(57)【要約】  本発明は、式(I)(式中、R1、R2は、水素、アルキル、ハロゲン化アルキル、シクロアルキル、ハロゲン化シクロアルキル、アルケニル、アルカジエニル、ハロゲン化アルケニル、シクロアルケニル、ハロゲン化シクロアルケニル、アルキニル、ハロゲン化アルキニル、C3-C6-シクロアルキニル、フェニル、ナフチル、または、O、NもしくはSを含む群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含有している5員もしくは10員の飽和、部分不飽和もしくは芳香族のヘテロ環を表す)で表されるトリアゾロピリミジンの使用に関する。R1、R2は、明細書に記載のように置換されていてもよく、またはR1およびR2は、それらが結合されている窒素原子と一緒になって、5員〜8員のヘテロシクリルまたはヘテロアリール(前記ヘテロシクリルまたはヘテロアリールはNを通して結合している)を形成している。さらに、R1、R2は、環員としてO、NおよびSを含む群から選択される1、2または3個の追加のヘテロ原子を含有しており、かつ/または、明細書で定義したように置換されていてもよい。さらに、式(I)では、Lは、独立して、ハロゲン、アルキル、ハロゲン化アルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルコキシ、アルケニルオキシ、シアノ、C(=O)A1、S(=O)mA2、NRcRd、またはNRc-(C=O)-Rdを表し、A1、A2、Rc、Rdおよびmは、明細書に記載した通りに定義され；L1は、ハロゲン、アルキル、ハロゲン化アルキルを表し；L2は、ニトロ、-C(S)NR3R4基、-C(=N-OR5)(NR6R7)基、または-C(=N-NR8R9)(NR10R11)基を表し；Xは、ハロゲン、シアノ、アルキル、アルコキシ、ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アルコキシを表し；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニルまたはアルキニルの中から選択されるが、最後に記載した4つの基は、明細書で定義したように置換されていてもよく；R3およびR4、R6およびR7、R8およびR9、ならびに/または、R10およびR11は、窒素原子と一緒になって、4員、5員または6員の飽和または部分不飽和の環(前記環は明細書で定義したように置換されていてもよい)を形成しており；nは、0、1、2、または3を表わす。さらに、その農業的に許容可能な塩、新規なトリアゾロピリミジン、少なくとも1種の一般式(I)で表される化合物と少なくとも1種の液体担体物質または固体担体物質とを含有している作物保護剤、ならびに植物病原性有害菌類を防除する方法も記載する。2008501754.tif 000034
2008501754.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物病原性菌類の防除のための、式I：
【化１】
2008501754.tif 000033
(式中、
R1、R2は、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C10-シクロアルキル、C3-C8-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C8-シクロアルケニル、C3-C8-ハロシクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、フェニル、ナフチル、または5〜10員の飽和、部分不飽和もしくは芳香族のヘテロ環(これは、O、NもしくはSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含んでいる)であり、あるいは、
R1およびR2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素を介して結合されている、5〜8員のヘテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しており、かつ、環員としてO、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のさらなるヘテロ原子を含有していてもよく、かつ／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1個または複数の置換基を有していてもよく；
ここで、R1およびR2は、1、2、3または4個の同一または異なる基Raを有していてもよく、
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C8-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C8-シクロアルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-ハロアルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C8-シクロアルケニルオキシ、オキシ-C1-C3-アルキレンオキシ、フェニル、ナフチル、5〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族のヘテロ環(これは、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでいる)であり、
ここで、これらの部分に関するこれらの脂肪族基、脂環式基もしくは芳香族基は、部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよいか、または1、2もしくは3個の基Rb：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル(この場合、これらの基の中のアルキル基は1〜6個の炭素原子を含んでおり、またこれらの基で記載されているアルケニル基またはアルキニル基は2〜8個の炭素原子を含んでいる）である；
を有していてもよいか、
かつ／または1〜3個の以下の基：シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ（この場合、環系は3〜10個の環員を含んでいる）；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ（この場合、アリール基は、好ましくは6〜10個の環員を含み、またヘタリール基は5もしくは6個の環員を含んでおり、ここで、前記環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよいか、またはアルキル基もしくはハロアルキル基によって置換されていてもよい）を有していてもよく；
Lは、互いに独立して、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、シアノ、C(=O)A1、S(=O)mA2、NRcRdまたはNRc-(C=O)-Rd
（式中、
A1は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、アミノ、C1-C8-アルキルアミノ、ジ-(C1-C8-アルキル)アミノ、C2-C8-アルケニルであり；
A2は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、アミノ、C1-C8-アルキルアミノ、ジ-(C1-C8-アルキル)アミノであり；
Rc、Rdは、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニル(ここで最後に記載した5つの基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノ、C1-C4-アルコキシイミノ、C2-C4-アルケニルオキシイミノ、C2-C4-アルキニルオキシイミノおよびC1-C4-アルコキシからなる群から選択される、1、2、3もしくは4個の基を有していてもよい）であり；
mは、0、1または2である)
であり；
L1は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり；
L2は、ニトロ、基-C(S)NR3R4、基-C(=N-OR5)(NR6R7)または基-C(=N-NR8R9)(NR10R11)であり、
Xは、ハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C2-ハロアルコキシであり；
R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C6-アルケニルおよびC2-C6-アルキニル(ここで、最後に記載した4つの基は、1、2、3、4、5もしくは6個の基Raを有していてもよい）からなる群から選択されるか、あるいは、
R3およびR4、R6およびR7、R8およびR9、ならびに/または、R10およびR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、Raから互いに独立して選択される1、2、3または4個の置換基を有してもよい、4、5または6員の飽和または部分不飽和の環を形成しており、
nは0、1、2または3である）
で表される置換トリアゾロピリミジン、およびその農業的に許容可能な塩の使用。
【請求項２】
式IのR1が水素ではなく、R2が水素である、請求項1に記載の使用。
【請求項３】
式IのXが、ハロゲン、C1-C4-アルキル、シアノ、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルキルである、請求項1または2に記載の使用。
【請求項４】
式IのXが塩素である、請求項3に記載の使用。
【請求項５】
式IのLが、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシおよびC1-C6-アルコキシカルボニルからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の使用。
【請求項６】
式IのLがハロゲンである、請求項5に記載の使用。
【請求項７】
式Iのnが0または1である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の使用。
【請求項８】
式IのL1がハロゲンまたはC1-C2-アルキルである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の使用。
【請求項９】
式IのL1がフッ素、塩素またはメチルである、請求項8に記載の使用。
【請求項１０】
式IのL2がニトロまたは基-C(S)NR3R4である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の使用。
【請求項１１】
式IのR3およびR4がそれぞれ水素である、請求項10に記載の使用。
【請求項１２】
式IのL2が、トリアゾロピリミジン骨格への結合位置に対して4位または5位に結合されている、請求項1〜11のいずれか1項に記載の使用。
【請求項１３】
式Iにおいて、Xが塩素であり、L1がフッ素、塩素またはメチルであり、L2がニトロである、請求項1または2に記載の使用。
【請求項１４】
R1、R2、X、L1、L2および(L)nが請求項1で定義した通りである式Iで表されるトリアゾロピリミジン、またはその農業的に許容可能な塩(ただし、同時にL1がフッ素または塩素であり、L2が4位に位置するニトロ基である場合、n=0である式Iで表される化合物を除く)。
【請求項１５】
少なくとも1種の請求項1に記載の式Iで表される化合物および/またはIの農業的に許容可能な塩と、少なくとも1種の固体担体または液体担体とを含む、植物病原性菌類の防除用組成物。
【請求項１６】
菌類または菌類による攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項１に記載の式Iで表される化合物および/またはIの農業的に許容可能な塩で処理することを含む、植物病原性菌類を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリアゾロピリミジン化合物、有害菌類を防除するためのそれらの使用、および有効成分として少なくとも１種のかかる化合物を含む作物保護組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
6位に置換されていてもよいフェニル環を有し、7位にアミノ基を有する殺菌的に有効な1,2,4-トリアゾロピリミジンは、例えば、EP 0 550 113、WO 98/46608、US 6,255,309、GB 2,355,261、WO 02/088125およびWO 99/41255で公知である。フェニル環における可能性のある置換基としては、特にニトロ基が言及されている。しかし、これに関する例は載っていない。
【０００３】
先行技術により公知である一部のトリアゾロピリミジンは、それらの抗菌活性を鑑みると不十分であるか、あるいは、望ましくない特性(例えば、作物との適合性が悪い)がある。
【０００４】
WO 04/041824には、7位に置換されていてもよいアミノ基を持つ1,2,4-トリアゾロピリミジン(これは、6位に2-クロロ-4-ニトロフェニル基または2-フルオロ-4-ニトロフェニル基を有していてもよい)が記載されている。しかし、これらの化合物の殺菌作用については記載されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、抗菌活性および/または作物適合性が改善された1,2,4-トリアゾロピリミジンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚いたことに、この目的は、下記の式I：
【化１】
2008501754.tif 000003
【０００７】
(式中、
R1、R2は、互いに独立して、水素、C1-C8-アルキル、C1-C8-ハロアルキル、C3-C10-シクロアルキル、C3-C8-ハロシクロアルキル、C2-C8-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C8-シクロアルケニル、C3-C8-ハロシクロアルケニル、C2-C8-アルキニル、C2-C8-ハロアルキニル、フェニル、ナフチル、または5〜10員の飽和、部分不飽和もしくは芳香族のヘテロ環(これは、O、NもしくはSからなる群から選択される1、2、3もしくは4個のヘテロ原子を含んでいる)であり、
R1およびR2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、窒素を介して結合されている、5、6、7または8員のヘテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しており、かつ、環員としてO、NおよびSからなる群から選択される1、2または3個のさらなるヘテロ原子を含有していてもよく、かつ／またはハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、(エキソ)-C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1個または複数の(例えば1、2、3または4個の)置換基を有していてもよく；
ここで、R1およびR2は、1、2、3または4個の同一または異なる基Raを有していてもよく、
Raは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-C1-C6-アルキルアミノ、C2-C8-アルケニル、C2-C8-ハロアルケニル、C3-C8-シクロアルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C2-C6-アルキニル、C2-C6-ハロアルキニル、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-ハロアルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルコキシ、C3-C8-シクロアルケニルオキシ、オキシ-C1-C3-アルキレンオキシ、フェニル、ナフチル、5〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族のヘテロ環(これは、O、NおよびSからなる群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含んでいる)であり、
