(57)【要約】  多性能属性を示すグラフトポリマーを提供するために、スラッジおよびワニス制御に関連したモノマーならびにすす処理に関連したモノマーを含有する、ポリオレフィンまたはポリエステルのいずれかの、グラフトポリマー。また、これらの新規な多機能グラフトポリマーを溶液法および融解法によって製造する方法を開示する。粘度増加の制御とともに良好なすす処理ならびにスラッジおよびワニス制御に向けられた性能特性を示す添加剤として、これらの新規な多機能ポリマーを含有する潤滑油組成物を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．グラフトすることができる部位を有する少なくとも１つのポリマー主鎖、
ｂ．少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有する少なくとも１つのアシル化剤、
ｃ．２〜約５０個の炭素原子を有し、かつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有する、少なくとも１つのエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマー、および
ｄ．アシル化剤と反応し得る少なくとも１つのアミン、
のグラフトポリマーを含む多機能分散剤ポリマー。
【請求項２】
ポリマー主鎖が、ポリオレフィン、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３】
ポリオレフィンが、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンコポリマー、２つまたはそれ以上のモノマーを含有するポリマー、ポリイソブテン、ポリアルキルスチレン、部分的に水素化したブタジエンとスチレンのポリオレフィン、およびイソプレンのコポリマー、スチレンとイソプレンのコポリマー、エチレンプロピレンジエンモノマーポリマー、エチレンプロピレンオクテンターポリマーおよびエチレンプロピレンＥＮＢターポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてポリエステルが、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項４】
ポリマー主鎖が約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有する、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項５】
ポリマー主鎖が約２０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量を有する、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項６】
ポリマー主鎖が約１〜約１５の多分散性を有する、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項７】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量および約１〜約１５の多分散性を有するポリオレフィンを含む、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項８】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量および約１〜約１５の多分散性を有するエチレンプロピレンコポリマーを含む、請求項７に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項９】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有するポリエステルを含む、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１０】
エチレン性不飽和モノマーが、硫黄、リン、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれるものをさらに含有する、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１１】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１２】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、ジアリルホルムアミド、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１０に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１３】
アシル化剤が、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、カルボン酸の無水物、カルボン酸の低級アルキルエステル、カルボン酸のハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１４】
アシル化剤が、単不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、単不飽和Ｃ３〜Ｃ１０モノカルボン酸、それらの酸無水物、および当該アシル化剤の２つまたはそれ以上の混合物からなる群から選ばれる、請求項１３に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１５】
アシル化剤が、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、アコニット酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸、２−ペンテン−１，３，５−トリカルボン酸、ケイ皮酸、それらの低級アルキルエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１６】
アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１５に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１７】
アミンが、第一級アミンおよび第二級アミンからなる群から選ばれる、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１８】
アミンが、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、アミノアルキル置換ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、３−モルホリノプロピルアミン、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミン、Ｎ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエチルアミン、（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス−（２−アミノエチル）ピペラジン、２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジン、式
【化１】
2008539325.tif 000013
（式中、Ａｒは芳香族基であり、Ｒ１は、水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキルアリール、または４〜２４個の炭素原子を有する分岐もしくは直鎖のアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキル、アルキルアリール、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基であり、Ｒ２は、−ＮＨ２、−（ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−）ｍ−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、−アリール−ＮＨ２（式中、ｎおよびｍは１〜１０の値を有する。）であり、そして、Ｒ３は、水素、または４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である。）
および
【化２】
2008539325.tif 000014
（式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、または１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐の炭化水素基であって、その基は、アルキル、アルケニル、アルコキシル、アルキルアリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキルであり、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
によって表わされるＮ−アリールフェニレンジアミン、
式
【化３】
2008539325.tif 000015
（式中、Ｒ７およびＲ８は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアルコキシル基を表わし、そしてＲ７とＲ８は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
によって表わされるアミノカルバゾール、
式
【化４】
2008539325.tif 000016
（式中、Ｒ９は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。）
によって表わされるアミノインドール、
式
【化５】
2008539325.tif 000017
（式中、Ｒ１０は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
によって表わされるアミノインダゾリノン、
式
【化６】
2008539325.tif 000018
によって表わされるアミノメルカプトトリアゾール、
式
【化７】
2008539325.tif 000019
（式中、Ｒ１１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシル基を表わす。）
によって表わされるアミノペリミジン、
およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項１９】
アミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２０】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのアシル化剤を有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２１】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約７モルのアシル化剤を有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２２】
主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのアシル化剤を有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２３】
主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約２０モルのアシル化剤を有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２４】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２５】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約７モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２６】
主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多数の機能分散剤ポリマー。
【請求項２７】
主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約２０モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２８】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項２９】
主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約７モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約７モルのエチレン性不飽和モノマーを有する請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３０】
多機能分散剤ポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのエチレン性不飽和モノマーを有し、ただし主鎖ポリマー１モル当たりのアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーのモルの合計が７５モル以下である、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３１】
主鎖ポリマー１モル当たりのアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーのモルの合計が約２モル〜約５０モルである、請求項２９に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３２】
ＡＤＴレスポンスが少なくとも約１である請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３３】
ＡＤＴレスポンスが少なくとも約８である請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３４】
ＡＤＴレスポンスが約１〜約３２である請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３５】
ＡＤＴレスポンスが約４〜約１６である請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項３６】
アシル化剤とエチレン性不飽和モノマーの比率が１：１である、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項３７】
アシル化剤とエチレン性不飽和モノマーの比率が約０．１：１〜１：０．１である、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項３８】
アシル化剤とエチレン性不飽和モノマーの比率が約０．３：１〜約１：０．３である、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項３９】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
および
（ｃ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程
を含む多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項４０】
ポリマー主鎖が、ポリオレフィン、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
ポリマー主鎖が約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
ポリマー主鎖が、約２０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量および約１〜約１５の多分散性を有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量および約１〜約１５の多分散性を有するポリオレフィンを含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４４】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有するポリエステルを含む、請求項３９に記載の方法。
【請求項４５】
エチレン性不飽和モノマーが、硫黄、リン、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれるものをさらに含有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項４６】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項３９に記載の方法。
【請求項４７】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、ジアリルホルムアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
アシル化剤が、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、当該カルボン酸の無水物、当該カルボン酸の低級アルキルエステル、当該カルボン酸のハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項３９に記載の方法。
【請求項４９】
アシル化剤が、単不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、単不飽和Ｃ３〜Ｃ１０モノカルボン酸、それらの酸無水物、および当該アシル化剤の２つ以上の混合物からなる群から選ばれる、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
アシル化剤が、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、アコニット酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸、２−ペンテン−１，３，５−トリカルボン酸、ケイ皮酸、それらの低級アルキルエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項５０に記載の方法。
【請求項５２】
アミンが、第一級アミンおよび第二級アミンからなる群から選ばれる、請求項３９に記載の方法。
【請求項５３】
