(57)【要約】  本発明は、ヒトの皮膚および毛髪を紫外線から保護するための化粧品用および皮膚用製剤に関し、前記製剤は、10〜20 nmの微結晶サイズおよび90〜110 m2/gの比表面積を有する、可視光において透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子を含有する。本発明は、二酸化チタン粒子の表面コーティングが、a)酸化アルミニウムおよびb)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーからなる多層コーティング、またはa)酸化アルミニウム、b)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーおよびc)二酸化ケイ素からなる多層コーティングを含むことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトの皮膚および毛髪を紫外線から保護するための化粧品用または皮膚用製剤であって、
可視領域において透明であり、かつ10〜20 nmの微結晶サイズおよび90〜110 m2/gの比表面積を有する表面コーティングされた二酸化チタン粒子を含み、
二酸化チタン粒子の表面コーティングがa)酸化アルミニウムおよびb)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーからなるマルチコーティングを含む、
前記製剤。
【請求項２】
二酸化チタン粒子の表面コーティングが、さらに成分c)として二酸化ケイ素を含む、請求項1に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項３】
可視領域において透明である表面コーティングされた二酸化チタン粒子の含有量が、化粧品用または皮膚用製剤の総重量に基づいて0.1〜25重量％の範囲である、請求項1または2に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項４】
二酸化チタン粒子が、
a) 酸化アルミニウムまたは酸化アルミニウムと二酸化ケイ素の混合物からなる第1層、および
b) メチコンとジメチコンのコポリマーからなる外層
によりコーティングされている、請求項2または3に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項５】
透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が70〜92重量％の二酸化チタン含有量を有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項６】
透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が4〜10重量％の二酸化ケイ素含有量を有する、請求項2〜5のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項７】
透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が1〜10重量％の酸化アルミニウム含有量を有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項８】
透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が3〜10重量％のメチコンまたはメチコン／ジメチコンコポリマー含有量を有する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項９】
二酸化チタン粒子が94〜100%のルチル割合を有する、請求項1〜8のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【請求項１０】
透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子を単独で、または化粧品用および皮膚用製剤に使用できることが公知の他の吸収化合物と共に含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の化粧品用または皮膚用製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線からヒトの皮膚および毛髪を保護するための化粧品用および皮膚用製剤であって、可視領域において透明で、かつ10〜20 nmの微結晶サイズおよび90〜110 m2/gの比表面積を有する表面コーティングされた二酸化チタン粒子を含み、二酸化チタン粒子の表面コーティングがa)酸化アルミニウムおよびb)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーからなるマルチコーティング、またはa)酸化アルミニウム、b)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーおよびc)二酸化ケイ素からなるマルチコーティングを含む前記製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタンまたは酸化亜鉛などの金属酸化物は、サンスクリーン組成物に広く使用されている。それらの効果は、主に有害な紫外線の反射、散乱および吸収に基づき、主に金属酸化物の一次粒径に依存する。
