(57)【要約】本発明は、細分化されたポリガラクトマンナン親水コロイドを、水溶性シリコーン化合物と併用して含むシャンプー組成物に関する。一態様で、本発明の実施形態は、種子の胚乳から親水コロイドを得る方法に関する。本発明によるある代表的な実施形態は、それぞれの最新の親水コロイドと比べて改良された特性を発揮するカシア、イナゴマメ、タラおよびグアのガラクトマンナン親水コロイドを得る方法に関する。本発明の他の態様は、本発明の方法によって得られる親水コロイドの、陽イオン、両性および／または非イオン基による誘導体化に関する。
2008524216.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の、細分化された、陽イオン置換基で誘導体化されたポリガラクトマンナンと、
ｂ）陰イオン、陽イオン、両性および双性イオン洗浄性界面活性剤およびこれらの混合物から選択されるクレンジング界面活性剤と、
ｃ）水溶性シリコーン化合物と、
ｄ）水と
を含む、シャンプー組成物。
【請求項２】
ポリガラクトマンナン骨格における少なくとも１個のＣ−６水酸基が、陽イオン置換基で誘導体化されている、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記陽イオン置換基が、式：−ＡＲ１（式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のアルキレン基であり、Ｒ１は、第四級基から選択される）で表される、請求項２記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
Ａが、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、ヒドロキシルおよびハロゲンから選択される少なくとも１個の基で置換されている、請求項３記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
前記第四級基が、第四級アンモニウム化合物、第四級スルホニウム化合物および第四級ホスホニウム化合物から選択される、請求項３記載のシャンプー組成物。
【請求項６】
前記第四級基が、式：
−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−；−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−；−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−
（式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換のベンジルならびに置換および非置換のフェニルを表し；Ｘは、オニウム陽イオンにおいて電荷のバランスを取る任意の適切な陰イオンを表す）で表される、請求項５記載のシャンプー組成物。
【請求項７】
前記陰イオンが、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素から選択される、請求項６記載のシャンプー組成物。
【請求項８】
前記アルキル、ベンジルおよびフェニル置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンおよびこれらの組み合わせから選択される置換基で、１置換または多置換されている、請求項６記載のシャンプー組成物。
【請求項９】
前記水溶性シリコーンが、陰イオン部分を含有する、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１０】
前記水溶性シリコーンが、式：
【化１】
2008524216.tif 000055
（式中、Ｇ１は、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキルおよびフェニルを表し；Ｇ２は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレンを表し；Ｇ３は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１個の陰イオン性モノマーの重合から得られるポリマー残基を含有する陰イオン基を表し；ｎは０または１であり；ａは、１〜５０の範囲の整数であり；ｂは、１０〜３５０の整数である）で表される骨格セグメントを含有するポリシロキサンである、請求項１０記載のシャンプー組成物。
【請求項１１】
前記陰イオン基ポリマー残基が、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの組み合わせから選択されるエチレン性不飽和モノマーから重合される繰返し単位を含有する、請求項１０記載のシャンプー組成物。
【請求項１２】
前記エチレン性不飽和モノマーが、さらに、アクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２０アルキルエステルを含む、請求項１１記載のシャンプー組成物。
