(57)【要約】  本発明は、重付加反応により架橋できる粘着性シリコーンエラストマーの単一成分系組成物（ＳＡＥ）に関する。本発明の目的は、単一成分系の粘着性ＳＡＥの開発である。該組成物は、α：エチレン及び／又はアセチレンの不飽和基を有する少なくとも１のタイプのポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）（ＰＯＳは≡Ｓｉ−［不飽和］単位を有する）；β：≡Ｓｉ−Ｈ単位を有する少なくとも１のタイプのポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）；γ：γ−１［少なくとも１の金属触媒（好ましくは、白金ベース）］及び、γ−２［少なくとも１のタイプの架橋防止剤］を含む触媒系；δ：フィラー；ε：少なくとも１のタイプの接着促進剤；ρ：任意の少なくとも１のタイプのＰＯＳ樹脂；λ：任意の少なくとも１の熱安定剤；並びに、φ：任意の少なくとも１の他の機能的添加剤を含む。本発明の組成物は、前記架橋防止剤γ−２がα−アセチレンアルコール類の群から選ばれること、また、前記金属触媒の前記架橋防止剤に対するモル比が、１／５０〜１／１０００であることを特徴とする。本発明の単一成分系組成物ＳＡＥは、家庭用電気器具、電気工学、エレクトロニクス及び自動車分野での、接着、組立て、ジョイントシール、コーティング、保護および（充填）注型封入に、主に用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロシリル化重付加によって、高温で架橋できるシリコーンエラストマー接着剤組成物であって、
・α：エチレン及び／又はアセチレンの不飽和基を１以上有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）（ＰＯＳは≡Ｓｉ−［不飽和］単位を有する）；
・β：≡Ｓｉ−Ｈ単位を有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）；
・γ：以下を含む触媒系：
・・γ−１  少なくとも１の金属触媒（好ましくは、白金ベース）、及び
・・γ−２  少なくとも１の架橋防止剤；
・δ：フィラー；
・ε：少なくとも１の接着促進剤；
・ρ：任意の少なくとも１のＰＯＳ樹脂
・λ：任意の少なくとも１の熱安定剤；並びに、
・φ：任意の少なくとも１の他の機能的添加剤；
を含み、
単一成分系組成物であること、
前記架橋防止剤γ−２がα−アセチレンアルコール類の群から選ばれること、並びに、
前記金属触媒の前記架橋防止剤に対するモル比が、１／５０〜１／１０００であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記架橋防止剤γ−２が、以下の式（Ｉ）：
Ｒ−（Ｒ’）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡ＣＨ      （Ｉ）
式中、
・Ｒは、直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基；及び、
・Ｒ’は、Ｈ、直鎖若しくは分岐アルキル基、又はアリール基であり；
Ｒ基及びＲ’基、並びに三重結合のα位に位置する炭素原子は、任意に環を形成し、
Ｒ基及びＲ’基に含まれる炭素原子の総数が、少なくとも４である；
を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記架橋防止剤γ−２が、前述の式（Ｉ）：
式中、
・Ｒは、直鎖若しくは分岐アルキル基又はフェニル基；
・Ｒ’は、Ｈ、直鎖若しくは分岐アルキル基、又はフェニル基であり、
Ｒ基及びＲ’基に含まれる炭素原子の総数が、９〜２０である；
を有することを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記架橋防止剤γ−２が、２５０℃を超える沸点を有するα−アセチレンアルコール類から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記架橋防止剤γ−２が、以下のα−アセチレンアルコール類：
３−メチル−１−ドデシン−３−オール；
３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；
１，１−ジフェニル−２−プロピン−３−オール；
３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール；及び、
３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール
から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記金属触媒γ−１が、白金触媒であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかの項に記載の組成物。
【請求項７】
・α：１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２のＣ２−Ｃ６アルケニル基を有する少なくとも１のＰＯＳ；
・β：１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２の水素原子を有する少なくとも１のＰＯＳ；
・γ：請求項１〜請求項６に定義した触媒系；
・ε：二成分系接着促進剤；
・δ：鉱物、微小球、中空、発泡及び／又は発泡性の無機フィラー；
・ρ：Ｔ及び／又はＱ、任意のＭ及び／又はＤシロキシル単位並びにアルケニル含有シロキシル単位を有する任意の少なくとも１のＰＯＳ樹脂；
・λ：任意の少なくとも１の熱安定剤；及び、
・φ：任意の少なくとも１の他の機能的添加剤；
を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかの項に記載の組成物。
【請求項８】
家庭用電気器具、電気工学、エレクトロニクス及び自動車分野における、接着結合、ジョイント、ジョイントシール、コーティング、保護および注型封入のための請求項１〜７のいずれかの項に記載の組成物の使用。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかの項に記載の組成物を含むことを特徴とするエレクトロニクス分野で特に使用できる接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の一般的な技術分野は、重付加（ヒドロシリル化）反応により、高温で加硫できる、シリコーンエラストマー組成物（「室温加硫」：ＲＴＶ、又は「液体シリコーンゴム」：ＬＳＲ）の技術分野である。該シリコーンエラストマー組成物は、≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）と、エチレン及び／又はアセチレンの不飽和基を有するＰＯＳとを含み、以下には、少なくとも１の金属触媒（好ましくは、白金ベース）を含む触媒系及び少なくとも１の防止剤の存在する状態で、≡Ｓｉ−（不飽和）を有するＰＯＳによって表されている。
