(57)【要約】本発明はエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（メトキシメチルカルボニルオキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドまたはエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドを有効成分として含有する相乗作用の除草剤組成物に関する。本発明の除草剤組成物は異なる作用特性または異なる除草活性特性を有した２つ除草活性物質の混合による相乗作用によって、主要対象雑草に対する防除効果が高く、処理面積当たり有効成分の使用量を低減することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）の化合物（有効成分Ａ（１））；及び
【化１】
2008524206.tif 000031
（Ｂ１．１）ジクロホップ及びそのエステル、（Ｂ１．２）メタミホップ、（Ｂ１．３）シハロホップ−ブチル、（Ｂ１．４）クロジナホップ−プロパルギル、（Ｂ１．５）フェノキサプロップ−Ｐ及びそのエステル、（Ｂ１．６）フラムプロップ−Ｍ及びエステル、（Ｂ１．７）トラルコキシジム、（Ｂ１．８）プロホキシジム、（Ｂ２．１）チフェンスルフロン−メチル、（Ｂ２．２）メトスルフロン−メチル、（Ｂ２．３）プロスルフロン、（Ｂ２．４）トリベヌロン−メチル、（Ｂ２．５）メソスルフロン−メチル、（Ｂ２．６）フラザスルフロン、（Ｂ２．７）スルホスルフロン、（Ｂ２．８）イオドスルフロン及びそのエステル、（Ｂ２．９）フルピルスルフロン及びそのエステル、（Ｂ２．１０）ベンスルフロン及びそのエステル、（Ｂ２．１１）シクロスルファムロン、（Ｂ２．１２）シノスルフロン、（Ｂ２．１３）アジムスルフロン、（Ｂ２．１４）イマゾスルフロン、（Ｂ２．１５）ピラゾスルフロン−エチル、（Ｂ２．１６）ペノクススラム、（Ｂ２．１７）フロラスラム、（Ｂ２．１８）ビスピリバックナトリウム、（Ｂ２．１９）ピリベンゾキシム、（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ３．２）ブロモキシニル及びブロモキシニルオクタノエート、（Ｂ３．３）アイオキシニル、そのエステル及び塩、（Ｂ３．４）テルブトリン、（Ｂ３．５）シメトリン、（Ｂ３．６）クロロトルロン、（Ｂ３．７）イソプロツロン、（Ｂ４．１）オキシフルオルフェン、（Ｂ４．２）ピラフルフェン−エチル、（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル、（Ｂ４．４）シニドン−エチル、（Ｂ４．５）オキサジアルギル、（Ｂ４．６）ペントキサゾン、（Ｂ５．１）ジフルフェニカン、（Ｂ５．２）ピコリナフェン、（Ｂ５．３）メソトリオン、（Ｂ５．４）ピラゾキシフェン、（Ｂ５．５）ピラゾレート、（Ｂ５．６）ベンゾビシクロン、（Ｂ５．７）クロマゾン、（Ｂ６．１）ブタクロル、（Ｂ６．２）フルフェナセット、（Ｂ６．３）メフェナセット、（Ｂ６．４）フェントラザミド、（Ｂ６．５）プレチラクロール、（Ｂ６．６）カフェンストロール、（Ｂ６．７）イソキサベン、（Ｂ７．１）ベンフレセート、（Ｂ７．２）エトフメセート、（Ｂ７．３）プロスルホカルブ、（Ｂ７．４）トリアレート、（Ｂ７．５）チオンベンカルブ、（Ｂ８．１）トリクロピル、（Ｂ８．２）フルロキシピル及びそのエステル、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ及びそのエステル、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ及びそのエステル、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ及びそのエステル、（Ｂ８．６）メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ、（Ｂ８．７）クロメプロップ、（Ｂ８．８）ジカンバ、（Ｂ９．１）ペンディメタリン、（Ｂ９．２）ジチオピル、（Ｂ９．３）ジフェンゾクアート硫酸メチル、（Ｂ９．４）ブロモブチド、（Ｂ９．５）インダノファン、及び（Ｂ９．６）ピリブチカルブよりなる有効成分（Ｂ）群から選択された一つ以上の有効成分；
を含む除草剤組成物。
【請求項２】
下記一般式（２）の化合物（有効成分Ａ（２））；及び
【化２】
2008524206.tif 000032
請求項１に定義された有効成分（Ｂ）群から選択された一つ以上の有効成分；を含む除草剤組成物。
【請求項３】
有効成分Ａ（１）またはＡ（２）対有効成分Ｂの重量比が１：２００〜２００：１であることを特徴とする請求項１または２に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
有効成分Ａ（１）またはＡ（２）対有効成分Ｂの重量比が１：１００〜２０：１であることを特徴とする請求項３に記載の除草剤組成物。
【請求項５】
殺虫剤、殺菌剤、薬害軽減剤及び植物生長調節剤から選択された一つ以上を、さらに含有する請求項１または２に記載の除草剤組成物。
【請求項６】
担体、界面活性剤、及び補助剤から選択された一つ以上を、さらに含有する請求項１または２に記載の除草剤組成物。
【請求項７】
請求項１または２に記載の除草剤組成物を作物の耕作地または非耕作地に適用して雑草を防除する方法。
【請求項８】
請求項１または２に記載の除草剤組成物を稲栽培地に適用して雑草を防除する方法。
【請求項９】
請求項１または２に記載の除草剤組成物を穀物類栽培地に適用して雑草を防除する方法。
【請求項１０】
請求項１または２に記載の除草剤組成物を芝生または牧草地に適用して雑草を防除する方法。
【請求項１１】
除草剤組成物を茎葉処理して雑草を防除する請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
有効成分Ｂが（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ４．３）カルフェントラゾンエチル、（Ｂ８．２）フルロキシピル及びエステル、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ及びそのエステル、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ及びそのエステル、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ及びそのエステル、（Ｂ８．６）メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ、（Ｂ８．７）クロメプロップ及び（Ｂ８．