(57)【要約】  本発明は、イソシアネートまたはイソシアネート混合物を、含水不活性ガス流または陽イオン交換効果を有する有機材料と接触させることによって、有機イソシアネートまたは有機イソシアネート混合物から塩素化合物を大部分除去するための方法に関する。本発明の方法は、イソシアネートから塩素含有化合物を穏やかに除去することを可能にし、特に温度感受性イソシアネートに好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの混合物中の加水分解性塩素の量を低減させる方法であって、
第１工程において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流または陽イオン交換効果を有する有機材料と接触させ、第２工程において、得られた反応混合物から、存在するあらゆる固体を除去することを特徴とする、方法。
【請求項２】
有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの混合物中の加水分解性塩素の量を低減させるための方法であって、
第１工程において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流と接触させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用する有機イソシアネートが、脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的または芳香族的に結合されたイソシアネート基を有するモノイソシアネート；１４０ｇ／モル〜４００ｇ／モルの分子量を有しかつ脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的および／もしくは芳香族的に結合されたイソシアネート基を有するジイソシアネート；トリイソシアネートならびに／またはより高次の多官能性イソシアネート；ならびに前述の有機イソシアネートの任意の所望の混合物であることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
有機イソシアネートが、イソシアン酸イソプロピルまたはイソシアン酸ｎ−ブチルであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
液体有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの液体混合物を使用し、前記液体の集合体状態が、選択される反応温度での状態に関連することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第１工程の反応温度が−１０〜２００℃であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程１の前、間または後に、他の精製方法も実施することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記工程の両方をリアクター／濾過ユニットコンビネーションにおいて実施することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
精製されたイソシアネートまたはイソシアネート混合物の加水分解性塩素含有率が１８０ｐｐｍ未満になるまで、前記方法を実施することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
オリゴマー性ポリイソシアネート、ポリウレタンのプレポリマー中間体、およびコーティング材料を製造するための、請求項１〜９のいずれか一項の記載により製造されたイソシアネートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソシアネートまたはイソシアネート混合物を、含水不活性ガス流（hydrous inert-gas stream）あるいは陽イオン交換効果（cation-exchange effect）を有する有機材料と接触させることによって、有機イソシアネートまたはイソシアネート混合物から塩素化合物を大部分除去する方法に関する。本発明は、イソシアネートから塩素含有化合物を穏やかに除去することを可能にし、特に温度感受性イソシアネートに好適である。
【背景技術】
【０００２】
例えば２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン等の有機イソシアネートだけでなく、例えばイソシアン酸ｎ−ブチル等の脂肪族イソシアネートも、しばしば、それらの製造の結果として、不純物、例えば、特に、加水分解性塩素を含有する化合物を含有する。有機イソシアネートが使用されるときに、これらの不純物は、反応性の激しい変動（これは、再現可能な工業的用途に不利である）と、貯蔵安定性の減少をもたらすことが多い。したがって、上述の不純物を有機イソシアネートからまさに実質的に除去することは、技術的にかなり重要であるだけでなく、経済的にも重要である。
