(57)【要約】  心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線。被覆は熱可塑性樹脂組成物からなる。この熱可塑性樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤を含んでいる。【選択図】    図５【特許請求の範囲】
【請求項１】
心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含み、
当該電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の電線試料に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有する、電線。
【請求項２】
ブロックコポリマーが１５重量％以上の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有する、請求項１記載の電線。
【請求項３】
熱可塑性樹脂組成物がアルケニル芳香族樹脂を実質的に含まない、請求項１記載の電線。
【請求項４】
熱可塑性樹脂組成物が、１．２７ミリメートル／分の速度を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３で測定して６０００キログラム／平方センチメートルから１８０００キログラム／平方センチメートル未満までの曲げ弾性率を有する、請求項１記載の電線。
【請求項５】
ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃のクロロホルム中で測定して０．３５デシリットル／グラムを超える初期固有粘度を有する、請求項１記載の電線。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤の合計重量を基準にして、ポリ（アリーレンエーテル）が３０〜６５重量％の量で存在し、高密度ポリエチレンが１２〜４０重量％の量で存在し、ブロックコポリマー又はブロックコポリマーの組合せが２〜２０重量％の量で存在する、請求項１記載の電線。
【請求項７】
有機リン酸エステル難燃剤が下記の式IIIを有するビス−アリールホスフェートからなる、請求項１記載の電線。
【化１】
2008524802.tif 000009
（式中、Ｒ、Ｒ５及びＲ６は独立に炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ４は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基であり、ｎは１〜２５に等しい整数であり、ｓ１及びｓ２は独立に０〜２に等しい整数である。）
【請求項８】
熱可塑性樹脂組成物が連続高密度ポリエチレン相及び分散したポリ（アリーレンエーテル）相を含む、請求項１記載の電線。
【請求項９】
熱可塑性樹脂組成物がさらに、酸化防止剤、１０マイクロメートル以下の平均粒度を有する充填材、１０マイクロメートル以下の平均粒度を有する補強材、ケイ酸塩、ＴｉＯ２、繊維、ガラス繊維、ガラス球、炭酸カルシウム、タルク、雲母、離型剤、ＵＶ吸収剤、安定剤、光安定剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、発泡剤、泡立て剤、金属不活性化剤、及び上述の添加剤の１種以上を含む組合せからなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項１記載の電線。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂組成物が、粉末化又はペレット化高密度ポリエチレン、２．１６キログラムの荷重及び１９０℃の温度を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合に０．２９〜１５グラム／１０分のメルトフローレートを有する高密度ポリエチレンを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂組成物が、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤の合計重量を基準にして０．６〜１．５重量％のリンを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂組成物中の高密度ポリエチレン及びポリ（アリーレンエーテル）の総量を基準にして、高密度ポリエチレンの重量基準の量がポリ（アリーレンエーテル）の重量基準の量より少ない、請求項１記載の電線。
【請求項１３】
高密度ポリエチレンが１２４℃以上の融解温度を有する、請求項１記載の電線。
【請求項１４】
ブロックコポリマーが、制御分布コポリマーであるブロックを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１５】
ブロックコポリマーが、
第一のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有する第一のブロックコポリマー、及び
第二のコポリマーの総重量を基準にして５０重量％未満のアリールアルキレン含有量を有する第二のブロックコポリマー
からなる、請求項１記載の電線。
【請求項１６】
ブロックコポリマーがジブロックコポリマー及びトリブロックコポリマーからなる、請求項１記載の電線。
【請求項１７】
心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含み、ブロックコポリマーが１５重量％以上の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有する、電線。
【請求項１８】
心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）第一のブロックコポリマー、
（iv）第二のブロックコポリマー、及び
（ｖ）有機リン酸エステル難燃剤
から実質的になり、
ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃のクロロホルム中で測定して０．３５デシリットル／グラムを超える初期固有粘度を有し、
高密度ポリエチレンが１２５℃以上の融解温度及び０．７〜１５のメルトフローレートを有し、
第一のブロックコポリマーが、第一のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有し、
第二のブロックコポリマーが、第二のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以下のアリールアルキレン含有量を有する、電線。
【請求項１９】
熱可塑性樹脂組成物が、１．２７ミリメートル／分の速度を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３で測定して１５００ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する、請求項１８記載の電線。
【請求項２０】
当該電線が、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び厚さ０．２ミリメートルの被覆を有する試験電線を使用しながら、２．５平方ミリメートル以下の心線サイズをもったケーブルに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、１０の試験電線に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有し、さらに１０の試験電線のすべてが７０秒未満の消炎時間を有する、請求項１８記載の電線。
【請求項２１】
電線中の心線をおおって配設される被覆として有用な熱可塑性樹脂組成物であって、
当該熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含んでなり、
電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の試験電線に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有すると共に、１０の試験電線のすべてが７０秒未満の消炎時間を有する、熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は難燃性電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジン室内でフードの下方に配置される自動車用電線は、従来、未被覆銅心線をおおって配設された単一の耐熱絶縁材層で絶縁されていた。熱可塑性ポリエステル、架橋ポリエチレン及びハロゲン化樹脂（例えば、フルオロポリマーやポリ塩化ビニル）が、長い間、耐熱性ばかりでなく耐薬品性、難燃性及びたわみ性を要求するこのような苛酷な環境中で必要とされる耐熱絶縁材に対するニーズを満たしてきた。
