(57)【要約】  水溶性フィルムと、漂白作用物質を含むコーティングとを含むコーティングされた基材の形態の漂白製品。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルムと、漂白作用物質を含むコーティングとを含むコーティングされた基材の形態の漂白製品。
【請求項２】
前記コーティングが、少なくとも５ｇ／ｍ２の濃度であり、コーティングされていないフィルムの少なくとも３０重量％の荷重である、請求項１に記載の漂白製品。
【請求項３】
前記漂白作用物質が、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１又は２に記載の漂白製品。
【請求項４】
前記漂白剤が有機漂白剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の漂白製品。
【請求項５】
前記有機漂白剤が、約０．１〜約１００μｍの平均重量径を有するジアシルペルオキシドである、請求項４に記載の漂白製品。
【請求項６】
バリア剤、溶解度改良剤、美剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される補助剤を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の漂白製品。
【請求項７】
前記漂白作用物質が前記水溶性フィルムの間に挟まれる、前記コーティングを覆う第２水溶性フィルムを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の漂白製品。
【請求項８】
前記フィルムが両側でコーティングされる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の漂白製品。
【請求項９】
前記コーティングが、２つの異なる漂白作用物質を含む少なくとも２つの分離した別個の領域を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の漂白製品。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の漂白製品と、１つ以上の洗浄補助剤とを含む洗浄製品。
【請求項１１】
前記漂白製品が、約０．２〜約１００ｍｍの最大長さを有する断片の形態である、請求項１０に記載の洗浄製品。
【請求項１２】
前記フィルムの片側が漂白剤でコーティングされ、別の側が漂白活性化剤、漂白触媒、及びこれらの混合物から成る群から選択される漂白作用物質でコーティングされる、請求項１０又は１１に記載の洗浄製品。
【請求項１３】
外囲材料と、その中に収容される洗浄組成物とを含む単位用量形態の洗浄製品であって、前記外囲材料が請求項１〜９のいずれか一項に記載の前記漂白製品を含む、洗浄製品。
【請求項１４】
前記外囲材料が、漂白剤でコーティングされた第１フィルムと、漂白活性化剤、漂白触媒、及びこれらの混合物から成る群から選択される漂白作用物質でコーティングされた第２フィルムとを含む、請求項１３に記載の洗浄製品。
【請求項１５】
前記外囲材料が、前記第１水溶性フィルムに封止された酵素でコーティングされた第２水溶性フィルムを含む、請求項１３に記載の洗浄製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は漂白製品に、詳細には、漂白機能化水溶性フィルムの形態の漂白製品に関する。本発明は前記漂白製品を含む洗浄製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
漂白作用物質を含む洗浄製品の処方は、困難な課題である。その酸化能力により、漂白作用物質は、香料、酵素等のような感受性の高い成分と反応し不安定にする傾向がある。結果として、通常は、強力な酸化剤と漂白感受性成分との両方を含む処方の安定性を確保するために特別な措置を講じる必要がある。このような措置の例は、処方の残りとの相互作用を低減するため、処方のうちの異なる相での（すなわち、錠剤の異なる領域における−米国特許第５，１３３，８９２号−）非相溶性成分の凝離、成分の１つをコーティングすること又はそれを分離状態に保持すること（すなわち、液体マトリックスでの不溶化によって）である。
【０００３】
問題は、製品の保管中だけでなく、洗浄プロセスの間にも発生する場合がある。洗浄製品が水に入れられ、漂白作用物質が放出された時、該漂白作用物質は、洗浄されるべき品目と反応するよりもむしろ洗浄製品の他の成分を酸化し、製品の全体的効率に影響する場合がある。
【０００４】
さらなる問題が、ジアシル又はテトラアシルペルオキシドの場合のように、漂白作用物質が決められた粒径で使用される必要がある場合に起こりうる。これらの種類のペルオキシドは、通常は水に不溶性であり、粒径が小さいときに、より有効な漂白作用を発揮する。小さい粒径はまた、洗浄された物品上の染み及び被膜形成を避ける。粒径の制限は、製造プロセス中のダスティングの問題、顆粒洗剤の凝離の問題及び液体洗剤の沈殿の問題を生じうる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の問題点により、保管中及び／又は洗浄プロセス中に漂白作用物質／酸化感受性成分の相互作用が最小化される洗剤製品を見つけるための、まだ対処されていない必要性が残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第１の態様によると、漂白機能化水溶性フィルム形態の漂白製品が提供される。前記フィルムは、好ましくは漂白作用物質を含むコーティングによって機能化される。前記コーティングは、好ましくはフィルムの１つ又は両方の表面を部分的又は全体的に覆うことができる。本発明の漂白製品は、水溶性フィルムの上に負荷された又は水溶性フィルムによって担持された高濃度の１つ以上の漂白作用物質を有することができる。フィルムの厚さは、負荷できる作用物質の量を制限しない。好ましくは、前記コーティングは、少なくとも約５、より好ましくは少なくとも約１０及び特には少なくとも約２０ｇ／ｍ２の濃度である。好ましくは、負荷は、コーティングされていないフィルムの少なくとも約３０重量％、より好ましくは少なくとも約５０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約１００重量％及び特には少なくとも約２００重量％である。コーティングの濃度は、フィルムの２つの側をコーティングすることによってさらに増大できる。好ましくは、前記コーティングは、コーティングの少なくとも約３０重量％、より好ましくは少なくとも約６０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約７０重量％の漂白作用物質を含む。
【０００７】
「漂白製品」は、その主な機能が、着色した基材、汚れ又は染みを漂白することである製品を意味する。漂白製品は、水に浸漬されたときに漂白作用物質を放出する。当該漂白製品は、製品の高い表面積により、水中で高濃度の漂白作用物質を素早く放出する非常に効率的な方法を提供できる。
【０００８】
本発明の漂白製品は、単独で使用することができる（機能増強剤の様に）が、好ましくは洗浄製品の一部として使用される。用語「洗浄製品」は、本明細書で使用するとき、「漂白製品」よりも広い意味を有する。洗浄は、着色された汚れ及び染みの漂白を含めた、汚れの除去を意味する。
【０００９】
好ましい実施形態において、漂白作用物質は、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００１０】
本発明の漂白製品は、漂白作用物質を、小さい粒子（すなわち、平均重量径が約２００μｍ未満、好ましくは１００μｍ未満、さらにより好ましくは５０μｍ未満の粒子）の形態で放出することができ、それによって漂白作用物質の比活性を増大する。時として、小さい粒径の漂白作用物質を従来の洗剤に使用することは、凝離、沈殿、ダスティング等により困難である。これらの問題は、本発明の漂白製品では生じない。
【００１１】
当該漂白製品は、バリア剤、溶解度改良剤、美剤及びこれらの混合物から成る群から選択される補助剤も更に含むことができる。
【００１２】
バリア剤は、フィルム及び／又は漂白作用物質を周囲環境から保護することができる。これは、通常は錯化プロセスを必要とする、漂白作用物質の個別の保護の必要性をなくす。例えば、ジアシル及び／又はテトラアシルペルオキシド漂白種を包含する有機漂白剤のいくつかは、洗浄組成物中に安定して存在できるには包接錯体の形成を必要とする場合がある。これは、これらの漂白作用物質が本発明の漂白製品の一部を形成する場合には必要とされない。同様に、無機漂白剤は、時として、保管中の安定性を改善するために個別にコーティングする必要がある。これについても、本発明の製品では必要ない。
【００１３】
溶解度改良剤は、フィルム及び／又は漂白作用物質の溶解度を、例えばその溶解度を遅延若しくは加速すること又は溶解度をｐＨ、温度、イオン強度、酸化還元電位等の外部要因に依存させることによって変える物質である。
【００１４】