８）ジカンバよりなる群から選択された一つ以上の除草剤組成物を茎葉処理して雑草を防除する請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記一般式（１）の化合物（エン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（メトキシメチルカルボニルオキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミド）または下記一般式（２）の化合物（エン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミド）及び一般式（１）または（２）の化合物と異なる作用特性または異なる除草活性特性を有した除草活性物質を含有することを特徴として単剤に比べて除草活性が高く、殺草スペクトルが広く、有効成分の使用量を低減することができる相乗的作用性の除草剤組成物に関するものである。特に、本発明は、一般式（１）または（２）の化合物と光合成阻害剤であるベンタゾン、プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ抑制剤であるカルフェントラゾン−エチル及びオーキシン型除草剤よりなる群から選択された一つ以上を有効成分として含有することを特徴とし、多年生雑草及びスルホニルウレア系除草剤抵抗性の雑草に対する相乗的除草活性、イネ科雑草の稗に対する拮抗作用解消、稲に対する茎葉処理安全性が確保された除草剤組成物に関することを含む。
【化１】
2008524206.tif 000002
【背景技術】
【０００２】
本発明は、エン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（メトキシメチルカルボニルオキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドまたはエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−［ヒドロキシ］プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドを有効成分として含有する相乗作用の除草剤組成物に関するものである。
【０００３】
作物の栽培技術において、作物の成長を阻害する雑草を防除して作物を保護することは重要である。作物の栽培地で発生した雑草による作物の生育不振または収量減少のような被害を軽減するために、これらを效果的に防除でき、作物には安全な除草活性物質が開発されてきた。現在まで、開発された多数の除草剤は特定作物用に登録され、雑草防除用として使用されている。このような特定作物の栽培地で発生する雑草の防除用として使用するための除草剤は、除草活性が高く、幅広い除草スペクトルを有し、また、環境及び作物には安全であることが好ましい。しかし、全ての除草剤がこのような条件を完全に満たしていない。
【０００４】
既存除草剤の除草活性増大と除草スペクトルを広げるための方法として最も多く利用される方法は、異なる除草活性を有する２種類以上の除草活性物質を混合する方法である。このように２種類以上の除草活性物質を混合する場合に、除草剤を個別的に雑草に処理（単剤処理）するより、さらに優れた除草効果を示す場合がある。このように構成成分の個別効能に関する結果によって、予想しうる効能または活性水準以上を示す場合を「相乗作用」という。しかし、２つ以上の除草活性物質の混合時、除草剤の相乗作用が現れる場合は一部であり、むしろ、２種類の除草剤の異なる除草特性、吸収、移行、または代謝などの差によって単剤処理時より除草活性が低く現れる場合が多い。このように２種類の除草活性物質の混合時、除草効果が単剤処理時より低くなる場合を「拮抗作用」という。また除草活性物質の混合時、除草効果が単剤処理時と変化のない場合を「相加作用」という。
【０００５】
一方、下記一般式（１）の化合物［ＩＳＯ提案名：フルセトスルフロン（flucetosulfuron）］は、スルホニルウレア系に属する除草剤であり、特許文献１に除草活性物質として既に記述されている。
【化２】
2008524206.tif 000003
【０００６】
上記フルセトスルフロンは、稲、小麦、大麦（適正使用薬量：１０〜４０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａ）及び芝生（適正使用薬量：５０〜２００ｇ  ａ．ｉ．／ｈａ）に対し、土壌または茎葉処理時、これらの作物に安全であり、広葉雑草、イネ科雑草、カヤツリグサ科雑草、一年生及び多年生雑草など広範囲な雑草種に殺草効果に優れていることが知られた物質である。
【０００７】
下記一般式（２）の化合物である、エン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル]−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドはスルホニルウレア系に属する除草活性物質であり、特許文献２に除草活性物質として既に記述されている。
【化３】
2008524206.tif 000004
【０００８】
上記化合物は、単子葉や双子葉雑草を防除するのに良い効果があり、稗、コナギ、またはウリカワなどをよく防除しながらも稲には安全な物質として知られている。
【０００９】
しかし、上記一般式（１）のフルセトスルフロンと一般式（２）のエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドは、稲耕作地に茎葉及び土壌処理時、一部のイネ科雑草とスルホニルウレア系除草剤の連用によって発生したコナギ（Monochoria vaginalis）、ホタルイ（Scirpus juncoides）、アゼナ（Lindernia）、タマガヤツリ（Cyperus difformis）中でスルホニルウレア系除草剤に抵抗性リン生態型と、クログワイ（Eleocharis kuroguwai）、ミズガヤツリ（Cyperus serotinus）、オモダカ（Sagittaria trifolia）など一部の多年生雑草に対して殺草効果が低い場合が発生した。また小麦、大麦耕作地に茎葉処理時、一部のイネ科雑草であるブラックグラス（Alopecurs myosuroides）及びイチゴツナギ類（Poa spp.）などと広葉雑草であるオオイヌノフグリ（Veronica persica）、ビオラ・アルベンシ（Viola arvensis）に対して殺草効果が低かった。そして、芝生組成地に発生する雑草中でオオイヌノフグリ（Veronica persica）とスズメノカタビラ（Poa annua）に対する殺草効果が低かった。
【００１０】