【０００３】
ガス及び油に対して傑出した抵抗性を有する熱可塑性ポリエステル絶縁層は、機械的に強靱であると共に銅で触媒される劣化に対して抵抗性を有するが、加水分解のため早期に破損することがある。熱可塑性ポリエステル絶縁電線での絶縁層はまた、高温の塩水に暴露された場合に亀裂を生じると共に、湿潤温度サイクルに暴露された場合に破損することも判明している。
【０００４】
環境への悪影響があるので、被覆へのハロゲン化樹脂の使用を低減又は排除したいという要望が強くなりつつある。実際、多くの国では、ハロゲン化材料の使用の減少を命令し始めている。しかし、電線被覆用押出装置の多くはポリ塩化ビニルのようなハロゲン化樹脂の規格に基づいて作られているので、いかなる代替材料もポリ塩化ビニルと同様に取り扱うことができなければならない。
【０００５】
架橋ポリエチレンは耐熱絶縁材を提供することに大きな成功を収めてきたが、この成功は自動車用電線に関する要件が進化するのに伴って維持するのが難しいことがある。自動車での電線の量は、最新の乗物でますます多くの電子装置が使用されつつあるのに伴って指数関数的に増加している。配線の劇的な増加のため、自動車製造業者は、減少した絶縁層厚さを規定すると共に、小さい心線サイズを規定することで、総合的な電線直径を減少させようとしている。例えば、ＩＳＯ６７２２は、２．５平方ミリメートルの横断面積を有する心線について、薄肉絶縁材の厚さは０．３５ミリメートルであり、超薄肉絶縁材の厚さは０．２５ミリメートルであると規定している。
【０００６】
絶縁材の肉厚の減少は、架橋ポリエチレンを使用する場合に困難をもたらす。架橋ポリエチレンに関しては、薄い絶縁層厚さは、１５０〜１８０℃のオーブン温度で老化させた場合に短い熱寿命をもたらす。これはそれの熱的定格を制限する。例えば、銅心線と共に肉厚０．７５ミリメートルの隣接した架橋ポリエチレン絶縁層を有する電線はたわみ性を示し、１５０℃に３０００時間暴露した後にマンドレルの周囲で曲げても絶縁層は亀裂を生じない。しかし、肉厚０．２５ミリメートルの架橋ポリエチレン絶縁層を有する同様な電線は、１５０℃に３０００時間暴露した後には脆くなる。これらの極めて薄い肉厚要件が生み出す有害な効果は銅で触媒される劣化に帰せられていて、これは当業界で問題として広く認められている。
【０００７】
銅が架橋ポリエチレンに接触するのを防止するために銅心線を（例えば）スズで被覆することが可能であるが、被覆材料及び被覆プロセスの追加コストは高い。加えて、多くの自動車規格は銅心線が未被覆であることを要求している。また、金属不活性化剤としても知られる安定剤を絶縁材に添加することも可能であるが、安定剤は薄い肉厚を有する電線に部分的な保護しかもたらさないことが認められている。
【０００８】
架橋ポリエチレンと銅心線との間に樹脂系の保護層を配設した二層又は三層絶縁材を使用することも提唱されてきた。しかし、二層及び三層絶縁材の製造は複雑で資本支出の増加を必要とすると共に、多層材料は新たな層間密着性の問題も提起する。
【０００９】
加えて、絶縁材の肉厚が減少するのに伴い、少なくとも部分的には絶縁層が大きい表面積／体積比を有する結果として難燃性はますます困難になる。
【００１０】
したがって、自動車環境で有用な電線に対するニーズが存在している。
【特許文献１】国際公開第２００３／０２５０６４号公報
【特許文献２】国際公開第８４／０４３１４号公報
【特許文献３】国際公開第８９／００７５６号公報
【特許文献４】欧州特許第０４６７１１３号公報
【特許文献５】欧州特許第０２３８１０５号公報
【特許文献６】欧州特許第０４１３９７２号公報
【特許文献７】欧州特許第０３６２６６０号公報
【特許文献８】欧州特許第０６３９６２０号公報
【特許文献９】米国特許第４１６６０５５号公報
【特許文献１０】米国特許第４２３９６７３号公報
【特許文献１１】米国特許第４３８３０８２号公報
【特許文献１２】米国特許第４７６０１１８号公報
【特許文献１３】米国特許第５１６６２６４号公報
【特許文献１４】米国特許第５２６２４８０号公報
【特許文献１５】米国特許第５２９４６５５号公報
【特許文献１６】米国特許第５３６４８９８号公報
【特許文献１７】米国特許第５３９７８２２号公報
【特許文献１８】米国特許第５４５５２９２号公報
【特許文献１９】米国特許第６０４５８８３号公報
【特許文献２０】米国特許第６３０６９７８号公報
【特許文献２１】米国特許第６６１０４２２号公報
【特許文献２２】米国特許第６６２７７０１号公報
【特許文献２３】米国特許出願公開第２００３／１８１５８４号公報
【特許文献２４】米国特許出願公開第２００４／０１７７９９３号公報
【特許文献２５】特開平１１−１８９６８６号公報
【特許文献２６】特開平０７−２２４１９３号公報
【特許文献２７】特開平０３−２２０２３１号公報
【特許文献２８】特開平０３−２６７１４６号公報
【特許文献２９】特開平０３−４１８２０９号公報
【特許文献３０】特開平０３−４５７０４２号公報
【特許文献３１】特開平１１−１８５５３２号公報
【特許文献３２】特開２００３−２５３０６６号公報
【特許文献３３】特開２００３−２２６７９２号公報
【非特許文献１】米国特許出願第１１／２５６，７６５号公報
【非特許文献２】米国特許出願第１１／２５６，７６６号公報
【非特許文献３】米国特許出願第１１／２５６，８２７号公報
【非特許文献４】米国特許出願第１１／２５６，８３３号公報
【非特許文献５】米国特許出願第１１／２５６，８３４号公報
【非特許文献６】米国特許出願第１１／２５６，８２５号公報
【非特許文献７】米国特許出願第１１／２５６，８２６号公報
【非特許文献８】ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｆｌｅｘｕｒａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｕｎｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  ａｎｄ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”１１ｐａｇｅｓ．
【非特許文献９】ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ  ｂｙ  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｐｌａｓｔｏｍｅｔｅｒ”１２ｐａｇｅｓ．
【非特許文献１０】ＩＳＯ  ６７２２“Ｒｏａｄ  ｖｅｈｉｃｌｅｓ−６０Ｖ  ａｎｄ  ６００Ｖ  ｓｉｎｇｌｅ−ｃｏｒｅ  ｃａｂｌｅｓ−Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ，ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ”３４ｐａｇｅｓ．
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述のニーズは、心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含み、
当該電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の電線試料に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有すると共に、１０の試験電線のすべてが７０秒未満の消炎時間を有する電線によって満たされる。
【００１２】
別の実施形態では、心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含み、ブロックコポリマーが１５重量％以上の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有する電線が提供される。
【００１３】
別の実施形態では、電線中の心線をおおって配設される被覆として有用な熱可塑性樹脂組成物であって、
当該熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含んでなり、
電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の電線試料に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有すると共に、１０の試験電線のすべてが７０秒未満の消炎時間を有する熱可塑性樹脂組成物が提供される。
【００１４】
図面の簡単な説明
図１は、電線の横断面の略図である。
【００１５】
図２及び３は、複数の層を有する電線の斜視図である。
【００１６】
