(57)【要約】  インクジェット記録要素が、支持体を含み、当該支持体上に最上部から底部へ順に、熱可塑性ポリマーを含む可融性反応性ポリマー粒子の混合物を含む可融性多孔質層を備えており、前記混合物中の２種の異なる粒子の少なくとも二つの反応性官能基はその異なる粒子中で互いに架橋できる。任意選択的に、インクキャリヤー液受容層が、可融性多孔質層と支持体との間に存在する。前記要素にインクジェット印刷する方法も開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体を含み、当該支持体上に可融性多孔質層を備えてなるインクジェット記録要素であって、前記可融性多孔質層は異なる可融性反応性ポリマー粒子の混合物を含み、それら異なる可融性反応性ポリマー粒子は、それぞれ、異なる反応性官能基をそれぞれ有する異なる熱可塑性ポリマーを含み、それら異なる反応性官能基は、融着化にかけられると互いに反応して異なる可融性反応性粒子中の前記異なる熱可塑性ポリマーを架橋させることができるインクジェット記録要素。
【請求項２】
前記可融性多孔質層が、前記要素において最も上にある多孔質層である請求項１に記載の要素。
【請求項３】
前記支持体と前記可融性多孔質層との間に、インクキャリヤー液受容層をさらに備えている請求項２に記載の要素。
【請求項４】
異なる熱可塑性ポリマーの各々の中にある反応性官能基が、当該熱可塑性ポリマーの複数の部位に単一タイプの反応性官能基を有するというものである請求項１に記載の要素。
【請求項５】
反応することができる少なくとも２種の異なる反応性官能基をそれぞれ有する少なくとも２種の異なる熱可塑性ポリマーをそれぞれ含有する少なくとも２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子が存在する請求項１に記載の要素。
【請求項６】
反応することができる２種の異なる反応性官能基をそれぞれ有する２種の異なる熱可塑性ポリマーをそれぞれ含有する２種の可融性反応性ポリマー粒子が存在する請求項１に記載の要素。
【請求項７】
可融性反応性ポリマー粒子の混合物の単分散度が１．３未満である請求項１に記載の要素。
【請求項８】
異なる可融性反応性ポリマー粒子の各々の中にある熱可塑性ポリマーの数平均分子量が独立して５，０００〜１，０００，０００であり、ガラス転移温度が独立して約２０℃超かつ約１００℃未満である請求項１に記載の要素。
【請求項９】
異なる可融性反応性ポリマー粒子の各々の中にある熱可塑性ポリマーが独立して、ポリエステル及びポリウレタンからなる群から選択される段階成長ポリマー、セルロースもしくは他の天然ポリマーの誘導体、又はスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、アクリルポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマー及びこれらポリマーのコポリマーからなる群から選択される連鎖成長ポリマーを含む請求項１に記載の要素。
【請求項１０】
異なる可融性反応性ポリマー粒子の各々の中にある熱可塑性ポリマーが、独立して、アルキル基が好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルモノマーから誘導される一つ又は二つ以上のモノマー単位を含有するポリアクリレートポリマー又はコポリマーである請求項１に記載の要素。
【請求項１１】
２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子の第一粒子の中にある熱可塑性ポリマーが、オキサゾリン、エポキシ、酸、酸無水物、アセトアセトキシ、第一級もしくは第二級アミン、ヒドロキシル、フェノール、チオール及びイソシアネートの官能基からなる群から選択される反応性官能基を有する第一モノマー単位を含み、２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子の第二粒子の中にある熱可塑性ポリマーが、上記と同じ群から選択される相補的反応性官能基を有する第二モノマー単位を含み、これら反応性官能基が架橋できる請求項１に記載の要素。
【請求項１２】
２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子の第一粒子の熱可塑性ポリマーが、エポキシ基及び／又はオキサゾリン基からなる群から選択される反応性官能基を有するモノマー単位を０．５〜５０％含有し、２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子の第二粒子の熱可塑性ポリマーが、酸官能基、ヒドロキシ官能基、アミン官能基又は酸無水物官能基からなる群から選択される相補的反応性官能基を有するモノマー単位を０．５〜５０％含む請求項１１に記載の要素。
【請求項１３】
２種の異なる反応性ポリマー粒子中の異なる反応性官能基がヒドロキシル基及びエポキシ基を含む請求項１に記載の要素。
【請求項１４】
２種の異なる反応性ポリマー粒子中の異なる反応性官能基がヒドロキシル基及びカルボン酸基を含む請求項１に記載の要素。
【請求項１５】
２種の異なる反応性ポリマー粒子中の異なる反応性官能基がオキサゾリン基及びカルボン酸基を含む請求項１に記載の要素。
【請求項１６】
２種の異なる反応性ポリマー粒子中の異なる反応性官能基がカルボン酸基及び相補的架橋基を含む請求項１に記載の要素。
【請求項１７】
２種の異なる反応性ポリマー粒子中の異なる反応性官能基がアセトアセトキシ官能基及びアミン官能基を含む請求項１に記載の要素。
【請求項１８】
上側の可融性多孔質層と支持体との間に、約５０質量％〜約９５質量％の粒子及び約５０質量％〜約５質量％のポリマー結合剤を含む少なくとも一つの多孔質インクキャリヤー液受容層が存在する請求項１に記載の要素。
【請求項１９】
前記可融性多孔質層が結合剤を含まない請求項１に記載の要素。
【請求項２０】
インクキャリヤー液受容層中の粒子が、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛又はそれらの混合物を含有している請求項１８に記載の要素。
【請求項２１】
インクキャリヤー液受容層中の粒子が有機粒子を含む請求項１８に記載の要素。
【請求項２２】
可融性反応性ポリマー粒子の混合物の平均粒径が約０．１〜約１０μｍの範囲内にある請求項１に記載の要素。
【請求項２３】
前記可融性多孔質層の下方に、さらに、可融性ポリマー粒子、媒染剤及び任意選択的に結合剤を含む染料捕捉層である下側の可融性多孔質層を有し、前記染料捕捉層の下方に任意選択的にインクキャリヤー液受容層を有する請求項１に記載の要素。
【請求項２４】
インクキャリヤー液受容層が支持体と染料捕捉層の間に存在する請求項２３に記載の要素。
【請求項２５】
媒染剤が第四級アンモニウム化合物を含む請求項２３に記載の要素。
【請求項２６】
可融性の染料捕捉層中の可融性ポリマー粒子が、天然ポリマーの誘導体；ポリエステル及びポリウレタンからなる群から選択される縮合重合ポリマー；又はスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマーからなる群から選択される付加重合ポリマーを含む請求項２３に記載の要素。
【請求項２７】
可融性の染料捕捉層中の可融性ポリマー粒子がメタクリル酸エチルとメタクリル酸メチルのコポリマーを含む請求項２６に記載の要素。
【請求項２８】
Ａ．ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意し、
Ｂ．前記プリンターに請求項１に記載のインクジェット記録要素を装填し、
Ｃ．前記プリンターにインクジェットインク組成物を装填し、
Ｄ．ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して、前記インクジェット記録要素に印刷し、次いで
Ｅ．少なくとも可融性多孔質層を融着させて当該可融性多孔質層を非多孔質にすること、
を含むインクジェットプリント方法。
【請求項２９】
インクジェットインク組成物が染料系インクであり、そしてさらにインク輸送層として機能する可融性多孔質層の下方に位置して染料捕捉層として機能する第二の可融性多孔質層を同時に融着させて、両方の層を非孔質にすることを含む請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録要素及びその要素を使用する印刷方法に関する。より具体的に述べると、本発明は、上層が少なくとも２種の異なる可融性ポリマー粒子の混合物を含み、これらの異なる可融性ポリマー粒子は上層が融着すると互いに架橋することができる異なる粒子中に多様な官能基を有する記録要素に関する。
【背景技術】
【０００２】
典型的なインクジェット記録方式又は印刷方式では、インク液滴を、ノズルから高速度で記録要素又は記録媒体の方に射出することにより、その媒体上に画像を生成させる。インク液滴、すなわち記録液体は、一般的に、染料又は顔料などの記録剤及び大量の溶媒を有している。この溶媒、すなわちキャリヤー液は、典型的には、水、一価アルコール、多価アルコールなどの有機物質又はその混合物で構成される。
【０００３】
インクジェット記録要素は、典型的には、支持体を含み、支持体の少なくとも片面に、少なくとも一つのインク受容層を有する。インク受容層は、典型的には、毛管作用によってインクを吸収する多孔質層か又はインクを吸収すべく膨潤するポリマー層である。透明で膨潤性の親水性ポリマーの層は光を散乱しないので、最適な画像濃度および色域が得られるが、望ましくないことに乾燥するのに長時間かかる。多孔質のインク受容層は、通常、結合剤によって結合された無機又は有機の粒子で構成されている。インクジェット印刷工程中、インク液滴は、毛管作用によってコーティング内に迅速に吸収されるため、画像は、プリンタから出た直後に、指触乾燥状態になる。したがって、多孔質コーティングは、インクを迅速に乾燥させて耐汚染性画像を生成するが、多孔質層は、多数の気泡の界面によって光を散乱して、低濃度の印刷画像をもたらす。
