(57)【要約】  燃料、特に炭化水素燃料、及び潤滑剤、特に潤滑油は、脂肪酸の誘導エポキシ化エステルである、１つのクラスの耐食、耐疲労、及び耐磨耗添加剤を含む。エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルは、特に有効である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）潤滑剤又は炭化水素燃料と、
（Ｂ）少なくとも１種の次式のエポキシ化エステルとを含む組成物
【化１】
2008518080.tif 000021
［式中、ｍは、１〜３６であり、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により任意に置換されており、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を任意に含む、それぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化２】
2008518080.tif 000022
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び以下の形のアシル基からなる群から選択される
【化３】
2008518080.tif 000023
（式中、Ｒ１０は、さらに置換されていてもよいヒドロカルビルである））］。
【請求項２】
鉛及び／又は銅に対して腐食性である添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
腐食性添加剤が、モノオレイン酸グリセリン、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されたアミド、ヒドロキシポリカルボン酸のエステル、二硫化テトラアルキルチウラム、チオンアミド、チオ尿素、ジチオカルバメート、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、４−イミダゾリジンチオン、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びチオ酸アミドモリブデン混合錯体からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
エポキシ化エステルが、Ｃ６〜Ｃ２２不飽和若しくは多価不飽和カルボン酸又はそれらの混合物のエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
エポキシ化エステルが、エポキシ化したオレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
エポキシ化エステルが、オレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエポキシ化Ｃ４〜Ｃ１２エステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシ化エステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
エポキシ化エステルが、エポキシ化植物油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
エポキシ化エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
腐食性添加剤が、モノオレイン酸グリセリンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項１１】
腐食性添加剤が、ジチオカルバメート及び二硫化チウラムからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項１２】
腐食性添加剤が、４−イミダゾリジンチオンである、請求項２に記載の組成物。
【請求項１３】
腐食性添加剤が、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びＣ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されるアミドからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項１４】
腐食性添加剤が、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物及びそれらの混合物、並びにヒドロキシポリカルボン酸のエステルからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項１５】
腐食性添加剤が、クエン酸のトリエステルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項１６】
腐食性添加剤が、モノオレイン酸グリセリンであり、エポキシ化エステルが、エポキシ化オレイン酸２−エチルヘキシルである、請求項２に記載の組成物。
【請求項１７】
潤滑剤及び炭化水素燃料の耐食性、耐疲労性、及び耐磨耗性を改善するための方法であって、前記潤滑剤及び炭化水素燃料に、機能性改善量の少なくとも１つの次式のエポキシ化エステルを添加するステップを含む方法
【化４】
2008518080.tif 000024
［式中、ｍは、１〜３６であり、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により任意に置換されており、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を任意に含む、それぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化５】
2008518080.tif 000025
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び次式のアシル基からなる群から選択される
【化６】
2008518080.tif 000026
（式中、Ｒ１０は、さらに置換されていてもよいヒドロカルビルである））］。
【請求項１８】
エポキシ化エステルが、Ｃ６〜Ｃ２２不飽和若しくは多価不飽和カルボン酸又はそれらの混合物のエポキシ化エステルである、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
エポキシ化エステルが、オレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエポキシ化エステルである、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
エポキシ化エステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルである、請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明者は、米国特許法第１２０条に基づき、２００４年１０月２９日出願の発明の名称が「潤滑剤及び燃料における鉛腐食低減のためのエポキシ化エステル添加剤」である米国特許仮出願第６０／６２３，０３６号の恩典を主張するものである。
【０００２】
本発明は、燃料、特に炭化水素燃料及び潤滑剤、特に潤滑油に関し、より詳細には、かかる燃料及び潤滑剤用のエポキシ化エステルから誘導される耐食用添加剤の一クラスに関する。
【背景技術】
【０００３】
潤滑油の開発では、エンジンの金属パーツを腐食から保護する添加剤を提供するために多くの試みがなされている。金属腐食は、潤滑剤自体の腐食性、或いは、より頻度が高いものとして、潤滑用製剤に添加して耐磨耗性や極限圧力保護など、他の所望の特性を付与する腐食性添加剤が元で様々に起こり得る。腐食は、通常エンジン内に存在する水や燃焼副生物などの汚染物質によっても起こり得る。
【０００４】
エンジンベアリングは、特に腐食を受けやすく、特に銅鉛ベアリングはそうである。これらのベアリングを腐食から保護することは重要である。というのは、ベアリングの腐食は、磨耗、摩擦の増加、燃料経済性の低下、及び究極的には壊滅的なエンジン故障の元になり得るからである。腐食によりベアリングから浸出する鉛により、油が汚染され、粒子状排出物及び毒性廃棄物汚染による余分の環境問題がもたらされる。毒性及び環境の点で、エンジン使用中に形成される粒子状物質及び汚染を制限することは重要であるが、潤滑油の耐磨耗性を低下させないように維持することも重要である。