光合成阻害剤は植物の光合成おいて電子伝達を撹乱または遮断することによって、光合成を阻害して除草活性を出す除草剤であり、主に接触された葉を通じて吸収されて除草効果を発揮する。これらの除草剤は、処理された部位で速效的な効果を示し、比較的にイネ科作物に安全なので、稲、小麦、大麦にたくさん使われている。代表的な除草剤であるベンタゾンは、主に茎葉処理によって小麦、大麦及び稲に広範囲に使用され、特に稲には土壌処理によって使用されることもある。ベンタゾンを単独で使用する単剤の場合は、イネ科雑草を防除することができないので、広葉雑草のみを防除する目的で使われているが、イネ科、特に稗まで防除する目的でイネ科雑草防除用除草剤であるアセチル−ＣｏＡ  カルボキシラーゼ抑制剤（脂肪酸生合成に重要な酵素のアセチル  ＣｏＡ  カルボキシラーゼを抑制する除草剤であり、また、ＡＣＣａｓｅ阻害剤として呼ばれ、化学的にアリーロキシフェノキシプロピオン酸系列とシクロヘキサンジオン系とに分けられ、シハロホップブチルなどが前者に属し、トラルコキシジムなどが後者に属する）と混合物としてよく使用される。その代表的な事例がベンタゾンとシハロホップブチルとの混合物である。しかし、シハロホップブチルのようなイネ科雑草防除用除草剤は単剤で使用する場合、イネ科雑草に対する防除効果に優れるが、ベンタゾンと混合物で使われた場合、防除効果が単剤処理に比べて顕著に減少する拮抗作用（例えば、非特許文献１参照）があった。従って、混合物への開発が制限的であるとか、十分な混合物としての効果が得られない事例が頻繁である。このような混合物使用時、拮抗的な事例は上記の例の他にも光合成阻害剤であるプロパニルとアセトラクタートシンターゼ阻害剤であるピリベンゾキシムの場合（例えば、非特許文献２参照）でも確認された。拮抗作用の代表的な場合は、一般的にベンタゾンやプロパニルが属する光合成阻害剤やカルフェントラゾンエチルが属するプロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ抑制剤のような接触型除草剤とシハロホップブチルが属するアセチル−ＣｏＡ  カルボキシラーゼ抑制剤やフルセトスルフロンが属するアセトラクタートシンターゼ抑制剤（分枝鎖アミノ酸の生合成に重要な酵素であるアセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）を抑制する除草剤であり、ＡＬＳ阻害剤とも呼ばれ、化学的にスルホニルウレア系、イミダゾリノン系、トリアゾロピリミジン系、ピリミジニル（チオ）ベンゾアート系があり、フルセトスルフロンはスルホニルウレア系に属する）のように浸透性除草剤との混合物使用時、よく確認される事例（例えば、非特許文献３参照）であり、混合物としての開発の主要な制限である。
【００１１】
プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ抑制剤に属する除草剤は、葉緑体生合成に関連したプロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼを抑制することによって除草活性を示す除草剤であり、主に処理された葉に吸収されて作用する。これらの除草剤は、速效的な効果があるが、茎葉に散布した場合、作物に薬害を引き起こし、茎葉処理剤への開発が制限的である。特にカルフェントラゾン−エチルの場合、このような薬害問題で稲用茎葉処理剤への開発が難しかった。さらに、カルフェントラゾン−エチルは、イネ科雑草、特に稗に対する防除効果が極めて低く、別の除草剤との混合物使用が必要であった。しかし、別の除草剤と混合物として使用する場合、拮抗的な効果によって単剤使用に比べて除草活性が低下される事例（例えば、非特許文献４参照）がよくあったので、混合物への開発が制限的であった。
【００１２】
オーキシン型除草剤は、植物ホルモンであるオーキシンと似た生理作用をするが、一定濃度以上で植物の生理作用を撹乱することによって除草活性を示し、特に、広葉雑草の防除のために広範囲に使用された。しかし、これらのオーキシン型除草剤、特に、２，４−Ｄ、ＭＣＰＡまたはＭＣＰＢなどは稲用に茎葉または土壌に処理する場合、処理時期を間違うか、適正処理薬量以上で処理された場合、稲に対する深刻な薬害を引き起こし、収量減少を招くものが一般的に知られている。実例として、２，４−Ｄの場合、適正処理薬量は２８０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａを、必ず有効分裂が終わった時期から幼穂形成期以前に使用するように推奨している（例えば、非特許文献５参照）。このような稲に対する薬害問題により、これらのオーキシン型除草剤は、長期間にわたって使用されていたにもかかわらず稲除草剤への開発及び使用が制限的であった。また、これらの除草剤を別の除草剤と混合物として使用する場合、拮抗作用によって除草効果が低下されるので、混合物への開発も制限的であった。
【特許文献１】大韓民国特許第１０−０３９９３６６号（出願番号第１０−２０００−００５９９９０号）
【特許文献２】大韓民国特許第１０−０１０７９２４-００００号（出願番号１０−１９９３−０００６９１５）
【非特許文献１】Ｗｅｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．９，７４１（１９９５）
【非特許文献２】Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６７，Ｎｕｍｂｅｒ  １，Ｍａｙ  ２０００，ｐｐ．４６−５３（８）
【非特許文献３】Ｗｅｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９，Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．３，ｐｐ．４００−４０４
【非特許文献４】Ａｒｋａｎｓａｓ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ  Ｓｔａｔｉｏｎ，Ｂ．Ｒ．Ｗｅｌｌｓ  Ｒｉｃｅ  Ｒｅｓｅａｒｃh  Ｓｔｕｄｉｅｓ  ２００１，ｐｐ．６５−６９
【非特許文献５】農薬工業協会、２００４、農薬使用指針書、７４１ｐ
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、一般式（１）のフルセトスルフロンと一般式（２）のエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドの除草活性を高めて除草スペクトルを広げるために補完的特性を有する除草剤有効成分をそれぞれの除草活性特性に基づいて選抜し、生物検定を通じて確認した。補完的特性を有する除草剤有効成分の選抜は、フルセトスルフロンまたは一般式（２）の化合物と生化学的作用特性が異なるか、除草スペクトルが異なるものに分け、これは、またイネ科、広葉またはスルホニルウレア系抵抗性雑草、多年生雑草に特に効果があるものと区分した。
その結果、驚くべきことに、これらの補完的特性を有する除草剤有効成分をフルセトスルフロンまたは一般式（２）の化合物と混合した組成物を使用する時、相乗作用の効果を示し、除草活性増進及び除草スペクトル拡大効果が明確に確認されており、一部の混合物の場合は、イネ科雑草に対して相乗作用と共に薬害が軽減されていることが分かり、本発明の完成に至った。
【００１４】
従って、本発明の目的は、一般式（１）のフルセトスルフロンまたは一般式（２）のエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル)アミノ）カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドとまたは混合物パートナーとして選抜された除草活性物質それぞれを個別的に処理する時より除草活性が増大し、除草スペクトルが広く、除草剤原剤の使用量は低減され、除草剤組成物に含まれていた一般式(１）のフルセトスルフロンまたは一般式(２）の化合物と異なる除草活性物質を同時作業で処理することによって、除草剤処理努力も低減され、雑草防除コストを低減できる除草剤組成物を提供することにある。
【００１５】
