(57)【要約】  耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーに対する強い気密性の接着を提供する、エチレンコポリマー、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）、粘着付与剤および任意成分の充填材の組成物の使用が開示されている。これらの組成物は、共押出し、押出しコーティングおよび押出し積層によって調製される多層構造中の接着剤層として有用である。これらの多層構造を含む、熱成形ブリスターパック、剛性容器およびポーチなどのパッケージもまた開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、組成物、およびアクリロニトリル組成物を含む物品であって、
前記基材がフォイル、紙、板紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンビニルアセテート、エチレン酸コポリマー、エチレン酸コポリマーのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、および無水物変性ポリオレフィン、ポリアセタール、ポリアセタールコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせを含み、
前記組成物が、（ａ）約１０〜約８０重量％、約１５〜約８０重量％、または約１５〜約７０重量％の少なくとも１種のエチレンコポリマーおよび好ましくは約４０〜約７０重量％のエチレンコポリマー、（ｂ）約５〜約６０重量％、約５〜約４５重量％、約１５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、（ｃ）約０．５〜約３５重量、約１〜約３５重量、約１０〜約２０重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂、および（ｄ）０〜約３５重量％の充填材を含むかまたはそれから製造され、
前記エチレンコポリマーが、エチレンおよびアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、任意成分のコモノマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせから誘導される繰り返し単位を含み、ならびに前記エチレンコポリマーが、好ましくはエチレンおよび１つ以上のＣ1〜8アルキル（メタ）アクリレートから誘導される繰り返し単位を含み、
前記ポリオレフィンが、好ましくは、ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンを含むコポリマー、プロピレンを含むコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含し、およびより好ましくは、エチレンおよび１−ブテンのコポリマー、エチレンおよび１−オクテンのコポリマー、またはこれらの組み合わせを包含し、
前記任意成分のコモノマーが、無水マレイン酸、無水マレイン酸のモノエステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、一酸化炭素、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含し、ならびに
前記アクリロニトリル組成物が、アクリロニトリルおよびメチルアクリレートから誘導されるポリマーを含む物品。
【請求項２】
前記組成物が、（ａ）約４０〜約６０重量％のエチレンコポリマー、（ｂ）約２０〜約４０重量％のポリオレフィン、（ｃ）約１０〜約２０重量％の粘着性樹脂、および（ｄ）約５〜約２０重量％の充填材を含む請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記エチレンコモノマーが、アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはメチルアクリレートから誘導される約５〜約３０または約９〜約２４重量％の繰り返し単位を含む請求項１または２に記載の物品。
【請求項４】
前記エチレンコポリマーが、約０．１〜約１００ｇ／１０分、約０．５〜約５０ｇ／１０分、または約０．５〜約３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
前記組成物が、２種の異なるエチレンコポリマーを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記組成物が、前記任意成分のコモノマーから誘導される繰り返し単位を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項７】
前記粘着性樹脂が、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエン−スチレン樹脂、炭化水素樹脂、ロジン材料、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含すると共に、好ましくはポリリモネンから誘導される請求項１〜６のいずれか一項に記載の物品。
【請求項８】
前記エチレンコポリマーが、管型反応器製造エチレンコポリマーである請求項１〜７のいずれか一項に記載の物品。
【請求項９】
組成物を含む少なくとも１つの層と、少なくとも１種の耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層と、および任意成分で少なくとも１つの追加の層とを含むかまたはそれから製造された多層構造であって、前記組成物が請求項１〜８のいずれか一項に記載のものであり、前記追加の層が、フォイル、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンビニルアセテート、エチレン酸コポリマー、エチレン酸コポリマーのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、無水物変性ポリオレフィン、またはこれらの２つ以上の組み合わせを含むかまたはそれから製造され、前記追加の層が、好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、またはこれらの組み合わせを含むかまたはそれから製造され、および前記追加の層が、より好ましくは、ポリエチレンテレフタレートを含むかまたはそれから製造される多層構造。
【請求項１０】
可熱成形ウェブである請求項９に記載の多層構造。
【請求項１１】
組成物と、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層と、フォイル、板紙、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、耐衝撃性ポリスチレン、アモルファスポリエチレンテレフタレート、結晶性ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリルホモポリマー、ポリアクリロニトリルコポリマー、ポリアセタール、ポリアセタールコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせを含む少なくとも１つの追加の層と、を含むかまたはそれから製造された少なくとも１つの層を含むパッケージであって、前記パッケージが、熱成形ブリスターパック、ポーチ、剛性容器、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含し、前記組成物が請求項１〜８のいずれか一項に記載のものであり、および前記追加の層が、好ましくは、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、またはこれらの組み合わせを含むパッケージ。
【請求項１２】
（１）耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む容器と、（２）前記組成物を含む少なくとも１つの層と前記追加の層とを含む多層構造を含むかまたはそれから製造された剥離性蓋とを含む請求項１１に記載のパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンコポリマー、ポリオレフィン、および粘着付与剤を含む組成物；これから製造された多層構造；および多層構造を含むパッケージに関する。この組成物は、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーの他の基材に対する接着に用いられることができる。
【背景技術】
【０００２】
パッケージング産業においては、種々の熱可塑性樹脂および組成物から製造された多様なフィルムおよび容器が、食品および非食品製品をパッケージングするために用いられる。これらのパッケージは、内に収納された製品の保護（例えば機械的損傷からの保護、空気または水分等に対するバリア）を、消費者が製品を用いる準備ができるまで提供する。パッケージはまた、消費者が適切な時に容易に製品を利用することができるように設計されていることが望ましい。
【０００３】
パッケージは、シールされたふた(lidding)フィルムを備える、アルミニウムなどの金属、紙、ファイバーボードまたはプラスチック（例えば、ポリプロピレン、結晶化ポリエチレンテレフタレート（ＣＰＥＴ）および高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ））から形成された剛性容器から構成される。これらのパッケージとしては、カップ、ボトル、ブリスターパック等が挙げられる。容器およびふたフィルムの間のシールは製品を保護する強固な気密性のシールを提供し、および消費者によってシールは容易にかつきれいに剥離されることが望ましい。
【０００４】
パッケージングに用いられる材料としては、アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーがニトリルゴムにグラフトされた、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーが挙げられる。これらの材料は、剛性容器または可撓性フィルムの形成に用いることができる。これらの耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーに対して良好な接着を提供する組成物を見出すことは、それらの固有特性のために一般に困難である。
【０００５】
アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーおよびそれらの耐衝撃性変性およびゴム変性組成物に対して気密性の結合性を提供する改善された接着剤材料に対する要望がある。このような組成物としては、アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーがニトリルゴムにグラフトされたものが挙げられる。ＢＰ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ，ＵＳＡ）からのＢａｒｅｘ（登録商標）などのアクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーは、水分および酸素バリア特性、耐薬品性、耐紫外線性、ならびにフレーバーおよび芳香の封止を提供し、パッケージされた製品の優れた保管寿命を許容する。押出し成形法において耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に対する積層について、現在効果的に用いられるポリマーは知られていない。
【０００６】
耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーに結合する既存の接着系としては、とりわけ、エチレン／ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、スチレンブタジエンまたはアモルファスポリエステルをベースとする溶剤型系が挙げられる。接着剤（水性）は、キャリアウェブ（例えば１ミル厚のＰＶＣ）に対してローラまたはグラビア系によって塗布され、および溶剤を除去すると共に残存溶剤量を低く維持するために高い温度での乾燥を必要とする。このように製造された接着剤コートは、一般に薄くおよび溶剤系に可溶の処方成分に限定される。湿式積層処理で用いる前に、１週間以下の硬化時間が必要とされ得る。
【０００７】
所望の接着強度を得、溶剤を使用せず、および／または環境にやさしい、接着剤層の厚さまたは成分の組み合わせによって限定されない接着剤組成物に対する要求もまた存在する。非溶剤接着系は、より単純であり得ると共により汎用性を示し得、これにより完成パッケージングウェブの生産における経済性が改善される。
【０００８】
耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーウェブに、押出しコーティング方法において、接着剤組成物を直接押出して、基材のいかなる表面処理をもせずに良好な結合性（接着性はコロナ処理などの表面処理によって増強され得るが）を得ることもまた望ましい。
【０００９】
組成物のより高温での押出しまたはポリマーとの高温での処理は許容される良好な耐熱性を有する接着剤組成物を有することがさらに望ましい。
【００１０】
剥離性ヒートシールは、シール−シールまたはシール−分化基材で剥離するとき３つの異なる破壊モードを有するよう設計されることができる。種々の剥離角および剥離速度の応力下で一方を他方から剥離するとき、破壊は界面性、層剥離または粘着性であることができる。界面性シールは、選択されたシール表面のヒートシール界面で破壊されるよう設計される（すなわちシーリング材層は基材層からきれいに剥離される）。ほとんどの場合において、シール強度は、温度、圧力および加圧保持時間によって決定される。きれいに剥離しないシールは、パッケージの内容物をシールまたはふたの断片で汚染してしまう可能性がある。界面性剥離性シールは、このような汚染が防止されることが望ましい。層剥離ヒートシールは、多層フィルム構造の内部界面で破壊されるよう設計される。この設計された破壊界面は、フィルム構造中の実際のヒートシール層の裏のどこかの選ばれた層にある。選ばれた内部層界面に対する厚さおよび接着性は、剥離時におけるシールの強度を決定し得る。この場合には、フィルム構造が剥離されるに伴ってすべてのシーリング材層が基材に移行する。設計による粘着性シール破壊は、実際のシーリング材層自体の中で破壊される。応力および速度下でシールを剥離するとき、シール層自体が内部で裂けて、シーリング材材料の一部がシーリング材基材に移行する。シーリング材材料の内部強度は、ヒートシールの実際の強度についての決定要因であることができる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（ａ）約１０〜約８０重量％の少なくとも１種のエチレンコポリマー、（ｂ）約５〜約６０重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、（ｃ）約０．５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂および（ｄ）０〜約３５重量％の充填材を含むかまたはそれから製造された組成物を提供する。
【００１２】
組成物は、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーの、フォイル、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンビニルアセテート、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーおよびそれらのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、無水物変性ポリオレフィンを包含する基材に対する接着に用いることができる。
【００１３】
本発明はまた、上記の組成物を含む少なくとも１つの層と、少なくとも１種の耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層と、およびフォイル、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンビニルアセテート、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマー、この酸コポリマーのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、無水物変性ポリオレフィン、およびこれらの２つ以上の組み合わせを含む少なくとも１つの任意成分の層とを含む多層構造を提供する。多層構造は、可熱成形ウェブを包含する。
【００１４】
本発明はまた、組成物または多層を含むパッケージを提供する。パッケージは、熱成形ブリスターパックまたは容器の形態であることができると共に、多層構造と、フォイル、板紙、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、高耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アモルファスポリエチレンテレフタレート（ＡＰＥＴ）、結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＣＰＥＴ）、ＰＶＣ、ポリアクリロニトリルホモポリマー、ポリアクリロニトリルコポリマー、ポリアセタール、ポリアセタールコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含するまたはから製造された、少なくとも１つの余剰層とを含むことができる。容器は、上記の組成物を含むかまたはそれから製造された少なくとも１つの層を含むかまたはそれから製造された余剰層および剥離性ふたを含有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
「コポリマー」とは、２つ以上の異なるモノマーを含有するポリマーを意味する。「ジポリマー」および「ターポリマー」とは、それぞれ２種および３種の異なるモノマーのみを含有するポリマーを意味する。「種々のモノマーのコポリマー」とは、その単位が種々のモノマーから誘導されたコポリマーを意味する。
【００１６】
「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、用語「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【００１７】
熱可塑性組成物は、加圧下に加熱されたときに流動性となることができる高分子材料である。メルトインデックス（ＭＩ）は、温度および圧力の制御された条件下での特定の毛管を通るポリマーの流れの質量割合である。本願明細書において報告されたメルトインデックスは、ＡＳＴＭ１２３８に準拠して１９０℃で、２．１６ｋｇ荷重を用いて測定し、グラム／１０分間でＭＩの値を報告した。本願明細書において記載された熱可塑性組成物は、押出し成形法によるフィルムおよび多層構造の調製に好適である。
【００１８】
「フォイル」とは、アルミニウムなどの金属の薄い、可撓性フィルムまたはシートを指す。これはまた、金属の少なくとも１つの層が他の材料の追加の層に接着されている多層構造を指す。
【００１９】
組成物はまた、（ａ）約１５〜約８０重量％の少なくとも１種のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および約１〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂；または替わりに（ｂ）約１５〜約７０重量％の少なくとも１種のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約１５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および約１０〜約２０重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂；または替わりに（ｃ）約４０〜約７０重量％の少なくとも１種のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約１５〜約４５重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、および約１０〜約２０重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂；または替わりに（ｄ）約１０〜約８０重量％の少なくとも１種のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約５〜約６０重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、約０．５〜約３５重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂、および約０．５〜約３５重量％、替わりに３０重量％の充填材；または替わりに（ｅ）約４０〜約６０重量％の少なくとも１種のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、約２０〜約４０重量％の少なくとも１種のポリオレフィン、約１０〜約２０重量％の少なくとも１種の粘着性樹脂、および約５〜約２０重量％の充填材を含むことまたはから本質的になるまたはから製造されることができる。
【００２０】
エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー
エチレンコポリマーは、エチレン、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリレートまたはアルキル（メタ）アクリレート；およびＣＯなどの１つ以上の任意成分のコモノマー、酸無水物、マレイン酸、酸無水物のモノエステル、エポキシ−含有（メタ）アクリレート、またはこれらの２つ以上の組み合わせから誘導される繰り返し単位を含む。エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、「エチレン／（メタ）アクリレートコポリマー」と同様の意味で用いられる例であり、熱可塑性エチレンコポリマーを表す。アルキル基は１〜８個の炭素原子を含有することができる。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、またはこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。「エチレン／メチルアクリレート（ＥＭＡ）」とは、エチレン（Ｅ）およびメチルアクリレート（ＭＡ）のコポリマーを意味する。「エチレン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）」とは、エチレンおよびエチルアクリレート（ＥＡ）のコポリマーを意味する。「エチレン／ブチルアクリレート（ＥＢＡ）」とは、エチレンおよびブチルアクリレート（ＢＡ）のコポリマーを意味する。
【００２１】
エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーに組み込まれるアルキルアクリレートコモノマーの量は、総コポリマーの約０．１から４０重量％もの多さ、またはさらに多くまで変化することができる。アルキル基の選択は、１つ以上のＣ1〜Ｃ8またはＣ1〜Ｃ4アルキルであることができる。アルキル（メタ）アクリレートコモノマーは、総エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーの、約５〜約３０重量％、替わりに９〜２７重量％の濃度範囲を有する。例えば、メチルアクリレートは、エチレン／（メタ）アクリレートジポリマーの５〜３０重量％、替わりに９〜２５重量％、または９〜２４重量％の濃度範囲で存在することができる。
【００２２】
２つ以上のエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの混合物を用いることができる。例えば、２種のエチレン／アルキルアクリレートコポリマーをブレンドで用いると（エチレン／アルキルアクリレート成分が２種の異なるエチレン／メチルアクリレートコポリマーを含むものを包含する）、有用な特性が得られる可能性がある。ブレンド中の単一のＥＭＡグレードを２種のＥＭＡグレードの適当に選択された混合物の等量と置き換えてもよく、ここで、混合物は、同じ重量％メチルアクリレート含有量を有し、および置き換えられた単一のＥＭＡグレードと同じメルトインデックスを有する。２種の異なる適当に選択されたＥＭＡコポリマーグレードを組み合わせることによって、ただ１種のＥＭＡ樹脂グレードを含有する組成物と比して、組成物の特性の変性を達成し得る。
【００２３】
エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーとしてはまた、任意成分で、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレートおよび一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１種の追加のコモノマーが挙げられ、エチレン／イソブチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／メチルアクリレート／無水マレイン酸、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）およびエチレン／ブチルアクリレート／一酸化炭素（ＥＢＡＣＯ）などのターポリマーが形成されてもよい。
【００２４】
エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、オートクレーブまたは管型反応器の一方を用いる、ポリマー技術分野において周知の手法によって調製することができる。共重合はオートクレーブ中での連続方法として実行することができる。例えば、エチレン、メチルアクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、および任意成分でメタノールなどの溶剤（米国特許第５，０２８，６７４号明細書を参照のこと）が、開始剤と共に、米国特許第２，８９７，１８３号明細書に開示されたタイプの攪拌下のオートクレーブに連続的に供給される。添加速度は、コポリマーの目標組成物を得るために必要とされる、重合温度、圧力、および反応混合物中におけるメチルアクリレートモノマーの濃度に依存し得る。いくつかの場合において、分子量を制御するために、プロパンなどのテロゲンを用いることが望ましい場合がある。反応混合物は、オートクレーブから連続的に除去されてもよい。反応混合物が反応容器から出た後、コポリマーは、未反応モノマーおよび溶剤（溶剤が用いられた場合）から、例えば、減圧下および高い温度での、未重合の材料および溶剤の蒸発などの従来の手法により分離され得る。オートクレーブアクリレートコポリマーが、ＶｏｒｉｄｉａｎからＥＭＡＣ（商標）の名称で、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからＯｐｔｅｍａ（商標）の名称で、およびＡｔｏｆｉｎａからＬｏｔｒｙｌ（商標）の名称で入手可能である。
【００２５】
管型反応器製造エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、一般に技術分野において周知であるより従来的なオートクレーブ製造エチレン／（メタ）アクリレートから区別することができる。従って用語または句「管型反応器製造」エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、高圧および高い温度で管型反応器等の中で製造されたエチレンコポリマーを表し、ここで、それぞれのエチレンコモノマーおよびアルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルアクリレート）コモノマーについての非類似の反応動力学の固有の結果は、管型反応器内の反応流経路に沿ったモノマーの内部的導入によって、緩和されるまたは部分的に補償される。このような管型反応器共重合技術は、ポリマー主鎖（バックボーン）に沿ってより高い相対的異質性度を有するコポリマーを製造することができ（コモノマーのより塊状の分布）、長鎖分岐の存在が低減される傾向とすることができ、および高圧攪拌下のオートクレーブ反応器において同一のコモノマー比で製造されたものより高い融点によって特徴付けられるコポリマーを製造することができる。
【００２６】
この性質の管型反応器製造エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ（ＤｕＰｏｎｔ）から市販されている。
【００２７】
管型反応器エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーの生産は、米国特許第３，３５０，３７２号明細書；同第３，７５６，９９６号明細書；および同第５，５３２，０６６号明細書に開示されているとおり、当業者に周知である。管型反応器製造エチレン／アルキルアクリレートコポリマーおよびオートクレーブ製造エチレン／アルキルアクリレートコポリマーの間の差異に関する追加の考察については、Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｔ．Ｃｈｏｕ，Ｍｉｍｉ  Ｙ．ＫｅａｔｉｎｇおよびＬｅｓｔｅｒ  Ｊ．Ｈｕｇｈｅｓ，「Ｈｉｇｈ  Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ  ＥＭＡ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｕｂｕｌａｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」，Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  −  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００２年）、６０回（２巻）、１８３２〜１８３６頁を参照のこと。
【００２８】
エチレン／アルキルアクリレートコポリマーは、ＤｕＰｏｎｔから入手可能である。
【００２９】
エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、分子量が多様であることができる。用いられるポリマー成分のメルトインデックス（ＭＩ）グレードの特定の選択は、多層構造を形成するために用いられる処理によって影響され得る。例えば、エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーは、約０．１〜約１００ｇ／１０分、約０．５〜約５０および最も好ましくは約０．５０〜約３０ｇ／１０分のＭＩを有する。
【００３０】
成分の前記エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーが管型反応器において調製された組成物が好ましい。
【００３１】
ポリオレフィン
ポリオレフィンは、オレフィンのホモポリマーおよびコポリマーから選択されることができ、ここで、オレフィンモノマーは２〜８個の炭素原子を有する。ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンを含むコポリマー、およびプロピレンを含むコポリマーからなる群から選択されるポリオレフィンが好ましい。本願明細書において記載された組成物に有用なポリエチレン（ＰＥ）は、多様な手法により調製することができ、例えば、限定されないが、周知のＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒重合（例えば米国特許第４，０７６，６９８号明細書および米国特許第３，６４５，９９２号明細書を参照のこと）、メタロセン触媒重合（例えば米国特許第５，１９８，４０１号明細書および米国特許第５，４０５，９２２号明細書を参照のこと）、Ｖｅｒｓｉｐｏｌ（登録商標）触媒重合およびフリーラジカル重合によって調製できる。重合は、溶液相法、気相法等として実施することができる。本願明細書において有用なポリエチレンポリマーとしては、ＨＤＰＥ、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度または超超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）などの線状ポリエチレン、および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などの分岐ポリエチレンを挙げることができる。本発明で用いるのに好適なポリエチレンの密度は、約０．８６５ｇ／ｃｃ〜約０．９７０ｇ／ｃｃの範囲である。本願明細書において用いるための線状ポリエチレンは、ブテン、ヘキセンまたはオクテンなどのα−オレフィンコモノマーを、記載された密度範囲内にそれらの密度を低減するために組み込むことができる。用語「ポリエチレン」は、本願明細書において用いられるとき、上記のエチレンを含むポリマーのいずれかまたはすべてを総称的に指すのに用いられる。