【０００３】
超微粒二酸化チタンは、化学的に安定であり、毒物学的に安全で、皮膚への刺激も感作も引き起こさないので、化粧品製剤に広く使用されている。それは最近では最もよく使用され、最も重要な金属光保護物質である。
【０００４】
二酸化チタンまたは酸化亜鉛などの金属酸化物の欠点は、反応性の種（たとえばヒドロキシルラジカル）の形成をもたらし得る反応を誘発する、その光触媒活性である。
【０００５】
先行技術は、これらの金属酸化物をたとえば無機および／または有機表面成分のコーティングで被覆することにより、UV遮蔽特性を減少させることなくその光触媒活性を減少させることを試みている。これらの表面成分は、とりわけ、Al2O3、SiO2および／またはシロキサンである。
【０００６】
EP-A-988 853には、二酸化ケイ素によりコーティングされた金属酸化物粒子、ならびにそれらの調製およびサンスクリーン組成物の成分としての使用が記載されている。ここでの欠点は、これらのコーティングされた金属酸化物粒子は表面機能性が低く、粒子の相互成長(intergrowth)の程度が高いことである。これは第一に粒子の化粧品製剤への混合を妨げ、第二に沈降に関してそれらの安定性を制限する。
【０００７】
EP 0 869 762 B1には、シリコーンポリマーコーティングされた疎水化金属酸化物およびそれらの化粧品におけるサンスクリーンとしての使用について記載されている。
【０００８】
さらに、EP 1 284 277 A1には、二酸化ケイ素によりコーティングされ、小さい構造を有する金属酸化物粒子、およびそれにより調製されたサンスクリーン剤が記載されている。
【０００９】
約30 nm未満の粒径を有する二酸化チタンナノパーティクルは、化粧品用および皮膚用製剤におけるUV吸収剤としての使用に潜在的に適している。
【００１０】
約30 nmよりも大きい二酸化チタンの粒子、粒子凝集体または粒子集塊は光散乱効果を導き、それにより可視光領域における透明度の望まれない減少をもたらす。このため、再分散性、すなわち、調製した二酸化チタンナノパーティクルがコロイド分散状態に変換される能力は、上記の応用には重要な必要条件である。
【００１１】
サイズ量子化効果のために、約5 nm未満の粒径を有する二酸化チタンナノパーティクルは吸収端のブルーシフトを示し(L. Brus, J. Phys. Chem. (1986), 90, 2555-2560)、そのため、UV-A領域のUV吸収剤としての使用にはあまり適していない。
【００１２】
一次粒径が小さくなると、非表面積が大きくなるため、凝集体および集塊の形成のための、ならびに吸収過程のための活性表面が増加し、それによりエマルションの安定性が脅かされる可能性がある。
【００１３】
一方、集塊は、皮膚上で粒子としてしばしば肉眼でさえも識別可能であり、透明度ならびにサンスクリーン剤のUV保護効果を減少させ、保存の間に沈殿するので、化粧品の透明な製剤には望ましくない。また、集塊は製剤の不安定性の原因ともなり得る。
【００１４】
以上のように、実務上、粒子の微細に粉砕された性質が大きくなるにつれて、分散の問題が増加するので、分散および安定化プロセス全体が化粧品製剤の製造中の最も複雑な段階の一つとなることが見出された。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
そこで、本発明の目的は、二酸化チタン粒子を含み、先行技術の欠点を克服することができる化粧品および皮膚用光保護製剤を提供することである。特に、二酸化チタン粒子は、光触媒活性が低く、かつ散乱特性が低いものとすべきである。さらに、二酸化チタン粒子は可視領域において透明であり、化粧品分散物に組み入れることが容易なものとすべきである。可能ならば、複雑な分散プロセスを避けるために粒子は不可逆凝集すべきではない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
ここで、この目的は、可視領域において透明であり、かつ10〜20 nmの微結晶サイズおよび90〜110 m2/gの比表面積を有する表面コーティングされた二酸化チタン粒子を含み、二酸化チタン粒子の表面コーティングがa)酸化アルミニウムおよびb)メチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーからなるマルチコーティングを含む、ヒトの皮膚および毛髪を紫外線から保護するための化粧品用および皮膚用製剤を提供することにより達成された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
メチコンおよびジメチコンという名称は、それぞれ、メチル水素ポリシロキサンおよびジメチルポリシロキサンを表す。
【００１８】
本発明において化粧品用および皮膚用製剤中に存在する表面コーティングされた二酸化チタン粒子の微結晶サイズは、X線回折分光法により測定して、10〜20 nm、好ましくは12〜18 nm、特に好ましくは14〜16 nmの範囲である。
【００１９】
本発明において化粧品用および皮膚用製剤中に使用する表面コーティングされた二酸化チタン粒子のBET表面積は、DIN 66131（F.M. Nelsen, F.T. Eggertsen, Analyt. Chem. 30 (1958), 1387も参照されたい）に従って測定して、90〜110 m2/g、好ましくは95〜105 m2/gの範囲である。
