(57)【要約】  高レベルの輝度及び色強度を有するエンボス加工された微粒子状の薄金属フレークを準備するための方法。本方法は、可撓性ポリマーキャリヤ膜上に剥離コートを形成するステップと、45°を超える角度で単一刻線された回折格子パターンで剥離コートをエンボス加工するステップと、アルミニウムのような高反射性金属でエンボス加工された剥離面を真空蒸着するステップと、溶剤中で金属被覆剥離コートを可溶化してキャリヤから金属を取り除き、エンボスパターンが複製されたエンボス加工金属フレークを形成するステップとを含む。フレークは、フレークを過度に砕壊するであろう高剪断、分粒又は他のエネルギーの印加を避けて、溶剤及び剥離コートポリマーを含有する溶液から取り出され、フレークのD50粒径は75μm以上に維持される。フレークは、高い色強度又は色度と組合わされた光学的に目に明らかなグリッター又はスパークル効果として特徴づけられる極めて高い輝度を生じるコーティング及び印刷インキに適用される。【選択図】          なし
2008539322.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高レベルの輝度及び色強度を有するエンボス加工された微粒子状の薄金属フレークの製造方法であって、
キャリヤ上に剥離面を設けるステップと、
剥離面を、刻線パターン角度が45°を超える回折格子パターンでエンボス加工するステップと、
エンボス加工した剥離面を反射性金属薄膜で金属被覆するステップと、
金属膜を剥離面から取り除いて、回折格子パターンが複製されたエンボス加工された金属フレークの溶剤分散物を形成するステップと、
分散物中に含有されたフレークの粒径を制御して、分散物中に含有されたエンボス加工されたフレークのD50粒径を75μm以上に維持するステップと、を含む、
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
キャリヤ上にコーティングされ、次いで回折格子パターンでエンボス加工されたポリマー剥離コートに金属層を塗布する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリマーバインダー中に分散された請求項１に記載のエンボス加工されたフレークを含有する第１のコーティングを形成する方法であって、
第１のコーティングは、マルチアングル分光光度計で測定した場合、75°及び110°の角度測定で、同様の方法によって製造した且つ同じポリマーバインダー中に含有されるD50で50μmサイズのエンボス加工されたフレークの分散物を含有する第２のコーティングと比較したとき、大幅により高い色度読み取り及び大幅により高い色強度読み取りを有する、
ことを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１に記載のエンボス加工されたフレークを含有するポリマーバインダーを含有するコーティングを形成するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
エンボス加工されたフレークは、回折格子パターンがセンチメートル当り約14,000溝未満であり、フレーク厚さが約50nm〜約100nmであり、溝深さが約125nm〜約140nmである、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
エンボス加工されたフレークの粒径範囲が、
(a)  75〜200μm、又は、
(b)  75〜150μm、
である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
金属フレークの厚さ範囲が、
(a)  約5nm〜約100nm、又は、
(b)  約50nm〜約100nm、又は代わりに約1.0〜約3.5の光学濃度、
である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
溶剤分散物中に含有された金属フレークは、低速混合よりも粒径を大きく減じる、又は粒径を20μmよりも大きく減じる印加エネルギーをかけられない、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
