(57)【要約】  ポリオレフィン層とナノ複合体ブレンド層とを備える遮断性多層容器に係り、これはガソリンやガソホールと接触した時に接着強度を十分に維持し、耐久性が長期間にわたって優れており、ガソリン及び有機溶媒遮断性に優れて自動車燃料タンクに適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノ複合体ブレンド層と、
ポリオレフィン層、遮断性樹脂層、及びリグラインド層のうち一つ以上の層とを備える遮断性多層容器であって、前記ナノ複合体ブレンド層が、
（ａ）ポリオレフィン樹脂４０〜９８重量部と、
（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうち選択された１種以上の遮断性樹脂ナノ複合体０．５〜６０重量部と、
（ｃ）相溶化剤１〜３０重量部と
が乾燥混合された組成物から製造されたことを特徴とする遮断性多層容器。
【請求項２】
前記ナノ複合体ブレンド層に使われるポリオレフィン樹脂が高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、メタロセンポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から１種以上が選択されたことを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項３】
前記層状粘土化合物が、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、バイデル石、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、サッコナイト、マガダイト、及びケニアライトからなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項４】
前記層状粘土化合物が、層状粘土化合物内に１〜４５重量％の有機物を含むことを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項５】
前記有機物が、第一級ないし第四級アンモニウム、ホスホニウム、マレエート、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル位水素、ジメチルジステアリルアンモニウム、及びオキサゾリンからなる群から選択されたいずれか一つの官能基を含む有機物であることを特徴とする請求項４に記載の遮断性多層容器。
【請求項６】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のうち、エチレン含有量が１０〜５０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項７】
前記ポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項８】
前記アイオノマーが、溶融指数０．１〜１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項９】
前記相溶化剤が、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１０】
押出成形、加圧成形または射出成形により製造されることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１１】
前記ナノ複合体ブレンド層が、（ａ）ポリオレフィン樹脂７０〜９６重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうち選択された１種以上の遮断性ナノ複合体３〜３０重量部と、（ｃ）相溶化剤２〜１５重量部とが乾燥混合された組成物から製造されたことを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１２】
前記遮断性樹脂層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、アイオノマー、及びポリビニルアルコールのうち選択された１種以上からなることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１３】
ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層、ナノ複合体ブレンド層／遮断性樹脂層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、及びポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層からなる群から選択されたいずれか一つの積層構造を有することを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１４】
接着層をさらに備えることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１５】
前記接着層が、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上であることを特徴とする請求項１４に記載の遮断性多層容器。
【請求項１６】
リグラインド層／ポリオレフィン層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、遮断性樹脂層／接着層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層、遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層、ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／リグラインド層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／接着層／ポリオレフィン層、及びポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層からなる群から選択されたいずれか一つの積層構造を有することを特徴とする請求項１４に記載の遮断性多層容器。
【請求項１７】