アミンが、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、アミノアルキル置換ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、３−モルホリノプロピルアミン、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミン、Ｎ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、ならびにアミノカルバゾール、アミノインドール、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾール、およびアミノペリミジンならびにそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項３９に記載の方法。
【請求項５４】
アミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項３９に記載の方法。
【請求項５５】
多機能分散剤グラフトポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのエチレン性不飽和モノマーを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項５６】
多機能分散剤グラフトポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのエチレン性不飽和モノマーを有し、ただし主鎖ポリマー１モル当たりのアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーのモルの合計は７５モル以下である、請求項３９に記載の方法。
【請求項５７】
多機能分散剤グラフトポリマーが約１〜約３２のＡＤＴレスポンスを有する、請求項３９の方法。
【請求項５８】
多機能分散剤グラフトポリマーが約４〜約１６のＡＤＴレスポンスを有する、請求項３９に記載の方法。
【請求項５９】
多機能分散剤グラフトポリマー中のアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーの比率が約０．１：１〜約１：０．１である、請求項３９に記載の方法。
【請求項６０】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを、開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）（ｉ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
（ＩＩ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
または、
（ｃ）（ｉ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
（ＩＩ）工程（ｃ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程
を含む、請求項３９に記載の多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項６１】
ポリマー主鎖が、ポリオレフィン、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、
アシル化剤が、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、当該カルボン酸の無水物、当該カルボン酸の低級アルキルエステル、当該カルボン酸のハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、および
アミンが、第一級アミンおよび第二級アミンからなる群から選ばれる、
請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
ポリマー主鎖が、約１０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量および約１〜約１５の多分散性を有するポリオレフィン、約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有するポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項６０に記載の方法。
【請求項６３】
エチレン性不飽和モノマーが、硫黄、リン、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれるものをさらに含有する、請求項６０に記載の方法。
【請求項６４】
アシル化剤が、単不飽和Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、単不飽和Ｃ３〜Ｃ１０モノカルボン酸、それらの酸無水物および当該アシル化剤の２つまたはそれ以上の混合物からなる群から選ばれ、そして
アミンが、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、アミノアルキル置換ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、３−モルホリノプロピルアミン、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミンおよびＮ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、ならびにアミノカルバゾール、アミノインドール、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾールおよびアミノペリミジンならびにそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、
請求項６０に記載の方法。
【請求項６５】
エチレン性不飽和モノマーが１−ビニルイミダゾールであり、
アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、そして
アミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、
請求項６０に記載の方法。
【請求項６６】
多機能分散剤グラフトポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのアシル化剤、および主鎖ポリマー１モル当たり少なくとも約１モルのエチレン性不飽和モノマーを有する、請求項６０に記載の方法。
【請求項６７】
多機能分散剤グラフトポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのアシル化剤、および主鎖ポリマー１モル当たり約１モル〜約７４モルのエチレン性不飽和モノマーを有し、ただし主鎖ポリマー１モル当たりのアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーのモルの合計は７５モル以下である、請求項６０に記載の方法。
【請求項６８】
多機能分散剤グラフトポリマーが約１〜約３２のＡＤＴレスポンスを有する、請求項６０に記載の方法。
【請求項６９】
多機能分散剤グラフトポリマーが約２〜約１６のＡＤＴレスポンスを有する、請求項６０に記載の方法。
【請求項７０】
多機能分散剤グラフトポリマー中のアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーの比率が約０．１：１〜約１：０．１である、請求項６０に記載の方法。
【請求項７１】
アミンとアシル基のモル比が約０．１：１〜約６：１である、請求項３９に記載の方法。
【請求項７２】
アミンとアシル基のモル比が約０．６：１〜約４：１である、請求項３９に記載の方法。
【請求項７３】
アミンとアシル基のモル比が約０．６：１〜約２：１である、請求項３９に記載の方法。
【請求項７４】
アミンとアシル基のモル比が約０．１：１〜約６：１である、請求項６０に記載の方法。
【請求項７５】
アミンとアシル基のモル比が約０．６：１〜約４：１である、請求項６０に記載の方法。
【請求項７６】
アミンとアシル基のモル比が約０．６：１〜約２：１である、請求項６０に記載の方法。
【請求項７７】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
（ｃ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む、請求項３９に記載の多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項７８】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
（ｃ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む請求項３９に記載の多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項７９】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および、
（ｃ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む請求項３９に記載の多機能分散剤のグラフトポリマーを作る方法。
【請求項８０】
（ａ）グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と、少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを、開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
（ｂ）工程（ａ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２から約５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
（ｃ）工程（ｂ）で形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと融解反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む請求項３９に記載の多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項８１】
ａ．潤滑油基油、
ｂ．組成物質量で少なくとも約０．０５％〜約１５％の請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー、および
ｃ．組成物質量で０％から約２０％の他の潤滑油添加剤、
を含む潤滑油。
【請求項８２】
ａ．潤滑油基油；
ｂ．組成物質量で少なくとも約０．０５％〜約１０％の請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー、および
ｃ．組成物質量で０％から約２０％の他の潤滑油添加剤、
を含む請求項８１に記載の潤滑油。
【請求項８３】
溶媒が、直鎖または分岐脂肪族または脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、およびそれらの混合物から選択される、請求項７７に記載の方法。
【請求項８４】
溶媒が水素化分解基礎原料である、請求項７７に記載の方法。
【請求項８５】
溶媒が０〜約２５質量％の芳香族炭化水素を含有する基礎原料である、請求項７７に記載の方法。
【請求項８６】
溶媒が０〜約１５質量％の芳香族炭化水素を含有する基礎原料である、請求項７７に記載の方法。
【請求項８７】
請求項３９に記載の方法で調製された請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項８８】
請求項７８に記載の方法で調製された請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項８９】
請求項１に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、潤滑油のすす処理、粘度調整、スラッジ制御およびワニス制御を改善する方法。
【請求項９０】
請求項４に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９１】
請求項１１に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９２】
請求項１５に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９３】
請求項１８に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９４】
請求項２８に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９５】
請求項３０に記載の多機能分散剤ポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、請求項８８に記載の方法。
【請求項９６】
エチレン性不飽和モノマーが１−ビニルイミダゾールであり、アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、そしてアミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項１に記載の多機能分散剤ポリマー。
【請求項９７】
エチレン性不飽和モノマーが１−ビニルイミダゾールであり、アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、そしてアミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項３９に記載の方法。
【請求項９８】
ポリマー主鎖が最初に融解され、その後アシル化剤および開始剤と混合される、請求項８０に記載の方法。
【請求項９９】
開始剤がポリマー主鎖と混合される前に、アシル化剤の少なくとも一部がポリマー主鎖と混合される、請求項９０に記載の方法。
【請求項１００】
実質的にすべてのアシル化剤がポリオレフィン混合物に加えられた後にのみ、開始剤がポリマー主鎖に加えられる、請求項９０に記載の方法。
【請求項１０１】
開始剤がアシル化剤と実質的に同じ割合でポリオレフィン混合物に加えられる、請求項９０に記載の方法。
【請求項１０２】
開始剤がアシル化剤より遅い速度で混合物に加えられる、請求項９０に記載の方法。
【請求項１０３】
融解反応が押し出し機の中で行なわれる、請求項８０に記載の方法。
【請求項１０４】
アシル化剤が押し出し機の第１の帯域に加えられ、開始剤が押し出し機の第二の帯域に加えられる、請求項９５に記載の方法。
【請求項１０５】
押し出し機が複数の供給口を有し、ポリオレフィン、アシル化剤、および開始剤が各々別々の供給点に供給される、請求項９５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主鎖ポリマーがポリオレフィンまたはポリエステルである新規な多機能グラフトポリマー、ならびにそれらの製造方法および用途に関する。そのポリオレフィンおよびポリエステル主鎖ポリマーは、多数の性能属性を示すグラフトポリマーを提供するために、すす処理（soot handling）および粘度調整と関連したモノマーとともにスラッジ（sludge）およびワニス（varnish）制御と関連したモノマーでもグラフトされている。
【０００２】
本発明は、さらに、これらの新規な多機能グラフトポリマーを製造する方法に関する。
【０００３】
本発明は、さらに、添加剤としてこれらの新規な多機能ポリマーを含む、粘度増大の制御とともに良好なすす処理ならびにスラッジおよびワニス制御に向けられた性能特性を示す、潤滑油（lubricating oil）組成物に関する。
【背景技術】
【０００４】
現在、様々な添加剤が、潤滑油の特定の性能特性を制御するために用いられている。例えば、塩基性の強い金属塩のような洗浄剤は、エンジンやその他の機械類の中の不溶性の微粒子物質の懸濁を維持するのに役立つ。分子量が約７００〜約１０，０００のスクシンイミドのような分散剤は、また、油不溶物を流体中で懸濁状態に保ち、それにより、スラッジの凝結および金属部品上への微粒子の沈殿または析出を防ぐ。ジオクチルフェニルアミンおよびフェニル−α−ナフチルアミンのような酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させる。この劣化は、金属表面上へのスラッジおよびワニス状の析出物のような酸化の生成物、すすの形成、およびそれに付随する油の中のすすによって引き起こされる粘度の増大によって証拠づけることができる。
【０００５】
分散剤粘度指数向上剤として使用するための窒素含有および／または酸素含有モノマーを含むグラフトポリオレフィンもまた知られている。米国特許第５，５２３，００８号明細書（それの開示はそっくり引用によってここに含まれる。）は、グラフトされたポリオレフィン主鎖１モル当たり少なくとも約１３モルのＮ−ビニルイミダゾールまたはその他のエチレン性不飽和窒素含有および／または酸素含有モノマーを含有するグラフトされたポリオレフィンについて記述している。また、潤滑剤基油と上述したようなグラフトされたポリオレフィンを含む潤滑油についても記述されており、さらに分散剤粘度指数向上剤を作る方法についても記述されている。Ｎ−ビニルイミダゾールまたはその他のエチレン性不飽和窒素含有および／または酸素含有モノマーと、グラフトすることができるポリオレフィンは、ポリオレフィン１モルに対して少なくとも約１３モルのモノマーをグラフトするために十分な開始剤で反応させられる。
【０００６】
米国特許第５，６６３，１２６号明細書および米国特許第６，６８６，３２１号明細書（それらの開示はそっくり引用によってここに含まれる。）は、ポリオレフィンコポリマーにグラフトされた、Ｎ−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、またはその他のエチレン性不飽和窒素含有および／または酸素含有グラフトすることができるモノマーの１つまたは２つ以上を含有する、グラフトされたポリオレフィンについて記述している。また、潤滑剤基油と上述したようなグラフトされたポリマーを含む潤滑油組成物についても記述されており、さらに分散剤粘度指数向上剤を作る方法についても記述されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
添加剤の各々は配合された潤滑油の別個の成分であり、原価を引き上げる。したがって、潤滑油の１つを越える性能特性を制御する多機能の添加剤を持つことは有益であろう。
【０００８】