45°を超える単一刻線されたエンボス加工角度を有する回折格子パターンを複製することによってエンボス加工された反射性金属フレークであって、フレーク粒子は、D50平均粒径が75μm以上であり、フレーク厚さが約50nm〜約100nmである、ことを特徴とする反射性金属フレーク。
【請求項１０】
回折格子パターンは、センチメートル当り約5,000溝〜約14,000溝未満である、請求項９に記載の反射性金属フレーク。
【請求項１１】
エンボス加工されたフレークは、溝深さ対フレーク厚さ比が1.0よりも大きい、請求項９に記載の製品。
【請求項１２】
45°の回折格子パターンでエンボス加工され、50μmの粒径を有するフレークを含有する乾性膜コーティングと比較したとき、75°及び110°（マルチアングル分光光度計による測定）で、より大きい測定色度及び色強度を有する請求項９に記載のエンボス加工されたフレークを、乾性膜コーティングに含有する製品。
【請求項１３】
請求項９に記載のエンボス加工されたフレークを含有する印刷インキ。
【請求項１４】
請求項９に記載のエンボス加工されたフレークを含有するコーティング又は印刷インキから作られたプリントパターンを有する装飾層を有する多層ラミネート。
【請求項１５】
装飾プリントパターンが、ポリマー基材シートに塗布された着色不透明ベースコートに適用される、請求項１４に記載のラミネート。
【請求項１６】
装飾プリントパターンの光学反射特性を目に見えるほど劣化させることなしに３次元形状に熱成形できる、請求項１５に記載のラミネート。
【請求項１７】
色スペクトルの全域で、カラーシフトと組み合わされたスパークル又はグリッターを生じる請求項９に記載のエンボス加工フレークを含有する樹脂コーティング。
【請求項１８】
エンボス加工されたフレークは、D50平均粒径が100μm以上である、請求項１７に記載の樹脂コーティング。
【請求項１９】
エンボス加工されたフレークは、厚さが光学濃度3.0以上であり、D50平均フレークサイズが200μmを超える、請求項９に記載の製品。
【請求項２０】
エンボス加工されたフレークは、回折格子パターンがセンチメートル当り約14,000溝未満及び溝深さが約140nm未満である、請求項９に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンボス加工された金属フレークの製造方法及びコーティング及び印刷インキにおけるこのようなフレークの使用に関する。より詳細には、本方法は、コーティング及び印刷インキに配合されたときに高レベルの輝度と色強度を有するエンボス加工されたフレークを製造するための技術を含む。
【背景技術】
【０００２】
金属フレークは、異なる視覚効果を生むために長年装飾コーティングに用いられてきた。例えば、自動車のメタリック塗料に金属フレークが使われている。これらのフレークは、典型的には、一時的な可撓性キャリヤ膜に塗布された剥離コートの平滑な表面を真空蒸着し、金属被覆された剥離面を可溶化してキャリヤから金属膜を取り除き、金属をフレークに砕壊することによって製造される。
【０００３】
自動車の塗料に加えて、金属のような又は鏡のような光学的効果のための高反射性金属被覆表面を生じるコーティングを含む、他のコーティング組成物、塗料、エナメル、ラッカー等に金属フレークが使われてきた。これらのコーティングにおいて、サイズが約50μm未満の小粒径金属フレークは、鏡のような効果のための100%の完全な被覆率を与えるのに必要な不透明度に加えて良好な反射性を生じることができる。反射することができるより大きなフレークは通常、コーティングとして利用するとき、より広がるので、高反射性の鏡のような表面を得るために必要な不透明度又は隠蔽能力を生じることができない。
【０００４】
小さい金属フレークは、また、ある種類の印刷装置において、より大きなフレークサイズを同様に使用できない印刷インキのような組成物により有用である傾向があった。
【０００５】