図４及び５は、例２〜４及び例５〜７の曲げ弾性率及び消炎時間を示すグラフである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本明細書及び特許請求の範囲では多くの用語を用いるが、これらは以下の意味をもつものと定義される。
【００１８】
単数形で記載したものであっても、前後関係から明らかでない限り、複数の場合も含めて意味する。
【００１９】
「任意」又は「任意には」という用語は、その用語に続いて記載された事象又は状況が起きても起きなくてもよいことを意味しており、かかる記載はその事象が起こる場合と起こらない場合を包含する。
【００２０】
同じ特性を記載しているすべての範囲の端点は、独立に結合可能であると共に、記載された端点を含んでいる。「約…より大きい」又は「約…より小さい」として示された値は、記載された端点を含んでいる。例えば、「約３．５より大きい」は３．５の値を包含する。
【００２１】
心線サイズとは心線の横断面積をいう。本明細書中で言及されるＩＳＯ６７２２は、この規格の２００２年１２月１５日版である。
【００２２】
前記に略述した通り、電線はその用途に応じて広範囲の要件を満たさなければならない。自動車用電線に関する要件は、特にハロゲン化材料が存在しない場合、達成するのが困難である。特に、心線をおおって配設された被覆がポリオレフィン、ポリ（アリーレンエーテル）、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤を含む場合、電線に関する強力な難燃性（耐火性としても知られる）を達成するのは困難である。通例、同様な耐熱性組成物で難燃性を達成するためには、所望レベルの耐火性を達成するのに十分な難燃剤が添加される。しかし、有機リン酸エステルの量の増加は他の物理的性質に悪影響を及ぼすことがある。
【００２３】
意外にも、ポリオレフィンの選択が電線での優れた難燃剤を得るために重要な役割を演じることがある。高密度ポリエチレンを含む熱可塑性樹脂組成物からなる被覆を有する電線は、意外にも、ポリプロピレンのような他のポリオレフィンを含む熱可塑性樹脂組成物からなる被覆を有する同等な電線より良好な難燃性を示す。さらに、高密度ポリエチレンを含む組成物はポリプロピレンを含む同等な組成物に比べて低い曲げ弾性率を示すが、これは電線に使用した場合には望ましい性質に変換することができる。曲げ弾性率の値はたわみ性に逆比例するので、低い曲げ弾性率は高いたわみ性を表すことになろう。
【００２４】
電線は被覆に亀裂を生じることなく曲げたり操作したりすることが可能でなければならないので、たわみ性は被覆に関する重要な特性である。被覆の亀裂は電圧漏れを生じることがある。加えて、道路車両での６０Ｖ及び６００Ｖ単心ケーブルに関する国際標準規格であるＩＳＯ６７２２に含まれるいくつかの試験では、規定された１組の条件に電線を暴露し、次いでマンドレルの回りに巻き付けることが要求されている。マンドレルの回りに巻き付けた後、電線の被覆が亀裂及び欠陥の有無について検査される。熱老化又は耐薬品性試験のような条件に暴露される前に最小限のたわみ性しかもたない熱可塑性樹脂組成物を用いた電線は、試験条件に暴露された後、被覆に亀裂を生じることなくマンドレルの回りに巻き付けるのに十分なたわみ性をもたないことが多い。
【００２５】
ポリオレフィンの選択に加えて、ブロックコポリマーのアリールアルキレン含有量も電線の難燃性に重要な役割を演じることがある。一実施形態では、ブロックコポリマーは１５重量％以上の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有する。重み付き平均アリールアルキレン含有量は、２種以上のブロックコポリマーが使用される場合の各ブロックコポリマーの量及び単一又は複数のブロックコポリマーのアリールアルキレン含有量に基づいて計算される。例えば、単一のブロックコポリマーを使用するならば、重み付き平均アリールアルキレン含有量は単一のブロックコポリマーのアリールアルキレン含有量である。２種のブロックコポリマーを使用するならば、重み付き平均アリールアルキレン含有量は下記の式で求められる。
【００２６】
【数１】
2008524802.tif 000002
式中、Ａ１＝ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステルの合計重量を基準にした重量％で表される第一のブロックコポリマーの量、Ｃ１＝第一のブロックコポリマーの総重量を基準にした第一のブロックコポリマー中のアリールアルキレン量、Ａ２＝ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステルの合計重量を基準にした重量％で表される第二のブロックコポリマーの量、Ｃ２＝第二のブロックコポリマーの総重量を基準にした第二のブロックコポリマー中のアリールアルキレン量である。３種以上のブロックコポリマーを使用するならば、重み付き平均アリールアルキレン含有量は各ブロックコポリマーに関する項を用いて同様に計算される。
【００２７】
本明細書中に記載される熱可塑性樹脂組成物は、少なくとも２つの相、即ち高密度ポリエチレン相及びポリ（アリーレンエーテル）相を含んでいる。高密度ポリエチレン相は連続相である。一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）相は高密度ポリエチレン相中に分散している。両相間の良好な相溶化は、低温及び室温での高い衝撃強さ、良好な熱老化性、良好な難燃性、並びに大きい引張伸びをはじめとする向上した物理的性質をもたらし得る。一般に、熱可塑性樹脂組成物の形態は相溶化の程度又は品質を表すことが認められている。小さくて比較的一様な粒度のポリ（アリーレンエーテル）粒子が熱可塑性樹脂組成物の領域全体にわたって均等に分布していることは、良好な相溶化を表している。
【００２８】
本明細書中に記載される熱可塑性樹脂組成物は、ポリスチレン又はゴム改質ポリスチレン（耐衝撃性ポリスチレン又はＨＩＰＳとしても知られる）のようなアルケニル芳香族樹脂を実質的に含まない。実質的に含まないとは、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして１０重量％（ｗｔ％）未満、さらに詳しくは７ｗｔ％未満、さらに詳しくは５ｗｔ％未満、さらに一段と詳しくは３ｗｔ％未満のアルケニル芳香族樹脂を含むこととして定義される。一実施形態では、熱可塑性樹脂組成物はアルケニル芳香族樹脂を完全に含まない。意外にも、アルケニル芳香族樹脂の存在はポリ（アリーレンエーテル）相と高密度ポリエチレン相との相溶化にマイナスの影響を及ぼすことがある。
【００２９】
一実施形態では、熱可塑性樹脂組成物は、１．２７ミリメートル／分の速度及び後記実施例に記載されるようにして成形された試料を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３で測定して６０００キログラム／平方センチメートル（ｋｇ／ｃｍ２）から１８０００ｋｇ／ｃｍ２まで（６００ＭＰａから１８００ＭＰａ未満まで）の曲げ弾性率を有する。この範囲内では、曲げ弾性率は８０００ｋｇ／ｃｍ２以上、さらに詳しくは１００００ｋｇ／ｃｍ２以上であり得る。やはりこの範囲内では、曲げ弾性率は１６０００ｋｇ／ｃｍ２以下、さらに詳しくは１５０００ｋｇ／ｃｍ２以下であり得る。
【００３０】
本明細書中で使用する「ポリ（アリーレンエーテル）」は、下記の式（Ｉ）を有する構造単位を複数含んでいる。
【００３１】
【化１】
2008524802.tif 000003
式中、各構造単位について、Ｑ１及びＱ２は各々独立に水素、ハロゲン、第一若しくは第二低級アルキル（例えば、１〜７の炭素原子を含むアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルケニルアルキル、アルキニルアルキル、炭化水素オキシ、アリール、又はハロゲン原子と酸素原子とを２以上の炭素原子が隔てているハロ炭化水素オキシである。若干の実施形態では、各Ｑ１は独立にアルキル又はフェニル（例えば、Ｃ１−４アルキル）であり、各Ｑ２は独立に水素又はメチルである。ポリ（アリーレンエーテル）は、通例はヒドロキシ基に対してオルト位に位置するアミノアルキル含有末端基を有する分子を含み得る。また、通例はテトラメチルジフェニルキノン副生物が存在する反応混合物から得られるテトラメチルジフェニルキノン（ＴＭＤＱ）末端基が存在することも多い。
【００３２】
ポリ（アリーレンエーテル）は、ホモポリマー、コポリマー、グラフトコポリマー、イオノマー又はブロックコポリマー、並びに上述のものの１種以上を含む組合せの形態を有し得る。ポリ（アリーレンエーテル）には、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を任意には２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と共に含むポリフェニレンエーテルがある。
