(57)【要約】  以下のＡ＋Ｂの総重量を基準として：（Ａ）２．５重量％未満のエチレン単位を含む、プロピレンとエチレンとのコポリマーを６０〜９０重量％；および（Ｂ）  １５〜３５重量％のエチレン単位を含む、プロピレンのコポリマーを１０〜４０重量％含み、且つＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６Ｋｇ）にしたがって１０ｇ／１０分未満のメルトフローレート値を有するプロピレンポリマー組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のＡ＋Ｂの総重量を基準として：
（Ａ）２．５重量％未満のエチレン単位を含む、プロピレンとエチレンとのコポリマーを６０〜９０重量％；および                                                        （Ｂ）  １５〜３５重量％のエチレン単位を含む、プロピレンのコポリマーを１０〜４０重量％
含み、且つＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６Ｋｇ）にしたがって１０ｇ／１０分未満のメルトフローレート値を有するプロピレンポリマー組成物。
【請求項２】
該コポリマー（Ａ）が、エチレンから誘導された単位を２重量％未満含む請求項１記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項３】
該成分（Ｂ）が、エチレン単位を１８〜３０重量％含む請求項１記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項４】
ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６Ｋｇ）によるメルトフローレート値が、５未満である請求項１のいずれかに記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）を７０〜８８重量％および成分（Ｂ）を１２〜３０重量％含む請求項１〜４のいずれかに記載のプロピレンポリマー組成物。
【請求項６】
該コポリマー（Ａ）を少なくとも１つの第一重合工程で調製し、そして該コポリマー（Ｂ）を少なくとも１つの第二重合工程で調製する少なくとも２つの逐次重合工程を含んでいて、且つ該コポリマー（Ａ）を、少なくとも２つの相互接続された重合ゾーンで行われる気相重合法によって製造することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレンポリマー組成物を調製する方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載のプロピレンポリマー組成物を含む熱成形品。
【請求項８】
１．０未満の黄色度指数を有する請求項７記載の熱成形品。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、熱可塑性ポリオレフィン組成物およびそれらから得られる製品に関する。
特に、本明細書において以下で説明される組成物は、良好な光学的性質と組み合わされた良好な機械的性質を有する熱成形品を製造するのに適する。
【０００２】
欧州特許出願第ＷＯ  ０１／９２４０６号は、（Ａ）室温でキシレンに不溶性の画分を９３重量％以上有する、１〜６％のエチレンを含むプロピレンとエチレンとのランダムコポリマーを７０〜９０％、および（Ｂ）熱可塑性ポリオレフィン組成物中のコポリマー（Ｂ）の百分率とそのエチレン含量との間に特定の関係を有する、エチレンを８〜１８％含むプロピレンとエチレンとのコポリマーを１０〜３０％含む、改良された衝撃強さと良好な光学的性質とを有する熱可塑性ポリオレフィン組成物を記載している。該組成物は、ブロー成形用途のための機械的性質と光学的性質との間に優れたバランスを有するが、前記バランスは、低温での良好な耐衝撃性が要求される用途には不充分である。
【０００３】
良好な低温耐衝撃性を有する熱可塑性ポリオレフィンは、欧州特許第ＥＰ１４４８６２２号に記載されている。ヘキサンで抽出可能な部分が少ないことも示す該組成物は；キシレン不溶性画分を８５重量％以下有するプロピレンコポリマーと、アルファ−オレフィンを８〜４０重量％有するプロピレンコポリマーとを含み、また、３〜３０ｇ／１０分の（ＭＦＲ  Ｌ）を有する。上記の（ＭＦＲ  Ｌ）値は、より低い「ＭＦＲ  Ｌ」を有する前駆体組成物を過酸化物による分解に曝露することによって得られる。しかしながら、過酸化物による分解によってポリオレフィンの「黄色度指数」は増すので、そのようにして得られるプロピレンポリマー組成物は、通常は白色であるが、黄色がかった色に変わる。更に、過酸化物による分解は、通常は、冷凍包装のような食品用途における粘性破壊ポリオレフィンの使用を控えさせ得る悪臭の化学物質を生成する。
