(57)【要約】  ポリオレフィンの処理後の白色度及び安定性は、少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトの組合せを添加することにより向上することが見出された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化１】
2008540762.tif 000033
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む少なくとも一種類の高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化２】
2008540762.tif 000034
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、基本的重合体安定化剤；
ｅ）  任意に、酸除去剤；
ｆ）  任意に、有機塩基、ルイス塩基、又は脂肪族アミン；
ｇ）  任意に、水；及び
ｈ）  任意に、立体障害アミン；
を含み、然も、
少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトは、フィリップス色番号（ＰＥ＃）を処理により、同様な量のポリオレフィン、高活性ホスフェート、立体障害フェノール、水、及び酸除去剤を一緒にすることにより形成した組成物のＰＥ＃よりも大きな値へ増大させるのに充分な夫々の量で組成物中に存在する；
成分を一緒にすることにより形成された組成物。
【請求項２】
更に、紫外線吸収剤又は光安定化剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
紫外線吸収剤又は光安定化剤が、２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン；置換及び非置換安息香酸のエステル；アクリレート；ニッケル化合物；立体障害アミン；蓚酸ジアミド；又はそれらの混合物である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
立体障害アミンが、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セバケート；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−セバケート；ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル；１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンと、コハク酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと、４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物；トリス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，５−ブタン−テトラカルボン酸；１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；ジ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾキシピペリジン；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）ピペリジン；Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ε−カプロラクタム，又はそれらの混合物である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオレフィンが、１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有するモノ−１−オレフィンの単独重合体、又は１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも二種類の異なったモノ−１−オレフィンの共重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオレフィンが、エチレン単独重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオレフィンが、エチレンと、１分子当たり約３〜約１６個の炭素原子を有する高級α−オレフィンコモノマーとの共重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
コモノマーが、共重合体の全重量に基づき、約１〜約２０重量％の範囲内でポリオレフィン中に存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
ポリオレフィンが、無機酸化物担体酸化クロム触媒系を存在させて製造されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
無機酸化物担体クロム触媒系の無機酸化物が、シリカ・チタニア担体である、請求項６に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオレフィンが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、チタンとして計算して、約１ｍｇ／ｋｇ〜約１０ｍｇ／ｋｇのチタニア触媒残留物を含む、請求項７に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリオレフィンが、遷移金属ハロゲン化物触媒系を存在させて製造されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリオレフィンが、メタロセンを含む触媒系を存在させて製造されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
高活性ホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０が水素であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８が、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
高活性ホスファイトが、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
高活性ホスファイトが、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
第二アリールアルキルジホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０が水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８が、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基から選択されている、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
別のアリールアルキルジホスファイトが、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
別のアリールアルキルジホスファイトが、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
トリアリールホスファイト中のＲ２、Ｒ４、及びＲ５が水素であり、Ｒ１、及びＲ３が、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基から選択されている。請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
トリアリールホスファイトが、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２０，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１００ｍｇ／ｋｇ〜約１，５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、１００ｍｇ／ｋｇ〜１，２００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンに添加される高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトの合計量の約２重量％〜約９０重量％の範囲内の量で存在する、請求項１５に記載の組成物。
【請求項２６】
加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィン系に添加される高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトの合計量の約１０重量％〜約６０重量％の範囲内の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
基本的重合体安定化剤が、モノフェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、ポリフェノール、ヒドロキシベンジル芳香族、（１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド、（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、スピロ化合物、又はそれらの何れかの混合物から選択された立体障害フェノールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】
基本的重合体安定化剤が、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；α−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸−ｎ−オクタデシルエステル；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；３，９−ビス−［１，１−ジメチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ−シフェニル）−エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカン；又はそれらの何れかの混合物から選択された立体障害フェノールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
基本的重合体安定化剤が、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３０】
基本的重合体安定化剤が、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇより少ない量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
基本的重合体安定化剤が、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
水が、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇまでの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
水が、正味のポリオレフィンの質量に基づき、１０００ｍｇ／ｋｇまでの量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
水が、約４〜約１０の範囲内のｐＨを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
水が、約６〜約８の範囲内のｐＨを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】
立体障害アミンが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項３７】
脂肪酸アミンがトリイソプロパノールアミンであり、トリイソプロパノールアミンが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３８】
次の成分：
ａ）  １分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する一種類のモノ−１−オレフィンの単独重合体、又は１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも二種類の異なったモノ−１−オレフィンの共重合体から選択されたポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化３】
2008540762.tif 000035
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基である。）、
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化４】
2008540762.tif 000036
（式中、トリアリールホスファイト中のＲ２、Ｒ４、及びＲ５は水素であり、Ｒ１、及びＲ３は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される。）、
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
然も、前記高活性ホスファイト及び前記加水分解的に安定なホスファイトは、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２０，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在し；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、別のアリールアルキルジホスファイト中のＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される）の別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の水；
ｇ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｈ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；及び
ｉ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１．２５ｍｇ／ｋｇ〜約５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の酸除去剤；