本発明の別の目的は、既存の除草剤のうちで別の除草剤と混合物使用時、特定雑草に対する拮抗作用によって薬効減少が顕著であるか、単剤使用時、作物に対する薬害によって使用が制限的であった除草活性物質と一般式（１）のフルセトスルフロンまたは一般式（２）の化合物を同時作業で処理するようにすることによって、その特定雑草に対する薬効減少解消はもちろん防除が難しかった雑草のクログワイまたは抵抗性雑草に対する除草効果を増大させて、それぞれの単剤よりは混合物使用によって作物に対する安全性を増大させた除草剤組成物を提供することにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、上記した一般式（１）のエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（メトキシメチルカルボニルオキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミド、即ち、フルセトスルフロン（以下、‘除草活性有効成分（Ａ１）’）または一般式（２）の一般式化合物であるエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミド（以下、‘除草活性有効成分（Ａ２）’）及び別の有効除草活性物質（以下、‘除草活性有効成分（Ｂ）’）を含有する除草剤組成物に関するものである。
【００１７】
従って、本発明は除草活性有効成分（Ａ１）または（Ａ２）を基本的に含み、除草活性有効成分（Ｂ）を有する除草剤組合物を提供し、ここで、（Ａ１）はフルセトスルフロン（エン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（メトキシメチルカルボニルオキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミド)であり、（Ａ２）はエン−［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］−２−［２−フルオロ−１−（ヒドロキシ）プロピル］−３−ピリジンスルホンアミドであり、（Ｂ）はそれぞれの場合に含まれている除草剤（Ａ１）または（Ａ２）と化学的構造や生物学的除草活性の特徴が異なり、下記の除草剤よりなる化合物の群（Ｂ１〜Ｂ９）から選択された１種以上の除草剤である。
【００１８】
好適な混合物パートナー（Ｂ）は、下記の小群（Ｂ１）〜（Ｂ９）に属する化合物である。大部分の除草剤は、参考文献「農薬便覧（Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ）」第１２版、２００0年、英国作物保護協会（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）（以下、‘ＰＭ’と略称）に従って、活性化合物に対する一般名で言及しており、一部の除草剤は参考文献を別途に記述した。
【００１９】
（Ｂ１）アセチル−ＣｏＡ  カルボキシラーゼ抑制剤
（Ｂ１．１）ジクロホップ及びエステル、特にそのメチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．２７９−２８０）
（Ｂ１．２）メタミホップ（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＢＣＰＣ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ−Ｃｒｏｐ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ２００３，ｐｐ．８５−９２）
（Ｂ１．３）シハロホップブチル（ＰＭ，ｐｐ．２２３−２２４）
（Ｂ１．４）クロジナホッププロパルギル（ＰＭ，ｐｐ．１８６−１８７）
（Ｂ１．５）フェノキサプロップ−Ｐ及びエステル、特にそのエチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．３９３−３９４）
（Ｂ１．６）フラムプロップ−Ｍ及びエステル（ＰＭ，ｐｐ．４１５−４１６）
（Ｂ１．７）トラルコキシジム（ＰＭ，ｐｐ．９１４−９１５）
（Ｂ１．８）プロホキシジム（ＰＭ，ｐｐ．６１−６２）
【００２０】
（Ｂ２）アセトラクタートシンターゼ抑制剤
（Ｂ２．１）チフェンスルフロン−メチル（ＰＭ，ｐｐ．８９９−９００）
（Ｂ２．２）メトスルフロン−メチル（ＰＭ，ｐｐ．６４４−６４５）
（Ｂ２．３）プロスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．７８７−７８８）
（Ｂ２．４）トリベヌロン−メチル（ＰＭ，ｐｐ．９２８−９２９）
（Ｂ２．５）メソスルフロン−メチル（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＢＣＰＣＣ  ｏｎ  ｆｅｒｅｎｃｅ−Ｗｅｅｄｓ  ２００１，ｐｐ．４３−４８）
（Ｂ２．６）フラザスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．４１７−４１８）
（Ｂ２．７）スルホスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．８５３−８５４）
（Ｂ２．８）イオドスルフロン及びエステル、特にそのメチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．５４７−５４８）
（Ｂ２．９）フルピルスルフロン及びエステル、特にそのメチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．４４７−４４８）
（Ｂ２．１０）ベンスルフロン及びエステル、特にそのメチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．７６−７７）
（Ｂ２．１１）シクロスルファムロン（ＰＭ，ｐｐ．２１７−２１８）
（Ｂ２．１２）シノスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．１８３−１８４）
（Ｂ２．１３）アジムスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．４８−４９）
（Ｂ２．１４）イマゾスルフロン（ＰＭ，ｐｐ．５３４−５４４）
（Ｂ２．１５）ピラゾスルフロン−エチル（ＰＭ，ｐｐ．７９５−７９７）
（Ｂ２．１６）ペノクススラム（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＢＣＰＣ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ−Ｃｒｏｐ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ２００３，ｐｐ．８５−９２）
（Ｂ２．１７）フロラスラム（ＰＭ，ｐｐ．４２０−４２１）
（Ｂ２．１８）ビスピリバックナトリウム（ＰＭ，ｐｐ．９７−９８）
（Ｂ２．１９）ピリベンゾキシム（ＰＭ，ｐｐ．８０１）
【００２１】
（Ｂ３）光合成抑制剤
（Ｂ３．１）ベンタゾン（ＰＭ，ｐｐ．８０−８１）
