(57)【要約】下記の成分（重量％）：  Ａ）  １６０℃以下の融点を有する一種以上のポリオレフィンを含むポリマーマトリックス１％〜２５％、ここで、前記融点は、ＩＳＯ  １１３５７に準拠し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定する；  Ｂ）  ポリマー用の一種以上の固体添加剤７５％〜９９％、を含むプラスチック用添加剤の組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（重量％）：
Ａ）  １６０℃以下の融点を有する一種以上のポリオレフィンを含むポリマーマトリックス１％〜２５％、ここで、前記融点は、ＩＳＯ  １１３５７、パート３に準拠し、２０℃／分の加熱速度で示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定する；
Ｂ）  ポリマー用の一種以上の固体添加剤７５％〜９９％
を含むプラスチック用添加剤の組成物。
【請求項２】
３０ｒｐｍで操作したスクリュー供給器中の組成物から分離される、２１２μｍ未満の直径を有する粉末が１重量％未満の凝集度を有する、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項３】
前記マトリックスを、成分（Ａ）中に存在する少なくとも１種のポリオレフィン（類）を溶融することにより調製する、請求項１又は２に記載の添加剤の組成物。
【請求項４】
ストランドの形体である、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項５】
ペレットの形体である、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）のポリオレフィン（類）が、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2オレフィン（式中、Ｒは水素原子又はＣ1−Ｃ8アルキル若しくはシクロアルキル基である）の、ホモポリマー若しくはコポリマー及びそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）がブテン−１ホモポリマー又はコポリマーを含む、請求項６に記載の添加剤の組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）がＬＤＰＥを含む、請求項６に記載の添加剤の組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）がプロピレンホモポリマー又はコポリマーを含む、請求項６に記載の添加剤の組成物。
【請求項１０】
１０％未満の液体添加剤（類）を、等量の成分（Ｂ）の代わりに、さらに含む、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項１１】
成分（Ｂ）が、安定剤、加工助剤及び加工改質剤、並びにその混合物から選択される、請求項１に記載の添加剤の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の添加剤の組成物の製造方法であって、ポリオレフィン成分（Ａ）と添加剤成分（Ｂ）とを、成分（Ａ）のポリオレフィン（類）の少なくとも１種の融点よりも高い温度で混合する工程を含む当該方法。
【請求項１３】
混合工程を押出により行う、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ポリマー中に添加剤を導入するための、請求項１〜１１のいずれかに記載の添加剤の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれかに記載の添加剤の組成物を含有するポリマー。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はプラスチック用固体添加剤の組成物に関し、当該組成物は前記固体添加剤と１６０℃以下の融点を有する低減量の一種以上のオレフィンポリマーとのブレンドを含む。特に、本発明はストランド状のような組成物に関し、並びに当該ストランドを切断するか押し砕くことにより得ることのできる前記組成物のペレットに関する。
【０００２】
このようなストランドは、一定の断面(definite cross section)を有する細長い形体(elongated shape)である。「一定の断面」という用語は、ストランドの断面部分が、円形または多角形（例えば、正方形若しくは三角形）のような幾何学的に確定できる形体を有することを意味する。「細長い形体」という用語は、ストランドに沿って測定した、ストランドの両端間の距離（以下、「ストランド長さ:Strand Length」の代わりに「ＳＬ」と称する）が、断面部分上を測定可能な最大線（直線）長さ（以降、「断面長さ:Cross Length」の代わりに「ＣＬ」と称する）よりも長いことを意味する。好ましくは、ストランドのＳＬ／ＣＬ比が２以上、特に、２〜５０，より好ましくは、５よりも高い。ＳＬ／ＣＬ比が５及び好ましくは２〜３の条件下では、ペレットと言うのが適切である。前述したように、ＳＬ長さはストランドに沿って測定され、したがって、ストランドが実質的に直線のとき直線に沿い、またはそれが直線でないとき曲線に沿う。
【０００３】
「添加剤」という用語は、ベースポリマーに添加できるいずれの物質をも包含し、したがって、一般にポリマーに添加される添加剤及びその他の物質間での区別は本件では意味がないが、充填材や強化材（例えば、ファイバー）は本発明では添加剤であると考えない。
【０００４】
プラスチックに慣用的に使用される多くの添加剤は典型的には固体であり、それらの融点は室温よりも有意に高く（通常、５０℃以上である）、粉末状である。
しかし、当業界では、粉末状の物質の処理は、特に、ダスト汚染及びポリマーへの秤量に関して、顕著な欠点に関連することが知られている。
【０００５】