他の開発において、金属フレークは、回折格子又はホログラム像パターンの形のエンボス加工されたパターンで製造されてきた。これらのフレークは、コーティング又は印刷インキに用いられるときにある虹色効果を生じる。これらのフレークは、エイブリィデニソン社(Avery Dennison Corporation)に譲渡されたミーカ他(Miekka et al.)の米国特許第5,672,410号に記載されている方法によって製造されてきた。'410号特許の全体の開示は、参照として本願に援用される。'410号特許によるエンボス加工されたフレークの製造方法では、約50μm未満の制御された粒径を有する金属フレークが製造される。金属フレークは、エンボス加工された表面を金属被覆し、金属を剥がしてフレークの分散物を形成し、次いで、金属フレークをサイズが約10〜50μmのより小さいサイズのフレークに砕壊することによって行われる異なるエンボス加工技術によって製造することができる。分散した金属粒子は、フレークの反射性を損なうことなしに粒子を所望のサイズ範囲に砕壊する高速混合又は超音波混合にかけられる。この方法によって得られた金属膜は、市販の金属箔の輝度、反射光沢及び隠蔽力に似ている。エンボス加工されたときでさえ、単層箔フレークの自然配向性のために、少量の顔料が非常に大きな表面積を覆う。
【発明の開示】
【０００６】
（本発明の概要）
簡単に言えば、本発明の一態様は、高レベルの輝度及び色強度を有するエンボス加工された微粒子状の薄金属フレークの製造方法を含む。本方法は、キャリヤ上に剥離面を準備するステップと、刻線パターン角度が45°を超える回折格子パターンで剥離面をエンボス加工するステップと、エンボス加工された剥離面を薄い反射性金属膜で金属被覆するステップと、剥離面から金属膜を取り除いて回折格子パターンが複製されたエンボス加工された金属フレークの溶剤分散物を形成するステップと、分散物中に含有されるフレークの粒径を制御して分散物中に含有されるエンボス加工されたフレークのD50平均粒径を75μm以上に維持するステップとを含む。
【０００７】
本発明の他の態様は、単一刻線されたエンボス加工角度が45°を超える回折格子パターンを複製することによってエンボス加工された反射性金属フレークであって、フレーク粒子は、D50平均粒径が75μm以上であり、フレーク厚さが約50〜約500オングストロームである、反射性金属フレークを含む。
【０００８】
本発明の方法は、エンボス加工されたフレークの色強度又は色度及び輝度を制御し、高レベルの色強度及び輝度を有する大きな粒径のフレークを製造する。本発明のエンボス加工されたフレークは、高い色強度又は色度と組合わされた光学的な目に明らかなグリッター又はスパークル効果として特徴づけられる極めて高い輝度を生じるコーティングや印刷インキに適用される。エンボス加工されたフレークは、また、熱成形にかけられるものを含む多層ラミネートの装飾層に用いられるときに、同様の光学的効果を生じるためにも使用することができる。
【０００９】
（詳細な説明）
図1を参照すると、一時的なキャリヤ膜10が、剥離コート12をキャリヤ膜の少なくとも片面に塗布するためのコーターの中を通る。好ましい態様では、キャリヤ膜の両面が、剥離コート材料の薄膜でコーティングされる。図1は、後述するように、剥離コートをエンボス加工してエンボスのパターン14を形成することを含む本発明の一態様を示す。エンボス加工されたキャリヤは、次いで、後述するように、薄い反射性金属膜で金属被覆される。
【００１０】
キャリヤ膜は、好ましくは可撓性の、折り畳み可能な、耐熱性のポリマーキャスティングフィルムであり、好ましくは２軸延伸PETである。アメリカのヘキスト社(Hoechst)のマイラー又はホスタファンポリエステル膜が、好ましいキャスティングフィルムの例である。好ましいキャリヤ膜は、すべり特性を改善すべく表面を粗くするために一般に用いられるフィラー粒子のような付着性微粒子材料がほぼ存在しない、非常に平滑なキャスティング面を有する。本発明に用いるキャリヤ膜は、好ましくは滑剤を有しない。そのようなポリエステル膜は、異なるグレードで商業的に入手可能である。表面粗さ測定に基づいた3000グレード又はそれより良いグレードのPETホスタファンが本発明に有用である。
【００１１】
キャリヤ膜は、キャリヤに塗布された剥離コートをエンボス加工する、又は金属被覆キャリヤ膜の金属層をエンボス加工することを含む、様々な技術によってエンボス加工することができる。上述の'410号特許は、エンボスパターンを形成するために用いることができる４つの別々の方法を記載する。好ましいエンボス加工方法は、以下のように剥離コートをキャリヤに塗布し、剥離コートをエンボス加工することを含む。
【００１２】
