(57)【要約】  本明細書中に記載された本発明は、特に工業および医療の分野で有用な手袋等の反発性弾性製品を含む。当該製品は、弾性基材と、その表面から効果的に親水性および疎水性の双方の液体をはじく流体反発性被覆組成物とを含む。被膜は、フルオロアルキルアクリルポリマー等の低表面エネルギー成分を含有する。好適な実施形態において、低表面エネルギー成分は、ワックス系分散液等の疎水性成分と組み合わせられる。本発明にしたがって準備される製品は、血液や他の体液に関連する汚染のリスクを低減するとともに、流体に基づく視覚的な妨害を低減して医療処置の明瞭性を増大する。また、本発明は、弾性製品用の流体反発性被覆組成物、流体反発性弾性製品を準備するプロセス、弾性製品の表面に付着する流体の能力を減少する方法を提供する。【選択図】図１
2008537766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性基材と、流体反発性表面被覆組成物とを含む弾性手袋であって、
前記被覆組成物は、ａ）低表面エネルギー成分を含有することを特徴とする弾性手袋。
【請求項２】
前記被覆組成物は、さらに、ｂ）疎水性成分を含有する請求項１に記載の手袋。
【請求項３】
前記低表面エネルギー成分は、フッ素系ポリマーを含む請求項２に記載の手袋。
【請求項４】
前記フッ素系ポリマーは、パーフルオロアルキルアクリル共重合体、パーフルオロアルキルウレタン、パーフルオロポリエーテル、フッ素化シリコーン、フルオロカーボン、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項３に記載の手袋。
【請求項５】
前記疎水性成分は、ワックスを含む請求項２に記載の手袋。
【請求項６】
前記ワックスは、ハロゲン化ワックス、シリコーンワックス、脂肪ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、天然ワックス、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項５に記載の手袋。
【請求項７】
前記手袋は、医療用手袋である請求項２に記載の手袋。
【請求項８】
前記医療用手袋は、検査用手袋である請求項７に記載の手袋。
【請求項９】
前記手袋は、外科用手袋である請求項７に記載の手袋。
【請求項１０】
前記手袋は、合成エラストマーを含む請求項７に記載の手袋。
【請求項１１】
前記手袋は、ポリイソプレンを含む請求項１０に記載の手袋。
【請求項１２】
前記手袋は、ニトリルゴムを含む請求項１０に記載の手袋。
【請求項１３】
前記手袋は、天然ゴムを含む請求項７に記載の手袋。
【請求項１４】
前記弾性手袋は、アルキルホスフェートアンモニウム塩を含有する表面被覆組成物を含む請求項２に記載の手袋。
【請求項１５】
弾性基材と、流体反発性表面被覆組成物とを含む弾性製品であって、
前記被覆組成物は、ａ）低表面エネルギー成分を含有することを特徴とする弾性製品。
【請求項１６】
前記被覆組成物は、さらに、ｂ）疎水性成分を含有する請求項１５に記載の製品。
【請求項１７】
前記低表面エネルギー成分は、フッ素系ポリマーを含む請求項１６に記載の製品。
【請求項１８】
前記フッ素系ポリマーは、パーフルオロアルキルアクリル共重合体、パーフルオロアルキルウレタン、パーフルオロポリエーテル、フッ素化シリコーン、フルオロカーボン、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項１７に記載の製品。
【請求項１９】
前記疎水性成分は、ワックスを含む請求項１６に記載の製品。
【請求項２０】
前記ワックスは、ハロゲン化ワックス、シリコーンワックス、脂肪ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、天然ワックス、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項１９に記載の製品。
【請求項２１】
ａ）低表面エネルギー成分と、
ｂ）疎水性成分とを含有することを特徴とする弾性製品用の流体反発性被覆組成物。
【請求項２２】
前記低表面エネルギー成分は、フッ素系ポリマーを含む請求項２１に記載の被覆組成物。
【請求項２３】
前記フッ素系ポリマーは、パーフルオロアルキルアクリル共重合体、パーフルオロアルキルウレタン、パーフルオロポリエーテル、フッ素化シリコーン、フルオロカーボン、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項２２に記載の被覆組成物。
【請求項２４】
前記疎水性成分は、ワックスを含む請求項２１に記載の被覆組成物。
【請求項２５】
前記ワックスは、ハロゲン化ワックス、シリコーンワックス、脂肪ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、天然ワックス、および、これらの組み合わせからなる群より選択される請求項２４に記載の被覆組成物。
【請求項２６】
ａ）低表面エネルギー成分を含有する被覆組成物を、弾性製品の表面に付与する工程と、
ｂ）処理された製品を乾燥する工程とを有することを特徴とする流体反発性弾性製品を準備するプロセス。
【請求項２７】
前記被覆組成物は、さらに、疎水性成分を含有する請求項２６に記載のプロセス。
【請求項２８】
前記付与工程ａ）は、前記製品表面に前記被覆組成物を噴霧する工程を含む請求項２６に記載のプロセス。
【請求項２９】
前記付与工程ａ）は、前記被覆組成物中に前記製品を浸漬する工程を含む請求項２６に記載のプロセス。
【請求項３０】
前記乾燥工程ｂ）は、前記処理された製品を、約９０℃の温度で、約９０秒間乾燥する工程を含む請求項２６に記載のプロセス。
【請求項３１】
前記低表面エネルギー成分は、フッ素系ポリマーを含む請求項２６に記載のプロセス。
【請求項３２】
前記疎水性成分は、ワックスを含む請求項２７に記載のプロセス。
【請求項３３】
工程ａ）に先立って、アルキルホスフェートアンモニウム塩を含む界面活性剤を前記表面に付与する請求項２６に記載のプロセス。
【請求項３４】
弾性製品の外表面に付着する流体の能力を減少する方法であって、
低表面エネルギー成分を含有する流体反発性被覆組成物を、前記外表面に付与する工程を有することを特徴とする方法。
【請求項３５】
前記被覆組成物は、さらに、疎水性成分を含有する請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記弾性製品は、医療用手袋である請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】
前記医療用手袋は、検査用手袋である請求項３６に記載の方法。
【請求項３８】
前記手袋は、外科用手袋である請求項３６に記載の方法。
【請求項３９】
前記弾性製品は、天然ゴムを含む請求項３４に記載の方法。
【請求項４０】
前記弾性製品は、合成ゴムを含む請求項３４に記載の方法。
【請求項４１】
前記合成ゴムは、ニトリルゴムである請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記合成ゴムは、ポリイソプレンである請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】
前記流体は、血液である請求項３４に記載の方法。
【請求項４４】
弾性基材と、流体反発性表面被覆組成物とを含む弾性手袋であって、
前記被覆組成物は、ａ）低表面エネルギー成分を含有し、
前記弾性手袋は、約６０°を上回る水に対する接触角を示すことを特徴とする弾性手袋。
【請求項４５】
前記接触角は、約７０°を上回る請求項４４に記載の弾性手袋。
【請求項４６】
前記接触角は、約８０°を上回る請求項４５に記載の弾性手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療処置において使用される弾性製品に関する。特に、外表面に流体反発性を示す弾性製品であって、医療用および工業用の手袋等の処理された弾性製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
手袋等の弾性製品は、使用中に、しばしば、液体および流体と接触する。そのまさにデザインや材料によって、手袋等の製品は、着用者の皮膚とそれが使用される外部環境との間に、障壁を形成するために用いられる。
【０００３】
検査用手袋および手術用手袋の双方を含む医療用手袋は、健康管理の場や臨床の環境において使用され、病原性疾患の感染および蔓延を防止するのに重要である。使用中に、医療用手袋には、しばしば、その表面に患者の体から、血液や他の流体が集積して、手袋の表面が汚染される。その結果、手袋の使用中や取り外しの間に、手袋の装着者は、患者の体液との接触を介して、汚染のリスクが増大する。
また、外科的処置中に、手袋表面の流体は、視覚的な妨害や他の問題を引き起こす可能性があるため、使用者は、処置中に手袋の拭き取りや、不便な手袋の取り外しおよび他の手袋への交換が必要となる。従来の手袋を使用することによる他の問題には、用いられるエラストマーによっては、手袋がアルコールのような特定の溶剤によって、化学分解され易くなることがある。
したがって、当該技術分野において、製品の表面から汚染流体をはじけるような、手袋に対する表面処理や他の弾性製品を提供することが必要である。
【０００４】
手袋等の弾性製品の表面に対する撥液性は、接触する液体と製品表面との間の表面張力の差に依存する。血液および体液は、親水性および疎水性の双方の特性を有する。問題は、弾性表面に対する適度な付着性と同時に、少量の成分を利用する有効な流体反発性被膜を開発することに直面している。
このように、医療分野においては、手袋等の弾性製品が、その表面から親水性および疎水性の双方の流体を効果的にはじく必要性が存在している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、手袋等の医療処置において使用するための改良された弾性製品であって、その表面から親水性および疎水性の双方の液体を効果的にはじく被覆組成物を含む弾性製品を提供する。
