(57)【要約】  洗剤組成物は、界面活性剤及び／又はビルダー並びに補助剤成分、と組み合わせてポリマーを包含する。前記ポリマーは改善されたグリースクリーニング、染み除去、粘土懸濁、及び／又は泡立ち促進効果を提供してもよい。加えて、ポリマーはリパーゼと共に使用された場合に相乗的な利益を提供してもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約１％〜約５０％の界面活性剤、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなり、前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｓが少なくとも約１０である、洗剤組成物。
【請求項２】
約０．６％〜約１８％のポリマーを含む、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記グリースクリーニング性能指数ｓが約１０〜約９０である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約５％〜約４０％の無機洗剤ビルダー、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなり、前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｂが少なくとも約１０である、洗剤組成物。
【請求項５】
約０．６％〜約１８％のポリマーを含む、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記グリースクリーニング性能指数ｂが約１０〜約９０である、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
約１重量％〜約５０重量％の界面活性剤を更に含んでなり、前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｓが少なくとも約１０である、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約１％〜約５０％の界面活性剤、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなり、前記ポリマーの重量％と前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｓとの比が少なくとも約１：２である、洗剤組成物。
【請求項９】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約５％〜約４０％の無機洗剤ビルダー、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなり、前記ポリマーの重量％と前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｂとの比が、少なくとも約１：２である、洗剤組成物。
【請求項１０】
リパーゼ酵素を更に含んでなり、請求項１、４、８、および９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】
リパーゼ酵素を更に含んでなり、前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｓｅが少なくとも約１０である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項１２】
リパーゼ酵素を更に含んでなり、前記洗剤組成物のグリースクリーニング性能指数ｂｅが少なくとも約１０である、請求項４に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約１％〜約５０％のアニオン性界面活性剤、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなり、前記洗剤組成物が少なくとも約８６の粘土懸濁指数を有する、洗剤組成物。
【請求項１４】
前記粘土懸濁指数が約８６〜約６００である、請求項１３に記載の洗剤組成物。
【請求項１５】
重量基準で、
Ａ．約０．５％〜約２０％のポリマー、
Ｂ．約１％〜約５０％のアニオン性界面活性剤、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含み、前記洗剤組成物が少なくとも約１０の泡立ち促進指数を有する、洗剤組成物。
【請求項１６】
前記ポリマーがポリエチレングリコール主鎖を含んでなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１７】
Ａ．洗剤組成物の約５ＬＵ／ｇ〜前記洗剤組成物の約２０，０００ＬＵ／ｇのリパーゼ、
Ｂ．約０．２５重量％〜約２０重量％の、ポリエチレングリコール主鎖を含んでなるポリマー、及び
Ｃ．残部の補助剤成分
を含んでなる、洗剤組成物。
【請求項１８】
前記ポリマーが、約１，０００ｇ／モル〜約１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項１９】
前記ポリマーが、親水性の主鎖を含み、該主鎖がそれに結合された疎水性の部分を更に含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項２０】
前記ポリマーがそれに結合された部分を含み、該部分がビニルアセテート部分、ブチルアクリレート部分、及びこれらの混合から成る群から選択される、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項２１】
前記ポリマーが複数の加水分解可能な部分を更に含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項２２】
前記ポリマーの加水分解度が約０モル％〜約７５モル％である、請求項２１に記載の洗剤組成物。
【請求項２３】
改善されたグリースクリーニング、改善された染み除去、改善された多サイクル白色維持、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される相乗的な利益を提供するための、リパーゼを含む洗剤組成物におけるポリマーの使用であって、前記ポリマーがポリエチレングリコール主鎖を含む、使用。
【請求項２４】
洗剤組成物の泡立ち特性を改善するための洗剤組成物におけるポリマーの使用であって、前記洗剤組成物がアニオン性界面活性剤を含み、前記ポリマーがポリエチレングリコール主鎖を含む、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーを含有する洗剤組成物及びそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
油汚れ、染みの除去、及び多サイクル白色維持の改善は、洗濯用洗剤メーカーにとって一貫した目標である。１９８０年代以来、トリグリセリド系脂肪汚れを破壊することによって脂肪汚れを除去するために、洗剤中で酵素類が使用されてきた。洗剤組成物における多くのポリマー類もまた既知である。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１／０９９３２（マンチン（Manchin）ら、１９９１年７月１日公開）、ＥＰ２１９０４８Ａ２（カド（Kud）ら、１９８７年４月２２日公開）、及びＥＰ３５８４７４Ａ（ボスカンプ（Boscamp）、１９９０年３月１４日公開）を参照のこと。
【０００３】
驚くべきことに、特定の最適化されたポリマー類を使用することによって、洗濯用洗剤配合物においてより少ない界面活性剤及び／又は無機洗剤ビルダーを使用しても、同程度のクリーニング性能が達成されることがあることが今般見出された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、改善されたグリースクリーニング性能、染み除去、多サイクル白色維持、粘土懸濁、酵素との相乗効果を提供し、及び／又は従来からの無機洗剤ビルダー類又は界面活性剤類の減少を可能にする、改良されたポリマー類の存在が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、０．５〜２０％のポリマー、１〜５０％界面活性剤、及び残部の補助剤成分を含有する改良された洗剤組成物に関する。洗剤組成物は、少なくとも１０のグリースクリーニング性能指数ｓを有し、又はポリマー％：グリースクリーニング性能指数ｓの比率は少なくとも１：２である。