このような欠点を回避するために、特に、ＵＳ５８４６６５６に開示されているように、種々の粉末圧縮解決手段（同様に粉末状のポリマー成分の共存下でも）が提唱されてきた。
【０００６】
しかし、粉末状成分の圧縮に基づく技術的解決法は、処理条件の注意深い制御を要求し、しばしば、凝集されていない粉末粒子の再利用に関連する。
ＥＰ−Ａ−１２６６９３２によれば、添加剤とポリプロピレンとの混合物を顆粒化（押出）することによる添加剤の非粉末組成物を得ることができる。その実施例では、概して明確なポリプロピレン粉末を（２５重量％以上の量で）使用する。したがって、当該特許公報では、ポリプロピレンについて慣用的なポリプロピレンポリマーを意味すると推測される。押出機の出口の高温を考慮すると、前記実施例のポリプロピレンは、１６２℃以上の融点を有する、慣用的なプロピレンホモポリマーであると理解される。
【０００７】
さらに、前記公報に開示されている技術的解決によれば、添加剤組成物に、前記ポリプロピレンと特定重量割合で特定の成核剤を含有させることが必要であり、顆粒化温度が１５０℃以上であることが要求される。
【０００８】
したがって、要求される成分の温度及び種類並びに量（添加剤以外の成分の量に特に言及する）に関してそんなに要求されない処理で添加剤の非粉末組成物を調製することを可能にすることが望ましく、一方、粉末の分離のため収量の損失を避ける。
【０００９】
したがって、本発明の目的は下記の成分を含む（重量％）、プラスチック用添加剤の組成物により表される：
Ａ）  １６０℃以下、好ましくは、１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、さらにより好ましくは、１２５℃以下、もっとも好ましくは１２０℃以下の融点を有する一種以上のポリオレフィンを含むポリオレフィンマトリックスを１％〜２５％、好ましくは、１％〜２０％、より好ましくは、３％〜１５％、当該融点は、ＩＳＯ  １１３５７、パート３に準拠し、２０℃／分の加熱速度で示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定する；
Ｂ）  一種以上のポリマー用固体添加剤を７５％〜９９％、好ましくは８０％〜９９％、より好ましくは８５％〜９７％。
【００１０】
組成物（Ａ）中に存在するポリオレフィン（類）の融点は、通常、第１及び／又は第２加熱工程で決定できる。本発明では、第１又は第２加熱工程のいずれかで測定したとき、前記上限に等しいかそれよりも低い融点を前記ポリオレフィン（類）が有すれば充分である。明らかに、第１及び第２加熱工程において測定した二つの値双方が前記上限に等しいか又はそれ以下であることができる。
【００１１】
好ましくは、（Ａ）中にプロピレンホモポリマーが存在するとき、ブテン−１ホモポリマー若しくはコポリマー、又はエチレンホモポリマー若しくはコポリマーから選択される少なくとも１種の追加のポリオレフィンが、（Ａ）＋（Ｂ）の総重量に関して、１％〜２０％、より好ましくは、３％〜１５％、もっとも好ましくは、３％〜１０％の量で存在する。成分（Ａ）がプロピレンコポリマーを含むときでも、同じ追加のポリオレフィン（類）が前述と同じ量で存在できる。
【００１２】
好ましくは、本発明の組成物は、第１及び／又は第２加熱工程において、成分（Ａ）中に存在するポリオレフィン（類）の融点と異なる温度においてＤＳＣにより測定して、少なくとも１つの溶融ピークを有する事実により特徴付けられる。このような溶融ピーク又は複数のピークは一般に５０℃よりも高い温度で存在する。
【００１３】
前記添加剤の組成物は、それらの成分が取扱中及び輸送中にばらばらにならず、したがって、ダストが発生しないような緊密度と、バージンポリマーに配合するとき粉砕を受ける能力との間に非常に好ましい折衷を達成し、したがって、最終ポリマー／アイテム組成物中に添加剤の最適な分布を達成できる。
【００１４】
明らかに、「固体添加剤」について、このような添加剤は室温（約２５℃）で固体状態にあることを意味する。
典型的には、１００μｍ以下の平均粒度を有する微細細分により特徴付けられる粉末とは対照的に、成分（Ａ）は、好ましくは、本発明の添加剤の組成物中に相対的に大きな領域の形態で存在する。しかし、少量の粉末の成分（Ａ）、すなわち、（Ａ）の重量に関して１０重量％未満の量の粉末が存在でき許容できる。
【００１５】
より好ましくは、ポリオレフィンマトリックス（Ａ）は凝集相(coherent phase)であり、ポリマーの輸送及び処理の間に通常使用される条件下で、微細粉末（以下、「微粉化(pulverization)」と称する）の分離に非常に高い抵抗性を添加剤の組成物に与える。このような粉末化に対する抵抗性は、前記条件下で発生した粉末量を決定し、充分程度の微細さを有することによる「凝集度(cohesion degree)」に関して表現できる。
【００１６】
このようなパラメータは特に重要である。産業の実際では、粉末を取り扱う間、微細発生は可及的に少なくしなければならないからである。これは衛生的理由ばかりでなく、爆発の危険性を減少させることでもある。事実、微細粒子（２００μｍ未満の典型寸法）が有害であることがあり、潜在的に爆発性であると考えられるからである。
【００１７】
一旦生成すると、添加剤の組成物は、輸送、貯蔵及びポリマーに添加される処理装置への供給がされなければならない。これらの操作中、摩耗又は適用される機械的応力の作用として、組成物は破壊されダストを生成する。特に、凝集度は実施例で報告する方法を用いて決定できる。
【００１８】
本発明の組成物の凝集度の好適な値は、２１２μｍ未満の直径を有する粉末が１重量％未満、より好ましくは、０．５重量％未満であり、３０ｒｐｍ(revolution per minute)で操作されるスクリュー供給器中で添加剤の組成物から分離され、前記量はスクリュー供給器中を通過する前の添加剤の組成物の最初の重量に関連する。後で詳細に説明するように、成分（Ａ）のこのような形成は、２成分（Ａ）及び（Ｂ）を共に混合し、成分（Ａ）を、特に押出機により溶融状態にすることにより、達成できる。