を含む成分を一緒にすることにより形成された組成物。
【請求項３９】
高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１ｍｇ／ｋｇ〜約１，５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトが、正味のポリオレフィンの質量に基づき、１ｍｇ／ｋｇ〜１，２００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４１】
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化５】
2008540762.tif 000037
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化６】
2008540762.tif 000038
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、水；
ｇ）  任意に、トリイソプロパノールアミン；
ｈ）  任意に、酸除去剤；及び
ｉ）  任意に、立体障害アミン；
を混合することを含む方法。
【請求項４２】
混合手順が、混合、ペレット化、押出し、及びそれらの組合せから選択される、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化７】
2008540762.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、及び１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基からなる群から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化８】
2008540762.tif 000040
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．５ｍｇ／ｋｇ〜約５０ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む、ポリオレフィンのリサイクルで溶融安定性を向上させる方法。
【請求項４４】
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化９】
2008540762.tif 000041
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化１０】
2008540762.tif 000042
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった第二アリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む方法により生成させた重合体から形成された製造物品。
【請求項４５】
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【化１１】
2008540762.tif 000043
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【化１２】
2008540762.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む、ポリオレフィンのフィリップス色番号又は白色度指数を改善する方法。
【請求項４６】
ａ）式：
【化１３】
2008540762.tif 000045
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む少なくとも一種類の高活性ホスファイト；
ｂ）  式：
【化１４】
2008540762.tif 000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び（又は）脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト；
を含むキット。
【請求項４７】
少なくとも一種類の高活性ホスファイトと少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトとが、互いに混合物になっている、請求項４６に記載のキット。
【請求項４８】
少なくとも一種類の高活性ホスファイトと少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトとが、互いに分離されている、請求項４６に記載のキット。
【請求項４９】
少なくとも一種類の高活性ホスファイトが、複数の高活性ホスファイトを含み、そのようなホスファイトが、夫々互いに分離されている、請求項４８に記載のキット。
【請求項５０】
少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトが、複数の加水分解的に安定なホスファイトを含み、そのようなホスファイトが、夫々互いに分離されている、請求項４８に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオレフィンに関する。特に本発明は、ポリオレフィンのためのホスファイト（ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）添加剤の分野、そのようなポリオレフィンを製造する方法、そのようなポリオレフィンを使用する方法、及びポリオレフィン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体は種々の広い用途で用いている。例えば、そのような用途には、食品包装、電子部品、自動車部品、繊維及び織物、医療機器が含まれる。重合体は、非常に広い範囲の重合体添加剤の補助無くしてはそのような広い機能を発揮することはできないであろう。添加剤がないと、重合体は、処理中及び時間と共に劣化し、衝撃強度を失い、変色し、脆くなることがある。添加剤はこれら及び他の短所を克服するのみならず、最終製品に改良された性能特性を与えることができる。
【０００３】
添加剤の一つの種類は、通常重合体の酸化劣化を遅らせるのに用いられる酸化防止剤である。熱、紫外線、機械的剪断力、及び／又は金属不純物により重合体中に不対電子を有する極めて反応性の物質である遊離ラジカルが生成すると、劣化が開始されることがある。遊離ラジカルが形成されると、重合体の酸化を開始する鎖反応が開始されることがあると考えられる。ラジカルと酸素分子との続く反応は、過酸化物ラジカルを生ずることがあり、次にそれが利用可能な水素原子と反応して不安定なヒドロペルオキシド及び他の遊離ラジカルを形成することができる。これらの反応は、酸化防止剤が存在しないとそれ自体伝播し、重合体の劣化を起こすことがある。
【０００４】
酸化防止剤には二つの基本的な種類、一次及び二次酸化防止剤が存在する。一次酸化防止剤は遊離ラジカルを捕捉し、活性水素原子を与えることによりそれを安定化することができると考えられる。二次酸化防止剤は不安定なヒドロペルオキシドを安定な生成物に分解することにより更に遊離ラジカルが形成されるのを防ぐことができると考えられる。立体障害フェノールのような一次酸化防止剤を用いると、重合体は安定化されていない重合体よりも黄色味を帯びることがあり、そのため重合体の商品価値が下がることがある。ホスファイト化合物のような二次酸化防止剤は、重合体の安定性及び白色性を増大するために屡々用いられている。
【０００５】
残念ながら、ホスファイト添加剤も重合体の製造及び用途で問題を生ずることがあり、重合体の安定性及び色に有害な影響を与えることがある。第一に、或るホスファイト添加剤は、重合体の塊化を起こし、重合体製造工程へ供給するのが困難になることがある。或るホスファイトは加水分解的に不安定であり、水と反応して、重合体安定化用としては活性の低いホスファイトの濃化をもたらすことがある。ホスファイト添加剤を用いた適用は、ポリオレフィンの物理的性質の品質を低下する結果になることがある。従って、ポリオレフィン工業では、重合体の安定性を増大し、重合体の白色度を改良するホスファイト添加剤生成物が要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、オレフィン単独重合体及び共重合体組成物、少なくとも二種類の特定のホスファイトを含むそのような組成物の製造及び使用方法に関する。それらのホスファイトが存在することにより、それら二種類のホスファイトの一方しか含まないポリオレフィンよりも、紫外線吸収剤又は光安定化剤がその組成物中に存在する場合でも、改良された色及び安定性を有するポリオレフィンが製造される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の組成物は、ポリオレフィン；式：
【０００８】
【化１】
2008540762.tif 000002
【０００９】
を有するアリールアルキルジホスファイトのような第一高活性ホスファイト、及び式：
【００１０】
【化２】
2008540762.tif 000003
【００１１】
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定な（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ  ｓｔａｂｌｅ）ホスファイトを含む。
【００１２】
種々の「Ｒ」部分は下のように定義する。
【００１３】
本発明により、組成物は：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００１４】
【化３】
2008540762.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む少なくとも一種類の高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００１６】
【化４】
2008540762.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、基本的重合体安定化剤（ｐｒｉｍａｒｙ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）；
ｅ）  任意に、酸除去剤（ａｃｉｄ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）；
ｆ）  任意に、有機塩基、ルイス塩基、又は脂肪族アミン；
ｇ）  任意に、水；及び
ｈ）  任意に、立体障害アミン（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ）；
を含む成分を一緒にすることにより形成される。
【００１８】
少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトは、フィリップス色番号（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｏｌｏｒ  Ｎｕｍｂｅｒ）（ＰＥ＃）を処理により、同様な量のポリオレフィン、高活性ホスファイト、立体障害フェノール、水、及び酸除去剤を一緒にすることにより形成した組成物のＰＥ＃よりも大きな値へ増大させるのに充分な夫々の量で組成物中に存在する。
【００１９】
本発明の別の態様として、組成物は、次の成分：
ａ）  １分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する一種類のモノ−１−オレフィンの単独重合体、又は１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも二種類の異なったモノ−１−オレフィンの共重合体から選択されたポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００２０】
【化５】
2008540762.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基である。）、
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００２２】
【化６】
2008540762.tif 000007
【００２３】
（式中、トリアリールホスファイト中のＲ２、Ｒ４、及びＲ５は水素であり、Ｒ１、及びＲ３は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される。）、
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
然も、前記高活性ホスファイト、及び前記加水分解的に安定なホスファイトは、正味の（ｎｅａｔ）ポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２０，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在し；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、別のアリールアルキルジホスファイト中のＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される）の別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の水；
ｇ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｈ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；及び
ｉ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１．２５ｍｇ／ｋｇ〜約５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の酸除去剤；
を一緒にすることにより形成される。
【００２４】
更に、本発明の別の態様として：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００２５】
【化７】
2008540762.tif 000008
【００２６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００２７】
【化８】
2008540762.tif 000009
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、水；
ｇ）  任意に、酸除去剤；
ｈ）  任意に、立体障害アミン；及び
ｉ）  任意に、トリイソプロパノールアミン；
を混合することを含む方法が記載される。
【００２９】
更に、本発明の別の態様として：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００３０】
【化９】
2008540762.tif 000010
