(57)【要約】  スルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との組合せを基剤とし、極めて低刺激性でありながら使用特性および経済性は低下しない頭髪および皮膚の洗浄組成物が記載されている。スルホスクシネート界面活性剤の重量を基準として少なくとも約４％の量で存在するスルホコハク酸またはスルホコハク酸塩の使用に基づいてこのような水性組成物に固有の貯蔵不安定性を解決する方法が開発された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）１％−２０％のスルホスクシネート界面活性剤と、
ｉｉ）１％−２０％の両性界面活性剤と、
ｉｉｉ）スルホコハク酸またはスルホコハク酸の塩と、
を含み、スルホコハク酸またはスルホコハク酸の塩がスルホスクシネート界面活性剤の重量を基準として少なくとも４％の量で存在する頭髪および皮膚の洗浄に適した非刺激性の水性組成物。
【請求項２】
スルホスクシネート界面活性剤がＣ１０−Ｃ１４アルキルまたはＣ１０−Ｃ１４アルキルエトキシ（１−４ＥＯ）スルホスクシネートである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
両性界面活性剤が、ベタイン、アンホアセテート、ヒドロキシスルタイン、アミンオキシドおよびそれらの混合物から成るグループから選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ベタインがＣ１０−Ｃ１８アルキルベタインまたはＣ１０−Ｃ１８アルキルアミドプロピルベタインまたはそれらの混合物である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
コハク酸の塩がスルホコハク酸ナトリウム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであり、スルホコハク酸またはスルホコハク酸の塩がスルホスクシネート界面活性剤の重量を基準として６％を上回る量で存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
さらに、１−５個のエチレンオキシド基を有しているＣ１０−Ｃ２２のアルキルエトキシスルフェート界面活性剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
アルキルエトキシスルフェート界面活性剤対スルホスクシネート界面活性剤の重量比が２：１−１：１の範囲である請求項８に記載の組成物。
【請求項８】
さらに、１種類または複数のアンモニウム塩またはナトリウム塩またはそれらの混合物を組成物の全重量を基準として少なくとも１．５％のレベルで含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、好ましくはシリコーンを含み、該シリコーンが揮発性または不揮発性の有機シリコーン、アミノ官能性有機シリコーン、アミノ官能性有機シリコーンポリエーテルコポリマーおよびそれらの混合物から成るグループから選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
さらに、カチオン性ポリマーを含み、該カチオン性ポリマーが好ましくは、カチオン性改質デンプン、カチオン性改質セルロース、カチオン性改質グアーおよびそれらの混合物から成るグループから選択されたカチオン性改質多糖である請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物が５−７の範囲のｐＨを有しており、また、組成物１リットルあたり少なくとも０．０２モルという酸緩衝能を有している請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の目的は、望ましい使用特性、例えば、望ましい起泡性を有しており、頭髪および皮膚に優れた湿潤効果およびコンディショニング効果を与え、また、貯蔵安定性である低刺激性クレンジング組成物である。
【背景技術】
【０００２】
頭髪および皮膚に低刺激性であり、健康な潤いのある髪や肌につながる官能特性を消費者に実感させるクレンジング組成物の人気は近年、益々高くなっている。
【０００３】
このようなクレンジング組成物の基剤としては様々な低刺激性の界面活性剤系が提案されたが、一般的に、組成物の低刺激性と潤沢な泡の発生能力とは相反する特性である。従って、低刺激性の界面活性剤を使用するときは起泡不足を補うために配合業者はしばしば界面活性剤の全含量を増やす。これは組成物の経済性に不利な影響を与えるばかりか、頭髪および皮膚に存在するタンパク質と相互作用する界面活性剤の能力は他の要因に加えて界面活性剤の全濃度に左右されるので、組成物の低刺激性が損なわれる。さらに、高濃度の界面活性剤は、湿潤性シャンプー組成物の望ましい添加成分である頭髪および皮膚の不溶性コンディショニング剤の効率的な配給を妨害する。
【０００４】
従って、頭髪および皮膚に低刺激性であり、しかも、組成物中で過度のレベルの界面活性剤の使用を要せずに潤沢な泡を効率的に発生でき、不溶性ヘアコンディショニング剤と極めて適合性である界面活性剤組成物が依然として要望されている。
【０００５】
様々な低刺激性クレンジング組成物が研究され、ある種のスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との二成分混合物を単独で使用するかまたはさらにアルキルエトキシスルフェートおよびその他の界面活性剤と組合せることによってきわめて効率的で低刺激性のシャンプーおよびスキンクレンジングの基剤を提供できることが知見された。しかしながらこれらの基剤は、極めてばらつきの多い予測し難い貯蔵安定性を有していた。いくつかの組合せは貯蔵中に極度に粘性になってゲル化することさえあり、消費者には受け容れ難かったが、同じ“表示”組成を有すると考えられる他の組合せは違う結果を示した。
【０００６】
広汎な試験および化学分析は、貯蔵中の異常な増粘の原因はスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との加水分解生成物の相互作用であることを示した。さらに、組成物中に存在するスルホコハク酸またはその単純塩のレベルが、特に高温貯蔵条件下で貯蔵安定性に顕著で重大な影響を有することが意外にも知見された。これらの知見が、スルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤とを併用するシャンプーおよびスキンクレンジング組成物の実用化への基盤となった。これらの組合せは、頭髪および皮膚のコンディショニング剤に極めて適合性の低刺激性組成物を起泡性を損なうことなく効率的かつ経済的に提供するという利点を有している。
【０００７】
本文中に開示した組成物のこれらの利点およびその他の利点は本発明の記載から明らかになるであろう。
【０００８】
以下の特許および刊行物を考察した：
国際特許ＷＯ９３／２５６５０は、アルキルポリグリコシドと、無機および有機の電解質から成るグループから選択された有効量の粘度調整剤とを含む高度に濃縮された（３０−９０％）界面活性剤濃縮物を開示している。カルボン酸およびそれらの塩が有機電解質として挙げられている。
【０００９】
米国特許第４，６６８，４２２号は、アルキルポリグリコシドおよび両性界面活性剤を基剤とし場合によっては少量のアニオン性界面活性剤を含む組成物を記載している。塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムが増粘剤、すなわち、組成物の粘度を向上させる材料として開示されている。
【００１０】
米国特許第４，８３９，０９８号は、本質的にアルキルグルコシドとジアルキルスルホスクシネートとから成る食器洗浄用液体洗剤を開示している。塩化アンモニウムが粘度調整剤として開示されている。
【００１１】
米国特許第６，１６５，４５４号は、アニオン性界面活性剤と水不溶性シリコーンとアクリル系安定剤とを含むヘアケア製品の低エネルギー製造方法を開示している。
【００１２】
米国特許第６，３０６，８０５号は、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤と架橋用界面活性剤とを含む界面活性剤組成物を開示している。
【００１３】
本発明は公知技術の欠点の改善を追求する。解決すべき１つまたは複数の問題のうちに貯蔵不安定性が含まれている。
【発明の開示】
【００１４】
本発明は、頭髪および皮膚に低刺激性であり、優れた起泡性を有しており、また必要な界面活性剤の全含量が比較的低いという点で極めて効率的でもある組成物を提供する。
【００１５】
より具体的に、頭髪および皮膚を洗浄するために極めて好適な低刺激性の水性組成物は、
ｉ）約１％−約２０％のスルホスクシネート界面活性剤と、
ｉｉ）約１％−約２０％の両性界面活性剤と、
ｉｉｉ）スルホコハク酸またはスルホコハク酸の塩と、
