(57)【要約】  本発明は、アミド窒素−水素結合を有する有機化合物を用いる簡単な熱処理後、蒸留および溶融結晶化することによるビニレンカーボネート（ＶＣ）の技術的精製に関する。この方法により、超高純度のＶＣが得られる。この高純度ビニレンカーボネートは安定剤なしで貯蔵および輸送することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００ｐｐｍ未満の安定剤含量を有し、そして９９．９〜９９．９９９９９％、好ましくは９９．９９〜９９．９９９９％のビニレンカーボネート含有量を有し、かつ、固体凝集体状態で存在することを特徴とする、高純度ビニレンカーボネート。
【請求項２】
１０ｐｐｍ未満の安定剤含量を有することを特徴とする、請求項１に記載の高純度ビニレンカーボネート。
【請求項３】
安定剤を含まないことを特徴とする、請求項１に記載の高純度ビニレンカーボネート。
【請求項４】
９９．９９〜９９．９９９９％のビニレンカーボネート含有量を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の高純度ビニレンカーボネート。
【請求項５】
精製するべきビニレンカーボネートを
ａ）２５〜１８０℃の範囲の温度で、少なくとも１つのアミド窒素−水素結合を有する有機化合物と接触させ、
ｂ）適切な場合には沈澱した固体を濾別し、
ｃ）こうして精製したビニレンカーボネートを塔によって蒸留し、
ｄ）この留出物から結晶化することによって精製されたビニレンカーボネートを得る
ビニレンカーボネートの精製方法。
【請求項６】
アミド窒素−水素結合を有する有機化合物が式（Ｉ）：
【化１】
2008540467.tif 000004
（式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールである）
の官能基を１以上有する脂肪族または芳香族のカルボキサミド、または
次式（ＩＩ）：
【化２】
2008540467.tif 000005
（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはシクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールである）
の尿素であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１つのアミド窒素−水素結合を有する前記有機化合物を、ビニレンカーボネートを基準として０．１〜３０重量％の量でビニレンカーボネートに加えることを特徴とする、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記結晶化を、９９．０〜９９．９９、好ましくは９９．５〜９９．９％の含有量を有するＶＣを用いて実施することを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体凝集体状態での高純度ビニレンカーボネート（ＶＣ）、およびビニレンカーボネートの精製方法に関する。ビニレンカーボネートは、化学薬品、医薬品、作物保護剤の製造用の、特にポリマー、コーティングおよび電池電解質用の重要な中間体である。
【背景技術】
【０００２】
ビニレンカーボネートは、第三級アミン、特にトリエチルアミンを用いて、クロロエチレングリコールカーボネートから塩化水素を脱離させることによる公知の方法で製造される。
【０００３】
クロロエチレングリコールカーボネートは、塩素または塩化スルフリルを用いてのエチレングリコールカーボネートのフリーラジカル塩素化によって得られる。
【０００４】
合成は、ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ）およびアドア（Ａｄｄｏｒ）によって１９５３年に初めて発表された〔（非特許文献１）、（非特許文献２）〕。
【０００５】
エチレングリコールカーボネート（ＧＣ）はそれ自体６０〜７０℃で紫外線を用いて光塩素化され、生じたＣＧＣは減圧蒸留によって精製された。
【０００６】
ニューマンおよびアドアは、沸騰エーテル中で、トリエチルアミンを用い、混合物を一晩加熱し、脱離によってＶＣを得た。
【０００７】
単離は、塩化トリエチルアンモニウムを濾別し、次に蒸留を実施することによって達成され、それは粗ＶＣを５９％の収率で与え、その粗ＶＣはさらなる蒸留によって精製されなければならなかった。
【０００８】