【００１９】
本発明の別の目的は製造方法である。前記固体添加剤（Ｂ）に加えて、本発明の組成物は液体添加剤も含有できるが、但し、当該液体添加剤は前記組成物の緊密度を大きく変えない。
【００２０】
一般に、液状添加剤は、組成物の総重量に関して、成分（Ｂ）の等量の代わりに、１０％未満の量で存在できる。
成分（Ｂ）として又は追加の液体添加剤として使用できる添加剤の例を以下に与える。
【００２１】
１）安定剤
−  制酸剤、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウムのようなステアレート、カルボネート、及び合成ヒドロタルサイト；
−  光及び熱安定剤、例えば、ヒンダードアミン類、４−ヒドロキシル−［２，２，６，６テトラメチル］−１−ピペリジニルエタノールとのジメチル−サクシネートポリマー若しくは２，４，６トリクロロ１，３，５トリアジン及び２，４，４トリメチル１，２−ペンタンアミンとのＮ−Ｎ1ビス［２，２，６，６テトラメチル４−ピペリジニル］−１−６ヘキサンジアミンポリマー又はオリゴマーポリシロキサンヒンダードアミン類、低塩基性Ｎ−メチル若しくはＮ−アルキルヒンダードアミン類、例えば、ポリメチルプロピル３−オキソ−［４（２，２，６，６テトラメチル）ピペリジニル］シロキサン若しくはビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６，テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート若しくはＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジナミン若しくは４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
−  抗酸化剤、例えば、ヒンダードフェノール類、例えば、テトラキス３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシメチル−メタン、ヒンダードフェノール性イソシアヌレート又はホスフェート、ホスファイト若しくはホスホナイトのような溶融安定剤、例えば、２，４ｔｅｒｔブチルフェニルトリホスフェート若しくはトリ（ノニルフェニル）ホスファイト若しくはオクチルジフェニルホスファイト；
−  熱安定剤、例えば、チオエステル類及びチオエーテル類、例えば、ペンタエリトリチルヘキシルチオプロピオネート若しくはジステアリルチオジプロピオネート。
【００２２】
２）加工助剤及び改質剤
特定の例は：
−  潤滑剤及び帯電防止剤、例えば、グリセリルモノステアレート、ワックス類及びパラフィン油類並びにエトキシル化アミン類；
−  核形成剤、例えば、ジベンジリデンソルビトール、カルボキシリック有機酸類及びそれらの塩類、例えば、アジピン酸及び安息香酸、安息香酸ナトリウム及びアジピン酸塩；
−  「スリップ剤」、例えば、エルカミド及びオレアミド；
−  かぶり防止剤及び帯電防止剤（例えば、ソルビタンエステル類、グリセロールエステル類、グリセロール脂肪酸エステル類、アルキルスルホネート類、ペンタエリスリトールエステル類、エトキシル化合成アミン類、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、グリセロールオレエート）
である。
【００２３】
本発明の組成物の成分Ｂ）として使用されるのに好適な添加剤は前記安定剤である。
一般に、本発明の組成物の成分（Ａ）中に存在できるオレフィンポリマーは、Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ2（式中、Ｒは水素原子またはＣ1−Ｃ8アルキルまたはシクロアルキル基である。）オレフィンのホモポリマー若しくはコポリマー及びその混合物である。特に好適なオレフィンはブテン−１またはエチレンホモポリマー及びコポリマーである。
【００２４】
上述したように、プロピレンホモポリマー類及びコポリマー類を同様に使用できる。前記オレフィンポリマー類及びそれらの混合物の溶融流量(Melt Flow Rate: MFR)及び極限粘度［η］の好適な値は：
ＭＦＲ：２〜３０００ｇ／１０分、より好ましくは３０〜３０００ｇ／１０分、最も好ましくは５０〜３０００ｇ／分、特に、５０〜２０００若しくは５０〜１０００ｇ／１０分；特定的に好適な値はＬＤＰＥについて下記で報告する；
［η］：１３５℃でテトラヒドロナフタレン中で測定して、０．５ｄｌ／ｇ以上、特に、ブテン−１若しくはプロピレンホモーポリマー若しくはコポリマーについて０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは、０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。
【００２５】
前記ＭＦＲ値は、オレフィンポリマーについて典型的に採用される条件下で測定される。特に、ブテン−１及びエチレンポリマー類についてＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し２３０℃／２．１６ｋｇで、そしてプロピレンポリマー類についてＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し２３０℃／２．１６ｋｇで測定される。
【００２６】
本発明の成分（Ａ）がブテン−１ホモポリマー若しくはコポリマー、またはその混合物のみから成るか、または含むとき、当該成分（Ａ）は、好ましくは、１重量％〜１５重量％、より好ましくは、３重量％〜１５重量％の量で存在する。
【００２７】
ブテン−１ホモポリマー若しくはコポリマーの融点は、好ましくは、第１加熱工程で決定される。
一般に、その他のポリオレフィン類についての融点は、好ましくは、第２加熱工程で決定される。
【００２８】
