(57)【要約】  本発明は、直噴ディーゼルエンジンのおよび殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの排気ガス排出における微粒子量を減少させるための清浄添加剤の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
直噴ディーゼルエンジンの排気ガス排出における微粒子量を減少させるための、少なくとも１つの清浄添加剤と場合により少なくとも１つのキャリアオイルとからなる添加剤組成物の使用。
【請求項２】
コモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの排気ガス排出における微粒子量を減少させるための、請求項１記載の使用。
【請求項３】
清浄添加剤が、アルキル置換コハク酸またはアルケニル置換コハク酸またはその誘導体とアミンとの反応生成物である、請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
清浄添加剤が、ポリイソブテニル置換コハク酸イミドである、請求項３記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１つのキャリアオイルとの組み合わせにおける清浄添加剤が使用される、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
１０００００ｋｍのエンジン作動後のディーゼルエンジンの排気ガス排出に含まれるおよびエンジンの後方で直接測定される微粒子量が、工場調整時より最大でも２．５倍しか高くなくおよび同時にＥｕｒｏ４規制の微粒子量に関する限界値を超過しない、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直噴ディーゼルエンジンのおよび殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの排気ガス排出における微粒子量を減少させるための清浄添加剤の使用に関する。
【０００２】
直噴ディーゼルエンジンの場合、燃料は、古典的な（燃焼室）ディーゼルエンジンの場合のように予燃焼室または渦流室に導入される代わりに、燃焼室に直接達するエンジンの多孔噴射ノズルによって噴射されかつ極めて微細に分散（霧状に）される。直噴ディーゼルエンジンの利点は、ディーゼルエンジンにおけるその高い性能およびそれにも関わらず低い消費量の点にある。その他に、これらのエンジンはすでに低い回転数でも非常に高いトルクを達成する。
【０００３】
現在のところ、燃料を直接燃焼室に噴射するために主として３つの方法が使用される：従来の分配型噴射ポンプ、ポンプノズルシステム（ユニットインジェクタシステムもしくはユニットポンプシステム）およびコモンレールシステム。
【０００４】
コモンレールシステムの場合、燃料は２０００ｂａｒまでの圧力を有するポンプから高圧ライン、コモンレール（文字どおり"共通のライン"）に送られる。コモンレールから出発して、分岐ラインは燃料を直接燃焼室に噴射する種々のインジェクタにつながっている。その際、コモンレールには常に全圧力が加わっており、このことにより多段噴射または特殊な噴射形が可能になる。それに比べて、他の噴射システムの場合、１回の噴射しか可能ではない。コモンレールにおける噴射は、主として３つのグループに区分される：（１．）プレ噴射、これにより主として比較的穏やかな燃焼が達成され、その結果、激しい燃焼騒音（"ノッキング"）が減らされかつエンジンは静かに作動するようになる；（２．）メイン噴射、これは、殊に良好なトルク挙動の調整を担う；および（３．）ポスト噴射、これは、殊に低いＮＯｘ値をもたらす。このポスト噴射の場合、燃料は一般に燃焼されず、残留熱によってシリンダー内で気化される。その際に形成される排気ガス／燃料混合物は排気ガス装置に移送され、そこで燃料は適切な触媒の存在において窒素酸化物ＮＯｘのための還元剤として作用する。
【０００５】
可変のシリンダー個々の噴射により、コモンレール噴射システムの場合、エンジンの有害物質排出、例えば窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）のおよび殊に微粒子（すす）の排出は好ましい影響を及ぼしうる。これにより例えば、コモンレール噴射システムを備え付けたエンジンが理論上、付加的な微粒子フィルターなしでもＥｕｒｏ４規制を満たしうることが可能になる。
【０００６】
ヨーロッパにおける空気純度を改善するという意図に基づくＥｕｒｏ４規制（ＥＵ４）の排気ガス規定は、工場調整(Werkeinstellung)時のみならず、また１０００００ｋｍのエンジンの作動時間後にもなお遵守されなければならないかつ一定の試験条件下で測定される一定の限界値の遵守を要求する。例えばディーゼルエンジンからの微粒子排出における限界値は０．０２５ｇ／ｋｍである。
【０００７】
