(57)【要約】  ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコール、またはそれらの混合物を含んでなる熱伝達流体、および熱を移動させるためのそれらの使用方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱伝達流体を提供するステップと、発熱源と熱伝達流体とを発熱源と流体の間の熱伝達をもたらすのに十分な時間接触させるステップとを含んでなる、熱を発熱源から熱伝達流体に移動させる方法であって、
前記熱伝達流体がポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコール、またはそれらの混合物を含んでなることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記熱伝達流体が、前記ポリトリメチレンエーテルグリコールを含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記熱伝達流体が、前記ランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリトリメチレンエーテルグリコールが、約１３０〜約１，５００の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記ランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールが、約２００〜約１，５００の数平均分子量を有することを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記熱伝達流体が、約５０重量％〜１００重量％のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールまたはそれらの混合物を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記熱伝達流体が、４０℃で約２５〜約５００センチストークの動粘度、および／または約３８℃で約０．１０〜約０．２１ワット／ｍ°Ｋの熱伝導率を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記熱伝達流体が、熱伝達流体総重量を基準にして、約５０重量％〜９９．９重量％のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールまたはそれらの混合物、および０．１重量％〜約５０重量％の水を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールが、再生可能な生物学的源を使用した発酵プロセスに由来する１，３−プロパンジオールから調製されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱伝達流体が、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールまたはそれらの混合物を含んでなることを特徴とする、熱伝達流体と接する対象物を含んでなる熱伝達系。
【請求項１１】
自動車ラジエータ、工業熱交換器、熱回収ユニット、冷却ユニット、太陽電池パネル、冷却塔、変圧器、および加熱ラジエータからなる群から選択される、請求項１０に記載の熱伝達系。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなる熱伝達流体を用いた熱伝達方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱伝達流体は、理想的には広範な温度で作動可能であり、低粘度を有して低温度におけるポンプ輸送問題を最小限に抑え、許容可能な熱伝達速度を提供して十分に低い凝固点を有し、使用中に遅速にのみ分解して、それらがその中で使用されるシステムを汚染する分解生成物の形成に抵抗するべきである。さらに都合のよい取り扱い、浄化、および廃棄のために、環境的に無害で低毒性であることが望ましい。
【０００３】
いくつかのクラスの熱伝達流体組成物がよく知られて市販されており、それらは全て、上に列挙した判定基準の少なくともいくつかを満たす。これらのいくつかの例は、石油と、アルキル化芳香族、酸化フェニレンおよび酸化ジフェニレンおよびテルフェニルおよびフェノキシビフェニルおよびフェノキシテルフェニルなどの合成芳香族炭化水素と、酸化エチレンと酸化プロピレンとのポリアルキレンエーテルグリコールタイプのコポリマーと、ポリジメチルシロキサンベースのシリコーン流体である。これらの材料は全て石油ベースであることの一般的不都合を有するので、石油供給が減少するにつれて環境的制限および価格上昇を被る。
【０００４】
密度、熱伝導率、比熱、および動粘度は、熱伝達媒体の性能を述べる特異的パラメーターである。環境影響、毒性、引火性、および腐食性性質などのその他の要素もまた、熱伝達媒体の実現可能性および性能に影響できる。さらに熱伝達流体の凝固点および沸点、および熱および酸化の安定性は、それらがその中で使用される熱伝達プロセスの操作可能温度範囲を限定する。