我々は、今、粘度増大とともに、すす、スラッジおよびワニスを制御するための、潤滑油組成物用添加剤として有用な新規な多機能グラフトポリマーを発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの実施態様は、ポリオレフィンまたはポリエステルの主鎖にグラフトされた２つの群のモノマーを含有する多機能グラフトポリマーであって、１つの群のモノマーが分散性（dispersancy）を付与するとともに、もう１つの群のモノマーがすす処理を付与する、ポリマーである。一般に、酸素もしくは窒素または酸素と窒素の両方を含有する炭素原子数が２〜約５０のエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーを含む１つの群のモノマーが、スラッジおよびワニス処理に関係する分散性を付与するグラフトすることができるモノマーとして使用するために考えられる。もう１つの群のモノマー、すなわち「アシル基」のような「グラフトすることができるカップリング剤」（それは反応するためのアシル基を付与することができる。）は、すす処理性能を与えるのに適した置換基を形成するアミンと反応する。一般に、そのアミンは、適切なアシル化剤（分子内にアシル基を導入する試剤（agent））と縮合反応をすることができる、第一および第二アミンで構成される。アシル基は次式によって表わされる。
【００１０】
【化１】
2008539325.tif 000002
【００１１】
本発明の多機能グラフトポリマーは、ポリマー１モル当たり全体で約２モル〜約７５モルのグラフトモノマーを含有する。
【００１２】
本発明のもう１つの実施態様は、炭化水素基油および上述した多機能グラフトポリマーを含む潤滑油である。その多機能のグラフトされたポリオレフィンまたはポリエステルは、すすおよび粘度増大とともに、スラッジ、ワニスを制御する添加剤として機能する。そのような潤滑油は、本発明の多機能グラフトポリマーの（ａ）優れた分散性および（ｂ）すす制御特性の両方を利用し、それによって添加剤の必要量を減らす。
【００１３】
本発明の利点のいくつかは、生産物の効能を制御または調節する能力、モノマーの選択およびポリマー主鎖に対するモノマーのモル比の選択によって「使用に適した（fit-for-use）」生産ラインを製造する能力を含む。本発明は、添加剤原価管理を達成する方法を提供し、そして本発明の多機能グラフトポリマーは、また、添加剤の物理的な混合物と比較して、スラッジおよびワニス制御ならびにすすおよび粘度調整に利点を持つ。
【００１４】
本発明のもう１つの実施態様は、ポリオレフィンまたはポリエステルの主鎖にグラフトされた２つの群のモノマー、すなわち分散性を付与するための１つの群のモノマーとともに、すす処理を付与するためのもう１つの群のモノマー、を含有する多機能グラフトポリマーを作る方法である。この実施態様において、グラフトする順序（sequence）は、ここに記述される多機能グラフトポリマーを生成するために重要である。すすの処理ならびにスラッジおよびワニスの制御の両方に関して良好な性能を達成するために、最初に、ポリマー主鎖上へ無水マレイン酸のようなアシル化剤のようなグラフトすることができるカップリング剤をグラフトし、アシル基、例えば無水コハク酸基、を含有するポリマーを形成することが重要である。次に、スラッジおよびワニスの処理と関連したモノマーまたはモノマー群（grouping）、例えばＮ−ビニルイミダゾール、を導入する。最後に、アシル基、例えば無水コハク酸基と反応することができる１種または２種以上のアミンを導入し、アシル化されたポリマーと反応させ、それによってグラフトポリマーにすす処理性能を付与する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明は１つまたは２つ以上の好ましい実施態様に関して記述されるが、本発明はそれらの実施態様に限定されないことが理解されるであろう。反対に、本発明は、添付された特許請求の範囲の精神および範囲内に含まれる限りにおいて、あらゆる代替、変形および均等物を含む。
【００１６】
本発明の１つの実施態様は、
ａ．グラフトすることができる部位を有する少なくとも１つのポリマー主鎖；
ｂ．少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有する少なくとも１つのアシル化剤；
ｃ．２〜約５０個の炭素原子を有し、窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有する、少なくとも１つのエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマー；および
ｄ．当該アシル化剤と反応し得る少なくとも１つのアミン
のグラフトポリマーを含む多機能分散剤ポリマーに関する。
【００１７】
本発明の多機能分散剤ポリマーにおいて、そのポリマーの主鎖は、ポリオレフィン、ポリエステルおよびそれらの組み合わせからなる群から選ぶことができる。
【００１８】
本発明のもう１つの実施態様は、
ａ．潤滑剤基油；
ｂ．請求項１の多機能分散剤ポリマーの少なくとも一部；および、所望により、
ｃ．その他の潤滑油添加剤
を含む潤滑油に関する。
【００１９】
本発明のもう１つの実施態様は、潤滑油のすす処理、粘度調整、ならびにスラッジおよびワニス制御を改善する方法に関し、その方法は当該潤滑油に本発明の多機能分散剤ポリマーの有効量を混ぜることを含む。
【００２０】
本発明の新規な多機能ポリマーは、グラフトし得るポリオレフィンまたはポリエステルを、炭化水素基礎原料（base stock）に溶かすか融解状態のいずれかで、開始剤の存在下に、アシル化剤のようなグラフトし得るカップリング剤と反応させ、ヒドロカルビルアシル組成物を形成することによって作られる。例えば、アシル化剤が無水マレイン酸であるときは、酸無水物基を有するアシル化されたポリマーが形成される。このように形成されたアシル化されたポリマーを、その後、開始剤の存在下に、スラッジおよびワニスの処理特性を与えることができる１つまたは２つ以上のモノマーと反応させる。最後に、すす処理性能を与えるのに適した１つまたは２つ以上のアミンを、その酸無水物基と反応させ、本発明の多機能ポリマーが得られる。
【００２１】
上記の本発明の多機能グラフトポリマーを調製する際に、１つを越えるポリオレフィンもしくはポリエステルまたは１つもしくは２つ以上のポリオレフィンおよび／またはポリエステルの混合物を使用することができる。１つを越えるアシル化剤、スラッジおよびワニスの処理特性を与えることができるモノマー、開始剤およびアミンもまた使用することができる。
【００２２】
本発明のもう１つの実施態様は、多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法に関し、
（ａ）開始剤の存在下に、グラフトし得る部位を有するポリマー主鎖と、少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程；
（ｂ）工程（ａ）において形成されたグラフトポリマー反応生成物を、開始剤の存在下に、２〜約５０個の炭素原子を有し、かつ窒素、酸素、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマーとアシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程；および
（ｃ）工程（ｂ）において形成されたグラフトポリマー反応生成物を、当該アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程
を含む。
【００２３】
反応原料
【００２４】
ポリマー、アシル化剤、分散性を与えるグラフトし得る窒素および／または酸素含有化合物、およびすすを処理するのに適した生成物を生じるためにアシル化剤のようなグラフトし得るカップリング剤と反応することができるアミンの次の具体例が、ここに、本発明の多機能分散剤グラフトポリマーを作るのに使用するために考えられる。
【００２５】
ポリマー
種々様々のポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリエステルおよび変性ポリエステル（それらは側鎖（pendant）不飽和を有していてもよいし有していなくてもよい。）が、グラフトするための主鎖として使用するために考えられる。そのようなポリオレフィンおよびポリエステルの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンコポリマー、２つ以上のモノマーを含有するポリマー、ポリイソブテン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、部分的に水素化されたブタジエンとスチレンのポリオレフィン、およびイソプレンのコポリマー（たとえばスチレンとイソプレンのポリマー）のようなホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、およびより高いコポリマーが挙げられるが、それらに限定されるものではない。ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエンモノマー）ポリマー、エチレンプロピレンオクテンターポリマーおよびエチレンプロピレンＥＮＢターポリマーも、ここで使用するために考えられる。本発明の多機能グラフトポリマーを作るためにポリエステルの混合物と同様にポリオレフィンの混合物の使用も考えられる。ポリオレフィンとポリエステルの化学的および物理的混合物の使用も考えられる。ここに考えられるポリオレフィンは、約１０，０００〜約７５０，０００の質量平均分子量を有していてもよく、あるいは約２０，０００〜約５００，０００の質量平均分子量を有していてもよい。好ましいポリオレフィンは、約１〜約１５の多分散性を有していてもよい。ここに考えられるポリエステルは、約１０，０００〜約１，０００，０００の質量平均分子量を有していてもよく、あるいは約２０，０００〜約７５０，０００の質量平均分子量を有していてもよい。
【００２６】
ここで使用するために考えられる特別の材料としては、約３０％〜約８０％のエチレン部分および約７０％〜約２０％のプロピレン部分を含有する（所望により０％〜約１５％のジエンモノマーで変性された）エチレン／プロピレン／ジエンポリオレフィンが挙げられる（ただし％は数量百分率）。ジエンモノマーのいくつかの例は、１，４−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、米国特許第４，０９２，２５５号明細書（その開示はそっくりそのまま引用によってここに組み入れられる。）の第２欄第３６〜４４行に記載されたジエン、または前述のポリマーの２つ以上の組み合わせである。考えられる他の材料は、混合アルキルアクリル酸エステルまたは混合アルキルメタクリル酸エステルまたはそれらの組み合わせから誘導されるポリマーである。
【００２７】
ここで使用するために考えられる特定の材料としては、日本国東京の三井石油化学工業株式会社によって販売されているエチレンとプロピレンからなるポリオレフィンであるＶＩＳＮＥＸポリオレフィン、テキサス州ヒューストンに本部を置くシェブロン・オロナイト社（Chevron Oronite Company, L.L.C.）によって販売されている、主としてエチレンとプロピレンからなる、Ｐａｒａｔｏｎｅ  ８９１０およびＰａｒａｔｏｎｅ  ８９４１のようなＰＡＲＡＴＯＮＥポリオレフィンの群が挙げられる。また、英国アビンドンのインフィニューム・インターナショナル社（Infineum International, Ltd.）またはニュージャージー州リンデンのインフィニュームＵＳＡ社（Infineum USA LP）によって販売されている、エチレンおよび／またはプロピレンおよび／またはイソプレンを主成分とするオレフィンコポリマーであるＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ２００，  Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ２５０，  Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ１４５，  Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ１６０，  Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ３００，  およびＩｎｆｉｎｅｕｍ  ＳＶ１５０も考えられる。また、イタリア国フェラーラのポリメリ・ヨーロッパ社（Polimeri Europa）によってＤＵＴＲＡＬの商品名で販売されているポリマーである、ＣＯ−０２９、ＣＯ−０３４、ＣＯ−０４３、ＣＯ−０５８、ＴＥＲ  ４０２８、ＴＥＲ  ４０４４、ＴＥＲ  ４０４９およびＴＥＲ  ９０４６のような、ＤＳＭから入手可能なエラストマーも考えられる。また、４００、５０１、５０５、５１２、５２５、５３５、５５６、５６３、５８０  ＨＴのような、ＲＯＹＡＬＥＮＥの商品名でコネチカット州ミドルベリーのクロプトン社（Crompton Corporatioｎ）によって販売されているポリマーのユニロイヤル系統も考えられる。
【００２８】
また、ポリメタクリル酸アルキルＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  ３−７００ようなポリマー、およびオレフィンコポリマーと共反応させたポリメタクリル酸アルキルからなる分散剤混合ポリマーＶｉｓｃｏｐｌｅｘ  ２−６０２が、使用するために考えられる。
【００２９】
上記の材料と他の同様の材料の組み合わせも考えられる。
【００３０】
グラフトすることができるカップリング剤
本発明の方法に用いられるグラフトすることができるカップリング剤は少なくとも２成分のカップリング部位を有し、その一方は通常オレフィン性不飽和の部位である。グラフトすることができるカップリング剤の群の中には、アシル化剤およびエポキシドがある。
【００３１】
アシル化剤
本発明の方法に用いられるアシル化剤は、その構造の中に、少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有する。通常、オレフィン性不飽和点は、−ＨＣ＝ＣＨ−または−ＨＣ＝ＣＨ２に相当する。オレフィン性不飽和点がカルボキシ官能基に対しα、βであるアシル化剤が非常に有用である。オレフィン性不飽和モノ、ジ、およびポリカルボン酸、それらの低級アルキルエステル、それらのハロゲン化物、およびそれらの酸無水物が、本発明に従って、典型的なアシル化剤を代表する。好ましくは、オレフィン性不飽和アシル化剤は、一塩基酸もしくは二塩基酸、またはそれらの誘導体であり、誘導体の例としては、酸無水物、低級アルキルエステル、ハロゲン化物およびそのような誘導体の２つ以上の混合物が挙げられる。「低級アルキル」とは、１〜７個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。
【００３２】
アシル化剤としては、単不飽和Ｃ４〜Ｃ５０、好ましくはＣ４〜Ｃ２０、より好ましくはＣ４〜Ｃ１０ジカルボン酸、単不飽和Ｃ３〜Ｃ５０、好ましくはＣ３〜Ｃ２０、より好ましくはＣ３〜Ｃ１０モノカルボン酸およびそれらの無水物（すなわち、それらのカルボン酸のまたはそれらのモノカルボン酸の無水物）、および前述の酸および／または酸無水物の任意の組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを挙げることができる。
【００３３】
適切なアシル化剤としては、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸、シトラコン酸無水物、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、アコニット酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸、２−ペンテン−１，３，５−トリカルボン酸、ケイ皮酸、および前述の酸の低級アルキル（例えばＣ１〜Ｃ４アルキル）エステル、例えばマレイン酸メチル、フマル酸エチル、フマル酸メチルなどが挙げられる。不飽和ジカルボン酸およびそれらの誘導体、特にマレイン酸、フマル酸および無水マレイン酸が特に好ましい。
【００３４】
エポキシド試薬
本発明の方法に有用なエポキシ誘導体は、一般に、その構造の中に、少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有する。一旦エポキシドがポリマー主鎖にグラフトされれば、それは例えばアミンと反応し、ヒドロキシルアミンを形成することができる。エポキシドは、また、アルコール、メルカプタンおよびカルボン酸のような他の試薬とも反応し得る。適したエポキシドとしては、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、１，２−エポキシ−５−ヘキセンおよび３，４−エポキシ−１−ブテンが挙げられる。
【００３５】
グラフトすることができる窒素および／または酸素モノマー
次のものすなわち窒素および酸素の１つまたはそれ以上を含有するエチレン性不飽和モノマーは、分散特性を付与するのに有用である。スラッジおよびワニスの処理に関係する分散性を付与するのに適した窒素および／または酸素含有モノマーは、非常に広くは、酸素、窒素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有する炭素原子数が２〜約５０個のエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーである。そのようなエチレン性不飽和窒素含有および／または酸素含有モノマーの組み合わせも、分散性を付与するグラフトすることができるモノマーとして使用するために考えられる。ここで使用するために考えられる特定のグラフトすることができるモノマーとしては、Ｎ−ビニルイミダゾール（１−ビニルイミダゾールとしても知られている。）（ＶＩＭＡ）、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｃ−ビニルイミダゾール、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、マレインイミド、アシルアミド（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド）、ならびにこれらの物質または他の類似の物質の組み合わせが挙げられる。本発明において使用するために考えられる窒素、酸素、または窒素と酸素の両方を含有するグラフトすることができるモノマーは、窒素および／または酸素に加えて、硫黄、燐またはハロゲンのような他の元素を含有してもよい。使用するために考えられる特定のグラフトすることができるモノマーとしては、４−メチル−５−ビニルチアゾールおよびＮ−アリルジイソオクチルフェノチアジンが挙げられる。
【００３６】
アシル基または他のグラフトすることができるカップリング剤基との反応のためのアミン