好ましい実施形態において、漂白剤は有機漂白剤である。有機漂白剤を洗浄組成物に入れることは、酵素、香料、界面活性剤等の他の成分との不相溶性により、困難な場合がある。さらなる問題は、有機漂白剤は水への溶解度が低い場合があり、したがってその活性を改良するために小さい粒径が必要とされる。有機漂白剤の粒径が大きすぎる場合、洗浄プロセス後に未溶解残渣が見出される場合があることも明らかにされた。必要とされる小さい粒径のため、該漂白剤を安定に保つこと及び顆粒又は液体組成物に加工することが困難である。これらの問題はいずれも、有機漂白剤が本発明の漂白製品の一部である場合には生じない。好ましい実施形態において、有機漂白剤は、ジアシルペルオキシド、好ましくはジラウロイルペルオキシドであり、約０．１〜約３０μｍの平均重量径を有する。
【００１５】
好ましい実施形態において、当該漂白材料は、それによって漂白作用物質が水溶性フィルムの間に挟まれる、前記コーティングを覆う第２水溶性フィルムを含む。これは、漂白作用物質を周囲環境（例えば、水分、光）から保護し、漂白作用物質がユーザーの皮膚に触れることなく当該材料を取り扱うことができるようにする。
【００１６】
好ましい実施形態において、コーティングは２つの異なる漂白作用物質を含む少なくとも２つの別個の領域を含む。これは、２つの漂白作用物質が互いの存在下で不安定であり、且つそれらを洗浄液に同時に放出する必要がある場合に、特に好適である。これらの実施形態による好ましい手法としては、次のものが挙げられる：ｉ）分離した別個の領域に漂白剤と漂白活性化剤とを含む製品；ｉｉ）分離した別個の領域に漂白剤と漂白触媒とを含む製品；及びｉｉｉ）分離した別個の領域に漂白触媒と漂白活性化剤とを含む製品。前記別個の領域の面積は、約０．５〜約１６００ｍｍ２で広く変動することができる。別個の領域間の距離は約０．１〜２０ｍｍで変動することができる。
【００１７】
本発の別の態様によると、漂白製品と１つ以上の洗浄補助剤とを含む洗浄製品が提供される。好ましくは、当該洗浄製品は、過炭酸塩とＴＡＥＤ又はＮＯＢＳとの組み合わせと、任意に、漂白製品の一部として及び／又は洗浄補助剤の一部としての漂白触媒とを含む。
【００１８】
洗浄補助剤は、仕上げ工程、即ちすすぎを含めた洗浄プロセスにおいて能動的役割を果たす物質である。洗浄活性物質は、界面活性剤（陰イオン性、非イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤）、ビルダー（無機及び有機ビルダー物質）、酵素、特殊ポリマー（例えば、コビルダー特性、汚れ再付着防止、仕上げ特性を有するもの）、染料及び芳香剤（香料）を包含するが、この用語はこれらの物質群に限定されるものではない。
【００１９】
漂白製品は、最大直線寸法が約０．２〜約１００ｍｍ、好ましくは約０．５〜約５０ｍｍ、より好ましくは約１〜約２０ｍｍの小断片の形態に切断又は調製することができる。該断片を、粉末、液体及びゲル組成物に添加することができる。追加的な保護を提供するため、切断作業は、切断断片の縁部に潜在的に暴露される漂白作用物質がないように、漂白作用物質適用作業と一致させることができる。これは、切断片の縁部に暴露した機能性材料と反応する可能性のある液体／ゲル形態の製品に、機能化された切断片が導入されるときに特に有利である。
【００２０】
当該漂白製品は、単位用量洗浄製品に、外囲材料の一部として又は外囲材料に包含された内容物の一部としてのいずれかで使用するのに非常に好適である。好ましい実施形態において、外囲材料は少なくとも部分的に、本発明による漂白機能化水溶性フィルムで形成される。例えば、単一区画の単位用量形態は一般的に、分離した最下層及び最上層の外囲材料を有し、この実施形態によると１つ又は両方の層が本発明の漂白製品を含むか又は本発明の漂白製品で構成されることができる。多区画の単位用量形態についても同じことが当てはまり、その場合、最上層、最下層及び／又はいかなる中間層の外囲材料も、本発明の漂白製品を含むか又は本発明の漂白製品で構成されることができる。
【００２１】
好ましい実施形態において、前記フィルムの片側又はその１つ以上の領域が漂白剤でコーティングされ、及び別の側又はその１つ以上の領域が漂白活性化剤、漂白触媒又はこれらの混合物でコーティングされている。片側又は両側は、バリア剤又は別の水溶性フィルムで保護されて、積層体を形成することができる。両側がコーティングされたフィルムは、単位用量形態の洗浄製品で外囲材料の最上層又は最下層の一部となることができる。区画の１つに酵素を含む粉末を含有し、及び外囲材料の中間層の一部として両側がコーティングされたフィルムを含有する単位用量多区画洗浄製品は、本明細書に用いるのに好ましい。この手法は、酵素を漂白作用物質よりも前に放出し、それによってそれらの相互作用を最小にし、及び性能を最大にすることができる。
【００２２】
別の好ましい実施形態において、単位用量形態の外囲材料は、漂白剤でコーティングされた第１フィルムと、漂白活性化剤、漂白触媒及びこれらの混合物から成る群から選択される漂白作用物質でコーティングされた第２フィルムとを含む。好ましくは、前記２枚のフィルムは合わせて積層されて、多区画洗浄製品の外囲材料の中間層又はその一部を形成する。
【００２３】
別の実施形態においては、外囲材料が、第１水溶性フィルムに封止された酵素でコーティングされた第２水溶性フィルムを含む、単位用量形態の製品が提供される。第１フィルムは、好ましくは第２フィルムの内側に位置付けられ、即ち、第２フィルムは最初に水に暴露され、漂白剤よりも前に酵素が放出される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明は、漂白機能化水溶性フィルムを含む漂白製品を想定している。好ましくは、本製品は、水溶性フィルムと漂白作用物質を含むコーティングとを含むコーティングされた基材の形態である。本発明は、洗浄製品及び機能化包装用途における本製品の使用も想定している。当該漂白製品は、漂白作用物質を洗浄製品に導入する、非相溶性成分との相互作用を低減する、漂白作用物質の連続的及び制御された放出を可能にする等のための有利な形態を呈する。
【００２５】
漂白作用物質は、いかなるコーティング方法によっても、水溶性フィルム上に付着することができる。好ましい方法としては、印刷、噴霧及び塗装が挙げられる。前記の方法はすべて、漂白作用物質がフィルムへの付着の前に溶液又はスラリーの形態であることを必要とする。漂白作用物質の一部、特に有機漂白剤は、水溶性フィルムへの付着の前に、その漂白活性を改変することなく水溶液に入れることができる。他の漂白作用物質の中には、水中で反応性であり、そのため、有機溶媒のような非水性溶媒を用いて溶液にする必要があるものもある。本明細書に用いるのに好適な有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール及びこれらの混合物が挙げられる。無水溶媒、即ち、拘束されていない水が５％未満、好ましくは３％未満である溶媒も、水感受性の漂白作用物質の加工に好適である。
【００２６】
プロセス
本発明の機能化基材は、噴霧、ナイフ、ロッド、キス、スロット、塗装、印刷及びこれらの組み合わせを包含する好適なコーティング手段を用いて漂白作用物質のコーティングを付着することによって作ることができる。印刷は本明細書に用いるのに好ましく、特に凸版輪転（フレキソ）印刷が好ましい。
【００２７】
一般的なフレキソ印刷手順において、水溶性フィルムはロールから印刷機へ供給される。フィルムが１つ以上のステーション、すなわち印刷装置を通って引き出される際に、漂白作用物質が印刷される。各印刷装置は、１つ以上の漂白材料を含む溶液を印刷することができる。フレキソ印刷機での各印刷工程は、一連の４つのローラー又はシリンダから成る：供給ローラー、計量又はアニロックスローラー、フレキソ又は印刷シリンダ及び圧胴シリンダ。
【００２８】
第１ローラー（供給ローラー）は、漂白作用物質（類）を含む印刷溶液を、溶液パンから、第２ローラーである計量又はアニロックスローラーへと移動する。印刷溶液の一部を掻き取るために必要であれば、ドクターブレードを使用してもよい。アニロックスローラーは、溶液を、印刷シリンダ上に均一厚さに計量する。基材は次に、印刷シリンダと、第４ローラーである圧胴シリンダとの間を移動する。フレキソ印刷装置のなかには、供給ローラーがなく、アニロックスローラーが供給ローラーと計量ローラーの両方として機能するものもある。
【００２９】
圧胴シリンダは印刷シリンダに圧力を加え、それによって漂白作用物質（類）をフィルム上に移動する。印刷されたフィルムは、オーバーヘッドドライヤーの中へ送られ、新たに形成された層が乾燥されて、次の印刷装置へと進む前に残留液体のほとんどを除去してもよい。完成製品は、続いて、ロール上に巻き取られるか又はカッターに通される。
【００３０】
当該方法は、水溶性材料、非水溶性材料及びこれらの混合物を付着するのに好適である。非水溶性材料の場合、該材料の沈殿を避けるため、印刷溶液を溶液パン内で攪拌し続けることが好ましい。不溶性材料の水中での懸濁を促進するための構造剤類又は増粘剤類の使用も好ましい。コーティングは、１を超える漂白作用物質を含む溶液を使用することによって又は異なる作用物質を含む溶液を異なる印刷工程で使用することによって、複数の漂白作用物質を含むことができる。
【００３１】