【００３１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基からなる群から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００３２】
【化１０】
2008540762.tif 000011
【００３３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む、ポリオレフィンのリサイクルで溶融安定性を改良する方法が記載される。
【００３４】
更に、本発明により：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００３５】
【化１１】
2008540762.tif 000012
【００３６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００３７】
【化１２】
2008540762.tif 000013
【００３８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む、ポリオレフィンのフィリップス色番号又は白色度指数を改良する方法が記載される。
【００３９】
上で言及し、下に詳細に記載する本発明の方法は、混合、ペレット化、押出し、及びそれらのいずれかの組合せを含む混合手順を用いる。
【００４０】
更に本発明の別の態様として、製造物品が：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【００４１】
【化１３】
2008540762.tif 000014
【００４２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【００４３】
【化１４】
2008540762.tif 000015
【００４４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった第二アリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む方法により生成させたポリマーから製造される。
【００４５】
本発明の詳細な説明
ポリオレフィン
本発明で用いられる用語「ポリオレフィン」には、オレフィン化合物の単独重合体及び共重合体が含まれる。通常そのような単独重合体は、１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有し、典型的には、１分子当たり約２〜約６個の炭素原子を有する一種類のモノ−１−オレフィンを含む。優れた性質を有するポリオレフィンを生ずるモノ−１−オレフィンの例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが含まれるが、それらに限定されるものではない。本発明の一つの態様として、モノ−１−オレフィンは、その使用のし易さから本発明ではエチレンである。
【００４６】
適用可能な共重合体は、夫々１分子当たり約２〜約１６個の炭素原子を有する、少なくとも二種類の異なったモノ−１−オレフィン、単量体と一種類以上のコモノマーを含む。例えば、優れた性質を有するポリオレフィンを生ずるそのような単量体には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが含まれるが、それらに限定されるものではない。この場合も、本発明では使用し易さからモノ−１−オレフィンとしてエチレンが用いられるであろう。コモノマーの例には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンのような脂肪族１−オレフィン、及び他の一層高級のオレフィン及び共役又は非共役ジオレフィン、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−ヘキサジエン、及び他のそのようなジオレフィン及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されるものではない。本発明の一つの態様として、共重合体は、エチレンと、１分子当たり約３〜約１６個の炭素原子を有する高級α−オレフィンコモノマーとから構成される。共重合し易さ及び得られる共重合体の優れた性質の故に、エチレンと共に用いられるコモノマーとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンを用いてもよい。通常そのような重合体は、ポリオレフィンの全重量に基づき約１〜約２０重量％のコモノマーを含む。
【００４７】
一般にポリオレフィンは、当分野で既知の慣用的技術によりオレフィン化合物（一種又は複数）の重合により得ることができる。例えば、ポリオレフィンは、慣用的設備及び接触方法を用いた溶液重合、スラリー重合、又は気相重合により製造することができる。本明細書で用いられている用語「正味の（ｎｅａｔ）」ポリオレフィンとは、どのような添加剤でもそれを添加する前の工程で生成したポリオレフィンを意味する。本発明の一つの態様として、ポリオレフィンは、優れたポリオレフィン生成能力により、無機酸化物担体酸化クロム触媒系を存在させて製造することができる。本明細書で用いられている用語「担体」（“ｓｕｐｐｏｒｔ”）とは、別の触媒成分のためのキャリヤーを指す。触媒系を支持するのに有用などのような担体でも用いることができる。無機酸化物の触媒系担体の例には、単独又は組合せて、無機酸化物、燐酸塩化無機酸化物、それらの混合酸化物、及びそれらの全ゆる混合物が含まれるが、それらに限定されるものではない。例えば、シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ、フッ素化アルミナ、珪酸塩化アルミナ、トリア、アルミノ燐酸塩、燐酸アルミニウム、燐酸塩化シリカ、燐酸塩化アルミナ、シリカ・チタニア、共沈シリカ／チタニア、フッ素化／珪酸塩化アルミナ、及びそれらのどのような混合物でも、それらから選択された担体を本発明で用いることができる。無機酸化物担体酸化クロム触媒系の無機酸化物の一例は、シリカ・チタニア担体である。
【００４８】
本発明の別の態様として、「チーグラー型」又は「チーグラー・ナッタ型」触媒としても知られている遷移金属ハロゲン化物触媒を用いて製造されたオレフィン化合物の単独重合体及び共重合体を用いることができる。一般に遷移金属ハロゲン化物触媒は、金属ハロゲン化物化合物及び遷移金属化合物を含む。金属ハロゲン化物化合物は、金属二ハロゲン化物及び金属ヒドロキシハロゲン化物から選択される。そのような遷移金属化合物は、元素周期表〔化学及び物理のＣＲＣ便覧（ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ）、第７８版、１９９７−１９９８〕の夫々の族番号内で、第ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ、又はＶＩＩＩ族遷移金属中の遷移金属を含む。例えば、第ＩＶＢ族には、チタン、ジルコニウム、等が含まれ、第ＶＩＩＩ族には、パラジウム、白金、コバルト、等が含まれるであろう。適当な遷移金属ハロゲン化物触媒は、米国特許第４，３２５，８３７号、及び第４，３９４，２９１号明細書（それらの両方は参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００４９】
本発明の更に別の態様として、メタロセンを含む触媒組成物を用いて製造されたオレフィン化合物の単独重合体及び共重合体を用いることができる。そのような触媒組成物は、米国特許第６，３００，２７１号、第５，５７６，２５９号、第５，６３１，２０２号、及び第５，６１４，４５５号明細書（それらは全て参考のため全体的にここに入れてある）に記載されている。
【００５０】
シリカ・チタニア担体に支持されたクロム酸化物触媒系により重合される結果として、回収されたポリオレフィンの中に少量のチタニアが含まれることがある。そのようなポリオレフィンは、正味ポリオレフィンの質量に基づき、チタンとして計算して、約１ｍｇ／ｋｇ〜約１０ｍｇ／ｋｇのチタン触媒残留物を含むことがある。理論によって拘束されるものではないが、チタン含有触媒残留物は、立体障害フェノールを添加することによるポリオレフィンの変色増大の誘因になることがあると考えられている。
【００５１】
ホスファイト添加剤
重合体の選択された物理的性質を改良するため、屡々化学添加剤を重合体と一緒にする。例えば、熱、光、及び酸化に対する安定性を改良するため酸化防止剤を添加してもよい。本明細書で定義される重合体の「安定性」とは、例えば、重合体に作用する又はそれと反応する光、熱、及び酸素のような外部からの力によって重合体が如何に影響を受けるかの表示又は尺度である。換言すれば、安定性とは、重合体中及び／又は重合体に対し起きることがある変化の尺度である。
【００５２】
立体障害フェノールのような基本的重合体安定化剤は、屡々主要な酸化防止剤として用いられるが、そのような安定化剤は重合体を変色することがある。この変色問題を軽減し、ポリオレフィンに白色性を与えるためにホスファイト添加剤を用いることができ、更に、ホスファイト添加剤はポリオレフィンの安定性を向上することができる。しかし、或るホスファイトと添加剤は、吸湿性であり、水を吸収してホスファイトが塊化し、重合体製造工程へ供給しにくくなることがある。或るホスファイトは加水分解的に不安定であり、水と反応し、それにより重合体安定用としては活性の低いホスファイトの濃化をもたらすことがある。更に、この加水分解反応は、重合体に湿分及び酸性残留物を残すことがある。
【００５３】
本発明では、二種類の特定のホスファイトをポリオレフィンに添加することにより、それら二種類のホスファイトの一方だけを含有するポリオレフィンよりも色及び安定性が改良されたポリオレフィン系を生成させることができることが発見された。本発明の組成物は、ポリオレフィン；式：
【００５４】
【化１５】
2008540762.tif 000016
【００５５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、及び１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトのような第一高活性ホスファイト；及び式：
【００５６】
【化１６】
2008540762.tif 000017
【００５７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、及び１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；を含む。
【００５８】
任意に、組成物は、前記第一高活性ホスファイトとは異なった第二高活性ホスファイトを含んでいてもよい。例えば、第二高活性ホスファイトは、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、及び１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される）の、前記第一高活性ホスファイトとして用いられるアリールアルキルジホスファイトとは異なったアリールアルキルホスファイトを含んでいてもよい。
【００５９】
本発明の一つの態様として、第一高活性ホスファイトとして用いられるアリールアルキルジホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基である。本明細書中で用いられている「混合脂肪族及び芳香族有機基」（“ｍｉｘｅｄ  ａｌｉｐｈａｔｉｃ  ａｎｄ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｒａｄｉｃａｌｓ”）は、脂肪族成分と芳香族成分の両方を有する基である。本発明の別の態様として、第一高活性ホスファイトは、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトである。なぜなら、それは得られる重合体に優れた色及び安定性を与えるからである。ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、ドーバー・ケミカル社（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からドーバーホス（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ）（登録商標名）Ｓ−９２２８として商業的に得ることができる。用いる合成方法及び条件により、米国特許第５，４２８，０８６号明細書（参考のためここに入れてある）に記載されているように、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは約１５％までのケージ（ｃａｇｅ）形成を含むことがある。別法として、又はビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトの外に、ゼネラル・エレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．）の登録商標名であるウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６として市販されているビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトを、高活性ホスファイトとして用いてもよい。
【００６０】
本発明の別の態様として、第一高活性ホスファイトとして用いられるアリールアルキルジホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ７、及びＲ９は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、及びＲ１０は、独立に、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基、又は１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基から選択することができる。別法として、そのような第一高活性ホスファイトは、第二高活性ホスファイトとして用いてもよい。
【００６１】
任意成分である第二高活性ホスファイトが第二アリールアルキルジホスファイトである場合、第二アリールアルキルジホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素でもよく、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基から選択してもよい。例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、第二アリールアルキルジホスファイトとして用いてもよい。なぜなら、それは得られる重合体に優れた安定性及び色を与えるからである。ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、ＧＥ・スペシャルティー・ケミカルズ（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からウルトラノックス６２６（これは粉末状である）、ウルトラノックス６２６Ａ（これは自由流動性粒子状になっている）、及びウルトラノックス６２７Ａ（これは自由流動性状で、無機中和剤を含有する）の登録商標名で商業的に得ることができる。