本発明にしたがって準備された手袋等の製品は、流体による視覚的な妨害を低減するとともに、それが使用される医療処置の明瞭度を高めると同時に、血液やその他の体液に伴う汚染のリスクを低減する。
【０００６】
比較的少量の成分を利用するだけで、親水性および疎水性の双方の流体を効果的にはじき、さらに、弾性材料に効果的に付着する被覆組成物を開発し得ることが見出された。さらに、加速劣化および滅菌の後においても、流体反発特性が維持される被覆組成物を開発し得ることが見出された。
本発明は、特に、工業用手袋、食品に接触する手袋、医療検査および外科用手袋等の医療用手袋の関連において有用である。
【０００７】
一実施形態において、本発明は、弾性基材と、流体反発性表面被覆組成物とを含み、当該被覆組成物が低表面エネルギー成分を含有する弾性手袋等の弾性製品を提供する。
好適な実施形態において、本発明は、流体反発性表面被覆組成物を含み、低表面エネルギー成分を含有し、さらに疎水性成分を含有する弾性手袋等の弾性製品を提供する。
特に好適な実施形態において、低表面エネルギー成分は、フルオロアルキルアクリル重合体等の水系のフッ素系ポリマーまたはフッ素化ポリマーを含み、疎水性成分は、乳化液（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）または分散液（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）であり得る水系ワックスを含む。
【０００８】
さらに、本発明は、弾性製品用の流体反発性表面被覆組成物であって、低表面エネルギー成分を含有する組成物を提供する。好適な実施形態において、低表面エネルギー成分は、疎水性成分と組み合わせる。
【０００９】
また、本発明は、手袋等の流体反発性弾性製品を準備するプロセスであって、弾性手袋の表面に、低表面エネルギー成分を含有し、好適な実施形態において、さらに疎水性成分を含有する被覆組成物を付与する工程と、前記製品を乾燥する工程とを有するプロセスを提供する。
【００１０】
本発明は、弾性製品の表面に付着する流体の能力を低減する方法であって、前記表面に、低表面エネルギー成分を含有し、好適な実施形態において、さらに疎水性成分を含有する被覆組成物を付与する工程を含む方法を提供する。
【００１１】
本発明の付加的な利点は、本発明の流体反発処理された弾性製品に、反発特性に大きな影響を与えることなく、滅菌処理を施し得ることである。また、手袋等の着用される製品の所望のグリップ特性は、本発明の処理によって、それ程損なわれない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
さらに、本発明を、次の図面によって示すが、いずれも本発明を限定して解釈すること意図するものではない。
【００１３】
本明細書中において、「反発性（ｒｅｐｌｌｅｎｔ）」なる用語は、本発明の反発特性に関連して使用されるとき、液体が製品表面に接触する場合における、液体の集積、堆積、吸収、浸透、劣化等の化学的または物理的相互作用を阻止する機能的な表面特性のことを言う。
また、「反発性」なる用語には、液体が製品表面に接触する場合における、当該液体中に含まれる微生物に対する反発性も含まれる。本発明の特性の説明において、前記用語には、本発明の被覆組成物で表面に処理された弾性材料への親水性および疎水性の双方の液体の付着を阻止する能力が含まれる。
【００１４】
各種の弾性基質または弾性基材が、本発明に関連して使用可能である。本発明にしたがって準備される製品用の材料として使用可能な好適なエラストマーには、天然ゴムおよび合成ゴムが含まれる。使用可能な合成ゴムとしては、特に限定されないが、ポリイソプレン、ニトリルゴム、ポリクロロプレン（別名ナノプレン）、ポリ塩化ビニル、アクリル共重合体、ブチルゴム、スチレンブロック共重合体、ポリウレタン、および、それらの組み合わせが挙がられる。
本発明において使用するための好適な手袋形状をなす弾性基質としては、特に限定されないが、Ｗａｎｇらの米国特許第６，８２８，３８７号に記載され、商品名Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）としてオハイオ州ダブリンのＣａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能であるポリイソプレン外科用手袋、および、Ｙｅｈの米国特許第６，６７３，４０４号に記載され、商品名Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）としてオハイオ州ダブリンのＣａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である天然ゴムラテックス外科用手袋が挙げられる。参考特許の全文は、参照することにより本明細書中に組み込まれる。
本発明に関連して使用可能な手袋形状をなす他の弾性基質としては、Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  Ｔｏｕｃｈ（登録商標）  天然ゴム手袋（オハイオ州ダブリンのＣａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である）、および、Ｓｙｎｔｅｘ（登録商標）  ニトリルゴム手袋（中国シンチーのＨｏｎｇｒａｙ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である）等が挙げられる。
また、本発明は、歯科用手袋、工業用手袋、整形外科用手袋等に関連して使用可能である。
【００１５】
弾性基質としては、Ｒｅｉｃｈらの米国特許５，９９３，９２７に記載された手袋が挙げられ、その全文は、参照することにより本明細書中に組み込まれる。
また、弾性基質としては、Ｅｓｔｅｅｍ  ＳＭＴ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋、および、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ  ＳＭＴ（登録商標）  天然ゴムラテックス外科用手袋（いずれも、オハイオ州ダブリンのＣａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能である）が挙げられる。
なお、これらの手袋は、手袋基材（ｂａｓｅ  ｇｌｏｖｅ）がアルキルホスフェートのアンモニウム塩および他の処理添加剤を含有する処理処方によって改質されている。
【００１６】
本発明は、特に医療用手袋として有用であるが、各種の他の弾性製品も、発明の利益を享受することができ、かつ、同様に使用され得る。使用可能な追加の弾性製品としては、特に限定されないが、指サック、コンドーム、カテーテル、デンタルダム、創傷被覆材等が挙げられる。本発明の一部として使用される弾性基質の原形、または製品基材自体は、当業者が容易に利用可能な周知かつ従来の技術および機器を使用して準備することができる。
例えば、弾性手袋は、従来の型−浸漬−硬化（ｍｏｌｄ−ｄｉｐ−ｃｕｒｅ）技術および機器を使用して準備することができる。本発明の被覆組成物は、作成された製品の表面に、弾性製品を製造する技術分野における当業者が容易に利用可能な従来の技術および機器を用いて付与される。そのような技術としては、特に限定されないが、浸漬、噴霧、刷毛塗り等が挙げられる。
【００１７】
弾性製品としての手袋に付与する場合、流体反発性被覆組成物は、外表面、内部の皮膚接触面、または双方に付与することができる。手袋内部の皮膚接触面に存在する場合、流体反発性被膜は、弾性材料中に、汗が浸透する可能性を低減するという付加的な利点を与える。したがって、手袋を長時間着用する際に生じるであろう手袋への汗の浸透によって生じる変形の影響を低減することができる。
【００１８】
本発明の他の重要な利点は、手袋の表面に流体反発性被膜が存在する場合でも、所望のグリップ能および着用特性が流体反発性被覆組成物によって、実質的に低下しないことである。この理由は、流体反発性が潤滑性と同様の現象でないことによる。同様に、手袋の外表面に流体反発性被膜が存在しても、手袋のグリップ能が実質的に低下しない。その結果、手袋の使用者は、手袋の装着および使用時に、触覚感度および把持力の所望のレベルを維持する。したがって、品質検査によっても、本発明にしたがって準備された手袋は、流体反発性と同時にグリップ特性を保持する。
【００１９】
無論、被覆組成物が弾性製品の外表面に付与された際に、本発明の重要な利点が理解される。この利点としては、例えば手袋等の製品に接触する液体および流体に対する反発作用およびその迅速な液滴化が挙げられる。流体反発性は、接触角を測定することによって評価される。この接触角は、弾性製品の表面に、０．１ｍＬの水を載置し、サンプルの写真を撮影し、そして写真のプリントアウト上において、手で分度器で測定される。本発明の製品では、初期接触時に、約６０°を上回る接触角を示すのが好ましく、約７０°を上回る接触角を示すのがより好ましく、約８０°を上回る接触角を示すのが特に好ましい。
【００２０】
使用者が不本意に流体に接触する可能性を低減することに加えて、製品の外表面の視覚的な清浄度または明瞭度が上昇し、これが速やかに観察される。さらに、製品が流体が付着することに対して抵抗する結果として、特別および長時間の処置の間に、手袋等の製品を交換せざるを得ない頻度が少なくなる。
【００２１】
流体反発性表面被覆組成物は、低表面エネルギー成分を含有する。本発明において使用可能な低表面エネルギー成分は、好ましくは水系のフッ素系ポリマーまたはフッ素化ポリマーを含む。
