(57)【要約】潤滑剤と濃縮物との組成物は、ヒドロカルビルジオールまたはアミドジオールから誘導される、ヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤を含有する。潤滑剤組成物、特に、内燃機関のための潤滑組成物の性能を改善するための方法は、この酸化防止剤をこの機関に潤滑剤を供給する工程を包含する。本発明の低揮発性の酸化防止剤は、潤滑剤組成物に、酸化性能、揮発性性能、デポジット性能、またはこれらの組み合わせを提供し得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤組成物であって、
（Ａ）多量の潤滑粘度の油；
（Ｂ）少量の、少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、該酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、該ジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）少量の、少なくとも１種の他の添加剤であって、該添加剤は、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する、潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）の酸化防止剤が、式
【化１】
2008534745.tif 000023
の少なくとも１種の化合物であり、該式において、Ａは、二価の炭化水素ベースの基であるか、またはＡは、式
【化２】
2008534745.tif 000024
の二価のアミド基であり、該式において、Ｒ１は、三価のヒドロカルビル基であり、そしてＲ２およびＲ３は、独立して、水素または一価の炭化水素ベースの基であり、ここで、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つは、ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物が、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはそのアルキルエステルである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）（１）の炭化水素ジオール化合物が、１，２−アルカンジオールである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記アルカンジオールが、約４個〜約３６個の炭素原子を有する、請求項４に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｂ）（２）のモノアミンが、約１個〜約３０個の炭素原子を有する第一級モノアミンである、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
前記（Ｂ）（２）のジヒドロキシ含有モノカルボン酸が、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸である、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
前記２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸が、約４個〜約２０個の炭素原子を有する、請求項７に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記（Ｂ）（１）の酸化防止剤が、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物と、約８個〜約１６個の炭素原子を有する１，２−アルカンジオールとから形成される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記（Ｂ）（２）の酸化防止剤が、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物と、約８個〜約２２個の炭素原子を有する第一級モノアミンと約４個〜約２０個の炭素原子を有する２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸とから形成されるアミドジオールとから形成される、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ｃ）が、成分（Ｂ）とは異なるヒンダードフェノール、ジアリールアミン、硫黄化オレフィン化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される酸化防止剤を含有する、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
濃縮物組成物であって、
（Ａ）濃縮物を形成する量の、潤滑粘度の油；
（Ｂ）少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、該酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、該ジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、ヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）少なくとも１種の他の添加剤であって、該添加剤は、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する、濃縮物組成物。
【請求項１３】
内燃機関を作動させる方法であって、該方法は、
（Ａ）該機関に潤滑剤を供給する工程であって、該潤滑剤は：
（ｉ）潤滑粘度の油；
（ｉｉ）少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、該酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールから形成され、該ジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、ヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤；ならびに
（ｉｉｉ）少量の、少なくとも１種の他の添加剤であって、該添加剤は、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（ｉｉ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する、工程、
を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の背景）
本発明は、潤滑剤添加剤として使用するために適切な組成物に関し、この組成物は、エステル置換されたヒンダードフェノール酸化防止剤と、潤滑剤のために適切な他の添加剤（例えば、清浄剤または分散剤）とを含有する。本発明は、経済的な酸化防止剤を提供し、この酸化防止剤は、特に、ヘビーデューティーディーゼル機関および乗用車のクランクケース機関のための、潤滑剤処方物において使用される場合に、良好な性能特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
酸化防止剤は、重要なクラスの添加剤である。なぜなら、酸化防止剤は、酸化性分解および熱分解を防止するかまたは遅延させることによって、有機組成物（有機成分を含有する潤滑剤組成物が挙げられる）の酸化防止性能を提供および／または改善するために使用されるからである。いくつかの用途における酸化防止剤は、揮発性の増加を生じ得、このことは、必要とされる環境規制および／または性能標準に起因して、望ましくないかもしれない。
【０００３】
立体障害を有する（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）、エステル置換されたフェノールの酸化防止剤を、潤滑粘度の油において使用して、酸化による分解を減少させ、そして清浄性を増加させることは、公知である。
【０００４】
特許文献１（Ｋｒｉｓｔｅｎら、１９９６年６月４日）は、ディーゼル機関の潤滑油と、酸化防止剤として式