【００２０】
化粧品用および皮膚用製剤の好ましい形は、二酸化チタン粒子の表面コーティングが、さらに成分c)として二酸化ケイ素を含むものである。
【００２１】
化粧品用および皮膚用製剤の特に好ましい形は、二酸化チタン粒子が、
a) 酸化アルミニウムまたは酸化アルミニウムと二酸化ケイ素の混合物からなる第1層、および
b) メチコンとジメチコンのコポリマー(CAS No: 68037-59-2)からなる外層
によりコーティングされているものである。
【００２２】
ここで、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素およびメチコンまたはメチコンとジメチコンのコポリマーからなるマルチコーティングの厚さは、0.5〜3 nmの間で変化し得る。この範囲内で、粒子は十分に高いUV吸収、反射および散乱を示す。
【００２３】
本発明により使用する表面コーティングされた二酸化チタン粒子は、たとえば、US 6,660,380に記載される酸化亜鉛粒子をコーティングする方法により得ることができる。
【００２４】
化粧品用および皮膚用製剤の別の好ましい実施形態は、透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が70〜92重量％、好ましくは72〜90重量％、特に好ましくは73〜83重量％の二酸化チタン含有量を有するものである。ここで、パーセンテージは化粧品用および皮膚用製剤中に存在する表面コーティングされた二酸化チタン粒子の総重量に基づく。
【００２５】
化粧品用および皮膚用製剤の同様に好ましい実施形態は、透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が4〜10重量％、好ましくは5〜9重量％、特に好ましくは6.5〜8.5重量％の二酸化ケイ素含有量を有するものである。ここで、パーセンテージは化粧品用および皮膚用製剤中に存在する表面コーティングされた二酸化チタン粒子の総重量に基づく。
【００２６】
化粧品用および皮膚用製剤の別の好ましい実施形態は、透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が1〜10重量％、好ましくは1〜5重量％、特に好ましくは2.5〜4.5重量％の酸化アルミニウム含有量を有するものである。ここで、パーセンテージは化粧品用および皮膚用製剤中に存在する表面コーティングされた二酸化チタン粒子の総重量に基づく。
【００２７】
化粧品用および皮膚用製剤の別の好ましい実施形態は、透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子が3〜10重量％、好ましくは4〜7重量％、特に好ましくは4.5〜6.5重量％のメチコンまたはメチコン／ジメチコンコポリマー含有量を有するものである。ここで、パーセンテージは化粧品用および皮膚用製剤中に存在する表面コーティングされた二酸化チタン粒子の総重量に基づく。
【００２８】
化粧品用および皮膚用製剤の別の好ましい実施形態は、二酸化チタン粒子が94〜100%、好ましくは98〜100%、特に好ましくは98.5〜99.5%のルチル割合を有するものである。
【００２９】
本発明の化粧品用または皮膚用製剤中の可視領域において透明である表面コーティングされた二酸化チタン粒子の含有量は、化粧品用および皮膚用製剤の総重量に基づいて、0.1〜25重量％、好ましくは0.1〜10重量％、特に好ましくは1〜7重量％の範囲である。
【００３０】
光保護剤を含む化粧品用および皮膚用製剤は、一般的に、少なくとも1つの油相を含む担体を基剤とする。しかしながら、水のみを基剤とする製剤も可能である。したがって、油、水中油および油中水エマルション、クリームおよびペースト、唇保護スティックの塊またはゲルが好適である。
【００３１】
また、好適なエマルションは、とりわけ、表面コーティングされた二酸化チタン粒子を分散された形で含むO/Wマクロエマルション、O/WマイクロエマルションまたはO/W/Oエマルションであり、これらのエマルションは、DE-A-197 26 121に記載されるような相反転技術により得ることができる。
【００３２】
添加物として好適であり得る従来の化粧品補助剤は、たとえば、共乳化剤、脂肪およびろう、安定剤、増粘剤、生体活性成分、薄膜形成剤、芳香剤、染料、パール化剤、保存剤、顔料、電解質（たとえば、硫酸マグネシウム）およびpH調節剤である。
【００３３】
好適な共乳化剤は、好ましくは、たとえば、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステルまたは部分的にエステル化されたグリセリドなどの、公知のW/OならびにO/W乳化剤である。脂肪の典型的な例はグリセリドであり；言及すべきろうは、とりわけ、蜜ろう、パラフィンワックスまたは微結晶ワックスであって、適切な場合には親水性ろうと組み合わせたものである。
【００３４】
使用することができる安定剤は、たとえば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムおよび／またはステアリン酸亜鉛などの脂肪酸の金属塩である。
