(57)【要約】  本発明は、ポリマー・ブレンド、および繊維、不織布および生地を含む該ブレントから作成された製品に関し、詳しくは、１）６０〜９０重量％の１または複数の半結晶ポリマー、および２）１〜４０重量％の１または複数の半アモルファスポリマーを含み、ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドが５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが  ｉ）１０ｄｇ／分より大きい、好ましくは３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および  ii）１２５ｍｉｌの厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット、を有することを特徴とするプロピレン・トリアッド規則性、を有することを特徴とするポリマーを含む均一なブレンドを含み、３５ｇｓｍの生地基礎重量で４０ｇ以下のハンドを有する不織布製品に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不均一なブレンドを含む不織布製品であり、該ブレンドが
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
２）１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが
ｉ）１０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）（１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して）６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とするプロピレン・トリアッド規則性、
を有することを特徴とするポリマーを含む均一なブレンドを含み、３５ｇｓｍの生地基礎重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有する不均一ブレンドを含む不織布製品。
【請求項２】
前記半結晶ポリマーが、プロピレンおよび１〜３重量％のＣ２〜Ｃ１０α−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項４】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項５】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項６】
前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項７】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６５℃の融点を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項８】
前記半結晶ポリマーが１０３０〜２０７０ＭＰａの弾力係数（Flexural  modulus）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項９】
前記半アモルファスポリマーが、プロピレンおよび１２〜２０重量％のＣ２〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１０】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１２】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１３】
前記半アモルファスポリマーが２〜２５％のパーセント結晶度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１４】
前記半アモルファスポリマーが３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１５】
前記半アモルファスポリマーが５〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレートを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１６】
前記半アモルファスポリマーが２０〜１７５０ｄｇ／分のメルトフローレートを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１７】
前記不均一ブレンドが、１．８ＭＰａの圧力で測定して４０℃以上の熱屈折温度（heat  deflection  temperature）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１８】
前記不均一ブレンドが、１ｍｍ厚チップ上で測定して５０％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１９】
前記ブレンドが核形成剤および／または清澄剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項２０】
前記ブレンドが１ｍｍ厚チップ上で測定して２０％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１９に記載の製品。
【請求項２１】
前記ブレンドが１８％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２２】
前記ブレンドが１６％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２３】
前記ブレンドが１４％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２４】
前記ブレンドが１２％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２５】
前記不均一ブレンドの至適結合温度が、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも５℃低いことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項２６】
前記至適結合温度が少なくとも１０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２７】
前記至適結合温度が少なくとも１５℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２８】
前記至適結合温度が少なくとも２０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２９】
前記至適結合温度が少なくとも２５℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項３０】
前記至適結合温度が少なくとも３０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項３１】
前記ブレンドが８５％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３２】
前記ブレンドが１００％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３３】
前記ブレンドが１２５％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３４】
前記ブレンドが１５０％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３５】
３５ｇｓｍ以上の生地基礎重量、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドのＴＤピーク伸び荷重より少なくとも５％大きい至適結合におけるＴＤピーク伸び強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも１０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３６】
前記半アモルファスポリマーが１２〜２０重量％のコモノマーを含み、該半アモルファスポリマーが２０〜４０％含まれ、３５ｇ／ｓｑにおける１０〜３０ｇのハンド値、至適結合温度における５ｇより大きい交差方向のピーク強度、５００ｇより大きい機械方向の破断強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一の組成物から作られる同一製品よりも５℃〜４０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３７】
前記コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項３６に記載の製品。
【請求項３８】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６０℃の融点および１０３０〜２０７０ＭＰａの弾性係数を有し、前記半アモルファスポリマーが１０〜２０重量％のコモノマーを含み、２〜２５％のパーセント結晶化度および３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３９】
前記不均一ブレンドがさらに滑り剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４０】
前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドの重量に基づいて５０ｐｐｍ〜１０重量％の滑り剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４１】
前記滑り助剤が、化学構造ＣＨ3（ＣＨ2）7＝ＣＨ（ＣＨ2）xＣＯＮＨ2（式中、ｘは５〜１５）を有するアミドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４０に記載の製品。
【請求項４２】
前記滑り剤が、エルカミド、オレイラミド、オレアミド、およびステアラミドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４０に記載の製品。
【請求項４３】
前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドに存在する全ポリマー重量に基づいて５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの核形成剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４４】
包装材料である請求項１に記載の製品。
【請求項４５】
包装である請求項１に記載の製品。
【請求項４６】
不織布ウェブである請求項１に記載の製品。
【請求項４７】
生地である請求項１に記載の製品。
【請求項４８】
不織布がスパンボンドされていることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４９】
不織布がメルトブローされていることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５０】
手術用ガウンまたはドレープである請求項１に記載の製品。
【請求項５１】
衣類である請求項１に記載の製品。
【請求項５２】
おしめである請求項１に記載の製品。
【請求項５３】
殺菌剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５４】
不織布生地、フックおよびループ・ファスナー、生地、衣服、衣類、医療用衣類、手術用ガウン、手術用ドレープ、おしめ、トレーニング・パンツ、衛生用ナプキン、パンティライナー、失禁用ウエア、ベッド用パッド、鞄、包装材料、包装、水着、ボディ流体不浸透バックシート、ボディ流体不浸透層、ボディ流体浸透層、ボディ流体浸透カバー、吸収剤、ティッシュ、不織布混成物、ライナー、布裏地、擦りパッド（scrubbing  pads）、フェイスマスク、人工呼吸装置（respirators）、エアフィルター、真空バッグ、油および化学物質こぼれ吸収剤、断熱材、応急手当用包帯、医療用ラップ、ファイバーフィル、アウター・ウエア、ベッドキルト詰物、家具詰物、フィルター媒体、擦りパッド、拭き取り材料、靴下（hosiery）、自動車用シート、装飾家具、カーペット、カーペット裏地、フィルター媒体、使い捨て雑巾、おしめカバー材料、カバー原料、ガーデニング用生地、土地用膜、土地用布地、サック、家庭用ラップ、蒸気バリア、通気性衣類、包み、悪戯発見生地（tamper  evident  fabrics）、保護パッケージ、およびコースターからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５５】
前記不均一ブレンドが半結晶ポリマーを含む非連続相を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５６】
前記不均一ブレンドが半アモルファスポリマーを含む非連続相を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５７】
前記不均一ブレンドが半結晶ポリマーおよび半アモルファスポリマーの共連続相を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５８】
前記ブレンドが、不織布製品に形成される前にステープル繊維に形成されることを特徴とする請求項１〜５７のいずれか１項に記載の不織布製品。
【請求項５９】
前記ステープル繊維が縮れていることを特徴とする請求項５８に記載の不織布製品。
【請求項６０】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項５９に記載の不織布製品。
【請求項６１】
請求項５８〜６０のいずれか１項に記載の製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含む半アモルファスポリマー含む第１成分をブレンドする工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）ブレンド組成物を押出し、フィラメントを製造し、仕上げ、および巻き取り、次にフィラメントを引張り、仕上げ、縮らせ、熱セットし、および切断し、ステープル繊維を形成する工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項６２】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】
請求項５８〜６０のいずれか１項に記載の製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマーを含有する第１の成分と、
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｄ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有する半アモルファスポリマーとブレンドし、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含むように設定されたブレンド組成物をつくる工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）ブレンド組成物を押出し、フィラメントを製造し、仕上げ、および巻き取り、次にフィラメントを引張り、仕上げ、縮らせ、熱セットし、および切断してステープル繊維を形成する工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項６４】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項６３に記載の方法。
【請求項６５】
半アモルファスポリマーの分子間組成分布が、９０重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するようなものであり、ここでこれらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して１０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする請求項６１〜６４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー・ブレンド、および繊維、不織布および生地を含む該ブレントから作成された製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソタクティック・ポリプロピレンおよびエチレン／プロピレン・コポリマーは、繊維、フィルム、成型部品および不織布生地などのような製品を生産するために工業的によく用いられる。さらに、これらのポリマーを他のポリマーとブレンドすることも従来からの課題とされてきた。
【０００３】
例えば、米国特許第３，２６２，９９２号は、エチレンおよびプロピレンのステレオブロック・コポリマー（高い結晶融点を有する）をイソタクティック・ポリプロピレンに加えると、イソタクティック・ポリプロピレン単独と比べてブレンドの機械特性が向上することを示唆している。
【０００４】
米国特許第３，８５３，９６９号および第３，３７８，６０６号は、イソタクティック・ポリプロピレン、並びにプロピレン、およびエチレンおよびヘキセンを含む炭素数２〜１２のもう１つのオレフィンの“ステレオブロック”コポリマーのｉｎ  ｓｉｔｕ生成を示唆している。
【０００５】
米国特許第３，８８２，１９７号は、立体制御（stereoregular）プロピレン／α−オレフィン・コポリマー、立体制御プロピレン、およびエチレン・コポリマーゴムのブレンドを示唆している。
【０００６】
米国特許第３，８８８，１９７号は、立体制御プロピレン／α−オレフィン・コポリマー、立体制御プロピレン、およびエチレン・コポリマーゴムのブレンドを示唆している。
【０００７】
米国特許第３，８８８，９４９号は、いずれのコポリマーまたはイソタクティック・ポリプロピレンよりも延長および伸び強度において改善された、イソタクティック・ポリプロピレン、およびプロピレンおよび炭素数６〜２０を含むα−オレフィンのコポリマーのブレンドを示唆している。プロピレンおよびα−オレフィンのコポリマーは、α−オレフィンがヘキセン、オクテン、およびドデセンであるものとして記載されている。
【０００８】
米国特許第４，４６１，８７２号は、統計上有意な分子内および分子間の組成の違いを有するコポリマーを形成すると期待されているもう１つの不均一触媒系を部分的に用いて製造されたブレンドを開示している。
【０００９】
ジャーナル・オブ・マクロモルキュールズ（１９８９年、第２２巻、３８５１〜３８６６頁）の２つの文献は、望ましい伸び延長特性を主に有するイソタクティック・ポリプロピレンおよび部分的な酢酸ポリプロピレンのブレンドを開示している。
【００１０】
米国特許第５，７２３，２１７号、５，７２６，１０３号、５，７３６，４６５号、５，７６３，０８０号、および６，０１０，５８８号は、繊維および布地を生産するポリプロピレンを作るための幾つかのメタロセン触媒によるプロセスを示唆している。米国特許第５，８９１，８１４号は、スパンボンド繊維を作るために用いられる２つのメタロセンにより生成されたプロピレン・ポリマーを開示している。ＷＯ９９／１９５４７号は、プロピレン・ホモポリマーおよびプロピレンのコポリマーのブレンドから得られるスパンボンド繊維および布地を生産する方法を開示している。