【０００６】
本発明はまた、０．５〜２０％のポリマー、５〜４０％の無機洗剤ビルダー、及び残部の補助剤成分を含有する、改良された洗剤組成物に関する。洗剤組成物は、少なくとも１０のグリースクリーニング性能指数ｂを有し、又はポリマー％：グリースクリーニング性能指数ｂの比率は少なくとも約１：２である。
【０００７】
本発明はまた、０．５〜２０％のポリマー、１〜５０％のアニオン性界面活性剤、及び残部の補助剤成分を含有する、改良された洗剤組成物に関する。洗剤の粘土懸濁指数は少なくとも８６であり、又は泡立ち促進指数は少なくとも１０である。
【０００８】
本発明はまた、洗剤組成物の５〜２０，０００ＬＵ／ｇのリパーゼ、０．２５〜２０％の、ポリエチレングリコール主鎖を含んでなるポリマー、及び残部の補助剤成分を含有する、改良された洗剤組成物に関する。
【０００９】
本発明はまた、相乗的な利益を提供するための、リパーゼを含んでなる洗剤組成物におけるポリマーの使用に関する。この相乗的な利益は、改善されたグリースクリーニング、改善された染みの除去、及び／又は改善された多サイクル白色維持から選択される。ポリマーはポリエチレングリコール主鎖を有する。本発明はまた、洗剤組成物の泡立ち特性を改善するためのその洗剤組成物におけるポリマーの使用に関する。当該洗剤はアニオン性界面活性剤を含有し、及びポリマーはポリエチレングリコール主鎖を有する。
【００１０】
本明細書における改良されたポリマーは、驚くべきことに、グリースクリーニング、染みの除去、多サイクル白色維持、及び／又は泡立ち特性を改善するといった種々の利益を、特に洗濯用洗剤組成物において提供する場合があるということが今般見出された。ポリマーはまた、リパーゼなどの酵素、及び特に１回目洗浄リパーゼ（a first wash lipase）と組み合わせて使用される場合、顕著な、相乗的な利益を提供する場合がある。更に、他の補助剤類は典型的には動物性脂肪（牛肉、チョリーゾ等）又は植物性（ピーナッツ、オリーブ等）油類においてのみ良好に働くが、本発明は驚くべきことに、両方のタイプの脂肪類／油類の除去に効果的であることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書において温度はすべて摂氏温度（℃）である。特に指定しない限り、本明細書における重量及び百分率はすべて、洗剤組成物の重量による。用語「含んでなる」は、最終結果に悪影響を及ぼさない他の工程、成分、要素等を加えることができることを意味し、「から成る」及び「から本質的に成る」との用語を包含する。
【００１２】
「ＸからＹまで」又は「約Ｘから約Ｙまで」又は「Ｘ〜Ｙ」の形式で記載されるとき、全範囲の数が、明確に記載されているかのように本明細書に組み込まれ、包含される。本明細書において提示されるあらゆる限界は、場合によっては更に低い又は更に高いあらゆる限界を、こうした更に低い又は更に高い限界が本明細書に明確に記載されているかのように包含するということを、理解すべきである。本明細書において提示されるあらゆる範囲は、そのような広い範囲内に入るあらゆるさらに狭い範囲を、こうしたさらに狭い範囲がすべて本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【００１３】
本明細書におけるポリマーは、親水性主鎖及び疎水性側鎖を有するランダムグラフトホモ又はコポリマーである。典型的には、親水性主鎖は、ポリマーの約５０重量％未満、又は約５０重量％〜約２重量％、又は約４５重量％〜約５重量％、又は約４０重量％〜約１０重量％である。主鎖は好ましくは、不飽和Ｃ１〜６酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖ユニット、アルコキシユニット、無水マレイン酸、及びグリセロールなどの飽和ポリアルコール、及びこれらの混合物から成る群から選択されるモノマー類を含有する。親水性主鎖は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニル、グルコシド、アルキレンオキシド、グリセロール、又はこれらの混合物を含有してよい。ポリマーは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシドを有する、直鎖又は分枝鎖のいずれかのポリアルキレンオキシド主鎖を含有してよい。ポリアルキレンオキシド主鎖は、約８０重量％を超える、又は約８０重量％〜約１００重量％、又は約９０重量％〜約１００重量％、又は約９５重量％〜約１００重量％のエチレンオキシドを含有してよい。ポリアルキレンオキシド主鎖の重量平均分子量（Ｍｗ）は、典型的に約４００ｇ／モル〜４０，０００ｇ／モル、又は約１，０００ｇ／モル〜１８，０００ｇ／モル、又は約３，０００ｇ／モル〜約１３，５００ｇ／モル、又は約４，０００ｇ／モル〜約９，０００ｇ／モルである。ポリアルキレン主鎖は、ジカルボン酸類及び／又はジイソシアネート類などの好適な結合分子類との縮合によって延長されてよい。
【００１４】
主鎖は、そこに結合されている複数の疎水性側鎖、例えばＣ４〜２５アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和Ｃ１〜６モノカルボン酸のビニルエステル、及び／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１〜６アルキルエステルを含有する。疎水性側鎖は、その疎水性側鎖の、少なくとも約５０重量％のビニルアセテート、又は約５０重量％〜約１００重量％のビニルアセテート、又は約７０重量％〜約１００重量％のビニルアセテート、又は約９０重量％〜約１００重量％のビニルアセテートを含有してよい。疎水性側鎖は、その疎水性側鎖の、約７０重量％〜約９９．９重量％のビニルアセテート、又は約９０重量％〜約９９重量％のビニルアセテートを含有してもよい。疎水性側鎖はまた、その疎水性側鎖の、約０．１重量％〜約１０重量％のブチルアクリレート、又は約１重量％〜約７重量％のブチルアクリレート、又は約２重量％〜約５重量％のブチルアクリレートを含有してよい。疎水性側鎖はまた、変性モノマー、例えばスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリルアミド、酢酸ビニル、及び／又はビニルホルムアミド、特にスチレン及び／又はＮ−ビニルピロリドンを、疎水性側鎖の約０．１重量％〜約１０重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％、又は約０．５重量％〜約６重量％、又は約０．５重量％〜約４重量％、又は約１重量％〜約３重量％の濃度で含有してよい。
【００１５】
ポリマーは、（ａ）ポリエチレンオキシド、（ｂ）酢酸及び／若しくはプロピオン酸からのビニルエステル、並びに／又はアクリル酸若しくはメタクリル酸のＣ１〜４アルキルエステル、及び（ｃ）変性モノマー類をグラフト化することによって形成してよい。ポリマーは以下の一般式を有していてよい。
【化１】
2008540814.tif 000002
式中、Ｘ及びＹはＨ又はＣ１〜６アルキルから独立に選択される末端保護ユニットであり、各Ｚは、Ｈ又はＣ−ラジカル部分（すなわち、再結合プロセスの結果として成長鎖に結合されたラジカル反応開始剤由来の炭素含有フラグメント）から独立に選択される末端保護ユニットであり、各Ｒ１はメチル及びエチルから独立に選択され、各Ｒ２はＨ及びメチルから独立に選択され、各Ｒ３は独立してＣ１〜４アルキルであり、及び各Ｒ４はピロリドン及びフェニル基から独立に選択される。ポリエチレンオキシド主鎖のＭｗは上述した通りである。ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑの値は、ペンダント基がポリマーの少なくとも５０重量％、又は約５０重量％〜約９８重量％、又は約５５重量％〜約９５重量％、又は約６０重量％〜約９０重量％を形成するように選択される。本明細書で有用なポリマーは典型的には、約１，０００ｇ／モル〜約１５０，０００ｇ／モル、又は約２，５００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モル、又は約７，５００ｇ／モル〜約４５，０００ｇ／モル、又は約１０，０００ｇ／モル〜約３４，０００ｇ／モルのＭｗを有する。