【０００３】
例えば（特許文献１）から、イソシアネートを加熱すること（特に、同時の不活性ガスストリッピングと、揮発性化合物の吸引除去とを伴って加熱すること）によって、加水分解性塩素化合物の量を減少させることが知られている。
【０００４】
さらに、例えば（特許文献２）から、特別な蒸留技術および結晶化技術による有機イソシアネートの精製が知られている。
【０００５】
記載されているこれらの方法の欠点は、熱に鈍感なイソシアネートにのみこれらの方法が適用可能であること、および、同様に熱に鈍感である不純物はこれらの操作に無傷のまま耐えることである。
【０００６】
イソシアネート化合物の純粋に熱的な処理と並んで、妨害塩素化合物の改善された除去を可能にする補助剤（adjuvant）を使った処理についての記載も存在する。例えば、（特許文献３）、（特許文献４）および（特許文献５）、（特許文献６）および（特許文献７）には、アルカリ金属または非アルカリ金属をベースにした補助剤（例えば、金属酸化物、金属シアナミド、金属水素化物、立体障害フェノールの存在下での金属脂肪酸エステル、金属ナフテン酸塩、金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸塩、有機金属化合物、または（アルカリ）金属を含有する合成ゼオライト等）が記載されている。しかし、一般的に言えば、これらの補助剤は、精製したイソシアネートから分離することが困難であり、かつ、望ましからぬ有機イソシアネートの金属／金属イオン汚染をもたらし、これがさらなる加工において不利な効果を生じさせ得る。さらに、実質的に全ての金属および金属錯体は、二量体、三量体、および望ましからぬカルボジイミドの形成という効果をもたらす。
【０００７】
同様のことが、エポキシ化合物（例えば（特許文献８）および（特許文献９）を参照）、ギ酸もしくは酢酸またはそれらの誘導体（例えば（特許文献１０）を参照）、またはトリメチルシリル化合物（例えば（特許文献１１）を参照）の補助剤としての使用に当てはまる。
【０００８】
さらに、（特許文献１２）は、好適な量の水を直接イソシアネートへ添加することと、引き続いて高温（実施例によれば１５０〜２５０℃）で撹拌することとによって、有機イソシアネートを精製する方法を開示している。安全上の理由のため、この手順は、少量のイソシアネートについてのみ好適である。より多い量では、水を導入する時点で局所的に過熱する危険性が存在し、これが最も深刻な場合には、二酸化炭素の発生の結果としてイソシアネート容器の爆発を引き起こし得る。さらに、高温のため、この方法は、熱に鈍感なイソシアネートについてのみ好適である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、先行技術において公知な方法についての上記で概説した欠点のため、有機イソシアネート中の加水分解性塩素フラクションの実質的な除去を可能にする広範囲に適用可能な方法を提供するという目的があった。
【特許文献１】米国特許第３，９１２，６００号明細書
【特許文献２】ＥＰ  ４８２  ４９０
【特許文献３】米国特許第３，３７３，１８２号明細書
【特許文献４】米国特許第３，７５９，９７１号明細書
【特許文献５】米国特許第４，０９４，８９４号明細書
【特許文献６】米国特許第３，４５８，５５８号明細書
【特許文献７】米国特許第３，２６４，３３６号明細書
【特許文献８】ＥＰ  ３７４  ９３２  Ａ
【特許文献９】米国特許第６，２４５，９３５号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，７９９，９６３号明細書
【特許文献１１】ＥＰ  ５２４  ５０７  Ａ
【特許文献１２】ＤＥ−Ａ  １２  ４０  ８４９
【課題を解決するための手段】
【００１０】
有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの混合物中の加水分解性塩素の量を低減させる方法を見出した。この方法は、第１工程において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流または陽イオン交換効果を有する有機材料と接触させ、第２工程において、該得られた反応混合物から、存在するあらゆる固体を除去することを特徴とする。
【００１１】
本発明の範囲は、それらが一般的な定義およびパラメータであるかどうか、あるいは好ましい範囲に特定されるものであるかどうかにかかわらず、あらゆる所望の組み合わせにおいて、上記に与えられそして下記に記載される定義およびパラメータの全てを包含する。
