(57)【要約】  下記の一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料を含有したケラチン繊維用の着色剤である。2008501648.tif 000014【選択図】なし
2008501648.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）：
【化１】
2008501648.tif 000008
〔上式にて、
Ｒ１は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ２は、下記の一般式（II）〜（VI）の基を表し、 
【化２】
2008501648.tif 000009
上式にて、Ｒ１’は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ４’は、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又は、フェニル基であり、
Ｒ４とＲ５は、独立して互いに、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又はフェニル基であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５は、当該基が結合した窒素原子と一緒に少なくとも四員環の飽和、不飽和又は芳香族性のヘテロ環を形成し、しかも、
Ｒ６とＲ７は、独立して互いに、水素、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基、フェニル基又は、スルホン酸基であり、
Ｒ３は、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又は、Ｃ４‐Ｃ６‐ポリヒドロキシアルキル基であり、この際、上記アルキル基はそれぞれの場合において分枝していても直鎖であっても良く、しかも、
Ｘ−はアニオンであり、好ましくは、硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオン、ピルビン酸アニオン、ヨウ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン又はメチル硫酸アニオンである〕
で表されるカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料の少なくとも１種を含むことを特徴とするケラチン繊維の非酸化着色用薬剤。
【請求項２】
前記薬剤が、化粧剤において通常の天然ポリマー、合成ポリマー又は変性ポリマー天然由来物を少なくとも１種含有し、しかも、固定色調剤又は固定着色剤の形態であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
（ｉ）酸化剤、及び
（ii）下記の一般式（Ｉ）：
【化３】
2008501648.tif 000010
〔上式にて、
Ｒ１は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ２は、下記の一般式（II）〜（VI）の基を表し、 
【化４】
2008501648.tif 000011
上式にて、Ｒ１’は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ４’は、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又は、フェニル基であり、
Ｒ４とＲ５は、独立して互いに、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又はフェニル基であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５は、当該基が結合した窒素原子と一緒に少なくとも四員環の飽和、不飽和又は芳香族性のヘテロ環を形成し、しかも、
Ｒ６とＲ７は、独立して互いに、水素、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基、フェニル基又は、スルホン酸基であり、
Ｒ３は、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又は、Ｃ４‐Ｃ６‐ポリヒドロキシアルキル基であり、この際、上記アルキル基はそれぞれの場合において分枝していても直鎖であっても良く、しかも、
Ｘ−はアニオンであり、好ましくは、硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオン、ピルビン酸アニオン、ヨウ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン又はメチル硫酸アニオンである〕
で表されるカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料の少なくとも１種
を含むことを特徴とするケラチン繊維の漂白と着色を同時に行うための薬剤。
【請求項４】
前記酸化剤が、過酸化水素又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物から選ばれたものであることを特徴とする請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
下記の一般式（Ｉ）：
【化５】
2008501648.tif 000012
〔上式にて、
Ｒ１は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ２は、下記の一般式（II）〜（VI）の基を表し、 
【化６】
2008501648.tif 000013
上式にて、Ｒ１’は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ４’は、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又は、フェニル基であり、
Ｒ４とＲ５は、独立して互いに、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又はフェニル基であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５は、当該基が結合した窒素原子と一緒に少なくとも四員環の飽和、不飽和又は芳香族性のヘテロ環を形成し、しかも、
Ｒ６とＲ７は、独立して互いに、水素、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基、フェニル基又は、スルホン酸基であり、
Ｒ３は、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又は、Ｃ４‐Ｃ６‐ポリヒドロキシアルキル基であり、この際、上記アルキル基はそれぞれの場合において分枝していても直鎖であっても良く、しかも、
Ｘ−はアニオンであり、好ましくは、硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオン、ピルビン酸アニオン、ヨウ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン又はメチル硫酸アニオンである〕
