(57)【要約】  本発明は、光学的データ記憶媒体用の色素化合物としてのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素の使用に関する。好ましい態様において、本発明は、光学的データ記憶媒体用の色素化合物としての、金属アゾ系錯体色素と合わせたＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素に関する。より好ましい態様において、本発明は、好ましくは４０５ｎｍの青色レーザー放射によって情報の記憶および再生を行うことができ、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を金属アゾ系錯体色素および他の記憶用色素と共に光学層において使用したライトワンス・リードメニー（ＷＯＲＭ）型光学的データ記憶媒体に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の色素化合物を含む光学層
【化１】
2008534332.tif 000018
［式中、
Ｍ１はＮｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇより選択され、
Ｍ２はＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌより選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は互いに独立して、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アリール、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ジアルキルアミノ−アルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ２Ｒ２２、ＣＯＮＲ２１Ｒ２２、ＮＨＣＯＲ２２を表し（式中、
Ｒ２１は、水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ６〜１０アリール、Ｃ１〜６アルコキシであり、
Ｒ２２は、水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ６〜１０アリール、Ｃ１〜６アルコキシである。）、
Ｒ１２はそれぞれ独立して、これらが結合している−Ｃ＝Ｃ−基と一緒になって、非置換もしくは置換芳香族環（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、ジシアノメチレン、シアノ、カルボキシ、カルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステル、スルホンアミド、またはニトロである。）、または非置換もしくは置換ヘテロ環（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、ジシアノメチレン、シアノ、カルボキシ、カルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステル、スルホンアミド、またはニトロである。）を形成しており、
Ｘは、ヒドロキシル、アミノ、カルボンアミド、またはスルホンアミドから誘導された脱プロトン化された残基であり、
Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素化合物は、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９０のカチオンからなるカチオン群より選択される。］。
【請求項２】
色素化合物が、式（ＩＩ）の色素化合物であり、
Ｍ２がＣｏまたはＣｒより選択され、
Ｒ９およびＲ１１が水素を表し、
Ｒ８が、水素、ニトロ、またはＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２（式中、
Ｒ２１が水素であり、
Ｒ２２がＣ１〜６アルキルである。）より選択され、
Ｒ１０が水素またはニトロより選択され、
Ｘがヒドロキシルから誘導された脱プロトン化された残基であり、
Ｒ１２は式（ａ）から（ｄ）の基であり、＊および＊＊はこれらが結合している−Ｃ＝Ｃ−基を示している
【化２】
2008534332.tif 000019
2008534332.tif 000020
（式中、
Ｒは、Ｃ１〜４アルキルまたは−ＮＨ−フェニルであり、好ましくは、Ｒはｎ−ブチルであり、
Ｒ’はＨまたはＣｌであり、好ましくは、Ｒ’はパラ位に位置するＣｌであり、
Ｒ”はＣ１〜４アルキルであり、好ましくは、メチルまたはエチルであり、
ＹはＯまたはＳである。）請求項１に記載の光学層。
【請求項３】
色素化合物が式（ＩＩ）の色素化合物であり、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素化合物が下記より選択される、請求項１または２に記載の光学層。
【化３】
2008534332.tif 000021
【請求項４】
式（ＩＩ）の色素化合物のアニオン性対イオンが、式（Ａ）から（Ｆ）の化合物からなる群より選択される、請求項１から３の一項以上に記載の光学層。
【化４】
2008534332.tif 000022
【請求項５】
光学層が、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を式（ＩＩＩ）の記憶用色素と共に含む、請求項１に記載の光学層
【化５】
2008534332.tif 000023
［式中、
Ｍ３は金属原子を表し、
Ｒ３１およびＲ３４は互いに独立して、水素、Ｃ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで場合により置換されている。）、Ｃ１〜１０アルコキシ、非置換フェニルまたは置換フェニル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、非置換ベンジルまたは置換ベンジル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、カルボキシならびにカルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステルからなる群より選択され、
Ｒ３２はＣ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで置換されている。）より選択され、
