(57)【要約】【課題】カプセル化フタロシアニン粒質物の提供。【解決手段】本発明は、フタロシアニン化合物のカプセル化粒質物であって、カプセル化する層が、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなるカプセル化粒質物、その製造方法及び該粒質物を含む洗浄剤配合物に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フタロシアニン化合物のカプセル化粒質物であって、カプセル化する層が、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなるカプセル化粒質物。
【請求項２】
前記粒質物がいかなる酵素も含まない請求項１に記載のカプセル化粒質物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のカプセル化粒質物であって、
ａ）前記粒質物の総質量に基づき２ないし５０質量％の少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）前記粒質物の総質量に基づき１０ないし６０質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）前記粒質物の総質量に基づき１５ないし７５質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）前記粒質物の総質量に基づき０ないし１０質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）前記粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水
を含むカプセル化粒質物。
【請求項４】
式（１ａ）及び／又は（１ｂ）
【化１】
2008540715.tif 000091
（式中、
ＰＣは、フタロシアニン環系を表わし；
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｆｅ（ＩＩ）；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ1；Ｓｉ（ＩＶ）；Ｐ（Ｖ）；Ｔｉ（ＩＶ）；Ｇｅ（ＩＶ）；Ｃｒ（ＶＩ）；Ｇａ（ＩＩＩ）；Ｚｒ（ＩＶ）；Ｉｎ（ＩＩＩ）；Ｓｎ（ＩＶ）又はＨｆ（ＶＩ）を表わし；
Ｚ1は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン又はヒドロキシイオンを表わし；
ｑは、０、１又は２を表わし、
ｒは、１ないし４を表わし、
Ｑ1は、スルホ基又はカルボキシル基を表わすか；又は、式
【化２】
2008540715.tif 000092
で表わされる基を表わし；
ここで、Ｒ6は、枝分かれした又は非枝分かれの炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、
Ｘ2は、−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル−を表わし；
Ｘ3+は、式
【化３】
2008540715.tif 000093
で表わされる基を表わし；
かつ、Ｒ6＝炭素原子数１ないし８のアルキレン基の場合は、式
【化４】
2008540715.tif 000094
で表わされる基も表わし得；
Ｙ1+は、式
【化５】
2008540715.tif 000095
で表わされる基を表わし；
ｔは、０又は１を表わし；
上記式において、
Ｒ7及びＲ8は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；又はＮＲ11Ｒ12を表わし；
Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ12及びＲ13は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ14及びＲ15は、各々互いに独立して、未置換の又はヒドロキシ−、シアノ−、カルボキシ−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−、フェニル−、ナフチル−又はピリジル−で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
ｕは、１ないし６を表わし；
Ａ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子を含み得る芳香族５ないし７員窒素複素環の残部を表わし、
Ｂ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含み得る飽和５ないし７員窒素複素環の残部を表わし；
Ｑ2は、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシル基；式
【化６】
2008540715.tif 000096
；式
【化７】
2008540715.tif 000097
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ23で表わされるエステルを表わし、
ここで、
Ｂ2は、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数１ないし３０のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；ＳＯ3-Ｍ1+；−ＯＳＯ3-Ｍ1+；−ＰＯ32-Ｍ12+；−ＯＰＯ32-Ｍ12+；又はその混合物を表わし；
Ｂ3は、水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1+；又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基を表わし；
Ｍ1は、水溶性カチオンを表わし；
Ｔ1は、−Ｏ−；又は−ＮＨ−を表わし；
Ｘ1及びＸ4は、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ16及びＲ17は、各々互いに独立して、水素原子；スルホ基又はその塩；カルボキシル基又はその塩、又はヒドロキシル基を表わし、
基Ｒ16及びＲ17の少なくとも１方は、スルホ基又はカルボキシル基又はその塩を表わし；
Ｙ2は、−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ18及びＲ19は、各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；未置換の又はハロ−、炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、スルホ−又はカルボキシ−で置換されたフェニル基を表わすか；又は、Ｒ18及びＲ19は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、環員として更なる窒素原子又は酸素原子を更に含み得る飽和５−又は６−員複素環を表わし；
Ｒ20及びＲ21は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ22は、水素原子；又は、未置換の又はハロ−、ヒドロキシ−、シアノ−、フェニル−、カルボキシ−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル−又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ−で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ23は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルコキシ基；又はその混合物を表わし；
Ｍは、水素原子；又は、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
Ｚ2は、塩素イオン；臭素イオン；アルキル硫酸イオン又はアラルキル硫酸イオンを表わし；
ａは、０又は１を表わし；
ｂは、０ないし６を表わし；
ｃは、０ないし１００を表わし；
ｄは、０又は１を表わし；
ｅは、０ないし２２を表わし；
ｖは、２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、０又は１を表わし；
Ａ-は、有機アニオン又は無機アニオンを表わし；
ｓは、一価アニオンＡ-の場合、ｒと等しく、多価アニオンの場合、≦ｒであり、Ａs-は正電荷と釣り合う必要があり；そして、ｒ≠１の場合、基Ｑ1は、同じであるか又は異なり得、
かつ、フタロシアニン環系はまた、更なる溶解性付与基も含み得る。）で表わされるフタロシアニン化合物を含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒質物。
【請求項５】
前記フタロシアニン成分ａ）が式（Ａ）ないし（Ｉ）
【化８】
2008540715.tif 000098
【化９】
2008540715.tif 000099
で表わされる染料を少なくとも１種含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載のカプセル化粒質物。
【請求項６】
少なくとも１種の染料が共有結合しているところのフタロシアニンを少なくとも１種含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載のカプセル化粒質物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の染料が共有結合しているところのフタロシアニンが式（８ａ）及び／又は（８ｂ）
【化１０】
2008540715.tif 000100
（式中、
ＰＣは、フタロシアニン系を表わし；
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ3；Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｔｉ（
ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｇｅ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｇａ（ＩＩＩ）−Ｚ3；Ｚｒ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｉｎ（ＩＩＩ）−Ｚ3又はＳｎ（ＩＶ）−（Ｚ3）2を表わし；
Ｚ3は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
ｒ’’は、０；１；２；３又は４を表わし、
ｒ’’’は、１；２；３又は４を表わし、
Ｑ’’は、各々互いに独立して、スルホ基又はカルボキシル基又は式
【化１１】
2008540715.tif 000101
で表わされる基を表わし；
ここで、Ｒ26は、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、
Ｘ5は、−ＮＨ−；又は−Ｎ−（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｘ6+は、式
【化１２】
2008540715.tif 000102
で表わされる基を表わし；
かつ、Ｒ26＝炭素原子数１ないし８のアルキレン基の場合、Ｘ6+は、式
【化１３】
2008540715.tif 000103
も表わし得；
Ｙ4+は、式
【化１４】
2008540715.tif 000104
で表わされる基を表わし；
ｔ’は、０又は１を表わし；
上記式において、
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ29は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基又はＮＲ32Ｒ33を表わし；
Ｒ30及びＲ31は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ32及びＲ33は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ34及びＲ35は、各々互いに独立して、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
ｕは、１ないし６の数を表わし；
Ａ1は、１つ又は２つの更なる窒素原子を含み得る芳香族５ないし７員窒素含有複素環を完成させる単位を表わし、
Ｂ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含み得る飽和５ないし７員窒素複素環を完成させる単位を表わし；
Ｑ’は、各々互いに独立して、式−Ｌ−Ｄで表わされる部分を表わし、
ここで、Ｌは直接結合又は架橋基を表わし、かつＤは染料基を表わし；
Ｑ’’は、各々互いに独立して、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基；式
【化１５】
2008540715.tif 000105
；式
【化１６】
2008540715.tif 000106
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ18で表わされるエステルを表わし、
ここで、
Ｂ2は、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数１ないし３０のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；−ＰＯ32-Ｍ1；−ＯＰＯ32-Ｍ1；又はその混合物を表わし；
Ｂ3は、水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基を表わし；
Ｍ1は、水溶性カチオンを表わし；
Ｔ1は、−Ｏ−；又は−ＮＨ−を表わし；
Ｘ7及びＸ8は、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｒ36及びＲ37は、各々互いに独立して、水素原子；スルホ基又はその塩；カルボキシ基
又はその塩、又はヒドロキシ基を表わし、
基Ｒ36及びＲ37の少なくとも１方は、スルホ基又はカルボキシ基又はその塩を表わし；
Ｙ2は、−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｒ38及びＲ39は、各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；未置換のフェニル基又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたフェニル基を表わすか；又は、Ｒ38及びＲ39は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、環員として更なる窒素原子又は酸素原子を更に含み得る飽和５−又は６−員複素環を表わし；
Ｒ40及びＲ41は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ42は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、フェニル基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ43は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数１ないし２２のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルコキシ基；又はその混合物を表わし；
Ｍは、水素原子；又は、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
Ｚ3は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；又は未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
ａは、０又は１を表わし；
ｂは、０ないし６を表わし；
ｃは、０ないし１００を表わし；
ｄは、０又は１を表わし；
ｅは、０ないし２２を表わし；
ｖは、２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、０又は１を表わし；
Ａ-は、有機アニオン又は無機アニオンを表わし；
ｓは、一価アニオンＡ-の場合、ｒと等しく、多価アニオンの場合、≦ｒであり、Ａs-は正電荷と釣り合う必要があり；そして、ｒ≠１の場合、基Ｑ’’は、同じであるか又は異なり得、
かつ、フタロシアニン環系はまた、更なる溶解性付与基も含み得る。）に相当する請求項６に記載のカプセル化粒質物。
【請求項８】
Ｄが式（Ｉ）ないし（ＸＸＶ）
【化１７】
2008540715.tif 000107
【化１８】
2008540715.tif 000108
【化１９】
2008540715.tif 000109
【化２０】
2008540715.tif 000110
【化２１】
2008540715.tif 000111
［式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を表わし；
Ｘ及びＹは、各々互いに独立して、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒαは、水素原子；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換のアリール基又はヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし、
Ｒβは、各々互いに独立して、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のア
ルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ’は、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）
；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、０；１又は２を表わし、
ｎ’は、０；１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０；１又は２を表わし、
ｍ1は、０；１又は２を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わす。］で表わされる基を表わす請求項７に記載のカプセル化粒質物。
【請求項９】
３０℃より高い凝固点範囲を有する溶融可能な疎水性材料の混合物がカプセル化する層の溶融可能なコーティング材料として使用される請求項１ないし８のいずれか１項に記載のカプセル化粒質物。