【０００５】
銅を耐食保護する目的で油製剤に添加できる、２−メルカプトベンゾチアゾールやベンゾトリアゾールなどの添加剤が多数周知である。しかし、鉛に対して腐食性である材料から保護するためにできることは非常に少ししかない。鉛腐食を低減する添加剤は、限られた数しか知られていない。
【０００６】
周知の鉛耐食添加剤には、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びその誘導体、テレフタール酸、及びジチオリン酸誘導体が含まれる。周知の鉛耐食添加剤は、満足できるものではない。これらの添加剤の多くは高価であり、コストの掛かる出発材料からの多段プロセスにより調製される。油中への溶解度が限られているものもあり、塩基性の洗剤／分散剤成分と反応するものもある。リンを含むものもあり、これはそのこと自体が望ましくない。というのはリンにより、汚染低減のために車で使用される接触式コンバータの使用期間が制限される懸念があるからである。
【０００７】
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）が、耐磨耗添加剤として油製剤中で５０年を超えて使用されている。しかし、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、灰分を発生し、これが、自動車排出物中の粒子状物質の一因になっており、規制当局は、環境中への亜鉛の排出を低減することを模索している。従って、リンを含まない代替の耐磨耗添加剤の使用を促進することが望ましい。
【０００８】
米国特許第２７８３２０２号には、低分子量のエポキシドをビス（硫化オレイル）ジチオリン酸の溶液と反応させて、銅−鉛及びカドミウム−銀ベアリングの腐食を抑制する添加剤を製造することが開示されている。
【０００９】
米国特許第２７８３２０３号には、ジアルキルジチオリン酸とスチレンオキシドの反応生成物により、銅−鉛ベアリングの表面に対する潤滑剤の腐食性が抑制されたことが開示されている。
【００１０】
米国特許第２９９１２５１号には、脂肪族多価アルコールの脂肪酸部分エステル、例えばモノオレイン酸ソルビタンによって潤滑されている銅−鉛ベアリング中の鉛に対する耐食剤として、２−メルカプトベンゾチアゾール若しくはサリチル酸、それらの組合せ、又はサリチル酸／ブチルアミンの使用が開示されている。
【００１１】
米国特許第３２２３６３６号には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール１〜４モルとアジピン、アゼライン、セバシンなど、Ｃ原子６〜１２個の脂肪族ジカルボン酸１モルの不完全反応により得られる抑制剤が開示されている。この抑制剤により、合成エステル潤滑剤により潤滑されている航空機エンジンにおける鉛ベアリングからの鉛損失が減少する。
【００１２】
米国特許第３４１３２２７号には、５位置換ベンゾトリアゾールが潤滑剤用の腐食抑制剤として開示されている。
【００１３】
米国特許第３５９７３５３号には、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールが潤滑剤用の腐食抑制剤として開示されている。
【００１４】
米国特許第３６２５８９４号には、アルカリ土類金属スルホン酸塩、及び／又は炭素原子１０〜３６個を有する脂肪酸の油溶性アルカリ土類金属塩、及び／又はアルキルスルファミドカルボン酸の油溶性アルカリ土類金属塩、及びベンゾトリアゾールからなる潤滑剤用の耐食剤が開示されている。
【００１５】
米国特許第３９６６６２３号には、２，５−ビス−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾールと、２−メルカプトベンゾチアゾールの第一級アルキル若しくはアルケニルアミン塩の相乗的腐食抑制組合せを含む潤滑油組成物が開示されている。
【００１６】
米国特許第４１５３５６５号には、油性材料と、酸化保護性、耐食性及び耐磨耗性をそれらに付与するのに十分な量のベンゾトリアゾール化合物とアルキルビニルエーテル若しくはカルボン酸のビニルエステルの付加物とを含む潤滑剤組成物が開示されている。
【００１７】
米国特許第４１９３８８２号には、金属腐食を抑制するのに十分な量のオレイン酸と２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの反応生成物を含む潤滑剤組成物が開示されている。
【００１８】
米国特許第４３８２８６９号には、ヒドロキシル含有不飽和化合物のジメルカプトチアジアゾール付加物及びそれらのホウ素酸塩化類似体は、これらをその中に組み込むと、様々な潤滑液体に有効な多機能摩擦低減及び腐食抑制特性を提供することが開示されている。
【００１９】
米国特許第４３４９４４５号には、潤滑性酸化防止剤及び耐食剤としてある種のジチオリン酸エステルの使用が開示されている。
【００２０】
米国特許第４４１０４３６号には、銅及び鉛の腐食抑制剤と、極限圧力特性、耐磨耗性及び摩擦低減特性を備えるホウ素及び／又は金属−ホウ素誘導体とを含む潤滑組成物が開示されている。
【００２１】
米国特許第４４２７５６０号には、酸化抑制剤と、銅及び鉛の腐食抑制剤と、極限圧力特性、耐磨耗性及び摩擦低減特性を備えるホウ素及び／又は金属−ホウ素誘導体とを含む潤滑組成物が開示されている。
【００２２】
米国特許第４５０１６７７号には、大部分を占める量の潤滑油用ベース原料と、有効量の選択されたヘテロ環式窒素化合物とＣ４〜Ｃ２２脂肪酸有機金属塩との錯体とを含む、腐食抑制特性が改善された潤滑油組成物が開示されている。
【００２３】
米国特許第４５２２７８５号には、酸水溶液と接触した金属の腐食を最小にするための方法であって、その酸水溶液に腐食抑制量の下記の構造を有するジアルキルアミノメチル芳香族トリアゾールを添加するステップを含む方法が開示されている
【化１】
2008518080.tif 000002
［式中、Ｒ１は、１〜４個の置換基であり、水素、炭素１〜約１２個の脂肪族、炭素２〜約１０個のアルコキシ、炭素２〜約１０個のアロキシ、又はＲ４が炭素１〜約１２個の脂肪族である−ＣＯＯＲ４であり、Ｒ２及びＲ３は、同じ又は異なり、炭素１〜約４個のアルキルである］。
【００２４】
米国特許第４６１８５３９号には、（Ａ）少なくとも１種の油溶性の中性若しくは塩基性のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩、又は少なくとも１種の有機酸錯体と、（Ｂ）少なくとも１種のアミノアルコールと、ホウ酸若しくは三酸化ホウ素のうち少なくとも１種と、少なくとも１種の有機カルボン酸との反応生成物である窒素及びホウ素含有組成物との混合物を含む腐食抑制組成物が開示されている。こうした組成物は、特に防腐剤の用途において含まれる場合に、腐食抑制特性の改善を示すと言われている。この組成物は、１種又は複数の有機スルホン酸のカルシウム塩とバリウム塩の混合物をも含むことができる。
【００２５】
米国特許第４７０５６４２号には、ある反応生成物添加剤を０．１〜５．０重量％含み、海上及び鉄道用のジーゼルエンジンで特に有用である言われている、耐ヘイズ性、耐酸化性、及び耐食ジーゼルエンジン潤滑剤組成物が開示されている。この反応生成物添加剤は、最初に５０℃〜１５０℃の温度範囲で実質的に等モル量の、二塩基酸無水物又はイサト酸無水物のいずれかである無水化合物と炭化水素置換第一級モノアミン若しくはエーテルアミンを反応させて中間反応生成物を生成させることにより製造する。この後、この中間反応生成物を高められた温度で実質的に等モル量の複素環式アゾール若しくはポリアルキレンポリアミン化合物とさらに反応させて最終反応生成物を形成する。
【００２６】
米国特許第４７３５７３５号には、油若しくは油エマルジョンにおける腐食抑制のための方法であって、それに腐食抑制に有効な量の以下の一般式に対応する少なくとも１種の塩を添加するステップを含む方法が開示されている
【化２】
2008518080.tif 000003
［式中、Ｒ１は、直鎖若しくは分枝鎖のＣ８〜３６アルキル又はＣ８〜３６アルケニル、或いはエトキシ基１〜１０個を含むモノ若しくはポリエトキシ化Ｃ８〜１８アルキルであり、Ｒ２は、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１０〜２０アルキルであり、Ｍは、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜鉛である二価金属の１／２当量である］。
【００２７】