低表面エネルギー成分として使用可能なフッ素系ポリマーまたはフッ素化ポリマーとしては、特に限定されないが、パーフルオロアルキルアクリル共重合体（ノースカロライナ州ハイポイントのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙから入手可能なＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００、および、ミネソタ州セントポールの３Ｍから入手可能なＳｃｏｔｃｈｂａｎ（商標）  ＦＣ−８４５等）、パーフルオロアルキルウレタン（ミネソタ州セントポールの３Ｍから入手可能なＬ−８９７７等）、パーフルオロポリエーテル修飾ポリウレタン分散液（ニュージャージー州ソロフェアのＡｕｓｉｍｏｎｔから入手可能なＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（商標）  Ｐ５６等）、フッ素化シリコーンポリエステル（フロリダ州フェルナンディナビーチのＬａｍｂｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能なＬａｍｂｅｎｔ（商標）  ＷＡＸ等）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ニュージャージー州モーリスタウンのＨｏｎｅｙｗｅｌｌから入手可能なＡｃｌｏｎ（商標）  ＰＣＴＦＥ等）、ポリビニリデンフルオライド分散液（ニューヨーク州ニューヨークのＤａｉｋｉｎ  Ａｍｅｒｉｃａから入手可能なＵｎｉｄｙｎｅ（商標）  ＴＧ等）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ニュージャージー州パーシパニーの３Ｍから入手可能なＤｙｎｅｏｎ（商標）  ＦＥＰ等）、ポリパーフルオロエトキシメトキシジフルオロエチルＰＥＧホスフェート（テキサス州ヒューストンのＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓから入手可能なＦｏｍｂｌｉｎ（商標）  ＨＣ／２−１０００等）、および、これらの組み合わせが挙げられる。
パーフルオロおよび混合ハイドロ−フルオロ化合物が想定される。好適な低表面エネルギー成分は、パーフルオロアルキルアクリル共重合体  Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００である。
【００２２】
好適な実施形態において、流体反発性表面被覆組成物は、さらに疎水性成分を含有する。被覆組成物における疎水性成分は、水系ワックスを含むことができる。この水系ワックスとは、水からなる連続相と、非水系の疎水相とを有する不均質のワックス系液体のことを指す。
したがって、水系システムは、組成物を形成するプロセスに応じて、全体として乳化液または分散液であり得る。本発明との関連において、「乳化液（ｅｍｕｌｓｉｏｎ）」および「分散液（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）なる用語（例えば、水系ワックス分散液および水系ワックス乳化液）は、本明細書中において、互いに置き換えて呼ばれる。
【００２３】
使用可能な疎水性成分は、特に限定されないが、水系ワックス分散液またはワックス誘導体分散液を含む水系システムを含むことができる。使用可能な水系ワックス分散液としては、合成ワックス、ハロゲン化ワックス、シリコーンワックス、脂肪ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、天然ワックス、および、これらの組み合わせが挙げられる。好適な疎水性成分は、フッ素系増量剤（ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｅｘｔｅｎｄｅｒ）として知られる水系ワックス分散液である。
使用可能な水系ワックス分散液としては、特に限定されないが、合成ワックス（オハイオ州クリーブランドのＮｏｖｅｏｎ，  Ｉｎｃ．から入手可能なＦｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５等）、ポリエチレンワックス（オハイオ州シンシナティーのＭｉｃｈｅｌｍａｎから入手可能なＭｉｃｈｅｍ（商標）  ＭＥ、ニュージャージー州パーシパニーのＢＡＳＦから入手可能なＬｕｗａｘ（商標）  ＡＦ、テネシー州キングスポートのＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＡｑｕａｔｅｃ（商標）、および、ウィスコンシン州ラシーンのＳ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能なＪｏｎｗａｘ（商標）等）、酸化ポリエチレンワックス（ニュージャージー州パーシパニーのＢＡＳＦから入手可能なＰｏｌｉｇｅｎ（商標）  ＷＥｌ等）、エチレンアクリル酸共重合体ＥＡＡワックス（ニュージャージー州パーシパニーのＢＡＳＦから入手可能なＰｏｌｉｇｅｎ（商標）  ＷＥ等）、エチレンビニル酢酸共重合体ワックス（コネチカット州ウォーリングフォードのＢＹＫから入手可能なＡｑｕａｃｅｒ（商標）等）、修飾ポリプロピレンワックス（オハイオ州ウィックリフのＬｕｂｒｉｚｏｌから入手可能なＡｑｕａｓｌｉｐ（商標）等）、シリコーンワックス（ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＤＣ  ２５０３、ＤＣ  ２−１７２７、ＤＣ  Ｃ−２−０５６３、ＤＣ  ７５ＳＦ、および、ＤＣ  ５８０、オハイオ州クリーブランドのＮｏｖｅｏｎから入手可能なＭａｓｉｌｗａｘ（商標）、ノースカロライナ州シャーロットのＣｌａｒｉａｎｔから入手可能なＳｉｌｃａｒｅ（商標）  ４ＩＭ等）、フルオロエチレンワックス（ニュージャージー州ニューアークのＳｈａｍｒｏｃｋから入手可能なＨｙｄｒｏｃｅｒ（商標）等）、カルナバワックス（ニュージャージー州ジャージーシティのＤａｎｉｅｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なＳｌｉｐ−Ａｙｄ（商標）  ＳＬ等）、フィッシャー−トロプシュワックス（ニュージャージー州リッジフィールドのＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＶｅｓｔｏｗａｘ（商標）等）、エステルワックス（ニュージャージー州パーシパニーのＢＡＳＦから入手可能なＬｕｗａｘ（商標）  Ｅ、ニュージャージー州パターソンのＬｉｐｏから入手可能なＬｉｐｏｗａｘ（商標）等）、および、これらの組み合わせが挙げられる。
好適な疎水性成分は、合成ワックス分散液  Ｆｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５である。
【００２４】
流体反発性被覆組成物の好適な実施形態は、パーフルオロアルキルアクリル共重合体と水系ワックス分散液との組み合わせである。一実施形態において、フルオロアルキルアクリルポリマーは、全被覆組成物の固形分重量で約１０％から約０，０５％の範囲の量で存在し得る。前記ワックス分散液は、固形分重量で約３０％から約０．５％の範囲の量で存在し得る。
【００２５】
特に好適な実施形態において、フルオロアルキルアクリルポリマーは、全被覆組成物の固形分重量で約０．２％から約２．０％の量で存在し、これと組み合わせて、水系ワックス分散液が全被覆組成物の固形分重量で約１％から約１０％の量で存在する。言い換えれば、好ましくは、全固形分重量（含有量）にしたがう、被覆組成物中におけるフルオロアルキルアクリルポリマー成分に対するワックス分散液成分の比率は、約５から約１である。
【００２６】
本発明の被覆組成物中におけるフッ素系ポリマーの濃度は、反発性能に影響し得る。例えば、フッ素系ポリマー濃度の増加は、接触角によって判断される反発性を増大させる。また、本発明の被覆組成物の全固形分含有量（ｔｏｔａｌ  ｓｏｌｉｄｓ  ｃｏｎｔｅｎｔ：ＴＳＣ）％も、反発性能に影響し得る。例えば、被覆組成物のＴＳＣの減少は、同様に、接触角によって判断される反発性を増大させる。
【００２７】
一般に、本発明の手袋等の弾性製品は、エラストマーの技術分野における当業者が容易に利用可能な従来の技術および機器を使用して、準備することができる。例えば、成形型を、凝固剤組成物中に浸漬し、次いで、ラテックス組成物中に浸漬して、加熱されたオーブン内で溶媒の除去および硬化させる。例えば、当該技術分野において、手袋の製造における各種変更が適用される。
本発明において好適に使用される手袋としては、特に限定されないが、Ｗａｎｇらの米国特許第６，８２８，３８７号に記載されるか、あるいは、Ｃａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．（オハイオ州ダブリン）から、商品名Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）およびＥｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴとして商業的に入手可能なポリイソプレン外科用手袋、Ｙｅｈの米国特許第６，６７３，４０４号に記載されるか、あるいは、Ｃａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．（オハイオ州ダブリン）から商品名Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴとして商業的に入手可能な天然ゴムラテックス外科用手袋等が挙げられる。上記参考特許の全文は、参照することにより本明細書中に組み込まれる。
また、弾性手袋は、Ｙｅｈの米国特許６，３９１，４０９号に記載されたような従来の成形型−浸漬−硬化技術および装置を用いて製造され、その全文は、参照することにより本明細書中に組み込まれる。
【００２８】
本発明の被覆組成物は、浸漬、噴霧、転がし塗り（ｔｕｍｂｌｉｎｇ）等のオンライン式およびオフライン式の技術を含む弾性製品の製造技術分野における当業者が容易に利用可能な従来の機器と技術とを使用して、弾性製品表面に付与することができる。被覆技術としては、Ｗａｎｇの米国特許公開公報２００４０１２６６０４号、および、Ｗａｎｇの米国特許公開公報２００４０２４１２０１号に記載されたものが挙げられる。
