(57)【要約】  本発明は、カプセル化された第１の日焼け止め剤と、第１の日焼け止め剤とは異なる第２の日焼け止め剤とを含む局所組成物であって、該第１の日焼け止め剤が、３μｍ〜８μｍの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセル内にカプセル化されることを特徴とする局所組成物を提供する。カプセル化日焼け止め剤は、好ましくは、ケイ皮酸エステル誘導体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、カプセル化された第１の日焼け止め剤と、前記第１の日焼け止め剤とは異なる第２の日焼け止め剤とを含有する局所組成物であって、
前記第１の日焼け止め剤が、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦８μｍ
を満たす平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセル内にカプセル化されることを特徴とする局所組成物。
【請求項２】
前記マイクロカプセルが、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦６μｍ
を満たす請求項１に記載の局所組成物。
【請求項３】
前記マイクロカプセルが、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦４μｍ
を満たす請求項２に記載の局所組成物。
【請求項４】
前記第１の日焼け止め剤または第２の日焼け止め剤のいずれかが、一般式Ｉ
【化１】
2008546848.tif 000016
（式中、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、あるいは１〜２１個の炭素原子を含有する飽和直鎖または分枝鎖アルキルである）のケイ皮酸エステル誘導体である請求項１〜３のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項５】
前記第１の日焼け止め剤または第２の日焼け止め剤のいずれかが、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エトキシエチルおよびメトキシケイ皮酸イソアミルから選択される請求項４に記載の局所組成物。
【請求項６】
前記マイクロカプセルが、マイクロカプセルの全重量を基準として、７０〜９５重量％の日焼け止め剤を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項７】
前記マイクロカプセルが、乳化重合法、好ましくはエクスサイチュー乳化重合法によって得られることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項８】
前記マイクロカプセルが、インサイチュー重合法によって得られることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項９】
前記マイクロカプセルが、ゾル−ゲル法によって得られることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項１０】
前記第１の日焼け止め剤または第２の日焼け止め剤のいずれかが、ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項１１】
前記第２の日焼け止め剤がカプセル化されておらず、ブチルメトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする請求項１０に記載の局所組成物。
【請求項１２】
少なくとも１つのさらなる日焼け止め剤を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項１３】
前記少なくとも１つのさらなる日焼け止め剤が、オクトクリレンおよび／またはポリシリコーン１５から選択される請求項１２に記載の局所組成物。
【請求項１４】
マイクロカプセルの形態である式Ｉ
【化２】
2008546848.tif 000017
（式中、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、あるいは１〜２１個の炭素原子を含有する飽和直鎖または分枝鎖アルキルである）のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体であって、
前記マイクロカプセルが、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦８μｍ
を満たす平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有することを特徴とするカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体。
【請求項１５】
前記マイクロカプセルが、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦５μｍ
を満たす請求項１４に記載のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体。
【請求項１６】
前記マイクロカプセルが、以下の条件：
３μｍ≦マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）≦４μｍ
を満たす請求項１５に記載のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体。
【請求項１７】
前記ケイ皮酸エステル誘導体が、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸エトキシエチルおよびメトキシケイ皮酸イソアミルから選択される請求項１４〜１６のいずれか一項に記載のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体。
【請求項１８】
ゾル−ゲル法によって得ることができる請求項１４〜１７のいずれか一項に記載のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体。
【請求項１９】
一般式Ｉ
【化３】
2008546848.tif 000018
（式中、Ｒ１およびＲ２は独立して、水素、あるいは１〜２１個の炭素原子を含有する飽和直鎖または分枝鎖アルキルである）のケイ皮酸エステル誘導体およびさらなる日焼け止め剤の両方を含有する組成物において、前記さらなる日焼け止め剤の存在下で一般式Ｉのケイ皮酸エステル誘導体の光安定性を高める方法であって、
前記一般式Ｉのケイ皮酸エステル誘導体が、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体の形態で前記組成物中に取り込まれることを特徴とする方法。
【請求項２０】
前記さらなる日焼け止め剤が、ブチルメトキシジベンゾイルメタンである請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記組成物が局所組成物である請求項１９または２０に記載の方法。
【請求項２２】
紫外線放射、特に太陽放射に対して皮膚および／または毛髪を保護するための請求項１〜１３のいずれか一項に記載の局所組成物の使用。
【請求項２３】
特定の太陽放射において、紫外線放射に対して皮膚および／または毛髪を保護するための請求項１４〜１８のいずれか一項に記載のカプセル化日焼け止め剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、２つの異なる日焼け止め剤を含む組成物、好ましくは局所組成物に関し、該日焼け止め剤の１つはマイクロカプセル内にカプセル化されている。カプセル化日焼け止め剤のマイクロカプセルからの漏出を回避するために、最小サイズのマイクロカプセルが必要であることがわかった。一方で、マイクロカプセルが大きすぎれば技術的に不都合であり、その日焼け止め活性は低下し、そしてマイクロカプセルを組成物中に均一に分配することは困難である。従って本発明は、特定の日焼け止め剤を含有し、３μｍ〜８μｍのＤ（ｖ、０．５）と測定される平均粒径を有するマイクロカプセルと、少なくとも２つの日焼け止め剤を含有し、そのうちの少なくとも１つが該マイクロカプセル内にカプセル化されている組成物とを提供する。
【０００２】
増大する量の有害な太陽光にさらされる人々の間で、日焼け止め保護剤に対する必要性が絶えず増大している。繰り返される日光暴露の結果、光老化した皮膚として知られる皮膚の変化が生じ得る。光で老化した皮膚において見られる臨床的な変化は、太陽光から保護された体の部位において正常に老化した皮膚のものとは異なる。皮膚の激しい日光暴露による有害な結果の中には、増大するしわ、弾力線維症、色素性変化、前癌性および癌性の皮膚病変がある。
【０００３】
ＵＶ−Ａ（３２０〜４００ｎｍ）および／またはＵＶ−Ｂ（２９０〜３２０ｎｍ）波長、そしてさらに短い波長（ＵＶ−Ｃ）の悪影響を防ぐ多くの日焼け止め剤がこれまでに開発されている。また、広域性の日焼け止め剤も知られている。通常日焼け止め剤は、広く知られており使用されている局所的な化粧品または医薬品調製物内に、単独あるいは互いに組み合わせて取り込まれる。
【０００４】
このような局所組成物において使用されるほとんどの日焼け止め剤は単量体化合物であり、従ってこのような化合物は皮膚バリアに浸透できるという固有のリスクがあり、このことは非常に望ましくない。線状または環状のいずれでもよいポリシロキサンに基づいた日焼け止め剤は、例えば、国際公開第９３／０４６６５号パンフレット、国際公開第９４／０６４０４号パンフレット、ＥＰ−Ａ０７０９０８０号明細書、国際公開第９２／２０６９０号パンフレット、ＥＰ−Ａ３９２８８３号明細書、国際公開第０３／０３５０２２号パンフレット、国際公開第２００４／００７５９２号パンフレット、国際公開第０３／０８６３４０号パンフレットおよびＥＰ−Ａ３５８５８４号明細書に記載されている。これらのポリシロキサンを用いると皮膚浸透のリスクは低いが、ポリシロキサンに共有結合しているＵＶ活性発色団に応じて起こり得る相溶性の問題のために、ポリシロキサンを日焼け止め組成物中に取り込むのが困難なことがある。
【０００５】
現在知られている日焼け止め剤の多くに関する重要な問題は相互に作用する傾向があることであり、日焼け止め組成物が２種類以上の日焼け止め剤を含有しているいくつかの場合には、貯蔵中または皮膚に塗布された後に日焼け止め剤の紫外線フィルタ活性が低下するという状況がもたらされる。貯蔵中および皮膚に塗布されたときの日焼け止め剤の接触を最小限にするために、日焼け止め組成物中に存在する１つの日焼け止め剤または２つ以上の日焼け止め剤をカプセル化することによってこの問題を解決するための試みが成されてきた。時間が経過すると紫外線フィルタを放出するマイクロカプセルが開示されており、他のマイクロカプセルは、紫外線フィルタを永久にカプセル化するように設計されている。カプセル化技術は、例えば、ＦＲ２６４２３２９号明細書、ＤＥ−Ａ１９５３７４１５号明細書、ＥＰ−Ａ５０９９０４号明細書、ＦＲ２７２６７６０号明細書およびＦＲ２６８７９１４号明細書、ならびに国際公開第００／７１０８４号パンフレット、米国特許第６，３０３，１４９号明細書、国際公開第９８／３１３３３号パンフレット、米国特許第５，８７６，６９９号明細書および国際公開第００／７２８０６号パンフレットに記載されている。
