(57)【要約】  Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９と、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１８、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー６及びハロゲン化１６，１７−ジエチルジベンズアントロン誘導体、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック２０、並びに任意選択的にＣ．Ｉ．バット・ブラック６５の内の少なくとも１つとを含む、ネービーからブラックの色調における色相の安定した染色をするためのバット染料の混合物、それらの成分を機械的に混合することによるそれらの製造方法、及びセルロース系材料に色相の安定した染色及び捺染をするためのそれらの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ネービーからブラックの色調において色相の安定した染色をするためのバット染料の混合物であって、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９と；Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１８、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー６、さらにはハロゲン化１６，１７−ジアルキルジベンズアントロン誘導体、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド３１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド５４、及びＣ．Ｉ．バット・ブラック２０の内の少なくとも１つと；任意選択的にＣ．Ｉ．バット・ブラック６５と；を含むことを特徴とする、バット染料の混合物。
【請求項２】
０．５重量％〜４０重量％のＣ．Ｉ．バット・ブラック９と；４０重量％〜９９重量％のＣ．Ｉ．バット・ブルー２２と；０．５重量％〜４０重量％のＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３と；を含む、請求項１に記載のネービー色混合物。
【請求項３】
６６．４重量％のＣ．Ｉ．バット・ブルー２２と；１５．３重量％のＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３と；１８．３重量％のＣ．Ｉ．バット・ブラック９と；を含む、請求項１に記載のネービー色混合物。
【請求項４】
前記成分を機械的に混合することにより、請求項１に記載の染料混合物を製造するための方法。
【請求項５】
請求項１に記載の染料混合物を含む染料及び顔料調製物。
【請求項６】
セルロース系材料に色相の安定した染色及び捺染するための、請求項１に記載の染料混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ネービー及びブラックの色調においてバット染料を使用することによって色相の安定した染色をするためのバット染料の混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
市販されているネービー色及びブラック色のバット染料混合物は、たとえば、織物の染色設備や仕上げ設備、さらには家庭でのソーピングにおいて、色相が多少なりとも著しく変化して赤みがかってくるといった、ある種の欠陥を有している。さらに、上述の染料はウォーター・スポッティング（ｗａｔｅｒ  ｓｐｏｔｔｉｎｇ）に対する堅牢性にも問題があることが判っている。このことは、純粋な染料と同様、それらの混合物にもあてはまる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、ソーピングにおいて改良された色相安定性と、ウォーター・スポッティングに対する改良された堅牢性とを有する、ネービーからブラックの色調を作るための、新規なバット染料混合物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くべきことに、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９と；Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１８、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー６、ハロゲン化１６，１７−ジアルキルジベンズアントロン誘導体、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド３１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド５４、及びＣ．Ｉ．バット・ブラック２０の内の少なくとも１つと；任意選択的にＣ．Ｉ．バット・ブラック６５と；を含む染料混合物が、上述の要求を実質的に満足させることが、今や見出された。
【０００５】
したがって、本発明は、ネービーからブラックの色調において色相の安定した染色をするためのバット染料の混合物であって、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９と；Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１８、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．バット・ブルー６、さらにはハロゲン化１６，１７−ジアルキルジベンズアントロン誘導体、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３、Ｃ．Ｉ．バット・レッド３１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド５４、及びＣ．Ｉ．バット・ブラック２０の内の少なくとも１つと；さらに任意選択的にＣ．Ｉ．バット・ブラック６５と；を含むことを特徴とする、バット染料の混合物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３及びＣ．Ｉ．バット・ブラック９を含む染料混合物が好ましい。
