(57)【要約】【課題】ポリプロピレン分解のためのアゾ化合物を提供する。【解決手段】本発明は、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を、加熱により低減するのに適する方法及び組成物に関する。異なる置換基を有するアゾ化合物をポリマーに添加する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減する方法であって、式
Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ            （Ｉ）
［式中、Ａ及びＢは異なる構造の炭素環式の炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、又は構造の基
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ            （ａ）  又は
Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’     （ｂ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは水素原子を表し且つＲ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表し；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは水素原子を表し且つＲ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表す。）
を表す。］
で表される少なくとも１種のアゾ化合物を、分解される前記ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドに添加し、及び混合物を加熱することを特徴とする、方法。
【請求項２】
式
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’      （ＩＩ）
［式中、
（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は
各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択される少なくとも１個のヘテロ原子により中断された炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、炭素原子数２ないし２０のアルキニル基、炭素原子数５ないし２０のアリール基、炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリール基、炭素原子数５ないし２０のアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
二価の炭素原子数１ないし２０のアルキレン基、炭素原子数２ないし２０のアルケニレン基、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択された少なくとも１個のヘテロ原子により中断された炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数２ないし２０のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキニレン基、炭素原子数５ないし２０のアリーレン基、炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリーレン基、炭素原
子数５ないし２０のアリール−炭素原子数１ないし４のアルキレン基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキレン基、単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキレン基、基
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−      （ｃ）
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし３５の炭化水素
基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に、単環式又は二環式の炭素原子数５ない
し２０のシクロアルキル基或いは単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは
、炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし２０のアリール基又は炭素原
子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリール基を形成する。）
により置換された単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである。］
で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式中の基（ａ）及び（ｂ）が異なるものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
を形成し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１０のアリール基を形成し
；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである、
ところの式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式中の基（ａ）及び（ｂ）が異なるものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
を形成し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１０のアリール基を形成し；
及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである、
ところの式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