【００３５】
好適な増粘剤は、たとえば、架橋ポリアクリル酸およびその誘導体、多糖、特にキサンタンガム、グアーガム、寒天、アリギン酸塩およびタイロース(tyloses)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ならびに脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸、ポリアクリレート、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。
【００３６】
生体活性成分は、たとえば、植物抽出物、タンパク質加水分解物および複合ビタミン剤を意味すると理解される。
【００３７】
従来の薄膜形成剤は、たとえば、キトサン、微結晶キトサンまたは四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン-ビニルアセテートコポリマー、一連のアクリル酸のポリマー、第四級セルロース誘導体および類似の化合物などの親水コロイドである。
【００３８】
好適な保存剤は、たとえば、ホルムアルデヒド溶液、p-ヒドロキシ安息香酸塩またはソルビン酸である。
【００３９】
好適なパール化剤は、たとえば、エチレングリコールジステアレートなどのグリコールジステアリン酸エステル、ならびに脂肪酸および脂肪酸モノグリコールエステルである。
【００４０】
使用することができる染料は、たとえば、出版物「化粧品着色剤」(“Kosmetische Farbemittel” [Cosmetic Colorants])、ドイツ研究協会の染料委員会 (Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft)、Verlag Chemie, Weinheim出版、1984に記載されるもののような、化粧品の目的に認可されており、この目的に適した物質である。これらの染料は、通常は、混合物の総量に基づいて0.001〜0.1重量％の濃度で使用する。
【００４１】
一般的に、さらに抗酸化剤を含有することが好ましい。使用することができる好適な抗酸化剤は、化粧品および／または皮膚への適用に従来使用される、または好適であるすべての抗酸化剤である。
【００４２】
抗酸化剤は、アミノ酸（たとえば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（たとえば、ウロカニン酸）およびその誘導体、D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンなどのペプチドおよびその誘導体（たとえば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（たとえば、β-カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（たとえば、ジヒドロリポ酸）、金チオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（たとえば、チオロドキシン(thiorodoxin)、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、および非常に低い耐量（たとえば、pmol〜μmol/kg）のスルホキシミン化合物（たとえば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ、ヘキサ、ヘプタチオニンスルホキシミン）、ならびに（金属）キレート剤（たとえば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（たとえば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTAおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（たとえば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンCおよびその誘導体（たとえば、アスコルビン酸ナトリウム、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（たとえば、酢酸ビタミンE、トコトリエノール）、ビタミンAおよび誘導体（パルミチン酸ビタミンA）、およびベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアシン酸(nordihydroguajakharzsaure)、ノルジヒドログアイアレチン酸(nordihydroguajaretsaure)、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（たとえば、ZnO、ZnSO4）、セレンおよびその誘導体（たとえば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（たとえば、スチルベンオキシド、trans-スチルベンオキシド）からなる群より有利に選択される。
【００４３】
上記の抗酸化剤（1種または複数種の化合物）の製剤中の量は、製剤の総重量に基づいて、好ましくは0.001〜30重量％、特に好ましくは0.05〜20重量％、特に1〜10重量％である。
【００４４】