【請求項１３】
前記水溶性シリコーンが、以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）：
（Ｉ）：
【化２】
2008524216.tif 000056
（式中、
Ｍｅはメチルであり；
ＲおよびＲ’は、独立して、メチル、−ＯＨ、−Ｒ７、および−Ｒ９−Ａ’または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｇから選択され、ただしＲおよびＲ’が両方ともメチル、−ＯＨまたはＲ７であることはない；
Ｒ１は、低級アルキルＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−またはフェニル（式中、ｎは、０〜２２の整数である）から選択され；
ａ、ｂおよびｃは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；
ＥＯは、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−であり；
ＰＯは、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−であり；
ｏは、１〜２００の範囲の整数であり；
ｑは、０〜１０００の範囲の整数であり；
ｐは、０〜２００の範囲の整数であり；
Ｒ７は、炭素数１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリルまたはアルケニル基であり；
Ｒ８は、水素、Ｒ７またはＣ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｘは、炭素数１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリル、アルケニル基またはその混合物である）であり；
Ｒ９は、炭素数６〜１８のアリーレン基または炭素数２〜８のアルキレン基で分断されていてもよい、炭素数が１〜４０個のアルキレンから選択される２価の基であり；Ａ’およびＧは、独立して、
【化３】
2008524216.tif 000057
（式中、Ｒ’’は、炭素数６〜１８のアリーレン基または炭素数２〜８のアルキレン基で分断されていてもよい、炭素数１〜４０のアルキレンから選択される２価の基であり；Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、またはアルキル、アリール、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アリールアルキルまたはアルカリル基を含有するアミンである）から選択される）；
（ＩＩ）：
【化４】
2008524216.tif 000058
（式中、Ｒ１１は、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキルまたはフェニルから選択され；
Ｒ１２は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−ＳＯ３ーＭ＋であり；
Ｍは、陽イオンであり、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４から選択され；
ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；
Ｒ１３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−Ｈであり；
Ｒ１４は、メチルまたはヒドロキシルであり；
ａ１およびｃ１は、独立して、０〜５０の範囲の整数であり；
ｂ１は、１〜５０の範囲の整数である）；
（ＩＩＩ）：
【化５】
2008524216.tif 000059
（式中、Ｒ２１は、
【化６】
2008524216.tif 000060
（式中、ａ２は、０〜２００の整数であり；
ｂ２は、０〜２００の整数であり；
ｃ２は、１〜２００の整数であり；
Ｒ１４は、先に規定されたとおりであり；
Ｒ２２は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；
ｎは０〜１０の整数であり；
Ｒ２３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ１−（ＰＯ）ｙ１−（ＥＯ）ｚ１−Ｈであり；
ｘ１、ｙ１およびｚ１は、整数であり、独立して、０〜２０から選択され；
ｅ１およびｆ１は、１または２であり、ただしｅ＋ｆ＝３であり；
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４である））；
（ＩＶ）：
【化７】
2008524216.tif 000061
（式中、Ｍｅはメチルであり；