前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比は、５８．０：４２．０〜９９．９：０．１であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性多層容器。
【請求項１８】
請求項１ないし請求項１７のうちいずれか一項に記載の遮断性多層容器を使用した車両用燃料タンク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィン層とナノ複合体ブレンド層とを備える遮断性多層容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、自動車燃料タンク、農薬、化粧品、食品などを充填する容器は、主に中空成形方式で製造される。このように中空成形方式によって製造される場合、自体的に所定の強度を有することも重要であるが、内容物の漏れを防止するために遮断性を高めることも重要な課題である。
【０００３】
自動車燃料タンクの場合、主内容物である燃料に対する遮断性を高めるための材料としては、ＨＤＰＥの内壁にフッ素で表面コーティングしたもの、ＨＤＰＥ（ｈｉｇｈ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）とＳＥＬＡＲ（デュポン社製）とを混合して中空成形したもの、内層と他層としてＨＤＰＥを使用し、その間に耐燃料層であるＥＶＯＨ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）と再生材層であるリグラインド（ＲＥＧＲＩＮＤ）層とを使用した多層構造のものなど、さまざまがある。しかし、フッ素で表面処理した燃料タンクの場合、長時間使用すれば、燃料によってフッ素コーティングが摩耗して耐燃料性が低下し、かつ燃料タンクの衝撃強度が弱化する短所がある。また、ＨＤＰＥとＳＥＬＡＲとを混合した場合は、リサイクル性が低下し、アルコールを含む燃料に対する遮断性が弱いという短所がある。
【０００４】
一方、多層構造は、一般的にＨＤＰＥ／リグラインド層／接着層／ＥＶＯＨ／接着層／ＨＤＰＥの構造を有するが、ＳＥＬＡＲとＨＤＰＥとを混合したり、またはフッ素表面処理したＨＤＰＥ燃料タンクより優れた遮断性を示す。しかし、前記多層構造容器も最近厳しくなった自動車蒸発ガス規制である無公害車（ＰＺＥＶ：Ｐａｒｔｉａｌ  Ｚｅｒｏ−Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｖｅｈｉｃｌｅ）規制を満足していないため、再度スチール材質に変更する傾向がある。また、前記のような多層構造容器は、内壁内にあるガソリンがＨＤＰＥ層とリグラインド層とを浸透して、ＥＶＯＨ層とリグラインド層との間に存在する接着層がガソリンに浸漬されて膨潤する場合が発生して、高温では接着強度が低下するということが一般的である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする技術的課題は、ＰＺＥＶ規制を満足する優れた遮断性を発揮し、ガソリンやガソホールと接触しても十分な接着強度を維持でき、耐久性が長期間にわたって優れており、高温でも接着強度に優れて車両用燃料タンク及び農薬、化工薬品容器などに使用するのに適した遮断性多層容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記技術的課題を達成するために、本発明では、ナノ複合体ブレンド層と、ポリオレフィン層、遮断性樹脂層及びリグラインド層のうち一つ以上の層とを備える遮断性多層容器であって、前記ナノ複合体ブレンド層が、（ａ）ポリオレフィン樹脂４０〜９８重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうち選択された１種以上の遮断性樹脂ナノ複合体０．５〜６０重量部と、相溶化剤１〜３０重量部が乾燥混合された組成物から製造されたことを特徴とする遮断性多層容器を提供する。
【０００７】
本発明の一実施態様によれば、前記ポリオレフィン樹脂は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン重合体、及びエチレン−プロピレン共重合体からなる群から選択された１種以上でありうる。
【０００８】
本発明の他の実施態様によれば、前記層状粘土化合物が、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、バイデル石、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、サッコナイト（suconite）、マガダイト（magadite）、及びケニアライトからなる群から選択された１種以上でありうる。
【０００９】
本発明のさらに他の実施態様によれば、前記ポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物を選択して使用できる。本発明のさらに他の実施態様によれば、前記アイオノマーが溶融指数０．１〜１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲でありうる。
【００１０】
本発明のさらに他の実施態様によれば、前記相溶化剤がエチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上でありうる。
本発明のさらに他の実施態様によれば、前記遮断性樹脂は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、アイオノマー、ポリビニルアルコールのうち選択された１種以上でありうる。
【００１１】
本発明のさらに他の実施態様によれば、前記遮断性多層容器は、接着層をさらに備えてもよい。
【００１２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明の遮断性多層容器は、ナノ複合体ブレンド層と、ポリオレフィン層、遮断性樹脂層及びリグラインド層のうち一つ以上の層とを備え、前記ナノ複合体ブレンド層が、（ａ）ポリオレフィン樹脂４０〜９８重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうち選択された１種以上の遮断性樹脂ナノ複合体０．５〜６０重量部と、（ｃ）相溶化剤１〜３０重量部とが乾燥混合された組成物から製造されたことを特徴とする。
【００１３】