すす処理性能を付与するのに適したアミンは、適切なアシル化剤と縮合反応をし得るもの、すなわち第一級または第二級アミンである。１つまたはそれ以上のアミンを用いてもよい。アシル化され得るアミンは、米国特許第４，３２０，０１９号明細書（その開示は引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。）第４欄第６０行〜第６欄第１４行、米国特許第５，４２４，３６７号明細書（その開示は引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。）第１０欄第６１行〜第１３欄第１８行、米国特許第５，４２７，７０２号明細書（その開示は引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。）第１３欄第５行〜第１７欄第３２行に開示されている。この発明の実施に有用な種々のアミンの種類の中には、アルキルアミン、アルキレンアミン、ヘテロ原子または複素環を含有する分子のアミン、アルキレンポリアミン、芳香族アミン、およびポリオキシアルキレンポリアミンがある。
【００３７】
アルキルアミン、アルキレンアミン、アルキレンポリアミンおよび複素環を含有する分子のアミンのいくつかの例としては、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエチルアミン、他のポリメチレンアミン、これらのアミンの環式のより高級な同族体（たとえばピペラジン）、アミノアルキル置換ピペラジン（たとえば（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、および２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジン）などが挙げられる。エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、（Ｎ−オクチル−Ｎ′−メチルエチレンジアミン、ならびに他のポリアミン物質もまた挙げられる。上記のアルキレンアミンの２つまたはそれ以上を縮合することによって得られる他のより高級な同族体も、３−モルホリノプロピルアミンのような複素環と同様に用いることができる。
【００３８】
本発明の実施に有用な他のアミンの種類としては、アリールアミンおよびアルキルアリールアミンおよびＮ−アリールフェニレンジアミンのようなアミノ芳香族炭化水素が挙げられる。特定の芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミンおよび３−フェニル−１−プロピルアミンが挙げられる。Ｎ−アリールフェニレンジアミンの中には、Ｎ−フェニルフェニレンジアミンがある。これらの中には、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン（４−アミノジフェニルアミンともいう。）、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミンおよびＮ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミンがある。より好ましいアミンの１つは、４−アミノジフェニルアミン（Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンともいう。）である。また、上記のアミンの組み合わせが１つまたはそれ以上のアシル化剤と反応させるために用いてもよいことも考えられる。
【００３９】
適切なポリオキシアルキレンポリアミンの例は、次の式を有するものである。
ＮＨ２（−アルキレン−Ｏ−アルキレン）ｍＮＨ２    （ｉ）
（式中、ｍは約３〜７０、好ましくは１０〜３５の値を有する。）
および
Ｒ−（アルキレン（−Ｏ−アルキレン）ｎＮＨ２）３−６    （ｉｉ）
（式中、ｎは約１〜４０の値を有する。ただし、すべてのｎの合計は約３〜約７０、好ましくは約６〜約３５である。そしてＲは炭素原子数が１０以下の多価飽和炭化水素基である。）
式（ｉ）、（ｉｉ）中のアルキレン基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、約２〜７個、好ましくは約２〜４個の炭素原子を含む。
【００４０】
ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリオキシアルキレントリアミンのようなポリオキシアルキレンポリアミンは、約２００〜約４０００、好ましくは約４００〜約２０００の範囲の平均分子量を有することができる。適切なポリオキシアルキレンポリアミンとしては、約２００〜２０００の範囲の平均分子量を有するポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。
【００４１】
本発明の実施に有用な他のアミンの種類としては、次のようなアミノ芳香族化合物が挙げられる。
次式によって表わされるＮ−アリールフェニレンジアミン
【００４２】
【化２】
2008539325.tif 000003
【００４３】
式中、Ａｒは、芳香族基であり、Ｒ１は水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキルアリール、または４〜２４個の炭素原子を有する分岐または直鎖基であり、そしてその基はアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキル、アルキルアリール、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基であり、Ｒ２は−ＮＨ２、−（ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−）ｍ−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、−アリール−ＮＨ２であり（ここで、ｎおよびｍはそれぞれ１〜１０の値を有する。）、そしてＲ３は水素または４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である。
【００４４】
Ｎ−アリールフェニレンジアミン化合物は次式によって表わされるものであってもよい。
【００４５】
【化３】
2008539325.tif 000004
【００４６】
式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素または１〜１０個の炭素原子を含む線状または分岐炭化水素基であり、その基はアルキル、アルケニル、アルコキシル、アルキルアリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基であり、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００４７】
特に好ましいＮ−アリールフェニレンジアミンは、Ｎ−フェニルフェニレンジアミンであり、例えばＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン（４−アミノジフェニルアミンともいう。）、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミンおよびＮ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミンである。もっとも好ましくは、アミンは４−アミノジフェニルアミン（Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンともいう。）である。
【００４８】
他の有用なアミンは、２−ヘプチル−３−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、４−メチルイミダゾリンおよび１，３−ビス（２−アミノエチル）イミダゾリンのようなアミノイミダゾリン、およびアミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールのようなアミノチアゾールである。
【００４９】
他の有用なアミンの種類としては、アミノカルバゾール、アミノインドール、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾールおよびアミノペリミジンが挙げられる。
【００５０】
これらの構造を以下に示す。アミノカルバゾールは次式によって表わされる。
【００５１】
【化４】
2008539325.tif 000005
【００５２】
式中、Ｒ７およびＲ８は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアルコキシル基を表わし、そしてＲ７およびＲ８は同じであってもよいし異なっていてもよい。
【００５３】
アミノインドールは次式によって表わされる。
【００５４】
【化５】
2008539325.tif 000006
【００５５】
式中、Ｒ９は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。
【００５６】
アミノインダゾリノンは次式によって表わされる。
【００５７】
【化６】
2008539325.tif 000007
【００５８】
式中、Ｒ１０は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である。
【００５９】
アミノメルカプトトリアゾールは次式によって表わされる。
【００６０】
【化７】
2008539325.tif 000008
【００６１】
アミノペリミジンは次式によって表わされるものである。
【００６２】
【化８】
2008539325.tif 000009
【００６３】
式中、Ｒ１１は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシル基を表わす。
【００６４】
他の有用なアミンとしては、２−ヘプチル−３−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、４−メチルイミダゾリン、１，３−ビス（２−アミノエチル）イミダゾリン、（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエチルアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−メチルエチレンジアミン、および２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジン、ならびにアミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールからなる群から選ばれるアミノチアゾールが挙げられる。
【００６５】
また、上記のアミンの組み合わせを１つまたはそれ以上のアシル化剤と反応するために用いてもよいことも考えられる。
【００６６】
アミン化合物の選択は、アシル化剤の性質に一部依存するであろう。好ましいアシル化剤である無水マレイン酸の場合には、酸無水物官能基と好都合に反応するアミンが好ましい。第一級アミンは、形成されるイミド生成物の安定性のために、好ましい。構造上ＲＮＨ２と記述される第一級アミンであって、Ｒ基が最終生産物に望ましい官能性を増強する性能を含むものを用いることができる。そのような特性としては、特に、摩耗保護、摩擦減少および酸化防止保護を挙げることができる。炭素、水素および窒素に加えて、限定するものではないが、ハロゲン、硫黄、酸素、または燐のような元素を、単独でまたは組み合わせて含めることもまた考えられる。
【００６７】
遊離基開始剤
広く、反応条件下で作用し得るいかなる遊離基開始剤も、使用するために考えられる。代表的な開始剤は、米国特許第４，１４６，４８９号明細書（その開示は引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。）第４欄第４５行〜第５３行に開示されている。考えられる特定の「ぺルオキシ」開始剤としては、アルキル、ジアルキルおよびアリール過酸化物、例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ここでは「ＤＴＢＰ」と略す。）、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３が挙げられる。また、ペルオキシ酸エステルおよびペルオキシケタール開始剤、例えば、過安息香酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−アミル、過酢酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、ジぺルオキシフタル酸ジｔ−ブチル、およびぺルオキシイソ酪酸ｔ−ブチルも考えられる。また、ヒドロペルオキシド、例えば、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび過酸化水素も考えられる。また、アゾ開始剤、例えば、２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）およびアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）も考えられる。限定するものではないが、ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシドおよびぺルオキシジカーボネートのような他の類似の物質も考えられる。また、異なる種類の開始剤の組み合わせを含む２つ以上の開始剤の組み合わせを用いることも考えられる。
【００６８】
溶媒
極性もしくは無極性の溶媒またはプロセス流体のいずれを用いてもよい。そのような溶媒は反応物の均一分布を促進すると同様に物質取扱も容易にする。ここで有用なプロセス流体としては、反応が完結した後、グラフトポリマーから容易に除去できる揮発性溶媒が挙げられる。用いることができる溶媒は、反応混合物の成分を分散または溶解させることができ、かつ反応に認めうるほどに関与せず、または問題になる程に副反応を起こさせないものである。この種類の溶媒のいくつかの例としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘプタン、ｉ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、ジヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレンおよびその他のもののような、直鎖または分岐の脂肪族または脂環式炭化水素が挙げられる。極性溶剤の特定の例としては、脂肪族ケトン（例えばアセトン）、芳香族ケトン、エーテル、エステル、アミド、ニトリル、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、水などが挙げられる。クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジクロロトルエンおよびその他のもののような非反応性のハロゲン化芳香族炭化水素もまた、溶媒として有用である。溶媒の組み合わせ、極性および無極性の溶媒の組み合わせもまた、本発明において使用するために考えられる。
【００６９】
ここで有用なプロセス流体としては、また、芳香族含量が低く、最終潤滑油製品に取り込まれるのに適した基礎原料（base stocks）が挙げられる。反応に実質的に関与せず、かつ受け入れがたい程には副反応を引き起こさずに、反応混合物の残りの成分を分散または溶解させることができるいかなる基礎原料も用いることができる。水添異性化（hydroisomerized）されたおよび水素化分解された基礎原料、低いもしくは適度な量の芳香族成分を含む基礎原料、および流動性ポリ−α−オレフィンが、ここで使用するために考えられる。芳香族物質は開始剤が存在する状態において互いにまたは他の反応成分と反応しうるので、芳香族成分は好ましくは低水準に維持される。最適ではないが、芳香族成分を含む基礎原料の使用がこの開示の下で考えられる。これらには、５０％未満の芳香族炭化水素、好ましくは３０％未満の芳香族炭化水素、あるいは２５％未満の芳香族炭化水素、あるいは２０％未満の芳香族炭化水素、あるいは１０％未満の芳香族炭化水素、あるいは５％未満の芳香族炭化水素を含有する基礎原料がある。
【００７０】
考えられるこの種の適切な基礎原料は、エクソンモービル社（ExxonMobil Corp.）によって市販されているグループＩ、１００ＳＵＳ、１３０ＳＵＳ、または１５０ＳＵＳ低流動（low pour）溶媒中性基油、およびグループＩＩ  ＥＨＣ基礎原料のようなものが挙げられる。代表的な基礎原料としては、ペトロカナダ社（PetroCanada）（アルバータ、カルガリー）によって市販されている、ＨＴ６０（Ｐ６０Ｎ）、ＨＴ７０（Ｐ７０Ｎ）、ＨＴ１００（Ｐ１００Ｎ）およびＨＴ１６０（Ｐ１６０Ｎ）のようなものが挙げられ、シェブロン・アメリカ・プロダクツ社（Chevron USA Products Co.）によって販売されている、１００Ｎおよび２４０ＮのようなＲＬＯＰ原料（stocks）も同様に考えられる。一般に、グループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶおよびグループＶ基礎原料の部類が、使用するために考えられる。ポリα−オレフィン（「ＰＡＯ」）のような芳香族炭化水素を含まない基礎原料もまたプロセス流体として使用することができる。
【００７１】
プロセス流体中の芳香族炭化水素の含量は、好ましくは約０〜約５０質量％、あるいは約０〜約２５質量％、あるいは約０〜約１５質量％、あるいは約０〜約１０質量％、あるいは約０〜約５質量％である。
【００７２】
反応条件
【００７３】
良好なすす処理ならびにスラッジおよびワニスの制御の両方を示す、多機能グラフトポリマーを調製するために、これらの動作特性を付与するそれぞれのモノマー種が同じポリマー主鎖にグラフトされる。グラフトの順番が性能品質の決定因子であるので、グラフト順序は重要である。すす処理ならびにスラッジおよびワニスの制御の両方に関して良好な性能を達成するために、無水マレイン酸のようなアシル化剤がポリマーにグラフトされ、アシル化された炭化水素、例えば無水コハク酸（ＳＡ）基を含有するポリマーを形成する。次に、スラッジおよびワニスの処理に関連したモノマーまたはモノマー群、例えばＮ−ビニルイミダゾール（ＶＩＭＡ）が、ポリマー主鎖に導入されそしてグラフトされる。最後に、アミン反応物またはアシル基（例えば無水コハク酸基）と縮合反応し得る反応物が導入され、アシル基（例えば無水コハク酸基）と反応し、それによって、反応物に依存して、アミド、イミド、またはアミド酸を形成する。従って、反応物は、ポリマー、グラフトすることができるアシル化剤、アシル化剤と反応し得るアミン、グラフトすることができるアミンおよびグラフト反応を促進するための遊離基開始剤を含む。２つ以上の種類の反応物を用いてもよく、したがって、反応物は、ポリオレフィンおよびポリエステルから選ばれる１つまたはそれ以上のグラフトすることができるポリマー、１つまたはそれ以上のグラフトすることができるアシル化剤、アシル化剤と反応し得る１つまたはそれ以上のアミン、１つまたはそれ以上のグラフトすることができるアミン、およびグラフト反応を促進するための１つまたはそれ以上の遊離基開始剤を含むことができる。
【００７４】
本発明の多機能グラフトポリマーは、溶液の中で調製してもよいし、融解混合によって調製してもよいし、融解混合と溶液反応の組み合わせによって調製してもよい。一般に、グラフト反応は、モノマーの少なくとも一部をポリマーにグラフトするのに十分な温度で行われる。