を含み、スルホコハク酸またはスルホコハク酸の塩がスルホスクシネート界面活性剤の重量を基準として少なくとも約４％の量で存在する。
【００１６】
本発明の第二の好ましい実施態様では、スルホスクシネート／両性界面活性剤の二成分混合物をさらに、好ましくはアルキルエトキシスルフェートを少なくとも１種類の界面活性剤として含有している１種類または複数の追加のアニオン性界面活性剤と組合せる。
【００１７】
本文中に使用した％または重量％は、考察の対象である組成物または配合剤（ｃｏｍｐｏｎｅｎｅ）の全重量に比較した成分の重量％を表す。
【００１８】
処理実施例および比較実施例を除いて、または、他の明白な指示のある場合を除いて、本明細書中の材料の量、反応の条件、材料の物理的特性および／または使用を示すすべての数値は“約”という用語によって修飾されていると理解されたい。異なる指定がなければすべての量は最終組成物の重量％である。
【００１９】
何らかの濃度範囲を特定するときは個々の上限濃度が個々の下限濃度に対応することに注目されたい。
【００２０】
明確さを期して、“含む”という用語は“包含する”を意味しており、“から成る”または“から構成された”を必ずしも意味しないと定義しておく。言い換えると、段階または選択肢を網羅的に列挙する必要はない。
【００２１】
本発明はヒトの頭髪および皮膚の清浄化に適した低刺激性組成物に関する。組成物は、界面活性剤系、スルホコハク酸またはその塩、および、場合によっては存在する様々なヘアケアおよび／またはスキンケア用添加剤や補助剤を含む。これらの成分について以下に詳細に説明する。
界面活性剤系
界面活性剤系は、２つのタイプの必須界面活性剤の組合せから構成される。一方はスルホスクシネートアニオン性界面活性剤、他方は両性界面活性剤である。
【００２２】
スルホスクシネートアニオン性界面活性剤は好ましくは一般式：
【００２３】
【化１】
2008506728.tif 000002
を有している半エステルである。式中の、Ｒは炭素原子１０−２２個を有している直鎖状または分枝状のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｘは平均エトキシル化度を表す数で、０−約５、好ましくは０−約４、最も好ましくは約２−約３．５の範囲の値を有することができ、ＭおよびＭ’は互いに同じかまたは異なる一価のカチオンである。好ましいカチオンは、ナトリウムまたはカリウムのようなアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または、モノエタノールアンモニウムイオンもしくはトリエタノールアンモニウムイオンのようなアルカノールアンモニウムイオンである。
【００２４】
好ましいスルホスクシネート界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１４スルホスクシネート、および、Ｃ１０−Ｃ１４エトキシ（１−５）スルホスクシネートを含み、Ｌａｕｒｅｔｈ−３スルホスクシネートが特に好ましいスルホスクシネート界面活性剤である。
【００２５】
組成物中に存在するスルホスクシネート界面活性剤のレベルは、組成物の約１−約２０重量％、好ましくは約１−約１０重量％、最も好ましくは組成物の約１．５−約７重量％でよい。
【００２６】
界面活性剤系の第二の必須成分は、両性界面活性剤である。
【００２７】
特に好ましい両性界面活性剤は、以下の一般化学式：
【００２８】
【化２】
2008506728.tif 000003
を有しているベタイン界面活性剤である。式中のＲ１はアルキルまたはアルキルアミドアルキル基を表す。いずれの場合にもアルキル基は炭素原子数８−１８、好ましくは１０−１６、最も好ましくは１０−１４を有している分枝状または直鎖状アルキル基でよい。入手可能なベタインは、オレイルベタイン、カプリルアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、イソステアリルアミドプロピルベタインおよびココイミドアゾリニウムベタインである。
【００２９】
特に好ましいベタインは、ラウリルまたはココベタイン、および、ラウリルまたはココアミドプロピルベタインである。“ラウリル”という用語は、主として鎖長Ｃ１２の脂肪酸を表し、ココという用語は鎖長Ｃ１２およびＣ１４の脂肪酸の混合物を表す。
【００３０】
第二のタイプの適切な両性界面活性剤は、ヒドロキシスルタイン（ヒドロキシプロピルスルホネート基を有しているスルホベタインのＣＴＦＡ名称）であり、一般には第三級アミンとエピクロロヒドリンおよび亜硫酸水素塩との反応によって形成される。これらは一般式：
【００３１】
【化３】
2008506728.tif 000004
を有しており、式中のＲ１はアルキルまたはアミドアルキル基である。いずれの場合にもアルキル基は炭素原子数８−１８、好ましくは１０−１６、最も好ましくは１０−１４を有している分枝状または直鎖状アルキル基でよい。市販のスルタインは、ラウリルヒドロキシスルタイン、タロウアミドプロピルヒドロキシスルタイン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、および、アルキルエーテルヒドロキシプロピルスルタインである。
【００３２】
好ましいヒドロキシスルタインは、ココおよびラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタインおよびココアミドプロピルヒドロキシスルタインである。
【００３３】
別のクラスの両性界面活性剤は、イミダゾリンとクロロ酢酸との反応によって形成される。このクラスは、以下に示す一般式をもつ脂肪アンホアセテートおよび脂肪アンホジアセテートを含む。これらの材料は正式にはそれぞれアンホグリシネートおよびアンホカルボキシグリシネートとして知られている：
【００３４】
【化４】
2008506728.tif 000005
式中のＲは炭素原子１０−１６個を有している直鎖状または分枝状アルキル鎖であり、Ｒ２はＨであるかまたは−ＣＨ２−ＣＯＯＨである。
【００３５】
好ましいアンホアセテートはココおよびラウロアンホアセテートであり、好ましいアンホジアセテートはラウロおよびココアンホジアセテートである。
【００３６】
上記ほど好ましくはないその他の両性界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１６脂肪アンホカルボキシプロピオネートおよびＣ１０−Ｃ１６脂肪アンホプロピオネートである。
【００３７】
別のクラスの両性界面活性剤は、ラウリルジメチルアミンオキシドのような脂肪アミンオキシドである。これらの界面活性剤は様々な研究者によって“非イオン性” 界面活性剤、“カチオン性” 界面活性剤、および、“両性” 界面活性剤に分類されている。Ｎ−オキシド基は約９のｐＫｂ値を有している弱塩基である。すなわち、ｐＨ５では分子の約５０％が正電荷をもつＮ＋−ＯＨ種として存在するが、ｐＨ６．５では正電荷をもつ種として存在するのが約３％にすぎない。本発明の目的には、脂肪アミンオキシドを両性界面活性剤に分類する。
【００３８】
組成物中に存在する両性界面活性剤のレベルは、組成物の約１−約２０重量％、好ましくは約１−約１０重量％、最も好ましくは組成物の約１．５−約５．５重量％の範囲でよい。
【００３９】
スルホスクシネート界面活性剤対両性界面活性剤の比は、好ましくは約２：１−約１：２、より好ましくは約１．５：１−約１：１．２５、最も好ましくは約１．５−約１：１の範囲である。
【００４０】
組成物の低刺激性を著しく損なうことがない限り、ヒトの頭髪および皮膚を清浄化するための適当な種々の界面活性剤を任意に組成物に含有させ得る。これらは、アシルイセチオネート、アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、脂肪サルコシネート、アルキルタウレートおよび種々のアミノ酸主体のアミドカルボキシレートのようなアニオン性界面活性剤；アルコールエトキシレート、脂肪アミド、アルキル（ポリ）多糖類、および、アルキルグルカミドのような非イオン性界面活性剤；および、長鎖脂肪アミンおよび長鎖脂肪エトキシル化アミンのようなカチオン性界面活性剤を含む。
【００４１】
特に好ましい任意の界面活性剤は一般式：
Ｒ３−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｘ−ＯＳＯ３Ｍ
を有しているアルキルエトキシスルフェートであり、式中のＲ３は直鎖状または分枝状アルキル鎖を有しているアルキル基である。このアルキル基は、炭素原子数８−２０、好ましくは１０−１８、最も好ましくは１２−１５を有している。“Ｘ”は界面活性剤１分子あたりの平均エチレンオキシド含量を表し、概して約０．５−約１０、好ましくは約０．５−約５、最も好ましくは約０．５−約３．５の範囲である。
【００４２】
“Ｍ”はカチオン、好ましくは一価のカチオン、最も好ましくはナトリウム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムイオンを表す。
