(57)【要約】  ＥＰＡリスト４不活性物質であり、ポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせである乳化剤と、農薬と、アセチルエステルのＥＰＡリスト３不活性物質、メチル脂肪性エステルのリスト４不活性物質、クエン酸アセチルトリブチル、白色鉱油又はこれらの組み合わせのいずれかである溶媒とを含有する農薬濃縮物が提供される。農薬は、水不溶性合成ピレスロイド、天然ピレスラム、チャネルブロッキング殺虫剤、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、オキサジアジン、有機ホスファート、ネオニコチノイド殺虫剤、チアメトキサム、イミダクロプリド、アセトアミプリド、チアクロプリド、クロシアニジン、ニテンピラン、昆虫成長制御因子、若齢ホルモン擬似体、発酵殺虫剤、植物油殺虫剤、ダニ駆除薬、殺ダニ剤、殺真菌薬、除草剤及びこれらの組み合わせであり得る。農薬濃縮物は、炭化水素溶媒、白色鉱油又はこれらの組み合わせで希釈され、水と混合される。家屋、庭、専門又は公衆衛生の有害生物駆除のための即時使用エアロゾルを調製するための噴霧剤とともに安定な油中水乳剤を形成するために、腐食阻害剤が添加される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される乳化剤、
農薬、及び
アセチルエステル、メチルエステル、クエン酸アセチルトリブチル、白色鉱油及びこれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒
を含む、安定な農薬濃縮物。
【請求項２】
農薬が、水不溶性合成ピレスロイド、天然ピレスラム、チャネルブロッキング殺虫剤、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、オキサジアジン、有機ホスファート、ネオニコチノイド殺虫剤、チアメトキサン、イミダクロプリド、アセトアミプリド、チアクロプリド、クロシアニジン、ニテンピラン、昆虫成長制御因子、若齢ホルモン擬似体、発酵殺虫剤、植物油殺虫剤、ダニ駆除薬、殺ダニ剤、殺真菌薬、除草剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項３】
天然ピレスラム又は合成ピレスロイドが、ペルメスリン、デルタメスリン、ビフェンスリン、フルバリナート、フェンバレラート、エスフェンバレラート、ラムダシハロトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、レスメトリン、スミスリン、アレスリン、イミプロトリン、プラレスリン、ビオアレスリン、エスビオスリン、ｓ−ビオアレスリン、ピナミンホルテ、シペルメトリン及びこれらの異性体形態からなる群から選択される、請求項２に記載の農薬濃縮物。
【請求項４】
乳化剤が、ポリグリセロール脂肪酸エステル乳化剤である、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項５】
ポリグリセロール脂肪酸エステル乳化剤が、ジイソステアリン酸トリグリセロール又はヘキサオレイン酸デカグリセロールである、請求項４に記載の農薬濃縮物。
【請求項６】
乳化剤が、ソルビタン脂肪酸エステルである、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項７】
ソルビタン脂肪酸エステルが、モノオレイン酸ソルビタンである、請求項６に記載の農薬濃縮物。
【請求項８】
ソルビタン脂肪酸エステルが、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステルである、請求項６に記載の農薬濃縮物。
【請求項９】
エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステルが、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン又はモノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタンである、請求項８に記載の農薬濃縮物。
【請求項１０】
追加の溶媒又は相乗剤をさらに含む、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項１１】
追加の溶媒又は相乗剤が、ピペロニルブトキシド、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミド、フェニルホスホン酸プロパルギルプロピル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１０に記載の農薬濃縮物。
【請求項１２】
抗酸化剤をさらに含む、請求項１の農薬濃縮物。
【請求項１３】
抗酸化剤が、エトキシキン又は第三級ブチルヒドロキノンである、請求項１２に記載の農薬濃縮物。
【請求項１４】
紫外線光吸収剤をさらに含む、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項１５】
