(57)【要約】  本発明は、炭酸塩の分解が可燃性化石炭素質燃料の放出のレベルを低減する、炭酸塩を含む新規な合成鉱物物質に関する。さらに本発明は、これら炭酸塩のバッチ、バッチ／連続または連続生産に関し、およびこれら炭酸塩の、医薬品における、動物または人間の食料における、または紙工業（特に紙の生産、バルキー出し、被覆またはいずれかの他の紙表面処理）における、および水系または非水系塗料、通気性ポリエチレンフィルムなどのプラスチック材料または印刷インクにおける使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１時間１グラム当り少くとも４５０の変換の、好ましくは１時間１グラム当り７００と８９０の間の変換の、極めて好ましくは１時間１グラム当り８５０と８９０の間の変換の、１４Ｃから１２Ｃへの核炭素変換の率を有することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項２】
炭酸塩が、一価カチオンおよび／または二価カチオンおよび／または三価カチオンまたはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項３】
前記一価および／または二価および／または三価カチオンが、メンデレーエフ周期表の第１または第２または第３主族のカチオンの中から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項４】
前記カチオンが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはこれらの混合物の中から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項５】
炭酸カルシウムが、カルサイトもしくはアラゴナイトもしくはバテライトタイプの結晶構造を有する炭酸カルシウムであること、または炭酸塩が、石灰質タイプの構造の炭酸カルシウムと、アラゴナイトタイプの構造の炭酸カルシウムおよび／もしくはバテライトタイプの構造の炭酸カルシウムとの混合物であること、さらに好ましくは炭酸塩が、カルサイトタイプの構造およびアラゴナイトタイプの構造の炭酸カルシウムの混合物であることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項６】
炭酸塩が、８０％を超える、好ましくは９０％を超える、極めて好ましくは９３％を超える、基準ＴＡＰＰＩ  Ｔ４５２  ＩＳＯ  ２４７０により決定されるＴＡＰＰＩの白色度を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の炭酸カルシウムを含む合成鉱物物質。
【請求項７】
天然および／もしくは合成シリカ、ケイ酸塩（例えばクレー、タルク、マイカ）から選択される、またはさらに水酸化アルミニウム、硫酸塩、サテンホワイト、リン酸塩（例えばブルッシャイト、リン酸オクタカルシウムもしくはヒドロキシアパタイト）またはこれらの混合物の中から選択される他のタイプの鉱物物質との混合物および／または共構造物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項８】
好気性発酵または嫌気性発酵、および好ましくは嫌気性発酵から生じる二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項９】
好気性発酵または嫌気性発酵から得られる二酸化炭素と、他の供給源からの、好ましくは古い二酸化炭素からの、極めて好ましくは炭酸カルシウムの熱分解からの二酸化炭素との混合物を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１０】
前記混合物が、古い二酸化炭素の５０重量％未満を使用することを特徴とする、請求項９に記載の合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１１】
新鮮な二酸化炭素が、砂糖の発酵から由来する、または果実、果実アルコールさらにまた社会的排出物からの廃棄物などの有機化合物の発酵から生じるアルコール（特にエタノール、メタノール）またはアルカン（メタン、エタンもしくはいずれかの他のアルカンなど）の燃焼から由来することを特徴とする、請求項８から１０の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１２】
新鮮な二酸化炭素が、砂糖の発酵から得られる新鮮な二酸化炭素と有機化合物の燃焼から得られる新鮮な二酸化炭素との混合物であること、または新鮮な二酸化炭素が、超臨界圧下での排出物からの廃棄物の発酵から得られることを特徴とする、請求項８から１０の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１３】
超臨界圧下での排出物からの廃棄物の熱分解または酸化による崩壊から得られる新鮮な二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１４】
二酸化炭素が、５℃と１００℃の間の温度、好ましくは２０℃と３０℃の間の温度において使用されることを特徴とする、請求項８から１３の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１５】
カスケード、さもなければいわゆる連続プロセス、または連続−バッチ混合におけるバッチプロセスであることを特徴とする、請求項８から１４のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１６】
極めて好ましくは炭酸処理の後に連続的に適用される化学処理［例えばケイ酸ナトリウムによる処理、または酸（例えばクエン酸もしくはリン酸または他のＨ３Ｏ＋供与体）の添加が引き続いてなされるケイ酸ナトリウムによる処理］の１つまたは複数の段階を好ましくは有する連続プロセスであることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１７】
バッチプロセスが、反応が全ての試薬が導入されている単一タンク内において起きるプロセスであることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１８】
連続プロセスが、使用される新鮮な二酸化炭素がまたは使用される新鮮な二酸化炭素と古い二酸化炭素との混合物が直列および／または並列に設置されたｎ個の反応器のカスケード中に導入されるプロセス（ｎは１と５０の間の、好ましくは１と１０の間の、極めて好ましくは１と５の間の数を示す。）であることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１９】
連続−バッチ混合プロセスが、ｍ回のバッチ段階が続く連続合成プロセスであり、前記段階は、二酸化炭素の貯蔵場所への添加であり、または物理的処理の段階であり、または引き続きクエン酸もしくはリン酸などの酸が添加されるケイ酸ナトリウムによる処理などの化学処理の段階であり、または分散剤の導入に対応するｏ回の段階であり、ｍは１と５の間、好ましくは１と２の間の数を示し、ｏは０と３の間、好ましくは０と１の間の数を示すことを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項２０】
前記プロセスが、少なくとも１つの分散剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤の場合による存在下において、分散の少なくとも１つの段階および／または粉砕の少なくとも１つの段階を場合により含むことを特徴とする、請求項８から１９の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項２１】
薬剤などの製品を含む医薬分野、人間のまたは動物の食料の分野、またさらに製紙の分野［例えば、紙の製造、紙またはプラスチック支持体上の充填材および／または被覆、さらにまた、いずれかの他の紙および／またはプラスチックの表面処理（ここで、プラスチックは、ポリエチレンまたはポリプロピレンタイプのポリオレフィンおよびこれらの誘導体の中から好ましくは選択される。）］、ならびに水ベースまたは非水ベースの塗料の分野、およびプラスチックの分野、さらにまた印刷インクの分野における、請求項１から７のいずれかに記載の鉱物物質のタイプの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭酸塩を含む鉱物物質（鉱物充填材および／または顔料）の分野、ならびにこれらの用途分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