【００４３】
アルキルエトキシスルフェートは、組成物の全重量を基準として約１％−約２５％、好ましくは約４％−約１２％、最も好ましくは約４％−約８％の範囲の量で組成物中に存在できる。
【００４４】
本発明の組成物の界面活性剤の全含量は、約１−約３０重量％の範囲でよい。しかしながら、組成物が目的とする最終用途が消費者用の頭髪および皮膚の清浄化製品であって濃縮物ではないので、界面活性剤含量は好ましくは約３−約２４％、最も好ましくは約４％−約１５％である。
【００４５】
スルホコハク酸またはスルホコハク酸塩
意外にも、スルホコハク酸またはスルホコハク酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウム塩がスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤とを組合せた組成物の長期安定性を大幅に改善することが知見された。スルホコハク酸の重量は、スルホスクシネート界面活性剤の全重量の１００倍に対するスルホコハク酸（またはその塩の場合にはスルホコハク酸の化学量論的当量）の比として表すのが便利である。この数値を本文中では、存在するスルホスクシネート界面活性剤の全重量に対するスルホコハク酸の“％”（または“パーセント”）と呼ぶ。スルホスクシネート界面活性剤に対するスルホコハク酸の％は少なくとも約４％、好ましくは少なくとも約５％、最も好ましくは少なくとも約６％でなければならない。
【００４６】
組成物にスルホスクシネートまたはその塩を添加すると組成物の初期粘度が多少は上昇するが、本発明の発明者らは意外にも、スルホスクシネートまたはその塩が貯蔵後、特に高温貯蔵後の組成物の粘度上昇に対して予想をはるかに超えた防止効果を有することを知見した。従って、スルホスクシネートは貯蔵安定剤として作用し、組成物の粘度をほぼ貯蔵以前のその初期値に維持する。“粘度をその初期値に維持する”という表現は、組成物を正常に使用している素人が観察して貯蔵後の組成物の粘度が明らかな違いを生じていないことを意味する。このレベルの粘度“維持”を達成するためには、一般には貯蔵後の粘度が初期値の約７５％以下しか変化（例えば増加）しないこと、好ましくはその初期値の約６５％以内であることが要求される。従って、スルホコハク酸のレベルは、この粘度維持が得られるように選択される。このレベルは、使用される具体的な組成物次第であるが、スルホスクシネート界面活性剤に対して少なくとも約４％であることが知見された。
【００４７】
“初期粘度”という用語は、組成物を調製し平衡に達するまでに十分に長い時間を室温（約２５−２７℃）で貯蔵した後の組成物の粘度を表す。一般には、初期粘度を記録する前にサンプルを一夜（１５−２４時間）平衡させる。
【００４８】
公知のように、長期貯蔵安定性の１つの指標として、被験組成物をより高い温度に暴露する加速貯蔵試験を利用するのが便利である。本発明の場合には、組成物が４９℃で最低約４週間、最も好ましくは最低約１１週間貯蔵された後でその粘度を維持しているのが好ましい。
【００４９】
上記の考察から、スルホコハク酸またはその塩は、貯蔵中でないときの組成物の粘度には限られた効果しか有していないので、本発明のスルホスクシネート−両性組成物中で伝統的な粘度調整剤として作用しないことは明らかであろう。
【００５０】
スルホコハク酸（またはスルホコハク酸塩）を導入するために主として２つの経路が存在する。第一の経路では、市販のスルホスクシネート界面活性剤の一成分として導入し、残留反応体としてまたは加水分解生成物として存在させる。第二の経路では、スルホコハク酸またはその塩を組成物に直接添加する。もちろん、上述の粘度維持レベルを得るためにこれらの２つの添加経路を併用してもよい。スルホコハク酸の導入経路にかかわりなく、スルホスクシネート界面活性剤の全重量に対するスルホコハク酸の重量％として表されるその全レベルが上記に示した臨界値を上回る値でなければならない。
【００５１】
任意成分
緩衝剤
組成物のｐＨは望ましくは約５−約７、好ましくは約６−約６．５、最も好ましくは約６．１−約６．４の範囲である。
【００５２】
また、ｐＨ変化の影響を和らげる組成物の酸緩衝能が組成物の物理的貯蔵安定性を改善することが知見されたので、組成物が適正な酸緩衝能を持つようにするのが好ましい。
【００５３】
酸緩衝能は、１ｐＨ単位だけｐＨを低下させるために１リットルの組成物に添加できる酸（例えば、プロトンまたはヒドロニウムイオン）のモル数であると定義される。酸緩衝能は、ｐＨ電極を使用し被験化合物（一般に１０倍希釈物）をＨＣｌのような強酸の標準溶液で滴定することによって測定できる。実際、組成物の酸緩衝能は、組成物１リットルあたりヒドロニウムイオン少なくとも約０．０１モル、好ましくは少なくとも約０．０２モル、最も好ましくは少なくとも約０．０３モルであることが知見された。
【００５４】
当業界でよく知られているように、様々な酸／塩基対を緩衝系として使用できる。特に好適な緩衝剤は、水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムで中和したクエン酸および水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウムで中和したポリアクリル酸である。
【００５５】
コンディショニング剤
本発明の組成物はまた、シリコーンコンディショニング剤および非シリコーンコンディショニング剤から選択された１種類または複数のコンディショニング剤を含有できる。
【００５６】
コンディショニング剤は、小滴または微粒の形態で組成物中に存在し、完全配合製品中に実質的に均一に分散できるならば、実際には液体、半固体もしくは固体のいずれでもよい。油性コンディショニング剤の小滴は好ましくは液状または半固体状の小滴として、より好ましくは液滴として存在する。
【００５７】
ｉ）シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物はさらに、頭髪および皮膚にコンディショニング効果を与えるために有効な濃度でシリコーンコンディショニング剤を含み得る。このような濃度は、シャンプー組成物の約０．０１−約５重量％、好ましくは約０．１−約５重量％、最も好ましくは約０．１−約３重量％の範囲である。
【００５８】
シリコーンコンディショニング剤は好ましくは水不溶性で不揮発性のシリコーンであるが、水溶性で揮発性のシリコーンも使用できる。典型的にはシリコーンは、小滴と呼ばれる分散した不溶性粒子の独立の不連続相の形態となるように組成物に混合される。典型的にはこれらの小滴を、場合によっては存在する後述のような懸濁化剤によって懸濁させる。シリコーンコンディショニング剤相は、流体シリコーンコンディショニング剤を含んでもよく、また、流体シリコーンの付着効率を改善するためまたは光沢を増すため（特に、高屈折率のシリコーンを使用する場合）にシリコーン樹脂のような他の成分を含むこともできる。
【００５９】
適当なシリコーンは、ポリジオルガノシロキサン、特に、ＣＴＦＡ名称でジメチコーンと呼ばれるポリジメチルシロキサンを包含する。ＣＴＦＡ名称でジメチコノールと呼ばれるヒドロキシル末端基をもつポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特にシャンプーおよびコンディショナー）に使用するために適当である。
【００６０】
例えば国際特許ＷＯ９６／３１１８８に記載されているような多少の架橋度を有しているシリコーンガムまたは樹脂も本発明の組成物に使用するのに適している。頭髪に使用する場合、これらの材料は、髪に腰、ボリュームおよびスタイリング適性を与えることができ、また、濡れた髪および乾いた髪の双方にすぐれたコンディショニング効果を与える。このような材料の例は、Ｇｅｎｅｒａｌ  ＥｌｅｃｔｒｉｃからＧＥ  ＳＳ４２３０およびＧＥ  ＳＳ４２６７として提供されている材料である。市販のシリコーン樹脂は一般には低粘度の揮発性または不揮発性のシリコーン流体に溶解した形態で提供されているが、プレフォームドエマルションとして使用することもできる。
【００６１】
他方の種類である不揮発性、不溶性シリコーン流体コンディショニング剤は少なくとも約１．４６、好ましくは少なくとも約１．４８、より好ましくは少なくとも約１．５２、もっとも好ましくは少なくとも約１．５５の屈折率をもつ高屈折率シリコーンである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般には約１．７０未満、典型的には約１．６０未満であろう。この場合のポリシロキサン“流体”は、油およびガムを含む。高屈折率ポリシロキサン流体は、屈折率を上記のような所望のレベルまで増加させるために十分な量のアリール含有置換基を含有している。
【００６２】
乳化シリコーン自体（エマルションでなくまた頭髪または皮膚のコンディショニング用最終組成物でもない）の粘度は、典型的には少なくとも１０，０００ｃｓｔ、好ましくは少なくとも５００，０００ｃｓｔ、理想的には少なくとも１，０００，０００ｃｓｔである。配合容易性の観点から粘度が１０，０００，０００ｃｓｔを超過しないのが好ましい。