【０００７】
使用される混合比は、使用されるブルー染料が４０重量％〜９９重量％、使用されるバイオレット染料が０．５重量％〜４０重量％、そして使用されるブラック染料が０．５重量％〜４０重量％としてもよい。
【０００８】
Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２を５７重量％〜７５重量％、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３を１５重量％〜３６重量％、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９を８重量％〜２０重量％含む染料混合物が特に好ましい。
【０００９】
Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２を６６．４重量％、Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３を１５．３重量％、Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９を１８．３重量％含む染料混合物が特に極めて好ましい。
【００１０】
本発明の染料混合物は、固体又は液体の形態の調製物とすることができる。該染料混合物は、固体の形態においては、市販の染料で通常使用される、助剤（たとえば、分散剤、防塵加工剤）及びシェーディング染料を必要程度含み、液状の形態（捺染糊中に通常使用されるタイプの増粘剤を含有する場合を含む）においては、さらに、それらの調製物に長寿命を与える、たとえば防黴剤のような物質も含んでいてよい。
【００１１】
固体の形態においては、本発明による染料混合物は一般に、電解質塩を含有する粉状物又は粒状物（以下、一般的に調製物と呼ぶ）として存在し、上述の助剤の１種又は複数を含有しても、含有しなくてもよい。この調製物には、染料混合物が、それを含む調製物を基準にして、２０〜９０重量％の割合で存在する。
【００１２】
本発明の染料混合物が水溶液中に存在する場合には、その水溶液における全染料の含有量は、約５０重量％まで、たとえば５重量％〜５０重量％である。
【００１３】
本発明の染料混合物は、たとえば、染料が粉状物か、粒状物か、個々の染料の配合済み液状物か、の形態を問わず、好ましくは分散剤の存在下、個々の染料を機械的に混合するなどの従来の方法により製造することが可能である。
【００１４】
この混合操作は、適切なミル、たとえばボールミル又はサンドミルで実施するのが好都合である。しかし、個別に配合された個々の染料を、かき混ぜながら染液に混合させることも可能である。
【００１５】
分散の程度を確実にし、あるいは向上させるために、単一の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を添加することもできる。ここで認識しておくべきは、染料粒子のサイズもまた適切に調節でき、合成の途中又は合成直後に、たとえばウェットビーズミリングのような摩砕処理によって所望の数値とすることも可能である。
【００１６】
有用な分散剤としては、アニオン性分散剤又はノニオン性分散剤が挙げられる。１種又は別なグループからの分散剤と同様に、分散剤の混合物を使用することが可能で、その場合には、ノニオン性分散剤とアニオン性分散剤との混合物を主として使用するのがよいが、その理由は、アニオン性分散剤とカチオン性分散剤の組合せでは、相互に混合したときに沈殿物を生じる傾向があるからである。
【００１７】
有用なアニオン性分散剤の具体例を挙げれば、芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、たとえば、ホルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸との縮合反応生成物、又はホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸とベンゼンスルホン酸との縮合反応生成物、置換又は非置換のフェノールとホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、及び重亜硫酸ナトリウムなどがある。
【００１８】
さらには、特にリグニンスルホネート、たとえば、サルファイトプロセス又はクラフトプロセスによって得られるようなものを使用することも可能である。それらが、部分的に加水分解、酸化、プロポキシル化又は脱スルホン化され、公知の方法により、たとえば分子量やスルホン化度に従って分別されているような反応生成物であれば好ましい。サルファイトプロセスとクラフトプロセスからのリグニンスルホネートの混合物も同様に、極めて効果的である。
【００１９】
平均分子量が１０００〜１００  ０００で、活性リグニンスルホネート含量が８０％以上であり、好ましくは多価カチオン含量が低いようなリグニンスルホネートであれば、特に使用に適している。スルホン化度は広い範囲で変化させることができる。
【００２０】
有用なノニオン性分散剤又は乳化剤としては、たとえば、アルキレンオキシドと、アルキル化が可能な化合物、たとえば脂肪族アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アルキルフェノール、アリールアルキルフェノール及びカルボキサミド等、との反応生成物を挙げることができる。
【００２１】
それらは、たとえば、エチレンオキシドと以下のものとの反応生成物のタイプのエチレンオキシド付加物（ａｄｄｕｃｔ）である。
ａ）６〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪族アルコール、又は
ｂ）アルキルラジカル中に４〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノール、又は
ｃ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪族アミン、
ｄ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪酸。
【００２２】