（特許文献１）には、高沸点溶媒（沸点１７０〜３００℃）中での脱離反応が記載されている。この反応は、トリエチルアミンを用いて、ジブチルカーボネート中、５０℃で２０時間で明らかに達成される。塩化アンモニウムが濾別され、過剰のトリエチルアミンが留去された後、粗ＶＣは単純な蒸留によって単離される。微量のアミンを除去するために、ＶＣはシリカゲルカラムに通される。最後に、精製蒸留が実施される。このようにして得られたＶＣの塩素含量は２９ｐｐｍと記載されているが、比較サンプルは３０００ｐｐｍより高い塩素含量を有する。収率は５６％であった。
【０００９】
（特許文献２）は、溶媒としてのＧＣ（沸点２４３〜２４４℃）中での脱離を権利請求している。ＣＧＣはＧＣ中に最初に導入され、１．５時間の間に６０℃でのトリエチルアミンの添加によって反応させられる。過剰のトリエチルアミンが４０℃で留去され、さらに蒸発が１００℃での薄膜エバポレーターによって達成された後、ＶＣとＧＣとの無色混合物が７３％の収率で得られる。純度に関してデータは全く与えられていない。
【００１０】
塩が濾別され、そして溶媒および他の不純物が単純な蒸留によって分離された後、液相中のＣＧＣの反応物から、クロロアセトアルデヒド、クロログリコールカーボネート、ジクロログリコールカーボネート、およびさらなる有機化合物（その一部は塩素を含有する）の残渣が混入している粗ビニレンカーボネートが得られる。
【００１１】
ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）およびパットン（Ｐａｔｔｏｎ）は、２５０℃および５０〜６０ｍｍＨｇの気相中、ＣａＳＯ４触媒の固定床上でのＣＧＣの反応を記載している（非特許文献３）。
【００１２】
この触媒は非常に速い不活性化を受け、最良で、４０〜４５％の選択率で３５〜４０％の転化率を達成する。より高い温度またはより低い温度は、より低い転化率につながる。触媒は、焼成（burn off）によって再生することができる。
【００１３】
粒状活性炭および粒状活性アルミナはガス状の生成物を与えるにすぎない。
【００１４】
（特許文献３）は、３００〜４００℃でのＣＧＣのＨＣｌ脱離を記載している。ＣＧＣは、元素周期表の亜族Ｉ、ＩＩもしくはＶＩＩＩの元素またはその塩もしくは酸化物でコートされた不活性担体上にガス形態で通される。好ましくは、鉄、コバルト、および銅の塩化物、特に好ましくは塩化カドミウムが使用される。好適な担体物質は、４〜８ｍｍの粒径を有する軽石およびシリケートである。
【００１５】
この触媒は、大気圧または減圧、および２７０〜４５０℃、好ましくは３００〜４００℃の温度で、固定床として用いられる。
【００１６】
軽石上のＣｄＣｌ２の挙動が明確に記載されている。この触媒は、ＣａＳＯ４触媒より実質的に長い操作時間（約２７０時間）および高い選択性（７４％）を有する。
【００１７】
空間速度は、１時間当たり、触媒の１リットル当たり０．１５ｋｇのＣＧＣであり、不活性ガス流は、ＣＧＣ１ｋｇ当たり２７〜６７リットルであった。平均転化率は８７％であった。
【００１８】
この触媒は空気と共に５００〜７００℃で焼成することができる。
【００１９】
ビニレンカーボネートの気相製造法は、単純な蒸留後に、不純物に関して液体法に非常に類似している粗ビニレンカーボネートを与える。
【００２０】
蒸留による精製についての労力に関して、文献でのデータは不正確であり、その結果、具体的なケースで費やされた労力および精製による収率の損失を評価することは可能ではない。
【００２１】
ＶＣの純度が高いことは、特に重合の用途のため、および電池電解質用の添加物として工業的に非常に重要である。
【００２２】
（特許文献４）は、たとえ８０トレイ塔を用いても、ニューマンおよびアドアの方法によって製造されたＶＣは、酢酸ビニルと共重合するために十分に精製することができず、単独重合で不十分な分子量が達成されると記載している。
【００２３】
塩素含有不純物がこれに関与していると言われている。この出願は、精製蒸留にかけられるＶＣを気化させる工程と、これをガス形態で２００〜４５０℃での熱処理へフィードする工程とを含む精製方法に関する。このように得られたＶＣは、再び精製蒸留にかけられ、その後でのみ満足のいく重合結果のための純度が達成される。
【００２４】
ホアン（Ｈｕａｎｇ）らは、ニューマンおよびアドアの方法によって製造されたＶＣは、これを濾過および溶媒留去によって単離した後、６４℃で約４％のＮａＢＨ４と共に１時間撹拌した後でのみ、精製蒸留にかけることができると記載している（非特許文献４）。この手順は、変色に対して安定な容易に重合可能な材料を得るために繰り返されなければならない。
