(57)【要約】１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂、および着色料を含むコーティング剤によってコーティングされた圧縮可能な基材が、開示される。１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料によってコーティングされた圧縮可能な基材を備える、履物および履物構成材もまた、開示される。本発明の別の実施形態は、圧縮可能な基材をコーティングする方法であって、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含むコーティング組成物を、その圧縮可能な基材の少なくとも一部上に塗布する工程を包含する、方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮可能な基材；および
１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含む、該圧縮可能な基材の少なくとも一部上のコーティング剤；
を備える、製品。
【請求項２】
前記ヒドロキシル数は、５未満である、請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記ポリウレタンは、少なくとも１０，０００の分子量を有する、請求項１に記載の製品。
【請求項４】
前記コーティング剤は、実質的に溶媒を含まない、請求項１に記載の製品。
【請求項５】
前記着色料は、特殊効果組成物を含む、請求項１に記載の製品。
【請求項６】
前記特殊効果組成物は、感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物を含む、請求項５に記載の製品。
【請求項７】
前記感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、ポリマーおよび／または重合可能な成分のポリマー性材料に結合される、請求項６に記載の製品。
【請求項８】
前記感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、ポリマーおよび／または重合可能な成分のポリマー性材料に少なくとも部分的に結合される、請求項６に記載の製品。
【請求項９】
前記着色料は、金属シーン現象を生じる、請求項１に記載の製品。
【請求項１０】
前記コーティング剤は、きめ向上剤をさらに含む、請求項１に記載の製品。
【請求項１１】
前記  コーティング剤は、カルボジイミド架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の製品。
【請求項１２】
前記コーティング剤は、におい効果組成物をさらに含む、請求項１に記載の製品。
【請求項１３】
前記圧縮可能な基材は、連続気泡フォームおよび／または独立気泡フォームを備える、請求項１に記載の製品。
【請求項１４】
前記圧縮可能な基材は、オレフィン性フォームを備える、請求項１に記載の製品。
【請求項１５】
前記オレフィン性フォームは、エチレン酢酸ビニルフォームを含む、請求項１４に記載の製品。
【請求項１６】
前記製品は、履物および／または履物構成材である、請求項１に記載の製品。
【請求項１７】
圧縮可能な基材であって、該基材の少なくとも一部上のコーティング剤を備え、該コーティング剤は、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂、および着色料を含む、圧縮可能な基材。
【請求項１８】
前記ポリウレタンは、少なくとも１０，０００の分子量を有する、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項１９】
前記コーティング剤は、実質的に溶媒を含まない、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２０】
前記着色料は、特殊効果組成物を含む、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２１】
前記特殊効果組成物は、感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物を含む、請求項２０に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２２】
前記着色料は、金属シーン現象を生じる、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２３】
前記コーティング剤は、きめ向上剤をさらに含む、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２４】
前記コーティング剤は、カルボジイミド架橋剤をさらに含む、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２５】
前記コーティング剤は、におい効果組成物をさらに含む、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２６】
前記圧縮可能な基材は、連続気泡フォームおよび／または独立気泡フォームを備える、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２７】
前記圧縮可能な基材は、オレフィン性フォームを備える、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２８】
前記オレフィン性フォームは、エチレン酢酸ビニルフォームを含む、請求項２７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項２９】
前記圧縮可能な基材は、履物構成材である、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項３０】
圧縮可能な基材をコーティングする方法であって、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含むコーティング組成物を、該圧縮可能な基材の少なくとも一部上に塗布する工程を包含する、方法。
【請求項３１】
前記コーティング組成物を塗布する前に前記圧縮可能な基材の外面にプライマー層を直接塗布する工程を包含する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記コーティング組成物の少なくとも一部上に保護層を塗布する工程をさらに包含する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記圧縮可能な基材が、連続気泡フォームおよび／または独立気泡フォームを備える、請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
着色料を含むコーティング剤によって少なくとも部分的にコーティングされる外面を有するフォーム基材を備える、履物構成材。
【請求項３５】
前記コーティング剤は、ポリウレタン分散物を含む、請求項３４に記載の履物構成材。
【請求項３６】
前記コーティング剤は、実質的に溶媒を含まない、請求項３４に記載の履物構成材。
【請求項３７】
前記フォーム基材は、オレフィン性フォームを含む、請求項３４に記載の履物構成材。
【請求項３８】
前記オレフィン性フォームは、エチレン酢酸ビニルを含む、請求項３７に記載の履物構成材。
【請求項３９】
前記着色料は、ナノ粒子分散物の形態である、請求項１に記載の製品。
【請求項４０】