【００６２】
更に、任意成分である第二高活性ホスファイトが第二アリールアルキルジホスファイトである場合、第二アリールアルキルジホスファイトのＲ２、Ｒ４、Ｒ７、及びＲ９は、水素でもよく、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８、及びＲ１０は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基から選択してもよい。例えば、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル，４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトを、第二アリールアルキルジホスファイトとして用いてもよい。なぜなら、それは得られる重合体に優れた安定性及び色を与えるからである。ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル，４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトは、アムファイン・ケミカル社（Ａｍｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商標名ＰＥＰ−３６として商業的に得ることができる。
【００６３】
本発明の別の態様として、トリアリールホスファイトのＲ２、Ｒ４、及びＲ５は、水素であり、Ｒ１及びＲ３は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖及び分岐鎖有機基である。直鎖及び分岐鎖有機基には、メチル、ｔ−ブチル、及び１，１−ジメチルプロピルが含まれるが、それらに限定されるものではない。トリアリールホスファイトの例には、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；トリス−（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；トリス−［２−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト；及びトリス−［２，４−ジ−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイトが含まれるが、それらに限定されるものではない。本発明の更に別の態様として、トリアリールホスファイトは、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。なぜなら、それは得られる重合体に向上した安定性及び色を与えることができるからである。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトは、ドーバー・ケミカル社から登録商標名ドーバーホスＳ−４８０として商業的に得ることができる。
【００６４】
第一高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトは、正味重合体の質量に基づき約１ｍｇ／ｋｇ〜約２０，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在させることができる。１ｍｇ／ｋｇより低い濃度では、ポリオレフィンの色を改善し、安定性を向上させるのに不充分になることがあり、２０，０００ｍｇ／ｋｇより多い量では、Ｕ．Ｓ．米国食品薬品局規制を越えることがあり、コストを増大し、ポリオレフィンに更に利点を与えることは無い。本発明の一つの態様として、第一高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトは、正味のポリオレフィンの質量に基づき約１ｍｇ／ｋｇ〜約２０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する。本発明の別の態様として、第一高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトは、正味のポリオレフィンの質量に基づき１ｍｇ／ｋｇ〜１５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在する。これらの範囲は最適である。なぜなら、それらは最小限のコストで改良されたポリオレフィンの色及び安定性を与えるからである。
【００６５】
一般に、加水分解的に安定なホスファイトは、重合体中、正味のポリオレフィンに添加される高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトの合計量の約２重量％〜約９０重量％の範囲内の量で存在させることができる。添加されるホスファイトの全量に基づき約２重量％より低い濃度は、ポリオレフィンの色を改善し、安定性を向上させるのには不充分になることがあり、添加されるホスファイトの全量に基づき約９０重量％より多い量では、第一高活性ホスファイトにより起こされる改良されるポリオレフィンの色及び安定性の相乗的効果を与えることができなくなる。本発明の一つの態様として、加水分解的に安定なホスファイトは、重合体中、正味のポリオレフィンに添加される高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトの合計量の約５重量％〜約７５重量％の範囲内の量で存在する。本発明の別の態様として、加水分解的に安定なホスファイトは、重合体中、正味のポリオレフィンに添加される高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトの合計量の１０％〜６０％の範囲内の量で存在する。これらの範囲は、第一高活性ホスファイトと、加水分解的に安定なホスファイトとの優れた相乗的効果を与え、重合体の色及び安定性を改良することが示されている。
【００６６】
基本的重合体安定化剤
本発明で用いることができる多くの異なった基本的重合体安定化剤が存在する。例えば、立体障害フェノールは、基本的重合体安定化剤として重合体工業で用いられている。当業者によく知られている、単独で、又は互いに組合せて本発明で用いるのに等しく適している多くの立体障害フェノールがある。一般に、基本的重合体安定化剤は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇより少ない量で存在させることができる。典型的には、存在する場合、組成物中の水の量は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２５００ｍｇ／ｋｇの範囲にある。立体障害フェノールは、モノフェノール、ビスフェノール、チオビスフェノール、ポリフェノール、ヒドロキシベンジル芳香族、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と、一価又は多価アルコールとのエステル、スピロ化合物、及びそれらの混合物から選択される。
【００６７】
モノフェノールの例には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；及び４−（ヒドロキシメチル）−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００６８】
ビスフェノールの例には、２，２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）；２，２−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］；１，１−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−ブタン；２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン；２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン；１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン；２，２−ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン；１，１，５，５−テトラ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−ペンタン；エチレングリコール−ビス−［３，３−ビス−（３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−ブチレート］；１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−ドデシルチオ）−ブタン；及び４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）が含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００６９】
チオビスフェノールの例には、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）；１，１′−チオビス（２−ナフトール）；及び２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７０】
ポリフェノールの例には、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン；１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；及びテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７１】
ヒドロキシベンジル芳香族の例には、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロン酸−ジオクタデシルエステル；１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート；及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸−ジエチルエステルが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７２】
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸アミドの例には、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン及びＮ，Ｎ′−ジ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−ヘキサメチレンジアミンが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７３】
立体障害フェノールの例には、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と、メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサノール、エチレングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリトリトール、及びトリス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレートのような一価又は多価アルコールのエステルが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７４】
スピロ化合物の例には、例えば、３−及び９−位置にフェノールラジカルを置換した２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカンのようなジ−フェノール系スピロ−ジアセタール又はスピロ−ジケタール、例えば、３，９−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカン、及び３，９−ビス−［１，１−ジメチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカンが含まれるが、それらに限定されるものではない。
【００７５】
本発明の一つの態様として、立体障害フェノールは、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン；１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸−ｎ−オクタデシルエステル；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−フェノール；３，９−ビス−［１，１−ジメチル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ−シフェニル）−エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ−［５，５］−ウンデカン、及びそれらの混合物から選択される。これらの立体障害フェノールは、ポリオレフィンのための色及び安定性を改善する。
【００７６】
本発明の別の態様として、立体障害フェノール化合物は、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンである。なぜなら、それはポリオレフィンに優れた色及び安定性を与えるからである。テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタンは、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からイルガノックス）（登録商標名）１０１０として商業的に得ることができる。
【００７７】
一般に、立体障害フェノールは、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇより少ない量で存在する。更に、立体障害フェノールは、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１ｍｇ／ｋｇ〜約２０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在させることができる。更に、立体障害フェノールは、正味ポリオレフィンの質量に基づき、５０ｍｇ／ｋｇ〜１０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在させることができる。５０００ｍｇ／ｋｇより大きい立体障害フェノールの濃度は、ＦＤＡ限界を越えることがあり、製造コストを増大し、５０ｍｇ／ｋｇより低いフェノール濃度は、余りにも低過ぎ、ポリオレフィンの安定性を確実に与えることができない。
