(57)【要約】難燃性熱可塑性成形組成物が開示されている。この組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂およびこの組成物にＵＬ−９４規格に従って１／１６”厚の試料においてＶ−０と評価される耐燃性を付与するのに有効である十分な量のポリ（テトラフルオロエチレン）および硫黄変性ポリエステルを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂および該組成物にＵＬ−９４規格に従って１／１６”厚の試料においてＶ−０と評価される耐燃性を付与するのに有効である十分な量の（ａ）ポリ（テトラフルオロエチレン）および（ｂ）硫黄変性ポリエステルを含有する難燃性熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
ポリ（テトラフルオロエチレン）の量が該組成物の重量に対して少なくとも０．２５％である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ポリ（テトラフルオロエチレン）の量が該組成物の重量に対して０．２５〜２．０％である、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ポリ（テトラフルオロエチレン）の量が該組成物の重量に対して０．３〜１．０％である、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
硫黄変性ポリエステルの量が該組成物の重量に対して少なくとも０．０１％である、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
硫黄変性ポリエステルの量が該組成物の重量に対して０．０５〜１．０％である、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
硫黄変性ポリエステルの量が該組成物の重量に対して０．１〜０．８％である、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
該ポリ（テトラフルオロエチレン）が、ポリスチレン、ポリ−α−アルキルスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、α−アルキルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、スチレン、アルキルアクリレート、およびアルキルメタクリレートのコポリマーからなる群から選択される少なくとも一つの要素によって少なくとも部分的に封入されているテトラフルオロエチレンポリマーを含むさらさらした粉末ブレンドである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
該要素がスチレン−アクリロニトリルコポリマーである、請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
該ブレンドが、ポリ（テトラフルオロエチレン）約５０ｗｔ．％およびスチレン−アクリロニトリルによるコポリマー５０ｗｔ．％を含む、請求項８記載の組成物。
【請求項１１】
該硫黄変性ポリエステルが、５−（ソジオスルホ）−イソフタル酸から誘導されるソジオスルホ置換基を含む直鎖無定形水分散性コポリイソフタレートである、請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、熱可塑性成形組成物および特に難燃性ポリカーボネート組成物に関する。
【０００２】
発明の要旨
難燃性熱可塑性成形組成物を開示する。この組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂およびこの組成物にＵＬ−９４規格に従って１／１６”厚の試料においてＶ−０と評価される耐燃性を付与するのに有効である十分な量のポリ（テトラフルオロエチレン）および硫黄変性（ｓｕｌｆｏ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ）ポリエステルを含む。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
１９６２年４月における米国特許第３，０２８，３６５号の発行から、芳香族ポリカーボネートは周知になり、射出成形、押出およびフィルム形成を含む多岐にわたる使用に好適な熱可塑性樹脂として受け入れられてきた。これらのポリカーボネートのケミストリー、合成、特性および用途は、ＳｃｈｎｅｌｌによるＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，  １９６４およびＣｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒとＦｏｘによるＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，  １９６２において広く議論されている。ポリカーボネートは多少固有の耐燃性を有し、自己消火性であるが、耐燃性のさらなる厳しい要求がこの性質を増加させる数々の試みを引き起こしてきた。二つの一般的な方法を以下に示す。
【０００４】