前記着色料は、ナノ粒子分散物の形態である、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項４１】
前記着色料は、ナノ粒子分散物の形態である、請求項３４に記載の履物構成材。
【請求項４２】
前記コーティング剤は、前記圧縮可能な基材の外面全体の実質的に全てに塗布される、請求項１に記載の製品。
【請求項４３】
前記コーティング剤は、前記圧縮可能な基材の外面全体の実質的に全てに塗布される、請求項１７に記載の圧縮可能な基材。
【請求項４４】
前記コーティング剤は、前記履物構成材が履物に組み立てられる場合、露出する外面の実質的に全てに塗布される、請求項３４に記載の履物構成材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、コーティングされた圧縮可能な基材に関する。より具体的には、本発明は、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂、および着色料を含む水性ポリウレタンコーティング剤によってコーティングされた圧縮可能な材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景情報）
ポリマーのオレフィン性フォーム材料（例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）フォーム）を着色する伝統的な方法は、代表的に、鋳造段階の前、またはその間に、インモールド着色料の添加を必要とする。このような着色されたフォームは、代表的に、フォーム状材料全体に着色料の分散物を必要とする。
【０００３】
履物産業において、靴のミッドソール（ｍｉｄｓｏｌｅ）は、圧縮可能なフォームから形成され得る。製造業者は、多くの場合、履物の外見全体を向上させるために着色された靴底および／またはミッドソールの使用を望む。それぞれの靴底またはミッドソールは、多くの場合、上記フォームの鋳造段階の前、またはその間に着色料を付加することによって生産される。着色されたフォームの靴底またはミッドソールを利用するために、履物製造業者は、代表的に、各製品の仕様に依存して、種々の色およびサイズの靴底ならびに靴のミッドソールのかなりの在庫を生産し、そして保有する必要がある。これは、かなりの保管の困難性（ｗａｒｅｈｏｕｓｉｎｇ  ｄｉｆｆｉｃｕｌｔｙ）および／または製造における出費を生じ得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
着色されたコーティング剤によって圧縮可能な基材をコーティングし、それによってこれら基材の在庫を維持する必要性を減少させることが、望まれる。したがって、十分な機械的特性および／または視覚的特性を提供する着色されたコーティング剤によってコーティングされた圧縮可能な材料に対する必要性が、存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
（発明の要旨）
本発明の実施形態は、圧縮可能な基材、ならびに１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含む、その圧縮可能な基材の少なくとも一部上のコーティング剤を備える製品を提供する。
【０００６】
本発明の別の実施形態は、圧縮可能な基材であって、その基材の少なくとも一部上のコーティング剤を備え、そのコーティング剤が、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含む、圧縮可能な基材を提供する。
【０００７】
本発明の別の実施形態は、圧縮可能な基材をコーティングする方法であって、１０未満のヒドロキシル数を有する水性ポリウレタン樹脂および着色料を含むコーティング組成物を、その圧縮可能な基材の少なくとも一部上に塗布する工程を包含する、方法を提供する。
【０００８】
本発明のなお別の実施形態は、着色料を含むコーティング剤によって少なくとも部分的にコーティングされた外面を有するフォーム基材を備える履物構成材を提供する。
【０００９】
本発明のこれらの実施形態および他の実施形態は、以下の記載によってさらに明らかとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（詳細な説明）
本発明は、水性ポリウレタン分散物および着色料を含むコーティング剤によってコーティングされた圧縮可能な基材を提供する。本発明のコーティングは実質的に可撓性であり得、その結果、コーティングされた基材が、圧縮（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ）されるか、たたまれるか、しわを付けられるか、そして／または曲げられる場合に、そのコーティング剤のフレーキング、ピーリングおよび／またはひび割れが、最小化されることが、観察されている。
【００１１】
本明細書中で使用される場合、用語「圧縮可能な基材」とは、圧縮変形を受け、そして一旦、圧縮変形が中断されると、実質的に同じ形状に戻ることが可能な基材を意味する。本明細書中で使用される場合、用語「圧縮変形」とは、少なくとも一方向において基材の体積を、少なくとも一時的に減少させる機械的応力を意味する。圧縮可能な基材は、任意の数の外面を、本発明のコーティング剤によってコーティングされ得る。コーティング剤は、外面全体の実質的に全て、または任意の数の外面の任意の部分に塗布され得る。特定の実施形態において、外面の実質的に全て（すなわち、９０％以上（例えば、９５％以上））が、本発明に従ってコーティングされる；したがって、これらの実施形態は、ロゴ、デザインなどによって装飾されるフォームと区別され、ここで外面の比較的小さい領域が、代表的には所定のパターンで装飾される。例えば、仕上げられた製品において露出する外面の実質的に全てが、本発明に従ってコーティングされ得る。
【００１２】
本明細書中で使用される場合、用語「コーティング剤」とは、基材上に実質的に連続した層またはフィルムを形成する材料を意味する。コーティング剤は、圧縮可能な基材に、任意の所望の厚さ（例えば、所望の機械的特性および／または視覚効果を達成するのに適した厚さ）まで塗布され得る。１つの非限定的な実施形態において、上記コーティング剤は、圧縮可能な基材の外面上にコーティングを維持しながら、その圧縮可能な基材の表面の一部（例えば、圧縮可能な基材の外面における連続気泡フォームのポア）に浸出し得る。
【００１３】
いくつかの用途に関して、少なくとも１つのコーティング剤を圧縮可能な基材の外面に直接塗布することが、望まれ得る。他の用途において、任意のコーティング剤を塗布する前に、圧縮可能な表面の外側にプライマーを塗布することが、望まれ得る。例示のプライマーとしては、エポキシ、エポキシポリアミド、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、ビニルポリマー、ポリウレタン、アルキド、アクリルおよび／またはポリエステルなどが挙げられる。他の用途において、シーラーのような保護層は、上記コーティング剤の外面に塗布され得る。上記シーラーは、保護層および／または美観を有する層（例えば、透明コート）を提供し得る。
【００１４】
コーティング剤は、単一コーティング（ｍｏｎｏｃｏａｔ）として塗布され得るか、または各コーティングが、異なる成分を、含んでも含まなくてもよい２以上の層を有する多層コーティング系の一層として塗布され得る。本発明のコーティング剤が基材そのもの（そこに塗布される他のコーティング剤を、有しても有さなくてもよい）の上に噴霧され、そして積層として塗布されず、剥離紙に塗布したうえで基材に移されることもないことが、認識される。したがって、本発明は、労働時間の減少を提供し得る。