外科用手袋を準備するための好適な付与方法は、オフライン式の噴霧である。検査用手袋を準備するための好適なオンライン式の付与方法は、浸漬コーティングであり、好適なオフライン式の方法は、被膜の転がし塗り法である。
【００２９】
本発明の被覆組成物が弾性製品に付与されると、その後、本発明にしたがって準備され、その結果得られた流体反発性製品は、従来の技術および装置によって包装される。外科用手袋に対する本発明の付加的な特徴は、流体反発性処理された手袋に、実質的に反発特性に悪影響を及ぼすことなく、滅菌を施し得ることにある。例えば、本発明の処理された製品、または、手袋に使用可能な従来の滅菌技術としては、特に限定されないが、ガンマ線滅菌が挙げられる。本発明にしたがって処理された製品は、製品の性能に大きな、あるいは、不利な影響を与えることなく、促進老化に曝され得る。
【００３０】
例えば、使用時に、使用者は、手袋を着用し、処置、例えば、医療処理を行う。無論、利益および利点が十分に実感されるのは、本発明の流体反発性製品の使用時である。例えば、二重手袋技術（ｄｏｕｂｌｅ−ｇｌｏｖｅ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）が使用される場合、本発明の外側手袋の反発特性は、内側手袋に生じた損傷または穴の視認性を高めることができる。
【実施例】
【００３１】
また、次の非限定実施例によって本発明を示す。
実施例１−８は、反発性被覆組成物を開示する。実施例９−２１は、質的および量的なテストのために製造された手袋を開示する。実施例２２−３３は、後処理工程を開示する。実施例３４−５４は、処理された製品の特性の各種評価を開示する。
【００３２】
反発性被覆組成物
実施例１
本発明の処方を調製するために、まず、１３ｌｂ（ポンド）の脱イオン水を浸漬タンクに供給した。次に、この脱イオン水に、１６６．０６ｇのＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００（パーフルオロアルキルアクリルポリマー）を添加した。混合物を３０分間攪拌した。得られた処方を次の表に示す。
【００３３】
実施例１の表
【００３４】
【表１】
2008537766.tif 000003
【００３５】
実施例２
本発明の被覆組成物を、次のようにして調製した。４０グラムのＦｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５（オハイオ州クリーブランドのＮｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能）、および、１グラムのＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００（ノースカロライナ州ハイポイントのＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙから入手可能）を、６０ｇの脱イオン水が収容された２５０ｍｌの三角フラスコ内に添加した。
Ｆｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５は、フッ素系増量剤としても知られる水系ワックス分散液である。Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００は、フッ素化アクリル共重合体、へキシレングリコール、ポリエチレングリコールモノトリデシルエーテルおよび水を含む組成物であり、約１０ミクロンの粒径を有するパーフルオロアルキルアクリル共重合体を含む水系ポリマー分散液の形態をなしている。混合物を室温で３０分間持続して攪拌した。得られた組成物は、次の成分を次の量で含んでいた。
【００３６】
実施例２の表
【００３７】
【表２】
2008537766.tif 000004
【００３８】
実施例３
前記実施例２と同様にして、次のサンプルを調製した。Ｃ２−０５６  Ｒｅｐｅｌｌｅｎｔは、ミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な有機および無機化合物の混合物である。
【００３９】
実施例３の表
【００４０】
【表３】
2008537766.tif 000005
【００４１】
実施例４
前記実施例２と同様にして、次のサンプルを調製した。Ｆｍｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）  ５０４９は、アニオン性パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）系ポリウレタン水中分散液、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液、イソプロピルアルコールおよびメチルエチルケトンを含む組成物であり、ニュージャージー州ソロフェアのＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓから入手可能である。
【００４２】
実施例４の表
【００４３】
【表４】
2008537766.tif 000006
【００４４】
実施例５
前記実施例２と同様にして、次のサンプルを調製した。Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）  ＳｌＯは、パーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）系トリエトキシシラン水中分散液を含む組成物であり、ニュージャージー州ソロフェアのＳｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓから入手可能である。
【００４５】
実施例５の表
【００４６】
【表５】
2008537766.tif 000007
【００４７】
実施例６
比較のために、実施例６は、コントロール、すなわち、未処理である。
【００４８】
実施例７
本発明の被覆組成物を次のようにして調製した。７ｌｂの脱イオン水を１５ｌｂの浸漬タンクに供給した。攪拌を持続しつつ、１３６０グラムのＦｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５を添加し、次いで、３４．０１５グラムのＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００を添加した。溶液を３０分間攪拌した。その後、６ｌｂの脱イオン水を追加し、さらに、溶液を３０分間攪拌した（％ＴＳＣ＝５．１％）。
【００４９】
実施例８
本発明の被覆組成物を次のようにして調製した。７ｌｂの脱イオン水を浸漬タンクに供給した。その後、５４４．２４ｇのＦｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５（フッ素系増量剤乳化液／ワックス系分散液）を、攪拌を継続しつつ前記水に添加し、次いで、１６６．０６ｇのＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００（パーフルオロアルキルアクリルポリマー）を添加した。３０分間攪拌した後、６ｌｂの脱イオン水を追加し、さらに、混合物を３０分間攪拌した。得られた処方を次の表に示す。
【００５０】
実施例８の表
【００５１】
【表６】
2008537766.tif 000008
【００５２】
手袋表面への反発性被覆組成物の付与
実施例９
実施例１の処方を、弾性手袋（未滅菌ポリイソプレン外科用手袋（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ））の表面に付与した。各手袋を型に装着し、実施例１の処方の溶液中に１０秒間浸漬した。その後、溶液中から手袋を取り出し、そのまま１０秒間干した（ｄｒｉｐ  ｄｒｙ）。その後、手袋をオーブン内に載置し、９０℃の温度で１０分間乾燥した。
【００５３】
手袋への付着の程度を測定した。まず、１０個の未処理手袋の合計重量を測定した。そして、上述のように、手袋を処理した後、１０個の手袋の重量を測定した。前記被覆による乾燥被膜重量は、２．５ｍｇ／手袋であった。
【００５４】
実施例１０
弾性ポリイソプレンで構成された無潤滑状態の外科用手袋（例えば、オハイオ州ダブリンのＣａｒｄｉｎａｌ  Ｈｅａｌｔｈ，  Ｉｎｃ．から入手可能なＥｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  外科用手袋）に、本発明の実施例２の流体反発性被覆組成物を噴霧した。噴霧容器を用いて、被覆組成物を手袋表面に、手袋の各側に合計３回ずつ付与した。その後、処理済手袋を、約１００℃の温度で約１０分間、オーブン内で乾燥した。その後、手袋をオーブン内から取り出し、１０分間で室温に冷却した。
【００５５】
実施例１１−１４
実施例３−６の反発性被覆組成物を、実施例８で上述されたのと同様の方法で、ポリイソプレン手袋（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）に付与して、実施例１１−１４に対応する処理済手袋を準備した。
【００５６】
実施例１５
本発明の手袋を、均一な被膜を提供する浸漬被覆プロセスを用いて準備した。型に装着したポリイソプレン手袋（例えば、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ）を、実施例７の溶液中に、１０秒間浸漬し、取り出してそのまま１０秒間干した。その後、手袋をオーブン内に載置し、１００℃の温度で１０分間乾燥した。１００℃の乾燥温度を用いてポリイソプレン手袋を準備する浸漬被覆プロセスにおける乾燥被膜重量は、７４ｍｇ／手袋と計算された。
【００５７】
実施例１６−１７