（Ｂ３．２）ブロモキシニル及びブロモキシニルオクタノエート（ＰＭ，ｐｐ．１１０−１１２
（Ｂ３．３）アイオキシニル、エステル及び塩（ＰＭ，ｐｐ．５４８−５５０）
（Ｂ３．４）テルブトリン（ＰＭ，ｐｐ．８８３−８８４）
（Ｂ３．５）シメトリン（ＰＭ，ｐｐ．８３７−８３４）
（Ｂ３．６）クロロトルロン（ＰＭ，ｐｐ．１６９−１７０）
（Ｂ３．７）イソプロツロン（ＰＭ，ｐｐ．５５９−５６０）
【００２２】
（Ｂ４）プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ抑制剤
（Ｂ４．１）オキシフルオルフェン（ＰＭ，ｐｐ．７０２−７０３）
（Ｂ４．２）ピラフルフェン−エチル（ＰＭ，ｐｐ．７９２−７９３）
（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル（ＰＭ，ｐｐ．１４１−１４２）
（Ｂ４．４）シニドン−エチル（ＰＭ，ｐｐ．１８１−１８２）
（Ｂ４．５）オキサジアルギル（ＰＭ，ｐｐ．６９０−６９１）
（Ｂ４．６）ペントキサゾン（ＰＭ，ｐｐ．７１８−７１９）
【００２３】
（Ｂ５）カロチノイド生合成抑制剤
（Ｂ５．１）ジフルフェニカン（ＰＭ，ｐｐ．２９６−２９７）
（Ｂ５．２）ピコリナフェン（ＰＭ，ｐｐ．７４２−７４３）
（Ｂ５．３）メソトリオン（ＰＭ，ｐｐ．６０２）
（Ｂ５．４）ピラゾキシフェン（ＰＭ，ｐｐ．７９７−７９８）
（Ｂ５．５）ピラゾレート（ＰＭ，ｐｐ．７９３−７９４）
（Ｂ５．６）ベンゾビシクロン（ＰＭ，ｐｐ．８２）
（Ｂ５．７）クロマゾン（ＰＭ，ｐｐ．１９０−１９１）
【００２４】
（Ｂ６）細胞壁合成抑制剤
（Ｂ６．１）ブタクロル（ＰＭ，ｐｐ．１１７−１１８）
（Ｂ６．２）フルフェナセット（ＰＭ，ｐｐ．４３４−４３５）
（Ｂ６．３）メフェナセット（ＰＭ，ｐｐ．５９３−５９４）
（Ｂ６．４）フェントラザミド（ＰＭ，ｐｐ．４０６−４０７）
（Ｂ６．５）プレチラクロール（ＰＭ，ｐｐ．７５５−７５６）
（Ｂ６．６）カフェンストロール（ＰＭ，ｐｐ．１２８−１２９）
（Ｂ６．７）イソキサベン（ＰＭ，ｐｐ．５６１−５６２）
【００２５】
（Ｂ７）脂質生合性抑制剤
（Ｂ７．１）ベンフレセート（ＰＭ，ｐｐ．７１−７２）
（Ｂ７．２）エトフメセート（ＰＭ，ｐｐ．３６４−３６５）
（Ｂ７．３）プロスルホカルブ（ＰＭ，ｐｐ．７８６−７８７）
（Ｂ７．４）トリアレート（ＰＭ，ｐｐ．９２１−９２２）
（Ｂ７．５）チオンベンカルブ（ＰＭ，ｐｐ．９０１−９０２）
【００２６】
（Ｂ８）オーキシン除草剤
（Ｂ８．１）トリクロピル（ＰＭ，ｐｐ．９３３−９３４）
（Ｂ８．２）フルロキシピル及びエステル（ＰＭ，ｐｐ．４５５−４５７）
（Ｂ８．３）２，４−Ｄ及びエステル（ＰＭ，ｐｐ．２４３−２４６）
（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ及びエステル、特にチオエチル（ＰＭ，ｐｐ．５８３−５８６）
（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ及びエステル、特にエチルエステル（ＰＭ，ｐｐ．５８６−５８８）
（Ｂ８．６）メコプロップ及びその純粋Ｒ−異性体、メコプロップ−Ｐ（ＰＭ，ｐｐ．４８９−５９２）
（Ｂ８．７）クロメプロップ（ＰＭ，ｐｐ．１９１−１９２）
（Ｂ８．８）ジカンバ（ＰＭ，ｐｐ．２６５−２６７）
【００２７】
（Ｂ９）その他
（Ｂ９．１）ペンディメタリン（ＰＭ，ｐｐ．７１４−７１５）
（Ｂ９．２）ジチオピル（ＰＭ，ｐｐ．３３０）
（Ｂ９．３）ジフェンゾクアート硫酸メチル（ＰＭ，ｐｐ．２９１−２９２）
（Ｂ９．４）ブロモブチド（ＰＭ，ｐｐ．１０８）
（Ｂ９。５）インダノファン（ＰＭ，ｐｐ．５４３−５４４）
（Ｂ９．６）ピリブチカルブ（ＰＭ，ｐｐ．８０２）
【００２８】
本発明に係る除草活性有効成分（Ａ１）または（Ａ２）及び（Ｂ）を１組成物内で混合して使用することによって得られる相乗作用効果は、これらの有効成分を異なる時間に散布した場合にもよく観察できる。
【００２９】
本発明に係る除草剤組成物に共通して含有されている除草活性有効成分（Ａ１）と（Ａ２）の処理薬量は、使用しようとする対象作物によって差があるが、１ヘクタール当たり有効成分の量は２０ｇ〜３００ｇの範囲である。本発明に係る組成物は個別散布と比較して特定活性化和水の処理量が、さらに低いことが求められる。
【００３０】
従って、本発明に係る組成物で、ヘクタール当たり除草活性有効成分の処理量は有効成分（Ａ）の場合は１〜３００ｇ、好ましくは１０〜２００ｇであり、有効成分Ｂの場合は１〜４０００ｇ、好ましくは２〜２０００ｇが一般的に求められる。組成物で使用される成分Ａ対Ｂの重量比は広い範囲で変えられるが、この比率は好ましくは１：２００〜２００：１、より好ましくは１：１００〜２０：１の範囲であるが、これに制限されない。最終重量比は適用される特定分野、雑草スペクトル及び使用される活性化合物の組合によって異なり、予備試験を通じて決定できる。
【００３１】
本発明に係る組成物は、作物が栽培される耕作地に適用して一年生及び多年生のイネ科、カヤツリグサ科及び広葉雑草を選択的に防除するために使用できる。上記耕作地には稲栽培地、穀物類（小麦、大麦、オートムギ、ライ麦、等）栽培地及び芝生または牧草地を含む。また、これらの組成物は作物が栽培されない非耕作地、特に鉄道線路または畦畔等で、所望しない雑草を防除するために使用できる。
【００３２】
本発明に係る組成物を上記耕作地または非耕作地に適用する方法は、土壌処理、水面処理及び茎葉処理など常法を制限することなく使用できるが、より好ましい方法は茎葉処理である。
【００３３】
本発明に係る組成物中で、特に有効成分（Ａ１）または（Ａ２）のみを除草活性化合物として含有している組成物を処理した場合と比較して、一部の主要広葉雑草、例えばオオイヌノフグリ、ビオラ・アルベンシ、ヤエムグラ、ヒナゲシなどに対する除草活性を補完するための広葉雑草に活性の高い成分を有効成分（Ｂ）として選択された化合物は下記通りである。
【００３４】
（Ｂ２．１）チフェンスルフロン−メチル、（Ｂ２．２）メトスルフロン−メチル、（Ｂ２．３）プロスルフロン、（Ｂ２．４）トリベヌロン−メチル、（Ｂ２．１６）ペノクススラム、（Ｂ２．１７）フロラスラム、（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ３．２）ブロモキシニル、（Ｂ３．３）アイオキシニル、（Ｂ３．５）シメトリン、（Ｂ４．１）オキシフルオルフェン、（Ｂ４．２）ピラフルフェン−エチル、（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル、（Ｂ４．４）シニドン−エチル、（Ｂ４．５）オキサジアルギル、（Ｂ４．６）ペントキサゾン、（Ｂ５．１）ジフルフェニカン、（Ｂ５．２）ピコリナフェン、（Ｂ５．３）メソトリオン、（Ｂ５．５）ピラゾレート、（Ｂ５．６）ベンゾビシクロン、（Ｂ５．７）クロマゾン、（Ｂ６．１）ブタクロル、（Ｂ６．３）メフェナセット、（Ｂ６．４）フェントラザミド、（Ｂ６．５）プレチラクロール、（Ｂ６．６）カフェンストロール、（Ｂ６．７）イソキサベン、（Ｂ７．５）チオンベンカルブ、（Ｂ８．１）トリクロピル、（Ｂ８．２）フルロキシピル、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ、（Ｂ８．６）メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ、（Ｂ８．７）クロメプロップ、（Ｂ８．８）ジカンバ、（Ｂ９．２）ジチオピル、（Ｂ９．４）ブロモブチド、（Ｂ９．５）インダノファン、（Ｂ９．６）ピリブチカルブ。