米国特許第４７５２４０６号には、次式に対応する３−（４−アルキルベンゾイル）−アクリル酸
【化３】
2008518080.tif 000004
［式中、Ｒは、直鎖若しくは分枝鎖のＣ８〜Ｃ１８アルキル、又はそれらの混合物である］が開示され、これは、鉱油に基づいた潤滑油及び潤滑グリース中の腐食抑制剤として有用であると言われている。
【００２８】
米国特許第４７５８３６３号には、大部分の量であるベースの炭化水素潤滑油と；最初にヒドロキシ安息香酸とポリオキシアルキレンポリオールとを反応させてエステルを形成し、その後そのエステルをアルデヒド若しくはケトン及び置換若しくは非置換の複素環アゾールと反応させて最終反応生成物を製造することにより得られる反応生成物である反応生成物添加剤０．１〜５．０重量％とを含む耐酸化及び耐食用ジーゼルエンジン潤滑剤組成物が開示されている。
【００２９】
米国特許第４８０８３３５号には、大部分の量であるベースの炭化水素潤滑油と；Ｎ−アシルサルコシンと置換若しくは非置換の複素環アゾールの反応生成物である反応生成物添加剤０．１〜５．０重量％とを含む耐酸化及び耐食用ジーゼルエンジン潤滑剤組成物が開示されている。
【００３０】
米国特許第４９８１６０４号には、大部分の量であるベースの炭化水素潤滑油と；二塩基酸無水物と、ポリオキシアルキレンジアミンと、複素環アゾールとの反応生成物である反応生成物添加剤０．１〜５．０重量％とを含む耐酸化及び耐食用ジーゼルエンジン潤滑剤組成物が開示されている。
【００３１】
米国特許第５１７１４６２号には、ブロックアルコキシコポリマー若しくはターポリマーヒドロカルボキシレートとアミノポリアゾールの混合物により、潤滑剤の耐酸化及び耐食性が増加することが開示されている。
【００３２】
米国特許第５３０８５２１号には、多官能性オレフィンコポリマーの粘度指数改変剤を含む潤滑油の耐食性を改善すると言われているホウ素化合物と反応させた、（ａ）置換芳香族トリアゾールと（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸アシル化ポリアミン分散剤の付加組成物が開示されている。
【００３３】
米国特許第５３６８７７６号には、潤滑油、特に植物起源のものの腐食抑制性を改善するための方法であって、エポキシ化脂肪酸エステル、特に不飽和脂肪酸のエポキシ化メチルエステルとスルホン酸の反応生成物の有効量を添加するステップを含む方法が開示されている。
【００３４】
米国特許第５６８１５０６号には、（ａ）合成エステルベース原料と、（ｂ）少なくとも１種の芳香族アミン酸化防止剤と、（ｃ）Ｒ１が、トリル、フェニル、キシリル、アルキル、又はシクロアルキル基であり、アルキル、又はシクロアルキル基は、最高１０個の炭素原子を有する式（Ｒ１Ｏ）３ＰＯの中性有機リン酸エステルと、（ｄ）所与の一般式の飽和若しくは不飽和のジカルボン酸と、（ｅ）任意選択で硫化されているか又はそうした酸のエステルである、直鎖若しくは分枝鎖、飽和若しくは不飽和のモノカルボン酸と、（ｆ）トリアゾールとを含む腐食抑制性潤滑組成物が開示されている。
【００３５】
米国特許第６２８１１７４号には、有機モリブデン化合物と硫黄化合物（ドナー）とを含む潤滑組成物が開示されている。硫黄ドナーを植物油と反応させ、硫黄ドナーを主たる油に添加する前の硫黄活性及び従って銅腐食を低減させて、潤滑組成物を形成することにより前記組成物の銅腐食を低減させる。
【００３６】
ＷＩＰＯ公開２００２０８６０１１には、有機リン酸エステル航空機油圧油用のシールスエル安定化剤及び酸スカベンジャーとして、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、特に３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸のトリオキシエチレン、テトラオキシエチレン及びペンタオキシエチレンエステルの使用が開示されている。
【００３７】
Ｐｏｌｉｎａ，Ｅ．Ｖ．ら（Ｓｂ．Ｔｒ．ＶＮＩＩ  ｐｏ  Ｐｅｒｅｒａｂ．Ｎｅｆｔｉ，２９：１３−１７（１９７８））；ＣＡＮ９２：２００５８２には、エポキシ化合物をタービン潤滑剤として使用されるペンタエリスリトールエステルに添加すると、それらの黄銅に対する腐食作用が減少することが開示されている。
【００３８】
ドイツ特許第１９５４４５２号には、磨耗及び摩擦を低減するための潤滑添加剤としてエポキシ化脂肪酸エステル（例えば、エポキシ化オレイン酸ブチル若しくはオクチル）の使用が開示されている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００３９】
さて、エポキシ化エステル、エポキシ化ジエステル、及びエポキシ化トリエステル（以後、総括して用語「エポキシ化エステル」を使用）が、潤滑添加剤として有用であり、鉛及び銅を腐食から保護する耐食性を潤滑剤に付与することが判明した。エポキシ化エステル添加剤は、無リンの摩擦調整剤及び耐磨耗剤として有用であるモノオレイン酸グリセリンなど、腐食性でなければ潤滑剤に添加するのが望ましいかも知れない他の添加剤の腐食傾向から潤滑系を保護する。
【００４０】
本発明は、潤滑油と、機能性改善量の少なくとも１種のエポキシ化エステルと、任意選択で鉛及び／又は銅に対して腐食性である添加剤とを含む潤滑油組成物にも関する。
【００４１】
本発明の目的は、単独又は他の潤滑添加剤との組合せで有用であるエポキシ化エステルのための新規な用途を提供することである。モノオレイン酸グリセリン、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されたアミド、ヒドロキシポリカルボン酸のエステル、二硫化テトラアルキルチウラム、チオンアミド、チオ尿素、ジチオカルバメート、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、４−イミダゾリジンチオン、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びＮａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）ＭｏｌｙＦＭ（商標）２５４３としてＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの商品として入手できるチオ酸アミドモリブデン混合錯体の任意のものと組み合わせたエポキシ化エステルは、従来の技術に対する改善品である。
【００４２】
本発明のエポキシ化エステルは、以下の一般式を有する
【化４】
2008518080.tif 000005
［式中、ｍは、１〜３６、好ましくは１〜１２であり；
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、炭素原子１〜５０個、より好ましくは、炭素原子１〜１８個のそれぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基はさらにアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により置換されていてもよく、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を含んでもよく、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化５】
2008518080.tif 000006
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビル好ましくは、アルキルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び以下の形のアシル基からなる群から選択される
【化６】
2008518080.tif 000007
（式中、Ｒ１０は、炭素原子１〜３６個、好ましくは、１〜１８個のヒドロカルビルであり、好ましくは、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基によりさらに置換されていてもよく、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を含んでもよい））］。
【００４３】
本明細書では、用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素、及び実質的な炭化水素基が含まれる。「実質的な炭化水素」とは、その基の支配的な炭化水素の性質を変えないヘテロ原子置換基を含む基を記述する。