剥離コート材料は、（後述する）正確に形成されたエンボスでエンボス加工することができ、且つ有機溶剤中で容易に可溶化することができる様々なポリマー材料を含む。適当な剥離コート材料の例は、PMMAのようなアクリル樹脂、アクリル共重合体、PVC、及びポリスチレンを含む。剥離コート材料を、適当な有機溶剤中で可溶化し、ロールコーティング技術によってキャリヤ膜に塗布する。次いで、コーティングされたキャリヤを、熱にさらして、剥離コートを乾燥させて非常に平滑な剥離面を作る。好ましい剥離コートの厚さは、剥離コートを、キャリヤの片面当り約0.8グラム／平方メートル、又は全体で1.6グラム／平方メートル塗布することによって作られる。
【００１３】
剥離面を、エンボス加工ロールでエンボス加工し、剥離面上にエンボスのパターン14を形成する。エンボスは、好ましくは、近接して間隔を隔てられ、規則的に間隔を隔てられた平行な溝を剥離面にエンボス加工することによって形成された回折格子パターンの形態にある。一態様では、回折格子は、センチメートル当り5,000溝〜14,000溝未満の規則的なパターンによって形成される。他の態様では、回折格子構造は、センチメートル当り約10,000〜約12,500溝である。
【００１４】
エンボス加工の前に、剥離コートを乾燥させ、又は凝固させる。次いで、剥離コートをその軟化温度より高い温度で加熱し、次いで剥離面に回折格子パターンをエンボス加工することによって、エンボス加工ステップを行う。エンボス加工ロールは、好ましくは、剥離面を横切る単一のエンボス加工パスが、同様に形づくられ、均一に間隔を隔てられた平行直線溝である単一刻線パターンでエンボスを形成する。一態様では、溝パターンは、図4に示すように、波形、又は正弦曲線断面構造を有する。
【００１５】
本発明のフレークを作る格子構造は、溝深さが約125nm〜約140nm、より好ましくは約130nm〜約135nmである。
【００１６】
'410号特許に記載されたエンボスの回折格子パターンは、従来、45°の角度で単一刻線することによって商業的に作られてきている。図2は、そのような単一刻線されたエンボスパターン16及び溝の底から引いた、溝の隣接した頂部分の接線として定められた45°の刻線角度を示す。
【００１７】
本発明によれば、エンボス加工ロールは、45°を超えるエンボス角度を各々有する、同様に形づくられ、均一に間隔を隔てられた平行溝を単一刻線することによって、回折格子パターンを形成する。一態様では、エンボスパターンは、図3に示すように、単一刻線された角度60°の回折格子パターン20である。
【００１８】
エンボス加工された剥離面を形成した後、エンボス加工されたキャリヤは、エンボス加工された剥離コーティング上に金属膜を真空蒸着するための真空蒸着機を通る。一態様では、剥離コートを、キャリヤの両面にコーティングし、両面をエンボス加工し、金属膜をキャリヤの両面に真空蒸着する。蒸着した金属の単一層膜の厚さは、約50〜1,000オングストローム(5-100nm)であり、ウェブのスピード及び蒸発速度によって制御される。蒸着のための適当な光輝金属は、アルミニウム、クロム、銅、インジウム、鋼、銀、金、ニッケル、又はニクロムを含む。アルミニウムが、現在好ましい金属膜である。
【００１９】
一態様では、単一層金属被覆アルミニウムフレーク製品の好ましい金属厚さ範囲は、約50nm〜約100nmである。所望の金属厚さは、また、1.0〜3.5光学濃度であるのがよい。光学濃度は、MacBeth TR927濃度計で測定される。
【００２０】
金属コーティングされたエンボス加工キャリヤは、次いで、キャリヤから金属を剥がしてフレークを形成する金属剥ぎ取り機械を通る。好ましくは、金属被覆キャリヤは、剥離コートを可溶化するための適当な溶剤を収容するタンクの中の一連のローラの周りを通る。好ましい溶剤はアセトンである。金属膜は、ローラを通り越し、次いで、金属粒子及び剥離コート材料をキャリヤから取り除くための一連のドクターブレードを通り過ぎる。次いで、溶剤中のフレーク及び剥離コートポリマーの分散物が、スラリータンクにポンプで圧送される。スラリータンク内に得られた分散物は、溶剤中に分散したアルミニウムフレーク及び残留ポリマー固形物に基づく約2%〜約4%質量パーセントの固形物を有する。
【００２１】