出願人の試験により、直噴ディーゼルエンジンのおよび殊にコモンレール噴射システムを有するそのようなディーゼルエンジンのエンジン作動状態が続く中で、微粒子排出が高まることが確認された。特にこれは噴射システムにおける堆積物の形成に原因を帰する。例えば、噴射ノズルにてカーボン付着堆積物(Verkokungsablagerungen)が形成しうる；しかし噴射システムの他の部分でも堆積物が生じる。殊にインジェクタにおいて堆積物が形成され、このことから、これらは変化した反応挙動を示すようになり、これにより燃料はもはや正しい供給量において噴射されず、すなわち噴射される量は本来の設定値より上方にまたは下方へとそれることになる。堆積物によりまた燃料は、もはや十分微細に、すなわちもはや十分小さい液滴径でもって、および／またはもはや正しい形状でもって霧状にされなくなる。全体として、堆積物が形成されることで、キロメートル数が増大するとともに燃焼は常に準最適に、殊に常に不完全にかつそれによりカーボン付着／すす形成下で進行し、このことからエンジンの排気ガス排出における微粒子量は増加し、かつ結局はＥｕｒｏ４規制の限界値はより長い時間にわたっては遵守されえずまたはコストの掛かる微粒子フィルターを用いることによってしか遵守されえないこととなる。
【０００８】
それゆえ、本発明の課題は、例えば特に直噴ディーゼルエンジンの噴射システムにおける、殊にコモンレール噴射システムにおける堆積物の形成を減少させるかまたは防止する形でエンジン作動状態が続く中で増大する微粒子排出を減少させる添加剤を準備することであった。
【０００９】
該課題は、直噴ディーゼルエンジンの排気ガス排出における微粒子量を減少させるための、少なくとも１つの清浄添加剤および場合により少なくとも１つのキャリアオイルからなる添加剤組成物の使用により解決される。
【００１０】
殊に、直噴ディーゼルエンジンはコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンである。該エンジン中における微粒子排出の減少は、殊にインジェクタにおける堆積物の形成が減少させられるかまたは防止されることに特に起因する。
【００１１】
本発明の範囲において"微粒子"という概念は、Ｅｕｒｏ４規制におけるのと同じ意味を持つ。
【００１２】
清浄添加剤
有利には、清浄添加剤は、８５〜２００００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１つの疎水性の炭化水素基および以下：
（ａ）６個までの窒素原子を有するモノアミノ基またはポリアミノ基、その際、少なくとも１個の窒素原子は塩基特性を有する；
（ｂ）場合によってヒドロキシル基との組み合わせにおけるニトロ基；
（ｃ）モノアミノ基またはポリアミノ基との組み合わせにおけるヒドロキシル基、その際、少なくとも１個の窒素原子は塩基特性を有する；
（ｄ）カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；
（ｅ）スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；
（ｆ）ヒドロキシル基、モノアミノ基またはポリアミノ基（その際、少なくとも１個の窒素原子は塩基特性を有する）によって、またはカルバメート基によって末端とされているポリオキシ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン成分；
（ｇ）カルボン酸エステル基；
（ｈ）無水コハク酸から誘導された、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する成分；および／または
（ｉ）置換フェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られる成分；
から選択される少なくとも１つの極性成分を有する両親媒性の物質である。
【００１３】
燃料中で十分な溶解度をもたらす、上述の清浄添加剤における疎水性の炭化水素基は、８５〜２００００の、殊に１１３〜１００００の、特に３００〜５０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。殊に極性成分（ａ）、（ｃ）、（ｈ）および（ｉ）との組み合わせにおける、典型的な疎水性の炭化水素基として、そのつどＭｎ＝３００〜５０００、殊に５００〜２５００、特に７００〜２３００を有する長鎖のアルキル基またはアルケニル基、殊にポリプロペニル基、ポリブテニル基およびポリイソブテニル基が考慮に入れられる。
【００１４】
清浄添加剤の上述の基のための例として、以下のものが挙げられる：
