(57)【要約】【課題】特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子を提供する。【解決手段】本発明は、特定のホスホネートにより被覆された新規の金属酸化物ナノ粒子に、とりわけ家庭での及びパーソナルケア領域での抗菌剤としてのこれらナノ粒子の使用に、そのようなナノ粒子の製造に、並びに新規ホスホネート及び対応する製造方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2008532971.tif 000031
［式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化２】
2008532971.tif 000032
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし８、好ましくは１ないし４の整数を表し、
ｑは、１ないし１６、好ましくは２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、１ないし８、好ましくは２ないし４の整数を表す。］
で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子。
【請求項２】
前記式（１）で表されるホスフェートは、共有結合を介して金属酸化物に結合されている、請求項１に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項３】
式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２６のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２６のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化３】
2008532971.tif 000033
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、請求項１又は２に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項４】
式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１又は２のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子を表し、
Ｒ4は、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8
又はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１又は２のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化４】
2008532971.tif 000034
（式中、
Ｒ10は、水素原子を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、請求項１又は２に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項５】
前記金属酸化物粒子は、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム又はスズの酸化物である、請求項１ないし４のうちいずれか１項に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項６】
前記金属酸化物粒子は、チタン又はジルコニウムの酸化物である、請求項５に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項７】
前記金属酸化物粒子はチタンの酸化物である、請求項５に記載の金属酸化物粒子。
【請求項８】
前記金属酸化物粒子の平均粒径は、２ないし５００ｎｍである、請求項１ないし７のうちいずれか１項に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項９】
前記式（Ｉ）で表されるホスフェートは、被覆された固形粒子１グラム当り５ないし５００マイクロモルの量で存在している、請求項１ないし８のうちいずれか１項に記載の金属酸化物ナノ粒子。
【請求項１０】
式（Ｉ）
【化５】
2008532971.tif 000035
［式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の
又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化６】
2008532971.tif 000036
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし８、好ましくは１ないし４の整数を表し、
ｑは、１ないし１６、好ましくは２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、１ないし８、好ましくは２ないし４の整数を表す。］
で表されるホスホネート。
【請求項１１】
式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２６のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２６のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化７】
2008532971.tif 000037
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース
、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、請求項１０に記載のホスホネート。
【請求項１２】
式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１又は２のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子を表し、
Ｒ4は、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8
又はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１又は２のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化８】
2008532971.tif 000038
（式中、
Ｒ10は、水素原子を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、請求項１０に記載のホスホネート。
【請求項１３】
以下の段階：
【化９】
2008532971.tif 000039
を特徴とする、ｎが１を表し及びすべての置換基が請求項１０において定義される意味を有するところの式（Ｉ）で表される化合物に対応する、請求項１０ないし１２に記載の式（Ｉａ）で表されるホスホネートの製造方法。
【請求項１４】
以下の段階：
【化１０】
2008532971.tif 000040
を特徴とする、ｎが０を表し及びすべての置換基が式（Ｉ）において定義される意味を有するところの式（Ｉ）で表される化合物に対応する、請求項１ないし１２に記載の式（Ｉｂ）で表されるホスホネートの製造方法。
【請求項１５】
金属酸化物を、高温にて有機溶媒中で請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートと混合するところの、前記式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の製造方法。
【請求項１６】
抗菌剤としての、請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の使用。
【請求項１７】
パーソナルケア製剤における、抗菌的に有効量の少なくとも１種の請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の使用。
【請求項１８】
難燃剤としての、請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆
された金属酸化物ナノ粒子の及び／又は請求項１０ないし１２に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートの使用。
【請求項１９】
表面上の長期の衛生活性を必要とする用途のための、抗菌的に有効量の少なくとも１種の請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の使用。
【請求項２０】
少なくとも１種の請求項１ないし９に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び／又は少なくとも１種の請求項１０ないし１２に記載の式（Ｉ）で表されるホスホネートが配合された、抗菌性のプラスチックフィルム、繊維又は物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のホスホネートにより被覆された新規の金属酸化物ナノ粒子に、とりわけ家庭での及びパーソナルケア領域での抗菌剤としてのこれらナノ粒子の使用に、そのようなナノ粒子の製造に、並びに新規ホスホネート及び対応する製造方法に関する。
【発明の開示】
【０００２】
式（Ｉ）
【化１】
2008532971.tif 000002
［式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化２】
2008532971.tif 000003
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし８、好ましくは１ないし４の整数を表し、
ｑは、１ないし１６、好ましくは２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、１ないし８、好ましくは２ないし４の整数を表す。］
で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子。
【０００３】
式（Ｉ）で表されるホスホネートは、共有結合を介して金属酸化物に結合されている。それは大抵、ホスホネート基の１個、２個の又は実にすべての酸素原子と金属酸化物ナノ粒子との間の共有結合である。
【０００４】
好ましくは、式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２６のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２６のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化３】
2008532971.tif 000004
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子である。
【０００５】
より好ましくは、式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１又は２のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子を表し、
Ｒ4は、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8
又はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１又は２のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化４】
2008532971.tif 000005
（式中、
Ｒ10は、水素原子を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより共有結合的に被覆された金属酸化物ナノ粒子である。
【０００６】
金属酸化物粒子は、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム又はスズの酸化物であり、より好ましくは、チタン及びジルコニウムの酸化物であり、及びとりわけ好ましくはチタンの酸化物である。
【０００７】
金属酸化物粒子の平均粒径は、ＴＥＭ又はＳＥＭのような標準的な分析プロトコルにより測定された２ないし５００ｎｍであり、好ましくは１０ないし５００ｎｍであり、及びより好ましくは１５ないし５００ｎｍである。
【０００８】
式（Ｉ）で表されるホスフェートは、定量的ＦＴ−ＩＲ又は炭素、リン又は水素の元素解析のいずれかにより決定された、固形粒子１グラム当り５ないし５００マイクロモル、好ましくは８０ないし５００マイクロモルの量で存在している、
【０００９】
本発明の他の態様は、式（Ｉ）
【化５】
2008532971.tif 000006
［式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の
又は枝分れ状の炭素原子数１ないし３２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし３２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化６】
2008532971.tif 000007
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし８、好ましくは１ないし４の整数を表し、
ｑは、１ないし１６、好ましくは２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、１ないし８、好ましくは２ないし４の整数を表す。］
で表されるホスホネートである。
【００１０】
好ましくは、式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子又はＣＨ3を表し、
Ｒ4は、ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又
はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし４のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２６のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２６のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化７】
2008532971.tif 000008
（式中、
Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１又は２のアルキル基を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース
、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、ホスホネートである。
【００１１】
より好ましくは、
式中、
Ｒ1及びＲ2は互いに独立して、水素原子又は直鎖状の炭素原子数１又は２のアルキル基又は枝分れ状の炭素原子数３ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子を表し、
Ｒ4は、Ｃｌ、Ｆ、Ｂｒ、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8