ここで、これらの部分に関するこれらの脂肪族基、脂環式基もしくは芳香族基は、部分的にもしくは完全にハロゲン化されていてもよいか、または1、2もしくは3個の基Rb：
Rbは、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル、ジアルキルアミノチオカルボニル(この場合、これらの基の中のアルキル基は1〜6個の炭素原子を含んでおり、またこれらの基で記載されているアルケニル基またはアルキニル基は2〜8個の炭素原子を含んでいる）である；
を有していてもよいか、
かつ／または1〜3個の以下の基：シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ（この場合、環系は3〜10個の環員を含んでいる）；アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ（この場合、アリール基は、好ましくは6〜10個の環員を含み、またヘタリール基は5もしくは6個の環員を含んでおり、ここで、前記環系は部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよいか、またはアルキル基もしくはハロアルキル基によって置換されていてもよい）を有していてもよく；
Lは、互いに独立して、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C2-C6-アルケニルオキシ、シアノ、C(=O)A1、S(=O)mA2、NRcRdまたはNRc-(C=O)-Rd
（式中、
A1は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、アミノ、C1-C8-アルキルアミノ、ジ-(C1-C8-アルキル)アミノ、C2-C8-アルケニルであり；
A2は、水素、ヒドロキシル、C1-C8-アルキル、アミノ、C1-C8-アルキルアミノ、ジ-(C1-C8-アルキル)アミノであり；
Rc、Rdは、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C10-アルケニル、C2-C10-アルキニル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C8-シクロアルケニル(ここで最後に記載した5つの基は、部分的もしくは完全にハロゲン化されていてもよく、またはシアノ、C1-C4-アルコキシイミノ、C2-C4-アルケニルオキシイミノ、C2-C4-アルキニルオキシイミノおよびC1-C4-アルコキシからなる群から選択される、1、2、3もしくは4個の基を有していてもよい）であり；
mは、0、1または2である)
であり；
L1は、ハロゲン、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルであり；
L2は、ニトロ、基-C(S)NR3R4、基-C(=N-OR5)(NR6R7)または基-C(=N-NR8R9)(NR10R11)であり、
Xは、ハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルまたはC1-C2-ハロアルコキシであり；
R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C6-アルケニルおよびC2-C6-アルキニル(ここで、最後に記載した4つの基は、1、2、3、4、5もしくは6個の基Raを有していてもよい）からなる群から選択されるか、あるいは、
R3およびR4、R6およびR7、R8およびR9、ならびに/または、R10およびR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、Raから互いに独立して選択される1、2、3または4個の置換基を有してもよい、4、5または6員の飽和または部分不飽和の環を形成しており、
nは、0、1、2または3である）
で表されるトリアゾロピリミジン、および式Iで表される化合物の農業的に許容可能な塩によって達成される。
【０００８】
従って、本発明は、植物病原性菌類(＝有害菌類)の防除のための式Iで表されるトリアゾロピリミジンおよびその農業的に許容可能な塩の使用、ならびに、菌類または菌類による攻撃から保護すべき材料、植物、土壌または種子を有効量の本発明による式Iで表されるトリアゾロピリミジン化合物、および/または式Iの農業的に許容可能な塩で処理することを含む、植物病原性菌類の防除方法を提供する。
【０００９】
また本発明は、置換した式Iのトリアゾロピリミジンおよびその農業的に許容可能な塩(但し、同時にL1がフッ素または塩素であり、L2が4位に位置しているニトロ基である場合、nが0である、式Iで表される化合物を除く)に関する。
【００１０】
さらに本発明は、少なくとも1種の式Iで表される化合物および/またはその農業的に許容可能な塩と、少なくとも1種の固体担体または液体担体とを含む、植物病原性菌類の防除用組成物を提供する。
【００１１】
本発明に従って使用される化合物は、作物適合性が良好で、かつ/または先行技術の比較可能な化合物に比べて殺菌力が高い。
【００１２】
式Iで表される化合物は、置換パターンに基づいて、1種または複数のキラル中心を持っていてもよく、その場合、それらは鏡像体またはジアステレオマーの混合物として存在する。本発明は、純粋な鏡像体またはジアステレオマー、およびそれらの混合物を提供する。また、好適な式Iで表される化合物は、可能性のあるすべての立体異性体(シス/トランス異性体)および混合物も含んでいる。
【００１３】
農業的に有用な塩類は、特にそれらのカチオンの塩またはそれらの酸の酸付加塩（これらのカチオンまたアニオン類は、それぞれ、化合物Iの殺菌作用に悪影響は及ぼさないものである)である。従って、好適なカチオンは、特にアルカリ金属、好ましくはナトリウムおよびカリウムのイオン；アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムのイオン；遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛、および鉄のイオン；ならびにアンモニウムイオン（これは、所望するならば、1〜4個のC1-C4-アルキル基、および/または1個のフェニル基またはベンジル置換基を有していてもよく、好ましくはジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウムである）、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン(好ましくは、トリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム)、ならびにスルホキソニウムイオン(好ましくは、トリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウム)である。
【００１４】
有用な酸付加塩のアニオンは、基本的には塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにC1-C4-アルカン酸(好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸)のアニオンである。これらは、Iを、対応するアニオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸と反応させることにより形成させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
上記の式で示した置換基の定義では、当該置換基を一般に代表的する集合的用語を使用している。Cn-Cmという用語は、当該置換基または置換基部分で各場合において可能性のある炭素原子数を示す：
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素；
【００１６】
アルキル：1〜4、6または8個の炭素原子を有している飽和の直鎖または分枝鎖炭化水素基、例えばC1-C6-アルキルで、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルなど；
【００１７】
ハロアルキル：(上で記載した)1または2、4、6または8個の炭素原子を有している直鎖または分枝鎖アルキル基で、この場合、これらの基の中の一部または全部の水素原子は、上述のハロゲン原子で置換されていてもよく、特に、C1-C2-ハロアルキルで、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、または1,1,1-トリフルオロプロパ-2-イル；
【００１８】
アルケニル：2〜4、6または8個の炭素原子といずれかの位置に1個または2個の二重結合を有している不飽和直鎖または分枝炭化水素基であって、例えばC2-C6-アルケニルで、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、および1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなど；
【００１９】
アルカジエニル：4〜10個の炭素原子およびいずれかの位置に2個の二重結合を有している二重(doubly)不飽和直鎖または分枝炭化水素基で、例えば1,3-ブタジエニル、1-メチル-1,3-ブタジエニル、2-メチル-1,3-ブタジエニル、ペンタ-1,3-ジエン-1-イル、ヘキサ-1,4-ジエン-1-イル、ヘキサ-1,4-ジエン-3-イル、ヘキサ-1,4-ジエン-6-イル、ヘキサ-1,5-ジエン-1-イル、ヘキサ-1,5-ジエン-3-イル、ヘキサ-1,5-ジエン-4-イル、ヘプタ-1,4-ジエン-1-イル、ヘプタ-1,4-ジエン-3-イル、ヘプタ-1,4-ジエン-6-イル、ヘプタ-1,4-ジエン-7-イル、ヘプタ-1,5-ジエン-1-イル、ヘプタ-1,5-ジエン-3-イル、ヘプタ-1,5-ジエン-4-イル、ヘプタ-1,5-ジエン-7-イル、ヘプタ-1,6-ジエン-1-イル、ヘプタ-1,6-ジエン-3-イル、ヘプタ-1,6-ジエン-4-イル、ヘプタ-1,6-ジエン-5-イル、ヘプタ-1,6-ジエン-2-イル、オクタ-1,4-ジエン-1-イル、オクタ-1,4-ジエン-2-イル、オクタ-1,4-ジエン-3-イル、オクタ-1,4-ジエン-6-イル、オクタ-1,4-ジエン-7-イル、オクタ-1,5-ジエン-1-イル、オクタ-1,5-ジエン-3-イル、オクタ-1,5-ジエン-4-イル、オクタ-1,5-ジエン-7-イル、オクタ-1,6-ジエン-1-イル、オクタ-1,6-ジエン-3-イル、オクタ-1,6-ジエン-4-イル、オクタ-1,6-ジエン-5-イル、オクタ-1,6-ジエン-2-イル、デカ-1,4-ジエニル、デカ-1,5-ジエニル、デカ-1,6-ジエニル、デカ-1,7-ジエニル、デカ-1,8-ジエニル、デカ-2,5-ジエニル、デカ-2,6-ジエニル、デカ-2,7-ジエニル、デカ-2,8-ジエニルなど；
【００２０】
ハロアルケニル：（上で記載した)2〜4、6、8または10個の炭素原子といずれかの位置に1個の二重結合を有している不飽和直鎖または分枝炭化水素基で、この場合、これらの基の中の水素原子の一部または全部は、上で記載したハロゲン原子、特にフッ素、塩素および臭素によって置換されていてもよいもの；
【００２１】
アルキニル：2〜4、6、8または10個の炭素原子といずれかの位置に1個または2個の三重結合を有している直鎖または分枝炭化水素基であって、例えばC2-C6-アルキニルで、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル、および1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなど；
【００２２】
シクロアルキル：3〜6、8または10個の炭素環員を有している単環式または二環式飽和炭化水素基であって、例えばC3-C6-シクロアルキルで、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-1-イル、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-イル、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-7-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタ-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタ-2-イル、ビシクロ[3.3.0]オクチル、およびビシクロ[4.4.0]デシルなど；
【００２３】
シクロアルケニル：3〜8個(好ましくは5〜8個)の炭素環員を有する単環式単不飽和炭化水素基で、シクロペンテン-1-イル、シクロペンテン-3-イル、シクロヘキセン-1-イル、シクロヘキセン-3-イル、およびシクロヘキセン-4-イルなど；
【００２４】
O、N、およびSからなる群から選択される1、2、3または4個のヘテロ原子を含む5員〜10員の飽和、部分不飽和、または芳香族へテロ環：
【００２５】
−  1、2もしくは3個の窒素原子および／または1個の酸素もしくは硫黄原子、もしくは1もしくは2個の酸素および／もしくは硫黄原子を含む、5員もしくは6員のヘテロシクリルで、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、および2-ピペラジニルなど；
【００２６】
−  1、2、3もしくは4個の窒素原子、または1、2もしくは3個の窒素原子および1個の硫黄原子もしくは酸素原子を含む、5員のヘテロアリール：炭素原子に加えて、1、2、3もしくは4個の窒素原子、または1、2もしくは3個の窒素原子および1個の硫黄原子もしくは酸素原子を環員として含んでいてもよい、5員のヘテロアリール基で、例えば、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、および1,3,4-トリアゾール-2-イルなど；
【００２７】
−  1、2もしくは3個、または1、2、3もしくは4個の窒素原子を含む、6員のヘテロアリール：炭素原子に加えて、1、2もしくは3個、または1、2、3もしくは4個の窒素原子を環員として含んでいてもよい6員のヘテロアリール基で、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、および2-ピラジニルなど；
【００２８】
アルキレン：1〜6個のCH2基の二価の非分枝炭素鎖で、例えば、CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2およびCH2CH2CH2CH2CH2；
オキシアルキレン：2〜4個のCH2基の二価の非分枝炭素鎖で、その一価が酸素原子を介して骨格鎖に結合しているものであって、例えば、OCH2CH2、OCH2CH2CH2およびOCH2CH2CH2CH2；
【００２９】
オキシアルキレンオキシ：1〜3個のCH2基の二価の非分枝炭素鎖で、その二価がともに酸素原子を介して骨格鎖に結合しているものであって、例えば、OCH2O、OCH2CH2OおよびOCH2CH2CH2O。
【００３０】
殺菌剤としての本発明による式Iの化合物の活性を鑑みると、置換基A1、A2、X、L、L1、L2、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、RcおよびRd、ならびに添え字nおよびmは、互いに独立して、好ましくは組合せにおいて、以下に示す意味を有するのが好ましい。
【００３１】
好ましいのは、R1が水素ではない式Iで表される化合物である。
【００３２】