【００６３】
本発明の組成物に使用するための乳化シリコーンは、典型的には約０．１μｍ−約１００μｍの平均シリコーン小滴サイズを有するであろう。シャンプー用途では、もっと小さいシリコーン小滴サイズが好ましく、一般には３０μｍ未満、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満である。逆に、身体洗浄用には、約５０μｍから１００μｍ以上までの範囲のもっと大きい小滴サイズを使用できる。
【００６４】
本発明に使用するための適当なシリコーンエマルションはまた、慣用のまたはマイクロエマルションのようなプレ乳化形態で市販されている。適当なプレフォームドエマルションの例は、エマルションＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４およびマイクロエマルションＤＣ２−１８６５、ＤＣ２−１８７０であり、これらはいずれもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手できる。これらはすべてジメチコノールのエマルション／マイクロエマルションである。架橋シリコーンガムもプレ乳化形態で入手でき、これは配合容易という利点を有している。好ましい例は、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１７８７として入手可能な材料であり、これは架橋したジメチコノールガムのエマルションである。別の好ましい例は、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１３９１として入手可能な材料であり、これは架橋したジメチコノールガムのマイクロエマルションである。
【００６５】
国際特許ＷＯ９９５３８８９には、乳化シリコーンとマイクロ乳化シリコーンとをシャンプー組成物で併用すると界面活性剤を基剤とするシャンプー組成物中のシリコーンのコンデイショニング性能が有意に強化されると報告されている。乳化シリコーン粒子対マイクロ乳化シリコーン粒子の重量比は４：１−１：４の範囲が適当である。好ましくは乳化シリコーン粒子対マイクロ乳化シリコーン粒子の比が３：１−１：３、より好ましくは２：１−１：２の範囲である。
【００６６】
本発明のシャンプーおよびコンディショナーに特別に含有させるのが好ましい別のシリコーンのクラスは、アミノ官能性シリコーンである。“アミノ官能性シリコーン”という用語は、少なくとも１つの第一級、第二級または第三級アミン基を含有しているか、または、第四アンモニウム基を含有しているシリコーンを意味する。これらは典型的には約０．１−約８．０モル％、好ましくは約０．１−約５．０モル％、最も好ましくは約０．１−約２．０モル％の範囲のモル％アミン官能価を有するであろう。
【００６７】
適当なアミノ官能性シリコーンの例は、ＣＴＦＡ名称で“アモジメチコーン”と呼ばれるポリシロキサン、“トリメチルシリルアモジメチコーン”と呼ばれるアミノ官能性シリコーン、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手できる（以前はＯＳＩから入手できた）ＳＩＬＳＯＦＴ  ＴＯＮＥのようなジメチコーンとポリアルキレンオキシドとのアミノ官能性コポリマー、および、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０５３０９７４に記載された第四級シリコーンコポリマーである。
【００６８】
アミノ官能性シリコーンの粘度は特に厳密に限定されることはなく、約１００−約５００，０００ｃｓｔの範囲が適当である。
【００６９】
また、非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を用いたアミノ官能性シリコーン油のエマルションも適当である。アミノ官能性シリコーンのプレフォームドエマルションもＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃのようなシリコーン油の供給業者から入手可能である。具体的な例は、ＤＣ９２９カチオン性エマルション、ＤＣ９３９カチオン性エマルション、および、非イオン性エマルションＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（すべてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）である。マイクロ乳化したアミノシリコーンも極めて好適である。
【００７０】
“混質性”頭髪（すなわち、毛根が脂性で毛先が乾燥性）のトリートメント用シャンプー組成物の場合、本発明の組成物中にアミノ官能性シリコーンと非アミノ官能性シリコーンとを併用するのが好ましい。このような場合、アミノ官能性シリコーン対非アミノ官能性シリコーンの重量比は、典型的には１：２−１：２０、好ましくは１：３−１：２０、より好ましくは１：３−１：８の範囲であろう。
【００７１】
本発明の組成物には不揮発性シリコーンが好ましいが、髪のつやのような追加特性を付与する揮発性シリコーンも適当である。揮発性シリコーンコンディショニング剤は好ましくは大気圧下で約２２０℃未満の沸点を有している。揮発性シリコーンコンディショナーは、組成物の全重量を基準として０％−約３％、好ましくは約０．２５％−約２．５％、より好ましくは約０．５％−約１．０％の量で存在する。適当な揮発性シリコーンの例は、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシクロシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、シクロメチコーン流体、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているポリジメチルシクロシロキサンであるが、これらに限定はされない。
【００７２】
上記ほど好ましくはないがやはり適当である水溶性不揮発性シリコーンの非限定例は、セチルトリエチルアンモニウムジメチコーンコポリオールフタレート、ステアラルコニウムジメチコーンコポリオールフタレート、ジメチコーンコポリオールおよびそれらの混合物である。
【００７３】
特に好ましいシリコーンコンデイショニング剤を以下に挙げる：ジメチコノールエマルション、６０％有効成分、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製、ＤＣ１７８５（平均粒度約１μｍ、例えばＤ３２）；ジメチコノールエマルション、４０％有効成分、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製、ＤＣ１７８６（平均粒度約０．３μｍ）；ジメチコノールエマルション、５０％有効成分、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製、ＤＣ１７８８（平均粒度約０．３μｍ）；アモジメチコーンエマルション、３５％有効成分、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製、ＤＣ９３９（平均粒度約０．３μｍ）；アモジメチコーンマイクロエマルション、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製、ＳＭＥ２５３（平均粒度約２０ｎｍ）；および、シリコーンガム−アモジメチコーンブレンド、Ｂａｓｉｌｄｏｎ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ製、ＰＣＰ２０５６Ｓ（平均粒度約１μｍ）。
【００７４】
シリコーンを含む組成物中にはシリコーンの懸濁化剤も存在するのが好ましい。適当な懸濁化剤は独立の項目で後述する。
【００７５】
ｉｉ）非シリコーン油性コンディショニング成分
本発明の組成物はまた、分散した不揮発性の水不溶性油性コンディショニング剤を含有し得る。“水不溶性”という表現は、２５０℃、０．１％（ｗ／ｗ）の濃度で材料が水に可溶性でないこと（蒸留されるかまたは等価）を意味する。
【００７６】
油性コンディショニング成分のＤ３，２平均小滴サイズは適正には少なくとも０．４μｍ、好ましくは少なくとも０．８μｍ、最も好ましくは少なくとも１μｍである。
【００７７】
油性または脂肪性材料またはそれらの混合物は本発明の組成物中の好ましいコンディショニング剤である。適当な油性または脂肪性材料は、炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物から選択される。
【００７８】