で表されるカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料の少なくとも１種を含むことを特徴とする、酸化染料前駆体を主剤としたケラチン繊維の酸化着色用薬剤。
【請求項６】
前記薬剤が、少なくとも１種の酸化染料前駆体を０．０１〜１２重量％含むことを特徴とする請求項５に記載の薬剤。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料が、６‐カルボキシ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、２‐（（Ｅ）‐｛４‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐６‐カルボキシ‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［シアノ（エチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ニトロ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐メトキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ヒドロキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐６‐カルボキシ‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ニトロ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐メトキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート及び、６‐カルボキシ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェートから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料が、０．０１〜１０重量％の総量で存在していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が毛髪着色剤であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある種のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料を含む、ケラチン繊維（例えば毛髪、羊毛又は毛皮等）用の着色剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ケラチン含有繊維の着色のためには、一種以上の顕色剤成分と一種以上のカップラー成分による酸化的カップリングによって生じる酸化染料か、あるいは直接染料のいずれかが使用される。必要な場合には、酸化系に、特別の着色効果を得るために、酸化に対して安定な直接染料を添加することができる。直接染料は適切なキャリヤー物質中に混合され、その後、繊維上に塗布される。一般に色付け(tinting)として知られているこの方法は、簡単に使用され、非常に温和であり、アンモニアや過酸化物が添加されていないので、ケラチン繊維に対する損傷が少ないという特徴がある。しかしながら、この場合に使用される染料は、数多くの必要条件を満足しなければならない。例えば、これらの染料は、毒物学的および皮膚科学的な点において問題のないものでなければならず、所望の濃度と輝度の染色の達成が可能でなければならない。更に、得られた着色は、良好な光堅牢度と、シャンプー又はヘアケア製品に対する抵抗性と、良好な摩擦堅牢度も有していなければならない。
【０００３】
ケラチン繊維用の直接性非酸化性染料については、通常、一定の色調を達成するために、種々の非酸化性の染料の組み合わせが必要とされる。前記の必要条件を十分に満たす染料の選択は限定されるので、このような染料に対する大きな需要が存在してきている。
【０００４】
直接染料についての更に別の非常に興味のある使用分野は、同時脱色及び着色用の製品においてのこれらの使用である。酸化剤の高い含有量を有することがあるこれら着色剤の場合には、特に、使用される酸化剤に対する充分な抵抗性の点で、使用される染料に関して更に広範囲な必要条件までも提起される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
現在まで、いずれの点においても上述の必要条件を満足し、同時に満足な着色結果を生じさせるような染料は、実際には存在していない。それゆえ、本発明の課題は、これらの必要条件を満たすケラチン繊維、特に人間の毛髪を着色するための直接染料を提供することである。
【０００６】
驚くべきことに、今ここに、直接染料としての、一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料が、酸化剤が添加されていない染色物質中において、ケラチン繊維に非常に穏やかに塗布できることが見い出された。しかしながら、このような染料は、酸化剤に対して安定であるので、例えば過酸化物などの酸化剤を含有した漂白効果のある着色剤中であっても使用できる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
それゆえ、本発明は、
（ａ）ケラチン繊維、特に人間の毛髪を非酸化着色するための薬剤、
（ｂ）式（Ｉ）の染料の他に、酸化剤を含むケラチン繊維の同時漂白及び着色のための薬剤、及び
（ｃ）少なくとも１種の酸化染料前駆体を主剤としたケラチン繊維用の酸化着色剤
を提供し、
この際、上記薬剤（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）はいずれも、下記の一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料の少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2008501648.tif 000003
【０００９】
〔上式にて、
Ｒ１は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ２は、下記の一般式（II）〜（VI）の基を表し、 
【００１０】
【化２】
2008501648.tif 000004
【００１１】
上式にて、Ｒ１’は、水素原子、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基又は、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
Ｒ４’は、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又は、フェニル基であり、
Ｒ４とＲ５は、独立して互いに、水素、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基又はフェニル基であるか、あるいは、Ｒ４とＲ５は、当該基が結合した窒素原子と一緒に少なくとも四員環（好ましくは四‐〜六‐員環）の飽和、不飽和又は芳香族性のヘテロ環を形成し、しかも、
