(57)【要約】  本発明は導電性支持体を被覆する方法に関し、（１）少なくとも１つの電着塗料層を導電性支持体に塗装し、硬化させ、これにより電着塗膜を生じ、その後（２）電着塗膜上に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、硬化させ、これにより粉末塗膜を生じるか、または選択的に（１）導電性支持体に少なくとも１種の電着塗料層を塗装し、完全に硬化せずに乾燥し、（２）乾燥した電着塗料層に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、（３）乾燥した電着塗料層および１種または複数の粉末状被覆物質の層を一緒に硬化させ、これにより電着塗膜および粉末塗膜を生じる。粉末状被覆物質が、（Ａ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂、（Ｂ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、および（Ｃ）８０〜１６０℃の融点を有する少なくとも１種のポリカルボン酸を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体を被覆する方法であり、その際
（１）少なくとも１つの電着塗料層を導電性支持体に塗装し、硬化させ、これにより電着塗膜を生じ、その後
（２）電着塗膜上に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、硬化させ、これにより粉末塗膜を生じるか、または選択的に
（１）導電性支持体に少なくとも１種の電着塗料層を塗装し、完全に硬化せずに乾燥し、
（２）乾燥した電着塗料層に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、
（３）乾燥した電着塗料層および１種または複数の粉末状被覆物質の層を一緒に硬化させ、これにより電着塗膜および粉末塗膜を生じる、導電性支持体を被覆する方法において、
粉末状被覆物質が
（Ａ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂、
（Ｂ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、および
（Ｃ）８０〜１６０℃の融点を有する少なくとも１種のポリカルボン酸
を含有することを特徴とする導電性支持体を被覆する方法。
【請求項２】
粉末状被覆物質がその全量に対してポリカルボン酸（Ｃ）を０.５〜１０質量％の量で含有する請求項１記載の方法。
【請求項３】
粉末状被覆物質がその全量に対してポリカルボン酸（Ｃ）を２〜６質量％の量で含有する請求項２記載の方法。
【請求項４】
ポリカルボン酸（Ｃ）がマロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１．１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ヘキサデカン二酸、１，２０−エイコサン二酸、１，２２−ドコサン二酸およびヘキサントリカルボン酸からなる群から選択される請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ポリカルボン酸（Ｃ）が１，１２−ドデカン二酸である請求項４記載の方法。
【請求項６】
粉末状被覆物質がその全量に対してエポキシ樹脂（Ａ）３０〜７０質量％を含有する請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
エポキシ樹脂（Ａ）が４０℃より高い融点、溶融範囲またはガラス転移温度を有する請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
ビスフェノールＡをベースとするエポキシ樹脂（Ａ）を使用する請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
粉末状被覆物質がその全量に対してポリエステル樹脂（Ｂ）１５〜７５質量％を含有する請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ポリエステル樹脂（Ｂ）が５０℃以上の融点、溶融範囲またはガラス転移温度を有する請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