又はＯＲ9（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は互いに独立して、水素原子、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし１０のアルキル基、直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし１０のアルケニル基、フェニル基又は炭素原子数１又は２のアルキレン−フェニル基を表す。）からなる群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数１ないし２２のアルキル基、
ハロゲン原子、ニトリル基、アジド基、ＣＯＯＲ5、ＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＨＲ8又はＯＲ9
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は上記定義されたのと同じ意味を有する。）からな
る群より選択される１つ以上の置換基により置換され得る直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数２ないし２２のアルケニル基を表すか、又は
Ｒ4は、式（ａ）
【化８】
2008532971.tif 000009
（式中、
Ｒ10は、水素原子を表し、
Ｙは、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、グルコース、ガラクトース、マンノースのようなα−又はβ−ヘキソ−フラノシド又はピラノシド；又はマルトース、ラクトース、２−Ｎ−アセチルラクトース、セロビオース並びにそれらの誘導体のような二糖類を表し、
ｐは、１ないし４の整数を表し、
ｑは、２ないし６の整数を表す。）
で表される部分を表し、
ｎは、０又は１を表し、及び
ｍは、２ないし４の整数を表すところの、ホスホネートである。
【００１２】
他の態様は、ｎが１を表す式（Ｉ）で表される化合物に対応する式（Ｉａ）で表されるホスホネートの製造方法である。すべての置換基は式（Ｉ）中で定義される意味を有する。
【化９】
2008532971.tif 000010
【００１３】
段階１の反応は、高温（好ましくは４０℃ないし１８０℃）で行われる。式（ｂ）で表されるホスフィットは好ましくは、過剰に添加される。トルエン又は直鎖状の又は環状のエーテルのような不活性溶媒が準用され得る。そのような反応は例えば、Ａ．Ａｒｂｕｚｏｖ，Ｐｕｒｅ＆Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．１９６４，９，３０７頁において記載されている。
得られた式（ｃ）の反応生成物はその後、段階２におけるプロトン性溶媒中で還元される。好ましいプロトン性溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール又はイソプロパノールである。段階２の反応溶液はまた、補助溶媒として、５ないし１５質量％（ｗｔ．％）のアンモニアを含む。
還元は、ラネーニッケル、鉄、白金、パラジウム又はルテニウム（好ましくはラネーニッケル）のような金属触媒の存在下、水素圧５０ないし１５０バール（ｂａｒ）にて行われる。段階３においては、アミン（Ｉａ）を形成するために炭酸が使用される場合には、アミン（ｄ）は、それぞれ、遊離した塩酸を捕捉するために有機又は無機塩基の存在下で、又は、付加的な適切なカップリング助剤（Ｍ．Ｂｏｄａｎｓｋｙ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，第２版．Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  １９９３，ＩＳＢＮ  ０−３８７−５６４３１−４）の存在下で、炭酸又は酸塩化物（ｅ）と反応される。
【００１４】
式（Ｉａ）で表されるホスホネートを製造する他の方法は、以下の方法
【化１０】
2008532971.tif 000011
（式中、すべての置換基は式（Ｉ）で定義されたとおりの意味を有する。）
である。
そのような方法は、文献から、例えばＶ．Ａｌｆａｒｏ他．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．Ｌｅｔｔ．２０００，２２，５７５から既知である。
【００１５】
本発明の他の態様は、式中、ｎが０を表すところの式（Ｉ）で表される化合物に対応する式（Ｉｂ）で表されるホスホネートの製造方法である。すべての置換基は、式（Ｉ）で定義されたとおりの意味を有する。出発アルキルハリドは、商業上入手可能であり得るか、又は対応する入手可能なアルコールから出発して、文献（Ｊ．Ｍａｒｃｈ第３版．１９８５，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＩＳＢＮ  ０−４７１−８５４７２−７）に従い調製され得る。
【化１１】
2008532971.tif 000012
【００１６】
本発明の他の態様は、高温にて有機溶媒中で金属酸化物が式（Ｉ）で表されるホスホネートと混合されるところの、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の製造方法である。
好ましくは、そのような方法における温度は、４０℃ないし１５０℃であり、より好ましくは８０℃ないし１２５℃である。
適する有機溶媒は、トルエン、ベンゼン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン或いは他の直鎖状の又は枝分れ状の脂肪族又は芳香族溶媒；或いはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、第三アミルアルコールのような直鎖状の又は枝分れ状のアルコール；或いは、メチル−第三ブチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン又はジオキサン等のような直鎖状の、枝分れ状の又は環状のエーテル、又は上記された溶媒の混合物である。
【００１７】
結合されなかったホスホネート前駆体は、遠心分離又は適切な有機溶媒を用いた大規模なソックスレー抽出（Ｓｏｘｈｌｅｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ）により除去される。被覆された粒子は、いかなる付着した溶媒も除去するために完全に乾燥され、そして元素解析及びバイオアッセイにかけられる。
【００１８】
本発明の他の態様は、抗菌剤としての、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の使用である。抗菌剤は、とりわけ、病原性グラム陽性菌及びグラム陰性菌に対して、及びまたスキンフローラ（ｓｋｉｎ  ｆｌｏｒａ）、例えばコリネバクテリウムキセロシス（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｘｅｒｏｓｉｓ）（体臭を引き起こす細菌）、及びまた酵母及びカビに対して顕著な抗菌活性を示す物質である。
本発明はそれ故、パーソナルケア製剤における、抗菌的に有効量の少なくとも１種の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の使用に関する。
【００１９】
上記した式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子は、ヘアケア及びスキンケア組成物のような多くのパーソナルケア組成物中に抗菌剤として非常に有益であることが判った。これら組成物は一般的に、パーソナルケア組成物に所望の化粧特性を与えるのに効果的な量で使用される少なくとも１種の化粧的に有効な薬剤を含んでいる。本明細書で用いられる用語“化粧的に有効な薬剤”は、化粧用途のためにヘア又は皮膚に適用されるいかなる材料、化合物又は組成物をも意味する。例示される薬剤は、エモリエント剤、保湿剤、滑剤、ＵＶ−光保護剤、防腐剤（ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅｓ）、顔料、染料、着色剤、α−ヒドロキシ酸、美観向上剤、例えば澱粉、パフューム及び香料、フィルム形成剤（防水剤）、防腐剤（ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ）、抗カビ剤、抗菌剤及び他の薬剤、溶媒、界面活性剤、天然又は合成ポリマー、ヘアコンディショニング剤及びヘア固定剤を含む。そのような化粧的に有効な薬剤は、鉱油、グリセリン、蜜蝋、ラノリン、アセチル化ラノリン、ステアリン酸、パルミチン酸、セチルアルコール、オレフィンスルホネートのナトリウム塩、種々のタンパク質、ポリマー状の糖、コンディショニング剤、例えばポリクオタニウム及びヘア固定剤、例えばポリ（ビニルピロリドン）及びＮ−ビニルホルムアミド又はポリビニルホルムアミドを含む。
化粧的に有効な薬剤は、パーソナルケア組成物の全質量に基づき、６０質量％までの量でパーソナルケア組成物中に存在し得る。
本発明に従うパーソナルケア製剤は、組成物の全質量に基づき、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子少なくとも１種及び化粧的に許容され得る助剤を０．０１ないし１５質量％、好ましくは０．５ないし１０質量％含む。
【００２０】
パーソナルケア組成物は、例えば、シャンプー、浴槽添加物及びシャワー添加物、ヘアケア製品、ワックス／脂肪組成物、液体セッケン、ローション、ジェル、クリーム、デオドラント、スティック製剤、パウダー、軟膏、他の水性又はアルコール性或いは水性／アルコール性溶液、例えば皮膚のための洗浄溶液、湿潤した洗浄用シート及びオイルである。
パーソナルケア組成物は、非常に広範囲の製品を含む。適する製品は例えば、とりわけ以下：
−スキンケア製品、例えば、セッケンバー又は液体セッケン、合成洗剤又は洗浄用ペーストの形態にある皮膚洗浄及び清浄製品、
−浴用製品、例えば液体（フォームバス、ミルク、シャワー製品）又は固体の浴用製剤、例えばバスパール及びバスソルト；
−スキンケア製品、例えば、皮膚用エマルジョン、マルチエマルジョン又は皮膚用オイル；
−装飾用ボディケア製品、例えば、日中用クリーム又はパウダークリーム、フェイスパウダー（ルーズ又は圧縮された）、ルージュ又はクリームメイクアップの形態にある顔面用メイクアップ、アイケア用製品、例えばアイシャドウ製品、マスカラ、アイライナー、ア
イクリーム又はアイフィックスクリーム；リップケア製品、例えばリップスティック、リップグロス、リップ輪郭用ペンシル；、マニキュア、マニキュア除去剤、ネイルハードナー又は表皮除去剤のようなネイルケア製品；
−女性衛生用製品、例えば女性衛生用洗浄用ローション又はスプレー；
−フットケア製品、例えばフットバス、フットパウダー、フットクリーム又はフットバルサム、特別の脱臭剤及び制汗剤又はカルスを除去する製品；
−サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカルのようなサンスクリーン、日焼け前用製品又は日焼け後用製品；
−サンタンニング製品、例えばセルフタンニングクリーム；
−脱色製品、例えば皮膚をブリーチングするための又は美白するための製品；
−昆虫忌避剤、例えば昆虫忌避オイル、ローション、スプレー又はスティック；
−脱臭剤、例えば脱臭スプレー、非エアゾールスプレー、脱臭ジェル、スティック又はロールオン；
−制汗剤、例えば制汗スティック、クリーム又はロールオン；
−汚れた皮膚を清浄にし及びケアするための製品、例えば合成洗浄剤（固体又は液体）、ピーリング又はスクラブ製品又はピーリングマスク；
−化学脱毛製品、例えば、脱毛パウダー、液体脱毛製品、クリーム−又はペースト−形態の脱毛製品、ジェル形態又はエアゾール発泡形態にある脱毛剤；
−シェービング製品、例えば、シェービングソープ、発泡シェービングクリーム、無発泡シェービングクリーム、シェービングフォーム及びジェル、ドライシェービングのためのプレシェーブ製品、アフターシェーブ又はアフターシェーブローション；
−芳香剤、例えばパヒューム（オーデコロン、オードトワレ、オードパヒューム、パルファンドトワレ、香水）、パヒュームオイル又はパヒュームクリーム；
−口腔及び歯科衛生のための並びに義歯のための製品、例えばトゥースペースト、トゥースジェル、トゥースパウダー、マウスウォッシュ濃縮物、アンチプラーク用マウスウォッシュ、義歯洗浄用製品又は義歯付着用製品；
−ヘアトリートメントのための化粧用配合物、例えば、シャンプーの形態にあるヘアウォッシュ、ヘアコンディショナー、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、ヘアスタイリングクリーム及びジェル、ポマード、ヘアリンス、ディープコンディショニングトリートメント、強力ヘアトリートメント、ヘアセッティング製品、例えばパーマのためのウェービング剤（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）、ヘアストレートニング製品、液体ヘア固定剤、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ブリーチング剤、例えば過酸化水素水、ブリーチングシャンプー、ブリーチングクリーム、ブリーチングパウダー、ブリーチングペースト又はオイル、一時的、半永久的又は永久的染毛剤、自己酸化型染料を含む製品、又はヘンナ又はカモミールのような天然染毛剤
である。
【００２１】
上記列挙されたパーソナルケア組成物は、非常に広範囲の提供形態、例えば、
−水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンとして液体配合物の形態で、
−ジェルの形態で、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態で、
−パウダー、ラッカー、ペレット又はメイクアップの形態で、
−スティック又はバーの形態で、
−スプレー（噴射剤によるスプレー又はポンプ作動のスプレー）又はエアゾールの形態で、
−フォームの形態で、又は
−ペーストの形態で、
であり得る。
【００２２】
パーソナルケア組成物が水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態にある液体配合物であ
る場合、油相（オイル成分）が、脂溶性の成分の種類をこれら物質に限定することなしに以下の物質群から選択され得る：
脂肪アルコール：
セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、炭素原子数１２ないし１５のアルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等を含む６ないし１８個の、好ましくは８ないし１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとしたゲルベアルコール。
【００２３】
脂肪酸のエステル：