【００１６】
ラジカルグラフト化重合反応は典型的に、ラジカル反応開始剤を用いて約１００℃未満、又は約６０℃〜約１００℃、又は約６５℃〜約９０℃、又は約７０℃〜約８０℃の温度で行われる。約１００℃よりも高いグラフト化温度を有するポリマー類は以前から開示されてきたが、本明細書では、より低い温度及び動力学によって、顕著に異なるポリマー一次構造が得られる。これらはなお「ランダムグラフトポリマー類」ではあるが、より低いグラフト化温度は各個々のグラフト鎖の全体の／平均の大きさを増大させ、及びグラフト鎖はポリマー鎖に渡ってより離間される。従って、低いグラフト化温度で形成されたポリマー類は、同じ反応及び原料が使用され及び最終Ｍｗ及び主鎖：グラフト鎖重量比は同一である場合でも、高いグラフト化温度で形成されたポリマー類よりも全体としてより親水性であり、及び水中における曇点が比較的高い。ポリマーは、その個々のポリマーに適合するような、主鎖モノマーユニット、エチレンオキシドユニット、ポリエチレングリコールユニット等１つ当たり約０．５〜約１．５、又は約０．６〜約１．２５、又は約０．７５〜約１．１のグラフト点を有していてよい。主鎖モノマーユニット（又はそのポリマーに適合する他のユニット）１つ当たりのグラフト点の数は、溶媒がＮＭＲ測定を妨害する場合があるので、ニートなポリマーのＮＭＲ分光法分析によって決定される。
【００１７】
ポリマーは、部分的に又は完全に加水分解されてよいエステル−又はアミド含有部分のような複数の加水分解可能な部分を更に含有してよい。ポリマーの加水分解度は、対応するフラグメントへと加水分解された加水分解可能部分のモル％として定義される。典型的には、ポリマーの加水分解度は、約７５モル％以下、又は約０モル％〜約７５モル％、又は約０モル％〜約６０モル％、又は約０モル％〜約４０モル％となる。他の実施形態では、ポリマーの加水分解度は、約３０モル％〜約４５モル％、又は約０モル％〜約１０モル％である。
【００１８】
洗剤組成物は典型的には、約０．５％〜約２０％、又は約０．６％〜約１８％、又は約０．７５％〜約１５％、又は約１％〜約１２％のポリマーを含有する。しかしながら、リパーゼを含有する組成物においては、洗剤組成物が約０．２５％〜約２０％、又は約０．４％〜約２０％、又は約０．５％〜約２０％、又は約０．６％〜約１８％、又は約０．７５％〜約１５％、又は約１％〜約１２％のポリマーを含有する場合に驚くべき結果が得られる場合があることが見出された。
【００１９】
界面活性剤は典型的には、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性非イオン性界面活性剤、ジェミニ界面活性剤、及びこれらの混合物から選択され、又はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択され、又はアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択され、又はアニオン性界面活性剤から選択される。洗剤組成物は典型的には、約１％〜約５０％、又は約３％〜約４０％、又は約５％〜約３５％の界面活性剤を含有する。
【００２０】
本明細書で有用なアニオン性界面活性剤は、約６個の炭素原子（Ｃ６）〜約２２個の炭素原子（Ｃ２２）のアルキル鎖長を有し、及びそれ自身当該技術分野で周知である。本明細書で有用なアニオン性界面活性剤の非限定例としては、次のものが挙げられる。
ａ）線状アルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）、特にＣ１１〜Ｃ１８ＬＡＳ；
ｂ）一級、分子鎖、及びランダムアルキルサルフェート類（ＡＳ）、特にＣ１０〜Ｃ２０ＡＳ；
ｃ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）を有する二級（２，３）アルキルサルフェート類、特にＣ１０〜Ｃ１８二級アルキルサルフェート類：
【化２】
2008540814.tif 000003
これらの式中において、Ｍは、技術者によって単離された形態又は化合物が使用される系の相対的ｐＨに応じて、水素、又は電気的中性を与えるカチオンである。非限定的なカチオンとしては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。ｘは７〜１５、又は９〜１３の整数、及びｙは８〜１４、又は９〜１２の整数（これらの数字を包含）である；
ｄ）アルキルアルコキシサルフェート類（ＡＡｘＳ）、特にＣ１０〜Ｃ１８ＡＡＳであり、ここでアルコキシ基はエトキシであり、及びｘは約１〜３０である；
ｅ）アルキルアルコキシカルボキシレート類、特にＣ６〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート類、特に約１〜５個のエトキシユニットを有するもの；
ｆ）中鎖分枝状アルキルサルフェート類。米国特許第６，０２０，３０３号（２０００年、２月１日付与）；及び米国特許第６，０６０，４４３号（２０００年５月９日付与）（両方ともクライプ（Cripe）ら）を参照のこと；
ｇ）中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート類。米国特許第６，００８，１８１号（１９９９年１２月２８日付与）；及び米国特許第６，０２０，３０３号（２０００年２月１日付与）（両方ともクライプ（Cripe）ら）を参照のこと；
ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、特にこの場合は冷水洗濯が一般的である；
ｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）；及び
ｋ）一級、分子鎖、及びランダムアルキル又はアルケニルカルボキシレート類、特に約６〜１８個の炭素原子を有するもの。
【００２１】
一般には、洗剤組成物は約０．１％〜約２５％、又は約０．５％〜約２０％、又は約１％〜約１７％の非イオン性界面活性剤を含有してよい。シェル・ケミカルＬＰ（Shell Chemical LP）（米国テキサス州ヒューストン（Houston））からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤類及びＢＡＳＦアクティェンゲゼルシャフト（BASF Aktiengesellschaft）（ドイツ、マンハイム（Mannheim））からのルテンゾール（LUTENSOL）（登録商標）ＸＬ及びルテンゾール（LUTENSOL）（登録商標）ＸＰが典型的であり、このような非イオン性界面活性剤類の非限定例としては次のものが挙げられる。
ａ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート類（ＡＥ）；
ｂ）Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート類、ここで、アルコキシラートユニットはエチレンオキシ及びプロピレンオキシユニットの混合物である；
ｃ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類との縮合体、例えば、ＢＡＳＦからのプルロニック（Pluronic）（登録商標）；
ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号（シンレトン（Singleton）ら、２０００年１１月２１日付与）で議論されているような、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルコール類（ＢＡ）；
ｅ）Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート類（ＢＡＡｘ）、特にエトキシレート類、及び式中ｘは約１〜３０である。米国特許第６，１５３，５７７号（２０００年１１月２８日付与）、米国特許第６，０２０，３０３号（２０００年２月１日付与）、及び米国特許第６，０９３，８５６号（２０００年７月２５日付与）（すべてクライプ（Cripe）ら）を参照のこと；