【００３２】
注目すべきポリエチレンは、エチレンおよび１−ブテンのコポリマーである。このような、１２．６重量％１−ブテンを備え、３．５のメルトインデックスを有するコポリマーは、Ｅｘａｃｔ（登録商標）３０３５としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能である。
【００３３】
注目すべき他のポリエチレンは、エチレンおよび１−オクテンのコポリマーである。このような、１２重量％オクテンを備え、３．５のメルトインデックスを有するコポリマーは、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８４５０としてＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒから入手可能である。
【００３４】
ＰＰポリマーとしては、プロピレンと、エチレン、１−ブテン、２−ブテンおよび種々のペンテン異性体等などの他のオレフィンとのコポリマー、ならびにプロピレンと、エチレンと他のオレフィンの一つとのコポリマーを包含する、プロピレンのホモポリマー、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーおよびターポリマーが挙げられる。ランダムコポリマー（ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）としても知られているランダムコポリマーは、プロピレンおよびコモノマーが、プロピレン対コモノマーの供給比に対応する比で高分子鎖の全体にランダムに分布されているポリマーである。ブロックコポリマーは、プロピレンホモポリマーからなる鎖断片および、例えば、プロピレンおよびエチレンのランダムコポリマーからなる鎖断片から形成されている。ＰＰは、プロピレンを含むポリマーのいずれかまたはすべてを総称的に指す。
【００３５】
ホモポリマーおよびランダムコポリマーは、有機金属化合物および三塩化チタンを含有する固体をベースとするＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａとして知られる触媒系が存在するものなどの公知の方法のいずれかによって生産されることができる。
【００３６】
ブロックコポリマーは、プロピレンが先ず、一般に第１のステージで単独で重合され、ならびにプロピレンと、エチレンなどの追加のコモノマーとが、次いで、第２のステージで第１のステージで得られたポリマーの存在下に重合されることを除き、同様に生産されることができる。これらのステージの各々は、例えば、炭化水素希釈剤中の懸濁液において、液体プロピレン中の懸濁液において、あるいは気相において、連続的にまたは非連続的に、同一の反応器または別の反応器において実施されることができる。
【００３７】
ブロックコポリマーおよびそれらの生産に関連する追加の情報は、「Ｂｌｏｃｋ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」Ｄ．Ｃ．  ＡｌｌｐｏｒｔおよびＷ．Ｈ．Ｊａｎｅｓ編、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｌｔｄ．（１９７３年）に見出され得る。
【００３８】
ポリオレフィンはまた、限定されないが、ビニルアセテート、アルキルアクリレート、一酸化炭素、グリシジルメタクリレート、（メタ）アクリル酸および無水マレイン酸を包含する１つ以上の極性モノマーを低レベル（例えば、約３重量％未満）で組み込むことによって変性させることができる。これらの極性コモノマーの組み込みは、共重合またはグラフト化によって達成することができる。
【００３９】
２つ以上のポリオレフィンのブレンドを用いることができ、例えば、ＬＬＤＰＥをＬＤＰＥまたはＨＤＰＥの一方とブレンドして、本発明において用いるのに好適なポリエチレンブレンドを提供することができる。他の好適なポリオレフィンブレンドは、ポリプロピレンおよびポリ（１−ブテン）（ＰＢ）のブレンドである。
【００４０】
粘着性樹脂
本発明の組成物は粘着性樹脂（粘着付与剤）を含有する。粘着付与剤は、米国特許第３，４８４，４０５号明細書において列挙されたものなどの、技術分野において周知であるいずれかの粘着付与剤であり得る。このような粘着剤としては、多様な天然および合成樹脂およびロジン材料が挙げられる。樹脂は、一般に明確な融点を有さずおよび結晶化する傾向のない有機化合物の混合物の形態である液体、半固体−固体、複合アモルファス材料であることができる。このような樹脂は不水溶性であり、および植物または動物に由来のものであることができ、または合成樹脂であることができる。樹脂は、組成物に対して相当なおよび改善された粘着性を提供することができる。好適な粘着剤としては、限定されないが、以下に考察された樹脂が挙げられる。
【００４１】
樹脂の種類は、パラ−クマロンインデン樹脂などのクマロンインデン樹脂であることができる。クマロンインデン樹脂は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有することができる。市販されているこのタイプの樹脂の例としては、「Ｐｉｃｃｏ」−２５および「Ｐｉｃｃｏ」−１００として取引されている材料が挙げられる。
【００４２】
樹脂の他の種類は、スチレン化テルペンをも包含するテルペン樹脂であることができる。これらのテルペン樹脂は、約６００〜約６，０００の範囲の分子量を有することができる。通常市販されているこのタイプの樹脂は、「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ」Ｓ−１００として、水素化ロジンのグリセロールエステルである「Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ  Ｅｓｔｅｒ」＃１０として、およびポリテルペン樹脂である「Ｗｉｎｇｔａｃｋ」９５として取引されている。
【００４３】
樹脂の第３の種類は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有するブタジエン−スチレン樹脂であることができる。通常のこのタイプの市販製品は、約２，５００の分子量を有する液体ブタジエン−スチレンコポリマー樹脂である「Ｂｕｔｏｎ」１００として取引されている。
【００４４】
樹脂の第４の種類は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有するポリブタジエン樹脂であることができる。普通入手可能なこのタイプの製品は、約２，０００〜約２，５００の分子量を有する液体ポリブタジエン樹脂である「Ｂｕｔｏｎ」１５０として取引されている。
【００４５】
樹脂の第５の種類は、いわゆる石油の精製で得られる選択された分画の触媒重合によって製造された炭化水素樹脂であることができ、および約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有することができる。このような樹脂の例は、「Ｐｉｃｃｏｐａｌｅ」−１００として、ならびに「Ａｍｏｃｏ」および「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」樹脂として取引されているものである。同様に、イソブチレンの重合から得られるポリブテンが粘着付与剤として含まれ得る。
【００４６】
粘着付与剤としてはまた、ロジン材料、「Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ」Ａ−７５として取引されている材料などの低分子量スチレン硬質樹脂、不均化ペンタエリスリトールエステル、ならびに、「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」ＷＸ−１２３２として取引されているタイプの、芳香族および脂肪族モノマー系のコポリマーが挙げられる。本発明において用いられ得るロジンはガム、木材またはタル油ロジンであり得るが、タル油ロジンであることが好ましい。また、ロジン材料は、二量化ロジン、水素化ロジン、不均化ロジン、またはロジンのエステルなどの変性ロジンであり得る。エステルは、ロジンと２〜６個のアルコール基を含有する多価アルコールとのエステル化によって調製することができる。
【００４７】
注目すべき粘着性樹脂は、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエン−スチレン樹脂、炭化水素樹脂、およびロジン材料の１つ以上である。
【００４８】
注目すべきテルペン樹脂ベースの粘着付与剤は、Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｃ１１５として（Ｐｉｎｏｖａ）から入手可能な柑橘類産業から回収されるモノマーであるポリリモネンから誘導される。
【００４９】
注目すべき他の粘着付与剤樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能なＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１１２５である。
【００５０】
本発明において用いることができる粘着剤のより包括的な一覧が、ＴＡＰＰＩ  ＣＡ  Ｒｅｐｏｒｔ＃５５、１９７５年２月、第１３〜２０頁、Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ発行、Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡにおいて提供されており、２００をはるかに上回る市販されている粘着付与剤樹脂が列挙されている。
【００５１】
粘着付与剤はまた、２つ以上の個別の粘着剤のブレンドであることができる。
【００５２】