【背景技術】
【０００２】
したがって、本発明のひとつの目的は、高温での速い反応による重付加によって架橋でき、架橋状態において良好な熱安定性を有する新規の単一成分系粘着性シリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物である。
【０００３】
また本発明は、流し込みシール、部品用専用シール及び射出成形又は外側被覆シール等の接着剤又はｉｎ  ｓｉｔｕシールの製造における該シリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物の使用に関する。特にそれは、様々な基材、例えば基材が同じ材料又は異なった材料で作られ得る、金属、ガラス又はプラスチック製の基材の（高温での）接合を可能にする接着剤でもよい。
【０００４】
これらの用途においては、容易に形成され、並びに／又は、基板の接合及び／若しくは接着に使用でき、また少なくとも、目的の形状の記憶を確実にセットするのに必要な架橋時間の間、与えられた形状を保持できるように設計されたレオロジー特性を有する架橋性エラストマー組成物を用意することが望ましい。このレオロジー状態の架橋性シリコーンエラストマーペーストは、流動性があり、又はポンプ使用可能である（pumpable）と表現してもよい。このレオロジー挙動は、特に数ある中でも、接着結合、in situシール形成、成形及びスタンプ／パッド印刷での使用で歓迎される。繊維材料を接着する場合、このレオロジーが、織物が接着剤を過剰に含浸することを防止できる。
【０００５】
さらに接着結合に関して、特にエレクトロニクス分野（電子部品を接合するための）において、特に、以下のことが非常に望ましい：
・ＳＥＡ接着剤は、頻繁に行われる蒸着及び接合操作に適切なレオロジーを有する。より具体的には、接着の定着（架橋）の前に、互いにずれて動くという望まない接合部分を生じさせることなく、接合部分を動かす（操作する）ことができる；
・ＳＥＡ接着剤は、速い高温架橋反応を有し、したがって高い生産率に適合する；
・ＳＥＡ接着剤は架橋状態において熱に安定である（特に、オーブンの扉の接着結合のために不可欠の特性を有する）；
・ＳＥＡ接着剤は、接合される基材に粘着する；そして最後に、
・このＳＥＡ接着剤は扱いやすい。
【０００６】
この最後の点に関して、高温重付加用の二成分系組成物よりも、保存中安定な単一成分系組成物は著しく良好であることは明らかである。それにもかかわらず、二成分系組成物は、実際には最も一般的なものとして使用されている。接着剤は、接着接合に使用できるほどに架橋後、十分熱に安定である。
【０００７】
これらのレオロジー特性の達成を試みるために、正確な量でシリコーンエラストマー組成物を増粘し、しかしながら、その取り扱い及び形成に必要な展性及び流動性に影響を与えないチキソトロープ剤の使用が提案された。従来から使用されるチキソトロープ剤の中では、アミンベース系（重合体、好ましくは、第一アミン又は第二アミン官能基でグラフトされたシリコーン鎖）又は、ポリグリコールベース系を挙げることができる。これらの従来のチキソトロープ剤は、現在まで、重付加シリコーン配合物の全てについてを十分に増粘することができず、その結果、この特性が不可欠な使用では、有利な見通しが開けていない。
テフロン（登録商標）の商品名で販売されるポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を使用し、過酸化物を用いて、高温加硫（ＨＴＶ）エラストマーを増粘することは公知である。
【０００８】
さらに、特許文献１は、非流動性レオロジー挙動を有し、粘着性があり、≡Ｓｉ−（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル単位及び≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）を含むタイプである、重付加によって架橋され得るシリコーンエラストマー組成物、及びチキソトロープ剤としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ：テフロン（登録商標））を開示する。この組成物の使用目的は、以下の通りである：成形、スタンプ、パッド印刷、ｉｎ  ｓｉｔｕシール形成、及び特に繊維接着である接着結合。
【０００９】
有利には、この組成物は、Ｐ1部とＰ2部とを慎重に混合することによって形成された二成分系組成物の形態にある。
Ｐ1は、（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5（ＭVi単位）、（ＣＨ3）2ＳｉＯ（Ｄ単位）及びＳｉＯ2（Ｑ単位)から作られる構造ＭＭViＤＤViＱのＰＯＳ樹脂；ＰＯＳ（（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5単位を有するポリジメチルシロキサン）；ケイ藻土フィラー（ＣＥＬＩＴＥ（商品名）３５０）；酸化マグネシウム粉末；接着促進剤の三成分のうちの１つであるブチルオルトチタネート；カールシュテット触媒の名で知られる金属錯体の形態の白金金属触媒、を含む。別のフィラーは、テフロン（ＤｕＰｏｎｔ社製，レジンＴ  ＣＮ（商品名））及び５０粉砕石英（ＳＩＦＲＡＣＯ社製  Ｃ−６００）をベースとした粉末状混合物で形成される。Ｐ2は、触媒以外はＰ1と同じ組成を有し、さらに（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5単位でブロックされたポリ（ジメチル）−（メチルハイドロ）シロキサン、第二及び第三の接着促進剤組成物（各々、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ））、並びにエチニルシクロヘキサノールがベースの防止剤を含む。いったんＰ1部とＰ2部とが混合されると、周囲大気中の低温での二成分系組成物の安定性は、数日に制限される。
【特許文献１】フランス国特許第２７９１９９４Ｂ号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このような先行技術をふまえて、本発明の主な目的の１つは、粘着性を有し、重付加によって高温で架橋でき、高性能かつ特に接着結合に関する工業的生産速度に適したレオロジー挙動を有し、熱に安定であり、取扱が簡単であり、そして特に単一成分系配合物の形態のシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の別の主な目的は、重付加によって高温で急速に架橋でき、周囲温度で長期間（例えば、数週間から数カ月）安定な単一成分系の粘着性ＳＥＡ組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の主な目的は、特に粘着性があり、簡単に、かつ経済的に得られる重付加タイプのシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物を提供することである。
【００１３】