【０００５】
【化３】
2008534745.tif 000002
の化合物とを含有する、潤滑油組成物を開示する。この式において、Ｘは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲであり得、そしてＲは、式−Ｃ-ｎ-Ｈ２ｎ＋１（この式において、ｎは、８〜２２の整数である）の直鎖または分枝鎖のアルキル基である。
【０００６】
特許文献２（Ｄｅｘｔｅｒら、１９６６年１１月１５日）は、アルキルヒドロキシフェニル基を含有するエステルでの、有機物質の安定化を開示する。このエステルは、構造
【０００７】
【化４】
2008534745.tif 000003
を有し得、この構造において、ｘは、０〜６の値（０および６を含む）を有し、そしてｙは、６〜３０の値（６および３０を含む）の値を有する。「低級アルキル」基は、ｔ−ブチルであり得る。安定化され得る有機物質としては、とりわけ、脂肪族エステル型の潤滑油、および鉱油が挙げられる。
【０００８】
特許文献３（Ｅｖａｎｓら、１９９３年４月２７日）は、一般式
【０００９】
【化５】
2008534745.tif 000004
の化合物の調製のためのプロセスを開示する。この一般式において、Ｒ１およびＲ２は、同じであるかまたは異なり、そして水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換されたフェニル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルキル置換されたＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルであり、Ｒ３は、水素またはメチルであり、ｍは、０、１、２、または３であり、そしてｎは、１〜４または６の数であり、そしてＡは、−ＯＲ４（ここでＲ４は、Ｃ２〜Ｃ４５アルキルであり得る）であり得る。
【００１０】
Ａｂｒａｈａｍらの特許文献４は、エステル置換されたヒンダードフェノールの酸化防止剤を含有する、潤滑剤組成物を包含する。
【００１１】
【化６】
2008534745.tif 000005
この式において、Ｒ３は、２個〜６個の炭素原子を含むアルキル基である。分散剤または清浄剤は、潤滑剤組成物のための有用な添加剤パッケージである。
【００１２】
特許文献５（Ａｄａｍｓら、２００４年９月７日）は、一般式
【００１３】
【化７】
2008534745.tif 000006
の立体障害を有するエステル置換されたフェノールの調製のためのプロセス、およびその潤滑剤組成物における使用を開示する。この一般式において、Ｒ３は、２個〜６個の炭素原子を含むアルキル基である。
【特許文献１】米国特許第５，５２３，００７号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２８５，８５５号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２０６，４１４号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５５９，１０５号明細書
【特許文献５】米国特許第６，７８７，６６３号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、低揮発性の酸化防止剤を包含し、この酸化防止剤は、潤滑剤組成物（特に、内燃機関のための潤滑剤組成物）に、酸化性能、揮発性性能、デポジット性能、またはこれらの組み合わせを提供し得る。
【００１５】
（発明の要旨）
本発明は、内燃機関を潤滑させるために適切な潤滑剤組成物を提供し、この潤滑剤組成物は、
（Ａ）多量の潤滑粘度の油；
（Ｂ）少量の、少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）少量の、少なくとも１種の他の添加剤であって、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する。
【００１６】
本発明は、内燃機関を潤滑させるために適切な潤滑剤濃縮物をさらに提供し、この潤滑剤濃縮物は、
（Ａ）濃縮物を形成する量の、潤滑粘度の油；
（Ｂ）少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、該酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、ヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）少なくとも１種の他の添加剤であって、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する。
【００１７】
本発明は、内燃機関を潤滑させるための方法をさらに提供し、この方法は、
（Ａ）この機関に潤滑剤を供給する工程であって、この潤滑剤は、
（ｉ）潤滑粘度の油；
（ｉｉ）少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、酸化防止剤；ならびに
（ｉｉｉ）少量の、少なくとも１種の他の添加剤であって、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（ｉｉ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤、
を含有する、工程、
を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
（発明の詳細な説明）
種々の好ましい特徴および実施形態が、非限定的な説明によって、以下に記載される。
【００１９】
本発明は、上記のような組成物を提供する。本発明の１つの実施形態において、組成物は、少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤を含有し得、この酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、以下にさらに記載されるアミドジオール化合物であり、このアミドジオール化合物は、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するモノアミンまたはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸またはその反応性等価物とから形成され得る。本発明の別の実施形態において、アミドジオールから誘導されたヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤を含有する組成物はまた、以下に記載されるような潤滑粘度の油、および／または３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステル含めて、以下に記載されるような１種以上の他の添加剤を含有し得る。
【００２０】
本発明は、（Ａ）多量の潤滑粘度の油；（Ｂ）少量の、少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であって、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される、酸化防止剤；ならびに（Ｃ）少量の少なくとも１種の他の添加剤であって、粘度改質剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、添加剤を含有する、潤滑剤組成物を包含し得る。
【００２１】
本発明の潤滑剤組成物は、内燃機関のための潤滑剤組成物としての用途を含めて、種々の用途において利用され得る。これらの用途としては、ガソリンエンジンまたは火花点火機関（例えば、乗用車のエンジン）、ディーゼルエンジンまたは圧縮着火機関（例えば、ヘビーデューティーディーゼルトラックエンジン）、天然ガスを燃料とするエンジン（例えば、定置動力機関）、２サイクルエンジン、航空機のピストン機関およびタービン機関；船舶および鉄道用のディーゼルエンジン；動力伝達のため（例えば、自動変速機、トランスアクスル変速機、または農場用トラクタの変速機）；歯車用（例えば、産業用歯車または自動車用歯車）；金属細工のため；液圧システム用；特殊用途のため（例えば、潤滑剤組成物がグリースであることを必要とし得る軸受）；ならびに内燃機関用の炭化水素燃料のため（例えば、ガソリンまたはディーゼル燃料）が挙げられる。