【００１１】
米国特許第６，３４２，５６５号およびそれに対応するＷＯ００／０７０１３４号は、表４の２４欄で、アチーブ（Achieve）３８５４をそれぞれ８０、９０、および９５重量％、１３．５％のエチレンおよび１２のＭＬを有するプロピレン／エチレン・コポリマーをそれぞれ２０、１０、および５重量％含む繊維を開示している。これらの特定のブレンドにより、フィルム、成型製品、または不織布材料は製造されない。表４の繊維は弾性ではなく、米国特許第６，３４２，５６５号で望まれている弾性応用において不適当であると報告されている。
【００１２】
米国特許第６，５２５，１５７号、５，５０４，１７２号、およびＷＯ００／０１７４５号は様々なプロピレン／エチレン・コポリマーを開示している。米国特許第６，６４２，３１６号、ＷＯ００／０７０１３４号、ＷＯ００／０１７６６号、米国特許第６，５００，５６３号、６，３４２，５６５号、およびＷＯ００／６９９６３号は、結晶ポリプロピレンおよびプロピレン／エチレン・コポリマーの弾性ブレンドを開示している。米国特許第６，１５３，７０３号は、引張応力（modulus）の損失なしに非常に高い靭性（toughness）を有する半結晶コポリマーおよびプロピレン・エチレン・ポリマーのブレンドを開示している。欧州特許０６２９６３２号および０６２９６３１号は、特定のトリアッド規則性（triad  tacticity）および逆挿入プロピレン単位比率を有するポリプロピレンおよびエチレン−プロピレン・コポリマーのブレンドを開示している。
【００１３】
米国特許第６，６３５，７１５号およびその対応する欧州特許第１００３８１４Ｂ１およびＷＯ９９／０７７８８号は、熱可塑性エラストマー用のプロピレン／エチレン・コポリマーを含むポリプロピレンおよびエスコレン（Escorene）４２９２のブレンドを開示している。
【００１４】
欧州特許０３７４６９５Ａ１号は、エチレン−プロピレン・コポリマーおよびプロファクス（Profax）（商標）６３３１（バセル社製）の肉眼で均一なブレンドを開示している。
【００１５】
米国特許第７，７５０，２８４号は、プロピレン−エチレン・コポリマーおよび４０重量％以下のポリプロピレンを含む熱可塑性膜を開示している。
【００１６】
ＷＯ０３／０４００９５号、ＷＯ０３／０４０２０１号、およびＷＯ０３／０４０４４２号は、非メタロセン触媒化合物により作られる様々なプロピレン−エチレン・コポリマーを開示している。ＷＯ０３／０４０２０２号は、非メタロセン触媒化合物により作られるプロピレン−エチレン・コポリマーから製造されるフィルムおよび密封剤（sealant）を開示している。
【００１７】
関連するその他の文献には、ＷＯ９４／２８０４２号、ＥＰ１００２８１４号、ＷＯ００／６９９６５号、ＷＯ０１／４８０３４号、ＷＯ０４０３５６８１Ａ２号、ＥＰ０４００３３３Ｂ１号、ＥＰ０３７３６６０Ｂ１号、およびＷＯ０４０６０９９４Ａ１号が含まれる。
【００１８】
また本発明は、２００３年３月２８日に出願され係属する米国特許出願１０／４０２，２７５号にも関連する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
しかしながら、上記文献はいずれも、市販の布地形成装置での良好な加工性能、柔らかな美的満足感を与える感触（aesthetically-pleasing  feel）、良好なドレープ（drapeability）、広い結合温度範囲を可能とする至適結合温度の低下、良好な伸び特性（tensile  property）、および耐破断性（tear  resistance）を含むバランスのとれた各種特性を有する不織布製品を開示していない。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
概要
本発明は、
１）６０〜９０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃（前記ポリマーの重量に基づいて）の融点および２０００ｄｇ／分以下（好ましくは１００ｄｇ／分以下）のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
２）１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分（好ましくは１００ｄｇ／分以下）のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが
ｉ）１０ｄｇ／分より大きい、好ましくは３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有し、３５ｇｓｍの生地基礎重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有する不均一性ブレンドを含有する不織布製品に関する。
【００２１】
好ましい態様において、前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドは不均一なブレンドであり、好ましくは半結晶ポリマーが連続相であり、半アモルファスポリマーは非連続相である。
【００２２】
不均一なブレンドは、同一の状態において２またはそれ以上の形態の相を有する組成物のことを意味する。例えば、一つのポリマーがもう一つのポリマーのマトリクス中に分散した分離した小塊を有する２つのポリマーのブレンドは、固体状態において不均一であるといわれる。また、不均一なブレンドは、そのブレンド成分が別々に見えるが、どれが連続相でどれが非連続相かが明瞭でない場合、共連続（co-continuous）ブレンドを含むと定義される。このような形態は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）または原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて決定されるが、ＳＥＭおよびＡＦＭで異なるデータが得られる場合にはＳＥＭが用いられる。連続相は不均一ブレンドにおけるマトリクス相のことを意味する。非連続相は不均一ブレンドにおける分散相のことを意味する。
【００２３】
均一なブレンドは、同一の状態において実質的に１つの形態の相を有する組成物のことを意味する。例えば、１つのポリマーがもう１つのポリマーと混和性を有している場合、２つのポリマーのブレンドは、固体状態において均一であると言われる。このような形態は走査電子顕微鏡を用いて決定される。混混和性を有するとは、例えばＴｇがＤＭＴＡ軌跡に関して単一のシャープな転移温度として存在するように、２つまたはそれ以上のポリマーがガラス転移温度について単一相の挙動をすることを意味する。これに対して、２つの別々の転移温度が、典型的にはブレンドの各成分のそれぞれの温度に対応して、混和性を有しないブレンドの場合には観察されることになる。したがって、ＤＭＴＡ軌跡に関して１つのＴｇが現れる場合、ポリマーのブレンドは混和性を有している。混和性を有するブレンドは均一であり、一方、混和性を有しないブレンドは不均一である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
詳細な説明
本発明およびその特許請求の範囲において、コポリマーという用語は２またはそれ以上のモノマーを含む任意のポリマーを意味する。本発明およびその特許請求の範囲において、ポリマーがモノマーを含むものとして言及される場合には、そのポリマー中に存在するモノマーはモノマーの重合した形態である。同様に、触媒成分が中性の安定な形態の成分を含むものとして記述される場合、活性な形態の成分はモノマーと反応してポリマーを生成する形態であることは当業者によりよく理解されている。「ケミカル・アンド。エンジニアリング・ニューズ」第６３巻、第５号、２７頁（１９８５年）に示されているような、周期律表の族番号の新しい表記体系が本発明において用いられる。
【００２５】
本発明で用いられるように、「不織布」または「不織布生地」という用語は、例えばスパンボンド法、メルトブロー法、サーモボンド法（thermobonding）、またはこれらの組合せのような方法により作り上げられた繊維の集まりから作られる任意の材料のことをいう。
【００２６】
本発明で用いられるように、「多層積層体」、「積層体」、および「結合体（composite）」という用語は、層構造のことをいう。この層構造のうち、ある層はスパンボンドの生地であり、他のあるものはメルトフローの生地であるもの、例えばスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（「ＳＭＳ」）積層体のような生地で、その他、例えば米国特許４，０４１，２０３号、５，１６９，７０６号、５，１４５，７２７号、５，１７８，９３１号および５，１８８，８８５号に開示された生地や、例えばフィルム、網、または他の合成または天然の物質のような他の基板であり得る。また、このような積層体または結合体は、例えばＳＭＳ、ＳＳＭＭＳＳなどのような様々な組合せのスパンボンドまたはメルトブローの生地の多層を含むことができる。本発明の積層体および結合体は、同一または異なる物質の層を含むことができる。また、各層は単一の物質または物質の組合せを含むことができる。また、各層は亜層（sub-layer）を含むこともできる。
【００２７】
本発明で用いられるように、非等方性の挙動（anisotropic）とは、異なる方向に異なる特性を有する生地についてのことをいう。例えば、非等方性の延伸（elongation）を示す生地は、交差方向（ＴＤ）に測定される伸びとは異なる機械方向（ＭＤ）の伸びを有することになる。また、同一の生地は非対称な引張り（stretch）を有することによっても特徴付けられることもある。この例において、非等方性の挙動は典型的に、交差方向（ＴＤ）の伸張よりも実質的に少ない機械方向の伸張（ＭＤ）を有する。ここで、実質的にという用語は、９０％未満、選択的に８０％未満、または７５％未満ということを意味する。
【００２８】
本発明において、「ポリプロピレン」、「プロピレン・ポリマー」、または「ＰＰ」という用語は、５０〜１００重量％のプロピレンを含む、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、およびインターポリマーのことをいう。
【００２９】
本発明で用いられるように、「反応槽グレード（reactor  grade）」とい用語は、その分子量分布（ＭＷＤ）またはポリ分散性が抗酸化剤を用いたペレット化を除いて重合後に実質的に変化したポリオレフィン樹脂のことをいう。特に、この用語は、重合後に処理され、処理に付されて実質的に粘度が減少するか、または実質的に平均分子量が減少するように処理されていないポリオレフィンを含む。
【００３０】
本発明で用いられるように、「メタロセン」は式ＣｐmＭＲnＸqで表される１または複数の化合物を意味する。ここで、Ｃpは置換可能なシクロペンタジエニル環、または置換可能なそれらの誘導体（インデンまたはフルオレンのような）であり、Ｍは、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオビウム、タンタル、クロム、モリブデン、およびタングステンのような第４、５または６族の遷移金属であり、Ｒは置換または非置換の１〜２０炭素原子を有するヒドロカルビル基またはヒドロカルボキシ基であり、Ｘはハライド、ハイドリド、アルキル基、アルケニル基、またはアリールアルキル基である。また、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜３、ｑ＝０〜３であり、ｍ＋ｎ＋ｑの合計が遷移金属の酸化状態に等しい。さらに、ｍが２または３なら、任意の２つのＣｐ基は、代表的には１または２つのヒドロカルビル基（好ましい例としては（ＣＨ3）2−Ｓｉ）で置換可能な第１４族原子である架橋基Ｔを介して互いに結合することができる。ｍが１なら、このＣｐ基は、代表的には１または２つのヒドロカルビル基（好ましい例としては（ＣＨ3）2−Ｓｉ）で置換可能な第１４族原子である架橋基Ｔを介してＲと結合することができる。
【００３１】
Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｂｕ＝プチル、Ｐｈ＝フェニル、Ｃｐ＝シクロペンタジエニル、Ｃｐ＊＝ペンタメチルシクロペンタジエニル、Ｉｎｄ＝インデニル、およびＦｌｕ＝フルオレンを含む略号が用いられる。
【００３２】
本発明で用いられるように、「担体（support）」、「担体組成物」は、任意に加熱処理され（calcined）またはハロゲンと反応して得た粒状で多孔性の化合物のことをいう。例えば、フッ素化された担体組成物はシリカの水酸基の一部分がフッ素またはフッ素含有化合物で置換された二酸化ケイ素担体であり得る。好適なフッ素含有化合物には、無機フッ素含有化合物および／または有機フッ素含有化合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
本発明で用いられるように「メタロセン触媒系」は、（１）１または複数のメタロセン、（２）１または複数の活性化剤、および（３）任意の１または複数の担体組成物の成分を反応させて得られた生成物である。好ましい活性化剤には、アルモキサン（メチルアルモキサンおよび修飾メチルアルモキサンが含まれる）、化学量論的活性化剤、イオン性活性化剤、非配位アニオン等が含まれる。
【００３４】
本発明で用いられるように、「半結晶ポリマー」は（後述するようにＤＳＣ−第二溶融で測定される）１００℃以上の融点（Ｔｍ）を有するオレフィン・ポリマーとして定義される。本発明で用いられるように、「半アモルファスポリマー」は（後述するようにＤＳＣで測定される）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱を有するオレフィン・ポリマーとして定義される。融点（Ｔｍ）、ピーク結晶温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）、およびパーセント結晶性はＡＳＴＭＥ７９４−８５に従った以下の操作を用いて決定される。示差熱量（ＤＳＣ）データはＴＡインスツルメンツ社製モデル２９１０装置またはパーキン−エルマー社製ＤＳＣ７装置を用いて得られる。ＴＡインスツルメンツ社製モデル２９１０装置およびパーキン−エルマー社製ＤＳＣ７装置が異なるＤＳＣデータを生じる場合、パーキン−エルマー社製ＤＳＣ７装置からのデータを用いる。約５〜１０ｍｇの重量の試料をアルミニウム試料パンの中にとって密封する。このＤＳＣデータはまず試料を−５０℃に冷却し、次に１０℃／分の速度で２００℃まで徐々に加熱することにより記録される。この試料は、二回目の冷却−加熱サイクルが適用される前に、２００℃で５分間維持される。初めと二回目のサイクルの両方の熱事象が記録される。溶融曲線の下の面積が測定され、溶融熱および結晶化度の決定に用いられる。前記パーセント結晶化度（Ｘ％）は、式Ｘ％＝［曲線の下の面積（ジュール／グラム／Ｂ（ジュール／グラム））］×１００を用いて計算され。本式中、Ｂは主要なモノマー成分のホモポリマーについての融解熱である。Ｂについてのこれらの値は、「ポリマー・ハンドブック第４版」（ジョン・ウィリー・アンド・サン出版、ニューヨーク、１９９９年）から得られる。１８９Ｊ／ｇ（Ｂ）という値が１００％結晶ポリプロピレンについての融解熱として用いられる。明らかな結晶性を有する半結晶ポリマーについて、融点は典型的には第２加熱サイクル（または第２溶融）の間に測定され、報告される。比較的低い結晶性を有する半アモルファスポリマーについて、融点は典型的には第１加熱サイクルの間に測定され、報告される。ＤＳＣ測定の前に、試料は結晶の水準を最大化するために、エイジングされ（典型的には約５日までの期間、環境温度に試料を保持することにより）、またはアニーリングされる。
【００３５】
本発明で用いられるように、不織布生地の柔らかさは、トゥイング−アルバート・インスツルメイト社（１９１５４、ペンシルベニア州、フィラデルフィア、ダットン・ロード１０９６０）からのハンドル−Ｏ−メーター・モデル番号２１１−５の操作マニュアルに具体的に示されるように、「ハンドル−Ｏ−メーター」試験にしたがって測定される。ハンドル−Ｏ−メーターの読み取りはグラム単位である。ハンドの値（ｇ）が低いほど、生地は柔らかくなる。調整は以下の通りである。１．試料ごとに２つの標本が用いられた。２．スロット幅を調節し、同じスロット幅を比較する一連の全ての試料を通して用い、好ましくは１０ｍｍとすることにより、読み取りは１００グラム未満に保った。
【００３６】
本発明で用いられるように、分子量（ＭnおよびＭw）分子量分布（ＭＷＤまたはＭw／Ｍn）はポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーにより決定した。ＧＰＣデータは、３つのショーデックス社製の混合ベッドＡＴ−８０Ｍ／Ｓカラムを用いたウォーターズ社製１５０ＧＰＣで採った。用いた溶媒は、３００ｐｐｍの抗酸化剤サントノックスＲを含む１，２，４−トリクロロベンゼンであった。運転条件は、１４５℃の操作温度、１．０ｍｌ／分の見かけの流速、および３００μＬの注入量であった。注入用の溶液は典型的には１．０〜１．５ｍｇ／ｍｌであった。前記カラムは、一連の狭い分子量幅のポリスチレン（ＰＳ）標準を運転し、それらの保持量を記録することにより校正した。ポリプロピレン（ＰＰ）分子量値は「一般校正（universal  calibration）」法および以下のマーク−ホウウィンク係数を用いて校正した。
【００３７】
【表１】
2008524460.tif 000003
【００３８】
Ｌｏｇ（ＭＷ）対保持量点を合わせるために三乗適合（third  order  fit）を用いた。データを採り、ウォーターズ社製ミレニアム・ソフトウエアにより分析した。
【００３９】
清澄化剤（clarifying  agent）は、清澄化剤を含まない同一の組成物と比べて、１０％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上の曇り（ＡＳＴＭＤ１００３にしたがって１ｍｍ厚成型チップ上で測定して）を減少させる任意の化学薬剤と定義される。核形成剤（nucleating  agent）は、結晶成長を促進するために溶融ポリマー中に核を形成する添加剤と定義される。アジピン酸、安息香酸、またはこれらの酸の金属塩、３，４−ジメチルベンジリデンソルビトールのようなソルビトールは、多くの無機充填剤のような核形成剤の例である。
【００４０】
ブレンド成分−半結晶ポリマー
好ましい態様において、本発明のブレンドは６０〜９９重量％の１または複数の半結晶ポリマー（半結晶および半アモルファスポリマーに基づいて）を含み、好ましくは６０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％、好ましくは６０〜７５重量％の１または複数の半結晶ポリマーを含み、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％のα−オレフィン・コモノマー（ポリマーの重量に基づいて）を含み、好ましくは０．１〜４重量％、好ましくは０．２５〜３重量％のα−オレフィン・コモノマーを含む。好ましくは、このα−オレフィン・コモノマーはＣ２〜Ｃ１０のα−オレフィンであり、好ましくはエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセン、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテン、好ましくはエチレンから構成される群から選択される。（本発明においてコポリマーがプロピレンおよび１または複数のＣ２〜Ｃ１０オレフィンまたはα−オレフィンを含むものとして記載される場合、このＣ２〜Ｃ１０オレフィンまたはα−オレフィンは、Ｃ３オレフィン、例えばプロピレンを含まない。）