特に好ましいのは、R1がC1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニルまたはC1-C8-ハロアルキルである化合物Iである。
【００３３】
同様に、好ましいのは、R1が基B：
【化２】
2008501754.tif 000004
【００３４】
(式中、
Z1は、水素、フッ素またはC1-C6-フルオロアルキルであり、
Z2は、水素またはフッ素であるか、あるいは、
Z1およびZ2は、一緒に二重結合を形成しており；
qは、0または1であり；
R12は、水素またはメチルである）
で表される化合物Iである。
【００３５】
さらに好ましいのは、R1がC3-C6-シクロアルキル(これは、C1-C4-アルキルによって置換されていてもよい)である、化合物Iである。
【００３６】
特に好ましいのは、R2が水素である化合物Iである。特に非常に好ましいのは、R1が水素ではなく、R2が水素である化合物Iである。
【００３７】
同様に好ましいのは、R2がメチルまたはエチルである化合物Iである。
【００３８】
R1および/またはR2が、キラル中心を有するハロアルキル基またはハロアルケニル基を含む場合、これらの基については(S)異性体が好ましい。R1またはR2において、キラル中心を有しているハロゲン非含有のアルキル基またはアルケニル基の場合には、(R)構造異性体であるのが好ましい。
【００３９】
さらに好ましいのは、R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジニル、モルホリニルまたはチオモルホリニル環、特にピペリジニル環(前記環は、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルから選択される1〜3個の基によって置換されていてもよい)を形成している化合物Iである。特に好ましいのは、R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、4-メチルピペリジン環を形成している化合物である。
【００４０】
さらに好ましくは、本発明は、R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ハロゲン、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキル(特に、2-メチルまたは3-メチル)から選択される1または2個の基によって置換されていてもよいピラゾール環を形成している化合物Iを提供する。
【００４１】
さらに、特に好ましくは、R1が、CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)=CH2、CH2CH=CH2、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり；R2が水素またはメチルであるか；あるいは、R1およびR2が、一緒になって、-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-または(CH2)2O(CH2)2-である、式Iで表される化合物を提供する。
【００４２】
好ましくは、Xが、ハロゲン、C1-C4-アルキル、シアノまたはC1-C4-アルコキシ(例えば、塩素、メチル、シアノ、メトキシまたはエトキシ、とりわけ塩素またはメチル、特に塩素)である、化合物Iである。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態は、式I.1：
【化３】
2008501754.tif 000005
【００４４】
(式中、
Gは、C2-C6-アルキル、特にエチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、C1-C4-アルコキシメチル、特にエトキシメチル、またはC3-C6-シクロアルキル、特にシクロペンチルもしくはシクロヘキシルであり；
R2は、水素またはメチルであり； 
Xは、塩素、メチル、シアノ、メトキシまたはエトキシであり；
(L)n、L1、L2は、上で定義した通りである)
で表される化合物に関する。
【００４５】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、R1およびR2が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、Nを介して結合している5、6または7員のヘテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しており、かつ、環員としてO、NおよびSからなる群から選択されるさらなるヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ/または、ハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-ハロアルケニル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-ハロアルケニルオキシ、C1-C6-アルキレンおよびオキシ-C1-C3-アルキレンオキシからなる群から選択される1個または複数の置換基を有していてもよい化合物に関する。これらの化合物は、特に、式I.2：
【化４】
2008501754.tif 000006
【００４６】
(式中、
Dは、窒素原子と一緒になって、Nを介して結合している5、6または7員のヘテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しており、かつ、環員としてO、NおよびSからなる群から選択されるさらなるヘテロ原子を含んでいてもよく、かつ/または、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシおよびC1-C2-ハロアルキルからなる群から選択される1個または複数の置換基を有していてもよく；
Xは、塩素、メチル、シアノ、メトキシまたはエトキシであり；
(L)n、L1、L2は、上で定義した通りである)
で表される化合物に関する。
【００４７】
本発明のさらなる好ましい実施形態は、式I.3：
【化５】
2008501754.tif 000007
【００４８】
(式中、
Yは、水素またはC1-C4-アルキル、特にメチルおよびエチルであり、
Xは、塩素、メチル、シアノ、メトキシまたはエトキシであり；
(L)n、L1、L2は、上で定義した通りである)
で表される化合物に関する。
【００４９】
好ましいのは、Lがハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシおよびC1-C6-アルコキシカルボニルからなる群から選択される、化合物Iである。
【００５０】
特に好ましいのは、Lがフッ素、塩素、臭素、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C2-ハロアルキル、C1-C2-アルコキシおよびC1-C2-アルコキシカルボニルからなる群から選択される、化合物Iである。
【００５１】
とりわけ好ましいのは、Lがフッ素、塩素、C1-C2-アルキル、例えばメチルまたはエチル、C1-C2-フルオロアルキル、例えばトリフルオロメチル、またはC1-C2-アルコキシ、例えばメトキシである化合物Iである。格別に好ましいのは、Lが塩素またはフッ素である化合物Iである。
【００５２】
さらに好ましいのは、置換基Lの1つがトリアゾロピリミジン骨格への結合部位に対してオルト位に位置している、n≠0の場合の化合物Iである。さらに特に好ましいのは、添え字nの値が1または2、特に1である化合物Iである。
【００５３】
同様に、特に好ましいのは、nの値が0である化合物Iである。
【００５４】
好ましいのは、L1がハロゲン(特にフッ素もしくは塩素)、またはC1-C2-アルキル(特にメチル)である、式Iで表される化合物である。これらのうち、特に非常に好ましいのは、L1がフッ素または塩素である化合物Iである。
【００５５】
化合物Iのうち、特に好ましいのは、L2がニトロまたは-C(S)NR3R4であるものである。
【００５６】
化合物Iのうち、特に非常に好ましいのは、L2がニトロであり、L1がフッ素、塩素またはメチルであり、Xが塩素であるものである。
【００５７】
基-C(S)NR3R4に関しては、R3およびR4は、好ましくは、互いに独立して、水素およびC1-C6-アルキルからなる群から選択される。特に、R3およびR4は、互いに独立して、HおよびC1-C4-アルキル(例えば、メチル、エチル、n-プロピルおよびイソプロピル)からなる群から選択される。さらに、特に好ましいのは、基R3またはR4の1つが水素であり、基R3またはR4の他の基がメチル、エチル、n-プロピルまたはイソプロピルである、化合物Iである。さらに、特に好ましいのは、R3およびR4が同じ意味を有し、特に水素、メチルまたはエチルである、化合物Iである。
【００５８】
特に好ましいのは、L2がニトロである、化合物Iである。
【００５９】
基本的に、置換基L2は、フェニル環の3、4、5または6位に位置し得る。抗菌活性を鑑みると、好ましいのは、L2が、トリアゾロピリミジン骨格への結合部位に対して4位(パラ位)に位置している化合物Iである。
【００６０】
同様に好ましいのは、L2が、トリアゾロピリミジン骨格への結合部位に対して5位に位置している化合物Iである。同様に好ましいのは、L2が、トリアゾロピリミジン骨格への結合部位に対して3位に位置している化合物Iである。
【００６１】
残りの基のうち、R5は、好ましくは、水素またはC1-C6-アルキルである。R6およびR7は、互いに独立して、好ましくは水素またはC1-C6-アルキルである。R8、R9、R10およびR11は、互いに独立して、好ましくは、水素およびC1-C6-アルキルからなる群から選択される。
【００６２】
さらに、A1は、好ましくは、C1-C6-アルコキシまたはアミノである。A2は、好ましくは、水素、C1-C6-アルキルまたはアミノである。RcおよびRdは、互いに独立して、好ましくは、水素またはC1-C6-アルキルである。添え字mは、0、1または2である。
【００６３】
本発明による化合物Iの抗菌活性を鑑みると、L2は、好ましくはニトロである。以下、かかる化合物は、化合物I.Aとして述べる。
【００６４】
同様に好ましいのは、L2が-C(S)NR3R4である、式Iで表される化合物である。以下、かかる化合物は、化合物I.Bとして述べる。
【００６５】
特に好ましいのは、式I.Aa、I.Ab、I.Ac、I.Ad、I.Ba I.Bb、I.BcおよびI.Bd
【化６】
2008501754.tif 000008
2008501754.tif 000009
【００６６】
(式中、
添え字nおよび置換基X、R1、R2、R3、R4、LおよびL1は上述の意味を有するとともに、特に、以下の意味を有する：
R1、R2は、互いに独立して、水素、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-アルキニル、C4-C8-シクロアルキルまたはベンジルであるか；
あるいは、R1およびR2は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、環員としてO、NおよびSからなる群から選択される1または2個のヘテロ原子をさらに含有していてもよく、かつ/または、ハロゲン、C1-C6-アルキルおよびC1-C6-ハロアルキルからなる群から選択される1、2、3または4個の置換基を有していてもよい、5〜8員のヘテロシクリルまたはヘテロアリールを形成しており；
R3、R4は、互いに独立して、水素およびC1-C4-アルキルからなる群から選択され；
L1は、ハロゲンまたはC1-C2-アルキルであり；特にフッ素、塩素またはメチルであり；
Lは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C4-ハロアルキルおよびC1-C6-アルコキシカルボニルであり；n≠0の場合、Lは、好ましくは4、5または6位に位置しており；
Xは、ハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシであり；特にハロゲンであり；
nは、0または1である）
で表されるトリアゾロピリミジンである。
【００６７】
特に、害虫防除用の殺菌剤および活性化合物としてそれらを使用することを鑑みると、好ましいのは、以下の表1〜180にまとめた個々の化合物であるが、これらの個々の化合物は、一般式I.Aa、I.Ab、I.Ac、I.Ad、I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdによって網羅されている。さらに、表で置換基として記載されている基は、それらが記載されている組み合わせとは独立に、それら自体、当の置換基の特に好ましい実施態様でもある。
【００６８】
表1
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００６９】
表2
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７０】
表3
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７１】
表4
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７２】
表5
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７３】
表6
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７４】
表7
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７５】
表8
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７６】
表9
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７７】
表10
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７８】
表11
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００７９】
表12
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８０】
表13
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８１】
表14
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８２】
表15
Xが塩素であり、L1がメチルであり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８３】
表16
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８４】
表17
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８５】
表18
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８６】
表19
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８７】
表20
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８８】
表21
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aaの化合物。
【００８９】
表22
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９０】
表23
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９１】
表24