【００２５】
２つの参照文献はいずれも、純ＶＣ中に残存している不純物の含有量を詳細に議論していない。単離方法による損失も同様に議論されていない。
【００２６】
（特許文献５）は、ニューマンおよびアドアに従って製造されたＶＣの、繰り返し溶融結晶化による精製を記載している。高分子量を有するポリマーを得るためには、四段結晶化によって得られる、２１℃より高い融点を有するＶＣを使用することが必要である。ここでもまた、ＶＣの純度は直接議論されておらず、ほんの少しの議論が母液の性質に充てられている。ＶＣは（非特許文献１）に記載されているように製造されているため、蒸留されたＶＣが結晶化に使用されている。
【００２７】
チーフ（Ｚｉｅｆ）およびルーシュ（Ｒｕｃｈ）は、ゾーン溶融によるＶＣの精製を記載している（非特許文献５）。２２℃の融点および１〜１．８％の塩素含有量を有するモノマーは、１回のゾーン溶融後に５００ｐｐｍの塩素含量を達成し、さらにこのＶＣはゾーン溶融装置を通してのさらなる３パス後に５０ｐｐｍの塩素含量を達成した。ＶＣがより汚染されていればいるほど、その材料はより多くのゾーン溶融パスを必要とするため、先行して蒸留することが著者らには得策であるようである。
【００２８】
（特許文献６）は、ＶＣの精製のための蒸留および結晶化の組み合わせを記載している。結晶化については、芳香族成分と脂肪族炭化水素とを含む溶媒混合物が権利請求されている。実施例での蒸留および結晶化による収率は６０および８３％である。純度は９９．９５％より高い。４００および２５ｐｐｍのエチレングリコールカーボネートならびに１５ｐｐｍの塩化物含量がＶＣ中の不純物として残存した。
【００２９】
（特許文献７）は、容器壁に付着する結晶を最小化した状態での溶液からのＶＣの結晶化を記載している。トルエンとヘキサンとの混合物が溶媒として用いられる。１４％〜８１％の収率での９９．８％〜９９．９３％の純度が記載されている。
【００３０】
（特許文献８）は、極性溶媒および／または芳香族成分と脂肪族炭化水素とから形成される溶媒混合物からのＶＣの結晶化を記載している。トルエン−ヘキサン混合物が実施例で再度言及されている。９３．２％の収率で、１１ｐｐｍの塩化物を含有する９９．９４％純度のＶＣが得られる。
【００３１】
結晶化による精製に関する出願では、高純度を達成するために特に大量の溶媒が用いられるか、結晶化プロセスが数回繰り返されなければならないかのいずれかである。
【００３２】
溶媒を用いる場合、ＶＣから相当な量の残った溶媒を除去することが意図される場合には、ＶＣを最後に再び蒸留しなければならない。
【００３３】
純度測定のための分析方法はこの文献に詳細に記載されておらず、その結果純度データが明白ではないことに留意されたい。
【００３４】
安定剤を含まない純ＶＣは重合する傾向があり、このためＢＨＴ（ブチルヒドロキシトルエン）などの安定剤入りで商業的に入手可能にされる。モノマーが純粋であるほど、意図しないポリマー形成に対する感受性がより高い。
【特許文献１】特開２０００−０２６４４９号公報
【特許文献２】ＤＥ−Ａ  １９  ９５５  ９４４号明細書
【特許文献３】ＤＥ−Ａ  １  １３５  ４５２号明細書
【特許文献４】米国特許第２，８７３，２３０号明細書
【特許文献５】ＧＢ−Ａ  ８９９  ２０５号明細書
【特許文献６】特開２００２−３２２１７１号公報
【特許文献７】特開２００２−３４６３０３号公報
【特許文献８】特開２００２−２２６４７５号公報
【非特許文献１】ニューマン、アドア著、ＪＡＣＳ  ７５、１９５３年、１２６３ページ
【非特許文献２】ニューマン、アドア著、ＪＡＣＳ  １９５５年、３７８９ページ
【非特許文献３】ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）、パットン（Ｐａｔｔｏｎ）著、ＪＯＣ、１９６０年、１０４２ページ
【非特許文献４】ホアン（Ｈｕａｎｇ）ら著、Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｐｏｌｍ．Ｓｃｉ．（１９９０年）８（３）、１９７〜２０３ページ
【非特許文献５】チーフ（Ｚｉｅｆ）、ルーホ（Ｒｕｃｈ）著、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ、４０巻（１９６３年）、３５１〜２ページ