本発明の別の主な目的は、重付加によって架橋でき、特に粘着性があるシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物の、電子部品の接着及び特に自動車内装用織物等の繊維材料の接着以外の接着における使用方法を提供することである。
【００１４】
本発明の別の主な目的は、重付加によって架橋でき、特に粘着性があるシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物の、流し込みシール、部品用専用シール及び射出成形又は外側被覆シール等のｉｎ  ｓｉｔｕシールの製造における使用方法を提供することである。
【００１５】
本発明の別の主な目的は、特に粘着性があるシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）を含む接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
特にこれらの目的は、最初に、重付加（ヒドロシリル化）によって高温で架橋できるシリコーンエラストマー接着剤組成物に関する本発明によって達成された。この組成物は、
・α：エチレン及び／又はアセチレンの不飽和基を１以上有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）（ＰＯＳは≡Ｓｉ−［不飽和］単位を有する）；
・β：≡Ｓｉ−Ｈ単位を有する少なくとも１のポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）；
・γ：以下を含む触媒系：
・・γ−１  少なくとも１の金属触媒（好ましくは、白金ベース）、及び
・・γ−２  少なくとも１の架橋防止剤；
・δ：フィラー；
・ε：少なくとも１の接着促進剤；
・ρ：任意の少なくとも１のＰＯＳ樹脂
・λ：任意の少なくとも１の熱安定剤；及び、
・φ：任意の少なくとも１の他の機能的添加剤；
を含むタイプであって、
単一成分系組成物であり、架橋防止剤γ−２がα−アセチレンアルコール類の群から選ばれる特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
ひとつの好適実施例によると、架橋防止剤γ−２は、以下の式を有する：
Ｒ−（Ｒ’）Ｃ（ＯＨ）−Ｃ≡ＣＨ      （Ｉ）
式中、
・Ｒは、直鎖若しくは分岐アルキル基又はフェニル基等のアリール基；及び、
・Ｒ’は、Ｈ、直鎖若しくは分岐アルキル基、又はフェニル基等のアリール基であり；
Ｒ及びＲ’基及び三重結合のα位に位置する炭素原子は、任意に環を形成し、
Ｒ及びＲ’に含まれる炭素原子の総数は、少なくとも４、好ましくは少なくとも９、さらに好ましくは９〜２０の範囲である。
【００１８】
また別の好適実施例によると、架橋防止剤γ−２は、前述の式（Ｉ）に相当し、式中、
・Ｒは、直鎖若しくは分岐アルキル基又はフェニル基；
・Ｒ’は、Ｈ、直鎖若しくは分岐アルキル基、又はフェニル基であり、
Ｒ及びＲ’に含まれる炭素原子の総数は、９〜２０の範囲である。
【００１９】
さらに別の好適実施例によると、架橋防止剤γ−２は、沸点が２５０℃を超えるα−アセチレンアルコール類から選択される。
【００２０】
特に非常に好ましい実施例によると、架橋防止剤γ−２は以下のα−アセチレンアルコール類から選択される：
３−メチル−１−ドデシン−３−オール；
３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール；
１，１−ジフェニル−２−プロピン−３−オール；
３−エチル−６−エチル−１−ノニン−３−オール；及び、
３−メチル−１−ペンタデシン−３−オール。
これらのα−アセチレンアルコール類は、商品である。
【００２１】
ヒドロシリル化反応防止剤の膨大な群から特定の防止剤を選んだこの選択は、発明者の功績である。本発明の方法によって、ＲＴＶ又はＬＳＲタイプのＳＥＡに到達した。それは、保存中、安定であり、高性能かつ特に接着結合に関する工業的生産速度に適したレオロジー挙動を有し、取扱が簡単で、最後に経済的な、非常に有利な単一成分系配合物である。
【００２２】
本発明によるＳＥＡ組成物は、結合の目的及び／又は、結合製品の保護を確実にするために用いられる。
【００２３】
これには制限はされないが、本発明によるＳＥＡ組成物の高温架橋の温度は、周囲大気中で、例えば、５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃と理解されるべきである。
【００２４】
問題の配合物に応じて、当業者が容易に決定できる時間／温度の必然的な折衷点がある。
【００２５】
金属触媒の防止剤に対するモル比については、１／５０〜１／１０００、好ましくは１／１００〜１／５００であってもよい。
【００２６】
有利には、γ−１触媒は、≡Ｓｉ−Ｈ単位を有するＰＯＳ及び≡Ｓｉ−[エチレン又はアセチレン不飽和基]単位を有するＰＯＳのヒドロシリル化に使用されるすべての触媒を含む本発明による組成物の触媒系γに使用された。したがって、それらは、白金、ロジウム、イリジウム、ニッケル、ルセニウム及び／又はパラジウム化合物であってもよい。それらは特にイリジウム化合物、又はさらに好ましくは白金化合物である。
【００２７】
白金化合物は、例えば米国特許第３１５９６０１Ｂ号、第３１５９６０２Ｂ号、第３２２０９７２Ｂ号及び欧州特許第００５７４５９Ａ号、第０１８８９７８Ａ号、第０１９０５３０Ａ号に記載の白金と有機製品とのどんな複合体であってもよいし、又は、例えば米国特許第３４１９５９３Ｂ号、第３７１５３３４Ｂ号、第３３７７４３２Ｂ号、及び第３８１４７３０Ｂ号に記載の白金とビニルコーティングオルガノシロキサンとのどんな複合体であってもよい。
【００２８】
クロロ白金酸、アルコール変性クロロ白金酸、あるいは特にオレフィン、アルデヒド又はビニルシロキサンとのクロロ白金酸複合体を挙げることができる。米国特許第２８２３２１８Ｂ号は、クロロ白金酸タイプのヒドロシリル化触媒を開示し、米国特許第３４１９５９３Ｂ号は、クロロ白金酸とビニルシロキサンタイプの有機ケイ素化合物との複合体によって形成された触媒に関連する。ヒドロシリル化触媒として使用される白金と炭化水素の複合体は、米国特許第３１５９６０１Ｂ号及び米国特許第３１５９６０２Ｂ号に開示される。米国特許第３７２３４９７Ｂ号はアセチルアセトン白金を開示し、米国特許第３２２０９７２Ｂ号の対象は、白金アルコラートベースの触媒である。
【００２９】
さらに、本発明に従って特に選ばれたγ−１触媒は、白金／不飽和シロキサン複合体、特に、白金／ビニルシロキサン複合体であり、また特に白金ハロゲン化物と不飽和シラン又は不飽和シロキサン等の不飽和有機ケイ素化合物の物質との反応で得られたものであり、例えば、当業者が参照できる米国特許第３７７５４５２Ｂ号の教示による。好ましくは、本発明は、上で説明したカールシュテット溶液又は複合体に適用される。
【００３０】