粘着付与剤成分は、本発明の他の成分に直接的に添加されても、またはマスターバッチ調合物に予め溶融配合されてもよい。このような技術は米国特許第６，２５５，３９５号明細書および特開２００２―１７３，６５３号公報に開示されている。例えば、ポリリモネンが、エチレン／オクタンコポリマーにブレンドされて、その後のブレンド操作で組成物の残りの成分に添加されることができる、粘着付与剤マスターバッチを調製し得る。
【００５３】
充填材
充填材の添加は、組成物の耐熱性を増加しおよび剥離シール特徴に影響させる手段として機能することができる。
【００５４】
剥離性ヒートシールは、通例、シール−シールまたはシール−分化基材で剥離するとき３つの異なる破壊モードを有するよう設計されることができる。種々の剥離角および剥離速度の応力下で一方を他方から剥離するとき、破壊は界面性、層剥離または粘着性であることができる。界面性シールは、選択されたシール表面のヒートシール界面で破壊されるよう設計される（すなわちシーリング材層は基材層からきれいに剥離される）。シール強度は、温度、圧力および加圧保持時間によってされることができる。きれいに剥離しないシールは、パッケージの内容物をシールまたはふたの断片で汚染してしまう可能性がある。界面性剥離性シールは、このような汚染が防止されることが望ましい。層剥離ヒートシールは、多層フィルム構造の内部界面で破壊されるよう設計される。この設計された破壊界面は、フィルム構造中の実際のヒートシール層の裏のどこかの選ばれた層にある。選ばれた内部層界面に対する厚さおよび接着性は、剥離時におけるシールの強度を決定し得る。この場合には、フィルム構造が剥離されるに伴ってすべてのシーリング材層が基材に移行する。設計による粘着性シール破壊は、実際のシーリング材層自体の中で破壊される。応力および速度下でシールを剥離するとき、シール層自体が内部で裂けて、シーリング材材料の一部がシーリング材基材に移行する。シーリング材材料の内部強度は、ヒートシールの実際の強度についての決定要因である。
【００５５】
充填材としては、ミネラルおよび塩などの無機化合物の粒子を挙げることができる。本発明の組成物に重量ベースで包含されることができる充填材は、充填材の密度に応じることができる。充填材の粒径および形状は、ブレンドの特性に影響を有し得る。微小な粒径充填材は、一般により高いブレンド粘度となる傾向を有し、およびこれらはまた、より高価である。９番重炭酸カルシウム（約９５％が３２５メッシュを通る）は、粗さ、入手容易性、およびコストの実行可能な中間点を示す。より好ましい充填材は、炭酸カルシウムおよびタルク（基本的にＭｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）3）であり、および最も好ましくは、タルクである。例えば、充填材は、組成物中に０重量％〜約３５重量％、または０重量％〜約３０重量％で存在することができる。
【００５６】
充填材は、マスターバッチ中において、本発明の組成物にブレンドする前にエチレン／アルキルアクリレートまたはポリオレフィンと予めブレンドされ得る。例えば、タルクが、エチレン／メチルアクリレート（２０重量％ＭＡ）コポリマーにブレンドされて、続くブレンド作業において組成物の残りの成分に添加されることができる充填材マスターバッチを調製し得る。
【００５７】
充填材はまた、スチレンあるいはαメチルスチレンのホモポリマー、またはスチレンと、特に限定されないが、エチレン、ブテン、ブタジエン、またはイソプレンなどの不飽和モノマーとのコポリマーを包含する、例えば、ポリスチレン系樹脂などの高分子系であり得る。特定の例としては、限定されないがエチレン／スチレンランダムまたはブロックコポリマー、エチレン／ブタジエンランダムまたはブロックコポリマー、および水素化および部分水素化ブタジエン／スチレンコポリマーが挙げられる。ポリスチレン系樹脂は、増強された耐衝撃特性のためにさらに変性されることができ、および通常は高耐衝撃性ポリスチレンまたはＨＩＰＳとして称される。ポリスチレン系樹脂のブレンドおよび混合物を用い得る。特定の例としては、限定されないが、Ｎｏｖａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＨＩＰＳまたはＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって販売されているエチレン／スチレンコポリマーが挙げられる。
【００５８】
１つ以上の酸化防止剤および熱安定剤、紫外（ＵＶ）光安定剤、着色剤、顔料および染料、充填材、艶消剤、増摩剤、可塑剤、粘着防止剤、相容化剤、摩擦係数（ＣＯＦ）などの表面特徴の改質成分、帯電防止剤および防曇剤、他の処理助剤などの他の添加剤が、組成物中に存在することができる。これらの添加剤は、本発明において用いられる組成物中に、一般に、組成物の０．０１〜２０重量％、または０．１〜１５重量％の量で存在し得る（このような添加剤の百分率は、［課題を解決するための手段］における組成物の総重量百分率には包含されない）。多種のこのような添加剤が、０．０１〜５重量％で存在し得る。
【００５９】
組成物は、さらに、酸化防止剤、熱安定剤、紫外光安定剤、着色剤、顔料、染料、艶消剤、増摩剤、可塑剤、粘着防止剤、相容化剤、表面特徴改質成分、帯電防止剤、防曇剤および他の処理助剤から選択された少なくとも１種の添加剤を約０．０１〜約２０重量％で含むことができる。
【００６０】
０．０１〜１重量％で存在し得る酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｉｎｃ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋから、商品名Ｉｒｇａｎｏｘで入手可能である。例えば、ＩｒｇａｎｏｘＥ２０１またはＩｒｇａｎｏｘ１０１０またはその誘導体などのフェノール系酸化防止剤が組成物に添加され得る。摩擦係数などの表面特徴を改質するための添加剤、粘着防止のための添加剤またはチルロールリリースのための添加剤は、０．０１〜５重量％の量で存在し得る。例えば、このような添加剤は、樹脂中にブレンドするための担体濃縮物として用いられる、エチレン／メタクリル酸コポリマー中の二酸化ケイ素（２重量％）の分散物（ＤｕＰｏｎｔからＣｏｎｐｏｌ（登録商標）２０Ｂとして入手可能）である。
【００６１】
任意成分の、このような従来の要素の組成物への組み込みは、公知のいずれの方法によって実施することができる。この組み込みは、例えば、乾式配合により、種々の構成成分の混合物を押出すことにより、従来のマスターバッチ技術等により実施することができる。
【００６２】
接着剤組成物は、予め定められた量の、エチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、ポリオレフィン、任意成分で粘着付与剤、および任意成分の充填材をヘンシェルミキサ、Ｖブレンダー、リボンブレンダーまたはタンブラーブレンダーなどのミキサによって混合し；または混合後、混合物を一軸押出し機、二軸押出し機、ニーダー、バンバリーミキサー等によって溶融混錬し、および次いで混合物をペレット化、溶融押出し、造粒しまたは微粉砕するなどの、当業者に公知のいずれの手法によっても製造され得る。粘着付与剤および／または充填材は、所望であれば、エチレン／（メタ）アクリレートコポリマーまたはポリオレフィンの一部と予めブレンドすることができ、および次いで残りの成分とブレンドすることができる。
【００６３】
適切に溶融配合または加熱混合した上で、組成物は、共押出しで、ダイを通じて押出すことができる。押出されたシーリング材の厚さは、好ましくは約１〜４００ミクロンであり、より好ましくは５〜１００ミクロンであり、さらにより好ましくは１０〜３０ミクロンである。
【００６４】
替わりに、組成物は、約１〜１００μｍ、５〜１００μｍ、または１０〜７５μｍの厚さを有するフィルムに押出されることができ、および引き続いて、紙、フォイル、またはフィルムに多層構造の一部として結合され、シールされまたは積層される。
【００６５】
接着剤樹脂組成物は、種々の基材またはポリマーを相互に結合させるのに用いることができる。例えば、物品はヒートシール、押出しコーティング、押出し積層または共押出しによって結合または接着される。
【００６６】
最終的な接着剤組成物は、例えば溶融共押出しにおいて直接的に用いることができ、またはロープまたはペレット形態に押出されることができ、あるいは適切なアプリケータにおいて用いるためにチップまたは粉末形態に小型化することができる。接着剤組成物は、その後用いるためにフィルムまたはウェブ形態にキャストまたは押出されることができる。このような形状化された形態においては、接着剤組成物は、結合されるべき物体の間に配置しておよび次いで熱および圧力によって活性化することができる。接着剤は、当業者によって用いられるホットメルトアプリケータのいずれかによって塗布することができる。
【００６７】
組成物は、０．０００２ミル〜１０ミル（０．５×１０-6ｃｍ〜０．０２５４ｃｍ）の層厚などの、都合がよいとされるいずれかの厚さで適用することができる。
【００６８】
本発明は、良好なヒートシール特性を有すると共に容易に剥離可能な、ヒートシールなどによって容器、パッケージ、フィルム等の用途に用いられることができるシールまたは積層体をさらに提供する。
【００６９】
フィルムおよびコーティングは、本願明細書において記載された、組成物から形成することができ、他のフィルムまたは構造に積層しまたはコートすることができる。替わりに、組成物は、他の材料と共に同時に共押出しされることができる。概要を述べるに、本発明の接着剤樹脂組成物は、それらの独特な化学的および物理的特性によって結合剤および接着剤として際立った実用性を有して、いわゆる剥離およびシール接着剤を提供し、ならびに接着性シート、テープ、または積層製品などの形態で用いることができる。
【００７０】
本願明細書において記載された組成物は、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー含有基材の、フォイル、板紙、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＰＶＤＣ、ＨＩＰＳ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（ＡＰＥＴまたはＣＰＥＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ＰＶＣ、ポリアクリロニトリルホモポリマーおよびコポリマー、ポリアセタールコポリマー、ポリアセタールコポリマー、またはこれらの２つ以上の組み合わせを包含する第２の基材に対する結合に接着性を提供するのに有用である。本願明細書において開示された組成物は、幅広いレベルの接着強度範囲ならびに、既存の接着系を超える、より広範で、より高温の作業枠を提供する。
【００７１】
本発明は、上記のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物を含む少なくとも１つの層と、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層とを含む多層構造を提供する。