Ｒ３３は水素、−Ｃｌ、−ＣＮ、−Ｂｒ、−ＣＦ３、Ｃ１〜８アルキル、クロロメチル、Ｃ１〜８アルコキシメチルもしくはフェノキシメチル、ＮＯ２、またはスルホンアミドより選択され、
Ｒ３５は水素、Ｃ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで場合により置換されている。）、Ｃ１〜１０アルコキシ、非置換フェニルまたは置換フェニル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、非置換ベンジルまたは置換ベンジル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、カルボキシまたはカルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステルより選択される。］。
【請求項６】
（ａ）基板を準備する段階、
（ｂ）請求項１から４に記載の式（Ｉ）または（ＩＩ）の色素化合物、または請求項５に記載の色素化合物の混合物を有機溶媒に溶解して、溶液を形成する段階と、
（ｃ）前記基板（ａ）に前記溶液（ｂ）を塗布する段階と、
（ｄ）前記溶媒を蒸発させて色素膜を形成する段階と
を含む、請求項１から５の一項以上に記載の光学層を製造する方法。
【請求項７】
基板がポリカーボネート（ＰＣ）または非晶質ポリオレフィンより選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
有機溶媒が、Ｃ１〜８アルコール、ハロゲン置換されたＣ１〜８アルコール、Ｃ１〜８ケトン、Ｃ１〜８エーテル、ハロゲン置換されたＣ１〜４アルカン、またはアミドより選択される、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
得られた光学層が７０から２５０ｎｍの厚さを有する、請求項６から８の一項以上に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から５の一項以上に記載の光学層を含む光学的データ記憶媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学的データ記憶媒体用の色素化合物としてのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素の使用に関する。好ましい態様において、本発明は、光学的データ記憶媒体用の色素化合物としての、金属アゾ系錯体色素と合わせたＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素に関する。より好ましい態様において、本発明は、好ましくは４０５ｎｍの青色レーザーの放射で情報の記憶および再生を行うことができ、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を金属アゾ系錯体色素および他の記憶用色素と共に光学層において使用したライトワンス・リードメニー（ＷＯＲＭ）型光学的データ記憶媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザー光を用いて情報を一度だけ記憶することが可能な光学的データ記憶媒体（光ディスク）が従来から知られている。このような光ディスクは、ライトワンスＣＤ（ＣＤ−Ｒ）とも呼ばれ、この典型的な構造において、有機色素等の有機化合物を含む記録層（光学層）と、金等の金属を含む光反射層と、樹脂製の保護層とが、透明なディスクの形をした基板上にこの順序で連続的に積層されている。近赤外線レーザー光（通常、波長約７８０ｎｍのレーザー光）をＣＤ−Ｒ上に照射することにより、記録層の照射を受けた領域が光を吸収して、情報はＣＤ−Ｒ上に記憶される。照射を受けた領域の温度が上昇し、この領域の光学的特性が物理的または化学的に変化し（例えばピットの形成）、このようにして情報が記憶される。
【０００３】
情報の読出し（再生）に関しても、記憶用のレーザー光と同一の波長を有するレーザー光の照射により行われる。ＣＤ−Ｒからの情報の再生は、記憶領域中において、光学的特性が変化した領域（記憶が行われた領域）と変化しなかった領域（記憶が行われなかった領域）との反射率の差を検出することにより行われる。
【０００４】
近年、より高い記憶密度を有する光学的情報記憶媒体が求められている。より大きな記憶容量に対するこうした要求に応えるために、ライトワンス型デジタル多用途ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）と呼ばれる光ディスクが提案された（例えば、１９９５年に刊行された日経ニューメディアの「ＤＶＤ」特集号を参照。）。ＤＶＤ−Ｒは、２枚のディスクを貼り合わせた構成を有しており、各ディスクは通常、レーザー光のトラッキングのために案内溝（プリグルーブ）が形成された透明なディスクの形をした基板上に、有機色素を含む記録層と、光反射層と、保護層とを、この順序で積層することにより形成されている。プリグルーブは、ＤＶＤ−Ｒの狭い領域、具体的にはＤＶＤ−Ｒの１／２以下（０．７４〜０．８μｍ）を占め、ディスクの記録層は、ディスクの内側に向かう方向に形成されている。ＤＶＤ−Ｒは、ディスクの形をした保護基板がディスクの内側に向かって形成された記録層に含まれるように構成されていてもよい。情報は、可視レーザー光（通常、波長約６３０〜６８０ｎｍのレーザー光）を照射することによりＤＶＤ−Ｒに記憶され、ＤＶＤ−Ｒから再生されるため、ＣＤ−Ｒよりも高密度記憶が可能である。
【０００５】
しかし、近年におけるネットワーク（例えば、インターネット）の拡大、および高精細度テレビジョン（ＨＤＴＶ）放送の開始等の要因を考慮すると、さらに大容量の画像情報の記憶が可能であり、安価および簡便な記憶媒体が必要となっている。現在のところ、ＤＶＤ−Ｒは、大容量記憶媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化および高密度化に対する要求は高まっている。
【０００６】
ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（商標登録））ディスク（ブルーレイディスクは、株式会社日立製作所、ＬＧエレクトロニクス社、松下電器産業株式会社、パイオニア株式会社、ロイヤルフィリップスエレクトロニクス、サムスン電子、シャープ株式会社、ソニー株式会社、トムソンマルチメディアによって策定された規格）またはＨＤ−ＤＶＤディスク（東芝およびＮＥＣによって策定された規格）は、光学記憶技術において、次の重要な節目となると思われる。この新たな規格により、データの記憶量は、直径１２ｃｍのディスクにおいて、記録層あたり２７Ｇバイトまで増大する。波長４０５ｎｍの青色ダイオードレーザー（ＧａＮまたはＳＨＧレーザーダイオード）を採用することにより、ピットのサイズおよびトラックの間隔をさらに減少させ、記憶容量を大幅に増大することが可能である。
【０００７】
有機色素もまた大きな関心を集めており、短波長ダイオードレーザー光学記憶に関する分野において、いくつかの解決策が既に提案されている。このような媒体の例としては、ＪＰ−Ａ  ４−７４６９０、７−３０４２５６、７−３０４２５７、８−１２７１７４、１１−５３７５８、１１−３３４２０４、１１−３３４２０５、１１−３３４２０６、１１−３３４２０７、２０００−４３４２３、２０００−１０８５１３、２０００−１１３５０４、２０００−１４９３２０、２０００−１５８８１８、および２０００−２２８０２８が挙げられる。上述の方法においては、青色レーザー光（波長４３０ｎｍ、４８８ｎｍ）または青緑色レーザー光（波長５１５ｎｍ）を、ポルフィリン化合物、アゾ色素、金属アゾ系色素、キノフタロン色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェニル骨格色素、クマリン化合物およびナフタロシアニン化合物を含む記録層を有する光ディスク上に照射することにより、情報が記憶または再生される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
残念ながら、上述の特許文献において記載された光ディスクは、波長３８０〜５００ｎｍの短波長レーザー光の照射によって情報を記憶する場合、実用上必要とされる感度を得ることができない。特に、上述の特許文献に記載された光ディスクにおいては、実際には、波長３８０〜５００ｎｍのレーザー光の照射の場合、記憶特性が低下する。より具体的には、通常、上述のシステムでは、必要とされる読出し安定性（すなわち、０．４ｍＷにおいて、１，０００，０００サイクル）には到達しない。
【０００９】
本発明の目的は、優れた記憶特性により高密度に記憶を行うことができ、読出し安定性の改良された光学的データ記憶媒体を提供することである。本発明の他の目的は、安定な記憶および再生特性をもたらすことができる光学的情報記憶方法と共にこの記憶方法によって情報が記憶された光学的情報記憶媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
特定の金属アゾ系錯体色素が、色素化合物として光学層においてシアニン色素の記憶特性を向上させるのに有用であることが見出された。これらの製品は、記憶媒体において応用された場合、非常に興味深い記憶特性および優れた全体的性能を示す。
【００１１】
驚くべきことに、アニオン性金属アゾ系錯体色素をカチオン性Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素と組み合わせて、光学的データ記憶媒体において色素化合物として用いた場合に、記憶特性、具体的には読出し安定性、および全体的性能が大幅に向上することが見出された。
【００１２】
本発明は、このように、光学層において使用される色素化合物としてのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素およびこの光学層の光学的データ記憶媒体への使用に関する。具体的には、本発明は、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を金属アゾ系錯体色素と共に光学層に用いたヒートモード型光学的データ記憶媒体に関する。より具体的には、本発明は、好ましくは４０５ｎｍの青色レーザーの放射によって情報の記憶および再生を行うことができ、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を金属アゾ系錯体色素および他の記憶用色素と共に光学層において使用したライトワンス・リードメニー（ＷＯＲＭ）型光学的データ記憶媒体に関する。
【００１３】
本発明は、少なくとも１つのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を、少なくとも１つの金属アゾ系錯体色素と共に色素化合物として含む光学的データ記憶媒体用の光学層を対象とする。
【００１４】
以下において、特に断らない限り、ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩ、好ましくはＦ、Ｃｌ、またはＢｒ、より好ましくはＦまたはＣｌ、さらにより好ましくはＣｌを表す。
【００１５】
具体的には、本発明は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）により表される少なくとも１つのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素を、対イオンとしての、少なくとも１つのアニオン性金属アゾ系錯体色素と共に含む光学的データ記憶媒体用の光学層を対象とする。
【００１６】
【化６】
2008534332.tif 000002
［式中、
Ｍ１はＮｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇより選択され、
Ｍ２はＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ａｌより選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は互いに独立して、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、アリール、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、ジアリールアミノ、ジアルキルアミノ−アルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、アリールオキシ、アリールチオ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２、ＣＯ２Ｒ２２、ＣＯＮＲ２１Ｒ２２、ＮＨＣＯＲ２２を表し（式中、