摩擦を低減するため、供給ローラーは、印刷溶液を移動するときにアニロックスローラーに接触しない。好ましくは、供給ローラーは、シリコーンコーティングされた低ジュロ硬度ゴム（soft durometer rubber）で作られる。この柔軟性により、供給ローラーはできるだけ多くの水溶液をピックアップできる。供給ローラーは、ミッドアメリカンラバー（Mid American Rubber）より市販されている。
【００３２】
好ましくは、印刷溶液をアニックスローラーの表面上に一定厚さに計量するために、ドクターブレードが使用される。好ましくは、ドクターブレードは、ＢＴＧ（ジョージア州ノークロス（Norcross））により供給されるもののようなセラミックコーティングされた金属ブレードである。
【００３３】
アニロックスローラーは、互いに隣接する模様（pattern）で配置され及びローラーの全表面を覆う多数の微視的セルを包含する。これらのセルが、印刷溶液を保持する。当該セルは、一般的に、蜂の巣形状又は「三重らせん（tri-helical）」模様のいずれかである。当該セルは、ローラーの長手軸に対してある角度で走る複数の列に配向する（その結果、より大きなサイズのセルの列はローラーの周りにねじ山を形成するように見える）。一般的な角度は、３０、４５及び６０度である。従来の印刷では、異なる色のインキは、一般に、異なる角度で配向されたセルで印刷される。
【００３４】
アニロックスローラーの粗さが、どれだけの溶液がフィルムに移動されるかを決定する。アニロックスセルの容量が増大するにつれて（例えば、６０から１００ｂｃｍ（１０億立方ミクロン（billion parts of cube micron）を意味する）に）、プレート上の空のセルで（移動）、プレート上及び続いて基材上に移動される印刷溶液の容量が増大する。
【００３５】
アニロックスローラーは、ステンレス鋼で出来ていることが多い。ただし、腐食性材料（例えば、有機過酸化物及び特にジベンゾイルペルオキシド）のようないくつかの用途では、ローラーは、ステンレス鋼ローラーの腐食を防止するためにセラミックコーティングされるべきである。アニロックスローラーは、ハーパーコーポレーション・オブ・アメリカ（Harper Corporation of America）及びインターフレックス（Interflex）から市販されている。
【００３６】
フレキソローラーは、可撓性の模様付きロールである。可撓性プレート材料は、ジュロ硬度５０、厚さ０．１７ｃｍ（０．０６７インチ）の材料である。
【００３７】
フレキソ印刷に使用できるその他のプレートとしては、米国特許第５，４５８，５９０号、４列、３０〜４５行に識別されているものが挙げられる。
【００３８】
水溶性フィルムは、印刷溶液の付着の前又はそれと共に微視的（裸眼で見えない）又は巨視的（目に見える）変形が所与の模様（パターン）に生じるように彫刻又は浮き彫りすることができる。これにより、特に、２枚の彫刻又は浮き彫りされたフィルムが接触することによって生じる空隙のおかげで漂白作用物質が２枚の積層フィルムの間に「挟まれている」ときに、より大容量の漂白作用物質を付着することができる。比較的大きな孔を両方のフィルムに型押しすることができ、及び両方のフィルムを合わせて積層する前に該両フィルムの表面に印刷溶液を適用することができる。前記２枚のフィルムの間に存在する漂白作用物質の濃度は、２つの孔を一緒に結合することによって生じる空隙のおかげで、はるかに高い。フレキソ装置に使用できるエンボス加工プレートは、米国フロリダ州のトリニティ・グラフィック（Trinity Graphic）によって供給される。フィルムにより多くの漂白作用物質を保持する別の方法は、フィルム上にミクロセル型モルホロジー（morphology）（小さいセル）を形成するプライマーを予め適用することである。これらのプライマーは、被覆及び印刷方法による適用が可能であり、クロンプトン・コーポレーション（Crompton Corporation）（コネティカット州）が供給する、ポリウレタン系を基盤としたミクロセル型コーティングである。フィルムを一連の噛合リングロール又は彫刻フレキソプレートで処理することによって巨視的変形が得られる。微視的変形は、ロールに微視的模様（パターン）を彫刻することによって又は突起形状（例えば、中空管（hallow tubes））を有する水圧成形された（hydro formed）フィルムを使用することによってのいずれかで形成できる。突起した中空（hallow）形状は、毛管力により、液体又はスラリー形態にあるとき、追加の漂白作用物質を保持できる。
【００３９】
印刷溶液に構造剤を添加することは、特に漂白作用物質が印刷溶液に不溶性である場合に、構造剤の存在が漂白作用物質の懸濁を助けることから、好ましい。本明細書に用いるのに好ましいのは、ポリアクリレート類及びそれらの誘導体；多糖類及びそれらの誘導体；高分子ガム類及びそれらの組み合わせから成る群から選択される高分子構造剤である。ポリアクリレート型構造剤は、特にポリアクリレートポリマー及びアクリレートとメタクリレートとのコポリマーを含む。好適なポリアクリレート型構造剤の例は、Ｂ・Ｆ・グッドリッジ・カンパニー（B.F.Goodridge Company）から入手可能なカーボポール・アクア（Carbopol Aqua）３０である。
【００４０】
本明細書の構造剤として使用してもよい高分子ガムの例は、海生植物、陸生植物、微生物多糖類及び多糖類誘導体として特徴付けることができる。海生植物ガムの例としては、寒天、アルギネート、カラギーナン、及びファーセレランが挙げられる。
【００４１】
陸生植物ガムの例としては、グアーガム、アラビアゴム（gum arable）、トラガカントゴム（gum tragacenth）、カラヤゴム、イナゴマメゴム、及びペクチンが挙げられる。微生物多糖類の例としては、デキストラン、ジェランガム、ラムサンガム、ウェランガム、及びキサンタンガムが挙げられる。多糖類誘導体の例としては、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール、及びヒドロキシプロピルグアーが挙げられる。第２の構造剤は好ましくは上記の列挙又はそれらの組み合わせから選択される。好ましい高分子ガムとしては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン（アラビアゴム）、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム及びグアーガムが挙げられる。
【００４２】
高分子ガム構造剤が本明細書で利用される場合、この種類の好ましい物質はジェランガムである。
【００４３】
ジェランガムは、グルコース、グルクロン酸（glucurronic acid）、グルコース及びラムロース残基を含有する四糖類繰返し単位であり、シュードモナスロディア（Pseudomonaselodea）ＡＴＣＣ３１４６１の発酵によって調製される。ジェランガムは、ＣＰケルコＵ．Ｓ．（CP Kelco U.S.,Inc.）によってケルコゲル（KELCOGEL）の商標名で市販されている。
【００４４】
好ましくは、印刷溶液は約０．１〜約２０重量％、より好ましくは約１〜約１０重量％の構造剤水溶液を含む。
【００４５】
本明細書に用いるのに最も好ましい構造剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である。ＰＶＡは、高負荷を達成するために適切な粘度を印刷溶液に付与するだけでなく、漂白作用物質の連続する層を積み重ねて、非常に強く、フレークのないコーティングを作るためのバインダとしても作用する。好ましくは、印刷溶液中のＰＶＡの濃度は、印刷溶液の約０．５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約１重量％〜約１０重量％、及び特には約２重量％〜約５重量％である。
【００４６】
印刷溶液は、好ましくは水溶液である。「水溶液」は、本明細書で、溶媒の大部分が水である溶液を意味する。前記溶液は、少ない割合で他の溶媒も含むことができる。好ましくは、前記溶液の水分含有量は、該溶液中に存在するいかなる他の溶媒の濃度よりも、少なくとも約１０重量％、好ましくは少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約４０重量％高い。好ましくは、該溶液の水分含有量は、少なくとも約２０重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約４０重量％及び特には少なくとも約６０重量％である。溶液という用語は、本発明の目的のために広く解釈されるべきであり、水及び機能材料を含むいかなる混合物も包含する。スラリー及び分散液（液体／固体）、泡（液体−気体）及びエマルション（液体／液体）は、溶液とみなされる。
【００４７】
水性印刷溶液の場合、該溶液は、フィルム不溶化剤、即ち、プロセスで用いられる濃度での水溶液の存在下におけるフィルムの溶解度を一時的に低下させる剤を含むことができる。ただし、機能化フィルムは、水に浸漬したときに可溶性を維持する。フィルム不溶化剤は、機能材料を含む水溶液の前に又は水溶液の一部として適用することができる。
【００４８】
フィルム不溶化剤