ｆ）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類。米国特許第５，３３２，５２８号（パン（Pan）及びゴスリンク（Gosselink）、１９９４年７月２６日付与）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２Ａ１（マーチ（Murch）ら、１９９２年４月１６日公開）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／１９１４６Ａ１（フー（Fu）ら、１９９３年９月３０日公開）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／１９０３８Ａ１（コナー（Conner）ら、１９９３年９月３０日公開）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０９０９９Ａ１（ブレイク（Blake）ら、１９９４年４月２８日公開）を参照のこと；
ｇ）エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類。米国特許第６，４８２，９９４号（シェーパー（Scheper）及びシビック（Sivik）、２００２年１１月１９日付与）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４２４０８Ａ２（シビック（Sivik）ら、２００１年６月１４日公開）を参照のこと。
【００２２】
カチオン性界面活性剤の非限定例としては、１〜２６個の炭素原子を有する四級アンモニウム界面活性剤類が挙げられる。
ａ）アルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤類。米国特許第６，１３６，７６９号（アサノ（Asano）ら、２０００年１０月２４日付与）を参照のこと；
ｂ）ジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム。米国特許第６，００４，９２２号（ワトソン（Watson）及びゴスリンク（Gosselink）（１９９９年１２月２１日付与）を参照のこと；
ｃ）ポリアミンカチオン性界面活性剤類。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／３５００２Ａ１；ＷＯ９８／３５００３Ａ１、ＷＯ９８／３５００４Ａ１、ＷＯ９８／３５００５Ａ１、及びＷＯ９８／３５００６Ａ１（すべてハインツマン（Heinzman）及びイングラム（Ingram）、１９９８年８月１３日公開）を参照のこと；
ｄ）カチオン性エステル界面活性剤類。米国特許第４，２２８，０４２号（レットン（Letton）、１９８０年１０月１４日付与）、第４，２３９，６６０号（キングリー（Kingry）、１９８０年１２月１６日付与）、第４，２６０，５２９号（レットン（Letton）へ、１９８１年４月７日）、及び米国特許第６，０２２，８４４号（ベイレリー（Baillely）及びパーキンズ（Perkins）、２０００年２月８日付与）を参照のこと；及び
ｅ）アミノ界面活性剤類。米国特許第６，２２１，８２５号（ウィリアムズ（Willimas）及びネイル（Nair）、２００１年４月２４日付与、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８（ブレックス（Broeckx）ら、２０００年８月１７日公開）を参照のこと、及び具体的にはアミドプロピルジメチルアミン。  双極性界面活性剤類としては、二級及び三級アミン類の誘導体類、複素環式二級及び三級アミン類の誘導体類、又は四級アンモニウム、四級ホスホニウム、又は三級スルホニウム化合物類の誘導体類が挙げられる。米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）を参照のこと。両性界面活性剤類としては、Ｃ８＋、又はＣ８〜１８、二級又は三級アミン類の脂肪族誘導体類、又は複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体類が挙げられ、ここで、脂肪族ラジカルは直鎖若しくは分枝鎖とすることができる。半極性非イオン性界面活性剤類としては、１つのＣ１０〜１８アルキル部分及びＣ１〜３アルキル基及びＣ１〜３ヒドロキシアルキル基から選択される２つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類、ホスフィンオキシド類、及びスルホキシド類が挙げられる。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／３２８１６、米国特許第４，６８１，７０４号、及び米国特許第４，１３３，７７９号を参照のこと。ジェミニ界面活性剤類は、１分子当たり少なくとも２つの疎水性基及び少なくとも２つの親水性基を有する化合物である。例えば、ケムテック（Chemtech）、１９９３年３月、３０〜３３頁、及び米国化学会誌（J. Am. Chem. Soc.）、１１５、１００８３〜９０（１９９３年）を参照のこと。これらの界面活性剤類は典型的には、世界中の様々な供給元から、あらゆる所望の量又は品質で容易に入手可能である商品である。
【００２３】
無機洗剤ビルダーは典型的に、ホスフェートビルダー、シリケートビルダー、ゼオライトビルダー、及びこれらの混合物から成る群から選択される。本明細書のホスフェートビルダーとしては、ポリ−、オルト−、及び／若しくはメタ−ホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム、及びアルカノールアンモニウム塩類；又はポリ−、オルト−、及び／若しくはメタ−ホスフェートのアルカリ金属塩類；又はポリ−、オルト−、及び／若しくはメタ−ホスフェートのナトリウム、及びカリウム塩類；又はトリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ）が挙げられる。
【００２４】
無機洗剤ビルダーとしては、アルカリ金属シリケート、ゼオライト、及びこれらの混合物を挙げてよい。シートシリケート類及び非晶質シリケート類の両方が本明細書で有用であり、またゼオライトＡ、ゼオライトＸ、ゼオライトＰ、ゼオライトＭＡＰ、及びこれらの混合物が有用である。本明細書の洗剤組成物は典型的に、約５％〜約４０％、又は約７％〜約３５％、又は約１０％〜約３０％の無機洗剤ビルダーを含有し、それらは世界中の多数の供給元及び供給源から広く入手可能である。
【００２５】
本明細書で有用なリパーゼとしては、英国特許ＧＢ１，３７２，０３４号（ダイク（Dijk）及びベルグ（Berg）、１９７４年１０月３０日公開）、日本特許出願５３，２０４８７（Japanese Patent Application 53,20487）（イヌガイ（Inugai）、１９７８年２月２４日公開）（天野製薬（Amano Pharmaceutical Co. Ltd.）（日本、名古屋）からのリパーゼＰ「アマノ（Amano）」又は「アマノ−Ｐ（Amano-P）」）、ノボザイムスＡ／Ｓ（Novozymes A/S）（デンマーク、バグスバード（Bagsvaerd））から市販されている、リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）、欧州特許ＥＰ３４１，９４７号（コルネリセン（Cornelissen）ら、１９９４年８月３１日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４１４９５１（ハルカイア（Halkier）ら、１９９４年７月７日公開、ノボに譲渡（A to Novo））、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２０５２４９（クラウセン（Clausen）ら、１９９２年４月２日公開）に開示されているものが挙げられる。
【００２６】