１６０℃ないし３４０℃の範囲の温度が使用されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１種のアゾ化合物（Ｉ）は、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）及び少量のジエンを含むエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるポリエチレンとのブレンドに添加されることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
Ａ）式
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’      （ＩＩ）
（式中、
（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1
、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、炭素原子数１な
いし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシク
ロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素原子と一緒に炭素原
子数５ないし１０のアリール基を形成し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである。）で表される少なくとも１種のアゾ化合物であって、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つが水素原子
を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つがシクロヘキシル基を表し、並びに、Ｒ1’、Ｒ2”及
びＲ3”’の２つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つが炭素原子数１５のアルキル基を表すところの化合物（ＩＩ）を除くもの；及び
Ｂ）ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンド
を含むポリマー組成物。
【請求項８】
Ａ）式中、基（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは異なる構造の炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキ
ル基を表すか；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、異なる構造の炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表すところの、式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物であって、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つがシクロヘキシル基を表し、並びに、Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及び
Ｒ3の１つが炭素原子数１５のアルキル基を表すところの化合物（ＩＩ）を除くもの；及
び
Ｂ）ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンド
を含むポリマー組成物。
【請求項９】
ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減するための、請求項１に記載のアゾ化合物（Ｉ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減するのに適する方法及び組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
慣用の配合法による、例えば押出し又は射出成形によるポリオレフィン等級（種々の分子量、溶融粘度、密度、分子量分布等を有するポリマー型）の制御された調製は、ポリマー製造者及びポリマー配合者により用いられるありふれた方法である。
このポリマー加工段階による所望のパラメータ、例えば溶融粘度の設定は、使用される添加剤の制御された反応性及び作用様式に強く依存している。
ポリオレフィンの溶融粘度（レオロジー）を改良するための遊離ラジカル形成剤の使用は一般に既知の方法である。その方法が分子量の低減（分解）又は分子量の増加（架橋）を生じるかどうかは、第一にポリオレフィンの化学構造による。
ポリマー加工プロセス中の、ポリプロピレン型のポリマーの遊離ラジカル形成剤との反応は、ポリマーの一般に分解を生じるが、ポリエチレン型のポリマーは架橋する傾向にある。本明細書において言及され得る例は、フィリップス触媒（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  ｃａｔａｌｙｓｔｓ）（ＬＤＰＥ）又はメタロセン触媒（ＬＬＤＰＥ）を用いて得られ得るポリエチレン型である。例外は、遊離ラジカル形成剤の存在下で加工されるときに鎖分解を受ける傾向にある、チーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）プロセスにより調製されるポリエチレン型である。
【０００３】
コポリマー及びターポリマー又はコポリマーブレンドの場合において、高比率のプロピレンはポリプロピレン様の挙動を生じる一方で、高比率のエチレンはポリエチレン様の挙動を生じる。上記のコポリマー及びターポリマー又はコポリマーブレンドが、高比率の不飽和オレフィンを含んでいる場合、架橋の可能性は遊離二重結合の濃度の減少とともに減少する。
低分子量及び狭い分子量分布を有する生成物を与えるためのポリプロピレン（ＰＰ）の制御された分解は、‘制御されたレオロジー（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｒｈｅｏｌｏｇｙ’のポリプロピレン（ＣＲ−ＰＰ）を製造するための商業上重要な方法である。特定のＰＰ等級（“反応物等級（ｒｅａｃｔｏｒ  ｇｒａｄｅ）”）が合成プロセス又は触媒系（メタロセン触媒、チーグラー触媒）の最適化により得られ得る一方、標準ＰＰ等級が、合成後の加工段階による加工技術において頻繁に変性される。
【０００４】