前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比は、５８．０：４２．０〜９９．９：０．１であり、望ましくは、８５．０：１５．０〜９９．０：１．０である。前記遮断性樹脂の重量比が５８．０未満であれば、層状粘土化合物の集塊現象が発生して適切に分散されず、遮断性樹脂の重量比が９９．９を超えれば、遮断性上昇効果がごくわずかであるため望ましくない。
【００１４】
本発明に使われる前記ポリオレフィン系樹脂は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線形低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、メタロセンポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群から選択された１種以上を使用できる。前記ポリプロピレンは、プロピレンのホモポリマー、コポリマー、メタロセンポリプロピレン、及びプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーにタルク、難燃剤などを添加して一般ポリプロピレンの物性を強化した複合樹脂からなる群から１種以上が選択されて使われうる。
【００１５】
前記ポリオレフィン樹脂は、４０〜９８重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、７０〜９６重量部で含まれることである。前記オレフィン樹脂が４０重量部未満であれば、成形が容易でなく、９８重量部を超えれば、遮断性向上効果が落ちて望ましくない。
【００１６】
本発明に使われる遮断性樹脂ナノ複合体は、層状粘土化合物をエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（ポリアミド）、アイオノマー及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のうち選択された１種以上の遮断性樹脂と混合して製造できる。
【００１７】
前記層状粘土化合物は、有機物が層状粘土化合物の層間に介在されている有機化された層状粘土化合物であることが望ましい。前記層状粘土化合物内の有機物含有量は、１〜４５重量％であることが望ましい。有機物含有量が１重量％未満であれば、層状粘土化合物と遮断性樹脂との相溶性が落ち、４５重量％を超えれば、遮断性樹脂鎖の層間挿入が容易ではなくて望ましくない。
【００１８】
前記層状粘土化合物は、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、マイカ、ヘクトライト、フッ化ヘクトライト、サポナイト、バイデル石、ノントロナイト、スチーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、サッコナイト、マガダイト、及びケニアライトからなる群から一種以上選択されることが望ましく、有機物は、第一級ないし第四級アンモニウム、ホスホニウム、マレエート、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル位水素、ジメチルジステアリルアンモニウム、及びオキサゾリンからなる群から選択される官能基を含む有機物であることが望ましい。
【００１９】
本発明に使われるエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、１０〜５０モル％であることが望ましい。前記エチレンの含有量が１０モル％未満である場合には、加工性が低下して溶融成形が困難であり、５０モル％を超える場合には、酸素遮断性及び液体遮断性が十分でないという問題点がある。
【００２０】
本発明のさらに他の実施態様によれば、前記ポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物を選択して使用できる。本発明に使われるアイオノマーは、アクリル酸とエチレンとの共重合体であることが望ましく、溶融指数は、０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることが望ましい。
【００２１】
前記遮断性樹脂ナノ複合体は、０．５〜６０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、３〜３０重量部で含まれることである。遮断性樹脂ナノ複合体が０．５重量部未満であれば、遮断性向上効果が少なく、６０重量部を超えれば、加工が容易でないため望ましくない。
【００２２】
遮断性樹脂ナノ複合体で層状粘土化合物が、不連続状である遮断性樹脂内部に微細に剥離されるほど優れた遮断効果を発揮する。これは、遮断性樹脂内部に微細に剥離された層状粘土化合物が遮断膜を形成して、遮断性樹脂自体の遮断性及び機械的物性を向上させる役割を行い、究極的に組成物の遮断性及び機械的物性を向上させる効果まで得るのである。したがって、本発明では、遮断性樹脂と層状粘土化合物とを混練して遮断性樹脂内に層状粘土化合物をナノサイズに分散させて、高分子鎖と層状粘土化合物との接触面積を最大化してガス透過抑制及び液体透過抑制機能を極大化する。
【００２３】
本発明に使われる相溶化剤は、前記ポリオレフィン樹脂と遮断性樹脂ナノ複合体との相溶性を向上させて、安定した構造の組成物を形成させる作用を行う。
【００２４】
前記相溶化剤は、極性基を含有する炭化水素系重合体を使用することが望ましい。極性基を含有する炭化水素系重合体を使用する場合、重合体のベースからなる炭化水素重合体部分によって相溶化剤とポリオレフィン樹脂、及び相溶化剤と遮断性樹脂ナノ複合体との親和性が良好になり、結果的に得られる樹脂組成物に安定した構造を形成させる。
【００２５】
前記炭化水素系重合体は、エポキシ変性ポリスチレン共重合体、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から一種以上選択された化合物、またはこれらの変性物である混合物を使用できる。
【００２６】
前記相溶化剤は、１〜３０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、２〜１５重量部で含まれる。前記相溶化剤が１重量部未満であれば、組成物の成形時に成形物の機械的物性が悪く、３０重量部を超えれば、組成物の製品成形加工が容易でなくて望ましくない。