「１回目洗浄リパーゼ（first wash lipase）」とは、２回目の洗浄工程におけるクリーニングと同様に、１回目の洗浄サイクルにおいてリパーゼ酵素に起因するクリーニング効果の顕著な改善を見出すことができるように、クリーニングプロセスの１回目の洗浄段階中に効果的に働くように開発された有効性の高いリパーゼである。例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／６００６３Ａ１（ビンド（Vind）ら、２０００年１０月１２日公開、研究開示ＩＰ６５５３Ｄ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６Ａ１（ボルク（Borch）ら、１９９９年８月２６日公開）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／０６２９７３Ａ２（ムンク（Munk）ら、２００２年８月５日公開）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７８Ａ１（ファグルスラグ（Fuglslag）ら、１９９７年２月６日公開）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／０４０７９Ａ１（ファグルスラグ（Fuglslag）ら、１９９７年２月６日公開）、及び米国特許第５，８６９，４３８号（スベンセン（Svendsen）ら、１９９９年２月９日公開）を参照のこと。１回目洗浄リパーゼは、リペックス（LIPEX）（登録商標）（ノボザイムス（Novozymes）の登録商標）、突然変異Ｔ２３１Ｒ及びＮ２３３Ｒを有する、フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）（テルモミセス・ラヌギノサス（Thermomyces lanuginosus））リパーゼ（リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）、ノボザイムスの登録商標）の変異株として、販売され得る。
【００２７】
リパーゼは典型的に、洗剤組成物の約５ＬＵ／ｇ〜約２０，０００ＬＵ／ｇ、又は洗剤組成物の約３５ＬＵ／ｇ〜約５，０００ＬＵ／ｇで存在する。リパーゼ活性に関するＬＵ単位は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／４２５６６Ａ１（ボルク（Borch）ら、１９９９年８月２６日公開）に定義されている。洗浄溶液中のリパーゼの用量は典型的に、酵素タンパク質として約０．００５〜５ｍｇ／Ｌ、又は約０．０１〜０．５ｍｇ／Ｌである。本明細書の一実施形態では、リパーゼ、及び特に１回目洗浄リパーゼの用量は、約０．０１〜２０，０００ＬＵ／ｍＬ洗浄溶液、又は０．２〜５，０００ＬＵ／ｍＬ洗浄溶液である。
【００２８】
本明細書の１回目洗浄リパーゼは、フミコラ・ラヌギノサ株（Humicola lanuginosa strain）ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼと少なくとも９０％同一であるアミノ酸配列を有するポリペプチドであり、及び前記野生型リパーゼと比較すると、Ｅ１又はＱ２４９から１５Ａ以内の電気的に中性の又は負に荷電されたアミノ酸の、正に荷電されたアミノ酸による置換を含有し；及び以下のものを更に含有してよい。（ａ）Ｃ−末端におけるペプチド付加、（ｂ）Ｎ−末端におけるペプチド付加、（ｃ）以下の制限を満たすこと。（ｉ）前記野生型リパーゼのＥ２１０の位置に負に荷電されたアミノ酸を含有する、（ｉｉ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に相当する領域に負に荷電されたアミノ酸を含有する、（ｉｉｉ）前記野生型リパーゼのＮ９４に相当する位置に電気的に中性又は負に荷電されたアミノ酸を含有する、及び／又は（ｉｖ）前記野生型リパーゼの９０〜１０１の位置に相当する領域に負の又は中性の正味電荷を有する、及び（ｄ）これらの混合物。
【００２９】
本組成物で使用された参照リパーゼは、フミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）菌株ＤＳＭ４１０９由来の野生型リパーゼである。それはＥＰ２５８０６８Ａ２（ヒュージ−ジェンセン（Huge-Jensen）及びボエル（Boel）、１９８８年３月２日公開）、及びＥＰ３０５２１６（ボエル（Boel）及びヒュージ−ジェンセン（Huge-Jensen）、１９８９年３月１日公開）に記載されており、及び米国特許第５，８６９，４３８号のＳＥＱ  ＩＤ  ＮＯ：２の１〜２６９の位置に示されているアミノ酸配列を有する。参照リパーゼはまた、本明細書ではリポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）ともいわれる。
【００３０】
本明細書のリパーゼは、Ｅ１（El）又はＱ２４９の近くの電気的に中性の又は負に荷電されたアミノ酸の、正に荷電されたアミノ酸、好ましくはＲによる、１つ以上（例えば２〜４、特に２つ）の置換を含有する。置換は３次元構造体の表面のＥ１（EI）又はＱ２４９から１５Ａ以内、例えば、１〜１１、９０、９５、１６９、１７１〜１７５、１９２〜２１１、２１３〜２２６、２２８〜２５８、２６０〜２６２のいずれかの位置における。置換は、Ｅ１（EI）又はＱ２４９から１０Ａ以内、例えば１〜７、１０、１７５、１９５、１９７〜２０２、２０４〜２０６、２０９、２１５、２１９〜２２４、２３０〜２３９、２４２〜２５４のいずれかの位置であってもよい。置換は、Ｅ１（EI）から１５Ａ以内、例えば１〜１１、１６９、１７１、１９２〜１９９、２１７〜２２５、２２８〜２４０、２４３〜２４７、２４９、２６１〜２６２のいずれかの位置であってもよい。置換は、最も好ましくはＥ１（EI）から１０Ａ以内、例えば１〜７、１０、２１９〜２２４及び２３０〜２３９のいずれかの位置における。従って、いくつかの好ましい置換は、Ｓ３Ｒ、Ｓ２２４Ｒ、Ｐ２２９Ｒ、Ｔ２３１Ｒ、Ｎ２３３Ｒ、Ｄ２３４Ｒ、及びＴ２４４Ｒである。
【００３１】
リパーゼは、Ｃ末端Ｌ２６９へ結合するペプチド付加を含有してよい。ペプチド付加は、好ましくは１〜５個のアミノ酸、例えば２、３又は４個のアミノ酸から成る。ペプチド付加のアミノ酸類は、２７０、２７１等と番号付けされる。ペプチド付加は電気的に中性の（例えば疎水性の）アミノ酸類、例えばＰＧＬ又はＰＧから成ってよい。又は、リパーゼペプチド付加は、中性の（例えば、疎水性の）アミノ酸類及びアミノ酸Ｃから成り、及びリパーゼは、ペプチド付加のＣとジスルフィド架橋を形成するように好適な位置でアミノ酸をＣで置換することを含有する。実施例は以下のものである。Ｇ２３Ｃ若しくはＴ３７Ｃに結合された２７０Ｃ、Ｋ２４Ｃ、Ｔ３７Ｃ、Ｎ２６Ｃ、若しくはＲ８１Ｃに結合された２７１Ｃ、Ｄ２７Ｃ、Ｔ３５Ｃ、Ｅ５６Ｃ、Ｔ６４Ｃ、若しくはＲ８１Ｃに結合された２７２Ｃ。９０〜１０１及び２１０の位置におけるアミノ酸類。
【００３２】
リパーゼは典型的には、９０〜１０１、及び２１０の位置の電気的に荷電されたアミノ酸類について特定の制限を満たす。これにより、アミノ酸２１０は負に荷電されていてよい。Ｅ２１０は、不変であってもよく又はそれは置換Ｅ２１０Ｄ／ＣＮ（E21 OD/CN）、特にＥ２１０Ｄ（E21 OD）を有してもよい。リパーゼは、９０〜１０１（特に、９４〜１０１）のいずれかの位置、例えばＤ９６及び／又はＥ９９の位置に、負に荷電したアミノ酸を含有してよい。更に、リパーゼは、Ｎ９４の位置に、電気的に中性の又は負に荷電したアミノ酸を含有してよい、すなわちＮ９４（中性又は負）、例えばＮ９４Ｎ／Ｄ／Ｅ。
【００３３】
また、リパーゼは、領域９０〜１０１（特に９４〜１０１）で負又は中性の正味電化を有していてよい。従って、前記領域は、２つの負に荷電したアミノ酸（Ｄ９６及びＥ９９）及び１つの正に荷電したアミノ酸（Ｋ９８）を有し、及び９４の位置（Ｎ９４）に電気的に中性のアミノ酸を有する、リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）から不変であってもよく、又は前記領域は１以上の置換基によって変性されていてもよい。
【００３４】
あるいは、３個のアミノ酸、Ｎ９４、Ｎ９６及びＥ９９のうちの２個が、負又は不変の電荷を有していてもよい。従って、３個全てのアミノ酸が不変であってもよく、又は同類若しくは負の置換によって変化させられてもよい、すなわち、Ｎ９４（中性又は負）、Ｄ（負）、及びＥ９９（負）。例として、Ｎ９４Ｄ／Ｅ及びＤ９６Ｅがある。また、３個のうち１個が電荷を増やすように置換されていてもよい、すなわち、Ｎ９４（正）、Ｄ９６（中性又は正）、又はＥ９９（中性又は正）。例として、Ｎ９４Ｋ／Ｒ、Ｄ９６Ｉ（1）／Ｌ／Ｎ／Ｓ／Ｗ、又はＥ９９Ｎ／Ｑ／Ｋ／Ｒ／Ｈがある。
【００３５】