【０００５】
再生可能な生物学的共有源から誘導される材料からできており、慣用的グリコールがそれらの揮発性および熱安定性不良のために限定的利用を有する高操作温度のための調合物中でベース流体として使用できる熱伝達流体が入手できれば、相当な利点である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一実施態様では、本発明は、発熱源と熱伝達流体とを発熱源と流体の間の熱伝達をもたらすのに十分な時間接触させるステップを含んでなり、熱伝達流体が、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールまたはそれらの混合物を含んでなる、発熱源から熱伝達流体に熱を移動させる方法に関する。
【０００７】
別の実施態様では、本発明は、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなる前述の熱伝達流体と接する対象物を含んでなる熱伝達系に関する。
【０００８】
本発明の一態様では、熱伝達流体は、約１３０〜約１，５００の数平均分子量を有するポリトリメチレンエーテルグリコールを含んでなる。代案としては、ポリトリメチレンエーテルグリコールは、１，３−プロパンジオールの二量体および／または三量体を含んでなる。
【０００９】
本発明のさらに別の態様では、熱伝達流体は、１，３−プロパンジオールと約１０〜約０．１モル％の脂肪族または芳香族二酸またはジエステルとの重縮合によって調製されるランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなり、約２００〜約１，５００の数平均分子量を有する。
【００１０】
熱伝達流体はまた、少なくとも約−５０℃程度に低い温度において冷却媒体としても機能してもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
出願人らは、具体的に全ての引用文献の内容全体を本願明細書に援用する。特に断りのない限り、全ての百分率、部、比率などは重量による。商標は大文字で示される。さらに量、濃度、またはその他の値またはパラメーターが範囲、好ましい範囲またはより高い好ましい値とより低い好ましい値のリストのいずれかで与えられる場合、範囲が別々に開示されるかどうかにかかわらず、これはあらゆるより高い範囲限界または好ましい値とあらゆるより低い範囲限界または好ましい値とのあらゆる対から形成された全ての範囲を具体的に開示するものと理解される。本願明細書で数値範囲が列挙される場合、特に断りのない限り、範囲はその終点、および範囲内の全ての整数および画分を含むことが意図される。範囲を画定する場合、本発明の範囲を特定の値に限定することは意図されない。
【００１２】
一実施態様では、本発明は、発熱源と熱伝達流体とを発熱源および流体間の熱伝達をもたらすのに十分な時間接触させるステップを含んでなり、熱伝達流体がポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなる、発熱源から熱伝達流体に熱を移動するための方法に関する。
【００１３】
ポリトリメチレンエーテルグリコールおよびランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールは、好ましくは１，３−プロパンジオールを含んでなるモノマーの重縮合によって調製され、したがって（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）またはトリメチレンエーテル反復ユニットを含有するポリマーまたはコポリマーがもたらされる。ここで「ポリトリメチレンエーテルグリコール」に対する言及は、１，３−プロパンジオールからできたポリマーを指し、その他のジオールを使って調製されるコポリマーが特異的に除外される。ここで「ポリトリメチレンエーテルグリコール」の定義内に特異的に含まれるのは、この最終用途で良好に機能する１，３−プロパンジオールの二量体および三量体である。この用語は単純さのために使用され、二量体および三量体は、それらがより長鎖のポリトリメチレンエーテルグリコールを調製するための出発原料として使用される場合、オリゴマーとして言及されることに留意されたい。
【００１４】
ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを調製するために用いられる１，３−プロパンジオールは、あらゆる様々な良く知られている化学経路によって、または生化学的形質転換経路によって得られてもよい。最も好ましくは、１，３−プロパンジオールは再生可能な供給源から生化学的に得られる。
【００１５】