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９２】
表25
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９３】
表26
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９４】
表27
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９５】
表28
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９６】
表29
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９７】
表30
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９８】
表31
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【００９９】
表32
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１００】
表33
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０１】
表34
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０２】
表35
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０３】
表36
Xが塩素であり、L1がメチルであり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０４】
表37
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０５】
表38
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０６】
表39
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０７】
表40
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メトキシであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０８】
表41
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-シアノであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１０９】
表42
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Abの化合物。
【０１１０】
表43
Xがシアノであり、L1が塩素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１１】
表44
Xがメチルであり、L1が塩素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１２】
表45
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１３】
表46
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１４】
表47
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１５】
表48
Xがメトキシシであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.Ab、I.AcおよびI.Adの化合物。
【０１１６】
表49
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１１７】
表50
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１１８】
表51
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１１９】
表52
Xがメトキシあり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２０】
表53
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２１】
表54
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２２】
表55
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２３】
表56
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２４】
表57
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２５】
表58
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２６】
表59
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２７】
表60
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Aa、I.AbおよびI.Acの化合物。
【０１２８】
表61
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１２９】
表62
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３０】
表63
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３１】
表64
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３２】
表65
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３３】
表66
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３４】
表67
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３５】
表68
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３６】
表69
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３７】
表70
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３８】
表71
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１３９】
表72
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４０】
表73
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４１】
表74
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４２】
表75
Xが塩素であり、L1がメチルであり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４３】
表76
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-フロオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４４】
表77
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４５】
表78
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４６】
表79
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４７】
表80
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４８】
表81
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが5-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Baの化合物。
【０１４９】
表82
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５０】
表83
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５１】
表84
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５２】
表85
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５３】
表86
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５４】
表87
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５５】
表88
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５６】
表89
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５７】
表90
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５８】
表91
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１５９】
表92
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６０】
表93
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６１】
表94
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６２】
表95
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６３】
表96
Xが塩素であり、L1がメチルであり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６４】
表97
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６５】
表98
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６６】
表99
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メチルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６７】
表100
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メトキシであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６８】
表101
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-シアノであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１６９】
表102
Xが塩素であり、L1がメチルであり、(L)nが4-メトキシカルボニルであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Bbの化合物。
【０１７０】
表103
Xがシアノであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７１】
表104
Xがメチルであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７２】
表105
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７３】
表106
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７４】
表107
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７５】
表108
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１７６】
表109
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１７７】
表110
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１７８】
表111
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１７９】
表112
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８０】
表113
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８１】
表114
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８２】
表115
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８３】
表116
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８４】
表117
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８５】
表118
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８６】
表119
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８７】
表120
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれ水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１８８】
表121
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１８９】
表122
Xがシアノであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９０】
表123
Xがメチルであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９１】
表124
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９２】
表125
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９３】
表126
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９４】
表127
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９５】
表128
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０１９６】
表129