ポリエステル樹脂（Ｂ）が２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を調節するために、異なる酸価を有する少なくとも２種のポリエステル樹脂（Ｂ）を使用する請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
電着塗料がカソード堆積可能な電着塗料である請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
導電性支持体が移動手段の車体およびその部品、建造物およびその部品、ドア、窓、家具、工業的小部品、機械部品、光学部品および電気部品である請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
適当な方法で前処理されたプラスチックからなる取り付け部品を、導電性支持体、特に乗用車車体の電着塗装の後に支持体に組み込み、粉末状被覆物質と一緒に被覆する請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性支持体を被覆する新しい方法に関し、その際
（１）少なくとも１つの電着塗料層を導電性支持体に塗装し、硬化させ、これにより電着塗膜を生じ、その後
（２）電着塗膜上に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、硬化させ、これにより粉末塗膜を生じるか、または選択的に
（１）導電性支持体に少なくとも１種の電着塗料層を塗装し、完全に硬化せずに乾燥し、
（２）乾燥した電着塗料層に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、
（３）乾燥した電着塗料層および１種または複数の粉末状被覆物質の層を一緒に硬化させ、これにより電着塗膜および粉末塗膜を生じる。
【０００２】
熱硬化可能な複合粉末塗料は結合剤として公知のエポキシ樹脂およびカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を含有する。前記粉末塗料は２つの種類の結合剤を混合して処理するので、複合粉末塗料と呼ばれる。その際エポキシ樹脂とポリエステル樹脂の混合比は６０：４０〜１０：９０まで変動する。正確な混合比は特定の使用の要求により決定される。複合粉末塗料は一般に１５０〜２２０℃の温度範囲で熱硬化または焼き付けされる。対象温度での必要な時間は１５０℃で２０分であり、２２０℃で５分未満である。
【０００３】
複合粉末塗料はすぐれた機械技術的特性を有する被覆を生じる。板が亀裂するまでのエリクセン深さおよびＴ０の曲げ半径は普通である。塩水噴霧試験において２０００時間の負荷後にも２ｍｍ未満の侵入が見出される。被覆は黄変に安定であり、白化抵抗性が少ない。その有利な特性によりその使用は自転車および自動車工業用の滑らかな基体粉末から家庭用品鉱業用エナメル効果粉末までにわたる。ラジエター、コンピューター用外被、事務所家具、および電気回路ケースも複合粉末塗料を塗装する（これに関してＢＡＳＦコーティング社、Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ、Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ  ｆｕｅｒ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ、２０００年、またはＷＯ９５／０７３２２号、ＷＯ９９／３３８８９号参照）。
【０００４】
これらの公知の複合粉末塗料は特にコイルコーティング法に使用され、金属ベルトに塗装し、硬化する。引き続き被覆された金属ベルトまたはその部品を例えば深絞りにより所望の形にする。この複合粉末塗料を電着塗装と組み合わせてすぐれた適用技術的特性を有する被覆を生じるかどうかは知られていない。
【０００５】
欧州特許第０７４２２７２号から冒頭に記載された形式の方法は公知である。その際結合剤としてポリエステル、ポリアクリレート樹脂、およびエポキシ樹脂を含有する粉末状被覆物質もしくは粉末塗料を使用する。架橋剤として、結合剤に存在する相補的反応性官能基に応じて、無水カルボン酸、アミノプラスト樹脂、ブロックドポリイソシアネート、ジアミン、イミダゾール、ジヒドラジド、またはエポキシドを使用する。更に粉末塗料は流延剤として従来の流延剤と組み合わせて３０℃〜１５０℃の融点を有するヒドロキシル基含有、脂肪族または芳香族、結晶質化合物を含有する。