【００７５】
一般に、溶液中での多機能グラフトポリマーの調製は以下のように行なわれる。グラフトされるポリマーは、液体の形で用意される。例えば、ポリマーは溶媒に溶かしてもよく、溶媒は、潤滑剤組成物に使用するのに適した炭化水素基油またはその他の適切な溶媒であってもよい。その後、ポリマー溶液は適切な反応温度に加熱される。その後、グラフトすることができるアシル化剤は、ペルオキシド分子のような開始剤を用いて、ポリマーに導入され、グラフトされ、それによってアシル化されたポリマーが形成される。例えば、アシル化剤が無水マレイン酸であるときは、無水コハク酸基を有するポリマーが形成される。この反応に続いて、窒素、酸素、または窒素と酸素の両方を含有するグラフトすることができるモノマーが、適切な開始剤を用いて、ポリマー主鎖に導入され、グラフトされる。グラフトポリマーの調製における最終工程は、アシル化されたポリマー、例えば無水コハク酸基を有するポリマーと、第一級または第二級アミンのいずれかとの反応である。通常、反応温度は、グラフトポリマーの調製に必要とされる一連の工程全体にわたって、一定に維持されることに注意すべきである。
【００７６】
より特別には、ポリマー溶液は、樹脂釜のような適当な反応器に入れられ、その溶液は不活性ブランケットの下で所望の反応温度に加熱され、そして反応は不活性ブランケットの下で行なわれる。最低でも、反応温度は、反応のために割り当てられた時間の間に、選択された開始剤の本質的にすべてを消費するのに十分でなければならない。例えば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）が開始剤として用いられる場合、反応温度は、約１４５℃〜約２２０℃、あるいは約１５５℃〜約２１０℃、あるいは約１６０℃〜約２００℃、あるいは約１６５℃〜約１９０℃、あるいは約１６５℃〜約１８０℃または約１７０℃、あるいは約１７０℃超、あるいは約１７５℃超の範囲である。異なる開始剤は、与えられた反応温度で異なる速度で働く。したがって、特定の開始剤の選択は、反応温度または時間の調節を必要とするかもしれない。一旦温度が採用されれば、その温度は、通常、グラフトポリマーの調製に必要とされる一連の工程全体にわたって、一定に維持されることに注意すべきである。
【００７７】
アシル化剤のグラフト
アシル化剤は、ポリマー溶液に加えられ溶かされる。ポリマーに対するアシル化剤の比率は、有効な割合がポリマー主鎖に直接グラフトするように、選択される。ポリマーに対するアシル化剤の最小モル比は以下のとおりである。最初のポリマー１モル当たり、グラフトすることができるアシル化剤が、
少なくとも約１モル、
あるいは少なくとも約２モル、
あるいは少なくとも約３モル、
あるいは少なくとも約４モル、
あるいは少なくとも約５モル、
あるいは少なくとも約６モル、
あるいは少なくとも約７モル、
あるいは少なくとも約８モル、
あるいは少なくとも約９モル、
あるいは少なくとも約１０モル、
あるいは少なくとも約１１モル、
あるいは少なくとも約１２モル、
あるいは少なくとも約１３モル、
あるいは少なくとも約１４モル、
あるいは少なくとも約１５モル、
あるいは少なくとも約２０モル、
あるいは少なくとも約２５モル、
あるいは少なくとも約３０モル、
あるいは少なくとも約４０モル、
あるいは少なくとも約５０モル、
あるいは少なくとも約６０モル、
あるいは少なくとも約７０モル、
あるいは少なくとも約７４モル。
最初のポリマーに対し、グラフトすることができるアシル化剤の考えられる最大モル比は、以下のとおりである。最初のポリマー１モル当たり、グラフトすることができるアシル化剤が、
多くとも約１０モル、
あるいは多くとも約１２モル、
あるいは多くとも約１５モル、
あるいは多くとも約２０モル、
あるいは多くとも約２２モル、
あるいは多くとも約２４モル、
あるいは多くとも約２５モル、
あるいは多くとも約２６モル、
あるいは多くとも約２８モル、
あるいは多くとも約３０モル、
あるいは多くとも約４０モル、
あるいは多くとも約５０モル、
あるいは多くとも約６０モル、
あるいは多くとも約７４モル。
【００７８】
グラフトすることができるアシル化剤は、反応器に、全部を一度に導入してもよいし、数回に分けて導入してもよいし、長時間にわたって一定の速度で導入してもよい。
グラフトすることができるアシル化剤の反応混合物への望ましい最低の添加速度は、次のものから選ばれる。
毎分、グラフトすることができるアシル化剤の必要な充填量の
少なくとも約０．０１％、
あるいは少なくとも約０．０５％、
あるいは少なくとも約０．１％、
あるいは少なくとも約０．５％、
あるいは少なくとも約１％、
あるいは少なくとも約２％、
あるいは少なくとも約３％、
あるいは少なくとも約４％、
あるいは少なくとも約５％、
あるいは少なくとも約１０％、
あるいは少なくとも約２０％、
あるいは少なくとも約５０％、
あるいは少なくとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度を表してもよいし、最低の添加速度を表わしてもよい。時間をかけて添加するときは、グラフトすることができるアシル化剤は、何回かに分けて添加してもよいし、本質的に一定の速度で添加してもよいし、時間に応じて変化する速度で添加してもよい。
望ましい最大の添加速度は次のものから選ばれる。
毎分、グラフトすることができるアシル化剤の必要な充填量の
多くとも約１％、
あるいは多くとも約２％、
あるいは多くとも約５％、
あるいは多くとも約１０％、
あるいは多くとも約２０％、
あるいは多くとも約５０％、
あるいは多くとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度を表してもよいし、最大の添加速度を表わしてもよい。
【００７９】
グラフトすることができるアシル化剤は、純粋な（neat）液体として添加してもよいし、固体または融解した形で添加してもよいし、溶媒で薄めて（cut back）添加してもよい。それは純粋なままで導入してもよいが、それは、好ましくは、反応器に入るときに高濃度のモノマーの局在化を回避するために、溶媒で希釈される。好ましい実施態様においては、それは、プロセス流体（反応溶媒）で実質的に希釈される。そのモノマーは、適当な溶媒または分散媒体で、その質量または体積の少なくとも約５倍、あるいは少なくとも約１０倍、あるいは少なくとも約２０倍、あるいは少なくとも約５０倍、あるいは少なくとも約１００倍に薄めてもよい。
【００８０】
開始剤は、ポリマーおよびアシル化剤を含む溶液に添加される。開始剤は、グラフトすることができるアシル化剤の前に添加してもよいし、それと同時に添加してもよいし、それの後に添加してもよい。開始剤を添加するときは、全部を一度に添加してもよいし、何回かに分けて添加してもよいし、長時間にわたって一定の速度で添加してもよい。例えば、開始剤は、所定の時間に、存在する未反応の開始剤の量が全充填量よりもかなり少ないか、好ましくは全充填量のほんのわずかな割合であるように、添加される。１つの実施態様においては、実質的に大部分のまたは全部のグラフトすることができるアシル化剤が添加された後に、開始剤を添加することができ、その結果、本質的に全反応の間、グラフトすることができるアシル化剤とポリマーの両方が過剰に存在する。別の実施態様においては、開始剤は、本質的に同じ速度（ただし、速度は、１分当たりの、添加される全充填量の百分率として測定される。）またはそれよりも多少速いもしくは遅い速度のいずれかで、グラフトすることができるアシル化剤と共に、またはグラフトすることができるアシル化剤と同時に、添加してもよく、その結果、未反応の開始剤と未反応のアシル化剤に対し過剰のポリマーが存在する。この実施態様については、未反応のアシル化剤に対する未反応の開始剤の比率は、反応のほとんどの間に実質的に一定のままである。
【００８１】
グラフトすることができるアシル化剤に対する開始剤の考えられる比率および反応条件は、ほとんどのそして理想的にはすべてのグラフトすることができるアシル化剤が、二量体の、オリゴマーの、またはホモポリマーのグラフト部分、または完全に独立のホモポリマーを形成するというよりはむしろポリマーに直接グラフトするように、選択される。グラフトすることができるアシル化剤に対する開始剤の考えられる最小のモル比は、約０．０２：１〜約２：１、あるいは約０．０５：１〜約２：１である。多すぎる開始剤は、ポリマーの品質を落とし、完成した配合物に問題を引き起こし、原価を上げ、したがって避けるべきだが、開始剤の特定の最大の割合は考えられない。
【００８２】
反応混合物への開始剤の添加の望ましい最少の速度は、次のものから選ばれる。
毎分、開始剤の必要な充填量の、
少なくとも約０．００５％、
あるいは少なくとも約０．０１％、
あるいは少なくとも約０．１％、
あるいは少なくとも約０．５％、
あるいは少なくとも約１％、
あるいは少なくとも約２％、
あるいは少なくとも約３％、
あるいは少なくとも約４％、
あるいは少なくとも約５％、
あるいは少なくとも約２０％、
あるいは少なくとも約５０％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度を表してもよいし、最小の添加速度を表してもよい。開始剤が時間をかけて添加されるときは、開始剤は、何回かに分けて添加してもよいし、本質的に一定の速度で添加してもよいし、時間に応じて変化する速度で添加してもよい。
【００８３】
反応混合物への開始剤の添加の望ましい最大の速度は、次のものから選ばれる。
毎分、開始剤の必要な充填量の、
多くとも約０．５％、
好ましくは多くとも約１％、
あるいは多くとも約２％、
あるいは多くとも約３％、
あるいは多くとも約４％、
あるいは多くとも約５％、
あるいは多くとも約１０％、
あるいは多くとも約２０％、
あるいは多くとも約５０％、
あるいは多くとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度を表してもよいし、最大の添加速度を表してもよい。
【００８４】
開始剤は純粋なままで添加することができるが、それは、好ましくは、それが反応器に入るときに、高濃度の開始剤の局在化を回避するために、溶媒で希釈される。好ましい実施態様においては、それは、プロセス流体（反応溶媒）で実質的に希釈される。開始剤は、適当な溶媒または分散媒体で、その質量または体積の少なくとも約５倍、あるいは少なくとも約１０倍、あるいは少なくとも約２０倍、あるいは少なくとも約５０倍、あるいは少なくとも約１００倍に薄めることができる。
【００８５】
スラッジおよびワニス制御置換基のグラフト（窒素および／または酸素モノマーのグラフト）
上述したように、温度は、通常、グラフトポリマーの調製中ずっと一定のままである。従って、その温度の間、スラッジおよびワニスの処理に関連する１つまたはそれ以上のモノマー（例えばＶＩＭＡ）が、開始剤と共に導入される。ポリマーに対するモノマーの考えられる割合は、有効な割合がポリマー主鎖に直接グラフトするように、選択される。モノマーは、何回かに分けて添加してもよいし、本質的に一定の速度で添加してもよいし、時間に応じて変化する速度で添加してもよいし、全部を一度に添加してもよい。
ポリマーに対するモノマーの最小のモル比は次のとおりである。
最初のポリマー１モル当たり、グラフトすることができるモノマーの
少なくとも約１モル、
あるいは少なくとも約２モル、
あるいは少なくとも約３モル、
あるいは少なくとも約４モル、
あるいは少なくとも約５モル、
あるいは少なくとも約６モル、
あるいは少なくとも約７モル、
あるいは少なくとも約８モル、
あるいは少なくとも約９モル、
あるいは少なくとも約１０モル、
あるいは少なくとも約１１モル、
あるいは少なくとも約１２モル、
あるいは少なくとも約１３モル、
あるいは少なくとも約１４モル、
あるいは少なくとも約１５モル、
あるいは少なくとも約２０モル、
あるいは少なくとも約２５モル、
あるいは少なくとも約３０モル、
あるいは少なくとも約４０モル、
あるいは少なくとも約５０モル、
あるいは少なくとも約６０モル、
あるいは少なくとも約７０モル、
あるいは少なくとも約７４モル。
最初のポリマーに対するグラフトすることができるモノマーの考えられる最大のモル比は、以下のとおりである。
最初のポリマー１モル当たり、グラフトすることができるモノマーの
多くとも約１０モル、
あるいは多くとも約１２モル、
あるいは多くとも約１５モル、
あるいは多くとも約２０モル、
あるいは多くとも約２２モル、
あるいは多くとも約２４モル、
あるいは多くとも約２５モル、
あるいは多くとも約２６モル、
あるいは多くとも約２８モル、
あるいは多くとも約３０モル、
あるいは多くとも約４０モル、
あるいは多くとも約５０モル、
あるいは多くとも約６０モル、
あるいは多くとも約７４モル。
【００８６】
グラフトすることができるモノマーは、何回かに分けて、本質的に一定の速度で、時間に応じて変化する速度で、または全部を一度に、反応器に導入することができる。
反応混合物へのグラフトすることができるモノマーの望ましい最小の添加速度は、次のものから選ばれる。
毎分、グラフトすることができるモノマーの必要な充填量の
少なくとも約０．１％、
あるいは少なくとも約０．５％、
あるいは少なくとも約１％、
あるいは少なくとも約２％、
あるいは少なくとも約３％、
あるいは少なくとも約４％、
あるいは少なくとも約５％、
あるいは少なくとも約１０％、
あるいは少なくとも約２０％、
あるいは少なくとも約５０％、
あるいは少なくとも約１００％。
時間をかけて添加するときは、モノマーは、本質的に一定の速度で、または時間に応じて変化する速度で添加することができる。上記の値はいずれも、平均の添加速度または時間に応じて変化する速度の最小値を表わすことができる。
望ましい最大の添加速度は次のものから選ばれる。
毎分、グラフトすることができるモノマーの必要な充填量の
好ましくは多くとも約１％、
あるいは多くとも約２％、
あるいは多くとも約５％、
あるいは多くとも約１０％、
あるいは多くとも約２０％、
あるいは多くとも約５０％、
あるいは多くとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度または時間に応じて変化する速度の最大値を表わすことができる。
【００８７】
グラフトすることができるモノマーは、純粋な液体として、固体または融解した形で、または溶媒で薄めて、添加することができる。それは純粋なままで導入されてもよいが、それは、好ましくは、それが反応器に入るときに高濃度のモノマーの局在化を回避するために、溶媒で希釈される。好ましい実施態様においては、それはプロセス流体（反応溶媒）で実質的に希釈される。モノマーは、適当な溶媒または分散媒体で、その質量または体積の少なくとも約５倍、あるいは少なくとも約１０倍、あるいは少なくとも約２０倍、あるいは少なくとも約５０倍、あるいは少なくとも約１００倍に薄めることができる。
【００８８】
開始剤は、グラフトすることができるモノマーの前に、グラフトすることができるモノマーと共に、またはグラフトすることができるモノマーの後に、添加することができる。それは、全部を一度に、いくつかに（あるいはたくさんに）分けて、または長時間にわたって一定の速度で、反応器に添加することができる。例えば、開始剤は、存在する未反応の開始剤の量が、所定の時間に、全充填量よりもかなり少ない量、または好ましくは全充填量のほんのわずかな割合であるように、添加することができる。１つの実施態様においては、開始剤は、モノマーの実質的にほとんどまたはすべてが添加された後に添加することができる。その結果、反応中本質的にずっとモノマーおよびポリマーの両方が過剰に存在する。別の実施態様においては、開始剤は、本質的に同じ速度（ただし、速度は、１分当たりの、添加される全充填量の百分率として測定される。）で、またはそれよりも多少速いまたは遅い速度のいずれかで、モノマーと共に添加することができ、その結果、未反応の開始剤および未反応のモノマーに対し過剰のポリマーが存在する。この反応物供給案を用いて、未反応のモノマーに対する未反応の開始剤の比率は反応のほとんどの間、実質的に一定のままである。
【００８９】
モノマーに対する開始剤の考えられる割合および反応条件は、モノマーのほとんどそして理想的にはすべてが、二量体の、オリゴマーの、またはホモポリマーのグラフト部分、または完全に独立のホモポリマーを形成するのではなく、ポリマーに直接グラフトするように、選択される。モノマー試薬に対する開始剤の考えられる最小のモル比は、約０．０２：１〜約２：１、あるいは約０．０５：１〜約２：１である。開始剤が多すぎると、ポリマーの品質を落とすかもしれないし、完成した配合物に問題を引き起こすかもしれないし、原価を上げるかもしれないし、したがって、回避するべきであるが、開始剤の特定の最大の割合は考えられない。
【００９０】
開始剤は、いくつかに（あるいはたくさんに）分けて、または長時間にわたって一定の速度で、反応器に導入することができる。
反応混合物への開始剤の望ましい最小の添加速度は、次のものから選ばれる。
毎分、開始剤の必要な充填量の
少なくとも約０．１％、
あるいは少なくとも約０．５％、
あるいは少なくとも約１％、
あるいは少なくとも約２％、
あるいは少なくとも約３％、
あるいは少なくとも約４％、
あるいは少なくとも約５％、
あるいは少なくとも約２０％、
あるいは少なくとも約５０％。
開始剤は、本質的に一定の速度で、または時間に応じて変化する速度で添加することができる。上記の値はいずれも、平均の添加速度または時間に応じて変化する速度の最小値を表わすことができる。
【００９１】
反応混合物への開始剤の望ましいの最大の添加速度は、次のものから選ばれる。
毎分、開始剤の必要な充填量の
多くとも約０．５％、
あるいは多くとも約１％、
あるいは多くとも約２％、
あるいは多くとも約３％、
あるいは多くとも約４％、
あるいは多くとも約５％、
あるいは多くとも約１０％、
あるいは多くとも約２０％、
あるいは多くとも約５０％、
あるいは多くとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度または時間に応じて変化する速度の最大値を表わすことができる。
【００９２】
開始剤は純粋なままで添加することができるが、それは、好ましくは、それが反応器に入るときに、高濃度の開始剤の局在化を回避するために、溶媒で希釈される。好ましい実施態様においては、それは、プロセス流体（反応溶媒）で実質的に希釈される。開始剤は、適当な溶媒または分散媒体で、その質量または体積の少なくとも約５倍、あるいは少なくとも約１０倍、あるいは少なくとも約２０倍、あるいは少なくとも約５０倍、あるいは少なくとも約１００倍に希釈することができる。反応は、特定の反応物によって必要とされる程度まで進行させられる。
【００９３】
すす処理置換基の形成