【００３５】
本発明に係る組成物中で、特に有効成分（Ａ１）または（Ａ２）のみを除草活性化合物として含有している組成物を処理した場合と比較して一部の多年生雑草、特にクログワイ、エゾウキヤガラ、ミズガヤツリ、オモダカに対する除草活性を補完するための多年生雑草に活性の高い成分を有効成分（Ｂ）として選択された化合物は下記通りである。
【００３６】
（Ｂ２．１０）ベンスルフロン−メチル、（Ｂ２．１１）シクロスルファムロン、（Ｂ２．１２）シノスルフロン、（Ｂ２．１３）アジムスルフロン、（Ｂ２．１４）イマゾスルフロン、（Ｂ２．１５）ピラゾスルフロン−エチル、（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル、（Ｂ５．４）ピラゾキシフェン、（Ｂ５．５）ピラゾレート、（Ｂ７．１）ベンフレセート、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ及びエステル、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ及びエステル、特にチオエチル、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ及びエステル、特にエチルエステル。
【００３７】
また、本発明に係る組成物中で、特に有効成分（Ａ１）または（Ａ２）のみを除草活性化合物として含有している組成物を処理した場合と比較して一部のイネ科雑草に対する除草活性を補完するためのイネ科雑草に活性の高い成分を有効成分（Ｂ）として選択された化合物は下記通りである。
【００３８】
（Ｂ１．１）ジクロホップ−メチル、（Ｂ１．２）メタミホップ、（Ｂ１．３）シハロホップブチル、（Ｂ１．４）クロジナホッププロパルギル、（Ｂ１．５）フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、（Ｂ１．６）フラムプロップ−Ｍ、（Ｂ１．７）トラルコキシジム、（Ｂ１．８）プロホキシジム、（Ｂ２．５）メソスルフロン−メチル、（Ｂ２．６）フラザスルフロン、（Ｂ２．７）スルホスルフロン、（Ｂ２．８）イオドスルフロン−メチル、（Ｂ２．９）フルピルスルフロン−メチル、（Ｂ２．１８）ビスピリバックナトリウム、（Ｂ２．１９）ピリベンゾキシム、（Ｂ３．４）テルブトリン、（Ｂ３．６）クロロトルロン、（Ｂ３．７）イソプロツロン、（Ｂ６．２）フルフェナセット、（Ｂ７．２）エトフメセート、（Ｂ７．３）プロスルホカルブ、（Ｂ７．４）トリアレート、（Ｂ９．１）ペンディメタリン、（Ｂ９．３）ジフェンゾクアート硫酸メチル。
【００３９】
また、本発明に係る組成物中で、特に有効成分（Ａ１）または（Ａ２）のみを除草活性化合物として含有している組成物を処理した場合と比較してスルホニルウレア系抵抗性雑草、例えば抵抗性のコナギ、アゼナ、ホタルイ、タマガヤツリに対する除草活性を補完するためのこれらの抵抗性雑草に対する除草活性の高い成分を有効成分（Ｂ）として選択された化合物は下記通りである。
【００４０】
（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ３．２）ブロモキシニル、（Ｂ３．５）シメトリン、（Ｂ４．１）オキシフルオルフェン、（Ｂ４．２）ピラフルフェン−エチル、（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル、（Ｂ４．４）シニドン−エチル、（Ｂ４．５）オキサジアルギル、（Ｂ４．６）ペントキサゾン、（Ｂ５．１）ジフルフェニカン、（Ｂ５．２）ピコリナフェン、（Ｂ５．３）メソトリオン、（Ｂ５．５）ピラゾレート、（Ｂ５．６）ベンゾビシクロン、（Ｂ５．７）クロマゾン、（Ｂ６．１）ブタクロル、（Ｂ６．３）メフェナセット、（Ｂ６．４）フェントラザミド、（Ｂ６．５）プレチラクロール、（Ｂ６．６）カフェンストロール、（Ｂ６．７）イソキサベン、（Ｂ７．５）チオンベンカルブ、（Ｂ８．１）トリクロピル、（Ｂ８．２）フルロキシピル、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ、（Ｂ８．６）メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ、（Ｂ８．７）クロメプロップ、（Ｂ８．８）ジカンバ、（Ｂ９．２）ジチオピル、（Ｂ９．４）ブロモブチド、（Ｂ９．５）インダノファン、（Ｂ９．６）ピリブチカルブ。
【００４１】
また、本発明に係る組成物中で、特に有効成分（Ａ１）または（Ａ２）のみを除草活性化合物として含有している組成物と混合物で処理することによって従来の混合物に現れた特定雑草、特に稗に対する拮抗作用を解消し、多年生クログワイはもちろん、抵抗性雑草に対する除草活性を高め、茎葉処理時有効成分（Ａ）または有効成分（Ｂ）それぞれの単剤使用時より、稲に対する安全性を増大させるために有効成分（Ｂ）として選択された化合物は下記通りである。
【００４２】
（Ｂ３．１）ベンタゾン、（Ｂ４．３）カルフェントラゾン−エチル、（Ｂ８．２）フルロキシピル、（Ｂ８．３）２，４−Ｄ、（Ｂ８．４）ＭＣＰＡ、（Ｂ８．５）ＭＣＰＢ、（Ｂ８．６）メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ、（Ｂ８．７）クロメプロップ、（Ｂ８．８）ジカンバ。
【００４３】
さらに、本発明に係る除草剤組成物は必要に応じて別の成分、例えば別の除草剤、殺虫剤、殺菌剤、薬害軽減剤及び植物生長調節剤よりなる群から選択された一つ以上を含有することができる。このような別の成分は共同調剤され、一つの剤形として使用されるか、別途に調剤され、薬剤散布器の薬タンク中で配合して使用するか、または順次に使用できる。
【００４４】
さらに、本発明による除草剤組成物は担体、界面活性剤または剤形技術分野で便利に使用される補助剤と共に製造される。例えば、これらは公知方式によって非改質形態に加工され、活性成分を増量剤（例：溶媒、固体担体及び適切な場合界面活性剤）と均一に混合した後、粉砕、造粒、打錠などの工程によって、水和剤、液状水和剤、粒状水和剤、顆粒剤、水面展開剤、錠剤、ジャンボ剤等の剤形に加工され、土壌及び水面、植物体の葉面及び茎に散布される。
【００４５】
好適な担体及び添加剤は、固体または液体であって、剤形技術分野で有用な成分、例えば天然または合成無機物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、増粘剤、結合剤、アジュバントなどである。
【００４６】