当該リパーゼはＮ−末端に正に荷電したペプチド延長部を含有する。ペプチド延長部は、１〜１５（特に４〜１０）のアミノ酸残部から成っていてよく、及び好ましくは、１、２、又は３個の正に荷電したアミノ酸、最も好ましくは１、２、又は３Ｒを含有する。Ｎ−末端における電荷は、Ｅ１を電気的に中性又は正に荷電したアミノ酸で置換すること、例えばＥ１Ｐ、によって更に増大されてよい。いくつかの好ましいペプチド延長部はＳＰＩＲＲ、ＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＩＲＰＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＰＲＲＰ（−Ｅ）、及びＳＰＩＲＰＲＩＤ（−Ｅ）である。
【００３６】
ペプチド延長部は、ポリペプチド（リポラーゼ（Lipolase）中に存在する又は置換によって導入されるいずれかのＣ）においてジスルフィドブリッジによって第２のＣへと結合されたＣ（システイン）を含有してよい、例えば、Ｅ２３９Ｃに結合された、ＳＰＰＣＧＲＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＣＲＰＲ、ＳＰＣＲＰＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＰＣＧＲＲＰＲＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＰＮＧＳＣＧＲＲＰ（−Ｅ）、ＳＰＰＣＲＲＲＰ（−Ｅ）、又はＳＣＩＲＲ。更に、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７１０４０７９及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７１０７２０２のいずれかのペプチド延長部を使用してよい。
【００３７】
説明したように、アミノ酸類は、ｐＨ１０におけるそれらの電荷に応じて負に荷電したもの、正に荷電したもの、又は電気的に中性なものに分類される。ここで、負のアミノ酸類はＥ、Ｄ、Ｃ（システイン）、及びＹ、特にＥ及びＤである。正のアミノ酸類はＲ、Ｋ、及びＨ、特にＲ及びＫである。中性のアミノ酸類は、ジスルフィドブリッジの一部を形成するとき、Ｇ、Ａ、Ｖ、Ｌ、Ｉ（1)、Ｐ、Ｆ、Ｗ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、Ｎ、Ｑ、及びＣである。同じグループ（負、正、又は中性）の別のアミノ酸との置換は同類置換（conservative substitution）といわれる。電気的に中性のアミノ酸類は、疎水性のもの（ジスルフィドブリッジの一部としてのＧ、Ａ、Ｖ、Ｌ、Ｉ（1）、Ｐ、Ｆ、Ｗ、及びＣ）と親水性のもの（Ｓ、Ｔ、Ｍ、Ｎ、Ｑ）とに分けてよい。
【００３８】
本明細書のリパーゼは、リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）と少なくとも９０％（好ましくは９５％より多く、又は９８％より多く）同一であるアミノ酸を有する。同一である程度は、当該技術分野で既知のコンピュータプログラム、例えば、ポリペプチド配列比較のために以下の設定、すなわちＧＡＰクリエーションペナルティ３．０、及びＧＡＰエクステンションペナルティ０．１、を用いたＧＡＰを使用する、ＧＣＧプログラムパッケージ（ウィスコンシンパッケージ（Wisconsin Package）、バージョン８、１９９４年８月、ジェネティックス・コンピュータ・グループ（Genetics Computer Group）（米国ウィスコンシン州マジソン（575 Science Drive, Madison, Wisconsin, USA 53711））のためのプラグラムマニュアル）（ニードルマン、Ｓ．Ｂ（Needleman, S.B.）及びワンチ、Ｃ．Ｄ（Wunsch, C.D.）、（１９７０年）、分子生物学誌（Journal of Molecular Biology）、４８、４４３〜４５）において提供されるＧＡＰ、によって好適に決定されてよい。リパーゼ酵素はあらゆる都合のよい形態で、一般には、ノンダスティング顆粒、安定化された液体、又はコーティングされた酵素粒子の形態で、洗剤組成物中に組み込まれてよい。
【００３９】
洗濯用洗剤の残部は、典型的には約５％〜約７０％、又は約１０％〜約６０％の、当該技術分野で周知の、光沢剤、青味剤、他の酵素、香料等のような補助剤成分を含有する。
【００４０】
光沢剤類は、非可視光線を可視光線へと転換することによって、布地及び衣類を明るく、白く見せ、及び／又はそれらの色をより鮮やかにする。青味剤は典型的には、布地に付着し及びそれによって布地上の黄ばんだ色合いや色を隠すのを助け布地が白く見えるようにする、かすかに青味を帯びた染料及び／又は顔料である。
【００４１】
本明細書で有用な他の（すなわち非リパーゼ）酵素類としては、プロテアーゼ類、アミラーゼ類（α及び／又はβ）、セルラーゼ類、クチナーゼ類、エステラーゼ、カルボヒドラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、ラッカーゼ類、オキシゲナーゼ類、等が挙げられ、変性された／遺伝子操作された酵素類、及び安定化された酵素類を包含する。こうした他の酵素類の酵素濃度は、一般に、０．０００１％〜２％、好ましくは０．００１％〜０．２％、より好ましくは０．００５％〜０．１％の純酵素である。
【００４２】
本明細書の香料は、洗濯中又は洗濯後のいずれかに布地に審美的なインパクトを与える。香料類は、例えば、ギボーダン、インターナショナル・フレーバーズ・アンド・フレグランス（Givaudan, International Flavors & Fragrances）等から入手可能であり、及び典型的に約０．００１％〜５％で存在する。
【００４３】
試験方法
グリースクリーニング試験は以下のように準備する。汚れたクッキングオイル、ベーコングリース、ＡＳＤＡ（ＵＫスーパーマーケット）ラード、ナポリナ（Napolina）（商標）オリーブオイル、ストックマーガリン、ピーナッツオイル、ブレンド（チョリーゾグリース、ベーコングリース、及びクッキングオイル）、及びハンバーガーグリースの分離されたスポットを含有する標準化された染みのパターンを、青色ＣＷ９９編地コットン布地見本上で乾燥させる。標準化染み付き布地見本は、ウォリック・イクエスト社（Warwick Equest Ltd. ）（英国、ダーハム（Durham））から入手可能である。布地見本は、識別するために予めラベル付けすべきである。
【００４４】
ポリマーを含有しない対照用の洗剤処方を調製し、前記対照用の処方に加えられた１重量％のポリマーを含有する比較の試験洗剤処方も同様に調製する。対照用の処方と試験処方とは、試験処方に加えられた１％のポリマー、及びその処方の結果として生ずる１％の希釈剤（無視できると考えられる）を除いては、同一である。
【００４５】
水中２０５ｐｐｍＣａＣＯ３及び８７ｐｐｍＭｇＣＯ３のストック硬度溶液（stock hardness solution）を調製し、及び以下の試験を行う。
１．  半自動二槽式洗濯機（パナソニック（Panasonic）、型番ＸＰＢ５２−５００Ｓ、中国、黄州（Huangzhou））の洗浄槽に、３３Ｌの硬水溶液を加える。
２．  ８０ｇの対照用製品を洗浄槽に加え、３分間攪拌して前記製品を溶解させる。
３．  ０．６５ｋｇのバラスト（ballast）（清潔な白色綿Ｔシャツ）を洗浄槽に加える。
４．  染み付き布地見本を洗浄槽に入れ、別の０．６５ｋｇのバラストをその布地見本の上に加える。
５．  染み付き布地を２０分間（標準設定）洗浄する。洗浄槽を水抜きする。
６．  洗浄槽から脱水槽へと洗濯物を移し、３分間（標準のＲＰＭで）回転する。
７．  すすぎサイクルのために３３Ｌの硬水溶液を洗浄槽へと加える。洗濯物を脱水槽から洗浄槽へと移して、標準設定で５分間すすぐ。洗浄槽を水抜きする。
８．  試験処方について及び新たな染み付き布地見本を用いて、工程１〜７を繰り返す。
９．  布地見本を２５℃及び湿度３５％で２４時間風乾する。乾燥中及びその後、布地見本を直射日光から離しておく。布地見本を暗所、及び約４℃の冷蔵室に保管する。
１０．  その後、各染みスポットの色を測定しそれらを未洗浄（すなわち「新しい」）染み付き布地見本の対応する染みスポットと比較する、Ｄ６５光源及びソニー（Sony Corp.）ＤＸＣ−７６０ＭＤデジタルカメラを収容する閉じたライトブースである画像分析機（Image Analyzer）（モル−リチャードソン（Mole-Richardson）（モルクウォーツ（Molequartz）型番２５８１、米国カリフォルニア州、ハリウッド（Hollywood）））を用いて、布地見本を採点する。Ｄ６５光源は、実際の太陽光の波長を模倣している。データをコンピュータに送り、各染みのスポットの除去百分率を各スポットの色の差の百分率に基づいて計算する。布地見本は乾燥プロセスの完了から１日以内に採点される。