【請求項１０】
前記微粒子状固体の平均粒径が＜１００μｍである請求項１ないし９のいずれか１項に記載のカプセル化粒質物。
【請求項１１】
混合装置において、粒質物と微粒子状固体を含むコーティング材料溶融物とを混合することにより、カプセル化する層を粒質物に適用することを含む請求項１ないし１０にいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物のカプセル化粒質物の製造方法。
【請求項１２】
流動層において、微粒子状固体を含むコーティング材料溶融物を粒質物上に噴霧することによりカプセル化する層を粒質物に適用することを含む請求項１ないし１０にいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物のカプセル化粒質物の製造方法。
【請求項１３】
洗浄剤配合物であって、
Ｉ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき５ないし７０％のＡ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び／又はＢ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
ＩＩ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき５ないし６０％のＣ）少なくとも１種のビルダー物質、
ＩＩＩ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき０ないし３０％のＤ）少なくとも１種のペルオキシド、及び、所望により少なくとも１種の活性剤、及び
ＩＶ）０．００１ないし１％のＥ）少なくとも１種の請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の粒質物、
Ｖ）０ないし６０％のＦ）少なくとも１種の更なる添加剤、及び
ＶＩ）０ないし５％のＧ）水
を含む洗浄剤配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン化合物のカプセル化粒質物、その製造方法及び該粒質物を含む洗浄剤配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
水溶性フタロシアニン化合物、特に亜鉛フタロシアニンスルホン酸及びアルミニウムフタロシアニンスルホン酸は、洗浄剤製品において光活性剤としてしばしば使用される。このような配合物及びそれらの製造、性質及び用途をまとめたものは、例えば国際公開第０４／０２２６９３号パンフレットに示されている。
【０００３】
改善された漂白及び白色強化のための更なる開発は、例えば、国際公開第０５／０１４７６９号パンフレットに言及されるようにフタロシアニン化合物と少なくとも１種のアゾ染料及び／又はトリフェニルメタン染料の混合物である。更なる改善は、少なくとも１種の染料が共有結合されるところのフタロシアニンを少なくとも１種含むフタロシアニン系の使用によって得られる。
【特許文献１】国際公開第０４／０２２６９３号パンフレット。
【特許文献２】国際公開第０５／０１４７６９号パンフレット。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記文献において更に記載されるように、適当な固体市販品は、このようなフタロシアニン化合物を使用して製造され得る。このような粒質物は、望ましい水に対する非常に急速な溶解性の要求を満たし、結果として繊維製品への適用中における着色フタロシアニンによる繊維製品の染色を回避する。このような粒質物の欠点は、それらが洗浄剤中に配合された場合、保管状態及び洗浄剤の組成に依存して溶解し始め、結果として洗浄剤を汚すことであり得る。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
粒質物が少なくとも１種の微粒子状固体を含む非水性コーティング剤でコーティングされる場合、洗浄剤におけるこのような粒質物の安定性が改善され、結果として洗浄剤の汚れを防止できることが今や発見された。微粒子状固体は、コーティング剤中に存在し、更に、既にコーティングされた粒質物（除粉）と混合され得る。本発明の態様において、水に対するフタロシアニン粒質物の急速な溶解性及びそれによる該粒質物の有利な使用プロフィールは保持される。
【０００６】
従って、本発明は、カプセル化する層が、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなるフタロシアニン化合物のカプセル化粒質物Ｇに関する。
【０００７】
本発明は、好ましくは、粒質物が酵素を含まないという事実によって区別されるところのカプセル化粒質物Ｇに関する。
【０００８】
粒質物は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０００９】
本発明は、好ましくは、
ａ）粒質物の総質量に基づき２ないし５０質量％の少なくとも１種の水溶性フタロシア
ニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１０ないし６０質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき１５ないし７５質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし１０質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水
を含むフタロシアニン化合物のカプセル化粒質物Ｇ0（ここで、カプセル化する層は、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなる。）に関する。
【００１０】
質量に基づくパーセント（質量％）の合計は、常に１００％である。
【００１１】
粒質物Ｇ0は、好ましくは、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【００１２】
本発明は、好ましくは、
ａ）粒質物の総質量に基づき２ないし５０質量％の少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１０ないし６０質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき１５ないし７５質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし１０質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、
ｆ）１ないし６０質量％の、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料を含むカプセル化する層
を含むフタロシアニン化合物のカプセル化粒質物Ｇ1に関する。
【００１３】
粒質物Ｇ1は、好ましくは、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【００１４】
粒質物Ｇ0及びＧ1のためのフタロシアニン化合物として、中心原子として２価、３価又は４価の金属を有するフタロシアニン錯体（ｄ0又はｄ10配置を有する錯体）が考慮される。
【００１５】
このような錯体は、特に水溶性の、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｎａ（Ｉ）、Ｋ（Ｉ）、Ａｌ、Ｓｉ（ＩＶ）、Ｐ（Ｖ）、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｇｅ（ＩＶ）、Ｃｒ（ＶＩ）、Ｇａ（ＩＩＩ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｉｎ（ＩＩＩ）、Ｓｎ（ＩＶ）又はＨｆ（ＶＩ）フタロシアニンであり、アルミニウム及び亜鉛フタロシアニンが特に好ましい。
【００１６】
粒質物Ｇ及びＧ1は、有利には、式
【化１】
2008540715.tif 000002
（式中、
ＰＣは、フタロシアニン環系を表わし；
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｆｅ（ＩＩ）；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ1；Ｓｉ（ＩＶ）；Ｐ
（Ｖ）；Ｔｉ（ＩＶ）；Ｇｅ（ＩＶ）；Ｃｒ（ＶＩ）；Ｇａ（ＩＩＩ）；Ｚｒ（ＩＶ）；Ｉｎ（ＩＩＩ）；Ｓｎ（ＩＶ）又はＨｆ（ＶＩ）を表わし；
Ｚ1は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン又はヒドロキシイオンを表わし；
ｑは、０、１又は２を表わし、
ｒは、１ないし４を表わし、
Ｑ1は、スルホ基又はカルボキシル基を表わすか；又は、式
【化２】
2008540715.tif 000003
で表わされる基を表わし；
ここで、Ｒ6は、枝分かれした又は非枝分かれの炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、
Ｘ2は、−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル−を表わし；
Ｘ3+は、式
【化３】
2008540715.tif 000004
で表わされる基を表わし；
かつ、Ｒ6＝炭素原子数１ないし８のアルキレン基の場合は、式
【化４】
2008540715.tif 000005
で表わされる基も表わし得；
Ｙ1+は、式
【化５】
2008540715.tif 000006
で表わされる基を表わし；
ｔは、０又は１を表わし；
上記式において、
Ｒ7及びＲ8は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ9は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基；又はＮＲ11Ｒ12を表わし；
Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ12及びＲ13は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ14及びＲ15は、各々互いに独立して、未置換の又はヒドロキシ−、シアノ−、カルボキシ−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−、フェニル−、ナフチル−又はピリジル−で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
ｕは、１ないし６を表わし；
Ａ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子を含み得る芳香族５ないし７員窒素
複素環の残部を表わし、
Ｂ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含み得る飽和５ないし７員窒素複素環の残部を表わし；
Ｑ2は、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシル基；式
【化６】
2008540715.tif 000007
；式
【化７】
2008540715.tif 000008
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ23で表わされるエステルを表わし、
ここで、
Ｂ2は、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数１ないし３０のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；ＳＯ3-Ｍ1+；−ＯＳＯ3-Ｍ1+；−ＰＯ32-Ｍ12+；−ＯＰＯ32-Ｍ12+；又はその混合物を表わし；
Ｂ3は、水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1+；−ＯＳＯ3-Ｍ1+；又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基を表わし；
Ｍ1は、水溶性カチオンを表わし；
Ｔ1は、−Ｏ−；又は−ＮＨ−を表わし；
Ｘ1及びＸ4は、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ16及びＲ17は、各々互いに独立して、水素原子；スルホ基又はその塩；カルボキシル基又はその塩、又はヒドロキシル基を表わし、
基Ｒ16及びＲ17の少なくとも１方は、スルホ基又はカルボキシル基又はその塩を表わし；
Ｙ2は、−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ18及びＲ19は、各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；未置換の又はハロ−、炭素原子数１ないし４のアルキル−、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−、スルホ−又はカルボキシ−で置換されたフェニル基を表わすか；又は、Ｒ18及びＲ19は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、環員として更なる窒素原子又は酸素原子を更に含み得る飽和５−又は６−員複素環を表わし；
Ｒ20及びＲ21は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ22は、水素原子；又は、未置換の又はハロ−、ヒドロキシ−、シアノ−、フェニル−、カルボキシ−、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル−又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ−で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ23は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数４ないし２２のアルコキシ基；又はその混合物を表わし；
Ｍは、水素原子；又は、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
Ｚ2は、塩素イオン；臭素イオン；アルキル硫酸イオン又はアラルキル硫酸イオンを表わし；
ａは、０又は１を表わし；
ｂは、０ないし６を表わし；
ｃは、０ないし１００を表わし；
ｄは、０又は１を表わし；
ｅは、０ないし２２を表わし；
ｖは、２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、０又は１を表わし；
Ａは、有機アニオン又は無機アニオンを表わし；
ｓは、一価アニオンＡ-の場合、ｒと等しく、多価アニオンの場合、≦ｒであり、Ａs-は正電荷と釣り合う必要があり；そして、ｒ≠１の場合、基Ｑ1は、同じであるか又は異なり得、
かつ、フタロシアニン環系はまた、更なる溶解性付与基も含み得る。）で表わされるフタロシアニン化合物を少なくとも１種含む。
【００１７】
置換基が同じ又は異なり得るところの式（１ａ）及び式（１ｂ）における置換基Ｑ1及びＱ2の数は、それぞれ、１ないし８であり、かつフタロシアニンにはよくあることだが、該数は総数（置換の程度）である必要はない。他に、非カチオン性置換基も存在するならば、非カチオン性置換基とカチオン性置換基の合計は１ないし４である。分子中に存在する必要がある置換基の最少数は、結果として生じる分子の水溶性によって左右される。溶解するフタロシアニン化合物の量が繊維上に光力学的な触媒酸化をもたらすのに十分な量である場合、適当な水溶性が得られる。０．０１ｍｇ／Ｌ程度の低い溶解性で十分であり得るが、一般に、０．００１ないし１ｇ／Ｌの溶解性が望ましい。
【００１８】
ハロゲン原子は、フッ素原子、臭素原子、特に塩素原子である。
【００１９】
基
【化８】
2008540715.tif 000009
として、特に、
【化９】
2008540715.tif 000010
が考慮される。
【００２０】
好ましいものは、基
【化１０】
2008540715.tif 000011
である。
【００２１】
基
【化１１】
2008540715.tif 000012
における複素環として、同様に、上記で言及した基が考慮されるが、残存する置換基への結合は炭素原子によって為される。
【００２２】
全ての置換基において、フェニル基、ナフチル基及び芳香族へテロ環は、１つ又は２つの更なる基によって、例えば炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルホ基、スルホンアミド基等によって置換され得る。
【００２３】
好ましいものは、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基及びヒドロキシ基からの置換基である。
【００２４】
基
【化１２】
2008540715.tif 000013
として、特に、
【化１３】
2008540715.tif 000014
が考慮される。
【００２５】
上記で言及した窒素複素環は、更に、環中の炭素原子又は更なる窒素原子をアルキル基で置換され得、アルキル基として好ましいものはメチル基である。
【００２６】
式（１ａ）におけるＡs-は、分子の残余の正電荷の対イオンとして、あらゆる所望のアニオンを示す。それは、一般に製造過程（四級化）において導入され、このような場合、それは、好ましくは、ハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン又はアリール硫酸イオンである。アリール硫酸イオンの内、フェニルスルホン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン及びｐ−クロロフェニルスルホン酸イオンが言及されるべきでる。しかしながら、アニオンは、既知の方法で容易に置換され得るため、あらゆる他のアニオンをアニオンとして機能させることもできる。従って、Ａs-は、硫酸イオン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、蓚酸イオン、クエン酸イオン又は乳酸イオン又は有機カルボン酸の他のアニオンも表わし得る。一価アニオンの場合、指数ｓはｒと同じである。多価アニオンの場合、ｓは≦ｒの値と仮定されるが、状態に依存して、分子の残余の正電荷と正確に釣り合わせるようにしなければならない。
【００２７】