紫外線光吸収剤が、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、ベンゾフェノン及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１４に記載の農薬濃縮物。
【請求項１６】
香料、脱臭剤、殺菌剤、消毒薬及びこれらの組み合わせからなる群から選択される付加的な成分をさらに含む、請求項１の農薬濃縮物。
【請求項１７】
脱イオン水又は逆浸透水、炭化水素溶媒、白色鉱油及びこれらの組み合わせからなる群から選択される希釈剤、安息香酸ナトリウム腐食阻害剤及び噴霧剤をさらに含む、請求項１に記載の農薬濃縮物。
【請求項１８】
請求項１に記載の農薬濃縮物を含有する即時使用製品。
【請求項１９】
請求項１８に記載の製品を使用する方法であり、有害生物駆除のための前記製品を、植物、家、動物、ヒト及びこれらの組み合わせからなる群の少なくとも１つの要素へ適用することを含む、前記方法。
【請求項２０】
植物、家、動物、ヒト及びこれらの組み合わせからなる群の少なくとも１つの要素の表面に有害生物駆除のための前記製品を適用することを含む、請求項１９に記載の製品を使用する方法。
【請求項２１】
ポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪性エステル及びこれらの組み合わせからなる群から選択される乳化剤を提供する工程、
少なくとも１つの農薬を提供する工程、及び
前記乳化剤及び前記農薬を、アセチルエステル、メチルエステル、クエン酸アセチルトリブチル又は白色鉱油及びこれらの組み合わせからなる群から選択される溶媒と組み合わせる工程
を含む、安定な農薬濃縮物を作製するための方法。
【請求項２２】
農薬が、水不溶性合成ピレスロイド、天然ピレスラム、チャネルブロッキング殺虫剤、アセチルコリンエステラーゼ阻害剤、オキサジアジン、有機ホスファート、ネオニコチノイド殺虫剤、チアメトキサン、イミダクロプリド、アセトアミプリド、チアクロプリド、クロシアニジン、ニテンピラン、昆虫成長制御因子、若齢ホルモン擬似体、発酵殺虫剤、植物油殺虫剤、ダニ駆除薬、殺ダニ剤、殺真菌薬、除草剤及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
天然ピレスラム又は合成ピレスロイドが、ペルメスリン、デルタメスリン、ビフェンスリン、フルバリナート、フェンバレラート、エスフェンバレラート、ラムダシハロトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、レスメトリン、スミスリン、アレスリン、イミプロトリン、プラレスリン、ビオアレスリン、エスビオスリン、ｓ−ビオアレスリン、ピナミンホルテ、シペルメトリン及びこれらの異性体形態からなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化剤、農薬及び溶媒を含有する農薬濃縮物に関する。前記農薬濃縮物は、溶媒で希釈され、水と混合され得る。これらの濃縮物は、安定な油中水乳剤を形成する。家、庭、職業的又は公共的衛生の有害生物駆除用即時使用エアロゾルを作製するために、噴霧剤とともに腐食阻害剤も添加され得る。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、一般的には、即時使用農薬エアロゾルにおいて使用するために噴霧剤とともに、又は噴霧剤なしでポンプ／トリッガースプレー中において、安定な油中水乳剤を形成し得る農薬濃縮物に関する。
【０００３】
農薬（本明細書で殺真菌剤、ダニ駆除薬、除草剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺魚剤、殺シラミ剤及び殺菌剤をさらに含むように定義される。）及び有害生物忌避剤は、通常、微生物駆除などのために、家、庭、ヒト及びペット／動物の有害生物駆除において使用するための多様な消費者製品へと調合される。前記製品は、エアロゾル、トリッガースプレー、粉末又は顆粒として調合され得る。溶媒、乳化剤、安定剤及び香料が、通常、このような製品中に組み込まれることによって、環境的に許容され、哺乳類に対して毒性が低く、効果的な即時使用製品の調製が確実に行える。
【０００４】
これらの製剤成分は、農薬組成物が適用地点でエアロゾル又はトリッガースプレー中に均一に分散又は乳化することを確保し、保存上の安定性を確保し、農薬調製物を標的有害生物又は基質へと最適に送達することを確保し、及び効果的で環境上許容される製品を消費者に提供するためにも選択される。混合物が複数の成分を含有し、その結果得られる水中油乳剤が金属製の缶中での腐食問題及びエアロゾルスプレー中での起泡問題を引き起こし得る場合には、幾つかの界面活性剤は、エアロゾル調製のための安定な油中水乳剤を完全に確保するのに十分ではない。生物活性を亢進するために、化学的安定性を提供するために、又は耐性を管理するために、抗酸化剤又は相乗剤を殺虫剤へ添加することが必要であり得る。
【０００５】