本明細書に用いるのに好ましい不溶化剤は、塩類である。塩類は、有機又は無機電解質を包含してもよい。好適な塩は、アルミニウム、アンモニウム、アンチモン、バリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、セシウム、銅、鉄、リチウム、マグネシウム、ニッケル、カリウム、ルビジウム、銀、ナトリウム、ストロンチウム、亜鉛及びジルコニウムから選択されるカチオン又はカチオン混合物；酢酸塩、硫酸アルミニウム、アジ化物、重炭酸塩、亜硫酸水素塩、ボロヒドリド、ボロオキザラート、臭素酸塩、臭化物、炭酸塩、塩化物、亜塩素酸塩、クロム酸塩、シアン酸塩、シアン化物、重クロム酸塩、二ケイ酸塩、ジチオン酸塩、フェリシアン化物、フェロシアン酸塩、フェロシアン化物、フッ化物、フッ化アンチモン酸塩、フルオロホウ酸塩、フルオロリン酸塩、フルオロスルホン酸塩、フルオロケイ酸塩（flurosilicate）、炭酸水素塩、硫酸水素塩、亜硫酸水素塩、シアン化水素、リン酸水素塩、硫酸水素塩、亜硫酸水素塩、水酸化物、ヒドロキシスズ酸塩（hydroxyostannate）、次亜塩素酸塩、次亜硝酸塩、次亜リン酸塩、ヨウ素酸塩、ヨウ化物、マンガン酸塩、メタ−アルミン酸塩、メタホウ酸塩、メタ過ヨウ素酸塩、メタケイ酸塩、混合ハロゲン化物、モリブデン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、オルトリン酸塩、オルト亜リン酸塩、オルトケイ酸塩、シュウ酸塩、オキザラートフェラート、酸化物、過ホウ酸塩、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、過酸化物、ペルオキシ二硫酸塩、リン酸塩、ポリ臭化物、ポリ塩化物、ポリフッ化物、ポリヨウ化物、ポリリン酸塩、ポリ硫化物、ピロ硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、セスキ炭酸塩、ケイ酸塩、スズ酸塩、スルファミン酸塩、硫酸塩、硫化物、亜硫酸塩、チオシアン酸塩（thiocyanaate）又はチオ硫酸塩から選択されるアニオン又はアニオン混合物を包含してもよい。
【００４９】
他の好適な塩類には、カチオン類、例えば置換アンモニウムイオン類Ｒ４Ｎ（Ｒ＝水素又はＣ１〜６アルキル、置換又は非置換）が挙げられる。アニオンの他の好適な種類には、カルボン酸塩類、ギ酸塩、クエン酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩などが挙げられる。好適な塩類は、Ｃ１〜９アルキルカルボン酸類；ポリマーのカルボン酸塩類（ポリアクリル酸塩類、ポリマレイン酸塩類）；短鎖（Ｃ１〜９）アルキルリン酸塩類、アルキルホスホン酸塩類；及び短鎖（Ｃ１〜９）アルキル硫酸塩類及びアルキルスルホン酸塩類を包含してもよい。
【００５０】
好ましくは、フィルム不溶化剤は、水溶液の約０．５〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％の濃度で使用される。好ましくは、フィルム不溶化剤は、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される塩である。
【００５１】
水溶性フィルム
水溶性フィルムは、ポリマー材料で出来たフィルムであり、及び２０μｍの最大孔径を有するガラスフィルターを用いた後、記載の方法によって測定される場合に、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％又は少なくとも９５％の水溶解度を有するフィルムである。
【００５２】
５０ｇ±０．１ｇのフィルム材料を、あらかじめ秤量した４００ｍＬビーカーに添加して、２４５ｍＬ±１ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６２．８ｒａｄ／ｓ（６００ｒｐｍ）に設定された磁性攪拌器で３０分間激しく攪拌する。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０μｍ）の折り重ねた定性的な焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液からいずれかの従来法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％を計算することができる。
【００５３】
好ましいポリマー材料は、フィルム又はシートへと成形されるポリマー材料である。前記フィルムは、例えば、当該技術分野において既知であるように、ポリマー材料の注型、吹込成形、押出し又はブロー押出（blown extrusion）成形によって得ることができる。
【００５４】
フィルム材料としての使用に適した好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及びその塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムのような天然ゴム類から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、フィルムにおけるポリマーの濃度は、例えば、ＰＶＡポリマーでは少なくとも６０％である。
【００５５】
複数のポリマーの混合物も使用できる。これは、その適用及び必須要件に応じて、フィルムの機械的特性及び／又は溶解特性の制御において特に有益となる場合もある。異なった重量平均分子量を有する複数のポリマーの混合物、例えば、１０，０００から４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそのコポリマーと、約１００，０００から３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物を使用するのが好ましいことがある。
【００５６】
また、例えば、材料が水分散性又は水溶性でなければならない場合、典型的には１〜３５重量％のポリラクチドとおよそ６５〜９９重量％のポリビニルアルコールを含むポリラクチドとポリビニルアルコールの混合によって達成される、ポリラクチドとポリビニルアルコールなどの加水分解的に分解でき水溶性のポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物も有用である。フィルムに存在するＰＶＡは、材料の溶解度を改善するために６０％〜９８％、好ましくは８０％〜９０％加水分解されていることが好ましい場合もある。
【００５７】
一般に、当該水溶性フィルムは、約２５ｇ／ｍ２〜約１５０ｇ／ｍ２、好ましくは約５０ｇ／ｍ２〜約１００ｇ／ｍ２の坪量、及び約０．０２５ｍｍ〜約０．１６０ｍｍ、好ましくは約０．０６０ｍｍ〜約０．１３０ｍｍの厚さを有する。
【００５８】
最も好ましい水溶性フィルムは、クリス−クラフトインダストリアルプロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）（米国インディアナ州ゲーリー（Gary））によって販売されるような商品照会名モノゾル（Monosol）Ｍ８６３０として知られるＰＶＡフィルム、及び類似の溶解度及び変形特性を有するＰＶＡフィルムである。本明細書で使用するのに好適な他のフィルムには、アイセロ社（Aicello）により供給される商品照会名ＰＴフィルム若しくはＫ−シリーズとして知られるフィルム、又は株式会社クラレ（Kuraray）により供給されるＶＦ−ＨＰフィルムとして知られるフィルムが挙げられる。
【００５９】
本明細書の水溶性フィルムは、ポリマー又はポリマー材料及び水以外の、他の添加物成分を含んでもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤を添加するのが有益でありうる。グリセロールは好ましい可塑剤である。他の有用な添加物としては、崩壊助剤（disintegrating aids）が挙げられる。
【００６０】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書に用いるのに好適な漂白剤類である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩類、過炭酸塩類、過リン酸塩類、過硫酸塩類及び過ケイ酸塩類のような過水和物塩類が挙げられる。無機過水和物塩類は通常アルカリ金属塩類である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として包含されてもよい。あるいは、塩を、該塩が水溶性フィルムの上に付着する前にコーティングすることができる。
【００６１】
アルカリ金属過炭酸塩類、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の製品に包含するのに好ましい過水和物である。前記過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に取り込まれる。製品安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩の混合塩を含む。このようなコーティングは、コーティング方法と共に、過去に英国特許ＧＢ１，４６６，７９９号に記載されている。前記混合塩コーティング材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：２００〜１：４、より好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ２ＳＯ４．ｎ．Ｎａ２ＣＯ３（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する、硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合塩である。