炭素原子数１ないし６のアルキル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、直鎖の又は枝分かれしたアルキル基及びアルコキシ基であり、それぞれ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、アミル基、イソアミル基、第三アミル基又はヘキシル基、及び、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、第三アミルオキシ基又はヘキシルオキシ基である。炭素原子数２ないし２２のアルケニル基は、例えば、アリル基、メタリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル−ブテ−２−エニル基、ｎ−オクテ−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基又はｎ−オクタデセ−４−エニル基を示す。
【００２８】
粒質物Ｇ及びＧ1の好ましい式（１ａ）で表わされるフタロシアニン化合物は、式
【化１４】
2008540715.tif 000015
（式中、
Ｍｅ、ｑ、ＰＣ、Ｘ2、Ｘ3及びＲ6は、式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｍは、水素原子；又はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又はアミン塩イオンを表わし；
数ｒ1とｒ2の合計は１ないし４であり、
Ａs-は、分子の残余の正電荷と正確に釣り合う。）、特に、式
【化１５】
2008540715.tif 000016
（式中、
Ｍｅ、ｑ及びＰＣは、式（１ａ）で定義した通りであり、
Ｒ6’は、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
ｒは、１ないし４の数を表わし、
Ｘ3’は、式
【化１６】
2008540715.tif 000017
で表わされる基を表わし、
ここで、Ｒ7及びＲ8は、各々互いに独立して、未置換の又はヒドロキシ−、シアノ−、ハロ−又はフェニル−で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ9は、Ｒ7で定義した通りであり、シクロヘキシル基又はアミノ基を表わし、
Ｒ11は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ21は、炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；カルボキシ基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基又はヒドロキシ基を表わし、
Ａ’は、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン又はアリール硫酸イオンを表わす。）に相当し、基−ＳＯ2ＮＨＲ’6−Ｘ3’+Ａ-は同一であることも異なることもできる。
【００２９】
粒質物Ｇ及びＧ1において使用され得る更なるフタロシアニン化合物は、式
【化１７】
2008540715.tif 000018
（式中、
ＰＣは、フタロシアニン環系を表わし；
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｆｅ（ＩＩ）；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ1；Ｓｉ（ＩＶ）；Ｐ（Ｖ）；Ｔｉ（ＩＶ）；Ｇｅ（ＩＶ）；Ｃｒ（ＶＩ）；Ｇａ（ＩＩＩ）；Ｚｒ（ＩＶ）；Ｉｎ（ＩＩＩ）；Ｓｎ（ＩＶ）又はＨｆ（ＶＩ）を表わし；
Ｚ1は、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン又はヒドロキシイオンを表わし；
ｑは、０；１；又は２を表わし；
Ｙ3’は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
ｒは、１ないし４のあらゆる数を表わす。）に相当する。
【００３０】
これらで、非常に特に好ましいものは、ＭｅがＺｎ又はＡｌ−Ｚ1を表わし；かつ、Ｚ1が、ハロゲン化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン又はヒドロキシイオンを表わすところの式（４）で表わされるフタロシアニン化合物である。
【００３１】
粒質物Ｇ及びＧ’において使用され得る興味深い更なるフタロシアニン化合物は、式
【化１８】
2008540715.tif 000019
（式中、
ＰＣ、Ｍｅ及びｑは、式（４）で定義した通りであり；
Ｒ17’及びＲ18’は、各々互いに独立して、水素原子；フェニル基；スルホフェニル基；カルボキシ−フェニル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基：カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は、窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成し；
ｑ’は、２ないし６の整数を表わし；
ｒは、１ないし４の数を表わす。）に相当し、それは、ｒ＞１の場合、分子中に存在する基
【化１９】
2008540715.tif 000020
は同一であることも異なることもできる。
【００３２】
粒質物Ｇ及びＧ1において使用され得る興味深い更なるフタロシアニン化合物は、式
【化２０】
2008540715.tif 000021
（式中、
ＰＣ、Ｍｅ及びｑは、式（４）で定義した通りであり、
Ｙ’3は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
ｑ’は、２ないし６の整数を表わし；
Ｒ17’及びＲ18’は、各々互いに独立して、水素原子；フェニル基；スルホフェニル基；カルボキシ−フェニル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素
原子数１ないし６のアルキル基：カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は、窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成し；
ｍ’は、０又は１を表わし；及び、
ｒ及びｒ1は、各々互いに独立して、０．５ないし３．５のあらゆる数を表わし、かつｒ＋ｒ1の合計は、最小で１、最大で４である。）に相当する。
【００３３】
フタロシアニン環中の中心原子ＭｅがＳｉ（ＩＶ）である場合、粒質物Ｇ及びＧ1において使用されるフタロシアニンは、フタロシアニン環のフェニル核上の置換基に加えて、アキシャル置換基（＝Ｒ24）も含み得る。このようなフタロシアニンは、例えば、式
【化２１】
2008540715.tif 000022
（式中、
Ｒ24は、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基、またはそれらの混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基；式
【化２２】
2008540715.tif 000023
；式
【化２３】
2008540715.tif 000024
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ23で表わされるエステルを表わし、
Ｕは、［Ｑ1］r+Ａs-；又はＱ2を表わす。）に相当する。
【００３４】
Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｂ2、Ｂ3、Ｍ、Ｍ1、Ｑ1、Ｑ2、Ａs、Ｔ1、Ｘ1、Ｙ2、Ｚ2、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｒ、ｖ及びｗは、式（１ａ）及び（１ｂ）で定義した通りである。
【００３５】
特に好ましいフタロシアニン化合物は、市販で入手可能であり、かつ洗浄剤組成物中に使用されるような化合物である。通常、アニオン性フタロシアニン化合物は、アルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形態である。
【００３６】
これらのフタロシアニン化合物は、単独で又は少なくとも１種のアゾ染料及び／又はト
リフェニルメタン染料との混合物で使用され得る。好ましいアゾ染料及び／又はトリフェニルメタン染料は、国際公開第０５／０１４７６９号パンフレット（１３−１６頁）に記載されている。特に好ましいアゾ染料及び／又はトリフェニルメタン染料は、以下の構造
【化２４】
2008540715.tif 000025
【化２５】
2008540715.tif 000026
で表わされる化合物である。
【００３７】
フタロシアニン化合物と少なくとも１種のアゾ染料及び少なくとも１種のトリフェニルメタン染料の混合物もまた、更に適当である。
【００３８】
更なる適当なフタロシアニン化合物は、少なくとも１種の染料が共有結合されるところのフタロシアニンを少なくとも１種含むものである。好ましいのは、一般構造（８ａ）及び／又は（８ｂ）
【化２６】
2008540715.tif 000027
（式中、
ＰＣは、フタロシアニン系を表わし；
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ3；Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｔｉ（
ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｇｅ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｇａ（ＩＩＩ）−Ｚ3；Ｚｒ（ＩＶ）−（Ｚ3）2；Ｉｎ（ＩＩＩ）−Ｚ3又はＳｎ（ＩＶ）−（Ｚ3）2を表わし；
Ｚ3は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
ｒ’’は、０；１；２；３又は４を表わし、
ｒ’’’は、１；２；３又は４を表わし、
Ｑ’’は、各々互いに独立して、スルホ基又はカルボキシ基又は式
【化２７】
2008540715.tif 000028
で表わされる基を表わし；
ここで、Ｒ26は、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし８のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、
Ｘ5は、−ＮＨ−；又は−Ｎ−（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｘ6+は、式
【化２８】
2008540715.tif 000029
で表わされる基を表わし；
かつ、Ｒ26＝炭素原子数１ないし８のアルキレン基の場合、Ｘ6+は、式
【化２９】
2008540715.tif 000030
も表わし得；
Ｙ4+は、式
【化３０】
2008540715.tif 000031
で表わされる基を表わし；
ｔ’は、０又は１を表わし；
上記式において、
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ29は、炭素原子数１ないし６のアルキル基；炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基又はＮＲ32Ｒ33を表わし；
Ｒ30及びＲ31は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ32及びＲ33は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし；
Ｒ34及びＲ35は、各々互いに独立して、未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基又は、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
ｕは、１ないし６の数を表わし；
Ａ1は、１つ又は２つの更なる窒素原子を含み得る芳香族５ないし７員窒素含有複素環を完成させる単位を表わし、
Ｂ1は、環員として１つ又は２つの更なる窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含み得る飽和５ないし７員窒素複素環を完成させる単位を表わし；
Ｑ’は、各々互いに独立して、式−Ｌ−Ｄで表わされる部分を表わし、
ここで、Ｌは直接結合又は架橋基を表わし、かつＤは染料基を表わし；
Ｑ’’は、各々互いに独立して、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基；式
【化３１】
2008540715.tif 000032
；式
【化３２】
2008540715.tif 000033
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ18で表わされるエステルを表わし、
ここで、
Ｂ2は、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし３０のアルキル基；炭素原子数１ないし３０のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；ＰＯ32-Ｍ1；−ＯＰＯ32-Ｍ1；又はその混合物を表わし；
Ｂ3は、水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；又は炭素原子数１ないし６のアルコキシ基を表わし；
Ｍ1は、水溶性カチオンを表わし；
Ｔ1は、−Ｏ−；又は−ＮＨ−を表わし；
Ｘ7及びＸ8は、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｒ36及びＲ37は、各々互いに独立して、水素原子；スルホ基又はその塩；カルボキシ基
又はその塩、又はヒドロキシ基を表わし、
基Ｒ36及びＲ37の少なくとも１方は、スルホ基又はカルボキシ基又はその塩を表わし；
Ｙ2は、−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし５のアルキル）−を表わし；
Ｒ38及びＲ39は、各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；未置換のフェニル基又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたフェニル基を表わすか；又は、Ｒ38及びＲ39は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、環員として更なる窒素原子又は酸素原子を更に含み得る飽和５−又は６−員複素環を表わし；
Ｒ40及びＲ41は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ42は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、フェニル基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ43は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数２ないし２２のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルコキシ基；又はその混合物を表わし；
Ｍは、水素原子；又は、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
ａは、０又は１を表わし；
ｂは、０ないし６を表わし；
ｃは、０ないし１００を表わし；
ｄは、０又は１を表わし；
ｅは、０ないし２２を表わし；
ｖは、２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、０又は１を表わし；
Ａ-は、有機アニオン又は無機アニオンを表わし；
ｓは、一価アニオンＡ-の場合、ｒと等しく、多価アニオンの場合、≦ｒであり、Ａs-は正電荷と釣り合う必要があり；そして、ｒ≠１の場合、基Ｑ’’は、同じであるか又は異なり得、
かつ、フタロシアニン環系はまた、更なる溶解性付与基も含み得る。）で表わされる化合物の使用である。
【００３９】
ハロゲン原子は、フッ素原子、臭素原子、又は、特に塩素原子である。
【００４０】
特に適当な基
【化３３】
2008540715.tif 000034
は、
【化３４】
2008540715.tif 000035
等である。
【００４１】
好ましいものは、基
【化３５】
2008540715.tif 000036
である。
【００４２】
基
【化３６】
2008540715.tif 000037
における複素環として、同様に、上記で言及した基が考慮されるが、残存する置換基への結合は炭素原子によって為される。
【００４３】
これらの全ての置換基において、フェニル基、ナフチル基及び芳香族へテロ環は、１つ又は２つの更なる基によって、例えば炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルホ基、スルホンアミド基等によって置換され得る。
【００４４】
好ましいものは、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基及びヒドロキシ基からの置換基である。
【００４５】
特に適当な基
【化３７】
2008540715.tif 000038
は、
【化３８】
2008540715.tif 000039
（式中、Ｂ1及びＲ31は、上記で定義した通りである。）等である。
【００４６】
全ての上記で言及した窒素複素環は、更に、環中の炭素原子又は更なる窒素原子をアルキル基で置換され得る。アルキル基は、好ましくはメチル基である。
【００４７】
式（８ａ）におけるＡs-は、分子の残余の正電荷の対イオンとして、あらゆる所望のアニオンを示す。それは、一般に製造過程（四級化）において導入され、このような場合、それは、好ましくは、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンである（ここで、Ｒ25は、水素原子；又は未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わす。）。アリール硫酸イオンの内、フェニルスルホン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン及びｐ−クロロフェニルスルホン酸イオンが言及されるべきでる。しかしながら、アニオンは、既知の方法で容易に置換され得るため、あらゆる他のアニオンをアニオンとして機能させることもできる。従って、Ａs-は、硫酸イオン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、蓚酸イオン、クエン酸イオン又は乳酸イオン又は有機カルボン酸の他のアニオンでもあり得る。一価アニオンの場合、指数ｓはｒと同じである。多価アニオンの場合、ｓは≦ｒの値と仮定されるが、状態に依存して、分子の残余の正電荷と正確に釣り合わせるようにしなければならない。