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１９７】
表130
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１９８】
表131
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０１９９】
表132
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２００】
表133
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０１】
表134
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０２】
表135
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０３】
表136
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０４】
表137
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０５】
表138
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０６】
表139
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０７】
表140
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3およびR4がそれぞれメチルであり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２０８】
表141
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２０９】
表142
Xがシアノであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１０】
表143
Xがメチルであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１１】
表144
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１２】
表145
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１３】
表146
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１４】
表147
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１５】
表148
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２１６】
表149
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２１７】
表150
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２１８】
表151
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２１９】
表152
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２０】
表153
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２１】
表154
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２２】
表155
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２３】
表156
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２４】
表157
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２５】
表158
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２６】
表159
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２７】
表160
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がメチルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２２８】
表161
Xが塩素であり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２２９】
表162
Xがシアノであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３０】
表163
Xがメチルであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３１】
表164
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３２】
表165
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３３】
表166
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３４】
表167
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３５】
表168
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、n=0であり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.Bb、I.BcおよびI.Bdの化合物。
【０２３６】
表169
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２３７】
表170
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２３８】
表171
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２３９】
表172
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４０】
表173
Xが塩素であり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４１】
表174
Xがシアノであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４２】
表175
Xがメチルであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４３】
表176
Xがメトキシであり、L1が塩素であり、(L)nが6-クロロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４４】
表177
Xが塩素であり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４５】
表178
Xがシアノであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４６】
表179
Xがメチルであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【０２４７】
表180
Xがメトキシであり、L1がフッ素であり、(L)nが6-フルオロであり、R3がイソプロピルであり、R4が水素であり、R1およびR2の組み合わせが、各化合物について表Aの1つの行に対応する、式I.Ba、I.BbおよびI.Bcの化合物。
【表１】
2008501754.tif 000010
2008501754.tif 000011
2008501754.tif 000012
2008501754.tif 000013
【０２４８】
L2がニトロである本発明による化合物Iは、種々の経路によって得ることができる。有利には、これらは、スキーム1に示す方法によって、式IIの5-アミノトリアゾールを、式III(式中、Rはアルキル、好ましくはC1-C6-アルキル、特にメチルまたはエチルである)で表される適切に置換されているフェニルマロネートと反応させることにより調製する。スキーム1において、L1および(L)nは、上で定義した通りである。
【０２４９】
スキーム1：
【化７】
2008501754.tif 000014
【０２５０】
この反応は、通常、80℃〜250℃、好ましくは120℃〜180℃の温度において、溶媒なしで、または不活性有機溶媒中で、塩基の存在下(EP-A 770 615を参照されたい)またはAdv. Het. Chem. 57 (1993), 81 ffにより既知の条件下の酢酸の存在下で行う。
【０２５１】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、例えばトルエン、o-キシレン、m-キシレンおよびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトン、アルコール、およびさらにN-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドである。特に好ましくは、この反応は、溶媒なしで、またはクロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン中で行なう。また、記載した溶媒の混合物を用いることもできる。必要に応じて、触媒量の酸、例えば、p-トルエンスルホン酸、酢酸またはプロピオン酸などを加えてもよい。
【０２５２】
好適な塩基は、一般に、無機化合物で、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、さらにまたアルカリ金属重炭酸塩、有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル、ハロゲン化アルキルマグネシウム、およびまたアルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシドおよびジメトキシマグネシウム、さらには有機塩基類、例えば第三級アミン、例としてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミンおよびN-メチルピペリジン、N-メチルモルホリン、ピリジン、置換ピリジン、例えばコリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン、およびまた二環式アミン類である。特に好ましいのは、第三級アミン類、例えばジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリンまたはN-メチルピペリジンである。
【０２５３】
塩基は一般に触媒量で用いるが、しかしまた、これらの塩基は等モル量で、過剰量で、あるいは必要に応じて溶媒として用いることができる。
【０２５４】
出発原料は、一般に等モル量で互いに反応させる。収率の観点からは、トリアゾールに基づいて、過剰の塩基とマロネートIIIを用いるのが有利であり得る。
【０２５５】
式IIIのフェニルマロネートは、Cu(I)触媒下、適切に置換したブロモベンゼンをジアルキルマロネートと反応させることにより得るのが有利である(Chemistry Letters, (1981), 367-370； EP-A 10 02 788を参照されたい)。
【０２５６】
式IVのジヒドロキシトリアゾロピリミジンは、WO-A 94/20501により既知の条件下で、式V(式中、Halは、ハロゲン原子、好ましくは臭素または塩素原子、特に塩素原子である)をジハロゲンピリミジンへ変換させる(スキーム2を参照、L1および(L)nは、上で定義した通りである)。有利なハロゲン化剤(HAL)は、必要に応じて溶媒の存在下の、塩素化剤または臭素化剤(例えば、オキシ臭化リンまたはオキシ塩化リンなど)である。
【０２５７】
スキーム2：
【化８】
2008501754.tif 000015
【０２５８】
この反応は、通常、0℃〜150℃、好ましくは80℃〜125℃で行われる(EP-A 770 615を参照されたい)。
【０２５９】
スキーム3に示した通り、式Vのジハロゲンピリミジンをさらに式VIのアミンと反応させることにより、式I(式中、Xはハロゲンである)の化合物が得られる。
【０２６０】
スキーム3：
【化９】
2008501754.tif 000016
【０２６１】
スキーム3では、R1およびR2は、上で定義した通りである。
【０２６２】
この反応は、0℃〜70℃、好ましくは10℃〜35℃で、好ましくは、エーテル、例えばジオキサン、ジエチルエーテル、または、特にテトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、または芳香族炭化水素、例えばトルエンなどの不活性溶媒の存在下で行なうのが有利である(WO-A 98/46608を参照されたい)。
【０２６３】
塩基は、第三級アミン、例えばトリエチルアミン、または無機アミン、例えば炭酸カリウムなどを使用するのが好ましいが、式VIの過剰アミンに塩基としての役割を持たせることもできる。
【０２６４】
式I(ここで、L2はニトロであり、かつ式中、Xはシアノ、C1-C4-アルコキシまたはC1-C2-ハロアルコキシである)の化合物は、スキーム4に示した方法によって、化合物I(式中、Xはハロゲン、好ましくは塩素である)と化合物M-X'(式VII)との反応から有利に得ることができる。化合物VIIは、導入する基X'の意味に応じて、無機シアン化物、アルコキシドまたはハロアルコキシドである。この反応は、不活性溶媒の存在下で行なうのが有利である。式VII中のカチオンMはあまり重要ではなく；実用的な理由から、通常、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウムまたはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩が好ましい。
【０２６５】
スキーム4：
【化１０】
2008501754.tif 000017
【０２６６】
反応温度は、通常、0〜120℃、好ましくは10〜40℃である(J. Heterocycl. Chem., 12, (1975), 861-863を参照されたい)。
【０２６７】
好適な溶媒としては、エーテル、例えばジオキサン、ジエチルエーテル、好ましくはテトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、および芳香族炭化水素、例えばトルエンなどが挙げられる。
【０２６８】
式I(ここで、L2はニトロであり、かつ式中、XはC1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルである)の化合物は、スキーム5に示した下記の合成経路によって有利に得ることができる。
【０２６９】
スキーム5：
【化１１】
2008501754.tif 000018
【０２７０】
スキーム5では、R、L1および(L)nは、上で定義した通りである。5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンIVaは、ケトエステルIIIaから得られる。式IIIaおよび式IVaでは、X1は、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルである。容易に入手することができる2-フェニルアセト酢酸エステル(X1がCH3であるIIIa)を用いた場合、5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンが得られる(Chem. Pharm. Bull., 9 (1961), 801を参照されたい)。出発原料IIIaは、EP-A 10 02 788に記載されている条件下で調製するのが有利である。