【００４４】
ヒドロカルビル基の例には、以下のものが挙げられる：
（１）炭化水素置換基、即ち脂肪族（例えば、アルキル、アルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル若しくはシクロアルケニル）置換基、芳香族置換基、芳香族、脂肪族、及び脂環式置換芳香族置換基など、並びに環が別の部分の分子により完結されている（即ち、例えば、任意の２つの指定された置換基が一緒に脂環基を形成してもよい）環式置換基；
（２）置換炭化水素置換基、即ち、本発明の文脈において、その置換基の支配的な炭化水素の性質を変えない非炭化水素基を含む置換基；当業者なら、そうした基を知っていよう（例えば、ハロ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシなど）；
（３）ヘテロ原子置換基、即ち、本発明の文脈内において炭化水素の特性が支配的であるものの、炭素原子からなる環若しくは鎖中に存在する炭素と異なる原子を含む置換基（例えば、アルコキシ若しくはアルキルチオ）。適切なヘテロ原子は当業者には自明であり、例えば、硫黄、酸素、窒素、及び例えば、ピリジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなどの置換基が含まれる。好ましくは、ヒドロカルビル基中の炭素原子１０個当り約２個以下、より好ましくは１個以下のヘテロ置換基が存在する。ヒドロカルビル基中にはそうしたヘテロ原子置換基が存在しない、即ち、ヒドロカルビル基は、純粋に炭化水素であることが最も好ましい。
【００４５】
より詳細には、本発明は、
（Ａ）潤滑剤又は炭化水素燃料と、
（Ｂ）少なくとも１種の次式のエポキシ化エステル
とを含む組成物を対象とする
【化７】
2008518080.tif 000008
［式中、ｍは、１〜３６、好ましくは１〜１２であり；
Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、炭素原子１〜５０個、より好ましくは、炭素原子１〜１８個のそれぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基はさらにアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により置換されていてもよく、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を含んでもよく、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化８】
2008518080.tif 000009
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び以下の形のアシル基からなる群から選択される
【化９】
2008518080.tif 000010
（式中、Ｒ１０は、ヒドロカルビルであり、さらに置換されていてもよい））］。
【００４６】
他の実施形態では、本発明は、潤滑剤及び炭化水素燃料の耐食性、耐疲労性、及び耐磨耗性を改善するための方法であって、前記潤滑剤及び炭化水素燃料に、機能性改善量の少なくとも１つの次式のエポキシ化エステルを添加するステップを含む方法を対象とする
【化１０】
2008518080.tif 000011
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、上記の通りである］。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
上記のように、耐疲労、耐磨耗、及び極限圧力用の添加剤のクラスは、以下の式を有することができる
【化１１】
2008518080.tif 000012
［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びｍは、上記の通りである］。
【００４８】
好ましくは、上記の式では、Ｒ１は、ヒドロカルビルであり、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９は、ヒドロカルビルか水素のいずれかである。限定はされないが、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９の例としては、限定はされないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オレイル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、トリアコンチル、以上の基の異性体などを含めての炭素原子１〜５０個を含む直鎖若しくは分枝鎖のアルキル若しくはアルケニル基；
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの環式アルキル基；
非置換フェニル；
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、以上の基の異性体など、１つ又は複数のアルキル基により置換されているフェニル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、以上の基の異性体など、１つ又は複数のアルコキシ基により置換されているフェニル；
１つ又は複数のアルキルアミノ又はアリールアミノ基により置換されているフェニル；並びに
ナフチル及びアルキル置換のナフチルが挙げられる。
【００４９】
Ｒ６は、他の種のなかでもとりわけ、限定はされないが、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、２−エチルヘキシレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、オレイレン、ノナデシレン、エイコシレン、ヘンエイコシレン、ドコシレン、トリコシレン、テトラコシレン、ペンタコシレン、トリアコンチレン、以上の基の異性体などを含めての炭素原子１〜５０個を含む直鎖若しくは分枝鎖のアルキレン若しくはアルケニル基；
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどの環式アルキル基；
非置換フェニル；
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、以上の基の異性体など、１つ又は複数のアルキル基により置換されているフェニル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、以上の基の異性体など、１つ又は複数のアルコキシ基により置換されているフェニル；
１つ又は複数のアルキルアミノ又はアリールアミノ基により置換されているフェニル；
ナフチル及びアルキル置換のナフチルから誘導される二置換部分である。
【００５０】
【化１２】
2008518080.tif 000013
は、限定されないが、酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、トリアコタン酸、以上の基の異性体などを含めてのカルボン酸；及び、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、アクリル酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、トリアコンテン酸など、上記の酸の不飽和及び多価不飽和類似体から誘導される残基である。
【００５１】
【化１３】
2008518080.tif 000014
は、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、アクリル酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、トリアコンテン酸など、不飽和及び多価不飽和カルボン酸から誘導される残基である。
【００５２】
より好ましくは、
【化１４】
2008518080.tif 000015
は、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸など、不飽和及び多価不飽和カルボン酸から誘導される残基である。
【００５３】
Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、以上の基の異性体などからなる群から選択される、或いは