【００１２】
以下に使用する用語「加水分解性塩素」は、水と反応して塩化水素または塩素イオンを形成する化合物に使用する。例えば、これに制限されないが、これらは、（例えば、アミンのホスゲン化によるイソシアネートの製造において）中間体として生じる種類のクロロギ酸アミドである。
【００１３】
本発明の方法について、任意の所望の有機イソシアネートまたはイソシアネートの混合物を使用することが可能であり、用語「イソシアネート」は、１個、２個またはそれ以上のイソシアネート基を含む化合物を包含することが意図されている。
【００１４】
好ましい有機イソシアネートは、例えば：
脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的または芳香族的に結合されたイソシアネート基を有するモノイソシアネート（例えば、イソシアン酸プロピル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸ステアリル、イソシアン酸シクロヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸２−フェニルエチル、イソシアン酸フェニル等）；
１４０ｇ／モル〜４００ｇ／モルの分子量を有しかつ脂肪族的、脂環式的、芳香脂肪族的および／または芳香族的に結合されたイソシアネート基を有するジイソシアネート（例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−４−（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン、２−メチルペンタン−２，４−ジイソシアネート、１，３−および１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジプロピレングリコールジイソシアネート、２，４−または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン等）；
トリイソシアネートおよび／またはより高次の多官能性イソシアネート（例えば、４−イソシアナトメチルオクタン−１，８−ジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、３−イソシアナトメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート等）
ならびに、上記の有機イソシアネートの任意の所望の混合物である。
【００１５】
上述の有機イソシアネートのうち、８５〜４００ｇ／モルの分子量を有するものが特に好ましく、８５〜２７９ｇ／モルの分子量を有するものが非常に特に好ましい。
【００１６】
なおさらに好ましくは、イソシアン酸イソプロピルおよびイソシアン酸ｎ−ブチルである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の方法の第１工程において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、陽イオン交換効果を有する有機材料と接触させる場合には、以下が適用される。
【００１８】
液体有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの液体混合物を使用することが好ましく、液体有機イソシアネートを使用することが特に好ましい。ここで、この液体の集合体状態（liquid aggregate state）は、選択された反応温度での状態をいう。
【００１９】
陽イオン交換効果を有する有機材料は、例えば、水性の比較スケール（aqueous comparison scale）に基づいて酸性基を含むいかなるポリマー性の有機材料であってもよい。
【００２０】
使用する有機材料はさらに、水、ならびに他のイソシアネート−反応性の溶媒および混合物を概して含むべきではなく、一般的な分離方法（例えば、濾過、沈降または遠心分離等）によってイソシアネートから分離可能であるべきであり、そして重金属イオンを概して含むべきでない。
【００２１】
陽イオン交換効果を有するゲル様のまたはマクロポーラスな有機材料を使用することが好ましい。このような材料は、例えばＤＥ−Ａ  １１１３５７０から公知である。
【００２２】
好適な材料を示すために以下を挙げることができる：Ｌｅｗａｔｉｔｅ（登録商標）ＳＣ  １０２、ＳＣ  １０４、ＳＣ  １０８、ＳＰＣ  １１８（全てバイエルＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）製）、あるいは陽イオン交換Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ（登録商標）またはＤｕｏｌｉｔｅ（登録商標）（いずれもローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）製）。