ビタミンEおよび／またはその誘導体が抗酸化剤である場合、その濃度を、製剤の総重量に基づいて0.001〜10重量％の範囲から選択すると有利である。
【００４５】
ビタミンAおよび／またはその誘導体またはカロテノイドが抗酸化剤である場合、その濃度を、製剤の総重量に基づいて0.001〜10重量％の範囲から選択すると有利である。
【００４６】
本発明の目的のための化粧品用または皮膚用製剤が溶液またはエマルションまたは分散物である場合、使用することができる溶媒は、次のものである。
【００４７】
水または水溶液；カプリン酸またはカプリル酸のトリグリセリド、好ましくはひまし油などの油；脂肪、ろうおよび他の天然および合成の脂肪物質、好ましくは脂肪酸と低炭素数のアルコール、たとえばイソプロパノール、プロピレングリコールまたはグリセロールとのエスエル、または脂肪アルコールと低炭素数のアルカン酸または脂肪酸とのエステル；
低炭素数のアルコール、ジオールまたはポリオール、およびそのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の製品。
【００４８】
特に、上記の溶媒の混合物を使用する。アルコール性溶媒の場合、さらに水を含有してもよい。
【００４９】
本発明の目的のためのエマルション、オレオゲルまたは水分散物または油分散物の油相は、3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝鎖および／または直鎖アルカンカルボン酸と3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝鎖および／または直鎖アルコールのエステルの群、および芳香族カルボン酸と3〜30炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝鎖および／または直鎖アルコールのエステルの群から有利に選択される。そこで、前記のエステル油は、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、n-ブチルステアレート、n-ヘキシルラウレート、n-デシルオレエート、イソオクチルステアレート、イソノニルステアレート、イソノニルイソノナノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、2-エチルヘキシルラウレート、2-ヘキシルデシルステアレート、2-オクチルドデシルパルミテート、オレイルオレエート、オレイルエルケート、エルシルオレエート、エルシルエルケートおよび上記エステルの合成、半合成および天然の混合物、たとえばホホバ油からなる群より有利に選択することができる。
【００５０】
さらに、油相は、分枝鎖および直鎖炭化水素および炭化水素ろうの群、シリコーン油、ジアルキルエーテル、飽和または不飽和、分枝鎖または直鎖アルコールの群、および脂肪酸トリグリセリド、すなわち8〜24、特に12〜18炭素原子の鎖長を有する飽和および／または不飽和、分枝鎖および／または直鎖アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステルから有利に選択することができる。
【００５１】
脂肪酸トリグリセリドは、たとえば、合成、半合成および天然の油、たとえば、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油、パーム油、ココナッツ油、パーム核油等の群から有利に選択することができる。
【００５２】
前記の油およびろう成分の混合物も、本発明の目的に有利に使用することができる。適切な場合には、油相の単独の脂質成分としてろう、たとえばセチルパルミテートを有利に使用することもできる。
【００５３】
油相は、2-エチルヘキシルイソステアレート、イソヘキサデカン、オクチルドデカノール、イソトリデシルイソノナノエート、イソエイコサン、2-エチルヘキシルココエート、C12〜C15-アルキルベンゾエート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテルからなる群より有利に選択される。
【００５４】
C12〜C15-アルキルベンゾエートと2-エチルヘキシルイソステアレートの混合物、C12〜C15-アルキルベンゾエートとイソトリデシルイソノナノエートの混合物、およびC12〜C15-アルキルベンゾエート、2-エチルヘキシルイソステアレートおよびイソトリデシルイソノナノエートの混合物が特に有利である。
【００５５】
炭化水素の中では、パラフィン油、スクアランおよびスクアレンが本発明の目的に有利に使用される。
【００５６】
有利な油成分はまた、たとえば、ブチルオクチルサリチレート（たとえば、CP Hall製、 Hallbrite BHBの商品名で販売されているもの）、ヘキサデシルベンゾエートおよびブチルオクチルベンゾエートおよびそれらの混合物(Hallstar AB)および／またはジエチルヘキシルナフタレート(Hallbrite TQ)である。
【００５７】
また、油相は環式または線状シリコーン油を含有するか、それらの油のみから構成されても有利であるが、シリコーン油（1種または複数種）と共に他の油相成分を使用することが好ましい。
【００５８】
シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）は、本発明のシリコーン油として有利に使用される。しかしながら、他のシルコーン油、たとえば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ(メチルフェニルシロキサン)もまた本発明の目的に有利に使用される。
【００５９】
さらに、シクロメチコンとイソトリデシルイソノナノエート、およびシクロメチコンと2-エチルヘキシルイソステアレートの混合物が特に有利である。
【００６０】
本発明に使用されるゲルは、通常、低炭素数のアルコール、たとえば、エタノール、イソプロパノール、1,2-プロパンジオール、グリセロール、および水または上記の油を、増粘剤と共に含む。増粘剤は、油-アルコールゲルの場合には好ましくは二酸化ケイ素またはケイ酸アルミニウムであり、水-アルコールまたはアルコールゲルの場合には好ましくはポリアクリレートである。
【００６１】
固体スティックは、たとえば、天然または合成のろう、脂肪アルコールまたは脂肪酸エステルを含む。唇ケア用スティック、および体の脱臭のためのスティック製剤を使用することが好ましい。
【００６２】
本発明の目的の化粧用スティックに使用するのに適した好適な基剤材料は、液体の油（たとえば、パラフィン油、ひまし油、イソプロピルミリステート）、半固体成分（たとえば、ワセリン、ラノリン）、固体成分（たとえば、蜜ろう、セレシンおよび微結晶ワックスおよびオゾケライト）、および高融点ろう（たとえば、カルナウバワックス、カンデリラワックス）である。
【００６３】
本発明の目的のために、エアロゾル容器から噴霧することができる化粧品用および／または皮膚用製剤に適した噴射剤は、従来公知の容易に揮発する液化噴射剤、たとえば、炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）であり、それらを単独で、または互いの混合物として使用することができる。圧縮空気も有利に使用される。
【００６４】
当業者は、それ自体は無毒であり、原則的にエアロゾル製剤の形で本発明を実現するために好適であるにもかかわらず、環境またはそれに付随する状況に有害な影響を与えるために避けるべき噴射剤ガス、特にフッ化炭化水素およびクロロフルオロカーボン(CFC)が存在することを当然承知している。
【００６５】
本発明の目的のための化粧品製剤は、有効量の本発明の活性成分および従来使用される溶媒、好ましくは水の他に、有機増粘剤、たとえば、アラビアゴム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、セルロース誘導体、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、または無機増粘剤、たとえば、たとえばベントナイトなどのケイ酸アルミニウム、またはポリエチレングリコールとポリエチレングリコールステアレートまたはジステアレートの混合物を含むゲルの形であってもよい。増粘剤はゲル中に、たとえば、0.1〜30重量％、好ましくは0.5〜15重量％の量で存在する。
【００６６】
補助剤および添加剤の総量は、組成物に基づいて、1〜80重量％、好ましくは6〜40重量％であり、非水部分（「活性物質」）は20〜80重量％、好ましくは30〜70重量％である。組成物はそれ自体は公知の方法、すなわち、たとえば、高温、低温、高温-高温／低温またはPIT乳化により調製することができる。これは純粋に機械的な過程であり、化学反応は起こらない。
【００６７】
上記のように、本発明のサンスクリーン製剤は、液体、ペーストまたは固体の形で、たとえば、油中水型クリーム、水中油型クリームおよびローション、エアロゾル泡状クリーム、ゲル、油、脂肪スティック、粉末、スプレーまたはアルコール-水ローションとして存在することができる。
【００６８】
最後に、UV領域を吸収する、それ自体は公知の別の物質を、それらが本発明に使用するUVフィルターと組合せた全体としての系において安定であるならば、共に使用することができる。
【００６９】
ヒトの表皮を保護する働きをする化粧品および医薬品製剤における光保護剤の大部分は、UV-B領域、すなわち280〜320 nmの領域のUV光を吸収する化合物からなる。たとえば、本発明に使用されるUV-A吸収剤の割合は、UV-BおよびUV-A吸収物質の総量に基づいて、10〜90重量％、好ましくは20〜50重量％である。
【００７０】
本発明に使用される透明な表面コーティングされた二酸化チタン粒子と組み合わせて使用するのに適したUVフィルター物質は、いかなるUV-AおよびUV-Bフィルター物質であってもよい。例を下記の表に記載する。
【表１】
2008531744.tif 000002
【００７１】
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【００７２】
ポリマーまたはポリマー結合フィルター物質も本発明に使用することができる。
【００７３】
本発明の化粧品用および皮膚用製剤は、亜鉛（ZnO）、鉄（たとえば、Fe2O3）、ジルコニウム（ZrO2）、ケイ素（SiO2）、マンガン（たとえば、MnO）、アルミニウム（Al2O3）、セリウム（たとえば、Ce2O3）の酸化物、対応する金属の混合酸化物、および前記の酸化物の混合物の群より選択される、水に不溶性または難溶性の、金属酸化物および／または他の金属化合物をベースとする無機顔料を有利に含むことができる。