【００７２】
本発明はまた、上記のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物を含む少なくとも１つの層と、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層と、フォイル、紙、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンビニルアセテート、エチレン／（メタ）アクリル酸コポリマーおよびそれらのアイオノマー、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンおよび無水物変性ポリオレフィンからなる群から選択される材料を含む少なくとも１つの追加の層とを含む多層構造を提供する。
【００７３】
上記のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物を含む少なくとも１つの層と、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１つの層とを含む構造は、押出しコーティングまたは共押出しによって調製することができる。
【００７４】
押出しコーティングにおいて、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物の溶融カーテンが、高速（典型的には約１００〜１０００または約３００〜８００フィート／分）で移動する耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーフィルム基材上に敷かれる。溶融カーテンは、フラットダイを通して接着剤組成物を押出すことにより形成される。ダイから出る組成物の温度は、約２９０および３４０℃または約２７０および３３０℃の間であることができる。溶融組成物は、フィルム基材がコールドロールに接触するに伴って、冷却されることができる。
【００７５】
多層構造は、以下の通り共押出しによって調製されることができる：種々の層成分の粒質物がエクストルーダ内で溶融される。溶融ポリマーは、ダイまたは一組のダイを通過されて、層流として処理される溶融ポリマーの層を形成する。溶融ポリマーは冷却されて層構造が形成される。溶融押出しポリマーは、インフレーションフィルム押出し成形、キャストフィルム押出し成形およびキャストシート押出し成形などの好適な転化技術を用いて、フィルムに転化されることができる。
【００７６】
これらの方法のいずれかによって調製された多層フィルムの例は、約０．７〜約１．０ミル厚の耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーの層と、約０．２〜約１．０ミル厚の本発明で用いられる組成物の層から構成される２層フィルムである。１ミル＝０．００２５４センチメートルである。
【００７７】
本発明の多層構造はまた、押出し積層によって調製することができる。伴う典型的な処理条件としては、限定されないが、フィルムがコールドロールに接触するに伴って、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物の溶融カーテンを、高速（典型的には約１００〜１０００または約３００〜８００フィート／分）で移動する衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーフィルムと、第２の基材との間に敷くことが挙げられる。ダイから出るエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン−粘着付与剤組成物の温度は、好ましくは約２９０および３４０℃または約２７０および３３０℃の間である。ダイ出口とコールドロールとの間のエアギャップは、典型的には約３〜約１５インチまたは約５〜約１０インチである。ライン速度で除されたエアギャップとして定義される、エアギャップ時間（time in the air gap:ＴＩＡＧ）が、約５０および１００ｍｓの間であることができる。Ｖ．ＡｎｔｏｎｏｖおよびＡ．Ｓｏｕｔａｒ，１９９１年ＴＡＰＰＩ  ＰＬＣ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ予稿集、第５５３頁を参照のこと。積層体はコールドロール上で冷却されることができ、および約１００および１０００フィート／分、または約３００および８００フィート／分の間のライン速度で引取られることができる。
【００７８】
フィルムおよび／または基材は、予備処理されていてもよく、またはライン中において処理を適用してそれらの表面特徴および耐衝撃性結合強度を変性してもよい。処理としては、限定されないが、例えばポリエチレンイミン（ＭＩＣＡにより販売されている）またはウレタン（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓにより販売されている）を用いた、コロナ処理、酸化条件または還元条件下における火炎処理を挙げることができる。
【００７９】
第２の基材は、種々の添加剤を包含する上記に開示されたものなどの当業者に公知の手法のいずれかによってフィルムまたはシートおよびキャビネットの形態で製造されることができる。
【００８０】
多層フィルムまたはシートとしては、最外構造または酷使層(abuse layer)、内側バリア層、充填層および／または接着剤層、ならびにパッケージの意図された内容物に接触すると共に適合し、必要なシール（例えば最も好ましくはヒートシール性）を自己におよびパッケージの他の部分に形成することができる最内層を挙げることができる。他の層がまた、接着剤層または「結束」層として機能してこれらの層を一緒に結合することを補助するために存在し得る。
【００８１】
最外構造または酷使層は、延伸ポリエステルまたは延伸ＰＶＣであり得るが、また、延伸ポリプロピレン、延伸ポリアミド（ナイロン）、または高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、または紙またはフォイルを挙げることができる。この層は、光学的に透明である場合、裏面印刷可能であり得、および、パッケージは多層構造のすべての厚さを通してシールされるため、パッケージの形成に用いられたシール温度によって影響されない。外側構造または酷使層が光学的に透明ではない場合、この層は、表面印刷されることができおよび次いで任意成分で保護性コーティングまたはラッカーでコートされることができる。この層の厚さは、フィルムの剛性を制御し得ると共に、約１０μｍ〜約１００μｍまたは約１２μｍ〜約５０μｍの範囲であり得る。
【００８２】
内側層としては、１つ以上の充填層を挙げることができる。この層は、普通の低コストのポリマーを用いることにより、最終的な、予め規定された厚さを有する構造を作製するために追加することができる。充填層は、例えば、ポリオレフィン、ポリオレフィン極性コポリマー、ポリエステルおよび／または種々の充填層成分のブレンドであることができる。充填層は、生産処理において発生した粉砕再生材料およびスクラップの組み込みのために用いられることができる。例えば、販売に好適ではない材料、または半仕上げロールの縁のトリミングにより発生する材料から発生したスクラップは粉砕し、および比較的低コストでバルクを提供する内側層に組み込むことができる。
【００８３】
内側層としては、１つ以上の接着剤層を挙げることができる。この接着剤層は、外側構造層を内側層に、内側層を最内層に接着することができ、または、内側層が単に接着剤として作用し得る場合には、外側層を直接的に最内層に結合する。
【００８４】
構造およびバリア層は、水分および酸素に対するバリアと、製品を処理しおよび／またはパッケージングするのに好適な、清澄性、靭性および耐破壊性などの内部機械特性とを提供する、ポリマーの種々の層を含むよう組み合わされることができる。いくつかの用途において、構造およびバリア層の機能は、好適な樹脂の単一の層中に組み合わされ得る。例えば、ナイロンまたはＰＥＴが、構造およびバリア機能の両方について好適である。
【００８５】
本願明細書において用いるのに好適なポリアミド（ナイロン）としては、脂肪族ポリアミド、アモルファスポリアミド、またはこれらの混合物が挙げられる。脂肪族ポリアミドとしては、ＢＡＳＦから市販されているＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ４およびＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３５、またはＵｂｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｌｔｄ．から市販されているＵｂｅ（登録商標）５０３３ＦＸＤ２７またはＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されているＣａｐｒｏｎ（登録商標）などの、ポリアミド６、ポリアミド６，６６、これらのブレンドおよび混合物を挙げることができる。
【００８６】
フィルムはさらに、米国特許第５，４０８，０００号明細書；同第４，１７４，３５８号明細書；同第３，３９３，２１０号明細書；同第２，５１２，６０６号明細書；同第２，３１２，９６６号明細書および同第２，２４１，３２２号明細書に記載されたものなどの他のポリアミドを含み得る。
【００８７】
芳香族ポリアミドとしては、ＤｕＰｏｎｔからＳｅｌａｒ（登録商標）ＰＡとして、またはＥＭＳ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧからＧｒｉｖｏｒｙ（登録商標）Ｇ２１として市販されている、アモルファスナイロン樹脂６−Ｉ／６−Ｔを挙げることができる。
【００８８】
アイオノマーは、エチレンなどのオレフィンと、アクリル酸またはメタクリル酸などの不飽和カルボン酸と、任意成分で軟化モノマーとのコポリマーであり、ナトリウム、カリウムまたは亜鉛などのアルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属カチオンの少なくとも１つ以上が、コポリマー中の酸性基のいくつかの部分を中和するのに用いられる。例えば、エチレン／（メタ）アクリル酸（Ｅ／（Ｍ）ＡＡ）は、エチレン（Ｅ）／アクリル酸（ＡＡ）および／またはエチレン／メタクリル酸（ＭＡＡ）のコポリマーであり、これは、アルカリ金属、遷移金属、またはアルカリ土類金属カチオンの１つ以上によって少なくとも部分的に中和されて、アイオノマーが形成されている。ターポリマーはまた、エチレンなどのオレフィンと、不飽和カルボン酸と、アルキル（メタ）アクリレートなどの他のコモノマーとから形成することができ、より軟らかいアイオノマーを形成するために中和されることができる「より軟らかい」樹脂が提供される。アイオノマーは周知である。例えば、米国特許第３，３４４，０１４号明細書を参照のこと。
