(57)【要約】本発明は、物品を作る方法であって、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、重合体濃縮物を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程を含み、好ましくは、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収体の表面の上で２４時間熟成させた後、視覚によって検出可能な可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さないものである方法に関する。この方法によって製造した物品も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として一種類以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、次に、重合体濃縮物を１つ以上の重合体と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程を含む
物品を作る方法。
【請求項２】
前記重合体濃縮物は、前記重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収媒表面上で２４時間熟成させた後、前記吸収媒表面上で、視覚によって検出可能な前記可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０重量％のプロピレンを含み、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記重合体濃縮物は、０．１から９５ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項１、２または３に記載の方法。
【請求項５】
前記重合体濃縮物は、０．５から７０ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記重合体濃縮物は、１から５０ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記重合体濃縮物は、１から１０ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記濃縮物は、前記組成物の重量を基準として、１から５０重量％の半結晶性重合体をさらに含む、請求項１から７の任意の１項に記載の方法。
【請求項９】
前記重合体濃縮物は、１から７０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項１から８の任意の１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記重合体濃縮物は、５から６０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記重合体濃縮物は、１０から５０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記重合体濃縮物は、１５から５０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記重合体濃縮物は、少なくとも５０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記重合体濃縮物は、２０〜５０ｗｔ％の前記可塑剤を含む、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記可塑剤は、パラフィン、炭化水素流体、ポリアルファオレフィンオリゴマー、ポリブテン、鉱油、フタル酸エステル、置換フタル酸エステル、置換メリット酸エステル、置換アジピン酸エステルまたはそれらの組み合わせを含み、前記アジピン酸エステルの置換基は、Ｃ１からＣ２０の炭化水素である、請求項１から１４の任意の１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記可塑剤は、Ｃ２５からＣ１５００のパラフィンを含むポリアルファオレフィンオリゴマーを含む、請求項１から１４の任意の１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記可塑剤は、５から２４の炭素原子を有する直鎖アルファオレフィン類のオリゴマーを含むポリアルファオレフィンを含む、請求項１から１４の任意の１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記可塑剤は、２つ以上のＣ５からＣ２４のアルファオレフィンのオリゴマーの混合物を含むポリアルファオレフィンを含む、請求項１から１４の任意の１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記可塑剤は、１００℃において５ｃＳｔ以上の動粘度を有する、請求項１から１８の任意の１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点を有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記可塑剤は、０．８６以下の比重を有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記可塑剤は、−２０℃以下の流動点を有する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点、３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度、０．８６以下の比重および−１０℃以下の流動点を有する、請求項１から２２の任意の１項に記載の方法。
【請求項２４】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項１から２３の任意の１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記可塑剤は、１２０以上のＶＩと−１０℃以下の流動点とを有する、請求項１から２４の任意の１項に記載の方法。
【請求項２６】
前記物品前駆体は、半非晶質ポリプロピレン共重合体と、アイソタクチックポリプロピレンにグラフトした非晶質ポリプロピレンを含む重合体、Ｃ２〜Ｃ４０重合体、エラストマー、ランダム共重合体、インパクト共重合体、粘着剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、核形成剤、充填材、接着促進剤、ワックス、エステル重合体またはそれらの組み合わせの１つ以上とを含む、請求項１から２５の任意の１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記濃縮物と組み合わせる前記重合体は、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から２６の任意の１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記濃縮物と組み合わせる前記重合体は、１００℃を超える融点を有するポリプロピレンまたはポリエチレンからなる群から選択される、請求項１から２７の任意の１項に記載の方法。
【請求項２９】
前記濃縮物と組み合わせる前記重合体は、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリプロピレンと１から１０重量％のエチレンとの共重合体からなる群から選択される、請求項１から２８の任意の１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記重合体濃縮物は、前記重合体と組み合わせる前に自由流動粒子に成形される、請求項１から２９の任意の１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記重合体濃縮物は、前記重合体と組み合わせる前に自由流動ペレットに成形される、請求項１から３０の任意の１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記重合体濃縮物は、ペレット化される、請求項１から３０の任意の１項に記載の方法。
【請求項３３】
前記重合体濃縮物は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができる複数の注下可能な自由流動粒子にペレット化される、請求項１から３０の任意の１項に記載の方法。
【請求項３４】
前記重合体濃縮物の前記注下可能な自由流動粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して１２０秒以内に注下することができる、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記重合体濃縮物の前記注下可能な自由流動粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して２０秒以内に注下することができる、請求項３３に記載の方法。
【請求項３６】
前記可塑剤は、前記半非晶質重合体の動的熱機械分析曲線と比較したとき、前記重合体濃縮物の前記動的熱機械分析曲線においてピークの数に変化がないことによって示されるように、前記半非晶質重合体と相溶性である、請求項１から３５の任意の１項に記載の方法。
【請求項３７】
前記半非晶質重合体を１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせてキャリア組成物を製造し、次に、前記キャリア組成物を前記可塑剤と組み合わせて前記重合体濃縮物を製造し、次に、前記濃縮物を複数の自由流動粒子に成形し、次に、前記複数の自由流動粒子を前記１つ以上の重合体と組み合わせて前記物品前駆体を成形する、請求項１から３６の任意の１項に記載の方法。
【請求項３８】
前記重合体濃縮物は、前記重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収媒表面上で２４時間熟成させた後、前記吸収媒表面上で、視覚によって検出可能な前記可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０重量％のプロピレンを含み、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する、請求項３７または３８に記載の方法。
【請求項４０】
前記可塑剤は、パラフィン、炭化水素流体、ポリアルファオレフィンオリゴマー、ポリブテン、鉱油、フタル酸エステルまたはそれらの組み合わせを含む、請求項３７、３８または３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点を有する、請求項３７、３８  ３９または４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記可塑剤は、５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点を有する、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記重合体濃縮物の前記粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができる、請求項３７、３８、３９、４０、４１または４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記重合体濃縮物の前記粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して１２０秒以内に注下することができる、請求項４２に記載の方法。
【請求項４５】
前記重合体濃縮物の前記粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して２０秒以内に注下することができる、請求項３７から４４の任意の１項に記載の方法。
【請求項４６】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項３７から４５の任意の１項に記載の方法。
【請求項４７】
前記添加剤は、アイソタクチックポリプロピレンにグラフトした非晶質ポリプロピレン、Ｃ２〜Ｃ４０重合体、エラストマー、ランダム共重合体、インパクト共重合体、粘着剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、核形成剤、充填材、接着促進剤、ワックス、エステル重合体またはそれらの組み合わせを含む重合体を含む、請求項３７から４６の任意の１項に記載の方法。
【請求項４８】
記半結晶性重合体は、ポリエチレン、少なくとも８０％の［ｍ］２連を有するアイソタクチックポリプロピレン、少なくとも８０％の［ｒ］２連を有するシンジオタクチック豊富ポリプロピレンまたはそれらの組み合わせを含む、請求項３７から４７の任意の１項に記載の方法前。
【請求項４９】
前記半結晶性重合体は、インパクト共重合体である、請求項３７から４８の任意の１項に記載の方法。
【請求項５０】
前記物品前駆体は、ポリブテン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する線形ポリエチレン、０．８６から０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９０から０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９３５から０．９４５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９４５から０．９８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリブテン−１、アイソタクチックポリブテン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、エチレン‐プロピレンゴム、加硫エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ブロック共重合体エラストマー）またはスチレン‐エチレン‐ブテン‐スチレン系熱可塑性エラストマーエラストマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタル酸エステル樹脂、橋かけポリエチレン、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレンまたはそれらの組み合わせの重合体の少なくとも１つを含む、請求項３７から４９の任意の１項に記載の方法。
【請求項５１】
前記半非晶質重合体は、エチレン単独重合体、または９０％以上の組成分布幅指数を有するエチレン共重合体を含む、請求項３７から５０の任意の１項に記載の方法。
【請求項５２】
前記半結晶質重合体は、６０％から８５％の組成分布幅指数を有するエチレン共重合体を含む、請求項３７から５１の任意の１項に記載の方法。
【請求項５３】
前記物品前駆体は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エラストマー、スチレン‐イソプレン‐スチレン重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレン重合体、スチレン‐エチレン／プロピレン‐スチレン重合体、スチレン‐ｃｏ‐ブタジエン‐スチレン重合体、ポリウレタン、織布、ポリエステル、吸収体、ティッシュ、エラストマー材料、超吸水性重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、木材、紙、レーヨン、ナイロン、セルロースパルプ、セルロースけばまたはそれらの組み合わせの重合体の１つ以上を含む、請求項３７から５２の任意の１項に記載の方法。
【請求項５４】
前記可塑剤は、前記可塑剤非存在下の前記キャリア組成物の前記動的熱機械分析曲線と比較したとき、前記重合体濃縮物の前記動的熱機械分析曲線においてピークの数に変化がないことによって示されるように、前記キャリア組成物の中で相溶性である、請求項３７から５３の任意の１項に記載の方法。
【請求項５５】
前記半非晶質重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇで０．１から２０００ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、請求項３７から５４の任意の１項に記載の方法。
【請求項５６】
前記半非晶質重合体は、２３０℃／２．１６ｋｇで１から２５ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、請求項１から５５の任意の１項に記載の方法。
【請求項５７】
前記半非晶質重合体は、ヘキサン中の熱分画によって測定したとき、前記半非晶質重合体の８５重量％以上が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、前記半非晶質重合体の前記残分が直前の画分または直後の画分中にあるような分子間組成分布を有し、これらの画分のそれぞれのｗｔ％共重合用単量体含有率と前記共重合体の前記平均ｗｔ％共重合用単量体含有率との差は２０ｗｔ％より大きくなく、前記画分は、約８℃の段間温度増加によって得られる、請求項１から５５に記載の方法。
【請求項５８】
前記半非晶質重合体は、１．５から４のＭｗ／Ｍｎを有する、請求項１から５７の任意の１項に記載の方法。
【請求項５９】
前記半非晶質重合体は、９０℃以下の融点を有する、請求項１から５８の任意の１項に記載の方法。
【請求項６０】
前記半非晶質重合体は、３０から８０℃の間の融点を有する、請求項１から５９の任意の１項に記載の方法。
【請求項６１】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔ％のエチレンと、最大５０ｗｔ％のＣ３からＣ２０の共重合用単量体とを含む共重合体を含む、請求項１から６０の任意の１項に記載の方法。
【請求項６２】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔの％エチレンと、１から３５ｗｔ％のＣ３からＣ２０の共重合用単量体とを含む共重合体を含む、請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
前記エチレン共重合体は、９０％より大きな組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有する、請求項６１または６２に記載の方法。
【請求項６４】
前記エチレン共重合体は、９５％より大きな組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）と０．１から１００ｄｇ／分の１９０℃におけるメルトフローレートを有する、請求項６１、６２または６３に記載の方法。
【請求項６５】
前記エチレン共重合体は、１９０℃において０．１から１００ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、請求項６１、６２、６３または６４に記載の方法。
【請求項６６】
前記エチレン共重合体は、１９０℃において０．５から５０ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
前記エチレン共重合体は、メタロセンポリエチレンである、請求項１から６６の任意の１項に記載の方法。
【請求項６８】
前記共重合用単量体は、ブテンおよびまたはヘキセンおよびまたはオクテンを含む、請求項６１から６７の任意の１項に記載の方法。
【請求項６９】
前記物品は、使い捨て物品、消費者製品または工業製品である、請求項１から６８の任意の１項に記載の物品。
【請求項７０】
前記物品は、不織布、不織ウエブ、非弾性不織布、弾性不織布、ネックボンドラミネート、ストレッチボンドラミネート、スパンボンド‐溶融ブロー‐スパンボンドラミネート、ポリプロピレンスパンボンド層、ポリエチレン層、ポリエチレンポリプロピレン複合スパンボンド層、弾性撚り糸、織布、体液不透過裏地、体液不透過層、体液透過層、体液透過カバー、吸収媒、ティッシュ、重合体フィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルム、弾性接着テープ、前面テープ裏地、木材、紙、バリアフィルム、ラミネートフィルム、不織複合体、織物材料、織布材料、耐久布、エラストマー撚り糸、エラストマーウエブ、カバーストック材料、不織ポリエチレン、穿孔ポリエチレン、フィラメント、多孔質ウエブ、繊維、マジックテープ材料、弾性側面パネル、ファスナーテープ、弾性バンド、超吸水性中綿、自動車パネル、化粧パネル、おしめ、固定物またはそれらの組み合わせを含む、請求項１から６９の任意の１項に記載の方法によって製造した物品。
【請求項７１】
６０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有する半非晶質重合体を可塑剤および１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体と組み合わせて重合体濃縮物を形成させる工程、次に、前記重合体濃縮物を自由流動粒子に成形する工程、次に、前記重合体濃縮物粒子を重合体と組み合わせる工程、および次に、前記組み合わせ物をフィルムに成形する工程を含む、フィルムを製造する方法。
【請求項７２】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
６０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有する半非晶質重合体を可塑剤および１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体と組み合わせて重合体濃縮物を形成させる工程、次に、前記重合体濃縮物を自由流動粒子に成形する工程、次に、前記重合体濃縮物粒子を重合体と組み合わせる工程、および次に、前記組み合わせ物を不織布に成形する工程を含む、不織布を製造する方法。
【請求項７４】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項７３に記載の方法。
【請求項７５】
６０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有する半非晶質重合体を可塑剤および１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体と組み合わせて重合体濃縮物を形成させる工程、次に、前記重合体濃縮物を自由流動粒子に成形する工程、次に、前記重合体濃縮物粒子を重合体と組み合わせる工程、および次に、前記組み合わせ物を成形物品に成形する工程を含む、成形物品を製造する方法。
【請求項７６】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項６７に記載の方法。
【請求項７７】
前記濃縮物を粒子に成形し、前記粒子をポリオレフィン粉体でまぶす、請求項１から７６の任意の１項に記載の方法。
【請求項７８】
前記濃縮物はペレットに成形し、前記ペレットはポリオレフィン粉体でまぶす、請求項１から７７の任意の１項に記載の方法。
【請求項７９】
エラストマーと、少なくとも１０ｗｔ％の半結晶性重合体（前記エラストマーと前記半結晶性重合体との前記重量を基準として）を、１２０以上のＶＩ、−１０℃以下の流動点および０．８６より低い比重を有するＮＦＰと組み合わせて濃縮物を形成させる工程、次に、前記濃縮物を重合体と組み合わせて物品前駆体を成形する工程、および次に、前記前駆体から物品を成形する工程を含む、物品を作るプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、参照によって本明細書に開示が全体として組み込まれる、２００５年４月２９日出願の本出願第１１／１１８，９２５号の一部継続である。
【０００２】
技術分野
本発明は、重合体を重合体濃縮物と組み合わせることを含む、物品を作る方法に関する。本発明は、マスターバッチとしても知られる重合体濃縮物、および該重合体濃縮物を作るプロセスにも関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリオレフィンは、複数の日常の物品、機械、消費財および類似物に広く用いられている。ポリオレフィンは、製造するのが比較的安価であり、複数の有用な機能を提供することができる。ポリオレフィンは、さまざまな形状の物、フィルム、ラミネートおよび類似物に成形することができる。ポリオレフィンは、さまざまな基質の上にコーティングするか、またはさまざまな基質と共押し出しすることができる。ポリオレフィンは、他の材料と組み合わせて複数の層を有し、それぞれの層が特定の目的を有する構造体を形成することもできる。例えば、ラミネートは、用途の必要性によって、構造的に剛直なコア層、外側液封層、アルミ箔の中間層などの酸素ガスバリアおよび／または他の層など、複数の層を含むことができる。
【０００４】
しかし、ポリオレフィンは、比較的高いガラス転移点を有することがある。このため、さまざまなポリオレフィンは、もろく、可撓性に欠け、従って、特定の使用、特に低温での使用に適さない。広い範囲の温度およびさまざまな条件下で有用な特性を有するポリオレフィンがあれば、ポリオレフィンの多くの用途にとって有用であると考えられる。そのような有用な特性は、衝撃強さ、強靭性、可撓性および類似特性の分野の高温および低温性能を含むことがある。そのような特性を得ることができる一方法は、可塑剤をポリオレフィンへ加えることである。
【０００５】
例えば、米国特許第４，９６０，８２０号、第４，１３２，６９８号、第３，２０１，３６４号、国際特許出願０２／３１０４４号、国際特許出願０１／１８１０９号および欧州特許第０  ３００  ６８９号には、ポリオレフィンへの可塑剤の添加の例が見いだされる。これらの参考文献およびその他の参考文献は、官能化可塑剤のポリオレフィンへの添加を目的としている。官能化可塑剤の例は、芳香族基を含む鉱油を含む。これらの例は、ポリオレフィンの衝撃強さ、透明性およびその他の特性の改善を提供することができない。可塑剤のポリオレフィンへの添加を目的とするその他の参考文献は、欧州特許第０  ４４８  ２５９号、欧州特許第１  ０２８  １４５号、米国特許第４，０７３，７８２号および第３，４１５，９２５号を含む。
【０００６】
ポリオレフィンを可塑化するためにパラフィンなどの化合物を利用すれば望ましいと考えられる。しかし、そのような手法は、改良されたポリオレフィンを作り出す上でマイナスに働くとされている（例えば、プラスチックス産業のための化学添加剤（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）、１０７〜１１６頁、ノイスデータ社のラジアン社（Ｒａｄｉａｎ  Ｃｏｒｐ．Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ニュージャージー州（ＮＪ）１９８７年、および国際特許公開０１／１８１０９号を参照すること）。
【０００７】
２００４年２月１９日に出願され、米国特許出願公開第２００５‐０１０６９７８号として公開された米国特許出願第１０／７１６，３０６号は、１つ以上のポリオレフィンと１つ以上の非官能化可塑剤とを含む可塑化ポリオレフィン組成物を目的としている。製造した可塑化ポリオレフィンは、当分野の既知の可塑化ポリオレフィンと比較すると、柔軟性の改善、可撓性の向上（曲げ弾性率の低下）、ガラス転移点の降下および／または衝撃強さの改善を含むと報告されている。同様に、国際特許出願第０４／０１４９９８号、国際特許出願第０４／０１４９９７号、国際特許公開第２００５０１４８７２号、米国特許出願第２００４／０１８６２１４号、米国特許出願第２００４／０２６０００１号および米国特許出願第２００４／００５４０４０号は、ポリオレフィンと非官能化可塑剤との組み合わせを開示している。
【０００８】
しかし、可塑剤をポリオレフィンへ容易に組み込むことへの求めは依然としてある。多くの場合、可塑剤は液体である。一方、一般的に、ポリオレフィンは、押し出し機、ミキサー、捏和機および類似機械の中で固体または部分的に融解した半固体として調合され、配合されおよび／または複合化される。そのようなプロセスは、直ちに、液体の添加には適さない。例えば、押し出し機への液体の添加は、市販のポリオレフィン物品を製造するのに有用なものとはまったく異なる計量ポンプおよび押し出し機構成の利用を必要とすることがある。従って、可塑剤が流動性の固体形の場合に、可塑剤をポリオレフィン組成物に組み込むことができる方法への求めが依然としてある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
７０Ｊ／ｇより小さい融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として一種類以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、
重合体濃縮物を１つ以上の重合体と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含む、物品を作る方法に関する。
【００１０】
本発明は、さらに、
７０Ｊ／ｇより小さい融解熱を有する半非晶質重合体を、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤、非官能化可塑剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造し、重合体濃縮物を複数の自由流動性粒子にペレット化する工程、
重合体濃縮物の粒子の少なくとも一部を１つ以上の重合体と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含む、物品を作る方法に関する。
【００１１】
好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、５５から９５モル％の２から６の炭素原子を有する第１のアルファオレフィン（好ましくはプロピレン）と、５から４５モル％の、第一のアルファオレフィンとは異なる、２から６の炭素原子を有するアルファ‐オレフィン（好ましくはエチレン）を含む少なくとも１つの共重合用単量体とを含み、半非晶質重合体は、グラムあたり４５ジュールより小さい融解熱を有し、好ましくは７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する。
【００１２】
別の好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、５５から９５モル％の、２から４の炭素原子を有する第一のアルファオレフィン（好ましくはエチレン）と、５から４５モル％の、第一のアルファオレフィンとは異なる、２から１０の炭素原子を有するアルファオレフィン（好ましくはブテン、ヘキセンまたはオクテン）を含む少なくとも１つの共重合用単量体とを含み、半非晶質重合体は、グラムあたり６０ジュールより小さい融解熱と８０℃以下の融点とを有する。
【００１３】
別の好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収体の表面上で２４時間熟成（エージング）させた後、吸収体の表面の上で視覚によって検出可能な可塑剤の損失がないことによって実証されるように、眼に見える相分離を示さない。
【００１４】
別の好ましい実施態様では、可塑剤は、１２０以上のＶＩと−１０℃以下の流動点とを有する。さらに別の好ましい実施態様では、可塑剤は、０．８６以下の比重と２００℃以上の引火点とを有する。特に好ましい実施態様では、可塑剤は、これらの４つの特性をすべて有する。
【００１５】
上記の方法によって製造した物品もここに開示される。本発明の以上の特徴および他の特徴、態様および利点は、以下の明細書本文および請求項を参照するとさらによく理解される。
【００１６】
本発明は、エラストマーおよび少なくとも１０ｗｔ％（エラストマーと半結晶性重合体との重量を基準として、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは３０ｗｔ％）の半結晶性重合体を、１２０以上のＶＩ、−１０℃以下の流動点および０．８６より小さな比重を有するＮＦＰと組み合わせて濃縮体を形成させる工程、その後、濃縮物を重合体と組み合わせて物品前駆体を形成させる工程、および、その後、前駆体から物品を成形する工程を含む、物品を作るプロセスにも関する。有用なエラストマーは、エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエン‐単量体ゴムおよびスチレン系ブロック共重合体および類似物などのオレフィン系エラストマーを含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
定義
本発明および本発明の請求項においては、本明細書における参照を容易にするために、重合体がオレフィンを含むとされるとき、重合体中に存在するオレフィンは、オレフィンの重合した形である。同様に、用語「重合体」を使用するときは、単独重合体および共重合体を包含するものとする。さらに、用語「共重合体」は、２つ以上の化学的に異なる単量体を有する任意の重合体を含み、２つ以上の化学的に異なる単量体の種類のインターポリマーおよびブロック共重合体を含む。
【００１８】
従って、本明細書で用いられる用語「ポリプロピレン」は、少なくとも５０モル％（好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％、さらに好ましくは少なくとも９０モル％、さらに好ましくは少なくとも９５モル％または１００モル％）のプロピレン単位で作られるものであり、エチレン単位があるとすればそれは３５ｗｔ％より少ないものを意味する。従って、本明細書で定義されるプロピレン重合体は、下記で定義されるＥＰゴムではあり得ない。存在するなら、ポリプロピレン共重合体中の共重合用単量体は、好ましくは、エチレンおよびＣ４からＣ２４のオレフィンの中から選ばれる。
【００１９】
また、本明細書で用いられる用語「ポリエチレン」は、少なくとも５０モル％（好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％、さらに好ましくは少なくとも９０モル％、さらに好ましくは少なくとも９５モル％または１００モル％）のエチレン単位で作られるものであり、プロピレン単位があるとすればそれは２０ｗｔ％より少ないものを意味する。従って、本明細書で定義されるエチレン重合体は、下記で定義されるＥＰゴムではあり得ない。存在するなら、ポリエチレン共重合体中の共重合用単量体は、好ましくは、Ｃ３からＣ２４のオレフィンから選ばれる。
【００２０】
本発明および本発明の請求項においては、ＥＰゴムは、エチレンと、プロピレンと、および任意選択としてジエン単量体（単数または複数）との共重合体であると定義され、エチレン含有率は３５から８０ｗｔ％、ジエン含有率は０から１５ｗｔ％、残分はプロピレンであり、プロピレン最大含有率は２０ｗｔ％であり、共重合体は、１５から１００のムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度、すなわちＭＬ（１＋４）＠１２５℃（ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に従って測定される）を有する。
【００２１】
参照を容易にするために、ポリプロピレンをＰＰと略記し、アイソタクチックポリプロピレンをｉＰＰと略記し、シンジオタクチックポリプロピレンをｓＰＰと略記する。
【００２２】
特に断らない限り、
パーセントは、対象とする材料または成分の合計量を基準とする重量パーセント（ｗｔ％）を表し、
単に粘度とも呼ばれる動粘度（ＫＶ）は、センチストーク（ｃＳｔ）で表され、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって指定された温度で測定し、
ガラス転移点（Ｔｇ）は、中間温度規約を用いるＡＳＴＭ  Ｂ１３５６によって測定し、
蒸留範囲は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６によって測定し、
初期沸点および最終沸点は、ＡＳＴＭ  Ｄ８６によってそれぞれ測定し、
流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９７によって測定し、
比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６℃によって測定し、
重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびｚ平均分子量（Ｍｚ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用してそれぞれ測定し、
分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量を数平均分子量で除した商（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義し、
引火点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９２によって測定し、
誘電率は、１ｋＨｚ、２０℃で測定し、
密度は、ＡＳＴＭ  ４０５２、１５．６℃によって測定し、
粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ‐２２７０によって測定する。
【００２３】
物理的性質およびプロセス条件に関する上限および下限は、特定の成分、化合物、組成物および／またはプロセスに関して本明細書において任意の組み合わせで挙げた限界値の任意の組み合わせを含んでよい。
【００２４】
本開示においては、用語「オリゴマー」は２〜４０量体単位を有する組成物を指し、用語「重合体」は４１量体単位以上を有する組成物を指す。量体は、オリゴマー化反応または重合反応において用いられた単量体（単数または複数）に元々対応していたオリゴマーまたは重合体の単位として定義される。例えば、ポリエチレンの量体は、エチレンである。分かりやすくするために、重合体を参照するとき、特に断らない限り、参照は、オリゴマーにも適用される。従って、用語「重合体」と「オリゴマー」とは、特に断らない限り、本明細書においては同じ意味を参照することができる。さらに、特に断らない限り、用語「重合体」は、単独重合体（すなわち基本的に１つの単量体を含む重合体）および／または共重合体（すなわち２つ以上の単量体を含む重合体）の両方を含んでよい。
【００２５】
本発明においては、オリゴマーは、２１，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１９，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１８，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１６，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１５，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１３，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは５０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌより小さいＭｎを有すると定義される。
【００２６】
本明細書において、用語「半結晶性重合体」と「半結晶ポリオレフィン」とは、同じ意味で用いてよく、１００℃以上の融点（Ｔｍ）を有するオレフィン重合体であると定義される。融点は、本明細書に記載されている示差走査熱量測定（ＤＳＣ）２回目融解によって測定される。
【００２７】
本明細書において、用語「半非晶質重合体」と「半非晶質ポリオレフィン」とは、同じ意味で用いてよく、７０Ｊ／ｇ以下（本明細書に記載されているＤＳＣによって測定したとき、好ましくは０．５から７０Ｊ／ｇの間、より好ましくは２から６０Ｊ／ｇの間、さらに好ましくは３から５０Ｊ／ｇの間）の融解熱と、１００℃より低い（好ましくは９０℃より低い、より好ましくは８０℃より低い、さらに好ましくは７０℃より低く、好ましくは０℃より高い、好ましくは１０℃より高い、好ましくは２０℃より高い、好ましくは３０℃より高い、好ましくは３５℃より高い、好ましくは４０℃より高い）融点（１回目融解）とを有するオレフィン重合体であると定義される。