Ｒ２１は、水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ６〜１０アリール、Ｃ１〜６アルコキシであり、
Ｒ２２は、水素、Ｃ１〜６アルキル、Ｃ６〜１０アリール、Ｃ１〜６アルコキシである。）、
Ｒ１２はそれぞれ独立して、これらが結合している−Ｃ＝Ｃ−基と一緒になって、非置換もしくは置換芳香族環（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、ジシアノメチレン、シアノ、カルボキシ、カルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステル、スルホンアミド、またはニトロである。）、または非置換もしくは置換ヘテロ環（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、ジシアノメチレン、シアノ、カルボキシ、カルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステル、スルホンアミド、またはニトロである。）を形成しており、
Ｘは、ヒドロキシル、アミノ、カルボンアミド、またはスルホンアミドから誘導された脱プロトン化された残基であり、
Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素化合物は、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５１、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５７、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９０のカチオンからなるカチオン群より選択することができる。］。Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素は市販されている。
【００１７】
好ましくは、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素化合物は、下記より選択される。
【００１８】
【化７】
2008534332.tif 000003
【００１９】
好ましくは、本発明は、一般式（ＩＩ）により表される少なくとも１つのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗカチオン性色素を、対イオンとしての少なくとも１つのアニオン性金属アゾ系錯体色素と共に含む光学的データ記憶媒体用の光学層を対象とする。
式中、
Ｍ２はＣｏまたはＣｒより選択され、
Ｒ９およびＲ１１は水素を表し、
Ｒ８は、水素、ニトロ、またはＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２（式中、
Ｒ２１は水素であり、
Ｒ２２はＣ１〜６アルキルである）より選択され
Ｒ１０は水素またはニトロより選択され、
より好ましくは、Ｒ１０が水素の場合には、Ｒ８はニトロまたはＳＯ２ＮＲ２１Ｒ２２より選択され、Ｒ１０がニトロの場合には、Ｒ８は水素であり、
Ｘはヒドロキシルから誘導される脱プロトン化された残基であり、
Ｒ１２は、これらが結合している−Ｃ＝Ｃ−基が＊および＊＊で示されている式（ａ）〜（ｄ）である。
【００２０】
【化８】
2008534332.tif 000004
式中、
Ｒは、Ｃ１〜４アルキルまたは−ＮＨ−フェニルで、好ましくは、Ｒはｎ−ブチルであり、
Ｒ’はＨまたはＣｌで、好ましくは、Ｒ’はパラ位に位置するＣｌであり、
Ｒ”はＣ１〜４アルキルであり、好ましくは、メチルまたはエチルであり、
ＹはＯまたはＳであり、
より好ましくは、ＹがＯの場合にはＲ”がメチルであり、ＹがＳの場合にはＲ”がエチルである。
【００２１】
式（ＩＩ）の色素化合物の対イオンとして、最も好ましいアニオン性金属アゾ系錯体色素は、式（Ａ）〜（Ｆ）の化合物からなる群より選択される。
【００２２】
【化９】
2008534332.tif 000005
【００２３】
本発明の光学層は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物、あるいは式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の混合物を含む。
【００２４】
好ましい態様において、本発明の光学層は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を他の記憶用色素と共に含む。本発明の光学層は、したがって、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を、好ましくは混合物の少なくとも２０重量％の量において含んでいる。
【００２５】
他の記憶用色素は、好ましくは式（ＩＩＩ）の色素化合物である。
【００２６】
【化１０】
2008534332.tif 000006
式中、
Ｍ３は金属原子を表し、
Ｒ３１およびＲ３４は互いに独立して、水素、Ｃ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで場合により置換されている。）、Ｃ１〜１０アルコキシ、非置換フェニルまたは置換フェニル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、非置換ベンジルまたは置換ベンジル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、カルボキシならびにカルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステルからなる群より選択され、
Ｒ３２はＣ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで置換されている。）より選択され、
Ｒ３３は水素、−Ｃｌ、−ＣＮ、−Ｂｒ、−ＣＦ３、Ｃ１〜８アルキル、クロロメチル、Ｃ１〜８アルコキシメチルもしくはフェノキシメチル、ＮＯ２、またはスルホンアミドより選択され、
Ｒ３５は水素、Ｃ１〜１０アルキルおよびＣ５〜１０シクロアルキル（アルキル基は、ハロゲンで場合により置換されている。）、Ｃ１〜１０アルコキシ、非置換フェニルまたは置換フェニル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、非置換ベンジルまたは置換ベンジル（置換基はハロゲン、Ｃ１〜１０アルキル、またはニトロである。）、カルボキシまたはカルボン酸Ｃ１〜１０アルキルエステルより選択される。］