【００６２】
製品安定性を供給する別の好適なコーティングは、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．８：１〜３．０：１、好ましくはＬ８：１〜２．４：１のケイ酸ナトリウム及び／又はメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは無機過水和物塩の２重量％〜１０重量％、（通常は３重量％〜５重量％）のＳｉＯ２濃度で適用される。ケイ酸マグネシウムもコーティングに包含することができる。ケイ酸塩類及びホウ酸塩類又はホウ酸類又はその他の無機物を含有するコーティングも好適である。
【００６３】
ワックス類、油類、脂肪石鹸類を含有するその他のコーティングも、本発明内で有利に使用できる。
【００６４】
ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和物塩である。
【００６５】
典型的な有機漂白剤は、ジアシル及びテトラアシルペルオキシドを包含する有機ペルオキシ酸類、特に、ジペルオキシドデカン二酸（diperoxydodecanedioc acid）、ジペルオキシテトラデカン二酸（diperoxytetradecanedioc acid）、及びジペルオキシヘキサデカン二酸（diperoxyhexadecanedioc acid）である。ジベンゾイルペルオキシド及びジ−ラウロイルペルオキシドは、本明細書で好ましい有機ペルオキシ酸である。モノ−及びジペルアゼライン酸、モノ−及びジペルブラシル酸、並びにＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（Nphthaloylaminoperoxicaproic acid）も、本明細書での使用に適している。
【００６６】
ジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、好ましくは約０．１〜約１００μｍ、好ましくは約０．５〜約３０μｍ、より好ましくは約１〜約１０μｍの平均重量径を有する粒子の形態で存在すべきである。好ましくは、少なくとも約２５％、より好ましくは少なくとも約５０％、さらにより好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％の粒子が１０μｍより小さく、好ましくは６μｍより小さい。上記の径範囲内のジアシルペルオキシドは、より大きなジアシルペルオキシド粒子よりも優れた染み除去を、特にプラスチック食器類からの染み除去について提供し、同時に自動食器洗浄機での使用中に、望ましくない付着及び被膜形成を最少化することも見出された。従って、好ましいジアシルペルオキシドの径によって配合者は低濃度のジアシルペルオキシドと共に良好な染み除去を達成することができ、それによって付着及び被膜形成が軽減される。逆に、ジアシルペルオキシドの粒径が増すにつれて、良好な染み除去にはさらに多くのジアシルペルオキシドが必要となり、食器洗浄工程の間に関わる表面への付着を増やすことになる。
【００６７】
更なる一般的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸類が挙げられ、具体例はアルキルペルオキシ酸類及びアリールペルオキシ酸類である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸類並びにペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノ過フタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸類、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族（araliphatic）ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。
【００６８】
本明細書に用いるのに好適なその他の漂白剤は、漂白促進剤（pro-bleaches）又は２つ又はそれ以上の種の反応によってその場で生成する漂白剤である。一つの例が、塩化ナトリウム塩と過硫酸カリウムのような強酸化剤を反応させることによって生じる二酸化塩素である。
【００６９】
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、一般的に、６０℃以下の温度で洗浄中に漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書に用いるのに好適な漂白活性化剤としては、ペルヒドロリシス条件（perhydrolysis condition）下で好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び／又は任意に置換された過安息香酸を与える化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子の数のＯ−アシル及び／若しくはＮ−アシル基並びに／又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン類、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル類、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド類、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート類、特にｎ−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−又はイソ−ＮＯＢＳ）、無水カルボン酸類、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール類、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）である。
【００７０】
漂白触媒
本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４２４６６１２号、第５２２７０８４号）；ビスピリジルアミンコバルト、ビスピリジルアミン銅、ビスピリジルアミンマンガン、及びビスピリジルアミン鉄、及び関連錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な漂白触媒の完全な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０６５２１、３４頁、２６行〜４０頁、１６行に見出すことができる。
【００７１】
洗浄補助剤
いかなる従来の洗浄成分も、本発明の洗浄製品に使用できる。
【００７２】
界面活性剤
本明細書で好適な界面活性剤には、アルキル、アルケニル、又はアシル部分がＣ５〜Ｃ２０、好ましくはＣ１０〜Ｃ１８の直鎖又は分枝鎖である、アルキルサルフェート類、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルグリセリルスルホネート類、アルキル及びアルケニルスルホネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、Ｎ−アシルサルコシネート類、Ｎ−アシルタウレート類、並びにアルキルサクシネート類及びスルホサクシネート類などの陰イオン性界面活性剤；残りのＮ位がメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基で置換されている、クロリンエステル類（米国特許第４２２８０４２号、米国特許第４２３９６６０号、及び米国特許第４２６０５２９号）及びモノＣ６〜Ｃ１６Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤などの陽イオン性界面活性剤；非イオン性アルコキシル化界面活性剤（とりわけ、Ｃ６〜Ｃ１８の第一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール類（例えば、ＢＡＳＦポリ−タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、ＢＡＳＦポリ−タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９４／２２８００参照）、エーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、並びにミシガン州ワイアンドットのＢＡＳＦ−ワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Michigan）によるプルロニック（Pluronic）（登録商標）、リバースト・プルロニック（Reversed Pluronic）（登録商標）及びテトロニック（Tetronic）（登録商標）などのブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物を含む、低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物；Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルアミンオキシド類（本明細書で使用するのに好ましいアミンオキシド類には、Ｃ１２ラウリルジメチルアミンオキシド、Ｃ１４及びＣ１６ヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）、及びミラノール（Miranol）（商標）Ｃ２Ｍなどのアルキル両性カルボン酸界面活性剤などの両性界面活性剤；並びにベタイン類及