【０００４】
而して、所望の流動性において柔軟性と低温耐衝撃性との良好なバランスを有し、それと同時に良好な光学的性質を維持し、そして過酸化物による分解と関連がある問題を防止する新しい熱可塑性ポリオレフィン組成物を提供することは、本発明の目的であった。
【０００５】
本発明は：
（Ａ）２．５重量％未満、好ましくは２重量％未満、そしてより好ましくは０．５〜１．５重量％のエチレン単位を含む、プロピレンとエチレンとのコポリマーを６０〜９０重量％；および
（Ｂ）１５〜３５重量％、好ましくは１８〜３０重量％、そしてより好ましくは２０〜２８重量％のエチレン単位を含むプロピレンのコポリマーを１０〜４０重量％含み（重量％はＡ＋Ｂの合計を基準としている）、且つ１０ｇ／１０分未満、好ましくは５ｇ／１０分未満、そしてより好ましくは０．５〜４ｇ／１０分のＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６Ｋｇ）によるメルトフローレート値を有するプロピレンポリマー組成物を提供する。
【０００６】
好ましくは、本発明のプロピレンポリマー組成物は、成分（Ａ）を７０〜８８重量％、より好ましくは７５〜８８重量％および成分（Ｂ）を１２〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％含む。
【０００７】
好ましい実施態様では、本発明のプロピレンポリマー組成物の成分（Ａ）は、２５℃においてキシレンに可溶性の画分を３．５重量％未満有する。キシレン可溶性画分は、以下に記載の方法にしたがって測定される。
【０００８】
本発明の最も好ましいプロピレンポリマー組成物では、下記方程式                              ＸＳ（総）  ｘ  ［Ｃ２（総）  −  Ｃ２（Ａ）］  （１）
［式中、Ｃ２（Ａ）はコポリマー（Ａ）におけるコモノマーのモル％であり、Ｃ２（総）はプロピレンにおけるコモノマーの総モル％であり、そしてＸＳ（総）はプロピレンポリマー組成物の総キシレン可溶性画分である（重量基準）］
の値は、３５以上、好ましくは６５を超える。
【０００９】
方程式（１）の値が上記限界値よりも高いとき、本発明のプロピレンポリマー組成物は、剛性（曲げ弾性率）、耐衝撃性（延性／脆性遷移温度における）および透明度（曇り価）の良好なバランスを示すことを驚くべきことに見出した。下記の方法で測定される本発明のプロピレンポリマー組成物の分子量分布は、３．５を超え、そして好ましくは４を超える。
【００１０】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、典型的には、１２００ＭＰａ未満、好ましくは７５０〜１０００ＭＰａの曲げ弾性率、および５℃を超える、好ましくは−２０〜０℃の延性／脆性遷移温度を有する。更に、該プロピレンポリマー組成物は、典型的には、１ｍｍのプラーク（ｐｌａｑｕｅ）に関して測定した場合に、４０％以下、好ましくは３０％以下の曇り価を有する。
【００１１】
成分（Ｂ）の固有粘度の値は、通常は０．５ｄｌ／ｇ〜３．５ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．８ｄｌ／ｇ〜２．０ｄｌ／ｇである。
本発明のプロピレンポリマー組成物は、１．０未満の黄色度指数値によって特徴づけられ、そして更に、６．０重量％未満、好ましくは５．０重量％未満のヘキサン抽出可能画分によって特徴づけられる。
【００１２】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、少なくとも２つの段階で逐次重合によって調製することができ、その各逐次重合段階は、直前の重合反応で形成されたポリマー材料の存在下で行われ、そしてその場合、コポリマー（Ａ）は通常は少なくとも１つの第一重合段階で調製され、コポリマー（Ｂ）は通常は少なくとも１つの第二重合段階で調製される。
【００１３】
