(57)【要約】  自動食器洗浄機における、ステンレス鋼、炭素鋼およびクロムメッキ食器類のような金属の腐食を、自動食器洗浄用洗剤組成物における腐食防止剤の使用を通じて防止する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄機の中のステンレス鋼、炭素鋼、またはクロムメッキの食器類の腐食を防止する方法であって、
自動食器洗浄機の中にステンレス鋼を配置する工程、および
安息香酸、エタノールアミン類、およびジ脂肪酸の混合物；シクロヘキシルアミン、安息香酸、エタノールアミン類、およびジ脂肪酸の混合物；リン酸塩エステル/トリエタノールアミン；二ナトリウム・エチルおよびブチルホスホネートシリカ；ホスホン酸塩；アルキン・ノニオン界面活性剤およびメチルブチロールの混合物、および上記腐食防止剤の任意の組合せから実質的に構成される群から選択される腐食防止剤を含む自動食器洗浄用組成物にステンレス鋼を接触させる工程、
を含む方法。
【請求項２】
前記ステンレス鋼が、洗浄を通じて前記腐食防止剤と接触する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ステンレス鋼が、すすぎを通じて前記腐食防止剤と接触する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ステンレス鋼が、乾燥段階中に前記腐食防止剤と接触する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記自動食器洗浄用組成物が、前記自動食器洗浄用組成物の約０．０１重量％〜約６０重量％のＬＦＮＩ界面活性剤を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記自動食器洗浄用組成物が、前記組成物１グラムにつき約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの重さの活性酵素を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記自動食器洗浄用組成物が、該組成物の約０重量％〜約３０重量％の漂白剤系を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記自動食器洗浄用組成物が、該組成物の約５重量％〜約５０重量％のビルダー系を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記自動食器洗浄用組成物が、固体、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、半固体、錠剤、水溶性パウチ、およびそれらの任意の組合せから選択される形態である請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は腐食防止剤およびその使用方法を含む自動食器洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
腐食防止剤は、金属部品の腐食を保護するために長年利用されてきた。腐食防止剤は、選択された金属表面上に極めて薄い被膜を形成する化合物である。腐食は電気化学的プロセスなので、腐食防止剤の薄膜の形成は電子アクセプターとして作用し、および、酸化皮膜を含む金属表面は、電子ドナーとして作用する。参考文献：スブラマニアム（Subramaniam, A.）ら著、「腐食防止剤の概要（An Overview: Corrosion Inhibitors）」、「腐食」第５６巻２号、１４４−１５５頁（ Corrosion Vol. 56, No. 2）
【０００３】
自動食器洗い機の環境にさらされる金属は、高電解質濃度、高湿度、高ｐＨ、高温、漂白剤との接触などの腐食性条件、汚れなどの異物からの剪断応力、食器類の形状によって異なる通気性および濃度、ならびに前述の要素への比較的長期的および反復的期間の暴露に耐える。
【０００４】
クロミウム、ニッケルおよび鋼の合金を含むステンレス鋼は、調理器具、食器類およびその他の料理器具用にしばしば選択される合金である。炭素鋼の料理プレートおよびクロムめっきの調理器具および料理器具も消費者の台所において広く普及している。多くの消費者は、調理器具、食器類および料理器具の洗浄に自動食器洗い機を利用している。しかしながら、ステンレス鋼は、前述の自動食器洗い機の条件下で、比較的腐食を起こしやすい。ステンレス鋼の特性および腐食要因はスターリング銀のそれとは異なっており、スターリング銀向けの従来の解決法がステンレス鋼に有効である根拠はない。スターリング銀と同様、ステンレス鋼の変色および錆付きは、しばしばステンレス鋼の腐食であると特定される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、許容レベルの洗浄性および汚れを備え続けながら、自動食器洗い機条件下のステンレス鋼金属に保護を与える必要性が存在する。