既知の分解プロセスは、熱的に、特に２８０℃を超える温度にて、或いは遊離ラジカル発生剤の存在下で、進行する。加工技術において、遊離ラジカルにより誘発されるプロセスは、１８０℃を超える温度にて、押出し機又は射出成形機中で行われる。使用される遊離ラジカル発生剤は、希釈された形態で（ＰＰ  マスターミックス（Ｍａｓｔｅｒｍｉｘ）で、オイル中に希釈されて、無機支持体上で安定化されて）、又は液体として直接に、加工段階の間に添加される、有機パーオキシドである。与えられた加工条件の下で、パーオキシドは、鎖開裂反応を開始しそして所望のレオロジー特性（溶融粘度）を有するポリマーを形成する、遊離ラジカルへと分解する。低分子量（高いメルトフローレート（ＭＦＲ））を有する生成物を形成するためのＰＰの分解は一般に、ビスコシティー−ブレーキング（ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ−ｂｒｅａｋｉｎｇ）又はビス−ブレーキング（ｖｉｓ−ｂｒｅａｋｉｎｇ）プロセスとして言及される。
【０００５】
ＣＲ−ＰＰ等級は、低い溶融粘度が経済的な加工のための必須条件である繊維用途及び射出成形用途のために主として使用される。広範囲の溶融粘度又は分子量が最近、加工技
術において必要とされている。
分子量の他に、ポリマーの加工挙動に影響するさらなるパラメータは、分子量分布（ＭＷＤ）である。広いＭＷＤを有するポリマー等級は、繊維紡糸プロセスにおける低い引き出し速度での改良されたポリマー鎖の配向挙動を示すが、高い引き取り速度及び広いＭＷＤの場合は逆となる。この理由により、紡糸プロセスでの改良された連続性を達成するために、狭いＭＷＤが高い引き取り速度では不可欠である。
パーオキシドの使用は、一般に慣用のポリマー加工の温度以下であるその分解温度のため、限定された“加工温度ウィンドウ” が使用できるのみであるので不利である。さら
に、厳格な安全規制が、パーオキシドの保管、取り扱い及び加工の間に遵守されなければならない。パーオキシドのさらなる不利さは、ポリマーとの分解の無い溶融配合の不可能さである。パーオキシドの他に、他の遊離ラジカル源がまた既知であり、例えばクミル系をベースとしたＣ−ラジカル発生剤であるが、これらは２８０℃を超える温度でしか使用され得ない。特許文献１は、基：
【化１】
2008534761.tif 000002
（式中、Ｇは、水素原子又はメチル基を表し、及びＧ1及びＧ2は各々水素原子、メチル基を表すか又は一緒にオキソ基を表す。）を含むいわゆるＮＯＲ−ＨＡＬＳ（ＨＡＬＳ：ヒンダードアミン光安定剤（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  Ａｍｉｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｓｅｒｓ））化合物を使用して、２８０℃を超える温度でポリマーの分子量を低減する方法を記載している。これら既知のＮＯＲ−ＨＡＬＳ化合物は、２８０℃を超える温度でしか目立ったポリマー分解を起こさない。大部分のポリマーが、この温度以下で、１６０ないし２８０℃にて加工されるので、対応する低温で使用され得る化合物が特に必要とされている。
【０００６】
特許文献２は、式：
【化２】
2008534761.tif 000003
（式中、とりわけ、Ｒa’はモノアシル基を表し、及びＲ1ないしＲ4はアルキル−置換基
を表す。）
で表されるヒドロキシルアミンエステルを、分解されるポリプロピレンポリマーに添加し、そして該混合物を２８０℃以下に加熱するところの、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減する方法を開示している。
【特許文献１】国際公開第９７／４９７３７号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０１／９０１１３号パンフレット
【発明の開示】
【０００７】
本発明は、より均質な（狭い）分子量分布及び低減された濃度のオリゴマー及び揮発性分解生成物のポリマーを得ることにより、従来の方法をさらに改良するという課題に関す
る。
異なる置換基を有するアゾ化合物が、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減するのに有益であることが、驚くべきことに判った。
本発明の対象は、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減する方法であって、式
Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ            （Ｉ）
［式中、Ａ及びＢは異なる構造の炭素環式の炭素原子数６ないし１０のアリール基を表すか、又は異なる構造の基
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ            （ａ）  又は
Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’     （ｂ）
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは水素原子を表し且つＲ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表し；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは水素原子を表し且つＲ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表す。）
を表す。］
で表される少なくとも１種のアゾ化合物を、分解される前記ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドに添加し、及び混合物を加熱することを特徴とする、方法である。
化合物（Ｉ）は既知であるか、又は既知の方法により調製され得る。
【０００８】
本発明はまた、ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドの分子量を低減するための、上記定義されたとおりのアゾ化合物（Ｉ）の使用に関する。
非常に好ましい態様は、式
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’      （ＩＩ）
［式中、
（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は