【００１５】
本発明の１つの実施形態において、上記コーティング組成物は、実質的に溶媒を含まない。本明細書中で使用される場合、用語「実質的に溶媒を含まない」とは、コーティング組成物が、基材に塗布されるコーティング組成物の総重量に基づいて、約１５重量％未満または約２０重量％未満（好ましくは、５重量％未満または１０重量％未満）の有機溶媒を含むことを意味する。例えば、上記コーティング組成物は、０〜２重量％の有機溶媒または０〜３重量％の有機溶媒を含み得る。
【００１６】
本明細書中で使用される場合、用語「水性」とは、組成物のキャリア流体が、重量％ベースで主に水であり、すなわち、キャリアの５０重量％より多くが、水からなる、コーティング組成物を意味する。上記キャリアの残部は、５０重量％未満の有機溶媒、代表的には２５重量％未満の有機溶媒、好ましくは１５重量％未満の有機溶媒を含む。上記コーティング組成物の総重量（キャリアおよび固形物を含む）に基づいて、水は、組成物全体の、約２０重量％〜約８０重量％、代表的には約３０重量％〜約７０重量％を構成し得る。
【００１７】
本発明に従って使用されるコーティング剤は、ポリウレタン分散物を含み得る。適切なフィルムを形成し、そして水性組成物と適合性であるあらゆるポリウレタン樹脂は、適合性の問題を伴わずに、本発明に従って使用され得る。適切なポリウレタン樹脂としては、ポリイソシアネート、活性な水素含有材料（例えば、ポリオール、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアミン、ポリオレフィン、シロキサンポリオール、および／またはそれらの混合物）、イソシアネートと反応性である官能基を有する酸官能性材料、および必要に応じてポリアミンから形成されるものが挙げられる。酸官能性材料の例としては、ジメチルプロピオン酸およびブタン酸が挙げられる。本発明のコーティング組成物において使用するのに適切であり得るいくつかの例示の樹脂は、米国特許第５，９３９，４９１号（これは、本明細書中に参考として援用される）に記載される。
【００１８】
１つの非限定的な実施形態において、上記ポリウレタンは、少なくとも１０，０００（例えば、少なくとも２５，０００（例えば、１００，０００以上））の平均分子量を有する。上記ポリウレタン樹脂は、特定の実施形態において、約１０未満（例えば、約５未満（例えば、約３未満））のヒドロキシル数を有する。上記フィルム形成ポリウレタン樹脂は、一般的に、硬化したコーティング剤の総固形物重量に基づく重量％で、約２０重量％より大きく（例えば、約４０重量％より大きい）、かつ９０重量％未満の量で上記コーティング剤に存在する。例えば、樹脂の重量％は、２０重量％と８０重量％との間であり得る。
【００１９】
１つの非限定的な実施形態において、二官能性アクリルおよび／または三官能性アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、エポキシおよび／またはビニルは、ポリウレタン分散物の一部に対する部分的な置換として添加され得る。適切な二官能性アクリル樹脂および／または三官能性アクリル樹脂としては、不飽和のアクリルモノマーおよび／または乳化重合によって調製されるビニルモノマーとのコポリマーが挙げられ得る。適切なポリエステル樹脂としては、多官能性酸無水物と、多官能性アルコールと、一官能性の酸および一官能性アルコールとの反応生成物が挙げられる。他の適切な樹脂としては、これらの樹脂の任意の混成物（ｈｙｂｒｉｄ）または混合物（例えば、アクリル／ポリウレタンおよび／もしくはアクリル／ポリエステルの混成物ならびに／またはブレンド）が挙げられる。
【００２０】
本発明のコーティング剤はまた、着色料を含む。本明細書中で使用される場合、用語「着色料」とは、色および／もしくは他の不透明度ならびに／または他の視覚効果を上記組成物に与えるあらゆる物質を意味する。上記着色料は、任意の適切な形態（例えば、分離した粒子、分散物、溶液および／またはフレーク）で上記コーティング剤に添加され得る。単一の着色料または２以上の着色料の混合物が、本発明のコーティング剤に使用され得る。
【００２１】
例示の着色料としては、色素、顔料および染料（ｔｉｎｔ）（例えば、塗装産業において使用されるものおよび／またはＤｒｙ  Ｃｏｌｏｒ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  （ＤＣＭＡ）に列挙されるもの）、ならびに特殊効果組成物（ｓｐｅｃｉａｌ  ｅｆｆｅｃｔ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）が挙げられる。着色料としては、例えば、使用条件下で不溶性であるが、湿潤可能である微細に分離した固体粉末が挙げられ得る。着色料は、有機的であっても無機的であってもよく、そしてその着色料は、凝集していても凝集していなくてもよい。
【００２２】
例示の色素および／または色素組成物としては、カルバゾールジオキサジン原色素、アゾ、モノアゾ、ジアゾ、ナフトールＡＳ、塩型（レーキ）、ベンズイミダゾロン、縮合体、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリンおよび多環状フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ペリノン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、アントラキノン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、ピラントロン、アンサントロン、ジオキサジン、トリアリールカルボニウム、キノフタロン色素、ジケトピロロピロールレッド（「ＤＰＰＢＯ  ｒｅｄ」）、二酸化チタン、カーボンブラックおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。用語「色素」および「有色フィラー」は、交換可能に使用され得る。
【００２３】
例示の顔料としては、溶媒および／または水性ベースである顔料（例えば、フタログリーンまたはフタロブルー）、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、アントラキノン、ペリレン、アルミニウムおよびキナクリドンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
例示の染料としては、水ベースのキャリアまたは水混和性のキャリアに分散した色素（例えば、Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｉｎｃ．から市販されているＡＱＵＡ−ＣＨＥＭ  ８９６、Ａｃｃｕｒａｔｅ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ  ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．から市販されているＣＨＡＲＩＳＭＡ  ＣＯＬＯＲＡＮＴＳおよびＭＡＸＩＴＯＮＥＲ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＯＬＯＲＡＮＴＳ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
