(57)【要約】【課題】本発明は、ブルー相を示すメソゲンシステム、これらのシステムの使用および装置に関する。【解決手段】ａ）１種類以上のメソゲン１反応性化合物と、１種類以上のメソゲン化合物であってもよい２反応性化合物とを含み、光開始剤とを含んでいてもよい前駆体を重合することで得られたか得ることができる重合性成分、即ち成分Ａと、およびｂ）１種類以上のメソゲン化合物と、１種類以上のキラルドーパントとを含む低分子量成分、即ち成分Ｂとを含み、ブルー相を示すメソゲンシステム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）・１種類以上のメソゲン１反応性化合物、
・１種類以上のメソゲン化合物であってもよい２反応性化合物、および
・任意成分としての光開始剤
を含む前駆体を重合することで得られたか得ることができる重合性成分、即ち成分Ａ、および
ｂ）・１種類以上のメソゲン化合物、および
・１種類以上のキラルドーパント
を含む低分子量成分、即ち成分Ｂ
を含み、ブルー相を示すメソゲンシステム。
【請求項２】
前記成分Ａは、
・１種類以上のメソゲン２反応性化合物を含むことを特徴とする請求項１記載のシステム。
【請求項３】
成分Ａの前記前駆体は、
・１種類以上の非メソゲン（等方）１反応性化合物を含むことを特徴とする請求項１および２の少なくとも一方記載のシステム。
【請求項４】
成分Ａの前記前駆体は、
・重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が上昇させるか、または上昇を誘発する１種類以上の化合物と、および
・重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が低下させるか、または低下を誘発する１種類以上の化合物と
を含むことを特徴とする請求項１ないし３の少なくとも一項記載のシステム。
【請求項５】
前記重合体の前記前駆体の重合中および／または重合時に、その特性温度は著しくは変化しないことを特徴とする請求項１ないし４の少なくとも一項記載のシステム。
【請求項６】
ブルー相が少なくとも−１０℃以下〜＋５０℃以上の温度範囲に渡っていることを特徴とする請求項１ないし５の少なくとも一項記載のシステム。
【請求項７】
請求項１ないし６の少なくとも一項記載のシステムを備えることを特徴とする光変調素子。
【請求項８】
請求項１ないし６の少なくとも一項記載のシステムの光変調媒体としての使用。
【請求項９】
請求項１ないし６の少なくとも一項記載のシステムの光変調素子としての使用。
【請求項１０】
請求項１ないし６の少なくとも一項記載のシステムを備えることを特徴とする電気光学的ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はメソゲン媒体に関し、これらのメソゲン媒体を光変調媒体として備える電気光学的ディスプレイに関し、特に重合性材料を含むメソゲン媒体およびメソゲン変調媒体が光学的に等方相、好ましくはブルー相である温度において作動されるディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＤＥ  １０２  １７  ２７３  Ａ（特許文献１）には、電気光学的ディスプレイおよびディスプレイ中で作動される際に等方相であるメソゲン光変調媒体が記載されている。ＤＥ  １０３  １３  ９７９．６（特許文献２）には、電気光学的ディスプレイおよびディスプレイ中で作動される際に所謂ブルー相であるメソゲン光変調媒体が記載されている。
【０００３】
これらの文献に記載されるメソゲン媒体およびディスプレイは、ネマチック相の液晶を使用する良く知られ広く使用されているディスプレイと比較して、いくつかの非常に優れた利点を提供する。広く使用されているディスプレイは、例えば、捩れネマチック（ＴＮ）−、超捩れネマチック（ＳＴＮ）−、電気的制御複屈折（ＥＣＢ）−モードで作動する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）のようなものであり、各種の改変として、例えば、垂直配向ネマチック（ＶＡＮ）モードおよび面内スイッチング（ＩＰＳ）−モードのようなものである。これらの利点の中でも、最も特筆すべきは、非常に早いスイッチング時間および極めて広い光学的視野角である。
【０００４】
一方、例えば、表面安定型強誘電体液晶ディスプレイ（ＳＳＦ  ＬＤＣ）中のスメクチック相のような他の液晶相中のメソゲン媒体を使用するディスプレイと比較して、特許文献１および２のディスプレイは非常に容易に製造できる。例えば、これらのディスプレイでは非常に狭いセルギャップは必要とされず、電気光学的効果はセルギャップの僅かな変化にさほど左右されない。
【０００５】
しかしながら、依然、これらの特許出願に記載される液晶媒体は作動電圧を必要とし、この電圧は用途によっては十分に低い訳ではない。さらに、これらの媒体の作動電圧は温度によって変化し、ある温度において、温度上昇に伴い電圧が急激に上昇することが一般に観測される。このため、ディスプレイ用途向けのブルー相における液晶媒体の利用が制限されている。これらの特許出願に記載されている液晶媒体の更なる欠点はほどほどの信頼性であり、要求の厳しい用途には不十分である。例えば、このほどほどの信頼性は電圧保持率パラメータ（ＶＨＲ）で表すことができ、上記のような液晶媒体では９０％未満の場合もある。
【０００６】
いくつかの化合物および組成物はコレステリック相および等方相の間にブルー相を有し、通常、光学顕微鏡により観測できることが報告されてきた。ブルー相が観測される化合物または組成物は、典型的には、高い対掌性を示す単一のメソゲン化合物または混合物である。しかしながら、一般的に、観測されるブルー相は非常に狭い温度範囲に渡っているのみで、典型的には１摂氏（ケルビン）未満の幅である。特許文献２の新規な高速スイッチングディスプレイモードを作動させるためには、使用される光変調媒体はブルー相でなければならない。したがって、可能な限り広い幅のブルー相を有する光変調媒体が必要となる。
【０００７】
したがって、広い相範囲のブルー相を有する変調媒体が強く求められており、メソゲン化合物自身の適当な混合物か、または好ましくは、単一のドーパントまたはドーパントの混合物と共にホスト混合物を適当なメソゲン性のものに混合するかで達成できる場合があり、広い温度範囲に渡ってブルー相を安定化する。
【０００８】
Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００２）、１（１）、６４−６８（非特許文献１）およびＫｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（２００３）、８９、９０−９１（非特許文献２）には、それぞれ周囲温度（２０６〜３２６Ｋ）を含む６０℃幅および室温（２００〜３２６Ｋ）を含む１２０℃幅の温度範囲に渡ってブルー相を安定化させるその場重合が記載されており、２−エチルヘキシルアクリレートのような非メソゲン１反応性単量体をネマチックホスト混合物中で２反応性メソゲン（例えば、メルク社より入手可能なＲＭ２５７）と共に使用する。
【０００９】
Ｈ．Ｋｉｋｕｃｈｉ、ＪＰ（Ａ）２００３−３２７９６６（特許文献３）には、低分子量液晶を含む特定の組成物と共に光学変調素子として使用する組成物液晶が記載されており、低分子液晶はブルー相を有し、架橋剤ＲＭ２５７と共に非液晶性単量体を重合させて得られた重合体ネットワークを、この媒体中に有する。特に、好ましい態様は、側鎖としてアルキル側基を有する分岐モノアクリレート単量体である。
【００１０】
しかしながら、これらの系は、それぞれ、液晶ホストおよびメソゲンホスト中で重合体の前駆体が特に十分な溶解性を有していないとうい重大な欠点があり、ほとんどの場合、装置中および／または装置としての用途で要求されるものであり、中間相の転移温度およびよってブルー相が存在する温度範囲が工程中に変化するため、重合体の前駆体を重合する工程中において系の温度を調整する必要がある。
【特許文献１】ＤＥ  １０２  １７  ２７３  Ａ
【特許文献２】ＤＥ  １０３  １３  ９７９．６
【特許文献３】ＪＰ（Ａ）２００３−３２７９６６
【非特許文献１】Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（２００２）、１（１）、６４−６８
【非特許文献２】Ｋｉｋｕｃｈｉら、Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（２００３）、８９、９０−９１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
まとめれば、液晶ディスプレイ中で作動でき、媒体がブルー相である温度で作動され、以下の技術上の改良を提供する液晶媒体が求められている。
【００１２】
・ブルー相の温度範囲が広く、
・実際の使用にあたっては応答時間が長すぎることなく、電気光学的効果を利用できる温度範囲が広く、
・ホスト中において重合体の前駆体が良好な溶解性を有しており及び／又は重合体の前駆体を重合する工程中において転移温度の変化が比較的小さいために容易に製造でき、
・作動電圧が低減されており、
・作動電圧の温度依存性が低減されており、および
・信頼性、例えばＶＨＲ、が改良されていることである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
驚くべきことに、１反応性メソゲン単量体を含む前駆体より得られる重合体を含むメソゲン変調媒体が、ブルー相が安定である温度範囲、またはそれ自身はそのような相を示さなくて、それぞれのメソゲンホスト中でブルー相を誘発する温度範囲を著しく広げるのに適していることが見出された。好ましくは、メソゲンホストは、液晶ホストである。
【００１４】
よって、本発明は、好ましくは、
ａ）ｉ）１種類以上のメソゲン１反応性化合物、
ｉｉ）１種類以上のメソゲン化合物であってもよい２反応性化合物、および
ｉｉｉ）任意成分として光開始剤と
を含む前駆体を重合することで得られたか得ることができる重合性成分、即ち成分Ａ、および
ｂ）ｉｖ）１種類以上のメソゲン化合物、および
ｖ）１種類以上のキラルドーパント
を含む低分子量成分、即ち成分Ｂ
を含み、ブルー相を示すメソゲンシステムに関する。
【００１５】
好ましくは、本発明のシステムは、
・１種類以上のメソゲン２反応性化合物を含む成分Ａを含みおよび／または、
・１種類以上の非メソゲン（等方）１反応性化合物を含む成分Ａを含みおよび／または、
・重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が上昇させるか、または上昇を誘発する１種類以上の化合物と、および同時に重合中および／または重合時に、特性温度（例えば、ブルー相から等方相への転移温度）を、それ自身が低下させるか、または低下を誘発する１種類以上の化合物とを含みおよび／または、
・重合体の前駆体の重合中および／または重合時に著しくは変化しない特性温度を示しおよび／または、
・少なくとも−１００℃以下〜＋５０℃以上の温度範囲に渡っているブルー相を有する。
【００１６】
さらに、本発明は、本発明の１種類以上のシステム含む光変調素子、これらの光変調素子を含む電気光学的ディスプレイに関する。
【００１７】
また、本発明は、本発明のシステムの光変調媒体としての使用に関し、本発明のシステムの光変調素子としての使用に関する。
【００１８】
さらなる特徴では、本発明は、本発明のシステムの製造方法に関し、システムの特性温度が、重合体の前駆体の重合中に著しくは変化しないことを特徴とする。この特徴により、工程をブルー相の範囲中に留めておくためにしばしば必要となる、重合が行われる温度を工程中に調整する必要がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明で使用されるメソゲン１反応性化合物は、好ましくは、１個以上の環成分を有しており、直接に結合されているか結合基を介して結合されており、ただし、これらの環成分の２個は直接または結合基を介して互いに結合されていてもよく、記載された結合基と同一であっても異なっていてもよい。環成分は、好ましくは、４員、５員、６員または７員、好ましくは、５員または６員環の群から選ばれる。