得られるスラリーに含有されるフレークは、約75μm以上の所望の平均粒径である。これらのフレークは、金属剥ぎ取り工程に続くいずれかの高エネルギー混合又は分粒ステップを省略することによって、粒径が75μm以上に維持される。遠心分離のような高エネルギー分粒、自励式超音波分散処理、又は高剪断混合は避ける。粒径を約75μm以上に制御する目的で、ある場合には、低い剪断混合が適当であることがある。高速混合は、粒径を減じることに加えて、フレークの輝度を減じ得る。一態様では、本方法によって作られた単一層アルミニウムフレークは、平均粒径(D50)が75μmを超えていた。75〜200μmのサイズ範囲内のフレークは、約1.0〜約3.5の範囲内の光学濃度で作ることができる。一態様では、後述するある光学的効果を生じるために、所望の粒径の範囲は、通常約75〜約150μmである。そのような粒子は、約2.0の光学濃度で、このサイズ範囲内で、且つ上述した工程ステップに従うことによって作られている。より大きい粒径は、例えば、約3.5光学濃度を超える、より厚いフレークで作ることができる。
【００２２】
本発明は、また、粒径が200μmを超えるエンボス加工フレークを作ることもできる。一態様では、粒径が200μmを超えるフレークを、光学濃度が3.0以上のより厚いフレークから作った。
【００２３】
ここで記載したような粒径測定は、Horiba LA 910機器を用いて行う。
【００２４】
厚さが50nm〜100nmの範囲のフレークを作るために、D50平均粒径が75μmを超える単一層金属フレークを、図4と同様の回折格子を用いて作った。一態様では、フレーク厚さは、約90nmであった。これらのエンボス加工された金属フレークは、センチメートル当り14,000ライン未満の回折格子ピッチで作った。これらの回折フレークは、一態様では、センチメートル当り12,500ライン未満のピッチを有し、他の態様では、回折パターンは、センチメートル当り約10,900ライン〜12,000ライン未満の範囲であった。これらのエンボス加工された金属フレークは、溝深さが約140nm未満であり、一態様では、溝深さは約130nm〜約135nmであった。これらのエンボス加工されたフレークは、1.0を超える所望の溝深さ対フレーク厚さ比によって特徴づけられた。
【００２５】
本発明によって作られた大きいエンボス加工フレークを様々な種類のコーティングに用いて、ある制御された光学的効果を生じることができる。一態様では、グリッター又はスパークル効果と組合わされたより大きい色強度を有するコーティングを作ることができる。約100μmサイズのエンボス加工された粒子は、拡大されない目視観察によって丁度見始めることができ、目視観察できるエンボスによって作られたグリッター又はスパークルがあらわれる。
【００２６】
一態様では、エンボス加工されたフレークは、45°を超える角度、特に60°でエンボス加工され、45°の角度のエンボス加工で作られた先行技術のフレークと比べたとき、コーティングのより大きい反射率又は輝度及びより大きい色強度を生じた。
【００２７】
グリッター又はスパークル効果は、本発明の技術によってエンボス加工されたより大きい粒子によって生じ、例えば、約50μmの平均粒径の、より小さいフレークによって生じる反射率よりも大きい反射率を生じる。この比較は、45°の角度のエンボスを複製することによって作られたより小さい50μmのフレークと比べたとき、45°を超えるエンボス、一態様では60°の角度のエンボスを複製することによって作られた本発明のより大きい粒子にある。より小さいフレークは、より低い反射率を有し、すなわち鏡のようでなく、又は光輝が少ない。より大きいフレークの増大された反射率は、色スペクトルの全ての色域で生じる。
【００２８】
45°を超える角度のエンボスで作られたフレークは、45°のエンボスで作られた同じサイズのフレークよりも大幅に輝いて見える。60°のエンボスで作られたフレークは、蛍光下でより大きな輝きをもって観察された。45°を超えるエンボスで作られたフレークは、また、目視観察できる、より大きい色強度とカラーシフトを有する。入射光を反射するために利用できる複製されたエンボスの領域がより大きくなるのが、より大きい輝度と色効果の原因であると考えられる。
【００２９】
述べたように、より小さい50μmフレークと比べたとき、グリッター又はスパークル効果は、より大きい色強度と組合わされて生じ、グリッター効果と組み合わされたより大きい色強度は、以下の例で示すようにマルチアングル分光光度計によって行われた色測定によって生じた数値データによって明らかにされるだけでなく、様々なコーティングから目視で観察された。
【００３０】