びスルタイン類などの双極性界面活性剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書で好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７６、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。食器洗浄製品に使用するのに好ましい界面活性剤は、低発泡性であり、低曇点非イオン性界面活性剤及びより高発泡性界面活性剤と泡抑制剤として働く低曇点非イオン性界面活性剤との混合物を包含する。
【００７３】
ビルダー
本明細書の洗浄組成物に用いるのに好適なビルダーとしては、クエン酸塩、炭酸塩及びポリリン酸塩等の水溶性ビルダー（例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム６水和物、トリポリリン酸カリウム及びトリポリリン酸ナトリウムとカリウムとの混合塩）；並びに結晶性層状ケイ酸塩（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）及びアルミノケイ酸塩（ゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰを含む）等の部分的水溶性又は不溶性ビルダーが挙げられる。ビルダーは、典型的には、洗浄組成物の約１重量％〜約８０重量％、好ましくは約１０重量％〜約７０重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％のレベルで存在する。
【００７４】
長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、約２２％未満、好ましくは約１５％未満の全ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を含有する組成物であるが、ＳｉＯ２対Ｎａ２Ｏの比が１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０である非晶性ケイ酸ナトリウムもまた、本明細書において使用することができる。
【００７５】
酵素
本明細書に好適な酵素としては、ケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボ・ノルディスク社（Novo Nordisk A/S））のような細菌及び菌類セルラーゼ類；ペルオキシダーゼ類；アマノ−Ｐ（Amano-P）（アマノ・ファーマシューティカル社（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（Lipase）（登録商標）及びリポマックス（Lipomax）（登録商標）（ギスト・ブロカデス（Gist-Brocades））並びにリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）（ノボ（Novo））のようなリパーゼ類；クチナーゼ類；エスペラーゼ（Esperase）（登録商標）、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、デュラザイム（Durazym）（登録商標）及びサビナーゼ（Savinase）（登録商標）（ノボ（Novo））及びマクサターゼ（Maxatase）（登録商標）、マクサカル（Maxacal）（登録商標）、プロペラーゼ（Properase）（登録商標）及びマクサペム（Maxapem）（登録商標）（ギスト・ブロカデス（Gist-Brocades））のようなプロテアーゼ類；ピュアフェクトＯｘＡｍ（Purafect Ox Am）（登録商標）（ジェネンコア（Genencor））及びターマミル（Termamyl）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）、デュラミル（Duramyl）（登録商標）及びナタラーゼ（Natalase）（登録商標）（Novo）のようなα及びβアミラーゼ類；ペクチナーゼ類；及びこれらの混合物が挙げられる。酵素は、本明細書では、好ましくは、プリル、顆粒、又は共顆粒として、通常は洗浄組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の範囲の濃度で添加される。
【００７６】
漂白剤
本発明の洗浄組成物は、漂白製品中に存在するものの他に、漂白作用物質を含むことができる。
【００７７】
低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤
本明細書に用いるのに好適な泡抑制剤としては、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。本明細書で使用するとき、「曇点」とは、温度が増加するにつれて溶解性が低下する界面活性剤で生じる、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第２相の出現が観察できる温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用するとき、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、さらに好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤としては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一級アルコールから誘導されるエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマー（reverse block polymer）が挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ・タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、米国特許第５，５７６，２８１号に記載のようなＢＡＳＦの非イオン性の（ポリ・タージェント）Poly-Tergent（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）も挙げられる。
【００７８】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）泡抑制剤である：
【化１】
2008540743.tif 000002
［式中、Ｒ１は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ２は約１〜約４個の炭素原子の直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ３は約１〜約４個の炭素原子の直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数であり、ｙは約４〜約１５の整数であり、ｚは約４〜約２５の整数である。］
他の低曇点非イオン性界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）である：
ＲＩＯ（ＲＩＩＯ）ｎＣＨ（ＣＨ３）ＯＲＩＩＩ
式中、ＲＩは約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素基から成る群から選択され；ＲＩＩは同じあっても異なってもよく、及び任意の所与の分子において分枝鎖又は直鎖Ｃ２〜Ｃ７アルキレンから成る群から独立して選択され、ｎは１〜約３０の数であり；及びＲＩＩＩは次のものから成る群から選択され：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する４〜８員環の置換又は非置換複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環式又は非環式、脂肪族又は芳香族の炭化水素基；
（ｂ）ただし、Ｒ２が（ｉｉ）の場合、その時は（Ａ）Ｒ１の内の少なくとも一つが、Ｃ２〜Ｃ３アルキレン以外のものであるか、又は（Ｂ）Ｒ２が６〜３０個の炭素原子を有することを条件とし、更にＲ２が８〜１８個の炭素原子を有する場合、ＲはＣ１〜Ｃ５アルキル以外のものであることを条件とする。