【０００６】
米国特許第６，３０３，１４９号明細書は、特に、０．０１〜１００μｍの範囲、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲の粒径を有する、日焼け止め剤を有するマイクロカプセルを製造するための方法を開示している。実施例において、０．５〜３．５μｍ（実施例１）、０．５〜３μｍ（実施例３）または１〜５μｍ（実施例４）のサイズを有するマイクロカプセルの形態のカプセル化日焼け止め剤が製造される。実施例において開示される粒径は平均粒径ではなく、これらの例示されたマイクロカプセルのＤ（ｖ、０．５）値は３μｍよりも小さい。
【０００７】
しかしながら、日焼け止め剤を永久にカプセル化するように設計されたマイクロカプセルでも、マイクロカプセルが通常の日焼け止め組成物中に取り込まれた場合に、まだかなりの量の日焼け止め剤がマイクロカプセルから漏出することが分かった。これらのマイクロカプセルは、例えば国際公開第２００５／００９６０４号パンフレットに記載される拡散試験構成、または水性環境において試験される場合には堅固であるかもしれないが、通常の局所日焼け止め組成物は通常エマルジョンの形態であり、親水性および親油性の両方の化合物（油相および水相）ならびに乳化剤を含有する。本発明の発明者らは、水性組成物中あるいは特別に設計された拡散試験構成において堅固であることが試験された既知のマイクロカプセルは、それにもかかわらず、エマルジョン形態であり水性成分だけでなく油成分も含有する局所日焼け止め組成物、すなわち親水性および親油性化合物ならびに乳化剤を含有する局所日焼け止め組成物中でかなりの漏出を示すことを発見した。
【０００８】
従って、局所組成物が互いに相溶性でない２つの異なる日焼け止め剤を含有し、これらの２つの非相溶性の日焼け止め剤を永久に分離するために日焼け止め剤の少なくとも１つのカプセル化が実行される場合に、日焼け止め剤のマイクロカプセルからの漏出を防止する、満足できるカプセル化はまだ存在しない。
【０００９】
カプセル化された日焼け止め剤が、パーソル（ＰＡＲＳＯＬ）（登録商標）ＭＣＸまたはＥＨＭＣとしても知られるメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルなどのケイ皮酸エステル誘導体である場合には、これらの漏出問題は特に深刻である。メトキシケイ皮酸エチルヘキシルなどのケイ皮酸誘導体は、例えば化粧品組成物中で、特に人の皮膚を保護するための日焼け止め剤として有用であることが知られている。しかしながら、これらの化合物は望ましくない効果、例えばアレルギー反応を引き起こすことがあり、そしてまた、他の日焼け止め剤、特にブチルメトキシジベンゾイルメタン（例えば、ＤＳＭニュートリショナル・プロダクツ（ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ）においてパーソル（登録商標）１７８９で入手可能な４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタンとしても知られる）などのジベンゾイルメタン誘導体とのかなりの交差反応性を有する。
【００１０】
例えばシリカまたは有機修飾シリカであり得る様々なコーティングマトリックス中にケイ皮酸誘導体をカプセル化することが提唱されており、例えば、国際公開第００／０９６５２号パンフレット、国際公開第００／７１０８４号パンフレットおよび国際公開第００／７２８０６号パンフレットを参照することができる。ケイ皮酸エステル誘導体は照射中に光分解も受けるので、吸光度の大幅な損失、従って光防護の大幅な損失をもたらし得る。国際公開第２００４／０６９２１６号パンフレットは、これらの化合物を少なくとも１つの追加の非カプセル化日焼け止め剤、好ましくは、ＵＶ−Ｂまたは広域性の日焼け止め剤あるいはＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａおよび／または広域性の日焼け止め剤の組み合わせと併用することによって、局所日焼け止め組成物中のカプセル化ケイ皮酸エステルの光安定性を高めることを提唱している。しかしながら、ケイ皮酸エステルは、多くの他の日焼け止め剤、特に国際公開第２００４／０６９２１６号パンフレットの好ましい追加の日焼け止め剤の１つであるブチルメトキシジベンゾイルメタンと非相溶性であり、マイクロカプセルから漏出すると、ケイ皮酸エステルおよびブチルメトキシジベンゾイルメタンなどの他の日焼け止めはいずれも不活性化され得る。この問題はその他の通常の日焼け止め剤でも生じ得る。
【００１１】
従来技術では、上記問題を示さない形態の日焼け止め剤を提供することが必要とされており、とりわけ、通常は相溶性でないがそれにもかかわらず貯蔵中および皮膚への塗布後にその活性を高度に保持する２つの異なる日焼け止め剤を含有する日焼け止め組成物などの組成物、特に局所組成物、特に局所医薬品および化粧品組成物を提供することが必要とされている。
【００１２】
予想外にも、日焼け止め剤のマイクロカプセルからの漏出はマイクロカプセルのサイズに依存し、マイクロカプセルが特定の最小サイズを有する場合、特にマイクロカプセルが、Ｄ（ｖ、０．５）で測定される少なくとも３μｍのサイズを有する場合には、このような漏出は生じないことが分かった。一方で、マイクロカプセルは、組成物、特に局所化粧品および医薬品組成物中に容易および有効に取り込まれるように大きすぎてはならず、そして良好な日光防護活性を提供しなければならない。従来技術で開示されるマイクロカプセルは通常任意のサイズを有することができ、例えば、国際公開第２００４／０６９２１６号パンフレットに開示されているマイクロカプセルは、約０．０１μｍ〜約１００μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの平均直径を有することができる。しかしながら、実際に用いられるマイクロカプセルは通常かなり小さく、約１．３４μｍの粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有する市販のユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）（登録商標）ＵＶ−パールズ（ＵＶ−ｐｅａｒｌｓ）（商標）ＯＭＣの範囲である。
【００１３】
従って本発明は、第１の態様において、カプセル化された第１の日焼け止め剤と、第１の日焼け止め剤とは異なる第２の日焼け止め剤とを含む組成物、好ましくは局所組成物を提供し、該組成物は、第１の日焼け止め剤が、３μｍ〜８μｍの範囲の平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセル内にカプセル化されることを特徴とする。マイクロカプセルの平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）は、好ましくは３〜６μｍの範囲であり、より好ましくは３〜５μｍの範囲であり、そして最も好ましくは３〜４μｍの範囲である。
【００１４】
本発明の組成物は、好ましくは、局所医薬品または化粧品組成物であり、当然ながら、その少なくとも１つがカプセル化された２つの異なる日焼け止め剤に加えて、さらなる日焼け止め剤を含有することができる。
【００１５】
好ましくは、本発明の組成物中に存在する２つの異なる日焼け止め剤の少なくとも１つは、一般式Ｉ
【化１】
2008546848.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、あるいはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルなどの１〜２１個、好ましくは１〜８個の炭素原子を含有する飽和直鎖または分枝鎖アルキルである）のケイ皮酸エステル誘導体である。式Ｉのケイ皮酸誘導体は、特に好ましくは、メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（パーソル（登録商標）ＭＣＸまたはＥＨＭＣ）、メトキシケイ皮酸エトキシエチルおよびメトキシケイ皮酸イソアミルである。最も好ましくはメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルである。ケイ皮酸誘導体は組成物の第１または第２の日焼け止め剤のいずれでもよいが、ケイ皮酸エステル誘導体は、本発明の組成物の第１の日焼け止め剤、すなわちマイクロカプセル内にカプセル化された日焼け止め剤であることが好ましい。
【００１６】
ケイ皮酸エステル誘導体が第１の日焼け止め剤であれば、本発明の局所組成物中に存在する第２の日焼け止め剤は、特に限定されない日焼け止め剤である。好ましくは、第１の日焼け止め剤と相溶性でない日焼け止め剤である。第１の日焼け止め剤が上記で定義したケイ皮酸誘導体であれば、第２の日焼け止め剤は、例えば、ＰＡＢＡ、メト硫酸カンファーベンザルコニウム、ホモサレート、ベンゾフェノン−３、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば、パーソル（登録商標）ＨＳ）、テレフタリデンジカンファースルホン酸（例えば、メキソリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＸ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（例えば、パーソル（登録商標）１７８９）、ベンジリデンカンファースルホン酸（例えば、メキソリルＳＬ）、オクトクリレン（例えば、パーソル（登録商標）３４０）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（ＵＶＩＮＵＬ）（登録商標）Ｔ１５０）、ドロメトリゾールトリシロキサン（メキソリルＸＬ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン（例えば、ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）（登録商標）ＨＥＢ）、４−メチルベンジリデンカンファー（例えば、パーソル（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、ベンゾフェノン−４、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｍ）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ネオヘリオパン（Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ）（登録商標）ＡＰ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）、ポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（ユビナール（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）、マイクロファイン二酸化チタン（例えば、パーソル（登録商標）ＴＸ）およびマイクロファイン酸化亜鉛から選択される。