【００２３】
本発明の方法の目的のために好ましい材料は、そのマトリックスが重合によって得られた上述の有機陽イオン交換材料である（スチレンとジビニルベンゼンとの共重合体、および（メタ）アクリレートとジビニルベンゼンとの共重合体）。
【００２４】
本発明の方法において特に好ましい材料は、そのマトリクスが重合によって得られ（スチレンおよびジビニルベンゼンの共重合体）かつ酸性基（例えば、スルホン酸基）を含む有機の陽イオン交換材料である。
【００２５】
「水を実質的に含まない」は、本発明の方法の目的において、カール−フィッシャー滴定による含有率が５重量％以下、好ましくは３重量％以下、そして特に好ましくは１重量％以下であることを意味する。必要となる場合があるこの無水化工程は、従来の方法で、例えば、水の代わりに、イソシアネートに対して反応性でない不活性溶媒を用いることによって、あるいは、好ましくは減圧下で前記材料を無水にすることによって行うことができる。
【００２６】
「イソシアネート−反応性の溶媒および混合物を実質的に含まない」は、本発明の方法の目的において、５重量％未満、好ましくは３重量％未満、特に好ましくは１重量％未満であるこのような化合物の量を意味することが意図されている。
【００２７】
「重金属イオンを実質的に含まない」は、本発明の方法の文脈にてらして、０．５重量％未満、好ましくは０．３重量％未満、特に好ましくは０．１重量％未満の量であるこのようなイオンの量を意味することが意図されている。
【００２８】
本発明の方法において使用する陽イオン交換効果を有する材料は、溶媒を含まない固体の形態、あるいは不活性な、非イソシアネート反応性の溶媒中の懸濁液の形態で使用することができる。
【００２９】
本発明の方法において使用する陽イオン交換効果を有する材料は、好適な方法の工程によって再生することができ、本発明の方法において再び使用することができる。
【００３０】
陽イオン交換効果を有する材料は、精製されるイソシアネートの重量を基準にして、好ましくは、０．１％を超える量で、特に好ましくは０．５％〜５０％の量で、特に好ましくは１．０％〜１０％の量で使用される。
【００３１】
反応温度は、例えば、−１０〜２００℃、好ましくは２０℃〜１４０℃、特に好ましくは４０〜１００℃、なおさらに好ましくは５０〜８０℃である。
【００３２】
液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液の、陽イオン交換効果を有する有機材料との接触は、例えば、バッチサイズに依存して、５分〜４８時間の間、行う。
【００３３】
本発明によれば、イソシアネート化合物と陽イオン交換材料との接触は、陽イオン交換有機材料がクロマトグラフィーカラムにおける固定相として働き、対応するイソシアネート化合物が規定の条件下で流動するように行うことができる。
【００３４】
このカラム技術に一体化されたフィルターユニットを用いて、本方法は、このようなまたは類似の装置において連続モードでも操作することができる。
【００３５】
本発明の工程１において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流と接触させる場合には、以下が適用される。
【００３６】
本発明の方法のために不活性ガスとして使用され得るガスは、典型的な反応条件下で、水、塩化水素、アミンまたはイソシアネートと反応しない全てのガス、例えば、窒素、希ガス（例えば、アルゴン）、例えば、二酸化炭素、あるいはこのようなガスの混合物である。
【００３７】
（必要である場合に）使用することができる溶媒は、典型的な反応条件下で水、塩化水素、アミンまたはイソシアネートと反応しない全ての有機溶媒である。
【００３８】
液体有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの液体混合物を使用することが好ましく、液体有機イソシアネートを使用することが特に好ましい。ここで、この液体集合体状態は、選択される反応温度での状態をいう。
【００３９】
反応温度は、例えば、−１０〜２００℃、好ましくは０℃〜１２０℃、特に好ましくは１０〜８０℃である。
【００４０】
液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流と接触させることは、例えば、含水不活性ガス流をイソシアネートの中または上に通すことによって、行うことができる。
【００４１】
「含水」は、不活性ガス流が所定の水蒸気分圧を有すること、および／またはミストが使用されることを意味し；好ましくは、含水不活性ガス流は、所定の水蒸気分圧を有する。
【００４２】