【００２０】
好ましくは、式ＩＡの１反応性のメソゲンが使用される。
【００２１】
【化１】
2008524347.tif 000002
ただし、Ｒ１１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＳＯ２ＣＦ３または直鎖または分岐状のアルキルで、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有しており、置換されていないか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接するＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳが互いに直接結合されないように、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、  −ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、好ましくはＨ、ハロゲン、炭素数１〜７好ましくは炭素数２〜５のｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ、炭素数２〜７好ましくは炭素数２〜５のアルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシアルキルまたはＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ、ハロゲン化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、好ましくは１、２またはオリゴフッ化アルキル、アルケニルまたはアルコキシ、特に好ましくはＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦ３である。
【００２２】
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜１２のアルキル、または、
【００２３】
【化２】
2008524347.tif 000003
である。
【００２４】
【化３】
2008524347.tif 000004
はメソゲン成分で、好ましくは１個以上の環を含み、最も好ましくは、式： 
【００２５】
【化４】
2008524347.tif 000005
の２価基である。
【００２６】
【化５】
2008524347.tif 000006
は、それぞれ互いに独立に、芳香族および／または脂環式環、または２個以上の縮合芳香族または脂環式環、ただし、これらの環はＮ、Ｏおよび／またはＳから選ばれる１個以上ヘテロ原子を含んでいてもよく、Ｒで１置換または多置換されていてもよい。
【００２７】
Ｚ１１〜Ｚ１４は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。
【００２８】
Ｙ０１およびＹ０２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであるか、その代わりにこれらの１つはＨでもよい。
【００２９】
ＲはＨまたはアルキルで、好ましくはＨまたは炭素数１〜１０のアルキルである。
【００３０】
ＰＧ１１は、重合性または反応性基である。
【００３１】
ＳＧ１１は、スペサー基または単結合である。
【００３２】
Ｘ１１はＺ１１に与えられる意味の１つを有し、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または単結合である。
【００３３】
本発明の好ましい態様においては、重合体の前駆体は、式ＩＡの化合物に加えて、好ましくは式ＩＢの１種類以上の２反応性メソゲン単量体を含む。
【００３４】
【化６】
2008524347.tif 000007
ただし、
【００３５】
【化７】
2008524347.tif 000008
は、上の式Ｉで
【化８】
2008524347.tif 000009
に与えられる意味を有する。
【００３６】
ＰＧ１２およびＰＧ１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＰＧ１１に与えられる意味の１つを有する。
【００３７】
ＳＧ１２およびＳＧ１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＳＧ１１に与えられる意味の１つを有する。
【００３８】
Ｘ１２およびＸ１３は、それぞれ互いに独立に、上の式ＩでＸ１１に与えられる意味の１つを有する。
【００３９】
好ましい態様においては、本発明の化合物はキラル化合物、即ち対掌中心、好ましくは対掌的に置換された原子、最も好ましくは対掌的に置換された炭素原子を有する基である。
【００４０】
特に好ましくは、式Ｉおよび／または式ＩＩの１種類以上の化合物を含む重合体前駆体であり、その際、
【００４１】
・Ｚ１１および／またはＺ１４は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、最も好ましくは、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−であり、および／または
【００４２】
・Ｚ１１は、単結合と異なり、および／または
【００４３】
・環Ａ１１は、１個以上の基Ｒで置換されていてもよいフェニレンであり、および／または
【００４４】
・Ｒ１１は、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルキルまたはアルコキシであるか、炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜７のアルケニル、アルケニルオキシまたはアルキニルであり、および／または
【００４５】
・ＳＧ１１は、Ｆで１置換または多置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキレンであり、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、環に結合されており、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−および単結合から選ばれる基を介して環Ａ１に結合されており、および／または
【００４６】
・ＳＧ１１は、単結合である。
【００４７】
ＭＧ１２からＸ１３にとって好ましいことは、ＭＧ１２Ｘ１１と同じである。
【００４８】
好ましい態様において、環Ａ１１〜Ａ１３は、それぞれ互いに独立に、芳香族または脂環式環で、好ましくは５−、６−または７−員環、または２個以上、好ましくは２個または３個の縮合芳香族または脂環式環を含む基であり、ただし、これらの環は、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、Ｌで１置換または多置換されていてもよく、ただし、ＬはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２および／または炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。
【００４９】
Ｌは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５、特には、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３である。
【００５０】
好ましい環Ａ１１〜Ａ１３は、例えば、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、テトラヒドロピラン、アントラセン、フェナントレンおよびフルオレンである。
【００５１】
特に好ましくは、これらの環Ａ１１〜Ａ１３の１個以上は、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、チエノチオフェン−２，５−ジイル、ジチエノチオフェン−２，６−ジイル、ピロール−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、アズレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、または１，４−シクロヘキシレンから選ばれ、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／Ｓで置き換えられていてもよく、ただし、これらの基は無置換であるか、上に定義されるようなＬで１置換または多置換されている。
【００５２】
好ましくは、
【００５３】
【化９】
2008524347.tif 000010
は、それぞれ互いに独立に、
【００５４】
【化１０】
2008524347.tif 000011
または、それらの鏡像体である。
【００５５】
ただし、Ｒは、炭素数１〜１２、好ましく炭素数１〜７のアルキル、または炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜７のアルケニルまたはアルキニルであり、両者において、１個以上の隣接しておらずフェニル環に隣接していない−ＣＨ２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよく、またはそれらの鏡像体である。
【００５６】
ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、上のＲに与えられる意味の１つを有し、好ましくは、アルキル、好ましくは、メチル、エチルまたはプロピルである。
【００５７】
好ましくは、
【００５８】
【化１１】
2008524347.tif 000012
である。
【００５９】
本発明の好ましい態様において、以下の基
【００６０】
【化１２】
2008524347.tif 000013
は、単環Ａ１１〜Ａ１３のみを含む。非常に好ましくは、これは、１個または２個の５−および／または６−員環である。
【００６１】
これらの基の好ましい補助式を以下に挙げる。簡単のため、これらの基の中でＰｈｅは１，４−フェニレン、ＰｈｅＬは上で定義される１〜４つのＬにより置換された１，４−フェニレン基、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン、Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル、およびＰｙｒはピリミジン−２，５−ジイルである。好ましい基の以下のリストは、補助式Ｉ−１〜Ｉ−２０およびそれらの鏡像体を含む。
【００６２】
【化１３】
2008524347.tif 000014
これらの好ましい基において、Ｚは式Ｉで与えられるＺ１１の意味を有する。好ましくは、Ｚは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合である。
【００６３】
非常に好ましくは、以下の基
【００６４】
【化１４】
2008524347.tif 000015
は、以下の式Ｉａ〜Ｉｊおよびそれらの鏡像体より選ばれる。
【００６５】
【化１５．１】
2008524347.tif 000016
【００６６】
【化１５．２】
2008524347.tif 000017