水ベースのエアロゾルは、乳剤の種類に関して分類される。主なカテゴリーは、水中油（ｏ／ｗ）乳剤及び油中水（ｗ／ｏ）又は逆性乳剤である。
【０００６】
高い親水性親油性平衡（ＨＬＢ）の（すなわち、１０ないし１４の範囲の）界面活性剤を有する水中油乳剤は、乳剤の前記２種類のうち、特に最も普遍的である。これらは、典型的には、多量の気泡を生じる。低ＨＬＢ値（４ないし７）の疎水性又は親油性の非イオン性界面活性剤は、通常、油中水乳剤を生じる。
【０００７】
油中水乳剤は、主に、エアロゾル製品の２つの一般的な種類、すなわち、水ベースの空気清浄剤及び水ベースの農薬において使用されている。これらは、低発泡性、不燃性であり、最適に調製されると、物理的に安定な乳剤を形成する。Ｗ／Ｏ乳剤は、缶の腐食を引き起こす傾向がより低い。消費者製品中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量をより低下させることを求める、カリフォルニア州大気資源委員会（ＣＡＲＢ）及び米国環境保護庁（ＥＰＡ）から発令されるＶＯＣ規制によって、これらの製剤の種類は、米国では、事実上義務的なものとなっている。２００４年１月９日に、カナダＰＭＲＡは、ＥＰＡリスト３及び４の不活性物質を用いて製品を再調合することを全ての農薬登録者に命じる規制２００４−１製剤指針を発令した。製剤製造者は、指針どおりに製品を標識した場合に限って、他の不活性物質を使用し続けることができる。
【０００８】
初期のｗ／ｏエアロゾル乳剤は、しばしば、好ましい非イオン性乳化剤として、オレイン酸ポリグリセリル−４を使用した。これより後の乳剤は、リスト２の不活性物質であるジエタノールアミンを含有する脂肪性アルカノールアミド乳化剤を使用した。リスト３及び４の不活性物質は、より良好かつより完全な毒性学データベースを有するので、ＥＰＡ及びＰＭＲＡは、これらのみを許容する方向で動いている。それゆえ、農薬乳剤のための効果的で、互換性のある乳化剤を同定する必要がある。
【０００９】
エアロゾル空気清浄剤及び多くのエアロゾル家庭用農薬の場合、揮発性有機化合物は、現在、これらの製品の総重量の２０ないし４５％までに制限されている。当業界が大きな懸念を抱いているように、ＣＡＲＢは、これらの制限を２５％又は１５％まで、さらに低下させることを計画している。製品の安定性及び有効性をなお維持しながら、ＶＯＣ含有量を低下させるという必要性を満たすために、調合に関して大きな課題が存在する。安定で、効果的で、不燃性であり、並びに均一なスプレー微粒化及び被覆を提供し、並びに良好な有効性及びより高い腐食保護を確保し、費用効果の高い様式製造することができる、ＣＡＲＢのＶＯＣ制限及びカナダのＰＭＲＡリスト３又は４の不活性物質条件を満たす農薬製剤を提供することが、本発明の目的である。
【００１０】
米国特許第６，３８７，９６０号は、アジュバント濃縮物、農薬濃縮物及び即時使用農薬組成物のための乳化剤、分散剤、湿潤剤及び溶媒として使用されるモノグリセリドを含有する農業用製剤を開示する。
【００１１】
米国特許第６，５３１，１４４号は、殺虫剤、ソルビタン脂肪性エステルとポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル界面活性剤との混合物、脂肪族炭化水素溶媒、水、及び噴霧剤としての液化石油ガスを含む、マイクロエマルジョンエアロゾル組成物を開示する。前記組成物は、単一相の製剤であり、使用前に前記組成物を含有する容器を振とうさせる必要がない。
【発明の開示】
【００１２】
本発明の概要
本発明は、ポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせのいずれかであるＥＰＡリスト４不活性乳化剤と、殺虫薬と、及びＥＰＡリスト３不活性アセチルエステル、ＥＰＡリスト４メチルエステル、クエン酸アセチルトリブチル又は白色鉱油又はこれらの組み合わせのいずれかである溶媒とを含む、農薬濃縮物に関する。
【００１３】
好ましくは、乳化剤がポリグリセロール脂肪酸エステルである場合、これはジイソステアリン酸トリグリセロール又はヘキサオレイン酸デカグリセロールであり、乳化剤がソルビタン脂肪酸エステルである場合、これはモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステルであるか、又はモノオレイン酸ソルビタンなどの非エトキシ化脂肪酸エステルであるか、又はこれらの組み合わせである。
【００１４】