有利には、モノアミノ基またはポリアミノ基（ａ）を含有する添加剤は、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリプロペンまたは従来の（すなわち主として内部二重結合を有する）ポリブテンまたはポリイソブテンをベースとするポリアルケンモノアミンまたはポリアルケンポリアミンである。添加剤の製造に際して、主として内部二重結合を有する（たいていの場合、β位置においておよびγ位置において）ポリブテンまたはポリイソブテンから出発する場合、塩素化および引き続くアミノ化によるかまたはカルボニル化合物またはカルボキシル化合物を得るための空気またはオゾンによる二重結合の酸化および還元（水素化）条件下での引き続くアミノ化による製造工程が見出される。アミノ化ために、この場合、アミン、例えばアンモニア、モノアミンまたはポリアミン、例えばジメチルアミノプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンが使用されうる。ポリプロペンをベースとする相応する添加剤は、殊にＷＯ−Ａ−９４／２４２３１の中で記載されている。
【００１５】
さらに他の有利なモノアミノ基（ａ）を含有する添加剤は、平均重合度Ｐ＝５〜１００を有するポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物と酸素とからなる混合物とからなる反応生成物の水素化生成物であり、例えばそれらは殊にＷＯ−Ａ−９７／０３９４６の中で記載されている。
【００１６】
さらに他の有利なモノアミノ基（ａ）を含有する添加剤は、ポリイソブテンエポキシドからアミンとの反応およびアミノアルコールの後続する脱水化および還元により得られる化合物であり、例えばそれらは殊にＤＥ−Ａ−１９６２０２６２の中で記載されている。
【００１７】
場合によってヒドロキシル基との組み合わせにおけるニトロ基（ｂ）を含有する添加剤は、有利には平均重合度Ｐ＝５〜１００または１０〜１００のポリイソブテンと窒素酸化物または窒素酸化物と酸素とからなる混合物とからなる反応生成物であり、例えばそれらは殊にＷＯ−Ａ−９６／０３３６７およびＷＯ−Ａ−９６／０３４７９の中で記載されている。一般にこれらの反応生成物は、純粋なニトロポリイソブテン（例えばα，β−ジニトロポリイソブテン）と混合されたヒドロキシニトロポリイソブテン（例えばα−ニトロ−β−ヒドロキシポリイソブテン）とからなる混合物である。
【００１８】
モノアミノ基またはポリアミノ基との組み合わせにおけるヒドロキシル基（ｃ）を含有する添加剤は、殊に、有利には主として末端二重結合を有する、Ｍｎ＝３００〜５０００を有するポリイソブテンから得られるポリイソブテンエポキシドと、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンとの反応生成物であり、例えばそれらはＥＰ−Ａ−４７６４８５の中で記載されている。
【００１９】
有利には、カルボキシル基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｄ）を含有する添加剤は、Ｃ２−Ｃ４０−オレフィンと５００〜２００００の全モル質量を有する無水マレイン酸とのコポリマーであり、そのカルボキシル基は全てがまたは部分的に反応してアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩となりかつカルボキシル基の残基はアルコールおよびアミンと反応する。そのような添加剤は、殊にＥＰ−Ａ−３０７８１５から公知である。この種類の添加剤は、主としてバルブシートの摩耗を防止するのに役立ちかつ、例えばＷＯ−Ａ−８７／０１１２６の中で記載されているように、ポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような通常の燃料清浄剤との組み合わせにおいて有利に使用されうる。
【００２０】
有利には、スルホン酸基またはそのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（ｅ）を含有する添加剤は、スルホコハク酸アルキルエステルのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり、例えばそれは殊にＥＰ−Ａ−６３９６３２の中で記載されている。この種類の添加剤は、主としてバルブシートの摩耗を防止するために役立ちかつ、ポリ（イソ）ブテンアミンまたはポリエーテルアミンのような通常の燃料清浄剤との組み合わせにおいて有利に使用されうる。
【００２１】
有利には、ポリオキシ−Ｃ２−Ｃ４−アルキレン成分（ｆ）を含有する添加剤は、ポリエーテルまたはポリエーテルアミンであり、これらはＣ２−Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６−Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−またはジ−Ｃ２−Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１−Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ１−Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たり１〜３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応によりかつ、ポリエーテルアミンの場合、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンによる引き続く還元アミノ化により得られる。