ただし、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＯＨ、ＮＯ２および／または炭素数１〜１２のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルまたはアルコキシカルボニル基であり、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよく、ｒは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２である。
【００６７】
これらの好ましい式の中で、
【００６８】
【化１６】
2008524347.tif 000018
は、非常に好ましくは、
【００６９】
【化１７】
2008524347.tif 000019
であり、Ｌは、それぞれ独立に、上で与えられる意味の１つを有する。
【００７０】
式Ｉの特に好ましい化合物は、少なくとも１つの以下の基を有し、
【００７１】
【化１８】
2008524347.tif 000020
ただしｒは１または２である。
【００７２】
式Ｉの更に好ましい化合物は、少なくとも２つの以下の基を有し、
【００７３】
【化１９】
2008524347.tif 000021
ただしｒは１であり、および／または、少なくとも１つの以下の基を有し、
【００７４】
【化２０】
2008524347.tif 000022
ただしｒは２である。
【００７５】
【化２１】
2008524347.tif 000023
は、好ましくは、
【００７６】
【化２２】
2008524347.tif 000024
である。
【００７７】
ただし、１，４−フェニレン環はＲ、好ましくはアルキル、好ましくはメチル、および／またはアルコキシおよび／またはハロゲン、好ましくはＦで置換されていてもよい。
【００７８】
より好ましくは、
【００７９】
【化２３】
2008524347.tif 000025
は、
【００８０】
【化２４．１】
2008524347.tif 000026
【００８１】
【化２４．２】
2008524347.tif 000027
【００８２】
【化２４．３】
2008524347.tif 000028
【００８３】
【化２４．４】
2008524347.tif 000029
または、それらの鏡像体である。
【００８４】
ただし、Ｒは上で与えられる意味を有し、好ましくはアルキルで、好ましくは炭素数１〜６で、好ましくはｎ−アルキルで、ただし、１個以上の隣接していない−ＣＨ２−基は−Ｏ−および／または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＨ原子はハロゲン、好ましくはＦで置き換えられていてもよい。
【００８５】
本願においては、アルキルまたはアルコキシ基、即ち、末端ＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられているアルキルは、直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有しており、従って、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、またはオクトキシであり、さらには、メチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ、テトラデコキシである。
【００８６】
オキサアルキル、即ち、１つの非末端のＣＨ２基が−Ｏ−で置き換えられているアルキル基は、好ましくは、例えば、直鎖の２−オキサプロピル（即ちメトキシメチル）、２−（即ちエトキシメチル）または３−オキサブチル（即ち２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、または２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを表す。
【００８７】
アルケニル基、即ち、１つ以上のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基は、直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。好ましくは、直鎖状で、２〜１０個の炭素原子を有し、従って、好ましくは、ビニル、プロパ−１−または−２−エチル、ブタ−１−、−２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−またはデカ−９−エニルである。
【００８８】
特に好ましいアルケニル基は、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ５−Ｃ７−４−アルケニル、Ｃ６−Ｃ７−５−アルケニルおよびＣ７−６−アルケニルであり、特に、Ｃ２−Ｃ７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ４−Ｃ７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ５−Ｃ７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。炭素原子の数が５個以下の基が、一般に好ましい。
【００８９】
１個のＣＨ２基が−Ｏ−基で置き換えられており、１個が−ＣＯ−で置き換えられているアルキル基の中では、これらは隣接していることが好ましい。よって、これらの基は、カルボニルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を共に形成する。これらの基は好ましくは直鎖で、２〜６個の炭素原子を有する。
【００９０】
従って、それらは、好ましくは、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００９１】
２個以上のＣＨ２基が−Ｏ−および／または−ＣＯＯ−で置き換えられているアルキル基は、直鎖状でも分岐状でも構わない。好ましくは、直鎖状で３〜１２個の炭素原子を有する。従って、好ましくは、ビス−カルボキシ−メチル、２，２−ビス−カルボキシ−エチル、３，３−ビス−カルボキシ−プロピル、４，４−ビス−カルボキシ−ブチル、５，５−ビス−カルボキシ−ペンチル、６，６−ビス−カルボキシ−ヘキシル、７，７−ビス−カルボキシ−ヘプチル、８，８−ビス−カルボキシ−オクチル、９，９−ビス−カルボキシ−ノニル、１０，１０−ビス−カルボキシ−デシル、ビス−（メトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（メトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（メトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（メトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（メトキシカルボニル）−ペンチル、６，６−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘキシル、７，７−ビス−（メトキシカルボニル）−ヘプチル、８，８−ビス−（メトキシカルボニル）−オクチル、ビス−（エトキシカルボニル）−メチル、２，２−ビス−（エトキシカルボニル）−エチル、３，３−ビス−（エトキシカルボニル）−プロピル、４，４−ビス−（エトキシカルボニル）−ブチル、５，５−ビス−（エトキシカルボニル）−ヘキシルである。
【００９２】
ＣＮまたはＣＦ３によって１置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。ＣＮまたはＣＦ３による置換は所望の位置でできる。
【００９３】
ハロゲンによって少なくとも１置換されているアルキルまたはアルケニル基は、好ましくは直鎖である。ハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌであり、多置換の場合、好ましくはＦである。得られる基は、ペルフルオロ化された基も含む。１置換の場合、フッ素または塩素置換は何れの所望の箇所でも構わないが、好ましくはω−位である。末端Ｆ置換の直鎖状基の特に好ましい例は、フルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルである。しかしながら、Ｆの他の位置が除外されている訳ではない。
【００９４】
ハロゲンはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩを意味し、好ましくはＦまたはＣｌで、最も好ましくはＦである。
【００９５】
Ｒ１１およびＲ１４のそれぞれは、極性でも非極性基でも構わない。極性基の場合、好ましくは、ＣＮ、ＳＦ５、ハロゲン、ＯＣＨ３、ＳＣＮ、ＣＯＲ５、ＣＯＯＲ５、またはモノ、オリゴまたはポリフッ素化された炭素数１〜４のアルキルまたはアルコキシ基から選ばれる。Ｒ５は、炭素数１〜４、好ましくは炭素数１〜３のフッ素化されたアルキルでもよい。特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５から選ばれ、特に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３である。非極性基の場合、炭素数１５までのアルキルまたは炭素数２〜１５のアルコキシが好ましい。
【００９６】
Ｒ１１およびＲ１２のそれぞれは、アキラルまたはキラル基でよい。キラル基の場合、式Ｉ＊が好ましい。
【００９７】
【化２５】
2008524347.tif 000030
ただし、Ｑ１は炭素数１〜９のアルキレンまたはアルキレン−オキシ基または単結合である。
【００９８】
Ｑ２は炭素数１〜１０のアルキルまたはアルコキシ基で、無置換またはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、酸素原子が互いに直接結合しないように１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−で置き換えられることもできる。
【００９９】
Ｑ３はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮまたはＱ２で定義されるアルキルまたはアルコキシ基であるがＱ２とは異なる。
【０１００】
式Ｉ＊のＱ１がアルキレン−オキシ基の場合、Ｏ原子はキラルＣ原子に隣接していることが好ましい。
【０１０１】
式Ｉ＊の好ましいキラル基は、２−アルキル、２−アルコキシ、２−メチルアルキル、２−メチルアルコキシ、２−フルオロアルキル、２−フルオロアルコキシ、２−（２−エチン）−アルキル、２−（２−エチン）−アルコキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−アルキルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−アルコキシである。
【０１０２】
特に好ましいキラル基Ｉ＊は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。特に好ましくは、２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシである。
【０１０３】
加えて、例えば、結晶化する傾向を低減するため、アキラルな分岐したアルキル基を含む化合物はしばしば重要な場合がある。このタイプの分岐した基は、一般に、１つより多くは鎖の枝を含んでいない。好ましいアキラルな分岐した基は、イソプロピル、イソブチル  （即ち、メチルプロピル）、イソペンチル  （即ち、  ３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【０１０４】
重合性または反応性基ＰＧ１１は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、
【０１０５】
【化２６】
2008524347.tif 000031