本発明のひとつの特定の方法によれば、α及びβＰＯＳ及び本発明による触媒系を含む組成物に、例えば、マレイン酸塩タイプの化合物（米国特許第４２５６８７０Ｂ号及び米国特許第４５３０９８９Ｂ号）又はアセチレンジカルボン酸塩タイプの化合物（米国特許第４５０４６４５Ｂ号及び米国特許第４３４７３４６Ｂ号）等、別の架橋防止剤を添加することができる。
【００３１】
本発明による触媒系γは、他の成分への添加の前又は後に、αＰＯＳ若しくはβＰＯＳ又はαＰＯＳ及びβＰＯＳの混合物と混合することができる。
【００３２】
この慎重に選択された触媒系に加えて、また本発明による組成物はα及びβＰＯＳを含み、有利には、それらは以下の種類から選択できる：
・以下の式のシロキシル単位：Ｒ1nＳｉＯ4-n/2  （ＩＩ）、及び
以下の式のシロキシル単位：ＺxＲ1yＳｉＯ4-x-y/2  （ＩＩＩ）
を含む１又は複数のαＰＯＳ；
・以下の式のシロキシル単位：Ｒ1nＳｉＯ4-n/2  （ＩＶ）、及び
以下の式のシロキシル単位：ＨＲ1WＳｉＯ4-w/2  （Ｖ）
を含む１又は複数のβＰＯＳ；
式中、個々の記号は以下の意味を有する：
→Ｒ1は、同一又は異なって、各々が非加水分解性炭化水素ベースタイプの基であり、任意には以下の基を表し：
＊１〜５の炭素原子を有し、任意に１〜６の塩素原子を含むアルキル基；
＊３〜８の炭素原子を有し、任意に１〜４の塩素原子を含むシクロアルキル基；
＊６〜８の炭素原子を有し、任意に１〜４の塩素原子を含むアリール又はアルキルアリール基；
＊３〜４の炭素原子を有するシアノアルキル基；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｔ−ブチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、α−クロロエチル基、α，β−ジクロロエチル基、β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、テトラクロロフェニル基、ｏ−，ｐ−又はｍ−トリル基、２，３−ジメチルフェニル基又は３，４−ジメチルフェニル基等の−キシリル基が好ましい；メチル基及びフェニル基が特に好ましい；
→記号Ｚは、Ｃ2−Ｃ6（好ましくはビニル）アルケニル基を表し；
→ｎ＝０、１、２又は３と等しい整数；
→ｘ＝０、１、２又は３と等しい整数；
→ｙ＝０、１又は２と等しい整数；
→ｘ＋ｙの合計は、１〜３の範囲であり；及び、
→ｗ＝０、１、２又は３と等しい整数である。
【００３３】
それをエラストマーに変換する目的のために硬化性組成物で行われる架橋処理に従って、ポリオルガノシロキサンの性質、ひいてはシロキシル単位（ＩＩＩ）に対するシロキシル単位（ＩＩ）の割合及びこれら両者の分布は公知のように選択される。
【００３４】
ＰＯＳを形成するシロキシル単位の式（ＩＩＩ）の例としては、ビニルジメチルシロキシル、ビニルフェニルメチルシロキシル、ビニルメチルシロキシル及びビニルシロキシルを挙げることができる。
【００３５】
ジメチルシロキシル、メチルフェニルシロキシル、ジフェニルシロキシル、メチルシロキシル及びフェニルシロキシル単位はＰＯＳのシロキシル単位の式（ＩＩ）の例である。
【００３６】
ＰＯＳの例は、以下の直鎖及び環状の化合物である：
・ジメチルビニルシリル末端のジメチルポリシロキサン；
・トリメチルビニルシリル末端の（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体；
・ジメチルビニルシリル末端の（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体；又は、
・環状メチルビニルポリシロキサン。
【００３７】
本発明によるポリオルガノシロキサン組成物は、非常に長い時間、低温で安定な単一成分系組成物である。これらは熱（５０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃）によってのみ重付加反応、主にアルケニルシリル基とハイドロシリル基との反応で、架橋する。
【００３８】
一般に、これらの組成物に組み込まれたポリオルガノシロキサンは、一方が、Ｚ残基がＣ2〜Ｃ6（好ましくは、ビニル）アルケニル基を表し、ｘが少なくとも１と等しく、任意に単位（ＩＩ）と結合している単位（ＩＩＩ）で構成された直鎖、分岐又は架橋したポリシロキサン、もう一方が、Ｚ残基が水素原子を表し、ｘが少なくとも１と等しく、任意に単位（ＩＩ）と結合している単位（ＩＩＩ）で構成された直鎖、分岐又は架橋した≡ＳｉＨポリシロキサンに基づく対から構成される。
【００３９】
ポリオルガノハイドロシロキサンβについては、有利には、好ましくは、１分子あたり、異なったケイ素原子に結合した少なくとも平均３の水素原子を有し、ケイ素原子には、メチル又はエチル基から選ばれた有機基（これらの基の少なくとも６０ｍｏｌ％（好ましくは、これらの基の全て）がメチル基である）が結合している、直鎖、環状、又は網状単一重合体又は共重合体から選択される。
【００４０】
ひとつの有利な配合によると、ＰＯＳ（β）は、ＰＯＳ（α）のビニル基に対するＰＯＳ（β）の水素化物の官能基のモル比が１．１〜４となる量で使用される。
【００４１】
ＰＯＳ（β）を形成するシロキシル単位の例は、Ｈ（ＣＨ3）２ＳｉＯ1/2、Ｈ（ＣＨ3）ＳｉＯ2/2又はＨ（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ2/2である。
【００４２】
ＰＯＳ（β）の例として、以下を挙げることができる：
・ハイドロジメチルシリル末端のジメチルポリシロキサン；
・トリメチルシリル末端の（ジメチル）（ハイドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体；
・ハイドロジメチルシリル末端の（ジメチル）（ハイドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体；
・トリメチルシリル末端の（ハイドロメチル）ポリシロキサン；及び、
・環状（ハイドロメチル）ポリシロキサン。
【００４３】
例えば、（α）及び（β）ＰＯＳは、それぞれ、ポリオルガノビニルシロキサン及びポリオルガノハイドロシロキサンである。例えば、ビニル及び水素反応基以外の有機置換基は、メチル又はシクロヘキシル基である。シロキシル単位Ｍ＝［Ｒ3ＳｉＯ−］、及び／又は、Ｄ＝［−（Ｒ）2ＳｉＯ−］、及び／又は、Ｔ＝［−（Ｒ）ＳｉＯ−］は、水素及びビニル基を有する。
【００４４】
これらの水素含有又はビニル基含有単位Ｍ又はＤは、それぞれ、好ましくは丁度ひとつの、１以上のＨ又はビニル基を含む。
【００４５】
好ましくは、１分子あたりの≡ＳｉＨ又は≡ＳｉＶｉ単位の数は、２以上である。これは、特に、αＰＯＳでは、ビニル基が０．０１重量％〜１０重量％（好ましくは、０．１重量％〜２重量％）、そしてβＰＯＳでは、水素が０．００１重量％〜５重量％（好ましくは、０．０５重量％〜２重量％）で表すことができる。
【００４６】
適切なβＰＯＳは以下である:
・Ｓｉ（ＣＨ3）3末端のポリメチルハイドロシロキサン；
・Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ末端のポリジメチルシロキサン；
・Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｈ末端のメチルハイドロジメチルシロキサン共重合体； 
・メチルハイドロメチルオクチルシロキサン共重合体；又は、
・メチルハイドロシクロシロキサン重合体。
【００４７】
一般に、α及びβＰＯＳの平均分子量は、１×１０2及び１×１０7（ｇ／ｍｏｌ）である。
【００４８】
本発明の組成物は、ＲＴＶ又はＬＳＲタイプであってもよい。目安として、架橋性ＲＴＶシリコーンエラストマー組成物の２５℃の粘度ηRTVは、ηRTV≦１００，０００ｍＰａ・ｓであり、架橋性ＬＳＲシリコーンエラストマー組成物の粘度ηLSRは、以下である：
１００，０００≦ηLSR≦２，０００，０００ｍＰａ・ｓ
【００４９】
本発明の組成物に用いられる重付加ＰＯＳ（αＰＯＳ〜ρＰＯＳ）に関しては、このそれぞれの等級は区別され、粘度が異なり、ＲＴＶ又はＬＳＲタイプの重付加シリコーンエラストマー組成物と規定される。
【００５０】
重付加反応で架橋するＲＴＶ組成物の場合、α及び／又はρＰＯＳポリオルガノシロキサン成分又は複数のその成分はアルケニルシリル基を有するものから選択され、有利には２５℃の粘度ηが、２００≦η≦２００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、５００≦η≦１００，０００ｍＰａ・ｓである。
【００５１】
重付加反応で架橋するＬＳＲ組成物の場合、α及び／又はρＰＯＳ又は複数のＰＯＳは、アルケニルシリル基を有し、例えば２５℃の粘度ηが、１０，０００≦η’≦５００，０００ｍＰａ．ｓである。
【００５２】
ＲＴＶ又はＬＳＲポリオルガノシロキサン組成物の場合、ハイドロシリル基を有するβポリシロキサン成分又は複数のその成分がは、通常、２５℃の粘度ηが、高くても１０，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは５〜１０００ｍＰａ・ｓである。
【００５３】
本明細書中において問題点となる全ての粘度は、その使用の基礎であるせん断率勾配で、それ自体が公知の方法で測定された２５℃の動粘度値に相当する。
【００５４】
ひとつの形によると、本発明の組成物は、性質及び／又は粘度が異なるＰＯＳの混合物を含むと想定できる。
【００５５】
より詳しく述べると、本発明による組成物は以下を含む：
・α：１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２のＣ2−Ｃ6アルケニル基を有する少なくとも１のＰＯＳ；
・β：１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２の水素原子を有する少なくとも１のＰＯＳ；
・γ：上に定義した触媒系：
・ε：好ましくは、二成分の少なくとも１の接着促進剤、さらに好ましくは以下から成る；
・・ε−１  １分子あたり、少なくとも１のＣ2−Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１のアルコキシル化有機シラン、及び
・・ε−２  少なくとも１のエポキシ基を含む少なくとも１の有機ケイ素化合物；
・δ：フィラー；
・・δ−１  補強充填剤；
・・δ−２  非補強（半補強）充填剤若しくは増量剤；又は、
・・δ−３  微小球充填剤；
・ρ：Ｔ及び／又はＱ、任意のＭ及び／又はＤシロキシル単位並びにアルケニル含有シロキシル単位、好ましくはＭVi及び／又はＤViタイプのビニル基含有シロキシル単位、最も好ましくはＭＭViＤＤViＱタイプの樹脂を有する任意の少なくとも１のＰＯＳ樹脂；
・λ：任意の少なくとも１の熱安定剤；及び、
・φ：任意の少なくとも１の他の機能的添加剤。
【００５６】
補強充填剤δ−１は、鉱物、特にケイ酸含有物質から選ぶことができる。
【００５７】
ケイ酸含有の補強充填剤は、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ粉末、沈降シリカ粉末又はそれらの混合物から選ばれる。これらの粉末は、通常、平均粒径が０．１μｍ未満、ＢＥＴ比表面積が、５０ｍ2／ｇを超え、好ましくは５０〜４００ｍ2／ｇ、特に、９０〜３５０ｍ2／ｇである。
【００５８】
非補強又は半補強充填剤（増量剤）δ−２は、有利には、補強充填剤δ−１に添加して用いられる。このフィラーδ−２は、鉱物材料の群、とりわけケイ藻土又は粉砕石英等のケイ酸含有の半補強充填剤から選択される。
【００５９】
またδ−２は、ケイ酸非含有無機材料であってもよい。単独、又は混合物として使用できるフィラーの例は、カーボンブラック、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、発泡バーミキュライト、非発泡バーミキュライト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、雲母、滑石、酸化鉄、硫酸バリウム、消石灰、ケイ藻土、粉砕石英、及び粉砕ジルコニアである。これらのケイ酸非含有フィラーは、一般に、粒径が０．００１〜３００μｍ及びＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇ未満である。
【００６０】
実際に、しかし非限定的に使用されるフィラーは、石英とシリカとの混合物であってもよい。
【００６１】
該フィラーは、あらゆる適切な生成物、例えば、クロロシラン、シクロシロキサン若しくはヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、又は、オルガノクロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン若しくはジオルガノシクロポリシラザン（フランス国特許第１１２６８８４Ａ号、第１１３６８８５Ａ号、第１２３６５０５Ａ号、及びイギリス国特許第１０２４２３４Ａ号）等、通常この目的に使用される他の有機ケイ素化合物を用いて前処理することができる。
【００６２】
したがって、ケイ酸含有補強充填剤δ−１は、例えば、ＰＯＳ（α）の存在下、ｉｎ  ｓｉｔｕで、「相溶化」剤、好ましくはＨＭＤＺタイプによって処理される。
【００６３】
「ケイ酸含有フィラーのｉｎ  ｓｉｔｕ処理」という表現は、該フィラーと相溶化剤とを共に、ポリオルガノシロキサン（α）シリコーン油の少なくとも一部と一緒にするという意味に理解される。これは、主に、以下の２ステップにおいて、特に好ましい方法で、前処理媒体に相溶化剤（ＣＡ）に導入するときに存在する：
・ひとつは、使用するシリコーン油の少なくとも一部と使用されるケイ酸含有フィラーの少なくとも一部とを一緒にするのとほとんど同時に、及び／又はその前に、全フィラーに対し乾燥重量換算で８％以下、好ましくは５％以下、及びさらに好ましくは３％以下の割合に対応するＣＡ（部分１）の導入が１回以上行われ；そして、
・もうひとつ（部分２）は、シリコーン油とフィラーが一緒にされた後である。
【００６４】