一つの方法は、相当量のハロゲン、特に臭素または塩素をポリカーボネート組成物に添加することである。このハロゲンは、米国特許第３，７５１，４００号および第３，３３４，１５４号におけるようにポリカーボネートポリマー鎖によってまたは米国特許第３，３８２，２０７号におけるようにモノマー状化合物によって保持され得る。
【０００５】
しかしながら、相当量のハロゲンの存在は、ポリカーボネートおよび多くの添加剤（例えば、米国特許第３，６４７，７４７号において提示されている添加剤）の特性に不利益であると認められており、米国特許第３，７３３，２９５号はこれらの不利益な影響を打開することを提案している。
【０００６】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を含む難燃性ポリカーボネート組成物が当業者に知られている。米国特許第４，３９１，９３５号は更にある塩を含む組成物を開示している。米国特許第３，２９４，８７１号は、ＰＴＦＥおよびＰＴＦＥのラテックスとブレンドしてＰＴＦＥと熱可塑性ポリマーとの分散された実質的に均質な混合物を製造することを含む熱可塑性ポリマーを含む成形組成物の製造方法、およびそこからの揮発物を除去することによるこの組成物の回収方法を開示している。このポリマーのうちでポリカーボネートは、第３段６〜８行に列挙されている。開示されている組成物は、衝撃強さ、メルトインデックス、摩擦係数、低い透水性および高いＨＤＴに関して優れた効果を提供すると言われている。
【０００７】
米国特許第３，００５，７９５号は、ＰＴＦＥ樹脂を微細マイクロファイバーおよびサブマイクロファイバー粒子の形態で含む組成物を開示している。ポリカーボネートが第３段１８〜１９行において好適なマトリックスとして開示されている。
【０００８】
様々な塩−とりわけアルカリ金属またはアルカリ土類金属のパーフルオロアルカンスルホネート塩−の、ポリカーボネートの難燃剤としてのＰＴＦＥとのおよびＰＴＦＥなしでの使用が、米国特許第３，７７５，３６７号；第４，４６９，８３３号；第４，６２６，５６３号；第４，６２６，５６３号；および第４，６４９，１６８号に開示されている。スルホン酸のアルカリ金属塩が、チオジフェノールから誘導される構造単位を含むポリカーボネート組成物との関連で難燃性添加剤として米国特許第４，４６９，８３３号に開示されている。
【０００９】
米国特許第４，２２０，５８３号は、部分的にフッ素化されたポリオレフィンおよびアルカリ金属またはアルカリ土類金属の有機塩を含む難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。この塩は以下の刊行物に開示された塩を含む。
【００１０】
米国特許第３，９３３，７３４号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状またはポリマー状芳香族スルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９４８，８５１号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状またはポリマー状芳香族スルホンスルホン酸（ｓｕｌｆｏｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の金属塩またはこれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
【００１１】
米国特許第３，９２６，９０８号は、芳香族ポリカーボネートと芳香族ケトンのスルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する耐燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９１９，１６７号は、芳香族ポリカーボネートとヘテロ環スルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第４，０６６，６１８号は、芳香族ポリカーボネートとハロゲン化非芳香族カルボン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９０９，４９０号は、芳香族ポリカーボネートと芳香族スルフィドのスルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９５３，３９６号は、芳香族ポリカーボネートとモノマーまたはポリマー状芳香族エーテルスルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９３１，１００号は、芳香族ポリカーボネートと脂肪族およびオレフィン状スルホン酸の金属塩およびそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９７８，０２４号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状またはポリマー状フェノールエステルスルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第４，０６９，２０１号は、芳香族ポリカーボネートと非置換またはハロゲン化オキソ炭素酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９５３，３９９号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状およびポリマー状芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸の金属塩およびそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９１７，５５９号は、芳香族ポリカーボネートとハロ脂環式芳香族スルホン酸の金属塩であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９５１，９１０号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状またはポリマー状芳香族アミドスルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。