グラフトポリマーの調製における次の工程は、アシル化されたポリマー、例えば、無水コハク酸置換基を有するポリマーの、アミン反応物との縮合反応によるすす処理部分への転化である。溶液は、グラフト反応を行なうのに適切な温度のような高温に維持することもできるし、温度を、多分、室温までさげることもできる。反応器温度を下げる場合は、アミン反応物は、反応器に全部を一度に導入し、ポリマー溶液に混合することができる。その後、反応器温度は、アシル化されたポリマーとアミン反応物との間の反応を行なうために上げられる。代わりに、反応器は、高温に維持してもよい。その後、アミン反応物は、アシル化されたポリマーとアミン反応物との間の反応を考慮して、反応器に比較的ゆっくり供給される。反応物は、アミンとの反応が完結するまで、その温度で維持される。不活性ブランケットは、グラフトポリマーの調製のこの段階の間、そのままにすることができる。
【００９４】
ポリマーに対するアミン反応物の考えられる比率は、有効な割合が、アシル基、例えば無水コハク酸基と反応するように、選択される。アシル基、例えば無水コハク酸基に対するアミン反応物の最小のモル比は、以下のとおりである。約０．１：１〜約６：１、約０．２：１〜約６：１、約０．３：１〜約４：１、または約０．６：１〜約４：１。好ましいモル比は、約０．６：１〜約２：１の範囲にある。
【００９５】
アミン反応物は、いくつかに（あるいはたくさんに）分けて、または長時間にわたって一定の速度で、または時間に応じて変化する速度で、または全部を一度に、反応器に導入することができる。すなわち、アミン反応物の添加速度は以下のとおりである。
毎分、アミン反応物の必要な充填量の
少なくとも約０．２％、
あるいは少なくとも約０．５％、
あるいは少なくとも約１％、
あるいは少なくとも約２％、
あるいは少なくとも約３％、
あるいは少なくとも約４％、
あるいは少なくとも約５％、
あるいは少なくとも約２０％、
あるいは少なくとも約５０％、
あるいは少なくとも約１００％。
上記の値はいずれも、平均の添加速度または時間に応じて変化する速度の最小値を表わすことができる。
【００９６】
反応が本質的に完結した後、加熱を止め、反応生成物は混合しながら反応器の中で放冷されるか、冷却前に取り出すことができる。
【００９７】
グラフトモノマーの合計濃度の操作範囲は、スラッジおよびワニス処理モノマーならびにすす制御モノマーから構成されるグラフトモノマーが、ポリマー１モル当たり約２モル〜約７５モルであると考えられる。グラフトモノマーの各々の範囲は、別々に考慮するときは、ポリマーの１モル当たり、グラフトモノマーが約１モル〜約７４モルである。１つの実施態様においては、多機能グラフトポリマーは、ポリマー１モル当たり約７モルのすす制御モノマー、ならびにポリマー１モル当たり約７モルのスラッジおよびワニス制御モノマーを含む。
【００９８】
グラフトポリマーの調製のための融解反応条件
グラフト反応は、押し出し反応器、加熱された融解混合反応器、バンベリー・ミルまたはその他の高粘度物質ブレンダーもしくはミキサー、例えば押し出し機の中で、ポリマー融解反応条件下で行なうことができる。（この明細書において用いられる用語「押し出し機」は、本発明の融解混合のために用いることができるブレンダーまたはミキサーのより広い種類の代表的な例であると理解されるべきである。）
【００９９】
融解反応を行なうために、装置が所望の製品を生成するために必要とされる操作パラメーターおよび条件を達成することができることを保証するために、反応押し出し機の適切なプロセス設計パラメーターを確立することが望ましい。反応押し出しを行なうのに適切な操作条件およびパラメーターとしては、反応物添加ポート、供給量制御装置および監視装置を含む反応物供給システム、ポリマー供給ホッパー、供給量制御装置および監視装置を含むポリマー取り扱いおよび供給システム、特に、スクリュー設計およびその寸法、バレル直径および長さ、口金構成および開放された横断面図、押し出し機を加熱しそしてバレル温度および口金温度のような押し出し機温度を制御するためのシステム、スクリュー回転数ならびに前押し出し条件および後押し出し条件の両方を含む押し出し機設計のための基準が挙げられるが、それらに限定されるものではない。正確な条件は、製品目標を満たすために当業者によって確立される。その操作の間、押し出し機は、本質的に酸素のある状態下に維持してもよいし、酸素がない操作条件を作りだすために不活性物質で浄化し（purged）または包んで（blanketed）もよいことに注意すべきである。
【０１００】
適切な反応物供給濃度および条件は、溶媒系グラフト反応のための本願明細書に提供された教示に基づくことができる。これらは、ポリマー、グラフトすることができる窒素モノマー、アシル化剤、開始剤およびアミン反応物の適切な供給量、濃度および条件を含む。参照される濃度および条件の例は、特に、ポリマーおよび開始剤の両方に対するグラフトすることができる窒素モノマーの、およびアシル化剤の相対的濃度、およびアシル化剤に対するアミン反応物の相対的濃度を含む。
【０１０１】
考えられる最小および最大のモル比率は、概して、溶媒系反応について前に確認したものと同じである。溶媒系反応について概説したように、反応物は、押し出し機に、複数の成分の混合物として供給してもよいし、代わりに、個々の成分として別々に供給してもよい。
【０１０２】
反応物は純粋なままで添加されていもよいが、好ましい実施態様においては、多くは、局在化した化学種の高濃度領域を回避するために、溶媒で「カットバック」すなわち希釈して導入される。代表的な溶媒としては、この明細書に定義されるような、潤滑剤組成物において従来から用いられている基油、ミネラルスピリット、揮発性および不揮発性溶媒、極性溶剤ならびに当業者に知られているその他の溶媒が挙げられる。溶媒に関して、試薬の濃度は、約１質量％〜約９９質量％の範囲で変動してもよい。概して、反応押し出しによってグラフト反応を行なうための濃度および条件は、反応性試薬が二量体の、オリゴマーの、もしくはホモポリマーのグラフト部分、または独立のホモポリマーさえをも形成するように反応するのと比較して、反応性試薬がポリマーに直接グラフトするのを促進するように、選ばれる。好ましい実施態様においては、指摘するように、反応物は、局在化した高濃度領域を回避するために、溶媒で「カットバック」して導入される。
【０１０３】
グラフト反応を行なう際に、ポリマーは、本質的に固体として、一定の速度で押し出し機に供給され、融解状態にされる。グラフトすることができるアシル化剤、窒素モノマーおよび開始剤は、一定の速度で押し出し機に計量供給される。これは、ポリマーの供給口と同じ供給口を通して行なってもよいし、特定の反応物供給口を通して行なってもよい。すなわち、グラフトすることができる反応物および開始剤は、ポリマーと本質的に一緒に、同じ押し出し機帯域に供給してもよいし、代わりに、グラフトすることができる試薬および開始剤の送り出しを、適切なスクリュー・シール要素によってポリマー供給ホッパーから分離された帯域に、ポリマーから下流に導入することによって、多少遅らせてもよい。
【０１０４】
開始剤に関して、それは、それぞれのグラフトすることができる試薬の前に、グラフトすることができる試薬と一緒に、またはグラフトすることができる試薬の後に導入することができる。すなわち、同じ押し出し機帯域に導入してもよいし、適切なシール要素によって設けられた異なる帯域に導入してもよい。これらのスクリュー要素は、グラフトすることができる試薬の各々が供給されるそれぞれの帯域の前または後のいずれに配置されてもよい。グラフトすることができる試薬、すなわちアシル化剤および窒素モノマー、の供給量、および開始剤の供給量、ならびにポリマーに対するそれらの濃度は、所望の製品組成物を生成するように、調整される。グラフトすることができる試薬に加えて、多機能分散剤グラフトポリマーの調製を完了するために、アシル化剤と反応し得るアミンを、グラフトしたポリマーより下流域で押し出し機に供給することができる。
【０１０５】
１つの実施態様においては、グラフトすることができる試薬の１つだけ、すなわちアシル化剤または窒素モノマーのいずれかを、押し出しによってポリマーにグラフトし、一方、他方の試薬を溶液法（solution process）によってグラフトしてもよい。好ましい実施態様においては、アシル化剤は、押出し法によってポリマーにグラフトされ、一方、窒素モノマー、およびアシル化剤と縮合反応し得るアミンは、溶液法によって導入される。
【０１０６】
１つまたはそれ以上のポリマー、アシル化剤、グラフトすることができる窒素モノマー、開始剤およびアミンが、本発明の多機能グラフトポリマーを製造するために用いられ得る。好ましい実施態様においては、１つのポリマー、１つのアシル化剤、１つのグラフトすることができる窒素モノマー、１つまたはそれ以上の開始剤および１つのアミンを、グラフトするのに用いることができる。代替の実施態様においては、２つ以上のポリマー、２つ以上のアシル化剤、２つ以上のグラフトすることができる窒素モノマー、２つ以上の開始剤および２つ以上のアミンを、グラフトするのに用いることができる。
【０１０７】
本発明の代替の実施態様においては、上に説明したように、モノマーおよび開始剤は、適切な相対的濃度で一緒に導入することができる。滞留時間（residence times）、押し出し機帯域温度、スクリュー回転数、反応物供給量などに関して、注意深く操作条件を選択することによって、広い範囲のポリマーに対するモノマーの比率またはその他の特に望まれる特性を有する製品を生成するために、押し出し機法は、ここに開示した種々のポリマー、ここに開示したいずれのグラフトすることができるモノマー、ここに開示した開始剤、および、もし必要ならば、阻害剤についてカスタマイズすることができる。
【０１０８】
融解反応生成物は、「固体」として純粋なままで用いてもよいし、適切な溶媒に溶かして用いてもよい。好ましい実施態様においては、グラフトポリマー生成物は、グラフトポリマーの取り扱いを容易にしかつグラフト生成物を用いた潤滑剤混合を容易にするために、基礎原料の適当な溶媒に溶かされる。
【０１０９】
好ましい実施態様においては、反応物、例えばアシル化剤、窒素モノマー、開始剤および縮合反応のためのアミンは、別々に供給される。ポリマーが押し出し機に供給される最初の反応物であることもまた好ましい。
【０１１０】
性能試験方法
【０１１１】
２４時間ＡＤＴ試験
グラフトした分散剤ポリマーの分散性を評価するために用いられる２４時間ＡＤＴ試験は、米国特許第４，１４６，４８９号明細書に記述されており、その開示は、引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。
【０１１２】
ＡＤＴ試験は以下のように行なわれる。グラフトポリマーの試料をＥｘｘｏｎ  １５０Ｎ基油に溶かし、０．２５質量％のポリマー固形分を含有する溶液を得る。別々に、１０ｍｌの基油を、試験管立に立てた一連の６本の試験管の各々に入れる。その後、グラフト分散剤ポリマーの溶液１０ｍｌを、その一連の試験管の最初の試験管の基油に加える。最初の試験管の中の基油とグラフト分散剤ポリマー溶液を均一になるまで混合し、最初の溶液に含まれていたグラフト分散剤ポリマーの濃度の半分を含む溶液を得る。この最初の試験管から１０ｍｌの上澄みを採取し、２番目の試験管に注ぐ。２番目の試験管の内容物を、さらに２倍に希釈する。この連続希釈法を一連の試験管の終わりまで続け、連続的に、最初の試験管に含まれていたグラフト分散剤ポリマーの濃度の１／４、１／８、１／１６および１／３２の濃度の溶液を作る。
【０１１３】
内燃機関のクランク室におけるスラッジを模擬することを意図したスラッジ溶液の規格化された量を、上記の準備した溶液の各々に導入しよく混合する。試験管を２４時間（または、いくつかの場合には、試験結果において示されるように、より短いまたはより長い時間）室温で放置する。どの試験管が一連の試験管の中で最初に沈殿物（沈降物）を示すものであるかを決めるために、各セットの試験管を光源の前で検査する。これがうまく分散しないスラッジに関係する。ＡＤＴ結果は以下のように等級付けする。
【０１１４】
【表１】
2008539325.tif 000010
【０１１５】
グラフト分散剤ポリマー溶液の濃度は各々の連続する試験管において半分にされるので、ＡＤＴ結果は最も近い２の累乗で報告される。
【０１１６】
迅速ＡＤＴ法
上述の２４時間ＡＤＴ試験の修正版が迅速ＡＤＴ試験であり、それはカストロール社（Castrol Limited）によって開発された試験方法で、米国特許第６，４１０，６５２号明細書に記述されており、その開示は引用によってそっくりそのままここに組み入れられる。上述のＡＤＴ試験と同じ結果を与える迅速ＡＤＴ試験は、上述のＡＤＴ試験の加速版である。迅速ＡＤＴ試験のための試料調製は、試験管がほんの９０分間６０℃オーブンの中に置かれるという点を除いて、２４時間試験について記述したのと同じである。グラフト分散剤ポリマー溶液についての迅速ＡＤＴ結果を決定するために、試験管は２４時間ＡＤＴと同じ方法で等級付けする。この加速試験の後、試験管は、潜在的な長期的影響を評価するために、室温でさらに２４時間および４８時間維持してもよい。
【０１１７】
本発明の多機能グラフトポリマーは、迅速ＡＤＴレスポンスが、概して、少なくとも約１、あるいは少なくとも約２、あるいは少なくとも約４、あるいは少なくとも約６、あるいは少なくとも約８、あるいは少なくとも約１０、あるいは少なくとも約１２、あるいは少なくとも約１４、あるいは少なくとも約１６、あるいは少なくとも約１８、あるいは少なくとも約２０、あるいは少なくとも約２２、あるいは少なくとも約２４、あるいは少なくとも約２６、あるいは少なくとも約２８、あるいは少なくとも約３０、あるいは少なくとも約３２である。本発明の多機能グラフトポリマーについての迅速ＡＤＴレスポンスは、概して、約１〜約３２、あるいは約２〜約１６、あるいは約４〜約８の範囲内で変動する。
【０１１８】
プジョーＸＵＤスクリーナーエンジン試験
本発明の２元モノマーグラフトポリマーのディーゼル機関性能は、プジョーＸＵＤ  １１スクリーナーエンジン試験を用いて評価した。その試験は、すす誘導エンジンオイル粘度増加に力点を置いて、中温でのエンジンオイル性能への燃焼すすの影響を評価するために設計された試験である。それは、プジョーＸＵＤ１１  ＢＴＥ  ２．１リットル、インライン、４気筒ターボチャージ自動車ディーゼルエンジンを用いて行なわれる。エンジン試験は、オイル添加をしながら、オイル試料を約５時間ごとに採取ながら、約２０〜２５時間実行される。次のパラメーター、すなわち試験の終了時におけるオイル中のすす増量（loading）（または懸濁するすす）、試験の終了時における１００℃での粘度増加、およびすす増量が３％のときに外挿した１００℃での粘度増加が測定される。相対的な性能改善は、オイル中のすすの百分率の相対的な増加によって、および試験終了時の粘度およびすす３％に外挿して求められた粘度増加の両方の相対的な減少によって示される。
【０１１９】
シーケンスＶＧエンジン試験
本発明の２元モノマーグラフトポリマーがスラッジおよびワニスを制御することができることを確認するために、混合されたオイルを、シーケンスＶＧエンジン試験を用いて試験した。このエンジン試験は、エンジンオイルがどれくらいよくスラッジおよびワニスの生成を抑制するかを評価するためのものである。その試験は、フォード４．６リットル、火花点火、４サイクル、８気筒、Ｖ配置（V-configuration）エンジンを用いて行なわれる。その試験は合計２１６時間行なわれる。その試験方法は２４時間ごとにオイルのレベリングおよびサンプリングを要求する。試験の終了時に、エンジン部品は、スラッジおよびワニスの点から、エンジン清浄度に関して評価される。
【０１２０】
潤滑油組成物
【０１２１】
本発明の潤滑油組成物は、好ましくは、次の成分を以下に記述する比率で含む。
Ａ．１つまたはそれ以上の基油（グラフトポリマーの作成から持ち越された基油を含む。）を約６０質量％〜約９９質量％、あるいは約６５質量％〜約９９質量％、あるいは約７０質量％〜約９９質量％、
Ｂ．この明細書に従って作られた１つまたはそれ以上のグラフトポリマー（すなわち、グラフトポリマーの作成から持ち越された基油を含まない。）を固形分で約０．０２質量％〜約１０質量％、あるいは固形分で約０．０５質量％〜約１０質量％、あるいは固形分で約０．０５質量％〜約５質量％、あるいは固形分で約０．１５質量％〜約２．５質量、あるいは固形分で約０．１５質量％〜約２質量％、あるいは固形分で０．２５質量％〜約２質量％、あるいは固形分で０．３質量％〜１．５質量％、
Ｃ．本発明のグラフトポリマー以外の１つまたはそれ以上のポリマーを固形分で約０．０質量％〜２．０質量％、あるいは固形分で約０．０質量％〜約１．０質量％、あるいは固形分で約０．０５質量％〜約０．７質量％、あるいは固形分で約０．１質量％〜約０．７質量％、
Ｄ．本発明のグラフトポリマーでない１つまたはそれ以上の分散剤を０．０質量％〜約１５質量％、あるいは約０．２質量％〜約１０質量％、あるいは約０．５質量％〜約８質量％、あるいは約０．７％〜約６％、
Ｅ．１つまたはそれ以上の洗浄剤を約０．３質量％〜１０質量％、あるいは約０．３質量％〜８質量％、あるいは約０．５質量％〜約６質量％、あるいは約０．５〜約４質量％、
Ｆ．１つまたはそれ以上の耐摩耗剤を約０．０１質量％〜５質量％、あるいは約０．０４質量％〜約３質量％、あるいは約０．０６質量％〜約２質量％、
Ｇ．１つまたはそれ以上の酸化防止剤を約０．０１質量％〜５質量％、あるいは約０．０１質量％〜３質量％、あるいは約０．０５質量％〜約２．５質量％、あるいは約０．１質量％〜約２質量％、および
Ｈ．限定するものではないが、摩擦改良剤、流動点降下剤および発泡防止剤のような比較的重要でない（Minor）成分を約０．０質量％〜４質量％、あるいは約０．０質量％〜３質量％、
あるいは約０．００５質量％〜約２質量％、あるいは約０．００５質量％〜約１．５質量％。
【０１２２】
Ｄ〜Ｈの百分率は、それらが商業上入手可能な形を基準に計算することができる。前述した各成分の機能および特性ならびに成分のいくつかの具体例を、この明細書の次の項にまとめる。
【０１２３】
基油
本発明のグラフトすることができるポリマーのためのプロセス溶媒として前述した石油または合成基油のいずれも、基油として使用することができる。確かに、いかなる従来の潤滑油も、またはそれらの組み合わせも、使用することができる。
【０１２４】
多機能グラフトポリマーの組成物
本発明の多機能グラフトポリマーは、合計７５モルのモノマーからなる最初のポリマー１モル当たり、約１モル〜約７４モルの各グラフトすることができるモノマーを含む。１つの実施態様においては、本発明のグラフトポリマーは、ポリマー１モル当たり約７モルのすす制御モノマー、および最初のポリマー１モル当たり約７モルのスラッジおよびワニス制御モノマーを含有する。
【０１２５】
多機能グラフトポリマーは、そのような配合物において従来から用いられている粘度指数改善ポリマーの一部またはすべての代わりに用いることができる。また、それらは、すす処理および分散性特性を有するので、すす、スラッジおよびワニスを制御するために用いられる試剤であってそのような配合物において従来から用いられているものの一部またはすべての代わりに用いることができる。
【０１２６】
先行技術に開示されたグラフトポリオレフィンおよび／またはポリエステルも、本発明において開示されたグラフトポリオレフィンおよび／またはポリエステルと組み合わせて用いることができる。
【０１２７】
グラフトされていないポリマー