（部分１）の相溶化剤は、少なくとも以下の２つの基準を満たす分子から選ばれる：
・シリカ（水素結合）及び周囲のシリコーン油との強い相互作用を有する。
・真空で又はガス流中で加熱されることで、それ自身又はその分解生成物が、最終混合物から容易に回収される。
従って、低分子量の化合物が好ましい。
【００６５】
例えば、部分（１）の相溶化剤は、以下であってもよい：
・シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）が好ましく、ジビニルテトラメチルジシラザンに結合していてもよい；
・二官能基の又は好ましくは単官能基のヒドロキシル化シロキサン；
・アンモニア等のアミン又はジメチルアミン等の低分子量アルキルアミン；又は、
・蟻酸又は酢酸等の低分子量有機酸。
好ましくは、部分（１）のこの相溶化剤は水の存在下で使用される。
【００６６】
部分（２）の相溶化剤は、単独又は相互の混合物として、上記の様々なシラザン及びジシラザンから選択できる。好ましくはジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザンと結合した又は結合していないヘキサメチルジシラザンが特に好ましい。
【００６７】
ＨＭＤＺによるシリカのｉｎ  ｓｉｔｕ処理は、本明細書中に参照として全体が組み込まれている国際公開番号ＷＯ９８／５８９９７Ａに詳細に記載されている。この処理によって塩基性のｐＨとなる場合、例えば、弱酸（例えば、酢酸若しくは燐酸）又は粉砕石英等のシリカのフィラー等の中和剤を、分散体に添加してもよい。
【００６８】
フィラーδ−３は、微小球充填剤であってもよく、すなわち、好ましくは液体又は気体を含むそれ自体公知の重合体の壁を含む、発泡性有機微小球充填剤から成る。これらの微小球充填剤は、重合体の軟化点を超え、且つ、イソブタン又はイソペンタン等のアルカンであり得る液体を蒸発させるか、その気体を適当に膨張させることができる温度で加熱し、発泡させることができる。壁は、それ自体公知の、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート若しくはスチレンモノマーから製造された重合体若しくは共重合体、又は重合体と、特にアクリロニトリル／メタクリロニトリル共重合体又はアクリロニトリル／塩化ビニリデン共重合体等の共重合体との配合物から構成されていてもよい。特に米国特許第３６１５９７２Ｂ号を参照。
【００６９】
発泡状態のとき、又は組成物の架橋の間に適切な加熱で引き起こすことができる発泡の前にこれらを組成物に混和することができる。
【００７０】
発泡の前の微小球充填剤の直径は、好ましくは、３〜５０μｍ、特に５〜３０μｍである。
【００７１】
また、（ｉｎ  ｓｉｔｕ又は初めの）発泡後の直径は、特に、１０〜１５０μｍ、特に２０〜１００μｍであることが望ましい。
【００７２】
これらのフィラーは以下の量で存在し得る：
・補強充填剤δ−１は、微小球充填剤を引いた全組成に対し、５〜３０％、好ましくは１５〜２５％である。
・半補強充填剤又は増量剤δ−２は、全組成に対し、５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量％、さらに好ましくは３重量％〜４重量％；そして
・微小球充填剤フィラーδ−３は、全組成に対し、１〜３０重量％、好ましくは２〜１０重量、さらに好ましくは３〜４重量％である。
【００７３】
より一般に、量的なレベルでは、意図する使用を考慮に入れるべきと認識されながら、本発明による組成物では問題の技術分野の標準的比率が反映される。
【００７４】
樹脂（ρ）は、アルケニル含有シロキシル単位、好ましくはＭViとＤViタイプのビニル基含有シロキシル単位を有する。これらの樹脂のＭ、Ｄ及びＴシロキシル単位の有機置換基は、例えば、メチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基又はフェニル基である。これらのシリコ−ン樹脂は、公知の分岐ＰＯＳであり、その製造法は多くの特許に記載されている。
【００７５】
使用できる樹脂の例として、ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤ及びＭＤＴ樹脂を挙げることができる。詳述すると、実際には、それらはＭＭViＤＤViＱタイプの樹脂であってもよい。これらの樹脂（ρ）は、室温で固体又は液体であってもよい。これらは、有機溶剤中又はシリコーン油中の溶液であってもよい。
【００７６】
フィラーδが補強充填剤δ−１を含まないとき、樹脂（ρ）の使用は必須であることに注意するべきである。
【００７７】
接着促進剤εは、好ましくは、以下を含む：
・・ε−１  １分子あたり、少なくとも１のＣ2−Ｃ6アルケニル基を含む少なくとも１のアルコキシル化有機シラン、及び
・・ε−２  少なくとも１のエポキシ基を含む少なくとも１の有機ケイ素化合物。
【００７８】
接着促進剤（ε）のアルコキシル化有機シラン（ε−１）は、以下の一般式の製品から特に選ばれる：
【化１】
2008524420.tif 000002
式中：
・Ｒ10、Ｒ20、及びＲ30は、水素又は炭化水素基であり、互いに同一又は異なり、好ましくは、水素、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又はフェニル基であり、任意に少なくとも１のＣ1〜Ｃ3アルキル基によって置換されている；
・Ａは直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキレン基；
・Ｇは、原子価結合又は酸素；
・Ｒ40とＲ50は、同一又は異なった基であり、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わす；
・ｘ’＝０又は１；そして、
・ｘ＝０〜２、好ましくは０又は１、さらに好ましくは０である。
【００７９】
これには制限されないが、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）が特に適切な化合物（ε−１）と考えることができる。
【００８０】
有機ケイ素化合物（ε−２）に関しては、本発明に従って選択されるように設計される：
・以下の一般式に対応するいずれかの製品（ε−２ａ）：
【化２】
2008524420.tif 000003
式中：
・・Ｒ60は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基；
・・Ｒ70は直鎖又は分岐したアルキル基；そして
・・ｙは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１、より好ましくは０と等しく、
【化３】
2008524420.tif 000004
式中：
△  Ｅ及びＤは、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基から選択される同一又は異なった基であり；
△  ｚは、０又は１と等しく；