最も好ましい１，３−プロパンジオール源は、再生可能な生物学的供給源を使用した発酵プロセスである。再生可能な供給源からの出発原料の説明に役立つ実例として、コーン原材料などの生物学的および再生可能資源から生成される原材料を利用する、１，３−プロパンジオール（ＰＤＯ）への生化学的経路について述べられている。例えばグリセロールを１，３−プロパンジオールに転換できる細菌株が、クレブシエラ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ）、シトロバクター（Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ）、クロストリジウム（Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ）、および乳酸桿菌（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ）種などに見られる。技術は、米国特許第５６３３３６２号明細書、米国特許第５６８６２７６号明細書、および米国特許第５８２１０９２号明細書をはじめとするいくつかの特許で開示される。米国特許第５８２１０９２号明細書では、とりわけ組み換え生物を使用したグリセロールからの１，３−プロパンジオールの生物学的生産方法が開示される。方法は、１，２−プロパンジオールに対する特異性を有する異種のｐｄｕジオールデヒドラターゼ遺伝子で形質転換された大腸菌（Ｅ．Ｃｏｌｉ）細菌を組み込む。炭素源としてグリセロールの存在下で形質転換された大腸菌（Ｅ．Ｃｏｌｉ）を生育させて、１，３−プロパンジオールを増殖培地から単離する。細菌および酵母の双方が、グルコース（例えばコーン糖）またはその他の炭水化物をグリセロールに転換できるので、本発明の方法は１，３−プロパンジオールモノマーの迅速かつ安価で環境的に責任を持てる供給源を提供する。
【００１６】
好ましくは反応物質としてまたは反応物質構成要素として使用される１，３−プロパンジオールは、ガスクロマトグラフィーの分析による判定で約９９重量％を超える純度を有する。
【００１７】
１，３−プロパンジオールの脱水による、またはオキセタンの開環重合による、ポリトリメチレンエーテルグリコールの調製方法は、技術分野でよく知られている。
【００１８】
参照によって本願明細書に援用する米国特許第２５２０７３３号明細書は、分子量約１００〜約１０，０００のトリメチレングリコールのポリマーおよびコポリマー、ヨウ素、無機酸（例えば硫酸）、および有機酸などの脱水触媒存在下における１，３−プロパンジオールからのこれらポリマーの調製方法を開示する。
【００１９】
参照によって本願明細書に援用する米国特許第３３２６９８５号明細書は、平均分子量１，２００〜１，４００を有するポリトリメチレンエーテルグリコール形成のための方法を開示する。最初にヨウ化水素酸脱水触媒を使用して、平均分子量約９００を有するポリトリメチレンエーテルグリコールを形成する。これに１〜６時間にわたる窒素流中における２２０〜２４０℃の温度範囲および１〜８ｍｍＨｇの圧力でのポリグリコールの真空ストリップを含んでなる後処理が続く。
【００２０】
参照によって本願明細書に援用する米国特許第６７２０４５９号明細書は、重縮合触媒、好ましくは酸触媒を使用した、１，３−プロパンジオールからのポリトリメチレンエーテルグリコール調製のための連続法を開示する。方法は、少なくとも約１，０００の数平均分子量を有する高純度ポリトリメチレンエーテルグリコールを提供する。
【００２１】
参照によって本願明細書に援用する米国特許出願公開第２００２−０００７０４３Ａ１号明細書は、１，３−プロパンジオールおよび／または２〜９の重合度を有するそのオリゴマーまたはプレポリマーからなる群から選択される、１，３−プロパンジオール反応物質の酸触媒重合から得られるポリトリメチレンエーテルグリコールについて述べる。重合生成物に、（１）酸触媒重合中に形成された酸エステルを加水分解する加水分解ステップ、（２）可溶性酸触媒を除去し、有機相および廃棄物水性相を発生させる相分離および水抽出ステップ、（３）存在する残留酸を中和して沈殿させる有機相の塩基処理、および（４）残留水および固形物を除去するポリマーの乾燥および濾過を含んでなる精製法を施す。方法は、少なくとも約１，０００の数平均分子量を有する高純度のポリトリメチレンを提供する。
【００２２】
１，３−プロパンジオールの二量体は、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．１９０、１９８９年、ｐ１２１７〜１２２４頁、および特開２００４−０１８４６４Ａ号公報で述べられるようにして得ることができる。二量体は、単離できる１，３−プロパンジオール合成中の副産物である（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ、１９６２年３月、１４４頁）。
【００２３】