上に記載されるように、上記着色料は、分散物の形態であり得、その分散物としては、ナノ粒子分散物が挙げられるが、これに限定されない。ナノ粒子分散物は、眼に見える色および／もしくは他の不透明度ならびに／または他の視覚効果を生じる、１以上の高度に分散したナノ粒子着色料もしくは着色料粒子を含み得る。ナノ粒子分散物は、着色料（例えば、約１５０ｎｍ未満（例えば、７０ｎｍ未満、または３０ｎｍ未満）の粒径を有する色素または顔料）を含み得る。ナノ粒子は、０．５ｍｍ未満の粒径を有する粉砕媒体によるストックの有機色素または無機色素のミリングによって産生され得る。例示のナノ粒子分散物およびそれらを作製する方法は、米国特許出願公開第２００３／０１２５４１７号（これは、本明細書中に参考として援用される）において同定される。ナノ粒子分散物はまた、結晶化、沈殿、ガス中蒸発（ｇａｓ  ｐｈａｓｅ  ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）、および化学的な摩耗（すなわち、部分的な溶解）によって産生され得る。コーティング剤におけるナノ粒子の再凝集を最小にするために、樹脂コーティングされたナノ粒子の分散物が、使用され得る。本明細書中で使用される場合、「樹脂コーティングされたナノ粒子の分散物」とは、ナノ粒子およびナノ粒子上の樹脂コーティング剤を含む「複合材微粒子」が十分に（ｄｉｓｃｒｅｅｔ）分散される連続相をいう。樹脂コーティングされたナノ粒子の例示の分散物およびそれらを作製する方法は、２００４年６月２４日出願の米国特許出願第１０／８７６，３１５号（これは、本明細書中に参考として援用される）、および２００３年６月２４日出願の米国仮特許出願第６０／４８２１６７号（これは、本明細書中に参考として援用される）において同定される。
【００２６】
本発明のコーティング剤において使用され得る例示の特殊効果組成物としては、１以上の外観の効果（例えば、反射率、真珠様光沢（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｃｅ）、金属シーン現象、リン光、蛍光、フォトクロミズム、感光性、サーモクロミズム、ゴニオクロミズム（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍｉｓｍ）および／または色の変化）をもたらす色素および／または組成物が挙げられる。さらなる特殊効果組成物は、他の認知可能な特性（例えば、不透明度またはきめ）を提供し得る。非限定的な実施形態において、特殊効果組成物は、コーティングを異なる角度で見る場合に、そのコーティングの色が変化するような、色のシフト（ｃｏｌｏｒ  ｓｈｉｆｔ）をもたらし得る。例示の色効果組成物は、米国特許出願公開第２００３／０１２５４１６号（本明細書中に参考として援用される）において同定される。さらなる色効果組成物としては、透明なコーティングのマイカおよび／または合成マイカ、コーティングされたシリカ、コーティングされたアルミナ、透明な液晶色素、液晶コーティング剤、および／または干渉が、材料内部の屈折率の差によって生じるが、材料の表面と空気との間の屈折率の差に起因しない任意の組成物が挙げられ得る。
【００２７】
特定の非限定的な実施形態において、１以上の光源に曝される場合にその色を可逆的に変化させる感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、本発明のコーティング剤において使用され得る。フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、特定の波長の放射への曝露によって活性化され得る。上記組成物が励起した場合、その分子構造は、変えられ、そしてその変更された構造は、その組成物の最初の色と異なる新しい色を示す。放射への曝露が除去される場合、上記フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、その組成物の最初の色が戻る静止の状態に戻り得る。１つの非限定的な実施形態において、上記フォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、非励起状態において無色であり得、そしてそれらの組成物は、励起状態において色を示し得る。完全な色の変化は、ミリ秒〜数分以内（例えば、２０秒間〜６０秒間）に出現し得る。例示のフォトクロミック組成物および／または感光性組成物は、フォトクロミック顔料を含む。
【００２８】
非限定的な実施形態において、上記感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物は、ポリマーおよび／もしくは重合可能な成分のポリマー性材料に結合され（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｗｉｔｈ）得るか、そして／またはそれらに少なくともに部分的に結合され（ｂｏｕｎｄ）得る（例えば、共有結合によって）。感光性組成物が、コーティング剤から移動し、そして基材に結晶化し得るいくつかのコーティング剤と対照的に、本発明の非限定的な実施形態に従って、ポリマーおよび／もしくは重合可能な成分に結合される（ａｓｓｏｃｉａｔｅｄ  ｗｉｔｈ）か、そして／またはそれらに少なくともに部分的に結合される（ｂｏｕｎｄ）、感光性組成物ならびに／あるいはフォトクロミック組成物は、上記コーティング剤からの最小限の移動を有する。例示の感光性組成物および／またはフォトクロミック組成物ならびにそれらを作製するための方法は、米国特許出願第１０／８９２，９１９号（２００４年７月１６日に出願され、そして本明細書中に参考として援用される）において同定される。
【００２９】
一般的に、上記着色料は、所望の視覚効果および／または色効果を与えるのに十分な任意の量で、上記コーティング組成物中に存在し得る。上記着色料は、組成物の総重量に基づく重量％で、本発明の組成物の１〜６５重量％（例えば、３〜４０重量％または５〜３５重量％）を構成し得る。
【００３０】
本発明のコーティング組成物はまた、必要に応じて、上記基材に塗布されるコーティング組成物の全固形物の重量％に基づいて８０重量％までの総量で、他の成分（例えば、架橋剤、エキステンダー、紫外（ＵＶ）吸収体、光安定剤、可塑剤、界面活性剤、平滑化剤（ｌｅｖｅｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、付着促進剤、レオロジー改変剤、ヒンダードアミンの光安定剤（ＨＡＬＳ）、および湿潤剤を含み得る。適切な架橋剤としては、カルボジイミド、アジジン、メラミン、ビスオキサゾリジン、酸触媒されたホルムアルデヒド、および／またはイソシアネートが挙げられる。水ベースのカルボジイミドは、いくつかの用途において好まれ得る。なぜなら水ベースのカルボジイミドは、上記コーティング組成物に対する有機溶媒の有効量に寄与しないからである。架橋剤が使用される場合、その架橋剤は、一般的に、硬化したコーティング剤の総固形物重量に基づいて、約５０重量％までの量で存在する。
【００３１】
さらなる任意のコーティング添加剤としては、上記コーティング剤に所望のにおいを与えるか、そして／または時間に伴って発生する望ましくないにおいを制限するにおい効果組成物が挙げられる。例示のにおい効果組成物としては、芳香添加剤（例えば、香水および／またはコロン水（ｃｏｌｏｇｎｅ）、および／またはにおい遮蔽組成物（例えば、脱臭剤）が挙げられ得る。非限定的な実施形態において、上記におい効果組成物は、新しい革のにおいを産生するか、または放出する添加剤を含み得る。
【００３２】