さらに、本発明は、下記の段階を含む光学層の製造方法に関する。
（ａ）基板を準備する段階、
（ｂ）式（Ｉ）または（ＩＩ）の色素化合物、または色素化合物の混合物を有機溶媒に溶解して、溶液を形成する段階、
（ｃ）基板（ａ）に溶液（ｂ）を塗布する段階、
（ｄ）溶媒を蒸発させて色素膜を形成する段階。
【００２７】
好ましい基板は、ポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）である。
【００２８】
有機溶媒は、Ｃ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコール、Ｃ１〜８ケトン、Ｃ１〜８エーテル、ハロゲン置換Ｃ１〜４アルカン、またはアミドより選択される。
【００２９】
好ましいＣ１〜８アルコールまたはハロゲン置換Ｃ１〜８アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、トリクロロエタノール、２−クロロエタノール、オクタフルオロペンタノール、またはヘキサフルオロブタノールである。
【００３０】
好ましいＣ１〜８ケトンは、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、または３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノンである。
【００３１】
好ましいハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンは、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、または１−クロロブタンである。
【００３２】
好ましいアミドは、例えば、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドである。
【００３３】
得られる光学層（色素層）は、好ましくは７０〜２５０ｎｍの厚さを有する。
【００３４】
好ましい態様において、本発明は、レーザー波長範囲３５０〜４５０ｎｍ、好ましくは約４０５ｎｍにおいての、ＷＯＲＭ等のディスクフォーマットを有する高密度記憶材料に好適な光学層を提供する。
【００３５】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の色素化合物は、必要とされる光学的特性（高い吸収および高い記憶感度等）、有機溶媒への優れた溶解性、優れた光安定性および２５０〜４００℃の分解温度を具備している。
【００３６】
本発明の光学層を含む光学的記憶媒体の製造方法は、以下の段階をさらに含む。
（ｅ）金属層を色素層の上にスパッタリングする段階、
（ｆ）第２のポリマー基板層を塗布してディスクを完成させる段階。
【００３７】
このように、本発明の高密度光学的データ記憶媒体は好ましくは、グルーブが設けられた透明基板である第１の基板と、式（Ｉ）または（ＩＩ）の色素、最も好ましくは式（Ｉ）または（ＩＩ）の色素および式（ＩＩＩ）の記憶用色素を用いて第１の基板の表面上に形成された記録層（光学層）と、記録層の上に形成された光反射層と、グルーブが設けられた透明基板であり、結合層を介して光反射層と接着された第２の基板とを備える、記憶可能な光ディスクである。
【００３８】
最も好ましくは、本発明の光学的データ記憶媒体は、ＷＯＲＭ型の記憶可能な光ディスクである。このディスクは、例えば、再生可能なＨＤ−ＤＶＤ（高密度デジタル多用途ディスク）またはブルーレイディスクとして、コンピュータ用の記憶媒体として、または身分保証およびセキュリティカードとして、またはホログラム等の回折光学素子の製造に用いることができる。
【００３９】
本発明は、したがって、本発明の記憶媒体を用いて情報の光学的記憶、記憶、および再生を行う方法にも関する。記憶および再生は、３５０〜５００ｎｍの波長範囲において行われるのが有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
読出し方法
本発明の光学的データ記憶媒体の構造は、主に読出し方法によって決定され、既知の機能原理としては、透過率、あるいは、好ましくは、反射率の変化の測定が挙げられるが、例えば、透過率または反射率の代わりに蛍光を測定することも知られている。
【００４１】
光学的データ記憶媒体を、反射率の変化用に構築する場合、以下のような構造：透明な基板／（場合によっては多層の）記録層／反射層、および場合によっては保護層（必ずしも透明ではない）；あるいは基板（必ずしも透明ではない）／反射層／記録層、および場合によって透明な保護層を用いることができる。前者の場合、光は基板側から入射し、後者の場合、照射光は記録層側、または、保護層が用いられている場合には保護層側から入射する。いずれの場合も、光検出器は光源と同じ側に配置される。本発明に従って用いられるべき記憶材料の構造としては、最初に述べた構造が一般に好ましい。
【００４２】
光学的データ記憶媒体を、光透過率の変化用に構築する場合、以下のような異なる構造：透明な基板／（場合によっては多層の）記録層、および場合によって、透明な保護層が考えられる。記憶および読出しのための光は、基板側、または記録層側、もしくは保護層が用いられている場合には保護層側からも入射させることができ、この場合、光検出器は常に光源と反対側に配置される。
【００４３】
好適なレーザーは、３５０〜５００ｎｍの波長を有するものであり、例えば、波長４０５〜４１４ｎｍの市販のレーザー、具体的には半導体レーザーである。記憶は、例えば、ポイント毎にレーザーをマークの長さに合致するように変調させ、照射光を記録層上に集光させることにより行われる。現在、使用に適した他の方法が開発中であることが専門技術文献により知られている。
【００４４】
本発明の方法により、高い信頼性および安定性を有する情報の記憶が可能になり、非常に良好な機械的安定性および熱安定性、および高い光安定性、および鮮明なピットの境界域という顕著な特徴を有する。特に有利な点としては、高いコントラスト、低いジッター、および驚異的に高い信号／雑音比が挙げられ、これらにより優れた読出しが達成される。
【００４５】
情報の読出しは、レーザー放射を用いて吸収または反射の変化を記憶することによる当技術分野において公知の方法に従って行われる。