各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択される少なくとも１個のヘテロ原子により中断された炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数２ないし２０のアルケニル基、炭素原子数２ないし２０のアルキニル基、炭素原子数５ないし２０のアリール基、炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリール基、炭素原子数５ないし２０のアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
二価の炭素原子数１ないし２０のアルキレン基、炭素原子数２ないし２０のアルケニレ
ン基、Ｏ、Ｓ及びＮからなる群より選択された少なくとも１個のヘテロ原子により中断された炭素原子数１ないし２０のアルキレン基又は炭素原子数２ないし２０のアルケニレン基、炭素原子数２ないし２０のアルキニレン基、炭素原子数５ないし２０のアリーレン基、炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリーレン基、炭素原子数５ないし２０のアリール−炭素原子数１ないし４のアルキレン基、単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキレン基、単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキレン基、基
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−      （ｃ）
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし３５の炭化水素
基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に、単環式又は二環式の炭素原子数５ない
し２０のシクロアルキル基或いは単環式又は二環式の炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは
、炭素原子数１ないし３５の炭化水素基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし２０のアリール基又は炭素原
子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数５ないし２０のアリール基を形成する。）
により置換された単環式又は二環式の炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表し、及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである。］
で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加するところの、方法に関する。
【０００９】
特に好ましい態様は、式中の基（ａ）及び（ｂ）が異なるものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし
２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
を形成し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１０のアリール基を形成し
；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである、
ところの式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加するところの、方法に関する。
【００１０】
最も好ましい態様は、式中の基（ａ）及び（ｂ）が異なるものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基
を形成し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基
を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし１０のアリール基を形成し；
及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである、
ところの式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物を添加するところの、方法に関する。
【００１１】
本明細書において使用される用語及び表現は好ましくは、以下の意味を有する。
炭素原子数１ないし２０の炭化水素基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、並びに対応する、Ｒ1’、Ｒ2
”及びＲ3”’は好ましくは、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、例えば、メチル基
、エチル基或いは直鎖状の又は枝分れ状の炭素原子数３ないし３０のアルキル基、例えばｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−、イソ−又は第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、１，４，４−トリメチル２−ペンチル基、３，４−、３，５−又は４，５−ジメチル−１−ヘキシル基、３−又は５−メチル−１−ヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、イソブチレンのダイマーから得られた枝分れ状のオクチル基、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、トリプロピレンのトリマーから得られた枝分れ状のノニル基、１−メチルウンデシル基、２−ｎ−ブチル−ｎ−オクチル基、イソブチレンのトリマー又はプロピレンのテトラマーから得られた枝分れ状のドデシル基、プロピレンのペンタマーから得られた枝分れ状のペンタデシル基、２−ｎ−ヘキシル−ｎ−デシル基又は２−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシル基である。
炭素原子数３ないし２０の炭化水素基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は好ましくは、炭素原子数３な