他の適切なコーティング剤成分としては、表面の触感を改良し、そして／または上記コーティング剤の汚れ耐性を向上させる１以上のきめ向上剤（ｔｅｘｔｕｒｅ−ｅｎｈａｎｃｅｒ）が挙げられる。１つの非限定的な実施形態において、上記きめ向上剤は、上記コーティング剤に軟らかい触感を与える。本明細書中で使用される場合、用語「軟らかい触感」は、コーティングされた基材が、触れたときに、変化した触覚特性（例えば、疑似のビロードまたは革の触感）を示すことを意味する。上記きめ向上剤は、上記コーティング組成物に添加され得る添加剤（例えば、シリカ平坦化剤および／またはワックス添加剤）であり得る。例示のシリカ平坦化剤（ｓｉｌｉｃａ  ｆｌａｔｔｅｎｉｎｇ）としては、Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｉｎｃ．から市販されているＡＣＥＭＡＴＴ  ＯＫ  ４１２およびＡＣＥＭＡＴＴ  ＴＳ  １００が挙げられ得る。例示のワックス添加剤としては、ポリテトラエチレンオキシド、フッ化したワックス、ポリエチレンワックス、または天然のワックス（例えば、パラフィンおよび／またはカルナウバろうが挙げられ得る。別の非限定的な実施形態において、上記きめ向上剤は、上記ポリウレタン樹脂そのものの中に組み込まれ得る。例えば、上記ポリウレタンにより大きな「軟らかいセグメント」を与える成分が、使用され得る。例としては、名称ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ  ２０００でＩｎｖｉｓｔａ，Ｉｎｃ．から市販されているポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられる。
【００３３】
例示の圧縮可能な基材としては、フォーム基材、液体によって満たされたポリマー性ブラダー、空気および／もしくは気体によって満たされたポリマー性ブラダー、ならびに／またはプラズマによって満たされたポリマー性ブラダーが挙げられる。本明細書中で使用される場合、用語「フォーム基材」とは、連続気泡フォームおよび／または独立気泡フォームを含む、ポリマー性材料または天然材料を意味する。本明細書中で使用される場合、用語「連続気泡フォーム」は、フォームが複数の相互連結された空気室を含むことを意味する。本明細書中で使用される場合、用語「独立気泡フォーム」とは、フォームが一連の不連続の閉じたポアを有することを意味する。例示のフォーム基材としては、ポリスチレンフォーム、ポリメタクリルイミドフォーム、塩化ポリビニルフォーム、ポリウレタンフォーム、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォーム、およびポリオレフィン性フォームが挙げられる。例示のポリオレフィン性フォームとしては、ポリプロピレンフォーム、ポリエチレンフォームおよび／またはエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）フォームが挙げられる。ＥＶＡフォームとしては、平らなシートもしくはスラブ、または成形されたＥＶＡフォーム（例えば、靴のミッドソール）が挙げられ得る。異なる型のＥＶＡフォームは、異なる型の表面多孔度を有し得る。成形されたＥＶＡが、密な表面または「表皮（ｓｋｉｎ）」を備え得るのに対して、平らなシートまたはスラブは、多孔性の表面を示し得る。
【００３４】
本発明のコーティング剤は、任意の従来のコーティング剤塗布手段によって上記圧縮可能な基材に塗布され得る。例示のコーティング剤塗布手段としては、スプレー、スロットコーティング、ロールコーティング、カーテンコーティング、浸漬、スクリーン印刷、はけ塗りまたはロッドコーティングが挙げられる。いくつかの実施形態において、上記コーティング剤は、上記圧縮可能な基材の外面全体の実質的に全てに塗布される。他の実施形態において、上記コーティング剤は、上記圧縮可能な基材の外面の一部に塗布される。
【００３５】
１つの非限定的な実施形態において、製品は、圧縮可能な基材を備える任意の製造された製品または製作された製品を含み得る。非限定的な実施形態において、上記製品は、履物および／または履物構成材を含み得る。本明細書中で使用される場合、用語「履物」は、靴を含み、その靴としては、運動靴およびスポーツ用の靴、男性および女性の礼装用の靴、男性および女性のカジュアルシューズ、子供の靴、サンダル（ぞうりを含む）、ブーツ（作業用ブーツを含む）、屋外用の履物、矯正靴、スリッパなどが挙げられる。本明細書中で使用される場合、用語「履物構成材」は、圧縮可能な基材を含む履物の任意の部品または部分を含む。例示の履物構成材としては、靴底、ミッドソール、上部材料および裏地が挙げられる。ミッドソールおよび靴底は、エチレン酢酸ビニルフォームを備え得る。
【００３６】
本明細書中で使用される場合、特に明記されない限り、全ての数（例えば、値、範囲、量または％を表すもの）は、その用語が明確に示さない場合であっても、あたかも単語「約」によって修飾されるように読まれ得る。本明細書中で列挙される任意の数値的範囲は、本明細書中に包含される、全ての部分的な範囲を含むことが意図される。本明細書中で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、複数への言及を含む。したがって、本発明は、「１の（ａｎ）」水性ポリウレタンおよび「１の（ａ）」着色料の用語で記載されているが、１以上の水性ポリウレタンおよび／または着色料が、使用され得る。同様に、本明細書中に記載される他の成分の任意の数または組み合わせが、本発明によって使用され得る。また、本明細書中で使用される場合、用語「ポリマー」は、プレポリマー、オリゴマーならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方をいうことが、意味される；接頭辞「ポリ」とは、２以上を指す。
【００３７】
以下の実施例は、本発明の種々の局面を例示することを意図し、そして本発明の開示または特許請求の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【００３８】
（実施例１）
サンプルのコーティング剤１〜７を、表１に示す成分を混合することによって調製した。
【００３９】
【表１】
2008524040.tif 000002
１ＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥ  Ｖ０２−Ｌ２、Ｎｉｓｓｈｉｎｂｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製
２Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＭＤ−２０消泡剤
３一供給源、９２９２−Ｔ１４６７白色染料、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製
４一供給源、９２９２−Ｌ８８４３青色染料、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製
５一供給源、９２９２−Ｇ９４６３緑色染料、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製
６一供給源、９２９２−Ｒ３８１７赤色染料、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製
７一供給源、９２９２−Ｂ３５４６灰墨染料、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製