【００４６】
本発明は、したがって、本発明の光学的データ記憶媒体を用いて、情報を記録、記憶および再生する方法にも関する。記録および再生は、３５０〜５００ｎｍの波長範囲において行われるのが有利である。
【００４７】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、本発明の光学的データ記憶媒体の光学層に用いられた場合、特に好ましい性質をもたらす。これらの化合物は、必要とされ、固体膜の形態において用いた場合に示される以下の光学的特徴を有する。
【００４８】
有利には均一で、非晶質で、光散乱の少ない光学層であること、
吸収帯の長波長側において高い屈折率を有し、好ましくは３５０〜５００ｎｍの範囲内において１．０〜３．０の屈折率のｎ値を達成すること、
高い出力密度のレーザー放射下での高い感度および所望のスペクトル範囲での良好な再生特性、
当技術分野において既に知られている色素より優れた光感受性および安定性（日光または低出力密度のレーザー放射下）、
均一な書込み幅および高いコントラスト、
吸収極大λｍａｘが、好ましくは、青色レーザーを用いる上において好ましい３９０〜４７０ｎｍの範囲内、より正確には４００〜４６０ｎｍの範囲内にある、
分解点ＤＰが、好ましい温度範囲である２２０〜３００℃、より正確には２３０〜２９０℃の範囲内にあること、
十分な放熱（ＨＲ）。
【００４９】
化合物の記憶性能は、
低い擬似ビットエラー率（ＳｂＥＲ）
低い内部パリティエラー（ＰＩエラー）率
高い反射率（Ｒ）
低いレーザー記憶出力（ＰｗまたはＯＰＣ：最適出力制御）
いくつかのレーザー読出し出力における優れた読出し安定性
適切なパーシャルレスポンス信号対雑音比（ＰＲＳＮＲ）
等の、ディスク上において測定される具体的なパラメータに関連する。
【００５０】
吸収端は、固体相においても驚くほど急峻である。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物はまた、２５０〜３５０℃の範囲の狭い分解温度を示すが、これは熱的要求に適合している。さらに、これらの化合物は、有機溶媒への高い溶解度を示すが、これはスピンコーティング法を用いて光学層を製造するのに理想的である。
【００５２】
（実施例）
紫外−可視スペクトル
紫外−可視スペクトルについて、化合物のλｍａｘおよびεの値は、紫外−可視分光光度計を用いて決定し、化合物をＣＨ２Ｃｌ２、ＤＭＳＯ、またはｔｆｐに溶解した。３つの異なる濃度の化合物溶液を用いて行った測定結果を平衡させることにより、これらの数値を得る。
【００５３】
熱分解：分解点（ＤＰ）および放熱（ＨＲ）
ＤＰおよびＨＲは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ  Ｑ１００型装置を用いて、密封したアルミニウム製のパンに化合物を封入して決定する。分析条件は以下のとおりである。温度範囲２５〜４００℃、昇温速度１０℃／分、窒素流量５０ｍｌ／分。数値は、１回の測定により決定する。
【００５４】
パーシャルレスポンス信号帯雑音比（ＰＲＳＮＲ）
ＰＲＳＮＲの定義および測定法については、ディーヴィディーフォーマットロゴライセンシング株式会社より市販されている書籍、例えば、Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９，  ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ，  ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋの付属書Ｈに記載されている。
【００５５】
擬似ビットエラー率（ＳｂＥＲ）
ＳｂＥＲの定義および測定法については、ディーヴィディーフォーマットロゴライセンシング株式会社より市販されている書籍、例えば、Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９，  ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ，  ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋの付属書Ｈに記載されている。
【００５６】
ＰＲＳＮＲおよびＳｂＥＲは、隣のトラックに情報が記憶された状態において測定する。
【００５７】
反射率（Ｒ）
光反射率（Ｒ）の定義および測定法については、ディーヴィディーフォーマットロゴライセンシング株式会社より市販されている書籍、例えば、Ｖｅｒｓｉｏｎ  ０．９，  ＰＡＲＴ  １  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ，  ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｒｅａｄ−Ｏｎｌｙ  Ｄｉｓｋの付属書Ｄに記載されている。
【００５８】
段階１−アニオン性金属アゾ系錯体色素のアゾ配位子の調製
アゾ配位子は、それぞれのジアゾ成分とそれぞれのカップリング剤とのアゾカップリング反応により調製される。ジアゾ成分は、それぞれのアミン化合物のジアゾ化反応により調製される。これらのアミン化合物およびカップリング剤は、既知の物質である。
【００５９】
２種類以上のアミン成分および／または２種類以上のカップリング剤を用いることにより、それぞれのアゾ配位子の混合物を生成させることもできる。
【００６０】
カップリング反応は、水中、非水溶媒中、およびこれらの混合物中において行うことができる。非水溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰ等の非プロトン性双極性溶媒、およびトルエン、クロロベンゼン等の水と混和しない溶媒である。好ましくは、アゾカップリング反応は水中において行われる。
【００６１】
カップリングは、好ましくはカップリング成分とジアゾ成分の化学量論比において行われる。カップリングは、通常−３０℃〜１００℃の温度、好ましくは−１０℃〜３０℃の温度、特に好ましくは−５℃〜２０℃の温度において行われる。
【００６２】
カップリングは、酸性溶媒中においてもアルカリ性溶媒中においても行うことができる。好ましくはｐＨ＜１０であり、３〜９．０のｐＨが特に好ましい。
【００６３】
好ましくは、アゾ配位子は常法により単離され、沈殿する場合には、好ましくはろ過され、好ましくは乾燥される。
【００６４】
アゾ配位子の調製