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ１−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から選択され、Ｗ１はＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは炭素数１〜５のアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル、特に、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、炭素数１〜５のオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１０６】
特に好ましいＰＧ１１はビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、オキセタン基またはエポキシ基であり、特に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基である。
【０１０７】
スペーサー基ＳＧ１１については、この目的のために当業者に公知の全ての基を使用できる。スペーサー基ＳＧ１１は、好ましくは、ＰＧ１１−ＳＧ１１−がＰＧ１１−ＳＧ’−Ｘであるような式ＳＧ’−Ｘである。
【０１０８】
ただし、ＳＧ’は炭素数２０までのアルキレンで、無置換またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで１置換または多置換されていてもよく、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０１−、−ＳｉＲ０１Ｒ０２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられることもできる。
【０１０９】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。
【０１１０】
Ｒ０１、Ｒ０２、Ｙ０１およびＹ０２は、上で与えられるそれぞれの意味の１つを有する。
【０１１１】
Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ０２＝ＣＹ０２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合で、特に、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−または単結合で、非常に好ましくは、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＹ０１＝ＣＹ０２−のような共役系より形成され得る基または単結合である。
【０１１２】
典型的な基ＳＧ’は、たとえば、−（ＣＨ２）Ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ−で、ｐは２〜１２の整数、ｑは１〜３の整数、Ｒ０、Ｒ００および他のパラメータは上で与えられる意味を有する。
【０１１３】
好ましい基ＳＧ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチル−イミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１１４】
他の好ましい態様においては、ＳＧ’は式Ｉ＊’のキラル基である。
【０１１５】
【化２７】
2008524347.tif 000032
ただし、Ｑ１およびＱ３は、式Ｉ＊で与えられる意味を有する。
【０１１６】
Ｑ４は、炭素数１〜１０のアルキレンまたはアルキレン−オキシ基または単結合であるが、Ｑ１とは異なるものであり、Ｑ１は重合性基ＰＧに結合している。
【０１１７】
更に好ましくは、ＳＧ１１が単結合である基ＰＧ１１−ＳＧ１１−を１つまたは２つ有する化合物である。
【０１１８】
２つの基ＰＧ１１−ＳＧ１１−を有する化合物の場合、２つの重合性基ＰＧおよび２つのスペーサー基ＳＧは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【０１１９】
本発明において組成に関する内容における「含む」とは、例えば媒体または成分のように参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、好ましくは１０％以上の総濃度、最も好ましくは２０％以上含有することを意味する。
【０１２０】
本発明においてこの内容における「主に・・・からなる」とは、参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、８０％以上、好ましくは９０％以上、最も好ましくは９５％以上含有することを意味する。
【０１２１】
この内容における「完全に・・・からなる」とは、参照されているものが、問題となっている１種類以上の化合物を、９８％以上、好ましくは９９％以上、最も好ましくは１００．０％含有することを意味する。
【０１２２】
本願の媒体中に含まれる本願の式ＩＡの化合物の濃度は、好ましくは０．５％以上３０％以下の範囲であり、より好ましくは１％以上２０％以下の範囲であり、最も好ましくは５％以上１２％以下の範囲である。
【０１２３】
本願の媒体中に含まれる本願の式ＩＢの化合物の濃度は、好ましくは０．５％以上３０％以下の範囲であり、より好ましくは１％以上２０％以下の範囲であり、最も好ましくは５％以上１２％以下の範囲である。
【０１２４】
本発明において有益に使用できる式ＩＡの例示的な化合物は、補助式ＩＡ−１〜ＩＡ−７の化合物である。
【０１２５】
【化２８】
2008524347.tif 000033
純物質としてこれらの化合物は、以下の表、即ち表ａで与えられるＤＳＣによって決定される相順序を有する。
【０１２６】
【表１】
2008524347.tif 000034
本発明において有益に使用できる式ＩＢの例示的な化合物は、補助式ＩＢ−１〜ＩＢ−７の化合物である。
【０１２７】
【化２９．１】
2008524347.tif 000035
【０１２８】
【化２９．２】
2008524347.tif 000036
純物質としてこれらの化合物は、以下の表、即ち表ｂで与えられるＤＳＣによって決定される相順序を有する。
【０１２９】
【表２】
2008524347.tif 000037
式ＩＡ−１〜ＩＡ−６およびＩＢ−１〜ＩＢ−７の化合物は、メルク社より簡単に入手可能である。
【０１３０】
好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は、
・１種類以上のメソゲン１反応性単量体を含む成分Ｉおよび／または
・１種類以上の１反応性メソゲン単量体を含む成分ＩＩ
を含む重合体前駆体の混合物より得られるか得ることができる重合性材料を含む。
【０１３１】
重合体前駆体の好ましい混合物は１つ以上の同じまたは殆ど同じ転移温度を有し、特に、同じ透明点および／またはコレステリック相からブルー相への転移温度（Ｔ（Ｃｈ、ＢＰ）、Ｔ（Ｎ＊、ＢＰ）とも呼ばれる）および／またはブルー相から等方相への転移温度（Ｔ（ＢＰ、Ｉ））であり、重合の工程中にこれらの１つ以上の温度は変化しないか限定された変化のみが生じる。
【０１３２】
好ましい重合体の前駆体は、
・上で直接述べた１つ以上の転移温度を有し、転移温度はメソゲンホスト混合物、即ちシステムの成分Ｂのそれぞれの値より高く、それぞれ、重合の工程中にそれぞれの温度が低下する１種類以上の１反応性メソゲン単量体と、および
・前記それぞれの転移温度を１つ以上有し、転移温度はメソゲンホスト混合物、即ちシステムの成分Ｂのそれぞれの値より低く、それぞれ、重合の工程中にそれぞれの温度が上昇する１種類以上の１反応性メソゲン単量体と、
を含む。
【０１３３】
好ましい態様において、メソゲンホスト混合物のそれより低い転移温度、例えば透明点を有し、それぞれ重合の工程中に転移温度が上昇する１反応性重合体前駆体は、非メソゲン化合物である。
【０１３４】
他の好ましい本発明の態様では、重合体前駆体は、
・１種類の１反応性メソゲン単量体で、メソゲンホスト混合物のそれと同じか少なくとも殆ど同じである透明点を有し、それぞれ、重合の工程中に前記１つ以上それぞれの転移温度を減少させないか、殆ど減少させないもの
を含む。
【０１３５】
好ましくは、低分子量成分、即ち、重合された重合体前駆体と共にシステム中の成分Ｂのブルー相は、３０℃以下〜７０℃以上に渡り、より好ましくは２０℃以下〜７０℃以上、より好ましくは０℃以下〜８０℃以上、最も好ましくは−２０℃以下〜８０℃以上である。
【０１３６】
好ましい態様において、本発明のメソゲン変調媒体は、以下の成分Ａ、任意成分Ｂ、任意成分Ｃおよび成分Ｄを含む。即ち、
・成分Ａ：好ましくは１重量％〜２５重量％で、上に与えられる式Ｉの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全に、これらからなる成分Ａ；
・任意成分Ｂ：式ＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全に、これらからなる任意成分の誘電的に正の成分Ｂ
【０１３７】
【化３０】
2008524347.tif 000038
（ただし、Ｒ２は、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有する。
【０１３８】
Ａ２１、Ａ２２およびＡ２３は、それぞれ互いに独立に、
【０１３９】
【化３１】
2008524347.tif 000039
であり、ただしＡ２１およびＡ２２が２回ある場合は、同一でも異なっていてもよい。
【０１４０】
Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ互いに独立に、単結合、−（ＣＨ２）４）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、ただし、Ｚ２１およびＺ２２のそれぞれは、２回ある場合、同一でも異なっていてもい。
【０１４１】
Ｘ２はハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＦ５、−ＳＯ２ＣＦ３、ＣＮおよび／またはハロゲンでそれぞれ１置換または多置換されたアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、またはアルキルアルコキシまたはアルコキシ基である。
【０１４２】
Ｌ２１およびＬ２２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦである。
【０１４３】
ｍは、０、１または２である。
【０１４４】
ｎは、０、１、２または３である。
【０１４５】
ｏは、０、１または２で、好ましくは０または１である。
【０１４６】
ｍ＋ｎ＋ｏは３以下であり、好ましくは２以下である。)；
【０１４７】
・任意成分Ｃ：好ましくは１重量％〜２５重量％で、式ＩＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物を含み、好ましくは主に、最も好ましくは完全にこれらからなる成分Ｃ
【０１４８】
【化３２】
2008524347.tif 000040
（ただし、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ互いに独立に、０、１または２で、ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは４以下である。
【０１４９】
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３およびＡ３４は、それぞれ互いに独立に、
【０１５０】
【化３３】
2008524347.tif 000041
であり、ただし、２回ある場合は、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３およびＡ３４のそれぞれは、同一でも異なっていてもよい。
【０１５１】
Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３およびＺ３４は、それぞれ互いに独立に、単結合、−（ＣＨ２）４）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で、ただし、２回ある場合は、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ３３およびＺ３４のそれぞれは、同一でも異なっていてもよい。
【０１５２】
Ｒ３は炭素数１〜１５のアルキルまたはアルコキシ基で、ただし、前記アルキルまたはアルコキシラジカルの１つ以上のメチレン基は、それぞれ互いに独立に、酸素および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、前記アルキルまたはアルコキシは無置換であるか、−ＣＮ基で１置換されているか、またはハロゲンで１置換または多置換されており、好ましくは、Ｒ１１は、炭素数１０までの直鎖状アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキル基であり、前記基は無置換であるか、ハロゲンにより１置換または多置換されている。
【０１５３】
Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４は、それぞれ互いに独立に、水素、ハロゲン、ＣＮ基、炭素数１〜１５のアルキルまたはアルコキシ基で、ただし、酸素および／または硫黄原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳｉＲｘＲｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｄ−、−ＣＯ−Ｏ−および／または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３およびＬ３４の少なくとも１つが水素でない条件の下に、前記アルキルまたはアルコキシは無置換であるか、−ＣＮ基で１置換されているか、またはハロゲンで１置換または多置換されており、好ましくは、Ｒ１１は、炭素数１０までの直鎖状アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシまたは−Ｏ−アルキレン−Ｏ−アルキル基であり、前記基は無置換であるか、ハロゲンにより１置換または多置換されている。
【０１５４】
Ｘ３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＮＣＳ、−ＳＦ５または−ＳＯ２−Ｒ２である。
【０１５５】
ＲｘおよびＲｙは、それぞれ互いに独立に、水素または炭素数１〜７のアルキル基であり；好ましくは、ＲｘおよびＲｙの両者は、メチル、エチル、プロピルまたはブチルである。
【０１５６】
Ｒｚは、炭素数１〜７のアルキル基で、前記アルキル基は無置換であるか、ハロゲンで１置換または多置換されており；好ましくはＲｚはＣＦ３、Ｃ２Ｆ５またはｎ−Ｃ４Ｆ９である。）；および
【０１５７】
・成分Ｄ：１〜２０重量％で、２０μｍ以上のＨＴＰの１種類のキラル化合物または複数種類のキラル化合物を含む成分Ｄ
を含む。
【０１５８】
本発明の混合物は、成分Ａを１〜２５重量％、好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは３〜１５重量％含む。
【０１５９】
化合物Ｄの適当なキラル化合物は、２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、最も好ましくは６０μｍ以上の螺旋捩れ力（ヘリカルツイスティングパワー  ＨＴＰ）の絶対値を有する化合物である。ＨＴＰは、２０℃の温度でＭＬＤ−６２６０により測定される。
【０１６０】
キラル化合物Ｄは、好ましくは、メソゲン構造を有し、好ましくはそれ自身で１種類以上のメソフェーズ、特に少なくとも１つのコレステリック相を示す１種類以上のキラル化合物を含む。キラル成分Ｄに含まれる好ましいキラル化合物は、とりわけ、コレステリル−ノナノエート（ＣＮ）、Ｒ／Ｓ−８１１、Ｒ／Ｓ−１０１１、Ｒ／Ｓ−２０１１、Ｒ／Ｓ−３０１１、Ｒ／Ｓ−４０１１、Ｒ／Ｓ−５０１１、ＣＢ−１５（メルク社、ドイツ国、ダルムスタット市）のような非常に公知のキラルドーパントである。好ましくは、１種類以上のキラル成分および１つ以上のメソゲン基を有するか、キラル成分と共にメソゲン基を構成する１種類以上の芳香族または脂環式成分を含むキラルドーパントである。より好ましくは、ＤＥ  ３４  ２５  ５０３、ＤＥ  ３５  ３４  ７７７、ＤＥ  ３５  ３４  ７７８、ＤＥ  ３５  ３４  ７７９、ＤＥ  ３５  ３４  ７８０、ＤＥ  ４３  ４２  ２８０、ＥＰ  ０１  ０３８  ９４１およびＤＥ  １９５  ４１  ８２０に開示されるキラル成分およびメソゲンキラル化合物であり、  参照によりその開示が本願に含まれる。特に好ましくは、ＥＰ  ０１  １１１  ９５４．２に開示されるキラルビナフチル誘導体、ＷＯ０２／３４７３９に開示されるキラルビナフトール誘導体、ＷＯ０２／０６２６５に開示されるキラルＴＡＤＤＯＬ誘導体、ならびに、ＷＯ０２／０６１９６およびＷＯ０２／０６１９５に開示される、少なくとも１つのフッ素化されたリンカーおよび１つの末端キラル成分または中心キラル成分を有するキラルドーパントである。
【０１６１】
本発明の制御媒体は、特性温度、好ましくは約−３０℃〜約８０℃の範囲、特に５５℃までの透明点を有する。
【０１６２】
本発明の混合物は、１種類またはそれ以上（２種類、３種類、４種類またはそれ以上）のキラル化合物を１〜２５重量％の範囲で有し、好ましくは２〜２０重量％である。特に好ましくは、キラル化合物を３〜１５重量％含む混合物である。
【０１６３】
好ましい態様を以下に示す。
【０１６４】
・媒体は、１種類、２種類またはそれ以上の式Ｉの化合物を含む。
【０１６５】
・さらに、成分Ｂは、好ましくは、式ＩＩの１種類の化合物または複数種類の化合物の他に、式Ｚの１種類のエステル化合物または複数種類のエステル化合物を含む。
【０１６６】
【化３４】
2008524347.tif 000042
ただし、Ｒｚは式ＩでＲ１１に与えられる意味を有する。
【０１６７】
【化３５】
2008524347.tif 000043
ＸＺはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＯＣＦ３、ＣＦ３またはＳＦ５である。
【０１６８】
ただし、ＲＺは式ＩＩでＲ２に与えられる意味を有する。
【０１６９】
特に好ましくは、式Ｚの化合物を５％〜３５％含む混合物であり、好ましくは１０％〜３０％、特に好ましくは１０％〜２０％である。
【０１７０】
・成分Ｂは、好ましくは、式Ｎの化合物を１種類以上、追加的に含む。
【０１７１】
【化３６】
2008524347.tif 000044
ただし、Ｒは、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有し、好ましくは、ＡｌｋｙｌまたはＡｌｋｙｌ−Ｃ≡Ｃである。
【０１７２】
Ａｌｋｙｌは炭素数１〜７のアルキル、好ましくはｎ−アルキルである。
【０１７３】
ｎは、０または１である。
【０１７４】
・化合物Ｂは、好ましくは、式Ｅのエステル化合物の群から選ばれる１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０１７５】
【化３７】
2008524347.tif 000045
ただし、Ｒ０は、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有し、好ましくはアルキルである。
【０１７６】
【化３８】
2008524347.tif 000046
・式Ｅの化合物の割合は、好ましくは、１０〜３０重量％、特には、１５％〜２５％である。
【０１７７】
・媒体は、好ましくは、式Ｑ−１およびＱ−２の群より選ばれる１種類の化合物または複数種類の化合物を含む。
【０１７８】
【化３９】
2008524347.tif 000047
ただし、Ｒ０は、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有し、ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、０または１である。
【０１７９】
・媒体は、好ましくは、Ｒ０がメチルである式ＩＩの化合物の群より選ばれる１種類の化合物または複数種類の化合物を含む。
【０１８０】
・媒体は、好ましくは、１種類のジオキサン化合物、または２種類以上のジオキサン化合物を含み、好ましくは、式Ｄｘ−１およびＤｘ−２の群より選ばれる１種類のジオキサン化合物、または２種類以上のジオキサン化合物である。
【０１８１】
【化４０】
2008524347.tif 000048
ただし、Ｒ０は、式ＩでＲ１１に与えられる意味を有する。
【０１８２】
式Ｉの化合物を比較的少量の割合で、従来の液晶材料、しかしながら特に、式ＩＩおよびＩＩＩの１種類以上の化合物と混合することで、作動電圧を低下させ、作動温度範囲を広げることが見出された。特に好ましくは、式Ｉの１種類以上の化合物に加え、式ＩＩの化合物を１種類以上含む混合物であり、特にＸ２がＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＣＳ、ＣＦ３またはＯＣＦ３である式ＩＩの化合物である。式Ｉ〜ＩＩＩの化合物は、無色で、安定であり、お互いにおよび他の液晶材料と容易に混和する。
【０１８３】
式ＩおよびＩＩおよびＩＩＩの化合物の最適な混合比は、実質的に、所望の特性、式Ｉ、ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物の選択、および存在してもよい他の化合物の選択に依存する。上で与えられる範囲の適当な混合比は、場合に応じて容易に決定できる。
【０１８４】
本発明の混合物における式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総量は、重要ではない。したがって、混合物は、各種の特性を最適化する目的で更に１種類以上の成分を含むことができる。しかしながら、式Ｉ〜ＩＩＩの化合物の総濃度が高くなると、作動電圧および作動温度範囲が一般に高くなることが観測される。
【０１８５】
特に好ましい態様において、本発明の媒体は、Ｘ３がＦ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ＝ＣＦ２、ＯＣＦ＝ＣＦ２またはＯＣＦ２−ＣＦ２Ｈである式ＩＩＩの化合物を含む。式Ｉの化合物との好ましい相乗効果のため、特に優れた特性となる。特に、式Ｉおよび式ＩＩおよび式ＩＩＩの化合物を含む混合物は、低い作動電圧により区別される。
【０１８６】
本発明の媒体で使用できる式ＩＩ〜ＩＩＩのそれぞれおよびそれらのそれぞれの補助式の化合物は、公知であるか、公知の化合物の類推で調製できる。
【０１８７】
偏光子、電極基板および表面処理電極からの本発明のディスプレイの構造は、このタイプのディスプレイの従来の構造に対応している。従来構造との用語は、ここでは広範におよび、ＭＬＣディスプレイの全ての誘導型および改変型を網羅し、特に、多結晶シリコンＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含むが、特に好ましくは、１つの基体の直上に電極を有する、即ち、ＩＰＳディスプレイで使用されているような所謂インターデジタル電極を有するディスプレイであり、好ましくは、確立された構造の１つである。
【０１８８】
しかしながら、本発明のディスプレイと、捩れネマチックセルに基づく従来のディスプレイとの間の重大な相違は、液晶層の液晶パラメータの選択にある。
【０１８９】