１１．  特定の洗剤処方に関するグリースクリーニング性能を、各染みスポットの除去百分率を平均することによって計算する。
【００４６】
グリースクリーニング性能指数ｓ（ＧＣＰＩｓ）は、ポリマーによって、全体として等しいグリースクリーニング性能を維持しつつ可能となる、界面活性剤の減少を数値化している。こうして、ポリマーを含有する洗剤組成物が、全体として等しいグリースクリーニング性能を有するがより多くの界面活性剤を必要とする洗剤組成物と比較される。
ＧＣＰＩs＝｛１−［（処方Ａにおける界面活性剤の量）／処方Ｂにおける界面活性剤の量）］｝＊１００、
ここで、処方Ａはポリマーを含有する洗剤組成物であり、処方Ｂはポリマーを含有しないこと以外は同一の洗剤組成物である。処方Ａ及び処方Ｂはグリースクリーニング試験によって、等しいグリースクリーニングを与える。本明細書で使用するとき、「等しいグリースクリーニング」とは、染みスポットすべての平均のクリーニング測定値が同程度であることを意味する。本明細書の一実施形態では、ＧＣＰＩｓは少なくとも約１０、又は約１０〜約９０、又は約１２〜約８０、又は１５〜約７５、又は約２０〜約６７である。
【００４７】
同様に、グリースクリーニング性能指数ｓｅ（ＧＣＰＩｓｅ）は、ポリマー＋リパーゼを組み合わせることによって、全体として等しいグリースクリーニング性能を維持しつつ可能となる、界面活性剤の減少を数値化する。
ＧＣＰＩｓｅ＝｛１−［（処方Ａにおける界面活性剤の量）／（処方Ｂにおける界面活性剤の量）］｝＊１００、
ここで、処方Ａはポリマー及びリパーゼを含有する洗剤組成物であり、及び処方Ｂはポリマーもリパーゼも含有しないこと以外は同一である洗剤組成物である。処方Ａ及び処方Ｂは、グリースクリーニング試験によって等しいグリースクリーニングを与える。ＧＣＰＩｓｅ及びＧＣＰＩｂｅ（下記）試験では、リパーゼの濃度は洗剤組成物の１００ＬＵ／ｇに標準化される。本明細書の一実施形態では、ＧＣＰＩｓｅは少なくとも約１０、又は少なくとも約１５、又は約１５〜約９５、又は約１７〜約９０、又は２０〜約８５、又は約２２〜約７５である。
【００４８】
グリースクリーニング性能指数ｂ（ＧＣＰＩｂ）は、ポリマーによって、全体として等しいグリースクリーニング性能を維持しつつ可能となる無機洗剤ビルダーの減少を数値化する。
ＧＣＰＩｂ＝｛１−［（処方Ａにおける無機洗剤ビルダーの量）／（処方Ｂにおける無機洗剤ビルダーの量）］｝＊１００、
式中、処方Ａはポリマーを含有する洗剤組成物であり、処方Ｂはポリマーを含有しないこと以外は同一である洗剤組成物である。処方Ａ及び処方Ｂはグリースクリーニング試験によって、等しいグリースクリーニング性能を与える。本明細書の一実施形態では、ＧＣＰＩｂは少なくとも約１０、又は約１０〜約１００、又は約１２〜約８０、又は１５〜約７５、又は約２０〜約６７である。
【００４９】
同様に、グリースクリーニング性能指数ｂｅ（ＧＣＰＩｂｅ）は、ポリマー＋リパーゼを組み合わせることによって、全体として等しいグリースクリーニング性能を維持しつつ可能となる、無機洗剤ビルダーの減少を数値化する。
ＧＣＰＩｂｅ＝｛１−［（処方Ａにおける無機洗剤ビルダーの量）／（処方Ｂにおける無機洗剤ビルダーの量）］｝＊１００、
ここで、処方Ａはポリマー及びリパーゼを含有する洗剤組成物であり、及び処方Ｂはポリマーもリパーゼも含有しないこと以外は同一である洗剤組成物である。処方Ａ及び処方Ｂはグリースクリーニング試験によって、等しいグリースクリーニングを与える。本明細書の一実施形態では、ＧＣＰＩｂｅは少なくとも約１０、又は少なくとも約１５、又は約１５〜約１００、又は約１７〜約１００、又は２０〜約８５、又は約２２〜約７５である。
【００５０】
多くの場合、ポリマーは、等しい量の界面活性剤及び／又はビルダーよりも重量対重量基準でより効果的であってよい。洗剤組成物のポリマーの重量％とＧＣＰＩｓの比（すなわち、重量％ポリマー：ＧＣＰＩｓ）（及び／又はＧＣＰＩｂ）は、少なくとも約１：２、又は約１：２〜約１：９０、又は約１：２．５〜約１：９０、又は約１：３〜約１：９０、又は約１：１０〜約１：９０である。洗剤組成物の重量％ポリマー：ＧＣＰＩｓｅ（及び／又はＧＣＰＩｂｅ）は少なくとも約１：２、又は約１：２〜約１：９０、又は約１：５〜約１：９０、又は約１：１０〜約１：９０、又は約１：１５〜約１：９０である。ポリマーの重量％とＧＣＰＩｓとの比が１：２である場合には、１％のポリマーは、全体として等しいグリースクリーニング性能を提供しつつ、総界面活性剤の濃度の２％の減少を効果的に可能にする。
【００５１】
粘土懸濁試験は以下のように行われる。１５ｍｇのチャイナクレイ（China clay）（ウォリック・イクエスト社(Warwick Equest Ltd.））を、３０ｍＬの平底ビーカー中で１５ｍＬの脱イオン水中に攪拌しながら懸濁させる。１１ｍｇのｐＨ７．５緩衝溶液（下記参照）を加える。混合物を３０分間超音波処理し、次いで２０分間攪拌する。０．１５ｍＬの０．１ＭＣａＣｌ２水溶液を攪拌しながら加え、及び混合物を更に５分間攪拌する。ポリマーの水溶液（０．０７５ｍｇ、水中２０００ｐｐｍ）を攪拌しながら加え、及び混合物を更に５分間攪拌する。線状アルキルベンゼンの水溶液（０．１５ｇ、水中１５０００ｐｐｍ）を攪拌しながら加え、及び混合物を更に５分間攪拌する。攪拌を停止し、及び混合物を６０分間休止させる。これは１０ｐｐｍのポリマー濃度を与える。
【００５２】
液体表面高さよりも２ｍｍ下から１５０μＬを取り、及びＢＭＧ  ＦＬＵＯスター機器（BMG FLUOstar instrument）を用いて波長６２０ｎｍの光学密度（濁度）を測定する。次に得られた光学密度の値を、参照値１００として用いられるルテンシット（Lutensit）Ｋ−ＨＤ９６（登録商標）（ＢＡＳＦにより市販）に関して得られた光学密度値に対して指数化する、すなわち、
粘土懸濁指数＝［ポリマーに対する光透過］／［ルテンシット（Lutensit）Ｋ−ＨＤ９６に対する光透過］×１００。
【００５３】
緩衝溶液：ｐＨ７．５緩衝溶液は、５０ｍＬの０．１Ｍトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、４０．３ｍＬの０．１Ｍ塩酸、及び水（合計の体積が１００ｍＬとなるまで）を混合することによって調製する。トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンはトリズマ（Trizma）（登録商標）塩基の商品名でリーデル−デハーン（Riedel-deHaen）から入手可能である。線状アルキルベンゼンはルテンシット（Lutensit）ＴＭ  Ａ−ＬＢＮ（登録商標）の商品名でＢＡＳＦから供給された。
【００５４】
本明細書の一実施形態では、粘土懸濁指数は、少なくとも約８６、又は約８６〜約６００、又は約９０〜約５００、又は約９５〜約４６０、又は約１００〜約４２０、又は約１２０〜約３９０、又は約１５０〜約３６０、又は１７０〜約３４０、又は約２００〜約３３０である。理論に制限させるものではないが、粘土懸濁指数は、ポリマーが本発明による洗剤組成物に添加された場合のそのポリマーの全体としての白色維持特性の、正確で再現可能な予測材料であると考えられる。
【００５５】
泡立ち促進指数（ＳＢＩ）は、標準的な量のオイルの存在下での、ポリマーを有する及びポリマーを有さない洗剤組成物の泡立ち特性を評価する。泡立ち特性は、４本のシリンダーのセットを有する泡立ちシリンダーテスター（ＳＣＴ）を使用して測定される。各シリンダーは長さ６５ｃｍ、及び直径５ｃｍである。シリンダーの壁は厚さ０．５ｃｍ、シリンダーの底は厚さ１ｃｍである。ＳＣＴは、回転する４つの清潔なプラスチックシリンダー中で、洗剤溶液を２．３ｒａｄ／ｓ（１分当たり２２回転）で回転し、その後泡の高さを測定する。シリンダーを回転する前に試験溶液に汚れを添加する。洗浄されている物品から溶液に、より多くの汚れが取り込まれる場合の、洗浄組成物の初期の泡立ち特性、並びに洗浄組成物の使用中の泡立ち特性を模擬実験するために、この試験の修正を使用してもよい。