これらの用途分野は、とりわけ薬剤等の製品を含む医薬品分野、人間または動物の食料の分野、さらにまた製紙分野も（とりわけ紙、充填材または被覆の製造、さらにまた紙のあらゆる他の表面処理を含む。）ならびに水ベースまたは非水ベース塗料の分野、ならびに、プラスチック、およびとりわけ通気性ポリエチレンフィルムに対する充填材の分野、さらにまた印刷インクの分野である、分野の利用においてこれらの種々の製品の生産の前、その間または後に、炭酸塩を含む天然または合成鉱物物質（充填材および／または顔料）を使用するのが一般的である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
環境保護および温室効果の抑制の目的で、地球の気候変化に関する合意書の文脈において、これらの大気二酸化炭素放出の量を低減するために、二酸化炭素大気放出に関する議定書が、１９９７年１２月１１日に京都において調印された。
【０００４】
これらの二酸化炭素放出を低減する目的において（これらの二酸化炭素放出の約８０％は石炭、石油または天然ガスの燃焼から生じ、二酸化炭素の放出の４３％は工業部門の世界的放出から生じる。）、本出願人は、多くの研究の後に、第１に、分解したときに化石燃料二酸化炭素を少量しか放出しない鉱物物質（充填材および／または顔料）の新規なタイプ、および第２に、これらの合成の方法を見い出した。
【０００５】
この段階において、用語、化石燃料二酸化炭素により、本出願人は、主として石炭、石油または天然ガスなどの化石エネルギーの燃焼、または鉱物の焼成から生ずる二酸化炭素を意味することを留意されたい。
【０００６】
したがって本発明は炭酸塩を含む新規な合成鉱物物質に関し、この鉱物物質の分解は、化石燃料二酸化炭素放出の率を低減する。
【０００７】
また、本発明は、バッチにおける、カスケードにおける、またいわゆる連続の形における、または連続−バッチ混合におけるこの新規な鉱物物質の製造、ならびに種々の分野におけるこの使用に関し、この分野は、医薬分野、人間または動物の食料、さらにまた製紙分野（とりわけ紙の製造、充填材または被覆、さらにまたあらゆる他の紙表面処理を含む。）、ならびに水ベースまたは非水ベース塗料の分野、ならびにとりわけ通気性ポリエチレンフィルムなどのプラスチック分野、さらにまた印刷の分野である。
【０００８】
当分野の技術者にこのように提起された問題、すなわち大気二酸化炭素放出の点において京都議定書を遵守する問題は、本出願人によって現時点において知られている従来技術の満足な解決を見い出していない。
【０００９】
実際、現時点において、本出願人は、合成炭酸カルシウムまた「ＰＣＣ」として一般に知られているいわゆる沈降炭酸カルシウムの合成に関する百件以上の特許に気付いている。これらの特許は、本質的に天然炭酸カルシウムの焼成、および放出された二酸化炭素の再利用に基づいた合成炭酸カルシウムを合成する方法、またはその供給源が石炭、石油または天然ガスから生ずる二酸化炭素と、石灰との反応に基づく方法を記載する。さらに、大部分は、二酸化炭素の供給源は、得られる最終製品に影響を及ぼさないことを示している。
【００１０】
したがって出願人は、これらの多くの特許の中に、米国特許ＵＳ６２５１３５６、ＵＳ６６６６９５３、ＵＳ６５７９４１０、ＵＳ６５４０８７０、ＵＳ６５４０８７８、ＵＳ６４７５４５９、ＵＳ６４４０２０９、ＵＳ６２２１１４６、ＵＳ６４１６７２７、さらにまた文献ＷＯ０１／１７９０５、ＥＰ０７９９７９７、ＥＰ１２２２１４６またはＪＰ０８／２５２５９５を挙げることができ、これらは炭素１４（１４Ｃ）に言及することなしに、化石エネルギーの燃焼から生ずる二酸化炭素の使用によるＰＣＣの合成を開示している。
【００１１】
さらに、二酸化炭素放出の低減（仕上材森林工業（Ｆｉｎｎｉｓｈ  Ｆｏｒｅｓｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）におけるＣＯ２放出低減の可能性、Ｓ．Ｓｉｉｔｏｎｅｎ  ＆  Ｐ．Ａｈｔｉｌａ，Ｏｔａｎｉｅｍｉ  ２００２（Ｆｉｎｎｉｓｈ  Ｆｏｒｅｓｔ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ，Ｈｅｌｓｉｎｋｉ  ９／２００２により出版））について行われた研究は、当分野の技術者に、ＰＣＣを製造するために石灰炉から生じる二酸化炭素を使用することを思い付かせ、放出二酸化炭素の量を減少させている。
【００１２】
したがって、化石エネルギーの燃焼から生じる二酸化炭素の放出を低減する解決策を見出す必要がある当分野の技術者は、現在、満足な回答を持っていない。
【００１３】
この問題に直面し、本出願人は、予想せずに炭素１４（１４Ｃ）の高い率を有する、炭酸塩を含む合成鉱物物質が、化石燃料二酸化炭素放出の低減のおかげで京都議定書を満足させることができることを見出した。
【００１４】
したがって、本発明の第１の目的は、炭素１４（１４Ｃ）の高い率を有する、炭酸塩を含む新規な合成鉱物物質である。
【００１５】
本発明のその他の目的は、炭素１４（１４Ｃ）の高い率を有する、炭酸塩を含む新規な合成鉱物物質を製造する方法である。
【００１６】
本発明のさらなる目的は、上述した分野における本発明による合成鉱物物質の使用である。
【００１７】
本出願を通して、用語鉱物物質により、本出願人は、鉱物顔料および／または鉱物充填材を意味することを留意されたい。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
したがって、本発明による１４Ｃの高い率を有する、炭酸塩を含む合成鉱物物質は、これが１時間１グラム当り、少なくとも４５０変換、好ましくは１時間１グラム当り、７００と８９０変換の間、極めて好ましくは１時間１グラム当り、８５０と８９０変換の間の１４Ｃから１２Ｃへの核炭素変換の率を有することを特徴とする。
【００１９】
本出願を通して、および本特許請求の範囲において、合成鉱物物質の１４Ｃから１２Ｃへの核炭素変換の率は、核変換の率を決定する方法により求められ、この方法の独自性は、試料調製段階に存在する。
【００２０】
実際に、現在までに知られている１４Ｃから１２Ｃへの核炭素変換の率を分析する伝統的方法は、分析のための試料燃焼または焼成による、高温度（約１０００℃）における熱分解、次いで、低温度において捕捉される放出された二酸化炭素を捕集してから、二酸化炭素を、触媒的水素化により元素炭素原子（１３Ｃ／１２Ｃおよび１５Ｎ／１４Ｎ同位体、さらにまた１４Ｃ同位体におけるこの組成は、質量分光光度計によって測定される。）に還元することからなる調製の段階に基づいている。
【００２１】
しかし、分析のための試料の熱分解に基づくこれらの方法は、二酸化炭素の供給源のいかなる差別化もなしえず、すなわち、有機相および無機または鉱物相から生じる炭素のいかなる差別化もなしえない。
【００２２】
したがって、本出願人は、とりわけ塩酸などのＨ３Ｏ＋のドナー、またはとりわけリン酸などの炭酸よりも強いＨ３Ｏ＋の他のドナーを使用する試料の調製の段階によって特徴づけられる核変換の率を決定するための方法を開発した。この方法は、分析のための試料の無機または鉱物相から生じる炭素だけを測ることを可能にする。本発明による炭酸塩を含む合成鉱物物質の１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率を決定する方法は、
ａ）Ｈ３Ｏ＋のドナー（好ましくは、塩酸、またはリン酸などの炭酸よりも強いＨ３Ｏ＋のいずれかのドナー）による試料の攻撃からなる試料の調製の段階、
ｂ）液体窒素の温度において、トラップ中における放出された二酸化炭素を捕集する段階、
ｃ）鉄触媒上での水素化による、元素炭素原子（１３Ｃ／１２Ｃ／１４Ｃ）への二酸化炭素の還元の段階、
ｄ）続いて、１時間１グラム当りの核変換の率の確立を可能にする、国際対照標準と比較した、１３Ｃ／１２Ｃおよび１５Ｎ／１４Ｎ、さらにまた１４Ｃ同位体の組成物の特に質量分析による、放射線測定による分析
を含むことを特徴とする。
【００２３】
核変換の率を決定するための方法の好ましい変形は、試料から生じる他の揮発性化合物による汚染を防止するために、酸攻撃の段階と放出された二酸化炭素を捕集する段階の間に、段階ｂ）のトラップより２０℃〜３０℃高い温度を有する追加のトラップを付加することを特徴とする。
【００２４】
しかし、本出願人は、１時間１グラム当り、４５０変換、好ましくは１時間１グラム当り、７００と８９０変換の間、極めて好ましくは１時間１グラム当り、８５０と８９０変換の間の核変換の率（これは、本発明の目的を形成する、生成物の本質的な特徴である。）が、他の適当な方法によっても決定し得ることを強調する。
【００２５】
本発明による分析用の試料は、本発明による炭酸塩を含む鉱物物質からなり、鉱物物質を含む紙、有機化合物によって処理された炭酸カルシウム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）組成物、有機不純物を有する炭酸カルシウムまたはいずれの他の試料であり得る。
【００２６】
特別の方法において、本発明による鉱物物質は、炭酸塩が一価および／または二価および／または三価カチオンまたはこれらの混合物を有する炭酸塩の中から選択されることに特徴がある。
【００２７】