【００７９】
本明細書に好適なその他の構成成分には、洗浄組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度の、分散性、再付着防止性、汚れ放出性又はその他の洗浄特性を有する有機ポリマーが挙げられる。本明細書に好ましい再付着防止ポリマーには、アクリル酸含有ポリマー、例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（ＢＡＳＦ社）、アクゾル（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas））、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えばソカラン（Sokalan）ＣＰ５、並びにアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書に好ましい汚れ放出ポリマーとしては、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びこれらのコポリマー、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの混合物のテレフタレートエステルをベースとする、非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００８０】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤は、一般に洗浄組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、及び最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書にて用いられるのに好適であり、例えばジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジスクシネートは、それらの塩及び遊離酸の形態である。
【００８１】
本明細書の洗浄組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度の有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシャル（Wintershall）（ドイツ、ザルツベルゲン）から販売されているウィノン（Winog）７０のようなパラフィン類）、窒素含有腐食防止化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール、ＧＢ−Ａ−１１３７７４１参照）、並びに洗浄組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度のマンガン（ＩＩ）化合物、特に有機配位子のマンガン（ＩＩ）塩などがある。
【００８２】
本明細書に好適なその他の構成成分としては、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の水溶性ビスマス化合物（例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス）、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤（例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤スカベンジャー）、石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９３／０８８７７参照）、泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６、及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４参照）、ポリマー染料移行阻害剤、蛍光増白剤、香料、充填剤、及び粘土が挙げられる。
【００８３】
本発明の洗浄製品は、粉末、液体又はゲルの形態であるか又は、錠剤及び特にパウチ、カプセル及びサッシェを包含する単位用量形態であってもよい。
【００８４】
溶解度改良剤
溶解度改良剤は、例えば特定の温度、ｐＨ、イオン強度、ｐＫａ、酸化還元電位、酵素濃度等よりも上又は下の溶解度を有利にするか又は排除することによって、水溶性フィルムの溶解度を変える。溶解度改良剤は、機能化基材からの漂白作用物質の制御放出を達成する助けにもなる。
【００８５】
好適な溶解度改良剤は、選択されたアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類、好ましくはキトサンである。キトサンの溶解度はｐＨ依存性であり、この特性を利用することによって、機能化基材の溶解を、決められたｐＨに制限することができる。
【００８６】
その他の好適な溶解度改良剤としては、水溶解度がｐＨ、塩濃度、界面活性剤濃度又はその両方の組み合わせによって誘発されてもよいＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０３／６８８５２に記載されているポリマーが挙げられる。前記ポリマーは、固定酸で中和されたプロトン化アミン官能性を２〜６０ｍｏｌ％含有するコポリマー又はターポリマーである。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／２６９２８も、特に食器洗浄及び洗濯において、制御放出の目的に使用できる好適な複合ポリマーを記載している。
【００８７】
所与のｐＨ範囲で可溶性のその他の好適な溶解度改良剤は、メタクリル酸コポリマー類、スチレンヒドロキシスチレンコポリマー類、アクリル酸コポリマー類、ポリエチレングリコールポリビニルアセテート、ジエチルフタレート、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（dioctyl sodium sulfocuccinate）、ポリ−ｄｌ−ラクチド−コ−グリコリド（ＰＬＧ）、ビニルビリジン／スチレンコポリマー類、キトサン／乳酸、キトサン／ポリビニルアルコールをベースとし、デグサ・ローム・ファーマ（Degussa Rhom Pharma）から商標名オイドラギット（Eudragit）、イーストマン（Eastman）から商標名イーストアクリル（Eastacryl）、マクロメド社（MacroMed Inc.）から商標名ＳＱＺゲル（SQZgel）で市販されている。
【００８８】
特定の化学環境で可溶性である溶解度改良剤も市販されている。例えば、苛性可溶性バリア剤は、アルコア（Alcoa）から商標名ハイドラコート−５（Hydra-Coat-5）で市販されている。水分散性のバリア剤は、グリコール酸ナトリウムデンプン、ポリプラスドンをベースとし、及びＦＭＣコーポレーション（FMC Corporation）から商標名Ａｃ−ジ−ソル（Ac-di-sol）、エドワード・メンデル・コーポレーション（Edward Mendell Corporation）から商標名エキスプロタブ（Explotab）、ＩＳＰから商標名クロスポビドン（Crospovidone）で市販されている。
【００８９】
バリア剤
バリア剤は、保存安定性、特に高湿環境における保存安定性及び／又は触感を改良するのに役立つことができる。好適なバリア剤としては、ゼオライト、ベントナイト、タルク、雲母、カオリン、シリカ、シリコーン、デンプン及びシクロデキストリンが挙げられる。ポリマー類、特にセルロース性材料は、バリア剤としても好適である。
【００９０】
その他の好適なバリア剤としては、ニス、セラック、ラッカー、ポリオレフィン類、パラフィン類、ワックス類、ポリアクリレート類、ポリウレタン類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、又はこれらの組み合わせが挙げられる。好適な水溶性バリア剤の非限定例の１つは、サンケミカルコーポレーション（Sun Chemical Corporation）（ノースカロライナ州シャーロット（Charlotte））から市販され、及びＴＶ９６−６９６３水性フレキソフィルムニスとして販売されているＯＰＶ（オーバープリントワニス（Over Print Varnish）である。
【００９１】