【００２７】
前記エポキシ変性ポリスチレン共重合体を相溶化剤として使用する場合には、スチレン７０〜９９重量部、及び下記化学式１で表示されるエポキシ化合物１〜３０重量部を含む主鎖と、化学式２のアクリル系単量体１〜８０重量部からなる分枝とを含む共重合体が望ましい。
【００２８】
【化１】
2008518848.tif 000002
【００２９】
前記化学式１において、Ｒ及びＲ'は、それぞれ独立して分子構造の末端に二重結合基を有する炭素数１〜２０の脂肪族または炭素数５〜２０の芳香族化合物の残基である。
【００３０】
【化２】
2008518848.tif 000003
【００３１】
また、前記無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、または無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、それぞれ主鎖１００重量部に対して、無水マレイン酸０．１〜１０重量部からなる分枝で構成されることが望ましい。無水マレイン酸含有量が０．１重量部未満であれば、相溶化剤及び接着層として性能発揮が困難であり、１０重量部以上であれば、組成物を成形するときに悪臭が出て望ましくない。
【００３２】
本発明のナノ複合体ブレンド層の製造時に各成分を乾燥混合するが、これは、ペレット形態の遮断性樹脂ナノ複合体、相溶化剤及びポリオレフィン化合物を一定の組成比でペレット混合器に同時投入して混合することを意味する。前記乾燥混合されたナノ複合体ブレンド組成物を押出して層を形成する。
【００３３】
本発明の遮断性多層容器を構成する遮断性樹脂層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、アイオノマー、及びポリビニルアルコールのうち選択された１種以上でありうる。
【００３４】
本発明の遮断性多層容器を構成するリグラインド層は、多層容器を構成する各層成分の未使用部分を粉砕し、必要に応じては、粉砕した積層物を押出機などで混練して得られる組成物から形成され、多層容器の目的を離脱しない限り存在させることができる。また、必ず回収された未使用部分のみで形成される必要はなく、例えば、ポリエチレン樹脂を配合して機械的特性を向上させてもよい。
【００３５】
本発明の遮断性多層容器は、接着層をさらに含んでもよい。前記接着層としては、前記相溶化剤と同じ成分を使用でき、各層間の接着力を向上させる作用を行う。例えば、前記接着層は、極性基を含有する炭化水素系重合体を使用でき、前記炭化水素系重合体としては、エポキシ変性ポリスチレン共重合体、エチレン−無水エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸変性（グラフト）高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性（グラフト）線形低密度ポリエチレン、エチレン−アルキルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及び無水マレイン酸変性（グラフト）エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる群から選択された１種以上の化合物、またはこれらの変性物である混合物を使用できる。
【００３６】
前記遮断性多層容器を構成する各層は、本発明の目的を逸脱しない限り、充填剤、安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、発泡剤などの公知の添加剤を含有することができる。
【００３７】
また、本発明の遮断性多層容器を構成するナノ複合体ブレンド層は、（ａ）ポリオレフィン樹脂７０〜９６重量部と、（ｂ）（ｉ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうち選択された１種以上の遮断性ナノ複合体３〜３０重量部と、（ｃ）相溶化剤２〜１５重量部とが乾燥混合された組成物を成形して製造できる。
【００３８】
本発明による遮断性多層容器は、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層、ナノ複合体ブレンド層／遮断性樹脂層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、及びポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層からなる群から選択されたいずれか一つの積層構造を有しうる。
【００３９】
また、接着層をさらに含む場合、本発明の遮断性多層容器は、リグラインド層／ポリオレフィン層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、遮断性樹脂層／接着層／リグラインド層／ナノ複合体ブレンド層、遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層、遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層、ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／リグラインド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ナノ複合体ブレンド層、ナノ複合体ブレンド層／ポリオレフィン層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層、ポリオレフィン層／リグラインド層／接着層／ナノ複合体ブレンド層／接着層／ポリオレフィン層、及びポリオレフィン層／ナノ複合体ブレンド層／接着層／遮断性樹脂層／接着層／ポリオレフィン層からなる群から選択されたいずれか一つの積層構造を有しうる。
【００４０】
本発明の遮断性多層容器は、各層を構成する樹脂それぞれを溶融できる複数の押出機を使用して、各樹脂を溶融成形した後、押出機のそれぞれの先端から溶融パリソンに作って共押出して、モールドを取り囲んでパリソン内部に加圧流体を注入して所定の形状に成形し、そのパリソンを冷却固化させてモールドから取り除く公知の共押出ブロー成形法によって製造できる。
【００４１】
本発明の遮断性多層容器は、ガソリンバリアー特性に優れ、衝撃強度が高く、層間接着性、耐久性、及び耐熱接着性に優れるので、車両用燃料タンクとして有効に使用することができる。