△  Ｒ80、Ｒ90及びＲ100は同一又は異なった基であり、水素又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し、水素が特に好ましく；そして、
△  あるいはまた、Ｒ80、Ｒ90又はＲ100は、エポキシを有する２の炭素と共に５〜７員環のアルキル環を形成し得る；
・又は、少なくとも１の以下の単位を含むエポキシ官能性ポリジオルガノシロキサンで構成された製品（ε−２ｂ）：
ＸｐＧｑＳｉＯ  （ε−２ｂ１）
式中：
・・Ｘは上記式（ε−２ａ）で定義された基であり；
・・Ｇは、単価の炭化水素基あり、触媒の活性に好ましくない影響を与えることなく、好ましくは、任意に少なくとも１のハロゲン原子によって置換されることを含めた１〜８の炭素原子を有するアルキル基、有利には、メチル、エチル、プロピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基、またアリール基、有利には、キシリル、トリル及びフェニル基から選ばれ；
・・ｐ＝１又は２、
・・ｑ＝０、１又は２；そして、
・・ｐ＋ｑ＝１、２又は３である。
任意には、これらのポリオルガノシロキサンの少なくともいくらかの他の単位は、以下の平均的式で表した単位である：
ＧｒＳｉＯ  （ε−２ｂ２）
式中、Ｇは上記と同じ意味を有し、ｒは０〜３の値、例えば１〜３である。
【００８１】
したがって、化合物（ε−２）は、好ましくはエポキシアルコキシシリコーン化合物、さらに好ましくはエポキシアルコキシモノシラン（ε−２ａ）である。その化合物（ε−２）の例として、以下を挙げることができる：
・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）
・又は、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン。
【００８２】
本発明によると、接着促進剤を形成する有利な結合は以下である：
ＶＴＭＯ／ＧＬＹＭＯ
【００８３】
量的には、（ε−１）及び（ε−２）の重量割合は、２つの合計に対する重量パーセントとして、以下のように規定できる：
（ε−１）≧１０、好ましくは１５〜７０、さらに好ましくは２５〜６５；そして、
（ε−２）≦９０、好ましくは７０〜１５、さらに好ましくは６５〜２５、
（ε−１）及び（ε−２）のこれらの割合の合計は、１００％に等しいと理解される。
【００８４】
次に、組成物が増量剤φを含む場合、アルコキシル化オルガノシロキサンε−１は、好ましくは、少なくとも１のＣ3〜Ｃ6アルケニル基を含むことに注意すべきである。
【００８５】
任意の（架橋の状態での）熱安定剤λは、例えば、ＴｉＯ2（好ましくは、主にアナタース形又は主にルチル型多結晶構造の粒子、任意に表面処理されており、特にフランス国特許出願ＦＲ９８／０３３９６に記載されている。）、酸化鉄、酸化セリウム、有機酸の金属塩、例えば、鉄若しくはセリウムオクトアート等の鉄若しくはセリウム塩、及びカーボンブラックを含む群から選ぶことができる。
【００８６】
本発明のシリコーン組成物は、さらに、従来の機能的な添加物φを含むことができる。従来の機能的な添加物φの群として、以下を挙げることができる：
・少なくとも１のα，ω  ≡ＳｉＨ  ＰＯＳから成る増量剤；
・相溶化剤として使用されるヒドロキシル化ＰＯＳ油；
・中和剤；
・着色剤；
・接着改質剤；
・熱安定剤；
・増粘用添加剤；
・熱、油又は炎に対する安定性添加剤（例えば、金属酸化物）。
【００８７】
任意のＰＯＳ増量剤φは、エンドシロキシルタイプの単位を有するＰＯＳであってもよい：ＨＲ02ＳｉＯ1/2、式中、Ｒ0は、互いに同一又は異なり、直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ6アルキル基、及び／又は、置換された若しくは置換されていないアリール基に対応し、好ましくはＲ0は、ＣＨ3である。これらのエンド単位に加えて、さらに好ましくは、該ＰＯＳ（φ）は、ポリジオルガノシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンである。ＰＯＳ（φ）の例として、α，ω−（ジメチルシロキシ）ポリ（ジメチルハイドロシロキシ)シロキサンを挙げることができる。
【００８８】
組成物の製造に関しては、当業者に公知の方法で行うことができる。しかし、組成物の製造の終了時に、架橋防止剤γ−２及び金属触媒γ−１を加え、操作は周囲温度（２３℃）で行うことが好ましい。
【００８９】
また本発明は、上で定義される重付加による架橋可能な、白金／α−アセチレンアルコールベースの防止剤触媒系が添加されるシリコーンエラストマー接着剤（ＳＥＡ）組成物の適用の全範囲を網羅する。
【００９０】
本発明による組成物は、非常に様々な材料（金属、プラスチック、ガラス、セラミック及び電子部品）の結合、様々な産業分野（自動車及び輸送、家庭用電気器具、電気工学若しくはエレクトロニクス）におけるシール、又は接合部品の保護など複数の用途に使用できる。
【００９１】
シールに関しては、該組成物は、工業で使用される「ｉｎ  ｓｉｔｕ」シールの形成に特に適している。これらの「ｉｎ  ｓｉｔｕ」シールは、いくつかのタイプを包含している。すなわち、破砕シールとして知られる「流し込ガスケット」シール、また形成シールとして知られるプロファイルドシール（ＰＳ）、最後に射出成形（外側被覆）シールである。
【００９２】
「流し込ガスケット」シールは、自動車工業で、例えばエンジン（シリンダブロック、前部シリンダヘッドプレート）及びトランスミッションのシール等のように一般的に分解される必要はない組立部品に関係する。家庭用電気器具の分野では、オーブンプレートの組立部品、ガラスセラミックス暖炉内部の棚の組立部品、及びアイロンの組立部品を挙げることができる。
【００９３】
「プロファイルド」シール（ＰＳ）は、輸送及び自動車産業において、例えば、シリンダヘッドカバー、オイル・ポンプ、ウォータポンプ、ラジエター・タンク、オイル・サンプ、タイミングカバー又はクラッチガイド等、解体できる必要のある全てのエンジン部品のシールの用途に用いられる。
【００９４】
これらの部品を形成し、本発明のＳＥＡが完全に接着する材料として、例えば、ガラス、ステンレス鋼、電子部品、鋳鉄、アルミニウム、トタン板、電気亜鉛めっきシート、電着塗装シート、ポリアミド又はフェノプラスト樹脂を挙げることができる。
【００９５】
家庭用電気器具の分野では、本発明のＳＥＡの様々な用途を挙げることができる：
・電気又はガスオーブンの扉；
・電子レンジ又はハイブリッドオーブンの扉；
・ガラスセラミックスプレート；
・アイロンの部品；及び、
・洗濯機ドラム。
【００９６】
電気工学及びエレクトロニクス工業において想定される本発明のＳＥＡの用途は以下の通りである：
・電気又は電子ハウジング、又はプリント配線のカバー；
・電子ボード。
【００９７】