Ｒ３０およびＲ３２は、独立して、−ＣＨ３または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ３−（ＰＯ）ｂ３−（ＥＯ）Ｃ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３３−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり、ただし、Ｒ３０およびＲ３２が両方とも−ＣＨ３であることなない；
Ｒ３３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３７）、
【化８】
2008524216.tif 000062
から選択され；
Ｒ３７は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ３１は、（炭素数１〜４を有する）低級アルキル、ＣＨ３（ＣＨ）ｎ１およびフェニルから選択され；
ｎ１は、０〜８の整数であり；
ａ３、ｂ３およびｃ３は、独立して、０〜２０の範囲の整数であり；
ＥＯは、エチレンオキシド残基、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド残基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）−であり；
ｏ１は、１〜２００の範囲の整数であり；
ｑ１は、０〜５００の範囲の整数である）；
（Ｖ）：
Ｒ’ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＲ
（式中、Ｒは
【化９】
2008524216.tif 000063
（式中、Ｍｅはメチルであり；ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；ｎは０〜１０の整数であり；Ｒ２は−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＨであり；ｘ、ｙおよびｚは、独立して、整数であり、０〜２０から選択される）であり；
Ｒ’は、式：
【化１０】
2008524216.tif 000064
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルを表す）；
式：
【化１１】
2008524216.tif 000065
（式中、Ｒ６は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、独立して、メチルまたはエチルであり；ｎは、１〜５の整数である）；
式：
【化１２】
2008524216.tif 000066
（式中、Ｒ９は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり；ｖは、１〜５の整数である）で表される）；ならびに
（ＶＩ）：
【化１３】
2008524216.tif 000067
（式中、Ｍｅはメチルであり、ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２であり；ｎは２〜６の整数であり；ｘは０〜２０の整数である）
で表される１種以上の化合物から選択される、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１４】
さらに、
ｅ）非イオン界面活性剤
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１５】
さらに、
ｆ）シリコーン流体、シリコーン樹脂、シリコーンガムおよびこれらの混合物から選択される不溶性シリコーン
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１６】
さらに、
ｇ）Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸のエチレングリコールエステル、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸のアルカノールアミド、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸の長鎖エステル、長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸およびその塩類、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、パルミタミン、ステアラミン、ジパルミトイルアミン、ジ（水素化獣脂）アミン、ジ（水素化獣脂）フタル酸アミド、架橋マレイン酸無水物−メチルビニルエーテル共重合体、セルロースエーテル、およびこれらの混合物から選択される懸濁助剤
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１７】
前記カルボキシビニル懸濁助剤が、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物から、必要に応じて、アクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステルおよびこれらの混合物を組み合わせて重合される繰返し単位を含有する、請求項１６記載のシャンプー組成物。