【００２２】
（潤滑粘度の油）
本発明の潤滑剤組成物は、（Ａ）多量の潤滑粘度の油を含有し得る。潤滑粘度の油は、潤滑を提供すること、および潤滑剤組成物の他の成分または添加剤を溶解または分散させるための媒体として働くことによって、機能し得る。潤滑粘度の油は、単一の油であっても、２種以上の油の混合物であってもよい。潤滑油組成物は、一般に多量（すなわち、５０重量％より多い量）で存在する、１種以上の基油からなる。一般に、基油は、潤滑油組成物の６０重量％より多い量、または７０重量％より多い量、または８０重量％より多い量で存在する。１つの実施形態において、基油の硫黄含有量は、０．００１重量％〜０．２重量％であり得、別の実施形態において、０．０００１重量％〜０．１重量％または０．０５重量％であり得る。
【００２３】
潤滑油組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５において測定される場合に、１００℃において約１６．３ｍｍ２／ｓまで、そして１つの実施形態において、１００℃において５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１６．３ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、そして１つの実施形態において、１００℃において６ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１３ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の動粘性率を有し得る。１つの実施形態において、潤滑油組成物は、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０または１０Ｗ−５０のＳＡＥ粘度グレードを有する。
【００２４】
潤滑油組成物は、１５０℃において、ＡＳＴＭ  Ｄ４６８３の手順によって測定される場合に、４ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）まで、そして１つの実施形態において、３．７ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）まで、そして１つの実施形態において、２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜４ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、そして１つの実施形態において、２．２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜３．７ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、そして１つの実施形態において、２．７ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜３．５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の高温／高せん断粘度を有し得る。
【００２５】
潤滑剤組成物において使用される基油は、天然油、合成油、またはこれらの混合物であり得、ただし、このような油の硫黄含有量は、本発明の低硫黄、低リン、低灰分の潤滑油組成物のために必要とされる、上記硫黄濃度限度を超えない。有用である天然油としては、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）ならびに鉱物潤滑油（例えば、液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系、または混合パラフィン−ナフテン系の、溶媒処理または酸処理された鉱物潤滑油）が挙げられる。石炭または頁岩に由来する油もまた、有用である。合成潤滑油としては、炭化水素油（例えば、重合オレフィンおよび相互重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、およびプロピレン-イソブチレンコポリマー））；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ−（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびこれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、およびジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェニル）；アルキル化ジフェニルエーテル、ならびにこれらの誘導体、アナログおよびホモログが挙げられる。
【００２６】
アルキレンオキシドのポリマーおよびインターポリマー、ならびにその誘導体は、末端ヒドロキシル基が、例えば、エステル化、エーテル化によって修飾されている場合、公知の合成潤滑油の別のクラスを構成し、これらは、使用され得る。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチル−ポリプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、あるいはそのモノカルボン酸エステルおよびポリカルボン酸エステル（例えば、酢酸エステル、Ｃ３〜Ｃ８脂肪酸の混合エステル、またはテトラエチレングリコールのカルボン酸ジエステル）の重合によって調製される油によって、例示される。
【００２７】
使用され得る合成潤滑油の別の適切なクラスは、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、ドデカン二酸）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテルおよびプロピレングリコール）とのエステルを含む。これらのエステルの具体的な例としては、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、および１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコールと２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることによって形成される複合エステルが挙げられる。
【００２８】
合成油として有用なエステルとしてはまた、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールと、ポリオールエステル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびトリペンタエリトリトール）とから作製されるエステルが挙げられる。
【００２９】
油は、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）であり得る。代表的に、ＰＡＯは、４個〜３０個、または４個〜２０個、または６個〜１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用なＰＡＯの例としては、オクテン、デセンおよびこれらの混合物から誘導されるものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃において、２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、または３ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜１２ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、または４ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）〜８ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の粘度を有し得る。有用なＰＡＯの例としては、１００℃において４ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）のポリαオレフィン、１００℃において６ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）のポリαオレフィン、およびこれらの混合物が挙げられる。上記ＰＡＯのうちの１種以上との鉱油の混合物が、使用され得る。