８ＤＯＷＡＮＯＬ  ＰＭ、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．製。
【００４０】
（ポリウレタン分散物１）
ポリウレタン分散物１を、撹拌器、熱電対、コンデンサーおよび窒素入口を備えた反応容器に１０１０．３ｇのポリテトラメチレンエーテルグリコール（表示ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ  ２０００で販売される）、および５０．７ｇのジメチロールプロピオン酸を充填することによって作製し、そして６０℃に加熱した。３３６．７ｇのイソホロンジイソシアネートを、１０分間にわたって添加し、次いで３５６．２ｇのメチルエチルケトンおよび１．５１ｇのジラウリン酸ジブチル錫を添加した。その反応は、６３℃まで発熱した。その反応温度を、８０℃まで上昇させ、そしてその内容物を、イソシアネート当量が１３８０になるまで撹拌した。次いで３９．４ｇのジメチロールプロピオン酸を、その反応フラスコに添加した。その内容物を、イソシアネート当量が２０９４になるまで撹拌した。
【００４１】
得られた生成物は、８３．４重量％の固体含量（１１０℃にて１時間測定した）、２１．２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの酸価およびＴＨＦ中で１４９７１の重量平均分子量を有した。
【００４２】
７６℃における上記プレポリマーの１５５２．０ｇを、２２５９．９ｇの脱イオン水と、４０．６ｇのアジピン酸（ａｄｉｐｉｄ  ａｃｉｄ）ジヒドラジドと、５２．２ｇのジメチルエタノールアミンとの溶液に、邪魔板、二段翼（ｄｏｕｂｌｅ  ｐｉｔｃｈｅｄ  ｂｌａｄｅｄ）の撹拌器、熱電対、およびコンデンサーを備える円筒状のガロン反応フラスコ中で、２１℃および５００ｒｐｍにて撹拌しながら２５分間にわたって添加した。この添加後の分散物の温度は、３６℃であった。その反応内容物を、イソシアネートの形跡がＦＴＩＲによって観察されなくなるまで撹拌した。
【００４３】
この分散物を、撹拌器、熱電対、コンデンサーおよび受器を備えたフラスコに移した。その分散物を、６０℃に加熱し、そしてメチルエチルケトンおよび水を、真空蒸留によって除去した。
【００４４】
最終的な分散物は、３８．７重量％の固体含量（１１０℃にて１時間測定した）、＃２スピンドルを６０ｒｐｍにて使用して１４４センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、０．１７１ｍｅｑ  酸／ｇの酸含量、０．１７７ｍｅｑ  塩基／ｇの塩基含量、８．２６のｐＨ、０．１５重量％の残留メチルエチルケトン含量およびＤＭＦ中で９５５３６の重量平均分子量を有した。
【００４５】
（ポリウレタン分散物２）
ポリウレタン分散物２を、撹拌器、熱電対、コンデンサーおよび窒素入口を備えた反応容器に１４４７．３ｇの約１，０００の分子量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコール（表示ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ  １０００で販売される）、１４５．４ｇのジメチロールプロピオン酸を充填することによって作製し、そして６０℃に加熱した。９６５．３ｇのイソホロンジイソシアネートを、１３分間にわたって添加し、次いで６３７．５ｇのメチルエチルケトンおよび４．３４ｇのジラウリン酸ジブチル錫を添加した。その反応は、７２℃まで発熱した。その反応温度を、８０℃まで上昇させ、そしてその内容物を、イソシアネート当量が９２３．５になるまで撹拌した。次いで１１４．０ｇのジメチロールプロピオン酸を、その反応フラスコに添加した。その内容物を、イソシアネート当量が１４３０．２になるまで撹拌した。
【００４６】
次いで、７５℃の温度における上記プレポリマーの１５１２．２ｇを、２２０１．９ｇの脱イオン水と、５８ｇのアジピン酸ジヒドラジドと、７６．２のジメチルエタノールアミンとの溶液に、邪魔板、二段翼の撹拌器、熱電対、およびコンデンサーを備える円筒状のガロン反応フラスコ中で、２５℃の温度および５１５ｒｐｍにて撹拌しながら１６分間にわたって添加した。この添加後の分散物の温度は、４０℃であった。その反応内容物を、イソシアネートの形跡がＦＴＩＲによって観察されなくなるまで撹拌した。この分散物を、撹拌器、熱電対、コンデンサーおよび受器を備えたフラスコに移した。その分散物を、５０℃に加熱し、そしてメチルエチルケトンおよび水を、真空蒸留によって除去した。
【００４７】
最終的なポリウレタン分散物は、３７．４８重量％の固体含量（１１０℃にて１時間測定した）、＃３スピンドルを６０ｒｐｍにて使用して１４５０センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、０．２４０ｍｅｑ  酸／ｇの酸含量、０．２４７ｍｅｑ  塩基／ｇの塩基含量、１．１６重量％の残留メチルエチルケトン含量およびＤＭＦ中で７７２７４の重量平均分子量を有した。
【００４８】
（ポリウレタン分散物３）
ポリウレタン分散物３を、以下の成分を連続的に添加し、そして混合することによって生成した：水中に４０重量％の分散したイオン性ポリウレタン樹脂を有する３５重量部のＤＩＳＰＥＲＣＯＬＬ  Ｅ５８５ポリウレタン樹脂（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）；水中に５５重量％のポリ酢酸ビニルラテックスを有する１６重量部  ＲＨＯＰＬＥＸ  ＶＡ  ２１  １３ポリ酢酸ビニルラテックス（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから市販されている）；７重量部のＰＬＡＳＴＨＡＬＬ  ＢＳＡブチルベンゼンスルホンアミド可塑剤（Ｔｈｅ  ＣＰ．Ｈａｌｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている）；１重量部のＸＡＭＡ２トリメチロール（ｔｒｉｍｅｔｈｙｏｌ）プロパントリス−（Ｂ−（Ｎ−アジリジニル）プロピオネート）（Ｖｉｒｇｉｎｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）；２重量部のカルボジイミド；１重量部のプロピレングリコール；および０．５重量部のＲＨＯＰＬＥＸ  ＱＲ  ７０８増粘剤（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから市販されている）。
【００４９】
サンプル１〜７を、以下の様式で調製した。ポリウレタン分散物１または２を、空気圧ロータリー式空気撹拌器（ｐｎｅｕｍａｔｉｃ  ｒｏｔａｒｙ  ａｉｒ  ｓｔｉｒｒｅｒ）および低揚程羽根車（ｌｏｗ−ｌｉｆｔ  ｉｍｐｅｌｌｅｒ  ｂｌａｄｅ）を使用して撹拌した。表１に定められるような添加剤の量を、撹拌下で連続的に添加した。その混合物を、１８  ＴＸＸポリエステルマルチフィラメントメッシュを通して清潔な容器に濾過した。得られたコーティング剤を、塗布前に約２４時間、平衡化させた。
【００５０】