Ｒ６とＲ７は、独立して互いに、水素、アミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐Ｎ，Ｎ‐（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルシアノ基、メトキシメチル基、tert‐ブチル基、イソプロピル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ１‐Ｃ６‐ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルカルボキシアミド基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキルスルホンアミド基、フェニル基又は、スルホン酸基であり、
Ｒ３は、Ｃ１‐Ｃ６‐アルキル基、Ｃ２‐Ｃ４‐ヒドロキシアルキル基又は、Ｃ４‐Ｃ６‐ポリヒドロキシアルキル基であり、この際、上記アルキル基はそれぞれの場合において分枝していても直鎖であっても良く、しかも、
Ｘ−はアニオンであり、好ましくは、硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオン、ピルビン酸アニオン、ヨウ化物アニオン、塩化物アニオン、臭化物アニオン又はメチル硫酸アニオンであり、この際、塩化物アニオン、臭化物アニオン及びメチル硫酸アニオンが特に好ましい〕
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
前記一般式（Ｉ）の適したカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料としては、例えば下記のものが挙げられる。６‐カルボキシ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、２‐（（Ｅ）‐｛４‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐６‐カルボキシ‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［シアノ（エチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ニトロ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐メトキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ヒドロキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐６‐カルボキシ‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐ニトロ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐メトキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート及び、６‐カルボキシ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート。
【００１３】
前記一般式（Ｉ）の好ましい化合物は、６‐カルボキシ‐２‐｛（Ｅ）‐［４‐（ジエチルアミノ）フェニル］アゾ｝‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、２‐（（Ｅ）‐｛４‐［ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐６‐カルボキシ‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［（２‐ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェート及び、６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［シアノ（エチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム‐メチルスルフェートである。
【００１４】
本発明の前記一般式（Ｉ）の染料誘導体は、市販の、又は容易に製造できる成分から標準的な操作で利用できる。
【００１５】
即ち、前記式（Ｉ）のキノキサリンチアゾールアゾ染料は、２段階合成方法によって製造することができ、当該方法では、第１工程において、２‐アミノキノキサリンチアゾール（例えば、２‐アミノチアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐７‐カルボン酸）と、活性化された芳香族化合物とのアゾカップリングの結果として、下記式（Ｉａ）のキノキサリンチアゾールアゾ化合物が製造され（図式１）、その後、第２工程において、当該式（Ｉａ）の化合物を適当なアルキル化剤（例えば、ＤＭＳ＝ジメチルスルフェート）と反応させることによって、相当する前記式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料が得られる（図式２）。
【００１６】
【化３】
2008501648.tif 000005
【００１７】
【化４】
2008501648.tif 000006
【００１８】
前記一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料を含む本発明の着色剤は、光、汗及びシャンプーに対して良好な安定性を有し、温和な条件下であっても、色が濃く、輝きのある着色が得られる、ケラチン繊維（特にヒトの毛髪）の均一な着色を可能にする。
【００１９】
前記一般式（Ｉ）のカチオン性キノキサリンチアゾールアゾ染料は、本発明の着色剤中に、好ましくは０．０１〜１０重量パーセント、特に０．１〜８重量パーセントの総量で存在する。
【００２０】
前記一般式（Ｉ）の染料の他に、本発明の前記着色剤（ａ）はまた、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料及びトリフェニルメタン染料から成るグループより選ばれた更に別の公知の直接染料を、単独で、あるいは互いの混合物にて含有することができ、このような染料は例えば、１，４‐ビス〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１‐アミノ‐３‐メチル‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐６‐ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４‐〔エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣブルーＮｏ．１２）、１‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐４‐〔メチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐４‐〔エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣブルーＮｏ．９）、１‐（３‐ヒドロキシプロピルアミノ）‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、１，４‐ジアミノ‐２‐ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４‐アミノ‐２‐ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１‐アミノ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、４‐アミノ‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４‐アミノ‐２‐ニトロ‐１‐（（プロプ‐２‐エン‐１‐イル）アミノ〕ベンゼン、４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロフェノール、４‐〔（２‐ニトロフェニル）アミノ〕フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐〔（２，３‐ジヒトロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５‐クロロ‐１，４‐〔ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４，６‐ジニトロフェノール、４‐エチルアミノ‐３‐ニトロ安息香酸、２‐〔（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ〕‐安息香酸、２‐クロロ‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐３‐ニトロフェノール、２，５‐ジアミノ‐６‐ニトロピリジン、３‐アミノ‐６‐（メチルアミノ）‐２‐ニトロピリジン、１，２，３，４‐テトラヒドロ‐６‐ニトロキノキサリン(nitroquinoxaline) 、７‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐６‐ニトロ‐２Ｈ‐１，４‐ベンゾキサジン(benzoxazine)（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２‐ジアミノ‐４‐ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．４）、１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐メトキシ‐５‐ニトロベンゼン、２‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、１‐アミノ‐２‐メチル‐６‐ニトロベンゼン、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゼン、２，３‐（ジヒドロキシプロポキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゼン、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐１‐メトキシ‐４‐ニトロベンゼンヒドロクロリド、（ＨＣイエローＮｏ．９）、１‐〔（２‐ウレイドエチル）アミノ〕‐４‐ニトロベンゼン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．６）、１‐クロロ‐２，４‐ビス〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐メチルベンゼン、１‐クロロ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、２，４‐ジニトロ‐１‐ヒドロキシ‐ナフタリン、１，４‐ジ〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン、１，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３）、１‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１‐ヒドロキシ‐４‐〔（４‐メチル‐２‐スルホフェニル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン、７‐β‐Ｄ‐グルコピラノシル‐９，１０‐ジヒドロ‐１‐メチル‐９，１０‐ジオキソ‐３，５，６，８‐テトラヒドロキシ‐２‐アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１‐〔（３‐アミノプロピル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４‐ジアミノ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１‐アミノ‐４‐（メチルアミノ）‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレッ��Ｎｏ．４、ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、Ｎ‐（６‐（（３‐クロロ‐４‐（メチルアミノ）フェニル）イミノ）‐４‐メチル‐３‐オキソ‐１，４‐シクロヘキサジエン‐１‐イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２‐（（４‐（ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）‐５‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２，５‐シクロヘキサジエン‐１，４‐ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、２‐ヒドロキシ‐１，４‐ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジＮｏ．６）、１，２‐ジヒドロ‐２‐（１，３‐ジヒドロ‐３‐オキソ‐２Ｈ‐インドール‐２‐イリデン）‐３Ｈ‐インドール‐３‐オン（ＣＩ７３０００）、１，３‐ビス（ジシアノメチレン）インダン、ジ〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕〔４‐（エチルアミノ）ナフチル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５９５；ベーシックブルーＮｏ．７）、ジ〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕〔４‐（フェニルアミノ）ナフチル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４４０４５；ベーシックブルーＮｏ．２６）、ベーシックブルーＮｏ．７７、８‐アミノ‐２‐ブロモ‐５‐ヒドロキシ‐４‐イミノ‐６‐〔３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ〕‐１（４Ｈ）‐ナフタリノン‐クロリド（ＣＩ５６０５９；ベーシックブルーＮｏ．９９）、トリ（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５２０；ベーシックバイオレットＮｏ．