【００３０】
未精製油、精製油および再精製油は、本明細書中で上に開示された型の天然油または合成油のいずれであっても（およびこれらのうちのいずれかの２種以上の混合物であっても）、本発明の潤滑剤において使用され得る。未精製の油とは、天然供給源または合成供給源から、さらなる精製処理なしで直接得られる油である。例えば、レトルト操作から直接得られる頁岩油、一次蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られてさらなる処理なしで使用されるエステル油が、未精製油である。精製油は、１つ以上の特性を改善するために１以上の精製工程でさらに処理されていることを除いて、未精製油と類似である。多くのこのような精製技術が、当業者に公知であり、これらの技術は、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸抽出または塩基抽出、濾過、パーコレーションなどである。再精製油は、すでに使用された精製油に対して適用される、精製油を得るために使用されるプロセスと類似のプロセスによって、得られる。このような再精製油はまた、再生油または再処理油として公知であり、そしてしばしば、使用済み添加剤および油分解生成物の除去を目的とした技術によって、さらに処理される。
【００３１】
さらに、合成油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈによる気体から液体への合成手順、および他の気体から液体油への手順によって、生成され得る。１つの実施形態において、本発明のポリマー組成物は、気体から液体への油において使用される場合に、有用である。しばしば、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈによる炭化水素または蝋は、水素異性化され得る。
【００３２】
（ヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤）
本発明のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤は、式
【００３３】
【化８】
2008534745.tif 000007
のものであり得る。この式において、Ａは、二価の炭化水素ベースの基であるか、またはＡは、式
【００３４】
【化９】
2008534745.tif 000008
の二価のアミド基であり、この式において、Ｒ１は、三価の炭化水素ベースの基であり、そしてＲ２およびＲ３は、独立して、水素またはヒドロカルビル基であり、ここで、ヒドロカルビル基は、一価の炭化水素基と定義され、ここで、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つは、ヒドロカルビル基である。
【００３５】
酸化防止剤（Ｂ）は、酸化防止剤として機能する１種以上の成分または組成物を含有し得る。酸化防止剤（Ｂ）は、少量の、少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤を含有し得るか、またはこのようなヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤であり得、この酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物とジオールとから形成され、このジオールは、（１）炭化水素ジオール化合物、（２）少なくとも１個の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基を有するモノアミンもしくはポリアミンと、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸とから形成される、アミドジオール化合物またはその反応性等価物、および（３）これらの混合物からなる群より選択される。成分（Ｂ）の３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物のｔ−アルキル基は、４個〜１２個の炭素原子を有し得、そして他の例において、４個〜１０個の炭素原子、または４個〜８個の炭素原子を有し得る。本発明の１つの実施形態において、成分（Ｂ）のｔ−アルキル基は、ｔ−ブチル基である。
【００３６】
（Ｂ）（１）の炭化水素ジオール化合物の炭化水素ベースの基は、二価の基であり得る。炭化水素ベースの基は、性質が主として炭化水素であり得、そして酸素、窒素またはこれらの混合物が挙げられるヘテロ原子を、炭化水素鎖中に含み得るか、または別の原子として炭化水素鎖に結合させて（例えば、カルボニル基の一部としての酸素、または例えば、アルコキシ基などの基）含み得る。炭化水素ベースの基は、２個以上の炭素原子を有し得、そして他の例において、３個以上の炭素原子、２個〜３０個の炭素原子、３個〜３０個の炭素原子、３個〜２４個の炭素原子、６個〜２０個の炭素原子、または８個〜１６個の炭素原子を有し得る。炭化水素ベースの基は、飽和していても、不飽和であっても、直鎖であっても、分枝鎖であっても、これらの混合物であってもよい。炭化水素ジオール化合物の２つのヒドロキシ基は、その炭素鎖に沿ったいずれの位置にも位置し得、例えば、１，２−ジオール、１，３−ジオール、１，４−ジオール、１，５−ジオール、１，６−ジオール、１，７−ジオール、１，８−ジオール、１，９−ジオール、１，１０−ジオール、および鎖の末端の炭素に２つのヒドロキシ基を有するジオールが挙げられる。本発明の１つの実施形態において、炭化水素ジオール化合物は、１，２−炭化水素ジオール化合物または１，２−アルカンジオールであり、例えば、１，２−オクタンジオールおよび１，２−デカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオールおよび１，２−テトラデカンジオールが挙げられる。本発明の別の実施形態において、ジエステル酸化防止剤（Ｂ）は、ヒンダードフェノール置換されたプロピオン酸と、アルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシドまたは１，２−エトキシデカン）とから形成され得る。
【００３７】
（Ｂ）（２）のアミドジオール化合物は、少なくとも１個の第一級アミノ基または第二級アミノ基を有するアミンと、モノカルボン酸またはその反応性等価物（例えば、カルボン酸エステル）とから形成され得、ここで、このモノカルボン酸またはその反応性等価物（すなわち、ジヒドロキシ含有モノカルボン酸）は、カルボキシル基−ＣＯ２Ｈまたはその反応性等価物（例えば、エステル基−ＣＯ２Ｒ（ここでＲはアルキル基である））に結合した炭化水素鎖上に、２つのヒドロキシ基を含む。アミンは、モノアミンであり得るか、または２個以上のアミノ基を有するポリアミンであり得る。モノアミンは、１個または２個のヒドロカルビル基を有する、第一級アミンまたは第二級アミンであり得る。モノアミンのヒドロカルビル基は、１個〜３０個の炭素原子を有し得、そして他の実施形態において、６個〜２６個の炭素原子、または８個〜２２個の炭素原子を有し得る。ヒドロカルビル基は、飽和していても、不飽和であっても、直鎖であっても、分枝鎖であっても、これらの混合物であってもよい。モノアミンは、ポリエーテルアミンまたはチオエーテル含有アミンであり得る。（Ｂ）（２）のモノカルボン酸は、３個以上、４個以上、または５個以上の炭素原子を有し得る。本発明の実施形態において、（Ｂ）（２）のモノカルボン酸は、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸、またはその反応性等価物であり得、ここで、この酸は、３個〜２８個、４個〜２４個、または４個〜２０個の炭素原子を有し得る。本発明の１つの実施形態において、（Ｂ）（２）のアミドジオールは、第一級モノアミンと２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸とから形成され得、そして別の実施形態において、（Ｂ）（２）のアミドジオールは、８個〜２２個の炭素原子を有する第一級モノアミンと、４個〜２０個の炭素原子を有する２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸とから形成される。（Ｂ）（２）のアミドジオールは、当業者に公知の方法によって調製され得、この方法としては、アミンとジヒドロキシ含有モノカルボン酸との、一般的には約１：１のモル比の混合物を、９０℃〜２５０℃で、必要に応じて、芳香族溶媒（例えば、トルエン）の存在下で、反応系から水を除去しながら反応させることが挙げられる。