米国特許第３，９４０，３６６号は、芳香族ポリカーボネートとモノマー状またはポリマー状芳香族スルホン酸の金属塩またはそれらの混合物であってもよい難燃性添加剤との混合物を含有する難燃性ポリカーボネート組成物を開示している。
【００１２】
ドイツ国公開明細書ＤＥ−ＯＳ  ３３  ２２  ２６０は、ＡＢＳと共沈殿され、ポリカーボネートに添加されたＰＴＦＥを開示している。関連技術は、ＡＢＳおよびＰＴＦＥを含むシステムを開示しているＥＰ−ＯＳ  ０，１５４，１３８、ポリアミドおよびＰＴＦＥのシステムを開示しているＤＥ−ＯＳ  ３４  １７  ４７６およびＰＴＦＥと共沈殿されたＡＢＳのシステムに関するＤＥ−ＯＳ  ３４  １８  ７５０に開示されている。更に関連性のあるものは、ＤＥ−ＯＳ  ３４  ２０  ００２、ＤＥ−ＯＳ  ３４  ２２  ８６２、ＤＥ−ＯＳ  ３５  １２  ６３８（ＥＰ−ＯＳ  ０，１７４，４９３に相当する）、ＤＥ−ＯＳ  ２９，４８  ４３９および米国特許第４，２０８，４８９号である。
【００１３】
この文脈において更に関連性のあるものは、ポリカーボネートとフルオロポリマーとの共沈殿物を含む難燃性ポリカーボネート組成物を開示している米国特許第４，７５３，９９４号である。他の関連性のあるものは、熱可塑性ＳＡＮコポリマーによって封入されているフルオロポリマー樹脂粒子を含む難燃性ポリカーボネート組成物の開示に関するＥＰ  ８９９  ３０３である。米国特許第５，７７３，４９３号は、ここで添加剤（例えば熱可塑性ポリマーにおけるＰＴＦＥ）の分散方法の開示およびその発明の成形組成物の製造方法の生成物の使用で注目される。
【００１４】
ポリカーボネート、部分フッ素化ポリオレフィン、および有機アルカリ（またはアルカリ土類）金属塩を含む半透明かつ難燃性のポリカーボネート組成物が米国特許第４，２２０，５８３号に開示されている。
【００１５】
ＥＰ−Ａ−０，１６６，１８７は、ＰＴＦＥを含む粉末組成物を開示している。この粉末は、ＰＴＦＥ分散体とグラフトポリマー（例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフトポリマー）のラテックスとの混合、濾過および粉末を得るための乾燥により得られる。
【００１６】
米国特許第５，８０４，６５４号は、ポリマーまたはコポリマーによって少なくとも部分的に封入されている粉末かつさらさらとしたＰＴＦＥを含むＰＴＦＥを開示している。ＰＴＦＥおよびいくつかの難燃性添加剤を含むポリカーボネート組成物が開示されている。
【００１７】
発明の詳細な説明
難燃性熱可塑性成形組成物が開示されている。この組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂およびこの組成物にＵＬ−９４規格による１／１６”厚の試料においてＶ−０と評価される難燃性を付与するのに有効である十分な量のポリ（テトラフルオロエチレン）および硫黄変性ポリエステルを含む。ＰＴＦＥの量は、この組成物の重量に対して少なくとも０．２５％、好ましくは０．２５〜２．０％、最も好ましくは０．３〜１．０％であり、かつ、硫黄変性ポリエステルの量は、この組成物の重量に対して少なくとも０．０１％、好ましくは０．０５〜１．０％、最も好ましくは０．１〜０．８％である。
【００１８】
本発明の組成物の調製に好適なポリカーボネート樹脂は、直鎖または分枝樹脂のホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートおよびこれらの混合物である。
【００１９】
このポリカーボネートは、一般的に１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０００〜８０，０００の重量平均分子量を有し、その３００℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８による溶融流量は、約１〜約６５ｇ／１０分、好ましくは約２〜１５ｇ／１０分である。それらは、例えば、既知の二相界面法（ｄｉｐｈａｓｉｃ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）により炭酸誘導体（例えばホスゲン）およびジヒドロキシ化合物から重縮合により調製され得る（ドイツ国公開特許第２，０６３，０５０号；第２，０６３，０５２号；第１，５７０，７０３号；第２，２１１，９５６号；第２，２１１，９５７号および第２，２４８，８１７号；仏国特許第１，５６１，５１８号；およびＨ．  Ｓｃｈｎｅｌｌによるモノグラフ”Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク、ニューヨーク、１９６４参照、これらは全て参照することにより本明細書中に含まれる）。