腐食防止剤は、漂白剤および酵素のような添加物を含む自動食器洗浄用組成物において形成可能であって、かつ、皿類への使用上安全でなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、自動食器洗浄機の環境の中のステンレス鋼、炭素鋼、およびクロム・メッキの食器類の腐食を防止する方法に関し、自動食器洗浄機の中にステンレス鋼を配置する工程、およびステンレス鋼を腐食防止剤を含む自動食器洗浄用組成物と接触させる工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は有効量の腐食防止剤を含む自動食器洗浄用組成物の使用によってステンレス鋼、炭素鋼およびクロムメッキ食器類の腐食を防止する方法に関する。自動食器洗浄用組成物は、受け入れ可能ないかなる形態でもあってもよい。自動食器洗浄用組成物は、洗浄を通じた（through-the-wash）調合物の形態、すすぎを通じた（through-the-rinse）調合物の形態であってよく、または、乾燥段階中に放出されてよい。自動食器洗浄用組成物はまた、一つ以上の他の自動食器洗浄用組成物に加え、添加物として用いられる組成物を含む。
【０００８】
自動食器洗浄機の中で洗浄される料理器具および食器類は、洗浄機のさまざまな洗浄サイクル、または、業務用の自動食器洗浄機に見られるようなさまざまなステージを通過する。サイクルまたはステージは通常温水による予備すすぎに続いて洗剤組成物の水溶液による１回以上のスプレー洗浄を含む。各タイプの洗浄機における最終ステップは、残留する洗剤組成物およびゆるんだ汚れを洗い流す、水によるすすぎを含む。すすぎ補助組成物をすすぎ液に分配するために、最後のすすぎサイクルまたはステージにおいて、別のディスペンサを任意に備える。このすすぎ補助組成物は非イオン洗剤を含み、濡れを促進してシートフローをもたらし、これにより水斑を減らす。加えて、すすぎ補助組成物は、水の流出速度を上げて乾燥段階における乾燥時間を減少させる。
【０００９】
本明細書で使用する時、「洗浄を通じて（through-the-wash）」は、１回以上の水溶液のスプレー洗浄が起こる自動食器洗浄機の洗浄サイクルの期間を意味する。
本明細書で使用する時、「すすぎを通じて（through-the-rinse）」は、任意の最終的すすぎサイクルまたはステージが起こる自動食器洗浄機の洗浄サイクルの期間を意味する。
本明細書で使用する時、「乾燥段階（drying phase）」は、一般に最後のサイクルまたはステージに任意に熱が自動食器洗浄機にもたらされる自動食器洗浄機の洗浄サイクルの期間を意味する。
本明細書で使用する時、「有効量（an effective amount）」は、テスト条件下で、同一条件の下で金属腐食防止剤を含まない組成物に対して、ステンレス鋼、炭素鋼および／またはクロム・メッキの食器類の金属腐食を防止するかまたは減少させるために充分である腐食防止剤の量を意味する。
【００１０】
本明細書において記載されるポリマーに関する用語である重量平均分子量は、次の文献に見られるプロトコルに従うゲル浸透クロマトグラフィーを使って決定された重量平均分子量である。コロイドおよび表面（Colloids and Surfaces）応用物理化学及び工学の状況（A. Physico Chemical & Engineering Aspects）、１６２巻、２０００、１０７〜１２１頁、単位はダルトンである。
【００１１】
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それよりも低いあらゆる数値限定を、かかる低いあらゆる数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように含むことを理解されたい。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、かかる大きい数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、かかるより狭い数値範囲が全て本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。
【００１２】
腐食防止剤
腐食防止剤は、定式化できるものであって、かつ、食器類、調理器具、ナイフ・フォーク類、グラスおよび類似の調理または食用の表面などの、食用および調理用の表面に安全に使用されるものでなければならない。