炭化水素油は、環状炭化水素、直鎖状脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）、および、分枝状脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）を含む。直鎖状炭化水素油は、好ましくは約１２−約３０個の炭素原子を含有するであろう。分枝状炭化水素油は、もっと多い数の炭素原子を含有でき、典型的にはそうである。また、Ｃ２−Ｃ６アルケニルモノマーのようなアルケニルモノマーの高分子炭化水素も適当である。これらのポリマーは直鎖状または分枝状のポリマーである。直鎖状ポリマーの長さは典型的には比較的短く、一般に直鎖状炭化水素について上述したような炭素原子総数を有している。分枝状ポリマーは実質的にもっと長い鎖長を有している。適当な炭化水素油の具体例は、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和のドデカン、飽和および不飽和のトリデカン、飽和および不飽和のテトラデカン、飽和および不飽和のペンタデカン、飽和および不飽和のヘキサデカンおよびそれらの混合物である。これらの化合物およびもっと長い鎖長の炭化水素の分枝状異性体も使用できる。代表的な分枝状異性体は、ペルメチル置換異性体のような高度に枝分かれした飽和または不飽和のアルカン、例えば、２，２，４，４，６，６，８，８−ジメチル−１０−メチルウンデカンおよび２，２，４，４，６，６−ジメチル−８−メチルノナンのようなヘキサデカンおよびエイコサンのペルメチル置換異性体、イソブチレンとブテンとのコポリマーのようなポリブテンである。特に好ましい炭化水素油は、様々な銘柄の鉱油、および、特にスキンケア用途のペトロラタムである。
【００７９】
適当な脂肪エステルの特徴は、少なくとも１０個の炭素原子を有することであり、脂肪酸またはアルコール鎖に由来のヒドロカルビル鎖をもつエステル、例えば、モノカルボン酸エステル、多価アルコールエステル、並びに、ジ−およびトリカルボン酸エステルを含む。
【００８０】
モノカルボン酸エステルは、式Ｒ’ＣＯＯＲのアルコールおよび／または酸のエステルを含み、式中のＲ’およびＲは独立にアルキルまたはアルケニルラジカルを表し、Ｒ’およびＲに存在する炭素原子の総和は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である。
【００８１】
カルボン酸のジ−およびトリアルキルおよびアルケニルエステルも使用できる。これらは例えば、Ｃ４−Ｃ８ジカルボン酸のエステル、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサン酸およびオクタン酸のＣ１−Ｃ２２（好ましくはＣ１−Ｃ６）エステルを包含する。
【００８２】
アルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのモノ、ジおよびトリエステルのような多価アルコールエステルも本発明の組成物に使用するのに適している。特に好ましい脂肪エステルは、モノ−、ジ−およびトリグリセリド、より具体的にはグリセロールとＣ１−Ｃ２２カルボン酸のような長鎖カルボン酸とのモノ−、ジ−およびトリエステルである。これらの種類の様々な材料が、ココヤシ油、ヒマシ油、ベニバナ油、ヒマワリ油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、ゴマ油、ピーナツ油、ラノリンおよびダイズ油のような植物性および動物性の油脂から得られる。合成油はトリオレインおよびトリステアリングリセリルジラウレートを包含する。
【００８３】
好ましい材料の具体例は、カカオ脂、パームステアリン、ヒマワリ油、ダイズ油およびココヤシ油である。
【００８４】
油性または脂肪性の材料は適正には０．０５％−１０％、好ましくは約０．２％−約５％、より好ましくは約０．５％−約３％のレベルで存在する。
【００８５】
カチオン性ポリマー
場合によっては、不揮発性の水不溶性シリコーンの付着を増進するためおよび適切なコンディショニング効果を発揮するためにカチオン性ポリマーが使用される。組成物中のカチオン性ポリマーのレベルは、約０．０１−約２％、好ましくは約０．１−約０．６％、最も好ましくは約０．１５−約０．４５％の範囲にできる。
【００８６】
カチオン性コンディショニングポリマーは、第四アンモニウムのようなカチオン性窒素含有基またはプロトン化アミノ基を含有する。カチオン性プロトン化アミンは、シャンプー組成物の個々の種および選択ｐＨ次第で第一級、第二級または第三級アミン（好ましくは、第二級または第三級）であろう。カチオン性コンディショニングポリマーの平均分子量は、約１０，０００，０００−約５，０００である。ポリマーはまた、約０．２ｍｅｑ／ｇｍ−約７ｍｅｑ／ｇｍの範囲のカチオン電荷密度を有している。
【００８７】
コンディショニングポリマーが水、組成物または組成物のコアセルベート相に可溶性または易分散性であり、対イオンが組成物のアニオン性必須成分と物理的および化学的に適合性であり、製品の性能、安定性または美的特性を不当に損なうことがない限り、カチオン性コンディショニングポリマーと共にアニオン性対イオンを使用できる。このような対イオンの非限定例はハロゲン化物（例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物）、硫酸塩およびメチル硫酸塩である。
【００８８】
カチオン性ポリマーのカチオン性窒素含有部分は、一般にはポリマーの全部のモノマー単位またはより典型的にはいくつかのポリマー単位に置換基として存在している。従って、組成物に使用するためのカチオン性ポリマーは、第四アンモニウムまたはカチオン性アミン置換モノマー単位のホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを、場合によっては本文中でスペーサーモノマーと呼ぶ非カチオン性モノマーと共に含む。このようなポリマーの非限定例は、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，  ６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ，ＪＡ  ａｎｄ  ＭｃＥｗｅｎ  Ｊｒ，ＧＮ編（Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，１９９５）に記載されており、該文献の記載内容は参照によって本発明に含まれる。組成物に使用するための特に好適なカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびカチオン性グアーのような多糖ポリマーである。
【００８９】
カチオン性セルロースポリマーの例は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）からＰＯＬＹＭＥＲ  ＪＲおよびＬＲシリーズのポリマーとして入手できるトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であり、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム１０と呼ばれている。別のタイプのカチオン性セルロースは、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドで処理したヒドロキシエチルセルロースの高分子第四アンモニウム塩であり、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれている。これらの材料は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）から商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００として入手できる。
【００９０】
特に好ましいカチオン性ポリマーは、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドのようなカチオン性グアーガム誘導体であり、その具体例は、Ｒｈｏｄｉａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＪＡＧＵＡＲシリーズ（例えば、ＪＡＧＵＡＲ  ＥＸＣＥＬまたはＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ）である。別の適当なカチオン性ポリマーは、第四窒素含有セルロースエーテルであり、米国特許第３，９６２，４１８号にそのいくつかの例が記載されている。該米国特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。その他の適当なカチオン性ポリマーは、エーテル化セルロース、グアーおよびデンプンのコポリマーであり、米国特許第３，９５８，５８１号にそのいくつかの例が記載されている。該米国特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。
【００９１】