本発明のより大きいフレークは、塗料、インキ、エナメル、及びプリントコートのような様々なコーティング組成物において、記載した光学的効果を生じるために用いることができる。本発明で有用な樹脂バインダーは、アクリル及びニトロセルロース樹脂を含む。本発明の１つの用途は、75μmを超えるエンボス加工されたフレークを含有するマニキュアエナメルを含み、より小さい(50μm)フレークを含有するマニキュアエナメルと比べたとき、ある観察角度で、より明るいグリッター又はスパークル効果、及びより大きい色強度又はカラーシフトを示す。本発明のこの用途は、キルカーエンタープライズ社(Kirker Enterprises, Inc.)の国際公開第02/03913号（参照として本願に援用される）に記載されたようなニトロセルロースエナメルを用いて行われた。このマニキュアエナメルを、カード上に垂らし、乾燥させて、その光学的効果を観察した。極めて薄いオングストロームレベルの粒子厚さを有する、より大きい粒径のエンボス加工されたフレークの使用により、75μm以上のサイズのエンボス加工されたフレークを有するエナメルのようなコーティングでグリッター又はカラーシフト効果を生じる。個々の粒子は、エンボス加工された粒子のグリッター又はレインボー効果を観察するのに十分な100μmで裸眼で丁度見ることができる。これらのより大きいエンボス加工されたフレークの、様々なコーティング内で平らに横たわることができる機能が、また、反射された光及びカラーシフト効果を高め、これらは目視観察することができる。
【００３１】
本発明のより大きいエンボス加工されたフレークの他の用途は、色刷りインキ、シルクスクリーン工程で用いるインキ、及び化粧品調合物である。本発明のより大きいフレークは、印刷インキ及び染料にグリッター又はスパークル効果を加えることができる。
【００３２】
一態様では、本発明のより大きいフレークは、ニトロセルロースコーティング組成物の中で良好な配向性を有することが分かっており、これは、マニキュアエナメルだけでなく印刷インキにも有用である。
【００３３】
他の用途は、様々な多層ラミネートに用いるプリントコートにある視覚効果を生じさせることである。これらは、熱成形ポリマー基材ベース層と、基材に塗布された不透明着色ベースコート又はペイントコートと、装飾プリントパターンを作るための様々な印刷技術によって着色ベースコートに塗布された金属プリントコートと、耐候性保護及び耐磨耗性クリアコートである選択的な外側クリアコートとを有するラミネートを含んでもよい。得られたラミネートは、金属プリントコートの反射外観の劣化なしに熱成形されて、様々な形状を形成することができる。
【００３４】
より大きい金属フレークは、また、同様の熱成形多層ラミネートに含有される高反射性金属層に用いることができる。
【００３５】
例
サイズが75μmを超えるエンボス加工されたフレークを、先の記載によって作った。PETキャリヤを、アクリル剥離コートでコーティングし、前述したように60°の単一刻線されたエンボスパターンを有する回折格子パターンでエンボス加工し、蒸着したアルミニウム膜で金属被覆し、剥ぎ取り、金属フレーク分散物を形成した。これらの例での金属被覆膜の層の厚さは、約2.0光学濃度であった。フレークを、試験のために、剥ぎ取り直後に取り除いた。粒径を減じるであろう遠心分離のような粒子の分粒又は超音波混合は、避けた。遠心分離の行為は、粒径を減じないかもしれないが、ポンプ又は高速混合を通り抜けることにより、粒径が減じられる。エンボス加工された粒子は、D50平均粒径が約114μmであった。サンプルを、レネタカードの黒色面上に垂らした。このサンプルを、同様にレネタカードの黒色面上に垂らした45°エンボス加工によって作られた50μmフレークを含有する同様のサンプルと比較した。より大きいフレークが、より小さいフレークよりも著しいカラーシフト及び色強度を示すことが目視観察された。
【００３６】
以下の試験データは、X-Rite MA 58マルチアングル分光光度計を用いた色測定から得た。色の値を、図4に示すように、３つの測定角度、45°、75°、及び110°で取得した。より高い数値を有する色読み取りは、より大きい色強度を示す。色読み取りは、以下のように色強度を測定する。
a* (プラス) = 赤
a* (マイナス) = 緑 
b* (プラス) = 黄
b* (マイナス) = 青
C* = a*2+b*2 = 色度又は色強度を測定する全ての平均の合計
【００３７】
例１
大きい粒径フレーク
45°:  a*=-6.51  b*=4.54    C*=7.94