好ましくは、各重合段階は、高度に立体特異的で不均一なチーグラーナッタ触媒の存在下で行う。本発明のプロピレンポリマー組成物を製造するのに適しているチーグラーナッタ触媒は、少なくとも１つのチタン−ハロゲン結合を有する少なくとも１種のチタン化合物および少なくとも１種の電子供与体化合物（内部供与体）を含み、且つその両方が塩化マグネシウム上に担持されている固体触媒成分を含む。チーグラーナッタ触媒系は、更に、実質的な助触媒として有機アルミニウム化合物および任意に外部電子供与体化合物も含む。
【００１４】
適当な触媒系は、欧州特許第ＥＰ４５９７７号、第ＥＰ３６１４９４号、第ＥＰ７２８７６９号および第ＥＰ  １２７２５３３号および国際特許出願第ＷＯ００／６３２６１号に記載されている。
【００１５】
好ましくは、固体触媒成分は、Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲンおよび下式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
2008539290.tif 000002
【００１７】
（式中、基Ｒ1およびＲ2は、互いに同じかまたは異なっていて、任意にヘテロ原子を含むＣ1−Ｃ20直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり；基Ｒ3〜Ｒ6は、互いに同じかまたは異なっていて、水素であるか、または、任意にヘテロ原子を含むＣ1−Ｃ20直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基であり、また、同じ炭素原子に結合している基Ｒ3〜Ｒ6は、一緒に結合して環を形成できる）で表されるスクシネートから選択される電子供与体を含む。
【００１８】
Ｒ1およびＲ2は、好ましくはＣ1−Ｃ8アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基である。Ｒ1およびＲ2が、第一アルキルから、特に分岐鎖第一アルキルから選択される化合物が特に好ましい。適当なＲ1およびＲ2基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシルである。特に好ましくは、エチル、イソブチル基およびネオペンチルである。
【００１９】
式（１）によって記述される化合物の好ましい群のうちの１つは、Ｒ３〜Ｒ５が水素であり、そして、Ｒ6が、３〜１０個の炭素原子を有する分岐鎖アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基である群である。式（Ｉ）で表される化合物の範囲内にある化合物の別の好ましい群は、Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも２つの基が水素ではなく、そして、任意にヘテロ原子を含むＣ1−Ｃ20直鎖もしくは分岐鎖アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基から選択される群である。特に好ましくは、水素と異なる２つの基が、同じ炭素原子に結合している化合物である。更に、水素と異なる少なくとも２つの基（すなわち、Ｒ3およびＲ5またはＲ4およびＲ6）が異なる炭素原子に結合している化合物も特に好ましい。
【００２０】
好ましい方法にしたがって、固体触媒は、式Ｔｉ（ＯＲ）n-yＸy（式中、ｎはチタンの価数であり、そしてｙは１〜ｎの数である）で表されるチタン化合物、好ましくはＴｉＣｌ4を、式ＭｇＣｌ2・ｐＲＯＨ（式中、ｐは０，１〜６の数、好ましくは２〜３．５の数であり、そしてＲは１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基である）で表される付加物から誘導される塩化マグネシウムと反応させることによって調製できる。付加物は、付加物と不混和性である不活性炭化水素の存在下でアルコールと塩化マグネシウムを混合し、付加物の溶融温度（１００〜１３０℃）において、撹拌条件下で運転することによって、球状形態で適当に調製できる。次いで、エマルジョンを迅速に急冷し、それによって、球状粒子の形態で付加物を凝固させる。この手順によって調製される球状付加物の例は、米国特許第４，３９９，０５４号および第４，４６９，６４８号に記載されている。そのようにして得られた付加物は、Ｔｉ化合物と直接反応させることができるか、または、アルコールのモル数が一般的に３未満、好ましくは０．１〜２．５である付加物が得られるように、前以て熱制御された脱アルコール（８０〜１３０℃）に曝露することができる。Ｔｉ化合物との反応は、冷ＴｉＣｌ4（一般的に０℃）中に付加物（脱アルコールされたものかまたはそのまま）を懸濁させ；その混合物を最高８０〜１３０℃まで加熱し、そしてその温度に０．