Ｒ１は、ポリオール残基、又は、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸、以上の基の異性体などのカルボン酸；及び、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸など、上記の酸の不飽和及び多価不飽和類似体から誘導される残基により部分若しくは全体がエステル化されたポリオール残基であり、前記カルボン酸残基は、任意選択でＯＨ又はエポキシド（オキシラン）により置換されていてもよい。
【００５４】
Ｒ１及び
【化１５】
2008518080.tif 000016
は、カノーラ（菜種）、コーン、綿実、キャスター、ココナツ、アマニ、ヤシ、ヤシ核、ピーナッツ、サフラワ、大豆、ヒマワリ、キリ油などの植物油をエポキシ化したもの、獣脂などの動物油をエポキシ化したもの、及びエポキシ化トール油から誘導された残基でよい；これらのいずれも又はすべての一部又は全体が、ヒドロキシ化又はエステル交換又はそれらの混合をされていてもよい。
【００５５】
最も好ましくは、Ｒ１は、炭素４〜１２個のアルキル若しくは分枝鎖アルキルであり、
【化１６】
2008518080.tif 000017
は、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸ブチルなど、オレイン酸若しくはリノール酸若しくはそれらの混合物から誘導された残基である；或いは
Ｒ１及び
【化１７】
2008518080.tif 000018
は、以下の油、即ち、大豆、カノーラ（菜種）、コーン、綿実、アマニ、ヤシ、ヤシ核、ピーナッツ、サフラワ、大豆、ヒマワリ油、及び獣脂をエポキシ化したものから誘導される残基である。
【００５６】
本発明のエポキシ化エステルを使用すると、潤滑剤の耐食、耐疲労、及び耐磨耗性、特に潤滑剤の鉛に関する耐食性を改善できる。
【００５７】
本発明の実施における使用に適したエポキシ化エステルには、エポキシ化トール油脂肪酸（ｔａｌｌａｔｅ）メチル、エポキシ化トール油脂肪酸ブチル、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化オレイン酸メチル、エポキシ化オレイン酸ブチル、エポキシ化オレイン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化オレイン酸オクチルなど；エポキシ化リノール酸メチル、エポキシ化リノール酸ブチル、エポキシ化リノール酸２−エチルヘキシル、エポキシ化リノール酸オクチルなど；エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油などのエポキシ化不飽和油；エポキシ化コーン油、エポキシ化綿実油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化ヤシ核油、エポキシ化ピーナッツ油、エポキシ化サフラワ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ヒマワリ油、及びエポキシ化獣脂が含まれる。
【００５８】
他の適切なエステルには、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール（及び類似物）などのジオールと、デカン酸、エポキシ化ドデカン酸、エポキシ化テトラデカン酸、エポキシ化ヘキサデカン酸、エポキシ化オクタデカン酸、エポキシ化オレイン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化トール油などとのモノ及びジエステルが含まれる。
【００５９】
他の適切なエステルには、グリセリンやトリメチロールプロパン（及び類似体）などのトリオールと、デカン酸、エポキシ化ドデカン酸、エポキシ化テトラデカン酸、エポキシ化ヘキサデカン酸、エポキシ化オクタデカン酸、エポキシ化オレイン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化トール油などとのモノ、ジ、及びトリエステルが含まれる。
【００６０】
他の適切なエステルには、ペンタエリスリトールと、デカン酸、エポキシ化ドデカン酸、エポキシ化テトラデカン酸、エポキシ化ヘキサデカン酸、エポキシ化オクタデカン酸、エポキシ化オレイン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化トール油などとのモノ、ジ、トリ、及びテトラエステルが含まれる。
【００６１】
本発明の実施における使用に特に好ましいエポキシ化添加剤には、エポキシ化トール油脂肪酸ブチル、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル、エポキシ化オレイン酸ブチル、エポキシ化オレイン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化オレイン酸オクチル、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油が含まれる。
【００６２】
エポキシ化エステル添加剤は、不飽和エステル及びポリエステルから容易に調製される。ポリエステルには、カノーラ（菜種）、コーン、綿実、キャスター、ココナツ、アマニ、ヤシ、ヤシ核、ピーナッツ、サフラワ、大豆、ヒマワリ、キリ油など、不飽和及び多価不飽和植物油；並びに不飽和脂肪及び油、例えばオレイン酸エステル、リノール酸エステル、リシノール酸エステル、エレオステアリン酸エステル及びリノレン酸エステルの加水分解から誘導されるエステルが含まれる。エポキシ化大豆油は、Ｄｒａｐｅｘ（登録商標）６．８としてＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている商品である。エポキシ化アマニ油は、Ｄｒａｐｅｘ１０．４としてＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている商品である。
【００６３】
トール油脂肪酸エステルと呼ばれる特に好ましいクラスのエステルは、クラフト紙製造プロセスの副生物である「トール油脂肪酸」から誘導できる。（“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ”，Ｄｏｕｇｌａｓ  Ｍ．Ｃｏｎｓｉｄｉｎｅ，Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７４  ｐｐ  １１２９−１１３５を参照されたい）。エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルは、Ｄｒａｐｅｘ４．４としてＣｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている商品である。
【００６４】
本発明の添加剤は、自動車用の油の中に通常使用される他の添加剤と組み合わせて使用できる。自動車用の油の中に使用される通常の添加剤には、分散剤、洗剤、耐磨耗剤（ａｎｔｉ−ｗｅａｒ  ａｇｅｎｔｏ）、極限圧力剤（ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ａｇｅｎｔｓ）、錆止め剤、酸化防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、粘度指数改善剤、金属不動態化剤（ｍｅｔａｌ  ｐａｓｓｉｖａｔｏｒｓ）、及び流動点降下剤が含まれる。
【００６５】
本発明のエポキシ化エステル添加剤は、現在使用されている耐食剤を一部又は完全に置き換えて使用できる。耐食／錆止め剤の例として、２−メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びその誘導体、テレフタール酸、及びジチオリン酸誘導体が挙げられる。
【００６６】
本発明のエポキシ化エステル添加剤は、潤滑油の中で通常使用される他の添加剤、及び他の耐食添加剤と組み合わせて使用できる。潤滑油の中に通常使用される添加剤は、例えば、分散剤、洗剤、磨耗／錆抑制剤、酸化防止剤、耐磨耗剤、消泡剤、摩擦調整剤、シールスエル剤（ｓｅａｌ  ｓｗｅｌｌ  ａｇｅｎｔｓ）、乳化破壊剤、粘度指数（ＶＩ）改善剤、流動点降下剤などである。有用な潤滑油組成物添加剤の説明に関しては、例えば参照によりその開示の全体が本明細書に組み込まれている米国特許第５４９８８０９号を参照されたい。
【００６７】
分散剤の例としては、ポリイソブチレンコハク酸イミド、ポリイソブチレンコハク酸エステル、Ｍａｎｎｉｃｈ  Ｂａｓｅ無灰分散剤などが挙げられる。洗剤の例としては、金属性無灰石炭酸アルキル、金属性無灰硫化石炭酸アルキル、金属性無灰スルホン酸アルキル、金属性無灰サリチル酸アルキル、金属性無灰サリゲニン誘導体などが挙げられる。