【０００４】
さらに、インクジェット記録要素に印刷することによって作製されるインクジェット印刷物は、環境による劣化を受ける。インクジェット印刷物は、特に損傷し易く、水及びオゾンなどの大気ガスと接触して損傷する。オゾンはインクジェットの染料を漂白して濃度を低下させる。多孔質層は、開放細孔で構成されているため、大気ガスで特に損傷しやすい。画像形成後に水と接触したことから起こる損傷は、トップコートの光沢消失に起因するウォータースポット（ｗａｔｅｒ  ｓｐｏｔｓ）や、望ましくない染料拡散による染料汚染の形で現れ、場合によっては画像記録層が全体的に溶解してしまうことがある。これらの欠点を克服するため、インクジェット印刷物はラミネート加工されることが多いが、ラミネート加工は費用がかかり、別個の材料ロールが必要になる。
【０００５】
最上部の可融性多孔質層を有するインクジェット受容体を設けることによって、ラミネート加工を回避しつつも保護されたインクジェット印刷物を提供する努力がなされている。かようなインクジェット要素は当該技術分野で知られている。画像を印刷した後、この上層を融着させることは、水および汚染に対する抵抗性を保護オーバーコートに付与することと光の散乱を減らして画質を改善することの両方の利点がある。
【０００６】
例えば、米国特許第４，７８５，３１３号及び同第４，８３２，９８４号は、上側の可融性で多孔質のインク輸送層及び下側の膨潤性ポリマー製のインク保持層を上に有する支持体を含み、そのインク支持層が非孔質であるインクジェット記録要素に関する。
【０００７】
ヨーロッパ特許公開第８５８９０５Ａ１号は、熱可塑性粒子を焼結させることによって形成された可融性で多孔質のインクを輸送する最外層及びその最外層に適用されたインクを吸収し保持して画像を形成する下側の多孔質インク保持層を有するインクジェット記録要素に関するものである。その下側の多孔質インク保持層は、主として耐火ピグメントで構成されている。画像形成後、その最外層を非孔質にする。
【０００８】
ヨーロッパ特許公開第１，１８８，５７３Ａ２号は、順に、シート状紙基材、その上にコートされた少なくとも一つの顔料層及びその上にコートされた少なくとも一つの封止層を有するインクジェット記録材料に関するものである。その顔料層と封止層の間に存在する任意の染料捕捉層も開示されている。
【０００９】
Ｗｅｘｌｅｒの米国特許第６，４９７，４８０号には、可融性インク輸送層と可融性染料捕捉層を有するインクジェット媒体が開示されている。これら可融性層の下側にある基層は、インクキャリヤー液流体（ｉｎｋ−ｃａｒｒｉｅｒ−ｌｉｑｕｉｄ  ｆｌｕｉｄ）を吸収するために利用できる。
【００１０】
画像形成要素用の保護オーバーコートおよび架橋オーバーコートも当該技術分野で知られている。例えば、米国特許第６，４３６，６１７号は、エポキシ材料と熱可塑性酸ポリマーを含む水分散性ラテックス粒子、水溶性の親水性ポリマー及び疎水性に改質された会合増粘剤を含む、写真画像要素用の保護オーバーコートに関する。その親水性ポリマーは、他の物質を凝集しやすくする写真処理中に実質的に洗い流される。この凝集を行う別の駆動力は、写真処理に付随する乾燥工程での高温である。
【００１１】
米国特許第６，５４８，１８２号は、複数のカルボキシル基を有する水溶性ポリマーを、架橋剤としての水溶性オキサゾリン化合物とともに含有するコーティングを有するインクジェット記録材料に関する。ヨーロッパ特許公開第０  ３２０  ５９４Ａ２号は、可融性インクジェット媒体用の、架橋性樹脂の水性分散の架橋可能な樹脂体を開示しているが、そのポリマー粒子は乳化剤化合物と反応する。
【００１２】
本願と同じ出願人による米国特許願第１０／８８１，１２７号は、支持体を含み、この支持体上に順に、
（ａ）（ｉ）反応性官能基を有する熱可塑性ポリマーを含有する可融性ポリマー粒子、（ｉｉ）上記熱可塑性ポリマーの反応性官能基を架橋できる相補的反応性官能基を有する多官能化合物、及び（ｉｉｉ）任意選択の結合剤を含む可融性で多孔質の顔料捕捉層；及び
（ｂ）任意選択のインクキャリヤー液受容層
を有するインクジェット記録要素を開示している。
【００１３】
この支持体は、単独で又は上記の任意選択のインクキャリヤー液受容層と組み合わせて、液体を吸収して保留する層として機能することもできる。
【００１４】
同じく、本願と同じ出願人による米国特許願第１０／８８１，２６４号は、支持体を含み、この支持体上に順に、
（ａ）（ｉ）反応性官能基を有する熱可塑性ポリマーを含有する可融性ポリマー粒子、（ｉｉ）上記熱可塑性ポリマーの反応性官能基を架橋できる相補的反応性官能基を有する多官能化合物、及び（ｉｉｉ）任意選択の結合剤を含有する可融性で多孔質のインク輸送層；
（ｂ）可融性ポリマー粒子、媒染剤及び任意選択の親水性結合剤を含有する可融性の染料捕捉層；並びに
（ｃ）任意選択のインクキャリヤー液受容層
を有するインクジェット記録要素を開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、印刷後に融着できることにより高濃度の画像が得られる上側の多孔質層を有する改良されたインクジェット記録要素を提供することである。本発明の別の目的は、印刷後に融着して画像を耐水及び汚染性にすることができる上側の多孔質保護層を有する改良されたインクジェット記録要素を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの及び他の目的は、支持体を含み、当該支持体上に、順に、
（ａ）（ｉ）少なくとも２種の異なる可融性反応性ポリマー粒子（第一及び第二の反応性ポリマー粒子と呼ぶ）の混合物であって、それらの２種類の粒子はともに反応性官能基を有する熱可塑性ポリマーを含むが、異なる種粒子中の熱可塑性ポリマーは、第一反応性ポリマー粒子中の（第一）反応性官能基が第二粒子中の相補的（第二）反応性官能基と架橋できるような２種の異なる反応性官能基を含むポリマー粒子混合物、及び（ｉｉ）任意選択の結合剤、を含む上側の可融性多孔質層；並びに
（ｂ）可融性又は非可融性であり、インクキャリヤー液を受容し、媒染剤を任意選択的に含んでいてもよい任意選択の下側の多孔質層
を有してなるインクジェット記録要素を含む本発明によって達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
上記支持体は、単独で又は任意選択的に使用される下側の多孔質層と組み合わせて、液体吸収又は保留層として必要に応じて機能できる。このインクジェット記録要素としては、染料系インク、顔料系インク又は両者を使うものがある。染料系インクで印刷する場合、インクジェット記録要素は、下側の多孔質層が、好ましくは、上側の可融性多孔質層から分かれている主たる染料捕捉層として機能するように設計される。顔料系インクで印刷する場合、インクジェット記録要素は、下側の多孔質層なしで又は下側の多孔質層が好ましくは保留層として機能するように設計されるが、上側の可融性多孔質層は、印刷に使用されるインク組成物に依存して、保留層として機能する任意選択的に使用される下側の多孔質層とともに、染料捕捉層又は顔料捕捉層として機能することもできる。
【００１８】
第一実施態様では、上側の可融性多孔質層は、好ましくは顔料捕捉上側層として機能するように設計される。
【００１９】
第二実施態様では、上側の可融性多孔質層は、好ましくは、代わりに、顔料捕捉層及び染料捕捉層の両者として機能するように設計され、すなわち、印刷画像は、インク組成物のいかんにかかわらず、上側の可融性多孔質層に形成される。
【００２０】
さらに第三実施態様では、上側の可融性多孔質層は、好ましくはインク受容層として機能するように設計され、そしてその上側の可融性多孔質層の下に、可融性ポリマー粒子（必ずしも架橋性ではなくかつ必ずしも混合物ではない）、任意選択的に使用される媒染剤及び任意選択的に使用される親水性結合剤を含有する可融性で多孔質の下側の染料捕捉層が位置している。また、任意選択的に、インクキャリヤー液受容層が、下側の可融性で多孔質の染料捕捉層の下に存在する。
【００２１】
この第三実施態様では、染料捕捉層及び／又は支持体は、単独で又は任意選択的に使用されるインクキャリヤー液受容層と組み合わせて、ある程度、液体吸収保留層として任意選択的に機能できる。
【００２２】
また、この第三実施態様では、上側の可融性多孔質層は、染料を含む水性インクの一部又はすべての、より親水性の物質を含む下側の層への移送を促進するため、親水性ポリマー結合剤を任意選択的に含有していてもよい。したがって、インク中の着色剤は、二つの可融性層の間に分布させることができ、又は代わりに、インク着色剤の実質的にすべてを、下側の可融性で多孔質の染料捕捉層に輸送することができ、この場合、上側の可融性多孔質層はインク輸送層と呼ぶことができる。
【００２３】
上記第一と第三の実施態様は、好ましくは顔料系インク又は染料系インクで印刷するように設計された記録要素を含んでいるが、その要素に両方のタイプのインクで印刷することもできる。例えば、第二実施態様のインク輸送層は、顔料捕捉層として機能することもでき、又はその顔料捕捉層は染料捕捉層として機能することもできる。また、第二実施態様の場合のように、顔料系インク又は染料系インクのどちらを採用するかにかかわらず、使用するための「汎用」記録要素を設計することができる。このような汎用記録要素の好ましい実施態様では、上側の可融性多孔質層の下に別個の染料捕捉層は存在せず、したがって一つの可融性層だけ存在する。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様では、可融性で反応性のポリマー粒子の混合物は、実質的に球形で単分散である。単分散粒子は、流体の吸収を制御するのに有利であり、かつ乾燥時間を改善するのに使用できる。また一方では、単分散粒子は、製造することがより困難な場合がある。
【００２５】