さらに特別の方法において、本発明によるこの鉱物物質は、前記一価および／または二価および／または三価カチオンが、メンデレーエフ周期表の第１または第２主族のカチオンの中から選択されることを特徴とする。
【００２８】
最も特別の方法において、前記カチオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはこれらの混合物の中から選択される。
【００２９】
本発明による炭酸塩を含む合成鉱物物質は、これがカルサイトもしくはアラゴナイトもしくはバテライトタイプの結晶構造を有する炭酸カルシウムであること、または石灰質タイプ構造の炭酸カルシウムとアラゴナイトタイプの構造の炭酸カルシウムおよび／もしくはバテライトタイプの構造の炭酸カルシウムとの混合物であること、さらに好ましくはこれがカルサイトタイプの構造とアラゴナイトタイプの構造との混合物であることを好ましくは特徴とする。
【００３０】
さらに特別の方法において、上述した結晶構造を有する本発明による前記炭酸カルシウムは、これがＴＡＰＰＩ  Ｔ４５２  ＩＳＯ  ２４７０基準により決定された、８０％を超える、好ましくは９０％を超える、極めて好ましくは９３％を超えるＴＡＰＰＩの白色度を有することを特徴とする。
【００３１】
本発明のその他の変形として、本発明による炭酸塩を含む合成鉱物物質は、これが上述した炭酸塩と、天然および／もしくは合成シリカ（とりわけクレー、タルク、マイカなどのケイ酸塩）の中から選択された、またさらに水酸化アルミニウム、硫酸塩、サテンホワイト、ブルッシャイト、オクタカルシウムリン酸もしくはヒドロキシアパタイトなどのリン酸塩またはこれらの混合物から選択された鉱物物質の他のタイプとの混合物および／または共構造であることを特徴とする。
【００３２】
本発明による鉱物物質の製造方法は、これが好気性または嫌気性発酵、好ましくは嫌気性発酵から生じる、およびより詳細には砂糖の発酵からまたは有機化合物の発酵から得られるアルコールの燃焼から生じる二酸化炭素を使用することを特徴とする。
【００３３】
本出願の注意を促すものとして、本出願人は、石炭、石油または天然ガスなどの化石エネルギーの燃焼から生じる化石燃料二酸化炭素、またさらに天然炭酸カルシウムの焼成から生じる二酸化炭素を、古い二酸化炭素と呼ぶのとは異なり、好気性または嫌気性発酵または砂糖の発酵から、または有機化合物の発酵から得られるアルコールの燃焼から生じる二酸化炭素を、新鮮な二酸化炭素と呼ぶことを明記する。
【００３４】
特別な方法において、新鮮な二酸化炭素は、砂糖の発酵から、または果実などの有機化合物の発酵、果実アルコールまたさらに社会的排出物からの廃棄物から生じる、アルコール（特にエタノール、メタノール）、またはメタン、エタンもしくはいずれかの他のアルカンなどのアルカンの燃焼から生じ、または超臨界圧下での排出物からの廃棄物の発酵または熱分解または酸化による崩壊から生じる。
【００３５】
その他の特別な方法は、本発明による方法において使用される新鮮な二酸化炭素は、砂糖の発酵から生じる新鮮な二酸化炭素と、有機化合物の燃焼から生じる新鮮な二酸化炭素との混合物である。
【００３６】
本発明による方法のその他の変形は、好気性または嫌気性発酵、好ましくは嫌気性発酵から生じる、およびより詳細には砂糖の発酵からまたは有機化合物の発酵から得られるアルコールの燃焼から生じる二酸化炭素と、古い二酸化炭素との混合物を使用することを特徴とする。この変形によれば、本発明による方法は、この混合物が古い二酸化炭素の５０重量％未満を使用することを特徴とする。
【００３７】
さらに特別な方法において、本発明による炭酸塩を含む合成鉱物物質の製造方法は、二酸化炭素を５℃と１００℃の間、好ましくは２０℃と３０℃の間の温度において使用することを特徴とする。
【００３８】
本発明によるこの方法は、カスケード（さもなければ連続的と呼ばれる。）における、または連続−バッチ混合におけるバッチ方法であることを特徴とする。
【００３９】
バッチ方法により、本出願人は、反応が、全ての試薬が導入された単一のタンク中で起きる製造方法を意味する。
【００４０】
カスケード（さもなければ連続的と呼ばれる。）における方法により、本出願人は、新鮮な二酸化炭素が、直列および／または並列に設置されたｎ個の反応器のカスケード中に導入される製造方法を意味し、この直列での配列を説明図ｎ°１によって示す。
【００４１】
この説明図ｎ°１において、本出願人は、「ｎ」によってカスケード状態の反応器の数を示し、この反応器中に二酸化炭素および／またはいずれかの他の添加剤が導入される。この数ｎは１〜５０、好ましくは１〜１０、極めて好ましくは１〜５の範囲にある。
【００４２】
本出願人は、連続−バッチ混合の方法により、１つまたは複数のバッチ段階を続いて伴う連続合成方法を意味する。ここで、このまたはこれらの段階は、容器への二酸化炭素の添加、または種々の添加剤の添加、またさらに物理的処理（粉砕、遠心分離、熱濃縮、機械的濃縮などの）の段階、またはクエン酸もしくはリン酸などの酸の添加を続いて伴うケイ酸ナトリウムによる処理などの化学的処理の段階、および場合によって分散剤の導入の少なくとも１つの段階であってよい。この連続バッチ混合方法を示す説明図ｎ°２において、本出願人は、「ｍ」によって上述の物理的または化学的処理の回数を示す。ここで、このまたはこれらの処理は、特に遠心分離機の使用による機械的濃縮による処理であってよい。
【００４３】
この数「ｍ」は、１〜５および好ましくは１〜２で変化する。
【００４４】
同様に、この説明図ｎ°２において、本出願人は、「ｏ」によって、場合によって分散剤の添加に対応する段階の回数を示す。ここで、この分散剤は、当分野の技術者に知られているいずれかのタイプの分散剤であり、分散剤の選択は、当分野の技術者により、想定される用途によって明白な方法において選ばれる。
【００４５】
この数「ｏ」は、０〜３、および好ましくは０〜１で変化する。
【００４６】
最後に、本発明による方法は、場合により少なくとも１つの分散剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤の存在下において、場合により分散の少なくとも１つの段階および／または乾燥媒体または湿潤媒体中の粉砕の少なくとも１つの段階を含むことを特徴とする。当分野の技術者は、最終的に想定される用途により、使用することができるいずれもの分散剤および／または粉砕助剤の選択をいかに適合させるかを知っている。
【００４７】
最後に、本発明による鉱物物質は、薬剤等の製品を含む医薬品分野、人間または動物の食料の分野、さらにまた製紙分野（とりわけ紙、充填材のおよびまたは紙またはプラスチック支持体上の被覆の製造、またさらにいずれかの他の紙および／またはプラスチック表面処理など）において（ここで、プラスチックは、ポリエチレンまたはポリプロピレンタイプのポリオレフィンおよびこれらの誘導体の中から好ましくは選択さる。）、ならびに水ベースまたは非水ベース塗料の分野、およびプラスチックの分野、またさらに印刷インクの分野において、使用される。
【００４８】
紙被覆における鉱物物質は、好ましくは、刃、フィルム転移、水洗による、またさらに「加圧どうさ（ｓｉｚｅ−ｐｒｅｓｓ）」による被覆操作の間に使用される。紙本体への充填材としての鉱物物質は、好ましくは、本発明による鉱物物質をシートの形成の前および／または形成の間の異なる場所に添加することによって使用される。
【００４９】
印刷インクの分野において使用される本発明による鉱物物質は、インクジェット印刷用、オフセット印刷および／または輪転グラビア印刷用インクにおいて使用される。本発明の範囲および関心の対象は、決して限定的ではない以下の実施例により、よりよく理解される。
【実施例１】
【００５０】
この実施例は、古い二酸化炭素を使用した従来技術の様々な方法を例示する。
【００５１】
試験ｎ°１
従来技術を示すこの試験は、ブタンなどの化石エネルギーの燃焼から得られる古い二酸化炭素と石灰との反応により沈殿させる炭酸カルシウムの製造方法に関する。
【００５２】
これを達成するためには、土壌天然炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ  ＳＡＳ社製  Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標））をマッフル炉中で９００℃において６時間焼成することによって酸化カルシウムＣａＯを作成した後に、この酸化カルシウムＣａＯを、二酸化炭素を含まず、水を含む容器中に懸濁液の形で入れて、水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）２の懸濁液を形成する。
【００５３】
１０％に等しい乾燥物質の重量濃度を有する。石灰のこの懸濁液を形成した後に、キャンプガスバーナーを使用してブタンを燃焼させることから得られる古い二酸化炭素を、周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨがおよそ１３の強いアルカリ値から８．０と８．５の間の値に下がるまで、懸濁液中に導入する。従来技術の沈降炭酸カルシウムである、得られた生成物を、次いで、１４０℃において乾燥する。