本発明の添加剤の組成物で好ましくは使用されるポリブテン−１は、典型的には、立体特異的触媒を用いてブテン−１の重合をすることにより得られる半結晶で高アイソタクチック（ＮＭＲを使用するｍｍｍｍペンタッド／総ペンタッドとして及び０℃のキシレン中の可溶性分の重量として測定され、特に、９０〜９９％のアイソタクチック度、好ましくは９５〜９９％のアイソタクチック度を有する）である線状ホモポリマーである。
【００２９】
ブテン−１のコポリマーを使用するとき、アイソタクチック指数は、０℃でなおキシレン中で不溶性であるフラクションとして表すことができ、好ましくは６０％以上である。好ましくは、本発明の添加剤の組成物に使用されるポリブテン−１は、８０〜１２５℃、より好ましくは１００〜１２５℃の融点を有する。
【００３０】
ブテン−１のホモポリマー若しくはコポリマーを使用する利点は、それらの低融点（特に、ホモポリマーについて約１１０〜１３８℃）により表されることができ、当該融点は、添加剤の分解を回避させ、本発明の添加剤の組成物の製造において低エネルギー消費を達成することを可能にする。
【００３１】
さらに、前記ブテン−１のホモポリマー及びコポリマーはそれらの溶融状態の湿潤能力のために添加剤の混入に特に適しており、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し１９０℃／２．１６ｋｇで測定して５０ｇ／１０分以上、特に、８０ｇ／１０分以上のような、特に、それらのＭＦＲが相対的に高いときに最終製品への容易な混入に適している。
【００３２】
ブテン−１の適切なコポリマーは、好ましくは、３０モル％までのオレフィンコモノマー類を含有するようなものである。前記コモノマー類は、通例、エチレン、プロピレン、またはＲ−ＣＨ＝ＣＨ2オレフィン類（式中、ＲはＣ3〜Ｃ8アルキル若しくはシクロアルキル基である）から選択される（特に、エチレン、プロピレン又は５〜８個の炭素原子を含有するα−オレフィン類）。前記ホモ−及びコポリマーはブテン−１の低圧力チグラー・ナッタ重合により得ることができる。例えば、塩化マグネシウムに担持されたＴｉＣｌ3またはチタンのハロゲン化化合物（特に、ＴｉＣｌ4）に基づく触媒、及び適当な助触媒（特に、アルミニウムのアルキル化合物）を用いてブテン−１（及びいずれかのコモノマー類）を重合することにより得ることができる。ＭＦＲの高値は、重合で、又は続くポリマーの化学処理により直接得ることができる。
【００３３】
例えば、ＷＯ０３／０４２２５８に開示されているように、ブテンポリマー類は、メタロセン化合物をアルモキサンと接触させることにより得られる触媒の共存下で重合させることによっても製造できる。
【００３４】
ＰＢ０８００Ｍポリブテン−１（Ｂａｓｅｌｌにより販売）は、本発明の添加剤の組成物に使用するのに特に適しているブテン−１ポリマーの例である。これは、１９０℃／２．１６ｋｇで２００ｇ／１０分の溶融流量を有するホモポリマーである。
【００３５】
本発明の成分（Ａ）がエチレンホモポリマー若しくはコポリマー、またはそれらの混合物のみからなるかまたは含むとき、当該組成物（Ａ）は、好ましくは、１重量％〜２０重量％、より好ましくは、５重量％〜１５重量％の量で存在する。
【００３６】
本発明の添加剤の組成物に使用できるエチレンポリマーは、ＨＤＰＥ（典型的には、０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ3の密度を有する高密度ポリエチレン）、ＭＤＰＥ（典型的には、０．９２６〜０．９４０ｇ／ｃｍ3の密度を有する中密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（典型的には、０．９００〜０．９３９ｇ／ｃｍ3の密度を有する線状低密度ポリエチレン）及びＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）からなる群から選択される。ＬＤＰＥが好ましい。
【００３７】
特に、成分（Ａ）に使用できるＬＤＰＥは、エチレンホモポリマー又は少量のその他のコモノマー（アクリル酸ブチルのような）を含有するエチレンコポリマーであり、遊離基開始剤を使用する高圧重合により製造される。前記ＬＤＰＥの密度は、典型的には、０．９１７〜０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲であり、標準ＩＳＯ  １１８３に準拠して測定する。
【００３８】
前記ＬＤＰＥのＭＦＲは、好ましくは、１９０℃／２．１６ｋｇで２〜５０ｇ／１０分、より好ましくは、５〜４０ｇ／１０分である。融点は、通常、９０〜１２０℃である。
このようなＬＤＰＥは当業界で周知であり、市販されている。特定の例は、商標Ｅｓｃｏｒｅｎｅ及びＬｕｐｏｌｅｎで入手できる。
【００３９】
本発明の添加剤の組成物に使用できるプロピレンポリマー類はプロピレンのアイソタクチック結晶性ホモポリマー又はコポリマーである。
コポリマー中、プロピレンと、エチレン及び／又はＣＨ2＝ＣＨＲαオレフィン類（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル又はシクロアルキルである（例えば、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１））とのアイソタクチック結晶性コポリマーで、８５重量％以上のプロピレンを含有するものが適切である。前記プロピレンのポリマーのアイソタクチック指数は、好ましくは、８５％以上であり、より好ましくは、９０％以上であり、沸騰ヘプタン若しくは室温のキシレンに不溶性であるフラクションとして測定するか、13Ｃ−ＮＭＲによりポリマー鎖中のアイソタクチックペンタドの量を決定する。好ましくは、プロピレンポリマーのＭＦＲ値は５０ｇ／１０分以上である。１６０℃以下の融点を有するプロピレンホモポリマーは、プロピレンのメタロセン触媒処理重合により得ることができる。このような触媒作用では、重合触媒は、メタロセンと、アルモキサン、トリアルキルアルミニウム又はイオン性活性剤のような化合物との反応生成物を含む。メタロセンは、少なくとも一つのシクロペンタジエニル部分と周期律表のＩＶ〜ＶＩＩＩ族の遷移金属と組合せてなる化合物である。