【０２７１】
このようにして得られた5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンを、上で記載した条件下でハロゲン化剤[HAL]と反応させることによって、スキーム6に示した式Vaの7-ハロトリアゾロピリミジンが得られる。好ましくは、塩素化または臭素化剤、例えば、オキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニルまたは塩化スルフリルなどを使用する。この反応は、原液で、または溶媒の存在下で行うことができる。慣例的には、反応温度は、0〜150℃、好ましくは80〜125℃である。
【０２７２】
スキーム6：
【化１２】
2008501754.tif 000019
【０２７３】
VaとアミンVIとの反応は、上で記載した条件下で行われる。スキーム6では、X1、Hal、(L)nおよびL1は、上で定義した通りである。
【０２７４】
あるいは、L2がニトロであり、XがC1-C4-アルキルである式Iの化合物は、スキーム7に示した方法に従って、Xがハロゲン(特に塩素)である化合物Iと式VIIIのマロネートから調製することもできる。式VIIIでは、X"は水素またはC1-C3-アルキルであり、RはC1-C4-アルキルである。これらを式IXの化合物に変換し、脱カルボキシル化することにより化合物Iが得られる(US 5,994,360を参照されたい)。
【０２７５】
スキーム7：
【化１３】
2008501754.tif 000020
【０２７６】
スキーム7では、(L)nおよびL1は、上で定義した通りである。マロネートVIIIは文献により公知であり(J. Am. Chem. Soc., 64 (1942), 2714； J. Org. Chem., 39, (1974), 2172； Helv. Chim. Acta, 61 (1978), 1565)、従って、これらはこの引用文献により調製することができる。
【０２７７】
この後のエステルIXの加水分解は、一般に、慣用の条件下で実施される。種々の構造要素に応じて、化合物IXのアルカリ加水分解または酸加水分解、あるいはリチウム塩の存在下でのエステル開裂(Greene & Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis, Wiley 1991, p. 232 ff)を行うのが有利であり得る。エステル加水分解の条件では、Iへの完全または部分的な脱炭酸がすでにあるかもしれない。
【０２７８】
通常、この脱炭酸は、必要に応じて酸の存在下で、不活性溶媒中、20℃〜180℃、好ましくは50℃〜120℃の温度で実施される。
【０２７９】
好適な酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、p-トルエンスルホン酸である。好適な溶媒は、水、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素類、例えばトルエン、o-キシレン、m-キシレンおよびp-キシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン、ニトリル類、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびtert-ブタノール、ならびにまたジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドであるが、特に好ましくは、この反応は、塩酸または酢酸中で行なう。また、記載したこれらの溶媒の混合物も用いることができる。
【０２８０】
L2がニトロであり、XがC1-C4-アルキルである式Iの化合物は、L2がニトロであり、Xがハロゲンである式Iの5-ハロトリアゾロピリミジンを式Xの有機金属反応剤とカップリングさせることによっても得ることができる(スキーム8を参照されたい)。この方法の一実施形態では、この反応は、遷移金属触媒(例えば、NiまたはPd触媒など)を用いて行う。
【０２８１】
スキーム8：
【化１４】
2008501754.tif 000021
【０２８２】
式Xでは、Mは、原子価yの金属イオン(例えばB、ZnまたはSnなど)であり、X*はC1-C4-アルキルである。この反応は、例えば、次の方法：J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1994), 1187, ibid. 1 (1996), 2345； WO-A 99/41255； Aust. J. Chem., 43 (1990), 733； J. Org. Chem., 43 (1978), 358； J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1979), 866； Tetrahedron Lett., 34 (1993) 8267； ibid. 33, (1992), 413と同様にして行なうことができる。
【０２８３】
また、L2がニトロである本発明による式Iの化合物は、スキーム9に示したように、式XIの化合物をニトロ化することによっても得ることができる。
【０２８４】
スキーム9：
【化１５】
2008501754.tif 000022
【０２８５】
スキーム9では、R1、R2、X、L1および(L)nは、上で定義した通りである。好適なニトロ化剤は、例えば、濃硝酸および発煙硝酸をはじめとする種々の濃度の硝酸、硫酸および硝酸の混合物、さらに硝酸アセチルおよび硝酸アルキルである。
【０２８６】
この反応は、過剰のニトロ化剤中、溶媒の不在下で行うか、不活性溶媒または希釈剤中で行うことができるが、好適な溶媒または希釈剤は、例えば、水、鉱酸、有機酸、ハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、無水物、例えば無水酢酸、およびこれら溶媒の混合物である。
【０２８７】
出発原料XIおよびニトロ化剤は、ほぼ等モル量で用いるのが都合がよいが、出発原料を最適に変換するためには、出発原料VIIIに基づいて、約10倍以下のモル量の過剰ニトロ化剤を用いるのが有利であり得る。ニトロ化剤中、溶媒なしでこの反応を行なう場合、これはさらに高過剰量で存在する。
【０２８８】
この反応温度は、通常、-100℃〜200℃、好ましくは-30℃〜50℃である。
【０２８９】
出発原料XIは、例えば、WO 03/080615、WO 03/008417またはWO 02/46195により公知であり、従って、これらの原料は、そこに記載されている方法と同様にして調製することができる。
【０２９０】
また、L2がC(S)NR3R4である本発明による式Iの化合物は、例えば、硫化水素ガスを用いる反応により、スキーム10に示した方法に従って、シアノフェニルトリアゾロピリミジンXIIから開始する異なる経路によって得ることもできる。
【０２９１】
スキーム10：
【化１６】
2008501754.tif 000023
【０２９２】
スキーム10では、L1、(L)n、R1、R2およびXは、上で定義した通りである。一般に、この反応は、溶媒または希釈剤の存在下で行なう。好適な溶媒または希釈剤は、例えば、芳香族アミン類、例えばピリジン、置換ピリジン類、例えばコリジンおよびルチジン、または第三級アミン類、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、およびN-メチルピペリジンである。
【０２９３】
シアノフェニルトリアゾロピリミジンXIIと硫化水素の間の反応は、0℃〜100℃、特に10℃〜50℃で実施するのが好都合である。
【０２９４】
シアノフェニルトリアゾロピリミジンXIIはWO 03/080615により公知であり、従って、その中の引用文献に従って調製することができる。
【０２９５】
次いで、この方法で得られたアミノチオカルボニルフェニルトリアゾロピリミジンI(L2=-C(S)NH2)は、必要に応じて、後の工程で、アルキル化剤との反応によって、アミン窒素原子でモノアルキル化またはジアルキル化させることができる。好適なアルキル化剤は、例えば、C1-C6-ハロゲン化アルキル、ジ-C1-C6-アルキルサルフェートまたはC1-C6-アルキルフェニルスルホネートであり、ここで前記フェニル基は、必要に応じて、ニトロおよびC1-C6-アルキルからなる群から選択される1または2個の基を有していてもよい。一般に、チオアミドIに基づいて、少なくとも等モル量のアルキル化剤を用いる。通常、アルキル化は塩基の存在下で実施する。好適な塩基は、原則として、アミド窒素を脱プロトン化し得るすべての化合物である。好適な塩基は、例としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムおよび水酸化マグネシウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、例えば酸化カルシウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどである。これらの塩基は、チオアミドIに基づいて、準化学量論的量、超化学量的量または等モル量で用いることができる。
【０２９６】
あるいは、L2がC(S)NR3R4である本発明による式Iの化合物は、スキーム11に示した方法によって、カルボキサミド化合物XIIIを硫化剤と反応させることにより調製することができる。
【０２９７】
スキーム11：
【化１７】
2008501754.tif 000024
【０２９８】
スキーム11では、R1、R2、R3、R4、(L)nおよびXは、上で定義した通りである。好適な硫化剤の例は、有機リン硫化物、例えばLawesson試薬(2,2-ビス(4-メトキシフェニル)-1,3,2,4-ジチアジホスフェタン2,4-ジスルフィド)、有機スズ硫化物、例えばビス(トリシクロヘキシルスズ)硫化物または五硫化リンなどである(J. March, Advanced Organic Synthesis, 第4版, Wiley Interscience 1992, p. 893 fおよびその中の引用文献も参照されたい)。この反応は、溶媒中で、または原液で行なうことができる。好適な溶媒は、上述の不活性有機溶媒、またピリジン等である。この反応に必要な温度は、一般に室温以上であり、特に50〜200℃の範囲である。
【０２９９】
出発原料XIIIはWO 03/080615により公知であり、従って、その中に記載されている方法と同様にして調製することができる。
【０３００】
L2が基-C(=N-OR5)(NR6R7)である式Iの化合物の調製は、例えば、L2が-C(S)NR3R4である式Iの化合物をヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させ、続いて、必要に応じてアルキル化することにより達成することができる。この場合、R3およびR4は、R6およびR7と同じ意味を有する。好適なアルキル化剤、溶媒および塩基に関しては、本明細書全体において上述した内容を参照されたい。
【０３０１】
あるいは、L2が基-C(=N-OH)(NH2)である式Iの化合物は、スキーム12に示した経路によって調製することができる。
【０３０２】
スキーム12：
【化１８】
2008501754.tif 000025
【０３０３】
スキーム12では、(L)n、R1およびR2は、上で定義した通りである。L1は、ハロゲン、特に塩素である。RはC1-C4-アルキルであり、X''は水素またはC1-C3-アルキルである。XVを得るためのXIVの部分加水分解とその後の脱炭酸については、一般に、次の慣用の条件下で実施する。すなわち、種々の構造要素に応じて、化合物のXIVのアルカリ加水分解もしくは酸加水分解、またはリチウム塩の存在下でのエステル開裂を行うのが有利であり得る。エステル加水分解の条件では、XVへの完全または部分的な脱炭酸がすでにあるかもしれない。
【０３０４】
脱炭酸は、一般に、不活性溶媒中、20℃から溶媒の沸点までの温度で実施する。好適な溶媒に関しては、化合物IXを脱カルボキシル化してIを得るにあたって使用可能な溶媒を参照されたい。
【０３０５】
次いで、化合物XVをヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させることにより、化合物XVIが得られる。一般に、この反応は溶媒中で行なう。好適な溶媒は、アルカノール、特にC1-C4-アルカノールで、例えばメタノールである。XVのXVIへの変換は、通常、塩基の存在下で実施する。好適な塩基は、例としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムおよび水酸化マグネシウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、例えば酸化カルシウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどである。一般に塩基は、ヒドロキシルアミン塩酸塩に基づいて、準化学量論的量、化学量論的量または過剰量で用いられる。
【０３０６】
その後、化合物XVIの加水分解および脱炭酸により、所望の化合物Iが得られる。化合物XVIから化合物Iへの加水分解および脱炭酸に関しては、化合物IXのIへの変換について上述したすべての記載を参照されたい。
【０３０７】
L2が基-C(=N-OR5)(NR6R7) である式Iの化合物は、アルキル化によって、L2が基-C(=N-H)(NH2)である化合物Iから調製することができる。好適なアルキル化剤、溶媒および塩基に関しては、上述したすべての記載を参照されたい。
【０３０８】
式XIVの化合物は、例えばUS 5,994,360、EP 550113、WO 94/20501、EP 770615またはWO 98/4149により公知であり、従って、これらの公報に記載されている方法と同様にしてそれら化合物を調製することができる。
【０３０９】
L2が基-C(=N-NR8R9)(NR10R11)である式Iの化合物の調製は、例えば、酸性溶媒中、Xが-C(S)NR3R4である式Iの化合物を置換ヒドラジン誘導体と反応させることにより達成することができる。この場合、R3およびR4は、R10およびR11と同じ意味を持つ。
【０３１０】
また、L2が基-C(=N-OR5)(NH2)または-C(=N-NR8R9)-NH2である式Iの化合物は、スキーム13に示した方法を用いて、ニトリルXIIから調製することができる。この場合、ニトリルXIIは、第1に、必要に応じて塩基の存在下で、水溶液(好ましくは、水または水/アルカノールの混合物)中のNH2OR5(ここで、R5は上で定義した通りである)またはその塩と直接反応させ、L2が-C(=N-OR5)(NH2)である化合物Iを得ることができるか、あるいはH2N-NR8R9(式中、R8およびR9は上で定義した通りである)と直接反応させ、L2が-C(=N-NR8R9)-NH2である化合物Iを得ることができる。この反応は、例えば、次の方法：WO 00/17156、WO 00/24740、US 5,104,991、US 4,379,158、Journal of Organic Chemistry, 58 (16), (1993), 4331； Acta Pol. Pharm. 36 (1979), 155と同様にして行なうことができる。また、第2に、L2が基-C(=N-OR5)(NH2)または基-C(=N-NR8R9)-NH2である式Iの化合物は、水の不在下で、ニトリルXIIをアルコールR13-OH(例えばC1-C4-アルカノールなど)および塩化水素と反応させ、イミドカルボン酸エステルXVIIを取得し、続いて、得られたイミドカルボン酸エステルXVIIをNH2OR5またはH2N-NR8R9(式中、R5、R8およびR9は上で定義した通りである)と反応させることによっても調製することができる。このイミドカルボン酸エステルXVIIは、例えば、Jerry March, 第3版, John Wiley & Sons, New York, 1985, p. 792により公知の条件と同様にして調製することができる。