【請求項１８】
前記カルボキシビニル懸濁助剤は架橋されている、請求項１７記載のシャンプー組成物。
【請求項１９】
さらに、
ｈ）ポリオールと、Ｃ８〜Ｃ２２飽和および／または不飽和脂肪酸ならびにこれらの混合物との反応から得られる脂肪酸ポリエステル
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２０】
さらに、ｉ）帯電防止剤、フケ防止剤、染料、着色剤、有機溶剤または希釈剤、真珠光沢剤、泡増進剤、しらみ撲滅剤、ｐＨ調整剤、香料、芳香剤、防腐剤、殺菌剤、タンパク質、皮膚活性剤、整髪ポリマー、日焼け止め、ビタミン、グリセリン、ポリプロピレングリコール、キレート剤、酸化防止剤、日焼け止め、アミノ酸、セラミド、遊離脂肪酸およびこれらの混合物から選択される任意成分
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２１】
前記少なくとも１種のポリガラクトマンナンが、カシア、イナゴマメ、グアおよびこれらの組み合わせから得られる、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２２】
前記ポリガラクトマンナンが、海藻原料、海藻抽出物、微生物多糖類、セルロースエーテルおよびこれらの誘導体ならびにこれらの組み合わせから選択された多糖類とともに共細分化されている、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２３】
前記海藻抽出物が、カラギーナンおよびアルギネートから選択される、請求項２２記載のシャンプー組成物。
【請求項２４】
前記ポリガラクトマンナンが、
（ａ）タマリンド、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラ、またはグアから選択される少なくとも１種の細片を、該細片のガラクトマンナン骨格におけるガラクトースおよびマンノース単位の水酸基と反応し得る陽イオン誘導化剤の存在下、水で膨潤し、膨潤細片を形成し、次いで、必要に応じて、該膨潤細片を水／有機溶剤混合物に分散させる工程と、
（ｂ）工程（ａ）で得た生成物を湿潤状態で細分化する少なくとも１つの工程と
を含む方法によって得られる、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２５】
さらに、
（ｃ）工程（ｂ）の細分化されて膨潤した細片を、水／有機溶剤混合物に加える工程と、
（ｄ）該水／有機溶剤混合物をガラクトマンナン親水コロイドから分離する工程と
を含む、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
工程（ａ）において、海藻原料、海藻抽出物およびキサンタン、セルロース、これらの誘導体、ならびにこれらの組み合わせから選択される多糖類の存在下で、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアからなる群の少なくとも１種の細片を膨潤される、請求項２４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、種子の胚乳から得られる実質的に純粋な親水コロイド（以下、「親水コロイド」と言う）、該親水コロイドを得る方法、および該親水コロイドを含む組成物に関する。より具体的には、本発明は、ガラクトマンナン親水コロイドを得る方法であって、親水コロイドは、無色、無臭、無味であり、アントラキノンを実質的に含まず、高粘度、ゲル強度および破断強度特性など、改良された性能パラメーターを発揮する方法に関する。さらに、本発明は、陰イオン、陽イオン、非イオンおよび／または両性置換基によて誘導体化されている、本発明の方法によって得られる親水コロイドに関する。本発明の親水コロイドおよび誘導体化親水コロイドは、ゲル化剤および結合剤、増粘剤、安定化剤、乳化剤、展開助剤および沈着助剤、およびこれらを含む食物または飼料、パーソナルケア用品、ヘルスケア用品、医薬組成物、家庭用組成物、業務用組成物および工業用組成物中の、レオロジー、効能、沈着、精神感覚、審美、および化学および生理活性成分の送達を増強する担体として使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