実施例８の処方を、２つの異なる弾性手袋（未滅菌ポリイソプレン外科用手袋（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ）、および、滅菌済天然ゴムラテックス外科用手袋（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ））の表面に付与した。各手袋を型に装着し、実施例８の溶液中に１０秒間浸漬した。その後、手袋を取り出し、そのまま１０秒間干した。その後、手袋をオーブン内に載置し、９０℃の温度で１０分間乾燥した。この処理は、両タイプの手袋に対して行われた。
【００５８】
各手袋（ポリイソプレン手袋  Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ（実施例１６）、および、天然ゴムラテックス手袋  Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ（実施例１７））への付着の程度を測定した。まず、各タイプの１０個の未処理手袋の合計重量を測定した。そして、上述のように、手袋を処理した後、１０個の手袋の重量を測定した。各サンプルにおける乾燥被膜重量（付着の程度）を、次の表に記載する。
【００５９】
実施例１６および１７の表
【００６０】
【表７】
2008537766.tif 000009
【００６１】
実施例１６’および１７’
実施例１６および１７と同様にして、手袋を準備した。実施例８の処方を、２つの異なる弾性手袋（未滅菌ポリイソプレン外科用手袋（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ）（実施例１６’）、および、滅菌済天然ゴムラテックス外科用手袋（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ）（実施例１７’））の表面に付与した。
【００６２】
実施例１８−１９
本発明の被覆組成物で処理された追加の医療検査用手袋の形態の弾性基質を準備した。本実験では、Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  Ｔｏｕｃｈ（登録商標）  天然ゴム手袋（実施例１８）、および、Ｓｙｎｔｅｘ（登録商標）  ニトリル手袋（実施例１９）について評価した。
【００６３】
最初に、表面から全ての汚染物を取り除くために、手袋を洗浄した。手袋を裏返しにして、患者に接触する側を５０ｍｌのメタノールを使用して２分間ずつ２回洗浄した。手袋を元の状態に戻し、オーブン内で５５℃の温度で５分間乾燥し、次いで、室温に冷却した。
【００６４】
次に、処理済実験用手袋を、上記実施例８で記載された被覆組成物（Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００／Ｆｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５  組成物）で処理した。各種タイプの手袋および弾性基質を型に装着し、被覆組成物に１０秒間浸漬し、そして、そのまま１０秒間干した。その後、手袋を９０℃の温度で１０分間オーブン内に載置した。比較のために準備したサンプルの種類を、次の表に記載する。
【００６５】
実施例１８−１９の表
【００６６】
【表８】
2008537766.tif 000010
【００６７】
実施例２０−２１
本発明の被覆組成物で処理された追加の医療用手袋の形態の弾性基質を準備した。本実験では、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム外科用手袋（実施例２０）、および、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  合成ポリイソプレン外科用手袋（実施例２１）について評価した。
【００６８】
実験用手袋を、上記実施例８で記載された被覆組成物（Ｚｏｎｙｌ  ８３００／Ｆｒｅｅｐｅｌ  １２２５  組成物）で処理した。各種タイプの手袋および弾性基質を型に装着し、被覆組成物に１０秒間浸漬し、そして、そのまま１０秒間干した。その後、手袋を９０℃の温度で１０分間オーブン内に載置した。比較のために準備したサンプルの種類を、次に記載する。
【００６９】
実施例２０−２１の表
【００７０】
【表９】
2008537766.tif 000011
【００７１】
被覆済手袋の後付与処理
実施例２２−２７：加速劣化
加速劣化後の被覆組成物の安定性を比較試験するために、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム手袋、および、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋を使用した。コントロール手袋、処理済手袋、および、加速劣化が施された処理済手袋について評価した。サンプルを上記実施例８で示したような被覆組成物で処理した。
滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ、および、未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴに対して、医療用手袋のためのＡＳＴＭ  Ｄ  ５７３にしたがって、サンプルを７０℃の温度で７日間オーブン内に載置することにより、加速劣化後の反発性被膜の安定性を試験した。
【００７２】
手袋の各タイプのサンプルを、次の表にまとめる。
【００７３】
実施例２２−２７の表
【００７４】
【表１０】
2008537766.tif 000012
【００７５】
実施例２８−３３：滅菌
ガンマ線を使用して、滅菌安定性試験を行った。Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ、および、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴの各手袋を、２８〜５５ｋＧＹ（１キログレイ＝０．１Ｍｒａｄｓ）の範囲でガンマ線に曝して、滅菌済手袋サンプルを得た。コントロール手袋、処理済手袋、および、ガンマ線滅菌を施した処理済手袋について評価した。
なお、本発明のＺｏｎｙｌ（商標）／Ｆｒｅｅｐｅｌ（商標）  組成物で処理する前後において、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋を滅菌した。また、本発明の処理に先立って、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋は滅菌しなかった。サンプルを上記実施例８で示したような本発明のＺｏｎｙｌ（商標）／Ｆｒｅｅｐｅｌ（商標）  組成物で処理した。手袋の各タイプのサンプルを、次の表にまとめる。
【００７６】
実施例２８−３３の表
【００７７】
【表１１】
2008537766.tif 000013
【００７８】
被覆済手袋の特性評価
手袋の性能（すなわち、接触角および定性的な撥水性）とともに、本発明の手袋の機械的特性によって、反発性被膜の耐久力が明確に表される。これらの特性を評価する実験を次に示す。
【００７９】
機械的特性評価
本発明にしたがって準備された製品上の被覆組成物の耐久力を、加速劣化試験および滅菌試験を施した後に評価した。
【００８０】
実施例３４
本発明にしたがって準備された合成手袋に対して、加速劣化安定性試験に関連した機械的安定性を評価した。Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  合成ポリイソプレン手袋を、実施例２５−２７にしたがって処理した。その後、３つ全てのサンプルの引張強度の値および伸び率の値を、天然ゴムラテックス手袋  ＡＳＴＭ  Ｄ３５７７ｅ２用のＡＳＴＭ標準規格にしたがって測定した。その結果を次の表に示す。
【００８１】
実施例３４の表
【００８２】
【表１２】
2008537766.tif 000014
【００８３】
実施例３５
本発明にしたがって準備された合成手袋に対して、滅菌安定性試験に関連した機械的安定性を評価した。Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  合成ポリイソプレン手袋を、実施例３１−３３にしたがって処理した。その後、３つ全てのサンプルの引張強度の値および伸び率の値を、天然ゴムラテックス手袋  ＡＳＴＭ  Ｄ３５７７ｅ２用のＡＳＴＭ標準規格にしたがって測定した。その結果を以下の表に示す。
【００８４】
実施例３５の表
【００８５】
【表１３】
2008537766.tif 000015
【００８６】
上記のデータから明らかなように、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  合成ポリイソプレン手袋の手袋引張強度および伸び率は、劣化条件または滅菌条件を経てもほぼ維持されていた。Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋の機械的特性は、本発明の被覆組成物で処理されても大きく影響されない。
【００８７】
撥水性試験：接触角
経時的な接触角の測定および比較は、材料表面上の反発性被膜の耐久性を評価するための定量化法である。
【００８８】
実施例３６
接触角の評価を、実施例９のＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００を含む一成分処方で被覆されたサンプルに対して行った。この手袋サンプルから、２．５ｃｍ２の部位を切り出し、各試験片の表面に、０．１ｍｌの水（一滴）を載置した。液滴を載置した直後に、デジタル写真を撮影して、初期接触角を測定するために、ゼロ時間として記録した。ガラスバイアルを各小滴に被せて、経時接触角を測定するために、蒸発を防止した。
【００８９】
液滴の追加の写真を、５分および１５分の時間間隔で撮影した。その後、初期のゼロ時間および各時間間隔の写真を印刷して、分度器を使用して手で測定した。接触角のデータおよび耐久性（経時的に角度を維持する％能力）を計算し、その結果を以下の表に示す。
【００９０】
実施例３６の表
【００９１】
【表１４】
2008537766.tif 000016
【００９２】