【００４２】
本発明を下記の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明の範囲を逸脱しない限り、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【発明の効果】
【００４３】
本発明による容器は、遮断性に優れるだけでなく、ガソリンやガソホールに接触しても十分な十分の接着強度を維持でき、長期間の耐久性と高温での接着強度とに優れて、車両用燃料タンクとして有効に使用できる多層プラスチック容器を提供する。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例で使用した材料は次の通りである：
ＥＶＯＨ：Ｅ１０５Ｂ（クラレ社製、日本）
ナイロン６：ＥＮ３００（ＫＰケミカル社製）
ＨＤＰＥ−ｇ−ＭＡＨ：相溶化剤、ＰＢ３００９（ＣＲＡＭＰＴＯＮ社製）
ＨＤＰＥ：ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１ＡＧ（Ｂａｓｅｌｌ社製）
粘土：Ｃｌｏｓｉｔｅ３０Ｂ（ＳＣＰ社製）
熱安定剤：ＩＲ  １０９８（ソンウォン産業製）
接着性樹脂：ＡＢ１３０（ＬＧ化学製）
【００４５】
製造例１（ＥＶＯＨ−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、Ｅ−１０５Ｂ（エチレン含有率４４モル％）、日本・クラレ社、溶融指数：５．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３））９７重量％を二軸押出機（ＳＭ  ＰＬＡＴＥＫ同方向回転二軸押出機、Φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物に有機化されたモンモリロナイト（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｅｄ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、米国、Ｃｌｏｓｉｔｅ  ２０Ａ）３重量％及び前記エチレン−ビニルアルコール共重合体と有機化されたモンモリロナイトとを合わせた量１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ  １０９８  ０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は１８０−１９０−２００−２００−２００−２００−２００℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は３０ｋｇ／ｈｒであった。
【００４６】
製造例２（ナイロン６−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）
ポリアミド（ナイロン６、ＥＮ３００）９７重量％を二軸押出機（ＳＭ  ＰＬＡＴＥＫ同方向回転二軸押出機、Φ４０）の主ホッパーに投入し、層状粘土化合物に有機化されたモンモリロナイト３重量％、及び前記ポリアミドと有機化されたモンモリロナイトとを合わせた量１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ  １０９８  ０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は２２０−２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。
【００４７】
実施例１
層［Ａ］：前記製造例１で製造したＥＶＯＨナノ複合体３０重量部、相溶化剤４重量部、及びＨＤＰＥ  ６６重量部を乾燥混合してナノ複合体ブレンド層［Ａ］として使われるペレット形態の乾燥混合物を製造した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバー（ｂｕｒｒ）を粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ａ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ｃ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００４８】
実施例２
層［Ａ］：前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体３０重量部、相溶化剤４重量部、及びＨＤＰＥ  ６６重量部を乾燥混合器（ミョンウ分体システム、Ｄｏｕｂｌｅ  ｃｏｎｅ  ｍｉｘｅｒ、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合して、ナノ複合体ブレンド層［Ａ］として使われるペレット形態の乾燥混合物を製造した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ａ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ｃ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００４９】
実施例３
層［Ａ］：前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体３０重量部、相溶化剤４重量部、及びＨＤＰＥ  ６６重量部を乾燥混合器（ミョンウ分体システム、Ｄｏｕｂｌｅ  ｃｏｎｅ  ｍｉｘｅｒ、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合して、ナノ複合体ブレンド層［Ａ］として使われるペレット形態の乾燥混合物を製造した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）／（Ａ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して、測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ａ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５０】
実施例４