表１において同定されるサンプル１および２を、ＤＥＶＩＬＢＩＳＳ  ＳＲＩ−６２５  ＨＶＬＰ重力式ハンドスプレーガンを２９ｐｓｉの入口圧力／１０ｐｓｉのエアキャップにて使用して、ＥＶＡフォームにスプレー塗布した。そのコーティング剤を、１０〜５０ミクロンの乾燥膜厚まで塗布した。サンプル３〜７を、Ｂｉｎｋｓ  Ｍｏｄｅｌ  ７吸引式フィードガン（ｆｅｅｄ  ｇｕｎ）を４０ｐｓｉにて使用して、ＥＶＡフォームにスプレー塗布した。サンプル１によってコーティングしたＥＶＡフォームおよびサンプル２によってコーティングしたＥＶＡフォームを、周囲温度にて１０分間フラッシュし、次いで１４０°Ｆにて１０分間硬化させた。サンプル５によってコーティングしたＥＶＡフォーム−スラブ、サンプル６によってコーティングしたＥＶＡフォームおよびサンプル７によってコーティングしたＥＶＡフォームを、周囲温度にて１０分間フラッシュし、そして１８０°Ｆにて５分間硬化させた。サンプル５によってコーティングしたＥＶＡフォーム−成形された靴のミッドソールを、周囲温度にて２０分間フラッシュし、そして１８０°Ｆにて５分間硬化させた。
【００５１】
次いでそのコーティングしたＥＶＡフォームを、ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄ３３５９に従う初期付着性を決定するために試験した。付着を、１〜５の尺度（１は付着の完全な喪失であり、そして５は付着の喪失が無い）で測定した。そのコーティング剤をまた、ＥＶＡフォームに塗布し、そしてＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄ２２４７−９９に従って、１００％の相対湿度で１００°Ｆに調整される（ｃａｌｉｂｒａｔｅｄ）湿度試験チャンバー中に１０日間おいた。そのコーティングしたフォームを、湿度チャンバーから取り出し、そしてＡＳＴＭ  Ｄ３３５９に従って、加湿後の付着性について試験した。加湿後の付着性を、同じ１〜５の尺度で測定した。そのコーティングしたフォームをまた、ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄ７１４に従って、加湿後のふくれについて試験した。加湿後のふくれを、密（Ｄｅｎｓｅ（Ｄ））、中程度に密（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｄｅｎｓｅ（ＭＤ））、中程度（Ｍｅｄｉｕｍ  （Ｍ））、少ない（Ｆｅｗ（Ｆ））、非常に少ない（Ｖｅｒｙ  Ｆｅｗ（ＶＦ））および無し（Ｎｏｎｅ（Ｎ））のふくれの頻度による０〜１０の尺度で測定した。その０〜１０の尺度は、ふくれの大きさを指し、１０は、ふくれが無く、９は、顕微鏡によって可視のふくれであり、８は、肉眼で可視のふくれであり、そして次第に大きくなるにつれて、その数は、０に達する。
【００５２】
上記コーティング剤をまた、ＥＶＡフォームに塗布し、そして前後方向に１８０°の角度で約１分間曲げた。外観の変化（亀裂の激しさを含む）を、視覚的に評価した。上記の試験の結果を、表２に示す。
【００５３】
【表２】
2008524040.tif 000003
（実施例２）
ＥＶＡフォームから作製される市販のぞうりを、実施例１のサンプル１、２、３および４のコーティング剤によって部分的にコーティングした；そのぞうりの一部を、サンプルのコーティング剤によってコーティングし、そして残りは、コーティングしないままにした。サンプル１によってコーティングしたぞうりは、触れたときに「軟らかい触感」の触覚特性を示した。
【００５４】
サンプル１によってコーティングしたぞうり、サンプル３によってコーティングしたぞうりおよびサンプル４によってコーティングしたぞうりを、１日に６〜７時間、２週間連続してそれらのぞうりを履くことによって実験的に試験した。それぞれの場合において、サンプルのコーティング剤によってコーティングしたぞうりの部分は、コーティングしていない部分より顕著にきれいであった。サンプルのコーティング剤によってコーティングしたぞうりの部分に付着した汚れは、コーティングしないままの部分に付着した汚れより少なかった。サンプル３によってコーティングしたぞうりの部分およびサンプル４によってコーティングしたぞうりの部分は、付着の損失をまったく示さず、そしてそのコーティングは、着用後にその完全性を維持したが、しかし、２ｍｍ未満の大きさを有する一連の微小割れが、いくつかの領域において発生した。サンプル１によってコーティングしたぞうりの部分は、付着の損失をまったく示さず、コーティングの完全性を維持し、そして可視の微小割れを発生しなかった。
【００５５】
（実施例３）
市販在庫から入手できるＤＡＤＡブランドの靴の部分を、テープによってマスク取り（ｍａｓｋｅｄ−ｏｆｆ）した。ＥＶＡフォームのミッドソールを、イソプロピルアルコールによって洗浄し、そしてサンプル４のコーティング剤を、実施例１の手順に従ってＤＥＶＩＬＢＩＳＳガンを使用してスプレー塗布し、そして１〜２ミルの乾燥膜厚まで１４０°Ｆにて１０分間硬化させた。その靴を、夏から初秋までの３ヶ月間、ほぼ毎日それらの靴を履くことによって実験的に試験した。サンプル４のコーティング剤によってコーティングした靴の部分は、コーティングしない部分より、視覚的にきれいであった。そのコーティング剤は、付着およびコーティングの完全性を維持した。
【００５６】
着用の３ヵ月後、１つの靴を、標準的な家庭用洗濯機内におき、そして洗濯洗剤によって洗浄した。洗浄した靴もまた、コーティングの完全性およびコーティングした部分における付着を維持した。洗浄した靴のコーティングした部分は、洗っていない靴のコーティングした部分より、視覚的にきれいであった。
【００５７】
（実施例４）
サンプル７のコーティング剤によってコーティングしたＥＶＡフォームを、靴製造施設に送り、そのフォームを、試作品の靴に組み込んだ。この実施例において、サンプル７のコーティング剤を、ＤＥＶＩＬＢＩＳＳガンを使用してＥＶＡフォーム基材に直接塗布し、そして１４０°Ｆにて１０分間硬化させた。そのコーティングしたＥＶＡフォームは、あらゆる付着の視覚的損失も、コーティングの完全性の損失も、亀裂もピーリングも示すことなく靴製作工程の厳しさに耐えた。
【００５８】
（実施例５）
２つのＤＡＤＡの靴の予めコーティングされていないＥＶＡのミッドソールを、染色したポリウレタン分散物の２つの異なる処方物によってコーティングした。第１の処方物を、１０ｇのアルミニウム染料ペーストを、緩徐な撹拌下で７３ｇのポリウレタン分散物２と１７ｇのカルボジイミドとの予製混合物に添加することによって生成した。
【００５９】
第２の処方物を、５０ｇの青色ナノ色素が分散したポリウレタンアクリル性着色料を、３７．０ｇのポリウレタン分散物２と９．０ｇのカルボジイミドとの予製混合物に添加することによって生成した。その青色ナノ色素が分散したアクリル性着色料を、表３に規定されるような充填物（ｃｈａｒｇｅ）Ａを、Ｃｏｗｌｅｓブレードを用いてステンレス鋼ビーカー中で撹拌することによって予製エマルションを作製することによって生成した。次いでその予製エマルションを、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ  Ｍ１１０Ｔによって８，０００ｐｓｉにて１５分間再循環し、そしてオーバーヘッド撹拌器（ｏｖｅｒｈｅａｄ  ｓｔｉｒｒｅｒ）、コンデンサー、電子式温度プローブ、および窒素雰囲気を備える四つ首の丸底フラスコに移した。表３に規定されるような充填物Ｂを使用して、ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲをリンスし、そしてその充填物Ｂを、そのフラスコに添加した。そのマイクロエマルションの温度を、３０℃に調節した。重合を、表３に規定されるような充填物Ｃを添加し、次いで表３にまた規定されるような充填物Ｄを３０分間添加することによって開始した。その反応の温度は、５６℃まで増加した。そのラテックスの最終的なｐＨは、７．２４であり、その不揮発分は、３５．９％であり、そのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、８７ｃｐｓであった。