いし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ないし２０のアルキルフェニル基、炭素原子数７ないし２０のアルコキシフェニル基、ナフチル基及び炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基である。
炭素原子数３ないし２０のアルキル基のような、上記の炭素原子数１ないし２０の炭化水素基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3、並びに対応する、Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’に関して適用する他の定義は例えば、ｎ−ノニル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１−メチルウンデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基及びｎ−オクタデシル基である。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対するとりわけ好ましい基は、イソプロピル
基である。
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は例えば、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基である。炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基は例えば、シクロペンチルメチル基、２−シクロペンチルエチル基、シクロヘキシルメチル基又は２−シクロヘキシルエチル基である。
炭素原子数７ないし２０のアルキルフェニル基は、例えば上記の炭素原子数１ないし４のアルキル基の１ないし３個により、或いは１又は２個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により、或いは１個の炭素原子数１ないし１２のアルキル基により置換されたフェニル基である。
炭素原子数７ないし２０のアルコキシフェニル基は、例えば、１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、とりわけメトキシ基又はエトキシ基により、或いは１又は２個の炭素原子数１ないし６のアルコキシ基或いは１個の炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基であって上記されたアルキル基に類似する基により置換されたフェニル基である。
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は例えば、ベンジル基、１−フェニル−１
−エチル基又は２−フェニル−１−エチル基である。
【００１２】
分解されるポリプロピレン型のポリマーは、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）及びポリプロピレンブレンドを包含し得る。プロピレンコポリマーは、９０％まで、好ましくは５０％までのコモノマーを種々の割合で含み得る。コモノマーの例は：１−オレフィン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン又は１−オクテン、イソブチレン、シクロオレフィン、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン又はエチリデンノルボルン、ジエン、例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又はノルボルナジエンのようなオレフィン；またアクリル酸誘導体及びマレイン酸無水物のような不飽和カルボン酸無水物である。
好ましい態様に従うと、アゾ化合物は、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、又は、ポリプロピレンと、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量高密度ポリエチレン（ＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、超高分子量高密度ポリエチレン（ＵＨＭＷ  ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）及び少量のジエンを含むエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）からなる群より選択されるポリエチレンとのブレンドに添加される。
【００１３】
他の態様は、
Ａ）式
Ｒ1Ｒ2Ｒ3−Ｃ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ−Ｒ1’Ｒ2”Ｒ3”’      （ＩＩ）
（式中、
（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1
、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、炭素原子数１な
いし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は各々、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数５ないし２０のシク
ロアルキル基又は炭素原子数５ないし２０のシクロアルキル−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子
数１ないし４のアルキル基を表すか；又はＲ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素原子と一緒に炭素原
子数５ないし１０のアリール基を形成し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3に対し定義されたとおりである。）で表される少なくとも１種のアゾ化合物であって、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つが水素原子
を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つがシクロヘキシル基を表し、並びに、Ｒ1’、Ｒ2”及
びＲ3”’の２つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つが炭素原子数１５のアルキル基を表すところの化合物（ＩＩ）を除くもの；及び