上記のデータから明らかなように、処理済ポリイソプレン手袋（処理済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ）は、その未処理の対応品（実施例３８の表中の実施例１６’に対応する未処理コントロール参照）より、顕著に大きい初期接触角の測定値を示し、かつ、より長時間、大きい接触角の値を維持している。このサンプルは、１５分の時間間隔経過しても、当初の開始時の接触角の７０％超を維持し、被膜の耐久性を明らかに示す。したがって、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００を含む一成分処方によって処理された後の手袋は、その反発性が顕著に改善する。
【００９３】
実施例３７
実施例１０−１４を使用した。なお、実施例１４は、コントロールの役割をする未処理手袋である。各手袋について、次のようにして、接触角の試験を通して撥水特性を評価し、その結果を比較した。
【００９４】
各手袋サンプルから、２．５ｃｍ２の試験片を切り出した。各試験片の表面に、０．１ｍｌの水滴を載置した。直後に、各液滴のデジタル写真を撮影して、初期接触角を測定するために、ゼロ時間として記録した。ガラスバイアルを各小滴に被せて、経時接触角を測定するために、蒸発を防止した。経時的な接触角を測定するために、第２のデジタル写真を７時間後に撮影した。写真を印刷して、ゼロ時間および７時間の各組について、分度器を使用して接触角を測定した。その結果を以下の表に示す。
【００９５】
実施例３７の表
【００９６】
【表１５】
2008537766.tif 000017
【００９７】
上記のデータから明らかなように、実施例２の被覆処方で処理された手袋サンプルが残りのサンプルと比較した場合、最も大きい接触角を示す。接触角の測定値が大きい程、撥水性が高い。したがって、接触角の試験によれば、本発明にしたがって準備された手袋は、比較的高い撥水特性を表すであろう。
【００９８】
実施例３８
実施例１６’、実施例１７’、および、各実施例に対応する未処理コントロールに対して、接触角の評価を行った。各手袋から、２．５ｃｍ２の部位を切り出し、各試験片の表面に、０．１ｍｌの水（一滴）を載置した。液滴を載置した直後に、デジタル写真を撮影して、初期接触角を測定するために、ゼロ時間として記録した。ガラスバイアルを各小滴に被せて、経時接触角を測定するために、蒸発を防止した。
【００９９】
液滴の追加の写真を、５分、１５分および６時間の時間間隔で撮影した。１つの時間間隔毎に、各試験片について３枚の写真を撮影した。その後、初期のゼロ時間および各時間間隔の写真を印刷して、分度器を使用して手で測定した。接触角のデータおよび耐久性（経時的に角度を維持する％能力）を計算し、その結果を以下の表に示す。
【０１００】
実施例３８の表
【０１０１】
【表１６】
2008537766.tif 000018
【０１０２】
上記のデータから明らかなように、実施例１６’（処理済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）、および、実施例１７’（処理済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム手袋）は、それらの未処理の対応品より、顕著に大きい初期接触角の測定値を示し、かつ、より長時間、大きい接触角の値を維持している。
また、実施例１６’および１７’は、６時間の時間間隔経過しても、当初の開始時の接触角の５０％超を維持し、被膜の耐久性を明らかに示す。したがって、本発明にしたがって準備された手袋は、比較的短時間（例えば、５および１５分）のほか、時々外科手術の処置に要する比較的長時間（例えば、６時間）を超えて使用される場合でさえ、優れた反発性を発揮するであろう。
【０１０３】
実施例３９
各実施例２２−２７について、接触角を測定した。各手袋から、２．５ｃｍ２の部位を切り出し、各試験片の表面に、０．１ｍｌの水（一滴）を載置した。液滴を載置した直後に、デジタル写真を撮影して、初期接触角を測定するために、ゼロ時間として記録した。ガラスバイアルを各小滴に被せて、経時接触角を測定するために、蒸発を防止した。各試験片について、ゼロ（０）時間（初期接触時間）および１５分後に測定を行った。その結果を以下の表に示す。
【０１０４】
実施例３９の表
【０１０５】
【表１７】
2008537766.tif 000019
【０１０６】
上記の接触角のデータから明らかなように、処理され、かつ、加速劣化が施された手袋は、それにもかかわらず、処理されたが加速劣化が施されなかった手袋と比較しても、優れた撥水特性を示す。
【０１０７】
実施例４０
実施例３９と同様にして、実施例２８−３３について、接触角の値を評価した。滅菌安定性試験に対する接触角のデータを、以下の表に示す。
【０１０８】
実施例４０の表
【０１０９】
【表１８】
2008537766.tif 000020
【０１１０】
上記のデータから明らかなように、本発明にしたがって処理され、かつ、ガンマ線滅菌条件が施された手袋サンプルは、それにもかかわらず、接触角試験によって測定されたように、所望の撥水特性を示した。
【０１１１】
実施例４１
実施例３９と同様にして、実施例１８、１９、および、未処理コントロールに対して、接触角の値を評価した。なお、測定は、０時間および１５分の時間間隔で行った。その結果を以下の表に示す。
【０１１２】
実施例４１の表
【０１１３】
【表１９】
2008537766.tif 000021
【０１１４】
上記のデータから明らかなように、本発明の被膜組成物で処理された手袋は、それに対応する未処理のものに比較して、反発特性が改善する。また、処理済Ｓｙｎｔｅｘ（登録商標）  ニトリル手袋（実施例１９）において、未処理Ｓｙｎｔｅｘ（登録商標）  ニトリル手袋に比較して、優位な反発特性（１００°の差）が観察された。
【０１１５】
実施例４２
実施例３９と同様にして、実施例２０、２１、および、未処理コントロールに対して、接触角の値を評価した。なお、測定は、０時間および１５分の時間間隔で行った。その結果を以下の表に示す。
【０１１６】
実施例４２の表
【０１１７】
【表２０】
2008537766.tif 000022
【０１１８】
撥水性：定性評価
以下の実施例に示すように、撥水性を目視検査によって定性的に評価した。
【０１１９】
実施例４３
実施例９の手袋サンプルについて、以下のようにして撥水特性を評価した。実施例９のサンプルを手型に装着し、水およびＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｄｙｅ  ＃４０を含有する水溶液に浸漬した。その後、サンプルを取り出し、撮影した。図２０は、浸漬後の一成分反発性処方の手袋を示す。
図２および４は、浸漬後の対応する未処理コントロールの手袋を示す。写真から明確なように、手袋表面に付着する流体が視覚的に濡れ広がる未処理コントロール手袋と比較して、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００のみを使用して準備された手袋は、流体の顕著な液滴化を示す。したがって、本発明の組成物で処理された弾性手袋は、未処理手袋と比較して優位に優れた流体反発性を示す。
【０１２０】
実施例４４
相対的な撥水特性を評価するために、実施例２の処方を使用して、本発明にしたがって準備された手袋（例えば、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）、および、未処理手袋（コントロールサンプル)について、撥水性試験を実施した。
【０１２１】
各手袋を装着して、次いで、水およびＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ＃４０  ｄｙｅの組成物２Ｌが満たされた４Ｌのビーカー中に浸漬した。その後、各手袋の表面における撥水性を視覚的に検討した。双方の手袋の表面における撥水性を示すために、写真を撮影した。図１は、水／色素組成物中に浸漬した後における本発明の実施例２の処方で処理された手袋の写真である。図２は、水／色素組成物中に浸漬した後における未処理コントロール手袋の写真である。
【０１２２】
これらの写真から明らかなように、図２の未処理手袋では、その表面全体にわたって色素溶液が濡れ広がることが示された。これに対して、本発明にしたがって準備された図１に示す手袋では、極めて小さい液滴となり、試験期間中に手袋から迅速に流れ落ちることが観察された。したがって、本発明にしたがって準備された手袋は、未処理手袋に比較して優れた撥水性を有する。
【０１２３】
実施例４５
相対的な撥水特性を評価するために、実施例１６（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）、実施例１７（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム手袋）、および、未処理手袋（コントロールサンプル）にしたがって手袋を準備した。試験したサンプルおよび種類を、以下の表に示す。
【０１２４】
実施例４５の表
【０１２５】
【表２１】
2008537766.tif 000023
【０１２６】
各サンプルについて、撥水性試験を行った。各サンプルを手型に装着し、水およびＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｄｙｅ  ＃４０を含有する水溶液中に浸漬した。その後、各サンプルを取り出し、写真を撮影した。
【０１２７】
図３は、浸漬後における本発明の実施例１６の手袋を示し、図４は、浸漬後における対応する未処理コントロールの手袋を示す。図５は、浸漬後における本発明の実施例１７の手袋を示し、図６は、浸漬後における対応する未処理コントロールの手袋を示す。
図の写真から明確なように、手袋表面に付着した流体が視覚的な濡れ広がりを示すコントロール手袋に対して、Ｆｒｅｅｐｅｌ（登録商標）  １２２５およびＺｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００の組み合わせを含む本発明にしたがって準備された手袋では、極めて小さい流体の液滴となる。したがって、本発明の組成物で処理された手袋は、未処理手袋に比較して、優位に優れた流体反発性を示す。