親水コロイドは、マメ科植物の草木、潅木および高木からの種子の胚乳から抽出することができる多糖類から誘導される。タマリンド木、Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ  ｉｎｄｉｃａ  Ｌ．（タマリンダスインディカＬ）（タマリンドガム）の種子；グリークヘイ、Ｔｒｉｇｏｎｅｌｌａ  ｆｏｅｎｕｍ−ｇｒａｅｃｕｍ  Ｌ．（コロハガム）；ワイルドセンナおよびシックルポッド植物、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ（ケツメイシ）およびＣａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ（エビスグサ）（カシアガム）；ケラブ木、Ｃｅｒａｔｏｎｉａ  ｓｉｌｉｑｕａ  Ｌ．（ローカストビーンガム）；タラ低木、Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｉｎｏｓａ  Ｌ．（カエサルピニアスピノサ）（タラガム）、およびグア植物、Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ  ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ  Ｌ．（グアガム）は、胚乳材料用の一般的な供給源である。これらの種子から得られる多糖類は、水系において増粘剤およびゲル化剤として作用することが知られている。コロハガム、カシアガム、ローカストビーンガム、タラガムおよびグアガムから得た多糖類は、ポリガラクトマンナンとして知られている。ポリガラクトマンナンは、骨格中のマンノピラノース残基の６番目の炭素から枝分かれする繰返し１→６架橋α−Ｄ−ガラクトシル側鎖基を有する１→４−架橋β−Ｄ−マンノピラノシル単位で構成されている。マメ科植物の異なる種のガラクトマンナンポリマーは、互いに、ポリマンノピラノース骨格から枝分かれするガラクトシル側鎖単位の発生頻度が相違する。コロハガムに含有されるポリガラクトマンナン中のＤ−ガラクトシル単位に対するＤ−マンノシル単位の平均比は約１：１、グアガムで約２：１、タラガムは約３：１、ローカストビーンガムは約４：１、カシアガムは約５：１である。説明のために、カシアガムから得たポリガラクトマンナンを、以下の構造において図式的に表す。
【０００３】
【化１４】
2008524216.tif 000003
（式中、ｎはガラクトマンナンポリマー中の繰返し単位の数を表す。）一実施形態では、ｎは約１０〜約５０の整数を表す。別の実施形態では、ｎは約１５〜約３５の整数を表し、さらに別の実施形態では、約２０〜約３０の整数を表す。本発明のさらに別の実施形態では、本発明のポリガラクトマンナンの数平均分子量は少なくとも１００，０００である。別の実施形態では、数平均分子量は、約１５０，０００〜約５００，０００の範囲であり、さらに別の実施形態では、約２００，０００〜約３００，０００（ポリスチレン標準を用いたＧＰＣ法によって測定した分子量）である。本発明の本発明の更なる実施形態では、数平均分子量は、５００，０００から１，０００，０００を超える範囲であり得る。
【０００４】
概して、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアの種子から抽出された胚乳粉は、３〜１２％の水、脂肪を２％まで、粗タンパク質７％まで、粗繊維を４％まで、灰分を２％まで、および残多糖体を少なくとも７５％含有する。常に、たとえば、ヒトおよび動物が消費する食物製品における用途、およびパーソナルケア、医薬、家庭用および工業用組成物における用途など、その用途の範囲を広げる改良された特性を持つより純粋なガラクトマンナンを製造することが望まれていた。たとえば、従来の方法では、カシア粉を、Ｃａｓｓｉａ  ｔｏｒａ（ケツメイシ）の種子またはＣａｓｓｉａ  ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ（エビスグサ）の種子からその熟成した種子を加熱することによって抽出し、その後、破砕または粉砕などの機械的応力をかけていた。この処理は、胚芽および胚乳穀を粉末化する結果となった。無処理種子胚乳は、実生および殻フラグメントからふるいにかけることによって単離し、次いで、特許文献１に記載されるような粉末化処理を行った。この方法で単離されたカシア胚乳粉は所望のゲル化特性を持っていたが、とはいえ、特別なフルーティーな芳香と僅かに苦い味とが残っていた。さらに、該粉は黄色から淡褐色であり、したがって、高い清澄性が求められる製品の製造における用途には制限があった。
【０００５】
特許文献２には、カシアガラクトマンナンおよびカラギーナン、カンテンおよび／またはキサンタンの混合物に基づくゲル化剤および増粘剤が開示されている。
【０００６】
特許文献３には、ケツメイシの胚乳中に見られる多糖類の置換アルキルエーテル、およびそれらを織物用捺染糊で増粘剤として使用することが記載されている。
【０００７】
特許文献４には、味が改良されたキャロブの鞘、キャロブの核部分、またはグア粉末の製造が開示されている。開示された方法では、乾燥した（もし適用可能なら、トーストされ粉砕された）原料を、超臨界二酸化炭素を用いる高圧抽出に供する。しかし、この方法をカシア粉に適用すると不適切な結果を得る。
【０００８】
従来、選択的粉末化でも他の機械的な精製法でも、実質的に無色、無臭および無味で、ゲル化特性を維持しつつ、アントラキノンは殆ど含まないカシア粉等のガラクトマンナン粉をうまく製造することはできなかった。このため、従来の方法で製造されたカシア粉は、高純度、知覚的に高級な食物製品用の添加剤としては不適切である。
【０００９】