【００２８】
本発明においては、用語「エラストマー」は、０．５ｊ／ｇ以下のＨｆまたは測定不可能なＪ／ｇおよび０℃より低い融点（測定することができれば２回目融解）を有する重合体であると定義される。
【００２９】
「不均一組成物」とは、同じ状態にある２つ以上の形態学的相を有する組成物を意味する。例えば、１つの重合体が別の重合体のマトリックス中に分散した離散的なパケットを形成する２つの重合体のブレンドは、固体状態において不均一であると言う。不均一ブレンドは、ブレンド成分を別々に見ることができる共連続ブレンド、即ち、どちらが連続相であり、どちらが不連続相であるか明らかでないものも含むとして定義される。そのような形態は、光学顕微鏡法、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）または原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）を用いて測定し、光学顕微鏡法、ＳＥＭおよびＡＦＭから異なるデータが得られる場合は、ＳＥＭデータを用いる。「連続相」とは、不均一ブレンド中のマトリックス相を意味する。不連続相とは、不均一ブレンド中の分散相を意味する。
【００３０】
「均一組成物」とは、同じ状態にある実質的に１つの形態学的相を有する組成物を意味する。例えば、１つの重合体が別の重合体と相溶性である２つの重合体のブレンドは、固体状態において均一であると言う。そのような形態は、光学顕微鏡法、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）または原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）を用いて測定され、光学顕微鏡法、ＳＥＭおよびＡＦＭから異なるデータが得られる場合は、ＳＥＭデータを用いる。相溶体は、ガラス転移点で単一相挙動を示し、例えば、ＴｇがＤＭＴＡ曲線上に単一の転移温度として存在する、２つ以上の重合体のブレンドも含んでよい。これに対して、非相溶性ブレンドであれば、一般にブレンドの個々の成分のそれぞれの温度に対応する２つの別個の転移温度が観測されると考えられる。従って、実施態様では、ＤＭＴＡ曲線上に１つのＴｇが示されるとき、ポリマーブレンドは相溶性である。相溶性ブレンドは均一であり、一方、非相溶性ブレンドは不均一である。
【００３１】
本発明および本発明の請求項においては、本発明において有用なプロピレン共重合体は、プロピレンと、少なくとも１つの追加のオレフィン成分を含んでよい。従って、本発明のプロピレン共重合体は、重合した形のプロピレンと複数の他の単量体とを含んでよい。本発明の好ましい半非晶質プロピレン共重合体は、下記で詳しく説明するが、プロピレンのランダム共重合体、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体（エチレンが共重合用単量体である）、またはプロピレン‐エチレンプラストマーと呼んでよい。
【００３２】
本発明および本発明の請求項においては、用語「パラフィン」は、ノルマルパラフィン（ｎ‐パラフィン）、分岐パラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィンなどのすべての異性体を含み、脂環式化学種およびそれらのブレンドを含んでよく、本明細書に記載されている望ましい改質材について記載されている要件を満たすように、当分野において既知の手段によって、または精製した原油から合成によって誘導してもよい。用語「イソパラフィン」は、パラフィン鎖が各パラフィン鎖の少なくとも一部の上にＣ１からＣ１８（より普通にはＣ１からＣ１０）のアルキル枝分れを有し、分岐側鎖を有するシクロパラフィンを少量成分として含んでよいことを意味する。より詳しくは、イソパラフィンは、分子が、少なくとも３つの他の炭素原子または少なくとも１つの側鎖に結合した少なくとも１つの炭素原子を有する、脂肪族飽和炭化水素（すなわち１つ以上の３級または４級炭素原子を有する分子）であり、一般に、それぞれの炭素数のさまざまな異性体（すなわち構造異性体）が存在する。イソパラフィンは、一般に、イソパラフィンの少量成分として、分岐側鎖を有するシクロパラフィンも含んでよい。複数のアルキル分岐を有するイソパラフィンは、それらの分岐の任意の組み合わせの位置および立体配置を含んでよい。
【００３３】
本発明および本発明の請求項においては、用語「鉱油」は、精製工程（蒸留、溶媒処理、水素化処理および／または脱ロウなど）に付した、石油原油から誘導した任意の流体を含む。これは、大規模に精製され、および／または苛酷な条件下のプロセス処理によって改質された石油系の油も含む。鉱油からは、触媒および／または熱を用いて単量体単位を結合させることによって製造した合成油は除外される。重合体プロセス技術分野において、鉱油は、多くの場合、プロセス油、増量油、ホワイト油、技術用油または食品グレード油と呼ばれる。一般に、そのような流体は、１２０より小さい粘度指数を有し、大部分は１１０より小さい粘度指数を有し、多くは１００以下の粘度指数を有する。
【００３４】
本発明および本発明の請求項においては、以下の特性を有する鉱油として、Ｉ類、ＩＩ類およびＩＩＩ類基油が定義される。
【表１】
2008539306.tif 000002
飽和分含有率、硫黄含有率および粘度指数は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ２００７、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２およびＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って測定する。鉱油がどの類分類にも特定されない場合でも、粘度指数によって、１２０より小さなＶＩを有するＩ類／ＩＩ類鉱油、および１２０以上のＶＩを有するＩＩＩ類鉱油の２つの種類の１つに分類することができる。
【００３５】
本発明および本発明の請求項においては、ＩＶ類基材は、ポリアルファオレフィンであり、５つ以上の炭素原子、好ましくは６つ以上の炭素原子、好ましくは８つ以上の炭素原子を有する直鎖アルファ‐オレフィンの触媒重合によって製造した炭化水素液体であると定義される。ポリアルファオレフィンは、アイソタクチシチーまたはシンジオタクチシチーを含む任意の程度のタクチシチーを特徴としてよく、および／またはアタクチックであってよい。別の実施態様では、ポリアルファオレフィンは、１３Ｃ‐ＮＭＲで測定したとき、５０％より多い、好ましくは６０％より多いメソ２連を有する。別の実施態様では、ポリアルファオレフィンは、１３Ｃ‐ＮＭＲで測定したとき、５０％より多い、好ましくは６０％より多いラセミ２連を有する。
【００３６】
本発明および本発明の請求項においては、融点または結晶化点に言及し、その際ある範囲の融解温度または結晶化温度があるとき、融点または結晶化点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線からのピーク融解温度またはピーク結晶化温度であると定義され、特に断らない限り、２つ以上の融解ピークまたは結晶化ピークがあるとき、最高温度で生じるピークではなく、主融解ピークと副融解ピークとの中で最も大きなピークのピーク融解温度または結晶化温度を指し、それによって、材料の熱量測定応答の最も大きな寄与を反映させる。
【００３７】
重合体濃縮物
好ましくは、本発明の重合体濃縮物は、半非晶質重合体と組み合わせた可塑剤を含む。半非晶質重合体は、重合体または重合体のブレンドを含んでよく、重合体と重合体のブレンドとの少なくとも１つは、少なくとも部分的に非晶質（詳しくは、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する）であり、好ましくは部分的に結晶性（例えば、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する）であり、可塑剤および任意選択としてその他の添加剤と混合され、ブレンドされ、内部に組込まれたりする。
【００３８】
重合体濃縮物は、１つ以上の可塑剤、好ましくは１つ以上の非官能化可塑剤と組み合わせた１つ以上の半非晶質ポリオレフィンを含んでよい。
【００３９】
比較的大量の可塑剤（すなわち、少なくとも約５ｗｔ％、好ましくは少なくとも約１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％）を含む濃縮体ブレンド（例えばマスターバッチ）は、好ましくは溶融状態または部分的に溶融状態にある半非晶質重合体を、混合装置、好ましくは１軸スクリュー押し出し機または２軸スクリュー押し出し機中、高せん断条件下で可塑剤と混合することによって得てよい。一般的に、せん断速度は、１００秒−１以上、好ましくは２００秒−１以上、３００秒−１以上、４００秒−１以上、最大２０００秒−１、一般的に最大１０００秒−１である。
【００４０】
従って、本発明は、１つ以上の半非晶質ポリオレフィンを、１つ以上の可塑剤と、および任意選択として１つ以上の添加剤と、高せん断条件下でブレンドして少なくとも約５ｗｔ％、好ましくは１０から９０ｗｔ％の可塑剤を含む濃縮体を製造することを含む、重合体濃縮物組成物の製造のためのプロセスも提供する。好ましい実施態様では、濃縮物は、少なくとも５０ｗｔ％の可塑剤を含む。別の好ましい実施態様では、濃縮体は、少なくとも３０ｗｔ％の可塑剤を含む。別の実施態様では、重合体濃縮物は、１〜７０ｗｔ％の可塑剤、好ましくは５〜６０ｗｔ％、より好ましくは１０〜５０ｗｔ％、より好ましくは１５〜５０ｗｔ％、より好ましくは２０〜５０ｗｔ％の可塑剤を含む。さらに別の実施態様では、重合体濃縮物は、２〜５０ｗｔ％の可塑剤、好ましくは５〜４０ｗｔ％、より好ましくは５〜３０ｗｔ％、より好ましくは５〜２０ｗｔ％、より好ましくは１０〜４０ｗｔ％、より好ましくは１０〜３０ｗｔ％、より好ましくは１０〜２０ｗｔ％の可塑剤を含む。
【００４１】
本発明の濃縮物は、好ましくは、ペレット化することができる固体材料である。あるいは、本発明の濃縮物は、好ましくは、自由流動粒子に成形された固体材料である。次いで、濃縮物を他の材料とブレンドしてよく、可塑剤は、濃縮物から放出（脱落）され、濃縮物中の可塑剤の濃度より低い最終ブレンド中の濃度の可塑剤を含む、結果としてのブレンドを作り出すことがある。本発明の重合体濃縮物を作るために用いる重合体は、可塑剤が放出されるか、脱落する、以降のプロセスで用いる重合体と同じである必要はないと理解すべきである。濃縮物組成物中の可塑剤、追加の添加剤、および半非晶質重合体の混合物の比は、一般に、最終製品中の所望の可塑剤、添加剤および半非晶質重合体の量と、添加剤の組み込みを取り扱う製造機械の能力と、およびまたはマスターバッチ原料とに依存する。
【００４２】
好ましくは、両方の成分が溶融している条件下、および重合体濃縮物中の可塑剤の緊密な混合を確実にする十分高いせん断条件下で、可塑剤と重合体濃縮物とをブレンドする。必要なら、あるいは簡便なら、溶融ブレンド前に成分を物理的にブレンドしてよい。１軸または２軸スクリュー押し出し機または捏和機中で濃縮物の成分を簡便に溶融ブレンドする。あるいは、バンバリーミキサーを用いてよい。１軸または２軸スクリュー押し出し機または捏和機を用いる場合、特に、組成物がスクリューに付くことを妨げるかまたは効率的な混合を可能にするのに十分な摩擦を妨げるような可塑剤含有率を含む濃縮物を製造するとき、スクリューを冷却するかまたは非可塑化組成物で使用するより低温で操作するのが好ましいことがある。
【００４３】
一般に、本発明の濃縮物は、０．１〜から９５ｗｔ％の半非晶質重合体、好ましくは０．５〜７０ｗｔ％、より好ましくは１〜５０ｗｔ％、より好ましくは１〜１０ｗｔ％、より好ましくは５〜２０ｗｔ％の半非晶質重合体を含む。
【００４４】
好ましい実施態様では、本発明の重合体濃縮物を、ペレット、粒子またはその他の固体形状に成形した後、ポリオレフィンとブレンドし、好ましくは溶融ブレンドしてレットダウンブレンドを形成させた後、レットダウンブレンドを物品に成形する（例えば、可塑剤と、半非晶質重合体と、任意選択として１００℃以上のＴｍを有するポリプロピレンとを組み合わせ、ブレンドをペレット化し、次に、ペレットを１００℃を超えるＴｍを有するポリプロピレンまたはポリエチレンなどの別の重合体とブレンドし、ブレンドをパリソンに成形し、パリソンを整形して物品を成形する）。
【００４５】
別の実施態様では、濃縮物は、組成物の重量を基準として、１から５０ｗｔ％、好ましくは２から２５ｗｔ％、好ましくは５から２０ｗｔ％存在する半結晶性（Ｔｍは１００℃を超える、好ましくは１２０を超える、好ましくは１４０を超える）ポリオレフィンと、２０から９０ｗｔ％、好ましくは３０から８０ｗｔ％、好ましくは４０から７０ｗｔ％存在する半非晶質（１００℃より低いＴｍおよび７０Ｊ／ｇ以下のＨｆ、好ましくは１０℃から９０℃のＴｍを有する）ポリオレフィンと、５から６０ｗｔ％、好ましくは１０から５０ｗｔ％、好ましくは１５から４０ｗｔ％存在する可塑剤とを含む。
【００４６】
別の実施態様では、半結晶性重合体として濃縮物中に存在する重合体は、インサイチュインパクト共重合体（「反応器内」インパクト共重合体とも呼ばれる）であり、組成物の重量を基準として、５０から９５ｗｔ％、好ましくは５５から９０ｗｔ％、より好ましくは６０から８５ｗｔ％存在し、可塑剤は、５から５０ｗｔ％、好ましくは１０から４５、より好ましくは１５から４０ｗｔ％存在する。本発明および本発明の請求項においては、１００℃より高い融点を有するインサイチュインパクト共重合体は、半結晶共重合体とみなす。インパクト共重合体は、半結晶共重合体として存在してよく、あるいは別の半結晶性重合体に加えて存在してよい。
可塑剤
【００４７】
本発明の可塑剤は、柔軟性、ガラス転移点の降下、衝撃強さ（例えば、ガードナー衝撃）、強靭性、可撓性（例えばより低い曲げ弾性率）、およびまたは加工性（例えばより高いメルトフロー）および類似の性質を目的として、重合体濃縮物の特定の性質を改善する任意の化合物である。
【００４８】
本発明の好ましい可塑剤は、重合体濃縮物を成形するために重合体濃縮物とブレンドするとき、可塑剤と重合体濃縮物とが、均一ブレンドとも呼ばれる、均一な組成物を形成する点を特徴とする。
【００４９】
好ましくは、可塑剤は、濃縮物中の重合体と相溶性である。これは、可塑剤非存在下の重合体濃縮物のＤＭＴＡ曲線と比較して、ＡＳＴＭ  Ｄ４０６５によって測定した動的熱機械分析曲線（ＤＭＴＡ）のピークの数が変らないことによって示される。
【００５０】
本発明において用いるに適する可塑剤は、パラフィン、炭化水素流体、ポリアルファオレフィンオリゴマー、ポリブテン、鉱油、フタル酸エステル、置換フタル酸エステル、置換メリット酸エステル、置換アジピン酸エステル、またはそれらの組み合わせを含み、置換基は、Ｃ１からＣ２０の炭化水素を含む。好ましい実施態様では、本発明において用いるに適する可塑剤は、官能化パラフィンと非官能化パラフィンとの両方（例えばイソパラフィン、ノルマルまたは直鎖パラフィン、環状パラフィン、脱芳香族化脂肪族炭化水素、高純度炭化水素流体、それらの混合物および類似物）、ポリアルファオレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）、ポリブテンおよび／または鉱油を含む。
【００５１】
特に好ましい可塑剤は、ＰＡＯ、ＩＩＩ類基材（いわゆる天然ガス液化プロセスから誘導されるものを含む）およびＶＩ＞１００、−２０℃より低い流動点、０．８６より小さな比重および２００℃より高い引火点を有する鉱油を含む。
【００５２】
好ましくは、可塑剤はＰＡＯである。ＰＡＯは、４つ以上の炭素原子、好ましくは５つ以上の炭素原子を有するオレフィンの触媒的オリゴマー化または重合によって製造することができる。従って、ＰＡＯは、オリゴマー化およびまたは重合によって製造した合成流体を含む。ＰＡＯは、例えば、エステル、ポリエーテル、ポリアルキレングリコールおよび類似基を含むようにも官能化してよい。（「合成潤滑油および高機能性流体（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈ‐Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｆｌｕｉｄｓ）」第２版、ルードニク（Ｒｕｄｎｉｃｋ）、シュプキン（Ｓｈｕｂｋｉｎ）編、マルセルデッカー社（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．）ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）１９９９年を参照すること。）
【００５３】
非官能化可塑剤
好ましい実施態様では、本発明の重合体濃縮物は、非官能化可塑剤（「ＮＦＰ」）を含む。本明細書においては、本発明のＮＦＰは、炭素と水素とを含む化合物を含み、酸素、窒素、硫黄および／またはリンを含む官能基（すなわち極性官能基）を無視できない程度には含まないと定義される。そのような官能基の例は、ヒドロキシド、カルボキシル、エステル、エーテル、アミンおよび類似官能基を含む。
【００５４】
「無視できない程度」とは、官能基および官能基を含む化合物が意図的にＮＦＰに加えられることはなく、たとえ存在しても、ＮＦＰの全重量を基準として、５ｗｔ％より少量しか存在しないことを意味する。より好ましくは、官能基は、ＮＦＰの全重量を基準として、４ｗｔ％より少量、より好ましくは３ｗｔ％より少量、より好ましくは２ｗｔ％より少量、より好ましくは１ｗｔ％より少量、より好ましくは０．７ｗｔ％より少量、より好ましくは０．５ｗｔ％より少量、より好ましくは０．３ｗｔ％より少量、より好ましくは０．１ｗｔ％より少量、より好ましくは０．０５ｗｔ％より少量、より好ましくは０．０１ｗｔ％より少量、より好ましくは０．０１ｗｔ％より少量しか存在しない。
【００５５】
パラフィン
実施態様では、ＮＦＰは、１つ以上のパラフィンを含んでよく、あるいは基本的に１つ以上のパラフィンからなってもよい。本発明および本明細書における説明においては、用語「パラフィン」は、ノルマルまたは直鎖パラフィン（ｎ‐パラフィン）、イソパラフィンとも呼ばれる分岐パラフィン、および環状パラフィン、好ましくは脂環式パラフィンなどのすべての異性体を含む。パラフィンは、当分野において既知の手段によって、合成によって誘導してよく、または本明細書に記載されているＮＦＰの要件を満たすような方法で原油から精製してよい。ＮＦＰとして有用な、本明細書に記載されている種類の材料は、単独で、または他のＮＦＰ、他の可塑剤および類似物と混合して利用してよいと理解すべきである。
【００５６】
実施態様では、ＮＦＰは、１つ以上のＣ６からＣ２００のパラフィンを含んでよく、または基本的にＣ６からＣ２００のパラフィンからなってもよい。好ましい実施態様では、ＮＦＰは、Ｃ６からＣ１００のパラフィン、より好ましくはＣ６からＣ２００のパラフィン、より好ましくはＣ８からＣ１００のパラフィンを含んでよい。別の好ましい実施態様では、ＮＦＰは、Ｃ２０からＣ１５００のパラフィン、好ましくはＣ２０からＣ５００のパラフィン、より好ましくはＣ３０からＣ４００のパラフィン、さらに好ましくはＣ４０からＣ２５０のパラフィンを含んでよい。
【００５７】
好ましいＮＦＰ、またはＮＦＰのブレンドは、以下の特性の１つ以上を有するパラフィンを含んでよい。
１．ＡＳＴＭ  Ｄ８６によって測定したとき、４０℃以下、好ましくは３５℃以下、好ましくは３０℃以下、好ましくは２５℃以下、好ましくは２０℃以下、好ましくは１５℃以下、好ましくは１０℃以下、好ましくは６から４０℃、好ましくは６から３０℃の高温と低温との間の差を有する蒸留範囲、および／または
２．ＡＳＴＭ  Ｄ８６によって測定したとき、５０℃より高い、好ましくは１００℃より高い、好ましくは１２０℃より高い、好ましくは１３０℃より高い、好ましくは１４０℃より高い、好ましくは１５０℃より高い、好ましくは１６０℃より高い、好ましくは１７０℃より高い、好ましくは１８０℃より高い、好ましくは１９０℃より高い、好ましくは２００℃より高い、好ましくは２１０℃より高い、好ましくは２２０℃より高い、好ましくは２３０℃より高い、好ましくは２４０℃より高い初期沸点、および／または
３．１０℃以下、好ましくは０℃以下、好ましくは−５℃以下、好ましくは−１０℃以下、好ましくは−１５℃以下、好ましくは−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下、好ましくは−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下、好ましくは−５０℃以下、好ましくは−６０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７によって測定される）、および／または
４．０．８８より小さい、好ましくは０．８５より小さい、好ましくは０．８０より小さい、好ましくは０．７５より小さい、好ましくは０．７０より小さい、好ましくは０．６５から０．８８、好ましくは０．７０から０．８６、好ましくは０．７５から０．８５、好ましくは０．７９から０．８５、好ましくは０．８０から０．８４の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６℃）、および／または
５．ＡＳＴＭ  Ｄ８６によって測定したとき、７００℃より低い、好ましくは１１５℃から５００℃、好ましくは２００℃から４５０℃、好ましくは２５０℃から４００℃の最終沸点、および／または
６．ＧＰＣによって測定したとき、２１，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、好ましくは１００から１００００、好ましくは５００から５０００、好ましくは１００から２０００、好ましくは１５０から１５００、より好ましくは２００から１０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、および／または
７．ＧＰＣによって測定したとき、１００から２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００から１００００、好ましくは５００から５０００、好ましくは１５０から１５００、より好ましくは２００から１０００の数平均分子量（Ｍｎ）、および／または
８．ＡＳＴＭ  Ｄ５６によって測定したとき、−３０℃より高い、好ましくは−３０℃から１５０℃、より好ましくは２００℃より高い引火点、および／または
９．３．０より小さい、好ましくは２．８より小さい、好ましくは２．５より小さい、好ましくは２．３より小さい、好ましくは２．１より小さい２０℃における誘電率、および／または
１０．０．９０ｇ／ｃｍ３より小さい、好ましくは０．７０から０．８３の密度（ＡＳＴＭ  ４０５２、１５．６／１５．６℃）、および／または
１１．０．５から２０ｃＳｔの２５℃における粘度（ＡＳＴＭ  ４４５、２５℃）、および／または
１２．６から１５０、好ましくは７から１００、より好ましくは１０から３０、より好ましくは１２から２５の炭素数、および／または
１３．ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって測定したとき、２センチストークス（ｃＳｔ）以下、好ましくは１．５ｃＳｔ以下、好ましくは１．０ｃＳｔ以下、好ましくは０．５ｃＳｔ以下の１００℃における動粘度（「ＫＶ」）、および／または
１４．３０℃より低い、好ましくは２０℃より低い、より好ましくは１０℃より低い、より好ましくは０℃より低い、より好ましくは−５℃より低い、より好ましくは−１０℃より低い、より好ましくは−１５℃より低い、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５６によるガラス転移点（Ｔｇ）、さらに好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５６によって測定することができないＴｇ。  
【００５８】
ｎ‐パラフィン
本明細書において有用なＮＦＰは、直鎖パラフィンすなわちノルマルパラフィン（ｎ‐パラフィン）を含んでよく、または基本的にｎ‐パラフィンからなってよい。好ましいｎ‐パラフィンは、少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９５ｗｔ％、好ましくは基本的に１００ｗｔ％のＣ５からＣ２５のｎ‐パラフィン、より好ましくはＣ５からＣ２０のｎ‐パラフィン、より好ましくはＣ５からＣ１５のｎ‐パラフィンを含む。好ましいｎ‐パラフィンは、０．１％より少ない、好ましくは０．０１％より少ない芳香族化合物も含んでよい。好ましい実施態様では、ｎ‐パラフィンは、
２ｃＳｔ以下の１００℃におけるＫＶ、および／または
３０℃以下、好ましくは２０℃以下の蒸留範囲、および／または
１５０℃より大きい、好ましくは２００℃より大きい初期沸点、および／または
０．６５から０．８５、より好ましくは０．７０から０．８０、より好ましくは０．７５から０．８０の比重、および／または
５０℃より高い、より好ましくは９０℃より高い、より好ましくは１００℃より高い、さらに好ましくは１２０℃より高い引火点
を有するとよい。
【００５９】
商品名ノルパール（ＮＯＲＰＡＲ）で、適当なｎ‐パラフィンの例が市販され（エクソンモービル・ケミカル・カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））、ノルパール系列のｎ‐パラフィンとして商業的に販売されている。表１ａにはそれらの例が要約されている。
【表１ａ】
2008539306.tif 000003
【００６０】
イソパラフィン
本明細書において有用なＮＦＰは、イソパラフィンとも呼ばれる分岐パラフィンを含んでよく、または基本的にイソパラフィンからなってよい。イソパラフィンとは、パラフィン鎖が、パラフィン鎖の少なくとも一部にＣ１からＣ１０のアルキル分岐を有することを意味する。より詳しくは、イソパラフィンは、分子が、少なくとも３つの他の炭素原子または少なくとも１つの側鎖に結合した少なくとも１つの炭素原子を有し、好ましく分子あたりの炭素原子の総数が６から５０、より好ましくは１０から２４、さらに好ましくは１０から１５の飽和脂肪族炭化水素（すなわち１つ以上の３級または４級炭素原子を有する分子）である。それぞれの炭素数のさまざまな異性体が存在してよい。ＮＦＰとして用いるのに適するイソパラフィンは、分岐側鎖を有するシクロパラフィンも含んでよい。特定のイソパラフィンの少量成分としてシクロパラフィンも存在してよい。
【００６１】
ＮＦＰは、少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９５ｗｔ％、好ましくは基本的に１００ｗｔ％のＣ６からＣ１５０のイソパラフィンを含んでよい。より好ましくは、ＮＦＰは、Ｃ６からＣ１００のイソパラフィン、より好ましくはＣ６からＣ２５のイソパラフィン、より好ましくはＣ８からＣ２０のイソパラフィンを含む。
【００６２】
好ましいイソパラフィンは、
０．７０から０．８３ｇ／ｃｍ３の密度、および／または
−４０℃以下、好ましくは−５０℃以下の流動点、および／または
０．５から２０ｃＳｔの２５℃における粘度（ＡＳＴＭ  ４４５、２５℃）、および／または
１００から３００ｇ／ｍｏｌのＧＰＣによって測定した重量平均分子量（Ｍｗ）
を有するとよい。
【００６３】
イソパラフィンは、ＮＦＰ中のイソパラフィンの全重量を基準として、５０ｗｔ％（イソパラフィンの全重量を基準として）より多いモノメチル化学種、例えば、２‐メチル、３‐メチル、４‐メチル、５‐メチルまたは類似化学種を含んでよく、１より大きな炭素数の置換基（例えば、エチル、プロピル、ブチルおよび類似置換基）を有する分岐の形成は最小限である。一実施態様では、イソパラフィンは、存在するイソパラフィンの全重量を基準として、７０ｗｔ％より多いモノメチル化学種を含む。
【００６４】
好ましくは、イソパラフィンは、１００℃から３５０℃、より好ましくは１１０℃から３２０℃の沸点を有する。さまざまなグレードのイソパラフィンを調製する際に、パラフィン混合物は、例えば約３５℃の狭い沸点範囲を有する留分に分画するとよい。
【００６５】
適当なイソパラフィンは、商品名イソパール（ＩＳＯＰＡＲ）で市販され（エクソンモービル・ケミカル・カンパニー、テキサス州ヒューストン）、例えば、米国特許第６，１９７，２８５号（５列、１〜１８行）、第３，８１８，１０５号および第３，４３９，０８８号に記載され、イソパール系列のイソパラフィンとして商業的に販売されている。表１ｂにそれらの例が要約されている。
【表１ｂ】
2008539306.tif 000004
【００６６】
ＮＦＰとして用いるのに適するその他のイソパラフィンは、商品名シェルソル（ＳＨＥＬＬＳＯＬ）（シェル・ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）による）、ソルトロール（ＳＯＬＴＲＯＬ）（シェブロン・フィリップス（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）による）およびサソール（ＳＡＳＯＬ）（サソール社（Ｓａｓｏｌ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）による）で市販されている。シェルソル、例えばシェルＴＭ（沸点＝２１５〜２６０℃）は、ロイヤル・ダッチ／シェル（Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌ）社グループの製品である。ソルトロール、例えばソルトロール２２０（沸点＝２３３〜２８０℃）は、シェブロンフィリップス・ケミカル社（ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．ＬＰ）の製品である。サソール、例えばサソールＬＰＡ‐２１０、サソール‐４７（沸点＝２３８〜２７４℃）は、サソール社（Ｓａｓｏｌ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）（南アフリカ、ヨハネスバーグ（Ｊｏｈａｎｎｅｓｂｕｒｇ、Ｓｏｕｔｈ  Ａｆｒｉｃａ））の製品である。
【００６７】
パラフィンブレンド
別の実施態様では、ＮＦＰは、２つ以上の環状、分岐またはノルマルパラフィンの混合物またはブレンドを含むパラフィンブレンドを含むとよい。好ましいブレンドは、２ｃＳｔ以下の１００℃におけるＫＶを有する。ブレンド中のパラフィンは、好ましくは６から５０の炭素原子、より好ましくは１０から２４の炭素原子を含む。パラフィンブレンドは、ブレンド中に存在するパラフィンの全モル数を基準として、０．５：１から９：１、好ましくは１：１から４：１のｎ‐パラフィンに対する分岐パラフィンモル比（分岐パラフィンモル数：ｎ‐パラフィンモル数）を有するとよい。
【００６８】
パラフィンブレンドは、ＮＦＰ中のイソパラフィンの全重量を基準として、５０ｗｔ％（ブレンドの全重量によって）より多いモノメチル化学種、例えば、２‐メチル、３‐メチル、４‐メチル、５‐メチルまたは類似化学種を含んでよく、１より大きな炭素数の置換基（例えば、エチル、プロピル、ブチルおよび類似置換基）を有する分岐の形成は最小限（即ち、１０ｗｔ％未満）である。一実施態様では、組成物のイソパラフィンは、混合物またはブレンド中に存在するイソパラフィン全体の重量を基準として、７０ｗｔ％より多いモノメチル化学種を含む。好ましくは、パラフィンのブレンドは、１００℃から３５０℃、より好ましくは１１０℃から３２０℃の沸点を有する。
【００６９】
脱芳香族化脂肪族炭化水素
実施態様では、ＮＦＰは、脱芳香族化脂肪族炭化水素を含んでよく、または基本的に脱芳香族化脂肪族炭化水素からなってもよい。脱芳香族化脂肪族炭化水素は、ノルマルパラフィン、イソパラフィンおよび／またはシクロパラフィンを含んでよい。好ましい脱芳香族化脂肪族炭化水素は、２ｃＳｔ以下の１００℃におけるＫＶを有し、好ましくは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも９５ｗｔ％、好ましくは基本的に１００ｗｔ％の脱芳香族化脂肪族炭化水素を含む。
【００７０】
好ましい脱芳香族化脂肪族炭化水素は、Ｃ４からＣ２５、より好ましくはＣ５からＣ１８、さらに好ましくはＣ５からＣ１２のノルマルパラフィン、イソパラフィンおよびシクロパラフィンの混合物を含むとよい。好ましい脱芳香族化脂肪族炭化水素は、脱芳香族化脂肪族炭化水素の全体の重量を基準として、０．１ｗｔ％より少ない、好ましくは０．０１ｗｔ％より少ない芳香族化合物を含むとよい。
【００７１】
好ましい実施態様では、脱芳香族化脂肪族炭化水素は、
３０℃以下、好ましくは２０℃以下の蒸留範囲、および／または
５０℃より高い、好ましくは１００℃より高い、好ましくは２００℃より高い初期沸点、および／または
０．６５から０．８５、より好ましくは０．７０から０．８５、より好ましくは０．７５から０．８５、さらに好ましくは０．８０から０．８５の比重（１５．６℃）、および／または
６０℃より高い、より好ましくは９０℃より高い、より好ましくは１００℃より高い、さらに好ましくは１１０℃より高い引火点
を有するとよい。
【００７２】
商品名エクスソル（ＥＸＸＳＯＬ）で適当な脱芳香族化脂肪族炭化水素が市販され（エクソンモービル・ケミカル・カンパニー、テキサス州ヒューストン）、エクスソル系列の脱芳香族化脂肪族炭化水素として商業的に販売されている。表１ｃにそのいくつかが要約されている。
【表１ｃ】
2008539306.tif 000005
プロセス油
別の実施態様では、本明細書における可塑剤として、一般的なプロセス油（鉱油とも呼ばれる）を用いてよい。表１ｄには、プロセス油として用いられているいくつかの市販の鉱油の特性が挙げられている。一般に、そのような流体は１２０より小さな粘度指数を有し、大部分は１１０より小さな粘度指数を有し、多くは１００以下の粘度指数を有する。
【表１ｄ】
2008539306.tif 000006
【００７３】
有用な可塑剤の他の例は、望ましくない芳香族化合物の分子構造を高度に望ましい飽和構造に変換し、低い芳香族含有率、低い揮発性および処理しやすさを含む特定の物理的性質および化学的性質を有するプロセス油を製造する、完全水素化処理経路を用いて製造したプロセス油を含む。商品名パララックス（ＴＭ）プロセス用油でそのような油が市販されている。パララックスは、カリフォルニア州サンラモン（Ｓａｎ  Ｒａｍｏｎ、ＣＡ）のシェブロンテキサコ・グローバル・ルーブリカンツ（ＣｈｅｖｒｏｎＴｅｘａｃｏ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）から入手可能である。下記の表１ｅに、入手可能ないくつかのパララックス油の性質が要約されている。
【表１ｅ】
2008539306.tif 000007
【００７４】
高純度炭化水素流体
本発明において有用なＮＦＰは、「高純度」炭化水素流体を含んでよく、または基本的に「高純度」炭化水素流体からなっていてよく、好ましくは、６から１５００の炭素原子、好ましくは８から１０００の炭素原子、好ましくは１０から５００の炭素原子、好ましくは１２から約２００の炭素原子、好ましくは１４から１５０の炭素原子、好ましくは１６から１００の炭素原子、好ましくは２０から５００の炭素原子、好ましくは３０から４００の炭素原子、好ましくは４０から２００の炭素原子、好ましくは２０から１００の炭素原子を有する１つ以上のパラフィンを含む。高純度炭化水素流体組成物は、約０．５：１から約９：１、好ましくは約１：１から約４：１のイソパラフィン：ｎ‐パラフィン比を有するとよい。「高純度」炭化水素流体組成物のイソパラフィンは、混合物中のイソパラフィンの重量全体を基準として、５０パーセントより多いモノメチル化学種、例えば２‐メチル、３‐メチル、４‐メチル、５‐メチル以降または類似物を含んでよく、２以上の炭素数の置換基、すなわちエチル、プロピル、ブチルまたは類似基による分岐の形成は最小限である。好ましくは、「高純度」炭化水素流体組成物のイソパラフィンは、組成物の重量全体を基準として、７０パーセントより多いモノメチル化学種を含む。
【００７５】
好ましい高純度炭化水素流体は、
１から１００，０００ｃＳｔ、好ましくは１０ｃＳｔから２０００ｃＳｔの２５℃におけるＫＶ、および／または
１から３０，０００ｃＳｔ、好ましくは１０ｃＳｔから２０００ｃＳｔの４０℃におけるＫＶ、および／または
−１０℃より低い、好ましくは−２０℃より低い、より好ましくは−３０℃より低い、より好ましくは約−２０℃から約−７０℃の流動点
を有するとよい。
【００７６】
好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、
５００から２１，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、および／または
１０％より少ない、好ましくは８重量％より少ない、好ましくは５重量％より少ない、好ましくは３重量％より少ない、好ましくは２重量％より少ない、好ましくは１重量％より少なく、好ましくは０．５重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ないレベルの、好ましくは０．００１重量％の、４つ以上の炭素を有する側鎖、および／または
１５重量％以上、好ましくは２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、好ましくは４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上、好ましくは５０重量％以上存在する、少なくとも１つまたは２つの炭素分岐、および／または
２．５重量％より少ない、好ましくは２重量％より少ない、好ましくは１重量％より少ない、好ましくは０．５重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ないレベルの、好ましくは０．００１重量％の環状パラフィン
を有するパラフィンを含むとよい。
【００７７】
別の好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、
２ｃＳｔ以上の１００℃におけるＫＶ、および／または
１２０以上、好ましくは１３０以上、好ましくは１４０以上、好ましくは１５０以上、好ましくは１７０以上、好ましくは１９０以上、好ましくは２００以上、好ましくは２５０以上、好ましくは３００以上の粘度指数、および／または
約Ｃ８からＣ２０、好ましくは約Ｃ８からＣ５００の範囲の炭素数のパラフィンの混合物、および／または
約０．５：１から約９：１のｎ‐パラフィンに対するイソパラフィンのモル比、および／または
イソパラフィンの重量全体を基準として、５０パーセントより多いモノメチル化学種、および／または
約−２０°Ｆから約−７０°Ｆ、好ましくは−１０から−７０℃の流動点、および／または
約１ｃＳｔから約１０ｃＳｔの２５℃における動粘度、および／または
約３ｃＳｔから約２５ｃＳｔの１００℃における動粘度、および／または
Ｃ１０から約Ｃ１６、好ましくは約Ｃ２０から約Ｃ１００の炭素数、および／または
７０パーセントより多いモノメチル化学種、および／または
約３２０°Ｆから約６５０°Ｆ、より好ましくは約３５０°Ｆから約５５０°Ｆの沸騰温度
を有するパラフィンを含むとよい。
【００７８】
好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、Ｃ１０から約Ｃ１６、好ましくは約Ｃ２０から約Ｃ１００の炭素数を有するパラフィンの混合物を含み、
７０パーセントより多いモノメチル化学種を含み、
約３５０°Ｆから約５５０°Ｆの沸騰温度を有し、
約１：１から約４：１のｎ‐パラフィンに対するイソパラフィンのモル比を有する。
【００７９】
高純度炭化水素流体は、米国特許第５，９０６，７２７号に開示されているようなフィッシャー・トロプシュプロセスとそれに続くワックス異性化プロセスによっても誘導するとよい。
【００８０】
別の実施態様では、非官能化可塑剤（ＮＦＰ）は、Ｃ２０からＣ１２０パラフィンの混合物を含み、５０ｗｔ％以上はイソパラフィン炭化水素であり、５０ｗｔ％未満がナフテンおよび／または芳香族構造を含む炭化水素である、潤滑粘度の高純度炭化水素流体である。好ましくは、パラフィンの混合物は、