直鎖状の炭素原子数６ないし２４の脂肪酸と直鎖状の炭素原子数３ないし２４のアルコールとのエステル、枝分れ状の炭素原子数６ないし１３のカルボン酸と直鎖状の炭素原子数６ないし２４の脂肪アルコールとのエステル、直鎖状の炭素原子数６ないし２４の脂肪酸と枝分れ状のアルコール、とりわけ２−エチルヘキサノールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸と直鎖状又は枝分れ状の炭素原子数６ないし２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけジオクチルマレート、直鎖状及び／又は枝分れ状脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、二量体ジオール又は三量体トリオール）及び／又はゲルベアルコールとのエステル、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エラエオステアリン酸（ｅｌａｅｏｓｔｅａｒｉｃ  ａｃｉｄ）、アラキジン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸及びエルカ酸並びにそれらの工業的な混合物（例えば、天然脂肪及びオイルの加圧除去において、ローレンのオキソ合成からのアルデヒドの還元において、又は不飽和脂肪酸の二量化において得られる）と、アルコール、例えばイソプロピルアルコール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセレニルアルコール（ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、リノイルアルコール、リノレニルアルコール、エラエオステアリルアルコール（ｅｌａｅｏｓｔｅａｒｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）、アラキジルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及びブラシジルアルコール並びにそれらの工業的な混合物（例えば、脂肪及びオイルをベースとした工業的なメチルエステル又はローレンのオキソ合成からのアルデヒドの高圧での水素化において、及び不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる）とのエステル。
【００２４】
そのようなエステルオイルの例は、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルオレエート、ｎ−ブチルステアレート、ｎ−ヘキシルラウレート、ｎ−デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−ヘキシルラウレート、２−ヘキシルデシルステアレート、２−オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケート、セテアリルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルアセテート、ミリスチルミリステート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルオレエート、ミリスチルステアレート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルラクテート、プロピレングリコールジカプリレート／カプレート、ステアリルヘプタノエート、ジイソステアリルマレート、オクチルヒドロキシステアレート等である。
【００２５】
使用され得る他のオイル成分は、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−アジペート、ジ（２−エチルヘキシル）−
スクシネート及びジイソトリデシルアセテートのようなジカルボン酸エステル、及びまたエチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジイソトリデカノエート、プロピレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、プロピレングリコールジイソステアレート、プロピレングリコールジペラルゴネート（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉｐｅｌａｒｇｏｎａｔｅ）、ブタンジオールジイソステアレート及びネオペンチルグリコールジカプリレートのようなジオールエステルである。炭素原子数６ないし２４の脂肪アルコール及び／又はゲルベアルコールと、飽和又は不飽和の芳香族カルボン酸、とりわけ安息香酸とのエステル、炭素原子数２ないし１２のジカルボン酸と１ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状の又は枝分れ状のアルコール又は２ないし１０個の炭素原子及び２ないし６個のヒドロキシ基を有するポリオールとのエステル。
【００２６】
グリセリルエステル及び誘導体を含む天然の又は合成のトリグリセリド：
他のアルコールとの反応により変性された、炭素原子数６ないし１８の脂肪酸をベースとしたジ−又はトリ−グリセリド（カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、小麦胚芽グリセリド等）。ポリグリセリンの脂肪酸エステル（ポリグリセリル−４カプレート、ポリグリセリル−２イソステアレート等のようなポリグリセリル−ｎ）又はヒマシ油（リチナス  コミュニス（Ｒｉｃｉｎｕｓ  Ｃｏｍｍｕｎｉｓ））、水素化植物油、スイートアーモンド油、小麦胚芽油、胡麻油、水素化綿実油、ヤシ油、アボガド油、コーン油、水素化ヒマシ油、シアバター、カカオ脂、大豆油、ミンク油、ヒマワリ油、ベニバナ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、水素化牛脂、アプリコット核油、ヘーゼルナッツ油、ボリジ油等。
【００２７】
ワックス：
これは、長鎖酸とアルコールのエステル、並びにワックス様特性を有する化合物、例えば、カルナバロウ（コペルニシア  セリフィア（Ｃｏｐｅｒｎｉｃｉａ  Ｃｅｒｉｆｅｒａ））、蜜蝋（白色又は黄色）、ラノリンワックス、キャンデリラロウ（ヨーホルビア  セリフェラ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  Ｃｅｒｉｆｅｒａ））、オゾケライト、和ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシンロウ、セテアリルエステルロウ、合成蜜蝋等；またセテアリルアルコール又は部分グリセリドとしての親水性ワックスを含む。
【００２８】
真珠光沢ワックス：
アルキレングリコールエステル、とりわけエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセリド；多価の、未置換又はヒドロキシ−置換されたカルボン酸と、６ないし２２の炭素原子を有する脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；全部で少なくとも２４個の炭素原子を有する脂肪物質、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテル及び脂肪炭酸塩、とりわけラウロン及びジステアリルエーテル；ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸又はベヘン酸のような脂肪酸、１２ないし２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドと１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び／又は２ないし１５個の炭素原子及び２ないし１０個のヒドロキシ基を有するポリオールとの開環生成物、及びそれらの混合物。
【００２９】
炭化水素オイル：
鉱油（軽又は重）、流動パラフィン（黄色又は白色）、マイクロクリスタリンワックス、パラフィン及びイソパラフィン化合物、ポリデセンのような水素化イソパラフィン分子、及びポリブテン、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン及び植物及び動物界からの他のもの。
【００３０】
シリコーン又はシロキサン（有機置換されたポリシロキサン）：
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、及びまた室温で液体又は樹脂形態のいずれかであり得るアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−及び／又はアルキル−変性されたシリコーン化合物。直鎖状ポリシロキサン：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）（登録商標）２００フルード、ミラシル（Ｍｉｒａｓｉｌ）（登録商標）ＤＭ（ロージア）（Ｒｈｏｄｉａ）、ジメチコノールのようなジメチコーン。環状シリコーン流体：シクロペンタシロキサン、ダウコーニング３４５フルード、シルビオン（Ｓｉｌｂｉｏｎｅ）（登録商標）等級、アビル（Ａｂｉｌ）等級のような揮発物。フェニルトリメチコーン；ダウコーニング５５６フルード。また適するのは、２００ないし３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートの混合物であるシメチコーンである。適する揮発性シリコーンのＴｏｄｄ他による詳細な研究はまた、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．９１．２７（１９７６）中で見られ得る。
【００３１】
フルオロ化又はパーフルオロ化オイル：
パーフルオロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン（フルテック（Ｆｌｕｔｅｃ）（登録商標）等級）。
ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル（フォムブリン（Ｆｏｍｂｌｉｎ）（登録商標）等級）。
Ｏ／Ｗ配合物において、オイル成分は好ましくは、パーソナルケア組成物の全質量に基づき、好ましくは５質量％ないし５０質量％、及びより好ましくは１０質量％ないし３５質量％の量で存在する。
【００３２】
乳化剤：
いかなる慣用的に使用できる乳化剤もパーソナルケア組成物のために使用され得る。
乳化剤系は例えば以下のものを含み得る：
カルボン酸及びその塩：
ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのアルカリセッケン：カルシウム又はマグネシウムの金属セッケン；ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等のような有機ベースのセッケン。アルキルホスフェート又はリン酸エステル：酸ホスフェート、ジエタノールアミンホスフェート、カリウムセチルホスフェート；
エトキシ化カルボン酸又はポリエチレングリコールエステル（ＰＥＧ−ｎアクリレート）。８ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコール、エチレンオキシド２ないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０ないし５モルと、１２ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に８ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの生成物。ラウレス−ｎ、セテアレス−ｎ、ステアレス−ｎ、オレス−ｎのような脂肪アルコールポリグリコールエーテル。ＰＥＧ−ｎステアレート、ＰＥＧ−ｎオレエート、ＰＥＧ−ｎココエートのような脂肪酸ポリグリコールエーテル；
モノグリセリド及びポリオールエステル。エチレンオキシド１ないし３０モルとポリオールとの付加生成物の炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ−及びジエステル；
モノステアレートグリセロール、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアレート、ポリグリセリル−３−ジイソステアレート、トリグリセリルジイソステアレート、ポリグリセリル−２−セスキイソステアレート又はポリグリセリルジメレートのような、脂肪酸とのポリグリセロールエステル。多数のそれら物質類からの化合物の混合物がまた適する。モノステアレートジエチレングリコール、脂肪酸とポリエチレングリコールとのエステルのような脂肪酸ポリグリコールエステル；スクロエステルのような脂肪酸と糖とのエステル、スクログリセリドのようなグリセロールと糖とのエステル；ソルビトール及びソルビタン；炭素原子数６ないし２２の飽和と不飽和脂肪酸及びエチレンオキシド付加生成物のソルビタンモノ−及びジ−エステル；ポリソルベート−ｎ類、セスキイソステアレートのようなソルビタンエステル、ソルビタン、ＰＥＧ−（６）−イソステアレートソルビタン、ＰＥＧ−（１０）−ラウレートソルビタン、ＰＥＧ−１７−ジオレエート
ソルビタン；グルコース誘導体；糖成分として好ましくはグルコースを有する、炭素原子数８ないし２２のアルキル−モノ及びオリゴ−グリコシド及びエトキシ化類似体。メチルグルセス−２０セスキステアレート、ソルビタンステアレート／スクロースココエート、メチルグルコースセスキステアレート、セテアリルアルコール／セテアリルグルコシドのようなＯ／Ｗ乳化剤。メチルグルコースジオレエート／メチルグルコースイソステアレートのようなＷ／Ｏ乳化剤。
【００３３】
スルフェート及びスルホン化誘導体：
ジアルキルスルホスクシネート（例えばＤＯＳＳ：ジオクチルスクシネート）、アルキルラウリルスルホネート、直鎖状スルホン化パラフィン、スルホン化テトラプロピレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、アンモニウム及びエタノールアミンラウリルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、ナトリウムラウレススルフェート、スルホスクシネート、アセチルイソチオネート、アルカノールアミドスルフェート、例えばタウリン、メチルタウリン、イミダゾールスルフェート。
【００３４】
アミン誘導体：
アミン塩、エトキシ化アミン、例えばヘテロ環を含有する鎖を有するオキシドアミン、例えばアルキルイミダゾリン、ピリジン誘導体、イソキノリン、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、四級アンモニウム、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルアルコニウム。
【００３５】
アミド誘導体：
アシルアミドＤＥＡのようなアルカノールアミド、ＰＥＧ−ｎアシルアミドのようなエトキシ化アミド、オキシデアミド。
【００３６】
ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー及び誘導体：
ジメチコーン、コポリオール、シリコーンポリエチレンオキシドコポリマー及びシリコーングリコールコポリマー；プロポキシ化又はＰＯＥ−ｎエーテル（メロキサポール（Ｍｅｒｏｘａｐｏｌ））、ポラキサマー（Ｐｏｌａｘａｍｅｒ）又はポリ（オキシエチレン）ｍ−ブロック−ポリ（オキシプロピレン）ｎ−ブロック（オキシエチレン）コポリマー。
【００３７】
分子中に少なくとも１個の四級アンモニウム基及び少なくとも１個のカルボキシレート及び／又はスルホネート基を有する双性イオン性界面活性剤。とりわけ適する双性イオン性界面活性剤は、所謂ベタイン類、例えば、各々アルキル基又はアシル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノ−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまた、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート、Ｎ−アルキルベタイン及びＮ−アルキルアミノベタインである；アルキルイミダゾリン、アルキロペプチド及びリポアミノ酸；自己乳化型塩基（Ｋ．Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ，コスメトロジーのショートテキストブック（Ａ  ｓｈｏｒｔ  ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ），第８章、第表８−７、第２５０ないし２５１頁参照。）；