【０００６】
しかしヒドロキシル基含有結晶質化合物の使用は欠点を有する。前記化合物は塗装した粉末塗料の熱硬化の際に大部分が粉末塗膜の熱硬化性三次元ネットワークに組み込まれず、この中で変化しない形で存在する。従って前記化合物はしばしば移動する傾向があり、粉末塗膜に水あかを形成する。これにより特に粉末塗膜とこの上に存在する他の塗膜の間の中間層の付着が減少する。更に多層塗膜の水滴安定性に影響することがある。これはすべて多層塗膜の層の剥離を生じることがある。
【０００７】
従って、本発明の課題は、
（１）少なくとも１つの電着塗料層を導電性支持体に塗装し、硬化させ、これにより電着塗膜を生じ、その後
（２）電着塗膜上に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、硬化させ、これにより粉末塗膜を生じるか、または選択的に
（１）導電性支持体に少なくとも１種の電着塗料層を塗装し、完全に硬化せずに乾燥し、
（２）乾燥した電着塗料層に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、
（３）乾燥した電着塗料層および１種または複数の粉末状被覆物質の層を一緒に硬化させ、これにより電着塗膜および粉末塗膜を生じることにより
技術水準の欠点をもはや有せず、一方で電着塗膜と粉末塗膜の間の、および他方で粉末塗膜とその上に存在する他の塗膜の間の特に高い中間層の付着を有し、特に高い水滴安定性を有し、水分、放射線および／または機械的作用による強い負荷の後でも剥離を示さない被覆を供給する、導電性支持体を被覆する新規方法を見出すことである。
【０００８】
従って、
（１）少なくとも１つの電着塗料層を導電性支持体に塗装し、硬化させ、これにより電着塗膜を生じ、その後
（２）電着塗膜上に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、硬化させ、これにより粉末塗膜を生じるか、または選択的に
（１）導電性支持体に少なくとも１種の電着塗料層を塗装し、完全に硬化せずに乾燥し、
（２）乾燥した電着塗料層に少なくとも１種の粉末状被覆物質の少なくとも１つの層を塗装し、
（３）乾燥した電着塗料層および１種または複数の粉末状被覆物質の層を一緒に硬化させ、これにより電着塗膜および粉末塗膜を生じることにより
導電性支持体を被覆する新規方法が見出され、その際
粉末状被覆物質が
（Ａ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂、
（Ｂ）３０℃より高い融点、溶融範囲、またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、および
（Ｃ）８０〜１６０℃の融点を有する少なくとも１種のポリカルボン酸
を含有する。
【０００９】
以下に導電性支持体を被覆する新規方法を本発明による方法と記載する。
【００１０】
本発明の他の対象は発明の説明から理解される。
【００１１】
技術水準を考慮すると、本発明の課題を本発明による方法を使用して解決できることは意想外であり、当業者に予想できないことであった。
【００１２】
本発明による方法が技術水準の欠点をもはや有せず、一方で電着塗膜と粉末塗膜の間のおよび他方で粉末塗膜とその上に存在する他の塗膜の間の特に高い中間層の付着を有し、特に高い水滴安定性を有し、水分、放射線および／または機械的作用による強い負荷の後でも剥離を示さない被覆を供給することは、特に意想外なことであった。更に新規方法を使用して製造した被覆が更に複合粉末塗料の使用に伴うその他のすべての前記の利点を示す。新規方法は特に粉末塗膜を少ない層厚で提供することを可能にし、これによりその特別な利点を喪失しない。
【００１３】
本発明の方法は導電性支持体の被覆に使用する。
【００１４】
導電性支持体は導電性表面を有し、電着塗料を、通常のおよび公知の方法で電圧を印加することによりこの上に堆積することができる。導電性は金属支持体に最初から付与されている。非金属支持体、例えばプラスチックからなる支持体の場合は、導電性は表面に金属層、導電性有機ポリマーまたは導電性顔料を含有する被覆物を被覆することにより調節できる。
【００１５】
導電性支持体は特に移動手段の車体、特に乗用車車体およびその部品、建造物およびその部品、ドア、窓、家具、工業的小部品、機械部品、光学部品および電気部品である。