【００４８】
炭素原子数１ないし６のアルキル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、直鎖の又は枝分かれしたアルキル基及びアルコキシ基であり、それぞれ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、アミル基、イソアミル基、第三アミル基又はヘキシル基、及び、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基、第三アミルオキシ基又はヘキシルオキシ基である。
【００４９】
炭素原子数２ないし２２のアルケニル基は、例えば、アリル基、メタリル基、イソプロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、イソブテニル基、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル基、３−メチル−ブテ−２−エニル基、ｎ−オクテ−２−エニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基、イソドデセニル基、ｎ−ドデセ−２−エニル基又はｎ−オクタデセ−４−エニル基を示す。
【００５０】
Ｍｅは、好ましくはＺｎ、ＡｌＺ2、Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2（式中、Ｚ2は、上記で定義した通りである。）を表わす。
【００５１】
Ｍｅは、特に、Ｚｎ、ＡｌＺ2、Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2（式中、Ｚ2は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヒドロキシ基を表わす。）を表わす。
Ｒ26は、好ましくは枝分かれした又は非枝分かれの炭素原子数１ないし４のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わす。
Ｘ5は、好ましくは−ＮＨ−又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わす。
Ｒ27及びＲ28は、好ましくは各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
Ｒ29は、好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基；ペンチル基；ヘキシル基又はＮＲ32Ｒ33を表わす。
Ｒ30及びＲ31は、好ましくは各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
Ｒ32及びＲ33は、好ましくは各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
Ｒ34及びＲ35は、好ましくは各々互いに独立して、未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は、ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
ｕは、好ましくは１；２；３又は４を表わし；
Ａ1は、好ましくはピロール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環又はピリダジン環を完成させる単位を表わし、
Ｂ1は、好ましくはモルホリン環、ピロリジン環、ピペラジン環又はピペリジン環を完成させる単位を表わす。
Ｌは、好ましくは直接結合；−ＳＯ2−;−（ＣＨ2）1-4−ＳＯ2−; −Ｏ−;−（ＣＨ2）1-4−Ｏ−;−ＯＲ44−;−（ＣＨ2）1-4−ＯＲ44−;−ＯＲ44Ｏ−;−（ＣＨ2）1-4−ＯＲ44Ｏ−;−ＯＲ44Ｎ（Ｒ45）−;−（ＣＨ2）1-4−ＯＲ44Ｎ（Ｒ45）−;−Ｎ（Ｒ45）−;−（ＣＨ2）1-4−Ｎ（Ｒ45）−;−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）n−;−Ｃ（Ｏ）−;−（ＣＨ2）1-4−Ｃ（Ｏ）−;−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ45）−;−（ＣＨ2）1-4−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ45）−;−Ｎ（Ｒ45）Ｃ（Ｏ）−;−（ＣＨ2）1-4−Ｎ（Ｒ45）Ｃ（Ｏ）−;−ＯＣ（Ｏ）−;−（ＣＨ2）1-4−ＯＣ（Ｏ）−;−Ｃ（Ｏ）Ｏ−;−（ＣＨ2）1-4−Ｃ（Ｏ）Ｏ−;−Ｓ−;−（ＣＨ2）1-4−Ｓ−;未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はヒドロキシ基、
シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ここで、
Ｒ44は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ45は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わし、
Ｄは、アゾ染料、ジアゾ染料、トリスアゾ染料、ポリアゾ染料、アゾメチン染料、メチン染料、アントラキノ染料、ジオキサジン染料、フェナジン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、カルボニル染料、キサンテン染料又はチオキサンテン染料の基を表わす。
【００５２】
Ｂ2は、好ましくは水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；−ＰＯ32-Ｍ1；−ＯＰＯ32-Ｍ1；又はその混合物を表わし、ここで、Ｍ1は、上記で定義した通りである。
Ｂ3は、好ましくは水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わす。
Ｍ1は、好ましくは水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わす。
Ｘ7及びＸ8は、好ましくは、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わす。
Ｙ2は、好ましくは−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わす。
Ｒ38及びＲ39は、好ましくは各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換のフェニル基又はハロ−、炭素原子数１ないし４のアルキル−又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ−で置換されたフェニル基；スルホ基又はカルボキシ基を表わすか、又は、Ｒ38及びＲ39は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペラジン環又はピペリジン環を形成する。
Ｒ40及びＲ41は、好ましくは各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
Ｒ42は、好ましくは水素原子；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、フェニル基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
Ｒ43は、好ましくは炭素原子数１ないし１０のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルキル基；炭素原子数１ないし１０のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルコキシ基；又はその混合物を表わす。
Ｍは、好ましくは水素原子；Ｎａ+；Ｋ+又はアンモニウムイオンを表わす。
Ｚ3-は、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、アルキル硫酸イオン又はアラルキル硫酸イオンを表わす。
ａは、好ましくは０又は１を表わし；
ｂは、好ましくは０ないし６を表わし；
ｃは、好ましくは０ないし１００を表わし；
ｄは、好ましくは０又は１を表わし；
ｅは、好ましくは０ないし２２を表わし；
ｖは、好ましくは２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、好ましくは０又は１を表わし；
Ａ-は、好ましくはハロゲンイオン、アルキル硫酸イオン又はアリール硫酸イオン；硫酸イオン、亜硫酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、蓚酸イオン、クエン酸イオン又は乳酸イオン又は有機カルボン酸の他のアニオンを表わす。
【００５３】
好ましい染料基Ｄは、以下の式（Ｉ）ないし（ＸＸＶ）
【化３９】
2008540715.tif 000040
【化４０】
2008540715.tif 000041
【化４１】
2008540715.tif 000042
【化４２】
2008540715.tif 000043
【化４３】
2008540715.tif 000044
［式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘ及びＹは、各々互いに独立して、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒαは、水素原子；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換のアリール基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし、
Ｒβは、各々互いに独立して、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子
数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ’は、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基；−ＮＨ2；−ＮＨ炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）炭素原子数１ないし４のアルキル基（ここで、アルキル基は、各々互いに独立して、−ＯＨ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、−ＣＮ及び−ＣＯＯＨからの少なくとも１種の置換基で置換され得る。）；−ＮＨ−アリール基；−ＮＨ−アリール基（ここで、アリール基は、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換される。）；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、０；１又は２を表わし、
ｎ’は、０；１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０；１又は２を表わし、
ｍ1は、０；１又は２を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わす。］に相当する。
【００５４】
特に好ましい染料基Ｄは、以下の式（Ｉ’）ないし（ＸＩＸ’）に相当する：
【化４４】
2008540715.tif 000045
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘ及びＹは、各々互いに独立して、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原
子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００５５】
【化４５】
2008540715.tif 000046
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘ及びＹは、各々互いに独立して、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００５６】
【化４６】
2008540715.tif 000047
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘ及びＹは、各々互いに独立して、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；又は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００５７】
【化４７】
2008540715.tif 000048
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素
原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合又はＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００５８】
【化４８】
2008540715.tif 000049
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合又はＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００５９】
【化４９】
2008540715.tif 000050
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、未置換の炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＯＨ；−ＮＯ2；−ＣＯＯＨ；又
は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合又はＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６０】
【化５０】
2008540715.tif 000051
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｙは、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、−ＮＨ2又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ又は−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６１】
【化５１】
2008540715.tif 000052
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｙは、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、−ＮＨ2又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｚ1は、−ＯＨ又は−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６２】
【化５２】
2008540715.tif 000053
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖
の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｙは、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基が−ＳＯ3Ｈ、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６３】
【化５３】
2008540715.tif 000054
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｙは、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3
Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基が−ＳＯ3Ｈ、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし、
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６４】
【化５４】
2008540715.tif 000055
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６５】
【化５５】
2008540715.tif 000056
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６６】
【化５６】
2008540715.tif 000057
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン
基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６７】
【化５７】
2008540715.tif 000058
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｙは、−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2の少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルコキシ基を表わし、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び炭素原子数１ないし４のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし４のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６８】
【化５８】
2008540715.tif 000059
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｙは、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ＣＯＯＨ又はＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ’は、−ＳＯ3Ｍ；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００６９】
【化５９】
2008540715.tif 000060