層［Ａ］：前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４重量部、相溶化剤２重量部、及びＨＤＰＥ  ９４重量部を乾燥混合器（ミョンウ分体システム、Ｄｏｕｂｌｅ  ｃｏｎｅ  ｍｉｘｅｒ、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間混合して、ナノ複合体ブレンド層［Ａ］として使われるペレット形態の乾燥混合物を製造した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）／（Ａ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ａ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５１】
実施例５
層［Ａ］：前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４５重量部、相溶化剤１５重量部、及びＨＤＰＥ  ４０重量部を乾燥混合器（ミョンウ分体システム、Ｄｏｕｂｌｅ  ｃｏｎｅ  ｍｉｘｅｒ、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合して、ナノ複合体ブレンド層［Ａ］として使われるペレット形態の乾燥混合物を製造した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）／（Ａ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ａ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５２】
実施例６
層［Ａ］：前記製造例２で製造したナイロン６ナノ複合体４５重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ１号機）、相溶化剤１５重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ２号機）、及びＨＤＰＥ４０重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ３号機）を使用して乾燥混合して、ナノ複合体ブレンド層［Ａ］を加工する押出機の主ホッパー内に投入した。
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ａ］、［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ａ）／（Ｅ）／（Ａ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ａ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５３】
比較例１
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＶＯＨ（Ｅ１０５Ｂ、クラレ社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ｃ）間の接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５４】
比較例２
層［Ｃ］：ＰＥ主鎖に無水マレイン酸（ＭＡＨ）をグラフトさせて極性基を導入したＡＢ１３０ペレット（ＬＧ化学製）を使用した。
層［Ｄ］：ＥＮ３００（ＫＰケミカル社製）ペレットを使用した。
層［Ｅ］：Ｌｕｐｏｌｅｎｅ  ４２６１（ＨＭＷＰＥ、Ｂａｓｅｌｌ社製）ペレットを使用した。
層［Ｂ］：層［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］からなるブロー成形物のバーを粉砕機で粉砕し、押出機で押出して層（Ｂ）のペレットを製造した。
前記で得たペレットを使用して、層（Ｅ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）／（Ｃ）／（Ｅ）の順に共押出ダイ（ダイ温度２３０℃）でパリソンに押出し、溶融状態のパリソンをモールド内に載置して５ｋｇ／ｃｍ２の圧縮空気をパリソン内に吹き込み、冷却した後に生成された成形物をモールドから取り除いた。その結果、層の厚さ構成が０．５／０．３／０．２／０．２／０．２／０．５ｍｍ、直径が８０ｍｍ、高さが２００ｍｍ、容積が５００ｍｌであるボトルを得た。このボトル内部にＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇ充填した後、６０℃条件の恒温室に６０日間放置した。３０日後に内容物変化量を測定して測定結果を表１に示し、内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ｃ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。接着力の測定結果を表２に示した。
【００５５】
遮断性試験
前記実施例及び比較例で製造した５００ｍｌ容器に内容物としてＲｅｆ．Ｃ（トルエン５０％とイソオクタン５０％との混合物）を５００ｇずつ充填した後、６０℃の恒温オーブンで６０日間放置した後の重量を量って、その重量変化率を点検した。
【００５６】
剥離強度測定
内容物変化量の測定直後に内容物を除去し、５分後にこのボトルの側面から１５ｍｍ幅の試片を切断し、８０℃の恒温室で層（Ｂ）と層（Ｃ）との接着力を測定した。剥離試験測定法は、剥離速度を５０ｍｍ／分にしたＴ−剥離法を採用した。
【００５７】
【表１】
2008518848.tif 000004
【００５８】
【表２】
2008518848.tif 000005
【００５９】
前記表１及び表２から分かるように、実施例１〜６による容器は、比較例１及び比較例２の容器に比べて遮断性に優れており、比較例１及び比較例２の容器に比べて剥離強度が高かった。
【００６０】
本発明の望ましい実施例について詳細に記述したが、当業者ならば、特許請求の範囲に定義された本発明の精神及び範囲を逸脱せずに本発明を多様に変形して実施できるということを理解するであろう。従って、本発明の技術的範囲は、説明された実施例によって限定されず、特許請求の範囲により決定されねばならない。
【国際調査報告】
2008518848.tif 000006
2008518848.tif 000007