【００３３】
ポリ（アリーレンエーテル）は、２，６−キシレノール及び／又は２，３，６−トリメチルフェノールのようなモノヒドロキシ芳香族化合物の酸化カップリングで製造できる。かかるカップリングには一般に触媒系を使用する。触媒系は、銅、マンガン又はコバルトの化合物のような重金属化合物を、通常は他の各種物質（例えば、第二アミン、第三アミン、ハロゲン化物、又は上述のものの２種以上の組合せ）と共に含み得る。
【００３４】
一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は封鎖ポリ（アリーレンエーテル）からなる。末端ヒドロキシ基は、例えばアシル化反応により封鎖剤で封鎖できる。選択される封鎖剤は、好ましくは、反応性の低いポリ（アリーレンエーテル）を生じることで、高温での加工中におけるポリマー鎖の架橋及びゲル又は黒斑点の形成を低減又は防止するものである。好適な封鎖剤には、例えば、サリチル酸、アントラニル酸又はこれらの置換誘導体のエステルなどがあり、サリチル酸のエステル、特にサリチルカーボネート及び線状ポリサリチレートが好ましい。本明細書中で使用する「サリチル酸のエステル」という用語は、カルボキシ基、ヒドロキシ基又はその両方がエステル化された化合物を包含する。好適なサリチレートには、例えば、フェニルサリチレートのようなアリールサリチレート、アセチルサリチル酸、サリチルカーボネート及びポリサリチレート（線状ポリサリチレート及びジサリチリドやトリサリチリドのような環状化合物の両方を含む）がある。一実施形態では、封鎖剤はサリチルカーボネート及びポリサリチレート（特に線状ポリサリチレート）、並びに上述のものの１種以上を含む組合せから選択される。例示的な封鎖ポリ（アリーレンエーテル）及びその製法は、米国特許第４７６０１１８号（Ｗｈｉｔｅら）及び同第６３０６９７８号（Ｂｒａａｔら）に記載されている。
【００３５】
ポリサリチレートによるポリ（アリーレンエーテル）の封鎖は、ポリ（アリーレンエーテル）鎖中に存在するアミノアルキル末端基の量を低減させるとも考えられる。アミノアルキル基は、ポリ（アリーレンエーテル）の製造プロセス中にアミンを使用する酸化カップリング反応の結果である。ポリ（アリーレンエーテル）の末端ヒドロキシ基に対してオルト位にあるアミノアルキル基は、高温で分解しやすい。かかる分解は、第一又は第二アミンの再生及びキノンメチド末端基の生成をもたらすと考えられ、これは２，６−ジアルキル−１−ヒドロキシフェニル末端基を生成することがある。アミノアルキル基を含むポリ（アリーレンエーテル）をポリサリチレートで封鎖すれば、かかるアミノ基を除去してポリマー鎖の封鎖末端ヒドロキシ基を生じ、２−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ−アルキルベンズアミン（サリチルミド）の生成をもたらすと考えられる。アミノ基の除去及び封鎖は、高温に対して一層安定なポリ（アリーレンエーテル）を与え、それによってポリ（アリーレンエーテル）の加工中に生じる分解生成物を減少させる。
【００３６】
ポリ（アリーレンエーテル）は、単分散ポリスチレン標準（４０℃のスチレン−ジビニルベンゼンゲル）及びクロロホルム１ミリリットル当たり１ミリグラムの濃度を有する試料を用いるゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して３０００〜４００００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量及び５０００〜８００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。ポリ（アリーレンエーテル）又はポリ（アリーレンエーテル）の組合せは、２５℃のクロロホルム中で測定して約０．３５ｄｌ／ｇ以上の初期固有粘度を有する。初期固有粘度は、熱可塑性樹脂組成物の他の成分と溶融混合する前のポリ（アリーレンエーテル）の固有粘度と定義される。当業者には理解される通り、ポリ（アリーレンエーテル）の粘度は溶融混合後には最大３０％まで高くなることがある。増加パーセントは、（（溶融混合後の最終固有粘度）−（溶融混合前の初期固有粘度））／（溶融混合前の初期固有粘度）で計算できる。２通りの固有粘度を使用する場合、正確な比率の決定は使用するポリ（アリーレンエーテル）の正確な固有粘度及び所望の最終的な物理的性質に多少依存する。
【００３７】
熱可塑性樹脂組成物を製造するために使用するポリ（アリーレンエーテル）は、可視微粒子不純物を実質的に含まないものであり得る。一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）は直径が１５マイクロメートルを超える微粒子不純物を実質的に含まない。本明細書中で使用する「可視微粒子不純物を実質的に含まない」という用語は、ポリ（アリーレンエーテル）に適用される場合、５０ミリリットルのクロロホルム（ＣＨＣｌ３）中に溶解した１０グラムのポリ（アリーレンエーテル）試料がライトボックス内で肉眼で観察して５未満の可視斑点を示すことを意味する。肉眼で見える粒子は、通例は直径が４０マイクロメートルを超えるものである。本明細書中で使用する「１５マイクロメートルを超える微粒子不純物を実質的に含まない」という用語は、４００ミリリットルのＣＨＣｌ３中に溶解した４０グラムのポリ（アリーレンエーテル）試料についてＰａｃｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社のＡＢＳ２アナライザーで測定した場合、１５マイクロメートルの粒度を有する微粒子の１グラム当たりの数が、溶解ポリマー材料２０ミリリットルずつからなる５つの試料を１ミリリットル／分（±５％）の流量でアナライザーに流した場合の平均に基づいて５０未満であることを意味する。
【００３８】
熱可塑性樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル難燃剤及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして３５〜６５重量％（ｗｔ％）の量でポリ（アリーレンエーテル）を含み得る。この範囲内では、ポリ（アリーレンエーテル）の量は４０ｗｔ％以上、さらに詳しくは４５ｗｔ％以上であり得る。やはりこの範囲内では、ポリ（アリーレンエーテル）の量は６０ｗｔ％以下であり得る。
【００３９】
高密度ポリエチレンは、ホモポリエチレン又はポリエチレンコポリマーであり得る。さらに、高密度ポリエチレンはホモポリマーとコポリマーの組合せ、異なる融解温度を有するホモポリマーの組合せ、又は異なるメルトフローレートを有するホモポリマーの組合せからなり得る。高密度ポリエチレンは、０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。
【００４０】
若干の実施形態では、高密度ポリエチレンは１２４℃以上、さらに詳しくは１２６℃以上、さらに一段と詳しくは１２８℃以上の融解温度を有する。
【００４１】
高密度ポリエチレンは、０．２９グラム／１０分以上で１５グラム／１０分（ｇ／１０分）以下のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。この範囲内では、メルトフローレートは１．０ｇ／１０分以上であり得る。やはりこの範囲内では、メルトフローレートは１０ｇ／１０分以下、さらに詳しくは６ｇ／１０分以下、さらに詳しくは５ｇ／１０分以下であり得る。メルトフローレートは、粉末化又はペレット化ポリエチレン、２．１６キログラムの荷重、及び１９０℃の温度を使用しながらＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定できる。
【００４２】
熱可塑性樹脂組成物は、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして１２〜４０重量％（ｗｔ％）の量で高密度ポリエチレンを含み得る。この範囲内では、高密度ポリエチレンの量は１７ｗｔ％以上、さらに詳しくは２０ｗｔ％以上であり得る。やはりこの範囲内では、高密度ポリエチレンの量は３５ｗｔ％以下、さらに詳しくは３０ｗｔ％以下であり得る。
【００４３】
一実施形態では、高密度ポリエチレンの重量基準の量はポリ（アリーレンエーテル）の重量基準の量より少ない。注目すべきことには、熱可塑性樹脂組成物中の高密度ポリエチレン及びポリ（アリーレンエーテル）の総量を基準にして、高密度ポリエチレンの重量基準の量がポリ（アリーレンエーテル）の重量基準の量より少ない場合でも、高密度ポリエチレンは連続相であり続ける。
【００４４】