本明細書において組成物に用いられる腐食防止剤のための好適な材料には：コルテック社（Cortec Corporation）から商品名コルテック（Cortec）（登録商標）Ｓ‐６９として販売され販売されている安息香酸、エタノールアミン類およびジ脂肪酸（例えばセバシン酸）の混合物；コルテック社から入手可能なシクロヘキシルアミン、安息香酸、エタノールアミン類およびジ脂肪酸（例えばセバシン酸）の混合物；アクゾノーベル表面化学社（Akzo Nobel Surface Chemistry LLC）から商品名ベロル（Berol）（登録商標）７２５として販売されているリン酸塩エステル、および、ＢＡＳＦ社（BASF Corporation）から商品名マフォス（Maphos）（登録商標）４３Ｔとして販売されているリン酸塩エステル／トリエタノールアミン（１：４モル比）；フォスフォニック社（PhosphonicS）から商品名フォスフォニック（Phosphonics）Ｐ‐０４‐００２ａ／ｂとして販売されている二ナトリウム・エチルおよびブチルホスホネートシリカ；ローディア社（Rhodia）から商品名ミラポル（Mirapol）（登録商標）Ａ４００として販売されているホスホン酸塩；商品名サルフィノール（Surfynol）（登録商標）６１として販売されているアルキン・ノニオン界面活性剤およびメチルブチロールの混合物で、両方ともエアープロダクツ＆ケミカルズ社（Air Products and Chemicals, Inc.）から入手可能なもの、および、上述の腐食防止剤の任意の組合せが挙げられる。
【００１３】
腐食防止剤は、自動食器洗浄用組成物の約０．１重量％〜約５０重量％で自動食器洗浄用組成物内に与えられる。「洗浄を通じた」組成物の場合、腐食防止剤は自動食器洗浄用組成物の約０．２５重量％〜約３重量％である。「すすぎを通じた」組成物の場合、腐食防止剤は自動食器洗浄用組成物の約０．５重量％〜約５０重量％である。
【００１４】
非イオン性界面活性剤
また好適な非イオン性界面活性剤には、低起泡性非イオン性（ＬＦＮＩ）界面活性剤が挙げられるが、それに限定されない。ＬＦＮＩ界面活性剤は、自動食器洗浄用組成物に付与する（特にガラス製品の）水被覆作用（water-sheeting action）が改善されたために最も典型的に、自動食器洗浄用組成物で用いられる。これらは、また、非シリコーン、リン酸塩又は非リン酸塩高分子物質を包含してもよく、これらは自動食器洗いで遭遇する食物の汚れを変形させることが知られている。ＬＦＮＩ界面活性剤は、相対的に低い曇点及び高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有してもよい。水中の１％溶液の曇点は、全範囲の水温にわたる起泡の最適な抑制のために、典型的には約３２℃未満であり、あるいはより低く、例えば０℃である。所望であれば、上記の特性を有する生分解性ＬＦＮＩ界面活性剤を使用してもよい。
【００１５】
ＬＦＮＩ界面活性剤には、アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類、それらとポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンリバースブロックポリマー類のようなより高級な界面活性剤とのブレンドを挙げることができるが、それらに限定されない。要件を満たす好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミン、並びにこれらの混合物に基づくものを挙げることができる。Ｃ12〜18脂肪族アルコールなどの、単一の反応性水素原子を有する反応開始剤化合物の連続的エトキシル化及びプロポキシル化により製造されたポリマー化合物は、一般に、当該組成物自動食器洗浄機用組成物に満足のいく泡抑制を提供しない。しかし、ＢＡＳＦ−ワイアンドット社（Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット（Wyandotte））によりプルロニック（PLURONIC）（登録商標）及びテトロニック（TETRONIC）（登録商標）と表される特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、自動食器洗浄用組成物に好適である。
【００１６】
ＬＦＮＩ界面活性剤は、任意で、プロピレンオキシドを約１５重量％までの量で含むことができる。他のＬＦＮＩ界面活性剤は、米国特許第４，２２３，１６３号に記載されている方法により調製できる。ＬＦＮＩ界面活性剤は、また、アルコール１モル当たり平均約６〜約１５モル、又は約７〜約１２モル、あるいは約７〜約９モルのエチレンオキシドと縮合された、約１６〜約２０個の炭素原子を含有する直鎖脂肪族アルコール（Ｃ16〜Ｃ20アルコール）、あるいはＣ18アルコールから誘導されてもよい。そのように誘導されたエトキシル化非イオン性界面活性剤は、平均と比べると狭いエトキシレート分布を有する可能性がある。
【００１７】
特定の実施形態において、３０℃未満の曇点を有するＬＦＮＩ界面活性剤は、当該組成物の約０．０１重量％〜約６０重量％、又は約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の量で存在してよい。
【００１８】
補助成分