５〜２時間保つことによって行うことができる。ＴｉＣｌ4による処理は、一回以上行うことができる。ＴｉＣｌ4による処理中に内部供与体を加えることができ、そして電子供与体化合物による処理を一回以上繰り返することができる。一般的に、式（Ｉ）のスクシネートは、ＭｇＣｌ2を基準として０．０１〜１、好ましくは０．０５〜０．５のモル比で使用する。球状形態の触媒成分の調製は、例えば欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−３９５０８３号および国際特許出願第ＷＯ９８／４４００１号に記載されている。上記方法にしたがって得られる固体触媒成分は、一般的に２０〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇの表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．方法による）および０．２を超える、好ましくは０，２〜０，６ｃｍ3／ｇの総多孔度（ｔｏｔａｌ  ｐｏｒｏｓｉｔｙ）（Ｂ．Ｅ．Ｔ．方法による）を示す。半径１０．０００Å以下の気孔に起因する多孔度（Ｈｇ法）は、一般的に、０．３〜１．５ｃｍ3／ｇ、好ましくは０．４５〜１ｃｍ3／ｇの範囲である。
【００２１】
有機アルミニウム化合物は、好ましくは、トリアルキルアルミニウム化合物、例えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムから選択されるアルキル−Ａｌである。トリアルキルアルミニウムと、アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムハイドライドまたはアルキルアルミニウムセスキクロリド、例えばＡｌＥｔ2ＣｌおよびＡｌ2Ｅｔ3Ｃｌ3との混合物を使用することもできる。
【００２２】
好ましい外部電子供与体化合物としては、ケイ素化合物、エーテル、エステル、例えばエチル４−エトキシベンゾエート、アミン、複素環式化合物および特に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ケトンおよび１，３−ジエーテルが挙げられる。好ましい外部供与体化合物の別の組は、好ましくは、式Ｒa5Ｒb6Ｓｉ（ＯＲ7）c（式中、ａおよびｂは０〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数であり、そして合計（ａ＋ｂ＋ｃ）は４であり；  Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、ヘテロ原子を任意に含む１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルまたはアリール基である）で表されるケイ素化合物の組である。特に好ましくは、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、２−エチルピペリジニル−２−ｔ−ブチルジメトキシシランおよび１，１，１−トリフルオロプロピル−２−エチルピペリジニル−ジメトキシシランおよび１，１，１−トリフルオロプロピル−メチルジメトキシシランである。外部電子供与体化合物は、有機アルミニウム化合物と該電子供与体化合物のモル比が０．１〜５００となる量で使用する。
【００２３】
重合法は、連続反応器またはバッチ反応器、例えば流動床またはスラリー反応器で、気相および／または液相で行うことができる。例えば、希釈剤として液体プロピレンを使用して液相でプロピレンポリマー（Ａ）の重合を行うことができ、その一方で、モノマーの部分的な脱気以外の中間段階を行わずに、プロピレン共重合体画分（Ｂ）を得るための共重合段階を気相で行う。または、すべての逐次重合段階を気相で行うことができる。重合工程の反応時間、温度および圧力は、重要ではないが、画分（Ａ）および（Ｂ）を調製する温度は、同じかまたは異なっていることができ、通常は５０℃〜１２０℃である。重合が気相で行われる場合、重合圧力は好ましくは０．５〜１２ＭＰａである。触媒系は、少量のオレフィンと予備接触（予備重合）させることができる。プロピレンポリマー組成物の分子量は、公知の調整剤、例えば水素を使用することによって調整する。
【００２４】
好ましい実施態様にしたがって、プロピレンポリマー（Ａ）は、少なくとも２つの相互に接続された重合ゾーンで行われる気相重合法によって製造される。該重合法は、欧州特許第ＥＰ  ７８２５８７号に記載されている。
【００２５】