ビーズ中のポリマーの質量平均分子量を数平均分子量で割り算した値と定義されているＵＰＡ単分散度（「Ｄｐ」）は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  Ｕｌｔｒａ  Ｆｉｎｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｌｅｅｄｓ  ａｎｄ  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ）によって測定した場合に、５０％メジアン値で、好ましくは１．５未満であり、より好ましくは１．３未満であり、最も好ましくは１．１未満である。これは、粒径分布が比較的狭いことを述べる別の方式であり、この分布が狭いことは。粒径（すなわち「ビーズ」の大きさ）とともに、所望の毛管作用を得るために重要である。
【００２６】
本発明を利用することによって、インクジェットインクで印刷され次いで融着されたとき、耐水性と耐汚染性が改善されかつ高い印刷濃度を有するインクジェット記録要素が得られる。本発明によって製造されたインクジェット媒体は、追加の有利な特性を示すことができる。場合によっては、架橋反応が光沢の耐久性を改善できる。別の可能性のある利点は、本発明は、可融性粒子に、Ｔｇの低いポリマーを使うことが可能になることであり、その結果、融着温度を比較的低くすることができる。
【００２７】
さらに別の可能性のある利点は、可融性で反応性のポリマー粒子が、多孔質のインクジェット記録層中に混合物として存在し、各々、その後、溶融中に架橋する熱可塑性ポリマーを含むので、かようなポリマー粒子は、後に架橋されることのない従来技術のポリマー粒子より低いＴｇで出発できる（融着前に存在する）。融着後、ポリマーのＴｇは、架橋によって上昇することがあり、例えば５０℃から１００℃まで上昇する。したがって、一実施態様では、未印刷インクジェット媒体中のポリマー粒子のＴｇは、融着しやすくするため、ブロッキング温度より低く設定することができ、融着後、Ｔｇが上昇して所望の耐ブロッキング性が得られる。このことについては、以下にさらに考察する。
【００２８】
本発明の別の実施態様は、Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意し、Ｂ）インクジェットプリンターに上記インクジェット記録要素を装填し、Ｃ）インクジェットプリンターにインクジェットインク組成物を装填し、Ｄ）ディジタルデータ信号に応答してインクジェットインク組成物を使用して上記インクジェット記録要素に印刷し、次いでＥ）少なくとも最も上の、顔料捕捉層を融着させるステップを含むインクジェット印刷方法に関する。好ましい実施態様では、最も上の可融性層だけ融着される。
【００２９】
本明細書において、用語「多孔質層」は、適用されたインクを、染料の拡散ではなく毛管作用によって吸収する層を意味する。多孔性は、結合剤に対する粒子の形状によって影響される。混合物の多孔性は臨界顔料容積濃度（ＣＰＶＣ）によって予測できる。
【００３０】
本明細書において、インクジェット媒体の層について、用語「上の」、「上側の」、「上部」、「下の」、「下側の」、「下部」などは、支持体の上の層の順序を意味するが、これらの層は隣接しているか又は介在層が全くないことを必ずしも意味しない。
【００３１】
本発明の方法に関連する用語「顔料捕捉層」は、本明細書において、使用の際、適用されたインクジェットインク中の顔料着色剤の大部分（５０質量％を超える）、好ましくは少なくとも約７５質量％、より好ましくは実質的にすべてが残る層を意味する。
【００３２】
一つ以上の隣接する層に適用できる用語「染料捕捉層」は、本明細書において、適用された画像の濃度に実質的に寄与する層を意味する。一つ又は二つの染料捕捉層が存在することが好ましい。使用の際、単一又は複数の染料捕捉層は、全体で、好ましくは印刷されたインクジェットインク中の染料着色剤の提供する画像の濃度の５０％超、より好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは実質的にすべてを提供する。この濃度は、単一又は複数の染料捕捉層中に保持される着色剤の量に相当する。
【００３３】
本発明の方法に関連する用語「受像層」は、顔料捕捉層、染料捕捉層又は染料と顔料の捕捉層として使用される一つ以上の層を意味するものである。
【００３４】
本発明の方法に関連する用語「インクキャリヤー液受容層」（時には「保留層」又は「基層」と呼ばれることもある）は、本明細書において、相当量のインクキャリヤー液を吸収する、前記一つ以上の受像層の下の層を意味する。使用中、相当量のインクキャリヤー液、好ましくは大部分が、単一又は複数のインクキャリヤー液層に受容されるが、この層は、画像を含む層の上側に位置しておらず、それ自体、画像を含む層（顔料捕捉層又は染料捕捉層）ではない。単一のインクキャリヤー液受容層が存在している方が好ましい。
【００３５】
用語「インク受容層」又は「インク保持層」は、適用されたインク組成物に対して受容的であり、インクジェット記録要素に画像を形成するため使用した、インクキャリヤー液及び／又は着色剤を含む一種以上のインク組成物のどの部分も吸収又は捕捉するすべての層を意味する。したがって、インク受容層は、画像が染料及び／又は顔料で形成される受像層又はインク組成物中のキャリヤー液が適用時に吸収されるが、その後、乾燥することによって除去されるインクキャリヤー液受容層を含んでいてもよい。典型的には、支持体の上のすべての層はインク受容性であり、支持体は、インク受容性であってもなくてもよい。
【００３６】
用語「熱可塑性ポリマー」は、本明細書において、典型的には、広範な架橋の前に、加熱によって流動するポリマーを意味する。
【００３７】
本発明の上側の可融性多孔質層で使用される可融性反応性のポリマーの混合物は、多孔質層を形成しやすい粒径を有する。本発明の特に好ましい実施態様では、可融性ポリマー粒子の混合物の平均粒径は、約５〜約１０，０００ｎｍの範囲内が適切であり、そしてその混合物粒子の単分散度（Ｄｐ）は、１．５未満であり、好ましくは１．３未満であり、より好ましくは１．１未満である。前記可融性で多孔質の最上部層中の可融性反応性のポリマー粒子の混合物の平均粒径は、約５０〜５０００ｎｍの範囲内にあり、より好ましくは０．１〜約２μｍの範囲内、最も好ましくは０．２〜１μｍの範囲内にある。ポリマー粒子混合物中の各種のポリマー粒子（異なる反応性官能基を有する）の単分散度と粒径は、好ましくはほぼ同じであるが、その層の所望の特性に応じて異なっていてもよい。
【００３８】
上記のように、上側の可融性多孔質層は、任意選択的に、顔料捕捉層、インク輸送層又は染料と顔料の捕捉層として利用できる。
【００３９】
可融性反応性のポリマー粒子の混合物の融着によって、層の元の多孔質構造中に存在する気泡の界面が実質的に消失して、光を散乱しない実質的に連続した保護オーバーコートが画像の上に生成する。本発明の好ましい実施態様では、上側の可融性多孔質層中の可融性反応性ポリマー粒子の混合物は、独立して、セルロースエステルポリマー例えば酢酸酪酸セルロース；段階生長ポリマー例えばポリエステル又はポリウレタン；又は連鎖生長ポリマー、例えばスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン及び／又は酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマーを含む。本発明の好ましい実施態様では、可融性で反応性のポリマー粒子の混合物はすべて、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルのモノマー（そのアルキル基は好ましくは１〜６個の炭素原子を有している）由来のモノマー単位を１種又は２種以上含むポリアクリレートのポリマー又はコポリマー（例えばアクリルビース）を含む。
【００４０】
上記のように、上側の可融性多孔質層中の少なくとも２種の可融性で反応性のポリマー粒子の混合物は、互いに相補的な多様な反応性官能基を有する反応性ポリマーの対応する混合物を含有する。これら２種の粒子に対応する２種の反応性ポリマーの数平均分子量は、独立して５，０００〜１，０００，０００の範囲内にあり、そしてそのガラス転移温度は好ましくは独立して−５０℃〜１２０℃の範囲内にある。これら２種の反応性ポリマー粒子のＴｇは、好ましくは独立して、約２０℃超１２０℃未満、より好ましくは５０℃超９０℃未満、最も好ましくは８０℃未満である。これら２種の反応性ポリマーは、独立して線状のものでも又は分岐状のものでもよく、そして２種の反応性ポリマー各々の官能基は、主鎖上にあってもよく、又は例えば分岐ポリマーの場合、反応性ポリマーの側鎖上にあってもよく、又は両者の組合わせでもよい。
【００４１】
各反応性ポリマー粒子は、一種又は二種以上の非反応性モノマーおよび少なくとも一種の反応性官能モノマーを含む（異なる種類の）モノマーの混合物の反応生成物であることができ、第一可融性反応性粒子中の反応性官能モノマーは、架橋反応において、第二可融性反応性ポリマー粒子中の別の反応性官能モノマーの相補的架橋官能基と反応できる架橋官能基を有する。したがって、第一群の各反応性ポリマー粒子の第一反応性官能モノマー単位の第一反応性官能基は、分子間架橋反応で、第二群の反応性ポリマー粒子の第二反応性官能モノマー単位の第二反応性官能基と相補的に反応する。かような反応性官能モノマーとしては、以下の基：シアネート、オキサゾリン、エポキシ、酸、酸無水物、酸塩化物、ヒドロキシル、フェノール、アセトアセトキシ、チオール及び／又はアミンの官能基などを一つ以上含むモノマーが挙げられる。
【００４２】
前記上側の可融性多孔質層は、各種異種粒子の混合物を含んで成るものであることができる。例えば、上側の可融性多孔質層は、（異なる）単官能ポリマー粒子（粒子の複数の部位において）の混合物を含んで成るものだけでなく、任意選択的に、その混合物中に、多官能ポリマー粒子又は非官能粒子を含有していてもよい。かような多官能ポリマー粒子は、同時係属中の米国特許願第１１／０７７，６１４号に開示されている。なおこの特許出願の全内容は引用により援用するものとする。しかしながら、少なくとも相当の質量の、少なくとも２種の可融性反応性ポリマー粒子の混合物が、上側の可融性多孔質層中に存在する。上側の可融性多孔質層中の粒子の好ましくは大部分、より好ましくは実質的にすべて、最も好ましくはすべて（質量で）は、前記混合物中の別のポリマー粒子に対して相補的な反応官能基を各々有する可融性反応性ポリマー粒子の混合物を含む。