【００４０】
前記ホモポリマーの例は、ＵＳ特許６０３７４１７号に開示されている。
また、プロピレンポリマーの場合では、特にＭＦＲの高い値を重合またはポリマーの後続する化学処理（化学ビスブレーキング：chemical visbreaking）により直接得ることができる。
【００４１】
ポリマーの化学ビスブレーキングは過酸化物のような遊離基開始剤の共存下で行う。この目的のために使用できる遊離基開始剤の例は、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペロキシド）−ヘキサン及びジクミル−ペロキシドである。ビスブレーキング処理は、適当な量の遊離基開始剤を使用することにより行い、窒素のような不活性雰囲気中で起こる。当業界で公知の方法、装置及び操作条件を使用してこの処理を行うことができる。
【００４２】
上述したように、本発明の別の目的は、ポリオレフィン成分（Ａ）と添加剤成分（Ｂ）とを、成分（Ａ）中に存在するポリオレフィン（類）の少なくとも一つを溶融するのに足る温度、好ましくは成分（Ａ）総てを溶融するのに足る温度（当該温度は、前記ポリオレフィン（類）の融点よりも明らかに高い）で、共に混合することにより、前記添加剤の組成物を製造する方法により表される。
【００４３】
混合工程の間にポリオレフィン成分（Ａ）を総てまたは部分的に溶融することにより（これは、好ましくは、押出により行われる）、ポリオレフィン成分（Ａ）の粉末の存在を回避されるかまたは前述の量まで少なくとも減少される。
【００４４】
本発明の方法の特に有利な態様は、前記押出を、ポリオレフィン類のような熱可塑性ポリマーを処理するのに通常使用される押出機中で行うことができることである。
したがって、ストランドを製造するために、一軸スクリュー押出機、伝統的な及びＣｏＫｎｅａｄｅｒ（Ｂｕｓｓのような）、双共回転スクリュー押出機(twin corotating screw extruder)、ミキサー（連続式及び回分式）を含む、当業界で慣用的に知られている押出機を使用できる。このような押出機は、好ましくは、ポリオレフィン成分（Ａ）及び添加剤成分（Ｂ）各々のための別の供給システムを装備する。添加剤成分（Ｂ）は、同じ供給部又は固体ポリマーが押出機に供給させる点よりも下流（その結果、その間の距離がポリマーを溶融した均一なマスの形体に達せさせる）で、押出機内部のポリマーマスに加えることができる。処理用押出機温度は、好ましくは、１００℃〜２２０℃、より好ましくは、１００℃〜２００℃、最も好ましくは、１００℃〜１７０℃、特に、１００℃〜１４０℃の範囲である。
【００４５】
添加剤成分（Ｂ）は、通常、粉末の形体で、好ましくは、平均粒度１００μｍ以下で加えるが、フレークのようなその他の形体で加えることもできる。成分（Ｂ）として２以上の添加剤を使用するとき、各単一添加剤を、好ましくは、専用の供給機を使用して別々にまたは予め共に混合して（プレミックス）加えることができる。このプレミックス工程を行うために、当業界で使用されているいずれの方法及び装置を採用することができ、好ましくは、中間及び高速ミキサーを使用する。
【００４６】
液体添加剤が成分（Ｂ）の一部であるとき、好ましくは、これらの添加剤を投与用ポンプにより押出機中に供給する。
ポリオレフィン成分（Ａ）は、いずれの形体でも、例えば、ペレット、フレークまたは粉末でも添加できる。
【００４７】
押出ダイから排出する連続ストランドは、例えば、回転ブレードによりセグメントに切断でき、こうして本発明のペレットを得、これらを、好ましくは、ガス媒体（特に、空気又は窒素）により、後に冷却する。あるいは、例えば、スチール製ベルト冷却システムを使用して前記ストランドを冷却後切断して、本発明のペレットを得る。ストランドは、溶融状態にあるときにスチール製ベルト冷却装置上に滴下して、本発明のペレットを形成することもできる。
【００４８】
上述したように、ストランドは、通常、２よりも高い、好ましくは５よりも高いＳＬ／ＣＬ比によって特徴付けることができ、一方、ペレットは５よりも小さい、好ましくは１〜３のＳＬ／ＣＬ比によって特徴付けることができる。ペレットは、大まかにいえば球形を有することもできる（例えば、ペレットが、未だ溶融状態又は軟らかい状態のポリオレフィン成分（Ａ）を比較的多量含有するストランドから切断されるとき）。その結果、ペレットは「ビーズ」としても定義できる。
【００４９】
本発明の添加剤の組成物はポリマー処理装置に直接使用し、ポリマー組成物中に添加剤を導入でき、こうして、ポリマーマス中に非常に良好な添加剤の分散を得ることができる。当該添加剤の組成物は、上述したように、事実多くの利点により特徴付けられる。その利点には、
１．  良好な貯蔵安定性及び輸送中の損傷に対する抵抗性
２．  高添加剤含量
３．  ポリオレフィン成分（Ａ）と多くのポリマー材料との高相容性
等がある。
【００５０】
特に、本発明の添加剤の組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、及びそれらの混合物のような熱可塑性及びエラストマーポリオレフィン類に添加剤を有利に導入できる。
【実施例】
【００５１】
下記の実施例は例証のために与え目的を限定するものではない。
下記の分析法は、詳細な説明及び実施例で報告した特性を決定するのに使用する。
融点
融点（Ｔｍ）値は、ＩＳＯ  １１３５７パート３に準拠する下記の方法を使用して決定する。
【００５２】