ＰＥＧ−６ミツロウ（及び）ＰＥＧ−６ステアレート（及び）ポリグリセリル−２−イソステアレート［アピファック（Ａｐｉｆａｃ）］、グリセリルステアレート（及び）ＰＥＧ−１００ステアレートのような非イオン性乳化剤。［アルラセル（Ａｒｌａｃｅｌ）１６５］、ＰＥＧ−５グリセリルステアレート［アルラトン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）９８３Ｓ］、ソルビタンオレエート（及び）ポリグリセリル−３リシノレエート［アルラセル１
６８９］、ソルビタンステアレート及びスクロースココエート［アルラトン２１２１］、グリセリルステアレート及びラウレス２３［セラシンス（Ｃｅｒａｓｙｎｔｈ）９４５］、セテアリルアルコール及びセテス−２０［セトマクロゴール  ワックス（Ｃｅｔｏｍａｃｒｏｇｏｌ  Ｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びポリソルベート６０及びＰＥＧ−１５０及びステアレート−２０［ポーラワックス（Ｐｏｌａｗａｘ）ＧＰ２００，ポーラワックスＮＦ］、セテアリルアルコール及びセテアリルポリグルコシド［エマルゲードＰＬ（Ｅｍｕｌｇａｄｅ  ＰＬ）１６１８］、セテアリルアルコール及びセテアレス−２０［エマルゲード１０００ＮＩ、コスモワックス（Ｃｏｓｍｏｗａｘ）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油［エマルゲードＦスペシャル（Ｓｐｅｃｉａｌ）］、セテアリルアルコール及びＰＥＧ−４０ヒマシ油及びナトリウムセテアリルスルフェート［エマルゲードＦ］、ステアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［エマルゲーター（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）Ｅ２１５５］、セテアリルアルコール及びステアレス−７及びステアレス−１０［乳化ワックスＵ．Ｓ．Ｎ．Ｆ］、グリセリルステアレート及びＰＥＧ−７５ステアレート［ゲロット（Ｇｅｌｏｔ）６４］、プロピレングリコールセテス−３アセテート［ヘトエステル（Ｈｅｔｅｓｔｅｒ）ＰＣＳ］、プロピレングリコールイソセス−３アセテート［ヘトエステルＰＨＡ］、セテアリルアルコール及びセテス−１２及びオレス−１２［ランブリトール  ワックス（Ｌａｎｂｒｉｔｏｌ  Ｗａｘ）Ｎ２１］、ＰＥＧ−６ステアレート及びＰＥＧ−３２ステアレート［テフォス（Ｔｅｆｏｓｅ）１５００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びステアレス−２０［テフォス２０００］、ＰＥＧ−６ステアレート及びセテス−２０及びグリセリルステアレート及びステアレス２０［テフォス２５６１］、グリセリルステアレート及びセテアレス−２０［テジンアシド（Ｔｅｇｉｎａｃｉｄ）Ｈ、Ｃ、Ｘ］；
ＰＥＧ−２ステアレートＳＥ、グリセリルステアレートＳＥ［モネルジン（Ｍｏｎｅｌｇｉｎｅ）、クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＫＤ］及びプロピレングリコールステアレート［テジン（Ｔｅｇｉｎ）Ｐ］のようなアニオン性アルカリ性ベース；
セテアリルアルコール及びナトリウムセテアリルスルフェート［ラネッテ（Ｌａｎｅｔｔｅ）Ｎ，クチナ（Ｃｕｔｉｎａ）ＬＥ，クロダコール（Ｃｒｏｄａｃｏｌ）ＧＰ］、セテアリルアルコール及びナトリウムラウリルスルフェート［ラネッテＷ］、トリラネス−４ホスフェート及びグリコールステアレート及びＰＥＧ−２ステアレート［セデフォス（Ｓｅｄｅｆｏｓ）７５］、グリセリルステアレート及びナトリウムラウリルスルフェート［テジンアシド  スペシャル（Ｓｐｅｃｉａｌ）］のようなアニオン性酸性ベース；及びセテアリルアルコール及びセトリモニウムブロミドのようなカチオン性酸性ベース。
乳化剤は、組成物の全質量に基づき、例えば１質量％ないし３０質量％、とりわけ４質量％ないし２０質量％及び好ましくは５質量％ないし１０質量％の量で使用され得る。
Ｏ／Ｗ型エマルジョン中に配合される場合、乳化剤系の量は好ましくは、油相の５質量％ないし２０質量％を占める。
【００３８】
補助剤及び添加剤：
パーソナルケア組成物、例えば、クリーム、ジェル、ローション、アルコール及び水／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック状製剤、パウダー又は軟膏は、他の補助剤及び添加剤として、弱界面活性剤、過脂肪剤、稠度調節剤、付加的な増粘剤、ポリマー、安定剤、生体有効成分、脱臭有効成分、ふけ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、他のＵＶ光保護因子、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤、昆虫忌避剤、セルフタンニング剤、溶解剤、香油、着色剤、抗菌剤等をさらに含み得る。
補助剤及び添加剤は所望により、組成物の全質量に基づき、例えば０．１質量％ないし２５質量％の量でパーソナルケア組成物中に存在し得る。
【００３９】
過脂肪剤：
過脂肪剤としての使用に適する物質は、例えばラノリン及びレシチン及びまたポリエトキシ化又はアクリル化ラノリン及びレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグ
リセリド及び脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時に発泡安定剤として作用する。
【００４０】
界面活性剤：
適する弱界面活性剤、すなわち皮膚にとりわけ良く許容し得る界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−及び／又はジ−アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イソチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び／又はタンパク質脂肪酸縮合生成物であり、後者は好ましくは小麦タンパク質をベースとしている、を含む。
【００４１】
稠度調節剤／付加的な増粘剤及びレオロジー改善剤：
付加的な増粘剤及びレオロジー改善剤として、二酸化ケイ素、マグネシウムシリケート、アルミニウムシリケート、多糖類又はその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、グアー−グアー、アガー−アガー、アルギネート、カラギーナン、ジェラン、ペクチン又はヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのような変性セルロースが考慮される。さらに、ポリアクリレート又は網状アクリル酸のホモポリマー及びポリアクリルアミド、例えばカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）種（例えばカルボポール型９８０、９８１、１３８２、ＥＴＤ２００１、ＥＴＤ２０２０、ウルトレズ（Ｕｌｔｒｅｚ）１０；ＩＮＣＩ：カルボマー（Ｃａｒｂｏｍｅｒ））又はサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）（登録商標）ＳＣ８０（ステアレス−１０アリルエーテル／アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ８１（アクリレートコポリマー）、サルケアＳＣ９１及びサルケアＡＳＴ（ナトリウムアクリレートコポリマー／ＰＰＧ−１トリデセス−６）のようなチバサルケア種、セピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５（ポリアクリルアミド／ラウレス−７）、シムルゲル（Ｓｉｍｕｌｇｅｌ）ＮＳ及びシムルゲルＥＧ（ヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー）、スタビレン（Ｓｔａｂｉｌｅｎ）３０（アクリレート／ビニルイソデカノエートクロスポリマー）、ペムレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ−１（アクリレート／炭素原子数１０ないし３０のアルキルアクリレートクロスポリマー）、ルビゲル（Ｌｕｖｉｇｅｌ）ＥＭ（ナトリウムアクリレートコポリマー）、アクリン（Ａｃｕｌｙｎ）２８（アクリレート／ベヘネス−２５メタクリレートコポリマー）等。
【００４２】
ポリマー：
適するカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば、アメルコール（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）社からのポリマー  ＪＲ  ４００（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ  ４００）という名称の下で得られる４級化ヒドロキシメチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）（ＢＡＳＦ社）、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、４級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（ラメクアット（Ｌａｍｅｑｕａｔ）（登録商標）（Ｌ／Ｇｒｕｎａｕ社））、４級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（カルタレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎ）（登録商標）（クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社））、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー（メルクアット５５０（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）（ケムビロン（Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）社）、例えば仏国特許出願公開第２２５２８４０号明細書に記載されるようなポリアミノポリアミド、及びそれらの架橋された水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば所望により微結晶形態で流通する４級化キトサン；ジハロアルキル、例えばジブロモブタンと、ビスジアル
キルアミン、例えばビスジメチルアミノ−１，３−プロパンとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、セラニーズ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）社からのジャガー  （Ｊａｇｕａｒ）（登録商標）Ｃ−１７、ジャガー  Ｃ−１６、４級化アンモニウム塩ポリマー、例えばミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌ）社からのミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）Ａ−１５、ミラポールＡＤ−１、ミラポールＡＺ−１である。アニオン性、双性、両性及び非イオン性ポリマーとして、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びそれらのエステル、未架橋のポリアクリル酸及びポリオールにより架橋されたポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー及びまた所望により誘導されたセルロースエーテル及びシリコーンが考慮される。さらに、欧州特許第１０９３７９６号明細書（第３ないし第８頁、第１７ないし第６８パラグラフ）に記載されるとおりのポリマーが使用され得る。
【００４３】
生体有効成分：
生体有効成分は、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物及びビタミン複合体であるとして理解されるべきである。
【００４４】
脱臭有効成分：
脱臭有効成分として、例えば制汗剤、例えばアルミニウムクロロハイドレート（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．２４，２８１（１９７３）を参照のこと。）が考慮される。クラリアントの商標名ロクロン（Ｌｏｃｒｏｎ）（登録商標）の下で、例えば、その使用がとりわけ好ましい、式Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌx２．５Ｈ2Ｏに対応するアルミニウムクロロハイドレートが商業上入手可能である（Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．２６，５３１（１９７５）を参照のこと。）。クロロハイドレートの他に、アルミニウムヒドロキシアセテート及び酸性アルミニウム／ジルコニウム塩を使用することがまた可能である。他の脱臭有効成分としてエステラーゼ阻害剤が添加され得る。そのような阻害剤は、酵素活性を阻害し及びそれ故臭気形成を低減させる、好ましくは、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート及び特にトリエチルシトレート［ヒダゲン（Ｈｙｄａｇｅｎ）（登録商標）ＣＡＴ，ヘンケルケーガーアー（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ），デュッセルドルフ／ドイツ国］のようなトリアルキルシトレートである。エステラーゼ阻害剤として考慮される他の物質は、ステロールスルフェート又はホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール及びシトステロールスルフェート又はホスフェート、ジカルボン酸及びそれらのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸及びマロン酸ジエチルエステル及びヒドロキシカルボン酸及びそれらのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸又は酒石酸ジエチルエステルである。細菌叢に影響し、及び汗を分解するバクテリアを殺すか又はその成長を阻害する、更なる抗バクテリア有効成分も同様に、製剤（とりわけ消臭スティック状製剤）中に存在し得る。その例は、キトサン、フェノキシエタノール及びクロロヘキシジングルコネートを含む。５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−フェノール（イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）（登録商標）、チバスペシャルティケミカルズ社）がまたとりわけ効果的であることが証明されている。
【００４５】
ふけ防止剤：
使用され得るふけ防止剤は、例えば、クリンバゾール、オクトピロックス及び亜鉛ピリチオンである。
慣用のフィルム形成剤は、例えば、キトサン、マイクロクリスタリンキトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、高割合のアクリル酸、コラーゲン、ヒアルロン酸及びそれらの塩を含む四級セルロース誘導体のポリマー及び同様の化合物を含む。
【００４６】
抗酸化剤：