【００４１】
好ましい半結晶ポリマーは、１００〜１６０℃、好ましくは１１０〜１６０℃、好ましくは１２５〜１６０℃の融点（上述のＤＳＣにより測定されるＴm−第２溶融）を有する。
【００４２】
好ましい半結晶ポリマーは、０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート（ＡＳＴＭ１２３８−Ｄ、２．１６ｋｇ、２３０℃）を有し、特にスパンボンド製品としては１５〜５０ｄｇ／分が好ましく、特にメルトフロー不織布製品としては７００〜２０００ｄｇ／分が好ましい。
【００４３】
好ましい半結晶ポリマーは、０．１２５インチ（３．１８ｍｍ）厚の注入成型サンプル上の２インチ／分／５０ｍｍ／分のＡＳＴＭ  Ｄ６３８により測定される、７００％以下、好ましくは３００〜７００％の破断時の伸びを有する。
【００４４】
好ましい半結晶ポリマーは、ＡＳＴＭ７９０Ａ（０．０５ｍｍ／分／１．３ｍｍ／分）により測定される、１５０，０００ｐｓｉ〜２５０，０００ｐｓｉ（１０３１〜１７２０ＭＰａ）の１°割線曲げ係数（Secant  Flexural  Modulus）を有する。例えば２５０，０００ｐｓｉを超える値を有するような「高結晶性ポリプロピレン」も用いることができる。
【００４５】
０〜５重量％のコモノマー、１００〜１６０℃の融点、２００ｄｇ／分以下のＭＦＲを有する任意のプロピレン・ポリマーを本発明の実施において用いることができる。好適な例には、チーグラー・ナッタ触媒系、メタロセン系などにより製造されるポリマーが含まれる。これらのポリマーは、溶液、スラリー、気相、超臨界または高圧を含む任意の手段によって製造することができる。特に好ましい態様において、本発明に有用なプロピレン・ポリマーは、５以下、好ましくは１．５〜４、好ましくは１．５〜３の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する。もう一つの好ましい態様において、本発明において有用な好ましいプロピレン・ポリマーにはメタロセン触媒系により製造されるものが含まれる。もう一つの態様において、本発明において有用な好ましいプロピレン・ポリマーには、６０％以上、好ましくは７０％以上、好ましくは８０％以上、好ましくは９０％以上の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有するものが含まれる。（ＣＤＢＩは、ＷＯ９３／０３０９３号で記述されたものに、２５，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量（Ｍw）を有する任意の分画が廃棄されるという修正が加えられた方法により測定される。）本発明の実施において用いることができる好ましいプロピレン・ポリマーには、商品名ＡＣＩＥＶＥ（商標）でエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社により販売されるプロピレン・ポリマーが含まれる。特に有用なグレードには、テキサス州ヒューストンのエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社より入手できるＡＣＩＥＶＥ（商標）３８５４、ＡＣＩＥＶＥ（商標）１６５４Ｅ１、ＡＣＩＥＶＥ（商標）３８２５、ＡＣＩＥＶＥ（商標）１６０５が含まれる。さらに、本発明の実施に有用な好ましいプロピレン・ポリマーには、グレード名ＰＰ１０２４Ｅ４、ＰＰ１０４２、ＰＰ１０３２、ＰＰ１０４４、ＰＰ１０５２、ＰＰ１１０５Ｅ１、ＰＰ３１５５、およびＰＰ９８５２Ｅ１、ＰＰ９２７２、ＰＰ９５１３、ＰＰ９５４４、ＰＰ９５６２でエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社より入手できるプロピレン・ホモポリマーおよびランダム・コポリマーが含まれる。いくつかの場合において、衝撃（impact）コポリマーを本発明の実施に用いることができる。この幾つかのものはエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社より入手できる（例えば、ＰＰ７０３２Ｅ２）。
【００４６】
もう一つの態様において、本発明において有用な好ましい半結晶ポリマーは１１０℃より高い、好ましくは１１５℃より高い、最も好ましくは１３０℃より高い融点、および／または上述のようにＤＳＣにより決定される６０Ｊ／ｇより大きな、好ましくは７０Ｊ／ｇ以上、好ましくは８０Ｊ／ｇ以上の融解熱を有する。
【００４７】
半結晶ポリマーの分子量は１０，０００ｇ／モル〜５，０００，０００ｇ／モルであり得、選択的に５０，０００ｇ／モル〜５００，０００ｇ／モルであり得、好ましくは１．５〜４、好ましくは１．５〜３のポリ分散性指数（ＰＤＩ−Ｍw／Ｍn）とともに有する。
【００４８】
好ましい半結晶ポリマーは、イソタクティック、高度イソタクティック、シンジオタクティック、高度シンジオタクティックであり得る。一つの態様において、この半結晶ポリマーはイソタクティック・ポリプロピレンである。もう一つの態様において、この半結晶ポリマーは高度イソタクティック・ポリプロピレンである。本発明で用いられるように、「イソタクティック」は、13Ｃ−ＮＭＲ分析によりプロピレンから誘導されるメチル基の１０％以上のイソタクティック・ペンタッド（pentads）、好ましくは４０％以上のイソタクティック・ペンタッドを有するものと定義される。本発明で用いられるように、「高度イソタクティック」は、13Ｃ−ＮＭＲ分析により６０％以上のイソタクティック・ペンタッドを有するものと定義される。望ましい態様において、８５％以上のイソタクティック性を有するポリプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーは半結晶ポリマーである。もう一つの態様において、この半結晶ポリマーは９０％以上のイソタクティック性を有する。本発明で用いられるように、「シンジオタクティック」は、13Ｃ−ＮＭＲ分析により１０％以上、好ましくは４０％以上のシンジオタクティック・ペンタッドを有するものと定義される。本発明で用いられるように、「高度シンジオタクティック」は、13Ｃ−ＮＭＲ分析により６０％以上のシンジオタクティック・ペンタッドを有するものと定義される。望ましい態様において、８５％以上のシンジオタクティック性を有するポリプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーは半結晶ポリマーである。もう一つの態様において、この半結晶ポリマーは９０％以上のシンジオタクティック性を有する。
【００４９】
ブレンド成分−半アモルファスポリマー
好ましい態様において、本発明のブレンドは１または複数の半アモルファスポリマーを、（半結晶および半アモルファスポリマー重量に基づき）１〜４０重量％、好ましくは１０を超え４０重量％まで、好ましくは１５〜４０重量％、好ましくは２５〜４０重量％含む。いくつかの態様において、この半アモルファスポリマーは、プロピレンおよびコポリマーの重量に基づいて１０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％、好ましくは１２〜２０重量％の１または複数のＣ２〜Ｃ１０α−オレフィン・コモノマーを含む。好ましくは、このα−オレフィン・コモノマーは、エチレン、ブテン、ベンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセン、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテン、好ましくはエチレンから構成される群から選択されるＣ２〜Ｃ１０α−オレフィンである。
【００５０】
本発明において有用な１０〜２５重量％のコモノマーを有する、好ましい半アモルファスポリマーは、好ましくは２．５〜３５％、好ましくは２．５〜２５％、好ましくは５〜２３％、好ましくは５〜２０％のパーセント結晶性を有する。パーセント結晶性は上述のＤＳＣ操作に従って決定される。
【００５１】
本発明において有用な好ましい半アモルファスポリマーは、好ましくは０．１〜２０００ｄｇ／分（２．１６ｋｇおよび２３０℃におけるＡＳＴＭ１２３８によって測定される）のメルトフローレートを有し、特に、スパンボンド製品について好ましくは１５〜５０ｄｇ／分、メルトフロー不織布製品について好ましくは７００〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレートを有する。
【００５２】
上述のＤＳＣ操作によって測定される、好ましくは１０５℃以下、好ましくは９０℃以下、好ましくは２５〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃、好ましくは３５〜７５℃の融点を有する。
【００５３】
本発明において有用な好ましい半アモルファスポリマーは、すぐに前または後の分画における残りのポリマーを含めた１または２つの隣接した溶解性分画として単離されるポリマー重量で好ましくは７５％以上、好ましくは８０％以上、好ましくは８５％以上、好ましくは９０％以上の分子間組成分布を有する。ここで、これらの分画はそれぞれ、コポリマーの平均コモノマー重量％の２０重量％以下（相対）、好ましくは１０％（相対）以下の差異を有する重量％コモノマー含量を有する。これらの分画は段階間で約８℃上昇する温度で得られる。コポリマーの分子間組成分布は次のようにヘキサン中の熱分画法（thermal  fractionation）によって決定される。すなわち、約３０ｇの半アモルファスポリマーを横幅が約１／８インチ（０．３２ｃｍ）の小さな立方体に切り、次にチバ・ガイギー社から市販で入手できる抗酸化剤であるイルガノックス（Irganox）１０７６の５０ｍｇとともにスクリュー・キャップで閉められた厚壁のガラス瓶に導入する。次に、４２５ｍｌのヘキサン（主としてノルマルヘキサンおよびイソ異性体の第１の混合物）を密栓した瓶の内容物に加え、密栓した瓶を２４時間、約２３℃で保った。この時間の終わりに、この溶液をデカンテーションして、残渣を追加のヘキサンと一緒に２３℃で２４時間処理した。この時間の終わりに、この２つのヘキサン溶液を一緒にして溶媒を留去し、２３℃で溶解性のポリマー残渣を回収した。この残渣に十分なヘキサンを加えて容積を４２５ｍｌとし、この瓶を覆われた循環水浴中に２４時間、約３１℃で保った。この溶解性ポリマーをデカンテーションし、デカンテーションの前に約３１℃で更に２４時間、追加量のヘキサンを加えた。このようにして、４０℃、４８℃、５５℃、および６２℃で溶解性の半アモルファスポリマーの分画が段階間で約８℃上昇する温度で得られる。この溶解性ポリマーを乾燥し、重量％エチレン含量として重量測定し、組成を分析した。望ましい狭い組成を有するコポリマーを製造するために、もし、（１）第１および第２モノマー配列を追加する単一の統計学的様式のみを許容する単一部位（single  sited）メタロセン触媒が用いられ、（２）このコポリマーが、コポリマーの実質的に全てのポリマー鎖のための単一の重合環境を許容する連続流動攪拌タンク重合反応槽において十分に混合されるなら、有益である。
【００５４】
本発明において有用な好ましい半アモルファスポリマーは、好ましくは５未満、好ましくは１．５〜４、好ましくは１．５〜３の分子量分布（Ｍw／Ｍn）を有する。
【００５５】
本発明で有用なもう一つの態様において半アモルファスポリマーには、示差熱分析で決定される７０Ｊ／ｇ未満の溶融熱、および５０ｄｇ／分のＭＦＲを有し、立体規則性プロピレン結晶、好ましくはイソタクティック立体規則性プロピレン結晶を含むプロピレンのホモポリマーおよびランダム・コポリマーが含まれる。もう一つの態様において、このポリマーはプロピレンのランダム・コポリマーであり、エチレン、Ｃ4〜Ｃ12α−オレフィン、およびこれらの組合せから選択される少なくとも一つのコモノマーである。好ましくは、このプロピレンのランダム・コポリマーはポリマーの全重量に基づいて１０〜２５重量％の重合したエチレン単位を含み、狭い分子間組成分布（例えば、７５％以上）を有し、２５℃〜１２０℃、または３５℃〜８０℃の融点（Ｔm）を有し、７０Ｊ／ｇまたは２５Ｊ／ｇの上限および１Ｊ／ｇまたは３Ｊ／ｇの下限の範囲内の融解熱を有し、１．８〜４．５の分子量分布Ｍw／Ｍnを有し、０．１ｄｇ／分〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ１２３８で測定される）を有する。
【００５６】
半アモルファスポリマーとして本発明において有用な特に好ましいポリマーは、立体規則的なプロピレン配列のために中程度の結晶性を有するポリマーである。このポリマーは、（Ａ）レジオ反転（regio-inversion）のような様式で立体規則性が乱されたプロピレン・ホモポリマー、（Ｂ）プロピレン立体規則性がコモノマーにより少なくとも部分的に乱されたランダム・プロピレン・コポリマー、または（Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の組合せであり得る。
【００５７】
一つの態様において、上述の有用なポリマーはブレンド組成物の後で行う化学修飾（架橋のような）を補助する非共役ジエン・モノマーをさらに含む。ポリマーに含まれるジエン量は、好ましくは１０重量％未満であり、より好ましくは５重量％未満である。このジエンは、エチリデン・ノルポルネン、ビニル・ノルボルネン、およびジシクロペンタジエンを含むが、これらに限定されないエチレン・プロピレン・ポリマーに共通して用いられる任意の非共役ジエンでよい。
【００５８】
これらの好ましい半アモルファスポリマーのエチレン組成は以下のように測定できる。均一な薄膜に１５０℃以上の温度で圧力をかけ、次にパーキン・エルマー製のＰＥ１７６０赤外測定器に載せる。６００ｃｍ-1〜４０００ｃｍ-1の全試料スペクトルを記録し、エチレンのモノマー重量％を以下の式に従って計算できる。エチレン重量％＝８２，５８５−１１１．９８７Ｘ＋３０．０４５Ｘ2（式中、Ｘは１１５５ｃｍ-1におけるピーク高と７２２ｃｍ-1または７３２ｃｍ-1のいずれか高い方との比である。）
【００５９】
一つの態様において、この半アモルファスポリマーは狭い組成分布を有するランダム・プロピレン・コポリマーである。もう一つの態様において、この半アモルファスポリマーは狭い組成分布、および２５℃〜１２０℃、好ましくは２５℃〜９０℃の融点を有するランダム・プロピレン・コポリマーである。このコポリマーは、プロピレン、コモノマー、および任意のジエンを含むポリマーについてコモノマー残基の数および分布がモノマー重合のランダムな統計と一致するため、ランダムと記述される。立体ブロック構造において、互いに隣接する任意の１種のブロック・モノマー残基の数は、類似の組成を有するランダム・コポリマーにおける統計分布から予測されるものより大きい。従来の立体ブロック構造を有するエチレン−プロピレン・コポリマーは、ポリマー中のモノマー残基のランダム統計分布よりもむしろこれらのブロック状の構造に一致するエチレン残基の分布を有する。コポリマーの分子間組成分布（すなわち、ランダムさ）は、隣接するプロピレン残基に関連してコモノマー残基を位置決めする、13Ｃ−ＮＭＲで決定することができる。コポリマーの分子間組成分布は前述の通り、ヘキサン中の熱分画により決定される。
【００６０】
もう一つの態様において、本発明で有用な半アモルファスポリマーは、上述のＤＳＣにより決定される７０Ｊ／ｇ以下、好ましくは１〜６５Ｊ／ｇ、好ましくは４〜５０Ｊ／ｇ、好ましくは１０〜４５Ｊ／ｇの溶融熱を有する。
【００６１】
もう一つの態様において、本発明で有用な半アモルファスポリマーは、２０，０００〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜５００，０００、好ましくは１２５，０００〜４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００６２】
本発明のいくつかの態様において用いられる好ましい半アモルファスポリマーは、４または６の下限から、８、１０または１２の上限まで分布するプロピレン立体規則性指数（propylene  tacticity  index：ｍ／ｒ）を有する。本発明で「ｍ／ｒ」と表現される、このプロピレン立体規則性指数は13Ｃ−核磁気共鳴（ＮＭＲ）で決定される。このプロピレン立体規則性指数（ｍ／ｒ）はＨ．Ｎ．チャン著、マクロモルキュール、１７巻、１９５０頁（１９８４年）において定義されるように計算される。記号「ｍ」または「ｒ」は対の隣接するプロピレン群の立体化学を表し、「ｍ」はメソ、「ｒ」はラセミを指す。０から１．０未満のｍ／ｒ比は一般的にシンジオタクティック・ポリマーを示し、１．０のｍ／ｒ比は立体規則性のない（atactic）物質、１．０より大きいｍ／ｒ比はイソタクティックな物質を示す。イソタクティックな物質は理論的に無限に近い比を有し得る。多くの副生物である立体規則性のないポリマーは５０より大きな比をもたらすに十分なイソタクティック含量を有する。
【００６３】
好ましい態様において、この好ましい半アモルファスポリマーはイソタクティック立体レギュラー性（stereoregular）プロピレン結晶性を有する。本発明で用いられる「立体レギュラー性」という用語は、エチレンのような任意の他のモノマーを除いた、ポリプロピレンにおけるプロピレン残基の大多数、すなわち８０％より大きな数が同じ１，２挿入を有し、枝分かれしたメチル基が同じメソまたは同じラセミであることを意味する。
【００６４】
本発明において有用な好ましい半アモルファスポリマーは、13Ｃ−ＮＭＲによる測定で７５％以上、８０％以上、８２％以上、８５％以上、９０％以上のプロピレン３単位のトリアッド立体規則性を有する。ポリマーのトリアッド立体規則性は、ヘッド−テイル結合からなり、ｍおよびｒ配列の２要素の組合せとして示される３つの隣合うプロピレン単位の配列の相対的立体規則性である。これは、本発明の半アモルファスのコポリマーについて、コポリマー中の全てのプロピレン・トリアッドに対する特定の立体規則性の単位の数の比として表される。プロピレン・コポリマーのトリアッド立体規則性（ｍｍ断片）はプロピレン・コポリマーの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび以下の式により決定することができる。
【００６５】
【数１】
2008524460.tif 000004
【００６６】
上記式中、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、およびＰＰＰ（ｒｒ）は、ヘッド−テール結合（head-to-tail  bonds）からなる以下の３つのプロピレン単位鎖における第二単位のメチル基から誘導されるピーク面積を示す。
【００６７】
【化１】
2008524460.tif 000005
【００６８】