好ましくは、前記農薬は、ペルメスリン、デルタメスリン、ビフェンスリン、フルバリナート、フェンバレラート、エスフェンバレラート、ラムダシハロトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、レスメトリン、スミスリン、イミプロトリン、プラレスリン（ＥＴＯＣ（登録商標））、アレスリン、ビオアレスリン、エスビオスリン、ｓ−ビオアレスリン（ＥＳＢＩＯＬ（登録商標））、ｄ−アレスリンなどの天然ピレスラム又は合成ピレスロイド；シペルメトリン；ζシペリメトリン及びτフルバリナートなどの、天然プレスラム又は合成ピレスロイドの異性体形態；（フィプロニルなどの）フェニルピラゾールなどのチャネルブロッキング殺虫剤；（カルバリル及びベンジオカルブなどの）カルバマートなどのアセチルコリンエステラーゼ阻害剤；インドキサカルブなどのオキサジアジン；クロルピリホス（ＤＵＲＳＢＡＮ（登録商標））及びアセフェート（ＯＲＴＨＥＮＥ（登録商標））などの有機ホスファート、ジノテフラン（ＳＨＵＲＩＮＫＥＮ（登録商標））などのネオニコチノイド殺虫剤；チアメトキサム；イミダクロプリド；アセトアミプリド；チアクロプリド；クロチアニジン；ニテンピラム；（ジフルベンズロン（ＤＩＭＩＬＩＮ（登録商標））、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ビストリフルロン、ヘキサフルムロンなどの）ベンゾイルフェニル尿素などの昆虫成長制御因子；ピリプロキシフェン（ＳＵＭＩＬＡＲＶ（登録商標））、メトプレン、フェノキシカルブなどの若齢ホルモン擬似体；アバメクチン、スピロメシフェン、スピノサド、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）などの発酵殺虫剤；シナモン油、ローズマリー油、ヒメコウジ油、柑橘油及び丁子油などの植物油殺虫剤；ダニ駆除薬；殺ダニ剤；殺真菌薬；除草剤並びにこれらの組み合わせであり得る。
【００１５】
より好ましくは、農薬は、天然ピレスラム、合成ピレスロイド、又はこれらの組み合わせである。
【００１６】
好ましくは、農薬濃縮物は、さらに、ピペロニルブトキシド、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミド、フェニルホスホン酸プロパルギルプロピル及びこれらの組み合わせなどの追加の溶媒又は相乗剤、エトキシキン又は第三級ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）などの抗酸化剤、並びにメトキシケイ皮酸エチルヘキシル又はベンゾフェノンなどの紫外線光吸収剤、又は他の添加物を含む。
【００１７】
好ましくは、即時使用製品は、農薬濃縮物を含有し、脱イオン水又はＲ／Ｏ（逆浸透）水、炭化水素溶媒などの希釈剤、又は白色鉱油若しくはこれらの組み合わせ、安息香酸ナトリウムなどの腐食阻害剤、及び窒素、ブタン、イソブタン、プロパン、ハイドロフルオロカーボンなどの噴霧剤又はこれらの組み合わせを包含する。
【００１８】
本発明は、即時使用エアロゾル又はトリッガースプレー製品を標的基質の表面へ適用することを含む、標的基質を処理するための方法にも関する。即時使用エアロゾル又はトリッガースプレー製品は有害生物駆除のために使用され、前記標的基質には、植物、家屋、庭、動物又はイヌなどのペット、又はヒトが含まれる。
【００１９】
最後に、本発明は、従来技術によって即時使用製品の成分を互いに混合することによって、農薬濃縮物及び最終用途乳剤を作製するための方法にも関する。
【００２０】
本発明のこれら及び他の特徴、態様、利点は、以下の記載及び添付の特許請求の範囲を参照することによって、よりよく理解されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
特許請求の範囲及び作業実施例を除き、又は別段の記載がなされている場合を除き、本明細書中で使用されている成分又は反応条件の量を表す全ての数は、全ての事例において、「約」という用語が先行するものと理解されるべきである。
【００２２】
本明細書において使用される「標的基質」用語は、家庭の有害生物又は微生物、家屋、芝又は庭の有害生物、庭、ヒト、動物、動物有害生物、ヒト有害生物又は動物及び動物有害生物の組み合わせ、又は有害生物を保有する全てのものを意味する。「有害生物」は、全ての飛行性及び歩行性有害生物又は雑草などの植物有害生物の何れかの生存段階として定義される。「動物有害生物」又は「ペット有害生物」は、ノミ、マダニ、イエバエ、カ、ゴキブリ、アリ、蛆虫及びコダニなどの有害生物のいずれかの生存段階として定義され、細菌、真菌、他の寄生生物体又はそれらの生殖性部分、ウィルス、前述のものと同様の又は類似のあらゆる生物体、又はあらゆる動物、ヒト、植物、構造（例えば、シロアリなどの有害生物のいる家屋）、ペット又はそれらの部分において直接的に又は間接的に害悪を生じ得る全ての感染性物質も包含する。
【００２３】
即時使用エアロゾル又はトリッガースプレー製品は、汲み上げ噴霧器、噴霧器システムなどの中で使用するための、希釈可能な消費者用農薬組成物であり得るが、これに限定されるわけではない。
【００２４】
前記希釈可能な農薬濃縮物は、飛行性又は歩行性有害生物の駆除、幼生若しくはチリダニの駆除、ヒトのアタマジラミ又はコロモジラミの駆除、防虫衣類の処理、ノミ又はマダニの駆除若しくはヒト／ペット／動物のケアのために、又は標的基質上の殺真菌剤、除草剤、殺ダニ剤若しくはダニ駆除薬として使用され得るが、これらに限定されるわけではない。
【００２５】