【００１６】
電着塗装の際に導電性支持体を公知のようにアノードまたはカソードとして接続できる。有利に導電性支持体をカソード電着塗装の目的のためにカソードとして接続する。
【００１７】
有利に電着塗料を、電着塗料層の硬化後に１０〜６０μｍ、有利に１５〜５０μｍ、特に１５〜４０μｍの層厚を有する電着塗膜が得られるように湿った層の厚さで被覆する。
【００１８】
適当な電着塗料の例は特開昭５２−０６５５３４号、または米国特許第４３７５４９８号、米国特許第４５３７９２６号、米国特許第４７６１２１２号、欧州特許第０５２９３３５号、ドイツ特許第４１２５４５９号、欧州特許第０５９５１８６号、欧州特許第００７４６３４号、欧州特許第０５０５４４５号、ドイツ特許第４２３５７７８号、欧州特許第０６４６４２０号、欧州特許第０６３９６６０号、欧州特許第０８１７６４８号、ドイツ特許第１９５１２０１７号、欧州特許第０１９２１１３号、ドイツ特許第４１２６４７５号またはＷＯ９８／０７７９４号に記載されている。
【００１９】
本発明による方法において有利に１つのみの電着塗料層を被覆する。
【００２０】
電着塗料層は塗装後直ちに熱硬化し、これにより電着塗膜が得られる。引き続き電着塗膜に少なくとも１種の、特に１種の粉末状被覆物質または粉末塗料を被覆する。
【００２１】
選択的に、電着塗料層を完全に硬化せずに、乾燥し、引き続き少なくとも１種の、特に１種の粉末塗料を被覆し、その後電着塗料層および粉末塗料層を一緒に硬化する。これにより意想外にも粉末塗膜の層厚を減少することができ、被覆物の使用技術的特性を損なわない。
【００２２】
本発明による方法に関して、３０℃より高い、有利に４０℃より高い、特に５０℃以上の融点、溶融範囲またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂（Ａ）を含有する少なくとも１種の、特に１種の、熱硬化可能な、粉末状被覆物質または粉末塗料を使用することが重要である。
【００２３】
エポキシ樹脂（Ａ）として、複合粉末塗料の製造に一般に使用されるすべての一般的な、公知のエポキシ樹脂が該当する。
【００２４】
適当なエポキシ樹脂の例は、以下の特許明細書
ＷＯ９５／０７３２２Ａ１、６頁２２行〜８頁６行目
ＷＯ９９／３３８８９Ａ１、４頁２６行〜７頁２８行または
ＷＯ９９／４６３４３Ａ１、８頁７行〜１１頁９行
から公知である。
【００２５】
有利に５００〜１０００ｇ／当量、特に６００〜９００ｇ／当量のエポキシ当量を有するビスフェノールＡをベースとするエポキシ樹脂（Ａ）が有利である。エポキシ樹脂（Ａ）は市販の製品であり、例えばＨｕｎｔｍａｎ社からＡｒａｌｄｉｔ（登録商標）ＧＴ６０６３の名称で販売されている。
【００２６】
粉末塗料中のエポキシ樹脂（Ａ）の含量はきわめて広く変動することができ、個々の場合の要求に従う。前記含量は有利にそれぞれ粉末塗料に対して３０〜７０質量％、特に４０〜６０質量％である。
【００２７】
粉末塗料は３０℃より高い、有利に４０℃より高い、特に５０℃以上の融点、溶融範囲またはガラス転移温度を有する少なくとも１種のポリエステル樹脂（Ｂ）を含有する。
【００２８】
ポリエステル樹脂（Ｂ）として、複合粉末塗料の製造に一般に使用されるすべての一般的な、公知のポリエステル樹脂が該当する。その際酸価２５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステル樹脂が有利である。
【００２９】
適当なポリエステル樹脂（Ｂ）の例は以下の特許明細書
ＷＯ９５／０７３２２Ａ１、４頁２４行〜６頁９行目および
ＷＯ９９／３３８８９Ａ１、７頁２９行〜８頁２３行
から公知である。
【００３０】
成分（Ｂ）の酸価を前記の範囲に調節するために、有利に少なくとも２個の、特に２個の異なる酸価のポリエステル樹脂（Ｂ）を使用する。
【００３１】
ポリエステル樹脂（Ｂ）は市販の製品であり、ＵＣＢ社からＡｌｆｔａｌａｔ（登録商標）ＡＮ７２２または７８３の名称で販売されている。
【００３２】
粉末塗料中のポリエステル樹脂（Ｂ）の含量はきわめて広く変動することができ、個々の場合の要求、特にエポキシ樹脂（Ａ）中の相補的反応性官能基の種類および数に従う。
【００３３】
前記含量は有利にそれぞれ粉末塗料に対して、１５〜７５質量％、特に２０〜６０質量％である。
【００３４】
粉末塗料は少なくとも１種の、特に１種の、８０〜１６０℃、特に９０〜１５５℃の融点を有するポリカルボン酸（Ｃ）を含有する。