本明細書及び特許請求の範囲中で使用する「ブロックコポリマー」とは、ただ１種のブロックコポリマー又はブロックコポリマーの組合せをいう。ブロックコポリマーは、（Ａ）繰返しアリールアルキレン単位からなる１以上のブロックと、（Ｂ）繰返しアルキレン単位からなる１以上のブロックとを含んでいる。ブロック（Ａ）及び（Ｂ）の配列は、線状構造又は枝分れ鎖を有するいわゆるラジアルテレブロック構造であり得る。Ａ−Ｂ−Ａトリブロックコポリマーは、繰返しアリールアルキレン単位からなるブロックＡを２つ含んでいる。Ａ−Ｂジブロックコポリマーは、繰返しアリールアルキレン単位からなるブロックＡを１つ含んでいる。アリールアルキレン単位のペンダントアリール部分は、単環式又は多環式であり得ると共に、環状部分上の任意の利用可能な位置に置換基を有し得る。好適な置換基には、炭素原子数１〜４のアルキル基がある。例示的なアリールアルキレン単位は、下記の式IIに示すフェニルエチレンである。
【００４５】
【化２】
2008524802.tif 000004
ブロックＡはさらに、アリールアルキレン単位の量がアルキレン単位の量を超える限り、炭素原子数２〜１５のアルキレン単位を含み得る。ブロックＢは、エチレン、プロピレン、ブチレン又は上述のものの２以上の組合せのような炭素原子数２〜１５の繰返しアルキレン単位を含んでいる。ブロックＢはさらに、アルキレン単位の量がアリールアルキレン単位の量を超える限り、アリールアルキレン単位を含み得る。各々のブロックＡは、他のブロックＡと同一の又は異なる分子量を有し得る。同様に、各々のブロックＢは他のブロックＢと同一の又は異なる分子量を有し得る。ブロックコポリマーは、α，β−不飽和カルボン酸との反応で官能化できる。
【００４６】
一実施形態では、Ｂブロックはアリールアルキレン単位と炭素原子数２〜１５のアルキレン単位（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又は上述のものの２以上の組合せ）とのコポリマーである。Ｂブロックはさらに、若干の不飽和非芳香族炭素−炭素結合を含み得る。
【００４７】
Ｂブロックは制御分布コポリマーであり得る。本明細書中で使用する「制御分布」とは、いずれかのモノマーの明確なブロックが欠如している分子構造をいうものと定義される。即ち、各々のホモポリマーのＴｇの中間にただ１つのガラス転移温度（Ｔｇ）が存在することで示されるように、或いは陽子核磁気共鳴法で示されるように、所定の単一モノマーの「つながり」が２０単位の平均最大数を有している。Ｂブロックが制御分布コポリマーからなる場合、各Ａブロックは光散乱技術で測定して３０００〜６００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る一方、各Ｂブロックは３００００〜３０００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有し得る。Ｂブロックが制御分布コポリマーである場合、各Ｂブロックは、Ａブロックに隣接した、アルキレン単位又は共役アルケン単位に富む１以上の末端領域と、Ａブロックに隣接しない、アリールアルキレン単位に富む領域とを含んでいる。アリールアルキレン単位の総量は、ブロックコポリマーの総重量を基準にして１５〜７５重量％である。Ｂブロック中でのアルキレン単位とアリールアルキレン単位との重量比は５：１〜１：２であり得る。例示的なブロックコポリマーは、さらに米国特許出願公開第２００３／１８１５８４号に開示されており、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮの商標で商業的に入手できる。例示的なグレードはＡ−ＲＰ６９３６及びＡ−ＲＰ６９３５である。
【００４８】
繰返しアリールアルキレン単位は、スチレンのようなアリールアルキレンモノマーの重合で得られる。繰返しアルキレン単位は、ブタジエンのようなジエンから導かれた繰返し不飽和単位の水素化で得られる。ブタジエンは１，４−ブタジエン及び／又は１，２−ブタジエンからなり得る。Ｂブロックはさらに、若干の不飽和非芳香族炭素−炭素結合を含み得る。
【００４９】
例示的なブロックコポリマーには、ポリフェニルエチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）（時にはポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ともいう）、ポリフェニルエチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリフェニルエチレン（時にはポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）−ポリスチレンともいう）及びポリフェニルエチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリフェニルエチレン（時にはポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリスチレンともいう）がある。
【００５０】
一実施形態では、ブロックコポリマーは２種のブロックコポリマーからなる。第一のブロックコポリマーは、第一のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有している。第二のブロックコポリマーは、第二のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以下のアリールアルキレン含有量を有している。例示的な組合せのブロックコポリマーとしては、ブロックコポリマーの総重量を基準にして１５〜４０重量％のフェニルエチレン含有量を有する第一のポリフェニルエチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリフェニルエチレン、及びブロックコポリマーの総重量を基準にして５５〜７０重量％のフェニルエチレン含有量を有する第二のポリフェニルエチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）−ポリフェニルエチレンが使用できる。５０重量％を超えるアリールアルキレン含有量を有する例示的なブロックコポリマーには、Ａｓａｈｉ社からＴＵＦＴＥＣの商品名で商業的に入手できる、Ｈ１０４３のようなグレード名を有するもの、並びにＫｕｒａｒａｙ社からＳＥＰＴＯＮの商品名で入手できる若干のグレードがある。５０重量％未満のアリールアルキレン含有量を有する例示的なブロックコポリマーには、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社からＫＲＡＴＯＮの商標で商業的に入手できる、Ｇ−１７０１、Ｇ−１７０２、Ｇ−１７３０、Ｇ−１６４１、Ｇ−１６５０、Ｇ−１６５１、Ｇ−１６５２、Ｇ−１６５７、Ａ−ＲＰ６９３６及びＡ−ＲＰ６９３５のようなグレード名のものがある。
【００５１】
一実施形態では、ブロックコポリマーはトリブロックコポリマー及びジブロックコポリマーからなる。一実施形態では、トリブロックコポリマーとジブロックコポリマーとの比は０：３〜３：０である。
【００５２】
若干の実施形態では、ブロックコポリマーは、ポリスチレン標準を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して５０００〜１００００００グラム／モル（ｇ／ｍｏｌ）の数平均分子量を有する。この範囲内では、数平均分子量は１００００ｇ／ｍｏｌ以上、さらに詳しくは３００００ｇ／ｍｏｌ以上、さらに一段と詳しくは４５０００ｇ／ｍｏｌ以上であり得る。やはりこの範囲内では、数平均分子量は好ましくは８０００００ｇ／ｍｏｌ以下、さらに詳しくは７０００００ｇ／ｍｏｌ以下、さらに一段と詳しくは６５００００ｇ／ｍｏｌ以下であり得る。
【００５３】
ブロックコポリマーは、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして２〜２０重量％の量で存在する。この範囲内では、ブロックコポリマーはポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして４重量％以上、さらに詳しくは６重量％以上の量で存在し得る。やはりこの範囲内では、ブロックコポリマーはポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル及びブロックコポリマーの合計重量を基準にして１８重量％以下、さらに詳しくは１６重量％以下、さらに一段と詳しくは１４重量％以下の量で存在し得る。
【００５４】
一実施形態では、ブロックコポリマーの重み付き平均アリールアルキレン含有量は１５〜７０である。この範囲内では、重み付き平均アリールアルキレン含有量は１７以上、さらに詳しくは２０以上であり得る。やはりこの範囲内では、重み付き平均アリールアルキレン含有量は６７以下、さらに詳しくは６５以下であり得る。