有用なエチレンオキシド付加物としては以下のようなものが挙げられる：
ａ）６〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪族アルコールと５〜３０モルのエチレンオキシドとの反応生成物、
ｂ）４〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールと５〜２０モルのエチレンオキシドとの反応生成物、
ｃ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪族アミンと５〜２０モルのエチレンオキシドとの反応生成物、
ｄ）１４〜２０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和脂肪酸と５〜２０モルのエチレンオキシドとの反応生成物。
【００２３】
本発明の染料混合物は、そのままでもあるいは他のバット染料と混合しても、セルロース系繊維質材料を染色及び捺染するには極めて有用である。
【００２４】
本発明の染料混合物は、上述の適用に使用される染液においては、極めて微細な分散状態で存在させるべきである。
【００２５】
染料は常法に従って微細に分散させるが、それには、液状媒体中、好ましくは水中に、分散剤と共に染料混合物を分散させ、その混合物に対して剪断力をかけ、元々存在していた染料の小片を、最適な比表面積が得られ、染料の沈降が最小限に保たれる程度にまで機械的に粉砕する。染料の粒径は一般に、０．５〜５μｍであり、好ましくは約１μｍである。
【００２６】
このようにして得られた染料分散体に、さらなる助剤（たとえば殺菌剤及び乾燥防止剤（ｄｒｙｉｎｇ  ｐｒｅｖｅｎｔａｔｉｖｅ））をさらに加えてもよい。
【００２７】
適用のほとんどの分野では、粉状及び粒状のタイプが好ましい。それらには、染料、分散剤及びその他の助剤、たとえば脱泡剤や防塵加工剤等、が含まれる。
【００２８】
粉末状染料配合物を製造するための好適なプロセスは、上述の液状染料分散体から、それらの液体を、たとえば真空乾燥、凍結乾燥、ドラム乾燥器による乾燥、好ましくは噴霧乾燥等により取り除く工程にある。
【００２９】
本発明の染料混合物は、個々に配合し、個々の配合の後に、混合して液状分散体の形態とし、液状染料配合物として仕上げてもよいし、あるいは、液状分散体の形態で混合した後に乾燥させるか、あるいは個々の成分を乾燥させた後に混合してもよい。本明細書において乾燥と言う場合、真空乾燥、ドラム乾燥、噴霧乾燥、粒状化又は凍結乾燥のような一般的な従来技術を指すものと理解されたい。
【００３０】
分散の程度を確実にし、改良するために、単一の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を添加することもできる。ここで認識しておくべきは、染料粒子のサイズもまた適切に調節でき、合成の途中又は合成直後に、たとえばウェットビーズミリングのような摩砕処理によって所望の数値とすることも可能である。
【００３１】
微細に分散された形態で本発明の染料混合物を製造することが可能な手順は以下のようなものである。
【００３２】
たとえば、１０〜５０重量部の本発明の染料混合物を下記のものとビーズミリングにかける：
０〜９０重量部    リグニンスルホネート、
９０〜０重量部    ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合反応生成物、
０〜１０重量部    ノニオン性界面活性剤、
０〜２重量部      湿潤剤、
０〜２重量部      脱泡剤、
０〜３重量部      防塵加工剤。
【００３３】
本発明の染料混合物は、伝統的な化学的還元剤（無機還元剤たとえばスルフィド系還元剤、有機還元剤たとえばヒドロキシアセトン）を使用した染色目的だけでなく、電気化学的な染色目的にも適用でき、その染料に対して慣用されるすべての染色プロセス、たとえば吸尽プロセスやパッドスチームプロセスにおいて使用することができる。
【００３４】
表１に、本発明の染料のソーピングにおける色特性を、従来からのネービータイプのものと比較して示す。
【００３５】
その染色は、ドイツ標準規格ＤＩＮ６１７４及びＤＩＮ５０３３に準拠して、色座標（ｃｏｌｏｒ  ｌｏｃｕｓ）測定により、測色法的に（colorimetrically）評価した。実施例１及び２は、既存の市販染料のソーピングについての色データを示すのに対して、実施例３〜６は、本発明のネービー色混合物の色特性を示している。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
表１におけるｄＨ及びｄＣの値から判るように、新規な本発明の染料混合物（例３〜６）は、特に色相と清浄度（ｃｌｅａｎｎｅｓｓ）に関して、高い安定性を有していることを示している。
【実施例】
【００３８】
以下の実施例は、本発明を説明するために役立つ。
【００３９】
染料混合物の製造
サンプル１
適切な混合器を用いて、１０２．４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、１０２．４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３液状物（染料含量：４０％）及び５１．２ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９液状物（染料含量：４０％）を３時間かけて混合した。
以下のものからなる、２５６ｇの染料混合物が得られた：
４０重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
４０重量％    Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３
１８．６６重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
【００４０】
サンプル２
適切な混合器を用いて、１５０．７ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、７５．４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３液状物（染料含量：４０％）及び３７．７ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９液状物（染料含量：４０％）を実施例５と同様にして３時間かけて混合した。