示差走査熱分析（ＤＳＣ）データは、ＤＳＣ  Ｑ１０００  ＴＡ装置を使用して得る。おおよそ６〜８ｍｇを秤量した試料をアルミニウム製試料パン中に密閉する。試料を、加熱速度２０℃／分で５℃から２００℃まで第１加熱工程に付し、５分間定温条件下で２００℃に維持する。次いで、試料を冷却速度２０℃／分で２００℃から５℃まで冷却し、５分間定温条件下で５℃に維持し、その後、加熱速度２０℃／分の加熱速度で５℃から２００℃まで第２加熱工程に付す。融点は、第１加熱工程若しくは第２加熱工程、又はこれらの工程双方で決定できる。ブテン−１ホモポリマー及びコポリマーについて、好ましくは、第１加熱工程で決定され、エチレン若しくはプロピレンホモポリマー及びコポリマーについて第２加熱工程で決定される。
【００５３】
凝集度
異なる試料について微細物を形成する傾向（凝集度）を下記の手順にしたがって測定する。各試料を予め篩いがけして２１２μｍ未満の寸法の粒子を除く。篩いがけした試料２５０ｇを３０ｒｐｍで操作されるスクリュー供給器に装填する。このような供給器は長さ３１５ｍｍ、内径２７ｍｍ、外径（スクリューへリックスを含む）４１ｍｍ、へリックスピッチ２０ｍｍ及び１６へリックス回転のスクリューを装備している。供給器から排出されるペレットを同じ２１２μｍ篩を通過させ、スクリューを通過中に生じた微細物を除去する。５サイクル繰り返す。篩を通過しない最終試料を秤量して生じた「ダスト」量を測定する。開始時の重量に対して発生した微細物の量による比を得る。
【００５４】
０℃のキシレンにおける可溶性の決定（重量％）
攪拌下、１３５℃のキシレン２５０ｍｌ中にポリマー２．５ｇを溶解する。２０分後、溶液を攪拌下０℃に冷却し、次いで、３０分間静値する。ろ紙により沈殿を濾過し、溶液を窒素流下蒸発させ、残留物を恒量になるまで１４０℃減圧下で乾燥させる。次いで、０℃のキシレンに可溶性のポリマーの重量％を算出する。室温でキシレン不溶性ポリマーの重量％をポリマーのアイソタクチック指数と考える。
【００５５】
室温におけるキシレンの可溶性の決定（重量％）
攪拌下、１３５℃のキシレン２５０ｍｌ中にポリマー２．５ｇを溶解する。２０分後、溶液を攪拌下２５℃に冷却し、次いで、３０分間静値する。ろ紙により沈殿を濾過し、溶液を窒素流下蒸発させ、残留物を恒量になるまで８０℃減圧下で乾燥させる。次いで、室温でキシレンに可溶性のポリマーの重量％を算出する。室温でキシレン不溶性ポリマーの重量％をポリマーのアイソタクチック指数と考える。この値は、沸騰ｎ−ヘプタンで抽出することにより決定したアイソタクチック指数に実質的に対応し、その定義によりポリプロピレンのアイソタクチックを構成する。
【００５６】
13Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチック指数の決定
プロピレンポリマー
ポリマーのプロトン及びカーボンスペクトルを、それぞれ４００．１３ＭＨｚ及び１００．６１ＭＨｚ、１２０℃でフーリエ変換モードで操作するＢｒｕｋｅｒ  ＤＰＸ  ４００スペクトロメーターを使用して得る。Ｃ2Ｄ2Ｃｌ4中に試料を溶解する。参照として、1Ｈスペクトル（５．９５ｐｐｍ）のＣ2ＤＨＣｌ4の残留ピーク及び13Ｃスペクトル（２１．８ｐｐｍ）のｍｍｍｍペンタッドのピークを使用する。４５゜パルス、パルス間の遅延時間５秒でプロトンスペクトルを得、各スペクトルについて２５６回(transients)蓄積する。９０゜パルス、パルス間の遅延時間１２秒（エチレン系ポリマーについて１５秒）及び1Ｈ−13Ｃカップリングを除去するためＣＰＤ（ワルツ１６）を用い、カーボンスペクトルを得る。各スペクトルについて約３０００回蓄積する。ｍｍｍｍペンタッドを、Ｒａｎｄａｌｌ、Ｊ．Ｃ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ；Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ：Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７７にしたがって算出する。
ブテン−１ポリマー類
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、１２０℃でフーリエ変換モード、１００．６１ＭＨｚで操作するＤＰＸ−４００スペクトロメーターで得る。１２０℃で１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２中に８％ｗｔ／ｖ濃度で試料を溶解する。各スペクトルは、９０゜パルス、各パルス間の遅延時間１５秒、の遅れ及び1Ｈ−13Ｃカップリングを除去するためＣＰＤ（ワルツ１６）を用いて各スペクトルを得る。６０００Ｈｚのスペクトルウインドウを使用して３２Ｋデータポイントに約３０００回蓄積する。アイソタクチック性をエチレン分岐の診断的メチレンのｍｍｍｍトリアドピークの相対強度として定義する。２７．７３ｐｐｍにおけるこのピークを内部標準として使用する。ペンタッド割り当ては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９２，２５，６８１４−６８１７にしたがって与えられる。
【００５７】
実施例１
空気冷却を備える熱面切断システム（２ホール及び４ナイフ）に結合した、プロセス長さ３６Ｌ／Ｄ（長さ／直径比）装備の共回転二軸スクリュー押出機、すなわち、Ｍａｒｉｓ  ４５ＴＭを使用して下記の成分（重量％量）を押し出すことにより添加剤の組成物を製造した。
Ａ）−９．１％のブテン−１ホモポリマー（ＰＢ）、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ）５０ｇ／１０分、融点Ｔｍ１（１２１℃の第１加熱工程で測定）、及びアイソタクチック指数９８％、ペレットの形体；
ＢI−２２．７％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（Ｃｉｂａ）、これはペンタエリトリチルテトラキス３−（３．５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンから製造される。粉末形体；