【００５４】
試験ｎ°２
従来技術を示すこの試験は、天然炭酸カルシウムの焼成から得られる二酸化炭素と石灰との反応による沈降炭酸カルシウムの製造方法に関する。
【００５５】
これを達成するために、前の試験におけるのと同様の装置および同様の操作方法により、土壌天然炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ  ＳＡＳ社製  Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標））のマッフル炉中での９００℃における焼成から得られる古い二酸化炭素を、乾燥物質の１０重量％における石灰の懸濁液と反応させる。
【００５６】
従来技術の沈降炭酸カルシウムである得られた生成物を、次いで、１４０℃において乾燥する。
【００５７】
試験ｎ°３
従来技術を示すこの試験は、天然炭酸カルシウムの焼成から得られる古い二酸化炭素と水酸化ストロンチウムとの反応によって沈降させた炭酸ストロンチウムの製造方法に関する。
【００５８】
これを達成するために、水酸化ストロンチウムＳｒ（ＯＨ）２×８（Ｈ２Ｏ）、（Ｒｉｅｄｅｌｄｅ  Ｈａｅｎ製Ｂａｔｃｈ９３２９Ａ）を、二酸化炭素を含まない水を含む容器中の懸濁液に入れて、１０重量％に等しい乾燥物質濃度において水酸化ストロンチウムの懸濁液を形成する。
【００５９】
この懸濁液が形成されたら、土壌天然炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ  ＳＡＳ社製  Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標））のマッフル炉中での９００℃における焼成から得られる古い二酸化炭素を、周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨが８．０と８．５の間の値に下がるまで、懸濁液中に導入する。従来技術の炭酸ストロンチウムであるこの生成物は、次いで、１４０℃において乾燥する。
【実施例２】
【００６０】
この実施例は、新鮮な二酸化炭素を使用した本発明による方法を示す。
【００６１】
試験ｎ°４
本発明を示すこの試験は、キルシュなどの有機化合物の発酵から生じたエタノールの燃焼から得られる新鮮な二酸化炭素と石灰との反応によって沈殿させた炭酸カルシウムの製造方法に関する。
【００６２】
これを達成するために、土壌天然炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ  ＳＡＳ社製  Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標））をマッフル炉中において９００℃において６時間焼成することによって酸化カルシウムＣａＯを作成した後に、酸化カルシウムＣａＯを二酸化炭素を含まない水を含む容器中の懸濁液に入れ、水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）２の懸濁液を形成する。
【００６３】
同時に、スーパーマーケットから購入したキルシュアルコール飲料を３７体積％から６５体積％に蒸留し、次いで硫酸ナトリウムで処理して、水の剰余を吸収し、９７％濃度のエタノールを得る。
【００６４】
この石灰の懸濁液が形成され、このアルコール飲料が得られたら、メタノールバーナーを使用する上述したエタノールの燃焼から得られた新鮮な二酸化炭素を、周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨが８．０と８．５の間の値に下がるまで石灰懸濁液中に導入した。
【００６５】
本発明による沈降炭酸カルシウムであるこの得られた生成物を、次いで１４０℃において乾燥する。
【００６６】
試験ｎ°５
本発明を示すこの試験は、キルシュなどの有機化合物から得られるエタノールの燃焼から生じる新鮮な二酸化炭素と水酸化ストロンチウムとの反応による炭酸ストロンチウムの製造方法に関する。
【００６７】
これを達成するために、水酸化ストロンチウムＳｒ（ＯＨ）×８（Ｈ２Ｏ）、（Ｒｉｅｄｅｌｄｅ  Ｈａｅｎ製ｂａｔｃｈ９３２９Ａ）を、二酸化炭素を含まない水を含む容器中の懸濁液に入れて、１０重量％に等しい乾燥物質濃度において水酸化ストロンチウムの懸濁液を形成する。同時に、スーパーマーケットから購入したキルシュアルコール飲料を３７体積％から６５体積％に蒸留し、次いで硫酸ナトリウムで処理して、水の剰余を吸収し、９７％濃度のエタノールを得る。
【００６８】
この懸濁液水酸化ストロンチウムＳｒ（ＯＨ）×８（Ｈ２Ｏ）が形成され、このアルコール飲料が得られたら、メタノールバーナーを使用して上述したエタノールの燃焼から得られた新鮮な二酸化炭素を、周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨが８．０と８．５の間の値に下がるまで水酸化ストロンチウム懸濁液中に導入した。
【００６９】
本発明による炭酸ストロンチウムであるこの得られた生成物を、次いで１４０℃において乾燥する。
【００７０】
試験ｎ°６
本発明を示すこの試験は、砂糖の発酵から得られる新鮮な二酸化炭素と石灰との反応によって沈殿された炭酸カルシウムのバッチによる製造方法に関する。
【００７１】
これを達成するために、土壌天然炭酸カルシウム（Ｏｍｙａ  ＳＡＳ社製  Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標））をマッフル炉中において９００℃において６時間焼成することによって酸化カルシウムＣａＯを作成した後に、酸化カルシウムＣａＯ３０ｇを二酸化炭素を含まない水２００ｇを含むビーカー中の懸濁液に入れ、水酸化カルシウムＣａ（ＯＨ）２の懸濁液を形成する。
【００７２】
さらに、蒸留水４リットル中に溶解した精製家庭用砂糖（Ｃ１２Ｈ２３Ｏ１１）１ｋｇに、パン用の酵母の７乾燥ｇを添加し、５リットル容器中に導入し、砂糖の発酵から生じる二酸化炭素を放出させる。
【００７３】
作製された新鮮な二酸化炭素（これは砂糖の発酵によって２１日間、継続的に形成される。）を、次いで、周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨが約７±０．３の値まで下がるまで２１日間、この石灰懸濁液中に導入する。
【００７４】
この石灰懸濁液中への新鮮な二酸化炭素の導入は、蒸発したエタノールを集める容器を洗浄する蒸留水によって達成される。
【００７５】
本発明による沈降炭酸カルシウムである得られた生成物を、次いで１４０℃において乾燥する。
【００７６】
試験ｎ°７
本発明を示すこの試験は、砂糖の発酵から生じる新鮮な二酸化炭素と石灰との反応によって沈殿させた炭酸カルシウムの連続的製造方法に関する。
【００７７】
これを達成するために、石灰の水性懸濁液と、サッカロース５００ｇおよびパン用の酵母（ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）４２ｇとの混合物の発酵から生じた新鮮な二酸化炭素を、蒸留水で満たされ、説明図ｎ°１によって示されるように直列に設置された４つの反応器のカスケード中の水４リットル中に導入する。したがって、最初に、石灰の水性懸濁液を、二酸化炭素を含まない水５０リットルを含む容器中において、水酸化カルシウム１０００ｇを機械的に撹拌して懸濁することによって調製する。
【００７８】
４つの閉じられた５リットル容フラスコを配置し、それぞれの中に精製家庭用砂糖（Ｃ１２Ｈ２３Ｏ１１）５００ｇおよびパン用の酵母４２ｇを蒸留水４リットル中に溶解して、５日間砂糖の発酵から生じる二酸化炭素ガスの放出を可能にする。
【００７９】
これらの操作が完了したときに、以下の操作を同時に開始した：先に形成された二酸化炭素ガスをフラスコのそれぞれに導入し、蓋を取り付け、パイプで互いに結合された４つの反応器において、連続方式で機械的撹拌機によって撹拌された容器中に含まれた石灰懸濁液をポンプで送る。
【００８０】
石灰懸濁液を導入する速度は、石灰懸濁液の５０リットル中の４５リットルが４つの炭酸塩化反応器に導入されるまで、１時間当り石灰７．３５ｇ乾燥重量の導入である。
【００８１】
砂糖の発酵によって作製され、連続的に５日間形成される新鮮な二酸化炭素を、４００ｒｐｍにおいて撹拌された４つの反応器中に、２５℃±３℃に等しい温度において５日間導入する。
【００８２】
第４の反応器中のｐＨは、６．７と７．３の間の値を有する。
【００８３】
石灰懸濁液中への新鮮な二酸化炭素の導入は、蒸発したエタノールを集める容器を洗浄する蒸留水によって達成される。
【００８４】
最終タンクにおいて回収される得られた生成物は、本発明による沈降炭酸カルシウムであり、次いで１４０℃において乾燥される。
【００８５】