その方法は、第一および第二の相互に接続された重合ゾーンで実行され、その場合、その重合ゾーンにはプロピレンおよびエチレンまたはプロピレンおよびアルファ−オレフィンが触媒系の存在下で供給され、そして製造されたポリマーは、その重合ゾーンから放出される。成長ポリマー粒子は、速い流動化条件下で該重合ゾーン（上昇管）の第一重合ゾーンの中を流れ、該第一重合ゾーンを出て、そして該重合ゾーンの第二重合ゾーン（下降管）に入り、その中を、重力の作用下で、高密度化された形態で流れ、該第二重合ゾーンを出て、そして該第一重合ゾーンの中に再導入され、このようにして２つの重合ゾーン間でポリマーの循環が確立される。一般的に、第一重合ゾーンにおける速い流動化条件は、該第一重合ゾーン中への成長ポリマーの再導入ポイントよりも下でモノマーガス混合物を供給することによって、確立される。第一重合ゾーン中への輸送ガスの速度は、運転条件下で輸送速度に比べて速く、通常は２〜１５ｍ／ｓである。ポリマーが重力作用下において高密度化形態で流れている第二重合ゾーンでは、ポリマーの嵩密度に近い高い値の固体密度が達成され；而して、圧力の正の利得が流れの方向に沿って得られ、その結果として、機械的手段の助けを借りずに、第一反応ゾーン中にポリマーを再導入することが可能になる。この方法では、２つの重合ゾーン間の圧力バランスによって、また、系中に導入されるおよび損失水頭によって規定される「ループ」循環が設定される。任意には、不活性ガスの分圧の合計が、ガスの全圧を基準として好ましくは５〜８０％である量で、１種以上の不活性ガス、例えば窒素または脂肪族炭化水素を、重合ゾーンで維持する。運転パラメータ、例えば温度は、気相オレフィン重合法で一般的な温度、例えば５０℃〜１２０℃である。前記方法は、０，５〜１０ＭＰａ、好ましくは１．５〜６ＭＰａの運転圧力下で行うことができる。好ましくは、様々な触媒成分を、該第一重合ゾーンの任意のポイントで、第一重合ゾーンに供給する。しかしながら、それらは、第二重合ゾーンの任意のポイントで供給することもできる。当業において公知の分子量調整剤、特に水素を使用して、成長ポリマーの分子量を調整することができる。
【００２６】
特に好ましい重合法の第二段階では、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｂ）は、前の重合工程由来のポリマー材料および触媒系の存在下で、従来の流動床気相反応器で製造される。重合混合物は、下降管から気固分離器へと放出され、次いで、従来の温度および圧力条件下で動作している流動床気相反応器に供給される。
【００２７】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、該コポリマー（Ａ）および（Ｂ）を別々に調製し、同じ触媒および実質的に前記したものと同じ重合条件下で運転し、次いで、二軸スクリュー押出機のような従来の混合装置を使用して溶融状態で該コポリマーを機械的にブレンドすることによって、得ることもできる。
【００２８】
本発明のプロピレンポリマー組成物は、更に、ポリオレフィン分野で一般的に使用される添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、核形成剤、制酸剤、着色剤および充填剤を含むこともできる。
【００２９】
本発明のプロピレンポリマー組成物の主用途は、熱成形用途用のシートの製造およびブロー成形技術による物品の製造である。本発明のプロピレンポリマー組成物を含む熱成形品は、低温で良好な柔軟性および耐衝撃性を有し、また、良好な透明度も有する。本発明のポリオレフィン組成物のヘキサン抽出可能画分が少ないこと、および最終製品に過酸化物による分解によって生じる悪臭が無いことから、そのようにして得られた物品は、食品用途に、特にフリーザー用食品包装で使用されるカップおよびボックスに特に適する。
【００３０】
以下の実施例は、例示であり、本発明を限定するものではない。
実施例
プロピレンポリマー材料のデータは、以下の方法にしたがって得られた：すなわち、
キシレン可溶性画分
２．５ｇのポリマーおよび２５０ｍＬのｏ−キシレンを、冷蔵庫と電磁撹拌機を具備しているガラスフラスコ中に入れた。温度を、溶媒の沸点まで３０分で上げる。このようにして得られた溶液を、還流下に維持し、更に３０分間撹拌する。次いで、密閉したフラスコを、氷水浴中に３０分間保持し、そして更に３０分間、２５℃の自動温度調節水浴中で保持する。このようにして得られた固体を迅速濾紙で濾過し、そしてその濾液を１００ｍｌのアリコートに分ける。濾液の１つの１００ｍｌアリコートを、前以て計量したアルミニウム容器中に注ぎ、そしてそれを窒素流下で熱板で加熱して、蒸発によって溶媒を除去する。次いで、そのアルミニウム容器を、恒量が得られるまで、減圧下、８０℃のオーブン中に保持した。残留物を計量してキシレン可溶性ポリマーのパーセンテージを求める。