【０３１１】
スキーム13：
【化１９】
2008501754.tif 000026
【０３１２】
スキーム13では、R1、R2、X、(L)nおよびL1は、上で定義した通りであり；R13は、例えばC1-C4-アルキルである。得られた、L2が基-C(=N-OR5)(NH2)または-C(=N-NR8R9)-NH2である化合物Iは、公知の方法でアルキル化して、L2が-C(=N-OR5)(NR6R7)または-C(=N-NR8R9)(NR10R11)である化合物I(式中、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、上で定義した通りである)を得ることができる。アルキル化の好適な方法に関しては、本明細書全体で上に記載した内容を参照されたい。
【０３１３】
この反応混合物は、慣用の方法で、例えば、水と混合し、各相を分離し、必要に応じて、粗生成物をクロマトグラフィーで精製することにより後処理する。一部の中間体および最終生成物は、無色油状物またはわずかに褐色を帯びた粘性の油状物の形態で得られるが、これは精製するか、あるいは減圧下で、かつ適度な高温で揮発成分を除く。中間体および最終生成物が固体として得られた場合、精製は、再結晶または温浸によって行なうこともできる。
【０３１４】
個々の化合物Iが上に記載した経路で得られない場合、それらは別の化合物Iを誘導体化することにより調製することができる。
【０３１５】
合成によって異性体の混合物が得られる場合、いくつかのケースでは、(例えば、光、酸または塩基の作用下で)使用するための操作中に、または使用中に個々の異性体が相互変換され得るので、分離は一般に必ずしも必要ではない。またかかる変換は、例えば、植物の処理において、処理した植物において、または防除する有害菌類または動物害虫において、使用後に起こる可能性がある。
【０３１６】
化合物Iは殺菌剤として好適である。これらは、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌綱(Ascomycetes)、不完全菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱（Oomycetes）および担子菌綱（Basidiomycetes）の菌類に対する顕著な効果で区別される。一部のものは浸透的に作用し、それらは、植物保護において、葉面殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができる。
【０３１７】
これらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒーの木、サトウキビ、ブドウの木、果物の木、観葉植物などの様々な栽培植物、およびキュウリ、マメ、トマト、ジャガイモ、ウリなどの野菜、ならびにこれらの植物の種子につく数多くの菌類の防除において特に重要である。
【０３１８】
これらは、以下の植物病害の防除に特に適している：
・  果物および野菜につくアルテルナリア種(Alternaria species)、
・  禾穀類、イネおよび芝生につくビポラリス種(Bipolaris species)およびドレクスレラ種(Drechslera species)、
・  禾穀類につくブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)（ウドンコ病）、
・  イチゴ、野菜、観葉植物、およびブドウの木につくボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)（灰色カビ病）、
・  ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・  様々な植物につくフサリウム種(Fusarium species)およびベルチシリウム種(Verticillium species)、
・  禾穀類、バナナおよびラッカセイにつくマイコスファエレラ種(Mycosphaerella species)、
・  ジャガイモおよびトマトにつくフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
・  ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコーラ(Plasmopara viticola)、
・  リンゴの木につくポドスファエラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・  コムギおよびオオムギにつくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
・  ホップおよびキュウリにつくシュードペロノスポラ種(Pseudoperonospora species)、
・  禾穀類につくプッシニア種(Puccinia species)、
・  イネにつくピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)、
・  ワタ、イネおよび芝生につくリゾクトニア種(Rhizoctonia species)、
・  コムギにつくセプトリア・トリチシ(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ・ノドラム(Stagonospora nodorum)、
・  ブドウの木につくウンシヌラ・ネカトール(Uncinula necator)、
・  禾穀類およびサトウキビにつくウスチラゴ種(Ustilago species)、
・  リンゴの木およびナシの木につくベンチュリア種(Venturia species)（黒星病）。
【０３１９】
化合物Iは、材料（例えば木材、紙、塗料分散液、繊維または織物）保護や保存製品の保護における有害菌類（例えばパエシロマイセス・バリオチイ(Paecilomyces variotii)など）の防除にも適している。
【０３２０】
化合物Iを用いるには、菌類、または菌類による攻撃から保護すべき植物、種子、材料、もしくは土壌を、殺菌に有効な量の活性化合物で処理する。施用は、菌による材料、植物または種子の感染の前および後のいずれにおいても行うことができる。
【０３２１】
殺菌組成物は一般に活性化合物を0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％含んでいる。
【０３２２】
植物保護で用いる場合は、施用量は、所望の効果の種類に応じて、１ヘクタール(ha)当たり活性化合物0.01〜2.0kgである。
【０３２３】
種子の処理では、種子100キログラム当たり1g〜1000g、好ましくは種子100キログラム当たり1〜200g、特に好ましくは種子100キログラム当たり5〜100gの活性化合物の量が一般に使用される。
【０３２４】
材料または保存製品の保護で用いる場合は、施用する活性化合物の量は、施用範囲の種類および所望の効果によって決まる。材料の保護で通常に施用される量は、処理される材料１立方メートル当たり、例えば活性化合物0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０３２５】
化合物Iは、慣用の製剤、例えば溶液剤、乳化液剤、懸濁液剤、散剤(dust)、粉剤、ペースト剤、顆粒剤などに変換することができる。施用剤形は、その特定の目的によって決まるが、それぞれの場合、本発明による化合物の細かく均一な分散が確実になされなければならない。
【０３２６】
製剤は公知の方法、例えば、所望の場合は乳化剤や分散剤を用いて、本活性化合物を溶媒および/または担体でのばすことにより調製する。好適な溶媒/助剤は基本的には以下である：
・  水、芳香族溶剤（例えば、Solvessoの製品、キシレン）、パラフィン類（例えば、鉱油画分）、アルコール類（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン）、ピロリドン（NMP、NOP）、アセテート（二酢酸グリコール）、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸、および脂肪酸エステル（基本的には、溶媒混合物も使用可能である）、
・  担体としては、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク）および粉砕合成鉱物（例えば、高分散シリカ、シリケート）；乳化剤としては非イオン性乳化剤やアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートなど）、および分散剤としては、例えばリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
【０３２７】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、脂肪アルコール硫酸、脂肪酸、および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールと脂肪アルコール/エチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびメチルセルロースである。
【０３２８】
直接散布可能な溶液剤、乳化液剤、ペースト剤、またはオイル分散液剤を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の鉱油画分、例えばケロシンまたはディーゼルオイル、さらにはコールタールオイル、および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、および水である。
【０３２９】
粉剤、広域散布用剤および粉散性製品は、本活性物質と固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【０３３０】
粒剤（例えば、コーティング粒剤（coated granule）、含浸粒剤(impregnated granule)、均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性化合物を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類(mineral earth)（例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど）、粉砕された合成材料、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など）、植物起源の製品（例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など）、セルロース粉末、ならびにその他の固体担体である。
【０３３１】
一般に、本製剤は、本活性化合物を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含んでいる。本活性化合物は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０３３２】
以下は製剤の例である。
【０３３３】
１．水で希釈する製品
Ａ  液剤(water-solbule concentrates)（SL）
10重量部の本発明化合物を、水または水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤または他の補助剤を添加する。本活性化合物は、水で希釈すると溶解する。
【０３３４】
Ｂ  分散製剤(dispersible concentrates)（DC）
20重量部の本発明化合物を、シクロヘキサノンに分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。
【０３３５】
Ｃ  乳剤（emulsifiable concentrates）（EC）
15重量部の本発明化合物を、キシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも、5％濃度)を加えて溶解させる。水で希釈することにより、乳化液が得られる。
【０３３６】
Ｄ  エマルション製剤（emulsions）（EW、EO）
40重量部の本発明化合物を、キシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも、5％濃度)を加えて溶解させる。この混合物を、乳化装置（Ultraturrax）を用いて水中に導入し、均質なエマルションとする。水で希釈することにより、乳化液が得られる。
【０３３７】
Ｅ  フロアブル製剤(suspensions)（SC、OD）
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の本発明化合物に分散剤、湿潤剤および水または有機溶媒を添加して微粉砕することにより、活性化合物の微細懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性化合物の安定した懸濁液が得られる。
【０３３８】
Ｆ  顆粒水和剤（water dispersible granule）および顆粒水溶剤（water-soluble granules）（WG、SG）
50重量部の本発明化合物に分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床など）を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤とする。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。
【０３３９】
Ｇ  粉末水和剤(water-dispersible powders)および粉末水溶剤(water-soluble powders)（WP、SP）
ローター・ステーターミル(rotor-stator mill)内で、75重量部の本発明化合物に分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して粉砕する。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。
【０３４０】
２．希釈せずに施用する製品
Ｈ  粉剤(dustable powder)（DP）
5重量部の本発明化合物を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより散粉製品(dustable product)が得られる。
【０３４１】
Ｉ  粒剤[granules]（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本発明化合物を微粉砕し、95.5％の担体と組み合わせる。現在の方法は、押出、噴霧乾燥、または流動床である。これにより、希釈せずに施用する顆粒が得られる。
【０３４２】
Ｊ  ULV溶液剤（UL）
10重量部の本発明化合物を、有機溶媒（例えば、キシレン）に溶解させる。これにより、希釈せずに施用する製品が得られる。
【０３４３】
本活性化合物は、散布(spraying)、噴霧(atomizing)、散粉(dusting)、広域散布(spreading)、または散水(pouring)により、その製剤の形態または該製剤から調製された施用の形態、例えば直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液もしくは分散液、乳化液、油性分散液、ペースト、粉散性製品、広域散布用製品、または顆粒の形態で使用することができる。施用の形態は、もっぱらその所期の目的よって決まるが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０３４４】