プロピレン・コポリマーの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、米国特許５，５０４，１７２号に記述されているように測定される。メチル炭素領域（１９〜２３ｐｐｍ）に関連するスペクトルは、第一領域（２１．２〜２１．９ｐｐｍ）、第二領域（２０．３〜２１．０ｐｐｍ）、および第三領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分割することができる。スペクトル中のそれぞれのピークは、雑誌「ポリマー」、３０巻（１９８９年）、１３５０頁の項目を参照して同定された。第一領域において、３つのプロピレン単位鎖における第二単位のメチル基はＰＰＰ（ｍｍ）共鳴を表した。第二領域において、３つのプロピレン単位鎖における第二単位のメチル基はＰＰＰ（ｍｒ）共鳴、隣接する単位がプロピレン単位であるプロピレン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）、および（２０．７ｐｐｍの近位における）エチレン単位共鳴を表した。第三領域において、３つのプロピレン単位鎖における第二単位のメチル基はＰＰＰ（ｒｒ）共鳴、隣接する単位が（１９．８ｐｐｍの近位における）エチレン単位共鳴であるプロピレン単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）を表した。トリアッド立体規則性の計算は米国特許５，５０４，１７２号に示された技術に概説されている。第二領域および第三領域の全ピーク面積から、ピーク面積からのプロピレン挿入（２，１および１，３の両方）における誤差ピーク面積を引くと、ヘッド−テール結合からなる３つのプロピレン単位鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））に基づくピーク面積を得ることができる。したがって、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面積を評価することができ、このためヘッド−テール結合からなるプロピレン単位鎖のトリアッド立体規則性を決定することができる。
【００６９】
本発明における半アモルファスのコポリマーとして有用な好ましいポリマーは、またＷＯ００／６９９６３号、ＷＯ００／０１７６６号、ＷＯ９９／０７７８８号、ＷＯ０２／０８３７５３号に「第二ポリマー成分（ＳＰＣ）」として詳細に記述され、およびＷＯ００／０１７４５号における「プロピレン・オレフィン・コポリマー」として更に詳細に記述されるポリマーである。これら全ての記述は米国特許プラクティスのために完全に参照により本発明に取り込まれる。
【００７０】
好ましい半アモルファスのコポリマーは、以下のメタロセン触媒を用いて溶液プロセスにおいて製造することができる。好ましい態様において、連続溶液重合プロセスにおいて、触媒として、好ましくはメタロセン触媒、すなわち活性化剤としてのジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸を含む１，１’−ビス（４−トリエチルシリルフェニル）メチレン−（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチルを用いて、プロピレンおよび１０〜２５重量％エチレンのコポリマーが得られる。有機アルミニウム化合物、すなわちトリ−ｎ−オクチルアルミニウムを捕捉剤として、重合プロセスへの導入前にモノマー原料流に添加することができる。好ましいポリマーとしては、ジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチルがジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸と組合わせて用いられる。他の態様において、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−フェニルインデニル）ジルコニウムジアルキル（例えば、メチル）および／またはジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジアルキル（例えば、メチル）が、活性化剤（ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸および／またはトリアリールカルベニウム（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸）と一緒に用いられる。好ましくは前記溶液重合は、溶媒としてヘキサンを用いて、単一、または任意に２つの続けて繋がれた連続撹拌タンク反応槽において実施される。さらに、助触媒の溶解性を増すためにトルエンを添加することができる。原料は、約５０℃〜約２２０℃の温度で第一反応槽に移される。水素ガスも、追加の分子量調整剤として反応槽に添加することができる。所望によって、次にポリマー生成物は約５０℃〜２００℃の温度で運転される第二反応槽に移される。追加のモノマー、溶媒、メタロセン触媒、および活性化剤を第二反応槽に供給することができる。
【００７１】
また、好ましい半アモルファスポリマーをＷＯ０２／３４７９５号に記載の連続溶液重合プロセスによって、有利には単一反応槽で製造し、アルカン溶媒から液相分離により分離することができる。好ましい半アモルファスポリマーはＥＰ１００３８１４Ｂ１号の６頁２４〜５７行に記載された重合プロセスによっても生産することができる。
【００７２】
このような好ましい半アモルファスポリマーを作る方法についての更に詳細な説明はＷＯ０２／０８３７５４号に見出すことができる。
【００７３】
本発明において有用な好ましい半アモルファスポリマーはメタロセン触媒系を用いて生産される。
【００７４】
好ましい半アモルファスポリマーには、テキサス州ヒューストンのエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社から入手可能なＶＭ（商標）（商標）１０００、ＶＭ（商標）２０００、およびＶＭ（商標）３０００が含まれる。
【００７５】
ブレンド特性
好ましい態様において、本発明で記載されるブレンドは連続の相またはマトリクス（半結晶ポリマー）に一様に分配された微細な不連続相（半アモルファスポリマー）として特徴付けられる不均一なものである。不連続相の容積は成分組成および製品を調製するのに用いる加工様式に依存する。例えば、射出成型は分散相粒子の伸びを生じる流動方向への延長をもたらすことになる。
【００７６】
もう一つの態様において、組成に応じてブレンドは二相を含む不均一なものになり得るが、この二相は共連続（co-continuous）であり得る。この場合、一成分をマトリクスに、他成分を分散相に確定的に帰属させることはできず、むしろ両成分はマトリクスを共有する。
【００７７】
本発明のブレンドは成分の密接した混合物を生じる任意の操作により調製することができる。これには半結晶プロピレン成分が一つの反応槽（または１つの反応槽における１つの段階）において重合する反応槽ブレンドが含まれ、重合成分は異なる反応槽または同一の反応槽の異なる段階に移され、そこで半アモルファスポリマーが生じる。最終ブレンド生成物は２つのポリマー成分の密接な混合物を有する。あるいは、このブレンドは半結晶および半アモルファスポリマー成分の反応後混合により調製することができる。例えば、それらはタンブラー、静止撹拌機、バッチ混合機、押出し機、またはこれらの組合わせにおいてブレンドすることができる。この混合工程は、射出成型、機械加工、または繊維ライン上の押出し機のような製品加工に用いられる加工方法の部分として行うことができる。同様に前記成分は、カーバー圧縮機（Carver  press）でこれらの成分をともに０．５ミリメータ（２０mils）および１８０℃の温度まで溶融圧縮し、得られた板を巻きとり、末端をともに畳んで、圧縮、巻き取り、および畳み操作を１０回繰り返すことにより混合することができる。内部撹拌機は溶液または溶融ブレンドに特に有用である。１〜２０分間１８０℃〜２４０℃の温度でブラベンダー・プラストグラフィー法（Brabender  Plastograph）によってブレンドすると十分であることがわかった。前記成分の混合に用いることができる更にもう１つの方法には、全ての成分の流動温度を超える温度、例えば１８０℃で５分間バンブリ（Banbury）内部撹拌機中でブレンドすることが含まれる。前記ポリマー性成分の完全な混合物は、半結晶ポリマーおよび半アモルファスポリマーの分散形態の一様性により示すことができる。連続混合も用いることができる。これらのプロセスは当該技術分野で周知であり、単一および双スクリュー混合押出機、低粘度溶融ポリマー流用の静止混合機、衝突混合機が含まれるばかりでなく、半結晶ポリマー成分および半アモルファスポリマー成分を密接に接触した状態で分散させるように設計されたその他の機械や方法も含まれる。
【００７８】
好ましい態様において、前記ブレンドは半結晶性ポリマーの連続相における４ｍｍの大きさ未満の半アモルファスの分散物を有する。好ましくは、この分散物（または分散した粒子）は３ｍｍ以下、好ましくは２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。４ｍｍ未満の大きさに分散するということは、平均分散の大きさが４ｍｍ以下であることを意味する。
【００７９】
本発明のブレンドは、好ましくは６５％以上、好ましくは８５％以上、好ましくは１００％以上、好ましくは１２５％以上、好ましくは１５０％以上のパーマネント伸びセット（permanent  tension  set）を有する。パーマネント伸びは以下の操作に従って測定される。ヒステレシス（hysteresis）試験は必要なダンベル平面（dumbbell  geometry）（ポリプロピレン用のＡＳＴＭ指定タイプＩバー）を有する成型試料において、以下の試験操作を用いて行われた。試料の変形し得るゾーン（２．５４ｃｍ長の部分）をインストロン試験機（マサチューセッツ州カントンのインストロン社製）において２０インチ／分（５１ｃｍ／分）の変形速度で元の長さの２００％まで伸ばす。次に、機械が元に戻るまでこの試料への力を緩め、緊張がゼロになる点まで戻す。標本がグリップにあるうちに、２回目の２００％伸びのサイクルを開始する。再び、機械を元に戻るサイクルの伸びがゼロになる地点まで戻るように放置する。各サイクルの設定は、それぞれの伸びがゼロになる点を基に決定する。各試料について２標本を試験する。２サイクルの一連の値の平均値は永久伸びとして採用する。
【００８０】
本発明のブレンドは好ましくは、そのブレンドが１ｍｍチップに成型される前に２５００ｐｐｍのビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（ＤＭＤＢＳとも呼ばれ、ミリケン・ケミカルズ社製のミラッド３９８８として入手できる）と混合される条件で１ｍｍ厚の射出成型ヘイズチップ試料におけるＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定される、５０％以下、好ましくは４０％以下、好ましくは２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１２％以下、好ましくは１０％以下のヘイズ（haze）を有する。好ましい態様において、核形成剤および／または清澄剤がブレンド中に含まれ、このブレンドは（１ｍｍ厚の射出成型ヘイズチップ試料におけるＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定される）２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１４％以下、好ましくは１２％以下のヘイズを有する。本発明のブレンドがヘイズ試験のために前述のように清澄剤と混合される間に、本発明の最終製品は清澄剤または核形成剤を含むことができ、または含まないことができる。
【００８１】
もう１つの態様において、好ましくは本発明のブレンドはスパンボンド不織布製品用の１５〜２００ｄｇ／分、好ましくは３０〜１００ｄｇ／分、好ましくは３５〜８５ｄｇ／分、好ましくは３５〜８０ｄｇ／分のメルトフローレートを有し、メルトブロー不織布製品用の５００〜２０００ｄｇ／分、好ましくは７００ｄｇ／分のメルトフローレートを有する。
【００８２】
もう１つの態様において、本発明の不均一ブレンドの至適結合温度は、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き、同一のブレンドの至適結合温度より５℃以上低く、好ましくは１０℃以上、好ましくは１５℃以上、好ましくは２０℃以上、好ましくは２５℃以上、好ましくは３０℃以上低い。
【００８３】
いくつかの特定の態様において、本発明のブレンドは第三のポリマー成分を含むこともできる。この第三のポリマー成分は、半結晶ポリマー、半アモルファスポリマーまたはこれらのブレンドに当該技術分野で周知の方法により添加される。これらの態様において、第三のポリマー成分（ＴＰＣ）には、低密度ポリエチレン（０．９１５以上０．９３５ｇ／ｃｍ3未満）、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン（０．８５以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満）、極低密度ポリエチレン（０．９０以上０．９１５ｇ／ｃｍ3未満）、中密度ポリエチレン（０．９３５以上０．９４５ｇ／ｃｍ3未満）、高密度ポリエチレン（０．９４５以上０．９８ｇ／ｃｍ3未満）、またはこれらの組合せが含まれる。例えば、メタロセン触媒系（ｍＰＥｓ）を用いて製造されたポリエチレン、すなわちエチレンのホモポリマーまたはコポリマーを用いることができる。特別の例において、ｍＰＥホモポマーおよびコポリマーは、溶液、スラリー、高圧または気相においてアルモキサンおよび／または非配位アニオンの活性化剤と組み合わせたモノ−またはビス−シクロペンタジエニル遷移金属触媒を用いて製造されるものである。この触媒および活性化剤は担持でも非担持でもよく、このシクロペンタジエニル環は置換でも非置換でもよい。この具体的な例であるが、これに限定されない市販製品は、当該産業で中でも周知の商品名エクシート（商標）およびイクザクト（商標）としてエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社（テキサス州ヒューストン）から入手できる。第三成分がプロピレンのポリマーまたはコポリマーであるブレンドとしては、ＥＰまたはＥＰＤＭコポリマー・ゴム、もう１つのポリオレフィン（例えば、ＥＶＡ、酢酸エチレンビニル）が想定される。
【００８４】
また、本発明のブレンドはその他の成分を含むことができる。例えば、本発明のブレンドは、好ましくはブレンド組成物の全ポリマーに基づいて５０〜４０００ｐｐｍの濃度の核形成剤を含むことができる。好ましい核形成剤には、ミリケン・ケミカルズ社（サウスカロライナ州スパルタンバーグ）製のハイパーフォーム（例えば、ＨＰＮ−６８）およびミラッド添加物（例えば、およびミラッド３９８８）、およびアンファイン・ケミカルズ社（ニュージャージー州アレンデール）製のＮＡ−１１およびＮＡ−２１のような有機リン酸化物が含まれる。
【００８５】
さらに様々な添加物を、様々な用途のブレンド、繊維、および生地を作るために用いられる上述の態様に取り込むことができる。そのような添加物には、例えば、安定化剤、抗酸化剤、充填剤、着色剤、核形成剤および滑り添加物が含まれる。第１および第２抗酸化剤には、例えば、ヒンダード・フェノール類、ヒンダード・アミン類、および亜燐酸類が含まれる。核形成剤には、例えば、安息香酸ナトリウムおよびタルクが含まれる。また、チーグラー・ナッタ・オレフィン生成物またはその他の高結晶性ポリマーのように、その他の核形成剤を用いることもできる。例えばアクロワックスＣなどの分散剤のようなその他の添加剤も含むことができる。例えば、ステアリン酸カルシウム、ヒドロタルサイト（hydrotalcite）、酸化カルシウム、および／または当該技術分野で既知のその他の酸のような触媒非活性化剤も普通に用いられる。
【００８６】
その他の添加物には、例えば、火／火炎発生遅延剤（fire/flame  retardant）、可塑剤、加硫剤または硬化剤、加硫または硬化促進剤、硬化遅延剤、加工助剤、粘性付与樹脂（tackifying  resin）などが含まれる。前述の添加剤はまた、充填剤および／または補強剤を含むこともでき、これらを独立して添加することも、添加剤に取り込むこともできる。具体例には、カーボン・ブラック、粘土、タルク、炭酸カルシウム、雲母、ケイ素、ケイ酸、これらの組合せなどが含まれる。特性を強化するために用いられるその他の添加剤には、抗ブロック化剤、潤滑油、および核形成剤が含まれる。明細書に列記する添加剤は、本発明に用いることができる全てのタイプの添加剤を示すものではない。本発明の開示を読めば、当業者は他の添加剤を特性強化のために用いることができることを理解できる。当業者に明らかなように、本発明のブレンドは所望するようにブレンドの特徴を調整するために変更することができる。
【００８７】
プロセス油も上述の態様に至適に添加することができる。前記ブレンドには、全ポリマー成分の１００重量部あたり１〜５０重量部の範囲、または２〜２０重量部の範囲のプロセス油を含むことができる。中程度の量のプロセス油の添加により、０℃付近またはこれ未満の温度におけるブレンド特性が改善されながら、ブレンドの粘度および硬度は低下する。これらの有利な点はブレンドのＴｇを低下させることにより得られると考えられている。ブレンドにプロセス油を添加することの更なる利点には、改善した加工性能および弾性および伸び強度のよりよい均衡が含まれる。このプロセス油は典型的には、（ａ）酸素のようなヘテロ原子を殆ど含まない炭素および水素から実質的になる炭化水素、（ｂ）フタル酸ジオクチル、エーテル、およびポリエーテルのような、実質的に炭素、水素、および少なくとも１つのヘテロ原子からなるもの、からなる。好ましいプロセス油は、実質的に２００℃で不揮発性である高い沸点を有する。そのようなプロセス油は一般に、ニートな固体または液体、または自由流動粉体を形成する不活性担体（例えば、粘度、シリカ）にこれらの物質を物理的に吸着させた混合物として入手できる。その他の有用なプロセス油には、直鎖状、分枝を有する脂肪族、環状、および芳香族炭素質の構造からなり得る多数の化合物の混合物が含まれる。その他の有用なプロセス油の種類は、特定の低から中分子量（分子量（Ｍｎ）＜１０，０００）の有機エステルおよびアルキルエーテルエステルである。プロセス油の具体例は、ザ・サン・マニュファクチャリング・カンパニー社（米国ペンシルベニア州マーカス・フック）からのサンパール（商標）１５０および２２０、エルゴン社（ミシシッピ州ジャクソン）からのハイプレン（商標）Ｖ７５０およびハイプレン（商標）Ｖ１２００、およびカルメット・ルブリカント・カンパニー社（ルイジアナ州プリンストン）からのＩＲＭ９０３である。それぞれ上述されるプロセス油の組合せが本発明の実施に用いることができることも予想される。特定の態様において、二相ブレンドおよび多相ブレンドも考慮されるが、均一の一相ブレンドを形成するために、選択においてプロセス油が溶融したブレンド組成物に適合または混合し得ることが重要である。ブレンドまたはブレンド・ポリマー成分へのプロセス油の添加を、当該技術分野において従来から既知の任意手段により行うことができる。
【００８８】
イソタクティック・ポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン・ジエン・ゴムのブレンドのガラス転移温度を低下させるための特定のプロセス油の添加については、米国特許５，２９０，８８６号および５，３９７，８３２号のエラルによる技術に記述されている。これらの操作は本発明に容易に適用できる。
【００８９】