特許文献５には、ケツメイシの胚乳からカシア胚乳粉を製造する方法が開示されている。得られた生成物は、無色、無臭、無味である。開示された方法では、胚乳を、少なくとも１回溶剤抽出し、アントラキノンの誘導体などの不純物を減少させる。抽出溶剤は、水およびアルカノールおよび／またはアセトンの混合物を含む。次いで乾燥して、胚乳を所望の粉末度にする。
【００１０】
ゲル化剤は、味、臭いおよび色の特性に関して製品に影響を与えることなく、ゼラチン質の粘稠度を持った食物製品を提供すべきであるという事実とは別に、従来法により得られた最終の親水コロイドは、まだ、ある植物化学物質、特にアントラキノンの誘導体を含有することが見出された。このクラスの化合物は、ヒトの健康に潜在的に危険であることが確認されていた（非特許文献１）。
【００１１】
望ましくない健康への影響を及ぼす疑いのある代表的なアントラキノン誘導体は、以下の式で表されるような、フィスシオン、クリソファノール、アロエエモジン、レインなどの１，８−ヒドロキシアントラキノンである。
【００１２】
【化１５】
2008524216.tif 000004
。
【００１３】
先に記載したように、特許文献５は、アントラキノンは臭い、味および色に有害な影響を及ぼすため、カシアガム中のアントラキノンの濃度を減らす方法に関する。この特許文献５の開示は、ガム中のアントラキノンの存在による固有の毒性の問題を認識していない。しかし、食料、飼料、医学的およびパーソナルケアのために安全に使用することができるカシア親水コロイドを提供するためには、親水コロイドは潜在的に有害なアントラキノンを実質的に含まないことが不可避である。
【００１４】
特許文献６には、グア細片を水で処理して該細片を水和し、次いで水和細片を実験室型粉砕機中で粉砕する方法が開示されている。粉砕された細片は、次いで、ベッド乾燥機中で乾燥する。
【００１５】
非特許文献２は、種々の混合機、ふるいおよび粉砕機を使用する乾燥および湿式ミル加工により、カシアスペクタビリスの種子から胚乳を分離することを開示している。続いて、乾燥／湿式ミル加工によって単離された粗ガムを水に分散し、生成物をエタノールで沈殿させることによって精製する。
【００１６】
特許文献１には、グア、タラ、およびイナゴマメなどのマメ科種子から粘質材料を製造する方法であって、得られた胚乳を含水率３０〜６０％に調整する工程と、ロールの間を通すことによって、水分を含んだ胚乳を平らにする工程とを含む方法が開示されている。続く工程で、平らにした胚乳を乾燥し、粉砕する。この方法は、当該技術分野で、「剥離／粉砕」方法として知られている。この方法で製造されたガラクトマンナンは、紙、サラダドレッシング、アイスクリーム、パン製品および他の食料の製造において添加剤として使用される。
【００１７】
特許文献７には、種子を単純なミル加工に供して胚乳を包被から分離し、次いで該胚乳を粉砕することによって所望の粒径のカシア種子の胚乳粉を得ることができることが開示されている。さらに、エビスグサ／トラの粉砕胚乳をカラギーナン、キサンタン、カンテンまたはポリアクリレートなどの他の親水コロイドと混合することによって、ゲル化特性および増粘特性を改良することも開示されている。
【特許文献１】米国特許第２，８９１，０５０号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第３３３５５９３号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第３３４７４６９号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第３１１４７８３号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８４０，８１１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，８０１，１１６号明細書
【特許文献７】独国特許出願公開第１００４７２７８号明細書
【非特許文献１】Ｓ．Ｏ．Ｍｕｅｌｌｅｒら，「Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ」３７（１９９９），４８１−４９１頁
【非特許文献２】Ｖ．Ｐ．Ｋａｐｏｏｒら，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，３０６（１９９８），第２３１〜２４１頁
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
(例示的な実施形態の説明）
本発明にかかる代表的な実施形態を記載する。本明細書に記載されるこれらの代表的な実施形態の種々の変更、適応または変形は、これらの記載で当業者に明らかになるであろう。本発明の教示に依存し、これらの教示が当該技術を前進させるそのような変更、適応または変形の全ては、本発明の範囲および精神の範囲内であると考えられると理解されるであろう。
【００１９】