いかなる好適な補助剤成分がいかなる好適な量及び形態で使用されてもよい。例えば、洗剤活性および／またはすすぎ補助剤活性な補助剤および／または添加物を腐食防止剤と併用して用いることができる。好適な補助剤成分には、洗浄剤、上述の非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤、例えば、アニオン性、カチオン性、両性、双極性、それらの混合物、キレート化剤／金属イオン封鎖剤のブレンド、漂白剤系（例えば、塩素漂白剤、酸素漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、それらの混合物）、酵素（例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、それらの混合物）、アルカリ性供給源、軟水剤、二次溶解度変性剤、増粘剤、酸、汚れ放出ポリマー、分散性ポリマー、増粘剤、ヒドロトロープ、結合剤、担体媒質、抗菌活性物質、洗剤充填剤、研磨剤、泡抑制剤、消泡剤、再付着防止剤、閾値剤又は系、審美性向上剤（すなわち、染料、着色剤、香料など）、油、溶媒、それらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００１９】
亜鉛含有物質
１つの実施形態において、粒子状亜鉛を含有する材料（PZCMs）および亜鉛を含有する層状材料（ZCLMs）は、ガラス製品表面の処理のために補助成分として加えることができる。粒子状亜鉛含有物質（ＰＺＣＭ）は、配合された組成物中でほとんど不溶性のままである。特定の非限定的な実施形態に役立つＰＺＣＭの例には、アルミン酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛および酸化亜鉛を含む材料（すなわちカラミン）などの無機材料、リン酸亜鉛（すなわちオルトエステルおよびピロリン酸塩）、亜鉛セレン化物、硫化亜鉛、亜鉛ケイ酸塩（すなわちオルトおよびメタ亜鉛ケイ酸塩）、ケイフッ化亜鉛（亜鉛ホウ酸塩、亜鉛水酸化物およびヒドロキシ硫酸塩）およびＺＣＬＭが挙げられる。ガラス腐食防止剤としてのＰＺＣＭは、可溶性でなくともＺｎ2+イオンが化学的に有効であることを必要とする。
【００２０】
多くのＺＣＬＭは、鉱物として天然に生じる。一般例には、水亜鉛鉱（炭酸水酸化亜鉛）、塩基性炭酸亜鉛、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化銅亜鉛）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化亜鉛銅）、及び亜鉛を含有する多くの関連する鉱物が挙げられる。天然のＺＣＬＭもまた生じることができ、そこでは、粘土型鉱物（例えば、フィロケイ酸塩）のようなアニオン性層の種は、イオン交換した亜鉛ギャラリーイオンを含有する。他の好適なＺＣＬＭには、水酸化酢酸亜鉛、水酸化塩化亜鉛、水酸化ラウリル硫酸亜鉛、水酸化硝酸亜鉛、水酸化硫酸亜鉛、ヒドロキシ複塩、それらの混合物が挙げられる。天然ＺＣＬＭは、また、合成的に得ることができるか、又は組成物中にその場で若しくは製造プロセス中に形成できる。
【００２１】
炭酸亜鉛の市販の供給元には、炭酸亜鉛塩基（zinc carbonate basic）（ケイター・ケミカルズ（Cater Chemicals）：米国イリノイ州ベンセンビル（Bensenville））、炭酸亜鉛（シェパード・ケミカルズ（Shepherd Chemicals）：米国オハイオ州ノーウッド（Norwood））、炭酸亜鉛（ＣＰＳユニオン社（CPS Union Corp.）：米国ニューヨーク州ニューヨーク）、炭酸亜鉛（エレメンティス・ピグメンツ（Elementis Pigments）：英国ダラム（Durham））、及び炭酸亜鉛ＡＣ（zinc carbonate AC）（ブリュッグマン・ケミカル（Bruggemann Chemical）：米国ペンシルベニア州ニュータウンスクエア（Newtown Square））が挙げられる。
【００２２】
いかなる好適なＰＺＣＭ、またはより具体的には、いかなる好適な量のＺＣＬＭも使用できる。ＰＺＣＭの好適な量は、組成物の約０．００１重量％〜約２０％、または約０．００１重量％〜約１０重量％、または、約０．００１重量％〜約７重量％、あるいは、約０．１重量％〜約５重量％の範囲を含むが、これに限定されるものではない。
【００２３】
泡抑制剤
いかなる好適な泡抑制剤がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した泡抑制剤は、低起泡性であってもよく、低曇点非イオン性界面活性剤（上記で記載されている）、及び高級起泡界面活性剤とその中で泡抑制剤として作用する低曇点非イオン性界面活性剤との混合物を挙げることができる（ＷＯ  ９３／０８８７６、欧州特許０７０５３２４、米国特許第６，５９３，２８７号、同第６，３２６，３４１号、同第５，５７６，２８１号を参照のこと）。
【００２４】