溶媒としては、芳香族炭化水素、例えばキシレン混合物または置換されたナフタレンエタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテルのようなアルコールとグリコール及びそのエーテルとエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強い極性溶媒；エポキシ化されたココナッツ油または大豆油のようなエポキシ化されるか、またはエポキシ化されない植物油；または水などである。このような溶媒は液状製剤用溶媒または粒剤の補助溶媒として使用できる。
【００４７】
固体担体としては、タルク、カオリン、ベントナイト、炭酸カルシウム、硅藻土、またはアガルマトライトのような微細に粉砕された天然または合成された無機鉱物である。
分散剤としては、リグニンスルホン酸の塩、ナフタレンスルホン酸の塩、ラウリル硫酸の塩、ラウリルスルホン酸の塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルスルフェートの塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルフェートの塩のようなアニオン性分散剤、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、またはポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどが挙げられる。湿潤剤及び分散剤は上述されたものに限定されなく、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤中で適当なものを使用でき、必要に応じてカチオン性界面活性剤も使用することができる。
【００４８】
湿潤剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸の塩、ジアルキルスルホサクシネートの塩、ジアルキルナフタレンスルホン酸の塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルフェートの塩などのアニオン性湿潤剤、アセチレン系列の非イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤の尿素複合体などが挙げられる。
【００４９】
好適な増粘剤としては、ホモ糖類及びヘテロ糖類のような多糖類（polysaccharide）とモンモリロナイト（montmorillorite）、スメクタイト（smectite）、セピオライト、ヘクトライト、親水性／疎水性シリカのような無機物質とに分けられる。ホモ糖類はフランゴム（furan gum）が挙げられ、ヘテロ糖類はグアーガム（guar gum）、キサンタンガム（xanthan gum）、ウェランガム（wellan gum）などが挙げられる。
【００５０】
好適な結合剤としては、でんぷん、デキストリン、アルファでんぷん、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ゼラチン、リグニンスルホネート（lignin sulfonate）、ブドウ糖、ソルビトール、ポリエチレングリコール（polyethylene glycol）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（hydroxypropyl methyl cellulose）、ポリビニールピロリドン（polyvinyl pyrrolidone）などが挙げられる。
【００５１】
アジュバントは、薬効増進のために製剤段階で添加するか、散布液製造段階で希釈して使用される物質であって、通例的にはアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤などが主である。アジュバントとして使用できる物質としては、ジアルキルスルホサクシネートの塩、アセチレン系列の非イオン性界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、エトキシ化ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレントリブロック共重合体、アルコキシ化トリシロキサンなどである。
【００５２】
下記実施例は本発明による組成物の使用効果に対して例示するものであり、本発明の範囲を何ら限定するものでない。
【実施例】
【００５３】
本発明に係る製剤の実例は下記通りである。
水和剤は除草活性物質（Ａ１またはＡ２）／除草活性物質（Ｂ）の混合物  １０重量部、ドデシル硫酸ナトリウム  ２重量部（商品名：ＮＫ−ＳＤＳ、コシール社製）、リグニンスルホン酸ナトリウム  ８重量部（商品名：ＮＫ−ＳＬＳ(コシール製品))、カオリン８０重量部、コシール社製）を混合し、この混合物をハンマーミル（モデル名：ＫＤＷ−１、パウダル社製）を利用して、平均粒径が５〜１０μになるように粉砕して製品を得る。
液状水和剤は除草活性物質（Ａ１またはＡ２）／除草活性物質（Ｂ）の混合物  １０重量部、ドデシル硫酸ナトリウム  １重量部（商品名：ＮＫ−ＳＤＳ、コシール社製）、ナトリウムナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物  ３重量部（商品名：Ｍｏｒｗｅｔ−Ｄ４２５、ホイットコ社製）、プロピレングリコール  ５重量部、ゲル等級のベントナイト（商品名：ＮＫ−ＫＮＰ、コシール社製）０．５重量部、蒸留水  ８０．５重量部を混合し、この混合物をダイノーミル（モデル名：Ｔｙｐ  ＫＤＬ  Ａ）を利用して、平均粒径が２〜３μになるように粉砕して製品を得る。
乳剤は除草活性物質（Ａ１またはＡ２）／除草活性物質（Ｂ）の混合物  １０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（商品名：ＣＲ−ＤＢＣ６４、ユスンファヨンテック社製）５重量部、エトキシ化（平均ＥＯ付加モル数：１０）オレイルアルコール（商品名：Ｋｏｒｅｍｕｌ  ＯＥ１０（韓農化成社製)２．５重量部、エトキシ化（平均ＥＯ付加モル数：４０）ヒマシ油（商品名：Ｋｏｒｅｍｕｌ  ＣＯ４０（韓農化成社製品）２．５重量部、アルキルベンゼン系ナフタ溶剤（商品名：Ｋｏｃｏｓｏｌ  １５０（ＳＫ社製）を適切な攪拌器を利用して均質するように混合した後、製品を得る。
【００５４】
試験例
有効成分（Ａ１）または（Ａ２）と有効成分（Ｂ１）〜（Ｂ９）に属する群から選択された１種以上の有効成分（Ｂ）との混合処理による相乗的除草活性及び作物に対する安全性評価方法及びその結果は下記通りである。
【００５５】
１．温室ポット試験
単子葉（イネ科及びカヤツリグサ科）及び双子葉（広葉）雑草の種子または栄養繁殖体（塊茎、茎等）断片をポット内の砂壌土に播種または移植し、温室の良好な生長条件（温度、大気湿度、灌漑）下で生長させた。稲栽培条件での試験の場合は、湛水深が３ｃｍになるように保持した。播種または移植後、一定の期間経過後、試験植物の生育が一定の段階に達した時、本発明に係る組成物を処理した。湛水土壌処理の場合は、定量した組成物を直接湛水土壌に処理しており、茎葉処理の場合、湛水された水を除去し、定量した量を水と希釈した後、希釈液の散布量が２００〜１０００Ｌ／ｈａになるように実験室用トラックスプレーヤー（CO2  pressurized  belt-driven  sprayer，R&D spray，ＵＳＡ）を利用し、対象植物体に散布した。以後、実験植物を同じ生長条件下で、約３〜４週間温室に置いた後、処理した組成物の効果を処理しない無処理対照群と比較し、肉眼で採点した。処理された組成物の除草効果は防除率で示した。処理しない無処理対照群と比較して０％〜１００％の等級に評価した。ここで、０％は植物体の損傷が全くないことを意味し、１００％は植物の完全アポトーシスを意味する。各処理は３繰返しまたは４繰返しからなる。