【００３８】
（Ｂ）のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤は、上記のような、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物（３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステルが挙げられ、ここで、このエステル部分のアルキル基は、１個〜１０個、１個〜６個、または１個〜３個の炭素原子を有し得る）と、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）または（Ｂ）（３）のジオールとから形成され得る。本発明の実施形態において、酸化防止剤（Ｂ）は、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステルが挙げられる）と、４個〜３６個の炭素原子を有する１，２−アルカンジオールまたは８個〜１６個の炭素原子を有する１，２−アルカンジオールから形成される。本発明の他の実施形態において、酸化防止剤（Ｂ）は、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸またはその反応性等価物（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステルが挙げられる）と、第一級モノアミンと２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸とから形成されたアミンジオール、または８個〜２２個の炭素原子を有する第一級モノアミンと４個〜２０個の炭素原子を有する２，２−ビス（ヒドロキシメチル）置換されたモノカルボン酸とから形成されたアミドジオールとから形成される。ジエステル酸化防止剤（Ｂ）は、当業者に公知の方法によって調製され得、この方法としては、酸触媒を用いる、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）または（Ｂ）（３）のジオールでのエステル化、あるいは酸触媒または塩基触媒を用いる、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステルの、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）、または（Ｂ）（３）のジオールでのエステル交換反応が挙げられる。（Ｂ）のジエステル酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステル（例えば、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のメチルエステル）を、（Ｂ）（１）、（Ｂ）（２）または（Ｂ）（３）のジオールで、塩基触媒（例えば、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド）を使用して、エステル対ジオールのモル比を一般に約２：１にしてエステル交換することによって、調製され得る。エステル交換反応のための塩基触媒としては、例えば、金属アルコキシド（例えば、チタン（ＩＶ）イソプロポキシドおよびアルミニウムイソプロポキシドおよびカリウムｔ−ブトキシド）、有機金属酸化物（例えば、ジブチルスズ酸化物）、ならびに金属の炭酸塩（例えば、炭酸カリウム）が挙げられ得る。ジエステル酸化防止剤（Ｂ）は、重量基準で、本発明の潤滑剤組成物中に０．１％〜１０％、０．３％〜８％、または０．６％〜６％で存在し得る。
【００３９】
（他の添加剤）
本発明の潤滑剤組成物は、（Ｃ）少量の少なくとも１種の他の添加剤を含有し得る。他の添加剤（Ｃ）は、粘度改質剤、流動点降下剤、分散剤、清浄剤、耐磨耗剤、成分（Ｂ）とは異なる酸化防止剤、摩擦調整剤、腐食抑制剤、シール膨潤剤、金属不活性化剤、消泡剤、およびこれらの混合物からなる群より選択されるメンバーを含有し得る。他の添加剤の混合物は、同じ型の２種以上の添加剤（例えば、スルホネート清浄剤とフェネート清浄剤）、異なる型の２種以上の添加剤（例えば、清浄剤と分散剤と耐磨耗剤）、または同じ型の２種以上の添加剤および異なる型の２種以上の添加剤（例えば、スルホネート清浄剤とフェネート清浄剤、ならびに分散剤および耐磨耗剤）であり得る。
【００４０】
本発明の潤滑剤組成物は、１種以上の分散剤を含有し得る。
【００４１】
（１）カルボン酸分散剤は、少なくとも３４個、そして好ましくは少なくとも５４個の炭素原子を含むカルボン酸アシル化剤（酸、無水物、エステルなど）の、窒素含有化合物（例えば、アミン）、有機ヒドロキシ化合物（例えば、脂肪族化合物（一価アルコールおよび多価アルコールが挙げられる）、または芳香族化合物（フェノールおよびナフトールが挙げられる））、ならびに／あるいは塩基性無機物質と反応した、反応生成物である。これらの反応生成物としては、イミド、アミド、およびカルボン酸エステル分散剤のエステル反応生成物が挙げられる。
【００４２】
（２）スクシンイミド分散剤は、カルボン酸分散剤の１種である。スクシンイミド分散剤は、ヒドロカルビル置換されたコハク酸アシル化剤と、有機ヒドロキシ化合物、または窒素原子に結合した少なくとも１個の水素を含むアミン、またはこのヒドロキシ化合物とアミンとの混合物との、反応生成物である。用語「コハク酸アシル化剤」とは、炭化水素置換されたコハク酸またはコハク酸生成化合物（この用語はまた、酸自体を包含する）をいう。このような物質としては、代表的に、ヒドロカルビル置換されたコハク酸、無水物、エステル（半エステルを含む）およびハロゲン化物が挙げられる。
【００４３】
コハク酸ベースの分散剤は、広範な種々の化学構造を有する。これらの化学構造としては、代表的に、
【００４４】
【化１０】
2008534745.tif 000009
などの構造が挙げられる。
【００４５】
上記構造において、各Ｒ１は、独立して、ヒドロカルビル基（例えば、５００または７００〜１０，０００の
【００４６】
【化１１】
2008534745.tif 000010
を有する、ポリオレフィンから誘導される基）である。代表的に、この炭化水素ベースの基は、アルキル基であり、頻繁には、５００または７００〜５０００、あるいは１５００または２０００〜５０００の分子量を有する、ポリイソブチレン基である。別の表現をすれば、Ｒ１基は、４０個〜５００個の炭素原子（例えば、少なくとも５０個、例えば、５０個〜３００個の炭素原子）（例えば、脂肪族炭素原子）を含み得る。Ｒ２は、アルキレン基であり、通常は、エチレン（Ｃ２Ｈ４）基である。このような分子は、通常、アルケニルアシル化剤とポリアミンとの反応から誘導され、そしてこれらの２つの部分の間で、上に示される単純なイミド構造以外にも、広範な種々の結合が可能である（種々のアミドおよび第四級アンモニウム塩が挙げられる）。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号、同第３，１７２，８９２号および同第６，１６５，２３５号に、より充分に記載されている。
【００４７】
本発明のスクシンイミド分散剤を調製するための手順のさらなる詳細および例は、例えば、米国特許第３，１７２，８９２号、同第３，２１９，６６６号、同第３，２７２，７４６号、同第４，２３４，４３５号、同第６，４４０，９０５号および同第６，１６５，２３５号に含まれている。
【００４８】
（３）「アミン分散剤」は、比較的高分子量の脂肪族ハロゲン化物と、アミン（好ましくは、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。これらの例は、例えば、米国特許第３，２７５，５５４号、同第３，４３８，７５７号、同第３，４５４，５５５号、および同第３，５６５，８０４号に記載されている。
【００４９】