本発明の熱伝達流体のために使用されるポリトリメチレンエーテルグリコールは、好ましくは約１３０（二量体）〜約１，５００、より好ましくは約１３０〜約１，０００、最も好ましくは約１３０〜約８００の数平均分子量を有する。この範囲の分子量にとって、精製に伴う水洗ステップは、顕著な量の感水性オリゴマーポリトリメチレンエーテルグリコールの損失を引き起こすかもしれない。この理由から、これらの分子量の材料の好ましい調製方法は加水分解ステップを避ける。このような方法については、参照によって本願明細書に援用する米国特許出願公開第２００５−０２８３０２８Ａ１号明細書で述べられる。方法は、（ａ）酸重縮合触媒存在下で少なくとも約１５０℃の温度において１，３−プロパンジオールまたはその二量体または三量体を重縮合して、ポリトリメチレンエーテルグリコール反応混合物を得るステップと、（ｂ）実質的に水不溶性の塩基を反応混合物に添加して酸重縮合触媒を中和し、中和された反応混合物を得るステップと、（ｃ）中和された反応混合物と約０．１５０ダルシー以下の透過度を有する濾過助剤とを接触させるステップと、（ｄ）ポリトリメチレンエーテルグリコールを濾過助剤から分離させて、本質的に酸触媒に由来する末端基がないポリトリメチレンエーテルグリコールを得るステップとからなる。
【００２４】
本発明で使用するためのその他の好ましい材料は、ランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールである。ランダムポリトリメチレンエーテルエステルの調製の好ましい方法は、参照によって本願明細書に援用する米国特許第６６０８１６８号明細書に詳細に提示される。エステルは、９０〜９９．９モル％の１，３−プロパンジオール反応物質と、約１０〜約０．１モル％の脂肪族または芳香族二酸またはジエステル、好ましくは二酸との重縮合によって調製される。ここでのこれらの化合物の説明から特異的に除外されるのは、コモノマーとしてその他のジオールを使用して調製される化合物である。
【００２５】
「１，３−プロパンジオール反応物質」とは、１，３−プロパンジオール、および重合度２〜２０、好ましくは２〜９を有する１，３−プロパンジオールオリゴマーおよびプレポリマー、およびそれらの混合物を意味する。さらに「オリゴマー」は、１，３−プロパンジオールの二量体および三量体を指すのに使用され、「プレポリマー」は、重合度４〜２０を有する１，３−プロパンジオールベースの化合物を指すのに使用される。ランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールの好ましい出発原料は、１，３−プロパンジオールである。
【００２６】
脂肪族または芳香族二酸またはジエステルは、好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、二安息香酸、ナフタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−スルホニル二安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸、およびそのエステルの群から選択される芳香族ジカルボン酸またはエステルである。最も好ましいのはテレフタル酸である。
【００２７】
好ましくはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールは約２００〜約１，５００、より好ましくは約２００〜約１，０００の数平均分子量を有する。
【００２８】
本発明の熱伝達流体組成物は、全ての一次および二次加熱および冷却系で有用である。このような系の典型的な例としては、自動車ラジエータ、工業熱交換器、熱回収ユニット、冷却ユニット、太陽電池パネル、冷却塔、変圧器、および加熱ラジエーターが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２９】
有用かつ効率的な熱伝達流体に望ましい特性は、高比熱、高熱伝導率、低膨張係数、低粘度、温度に対する粘度の低感受性、低流動点温度、低揮発性、および高引火点および燃焼点である。本発明のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコール、およびそれらから誘導される熱伝達流体は、多種多様なこれらの望ましい特性を有する。
【００３０】
例えば本発明のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコール、およびそれから誘導される熱伝達流体は、好ましくは４０℃で約２５〜約５００センチストーク、より好ましくは約５０〜約２５０センチストークの動粘度を有する。
【００３１】
好ましくはポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールは、３８℃（１００°Ｆ）で約０．１０〜約０．２１ワット／ｍ°Ｋ、より好ましくは３８℃で約０．１２５〜約０．２１ワット／ｍ°Ｋの熱伝導率を有する。
【００３２】
本発明のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールによって保有されるその他の顕著な特性は、好ましくは約２０℃未満の流動点、好ましくは約１５０℃を超える引火点、および約２００℃を超える自己発火温度である。この特性の組み合わせは、それらが少なくとも約−５０℃程度に低い温度、および少なくとも約３００℃程度に高い温度で、熱伝達流体として満足に機能できることを確実にする。
【００３３】