１．スラックワックス、脱油ワックス、ノルマルアルファ‐オレフィンワックス、微結晶ワックスなどの水素化異性化した天然ワックスおよび精製ワックス、およびガス油、燃料水添分解装置塔底分、炭化水素ラフィネート、水素化分解炭化水素、潤滑油、鉱油、ポリアルファオレフィンまたは約２０以上の炭素数を有するその他の直鎖または分岐炭化水素化合物から誘導したワックス状基材、および
２．フィッシャー・トロプシュワックス（すなわち、ワックス状炭化水素を含むフィッシャー・トロブシュ合成の高沸点残渣）などの水素化異性化合成ワックス
またはそれらの混合物を含むワックス異性化分潤滑油基材または基油を含む。特に、ガス液化（ＧＴＬ）プロセス全体の一部としてのフィッシャー・トロプシュプロセスにおいて合成した炭化水素から誘導した潤滑油基材または基油が好ましい。
【００８１】
一実施態様では、ＮＦＰとして有用なパラフィンの混合物は、
１．４０ｗｔ％より少ない（炭化水素混合物の全重量を基準として）、好ましくは３０ｗｔ％より少ない、好ましくは２０ｗｔ％より少ない、好ましくは１５ｗｔ％より少ない、好ましくは１０ｗｔ％より少ない、好ましくは５ｗｔ％より少ない、好ましくは２ｗｔ％より少ない、好ましくは１ｗｔ％より少ないナフテン含量；および／または
２．５ｗｔ％より少ない、好ましくは４ｗｔ％より少ない、好ましくは３ｗｔ％より少ない、好ましくは１ｗｔ％より少ない（炭化水素混合物の全重量を基準として）ノルマルパラフィン含有量、および／または
３．１ｗｔ％以下、好ましくは０．５ｗｔ％以下の芳香族含量、および／または
４．９０ｗｔ％以上、好ましくは９５ｗｔ％以上、好ましくは９８ｗｔ％以上、好ましくは９９ｗｔ％以上の飽和分レベル、および／または
５．８０％以上、好ましくは９０％以上、好ましくは９５％以上、好ましくは９８％以上の鎖型パラフィン構造物中にある炭素の百分率（ＣＰ）、および／または
６．約１０：１より大きい、好ましくは２０：１より大きい、好ましくは５０：１より大きい、好ましくは１００：１より大きい、好ましくは５００：１より大きい、好ましくは１０００：１より大きい分岐パラフィン：ノルマルパラフィン比、および／または
７．すべての側鎖の１０％より少数、好ましくは５％より少数、好ましくは１％より少数を構成する４つ以上の炭素を有する側鎖、および／または
８．すべての側鎖の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、好ましくは少なくとも９８％を構成する１つまたは２つの炭素を有する側鎖、および／または
９．３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下（ｐｐｍは重量基準）の硫黄含有量、および／または
１０．３００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下（ｐｐｍは重量基準）の窒素含有量
を有する。
【００８２】
別の実施態様では、本明細書においてＮＦＰとして有用なパラフィンの混合物は、
１．３００から１８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００から１５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００から１２００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６００から９００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、および／または
２．４０℃で１０ｃＳｔ以上、好ましくは２５ｃＳｔ以上、好ましくは約５０から４００ｃＳｔの間の動粘度、および／または
３．２から５０ｃＳｔ、好ましくは３から３０ｃＳｔ、好ましくは５から２５ｃＳｔ、好ましくは６から２０ｃＳｔ、より好ましくは８から１６ｃＳｔの範囲の１００℃における動粘度、および／または
４．８０以上、好ましくは１００以上、好ましくは１２０以上、好ましくは１３０以上、好ましくは１４０以上、好ましくは１５０以上、好ましくは１６０以上、好ましくは１８０以上の粘度指数（ＶＩ）、および／または
５．−５℃以下、好ましくは−１０℃以下、好ましくは−１５℃以下、好ましくは−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下、好ましくは−３５℃以下の流動点、および／または
６．２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上、好ましくは２６０℃以上の引火点、および／または
７．０．８６以下、好ましくは０．８４以下の比重（１５．６℃／１５．６℃）、および／または
８．１２０℃以上のアニリン点、および／または
９．１以下の臭素価
を有する。
【００８３】
好ましい実施態様では、パラフィンの混合物は、ＧＴＬ基材または基油を含む。ＧＴＬ基材および基油は、全体としてワックス状合成炭化水素から誘導した潤滑剤粘度の流体である。ワックス状合成炭化水素自体は、水素、二酸化炭素、一酸化炭素、水、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、プロピレン、プロピン、ブタン、ブチレンおよびブチンなど、原料としての気体状炭素含有化合物および水素含有化合物から１つ以上の合成、配合、変換および／または転位プロセスによって誘導される。好ましくは、原料は、天然ガスおよび／または石炭などの適当な出発原料から誘導した「シンガス」（合成ガス、基本的にＣＯおよびＨ２）である。ＧＴＬ基材および基油は、ワックス異性化分を含む。ワックス異性化物は、例えば、水素化異性化合成ワックス、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ（Ｆ‐Ｔ）ワックス（ワックス状炭化水素および可能性として類似の含酸素化合物を含む）またはそれらの混合物を含む。ＧＴＬ基材および基油は、さらに、他の水素化異性化基材および基油を含んでよい。特に、好ましいＧＴＬ基材または基油は、Ｆ‐Ｔ合成プロセスによって得られた、ほとんどが水素化異性化されたＦ‐Ｔワックスおよび／または他の液体炭化水素を含むものである。
【００８４】
ワックス状炭化水素を含む炭化水素のＦ‐Ｔによる合成は、当分野において既知の任意の適当なプロセスを含み、炭化水素液中の触媒粒子のスラリー、固定床または流動床を含む。触媒は、非晶質触媒、例えば適当な無機担体材料上のＦｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＲｕおよびＲｅなどのＶＩＩＩ族金属によるものであってよく、あるいは結晶性触媒、例えばゼオライト触媒であってよい。ワックス状原料から潤滑油基材または基油を作るプロセスは、特に水素化脱ロウプロセスと呼ばれる。一般的には、Ｆ‐Ｔワックスに必要ではないが、望むなら、水素化脱ロウの前に水素化精製工程を実行してもよい。Ｆ‐Ｔワックスのあるものは、含酸素化合物を除去すると良い効果があるが、他のものは水素化脱ロウの前に含酸素化合物で処理すると良い効果がある。一般に、水素化脱ロウプロセスは、水素の存在下、高温高圧で触媒または複合触媒上で実行する。触媒は、例えば適当な酸化物担体材料上のＣｏ、Ｍｏ、Ｗ等を利用する非晶質触媒、または結晶性触媒、例えば、米国特許第３，９０６，３５０号に開示されているＺＳＭ‐２３およびＺＳＭ‐４８ならびに他のものなどの、多くの場合にＰｄまたはＰｔなどのＶＩＩＩ族金属とともに用いられる、ゼオライト触媒であってよい。このプロセスに続いて、溶媒および／または触媒脱ロウ工程を行って水素化異性化物の流動点を低くするとよい。溶剤脱ロウは、水素化異性化分からのワックス状成分の物理的な分画を含む。触媒的脱ロウは、水素化異性化分の一部を低沸点炭化水素に変換する。これは、多くの場合、水素の存在下、高温高圧で、固定床、流動床またはスラリー型プロセスでＰｔなどの触媒金属成分と組み合わせて、ゼオライトまたはシリコアルミノリン酸塩材料などの形状選択性モレキュラーシーブを含む。
【００８５】
例えば、米国特許第２，８１７，６９３号、第４，５４２，１２２号、第５，５４５，６７４号、第４，５６８，６６３号、第４，６２１，０７２号、第４，６６３，３０５号、第４，８９７，１７８号、第４，９００，４０７号、第４，９２１，５９４号、第４，９２３，５８８号、第４，９３７，３９９号、第４，９７５，１７７号、第５，０５９，２９９号、第５，１５８，６７１号、第５，１８２，２４８号、第５，２００，３８２号、第５，２９０，４２６号、第５，５１６，７４０号、第５，５８０，４４２号、第５，８８５，４３８号、第５，９３５，４１６号、第５，９３５，４１７号、第５，９６５，４７５号、第５，９７６，３５１号、第５，９７７，４２５号、第６，０２５，３０５号、第６，０８０，３０１号、第６，０９０，９８９号、第６，０９６，９４０号、第６，１０３，０９９号、第６，１６５，９４９号、第６，１９０，５３２号、第６，３３２，９７４号、第６，３７５，８３０号、第６，３８３，３６６号、第６，４７５，９６０号、第６，６２０，３１２号、および第６，６７６，８２７号、欧州特許第３２４５２８号、第５３２１１６号、第５３２１１８号、第５３７８１５号、第５８３８３６号、第６６６８９４号、第６６８３４２号、第７７６９５９号、国際特許出願第９７／３１６９３号、９９／２０７２０号、９９／４５０８５号、０２／６４７１０号、０２／６４７１１号、０２／７０６２７号、０２／７０６２９号、０３／３３３２０号、および英国特許第１，３５０，２５７号、第１，３９０，３５９号、第１，４２９，４９４号および第１，４４０，２３０号には、ＧＴＬ基材および基油、フィッシャー・トロプシュ炭化水素誘導基材および基油、ならびにワックス異性化物水素化異性化基材および基油に有用な触媒、プロセスおよび組成物が記載されている。欧州特許出願第４６４５４６号および第４６４５４７号には、特に好ましいプロセスが記載されている。米国特許第４，５９４，１７２号、第４，９４３，６７２号、第６，０４６，９４０号、第６，１０３，０９９号、第６，３３２，９７４号、第６，３７５，８３０号および第６，４７５，９６０号には、フィッシャー・トロプシュ法ワックス原料を用いるプロセスが記載されている。
【００８６】
望ましいＧＴＬ誘導流体は、シェブロン、コノコフィリップス（ＣｏｎｏｃｏＰｈｉｌｌｉｐｓ）、エクソンモービル、サソール、サソールシェブロン、シェル、スタトイル（Ｓｔａｔｏｉｌ）およびシントロリアム（Ｓｙｎｔｒｏｌｅｕｍ）を含むいくつかの販売元から広く入手可能になるものと予想される。
【００８７】
本発明は、１つ以上のＮＦＰが、ＧＴＬプロセスから誘導された、約Ｃ２０からＣ１００の範囲の炭素数のパラフィンの混合物を含み、イソパラフィン：ｎ‐パラフィンのモル比は約５０：１より大きく、パラフィン構造中にある炭素の百分率（ＣＰ）は９８％以上であり、流動点は約−２０から−６０℃の範囲にあり、１００℃における動粘度は約６から２０ｃＳｔの範囲にある、高純度炭化水素流体である組成物にも関する。
【００８８】
本明細書で用いられる以下の用語は、以下に示す意味を有する。「ナフテン」は、環状（単環および／または多環）飽和炭化水素（すなわちシクロパラフィン）および分岐環状飽和炭化水素を記述し、「芳香族」は、環状（単環および／または多環）不飽和炭化水素および分岐環状不飽和炭化水素を記述し、「水素化異性化」は、ノルマルパラフィンおよび／またはほとんど分岐のないイソパラフィンを分岐の多いイソパラフィンに転換する触媒プロセス（「異性化脱ロウ」としても知られる）を記述し、「ワックス」は、室温または室温付近で固体として存在する炭化水素質材料であり、０℃以上の融点を有し、主にパラフィン系分子、ほとんどノルマルパラフィンからなり、「スラックワックス」は、溶剤脱ロウなどによって石油系油分から回収したワックスであり、ヘテロ原子を除去するためにさらに水素化精製してもよい。
ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）
【００８９】
本発明において可塑剤として有用な好ましいＮＦＰは、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を含むか、または基本的にＰＡＯからなる。ＰＡＯは、分岐および／または直鎖アルファオレフィンのオリゴマーまたは低分子量重合体を含む。本発明において可塑剤として有用なＰＡＯは、Ｃ２０からＣ１５００、好ましくはＣ３０からＣ１０００のパラフィン、好ましくはＣ４０からＣ１０００のパラフィン、好ましくはＣ５０からＣ７５０のパラフィン、好ましくはＣ３０からＣ７５０のパラフィン、好ましくはＣ４０からＣ５００のパラフィン、好ましくはＣ５０からＣ５００のパラフィンを含むとよい。好ましいＰＡＯは、５から１８の炭素原子、好ましくは５から１６の炭素原子、より好ましくは５から１４の炭素原子、より好ましくは６から１２の炭素原子、より好ましくは８から１２の炭素原子、さらに好ましくは平均約１０の炭素原子を有する直鎖アルファオレフィンを含む。
【００９０】
実施態様では、ＰＡＯは、Ｃ５からＣ２４のα‐オレフィン、好ましくはＣ５からＣ１８のα‐オレフィン、好ましくはＣ５からＣ１６のα‐オレフィン、好ましくはＣ５からＣ１４のα‐オレフィン、好ましくはＣ６からＣ１２のα‐オレフィン、より好ましくはＣ８からＣ１２のα‐オレフィンの２量体、３量体、４量体、５量体および類似物を含んでよい。適当なα‐オレフィンは、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、１‐ヘプテン、１‐オクテン、１‐ノネン、１‐デセン、１‐ウンデセンおよび／または１‐ドデセンを含む。
【００９１】
好ましい実施態様では、アルファオレフィンは１‐デセンであり、ＮＦＰは１‐デセンのオリゴマー（例えば、２量体、３量体、４量体および５量体ならびに６量体以上）の混合物を含む。好ましいＰＡＯは、例えば、米国特許第５，１７１，９０８号および米国特許第５，７８３，５３１号ならびに「合成潤滑油および高機能性流体）１〜５２頁（レズリー・アール（Ｌｅｓｌｉｅ  Ｒ）・ルードニクおよびロナルド・エル（Ｒｏｎａｌｄ  Ｌ）・シュプキン編、マルセルデッカー社、１９９９年）により詳しく記載されている。
【００９２】
別の好ましい実施態様では、ＰＡＯは、２つ以上のＣ５からＣ２４のα‐オレフィン、好ましくは２つ以上のＣ５からＣ１８のα‐オレフィン、好ましくは２つ以上のＣ５からＣ１６のα‐オレフィン、好ましくは２つ以上のＣ５からＣ１４のα‐オレフィン、好ましくは２つ以上のＣ６からＣ１２のα‐オレフィン、好ましくは２つ以上のＣ８からＣ１２のα‐オレフィンのオリゴマーを含むとよい。
【００９３】
好ましいＰＡＯは、
４ｃＳｔ以上、好ましくは５ｃＳｔ以上、好ましくは６ｃＳｔ以上、好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上、より好ましくは２０ｃＳｔ以上、より好ましくは３０ｃＳｔ以上、より好ましくは４０ｃＳｔ以上、好ましくは５０ｃＳｔ以上、好ましくは８０ｃＳｔ以上、好ましくは１００ｃＳｔ以上、好ましくは１１０以上、好ましくは１５０ｃＳｔ以上、好ましくは２００ｃＳｔ以上、好ましくは３００ｃＳｔ以上、好ましくは５００ｃＳｔ以上、好ましくは７５０以上、好ましくは１０００ｃＳｔ以上、好ましくは１５００ｃＳｔ以上、好ましくは２０００ｃＳｔ以上、さらに好ましくは２５００以上、好ましくは１０ｃＳｔから３０００ｃＳｔ、好ましくは１０ｃＳｔから１０００ｃＳｔ、さらに好ましくは１０ｃＳｔから４０ｃＳｔの１００℃におけるＫＶ、０．１から３０００ｃＳｔ、より好ましくは０．５から１０００ｃＳｔ、より好ましくは１から２５０ｃＳｔ、より好ましくは１から２００ｃＳｔ、より好ましくは４から５００ｃＳｔ、好ましくは６から３００ｃＳｔ、より好ましくは１０から５００ｃＳｔ、より好ましくは０．１から１５０ｃＳｔ、さらに好ましくは２ｃＳｔより低い１００℃における動粘度、および／または
９０以上、より好ましくは１００以上、より好ましくは１０５以上、好ましくは１１０以上、より好ましくは１１５以上、より好ましくは１２０以上、より好ましくは１２５以上、より好ましくは１３０以上、より好ましくは１４０以上、より好ましくは１５０以上、より好ましくは１９０以上、より好ましくは２００以上、より好ましくは２５０以上、さらに好ましくは３００以上、より好ましくは９０から４００、さらに好ましくは１２０から３５０の粘度指数、および／または
１００から２１，０００、より好ましくは３００から１５，０００、より好ましくは２００から１０，０００、より好ましくは２００から７，０００、より好ましくは６００から３，０００、より好ましくは２００から２，０００、さらに好ましくは、２００から５００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）、および／または
２０，０００ｇ／モルより小さい、より好ましくは１０，０００ｇ／モルより小さい、より好ましくは５，０００ｇ／モルより小さい、より好ましくは４，０００ｇ／モルより小さい、より好ましくは２，０００ｇ／モルより小さい、より好ましくは５００ｇ／モルより小さい、より好ましくは１００ｇ／モルより小さい重量平均分子量Ｍｗ、および／または
０℃より低い、より好ましくは−５℃以下、より好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、さらに好ましくは−４０℃以下の流動点、および／または
３．０より小さい、好ましくは２．８より小さい、より好ましくは２．５より小さい、より好ましくは２．３より小さい、さらに好ましくは２．１より小さい２０℃における誘電率、および／または
０．９２０より小さい、より好ましくは０．９１０より小さい、より好ましくは０．８６より小さい、より好ましくは０．８５５より小さい、より好ましくは０．８５より小さい、より好ましくは０．６５０から０．９００、より好ましくは０．７００から０．８６０、より好ましくは０．７５０から０．８５５、より好ましくは０．７９０から０．８５０、より好ましくは０．８００から０．８４０の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６℃）、および／または
１００℃から５００℃、より好ましくは２００℃から４５０℃、さらに好ましくは２５０℃から４００℃の沸点
も有するとよい。
【００９４】
好ましい実施態様では、ＮＦＰは、ＡＳＴＭ  Ｄ‐２２７０で測定したとき１００℃で１０ｃＳｔ以上の動粘度、１２０以上、好ましくは１３０以上の粘度指数を有する、Ｃ６からＣ１４のオレフィンを含むＰＡＯである。
【００９５】
本発明において用いられる特に好ましいＰＡＯは、２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２４０℃以上、好ましくは２５０℃以上の引火点を有するＰＡＯである。
【００９６】
本発明に用いられる特に好ましいＰＡＯは、２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２５０℃以上）の引火点、および−２５℃より低い（好ましくは−３０℃より低い、好ましくは−３５℃より低い、好ましくは−４０℃より低い）流動点、または３５ｃＳｔ以上（好ましくは４０ｃＳｔ以上、好ましくは５０ｃＳｔ以上、好ましくは６０ｃＳｔ以上）の１００℃における動粘度を有するＰＡＯである。
【００９７】
商品名ＳＨＦ、スーパーシン（ＳｕｐｅｒＳｙｎ）およびスペクトラシン（ＳｐｅｃｔｒａＳｙｎ）ＰＡＯで望ましいＰＡＯが市販されている（エクソンモービル・ケミカル・カンパニー、ヒューストン）。下記の表２には、そのうちのあるものが要約されている。
【表２】
2008539306.tif 000008
【００９８】
その他の有用なＰＡＯは、テキサス州パサデナ（Ｐａｓｅｄｅｎａ  Ｔｅｘａｓ）のシェブロンフィリップス・ケミカル社（ＣｈｅｖｒｏｎＰｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能なシンフルーイド（ＴＭ）（ＳｙｎｆｌｕｉｄＴＭ）、英国ロンドン（Ｌｏｎｄｏｎ  Ｅｎｇｌａｎｄ）のビ・ピー・アモコ・ケミカルズ（ＢＰ  Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なデュラシン（ＴＭ）（ＤｕｒａｓｙｎＴＭ）、フィンランドのフォータム・オイル・アンド・ガス（Ｆｏｒｔｕｍ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｇａｓ）から入手可能なネクスベース（ＴＭ）（ＮｅｘｂａｓｅＴＭ）、米国コネチカット州ミドルベリー（Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ  ＣＴ）のクロンプトン社（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できるシントン（ＴＭ）（ＳｙｎｔｏｎＴＭ）、米国オハイオ州（Ｏｈｉｏ）のコグニス社（Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能なエメリー（ＴＭ）（ＥＭＥＲＹＴＭ）の商品名で売られているＰＡＯを含む。
【００９９】
ポリブテン
本発明における可塑剤としてポリブテンが有用なことがある。適当なポリブテンは、本明細書においてはポリブテンプロセス油とも呼ばれ、３から８の炭素原子、好ましくは４から６の炭素原子、より好ましくは４つの炭素原子を有するオレフィン誘導単位の単独重合体または共重合体を含む。好ましい実施態様では、ポリブテンは、Ｃ４ラフィネートの単独重合体または共重合体である。例えば、「合成潤滑油および高機能性流体）３５７〜３９２頁（レズリー・アール・ルードニクおよびロナルド・エル・シュプキン編、マルセルデッカー社、１９９９年）に、適当なポリブテン重合体の例が記載されている。
【０１００】
適当なポリブテンは、イソブチレン誘導単位、１‐ブテン誘導単位、および／または２‐ブテン誘導単位を含む共重合体を含んでよい。好ましいポリブテンは、単独重合体、共重合体および／または３単位以上の３元共重合体を含む。好ましいポリブテンは、イソブチレン誘導単位が重合体の４０から１００ｗｔ％、好ましくは４０から９６ｗｔ％、より好ましくは４０から９９ｗｔ％を構成し、および／または、１‐ブテン誘導単位が共重合体の０から４０ｗｔ％、好ましくは２から４０ｗｔ％を構成し、および／または、２‐ブテン誘導単位が重合体の０から４０ｗｔ％、より好ましくは０から３０ｗｔ％、さらに好ましくは２から２０ｗｔ％を構成するものを含む。
【０１０１】
さらに別の実施態様では、ポリブテンは、イソブチレンおよび１‐ブテンの単独重合体または共重合体であり、イソブチレン誘導単位は、単独重合体または共重合体の６５から１００ｗｔ％であり、１‐ブテン誘導単位は共重合体の０から３５ｗｔ％である。
【０１０２】
好ましいポリブテンは、１５，０００より小さなＭｎと、６０，０００以下のＭｗとを有するとよい。特に好ましいポリブテンプロセス油は、１０，０００ｇ／ｍｏｌより小さい、より好ましくは８０００ｇ／ｍｏｌより小さい、さらに好ましくは６０００ｇ／ｍｏｌより小さい数平均分子量（Ｍｎ）、および／または、４００ｇ／ｍｏｌより大きい、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌより大きい、より好ましくは９００ｇ／ｍｏｌより大きい数平均分子量Ｍｎを有するものを含む。好ましい実施態様は、本明細書に記載されている任意の分子量下限と任意の分子量上限との組み合わせであってよい。例えば、本発明のポリブテンの一実施態様では、ポリブテンは、４００ｇ／ｍｏｌから１０，０００ｇ／ｍｏｌ、別の実施態様では７００ｇ／ｍｏｌから８０００ｇ／ｍｏｌ、さらに別の実施態様では９００ｇ／ｍｏｌから３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する。
【０１０３】
適当なポリブテンは、１００℃において３５ｃＳｔより高い、好ましくは１００℃において１００ｃＳｔより高い、より好ましくは１００℃において１０から６０００ｃＳｔ、さらに好ましくは１００℃において３５から５０００ｃＳｔの粘度も有するとよい。
【０１０４】
有用なポリブテンの市販品の例は、パラポール（ＴＭ）（ＰＡＲＡＰＯＬＴＭ）４５０、７００、９５０、１３００、２４００および２５００などのパラポール（ＴＭ）系列のプロセス油（インフィニアム（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ）、ニュージャージー州リンデン（Ｌｉｎｄｅｎ、ＮＪ））および下記に列記されるＣ９９４５、Ｃ９９００、Ｃ９９０７、Ｃ９９１３、Ｃ９９２２、Ｃ９９２５を含むインフィニアム（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ）「Ｃ」系列のポリブテンを含む。市販のパラポール（ＴＭ）およびインフィニアム系列のポリブテンプロセス油は、合成液体ポリブテンであり、それぞれの個別の調合物は特定の分子量を有し、すべての調合物は本発明の組成物中で用いることができる。パラポール（ＴＭ）油の分子量は、ゲル透過クロマトグラフィーで測定したとき、４２０Ｍｎ（パラポール（ＴＭ）４５０）から２７００Ｍｎ（パラポール（ＴＭ）２５００）である。パラポール（ＴＭ）油のＭＷＤは、一実施態様では１．８から３、別の実施態様では２から２．８の範囲にあり、これらのポリブテンの流動点は、一実施態様では２５℃より低く、別の実施態様では０℃より低く、さらに別の実施態様では−１０℃より低く、さらに別の実施態様では−８０℃から２５℃の間にあり、密度（２０℃でＩＰ１９０／８６）は、０．７９から０．９２ｇ／ｃｍ３、別の実施態様では０．８１から０．９０ｇ／ｃｍ３の範囲にある。
【０１０５】
下記の表３ａおよび表３ｂは、本発明の実施態様において有用な、パラポール（ＴＭ）油およびインフィニアム油の性質のいくつかを示す。ここで、粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５‐９７によって、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した。
【表３ａ】
2008539306.tif 000009
【表３ｂ】
2008539306.tif 000010
【０１０６】
潤滑油基材
適当な可塑剤は、潤滑油基材も含んでよい。潤滑油基材は、ＡＳＴＭ  Ｄ‐２２７０によって測定される粘度指数と、含まれる飽和分および硫黄の量によって区別するとよい。炭化水素基材は、米国石油協会（ＡＰＩ）によって、Ｉ類、ＩＩ類またはＩＩＩ類として分類された。Ｉ類基材は、溶剤精製した鉱油である。Ｉ類基材は、３つの類の中で最も多くの不飽和分と硫黄とを含み、最も低い粘度指数を有する。ＩＩ類およびＩＩＩ類基材は、それぞれ高粘度指数基材および超高粘度指数基材と呼ばれる。これらは、水素化処理した鉱油である。ＩＩＩ類油は、Ｉ類油より少ない不飽和分および硫黄を含み、ＩＩ類油と比較すると高い粘度指数を有する。
【０１０７】
実施態様では、可塑剤は、
芳香族化合物の溶剤抽出、溶剤脱ロウおよび水素化精製を用いて精製して硫黄含有率を減らしたものであってもよい、鉱油を含むＩ類基材。Ｉ類基材は、０．０３重量％より大きな硫黄レベル、６０から８０％の飽和分レベル、およびＡＳＴＭ  Ｄ‐２２７０によって約９０の粘度指数を有してよい。および／または
おだやかに水素化分解し、通常の芳香族化合物の溶剤抽出、溶剤脱ロウ、および硫黄レベルを０．０３重量％以下に減らすとともにオレフィンおよび芳香族化合物のあるものから二重結合を除去するより苛酷な水素化精製を行って、飽和分レベルが９５〜９８％より大きく、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２７０による粘度指数が約８０〜１２０になるようにした鉱油を含むＩＩ類基材、および／または
９５％より大きな飽和分レベルから事実上１００％の飽和分レベル、０．０３重量％（好ましくは０．００１から０．０１％の間）の硫黄分含量を含み、ＡＳＴＭ  Ｄ‐２２７０によるＶＩは１２０を超えるように水素化精製した鉱油を含むＩＩＩ類基材
を含むとよい。
【０１０８】
別の実施態様では、可塑剤は、ＩＩＩ類炭化水素基材を含む。好ましくは、可塑剤は、９０％以上、好ましくは９２％以上、好ましくは９４％以上、好ましくは９６％以上、好ましくは９８％以上、好ましくは９９％以上の飽和分レベル、０．０３％より少ない、好ましくは０．００１から０．０１％の間の硫黄分含量、および１２０以上、好ましくは１３０以上の粘度指数を有する鉱油を含む。
【０１０９】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２５０℃以上）の引火点を有する。特に好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２００℃以上の（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２５０℃以上の）引火点、−２０℃以下の（好ましくは−２５℃より低い、好ましくは−３０℃より低い、好ましくは、−３５℃より低い、好ましくは−４０℃より低い）流動点、および／または３５ｃＳｔ以上（好ましくは４０ｃＳｔ以上、好ましくは５０ｃＳｔ以上、好ましくは６０ｃＳｔ以上）の１００℃における動粘度を有する。
【０１１０】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２００から３５０℃、好ましくは２１０から３００℃、好ましくは２１５から２９０℃、好ましくは２２０から２８０℃、好ましくは２４０から２８０℃の引火点を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１１】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、−１０℃以下、好ましくは−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下、好ましくは−４０℃以下、好ましくは−４５℃以下、好ましくは−５０℃以下、好ましくは−１０から−８０℃、好ましくは−１５から−７５℃、好ましくは−２０から−７０℃、好ましくは−２５から−６５℃の流動点を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１２】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、１００以上、好ましくは１１０以上、好ましくは１２０以上、好ましくは１２０から３５０、好ましくは１３５から３００、好ましくは１４０から２５０、好ましくは１５０から２００の粘度指数（ＶＩ）を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１３】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、０．８６以下、好ましくは０．８５５以下、好ましくは０．８４以下、好ましくは０．７８から０．８６、好ましくは０．８０から０．８５、好ましくは０．８２から０．８４５の比重を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１４】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、４ｃＳｔ以上、好ましくは５ｃＳｔ以上、好ましくは６から５０００ｃＳｔ、好ましくは８から３０００ｃＳｔ、好ましくは１０から１０００ｃＳｔ、好ましくは１２から５００ｃＳｔ、好ましくは１５から３５０ｃＳｔ、好ましくは３５ｃＳｔ以上、好ましくは４０ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度（ＫＶ１００）を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１５】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、３００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは５００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは３００から２１，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００から１０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００から５，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００から３，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１，０００ｇ／ｍｏｌより小さい数平均分子量（Ｍｎ）を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１６】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２０から１５００、好ましくは２０から５００、好ましくは３０から４００、好ましくは２０から３００、好ましくは４０から３００、好ましくは２００より少ない、好ましくは１００より少ない平均炭素数（Ｃｎ）を有し、望ましい範囲は、本明細書に記載されている任意の下限と任意の上限との任意の組み合わせであってよい。
【０１１７】
好ましい実施態様では、上記の任意の可塑剤は、０．８６以下（好ましくは０．８５５以下、好ましくは０．８５以下）の比重と、以下の１つ以上とを有する。
ａ）１２０以上（好ましくは１３５以上、好ましくは１４０以上）のＶＩ、および／または
ｂ）２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点。
【０１１８】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、−１０℃以下（好ましくは１５℃以下、好ましくは−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下）の流動点、１２０以上（好ましくは１３５以上、好ましくは１４０以上）のＶＩ、および任意選択として、２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点を有する。
【０１１９】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、−２０℃以下（好ましくは−２５℃以下、好ましくは３０℃以下、好ましくは−４０℃以下）の流動点と、以下の１つ以上とを有する。
ａ）２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点、および／または
ｂ）１２０以上（好ましくは１３５以上、好ましくは１４０以上）のＶＩ、および／または、
ｃ）４ｃＳｔ以上（好ましくは６ｃＳｔ以上、好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上）のＫＶ１００、および／または
ｄ）０．８６以下の比重（好ましくは０．８５５以下、好ましくは０．８５以下）。
【０１２０】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、４ｃＳｔ以上（好ましくは５ｃＳｔ以上、好ましくは６ｃＳｔ以上、好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上）のＫＶ１００、０．８６以下（好ましくは０．８５５以下、好ましくは０．８５以下）の比重、および２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点を有する。
【０１２１】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点、１０℃以下（好ましくは１５℃以下、好ましくは２０℃以下、好ましくは２５℃以下）の流動点、０．８６以下（好ましくは０．８５５以下、好ましくは０．８５以下）の比重、４ｃＳｔ以上（好ましくは５ｃＳｔ以上、好ましくは６ｃＳｔ以上、好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上）のＫＶ１００、および任意選択として、１００以上（好ましくは１２０以上、好ましくは１３５以上）のＶＩを有する。
【０１２２】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、３５ｃＳｔ以上（好ましくは４０以上）のＫＶ１００、０．８６以下（好ましくは０．８５５以下）の比重および任意選択として以下の１つ以上を有する。
ａ）２００℃以上（好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上）の引火点、および／または
ｂ）１０℃以下（好ましくは１５℃以下、好ましくは２０℃以下、好ましくは２５℃以下）の流動点。
【０１２３】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、２００℃以上（好ましくは２１０℃以上、好ましくは２２０℃以上）の引火点、１０℃以下（好ましくは２０℃以下、好ましくは３０℃以下）の流動点、および６ｃＳｔ以上（好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上、好ましくは１５ｃＳｔ以上）のＫＶ１００を有する。
【０１２４】
好ましい実施態様では、上記に記載の任意の可塑剤は、４０℃以下（好ましくは５０℃以下）の流動点と０．８４以下（好ましくは０．８３以下）の比重をと有する。
【０１２５】
他の油類
重合体濃縮物は、可塑剤に加えて、脂肪族ナフテン油、白油、および類似物を含む油類も含んでよい。特に、好ましい油は、フランスのパリのエクソンモービル・ケミカル・フランス社（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｆｒａｎｃｅ，Ｓ．Ａ．）から入手可能なプリモール（Ｐｒｉｍｏｌ）３５２またはプリモール８７６などのパラフィン油またはナフテン油を含む。
【０１２６】
他の可塑剤
重合体濃縮物中に用いるに適する他の種類の可塑剤は、フタル酸エステル、メリット酸エステル、アジピン酸エステルおよび類似物を含む。適切な可塑剤の例は、置換フタル酸エステル、置換メリット酸エステル、置換アジピン酸エステルおよび類似物も含み、置換基は、Ｃ１からＣ２０の炭化水素を含む。好ましい可塑剤は、フタル酸ジ‐イソ‐ウンデシル（ＤＩＵＰ）、フタル酸ジ‐イソ‐ノニル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、それらの組み合わせおよび／またはそれらの誘導体および／または類似物を含む。適切な可塑剤の例は、テキサス州ベイタウン（Ｂａｙｔｏｗｎ，ＴＸ）のエクソンモービル（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）から入手可能な、商品名ジェイフレックス（ＴＭ）（ＪａｙＦｌｅｘＴＭ）の市販品を含む。表３ｃには、市販品の例が挙げられている。
【表３ｃ】
2008539306.tif 000011
【０１２７】
添加剤
本発明の重合体濃縮物は、重合体濃縮物と組み合わせた１つ以上の添加剤も含んでよい。一実施態様では、添加剤は、可塑剤として機能してよい（すなわち、重合体濃縮物のさまざまな物理的および／または化学的性質に影響を及ぼしてよい）。本明細書に開示される本発明の重合体濃縮物に用いるに適する添加剤は、下記に記載されるＰＰ‐ｇ‐ｉＰＰグラフト化重合体（すなわちアイソタクチックポリプロピレンにグラフトされた非晶質ポリプロピレン）、Ｃ２〜Ｃ４０重合体、エラストマー、ランダム共重合体、インパクト共重合体、粘着剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、核形成剤、スリップ剤、充填材、接着促進剤、ワックス、低分子量重合体、エステル重合体、および／またはその他のそのような添加剤の１つ以上を含んでよい。添加剤は、重合体濃縮物の最大５０ｗｔ％（好ましくは最大４０ｗｔ％、好ましくは最大３０ｗｔ％、好ましくは最大２０ｗｔ％、好ましくは最大１０ｗｔ％、好ましくは最大５ｗｔ％、好ましくは最大２ｗｔ％、好ましくは最大１ｗｔ％）存在してよい。
【０１２８】
ａＰＰ‐ｇ‐ｉＰＰ重合体