従来の粘度指数改善ポリオレフィンは、本発明の配合物において用いることができる。これらは、慣例的に、長鎖ポリオレフィンである。ここで使用するために考えられるポリマーのいくつかの具体例としては、米国特許第４，０９２，２５５号明細書（その開示は引用によってここにそっくりそのまま組込まれる。）第１欄第２９〜３２行に提案されたもの、すなわちポリイソブテン、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、部分的に水素化されたブタジエンとスチレンのコポリマー、エチレンとプロピレンの非晶質ポリオレフィン、エチレンプロピレンジエンポリマー、ポリイソプレン、およびスチレンイソプレンが挙げられる。
【０１２８】
分散剤
分散剤は、不溶性のエンジンオイル酸化生成物を懸濁するのを助け、それにより、スラッジの凝集および金属部品上への微粒子の沈殿または析出を防ぐ。適切な分散剤としては、油溶性ポリイソブチレン無水コハク酸と、テトラエチレンペンタミンのようなエチレンアミンとの反応生成物のようなアルキルスクシンイミドおよびそれらのホウ酸塩が挙げられる。
【０１２９】
そのような従来の分散剤は、ここで使用するために考えられる。分散剤のいくつかの具体例としては、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第１欄第３８〜４１行に列挙されたもの、すなわちスクシンイミドのカルボニルのα位の炭素にイソブテンまたはプロピレンのポリオレフィンでアルキル化されたスクシンイミドまたはコハク酸エステルが挙げられる。これらの添加剤は、エンジンまたはその他の機械の清浄度を維持するのに有用である。
【０１３０】
洗浄剤
エンジン清浄度を維持するための洗浄剤は、本発明の潤滑油組成物において用いることができる。これらの物質としては、スルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチル酸、ナフテン酸、ならびにその他の可溶性モノおよびジカルボン酸の金属塩が挙げられる。塩基性のスルホン酸アルカリ土類金属（特にカルシウムおよびマグネシウム塩）のような塩基性の（ビス（vis）、オーバーベース（overbased））金属塩が、洗浄剤として頻繁に用いられる。そのような洗浄剤は、エンジンまたはその他の機械の中の不溶性微粒子物質を懸濁状態に保つのに特に有用である。ここで使用するために考えられる洗浄剤の他の具体例としては、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第１欄第３５〜３６行に記載されたもの、すなわち多価金属のスルホン酸塩、フェノラートまたは有機燐酸塩が挙げられる。
【０１３１】
耐摩耗剤
耐摩耗剤は、その名前が意味するように、金属部品の摩耗を減少させる。ジアルキルジチオリン酸亜鉛およびジアリールジチオリン酸亜鉛、ならびにジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンのようなオルガノモリブデン化合物が、従来の耐摩耗剤の代表的な例である。
【０１３２】
酸化防止剤
酸化防止剤すなわち抗酸化剤は、潤滑油が使用中に劣化する傾向を減少させる。この劣化は、増加したオイル粘度によって、および金属表面にスラッジおよびワニス状の析出物のような酸化の生成物によって証明することができる。そのような酸化防止剤は、好ましくはＣ５〜Ｃ１２アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムノニルフェノールスルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、リン硫化（phosphosulfurized）または硫化炭化水素、ならびにジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンのようなオルガノモリブデン化合物が挙げられる。従来の酸化防止剤の使用は、本発明の多機能グラフトポリマーの使用によって削減しまたは省くことができる。
【０１３３】
比較的重要でない成分
潤滑油としての本願発明の組成物の使用を妨げない多くの比較的重要でない成分が、ここに考えられる。他のそのような添加剤の不完全な目録は、超高圧添加剤、摩擦改良剤、シール膨張剤（seal swell agents）、泡止剤および染料と同様に流動点降下剤、防錆剤を含む。
【実施例】
【０１３４】
実施例１  グラフトポリマーの調製
電気加熱マントル、撹拌機、温度計、計量シリンジポンプ供給システムおよびガス注入口を装備した５００ｍｌの樹脂ケトルに、１２．５質量％のエチレンプロピレンポリマー溶液４００グラムを充填した。その溶液は、商業上入手可能な水素化精製（hydrorefined）基礎原料ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＥＨＣ−６０（エクソンモービル社、フェアファクス、ヴァージニア２２０３７）３５０グラムに、ポリマーＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ  ＣＯ−０４３（ポリメリヨーロッパ社、フェラーラ、イタリア）約５０グラムを溶かすことによって調製した。
【０１３５】
ガス注入口は、溶液の表面より下またはその表面より上のいずれかに気体が供給されることを可能にする。その溶液を１７０℃に加熱し、調製中ずっとその温度に維持した。加熱の間、ポリマー溶液は、溶液の表面より下に供給された不活性ガス（ＣＯ２）でパージした。溶液が１７０℃の温度に達したとき、パージガスは、ポリマー溶液の表面の上に流れるように向きを変えた。包囲ガス（blanketing gas）の流れは、グラフトポリマーの調製の間ずっと維持した。
【０１３６】
約２．７グラムの無水マレイン酸の単一の充填をポリマー溶液に加え、溶かした。これに続いて、ヘプタン約１２．３グラムに溶かされた約１．６グラムのＤＴＢＰを含有する溶液を、反応器に６０分間計量添加した。グラフト反応は、開始剤供給のために割り当てられた６０分を越えて、３０分間継続させた。その後、未反応の無水マレイン酸を取り除くために、パージガスをポリマー溶液の下に向けて４時間流した。ＤＴＢＰは、無水マレイン酸がポリマー主鎖にグラフトするのを促進し、対応する無水コハク酸（ＳＡ）アシル化グラフトポリマーを形成した。
【０１３７】
次の工程は、前の工程で調製されたアシル化グラフトポリマーへの１−ビニルイミダゾール（ＶＩＭＡ）のグラフトである。調製のこの部分を行なうために、２つの溶液を用意した。１つはアセトン約１４．３グラムに溶かされた約２グラムのＶＩＭＡを含み、他方はヘプタン約１２．４グラムに溶かされたＤＴＢＰ約１．５グラムを含むものであった。シリンジポンプを用いて、これらの溶液を、６０分の時間をかけて反応器に同時に送った。その後、グラフト反応は、開始剤供給のために割り当てられた６０分を越えてさらに３０分間進行させた。ＶＩＭＡ反応が本質的に完結した後、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン約５．７グラムを混合物にゆっくり加え、前の工程で形成された２元グラフトポリマーの上のアシル基と４時間反応させ、それによって、２元モノマーグラフトポリマー生成物を生成させた。この生成物は、迅速ＡＤＴレスポンスが８であることを示した。
【０１３８】
実施例２  グラフトポリマー調製
電気加熱マントル、撹拌機、温度計、計量シリンジポンプ供給システムおよびガス注入口を装備した２リットルの反応器に、１２．５％のエチレンプロピレンポリマー溶液１０００グラムを充填した。溶液は、８７５グラムの商業上入手可能な水素化精製基礎原料ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＥＨＣ−６０に、約１２５グラムのポリマーＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ    ＣＯ−０４３を溶かすことによって調製した。
【０１３９】
ガス注入口は、溶液の表面より下またはその表面より上のいずれかにガスが供給されることを可能にする。その溶液を１７０℃に加熱し、調製中ずっとその温度に維持した。加熱の間、ポリマー溶液は、溶液の表面より下に供給された不活性ガス（ＣＯ２）でパージした。溶液が１７０℃の温度に達したとき、パージガスは、ポリマー溶液の表面の上に流れるように向きを変えた。包囲ガスの流れは、グラフトポリマーの調製の間ずっと維持した。
【０１４０】
その後、約７．５グラムの無水マレイン酸の単一の充填をポリマー溶液に加え、溶かした。これに続いて、ヘプタン約１０．２グラムに溶かされた約４グラムのＤＴＢＰを含有する溶液を、反応器に６０分間計量添加した。その後、未反応の無水マレイン酸を取り除くために、パージガスをポリマー溶液の下に向けて４時間流した。ＤＴＢＰは、無水マレイン酸がポリマー主鎖にグラフトするのを促進し、対応する無水コハク酸（ＳＡ）アシル化グラフトポリマーを形成した。
【０１４１】
次の工程は、前の工程で調製されたアシル化グラフトポリマーへの１−ビニルイミダゾール（ＶＩＭＡ）のグラフトである。調製のこの部分を行なうために、２つの溶液を用意した。１つはアセトン約１０．４グラムに溶かされた約５グラムのＶＩＭＡを含み、他方はヘプタン約１０．７グラムに溶かされたＤＴＢＰ約３グラムを含むものであった。シリンジポンプを用いて、これらの溶液を、６０分の時間をかけて反応器に同時に送った。その後、グラフト反応は、開始剤供給のために割り当てられた６０分を越えてさらに３０分間進行させた。
【０１４２】
ＶＩＭＡ反応が本質的に完結した後、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン約１４グラムを混合物にゆっくり加え、前の工程で形成された２元グラフトポリマーの上のアシル基と４時間反応させ、それによって、ポリマー１モル当たり約７モルのすす制御モノマーおよびポリマー１モル当たり約７．５モルのスラッジおよびワニス制御モノマーを有する２元モノマーグラフトポリマー生成物を生成させた。この生成物は、迅速ＡＤＴレスポンスが８であることを示した。
【０１４３】
実施例３  グラフトポリマーの調製
電気加熱マントル、撹拌機、温度計、シリンジポンプ供給システムおよびガス注入口を装備した５リットルの反応器に、１２．５％のエチレンプロピレンポリマー溶液３６０２．５グラムを充填した。溶液は、３１５２．２グラムの商業上入手可能な水素化精製基礎原料ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＥＨＣ−６０に、約４５０．３グラムのポリマーＰｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ  ＣＯ−０４３を溶かすことによって調製した。
【０１４４】
ガス注入口は、溶液の表面より下またはその表面より上のいずれかにガスが供給されることを可能にする。その溶液を１７０℃に加熱した。加熱の間、ポリマー溶液は、溶液の表面より下に供給された不活性ガス（ＣＯ２）でパージした。溶液が１７０℃の温度に達したとき、パージガスは、ポリマー溶液の表面の上に流れるように向きを変え、グラフトポリマーの調製の間ずっと維持した。
【０１４５】
約２１．２９グラムの無水マレイン酸の単一の充填をポリマー溶液に加え、溶かした。これに続いて、約１３．４４グラムのＤＴＢＰをヘプタンに溶かして３０ｍｌにしたものを、反応器に連続的に計量添加した。ＤＴＢＰ溶液は９０分間かけて導入した。無水マレイン酸をグラフトする反応は、ＤＴＢＰのすべてを導入した後、さらに３０分間進行させた。その後、未反応の無水マレイン酸を取り除くために、パージガス（不活性ガス）をポリマー溶液の下に向けて４時間流した。ＤＴＢＰは、無水マレイン酸がポリマー主鎖にグラフトするのを促進し、対応する無水コハク酸（ＳＡ）アシル化グラフトポリマーを形成した。
【０１４６】
その後、前の工程で調製されたアシル化グラフトポリマーにＶＩＭＡをグラフトした。調製のこの部分を行なうために、２つの溶液を用意した。１つは約１８．０４グラムのＶＩＭＡをアセトンに溶かし約２０ｍｌにしたもの、他方は１０．８グラムのＤＴＢＰをヘプタンに混合し２０ｍｌにしたものであった。これらの溶液を、６０分の時間をかけて反応器に同時に送った。グラフト反応は、開始剤供給のために割り当てられた６０分を越えてさらに３０分間進行させた。
【０１４７】
ＶＩＭＡ反応が本質的に完結した後、反応器を室温（約７０°Ｆ）に冷却し、約４３．８２グラムのＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンを全部一度に反応器に加えた。反応器温度を１７０℃に上げ、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンを前の工程で形成されたアシル化２元グラフトポリマーと４時間反応させ、それによって、ポリマー１モル当たり約７．１モルのすす制御モノマーおよびポリマー１モル当たり約７．４モルのスラッジおよびワニス制御モノマーを有する２元モノマーグラフトポリマー生成物を生成させた。この生成物は、迅速ＡＤＴレスポンスが８であることを示した。
【０１４８】
実施例４  融解混合を用いたグラフトポリマーの調製
電気加熱マントル、撹拌機、温度計、計量シリンジポンプ供給システムおよびガス注入口を装備した１リットルの樹脂ケトルに、１０％ポリマー溶液５００グラムを充填した。溶液は、４５０グラムのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＥＨＣ−６０ベースオイルに、５０グラムの市販のグラフトポリマーＦｕｓａｂｏｎｄ  Ｎ  ＭＦ４１６Ｄを溶かすことによって調製した。Ｆｕｓａｂｏｎｄ  Ｎ  ＭＦ４１６Ｄ（イー・アイ・デュポン・カナダ社（E. I. DuPont Canada Co.）（カナダ、オンタリオ、ミシソーガ））は、一対のスクリューが逆回転する押し出し機を用いて、基剤エチレンプロピレンポリマーに無水マレイン酸がグラフトされる、反応押出し法によって調製された、アシル化されたポリマーである。
【０１４９】
ガス注入口は、溶液の表面より下またはその表面より上のいずれかにガスが供給されることを可能にする。その溶液を１７０℃に加熱し、調製の間ずっとその温度に維持した。加熱の間、ポリマー溶液は、溶液の表面より下に供給された不活性ガス（ＣＯ２）でパージした。溶液が１７０℃の温度に達したとき、パージガスは、ポリマー溶液の表面の上に流れるように向きを変えた。包囲ガスの流れはグラフトポリマーの調製の間ずっと維持した。
【０１５０】
この融解法アシル化グラフトポリマーを、ＶＩＭＡでグラフトした。その調製のこの部分を行なうために、ＶＩＭＡ約２．５グラムをアセトンに溶かして１２ｍｌにし、そして約１．５グラムのＤＴＢＰをヘプタンに溶かし１２ｍｌにしたＤＴＢＰ溶液と共に、反応器に同時に供給した。これらの溶液もまた、シリンジポンプを用い、１時間の時間をかけて反応器に供給した。その溶液は、さらに３０分間反応を続けた。ＶＩＭＡ反応が本質的に完結した後、約０．８６グラムのＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンをその混合物にゆっくりと加えた。不活性ガス（ＣＯ２）を溶液の中に流れるように向け、その溶液を２時間アシル基と反応させ、それによって２元モノマーグラフトポリマー生成物を生成させた。この生成物は、迅速ＡＤＴレスポンスが８であることを示した。
【０１５１】
実施例５  代替反応成分を用いたグラフトポリマーの調製
この出願において前に示したアシル化剤、アミン、溶媒、ポリマー、グラフトすることができるモノマー、および開始剤の各々の可能な組み合わせで、前の実施例の条件に類似する条件を用いて、実施例１〜３の実験を繰り返す。スラッジおよびワニスを制御するとともに、すすおよび粘度を制御する有用性を有するグラフトポリマーが形成される。
【０１５２】
性能の実証
【０１５３】
プジョーＸＵＤ１１スクリーナーエンジン試験
すすおよび粘度増加を制御する２元モノマーグラフトポリマーの能力は、プジョーＸＵＤ１１スクリーナーエンジン試験を用いて実証された。示されるように、試験は、オイル中のすすの百分率および粘度変化（％粘度変化、例えば％粘度増加で表現する。）を測定し、オイルの中のすすの百分率が高ければ高いほどよい性能を示し、粘度増加の値が低ければ低いほどよい性能を示す。
【０１５４】
４つの配合物をプジョーＸＵＤ１１スクリーナーエンジン試験で試験した。配合物の各々は類似するベースパッケージすなわち同じ組成および濃度のＤＩ（分散剤／阻害剤）パッケージならびに同じ濃度の非分散剤ポリマーすなわち非分散剤粘度調節剤を用いる。それらの間の主要な差異は、その配合物で用いられた分散剤ポリマーの濃度および種類にある。
【０１５５】
プジョーＸＵＤ１１スクリーナーエンジン試験はすす処理および粘度調整を評価するので、重要な組成変数は、「すす処理」モノマーの濃度、アミン化合物とアシル化ポリマーすなわちスクシンイミド型置換基との間の反応生成物である。したがって、エンジンオイル配合物は、すす処理および粘度調整に関して分散剤ポリマー性能を評価するために設計された。
【０１５６】
したがって、比較のポリマーＢは、ポリマー１モル当たり約１５モルのスクシンイミド置換基とグラフトされるので、等しいポリマー質量基準では、本発明の多機能ポリマーと比較して、それは約２倍のスクシンイミドとグラフトされる。その結果、配合された試験混合物中の活性成分の当量濃度を達成するために、本発明に従って調製された多機能ポリマーの処理比率と比較して、比較のポリマーＢのポリマー固形分処理比率は減らされた。この差異は、ブレンド−２およびブレンド−３を配合するために用いたポリマー固形分濃度に反映された。
【０１５７】
エンジンオイルは以下のように配合した。ブレンド−１として配合されたオイルは、米国特許第５，５２３，００８号明細書および米国特許第５，６６３，１２６号明細書に記述されるように約１２．５質量％のポリマー固形分を含有しＡＤＴレスポンスが１６であることを示すＶＩＭＡ系分散剤ポリマー溶液である、比較のポリマーＡを５．７質量％含有していた。ブレンド−２として同定された配合物は、本発明の実施例２に従って調製された多機能グラフトポリマーを約５．７質量％含有していた。示されるように、その生成物は、ポリマー１モル当たり、各活性成分、すなわちモノマー、すなわちＶＩＭＡおよびスクシンイミド型置換基を約７モル含有していた。ブレンド−３の配合物は、市販の分散剤ポリマー溶液Ｈｉｔｅｃ−５７７７である比較のポリマーＢを約２．７４質量％含有していた。この生成物は、約１３．５質量％ポリマー固形分を含有しており、ポリマー１モル当たり約１５モルのスクシンイミド型モノマーとグラフトされた。ブレンド−４として同定された配合物もまた、比較のポリマーＢを用いて配合された。ただし、約１．６５質量％の処理比率で配合された。比較のポリマーＢに加えて、ブレンド−４は、米国特許第５，５２３，００８号明細書および米国特許第５，６６３，１２６号明細書に記述されるように約１２．５質量％ポリマー固形分を含有しＡＤＴレスポンスが８であることを示したＶＩＭＡ系分散剤ポリマー溶液である比較のポリマーＣをも約４．８重量％配合した。
【０１５８】