【０１２８】
実施例４６
本発明にしたがって作成され、加速劣化が施された手袋の撥水性を、次のようにして視覚的に検査した。図１０に、実施例２４（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）、および、実施例２７（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）を示す。写真から明らかなように、加速劣化が施されたＰｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ、および、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴの双方の手袋は、十分に視覚的、かつ、確実に明らかな撥水性を示した。また、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋サンプルの表面には、ほとんど液滴が付着していなかった。
【０１２９】
実施例４７
本発明にしたがって作成され、滅菌が施された手袋の撥水性を、次のようにして視覚的に検査した。図１２に示すように、実施例３０（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ）、および、実施例３３（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ）を、本発明にしたがって処理して滅菌を施し、その後、さらに撥水性試験を行った。写真から明らかなように、本発明にしたがって準備されたＰｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋、および、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋は、優位かつ十分な撥水特性を示す。
【０１３０】
実施例４８
実施例１８（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  Ｔｏｕｃｈ（登録商標）  天然ゴム手袋）、実施例１９（Ｓｙｎｔｅｘ（登録商標）  ニトリル手袋）、および、対応するコントロールを手型に装着し、２リッター容量のＦＤ＆Ｃ  ｒｅｄ  ＃４０および水の水溶液中に浸漬した。溶液から取り出し、各手袋サンプルの液滴化特性を観察するとともに写真を撮影した。
【０１３１】
図１４は、撥水性試験を行った後における２つの写真（実施例１８およびその未処理コントロール）を並べて示す。図１５は、撥水性試験を行った後における２つの写真（実施例１９およびその未処理コントロール）を並べて示す。写真から明らかなように、本発明にしたがって処理された双方の手袋の表面には、ほとんど液滴が付着しておらず、したがって、対応する未処理サンプルと比較して優れた撥水性を示す。
【０１３２】
上述した撥水性試験を踏まえて、本発明は、天然ゴムから構成される弾性製品および合成ニトリルエラストマーから構成される弾性製品の反発特性を改善する。
【０１３３】
実施例４９
実施例２０（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム手袋）、実施例２１（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン手袋）、および、対応するコントロールを、手型に装着し、２リッター容量のＦＤ＆Ｃ  ｒｅｄ  ＃４０および水の水溶液中に浸漬した。溶液から取り出し、各手袋サンプルの液滴化特性を観察するとともに写真を撮影した。各サンプルの写真を、図１６および１７に示す。
【０１３４】
図１６に示すように、本発明にしたがって処理および準備された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム手袋は、表面の限局領域において液体の液滴化を示し、一方、未処理の滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  手袋は、手袋の浸漬された表面全体にわたって未だ存在する途切れのない継続的な汚れを示す。
【０１３５】
図１７を見ると、本発明にしたがって処理された滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン手袋サンプルも、また、限局された液滴化を示す。さらに、未処理の滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  手袋は、液体が塗れ広がるとともに、手袋の浸漬した表面全体にわたって液体の継続的な被膜が付着する。
【０１３６】
上記データから明らかなように、本発明にしたがって準備された手袋サンプルは、それらの未処理の対応品に比較して、反発特性が優位に改善した。これは、ＳＭＴ対応品等の天然ゴム手袋および合成ポリイソプレン手袋の双方の表面処理を行わないものにおいて、同様であった。
【０１３７】
比較合成血液反発性試験
この試験の目的は、外科的処置において直面するような、ヒト血液に対する手袋（処理済および未処理）の相互作用をシミュレーションすることにある。ヒト血液は、生化学的な材料の多様な組み合わせを含む複合液であり、結果として、約３７から約５８ｄｙｎｅｓ／ｃｍの範囲の表面張力、約３から約４ｍＰａの範囲の粘度、約７．３５から約７．４５のｐＨを含む特性を示す。ヒト血液は、純水および炭化水素等の疎水性液体の双方の特性を示す。
合成血液試薬（ミネソタ州ロチェスターのＪｏｈｎｓｏｎ，  Ｍｏｅｎ  ＆  Ｃｏ．から入手可能である）は、その物理化学的特性（約４０ｄｙｎｅｓ／ｃｍの表面張力範囲、約３．０２０から約７．７０ｍＰａの粘度、ｐＨ８から９）がヒト血液に類似しているため、本発明においてヒト血液の代替物として、検討のために選択された。このように、合成血液反発性試験は、天然のヒト血液に対する反発特性と同様の反発特性を示す。
【０１３８】
実施例５０
実施例９のＺｏｎｙｌ  ８３００を含む単一成分処方によって処理された手袋を装着し、合成血液が貯留されたアルミトレー中に浸漬した後、引き上げて反発性を観察した。写真に撮影した結果を、図２１に示す。写真から明らかなように、処理済手袋は、合成血液反発性を示す。図８に示すように、未処理コントロール（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）の表面には、合成血液がほぼ完全に付着することが示された。これに対して、図２１に示すように、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）  ８３００を含む一成分処方による処理済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋は、合成血液からの引き上げた際に差を示した。
【０１３９】
実施例５１
手袋を、実施例１６’（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン手袋）およびそのコントロールと、実施例１７’（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム手袋）およびそのコントロールとにしたがって準備した。各手袋を装着し、合成血液が貯留された４リッターのアルミトレー中に浸漬した後、引き上げて反発性を観察した。写真に撮影した結果を、図７（実施例１６’）、図８（実施例１６’のコントロール)、および、図９（実施例１７’およびそのコントロール）に示す。
【０１４０】
写真から明らかなように、Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ（天然ゴム）、および、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ（ポリイソプレン）の未処理手袋の各表面には、合成血液がほぼ完全に付着することが示された。これに対して、本発明にしたがって準備されたＥｓｔｅｅｍ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  手袋には、手袋を合成血液からの引き上げた際に、外見における大きな差、すなわち、その表面にわたって急速に形成された比較的小さいサイズの液滴が現れた。写真から明らかなように、本発明の実施例は、比較的優れた「血液」反発特性を示す。
【０１４１】
実施例５２
本発明にしたがって準備され、上記の加速劣化が施された実施例２４（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）、および、実施例２７（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）に対して、図１１に示すように、さらに合成血液反発性試験を行った。写真から明らかなように、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴおよびとＥｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋の双方は、所望の反発特性を示した。
【０１４２】
実施例５３
本発明にしたがって準備され、滅菌が施された実施例３０（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）、および、実施例３３（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋）に対して、図１３に示すように、さらに合成血液反発性試験を行った。写真から明らかなように、Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴおよびとＥｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  手袋の双方は、優位かつ十分な合成血液反発特性を示した。