好ましい添加剤は、参照によって本明細書に組み込まれる２００３年１０月１５日出願の米国特許出願第１０／６８６，９５１号および２００３年１０月１５日出願の米国特許出願第１０／６８７，５０８号に記載されているグラフト化重合体を含む。詳しくは、米国特許出願第１０／６８６，９５１号の２３頁から９１頁および米国特許出願第１０／６８７，５０８号の２２頁から１６８頁に、本明細書で有用なグラフト化重合体をどのように製造するかに関する具体的な指示が提供されている。一般に、好ましいグラフト化重合体は、２つ以上の触媒（通常はメタロセン触媒）を利用して調製したポリプロピレンを含み、利用される重合条件下で、基本的にアタクチックポリプロピレン（ａＰＰ）を製造することができるように一方の触媒を選択し、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）を製造することができるように他方のメタロセン触媒を選択する。好ましくは、利用される重合条件下で、ａＰＰ重合体鎖およびｉＰＰ重合体鎖の組み込みは、グラフト化重合体中に存在する半非晶質ポリプロピレンのある量がアイソタクチックポリプロピレンにグラフトされ、本明細書では（ａＰＰ‐ｇ‐ｉＰＰ）と表されるように、および／または、グラフト化重合体中に存在するアイソタクチックポリプロピレンのある量が非晶質ポリプロピレンにグラフトされ、本明細書では（ｉＰＰ‐ｇ‐ａＰＰ）と表されるように、反応器内ブレンド中で起こるとよい。別の実施態様では、ａＰＰ‐ｇ‐ｉＰＰ重合体が７０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有するなら、濃縮物の半非晶質重合体は、ａＰＰ‐ｇ‐ｉＰＰ重合体である。
【０１２９】
エラストマー
重合体濃縮物に用いられる適切なエラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５６６に定義されているものを含むすべての天然ゴムおよび合成ゴムを含む。好ましい実施態様では、エラストマーは、ゴム硬化組成物であってよい。特に好ましい実施態様では、ゴムは、２相（または３相以上）系であり、ゴム硬化組成物は半結晶ポリオレフィンを含む連続相中の不連続相である。好ましいエラストマーの例は、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン単量体ゴム、ネオプレンゴム、スチレン系ブロック共重合体ゴム（ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ（Ｓはスチレン、Ｉはイソプレン、Ｂはブタジエン、ＥＢはエチレンブチレン、ＥＰはエチレンプロピレンである）および類似物を含む、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンとパラ‐アルキルスチレンとの共重合体、イソブチレンとパラ‐アルキルスチレンとのハロゲン化共重合体を含む。エラストマーは、いくつかの実施態様では、濃縮物の一部として存在してよく、または他の実施態様では物品前駆体の一部として存在してよい。
【０１３０】
ランダム共重合体
別の実施態様では、重合体濃縮物は、ランダム共重合体を含んでよい。本発明に用いるのに適するランダム共重合体は、プロピレンを、エチレン、ブテンおよびペンテン以降の高級アルファ‐オレフィンなどの他の単量体、最も普通にはエチレンと単一反応器プロセスにおいて共重合させることによって製造するとよい。これらの付加共重合体のエチレン含有率は、好ましくは２〜３モル％（好ましくは３〜４モル％）から、最大１４〜１７モル％の範囲にある。
【０１３１】
インパクト共重合体
別の実施態様では、重合体濃縮物は、さらに、１つ以上のインパクト共重合体（半結晶性重合体として）を含んでよい。インパクト共重合体は、不均一相ブレンド、不均一相共重合体またはブロック共重合体とも呼ばれる。本発明に用いるに適するインパクト共重合体は、アイソタクチックＰＰと、エチレン‐プロピレンゴムなどのエラストマーとの混合物であると定義することができる。好ましい実施態様では、インパクト共重合体ブレンドは、インパクト共重合体が重合体濃縮物中の不連続相となり、上記で説明したその他の添加物の１つ以上が連続相となる、２相（または３相以上）系の中に存在する。
【０１３２】
粘着剤
重合体濃縮物は、粘着剤も含んでよい。適切な粘着剤の例は、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂、水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、ガムロジン、ガムロジンエステル、ウッドロジン、ウッドロジンエステル、タル油ロジン、タル油ロジンエステル、ポリテルペン、芳香族変性ポリテルペン、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、水素化脂肪族樹脂、水素化脂肪族芳香族樹脂、水素化テルペンおよび変性テルペン、水素化ロジン酸および、水素化ロジンエステルからなる群から選択するとよい。いくつかの実施態様では、粘着剤は水素化してよい。
【０１３３】
他の実施態様では、粘着剤は、非極性であるとよい。これは、粘着剤が極性基を有する単量体を実質的に含まないことを意味する。好ましくは、極性基は存在しないが、存在しても、極性基は、好ましくは５ｗｔ％以下、好ましくは２ｗｔ％以下、さらに好ましくは０．５ｗｔ％以下しか存在しない。いくつかの実施態様では、粘着剤は、８０℃から１５０℃、好ましくは１００℃から１３０℃の、ＡＳＴＭ  Ｅ‐２８で測定したリングアンドボール軟化点を有するとよい。別の実施態様では、樹脂は液体であり、１０℃と７０℃との間のリングアンドボール軟化点を有する。
【０１３４】
好ましい添加物は、Ｃ５／Ｃ６テルペン樹脂、スチレンテルペン、アルファ‐メチルスチレンテルペン樹脂、Ｃ９テルペン樹脂、芳香族変性Ｃ５／Ｃ６、芳香族変性環樹脂、芳香族変性ジシクロペンタジエン系樹脂またはそれらの混合物などの樹脂を含む、粘着剤または改質剤として用いられる炭化水素樹脂を含む。追加の好ましい樹脂は、国際特許出願第９１／０７４７２号、米国特許第５，５７１，８６７号、米国特許第５，１７１，７９３号および米国特許第４，０７８，１３２号に記載されているものを含む。これらの樹脂は、以下の単量体、すなわち、Ｃ５ジオレフィン（１‐３ペンタジエン、イソプレンおよび類似物など）、Ｃ５オレフィン（２‐メチルブテン、シクロペンテンおよび類似物など）、Ｃ６オレフィン（ヘキセンなど）、Ｃ９ビニル芳香族化合物（スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデンおよび類似物など）、環状化合物（ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエンおよび類似物など）、およびまたはテルペン（リモネン、カレン、ツジョンおよび類似物など）の１つ以上を含む組成物のカチオン重合によって得るとよい。
【０１３５】
好ましい添加物は、粘着剤または改質材として用いられる炭化水素樹脂も含み、ジシクロペンタジエンの熱重合、および／または、シクロペンタジエンおよび／またはメチルシクロペンタジエンの２量体またはオリゴマー、および／またはビニル芳香族（スチレン、アルファ‐メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデンおよび類似物）との熱重合によって得られる樹脂を含む。
【０１３６】
重合および未反応材料の分離後に得られる樹脂は、望むなら、水素化してよい。本明細書において添加物として用いられる好ましい樹脂の例は、米国特許第４，０７８，１３２号、国際特許出願第９１／０７４７２号、米国特許第４，９９４，５１６号、欧州特許出願第０  ０４６  ３４４号、欧州特許出願第０  ０８２  ７２６号および米国特許第５，１７１，７９３号に記載されているものを含む。
【０１３７】
架橋剤
別の実施態様では、重合体濃縮物は、さらに、架橋剤を含んでよい。好ましい架橋剤は、プロピレンのランダム共重合体上に存在する官能基と反応することができる官能基を有するものを含む。好ましい架橋剤は、アルコール、ポリオール、アミン、ジアミンおよび／またはトリアミンを含む。本発明において有用な架橋剤の特定の例は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミンおよび／またはメンタンジアミンなどのポリアミンを含む。
【０１３８】
酸化防止剤
別の実施態様では、重合体濃縮物は、１つ以上のフェノール系酸化防止剤を含んでよい。好ましいフェノール系酸化防止剤の例は、２および／または６位置の水素原子がアルキル残基で置換された２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノールなどの置換フェノールを含む。フェノール系酸化防止剤の代表的な例は、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール、２，４，６‐トリ‐ｔ‐ブチルフェノール、ビタミンＥ、２‐ｔ‐ブチル‐６‐（３′‐ｔ‐ブチル‐５′‐メチル‐２′‐ヒドロキシベンジル）‐４‐メチルフェニルアクリレート、２，２′‐メチレン‐ビス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェニル）、２，２′‐メチレン‐ビス（４‐エチル‐６‐ｔ‐ブチル‐フェノール）、２，２′‐メチレン‐ビス（６‐シクロヘキシル４‐メチルフェノール）、１，６‐ヘキサンジオール‐ビス（［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル［４‐ヒドロキシフェニル］）］プロピオネート、およびペンタエリスリチル‐テトラキス‐［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）］プロピオネートを含む。好ましい酸化防止剤は、ともにチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ‐Ｇｅｉｇｙ）から入手できるフェノール系酸化防止剤イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６を含む。
【０１３９】
中和剤／核形成剤
本発明の重合体濃縮物は、ステアリン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムまたはハイドロタルサイトなどの中和剤、および／または、安息香酸の塩、ナトリウム‐２，２′‐メチレン‐ビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）リン酸およびベンジルソルビトールおよび類似物などの核形成剤も含んでよい。
【０１４０】
本発明の重合体濃縮物は、核形成剤も含んでよい。本発明においては、核形成剤は、０．０１から１０ｗｔ％の間でポリオレフィンに加えると、ＤＳＣで測定したとき、ポリオレフィンの結晶化温度を少なくとも５℃増加させる物質と定義される。一般に、核形成剤は、ポリオレフィンの結晶化速度を増加させる（等温結晶化と非等温結晶化との両方で）。清澄剤として知られている特別な種類の核形成剤は、結晶子のサイズを小さくし、それによって、ポリオレフィンから作られる物品の透明性および明るさを改善する。
【０１４１】
ハー・ツバイフェル（Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ）編の「プラスチックス添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」第５版、ハンザー‐ガードナー出版（Ｈａｎｓｅｒ‐Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）（２００１年）１８章９４９〜９７２頁に、適切な核形成剤が開示されている。「ポリプロピレン結晶化のための不均一系核形成剤（Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ）」、ジャーナル・オブ・アプライド・ポリマー・サイエンス（Ｊ．ＡＰＰＬＩＥＤ  ＰＯＬＹ．ＳＣＩ．）１１巻６７３〜６８５頁（１９６７年）、および「ポリプロピレンに関する不均一系核形成の研究（Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ  Ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ  Ｓｔｕｄｉｅｓ  ｏｎ  Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）」、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス、ポリマー・レターズ（Ｊ．ＰＯＬＹ．ＳＣＩ：ＰＯＬＹ．ＬＥＴＴＥＲＳ）２１巻３４７〜３５１頁（１９８３年）には、エイチ・エヌ・ベック（Ｈ．Ｎ．Ｂｅｃｋ）によって適当な核形成剤が開示されている。
【０１４２】
適切な核形成剤は、均一系核形成剤（すなわち、ポリオレフィンに溶ける）または不均一系核形成剤（すなわち、ポリオレフィン中に懸濁するかまたは分散する）のどちらであってもよい。適当な核形成剤は、ポリオレフィンの少なくとも１つの結晶多形を促進する。例えば、ポリオレフィンがポリプロピレン（ＰＰ）のとき、既知の結晶形は、いわゆるアルファ、ベータおよびガンマ多形を含み、従って、適切な核形成剤は、ＰＰ中のアルファ結晶を促進するもの、ＰＰ中のベータ結晶を促進するもの、およびＰＰ中のガンマ結晶を促進するものを含む。適当な核形成剤は、透明性を増加させ、曇りを減少させ、硬度を増加させ、インパクト強靭性を増加させ、熱変形温度を増加させるなど、ポリオレフィンの１つ以上の性能パラメータおよび／またはサイクル時間を短縮し、またはライン速度を増加させるなど、加工パラメータを改善する。
【０１４３】
以下の一覧は、本調合物中に含むための核形成剤の適切な選択の例示となるものとする。
【０１４４】
適切な核形成剤は、シリカ、カオリン、カーボンブラックおよびタルクなどの充填材；ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、ホスホン酸塩、カルボン酸塩および芳香族カルボン酸塩（ノルボルネンカルボン酸塩を含む）を含む金属塩；金属リン酸塩（リン酸ナトリウムを含む）、リン酸エステルおよびリン酸エステル塩；スベリン酸の金属塩（カルシウム塩を含む）；ヘキサヒドロフタル酸の金属塩；不均化ロジンエステルの塩；ジベンジリデンソルビトールおよび誘導体を含むソルビトール誘導体、ソルビトールアセタールおよび誘導体、ならびにソルビトールジアセタールおよび誘導体；キナクリドン染料；ナフタレンカルボキサミド誘導体を含むカルボキサミド誘導体；ベンゼントリスアミド誘導体；トリメシン酸誘導体；およびポリ（３‐メチル‐１‐ブテン）、ポリ（ジメチルスチレン）、ポリ（エチレンテレフタル酸エステル）、ポリアミド（ナイロン）およびポリカーボネートなどの重合体核形成剤を含む。
【０１４５】
適当な核形成剤の具体例は、安息香酸ナトリウムおよびナフテン酸ナトリウム、２，２′‐メチレンビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、２，２′‐メチレンビス（４，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）リン酸アルミニウム、ジ（ｐ‐トルイリデン）ソルビトール、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ‐メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ‐エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４‐ジメチルベンジリデン）ソルビトールおよびＮ′，Ｎ′‐ジシクロヘキシル‐２，６‐ナフタレンジカルボキサミドである。
【０１４６】
適当な核形成剤の追加の具体例は、ミラッド（Ｍｉｌｌａｄ）３９０５、ミラッド３９４０、ミラッド３９８８、ＨＰＮ‐６８を含み、商品名「ミラッド」および「ハイパーフォーム（Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ）」でミリケン・ケミカル（ＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なもの、イルガクリア（Ｉｒｇａｃｌｅａｒ）Ｄ、イルガクリアＤＭ、イルガクリアＤＭ−ＬＯ、イルガスタブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＮＡ１１ＵＨを含み、商品名「イルガクリア」および「イルガスタブ」でチバ・スペシャルティー・ケミカルス（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なもの、ＮＡ‐１１およびＮＡ‐２１を含み、商品名「ＡＤＫスタプ（ＡＤＫｓｔａｂ）」、「アムファイン（Ａｍｆｉｎｅ）」および「ＮＡ」で旭電化工業（ＡｓａｈｉＤｅｎｋａＫｏｇｙｏ）から入手可能なもの、ＮＣ−４を含み、商品名「ＮＣ」で三井化学（ＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能なもの、ＮＵ１００、ゲルオールＤ、ゲルオールＭＤ、ゲルオールＤＨ、ジェニセットＭＤを含み、商品名「ＮＪＳＴＡＲ」、「ＮＵ」、「ゲルオール（ＧｅｌＡｌｌ」および「ジェニセット（Ｇｅｎｉｓｅｔ）」で新日本化学（Ｎｅｗ  Ｊａｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能なもの、ＥＣ‐１、ＥＣ‐４を含み、商品名「ＥＣ」でＥＣ化学（ＥＣＣｈｅｍｉｃａｌ）（日本）から入手可能なものを含む。
【０１４７】
米国特許第４，０１６，１１８号、米国特許第４，３７１，６４５号、米国特許第５，０４９，６０５号、米国特許第６，２３５８２３号、米国特許出願第２００４／０１３２８８４号、国際特許出願第０２／０４６３００号、国際特許出願第０３／１０２０６９号、欧州特許第７７６９３３に、適当な核形成剤が開示されている。
【０１４８】
好ましい核形成剤は、ジベンジリデンソルビトール誘導体、リン酸エステル誘導体およびベンゼントリスアミド誘導体を含む。特に好ましい核形成剤は、ミラッド３９８８、ＨＰＮ‐６８、イルガクリアＤＭ、ＮＡ‐１１および安息香酸ナトリウムを含む。
【０１４９】
スリップ剤
本発明の重合体濃縮物は、スリップ剤も含んでよい。スリップ剤は、好ましくは、迅速分塊スリップ剤であり、ヒドロキシド、アリールおよび置換アリール、ハロゲン、アルコキシ、カルボキシレート、エステル、炭素不飽和、アクリレート、酸素、窒素、カルボキシル、硫酸エステルおよびリン酸エステルから選択される１つ以上の官能基を有する炭化水素であってよい。
【０１５０】
一実施態様では、スリップ剤は、イオン性化合物である。イオン性のスリップ剤は、芳香族または脂肪族炭化水素油の塩誘導体、特に、７から２６の炭素原子、好ましくは１０から２２の鎖長の炭素原子を有するカルボン酸、硫酸、およびリン酸脂肪族飽和または不飽和酸の金属塩を含む、脂肪酸の金属塩を含む。適当な脂肪酸の例は、モノカルボン酸のラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸および類似酸および対応する硫酸およびリン酸を含む。適当な金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等を含む。代表的な塩は、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等を含み、対応する金属高級アルキル硫酸塩および高級アルキルリン酸の金属エステルである。
【０１５１】
別の実施態様では、本発明のポリオレフィン組成物中には、脂肪酸金属塩が実質的に存在しない。「実質的に存在しない」とは、これらの化合物が意図的に組成物に加えられることはなく、存在しても、組成物の重量を基準として、１重量％より少量、より好ましくは０．８重量％より少量、より好ましくは０．５重量％より少量、より好ましくは０．１重量％より少量、より好ましくは０．０５重量％より少量、より好ましくは０．０１重量％より少量、より好ましくは０．００１重量％より少量しか存在しないことを意味する。
【０１５２】
一実施態様では、スリップ剤は、非イオン性官能化化合物である。適当な官能化化合物は、（ａ）芳香族または脂肪族炭化水素油を含むエステル系、アミド系、アルコール系および酸系の油と、例えば鉱油、ナフテン系油、パラフィン系油；ヒマシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、菜種油、ダイズ油、ヒマワリ油、その他の野菜油および動物油等などの天然油とを含む。これらの油の代表的な官能化誘導体は、例えば、モノステアリン酸グリセロール、モノオレイン酸ペンタエリスリトールおよび類似物などのモノカルボン酸のポリオールエステル、オレアミド、エルカミド、リノールアミドなどの飽和および不飽和脂肪族アミドまたはエチレンビス（アミド）およびそれらの混合物、グリコール、カーボワックスのようなポリエーテルポリオール、およびアジピン酸、セバシン酸および類似物；（ｂ）カルナバワックス、微結晶ワックス、ポリオレフィンワックス、例えばポリエチレンワックスなどのワックス類；（ｃ）ポリテトラフルオロエチレン、フッ素油、フッ素ワックス等々などのフッ素含有重合体；（ｄ）シラン、およびシリコーン油、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン等々を含むシリコーン重合体などのケイ素化合物を含む。
【０１５３】
本発明においてスリップ剤として有用な脂肪族アミドは、式
ＲＣ（Ｏ）ＮＨＲ１
によって表される。ここで、Ｒは、７から２６の炭素原子、好ましくは１０から２２の炭素原子を有する飽和または不飽和アルキル基、Ｒ１は、独立に、水素または７から２６の炭素原子、好ましくは１０から２２の炭素原子を有する飽和または不飽和アルキル基である。この構造による化合物は、例えば、パルミトアミド、ステアラミド、アラキドアミド、ベヘンアミド、オレアミド、エルカミド、リノールアミド、ステアリルステアラミド、パルミチルパルミトアミド、ステアリルアラキドアミドおよびそれらの混合物を含む。
【０１５４】
本発明においてスリップ剤として有用なエチレンビス（アミド）は、式
ＲＣ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ
によって表される。ここで、それぞれのＲは、独立に、７から２６の炭素原子、好ましくは１０から２２の炭素原子を有する飽和または不飽和アルキル基である。この構造による化合物は、例えば、ステアラミドエチルステアラミド、ステアラミドエチルパルミトアミド、パルミトアミドエチルステアラミド、エチレンビスステアラミド、エチレンビスオレアミド、ステアリルエルカミド、エルカミドエチルエルカミド、オレアミドエチルオレアミド、エルカミドエチルオレアミド、オレアミドエチルエルカミド、ステアラミドエチルエルカミド、エルカミドエチルパルミトアミド、パルミトアミドエチルオレアミドおよびそれらの混合物を含む。
【０１５５】
脂肪酸アミドの市販品の例は、ポリエチレン中５％のエルカ酸の一級アミドとステアリン酸の一級アミドとの５０：５０混合物を含むアンパセット（Ａｍｐａｃｅｔ）１００６１、１８％酢酸ビニル樹脂と８２％ポリエチレンとのブレンド中のエルカ酸のアミドとステアリン酸のアミドとの類似のブレンドを含むエルバックス（Ｅｌｖａｘ）３１７０を含む。これらのスリップ剤は、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から入手可能である。スリップ剤は、クロダユニバーサル（Ｃｒｏｄａ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ）からも入手可能であり、クロダミド（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ）ＯＲ（オレアミド）、クロダミドＳＲ（ステアラミド）、クロダミドＥＲ（エルカミド）およびクロダミドＢＲ（ベヘンアミド）を含む。スリップ剤は、クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）からも入手可能であり、ケマミド（Ｋｅｍａｍｉｄｅ）Ｓ（ステアラミド）、ケマミドＢ（ベヘンアミド）、ケマミドＯ（オレアミド）、ケマミドＥ（エルカミド）およびケマミド（Ｎ，Ｎ′‐エチレンビスステアラミド）を含む。他の市販のスリップ剤は、エルカミド（Ｅｒｕｃａｍｉｄ）ＥＲエルカミドを含む。
【０１５６】
一般的に好ましい脂肪酸アミドスリップ剤の濃度は、組成物の重量を基準として、組成物の約０．００１重量％から約０．５重量％、好ましくは約０．０１重量％から約０．４重量％、最も好ましくは約０．１重量部から約０．３重量％の範囲にある。一般的に好ましい飽和脂肪酸アミドまたはエチレン‐ビス（アミド）の濃度は、組成物の重量を基準として、約０．００１重量部から約０．５重量部、好ましくは約０．０２５重量部から約０．２５重量部、より好ましくは約０．０５重量部から約０．１５重量部の範囲にある。一般的に好ましい不飽和脂肪酸アミドまたはエチレン‐ビス（アミド）の濃度は、組成物の重量を基準として、約０．００１重量部から約１重量部、好ましくは約０．０５重量部から約０．７５重量部、最も好ましくは約０．１重量部から約０．３重量部の範囲にある。
【０１５７】
好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、核形成剤とスリップ剤との両方を含む。
【０１５８】
充填材
別の実施態様では、重合体濃縮物は、充填材を含んでよい。適当な充填材は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、二酸化ケイ素、カーボンブラック、砂、ガラスビーズ、鉱物凝集体、タルク、粘土、ウォラストナイト、雲母および類似物を含む。
【０１５９】
適当な充填材は、１より大きい、好ましくは２より大きい、好ましくは３より大きい、好ましくは５より大きい、好ましくは１０より大きい、好ましくは１００より大きい平均アスペクト比を有する粒子を有してよく、あるいは、充填材粒子の平均アスペクト比が基本的に１となるように、粉砕するかまたは他の方法で微粉にしてもよい。粒子直径中央値は、好ましくは５００ミクロン以下、好ましくは４００ミクロン以下、好ましくは３００ミクロン以下、好ましくは２００ミクロン以下、好ましくは１００ミクロン以下、好ましくは８０ミクロン以下、好ましくは６０ミクロン以下、好ましくは４０ミクロン以下、好ましくは２０ミクロン以下、好ましくは１０ミクロン以下、好ましくは５ミクロン以下、好ましくは２ミクロン以下、好ましくは１ミクロン以下、好ましくは０．５ミクロン以下、好ましくは０．２ミクロン以下、好ましくは０．１ミクロン以下、好ましくは０．０５ミクロン以下、好ましくは０．０２ミクロン以上、好ましくは０．０５ミクロン以上、好ましくは０．１ミクロン以上、好ましくは０．５ミクロン以上、好ましくは１ミクロン以上、５ミクロン以上、好ましくは１０ミクロン以上、好ましくは０．２から２５０ミクロンの間、好ましくは２から１５０ミクロンの間である。
【０１６０】
追加の想定実施態様は、本明細書においてナノ複合体とも呼ばれる、有機粘土を含むナノ粘土と、本発明のポリオレフィンとを含み、好ましくは、ポリオレフィンは、安定化官能基を含み、好ましくは、安定化官能基は、共有結合性である。
【０１６１】
有機粘土は、１つ以上のアンモニウム、１級アルキルアンモニウム、２級アルキルアンモニウム、３級アルキルアンモニウム、４級アルキルアンモニウム、脂肪族アミン、芳香族アミンまたは、アリール脂肪族アミンのホスホニウム誘導体、脂肪族、芳香族またはアリール脂肪族アミン、ホスフィンまたはスルフィドのホスフィン、スルフィドまたはスルホニウム誘導体を含んでよい。
【０１６２】
有機粘土は、モンモリロナイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、マガダイト、ケニアイト、ソボカイト、スビンドルダイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミン酸塩酸化物、ハイドロタルサイト、イライト、レクトライト、タロソバイト、レジカイトおよび／またはフロリン雲母の１つ以上から選択するとよい。
【０１６３】
好ましくは、有機粘土は、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に０．１から５０ｗｔ％存在する。安定化官能基は、フェノール、ケトン、立体障害アミン、置換フェノール、置換ケトン、置換立体障害アミンおよびそれらの組み合わせの１つ以上から選択するとよい。
【０１６４】
ナノ複合体は、さらに、少なくとも１つのエラストマー性エチレン‐プロピレン共重合体を含んでよい。この少なくとも１つのエラストマー性エチレン‐プロピレン共重合体は、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に１から７０ｗｔ％存在するとよい。ナノ複合体は、さらに、少なくとも１つの非官能化熱可塑性ポリオレフィンを含んでよい。
【０１６５】
好ましくは、安定化官能基は、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性プラスチック中に存在し、有機粘土は、ナノ複合体中に存在し、それぞれは、共有結合安定化官能基を実質的に含まない官能基を含む熱可塑性ポリオレフィンで作った標準ナノ複合体と比較すると、ナノ複合体の成形試料の熱老化不良が１０％    のに有効な量存在する。実施態様では、安定化官能基は、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性プラスチックの重量全体を基準として、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性ポリオレフィン中に０．０１から１５ｗｔ％存在するとよい。
【０１６６】
好ましくは、非官能化熱可塑性ポリオレフィンは、少なくとも１つの第１の安定化官能化熱可塑性ポリオレフィンと相溶性である。そのような実施態様では、少なくとも１つの非官能化熱可塑性ポリオレフィンは、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に１から４０ｗｔ％存在するとよく、有機粘土は、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に０．５から４０ｗｔ％存在するとよい。好ましくは、少なくとも１つの第１の安定化官能化熱可塑性ポリオレフィンと少なくとも１つの非官能化熱可塑性ポリオレフィンとの両方は、それぞれポリプロピレンまたはポリエチレンのうち１つを含む。
【０１６７】
別の実施態様では、本発明の重合体濃縮物に用いるに適するナノ複合体は、
ａ）ナノ複合体の全重量を基準として、ナノ複合体中に１０から９８ｗｔ％存在する少なくとも１つの第１の非官能化ポリプロピレン、
ｂ）安定化官能基を含む少なくとも１つの第２のポリプロピレンであって、安定化官能基は、フェノール、ケトン、立体障害アミン、置換フェノール、置換ケトン、置換立体障害アミンまたはそれらの組み合わせの１つ以上から選択され、安定化官能基は、安定化官能基を含むポリプロピレンの全重量を基準として、安定化官能化ポリプロピレン中に０．０５から１５ｗｔ％存在し、ナノ複合体の全重量を基準として、ナノ複合体中に１０から９０ｗｔ％存在する、安定化官能基を含む少なくとも１つの第２のポリプロピレン、
ｃ）有機粘土であって、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２‐エチルヘキシルアンモニウムイオン、ドデシルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、トリオクチルアンモニウムイオン、ジステアリルアンモニウムイオン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩またはそれらの組み合わせの１つ以上を含み、さらに、モンモリロナイト、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、ノントロナイト、ベイデライト、ボルコンスコイト、ラポナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、マガダイト、ケニアイト、ソボカイト、スビンドルダイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、アルミン酸塩酸化物、ハイドロタルサイト、イライト、レクトライト、タロソバイト、レジカイトまたはフロリン雲母の１つ以上から選択された粘土を含み、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に１から３０重量％存在する有機粘土、
ｄ）さらに、ナノ複合体の重量全体を基準として、ナノ複合体中に２から７０ｗｔ％存在するエチレン‐プロピレンエラストマー性共重合体またはイソブチレンゴムの１つ以上
をさらに含んでよい。
【０１６８】
接着促進剤
別の実施態様では、重合体濃縮物は、極性の酸、ポリアミノアミド（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）から入手可能なバーサミド（Ｖｅｒｓａｍｉｄ）１１５、１２５、１４０など）、ウレタン（イソシアネート／ヒドロキシ末端ポリエステル、例えば、マイルズ社（Ｍｉｌｅｓ，Ｉｎｃ．）の結合剤ＴＮ／モンダー（Ｍｏｎｄｕｒ）Ｃｂ‐７５など）、カップリング剤（シランエステル（ダウ・コーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）のＺ‐６０２０）など）、チタン酸エステル（ケンリッチ（Ｋｅｎｒｉｃｈ）から入手可能なＫｒ‐４４など）、反応性アクリレート単量体（サストマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）のサルボックス（ｓａｒｂｏｘ）ＳＢ‐６００など）、金属酸性塩（サルトマーのサレット（Ｓａｒｅｔ）６３３など）、ポリフェニレンオキシド、酸化型ポリオレフィン、酸改質ポリオレフィン、および、無水物改質ポリオレフィンを含む１つ以上の接着促進剤を含んでよい。例は、シラン、チタン酸エステル、オルガノシラン、アクリル、酸、無水物、エポキシ樹脂、硬化剤、ポリアミド、メチルアクリレート、エポキシ、フェノール樹脂、ポリイソブチレン、アミノアルキル、メルカプトアルキル、エポキシアルキル、ウレイドアルキル、カルボキシ、アクリレートおよびイソシアヌレート官能シラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメチルオキシシラン、ビス‐γ‐トリメトキシシリル‐プロピル尿素、１，３，５‐トリス‐γ‐トリメトキシシリルプロピルイソシアヌレート、ビス‐γ‐トリメトキシシリルプロピルマレエート、フマレートおよびγ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシランならびにそれらの組み合わせおよび誘導体を含む。
【０１６９】
ワックス
重合体濃縮物に用いるに適する好ましいワックスは、極性または非極性ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックスおよびワックス改質材を含む。特に好ましいワックスは、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、ヒドロキシステアラミドワックス、官能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質材、非晶質ワックス、カルナバワックス、ヒマシ油ワックス、微結晶ワックス、蜜ロウ、カルナバワックス、ヒマシワックス、鯨ロウワックス、植物ワックス、キャンデリラワックス、漆ワックス、オウリキュリーワックス、米松樹皮ワックス、米糠ワックス、ホホバワックス、ベーベリーワックス、モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライトワックス、イアーワックス、セレシンワックス、石油ワックス、固形パラフィン、ポリエチレンワックス、化学改質炭化水素ワックス、置換アミドワックスならびにそれらの組み合わせおよび誘導体からなる群から選択してよい。いくつかの実施態様では、極性ワックスおよび非極性ワックスを、同じ組成物の中で一緒に用いてよい。
【０１７０】
エステル重合体
別の実施態様では、重合体濃縮物は、１つ以上のエステル重合体（ポリエステル）を含んでよい。好ましい実施態様では、添加剤は、２相（または３相以上）系のブレンドを含み、ポリエステルは不連続相である。
【０１７１】
安定剤
別の実施態様では、重合体濃縮物は、１つ以上の安定剤を含んでよい。本明細書において用いるに適する安定剤は、立体障害フェノール、硫黄フェノール、リン含有フェノール、１，３，５‐トリメチル‐２，４，６‐トリス（３‐５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス‐３（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ‐オクタデシル‐３（３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４′‐メチレンビス（４‐メチル‐６‐ｔｅｒｔブチルフェノール）、４，４′‐チオビス（６‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐ｏ‐クレゾール）、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、６‐（４‐ヒドロキシフェノキシ）‐２，４‐ビス（ｎ‐オクチルチオ）‐１，３，５‐トリアジン、２，４，６‐トリス（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐フェノキシ）‐１，３，５‐トリアジン、ジ‐ｎ‐オクタデシル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホネート、２‐（ｎ‐オクチルチオ）エチル‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンゾエート、ソルビトールヘキサ‐（３，３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）プロピオネートならびにそれらの組み合わせまたは誘導体を含む。
【０１７２】
他の添加物
重合体濃縮物に用いるに適する他の好ましい添加物は、固着剤、固着防止剤、顔料、色素、染料、加工助剤、ＵＶ安定剤、ポリジメチルシロキサンおよびステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、アジュバント、界面活性剤、着色マスターバッチ、流動性向上剤、結晶化助剤、酸化防止剤、重合体添加物、消泡剤、保存料、増粘剤、流動性改質材、湿潤剤、充填材、水および類似物を含む。
【０１７３】
重合体添加物は、ポリ‐アルファ‐オレフィン単独重合体、アルファ‐オレフィン類の共重合体、ジオレフィン類の共重合体および三元共重合体、エラストマー、ポリエステル、ブロック共重合体、エステル重合体、アクリレート重合体、アクリル酸アルキル重合体および酢酸ビニル重合体を含んでよい。
【０１７４】
従って、本発明に用いられる望ましい可塑剤および／または添加剤は、本明細書に記載される任意の実施態様、または本明細書に記載される実施態様の任意の組み合わせによって記述することができる。例えば、一実施態様では、可塑剤は、−２５℃より低い流動点を有する、Ｃ６からＣ２００のパラフィンを含むＮＦＰを含んでよい。別の実施態様では、ＮＦＰは、１００℃において０，１から１０００ｃＳｔの粘度をする脂肪族炭化水素を含んでよい。さらに別の実施態様では、重合体濃縮物は、可塑剤と、フタル酸エステルなどの添加物と組み合わせた重合体濃縮物とを含んでよい。
【０１７５】
重合体濃縮物