【００２０】
本明細書において、本発明のポリカーボネートの調製に好適なジヒドロキシ化合物は、構造式（１）または（２）
【化１】
2008513569.tif 000002
（式中、
Ａ  は炭素原子が１〜８個のアルキレン基、炭素原子が２〜８個のアルキリデン基、炭素原子が５〜１５個のシクロアルキレン基、炭素原子が５〜１５個のシクロアルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−または−ＳＯ２または
【化２】
2008513569.tif 000003
に一致する基であり；
ｅおよびｇ  はどちらも数０〜１であり；
Ｚ  はＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、いくつかのＺ基が一つのアリール基における置換基であれば、これらは互いに同じでも異なっていてもよく；
ｄ  は０〜４の整数であり；かつ
ｆ  は０〜３の整数である。）
に一致する。
【００２１】
このジヒドロキシ化合物のうちで本発明の実施に有用な化合物は、ヒドロキノン、レソルシノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、およびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの核アルキル化化合物である。これらおよび別の好適な芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば、米国特許第５，４０１，８２６号、第５，１０５，００４号；第５，１２６，４２８号；第５，１０９，０７６号；第５，１０４，７２３号；第５，０８６，１５７号；第３，０２８，３５６号；第２，９９９，８３５号；第３，１４８，１７２号；第２，９９１，２７３号；第３，２７１，３６７号；および第２，９９９，８４６号に記述されており、これらは全て参照することにより本明細書中に含まれる。
【００２２】
好適なビスフェノールの別の例は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニル、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−スルホキシド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピル−ベンゼンおよび４，４’−スルホニルジフェノールである。
【００２３】
特に好ましい芳香族ビスフェノールの例は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００２４】
最も好ましいビスフェノールは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）である。
【００２５】
本発明のポリカーボネートは、その構造単位に一以上の好適なビスフェノールから誘導される構造単位を含んでもよい。
【００２６】
樹脂のうちで本発明の実施において好適な樹脂は、フェノールフタレインベースのポリカーボネート、コポリカーボネートおよびターポカーボネート（例えば、米国特許第３，０３６，０３６号および第４，２１０，７４１号に記述されており、これらは両方とも参照することにより本明細書中に含まれる）である。
【００２７】
本発明のポリカーボネートは、そこに少量、例えば、０．０５〜２．０ｍｏｌ％（ビスフェノールに対して）のポリヒドロキシル化合物を縮合することにより更に分枝されていてもよい。
【００２８】
このタイプのポリカーボネートは、例えば、ドイツ国公開特許第１，５７０，５３３号；第２，１１６，９７４号および第２，１１３，３７４号；英国特許第８８５，４４２号および第１，０７９，８２１号および米国特許第３，５４４，５１４号に記述されており、これらは参照することにより本明細書中に含まれる。以下の化合物はこの目的のために使用され得るポリヒドロキシル化合物の例の一部である：
フロログルシノール；４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ヘプタン；１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン；１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン；トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル−メタン；２，２−ビス−［４，４−（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシル−プロパン；２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピリジン）−フェノール；２，６−ビス−（２’−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチル−フェノール；２，４−ジヒドロキシ安息香酸；２−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ−フェニル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’−ジヒドロキシトリ−フェニルメチル）−ベンゼン。いくつかの他の多官能性化合物は、２，４−ジヒドロキシ−安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００２９】