（４）「Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤」は、アルキル基が少なくとも３０個の炭素原子を含むアルキルフェノールと、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）とアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物である。以下の米国特許に記載されている物質が、例示的である：米国特許第３，０３６，００３号、同第３，２３６，７７０号、同第３，４１４，３４７号、同第３，４４８，０４７号、同第３，４６１，１７２号、同第３，５３９，６３３号、同第３，５８６，６２９号、同第３，５９１，５９８号、同第３，６３４，５１５号、同第３，７２５，４８０号、同第３，７２６，８８２号、および同第３，９８０，５６９号。
【００５０】
（５）後処理された分散剤は、カルボン酸分散剤、アミン分散剤またはＭａｎｎｉｃｈ分散剤を、ジメルカプトチアジアゾール、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換された無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などの化合物と反応させることによって、得られる。この種の例示的な物質は、米国特許第３，２００，１０７号、同第３，２８２，９５５号、同第３，３６７，９４３号、同第３，５１３，０９３号、同第３，６３９，２４２号、同第３，６４９，６５９号、同第３，４４２，８０８号、同第３，４５５，８３２号、同第３，５７９，４５０号、同第３，６００，３７２号、同第３，７０２，７５７号、および同第３，７０８，４２２号に記載されている。
【００５１】
（６）ポリマー分散剤は、油可溶化モノマー（例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィン）と、極性置換基を含むモノマー（例えば、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミド）と、ポリ（オキシエチレン）置換されたアクリレートとのインターポリマーである。これらのポリマー分散剤の例は、米国特許第３，３２９，６５８号、同第３４４９，２５０号、同第３，５１９，６５６号、同第３，６６６，７３０号、同第３，６８７，８４９号、および同第３，７０２，３００号に開示されている。
【００５２】
上記組成物はまた、１種以上の清浄剤を含有し得、これらの清浄剤は、通常、塩であり、そして特に、オーバーベース化（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）塩である。このようなオーバーベース化物質は、当業者に周知である。スルホン酸、カルボン酸、（ヒドロカルビル置換された）フェノール、ホスホン酸、およびこれらのうちの任意の２種以上の混合物の、塩基性塩を作製するための技術を記載する特許としては、米国特許第２，５０１，７３１号；同第２，６１６，９０５号；同第２，６１６，９１１号；同第２，６１６，９２５号；同第２，７７７，８７４号；同第３，２５６，１８６号；同第３，３８４，５８５号；同第３，３６５，３９６号；同第３，３２０，１６２号；同第３，３１８，８０９号；同第３，４８８，２８４号；および同第３，６２９，１０９号が挙げられる。
【００５３】
１つの実施形態において、本発明の潤滑剤は、オーバーベース化スルホネート清浄剤を含有し得る。適切なスルホン酸としては、スルホン酸およびチオスルホン酸が挙げられる。スルホン酸としては、単核または多核の、芳香族化合物または脂環式化合物が挙げられる。油溶性スルホネートは、ほとんどの部分について、式Ｒ２−Ｔ−（ＳＯ３−）ａおよびＲ３−（ＳＯ３−）ｂのうちの１つによって表され得、これらの式において、Ｔは、環状核（例えば、代表的にはベンゼン）であり；Ｒ２は、脂肪族基（例えば、アルキル、アルケニル、アルコキシ、またはアルコキシアルキル）であり；（Ｒ２）＋Ｔは、代表的に、合計で少なくとも約１５個の炭素原子を含み；そしてＲ３は、代表的に少なくとも１５個の炭素原子を含む、脂肪族炭化水素ベースの基である。Ｒ３の例は、アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、およびカルボアルコキシアルキル基である。上記式における基Ｔ、Ｒ２、およびＲ３はまた、上に列挙された置換基に加えて、他の無機置換基または有機置換基（例えば、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、ニトロ、アミノ、ニトロソ、スルフィド、またはジスルフィド）を含み得る。上記式において、ａおよびｂは、少なくとも１である。
【００５４】
存在し得る別のオーバーベース化物質は、オーバーベース化フェネート清浄剤である。フェネート清浄剤を作製するために有用なフェノールは、式（Ｒ１）ａ−Ａｒ−（ＯＨ）ｂによって表され得、この式において、Ｒ１は、上で定義されたとおりであり；Ａｒは、芳香族基（これは、ベンゼン基または別の芳香族基（例えば、ナフタレン））であり；ａおよびｂは、独立して、少なくとも１である数であり、ａとｂとの合計は、２から、芳香族核またはＡｒの核上の置換可能な水素の数までである。１つの実施形態において、ａおよびｂは、独立して、１〜４、または１〜２の範囲の数である。Ｒ１およびａは、代表的に、各フェノール化合物について、Ｒ１基によって提供される、平均して少なくとも８個の脂肪族炭素原子が存在するようにされる。フェネート清浄剤はまた、時々、硫黄架橋した種として提供される。
【００５５】
１つの実施形態において、オーバーベース化物質は、オーバーベース化サリキサレート清浄剤、オーバーベース化サリゲニン清浄剤、オーバーベース化サリチレート清浄剤、およびオーバーベース化グリオキシレート清浄剤、およびこれらの混合物からなる群より選択される、オーバーベース化清浄剤である。オーバーベース化サリゲニン清浄剤は、通常、サリゲニン誘導体に基づくオーバーベース化マグネシウム塩である。このようなサリゲニン誘導体の一般的な例は、式
【００５６】
【化１２】
2008534745.tif 000011
によって表され得、この式において、Ｘは、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨを含み、Ｙは、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−を含み、そしてこのような−ＣＨＯ基は、代表的に、少なくとも１０モル％のＸ基およびＹ基を含み；Ｍは、水素、アンモニウム、または金属イオンの原子価であり、Ｒ１は、１個〜６０個の炭素原子を含む炭化水素ベースの基であり、ｍは、０から代表的に１０であり、そして各ｐは、独立して、０、１、２、または３であり、ただし、少なくとも１個の芳香族環は、Ｒ１置換基を含み、そして全てのＲ１基における炭素原子の総数は、少なくとも７である。ｍが１以上である場合、Ｘ基のうちの１つは、水素であり得る。１つの実施形態において、Ｍは、ＭｇイオンまたはＭｇと水素との混合物の、原子価である。他の金属としては、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウムまたはカリウム）；アルカリ土類金属（例えば、カルシウムまたはバリウム）；ならびに他の金属（例えば、銅、亜鉛、およびスズ）が挙げられる。
【００５７】
本明細書中で使用される場合、表現「式によって表される」とは、提供される式が、問題となっている化学物質の構造の一般的な代表であることを示す。しかし、少しの変動が起こり得ることが、周知である。これらの変動としては、特に、位置異性化が挙げられる。すなわち、その構造中に示される位置とは異なる、芳香族環上での位置での、Ｘ基、Ｙ基、およびＲ基の位置である。表現「式によって表される」は、このような変動を包含することを明白に意図する。
【００５８】
サリゲニン清浄剤は、米国特許第６，３１０，００９号により詳細に開示されており、それらの合成方法（第８欄および実施例１）、ならびにＸおよびＹの様々な種の好ましい量（第６欄）が、特に参照される。
【００５９】
サリキサレート清浄剤は、少なくとも１単位の式（Ｉ）または式（ＩＩ）
【００６０】
【化１３】
2008534745.tif 000012