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３５】
高純度ビニレンカーボネートを提供すること、およびビニレンカーボネートの精製方法を開発することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
驚くべきことに、ＶＣの高純度は、精製蒸留の前に、アミド窒素−水素結合を有する有機化合物を用いた簡単な熱処理が実施される場合に達成されることが分かった。これは、工業的ＶＣが液相での脱離によって得られたか、あるいは気相での脱離によって得られたかにかかわらず可能である。このＶＣを溶融結晶化にかけると、最高純度のＶＣが得られ、生じた母液は上流精製工程へリサイクルされ、したがってＶＣの損失の発生が最小限になる
【００３７】
本発明は、したがって、１００ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満の安定剤含量を有し、特に好ましくは安定剤を含まず、９９．９〜９９．９９９９９％、好ましくは９９．９９〜９９．９９９９％の含有量を有し、かつ、固体凝集体状態で存在することを特徴とする、高純度ＶＣに関する。
【００３８】
本発明は、精製するべきビニレンカーボネートを
ａ）２５〜１８０℃の範囲の温度で、少なくとも１つのアミド窒素−水素結合を有する有機化合物と接触させ、
ｂ）適切な場合には沈澱した固体を濾別し、
ｃ）こうして精製したビニレンカーボネートを塔によって蒸留し、
ｄ）この留出物から結晶化することによって精製されたビニレンカーボネートを得る
ビニレンカーボネートの精製方法に関する。
【００３９】
本発明との関連では、アミド窒素−水素結合を有する有機化合物はいずれも、次式（Ｉ）：
【００４０】
【化１】
2008540467.tif 000002
（式中、Ｒ＝Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはシクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリールである）
の官能基を１つ以上有する脂肪族および芳香族カルボキサミド、または
次式（ＩＩ）：
【００４１】
【化２】
2008540467.tif 000003
（式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は同一であるかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはシクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０アリールである）
の尿素であり、尿素が好ましくは使用される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
ホルムアミド、メチルホルムアミド、アセトアミド、メチルアセトアミド、エチルアセトアミド、フェニルアセトアミド、アジパミド、ベンズアミド、フタルアミドおよびプロピオンアミドからなる群からのアミド窒素−水素結合を有する有機化合物が好ましくは使用される。ジメチル尿素、ジエチル尿素およびジフェニル尿素が特に好ましくは使用される。尿素が非常に特に好ましい。
【００４３】
工程ａ）での熱処理は、２５〜１８０℃、好ましくは６０〜１６０℃、特に好ましくは９０〜１４０℃の温度で撹拌することで達成される。
【００４４】
ビニレンカーボネートに対して、０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜６重量％の精製用物質が添加される。
【００４５】
少なくとも１つのアミド性窒素の結合を有する有機化合物の添加は、溶媒の存在下にまたは溶媒の添加なしに達成することができる。例えば、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミドおよびＤＭＳＯが溶媒として挙げられる。
【００４６】
この熱処理の後に、ビニレンカーボネートは工程ｃ）で残液から留去される。これは、少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０、特に好ましくは少なくとも３０のトレイを有する塔による容器からのバッチ蒸留として実施することができる。
【００４７】