本発明の熱伝達流体は、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールに加えて、１つ以上の熱伝達流体添加剤を含有してもよい。最も重要なタイプの熱伝達流体添加剤の例は、抗酸化剤、腐蝕防止剤、および熱安定剤である。より重要度は低いが望ましいこともあるのは、粘度調整剤および消泡剤である。好ましくは熱伝達流体は、高温における有用性を増強するために少なくとも１つの抗酸化剤をさらに含んでなる。
【００３４】
本発明の流体の熱および酸化分解速度を低下させるための適切な安定剤としては、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのフェノール化合物と、フェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、Ｎ−エチルフェノチアジン、Ｎ−フェニルフェノチアジンなどのフェノチアジンと、重合トリメチルジヒドロキノリンと、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジブチルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミンなどのアミンと、ジブチルクレゾール、２，６−ジメチル−ｐ−クレゾール、ブチル化２，２−ジ−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ−ブチル化アミノフェノールなどのヒンダードフェノールと、２，６−ジブチル−ｐ−ヒドロキシアニソールなどのブチル化ヒドロキシアニソールと、アントラキノン、ジヒドロキシアントラキノン、ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロキノンと、キノリンと、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、安息香酸フェニル、ｐ−ヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、ピロカテコールと、スチレン化フェノールと、ポリアルキルポリフェノールと、没食子酸プロピルと、亜硝酸ナトリウムなどが挙げられる。所望ならば上述の安定剤の混合物を用いてもよい。
【００３５】
約２６０℃、好ましくは２９０℃の温度での約５００時間の連続使用後に、分解生成物として微量未満のワニスおよび／またはスラッジを熱伝達流体に提供する安定剤が、特に望ましい。Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェノチアジン、没食子酸プロピルおよび３，７−ジオクチルフェノチアジンからなる群から選択される安定剤が、使用するのに特に良く適している。フェノチアジンまたは３，７−ジオクチルフェノチアジンと、少なくとも１つのその他の抗酸化剤、好ましくはＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンとの安定剤の組み合わせが好ましい。
【００３６】
典型的に酸化／熱安定剤は、流体重量を基準にして、本発明の流体中に約０．１〜約１０重量％の量で、より好ましくは約０．５〜約５重量％の量で存在する。安定剤は２５℃で少なくとも２５ｇ／Ｌ組成物の溶解性を有することが望ましい。ＡＳＴＭＤ−２２７２に従って、１％のフェノチアジン存在下におけるポリトリメチレンエーテルグリコールの酸化安定性を試験すると、優れていた。
【００３７】
腐蝕制御のための添加剤としては、リン酸エステル、二量体酸、アルキル無水コハク酸などの鋼腐蝕防止剤、およびベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、メルカプトベンゾチアゾールなどの銅腐蝕防止剤が挙げられる。ホウ酸、クロム酸、モリブデン酸、およびタングステン酸もまた、有用なことが分かっている。抗腐蝕添加剤は、好ましくは約０．０５重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．０５％〜約３重量％の量で使用される。
【００３８】
消泡剤に関しては、十分な熱安定性を有するあらゆる技術分野で認識された材料が使用できる。適切な材料の例は、シリコーンおよび酸化ポリアルキレンである。消泡剤は、ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールの重量を基準にして、好ましくは約０．０５〜約０．１重量％の量で使用される。
【００３９】
上に列挙した添加剤に加えて、本発明の熱伝達流体は、添加剤が組成物に可溶性であり高温で熱安定性ならば、酸塩基指示薬、染料などのその他の添加剤を含有してもよい。
【００４０】
ポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールでない熱伝達流体構成要素に関して、熱伝達流体が、約５０重量％〜１００重量％、より好ましくは約７５重量％〜１００重量％、および最も好ましくは約９０重量％〜１００重量％のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコールを含んでなることが好ましい。