好適な泡抑制剤は、シリコン系消泡剤、特に従来の無機充填ポリジメチルシロキサン消泡剤、とりわけＵＳ４，６３９，４８９号及びＵＳ３，４５５，８３９号に開示されているシリカ充填ポリジメチルシロキサン消泡剤から構成される群から選択できる。これらおよびその他の好適な泡抑制剤は、商品名シリコラプス（SILCOLAPSE）（登録商標）４３１およびシリコーンＥＰ（SILICONE EP）（登録商標）６５０８（ＩＣＩユナイテドステーツ社（ICI United States Inc.）、米国デラウエア州ウィルミントン（Wilmington））、商品名ロードシル（RHODOSIL）（登録商標）４５４（ローンプーラン化学社（Rhone-Poulenc Chemical Co.）、米国ニュージャージー州マンモスジャンクション（Monmouth Junction））および、商品名シルコノールＡＫ（SILKONOL AK）（登録商標）１００（ワッカーケミー社（Wacker-Chemie G.m.b.H.）ドイツ、ミュンヘン）として市販されている。
【００２５】
特定の実施形態において、１つ以上の泡抑制剤は、自動食器洗浄用組成物の約０重量％〜約３０重量％、又は約０．２重量％〜約３０重量％、又は約０．５重量％〜約１０重量％、あるいは約１重量％〜約５重量％の量で存在してよい。
【００２６】
ビルダー系
いかなる好適なビルダーをいかなる好適な量又は形態で含む、いかなる好適なビルダー系が使用されてもよい。１つの実施形態において、ビルダー系は自動食器洗浄用組成物の約５重量％〜約５０重量％、約１０重量％〜約４０重量％、約１５重量％〜約３５重量％の量で存在してよい。いかなる従来のビルダーも本明細書での使用に好適である。例えば、好適なビルダー類には、クエン酸塩、リン酸塩（例えば、トリポリリン酸ナトリウム（STPP)、トリポリリン酸カリウム（KTPP)、トリポリリン酸ナトリウムとトリポリリンカリウムとの混合（SKTP)、ピロリン酸ナトリウム若しくはピロリン酸カリウム又はピロリン酸ナトリウムとピロリン酸カリウムとの混合）、アルミノケイ酸塩物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩及び脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸のような物質、アミノポリホスホネート類のような金属イオン封鎖剤、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、並びにジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２７】
酵素
いかなる好適な酵素及び／又は酵素安定化系がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、それらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。改善された漂白剤適合性を有するアミラーゼ及び／又はプロテアーゼが市販されている。実際の問題として、組成物は、組成物１ｇ当たりの重量で約５ｍｇまで、より典型的には約０．０１ｍｇ〜約３ｍｇの量の活性酵素を含んでよい。プロテアーゼ酵素は、通常、組成物１ｇ当たり０．００５重量％〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な濃度で、又は市販の酵素製剤の０．０１重量％〜１重量％の濃度で、かかる市販製剤中に存在する。
【００２８】
特定の実施形態において、酵素含有組成物、特に、液体、液体ゲル及びゲル組成物は、当該組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、又は約０．００５重量％〜約８重量％、又は約０．０１重量％〜約６重量％の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性のあるいかなる安定化系であることができる。かかる安定化系には、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、それらの混合物を挙げることができるが、それらに限定されない。
【００２９】
漂白剤系
いかなる好適な漂白剤がいかなる好適な量又は形態で使用されてもよい。使用に適した漂白剤には、塩素及び酸素漂白剤が挙げられるが、それらに限定されない。特定の実施形態において、漂白剤又は系は、該組成物の約０重量％〜約３０重量％、又は約１重量％〜約１５重量％、又は約１重量％〜約１０重量％、あるいは約２重量％〜約６重量％の量で存在してよい。
【００３０】
好適な漂白剤には、無機塩素（例えば、塩素化リン酸三ナトリウム）、有機塩素漂白剤（例えば、クロロシアヌレート類、水溶性ジクロロシアヌレート類、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物又はジクロロイソシアヌル酸カリウム二水和物、次亜塩素酸ナトリウム及びその他のアルカリ金属次亜塩素酸塩類）、無機過水和物塩（例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに硫酸塩／炭酸塩コーティングについて英国特許１４６６７９９で開示されているように、制御された速度の放出をもたらすために任意でコーティングされていてもよい過炭酸ナトリウム）、予備成形有機ペルオキシ酸、並びにこれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３１】