75°:  a*=21.94  b*=-37.21  C*=43.20
110°: a*= 5.53  b*=29.11   C*=29.63
より小さい粒径フレーク
45°:  a*=-15.14  b*=-7.67   C*=16.97
75°:  a*=19.82   b*=-33.22  C*=38.68
110°: a*=5.19    b*=15.44   C*=16.29
より大きいフレークは、より小さいフレークよりも、粒子間の空間量がより大きく、より広く広げられたにもかかわらず、これらの試験データにより、より大きいフレークは、特に75°及び110°で、より小さいフレークよりも良好な色強度を有することが示された。
【００３８】
例２
例１のより大きい粒径のフレークを、フレークを容器の底部に沈殿させ、容器の頂部から樹脂リッチ液体層を取り除くことによって、デカンテーションした。透明な液体は、樹脂固形物が2.4%であった（乾燥させて重量差を記録することによって測定したとき）。デカンテーションしたサンプルは、4.1重量%の固形物を含有していた。試験データによって、フレークが、デカンテーションしなかったサンプルよりも強い色でより輝いていることが示された。
2.4%固形物−デカンテーション無し
45°:  a*=-13.36  b*=-1.03   C*=13.40
75°:  a*=31.55   b*=-51.69  C*=60.55
110°: a*= 5.73   b*=24.64   C*=25.30
4.1%固形物−デカンテーション有り
45°:  a*=-28.85  b*=12.59   C*=31.48
75°:  a*=40.72   b*=-60.63  C*=73.03
110°: a*=2.34    b*=37.20   C*=37.27
【００３９】
例３
例１のより大きい粒径のフレークを、ラッカーに含有された50μmフレークに加え（10部の50μmフレークに対して2部の100μmフレーク）、レネタカードの両面上に垂らした。これらのサンプルを同様に垂らした例１の50μmフレークと比較した。結果により、より大きいフレークの追加で改善された色強度が示された。
50μmフレークのみ（黒色）
45°:  a*=-40.29  b*=-1.00   C*=40.30
75°:  a*=51.38   b*=-80.13  C*=95.19
110°: a*= 5.33  b*=43.79    C*=44.11
114μmフレーク追加（黒色）
45°:  a*=41.45  b*=-1.52   C*=41.47
75°:  a*=52.91  b*=-81.40  C*=97.09
110°: a*= 4.10  b*=42.71   C*=42.91
50μmフレークのみ（白色）
45°:  a*=-38.82  b*= 1.97  C*=38.87
75°:  a*=42.04   b*=70.80  C*=82.34
110°: a*= 5.06   b*=34.50  C*=34.87
114μmフレーク追加（白色）
45°:  a*=46.17  b*= 2.47   C*=46.24
75°:  a*=45.06  b*=-73.90  C*=86.59
110°: a*= 4.91  b*=34.17   C*=34.52
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】図1は、本発明の原理による方法の中間のエンボス加工段階を示す概略断面図である。
【図２】図2は、45°の角度で形成される回折格子エンボスを示す概略図である。
【図３】図3は、60°の角度で形成される回折格子エンボスを示す概略図である。
【図４】図4は、マルチアングル分光光度計による色強度及び色度を測定するために用いられる反射角度を示す概略図である。
【図１】
2008539322.tif 000003
【図２】
2008539322.tif 000004
【図３】
2008539322.tif 000005
【図４】
2008539322.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成20年1月23日(2008.1.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
輝度及び色強度を有するエンボス加工された微粒子状の薄金属フレークの製造方法であって、