【００３５】
ポリカルボン酸（Ｃ）は有利に飽和ポリカルボン酸および不飽和ポリカルボン酸、特に飽和ポリカルボン酸、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸および脂肪族−脂環式ポリカルボン酸、特に脂肪族ポリカルボン酸からなる群から選択される。
【００３６】
有利にポリカルボン酸（Ｃ）は、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１１−ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１．１３−トリデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１５−ヘキサデカン二酸、１，２０−エイコサン二酸、１，２２−ドコサン二酸、ヘキサントリカルボン酸からなる群から選択される。特に１，１２−ドデカン二酸を使用する。
【００３７】
ポリカルボン酸（Ｃ）は、ポリカルボン酸（Ｃ）と低い融点の共融混合物を形成しない限りで、副次的な量で８０〜１６０℃、特に９０〜１５５℃の融点を有する少なくとも１種のモノカルボン酸を含有することができる。副次的な量は、モノカルボン酸がポリカルボン酸（Ｃ）とモノカルボン酸の全部の量の４０質量％以下、有利に３０質量％以下、特に１０質量％以下であることを意味する。適当なモノカルボン酸の例はサリチル酸および安息香酸である。
【００３８】
ポリカルボン酸（Ｃ）は粉末塗料に有利にそれぞれ粉末塗料に対して０.５〜１０質量％、特に２〜６質量％の量で含まれる。その際ポリカルボン酸（Ｃ）は粉末塗料粒子のほかに分離相（Ｃ）として存在してもよい。またはポリカルボン酸（Ｃ）の一部が粉末塗料粒子で存在し、他の部分が分離相（Ｃ）として存在する。有利にポリカルボン酸（Ｃ）の全部の量が粉末塗料粒子に含まれる。
【００３９】
意想外な方法で、ポリカルボン酸（Ｃ）は、エポキシ樹脂（Ａ）と反応し、熱硬化または焼き付けの際に粉末塗料から形成される被覆物の熱硬化性三次元ネットワークに組み込まれるにもかかわらず、粉末塗料の流延剤として作用する。
【００４０】
有利にカルボキシル基とエポキシ基の当量比が０.５５〜１.２、特に０.５５〜０.９９であるように成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の量を選択する。
【００４１】
粉末塗料は更になお粉末塗料に一般に使用される少なくとも１種の添加剤（Ｄ）を含有することができる。適当な添加剤の例は、詳しくは以下の特許明細書
ドイツ特許第１９６１３５４７Ａ１、３欄、２５〜５２行
ドイツ特許第１００２７２６７Ａ１、１１頁［０１０６］段落〜１２頁［０１０７］段落、
ドイツ特許第１０１２６６４９Ａ１、１７頁［０１７４］段落〜１８頁［０１８９］段落、または
ドイツ特許第１００５８８６０Ａ１、４頁［００３７］段落〜８頁［００５５］段落
に記載されている。
【００４２】
更に粉末塗料は顔料着色されていてもよく、一般的なおよび公知の色および／または効果を与える顔料を含有する。適当な顔料の例は詳しくはドイツ特許第１００５８８６０Ａ１、８頁［００５６］段落〜９頁［００６７］段落に記載されている。
【００４３】
粉末塗料の製造は方法の特殊性を有せず、一般的な、公知の方法を使用して行うことができる。
【００４４】
例えば粉末塗料の成分を、押出機のような一般的な、公知の混合装置中で互いに混合することができる。得られた混合物を硬化後、一般的な、公知の混合装置を使用して粉砕し、場合によりふるい分けする。
【００４５】
粉末塗料を、溶融物の乳化による成分の混合、溶融物の冷却および懸濁した粒子の単離により製造することができる（ドイツ特許第１０１２６６４９号参照）。
【００４６】
粉末塗料の粒度分布はかなり広く変動することができ、それぞれの使用目的に従う。きわめて少ない割合の粗粒（９５μｍより大きい粒度）および細粒（５μｍ未満の粒度）を有するかなり狭い粒度分布が有利である。欧州特許第０６６６７７９Ｂ１号に記載される粒度分布を有する粉末塗料を使用することができる。
【００４７】