パーソナルケア製品は所望により、１種以上の抗酸化剤を含み得る。いかなる一般的な抗酸化剤も使用され得る。そのような抗酸化剤の典型例は、４，４’−ジ−α−クミルジフェニルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミン、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、テトラジブチルペンタエリトリチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートチオジエチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２，６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチル−フェニル）ブタン、１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、３，５−ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、）、１−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナムアミド）、カルシウムビス（エチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレンビス［３，３−ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、オクチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）−ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−エチル］オキサミド、及び直接酸化によりジ（水素化牛脂）アミンから調製されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンである。
【００４７】
他の適する抗酸化剤は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）及びその誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンのようなペプチド及びそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチニド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、ィコペン）及びそれらの誘導体、クロロゲン酸及びその誘導体、リポ酸及びその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグリコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、パルミトイル、オレイル、リノレイル、コレステリル及びそのグリセリルエステル）及びまたその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）及びまたスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、
ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−チオニンスルホキシミン）、また（金属）キレート剤（例えばγ−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、β−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びそれらの誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えば、リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びそれらの誘導体、ユビキノン酸及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば、パルミチン酸アスコビル、マグネシウムアスコビルホスフェート、酢酸アスコビル）、トコフェロール及び誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡ及び誘導体（例えば、ビタミンＡパルミテート）及びまたベンゾイン樹脂のコニフェリル（ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ）ベンゾエート、ルチン酸（ｒｕｔｉｎｉｃ  ａｃｉｄ）及びその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデン（ｆｕｒｆｕｒｙｌｉｄｅｎｅ）、グルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸（ｎｏｒｄｉｈｙｄｒｏｇｕａｉａｒｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸及びその誘導体、マンノース及びその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、Ｎ−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−スルファニル酸（及びその塩、例えば二ナトリウム塩）、亜鉛及びその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ4
）、セレニウム及びその誘導体（例えば、セレニウムメチオニン）、スチルベン及びその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）であり、及びＨＡＬＳ（＝“Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ”）化合物の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）がまた言及され得る。
存在する抗酸化剤の量は大抵、パーソナルケア製品の質量に基づき、０．００１質量％ないし２５質量％、好ましくは０．０１質量％ないし３質量％である。
【００４８】
ヒドロトロープ剤：
組成物の流動性を改良するため、ヒドロトロープ剤、例えばエトキシ化又は非エトキシ化モノアルコール、ジオール又は低炭素原子数を有するポリオール又はそれらのエステル（エタノール、イソプロパノール、１，２−ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び同様の生成物）を使用することがまた可能である。本目的のために考慮されるポリオールは、好ましくは、２ないし１５個の炭素原子及び少なくとも２個のヒドロキシ基を有する。ポリオールはまた、他の官能基、とりわけアミノ基をまた含み得、及び／又は窒素原子により変性され得る。典型例は以下：グリセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びまた１００ないし１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；１．５ないし１０の固有の縮合度を有する工業的なオリゴグリセロール混合物、例えば４０質量％ないし５０質量％のジグリセロール含量を有する工業的なジグリセロール混合物；とりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトールのようなメチロール化合物；低アルキル−グルコシド、とりわけアルキル基中に１ないし８個の炭素原子を有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド；５ないし１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール；５ないし１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はサッカロース；アミノ糖、例えばグルカミン；ジエタノールアミン又は２−アミノ−１，３−プロパンジオールのようなジアルコールアミンである。
【００４９】
防腐剤及び抗菌剤：
適する防腐剤は、例えば、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−パラベン、ベンザルコニウムクロリド、２−ブロモ−２−ニトロ−プロパン−１，３−ジオール、デヒドロ酢酸、ジアゾリジニルウレア、２−ジクロロ−ベンジルアルコール、ＤＭＤＭヒダントイン、ホルムアルデヒド溶液、メチルジブロモグルタニトリル、フェノキシエタノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート、イミダゾリジニルウレア及びトリクロサン、及び以下の参照文献：Ｋ．：Ｆ．ＤｅＰｏｌｏ−Ａ  Ｓｈｏｒｔ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  Ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｏｌｏｇｙ，第７章，第７−２表、７−３表、７−４表及び７−５表，第２１０頁ないし第２１９頁，中に列挙される他の物質類である。
【００５０】
抗菌剤：
抗菌剤の典型例は、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）（登録商標）ＤＰ３００／チバ）、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニル−ビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）のような、グラム陽性菌に対して特異的な活性を有する防腐剤である。多数の芳香族物質及びエーテルオイルがまた、抗菌特性を有する。典型例は、チョウジ油、ミント油及びタイム油中のオイゲノール、メントール及びチモールである。興味ある天然消臭剤は、ライム花のオイル中に存在する、テルペンアルコールファルネソール（３，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエノ−１−オール）である。グリセロールモノラウレートはまた、静菌性剤であることが証明されている。
存在する付加的な抗菌剤の量は、製剤の固形分含量に基づき、大抵０．１質量％ないし２質量％である。
【００５１】
香油：
香油として、天然の及び／又は合成の芳香物質の混合物が言及され得る。天然の芳香物質は、例えば、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、橙花、イランイラン）からの抽出物、茎及び葉（ゼラニウム、パッチュリ、プチグレン）からの抽出物、果実（アニスシード、コリアンダー、キャラウェイ、ジュニパ）からの抽出物、果実表皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）からの抽出物、根（メース、アンジェリカ、セロリ、カルダモン、フクジンソウ、アヤメ、カルモス）からの抽出物、木（マツの木、サンダルウッド、グアヤクの木、セダーウッド、ローズウッド）からの抽出物、ハーブ及び草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）からの抽出物、棘及び枝（トウヒ、マツ、ヨーロッパアカマツ、ヤママツ）からの抽出物、及び樹脂及びバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポパナックス）からの抽出物である。動物原料がまた考慮され、例えば、シベット及び海狸香である。典型的な合成の芳香物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香物質化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−第三ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート及びベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを含み；アルデヒドは例えば、８ないし１８個の炭化水素原子を有する直鎖状のアルカナール、シトラル、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアル（ｌｉｌｉａｌ）及びボージュナール（ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）を含み；ケトンは、例えばイオノン、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンを含み；アルコールは、例えばアネソール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオールを含み；及び炭化水素は、主としてテルペン及びバルサムを含む。しかしながら、魅力的な芳香を一緒に作る異なった芳香物質の混合物を使用することが好ましい。とりわけ芳香成分として使用される、比較的低揮発性のエーテル状オイ
ルがまた、芳香オイルとして適しており、例えば、セージオイル、カモミールオイル、チョウジ油、メリッサオイル、シナモン葉のオイル、ライム花のオイル、ジュニパ果実のオイル、ベチバーオイル、オリバナムオイル、ガルバヌムオイル、ラボラヌムオイル及びラバンジンオイルである。好ましいのは、ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンホルテ（ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ  ｆｏｒｔｅ）、アンブロキサン（ａｍｂｒｏｘａｎ）、インドール、ヘジオン（ｈｅｄｉｏｎｅ）、サンデライス（ｓａｎｄｅｌｉｃｅ）、レモンオイル、タンジェリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、ムスカテルセージオイル、ａ−ダマスコン、バーボンゼラニウムオイル、シクロヘキシルサリチレート、バートフィクス  コアー（ｖｅｒｔｏｆｉｘ  ｃｏｅｕｒ）、イソ−Ｅ−スーパー（Ｓｕｐｅｒ）、フィクスオリド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ）ＮＰ、エバーニル（ｅｖｅｒｎｙｌ）、イラルジンガンマ（ｉｒａｌｄｅｉｎ  ｇａｍｍａ）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット（ｒｏｍｉｌｌａｔ）、イロチル（ｉｒｏｔｙｌ）及びフロラマット（ｆｌｏｒａｍａｔ）単独又は互いと混合しての使用である。
【００５２】
着色剤：
化粧品に適し及び許容されるいずれの物質も着色剤物質として使用され得、例えば、Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｄｅｒ  Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８４，第８１頁ないし第１０６頁の“Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ  Ｆａｒｂｅｍｉｔｔｅｌ”に編集されるとおりのものである。着色剤は大抵、総混合物に基づき、０．００１質量％ないし０．１質量％の濃度で使用される。
【００５３】
他の補助剤：
補助剤として、シリコーンのような消泡剤、マレイン酸のような構造剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール又はジエチレングリコールのような可溶化剤、ラテックス、スチレン／ＰＶＰ又はスチレン／アクリルアミドコポリマーのような乳白剤、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、アラニン二酢酸又はホスホン酸のような錯化剤、プロパン／ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2、Ｎ2又は空気のような液体発泡剤、酸化