好ましくは、第２の日焼け止め剤は、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば、パーソル（登録商標）ＨＳ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（例えば、パーソル（登録商標）１７８９）、オクトクリレン（例えば、パーソル（登録商標）３４０）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（登録商標）Ｔ１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン（例えば、ユバソーブ（登録商標）ＨＥＢ）、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ネオヘリオパン（登録商標）ＡＰ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）、ポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（ユビナール（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）またはマイクロファイン二酸化チタンから選択される。最も好ましくは、第２の日焼け止め剤は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（登録商標）Ｔ１５０）、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）またはポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）である。
【００１７】
ケイ皮酸エステル誘導体が第２の日焼け止め剤（すなわち、必ずしもマイクロカプセル内にカプセル化されるわけではない日焼け止め剤）である場合、上記の日焼け止め剤は、本発明に従う組成物の第１の日焼け止め剤（すなわち、マイクロカプセル内にカプセル化された日焼け止め剤）を構成する。
【００１８】
本発明によると、カプセル化された第１の日焼け止め剤は上記で定義したようなケイ皮酸誘導体であり、第２の日焼け止め剤はブチルメトキシジベンゾイルメタンなどの上記で定義したとおりであることが好ましい。
【００１９】
第２の日焼け止め剤は、好ましくは、非カプセル化形態で本発明に従う組成物中に存在するが、当然ながら、本発明の組成物中に存在する第１および第２の日焼け止め剤の両方をカプセル化することも可能である。本発明の組成物中に存在する第２の日焼け止め剤もカプセル化されている場合、第２の日焼け止め剤のカプセル化は特に制限されず、既知のどのカプセル化でも使用することができる。
【００２０】
第１および第２の日焼け止め剤を含む組成物は、好ましくは局所医薬品または化粧品組成物であり、より好ましくは局所化粧品組成物である。局所組成物という用語は、スキンケア調製物、例えば、ボディオイル、ボディローション、ボディジェル、トリートメントクリーム、スキンプロテクション軟膏、シェービングフォームまたはジェルなどのシェービング調製物、ボディパウダーなどのスキンパウダー、保湿ジェル、保湿スプレー、リバイタライジングボディスプレー、日焼け止め調製物、ボディウォッシュ調製物などの皮膚洗浄調製物、ならびに例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、毛髪のスタイリングおよびトリートメント製品、パーマ剤、ヘアスプレーおよびラッカー、ヘアジェル、毛髪固定剤および毛髪染色または漂白剤などのヘアケア調製物のような組成物を包含する。
【００２１】
これらの局所組成物、特に化粧品組成物は、通常、エマルジョンまたはマイクロエマルジョンの形態であり、これは、親油性および親水性の化合物を含むことを意味する。これらの局所組成物は油相および水相を含有し、本発明によればこのような油相および水相を含有するエマルジョンまたはマイクロエマルジョン形態の局所組成物が最も好ましい。組成物は、人の皮膚および／または毛髪への局所塗布に特に適している。
【００２２】
従って本発明は、特に、Ｏ／Ｗ型（水中油）、Ｗ／Ｏ型（油中水）、Ｏ／Ｗ／Ｏ型（油中水中油）およびＷ／Ｏ／Ｗ型（水中油中水）のエマルジョンまたはマイクロエマルジョン形態の局所医薬品または化粧品組成物にも関する。好ましくは、局所医薬品または化粧品組成物は、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏエマルジョンまたはマイクロエマルジョンの形態である。
【００２３】
「カプセル化日焼け止め剤」という用語は、適切なカプセル壁材料によって被覆されてコアシェルまたはマトリックス型、好ましくはコア−シェル型のマイクロカプセルを形成する日焼け止め剤を指す。日焼け止め剤は、分離した液体または分離した固体のいずれの形態でもよい。また、日焼け止め剤の混合物が使用されてもよく、日焼け止め剤は適切な溶媒、好ましくは化粧品として許容可能な溶媒中に希釈または溶解されてもよい。マイクロカプセルは、ゾル−ゲル法、インサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）重合法またはエクスサイチュー（ｅｘ−ｓｉｔｕ）乳化重合法などの乳化重合法のような当該技術分野において既知である様々な重合技法によって調製することができる。ゾル−ゲル法またはエクスサイチュー乳化重合法によって得ることができるマイクロカプセルは、本発明に従って調製される。
【００２４】
マイクロカプセルは通常１０重量％よりも多い日焼け止め剤を含有し、好ましくはマイクロカプセルの１０〜９５重量％、例えば５０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９５重量％は日焼け止め剤からなる。
【００２５】
上記の百分率は、マイクロカプセルの全重量を基準とした重量百分率である。
【００２６】
他に何も規定または明示されなければ、本発明で使用される「百分率」および「部」は、通常、重量パーセントまたは重量部である。
【００２７】
本発明の組成物は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１（または３、または５）〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％（５〜２０重量％など）の、日焼け止め剤を含有するマイクロカプセルを含有する。
【００２８】
また本発明は、本発明の組成物における最も好ましい第１の日焼け止め剤である上記で定義した式Ｉ
【化２】
2008546848.tif 000003
のカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体も提供する。
【００２９】
本発明に従うこれらのカプセル化ケイ皮酸エステル誘導体は、本発明の（局所）組成物、特に医薬品および化粧品組成物を提供するために特に有用であるが、当然ながら、他の組成物中に取り込むことも可能であるし、あるいは当該技術分野において知られている他の目的ために使用することもできる。従って、本発明のカプセル化日焼け止め剤は、人の皮膚または毛髪を有害な紫外線放射から保護するために特に適しているが、紫外線感受性のプラスチック材料、医薬品および他の物体の保護のために使用することもできる。
【００３０】
本発明のカプセル化日焼け止め剤は、必要とされるＤ（ｖ、０．５）を有する球形粒子のような約１〜６０％の固体、好ましくは２０〜４０％の固体を含有する水性分散液または懸濁液の形態でもあり得る。
【００３１】
懸濁液のｐＨは、３〜１０の範囲でよい。
【００３２】
もう１つの実施形態では、カプセル化日焼け止め剤は、必要とされるＤ（ｖ、０．５）を有する球形粒子からなる微粉末の形態である。
【００３３】
第１のカプセル化日焼け止め剤と、第２の異なる日焼け止め剤とを有する本発明に従う組成物を提供することによって、カプセル化された日焼け止め剤の光安定性を高めることができる。そのために、本発明は、上記で定義したカプセル化ケイ皮酸誘導体の形態であるケイ皮酸エステル誘導体の光安定性を高めるための方法も提供し、該ケイ皮酸エステル誘導体は、好ましくは、ＰＡＢＡ、メト硫酸カンファーベンザルコニウム、ホモサレート、ベンゾフェノン−３、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば、パーソル（登録商標）ＨＳ）、テレフタリデンジカンファースルホン酸（例えば、メキソリルＳＸ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（例えば、パーソル（登録商標）１７８９）、ベンジリデンカンファースルホン酸（例えば、メキソリルＳＬ）、オクトクリレン（例えば、パーソル（登録商標）３４０）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、ｐ−メトキシケイ皮酸イソアミル、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（登録商標）Ｔ１５０）、ドロメトリゾールトリシロキサン（メキソリルＸＬ）、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン（例えば、ユバソーブ（登録商標）ＨＥＢ）、４−メチルベンジリデンカンファー（例えば、パーソル（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、ベンゾフェノン−４、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ネオヘリオパン（登録商標）ＡＰ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）、ポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（ユビナール（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）、マイクロファイン二酸化チタン（例えば、パーソル（登録商標）ＴＸ）およびマイクロファイン酸化亜鉛、ＤＥＡ−メトキシシンナマート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、ジイソプロピルケイ皮酸エチル、２−エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオナート、エチルＰＡＢＡ、アントラニル酸メンチル、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸カリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム、ＴＥＡ−サリチラート、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸および２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステルから選択されるさらなる日焼け止め剤を含有する局所組成物中に取り込まれる。