上述の重縮合方法に加えて、本発明のポリカーボネートの他の製造方法は、均一相における重縮合およびエステル交換である。好適な方法は、米国特許第３，０２８，３６５号；第２，９９９，８４６号；第３，１５３，００８号；および第２，９９１，２７３号に開示されており、これらは参照することにより本明細書中に含まれる。
【００３０】
ポリカーボネートの好ましい製造方法は、界面重縮合法である。
【００３１】
本発明のポリカーボネートの形成において他の合成方法（例えば、米国特許第３，９１２，６８８号に記述されており、これは参照することにより本明細書中に含まれる）が使用されてもよい。
【００３２】
好適なポリカーボネート樹脂は、商業的に入手可能である（例えば、Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ＦＣＲ、Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ２６００、Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ２８００およびＭａｋｒｏｌｏｎ  ３１００であり、それぞれの分子量が異なり、そのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８によるメルトフローインデックス（ＭＦＲ）がそれぞれ約１６．５〜２４、１３〜１６、７．５〜１３．０および３．５〜６．５ｇ／１０分であることを特徴とするビスフェノールに基づくホモポリカーボネート樹脂である）。これらはペンシルヴェニア州ピッツバーグのＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの製品である。
【００３３】
本発明の実施に好適なポリカーボネート樹脂は既知であり、その構造および製造方法は、例えば、米国特許第３，０３０，３３１号；第３，１６９，１２１号；第３，３９５，１１９号；第３，７２９，４４７号；第４，２５５，５５６号；第４，２６０，７３１号；第４，３６９，３０３号および第４，７１４，７４６号に開示されており、これらは全て参照することにより本明細書中に含まれる。本明細書において好ましいポリカーボネート樹脂は、その分子構造にハロゲンもチオビスフェノールから誘導されるユニットも含まない。
【００３４】
抗ドリップ剤（ａｎｔｉ−ｄｒｉｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としてのＰＴＦＥの使用は既知である−例えば米国特許第４，３９１，９３５号および第５，１０２，６９６号参照、これらは両方とも参照することにより本明細書中に含まれる。好適なＰＴＦＥは、成形物品中にフィブリル化形態を有し、この物品の燃焼の間の溶融強度を提供することを特徴とする。好適なＰＴＦＥは、商標ＴｅｆｌｏｎでＤｕＰｏｎｔからおよびＤｙｎｅｏｎ  ＰＴＦＥとしてＤｙｎｅｏｎ、３Ｍ  ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００３５】
ＰＴＦＥおよびポリマー状キャリヤーを含むブレンドは、例えばドイツ国公開明細書ＤＥ−ＯＳ  ３３  ２２  ２６０（ＡＢＳと共沈殿したＰＴＦＥ）および、ポリスチレン、ポリ−α−アルキルスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、α−アルキルスチレン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーおよびコポリマーにより少なくとも部分的に封入されており、さらさらの粒状物質を形成するＰＴＦＥを開示している米国特許第５，８０４，６５４号−参照することにより本明細書中に含まれる−に開示されている。封入ポリマーまたはコポリマーは、ＰＴＦＥラテックスの存在下における一以上のモノマーのエマルジョン重合により得られる。好ましい態様は、ポリスチレン、ポリ（α−アルキル−スチレン）（特にポリ（α−メチルスチレン））、ビニルポリマー（特にポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（メチルメタクリレート））、スチレン−アクリロニトリル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、およびそれらの混合物を含む。スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）が最も好ましい。ＰＴＦＥの割合は、一般的にブレンドにおけるポリマーの総重量に対して０．０１〜８０重量％、および好ましくは５〜７０重量％である。このポリマーブレンドは、単純にＰＴＦＥラテックスの存在下においてモノマーまたはモノマー混合物のエマルジョン重合により、好ましくはラジカルルート（ｒａｄｉｃａｌ  ｒｏｕｔｅ）により製造され得る。様々なエマルジョン重合法を使用し、封入ポリマー（例えば、不連続、半連続または連続エマルジョン）を製造し得る。本出願において使用されるエマルジョンという用語は、エマルジョン単独またはエマルジョン−サスペンジョンを意味する。好適なそのようなブレンドは、ＧＥ  ＰｌａｓｔｉｃｓからＢｌｅｎｄｅｘ  ４４９として商業的に入手可能である。