エンジンオイル混合物中のグラフトポリマー濃度に関して、ブレンド−２には、本発明に従って調製された多機能ポリマー５．７質量％を配合した。ブレンド−３には比較のポリマーＢを２．７４質量％配合し、一方、ブレンド−４には比較のポリマーＢを１．６５質量％配合した。比較のポリマーＢに加えて、ブレンド−４は比較のポリマーＣを４．８質量％配合した。比較のポリマーＡを用いて配合したブレンド−１は、すす処理活性成分、すなわちスクシンイミドモノマーなしで配合した。
【０１５９】
４つの混合配合物についてのプジョーＸＵＤ１１スクリーナーエンジン試験の結果を、表１に示す。
【０１６０】
【表２】
2008539325.tif 000011
【０１６１】
表１の試験結果は、米国特許第５，５２３，００８号明細書および米国特許第５，６６３，１２６号明細書に記述されるようなＶＩＭＡ系分散剤ポリマーを配合したブレンド−１が、すすを懸濁し粘度増加を制御することができないことを示している。その結果は、また、本発明の多機能ポリマーを含有するブレンド−２の配合物が、非常によく、すすを懸濁し、粘度増加を制御することを示している。実に、多機能ポリマーの総合的性能は、比較のポリマーＢに匹敵し、恐らく、ブレンド−３についての試験結果に示されるように、すすの懸濁においては比較のポリマーＢよりも優れている。ブレンド−３と比べてブレンド−４の結果は、すす処理ポリマーの処理比率を減らすとすす懸濁が下がることを示している。
【０１６２】
シーケンスＶＧエンジン試験
２元モノマーグラフトポリマーがスラッジおよびワニスを制御することができることを確認するために、２つのエンジンオイルを混合し、シーケンスＶＧエンジン試験を使用して試験した。その試験は、示されるように、スラッジおよびワニスを制御するオイルの能力を評価するためのものである。
【０１６３】
試験された２つのオイルは、同一の境界線のない（failing）ＤＩ（分散剤／阻害剤）パッケージを使用した。それらのオイルの１つは、米国特許第５，５２３，００８号明細書および米国特許第５，６６３，１２６号明細書に記述されるようにＡＤＴレスポンスが８であることを示す１−ビニルイミダゾール分散剤ポリマー（「比較のポリマーＣ」）を用いて混合し、他方は、ＡＤＴレスポンスが８であることを示す本発明の多機能ポリマーである実施例３の生成物を用いて混合した。表２に示された比較例と比較して、本発明のポリマーを用いて混合した配合物は、グラフトＶＩＭＡの形で約１６％少ない活性成分を含有していた。シーケンスＶＧエンジン試験の結果を表２に示す。
【０１６４】
【表３】
2008539325.tif 000012
【０１６５】
表２に列挙されたシーケンスＶＧエンジン試験で評価された種々の試験パラメーターのための性能目標は、最大値または最小値のいずれかを表わす。従って、試験に合格するのための最小の必要条件が７．８であるので、比較例についての平均エンジンスラッジ値７．５４は、不合格の結果である。比較例は、また、エンジンワニスの値が８．８２なので、合格下限８．９と比較して、その合格限界を満たしていない。さらに、比較例は、油こし網詰まり率（oil screen clogging percent）が９６％に達し、上限の２０％をはるかに超えていたた。表２の結果は、比較のポリマーＢがシーケンスＶＧ試験に不合格であり、一方、本発明の多機能ポリマーが文句なしに合格したことを示す。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月22日(2008.2.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．グラフトすることができる部位を有する少なくとも１つのポリマー主鎖、
ｂ．少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有する少なくとも１つのアシル化剤、
ｃ．２〜５０個の炭素原子を有し、かつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有する、少なくとも１つのエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマー、および
ｄ．アシル化剤と反応し得る少なくとも１つのアミン、
のグラフトポリマーを含む多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項２】
ポリマー主鎖が１０，０００〜１，０００，０００の質量平均分子量を有する、請求項１に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項３】
ポリマー主鎖が１〜１５の多分散性を有する、請求項１または２に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項４】
ポリマー主鎖が、１０，０００〜５００，０００の質量平均分子量および１〜１５の多分散性を有するポリオレフィンを含む、請求項１に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項５】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項６】
アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項７】
アミンが、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、アミノアルキル置換ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、３−モルホリノプロピルアミン、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミン、Ｎ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルエチルアミン、（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス−（２−アミノエチル）ピペラジン、２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジン、
式
【化１】
2008539325.tif 000020
（式中、Ａｒは芳香族基であり、Ｒ１は、水素、−ＮＨ−アリール、−ＮＨ−アリールアルキル、−ＮＨ−アルキルアリール、または４〜２４個の炭素原子を有する分岐もしくは直鎖のアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキル、アルキルアリール、ヒドロキシアルキルまたはアミノアルキル基であり、Ｒ２は、−ＮＨ２、−（ＮＨ（ＣＨ２）ｎ−）ｍ−ＮＨ２、ＣＨ２−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２、−アリール−ＮＨ２（式中、ｎおよびｍはそれぞれ１〜１０の値を有する。）であり、そして、Ｒ３は、水素、または４〜２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である。）
および
【化２】
2008539325.tif 000021
（式中、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素、または１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐の炭化水素基であって、その基は、アルキル、アルケニル、アルコキシル、アルキルアリール、アリールアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアミノアルキル基であり、そしてＲ４、Ｒ５およびＲ６は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
によって表わされるＮ−アリールフェニレンジアミン、
式
【化３】
2008539325.tif 000022
（式中、Ｒ７およびＲ８は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアルコキシル基を表わし、そしてＲ７とＲ８は同じであってもよいし異なっていてもよい。）
によって表わされるアミノカルバゾール、
式
【化４】
2008539325.tif 000023
（式中、Ｒ９は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わす。）
によって表わされるアミノインドール、
式
【化５】
2008539325.tif 000024
（式中、Ｒ１０は、水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基である。）
によって表わされるアミノインダゾリノン、
式
【化６】
2008539325.tif 000025
によって表わされるアミノメルカプトトリアゾール、
式
【化７】
2008539325.tif 000026
（式中、Ｒ１１は水素または１〜１４個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシル基を表わす。）
によって表わされるアミノペリミジン、
およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項８】
アミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項９】
多機能分散剤ポリマーが、主鎖ポリマー１モル当たり１モル〜７４モルのアシル化剤および主鎖ポリマー１モル当たり１モル〜７４モルのエチレン性不飽和モノマーを有し、ただし主鎖ポリマー１モル当たりのアシル化剤とエチレン性不飽和モノマーのモルの合計が７５モル以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項１０】
エチレン性不飽和モノマーが１−ビニルイミダゾールであり、アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、そしてアミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項１１】
１〜３２のＡＤＴレスポンスを有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項１２】
４〜１６のＡＤＴレスポンスを有する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー。
【請求項１３】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
および
ｃ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程
を含む多機能分散剤グラフトポリマーを作る方法。
【請求項１４】
ポリマー主鎖が、ポリオレフィン、ポリエステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ポリマー主鎖が１０，０００〜１，０００，０００の質量平均分子量を有する、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
ポリマー主鎖が、２０，０００〜５００，０００の質量平均分子量および１〜１５の多分散性を有する、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
エチレン性不飽和モノマーが、硫黄、リン、ハロゲン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれるものをさらに含有する、請求項１３〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
エチレン性不飽和モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール；Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン；２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
アシル化剤が、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、当該カルボン酸の無水物、当該カルボン酸の低級アルキルエステル、当該カルボン酸のハロゲン化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
アシル化剤が、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
アミンが、第一級アミンおよび第二級アミンからなる群から選ばれる、請求項１３〜２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
アミンが、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、アミノアルキル置換ピペラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、３−モルホリノプロピルアミン、アニリン、４−モルホリンアニリン、ベンジルアミン、フェニルエチルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ナフチルフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルナフタレンジアミン、およびＮ′−アミノプロピル−Ｎ−フェニルフェニレンジアミン、ならびにアミノカルバゾール、アミノインドール、アミノインダゾリノン、アミノメルカプトトリアゾール、およびアミノペリミジンならびにそれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項１３〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
アミンがＮ−フェニル−１，４−フェニレンジアミンである、請求項１３〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
多機能分散剤グラフトポリマーが４〜１６のＡＤＴレスポンスを有する、請求項１３〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを、開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．ｉ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
ｉｉ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
または、
ｃ．ｉ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
ｉｉ．工程ｃで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程
を含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
ｃ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に溶媒中で反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
ｃ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２〜５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤、およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および、
ｃ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと、溶媒中で反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
ａ．グラフトすることができる部位を有するポリマー主鎖と、少なくとも１つのオレフィン性不飽和点を有するアシル化剤とを、開始剤の存在下に融解反応させ、アシル化剤とポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、
ｂ．工程ａで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、２から５０個の炭素原子を有しかつ窒素、酸素およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる少なくとも１つを含有するエチレン性不飽和脂肪族または芳香族モノマーと、開始剤の存在下に融解反応させ、反応に利用できるアシル基を有する、エチレン性不飽和モノマー、アシル化剤およびポリマー主鎖のグラフトポリマー反応生成物を形成する工程、および
ｃ．工程ｂで形成されたグラフトポリマー反応生成物を、アシル基と反応することができるアミンと融解反応させ、多機能分散剤グラフトポリマーを形成する工程、
を含む、請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
融解反応が押し出し機の中で行なわれる、請求項２５および２７〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
反応物が溶媒に希釈して導入される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
溶媒が極性溶媒である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
溶媒が水である、請求項３１に記載の方法。
【請求項３４】
グラフト重合性試薬および開始剤の送り出しを、適切なスクリュー・シール要素によってポリマー供給ホッパーから分離された帯域に、ポリマーから下流に導入することによって、遅らせる、請求項３０〜３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
ａ．潤滑油基油、
ｂ．組成物質量で少なくとも０．０５％〜１５％の請求項１〜１２のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマー、および
ｃ．組成物質量で０％から２０％の他の潤滑油添加剤、
を含む潤滑油。
【請求項３６】
多機能分散剤グラフトポリマーが請求項１３〜３４のいずれか１項に記載の方法によって作られたものである、請求項３５に記載の潤滑油。
【請求項３７】
請求項１３〜３４のいずれか１項に記載の方法で調製された多機能分散剤グラフトポリマーの有効量または請求項１〜１２のいずれか１項に記載の多機能分散剤グラフトポリマーの有効量を潤滑油に混ぜることを含む、潤滑油のすす処理、粘度調整、スラッジ制御およびワニス制御を改善する方法。
【請求項３８】
請求項１３〜３４のいずれか１項に記載の方法で作られた多機能分散剤グラフトポリマー。
【国際調査報告】
2008539325.tif 000027
2008539325.tif 000028