場合によっては存在する適当な合成カチオン性ポリマーの非限定例は、カチオン性プロトン化アミンまたは第四アンモニウム官能価を有しているビニルモノマーと水溶性スペーサーモノマー、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アリルメタクリレート、ビニルカプロラクトンまたはビニルピロリドンとのコポリマーである。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、より好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を有している。別の適当なスペーサーモノマーは、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水分解によって生成）、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールである。
【００９２】
場合によっては存在するその他の適当な合成ポリマーは、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリロイアリルアンモニウム塩、ジアリル第四アンモニウム塩、および、ピリジニウム、イミダゾリウムおよび第四級化ピロリドンのような環状カチオン性窒素含有基を有しているビニル第四アンモニウムモノマー、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩で置換されたビニル化合物である。これらのモノマーのアルキル部分は、好ましくはＣ１、Ｃ２またはＣ３アルキルのような低級アルキルである。
【００９３】
場合によっては存在するまた別の適当なシャンプー組成物用合成ポリマーは、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩（例えば、塩化物塩）とのコポリマー（業界でＣｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，“ＣＴＦＡ”ではポリクオタニウム−１４と呼ばれている）、例えば、ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ．Ｊ．Ｓ．Ａ）から市販されている商品名ＬＵＶＩＱＵＡＴ（例えば、ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＦＣ３７０）；１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（業界でＣＴＦＡによってポリクオタニウム−１１と呼ばれる）、例えば、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている商品名ＧＡＦＱＵＡＴ（例えば、ＧＡＦＱＵＡＴ  ７５５Ｎ）；カチオン性ジアリル第四アンモニウム含有ポリマー、例えば、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびコポリマー、業界（ＣＴＦＡ）ではそれぞれポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７と呼ばれている；炭素原子数３−５の不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸塩、などである。
【００９４】
増粘剤および懸濁化剤
本発明の組成物はさらに、不溶性材料を確実に安定させる増粘剤／懸濁化剤を含んでいるのが好ましい。様々の材料を使用できる。これらは、膨潤性および会合性ポリマー、微細分割された結晶質または非晶質の無機および有機の網状結合形成材料、電解質およびそれらの組合せである。
【００９５】
有機ポリマーは、参照によってその記載内容が本発明に含まれる米国特許第２，７９８，０５３号に記載されているポリアリルスクロースで架橋されたアクリル酸コポリマーのようなカルボキシビニルポリマーを含む。これらのポリマーの例は、ＮＯＶＥＯＮから入手可能なＣＡＲＢＯＰＯＬ９３４，９４０，９４１および９５６、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから商品名ＡＣＲＹＳＯＬまたはＡＣＵＬＹＮで販売されているアルカリ膨潤性アクリルラテックスポリマーである。
【００９６】
他の適当な懸濁化剤は、組成物の約０．３−約３重量％、好ましくは約０．４−約１．２重量％の範囲の濃度のキサンタンガムである。
【００９７】
セルロースエーテル（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース）、グアーガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーガム、デンプンおよびデンプン誘導体などの水溶性またはコロイド的に水溶性のポリマーのような、組成物にグル様粘度を与える他の適当な高分子懸濁化剤、および、その他の増粘剤、粘度変性剤、ゲル化剤なども組成物に使用し得る。これらの材料の混合物も使用できる。
【００９８】
場合によっては存在する結晶質懸濁化剤は、アシル誘導体、長鎖アミンオキシドまたはそれらの組合せを含む。その濃度は、シャンプー組成物の約０．１−約５重量％、好ましくは約０．５−約３重量％の範囲である。シャンプー組成物中に使用するとき、これらの懸濁化剤は、結晶質形態で存在する。これらの懸濁化剤は、米国特許第４，７４１，８５５号に記載されている。該特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。これらの懸濁化剤は、好ましくは約１６−約２２個の炭素原子を有している脂肪酸のエチレングリコールエステルを含む。実例は、エチレングリコールステアレートであり、モノおよびジステアレートの双方を含むが、約７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートが特に好ましい。他の適当な懸濁化剤は、脂肪酸、好ましくは約１６−約２２個の炭素原子、より好ましくは約１６−１８個の炭素原子を有している脂肪酸のアルカノールアミドを含む。その好ましい実例は、ステアリックモノエタノールアミド、ステアリックジエタノールアミド、ステアリックモノイソプロパノールアミドおよびステアリックモノエタノールアミドステアレートである。他の長鎖アシル誘導体は、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート、など）；グリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート）および長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）などである。上記に挙げた好ましい材料に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシドおよび長鎖カルボン酸のアルカノールアミドも懸濁化剤として使用できる。例えば、Ｃ８−Ｃ２２の鎖を有している長鎖ヒドロカルビルをもつ懸濁化剤が考えられる。
【００９９】
懸濁化剤として使用するための適当な長鎖アミンオキシドの例は、アルキル（Ｃ１６−Ｃ２２）ジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシドである。
【０１００】
別の有用な結晶質懸濁化剤は、商品名ＴＨＩＸＣＩＮ  Ｒで販売されているトリヒドロキシステアリンである。
【０１０１】
網状結合形成無機材料の非限定例は、クレーおよびシリカである。クレーの例は、ベントナイト、ヘクトライトおよびそれらの混合物から成るグループから選択されたスメクタイトクレーである。合成ヘクトライト（ラポナイト）クレーはしばしばクレーを増粘し得る電解質塩（アルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えば、ハロゲン化物、アンモニウム塩および硫酸塩）と共に使用される。ベントナイトはコロイド状アルミニウムクレースルフェートである。シリカの例は、アモルファスシリカを含み、ヒュームドシリカ、沈降シリカおよびそれらの混合物を含む。
【０１０２】
会合性ポリマーは、単独でまたは界面活性剤ミセルと共に置換活性架橋を形成できる疎水性基を有しているポリマーである。会合性ポリマーの一例は、商品名ＰＥＭＵＬＥＮでＮＯＶＥＯＮから販売されている疎水的に改質された架橋ポリアクリレートである。別の例は、疎水的に改質されたセルロースエーテルおよび疎水的に改質されたポリウレタンである。
【０１０３】
本発明の増粘剤および懸濁化剤の特に好ましいクラスは、疎水的に改質された水溶性非イオン性ポリオールである。本発明に使用するための適当な疎水的に改質された水溶性非イオン性ポリオールは、ＰＥＧ１２０メチルグルコシドジオレエート（Ａｍｅｒｃｈｏｌから商品名ＧＬＵＣＡＭＡＴＥ  ＤＯＥ  １２０で入手可能）、ＰＥＧ−１５０ペンタエリトリチルテトラステアレート（Ｃｒｏｄａから商品名ＣＲＯＴＨＩＸで入手可能）、ＰＥＧ−７５ジオレエート（Ｋｅｓｓｃｏから商品名ＰＥＧ−４０００ＤＩＯＬＥＡＴＥで入手可能）、および、ＰＥＧ１５０−ジステアレート（Ｗｉｔｃｏから商品名ＷＩＴＣＯＮＡＬ  Ｌ３２で入手可能）である。