一態様で、本発明の実施形態は、種子の胚乳から親水コロイドを得る方法に関する。本発明によるある代表的な実施形態は、それぞれの最新の親水コロイドと比べて改良された特性を発揮するカシア、イナゴマメ、タラおよびグアのガラクトマンナン親水コロイドを得る方法に関する。
【００２０】
本発明の他の態様は、本発明の方法によって得られる親水コロイドの、陽イオン、両性および／または非イオン基による誘導体化に関する。本発明のさらに他の代表的な実施形態は、潜在的に有害なアントラキノンを実質的に含まない、カシア親水コロイドなどの高純度ガラクトマンナン親水コロイドを提供する方法に関する。他の実施形態は、組成が異なる１種以上の多糖類の存在下で本発明の親水コロイドを加工する方法に関する。さらに他のそのような実施形態は、本発明の方法によって製造された親水コロイドの、ゲル化剤、結合剤、増粘剤、安定化剤、乳化剤、展開助剤および沈着助剤、および食物および飼料、パーソナルケア用品、ヘルスケア用品、および医薬組成物、家庭用組成物、業務用組成物および工業用組成物中のレオロジー、効能、沈着、精神感覚、審美、および化学および生理活性成分の送達を増強する担体としての用途に関する。
【００２１】
代表的な一実施形態において、本発明は、親水コロイドを製造する方法であって、
（ｉ）タマリンド、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラまたはグアから選択される少なくとも１種の細片を水で膨潤し、膨潤細片組成物を形成し；必要に応じて、次いで、該膨潤細片組成物を水／有機溶剤混合物に分散する工程と；
（ｉｉ）（ｉ）で得た組成物を膨潤状態で細分化する少なくとも１の工程と
を含む方法に関する。
【００２２】
本発明の別の代表的な実施形態において、該方法は、さらに、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）で得た細分化された膨潤細片組成物を、水と有機溶剤との混合物に加える工程と；
（ｉｖ）水／有機溶剤混合物を細分化された細片組成物から分離し、ガラクトマンナン親水コロイドを得る工程と
を含む。
【００２３】
工程（ｉ）では、概して、膨潤細片は、水または水／有機溶剤混合物中に分散（懸濁）されている粒子の形態である。本発明の代替の一実施形態では、膨潤工程（ｉ）は、工程（ｉ）で記載された任意の分散工程に関して、以下に記載する水／有機溶剤混合物中で行うことができる。
【００２４】
本発明の一実施形態では、工程（ｉ）で細片を膨潤するために使用される水は、多糖体骨格の少なくとも１個の水酸基と反応しうる誘導化剤を含む。別の実施形態では、該水酸基は、細片のポリガラクトマンナン骨格のマンノシルおよび／またはガラクトシル残基のＣ−６炭素原子に位置する。誘導化剤は、前記骨格における非イオン、陽イオン、陰イオンまたは両性置換基、およびこれらの組み合わせに付加することができる。
【００２５】
先に記載した任意の実施形態において、工程（ｉ）の前記水／有機溶剤混合物の有機溶剤の量は、少なくとも約３０重量％である。
【００２６】
先に記載した方法における代替の実施形態において、少なくとも２種の異なる胚乳細片、たとえばカシアおよびグアの細片は、エンドパーム源として利用される。本発明の更なる実施形態では、少なくとも１種のガラクトマンナン細片と少なくとも１種の他の多糖類源とは、本発明の方法において、一緒に加工される
本発明の別の態様は、親水コロイド、特にポリガラクトマンナン親水コロイド中の不純物の量を減少させる方法に関する。不純物として、たとえば、親水コロイド源材料の種子胚乳中に自然に存在する繊維および種々の化合物が挙げられる。先に記載したように、アントラキノン誘導体、特にヒドロキシル置換アントラキノン誘導体（フィスシオン、クリソファノール、アロエエモジンおよびレイン）は、ポリガラクトマンナン親水コロイド中の望ましくない成分である。したがって、これらの成分は、親水コロイド生成物から除去するのが望ましい。本発明の付加的な実施形態は、ガラクトマンナン親水コロイドから不純物を除去する方法であって、
（ｉ）ポリガラクトマンナンの少なくとも１つの細片を水で膨潤する工程と；
（ｉｉ）該膨潤細片を膨潤状態で細分化する少なくとも１つの工程と；
（ｉｉｉ）細分化された膨潤細片を水と有機溶剤との混合物に導入する工程と；
（ｉｖ）水／有機溶剤混合物を細片から分離し、精製されたガラクトマンナン親水コロイドを得る工程と
を含む方法を対象にする。
【００２７】
工程（ｉｉｉ）において、細分化された膨潤細片組成物中の前記不純物は、水／有機溶剤の水相に抽出される。
【００２８】
代替の実施形態において、工程（ｉｉ）および（ｉｉｉ）は、同時に行い、以下の代替の方法：
（ｉ）ポリガラクトマンナンの少なくとも１個の細片を水で膨潤すること；
（ｉｉ）該膨潤細片を水と有機溶剤との混合物に導入し、該膨潤細片を膨潤状態で細分化すること；および
（ｉｉｉ）水／有機溶剤混合物を細片から分離し、精製されたポリガラクトマンナン親水コロイドを得ること
とすることができる。
【００２９】