【００４１】
本発明の熱伝達流体はまた、水を含有しても良い。好ましくは水が存在する場合、それは流体総重量を基準にして約０．１重量％〜約５０重量％のレベルで存在する。このような実施態様では、熱伝達流体は熱伝達流体の総重量を基準にして、好ましくは約５０重量％〜９９．９重量％のポリトリメチレンエーテルグリコールまたはランダムポリトリメチレンエーテルエステルグリコール、および０．１重量％〜約５０重量％の水を含んでなる。水が存在して熱伝達組成物が金属と接する状況では、腐蝕防止剤の使用が非常に好ましい。
【００４２】
以下の実施例で本発明を例示する。本願明細書（実施例を含む）で言及される全ての部、百分率などは、特に断りのない限り重量による。
【実施例】
【００４３】
実施例で利用される１，３−プロパンジオールは生物学的方法によって調製され、純度＞９９．８％を有した。
【００４４】
ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、ＮＭＲ分光分析法を使用して末端基分析によって判定される。
【００４５】
酸素加圧ボンベを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２７２に従い、１５０℃の水および銅の存在下で、抗酸化剤を含有するポリトリメチレンエーテルグリコールの酸化安定性を評価した。ＡＳＴＭ  Ｄ−２２７２は修正法であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−２１１２よりも高い温度を使用する。
【００４６】
実施例１
この実施例は、低分子量ポリトリメチレンエーテルグリコールの調製を例示する。
【００４７】
５Ｌの四頚丸底フラスコに、３０４０ｇ（４０モル）の１，３−プロパンジオール（ＰＤＯ）および１５．２２ｇ（０．１５５モル、ＰＤＯ重量の０．５％）の硫酸を装入した。反応混合物を窒素下で１０分間脱気し、次に１７０℃に３時間加熱し、０．０８Ｌ／分の窒素流速下において５０ｒｐｍで撹拌しながら１８０℃で４．５時間の加熱がそれに続いた。重合中にほとんどが水である反応副産物を連続的に収集した。６７３ｍＬの水を収集した後に反応を停止した。１１．５ｇの水酸化カルシウムおよび２３．７ｇの脱イオン水を含有する水性スラリーで、粗製ポリマーを７０℃において２時間中和した。次に中和された反応混合物を減圧下において１００℃で約３時間乾燥させて水を除去した。乾燥させたポリマーを蒸気循環外層を装着した４Ｌのガラス濾過ユニットを使用して濾過した。１５ｃｍ径の１号ワットマン（ＷＨＡＴＭＡＮ）濾紙を濾過ユニットに入れて、３２．２ｇのセルピュア（ＣＥＬＰＵＲＥ）−６５（０．０４０〜０．０８０ダルシー範囲の透過度および６〜７ｍ2／ｇ範囲の表面積）を濾紙上に均一に広げた。全ポリマー混合物（２．０４ｋｇ）を１２０℃で４００ｍトル圧力下の短経路蒸留装置に通過させて、未反応１，３−プロパンジオールなどの揮発分を分離した。収集された低沸騰画分は１１８ｇであった。得られた精製ポリマーは、１．４２６の多分散性で数平均分子量５１０および２１  ＡＰＨＡの色を有した。ポリマー中の不飽和は１３ｍｅｑ／ｋｇであった。
【００４８】
ポリマーをその熱的、流体および点火特性について評価した。結果を下の表１に提示する。
【００４９】
実施例２
分画蒸留法によって、１，３−プロパンジオール二量体を１，３−プロパンジオールの高沸点副産物画分から単離した。二量体の特性を表１に報告する。
【００５０】
表１のデータは、実施例１で調製された低分子量ポリトリメチレンエーテルグリコールが、良好な熱伝達特性、ならびに良好な熱的および流体特性を有し、したがって熱伝達流体調合物中で有用であることを示唆する。データはまた、ポリマーが比較的非揮発性であり、引火点および燃焼点が高く、自己発火温度が高いことも示唆し、約３００℃程度の高い温度における高温役務のためのその有用性が提案される。データが提案するように、酸化開始に対するポリマーの抵抗性は、効率的な抗酸化剤およびその量を選択することで増強できる。１，３−プロパンジオール二量体は、１，３−プロパンジオールの低分子量ホモポリマー（実施例１）よりも低い引火点および自己発火温度を有し、ポリマーが高温度用途における有用性を有するのに対し、二量体は低温度用途で好ましいことが示唆される。
【００５１】
2008531788.tif 000002
PDO = 1,3-プロパンジオール
PO3G = ポリトリメチレンエーテルグリコール
PLTL = ペトロ・ルブリカント・テスティング・ラボラトリー（Petro-Lubricant Testing Laboratory）の方法 
【００５２】
前述の本発明の実施態様の開示は、例示および説明の目的のために提示される。網羅的であること、または開示される正確な形式に本発明を限定することは意図されない。開示を参照することで、本願明細書で述べられる実施態様の多くの変形および修正ができることは当業者には明らかである。
【国際調査報告】
2008531788.tif 000003
2008531788.tif 000004