ＢII−４４．５％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８（Ｃｉｂａ）、これは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトから製造、粉末形体；
ＢIII−２２．７％ステアリン酸カルシウム、粉末形体。
【００５８】
２個の供給口を備えたラインがあり、主要供給口として第１供給口を使用した。第２の供給口は、主要供給口の後方でおおよそ１２Ｄ（直径）に位置しており、サイド供給口により供給した。
【００５９】
成分Ａ）、ＢI）及びＢIII）を個々の成分として３個の分離した重量検出方式連続定量供給器（Ｌｏｓｓ  ｉｎ  Ｗｅｉｇｈｔ  ｆｅｅｄｅｒ）（Ｍａｉｎ１、Ｍａｉｎ２及びＭａｉｎ３）で主要供給口に供給し、成分ＢＩＩ）を第４の重量検出方式連続定量供給器（Ｓｉｄｅ１）を用いて第２供給口に供給した。
【００６０】
下記の設定を使用した：
総容量２２ｋｇ／時、押出速度１８０ｒｐｍ、押出温度１２０℃；切断システムを１３０℃に設定し、切断速度１０００ｒｐｍ、１５℃の冷却用空気。
【００６１】
ダストの無いペレットをこのようにして集めた。凝集度値を表１に報告する。
比較例１
実施例１と同じ押出装置を使用し、下記に記載する成分を押し出すことにより、添加剤の組成物を製造した。
ＢI−２５％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
ＢII−５０％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体；
ＢIII−２５％ステアリン酸カルシウム、粉末形体。
【００６２】
各々（前記３成分について）供給器Ｍａｉｎ２、Ｓｉｄｅ１及びＭａｉｎ３、押出速度１８０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で２０ｋｇ／時の総容量を用いて押出を行った。切断システムを１３０℃及び切断速度１０００ｒｐｍ、冷却用空気１５℃に設定した。
【００６３】
機械的強度が悪かったので事実上小片に壊れ、凝集したペレットを集めるのが不可能だった。
実施例２
実施例１と同じ押出装置及び方法で操作して、添加剤の組成物を下記の成分を押し出すことにより製造した。
Ａ）−９．１％のＬＤＰＥ、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇ）３６ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／ｃｍ3（ＩＳＯ１１８３）、融点１１２℃、ペレットの形体；
ＢI）−２２．７％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
ＢII）−４４．５％にＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体。
ＢIII）−２２．７％ステアリン酸カルシウム、粉末形体。
【００６４】
各々供給器Ｍａｉｎ１、Ｍａｉｎ２、Ｓｉｄｅ１及びＭａｉｎ３を使用し、２２ｋｇ／時の総容量、押出速度１８０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で押出を行った。切断システムを１３０℃及び切断速度１０００ｒｐｍ、冷却用空気１５℃に設定した。
【００６５】
ダストの無いペレットをこのようにして集めた。凝集度値を表１に報告する。
実施例３
実施例１と同じ押出装置及び方法で操作して、添加剤の組成物を下記の成分を押し出すことにより製造した。
Ａ）−９．１％の実施例１と同じブテン−１ホモポリマー、ペレットの形体；
ＢI）−１８．２％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
ＢII）−３６．４％にＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体。
ＢIII）−３６．４％ステアリン酸カルシウム、粉末形体。
【００６６】
各々供給器Ｍａｉｎ１、Ｍａｉｎ２、Ｓｉｄｅ１及びＭａｉｎ３を使用し、２２ｋｇ／時の総容量、押出速度１８０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で押出を行った。切断システムを１３０℃及び切断速度７５０ｒｐｍ、冷却空気１５℃に設定した。
【００６７】
ダストの無いペレットをこのようにして集めた。凝集度値を表１に報告する。
実施例４
実施例１と同じ押出装置及び方法で操作して、添加剤の組成物を下記の成分を押し出すことにより製造した。
Ａ）−１３．０％の実施例２と同じＬＤＰＥ、ペレットの形体；
ＢI）−１７．４％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
ＢII）−３４．８％にＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体。
ＢIII）−３４．８％安息香酸ナトリウム、Ｍｉ．Ｎａ．０８（Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ）、微細化粉末形体。
【００６８】
各々供給器Ｍａｉｎ１、Ｍａｉｎ２、Ｓｉｄｅ１及びＭａｉｎ３を使用し、２３ｋｇ／時の総容量、押出速度１８０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で押出を行った。切断システムを１３０℃及び切断速度７５０ｒｐｍ、冷却用空気１５℃に設定した。
【００６９】
ダストの無いペレットをこのようにして集めた。凝集度値を表１に報告する。
実施例５
実施例１と同じ押出装置及び方法で操作して、添加剤の組成物を下記の成分を押し出すことにより製造した。
Ａ）−１３．０％の実施例２と同じＬＤＰＥ、ペレットの形体；
ＢI）−２４．９％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
ＢII）−２４．９％にＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体。