【００８９】
無水物または酸−変成エチレンおよびプロピレンホモ−およびコ−ポリマーを、押出し可能な接着剤層（「結束」層としても知られている）として用いることができ、ポリマーが互いに良好に接着しない場合、ポリマーの層同士の結合性が改善され、従って、多層構造中における層−層接着が改善される。ＤｕＰｏｎｔからのＢｙｎｅｌ（登録商標）などの、種々の結束層組成物が市販されている。
【００９０】
約２０〜約５０モル％エチレンを有するポリエチレンビニルアルコールは、本願明細書において用いるのに好適であることができる。ＫｕｒａｒａｙからのＥＶＡＬ（登録商標）、または日本合成化学工業株式会社からのＳｏａｒｎｏｌ（登録商標）などの、好適なポリエチレンビニルアルコールコポリマーが、市販されている。
【００９１】
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）ポリマーおよびコポリマーは、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＳａｒａｎ（登録商標）の商品名で商業的に得ることができる。
【００９２】
上記の第２の基材として用いられるフィルムの生産は、公知の手法のいずれかに基づいて実施されることができる。例えば、一次フィルムは、いわゆる「インフレーションフィルム」または「フラットダイ」法を用いて組成物を押出すことによって形成することができる。インフレーションフィルムは、高分子組成物を環状ダイを通して押出すと共に、得られたチューブラーフィルムを空気流で膨張させてインフレーションフィルムを提供することにより調製されることができる。キャストフラットフィルムは、組成物をフラットダイを通して押出すことによって調製される。ダイを出るフィルムは、内部循環流体を含有するロール（チルロール）または水浴の少なくとも一方により冷却されてキャストフィルムが提供される。フィルムは、スリッティングなどの従来の技術によってサイジングされて、パッケージングフィルムを提供することができると共に、例えば、約６０ｃｍの幅を有することができる。
【００９３】
本発明において有用なフィルムはさらに、即時の急冷またはフィルムのキャスティングの後延伸されることができる。処理は、溶融ポリマーの層流を押出す工程と、押出し物を急冷する工程と、急冷された押出し物を少なくとも１つ以上の方向に延伸する工程とを含む。急冷されたとは、固体のフィルム材料を得るために実質的にその融点未満に冷却された押出し物を意味する。
【００９４】
フィルムは、非延伸であることができ、一軸方向へ延伸（例えば縦方向）、または二軸方向へ延伸（例えば縦方向および交差方向）されていることができる。
【００９５】
フィルムは、機械的および物理的特性の満足な組み合わせを達成するために、フィルム面において互いに直交する二つの方向に延伸することにより、二軸延伸されていることが好ましい。
【００９６】
一軸延伸または二軸伸張フィルムのための延伸および伸張装置は、技術分野において周知であり、その説明は本願明細書においては、簡潔さのために省略する。例えば、米国特許第３，２７８，６６３号明細書；同第３，３３７，６６５号明細書；同第３，４５６，０４４号明細書；同第４，５９０，１０６号明細書；同第４，７６０，１１６号明細書；同第４，７６９，４２１号明細書；同第４，７９７，２３５号明細書および同第４，８８６，６３４号明細書を参照のこと。
【００９７】
本発明において基材として用いられたフィルムは、コロナ放電を用いて、オゾンを用いてまたは産業において標準的な他の手段によって表面処理されていてもよい。
【００９８】
多層構造の接着性は、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィンヒートシール層の厚さを増加することにより改善することができる。接着剤層の厚さは、好ましくは約１０および４０μまたは約１５および３０μ厚の間である。
【００９９】
多層構造は、パッケージング用途において、パッケージングフィルムなどのパッケージ材料として有用であることができ、これは、ポーチに形成されることができ、またはマスキングフィルムなどの産業フィルムとして形成されることができ、これにより、フィルムは、熱的に、フォイルまたはポリエステルまたはアクリル樹脂などの基材に積層され、および表面保護が所望されなくなった場合に剥離される。特に注目すべきは、可熱成形ウェブとして用いられる多層構造である。
【０１００】
パッケージ材料はまた、例えば限定されないが、印刷、エンボス加工、および／または着色によってさらに処理され得、その中の製品についての情報を消費者に提供するおよび／またはパッケージに好ましい外観を付与するパッケージ材料が提供される。
【０１０１】
本発明の特定の多層構造が以下に列挙されており、ここにおける接着剤結束層は、本発明において用いられたエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン組成物から調製され、ここで、「ｔｉｅ」とは、上述した通り押出し可能な接着剤または結束層を指し、および「ａｄｈ」とは接着剤系を指す。
【０１０２】
本発明の多層フィルム構造としては、示された構造を有する押出し−積層されたフィルムが挙げられる：
ＰＶＣ／ｔｉｅ／耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー；
ＰＥＴ／ｔｉｅ／耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー；または
ナイロン／ａｄｈ／ＰＥＴ／ｔｉｅ／耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー。
【０１０３】
多層構造は、ブリスターパックなどのパッケージに、技術分野において周知である標準的な手法によって組み込み得る。
【０１０４】
パッケージは、食品；飲料；キャンディー；カプセル、錠剤、舐剤、丸剤等の形態の薬剤；経皮貼付剤；シリンジおよびカテーテルなどの医療用機器；ネイルエナメル、うがい液、バスゲルなどの個人用ケア製品；または燃料添加剤、農芸化学製品、エアフレッシュナー、毒、触媒、洗浄組成物などの非薬剤、電池、および酸素および水分から保護される必要のある他の品物などの１個から多数の物品を含有し得る。パッケージとしてはまた、使用者が汚染が防止されるべき材料を入れる、バイオハザード容器、犯罪証拠袋等が挙げられ得る。
【０１０５】
積層は、ブリスターパッケージングのための可形成ウェブを製造するために用いることができる。例えば、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー層が、ＰＶＣまたはポリエステルの層に、成形構造を作製するために用いられる組成物で接着されて、ブリスターパッケージングのための内層として用いるために十分な酸素および水分バリアが提供される。耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーは、ヒートシール性トップウェブ用の最内層およびシール基材であることができ、最終的なパッケージに耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーの完全なバリア特性を実現化し、より長い保管寿命をもたらすことを許容する。
【０１０６】
多層構造はまた、技術分野において周知である手法によって、ふた付き容器などのパッケージに組み込まれ得る。パッケージまたは容器としては、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む構造と；上記のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン組成物を含む少なくとも１つの層と、フォイル、板紙、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＨＩＰＳ、ＡＰＥＴ、ＣＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリアクリロニトリルホモポリマーおよびコポリマー、ポリアセタールおよびポリアセタールコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つの層を含む少なくとも１種の追加の層とを含む多層構造を含む剥離性ふたとを含む剛性熱成形容器が挙げられる。
【０１０７】
替わりに、パッケージまたは容器としては、フォイル、板紙、ガラス、ＨＤＰＥ、ＰＰ、ＨＩＰＳ、発泡ポリスチレン（ＥＰＳ）、アクリル系ホモポリマーおよびアクリル系コポリマー、ポリカーボネート、ポリスルホン、ＡＰＥＴ、ＣＰＥＴ、ＰＶＣ、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアクリロニトリルホモポリマーおよびコポリマー、ポリアセタールおよびポリアセタールコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つの層を含み、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート−ポリオレフィン組成物を含む剥離性ふたと、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーを含む少なくとも１種の追加の層とを備える構造を含む成形された、打抜きされたまたは熱成形された容器が挙げられる。上に列挙された材料に加えて、剛性容器は、他の材料を含有し得る。例えば、高分子樹脂が、種々の添加剤によって変性されることによって、強化ＣＰＥＴなどの容器の調製に好適な変性高分子ブレンドを提供し得る。材料はまた、嵌め外し剤（denesting agents）などの他の添加剤で変性されることができ、および充填材などの添加剤で変性されることもできる。容器は、最内製品接触層と、バリアまたは充填層であることができる内側層と、外側または酷使層とを含有する多層容器であることができる。
【０１０８】
このような容器は、ヨーグルト、プディング、カスタード、ゼラチン、フルーツソース（例えば、リンゴソース）等などの製品のパッケージに用い得る。これらはまた、チーズスプレッドおよびディップのパッケージに用い得る。
【０１０９】
パッケージはまた、ポーチなどの可撓性フィルムを含み得る。ポーチは、典型的には、ポーチの周縁の周りに永久的にシールされた可撓性フィルムのシートを重ね合わせて形成される。ポーチの形態の本発明のパッケージとしては、水で戻すための、麺類および調味料などのドライフードのパッケージが挙げられる。これらはまた、クッキー、チップ等などのドライスナックのパッケージに用いることができる。
【０１１０】
本願明細書において記載されたパッケージはまた、食肉および冷凍または冷蔵食のためのパッケージとして用い得る。
【０１１１】