Ｂ）ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンド
を含むポリマー組成物に関する。
【００１４】
特に好ましい態様は、
Ａ）式中、基（ａ）及び（ｂ）は、異なる構造のものであり、及び
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し；及び
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の１つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つは異なる構造の炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表すか；又は
Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つは水素原子を表し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは、異なる構造の炭素原子数６ないし２０のアルキル基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基を表し、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の２つは、炭素原子と一緒に炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
基を形成し、且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表すところの式（ＩＩ）で表される少なくとも１種のアゾ化合物であって、但し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の１つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の２つがシクロヘキシル基を表し、並びに、Ｒ1’、Ｒ2”及びＲ3”’の２つが水素原子を表し且つＲ1、Ｒ2及びＲ3の１つが炭素原子数１５のアルキル基を表すところの化合物（ＩＩ）を除くもの；及び
Ｂ）ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンド
を含むポリマー組成物に関する。
【００１５】
ポリプロピレン、プロピレンコポリマー又はポリプロピレンブレンドへの添加は、ポリマーが溶融され且つ添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で行われ得る。適する機械は当業者に既知である。それらは優先的に、混合機、ニーダー及び押出機である。
前記プロセスは好ましくは、加工の間に添加剤を導入することにより押出機中で行われる。特に好ましい加工機は、一軸スクリュー押出機、逆回転及び同一回転二軸スクリュー押出機、遊星ギア押出機、リング押出機又はコニーダーである。真空を与える少なくとも１つのガス除去室付きの加工機を使用することがまた可能である。
適する押出機及びニーダーは例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，Ｖｏｌ．１  Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，編者  Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，ＨＰｏｔｅｎｔｅ，１９８９，ｐｐ．３−７，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載される。
例えば、スクリュー長は、１ないし６０スクリュー直径であり、好ましくは３５ないし４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、好ましくは１分当り１０ないし６００回転（ｒｐｍ）であり、非常に特に好ましくは２５ないし３００ｒｐｍである。
最大処理量は、スクリュー直径、回転速度及び駆動力による。本発明の方法はまた、言及したパラメータを変えるか又は適用量を与える計量機を使用することにより、最大処理量よりも低い水準で行われ得る。
多くの成分が添加される場合、これらは前混合され得るか又は個々に添加され得る。
【００１６】
ポリマーは、所望の分解が起きるように、十分な期間の間、高温にさらされる必要があり得る。温度は一般に、ポリマーの軟化点よりも上である。
本発明の方法の好ましい態様において、およそ１６０℃ないし３４０℃の範囲の温度が使用される。特に好ましい方法の改変においては、およそ２００℃ないし２７０℃の範囲の温度が使用される。
分解に必要な期間は、温度、分解される材料の量、及び例えば使用される押出機の型に応じて変わり得る。大抵は、およそ１０秒ないし２０分間であり、特に２０秒ないし１０分間である。
【００１７】
ポリプロピレンポリマーの分子量を低減する方法（分解方法）において、アゾ化合物（Ｉ）を含む上記の組成物は、分解されるポリマーの量に基づき、およそ０．００１ないし５．０質量％、特に０．０１ないし２．０質量％及び特に好ましくは０．０２ないし１．０質量％の濃度で存在する。
ポリマーへの配合は例えば、加工技術において慣用の方法を使用して、上記のアゾ化合物（Ｉ）及び所望により他の添加剤をポリマーに混合することにより、行われ得る。
配合はまた択一的に、ポリマー（潜在性の化合物）の分解をまだ引き起こさない温度にて行われ得る。この方法で調製されたポリマーはその後、２回目の加熱をされ得、そして所望のポリマー分解が生じるような十分な期間の間、高温とされ得る。
【００１８】
アゾ化合物（Ｉ）はまた、これら化合物が例えばおよそ１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在するマスターバッチの形態で、分解されるポリマーに添加され得る。マスターバッチ（濃縮物）は、本発明の化合物の分解をまだ引き起こさない温度にて製造され得る。
このことは、特定の適用量により定義され及び他の添加剤とともに配合され得る生成物を与える。マスターバッチその後、アゾ化合物（Ｉ）の分解温度を超える温度にて、分解されるポリマーと混合され得る。
本発明はそれ故、アゾ化合物（Ｉ）が１．０ないし２５．０質量％の濃度で存在し且つ分解されるポリマーに添加され得る濃縮物をさらに与える。所望の生成物はこのように、有利な２段階プロセスにおいて得られ得る。