【００７４】
ZnOをベースとする顔料が特に好ましい。
【００７５】
ここで、無機顔料はコーティングされた形、すなわち表面処理された形で存在してもよい。この表面処理は、たとえば、DE-A-33 14 742に記載されるもののようなそれ自体は公知の方法により、薄い疎水層を有する顔料を提供することからなる。
【００７６】
ヒトの毛髪を紫外線から保護するために、本発明の光保護剤製剤をシャンプー、ローション、ゲル、ヘアスプレー、毛髪着色剤、エアロゾル泡状クリームまたはエマルションに、0.1〜10重量％、好ましくは1〜7重量％の濃度で組み入れることができる。ここで、それぞれの場合において、とりわけ、毛髪の洗浄、染色およびスタイリング用に前記製剤を使用することができる。
【００７７】
一般的に、本発明により使用される製剤は、UV-Aの領域における、鋭いバンド構造を有する特に高い吸収能力を特徴とする。さらに、それらは化粧品用の油に容易に溶解し、容易に化粧品製剤に組み入れることができる。前記の製剤を用いて調製されたエマルションは、特に高い安定性を特徴とし、それらを用いて調製された製品は皮膚への心地良い感触を特徴とする。
【００７８】
本発明の製剤のUVフィルター効果は、化粧品および医薬品製剤中の活性成分および補助剤を安定化するために利用することもできる。
【００７９】
下記の実施例を参照することにより、本発明の内容をより詳細に説明する。
【実施例１】
【００８０】
【表２】
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【００８１】
SPF: 14
TiO2以外の相Aを80℃に加熱し；
TiO2を加えて11 000 rpmで3分間ホモジナイズし；
相Bを80℃に加熱し；
相Bを相Aに加えて撹拌して、ホモジナイズし；
撹拌しながら40℃に冷却した後、再度ホモジナイズする。
【実施例２】
【００８２】
【表３】
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【００８３】
SPF: 4
TiO2以外の相Aを80℃に加熱し；
TiO2を加えて11 000 rpmで3分間ホモジナイズする。
【００８４】
相Bを80℃に加熱する。相Bを相Aに加えて撹拌し、ホモジナイズする。
【００８５】
撹拌しながら40℃に冷却した後、再度ホモジナイズする。
【実施例３】
【００８６】
【表４】
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【００８７】
SPF: 30
TiO2以外の相Aを80℃に加熱し；
TiO2を加えて11 000 rpmで3分間ホモジナイズする。
【００８８】
相Bを80℃に加熱する。相Bを相Aに加えて撹拌し、ホモジナイズする。
【００８９】
撹拌しながら40℃に冷却する。再度ホモジナイズする。
【実施例４】
【００９０】
【表５】
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【００９１】
SPF: 20
相Aを80℃に加熱し；
相AとBを混合して、11 000 rpmで最低3分間ホモジナイズし；
相Cを80℃に加熱して、ホモジナイズし；
相Cを相A/Bと混合し、ホモジナイズした後、40℃に冷却する。
【実施例５】
【００９２】
【表６】
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【００９３】
SPF: 25
相Aをホモジナイズし；
相Bを80℃に加熱し；
相AとBを混合して、11 000 rpmで最低3分間ホモジナイズし；
相Cを80℃に加熱して、ホモジナイズし；
相Cを相A/Bと混合し、ホモジナイズした後、40℃に冷却する。
【実施例６】
【００９４】
【表７】
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【００９５】
TiO2以外の相Aを80℃に加熱し；
TiO2を加えて11 000 rpmで3分間ホモジナイズする。
【００９６】
相Bを80℃に加熱する。相Bを相Aに加えて撹拌し、ホモジナイズする。
【００９７】
撹拌しながら40℃に冷却する。再度ホモジナイズする。
【実施例７】
【００９８】
【表８】
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【００９９】
SPF: 28
相Aを80℃に加熱して、ホモジナイズし；
相Bを80℃に加熱し；
相AとBを混合して、11 000 rpmで最低3分間ホモジナイズし；
相Cを80℃に加熱して、ホモジナイズし；
相Cを相A/Bと混合し、ホモジナイズした後、40℃に冷却する。
【実施例８】
【０１００】
【表９】
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【０１０１】
SPF: 15
TiO2以外の相Aを80℃に加熱し；
TiO2を加えて11 000 rpmで3分間ホモジナイズする。
【０１０２】
相Bを80℃に加熱する。相Bを相Aに加えて撹拌し、ホモジナイズする。
【０１０３】
撹拌しながら40℃に冷却する。再度ホモジナイズする。
【国際調査報告】
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