【００３４】
好ましくは、第２の日焼け止めは、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（例えば、パーソル（登録商標）ＨＳ）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン（例えば、パーソル（登録商標）１７８９）、オクトクリレン（例えば、パーソル（登録商標）３４０）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（登録商標）Ｔ１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアジン（例えば、ユバソーブ（登録商標）ＨＥＢ）、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ）、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ネオヘリオパン（登録商標）ＡＰ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）、ポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート（ユビナール（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）またはマイクロファイン二酸化チタンから選択される。
【００３５】
最も好ましくは、第２の日焼け止め剤は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン（例えば、ユビナール（登録商標）Ｔ１５０）、メチレン−ビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（例えば、チノソーブＭ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（チノソーブ（登録商標）Ｓ）またはポリシリコーン−１５（パーソル（登録商標）ＳＬＸ）である。
【００３６】
第１のカプセル化日焼け止め剤がケイ皮酸誘導体であり、そして第２の非カプセル化日焼け止め剤がジベンゾイルメタン誘導体である本発明に従う組成物を提供することによって、その交差反応性が回避されることにより両方の日焼け止め剤の光安定性を大幅に高めることができる。そのために、本発明は、上記で定義されたカプセル化ケイ皮酸誘導体の形態のケイ皮酸エステル誘導体を含む局所化粧品組成物中のジベンゾイルメタン、好ましくはブチルメトキシジベンゾイルメタンの光安定性を高めるための方法も提供する。好ましくは、局所組成物は、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ポリシリコーン−１５および／またはオクトクリレン、好ましくはポリシリコーン−１５および／またはオクトクリレンなどのジベンゾイルメタン誘導体をさらに光安定化するために適切な少なくとも１つの追加の第３の日焼け止め剤を含む。従って、本発明は、上記で定義されたカプセル化ケイ皮酸誘導体と、ジベンゾイルメタン誘導体、好ましくはブチルメトキシジベンゾイルメタンとを含む局所化粧品組成物にも関する。
【００３７】
さらに、本発明は、上記で定義されたカプセル化シンナマート誘導体と、ジベンゾイルメタン誘導体、好ましくはブチルメトキシジベンゾイルメタンと、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ポリシリコーン−１５および／またはオクトクリレン、好ましくはポリシリコーン−１５および／またはオクトクリレンなどのジベンゾイルメタン誘導体をさらに光安定化するために適切な少なくとも第３の日焼け止め剤とを含む光安定性組成物に関する。任意で、さらなる日焼け止め剤が存在してもよい。
【００３８】
第３の日焼け止め剤がオクトクリレンである場合、使用される量は重要ではなく、好ましくは、例えばＥＰ０７８０１１９Ｂ１号明細書の請求項１に開示されるように、ブチルメトキシジベンゾイルメタンに対して０．８未満の比率で使用される。
【００３９】
第３の日焼け止め剤がポリシリコーン−１５である場合、使用される量は重要でない。好ましくは、配合物の全重量を基準として、少なくとも０．２重量％の量、特に０．５〜１０重量％の量、さらに特に１〜５重量％の量で使用される。
【００４０】
３μｍ〜８μｍ（好ましくは３〜６、３〜５、そして最も好ましくは３〜４μｍ）の範囲の平均粒径Ｄ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセル形態のカプセル化日焼け止め剤は、主に当該技術分野において既知の方法に従って調製することができるが、必要とされる平均粒径を有するマイクロカプセルを提供するために重合法を調整しなければならない。
【００４１】
好ましくは、ケイ皮酸エステル誘導体などの日焼け止め剤に対するカプセル化剤、特にＴＥＯＳなどのテトラアルコキシシランの比率（重量／重量）は、６：１〜１：１３の範囲、特に２：１〜１：１０の範囲（１：１〜１：１０または１．２：１〜１：７．３または１：１．３７〜１：６．１の範囲など）である。
【００４２】
好ましい実施形態では、日焼け止め剤は、マイクロカプセルを得るために、テトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランなどの水と反応性のケイ素ベースの前駆体から得られるポリマーにより、そして乳化ステップを用いてカプセル化される。特に、カプセル化方法に言及する限りは参照によって本明細書に援用される国際公開第２００３／０６６２０９号パンフレットに開示されている調製方法を参照することができる。この文献に開示される方法によると、ポリマー前駆体は機能分子のエマルジョンに添加され、従って、予め形成された機能分子の粒子のまわりにポリマー前駆体を重合させることができる。カプセル化技術は、
（ａ）正のゼータ電位を有する、日焼け止め剤の水性エマルジョンを調製するステップと、
（ｂ）水と反応性のケイ素化合物、例えばテトラアルコキシシランを前記エマルジョンに添加するステップと、
（ｃ）日焼け止め剤の乳化した液滴の界面でテトラアルコキシシランを重合させて、日焼け止め剤がケイ素ベースのポリマーのシェルで包囲されたマイクロカプセルを形成するステップとを含む。
【００４３】
ステップ（ａ）のエマルジョンの正のゼータ電位は、カチオン性界面活性剤の存在によって達成することができる。重合は、酸性、中性または塩基性の条件下で進行し得る。この方法は、テトラエトキシシロキサン（ＴＥＯＳ）のエクスサイチュー乳化重合法を例示する。好ましくは、ケイ皮酸誘導体などの日焼け止め剤に対するＴＥＯＳなどのテトラアルコキシシランの比率（重量／重量）は、６／１〜１／１３、特に１／１〜１／１０の範囲である。
【００４４】
本発明に従うカプセル化日焼け止め剤を調製するためのエクスサイチュー重合法を例示するもう１つの好ましい方法例は、
１）油相およびカチオン性界面活性剤の水溶液を混合して、水中油エマルジョンを形成することと、
２）テトラアルコキシシランを含む水と反応性シリコーン化合物を水中油エマルジョンに添加することと、
３）エマルジョンの油／水界面でテトラアルコキシシランを重合させて、油を含有するコアと、シェルとを有するマイクロカプセルを形成することと、
を含み、ステップ１）の油相に対するカチオン性界面活性剤の重量％は０．１％〜０．３％の範囲である。好ましくは、テトラアルコキシシランはテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）であり、カチオン性界面活性剤は塩化セチルトリメチルアンモニウムである。ケイ皮酸誘導体などの油相に対するテトラアルコキシシランの比率（重量／重量）は、６／１〜１／１３、あるいは１．２／１〜１／７．３、あるいは１／１．３７〜１／６．１の範囲である。
【００４５】
本発明に従うカプセル化日焼け止め剤、あるいは本発明に従う局所組成物中に封入されたカプセル化日焼け止め剤を調製するためのもう１つの好ましい方法は、製造方法に関して参照によって本明細書に援用される米国特許第６，３０３，１４０号明細書において開示されている。この文献によると、重合は、機能分子およびポリマー前駆体の予め形成されたエマルジョン中で行われる。この文献に開示される方法は、通常、以下のステップ：
（ａ）界面活性剤の存在下で、ゾル−ゲル前駆体および機能分子を含有する非水性で水に不溶性の溶液の水性エマルジョンを調製するステップと、
（ｂ）酸性、中性または塩基性の水溶液を添加しながらステップ（ａ）のエマルジョンを攪拌し、ゾル−ゲルマイクロカプセルの懸濁液を形成するステップと、
を含む。
【００４６】
ゾル−ゲル前駆体はテトラエトキシシランでよい。界面活性剤はカチオン性界面活性剤でよい。この方法は、ＴＥＯＳのゾル−ゲル法を例示する。
【００４７】
この方法の詳細については、例えば、米国特許第６，３０３，１４９号明細書の実施例１を参照することができる。
【００４８】
上記方法では適切なホモジナイザー圧力を用いることによって粒径を調整することができるが、適切なホモジナイザー圧力は、使用されるモデルに基づいて調整されなければならない。通常、より高いホモジナイザー圧力は、より小さい粒径をもたらす。有用なホモジナイザーは、当該技術分野において既知の乳化装置である。ホモジナイザー圧力は、使用されるホモジナイザーに応じて変化し得る。３μｍ〜８μｍの範囲のＤ（ｖ、０．５）を有する粒径を得るために適切なホモジナイザー圧力は、通常、１０〜２００バールの範囲、好ましくは３０バールと１００バールの間の範囲である。
【００４９】
本発明に従うカプセル化日焼け止め剤、あるいは本発明に従う局所組成物中に封入されたカプセル化日焼け止め剤を調製するためのもう１つの好ましい方法は、製造方法に関して参照によって本明細書に援用され、ＴＥＯＳのインサイチュー重合法を例示する国際公開第２００５／００９６０４号パンフレットにおいて開示されている。
【００５０】
所望される場合には、追加のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ遮蔽剤が本発明の化粧品および／または皮膚科学的組成物に添加されてもよい。異なる紫外線フィルタの組み合わせは相乗効果を示すこともできる。
【００５１】
カプセル化日焼け止めは単独で使用することもでき、あるいは紫外線領域において吸収する他の化合物と組み合わせて使用することもできるが、少なくとも有効な量のカプセル化日焼け止めが日焼け止め組成物中に存在しなければならない。「有効な量のカプセル化日焼け止め」という用語は、通常、日焼け止め組成物の全重量を基準として少なくとも０．２重量％の光遮蔽剤（カプセル化ポリマーを含まない）を意味する。
【００５２】
紫外線遮蔽剤、すなわちカプセル化日焼け止め（カプセル化ポリマーを含まない）と、所望される場合には追加のＵＶ−Ａ／Ｂ遮蔽剤との全重量は、厳密に重要ではない。このような量は、組成物の全重量の０．２重量％以上から、適切には約０．５重量％と約２０重量％の間、好ましくは約０．５重量％と約１２重量％の間で変化し得る
【００５３】
本発明の組成物中に含有され得る適切なＵＶ−Ｂ遮蔽剤は、例えば、以下の有機および無機化合物である。