この得られた沈降炭酸カルシウムは、赤外スペクトル、および粒子の重量の百分率として表され、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００タイプの粒度計により測定される以下の粒度分布によって示されるような純粋なカルサイトである：
−  ７７％は、直径＜２μｍを有し、
−  ４４％は、直径＜１μｍを有し、
−  ６％は、直径＜０．２μｍを有する。
【００８６】
試験ｎ°８
本発明を示すこの試験は、砂糖の発酵から生じる新鮮な二酸化炭素と石灰との反応によって得られ、引き続きケイ酸ナトリウムにより第５反応器中で処理される沈降炭酸カルシウムの連続製造方法に関する。
【００８７】
これを達成するために、説明図ｎ°２に示されているように５つの反応器のカスケードを直列に設置する。
【００８８】
最初の４つ反応器のカスケードにおいて、前の試験と同様の操作方法により得られた生成物は、本発明による沈降炭酸カルシウムであり、これを、次いで第５の反応器において、ケイ酸ナトリウムにより処理し（Ｖａｎ  Ｂｅｒｌｅ製  Ｉｎｏｓｉｌ  ４２３７）、形成された炭酸カルシウムの乾燥重量に対して乾燥重量で４％に等しい量において、１重量％において水中で希釈する。投入量を、１時間当り、１重量％の溶液２２ｍｌに相当する、１時間当りケイ酸ナトリウム０．２２ｇに設定した。
【００８９】
次いでｐＨは、試験の終わりにおいて第５反応器中で１０．８±０である。
【００９０】
試験ｎ°９
本発明を示すこの試験は、砂糖の発酵から生じる新鮮な二酸化炭素と石灰との反応によって得られる、引き続き最後から２番目の反応器においてケイ酸ナトリウムにより、および最終反応器中におけるクエン酸の添加により処理される沈降炭酸カルシウムの連続製造方法に関する。
【００９１】
これを達成するために、説明図ｎ°２に示されているように６つの反応器のカスケードを直列に設置する。
【００９２】
最初の４つ反応器のカスケードにおいて、前の試験と同様の操作方法により得られた生成物は、本発明による沈降炭酸カルシウムであり、これを、次いで第５の反応器において、形成された炭酸カルシウムの乾燥重量に対して乾燥重量で４％に等しい量のケイ酸ナトリウム（Ｖａｎ  Ｂｅｒｌｅ製Ｉｎｏｓｉｌ  ４２３７）により処理する。ｐＨは、そのとき１０．８±０である。
【００９３】
ｐＨの検査および調整を可能にする第６の反応器において、８．５±０．３等しい値のｐＨを得るために、クエン酸の必要量を次いで連続して添加する。
【００９４】
この実施例において、第６の反応器中への添加は、同等のやり方で、バッチ方式において行い得ることに留意すべきである。
【００９５】
試験ｎ°１０
本発明を示すこの試験は、砂糖の発酵から生じる新鮮な二酸化炭素とソーダとの反応による炭酸ナトリウムのバッチによる製造方法に関し、本発明により形成された炭酸ナトリウムと、塩化カルシウムとの反応による沈降炭酸カルシウムの製造が引き続く。
【００９６】
これを達成するために、最初に、Ｒｉｅｄｅｌ−ｄｅ  Ｈａｅｎにより販売されている分析用水酸化ナトリウム３０ｇを二酸化炭素を含まない水１２０ｇ中に溶解し、精製された家庭用砂糖（Ｃ１２Ｈ２３Ｏ１１）５００ｇを、次いで２．５リットル容器中に導入し、これを蒸留水２リットルに溶解し、これに、パン酵母７乾燥ｇに相当する、新鮮なパン酵母２１ｇを添加して、砂糖の発酵から生じる二酸化炭素の放出を可能にする。
【００９７】
作製されたこの新鮮な二酸化炭素（これは、砂糖の発酵によって２１日間連続的に形成される。）を、次いで周囲温度（２２℃±２℃）において、ｐＨが８．０と８．５の間の値に下がるまで２１日間ソーダ溶液中に導入する。
【００９８】
ソーダ溶液中への新鮮な二酸化炭素の導入は、蒸発したエタノールを集める容器を洗浄する蒸留水により達成される。得られた炭酸ナトリウム溶液の１部分を、次いで０．４５μｍフィルターを使用して濾過して、不溶性成分を分離し、濾液を得る。次いで、これを１４０℃において乾燥して、本発明による炭酸ナトリウムが得られる。
【００９９】
第２段階において、本発明による炭酸ナトリウムを、次いで周囲温度（２２℃±２℃）において、塩化カルシウムの化学量論的量と混合すると、沈降炭酸カルシウムが得られ、この不溶物を前のように濾過し、この濾液を１４０℃において乾燥する。
【０１００】
試験ｎ°１１
本発明を示すこの試験は、本発明による乾燥炭酸カルシウム（試験ｎ°４）の従来技術の乾燥炭酸カルシウム（試験ｎ°２）との、５５／４５の重量比における混合によって得られる沈降炭酸カルシウムの乾燥混合物に関する。
【０１０１】
試験ｎ°１２
本発明を示すこの試験は、本発明による炭酸カルシウムの懸濁液（試験ｎ°４）と、従来技術の炭酸カルシウムの懸濁液（試験ｎ°２）との、５１／４９の重量比における混合物の乾燥によって得られる沈降炭酸カルシウムの乾燥混合物に関する。
【実施例３】
【０１０２】
この実施例は、本質的に炭酸カルシウムからなる薬用配合の１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率を決定するための本発明による方法を示す。
【０１０３】
試験ｎ°１３
従来技術を示すこの試験は、名称Ｏｍｙａｐｕｒｅ（商標）の下にＯｍｙａ  ＳＡＳ社によって販売されている土壌天然炭酸カルシウムの粉体からなる乾燥薬用配合を使用する。
【０１０４】
これを達成するために、試験用試料３０ｍｇを２つの連続した１４．７ｍｌ容反応器を備えた７ｍｌ容バイアル中に２５０ミリバールの圧力で入れ、こうして２つの連続したトラップを形成する。この後者は液体窒素トラップであり、この第１のものは第２のものより２０℃〜３０℃高い温度に冷却して、試料から生じる他の揮発性化合物による全ての汚染を防止する。
【０１０５】
次いで、塩酸約０．４ｍｌをこのバイアル中に注ぎ、この塩酸が薬用配合物と反応し、連続するトラップにトラップされる二酸化炭素を放出する。
【０１０６】
このようにトラップされた二酸化炭素は、次いでコバルト粉体触媒上で水素化によって、元素炭素原子（１３Ｃ／１２Ｃ／１４Ｃ）に還元される。
【０１０７】
このように得られたグラファイトの１３Ｃ／１２Ｃおよび１５Ｎ／１４Ｎアイソトープ組成を、次いで、国際対照標準と比較して１４Ｃのアイソトープ組成と一緒に、当分野の技術者により通常使用される分光光度計を使用した「ＡＭＳ」技法（「Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｒｙ」）として知られている加速器質量分光測定の技法によって決定する。
【０１０８】
分析用合成鉱物物質の１時間１グラム当りの核変換の率を、次いで、測定された１４Ｃ値と、国際的に認められ、１４Ｃによって年代算定する方法において対照とされる、対照標準の値との間の率によって決定する。
【０１０９】
試験ｎ°１４
本発明を示すこの試験は、前の試験と同様の操作方法および同様の装置により、試験ｎ°４による炭酸カルシウムからなる乾燥薬用配合物を使用する。
【実施例４】
【０１１０】
この実施例は、製紙分野、より詳細には「オフセット」インクの分野における配合の１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率を決定するための本発明による方法と一緒に、製紙分野における本発明による鉱物物質のタイプの使用を示す。
【０１１１】
試験ｎ°１５
この試験は、従来技術を示し、「オフセット」インク用途において試験ｎ°１の沈降炭酸カルシウムを使用する。
【０１１２】
これを達成するために、６０ｍｍ直径粉砕本体を充填した９５ｍｍの内部直径を有する炭化タングステン粉砕チャンバーを備えた、Ｈｅｒｚｏｇ社によって販売されているタイプＨＳＭ  １００−Ｈの振動円板粉砕機を使用して、試験ｎ°１の沈降炭酸カルシウム２０ｇを微細に粉砕する。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（商標）製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００粒度計を使用して決定されたこの粒度分析特性は：
平均直径約１．８μｍ、
−  粒子の９１．９重量％は、５μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の５６．８重量％は、２μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の２５．９重量％は、１μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の９．７重量％は、０．５μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の４．０重量％は、０．２μｍ未満の直径を有する。
【０１１３】
次いで、ピスチル（［ｐｉｓｔｉｌ］）を備えたモーターを使用して、粉砕された沈降炭酸カルシウム２０ｇを、名称Ｓｋｉｎｅｘ  Ｃｙａｎ  ４×８００の下にＳｃｈａｆｆｎｅｒ  ＧＦ  ＡＧ社（スイス）によって販売されている「オフセット」インク２００ｇ中に添加し、分散する。
【０１１４】