【００６８】
酸化防止剤の例としては、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ−アルキル化フェニレンジアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン、ジメチルキノリン、トリメチルジヒドロキノリン及びそれらから誘導されるオリゴマー組成物、ヒンダード石炭酸、アルキル化ハイドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、チオプロピオネート、金属ジチオカルバメート、１，３，４−ジメルカプトチアジアゾール及び誘導体、油溶性銅化合物などが挙げられる。以下はそうした添加剤の例であり、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている：とりわけ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）４３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６４０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６３５、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６８０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＭＳ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＰＡＮ、Ｎａｕｇａｒｄ  ＰＡＮＡ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＴＭＱ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３１、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＢＨＴ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４０３、及びＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４２０である。
【００６９】
耐磨耗剤の例としては、有機ホウ酸塩、有機ホスファイト、有機ホスフェート、有機硫黄含有化合物、硫化オレフィン、硫化脂肪酸誘導体（エステル）、塩素化パレフィン、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸エステル、ジアリールジチオリン酸エステル、リン硫化炭化水素などが挙げられる。以下はそうした添加剤の例であり、Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている：なかでもＬｕｂｒｉｚｏｌ  ６７７Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １０９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １０９７、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １３６０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １３９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ５１３９、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  ５６０４であり、Ｃｉｂａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからはＩｒｇａｌｕｂｅ  ３５３である。
【００７０】
摩擦調整剤の例としては、脂肪酸エステル及びアミド、有機モリブデン化合物、モリブデンジアルキルジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、二硫化モリブデン、三モリブデンクラスタジアルキルジチオカルバメート、非硫黄モリブデン化合物などが挙げられる。以下は、モリブデン添加剤の例であり、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から市販されている：とりわけ、Ｍｏｌｙｖａｎ  Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  Ｌ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８０７、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８５６Ｂ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８５５である。以下も、そうした添加剤の例であり、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から市販されている：とりわけ、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  １００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  １６５、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３１０Ｇ、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３２１、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ４７４、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ６００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ７００である。以下も、そうした添加剤の例であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨから市販されている：とりわけ、Ｋｅｔｊｅｎ−Ｏｘ  ７７Ｍ、Ｋｅｔｊｅｎ−Ｏｘ  ７７ＴＳである。Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＭｏｌｙＦＭ  ２５４３もそうした添加剤の例であり、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。米国特許第６１１０８７８号に記載されている三核モリブデンジチオカルバメートもモリブデン添加剤の例である。
【００７１】
消泡剤の例は、ポリシロキサンなどである。錆止め剤の例は、ポリオキシアルキレンポリオール、ベンゾトリアゾール誘導体などである。ＶＩ改良剤の例としては、オレフィンコポリマーが挙げられ、分散剤オレフィンコポリマーなどが挙げられる。流動点降下剤の例は、ポリメタアクリレートなどである。
【００７２】
潤滑剤組成物
本発明の添加剤は、非常に様々な潤滑油組成物中の成分として特に有用である。これらの添加剤は、天然及び合成の潤滑油及びそれらの混合物を含めて、潤滑用の粘度を有する様々な油中に含ませることができる。これらの添加剤は、スパーク点火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油中に含ませることができる。これらの組成物は、ガスエンジン潤滑剤、タービン潤滑剤、オートマチックトランスミッション油、ギア潤滑剤、コンプレッサ潤滑剤、金属加工用潤滑剤、油圧油、及び他の潤滑油、並びに、グリース組成物中においても使用できる。
【００７３】
組成物がこれらの添加剤を含む場合、それは通常、その中の添加剤がその正常な付随機能を発揮するのに効果的であるような量で、ベース油とブレンドされる。そうした添加剤の代表的な有効量を表１に示す。
【表１】
2008518080.tif 000019
【００７４】