【００７８】
水の添加
本発明により、水の添加又は存在は、水が無い場合のポリオレフィンよりもポリオレフィンの色を改善することができることが見出されている。しかし、水の存在は必要ではない。一般に、水は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇまでの量で存在させることができる。別法として、水は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約２０００ｍｇ／ｋｇまでの量で存在させることができる。更に、水は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、１０００ｍｇ／ｋｇまでの量で存在させることができる。５０００ｍｇ／ｋｇより大きい水の濃度は、ポリオレフィンの中に気泡を発生し、それを商業的に許容できないものにすることがある。典型的には、水が存在する場合、組成物中のその量は正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内にある。
【００７９】
ポリオレフィンに添加される水は、約４〜約１０の範囲内のｐＨを持つことができる。更に、水は、約６〜約８の範囲内のｐＨを持つことができる。４より低いｐＨは、製造装置の腐食を起こすことがあり、１０より高いｐＨの水は、立体障害フェノールと反応し、ポリオレフィンの安定性を低下することがある。
【００８０】
重合体添加剤
得られる本発明の安定化ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィン、高活性ホスファイト、及び加水分解的に安定なホスファイトを、基本的重合体安定化剤又は水を存在させて、又は存在させずに含み、場合により次のような種々の慣用的添加剤を含んでいてもよい：
【００８１】
（１）  次のもの（それらに限定されるものではない）を含めた酸化防止剤：
（１．１）  例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキノン；２，５−ジ−６−アミル−ヒドロキノン；及び２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール；のようなアルキル化ヒドロキノン；
【００８２】
（１．２）  例えば、２，２′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；２，２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール）；４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）；４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）；のようなヒドロキシル化チオジフェニルエーテル；
【００８３】
（１．３）  例えば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン；ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド；イソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート；ビス−（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート；１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート；ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−ホスホネート；モノエチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートのカルシウム塩；及び１，３，５−トリス−１，３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；のようなベンジル化合物；
【００８４】
（１．４）  例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド；４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド；２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−ｓ−トリアジン；及びオクチル−ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート；のようなアシルアミノフェノール；
【００８５】
（１．５）  例えば、メタノール；ジエチレングリコール；オクタデカノール；トリエチレングリコール；１，６−ヘキサンジオール；ペンタエリトリトール；ネオペンチルグリコール；トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート；チオジエチレングリコール；Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド；及びジヒドロキシエチル蓚酸ジアミド；のような一価又は多価アルコールと、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）プロピオン酸とのエステル。
【００８６】
（２）  ＵＶ吸収剤及び光安定化剤
（２．１）  例えば、５′−メチル−、３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−、５′−ｔ−ブチル−、５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３′−、５′−ジ−ｔ−ブチル−、５−クロロ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−、３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔ−ブチル、４′−オクトキシ、３′，５′−ジ−ｔ−アミル−、及び３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−誘導体、のような２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール；
【００８７】
（２．２）  例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−、及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体のような２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン；
【００８８】
（２．３）  例えば、フェニルサリチレート；４−ｔ−ブチル−フェニル−サリチレート；オクチルフェニルサリチレート；ジベンゾイル−レゾルシノール；ビス−（４−ｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシノール；ベンゾイルレゾルシノール；２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；及びヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；のような置換及び非置換安息香酸のエステル；
【００８９】
（２．４）  例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル；α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル；α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル；α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル；及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノ−ビニル）−２−メチル−インドリン；のようなアクリレート；
【００９０】
（２．５）  例えば、２，２′−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば、１：１又は１：２錯体、任意にｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン、又はＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような付加的リガンドを有するニッケル錯体；ジブチル−ジチオカルバミン酸ニッケル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えば、メチル、エチル、又はブチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、及び１−フェニル−４−ラウリル−５−ヒドロキシ−ピラゾールの、任意に付加的リガンドを有するニッケル錯体、のようなニッケル化合物；
【００９１】
（２．６）  例えば、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−セバケート；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−セバケート；ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸；ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル；１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンと、コハク酸との縮合生成物；Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと、４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物；トリス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ニトリロトリアセテート；テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，５−ブタン−テトラカルボン酸；１，１′−（１，２−エタンジオール）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；のような立体障害アミン。そのようなアミンには、ジ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ベンゾキシピペリジン；１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）ピペリジン；及びＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ε−カプロラクタムのような、立体障害アミンから誘導されたヒドロキシルアミンが含まれる。
【００９２】
（２．７）  例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド；２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリド；２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔ−ブチル−オキサニリド；２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリド；Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピ）−オキサルアミド；２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２′−エトキシアニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔ−ブチルオキサニリドとの混合物；及びｏ−メトキシ及びｐ−メトキシのみならず、ｏ−エトキシ及びｐ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物；のような蓚酸ジアミド；
【００９３】
（３）  例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル蓚酸ジアミド；Ｎ−サリチラル−Ｎ−サリチロイルヒドラジン；Ｎ，Ｎ′−ビス−サリチロイルヒドラジン；Ｎ，Ｎ′−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン；サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール；ビス−ベンジリデン−蓚酸ジヒドラジド；のような金属不活性化剤。
【００９４】
（４）  例えば、トリフェニルホスファイト；ジフェニルアルキルホスファイト；フェニルジアルキルホスファイト；トリス（ノニル−フェニル）ホスファイト；トリラウリルホスファイト；トリオクタデシルホスファイト；ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト；ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト；トリステアリルソルビトールトリホスファイト；及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスファイト；のようなホスファイト及びホスホナイト。
【００９５】
（５）  例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル、又はトリデシルエステル；メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩；ジブチル−ジチオカルバミン酸亜鉛；ジオクタデシルジスルフィド；ペンタエリトリトール−テトラキス（β−ドデシル−メルカプト）−プロピオネート；のような過酸化物除去剤。
【００９６】
（６）  例えば、沃化物及び／又は燐化合物と組合せた銅塩、及び二価マンガンの塩のようなポリアミド安定化剤。
【００９７】
（７）  例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム、カリウム  パルミレート（ｐａｌｍｉｒａｔｅ）、アンチモン  ピロカテコレート（ｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌａｔｅ）、及び亜鉛ピロカテコレートのような塩基性共安定化剤（ｃｏ−ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）。