【００４３】
これら２種の反応性ポリマー粒子は各々、反応性モノマー単位を、好ましくは０．１〜５０モル％、より好ましくは１〜５０モル％、最も好ましくは３０モル％未満含むことができる。架橋しすぎると、望ましくない脆性をもたらすことがある。これら２種の反応性ポリマー粒子は各々、５０〜９９．９モル％の非反応性モノマー単位を含んでいてもよい。
【００４４】
任意選択的に、相補的反応性モノマー単位を０．１〜１００モル％、より好ましくは１〜５０モル％含有する多官能架橋化合物を添加してもよく、その場合、可融性反応性ポリマー粒子の混合物の少なくとも一方が、他方の粒子及び／又は前記多官能架橋化合物と反応できる。その多官能架橋化合物は、非反応性モノマー単位を０〜９９．９モル％含有していてもよく、また同じであっても（単官能性であっても）又は異なっていても（多官能性であっても）よい。かような非粒子多官能架橋化合物は、同時係属中の米国特許出願第１０／８８１，２６４号及び同第１０／８８１，１２７号に開示されている。なお、これらの全内容は引用により本願に援用するものとする。これら多官能架橋化合物は、同時に出願されて同時係属中の米国特許出願第１１／０７８，２７５号に開示されているように隣接層から拡散することもできる。なお、この出願の全内容は引用により本願に援用するものとする。
【００４５】
好ましい実施態様では、混合物中の２種の可融性反応性ポリマー粒子は各々、「官能基当量」（モノマー当量とも呼ばれる）で特徴づけることができ、これは、１ｇ当量の官能基を含有する固形分のグラム数（「ｇ／当量」）と定義される。本発明のインクジェット記録装置において、可融性で多孔質の層中の第一反応性ポリマー粒子、より具体的に述べると熱可塑性ポリマーの第一官能基の、第二反応性粒子の第二のすなわち相補的第二反応性官能基に対するｇ／当量比（各粒子の合計量における）は、平均して１．０／０．１〜０．１／１．０の範囲内にあり、より好ましくは平均して１．０／０．５〜０．５／１．０の範囲内にある。この比率は、例えば、混合物中の反応性ポリマー粒子と反応する他のタイプの粒子又は化合物の追加の官能基がある場合、変更することができる。
【００４６】
上記のように、可融性反応性ポリマー粒子の混合物は、相補的反応性官能基の対応する混合物を含む。例えば、（ある量の）第一反応性ポリマー粒子は、エポキシ官能性モノマー単位を含有していてもよく、そのエポキシ官能基と反応する官能性モノマー単位を有する（ある量の）第二反応性ポリマー粒子と組み合わせて使用することができ、例えば、その第二反応性ポリマー粒子中の官能性モノマー単位はアミン、カルボン酸、ヒドロキシル、チオール、酸無水物などの反応性官能基を含む。同様に、第一反応性ポリマー粒子中のオキサゾリン基は第二反応性ポリマー粒子を形成する各種のプロトン性官能性モノマーと相補的に反応する。さらに下記のようにプロトン性官能性モノマーは、酸モノマーでもよく、ポリマーを製造するために使用される他の一種もしくは複数種のモノマーと共重合できるモノプロトン性もしくはジプロトン性のエチレン系不飽和酸、二塩基性酸のモノエステルもしくは酸無水物でもよい。最も好ましい酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸である。
【００４７】
オキサゾリン官能性モノマー単位の好ましい例は、２−ビニル−２−オキサゾリン及び２−イソプロペニル−２−オキサゾリンなどのモノマーから誘導されたものである。プロトン性反応性官能基を有する官能性モノマー単位の例としては、メタクリル酸などの酸官能性モノマー、又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどのヒドロキシ官能性モノマーから誘導されたものが挙げられる。
【００４８】
一般的に、第一反応性ポリマー粒子のエポキシ官能性反応基は、第二反応性ポリマー粒子のカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）、酸無水物基、ヒドロキシ基（−ＯＨ）、第一級アミン基（−ＮＨ2）又はチオール基（−ＳＨ）と反応することができ、例えば、第一反応性ポリマー粒子は、エポキシ官能性モノマーから誘導されたモノマー単位を含んでいてもよく、その第一反応性ポリマー粒子と混合される第二反応性ポリマー粒子は、一種又は二種以上の（好ましくは一種の）下記モノマーすなわちメタクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸ヒドロキシアルキル例えばメタクリル酸ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、又はメタクリル酸アミノアルキル例えばメタクリル酸アミノプロピルを含んでいてもよい。これらモノマーはすべて、通常の市販されているモノマーである。当業者の化学者であれば理解できることであるが、異なる反応性ポリマー中の相補的官能基の、溶融中の反応を加速するため触媒を使用できる。例えば、アルコール類の場合、反応を加速するため、４−ジメチルアミノピリジンなどの触媒を使用できる。
【００４９】
別の実施態様では、第一反応性ポリマー粒子中のオキサゾリン官能基を使って、同様に、第二反応性ポリマー粒子中の別の官能基、例えばカルボン酸、酸無水物、アミン、フェノールのヒドロキシ及びチオールの基と反応させることができる。本発明の一実施態様では、第一反応性ポリマー粒子は、非開環官能基、例えばカルボン酸などのプロトン性基を含有するモノマーを有する、混合物中の第二反応性ポリマーと反応できる少なくとも一つの開環基、エポキシド又はオキサゾリン基を有する繰返し単位、を含有していてもよい。有用なプロトン性反応性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸及びこれらの酸の無水物がある。
【００５０】
可融性反応性ポリマー粒子を製造するのに適切な共重合性モノマーとしては、下記式：
【００５１】
【化１】
2008537514.tif 000002
【００５２】
（式中、Ｒ2は水素又はアルキル、好ましくはメチルであり、及びＲ5は２０個以下の炭素原子を有する未置換の又は置換された直鎖又は分岐鎖の脂肪族、脂環式又は芳香族の基である）で表されるアクリレート類及びメタクリレート類などの通常のビニルモノマーが挙げられる。有用なすなわち適切な共重合性モノマーとしては、例えばメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、エトキシエチル−、メトキシエチル−、エトキシプロピル−、フェニル−、ベンジル−、シクロヘキシル−、ヘキサフルオロイソプロピル−又はｎ−オクチル−のアクリレート類とメタクリレート類、並びに例えばスチレン、α−メチルスチレン、１−ヘキセン、塩化ビニルなどがある。
【００５３】
本発明の好ましい一実施態様では、反応性ポリマー粒子の混合物のうちの一方は、下記一般式：
【００５４】
【化２】
2008537514.tif 000003
【００５５】
［式中、Ｒ1〜Ｒ5は、例えば、式（Ｉ）中のＲ1を、下記式（ＩＩ）：
【００５６】
【化３】
2008537514.tif 000004
【００５７】
（式中、Ｒ8は、水素、分岐状もしくは線状のＣ1〜Ｃ20アルキル部分、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル部分、Ｃ6〜Ｃ20アリール部分及びＣ7〜Ｃ20アルキルアリール部分からなる群から選択される）で表される分岐又は非分岐のビニル基であるように選択することによって、分岐又は非分岐のビニルオキサゾリン化合物を提供するように選択される］で表されるオキサゾリン基を含む。Ｒ1がかようなビニル基である場合、Ｒ2〜Ｒ5は同じでも異なっていてもよく、水素、分枝もしくは線状のＣ1〜Ｃ20アルキル部分、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル部分、Ｃ6〜Ｃ20アリール部分及びＣ7〜Ｃ20アルキルアリール部分から選択される。
【００５８】
モノマーから誘導されるオキサゾリン官能性モノマー単位は、同じ反応性ポリマー粒子の他の相補的反応性官能基、例えば−ＣＯＯＨ、−ＮＨ、−ＳＨ及び−ＯＨに反応性の部分（逆もまた同じ）を有するポリマーを提供する。オキサゾリン化合物の製造に関する詳細な考察は、Ｂｒｅｎｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ  Ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ”，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉ−  ｏｎｓ，２２（１７），２５４３−２５５４（１９９２）；Ｗｉｌｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｖ４４，４４７−４７６（１９４９）；及びＦｒｕｍｐ，Ｊｏｈｎ  Ａ．，“Ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ，Ｔｈｅｉｒ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉ−  ｏｎ  ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，ｖ７１，４８３−５０５（１９７１）に見られる。なおこれら文献の開示事項は引用により本明細書に援用するものである。
【００５９】