本発明の重合体濃縮物は、１つ以上の半非晶質重合体と組み合わせた１つ以上の可塑剤（および任意選択の添加物）のブレンドを含んでよい。重合体濃縮物は、半非晶質重合体のブレンドを含んでよく、あるいは、重合体濃縮物は、半非晶質重合体と少なくとも１つの半結晶性重合体とのブレンドを含んでよい。好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、半非晶質重合体と半結晶性重合体とを含む。好ましくは、半結晶性重合体は、アルファオレフィン共重合体を含み、好ましくは、半非晶質重合体は、アルファオレフィン単独重合体または共重合体、または不均一相共重合体、または主成分アルファオレフィン単独重合体、または共重合体とのブレンドを含む。より好ましくは、半非晶質重合体と半結晶性重合体との両方は、エチレン、プロピレンおよび／またはエチレンとプロピレンとを含む。
【０１７６】
別の実施態様では、濃縮物は、「インサイチュ」（「反応器ブレンド」とも呼ばれる）インパクト共重合体および可塑剤を含む。
【０１７７】
インパクト共重合体は、９５から７８の間、望ましくは９０から８０の間、より望ましくは８８から８０ｗｔ％の間のポリプロピレン（好ましくは単独重合ポリプロピレン）と、５から２２の間、望ましくは１０から２０の間、より望ましくは１２から２０ｗｔ％のエチレン‐プロピレンゴムとの反応器ブレンドであってよい。一般に、エチレンプロピレンゴムは、非晶質であり、一般に、約５０ｗｔ％より少ないエチレン、望ましくは４５から５０の間、より望ましくは４６から４９の間、最も望ましくは４７から４８ｗｔ％の間のエチレンを含む。インパクト共重合体は、ブレンドをより緊密に混合するために、直列の反応器中で作ってよい。インパクト共重合体のポリプロピレン成分は、１〜２７５ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有するとよく、インパクト共重合体のエチレンプロピレンゴム成分のメルトフローレート範囲は、５〜１５０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートであるとよい。本明細書において用いるに適する市販のインパクト共重合体は、エクソンモービル・ケミカル・カンパニーから入手可能なＰＰ７７１５Ｅ２およびＰＰ７７１５Ｅ４を含む。どのようにしてインパクト共重合体を製造するかについての具体的な詳細については米国特許第６，３９９，７０７号を参照されたい。有用なインパクト共重合体のその他の例の説明についても、国際特許出願第２００４／０１４９９８号の３７頁から４１頁を参照されたい。
【０１７８】
半非晶質重合体
代りの実施態様では、半非晶質重合体は７５％以上（好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、好ましくは９０％以上）のｍｍ３連タクチシチー指数を有する。好ましい半非晶質重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８で測定したとき、２３０℃で０．１から２０００ｄｇ／分（好ましくは１００ｄｇ／分以下）のメルトフローレートを有する。代わりの実施態様では、半非晶質重合体は、ヘキサン中の熱分画によって測定したとき、重量にしてポリオレフィンの８５％以上が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、ポリオレフィンの残分は、直前の画分または直後の画分にあるような分子間組成分布を有し、これらの画分のそれぞれのｗｔ％共重合用単量体含有率と、共重合体ポリオレフィンの平均ｗｔ％共重合用単量体含有率との差は２０ｗｔ％より大きくない。代わりの実施態様では、半非晶質重合体は、１．５から４０、好ましくは１．６から２０、好ましくは１．８から１０、さらに好ましくは１．８から２．５のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０１７９】
代替実施態様では、本明細書の有用な半非晶質重合体は、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数、および／または０．１から２０００ｄｇ／分（好ましくは１００ｄｇ／分以下）のメルトフローレート（２３０℃で測定）を有し、および／または、ヘキサン中の熱分画によって重合体の８５重量％以上が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、重合体の残分は直前の画分または直後の画分中にあるように測定される分子間組成分布を有し、これらの画分のそれぞれのｗｔ％共重合用単量体含有率と共重合体の平均ｗｔ％共重合用単量体含有率との差は２０ｗｔ％より大きくなく、および／またはＭｗ／Ｍｎは１．５から４である。
【０１８０】
詳しくは、本発明において有用な好ましい半非晶質重合体は、好ましくは０．１％から３５％結晶化度より小さいパーセント結晶化度を有する。好ましくは、この範囲の中で、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、３０％より小さい結晶化度、好ましくは２５％より小さい結晶化度、好ましくは２０％より小さい結晶化度、好ましくは１５％より小さい結晶化度、好ましくは１０％より小さい結晶化度を含む。好ましくは、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、少なくとも０．５％の結晶化度、好ましくは少なくとも１％の結晶化度、好ましくは少なくとも２％の結晶化度、好ましくは少なくとも５％の結晶化度も含む
【０１８１】
本発明において有用な好ましい半結晶非晶質重合体は、好ましくは０．１から２００ｄｇ／分、好ましくは０．１から１００、好ましくは０．５から５０、好ましくは１から２５、好ましくは１から１５、好ましくは２から１０ｄｇ／分のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ  １２３８、２．１６ｋｇおよび２３０℃によって測定される）を有する。あるいは、ＭＦＲは、１５から５０ｄｇ／分である。
【０１８２】
本発明において有用な好ましい半結晶非晶質重合体は、好ましくは１０５℃以下、好ましくは９０℃以下、好ましくは２５から９０℃の間、好ましくは３０から８０℃の間、好ましくは３５から７５℃の間の、本明細書に記載されているＤＳＣ手順によって測定されたＤＳＣ融点を有する。
【０１８３】
本発明において有用な好ましい半結晶非晶質重合体は、重合体の重量を基準として、分子間組成分布の、好ましくは７５％以上、好ましくは８０％以上、好ましくは８５％以上、好ましくは９０％以上が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、残りの重合体は直前の画分または直後の画分の中にあり、これらの画分のそれぞれの重量％共重合単量体含有率と共重合体の平均重量％共重合体との差は２０ｗｔ％（差）より大きくない、好ましくは１０％（差）を超えない。画分は、約８℃の段間の温度増加によって得られる。
【０１８４】
共重合体の分子間組成分布は、ヘキサン中の熱分画によって以下のように測定することができる。約３０グラムの半非晶質重合体を１辺が約１／８インチ（０．３２ｃｍ）の小さな立方体に切った後、５０ｍｇのイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０７６（チバ・ガイギー社が市販している酸化防止剤）とともにねじ口で閉められる肉厚のガラスびんの中に入れる。次に、４２５ｍｌのヘキサン（ノルマル異性体とイソ異性体とを主成分とする混合物）をビンの内容物に加え、ビンを密封して約２３℃に２４時間維持する。この時間が過ぎたら、溶液をデカンテーションし、別のヘキサンで残渣をさらに２４時間２３℃で処理する。この時間が過ぎたら、２つのヘキサン溶液を併せ、ヘキサンを蒸発させて重合体の２３℃可溶分残渣を得る。残渣に十分なヘキサンを加えて体積を４２５ｍｌとし、カバーをした循環水浴中でビンを約３１℃に２４時間維持する。可溶性重合体をデカンテーションし、追加量のヘキサンを加えて約３１℃でさらに２４時間経過した後、デカンテーションする。このようにして、約８℃の段間温度増加で、４０℃、４８℃、５５℃、６２℃で溶ける半非晶質重合体の画分を得る。重合体可溶分を乾燥し、秤量し、組成をｗｔ％エチレン含有率として解析する。所望の狭い組成を有する共重合体を作り出すためには、（１）第１の単量体と第２の単量体との単一の統計的な付加モードの配列だけを可能にする単一部位メタロセン触媒を用い、（２）実質的にすべての共重合体の重合体鎖に対して単一の重合環境だけを可能にする連続流通式撹拌槽重合反応器の中で共重合体をよく混合すると有効である。
【０１８５】
本発明において有用な好ましい半結晶非晶質重合体は、好ましくは５より小さい、好ましくは１．５から４の間、好ましくは１．５から３の間のＭｗ／Ｍｎの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【０１８６】
実施態様では、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、少なくとも５０％のエチレンまたはプロピレンを含んでよい。好ましくは、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔ％のエチレンまたは少なくとも５０ｗｔ％のプロピレン、より好ましくは少なくとも５０％のプロピレンを含む第１の単量体と、第１の単量体とは異なるＣ２およびＣ４〜Ｃ２０オレフィンを含む少なくとも１つの他の共重合単量体の重合体とを含む。重合体濃縮物の半非晶質重合体の第１の単量体および共重合単量体（単数または複数）は、好ましくはＣ２〜Ｃ６アルファオレフィンである。
【０１８７】
好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、本明細書でプロピレンのランダム共重合体またはプロピレン‐「共重合単量体」プラストマー（例えばプロピレン‐エチレンプラストマー）と呼ばれる、プロピレン系共重合体を含んでよい。プロピレンの適当なランダム共重合体は、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有し、従って半非晶質であり、好ましくは約６８モル％から約９２モル％、より好ましくは約７５モル％から約９１モル％、さらに好ましくは約７８モル％から約８８モル％、最も好ましくは約８０モル％から約８８モル％のモル基準平均プロピレン含有率を含む。プロピレンのランダム共重合体の残りの部分（すなわち１つ以上の共重合単量体）は、上記で特定された１つ以上のアルファ‐オレフィンおよび／または１つ以上のジエン単量体であるとよい。最も好ましくは、プロピレンのランダム共重合体の残りの部分は、エチレンである。
【０１８８】
プロピレンのランダム共重合体の共重合単量体は、約８から３２モル％、より好ましくは約９から約２５モル％、さらに好ましくは約１２から約２２モル％のエチレン（Ｃ２）および／またはＣ４〜Ｃ２０オレフィンを含むとよく、約１３から２０モル％がさらに好ましい。
【０１８９】
より好ましくは、プロピレンのランダム共重合体は、約８から３２ｍｏｌ％のエチレン、より好ましくは約９から約２５ｍｏｌ％のエチレン、さらに好ましくは約１２から約２２ｍｏｌ％のエチレンを含み、約１３から２０ｍｏｌ％のエチレンが共重合用単量体としてさらに好ましい。
【０１９０】
プロピレンのランダム共重合体は、５，０００，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）、約３，０００，０００以下の数平均分子量（Ｍｎ）、約５，０００，０００以下のｚ‐平均分子量（Ｍｚ）、およびアイソタクチックポリプロピレンをベースラインとして用いる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）によって測定したとき、１．５以下のｇ′指数を有するとよい。これらのすべては、サイズ排除クロマトグラフィー、例えば３Ｄ  ＳＥＣとしても知られているＧＰＣによって測定してよい。
【０１９１】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、約５，０００から約５，０００，０００ｇ／モルのＭｗ、より好ましくは約１０，０００から１，０００，０００のＭｗ、より好ましくは約２０，０００から約５００，０００のＭｗ、より好ましくは約５０，０００から約３００，０００のＭｗを有するとよく、Ｍｗは、本明細書に記載されているように測定される。
【０１９２】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、約５，０００から約３，０００，０００ｇ／モルのＭｎ、より好ましくは約１０，０００から約１，０００，０００のＭｎ、より好ましくは約３０，０００から約５００，０００のＭｎ、より好ましくは約５０，０００から約２００，０００のＭｎを有するとよく、Ｍｎは、本明細書に記載されているように測定される。
【０１９３】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、約１０，０００から約５，０００，０００ｇ／モルのＭｚ、より好ましくは約５０，０００から約１，０００，０００のＭｚ、より好ましくは約８０，０００から約５００，０００のＭｚ、より好ましくは約１００，０００から約３００，０００のＭｚを有するとよく、Ｍｚは、本明細書に記載されているように測定される。
【０１９４】
プロピレンのランダム共重合体の分子量分布指数（ＭＷＤ＝（Ｍｗ／Ｍｎ））は、約１．５から４０．０、より好ましくは約１．８から５、最も好ましくは約１．８から３であるとよい。米国特許第４，５４０，７５３号（コゼウィッチ（Ｃｏｚｅｗｉｔｈ）、ジュー（Ｊｕ）およびバーストレート（Ｖｅｒｓｔｒａｔｅ））（米国特許実務上参照によって本明細書に組み込まれる）およびそこに引用されている文献中、および米国特許実務上参照によって本明細書に組み込まれるマクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９８８年２１巻３３６０頁（バーストレートら）およびそれらに引用されている文献に、分子量（ＭｎおよびＭｗ）ならびに分子量分布（ＭＷＤ）を測定するための技法が見いだされる。
【０１９５】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、アイソタクチックポリプロピレンの固有粘度をベースラインとして用いて重合体のＭｗで測定すると、約１から約１．５のｇ′、より好ましくは約１．２５から約１．４５のｇ′指数値を有するとよい。本明細書において用いられるｇ′指数は
【数１】
2008539306.tif 000012
と定義される。ここで、ηｂは、プロピレンのランダム共重合体の固有粘度であり、ηｌは、プロピレンのランダム共重合体と同じ粘度平均分子量（Ｍｖ）の直鎖重合体の固有粘度である。ηｌ＝ＫＭｖα、Ｋおよびαは、直鎖重合体で測定した値であり、ｇ′指数測定に用いたものと同じ計器で測定する必要がある。
【０１９６】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、約２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した結晶化温度（Ｔｃ）を有するとよい。
【０１９７】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、約０．８５から約０．９５ｇ／ｍｌ、より好ましくは約０．８７から０．９２ｇ／ｍｌ、より好ましくは約０．８８から０．９１ｇ／ｍｌの、ＡＳＴＭ  Ｄ‐１５０５試験法によって２５℃で測定した密度を有するとよい。
【０１９８】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、０．２ｇ／１０分以上、好ましくは２ｇ／１０分から５００ｇ／１０分の間、より好ましくは２０ｇ／１０分から２００ｇ／１０分の間の、ＡＳＴＭ  Ｄ‐１２３８試験法によって測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）を有するとよい。
【０１９９】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４‐８５に記載されている手順によって測定した融解熱（Ｈｆ）を有するとよく、Ｈｆは、７０Ｊ／ｇより少なく、好ましくは、グラムあたり約０．５ジュール（Ｊ／ｇ）以上、約２５Ｊ／ｇ以下である。好ましくは、約２０Ｊ／ｇ以下、好ましくは約１５Ｊ／ｇ以下である。ＡＳＴＭ  Ｅ７９４‐８５に記載されている手順によると、好ましくは約１Ｊ／ｇ以上、好ましくは約５Ｊ／ｇ以上でもある。
【０２００】
キラルメタロセン触媒によって、プロピレンのランダム共重合体中のプロピレン残基のメチル基の大部分が同じタクチシチーを有することを確実にすることができる。アイソタクチック重合体が好ましいが、プロピレンのシンジオタクチック立体配座とアイソタクチック立体配座とが可能である。プロピレン残基のタクチシチーによって、重合体中の結晶化度の量が定まる。上記で説明したように、アルファ‐オレフィン共重合単量体を組み込んで得たアイソタクチックポリプロピレンから、プロピレンランダム共重合体中の比較的低いレベルの結晶化度を得ることができる。
【０２０１】
プロピレンランダム共重合体は部分的に結晶性であり、結晶は、好ましくは結晶性の立体規則性プロピレン配列から生じる。本明細書で用いるプロピレンのランダム共重合体の結晶化度は、重合体の融解熱を、本明細書では１８９Ｊ／ｇと推定する規則度の最も高いポリプロピレン（すなわち１００％結晶化度は１８９Ｊ／ｇと等しいとする）の熱エネルギーで除した商を用いる結晶化度の百分率によっても表すことができる。
【０２０２】
本発明のプロピレンのランダム共重合体は、好ましくは約０．２５％から約１５％、より好ましくは０．５から２５％、より好ましくは１から２０％、より好ましくは２から１５％、より好ましくは約０．５％から約１３％、最も好ましくは約０．５％から約１１％のポリプロピレン結晶化度を有する。
【０２０３】
この結晶度レベルに加えて、プロピレンランダム共重合体は、好ましくは単一の幅広い融解転移を有する。しかし、適当なプロピレン重合体のランダム共重合体は、主ピークに隣接する副次的な融解ピークを示すことがある。それでも、本発明においては、そのような副次的な融解ピークも一緒に融点とみなし、これらのピークの中で最も高いピークをプロピレンランダム共重合体の単一融点とみなす。プロピレンのランダム共重合体は、好ましくは１００℃より低い、好ましくは約２５℃から約７５℃、好ましくは約２５℃から約６５℃、より好ましくは約３０℃から約６０℃の融点を有する。
【０２０４】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）のための手順は以下のように記述される。約２００℃から２３０℃でプレスした重合体のシートの約６から１０ｍｇをパンチダイで切り取る。これを室温で２４０時間アニールする。この時間が過ぎたら、試料を示差走査熱量計（パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）７シリーズ熱分析システム）中に配置し、約−５０℃から約−７０℃に冷却する。試料を、２０℃／分で加熱して約２００℃から約２２０℃の最終温度に到達させる。試料の融解ピークの下の面積として記録され、一般に約３０℃から約１７５℃にピークを有し、約０℃から約２００℃の温度範囲で発生する熱出力は、グラムあたりジュールで表した重合体の融解熱の指標である。融点は、試料の融解の範囲内で最大の熱吸収の温度として記録される。
【０２０５】
プロピレンのランダム共重合体は、１００より低い、より好ましくは７５より小さい、さらに好ましくは６０より小さい、最も好ましくは３０より小さい、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６によって測定したムーニー粘度ＭＬ（１＋４）＠１２５℃を有する。
【０２０６】
本発明のプロピレンのランダム共重合体は、好ましくは、狭い組成分布を有するランダム結晶性共重合体を含む。プロピレンランダム共重合体の分子間組成分布（例えば狭い組成分布）は、飽和炭化水素、例えばヘキサンまたはヘプタン、などの溶媒中の熱分画によって測定される。この熱分画手順を、下記に説明する。一般に、重合体の約７５重量％以上、好ましくは８５重量％が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、重合体の残りは直前の画分または直後の画分中に残る。これらの画分のそれぞれの組成（ｗｔ％エチレン含有率）とプロピレンランダム共重合体のエチレン含有率平均重量パーセント（ｗｔ％）との差は、２０％（差）、より好ましくは１０％（差）より大きくない。従って、半非晶質ランダムポリプロピレン共重合体は、この分画試験基準を満たすなら、狭い組成分布を有すると言える。
【０２０７】
好ましいプロピレンランダム共重合体中の立体規則性プロピレン配列の長さおよび分布は、実質的にランダムな統計的共重合と一致する。配列長さおよび分布が共重合反応性比に関連することは公知である。「実質的にランダム」とは、反応性比の積が一般に２以下の場合の共重合体を意味する。立体ブロック構造では、ポリプロピレン配列の平均長さは、同様な組成を有する実質的にランダムな共重合体の平均長さより大きい。立体ブロック構造を有する従来技術重合体は、ランダムな実質的に統計的な分布ではなく、これらのブロック状構造と一致するポリプロピレン配列の分布を有する。プロピレン重合体のランダム共重合体の反応性比および配列分布は、１３Ｃ  ＮＭＲによって隣り合ったプロピレン残基に対するエチレン残基の位置を定めて、測定することができる。
【０２０８】
本明細書に概略を示すように、必要な無秩序さおよび狭い組成分布を有するプロピレンのランダム共重合体を作り出すためには、（１）単一部位触媒と、（２）実質的にすべての好ましいプロピレン重合体のランダム共重合体の高分子鎖に単一の重合環境だけを可能にする、よく混合される連続流通撹拌槽重合反応器とを用いることが望ましい。
【０２０９】
本発明において用いられる好ましいプロピレンランダム共重合体が、１９９９年５月１３日出願の同時出願の米国特許出願第６０／１３３，９６６号において「第２重合体成分（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ（ＳＰＣ））」として詳しく記載され、１９９９年６月２９日出願の米国特許出願第６０／３４２，８５４号および１９９９年７月１日出願の米国特許出願第９０／３４６，４６０号において、「プロピレンオレフィン共重合体（Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｏｌｅｆｉｎ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ」として、さらに詳細に記載されている。両方とも参照により米国のプラクティスに従って本明細書に全体として組み込まれる。
【０２１０】
エチレン、４から８の炭素原子を有するアルファ‐オレフィンおよびスチレンなどから選択されるがそれらに限定されない、プロピレン重合体のランダム共重合体の主要部分を構成する１つ以上の共重合用単量体（すなわちアルファ‐オレフィン）に加えて、プロピレン重合体のランダム共重合体は、上記で説明したように、任意選択として１つ以上のアルファ、オメガ‐ジエンを用いて作り出すことができる長鎖分岐を含んでよい。
【０２１１】
あるいは、プロピレンのランダム共重合体は、加硫およびその他の化学的改質および／または架橋プロセスを助けることができる少なくとも１つのジエン、より好ましくは少なくとも１つの非共役ジエンを含むとよい。プロピレンのランダム共重合体中のジエン量は、好ましくは約１０ｗｔ％より大きくなく、より好ましくは約５ｗｔ％より大きくない。
【０２１２】
好ましい実施態様では、ジエンは、エチレンプロピレンゴムの加硫に用いられるものからなる群から選択するとよい。好ましいジエンの具体例は、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンおよび１，４‐ヘキサジエン（デュポンケミカルス（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能）を含む。
【０２１３】
別の実施態様では、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、別個のプロピレンのランダム共重合体のブレンドの形のプロピレンランダム共重合体を含んでよい。そのようなブレンドは、プロピレンのランダム共重合体ブレンドの重合体のそれぞれがプロピレンランダム共重合体としての条件を満たす限り、２つ以上のポリエチレン共重合体（上記で説明した）、２つ以上のポリプロピレン共重合体（上記で説明した）、またはそのようなポリエチレン共重合体とポリプロピレン共重合体とのそれぞれの少なくとも１つを含んでもよい。プロピレンのランダム共重合体のそれぞれは上記に記載され、好ましい実施態様におけるその数は３つ以下、より好ましくは２つ以下であるとよい。
【０２１４】
本発明の実施態様では、プロピレン重合体のランダム共重合体は、オレフィン含有率が異なる２つのプロピレン重合体のランダム共重合体のブレンドを含んでよい。好ましくは、一方のプロピレンランダム共重合体は約７から１３モル％のオレフィンを含むとよく、他方のプロピレンランダム共重合体は約１４から２２モル％のオレフィンを含むとよい。実施態様では、プロピレンランダム共重合体中の好ましいオレフィンはエチレンである。
【０２１５】
本発明において有用なプロピレン重合体のランダム共重合体は、好ましくは特定の３連タクチシチーを含む。用語「タクチシチー」は、重合体中の立体中心性を指す。例えば、隣接する単量体のキラリティーは、同じ立体配座または反対の立体配座となり得る。用語「２連」は、本明細書において２つの連続する単量体を指定するために用いられ、従って、３つの隣接する単量体は、本明細書において３連と呼ばれる。隣接する単量体のキラリティーが同じ相対的立体配座である場合、２連はアイソタクチックと呼ばれる。隣接する単量体のキラリティーが反対の相対的な立体配座である場合、２連はシンジオタクチックであると言われる。立体配座の関係を記述する別の方法は、同じキラリティーを有する連続した単量体の対をメソ（ｍ）、反対の立体配座のものをラセミ（ｒ）と呼ぶことである。
【０２１６】
３つの隣接する単量体が同じ立体配座のとき、３連部の立体規則性は「ｍｍ」と略記される。３単量体配列中の２つの隣接する単量体が同じキラリティーを有し、３番目の単位の相対的な立体配座と異なるとき、この３連部は「ｍｒ」タクチシチーを有する。「ｒｒ」３連は、両側の隣接単量体と反対の立体配座を有する中央単量体単位を有する。重合体中のそれぞれの型の３連の比率を測定し、次に１００を乗じて重合体中に見いだされるその型の３連の百分率を示すとよい。重合体の反応性比と配列分布とは、隣接するプロピレン残基に対するエチレン残基の位置を示すＣ‐１３  ＮＭＲによって測定するとよい。
【０２１７】
プロピレンランダム共重合体は、％メソ３連によって測定される独特のプロピレンタクチシチーを有する。参照によって本明細書に全体として組み込まれる１９９８年７月１日出願の米国特許出願第０９／１０８７７２号に詳細に示されているように、本発明のプロピレン重合体のランダム共重合体は、任意の所定のエチレン含有率で、米国特許第５，５０４，１７２号より低い％メソ３連を有する。％メソ３連の含有率が低いということは、結晶化度が相対的に低いことを意味し、結晶化度が低いということは、高い引張り強度および破壊時伸び率ならびに非常に良好な弾性回復などのエラストマー特性の改善を意味する。エラストマー特性が良いということは、本発明の潜在的な用途のいくつかにとって重要である。
【０２１８】
本発明の実施態様において用いられる好ましいプロピレンランダム共重合体は、少なくとも７５％のｍｍタクチシチー指数（ｍ／ｒ）を有する。本明細書では、ｍｍタクチシチー指数は、プロピレンタクチシチー指数および／またはｍｍ３連タクチシチー指数とも呼ばれる。プロピレンタクチシチー指数は、本明細書では「ｍ／ｒ」として表され、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって測定される。プロピレンタクチシチー指数ｍ／ｒは、エイチ・エヌ・チェン（Ｈ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ）、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１７巻１９５０頁（１９８４年）に定義されているように計算される。記号「ｍ」または「ｒ」は、連続するプロピレン基の対の立体化学を記述し、「ｍ」はメソ、「ｒ」はラセミを指す。０から１．０未満のｍ／ｒ比は、一般にシンジオタクチック重合体、１．０のｍ／ｒ比はアタクチック材料、１．０より大きなｍ／ｒ比はアイソタクチック材料を記述する。アイソタクチック材料は、理論的に無限大に近づく比を有することができ、多くの副生アタクチック重合体は、十分なアイソタクチック含有率を有し、その結果５０より大きな比を有する。
【０２１９】
好ましい実施態様では、プロピレンのランダム共重合体は、アイソタクチック立体規則性プロピレン結晶化度を有する。本明細書で用いられる用語「立体規則性」は、ポリプロピレン中の大多数、すなわち８０％より多いプロピレン残基が、エチレンなどの他の単量体をみな除いて、同一の１，２挿入形を有し、側鎖メチル基の立体化学的配向がメソまたはラセミのどちらかで同じになることを意味する。
【０２２０】
本発明において有用な好ましいプロピレンのランダム共重合体は、１３Ｃ  ＮＭＲによって測定したとき、７５％以上、８０％以上、８２％以上、８５％以上または９０％以上の３プロピレン単位のｍｍ３連タクチシチー指数を有する。重合体のｍｍ３連タクチシチー指数は、頭‐尾（ｈｅａｄ  ｔｏ  ｔａｉｌ）結合からなり、ｍ配列とｒ配列との２進法組み合わせとして表される、隣接する３つのプロピレン単位の配列の相対タクチシチーである。本明細書においては、本発明の半非晶質共重合体のタクチシチー指数を、共重合体中のプロピレン３連のすべてに対する指定されたタクチシチー単位の数の比として表す。プロピレン共重合体のタクチシチー指数（ｍｍ比率）は、プロピレン共重合体の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルと以下の式
【数２】
2008539306.tif 000013
とから決定することができる。ここで、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）は、頭‐尾結合からなる以下の３つのプロピレン単位鎖
【化１】
2008539306.tif 000014
の中の２番目の単位のメチル基に由来するピーク面積を示す。プロピレン共重合体の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルは、米国特許第５，５０４，１７２号に記載されているように測定する。メチル炭素領域（１９〜２３パーツパーミリヨン（ｐｐｍ））に関連するスペクトルを、第１の領域（２１．２〜２１．９ｐｐｍ）、第２の領域（２０．３〜２１．０ｐｐｍ）および第３の領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分けることができる。雑誌ポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒ）第３０巻（１９８９年）１３５０頁の論文を参照して、スペクトルの各ピークを帰属した。第１の領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で表される３プロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基が共鳴する。第２の領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で表される３プロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基が共鳴し、隣接する単位がプロピレン単位とエチレン単位とであるプロピレン単位のメチル基（ＰＰＥ‐メチル基）が共鳴する（２０．７ｐｐｍ近く）。第３の領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で表される３プロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基が共鳴し、隣接する単位がエチレン単位であるプロピレン単位のメチル基（ＥＰＥ‐メチル基）が共鳴する（１９．８ｐｐｍ近く）。ｍｍ３連タクチシチーの計算法は、米国特許第５，５０４，１７２号に示されている技法に概略が示されている。第２の領域および第３の領域の全ピーク面積からピーク面積からプロピレン挿入の狂い（２，１形および１，３形）のピーク面積を減じて、頭‐尾結合からなる３プロピレン単位鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））に由来するピーク面積を得ることができる。従って、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面積を評価することができ、従って、頭‐尾結合からなるプロピレン単位鎖の３連タクチシチーを決定することができる。
【０２２１】
３連タクチシチーは、参照によって本明細書に全体として組み込まれるジェイ・エイ・イーウェン（Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎ）の「オレフィンの触媒重合（Ｃａｔａｌｙｔｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｏｌｅｆｉｎｓ）」（イーウェン法（ｔｈｅ  Ｅｗｅｎ  ｍｅｔｈｏｄ））、ティー・ケイイ（Ｔ．Ｋｅｉｉ）、ケー・ソガ（Ｋ．Ｓｏｇａ）編、講談社‐エルセビア出版（Ｋｏｄａｎｓｋａ  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂ．）、東京、１９８６年２７１頁、および２００４年３月１８日出願の米国特許出願第２００４／０５４０８６号の８頁の節番号［００４６］から［００５４］に詳しく記載されているように、重合体の１３Ｃ‐ＮＭＲスペクトルによって決定することができる。
【０２２２】
本明細書において半非晶質重合体として有用なプロピレン重合体は、商品名ビスタマックス（ＴＭ）ＶｉｓｔａｍａｘｘＴＭで市販されている（エクソンモービル、テキサス州ベイタウン（Ｂａｙｔｏｗｎ，ＴＸ））。適当な例は、ＶＭ１１００、ＶＭ１１２０、ＶＭ２１００、ＶＭ２１２０、ＶＭ２１２５、ＶＭ２２１０、ＶＭ２２６０、ＶＭ２３２０、ＶＭ２３３０、ＶＭ２３７１、ＶＭ３０００、ＶＭ６１００、ＶＭ６２００を含む。
【０２２３】
好ましい実施態様では、本明細書において有用な半非晶質重合体は、０．８８ｇ／ｃｃ以下、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｃ以下、最も好ましくは０．８６ｇ／ｃｃ以下の密度を有する。別の好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、１５％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは５％以下の％結晶化度を有する。別の好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、少なくとも５０モル％のエチレンを含み、１５％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは５％以下の％結晶化度を有する。別の好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、少なくとも５０モル％のプロピレンを含み、２５％以下、好ましくは２０％以下、好ましくは１５％以下の％結晶化度を有する。
【０２２４】
半非晶質ランダムプロピレン共重合体の調製
本明細書において半非晶質重合体として有用なプロピレンのランダム共重合体は、プロピレンを、Ｃ２またはＣ４〜Ｃ２０アルファオレフィンの１つ以上と重合させることによって調製することができ、最も好ましくは、プロピレンのランダム共重合体は、プロピレンとエチレンとを含む。単量体を、好ましくは、キラルメタロセン触媒の存在下、活性化剤および任意選択として捕捉剤とともに重合させる。プロピレンと組み合わせて用いる１つまたは２つ以上の共重合用単量体は、直鎖であってよく、および／または分岐していてよい。好ましい直鎖アルファ‐オレフィンは、エチレンまたはＣ４からＣ８のアルファ‐オレフィン、より好ましくはエチレン、１‐ブテン、１‐ヘキセンおよび１‐オクテン、さらに好ましくはエチレンまたは１‐ブテンを含む。好ましい分岐アルファ‐オレフィンは、４‐メチル‐１‐ペンテン、３‐メチル‐１‐ペンテンおよび３，５，５‐トリメチル−１‐ヘキセンを含む。
【０２２５】
好ましい実施態様では、連続溶液重合プロセスを用いて、例えば、プロピレンと、エチレン、オクテンまたはジエンの１つ以上とを含むプロピレンのランダム共重合体を製造するとよい。重合プロセスは、好ましくは、メタロセン触媒、すなわち１，１′‐ビス（４‐トリエチルシリルフェニル）メチレン‐（シクロペンタジエニル）（２，７‐ジ‐ターシャリー‐ブチル‐９‐フルオレニル）ハフニウムジメチルを、活性化剤としてのジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートとともに利用する。重合プロセスへの導入の前に有機アルミニウム化合物、すなわちトリ‐ｎ‐トリオクチルアルミニウムを捕捉剤として単量体原料流に加えるとよい。高結晶性重合体を製造するために、ジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチルをジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラートと組み合わせて用いるとよい。好ましくは、単一、または直列に接続した２つの連続撹拌槽型反応器中で溶液重合を実行する。ヘキサンを溶媒として用いるとよい。さらに、トルエンを加えて助触媒の溶解性を増加させるとよい。原料を第１の反応器へ移送し、そこで約５０℃から約２２０℃の間の反応温度で発熱重合反応を断熱的に実行する。追加の分子重量調整剤として、水素ガスも反応器に加えるとよい。望むなら、次に、重合生成物を、約５０℃から２００℃の間の温度で同じく断熱的に操作される第２の反応器へ移送する。
【０２２６】
追加分の単量体、溶媒、メタロセン触媒および活性化剤を、第２の反応器および／またはさらに別の反応器に供給するとよい。第２の反応器から出る重合体含有率は、好ましくは８から２２重量パーセントである。次に、熱交換器によって重合体溶液を約２２０℃の温度に加熱する。次に、重合体溶液を下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）液‐液相分離装置に移し、この装置によって重合体溶液を２つの液相、すなわち、上部希薄相と下部重合体豊富相とに分離する。上部希薄相は約７０ｗｔ％の溶媒を含み、下部重合体豊富相は約３０ｗｔ％の重合体を含む。次に、重合体溶液は、約１５０℃の温度および４〜１０バール‐ｇ（４００から１０００Ｐａ）の圧力で操作される低圧分離装置槽に入り、下部重合体豊富相をフラッシュさせて揮発分を除去し、重合体含有率を約７６重量％に増加させる。フラッシュ槽の底にあるギヤポンプによって重合体豊富溶液をリスト（Ｌｉｓｔ）液化装置に圧送する。リスト液化装置の終端に押し出し機を接続し、それによって、高分子材料をギヤポンプへ移し、ギアポンプによって高分子材料をスクリーンパックを通して圧送する。次に、重合体をペレットに切断し、水浴に供給するとよい。回転乾燥機を用いて重合体ペレットを乾燥させるとよく、ペレットは、好ましくは約０．５ｗｔ％より少ない最終溶媒含有率を有する。
【０２２７】