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｙは、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ’は、−ＳＯ3Ｍ；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基から
の少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍ’は、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００７０】
【化６０】
2008540715.tif 000061
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｘは、水素原子；−ＳＯ3Ｍ；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｙは、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし２のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ’は、−ＳＯ3Ｍ；−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭
素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｍ’は、０又は１を表わし、
ｎ’’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００７１】
【化６１】
2008540715.tif 000062
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００７２】
【化６２】
2008540715.tif 000063
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００７３】
【化６３】
2008540715.tif 000064
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；
【００７４】
【化６４】
2008540715.tif 000065
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）；又は
【化６５】
2008540715.tif 000066
（式中、
*は、架橋基Ｌへの結合を示し、
Ｚは、−ＮＨ2；−ＮＨ−アリール基又はアリール基がヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルキル基及び炭素原子数１ないし２のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたところの−ＮＨ−アリール基を表わし；
Ｚ1は、−ＯＨ；−ＮＨＣＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基又は−ＮＨＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし；
Ｇは、直接結合；−ＣＯＯ炭素原子数１ないし２のアルキレン基；未置換のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリーレン基；未置換の炭素原子数１ないし２のアルキレン基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＮＯ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし２のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし２のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし２のアルキレン基を表わし、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎ’は、０又は１を表わし、
ｍは、０又は１を表わし、
ｍ1は、０又は１を表わし、
Ｍは、各々互いに独立して、水素原子；Ｎａ+又はＫ+を表わす。）。
【００７５】
特に好ましい染料基Ｄは、以下の式（ＸＸＶＩ）ないし（ＸＸＶＩＩＩ）で表わされるものである：
ビスアゾレッド２５３（Ｂｉｓａｚｏ  Ｒｅｄ  ２５３）の基である
【化６６】
2008540715.tif 000067
【化６７】
2008540715.tif 000068
。
【００７６】
式（ＸＸＩ）で表わされる染料と（ＸＸＩＩ）で表わされる染料の混合物は、ポンタミン（Ｐｏｎｔａｍｉｎｅ）として知られる。
【００７７】
式（８ａ）で表わされる好ましいフタロシアニン化合物は、式
【化６８】
2008540715.tif 000069
［式中、
ＰＣ、Ｘ5、Ｘ6+、Ｒ26、Ｍｅ、Ｌ、Ｄ、ｒ1、ｒ2及びｒ’は、上記で定義した通りであり（かつ、上記した好ましい意味を有する）、
Ｍｅは、Ｚｎ、ＡｌＺ2、Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2（式中、Ｚ2は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヒドロキシ基を表わす。）を表わし、
Ｍは、水素原子；又はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン又はアミン塩イオンを表わし、かつ数ｒ1、ｒ2及びｒ’の合計は１ないし８であり、
Ａs-は、分子の残余の正電荷と正確に釣り合う。］に相当する。
【００７８】
式（８ａ）で表わされる特に好ましいフタロシアニン化合物は、式
【化６９】
2008540715.tif 000070
［式中、
ＰＣ、Ｌ及びＤは、上記で定義した通りであり（かつ、上記した好ましい意味を有する）、
Ｍｅは、Ｚｎ、ＡｌＺ2、Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2（式中、Ｚ2は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヒドロキシ基を表わす。）を表わし、
Ｒ’26は、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
ｒ1は、０ないし４の数、好ましくは１ないし４の数を表わし、
ｒ’は、１ないし４の数を表わし、
Ｘ6’+は、式
【化７０】
2008540715.tif 000071
（式中、
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子及びフェニル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし
Ｒ29は、Ｒ27で定義した通りであり、シクロヘキシル基又はアミノ基を表わし、
Ｒ31は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、
Ｒ41は、炭素原子数１ないし４のアルキル基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ基；ハロゲン原子；カルボキシ基；炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基又はヒドロキシ基を表わす。）で表わされる基を表わし、
Ａ’-は、ハロゲン化物イオン；アルキル硫酸イオン又はアリール硫酸イオンを表わす。］に相当し、基−ＳＯ2ＮＨＲ’26−Ｘ6’+Ａ’-は同一であるか又は異なることができる。
【００７９】
本発明に従って使用され得る更なる光漂白活性成分は、式
【化７１】
2008540715.tif 000072
（式中、
ＰＣ、Ｌ及びＤは、上記で定義した通りであり（かつ、上記した好ましい意味を有する）、
Ｍｅは、Ｚｎ；Ｆｅ（ＩＩ）；Ｃａ；Ｍｇ；Ｎａ；Ｋ；Ａｌ−Ｚ2；Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2；Ｔｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2；Ｇｅ（ＩＶ）−（Ｚ2）2；Ｇａ（ＩＩＩ）−Ｚ2；Ｚｒ（ＩＶ）−（Ｚ2）2；Ｉｎ（ＩＩＩ）−Ｚ3又はＳｎ（ＩＶ）−（Ｚ2）2を表わし、
Ｚ2は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；−ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
Ｙ3’は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
ｒは、０ないし４、好ましくは１ないし４のあらゆる数を表わし、
ｒ’は、１ないし４のあらゆる数を表わす。）に相当する。
【００８０】
非常に特に好ましいフタロシアニン化合物は、式（１１ａ）
【化７２】
2008540715.tif 000073
（式中、
ＰＣ、Ｌ及びＤは、上記で定義した通りであり（かつ、上記した好ましい意味を有する）、
Ｍｅは、Ｚｎ又はＡｌ−Ｚ2を表わし、
Ｚ2は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ-；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
Ｙ3’は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
ｒは、０ないし４、好ましくは１ないし４のあらゆる数を表わし、
ｒ’は、１ないし４のあらゆる数を表わす。）に相当する。
【００８１】
本発明に従って使用され得る興味深い更なるフタロシアニン化合物は、式
【化７３】
2008540715.tif 000074
（式中、
ＰＣ、Ｍｅ、Ｌ及びＤは、式（１１）で定義した通りであり、
Ｒ37’及びＲ38’は、各々互いに独立して、水素原子；フェニル基；スルホフェニル基；カルボキシフェニル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は、Ｒ37’及びＲ38’は、窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成し、
ｑ’は、２ないし６の整数を表わし、
ｒは、１ないし４の数を表わし、
ｒ＞１の場合、分子中の基
【化７４】
2008540715.tif 000075
は同一であるか又は異なり得る。）に相当する。
【００８２】
本発明に従って使用され得る興味深い更なるフタロシアニン化合物は、式
【化７５】
2008540715.tif 000076
（式中、
ＰＣ、Ｍｅ、Ｌ及びＤは、式（１１）で定義した通りであり、
Ｙ’3は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし、
ｑ’は、２ないし６の整数を表わし、
Ｒ37’及びＲ38’は、各々互いに独立して、水素原子；フェニル基；スルホフェニル基；カルボキシフェニル基；炭素原子数１ないし６のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし６のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし６のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、又は、Ｒ37’及びＲ38’は、窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成し、
ｍ’は、０又は１を表わし、
ｒ’は、１ないし４のあらゆる数を表わし、
ｒ及びｒ1は、各々互いに独立して、０．５ないし２のあらゆる数を表わし、ｒ＋ｒ1の合計は、最小で１、最大で３である。）に相当する。
【００８３】
フタロシアニン環の中心原子ＭｅがＳｉ（ＩＶ）である場合、本発明に従って使用され
得るフタロシアニンは、フタロシアニン環のフェニル核上の置換基に加えて、アキシャル置換基（＝Ｒ46）も含み得る。このようなフタロシアニンは、例えば、式
【化７６】
2008540715.tif 000077
（式中、
Ｒ46は、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし２２のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルキル基；炭素原子数１ないし２２のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数３ないし２２のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし２２のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシル基；式
【化７７】
2008540715.tif 000078
；式
【化７８】
2008540715.tif 000079
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ18で表わされるエステルを表わし、
Ｕは、［Ｑ’’］+Ａs-；又はＱ’’’を表わし、
Ｒ36、Ｒ37、Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｂ2、Ｂ3、Ｍ、Ｑ’’、Ｑ’’’、Ａ-、Ｔ1、Ｘ7、Ｘ8、Ｙ2、Ｚ3-、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｒ、ｒ’、ｓ、ｖ及びｗは、上記で定義した通りである（かつ、上記した好ましい意味を有する）。
）に相当する。
【００８４】
特に好ましい式（８ａ）及び（８ｂ）で表わされる化合物は、式
【化７９】
2008540715.tif 000080
［式中、
Ｍｅは、Ｚｎ、ＡｌＺ2、Ｓｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2又はＴｉ（ＩＶ）−（Ｚ2）2（式中、Ｚ2は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子又はヒドロキシ基を表わす。）を表わし、
Ｑ’’は、各々互いに独立して、スルホ基又はカルボキシ基又は式
【化８０】
2008540715.tif 000081
で表わされる基を表わし；
ここで、Ｒ26は、直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキレン基；又は、１，３−又は１，４−フェニレン基を表わし、
Ｘ5は、−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わし；
Ｘ6+は、式
【化８１】
2008540715.tif 000082
で表わされる基を表わすか；
又は、Ｒ26＝炭素原子数１ないし４のアルキレン基の場合、式
【化８２】
2008540715.tif 000083
で表わされる基も表わし得；
Ｙ1+は、式
【化８３】
2008540715.tif 000084
で表わされる基を表わし；
ｔは、０又は１を表わし；
上記式において、
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし；
Ｒ29は、炭素原子数１ないし４のアルキル基；ペンチル基；ヘキシル基又はＮＲ7Ｒ8を
表わし；
Ｒ30及びＲ31は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ32及びＲ33は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ34及びＲ35は、各々互いに独立して、未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基又は、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
ｕは、１ないし６を表わし；
Ａ1は、ピロール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環又はピリダジン環を完成させる単位を表わし、
Ｂ1は、モルホリン環、ピロリジン環、ピペラジン環又はピペリジン環を完成させる単位を表わし、
Ｑ’’’は、各々互いに独立して、ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし１０のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルキル基；炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルケニル基又はその混合物；炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基；式
【化８４】
2008540715.tif 000085
；式
【化８５】
2008540715.tif 000086
で表わされるアルキルエチレンオキシ単位又は式ＣＯＯＲ43で表わされるエステルを表わし、
ここで、
Ｂ2は、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＨ2ＣＯＯＨ；ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；ＰＯ32-Ｍ1；−ＯＰＯ32-Ｍ1；又はその混合物を表わし；
Ｂ3は、水素原子；ヒドロキシ基；−ＣＯＯＨ；−ＳＯ3-Ｍ1；−ＯＳＯ3-Ｍ1；又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わし；
Ｍ1は、水素原子；又はアルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表わし；
Ｔ1は、−Ｏ−；又は−ＮＨ−を表わし；
Ｘ7及びＸ8は、各々互いに独立して、−Ｏ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わし；
Ｒ36及びＲ37は、各々互いに独立して、水素原子；スルホ基又はその塩；カルボキシル
基又はその塩、又はヒドロキシ基を表わし、
基Ｒ36及びＲ37の少なくとも１方は、スルホ基又はカルボキシル基又はその塩を表わし；
Ｙ2は、−Ｏ−；−Ｓ−；−ＮＨ−；又は−Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）−を表わし；