特定の態様において、前記ブレンドと同様に前記成分も様々な量の可塑剤を含むことができる。一つの態様において、この可塑剤はＣ6〜Ｃ200パラフィンを含み、もう1つの態様においてＣ8〜Ｃ100パラフィンを含む。もう１つの態様において、前記可塑剤は実質的にＣ6〜Ｃ200パラフィンからなり、もう１つの態様において実質的にＣ8〜Ｃ100パラフィンからなる。本発明の目的および記載について、「パラフィン」という用語は、ｎ−パラフィン、分枝状パラフィン、イソパラフィンなどのような全ての異性体を含み、環状脂肪族種およびそれらのブレンドを含むことができ、当該技術分野において既知の方法により、または精製された粗製油から合成的に誘導することができる。また可塑剤も「イソパラフィン」、「ポリα−オレフィン」（ＰＡＯｓ）および「ポリブテン」（ＰＡＯｓの亜種）を含む。これら３クラスの化合物は、分枝状、環状、およびノルマル構造、およびこれらのブレンドを含むことが可能なパラフィンとして記述することができる。それらは、ある態様においてＣ6〜Ｃ200パラフィンを含み、もう１つの態様においてＣ8〜Ｃ100パラフィンを含むものとして記述することができる。好ましい可塑剤には、ＷＯ２００４／０１４９９８号（本発明に参照により取り込まれる）に記述それるもの、特に９頁３１行〜２６頁１９行に記述される可塑剤が含まれる。本発明において有用な好ましいポリα−オレフィンには、ＷＯ２００４／０１４９９８号に記述それるもの、特に１７頁１９行〜１９頁２５行に記述されるものが含まれる。同様にグループIIIベースストックは本発明において可塑剤として用いることができる。好ましいグループIIIベースストックには、ＷＯ２００４／０１４９９８号に記述それるもの、特に９０％以上、好ましくは９２％以上、好ましくは９４％以上、好ましくは９５％以上の飽和度、および０．０３％未満、好ましくは０．００１と０．０１との間の硫黄含量、１２０より大きな、好ましくは１３０以上のＶＩを有する厳しい条件で水素処理された鉱物油であるグループIIIベースストックが含まれる。好ましくはグループIII炭化水素ベースストックは、３〜１００、好ましくは４〜１００ｃＳｔ、好ましくは６〜５０ｃＳｔ、好ましくは８〜２０ｃＳｔの１００℃における動的粘度、および／または３００〜５，０００、好ましくは４００〜２，０００、より好ましくは５００〜１，０００の数平均分子量、および／または２０〜４００、好ましくは２５〜４００、好ましくは３５〜１５０、より好ましくは４０〜１００の炭素数を有する。前記可塑剤は、１つの態様において（それざれブレンド重量に基づいて）０．１重量％〜６０重量％ブレンド中に存在し、もう１つの態様において０．５重量％〜４０重量％、さらにもう１つの態様において１重量％〜２０重量％、さらにもう１つの態様において２重量％〜１０重量％存在し、ここで望ましい範囲は本発明において記述される任意の下限重量％と任意の上限重量％とからなることができる。
【００９０】
不織布
本発明において用いられるように、繊維または不織布試料（生地を含む）のピーク強度（Peak  Force）およびピーク伸び（Peak  Elongation）を以下の４つの変更を加えたＡＳＴＭ試験Ｄ−５０３５−９５（２００３）に従って測定する。４つの変更は、すなわち、１）入り口幅の３インチを５インチに変更、２）試験速度の１２インチ／分を５インチ／分に変更、３）平坦な金属製上部および平坦な金属製下部の入り口を、金属製アーク型上部ライン入り口および平坦な下部ゴム入り口に変更、４）各標本について５ＭＤおよび８ＴＤ測定を６ＭＤおよび６ＴＤ測定に変更である。本試験はポンド強度および生地のパーセンにト伸びを測定する。
【００９１】
本発明のブレンドは繊維および不織布に成型することができる。ポリオレフィンおよびそのブレンドから不織布生地の生成には一般に、押出しに続き、織りまたは結合による繊維の製造が必要である。押出しプロセスは典型的に、繊維の機械的または空体力学的引っ張りを伴う。本発明の生地は当該技術分野における任意の既知技術により製造することができる。そのような方法および装置は周知である。例えば、紡錘不織布生地はライフェンハウザー社（独国、トロイスドルフ）により製造される紡錘不織布製造ラインにより製造することができる。このライフェンハウザー・システムは米国特許４，８２０，１４２号に示されるスロット引っ張り技術を利用する。本発明の生地は望ましい硬度および強化された柔軟性を示している。具体的な態様を以下に記述する。
【００９２】
従来の微細デニール繊維：従来の一般的な３つの繊維操作である連続フィラメント、嵩高い連続フィラメントおよびステープルが本発明の繊維のための適用として考えられる。例えば、溶融ポリマーは、直径が０．３ｍｍ〜０．８ｍｍの間の紡糸口金（スピネレット）の穴を通して押出される。ポリマーの低溶融粘度は重要であり、これは用いられるポリマーの高い溶融温度（２３０℃〜２８０℃）および高いメルトフローレート（１５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分）の使用により達成される。比較的大きな押出し機に、普通８〜１２のスピンヘッドのバンクに高排出量の溶融ＰＰを分配するためのマニホールドが装備される。各スピンヘッドは通常、そのスピンヘッドを通した排出を制御する分離したギア・ポンプ、「ブレーカー・プレート」に支えられたフィルター・パック、およびスピンヘッド内のスピネレット・プレートを装備している。スピネレット・プレートの穴の数は紡糸中のフィラメントの数を決定し、異なる紡糸の構造によりかなり変動するが、典型的には５０〜８００の範囲内である。この穴は典型的に丸、環、長方形パターンに分けられ、冷却用空気の流れの良好な分配を助ける。
【００９３】
連続フィラメント：連続フィラメント糸は典型的に４０デニール〜２，０００デニール（デニール＝グラム数／９０００ｙｄ）の範囲にある。フィラメントは、フィラメント（ｄｐｆ）あたり１〜２０デニールの範囲内に分布することができ、この範囲は大きくなっている。紡糸速度は典型的には８００ｍ／分〜５，０００ｍ／分（２，５００ｆｔ／分〜１６，４００ｆｔ／分）である。具体的な方法は以下のように進行する。フィラメントを３：１以上（１段階または２段階引張）の引張比で引き、パッケージに巻き取る。９００ｍ／分（３，０００ｆｔ／分）を超える紡糸速度には、細かいフィラメントを用いて最良の紡糸性を得るために狭いＭＷＤが要求される。５の最小ＭＦＲおよびＮＭＷＤを有し、２．８未満のポリ分散性指数（ＰＩ）を有する樹脂が代表的である。より遅い速度の紡糸プロセス、またはより重いデニールフィラメントにおいては、１６−ＭＦＲの反応槽グレードの生成物がより適当と言える。
【００９４】
部分配向ヤーン（ＰＯＹ）：部分配向ヤーン（ＰＯＹ）は、第２段階の引っ張り（上述した連続フィラメントのように）なしに繊維押出しから直接製造される繊維である。繊維における分子の配向は、溶融ポリマーがスビネレットから出た直後に、溶融状態においてのみ行われる。一旦繊維が固形化すると繊維の引張はできず、繊維はパッケージに巻き取られる。このＰＯＹヤーン（多段階の配向が行われ、高い伸び強度および低い伸張を示す完全配向ヤーン、またはＦＯＹと違う）は高い伸張と低い粘りをもつ傾向にある。
【００９５】
バルキー連続フィラメント（Bulked  Continuous  Filament）：バルキー連続フィラメント織プロセスは、２つの基本的なタイプである１ステップおよび２ステップ・タイプに区分される。例えば、２ステップ・プロセスにおいて未引張のヤーンは１，０００ｍ／分（３，３００ｆｔ／分）未満で、通常７５０ｍ／分で押出され、パッケージに入れられる。このヤーンは（通常、２段階で）引っ張られ、織機（texturizer）と呼ばれる機械でバルキーにされる。巻き取りおよび引張速度はバルキー装置または織り装置によって２，５００ｍ／分（８，２００ｆｔ／分）までの限界がある。２ステップＣＦプロセスにおけるように、第２結晶化には迅速引張繊維化が必要とされる。現在最も一般的なプロセスは１ステップ紡錘／引張／繊維化（ＳＤＴ）プロセスである。このプロセスにより、２ステップ・プロセスより良好な経済性、効率および品質が得られる。このプロセスは、バルキー装置が並列になっていることを除き、１ステップＣＦプロセスに類似している。嵩高さや繊維化はフィラメントを分離し、十分に柔軟な曲げを加えてヤーンの外観を変え、折り重ねてヤーンをよりふっくらと（バルキーに）する。
【００９６】
ステープル繊維（Staple  Fiber）：不織布生地はまたステープル繊維を出発材料として頻繁に作られる。これらの短く切った繊維は分離され、次に歯状物を有する線で蔽われた回転筒を通すことによりウェブ中に挿入（card）され、梳かれる（combed）。繊維が結合していないウェブは、次に化学結合剤を添加すること（化学または樹脂結合）により、水噴射を用いて水を絡める（hydroentangling）こと（紡ぎ編み、または水絡め）により、繊維のスラリーをスクリーンに載せ、ロールの間のウェブを圧搾し、オーブンで乾燥させること（湿式）により、ウェブを熱いエアオーブンを通し加工すること（空気式、または空気結合法）により、または棘針を機械的に基体に挿入して繊維の束をフックで留め、それらを絡めること（パンチ針）により、カレンダー（熱結合）からの熱および圧力をともなう様々な技術を用いて固められる。このプロセスには典型的に２つの工程、すなわち、１）生産、仕上げ、および巻きの工程、次に２）引張り、二次仕上げ、縮り、熱加工、およびステープルに切断の工程が含まれる。例えば、フィラメントは製品に応じて１．５ｄｐｆから７０ｄｐｆ未満の範囲に分布できる。ステープル長は製品に合わせるために７ｍｍ〜２００ｍｍ（０．２５インチ〜８インチ）であることができる。多くの製品用に繊維は縮れを入れられる（crimped）。縮れ（crimping）は、一対のニップ・ロール（nip  rolls）を用いた蒸気加熱のスタッファー・ボックスへのストランド（tow）の過剰供給により得られる。過剰供給により曲げや縮れを作りながらボックスの引張を調整する。これらの曲げはボックスに注入される蒸気により熱処理される。樹脂のＭＷ、ＭＷＤ、およびイソタクティック含量はいずれも縮れ安定性、増幅、および縮れの容易さに影響する。
【００９７】
メルトブロー生地（Melt  Blown  Fabrics）：メルトブロー生地は一般的に２０〜０．１ミクロンの範囲の繊維直径を有する細かいフィラメントのウェブのことをいう。典型的な繊維直径は１〜１０ミクロンの範囲であり、より典型的には１〜５ミクロンである。これらの細かい繊維直径により形成される不織布ウェブは非常に小さな孔サイズを有し、故に優れたバリヤー特性を有する。例えば、メルトブロープロセスにおいて、押出し機はポリマーを溶融し、これを測定溶融ポンプに運ぶ。この溶融ポンプはこの溶融ポリマーを安定した排出速度で特定のメルトブローダイに運ぶ。溶融ポリマーはダイから出るため、高温、高速度の空気（プロセスエアまたは一次空気と呼ばれる）に曝される。この空気は押出されたポリマーを迅速に延伸し、クエンチ用の空気とともにフィラメントを固化させる。全体の繊維形成プロセスは典型的には数インチのダイ内で進行する。ダイの設計は高品質の生産物を効果的に得るための鍵となる。前記繊維は、スピネレットから典型的には２００ｍｍ〜４００ｍｍ（８インチ〜１５インチ）に位置にある多孔性の形成ベルトにフィラメントを直接吹きつけるとにより形成される。より重い基礎重量のより高いロフト生産物については、より長い形成距離を用いることができる。その他の態様においては２０ｇ／１０分の低い樹脂ＭＦＲでもより高いプロセス温度で用いることができるが、可能な限り最も細かい繊維を得るためにはメルトブローに典型的には２００ｇ／１０分を超える非常に高いメルトフローレートの樹脂が必要とされる。
【００９８】
スパンボンド生地（Spunbonded  Fabric）：スパンボンドの又はスパンボンド繊維は一般的には、例えば数千の穴を有する大きなスピネレットか、または例えば４０という少ない穴を含むより小さなスピネレットのバンクを有するスピネレットからの溶融ポリマーの押出しにより製造される繊維のことをいう。スピネレットからの排出後、溶融繊維はクロスフロー空気クエンチ系によりクエンチされ、次に高速の空気によりスピネレットから引き出され、薄くされる（引かれる）。一般的に空気細小化（air  attenuation）に２つの方法があり、ともにベンチユリ（venturi）効果を利用する。第１の方法はスピネレットの幅および機械の幅を操作する吸引スロット（スロット引き）を用いてフィラメントを引く。第２の方法はノズルまたは吸引ガンを通してフィラメントを引く。このようにして形成されるフィラメントはウェブを形成するためにスクリーン（「ワイヤ」）または多孔性の形成ベルト上に集められる。このウェブは次に圧縮ロール、次に加熱カレンダーを通され、ここで１つのロール上に設けられたランドは不織布生地を形成するためにその面積の１０％〜４０％を覆う点でウェブに結合し、不織布を製造する。スパンボンドプロセスに関するより多くの情報は、一般的にタンデック（テネシー大学、ノックスビル）主催の不織布ワークショップ第８回年会（１９９０年７月３０日〜８月３日）予稿集中のエル・シー・ワッドワースおよびビー・シー・ゴスワミ著「不織布：スパンボンドおよびメルトブロープロセス」から得ることができる。
【００９９】
連続フィラメント中の繊維形成または繊維から不織布材料の加工の後にアニーリング（Annealing）を行うことができる。アニーリングは引き伸ばした繊維の内部緊張を部分的に開放し、繊維の弾力回復特性を復活させる。アニーリングは、結晶構造の内部組織およびアモルファス相と結晶相との相対的な順序に有意な変化をもたらすことが知られている。ポリマー・ブレンドの熱アニーリングは、ポリマー・ブレンドまたはそのようなブレンドから作られた製品を、例えば室温から最高で１６０℃または最高で１３０℃までの温度で、数分から１時間未満の間、維持することにより行われる。代表的なアニーリング時間は１００℃で１〜５分である。アニーリングの時間および温度は任意の特定のブレンドについて調整することができる。アニーリング温度は６０℃〜１３０℃で変動することができる。従来の連続繊維形式では、アニーリングは従来のアニーリング技術を適用せずに加熱したロール（ゴデット）に繊維を通すことにより行うことができる。アニーリングは、繊維の収縮を可能とするために非常に低い繊維緊張下で行うべきである。不織布プロセスにおいて、ウェブは通常これを点結合する（固める）カレンダーを通過する。固まっていない不織布ウェブを比較的高温の加熱されたカレンダーに通過させることで、繊維および不織布ウェブのアニーリングには十分である。繊維アニーリングと同様に、不織布ウェブは機械方向（ＭＤ）および交差方向（ＴＤ）の両方へのウェブの収縮を可能にするために低緊張下に置くべきである。アニーリング温度は任意の特定のブレンドについて調整することができる。
【０１００】
他の態様において、本発明の不織布生地は後の加工プロセスをほとんど又は全く必要としない。もう１つの態様において、本発明の生地は低緊張下のカレンダー時に加熱したロール（ゴデット）により単一段階でアニーリングがなされる。
【０１０１】
好ましい態様において、本発明は１または複数の上述のブレンドから形成される不織布製品に関する。ここで、このブレンドは６５％より大きなパーマネント・セットを有する。このブレンドが不織布に形成される場合には、この不織布は４０ｇ以下のハンド（３５ｇｓｍ基礎重量において）を有し、一方、半アモルファスのプロピレン・エチレン・コポリマー成分がブレンドに含まれない場合には同一の組成物から作られる同様の不織布より少なくとも１０Ｆ（〜５℃）低い至適結合温度、および適切な繊維形成（すなわち、不織布を形成する繊維の一様な分布）および不織布加工（すなわち、現在工業的に用いられるプロピレンのホモポリマーおよびコポリマーの商業上競争的な生産速度性を維持できる性能）を有する。
【０１０２】
本発明で用いられるように、不織布生地の柔軟性は、トゥイング−アルバート・インスツルメント社（ペンシルベニア州１９１５４フィラデルフィア、ダットン・ロード１０９６０）製のハンドル−Ｏ−メータ・モデル番号２１１−５の操作説明書で特定された「ハンドル−Ｏ−メータ」試験に従って測定される。ハンドル−Ｏ−メータの読取はグラム単位である。変更点は、１．１サンプルにつき２標本を用い、および２．読取を、用いるスロット幅を調整することにより１００ｇ未満に維持し、同一のスロット幅を比較する一連サンプル全体を通して用い、好ましくは１０ｍｍとしたことである。ハンド値が低いほど、繊維はより柔軟でより美的満足が高まり、また繊維のドレープ性（drapeability）が良くなり、特徴は一般的に可塑性ポリプロピレン生地よりも布地に近くなる。柔軟な生地は多くの製品、特に人の体への接触が関わる衛生またはその他の同様な消費者製品および医療製品において高く所望される。好ましい態様において、本発明の不織布は３５ｇ以下、好ましくは２５ｇ以下、より好ましくは１５ｇ以下のハンド（３５ｇｓｍ基礎重量について）を有する。
【０１０３】
その他の態様において、本発明の組成物（好ましくは半アモルファスポリマーは１０〜２０重量％のコモノマー、好ましくは１２〜２０重量％のコモノマーを含み、２０〜４０重量％含まれる）から作られる不織布製品は、好ましくは３５ｇ／ｓｑ  ｍにおいて１０〜３０ｇのハンド値、５ｇより大きい交差方向のピーク強度、５００ｇより大きな機械方向の破断強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことをのぞき同一の組成物から作られる同一の製品の温度より５℃〜４０℃低い至適結合温度を有する。
【０１０４】
交差方向のピーク強度、機械方向のピーク強度、および至適結合温度のような生地伸び特性に基づく特性を含む生地伸び特性はＡＳＴＭ標準Ｄ５０３５−９５（２００３）に従って測定された。５インチ（１２．７ｃｍ）の標準長および５インチ／分（１２．７ｃｍ／分）の交差先端速度が用いられた。試験のために１インチ（２．５４ｃｍ）幅の６つの生地片がスパンボンド・ウェブの機械方向および交差方向の両方向に切り取られた。報告値は６つのサンプル測定値の平均値であった。機械方向の破断強度をＡＳＴＭ標準Ｄ−５６３４−９５に従って測定した。
【０１０５】
柔軟なハンド、良好な生地形成、市販不織布装置の容易な運転性、および至適結合温度の低下の他に、前記ブレンド生地は満足できる伸び特性および破壊耐性も示す。
【０１０６】
好ましい態様において本発明のブレンドおよび不織布は、包装材料、包装、不織布ウェブ、生地、手術用ガウン又はドレープ（drape）、衣類、おしめ（diaper）に有用である。好ましい態様において、特にガウン、ドレープおよび包帯などのような医療応用において、これらの製品は殺菌剤を含むことができる。もう１つの態様において本発明のブレンドおよび不織布は、不織布生地、フックおよびループ・ファスナー、生地、衣服、衣類、医療用衣類、手術用ガウン、手術用ドレープ、おしめ、トレーニング・パンツ、衛生用ナプキン、パンティライナー、失禁用ウエア、ベッド用パッド、鞄、包装材料、包装、水着、ボディ流体不浸透バックシート、ボディ流体不浸透層、ボディ流体浸透層、ボディ流体浸透カバー、吸収剤、ティッシュ、不織布混成物、ライナー、布裏地、擦りパッド（scrubbing  pads）、フェイスマスク、人工呼吸装置（respirators）、エアフィルター、真空バッグ、油および化学物質こぼれ吸収剤、断熱材、応急手当用包帯、医療用ラップ、ファイバーフィル、アウター・ウエア、ベッドキルト詰物、家具詰物、フィルター媒体、擦りパッド、拭き取り材料、靴下（hosiery）、自動車用シート、装飾家具、カーペット、カーペット裏地、フィルター媒体、使い捨て雑巾、おしめカバー材料、ガーデニング用生地、土地用膜、土地用布地、サック、家庭用ラップ、蒸気バリア、通気性衣類、包み、悪戯発見生地（tamper  evident  fabrics）、保護パッケージ、およびコースターからなる群から選択される製品に有用である。
【０１０７】
もう１つの態様において本発明は、
１．不均一なブレンドを含む不織布製品であり、該ブレンドが
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
２）１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とするプロピレン・トリアッド規則性、
を有することを特徴とするポリマーを含む均一なブレンドを含み、３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有する不織布製品に関する。
【０１０８】
２．前記半結晶ポリマーが、プロピレンおよび１〜３重量％のＣ2〜Ｃ10のα−オレフィン・コモノマー、好ましくはこのα−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択され、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択され、好ましくは前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンである、第１項の製品。
【０１０９】
３．前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含む、第１または２項の製品。
【０１１０】
４．前記半結晶ポリマーが１２０〜１６５℃の融点および／または１０３０〜２０７０ＭＰａの弾力係数（Flexural  modulus）を有する、第１〜３項いずれか１つの製品。
【０１１１】
５．前記半アモルファスポリマーが、プロピレンおよび１２〜２０重量％のＣ2〜Ｃ10のα−オレフィン・コモノマー、好ましくはこのα−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択され、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択され、好ましくはエチレンである、第１〜４項のいずれか１つの製品。
【０１１２】
６．前記半アモルファスポリマーが、２〜２５％のパーセント結晶度および３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）、および／または５〜２０００ｄｇ／分、好ましくは２０〜１７５０ｄｇ／分のメルトフローレートを有する、第１〜５項のいずれか１つの製品。
【０１１３】
７．前記不均一ブレンドが、１．８ＭＰａの圧力で測定して４０℃以上の熱屈折温度（heat  deflection  temperature）および１ｍｍ厚チップ上で測定して５０％以下のヘイズを有する、第１〜６項のいずれか１つの製品。
【０１１４】
８．前記ブレンドが核形成剤および／または清澄剤をさらに含み、好ましくは１ｍｍ厚チップ上で測定して２０％以下、好ましくは１８％以下、好ましくは１６％以下、好ましくは１４％以下、好ましくは１２％以下のヘイズを有する。
【０１１５】
９．前記不均一ブレンドの至適結合温度が、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも５℃低い、好ましくは１０℃低い、好ましくは１５℃低い、好ましくは２０℃低い、好ましくは２５℃低い、好ましくは３０℃低い、第１〜８項のいずれか１つの製品。
【０１１６】
１０．前記ブレンドが８５％以上、好ましくは１００％以上、好ましくは１２５％以上、好ましくは１５０％以上のパーマネント・セットを有する、第１〜９項のいずれか１つの製品。
【０１１７】
１１．３５ｇｓｍ以上の重量、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドのＴＤピーク伸び荷重より少なくとも１０％大きい至適結合におけるＴＤピーク伸び荷重、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドのＴＤピーク伸び荷重より少なくとも２５％大きいＴＤピーク伸び強度を有する、第１〜１０項のいずれか１つの不織布製品。
【０１１８】
１２．前記半アモルファスポリマーが１２〜２０重量％のコモノマーを含み、２０〜４０％含まれ、３５ｇ／ｓｑにおける１０〜３０ｇのハンド値、至適結合温度における５ｇより大きい交差方向のピーク強度、５００ｇより大きい機械方向の破断強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一の組成物から作られる同一製品よりも５℃〜４０℃低い至適結合温度を有する、第１〜１１項のいずれか１つの製品。
【０１１９】
１３．前記半結晶ポリマーが１２０〜１６０℃の融点および１０３０〜２０７０ＭＰａの弾性係数を有し、前記半アモルファスポリマーが５〜２０重量％のコモノマーを含み、１０〜２５％のパーセント結晶化度および３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有する、第１〜１２項のいずれか１つの製品。
【０１２０】
１４．前記不均一ブレンドがさらに滑り剤を含む、第１〜１３項のいずれか１つの製品。
【０１２１】
１５．前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドの重量に基づいて５０ｐｐｍ〜１０重量％の滑り剤をさらに含む、第１〜１３項のいずれか１つの製品。
【０１２２】
１６．前記滑り剤がエルカミド、オレイラミド、オレアミド、およびステアラミドからなる群から選択される、第１４〜１６のいずれか１つの製品。
【０１２３】
１８．前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドに存在する全ポリマー重量に基づいて５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの核形成剤をさらに含む、第１〜１７項のいずれか１つの製品。
【０１２４】
１９．包装材料、包装、不織布ウェブ、生地、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、手術用ガウン、またはドレープ、衣類、おしめである、第１〜１８のいずれか１つの製品。
【０１２５】
２０．殺菌剤を含む、第１〜１９項のいずれか１つの製品。
【０１２６】
２１．不織布生地、フックおよびループ・ファスナー、生地、衣服、衣類、医療用衣類、手術用ガウン、手術用ドレープ、おしめ、トレーニング・パンツ、衛生用ナプキン、パンティライナー、失禁用ウエア、ベッド用パッド、鞄、包装材料、包装、水着、ボディ流体不浸透バックシート、ボディ流体不浸透層、ボディ流体浸透層、ボディ流体浸透カバー、吸収剤、ティッシュ、不織布混成物、ライナー、布裏地、擦りパッド（scrubbing  pads）、フェイスマスク、マスク（respirators）、エアフィルター、真空バッグ、油および化学物質こぼれ吸収剤、断熱材、応急手当用包帯、医療用ラップ、ファイバーフィル、アウター・ウエア、ベッドキルト詰物、家具詰物、フィルター媒体、擦りパッド、拭き取り材料、靴下（hosiery）、自動車用シート、装飾家具、カーペット、カーペット裏地、フィルター媒体、使い捨て雑巾、おしめカバー材料、ガーデニング用生地、土地用膜、土地用布地、サック、家庭用ラップ、蒸気バリア、通気性衣類、包み、悪戯発見生地（tamper  evident  fabrics）、保護パッケージ、およびコースターからなる群から選択される、第１〜２０項のいずれか１つの製品。
【０１２７】
２２．前記不均一ブレンドが半結晶ポリマーを含む非連続相を有する、第１〜２１項のいずれか１つの製品。
【０１２８】
２３．前記不均一ブレンドが半アモルファスポリマーを含む非連続相を有する、第１〜２２項のいずれか１つの製品。
【０１２９】
２４．前記不均一ブレンドが半結晶ポリマーおよび半アモルファスポリマーの共連続相を有する、第１〜２１項のいずれか１つの製品。
【０１３０】
２５．前記ブレンドが、不織布製品に形成される前にステープル繊維に形成される、第１〜２４項のいずれか１つの製品。
【０１３１】
２６．前記ステープル繊維が縮れている、第２５項の製品。
【０１３２】
２７．前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長である、第２５または２６項の製品。
【０１３３】
２８．第１〜２７項のいずれか１つの不織布製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含む半アモルファスポリマー含む第１成分をブレンドする工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）製造、仕上げ、およびフィラメントの巻き取り、次に引張り、仕上げ、縮り、熱セット、およびステープル繊維へのフィラメント切断をするために前記ブレンド組成物を任意に押出す工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ任意に形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【０１３４】
２９．前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長である、第２８項の方法。
【０１３５】
３０．第１〜２７項のいずれか１つの不織布製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマーを、
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｄ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含む半アモルファスとブレンドする工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）製造、仕上げ、およびフィラメントの巻き取り、次に引張り、仕上げ、縮り、熱セット、およびステープル繊維へのフィラメント切断をするために前記ブレンド組成物を任意に押出す工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ任意に形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【０１３６】
３１．前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長である、第３１項の方法。
【０１３７】
３２．半アモルファスポリマーの分子間組成分布が、９０重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定されるようなものであり、ここでこれらの各分画が前記コモノマーの平均重量コモノマー含量に対して１０重量％以下の差異を有する重量％コモノマー含量を有することを特徴とする、第２８〜３１項のいずれか１つの方法。
【実施例】
【０１３８】
以下、実施例に基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【０１３９】
実施例１  半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー（ＳＡＰＥＣ）を形成する共重合
連続重合を溶媒としてヘキサンを用いて９Ｌ連続流動撹拌タンク反応槽中で行った。液体の満ちた反応槽は９分の滞留時間を有し、圧力は７００ｋＰａに維持された。混合したヘキサン、エチレン、およびプロピレンを、反応槽に入れる前に重合熱を除くために約−３０℃に予め冷却した。触媒／活性化剤のトルエン溶液および捕捉剤のヘキサン溶液を別々に連続的に反応槽に入れ、重合を開始した。反応槽温度を目的分子量に応じて３５〜５０℃に維持した。一定の反応槽温度を維持するため、重合速度に応じて原料温度を変動させた。重合速度は０．５ｋｇ／時間〜４ｋｇ／時間に変動した。ヘキサン（３０ｋｇ／時間）をエチレン（７１７ｇ／時間）およびプロピレン（５．１４ｋｇ／時間）と混合し、反応槽に供給した。重合触媒であるＮ’，Ｎ’−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸を用いて１：１のモル比で活性化されたジメチルシリルビス−インデニルハフニウムジメチルを０．０１３５ｇ／時間の速度で導入した。トリイソブチルアルミニウムの希釈溶液を触媒停止剤の捕捉剤として触媒１モルあたり約１１１モルの速度で反応槽に導入した。定常的な重合の５つの滞留時間後に、この重合で製造されたポリマーの代表的なサンプルを回収した。ポリマー溶液は頭頂部から取り出し、次にポリマーを分離するために水蒸気蒸留に付された。重合速度は３．７ｋｇ／時間と測定された。本重合において製造されたポリマーは、１４％エチレン含量、１３．１のムーニー粘度［ＡＳＴＭＤ−１６４６に従った１２５℃におけるＭＬ（１＋４）］、およびイソタクティック・プロピレン配列を有した。ポリマー組成を主にプロピレンに対するエチレン比を変えることにより変動させた。ポリマーの分子量は反応槽温度を変化させるか、重合速度に対する総モノマー供給速度比を変化させるか、いずれかにより変動させた。ジエンのヘキサン溶液を調製し、必要な容量を測定することにより、ターポリマー重合（terpolymerization）用のジエンを反応槽に入る混合原料流に添加した。
【０１４０】
上述の実施例１に記載された方法において、いくつかの半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー（ＳＡＰＥＣ）が合成された。これらは表１に掲載されている。サンプルＳＡＰＥＣ−１および２は、不織布製品を加工するのに用いられるブレンドを調製するために利用された。
【０１４１】
【表２】
2008524460.tif 000006
【０１４２】
結晶化温度（Ｔc）、融点（Ｔm）および溶融熱（Ｈｆ、ΔＨ、またはΔＨf）を示差熱分析（ＤＳＣ）を用いて測定した。この分析はＴＡインスツルメンツ社製ＭＤＳＣ２９２０またはパーキン・エルマー社製ＤＳＣ７を用いて行った。代表的に、６〜１０ｍｇの成型ポリマーまたは可塑化ポリマーをアルミニウム皿に入れて密閉し、室温で装置にかけた。１０℃／分の加熱速度で融点より少なくとも３０℃高い温度までサンプルを加熱することにより、溶融データ（第１加熱）を得た。これにより、任意の成型に入った方向および圧力と同様に熱履歴により影響され得る、成型時の条件下の溶融挙動についての情報が得られる。熱履歴を破壊するため、次に前記サンプルをこの温度で１０分間維持した。１０℃／分の冷却速度で溶融物から結晶化温度より少なくとも５０℃低い温度までサンプルを冷却することにより、結晶化データを得た。代表的に、前記ブレンド・サンプルを−２５℃まで冷却した。このサンプルを次に１０分間この温度に維持し、追加の溶融データ（第２加熱）を得るために最終的に１０℃／分で加熱した。ニートの半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーについて表に掲載された溶融温度は第１加熱からのピーク溶融温度である。多数のピークを示す半アモルファスポリマーについて、最も高い溶融ピーク温度が報告されている。曲線下の面積は、結晶化度の計算に用いることができる溶融熱（ΔＨf）を決定するために用いられた。１８９Ｊ／ｇという値を１００％結晶ポリプロピレンについての平衡溶融熱として用いた。プロピレン・ポリマーのパーセント結晶化度は、式［曲線下面積（Ｊ／ｇ）／１８９（Ｊ／ｇ）］×１００を用いて計算される。
【０１４３】
キラルなメタロセンに基づいた触媒により誘導される、半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーは狭い分子内および分子間の組成分布を有する。ポリマーの分子間組成分布は以下のようにヘキサンにおける熱分画により決定される。約３０ｇの結晶性プロピレン−エチレン・コポリマーを幅が約１／８インチ（０．３２ｃｍ）の小さなキューブに切り出し、次に５０ｍｇのイルガノックス１０７６抗酸化剤（チバ・ガイギー社製）を含むスクリュー・キャップで閉じられた厚壁ガラス瓶に導入した。４２５ｍＬのヘキサン（主としてノルマルヘキサンおよびイソ異性体の混合物）を瓶内容物に添加し、密栓した瓶を２４時間２３℃で維持した。この時間の終わりに溶液をデカンテーションし、残渣をさらに２４時間、追加のヘキサンで処理した。この時間の終わりに２つのヘキサン溶液を合わせて溶媒留去し、２３℃で溶解性のポリマー残渣を回収した。この残渣に十分なヘキサンを加えて容積を４２５ｍＬとし、覆いをつけた循環水浴において２４時間３１℃でその瓶を維持した。この溶解性のポリマーをデカンテーションし、デカンテーションの前に追加量のヘキサンを３１℃でさらに２４時間かけて添加する。このようにして４０℃、４８℃、５５℃、および６２℃において溶解性の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーの分画を、段階間で約８℃上昇した温度において得た。この溶解性のポリマーを乾燥し、重量測定し、上述のようにＩＲ技術によって重量％エチレン含量として組成を分析した。隣接する温度上昇において得られる溶解性分画は、上記明細書における隣接する分画である。異なる代表的な半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーに関するデータを表２および３に示す。表２におけるＥＰＲは半アモルファスのコポリマーのような結晶性プロピレン種を含まないエチレン・プロピレンゴムである。このＥＰＲは４７％のエチレン、２８のムーニー粘度（１２７℃においてＭＬ１＋８）、および２．３のＧＰＣポリ分散性（Ｍw／Ｍn）を有する。これはエクソンモービル・ケミカル社（テキサス州ヒューストン）製の商品名ヴィスタロン（商標）４５７として入手できた。
【０１４４】
【表３】
2008524460.tif 000007
【０１４５】
【表４】
2008524460.tif 000008
【０１４６】
上述の半アモルファスプロピレン−エチレン・コポリマーＳＡＰＥＣ−１およびＳＡＰＥＣ−２をメタロセンに基づくプロピレン・ホモポリマーと併せて、後述するようにブレンド組成物を製造した。ＳＡＰＥＣ−１およびＳＡＰＥＣ−２を、ポリプロピレンと溶融ブレンドする前に、初めにビスブレーキング（visbroken）して約２５（２０〜３０の範囲）のＭＦＲとした。目標２５のＭＦＲは、２０〜５０ＭＦＲの範囲にあるスパンボンド不織布用の代表的な市販ポリプロピレンのグレードのそれと一致する。ビスブレーキングは、プロピレン・ポリマーのメルトフローレートを上昇させるために広く用いられ、よく認められた操作である。この操作は典型的に、特定量の過酸化物（例えば、アクトフィナ社有機過酸化物部門（ペンシルベニア州、フィラデルフィア）のルペロクス１０１として入手可能な２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン）の存在下でプロピレン・ポリマーを溶融混合することを含む。この量は所望のＭＦＲ上昇度に依存する。さらに結晶性を与えるために、ビスブレーキングをあるポリプロピレン（ＳＡＰＥＣおよびメタロセンに基づくプロピレン・ホモポリマーの６０／４０ブレンド）の存在下で行った。ポリプロピレンの存在は、水浴中に押出された糸の迅速な固化をもたらすことにより押出における混合工程、糸からペレットへの簡易切断工程、および移送ラインを通したペレットの自由な移動を助ける。
【０１４７】
実施例２  半アモルファスプロピレン−エチレン・コポリマーＳＡＰＥＣ−１およびＳＡＰＥＲＣ−２のビスブレーキング