を含む、実質的に線状の化合物によって表され得る、オーバーベース化物質であり、この化合物の各末端は、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）
【００６１】
【化１４】
2008534745.tif 000013
の末端基を有する。このような基は、二価の架橋基Ａによって連結されており、この架橋基は、各連結について同じであっても異なってもよく；式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ３は、水素またはヒドロカルビル基であり；Ｒ２は、ヒドロキシル基または炭化水素ベースの基であり、そしてｊは、０、１、または２であり；Ｒ６は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基であり；いずれかのＲ４は、ヒドロキシルであり、そしてＲ５およびＲ７は、独立して、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基のいずれかであるか、あるいはＲ５とＲ７との両方は、ヒドロキシルであり、そしてＲ４は、水素、ヒドロカルビル基、またはヘテロ置換されたヒドロカルビル基であり；ただし、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少なくとも１つは、少なくとも８個の炭素原子を含むヒドロカルビルであり；そしてこの分子は、平均して、単位（Ｉ）または（ＩＩＩ）のうちの少なくとも１つ、および少なくとも単位（ＩＩ）または（ＩＶ）のうちの少なくとも１つを含み、そして組成物中の単位（Ｉ）と（ＩＩＩ）との総数対単位（ＩＩ）と（ＩＶ）との総数の比は、約０．１：１〜約２：１である。二価の架橋基「Ａ」（これは、各場合において同じであっても異なっていてもよい）としては、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エチレン架橋）が挙げられ、これらのいずれかは、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド等価物（例えば、パラホルム、ホルマリン）から誘導され得る。
【００６２】
サリキサレート誘導体およびそれらの調製方法は、米国特許第６，２００，９３６号および国際公開第０１／５６９６８号に、より詳細に記載されている。サリキサレート誘導体は、大環状よりもむしろ主として線状の構造を有すると考えられるが、両方の構造が、用語「サリキサレート」によって包含されることが意図される。
【００６３】
グリオキシレート清浄剤は、類似のオーバーベース化物質であり、この物質は、アニオン性基に基づく。このアニオン性基は、１つの実施形態において、構造
【００６４】
【化１５】
2008534745.tif 000014
、およびより特定すると、
【００６５】
【化１６】
2008534745.tif 000015
を有し得る。この構造において、各Ｒは、独立して、少なくとも４個、そして好ましくは少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル基であり、ただし、全てのこのようなＲ基における炭素原子の総数は、少なくとも１２であり、好ましくは、少なくとも１６または２４である。あるいは、各Ｒは、オレフィンポリマー置換基であり得る。オーバーベース化グリオキシレート清浄剤が調製され得る酸性材料は、ヒドロキシ芳香族物質（例えば、ヒドロカルビル置換されたフェノール）と、カルボン酸反応物質（例えば、グリオキシル酸および他のγ−オキソアルカン酸）との縮合生成物である。オーバーベース化グリオキシル酸清浄剤およびそれらの調製方法は、米国特許第６，３１０，０１１号、およびそこに引用されている参考文献に、より詳細に開示されている。
【００６６】
別の清浄剤は、サリチレート清浄剤であり得る。アルキルサリチレートは、アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であり得、この酸は、Ｋｏｌｂｅ−Ｓｃｈｍｉｔｔ反応によって、アルキルフェノールから調製され得る。アルキルフェノールは、８個〜３０個の炭素原子（平均数）を有するα−オレフィンと、フェノールとの反応によって、調製され得る。あるいは、サリチル酸カルシウムは、アルキルフェノールの直接の中和および引き続く炭酸化によって、生成し得る。
【００６７】
本発明の別の実施形態において、成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）とは異なるヒンダードフェノール、ジアリールアミン、硫黄化オレフィン化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択されるメンバーを含有する、酸化防止剤を含有し得る。本発明のさらなる実施形態において、この酸化防止剤は、３−（３，５−ジ−ｔ−アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステル、または３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアルキルエステルを含有し得、このエステル部分のアルキル基は、１個以上の炭素原子、２個以上の炭素原子、２個〜３０個の炭素原子、２個〜２０個の炭素原子、または２個〜１０個の炭素原子を有する。成分（Ｃ）は、耐磨耗剤を含有し得る。この耐磨耗剤は、亜鉛のジアルキルジチオリン酸塩を含有し得る。成分（Ｃ）の他の添加剤は、各々が、潤滑剤組成物中に、重量基準で、０．００１％〜１４％、０．００１％〜１１％、または０．００１％〜８％で存在し得る。
【００６８】
（硫黄、リン、灰分の含有量）
本発明は、上に記載されたような組成物を提供する。しばしば、この組成物は、１つの実施形態において、０．５重量％未満、別の実施形態において、０．４重量％未満、別の実施形態において、０．３重量％未満、なお別の実施形態において、０．２重量％以下、そしてなお別の実施形態において、０．１重量％以下の総硫黄含有量を有する。本発明の組成物中の硫黄の主な供給源は、しばしば、従来の希釈油に由来する。総硫黄含有量についての代表的な範囲は、０．５重量％または０．１重量％〜０．０１重量％である。
【００６９】
しばしば、上記組成物は、その組成物の１４００ｐｐｍ以下、別の実施形態において、１２００ｐｐｍ以下、別の実施形態において、１０００以下、別の実施形態において、８００ｐｐｍ以下、別の実施形態において、５００ｐｐｍ以下、なお別の実施形態において、３００ｐｐｍ以下、なお別の実施形態において、２００ｐｐｍ以下、そしてなお別の実施形態において、１００ｐｐｍ以下の総リン含有量を有する。なお別の実施形態において、総リン含有量は、１００ｐｐｍ〜６００ｐｐｍである。総リン含有量についての代表的な範囲は、１００ｐｐｍ〜１４００ｐｐｍである。
【００７０】
しばしば、上記組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４によって決定される場合に、この組成物の１．２重量％未満、１つの実施形態において、１．０以下、他の実施形態において、０．７重量％以下、なお別の実施形態において、０．４重量％以下、なお別の実施形態において、０．３重量％以下、そしてなお別の実施形態において、０．０５重量％以下の総硫酸化灰分含有量を有する。なお別の実施形態において、総硫酸化灰分含有量は、その組成物の０．１重量％〜０．８重量％である。総硫酸化灰分含有量についての代表的な範囲は、０．０５重量％〜１．２重量％である。
【００７１】
（潤滑剤組成物）
潤滑剤組成物は、上に列挙されたものが挙げられる用途のための、潤滑剤組成物であり得る。本発明の１つの実施形態において、潤滑剤組成物は、内燃機関のための潤滑剤組成物であり得る。内燃機関としては、火花点火機関または圧縮着火機関が挙げられ得る。
【００７２】
（濃縮物組成物）
本発明の成分（Ｂ）および（Ｃ）は、ある用途のための潤滑剤組成物において使用するためのベースストックまたは潤滑粘度の油で希釈される前の、簡便かつ効果的な取り扱いおよび輸送のために、濃縮物組成物として、濃縮された形態で組み合わせられ得る。本発明の濃縮物組成物は、濃縮物を形成する量の、潤滑粘度の油、上記のような少なくとも１種のヒンダードフェノール含有ジエステル酸化防止剤、および少なくとも１種の上記のような他の添加剤を含有し得る。酸化防止剤および他の添加剤の各々は、この濃縮物組成物中に、重量基準で、１％〜９９％、５％〜８５％、または１０％〜７５％で存在し得る。潤滑粘度の油は、この濃縮物組成物中に、重量基準で、９９％〜１％、９５％〜１５％、または９０％〜２５％で存在し得る。