この種類の生成物は、殊にＥＰ−Ａ−３１０８７５、ＥＰ−Ａ−３５６７２５、ＥＰ−Ａ−７００９８５およびＵＳ−Ａ−４８７７４１６の中で記載される。ポリエーテルの場合、そのような生成物はキャリアオイル特性も満たす。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートならびにポリイソブテノールブトキシレートおよびポリイソブテノールプロポキシレートならびにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００２２】
有利には、カルボン酸エステル基（ｇ）を含有する添加剤は、モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸と長鎖のアルカノールまたはポリオールとからのエステル、殊に１００℃にて２ｍｍ２／ｓの最小粘度を有するものであり、例えばそれらは殊にＤＥ−Ａ−３８３８９１８の中で記載されている。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸として脂肪族または芳香族の酸が使用されえ、エステルアルコールもしくはエステルポリオールとして、特に、例えば６〜２４個のＣ原子を有する長鎖の代表物質が適している。エステルの典型的な代表物質は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールのおよびイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレートおよびトリメリテートである。この種類の生成物はキャリアオイル特性も満たす。
【００２３】
有利には、無水コハク酸から誘導された、ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する成分（ｈ）を含有する添加剤は、アルキル−またはアルケニル置換無水コハク酸の相応する誘導体および殊にポリイソブテニル無水コハク酸の相応する誘導体であり、これらはＭｎ＝３００〜５０００を有する従来のまたは高反応性のポリイソブテンと無水マレイン酸との反応によって熱工程においてまたは塩素化ポリイソブテンを介して得られる。この際、とりわけ関心が持たれるのは、脂肪族ポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンを有する誘導体である。ヒドロキシ基および／またはアミノ基および／またはアミド基および／またはイミド基を有する成分は、例えばカルボン酸基、モノアミンの酸アミド、アミド官能基の他にさらに遊離アミン基を有するジアミンまたはポリアミンの酸アミド、酸官能基およびアミド官能基を有するコハク酸誘導体、モノアミンを有するカルボン酸イミド、イミド官能基の他にさらに遊離アミン基を有するジアミンまたはポリアミンを有するカルボン酸イミド、またはジアミンまたはポリアミンと２つのコハク酸誘導体との反応によって形成されるジイミドである。この種類の燃料添加剤は、殊にＵＳ−Ａ−４８４９５７２の中で記載されている。
【００２４】
有利には、置換フェノールとアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミンとのマンニッヒ反応によって得られる成分（ｉ）を含有する添加剤は、ポリイソブブテン置換フェノールとホルムアルデヒドおよびモノアミンまたはポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンまたはジメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物である。ポリイソブテニル置換フェノールは、Ｍｎ＝３００〜５０００を有する従来のまたは高反応性のポリイソブテンに由来してよい。この種類の"ポリイソブブテン−マンニッヒ塩基"は、殊にＥＰ−Ａ−８３１１４１の中で記載されている。
【００２５】
記載された個々の燃料添加剤をより厳密に定義するために、ここで従来技術の上記文献の明細書がはっきりと引用される。
【００２６】
とりわけ有利なのは、グループ（ｈ）からの清浄添加剤である。この際、それは有利にはアルキル−またはアルケニル置換無水コハク酸、殊にポリイソブテニル無水コハク酸と、アミンとの反応生成物である。これらの反応生成物が、置換無水コハク酸の使用に際してのみならず、また置換コハク酸または適切な酸誘導体、例えばハロゲン化コハク酸またはコハク酸エステルの使用に際しても得られることは自明のことである。
【００２７】