好適な塔内部材は当業者に公知のすべての可能なもの、例えば、泡鐘トレイ、シーブトレイ、さらにランダムな充填材〔例えば、ラシヒリング（Ｒａｓｃｈｉｇ  ｒｉｎｇ）、パールリング（Ｐａｌｌ  ｒｉｎｇ）、バールサドル（Ｂｅｒｌ  ｓａｄｄｌｅ）など〕、およびクロス−チャネル構造物〔例えばズルツァー（Ｓｕｌｚｅｒ）およびモンツ（Ｍｏｎｔｚ）製の構造化充填材など〕である。
【００４８】
本発明による方法によって得られる精製蒸留の低沸点物に富むランニングは、集められ、低沸点物の排出ロスの低減のために別々に蒸留されることが有利であり、このように回収されたＶＣは、工程ａ）での熱処理および／または工程ｃ）での精製蒸留のためにリサイクルされる。
【００４９】
このようにして得られたＶＣは、９９．０〜９９．９９、好ましくは９９．５〜９９．９％の含量で、本発明による方法の工程ｄ）での溶融結晶化にかけられる。
【００５０】
溶融結晶化は、当業者に公知の種類の工業プラントで実施することができ、チューブ−バンドル晶析装置を特に挙げることができる。
【００５１】
単離後に、ＶＣは、１０ｐｐｍ未満の残存塩化物含量を有する非常に高い純度で得られる。
【００５２】
結晶化で得られた母液は、好ましくは溶融液体を含めて、工程ｃ）での蒸留および／または工程ａ）での熱処理へ直接リサイクルすることができる。
【００５３】
驚くべきことに、固体状態のこのような高純度ＶＣは、安定剤なしで長期間にわたって変化せずに貯蔵することができることが分かった。
【００５４】
以下に、本発明による方法を幾つかの実施例を参照しながら説明するが、これらの実施例は本発明の概念を限定するものと理解されるべきではない。
【実施例】
【００５５】
用いる装置
蒸留装置は、平面−グランドジョイントおよびアンカースターラーを有する油加熱式１５リットルのポット、塔、還流スプリッター、凝縮器、ならびに一定真空度を確立するための装置からなった。−７８℃に冷却されたコールドトラップが真空ポンプの前に備えた。平面−グランドジョイントを有するポット、塔、還流スプリッター、ならびに凝縮器はガラス製であり、アンカースターラーはテフロン（登録商標）（Ｔｅｆｌｏｎ）製であった。
【００５６】
塔は、５０ｍｍの直径を有するハステロイ（登録商標）（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）Ｃを含む１５００ｍｍ長さのズルツァーＤＸ構造化充填材を有した。このタイプの構造化充填材は１メートル当たり１５〜３０トレイの分離効率を有する。
【００５７】
装置は、仕込みおよび運転前に常に窒素で覆った。
【００５８】
実施例１  ＶＣの精製
塔なしの予備蒸留によってポリマー状の不純物のみが実質的に取り除かれた粗ＶＣを出発原料として使用した。
【００５９】
この粗ＶＣは約９７％純度であり、約０．５％〜１％の有機および無機の塩素含量を有した。
【００６０】
ガスクロマトグラフ分析は、ＨＰ６８９０を使用して行った。分離は、０．５３ｍｍのＩＤおよび１．０μｍのＦＤを有する５０メートル長さのＣＰ−シル（Ｓｉｌ）８ＣＢによって行った。
【００６１】
キャリアガスは５ｐｓｉの給気圧での窒素であった。注入器は１３８ｍｌ／分の流量および３０／１のスプリットで運転した。１μｌの純ＶＣを注入した。
【００６２】
注入器温度は２２０℃であり、検出器温度は３２０℃であった。温度プログラムは、５０℃でスタートし、２５０℃まで５℃／分の加熱速度であった。
【００６３】
評価は標準％法によって行った。
【００６４】
第１プロセス段階：１４０℃での尿素での処理、吸引濾過、ＮＭＰでの希釈
２００ｇの尿素を１２，０６０ｇの粗ＶＣに添加し、混合物を窒素下で１４０℃にて２時間撹拌した。約３０〜４０℃に冷却した後、２３５ｇの固体を濾別し、１１，７４３ｇの液体を上述した蒸留装置に移し、１０００ｇのＮＭＰを加えた。
【００６５】
混合物を約３５ミリバールの圧力で還流させた後、第１ランニングを３０／１の還流比で留去した。
【００６６】
このようにして、ＧＣ分析で９６％のＶＣを含む約１６０ｇの留出物を２．５時間の間に得た。次の３．５時間に、９７．５％のＶＣを含む約４００ｇの留出物を得、その後、２．５時間にわたって蒸留された９９．４％のＶＣ含有量を有する約４７０ｇの留出物を得た。
【００６７】
主要ランを次に５／１の還流比で取り去った。５０ｐｐｍより低いの塩素含量を有する約９６００ｇの９９．９％純度ＶＣが２６時間にわたって留出した。
【００６８】
０．５％未満のＶＣ含有量を有する約１１００ｇのボトム生成物が後に残った。
【００６９】
コールドトラップは実質的に空であった。