本発明の農薬濃縮物は、ポリグリセロール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル又はこれらの組み合わせのいずれかであるＥＰＡリスト４不活性乳化剤と、殺虫薬と、及びＥＰＡリスト３不活性アセチルエステル、ＥＰＡリスト４メチルエステル、クエン酸アセチルトリブチル又は白色鉱油又はこれらの組み合わせのいずれかである溶媒とを含む。
【００２６】
好ましくは、前記農薬は、ペルメスリン、デルタメスリン、ビフェンスリン、フルバリナート、フェンバレラート、エスフェンバレラート、ラムダシハロトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、レスメトリン、スミスリン、イミプロトリン、プラレスリン（ＥＴＯＣ（登録商標））、アレスリン、ビオアレスリン、エスビオスリン、ｓ−ビオアレスリン（ＥＳＢＩＯＬ（登録商標））、ｄ−アレスリンなどの天然ピレスラム又は合成ピレスロイド；シペルメトリン；ζシペリメトリン及びτフルバリナートなどの、天然プレスラム又は合成ピレスロイドの異性体形態；（フィプロニルなどの）フェニルピラゾールなどのチャネルブロッキング殺虫剤；（カルバリル及びベンジオカルブなどの）カルバミン酸塩などのアセチルコリンエステラーゼ阻害剤；インドキサカルブなどのオキサジアジン；クロルピリホス（ＤＵＲＳＢＡＮ（登録商標））及びアセフェート（ＯＲＴＨＥＮＥ（登録商標））などの有機ホスファート；ジノテフラン（ＳＨＵＲＩＮＫＥＮ（登録商標））などのネオニコチノイド殺虫剤：チアメトキサム；イミダクロプリド；アセトアミプリド；チアクロプリド；クロチアニジン；ニテンピラム；（ジフルベンズロン（ＤＩＭＩＬＩＮ（登録商標））；テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ビストリフルロン、ヘキサフルムロンなどの）ベンゾイルフェニル尿素などの昆虫成長制御因子；ピリプロキシフェン（ＳＵＭＩＬＡＲＶ（登録商標））、メトプレン、フェノキシカルブなどの若齢ホルモン擬似体；アバメクチン、スピロメシフェン、スピノサド、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）などの発酵殺虫剤；シナモン、ローズマリー、ヒメコウジ、柑橘類、丁子油などの植物油殺虫剤；ダニ駆除薬；殺ダニ剤；殺真菌薬；除草剤及びこれらの組み合わせであり得る。
【００２７】
好ましくは、農薬濃縮物は、さらに、ピペロニルブトキシド、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミド、フェニルホスホン酸プロパルギルプロピル及びこれらの組み合わせなどの追加の溶媒又は相乗剤、エトキシキン又は第三級ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）などの抗酸化剤、並びにメトキシケイ皮酸エチルヘキシル又はベンゾフェノンなどの紫外線光吸収剤を含む。
【００２８】
より好ましくは、農薬濃縮物は、ピペロニルブトキシドなどの相乗剤を有するか又は有さない、水不溶性の天然ピレスラム、合成ピレスロイド又はこれらの組み合わせであり、乳化剤は好ましくは、ジイソステアリン酸トリグリセロール、ヘキサオレイン酸デカグリセロール又はモノオレイン酸ソルビタン及びエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル配合物である。エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステルは、好ましくは、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン又はモノパルミタートである。
【００２９】
さらに、本発明の農薬濃縮物を包含する最終用途乳剤は、イソパラフィン流体又は白色鉱油などの炭化水素溶媒、Ｎ−オクチルビシクロヘプテンジカルボキシイミド又はフェニルホスホン酸プロパルギルプロピルなどの追加の相乗剤、エトキシキン、第三級ブチルヒドロキノン（ＴＢＨＱ）、没食子酸プロピルなどの抗酸化剤、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル又はベンゾフェノンなどの紫外線光（ＵＶ）吸収剤、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール又はプロピレングリコールなどの空気消毒剤、ｏ−フェニルフェノール又はアルキルベンジル第四級アンモニウム塩などのフェノール性消毒薬、安息香酸ナトリウム、ケイ酸塩、亜硝酸ナトリウム又はリン酸ナトリウムなどの腐食阻害剤、ｎ−プロパン、ｎ−ブタン、イソペンタン、イソブタン、ｎ−ペンタン又はハイドロフルオロカーボンなどの噴霧剤、殺虫特性及び抗菌特性も有する柑橘油、丁子油、ユーカリ油、ヒメコウジ油、ローズマリー油、シトロネラ油又はシナモン油などの花油又は植物油の香料又は脱臭剤、植物油、本明細書に列挙される追加の生物活性成分、及びこれらの組み合わせ又は他の添加物を含み得る。
【００３０】