上記で述べたように、本発明の好ましいプロピレンのランダム共重合体は、キラルメタロセン触媒と活性化剤および任意選択の捕捉剤との存在下でプロピレンと、少なくとも１つのＣ２またはＣ４〜Ｃ２０アルファオレフィン、最も好ましくはエチレンとプロピレンとを重合させることによって調製するとよい。好ましいキラルメタロセンは、大部分がアイソタクチックであるポリプロピレン５連を製造するためのプロピレンの取り込みと、統計的にランダムなアルファ‐オレフィン共重合用単量体（単数または複数）の取り込みとに有利であることが知られているものである。用語「メタロセン」および「メタロセン触媒前駆体」は、当分野において、ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族遷移金属Ｍ、置換されていてもよい１個または２個以上のシクロペンタジエニル（Ｃｐ）配位子（単数または複数）、少なくとも１つの非シクロペンタジエニル誘導配位子Ｘ、およびゼロまたは１ヘテロ原子含有配位子Ｙを有し、配位子はＭに配位し、配位子の数はＭの原子価に一致する化合物を意味することが知られている用語である。一般に、メタロセン触媒前駆体は、活性なメタロセン触媒または触媒システムを生じさせるために、適当な助触媒（活性化剤とも呼ばれる）による活性化を必要とする。一般に、活性メタロセン触媒とは、オレフィンに配位し、挿入し、重合させることができる空の配位部位を有する有機金属錯体を指す。
【０２２８】
本明細書において用いられる好ましいメタロセンは、橋かけおよび非橋かけビスシクロペンタジエニル錯体を含み、シクロペンタジエニル基は、独立に、置換または非置換シクロペンタジエニル基、置換または非置換インデニル基あるいは置換または非置換フルオレニル基である。好ましいメタロセンは、式：ＴＣｐＣｐＭＸ２によって表されるものを含み、Ｔは、ジアルキルシリカ基（ジメチルシリルなど）またはヒドロカルビル基（メチル、エチルまたはプロピルなど）などの橋かけ基、Ｃｐは、それぞれ独立に、置換または非置換シクロペンタジエニル基、置換または非置換インデニル基（好ましくは２，４または２，４，７置換インデニル基）あるいは置換または非置換フルオレニル基、Ｍは、４族金属（好ましくはＨｆ、ＺｒまたはＴｉ）、Ｘは、それぞれ独立に、ハロゲンまたはヒドロカルビル基（塩素、臭素、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはフェニルなど）である。
【０２２９】
本明細書において用いられる好ましいメタロセンは、配位子として２つのシクロペンタジエニル（Ｃｐ）環系を有するＣｐ錯体を含む。好ましくは、Ｃｐ配位子は、金属と「屈曲サンドイッチ錯体」を形成し、好ましくは橋かけ基によって剛直な立体配座に固定される。そのような好ましいシクロペンタジエニル錯体は、一般式
（Ｃｐ１Ｒ１ｍ）Ｒ３ｎ（Ｃｐ２Ｒ２ｐ）ＭＸｑ
を有するとよい。ここで、配位子（Ｃｐ１Ｒ１ｍ）のＣｐ１と配位子（Ｃｐ２Ｒ２ｐ）のＣｐ２とは、好ましくは同じであり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ハロゲンまたはヒドロカルビル基、ハロカルビル基、最大２０の炭素原子を含むヒドロカルビル置換有機メタロイド基またはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、
好ましくは、ｍは１から５であり、
好ましくは、ｐは１から５であり、
好ましくは、そこに接続する、シクロペンタジエニル環の隣り合った炭素原子上の２つのＲ１および／またはＲ２置換基は一緒になって４から２０の炭素原子を含む環を形成してよく、
Ｒ３は、橋かけ基であり
ｎは、２つの配位子の間の直接鎖中の原子の数であり、好ましくは１から８、最も好ましくは１から３であり、
Ｍは、３から６の原子価を有する、好ましくは元素の周期律表の４族、５族または６族からの遷移金属であり、好ましくはその最高酸化状態にあり、
Ｘは、それぞれ、非シクロペンタジエニル配位子であり、独立に、最大２０の炭素原子を含むヒドロカルビル基、オキシヒドロカルビル基、ハロカルビル基、ヒドロカルビル置換有機メタロイド基、オキシヒドロカルビル置換有機メタロイド基またはハロカルビル置換有機メタロイド基であり、
ｑは、Ｍの原子価引く２に等しい。
【０２３０】
米国特許実務上参照によってすべて組み込まれる米国特許第５，３２４，８００号、第５，１９８，４０１号、第５，２７８，１１９号、第５，３８７，５６８号、第５，１２０，８６７号、第５，０１７，７１４号、第４，８７１，７０５号、第４，５４２，１９９号、第４，７５２，５９７号、第５，１３２，２６２号、第５，３９１，６２９号、第５，２４３号、第５，２７８，２６４号、第５，２９６，４３４号、および第５，３０４，６１４号には、上記で説明した本発明に適するビスシクロペンタジエニルメタロセンの多数の例が開示されている。本発明に適するとして上記に記載した種類の好ましいビスシクロペンタジエニルメタロセンの例を示すが非限定的な例は、
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（Ｃｌ）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（テトラヒドロ・インデニル）２Ｍ（Ｃｌ）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（テトラヒドロ・インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ２ＣＨ３）２
μ−（Ｃ６Ｈ５）２Ｃ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
のラセミ異性体を含む。ここで、Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆおよび／またはＴｉを含むとよい。好ましくは、これらのメタロセンは、１つ以上のアルモキサン（好ましくはメチルアルモキサン、または、変性メチルアルモキサン）およびまたはＮ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、ジフェニルカルベニウムテトラ（ペルフルオロフェニル）ボラートまたはＮ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラートなどの１つ以上のイオン活性化剤と組み合わせて用いられる。
【０２３１】
エチレン系半非晶質重合体
別の実施態様では、重合体濃縮物の半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔ％のエチレンを含み、最大５０ｗｔ％、好ましくは１から３５重量％、さらに好ましくは１から６重量％のＣ３〜Ｃ２０共重合用単量体を有する共重合体を含んでよい。好ましくは、ポリエチレン共重合体は、９０％より大きい、さらに好ましくは９５％よい大きい組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有する。別の好ましい実施態様では、エチレン共重合体は、０．８６から０．９２５ｇ／ｃｍ３の密度と、９０％より大きい、好ましくは９５％から９９％の間のＣＤＢＩを有する。別の実施態様では、エチレン共重合体は、１９０℃で、０．１から１００ｄｇ／分、好ましくは０．５から５０ｄｇ／分、より好ましくは０．８から３０ｄｇ／分のメルトフローレートを有する。
【０２３２】
組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は、高分子鎖中の単量体の組成分布の指標であり、ＣＤＢＩを決定するとき、１５，０００より小さい重量平均分子量（Ｍｗ）を有する画分を無視することを含め、１９９３年２月１８日公開のＰＣＴ公開ＷＯ第９３／０３０９３号に記載されている手順によって測定される。本発明においては、単独重合体は、１００％のＣＤＢＩを有すると定義する。
【０２３３】
上記に記載したポリエチレン共重合体またはポリプロピレン共重合体に適するＣ３からＣ２０およびＣ４からＣ２０オレフィン共重合用単量体は、任意の重合可能なオレフィン単量体であってよく、好ましくは直鎖、分岐または環状オレフィン、さらに好ましくはアルファ‐オレフィンである。適当なオレフィンの例は、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、イソペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、イソヘキセン、シクロヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、シクロヘプテン、オクテン、イソオクテン、シクロオクテン、ノネン、シクロノネン、デセン、イソデセン、ドデセン、イソデセン、４‐メチル‐ペンテン‐１、３‐メチル‐ペンテン‐１、３，５，５‐トリメチルヘキセン‐１を含む。適当な共重合用単量体は、ジエン、トリエンおよびスチレン系単量体も含む。好ましい例は、スチレン、アルファ‐メチルスチレン、パラ‐アルキルスチレン（パラ‐メチルスチレンなど）、ヘキサジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、ヘプタジエン、オクタジエンおよびシクロペンタジエンを含む。エチレンの共重合体のための好ましい共重合用単量体は、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンである。
【０２３４】
上記に記載したポリエチレン共重合体またはポリプロピレン共重合体は、上記に記載したＣ３からＣ２０オレフィン、任意のＣ４からＣ２０直鎖、環状または分岐ジエンまたはトリエン、およびスチレン、アルファ‐メチルスチレンまたはパラ‐メチルスチレンなどの任意のスチレンの単量体の１つ以上であってよい３元共重合用単量体および４元共重合用単量体も含んでよい。好ましい例は、ブタジエン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、ヘキサジエン、シクロヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、イソプレンおよびヘプタジエンを含む。
【０２３５】
好ましい実施態様では、上記に記載したポリエチレン共重合体は、メタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）である。ｍＰＥ単独重合体または共重合体は、溶液、スラリー、高圧または気相で、モノ‐またはビス‐シクロペンタジエニル遷移金属触媒をアルモキサンの活性化剤および／または非配位性アニオンと組み合わせて用いて製造してよい。触媒および活性化剤は、担体に担持させてもよく、または担持させなくてもよく、シクロペンタジエニル環は、置換されていてもよく、または置換されていなくてもよい。そのような触媒／活性化剤組み合わせを用いて製造したいくつかの商品が、商品名エグザクト（ＴＭ）（ＥＸＡＣＴＴＭ）でテキサス州ベイタウンのエクソンモービル・ケミカル・カンパニーから市販されている。そのようなｍＰＥ単独重合体および共重合体を製造する方法および触媒／活性化剤に関する詳細については、国際特許出願９４／２６８１６号、国際特許出願９４／０３５０６号、欧州特許出願公開第２７７，００３号、欧州特許出願公開第２７７，００４号、米国特許第５，１５３，１５７号、米国特許第５，１９８，４０１号、米国特許第５，２４０，８９４号、米国特許第５，０１７，７１４号、カナダ特許第１，２６８，７５３号、米国特許第５，３２４，８００号、欧州特許出願公開第１２９，３６８号、米国特許第５，２６４，４０５号、欧州特許出願公開第５２０，７３２号、国際特許出願９２  ００３３３号、米国特許第５，０９６，８６７号、米国特許第５，５０７，４７５号、欧州特許出願公開第４２６  ６３７号、欧州特許出願公開第５７３  ４０３号、欧州特許出願公開第５２０  ７３２号、欧州特許出願公開第４９５  ３７５号、欧州特許出願公開第５００  ９４４号、欧州特許出願公開第５７０  ９８２号、国際特許出願９１／０９８８２号、国際特許出願９４／０３５０６号および米国特許第５，０５５，４３８号を参照すること。
【０２３６】
本明細書において半非晶質重合体として用いるに適するエグザクトプラストマーの例は、
【表４】
2008539306.tif 000015
を含む。
【０２３７】
その他の半非晶質重合体
その他の適当な重合体濃縮物半非晶質重合体は、約１０ｗｔ％未満の半結晶分岐型または結合型重合体核形成剤と核形成条件下で接触させたプロピレン単独重合体および／またはプロピレン共重合体を含む。そのような重合体濃縮物は、国際特許出願０３／０４００９５号の２１〜５２頁に記載されているように、活性化非メタロセン、金属中心、ヘテロアリール配位子触媒を用いて製造するとよい。例は、少なくとも約６０重量パーセントのプロピレンから誘導された単位と少なくとも約０．１重量パーセントのエチレンから誘導した単位とを含むプロピレン／エチレン共重合体を含む。
【０２３８】
そのような重合体の特定の例は、国際特許公開０３／０４００９５号の９頁に開示されているように、少なくとも約６０重量パーセントのプロピレンから誘導した単位と少なくとも約０．１重量パーセントのエチレンから誘導した単位とを含むプロピレン／エチレン共重合体を含む。
【０２３９】
重合体濃縮物中の半非晶質重合体として有用なその他の重合体は、弾性特性を有する１つ以上のポリプロピレン共重合体を含む。弾性特性を有するそのような好ましいプロピレン共重合体は、参照によって本明細書に組み込まれる国際特許出願０２／３６６５１号の手順によって調製するとよい。同様に、濃縮物は、国際特許出願０３／０４０２０２号、国際特許出願０３／０４００９５号、国際特許出願０３／０４０２０１号、国際特許出願０３／０４０２３３号および／または国際特許出願０３／０４０４４２号に記載されているものと一致する重合体を含むとよい。さらに、重合体濃縮物は、欧州特許第１，２３３，１９１号および米国特許第６，５２５，１５７号に記載されているものと一致する重合体を含むとよい。
【０２４０】
半結晶性重合体
本発明の重合体濃縮物は、半結晶性重合体、好ましくは少なくとも１ｗｔ％の半結晶性重合体も含んでよい。半結晶性重合体は、好ましくは１００℃以上、好ましくは１００から１７０℃の間、好ましくは約１００から１６０℃の間の融点を有する。さらに、半結晶性重合体は、少なくとも、好ましくは３０％の結晶化度、好ましくは少なくとも４０％の結晶化度、好ましくは少なくとも５０％の結晶化度も有する。好ましくは、重合体濃縮物は、１つ以上のＣ２〜Ｃ４０ポリアルファオレフィン重合体または共重合体を含む。さらに好ましくは、重合体濃縮物の重合体濃縮物の半結晶性重合体は、重合体中に存在する２連の総数を基準として、少なくとも８０％の［ｍ］２連を含むアイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）である。好ましくは、重合体濃縮物の半結晶性重合体は、２０ＭＰａ以上、好ましくは５０ＭＰａ以上、好ましくは８０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以上、好ましくは２００ＭＰａ以上、好ましくは４００ＭＰａ以上、好ましくは６００ＭＰａ以上、好ましくは８００ＭＰａ以上、好ましくは１０００ＭＰａ以上の１％正割曲げ弾性率を有する。
【０２４１】
実施態様では、重合体濃縮物の重合体濃縮物の半結晶性重合体は、さまざまな半結晶Ｃ２〜Ｃ４０ポリオレフィン重合体または共重合体を単独または他の重合体とのブレンドのどちらで含んでもよい。従って、半結晶性重合体は、単一の個別の重合体、または個別の重合体のブレンドを含んでよい。そのようなブレンドは、ポリプロピレン‐ポリエチレン共重合体、２つ以上のポリプロピレン共重合体、あるいはプロピレン重合体または共重合体とエチレン重合体または共重合体となどの２つ以上のポリオレフィンを含んでよく、ブレンド中の重合体は、それぞれ、半結晶性重合体の要件を満たし、または、ブレンド全体が半結晶性重合体の要件（例えば、１００℃以上の融点を有する）を満たす。
【０２４２】
好ましい実施態様では、半結晶性重合体は、メタロセン系ポリエチレン（ｍＰＥ）および／またはメタロセン系ポリプロピレン（ｍＰＰ）である。ｍＰＥおよびｍＰＰ単独重合体または共重合体は、溶液、スラリー、高圧または気相で、モノ‐またはビス‐シクロペンタジエニル遷移金属触媒をアルモキサンの活性化剤および／または非配位性アニオンと組み合わせて用いて製造される。触媒および活性化剤は、担体に担持させてもよく、または担持させなくてもよく、シクロペンタジエニル環は置換されていてもよく、または置換されていなくてもよい。
【０２４３】
別の実施態様では、重合体濃縮物は、ポリプロピレン単独重合体、アイソタクチックポリプロピレン、高アイソタクチックポリプロピレン（例えば、約５０％より大きいｍ‐５連を有する）、シンジオタクチックポリプロピレン、プロピレンおよびエチレンおよび／またはブテンおよび／またはヘキセンのランダム共重合体、ポリブテン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、低密度ポリエチレン（密度０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満）、直鎖低密度ポリエチレン、極超低密度ポリエチレン（密度０．８６から０．９０ｇ／ｃｍ３未満）、超低密度ポリエチレン（密度０．９０から０．９１５ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（密度０．９３５から０．９４５ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（密度０．９４５から０．９８ｇ／ｃｍ３）、エチレン／メチルアクリレート共重合体、エチレン／アクリレート共重合体、アクリル酸の共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ポリメチルメタクリレートまたは高圧フリーラジカルプロセスによって重合可能な任意のその他の重合体、ポリ塩化ビニル、ポリブテン‐１、アイソタクチックポリブテン、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン（ＡＢＳ）樹脂、エチレン‐プロピレンゴム（ＥＰＲ）などのエラストマー、加硫ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、スチレン‐ブタジエン‐スチレン（ＳＢＳ）、スチレン‐エチレン／ブテン‐スチレン（ＳＥＢＳ）などのブロック共重合体エラストマー、ナイロン（ポリアミド）、ポリカーボネート、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタル酸エステル）樹脂、架橋ポリエチレン、エチレンとビニルアルコールとの共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリスチレンなどの芳香族単量体の重合体、ポリ‐１エステル、グラフト共重合体全般、ポリアクリロニトリル単独重合体または共重合体、熱可塑性ポリアミド、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデンおよびその他のフッ素化エラストマー、ポリエチレングリコールおよびポリイソブチレンの少なくとも１つを含む半結晶性重合体を、前記重合体が約１００℃以上の融点を有する限り、含んでよい。
【０２４４】
前記重合体濃縮物の半結晶性重合体は、シンジオタクチック比率の高いＣ３〜Ｃ４０単独重合体または共重合体、アイソタクチックＣ３〜Ｃ４０単独重合体または共重合体を含んでよく、室温でトルエン中に９０ｗｔ％より小さい溶解度を有するポリオレフィン単独重合体または共重合体であると定義してよい。
【０２４５】
半結晶シンジオタクチック豊富ポリプロピレン（ｓｒＰＰ）は、本明細書においては、少なくとも約８０％の［ｒ］２連を含むと定義してよい。少なくとも約８５％の［ｒ］２連が好ましく、少なくとも約９０％の［ｒ］２連が好ましく、少なくとも約９５％の［ｒ］２連がより好ましく、少なくとも約９９％の［ｒ］２連がさらに好ましい。
【０２４６】
半結晶アイソオタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）は、本明細書においては、少なくとも約８０％の［ｍ］２連を含むと定義してよい。少なくとも約８５％の［ｍ］２連が好ましく、少なくとも約９０％の［ｍ］２連が好ましく、少なくとも約９５％の［ｍ］２連がより好ましく、少なくとも約９９％の［ｍ］２連がさらに好ましい。
【０２４７】
好ましい実施態様では、好ましい半結晶性重合体は、ポリプロピレンおよび／または、エチレン（Ｃ２）およびＣ４からＣ４０のアルファオレフィンなど、他のアルファオレフィンを含んでよい。アルファオレフィンの例は、ブテン‐１、ペンテン‐１、ヘキセン‐１、ヘプテン‐１、オクテン‐１、ノネン‐１、デセン‐１、ウンデセン‐１、ドデセン‐１、トリデセン‐１、ペンタデセン‐１、ヘキサデセン‐１、ヘプタデセン−１、オクタデセン‐１、および３‐メチルブテン‐１、４‐メチルペンテン‐１および４，４‐ジメチルペンテン‐１を含む分岐オレフィンを含む。適当な共重合用単量体は、ジエン、トリエンおよびスチレン系単量体も含んでよい。好ましい例は、スチレン、アルファ‐メチルスチレン、パラ‐アルキルスチレン（パラ‐メチルスチレンなど）、ヘキサジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、ヘプタジエン、オクタジエンおよびシクロペンタジエンを含む。エチレンの共重合体のための好ましい共重合用単量体は、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンである。
【０２４８】
別の実施態様では、前記半結晶性重合体は、少なくとも５０重量％のエチレンを含み、最大５０重量％、好ましくは１から３５重量％、さらに好ましくは１から６重量％のＣ３〜Ｃ２０の共重合用単量体を有する、単独重合体または共重合体を含んでよい。
【０２４９】
別の実施態様では、前記半結晶重合体は、少なくとも５０ｗｔ％のプロピレンを含み、最大５０ｗｔ％、好ましくは１から３５ｗｔ％、さらに好ましくは１から６ｗｔ％のエチレンおよび／またはＣ３〜Ｃ２０の共重合用単量体を有する単独重合体または共重合体を含んでよい。
【０２５０】
重合体濃縮物の半結晶重合体に関連して説明したポリエチレン共重合体またはポリプロピレン共重合体は、上記に記載したＣ３からＣ２０オレフィン、任意のＣ４からＣ２０直鎖、環状または分岐ジエン類またはトリエン類、およびスチレン、アルファ‐メチルスチレンまたはパラ‐メチルスチレンなどの任意のスチレンの単量体の１つ以上であってもよい３元共重合用単量体および４元共重合用単量体も含んでよい。好ましい例は、ブタジエン、ペンタジエン、シクロペンタジエン、ヘキサジエン、シクロヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン、ノナジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、イソプレンおよびヘプタジエンを含む。
【０２５１】
好ましい実施態様では、半結晶性重合体は、メタロセン系プロピレン単独重合体または共重合体を含む。ポリプロピレン共重合体は、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）によって測定したとき、１から２０のＭＦＲ（メルトフローレート）を有する。別の実施態様では、ポリプロピレン共重合体は、好ましくは、５０％以上、好ましくは６０％より大きい、さらに好ましくは７０％より大きいＣＤＢＩを有する。６０％より大きなＣＤＢＩを有するポリプロピレンが、商品名アチーブ（ＴＭ）（ＡＣＨＩＥＶＥＴＭ）でテキサス州ベイタウンのエクソン・ケミカル・カンパニーから入手可能である。
【０２５２】
アチーブ重合体の例は、
【表５】
2008539306.tif 000016
を含む。
【０２５３】
実施態様では、半結晶性重合体は、９０％より低い、好ましくは５０％以上、好ましくは６０％より大きい、さらに好ましくは７０％より大きい組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有するエチレン単独重合体またはエチレン共重合体を含む。一実施態様では、ＣＤＢＩは、６０％より大きく８５％より小さく、さらに好ましくは６０から８０％の間にある。別の特に好ましい実施態様では、エチレン共重合体は、６５から８５％の間、さらに好ましくは７０から８５％の間のＣＤＢＩを有する。特に好ましい実施態様では、エチレン共重合体は、６５から８５％のＣＤＢＩ、０．９１５から０．９６ｇ／ｃｍ３の密度および１から２．５の間のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０２５４】
好ましい実施態様では、上記に記載したポリエチレン共重合体は、メタロセンポリエチレン（ｍＰＥ）である。本明細書における用語ポリエチレンの用法は、メタロセンポリエチレンを含むと定義される。ｍＰＥ単独重合体または共重合体は、溶液、スラリー、高圧または気相で、モノ‐またはビス‐シクロペンタジエニル遷移金属触媒をアルモキサンの活性化剤および／または非配位性アニオンと組み合わせて用いて製造するとよい。触媒および活性化剤は、担体に担持させてもよく、または担持させなくてもよく、シクロペンタジエニル環は置換されていてもよく、または置換されていなくてもよい。そのような触媒／活性化剤の組み合わせによって製造したいくつかの商品が、商品名エクシード（ＴＭ）（ＥＸＣＥＥＤＴＭ）でテキサス州ベイタウンのエクソンモービル・ケミカル・カンパニーから市販されている。そのようなｍＰＥ単独重合体および共重合体を製造する方法および触媒／活性化剤の詳細については、国際特許出願９４／２６８１６号、国際特許出願９４／０３５０６号、欧州特許出願公開第２７７，００３号、欧州特許出願公開第２７７，００４号、米国特許第５，１５３，１５７号、米国特許第５，１９８，４０１号、米国特許第５，２４０，８９４号、米国特許第５，０１７，７１４号、カナダ特許第１，２６８，７５３号、米国特許第５，３２４，８００号、欧州特許出願公開第１２９，３６８号、米国特許第５，２６４，４０５号、欧州特許出願公開第５２０，７３２号、国際特許出願９２  ００３３３号、米国特許第５，０９６，８６７号、米国特許第５，５０７，４７５号、欧州特許出願公開第４２６  ６３７号、欧州特許出願公開第５７３  ４０３号、欧州特許出願公開第５２０  ７３２号、欧州特許出願公開第４９５  ３７５号、欧州特許出願公開第５００  ９４４号、欧州特許出願公開第５７０  ９８２号、国際特許出願９１／０９８８２号、国際特許出願第９４／０３５０６号および米国特許第５，０５５，４３８号を参照すること。
【０２５５】
本明細書において用いるに適するエクシード（ＴＭ）重合体の例は、
【表６】
2008539306.tif 000017
を含む。
【０２５６】
好ましい実施態様では、半結晶性重合体は、好ましくはポリプロピレンおよびエチレンプロピレン共重合体を含む、０．２ｄｇ／分以上（好ましくは０．２から２００ｄｇ／分、好ましくは０．５から１５０ｄｇ／分、好ましくは１から５０ｄｇ／分）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  １２３８によって２３０℃で測定される）を有するインパクト共重合体である。好ましくは、プロピレン系インパクト共重合体は、２つ以上の反応器を並列または直列に組み合わせてインパクト共重合体のさまざまな成分を作り、続いて、製造プロセスの仕上げ段階に入る前に、一緒にブレンドされるインサイチュブレンド化プロセスを用いて作られる。好ましくは、合成は、以下の技術、すなわち、気相重合、スラリー重合、溶液重合の２つ以上を組み合わせることを含む。
【０２５７】
適当なインパクト共重合体は、エクソンモービル・ケミカル、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）（商品名「インスパイア（Ｉｎｓｐｏｉｒｅ）」で販売されているものを含む）およびスノコ・ケミカル（Ｓｕｎｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から市販されている。適当な例は、
【表７】
2008539306.tif 000018
【表８】
2008539306.tif 000019
【表９】
2008539306.tif 000020
を含む
【０２５８】
バセル・ポリオレフィンズ（Ｂａｓｅｌｌ  Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ）からも適当なインパクト共重合体が市販されている。本明細書で用いられているインパクト共重合体の定義は、バセルが、「先端ポリオレフィン」と特定し、アドフレックス（Ａｄｆｌｅｘ）およびソフテル（Ｓｏｆｔｅｌｌ）の商品名で市販している「キャタロイ（Ｃａｔａｌｌｏｙ）」プロセスを用いて作られた特定のグレードを含むものとする。バセル・ポリオレフィンズは、ハイファックス（Ｈｉｆａｘ）およびプロファックス（Ｐｒｏｆａｘ）の商品名でもインパクト共重合体を販売している。例は、
【表１０】
2008539306.tif 000021
を含む。
【０２５９】
重合体濃縮物
好ましくは、重合体濃縮物は、少なくとも約１ｗｔ％の半非晶質重合体を含む。好ましくは、濃縮物の全重量を基準として、少なくとも約１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９５ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９９ｗｔ％の半非晶質重合体。
【０２６０】
さらに、別の実施態様では、重合体濃縮物は、好ましくは少なくとも約１重量％の半結晶性重合体を含む。好ましくは、濃縮物の全重量を基準として、少なくとも約５ｗｔ％、少なくとも約１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９９ｗｔ％の半非晶質重合体。
【０２６１】
特に好ましい実施態様では、濃縮物は、半非晶質重合体、半結晶性重合体および可塑剤の重量を基準として、５から７０重量％（好ましくは５から９５重量％、好ましくは５から８５重量％、好ましくは１０から８０重量％、好ましくは１０から７５重量％、好ましくは２０から５０重量％）の半非晶質重合体、５から７０重量％（好ましくは１から６０重量％、好ましくは１０から６０重量％、好ましくは２０から５０重量％）の半結晶性重合体および５から７５重量％（好ましくは５から６０重量％、好ましくは１０から４５重量％、好ましくは１０から３５重量％）の１つ以上の可塑剤を含む。特に好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有し、半結晶性重合体は、１２０℃以上の融点を有し、可塑剤は、Ａ）２００℃の引火点およびＢ）−２５℃より低い流動点、または３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度を有する。別の特に好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、３０Ｊ／ｇ以下の融解熱を有し、半結晶性重合体は、１２０℃以上の融点を有するポリプロピレンであり、可塑剤は、Ａ）２００℃の引火点およびＢ）−３５℃よ低い流動点、または３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度を有する。別の特に好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱および８０％以上の３連タクチシチーを有し、半結晶性重合体は、１４０℃以上の融点を有するアイソタクチックポリプロピレン、プロピレンランダム共重合体またはプロピレンインパクト共重合体であり、可塑剤は、２００℃以上の引火点および−３５℃より低い流動点または４５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度を有する。別の特に好ましい実施態様では、半非晶質重合体は、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱および８０％以上の３連タクチシチーを有し、半結晶性重合体は、１４０℃以上の融点を有するアイソタクチックポリプロピレンである。
【０２６２】
添加物は、重合体濃縮物の全重量を基準として重合体濃縮物中に約９０ｗｔ％より少なく、好ましくは約８０ｗｔ％より少なく、好ましくは約７０ｗｔ％より少なく、好ましくは約６０ｗｔ％より少なく、好ましくは約５０ｗｔ％より少なく、好ましくは約４０ｗｔ％より少なく、好ましくは約３０ｗｔ％より少なく、好ましくは約２０ｗｔ％より少なく、好ましくは約１０ｗｔ％より少なく、好ましくは約５ｗｔ％より少なく、好ましくは約１ｗｔ％より少なく、好ましくは約０．１ｗｔ％より少なく存在してよい。
【０２６３】
好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、約１％以上、好ましくは約１０％以上、好ましくは約２０％以上、好ましくは約３０％以上、好ましくは約４０％以上、好ましくは約５０％以上の上記で説明したプロピレンのランダム共重合体を含む。より好ましくは、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の全重量を基準として、６０％より多い、好ましくは約７０％より多い、好ましくは約８０％より多い、好ましくは約９０％より多い、好ましくは約９５％より多いプロピレンのランダム共重合体を含む。
【０２６４】
好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、約９９％より少ないプロピレンのランダム共重合体以外のポリオレフィン重合体を含む。好ましくは、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の全重量を基準として、約９０％より少ない、好ましくは約８０％より少ない、好ましくは約７０％より少ない、好ましくは約６０％より少ない、好ましくは約５０％より少ない、好ましくは約４０％より少ない、好ましくは約３０％より少ない、好ましくは約２０％より少ない、好ましくは約１０％より少ない、好ましくは約１％より少ないプロピレンのランダム共重合体以外のポリオレフィン重合体を含む。
【０２６５】
さらに好ましい実施態様では、重合体濃縮物は、少なくとも８０％の［ｍ］２連を有するアイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）を１ｗｔ％以上含む。好ましくは、約５０％より少ない、少なくとも８０％の［ｍ］２連を有するアイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）。好ましくは、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の全体の重量を基準として、４０％より少ない、好ましくは約３０％より少ない、好ましくは約２０％より少ない、好ましくは約１０％より少ない、好ましくは約５％より少ないｉＰＰを含む。従って、好ましい実施態様では、本発明の半結晶性重合体は、ポリエチレン、少なくとも８０％の［ｍ］２連を有するアイソタクチックポリプロピレン、少なくとも８０％の［ｒ］２連を有するシンジオタクチック豊富ポリプロピレンまたはそれらの組み合わせを含んでよい。
【０２６６】
別の実施態様では、濃縮物は、さらに、組成物の重量を基準として、１から５０重量％、好ましくは５から２５重量％、好ましくは１０から２０ｗｔ％の半結晶性重合体を含む。
【０２６７】
別の実施態様では、濃縮物は、
ａ．５から５０重量％、好ましくは１５から４０重量％、好ましくは２０から４０ｗｔ％の半結晶性重合体、
ｂ．１０から８０ｗｔ％、好ましくは１５から５０、好ましくは２０から３０のエラストマー、および
ｃ．組成物の重量を基準として、５から６０ｗｔ％、好ましくは１０から５０、好ましくは１５から４０のＮＦＰ（好ましくは１２０以上のＶＩ、０．８６以下の比重および−１０℃以下の流動点を有する）
を含む。
【０２６８】
重合体濃縮物の形成
本発明の重合体濃縮物は、半非晶質重合体および任意選択として１つ以上の添加物と組み合わせた少なくとも１ｗｔ％の可塑剤を含む。好ましくは、本発明の重合体濃縮物（すなわちマスターバッチ）は、半非晶質重合体および任意選択として１つ以上の添加物と組み合わせた少なくとも５ｗｔ％の可塑剤を含む。重合体濃縮物（またはマスターバッチ）を製造する方法は、一般に、可塑剤、重合体および任意選択として１つ以上の添加物を高せん断条件下で接触させる工程を含む。可塑剤、重合体および任意選択として１つ以上の添加物のブレンド化は、好ましくは、重合体と可塑剤との両方が溶融物または液体であり、十分高いせん断条件下で大量の可塑剤の緊密な混合を保証する条件下で実現される。必要なら、あるいは簡便なら、溶融ブレンドの前に２つ以上の個別成分を物理的にブレンドして最終組成物を製造してよい。濃縮物の成分は、２軸スクリューまたは１軸スクリュー押し出し機または捏和機の中で便利に溶融ブレンドされる。あるいは、バンバリーミキサーを用いてよい。２軸スクリューまたは１軸スクリュー押し出し機または捏和機を用いる場合、高い可塑剤含有率を含む濃縮物を製造するときは特に、スクリューを冷却することが好ましく、それによって組成物がスクリューに付着するかまたは効率的な混合のための十分な摩擦が発生する。
【０２６９】
重合体濃縮物中の可塑剤、追加の添加剤および重合体濃縮物の混合物の比は、最終製品中の所望の可塑剤および／または添加剤の量による。
【０２７０】
実施態様では、重合体濃縮物は、可塑剤を重合体濃縮物、および任意選択として１つ以上の添加物と溶融ブレンド（および／または他の混合手順）して本発明の重合体濃縮物を作り出すことによって製造してよい。
【０２７１】
重合体濃縮物のさまざまな成分を組み合わせる順序は、本発明の組成物の特性に影響を及ぼすために変化させてよい。一実施態様では、重合体濃縮物の半非晶質重合体と半結晶性重合体とを最初に組み合わせてキャリア組成物を製造し、次に可塑剤および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造してよい。
【０２７２】
別の実施態様では、可塑剤を半非晶質重合体と組み合わせて半非晶質可塑化中間体を製造してよい。次に、半非晶質可塑化中間体を半結晶性重合体と組み合わせて重合体濃縮物を製造してよい。
【０２７３】
さらに別の実施態様では、可塑剤を重合体濃縮物の半結晶性重合体と組み合わせて半結晶性可塑化中間体を製造してよい。次に、半非晶質可塑化中間体を半非晶質重合体と組み合わせて重合体濃縮物を製造してよい。
【０２７４】
上記のプロセスのそれぞれは、個別の成分、中間体、および／または最終重合体濃縮物への１つ以上の添加物の組み込みも含んでよい。上記のプロセスのそれぞれは、１つの連続プロセスにおいて、または当業者に既知の複数のブレンド化プロセス、混合プロセス、コンパウンド化プロセスおよび／または捏和プロセスにおいても実現してよい。
【０２７５】
重合体濃縮物の特性
本発明は、好ましくは、複数の自由流動粒子にペレット化することができる。好ましくは、本発明のペレット（本明細書においては粒子とも呼ばれる）は、さまざまな重合体調合物および最終製品を製造するために一般に商業的に用いられる固体取り扱い装置中で利用することができる程度に、自由流動性である。従って、重合体濃縮物は、さまざまな液体を最終製品調合物に固体形で（すなわち、重合体濃縮物として）提供するための手段を提供する。
【０２７６】
実施態様では、重合体濃縮物は約１から約９０ｗｔ％の可塑剤を含む。好ましくは、重合体濃縮物は、約２０ｗｔ％以上、好ましくは約３０％以上、好ましくは約４０％以上、好ましくは約５０％以上、好ましくは約６０％以上、好ましくは約７０％以上、好ましくは約８０％以上可塑剤を含む。
【０２７７】
重要なことは、好ましくは、本発明の重合体濃縮物が、従来のペレット化方法によってペレット化することができることである。本明細書で用いられる用語ペレットは、すべて本発明の組成物の個々の物を目的とする粒状体、粒子および類似物と同じ意味で用いられる。通常のペレット化方法の例は、ダイを通して重合体濃縮物を押し出す工程、続いて押し出し物を切断してペレットまたは粒子にする、好ましくは押出し物を冷却流体と接触させておいて切断するかまたはペレット化する工程を含んでよい。例は、参照によって開示全体が本明細書に組み込まれる米国特許第４，５６９，８１０号および第４，６６３，０９９号に記載されているものなどの、水中ペレット製造装置を利用する組成物の押し出しおよび切断を含む。一般に、材料がダイを通って押し出された直後に固化するように冷却水を十分に冷却する。この冷却水の温度は、約１５℃より低く、より好ましくは約１０℃より低いのが好ましい。別の適当なペレット化方法は、細線切断法である。この方法では、一本以上の溶融重合体の細線を押し出し機のダイから水浴中に出し、十分な時間水面下に保って冷却し、硬化するように連続通路上を誘導し、次いで、水浴から出して一般にエアドライヤーへ誘導し、水を除去し、続いてペレット化する。水中ペレット化法と細線切断ペレット化法との両方において、水‐エチレングリコール混合物のような普通の冷却浴液体を含む、重合体を溶解しない任意の適切な液体で水浴を置き換えてよい。