【００９８】
（８）  例えば、４−ｔ−ブチル−安息香酸、アジピン酸、及びデフェニル酢酸のような核生成剤。
【００９９】
（９）  例えば、炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、及び黒鉛のような充填剤及び補強材。
【０１００】
（１０）  例えば、メチル−３−［Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ］プロパノエート；エチル−３−［Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ］プロパノエート；１，６−ヘキサメチレン−ビス［３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロピオネート］；メチル−［２−（メチル）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）プロピオネート］；オクタデシル−３−［Ｎ，Ｎ−ジベンジル−アミノキシ］プロパン酸；テトラキス［Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシ）エチルカルボニルオキシメチル］メタン；オクタデシル−３−［Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ］プロパノエート；３−［Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノキシプロパン酸カリウム塩；及び１，６−ヘキサメチレン−ビス［３−（Ｎ−アリル−Ｎ−ドデシルアミノキシ）プロピオネート］；のようなアミノキシプロピオネート誘導体。
【０１０１】
（１１）  例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光学的輝度増加剤、難燃材、静電防止剤、吹き込み剤、及びジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネートのようなチオ相乗作用剤（ｔｈｉｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ）のような他の添加剤。
【０１０２】
（１２）  例えば、オキサザホスホリジンのような他の添加剤を、付加的に又は別法として、存在させてもよい。
【０１０３】
（１３）  無機塩基、ルイス塩基、又は脂肪族アミン。脂肪族アミンには、式：
【０１０４】
【化１７】
2008540762.tif 000018
【０１０５】
を有するトリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）が含まれるが、それらに限定されるものではない。トリイソプロパノールアミンは、ミシガン州ミドランドのダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からトリイソプロパノールアミン９９の商標名で市販されている。ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイトと、トリイソプロパノールアミンとの混合物は、オハイオ州ドーバーのドーバー・ケミカル社からドーバーホスＳ９２２８Ｔの商標名で市販されている。
【０１０６】
一般に、トリイソプロパノールアミンは、存在する場合、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき約５重量％未満の量になっている。本発明の別の態様として、トリイソプロパノールアミンは、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき約０．２５重量％〜約３重量％の範囲内の量で存在させることができる。本発明の更に別の態様として、トリイソプロパノールアミンは、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき０．５重量％〜２重量％の範囲内の量で存在させることができる。典型的には、存在する場合、組成物中のトリイソプロパノールアミンの量は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲にある。
【０１０７】
（１４）  どのようなマグネシウム・アルミニウム水酸化物化合物にでもすることができるヒドロタルサイト（ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ）成分のような酸除去剤。一般に、ヒドロタルサイト成分は水和されており、水酸化アルミニウムと、例えば、硫酸マグネシウム又は燐酸マグネシウムのようなマグネシウム塩との混合物を含む。ヒドロタルサイト成分は、天然産のもの又は合成生成物として得ることができる。天然産のものは、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏの構造を持つと考えられている。適当なヒドロタルサイト成分は、Ｍｇ０．７Ａｌ０．３（ＯＨ）２（ＣＯ３）０．１５・０．５４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ、ＭｇＣＯ３５Ｍｇ（ＯＨ）２２Ａｌ（ＯＨ）３・４Ｈ２Ｏ、及びＭｇ４．２Ａｌ２（ＯＨ）１２．４ＣＯ３からなる群から選択することができる。ヒドロタルサイト成分は、ＭｇＣＯ３５Ｍｇ（ＯＨ）２２Ａｌ（ＯＨ）３・４Ｈ２Ｏであるのが好ましく、それは、日本の大阪の協和化学工業（Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からＤＨＴ−４Ａ及びＤＨＴ−４Ｖの商標名で両方共市販されている。典型的には、存在する場合、組成物中の酸除去剤の量は、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１．２５ｍｇ／ｋｇ〜約５００ｍｇ／ｋｇの範囲にある。
【０１０８】
ヒドロタルサイト成分は、どのような亜鉛・アルミニウム水酸化物化合物でも含むことができる。例えば、亜鉛・アルミニウム水酸化物は、日本の大阪の協和化学工業社からＺＨＴ−４Ｄの商標名で市販されている。
【０１０９】
一般に、ヒドロタルサイト成分は、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき約５００ｍｇ／ｋｇ未満の量で存在する。本発明の別の態様として、ヒドロタルサイト成分は、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき約１．２５ｍｇ／ｋｇ〜約５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在する。本発明の更に別の態様として、ヒドロタルサイト成分は、添加剤を含まないポリオレフィン成分の質量に基づき２．５ｍｇ／ｋｇ〜３７．５ｍｇ／ｋｇの範囲内の量で存在する。これらのヒドロタルサイト成分範囲は、ポリオレフィン組成物中のビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールの寿命を効果的に伸ばす。
【０１１０】
ポリオレフィン組成物には他の成分を混合することもできる。例えば、曇り防止剤、抗菌剤、結合剤、難燃材、成形剤、香料、潤滑剤、離型剤、有機過酸化物、発煙抑制剤、及び熱安定化剤。これらの化合物についての一層の情報は、最新プラスチックエンサイクロペディア（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）１９９２、第１４３頁〜第１９８頁に見出すことができる。
【０１１１】
ポリオレフィンの用途
色、安定性、及びリサイクル後の溶融強度が向上したポリオレフィンを製造するために、次の成分：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１１２】
【化１８】
2008540762.tif 000019
【０１１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む少なくとも一種類の高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１１４】
【化１９】
2008540762.tif 000020
【０１１５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、基本的重合体安定化剤；
ｅ）  任意に、酸除去剤；
ｆ）  任意に、有機塩基、ルイス塩基、又は脂肪族アミン；及び
ｇ）  任意に、水；
を混合することを含む方法を用いる。
【０１１６】
ポリオレフィンと、少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトとの組合せは、水又は第二ホスファイトを用いずに製造したポリオレフィンよりも色が改善されている。本発明の一つの態様として、加水分解的に安定なホスファイトは、処理後、フィリップス色番号（ＰＥ＃）を、同様な量のポリオレフィン、高活性ホスフェート、立体障害フェノール、及び水を一緒にすることにより形成された組成物のＰＥ＃よりも大きな値へ上昇させるのに充分な量で存在する。更に、ポリオレフィンの安定性は、少なくとも一種類の高活性ホスファイト、少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト、及びポリオレフィンの組合せを用いることにより向上する。
【０１１７】
更に、少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトをポリオレフィンに添加すると、リサイクルされたポリオレフィン又は再加工（ｒｅｗｏｒｋ）されたポリオレフィンは、複数回の再粉砕通過により、溶融強度が向上する。本明細書中では、「リサイクルされたポリオレフィン」、又は「再加工されたポリオレフィン」とは、成形、押出し、又は他の適用により、以前に処理された後に、再粉砕又はペレット化されたポリオレフィンのことであると定義する。「再粉砕通過（ｒｅｇｒｉｎｄ  ｐａｓｓ）」とは、ポリオレフィンを新しい用途で再使用するため、破片に粉砕する回数として定義する。溶融強度は、プラスチックが溶融状態にある間のその強度の尺度である。再粉砕手順についての一層の検討を下の例で与える。
【０１１８】
ここで論じた水以外の添加剤は、いずれも当分野で既知の方法に従い、製造工程中、又は物品へ製造する前、又は製造中、又はその後で、ポリオレフィンを形成した後のどの時点でもポリオレフィンと一緒にすることができる。ポリオレフィンとホスファイト添加剤とを一緒にする方法の例には、混合、ペレット化、押出し、及びそれらの併用が含まれるが、それらに限定されるものではない。ホスファイト添加剤は、予め一緒に混合し、次にポリオレフィンと一緒にしてもよく、或はホスファイト添加剤は、個々にポリオレフィンと一緒にしてもよい。本発明によるホスファイト添加剤は、固体状態、溶液、又はスラリーになっていてもよい。更に、ポリオレフィンは、例えば、フラッフ（ｆｌｕｆｆ）、粉末、顆粒、ペレット、溶液、スラリー、及び／又はエマルジョンのようなどのような形態になっていてもよい。
【０１１９】
水は、ポリオレフィンを物品に製造する前、製造中、及び／又は製造後にポリオレフィンと一緒にすることができる。水は、水噴霧又は水蒸気注入システムを含めた当分野で既知のどのような方法によって添加してもよい。本発明の一つの態様として、周囲温度の水を、ポンプで送る装置により押出し機の喉の所へ送る。本発明の別の態様には、噴霧化スプレー装置により水を添加することが含まれる。これらの方法により均一な水の添加を達成することができる。
【０１２０】
本発明の別の態様は：
ａ）  １分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する一種類のモノ−１−オレフィンの単独重合体、又は１分子当たり約２〜約１０個の炭素原子を有する少なくとも二種類の異なったモノ−１−オレフィンの共重合体から選択されたポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１２１】
【化２０】
2008540762.tif 000021
【０１２２】
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する混合脂肪族及び芳香族有機基である。）、
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１２３】
【化２１】
2008540762.tif 000022
【０１２４】
（式中、トリアリールホスファイト中のＲ２、Ｒ４、及びＲ５は水素であり、Ｒ１、及びＲ３は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される。）、
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
然も、前記高活性ホスファイト及び前記加水分解的に安定なホスファイトは、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約２０，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の全ホスファイト量で存在し；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、別のアリールアルキルジホスファイト中のＲ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は水素であり、Ｒ１、Ｒ３及び、Ｒ６、及びＲ８は、１基当たり約１〜約２０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖有機基から選択される）の別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０００ｍｇ／ｋｇまでの量の水；
ｇ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｈ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；及び
ｉ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約１．２５ｍｇ／ｋｇ〜約５００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の酸除去剤；
を含む成分を一緒にすることにより形成された組成物を与える。
【０１２５】
或るトリアリールホスファイトは、アリールアルキルジホスファイトに比較して加水分解的に比較的抵抗性を有する。
【０１２６】
本発明の別の態様として、方法は：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１２７】
【化２２】
2008540762.tif 000023