【００３１】
コモノマー（Ｃ２）含量
ＩＲ分光法による
成分Ｂのコモノマー含量を、ポリマーの沈殿した「アモルファス」画分に関して測定する。沈殿した「アモルファス」画分は、次のようにして得られる：すなわち、上記のようにして得られた濾液の１つの１００ｍｌアリコートに、激しく撹拌しながら約２００ｍｌのアセトンを加える。沈殿は、明澄な固体溶液分離によって明示されるように完全でなければならない。このようにして得られた固体を、自重が計測されている金属スクリーンで濾過し、恒量に達するまで７０℃の真空オーブンで乾燥させる。
【００３２】
供給ガスのモル比
ガスクロマトグラフィーによる測定
メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６Ｋｇ）による測定
固有粘度
１３５℃においてテトラヒドロナフタレン中で測定
数平均分子量および重量平均分子量
分子量および分子量分布Ｍｗ／Ｍｎの測定は、Ｗａｔｅｒｓから市販されているＧＰＣ装置モデル１５０Ｃを使用して１，２，４−トリクロロベンゼン中で１４５℃におけるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で行った。データは、ＨＳ−Ｅｎｔｗｉｃｋｌｕｎｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｆｕｅｒ  ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  Ｈａｒｄ−ｕｎｄ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ＧｍｂＨ，Ｏｂｅｒ−Ｈｉｌｂｅｒｓｈｅｉｍから市販されているＷｉｎ−ＧＰＣソフトウェアで評価した。カラムは、１００〜１０７ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリプロピレン標準で較正した。
【００３３】
曲げ弾性率
ＩＳＯ  １７８にしたがって測定
降伏応力および破断点応力
ＩＳＯ  ５２７にしたがって測定
降伏点伸びおよび破断点伸び
ＩＳＯ  ５２７にしたがって測定
アイゾッド衝撃強さ
ＩＳＯ  １８０／１Ａにしたがって測定
延性／脆性遷移温度（Ｄ／Ｂ）
この方法にしたがって、自動でコンピューター化された打撃ハンマーによる衝撃によって二軸耐衝撃性を測定する。
【００３４】
円形試験片は、円形手動式穿孔機（直径３８ｍｍ）で切り出すことによって得る。それらを、２３℃および５０ＲＨで少なくとも１２時間条件づけし、次いで、試験温度で恒温浴中に１時間配置する。リング支持体上に載っている円形試験片に打撃ハンマー（５．３ｋｇ、直径１／２インチの半球状パンチ）で衝撃を加えながら力−時間曲線を検出する。使用した装置は、ＣＥＡＳＴ  ６７５８／０００タイプモデルｎｏ．２である。
【００３５】
Ｄ／Ｂ遷移温度とは、上記の衝撃試験を行ったときに、サンプルの５０％が脆性破壊される温度である。
１２７ｘ１２７ｘ１．５  ｍｍの寸法を有するＤ／Ｂ測定用のプラークは、以下の方法にしたがって調製する。
【００３６】
射出成形機は、９０トンの型締力を有するＮｅｇｒｉ  Ｂｏｓｓｉ（登録商標）（ＮＢ９０）である。
金型は、矩形のプラーク（１２７ｘｌ２７ｘ１．５ｍｍ）である。
【００３７】
主なプロセスパラメータを以下に記す：
背圧（ｂａｒ）：２０
射出時間（秒）：３
最大射出圧力（ＭＰａ）：１４
油圧射出圧力（ＭＰａ）：６〜３
第一保持水圧（ＭＰａ）：４±２
第一保持時間（秒）：３
第二保持水圧（ＭＰａ）：３＋２
第二保持時間（秒）：７
冷却時間（秒）：２０
金型温度（℃）：６０
溶融温度は２２０〜２８０℃である。
【００３８】
曇り価（１ｍｍのプラークについて）
使用される方法にしたがって、５ｘ５ｃｍの試験片を、厚さ１ｍｍの成形プラークから切り出し、次いで、視程計タイプＵＸ−１０に接続された光度測定ユニット、または、フィルター「Ｃ」を有するＧ．Ｅ．１２０９光源を有する同等機器を使用して、曇り価を測定する。その機器を較正するために、公知の曇りを有する基準サンプルを使用する。試験するプラークは、以下の方法にしたがって製造する。７５ｘ７５ｘ１  ｍｍのプラークを、以下の加工条件下で、ＧＢＦ  Ｐｌａｓｔｉｎｉｅｃｔｏｒ  Ｇ２３５／９０  射出成形機によって９０トンで成形する：