２）、ジ（４‐アミノフェニル）（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５１０；ベーシックバイオレットＮｏ．１４）、１‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５０；ベーシックブラウンＮｏ．１６）、３‐〔（４‐アミノ‐２，５‐ジメトキシフェニル）アゾ〕‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルベンゼンアミニウムクロリド（ＣＩ１１２６０５；ベーシックオレンジＮｏ．６９）、１‐〔（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ベーシックブラウンＮｏ．１７）、１‐〔（４‐アミノ‐３‐ニトロフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５１；ベーシックブラウンＮｏ．１７）、２‐（（４‐アミノフェニル）アゾ）‐１，３‐ジメチル‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウムクロリド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、３，７‐ジアミノ‐２，８‐ジメチル‐５‐フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ５０２４０；ベーシックレッドＮｏ．２）、１，４‐ジメチル‐５‐〔（４‐（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ〕‐１，２，４‐トリアゾリウムクロリド（ＣＩ１１０５５；ベーシックレッドＮｏ．２２）、１，３‐ジメチル‐２‐（（４‐ジメチルアミノ）フェニル）アゾ‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウムクロリド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、２‐ヒドロキシ‐１‐〔（２‐メトキシフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロリド（ＣＩ１２２４５；ベーシックレッドＮｏ．７６）、３‐メチル‐１‐フェニル‐４‐〔（３‐トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ〕ピラゾール‐５‐オンクロリド（ＣＩ１��７１９；ベーシックイエローＮｏ．５７）、１‐メチル‐４‐（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルスルフェート（ベーシックイエローＮｏ．８７）、１‐（２‐モルフォリニウムプロピルアミノ）‐４‐ヒドロキシ‐９，１０‐アントラキノンメチルスルフェート、１‐〔（３‐（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ〕‐４‐（メチルアミノ）‐９，１０‐アントラキノンクロリド、１‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐メチル‐４‐〔（４‐ニトロフェニル）アゾ〕ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパースレッドＮｏ．１７）、１‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐〔（４‐ニトロフェニル）アゾ〕‐ベンゼン、（ディスパースブラックＮｏ．９）、４‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐１‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐メチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６‐ジアミノ‐３‐〔（ピリジン‐３‐イル）アゾ〕ピリジン及び、２‐（（４‐（エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐メチルフェニル）アゾ）‐５‐ニトロ‐１，３‐チアゾール（ＣＩ１１１９３５；ディスパースブルーＮｏ．１０６）である。
【００２１】
本発明の前記着色剤（ｂ）は、酸化剤、好ましくは過酸化水素又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物、特に過酸化水素の含有量によって特徴付けられ、前記一般式の染料の他に、更に別の酸化に対して安定な直接染料を追加して含有しても良く、このような直接染料としては、例えば３‐（２’，６’‐ジアミノピリジル‐３’‐アゾ）ピリジン（＝２，６‐ジアミノ‐（（ピリジン‐３‐イル）アゾ）ピリジン）、２‐（（４‐（エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐２‐メチルフェニル）アゾ‐５‐ニトロ‐１，３‐チアゾール（ディスパースブルー１０６）、Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチル‐４‐（（４‐ニトロフェニル）アゾ）アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３‐ジエチルアミノ‐７‐（４‐ジメチルアミノフェニルアゾ）‐５‐フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ１１０５０）、４‐（２‐チアゾリルアゾ）レゾルシノール、４‐（（４‐フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸‐ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１‐（（３‐アミノプロピル）アミノ）‐９，１０‐アントラセンジオン（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７‐オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１‐（（４‐アミノ‐３，５‐ジメチルフェニル）‐（２，６‐ジクロロフェニル）メチレン）‐３，５‐ジメチル‐４‐イミノ‐２，５‐シクロヘキサジエンリン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”‐テトラブロモ‐ｍ‐クレゾールスルホンフタレイン、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸二ナトリウム塩（アシッドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４‐〔２’‐ヒドロキシ‐１’‐ナフチル）アゾ〕ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７、ＣＩ１５５１０）、３’，６’‐ジヒドロキシ‐２’，４’，５’，７’‐テトラヨードスピロ〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン〕‐３‐オン二ナトリウム塩（アシッドレッド５１、ＣＩ４５４３０）、６‐ヒドロキシ‐５‐（（２‐メトキシ‐５‐メチル‐４‐スルホフェニル）アゾ）‐２‐ナフタリンスルホン酸二ナトリウム塩（ＦＤ＆Ｃレッド４０、ＣＩ１６０３５）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトールナトリウム塩（アシッドイエロー２４、ＣＩ１０３１５）、２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐４，５，６，７‐テトラクロロ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ（イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン〕‐３‐オン二ナトリウム塩（アシッドレッド９２；ＣＩ４５４１０）、４‐（２‐ヒドロキシ‐１‐ナフチルアゾ）‐３‐メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２‐アミノ‐１，４‐ナフタリンジオン、ジチゾン（１，５‐ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐（２‐ニトロ‐４‐トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐４‐ニトロアニリン及び４‐クロロ‐Ｎ‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐２‐ニトロアニリンが挙げられる。
【００２２】
上記の直接染料は、約０．０１〜４重量％の総量で存在させることができ、この際、本発明の着色剤中の染料の総含有量は、好ましくは約０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【００２３】
前記一般式（Ｉ）の染料の他に、使用する前に酸化剤（特に過酸化水素又はその付加化合物）と混合される、前記の本発明の酸化着色剤（ｃ）は、更に追加の酸化染料前駆体を含有する。適した酸化染料前駆体としては、例えば、以下の顕色物質とカップラー物質、及び自己カップリング性を有した化合物が挙げられる。
【００２４】
（ｉ）顕色物質：１，４‐ジアミノベンゼン（ｐ‐フェニレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐メチルベンゼン（ｐ‐トルイレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐３，５‐ジエチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチルベンゼン、２‐クロロ‐１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２‐（２‐（アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノベンゼン、４‐フェニルアミノアニリン、４‐ジメチルアミノアニリン、４‐ジエチルアミノアニリン、４‐ジプロピルアミノアニリン、４‐〔エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルアニリン、４‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）‐ベンゼン、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，４‐ビス〔（４‐アミノフェニル）アミノ〕ブタン、１，８‐ビス〔（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、４‐アミノ‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチルフェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオロフェノール、４‐メチルアミノ‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオロフェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕メチルフェノール、４‐アミノ‐２‐メチルフェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）フェノール、５‐アミノサリチル酸、２，５‐ジアミノピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐〔（４‐メチルフェニル）メチル〕‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐〔（４‐クロロフェニル）メチル〕‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノ‐フェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐メチルフェノールで、これらは単独であっても、あるいは互いの混合物でも良い。
【００２５】
（ｉｉ）カップラー物質：Ｎ‐（３‐ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタリン、１，７‐ジヒドロキシナフタリン、２，３‐ジヒドロキシナフタリン、２，７‐ジヒドロキシナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール、２，３‐インドリンジオンで、これらは単独であっても、あるいは互いの混合物でも良い。
【００２６】
（ｉｉｉ）自己カップリング性を有した化合物：２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐エトキシフェノール又は、２‐プロピルアミノ‐５‐アミノピリジン。
【００２７】
本発明の着色剤（ｃ）中に存在する酸化染料前駆体の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
【００２８】
更に、本発明の着色剤（ａ），（ｂ）又は（ｃ）は、このような調合物において公知で一般的な添加物、例えば香油、錯体形成剤、ワックス、保存剤、粘稠剤、酸化防止剤、アルギン酸塩、グアーガム、理髪性物質（例えばカチオン性ポリマー又はラノリン誘導体）、又はアニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性の界面活性物質をいずれも含有することができる。両性又は非イオン性の界面活性物質を使用することが好ましく、例えばベタイン界面活性剤、プロピオネート及びグリシネート（例えばココアンフォグリシネート又はココアンフォジグラシネートなど）、１〜１０００個のエチレンオキシド単位、好ましくは１〜３００個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化された界面活性剤、例えばグリセリドアルコキシレート、例えば２５個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化されたヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化されたアルコール類及びエトキシル化された脂肪族アルコール類（脂肪族アルコールアルコキシレート）及びエトキシル化された脂肪酸糖エステル、特にエトキシル化されたソルビタン脂肪酸エステルなどを添加することができる。上記の成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば界面活性物質は０．１〜３０重量％の濃度で、理髪物質は０．１〜５重量％の量にて使用される。