【実施例１】
【００６５】
１５．０ｇの２−アミノ−４−ニトロフェノールと、１２０ｍｌの水と、３４．３ｇの濃塩酸（３０％  ｗ／ｗ）との混合物を、２４．５ｍｌの亜硝酸ナトリウム（３３％  ｗ／ｖ）と、０℃において徐々に混合した。０℃において１時間反応させた後、水酸化ナトリウム（３０％  ｗ／ｗ）によりｐＨを７．５〜９に保ちながら、暗色のジアゾ化溶液を２２．６ｇの１，３−ジエチル−２−チオバルビツール酸のアルカリ溶液に滴下した。バッチを３時間撹拌後、吸引ろ過した。沈殿を水で洗い、乾燥した。３４．３ｇの式（１）のアゾ配位子が得られた。
【００６６】
【化１１】
2008534332.tif 000007
【実施例２】
【００６７】
１５．０ｇの２−アミノ−４−ニトロフェノールと、１２０ｍｌの水と、３４．３ｇの濃塩酸（３０％  ｗ／ｗ）との混合物を、２４．５ｍｌの亜硝酸ナトリウム（３３％  ｗ／ｖ）と、０℃において徐々に混合した。０℃において１時間反応させた後、水酸化ナトリウム（３０％  ｗ／ｗ）によりｐＨを７．５〜９に保ちながら、暗色のジアゾ化溶液を、１５．１ｇの１，３−ジメチル−バルビツール酸のアルカリ溶液に滴下した。バッチを３時間撹拌後、吸引ろ過した。沈殿を水で洗い、乾燥した。３０．１ｇの式（２）のアゾ配位子が得られた。
【００６８】
【化１２】
2008534332.tif 000008
【実施例３】
【００６９】
１５．０ｇの２−アミノ−４−ニトロフェノールと、１２０ｍｌの水と、３４．３ｇの濃塩酸（３０％  ｗ／ｗ）との混合物を、２４．５ｍｌの亜硝酸ナトリウム（３３％  ｗ／ｖ）と、０℃において徐々に混合した。０℃において１時間反応させた後、水酸化ナトリウム（３０％  ｗ／ｗ）によりｐＨを７．５〜９に保ちながら、暗色のジアゾ化溶液を２０．６ｇの１−ブチル−４−メチル−２，６−ジオキソ−１，２，５，６−テトラヒドロ−ピリジン−３−カルボニトリルのアルカリ溶液に滴下した。バッチを３時間撹拌後、吸引ろ過した。沈殿を水で洗い、乾燥した。３５．２ｇの式（３）のアゾ配位子が得られた。
【００７０】
【化１３】
2008534332.tif 000009
【実施例４】
【００７１】
２−アミノ−５−ニトロフェノールを用いて、式（４）の化合物を、実施例２と同様の手順によって調製し、２６ｇの式（４）のアゾ配位子を得た。
【００７２】
【化１４】
2008534332.tif 000010
【００７３】
段階２−式（Ｉ）または（ＩＩ）のアニオン部分の調製
好ましくは、式（Ｉ）のアニオン部分は、１当量の金属塩の溶液と、１当量の上述した配位子の沸騰溶液との錯形成反応により調製される。式（ＩＩ）のアニオン部分は、１当量の金属塩の溶液と、２当量の上述した配位子の沸騰溶液との錯形成反応により調製される。
【００７４】
本発明の好ましい一実施形態において、金属塩に含まれる金属は３価の金属である。本発明の他の好ましい実施形態において、金属塩に含まれる金属は２価の金属であり、錯形成反応は、配位子１当量あたり好ましくは２．５〜４当量、より好ましくは２．９〜３．２当量、特に３当量のトリアルキルアミン、好ましくはトリエチルアミンの存在下において行われる。このようにして、２価の金属原子は、錯形成反応の間に確実に３価の酸化状態に変換され、金属原子は４座配位を取るように錯体に取り込まれ、最終的に生成する錯体上に負電荷が生じる。好ましくは、金属塩が２価の金属塩である場合、前駆体は、好ましくは硫酸コバルト七水和物である。２種類以上のアゾ配位子、好ましくは２または３種類のアゾ配位子の混合物を用いることができる。好ましくは、この場合において、配位子の合計量は、金属塩に対し必要とされる化学量論的量である。アゾ配位子に対し必要とされる化学量論的量の２種類以上の金属塩、好ましくは２または３種類の金属塩の混合物を用いてもよく、これらの手段を組み合わせて用いてもよい。配位子を金属塩に加えてもよく、その逆であってもよい。
【００７５】
錯形成反応による金属錯体色素
【実施例５】
【００７６】
実施例３に従って調製した７．６ｇの式（３）の配位子を、８０ｍｌのアセトニトリルに懸濁させる。環流させながら１５分間撹拌後、６．７ｇのトリエチルアミンを混合物に加える。次いで、４．１６ｇの硫酸コバルト七水和物を１５分間かけて加えると、コバルト錯体色素の暗橙色の溶液が得られる。混合物を６時間加熱環流し、次いで室温まで冷却する。得られた沈殿をろ別し、プレスケーキを脱イオン水で洗浄し乾燥する。プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する式（Ａ）のコバルト錯体色素が１６．８ｇ得られる。
【実施例６】
【００７７】
式（Ｂ）のコバルト錯体色素は、実施例５の手順に従って、それぞれの配位子を用いて調製した。
【実施例７】
【００７８】
２．６ｇの酢酸クロム（０．０１３モル）を、２０ｍＬの蒸留水に溶解する。１１ｇのアゾ配位子を５０ｍＬの水中に懸濁させ、水酸化ナトリウムを加えて、反応混合物のｐＨを７．０に調節する。反応混合物を加熱環流させる。Ｃｒ３（ＯＡｃ）７（ＯＨ）２の溶液を１時間かけてゆっくりと加える。反応混合物は、徐々に暗赤色の溶液に変化する。反応終了後、反応混合物を５０℃に冷却し、塩化トリエチルアンモニウムの水溶液をゆっくりと滴下する。沈殿をろ過し、水洗後乾燥すると、プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する式（Ｃ）のクロム錯体色素が９ｇ得られる。
【実施例８】
【００７９】
実施例１に従って調製した７．４ｇの式（１）の配位子を、８０ｍｌのアセトニトリルに懸濁させる。環流させながら１５分間撹拌後、６．７ｇのトリエチルアミンを混合物に加える。次いで、４．１６ｇの硫酸コバルト七水和物を１５分間かけて加えると、コバルト錯体色素の暗黄色の溶液が得られる。混合物を６時間加熱環流し、次いで室温まで冷却する。得られた沈殿をろ別し、プレスケーキを脱イオン水で洗浄し乾燥する。プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する式（Ｅ）のコバルト錯体色素が１３．８ｇ得られる。
【実施例９】
【００８０】
実施例２に従って調製した６．６ｇの式（２）の配位子を、８０ｍｌのアセトニトリルに懸濁させる。環流させながら１５分間撹拌後、６．７ｇのトリエチルアミンを混合物に加える。次いで、４．１６ｇの硫酸コバルト七水和物を１５分間かけて加えると、コバルト錯体色素の暗黄色の溶液が得られる。混合物を６時間加熱環流し、次いで室温まで冷却する。得られた沈殿をろ別し、プレスケーキを脱イオン水で洗浄し乾燥する。プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する式（Ｄ）のコバルト錯体色素が１４．２ｇ得られる。