過酸素（Peroxygen）漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、ピロリン酸ナトリウムペルオキシ水和物（sodium pyrophosphate peroxyhydrate）、尿素ペルオキシ水和物、過炭酸ナトリウム、過酸化ナトリウム、それらの混合物を含むいかなる過酸化物供給源であることができる。他の非限定的実施形態において、過酸素漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過炭酸ナトリウム、それらの混合物を含んでよい。
【００３２】
漂白剤系は、また、遷移金属含有漂白剤触媒、漂白活性化剤、それらの混合物を含んでもよい。使用に適した漂白剤触媒には、該組成物の０重量％〜約１０．０重量％、あるいは約０．０００１重量％〜約１．０重量％の濃度での、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体（米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号を参照のこと）、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ及びＦｅビスピリジルアミン並びに関連する錯体（米国特許第５，１１４，６１１号を参照のこと）、並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連する錯体（米国特許第４，８１０，４１０号を参照のこと）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３３】
使用に適した典型的な漂白活性化剤には、該組成物の０重量％〜約１０重量％、又は０．１重量％〜１．０重量％の濃度での、ペルオキシ酸漂白剤前駆体、過安息香酸及び置換過安息香酸の前駆体、カチオン性ペルオキシ酸前駆体、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びペンタアセチルグルコースのような過酢酸前駆体、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）のような過ノナン酸前駆体、アミド置換されたアルキルペルオキシ酸前駆体（欧州特許０１７０３８６）、並びにベンゾオキサジンペルオキシ酸前駆体（欧州特許０３３２２９４及び欧州特許０４８２８０７）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３４】
分散性ポリマー
いかなる好適な分散性ポリマーがいかなる好適な量で使用されてもよい。好適な分散性ポリマーは、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸を含む重合可能な不飽和モノマー酸を含む。ポリマーの分子量は、例えば約１０００〜約５００，０００、あるいは約１０００〜約２５０，０００の広範囲で変わることができる。不飽和単量体酸から誘導される更に好適な分散剤ポリマーは、米国特許３，３０８，０６７、米国特許３，３０８，０６７、米国特許４，３７９，０８０、米国特許４，５３０，７６６、米国特許５，０８４，５３５、および欧州特許０  ０６６  ９１５において開示されるものを含むが、これらに限定されない。
【００３５】
好適なその他の分散性ポリマー類には、約９５０〜約３０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類が挙げられ、これらは、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル社（Dow Chemical Company）から入手できる。例えば、約３０℃〜約１００℃の範囲内で融点を有するかかる化合物は、１４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９５００及び２０，０００の分子量で得ることができる。
【００３６】
また好適な分散性ポリマー類には、米国特許第３，７２３，３２２号で記載されている、ポリアスパルテート、カルボキシル化多糖類、特にデンプン類、セルロース類及びアルギネート類；米国特許番号３，９２９，１０７号で開示されているポリカルボン酸のデキストリンエステル類；米国特許第３，８０３，２８５号で記載されているヒドロキシアルキルデンプンエーテル類、デンプンエステル類、酸化デンプン類、デキストリン類及びデンプン加水分解産物；米国特許番号３，６２９，１２１号で記載されているカルボキシル化デンプン類；並びに米国特許第４，１４１，８４１号で記載されているデキストリンデンプン類が挙げられる。
【００３７】