オキサゾリン基を有する反応性ポリマー粒子の例としては、付加重合性オキサゾリンモノマーを、これと共重合可能なモノマーと共重合させることによって得られるようなオキサゾリン基を含有するポリマーが挙げられる。付加重合性オキサゾリンの例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−エチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン及び２−イソプロペニル−４，５−ジメチル−２−オキサゾリンが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は互いに組み合わせて使用できる。モノマーの２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、例えばビニルオキサゾリンの非限定例は下記構造式により表される。
【００６０】
【化４】
2008537514.tif 000005
【００６１】
かような付加重合性オキサゾリンモノマーと共重合可能な反応性モノマーとしては、例を挙げると、他のオキサゾリン含有モノマー、例えば２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン及び２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン；アクリレート類又はメタクリレート類、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸２−エチルヘキシル；不飽和カルボン酸類、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸；不飽和ニトリル類、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル；不飽和アミド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド及びＮ−メチロールメタクリルアミド；ビニルエステル類、例えば酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル；ビニルエーテル類、例えばメチルビニルエーテル及びエチルビニルエーテル；オレフィン類、例えばエチレン及びプロピレン；ハロゲン含有α−，β−不飽和モノマー類、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニル；並びにα−，β−不飽和芳香族モノマー類、例えばスチレン及びα−メチルスチレンがある。
【００６２】
本発明の別の実施態様では、反応性ポリマー粒子中の開環反応性基は、エポキシ官能性ポリマーによって提供される。好ましいエポキシ含有反応性ポリマー粒子は、オキシラン含有モノマー、例えばエピクロロヒドリン、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、４−ビニル−１−シクロヘキセン−１，２−エポキシドなどに基づくが、他のエポキシ含有モノマーも使用できる。
【００６３】
上記多官能ポリマー粒子は、一実施態様では、対応するモノマーから合成して粒子のコロイド分散液を製造できる。好ましい実施態様では、この方法は、それぞれ２種の異なる反応性官能基を有する少なくとも２種の異なるモノマーを、第一および第二のレドックス開始剤成分、酸化剤及び還元剤を含むレドックス重合開始剤系の存在下、水性溶媒中で、反応性官能基が実質的に未反応のまま残るように反応温度を約５０℃未満、好ましくは４０℃未満に維持して反応させるステップを含み、その結果、平均粒径が１０μｍ未満の多官能ポリマー粒子の水性分散液の形態で、前記モノマーの重合生成物が生成する。
【００６４】
レドックス開始剤成分は、組み合わさってイオンラジカルを生成できる化合物である。上記重合開始剤系は、典型的には、還元剤と組み合わされる酸化剤としてラジカル生成剤を含む。過酸化水素はかようなラジカル生成剤の一例であり、他の可能な例としては、過硫酸塩類、例えば過硫酸アンモニウム及び過硫酸カリウム；ヒドロペルオキシド類、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びクメンヒドロペルオキシド；第二セリウム塩類；過マンガン酸塩類；亜塩素酸塩類；並びに次亜塩素酸塩類がある。かようなラジカル生成剤は、重合性モノマーの好ましくは０．０１〜１０質量％の量で、より好ましくは０．１〜２質量％の量で使用する。
【００６５】
還元剤として適切な化合物としては、Ｌ−アスコルビン酸又はそのアルカリ金属塩；亜硫酸塩類、例えば亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム；チオ亜硫酸ナトリウム；酢酸コバルト；硫酸銅並びに硫酸第一鉄がある。かような還元剤は、重合性モノマーの好ましくは０．０１〜１０質量％の量で、より好ましくは０．１〜２質量％の量で使用する。過硫酸塩の酸化剤とメタ亜硫酸塩の還元剤が好ましい。
【００６６】
好ましいレドックス重合開始剤系としては、過硫酸カリウムもしくは過硫酸アンモニウム；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムもしくは過硫酸アンモニウム；過酸化物類；メタ重亜硫酸ナトリウムなどのイオンラジカルを生成できる水溶性開始剤がある。水溶性の過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は過硫酸アンモニウムを利用することが好ましい。
【００６７】
多官能ポリマーを製造するためのモノマーは、水性溶媒によって乳濁液、懸濁液又は可溶性混合物を生成できる。好ましくは、開始剤の成分がモノマーに溶解可能な、モノマー乳濁液又はモノマー懸濁液を採用する。
【００６８】
好ましい実施態様では、重合反応は、５０℃以下、好ましくは４０℃未満の温度で行われる。かような実施態様では、多官能粒子を製造する方法は、（１）異なる反応性官能基を有する少なくとも２種のモノマー、第一のレドックス開始剤組成物（例えば酸化剤）及び界面活性剤を含有する水性モノマー乳濁液を調製し、（２）第二のレドックス開始剤（例えば還元剤又は還元剤と酸化剤）を含有する水性混合物を調製し、次いで（３）上記水性モノマー乳濁液を上記水性混合物に長時間かけて添加してモノマーの重合生成物を生成させるステップを含む。好ましくは、上記水性混合物は脱イオン水を含む。その分散生成物は、必要に応じて、濾過して第二の水性溶媒に分散させてもよい。
【００６９】
かような方法は、非常に微細なサブミクロン又はミクロンサイズの多官能粒子であって、狭い粒径分布を有する多官能粒子を、有利に提供する。その平均粒径は１０μｍ未満である。これはコーティング特性を改善するのに寄与する。またその分散液は、貯蔵中の安定性が極めて優れている。コーティングに使用する水性分散液中の多官能ポリマー粒子の濃度は、固形分の質量％で好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である。
【００７０】
ステップ（１）、（２）及び（３）では、適切に、温度は、反応性官能基が実質的に未反応のままであるように、約５０℃未満、好ましくは４０℃未満に維持すべきである。特にステップ（３）では、重合温度は、反応性官能基が実質的に未反応のままであるように、約５０℃未満、好ましくは４０℃未満に維持される。場合によっては、この方法は、ほぼ室温で有利に実施できる。いずれにしろ、その温度は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）で測定できるので、粒子のＤＳＣ測定値を、完全に反応した粒子（１００℃を超える温度にさらされた）の測定値と比較しながら、反応性官能基が実質的に維持される（未反応のまま）ような温度でなければならない。
【００７１】
レドックス重合開始剤系は各種の方法で提供できる。例えば、モノマー乳濁液に添加する水性混合物は、好ましくはモル量基準で還元剤より少ない量の酸化剤を含むことができる。
【００７２】
インクジェット要素中の可融性反応性ポリマー粒子の混合物は、例えば加熱されたフューザーニップ（ｆｕｓｅｒ  ｎｉｐ）で融着されたとき、流動し架橋するため、非常に優れた画質と印刷耐久性を有するインクジェット表面コーティングおよび媒体が得られる。
【００７３】
上側の可融性多孔質層に使用される粒子（前記混合物中）と任意選択的に使用される結合剤の粒子／結合剤比は、約１００：０〜６０：４０、好ましくは約１００：０〜約９０：１０の範囲内にあることができる。一般に、上記範囲から外れた粒子／結合剤比を有する層は、通常十分に多孔質ではなく画質は良好でない。
【００７４】
上側の可融性多孔質インク捕捉層は、通常、約１ｇ／ｍ2〜約５０ｇ／ｍ2の量で存在する。好ましい実施態様では、この可融性多孔質層は、約１ｇ／ｍ2〜約１０ｇ／ｍ2の量で存在する。
【００７５】
熱及び／又は圧力を加えることによる融着によって、層の元の多孔質構造に存在する空気−粒子界面が消失して、印刷画像を有する非散乱性の実質的に連続な層が生成する。可融性多孔質層を非散乱性層に変換できることは、有意に画像濃度が増大するので、本発明の重要な特徴である。
【００７６】
任意選択的に使用される多孔質のインクキャリヤー液受容層は、インクキャリヤー液が上側の可融性多孔質層を通過し、上側の可融性多孔質層において実質的にすべての着色剤が除かれた後、インクキャリヤー液を受容する。任意選択的に使用される多孔質のインクキャリヤー液受容層は、インクが、多孔質インク輸送層を通過して多孔質染料捕捉層を通過し、多孔質染料捕捉層において実質的にすべての染料が除かれた後、インクキャリヤー液を受容する。インクキャリヤー液受容層はどのような従来の多孔質構造のものでもよい。好ましい実施態様では、このインクキャリヤー液受容層は、約１ｇ／ｍ2〜約５０ｇ／ｍ2、好ましくは約１０ｇ／ｍ2〜約４５ｇ／ｍ2の量で存在する。この層の厚さは、多孔質支持体と非多孔質支持体のどちらを使用するかに依存する。
【００７７】
一般的に、多孔質のインクキャリヤー液受容層は厚さが約１μｍ〜約５０μｍであり、その受容層の上にある上側の可融性多孔質層の厚さは通常約２μｍ〜約５０μｍである。