ビスブレーキングの間に半アモルファスプロピレン−エチレン・コポリマーとともに用いられるポリマーはメタロセン触媒を用いて製造され、７．５ｄｇ／分のＭＦＲおよび１９５，０００の分子量を有するプロピレン・ホモポリマー、すなわちパイロット規模の２反応槽連続撹拌タンクのバルク液相プロセス中でＮ，Ｎ−ジエチルアニリントリス（パーフルオロフェニル）ホウ素のケイ素結合活性化剤で活性化されたｒａｃ−ジメチルシラジイルビス−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチルである。この触媒において、ジルコニウム負荷は約０．１１７重量％であり、ホウ素負荷は約０．１２重量％である。反応槽は重合熱を除去する蔽いが装備された。反応槽温度は、先頭の反応槽で７４℃（１６５Ｆ）、末端の反応槽で６８℃（１５５Ｆ）に設定された。触媒は１．２ｇ／時間の速度で供給された。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ：１重量％ヘキサン溶液として反応槽に供給された）は２０ｐｐｍの濃度で捕捉剤として用いられた。上述の触媒およびケイ素結合活性化剤は鉱物油中に１０％スラリーとして供給され、プロピレンを含む反応槽に流れ込んだ。プロピレン・モノマーを、先頭の反応槽に７９．５ｋｇ／時間（１７５ｌｂ／時間）の速度で、末端の反応槽に３０ｋｇ／時間（６５ｌｂ／時間）の速度で供給した。水素を、先頭の反応槽において１９７０ｍｐｐｍ、末端の反応槽において２２２０ｍｐｐｍで分子量の制御のために添加した。ポリマー生成速度は先頭の反応槽において２０．５ｋｇ／時間（４５ｌｂ／時間）、末端の反応槽において１０ｋｇ／時間（２２ｌｂ／時間）であった。最終ポリマー生成物を分離・回収するために、反応槽生成物を顆粒操作システムを通して排出した。反応槽から排出されたポリマーは７．５ｄｇ／分（ＧＰＣによりＭw１９５，０００、Ｍw／Ｍn２．０、Ｍz／Ｍw１．５４）のＭＦＲを有した。最終ポリマー生成物の６８％は第１段階から誘導され、最終生成物の３２％は第２段階から誘導された。このポリマーは１５００ｐｐｍのイルガノクス２２１５（チバ・ガイギー社製）で溶融均一化され、ペレット化された。上述の７．５ＭＦＲプロピレン・ホモポリマーを含むＳＡＰＥＣ−１およびＳＡＰＥＣ−２のブレンドにビスブレーキングを行った。ブレンド比は６０重量％ＳＡＰＥＣおよび４０重量％プロピレン・ホモポリマーであった。ビスブレーキングは単一スクリュー（スクリュー直径６０ｍｍ、Ｌ／Ｄ比２４：１、混合スクリュー）を備えたライフェンハウザー製押出し機により実施した。ビスブレーキング実験のまとめを表４に示す。
【０１４８】
【表５】
2008524460.tif 000009
【０１４９】
実施例２−１および２−２のいずれの生成物も６０重量％の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーを含んでいた。次に実施例２−１および２−２の生成物を用いて異なる量の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーを含む追加のブレンドを調製した。
【０１５０】
実施例３  半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーおよびプロピレン・ホモポリマーのブレンドの調製
表５に示されるいくつかのブレンドを製造するため、実施例２−１および実施例２−２の生成物を、２４ｄｇ／分（ＡＳＴＭ１２３８、２．１６ｋｇ、２３０℃）のＭＦＲ、０．９ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）の密度、および２のＭw／Ｍnを有し、商品名ＡＣＨＩＥＶＥ（商標）３８５４としてエクソンモービル・ケミカル・カンパニー社（テキサス州ヒューストン）から入手できるメタロセンに基づいたプロピレン・ホモポリマーと溶融混合した。
【０１５１】
【表６】
2008524460.tif 000010
【０１５２】
実施例３−１（３３．３重量％の半アモルファスのプロピレン・コポリマー）、３−２（２５重量％の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー）、および３−３（１５重量％の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー）のポリマー・ブレンドは全て１４重量％以上のエチレンを含む半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー（表１）に基づいている。これは、プロピレン−エチレン・コポリマーがポリプロピレンを含むブレンドに混合できると信じられている〜１２％エチレン限界よりも高い。この混合不能性により、半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーがポリプロピレンのマトリクス中に細かく分散している不均一なブレンドが形成される。この代表例が図１に示され、この中では実施例３−１のブレンド・ポリマーについて温度に対するｔａｎδ（ＤＭＴＡ測定からのＥ’’／Ｅ’）がプロットされている。この図はβ緩和（例えば、Ｔg）領域におけるｔａｎδ応答を示している。ポリプロピレン（０℃における）および半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー（−２５℃）の各Ｔgに対応する２つの異なるピークが観察される。そのＳＥＰＥＣ成分が実施例３−１よりさらに高い濃度のエチレンを含む、実施例３−２および３−３のブレンド・ポリマーは類似のｔａｎδ応答を示す。
【０１５３】
３３．３重量％の半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーを含む実施例３−１のブレンド・ポリマーについて、永久伸びセットを上記に概説した操作を用いて測定した。
【０１５４】
実施例４  実施例３−１、３−２、および３−３のブレンド・ポリマーからスパンボンド生地の調製
繊維形成性能を評価するために、まずブレンド・ポリマー３−１、３−２、および３−３を繊維線上を走らせて部分的に配向したヤーンを作製した。前述したポリプロピレンＡＣＨＩＥＶＥ３８５４をコントロール（表および図には３８５４としても言及されている）として用いた。ＡＣＨＩＥＶＥ３８５４はよく認められた市販製品であり、繊維およびスパンボンド生地を加工するために工業的に広く用いられている。その押出溶融物から繊維の束を機械的に取り上げることにより、紡糸された平調な（非光沢の、または低光沢の）部分的に配向したヤーンとして繊維を調製した。
【０１５５】
用いられた繊維形成プロセスの記述は米国特許５，７２３，２１７号（第１３欄、４１〜５８行）に認めることができ、この記述は参照により本発明に取り込まれる。実施例３−１、３−２、および３−３の３つのブレンドは全て、ヤーン破壊（すなわち、破壊速度）前の取り上げ速度がコントロールのそれに匹敵する４０００ｍ／分以上であり、安定な紡錘条件が維持された点で、うまく紡糸された。繊維試験により、３つの全ての製品について良好な紡糸性能および繊維形成が証明された。
【０１５６】
スパンボンド生地試験は独国ライフェンハウザー社製ライコフィル・ラインによって行われた。押出し機サイズは、長さ：直径比が３０：１の７０ｍｍであった。スビネレットは４０３６穴のダイプレート穴を有し、各穴が０．６ｍｍの直径をもった。連続繊維が押出され、無限ベルトに載せられ、次に一方が平坦で、他方が浮き上がった点をもつ加熱カレンダー・ロールを用いて互いに結合した。実際の結合面積は全ウェブ表面面積の約１４．５％を示した。
【０１５７】
生地を実施例３−１、３−２、３−３、およびＡＣＨＩＥＶＥ３８５４コントロールから製造した。実施例３−１、３−２、および３−３の各ブレンドについて３つの生地結合温度（低温、中温、および高温）を検討した。各結合温度において１７、３５、および７０ｇ／ｓｑメータ（ｇｓｍ）の基礎重量を有する生地を回収した。スループットを０．３ｇ／穴／分（ｇｓｍ）に設定した。生地の感触への滑り剤の影響を評価するために、ラインでオレアミドの親バッチ（実施例３−１のポリマーベース中の６重量％オレアミド、生地に３０００ｐｐｍのオレアミド濃度を与えるため５重量％落とし）を用いた。
【０１５８】
レイコフィル・ラインによる実験の明細および運転条件の概要を表６にまとめた。ＡＣＨＩＥＶＥ３８５４について標準条件を設定し、異なる基礎重量におけるコントロール生地を製造した。３８５４に続き、実施例３−１、３−２、および３−３のブレンドについて運転した。実施例３−１、３−２、および３−３のブレンドにおける低結晶／低溶融半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーの存在のため、部分成型繊維からの「滴」がコンベイヤー・ベルトに認められた。押出し機の温度設定は、これらブレンド生成物には高すぎた。このため３８５４ライン条件の調整が必要であった５°Ｆまたは７℃）。また、繊維の固化を促進するために冷却空気送風温度を下げた（６５°Ｆまたは１８℃から４５°Ｆまたは７℃に）。また、冷却送風機速度を下げた（３０００ｐｐｍから２５００ｐｐｍ）。これらの調整により「滴」は解決し、一旦３８５４からの移行期を抜けると安定な運転が得られた。ブレンドの実施例生地からの繊維直径をＡＣＨＩＥＶＥ３８５４コントロールからのものより少し大きく（約１μｍだけ、表６参照）するために観察した。これは、冷却および吸引送風機の速度を調整することで繊維に働く引張力を最大化することにより改善することができる配向レベルの低下に反映する。生地「形成」（生地における繊維分布の一様性）が全てのブレンドの実施例生地で満足するに足るものであった。
【０１５９】
これらの生地の「ハンド」について、前述したハンドル−Ｏ−メータ装置を用いて試験した。「ハンド」値（グラムで表した）は生地の感触の測定値である。柔軟性の特徴を有する生地は、ホモポリマー・ポリプロピレン（例えば、ＡＣＨＩＥＶＥ３８５４）からの生地に比較すると、低い「ハンド」値を示すことになる。柔軟な生地ほど一般により良好なドレープ性（drapeability）（すなわち、対象の形態に合った蔽い）を示し、より布地様の感触を有する。３５、７０、および１７ｇｓｍ生地についてのハンド−Ｏ−メータによる結果を表７Ａ、Ｂ、およびＣに示す。３５ｇｓｍのデータを図２にプロットする。３５、７０、および１７ｇｓｍ生地についての生地曲げ特性を表８Ａ、Ｂ、およびＣに示す。主に３５ｇｓｍ生地についての結合曲線を図３、４、および５に示す。最後に生地破断データ（ＭＤ破断）を表９に示す。
【０１６０】
【表７】
2008524460.tif 000011
【０１６１】
【表８】
2008524460.tif 000012
【０１６２】
【表９】
2008524460.tif 000013
【０１６３】
【表１０】
2008524460.tif 000014
【０１６４】
【表１１】
2008524460.tif 000015
【０１６５】
【表１２】
2008524460.tif 000016
【０１６６】
【表１３】
2008524460.tif 000017
【０１６７】
【表１４】
2008524460.tif 000018
【０１６８】
これらの表および図を見ると、ホモポリマーＡＣＨＩＥＶＥ３８５４への半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマー（ＳＡＰＥＣ）の添加により生地ハンドの顕著な低下が生じる。ブレンド生成物の生地は、ニートのポリプロピレン生地を超える柔軟で美的満足を与える感触および改善されたドレープ性を示す。３５ｇｓｍ生地についてハンドル−Ｏ−メータによる２０ｇ以下、好ましくは１５ｇ以下のハンド値として定量される、そのような性能を有するポリプロピレンに基づいたスパンボンド生地についての産業上の要請がある。このような目標は半アモルファスのプロピレン−エチレン・コポリマーを含むプロピレン・リッチなブレンドにより達成される。図２において明らかなように、柔軟性および生地感触は、低濃度の滑り添加剤をブレンド組成物に取り込むことにより更に増強される。増強された柔軟性とともに、ブレンド生成物は、良好な生地生産（生地に全体にわたって均一性を与える繊維の一様な分布）とともに商業的に競争可能な生産速度を維持できるという点でスパンボンド生地ライン上の良好な加工性を示す。このことは従来、柔軟な生地を得るために標準プロピレン・ランダム・コポリマー（例えば、４重量％エチレンＲＣＰ）を評価する場合の問題点であった。これらのＲＣＰは受容できる「ハンド」を提供できるが、良好な生地生産とともに商業的に競争可能な生産速度を達成するという意味での加工性は従来不満足なものであった。前記ブレンド生地は、図４で示されるようにＡＣＨＩＥＶＥ３８５４の最適結合温度を低下させる機会を与える。この特徴は広い加工寛容度（latitude）を与え、重い基礎重量生地（３５ｇｓｍより大きい）のより効果的な結合を可能にする。全体のウェブ厚みを通して良好な結合を得るために、これらの嵩高い生地には典型的により高いカレンダー温度が必要とされる。しかし、外側の層の繊維（加熱ロールに近接する）が強度および生地の安定性を弱めながら溶融し得るというリスクを有する。結合温度の低下した値により、このリスクが最小になる。重い基礎重量生地（７０ｇｓｍ）の結合は図５に表されている。その至適結合温度（３０５°Ｆまたは１５１．６℃）におけるＡＣＨＩＥＶＥ３８５４についてのＴＤ（交差方向）ピーク引張強度は、破線で表した水平な線により示される１７．５ｌｂ強度（７．９５ｋｇ強度）である。前記ブレンド生地は、カレンダー表面温度の上昇をともなう上昇する引張り荷重値を表すために、その至適結合条件（すなわち、結合曲線のピーク）に到達していないことを示す。図５のデータは、至適結合条件下においてピーク引張荷重値がＡＣＨＩＥＶＥ３８５４のそれよりも高くなることを示唆している。このことは７０ｇｓｍブレンド生地の利点を示している。結果として、ブレンド生地の破断耐性（至適結合における）および引張特性が、ＡＣＨＩＥＶＥ３８５４ポリプロピレンのコントロール（表８および９）と比較して十分に満足できるものであることを示している。
【０１６９】
全ての特許および特許出願、試験操作（ＡＳＴＭ法のような）、および優先権書類を含めて本発明に引用される他の書類は、そのような開示が本発明と適合する限度で、法制度が許容する限度で、参照により本発明に完全に取り込まれる。本発明において数字の下限および数字の上限が記載されている場合、任意の下限から任意の上限までの範囲として意図されている。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】図１は、実施例３−１のブレンド・ポリマーについての温度に対するｔａｎΔ（ＤＭＴＡ測定からのＥ”／Ｅ’）のプロットである。
【図２】図２は、ポリプロピレン・ホモポリマーそのものに対する、異なる量の半アモルファスのコポリマー（〜１５％のＣ２含量）とポリプロピレン・ホモポリマーのブレンドについての「ハンド」（３５ｇｓｍ生地）によるスパンボンド（spunbond）不織布生地の柔らかさの比較である。
【図３】図３は、ブレンドの実施例３−１、３−２、３−３および対照ホモポリマーからの３５ｇｓｍ生地についての、ＴＤピーク伸び荷重（Peak  Tensile  load）対カレンダー表面温度の比のプロットである。
【図４】図４は、実施例ブレンドからの３５ｇｓｍ生地についての至適結合温度対ブレンド中の半アモルファスポリマー含量の比のプロットである。
【図５】図５は、ブレンドの実施例３−１、３−２、３−３および対照ホモポリマーからの７０ｇｓｍ生地についての、ＴＤピーク伸び荷重対カレンダー表面温度の比のプロットである。
【図１】
2008524460.tif 000019
【図２】
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【図３】
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【図４】
2008524460.tif 000022
【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成18年10月23日(2006.10.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不均一なブレンドを含む不織布製品であり、該ブレンドが
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
２）１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが
ｉ）１０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、
ii）（１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して）６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、および
iii）連続相としての前記半結晶ポリマー
を有することを特徴とするプロピレン・トリアッド規則性、
を有することを特徴とするポリマーを含む均一なブレンドを含み、３５ｇｓｍの生地基礎重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有する不均一ブレンドを含む不織布製品。
【請求項２】
前記半結晶ポリマーが、プロピレンおよび１〜３重量％のＣ２〜Ｃ１０α−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項４】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項５】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項６】
前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項７】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６５℃の融点を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項８】
前記半結晶ポリマーが１０３０〜２０７０ＭＰａの弾力係数（Flexural  modulus）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項９】
前記半アモルファスポリマーが、プロピレンおよび１２〜２０重量％のＣ２〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１０】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、およびデセンからなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１２】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項９に記載の製品。
【請求項１３】
前記半アモルファスポリマーが２〜２５％のパーセント結晶度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１４】
前記半アモルファスポリマーが３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１５】
前記半アモルファスポリマーが５〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレートを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１６】
前記半アモルファスポリマーが２０〜１７５０ｄｇ／分のメルトフローレートを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１７】
前記不均一ブレンドが、１．８ＭＰａの圧力で測定して４０℃以上の熱屈折温度（heat  deflection  temperature）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１８】
前記不均一ブレンドが、１ｍｍ厚チップ上で測定して５０％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１９】
前記ブレンドが核形成剤および／または清澄剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項２０】
前記ブレンドが１ｍｍ厚チップ上で測定して２０％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１９に記載の製品。
【請求項２１】
前記ブレンドが１８％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２２】