とりわけ有利な清浄分散剤は、ポリイソブテニル置換コハク酸イミド、特に脂肪族ポリアミンを有するイミドである。その際、とりわけ有利なポリアミンは、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミンであり、その際、テトラエチレンペンタミンがとりわけ有利である。ポリイソブテニル基は、有利には５００〜５０００の、とりわけ有利には５００〜２０００および殊に約１０００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【００２８】
清浄添加剤が単独でまたは前記清浄添加剤の少なくとも１つとの組み合わせにおいて使用されうることは自明のことである。
【００２９】
有利な一実施態様において、清浄添加剤は少なくとも１つのキャリアオイルとの組み合わせにおいて使用される。
【００３０】
キャリアオイル
適切なミネラルキャリアオイル(mineralische Traegeroele)は、原油処理に際して生じる留分、例えばブライトストックまたは、例えばＳＮ５００〜２０００のグレードからの粘度を有する基油；一方でまた芳香族炭化水素、パラフィン系炭化水素およびアルコキシアルカノールである。同様に使用できるのは、"水素化分解油"として公知のかつミネラルオイルの精製に際して生じる留分（高圧下にて接触水素化および異性化されたならびに脱パラフィン化された天然のミネラルオイルから得られる、約３６０〜５００℃の沸点範囲を有する真空蒸留留分(Vakuumdestillatschnitt)）である。同様に適しているのは、上記のミネラルキャリアオイルの混合物である。
【００３１】
本発明により使用可能な合成キャリアオイルのための例は、以下から選択される：ポリオレフィン（ポリアルファオレフィンまたはポリ（内部オレフィン）(poly(internal olefin)s)）、（ポリ）エステル、（ポリ）アルコキシレート、ポリエーテル、脂肪族ポリエーテルアミン、アルキルフェノール出発ポリエーテル、アルキルフェノール出発ポリエーテルアミンおよび長鎖アルカノールのカルボン酸エステル。
【００３２】
適切なポリオレフィンのための例は、特にポリブテンベースまたはポリイソブテンベース（水素化されたまたは水素化されなかった）の、Ｍｎ＝４００〜１８００を有するオレフィン重合体である。
【００３３】
有利には、適切なポリエーテルまたはポリエーテルアミンのための例は、ポリオキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキレン成分を含有する化合物であり、これらはＣ２〜Ｃ６０−アルカノール、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカンジオール、モノ−またはジ−Ｃ２〜Ｃ３０−アルキルアミン、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルシクロヘキサノールまたはＣ１〜Ｃ３０−アルキルフェノールと、ヒドロキシル基またはアミノ基１個当たり１〜３０モルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドとの反応によりかつ、ポリエーテルアミンの場合、アンモニア、モノアミンまたはポリアミンによる引き続く還元アミノ化によって得られる。この種類の生成物は、殊にＥＰ−Ａ−３１０８７５、ＥＰ−Ａ−３５６７２５、ＥＰ−Ａ−７００９８５およびＵＳ−Ａ−４，８７７，４１６の中で記載される。例えば、ポリエーテルアミンとしてポリ−Ｃ２〜Ｃ６−アルキレンオキシドアミンまたはその官能性誘導体が使用されうる。このための典型的な例は、トリデカノールブトキシレートまたはイソトリデカノールブトキシレート、イソノニルフェノールブトキシレートならびにポリイソブテノールブトキシレートおよびポリイソブテノールプロポキシレートならびにアンモニアとの相応する反応生成物である。
【００３４】
長鎖アルカノールのカルボン酸エステルのための例は、殊にモノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸と長鎖アルカノールまたはポリオールとからのエステルであり、例えばそれらは殊にＤＥ−Ａ−３８３８９１８の中で記載されている。モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸として脂肪族または芳香族の酸が使用されえ、エステルアルコールもしくはエステルポリオールとして、特に、例えば６〜２４個のＣ原子を有する長鎖の代表物質が適している。エステルの典型的な代表物質は、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノールのおよびイソトリデカノールのアジペート、フタレート、イソフタレート、テレフタレートおよびトリメリテート、例えばジ−（ｎ−またはイソトリデシル）フタレートである。
【００３５】
さらに適切なキャリアオイル系は、例えばＤＥ−Ａ−３８２６６０８、ＤＥ−Ａ−４１４２２４１、ＤＥ−Ａ−４３０９０７４、ＥＰ−Ａ−０４５２３２８およびＥＰ−Ａ−０５４８６１７の中で記載されており、それらは参照をもってはっきりと引用される。
【００３６】