他の添加剤を用いる場合、必ずという訳ではないが、１つ又は複数の前記の他の添加剤（本明細書で添加剤パッケージと呼ばれる添加剤混合物を構成している場合には前記濃縮物）と一緒に、本発明の標題添加剤の濃縮溶液又は分散液を含む（本明細書で上記した濃縮物量で）添加剤濃縮物を調製することが望ましく、これにより、数種の添加剤をベース油に同時に加えて潤滑油組成物を形成できる。添加剤濃縮物の潤滑油中への溶解は、溶媒及び穏やかな加熱を伴う混合により促進できるが、これは必須ではない。添加剤パッケージを所定の量のベース潤滑剤と組み合わせたときに最終製剤が所望の濃度になるような適量の添加剤を含むように、濃縮物又は添加剤パッケージが通常製剤される。従って、本発明の標題添加剤を、他の望ましい添加剤と一緒に、少量のベース油又は他の相溶性溶媒に添加して添加剤パッケージを形成することができ、この添加剤パッケージは適切な割合において合計量で通常、約２．５〜約９０重量％、好ましくは約１５〜約７５重量％、より好ましくは約２５〜約６０重量％の添加剤の有効成分を含み、残部をベース油とする。最終製剤は通常、約１〜２０重量％の添加剤パッケージを含み、残部をベース油とすることができる。
【００７５】
本明細書中の重量％はすべて（別段の指示がなければ）、添加剤の有効成分（ＡＩ）含有量、及び／又は各添加剤のＡＩ重量の合計と全体の油又は希釈剤の重量の和である、任意の添加剤パッケージ又は製剤の合計重量に基づく。
【００７６】
エポキシ化エステルは、本発明の組成物中において、約０．０１〜約１０重量％の範囲の濃度で存在する。一般に、本発明の潤滑剤組成物は、約０．０５〜約３０重量％の範囲の濃度の添加剤を含む。油組成物の全重量に対して添加剤が約０．１〜約１０重量％の濃度範囲であることが好ましい。より好ましい濃度範囲は、約０．２〜約５重量％である。添加剤の油性濃縮物は、潤滑油用の粘度のキャリア又は希釈油中に約１〜約７５重量％の添加剤反応生成物を含むことができる。
【００７７】
一般に、本発明の添加剤は、様々な潤滑油ベース原料において有用である。この潤滑油ベース原料は、１００℃の動粘度が約２〜約２００ｃＳｔ、より好ましくは約３〜約１５０ｃＳｔ、最も好ましくは約３〜約１００ｃＳｔである任意の天然若しくは合成の潤滑油ベース原料画分である。潤滑油ベース原料は、天然潤滑油、合成潤滑油、又はそれらの混合物から誘導することができる。適切な潤滑油ベース原料には、合成ワックス及びワックスを異性化することにより得られるベース原料並びに原油の芳香族及び極性成分を水素化分解（溶媒抽出とは異なり）することにより製造される水素化分解ベース原料が含まれる。天然潤滑油には、ラード油などの動物油、植物油（例えば、カノーラ油、キャスター油、ヒマワリ油）、石油、鉱油、石炭又は頁岩から誘導される油が含まれる。
【００７８】
合成油には、ポリマー化及びインターポリマー化したオレフィンなど、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、フィッシャートロプシュ技術によりガスから液体にされた、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化硫化ジフェニル、及びそれらの誘導体、類似体、同族体などが含まれる。合成潤滑油には、末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などで改変されたアルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、及びそれらの誘導体も含まれる。
【００７９】
他の適切なクラスの合成潤滑油は、ジカルボン酸と様々なアルコールのエステルを含む。合成油として有用なエステルには、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオール及びポリオールエーテルとから作製されたものも含まれる。合成油として有用な他のエステルには、短鎖若しくは中鎖長のアルコールによりエステル化された、α−オレフィンとジカルボン酸のコポリマーから作製されたものが含まれる。以下は、そうした添加剤の例であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＳｐＡから市販されている：とりわけ、Ｋｅｔｊｅｎｌｕｂｅｓ  １１５、１３５、１６５、１３００、２３００、２７００、３０５、４４５、５０２、５２２、及び６３００である。
【００８０】
ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、ポリアリールオキシシロキサン油及びケイ酸油など、ケイ素ベース油が、別の有用なクラスの合成潤滑油を含む。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液体エステル、重合テトラヒドロフラン、ポリα−オレフィンなどが含まれる。
【００８１】
潤滑油は、未精製、精製、再精製油、又はそれらの混合物から誘導できる。未精製油は、さらなる精製又は処理をすることなく天然源又は合成源（例えば、石炭、頁岩、又はタール及び瀝青）から直接得られる。未精製油の例として、乾留操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油、エステル化プロセスから直接得られるエステル油が挙げられ、これらはそれぞれ、次いでさらなる処理をすることなく使用される。精製油は、それが１つ又は複数の精製段階で処理されて１つ又は複数の特性が改善されたことをのぞけば、未精製油に類似している。適切な精製技法には、蒸留、水素処理、脱ロウ、溶媒抽出、酸若しくは塩基抽出、ろ過、浸出などが含まれ、これらはすべて、当業者には周知である。再精製油は、精製油を得るのに使用されるプロセスに類似のプロセスで精製油を処理することにより得られる。これらの再精製油は、再生又は再処理油としても周知であり、使用済み添加剤及び油の分解生成物の除去のための技法により追加の処理が行われる場合が多い。
【００８２】
ワックスの水素異性化から誘導される潤滑油ベース原料は、単独又は前述の天然及び／又は合成ベース原料との組合せで使用することもできる。こうしたワックス異性化油は、水素異性化触媒上で天然若しくは合成ワックス又はそれらの混合物を水素異性化することにより製造される。天然ワックスは、通常鉱油を溶媒脱ロウすることにより回収されるスラックワックスである；合成ワックスは、通常フィッシャートロプシュプロセスにより製造されるワックスである。得られた異性化体生成物は通常、溶媒脱ロウ及び分留して特定の粘度範囲を有する様々な分画を回収する。ワックス異性化体は、非常に大きい粘度指数、一般にＶＩが少なくとも１３０、好ましくは少なくとも１３５以上であり、脱ロウ後、流動点が約−２０℃以下であることによっても特徴づけられる。
【００８３】
本発明の添加剤は、非常に様々な潤滑油組成物の成分として特に有用である。添加剤は、天然若しくは合成潤滑油及びそれらの混合物を含めての、潤滑用粘度を有する様々な油中に含ませることができる。これらの添加剤は、スパーク点火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油中に含ませることができる。これらの組成物は、ガスエンジン潤滑剤、タービン潤滑剤、オートマチックトランスミッション油、ギア潤滑剤、コンプレッサ潤滑剤、金属加工用潤滑剤、油圧油、及び他の潤滑油、並びに、グリース組成物中において使用できる。これらの添加剤は、自動車燃料組成物においても使用できる。
【００８４】
本発明の利点及び重要な特徴は、以下の実施例により、より明確になる。
【実施例】
【００８５】
Ｐｂ及びＣｕの腐食試験
Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｇｒｏｕｐ  ＩＩベース原料を使用した、油製剤のＣｕ及びＰｂ腐食度を測定するためのＣｕｍｍｉｎｓベンチ試験の結果を表１に示す。Ｃｕｍｍｉｎｓベンチ試験は、ジーゼルエンジン油用のＡＰＩ  ＣＨ−４カテゴリーの一部である。純鉛、銅、スズ、及びリン青銅の４種の金属クーポン（２５．４ｍｍ平方）を５Ｌ／時間の空気を吹き込みながら１２１℃で１６８時間１００ｍＬの油中に浸漬する。使用された油につき金属を分析し、銅試料は脱色を調べる。ＡＰＩ  ＣＨ−４に対する限界値は、使用された油中、Ｃｕ２０ｐｐｍ、Ｐｂ１２０ｐｐｍ、Ｓｎ５０ｐｐｍであり、銅正方形板のＡＳＴＭ  Ｄ  １３０規格に対する最大は３である。添加剤をＡＰＩ  ＣＩ−４及びＣＨ−４証明書付の完全配合ＳＡＥ  １５Ｗ−４０油とブレンドした。
【００８６】