【００７８】
本発明の好ましい実施態様では、インクキャリヤー液受容層は、有機又は無機の粒子を含有する連続的な同一の広がりを持つ（ｃｏ−ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ）多孔質層である。利用できる有機粒子の例としては、Ｋａｐｕｓｎｉａｋらの米国特許第６，４９２，００６号に開示されているものなどのコア／シェル粒子及びＫａｐｕｓｎｉａｋらの米国特許第６，４７５，６０２号に開示されているものなどの均一な粒子が挙げられる。なお、これらの開示事項は引用により本明細書に援用する。この層に使用できる有機粒子の例としては、アクリル樹脂、スチレン樹脂、セルロース誘導体、ポリビニル樹脂、エチレン−アリルコポリマー、及びポリエステルなどの重縮合ポリマーが挙げられる。
【００７９】
インクキャリヤー液受容層に使用できる無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、クレー、炭酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク又は酸化亜鉛が挙げられる。
【００８０】
本発明の好ましい実施態様では、多孔質インクキャリヤー液受容層は、約２０質量％〜約１００質量％の粒子及び約０質量％〜約８０質量％のポリマー結合剤を含有し、好ましくは約８０質量％〜約９５質量％の粒子及び約２０質量％〜約５質量％のポリマー結合剤を含有する。好ましい実施態様では、ポリマー結合剤は親水性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、セルロースエーテル類、ポリオキサゾリン類、ポリビニルアセトアミド類、部分加水分解されたポリ（酢酸ビニル／ビニルアルコール）、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキシド、スルホン化もしくはリン酸化ポリエステル類及びポリスチレン類、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、キトサン、デキストラン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジアン（ｃｏｌｌｏｄｉａｎ）、寒天、アロールート（ａｒｒｏｗｒｏｏｔ）、グァー、カラギーナン、トラガカント、キサンタン、ラムサン（ｒｈａｍｓａｎ）などであることができる。好ましくは、親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニルもしくはそれらのコポリマー又はゼラチンである。
【００８１】
インクキャリヤー液受容層に機械的耐久性を付与するため、上記結合剤に作用する架橋剤を少量添加してもよい。かような添加剤はこの層の凝集強さを改善する。カルボジイミド類、多官能アジリジン類、アルデヒド類、イソシアネート類、エポキシド類、多価金属カチオン類、ビニルスルホン類、ピリジニウム、ピリジニウムジカチオンエーテル、メトキシアルキルメラミン類、トリアジン類、ジオキサン誘導体、クロムミョウバン、硫酸ジルコニウム、ホウ酸およびホウ酸誘導体などの架橋剤を使用できる。好ましくは、架橋剤は、アルデヒド、アセタール又はケタールであり、例えば２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンである。
【００８２】
また多孔質のインクキャリヤー液受容層は、開放気孔（ｏｐｅｎ−ｐｏｒｅ）ポリオレフィン、開放気孔ポリエステル又は開放気孔膜で構成されていてもよい。開放気孔膜は、既知の転相法によって製造できる。開放気孔膜で構成されている多孔質のインク受容層の例は、２００２年１２月２４日付けで発行された米国特許第６，４９７，９４１号及び２００３年１月７日付けで発行された米国特許第６，５０３，６０７号に記載されている。なおこれらの特許はともにＬａｎｄｒｙ−Ｃｏｌｔｒａｉｎらの特許であり引用により本明細書に援用する。
【００８３】
本発明の特に好ましい実施態様では、インクキャリヤー液受容層は、ポリマー結合剤中に、長さが１μｍ〜５０μｍのメタケイ酸カルシウムの針状結晶と任意選択的に有機及び／又は無機の粒子を含有する連続的な同一の広がりを持つ多孔質メタケイ酸カルシウム含有基層である。本発明に使用できるメタケイ酸カルシウムの例としてはＶＡＮＳＩＬ針状ケイ灰石が挙げられる。また、かような物質は、メタケイ酸カルシウムに対して通常使用される化学式すなわちＣａＳｉＯ3で表すことができる。例えばＶＡＮＳＩＬ  ＷＧは、高アスペクト比長針状グレードのケイ灰石である。個々のインクジェット記録システムに依存して、他の有用なグレードとしては、ＶＡＮＳＩＬ  ＨＲ−１５００及びＨＲ−３２５が挙げられる。ＶＡＮＳＩＬ  ＨＲ−１５００及びＨＲ−３２５はすべて、米国コネティカット州ノーウオ―ク所在のＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．，Ｉｎｃ．から市販されている。いかなるポリマー結合剤も、メタケイ酸塩含有基層に使用できる。一般的に、ゼラチン、ポリウレタン類、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレンターポリマー、アクリルポリマー及びポリビニルアルコール又はその誘導体によって良好な結果が得られた。好ましくは、結合剤は水溶性の親水性ポリマーであり、最も好ましくはポリビニルアルコールなどである。
【００８４】
好ましい一実施態様では、多孔質メタケイ酸カルシウム含有基層は、７５質量％〜９５質量％の粒子及び約５質量％〜２５質量％のポリマー結合剤を含有し、好ましくは約８２質量％〜約９２質量％の粒子及び約１８質量％〜約８質量％のポリマー結合剤を含有し、最も好ましくは約１０質量％の結合剤を含有する。好ましくは、メタケイ酸カルシウム含有基層は、少なくとも２５質量％のメタケイ酸カルシウム粒子を含有する。
【００８５】
上記のように、本発明の第一実施態様は、好ましくは上側の顔料捕捉層として機能するように設計された上側（好ましくは最上部）の可融性多孔質層を含み；本発明の第二実施態様は、好ましくは代わりに顔料捕捉層及び染料捕捉層の両者として機能するように設計された上側（好ましくは最上部）の可融性多孔質層を含み、すなわち印刷画像が、インク組成物のいかんにかかわらず上側の可融性多孔質層に形成され；さらに、第三実施態様では、上側の可融性多孔質層が、可融性ポリマー粒子（必ずしも架橋性ではない）、任意選択的に使用される媒染剤及び任意選択的に使用される親水性結合剤を含有する下側の可融性多孔質染料捕捉層の上のインク輸送層として好ましくは機能するように設計される。
【００８６】
この第三実施態様では、上側の可融性多孔質層がさらに皮膜形成性の疎水性結合剤を含有していてもよく、この結合剤は、下側の染料捕捉層も可融性である場合、有利である。少量の結合剤が存在すると、融着前の原料の保存性（ｐｒｅ−ｆｕｓｉｎｇ  ｒａｗ−ｓｔｏｃｋ  ｋｅｅｐｉｎｇ）、耐久性及び取扱性をいっそう高めることができる。本発明に有用な皮膜形成性の疎水性結合剤は、水に分散できるいかなる皮膜形成性の疎水性ポリマーでもよい。しかし、本発明の好ましい実施態様では、結合剤は使用しない。結合剤を使用するときは、少量しか使わないほうがよい。
【００８７】
可融性染料捕捉層と組み合わせて好ましくはインク輸送層として機能するように設計された上側の可融性多孔質層の場合、その可融性染料捕捉層は、上側のインク輸送層からインクを受容し、好ましくは実質的にすべての染料を保持し、そして任意選択的に使用される下にある多孔質インクキャリヤー液受容層及び／又は任意選択的に使用される多孔質支持体へのインクキャリヤー液の通過を可能にする。
【００８８】
熱及び／又は圧力を加えることによる融着によって、染料捕捉層（画像層とも呼ぶ）の元の多孔質構造中に存在する気泡が消失して、印刷画像を含む非散乱性の実質的に連続した層が生成する。可融性で多孔質のインク輸送層とその下にある染料捕捉層の両者が、非散乱性層に変換できるということは、画像濃度が有意に増大するので、本発明のこの実施態様の重要な特徴である。
【００８９】
本発明のこの実施態様の染料捕捉層に使用される可融性ポリマー粒子は、典型的には約０．１μｍ〜１０μｍであるが、より小さいものも使用できる。染料捕捉層に使用される粒子は、可融性である任意のポリマー、すなわち熱及び／又は圧力を加えることによってばらばらの粒子から実質的に連続した層に変換可能なポリマーから製造できる。本発明の好ましい実施態様では、可融性ポリマー粒子は、天然ポリマーのエステル誘導体、例えば酢酸酪酸セルロース；縮合重合体、例えばポリエステルもしくはポリウレタン；又は付加重合体、例えばスチレンポリマー、ビニルポリマー、エチレン−塩化ビニルコポリマー、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデンもしくは酢酸ビニル−塩化ビニルコポリマーなどを含む。
【００９０】
染料捕捉層に使用される結合剤は、可融性ポリマー粒子どうしを結合する働きをするどのような皮膜形成性ポリマーでもよい。好ましい実施態様では、結合剤は、アクリルポリマー、酢酸ビニルポリマー又はポリウレタンの水性分散体から誘導される疎水性皮膜形成性結合剤である。
【００９１】