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン、パーソル（登録商標）３４０）、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなどのアクリレート、
４−メチルベンジリデンカンファー（パーソル（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、メト硫酸カンファーベンザルコニウム、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカンファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、テレフタリデンジカンファースルホン酸などのカンファー誘導体、
メトキシケイ皮酸オクチル（パーソル（登録商標）ＭＣＸ）、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン（パーソル（登録商標）Ｈｙｄｒｏ）、メトキシケイ皮酸イソアミルなどのケイ皮酸誘導体、ならびにシロキサンに結合されたケイ皮酸誘導体、
ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ−オキシプロピレン化ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリルなどのｐ−アミノ安息香酸誘導体、
ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン、
ジ−（２−エチルヘキシル）−４−メトキシベンザルマロナートなどのベンザルマロン酸エステル
２−（４−エトキシ−アニリノメチレン）−プロパン二酸ジエチルエステル（ＥＰ−Ａ２０８９５７７６号明細書）などの２−（４−エトキシ−アニリノメチレン）のプロパン二酸エステル、
欧州特許公開第ＥＰ−Ｂ１０３５８５８４号明細書、ＥＰ−Ｂ１０５３８４３１号明細書およびＥＰ−Ａ１０７０９０８０号明細書に記載されるようなベンゾマロナート基を含有するオルガノシロキサン化合物、または本出願の導入部分において議論された先行技術文献において開示された他のオルガノシロキサン、
ドロメトリゾールトリシロキサン（メキソリルＸＬ）、
微粒子化されたＴｉＯ２などの顔料（「微粒子化された」という用語は約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径を指す。ＴｉＯ２粒子は、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムなどの金属酸化物によって、あるいは当該技術分野において知られているポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランなどの有機コーティングによって被覆されてもよい）、
２−フェニルベンズイミダゾールスルホン酸およびその塩（パーソル（登録商標）ＨＳ）、例えば、ナトリウムまたはカリウム塩などのアルカリ塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などの第１級、第２級および第３級アミンの塩などのイミダゾール誘導体、
サリチル酸イソプロピルベンジル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチル（ネオヘリオパンＯＳ）、サリチル酸イソオクチルまたはサリチル酸ホモメンチル（ホモサレート、ヘリオパン（ＨＥＬＩＯＰＡＮ））などのサリチル酸誘導体、
オクチルトリアゾン（ユビナールＴ−１５０）、ジオクチルブタミドトリアゾン（ユバソーブＨＥＢ）などのトリアゾン誘導体。
【００５４】
本発明の組成物中に含有され得る適切な従来のＵＶ−Ａ遮蔽剤は以下の有機および無機化合物である。
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（パーソル（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体、
２，２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−フェノール］（チノソーブＭ）などのベンゾトリアゾール誘導体、
２，２−（１，４−フェニレン）−ビス−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（ネオヘリオパンＡＰ）などのフェニレン−１，４−ビス−ベンズイミダゾールスルホン酸またはその塩、
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（ＩＮＣＩジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾアート、ユビナール（登録商標）Ａ  ｐｌｕｓ）などの、欧州特許出願第ＥＰ１０４６３９１号明細書に記載されるようなアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、
微粒子化されたＺｎＯなどの顔料（「微粒子化された」という用語は約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径を指す。ＺｎＯ粒子は、例えば、酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムなどの金属酸化物によって、あるいは、例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランなどの有機コーティングによって被覆されてもよい。このようなコーティングは当該技術分野においてよく知られている）。
【００５５】
ジベンゾイルメタン誘導体は感光性のＵＶ−Ａ遮蔽剤なので、これらを光安定化することが望ましいであろう。従って、「従来のＵＶ−Ａ遮蔽剤」という用語は、例えば、
ＥＰ−Ｂ１０５１４４９１号明細書およびＥＰ−Ａ１０７８０１１９号明細書に記載されているような３，３−ジフェニルアクリレート誘導体と、
米国特許第５，６０５，６８０号明細書に記載されるようなベンジリデンカンファー誘導体と、
ＥＰ−Ｂ１０３５８５８４号明細書、ＥＰ−Ｂ１５３８４３１号明細書およびＥＰ−Ａ１０７０９０８０号明細書に記載されるようなベンゾマロナート基を含有するオルガノシロキサン、または本出願の導入部分において議論された先行技術文献において開示された他のオルガノシロキサンと
によって安定化された例えばパーソル（登録商標）１７８９などのジベンゾイルメタン誘導体も指す。
【００５６】
本発明の組成物は、防腐剤／酸化防止剤、脂肪性物質／油、水、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、柔軟剤、乳化剤、追加の日焼け止め、消泡剤、保湿剤、香料、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性ポリマーまたはその混合物、噴霧剤、酸性化または塩基性化剤、染料、着色剤、顔料またはナノ顔料などの通常の化粧品補助剤および添加剤、特に紫外線放射を物理的に遮断することによって追加の光防護効果を提供するために適切なもの、あるいは特に日焼け止め／日焼け防止組成物を製造するために化粧品に通常配合されるその他の成分を含有することもできる。化粧品および皮膚科学的な補助剤および添加剤の必要量は、所望される製品に基づいて当業者によって容易に選択され得る。
【００５７】
特に好ましい酸化防止剤は、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびこれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）および誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンなどのペプチドおよび誘導体（例えば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えば、β−カロテン、γ−カロテン、リコペン）および誘導体、クロロゲン酸および誘導体、リポン酸（ｌｉｐｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）および誘導体（例えば、ジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル−、Ｎ−アセチル−、メチル−、エチル−、プロピル−、アミル−、ブチル−およびラウリル−、パルミトイル−、オレイル−、γ−リノレイル−、コレステリル−およびグリセリルエステル）ならびにこれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）ならびに極めて低い適合性用量（例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）のスルホキシミン化合物（ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミンなど）、さらに（金属）キレート剤（α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミン酸（ｐａｌｍｉｃ  ａｃｉｄ）、フィチン酸、ラクトフェリンなど）、α−ヒドロキシ酸（クエン酸、乳酸、リンゴ酸など）、フミン酸、没食子酸、没食子酸抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびこれらの誘導体（γ−リノレイン酸、リノール酸、オレイン酸など）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびこれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（アスコルビルパルミタート、Ｍｇ−アスコルビルホスファート、Ｎａ−アスコルビルホスファート、アスコルビルアセタートなど）、トコフェロールおよび誘導体（酢酸ビタミンＥなど）、ビタミンＡおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンＡ）ならびにコニフェリルベンゾアート、ルチン酸および誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、トリヒドロキシブチロフェノン、尿素およびその誘導体、マンノースおよび誘導体、亜鉛および誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよび誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよび誘導体（スチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシドなど）、そして指定された活性成分の適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）からなる群から選択されるものである。
【００５８】
上記の防腐剤および／または酸化防止剤（１つまたは複数の化合物）の調製物中の量は、調製物の全重量を基準として、好ましくは０．００１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、特に１〜１０重量％である。