【００５５】
例示的な有機リン酸エステル難燃剤には、特に限定されないが、フェニル基、置換フェニル基、又はフェニル基と置換フェニル基の組合せを含むリン酸エステル、レソルシノールに基づくビス−アリールリン酸エステル（例えば、レソルシノールビス−ジフェニルホスフェート）並びにビスフェノールに基づくもの（例えば、ビスフェノールＡビス−ジフェニルホスフェート）のような有機リン酸エステル難燃剤がある。一実施形態では、有機リン酸エステルは、トリス（アルキルフェニル）ホスフェート（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．８９４９２−２３−９及び／又は７８−３３−１）、レソルシノールビス−ジフェニルホスフェート（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．５７５８３−５４−７）、ビスフェノールＡビス−ジフェニルホスフェート（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．１８１０２８−７９−５）、トリフェニルホスフェート（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．１１５−８６−６）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート（例えば、ＣＡＳ  Ｎｏ．６８９３７−４１−７）及び上述の有機リン酸エステルの２種以上の混合物から選択される。
【００５６】
一実施形態では、有機リン酸エステルは下記の式IIIを有するビス−アリールホスフェートからなる。
【００５７】
【化３】
2008524802.tif 000005
式中、Ｒ、Ｒ５及びＲ６は各々独立に炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ１〜Ｒ４は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基であり、ｎは１〜２５に等しい整数であり、ｓ１及びｓ２は独立に０〜２に等しい整数である。若干の実施形態では、ＯＲ１、ＯＲ２、ＯＲ３及びＯＲ４は独立にフェノール、モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノール又はトリアルキルフェノールから導かれる。
【００５８】
当業者には容易に理解される通り、ビス−アリールホスフェートはビスフェノールから導かれる。例示的なビスフェノールには、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（いわゆるビスＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン及び１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンから導かれる。一実施形態では、ビスフェノールはビスフェノールＡからなる。
【００５９】
有機リン酸エステルは相異なる分子量を有し得るので、様々な有機リン酸エステルの量を決定するのは困難である。一実施形態では、有機リン酸エステルの結果としてのリンの量は、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステルの合計重量を基準にして０．６〜１．５重量％である。
【００６０】
一実施形態では、有機リン酸エステルはポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステルの合計重量を基準にして５〜１８重量％の量で存在する。この範囲内では、有機リン酸エステルの量は７以上、さらに詳しくは９以上であり得る。やはりこの範囲内では、有機リン酸エステルの量は１６以下、さらに詳しくは１４以下であり得る。
【００６１】
さらに、熱可塑性樹脂組成物は、酸化防止剤、１０マイクロメートル以下の平均粒度を有する充填材及び補強材（例えば、ケイ酸塩、ＴｉＯ２、繊維、ガラス繊維、ガラス球、炭酸カルシウム、タルク及び雲母）、離型剤、ＵＶ吸収剤、安定剤（例えば、光安定剤など）、潤滑剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤、帯電防止剤、発泡剤、泡立て剤、金属不活性化剤、並びに上述の添加剤の１種以上を含む組合せのような各種添加剤を任意に含み得る。
【００６２】
一実施形態では、電線は心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる。被覆は熱可塑性樹脂組成物からなっている。熱可塑性樹脂組成物は、２５℃のクロロホルム中で測定して０．３５ｄｌ／ｇを超える初期固有粘度を有するポリ（アリーレンエーテル）、１２５℃以上の融解温度及び０．７〜１５のメルトフローレートを有する高密度ポリエチレン、有機リン酸エステル、並びに異なるアリールアルキレン含有量を有する２種のブロックコポリマーの組合せから実質的になっている。第一のブロックコポリマーは、第一のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有する。第二のコポリマーは、第二のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以下のアリールアルキレン含有量を有する。ポリ（アリーレンエーテル）は高密度ポリエチレンの重量基準の量より多い重量基準の量で存在しており、ブロックコポリマーの重み付き平均アリールアルキレン含有量は２０重量％以上である。熱可塑性樹脂組成物は、１．２７ミリメートル／分の速度及び実施例に記載されるようにして成形された試料を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３で測定して１５００ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する。電線は、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する試験電線を使用しながら、２．５平方ミリメートル以下の心線サイズをもった電線に関するＩＳＯ６７２２に含まれる火炎伝搬方法に従って試験した場合、１０の試料に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有する。さらに、平均消炎時間を求めるために使用した１０の試料のいずれもが７０秒を超える個別消炎時間を有しない。本明細書中で使用する「から実質的になる」とは、本明細書中に定義されるような添加剤の含有は許すが、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリシロキサンなどの追加ポリマー樹脂は除外する。
【００６３】
熱可塑性樹脂組成物の成分は、通例は配合押出機又はバンバリーミキサーのような溶融混合装置内で溶融混合される。一実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリマー相溶化剤及びポリオレフィンが同時に溶融混合される。別の実施形態では、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリマー相溶化剤及び任意にはポリオレフィンの一部を溶融混合することで第一の溶融混合物が形成される。次いで、ポリオレフィン又はポリオレフィンの残部を第一の溶融混合物とさらに溶融混合することで第二の溶融混合物が形成される。別法として、ポリ（アリーレンエーテル）及びポリマー相溶化剤の一部を溶融混合して第一の溶融混合物を形成し、次いでポリオレフィン及びポリマー相溶化剤の残部を第一の溶融混合物とさらに溶融混合して第二の溶融混合物を形成することもできる。
【００６４】
上述の溶融混合方法は、第一の溶融混合物を単離することなく実施でき、或いは第一の溶融混合物を単離することでも実施できる。これらの方法では、１種以上の溶融混合装置を含む１以上の溶融混合装置を使用できる。一実施形態では、被覆を形成する熱可塑性樹脂組成物の若干の成分を、心線を被覆するために使用する押出機に導入して溶融混合できる。
【００６５】
ブロックコポリマーが２種のブロックコポリマー（即ち、５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有するもの及び５０重量％未満のアリールアルキレン含有量を有する第二のもの）を含む場合には、ポリ（アリーレンエーテル）及び５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有するブロックコポリマーを溶融混合して第一の溶融混合物を形成し、次いでポリオレフィン及び５０重量％以下のアリールアルキレン含有量を有するブロックコポリマーを第一の溶融混合物と溶融混合して第二の溶融混合物を形成することができる。