媒染剤を、染料捕捉層に使用することが好ましい。このような媒染剤は、インクジェット染料に対して効果的に直接作用するどのような物質でもよい。媒染剤は、多孔質インク輸送層から受容したインクから染料を除いて、その染料を、染料捕捉層内に固定する。かような媒染剤の例としては、米国特許第６，２９７，２９６号及びこの特許に記載されている文献に開示されているようなカチオン格子、米国特許第５，３４２，６８８号に開示されているようなカチオンポリマー及び米国特許第５，９１６，６７３号に開示されているような多価イオンが挙げられる。なお、これら特許文献の開示事項は引用により本明細書に援用する。これら媒染剤の例としては、高分子第四級アンモニウム化合物、又は塩基性ポリマー、例えばポリ（ジメチルアミノエチル）−メタクリレート、ポリアルキレンポリアミン類、及びそれらとジシアノジアミドとの縮合生成物、アミン−エピクロロヒドリン重縮合物が挙げられる。さらに、レシチン類及びリン脂質化合物も使用できる。かような媒染剤の具体例としては、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド／エチレングリコールジメタクリレート；ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）；ポリ（２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルメタクリレートメトサルフェート；ポリ（３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−アンモニウム）プロピルメタクリレートクロリド；ビニルピロリドンとビニル（Ｎ−メチルイミダゾリウムクロリド）のコポリマー；ビニルアルコールとビニルアミンもしくはその四級化アンモニウム類似体とのコポリマー；及び３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−アンモニウムプロピルクロリドで誘導体化されたヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。好ましい実施態様では、カチオン媒染剤は第四級アンモニウム化合物である。
【００９２】
媒染剤と混和性であるように、結合剤と可融性粒子を構成するポリマーとはともに、好ましくは、電荷を持たないか又は媒染剤と同じ電荷を有する。ポリマー粒子又は結合剤が媒染剤と逆の電荷を有する場合には、コロイドは不安定になり望ましくない凝集を起こすであろう。
【００９３】
１つの具体的な実施態様では、染料捕捉層中の可融性粒子は約９５質量部〜約６０質量部の範囲内でよく、結合剤は約４０質量部〜約５質量部の範囲内でよく、そして染料媒染剤は約２質量部〜約４０質量部の範囲内でよい。より好ましくは、染料捕捉層は、約８０質量部の可融性粒子、約１０質量部の結合剤及び約１０質量部の染料媒染剤を含有する。この染料捕捉層は、約１ｇ／ｍ2〜約５０ｇ／ｍ2の質量で、より好ましくは約１ｇ／ｍ2〜約１０ｇ／ｍ2の質量で、記録要素中に存在していてもよい。
【００９４】
本発明のインクジェット記録要素に使用される支持体は、不透明、半透明又は透明であることができる。例えば、普通紙；樹脂コート紙；例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びポリエステルジアセテートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酪酸、ポリ四フッ化エチレンなどのフッ素樹脂などの各種プラスティック；金属箔；各種ガラス材料などを使用できる。好ましい実施態様では、支持体は、下記実施例に使用されているような開放構造の紙支持体である。本発明で使用される支持体の厚さは、約１２μｍ〜約５００μｍであり、好ましくは約７５μｍ〜約３００μｍである。
【００９５】
必要に応じて、基層の支持体に対する接着を改善するため、基層又は溶媒吸収層を支持体に適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理してもよい。
【００９６】
インクジェット記録要素は、他の画像記録製品又は画像記録装置の駆動機構もしくは輸送機構と接触するので、界面活性剤、潤滑剤、艶消し粒子などの添加剤を、目的とする特性を損なわない程度に、この記録要素に添加してもよい。
【００９７】
また、インクジェット記録要素の支持体の反対側に裏面コーティングをコートして、耐水性と耐汚染性、前面と裏面の耐熱ブロッキング性、許容できる原料保存性（ｒａｗ  ｓｔｏｃｋ  ｋｅｅｐｉｎｇ）及びカールバランス（ｃｕｒｌ  ｂａｌａｎｃｅ）を付与できる。上記特性のいくつか又はすべてを付与する好ましいコーティングは、分散された疎水性ポリマー粒子を含有するポリマーラテックスなどのポリマーコーティングである。さらにこの裏面のコーティングは、前面のコーティング同様に、他の画像記録製品又は画像記録装置の駆動機構もしくは輸送機構と接触するので、この裏面のコーティングに、界面活性剤、潤滑剤、補強するための無機粒子、艶消しスペーサー粒子などの添加剤を、目的とする特性を損なわない程度に添加してもよい。
【００９８】
インクキャリヤー液受容層及び上側の可融性多孔質層などの上記層は、従来のコーティング手段で、当該技術分野で通常使用されている支持体材料上にコートできる。実施態様によっては、染料捕捉層とインク輸送層を、支持体材料の上に同様にコートできる。コーティング法としては、限定されないが、巻線ロッドコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットコーティング法、スライドホッパーコーティング法、グラビア法、カーテンコーティング法などがある。これらの方法のいくつかは三つの層全てを同時にコートすることができ、これは製造に関する経済性の観点から好ましいことである。
【００９９】
本発明の要素に印刷した後、上側の可融性多孔質層に熱及び／又は圧力を加えて融着させ、表面に、実質的に連続したオーバーコート層を形成させる。融着によって、この層は、非光散乱性となる。
【０１００】
画像を媒体に印刷した後、可融性反応性ポリマー粒子の混合物は、融着と、それと並行して架橋を十分完全におこなわねばならない。融着又は架橋が不十分であると、粘着性表面がもたらされ、可融性多孔質層が多孔質のままであると、インクジェット要素は、所望の耐ブロッキングを有しないだけでなく耐水性及び耐汚染性にならない。
【０１０１】
融着とそれと並行する架橋を十分完全におこなわねばならない。融着又は架橋が不十分であると、粘着性表面がもたらされ、可融性多孔質層が多孔質のままであると、インクジェット要素は、所望の耐ブロッキングを有しないだけでなく耐水性及び耐汚染性にならない。
【０１０２】
融着は、意図する目的に対して有効ないかなる方法でも達成できる。融着ベルトを使用する融着法に関する記述が米国特許第５，２５８，２５６号に見られ、融着ローラーを使用する融着法に関する記述が米国特許第４，９１３，９９１号に見られる。なおこれら特許の開示事項は引用により本明細書に援用するものである。融着ローラーを使用する場合に、有利なことに、Ｔｇが低い本発明の反応性ポリマー粒子によって融着は容易になる。
【０１０３】
好ましい実施態様では、要素の表面を、融着ローラー又は融着ベルトなどの熱融着部材と接触させることによって、融着は達成される。したがって、例えば、融着は、可融性表面と接触する剥離ライナーを用いて又は用いずに、５〜約１５Ｍｐａの圧力を使い、約０．００５ｍ／ｓｅｃ〜約０．５ｍ／ｓｅｃの輸送速度で、約６０℃〜約１６０℃の温度に加熱された一対の加熱ローラーを通過させることによって達成される。
【０１０４】
上記のように、可融性ポリマー粒子の混合物の初期Ｔｇが低いということは、比較的低い温度で及び／又は比較的低い圧力で、例えば、従来技術のセルロースエステルの可融性ポリマー粒子に必要な３５０°Ｆの代わりに約３００°Ｆより低い温度で融着する場合の利点となりうる。融着と架橋の後、インクジェット要素の最上部層のＴｇが高くなるため、ブロッキングの問題が回避される。また、本発明によって製造できるインクジェット媒体のさらなる利点は、要素を融着させるのに少ない熱しか必要としないので、インクジェット要素を、比較的熱いとき、変形させずかつ光沢を減少させずに又は滑らかな表面に悪影響を与えることなく、融着要素から外すことができるということである。その結果、インクジェット要素を外す前に十分な冷却時間があるようにより長時間の接触をもたらすのに必要とされることがある別の状況で使用されるベルト融着機と比べて、融着ローラーが使用しやすくなる。
【０１０５】
本発明のインクジェット記録要素は、顔料インクもしくは染料系インク又はその混合物を用いて印刷できる。本発明の記録要素に画像を形成するのに使用できるインクジェットインクは、当該技術分野でよく知られている。インクジェット印刷に使用されるインク組成物は、典型的には、溶媒もしくはキャリヤー液、染料もしくは顔料、保湿剤、有機溶剤、洗浄剤、増粘剤、保恒剤などを含む液体組成物である。溶媒又はキャリヤー液は、単に水でもよく、又は多価アルコール類などの他の水混和性溶媒と混合した水でもよい。多価アルコール類などの有機物質が主要なキャリヤー液又は溶媒液であるインクも使用できる。特に有用なのは、水と多価アルコール類の混合溶媒である。かような組成物に使用される染料は典型的には水溶性の直接染料又は酸性染料である。かような液体組成物は例えば米国特許第４，３８１，９４６号、同第４，２３９，５４３号及び同第４，７８１，７５８号を含む従来技術に広く記載されている。なお、これら特許の開示事項は、本願に援用するものである。
下記実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。
【実施例】
【０１０６】
ポリマー粒子分散体Ｐ−１〜Ｐ−８を以下のように調製した。特に断らない限り、粒径と単分散度は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  Ｕｌｔｒａ  Ｆｉｎｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（Ｌｅｅｄｓ  ａｎｄ  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ）によって、５０％メジアン値で測定した。
【０１０７】
ポリマー粒子分散体Ｐ−１の調製
ポリマー粒子分散体Ｐ−１を乳化重合法で調製した。
Ａ：脱イオン水              （２００ｇ）
過硫酸カリウム          （０．３ｇ）
Ｂ：過硫酸カリウム          （０．８ｇ）
メタクリル酸エチル      （５４．２ｇ）
メタクリル酸アセトアセトキシルエチル      （１０．８ｇ）