本発明の媒体は、従来の方法に従い調製できる。一般に、成分をお互いに溶解し、温度を上昇すると良好である。適当な添加剤により、本発明の液晶相を、これまで開示されてきた液晶ディスプレイ素子の全てのタイプで使用できるように改変できる。このタイプの添加剤は当業者には公知であり、文献に記載されている（Ｈ．ＫｅｌｋｅｒおよびＲ．  Ｈａｔｚ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８０）。例えば、多色性色素を着色ホスト−ゲスト系の調製のために添加でき、誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために物質を加えることができる。さらに、安定剤および抗酸化剤を加えることもできる。
【０１９０】
本発明の混合物は、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢおよびＩＰＳ用途および等方性スイッチングモード（ＩＳＭ）用途に適している。よって、本発明の化合物を少なくとも１種類含む液晶媒体を含む電気光学的装置および電気光的装置の使用は、本発明の対象である。
【０１９１】
本発明の混合物は、光学的等方状態で作動する装置に、非常に適している。本発明の混合物は、驚くべきことに、それぞれの使用に非常に適していることが見出された。
【０１９２】
光学的等方状態で作動されるか作動可能な電気光学的装置は、最近、ビデオ、テレビ、およびマルチメディア用途に関して興味が持たれてきている。これは、液晶の物理的特性に基づく電気光学的効果を利用する従来の液晶ディスプレイが長いスイッチング時間を示し、前記の用途で好ましくないためである。さらに、従来のディスプレイの殆どにおいてコントラストの視野角依存性が大きく、この好ましくない特性を埋め合わせる方法が必要となってきている。
【０１９３】
等方状態における電気光学的効果を利用する装置に関しては、例えば、ドイツ国特許出願ＤＥ  １０２  １７  ２７３  Ａ１に、変調のためのメソゲン制御媒体が作動温度で等方相である光制御（光変調）素子が開示されている。これらの光制御素子は非常に短いスイッチング時間および良好なコントラストの視野角依存性を有している。しかしながら、前記素子の駆動および作動電圧は、いくつかの用途において、非常にしばしば不適当に高い。
【０１９４】
未だ未公開であるドイツ国特許出願ＤＥ  １０２  ４１  ３０１には、作動電圧を著しく低下できる特定の電極構造が開示されている。しかしながら、これらの電極は、光制御素子の製造工程を更に複雑なものとする。
【０１９５】
更に、例えば、ＤＥ  １０２  １７  ２７３  Ａ１およびＤＥ  １０２  ４１  ３０１の両者で開示されている光制御素子は、重大な温度依存性を示す。光学的等方状態の制御媒体における電場により誘発可能な電気光学的効果は、制御媒体の透明点に近い温度で最も顕著となる。この範囲において光制御素子の特性温度は最低値となり、よって最低の作動電圧が要求される。温度が上昇するにしたがい、特性電圧よって作動電圧は著しく上昇する。この範囲での温度依存性の典型的な値は、単位温度当たり約数ボルトから単位温度当たり約十以上ボルトである。ＤＥ  １０２  ４１  ３０１には等方状態で作動可能または作動される装置として各種の電極構造が記載されている一方で、ＤＥ１０２  １７  ２７３  Ａ１には、等方状態で作動可能または作動される光制御素子中で有益な各種の組成物の等方媒体が開示されている。これらの光制御素子中の閾電圧の相対温度依存性は、透明点より１℃高い温度で約５０％／℃である。この温度依存性は温度の上昇に伴い減少し、透明点より５℃高い温度で約１０％／℃となる。しかしながら、電気光学的効果のこの温度依存性は、前記光制御素子を利用するディスプレイの多くの実用用途にとっては、高すぎる。それとは反対に、実用的な使用には、少なくとも数℃、好ましくは約５℃以上、より好ましくは約１０℃以上、特には約２０℃以上の温度範囲に渡って、作動電圧が作動温度に依存しないことが望ましい。
【０１９６】
本発明の混合物を使用することは、上記およびＤＥ  １０２  １７  ２７３  Ａ１、ＤＥ  １０２  ４１  ３０１およびＤＥ  １０２  ５３６  ０６に記載されるような光制御素子中の制御媒体として、前記電気光学的作動の作動電圧において広い温度範囲において、非常に適していることが見出された。この場合、等方状態またはブルー相は、殆ど完全または完全に作動温度に依存しない。
【０１９７】
この効果は、メソゲン制御媒体が未だ公開されていないＤＥ  １０３  １３  ９７９に記載されている少なくとも１つの所謂「ブルー相」を示す場合、さらに注目しなければならない。非常に高いキラル捩れを有する液晶は、１つ以上の光学的等方相を有する場合がある。その相がそれぞれのコレステリックピッチを有する場合、これらの相は、十分に広いセル間隔を有するセル中において青色を呈することがある。よって、それらの相は「ブルー相」とも呼ばれる（ＧｒａｙおよびＧｏｏｄｂｙ、「Ｓｍｅｃｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｔｅｘｔｕｒｅｓ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」、Ｌｅｏｎｈａｒｄ  Ｈｉｌｌ、ＵＳＡ、Ｃａｎａｄａ（１９８４））。ブルー相を示す液晶の電場の効果は、例えば、Ｈ．Ｓ．Ｋｉｔｚｅｒｏｗ、「Ｔｈｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｆｉｅｌｄｓ  ｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｐｈａｓｅｓ」、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．（１９９１年刊）、第２０２巻、第５１〜８３頁に記載されており、これまでにブルー相のこれらのタイプは同定されており、即ちＢＰ  Ｉ、ＢＰ  ＩＩおよびＢＰ  ＩＩＩであり、それらは電場のない液晶中で観測されることがある。単一のブルー相または複数のブルー相を示す液晶に電場が印加された場合、更なるブルー相またはブルー相Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩとは異なる他の相が生じることがあることは特筆すべきことである。
【０１９８】
本発明の混合物は電気光学的光制御素子中において使用でき、
・１つまたはそれ以上、特に２つの基体；
・電極アセンブリー；
・１つまたはそれ以上の光を偏光する素子；および
・前記制御媒体
を有する。
【０１９９】
ただし、前記光制御素子は、それが駆動状態でない時に制御媒体が光学的等方相である温度において作動されるか（または作動可能）である。
【０２００】
光制御素子の作動温度は、好ましくは、制御媒体のブルー相への転移温度より高く；一般に、作動温度は前記温度より約０．１°〜約５０°高い範囲であり、好ましくは約０．１°〜４０°である。作動温度は制御媒体のブルー相への転移温度から制御媒体がブルー相から等方相へ転移する温度、つまり透明点までの範囲が非常に好ましい。しかしながら、光制御素子は、制御素子が等方相である温度においても作動させることができる。
【０２０１】
本発明の目的のために、用語「特性温度」は以下の通り定義される。
【０２０２】
・特性電圧が温度の関数として最小値を有する場合、この最小値の温度を特性温度と表す。
【０２０３】
・特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体が１つ以上のブルー相を有する場合、ブルー相への転移温度を特性温度と表す；１つより多いブルー相が存在する場合は、最も低いブルー相への転移温度を特性温度と表す。
【０２０４】
・特性電圧が温度の関数として最小値を有さず、制御媒体がブルー相を有さない場合、等方相への転移温度を特性温度と表す。
【０２０５】
本発明の内容においては、用語「アルキル」は、記載および請求項中の他の所で異なった方法で定義されていない限り、直鎖状および分岐状の炭素数１〜１５の炭化水素（脂肪族）基を意味する。炭化水素基は無置換でもよく、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮからなる群より独立に選ばれる１以上の置換基で置換されていてもよい。
【０２０６】
また、誘電体は、当業者に公知で文献に記載される更なる添加剤を有していてもよい。例えば、０〜５％の多色性色素、抗酸化剤または安定剤を添加することができる。
【０２０７】
Ｃは結晶層、Ｓはスメクチック相、ＳｃはスメクチックＣ相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方相、およびＢＰはブルー相を表す。
【０２０８】
ＶｘはＸ％透過の電圧を表す。よって、例えば、Ｖ１０は１０％透過の電圧を表し、Ｖ１００は１００％透過の電圧を表す（視野角は板表面に対して垂直）。ｔｏｎ（それぞれのτｏｎ）は、それぞれのＶｍａｘでＶ１００の値に対応する作動電圧における、スイッチ−オン時間を表し、ｔｏｆｆ（それぞれのτｏｆｆ）はスイッチ−オフ時間を表す。
【０２０９】
Δｎは光学的異方性を表す。Δεは誘電異方性を表す（Δε＝ε‖−ε⊥、ただし、ε‖は分子の長軸に平行な誘電定数を表し、ε⊥はそれに垂直な誘電定数を表す）。電気光学的データは、他に明示されない限り、２０℃で透過の一次最小値（即ち、（ｄ・Δｎ）値が０．５μｍ）でＴＮセル中で測定される。光学的データは、他に明示されない限り、２０℃で測定される。
【０２１０】
物理的特性を調整するために、本発明の光変調媒体は更に液晶化合物を含むこともできる。その様な化合物は、専門家に公知である。本発明の媒体中での濃度は、好ましくは０％〜３０％、更に好ましくは０％〜２０％、最も好ましくは５％〜１５％である。
【０２１１】
好ましくは、本発明のシステムのメソゲン媒体はブルー相の範囲を有するか、１つより多いブルー相が存在する場合は、ブルー相の混合範囲を有し、９°以上の幅、好ましくは１０°以上の幅、より好ましくは１５°以上の幅、最も好ましくは２０°以上の幅である。
【０２１２】
好ましい態様では、この相は少なくとも１０℃〜３０℃の範囲であり、最も好ましくは少なくとも１０℃〜４０℃であり、最も好ましくは少なくとも０℃〜５０℃であり、ただし、少なくともとは、好ましくは、相が下限より下の温度までに渡り、同時に上限の上までに渡ることを意味する。
【０２１３】
好ましい態様では、この相は少なくとも２０℃〜４０℃の範囲であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜８０℃であり、最も好ましくは少なくとも３０℃〜９０℃である。この態様は強力なバックライトを有するディスプレイに特に適しており、エネルギーが拡散し、よってディスプレイが加熱される。また、少なくとも−２０℃〜５０℃の範囲のシステムも好ましい。
【０２１４】
本願では、誘電的に正の化合物との用語はΔε＞１．５の化合物を記載し、誘電的に中性の化合物は−１．５≦Δε≦１．５の化合物であり、誘電的に負の化合物はΔε＜−１．５の化合物である。成分に対しても同じである。Δεは１ｋＨｚおよび２０℃で決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックホスト混合物中のそれぞれの化合物の１０％溶液の結果から決定される。これらの試験混合物の容量は、ホメオトロピックおよびホモジニアス配向の両者を有するセル中で決定される。セルの両タイプのセル間隔は、ほぼ２０μｍである。印加される電圧は周波数１ｋＨｚの矩形波で、２乗平均平方根値は典型的には０．５Ｖ〜１．０Ｖであるが、それぞれの試験混合物の容量閾より低い値が常に選択される。
【０２１５】
誘電的に正の化合物には、混合物ＺＬＩ−４７９２、誘電的に中性ならびに誘電的に負な化合物には、ＺＬＩ−３０８６が（いずれもドイツ国メルク社製）、それぞれ、ホスト混合物として使用される。化合物の誘電体誘電率は、興味ある化合物を加えた時のホスト混合物のそれぞれの値の変化より決定され、興味ある化合物の濃度を１００％に外挿する。