キャリヤ上に剥離面を設けるステップと、
剥離面を、刻線パターン角度が45°を超える回折格子パターンでエンボス加工するステップと、
エンボス加工した剥離面を反射性金属薄膜で金属被覆するステップと、
金属膜を剥離面から取り除いて、回折格子パターンが複製されたエンボス加工された金属フレークの溶剤分散物を形成するステップと、
分散物中に含有されたフレークの粒径を制御して、分散物中に含有されたエンボス加工されたフレークのD50粒径を75μm以上に維持するステップと、を含む、
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
ポリマーバインダー中に分散された請求項１に記載のエンボス加工されたフレークを含有する第１のコーティングを形成する方法であって、
第１のコーティングは、マルチアングル分光光度計で測定した場合、75°及び110°の角度測定で、同様の方法によって製造した且つ同じポリマーバインダー中に含有されるD50で50μmサイズのエンボス加工されたフレークの分散物を含有する第２のコーティングと比較したとき、大幅により高い色度読み取り及び大幅により高い色強度読み取りを有する、
ことを特徴とする方法。
【請求項３】
エンボス加工されたフレークは、回折格子パターンがセンチメートル当り約14,000溝未満であり、フレーク厚さが約50nm〜約100nmであり、溝深さが約140nm未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
溶剤分散物中に含有された金属フレークは、低速混合よりも粒径を大きく減じる、又は粒径を20μmよりも大きく減じる印加エネルギーをかけられない、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
45°を超える単一刻線されたエンボス加工角度を有する回折格子パターンを複製することによってエンボス加工された反射性金属フレークであって、フレーク粒子は、D50平均粒径が75μm以上であり、フレーク厚さが約50nm〜約100nmである、ことを特徴とする反射性金属フレーク。
【請求項６】
請求項５に記載の製品であって、エンボス加工された金属フレークの粒径範囲が以下の(a)又は(b)であり：
(a)  75〜200μm、又は、
(b)  75〜150μm、
かつエンボス加工された金属フレークの厚さ範囲が以下の(c)又は(d)である：
(c)  約5nm〜約100nm、又は、
(d)  約50nm〜約100nm、又は代わりに約1.0〜約3.5の光学濃度、
製品。
【請求項７】
回折格子パターンは、センチメートル当り約5,000溝〜約14,000溝未満である、請求項５に記載の反射性金属フレーク。
【請求項８】
45°の回折格子パターンでエンボス加工され、50μmの粒径を有するフレークを含有する乾性膜コーティングと比較したとき、75°及び110°（マルチアングル分光光度計による測定）で、より大きい測定色度及び色強度を有する請求項５に記載のエンボス加工されたフレークを、乾性膜コーティングに含有する製品。
【請求項９】
請求項５に記載のエンボス加工されたフレークを含有するコーティング又は印刷インキから作られたプリントパターンを有する装飾層を有する多層ラミネートであって、該装飾プリントパターンが、ポリマー基材シートに塗布された着色不透明ベースコートに適用されてもよく、該ラミネートが、装飾プリントパターンの光学反射特性を劣化させることなしに３次元形状に熱成形できる、多層ラミネート。
【請求項１０】
色スペクトルの全域で、カラーシフトと組み合わされたスパークル又はグリッターを生じる請求項５に記載のエンボス加工フレークを含有する樹脂コーティングであって、該エンボス加工されたフレークは、D50平均粒径が100μm以上であってもよい、樹脂コーティング。
【請求項１１】
エンボス加工されたフレークは、3.0以上の光学密度及び、200μmを超えるD50平均フレークサイズを有する、請求項５に記載の製品。
【請求項１２】
エンボス加工されたフレークは、回折格子パターンがセンチメートル当り約14,000溝未満及び溝深さが約140nm未満である、請求項５に記載の反射性金属フレーク。
【国際調査報告】
2008539322.tif 000007
2008539322.tif 000008
2008539322.tif 000009