【０１２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１２９】
【化２３】
2008540762.tif 000024
【０１３０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、水；
ｇ）  任意に、立体障害アミン；
ｈ）  任意に、脂肪族アミン；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む。
【０１３１】
更に、本発明の別の方法では：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１３２】
【化２４】
2008540762.tif 000025
【０１３３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、及び１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基からなる群から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１３４】
【化２５】
2008540762.tif 000026
【０１３５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することにより、ポリオレフィンのリサイクルで、ポリオレフィン組成物の溶融安定性が改良される。
【０１３６】
更に、本発明により、ポリオレフィンのフィリップス色番号又は白色度指数を改良する方法は：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１３７】
【化２６】
2008540762.tif 000027
【０１３８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１３９】
【化２７】
2008540762.tif 000028
【０１４０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった別のアリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｇ）  任意に、立体障害フェノール；
ｈ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む。
【０１４１】
更に、本発明の別の態様として：
ａ）  ポリオレフィン；
ｂ）  式：
【０１４２】
【化２８】
2008540762.tif 000029
【０１４３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む高活性ホスファイト；
ｃ）  式：
【０１４４】
【化２９】
2008540762.tif 000030
【０１４５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む加水分解的に安定なホスファイト；
ｄ）  任意に、式（Ｉ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、又は脂環式有機基から選択される）の、前記高活性ホスファイトとは異なった第二アリールアルキルジホスファイト；
ｅ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約５０ｍｇ／ｋｇ〜約５，０００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量の立体障害アミン；
ｆ）  任意に、正味のポリオレフィンの質量に基づき、約０．２５ｍｇ／ｋｇ〜約１００ｍｇ／ｋｇの範囲内の量のトリイソプロパノールアミン；
ｅ）  任意に、立体障害フェノール；
ｆ）  任意に、水；及び
ｉ）  任意に、酸除去剤；
を混合することを含む方法により生成させた重合体から製造物品が調製される。
【０１４６】
製造物品は、当分野で既知のどのような手段によってでも製造することができ、例えば、押出し、吹き込み成形、射出成形、及び熱成形があるが、それらに限定されるものではない。ポリオレフィン組成物を製造物品に処理することについての一層情報は、最新プラスチックエンサイクロペディア（ＭＯＤＥＲＮ  ＰＬＡＳＴＩＣＳ  ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ）、１９９２、第２２２頁〜第２９８頁（これは参考のためここに入れてある）に見出すことができる。
【０１４７】
本発明の別の態様として、本発明の上に記載した態様を用いてキット（ｋｉｔ）を調製してもよい。従って、そのキットは、
ａ）  式：
【０１４８】
【化３０】
2008540762.tif 000031
【０１４９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、同じか又は異なり、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するアリールアルキルジホスファイトを含む少なくとも一種類の高活性ホスファイト；
ｂ）  式：
【０１５０】
【化３１】
2008540762.tif 000032
【０１５１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、水素、又は１基当たり、約１〜約２０個の炭素原子を有する、直鎖又は分岐鎖、環式又は非環式、芳香族又は脂肪族、及び混合脂肪族、芳香族、及び／又は脂環式有機基から選択される。）
を有するトリアリールホスファイトを含む少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイト；
を含む。
【０１５２】
少なくとも一種類の高活性ホスファイ及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトを互いに混合し、混合物のキットとして与えてもよい。別法として、少なくとも一種類の高活性ホスファイト及び少なくとも一種類の加水分解的に安定なホスファイトを、別々の品目としてキットの中に与えてもよい。例えば、各高活性ホスファイト及び加水分解的に安定なホスファイトを、キット中、夫々互いに別に存在させてもよく、或は高活性ホスファイトの混合物及び加水分解的に安定なホスファイトの混合物とし、それらの混合物を互いに分離して存在させてもよい。
【実施例】
【０１５３】
次の実施例は、当業者が本発明を更に理解できるようにするために与えられている。これらの実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の合理的な範囲を限定するものとして見做すべき意味は持たない。
【０１５４】
これらの実施例で用いられている化合物を下に要約する：
Ａ．  ドーバー・ケミカル社の登録商標名であるドーバーホス（Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ）Ｓ−９２２８として市販されているビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（ＣＡＳ  Ｎｏ．１５４８６２−４３−８）、ドーバーホス９９６０Ｃは、９５重量％のドーバーホスＳ−９２２８Ｔと５重量％のＤＨＴ−４Ａである。ドーバーホスＳ−９２２８Ｔは、９９重量％のドーバーホスＳ−９２２８と、１重量％のＴＩＰＡである。
【０１５５】
Ｂ．  ゼネラル・エレクトリック社の登録商標名であるウルトラノックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６として市販されているビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６７４１−５３−７）。
【０１５６】
Ｃ．  アムファイン・ケミカルズ社の登録商標名であるＰＥＰ−３６として市販されているビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル，４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（ＣＡＳ  Ｎｏ．８０６９３−００−１）。
【０１５７】
Ｄ．  ゼネラル・エレクトリック社の登録商標名であるウルトラノックス６２７Ａとして市販されているビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト。
【０１５８】
Ｅ．  グレート・レークス・ケミカル社（Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）の登録商標名であるアルカノックス（Ａｌｋａｎｏｘ）Ｐ−２４として市販されているビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト。
【０１５９】
Ｆ．  ドーバー・ケミカル社の登録商標名であるドーバーホスＳ−４８０として商業的に得られるトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
【０１６０】
Ｇ．  チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社の登録商標名であるイルガホス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８として市販されているトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト。
【０１６１】
Ｈ．  グレート・レークス・ケミカル社の登録商標名であるアノックス（Ａｎｏｘ）２０として市販されている立体障害フェノールである、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］メタン。
【０１６２】
Ｉ．  チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社の登録商標名であるイルガノックス１０１０として市販されている立体障害フェノールである、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］メタン。
【０１６３】
Ｊ．  協和化学工業（Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている酸除去剤である、ＺＨＴ−４Ｄ。
【０１６４】
Ｋ．  協和化学工業から市販されている酸除去剤であるＤＨＴ−４Ａ及びＤＨＴ−４Ｖ。及び
【０１６５】
Ｌ．  ＵＶ濃厚物は、チバ・キマソーブ（Ｃｉｂａ  Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）９４４の全濃厚物を約２０重量％導入したＬＤＰＥキャリヤーである。キマソーブ９４４は、ポリ［（６−［１，１，３，３，テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］の商品である。このＵＶ濃厚物は、本発明の組成物中、全組成物の約２．５重量％までの量で存在させてもよい。
【０１６６】
下の例では、夫々指示したＡＳＴＭ基準に従って、次の物理的性質を決定した：
流量（ＨＬＭＩ）−ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５、条件１９０／２１．６。
流量（Ｉ５）−ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５、条件１９０／５．０。
ＥＳＣＲ  Ａ−ＡＳＴＭ  Ｄ１６９３、条件Ａ（１００％イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ））、Ｆ５０。
ＥＳＣＲ  Ｂ１０％−ＡＳＴＭ  Ｄ１６９３、条件Ｂ（１０％イゲパル）、Ｆ５０。
引張り衝撃−ＡＳＴＭ  Ｄ１８２２、型Ｓ棒。
酸化誘導時間（ＯＩＴ）−ＡＳＴＭ  Ｄ３８９５。
【０１６７】
重合体、ＨＩ、の分子量分布をＭｗ／Ｍｎとして定義する。ここで、Ｍｎは数平均分子量分布であり、Ｍｗは重量平均分子量分布である。分子量及び分子量分布は、溶媒としてトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）、約１４５℃の温度で約１ｍｌ／分の流量で、ＰＬ２２０ＳＥＣ高温クロマトグラフィー装置〔ポリマー・ラボラトリーズ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）〕を用いて得られた。ＴＣＢ中の安定化剤として、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を０．５ｇ／ｌの濃度で用いた。約１．５ｍｇ／ｍｌの名目上重合体濃度で、約２００リットルの注入体積を用いた。試料の安定化ＴＣＢ中への溶解を、時々穏やかに撹拌しながら約１５０℃で約５時間加熱することにより行なった。用いたカラムは、三つのＰＬゲル混合ＡＬＳカラム（７．８×３００ｍｍ）であり、分子量が決定されている大略線状ポリエチレン標準〔フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、マールレックス（Ｍａｒｌｅｘ）（登録商標名）ＢＨＢ５００３〕を用いて較正した。
【０１６８】
溶融粘度を次のようにして決定した。試料を、合計３分間約１８４℃で圧縮成形した。それら試料を比較的低い圧力で約１分間溶融し、次に高い成形圧力に更に約２分間かけた。次にそれら成形試料を、室温で冷間プレスで急冷した。室温はここでは約２５℃として定義する。レオロジー特性を決定するため、成形スラブから２ｍｍ×２５．４ｍｍ直径円板を打ち抜いた。フラッフ（ｆｌｕｆｆ）試料を、アセトン中に分散させた０．１重量％のＢＨＴで安定化し、次に成形する前に真空乾燥した。
【０１６９】
平行板の幾何学的形態を用いたレオメトリックス社（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｉｎｃ．）〔現在ＴＡインストルーメンツ（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）〕のＡＲＥＳ振動レオメーターで小歪み振動剪断測定を行なった。レオメーターの試験室を窒素で覆い、重合体の劣化を最小限にした。レオメーターを、研究の初期温度へ予熱した。試料を導入し、炉の熱平衡後、試料を板の間で１．６ｍｍの厚さまで締め付け、出た縁をトリミングした。試料を板の間に挿入する時と、周波数掃引を開始した時間との間に合計約８分の時間が経過した。
【０１７０】
周波数掃引全体に亙って一般に歪みを一つの値に維持したが、粘度の小さい試料は測定可能なトルクを維持するため大きな歪み値を用いた。粘度の大きな試料はトルク変換器の過剰負荷を回避し、試料の線状粘弾性限界内に維持するため小さい歪み値を用いた。もし必要ならば、高い周波数でトルク変換器の過剰負荷が掛からないように、装置が自動的に歪みを減少する。
【０１７１】