ＢIII）−３７．２％安息香酸ナトリウム、Ｍｉ．Ｎａ．０８、微細化粉末形体。
【００７０】
各々供給器Ｍａｉｎ１、Ｍａｉｎ２、Ｓｉｄｅ１及びＭａｉｎ３を使用し、２３ｋｇ／時の総容量、押出速度１８０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で押出を行った。切断システムを１３０℃及び切断速度７５０ｒｐｍ、冷却用空気１５℃に設定した。
【００７１】
ダストの無いペレットをこのようにして集めた。凝集度値を表１に報告する。
実施例６
空気冷却を備える熱面切断システム（３ｍｍ直径の２ホール及び４ナイフ）に結合した、プロセス長さ４０Ｌ／Ｄ装備の共回転二軸スクリュー押出機、すなわち、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７を使用して下記の成分を含む組成物を配合した。
成分（Ａ）
２重量％のエチレンを含むブテン−１コポリマー（以下、ＰＢと称する）、ＭＦＲ２００ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃／２．１６ｋｇで測定）、融点Ｔｍ１が１１２℃及びアイソタクチック指数８３％。
成分（Ｂ）
下記により製造した添加剤プレミックス（重量％）：
２５％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
５０％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体；
２５％のステアリン酸カルシウム、粉末形体。
【００７２】
Ｔｕｒｂｏｍｉｘｅｒ中で、３分間５００ｒｐｍで、次いで３分間８００ｒｐｍで操作して、前記添加剤を一緒に混合することによりプレミックスを得る。
２個の供給口を備えたラインがあり、主要供給口として第１供給口を使用した。第２の供給口は、主要供給口の後方でおおよそ１２Ｄ（直径）に位置しており、サイド供給口により供給した。
【００７３】
成分Ａ）を専用の重量検出方式連続定量供給器（Ｍａｉｎ１）で主要供給口に供給し、成分（Ｂ）を専用重量検出方式連続定量供給器（Ｓｉｄｅ１）を用いて第２供給口に供給した。
【００７４】
各々の成分（Ａ）及び（Ｂ）の濃度を５％（Ａ）／９５％（Ｂ）、１０％（Ａ）／９０％（Ｂ）、及び２０％（Ａ）／８０％（Ｂ）を使用し、総容量１０ｋｇ／時、押出速度２２０ｒｐｍ及び押出温度１２０℃で、押出ストランドを製造した。切断システムを１３０℃に設定した。
【００７５】
ダイを出るストランドを回転ブレードにより切断し、こうしてペレットを得た。
このようにしてダストの無いペレットを最も少ないＰＢ量で集めた。
実施例７
実施例６の配合方法を使用して下記の成分を含む組成物を製造した。
成分（Ａ）
プロピレンホモポリマーＭｅｔｏｃｅｎｅ  Ｘ５０１２８（Ｂａｓｅｌｌ）、ＭＦＲ２３００ｇ／１０分（（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、２３０℃／２．１６ｋｇで測定）、融点が１４３．１℃及びアイソタクチック指数９２％。
成分（Ｂ）
下記により製造した添加剤プレミックス（重量％）：
１３．１％のＩｒｇａｎｏｘ  １０１０、粉末形体；
２６．４％のＩｒｇａｆｏｓ  １６８、粉末形体；
１３．１％のステアリン酸カルシウム、粉末形体
４７．４％のＭｉｌｌａｄ  ３９８８（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）。２，４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールから製造。
【００７６】
Ｔｕｒｂｏｍｉｘｅｒ中で、３分間５００ｒｐｍで、次いで３分間８００ｒｐｍで操作して、前記添加剤を一緒に混合することによりプレミックスを得る。
２個の供給口を備えたラインがあり、主要供給口として第１供給口を使用した。第２の供給口は、主要供給口の後方でおおよそ１２Ｄ（直径）に位置しており、サイド供給口により供給した。
【００７７】
成分Ａ）を専用の重量検出方式連続定量供給器（Ｍａｉｎ１）で主要供給口に供給し、成分（Ｂ）を専用重量検出方式連続定量供給器（Ｓｉｄｅ１）を用いて第２供給口に供給した。
【００７８】
１０％（Ａ）／９０％（Ｂ）の成分（Ａ）及び（Ｂ）の各濃度を使用し、総容量５ｋｇ／時、押出速度２２０ｒｐｍ及び押出温度１６０℃で、押出ストランドを製造した。切断システムを１４０℃に設定した。３ｍｍ直径の１孔を有するダイプレートを使用した。
【００７９】
ダイを出るストランドを回転ブレードにより切断し、こうしてペレットを得た。
このようにしてダストの無いペレットを集めた。
応用例１
実施例１で製造したペレット（組成物１）のおおよそ５００ｋｇをポリプロピレンプラントに使用して、二軸スクリュー押出機（Ｍｏｄｅｌ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ３００）を使用し、総容量１８０トン／時で２５０トンのプロピレンホモポリマーを配合した。組成物１を、ＩＢＣ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｂｕｌｋ  Ｃｏｎｔａｉｎｅｒ）により自動再充填システムを用いて、専用重量検出方式連続定量供給器を介して、１．９ｋｇ／トンの比率でポリプロピレンフレークに供給した。
【００８０】
２３０℃２．１６ｋｇで測定した平均ＭＦＲは１１．８ｇ／１０分（これは配合前のポリプロピレンフレークの値と実質的に同じである）であり、ペレットのＹｅｌｌｏｗ−Ｉｎｄｅｘ値は−１．４と測定（ＡＳＴＭ  Ｅ３１３−９５に準拠）された。
【００８１】
双方の結果は、明細書中で充分に考慮され、純粋な添加剤で得られる値に並ぶ。
【００８２】
【表１】
2008524361.tif 000002
【国際調査報告】
2008524361.tif 000003
2008524361.tif 000004