【００５９】
ビタミンＥおよび／またはその誘導体が酸化防止剤として使用される場合には、これらの特定の濃度を、配合物の全重量を基準として、０．００１〜１０重量％の範囲から選択することが有利である。
【００６０】
ビタミンＡおよび／またはその誘導体、またはカロテノイドが酸化防止剤である場合、これらの特定の濃度を、配合物の全重量を基準として０．００１〜１０重量％の範囲から選択することが有利である。
【００６１】
本発明に従う組成物は、乳化剤を含有してもよい。乳化剤は、２つ以上の非混和性の液体が均質に混ざることを可能にし、組成物の粘度を上昇させる。さらに、乳化剤は組成物を安定化する働きをする。
【００６２】
Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏおよび／またはＯ／Ｗ／Ｏ配合物を形成するために本発明に従って使用することができる乳化剤には、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ポリグリセリル−３−ジイソステアラート、オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ポリグリセリル−６ヘキサリシノラート、ポリグリセリル−４−オレアート、ポリグリセリル−４オレアート／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココアート、オレアミドＤＥＡ、ＴＥＡミリスタート、ＴＥＡステアレート、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、リシノール酸カリウム、ナトリウムココアート、獣脂酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｔａｌｌｏｗａｔｅ）、カリウムカストラート、オレイン酸ナトリウム、およびこれらの混合物が含まれる。さらに適切な乳化剤は、リン酸セチル、セチルリン酸ＤＥＡ、セチルリン酸カリウム、ナトリウムグリセリルオレアートホスファート、水素化ベジタブルグリセリドホスファートおよびこれらの混合物などのリン酸エステルおよびこれらの塩である。さらに、１つまたは複数の合成ポリマーが乳化剤として使用されてもよい。例えば、ＰＶＰエイコサエンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／ステアレスメタクリレートコポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、およびこれらの混合物である。好ましい乳化剤は、ＰＶＰエイコサエンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、およびこれらの混合物である。
【００６３】
乳化剤は、組成物の全重量の約０．０１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３重量％で変化する全量で存在し得る。
【００６４】
脂肪／油相は、
鉱油およびミネラルワックス、
カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリドなどの油、好ましくはヒマシ油
天然または合成油、好ましくは炭酸または脂肪酸と、アルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセリンなどとのエステル
アルキルベンゾアート、および
ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油
ならびにこれらの混合物から有利に選択される。
【００６５】
本発明に従う組成物の油相中に取り込むことができる脂肪性物質は、３〜３０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の直鎖または分枝鎖アルキルカルボン酸と、３〜３０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の直鎖および／または分枝鎖アルコールとのエステル、ならびに芳香族カルボン酸と、３〜３０個の炭素原子の飽和および／または不飽和の直鎖または分枝鎖アルコールとのエステルから有利に選択される。このようなエステルは、パルミチン酸オクチル、オクチルココアート、イソステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、ヘプタン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ステアリン酸トリデシル、トリメリト酸トリデシル、ならびにホホバ油などのこれらのエステルの合成、半合成および天然混合物から有利に選択することができる。
【００６６】
本発明に従う組成物における使用に適したその他の脂肪性成分は、レシチンなどの極性油および脂肪酸トリグリセリド、すなわち８〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和の直鎖または分枝鎖の炭酸のトリグリセリンエステルを含むが、脂肪酸トリグリセリドは好ましくは、合成、半合成および天然油（例えば、ココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンド油、ヤシ油、ココナッツ油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、コムギ油、グレープ油など）と、線状および／または分枝鎖炭化水素およびワックスなどの無極性油、例えば鉱油、ワセリン（ペトロラタム）と、パラフィン、スクアランおよびスクアレン、ポリオレフィン（ポリデセンが望ましい）、水素化ポリイソブテンおよびイソヘキサデカンと、ジカプリリルエーテルなどのジアルキルエーテルと、シクロメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、セチルジメチコン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ−（メチルフェニルシロキサン）などの線状または環状シリコーン油と、これらの混合物とから選択される。
【００６７】
本発明の組成物中に有利に取り込むことができるその他の脂肪性成分は、イソエイコサン、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリル酸／ジカプリン酸プロピレングリコール、カプリル酸／カプリン酸／ジグリセリルスクシナート、カプリル酸／カプリン酸ブチレングリコール、Ｃ１２〜１３アルキルラクタート、ジ−Ｃ１２〜１３アルキルタルトラート、トリイソステアリン、ヘキサカプリル酸／ヘキサカプリン酸ジペンタエリトリチル、モノイソステアリン酸プロピレングリコール、トリカプリリン、ジメチルイソソルビドである。特に好ましいのは、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾアートおよびイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾアートおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物、ならびにＣ１２〜１５アルキルベンゾアート、イソステアリン酸２−エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物の使用である。
【００６８】
本発明に従う組成物の油相は、ビーワックス、チャイナワックス、バンブルビーワックスおよびその他の昆虫のワックスならびにシアバターなどの天然の植物性または動物性ワックスを含有することもできる。
【００６９】
本発明に従う組成物は、さらに、１つまたは複数の皮膚軟化薬を含有してもよい。皮膚軟化薬は皮膚表面に軟化または柔軟効果を提供し、通常、局所使用のために安全であると考えられる。また皮膚軟化薬は、組成物の蒸発および粘着速度の制御を助ける。好ましい皮膚軟化薬には、鉱油、ラノリン油、ココナッツ油、ココアバター、オリーブ油、アロエ抽出物、ホホバ油、ヒマシ油、オレイン酸およびステアリン酸などの脂肪酸、セチルおよびヘキサデシルアルコールなどの脂肪アルコール、アジピン酸ジイソプロピル、Ｃ９〜Ｃ１５アルコールの安息香酸およびヒドロキシ安息香酸エステル、イソ−ノナン酸イソノニル、Ｃ１５〜Ｃ５０アルカン、鉱油、ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン、ポリオキシプロピレンブチルエーテルおよびポリオキシプロピレンセチルエーテルなどのエーテル、ならびにＣ２〜Ｃ１５アルキルベンゾアート、そしてこれらの混合物が含まれる。最も好ましい皮膚軟化薬は、ヒドロキシ安息香酸エステル、アロエベラ、Ｃ１２〜１５アルキルベンゾアート、およびこれらの混合物である。
【００７０】
皮膚軟化薬は、組成物の全重量の約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約２重量％〜約１５重量％、そして最も好ましくは約４重量％〜約１０重量％の様々な量で存在する。
【００７１】
本発明の配合物の水相は、アルコール、特に低級アルコール、好ましくはエタノールおよび／またはイソプロパノール、低級アルキルジオールまたはポリオールおよびこれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル−または−モノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−、−モノエチル−または−モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル−または−モノエチルエーテルおよび類似生成物、ポリマー、気泡安定剤、電解質、そして特に１つまたは複数の増粘剤などの通常の化粧品添加剤を含有することができる。
【００７２】
本発明の配合物において使用され得る増粘剤には、一群の二酸化ケイ素（ｓｉｌｉｃｉｕｍ  ｄｉｏｘｉｄｅ）、マグネシウムおよび／またはアルミニウムシリケート、多糖類、ならびにヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、アクリレートコポリマー、好ましくはタイプ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４のカルボポール（ｃａｒｂｏｐｏｌｅ）などの一群のカルボポールのポリアクリレートなどのこれらの誘導体が含まれる。
【００７３】
皮膚の角質層の経皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）を低減するために湿潤剤などの保湿剤が本発明に従う組成物中に取り込まれてもよい。適切な湿潤剤には、グリセリン、乳酸、ピロリドン炭酸、尿素、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、ＰＥＧ−４、およびこれらの混合物が含まれる。さらに適切な保湿剤は、ヒアルロン酸、キトサンおよび／または、例えばソラビア（ＳＯＬＡＢＩＡ）Ｓからフコゲル（Ｆｕｃｏｇｅｌ）（登録商標）１０００（ＣＡＳ番号１７８４６３−２３−５）で入手可能なフコースが豊富な多糖類などの一群の水溶性および／または水でゲル化する多糖類の高分子保湿剤である。保湿剤は、組成物の全重量の約０．５重量％〜約８重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％の様々な量において任意で存在する。