【００７３】
（組成物の調製）
本発明の潤滑剤および濃縮物組成物は、成分を、任意の適切な順序で、周囲温度から６０℃、８０℃、または１００℃という高温までで、この組成物が均一になるまで、またはこれらの成分が分散するまで、通常、混合デバイスを用いて混和または混合することによって、調製され得る。
【００７４】
（潤滑剤組成物の性能を改善するための方法）
潤滑剤組成物の性能を改善するための本発明の方法は、この潤滑剤組成物に、性能を改善する量の、上記のようなジエステル酸化防止剤を組み込むことを包含する。ここで、この潤滑剤組成物は、潤滑粘度の油、および少なくとも１種の上記のような他の添加剤を含有する。性能の改善としては、揮発性の低下、酸化抑止の増加、デポジットの減少、またはこれらの組み合わせが挙げられ得る。潤滑剤組成物は、内燃機関のための潤滑剤組成物であり得る。内燃機関としては、火花点火機関または圧縮着火機関が挙げられ得る。火花点火機関または圧縮着火機関は、排気ガス再循環方式を有し得る。火花点火機関または圧縮着火機関は、少なくとも１つの排気処理装置を有し得、この排気処理装置としては、触媒コンバータ、触媒されるディーゼル粒子トラップ、触媒されないディーゼル粒子トラップ、ディーゼル酸化触媒、選択触媒性還元触媒、希薄ＮＯｘ触媒、またはこれらの組み合わせが挙げられる。潤滑剤組成物は、上記のように、通常のレベルまたは低下したレベルの硫化灰分、リンおよび硫黄を有し得る。
【実施例】
【００７５】
本発明は、以下の実施例によってさらに説明される。これらの実施例は、特に有利な実施形態を記載する。これらの実施例は、本発明の説明のために適用されるが、これらの実施例は、本発明を限定することを意図されない。
【００７６】
（揮発性および酸化防止の評価）
本発明のアルカンジオールから誘導されたヒンダードフェノール酸化防止剤、または比較用の一価アルコールもしくはアミンジオールから誘導されたヒンダードフェノール酸化防止剤のいずれかを含有する、完全に処方されたエンジン油を、ＡＳＴＭ（アメリカ材料試験協会）試験Ｄ５８００（Ｎｏａｃｋ  Ｍｅｔｈｏｄによる、潤滑油の蒸発による損失についての標準的な試験方法）で、揮発性性能について評価する。これらのエンジン油は、硫化灰分、硫黄およびリンの含有量が低く、そしてヒンダードフェノールの組成が異なる。
【００７７】
【表１】
2008534745.tif 000016
１  実施例１のエンジン油は、一価アルコールから誘導されたヒンダードフェノールである、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルを含有する。
２  実施例２のエンジン油は、アミンジオールから誘導されたヒンダードフェノールである、ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸）Ｎ−オクタデシルジエタノールアミンを含有する。実施例２は、Ｒ１がＣ１８Ｈ３５（オレイル）である、式Ｉ
【００７８】
【化１７】
2008534745.tif 000017
の化合物に関連する。しかし、Ｒ１は、任意の長さであり得、分枝していていても分枝していなくてもよく、飽和していても不飽和であってもよく、そして／またはヘテロ原子を含み得る。
３  実施例３のエンジン油は、アルカンジオールから誘導されたヒンダードフェノールである、１，２−デカンジオールビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含有する。実施例３は、Ｒ１がＣ８〜Ｃ１４である、式ＩＩ
【００７９】
【化１８】
2008534745.tif 000018
の化合物に関連する。しかし、Ｒ１は、任意の長さであり得、分枝していていても分枝していなくてもよく、飽和していても不飽和であってもよく、そして／またはヘテロ原子を含み得る。
４  ＡＳＴＭ  Ｄ５８００  Ｎｏａｃｋ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｔｅｓｔによって測定される場合の、２重量％〜１０重量％のヒンダードフェノール（ＨＰ）を含有するエンジン油による蒸発による損失の重量％。蒸発による損失の％がより低いものが、より良好な結果である。
【００８０】
本発明の、アルカンジオールもしくはアミドジオールから誘導されたヒンダードフェノール酸化防止剤、または比較用の、一価アルコールもしくはアミンジオールから誘導されたヒンダードフェノール酸化防止剤のいずれかを、３重量％含有する、完全に処方されたエンジン油を、Ｋｏｍａｔｓｕ熱チューブ試験で酸化防止性能について評価する。Ｋｏｍａｔｓｕ熱チューブ試験は、エンジン油の酸化防止性能を、それらのデポジット形成傾向に基づいて評価するために使用される産業用試験であり、この試験は、エンジン油のサンプルを１時間あたり０．３１ｃｃで、そして空気を１分間あたり１０ｃｃで、ガラスチューブに通して、２７５℃、２８０℃または２９０℃で１６時間循環させることによる。これらのエンジン油は、硫化灰分、リン、および硫黄の含有量が低く、そしてヒンダードフェノールの組成が異なる。
【００８１】
【表２】
2008534745.tif 000019
１  実施例１のエンジン油は、一価アルコールから誘導されたヒンダードフェノールである、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブチルを３重量％含有する。
２  実施例２のエンジン油は、アミンジオールから誘導されたヒンダードフェノールである、Ｎ−オクタデシルジエタノールアミンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を３重量％含有する。実施例２は、Ｒ１がＣ１８Ｈ３５（オレイル）である、式ＩＩＩ
【００８２】
【化１９】
2008534745.tif 000020
の化合物に関連する。しかし、Ｒ１は、任意の長さであり得、分枝していていても分枝していなくてもよく、飽和していても不飽和であってもよく、そして／またはヘテロ原子を含み得る。
３  実施例３のエンジン油は、アルカンジオールから誘導されたヒンダードフェノールである、１，２−デカンジオールビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を３重量％含有する。実施例３は、Ｒ１がＣ８〜Ｃ１４である、式ＩＶ
【００８３】
【化２０】
2008534745.tif 000021
の化合物に関連する。しかし、Ｒ１は、任意の長さであり得、分枝していていても分枝していなくてもよく、飽和していても不飽和であってもよく、そして／またはヘテロ原子を含み得る。
４  実施例４のエンジン油は、アミドジオールから誘導されたヒンダードフェノールである、Ｎ−オレイル２，２−ジヒドロキシメチルプロピオンアミドビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を３重量％含有する。実施例４は、Ｒ１がＣ１８Ｈ３５（オレイル）であり、そしてＲ２がＨである、式Ｖ
【００８４】
【化２１】
2008534745.tif 000022
の化合物に関連する。しかし、Ｒ１またはＲ２は、任意の長さであり得、分枝していていても分枝していなくてもよく、飽和していても不飽和であってもよく、そして／またはヘテロ原子を含み得る。
５  ２８０℃および２９０℃における、Ｋｏｍａｔｓｕホットチューブ試験によるデポジットの評点付け。より大きい数は、より良好な評点であり、１０は、清浄なチューブを表し、そして０は、激しいデポジットを有するチューブを表す。
【００８５】
発明の詳細な説明の節において参照された文献の各々は、本明細書中に参考として援用される。本発明を説明および特許請求するために、本願において使用された全ての数量は、実施例およびそうではないことが明白に示されている場合を除いて、単語「約」によって修飾されていると理解される。本願全体にわたる全ての化学的処理または内容物は、本発明に関して、たとえ溶媒または希釈剤が存在し得るとしても、そうではないことが示されない限り、活性なものであると理解される。
【国際調査報告】
2008534745.tif 000025
2008534745.tif 000026