【００２９】
前記の本発明の着色剤（ａ），（ｂ）又は（ｃ）は、特にそれが毛髪着色剤で、粉末や粒状物の形態である場合には、使用する前に、水性又は水‐アルコール性調合物中に溶解されるか、あるいは、水性又は水‐アルコール性の溶液、クリーム、ゲル、エマルジョン又はエーロゾル泡の形態であって良く、その際、この毛髪着色剤は一成分調合物の形態でも多成分調合物の形態（例えば二成分調合物の形態）でも調製することができ、二成分調合物においては、前記一般式（Ｉ）及び（II）の染料誘導体のそれぞれは、残りの成分とは隔離されて分離包装され、使用の準備ができた毛髪着色剤は、使用する直前に２つの成分を混合するだけで製造される。
【００３０】
本発明の前記着色剤（ａ），（ｂ）又は（ｃ）は、約２〜１１のｐＨ、好ましくは約５〜１０のｐＨ、特に約７〜１０の中性〜塩基性のｐＨ値を有している。上記の本発明によるｐＨ値に調整するには、有機又は無機の酸又は塩基のいずれかが好適である。適した酸類としては、特に以下の酸が挙げられる。α‐ヒドロキシカルボン酸類（例えばグリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸又はリンゴ酸など）、アスコルビン酸、グルコノラクトン、酢酸、塩酸又はリン酸、並びにこれらの酸の混合物。適した塩基としては、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン又はトリエタノールアミン）、アンモニア、アミノメチルプロパノール及び水酸化ナトリウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
使用目的に応じて、本発明の前記着色剤は、１種以上の酸化剤を用いて（漂白；酸化着色剤）又は、酸化剤を用いずに（非酸化着色剤）使用することができる。上記の本発明の着色剤は、通常は、毛髪を染色するのに充分な量（毛髪の長さに応じて約３０〜１２０ｇ）の毛髪着色剤を毛髪上に塗布し、この毛髪着色剤を約１５〜４５℃で約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させ、その後、この毛髪を水で充分に濯ぎ、場合によってはシャンプーを用いて洗浄し、及び／又はヘアコンディショナーを用いて後処理し、最後に乾燥させることによって使用される。
【００３２】
必要に応じて、この薬剤は、使用する前に酸化剤と混合される。
【００３３】
酸化剤が前記着色物質に全く添加されない場合には、上記の着色剤は、化粧用組成物において通常の天然又は合成のポリマー、又は天然物由来の変性ポリマーを含有しても良く、その結果、着色と同時に毛髪の固定化が達成される。このような薬剤は、一般的に固定色調剤(setting tints)又は固定着色剤(setting colors)と呼ばれている。化粧品における、このような目的のために知られている合成ポリマーに関しては、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール又はポリアクリル化合物（ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸など）、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とアミノアルコール類のエステルである塩基性重合体、例えばそれらの塩又は第四級化生成物、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート並びに、このような化合物から成る共重合体類、例えばポリビニルピロリドン‐ビニルアセテートなどが挙げられる。一方、使用可能な天然ポリマー又は変性天然ポリマーは、例えばキトサン（脱アセチル化キチン）又はキトサン誘導体である。上記のポリマー類は、前記の本発明の着色剤（ａ）中に、このような薬剤において通常の量、特に約１〜５重量％の量にて存在させることができる。本発明の固定色調剤又は固定着色剤のｐＨ値は、約６〜９であることが好ましい。
【００３４】
更に追加して固定化を伴う上記毛髪着色剤は、これまでに知られている通常の方法にて、毛髪を固定化剤で濡らし、毛髪をヘアスタイルに固定（調髪）し、その後、乾燥させて使用される。
【００３５】
本発明の着色剤（ａ），（ｂ）及び（ｃ）は、目に見えるほど皮膚や頭皮を着色せず、均一で、色が濃い、耐久性のあるケラチン繊維（例えば人間の頭髪、羊毛又は毛皮）の染色を達成し、この際、着色剤（ａ）の場合であっても、着色は、毛髪着色の目だった色褪せを起こすことなく、５回以上の洗髪にも耐える。
【００３６】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００３７】
実施例１：酸化剤を含まない毛髪着色剤
２．５ミリモル    一般式（Ｉ）の染料
５．０ｇ    エタノール
４．０ｇ    デシルポリグルコース
０．２ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸二ナトリウム塩水和物
添加して１００ｇとなる水、脱塩したもの
【００３８】
上記の着色溶液を、アンモニアを添加することによって７〜１０のｐＨに調整する。
【００３９】
毛髪着色は、毛髪着色を行うのに十分な量の前記着色剤を毛髪に塗布し、４０℃にて３０分間の接触時間の後、この毛髪を生ぬるい水で濯ぎ、最後に乾燥させることによって行う。
この着色結果が、以下の表１に要約されている。
【００４０】
【表１】
2008501648.tif 000007
【００４１】
実施例２：漂白と着色を同時に行うための毛髪着色剤（酸化剤を含む）
２．５ミリモル    ６‐カルボキシ‐２‐（（Ｅ）‐｛４‐［エチル（２‐
ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝アゾ）‐３‐メチル
［１，３］チアゾロ［４，５‐ｂ］キノキサリン‐３‐イウム
メチルスルフェート
５．０ｇ    エタノール
４．０ｇ    デシルポリグルコース
０．２ｇ    エチレンジアミノテトラ酢酸二ナトリウム塩水和物
添加して１００ｇとなる水、脱塩したもの
【００４２】
使用する直前に、上記の着色溶液５０ｇを、６％濃度の過酸化水素エマルジョン５０ｇと混合し、均質物とする。その後、毛髪を着色するのに十分な量の、この着色物を毛髪に塗布する。４０℃で４５分間の接触時間の後、この毛髪を生ぬるい水で濯ぎ、酸性のコンディショナーを用いて処理し、再び濯ぎを行い、乾燥させる。灰色がかった青色が得られる。
【００４３】
本願においては、特にことわりのない限り、百分率はいずれも重量パーセントを示している。
【国際調査報告】
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