【００７０】
物質収支は実質的に定量的であり、ＶＣの９３％を回収した。
【００７１】
ビニレンカーボネートの８４％を主留分に得た。
【００７２】
第２プロセス段階  静置晶析装置での結晶化
晶析装置は、３０ｍｍの内径を有する４００ｍｍ長さのサーモスタット付きガラス管からなった。結晶を定着させるための有孔ディスクおよび母液用の排出バルブを下方端に取り付けた。アルゴン−フラッシュした取り替え可能な受器をシャット−オフ・バルブの下方に存在させた。上方端で、アルゴンでフラッシュすることによって気相を置換することが可能であり、さらに、冷却可能なプラスチックフィンガーが内部へ伸びていて、これを用いて結晶化を制御された方法で開始させることができた。
【００７３】
第１プロセス段階からの３０２ｇの留出物を晶析装置へ導入し、ガス相をアルゴンでフラッシュすることによって置換した。ビニレンカーボネートを、１９℃の冷たい油循環を用いて冷却した。その後、結晶化を、コールドフィンガーを冷却することによって開始させ、４時間行わせた。
【００７４】
コールドフィンガーから熱交換器表面の全体にわたって結晶の先端の迅速な成長が観察された。結晶は次に、意外なほどコンパクトな形で内側に向けて成長した。
【００７５】
４時間後に、下方端のバルブを開くことによって、先ず、管の非冷却部分における有孔スクリーンの下方の第一の液体を、次に、母液を排出させ、別々に集める。その後、受器を再交換し、油循環を、バルブ開で１時間の間に直線形ランプで２２℃に加熱し、さらに１時間２２℃に保ち、結晶をスエッティング（sweating）によって精製した。最後に、主分画を３０℃でさらなる受器中に溶融させた。
【００７６】
出発原料は約９９．９％純度であり、５０ｐｐｍ未満の塩素含量および約１００ｐｐｍの水含量を有した。
【００７７】
集めた２４ｇの第１ランニングは、９９．８７％のＶＣ含量、約１１０ｐｐｍの塩素含量および約２３０ｐｐｍの含水率を有していた。
【００７８】
得られた５６ｇの母液は、９９．８％のＶＣ含量、１６０ｐｐｍの塩素含量および３３０ｐｐｍの水含量を有していた。
【００７９】
スエットは３５ｇの重さがあり、９９．９％のＶＣ含量、７０ｐｐｍの塩素および１１０ｐｐｍの水を有した。
【００８０】
生成物溶融物は１８７ｇの重さがあり、９９．９９％のＶＣ含量を有し、塩素が検出限界である３ｐｐｍであり、１０ｐｐｍの水を含有した。
【００８１】
母液、第１ランニング、およびスエットは、尿素処理または蒸留へ直接リサイクルすることができ、したがって失われない。
【００８２】
実施例２  液体および固体ＶＣの特性の比較
実施例１に従って精製したビニレンカーボネートのサンプルを、安定剤なしでかつ光を排除して、２０℃にて液体として、および５℃にて結晶形態で貯蔵した。
【００８３】
液体ＶＣ
ビニレンカーボネートの安定剤を含まないサンプルは、７０日後に僅か〜強い黄着色および僅かな濁り現象を示した。ＩＳＴＤによって測定された含有量は９６％に低下した。安定剤なしでは、液体状態の高純度ビニレンカーボネートは貯蔵に安定ではない。
【００８４】
固体ＶＣ
固体状態において５℃で貯蔵されたサンプルはいずれも、３６５日後でさえ溶融後に無色であり、透明であった。分析は品質の変化を全く示さなかった。安定剤を含まないビニレンカーボネートは固体状態での貯蔵中に安定である。
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月9日(2008.1.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００ｐｐｍ未満の安定剤含量を有し、そして９９．９〜９９．９９９９９％、好ましくは９９．９９〜９９．９９９９％のビニレンカーボネート含有量を有し、かつ、固体凝集体状態で存在することを特徴とする、高純度ビニレンカーボネート。
【請求項２】
精製するべきビニレンカーボネートを
ａ）２５〜１８０℃の範囲の温度で、少なくとも１つのアミド窒素−水素結合を有する有機化合物と接触させ、
ｂ）適切な場合には沈澱した固体を濾別し、
ｃ）こうして精製したビニレンカーボネートを塔によって蒸留し、
ｄ）この留出物から結晶化することによって精製されたビニレンカーボネートを得る
ビニレンカーボネートの精製方法。
【国際調査報告】
2008540467.tif 000006
2008540467.tif 000007
2008540467.tif 000008
2008540467.tif 000009