次いで、この生成した組成物を使用して、名称Ｉｎｋ／Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒの下にＳｅＧａｎ社（英国）によって販売されている実験室「オフセット」印刷機を使用して、Ｍ−Ｒｅａｌ（商標）Ｚａｎｄｅｒｓ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｇｉｓｃｈ−Ｇｌａｔｔｂａｃｈ（ドイツ）製、１５０ｇ／ｍ２、ＩＫＯＮＯＦＩＸ（商標）紙を印刷する。
【０１１５】
ＩＳＩＴ（インク表面相互作用試験）と呼ばれ、時間の関数としてインク表層剥離力を表すこの試験は、明確な上向きのスロープ、最高値、続いて明確な下向きのスロープを含む下降する相の３つの相を含むグラフであり、この試験は、印刷インクフィルムから表層剥離ディスクを離すための必要な力を生じ、測定する装置を取り付けた印刷設備に基づいている。この設備は、第１に、力を生じ、測定するこの装置、および第２に、試験のためにこの紙の上を回転しているインク付きディスクからなり、ＳｅＧａｎ  Ｌｔｄ社によって名称「インク表面相互作用試験機」の下に販売されている。
【０１１６】
これを達成するために、第１に、試験用の異なる紙を、交換可能な回転刃の付いたＥｒｉｃｈｓｅｎ（商標）ＧｍｂＨ＋Ｃｏ．ＫＧ社（ドイツ）製Ｅｒｉｃｈｓｅｎ（商標）実験室被覆機６２４型を使用して、これらの紙の上に試験用の異なる被覆色を塗布することによって調製する。
【０１１７】
このように被覆された紙は、ｇ／ｍ２において所定の値を有する。これを両面接着細片を付けたローラー上に固定する。オフセットインクを２５ｍｍ幅インク付きディスクを１８０°回転の間に接触させることによって適用する。印刷速度および圧力は、各々調節可能であり、約０．５ｍ／ｓおよび５０ｋｇである。このインク体積は、標準状態において０．３ｃｍ３であり、したがって、試験用の１枚の紙上にインクの約１ｇ／ｍ２の厚さをもたらす。
【０１１８】
この印刷プロセスの後インクフィルムからこの表層剥離ディスク（印刷ディスクとして同じ寸法の）を離すために掛かる時間に依存した予め選択された時間間隔における、表層剥離力の一連の繰り返し測定を行う。
【０１１９】
オフセット印刷品質のニトリルゴム被覆が、表層剥離ディスクに対して習慣的に使用されるが、いずれの同等な材料も使用することができる。
【０１２０】
表層剥離ディスクとインク間の接触力は、電磁力を発生する系によって測定される。表層剥離力の振幅および継続時間は、３秒後に、フィルムの表面と表層剥離ディスクの間の均一な接着に到着するように調節される。電磁力を適用する間の１枚の紙の僅かな回転が、インクフィルムの緊密な接触および一体性が確保されることを可能にする。磁力が停止されるとき、表層剥離ディスクは、引き伸ばされたバネの力によって印刷されたフィルムから引き離される。したがって、これはインクフィルムからディスクを放すために十分な力である。表層剥離ディスクとバネの間に固定された応力ゲージは、表層剥離力として記録される信号を発生する。
【０１２１】
この順序を自動的に１３サイクル繰り返す。
【０１２２】
第１および第１３サイクルにおいて、印刷密度をＧｒｅｔａｇ  Ｄ  １８６濃度計を使用して測定する。
【０１２３】
この測定が行われたとき、このように印刷された紙の試料の１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率を、印刷された紙の２０％充填された試料１５０ｍｇを２つの連続した１４．７ｍｌ容反応器を備えた７ｍｌ容バイアル中に２５０ミリバールの圧力で入れ、こうして２つの連続したトラップ（この後者は液体窒素トラップであり、この第１のものは第２のものより２０℃〜３０℃高い温度に冷却して、試料から生じる他の揮発性化合物による全ての汚染を防止する。）を形成することによって測定した。
【０１２４】
次いで、塩酸約０．４ｍｌをこのバイアル中に注ぎ、次いでこの塩酸が、１枚の印刷された紙と反応し、連続するトラップにトラップされる二酸化炭素を放出する。
【０１２５】
このようにトラップされた二酸化炭素は、次いでコバルト粉体触媒上で水素化によって、元素炭素原子（１３Ｃ／１２Ｃ／１４Ｃ）に還元される。
【０１２６】
このように得られたグラファイトの１３Ｃ／１２Ｃおよび１５Ｎ／１４Ｎアイソトープ組成を、次いで、国際対照標準と比較して１４Ｃのアイソトープ組成と一緒に、当分野の技術者により通常使用される分光光度計を使用した「ＡＭＳ」技法（「Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｒｙ」）として知られている加速器質量分光測定の技法によって測定する。
【０１２７】
分析用合成鉱物物質の１時間１グラム当りの核変換の率を、次いで、測定された１４Ｃ値と、国際的に認められ、１４Ｃによって年代算定する方法において対照とされる、対照標準の値との間の率によって決定する。
【０１２８】
試験ｎ°１６
この試験は、本発明を示し、および「オフセット」インク用途における、試験ｎ°４の沈降炭酸カルシウムを使用する。
【０１２９】
これを達成するために、６０ｍｍ直径粉砕本体を充填し、９５ｍｍの内部直径を有する炭化タングステン粉砕チャンバーを備えた、Ｈｅｒｚｏｇ社によって販売されているタイプＨＳＭ  １００−Ｈの振動円板粉砕機を使用して、試験ｎ°４の沈降炭酸カルシウム２０ｇを微細に粉砕する。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（商標）製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００粒度計を使用して決定されたこの粒度分析特性は：
−  平均直径約１．７μｍ、
−  粒子の９３．２重量％は、５μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の５８．５重量％は、２μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の２６．８重量％は、１μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の１０．１重量％は、０．５μｍ未満の直径を有し、
−  粒子の４．２重量％は、０．２μｍ未満の直径を有する。
【０１３０】
次いで、ピスチル（［ｐｉｓｔｉｌ］）を備えたモーターを使用して、この粉砕された沈降炭酸カルシウム２０ｇを、名称Ｓｋｉｎｅｘ  Ｃｙａｎ  ４×８００の下にＳｃｈａｆｆｎｅｒ  ＧＦ  ＡＧ社（スイス）によって販売されている「オフセット」インク２００ｇ中に添加し、分散させる。
【０１３１】
次いで、この生成した組成物を使用して、名称Ｉｎｋ／Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  Ｔｅｓｔｅｒの下にＳｅＧａｎ（商標）社（英国）によって販売されている実験室「オフセット」印刷機を使用して、Ｍ−Ｒｅａｌ（商標）Ｚａｎｄｅｒｓ  ＧｍｂＨ，Ｂｅｒｇｉｓｃｈ−Ｇｌａｔｔｂａｃｈ（ドイツ）製、１５０ｇ／ｍ２、ＩＫＯＮＯＦＩＸ（商標）紙を前の試験と同じ条件下で印刷する。得られた結果をグラフ１に示す。このグラフは、インク表層剥離力を時間の関数として表す。このグラフを説明図ｎ°３に表す。グラフ１は、試験ｎ°１６（グラフ１の生成物Ｂ）の本発明による炭酸カルシウムにより充填されたインクのオフセット印刷は、試験ｎ°１５（グラフ１の生成物Ａ）の従来技術による炭酸カルシウムにより充填されたインクのオフセット印刷と同一であることを記録することを可能とする。
【実施例５】
【０１３２】
この実施例は、ポリマープラスチックの分野における本発明による鉱物物質のタイプの使用、特に、とりわけ充填されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）組成物などの充填された熱可塑性組成物の調製のためのこれらの使用を示す。
【０１３３】
試験ｎ°１７
この試験は、従来技術を示し、試験ｎ°１の沈降炭酸カルシウムを使用する。
【０１３４】
充填されたＰＶＣ組成物は、未充填ＰＶＣ樹脂と炭酸カルシウムを分散するために１５０ｍｍに等しい直径および４００ｍｍに等しい長さを有する２つのローラーを備えたＣｏｌｌｉｎｇ（商標）タイプ粉砕機により、約２０重量％の顔料含量を得るように混合することによって製造される。
【０１３５】
この実施例の全ての試験において、充填されたＰＶＣ組成物の配合は、以下の通りである：
−  Ｃｏｒｖｉｃ（商標）Ｓ  ７０４          １００部
−  ＤＩＤＰ（ジイソデシルフタレート）      ５５部
−  Ｂａｒｏｐａｎ  Ｅ−２９２              ４部
−  分散用の炭酸塩                          ４０部
１９．７重量％に等しい正確な炭酸カルシウム含量は、６５０℃において２時間焼成することによって測定された。
【０１３６】
試験ｎ°１８