前記ブレンドが１６％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２３】
前記ブレンドが１４％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２４】
前記ブレンドが１２％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項２０に記載の製品。
【請求項２５】
前記不均一ブレンドの至適結合温度が、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも５℃低いことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項２６】
前記至適結合温度が少なくとも１０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２７】
前記至適結合温度が少なくとも１５℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２８】
前記至適結合温度が少なくとも２０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項２９】
前記至適結合温度が少なくとも２５℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項３０】
前記至適結合温度が少なくとも３０℃低いことを特徴とする請求項２５に記載の製品。
【請求項３１】
前記ブレンドが８５％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３２】
前記ブレンドが１００％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３３】
前記ブレンドが１２５％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３４】
前記ブレンドが１５０％以上のパーマネント・セットを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３５】
３５ｇｓｍ以上の生地基礎重量、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドのＴＤピーク伸び荷重より少なくとも５％大きい至適結合におけるＴＤピーク伸び強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも１０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３６】
前記半アモルファスポリマーが１２〜２０重量％のコモノマーを含み、該半アモルファスポリマーが２０〜４０％含まれ、３５ｇ／ｓｑにおける１０〜３０ｇのハンド値、至適結合温度における５ｇより大きい交差方向のピーク強度、５００ｇより大きい機械方向の破断強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一の組成物から作られる同一製品よりも５℃〜４０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３７】
前記コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項３６に記載の製品。
【請求項３８】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６０℃の融点および１０３０〜２０７０ＭＰａの弾性係数を有し、前記半アモルファスポリマーが１０〜２０重量％のコモノマーを含み、２〜２５％のパーセント結晶化度および３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３９】
前記不均一ブレンドがさらに滑り剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４０】
前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドの重量に基づいて５０ｐｐｍ〜１０重量％の滑り剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４１】
前記滑り助剤が、化学構造ＣＨ3（ＣＨ2）7＝ＣＨ（ＣＨ2）xＣＯＮＨ2（式中、ｘは５〜１５）を有するアミドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４０に記載の製品。
【請求項４２】
前記滑り剤が、エルカミド、オレイラミド、オレアミド、およびステアラミドからなる群から選択されることを特徴とする請求項４０に記載の製品。
【請求項４３】
前記不均一ブレンドが、不均一ブレンドに存在する全ポリマー重量に基づいて５０ｐｐｍ〜４０００ｐｐｍの核形成剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４４】
包装材料である請求項１に記載の製品。
【請求項４５】
包装である請求項１に記載の製品。
【請求項４６】
不織布ウェブである請求項１に記載の製品。
【請求項４７】
生地である請求項１に記載の製品。
【請求項４８】
不織布がスパンボンドされていることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項４９】
不織布がメルトブローされていることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５０】
手術用ガウンまたはドレープである請求項１に記載の製品。
【請求項５１】
衣類である請求項１に記載の製品。
【請求項５２】
おしめである請求項１に記載の製品。
【請求項５３】
殺菌剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５４】
不織布生地、フックおよびループ・ファスナー、生地、衣服、衣類、医療用衣類、手術用ガウン、手術用ドレープ、おしめ、トレーニング・パンツ、衛生用ナプキン、パンティライナー、失禁用ウエア、ベッド用パッド、鞄、包装材料、包装、水着、ボディ流体不浸透バックシート、ボディ流体不浸透層、ボディ流体浸透層、ボディ流体浸透カバー、吸収剤、ティッシュ、不織布混成物、ライナー、布裏地、擦りパッド（scrubbing  pads）、フェイスマスク、人工呼吸装置（respirators）、エアフィルター、真空バッグ、油および化学物質こぼれ吸収剤、断熱材、応急手当用包帯、医療用ラップ、ファイバーフィル、アウター・ウエア、ベッドキルト詰物、家具詰物、フィルター媒体、擦りパッド、拭き取り材料、靴下（hosiery）、自動車用シート、装飾家具、カーペット、カーペット裏地、フィルター媒体、使い捨て雑巾、おしめカバー材料、カバー原料、ガーデニング用生地、土地用膜、土地用布地、サック、家庭用ラップ、蒸気バリア、通気性衣類、包み、悪戯発見生地（tamper  evident  fabrics）、保護パッケージ、およびコースターからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５５】
前記不均一ブレンドが半アモルファスポリマーを含む非連続相を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５６】
前記不均一ブレンドが半結晶ポリマーおよび半アモルファスポリマーの共連続相を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５７】
前記ブレンドが、不織布製品に形成される前にステープル繊維に形成されることを特徴とする請求項１〜５６のいずれか１項に記載の不織布製品。
【請求項５８】
前記ステープル繊維が縮れていることを特徴とする請求項５７に記載の不織布製品。
【請求項５９】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項５８に記載の不織布製品。
【請求項６０】
請求項５７〜５９のいずれか１項に記載の製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含む半アモルファスポリマー含む第１成分をブレンドする工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）ブレンド組成物を押出し、フィラメントを製造し、仕上げ、および巻き取り、次にフィラメントを引張り、仕上げ、縮らせ、熱セットし、および切断し、ステープル繊維を形成する工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項６１】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
請求項５７〜５９のいずれか１項に記載の製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマーを含有する第１の成分と、
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｄ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有する半アモルファスポリマーとブレンドし、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含むように設定されたブレンド組成物をつくる工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）ブレンド組成物を押出し、フィラメントを製造し、仕上げ、および巻き取り、次にフィラメントを引張り、仕上げ、縮らせ、熱セットし、および切断してステープル繊維を形成する工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【請求項６３】
前記ステープル繊維が７〜２００ｍｍ長であることを特徴とする請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
半アモルファスポリマーの分子間組成分布が、９０重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するようなものであり、ここでこれらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して１０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする請求項６０〜６３のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月28日(2008.2.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不均一なブレンドを含む不織布製品であり、該ブレンドが
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
２）１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含み、前記ブレンドが
ｉ）１０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、
ii）（１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して）６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、および
iii）連続相としての前記半結晶ポリマー
を有することを特徴とするプロピレン・トリアッド規則性、
を有することを特徴とするポリマーを含む均一なブレンドを含み、３５ｇｓｍの生地基礎重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有する不均一ブレンドを含む不織布製品。
【請求項２】
前記半結晶ポリマーが、プロピレンおよび１〜３重量％のＣ２〜Ｃ１０α−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記α−オレフィン・コモノマーがエチレンであることを特徴とする請求項２に記載の製品。
【請求項４】
前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項５】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６５℃の融点を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項６】
前記半結晶ポリマーが１０３０〜２０７０ＭＰａの弾力係数（Flexural  modulus）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項７】
前記半アモルファスポリマーが、プロピレンおよび１２〜２０重量％のＣ２〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項８】
前記半アモルファスポリマーが２〜２５％のパーセント結晶度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項９】
前記半アモルファスポリマーが３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１０】
前記不均一ブレンドが、１．８ＭＰａの圧力で測定して４０℃以上の熱屈折温度（heat  deflection  temperature）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１１】
前記不均一ブレンドが、１ｍｍ厚チップ上で測定して５０％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１２】
前記ブレンドが１８％以下のヘイズを有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１３】
前記不均一ブレンドの至適結合温度が、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも５℃低いことを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１４】
３５ｇｓｍ以上の生地基礎重量、半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドのＴＤピーク伸び荷重より少なくとも５％大きい至適結合におけるＴＤピーク伸び強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一のブレンドの至適結合温度より少なくとも１０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１５】
前記半アモルファスポリマーが１２〜２０重量％のコモノマーを含み、該半アモルファスポリマーが２０〜４０％含まれ、３５ｇ／ｓｑにおける１０〜３０ｇのハンド値、至適結合温度における５ｇより大きい交差方向のピーク強度、５００ｇより大きい機械方向の破断強度、および半アモルファスポリマーが含まれないことを除き同一の組成物から作られる同一製品よりも５℃〜４０℃低い至適結合温度を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１６】
前記半結晶ポリマーが１２０〜１６０℃の融点および１０３０〜２０７０ＭＰａの弾性係数を有し、前記半アモルファスポリマーが１０〜２０重量％のコモノマーを含み、２〜２５％のパーセント結晶化度および３以上のムーニー粘度（１２５℃で１＋４）を有することを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１７】
不織布生地、フックおよびループ・ファスナー、生地、衣服、衣類、医療用衣類、手術用ガウン、手術用ドレープ、おしめ、トレーニング・パンツ、衛生用ナプキン、パンティライナー、失禁用ウエア、ベッド用パッド、鞄、包装材料、包装、水着、ボディ流体不浸透バックシート、ボディ流体不浸透層、ボディ流体浸透層、ボディ流体浸透カバー、吸収剤、ティッシュ、不織布混成物、ライナー、布裏地、擦りパッド（scrubbing  pads）、フェイスマスク、人工呼吸装置（respirators）、エアフィルター、真空バッグ、油および化学物質こぼれ吸収剤、断熱材、応急手当用包帯、医療用ラップ、ファイバーフィル、アウター・ウエア、ベッドキルト詰物、家具詰物、フィルター媒体、擦りパッド、拭き取り材料、靴下（hosiery）、自動車用シート、装飾家具、カーペット、カーペット裏地、フィルター媒体、使い捨て雑巾、おしめカバー材料、カバー原料、ガーデニング用生地、土地用膜、土地用布地、サック、家庭用ラップ、蒸気バリア、通気性衣類、包み、悪戯発見生地（tamper  evident  fabrics）、保護パッケージ、およびコースターからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の製品。
【請求項１８】
請求項５７〜５９のいずれか１項に記載の製品の製造方法であって、
１）６０〜９９重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半結晶ポリマーであって、各半結晶ポリマーがプロピレンおよび０〜５重量％（前記ポリマーの重量に基づいて）のα−オレフィン・コモノマーを含み、前記半結晶ポリマーがそれぞれ１００〜１７０℃の融点および２０００ｄｇ／分以下のメルトフローレートを有することを特徴とする半結晶ポリマー、および
１〜４０重量％（半結晶および半アモルファスポリマーの重量に基づいて）の１または複数の半アモルファスポリマーであって、各半アモルファスポリマーがプロピレンおよび１０〜２５重量％の１または複数のＣ２および／またはＣ４〜Ｃ１０のα−オレフィン・コモノマーであり、前記半アモルファスポリマーのそれぞれが、
ａ）４〜７０Ｊ／ｇの融解熱、
ｂ）０．１〜２０００ｄｇ／分のメルトフローレート、
ｃ）８５重量％以上のポリマーが溶解性の１または２の隣接する２つの分画として分離され、ポリマーの残物がすぐ前または次の分画を構成するように、ヘキサン中の熱分画によって決定される分子間組成分布（intermolecular  compositional  distribution）であり、これらの各分画が前記コポリマーの平均重量コモノマー含量に対して２０重量％以下の差異しか有しない重量％コモノマー含量を有することを特徴とする分子間組成分布、
ｄ）１．５〜４のＭw／Ｍn、および
ｅ）13ＣＮＭＲによる測定で７５％以上のプロピレン・トリアッド規則性を有し、
ここで前記半結晶および半アモルファスポリマーのブレンドがポリマーおよび充填剤の重量に基づいて５重量％未満の充填剤を含む半アモルファスポリマー含む第１成分をブレンドする工程であって、前記ブレンドが
ｉ）３０ｄｇ／分より大きいＭＦＲ、および
ii）１２５ｍｉｌ厚さの成型部分で測定して６５％より大きいパーマネント・セット（Permanent  Set）、
を有することを特徴とする工程、
２）ブレンド組成物を押出し、フィラメントを製造し、仕上げ、および巻き取り、次にフィラメントを引張り、仕上げ、縮らせ、熱セットし、および切断し、ステープル繊維を形成する工程、および
３）該ステープル繊維を不織布生地へ形成する工程
を含み、
前記不織布製品が３５ｇｓｍの重量で４０ｇ以下のハンド（Hand）を有することを特徴とする製造方法。
【国際調査報告】
2008524460.tif 000024
2008524460.tif 000025
2008524460.tif 000026
2008524460.tif 000027