【０２１６】
測定温度である２０℃でネマチック相を有する化合物はその様に測定され、その他全ては化合物のように扱う。
【０２１７】
両者について他に明言しない場合、本願における閾電圧との用語は光学的閾を指し、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）で与えられ、飽和電圧との用語は光学的飽和を指し、９０％相対コントラスト（Ｖ９０）で与えられる。容量閾電圧（Ｖ０、ＦｒｅｅｄｅｒｉｃｋｓｚしきいＶＦｒとも呼ばれる）は、特に明言されているときのみ使用される。
【０２１８】
本願で与えられるパラメータの範囲は、他に明言しない限り、全て限界値を含む。
【０２１９】
本願を通して、他に明言しない限り、全ての濃度は質量％で与えられ、それぞれの完全混合物に関し、全ての温度は摂氏（セルシウス）度で与えられ、全ての温度差は摂氏度である。全ての物理的特性は「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｓｔａｔｕｓ、１９９７年１１月、メルク社、ドイツ国」に従って決定されてきたものであり、他に明言しない限り２０℃の温度で与えられる。光学的異方性（Δｎ）は波長５８９．３ｎｍで決定される。誘電異方性（Δε）は周波数１ｋＨｚで決定される。閾電圧および他の電気光学的特性は、メルク社、ドイツ国によって調製された試験セルで決定された。Δεを決定するための試験セルは２２μｍのセル間隔を有していた。電極は１．１３ｍ２の面積の循環ＩＴＯおよび保護リングを有するものであった。配向層はホメオトロピック配向（ε‖）にはレシチンであり、ホモジニアス配向（ε⊥）には日本合成ゴム社製のポリイミドＡＬ−１０５４であった。容量は周波数応答分析器Ｓｏｌａｔｒｏｎ１２６０により電圧０．３または０．１Ｖｒｍｓの正弦波を用いて決定した。電気光学的測定で使用した光は白色光であった。使用したセットは商業的に入手可能な装置で、Ａｕｔｒｏｎｉｃ  Ｍｅｌｃｈｅｒｓ、ドイツ国：それぞれＤＭＳ３０１およびＤＭＳ７３０であった。特性電圧は垂直観測下で決定した。閾電圧（Ｖ１０）、中間灰色電圧（Ｖ５０）および飽和電圧（Ｖ９０）は、それぞれ１０％、５０％および９０％相対コントラストで決定した。
【０２２０】
メソゲン変調材料は、それぞれメルク社の設備で調製された電気光学的試験セルに充填された。試験セルは一方の基体側にインターデジタル電極を有していた。電極の幅は１０μｍ、隣接する電極間隔は１０μｍ、セル間隔も１０μｍであった。この試験セルは、直交偏光子の間で電気光学的に検査された。
【０２２１】
低温において、充填されたセルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャーを示し、電圧を印加しない直交偏光子間で光を透過した。加熱すると、第１温度（Ｔ１）で混合物は光学的に等方的になり、直交偏光子間で暗くなった。これは、この温度で、キラルネマチック相からブルー相への転移を示す。第２温度（Ｔ２）までは、セルは印加電圧下で電気光学的効果を示し、典型的には数十ボルトで光学的透過が最大となる範囲の一定の電圧である。典型的には、高温では、可視的な電気光学的効果に必要な電圧は強く増加し、この第２温度（Ｔ２）でブルー相から等方相への転移を示している。
【０２２２】
ブルー相において最も有益に電気光学的に混合物を使用できる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、Ｔ１〜Ｔ２の範囲として示された。この温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））は、本願の例で与えられる温度範囲である。この温度範囲を超えた温度範囲、即ち、Ｔ２より高温でも、作動電圧が著しく上昇する以外は、電気光学的ディスプレイを使用できる。
【０２２３】
低温において、セルはキラルネマチック混合物に典型的なテクスチャーを示し、電圧を印加しない直交偏光子間で光を透過した。加熱すると、温度Ｔ１で混合物は光学的に等方的になり、直交偏光子間で暗くなった。これは、この温度で、キラルネマチック相からブルー相への転移を示す。更に加熱すると、温度Ｔ２まで、セルは印加電圧下で透明な電気光学的効果を示した。
【０２２４】
ブルー相で混合物を電気光学的に使用できる温度範囲（ΔＴ（ＢＰ））はＴ１〜Ｔ２である。
【０２２５】
作動電圧に加え、スイッチングオン（τｏｎ）およびスイッチングオフ（τｏｆｆ）の両者の応答時間も、著しく温度に依存する。Ｔ１より高温で温度の上昇に伴い応答時間は短くなり、両者の応答時間がそれぞれ５ｍｓより短くなる温度はＴ３と呼ばれる。両条件を満足して、即ち、適度に作動電圧が低く２つの応答時間がそれぞれ５ｍｓより短い条件でセルを利用できる温度範囲は利用可能フラット範囲または短フラット範囲と呼ばれ、ΔＴ（ＦＲ）＝Ｔ２−Ｔ３で与えられる。
【０２２６】
本発明の液晶媒体は更なる添加剤およびキラルドーパントを通常の濃度で含むことができる。これらの更なる成分の総濃度は、混合物全体をベースとして０％〜１０％、好ましくは０．１％〜６％の範囲である。それぞれ使用される化合物それぞれの濃度は、好ましくは０．１〜３％の範囲である。これらおよび同様の添加剤の濃度は、液晶成分の濃度および本願の液晶媒体の化合物の値および範囲のために考慮される。
【０２２７】
本発明の発明された液晶媒体は幾つかの化合物よりなり、好ましくは３〜３０種類、より好ましくは５〜２０種類、最も好ましくは６〜１４種類である。これらの化合物は従来法により混合される。一般則として、より少量で使用される化合物の必要量を、より多量で使用される化合物に溶解する。温度がより高濃度で使用される化合物の透明点より高い場合、溶解の工程の完了を特に容易に観測できる。しかしながら、他の従来法により媒体を調製することも可能で、例えば、いわゆる事前混合法を使用して、例えば、化合物を相同または共晶混合することができ、成分がそれ自身がレディートーウースである所謂マルチボトルシステムを使用することもできる。
【０２２８】
本発明のシステムの成分Ｂは１種類以上の添加剤を良好に含むことができ、例えば、トリ−アルコキシ−置換フェニル化合物、テトラ−アルコキシ−置換フェニル化合物、ペンタ−アルコキシ−置換フェニル化合物および嵩高い末端基の化合物である。
【０２２９】
適当な添加剤を加えることで、本発明の液晶媒体を、液晶ディスプレイの全ての公知のタイプまたは使用で使用できるように改変することができ、ＴＮ−、ＴＮ−ＡＭＤ、ＥＣＢ−、ＶＡＮ−ＡＭＤおよび特にＰＤＬＤ−、ＮＣＡＰ−およびＰＮ−ＬＣＤのような複合系および特にＨＰＤＬＣにおいてである。
【０２３０】
融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）、コレステリック相からブルー相への転移温度（Ｔ（Ｃｈ，ＢＰ）、Ｔ（Ｎ＊，ＢＰ）とも呼ばれる）、ブルー相から等方相への転移温度（Ｔ（ＢＰ，Ｉ））および液晶の他の全ての転移温度は摂氏度で与えられる。
【０２３１】
メソゲンホスト混合物の化合物中で、成分Ｂは、単結合と異なる１つ以上の結合基（例えば、式ＩＩの化合物のＺ２１および／またはＺ２２および／またはＺ２３）を有する１種類以上の化合物を含む。好ましくは、これらの結合基は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＦ２−Ｏ−および−Ｏ−ＣＦ２−から選ばれる。
【０２３２】
本発明の好ましい態様では、重合体前駆体は、反応性化合物、好ましくは式Ｉの化合物を含み、好ましくは、その成分Ａは式Ｉの化合物を含み、好ましくは式Ｉの化合物よりなり、式Ｉの化合物は１つ以上の結合基または基Ｚ１１〜Ｚ１４を有し、単結合ではなく、１つ結合基または複数の結合基と同一であり、単結合ではなく、メソゲンホスト混合物の化合物の主成分（質量％、好ましくはモル％として）として存在する。
【０２３３】
本出願および特に以下に示す例において、液晶化合物の構造は頭文字とも呼ばれる略号で示されている。略号から対応する構造への変換は、以下の表ＡおよびＢに従って行われる。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１は、それぞれｎおよびｍ個のＤ原子を有する直鎖のアルキル基である。表Ｂの解釈は、それ自体で明らかである。表Ａには、構造のコアにかかわる略号のみが示されている。それぞれの化合物はコアの略号で表されており、ハイフンおよび以下の置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１及びＬ２を特定するコードが続く。
【０２３４】
【表３】
2008524347.tif 000049
【０２３５】
【表４．１】
2008524347.tif 000050
【０２３６】
【表４．２】
2008524347.tif 000051
【０２３７】
【表４．３】
2008524347.tif 000052
【０２３８】
【表５．１】
2008524347.tif 000053
【０２３９】
【表５．２】
2008524347.tif 000054
【０２４０】
【表５．３】
2008524347.tif 000055
【０２４１】
【表５．４】
2008524347.tif 000056
【０２４２】
【表５．５】
2008524347.tif 000057
【０２４３】
【表５．６】
2008524347.tif 000058
【０２４４】
【表５．７】
2008524347.tif 000059
【０２４５】
【表５．８】
2008524347.tif 000060
【０２４６】
【表５．９】
2008524347.tif 000061
【０２４７】
【表５．１０】
2008524347.tif 000062
【０２４８】
【表５．１１】
2008524347.tif 000063
【０２４９】
【表５．１２】
2008524347.tif 000064
【０２５０】
【表５．１３】
2008524347.tif 000065
【０２５１】
【表５．１４】
2008524347.tif 000066
【０２５２】
【表５．１５】
2008524347.tif 000067
【０２５３】
【表５．１６】
2008524347.tif 000068
特に好ましくは、式Ｉの化合物に加え、表Ｂからの少なくとも１種類、２種類、３種類または４種類の化合物を含む液晶混合物である。
【０２５４】
表Ｃは成分Ｄによる可能なドーパントを示し、本発明により、それらは一般に単独か、または２種類、３種類またはそれ以上の組み合わせで混合物に加えられる。
【０２５５】
【表６．１】
2008524347.tif 000069
【０２５６】
【表６．２】
2008524347.tif 000070
【０２５７】
【表６．３】
2008524347.tif 000071
本発明の液晶媒体は、好ましくは、
・表ＡおよびＢの化合物からなる群から選ばれる４種類以上の化合物と、および／または、
・表Ｂの化合物からなる群から選ばれる５種類以上の化合物と、および／または、
・表Ａの化合物からなる群から選ばれる２種類以上の化合物と
を含む。
【実施例】
【０２５８】
以下の例は、いかなる方法でも制限することなく、本発明を説明するものである。
【０２５９】
しかしながら、特に、重合体前駆体およびメソゲンホスト混合物の両者の組成物の物理的データは、専門家に、何れの範囲において何れの特性が達成され得るかを説明している。よって、好ましくは達成される各種の特性の組み合わせは、十分に決定される。
【０２６０】
例（例１−１〜１−６および２−１〜２−７）の以下の組み合わせにおいて、モノアクリレート反応性メソゲン（ＭＲＭ）およびジアクリレート反応性メソゲン（ＤＲＭ）を含む混合物に対する、単量体および架橋剤の影響が調べられている。
【０２６１】
＜例１−１〜１−７および比較例１＞
例（例１−１〜１−７）の第１の組み合わせでは、１反応性単量体の影響が調べられている。