【０１４３】
実施例５４
実施例２０（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標））およびその未処理コントロールと、実施例２１（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標））およびその未処理コントロールとに対して、上記の実施例５１において記載されたのと同様の処理を用いて、合成血液反発性試験を行った。手袋を合成血液に浸漬して、その表面全体を被覆した後、引き上げた。引き上げた際に、手袋を観察するとともに写真を撮影した。
【０１４４】
図１８に、合成血液反発性試験後における実施例２０（Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標））および未処理サンプルの双方の外観を示す。同様に、図１９に、実施例２１（Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標））および未処理サンプルの外観を示す。明らかに、合成血液が未処理手袋上に優位に多く、かつ、手袋表面に継続的被膜の形態で存在する。これに対して、本発明にしたがって準備された手袋の表面に存在する合成血液は、優位に少なく、その合成血液は、比較的小さい液滴の形態で残存している。
【産業上の利用可能性】
【０１４５】
上記図は、製品表面から血液等の液体をはじくという本発明の主な利点の一つを示す。生物学的かつ化学的に危険な状況での使用において、本発明にしたがって作成される手袋等の製品は、そのような流体との不本意な接触を低減する。したがって、そのような製品を着用する使用者への障害や汚染の危険性も、優位に低減する。
【０１４６】
本発明は、弾性製品を着用し、かつ、親水性および疎水性の液体の混合物に接触するであろう各種用途に有用である。したがって、本発明は、工業用手袋、医療用手袋等の製品に関連して使用可能である。特に、本発明は、検査用や外科用手袋等の医療用手袋として有用である。これらの用途に適用することにより、流体の視覚的かつ物理的な妨害が低減され、そして、処置の間に手袋を取り替える必要性を省略することができる。これらは、実用的および／または感覚的な利点である。
【０１４７】
本明細書において、本発明は、多様かつ具体的な実施形態および技術を参照して説明されている。しかしながら、そのような実施形態および技術に対して、請求項によって規定される発明の精神または範囲を実質的に逸脱しなければ、合理的な変更を加え得ることは理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】撥水性試験に供された、本発明の一実施形態にしたがって処理された未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋の写真である。実施例４４参照。
【図２】撥水性試験に供された、未処理の未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋（コントロール）の写真である。実施例４４参照。
【図３】撥水性試験に供された、本発明の一実施形態の被膜で処理された未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋の写真である。実施例４５参照。
【図４】撥水性試験に供された、未処理の未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋（コントロール）の写真である。実施例４５参照。
【図５】撥水性試験に供された、本発明の一実施形態の被膜で処理された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋の写真である。実施例４５参照。
【図６】撥水性試験に供された、未処理の滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋（コントロール）の写真である。実施例４５参照。
【図７】合成血液反発性試験に供された、本発明の一実施形態の被膜で処理された未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋の写真である。実施例５１参照。
【図８】合成血液反発性試験に供された、未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋（未処理コントロール）の写真である。実施例５１参照。
【図９】いずれも合成血液反発性試験に供された、滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋を２つ並んで示す写真であり、一方が本発明の一実施形態にしたがって処理された手袋であり、他方が未処理コントロールの手袋である。実施例５１参照。
【図１０】いずれも加速劣化が施された後、撥水性試験に供された、本発明の一実施形態にしたがって処理された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋、および、本発明の一実施形態にしたがって処理された未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋を示す２つの写真である。実施例４６参照。
【図１１】いずれも加速劣化が施された後、合成血液反発性試験に供された、本発明の一実施形態にしたがって処理された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋、および、本発明の一実施形態にしたがって処理された未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋を示す２つの写真である。実施例５２参照。
【図１２】いずれもさらに滅菌が施された後、撥水性試験に供された、本発明の一実施形態にしたがって処理された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋、および、本発明の一実施形態にしたがって処理された初回未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋を示す２つの写真である。実施例４７参照。
【図１３】いずれもさらに滅菌が施された後、合成血液反発性試験に供された、本発明の一実施形態にしたがって処理されたＰｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  ＳＭＴ  天然ゴム外科用手袋、および、本発明の一実施形態にしたがって処理されたＥｓｔｅｅｍ（登録商標）  ＳＭＴ  ポリイソプレン外科用手袋を示す２つの写真である。実施例５３参照。
【図１４】いずれも撥水性試験に供された、未処理のＰｏｓｉｔｉｖｅ  Ｔｏｕｃｈ（登録商標）  天然ゴム検査用手袋、および、本発明にしたがって処理された他のＰｏｓｉｔｉｖｅ  Ｔｏｕｃｈ（登録商標）  手袋を示す２つの写真である。実施例４８参照。
【図１５】いずれも撥水性試験に供された、未処理のＳｙｎｔｅｘ（登録商標）  合成ニトリル検査用手袋、および、本発明にしたがって処理された他のＳｙｎｔｅｘ（登録商標）  合成ニトリル検査用手袋を示す２つの写真である。実施例４８参照。
【図１６】いずれも撥水性試験に供された、本発明にしたがって処理された滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム外科用手袋、および、未処理の滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム外科用手袋を並べて示す２つの写真である。実施例４９参照。
【図１７】いずれも撥水性試験に供された、本発明にしたがって処理された滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋、および、未処理の滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋を並べて示す２つの写真である。実施例４９参照。
【図１８】いずれも合成血液反発性試験に供された、未処理の滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム外科用手袋、および、本発明にしたがって処理された他の滅菌済Ｐｒｏｔｅｇｒｉｔｙ（登録商標）  天然ゴム外科用手袋を示す２つの写真である。実施例５４参照。
【図１９】いずれも合成血液反発性試験に供された、未処理の滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋、および、本発明にしたがって処理された他の滅菌済Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋を示す２つの写真である。実施例５４参照。
【図２０】本発明にしたがって処理された後、撥水性試験に供された、未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋示す写真である。実施例４３参照。
【図２１】本発明にしたがって処理された後、合成血液反発性試験に供された、未滅菌Ｅｓｔｅｅｍ（登録商標）  ポリイソプレン外科用手袋示す写真である。実施例５０参照。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2008537766.tif 000030
【図８】
2008537766.tif 000031
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
2008537766.tif 000036
【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【国際調査報告】
2008537766.tif 000045
2008537766.tif 000046
2008537766.tif 000047