本明細書で使用される「油中水乳剤」という用語は、分散液及び即時使用組成物も表す。本明細書で使用される「アジュバント」という用語は、溶媒、乳化剤、相乗剤、ＵＶ吸収剤、腐食阻害剤、抗酸化剤及び香料などの農薬の活性を改善する増強剤を指す。本明細書で使用される「生物活性成分」という用語は、製剤中に使用される農薬の他に、全ての活性成分又は相乗剤を表す。
【００３１】
本発明において使用される低ＨＬＢポリグリセロール脂肪酸エステル界面活性剤又はソルビタン脂肪酸エステル界面活性剤は、多様な機能を提供し得る。界面活性剤は、炭化水素溶媒又は白色鉱油溶媒が添加され、組成物が水及び腐食阻害剤と混合される場合に、安定な油中水乳剤又は逆性乳剤を調製するための農薬濃縮物中で乳化剤として機能し得る。ポリグリセロール脂肪酸エステルは、ＥＰＡリスト４Ａ不活性物質（より低い毒性を有する材料と一般的にみなされている不活性物質）であり、ソルビタン脂肪酸エステルは、ＥＰＡリスト４Ｂ不活性物質（より低い毒性の農薬製品において使用できることを実証するのに十分なデータを有する不活性物質）である。ポリグリセロールエステルは、脂肪酸及びポリグリセロールのエステル化に由来する。本発明において使用するための特に好ましいポリグリセリドは、６ないし７のＨＬＢ値を有するジイソステアリン酸トリグリセロール及びヘキサオレイン酸デカグリセロールである。
【００３２】
本発明において使用される適切な低ＶＯＣ溶媒には、農業用アジュバント及び農薬組成物中で典型的に使用される、Ｃ９ないし１１アルコールの酢酸塩エステル、技術用白色油、オレイン酸メチル、クエン酸アセチルトリブチル、イソパラフィン流体、菜種油、綿実油、大豆油などの植物油、及びそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００３３】
本発明の逆性乳剤を作製するために農薬濃縮物を希釈するのに使用される好ましい低ＶＯＣ炭化水素溶媒又は白色鉱油溶媒は、水ベースのエアロゾル農薬組成物の重量をベースとして、約５ないし約２０重量％、好ましくは約１０ないし約１５重量％の量で使用される技術用白色油又はイソパラフィン流体である。
【００３４】
本発明の別の実施形態によれば、天然ピレスラムとピペロニルブトキシド相乗剤及び／又は合成ピレスロイドとの混合物を含有する農薬濃縮物が提供される。ピレスラム、テトラメトリン、Ｓ−ビオアレスリン（ＥＳＢＩＯＬ（登録商標）、Ｖａｌｅｎｔ  ＢｉｏＳｃｉｅｎｃｅｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ販売）又は他のノックダウンピレスロイドは、典型的には、ノックダウン作用を提供するのに使用され、デルタメスリン、ペルメスリン又は他の殺傷性ピレスロイドは、殺傷活性及び長期残留性駆除を提供するために主として使用される。ピペロニルブトキシド（ＰＢＯ）は、飛行する虫に対しても、及び這う虫に対しても、天然ピレスラム又は合成ピレスロイドの殺傷活性を亢進させるための相乗剤として使用される。ＥＰＡリスト４のオレイン酸メチル溶媒中で可溶性のＥＰＡリスト４のエトキシキン抗酸化剤は、天然ピレスラム及び合成ピレスロイドを効果的に保護及び安定化するのに使用される。ピレスロイドの替わりに使用できる他の農薬は、上に列記されている。この農薬とアジュバント又は相乗剤との組み合わせは、最終用途エアロゾル又はトリッガースプレー中での迅速なノックダウンと長期の残留活性とを提供する農薬濃縮物を提供する。
【００３５】
本発明の別の実施形態によると、従って、（ａ）上に開示される農薬及び相乗剤の約５ないし約９９．９重量％、好ましくは約１５ないし約９５重量％、最も好ましくは約２０ないし約９０重量％と、（ｂ）溶媒、乳化剤、抗酸化剤（抗酸化剤も相乗剤として考えることができることに留意されたい。）などの約０．１ないし約９５重量％、好ましくは約５ないし約８５重量％、最も好ましくは約５ないし約８０重量％とを含有する農薬エアロゾル濃縮物が提供される。
【００３６】
上に開示されるアジュバント（溶媒、乳化剤、抗酸化剤）及び／又は相乗剤を含有する農薬濃縮物を混合する工程を含むエアロゾル農薬の安定な油中水乳剤を作製するための方法も提供される。本方法は、さらに、農薬エアロゾル濃縮物を、炭化水素溶媒、白色鉱油溶媒又はこれらの組み合わせで希釈した後、脱イオン水及び腐食阻害剤をゆっくり添加しながら油相を混合し、安定で、均一な油中水乳剤を形成することを含む。
【００３７】
より具体的には、本方法は、白色及び低発泡性の乳状油中水乳剤が形成されることを確保するために、腐食阻害剤（水相）を含有する脱イオン水をゆっくり添加することによって、前記濃縮物とイソパラフィン又は白色鉱油溶媒（油相）などの炭化水素溶媒を迅速に撹拌することを含む。一旦、全ての水が添加されると、粘度５００ないし２０００ｃｐｓ（ブルックフィールド）の、安定で均一な中程度の粘性のある乳剤が形成されるはずである。次に、油中水乳剤は、低剪断ポンプによって充填ラインへと転移され、即時使用エアロゾル農薬を調製するために、液化噴霧剤と混合される。
【００３８】
本発明の別の好ましい実施形態において、組成物の重量を基礎として、上に開示される農薬濃縮物の、約１．０ないし約１５．０重量％、好ましくは約１．０ないし約１０．０重量％を含有し、残りが典型的に、溶媒、腐食阻害剤、噴霧剤、水である、即時使用水性農薬組成物が提供される。