【０２６２】
少量の光開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル−エタノン（商業的にはＩｒｇａｃｕｒｅ−６５１として知られており、ＩＲＧ−６５１と略記する）を、混合物に加える。螺旋捩れ力（ＨＴＰ）の値が非常に高いキラルドーパント、メルク社より得られるＲ−５０１１を、２．８％〜３．８％の濃度で混合物に加える。キラルドーパントＲ−５０１１のＨＴＰは、１３０μｍ−１として、以下の表で与えら得る組成の極性ホスト混合物Ａ−０で測定する。
【０２６３】
【表７】
2008524347.tif 000072
使用されるセルのタイプは、典型的には、配向層のない１０μｍ厚みか、平面配向の５０μｍ厚みのＳＳＣＴセルで、ブルー相を光学的に観測するためには厚い試料がしばしば必要だからである。セルは、約２．０ｃｍ×２．５ｃｍの大きさを有する。電極領域は、約１．０ｃｍ×１．０ｃｍである。組成物は、オーブン中で典型的には１００℃の温度で毛細管能により充填される。重合前に、組成物の特性を偏光顕微鏡で調べ、組成物の転移温度を１℃／分で加熱しながら測定する。実験セットは、Ｌｉｎｋａｍ温度プログラムおよびホットステージを備えるＯｌｙｍｐｕｓＢＸ５１偏光顕微鏡よりなる。
【０２６４】
重合実験はＥＦＯＳ  ＵＶランプを使用し、ブロードバンドフィルター（３２０ｎｍ〜５００ｎｍ）で供給される１．５ｍＷ／ｃｍ２で行われる。最初、試料をブルー相領域の温度に維持する。それぞれ１５秒間隔のＵＶ照射後、如何なる変化も評価できるように、セルの混合物を偏光顕微鏡下で確認する。相転移が起きている場合は、したがって次の工程のＵＶ照射のために温度を変化させる。総露光時間は、最終テクスチャーが安定化される状態で、典型的には１２０秒である。
【０２６５】
ホスト混合物として、上述の混合物Ａ−０を使用する。
【０２６６】
式ＩＡの化合物を、以下の表、表５で与えられる組成（重量％で）の混合物中で検討する。
【０２６７】
【表８】
2008524347.tif 000073
重合前後のシステムの相挙動は、以下の表、表３に与えられている。
【０２６８】
【表９】
2008524347.tif 000074
注意：  ｎ．ｄ．決定されず
§等方相への転移観測されず
§§小さい領域のコレステリック（Ｎ＊）がブルー相に加えてセル中に存在
明らかに、最も良い結果が、例１−１〜１−６および１−７で得られている。
【０２６９】
＜例２−１〜２−７＞
例（例２−１〜２−７）の第２の組み合わせでは、２反応性単量体、架橋剤の影響が調べられている。
【０２７０】
ここでも、ホスト混合物Ａ−０を再び使用する。
【０２７１】
式ＩＢの化合物を、以下の表、表４で与えられる組成（重量％で）の混合物中で検討する。
【０２７２】
【表１０】
2008524347.tif 000075
重合前後のシステムの相挙動を例１で記載したように調べ、結果を以下の表、表５に与える。
【０２７３】
【表１１】
2008524347.tif 000076
注意：  §暗いＢＰ、恐らくＢＰ  ＩＩＩ
§§小さい領域のコレステリック（Ｎ＊）がブルー相（ＢＰ）に加えてセル中に存在
明らかに、最良の結果が、例２−２、２−３および２−６で得られている。
【０２７４】
＜比較例２＞
２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡと略す）、非メソゲン１反応性単量体および式ＩＢ−６の化合物の組み合わせを、高い極性のホスト混合物Ａ−０に、以下の表、表６で与えられる濃度で加えた。
【０２７５】
【表１２】
2008524347.tif 000077
この前駆体を例１で記載されるように検討する。１．５ｍＷ／ｃｍ２のＵＶライトの露光による２分間の重合後、配向層のない１０μｍ厚みのセルに充填されたホスト混合物中において、非メソゲン単量体ＥＨＡおよびＬＣホストの間で相分離が起き、重合体の多い領域である顕微鏡下で暗いドメインと、樹枝状キラルネマチック欠陥の核生成が生じる。
【０２７６】
＜例３．１〜３．４および比較例３＞
１反応性メソゲン化合物として式ＩＡ−１の化合物と、２反応性メソゲン化合物として式ＩＢ−６の化合物とを種々の濃度で、２．８％のキラルドーパントＲ−５０１１および低濃度（典型的には０．６％）の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１（ＩＲＧ−６５１と略記）と共に、ホスト混合物Ａ−０に加える。組成は以下の表、表７に与えられている。反応性メソゲンの総濃度は６％〜１８％で３％ずつ変化させるが、１反応性メソゲン化合物の濃度の２反応性メソゲン化合物の濃度に対する比は一定の１．４とする。
【０２７７】
【表１３】
2008524347.tif 000078
得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。この例および以降の例において、約１．０ｃｍ×１．０ｃｍの大きさの試験セルを使用する。試験セルは、ストライプ（くし形の）パターンのインターデジタル電極を一方の基体の内側に有する。セルは、水平な位置に倒されて、約８０℃〜１００℃の温度を有するホットプレート上で充填される。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以降の表、表８にまとめる。
【０２７８】
明らかに、比較例３で使用される６％の重合体前駆体の総濃度は、ブルー相を安定化させるには低すぎるが、例３．１で使用される９％は適用された条件のこの目的にとってちょうど十分である。
【０２７９】
例３．２の特性電圧の温度依存性を以下の表８中に与える。
【０２８０】
【表１４】
2008524347.tif 000079
τｏｎおよびτｏｆｆの両者の応答時間が５ｍｓより短く、同時に特性電圧が依然十分に低い温度領域は、この例（３．２）の場合、３０．１℃〜４０．１℃に渡る。
【０２８１】
＜例４＞
例３と同様に、１２％の反応性メソゲンおよび０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１を、キラルドーパントＲ−５０１１と一緒に、ホスト混合物Ａ−０に加える。しかしながら、ここでは、以下の表、表１０にまとめられているように、４．０％のＲ−５０１１を使用する。得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以下の表、表９にまとめる。比較のため、例３．２〜３．４のデータも、この表に含まれる。
【０２８２】
【表１５】
2008524347.tif 000080
＜例５＞
再び例３と同様にして、総量１１．６５％の反応性メソゲンおよび０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１を、２．７％のキラルドーパントＲ−５０１１と一緒に、ホスト混合物Ａ−０に加える。しかしながら、ここでは、以降の表、表１０にまとめるように、３．０％の以下の式のトリアルコキシ−化合物（ＴＲＩと略記）を、ホスト混合物Ａ−０に追加的に加える。
【０２８３】
【化４１】
2008524347.tif 000081
得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以降の表、表１０にまとめる。
【０２８４】
＜例６．１〜６．４＞
これらの例において、１２％の反応性メソゲンに加え、例３で使用される０．６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ−６５１および２．８％のキラルドーパントＲ−５０１１を、ホスト混合物Ａ−０に加え、以下の表、表１０にまとめるように、ＡＵＵＱＵ−ｎ−Ｆのタイプの化合物を種々の濃度で加える。得られた混合物を試験セルに充填し、ＵＶ照射により硬化し、検討する。特性温度および特性電圧の最小値を決定する。結果も、以下の表、表１１にまとめる。比較のため、例３．２のデータも、この表に含まれる。
【０２８５】
【表１６】
2008524347.tif 000082
注意：  ｎ．ｄ．決定されず
【０２８６】
＜例７および８＞
これらの例では、例６．１〜６．４と同じく、重合体前駆体、キラルドーパントおよび光開始剤に加え、追加のメソゲン化合物をホスト混合物Ａ−０に加える。しかし、ここでは、加えられる化合物は、末端がＣＮに置換されたものある。例７で使用される化合物はＡＵＺＵ−３−Ｎであり、例８で使用される化合物はＡＵＵＱＵ−３−Ｎである。以下の表、表１２に示されるように、それぞれの場合、使用される濃度は１５％である。以下の表、表１１に、結果も示す。
【０２８７】
【表１７】
2008524347.tif 000083
注意：  ｎ．ｄ．決定されず
【０２８８】
例８のセルの特性電圧の温度依存性は、以下の表１２で与えられている。
【０２８９】
【表１８】
2008524347.tif 000084
【０２９０】
τｏｎおよびτｏｆｆの両者の応答時間が５ｍｓより短く、同時に特性電圧が依然十分に低い温度領域は、この例（３．２）の場合、３５．２℃〜５５．０℃に渡る。
【０２９１】
＜例９．１〜９．３および比較例９．１および９．２＞
比較例９．１では、例３．２で使用される１反応性メソゲン化合物ＩＡ−１の総量７重量％を、等しいパーセント（７重量％）の比較例２で使用される非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡで置き換える。他の組成は、変化させずに保つ。得られたシステムは、顕微鏡下では、安定なＢＰ−テクスチャーを示さない。
【０２９２】
比較例９．２では、４重量％の比較例２で使用される非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡを、８％の２反応性メソゲン化合物ＩＢ−６と一緒に使用する。得られた結果を以下の表、表１３に示す。
【０２９３】
例９．１〜９．３では、１反応性メソゲン化合物ＩＡ−１を、非メソゲン１反応性化合物ＥＨＡと同時に使用する。以下の表、表１３に示すように、１反応性化合物の相対濃度を系統的に変化させる一方で、重合体前駆体の濃度は１２％の一定に保つ。
【０２９４】
【表１９】
2008524347.tif 000085
注意：  ｎ．ｄ．決定されず
【０２９５】
例３．２および９．１〜９．３、ならびに比較例０９．１および９．２のシステムについて、重合工程中に適当な標準の時間間隔で更に変化が観測されなくなるまで、特性温度を追跡した。
【０２９６】
結果を以下の表、表１４に編集した。
【０２９７】
【表２０】
2008524347.tif 000086
【０２９８】
【表２１】
2008524347.tif 000087
注意：  ｎ．ｄ．決定されず
【０２９９】
表１４の結果より示される通り、メソゲンとなる１反応性化合部および非メソゲンとなる１反応性化合部の両者を適当に選択し、ならびに重合体前駆体中におけるそれらの適当な混合比を選択することにより、好ましい相、好ましくはブルー相中にシステムを留め、よって重合工程中の温度を制御および調整するために、重合工程中の転移温度の変化を最小とできる。
【０３００】
特に、工程中の温度変化が殆ど完全に相殺されている例９．２の結果および例９．３の結果は、この効果を明らかに示している。
【０３０１】
特に、例９．４は、重合後にＴ２の温度変化を殆ど示していない。よって、例９．４ａを、多段重合により、追加の例９．４ｂのように１回のＵＶの照射が１８０ｍＳである以外は、上記の通り繰り返す。以前の例（９．４ａ）の結果は、このようにして良好に再現される。
【０３０２】
対照的に、比較例９．１および９．２の両者において、両者とも好ましくないが、重合中に転移温度が増加しているのに対し、例３．２では、重合中に転移温度が著しく減少している。
【国際調査報告】
2008524347.tif 000088
2008524347.tif 000089
2008524347.tif 000090