【０１０４】
ポリエチレングリコールの長鎖脂肪エステル、例えばＰＥＧ−１５０ステアレートが本発明に特に好ましい増粘剤および懸濁化剤である。ＰＥＧ脂肪エステルは、単独使用もできるが、ある種の電解質と併用するとそれらの効果および効率が大幅に向上することが知見された。ＰＥＧ−１５０ジステアレートと併用するための特に好ましい電解質は、クエン酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムであり、これらは、界面活性剤の全濃度が低い組成物、例えば該濃度が約１５重量％の組成物に低レベルで含有させると適正な増粘効果を与える相乗的増粘系を形成する。
【０１０５】
上記の増粘剤および構造化剤は、単独でまたは混合物で使用でき、組成物の約０．１−約１０重量％の量で存在し得る。
【０１０６】
貯蔵安定剤
スルホコハク酸に加えて、ある種の可溶性カチオンを供給する電解質もまた高温貯蔵中のスルホスクシネート界面活性剤／両性界面活性剤の安定性を改善できることが知見された。これらの電解質の添加はまた、貯蔵中の組成物のスルホスクシネートおよび両性界面活性剤混合物の異常特性と考えられる不適格な粘度増加を防ぐのに役立つ。このような電解質は本発明の有用な任意成分である。
【０１０７】
本発明に使用できる好ましい電解質は、液体中で十分に解離しその構成イオンが完全に解離する電解質である。従って、好ましい電解質は様々な種のように組成物の他の成分と共に沈降することはない。
【０１０８】
好ましい電解質は、本発明の組成物に高度に可溶性であり、必要なカチオンの供給を最も効率的に行うことができ、低刺激性、ｐＨまたは他の配合成分の溶解度に逆効果を与えることのない電解質である。
【０１０９】
一価の無機イオンの水溶性塩、特にアンモニウム塩、ナトリウム塩が特に好ましく、前二者ほどではないがカリウム塩も好ましい。これらは塩化物、硫酸塩、炭酸塩を包含し、また、有機弱酸の種々の塩、例えば、クエン酸塩、グリコール酸塩、コハク酸塩およびアクリル酸塩／ポリアクリル酸塩およびそれらの混合物を包含する。
【０１１０】
電解質のアニオンは好ましくは、組成物に使用されたレベルでそれ自体が水中でミセル化できる界面活性剤分子であってはならない。ミセル化が生じると溶液中のアニオンの利用効率が大幅に低下する。従って、アニオンが有機分子であるとき、該分子が約５個よりも多い炭素原子をもつ未置換炭化水素鎖を有していないのが好ましい。
【０１１１】
アンモニウムおよびナトリウムの塩化物、クエン酸塩およびポリアクリル酸塩とそれらの混合物が最も好ましい。
【０１１２】
組成物の粘度を初期値（この用語の意味は上述した）に維持するために必要な電解質の正確なレベルは、組成物の成分とそのレベルに依存する。特に、カチオンのレベルは、組成物に使用したスルホスクシネート界面活性剤の全重量パーセントに依存する。電解質のレベルは、組成物の約１重量％以上、好ましくは少なくとも約１．５重量％、最も好ましくは少なくとも約２重量％でなければならない。
【０１１３】
美的および補助的成分
組成物が与える低刺激性およびヘアコンディショニング効果を妨害しない範囲で配合物に多種多様な任意成分を添加できる。これらの非限定例は、香料；高級脂肪酸およびアルコール、エトキシル化脂肪酸、固体エステル、真珠光“干渉顔料”例えばＴｉＯ２コーテッドマイカのような真珠光沢剤および乳白剤；色素、顔料、着色剤；メントールのような清涼剤；抗酸化剤およびキレート化剤のような貯蔵剤；エマルション安定剤；補助増粘剤；およびそれらの混合物である。
【０１１４】
補助的な頭髪および皮膚の有益物質
頭髪および頭皮の健康を増進するために本発明の組成物に様々な任意成分を含有させ得る。しかしながらこれらの成分は、組成物の低刺激性に整合するように選択する必要がある。見込まれる有益物質の非限定例は、コレステロール、セラミドおよび擬似セラミドのような脂質；合成または天然の炭化水素エステルおよびワックスのような補助的な非シリコーンヘアコンディショニング剤；グリセロールおよびソルビトールのような保湿剤；ピリチオン亜鉛およびトリクロサンのような抗菌剤；シンナメートおよびそれらの混合物のような日光遮蔽剤である。
【０１１５】
評価方法
配合物粘度測定プロトコル
６オンスのガラス瓶に入れたシャンプー標本を２６．７℃に設定した水浴に配置した。２６．７℃で１日間維持した後、シャンプー標本を取出して直ちに、ＲＶ４スピンドルの付いたブルックフィールド粘度計を使用し回転速度２０ｒｐｍで粘度を測定した。粘度測定値を記録する前にスピンドルを２０ｒｐｍで１分間回転させた。
【０１１６】
貯蔵安定性試験プロトコル
シャンプー標本を６オンスの瓶に入れ、貯蔵すべき時間を記入したラベルを各瓶に貼付した。シャンプー収容瓶を必要な貯蔵温度、例えば４９℃に設定したオーブンに配置した。各々の瓶の貯蔵時間が経過すると、瓶を取出し、貯蔵したシャンプー標本の粘度を上述の配合物粘度測定プロトコルによって測定した。
【０１１７】
ゼイン溶解度Ｉｎ−Ｖｉｔｒｏアッセイ
ゼイン溶解度は低刺激性の単一方向性指標であり、界面活性剤原料、シャンプーおよびスキンクレンジング組成物の低刺激性を試験するために当業界で広く使用されている。ゼインは、界面活性剤に応答して皮膚のケラチンタンパク質と同様に膨潤し変性するタンパク質（トウモロコシに由来のアミノ酸のブレンド）である。この手順は、標準化試験条件下で所与の界面活性剤組成物によって溶解されたゼインの量が多いほど組成物の刺激性が高いという原理に基づいて開発された。ゼイン溶解度は、合理的な相関関係が証明されても、臨床検査または生物学的にもっと根拠のあるＦｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ  Ｌｅａｋａｇｅ  Ｉｎ−Ｖｉｔｒｏアッセイに代替することはできない。従ってゼイン溶解度の主な用途は、最終的な刺激の見込みを適切に予測する初期スクリーニングである。使用した後述の試験条件下で１％未満のゼイン溶解度は低刺激性組成物の可能性を適切に表す指標であり、１％を上回るゼイン溶解度は組成物が眼に刺激性であることを適切に表す指標である。
【０１１８】
装置
化学天秤、１００ｍｌビーカー、撹拌棒、培地撹拌プレート、１０ｍｌシリンジ、２０ｍｌシンチレーションバイアル、慣用のオーブン、７５℃に設定。
【０１１９】
手順
１．６．２５ｇのシャンプーを計量し、１００ｍｌのビーカーに入れ、脱イオン水で５０ｇに希釈する。
２．溶液を撹拌プレートに載せ、溶液が均質に見えるかまたは全サンプルが溶解するまで３００ｒｐｍ（撹拌プレートの目盛４に設定）で撹拌する。
３．溶液のｐＨを記録する。
４．シリンジを使用して６ｍｌの溶液を取り出す。
５．０．４５ミクロンのシリンジフィルターで溶液を濾過し、シンチレーションバイアルに集める。
６．バイアルに蓋をし、ブランクのラベルを貼る。ブランクは可溶物を補正するために必要である。
７．残りの溶液に２ｇのゼインを添加し、一定の撹拌速度（３００ｒｐｍ）で１時間平衡させる。１０分間の撹拌後にゼインが完全にまたは殆ど溶解したならば、更に１ｇのゼインを追加する。以後、溶液中に浮遊する未溶解のゼインが観察されるようになるまで５−１０分毎に１ｇのゼインを追加する。
８．一定速度で１時間撹拌後、溶液を５分間静置する。
９．シリンジを使用して６ｍｌの上清溶液を取出し、０．４５ミクロンのシリンジフィルターで濾過し、シンチレーションバイアルに集める。
１０．バイアルに蓋をし、標本のラベルを貼る。
１１．７５℃に設定した慣用のオーブンを使用して双方の標本の不揮発分を測定する。
１２．ゼインの溶解％を計算する。
【０１２０】
計算
ゼインの溶解％＝標本の不揮発分％−ブランクの不揮発分％
【０１２１】
主観的起泡評価パネル
被験シャンプー組成物の全体的な起泡を、ヘアピースを使用する少なくとも１０名の参加者から成る素人のパネルによって主観的に評価した。以下の試験プロトコルを使用した。
１）水温を４０℃に調整する。
２）最初に手とヘアピースを濡らす（４ｇのヘアピース）。
３）０．５ｍｌのシャンプーを塗布する（シリンジで予め測定）。
４）起泡を評価するためにヘアピースを１分間揉み洗いする。
５）ヘアピースを十分にすすぐ。次のシャンプー標本で上記の段階を繰り返す。
６）４つのシャンプー全部でヘアピースを処理した後、各シャンプーの起泡を最良（４）から最悪（１）の段階に格付けする。
【０１２２】
注：参加者に与えたサンプルの順序は、参加者毎に無作為にした。
【０１２３】
（実施例）
以下の実施例は本発明の代表として示されたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
【０１２４】
この実施例は、貯蔵安定性に対するスルホコハク酸対スルホスクシネート界面活性剤の比の臨界値を示す。
【０１２５】
表１に示す組成を有している実施例１Ａから１Ｈまでは、以下に記載のプレミックスの組合せによって以下のごとく調製した。
【０１２６】
Ａ．プレミックス調製