【００３９】
本発明は、以下の表に示されるように、非限定的な以下の代表的実施例から、より明確に理解されるであろう。これらの実施例は、低ＶＯＣ溶媒並びにリスト３及びリスト４の不活性物質とともに調合された、改善されたエアロゾル農薬濃縮物及び最終用途乳剤を示す。異なる製剤は、本明細書に示される文字及び数のコードを介して指定される。
【００４０】
前記実施例を通じて、保存安定性のデータは、２５℃未満及び熱帯温度（２５ないし４０℃）、又は５４℃などの加速した保存条件での検査から得られる。「熱帯性条件」という用語は、２５ないし４０℃で８時間、４０℃で４時間、４０ないし２５℃で８時間、２５℃で４時間の制御された周期を指す。
【００４１】
実施例において列挙されている全ての商標も、本願の末尾の表に列記されている。
【実施例１】
【００４２】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００４３】
【表１】
2008534684.tif 000002
【００４４】
表１ａは、２つの改善されたデルタメスリン−ＥＳＢＩＯＬ（登録商標）ノックダウンエアロゾル濃縮物製剤ＹＷ−８８−１及びＹＷ−７８−１の成分の重量％を示す。オレイン酸メチル及びジイソステアリン酸トリグリセロールは、ＥＰＡリスト４不活性物質である。
【００４５】
簡潔に述べると、製剤は次のように調製される。まず、混合タンクにＥＸＸＡＴＥ（登録商標）１０００又はＡＧＮＩＱＵＥ（登録商標）ＭＥ  １８１−Ｕ溶媒の液化量を負荷する。次に、デルタメスリン粉末及びＥＳＢＩＯＬ（登録商標）液体殺虫剤を秤量し、溶解し、溶媒中で混合する。最後に、ＥＭＥＲＥＳＴ（登録商標）２４５２乳化剤及びＴＢＨＱ抗酸化剤を前記混合物へ添加し、数分間混合して、製剤を完成させる。
【００４６】
【表２】
2008534684.tif 000003
【００４７】
表１ｂは、表１ａの低ＶＯＣエアロゾル濃縮物が、２５℃及び熱帯性条件で１４又は１７ヶ月後に良好な保存安定性を呈することを示す。
【実施例２】
【００４８】
実施例１の濃縮物から調製される低ＶＯＣエアロゾル製剤
【００４９】
【表３】
2008534684.tif 000004
【００５０】
【表４】
2008534684.tif 000005
【００５１】
表２ｂは、表２ａに示される組成物ＹＷ−８２−２中のデルタメスリンの保存安定性を示す。
【実施例３】
【００５２】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００５３】
【表５】
2008534684.tif 000006
【００５４】
列挙されている成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。
【００５５】
【表６】
2008534684.tif 000007
【００５６】
表３ｂは、表３ａの低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤ＹＷ−５０−６が、２５℃と熱帯性条件の下とで６ヶ月の保存後に安定であることを示す。
【実施例４】
【００５７】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００５８】
【表７】
2008534684.tif 000008
【００５９】
表４ａは、４種のピレスラムベースのエアロゾル濃縮物製剤を示す。
【００６０】
列挙されている成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。
【００６１】
【表８】
2008534684.tif 000009
【００６２】
表４ｂは、表４ａに列挙されるエアロゾル濃縮物製剤の２つに関する保存安定性のデータを示す。本データは、ピレスリン（「ピレスラム」は本明細書で「ピレスリン」と呼ばれる。）殺虫剤及びＰＢＯ相乗剤が、２５℃及び熱帯性条件下で６ヶ月の保存の後に安定であることを示す。ＹＷ−０２４−０１におけるＰＢＯのわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例５】
【００６３】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００６４】
【表９】
2008534684.tif 000010
【００６５】
表５は、相乗剤ＰＢＯと同様、殺虫剤テトラメトリン及びペルメスリンを含有する２つのエアロゾル濃縮物製剤を示す。
【００６６】
列挙される成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。
【００６７】
これらのリスト４不活性物質製剤の両者は、４０°Ｆ保存で活性成分及び乳化剤の良好な可溶性を示し、カナダＰＭＲＡ指令２００４−１製剤指針にも適合する。
【実施例６】
【００６８】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００６９】
【表１０】
2008534684.tif 000011