上記の流し込ガスケットシールによる部品のアセンブリだけではなく、組立部品に関しては、例えば、自動車内装のシートの織物の表面接着用途を挙げることができる（輸送分野）。本発明のＳＥＡは、炎／煙の安全性規制に関する高いレベル；引き続きその布地が「染色」される、架橋前の製品への含浸を防ぐことができる良好なレベルのチキソ性；そして最後に、シートを形成する支持体（鉄鋼、ステンレス鋼、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ベロア等）への良好な接着レベルのため、特にこの用途に適している。
【００９８】
また、本発明による単一成分系ＳＥＡは、ガラス、ステンレス鋼、及びポリアミドで作られた様々な支持部品を接着する。
【００９９】
したがって、本発明のＳＥＡ組成物は少なくとも２つの部品を組み立てる接着剤として使用できる。その使用方法は、多くの場合、本発明の組成物の層で組み立てられる少なくとも１の部品のコーティングし、それらを互いに貼ることで前記部品を組み立て、エラストマー系接着剤を、好ましくは加熱により架橋するという特徴がある。
【０１００】
本発明のひとつの有利なアレンジによると、組み立てられる部品の数は２である。
【０１０１】
別の使用法によると、組み立てられるき部品の１つは、従来の天然、及び／又は合成の繊維ベースの織物、編物又は不織の繊維材料である。例えば、繊維材料の接着用途として、例えば、特に自動車内装分野に関連する繊維材料が挙げられる。
【０１０２】
したがって、本発明の高温で架橋できる単一成分系重付加ＳＥＡの応用分野は、主に、家庭用電気器具、電気工学、エレクトロニクス、及び自動車分野における、効率的で安全な方法による接着結合、組立部品、ジョイントシール、コーティング、保護と注型封入であると考えられる。
【０１０３】
本発明は、最終的に、本発明の単一成分系ＳＥＡ組成物を含むことを特徴とする接着剤に関する。
【実施例】
【０１０４】
本発明は以下の実施例を考慮することで理解される。
【０１０５】
Ａ／  ＳＥＡ配合物
・  ＰＯＳα−１：（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5単位でブロックされたポリジメチルシロキサンＰＤＭＳであって、粘度は約１００Ｐａ・ｓであり、オイル１００ｇあたり、約０．００２２のＳｉＶｉ官能基を有する；
・  ＰＯＳβ：（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ0.5でブロックされたポリ（ジメチル）（ハイドロメチル）シロキサンであって、粘度は約２５ｍＰａ・ｓであり、オイル１００ｇあたり、全量で約０．７のＳｉＨ官能基を有する；
・  触媒系γ：
○  γ−１：カールシュテット触媒の名で知られる金属錯体の形態の白金金属触媒の、１０ｗｔ％の金属白金を含むビニル基含有ＰＤＭＳ油溶液；
○  γ−２：３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール（ＴＭＤＤＯ）；
・  樹脂ρ：約０．６重量％のビニル基（ｖｉ）を含み、約１７重量％の（ＣＨ3）3ＳｉＯ0.5（Ｍ単位）、０．５重量％の（ＣＨ3）2ＶｉＳｉＯ0.5単位（ＭVi単位)、７５重量％の（ＣＨ3）2ＳｉＯ単位（Ｄ単位）及び８重量％のＳｉＯ2単位（Ｑ単位）から成る構造ＭＭViＤＤViＱの樹脂；
・  フィラーδ−１：オクタメチルシクロテトラシロキサンで処理された２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ；
・  フィラーδ−２：ｐＨ領域が８であることを特徴とする比表面積が約５ｍ2／ｇのケイ藻土（ＣＥＬＩＴＥＲ（商品名）３５０）；
・  促進剤ε−１：ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）；
・  促進剤ε−２：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）；そして、
・  着色剤φ：１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するＰＤＭＳ油中の１５％分散体としてのＧｒａｐｈｔｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＬＮカーボンブラック。
【０１０６】
Ｂ／  ＳＥＡ配合物の作製
１．プレミックス
最初に、「バタフライ羽根」タイプの中央式攪拌機を備えた約２リットル容量の反応器（プラネタリーミキサー）中、周囲温度で、以下の成分を混合することによって、プレミックスとして知られるサスペンションを作製した：
・  シリコーン樹脂ρ；
・  ＰＯＳα−１；
・  シリカδ−１及びＣＥＬＩＴＥＲ（商品名）  ３５０δ−２；及び、
・  着色剤φ。
【０１０７】
全てを、攪拌の回転数２００ｒｐｍで、約５０分間ホモジナイズし、そして温度を約８０℃にした。次に、装置を約２５ｍｍＨｇの真空の下に置き、そして攪拌速度を５分間、５００ｒｐｍまで上げた。この段階では、温度は約１２５℃に達した。装置を大気圧に戻し、放置冷却した。さらに、全てを、約３５０ｒｐｍで、５〜１０分間ホモジナイズした。その後、単一成分系ＳＥＡ配合物に使用されるこのプレミックス又はペーストを回収した。
【０１０８】
２．ＳＥＡ配合物
攪拌の前に、同じ混合機に以下のものを一緒に入れた：
・上記で１で得たプレミックス又はペースト；
・促進剤ε−１；
・促進剤ε−２；そして、
・ＰＯＳβ。
次に、ＴＭＤＤＯ及び白金触媒を周囲温度で加えた。
表１は作製された配合物示す。
【０１０９】
【表１】
2008524420.tif 000005
【０１１０】
生産物は、均一な、揺変性の、黒いエラストマーの形態であった。
【０１１１】
Ｃ／  評価
１．レオロジー特性
ボーイング（Ｂｏｅｉｎｇ）Ｓ７５０２流動性（ｍｍ）：１００
【０１１２】
２．架橋動力学
配合物の架橋動力学は、ＭＯＳＡＮＴＯ  ＭＤＲ２０００レオメータを１５０℃で操作することで評価した。表２に結果を示す。
【０１１３】
【表２】
2008524420.tif 000006
【０１１４】
これらの値は、本発明の単一成分系ＳＥＡ組成物が１５０℃で急速に架橋することを示す。
【０１１５】
３．機械的特性
表３に、機械的特性とその基準の標準値を示す。１時間、１５０℃の最適な架橋後に、これらの特性を得た。
【０１１６】
【表３】
2008524420.tif 000007
【０１１７】
４．接着と熱安定性特性
試験片への接着である。接着試験用試験片（基準  ＭＮＲＰＳ  ７４８−１ｍｍ厚シール）は、１５０℃で１時間及び、２３℃、５０％の相対湿度での２４時間の（最初の）後硬化によって、架橋された。混合ガラス／ステンレス鋼の接着結合のために、２５０℃で３日間、熱エージングを行った。以下の試験を単一成分系ＳＥＡ配合物で行った（表４）。
【０１１８】
【表４】
2008524420.tif 000008
【０１１９】
５．安定性
６カ月間の保存後、単一成分系ＳＥＡは架橋することなく、目的の用途への使用はまだ可能であった。
【国際調査報告】
2008524420.tif 000009
2008524420.tif 000010
2008524420.tif 000011
2008524420.tif 000012