とりわけ適切な合成キャリアオイルのための例は、例えば、プロピレンオキシド単位、ｎ−ブチレンオキシド単位およびｉ−ブチレンオキシド単位の中から選択されたＣ３〜Ｃ６−アルキレンオキシド単位、約５〜３５、例えば約５〜３０、またはその混合物を有するアルコール出発ポリエーテルである。適切な出発アルコールのための制限されない例は、長鎖アルカノールまたは長鎖アルキル置換フェノールであって、その際、長鎖アルキル基は、殊に直鎖または分岐鎖のＣ６〜Ｃ１８−アルキル基である。有利な例として、トリデカノールおよびノニルフェノールが挙げられる。
【００３７】
さらに他の適切な合成キャリアオイルはアルコキシル化アルキルフェノールであり、例えばそれらはＤＥ−Ａ−１０１０２９１３．６の中で記載されている。
【００３８】
有利なキャリアオイルは合成キャリアオイルであり、その際、ポリエーテルがとりわけ有利である。
【００３９】
場合によりキャリアオイルとの組み合わせにおける清浄添加剤は、有利にはディーゼル燃料と一緒に噴射システムに供給される。
【００４０】
その際、ディーゼル燃料に、清浄添加剤もしくは種々の清浄添加剤の混合物が、有利には１０〜２０００質量ｐｐｍの、とりわけ有利には２０〜１０００質量ｐｐｍの、さらに増して有利には５０〜５００質量ｐｐｍのおよび殊に５０〜２００質量ｐｐｍの、例えば７０〜１５０質量ｐｐｍの量で添加される。
【００４１】
キャリアオイルが使用される場合、例えばこれはディーゼル燃料に、有利には１〜１０００質量ｐｐｍの、とりわけ有利には１０〜５００質量ｐｐｍのおよび殊に２０〜１００質量ｐｐｍの量で添加される。
【００４２】
そのうえ、ディーゼル燃料は、さらに他の通常の共添加剤、例えば低温流動性向上剤、腐食防止剤、抗乳化剤、ヘーズ防止剤(Dehazer)、消泡剤、セタン価向上剤、燃焼改善剤、酸化防止剤または安定剤、静電防止剤、メタロセン、金属不活性化剤、染料、溶媒等を含有してよい。それは、これらの添加剤の使用が主として微粒子排出の減少に影響を及ぼさないという前提から出発する。
【００４３】
適切な低温流動性向上剤は、例えばエチレンと少なくとも１つのさらに他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー、例えばエチレン／ビニルアセテートコポリマーである。
【００４４】
適切な腐食防止剤は、例えば、特にポリオールとのコハク酸エステル、脂肪酸誘導体、例えばオレイン酸エステル、オリゴマー化された脂肪酸、置換エタノールアミンおよび、商標名ＲＣ４８０１（Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ドイツ国）またはＨｉＴＥＣ５３６（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）において販売される生成物である。
【００４５】
適切な抗乳化剤は、例えばアルキル置換フェノール−およびナフタリンスルホネートのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩および脂肪酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、そのうえアルコールアルコキシレートのような中性化合物、例えばアルコールエトキシレート、フェノールアルコキシレート、例えばｔｅｒｔ−ブチルフェノールエトキシレートまたはｔｅｒｔ−ペンチルフェノールエトキシレート、脂肪酸、アルキルフェノール、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）の縮合生成物、例えばまたＥＯ／ＰＯ−ブロックコポリマーの形における縮合生成物、ポリエチレンイミンまたは同様にポリシロキサンである。
【００４６】
適切なヘーズ防止剤は、例えばアルコキシル化フェノール−ホルムアルデヒド−縮合物、例えば商標名ＮＡＬＣＯ７Ｄ０７（Ｎａｌｃｏ）およびＴＯＬＡＤ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）において得られる製品である。
【００４７】
適切な消泡剤は、例えばポリエーテル変性ポリシロキサン、例えば商標名ＴＥＧＯＰＲＥＮ５８５１（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、Ｑ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）およびＲＨＯＤＯＳＩＬ（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ）において得られる製品である。
【００４８】
適切なセタン価向上剤は、例えば脂肪族硝酸エステル、例えば２−エチルヘキシル硝酸エステルおよびシクロヘキシル硝酸エステル、およびペルオキシド、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドである。
【００４９】