【００７０】
列挙されている成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。
【００７１】
【表１１】
2008534684.tif 000012
【００７２】
表６ｂは、表６ａに列記されている製剤の２つに関するピレスリン、ペルメスリン及びＰＢＯの保存安定性の加速のデータを示す。本データは、５４℃で２週間保存した後に、低ＶＯＣ製剤が安定であることを示す。ピレスリン、ペルメスリン又はＰＢＯのわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例７】
【００７３】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００７４】
【表１２】
2008534684.tif 000013
【００７５】
【表１３】
2008534684.tif 000014
【００７６】
表７ｂの保存案転生のデータは、表７ａの製剤ＹＷ−８３−８中のピレスリン、ペルメスリン、ＰＢＯが安定であることを示す。ＰＢＯのわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例８】
【００７７】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００７８】
【表１４】
2008534684.tif 000015
【００７９】
【表１５】
2008534684.tif 000016
【００８０】
本データは、低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤ＹＷ−９６−４が、２５℃及び熱帯性条件での１６ヶ月の保存後に化学的に安定であることを示す。レスメトリン又はＢＩＯＡＬＬＥＴＨＲＩＮ（登録商標）のわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例９】
【００８１】
実施例８の濃縮物から調製される低ＶＯＣエアロゾル製剤
【００８２】
【表１６】
2008534684.tif 000017
【００８３】
表９ａは、表８ａの濃縮物から調製される製剤を示す。
【００８４】
【表１７】
2008534684.tif 000018
【００８５】
本データは、ポリマーコーティングされた缶又はコーティングされていない缶で、２５℃及び熱帯性条件での１２ヶ月の保存後に、低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤ＹＷ−６１−２が化学的に安定であることを示す。ＢＩＯＡＬＬＥＴＨＲＩＮ（登録商標）のわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例１０】
【００８６】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００８７】
【表１８】
2008534684.tif 000019
【００８８】
列挙されている成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。製剤ＡＳ−８６−１は、全てのリスト４不活性物質を含有する。
【００８９】
【表１９】
2008534684.tif 000020
【００９０】
本データは、６ヶ月の保存後に、低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤ＹＷ−００１−２が化学的に安定であることを示す。ピレスリン又はＰＢＯのわずかな上昇は、異なる時点でＨＰＬＣ分析アッセイを実施することによるものであり、異なる時点でのアッセイがデータをより大きく変動させ得る。
【実施例１１】
【００９１】
低ＶＯＣエアロゾル濃縮物製剤
【００９２】
【表２０】
2008534684.tif 000021
【００９３】
列挙されている成分を有する製剤は、実施例１に記載のものと同様の様式で調製される。
【実施例１２】
【００９４】
実施例１１の濃縮物から調製される低ＶＯＣエアロゾル製剤
【００９５】
【表２１】
2008534684.tif 000022
【００９６】
【表２２】
2008534684.tif 000023
【００９７】
以下の表は、本出願において使用される商標、商標が源となる化学的成分、出願書類作成時に商標が属する企業を列挙する。
【００９８】
【表２３】
2008534684.tif 000024
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【００９９】
本発明の製剤は、抗腐食効果を有することが見出された。これらの製剤は、上述の基質への適用に有用である即時使用スプレー製品中に含有され得る。
【０１００】
上述の特許請求の範囲に定義されている本発明の概念及び範囲から逸脱せずに、本明細書に記載の本発明の組成物、操作及び方法の配置を変化させることが可能である。
【国際調査報告】
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