【００６６】
難燃剤の添加方法及び添加位置は、通例、ポリマーアロイ及びその製造に関する一般技術分野でよく知られている通り、難燃剤の種類及び物理的性質（例えば、固体か液体か）によって決定される。一実施形態では、難燃剤を熱可塑性樹脂組成物の一成分（例えば、ポリオレフィンの一部）と合わせて濃縮物が形成され、次いでそれが残りの成分と溶融混合される。
【００６７】
ポリ（アリーレンエーテル）、ブロックコポリマー、高密度ポリエチレン及び難燃剤は、ポリ（アリーレンエーテル）のガラス転移温度以上であるが高密度ポリエチレンの劣化温度より低い温度で溶融混合される。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリマー相溶化剤、高密度ポリエチレン及び難燃剤は２４０〜３２０℃の押出機温度で溶融混合できるが、溶融混合中にこの範囲を超える短い期間が存在していてもよい。この範囲内では、温度は２５０℃以上、さらに詳しくは２６０℃以上であり得る。やはりこの範囲内では、温度は３１０℃以下、さらに詳しくは３００℃以下であり得る。
【００６８】
一部又は全部の成分を溶融混合した後、２０〜１５０マイクロメートルの孔径を有する１以上のフィルターを通して溶融混合物を溶融濾過できる。この範囲内では、孔径は１３０マイクロメートル以下、さらに詳しくは１１０マイクロメートル以下であり得る。やはりこの範囲内では、孔径は３０マイクロメートル以上、さらに詳しくは４０マイクロメートル以上であり得る。一実施形態では、心線上の被覆の厚さの１／２以下の最大孔径を有する１以上のフィルターを通して溶融混合物が溶融濾過される。
【００６９】
熱可塑性樹脂組成物からは、ストランドペレット化又は水中ペレット化でペレットを形成し、冷却し、包装することができる。一実施形態では、ペレットは金属箔ラインドプラスチック袋（例えば、ポリプロピレン袋）又は金属箔ラインド紙袋中に包装される。ペレットを満たした袋からは、実質的にすべての空気を排気できる。
【００７０】
一実施形態では、熱可塑性樹脂組成物は可視微粒子不純物を実質的に含まない。本明細書中で使用する「可視微粒子不純物を実質的に含まない」という用語は、熱可塑性樹脂組成物に適用される場合、組成物を射出成形して７５ｍｍ×５０ｍｍの寸法及び３ｍｍの厚さを有する５つのプラークを形成し、黒斑点の有無についてプラークを肉眼で目視検査した時に、５つのプラークのすべてに関する黒斑点の総数が１００以下、さらに詳しくは７０以下、さらに一段と詳しくは５０以下であることを意味する。
【００７１】
一実施形態では、ペレットを溶融し、組成物を押出被覆のような適当な方法で心線に適用することで電線が形成される。例えば、スクリュー、クロスヘッド、ブレーカープレート、分配器、ニップル及びダイを備えた被覆押出機が使用できる。溶融した熱可塑性樹脂組成物は、心線の周囲をおおって配設された被覆を形成する。押出被覆では、心線を中心に配置すると共にダイリップの蓄積を回避するため、単一テーパーダイ、二重テーパーダイ、他の適当なダイ又はダイの組合せを使用できる。
【００７２】
若干の実施形態では、押出被覆前に熱可塑性樹脂組成物を乾燥することが有用であり得る。例示的な乾燥条件は、６０〜９０℃で２〜２０時間である。さらに、一実施形態では、押出被覆に際して被覆の形成前に、２０〜１５０マイクロメートルの孔径を有する１以上のフィルターを通して熱可塑性樹脂組成物が溶融濾過される。この範囲内では、孔径は３０マイクロメートル以上、さらに詳しくは４０マイクロメートル以上であり得る。やはりこの範囲内では、孔径は１３０マイクロメートル以下、さらに詳しくは１１０マイクロメートル以下であり得る。別法として、１以上のフィルターは心線上の被覆の厚さの１／２以下の最大孔径を有する。
【００７３】
押出被覆中の押出機温度は、一般に３２０℃以下、さらに詳しくは３１０℃以下、さらに一段と詳しくは２９０℃以下であり得る。さらに、加工温度は、心線に被覆を施すのに十分な流動性の溶融組成物を与えるように調整される。例えば、加工温度は熱可塑性樹脂組成物の融点より高く、さらに詳しくは熱可塑性樹脂組成物の融点より１０℃以上高い。
【００７４】
押出被覆後、電線は通常は水浴、水スプレー、エアジェット、又は上述の冷却方法の１以上を含む組合せを用いて冷却される。例示的な水浴温度は２０〜８５℃である。冷却後、通例は５０〜１５００メートル／分（ｍ／分）の速度で、電線はスプール又は類似の装置上に巻き取られる。
【００７５】
一実施形態では、心線に組成物を適用することで、心線をおおって配設された被覆が形成される。追加の層を被覆に適用することもできる。
【００７６】
一実施形態では、心線と被覆との間に１以上の介在層を有する心線に組成物を適用することで、心線をおおって配設された被覆が形成される。例えば、心線と被覆との間に任意の密着性向上剤を配設することができる。別の例では、被覆の適用に先立って心線を金属不活性化剤で被覆できる。別の例では、介在層は熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂組成物からなり、この組成物は場合によっては発泡している。
【００７７】
心線は単一のストランド又は複数のストランドからなり得る。場合によっては、複数のストランドを結束、撚り合わせ、編組又はこれらの方法の組合せで結合して心線を形成できる。さらに、心線は円形又は楕円形のような各種の形状を有し得る。好適な心線には、特に限定されないが、銅線、アルミニウム線、鉛線、及び上述の金属の１種以上を含む合金の線がある。心線はまた、例えばスズ又は銀で被覆されていてもよい。
【００７８】
心線の横断面積及び被覆の厚さは変化し得るが、通例は電線の最終用途で決定される。電線は、例えば自動車用ハーネス電線、家庭電化製品用電線、電力用電線、計器用電線、情報通信用電線、電気自動車や船舶や飛行機用電線などを含め、特に限定せずに電線として使用できる。
【００７９】
例示的な電線の横断面を図１に示す。図１は、心線２をおおって配設された被覆４を示している。一実施形態では、被覆４は発泡熱可塑性樹脂組成物からなっている。例示的な電線の斜視図を図２及び３に示す。図２は、複数のストランドからなる心線２をおおって配設された被覆４と、被覆４及び心線２をおおって配設された任意の追加層６とを示している。一実施形態では、被覆４は発泡熱可塑性樹脂組成物からなっている。心線２は単一の心線からなっていてもよい。図３は、単一の心線２をおおって配設された被覆４と、介在層６とを示している。一実施形態では、介在層６は発泡組成物からなっている。心線２は複数のストランドからなっていてもよい。
【００８０】
押出被覆に先立ち、カラーコンセントレート又はマスターバッチを熱可塑性樹脂組成物に添加することができる。カラーコンセントレートを使用する場合、それは通例は熱可塑性樹脂組成物の総重量を基準にして３重量％以下の量で存在する。一実施形態では、カラーコンセントレート中に使用する染料及び／又は顔料は塩素、臭素及びフッ素を含まない。当業者には理解される通り、カラーコンセントレート添加前の熱可塑性樹脂組成物の色は得られる最終の色に影響を及ぼすことがあり、場合によっては漂白剤及び／又は色安定剤を使用するのが有利なこともある。漂白剤及び色安定剤は当技術分野で公知であり、商業的に入手できる。
【実施例】
【００８１】
熱可塑性樹脂組成物及び電線を以下の非限定的な実施例でさらに例証する。
【００８２】
以下の例は、表１に示す材料を用いて製造した。
【００８３】
【表１】
2008524802.tif 000006
例１〜７
例１〜７は、二軸押出機で成分を混合することで製造した。ＰＰＥ及びブロックコポリマーは供給スロートで添加し、ＰＰは下流で添加した。ＢＰＡＤＰは、押出機の第二の半部において液体インゼクターで添加した。材料を溶融状態で濾過し、押出機の端部でペレット化し、ペレット化材料から曲げ弾性率、加熱たわみ温度及びメルトフローインデックス試験用の試験片を射出成形した。
【００８４】
曲げ弾性率（ＦＭ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３を用いて１．２７ミリメートル／分の速度で測定し、キログラム／平方センチメートル（ｋｇ／ｃｍ２）単位で表す。表記の値は３つの試料の平均である。曲げ弾性率用の試料は、Ｔｏｙｏ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  ＆  Ｍｅｔａｌ  Ｃｏ．ＬＴＤから入手したＰｌａｓｔａｒ  Ｔｉ−８０Ｇ２上で、６００〜７００キログラム重／平方センチメートルの射出圧力及び１５〜２０秒の保圧時間を用いて射出成形した。残りの成形条件は表２に示す。
【００８５】