不活性ガス流を介してイソシアネートと接触させる水の量は、従来の方法で、有利には種々の温度での不活性ガスの水飽和曲線によって、調節するか／調節することができ、イソシアネート中に含まれる加水分解性塩素１モル当たり、例えば０．５〜２モル、好ましくは０．８〜１．４モル、そして特に好ましくは０．９〜１．２モルである。
【００４３】
液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液の、含水不活性ガス流との接触は、バッチサイズに応じて、例えば５分〜４８時間の間、行う。
【００４４】
工程１における両方の方法の変形について、以下が適用される。
【００４５】
工程１の前、途中または後に、例えば着色成分および副生成物を除去するために、他の精製プロセスを実施することも可能である。このようなプロセスとしては、例えば還元剤または酸化剤を使用する処理および／またはライトニング（lightening）、ならびに、活性炭および／または漂白土および／またはシリカ等の吸着剤を使った処理が挙げられる。このようなライトニングは、イソシアネート化合物中の加水分解性塩素のフラクションを低下させることに対してさらにプラスの効果を奏し得る。塩素含有率が本発明の方法によって低下された後に存在するイソシアネートは、さらに、１つの好ましい実施形態において、蒸留により、さらなる精製操作へ供してよい。この場合の蒸留は、好ましくは、例えば、０．００１ｍｂａｒ〜５００ｍｂａｒの圧力下で、例えば薄膜蒸発器による蒸留またはスチル蒸留の形態で行われ得る。
【００４６】
接触は、好ましくは、精製イソシアネートまたはイソシアネート混合物の加水分解性塩素含有率が１８０ｐｐｍ未満になるまで行われる。
【００４７】
本発明の工程２について、以下が、第１工程の両方の変形について適用される。
【００４８】
本発明の方法の第２工程において、工程１から得られる反応混合物から、存在する固体、特に（適切である場合）陽イオン交換効果を有する有機材料を、除去する。
【００４９】
固体の除去は、例えば、沈降、遠心分離または濾過によって従来通りに達成することができ、好ましいのは、濾過、特に、加圧濾過である。
【００５０】
本発明の方法の２つの工程を、リアクター／濾過ユニットコンビネーション（reactor/filtration unit combination）で、適切な場合には連続モードで、実施することが有利であり得る。
【００５１】
本発明に従って得ることができる精製されたイソシアネートまたはイソシアネート混合物は、典型的に、４００ｐｐｍ未満の加水分解性塩素含有率および非常に高い純度を有する。したがって、これらは、例えば、特に純粋なオリゴマーポリイソシアネートもしくはプレポリマーを製造するために、あるいはポリウレタン成形品およびコーティング材料のための中間体として、使用することができる。
【００５２】
本発明の方法の利点は、技術的に容易に制御可能で、穏やかな条件下で、かつ、副生成物を実質的に形成させることなく、精製を目指した有機イソシアネートまたはイソシアネート混合物中の妨害塩素化合物を非常に選択的に除去することができることである。本方法はまた、脂肪族イソシアネートの要求の厳しい後処理（workup）に適している。
【実施例】
【００５３】
下記の実施例は、本発明を例示する。これらは、限定として解釈されるべきでない。加水分解性塩素の報告値（ＨＣ値）は、重量基準である。得られた生成物を、ガスクロマトグラフィーによって分析した（領域％法（area% method）、機器：ＨＰ−５８９０シリーズＩＩ、カラム：ＳＥ−３０）。
【００５４】
実施例１
三つ口フラスコに４２６．８ｇのイソシアン酸ｎ−ブチル（ＨＣ値：２０５６ｐｐｍ、ＧＣ分析による純度：９８．７％）を充填する。焼結ガラスフリット（sintered glass frit）（ポア３）を介して、窒素流を、冒頭のイソシアネートチャージに、それが６０℃へ加熱された後、１時間当たり１０Ｌで通過させる（該窒素流は、湿潤化のために、水で満たされた洗壜を２３℃で予め通過させた状態である）。実験の開始後３０分で、固体が沈殿し始める。３．５時間後、ＨＣ値の測定のために、この上澄み溶液からサンプルを採取する（分析により５１１ｐｐｍのＨＣ値が示される）。合計１１時間後、窒素の導入を停止し、バッチを室温（ＲＴ）へ冷却し、そして濾過を実施する。これにより、１４６ｐｐｍのＨＣ値、ＧＣ分析で９９．２％の純度、および理論値の９４％の収率を有する透明な液体が得られる。
【００５５】
実施例２
三つ口フラスコに３８０４ｇのイソシアン酸ｎ−ブチル（ＨＣ値：１３００ｐｐｍ、ＧＣ分析による純度：９９．５％）を充填する。焼結ガラスフリット（ポア２）を介して、窒素流を、冒頭のイソシアネートチャージに、それが６０℃へ加熱された後、１時間当たり約９〜１０Ｌで通過させる（該窒素流は、湿潤化のために、水で満たされた洗壜を２３℃で予め通過させた状態である）。合計１５．５時間後、窒素の導入を停止し（洗浄瓶中の水消費：３．５ｇ）、バッチをＲＴへ冷却し、そして濾過を行う。これにより、１００ｐｐｍのＨＣ値、ＧＣ分析で９９．５％の純度、および理論値の９６％の収率を有する透明な液体が得られる。