【００１９】
特別の態様において、金属塩、例えばＣａ、Ｆｅ、Ｚｎ又はＣｕの塩のような適する添加剤が、分解されるポリマーに添加される。
酸化状態ＩＩにある金属のオキシド、ヒドロキシド及びカルボネートが分解作用を補助することが驚くべきことに判った。好例はそれ故、上記のアゾ化合物（Ｉ）の他に、アゾ化合物（Ｉ）１部当り０．１ないし１０部の金属塩をさらに含む組成物である。特に好ましくは、混合物１部当り、ＣａＯ、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＺｎＣＯ3、ＭｇＯ、ＭｇＣＯ3
又はＭｇ（ＯＨ）2からなる群より選択される金属塩０．５ないし１０部の濃度である。
アゾ化合物（Ｉ）の他に、さらなる添加剤がまた、ポリマー中に存在し得、例えば、ウルトラマリンブルーのような硫黄ベースの顔料、特許文献、例えば米国特許第４，６１９，９５６号明細書、欧州特許出願公開第４３４６０８号明細書、米国特許第５，１９８，４９８号明細書、米国特許第５，３２２，８６８号明細書、米国特許第５，３６９，１４０号明細書、米国特許第５，２９８，０６７号明細書、国際公開第９４／１８２７８号パンフレット、欧州特許出願公開第７０４４３７号明細書、英国特許出願公開第２，２９７，０９１号明細書又は国際公開第９６／２８４３１号パンフレットから既知である２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン型の光安定剤が存在し得る。添加剤の他の例は、特許文献２に列挙されている。
【００２０】
本発明の特定の態様において、分解されるポリマーは、選択された抗酸化剤及び加工安定剤又はそれらの混合物と一緒の、上記のアゾ化合物（Ｉ）の添加を伴って調製される。好ましい化合物の例は：
ペンタエリトリチルテトラキス（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０）、オクタデシル３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）イルガノックス１０７６）、３，３’，３’，５，５’，５’−ヘキサ−第三ブチル−α，α’，α’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール（イルガノックス１３３０）、カルシウムジエチルビス（（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）ホスホネート）（イルガノックス１４２５）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン（イルガノックス３１１４）；トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）（登録商標）１６８）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（イルガノックスＰ−ＥＰＱ）、ジドデシル３，３’−チオジプロピオネート（イ
ルガノックスＰＳ８００）、ジオクタデシル３，３’−チオジプロピオネート（イルガノックスＰＳ８０２）；５，７−ジ−第三ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラノ−２−オン（イルガノックスＨＰ１３６）及びジステアリルヒドロキシルアミン（イルガスタル（Ｉｒｇａｓｔａｌ）（登録商標）ＦＳ０４２）である。
他の添加剤は、ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸亜鉛、ヒドロタルサイト又は乳酸カルシウム、パトコからのカルシウムラクチレート（ｃａｌｃｉｕｍ  ｌａｃｔｙｌａｔｅ）（パチオニ（Ｐａｔｉｏｎｉ）（登録商標））のような制酸剤である。
【００２１】
特定の態様においては、アゾ化合物の他に、他の遊離ラジカル源、例えば、適するビスアゾ化合物、パーオキシド又はヒドロパーオキシドが、分解されるポリマーに添加され得る。
適するビスアゾ化合物は、商業上入手可能であり、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）ジヒドレート、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、遊離塩基又はヒドロクロリドとして２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、遊離塩基又はヒドロクロリドとして２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝又は２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝である。
【００２２】
適するパーオキシド及びヒドロパーオキシドは、商業上入手可能であり、例えば、アセチルシクロヘキサンスルホニルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカルボネート、第三アミルパーネオデカノエート、第三ブチルパーネオデカノエート、第三ブチルパーピバレート、第三アミルパーピバレート、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキシド、ジイソノナノイルパーオキシド、ジデカノイルパーオキシド、ジオクタノイルパーオキシド、ジラウロイルパーオキシド、ビス（２−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジスクシノイルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、第三ブチルパー−２−エイルヘキサノエート、ビス（４−クロロベンゾイル）パーオキシド、第三ブチルパーイソブチレート、第三ブチルパーマレエート、１，１−ビス（第三ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（第三ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、第三ブチルパーオキシイソプロピルカルボネート、第三ブチルパーイソノナノエート、２，５−ジ−メチルヘキサン２，５−ジベンゾエート、第三ブチルパーアセテート、第三アミルパーベンゾエート、第三ブチルパーベンゾエート、２，２−ビス（第三ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（第三ブチルパーオキシ）プロパン、ジクミルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジ−第三ブチルパーオキシド、３−第三ブチルパーオキシ−３−フェニルフタリド、ジ−第三アミルパーオキシド、α，α’−ビス（第三ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、３，５−ビス（第三ブチルパーオキシ）−３，５−ジ−メチル−１，２−ジオキソラン、ジ−第三ブチルパーオキシド、２，５−ジメチルヘキシン２，５−ジ−第三ブチルパーオキシド、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｐ−メンタンヒドロパーオキシド、ピナンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンモノ−α−ヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド又は第三ブチルヒドロパーオキシドである。
上記のビスアゾ化合物、パーオキシド又はヒドロパーオキシドは、従来の方法において単独で使用される場合の慣用のものよりもより少量で、分解されるポリマーに添加される
。
【００２３】
本発明のさらに好ましい態様において、異なる分解温度を有する少なくとも２つの異なる遊離ラジカル開始剤が使用されるので、ポリマーの分解は２段階で起き得る。このプロセスはまた、逐次分解として言及される。
適する組成物は例えば、アゾ化合物（Ｉ）及び上記パーオキシド又は特許文献１に記載されるＮＯＲ−化合物の組み合わせを含む。
２つの分解温度は、２段階プロセスに効果を与えるように十分に離れていることが不可欠である。例えば、およそ１８０ないし２２０℃の範囲で分解温度を有するパーオキシドは、およそ２４０ないし３４０℃の範囲の分解温度を有するアゾ化合物（Ｉ）と組み合わされ得る。
該プロセスにおいて、異なる分解温度を有する遊離ラジカル発生剤の混合物を使用することがもちろんまた可能である。
好ましい態様に従うと、分解は、少量の遊離ニトロキシルラジカルの存在下で有利に行われる。より一定の溶融特性をもたらす、ポリマーのよりたやすい制御され得る分解が達成される。適するニトロキシルラジカルは既知であり、及び米国特許第４，５８１，４２９号明細書又は欧州特許出願公開第６２１，８７８号明細書に記載される。開鎖構造は、国際公開第９９／０３８９４号パンフレット及び国際公開第００／０７９８１号パンフレットに記載される。さらには、ピペリジン型のＮＯ−誘導体は、国際公開第９９／６７２９８号パンフレット及び英国特許第２，３３５，１９０号明細書に記載される。他のヘテロ環式化合物のＮＯ−誘導体は、英国特許第２，３４２，６４９号明細書に記載される。
【００２４】
以下の実施例は、本発明を例示する：
Ａ）合成例：シクロヘキシル−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−ジアゼン
【化３】
2008534761.tif 000004
ＮａＯＣｌ（４１６ｇ，０．５６モル）及びＮａＯＨ（２２．８０ｇ，０．５７モル）の１０％水溶液を、０℃にてＣＨＣｌ3（５０ｍＬ）中のＮ−シクロヘキシル−Ｎ’−第
三オクチルスルファミド（４１．４１ｇ，０．１４モル）の溶液に添加した。混合物を氷浴上で０℃にて２０分間撹拌し、ＣＨＣｌ3（２０ｍＬ）にて希釈し、そして室温にてさ
らに１９時間撹拌した。該溶液を水（２００ｍＬ）及びＣＨＣｌ3（２００ｍＬ）にて希
釈した。相分離後、水層をＣＨＣｌ3（５０ｍＬ×４）を用いて抽出し、そして合わせた
有機層を、水（５０ｍＬ×５）及び１Ｍ  ＮａＨＳＯ3（５０ｍＬ×６）を用いて洗浄し
、乾燥し（Ｎａ2ＳＯ4）、濾過し、濃縮し、そして真空中で乾燥して茶色がかったオイル状の液体を得た。残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル）により精製して、黄色オイルとしてのシクロヘキシル−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−ジアゼンを得た（収率：２７．９ｇ，８９％）。
1ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，６００ＭＨｚ，δ）：３．３１（５重項，１Ｈ，シクロヘキシル−ＣＨ），１．８３−１．７９（ｍ，４Ｈ，第三オクチル，シクロヘキシル），１．６６−１．６３（ｍ，６Ｈ，シクロヘキシル），１．３４−１．２６（ｍ，２Ｈ，シクロヘキシル），１．１２（ｓ，６Ｈ，第三オクチル），０．８７（ｓ，９Ｈ，第三オクチル）；13ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，δ）：７５．８，７０．３，５３．４，３１．８４，３１．７６，３０．３，２７．０，２５．７，２４．３；質量分析法ｍ／ｚ２０９（２２４−Ｍｅ），１５３，１１３，８３。
【００２５】
Ｂ）適用例
別記されなければ、市販のポリプロピレン（モプラー（Ｍｏｐｌｅｒ）（登録商標）ＨＦ５００Ｎ，製造元：バセル（Ｂａｓｅｌｌ））を、Ｔmax２３０℃（加熱ゾーン１−６
）の温度、塩基水準の安定化（０．３％イルガノックスＢ２２５＋０．０５％ステアリン酸カルシウム）及び表中に示す添加剤の添加とともに４及び１００ｒｐｍの処理量にて、ワーナーアンドプフリーダラー（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）からの二軸スクリュー押出機ＺＳＫ２５で押出し、水浴中で顆粒化した。溶融粘度（ＭＦＲ）をＩＳＯ１１３３に従い決定した。ＭＦＲ測定のためのポリマー密度は０．７５であった。メルトフローレートの大きな増加は、かなりな鎖分解を示す。
示された加工条件の下で、アゾ化合物の添加は、使用したＰＰに対し分解を増大させ、このことは対照例と比べてより高いＭＦＲ値に反映する。別記されなければ、添加剤は試験化合物から作られ、そして各々の場合、イルガノックスＢ２２５の０．１％及びステアリン酸カルシウムの０．０５％である。イルガノックスＢ２２５は、イルガフォス１６８及びイルガノックス１０１０の１：１混合物である。
【表１】
2008534761.tif 000005
【国際調査報告】
2008534761.tif 000006
2008534761.tif 000007
2008534761.tif 000008