Ｒ38及びＲ39は、各々互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし４のアルキル基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；シアノ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；スルホ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；カルボキシ−炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロ−炭素原子数１ないし４のアルキル基；未置換のフェニル基又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換されたフェニル基を表わすか；又は、Ｒ38及びＲ39は、それらが結合されるところの窒素原子と一緒になって、モルホリン環、ピペラジン環又はピペリジン環を形成し；
Ｒ40及びＲ41は、各々互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はアリール−炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ42は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし４のアルキル基又はハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、フェニル基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ43は、炭素原子数１ないし１０のアルキル基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルキル基；炭素原子数１ないし１０のアルケニル基又は枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルケニル基；炭素原子数３ないし２２のグリコール基；炭素原子数１ないし１０のアルコキシ基；枝分かれした炭素原子数３ないし１０のアルコキシ基；又はその混合物を表わし；
Ｍは、水素原子；Ｎａ+；Ｋ+又はアンモニウムイオン表わし；
Ｚ3-は、アルカノレートイオン；ヒドロキシルイオン；Ｒ25ＣＯＯ；ＣｌＯ4-；ＢＦ4-；ＰＦ6-；Ｒ25ＳＯ3-；ＳＯ42-；ＮＯ3-；Ｆ-；Ｃｌ-；Ｂｒ-；Ｉ-；又はクエン酸イオン、酒石酸イオン又は蓚酸イオンを表わし；
ここで、Ｒ25は、水素原子；又は未置換の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換のアリール基；又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、炭素原子数１ないし６のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換されたアリール基を表わし；
ａは、０又は１を表わし；
ｂは、０ないし６を表わし；
ｃは、０ないし１００を表わし；
ｄは、０又は１を表わし；
ｅは、０ないし２２を表わし；
ｖは、２ないし１２の整数を表わし；
ｗは、０又は１を表わし；
Ａ-は、有機アニオン又は無機アニオンを表わし；
ｓは、一価アニオンＡ-の場合、ｒ2、ｒ3、ｒ4及びｒ5と等しく、多価アニオンの場合、≦ｒ2、ｒ3、ｒ4及びｒ5であり、Ａs-は正電荷と釣り合う必要があり；そして、ｒ2、ｒ3、ｒ4及びｒ5≠１の場合、基Ｑ’’は、同じであるか又は異なり得、
Ｌは、各々互いに独立して、直接結合；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＯＲ44−；−ＯＲ44Ｏ−；−ＯＲ44Ｎ（Ｒ45）−；−Ｎ（Ｒ45）−；−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）n−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ45）−；−Ｎ（Ｒ45）Ｃ（Ｏ）−；−ＯＣ（Ｏ）−；−Ｃ（Ｏ）Ｏ−
；−Ｓ−；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシル基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
ここで、
Ｒ44は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；ヒドロキシ基、シアノ基、ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリーレン基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキレン−炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数５ないし１８のアリーレン−炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし、
Ｒ45は、未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキル基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルキル基；未置換の炭素原子数５ないし１８のアリール基；ヒドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし４のアルキル基からの少なくとも１種の置換基で置換された炭素原子数５ないし１８のアリール基；未置換の直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又はヒ
ドロキシ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、カルボキシ基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ−カルボニル基、炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基からの少なくとも１種の置換基で置換された直鎖の又は枝分かれした炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表わし、
Ｄは、各々互いに独立して、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＶ）、（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、（ＸＶＩＩＩ）、（ＸＩＸ）、（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩＩＩ）、（ＸＸＩＶ）、（Ｉ'）、（ＩＩ'）、（ＩＩＩ'）、（ＩＶ'）、（Ｖ'）、（ＶＩ'）、（ＶＩＩａ'）、（ＶＩＩｂ'）、（ＶＩＩＩ'）、（ＩＸ'）、（Ｘ'）、（ＸＩ'）、（ＸＩＩ'）、（ＸＩＩＩ'）、（ＸＩＶ'）、（ＸＶ'）、（ＸＶＩ'）、（ＸＶＩＩ'）、（ＸＶＩＩＩ'）、（ＸＩＸ'）、（ＸＸ'）又は（ＸＸＩ'）で表わされる染料基を表わし、
ｒ2は、０又は１を表わし、
ｒ3は、０又は１を表わし、
ｒ4は、０又は１を表わす。］に相当する。
【００８５】
式（８ａ）及び（８ｂ）で表わされる化合物は、有機化学において慣用の合成方法によって調製され得る。
Ｍｅ−フタロシアニンの合成には２つの方法がある：まず、フタロシアニン環を調製し、その後、金属塩と錯体化するか、又はフタロシアニン環を単純なベンゼン前駆体から合成すると同時に金属イオンを配合する。
【００８６】
フタロシアニン環上の置換基は、環合成の前又は後に導入され得る。置換基が環形成前に導入される場合、４つの環全てに置換がもたらされる。置換基が環形成後に導入される場合、置換は変化し得る。
【００８７】
適当な置換基の導入の結果として、例えば、水溶性のフタロシアニンを得ることができる。このような合成方法は、とりわけ独国特許第１５６９７８３号明細書、独国特許第１５６９７２９号明細書、独国特許第２０２１２５７号明細書及び独国特許第１７９４２９８号明細書に記載されている。金属含有フタロシアニンの合成及び光活性剤としてのそれらの使用は、例えば独国特許第００８１４６２号明細書から既知である。
【００８８】
水溶性フタロシアニンを得るための適当な方法は、スルホネート基の導入である。このようなスルホン化フタロシアニンは純粋な物質ではなく、位置異性体の混合物であることが知られている。更に、スルホン化度はまた変化し得、結果として、しばしば、整数であり得ない。Ｊ．Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ  ｅｔ  ａｌ.,Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｖｏｌ３３,６５−７８（１９９７）及びそこに引用された文献において、亜鉛フタロシアニンの四ナトリウム塩の調製方法が記載されている。
【００８９】
共有結合された染料を有するフタロシアニンは、慣用の方法によって調製される。例えば、共有結合は、塩化スルホニル基で置換された金属含有フタロシアニンとアミノ基を含む適当な染料の反応によって為される。
塩化スルホニル基で置換された金属含有フタロシアニンの合成は、とりわけ独国特許第２８１２２６１号明細書又は独国特許第０１５３２７８号明細書に記載されるようなスルホ塩素化によって行われる。スルホクロリド置換の度合いは、出発材料の変化によって変更され得る。しかしながら、フタロシアニンのスルホ塩素化は、通常、多数の又は少数の塩化スルホニル基によって置換されたフタロシアニンも含み得る主産物においてもたらされる。
【００９０】
粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき２ないし５０質量％の少なくとも１種の
上記フタロシアニン化合物（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）及び（１３）及び所望により式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び／又は（Ｉ）で表わされる染料を含む。好ましい粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき４ないし３０質量％、特に好ましくは５ないし２０質量％の少なくとも１種の上記フタロシアニン化合物（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）及び（１３）、及び所望により式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び／又は（Ｉ）で表わされる染料を含む。
【００９１】
粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき１０ないし６０質量％、好ましくは１２ないし６０質量％、特に１２ないし５５質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマーを含む。特定の場合において、１０質量％未満又は７０質量％を越えても使用され得る。
このようなアニオン性分散剤及びまた分散性も有し得る水溶性有機ポリマーを以下に記載する。
【００９２】
アニオン性分散剤：
使用されるアニオン性分散剤は、例えば市販で入手可能な、染料、顔料等のための水溶性アニオン性分散剤である。以下の生成物が特に考慮される：芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、芳香族スルホン酸と未置換の又は塩化ビフェニル又はビフェニル酸化物及び所望によりホルムアルデヒドの縮合生成物、（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート、重合有機スルホン酸のナトリウム塩、重合アルキルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、重合アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩、ポリアルキル化多核アリールスルホネート、アリールスルホン酸及びヒドロキシアリールスルホン酸のメチレン結合縮合生成物、ジアルキルスルホコハク酸のナトリウム塩、アルキルジグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩、ポリナフタレンメタンスルホネートのナトリウム塩、リグノ−又はオキシリグノ−スルホネート又は複素環式ポリスルホン酸。
特に適当なアニオン性分散剤は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物、重合有機スルホン酸のナトリウム塩、（モノ−／ジ−）アルキルナフタレンスルホネート、ポリアルキル化多核アリールスルホネート、重合アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、リグノスルホネート、オキシリグノスルホネート及びナフタレンスルホン酸とポリクロロメチルビフェニルの縮合生成物である。
【００９３】
分散剤又は試薬の代わりに、又は、分散剤又は試薬に加えて、本発明に従った粒質物は、分散性も有し得る水溶性有機ポリマーを含み得る。このようなポリマーは、単独で又は２種以上のポリマーの混合物として使用され得る。水溶性ポリマー（フィルム形成能を有し得るが、必ずしも有する必要はない）としては、例えば、ゼラチン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、酢酸エチルのコポリマー、メチルメタクリレート及びメタクリル酸（アンモニウム塩）、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、ビニルピロリドンと長鎖オレフィンのコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルアクリルアミドのコポリマー、ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化コポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのターポリマー、ビニルピロリドン及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、カプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート
のターポリマー、スチレン及びアクリル酸のコポリマー、ポリカルボン酸、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、加水分解及び非加水分解ポリ酢酸ビニル、マレイン酸と不飽和炭化水素のコポリマー及びまた上記ポリマーの混合重合生成物が考慮される。更なる適当な物質は、ポリエチレングリコール（ＭＷ＝４０００−２００００）、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー（ＭＷ＞３５００）、アルキレンオキシド、特にプロピレンオキシドの縮合生成物（ブロック重合生成物）、ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、ジアミン、特にエチレンジアミンとのエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加生成物、ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレンスルホン酸、アクリル酸とスルホン化スチレンのコポリマー、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、マルトデキストリン、澱粉、スクロース、ラクトース、‘‘イソマルト（Ｉｓｏｍａｌｔ）’’の名前で入手可能な酵素により変性されて、その後、水素化された糖、甘蔗糖、ポリアスパラギン酸、トラガカント及びポリビニルアルコールである。
【００９４】
これらの水溶性有機ポリマーの内、特に好ましいものは、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、加水分解ポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン及び酢酸ビニルのコポリマー、マルトデキストリン、ポリアスパラギン酸及びまたポリアクリレート及びポリメタクリレートである。
【００９５】
粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき１５ないし７５質量％、好ましくは２０ないし７５質量％、特に２５ないし７０質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸及び／又はその塩を含む。特定の場合において、１５質量％未満又は７５質量％を越えても使用され得る。
【００９６】
上記成分を以下に詳細に記載する：
無機塩：
無機塩としての使用のために、好ましくはアルカリ塩の形態の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、亜硫酸塩、ホウ酸塩、ハロゲン化物及びピロリン酸塩が考慮される。好ましいものは、例えばアルカリ金属塩化物、アルカリリン酸塩、アルカリ炭酸塩、アルカリポリリン酸塩及びアルカリ硫酸塩等の水溶性塩及び洗浄剤配合物中に使用される水溶性塩である。
【００９７】
低分子量有機酸及びその塩：
低分子量有機酸として、例えば、モノ−又はポリ−カルボン酸が考慮される。特に興味深いものは、脂肪族カルボン酸、特に合計１ないし１２の炭素原子を有するものである。好ましい酸は、脂肪族の炭素原子数１ないし１２のモノ−又はポリ−カルボン酸、特に合計で少なくとも３つの炭素原子を有するモノカルボン酸である。カルボン酸の置換基として、例えばヒドロキシ基及びアミノ基、特にヒドロキシ基が考慮される。特に好ましいものは、脂肪族の炭素原子数２ないし１２のポリカルボン酸、特に脂肪族の炭素原子数２ないし６のポリカルボン酸である。非常に特に好ましいものは、ヒドロキシ置換脂肪族炭素原子数２ないし６のポリカルボン酸である。これらの化合物は、遊離酸又は塩、特にアルカリ塩の形態で使用され得る。アミノポリカルボン酸塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム）、フィチン酸塩、ホスホン酸塩、アミノポリホスホン酸塩（例えば、エチレンジアミン四ホスホン酸ナトリウム）、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、ポリホスホン酸塩、ポリカルボン酸塩又は水溶性ポリシロキサンも使用され得る。
【００９８】