ボトルの形態の容器は、フルーツジュースなどの飲料パッケージに用い得る。
【０１１２】
以下の実施例は単に例示であり、および本発明の範囲の限定として解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１１３】
照準的なブレンド技術を用いて以下に列挙した材料から組成物を調製し、以下の表１から３にまとめた本発明の組成物である実施例１から１２を提供した。
【０１１４】
用いた材料
ＥＭＡ−７：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な、ＭＩが６である、エチレン／メチルアクリレート（９重量％）コポリマー。
【０１１５】
ＥＭＡ−８：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な、ＭＩが８である、エチレン／メチルアクリレート（２０重量％）コポリマー。
【０１１６】
ＥＭＡ−９：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な、ＭＩが９である、エチレン／メチルアクリレート（１３重量％）コポリマー。
【０１１７】
ＰＥ−１：ＭＩが３．５である、エチレンおよび１−ブテンのコポリマー（Ｅｘａｃｔ（登録商標）３０３５としてＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）。
【０１１８】
ＰＥ−２：ＭＩが３．５である、エチレンおよび１−オクテンのコポリマー（１２重量％オクタン）（Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８４５０としてＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓから入手可能）。
【０１１９】
ＰＥ−３：ＤｕＰｏｎｔから入手可能な低密度ポリエチレン。
【０１２０】
Ａｄｄ−１：エチレン／メタクリル酸コポリマー中の２重量％の二酸化ケイ素分散物（Ｃｏｎｐｏｌ（登録商標）２０Ｓ２としてＤｕＰｏｎｔから入手可能）。
【０１２１】
Ｔａｃｋ−１：Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）Ｃ１１５としてＰｉｎｏｖａから入手可能な、ポリリモネンから誘導された粘着付与剤樹脂。
【０１２２】
Ｔａｃｋ−２：Ｒｅｇａｌｉｔｅ  Ｒ１１２５としてＥａｓｔｍａｎから入手可能な粘着付与剤樹脂。
【０１２３】
Ｆｉｌｌｅｒ−１：５０重量％のタルクおよび５０重量％のＥＭＡ−８のマスターバッチプレブレンド。Ｆｉｌｌｅｒ−１が組成物に存在していると報告されている場合、存在する充填材（すなわちタルク）の実際の量は、報告された重量％の半分である。さらに、Ｆｉｌｌｅｒ−１が組成物に存在していると報告されている場合、報告された重量％の半分は、組成物中の他のいずれのエチレン／アルキルアクリレートの量に追加されるエチレン／アルキルアクリレートの量である。
【０１２４】
Ｆｉｌｌｅｒ−２：高耐衝撃性ポリスチレン（ＦＸ５１０としてＮｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【０１２５】
Ａｎｔｉｏｘ−１：酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０。
【０１２６】
組成物は、量が重量部として列挙されて表１〜３にまとめられている。ここで、「−−」は成分が存在しないことを意味する。
【０１２７】
表１
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【０１２８】
表２
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【０１２９】
表３
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【０１３０】
組成物を、表４および５に列挙した材料を、標準的なブレンド技術を用いてブレンドすることにより調製して、本発明の組成物である実施例１３から１７を提供した。８０重量％のＴａｃｋ−１および２０重量％のＰＥ−２のプレブレンドをこれらの組成物（表４および５においてこれらの成分の報告された量は、プレブレンドの組み込み後の総量であった）において用いた。
【０１３１】
表４
2008506556.tif 000005
【０１３２】
表５
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【０１３３】
実施例１８
実施例１０の組成物を含む単一層フィルムを、耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー（Ｂａｒｅｘ２１０として入手可能）を含むフィルムに、Ｓｅｎｔｉｎｅｌシーラーを４０ｐｓｉ（１ｐｓｉ＝０．２７５ｍＰａ）、１秒間の加圧保持時間、表６に示した温度で用いてシールした。
【０１３４】
剥離強度：
シール層を、標準的なシーリング機器および上記の条件を用いて基材にシールして、１インチ幅のシールされたストリップを提供した。層を、特に記載のない限り、シール層／基材界面で分離し、および引張試験機において室温で、１２インチ／分（約３０ｃｍ／分）の剥離速度での「Ｔ−剥離」構成で引張った。層を分離するための平均の力を幅で除したのが剥離強度（ｇ／インチ）（１ｇ／インチ＝０．０９３４ｇ／ｃｍ）であった。典型的には、３〜１０の個別の測定値を一緒に平均して報告した。
【０１３５】
表６は、実施例１８フィルム構造についての剥離データ（ｇ／インチ、室温、５０％相対湿度、５回反復および平均値）を提供する。
【０１３６】
表６
2008506556.tif 000007
【０１３７】
表６において報告された結果の検査によれば、本願明細書において記載された組成物は、優れた接着性（すなわちシール強度）を耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマーに対して提供することが判明した。
【０１３８】
実施例１９
接着剤層として実施例１０の組成物を含む多層構造が、Ｅｇａｎ積層機での押出し積層によって調製される。実施例１０の組成物は、以下の温度プロファイル（°Ｆ）でフラットダイを通してエクストルーダに供給される：
供給ゾーン：３５０、ゾーン２：４７０、ゾーン３：４９０、計量ゾーン：４９０、アダプター：４９０、ダイ：４９０。
【０１３９】
得られた溶融カーテンを、３００フィート／分のライン速度で、９ミルＰＶＣ１次基材および０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレート２次フィルム基材の間に敷くと共に、艶消仕上ロールおよびＴｅｆｌｏｎ（登録商標）加圧ロールの間にニップした。基材は表面処理されない。
【０１４０】
実施例２０
０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートフィルム基材上に接着剤コーティング層として実施例１０の組成物を含む２層構造が、実施例１９に類似の処理条件を用いて、Ｅｇａｎ積層機での押出しコーティングによって調製される。
【０１４１】
実施例２１
接着剤結束層として実施例１０の組成物を含む、９ミルＰＶＣ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー３層構造が、実施例２０に類似の処理条件を用いて、積層機での押出し積層によって調製される。
【０１４２】
実施例２２
接着剤結束層として実施例１０の組成物を含む９ミルＰＥＴ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレート３層構造が、実施例１９に類似の処理条件を用いて、積層機での押出し積層によって調製される。
【０１４３】
実施例２３
９ミルＰＶＣ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレート基材上に、接着剤ヒートシールコーティング層として実施例１０の組成物を含む４層構造が、実施例１９に類似の処理条件を用いて、実施例９の３層積層体のアクリロニトリル−メチルアクリレート表面を積層機で押出しコーティングすることによって調製される。替わりに、４層構造は、タンデム機能を備えた積層機（すなわち第２の積層アセンブリを備えた機器）を通す単一パスで、第１の積層アセンブリにおいて実施例１０の組成物の溶融カーテンをＰＶＣおよび耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレート基材の間に敷き、および次いで第２の積層アセンブリにおいてアクリロニトリル−メチルアクリレート表面を実施例１０の組成物で押出しコーティングすることにより調製されることができる。
【０１４４】
実施例２４
９ミルＰＥＴ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミル耐衝撃性変性アクリロニトリル−メチルアクリレート基材上に、接着剤ヒートシールコーティング層として実施例１０の組成物を含む４層構造は、実施例１９に類似の処理条件を用いて、実施例１０の３層積層体のアクリロニトリル−メチルアクリレート表面を積層機で押出しコーティングすることによって調製される。替わりに、４層構造は、タンデム機能を備えた積層機（すなわち第２の積層アセンブリを備えた機器）を通す単一パスで、第１の積層アセンブリにおいて実施例１０の組成物の溶融カーテンをＰＥＴおよびアクリロニトリル−メチルアクリレート基材の間に敷き、および次いで第２の積層アセンブリにおいてアクリロニトリル−メチルアクリレート表面を実施例１０の組成物で押出しコーティングすることにより調製されることができる。
【０１４５】
実施例２５
接着剤結束層およびヒートシール層として実施例１０の組成物を含む４層構造が、層状ダイを通した共押出しによって調製され、９ミルＰＶＣ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミルアクリロニトリル−メチルアクリレート／０．０２〜０．０５ミルシーリング材構造を提供する。
【０１４６】
実施例２６
接着剤結束層およびヒートシール層として実施例１０の組成物を含む４層構造が、層状ダイを通した共押出しによって調製され、９ミルＰＥＴ／０．０２〜０．０５ミルｔｉｅ／０．９ミルアクリロニトリル−メチルアクリレート／０．０２〜０．０５ミルシーリング材構造を提供する。
【０１４７】
実施例２７
実施例２１のフィルムの多層構造は、Ｍｅｄｉｐａｋ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＰ−２ｌパッケージング機（上部および下部成形温度１１５℃）を用いて、ブリスターパックブランクに熱成形される。
【国際調査報告】
2008506556.tif 000008
2008506556.tif 000009