【実施例１０】
【００８１】
実施例４に従って調製した６．６ｇの式（４）の配位子を、８０ｍｌのアセトニトリルに懸濁させる。環流させながら１５分間撹拌後、６．７ｇのトリエチルアミンを混合物に加える。次いで、４．１６ｇの硫酸コバルト七水和物を１５分間かけて加えると、コバルト錯体色素の暗黄色の溶液が得られる。混合物を６時間加熱環流し、次いで室温まで冷却する。得られた沈殿をろ別し、プレスケーキを脱イオン水で洗浄し乾燥する。プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する式（Ｆ）のコバルト錯体色素が得られる。
【００８２】
段階３−式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の調製
表１および２に列挙した以下の錯体色素を、市販のＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ色素を、実施例５〜１０に従って調製したアニオン性金属アゾ系錯体色素と反応させ、以下に示すような手順に従って調製した。
【００８３】
錯体色素１３（Ａ）の調製例
実施例５に従って調製されたプロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有する５．４ｇのアゾ金属錯体Ａ（式（Ａ）の錯体色素）、および２．１ｇのＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ１３を１２０ｍｌのエタノール中に懸濁する。混合物を加熱環流し、この温度を４時間維持する。得られる赤色の懸濁液を室温まで冷却し、得られる沈殿を吸引ろ過し、さらに５０ｍｌのエタノールおよび５００ｍｌの水で洗浄する。化合物１３（Ａ）が収率８６．４％で得られる。
【００８４】
【表１】
2008534332.tif 000011
【００８５】
【化１５】
2008534332.tif 000012
【００８６】
【表２】
2008534332.tif 000013
【００８７】
【化１６】
2008534332.tif 000014
【００８８】
表４に、表１および表２に記載の調製された錯体色素の一部の性質を示す。参照として、プロトン化されたトリエチルアミンを対イオンとして有するアゾ金属錯体Ａの分解点は３２７℃（単一ピーク）であり、表１および２に示した錯体色素の分解温度（単一ピーク）が参照と異なっている場合は、新たな化合物が形成されていることを示している。表３に、プロトン化されたトリエチルアンモニウムを対イオンとして有する錯体のうちいくつかのＤＰを参照として示す。
【００８９】
【表３】
2008534332.tif 000015
【００９０】
表４：光学および熱分析（ＤＰ［℃］はいずれも単一ピークである）
【００９１】
【表４】
2008534332.tif 000016
【００９２】
適用例１
式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の光学的性質および熱的性質を検討した。式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、所望の波長に高い吸収を示す。さらに、ディスクの反射率およびきれいなマークの輪郭の形成に今なお不可欠な吸収スペクトルの形状は、３５０〜５００ｎｍの範囲内に含まれる単一の大きな吸収帯から構成される。
【００９３】
より正確には、屈折率のｎ値が１．０〜２．７であると見積もられた。光安定性は、光学的データ記憶用に予めクエンチャーによって安定化された市販の色素に匹敵した。
【００９４】
必要とされる温度範囲内に、熱分解の鋭敏な閾値を有することが、式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の、光学的データ記憶用の光学層への適用において望ましい特徴である。
【００９５】
適用例２−光学層および光学的データ記憶媒体
１．４重量％の実施例１による混合物を、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、溶液を孔径０．２μｍのテフロン（登録商標）フィルターによってろ過し、１０００ｒｐｍでのスピンコーティングにより、グルーブが形成された厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍのポリカーボネートディスクの表面に塗布する。過剰の溶液は、回転速度を増大させることにより除去する。溶媒の蒸発後、色素は、均一で非晶質な固体層、すなわち光学層の形態において後に残る。光学層を、真空メッキ装置の循環式空気乾燥器中７０℃において（１０分間）乾燥後、膜厚１００μｍの銀層を、アトマイゼーションにより記録層に塗布する。次いで、膜厚６μｍのＵＶ硬化性フォトポリマー（６５０−０２０、ＤＳＭ）の保護層をスピンコーティングにより、その上に塗布する。最後に、第２の基板を準備し、結合層を介して樹脂製の保護層に結合させる。このようにして、高密度記憶が可能な光ディスク、すなわち光学的データ記憶媒体の製造が完了する。
【００９６】
評価試験は、Ｐｕｌｓｅ  Ｔｅｃｈ社より市販されている光ディスク評価装置を用いて行う。
【００９７】
試験条件は下記のとおりである。
【００９８】
光学ヘッドの開口数（ＮＡ）：０．６５
記憶および再生用のレーザー光の波長：４０５ｎｍ
固定線速度（ＣＬＶ）：６．６１ｍ／秒
トラックピッチ：４００ｎｍ
グルーブトラックのウォブル幅：１４ｎｍ
グルーブ深さ：９０ｎｍ
表１および表２に記載の錯体色素の一部についての評価試験の結果を表５にまとめて示す。
【００９９】
【表５】
2008534332.tif 000017
【０１００】
繰返し再生による分解率の評価試験は、上述した色素記録層のために製造されたそれぞれのライトワンス型光ディスクを用いて行う。読出しは、出力０．４ｍＷの読出し用レーザーを用いて行い、次いで、ＰＲＳＮＲおよびＳｂＥＲの低下率を測定する。組成物２８（Ａ）に対して、サイクル数の最大値１６２２０００が測定された。
【国際調査報告】
2008534332.tif 000024
2008534332.tif 000025