以下のものからなる、２６４ｇの染料混合物が得られた：
５７重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
２８．６重量％    Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３
１３．３４重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
【００４１】
サンプル３
適切な混合器を用いて、２５２ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、５８ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３液状物（染料含量：４０％）及び７０ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９液状物（染料含量：４０％）を１時間かけて混合した。
以下のものからなる、３８０ｇの染料混合物が得られた：
６６．３重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
１５．３重量％    Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３
１７．２重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
【００４２】
サンプル４
適切な混合器を用いて、２８３．５ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、６４．２ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・バイオレット１３液状物（染料含量：４０％）、１０．７ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９（染料含量：４０％）及び２１．６ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック６５（染料含量：４０％）を１時間かけて混合した。
以下のものからなる、３８０ｇの染料混合物が得られた：
７４．６重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
１６．９重量％    Ｃ．Ｉ．バット・バイオレット１３
２．６５重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
５．６５重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック６５。
【００４３】
サンプル５
適切な混合器を用いて、２７２．９２ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、３１．５４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・レッド１０液状物（染料含量：４０％）、７５．５４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９（染料含量：４０％）を１時間かけて混合した。
以下のものからなる、３８０ｇの染料混合物が得られた：
７１．８２重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
８．３重量％    Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０
１９．８８重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
【００４４】
サンプル６
適切な混合器を用いて、２７２．９２ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブルー２２液状物（染料含量：４０％）、３１．５４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・レッド２３液状物（染料含量：４０％）、及び７５．５４ｇの仕上げ済みＣ．Ｉ．バット・ブラック９（染料含量：４０％）を１時間かけて混合した。
以下のものからなる、３８０ｇの染料混合物が得られた：
７１．８２重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブルー２２
８．３重量％    Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３
１９．８８重量％    Ｃ．Ｉ．バット・ブラック９。
【００４５】
染色例
１０％（染色される綿ニット布の重量を基準にして）のサンプル１〜６の混合染料、３５ｍＬ／Ｌの３８ボーメ度の苛性ソーダ、及び１２ｇ／Ｌの亜ジチオン酸ナトリウム（８５％、還元剤として使用）を含む染液を、品物１部に対して水２０部という液比で、染色される布（この場合は、綿ニット布）と、室温で調合する。染色容器を密閉し、２℃／分の速度で６０℃まで加熱する。次いで、６０℃で４５分間保持する。この間に、還元剤によって溶解された染料が、繊維に移行する。
次いで冷水を用いてすすぎ洗いしてから、酸化させる。このために、２ｍＬ／Ｌの過酸化水素（５０％）を含む処理液を６０℃で、液比５０：１で調製する。この条件で酸化反応を１０分間実施する。次いで実施するソーピング工程を用いて、染色のための仕上げ色相を確定させる。このために、１ｇ／Ｌの市販のソーピング剤及び０．５ｇ／Ｌの炭酸ナトリウムを含む処理液を９８℃で、液比５０：１で調製する。この処理は２０分間実施する。次に、すすぎ洗い、脱水、乾燥を行う。
【国際調査報告】
2008524360.tif 000003
2008524360.tif 000004
2008524360.tif 000005
2008524360.tif 000006
2008524360.tif 000007
2008524360.tif 000008