水性の施用形態のものは、乳剤、ペースト剤、または水和剤（散布用粉剤(spray powders)、油性分散剤）から、水を加えることにより調製することができる。乳化液、ペースト、または油性分散液を調製するには、本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤を用いて、そのまま、あるいは油または溶媒に溶解させて均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、および必要に応じて溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもでき、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０３４５】
直ぐに使える調製物中における本活性化合物の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、それらは、0.0001〜10％、好ましくは、0.01〜1％である。
【０３４６】
本活性化合物は、超微量散布（ULV (ultra-low volume)）法でも首尾よく使用することができ、活性化合物95重量％超の製剤あるいは添加物なしの本活性化合物そのものを施用することができる。
【０３４７】
本活性化合物には、必要であれば、また、使用直前に、各種のタイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、殺細菌剤などを添加することもできる（タンクミックス）。これらの薬剤は、本発明による製剤に、1:10〜10:1の重量比で加えることができる。
【０３４８】
本発明による組成物は、殺菌剤としての施用形態において、他の活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、生長調整剤、殺菌剤、または肥料とも一緒に存在させることもできる。殺菌剤としての施用形態にある化合物Iまたはそれを含んでいる組成物を他の殺菌剤と混ぜると、多くの場合、殺菌活性スペクトルが拡大する。
【０３４９】
本発明による化合物と一緒に使用することができる殺菌剤についての下記リストは、可能な組合せを例示することを目的とするものであって、それらに限定されるものではない。
【０３５０】
・  アシルアラニン系、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフレース、またはオキサジキシル；
・  アミン誘導体、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミン、またはトリデモルフ；
・  アニリノピリミジン系、例えば、ピリメタニル、メパニピリム、またはシプロジニル：
・  抗生物質、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシン、またはストレプトマイシン；
・  アゾール系、例えば、ビテルタノール、ブロムコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール(flutriatol)、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール(prothioconazole)、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、またはトリチコナゾール；
・  ジカルボキシイミド系、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、またはビンクロゾリン；
・  ジチオカーバメート系、例えば、フェルバム、ナバム、マネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカーバメート、チラム、ジラム、またはジネブ；
・  ヘテロ環化合物、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジン、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ジチアノン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモール、プロベナゾール、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート-メチル、チアジニル、トリシクラゾール、またはトリホリン；
・  銅殺菌剤、例えば、ボルドー液(Bordeaux mixture)、酢酸銅、オキシ塩化銅、または塩基性硫酸銅；
・  ニトロフェニル誘導体、例えば、ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン、またはニトロフタル-イソプロピル；
・  フェニルピロール系、例えば、フェンピクロニル、またはフルジオキソニル；
・  硫黄；
・  別の殺菌剤、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、エジフェンホス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トルクロホス-メチル、キントゼン、またはゾキサミド;
・  ストロビルリン系、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、またはトリフロキシストロビン；
・  スルフェン酸誘導体、例えば、キャプタホール、キャプタン、ジクロフルアニド、ホルペット、またはトリルフルアニド；
・  シンナミド系(cinnamides)および類似化合物、例えば、ジメトモルフ、フルメトバー(flumetover)、またはフルモルフ(flumorph)。
【実施例】
【０３５１】
合成例
実施例1  −  5-クロロ-6-(2,6-ジフルオロ-4-アミノチオカルボニルフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
室温で、10g(25.7 mmol)の5-クロロ-6-(2,6-ジフルオロ-4-シアノフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(WO 03/080615の記載通りに調製したもの)、トリエチルアミン12mlおよびピリジン120mlの混合物に硫化水素ガスを通した。これにより、反応混合物に温度上昇が生じた。氷水浴で冷却することにより、この反応温度を20℃〜30℃の間に保った。
【０３５２】
30分後、薄層クロマトグラフィーによって出発原料はもはや検出できなかった。反応フラスコを窒素でフラッシングし、希硫酸および氷の混合物(pH：2〜3)に反応混合物を注いだ。この水性反応混合物をメチルtert-ブチルエーテルで3回抽出した。合わせた有機相を希塩酸および水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで、乾燥剤を濾過した。得られた濾液を減圧下で濃縮した。残留物を結晶化させ、塩化メチレンで滴定した。これにより、融点242℃(分解)の淡黄色結晶として、9.8gの表題化合物(純度約80％、収率約72％)が得られた。
【０３５３】
1H-NMR(DMSO-d6)δ：10.3 (s, 1H), 9.8 (s, 1H), 8.65 (s, 1H), 7.8 (d, 2H), 3.65 (d, 2H), 2.85 (t, 2H), 1.6 (m, 3H), 1.2 (m, 2H), 0.9 (d, 3H)。
【０３５４】
実施例56：5-クロロ-6-(2-クロロ-5-ニトロフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
塩化メチレン4ml中の0.24g(0.7mmol)の5,7-ジクロロ-6-(2-クロロ-5-ニトロフェニル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンおよび1.0g(1.05mmol)の4-メチルピペリジンの混合物を35℃で5時間撹拌し、また室温で15時間撹拌した。次いで、この反応混合物を1Mの塩酸で、また塩化ナトリウム溶液で2回抽出し、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ濃縮した。得られた残留物は、199〜204℃の融点を持つ無色固体としての表題化合物0.24g(理論値の84％)であった。
【０３５５】
HPLC/MS：Rt=3.58 min； m/e = 407 (M+H)
HPLCカラム：RP-18カラム (Chromolith Speed ROD、Merck KgaA製, ドイツ)
移動相：アセトニトリル＋0.1％トリフルオロ酢酸(TFA)/水＋0.1％TFA、40℃で5分間にわたり5：95〜95：5の勾配
MS：Quadrupol Electrospray Ionization、80V (ポジティブモード)
【０３５６】
以下の表1にリストアップした式Iの化合物を同様の方法で調製した。
【化２０】
2008501754.tif 000027
【表２】
2008501754.tif 000028
2008501754.tif 000029
2008501754.tif 000030
【０３５７】
m.p.：融点
Ex.：実施例
【０３５８】
以下の表IIにリストアップした化合物を同様の方法で調製した。
【化２１】
2008501754.tif 000031
【表３】
2008501754.tif 000032
【０３５９】
m.p：融点
【０３６０】
実施例87  −  5-メチル-6-(2-クロロ-4-(アミノ-N-ヒドロキシイミノ)フェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製
87.1  5-メトキシカルボニルメチル-6-(2-クロロ-4-シアノフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン
ジメチルスルホキシド100mlおよび水5ml中の9g(18.5mmol)の5-(ビスメトキシカルボニルメチル)-6-(2-クロロ-4-シアノフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン(US 5,994,360、EP 550113、WO 94/20501、EP 770615、WO 98/41496と同様にして調製したもの)および5gの塩化リチウム(120mmol)を、110℃で8時間加熱した。次いで、この混合物を室温まで冷却し、水で希釈し、沈殿した固体を吸引により濾過した。次いで、この固体を酢酸エチル中に取り、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。ジイソプロピルエーテルで摩砕したところ、ベージュ色の固体として表題化合物4.9g(理論値の62％)が得られた。
【０３６１】
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm)： 8.4 (s, 1H)； 7.9 (s, 1H)； 7.7 (d, 1H)； 7.55 (d, 1H)； 3.8 (d, 1H)； 3.65 (m, 2H)； 3.6 (s, 3H)； 3.55 (d, 1H)； 2.7 (m, 2H)； 1.45-1.7 (m, 3H)； 1.25 (m, 2H)； 0.95 (d, 3H)。
【０３６２】
87.2  5-メトキシカルボニルメチル-6-(2-クロロ-4-(アミノ-N-ヒドロキシイミノ)フェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン
メタノール10ml中の0.5g(1.2mmol)の5-メトキシカルボニルメチル-6-(2-クロロ-4-シアノフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン、0.5g(3.6mmol)の炭酸カリウムおよび0.5g(7mmol)のヒドロキシルアミン塩酸塩を70℃で4時間撹拌した。次いで、反応混合物を濃縮し、残留物を塩化メチレン中に取り、有機相を希塩酸および水で抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、残留物をシリカゲルRP 18の分取MPLCでアセトニトリル/水混合物を用いて精製した。これにより、無色固体として表題化合物0.3g(理論値の55％)を得た。
【０３６３】
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm)： 8.7 (s, broad, 1H)； 8.4 (s, 1H)； 7.9 (s, 1H)； 7.7 (d, 1H)； 7.35 (d, 1H)； 5.1 (s, 2H)； 3.8 (d, 1H)； 3.65 (m, 2H)； 3.6 (d, 1H)； 3.55 (s, 3H)； 2.7 (m, 2H)； 1.6 (m, 2H)； 1.45 (m, 1H)； 1.3 (m, 2H)； 0.95 (d, 3H)。
【０３６４】
87.3  5-メチル-6-(2-クロロ-4-(アミノ-N-ヒドロキシイミノ)フェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン
メタノール10mlおよび水2ml中の0.3g(0.66mmol)の5-メトキシカルボニルメチル-6-(2-クロロ-4-(アミノ-N-ヒドロキシイミノ)フェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン および0.3g(2.2 mmol)の炭酸カリウムを、室温で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を濃縮し、残留物を水10mlおよび酢酸5ml中に取り、この混合物を60℃で8時間撹拌した。次いで、反応混合物を濃縮し、残留物をシリカゲルRP 18の分取MPLCでアセトニトリル/水混合物を用いて精製した。これにより、127〜131℃の融点を持つ透明な固体としての表題化合物90mg(理論値の34％)を得た。
【０３６５】
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm)： 8.7 (s, very broad, 1H)； 8.4 (s, 1H)； 7.95 (s, 1H)； 7.8 (d, 1H)； 7.3 (d, 1H)； 5.4 (s, 2H)； 3.75 (m, 1H)； 3.55 (m, 1H)； 2.7 (m, 2H)； 2.3 (s, 3H)； 1.6 (m, 2H)； 1.45 (m, 1H)； 1.3 (m, 2H)； 0.9 (d, 3H)。
【０３６６】
有害菌類に対する作用の実施例
式Iの化合物の殺菌作用を以下の実験により証明した。
【０３６７】
使用実施例1−アルテルナリア・ソラニ（Alternaria solani)により発病するトマト夏疫病に対する活性
4葉期まで鉢植えで栽培した品種「Pixie II」の鉢植えした植物の葉に、5％活性化合物のストック溶液、94％アセトンおよび1％乳化剤(Tween20)から調製した活性化合物の水性懸濁液で流れ落ちる程度までスプレーした。スプレー後、コーティングを乾燥させ(3〜5時間)、葉にアルテルナリア・ソラニの水性胞子懸濁液(密度15×103胞子/ml)を接種した。次いで、植物を22〜24℃で相対大気湿度96〜98％の順化チャンバー内に36時間置いた後、21〜23℃で約95％の相対大気湿度の温室でさらに2〜3日間栽培した。次いで、葉の上の感染具合の程度を目視により測定した。
【０３６８】
この試験では、実施例2、実施例3、実施例4、実施例5、実施例6、実施例9、実施例10、実施例11、実施例13、実施例14、実施例16、実施例18、実施例19または実施例20の表題化合物250ppmで処理した植物は感染が15％以下であることが確認されたが、未処理の植物では90％の感染であった。
【国際調査報告】
2008501754.tif 000035
2008501754.tif 000036
2008501754.tif 000037
2008501754.tif 000038
2008501754.tif 000039
2008501754.tif 000040
2008501754.tif 000041
2008501754.tif 000042