染料前駆体としてのいわゆるカップラー及び顕色剤成分、チオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸、システアミン、チオリンゴ酸又はメルカプトエタンスルホン酸のような還元剤、又は過酸化水素、臭素酸カリウム又は臭素酸ナトリウムのような酸化剤を含ませることがさらに可能である。
【００５４】
昆虫忌避剤として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオール又は昆虫忌避剤３５３５が考慮され；適するセルフタンニング剤は例えば、ジヒドロキシアセトン及び／又はエリトルロース又はジヒドロキシアセトン及び／又は国際公開第０１／８５１２４号パンフレットに記載されるジヒドロキシアセトン前駆体及び／又はエリトルロースである。
【００５５】
紫外線吸収剤：
紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）は、紫外線により誘発される化学的又は物理的損傷から製品を保護するために化粧品中に使用される。サンスクリーン剤は、紫外線から皮膚を保護するＯＴＣ医薬成分である。サンスクリーン剤のようなＵＶ吸収剤は、入射紫外線を、より損傷の少ない赤外線（熱）へと転換する性能を有する。
【００５６】
適するＵＶ吸収剤は例えば：
アセトアミノサロール、アラントインＰＡＢＡ、ベンザルフタリド、ベンゾフェノン、
ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６、ベンゾフェノン−７、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−９、ベンゾフェノン−１０、ベンゾフェノン−１１、ベンゾフェノン−１２、ベンゾトリアゾリルドデシルｐ−クレゾール、３−ベンジリデンカンファー、ベンジリデンカンファー加水分解コラーゲンスルホンアミド、ベンジリデンカンファースルホン酸、ベンジルサリチレート、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ボルネロン、ブメトリゾール、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ブチルＰＡＢＡ、カロフィラム  イノフィラムシードオイル（Ｃａｌｌｏｐｈｙｌｌｕｍ  Ｉｎｐｈｙｌｌｕｍ  ｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、カメリアシネンシスリーフ抽出物（Ｃａｍｅｌｌｉａ  Ｓｉｎｅｎｓｉｓ  ｌｅａｆ  ｅｘｔｒａｃｔ）、カロテノイド、セリア／シリカ、セリア／シリカタルク、シノキサート（Ｃｉｎｏｘａｔｅ）、ＤＥＡ−メトキシシンナメート、ジベンズオキサゾイル、ナフタアレン、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンジリデンカンファー、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート、ジガロイルトリオレエート、ジイソプロピルメチルシンナメート、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジエン、ジメチルＰＡＢＡ、エチルセテアリルジモニウムトシレート、ジモルホリノピリダジノン、ジフェニルカルボメトキシアセトキシナフトピラン、二ナトリウムビセチルフェニルトリアミノトリアジンスチルベンジスルホネート、二ナトリウムジスチリルビフェニルジスルホネート、二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、ドロメトリゾール（Ｄｒｏｍｅｔｒｉｚｏｌｅ）、ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｄｒｏｍｅｔｒｉｚｏｌｅ  Ｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅ）、エスクリン（Ｅｓｃｕｌｉｎ）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルジイソプロピルシンナメート、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオネート、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、エチルヘキシルフェルレート（ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  Ｆｅｒｕｌａｔｅ）、エチルヘキシルメトキシシンナメート、エチルヘキシルサリチレート、エチルヘキシルトリアゾン、エチルメトキシシンナメート、エチルＰＡＢＡ、エチルウロカネート、エトクリレン（Ｅｔｏｃｒｙｌｅｎｅ）、フェルラ酸、４−（２−β−グルコピラノシルオキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート、グリセリルＰＡＢＡ、グリコールサリチレート、ヘキサンジオールサリチレート、ホモサレート、加水分解ルピナスタンパク質、イソアミルｐ−メトキシシンナメート、イソペンチルトリメトキシシンナメートトリシロキサン、イソプロピルベンジルサリチレート、イソプロピルジベンゾイルメタン、イソプロピルメトキシシンナメート、メンチルアントラニレート、メンチルサリチレート、４−メチルベンジリデンカンファー、メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オクトクリレン、オクチゾール、ＰＡＢＡ、ＰＥＧ−���５ＰＡＢＡ、ペンチルジメチルＰＡＢＡ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、パイナスパイナスター樹皮抽出物、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、ポリシリコーン−１５、カリウムメトキシシンナメート、カリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、赤色ワセリン、ナトリウムベンゾトリアゾリルブチルフェノールスルホネート、ナトリウムイソフェルレート、ナトリウムフェニルベンズイミダゾールスルホネート、ナトリウムウロカネート、スピルリナ  プラテンシス粉末（Ｓｐｉｒｕｌｉｎａ  Ｐｌａｔｅｎｓｉｓ  Ｐｏｗｄｅｒ）、ＴＥＡ−フェニルベンズイミダゾールスルホネート、ＴＥＡ−サリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、テトラブチルフェニルヒドロキシベンゾエート、二酸化チタン、トコトリエノール、トリＰＡＢＡパンテノール、ウロカニン酸、ＶＡ／クロトネート／メタクリルオキシベンゾフェノン−１コポリマー及びビチス  ビニフェラ（Ｖｉｔｉｓ  Ｖｉｎｉｆｅｒａ）（ブドウ）種子抽出物である。
【００５７】
サンスクリーン組成物は、ＳＰＦ向上剤としてポリマービーズ又は中空球を含み得る。ＳＰＦ向上剤、例えばスチレン／アクリレートコポリマー、シリカビーズ、球状マグネシウムシリケート、球状ポリアミド粉末例えばｎ−ラクタムポリマー（オルガゾル（Ｏｒｇ
ａｚｏｌ）（登録商標）範囲、エルフアトケム（ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍ））架橋されたポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ；ミコパールＭ３０５セッピク（Ｍｉｃｏｐｅａｒｌ
Ｍ３０５  Ｓｅｐｐｉｃ）のような非活性成分との上記のＵＶ吸収剤の組み合わせは、日焼け止め製品のＵＶ保護性を高め得る。ホロスフィア添加剤（サンスフィア（Ｓｕｎｓｐｈｅｒｅ）（登録商標）ＩＳＰ、シリカ  シェル  コボ）は、輻射線を偏向し、及び陽子の効率的な路長をそれ故向上させる（欧州特許第０８９３１１９号明細書参照。）。幾つかのビーズは塗布の間、ソフトな感触を与える。さらに、そのようなビーズ、例えばマイクロパールＭ３０５（Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ）は、反射現象を消去することにより皮膚の輝きを調整し得及び間接的にＵＶ光を散乱させ得る。Ｏ／Ｗ型サンスクリーンエマルジョン中に配合された場合、好ましくはそのようなＳＰＦ向上剤の量は、パーソナルケア組成物の全量の１質量％ないし１０質量％を示す。
【００５８】
典型的なＯ／Ｗベースの抗菌性パーソナルケア組成物は：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０５ないし１０質量％、
他の適する非抗菌性のポリマー又はコポリマー０．５ないし１０質量％、
少なくとも１種のオイル成分２ないし２５質量％、
少なくとも１種の他の補助剤及び／又は添加剤０ないし２５質量％、
１００質量％までの水
を含む。
【００５９】
典型的なオイルベースの抗菌性パーソナルケア組成物は：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０５ないし１０質量％、
他の適する非抗菌性のポリマー又はコポリマー０．５ないし１０質量％、
少なくとも１種のオイル成分５０ないし９９質量％、
少なくとも１種の他の補助剤及び／又は添加剤０ないし２５質量％、
を含む。
【００６０】
抗菌性セッケンは例えば、以下の組成：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０５ないし１０質量％、
他の適する非抗菌性のポリマー又はコポリマー０．５ないし１０質量％、
二酸化チタン０．３ないし１質量％、
ステアリン酸１ないし１０質量％、
１００質量％までのセッケンベース、例えば牛脂及びヤシ油脂肪酸及びグリセロールのナトリウム塩
を有する。
【００６１】
抗菌性シャンプーは例えば、以下の組成：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０５ないし１０質量％、
他の適する非抗菌性のポリマー又はコポリマー０．５ないし１０質量％、
ナトリウムラウレス−２−スルフェート１２．０質量％、
コカミドプロピルベタイン４．０質量％、
ＮａＣｌ３．０質量％及び
１００質量％までの水
を有する。
【００６２】
抗菌性消臭剤は、例えば以下の組成：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０５ないし１０質量％、
他の適する非抗菌性のポリマー又はコポリマー０．５ないし１０質量％、
エタノール６０質量％、
香油０．３質量％及び
１００質量％までの水
を有する。
【００６３】
本発明はまた、組成物の全質量に基づき、式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０１ないし１５質量％及び口腔的に許容し得る補助剤を含むオーラルケア組成物にも関する。
口腔衛生組成物は、付加的な抗菌性向上剤、例えばアニオン性ポリマー状ポリカルボキシレート、脱水ポリホスフェート塩、フッ素イオン源を与える化合物、シリカ材又は炭酸水素ナトリウムを含む研磨剤、保湿剤、増粘剤、表面活性剤及び香料又は甘味剤を有する水相を含む口腔的に許容し得るビヒクルを含み得る。
口腔用抗菌性組成物は例えば、以下の組成：
１０質量％ソルビトール、
１０質量％グリセロール、
１５質量％エタノール、
１５質量％プロピレングリコール、
０．５質量％ナトリウムラウリルスルフェート、
０．２５質量％ナトリウムメチルココイルタウレート、
０．２５質量％ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレンブロックコポリマー、
０．１０質量％ペパーミント香料、
生体模倣の抗菌性ポリマー０．１ないし０．５質量％、及び
４８．６質量％水
を有する。
本発明に従う口腔用組成物は例えば、ジェル、ペースト、クリーム又は水性製剤（マウスウォッシュ）の形態であり得る。
本発明に従う口腔用組成物はまた、虫歯の形成に対して効果的であるフッ素イオンを放出する化合物、例えば無機フッ化物塩、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム又はフッ化カルシウム、又は有機フッ化物塩、例えば商標名オラフルアー（Ｏｌａｆｌｕｏｒ）の下で既知のアミンフッ化物を含み得る。
【００６４】
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子はまた、洗浄又は清浄配合物中で、例えば液体又は粉体洗浄剤又は柔軟剤、及び硬質表面を清浄にする及び殺菌するための家庭用及び汎用の清浄剤中で有益である。
清浄製剤は例えば、以下の組成：
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された少なくとも１種の金属酸化物ナノ粒子０．０１ないし５質量％、
３．０質量％オクチルアルコール４ＥＯ、
１．３質量％脂肪アルコール炭素原子数８ないし１０のポリグルコシド、
３．０質量％イソプロパノール、及び
総量１００質量％となる水
を有する。
化粧製品及び家庭用品の保存の他に、工業用製品の保存、抗菌性を有する工業用製品の提供及び工業過程における殺菌としての使用がまた、例えば紙処理、とりわけ紙処理液、澱粉又はセルロース誘導体の印刷増粘剤、表面コーティング及び塗料において可能である。生体模倣の抗菌性ポリマーがまた、革の抗菌処理、革の保存及び抗菌性を有する革の提供に適する。
【００６５】
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子はまた、微生物損傷からの化粧品及び家庭用品の保護に適する。
式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子はまた、表面に長期の衛生活性を必要とする用途、例えば医療機器、手すり、ドアノブ等に有利に適する。この目的のため、本発明のナノ粒子は、保護されるべき表面に被覆され、及び／又は材料中に配合される。そのような材料は、例えば病院、家庭、公共施設、空調システム、エアクリーニング及びエアコンディショニングシステム及び廃棄物処理システムにおいて使用される。本発明の式（Ｉ）で表されるホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子が配合され得る、屋外の天候に曝露されたプラスチック製品は例えば、廃棄物コンテナ、スイミングプール設備、屋外スイングセット装置、スライド等、及びスタジアムシートである。
【００６６】
一般に、プラスチック樹脂ポリマー基材は、以下のものから選択される：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００６７】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）、スタンダードオイルインディアナ（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ）、チグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）（−ナッタ（Ｎａｔｔａ））、ＴＮＺ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００６８】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エ
チレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンがその場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００７１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７２】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
６ａ．上述された芳香族ビニルモノマー及びエチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択されたコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し得；アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００７３】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００７４】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコポリマー。
【００７５】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００７６】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００７７】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００７８】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００７９】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００８０】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００８１】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８２】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００８３】
１８．ジカルボン酸とジオールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００８４】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００８５】
２０．ポリケトン。
【００８６】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００８７】
２２．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような、１方ではアルデヒドから、他方ではフェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００８８】
２３．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００８９】
２４．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリマーから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたその低可燃性のハロゲン含有変性体。
【００９０】
２５．置換されたアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【００９１】
２６．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００９２】
２７．脂肪族、環式脂肪族、複素環式又は芳香族グリシジル化合物、例えばビスフェノールＡとビスフェノールＦのジグリシジルエーテル生成物から誘導される架橋されたエポ
キシ樹脂であって、酸無水物又はアミンのような慣用の硬化剤により、又は所望により促進剤の存在下、架橋された前記エポキシ樹脂。
【００９３】
２８．セルロース、ゴム、ゼラチンのような天然ポリマー及び化学的に変性されたそれらの同族の誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジン及びその誘導体。
【００９４】
２９．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００９５】
３０．鉱油、動物性及び植物性脂肪、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）をベースとしたオイル、脂肪及びワックスのような化合物の純粋な単一の化合物又はそのような化合物の混合物、及びまたあらゆる質量比での鉱油と合成エステルの混合物、典型的に紡糸用組成物として使用されるもの、並びにそのような材料の水性エマルジョンである天然及び合成材料。
【００９６】
３１．天然又は合成ゴム、例えば天然ラテックス又はカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックスの水性エマルジョン。
【００９７】
３２．例えば、米国特許第４，２５９，４６７号明細書に記載される軟親水性ポリシロキサン；及び例えば米国特許第４，３５５，１４７号明細書に記載される硬ポリオルガノシロキサンのようなポリシロキサン。
【００９８】
３３．不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂と、又は不飽和アクリル樹脂と組み合わせたポリケチミン。不飽和アクリル樹脂は、ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ペンダント不飽和基を有するビニル又はアクリルコポリマー及びアクリル化メラミンを含む。ポリケチミンは、酸触媒の存在下でポリアミン及びケトンから調製される。
【００９９】
３４．エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー及びポリ不飽和脂肪族オリゴマーを含む輻射線硬化性組成物。
【０１００】
３５．ＬＳＥ−４１０３（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ））のようなエポキシ官能性コエーテル化ハイソリッドメラミン樹脂により架橋された光安定性エポキシ樹脂のようなエポキシメラミン樹脂。
【０１０１】
好ましくは、プラスチック樹脂は、ポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ又はＭＤＰＥ）、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリマーラテックス、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ）及び不飽和ポリエステル（ＵＰ）より選択される。
【０１０２】
本発明はまた、
Ａ）ポリマー基材、及び
Ｂ）有効抗菌量の上記の少なくとも１種の抗菌剤
を含む抗菌ポリマー組成物にも関する。
成分（Ｂ）の有効抗菌量は例えば、成分（Ａ）の質量に基づき、０．００５ないし１０％である。
【０１０３】
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の他に、所望の他の添加剤が、プラスチック樹脂、例えばポリオレフィンに、個々に又は互いに混合して添加され得る。所望であれば、添加剤混合物の個々の成分は、プラスチック材料中への配合前に溶融状態で（溶融ブレンド）中に互いに混合され得る。
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤のプラスチック材料への配合は、粉体の形態での乾式混合、又は溶液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法により行われる。特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤は例えば、成形前又は後に、又はその後の溶媒の蒸発を伴って又は伴わずに、溶解したか又は分散した安定剤混合物をプラスチック材料に塗布することにより配合され得る。特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤はまた、およそ２．５質量％ないしおよそ７０質量％の濃度でこれら成分を含むマスターバッチの形態でプラスチック材料に添加され得；そのような操作において、ポリマーは、粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態で、又はラテックスの形態で使用され得る。
マスターバッチ又は濃縮物の形態でプラスチック樹脂に添加される場合、特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子は、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、アクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、スチレン、ポリオール、ＴＰＵ、不飽和エステル、ウレア、パラホルムアルデヒド、水エマルジョン等のようなキャリヤを介して添加される。キャリヤ中の特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の総濃度は、キャリヤの質量に基づきおよそ２．５％ないしおよそ７０質量である。
【０１０４】
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤はまた、重合又は架橋の前に、最中に又は後に添加され得る。
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤は、純粋な形態で又はワックス、オイル又はポリマーに封入されて、プラスチック材料中に配合され得る。
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤はまた、プラスチック材料に噴霧され得る。それらは、他の添加剤（例えば上記の慣用の添加剤）又はモノマー又はそれらの溶融物を希釈し得るので、それらはまた、これら添加剤と一緒にプラスチック材料に噴霧され得る。重合触媒の失活の間に噴霧することによる添加が特に有利であり、例えば失活に使用される蒸気を使用した噴霧を行うことが可能である。
球状に重合されたポリオレフィンの場合、例えば、噴霧により、特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び所望の他の添加剤と一緒に塗布することが有利であり得る。
【０１０５】
特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び／又は特定のホスホネートは、難燃剤として適している。上述の特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び／又は特定のホスホネートはまた、一般に既知の難燃化合物と組み合わせて使用され得る。
難燃剤としての使用のため、特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子及び／又は好ましくは特定のホスホネートは、ポリマー材料に基づき、１ないし３０質量％、例えば３ないし２０質量％、このましくは３ないし１５質量％の濃度で使用される。
抗菌剤としての使用のための上記と同様のポリマー材料が使用され得る。特定のホスホネートにより被覆された金属酸化物ナノ粒子の配合もまた同一である。
【０１０６】
以下の実施例は、本発明の特定の態様を記載するが、本発明はそれに限定されるものではない。開示される態様に対する多くの変化が、本発明の精神又は範囲から離れることなく、本明細書の開示に従い為され得る。これら実施例はそれ故、本発明の範囲を限定することを意味するものではない。むしろ、本発明の範囲は、添付の請求項及びその等価物によってのみ決定されるものである。これら実施例において、別に示されない限り、すべての部は質量で、及び温度は摂氏で与えられる。
【実施例】
【０１０７】
実施例
実施例１：化合物Ａの調製
【化１２】
2008532971.tif 000013
３−クロロプロプリオニトリル（１７２．８ｇ，１．９３モル）及びトリエチルホスフィット３３６ｍＬを一緒に混合し、そして１６０℃まで加熱し、それにより副生成物を連続的に留去した。蒸留が停止したとき、大抵２４時間後に、残留物を９５℃及び０．２ミリバール（ｍｂａｒ）にて蒸留した。化合物Ａが６２％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２８ｔ，６Ｈ；１．９６−２．０７ｍ，２Ｈ；２．５２−２．６２ｍ，２Ｈ；４．０−４．１３ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２６．６５
【０１０８】
実施例２：化合物Ｂの調製
【化１３】
2008532971.tif 000014
４−クロロブチロニトリル（２００．２ｇ，１．９３モル）及びトリエチルホスフィット３３６ｍＬを一緒に混合し、そして１６０℃までゆっくりの加熱し、それにより副生成物を連続的に留去した。蒸留を停止したとき、大抵２４時間後に、残留物を＞１２０℃及び０．２ミリバールにて蒸留した。化合物Ｂが７８％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９ｔ，６Ｈ；１．６８−１．９１ｍ，４Ｈ；２．３８ｔ，２Ｈ；３．９０−４．０２ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２９．６
【０１０９】
実施例３：化合物Ｃの調製
【化１４】
2008532971.tif 000015
クロロアセトニトリル（１４５．７ｇ，１．９３モル）及びトリエチルホスフィット３
３６ｍＬを一緒に混合し、そして１６０℃までゆっくりの加熱し、それにより副生成物を連続的に留去した。蒸留を停止したとき、大抵２４時間後に、残留物を１２０℃及び０．２ミリバールにて蒸留した。化合物Ｃが６３％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２８ｔ，６Ｈ；２．８０ｄ，２Ｈ；４．０７−４．１７ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１５．３９
【０１１０】
実施例４：化合物Ｄの調製
【化１５】
2008532971.tif 000016
クロロアセトニトリル（１４５．７ｇ，１．９３モル）及びトリイソプロピルホスフィット３８０ｍＬを一緒に混合し、そして１６０℃までゆっくりの加熱し、それにより副生成物を連続的に留去した。蒸留が停止したとき、大抵２４時間後に、残留物を＞１２０℃及び０．２ミリバールにて蒸留した。化合物Ｄが７８％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２９−１．３３ｍ，１２Ｈ；２．７２ｄ，１Ｈ；２．８０ｄ，１Ｈ；４．６７−４．７９ｍ，２Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１３．１０
【０１１１】
実施例５：化合物Ｅの調製
【化１６】
2008532971.tif 000017
第一段階において、フィトール（ｐｈｙｔｈｏｌ）（２５ｍＬ，６８．２ミリモル）を、０℃にて５０ｍＬの乾燥ジエチルエーテル中に溶解した。激しい撹拌下、この混合物に２．２ｍＬ（２２．７ミリモル）の三臭化リンを添加した。生じた溶液を、室温にて一晩撹拌し、そしてその後、炭酸水素ナトリウム及び食塩水を用いて抽出した。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムにより乾燥し、そして最後に留去して、無色残留物として純粋な臭化フィチル（ｐｈｙｔｈｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）を得た（２４．７ｇ，８６％）。