好適なセルロース分散性ポリマー類には、セルロースサルフェートエステル類（例えば、セルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロキシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、ヒドロキシプロピルセルロースサルフェート、それらの混合物）、ナトリウムセルロースサルフェート、カルボキシメチルセルロース、それらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３８】
特定の実施形態において、分散性ポリマーは、当該組成物の約０．０１重量％〜約２５重量％、又は約０．１重量％〜約２０重量％、あるいは約０．１重量％〜約７重量％の範囲の量で存在してよい。
【００３９】
担体媒質
いかなる好適な担体媒質が、いかなる好適な形態においていかなる好適な量で使用されてもよい。好適な担体媒質には、自動食器洗浄用組成物の形態に応じて、液体と固体の両方が挙げられる。固体担体媒質は、乾燥粉末、顆粒、錠剤、封入製品、それらの組合せで使用されてもよい。好適な固体担体媒質には、周囲温度で非活性の固体である担体媒質が挙げられるが、それに限定されない。例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）のようないかなる好適な有機ポリマーが使用されてもよい。特定の実施形態において、固体担体媒質は、当該組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、又は約０．０１重量％〜約１０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約５重量％の範囲の量で存在してよい。
【００４０】
好適な液体担体媒質には、水（蒸留水、脱イオン水、又は水道水）、溶媒、それらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。液体担体媒質は、当該組成物の約１重量％〜約９０重量％、又は約２０重量％〜約８０重量％、あるいは約３０重量％〜約７０重量％の範囲の量で存在してよい。当該組成物のすすぎを通じた適用において、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２‐プロパンジオール、ソルビトールおよびそれらの混合物を含むグループから選択した低分子量の一次または二次のアルコール類が利用できる。すすぎを通じた適用のための溶剤は、好適には当該組成物の約５重量％〜約４０重量％、好ましくは約１０重量％〜約３５重量％、より好ましくは約１５重量％〜約２５重量％の濃度で使用される。しかし、液体担体媒質は他の物質を含有してもよく、該物質は液体であり、又は室温で液体担体媒質に溶解し、及び担体の機能以外に他の幾つかの機能を果たす可能性もある。これらの物質には、分散剤、ヒドロトロープ類、それらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４１】
当該組成物は、「濃縮」系で提供できる。例えば、濃縮液体組成物は、従来の液体自動食器洗浄用組成物と比較して低量の好適な担体媒質を含有することができる。濃縮系の好適な担体媒質含有量は、当該濃縮組成物の約３０重量％〜約９９．９９重量％の量で存在してよい。濃縮系における分散剤の含有量は、濃縮自動食器洗浄用組成物の約０．００１重量％〜約１０重量％の量で存在してよい。
【００４２】
分散剤及び結晶形成阻害剤
他の利用可能な補助剤成分は、分散剤および結晶成長阻害剤である。分散剤の機能は、洗浄溶液中に無機塩を懸濁させること、及び食器類へのそれらの付着を最小限にすることである。いくつかの分散剤は、結晶成長阻害剤としても作用可能である。
【００４３】
本明細書で分散剤として使用するのに好ましいのは、ローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）から提供されるアキュソル（ACUSOL）（登録商標）４８０Ｎのような、アクリル酸、マレイン酸及びメタクリル酸から合成されたコポリマー、及びアルコ（Alco）から提供されるアルコスパース（ALCOSPERSE）（登録商標）ポリマーのような、カルボキシレート及びスルホネートモノマーの両方を含有するポリマーである。
【００４４】
本明細書で使用するのに好ましい結晶成長阻害剤としては、オルガノジホスホン酸が挙げられる。本明細書において、オルガノジホスホン酸とは、その化学構造の一部として窒素を含有しないオルガノジホスホン酸を意味する。したがってこの定義は、オルガノアミノホスホネートを除外するが、これは重金属イオン封鎖構成成分として、本発明の組成物中に包含されてよい。
【００４５】
オルガノジホスホン酸は、好ましくはＣ1〜Ｃ4ジホスホン酸、より好ましくはエチレンジホスホン酸のようなＣ2ジホスホン酸、又は最も好ましくはエタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）であり、部分的に又は完全にイオン化形で、特に塩又は錯体として存在してもよい。
【００４６】
保湿剤（humectant）