【００５６】
実施例３（本発明）、実施例４〜６（比較例）
気密瓶に８０ｇのイソシアン酸ｎ−ブチルを充填する。次いで、５．１ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＳＣ  １０２（陽イオン交換樹脂）をこの容器に導入する。この混合物を６０℃で加熱する。５時間後、加水分解性塩素のフラクション（ＨＣ値）のＨＣ値測定のために、上澄み溶液からサンプルを採取する。合計１５時間後、Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）を濾過により除去し、引き続いて透明な液体をガスクロマトグラフィーで分析する。結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2008524273.tif 000002
【００５８】
シルバーウールは購入した（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）：カタログ番号２９５７４４）。
【００５９】
銅ワイヤはアース線から取った。
【００６０】
実施例７
気密瓶に５０ｇのイソシアン酸ｎ−ブチルを充填する（ＨＣ値：２４７１ｐｐｍ、ＧＣによる含有率：９８．７％）。次いで、３．０ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＳＣ  １０８（陽イオン交換樹脂）をこの容器に導入する。この混合物を６０℃で５時間加熱する。引き続いて、Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）を濾過により除去し、そして透明な液体のＨＣ値およびイソシアネート含有率を分析する。３１６ｐｐｍのＨＣ値および９９．０％のＧＣ分析による純度が判明する。
【００６１】
実施例８（比較例）
気密瓶に５０ｇのイソシアン酸ｎ−ブチルを充填する（ＨＣ値：２４７１ｐｐｍ、ＧＣによる含有率：９８．７％）。次いで、３．０ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＭＰ  ６２（アニオン交換樹脂）をこの容器に導入する。この混合物を６０℃で５時間加熱する。引き続いて、Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）を濾過により除去し、そして透明な液体のＨＣ値およびイソシアネート含有率を分析する。４８ｐｐｍのＨＣ値および９２．４％のＧＣ分析による純度が判明する。ここで、イソシアネートの純度が明らかに低下している。
【００６２】
実施例９
加熱可能なガラスカラムにおいて、３９ｇのＬｅｗａｔｉｔ（登録商標）ＳＣ  １０２（陽イオン交換樹脂）を、ガラス製のラシヒリング間に固定する（Ｌｅｗａｔｉｔ（登録商標）層の高さ：１０５ｍｍ）。１時間当たり１Ｌのイソシアネートを、三つ口フラスコから汲み上げて６０℃で加熱されたカラムを通し、イソシアネートは、カラムのオーバーフロー（overflow）から三つ口フラスコへ流れて戻る。一定の間隔で、サンプルを三つ口フラスコから取り出し、そしてＨＣ値について分析する。それぞれの分析の時間および結果を表２に報告する。合計２９時間後、実験を終了し、そして得られたイソシアネートの純度を分析する。９９．５％の含有率がＧＣ分析により測定される。
【００６３】
【表２】
2008524273.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月20日(2007.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機イソシアネートまたは有機イソシアネートの混合物中の加水分解性塩素の量を低減させる方法であって、
第１工程において、液体有機イソシアネートもしくは有機イソシアネートの液体混合物または有機イソシアネートの溶液もしくは有機イソシアネートの混合物の溶液を、含水不活性ガス流または陽イオン交換効果を有する有機材料と接触させ、第２工程において、得られた反応混合物から、存在するあらゆる固体を除去することを特徴とする、方法。
【請求項２】
オリゴマー性ポリイソシアネート、ポリウレタンのプレポリマー中間体、およびコーティング材料を製造するための、請求項１の記載により製造されたイソシアネートの使用。
【国際調査報告】
2008524273.tif 000004
2008524273.tif 000005
2008524273.tif 000006
2008524273.tif 000007