表１の第１番目の行に、他の添加剤のトップ処理なしのＳＡＥ  １５Ｗ−４０油から得られたデータがある。次の行では、モノオレイン酸グリセリン摩擦調整剤を１重量％添加したことに基因する鉛腐食の増加が分かる。第３番目の行のデータは、本発明のエポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシル耐食添加剤を添加したことにより実現された鉛腐食の減少を示すものである。
【表２】
2008518080.tif 000020
【００８７】
本発明に内在する原理から逸脱することなくなし得る多数の変化及び改変に鑑みて、本発明に提供される保護の範囲を理解するために添付の特許請求の範囲を参照すべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成18年8月28日(2006.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）潤滑剤と、
（Ｂ）少なくとも１種の次式のエポキシ化エステルと、
【化１】
2008518080.tif 000027
［式中、ｍは、１〜３６であり、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により任意に置換されており、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を任意に含む、それぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化２】
2008518080.tif 000028
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び以下の形のアシル基からなる群から選択される
【化３】
2008518080.tif 000029
（式中、Ｒ１０は、さらに置換されていてもよいヒドロカルビルである））］
（Ｃ）鉛及び／又は銅に対して腐食性であり、モノオレイン酸グリセリン、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されたアミド、ヒドロキシポリカルボン酸のエステル、二硫化テトラアルキルチウラム、チオンアミド、チオ尿素、ジチオカルバメート、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、４−イミダゾリジンチオン、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びチオ酸アミドモリブデン混合錯体からなる群から選択される添加剤とを含むジチオリン酸誘導体不含組成物。
【請求項２】
エポキシ化エステルが、Ｃ６〜Ｃ２２不飽和若しくは多価不飽和カルボン酸又はそれらの混合物のエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
エポキシ化エステルが、エポキシ化したオレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
エポキシ化エステルが、オレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエポキシ化Ｃ４〜Ｃ１２エステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
エポキシ化エステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
エポキシ化エステルが、エポキシ化植物油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
エポキシ化エステルが、エポキシ化大豆油、エポキシ化カノーラ油、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
腐食性添加剤が、モノオレイン酸グリセリンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
腐食性添加剤が、ジチオカルバメート及び二硫化チウラムからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
腐食性添加剤が、４−イミダゾリジンチオンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
腐食性添加剤が、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びＣ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されるアミドからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
腐食性添加剤が、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物及びそれらの混合物、並びにヒドロキシポリカルボン酸のエステルからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
腐食性添加剤が、クエン酸のトリエステルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
腐食性添加剤が、モノオレイン酸グリセリンであり、エポキシ化エステルが、エポキシ化オレイン酸２−エチルヘキシルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
潤滑剤の耐食性、耐疲労性、及び耐磨耗性を改善するための方法であって、前記潤滑剤に、機能性改善量の
（ｉ）少なくとも１つの次式のエポキシ化エステルと
【化４】
2008518080.tif 000030
［式中、ｍは、１〜３６であり、
Ｒ１及びＲ２は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、又はアルコキシ基により任意に置換されており、ＯＨ、エーテル、又はエポキシド官能基を任意に含む、それぞれ独立に選択されたヒドロカルビル基であり、
或いは、Ｒ１は、次式からなる群から選択されるポリオール残基である
【化５】
2008518080.tif 000031
（式中、ｎは、０〜約１２であり、
Ｒ４、Ｒ５、及びＲ９はそれぞれ独立に、水素及びヒドロカルビルからなる群から選択され、
Ｒ６は、直鎖アルキレン、分枝鎖アルキレン、直鎖アルケニル、及び分枝鎖アルケニルからなる群から選択され、
Ｒ３、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、水素及び次式のアシル基からなる群から選択される
【化６】
2008518080.tif 000032
（式中、Ｒ１０は、さらに置換されていてもよいヒドロカルビルである））。］
（ｉｉ）鉛及び／又は銅に対して腐食性であり、モノオレイン酸グリセリン、部分水素化植物油、ジオール及びポリオールと、Ｃ６〜Ｃ３６カルボン酸との完全及び部分エステル化生成物、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸、Ｃ６〜Ｃ５０カルボン酸から誘導されたアミド、ヒドロキシポリカルボン酸のエステル、二硫化テトラアルキルチウラム、チオンアミド、チオ尿素、ジチオカルバメート、ヒドラジド、コハク酸ヒドラジド、４−イミダゾリジンチオン、１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−チオン、１，３，４−チアジアゾラン−２−チオン、２，３−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアゾール、及びチオ酸アミドモリブデン混合錯体からなる群から選択される添加剤とを添加し；
耐食剤としてジチオリン酸誘導体を添加しないステップを含む方法。
【請求項１６】
エポキシ化エステルが、Ｃ６〜Ｃ２２不飽和若しくは多価不飽和カルボン酸又はそれらの混合物のエポキシ化エステルである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
エポキシ化エステルが、オレイン酸若しくはリノール酸、又はそれらの混合物のエポキシ化エステルである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
エポキシ化エステルが、エポキシ化トール油脂肪酸２−エチルヘキシルである、請求項１５に記載の方法。
【国際調査報告】
2008518080.tif 000033
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2008518080.tif 000035