ＵＶ吸収剤を、光で分解する成分を保護するために使用してもよい。使用してもよい好ましいＵＶ吸収剤の系列は、ベンゾフェノン類、サリチレート類、ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類及びアルコキシ（例えば、メトキシ）シンナメート類及びこれらの混合物である。本明細書で特に有用な水溶性ＵＶ吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ハーマン・アンド・レイマー社（Haarmann and Reimer Corp.）から、ネオ・ヘリオパン（Neo Heliopan）、タイプ・ハイドロ（Type Hydro）として販売されている）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸（ローヌプーラン（Rhone-Poulenc）からシンターゼ（Syntase）２３０及びＢＡＳＦ社からユビヌル（Uvinul）ＭＳ−４０として販売されている）、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノン（ＢＡＳＦ社からユビヌル（Uvinul）ＤＳ−４９として販売されている）、及びＰＥＧ−２５パラアミノ安息香酸（ＢＡＳＦ社からユビヌル（Uvinul）Ｐ−２５として販売されている）が挙げられる。使用してもよいその他のＵＶ吸収剤は、マニュファクチャリング・コンフェクショナー・パブリッシングカンパニー（Manufacturing Confectioner Publishing Company）が出版したマカッチャン（McCutcheon）の第２巻、機能性材料（Functional Materials）、北米版（North American Edition）（１９９７年）に定義されている。
【００９２】
欧州特許ＥＰ１，１４１，２０７号に記載されている蛍光染料も、光保護剤として作用できる。使用してもよい好ましい部類の蛍光染料としては、スチルベン；クマリン及びカルボスチリル化合物；１，３−ジフェニル−２−ピラゾリン類；ナフタルイミド類；エチレン、フェニルエチレン、スチルベン、チオフェンのベンズアジル（benzadyl）置換製品；及び結合複素環式芳香族化合物並びにこれらの混合物が挙げられる。使用してもよい特に好ましい蛍光染料には、米国特許第２，７８４，２２０号及び米国特許第２，６１２，５１０号に教示されているような、ジアミノスチルベン誘導体のスルホン酸塩類もある。米国特許第５，０８２，５７８号に教示されているような、高分子蛍光増白剤も本明細書に用いるのに好適である。使用してもよいその他の染料は、ＵＶ吸収剤に関連して上に記載されているマカッチャン（McCutcheon）の第２巻、機能性材料（Functional Materials）、北米版（North American Edition）（１９９７年）に定義されている。
【００９３】
本明細書に特に有用な蛍光染料としては、チバガイキー社（Ciba Geigy Corp.）からのチノパール（Tinopal）ＣＢＳ−Ｘのようなジスチリルビフェニル型並びにチバガイキー社（Ciba Geigy Corp.）からのチノパール（Tinopal）ＡＭＳ、ＤＭＳ、５ＢＭ、及びＵＮＰＡ、及びモバイ（Mobay）からのブランコファー（Blankophor）ＤＭＬのような塩化シアヌル／ジアミノスチルベン型が挙げられる。
【００９４】
単位用量形態の洗浄製品
本発明の好ましい実施形態では、組成物は、単位用量洗浄製品の形態である。製品は、一区画又は多区画単位用量製品であることができ、好ましくは真空又は熱成形された多区画水溶性パウチであり、その際区画の１つは、好ましくは固体粉末組成物を含有する。単位用量手法のための好ましい製造方法が、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４２４０８に記載されている。
【００９５】
単一区画パウチは、第１フィルム片を型に入れて、真空手段によってフィルムを延伸してポケットを形成し、形成されたポケットにゲスト−ホスト錯体を包含する洗剤又は漂白剤を充填してから、形成されたポケットにもう一方のフィルム片を配置して封止することにより作製できる。
【００９６】
粉末及び液体組成物を含む多区画パウチは、第１フィルム片を型に入れて、真空手段によってフィルムを延伸してポケットを形成し、そのフィルムをピンで留め、粉末組成物を投入して詰めてから、第２フィルム片を第１ポケット上に被せて新しいポケットを形成し、この新しいポケットに液体組成物を充填し、一枚のフィルム片をこの液体を充填したポケット上に被せて、３枚のフィルムを合わせて封止して二重区画のパウチを形成することによって作製できる。
【実施例】
【００９７】
実施例で使用する略語
実施例では、省略された構成成分の識別表示は、次の意味を有する。
【表１】
2008540743.tif 000003
【００９８】
以下の実施例において、全ての濃度は重量パーセント（％）として引用される。
【００９９】
実施例１
４２％の過酸化ベンゾイル（ＡＢＣＯインダストリーズ（ABCO Industries）が供給するオキシケア（Oxycare）４２）を含む水溶液を、モノソル（Monosol）ＬＬＣ（インディアナ州ゲーリー（Gary））が供給するＭ８６３０（商標）０．０８ｍｍ（３．０ミル）（１００ｇ／ｍ２の坪量）水溶性ＰＶＡフィルムに印刷した。前記溶液は、幅２８ｃｍ、６つのステーションを有し、熱風乾燥が可能な狭幅コムコ（Comco）フレキソ印刷機（マークアンディ（Mark Andy）（オハイオ州ミルフォード（Milford）より市販されている）によりフィルム上に印刷した。セラミックコーティングされたアニロックスロールを使用した（ハーパー社（Harper Corp）より供給）。供給ロール（水溶液をパンからピックアップしてアニロックスロールに移動する）は、ミッドアメリカンラバー（Mid American Rubber）（ミシガン州スリーリバーズ（Three Rivers））より供給されている。フォトポリマー印刷プレートは、デュポン（Du Pont）より供給されている（サイレル（Cyrel）の商標）。印刷は、６つのステーションのうちの３つで実施した。３つの連続するステーションはそれぞれ、２３．６行／ｃｍ／４０ｂｃｍ（６０ｌｐｉ（インチ当たり行数）／４０ｂｃｍ（１０億立方ミクロン（billion cubic micron）））、１１．８行／ｃｍ／１００ｂｃｍ（３０ｌｐｉ／１００ｂｃｍ）及び１１．８行／ｃｍ／１００ｂｃｍ（３０ｌｐｉ／１００ｂｃｍ）のアニロックスロールを使用し、ステーション間で印刷されたフィルム表面の上に吹き付けられる対流熱風により乾燥させた。コーティングは、８５ｇ／ｍ２のレベルであり、負荷はコーティングされていないフィルムの８５重量％である。
【０１００】
実施例２
実施例１に記載されている印刷方法を使用するが、第３印刷ステーションの後の乾燥工程が省かれ、第２Ｍ８６３０（商標）フィルムが濡れた印刷フィルムの上に置かれて積層体を形成する。
【０１０１】
実施例３
実施例２に従って得られた積層体に、白色インキ（エンバイロンメンタル・インキス・アンド・コーティングス（Environmental Inks and Coatings）（ノースカロライナ州モーガトン（Morgaton））が製造するアクア（Aqua）ＨＳＸ０５７００）を用いて図画を印刷する。
【０１０２】
実施例４
温度で色が変化する図画を、実施例２に従って得られた積層体に、示温度インキ：ＣＴＩ（コロラド州コロラドスプリングス（Colorado Springs））から市販されているダイナカラー（Dynacolor）を用いて印刷する。
【０１０３】
実施例５
実施例１と同様であるが、０．０５ｍｍ（２ミル）のＰＶＡフィルム及び４０％のＣ１２−ＤＡＰ（ジ−ラウロイルペルオキシド）（デグサ（Degussa）により商標名ＬＰ−４０−ＳＡＱで供給されている）を含む水溶液を使用する。２つの印刷ステーションを使用し、それぞれ、２３．６行／ｃｍ／４０ｂｃｍ（６０ｌｐｉ／４０ｂｃｍ）及び１１．８行／ｃｍ／１００ｂｃｍ（３０ｌｐｉ／１００ｂｃｍ）アニックスロールを用いる。ジ−ラウロイルペルオキシドの最終濃度は、４８ｇ／ｍ２及び可溶性フィルム重量の７２重量％である。
【０１０４】
実施例６
実施例１に記載されている印刷方法を使用するが、モノソル（Monosol）ＬＬＣ（インディアナ州ゲーリー（Gary））が供給する０．０４ｍｍ（１．５ミル）（５０ｇ／ｍ２の坪量）水溶性フィルムを代わりに使用し、及び水溶液は該溶液の２．５重量％のＰＶＡを含有する。２つの印刷ステーションを使用し、それぞれ、２３．６行／ｃｍ／４０ｂｃｍ（６０ｌｐｉ／４０ｂｃｍ）及び１１．８行／ｃｍ／１００ｂｃｍ（３０ｌｐｉ／１００ｂｃｍ）アニックスロールを用いる。ベンゾイルペルオキシドの最終濃度は、６３ｇ／ｍ２及び可溶性フィルム重量の１２６重量％である。
【０１０５】
実施例７
組成物Ａを含む一連のパウチを下記のように作製する。
【表２】
2008540743.tif 000004
【０１０６】
組成物Ａを、一連の二重に重ねられた区画のＰＶＡ方形基材パウチに導入する。前記２重区画パウチは、３枚の水溶性フィルム（最下層、中層及び最上層）から作られる。１８ｇの固形組成物及び２ｇの液体組成物を、各パウチの２つの異なる区画に配置する。各パウチは、最下層フィルムで開いたポケットを作製し、それに固体組成物を満たし、開いたポケットの上に中層フィルムを配置し、２つのフィルムを封止して新しい開いたポケットを造ることによって製造され、新しいポケットは液体組成物で満たされ、その上に最上層フィルムが配置され、新しいポケットが封止されることにより２重区画パウチを生じさせる。パウチの作製に使用したフィルムを、表２に示す。
【表３】
2008540743.tif 000005
＊モノソル（Monosol）Ｍ８６３０フィルムは、クリスクラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）より供給
【国際調査報告】
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