【００３６】
本発明の明細書において好適な硫黄変性ポリエステルは、ソジオスルホ（ｓｏｄｉｏｓｕｌｆｏ）置換基を含む直鎖無定形水分散性コポリイソフタレートである。この置換基は、５−（ソジオスルホ）−イソフタル酸から誘導される。これらのポリエステルは、米国特許第４，４９９，２６２号および米国特許第５，６４６，２３７号（これらは両方とも参照することにより本明細書中に含まれる）において開示されている方法に従って製造され得る。
【００３７】
好適な硫黄変性ポリエステルは、ＥａｓｔｏｍａｎからＡＱポリマーグレード３８Ｓおよび５５Ｓとして得られる。３８Ｓおよび５５Ｓは、それぞれイソフタル酸３９モル％および４１．３モル％、５−（ソジオスルホ）−イソフタル酸５．１および２．９モル％、１，４−シクロヘキサン−ジメタノール２６．２および１６．５モル％、およびジエチレングリコール２９．７および３９．３モル％に基づく。３８Ｓおよび５５Ｓの５−（ソジオスルホ）−イソフタル酸モノマー由来のナトリウム含量は、それぞれ１．１および２重量％である。３８Ｓはガラス転移温度（Ｔｇ）が３５〜３８℃であり、一方、５５ＳのＴｇは５１〜５５℃である。
【００３８】
本発明による組成物は、その機能および有用性のためにポリカーボネート技術で知られている別の添加剤（強化剤、充填材、安定剤、染料、顔料、可塑剤および離型剤を含む）を含んでもよい。この組成物の製造は、当業者によく知られているような常套の方法に従う。
【００３９】
本発明を更に説明するが、以下の実施例によって限定することを目的としているわけではない。実施例における全ての部および百分率は別途明記されない限り重量部および重量百分率である。
【実施例】
【００４０】
実施例
本発明による組成物を製造し、その特性を評価した。例示される組成物の組成およびその特性を以下の表に示す。
【００４１】
組成物の製造において、以下の成分を使用した。
ポリカーボネート（以下ＰＣと記載）：Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ２６０８、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って３００℃／１．２ｋＧ荷重において測定された溶融流量が１０ｇ／１０分の、ビスフェノールＡに基づくホモポリカーボネート（Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓの製品）。
ＰＴＦＥを粉末ＰＴＦＥ／ＳＡＮブレンドの形態で組成物に導入した（スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）を約５０ｗｔ．％かつＰＴＦＥを５０ｗｔ．％含むＢｌｅｎｄｅｘ  ４４９（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品））。
硫黄変性ポリエステル（以下ＳＭＰと記載）：ＡＱ  ３８Ｓの名称で入手可能なＥａｓｔｍａｎの製品。
【００４２】
組成物を、常套の方法および当業者によく知られている通常の手順により製造した。
【００４３】
2008513569.tif 000004
*Fは不具合である
【００４４】
ＰＣへの増加する量のＰＴＦＥの添加が成形物品に十分高い難燃性を付与する。ポリカーボネートへの０．３５ｗｔ．％までのＰＴＦＥ添加は改良を示さず、より多量のＰＴＦＥ添加は厚さ１／１６”の試料におけるＵＬ−９４試験による評価において一貫性のない能力をもたらす。４Ａおよび４Ｂと表示されている組成物の易燃性等級は他の組成物を上回る改良を示すが、この能力は一貫性がないと考えられる。
【００４５】
2008513569.tif 000005
【００４６】
表２は、ＰＣの難燃性が、ＰＣとＳＭＰ単独でまたはＳＭＰとＰＴＦＥ０．２％との混和で実質的に変わらないという傾向を示す。
【００４７】
2008513569.tif 000006
【００４８】
表３において示されるように、ＰＴＦＥを０．３％含むＰＣへのＳＭＰ０．１〜０．６％の添加はこの組成物に非常に改良された難燃性を付与する。
【００４９】
2008513569.tif 000007
【００５０】
表４において示される結果は、本発明の組成物を特徴づける改良された難燃性を明示する。
【００５１】
2008513569.tif 000008
【００５２】
表５において示される結果は、本発明の組成物を特徴づける改良された難燃性を明示する。
【００５３】
2008513569.tif 000009
【００５４】
表６において示される結果は、本発明の組成物を特徴づける改良された難燃性を明示する。
【００５５】
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【００５６】
表３〜７において示される結果は、一貫性および本発明の組成物を特徴づける改良された難燃性を示す。
【００５７】
本発明を説明の目的で上記に詳細に説明したが、そのような詳細は、請求項によって規定されるものを除いて、もっぱら説明の目的のためであって、変更が発明の精神および範囲から逸脱しない限り当業者によってなされ得ると解釈されるべきである。
【国際調査報告】
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