当該組成物のための他の補助剤成分は、保湿剤として選択できる。保湿剤は、周囲の相対湿度に応じて、周囲から水分を取り入れ又は放出できる物質である。本明細書で使用するのに好ましい保湿剤としては、例えばソルビトール、グリセロール、ジプロピレングリコールそれらの混合物等のグリコール及び多価アルコールを包括した非水性親水性有機溶媒が挙げられる。
【００４７】
製品形態
いかなる好適な製品形態が使用されてもよい。好適な製品形態には、固体、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、半固体、錠剤、水溶性小袋、それらの組合せが挙げられるが、それらに限定されない。本発明の好ましい実施形態では、組成物は多相単位用量製品（好ましくは２区画水溶性袋）の一部を形成し、１つの相は好ましくは主洗浄洗剤組成物を含む。
【００４８】
単位用量手法のための好ましい組成物及び製造方法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４２４０８に記載されている。本発明の組成物に適合性があり、すすぎサイクルへの該組成物の供給が可能なあらゆる水溶性フィルム形成ポリマーが、１回用量実施形態にて採用できる。フィルムは、洗浄サイクル間にはそのまま残り、すすぎサイクルの始め又は間のみに溶解すべきである。これは、フィルムの厚さ及び／又はフィルム材の溶解性を調整することにより達成できる。フィルム材の溶解性は、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／１０２,９５５の１７及び１８頁に記載されているようにフィルムの架橋により、遅らせることができる。すすぎ剤を放出するように設計された他の水溶性フィルムは、米国特許第４，７６５，９１６号に記載されている。
【００４９】
本明細書において好適な自動食器洗浄用組成物は、分与バスケット又はカップ、ボトル（ポンプ補助付きボトル、スクイーズボトルなど）、機械式ポンプ、複数区画ボトル、カプセル、複数区画カプセル、ペーストディスペンサー、単一及び複数区画水溶性小袋、並びこれらの組合せが挙げられるが、それらに限定されないいかなる適切なデバイスからも分与できる。例えば、多相錠剤、水溶性又は水分散性小袋、それらの組合せは、腐食防止剤を所望の基材に放出するために使用されてよい。自動食器洗浄用組成物は、一つ以上の他の自動食器洗浄用組成物に加えて用いられる添加物という形をとることができる。
【００５０】
腐食防止剤は、温水および／または冷水、洗浄液および／またはすすぎ液、乾燥段階およびこれらの組合せを含むが、これらに限定されない溶液を通じて送達されてもよい。
【実施例】
【００５１】
自動食器洗浄用組成物の以下の実施例は、特定の実施形態を示す目的で提供され、これらはいかなる形でも限定することを意図するものではない。
【００５２】
【表１】
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1任意の腐食防止剤または上記の腐食防止剤の混合物。
【００５３】
【表２】
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1例えば、ＢＡＳＦ社のポリタージェント（Polytergent）（登録商標）ＳＬＦ‐１８。
2例えば、アルコ・ケミカルズ（Alco Chemicals）から入手可能なアルコスパース（Alcosperse）（登録商標）２４６。
3プロテアーゼ、アミラーゼ、ザビナーゼ、ナタラーゼおよびこれらの混合物のような一つ以上の酵素。
4腐食防止剤または上記の腐食防止剤の混合物のいずれか。
【００５４】
【表３】
2008531829.tif 000004
1例えば、ＢＡＳＦ社のポリタージェント（Polytergent）（登録商標）ＳＬＦ‐１８。
2例えば、アルコ・ケミカルズ（Alco Chemicals）から入手可能なアルコスパース（Alcosperse）（登録商標）２４６。
3プロテアーゼ、アミラーゼ、ザビナーゼ、ナタラーゼおよびこれらの混合物のような一つ以上の酵素。
4例えば、オリン（Olin）社から入手可能なポリタージェント（Polytergent）（登録商標）ＳＬＦ‐１８。
5任意の腐食防止剤または上記の腐食防止剤の混合物のいずれか。
【００５５】
【表４】
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1商品名プルラファック（Plurafac）（登録商標）ＲＡ３０でＢＡＳＦ社から入手可能なＣ12〜18アルキル・アルコール・エトキシレート・プロポキシレート。
2腐食防止剤または上記の腐食防止剤の混合物のいずれか。
【００５６】
「発明を実施するための最良の形態」において引用されるすべての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈されるべきではない。
【００５７】
本発明の特定の実施形態が例示および説明されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
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