【０２７８】
従来の条件下で操作される任意の従来の押し出し機は、本発明の組成物をペレット化する際に有用であると考えられる。ダイ孔サイズ、押し出し速度および類似パラメータは、本明細書においては、本発明にとって重大とは考えられない。しかし、固体粒子が得られるように、組成物の温度と冷却流体の温度と組み合わせて、ダイ孔を十分に小さくし、押し出し速度を十分に遅くする必要がある。冷却流体中で粒子を成形した後、冷却流体をすべて粒子から分離することが好ましい。液体が冷却流体であるとき、乾燥工程が必要なことがある。
【０２７９】
好ましくは、本発明の組成物のペレットまたは粒子は、約２５℃またはその近傍で無視できない程度には「低温流動」しない固体である。低温流動とは、ペレット自体が作り出す重力を除いて、本発明のペレットに作用する外部負荷または外力がない状態で、材料の変形がほとんどまたはまったく起こらないことを意味する。低温流動は、一般に、室温（例えば２５℃）から約５０℃（〜１２９°Ｆ）で、材料が正常な貯蔵条件より大きな応力、外部荷重または圧力を受けていないときの材料の寸法および形状の変化によっても表してよい。
【０２８０】
従って、本発明のペレット化重合体濃縮物は長さおよび幅を含んでよい。幅は、長さより短い。本発明においては、幅に対する長さの比（すなわち長さを幅で除した商）を、ペレット化重合体濃縮物の特定のペレットのアスペクト比と定義する。
【０２８１】
上記で定義したアスペクト比を有する本発明のペレットを、重力以外の外力がまったくない状態で、約２５℃の平らな表面に静置するとき、重合体濃縮物のそのペレットのアスペクト比の変化は、２４時間の間に、好ましくは５％、好ましくは４％、より好ましくは３％、より好ましくは２％、より好ましくは１％、より好ましくは０．５％未満である。
【０２８２】
好ましくは、本発明の重合体濃縮物のペレットおよび／または粒子は、注下可能な自由流動性の重合体濃縮物とみなしてよい。従って、本発明の粒子は、粘着も付着もせず、従って固着しない。すなわち、ペレットは、互いに付着したり、他の表面に付着したりして、ペレットを注ぐことができない程度に複数のペレットを含む凝塊物を形成することもない。
【０２８３】
「注下可能な自由流動性」とは、好ましくは、高温貯蔵（例えば１２０°Ｆで７日間の貯蔵）の初めと終了後との両方で、本明細書に記載されている２９ｍｍの下端開口を有するロートを用いるように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５のＢ法に従って、ロートを通して粒子を流し、注下性の値が得られることを意味する。従って、本発明の粒子は、細い方の端に２．９ｃｍの開口を有するロートを通して注下することができるという意味で注下可能自由流動性である。
【０２８４】
本発明の粒子の初期注下性（すなわち、熟成または貯蔵の前における注下性）は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを使用するように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５方法Ｂによって測定したとき、約１２０秒以下であるとよい。好ましくは、注下性の値は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを使用するように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５方法Ｂによって測定したとき、約６０秒以下、より好ましくは約３０秒以下、さらに好ましくは約１０秒以下、より好ましくは約５秒以下、さらに好ましくは約２秒以下である。従って、本発明の重合体濃縮物は、好ましくは、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができる複数の注下性自由流動粒子にペレット化することができる。好ましい実施態様では、重合体濃縮物の複数の注下性自由流動粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して、１２０秒以内、好ましくは６０秒以内、より好ましくは３０秒以内、より好ましくは２０秒以内に注下することができる。
【０２８５】
本発明の粒子の熟成後注下性の値は、１２０°Ｆで７日間の粒子の熟成の後、２９ｍｍの下端開口部を有するロートを用いるように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５方法Ｂによって測定したとき、約３００秒以下であるとよい。好ましくは、注下性の値は、熟成後、２９ｍｍの下端開口を有するロートを用いるように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５方法Ｂによって測定したとき、約２００秒以下、より好ましくは約１００秒以下、さらに好ましくは約５０秒以下、より好ましくは約３０秒以下、さらに好ましくは約１０秒以下である。
【０２８６】
好ましくは、本発明の重合体濃縮物は、室温において、あるいは貯蔵中に遭遇する高温において粘着せず、従って、ペレットの自由流動を妨げるほどに固着する傾向も凝塊する傾向も有しない。本発明の好ましい実施態様では、本発明の粒子は、ペレット内に含まれる可塑剤を滲出させない。よって、別の好ましい実施態様では、本発明の粒子は均一であり、可塑剤を滲出させないと言える。さらに別の好ましい実施態様では、本発明の重合体濃縮物は、重合体濃縮物の一部（例えば複数のペレットまたは粒子）を２４℃において吸収体（例えばペーパータオル）の表面上で２４時間熟成（エージング）させた後、吸収体の表面の上で視覚によって検出可能な可塑剤の損失がないことによって実証されるように、眼に見える相分離を示さない。
【０２８７】
好ましい実施態様では、本明細書に記載されている組成物を、粒子、粒状体またはペレットに成形し、それらの粒子、粒状体またはペレットを、ポリオレフィン粉体、好ましくは微細ポリオレフィン粉体でまぶす。好ましくは、粉体は、組成物の重量を基準として、０．０１〜１０ｗｔ％（好ましくは０．１から５ｗｔ％、好ましくは０．１から１ｗｔ％）用いられる。好ましいポリオレフィン粉体は、一般に、ポリエチレン（低密度ＰＥ、線形低密度ＰＥ、中密度ＰＥおよび高密度ＰＥを含む）、ポリプロピレンまたはエチレン酢酸ビニル共重合体である。好ましいポリオレフィン粉体は、０．９１から０．９６ｇ／ｃｃ（好ましくは０．９１５から０．９２５ｇ／ｃｃ）の密度と、１から１００ｄｇ／分（好ましくは５から５０ｄｇ／分）のＭＩを有するポリエチレンから作られる。ポリオレフィン粉体は、１から１００（好ましくは５から１００、好ましくは１０から７０）のメッシュサイズと、５から２０００ミクロン（好ましくは１０から５００ミクロン、好ましくは１０から１００ミクロン、好ましくは１５から２５ミクロン）の直径中央値を有するとよい。マイクロセン（ＴＭ）（ＭｉｃｒｏｔｈｅｎＴＭ）ＦＮ５１０、マイクロセン（ＴＭ）ＦＮ５３２、マイクロセン（ＴＭ）ＦＡ７００およびマイクロセン（ＴＭ）ＦＰ‐８００などのマイクロセン（ＴＭ）Ｆグレードおよびマイクロセン（ＴＭ）Ｇグレードを含む商品名マイクロセン（ＴＭ）でイクイスターケミカル（Ｅｑｕｉｓｔａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）（リオンデル・ケミカル（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）の一部門）から有用なポリオレフィン粉体が入手できる。特に好ましい微細粉体は、マイクロセン（ＴＭ）ＦＡ７０９‐００である。これは、１０ｄｇ／分の報告値メルトインデックス、１３４℃の報告値融点および２０ミクロンの平均粒子サイズを有する高密度ポリエチレン粉体（０．９５２ｇ／ｃｃ）である。
【０２８８】
重合体濃縮物からの可塑剤の浸出は、触覚によっても定性的に評価することができる。例えば、重合体濃縮物の試料を、さまざまな条件下（例えば、室温、高温、外力下など）で１週間以上熟成させる。次に、清浄な乾いた吸収体の布で試料表面の上を拭いて滲出した可塑剤の存在を検出するだけで、検査者は、試料の表面の上の可塑剤の存在を評価することができる。検査者は、清浄な乾いた指で試料の表面の上を拭いて表面上の油層または油膜を検出することによっても可塑剤の有無を評価することができる。浸出のないことを示す結果には「合格」点を与え、試料の表面に油層があったら「不合格」点を与える。
【０２８９】
試料の粘着特性は、触覚によっても定性的に評価することができる。例えば、重合体濃縮物は、評価者の手または他の部分への粘着の程度によってその粘着性を評価することができる。一例では、重合体濃縮物の粒子は、２５℃で、１つ以上の粒子を清浄な乾いた指で紙基質との間に押し付けた後、指で粒子を１秒に約１ｃｍの速度で垂直に紙基質から持ち上げようとしても、粒子を紙基質から完全に引き剥がすことができないときには、粘着性でないということができる。
【０２９０】
別の例では、幅約２ｃｍ、長さ約１０ｃｍおよび厚さ約０．２ｃｍの寸法の重合体濃縮物の試料片をペーパータオルまたはその他の非粘着性基質の上に置く。このとき、試料は、硬い表面の上に平らになるようにする。次に、評価者は、非粘着性基質と自らの清浄な乾いた指との間で試料片を押し付け、次に、試料を１秒に約１ｃｍの速度でペーパータオルから垂直に持ち上げて剥がそうとする。自体の重量を支えるのに十分な力で評価者の指に付着しない（すなわち、持ち上げて基質から完全に剥がすことができない）試料は、定性的に粘着性でないと判定され、従って、合格値を得る。持ち上げて表面から完全に剥がすのに十分なほどに良く検査者の指に接着する試料は、定性的に粘着性と判定され、従って不合格値を得る。検査者の指の代わりに、検査者は、被験材料の同一試料、あるいは、自らの指の代わりに別の基質を利用してこの試験を試みてよい。
【０２９１】
本発明の組成物は、可塑剤と重合体濃縮物との間に相分離が見られないことによって視覚的に示され、ＡＳＴＭ  Ｄ４０６５による動的熱機械分析（ＤＭＴＡ）においてピーク数に変化がないことによっても示されるように、ポリオレフィンと相溶性の可塑剤を有する。非可塑化重合体濃縮物のＤＭＴＡ曲線と比較したＤＭＴＡ曲線のピークの数が増加するのは、相溶性の欠如を示している。
【０２９２】
本発明の組成物は、光学顕微鏡で見たとき、ポリオレフィン重合体濃縮物と相溶性である可塑剤も含んでいることが分る。好ましくは、可塑剤分塊および／または浸出が時間とともに進展しないという点で、本発明の組成物は安定である。
【０２９３】
実施態様では、以下の３つのプロトコルによって、本発明の組成物が自由流動性であると判定してよい。
【０２９４】
最初の、プロトコルＡは、以下のように実行するとよい。粒子を平坦な表面上で視覚検査する。器具で粒子を動かした後、相互付着、互いに対する相対移動、または表面への粘着の量を記録する。粒子またはペレットが互いに粘着し、および／または、平らな表面上で引っかかりを示すようなら、粒子は自由流動性ではないと考えられ、経験によると、ペレットが平らな表面上で凝塊化するなら、圧密試験における凝塊は受け入れがたいものとなるので、圧密試験を行うことはない。粒子が平らな表面上で自由流動性であり、眼で見て互いに粘着しないなら、プロトコルＢ（圧密試験）を用いてよい。
【０２９５】
第２の種類の試験法は、圧密試験すなわちプロトコルＢである。２から１０グラムの試料（試料の重量は製品の密度およびバルク密度による）を圧密セルの中に配置する。圧密セル体積は、約１２．５ｃｍ３、セルの直径は約２５ｍｍ、高さは約２５ｍｍである。次に、粒子の上に、２８０グラムか１キログラムかのどちらかの負荷を置き、ボックス荷重（条件１）またはバルク鉄道車輌荷重（条件２）をそれぞれシミュレーションする。次に、重りを載せたセルを、３８℃、４９℃および６０℃の３つ温度の１つ以上のオーブンの中に２４時間または４８時間置く。これらの条件は、重合体組成物に一般的なバルク取り扱い操作をシミュレーションすることを意図する。次に、セルをオーブンから取り出し、室温に冷却し、ペレットが、
１）融合して固体の塊になった（自由流動性ではない）か、
２）別々のまま（融合しなかった、自由流動性）か、
３）セル中で融合して固体の塊になったが、触れると容易に砕けるか、
４）融合して固体の塊になったが、ペレットに圧力を加えると個別のペレットに砕けたか、
ペレットの状態を評価する。
【０２９６】
結果１は、自由流動組成物を示さない。結果２〜４は、自由流動ペレットを示す。
【０２９７】
使用することができる第３の種類の試験は、流動性試験すなわちプロトコルＣである。この試験は、バルク鉄道車両ならびに貯蔵サイロの両方の内部幾何構造をシミュレーションするように特に設計されている。どちらの幾何構造も、円形の断面を有し、角度のついた底部を有するデバイスを模式化している。この試験では、中央軸に沿って軸方向に全長３０ｃｍおよびその中央軸の周りに放射状に配置された内径９ｃｍの円筒形の内部空洞を有する円筒形デバイス（試験サイロと呼ばれる）を用いる。円筒の内部空洞は、底部側で中央軸の周りに放射状に配置され、直径３ｃｍまで細くなり、中心軸に対して３０°の角度を有する（台円錐形）絞り部と接続される。下端止め具で下端を塞いで約５００ｇの粒子またはペレットを試験サイロに入れる。次に、試験サイロを予め定めた温度、通常は約４３℃のオーブンの中に３日間静置する。次に、試験サイロをオーブンから取り出し、次に下端止め具を取り外し、試験サイロからペレットがなくなるまでに要する時間を記録する。ペレットが５分以内に試験サイロからなくなれば、ペレットは自由流動性とみなされる。ペレットが５分（３００秒）以内になくならなければ、試験サイロの下端からペレットを突き（例えばスパチュラを用いて）、計測を継続する。さらに５分間経過しても容器が空にならなければ、試験を中断し、ペレットは自由流動性でないと判定する。
【０２９８】
重合体濃縮物の使用
本発明の重合体濃縮物は、物品を製造することに利用することができる。一般に、物品を作る方法は、
７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として一種類以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、
重合体濃縮物を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程であって、好ましくは、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収体の表面の上で２４時間熟成させた後、視覚によって検出可能な可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない工程
を含む。
【０２９９】
別の実施態様では、物品を作る方法は、
可塑剤および７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物とし、重合体濃縮物を複数の自由流動粒子にペレット化する工程、
重合体濃縮物の粒子の少なくとも一部を１つ以上の最終材料（オレフィン重合体など）と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を形成する工程
を含む。
【０３００】
別の実施態様では、物品を作る方法は、
７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせてキャリア組成物を製造する工程、
キャリア組成物を可塑剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造し、重合体濃縮物を複数の自由流動粒子にペレット化する工程、
重合体濃縮物の粒子の少なくとも一部を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含み、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の粒子の一部を２５℃において吸収体の表面の上で２４時間熟成させた後、視覚によって検出可能な可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない方法。
【０３０１】
同様に、濃縮物の成分（半非晶質重合体、半結晶性重合体）、可塑剤および任意選択として１つ以上の添加物を組み合わせて上記の方法において利用する重合体濃縮物を製造する順序も変化させてよい。
【０３０２】
例えば、実施態様では、物品を作る方法は、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体と組み合わせてキャリア組成物を製造する工程、
次に、キャリア組成物を可塑剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、
次に、重合体濃縮物の少なくとも一部を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含んでよい。
【０３０３】
別の実施態様では、物品を作る方法は、７０Ｊ／ｇより小さない融解熱を有する半非晶質重合体を可塑材と組み合わせ、次に、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、
次に、重合体濃縮物の少なくとも一部を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含んでよい。
【０３０４】
さらに別の実施態様では、物品を作る方法は、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体を可塑剤と組み合わせ、次に、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、
次に、重合体濃縮物の少なくとも一部を１つ以上の最終材料と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および
少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程
を含んでよい。
【０３０５】
物品前駆体（すなわち、本発明の重合体濃縮物と組み合わせてよい１つ以上の最終材料）は、半非晶質ポリプロピレン共重合体、アイソタクチックポリプロピレンにグラフトした非晶質ポリプロピレンを含む重合体、Ｃ２〜Ｃ４０重合体、エラストマー、ランダム共重合体、インパクト共重合体、粘着剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、核形成剤、充填材、接着促進剤、ワックス、エステル重合体またはそれらの組み合わせを含んでよい。従って、物品前駆体は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エラストマー、スチレン‐イソプレン‐スチレン重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレン重合体、スチレン‐エチレン／プロピレン‐スチレン重合体、スチレン‐ｃｏ‐ブタジエン‐スチレン重合体、ポリウレタン、織布、ポリエステル、吸収体、ティッシュ、エラストマー材料、超吸水性重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、木材、紙、レーヨン、ナイロン、セルロースパルプ、セルロースけばまたはそれらの組み合わせを含んでよい。
【０３０６】
従って、本発明の重合体濃縮物は、使い捨て物品、消費者商品、工業製品または類似物を製造するためにマスターバッチとして、ブレンドとして、または単独で用いてよい。例えば、本発明の物品は、不織布、不織布ウエブ、非弾性不織布、弾性不織布、ネックボンドラミネート、ストレッチボンドラミネート、スパンボンド‐溶融ブロー‐スパンボンドラミネート、ポリプロピレンスパンボンド層、ポリエチレン層、複合化ポリエチレンポリプロピレンスパンボンド層、弾性ヤーン、織布、体液不透過裏地、体液不透過層、体液透過層、体液透過カバー、吸収体、ティッシュ、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニリデンフィルム、ポリ酢酸ビニルフィルム、弾性粘着テープ、前面テープ裏地材、木材、紙、バリアフィルム、ラミネートフィルム、不織複合体、繊維材料、織物、耐久性生地、エラストマーヤーン、エラストマーウエブ、カバーストック材料、不織ポリエチレン、穿孔ポリエチレン、フィラメント、多孔質ウエブ、繊維、マジックテープ材料、弾性側面パネル、ファスナーテープ、弾性バンド、超吸収性中綿、自動車パネル、化粧パネル、おしめ、器具またはそれらの組み合わせを含んでよい。
【０３０７】
従って、本発明の物品前駆体は、ポリブテン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する線形ポリエチレン、０．８６から０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９０から０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９３５から０．９４５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９４５から０．９８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリブテン‐１、アイソタクチックポリブテン、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン樹脂、エチレン‐プロピレンゴム、加硫エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム、スチレン‐ブタジエン‐スチレン（ＳＢＳ）またはスチレン‐エチレン‐ブテン‐スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体エラストマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタル酸エステル樹脂、橋かけポリエチレン、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレンまたはそれらの組み合わせを含んでよい。
【０３０８】
当業者には、本発明の範囲内に属するその他のここに挙げなかった用途およびプロセスは自明である。本明細書の記載内容を見れば自明であるそのような用途およびプロセスを除外することは意図されず、本発明の有用な具体例を提供するだけである。本発明をさらに明らかにするために、我々の試験法の簡単な説明および実施例を提供する。これは、具体例として提供され、限定するためではない。
【０３０９】
実施例
実験方法
分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）およびｚ‐平均分子量（Ｍｚ））は、示差屈折率（ＤＲＩ）検出器、オンライン低角光散乱（ＬＡＬＬＳ）検出器および粘度計（ＶＩＳ）を備えたウォーターズ（Ｗａｔｅｒｓ）１５０サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）を用いて測定した。検出器の較正の詳細は、ティー・サン（Ｔ．Ｓｕｎ）、ピー・ブラント（Ｐ．Ｂｒａｎｔ）、アール・アール・チャンス（Ｒ．Ｒ．Ｃｈａｎｃｅ）およびダブリュー・ダブリュー・グレスリー（Ｗ．Ｗ．Ｇｒａｅｓｓｌｅｙ）、マクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第３４巻１９巻６８１２〜６８２０頁（２００１年）に記載されている。下記に構成部品を簡単に説明する。
【０３１０】
ＳＥＣは、ポリマーラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）のＰＬゲル１０ｍｍ混合Ｂカラムを３本有し、どちらの検出器構成でも定格流速０．５ｃｍ３／分および定格注入体積３００マイクロリットルが共通であった。さまざまな送液ライン、カラムおよび示差屈折計（ＤＲＩ検出器、主に溶離液濃度を測定するために用いる）を１３５℃に維持したオーブンの中に置いた。
【０３１１】
ＬＡＬＬＳ検出器は、２０４０型二連角光散乱光度計（プレシジョンディテクター社（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  Ｉｎｃ．）であった。検出器フローセルは、ＳＥＣオーブンの中に配置し、６９０ｎｍダイオードレーザー光源を用い、１５°と９０°との２つの角度で散乱光を集める。以下の実験では、１５°の出力だけを用いた。検出器信号は、１秒に１６の速度で読み値を蓄積するデータ取得ボード（ナショナルインスツルメンツ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）に送られた。最も低い４つの読み値の平均を取り、次いで、比例する信号をＳＥＣ‐ＬＡＬＬＳ‐ＶＩＳコンピュータに送った。ＬＡＬＬＳ検出器は、ＳＥＣカラムの後、粘度計の前に配置した。
【０３１２】
粘度計は、高温用１５０Ｒ型（ビスコテク社（Ｖｉｓｃｏｔｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））であった。これは、ホイートストリンブリッジを構成して配置された４本の毛管からなり、２つの圧力トランスジューサを備えていた。一方のトランスジューサで検出器の全圧損失を測定し、他方のトランスジューサをブリッジの２つの側の間に配置して差圧を測定した。トランデューサの出力から、粘度計を通って流れる溶液の比粘度を計算した。粘度計は、ＳＥＣオーブンの中にあり、ＬＡＬＬＳ検出器の後、ＤＲＩ検出器の前に配置した。
【０３１３】
１，２，４トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）（オールドリッチ試薬級）の４リットルビンへ６グラムのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を酸化防止剤として加え、ＢＨＴが溶けるのを待ってＳＥＣ実験用の溶媒を調製した。次に、０．７ミクロンのガラス前段フィルタ、続いて０．１ミクロンテフロンフィルターによってＴＣＢ混合物をろ過した。高圧ポンプとＳＥＣカラムとの間に、さらにオンライン０．７ミクロンガラス前段フィルタ／０．２２ミクロンテフロンフィルターアセンブリを置いた。次に、オンライン脱気装置（フェノメネックス（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ）ＤＧ‐４０００型）によってＴＣＢがＳＥＣに入る前に脱気した。
【０３１４】
乾燥重合体をガラス容器に入れ、所望量のＴＣＢを加え、次に混合物を連続撹拌しながら１６０℃で２時間加熱して重合体溶液を調製した。すべての量は、重量法で測定した。重合体濃度を質量／体積単位で表すために用いられるＴＣＢ密度は、室温で１．４６３ｇ／ｍｌ、１３５℃で１．３２４ｇ／ｍｌであった。注入濃度は、１．０から２．０ｍｇ／ｍｌの範囲であり、分子量が高い試料ほど低い濃度を用いた。
【０３１５】
各試料を流す前に、ＤＲＩ検出器および試料注入部をパージした。次に、装置中の流量を０．５ｍｌ／分に上げ、ＤＲＩを８〜９時間安定化させてから最初の試料を注入した。試料を分析する１．５時間前にアルゴンイオンレーザの電源を入れた。レーザをアイドルモードで２０〜３０分間作動させてから、光調節モードの最大出力に切り替えた。
【０３１６】
オンライン粘度計を備えるＳＥＣ（ＳＥＣ‐ＶＩＳ）を用いて、本明細書ではｇ′指数とも呼ばれる分岐指数を測定し、ＳＥＣ曲線中の各分子量のｇ′として記録した。ｇ′指数は、
【数３】
2008539306.tif 000022
と定義される。ここで、ηｂは分岐重合体の固有粘度であり、ηｌは分岐重合体と同じ粘度平均分子量（ＭＶ）の直鎖重合体の固有粘度である。ηｌ＝ＫＭＶα、Ｋおよびαは、直鎖重合体の計測値であり、分岐指数を測定するために用いられたものと同じＳＥＣ‐ＤＲＩ‐ＬＳ‐ＶＩＳ計器上で測定する必要がある。本発明において提示されるポリプロピレン試料の場合、Ｋ＝０．０００２２８８およびα＝０．７０５を用いた。固有粘度および分子量は、狭い範囲に分散した重合体を含む可能性が非常に高い個別の溶離体積について測定されるので、ＳＥＣ‐ＤＲＩ‐ＬＳ‐ＶＩＳ法では、多分散の補正の必要がない。比較用の標準試料として選択された直鎖重合体は、同じ粘度平均分子量、単量体含有率および組成分布である必要がある。ランドール（Ｒａｎｄａｌｌ）の炭素‐１３  ＮＭＲ法（レビューズ・オブ・マクロモレキュラー・ケミストリー・アンド・フィジックス（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．）Ｃ２９（２・３巻）、２８５〜２９７頁）によって、Ｃ２からＣ１０の単量体を含む重合体の直鎖的な性質を確認する。Ｃ１１以上の単量体の直鎖的な性質は、ＭＡＬＬＳ検出器を用いるＧＰＣ分析によって確認する。例えば、プロピレンの共重合体の場合、ＮＭＲは、共重合用単量体の分岐より大きな分岐を示さないはずである（すなわち、共重合用単量体がブテンなら、２より大きな炭素の分岐は存在しないはずである）。プロピレンの単独重合体の場合、ＧＰＣは、２つ以上の炭素原子の分岐を示さないはずである。共重合用単量体がＣ９以上である重合体用の直鎖標準物質を望むなら、それらの重合体用の標準物質を決定することに関するプロトコルについては、ティー・サン、ピー・ブラント、アール・アール・チャンスおよびダブリュー・ダブリュー・グレスリー、マクロモレキュールズ第３４巻１９巻６８１２〜６８２０頁（２００１年）を参照するとよい。シンジオタクチック重合体の場合、標準物質は、炭素１３ＮＭＲによって測定される相当する量のシンジオタクチシチーを有するはずである。
【０３１７】
ピーク融点（Ｔｍ）、ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、融解熱および結晶化度は、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４‐８５による以下の手順を用いて測定した。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）データは、ＴＡインスツルメンツ２９２０型の機械を用いて取得した。約７〜１０ｍｇの重さの試料をアルミニウム試料パン中に密封した。試料を最初に−５０℃に冷却した後、１０℃／分の速度で２００℃まで徐々に加熱して、ＤＳＣデータを記録した。試料を５分間２００℃に保ってから２回目の冷却‐加熱サイクルを行なった。１回目と２回目の両方のサイクルの熱事象を記録した。曲線の下の面積を測定し、融解熱および結晶化度を決定するために用いた。式［曲線の下の面積（ジュール／グラム）／Ｂ（ジュール／グラム）］×１００］を用いてパーセント結晶化度を計算する。ここで、Ｂは、主単量体成分の単独重合体の融解熱である。これらのＢの値は、「重合体ハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）第４版、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（１９９９）から得られる。１００％結晶ポリプロピレンの融解熱として、１８９Ｊ／ｇの値（Ｂ）を用いた。複数の融解ピークまたは結晶化ピークを示す重合体の場合、高さが最も大きい融解ピークをピーク融点として採用し、高さが最も大きい結晶化ピークをピーク結晶化温度として採用した。比較的低いレベルの結晶化度を有する半非晶質重合体の場合、１回目の加熱サイクルの間に融点を測定し、報告する。ＤＳＣ測定の前に、試料を熟成する（一般に常温で５日間保持）かまたはアニールして結晶化度のレベルを最大にした。
【０３１８】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（条件Ｌ）によって測定した。ショアＡおよびショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０によって測定した。引張り強度および破壊歪みを含む引っ張り特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ‐６３８によって２０インチ／分のクロスヘッド速度で測定した。１％正割弾性率を含む室温における曲げ特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０Ａによって２インチ支持スパンを用いて測定した。ビカー軟化温度は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８によって２００グラム負荷で測定した。
【０３１９】
重合体組成物のガラス転移点Ｔｇは、ＤＭＴＡ（動的熱機械分析）によって測定した。Ｔｇは、損失正接最大値の位置から測定した。用いた計器は、張力モード（０．１％歪み、１Ｈｚ周波数、２℃／分加熱速度）のレオメトリックスソリッドアナライザーＲＳＡ  ＩＩであった。試料の寸法は、負荷を加えた後、約２３ｍｍ×６．４２ｍｍ×０．７ｍｍであった。成形後、試料は、ＤＭＴＡ試験前に周囲条件下で２週間馴致した。密度は、室温にゆっくり（すなわち１０分間以上の時間をかけて）冷却し、密度が±０．００１ｇ／ｃｍ３となるように十分な時間熟成させた圧縮成形した試験片を用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に記載されているように密度勾配カラムによって測定する。密度の単位は、ｇ／ｃｍ３である。
【０３２０】
流動点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９７によって測定する。動粘度（ＫＶ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって測定する。粘度指数（ＶＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって測定する。色度（ＡＰＨＡスケール）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９によって測定する。比重は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２によって測定する。引火点は、ＡＳＴＭ  Ｄ９２によって測定する。
【０３２１】
試料の可塑剤の浸出は、触覚によって評価した。この場合、重合体濃縮物は、１週間以上の室温での熟成の後、触覚によって表面の上の可塑剤（表面の上の油の層またはフィルム）の有無を評価した。試料上に油の残渣がなければ、浸出がなかったことを示している（合格）。
【０３２２】
試料の粘着特性を触覚によって評価した。重合体濃縮物の試料を清浄な乾いた指と紙基質との間で押し付けた後、指を１秒に約１ｃｍの速度で動かし、試料を垂直に持ち上げて紙基質から離そうとする。紙基質から完全に離して持ち上げることができなかった試料には、合格判定を下した。それ自体の重量を支えるに十分粘着性であった試料には、不合格の判定を下した。
【０３２３】
材料の流動性は、２９ｍｍの下端開口部を有するロートを用いるように修正したＡＳＴＭ  Ｄ１８９５‐９６試験方法Ｂに似た仕組みの方法を用いて評価した。この修正は、利用できる試験装置に合せるように施したに過ぎない。詳しくは、試験装置は、脱着可能な下端止め具および受け具を有するロートからなっていた。ロートは、７３ｍｍの内径と２９ｍｍの下端開口を有していた。ロートの円錐形部分の長さは、５０ｍｍであった。ＡＳＴＭ  Ｄ１８９５試験方法Ｂには、上端で１２７ｍｍのＩＤおよび下端として２５．４ｍｍのＩＤを有する中心軸の周りに、半径方向に配置され、上端から下端まで２３０ｍｍの長さの截頭円錐形状のロートが必要である。本明細書における試験の場合、下端ＩＤは重要であると考えられる。試験手順は、以下の通りであった。
１．約５００グラムのペレットをロートに載せる、
２．ロートの下端止め具を取り除き、タイマーを用い時間計測を開始する、
３．ペレットがすべて流れ出たら計測を止め、時間を記録する。
【０３２４】
実施例
本発明は、以下の実施例および表を参照するとさらによく理解することができるが、以下の実施例および表に限定されない。これらの実施例中で用いられる重合体および改質剤は、表１〜２に記載する。
【０３２５】
試料調整方法
試料は、所望の組成物をブレンドした後、圧縮成形することよって調製した。
【０３２６】
ブレンド工程
改質したブレンドの実施例を作り出すために２つの方法を用いた。第１の方法は、押し出し機法と呼ばれ、重合体粒状体またはペレットを適切な量の改質剤および添加剤パッケージ（例えば酸化防止剤を含む）とタンブルブレンダー中で「乾式ブレンド」し、所望の改質材および添加剤濃度の成分の均一な混合を実現することを含んでいた。この後、重合体の融点より高い、一般に、重合体によって１５０から２２０℃の範囲の適切な押し出し温度で押し出し機を用いてブレンドを調合し、ペレット化した。
【０３２７】
第２の方法は、ブラベンダー法と呼ばれ。成分は、ブラベンダーを用いてブレンドした。手順は、重合体ペレットを加熱したＣ．Ｗ．ブラベンダー・インスツルメンツ（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）のプラスチコーダー（Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ）中で可塑剤とブレンドして所望の可塑剤濃度の均一なメルトを実現することを含んでいた。ブラベンダーは、前段ミキサー・ヘッド（体積約２００ｃｍ３）およびローラーブレードを備えていた。操作温度は、重合体の融点より高い、一般に１８０から２００℃の範囲であった。ブラベンダー中、６０ＲＰＭで重合体をまず溶融した。次に、混合しながら、流体をゆっくり加えて溶融した重合体中のプール形成を防いだ。次に、ブレンドを窒素パージ下６０ＲＰＭで５分間混合した。ブラベンダーを開き、融解物をできるだけ速やかに混合ヘッドおよびブレードから取り除き、放置して固化させた。
【０３２８】
圧縮成形
以下は、一般的な圧縮成形プロトコルの説明である。成形する材料を、３５０°Ｆで圧力を加えずに５分間予熱した。次に、２５トンの圧力を加え、６分間保持してから、Ｄ４７０３‐０３に従って２７°Ｆ／分の制御された冷却を開始した。
【表１１】
2008539306.tif 000023
2008539306.tif 000024
【表１２】
2008539306.tif 000025
【０３２９】
実施例１〜１２
ブラベンダー方法を用いて表３および４の実施例１〜１２を調製した。これらの組成物は、半非晶質重合体１と、それぞれ異なる可塑剤添加量のエグザクト５０６１とを含む。重合体はともに強い流体取り込み能力を示す。例えば、半非晶質重合体１は、浸出なしで最大６０重量％のスペクトラシンを取り込むことができる。
【０３３０】
実施例１３〜３２
表５〜９は、ブラベンダー法を用いて調製した、さまざまなレベルのスペクトラシン‐１０、パララックス６００１ＲおよびジェイフレックスＤＩＯＡなどの可塑剤を含むポリプロピレン／半非晶質重合体１ブレンドのさまざまな組成物を明らかにする。
【０３３１】
実施例３３〜４１
実施例３３〜３７は、ペレット流動性に対する可塑剤添加量の影響を明らかにする。実施例３８〜４１は、半非晶質／半結晶／可塑剤組成物の良好なペレット形成能力を示す。
【表１３】
2008539306.tif 000026
【表１４】
2008539306.tif 000027
【表１５】
2008539306.tif 000028
【表１６】
2008539306.tif 000029
【表１７】
2008539306.tif 000030
【表１８】
2008539306.tif 000031
【表１９】
2008539306.tif 000032
【表２０】
2008539306.tif 000033
【表２１】
2008539306.tif 000034
【０３３２】
上記の実施例は、本発明の例として提供され、いかなる形であれ本発明を限定することを意図しない。本発明は、添付の請求項によって最もよく定義される。
【０３３３】
従って、本発明は、さらに、以下の各項目に関する。
１Ａ．物品を作る方法であって、