脱イオン水              （２４０ｇ）
メルカプタン酸          （１．３ｇ）
【０１０８】
まず最初に、（Ａ）部を、窒素入口、機械的撹拌器及び冷却器を備えた１Ｌの三ツ口フラスコに充填した。そのフラスコを、８０℃の恒温浴に浸漬し、次いで窒素で２０分間パージした。
【０１０９】
上記混合物に（Ｂ）部を添加した。上記モノマー乳濁液を供給している間、終始、撹拌を続けた。モノマー乳濁液（Ｂ）の添加時間は２時間であった。モノマー乳濁液を添加した後、重合を３０分間続けた。
【０１１０】
その混合物を室温まで放冷し、次いでろ過した。最終的な固形分は約２２％であり、最終的な粒径は約５２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０４であった。
【０１１１】
ポリマー粒子分散体Ｐ−２の調製
ポリマー粒子分散体Ｐ−２を乳化重合法で調製した。
Ａ：脱イオン水              （１００ｇ）
過硫酸カリウム          （０．２ｇ）
Ｂ：過硫酸カリウム          （０．４５ｇ）
メタクリル酸エチル      （５２．４ｇ）
メタクリル酸ジメチルアミノエチル  （１０．８ｇ）
脱イオン水              （１２０ｇ）
メルカプタン酸          （１．３ｇ）
【０１１２】
Ｐ−１について実施したのと同じ反応手順を繰り返した。最終的な固形分は約２２質量％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０３であった。
【０１１３】
ポリマー粒子分散体Ｐ−３の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−３を乳化重合法で調製した。
Ａ：脱イオン水              （２００ｇ）
過硫酸カリウム          （０．３ｇ）
Ｂ：過硫酸カリウム          （０．８ｇ）
メタクリル酸エチル      （１２３．５ｇ）
メタクリル酸            （６．５ｇ）
脱イオン水              （２４０ｇ）
メルカプタン酸          （１．３ｇ）
【０１１４】
まず最初に、（Ａ）部を、窒素入口、機械的撹拌器及び冷却器を備えた１Ｌの三ツ口フラスコに充填した。そのフラスコを、８０℃の恒温浴に浸し、次いで窒素で２０分間パージした。
【０１１５】
上記混合物に（Ｂ）部を添加した。上記モノマー乳濁液を供給している間、終始、撹拌を続けた。モノマー乳濁液（Ｂ）の添加時間は２時間であった。
【０１１６】
モノマー乳濁液を添加した後、重合を３０分間続けた。
【０１１７】
その混合物を室温まで放冷し、次いでろ過した。最終的な固形分は約２２％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０２であった。
【０１１８】
ポリマー粒子分散体Ｐ−４の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−４を乳化重合法で調製した。
Ａ：脱イオン水              （１００ｇ）
過硫酸カリウム          （０．２ｇ）
Ｂ：過硫酸カリウム          （０．４５ｇ）
メタクリル酸エチル      （４５．５ｇ）
アクリル酸ブチル        （９．７５ｇ）
メタクリル酸            （９．７５ｇ）
脱イオン水              （１２０ｇ）
メルカプタン酸          （１．３ｇ）
【０１１９】
Ｐ−１について実施したのと同じ反応手順を繰り返した。最終的な固形分は約２０〜２５質量％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０３であった。かような粒子分散体は、可融性最上部層中で、オキサゾリン又はエポキシの相補的反応性官能基を有する多価化合物と反応できる。
【０１２０】
ポリマー粒子分散体Ｐ−５の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−５を、アクリル酸ブチルの代わりにメタクリル酸ブチルを使用し、配合からメルカプタン酸を除いたことを除き、上記Ｐ−４と同じ方法で調製した。メルカプタン酸は分子量を制限する連鎖移動剤であるから、これが存在しないと、上記諸実施例より分子量の高いものが生成する。最終的な固形分は約２２質量％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０３であった。かような粒子分散体は、可融性最上部層中で、エポキシ又はオキサゾリンの相補的反応性官能基を有する多官能化合物と反応できる。
【０１２１】
ポリマー粒子分散体Ｐ−６の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−６を、モノマー組成を、メタクリル酸エチル５５．２５ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル３．２５ｇ及びメタクリル酸ブチル６．５ｇにしたこと以外、Ｐ−１及びＰ−２の試料と同じ方法で調製した。最終的な固形分は約２２質量％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０２であった。かような粒子分散体は、可融性の最上部層中で、エポキシ又はオキサゾリンの相補的反応性官能基を有する多官能化合物と反応できる。
【０１２２】
ポリマー粒子分散体Ｐ−７の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−７を、モノマー組成が、メタクリル酸エチル４５．５ｇ、メタクリル酸メチル１３．０ｇ及びメタクリル酸６．５ｇ並びに連鎖移動剤のブチルメルカプタン０．６５ｇであったことを除き、Ｐ−１及びＰ−２の試料と同じ方法で調製した。最終的な固形分は約２２質量％であり、最終的な粒径は約８２０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．０３であった。
【０１２３】
ポリマー粒子分散体Ｐ−８の合成
ポリマー粒子分散体Ｐ−８を、モノマー組成が、メタクリル酸エチル５９．６ｇ及びメタクリル酸グリシジル５．４ｇであったことを除き、Ｐ−１及びＰ−２の試料と同じ方法で調製した。最終的な固形分は約２２質量％であり、最終的な粒径は約３８０ｎｍであった。単分散度は、ＵＰＡで測定した場合に、１．１０であった。かような粒子分散体は、可融性の最上部層中で、カルボン酸の相補的反応性官能基を有する多価化合物と反応できる。
【０１２４】
本発明の各種インクジェット記録要素を、以下のように製造した。
実施例１
ケイ酸カルシウム（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．から入手したＨＲ３２５  ＷＯＬＬＡＳＴＯＮＩＴＥ）、ＤＯＷプラスチック顔料ラテックス（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＨＳ３０００  ＮＡ）及びポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）から入手したＧＨ１７ゴーセノール）を、乾燥質量比４５／４５／１０で含有する２５％固体の水溶液を調製した。次にこの水溶液を、ホッパーコーターを使ってＤＯＭＴＡＲ  ＱＵＡＮＴＵＭ  ８０ペーパーに、２．５ｇ／ｆｔ2の乾燥レイダウン（ｄｒｙ  ｌａｙｄｏｗｎ）でコートし、乾燥させて、支持体の上にインクキャリヤー液受容層を設けた。
【０１２５】
実施例２
ポリマー粒子分散体Ｐ−１を使用して１８％水溶液を調製した。この水溶液を実施例１のインクキャリヤー液受容層の上に０．８ｇ／ｆｔ2の乾燥レイダウンでコートし、次いで乾燥させて、比較用の記録要素を作製した。
【０１２６】
実施例３
ポリマー粒子分散体Ｐ−２を使用して１８％水溶液を調製した。この水溶液を実施例１のインクキャリヤー液受容層の上に０．８ｇ／ｆｔ2の乾燥レイダウンでコートし、次いで乾燥させて、比較用の記録要素を作製した。
【０１２７】
実施例４
グラム／当量アセトアセトキシル官能価がグラム／当量ジメチルアミノ官能価と等しくなるように、粒子分散体Ｐ−１及びポリマー粒子分散体Ｐ−２を混合し、次いで希釈して１８％水溶液にした。この水溶液を、実施例１のインクキャリヤー液受容層の上に、０．８ｇ／ｆｔ2の乾燥レイダウンでコートし、次いで乾燥させて、本発明の記録要素を製造した。
【０１２８】
印刷
次に、実施例２〜４の記録要素に、一次色と二次色各々を一組有する１ｃｍ2のカラーパッチで構成されたテストターゲットを使って、ＥＡＳＴＭＡＮ  ＫＯＤＡＫピグメントインクを装填したＣａｎｏｎ（登録商標）ｉ５５０インクジェットプリンターで印刷した。各パッチは１００％濃度で印刷した。
【０１２９】
融着と試験
印刷された要素を、１時間乾燥させ、次いで加熱ニップで、ゾル−ゲルをコートしたポリイミドベルト（７６ｃｍ／ｍｉｎ）に対して１５０℃および４．２ｋｇ／ｃｍ2で融着させた。一滴の水、コーヒー及びフルーツポンチ（ＨＡＷＡＩＩＡＮ  ＰＵＮＣＨはＲｅｄ  Ｄｙｅ  ＃４０及びＢｌｕｅ  Ｄｙｅ  ＃１を含有している）を前記カラーパッチと白色の印刷されていない領域の上にたらし、１０分間放置し、次いで拭い取った。液滴をたらした各領域を、表面の汚れ、ウオーターマーク及び表面の変形について目視検査を行った。汚れ、ウオーターマーク又は変形が検出されたときは、不合格と格付けした。汚れ、ウオーターマーク又は変形が認められなかったときは、合格と格付けした。表１に試験結果をまとめる。
【０１３０】
【表１】
2008537514.tif 000006
【０１３１】
これらデータから、二つの相補的反応性粒子が存在する場合はすべて、耐汚染性が極めて優れていることがはっきりと分かる。単一タイプの反応性粒子しか存在しない場合は、耐汚染性が不十分である。
【国際調査報告】
2008537514.tif 000007
2008537514.tif 000008