この試験は、本発明を示し、前の試験と同様の操作方法および同様の装置を使用することにより、試験ｎ°４の沈降炭酸カルシウムを使用する。
【０１３７】
１９．５重量％に等しい正確な炭酸カルシウム含量は、６５０℃において２時間焼成することによって測定された。
【０１３８】
試験ｎ°１９
この試験は、本発明を示し、被覆としてポリプロピレン支持体を使用して、試験ｎ°４の沈降炭酸カルシウムの５０重量％と、試験ｎ°５の沈降炭酸カルシウムの５０重量％との混合物を使用する。
【０１３９】
試験ｎ°４の沈降炭酸カルシウム５ｇおよび試験ｎ°５の沈降炭酸カルシウム５ｇを混合し、分散剤として、充填剤の乾燥重量に対してナトリウムポリアクリレート（３５００ダルトンに等しい分子量Ｍｗを有し、２．７に等しい多分散性指数を有する。）の０．１質量％により水４０ｇ中に分散させた。タイプＡｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ  ３６０Ｄ、ＢＡＳＦ（商標）（活性成分、５０質量％）のラテックス２ｇをバインダーとして使用した。
【０１４０】
この被覆色の１ｍ２当りの種々の量が、タイプＳｙｎｔｅａｐｅ（商標）、Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｐａｐｉｅｒ（商標）、Ｓｔ．Ｇａｌｌｅｎ−Ｒｏｔｋｒｅｕｚ（スイス）の白色、半透明ポリプロピレンフィルム上に塗布された。白色度および不透明度を測定した。不透明度を基準ＤＩＮ  ５３１４６により測定し、ＤａｔａＣｏｌｏｏｒ（商標）ＡＧ（スイス）のＥｌｒｅｐｈ  ２０００分光光度計を使用した。ＴＡＰＰＩ  Ｒ  ４５７白色度と呼ばれる白色度は、基準ＴＡＰＰＩ  Ｔ４５２  ＩＳＯ  ２４７により決定した。
【０１４１】
結果を表２に示す。
【０１４２】
【表１】
2008540323.tif 000002
【０１４３】
所与の被覆重量において決定された正味値は、この被覆重量に対して測定された全体値と、０ｇ／ｍ２に等しい被覆重量において測定された全体値との差に相当する。これらの結果は、１．７ｇ／ｍ２に等しい被覆重量により、１．５ポイントを超える白色度が得られることを示している。
【０１４４】
１．５を超える白色度および不透明度ポイントが、４ｇ／ｍ２に等しい被覆重量により得られる。
【０１４５】
被覆重量２０ｇ／ｍ２により、４を超える不透明度ポイントが得られる。
【０１４６】
試験ｎ°２０
試験ｎ°１０の炭酸カルシウムを使用して、水中の前記炭酸カルシウムの懸濁液を、分散剤として炭酸カルシウムの乾燥重量に対してナトリウムポリアクリレートの１重量％の存在下において、乾燥物質の１０重量％の含量で製造する。５分間の機械的撹拌の後に、この懸濁液を６５℃に撹拌しながら加熱し、炭酸カルシウムの乾燥重量に対してリン酸の２５質量％を導入する。リン酸は、１０％活性溶液の形態において２０分間で投入した。この反応の間の温度は、６５℃±５℃に等しかった。投入後に、反応を５時間継続した。２３℃において測定された最終的なｐＨは、７．６に等しかった。
【０１４７】
リン酸による処理前後に得られた製品の微視的構造を、電子顕微鏡を使用して写真に撮り、各々説明図ｎ°４およびｎ°５に示す。
【０１４８】
最終的に得られた製品は、５２ｍ２／ｇに等しいＢＥＴ比面積を有する。
【０１４９】
ＢＥＴ比面積のこの測定は、基準ＩＳＯ  ９２７７のＢＥＴ方法により決定され、すなわち測定は、液体窒素中および乾燥試料を覆う窒素中で、恒量が得られるまで冷却し、窒素雰囲気中で２５０℃の一定温度に１時間保持して行われる。
【０１５０】
最後に、１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率が、前に例示した鉱物物質のそれぞれのタイプについて測定された。
【０１５１】
これを達成するために、ＵＰＭ（商標）Ｓｃｈｏｎｇａｕ  紙に関する２つの比較試験の１つ以外は、実施例３と同様な方法および同様な装置（単一トラップ、液体窒素トラップだけ存在する。）を使用した。
【０１５２】
異なる製品に対して得られた結果を、以下の表ｎ°２に集めた。また、これは、当分野の技術者によく知られている顔料により行われた比較試験の結果を一緒に集めている。
【０１５３】
これらの比較試験は、Ｓｏｌｖａｙ（商標）によって販売されているＳｏｃａｌ（商標）Ｐ２  ＰＣＣ、Ｓｃｈａｅｆｅｒ（商標）によって販売されているＴｙｐｅ  Ａ  ＰＣＣ、Ｕｎｉｋｒｉｓｔａｌｌ（商標）製Ｓｙｎｃａｂ（商標）Ｆ０４７４−ＧＯ  ＰＣＣおよびＵＰＭ（商標）Ｓｃｈｏｎｇａｕ  紙を使用する。
【０１５４】
【表２】
2008540323.tif 000003
【実施例６】
【０１５５】
試験ｎ°２１
本発明を示すこの試験は、石灰と新鮮な二酸化炭素との反応によって沈殿させた炭酸カルシウムの連続的製造方法に関する。ここで、前記ガスは、超臨界圧下で有機炭素供給源の分解から得られる。さらに、この試験は、本発明による沈降炭酸カルシウムの製造における１つまたは複数の化学的および／または物理的処理を示す。
【０１５６】
これを達成するために、機械的撹拌機により撹拌された、石灰の１５乾燥重量％に等しい濃度を有する、水性懸濁液を調製する。
【０１５７】
この懸濁液を２３８ｋｇ／時間において連続的にポンプで送り、１０〜１２ｍｍの直径を有する、管反応器の第１の部分、および６〜８ｍｍの直径を有する、管反応器の第２の部分の２つの熱交換器を通過させた。
【０１５８】
反応器の第１の部分において、酸素の２９．０ｋｇ／時間の流速を使用した。反応器の第２の部分において、新鮮な二酸化炭素の供給源として、酸素の１１．０ｋｇ／時間、およびなたね油の１２．４ｋｇ／時間の流速を使用した。この試験に使用した反応器は、「Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｆｌｕｉｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｗｅｄｅｎ  ＡＢ」社（Ｋａｒｌｓｋｏｇａ，Ｓｗｅｄｅｎ）によって販売されている。
【０１５９】
超臨界および冷却相の後に、１０％水性懸濁液において、炭酸カルシウムに対してホルムアミジンスルフィン酸（ＣＡＳ  １７５８−７３−２）、５００活性ｐｐｍを９０℃において生成物中に導入した。
【０１６０】
手順のパラメーター：
Ｃａ（ＯＨ）２懸濁液の供給流速                  ２３８ｋｇ／時間
供給タンク中の温度／圧力                        ２０℃／１バール
熱交換器中の温度／圧力                          ２５５〜３６７℃／２３７バール
反応器の第１部分の温度／圧力                    ４７３〜５６９℃／２３５バール
反応器の第２部分の温度／圧力                    ５３４〜５６７℃／２３１バール
熱交換器中の温度／圧力                          ３６４〜３８０℃／２２９バール
熱交換器１の出力における温度／圧力              ２７１℃／２２９バール
熱交換器２の出力における温度／圧力              ５９℃／２２６バール。
【０１６１】
本出願人は、この装置が、１および２として表される２つの熱交換器を実際に有することを示す。
【０１６２】
次いで、生成物を１６℃に冷却させ、圧力を大気圧に減少させた。最終タンク中に回収された、得られた生成物は、本発明による沈降炭酸カルシウムであり、この沈降炭酸カルシウムの炭素１４Ｃから１２Ｃへの核変換の率は、１時間１グラム当り８５０変換より大きい。
【０１６３】
次いで、この生成物の１部分を分析する目的で１２０℃において乾燥した。得られた沈降炭酸カルシウムは、赤外およびＸＲＤ分析の後に、純粋なカルサイト構造を有している。
【０１６４】
説明図ｎ°６は、得られた生成物の走査電子顕微鏡によって撮られた写真である。
【０１６５】
水性懸濁液の形態の試料の第２の部分を、Ｔｅｆｌｏｎで覆われた永久磁石により処理した。
【０１６６】
磁性分離による５分間の処理の後に、磁石は表面上に明白な黒色および着色した磁性のおよび／または常磁性の不純物で覆われていた。
【０１６７】
説明図ｎ°７は、５分間の処理後の、磁石の走査電子顕微鏡によって撮られた写真である。
【０１６８】
試料の第３の部分を、炭酸カルシウムの乾燥重量で１８％に等しい濃度において、分散剤なしに、酸化ジルコニウムのボールにより、１時間水性媒体中で粉砕した。
【０１６９】
得られた生成物を、次いでナトリウムポリアクリレートの存在下において分散させ、この粒度サイズの分布をＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００タイプの装置を使用して測定した。粒子の６２重量％は、２μｍ未満の直径を有しており、粒子の３１重量％は、１μｍ未満の直径を有していた。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】図１はｎ個の反応器の直列カスケードを示す。
【図２】図２は連続−バッチ混合方法を示す。