７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物（Ａ）を製造する工程、重合体濃縮物を１つ以上の重合体（Ｂ）と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および少なくとも部分的に物品前駆体から物品を成形する工程を含む方法。
【０３３４】
２Ａ．重合体濃縮物は、重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収体表面の上で２４時間熟成させた後、吸収体表面の上で視覚によって検出可能な可塑剤の損失がない重合体濃縮物によって実証されるように、目に見える相分離を示さない、項目１Ａに記載の方法。
【０３３５】
３Ａ．半非晶質重合体は、プロピレンを含み、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する、項目１Ａまたは２Ａに記載の方法。
【０３３６】
４Ａ．重合体濃縮物は、濃縮物の重量を基準として、０．１から９５ｗｔ％の半非晶質重合体、好ましくは０．５から７０ｗｔ％、好ましくは１から５０ｗｔ％、好ましくは１から１０ｗｔ％、好ましくは５から２０ｗｔ％の半非晶質重合体を含む、項目１Ａ、２Ａまたは３Ａに記載の方法。
【０３３７】
５Ａ．重合体濃縮物は、濃縮物の重量を基準として、１から７０ｗｔ％の半非晶質重合体、好ましくは５から６０ｗｔ％、好ましくは１０から５０ｗｔ％、好ましくは１５から５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％の半非晶質重合体を含む、項目１Ａ、２Ａ、３Ａまたは４Ａに記載の方法。
【０３３８】
６Ａ．可塑剤は、パラフィン、炭化水素流体、ポリアルファオレフィンオリゴマー、ポリブテン、鉱油、フタル酸エステル、置換フタル酸エステル、置換メリット酸エステル、置換アジピン酸エステルまたはそれらの組み合わせを含み、置換基はＣ１からＣ２０の炭化水素を含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３３９】
７Ａ．可塑剤は、Ｃ２５からＣ１５００のパラフィンを含むポリアルファオレフィンオリゴマーを含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載に記載の方法。
【０３４０】
８Ａ．可塑剤は、５から１４の炭素原子を有する直鎖アルファオレフィンを含むポリアルファオレフィンを含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載に記載の方法。
【０３４１】
９Ａ．可塑剤は、５から２４の炭素原子を有するアルファオレフィンから選択される２つ以上のアルファオレフィンのオリゴマーの混合物、好ましくは  からなる群から選択される２つ以上のオレフィンの混合物を有するポリアルファオレフィンを含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４２】
１０Ａ．可塑剤は、１‐デセンのオリゴマーの混合物を有するポリアルファオレフィンを含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４３】
１１Ａ．可塑剤は、２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２５０℃以上の引火点を有する、項目１Ａから１０Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４４】
１２Ａ．半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔ％のエチレンまたは少なくとも５０ｗｔ％のプロピレンを含む第１の単量体と、第１の単量体とは異なるＣ２〜Ｃ２０のオレフィンを含む少なくとも１つの他の共重合用単量体を含む、項目１Ａから１１Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４５】
１３Ａ．半結晶性重合体は、１つ以上のＣ２〜Ｃ４０ポリアルファオレフィン、好ましくはポリプロピレン、ポリエチレン、少なくとも８０％の［ｍ］２連を有するアイソタクチックポリプロピレン、少なくとも８０％の［ｒ］２連を有するシンジオタクチック豊富ポリプロピレンまたはそれらの組み合わせを含む、項目１Ａから１２Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４６】
１４Ａ．半結晶性重合体は、９０％以上の組成分布幅指数を有するエチレン単独重合体またはエチレン共重合体を含む、項目１Ａから１３の任意の１項目に記載の方法。
【０３４７】
１５Ａ．半非晶質重合体は、６０％から８５％の組成分布幅指数を有するエチレン共重合体を含む、項目１Ａから１２Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４８】
１６Ａ．半非晶質重合体は、６８から９２モル％のプロピレンおよび８から３２モル％のエチレンまたはＣ４〜Ｃ２０のオレフィンを含む、項目１Ａから１４Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３４９】
１７Ａ．半非晶質重合体は、５，０００から５，０００，０００の重量平均分子量、５，０００から５，０００，０００の数平均分子量、１０，０００から３，０００，０００のｚ‐平均分子量を有する、項目１Ａから１６Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５０】
１８Ａ．半非晶質重合体は、約０．２５％から約１５％のポリプロピレン結晶化度を有する、項目１Ａから１７Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５１】
１９Ａ．半結晶性重合体は、少なくとも８０％の［ｍ］２連を含むアイソタクチックポリプロピレンである、項目１Ａから１４Ａ、１６Ａ、１７Ａまたは１８Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５２】
２０Ａ．半結晶性重合体は、６０％から８５％の組成分布幅指数を有するエチレン単独重合体またはエチレン共重合体を含む、項目１Ａから１９Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５３】
２１Ａ．半非晶質重合体は、２３０℃で２．１６ｋｇ質量を用いて０．１から２０００ｄｇ／分、好ましくは１から２５ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、項目１Ａから２０Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５４】
２２Ａ．半非晶質重合体は、ヘキサン中の熱分画によって測定したとき、半非晶質重合体の８５重量％以上が１つまたは２つの隣り合った可溶性画分として単離され、半非晶質重合体の残部は直前の画分または直後の画分中にあるような分子間組成分布を有し、これらの画分のそれぞれのｗｔ％共重合用単量体含有率と共重合体の平均ｗｔ％共重合用単量体含有率との差は２０ｗｔ％より大きくなく、これらの画分は、約８℃の段間の温度増分で得られる、項目１Ａから２１Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５５】
２３Ａ．半非晶質重合体は、０．１％から３５％より低い結晶化度、好ましくは１％以上で２０％より低い結晶化度を有する、項目１Ａから２２Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５６】
２４Ａ．半非晶質重合体は、９０℃以下、好ましくは３０から８０℃の間の融点を有する、項目１Ａから２３Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５７】
２５Ａ．可塑剤は、１００℃において３５ｃＳｔ以上、好ましくは４５ｃＳｔ以上、好ましくは５０ｃＳｔ以上の動粘度を有する、項目１Ａから２４Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５８】
２６Ａ．可塑剤は、−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下、好ましくは−３０℃以下、好ましくは−３５℃以下、好ましくは−４０℃以下、好ましくは−５０℃以下の流動点を有する、項目１Ａから２５Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３５９】
２７Ａ．重合体濃縮物は、アイソタクチックポリプロピレンにグラフトされた、１９０℃において８０００ｍＰａ・秒以下の粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３２３６によって測定される）を有する非晶質ポリプロピレンを含む、項目１Ａから２６Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６０】
２８Ａ．物品前駆体は、半非晶質ポリプロピレン共重合体およびＣ２〜Ｃ４０重合体の１つ以上、エラストマー、ランダム共重合体、インパクト共重合体、粘着剤、架橋剤、酸化防止剤、中和剤、核形成剤、充填剤、接着促進剤、ワックス、エステル重合体またはそれらの組み合わせを含む、項目１Ａから２７Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６１】
２９Ａ．重合体（Ｂ）は、９０℃以上の融点を有するポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリエチレンまたはそれらのブレンドである、項目１Ａから２８Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６２】
３０Ａ．重合体濃縮物（およびまたは可塑化重合体）は、複数の注下可能な自由流動粒子にペレット化され、（好ましくは、自由流動粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができ、好ましくは、重合体濃縮物の複数の注下可能な自由流動粒子は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して１２０秒以内、好ましくは６０秒以内、好ましくは３０秒以内、好ましくは２０秒以内に注下することができる、項目１Ａから２９Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６３】
３１Ａ．可塑剤は、半非晶質重合体の動的熱機械分析曲線と比較したとき重合体濃縮物の動的熱機械分析曲線のピークの数に変化がないことによって示されるように、半非晶質重合体と相溶性である、項目１Ａから３０Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６４】
３２Ａ．重合体（Ｂ）は、ポリブテン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９１５から０．９３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する線状ポリエチレン、０．８６から０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９０から０．９１５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９３５から０．９４５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、０．９４５から０．９８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有するポリエチレン、エチレン／アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリブテン‐１、アイソタクチックポリブテン、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、エチレン‐プロピレンゴム、加硫エチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＳＢＳ）、またはスチレン‐エチレン‐ブテン‐スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体エラストマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタル酸エステル樹脂、橋かけポリエチレン、エチレン／ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレングリコール、ポリイソブチレンまたはそれらの組み合わせの１つ以上を含む、項目１Ａから３１Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６５】
３３Ａ．物品前駆体は、ポリプロピレン、ポリエチレン、エラストマー、スチレン‐イソプレン‐スチレン重合体、スチレン‐ブタジエン‐スチレン重合体、スチレン‐エチレン／プロピレン‐スチレン重合体、スチレン‐ｃｏ‐ブタジエン‐スチレン重合体、ポリウレタン、織布、ポリエステル、吸収体、ティッシュ、エラストマー材料、超吸水性重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、木材、紙、レーヨン、ナイロン、セルロースパルプ、セルロースけばまたはそれらの組み合わせを含む、項目１Ａから３２Ａの任意の１項目に記載の方法
【０３６６】
３４Ａ．半非晶質重合体は、少なくとも５０ｗｔ％エチレンを含み、最大５０ｗｔ％のＣ３からＣ２０の共重合用単量体、好ましくは１から３５ｗｔ％のＣ３からＣ２０の共重合用単量体、好ましくは、ブテンおよびまたはヘキセンおよびまたはオクテンを有する共重合体を含む、項目１Ａから３３Ａの任意の１項目に記載の方法。
【０３６７】
３５Ａ．エチレン共重合体は、９０％より大きい、好ましくは９５％より大きい組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）および、任意選択として０．１から１００ｄｇ／分、好ましくは０．５から５０ｄｇ／分の１９０℃におけるメルトフローレートを有する、項目３４Ａに記載の方法。
【０３６８】
３６Ａ．エチレン共重合体は、メタロセンポリエチレンである、項目３４Ａまたは３５Ａに記載の方法。
【０３６９】
本明細書に記載されているすべての書類は、すべての優先権書類および／または試験手順を含めて、本発明と矛盾しない程度まで、参照によって本明細書に組み込まれる。前述の一般的な説明および特定の実施態様から明らかなように、本発明の諸形を例示し、説明してきたが、本発明の技術思想および範囲から逸脱せずにさまざまな変更形を作ることができる。従って、本発明は、それらによって限定されないものとする。
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月27日(2007.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品を作る方法であって、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、次に、前記重合体濃縮物を１つ以上の重合体と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および少なくとも部分的に前記物品前駆体から前記物品を成形する工程を含む方法。
【請求項２】
前記重合体濃縮物は、前記重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収媒表面上で２４時間熟成させた後、前記吸収媒表面上で、視覚によって検出可能な前記可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０重量％のプロピレンを含み、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記重合体濃縮物は、０．１から９５ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記濃縮物は、前記組成物の前記重量を基準として、１から５０重量％の半結晶性重合体をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記可塑剤は、Ｃ２０からＣ１５００のパラフィンを含むポリアルファオレフィンオリゴマーを含む、請求項１の任意の１項に記載の方法。
【請求項７】
前記可塑剤は、１００℃において５ｃＳｔ以上の動粘度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記濃縮物と組み合わせ前記重合体は、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびそれらの混合物からなる前記群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記重合体濃縮物は、前記重合体と組み合わせる前に自由流動粒子に成形される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記重合体濃縮物は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができる複数の注下可能な自由流動粒子にペレット化される、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記可塑剤は、１００℃において１０ｃＳｔ以上の動粘度を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記可塑剤は、０．８６以下の比重を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記可塑剤は、−２０℃以下の流動点を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点、３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度、０．８６以下の比重および−１０℃以下の流動点を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記半非晶質重合体を、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加物と組み合わせてキャリア組成物を製造し、次に、前記キャリア組成物を前記可塑剤と組み合わせて前記重合体濃縮物を製造し、次に、前記濃縮物を複数の自由流動粒子に成形し、次に、前記自由流動粒子を前記１つ以上の重合体と組み合わせて前記物品前駆体を成形する、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記半結晶性重合体は、インパクト共重合体である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記濃縮物を複数の自由流動粒子に成形し、次に、前記複数の自由流動粒子を１つ以上の重合体と組み合わせ、次に、前記組み合わせ物を不織布に成形する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項１８に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成20年4月23日(2008.4.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品を作る方法であって、７０Ｊ／ｇより小さな融解熱を有する半非晶質重合体を、可塑剤、および任意選択として１つ以上の添加剤と組み合わせて重合体濃縮物を製造する工程、次に、前記重合体濃縮物を１つ以上の重合体と組み合わせて物品前駆体を製造する工程、および少なくとも部分的に前記物品前駆体から前記物品を成形する工程を含む方法。
【請求項２】
前記重合体濃縮物は、前記重合体濃縮物の一部を２５℃において吸収媒表面上で２４時間熟成させた後、前記吸収媒表面上で、視覚によって検出可能な前記可塑剤の損失がないことによって実証されるように、目に見える相分離を示さない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記半非晶質重合体は、少なくとも５０重量％のプロピレンを含み、７５％以上のｍｍ３連タクチシチー指数を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記重合体濃縮物は、０．１から９５ｗｔ％の前記半非晶質重合体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記重合体濃縮物は、前記重合体濃縮物の全重量を基準として、１から５０重量％の半結晶性重合体をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記可塑剤は、Ｃ２０からＣ１５００のパラフィンを含むポリアルファオレフィンオリゴマーを含む、請求項１の任意の１項に記載の方法。
【請求項７】
前記可塑剤は、１００℃において５ｃＳｔ以上の動粘度を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記濃縮物と組み合わせ前記重合体は、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびそれらの混合物からなる前記群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記重合体濃縮物は、前記重合体と組み合わせる前に自由流動粒子に成形される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記重合体濃縮物は、２９ｍｍの下端開口を有するロートを通して注下することができる複数の注下可能な自由流動粒子にペレット化される、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記可塑剤は、１００℃において１０ｃＳｔ以上の動粘度を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記可塑剤は、０．８６以下の比重を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記可塑剤は、−２０℃以下の流動点を有する、請求項１から９の任意の１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記可塑剤は、２００℃以上の引火点、３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度、０．８６以下の比重および−１０℃以下の流動点を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記半非晶質重合体を、１００℃以上の融点を有する半結晶性重合体、および任意選択として１つ以上の添加物と組み合わせてキャリア組成物を製造し、次に、前記キャリア組成物を前記可塑剤と組み合わせて前記重合体濃縮物を製造し、次に、前記濃縮物を複数の自由流動粒子に成形し、次に、前記自由流動粒子を前記１つ以上の重合体と組み合わせて前記物品前駆体を成形する、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記半結晶性重合体は、インパクト共重合体である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記濃縮物を複数の自由流動粒子に成形し、次に、前記複数の自由流動粒子を１つ以上の重合体と組み合わせ、次に、前記組み合わせ物を不織布に成形する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記半非晶質重合体は、９７から７５重量％のプロピレン、３から２５ｗｔ％のエチレンを含み、５０Ｊ／ｇ以下の融解熱と８０％以上のｍｍ３連タクチシチー指数とを有し、前記可塑剤は、１）２００℃以上の引火点と、２）３５ｃＳｔ以上の１００℃における動粘度または−２０℃以下の流動点とを有する、請求項１８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
商品名ノルパール（ＮＯＲＰＡＲ）で、適当なｎ‐パラフィンの例が市販され（エクソンモービル・ケミカル・カンパニー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））、ノルパール系列のｎ‐パラフィンとして商業的に販売されている。表１ａにはそれらの例が要約されている。
【表１ａ】
2008539306.tif 000035
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、
５００から２１，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量、および／または
１０％より少ない、好ましくは８重量％より少ない、好ましくは５重量％より少ない、好ましくは３重量％より少ない、好ましくは２重量％より少ない、好ましくは１重量％より少ない、好ましくは０．５重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ない、好ましくは少なくとも０．０１重量％であり、好ましくは少なくとも０．００１重量％の、４つ以上の炭素を有する側鎖、および／または
１５重量％以上、好ましくは２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上、好ましくは３０重量％以上、好ましくは３５重量％以上、好ましくは４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上、好ましくは５０重量％以上存在する、少なくとも１つまたは２つの炭素分岐、および／または
２．５重量％より少ない、好ましくは２重量％より少ない、好ましくは１重量％より少ない、好ましくは０．５重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ない、好ましくは０．１重量％より少ないレベルの、好ましくは０．００１重量％の環状パラフィン
を有するパラフィンを含むとよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
別の好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、
２ｃＳｔ以上の１００℃におけるＫＶ、および／または
１２０以上、好ましくは１３０以上、好ましくは１４０以上、好ましくは１５０以上、好ましくは１７０以上、好ましくは１９０以上、好ましくは２００以上、好ましくは２５０以上、好ましくは３００以上の粘度指数、および／または
約Ｃ８からＣ２０、好ましくは約Ｃ８からＣ５００の範囲の炭素数のパラフィンの混合物、および／または
約０．５：１から約９：１のｎ‐パラフィンに対するイソパラフィンのモル比、および／または
イソパラフィンの重量全体を基準として、５０パーセントより多いモノメチル化学種、および／または
約−２０°Ｃから約−７０°Ｃ、好ましくは−１０から−７０℃の流動点、および／または
約１ｃＳｔから約１０ｃＳｔの２５℃における動粘度、および／または
約３ｃＳｔから約２５ｃＳｔの１００℃における動粘度、および／または
Ｃ１０から約Ｃ１６０、好ましくは約Ｃ２０から約Ｃ１００の炭素数、および／または
７０パーセントより多いモノメチル化学種、および／または
約３２０°Ｆから約６５０°Ｆ、より好ましくは約３５０°Ｆから約５５０°Ｆの沸騰温度
を有するパラフィンを含むとよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
好ましい実施態様では、高純度炭化水素流体は、Ｃ１０から約Ｃ１６０、好ましくは約Ｃ２０から約Ｃ１００の炭素数を有するパラフィンの混合物を含み、
７０パーセントより多いモノメチル化学種を含み、
約３５０°Ｆから約５５０°Ｆの沸騰温度を有し、
約１：１から約４：１のｎ‐パラフィンに対するイソパラフィンのモル比を有する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５６】
一般的に好ましい脂肪酸アミドスリップ剤の濃度は、組成物の重量を基準として、組成物の約０．００１重量％から約０．５重量％、好ましくは約０．０１重量％から約０．４重量％、最も好ましくは約０．１重量％から約０．３重量％の範囲にある。一般的に好ましい飽和脂肪酸アミドまたはエチレン‐ビス（アミド）の濃度は、組成物の重量を基準として、約０．００１重量％から約０．５重量％、好ましくは約０．０２５重量％から約０．２５重量％、より好ましくは約０．０５重量％から約０．１５重量％の範囲にある。一般的に好ましい不飽和脂肪酸アミドまたはエチレン‐ビス（アミド）の濃度は、組成物の重量を基準として、約０．００１重量％から約１重量％、好ましくは約０．０５重量％から約０．７５重量％、最も好ましくは約０．１重量％から約０．３重量％の範囲にある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６５】
好ましくは、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性プラスチック中に安定化官能基が存在し、ナノ複合体中に有機粘土が存在し、それぞれは、共有結合安定化官能基を実質的に含まない官能基を有する熱可塑性ポリオレフィンで作った標準ナノ複合体と比較すると、ナノ複合体の成形試料の熱老化不良の変化が１０％未満となるような有効量存在する。実施態様では、安定化官能基は、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性プラスチックの重量全体を基準として、少なくとも１つの安定化官能化熱可塑性ポリオレフィン中に０．０１から１５ｗｔ％存在するとよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６９】
ワックス
重合体濃縮物に用いるに適する好ましいワックスは、極性または非極性ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックスおよびワックス改質材を含む。特に好ましいワックスは、極性ワックス、非極性ワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、酸化フィッシャー・トロプシュワックス、ヒドロキシステアラミドワックス、官能化ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、ワックス改質材、非晶質ワックス、カルナバワックス、ヒマシ油ワックス、微結晶ワックス、蜜ロウ、鯨ロウワックス、植物ワックス、キャンデリラワックス、漆ワックス、オウリキュリーワックス、米松樹皮ワックス、米糠ワックス、ホホバワックス、ベーベリーワックス、モンタンワックス、ピートワックス、オゾケライトワックス、イアーワックス、セレシンワックス、石油ワックス、固形パラフィン、ポリエチレンワックス、化学改質炭化水素ワックス、置換アミドワックスならびにそれらの組み合わせおよび誘導体からなる群から選択してよい。いくつかの実施態様では、極性ワックスおよび非極性ワックスを、同じ組成物の中で一緒に用いてよい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３０】
米国特許実務上参照によってすべて組み込まれる米国特許第５，３２４，８００号、第５，１９８，４０１号、第５，２７８，１１９号、第５，３８７，５６８号、第５，１２０，８６７号、第５，０１７，７１４号、第４，８７１，７０５号、第４，５４２，１９９号、第４，７５２，５９７号、第５，１３２，２６２号、第５，３９１，６２９号、第５，２４３，００２号、第５，２７８，２６４号、第５，２９６，４３４号、および第５，３０４，６１４号には、上記で説明した本発明に適するビスシクロペンタジエニルメタロセンの多数の例が開示されている。本発明に適するとして上記に記載した種類の好ましいビスシクロペンタジエニルメタロセンの例を示すが非限定的な例は、
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（Ｃｌ）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（テトラヒドロ・インデニル）２Ｍ（Ｃｌ）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（テトラヒドロ・インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
μ−（ＣＨ３）２Ｓｉ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ２ＣＨ３）２
μ−（Ｃ６Ｈ５）２Ｃ（インデニル）２Ｍ（ＣＨ３）２
のラセミ異性体を含む。ここで、Ｍは、Ｚｒ、Ｈｆおよび／またはＴｉを含むとよい。好ましくは、これらのメタロセンは、１つ以上のアルモキサン（好ましくはメチルアルモキサン、または、変性メチルアルモキサン）およびまたはＮ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラフェニルボラート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボラート、ジフェニルカルベニウムテトラ（ペルフルオロフェニル）ボラートまたはＮ，Ｎ‐ジメチルアニリニウムテトラキス（ヘプタフルオロナフチル）ボラートなどの１つ以上のイオン活性化剤と組み合わせて用いられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３３】
上記に記載したポリエチレン共重合体またはポリプロピレン共重合体に適するＣ３からＣ２０およびＣ４からＣ２０オレフィン共重合用単量体は、任意の重合可能なオレフィン単量体であってよく、好ましくは直鎖、分岐または環状オレフィン、さらに好ましくはアルファ‐オレフィンである。適当なオレフィンの例は、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、イソペンテン、シクロペンテン、ヘキセン、イソヘキセン、シクロヘキセン、ヘプテン、イソヘプテン、シクロヘプテン、オクテン、イソオクテン、シクロオクテン、ノネン、シクロノネン、デセン、イソデセン、ドデセン、イソドデセン、４‐メチル‐ペンテン‐１、３‐メチル‐ペンテン‐１、３，５，５‐トリメチルヘキセン‐１を含む。適当な共重合用単量体は、ジエン、トリエンおよびスチレン系単量体も含む。好ましい例は、スチレン、アルファ‐メチルスチレン、パラ‐アルキルスチレン（パラ‐メチルスチレンなど）、ヘキサジエン、ノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ブタジエン、イソプレン、ヘプタジエン、オクタジエンおよびシクロペンタジエンを含む。エチレンの共重合体のための好ましい共重合用単量体は、プロピレン、ブテン、ヘキセンおよび／またはオクテンである。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４０】
半結晶性重合体
本発明の重合体濃縮物は、半結晶性重合体、好ましくは少なくとも１ｗｔ％の半結晶性重合体も含んでよい。半結晶性重合体は、好ましくは１００℃以上、好ましくは１００から１７０℃の間、好ましくは約１００から１６０℃の間の融点を有する。さらに、半結晶性重合体は、少なくとも、好ましくは３０％の結晶化度、好ましくは少なくとも４０％の結晶化度、好ましくは少なくとも５０％の結晶化度も有する。好ましくは、重合体濃縮物は、１つ以上のＣ２〜Ｃ４０ポリアルファオレフィン重合体または共重合体を含む。さらに好ましくは、重合体濃縮物の半結晶性重合体は、重合体中に存在する２連の総数を基準として、少なくとも８０％の［ｍ］２連を含むアイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）である。好ましくは、重合体濃縮物の半結晶性重合体は、２０ＭＰａ以上、好ましくは５０ＭＰａ以上、好ましくは８０ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以上、好ましくは２００ＭＰａ以上、好ましくは４００ＭＰａ以上、好ましくは６００ＭＰａ以上、好ましくは８００ＭＰａ以上、好ましくは１０００ＭＰａ以上の１％正割曲げ弾性率を有する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４１】
実施態様では、重合体濃縮物の半結晶性重合体は、さまざまな半結晶Ｃ２〜Ｃ４０ポリオレフィン重合体または共重合体を単独または他の重合体とのブレンドのどちらで含んでもよい。従って、半結晶性重合体は、単一の個別の重合体、または個別の重合体のブレンドを含んでよい。そのようなブレンドは、ポリプロピレン‐ポリエチレン共重合体、２つ以上のポリプロピレン共重合体、あるいはプロピレン重合体または共重合体とエチレン重合体または共重合体となどの２つ以上のポリオレフィンを含んでよく、ブレンド中の重合体は、それぞれ、半結晶性重合体の要件を満たし、または、ブレンド全体が半結晶性重合体の要件（例えば、１００℃以上の融点を有する）を満たす。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５６】
好ましい実施態様では、半結晶性重合体は、好ましくはポリプロピレンおよびエチレンプロピレン共重合体を含む、０．２から２５０ｄｇ／分またはそれ以上（好ましくは０．２から２００ｄｇ／分、好ましくは０．５から１５０ｄｇ／分、好ましくは１から５０ｄｇ／分）のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  １２３８によって２３０℃で測定される）を有するインパクト共重合体である。好ましくは、プロピレン系インパクト共重合体は、２つ以上の反応器を並列または直列に組み合わせてインパクト共重合体のさまざまな成分を作り、続いて、製造プロセスの仕上げ段階に入る前に、一緒にブレンドされるインサイチュブレンド化プロセスを用いて作られる。好ましくは、合成は、以下の技術、すなわち、気相重合、スラリー重合、溶液重合の２つ以上を組み合わせることを含む。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５９】
重合体濃縮物
重合体濃縮物は、重合体濃縮物の全重量を基準として、好ましくは少なくとも約１ｗｔ％の半非晶質重合体（好ましくは少なくとも約１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９５ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９９ｗｔ％の半非晶質重合体）を含む。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６０】
さらに、別の実施態様では、重合体濃縮物は、重合体濃縮物の全重量を基準として、好ましくは少なくとも約１重量％の半結晶性重合体（好ましくは少なくとも約５ｗｔ％、少なくとも約１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約５０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約６０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約７０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９０ｗｔ％、好ましくは少なくとも約９９ｗｔ％の半非晶質重合体）を含む。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３４１】
９Ａ．可塑剤は、５から２４の炭素原子を有するアルファオレフィンから選択される２つ以上のアルファオレフィンのオリゴマーの混合物を有するポリアルファオレフィンを含む、項目１Ａから５Ａの任意の１項目に記載の方法。
【国際調査報告】
2008539306.tif 000036
2008539306.tif 000037
2008539306.tif 000038
2008539306.tif 000039