【００５６】
２．現地圃場試験
対象作物が正常に生育する栽培環境である圃場条件で、作物を播種または田植えし、同じ時期に単子葉及び双子葉種子または栄養繁殖体（塊茎、茎等）断片を一定の区画に播種または移植して生育させるか、均一に自然発生した雑草を一定の生育段階まで生育させた。これら雑草の生育が一定の段階に達した時、本発明に係る組成物を処理した。土壌処理の場合、定量した組成物を直接湛水土壌に処理しており、茎葉処理の場合、稲栽培条件では湛水された水を除去した後、そして畑条件の場合、直ちに定量した量を水と希釈し、希釈液の散布量が２００〜１０００Ｌ／ｈａになるように二酸化炭素の圧力で散布する背負い式噴霧機（CO2 pressurized Knapsack sprayer)を利用して対象植物体に散布した。本発明に係る組成物を処理後、一定の時間の間隔で除草効果及び作物に対する薬害程度を処理後、約５〜７週後、処理した組成物の効果を処理しない無処理対照群と比較して温室ポット試験と同じ等級で肉眼採点した。各処理は３繰返しまたは４繰返しからなる。
【００５７】
３．相乗作用効果の評価
本発明に係る除草剤組成物を使用する場合、雑草に対する除草効果は組成物に含まれていたそれぞれの個別除草活性有効成分を独立的に散布した時の除草活性の合計を超えた。従って、本発明に係る組成物は、個々の除草活性有効成分が含まれた組成物と比較するとき、雑草に対して同じ除草効果を得るために必要な処理量が低く要求されていることを観察できた。このような除草活性の増加、有効性増加または処理量減少は相乗作用効果の強力な証拠となる。２種類以上の除草活性有効成分を混合処理した場合現れる相乗作用効果の評価はコルビー（Ｓ．Ｒ．Ｃｏｌｂｙ）の文献［“Calculation Synergistic and Antagonistic Response of Herbicide  Combinations”  Ｗｅｅｄｓ  １５／１（１９６７）］に記述される通りに計算して実施した。
従って、下記の数式はこのような目的で使用された。
Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（ＸＹ／１００）
上記の式で、
ＸはＸｇ  ａ．ｉ．／ｈａ処理量での除草剤Ａによる防除率（％）を表し、
YはＹｇ  ａ．ｉ．／ｈａ処理量での除草剤Ｂによる防除率（％）
Ｅ（予想値）はＸ＋Ｙｇ  ａ．ｉ．／ｈａ処理量での除草剤Ａ＋Ｂによって予想される防除率（％）
【００５８】
混合物で観察された実際雑草防除率の値がコルビーの数式によって計算された予想値のＥ値より高ければ、混合物の作用は各成分を合わせたものより高い。即ち、相乗效果が存在することを意味する。
【００５９】
４．作物に対する安全性増大評価
作物に対する安全性は“作物薬害”、即ち、作物の被害程度で表記し、薬害が低いほど作物の安全性は高い。本発明に係る除草剤組成物を使用する場合、組成物に含まれていたそれぞれの個別除草活性有効成分を独立的に散布した時、発生する作物に対する薬害の合計より低かった。従って、本発明に係る組成物は、個々の除草活性有効成分が含まれた組成物と比較するとき、作物に対する安全性が増大して単剤使用時、発生しうる作物薬害が顕著に減少し、対象作物に使用が可能になった。このような安全性増大は上記したコルビーの数式によって計算でき、混合物で観察された実際雑草防除率の値がコルビーの数式によって計算された予想値のＥ値より低ければ、混合物は各成分を合わせたものより低い薬害、即ち、相乗的安全性が存在することを意味する。
上記試験に係る結果を下記表１〜２６に示した。
【００６０】
【表１】
2008524206.tif 000005
【表２】
2008524206.tif 000006
【表３】
2008524206.tif 000007
【表４】
2008524206.tif 000008
【表５】
2008524206.tif 000009
【表６】
2008524206.tif 000010
【表７】
2008524206.tif 000011
【表８】
2008524206.tif 000012
【表９】
2008524206.tif 000013
【表１０】
2008524206.tif 000014
【表１１】
2008524206.tif 000015
【表１２】
2008524206.tif 000016
【表１３】
2008524206.tif 000017
【表１４】
2008524206.tif 000018
【表１５】
2008524206.tif 000019
【表１６】
2008524206.tif 000020
【表１７】
2008524206.tif 000021
【表１８】
2008524206.tif 000022
【表１９】
2008524206.tif 000023
【表２０】
2008524206.tif 000024
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【表２２】
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【表２３】
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【表２４】
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【表２５】
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【表２６】
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【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の除草剤組成物は異なる作用特性または異なる除草活性特性を有する２つ除草活性物質の混合による相乗作用によって除草活性物質それぞれを個別的に処理する時より除草活性が増大し、除草スペクトルが広く、除草剤原剤の使用量は低減され、また除草剤組成物に含まれていたフルセトスルフロンと他の除草活性物質を同時作業で処理するによって除草剤処理努力も低減され、雑草防除費用を軽減することができる。さらに、一般式（１）または（２）の化合物と光合成阻害剤であるベンタゾン、プロトポルフィリノーゲンＩＸオキシダーゼ抑制剤であるカルフェントラゾン−エチル及びオーキシン型除草剤よりなる群から選択された一つ以上を有効成分として含有する本発明の除草剤組成物は多年生雑草及びスルホニルウレア系除草剤抵抗性である雑草に対する相乗的除草活性、イネ科雑草である稗に対する拮抗作用解消及び稲に対する茎葉処理安全性を高める効果がある。
【国際調査報告】
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