必要なＣａｒｂｏｍｅｒ  ９８０プレミックス（Ａ）：このプレミックスは、Ｃａｒｂｏｍｅｒ  ９８０を室温の水に溶解し、完全に水和および溶解するまで（“フィッシュアイ”の塊がなくなるまで）混合することによって調製する。
【０１２７】
Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓプレミックス（Ｂ）（または他のカチオン性ポリマー）は、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓをプロピレングリコール中で１０分間または完全に溶解して均一になるまで混合することによって調製する。
【０１２８】
塩化アンモニウム（またはＮａＣｌ）／クエン酸ナトリウム二水和物２５重量％プレミックス（Ｃ）は、塩化アンモニウム（または、塩化ナトリウム）とクエン酸ナトリウム二水和物とを水に添加し、完全に溶解するまで混合することによって調製する。
【０１２９】
ＰＥＧ−１５０ジステアレート（５重量％）プレミックス（Ｄ）は、６５℃に加熱したＣＡＰＢ（または他の両性界面活性剤）溶液の一部に添加することによって調製する。混合物を室温に冷却し、必要な追加量の水を加える。
【０１３０】
Ｂ．メーンバッチ調製：
ミキサーに水を入れ、次いでＣａｒｂｏｍｅｒプレミックス（Ａ）を加える。混合下で、Ｌａｕｒｅｔｈ硫酸ナトリウムのような場合によっては必要な界面活性剤を添加し（例えば、ＳＬＥＳ−１，７０％）、分散するまで混合する。次いでＪａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓプレミックス（Ｂ）を添加し、バッチを１００ｒｐｍで３０分間混合する。次いで、Ｌａｕｒｅｔｈスルホコハク酸二ナトリウムを添加し、分散させた後、残りの両性界面活性剤を添加する。次いで、真珠光沢剤、シリコーン、保存剤および水酸化ナトリウムを加えて分散させる。その後に塩化アンモニウム（またはＮａＣｌ）／クエン酸ナトリウム二水和物プレミックス（Ｃ）を加える。次いで粘度およびｐＨを測定し、それぞれを追加の塩ｐｐｇ−９またはＰＥＧ−１５０ＤＳプレミックス（Ｄ）、および、ＮａＯＨまたはクエン酸によって調整する。
【０１３１】
【表１】
2008506728.tif 000006
【０１３２】
表１の下部に、スルホスクシネート界面活性剤に対するスルホコハク酸の％を示し、また、実施例の組成物の初期粘度および貯蔵後の粘度変化を記録する。
【０１３３】
スルホコハク酸のレベルは、組成物の初期粘度に対する効果よりも高温で貯蔵した組成物の粘度増加を防止する効果のほうがはるかに大きいことがわかる。実際、同じ期間だけ室温で貯蔵した組成物の粘度は初期粘度からほとんど変わらない（示さず）。従って、スルホコハク酸は、慣用の意味で典型的な粘度調整剤として作用するのでなく、むしろ極めて特異的な貯蔵安定剤、特に高温貯蔵安定剤として作用する。
【０１３４】
高温貯蔵は周囲条件下の貯蔵安定性の加速試験、すなわち、耐用期間の加速試験として広く使用されている。初期値の約７５％未満の粘度増加は、約５０００−７０００ＣＰＳの初期粘度を有している組成物、すなわち、表１の組成物ではまだ許容範囲である。貯蔵後の粘度をこの閾値よりも低い値に維持するためには組成物中でスルホスクシネート界面活性剤に対して少なくとも約４％のスルホコハク酸のレベルが必要であることが表１から判明する。
【実施例２】
【０１３５】
この実施例は、スルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との組合せが粘度の増加を生じることを示す。
【０１３６】
表２に示す組成を有している実施例Ｅｘ２ＡおよびＥｘ２Ｂと比較実施例Ｃ２Ａ−Ｃ２Ｄを実施例１に記載の方法に従って調製した。
【０１３７】
【表２】
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【０１３８】
表２の下部には、スルホスクシネート界面活性剤に対するスルホコハク酸の％および加速貯蔵後（４９℃で１１週）の粘度の変化が記録されている。いくつかの点が注目に値する。
【０１３９】
最も驚くべきは、加速貯蔵後の粘度の最大増加がスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤この場合ベタインとの双方を含有している組成物でのみ生じたことである。（Ｅｘ２ＡおよびＥｘ２ＢとＣ２Ａ−Ｃ２Ｃの比較）。さらに、このような組合せの場合にはスルホコハク酸のレベルが厳密に限定される（Ｅｘ２ＡとＥｘ２Ｂとの貯蔵後粘度の比較）。
【０１４０】
逆に、両性界面活性剤およびスルホスクシネート界面活性剤を含有しない組成物は貯蔵後にこのような大幅な粘度増加を示さない。また、それらの粘度はスルホスクシネートレベルに応答しない（比較例Ｃ２Ａ−Ｃ２Ｃの貯蔵後粘度を比較するとよい）。従って、スルホコハク酸は典型的な“上位概念的”粘度調整剤として作用するのではない。その作用は本発明に開示したスルホスクシネート界面活性剤／両性界面活性剤組成物に特異的である。
【実施例３】
【０１４１】
この実施例はスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との併用が低刺激性および起泡性に与える効果を説明する。
【０１４２】
表３に示した組成を有している実施例Ｅｘ３および比較実施例Ｃ３Ａ−Ｃ３Ｃを実施例１に記載の方法によって調製した。
【０１４３】
【表３】
2008506728.tif 000008
【０１４４】
表３の下部に、平均起泡スコア（方法の項で前述した主観的起泡評価パネルによって測定）およびｉｎ−ｖｉｔｒｏ低刺激性（やはり方法の項で前述したゼイン溶解度試験によって測定）が記録されている。
【０１４５】
これらの結果から、試験したすべての界面活性剤組合せのうちで、アルキルエトキシスルフェート、スルホスクシネート界面活性剤および両性界面活性剤（Ｅｘ３）の組合せが最も低いゼイン溶解度を有しており従って最も低刺激性である。さらに、この組合せは優れた起泡性を有しており、従って低刺激性と引き換えに使用特性および効率が低下することもない（Ｅｘ３とＣ３Ｂとの比較）。
【０１４６】
従ってこの実施例は、ヒトの頭髪および皮膚を清浄化するためにスルホスクシネート界面活性剤と両性界面活性剤との組合せが望ましいことを証明し、また、このような組合せに固有の貯蔵安定性の適当な解決方法を示している。
【０１４７】
低刺激性（ゼイン溶解度）および起泡性能に基づいて判明した特に好ましい本発明の実施態様は本質的に以下の成分から成る組成物である：
ｌａｕｒｅｔｈスルホコハク酸二ナトリウム  ２％−６％
ココアミドプロピルベタイン                ２％−５％
ラウリルエトキシスルフェート（１−３ＥＯ）５％−９％
スルホコハク酸                            ４％−２０％
（スルホスクシネート界面活性剤を基準とする）。
【０１４８】
この組成物は、ゼイン溶解度試験で測定したゼイン溶解度が２以下であり、主観的起泡評価パネルによって測定した起泡スコアが少なくとも３である。
【０１４９】
本発明の文脈に使用した“本質的にから成る”という用語は、組成物の低刺激性および起泡性能を上記に定義の閾値以下に下落させる（すなわち、低下させる）ことがない限り様々な任意成分が含まれてもよいことを意味する。有用な任意成分を以下に挙げる：
塩化アンモニウムおよび／または塩化ナトリウム  ０％−２．５％
クエン酸ナトリウム                            ０％−２％
カチオン性ポリマー                            ０％−１％
シリコーン                                    ０％−５％
増粘剤                                        ０％−１０％
美観補助剤                                    ０％−５％
（色素、香料、殺生物剤、など）。
【０１５０】
実施例４−６は、本発明に有用な組成物のいくつかの変形例を示すものであり使用できる官能的添加剤、補助剤および有益物質の範囲はこれらの実施例の記載に限定されない。
【実施例４】
【０１５１】
表４の組成物は本発明の種々の界面活性剤系を示す。
【０１５２】
【表４】
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【実施例５】
【０１５３】
表５の組成物は本発明の種々のコンディショニング系を示す。
【０１５４】
【表５】
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【実施例６】
【０１５５】
表６の組成物は本発明の種々の有益物質系を示す。
【０１５６】
【表６】
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【国際調査報告】
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