【００７４】
例えば乳化剤またはフォームビルダー／安定剤などの成分を中和するために本発明の組成物に含まれ得る適切な中和剤には、水酸化ナトリウムおよびカリウムなどのアルカリ水酸化物、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール、三ナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸およびこれらの混合物などの有機塩基、アルギニンおよびリシンなどの塩基性アミノ酸、ならびに上記のいずれかの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。中和剤は、約０．０１重量％〜約８重量％の量、好ましくは１重量％〜約５重量％の量で本発明の組成物中に存在し得る。
【００７５】
疎水性乳化剤の挙動を変化させるために、本発明の組成物への電解質の添加が必要なこともある。従って、本発明のエマルジョン／マイクロエマルジョンは、好ましくは、塩化物、硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩またはアルミン酸塩など（これらに限定されない）のアニオンを含む１つまたはいくつかの塩の電解質を含有し得る。その他の適切な電解質は、ラクタート、アセタート、ベンゾアート、プロピオナート、タルトラートおよびシトラートなどの有機アニオンに基づくことができるが、これらに限定されない。カチオンとしては、好ましくは、アンモニア、アルキルアンモニア、アルカリ−またはアルカリ土類金属、マグネシウムイオン、鉄イオンまたは亜鉛イオンが選択される。特に好ましい塩は、塩化カリウムおよびナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、ならびにこれらの混合物である。電解質は、約０．０１重量％〜約８重量％の量で本発明の組成物中に存在する。
【００７６】
本発明の化粧品組成物は、日焼け防止／日焼け止め組成物またはメイクアップ製品のように、人の表皮または毛髪を紫外線照射の有害な影響に対して光保護するための組成物として有用である。このような組成物は、特に、ローション、高粘度のローション、ジェル、クリーム、乳液、軟膏、粉末または固体チューブスティックの形態で提供され、任意で、エアロゾルとしてパッケージ化されて、ムース、フォームまたはスプレーの形態で提供され得る。人の表皮を紫外線放射に対して保護するために、または日焼け防止／日焼け止め組成物として、本発明に従う化粧品組成物が提供される場合、溶媒または脂肪性物質中の懸濁液または分散液の形態、あるいはクリームまたは乳液などのエマルジョンまたはミクロエマルジョン（特に、Ｏ／ＷまたはＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ／ＯまたはＷ／Ｏ／Ｗ型）、小胞性（ｖｅｓｉｃｕｌａｒ）分散液の形態、軟膏、ジェル、固体チューブスティックまたはエアロゾルムースの形態でもよい。エマルジョンは、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性の界面活性剤を含有することもできる。
【００７７】
本発明に従う化粧品組成物は、毛髪を保護するために使用される場合、シャンプー洗浄の前または後、染色または漂白の前または後、パーマネントウェーブまたはヘアストレートニング操作の前、最中、または後に塗布されるシャンプー、ローション、ジェルまたは洗浄（ｒｉｎｓｅ  ｏｕｔ）組成物、スタイリングまたはトリートメントローションまたはジェル、ブロー乾燥またはヘアスタイリングローションまたはジェル、ヘアラッカー、または毛髪をパーマネントウェーブ、ストレートニング、染色または漂白するための組成物の形態でよい。
【００７８】
人の毛髪を紫外線に対して保護するために、カプセル化日焼け止めは、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の濃度で、シャンプー、ローション、ジェル、ヘアスプレー、エアロゾルフォームクリームまたはエマルジョンに取り込むことができる。それぞれの配合物は、とりわけ、毛髪を洗浄、カラーリングおよびスタイリングするために使用することができる。
【００７９】
本発明に従う化粧品組成物は、上皮のトリートメントクリーム、ファンデーション、リップスティックのチューブ、アイシェード、フェイスパウダー、アイライナー、マスカラまたはカラーリングジェルなどのまつげ、眉毛、皮膚または毛髪のためのメイクアップ製品として使用される場合には、固体でもペースト状でもよく、無水でもＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルジョンなどの含水でもよく、懸濁液でもゲルでもよい。
【００８０】
また本発明は、特に人の皮膚の色を調節するために、紫外線放射を遮蔽するための試薬としてカプセル化日焼け止め剤を配合することを特徴とする。
【００８１】
カプセル化日焼け止め剤は優れた脂溶性を示し、従って、化粧品配合物中に高濃度で取り込むことができ、最終組成物の高い防護係数がもたらされる。さらに、これらは、少なくとも脂肪相および化粧品として許容される有機溶媒を含有する化粧品配合物中に均質に分配され、皮膚／または毛髪に塗布されて、皮膚および／または毛髪を紫外線放射の悪影響に対して有効に保護する保護フィルムの形成をもたらす。
【００８２】
従って、本発明のもう１つの目的は、本発明の化合物および組成物を、皮膚および／または毛髪を紫外線放射、特に太陽放射に対して保護するために使用することであり、カプセル化日焼け止め剤を含有する有効量の化粧品の組成物を局所的に塗布することを含む。
【００８３】
最後に、本発明のもう１つの実施形態によると、本発明のカプセル化日焼け止め剤または組成物は、プラスチックおよび他の紫外線感受性材料および製品のための、紫外線放射に対する保護剤として使用することができる。
【００８４】
以下の実施例は、本発明の方法および組成物をさらに説明するために提供される。これらの実施例は単に実例であって、本発明の範囲を限定することは全く意図されない。
【００８５】
本明細書において言及される粒径の全ての測定は、英国のマルバーン・インストルメンツ社（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ）の「マスターサイザー（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００」を用いるレーザー回折技法によって行われ、上記の粒径についてのさらなる情報は、例えば、「粒径分析論の基本原理（Ｂａｓｉｃ  ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ａｎａｌｙｔｉｃｓ）」、ドクター・アラン・ロール（Ｄｒ．Ａｌａｎ  Ｒａｗｌｅ）、マルバーン・インストルメンツ社、エニグマ・ビジネス・パート（Ｅｎｉｇｍａ  Ｂｕｓｉｎｅｓｓ  Ｐａｒｔ）、グローブウッド・ロード（Ｇｒｏｖｅｗｏｏｄ  Ｒｏａｄ）、マルバーン、ウースターシャー（Ｗｏｒｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ）、ＷＲ１４  １ＸＺ、ＵＫと、「マルバーン粒径アナライザーのマニュアル（Ｍａｎｕａｌ  ｏｆ  Ｍａｌｖｅｒｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ  ａｎａｌｙｚｅｒ）」とにおいて見出すことができる。ユーザーマニュアルのマニュアル番号ＭＡＮ００９６号（１９９４年１１月１０日発行）が特に参照される。本出願において示される全ての粒径は、Ｄ（ｖ、０．５）による平均粒径であり、他に何も規定または明示されなければ、マルバーン・マスターサイザーを用いて測定される。
【００８６】
［サンプルの調製］
［実施例１］
１１ｇのＥＨＭＣを３３ｇのＴＥＯＳ中に溶解する。Ｓ２５ＫＲ−１８Ｇ分散機（ＩＫＡ）の付いたウルトラ−ツラックス（Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）Ｔ−２５ベーシックを１７５００ｒｐｍで用いて、せん断力下で１％の塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する２００ｇの水溶液中に有機相を乳化させる。次に、ｐＨ１１．３の２００ｇのＮａＯＨ水溶液を含有するビーカー内にエマルジョンを注ぐ。エマルジョンを添加しながら溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、次に攪拌速度を２００ｒｐｍまで低下させる。エマルジョンを室温で２４時間攪拌した後、５０℃で３時間攪拌する。得られる懸濁液は、１．４μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００８７】
［実施例２］
６０バールでＡＰＶ−１０００（ＡＰＶホモジナイザーズ（Ｈｏｍｏｇｅｎｉｓｅｒｓ）ＡＳ）を用いて、０．２ｇのボルポ（Ｖｏｌｐｏ）Ｌ３および０．３ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する１００ｇの水中に３５ｇのＥＨＭＣを乳化させる。１０ｇのＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。得られる懸濁液は、３．５μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００８８】
［実施例３］
７０バールでＡＰＶ−１０００（ＡＰＶホモジナイザーズＡＳ）を用いて、０．２ｇのボルポＬ３（ＩＮＣＩ  Ｃ１２〜１３パレス−３）および０．３ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する１００ｇの水中に３５ｇのＥＨＭＣを乳化させる。１５ｇのＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。得られる懸濁液は、３．８μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００８９】
［実施例４］
８０バールでＡＰＶ−１０００（ＡＰＶホモジナイザーズＡＳ）を用いて、０．２ｇのボルポＬ３および０．３ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する１００ｇの水中に３５ｇのＥＨＭＣを乳化させる。１３ｇのＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。得られる懸濁液は、３．０５μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００９０】
［実施例５］