加熱たわみ温度（ＨＤＴ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８−０４を用いて６．４ミリメートル当たり４．６キログラムで測定した。値は摂氏温度（℃）で表され、３つの試料の平均である。試料は、曲げ弾性率用試料と同じ条件を用いて成形した。
【００８６】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８を用いて２８０℃及び５キログラムで測定した。値はグラム／１０分（ｇ／１０分）単位で表され、２つの値の平均である。試料は、曲げ弾性率用試料と同じ条件を用いて成形した。
【００８７】
これらの例の熱可塑性樹脂組成物及びデータを表３に示す。
【００８８】
例１〜７の熱可塑性樹脂組成物を用いて電線を製造した。心線は０．２平方ミリメートル（ｍｍ２）の横断面積を有していた。熱可塑性樹脂組成物を８０℃で３〜４時間乾燥した後、心線と共に押し出して電線を形成した。押出しに際しては、融液を濾過してから心線に適用した。被覆は０．２ミリメートルの厚さを有していた。電線を８０センチメートルの長さに切断し、ＩＳＯ６７２２に記載されているようにして火炎に暴露した。１０本の試験電線に基づき、試料が消化するのに要した（秒単位の）平均時間（平均消炎時間）を表３に示す。
【００８９】
【表２】
2008524802.tif 000007
【００９０】
【表３】
2008524802.tif 000008
例５〜７は、高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレンを含む比較例であり、例２〜４と同等の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有している。意外にも、例２〜４は例５〜７の平均消炎時間の４〜６％である平均消炎時間を有している。加えて、例２〜４は例５〜７に関する曲げ弾性率値より低い曲げ弾性率値を有している。例１は、２０％未満の重み付きアリールアルキレン含有量を有する組成物が１０秒を超える平均消炎時間を有し得ることを示している。図４は、例２〜４の曲げ弾性率と例５〜７の曲げ弾性率との関係を示すグラフである。図５は、例２〜４の消炎時間と例５〜７の消炎時間との関係を示すグラフである。
【００９１】
以上、若干の実施形態に関して本発明を説明してきたが、当業者であれば、本発明の技術的範囲から逸脱せずに様々な変更及び同等物による構成要素の置換を行い得ることが理解されよう。さらに、本発明の本質的な範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させるために多くの修正を行うことができる。したがって、本発明はこの発明を実施するために想定される最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されず、特許請求の範囲に含まれるすべての実施形態を包含するものである。
【００９２】
すべての引用された特許、特許出願及び他の参考文献の開示内容は、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】電線の横断面の略図である。
【図２】複数の層を有する電線の斜視図である。
【図３】複数の層を有する電線の斜視図である。
【図４】例２〜４及び例５〜７の曲げ弾性率を示すグラフである。
【図５】例２〜４及び例５〜７の消炎時間を示すグラフである。
【符号の説明】
【００９４】
２  心線
４  被覆
６  介在層
【図１】
2008524802.tif 000010
【図２】
2008524802.tif 000011
【図３】
2008524802.tif 000012
【図４】
2008524802.tif 000013
【図５】
2008524802.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月15日(2007.6.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
心線及び心線をおおって配設された被覆を含んでなる電線であって、
被覆が熱可塑性樹脂組成物からなると共に、熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含み、
当該電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の電線試料に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有する、電線。
【請求項２】
ブロックコポリマーが１５重量％以上の重み付き平均アリールアルキレン含有量を有する、請求項１記載の電線。
【請求項３】
熱可塑性樹脂組成物がアルケニル芳香族樹脂を実質的に含まない、請求項１記載の電線。
【請求項４】
熱可塑性樹脂組成物が、１．２７ミリメートル／分の速度を用いてＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０３で測定して６０００キログラム／平方センチメートルから１８０００キログラム／平方センチメートル未満までの曲げ弾性率を有する、請求項１記載の電線。
【請求項５】
ポリ（アリーレンエーテル）が、２５℃のクロロホルム中で測定して０．３５デシリットル／グラムを超える初期固有粘度を有する、請求項１記載の電線。
【請求項６】
ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤の合計重量を基準にして、ポリ（アリーレンエーテル）が３０〜６５重量％の量で存在し、高密度ポリエチレンが１２〜４０重量％の量で存在し、ブロックコポリマー又はブロックコポリマーの組合せが２〜２０重量％の量で存在する、請求項１記載の電線。
【請求項７】
有機リン酸エステル難燃剤が下記の式IIIを有するビス−アリールホスフェートからなる、請求項１記載の電線。
【化１】
2008524802.tif 000015
（式中、Ｒ、Ｒ5及びＲ6は独立に炭素原子数１〜５のアルキル基であり、Ｒ1〜Ｒ4は独立に炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基であり、ｎは１〜２５に等しい整数であり、ｓ１及びｓ２は独立に０〜２に等しい整数である。）
【請求項８】
熱可塑性樹脂組成物が連続高密度ポリエチレン相及び分散したポリ（アリーレンエーテル）相を含む、請求項１記載の電線。
【請求項９】
熱可塑性樹脂組成物が、粉末化又はペレット化高密度ポリエチレン、２．１６キログラムの荷重及び１９０℃の温度を用いてＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した場合に０．２９〜１５グラム／１０分のメルトフローレートを有する高密度ポリエチレンを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂組成物が、ポリ（アリーレンエーテル）、高密度ポリエチレン、ブロックコポリマー及び有機リン酸エステル難燃剤の合計重量を基準にして０．６〜１．５重量％のリンを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂組成物中の高密度ポリエチレン及びポリ（アリーレンエーテル）の総量を基準にして、高密度ポリエチレンの重量基準の量がポリ（アリーレンエーテル）の重量基準の量より少ない、請求項１記載の電線。
【請求項１２】
高密度ポリエチレンが１２４℃以上の融解温度を有する、請求項１記載の電線。
【請求項１３】
ブロックコポリマーが、制御分布コポリマーであるブロックを含む、請求項１記載の電線。
【請求項１４】
ブロックコポリマーが、
第一のブロックコポリマーの総重量を基準にして５０重量％以上のアリールアルキレン含有量を有する第一のブロックコポリマー、及び
第二のコポリマーの総重量を基準にして５０重量％未満のアリールアルキレン含有量を有する第二のブロックコポリマー
からなる、請求項１記載の電線。
【請求項１５】
ブロックコポリマーがジブロックコポリマー及びトリブロックコポリマーからなる、請求項１記載の電線。
【請求項１６】
電線中の心線をおおって配設される被覆として有用な熱可塑性樹脂組成物であって、
当該熱可塑性樹脂組成物が
（ｉ）ポリ（アリーレンエーテル）、
（ii）高密度ポリエチレン、
（iii）ブロックコポリマー、及び
（iv）有機リン酸エステル難燃剤
を含んでなり、
電線が、２．５ミリメートル以下の心線サイズに関するＩＳＯ６７２２に従って試験した場合、０．２平方ミリメートルの心線サイズ及び０．２ミリメートルの被覆厚さを有する１０の試験電線に基づいて１０秒以下の平均消炎時間を有すると共に、１０の試験電線のすべてが７０秒未満の消炎時間を有する、熱可塑性樹脂組成物。
【国際調査報告】
2008524802.tif 000016
2008524802.tif 000017
2008524802.tif 000018