上記の臭化物（２４．７ｇ）を乾燥トルエン（１２０ｍＬ）及びトリエチルホスフィット（２０ｍＬ）中に溶解し、そして４８時間かけて６０℃まで加熱した。室温に冷却後、混合物を酢酸エチル中に採取し、そして水及び食塩水を用いて逐次抽出した。溶媒の除去は残留物を残し、この残留物はカラムクロマトグラフィーにより精製した。純粋なフィチルホスフェート（ｐｈｙｔｈｙｌ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（化合物Ｅ）の２５．４ｇが８９％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：０．８８ｔ，１２Ｈ；１．０１−１．５８ｍ，２５Ｈ；１．６２−１．７５ｍ，３Ｈ；１．９７−２．０９ｍ，２Ｈ；２．５４ｄｄ，２Ｈ；４．０３−４．１５ｍ，４Ｈ；５．１５−５．１９ｍ，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２９．４８
【０１１２】
実施例６：化合物Ｆの調製
【化１７】
2008532971.tif 000018
実施例３の化合物Ｃの０．８ｋｇを、１６０ｇのラネーニッケルを入れた圧力容器内で、液体アンモニア０．８０ｋｇを含む８．０Ｌのエタノール中に溶解し、そしてその後、水素消費が停止するまで（およそ１６時間）、１２０バールの水素圧にて８０℃まで加熱した。冷却後、触媒をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）（ワールド  ミネラルズ社（Ｗｏｒｌｄ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ  Ｉｎｃ．））により留去し、そしてエタノールを用いて洗浄した。エタノールを減圧下に留去し、そして生じた残留物を、およそ１１０℃及び０．１８ミリバールにて短工程蒸留装置を介し蒸留して、９０％の収率で化合物Ｆを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．０７ｔ，６Ｈ；１．４２ｓブロード，２Ｈ；１．６１−１．７２ｄｔ，２Ｈ：２．６８−２．７７ｄｔ，２Ｈ；３．７７−３．９０ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．９７
【０１１３】
実施例７：化合物Ｇの調製
【化１８】
2008532971.tif 000019
実施例６に従い、およそ１１５℃及び０．１８ミリバールにて短工程蒸留装置を介し同様の方式にて、９０％の収率で実施例１の化合物Ａから化合物Ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．０８ｔ，６Ｈ；１．５０−１．６０ｍ，６Ｈ；２．５２ｔ，２Ｈ；３．７７−３．９０ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３２．７６
【０１１４】
実施例８：化合物Ｈの調製
【化１９】
2008532971.tif 000020
実施例６に従い、およそ１１５℃及び０．１８ミリバールにて短工程蒸留装置を介し同様の方式にて、９０％の収率で実施例２の化合物Ｂから化合物Ｈを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１３ｓブロード，２Ｈ；１．２０ｔ，６Ｈ；１．３９−１．６７ｍ，６Ｈ；２．５８ｔ，２Ｈ；３．９１−４．０２ｍ，４Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３２．７１
【０１１５】
実施例９：化合物Ｉの調製
【化２０】
2008532971.tif 000021
実施例６に従い、およそ１１５℃及び０．１０ミリバールにて短工程蒸留装置を介し同様の方式にて、８７％の収率で実施例４の化合物Ｄから化合物Ｉを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２５−１．３５ｍ，１２Ｈ；１．９３−１．９９ｍ，２Ｈ；２．８７−２．９１ｍ，２Ｈ；３．２９−３．３２ｍ，２Ｈ；３．３５ブロード，２Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２９．２６
【０１１６】
実施例１０：化合物Ｊの調製
【化２１】
2008532971.tif 000022
１００ｍＬ乾燥ジクロロメタンを窒素雰囲気下にて０℃に冷却し、そして７．４ｍＬの乾燥トリエチルアミン及び実施例６の化合物Ｆの１０ｇを入れた。この混合物にその後、新しく蒸留したステアリン酸塩化物（ＣＨ3（ＣＨ2）16ＣＯＯＣｌ）１５．９ｇを添加した。混合物を２４時間撹拌し、そしてその時間の間に、室温までゆっくりと加温した。ジクロロメタン溶液をその後、１Ｎ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び食塩水を用いて逐次洗浄した。硫酸ナトリウムにより有機相を乾燥した後、ジクロロメタンをアスピレータにより除去し、そしてオイル状の残留物をシリカゲルの短カラムにより精製した。化合物Ｊが９０％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：０．８８ｔ，３Ｈ；１．２３−１．２７ｍ，２８Ｈ；１．３３ｔ，６Ｈ；１．６１ブロードｔ，２Ｈ；１．９６ｄｔ，２Ｈ；２．１５ｔ，２Ｈ；３．４９−３．５８ｍ，２Ｈ；４．０４−４．１５ｍ，４Ｈ；６．３５ブロードｓ，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．７９
【０１１７】
実施例１１：化合物Ｋの調製
【化２２】
2008532971.tif 000023
実施例１０に従い、新しく蒸留したオレイン酸塩化物（ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨ＝ＣＨ（
ＣＨ2）7ＣＯＯＣｌ）を用いた同様の手法で、実施例６の化合物Ｆから化合物Ｋを得た。化合物Ｋは８１％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：０．８１，ｔ，３Ｈ；１．１８−１．２９ｍ，２６Ｈ；１．５２−１．５７ｍ，２Ｈ；１．８４−１．９５ｍ，６Ｈ；２．０９ｔ，２Ｈ；３．４７ｄｑ，２Ｈ；３．９７−４．０９ｍ，４Ｈ；５．２４−５．２７ｍ，２Ｈ；６．２５ブロード，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．７５
【０１１８】
実施例１２：化合物Ｌの調製
【化２３】
2008532971.tif 000024
実施例１０に従い、新しく蒸留した６−アジドヘキサン酸を用いた同様の手法で、実施例６の化合物Ｆから化合物Ｌを得た。化合物Ｌは８７％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１８−１．３２ｍ，８Ｈ；１．４３−１．５８ｍ，４Ｈ；１．８５ｄｔ，２Ｈ；２．０５ｔ，２Ｈ；３．１３ｔ，２Ｈ；３．３１−３．４４ｄｑ，２Ｈ；３．９０−４．０４ｍ，４Ｈ；６．６ブロードｓ，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．２４
【０１１９】
実施例１３：化合物Ｍの調製
【化２４】
2008532971.tif 000025
コハク酸無水物（２．０ｇ）を、室温にて乾燥テトラヒドロフラン２０ｍＬ中に溶解した。この混合物に、実施例６の化合物Ｆの３．６２ｇを加え、そして生じた混合物を３時間で６０℃に加温し、そしてその後、室温にて１２時間撹拌した。減圧下の溶媒の除去後、化合物Ｍが９８％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２５ｔ，６Ｈ；１．９５ｄｔ，２Ｈ；２．４２ｔ，２Ｈ；２．５７ｔ，２Ｈ；３．２６−３．４９ｍ，２Ｈ；３．９６−４．０８ｍ，４Ｈ；７．１４ブロードｔ，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．６９
【０１２０】
実施例１４：化合物Ｎの調製
【化２５】
2008532971.tif 000026
ジオキサン（７５ｍＬ）と水（１００ｍＬ）の混合物中に、塩基として炭酸水素ナトリウム６．０ｇ及び実施例８の化合物Ｈ１０．０ｇを逐次溶解した。該混合物を０℃に冷却し、そしてベンジルオキシカルボニルクロリド１０．０ｍＬを激しく撹拌しながら溶液に滴下した。反応混合物を室温まで１２時間の間ゆっくりと加温した。反応混合物をその後、酢酸エチルを用いて希釈し、そして１Ｎ塩酸、飽和塩化ナトリウム溶液及び食塩水を用いて逐次抽出し、そして硫酸ナトリウムにより乾燥した。有機溶媒の除去後、無色のシロップが得られた。該シロップを短シリカゲルカラムに通した。化合物Ｎが８６％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２３ｔ，６Ｈ；１．４６−１．７０ｍ，６Ｈ；３．０９ブロードｑ，２Ｈ；３．９２−４．０５ｍ，４Ｈ；５．００ｓ
，２Ｈ；５．３７ブロードｔ，１Ｈ；７．２５ｍ，５Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．６２
【０１２１】
実施例１５：化合物Ｏの調製
【化２６】
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第一段階において、パー−Ｏ−アセチル化ラクトース（２．００ｇ）及び６−Ｎ−ベンジルオキシ−カルボニルアミノヘキサノール（３．６０ｇ）を、０℃にて５０ｍＬの乾燥ジクロロメタン中に溶解した。該混合物に、三フッ化ホウ素エーテル複合体（５．５ｍＬ）を滴下し、そして混合物を８時間撹拌した。反応を完了するために、付加的な触媒であるトリメチルシリル−トリフルオロメタンスルホネート（０．４０ｍＬ）を添加し、そして該混合物を室温にてさらに２４時間撹拌した。その後。該混合物を濾過し、有機溶媒を蒸発させ、そして酢酸エチル中に残留物を希釈し、それを飽和炭酸水素ナトリウム及び食塩水を用いて逐次抽出した。硫酸ナトリウムにより有機相を乾燥した後、溶媒を完全に蒸発させ、そして残留物を、１％ナトリウムメタノレート（ｗ／ｗ）を含むメタノール（２０ｍＬ）中に採取し、そして室温にて８時間撹拌した。混合物をその後、酸性イオン交換樹脂（ダウエックスＨ（Ｄｏｗｅｘ）＋）を用いて中和した。メタノールを蒸発させ、そして残留シロップをシリカゲルカラムに通して、６５％の収率で完全に脱アセチル化したＮ−ベンジルオキシ−保護された中間体（１．０９ｇ）を得た。該中間体を、炭素上のＰｄ（１０ｗ／ｗ）０．２５ｇを含むメタノール（７０ｍＬ）中に溶解し、出発材料が見られなくなるまで、大気圧下で水素化した。その後、触媒を濾去し、そして溶媒を蒸発させた。化合物Ｏが９９％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３１−１．４５ｍ，４Ｈ；１．５２ｑｕｉｎｔｅｔｔ，２Ｈ；１．６５ｑｕｉｎｔｅｔｔ，２Ｈ；２．７５ｔ，２Ｈ；３．２２−３．９２ｍ，１３Ｈ；４．２７−４．３９ｍ，２Ｈ；４．７７ｄ，１Ｈ
【０１２２】
実施例１６：化合物Ｐの調製
【化２７】
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実施例１３の化合物Ｍの３．８ｇを、０℃にて４０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド中に溶解し、そして（ベンゾトリアゾリ−１−イルオキシ）−トリス−（ジメチルアミノ）−ホスホニウム−ヘキサフルオロホスフェート（５．９７ｇ）及びジ−イソプロピル−エチルアミン（３．２ｍＬ）を用いて処理した。該混合物に、乾燥ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中の式Ｏ（５．４０ｇ）で表されるアミンの溶液を添加し、そして生じた反応混合物を、式Ｏで表されるアミンのすべてが薄層解析に従い消費されるまで撹拌した。その後溶媒を除去し、そして、残留物を短シリカゲルカラムに通した。化合物Ｐが７０％の収率で得られた。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３１−１．４５ｍ，１０Ｈ；１．５１ｑｕｉｎｔｅｔｔ，２Ｈ；１．６３ｑｕｉｎｔｅｔｔ，２Ｈ；２．０９ｄｔ，２
Ｈ；２．４７ｓ，４Ｈ；３．１６ｑ，２Ｈ；３．３４−３．９２ｍ，１５Ｈ；４．０５−４．１８ｍ，４Ｈ；４．２７−４．３９ｍ，２Ｈ；４．７６ｄ，１Ｈ；７．８７ブロードｄ，１Ｈ；８．００ブロード，１Ｈ
31Ｐ−ＮＭＲ（１２１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：３０．４８
【０１２３】
実施例１７：ホスホネート化合物を用いた二酸化チタンの被覆
実施例５の化合物Ｅの６．５ｇを乾燥トルエン（４００ｍＬ）中に溶解した。二酸化チタンＰ25（φおよそ２１ｎｍ，ＤＥＧＵＳＳＡから入手）をその溶液中に懸濁し、そして生じたスラリーを２４時間還流した。混合物をその後冷却し、そして４℃にて４０００ｒｐｍにて１５分間遠心分離した。白色の沈澱を回収し、２００ｍＬのトルエン中に懸濁し、そして再度遠心分離した。この手順を、モノマーホスホネートが薄層クロマトグラフィーにより上澄み液中に脱離が検出され得なくなるまで繰り返した。精製した白色沈澱をその後、一定質量となるまで高真空（０．２ミリバール）にて室温にて乾燥した。被覆されたチタンナノ粒子１９．０ｇを得た。上記実施例１ないし１６のすべてのホスホネートを、実施例１７に記載される金属酸化物ナノ粒子に結合させ得た。
種々の解析方法に従い決定された、被覆されたホスホネート量を表１にまとめた。このプロトコルに従い、すべてのホスホネート（表１を比較のこと）を、二酸化チタン粒子に共有結合させた。
【表１】
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表１：チタンナノ粒子Ｐ25に結合されたホスホネート量（μモル／ｇ）
【０１２４】
適用例
適当なホスホネートにより被覆された二酸化チタン粒子をその後、代表的な２種の細菌：
黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅａｕｓ）（ＡＴＣＣ６５３８）及び
大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）（ＡＴＣＣ１０５３６）
に対して、欧州標準アッセイ法（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ａｓｓａｙ  ｍｅｔｈｏｄ）ＥＮ１０４０に従いアッセイした。
両方の細菌を、同じ見かけ濃度内で対応する遊離ホスフェートと共に被覆されたナノ粒子を用いて、５分間及び３０分間それぞれ培養した。バイオアッセイデータを表２に列挙する。
データは、数字の５が、１０００００倍の活性の増加を示すことを意味する対数尺度で与えられた。
【表２】
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表２：ホスホネート被覆された二酸化チタンＰ25のバイオアッセイデータ
遊離ホスホネートはいずれも活性ではないことが判り得る。しかしながら、被覆されたナノ粒子の予期し得ない高い抗菌活性が３０分後に得られた（遊離ホスホネートよりも１００００ないし１０００００倍高い。）。さらに、実施例１７の被覆されたナノ粒子は、僅か５分の接触時間であっても、両方の細菌に対して活性を示した。
被覆されていないチタンナノ粒子Ｐ25は、長期の培養後であっても、如何なる効果も示さなかった。
【国際調査報告】
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