低分子量有機酸及びその塩の例として、蓚酸、酒石酸、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マレイン酸、クエン酸、蟻酸、グルコン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、テレフタル酸、安息香酸、フタル酸、アクリル酸及びポリアクリル酸が言及され得る。
【００９９】
粒質物Ｇ及びＧ1は、更なる添加剤、例えば湿潤剤、例えば粉末状又は線維状セルロース、微結晶セルロース等の崩壊剤、例えば、デキストリン等の充填剤、非水溶性又は水溶性染料又は顔料及びまた溶解促進剤及び例えば、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸、ビス（トリアゾリル）スチルベンジスルホン酸、ビス（スチリル）ビフェニル又はビス（ベンゾフラニル）ビフェニル、ビス（ベンズオキサリル）誘導体、ビス（ベンズイミダゾリル）誘導体、クマリン誘導体又はピラゾリン誘導体等の蛍光増白剤を含み得る。適当な蛍光増白剤は、国際公開第０５／０１４７６９号パンフレット、２６−４７頁に記載されている。ゼオライト等のケイ酸アルミニウム及びまたタルク、カオリン、ＴｉＯ2、ＳｉＯ2又は三ケイ酸マグネシウム等の化合物も、少量使用され得る。このような添加剤は、粒質物の総質量に基づき０ないし１０質量％、好ましくは０ないし５質量％の量で存在する。特定の場合において、１０質量％を超える量も使用され得る。
【０１００】
特に好ましい添加剤として、粉末状又は線維状セルロース及びケイ酸アルミニウムが特に強調される。これらは、粒質物の総質量に基づき０ないし１０質量％、好ましくは０ないし５質量％の量で存在する。
【０１０１】
粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水を含み得る。
【０１０２】
粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき１ないし６０質量％の、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなるカプセル化材料を含む。好ましい粒質物Ｇ及びＧ1は、粒質物の総質量に基づき３ないし５５質量％、より好ましくは３ないし５０質量％、特に好ましくは４ないし５０質量％の、少なくとも１種の微粒子状固体及び少なくとも１種の疎水性コーティング材料からなるカプセル化材料を含む。
【０１０３】
粒質物Ｇ及びＧ1は、少なくとも１種の疎水性コーティング材料及び少なくとも１種の微粒子状固体からなる層でカプセル化される。微粒子状固体は、疎水性コーティング材料中に存在され得、また疎水性コーティング材料上の両方にも適用され得る。疎水性コーティング材料の含有量は、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％であり、微粒子状固体の含有量は、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％である。成分を以下に詳細に記載する。
【０１０４】
洗浄剤成分のカプセル化のための、文献に記載される溶融可能な疎水性材料は、本発明により理解されるように、カプセル化する層の疎水性コーティング材料として適当である。これらのコーティング材料は、通常、化学的に純粋な形態で存在せず、それ故、溶融／凝固範囲によって区別される。多数のコーティング材料の混合物を使用することは更に有利であり得る。使用される混合物は、好ましくは３０℃以上、特に４０℃以上の凝固点の範囲を有する。液相からの凝固が、＜５ケルビンの狭い温度範囲内で起こることは更に有利であり得る。これに関して、溶融／凝固範囲の決定は、例えば‘‘Ｔｈｅ  Ａｎａｌｙｓｔ，８７（１９６２），ｐ．４２０ｆｆ．’’に記載されるような示差熱分析等の確立された試験法を使用して行われ得る。
【０１０５】
適当なコーティング材料は、特に、２４個未満の炭素原子を有する炭化水素（パラフィン）、長鎖飽和カルボン酸又はアルコール、天然の又は合成されたそれらの対応するエステル及びワックスエステル、脂肪酸グリセリド及びまた脂肪酸アルカノールアミド及び脂肪アルコールエーテルであり、特に好ましいものは脂肪酸及び脂肪酸ブレンド、ステアリン酸又はパルミチン酸のアルカリ金属塩、グリセロールモノステアレート又はパルミテー
ト、固体脂肪アルコール、親油性を有するＰＥＧ脂肪アルコール又はＰＥＧステアレート、固体パラフィン、微結晶ワックス、ステアリン酸、トリエタノールアミン及びアクリルアミドの縮合生成物、脂肪酸、特にステアリン酸又はパルミチン酸のモノ−、ジ−又はトリ−エステル又は脂肪酸、特にステアリン酸又はパルミチン酸のモノ−、ジ−又はトリ−グリセリド、固体及び半固体ワックス、例えば蜜ろう又はカルナウバワックス、及びそれらのＰＥＧ誘導体である。
【０１０６】
非常に特に好ましいコーティング材料として、脂肪酸及びその混合物、ステアリン酸のＰＥＧエトキシレート、グリセリルモノステアレート、トリグリセリド及び蜜ろうのＰＥＧ誘導体及びこれらの物質の混合物が言及されるべきである。
【０１０７】
微粒子状固体は、カプセル化する層中に存在する。本発明においては、微粒子は、＜１００μｍ、好ましくは＜５０μｍ、特に＜１０μｍの平均粒径を意味すると理解される。固体は、適当な方法で溶融可能な物質と一緒に混合され、結果として生じた固体含有溶融物が本発明に従った粒質物に適用される。微粒子状固体は、それ自体の溶融物において又は多数の微粒子状固体との混合物で存在し得る。
【０１０８】
カプセル化する層に適用するために、完全に凝固される必要はなく、更なる微粒子状固体を適用することは更に有利であり得る。我々の理解に従って、このように適用された微粒子状固体は、本発明に従った粒質物と洗浄剤粒子間の直接接触点の数を減少させるため、洗浄剤組成物の貯蔵安定性の更なる改善に寄与する。その場合、表面に適用された微粒子状固体が、洗浄剤中への配合の間に擦り落ちないように十分に強く接着することが望ましい。カプセル化する層中の微粒子状固体は、表面に適用される微粒子状固体と同様の組成を有し得るが、該組成を有する必要はなく、同様に、多数の微粒子状固体の混合物からもなり得る。
【０１０９】
適当な微粒子状固体は、例えば、欧州特許出願公開第１３３５６２号明細書に開示されるもの、例えば、本質的に慣用の繊維製品洗浄剤成分であり得る水溶性無機塩及び有機塩を含むが、好ましくは塩型の界面活性剤は除く。それらは、主に、慣用の洗浄剤ビルダー物質、例えば、洗浄アルカリとしても既知のアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩及びホウ酸塩及びまたアルカリ金属ポリリン酸塩である。しかしながら、洗浄プロセスにおいて特に不活性のアルカリ金属硫酸塩、例えば硫酸ナトリウム及びまた有機酸の水溶性塩、特にヒドロキシカルボン酸、例えばクエン酸及び酒石酸のアルカリ塩及びまた重合ポリカルボン酸、例えばアクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸、メチレンマロン酸の単独重合生成物及び共重合生成物及びこれらの酸とビニルメチルエーテル又はメタクリル酸の共重合生成物の塩も適当である。
【０１１０】
使用され得る更なる微粒子状固体類は、水及び吸収性ポリマー状粉末中で膨張可能な又は水及び吸収性ポリマー状粉末中に部分的に溶融可能な微粒子状有機固体、例えばセルロース、メチルセルロース又は澱粉類、特にカルボキシメチル澱粉、デキストリン及びまたポリエステル、ポリエチレン及びポリアクリロニトリルを含む。
最終的に、適当な材料の第三種は、非水溶性の非常に微細に分散される無機化合物混合物からなる。これらは、ベントナイト、例えばナトリウムモンモリロナイト、層状シリケート及びまた珪藻土、タルク、カオリン、雲母、フラー土、長石及びゼオライト、及びまたハイドロソーダライトを含む。非常に微細に分散される金属酸化物又は金属水酸化物又はシリコン、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛及びチタンの混合酸化物、及びまた、沈殿法又は発熱法によって生成された非常に微細な粒子状のケイ酸も言及されるべきである。適当な金属酸化物の例は、非常に微細に分散された酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムを含む。更なる適当な材料は、微粒子状アルカリ土類金属塩、例えば塩化カルシウム及び硫酸カルシウムである。更なる適当な材料は、微粒子状アル
カリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ポリリン酸塩及び硫酸塩である。
【０１１１】
好ましい微粒子状固体は、＜５０μｍのアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ポリリン酸塩及び硫酸塩、層状シリケート、タルク、カオリン、ゼオライト、アルカリ土類塩及び二酸化チタンである。
【０１１２】
非常に好ましい粒質物Ｇ2は、
ａ）粒質物の総質量に基づき４ないし３０質量％の式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし６０質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２０ないし７５質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）１ないし５０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ2は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１３】
同様に、非常に好ましい粒質物Ｇ3は、
ａ）粒質物の総質量に基づき４ないし３０質量％の、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び／又は（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の染料との混合物における式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし６０質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２０ないし７５質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）１ないし５０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ3は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１４】
特に好ましい粒質物Ｇ4は、
ａ）粒質物の総質量に基づき５ないし２０質量％の式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし５５質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２５ないし７０質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）５ないし４０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ4は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１５】
特に好ましい粒質物Ｇ5は、
ａ）粒質物の総質量に基づき５ないし２０質量％の、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び／又は（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の染料との混合物における式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし５５質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２５ないし７０質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）５ないし４０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ5は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１６】
特に好ましい粒質物Ｇ6は、
ａ）粒質物の総質量に基づき５ないし２０質量％の式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし５５質量％の少なくとも１種のアニオン性分散
剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２５ないし７０質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）５ないし４０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の４０℃を超える凝固点範囲を有する少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の＜５０μｍのアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ポリリン酸塩及び硫酸塩、層状シリケート、タルク、カオリン、ゼオライト、アルカリ土類塩及び二酸化チタンからなる群からの少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ6は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１７】
特に好ましい粒質物Ｇ7は、
ａ）粒質物の総質量に基づき５ないし２０質量％の、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）及び／又は（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の染料との混合物における式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（８ａ）、（９）、（９ａ）、（１０）、（１１）、（１１ａ）、（１２）、（１３）及び／又は（１４）で表わされる少なくとも１種の水溶性フタロシアニン化合物、
ｂ）粒質物の総質量に基づき１２ないし５５質量％の少なくとも１種のアニオン性分散剤及び／又は少なくとも１種の水溶性有機ポリマー、
ｃ）粒質物の総質量に基づき２５ないし７０質量％の少なくとも１種の無機塩及び／又は少なくとも１種の低分子量有機酸又はその塩
ｄ）粒質物の総質量に基づき０ないし５質量％の少なくとも１種の更なる添加剤、
ｅ）粒質物の総質量に基づき３ないし１５質量％の水、及び
ｆ）５ないし４０質量％の、カプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは１５ないし９８質量％、非常に好ましくは４０ないし９５質量％、より好ましくは５０ないし９５質量％の少なくとも１種の疎水性コーティング材料及びカプセル化する層の総質量に基づき２ないし９８質量％、好ましくは２ないし８５質量％、非常に好ましくは５ないし６０質量％、より好ましくは５ないし５０質量％の＜５０μｍのアルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩、ポリリン酸塩及び硫酸塩、層状シリケート、タルク、カオリン、ゼオライト、アルカリ土類塩及び二酸化チタンからなる群からの少なくとも１種の微粒子状固体からなるカプセル化する層
からなる。
好ましくは、粒質物Ｇ7は、コア中であろうとカプセル中又はカプセル上であろうといかなる酵素も含まない。
【０１１８】
本発明に従った粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、フタロシアニン化合物の水溶液又は懸濁液を乾燥させることによって調製され、その結果として固体粒子（粒質物）が形成される。該乾燥工程、使用される方法及びまたそれによって得られる粒質物の例及びそれらの特徴は、本発明の一部を為すが本発明を制限しない国際公開第０４／０２２６９３号パンフレットに詳細に記載される。粒質物は、磨耗に耐性を示し、埃が少なく、自由流動性を有しかつ容易に計量供給され得、そして、それらは、水に対する非常に急速な溶解性によって区別される。しかしながら、洗浄剤の組成及び一般的な保管条件に依存して、これらの粒質物は、洗浄剤の望ましくない汚れに関係する洗浄剤中での溶
解を始め得る。
【０１１９】
該理由で、更なる工程において、粒質物は固体含有溶融物でカプセル化される。確立された方法、例えば、温度制御したミキサー（例えば、プロシェアミキサー)中での粒質物と固体含有溶融物のバッチ式混合又は流動層における粒質物上への該溶融物の噴霧がカプセル化する層の適用のために使用される。カプセルを形成するために、連続法、例えば連続ミキサー中での溶融物と粒質物の混合又は流動層における溶融物の噴霧も可能である。固体含有溶融物を別に調製して、粒質物中に計量供給する場合、カプセル化粒質物の均一性及びその組成物の制御に利益がもたらされる。
【０１２０】
粒質物を溶融物及び固体で被覆した後、生成物を、制御した方法において、カプセル化材料の凝固温度より低い温度にする。バッチ操作において、これは、最も単純には、混合容器を冷却すること又は該材料を冷却ミキサーに注ぐことによって為され得る。冷却はまた、例えば流動層冷却器を使用することによって連続的に行われ得る。冷却プロセスは、一般に、深刻な混合物の粒子凝集が避けられるよう行われる。
【０１２１】
更なる微粒子状固体が、選択した方法に依存して、カプセル化する層の形成中又は形成後に粒質物の表面に適用され得る。バッチ式プロセス法において、更なる微粒子状固体が、粒質物と溶融物の完全な混合後及びカプセル化する層の形成後に添加され得る。該添加が粒質物の冷却段階において行われる場合、後添加した固体がコーティングの不可欠な部分を為すところの生成物を得ること（カプセル化する層の凝固段階中に添加する場合）及びまた該固体がコーティングされた粒質物の表面に接着するところの生成物（コーティングが本質的に凝固した後に添加を行う場合）を得ることができる。ノンダスト（ｎｏｎ−ｄｕｓｔ）生成物のために必要な粒質物への固体の接着を得るために、カプセル化する層の非常に大部分が凝固する前に更なる固体を添加する場合、本発明に従った生成物の特徴及び粒質物の安定性に利益がもたらされる。
【０１２２】
粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、好ましくは４００ないし９００ｇ／Ｌの範囲の密度を有し、かつ水に急速に溶解する。それらは、フタロシアニン化合物の所望の濃度において、洗浄剤配合物に直接添加され得る。さもなくば、後添加工程によって洗浄剤中へ計量供給するために、本発明に従った粒質物は、リン酸塩、ゼオライト、漂白剤又は酵素等の他の洗浄剤成分と混合され得る。粒質物の後添加のためのこのような混合物は、混合物における本発明に従った粒質物の均一な分布によって区別され、例えば１ないし５０％の粒質物及び９９ないし５０％のトリポリリン酸ナトリウムからなり得る。
【０１２３】
本発明に従った洗浄剤配合物中の粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、好ましくは＜５００μｍの平均粒径を有する。より好ましくは、該粒質物の粒径は４０ないし４００μｍである。
【０１２４】
既に言及したように、本発明に従った粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7は、洗浄剤配合物中の添加剤として特に使用される。このような洗浄剤配合物は、固体形態、液体形態、ゲル様形態又はペースト形態、例えば、英国特許出願公開第２１５８４５４号明細書に記載されるように、非イオン性界面活性剤中ビルダー物質の懸濁液に基づき多くて５質量％、好ましくは０ないし１質量％の水を含む液状の非水性洗浄剤組成物の形態であり得る。
【０１２５】
洗浄剤配合物はまた、粉末又は（超）圧縮粉末の形態、単層又は多層錠剤（タブレット）の形態、洗浄剤棒、洗浄剤ブロック、洗浄剤シート、洗浄剤ペースト又は洗浄剤ゲルの形態、又は、カプセル又はポーチ（サシェット）中に使用される粉末、ペースト、ゲル又
は液体の形態でもあり得る。
【０１２６】
しかしながら、洗浄剤配合物は、好ましくは非水性配合物、粉末、錠剤又は粒質物の形態である。
【０１２７】
従って、本発明はまた、洗浄剤配合物であって、
Ｉ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき５ないし７０％のＡ）少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び／又はＢ）少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
ＩＩ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき５ないし６０％のＣ）少なくとも１種のビルダー物質、
ＩＩＩ）前記洗浄剤配合物の総質量に基づき０ないし３０％のＤ）少なくとも１種のペルオキシド、及び、所望により少なくとも１種の活性剤、及び
ＩＶ）０．００１ないし１％のＥ）少なくとも１種の粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及び／又はＧ7、
Ｖ）０ないし６０％のＦ）少なくとも１種の更なる添加剤、及び
ＶＩ）０ないし５％のＧ）水
を含む洗浄剤配合物に関する。
【０１２８】
配合物中の成分Ｉ）ないしＶＩ）の質量％の合計は、常に１００％である。
【０１２９】
上記で言及した好ましいものは全て、粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7に適用される。
【０１３０】
アニオン性界面活性剤Ａ）は、例えば硫酸塩、スルホン酸塩又はカルボン酸塩界面活性剤又はこれらの界面活性剤の混合物であり得る。好ましい硫酸塩は、適当ならば、アルキル基に１０ないし２０個の炭素原子を有するアルキルエトキシ硫酸塩との組合せにおいて、アルキル基に１２ないし２２個の炭素原子を有するものである。好ましいスルホン酸塩は、例えば、アルキル基に９ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び／又はアルキル基に６ないし１６個の炭素原子を有するアルキルナフタレンスルホン酸塩である。アニオン性界面活性剤中のカチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、特にナトリウムである。好ましいカルボン酸塩は、式Ｒ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）−ＣＨ2ＣＯＯＭ1（式中、Ｒは、アルキル基又はアルケニル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ1は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｍ1はアルカリ金属を表わす。）で表わされるアルカリ金属サルコシン酸塩である。
【０１３１】
非イオン性界面活性剤Ｂ）は、例えば、３ないし８ｍｏｌのエチレンオキシドと１ｍｏｌの９ないし１５個の炭素原子を含む一級アルコールの縮合生成物であり得る。
【０１３２】
ビルダー物質Ｃ）として、例えばアルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩、炭酸塩又は炭酸水素塩、特にそれらのナトリウム塩、ケイ酸塩、ケイ酸アルミニウム、ポリカルボン酸塩、ポリカルボン酸、有機ホスホン酸塩、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）又はこれらの化合物の混合物が考慮される。特に適当なケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉtＯ2t+1・ｐＨ2Ｏ又はＮａ2ＳｉtＯ2t+1・ｐＨ2Ｏ（式中、ｔは１．９ないし４の数を表わし、ｐは０ないし２０の数を表わす。）で表わされる結晶性層状シリケートのナトリウム塩である。ケイ酸アルミニウムの内、好ましいものは、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ及びＨＳの名称で市販で入手可能なもの及びまたこれらの成分を２種以上含む混合物である。
【０１３３】
ポリカルボン酸塩の内、好ましいものは、ポリヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸
塩、及びアクリレート、及びまた無水マレイン酸とそれらのコポリマーである。好ましいポリカルボン酸は、ラセミ形態の又は鏡像異性体的に純粋なＳ，Ｓ形態のニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸及びエチレンジアミン二コハク酸塩である。
特に適当なホスホン酸塩及びアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸のアルカリ金属塩である。
【０１３４】
ペルオキシド成分Ｄ）として、例えば、慣用の洗浄温度、例えば１０ないし９５℃において繊維材料を漂白する、文献で既知でありかつ市販で入手可能な有機及び無機ペルオキシドが考慮される。有機ペルオキシドは、例えばモノ−又はポリ−ペルオキシド、特に有機過酸又はその塩、例えばフタルイミドぺルオキシカプロン酸、ぺルオキシ安息香酸、ジぺルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシノナンジオン酸、ジペルオキシデカンジオン酸、ジペルオキシフタル酸又はそれらの塩である。しかしながら、好ましくは、例えば、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩及び／又は過ケイ酸塩等の無機ペルオキシドが使用される。無機ペルオキシド及び／又は有機ペルオキシドの混合物もまた使用することができると理解され得る。ペルオキシドは、様々な結晶形態であり、かつ様々な水含有量を有し得、そしてそれらはまた、貯蔵安定性を改善するために、他の無機又は有機化合物と一緒に使用され得る。ペルオキシドは、例えばスクリュー計量供給システム（ｓｃｒｅｗ  ｍｅｔｅｒｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ）及び／又は流動層ミキサーを使用して、好ましくは該成分を混合することによって洗浄剤組成物に添加される。
【０１３５】
洗浄剤組成物は、本発明に従った組合せの他に、例えばビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸、ビス（トリアゾリル）スチルベンジスルホン酸、ビス（スチリル）ビフェニル及びビス（ベンゾフラニル）ビフェニル、ビス（ベンズオキサリル）誘導体、ビス（ベンズイミダゾリル）誘導体、クマリン誘導体又はピラゾリン誘導体からの蛍光増白剤を１種以上含み得る。
【０１３６】
洗浄剤組成物はまた、汚れのための懸濁化剤、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース、ｐＨ調節剤、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩、発泡調節剤、例えば石鹸、噴霧乾燥及び造粒性を調節するための塩、例えば硫酸ナトリウム、香料及び所望により帯電防止剤及び柔軟剤、酵素、例えばアミラーゼ、漂白剤、顔料及び／又は調色剤も含み得る。このような成分は使用される漂白剤に対して安定でなければならないと理解され得る。
【０１３７】
本発明に従った洗浄剤組成物への更に好ましい添加剤は、繊維の洗浄中、洗浄条件下で該繊維から開放された洗浄液中の染料により生じる汚れを防止するポリマーである。このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性の又はカチオン性の置換基の配合により変性され得たポリビニルピロリドン、特に、５０００ないし６００００、より特には１００００ないし５００００の範囲の分子量を有するポリビニルピロリドンである。このようなポリマーは、好ましくは、洗浄剤組成物の総質量に基づき０．０５ないし５質量％、特に０．２ないし１．７質量％の量で使用される。
【０１３８】
更に、本発明に従った洗浄剤組成物はまた、例えばＴＡＥＤ又はＴＡＧＵ等のいわゆる過ホウ酸塩活性剤も含み得る。好ましいものは、ＴＡＥＤであり、そしてそれは、好ましくは、洗浄剤組成物の総質量に基づき０．０５ないし５質量％、特に０．２ないし１．７質量％の量で使用される。
【０１３９】
以下の洗浄剤配合物中の成分Ｉ）ないしＶＩ）のパーセントは、全ての場合において洗浄剤配合物の総質量に基づく。
【０１４０】
本発明に従った好ましい洗浄剤配合物は、
Ｉ）５ないし７０％のＡ）アルキル基に９ないし１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキル基に６ないし１６個の炭素原子を有するアルキルナフタレンスルホン酸塩；及び式Ｒ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ1）−ＣＨ2ＣＯＯＭ1（式中、Ｒは、アルキル基又はアルケニル基中に８ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ1は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｍ1はアルカリ金属を表わす。）で表わされるアルカリ金属サルコシン酸塩からなる群からの少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び／又はＢ）３ないし８ｍｏｌのエチレンオキシドと１ｍｏｌの９ないし１５個の炭素原子を含む一級アルコールの縮合生成物からなる群からの少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、
ＩＩ）５ないし６０％のＣ）アルカリ金属リン酸塩；炭酸塩；炭酸水素塩；ケイ酸塩；ケイ酸アルミニウム；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機ホスホン酸塩及びアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）からなる群からのビルダー物質、及び、
ＩＩＩ）０ないし３０％のＤ）有機モノ−又はポリ−ペルオキシド；有機過酸及びその塩；過硫酸塩；過ホウ酸塩；過炭酸塩及び過ケイ酸塩からなる群からのペルオキシド、
ＩＶ）０．００１ないし１％のＥ）少なくとも１種の粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及び／又はＧ7、
Ｖ）０ないし６０％のＦ）蛍光増白剤；汚れのための懸濁化剤；ｐＨ調節剤；発泡調節剤；噴霧乾燥及び造粒性を調節するための塩；香料；帯電防止剤；柔軟剤；酵素；漂白剤；顔料；調色剤；繊維の洗浄中、洗浄条件下で該繊維から開放された洗浄液中の染料により生じる汚れを防止するポリマー；及び過ホウ酸塩活性剤からなる群からの更なる添加剤、及び
ＶＩ）０ないし５％のＧ）水
からなる。
【０１４１】
洗浄剤組成物中の本発明に従った粒質物Ｇ、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5、Ｇ6及びＧ7の含有量は、０．００１ないし１質量％、好ましくは０．００１ないし０．０５質量％、非常に特には０．００５ないし０．０３質量％である。
【０１４２】
既に言及したように、洗浄剤配合物は固体又は液体形態であり得る。
【０１４３】
しかしながら、好ましくは、洗浄剤配合物は、粉末、錠剤又は粒質物の形態である。これらは、例えば、まず、成分Ｄ）及びＥ）を除く上記成分全てを含む水性スラリーを噴霧乾燥させることによって最初の粉末を調製し、その後、乾燥成分Ｄ）及びＥ）を添加してそれら全てを一緒に混合することによって調製され得る。成分Ａ）及びＣ）は含むが、成分Ｂ）を含まない又はあまり含まない水性スラリーから開始することもできる。該スラリーは噴霧乾燥させられる；その後、成分Ｅ）が成分Ｂ）と混合されて、添加される；そして、その後、乾燥状態において、成分Ｄ）が混合される。成分は、好ましくは、少なくとも５００ｇ／Ｌの質量を有する顆粒形態の固体圧縮洗浄剤組成物が得られるような量で互いに混合される。
【０１４４】
他の好ましい態様において、洗浄剤組成物の製造は、３工程において行われる。第一工程において、アニオン性界面活性剤（及び、適当ならば少量の非イオン性界面活性剤）及びビルダー物質の混合物が調製される。第二工程において、大部分の非イオン性界面活性剤が該混合物上に噴霧され、その後、第三工程において、ペルオキシド及び本発明に従った粒質物及び適当ならば触媒が添加される。該方法は、通常、流動層において行われる。更なる好ましい態様において、各工程は、それらの間に特定量の重複があるため、完全に別々に行われない。このような方法は、‘‘メガピール（ｍｅｇａｐｅａｒｌ）’’の形態で粒質物を得るために、通常、押出機において行われる。
【０１４５】
以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、本発明を制限しない。特に記載がない限り、部及び％は質量に基づく。特に記載がない限り、温度は摂氏温度である。
【実施例】
【０１４６】
実施例１：
１３％（乾燥含有量）の光触媒活性成分（亜鉛及びアルミニウムフタロシアニン化合物）、４２％の無機分散剤、３７％の無機及び有機塩、３％の調色染料（アゾ化合物）及び残りの５％の水からなるＦＳＤ粒質物１５００ｇを加熱可能なロージプロシェア混合機（Ｌｏｄｉｇｅ  ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅ  ｍｉｘｔｕｒｅ）中で６５℃まで加熱した。トリグリセリド（エデノー  ＮＨＴＩ  Ｖ、コグニス）  ３７５ｇを７０℃で溶融し、微粒子状タルク（粒径：６００メッシュ）  １２５ｇと一緒に均一に混合した。該加熱可能なロージプロシェア混合機によるゆっくりとした連続混合を用いて、固体含有溶融物を該粒質物に添加し、１０分間以内に、均一に分布させた。カプセル化粒質物を流動層中に連続して入れ、冷気を使用して室温まで冷却した。得られた所望の粒径画分（５０−４００μ）を篩によって分離除去した。生成物の総質量に基づき１０％の光触媒、及び、１９％のトリグリセリド及び６％のタルクのカプセル化する層を含む生成物が得られた。
【０１４７】
実施例２ないし１１：
同様の方法を使用して、フタロシアニン化合物を含む粒質物を固体及びコーティング剤を含むカプセル化する層でカプセル化し、冷却して分類した。表１に、カプセル化粒質物中の各成分の含有量（％）を示す。
表１：実施例２−１１
【表１】
2008540715.tif 000087
【０１４８】
実施例１２：
噴霧液体の調製のために、ステアリン酸（クティナ  ＦＳ４５、コグニス）４００ｇを７０℃で溶融した。微粒子状タルク（タルク  ＴＰＭ、ｄ（５０）＝４μ、スケルン）１００ｇを導入し、均一に混合した。混合物を、流動層装置の噴霧容器に移し、７０℃に維持した。該混合物の溶融範囲は約５８℃であり、凝固温度は約５２℃であった。
１４％の活性成分（乾燥含有量）を含み、かつ１８０μｍの平均粒径を有する粒質物１０００ｇを加熱可能な２種類のノズル（ｈｅａｔａｂｌｅ  ｂｉｎａｒｙ  ｎｏｚｚｌｅ）を備えた研究室用流動層装置中に導入した。粒質物中に含まれる活性成分は、ダイレクトバイオレット９９（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９９）に共有結合した亜鉛フタロシアニンであった。層空気の温度は７０℃に調節した。粒質物層の温度が７０℃に達するや
いなや、噴霧混合物を用いて流動層の噴霧を開始した。噴霧速度は、約１０ｇ／分であった。溶融物９０ｇを粒質物上に噴霧した後、該装置を、冷気供給に切り替え、流動層中の粒質物を室温まで冷却した。大き過ぎる生成物（＞４００μ）を篩い分けした後、１９０μの平均粒径、約８％のコーティング量及び１２．８％の活性成分含有量を有する自由流動性の生成物を得た。
【０１４９】
実施例１３ないし２２：
同様の方法を使用して、フタロシアニン化合物を含む粒質物を固体及びコーティング剤を含むカプセル化する層でカプセル化し、冷却して分類した。表２に、カプセル化粒質物中の各成分の含有量（％）を示す。
表２：実施例１３−２２
【表２】
2008540715.tif 000088
【０１５０】
本発明に従った粒質物を含む洗浄剤製品
実施例２３ないし３２は、洗浄剤製品における本発明に従った粒質物の使用を説明する
が、これに制限されない。
表３：実施例２３−３２
【表３】
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少量の更なる添加剤（発泡抑制剤等）及び洗浄剤の残りの含水率が組成物を１００％にする。
【０１５１】
実施例２ないし２２の粒質物もまた、実施例１の粒質物の代わりに使用され得る。
表４：実施例３３−４０
【表４】
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少量の更なる添加剤及び洗浄剤の残りの含水率が組成物を１００％にする。
実施例２ないし２２の粒質物もまた、実施例１の粒質物の代わりに使用され得る。
【国際調査報告】
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