【００５６】
本明細書の泡立ち特性試験のための試験方法は以下の通りである。
１．ポリマーを含有する汚れていない試験洗剤溶液、及びポリマーを欠いた汚れていない対照用洗剤溶液を調製する。各洗剤溶液の濃度は２４１４ｐｐｍであり、及び硬度は２０５ｐｐｍＣａＣＯ３及び８７ｐｐｍＭｇＣＯ３に標準化される。汚れたクッキングオイル及び技術的身体汚れ（両方ともウォリック・イクエスト（Warwick Equest Ltd.）から入手可能）を使用して、洗濯における典型的なオイル及び身体汚れを、それぞれ、模擬実験する。技術的身体汚れ（すなわち、「人工皮脂」＝１５％脂肪酸類：１５％オレイン酸；１５％パラフィン油；１５％オリーブオイル；１５％大豆油；５％スクアレン；５％コレステロール；５％ミストリン酸（mystric acid）；５％パルミチン酸；５％ステアリン酸）は液体であり、一方、汚れたクッキングオイルは上記のグリースクリーニング試験で説明した布地見本の汚れたクッキングオイルスポットから調製された裁断された布地見本である。汚れたクッキングオイルスポットは等しい１／４の部分に裁断され、その各部分が「裁断された布地見本」となる。
２．各洗剤溶液に関して、４本の清潔な乾燥した目盛り付きシリンダーのセットを準備する。
３．各洗剤溶液について、３００ｍＬの洗剤溶液を４つの複製シリンダーの各々へと注ぐ。０．１５ｇの技術的身体汚れ、及び裁断布地見本を添加する。
４．各シリンダーにゴム栓を付け、シリンダーをＳＣＴへとロックする。
５．シリンダーを１５秒間回転させる。シリンダーを停止させ、各シリンダーを垂直及び直立の位置でロックする。１０秒以内に、左から右へと進んで各シリンダーの泡の高さを１ｍｍ以内まで測定する。シリンダーを更に１５秒間回転させ、シリンダーを所定位置に停止させてロックし、泡の高さを再度測定する。３０秒、１分、３分、及び５分の追加の回転間隔について、これらの回転、停止、ロック、及び測定の工程を繰り返す。これは、１５秒、３０秒、１分、２分、５分、及び１０分の累積的回転についてのデータポイントを与え、使用時の泡立ち特性を模擬実験する。
【００５７】
泡立ち特性は、１０分の累積的な回転を反映するデータポイントにおいて洗剤組成物によって生成された、ｍｍでの平均の泡の高さである。泡立ち促進指数（ＳＢＩ）は、ポリマーの存在に起因する、１０分のデータポイントにおける泡の高さの増加百分率であり、次のように計算される。
ＳＢＩ＝｛［（ポリマーを有する場合の泡の高さｍｍ）／（ポリマーを有さない場合の泡の高さｍｍ）］−１｝＊（１００）
【００５８】
本明細書の洗剤組成物は典型的には、少なくとも約１０、又は約１０〜約８０、又は約１５〜約７０の泡立ち促進指数を有する。
【００５９】
初期泡立ち特性を模擬実験するために、汚れたクッキングオイル及び技術的身体汚れを上記の工程３から省いてもよい。泡の高さが予め決められた高さ、例えば１ｃｍよりも低くなるまで様々な回転間隔の間に追加の汚れたクッキングオイル及び／又は技術的身体汚れを添加するというような、この試験の追加的な変更形態が可能である。これは、種々の汚れ濃度にわたる泡立ち特性を与え、更に多くの衣類を洗浄する時間にわたって起こる汚れの増加を模擬実験する。あるいは、様々な量の調製汚れを同一の洗剤溶液に加え、洗浄すべき洗濯物の最初のピースとしての様々に汚れた衣類の洗浄を模擬実験してもよい。こうして、本明細書のポリマーの使用は、洗剤組成物の泡立ち特性、特に初期の泡立ち特性、及び／又は使用時の泡立ち特性を改善する場合がある。
【実施例】
【００６０】
（実施例１）
以下の洗濯用洗剤配合物を調製する。
【表１】
2008540814.tif 000004
１  主鎖の６０重量％ビニルアセテートで７０℃でグラフト化された６，０００ｇ／モルＭｗポリエチレングリコール主鎖。
２  非リパーゼ酵素。
３  例えば、カーボネート、増量剤、光沢剤、香料、等、１００％までの残部。
【００６１】
（実施例２）
以下の洗濯用洗剤配合物を調製する。
【表２】
2008540814.tif 000005
１  主鎖の６０重量％ビニルアセテートで７０℃でグラフト化された６，０００ｇ／モルＭｗポリエチレングリコール主鎖。
２  ノボザイムス（Novozymes）Ａ／ＳからのＬＩＰＥＸ（登録商標）。
３  非リパーゼ酵素。
４  例えば、カーボネート、増量剤、光沢剤、香料、等、１００％までの残部。
【００６２】
（実施例３）
以下の洗濯用洗剤配合物を調製する。
【表３】
2008540814.tif 000006
１  主鎖の６０重量％のビニルアセテートで７０℃でグラフト化された６，０００ｇ／モルＭｗのポリエチレングリコール主鎖。
２  主鎖の６０重量％のビニルアセテート及び４０重量％の加水分解されたエステル結合で７０℃でグラフト化された６，０００ｇ／モルＭｗのポリエチレングリコール主鎖。
３  主鎖の５４重量％のビニルアセテート及び６重量％のブチルアクリレートで７０℃でグラフト化された１２，０００ｇ／モルＭｗのポリエチレングリコール主鎖。
４  ノボザイムス（Novozymes）Ａ／Ｓからのリペックス（LIPEX）（登録商標）。
５  非リパーゼ酵素類。
６  ビルダー系として２２％のカーボネート＋６．４％のシリケートを含有する。
７  例えば、カーボネート、増量剤類、光沢剤、香料、等、１００％までの残部。
【００６３】
（実施例４）
実施例１のポリマーをＮＭＲ分光法により測定し、ポリエチレングリコールユニット当たり０．９個のグラフト点を含有することが分かる。実施例１の処方を、９０℃でグラフト化され、及びポリエチレングリコールユニット当たり０．９個のグラフト点及び０．８個のグラフト点を有するポリマーを用いて反復する。両方の場合に同様の結果が得られる。
【００６４】
（実施例５）
粘土懸濁試験において、ポリエチレングリコールユニット当たり０．９個のグラフト点を有する実施例１のポリマーは、ポリエチレングリコールユニット当たり１．８又は１．９個のグラフト点を有する比較のポリマーよりも１０％高い粘土懸濁指数を与える。実際に使用した時の白色維持の結果は同等である。
【００６５】
（実施例６）
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）主鎖のランダムグラフトポリマー（Ｍｗ＝１２，０００ｇ／モル、粘土懸濁指数＝２６９）を温度７０℃で重合し、その結果、ニートサンプルのＮＭＲ分析によると、ＰＥＧ部分当たり０．８個のビニルアセテートグラフト点が得られる。主鎖Ｍｗ＝６，０００ｇ／モル。アニオン性界面活性剤及びＳＴＰＰ含有洗剤組成物に１％のポリマーを加えると、ＧＣＰＩｓを２０に、及びＧＣＰＩｂを２０にできる。重量％ポリマー：ＧＣＰＩｓの比率は１：２０、及び重量％ポリマー：ＧＣＰＩｂの比率は１：２０である。１．２％のポリマーを０．３ＬＵ／ｇ（０．０５ｍｇ／Ｌ）硬水溶液の１回目洗浄リペックスを有する同様の配合物と組み合わせた場合、ＧＣＰＩｓ＝４０、及びＧＣＰＩｂ＝４０である。ＧＣＰＩｓｅ及びＧＣＰＩｂｅ＝１：３３．３である。３３Ｌの硬水溶液当たり３９ｇの製品が使用される実際の洗浄条件下では、１％のポリマーを含有する処方はＳＴＰＰビルダーの完全な除去を可能にし、ＧＣＰＩｂ及びＧＣＰＩｂｅの両方（３３Ｌの硬水溶液当たり３９ｇの製品が使用される非標準条件において）＝１００となった。
【００６６】
ポリマーがＰＥＧ部分当たり０．９個のビニルアセテートグラフト点を有する場合にも同様の結果となった。
【００６７】
「発明を実施するための最良の形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に関して先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。この文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参考として組み込まれる文献における用語のいずれかの意味又は定義と対立する範囲については、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義を適用するものとする。
【００６８】
本発明の特定の実施形態を説明及び記述してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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