４０バールでＡＰＶ−１０００（ＡＰＶホモジナイザーズＡＳ）を用いて、０．２ｇのボルポＬ３および０．３ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する１００ｇの水中に３５ｇのＥＨＭＣを乳化させる。１０ｇのＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、マイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。得られる懸濁液は、４．０μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００９１】
［実施例６］
３０ｇのＥＨＭＣを２．５ｇのＴＥＯＳ中に溶解する。５００バールでウルトラ・ホモジナイザーズ（Ｕｌｔｒａ  Ｈｏｍｏｇｅｎｉｓｅｒｓ）ＡＳを用いて、高せん断力下で１％の塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する１７ｇの水溶液中に有機相を乳化させる。次に、２５ｇのｐＨ３．８を有する水溶液を含有するビーカー内にエマルジョンを注ぐ。エマルジョンを添加しながら溶液を４００ｒｐｍで攪拌し、次に攪拌速度を６０ｒｐｍまで低下させる。エマルジョンを室温で２４時間攪拌した後、５０℃で３時間攪拌する。得られる懸濁液は、１．７μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルを含有する。
【００９２】
［実施例７］
１．４ｇのパレス−３非イオン性ポリエチレングリコールラウリルエーテル界面活性剤および０．９ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する５４０．９ｇの水中に３５０ｇのＥＨＭＣを乳化させる。１００バールで動作する「ラニー・ミニ・ラブ（Ｒａｎｎｉｅ  Ｍｉｎｉ  Ｌａｂ）８．３０Ｈ」ホモジナイザーに粗製エマルジョンを一回通過させる。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、３．５５μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。
【００９３】
［実施例８］
１．４ｇのパレス−３非イオン性ポリエチレングリコールラウリルエーテル界面活性剤および０．９ｇの塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）を含有する５４０．９ｇの水中に３５０ｇのＥＨＭＣを乳化させる。４０バールで動作する「ＡＰＶ  ｍｏｄｅｌ  １０００」ホモジナイザーに粗製エマルジョンを一回通過させる。１０．４６％のＴＥＯＳをエマルジョンに攪拌しながら添加して、３．９４μｍのＤ（ｖ、０．５）を有するマイクロカプセルの粗製エマルジョンを形成する。
【００９４】
［試験実施例］
ブチルメトキシジベンゾイルメタン（ＢＭＤＢＭ）およびメトキシケイ皮酸エチルヘキシル（ＥＨＭＣ）は照射されると光化学的な相互作用を受けて、１：１付加生成物をもたらす。この結果、紫外分光法によって測定することができる吸収特性が損失される。従って、この系は、化粧品エマルジョン中のカプセルからのＥＨＭＣの拡散（または保持）を示すために有用である。従って、この方法は、マイクロカプセル内での日焼け止め剤の効率的な保持を証明するために適切である。
【００９５】
以下の実施例では、Ｇ．ベルセット（Ｂｅｒｓｅｔ）＆Ｈ．ゴンゼンバッハ（Ｇｏｎｚｅｎｂａｃｈ）（コリパ（ＣＯＬＩＰＡ）タスクフォース）、光安定性の決定のために提唱されるプロトコル（Ｐｒｏｐｏｓｅｄ  ｐｒｏｔｏｃｏｌ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ）パートＩ：化粧品の紫外線フィルタ（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ＵＶ−ｆｉｌｔｅｒｓ）、ｌｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｓｃｉ．１８巻、１６７〜１８８頁（１９９６年）に従って、アトラス・サンテス（Ａｔｌａｓ  ｓｕｎｔｅｓ）ＸＬＳ＋を用いて、初期および４３℃で数週間の貯蔵後にエマルジョンの光安定性を決定した。照射時間は５．５時間であった。
【００９６】
従って、３つのリファレンス組成物（リファレンスＡ、リファレンスＢおよびリファレンスＣ）ならびに８つのサンプル組成物（サンプルＤ〜Ｌ）を調製した。
リファレンスＡは、５％のＥＨＭＣ、２％のＢＭＤＢＭ、１．８％のＯＣ（オクトクリレン）を含有する。
リファレンスＢは、５％のＥＨＭＣを含有する。
リファレンスＣは、２％のＢＭＤＢＭ、１．８％のＯＣを含有する。
サンプルは、対応する量のカプセル化ＥＨＭＣ、２％のＢＭＤＢＭ、１．８％のＯＣを含有する。
サンプルＤは、３５％のＥＨＭＣを有するユーソレックス（登録商標）ＵＶ−パールズ（商標）ＯＭＣを含有する。
サンプルＥ〜Ｋはカプセル化ＥＨＭＣを含有し、様々なカプセルサイズで国際公開第２００３０６６２０９号パンフレットに従ってカプセル化される。
【００９７】
次に、リファレンスおよびサンプルを標準手的な局所組成物中に取り込んだ。試験組成物の成分は以下の表に要約され、以下の手順に従って調製した。
【００９８】
【表１】
2008546848.tif 000004
【００９９】
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。その溶解度に基づいて所望される濃度のカプセル化されていない追加のＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂおよび／または広域性のスクリーンを水相または油相に添加する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら約４５℃まで冷却する。次にパートＣ）を添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却する。再度均質にして小さい粒径を達成する。
【０１００】
エマルジョンの光安定性は、上記したように決定および評価した。サンプル中のＥＨＭＣおよびＢＭＢＤＭの回収は、効率的な保持を証明するためにリファレンスＢおよびＣの場合と等しくなければならない。時間が経つにつれて値が低下する、あるいはリファレンスＡの値に等しい場合には、マイクロカプセル内における日焼け止め剤の保持は十分ではない。組成物を４３℃で貯蔵して、老化過程を促進した。結果は以下の表に要約される。
【０１０１】
【表２】
2008546848.tif 000005
【０１０２】
上記の結果から明らかであるように、３μｍ未満の粒径を有するカプセルを用いるとＥＨＭＣおよびＢＭＤＢＭの回収は大幅に低下し、最終的にはＥＨＭＣがカプセルから完全に拡散する。反対に、４３℃の数週間にわたる貯蔵の後でも、３μｍ以上のＤ（ｖ、０．５）値を有するカプセルからはＥＨＭＣの滲出はあまり生じず、この系が堅固であることが示される。
【０１０３】
以下の表は結果から引き出すことができる最も重要な結論を要約しており、カプセル化日焼け止め剤が本発明に従って使用される場合に達成可能である予想外の保持を明白に示す。
【０１０４】
【表３】
2008546848.tif 000006
【０１０５】
本発明のカプセル化日焼け止め剤は、以下の実施例で説明されるように、様々なタイプの化粧品または医薬品の光遮蔽組成物中に取り込むことができる。
【０１０６】
［実施例２］
【０１０７】
【表４】
2008546848.tif 000007
【０１０８】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＣ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１０９】
［実施例３］
【０１１０】
【表５】
2008546848.tif 000008
【０１１１】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＣ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１１２】
［実施例４］
【０１１３】
【表６】
2008546848.tif 000009
【０１１４】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＣ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１１５】
［実施例５］
【０１１６】
【表７】
2008546848.tif 000010
【０１１７】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＣ）およびＤ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１１８】
［実施例６］
【０１１９】
【表８】
2008546848.tif 000011
【０１２０】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら混合する。均質になったら攪拌下でパートＣ）およびＤ）を添加する。
【０１２１】
［実施例７］
【０１２２】
【表９】
2008546848.tif 000012
【０１２３】
［手順：］
パートＡ）およびＢ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＣ）およびＤ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１２４】
［実施例８］
【０１２５】
【表１０】
2008546848.tif 000013
【０１２６】
［手順：］
パートＡ）、Ｂ）およびＣ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）およびＣ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＤ）およびＥ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１２７】
［実施例９］
【０１２８】
【表１１】
2008546848.tif 000014
【０１２９】
［手順：］
パートＡ）、Ｂ）およびＣ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）およびＣ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＤ）およびＥ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【０１３０】
［実施例１０］
【０１３１】
【表１２】
2008546848.tif 000015
【０１３２】
［手順：］
パートＡ）、Ｂ）およびＣ）を攪拌しながら８５℃に加熱する。均質になったら攪拌下でパートＢ）およびＣ）をＡ）に添加する。攪拌しながら周囲温度まで冷却し、パートＤ）およびＥ）を添加する。小さい粒径を達成するために均質にする。
【国際調査報告】
2008546848.tif 000019
2008546848.tif 000020
2008546848.tif 000021
2008546848.tif 000022