【００６０】
【表３】
2008524040.tif 000004
１色素分散物を、４５．０ｇのアクリル２と、４７３．０ｇの脱イオン水と、２％の固体重量における４５．０ｇのフタロブルーと、７１ミクロンの平均直径を有する１８００．０ｇのガラスビーズ（Ｐｏｔｔｅｒｓ  Ｇｌａｓｓ，Ｉｎｃから市販されている）とを混合することによって調製した。その混合物を、５，０００ｒｐｍにて６時間製粉した。その製粉の進行を、サンプルの可視スペクトルを測定すること、および４００ｎｍの波長における吸光度の減少を観察することによってモニタリングした。その製粉の過程の間、２００ｇのさらなる水を、必要に応じて添加して、その混合物の漸増性の粘度を相殺した。その混合物を、１ミクロンのフェルトバッグを通して濾過して、上記ガラスビーズを除去した。生成物は、７．５８％の不揮発分を有した。
２アクリルを、空気撹拌器、熱電対および共沸蒸留設備を備えた２リットルフラスコ中で、２０．０ｇのマグネゾールと１２０．０ｇのトルエンとを混合することによって生成した。その混合物を加熱して還流し、水を共沸して除去した。次いでその混合物を、冷却し、そして窒素ブランケット下においた。７．５ｇの２，２’−ジピリジルおよび６．１ｇの銅（０）粉末を、窒素ブランケットを維持しながらその混合物に添加した。３０．４ｇの塩化パラ−トルエンスルホニルをまた、窒素ブランケットを維持しながらその混合物に添加した。１６９．２ｇのベンジルメタクリレート（ｂｅｎｚｙｌｍａｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）および２０．０ｇのグリシジルイソプロピルエーテルを、滴下ロートに添加し、そして添加前に窒素を用いて１５分間スパージした。次いで、１６９．２ｇのベンジルメタクリレートおよび２０．０ｇのグリシジルイソプロピルエーテルを、その反応フラスコに添加し、そしてその混合物を、７０℃まで慎重に加熱した。固体が６０．７％に達したとき、８８８．３ｇのＭＰＥＧ（５５０）ＭＡおよび２５０．０ｇのトルエンを、滴下ロートに充填し、そして窒素を用いて１５分間スパージした。次いで、８８８．３ｇのＭＰＥＧ（５５０）ＭＡおよび２５０．０ｇのトルエンを、７０℃の反応温度を維持しながら３０分間にわたってその反応に添加した。その反応を、６時間加熱し、次いで冷却し、そして窒素ブランケット下で一晩撹拌した。その反応混合物を、５００ｇのトルエンを用いて薄め、次いでマグネゾールのケークを通して濾過して、残留触媒を除去した。その溶媒を、減圧下で除去し、９８．４％の固体で樹脂を得た。
３ポリウレタン／尿素プレポリマーを、電子式温度プローブ、機械的撹拌器、コンデンサー、および加熱用マントルを備える四つ首の丸底フラスコ中で生成した。２６９．８ｇのＮ−メチル−ピロリジノン、９１．１ｇのヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２３４．７ｇのジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、２．２ｇの亜リン酸トリフェニル、２．２ｇのジラウリン酸ジブチル錫および２．２ｇのブチル化ヒドロキシトルエンを、全ての固体が溶解するまで、１００℃の温度にてフラスコ中で撹拌した。１０００の数平均分子量を有する７００．０ｇのポリ（酸化ブチレン）を添加し、そしてその混合物を、７０℃に冷却した。１，１００．４ｇの４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を、１５分間にわたって添加した。４８１．８ｇのブチルメタクリレートを使用して、イソシアネートを含む滴下ロートをリンスし、次いでその混合物の温度を、９０℃でさらに３時間保った。６４２．５ｇのブチルアクリレートを、１０分間にわたって添加した。得られた組成物を、充填物Ａとして同定した。別個のフラスコにおいて、４，２６３．３ｇの水、１２４．７ｇのジメチルエタノールアミン、７３．６ｇのジエタノールアミンおよび４２．１ｇのエチレンジアミンを、６０℃に加熱した。得られた組成物を、充填物Ｂとして同定した。充填物Ａを、充填物Ｂに添加し、そして得られた混合物を、室温まで冷却した。最終生成物は、１５．２の酸価、８００センチポイズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度、７．３７のｐＨ、および２８．４％の不揮発分を有する白色エマルションであった。
【００６１】
上記処方物の各々を、実施例２に記載するように、ＤＥＶＩＬＢＩＳＳガンを使用してＥＶＡフォームのミッドソールにスプレー塗布し、そして１４０°Ｆにて１０分間硬化させ、そして付着およびふくれを決定するために評価した。表４に示す通り、その結果は優れていたが、たるみが問題であり、したがってレオロジーの最適化を、開始した。
【００６２】
【表４】
2008524040.tif 000005
（実施例６）
コーティング組成物を、１２．４０ｇのＣＡＲＢＯＤＩＬＩＴＥ  Ｖ０２−Ｌ２を含む４７．４９ｇのポリウレタン分散物２と、４０．１１ｇのフォトクロミックウレタンアクリレートとを、ビーカー中で混合することによって作製した。そのフォトクロミックウレタンアクリレートを、電子式温度プローブ、機械的撹拌器、コンデンサー、および加熱用マントルを備える四つ首の丸底フラスコ中で表５に示す成分を記載される順序で添加することによって生成した。
【００６３】
【表５】
2008524040.tif 000006
１青色フォトクロミック顔料３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６，１１，１３−トリメチル−１３−（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２，１−ｆ］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
２２−ヘプチル−３，４−ビス（９−イソシアナトニル）−１−ペンチル−シクロヘキサン
３２−（ジカプロラクトン）エチルアクリレート
充填物Ａを、フラスコ中で撹拌し、そして９０℃の温度に３０分間加熱した。充填物Ｂを、その混合物に添加し、そしてその混合物を、９０℃に６０分間保った。充填物Ｃおよび充填物Ｄを添加し、そしてその混合物を、９０℃に３０分間保った。そのフォトクロミックウレタンアクリレートは、１１０℃にて１時間測定したところ５３．４％の不揮発分を有する濃青色の液体であった。
【００６４】
最終組成物を、空気駆動式のロータリー撹拌器に接続された低揚程羽根車によってブレンドした。上記ポリウレタン分散物とカルボジイミドとを、４０：６０の比でブレンドした。混合を、中速に下げて５分間行った。その混合物を、１８  ＴＸＸポリエステルマルチフィラメントメッシュを通して清潔な容器に濾過した。
【００６５】
上記コーティング組成物を、実施例２に記載するように、ＥＶＡフォーム基材にスプレー塗布した。そのコーティングした基材は、良好な付着および適用した光源をそのコーティングから取り除いた場合に、受容可能な色褪せ（ｆａｄｅ−ｂａｃｋ）を示した。
【００６６】
本発明の特定の実施形態は例示の目的で上に記載されたが、本発明の細部の多くのバリエーションが、添付の特許請求の範囲に規定されるような本発明から逸脱することなくなされる得ることは、当業者に明らかである。
【国際調査報告】
2008524040.tif 000007
2008524040.tif 000008
2008524040.tif 000009