適切な酸化防止剤は、例えば置換フェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、およびフェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ'−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンである。
【００５０】
適切な金属不活性化剤は、例えばサリチル酸誘導体、例えばＮ，Ｎ'−ジサリチリデン−１，２−プロパンジアミンである。
【００５１】
適切な溶媒は、例えば非極性有機溶媒、例えば芳香族および脂肪族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、"Ｗｈｉｔｅ  Ｓｐｉｒｉｔ（ホワイトスピリット）"および、商標名ＳＨＥＬＬＳＯＬ（Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ  Ｇｒｏｕｐ）およびＥＸＸＳＯＬ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）において販売される製品、および極性有機溶媒、例えば２−エチルヘキサノール、デカノールおよびイソトリデカノールのようなアルコールである。
【００５２】
有利な共添加剤は、抗乳化剤、ヘーズ防止剤、消泡剤、セタン価向上剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、腐食防止剤および溶媒である。
【００５３】
これらの通常の共添加剤は、所望される場合、このために通常の量で添加される。
【００５４】
ディーゼル燃料
ディーゼル燃料は、例えば、通常１００〜４００℃の沸点範囲を有する原油ラフィネートである。これらはたいていの場合、３６０℃までのまたはそれを上回る９５％点を有する留出物である。これはまたしかし、例えば最大３４５℃の９５％点および最大０．００５質量％の硫黄含有率によってかまたは例えば２８５℃の９５％点および最大０．００１質量％の硫黄含有率によって特徴づけられる、いわゆる"Ｕｌｔｒａ  Ｌｏｗ  Ｓｕｌｆｕｒ  Ｄｉｅｓｅｌ（超低硫ディーゼル）"または"Ｃｉｔｙ  Ｄｉｅｓｅｌ（シティディーゼル）"であってもよい。精製によって得られるディーゼル燃料の他に、石炭ガス化またはガス液化（"ｇａｓ  ｔｏ  ｌｉｑｕｉｄ"（ＧＴＬ）燃料）によって得られるものが適している。前記ディーゼル燃料と再生可能な燃料、例えばバイオディーゼルまたはバイオエタノールとの混合物もまた適している。
【００５５】
とりわけ有利には、ディーゼル燃料は、低い硫黄含有率を有するもの、つまり硫黄０．０５質量％未満の、有利には０．０２質量％未満の、殊に０．００５質量％未満のおよび特に０．００１質量％未満の硫黄含有率を有するものである。
【００５６】
本発明による清浄添加剤の使用によって、直噴ディーゼルエンジンの、殊にコモンレール噴射システムを有するディーゼルエンジンの排気ガス排出において、微粒子量の増加が、清浄添加剤を用いないで運転にかけられる直噴ディーゼルエンジンの排気ガス排出におけるよりも明らかに少なくなるということが達成される。殊に、１０００００ｋｍのエンジンの作動時間後に、工場調整と比較して有利には最大でも２．５倍の量、とりわけ有利には最大でも２．２倍の量および殊に最大でも２倍の微粒子量しか含まれていないということが達成される。殊に、その際、排出に含まれる微粒子量は明らかにＥｕｒｏ４規制の限界値を下回ったままである。記載された値は、エンジンの後方で直接（"エンジンアウト"）、すなわち排出における微粒子量を減少させる、場合により取り付けられた微粒子フィルターの前で除去される排気ガス排出に関係する。工場調整とは、例えば工場で、すなわち小売商人もしくは最終消費者への引き渡し前に設定される（いわゆるキロメートル０）直噴ディーゼルエンジンもしくは噴射システムの状態のことを指す。本発明による清浄添加剤の使用によって、付加的な粒子フィルターなしでも１０００００ｋｍのエンジン作動時間にわたってＥｕｒｏ４規制に従う微粒子排出に関する限界値の遵守が保証されるのみならず、また明らかにそれを超えて働く運転時間に関しても保証される。
【００５７】
例
コモンレール噴射システムを有するエンジンを、Ｋｅｒｏｃｏｍ  ＰＩＢＳＩ（ポリイソブチレンコハク酸イミドを含有するＢＡＳＦ  ＡＧの清浄添加剤）９０質量ｐｐｍが添加されたＥＮ５９０に従うディーゼル燃料により７００００ｋｍの運転にかけた。比較のために構造が同じエンジンを、清浄添加剤を含有しないＥＮ５９０に従うディーゼル燃料により同じ条件下で同様に７００００ｋｍの運転にかけた。排出に含まれる微粒子量を、エンジンの後方で直接（"エンジンアウト"）測定した。結果は以下の表に記載されている。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
結果が示すように、清浄添加剤の使用により排気ガスにおける微粒子量が減少させられる。
【国際調査報告】
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