ゼロ剪断粘度、粘性緩和時間、及び幅パラメーターの概算値を得るため、粘度データーをカロー・ヤスダ（Ｃａｒｒｅａｕ−Ｙａｓｕｄａ）モデル（式１）に適合させた。
【０１７２】
｜η＊｜＝η０／［１＋（ωτη）α］（（１−ｎ）／α）      （式１）
式中：｜η＊｜＝複素粘性率（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の大きさ。
ω＝角周波数。
η０＝ゼロ剪断粘度。
τη＝粘性緩和時間。
α＝幅パラメーター。
ｎ＝０．１８１８に固定されたべき乗則指数（ｐｏｗｅｒ  ｌａｗ  ｐａｒａｍｅｔｅｒ）。
【０１７３】
０．１及び１００ラジアン／秒での粘度を、カロー・ヤスダ・モデルをデーターに適合させることにより得た。Ｇ′（貯蔵弾性率）及びＧ″（損失弾性率）データーを用いて、クロスオーバー（Ｇ′＝Ｇ″）弾性率及び角周波数、及び０．１及び１００ラジアン／秒の角周波数での損失角（Ｇ″／Ｇ′）を決定した。
【０１７４】
次の手順を用いて再粉砕又は複数回通過試験（Ｍｕｌｔｉ−Ｐａｓｓ  Ｔｅｓｔ）を行なった。９ガロン落下衝撃型を用いて約４２０°Ｆの温度でカウテックス（Ｋａｕｔｅｘ）ＫＢ−２５ブロー成形機で加工を行なった。評価中に用いた工具は、４．５インチ分離型ダイであった。標準加工手順をこの評価のために行なった。約０．１９６インチのダイ間隙を、本発明の主要な加工段階中用いた。
【０１７５】
１．  新しい試料ペレット及びブロー成形機による処理。
２．  ９ガロン容器押出し。
３．  試料押出し容器（第１回通過壁断片（第１回パスの壁部分；ｆｉｒｓｔ  ｐａｓｓ  ｗａｌｌ  ｓｅｃｔｉｏｎ））。
４．  容器を破片に細断し、その破片をブロー成形機で処理し直し、９ガロン容器を製造する。
５．  工程４からの試料押出し容器（第２回通過壁断片）。
６．  工程４からの容器を細断して破片にし、その破片をブロー成形機で処理し直し９ガロン容器を製造する。
７．  工程６からの試料押出し容器（第３回通過壁断片）。
８．  工程６からの容器を細断して破片にし、その破片をブロー成形機で処理し直し９ガロン容器を製造する。
９．  工程８からの試料押出し容器（第４回通過壁断片）。
１０．  工程８からの容器を細断して破片にし、その破片をブロー成形機で処理し直し９ガロン容器を製造する。
１１．  工程１０からの試料押出し容器（第５回通過壁断片）。
１２．  夫々の通過壁からの試験材料を再粉砕に通し、ＭＩ、色、ＧＰＣ、衝撃強度、引張り特性、等について、図に示したように決定する。
【０１７６】
再粉砕試験のための試料調製：ヘキセンとエチレンの共重合体の市販フラップを、二重円錐型混合機を用いて夫々の添加剤パッケージと乾式混合した。
【０１７７】
押出しライン：ギヤーポンプを具えたワーナー（Ｗｅｒｎｅｒ）及びプライデレル（Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ−４０二軸押出し機を用いて再粉砕試験のための試料を押出した。基準混合物のために用いたダイ板は、ＺＳＫ−４０押出し機のための標準１０孔ボス（ｖｏｓｓ）ダイであった。孔直径は０．１８７５インチである。大略のペレットの大きさは０．１２５インチ直径×０．１２５インチ長さであった。
【０１７８】
再粉砕試験のための処理条件：
酸素を排除するための押出し機への供給シュートの窒素パージ。
処理速度−約８０ｋｇ／時。
押出し機スクリュー速度−約２９０ｒｐｍ。
ギアーポンプ速度−約２１ｒｐｍ。
溶融放出温度−約２６６℃。
【０１７９】
評価される各試料のための重合体粉末（フラッフ）中に添加剤を混合し、次に押出して夫々の安定化ポリエチレン組成物を与えた。次に安定化ポリエチレン組成物を４回再粉砕試験に従って再粉砕した、即ち、最初の押出し、次に４回以上上で特定化した粉砕押出し工程を反復した。夫々の再粉砕通過後、ポリエチレンの溶融強度を試験し、ホスファイト添加剤の効果を観察した。ダイに吊るされたパリソンがそのダイから落下するまでの時間を測定することにより、溶融物強度を決定した。時間が長い程、溶融物強度が大きいことを示している。これらの複数回通過試料の最終的試験は、（ａ）各試料から容器をブロー成形すること、及び（ｂ）ブロー成形した容器について次に行なった幾つかの試験、を含んでいた。評価には、例４〜６及び１０〜１２の場合のように、１重量％のＵＶ濃厚物（チバ・キマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）９４４）を添加して第一通過再粉砕物を処理することも含まれていた。成形部品中のチバ・キマソーブ９４４の最終的レベルは約０．２重量％であった。各パッケージを、樹脂安定性、加工安定性、樹脂の色、及び紫外線（ＵＶ）添加剤を存在させた場合には、それとの相互作用について評価した。本出願人は、この全手順は、本発明の重合体について予測される工業的最終用途での露出及び環境に類似していると考える。
【０１８０】
下に記載する各安定化ポリエチレン組成物の試料について色の評価を行なった。ハンター・アソシエート・ラボラトリー社（Ｈｕｎｔｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）から購入されたハンター・ラブ（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ）Ｄ２５光学センサーにより試料を分析した。この分析は、各試料についてハンター「ａ」及びハンター「ｂ」色値を与えた。ハンター「ａ」値は、赤から緑の間の色の変化を示している。負のハンター「ａ」値は、緑色性を示し、正のハンター「ａ」値は赤色性を示す。ハンター「ｂ」値は、青色と黄色との間の色の変化を示す。負のハンター「ｂ」値は青色性を示し、正のハンター「ｂ」値は黄色性を示す。ハンター「Ｌ」値は、白色と黒色との間の色の変化を示す。負のハンター「Ｌ」値は黒色性を示し、正のハンター「Ｌ」値は、白色性を示す。
【０１８１】
ハンター「ａ」、「ｂ」、及び「Ｌ」値は、次の式によりフィリップス色番号（ＰＥ＃）へ変換した：
ＰＥ＃＝Ｌ（０．０３８２Ｌ−０．０５６ａ−０．３３７４ｂ）
ＰＥ＃が高い程、ポリエチレンは白いことを示している。
【０１８２】
次の例で実験番号により指定した組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５により測定して０．９５５ｇ／ｃｃの密度を有するヘキセンとエチレンとの共重合体を用いて製造した。種々の添加物の重量％値は、組成物の全重量に基づく重量％である。ＴＩＰＡが存在する場合、組成物内に存在する量は、上で詳細に論じた所に従っている。
【０１８３】
例１〜６
次の組成物は、上に記載したように製造し、評価した。
実験番号 添加剤 組成物中の量（重量％）
１    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．１０
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
２    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホス９９６０Ｃ          ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
３    イルガノックス１０１０          ０．０７
ウルトラノックス６２７Ａ        ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
４    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．１０
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
ＵＶ濃厚物                      １．００
５    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホス９９６０Ｃ          ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
ＵＶ濃厚物                      １．００
６    イルガノックス１０１０          ０．０７
ウルトラノクス６２７Ａ          ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
ＵＶ濃厚物                      １．００
【０１８４】
種々の物理的性質に対する再粉砕又は複数回通過の影響を評価した。これらの評価の結果を図１〜２０に報告する。これらの図で示されているように、本発明に従って製造された組成物は、改善され且つ／又は向上した安定性を示した。ＰＥ＃に対するＵＶ濃厚物又は安定化剤の添加の影響を評価し、図２１に報告する。図に示されているように、本発明に従って製造された組成物は、改善された色安定性を示していた。
【０１８５】
例７〜１２
次の組成物は、上に記載したように製造し、評価した。実験１は、実験７〜９に対する比較のため対照組成物として用い、実験４は実験１０〜１２に対する比較のための対照組成物として用いた。
【０１８６】
実験番号 添加剤 組成物中の量（重量％）
７    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．１０
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
８    イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
９    イルガノックス１０１０          ０．０５
イルガホス１６８                ０．１５
１０  イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．１０
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
ＵＶ濃厚物                      １．００
１１  イルガノックス１０１０          ０．０７
ドーバーホスＳ−９２２８        ０．０５
イルガホス１６８                ０．０５
ＤＨＴ−４Ａ                    ０．０１
ＵＶ濃厚物                      １．００
１２  イルガノックス１０１０          ０．０５
イルガホス１６８                ０．１５
ＵＶ濃厚物                      １．００
【０１８７】
種々の物理的性質に対する再粉砕又は複数回通過の影響を評価した。これらの評価の結果を図２２〜２９に報告する。これらの図で示されているように、本発明に従って製造された組成物は、改善され且つ／又は向上した安定性を示した。ＰＥ＃に対するＵＶ濃厚物又は安定化剤の添加の影響を評価し、図３０に報告する。図に示されているように、本発明に従って製造された組成物は、改善された色を示していた。
【０１８８】
本発明を例示の目的で詳細に記述してきたが、本発明は、それによって限定されるものと見做すべきではなく、その本質及び範囲内の全ての変化及び修正を包含するものである。
【図面の簡単な説明】
【０１８９】
【図１】図１は、種々の組成物についての再粉砕（ｒｅｇｒｉｎｄ）のＩ５に対する影響を比較する図である。
【図２】図２は、種々の組成物についての再粉砕のＨＬＭＩに対する影響を比較する図である。
【図３】図３は、種々の組成物についての再粉砕のＨＬＭＩ／Ｉ５に対する影響を比較する図である。
【図４】図４は、種々の組成物についての再粉砕の引張り衝撃に対する影響を比較する図である。
【図５】図５は、種々の組成物についての再粉砕のＥＳＣＲＡに対する影響を比較する図である。
【図６】図６は、種々の組成物についての再粉砕のＥＳＣＲＢに対する影響を比較する図である。
【図７】図７は、種々の組成物についての再粉砕のクロスオーバーモジュラス（ｃｒｏｓｓｏｖｅｒ  ｍｏｄｕｌｕｓ）に対する影響を比較する図である。
【図８】図８は、種々の組成物についての再粉砕のクロスオーバー周波数に対する影響を比較する図である。
【図９】図９は、種々の組成物についての再粉砕のｔａｎδに対する影響を比較する図である。
【図１０】図１０は、種々の組成物についての再粉砕の０．１ラジアン／秒での粘度に対する影響を比較する図である。
【図１１】図１１は、種々の組成物についての再粉砕の１００ラジアン／秒での粘度に対する影響を比較する図である。
【図１２】図１２は、種々の組成物についての再粉砕の剪断応答（ｓｈｅａｒ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ）に対する影響を比較する図である。
【図１３】図１３は、種々の組成物についての再粉砕のη（０）、ゼロ剪断粘度に対する影響を比較する図である。
【図１４】図１４は、種々の組成物についての再粉砕のＴηに対する影響を比較する図である。
【図１５】図１５は、種々の組成物についての再粉砕のηに対する影響を比較する図である。
【図１６】図１６は、種々の組成物についての再粉砕のＭｗに対する影響を比較する図である。
【図１７】図１７は、種々の組成物についての再粉砕のＭｎに対する影響を比較する図である。
【図１８】図１８は、種々の組成物についての再粉砕のＨＩに対する影響を比較する図である。
【図１９】図１９は、種々の組成物についての再粉砕のＯＩＴに対する影響を比較する図である。
【図２０】図２０は、種々の組成物についての再粉砕のフィリップス色番号（ＰＥ＃）に対する影響を比較する図である。
【図２１】図２１は、種々の組成物についての再粉砕のフィリップスポリエチレン色番号に対するＵＶ濃厚物の添加の影響を比較する図である。
【図２２】図２２は、種々の組成物についての再粉砕のＩ５に対する影響を比較する図である。
【図２３】図２３は、種々の組成物についての再粉砕のＨＬＭＩに対する影響を比較する図である。
【図２４】図２４は、種々の組成物についての再粉砕のＨＬＭＩ／Ｉ５に対する影響を比較する図である。
【図２５】図２５は、種々の組成物についての再粉砕のＥＳＣＲＡに対する影響を比較する図である。
【図２６】図２６は、種々の組成物についての再粉砕のクロスオーバーモジュラスに対する影響を比較する図である。
【図２７】図２７は、種々の組成物についての再粉砕のη（０）、ゼロ剪断粘度に対する影響を比較する図である。
【図２８】図２８は、種々の組成物についての再粉砕のＯＩＴに対する影響を比較する図である。
【図２９】図２９は、種々の組成物についての再粉砕のフィリップスポリエチレン色番号に対する影響を比較する図である。
【図３０】図３０は、種々の組成物についての再粉砕のフィリップス色番号に対するＵＶ濃厚物添加の影響を比較する図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【国際調査報告】
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