【図３】図３はインク表層剥離力を時間の関数として表す。
【図４】図４はリン酸による処理前後に得られた製品の電子顕微鏡写真である。
【図５】図５はリン酸による処理前後に得られた製品の電子顕微鏡写真である。
【図６】図６は石炭と新鮮な二酸化炭素との反応によって得られた生成物の走査電子顕微鏡によって撮られた写真である。
【図７】図７は磁性分離による５分間の処理後の、磁石の走査電子顕微鏡によって撮られた写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2008540323.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成18年11月27日(2006.11.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１時間１グラム当り４５０と８９０の間の変換の、好ましくは１時間１グラム当り７００と８９０の間の変換の、極めて好ましくは１時間１グラム当り８５０と８９０の間の変換の、１４Ｃから１２Ｃへの核炭素変換の率を有することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項２】
炭酸塩が、一価カチオンおよび／または二価カチオンおよび／または三価カチオンまたはこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項３】
前記一価および／または二価および／または三価カチオンが、メンデレーエフ周期表の第１または第２または第３主族のカチオンの中から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項４】
前記カチオンが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはこれらの混合物の中から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項５】
炭酸カルシウムが、カルサイトもしくはアラゴナイトもしくはバテライトタイプの結晶構造を有する炭酸カルシウムであること、または炭酸塩が、石灰質タイプの構造の炭酸カルシウムと、アラゴナイトタイプの構造の炭酸カルシウムおよび／もしくはバテライトタイプの構造の炭酸カルシウムとの混合物であること、さらに好ましくは炭酸塩が、カルサイトタイプの構造およびアラゴナイトタイプの構造の炭酸カルシウムの混合物であることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項６】
炭酸塩が、８０％を超える、好ましくは９０％を超える、極めて好ましくは９３％を超える、基準ＴＡＰＰＩ  Ｔ４５２  ＩＳＯ  ２４７０により決定されるＴＡＰＰＩの白色度を有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の炭酸カルシウムを含む合成鉱物物質。
【請求項７】
天然および／もしくは合成シリカ、ケイ酸塩（例えばクレー、タルク、マイカ）から選択される、またはさらに水酸化アルミニウム、硫酸塩、サテンホワイト、リン酸塩（例えばブルッシャイト、リン酸オクタカルシウムもしくはヒドロキシアパタイト）またはこれらの混合物の中から選択される他のタイプの鉱物物質との混合物および／または共構造物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質。
【請求項８】
好気性発酵または嫌気性発酵、および好ましくは嫌気性発酵から生じる二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項９】
好気性発酵または嫌気性発酵から得られる二酸化炭素と、他の供給源からの、好ましくは古い二酸化炭素からの、極めて好ましくは炭酸カルシウムの熱分解からの二酸化炭素との混合物を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１０】
前記混合物が、古い二酸化炭素の５０重量％未満を使用することを特徴とする、請求項９に記載の合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１１】
新鮮な二酸化炭素が、砂糖の発酵から由来する、または果実、果実アルコールさらにまた社会的排出物からの廃棄物などの有機化合物の発酵から生じるアルコール（特にエタノール、メタノール）またはアルカン（メタン、エタンもしくはいずれかの他のアルカンなど）の燃焼から由来することを特徴とする、請求項８から１０の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１２】
新鮮な二酸化炭素が、砂糖の発酵から得られる新鮮な二酸化炭素と有機化合物の燃焼から得られる新鮮な二酸化炭素との混合物であること、または新鮮な二酸化炭素が、超臨界圧下での排出物からの廃棄物の発酵から得られることを特徴とする、請求項８から１０の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１３】
超臨界圧下での排出物からの廃棄物の熱分解または酸化による崩壊から得られる新鮮な二酸化炭素を使用することを特徴とする、炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１４】
二酸化炭素が、５℃と１００℃の間の温度、好ましくは２０℃と３０℃の間の温度において使用されることを特徴とする、請求項８から１３の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１５】
カスケード、さもなければいわゆる連続プロセス、または連続−バッチ混合におけるバッチプロセスであることを特徴とする、請求項８から１４のいずれかに記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１６】
極めて好ましくは炭酸処理の後に連続的に適用される化学処理［例えばケイ酸ナトリウムによる処理、または酸（例えばクエン酸もしくはリン酸または他のＨ３Ｏ＋供与体）の添加が引き続いてなされるケイ酸ナトリウムによる処理］の１つまたは複数の段階を好ましくは有する連続プロセスであることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１７】
バッチプロセスが、反応が全ての試薬が導入されている単一タンク内において起きるプロセスであることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１８】
連続プロセスが、使用される新鮮な二酸化炭素がまたは使用される新鮮な二酸化炭素と古い二酸化炭素との混合物が直列および／または並列に設置されたｎ個の反応器のカスケード中に導入されるプロセス（ｎは１と５０の間の、好ましくは１と１０の間の、極めて好ましくは１と５の間の数を示す。）であることを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項１９】
連続−バッチ混合プロセスが、ｍ回のバッチ段階が続く連続合成プロセスであり、前記段階は、二酸化炭素の貯蔵場所への添加であり、または物理的処理の段階であり、または引き続きクエン酸もしくはリン酸などの酸が添加されるケイ酸ナトリウムによる処理などの化学処理の段階であり、または分散剤の導入に対応するｏ回の段階であり、ｍは１と５の間、好ましくは１と２の間の数を示し、ｏは０と３の間、好ましくは０と１の間の数を示すことを特徴とする、請求項１５に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項２０】
前記プロセスが、少なくとも１つの分散剤および／または少なくとも１つの粉砕助剤の場合による存在下において、分散の少なくとも１つの段階および／または粉砕の少なくとも１つの段階を場合により含むことを特徴とする、請求項８から１９の一項に記載の炭酸塩を含む合成鉱物物質を製造する方法。
【請求項２１】
薬剤などの製品を含む医薬分野、人間のまたは動物の食料の分野、またさらに製紙の分野［例えば、紙の製造、紙またはプラスチック支持体上の充填材および／または被覆、さらにまた、いずれかの他の紙および／またはプラスチックの表面処理（ここで、プラスチックは、ポリエチレンまたはポリプロピレンタイプのポリオレフィンおよびこれらの誘導体の中から好ましくは選択される。）］、ならびに水ベースまたは非水ベースの塗料の分野、およびプラスチックの分野、さらにまた印刷インクの分野における、請求項１から７のいずれかに記載の鉱物物質のタイプの使用。
【国際調査報告】
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2008540323.tif 000014
2008540323.tif 000015
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