スクリュー回転速度：１２０回転／分
背圧：１０ｂａｒ
溶融温度：２６０℃
射出時間：５秒
保持圧力への切換え：５０ｂａｒ
第一段階保持圧力：３０ｂａｒ
第二段階圧力：２０ｂａｒ
保持圧力プロフィール：第一段階５秒
第二段階１０秒
冷却時間：２０秒
金型水温（Ｍｏｌｄ  ｗａｔｅｒ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）：４０℃
ヘキサン抽出物
ヘキサン抽出可能画分は、改良ＦＤＡ法（連邦登録、ｔｉｔｌｅ  ２１，Ｃｈａｐｔｅｒ  １，ｐａｒｔ  １７７，ｓｅｃｔｉｏｎ  １５２０，ｓ．Ａｎｎｅｘ  Ｂ）にしたがって、厚さ１００μｍの成形品へと形成されるポリマーに関して測定する。
【００３９】
溶融温度、溶融エンタルピーおよび結晶化温度
１分間に２０℃温度変化させるＤＳＣによる測定
黄色度指数
黄色度指数（ＹＩ）の定量は、５７０〜５８０ｎｍの主波長における黄色の方への予め設定された基準白色からの物体色の偏差を評価することができる三刺激値比色計を使用して、ペレットに関してＸ、ＹおよびＺ三刺激値座標を測定することによって得られる。装置の幾何学的な特性により、ＣＩＥ標準にしたがう「光源Ｃ」から互いに９０°の角度で標本に４５°で当たる２つの光線によって反射された光を垂直に目視できるようにすべきである。較正後、ガラス容器に試験しようとするペレットを入れ、そして以下の方程式にしたがって黄色度指数を算出するために、Ｘ、Ｙ、Ｚ座標を得る：
ＹＩ＝  １００＊（１．２７４９７６７９５＊Ｘ−１．０５８３９８１７８＊Ｚ）／Ｙ
実施例１〜４
チーグラーナッタ触媒は、欧州特許第ＥＰ７２８７６９号の実施例５の４８〜５５行目にしたがって調製した。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）は助触媒として使用し、またジシクロペンチルジメトキシシランは外部の供与体として使用した。その重量比は表１に示してある。
【００４０】
実施例のプロピレンポリマー組成物は、二工程重合法で調製した。その場合、コポリマー（Ａ）は、欧州特許第ＥＰ７８２５８７号に記載されているように、２つの相互に接続された重合ゾーン、上昇管および下降管を含む気相重合反応器にモノマーおよび触媒系を供給することによって、第一重合工程で調製した。該反応器から重合混合物を放出し、気固分離器へと運び、そして、その重合材料を従来の気相流動床反応器中へと送り、そこで、プロピレン／エチレンコポリマー（Ｂ）を製造した。詳細な運転条件は、表１に示してある。
【００４１】
第二重合工程から出てくるポリマー粒子を水蒸気処理して、未反応のモノマーを除去し、そして乾燥させた。
そのプロピレンポリマー組成物を、表２に示してある添加剤と一緒に加えて、以下の運転条件下で二軸スクリュー押出機Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ（Ｌ／Ｄ＝３３）で押し出した：
供給セクションの温度：１９０〜２１０℃
溶融温度：２４０℃
ダイセクションの温度：２３０℃
流量：１６Ｋｇ／時
回転速度：２５０回転／分
サンプルについて測定された特性は、表２に示してある。
【００４２】
【表１】
2008539290.tif 000003
【００４３】
【表２】
2008539290.tif 000004
【００４４】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０  −  ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙによって供給された長期安定剤としてのフェノール酸化防止剤；
Ｃｉｂａから供給されたＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ２２５
Ｉｒｇａｆｏｓ  １６８  −  Ｃｉｂａから供給された安定剤
Ｍｉｌｌａｄ  ３９８８  −  Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｅｕｒｏｐｅによって供給された核形成剤
ＧＭＳ  ９０  −  Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｓ．ｐ．Ａによって供給された帯電防止剤
【国際調査報告】
2008539290.tif 000005
2008539290.tif 000006