電着塗膜または電着塗料層への粉末塗料の塗装は方法の特殊性を有せず、一般的な、公知の方法および装置を使用して実施する（ＢＡＳＦコーティング社、Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ−Ｐｕｌｖｅｒｌａｃｋｅ  ｆｕｅｒ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ  Ａｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ、２０００参照）。
【００４８】
電着塗料層および粉末塗料層の硬化は方法の特殊性を有せず、一般的な、公知の装置および方法を使用して、特にＩＲ線、ＮＩＲ線および／または熱い空気を使用して実施し、その際有利に一般的な、公知の熱放射器および空気循環炉を使用する。有利に電着塗料層および粉末塗料層を１５０℃より高い、特に１７０℃より高い温度で硬化する。有利に硬化の際に２００℃、特に１９０℃の温度を上まわらない。
【００４９】
本発明による方法は高い層厚ですぐれた流延性を有し、水分の負荷後に表面の損傷および白い曇りを示さない。被覆物はすぐれた機械的技術的特性を有し、特に滑らかである。その際化学物質に安定であり、耐候性であり、黄変安定性であり、全体として、きわめて少ない白化抵抗性を有する。更に被覆物は問題なく上塗りすることができ、例えば自動車修復塗装に重要である。
【００５０】
本発明による方法はなお他の予想されない利点を有する。従って適当な方法で前処理されたプラスチックからなる取り付け部品をすでに導電性支持体、特に乗用車車体の電着塗装の後に支持体に組み込み、粉末状被覆物質と一緒に被覆し、被覆法が全体として著しく簡単になり、短縮する。
【００５１】
実施例
実施例１〜５および比較試験Ｖ１
例１〜４の複合粉末塗料１〜５および比較試験Ｖ１の複合粉末塗料Ｖ１およびこれらからなる被覆物１〜５およびＶ１の製造
複合粉末塗料１〜５および比較試験Ｖ１の成分をＨｅｎｓｃｈｅｌ  流動混合機中で混合し、ＢＵＳＳＰＬＫ４６押出機中で押し出した。得られた押出チップをＮｅｕｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｅｓｓｅｒ  ＩＣＭ２.４−ミルで粉砕した。得られた粉砕材料を１００μｍ超音波シーブでふるい分けした。表１は複合粉末塗料１〜５およびＶ１の物質の組成およびその主な使用技術的特性の概要を示す。例５では方法の手段を変動した（表１の注を参照）
【００５２】
表１：複合粉末塗料１〜５（例１〜５）およびＶ１（比較試験Ｖ１）の物質の組成および主な使用技術的特性
【表１】
2008501499.tif 000002
【００５３】
【表２】
2008501499.tif 000003
【００５４】
【表３】
2008501499.tif 000004
【００５５】
ａ）ガラス板流動試験
複合粉末透明塗料１〜５およびＶ１はきわめて良好な貯蔵安定性、流動性および流動化能力を有し、従って問題なく貯蔵し、充填し、塗装できた。
【００５６】
しかしＧＰＦにおいて複合粉末塗料１〜５は複合粉末塗料Ｖ１より著しく良好な流動性を有する。ＧＰＦは粉末塗料の粘度および反応能力の指標として使用した。粉末塗料が、１７５℃で６０°傾斜したアルミニウム板に焼き付ける間に戻る道のりを測定した。最初なこの試験でガラス板を使用したが、その熱伝導は良くなかった。
【００５７】
更に複合粉末塗料１〜５は複合粉末塗料Ｖ１より著しく長いゲル時間を有する。
【００５８】
更に複合粉末塗料Ｖ１はその粘度最低値（Ｔ：１５１〜１５４℃）において複合粉末塗料１〜５より著しく高い粘度を有する。
【００５９】
複合粉末塗料は一般的な、公知の方法で、粉末被覆装置で、カソード堆積した電着塗膜が被覆されたスチール板に、１７５℃で２５分間焼き付けた後に、３５〜７５μｍの層厚を有する被覆物１〜５およびＶ１が得られるように、静電塗装した。被覆物の流延性を、Ｗａｖｅ−Ｓｃａｎ−ＤＯＩ装置、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社を使用して、測定範囲Ｗｄ（３〜１０ｍｍ）で測定した。測定したＷｄ値を層厚に依存してプロットした。得られた曲線から層厚５０μｍおよび６０μｍでのそれぞれのＷｄ値を求めた。表２はこのＷｄ値の概要を示す。
【００６０】
表２：被覆物１〜５（例１〜４）およびＶ１（比較試験Ｖ１）の流延性
【表４】
2008501499.tif 000005
【００６１】
Ｗｄ値は被覆物１〜５が被覆物Ｖ１より著しく良好な流延性を有することを裏付ける。
【国際調査報告】
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