本発明の方法によって、透明性（清澄性）、混濁度、臭い、味および色などの審美的特性が改良され、同時に粘度、破断強度（外側ゲル強度とも言う）、ゲル強度（しばしば内側ゲル強度と言う）および純度などの物理的特性が改良された親水コロイド組成物が得られる。
【００３０】
本発明の一実施形態では、本発明の方法によって得られる親水コロイドは、マメ科植物ファミリーの種子のから誘導される。本発明の別の実施形態では、タマリンダスインディカ、コロハ、ケツメイシ、エビスグサ、イナゴマメ、カエサルピニアスピノス（Ｃａｅｓａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｉｎｏｓ）、キアモプシステトラゴノロバ（Ｃｙａｍｏｐｓｉｓ  ｔｅｔｒａｇｏｎｏｌｏｂａ）およびこれらの混合物の種子を、該方法の胚乳材料源として利用することができる。
【００３１】
本明細書の全般にわたって使用する用語「細片」は、タマリンド、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラ、またはグアのどのような処理も受けていない、粗（未加工または未処理）胚乳粉を示す。当該技術分野で知られているように、用語細片は、用語「胚乳」と互換的に使用されることが多い。タマリンド、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアの細片は、市販されている。概して、カシアは、ケツメイシ、エビスグサまたはこれらの組み合わせから選択される。実際、同じ現場に共存するケツメイシおよびエビスグサは、概して、同時に収穫する。
【００３２】
本明細書の全般にわたって使用する用語「ガラクトマンナン」は、用語「ポリガラクトマンナン」と互換的に使用する。
【００３３】
本明細書の全般にわたって使用する用語、変性された、官能化された、誘導体化された、分子的に置換される、および分子置換は、互換的に使用し、非イオン、陰イオン、陽イオンおよび両性イオンを含有する部分、およびこれらの組み合わせから選択される置換基を、多糖体骨格に含有される１個以上の水酸基に付加することを意味する。本発明の一実施形態では、水酸基は、ポリガラクトマンナンのガラクトシルおよび／またはマンノシル繰返し単位のＣ−６炭素原子に位置する。
【００３４】
胚乳を膨潤するために使用する水は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ源；クエン酸、酢酸およびアスコルビン酸などの酸性源；緩衝液および緩衝系；プロテアーゼ、ニュートラーゼ、アルカラーゼ、ペプシンなどの酵素；塩化ナトリウムまたは塩化カリウムなどのアルカリ金属塩；または塩化カルシウムなどのアルカリ土類金属塩、またはこれらの添加剤の組み合わせからなる群から選択される添加剤を含有してもよい。
【００３５】
付加的におよび独立して、ガラクトマンナンを誘導体化する薬剤を、単独で、または先に記載した添加剤と組み合わせて、膨潤するために使用される水中に含有させることができる。これらの部分を含有する官能化試薬は、ポリガラクトマンナンを作り上げるガラクトース残基およびマンノース残基の１個以上の水酸基と結合する水酸基と反応する。カシア誘導ガラクトマンナンを利用する代表的な誘導反応を、以下に図式的に表す。
【００３６】
【化１６】
2008524216.tif 000005
。
【００３７】
本発明のある実施形態では、Ｒは、独立して、水素、非イオン基、陰イオン基、陽イオン基および両性基を表す。別の実施形態では、Ｒは陽イオン基である。別の実施形態では、Ｒは、独立して、式：
−ＡＲ１
（式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含有するアルキレンスペーサー基であり、Ｒ１は、非イオン置換基、陰イオン置換基、陽イオン置換基および両性置換基を表す）から選択される。別の実施形態では、アルキレン基は、２、３、４または５個の炭素原子を含有する。アルキレンスペーサーは、必要に応じて、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素およびヨウ素）、およびこれらの組み合わせから選択される基で、１置換または多置換されている。代表的な非イオンＲ１置換基は、−ＯＨである。−ＡＲ１で規定される例示的非イオン基は、式：
−アルキレン−ＯＨ
（式中、アルキレンスペーサーは先に規定したとおりである）で表すことができる。代表的な非イオン基として、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルおよびヒドロキシブチル（ここで、アルキレンスペーサーは、先に規定したとおりである）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１の別の代表的な非イオン置換基は、アルキルエーテル基：
−アルキレン−Ｏ−アルキル
（式中、アルキレンスペーサーは、先に規定したとおりであり、アルキル基は、直鎖または分岐状でもよく、１〜６個の炭素原子を含有する）である。別の実施形態では、アルキル基は１〜４個の炭素原子を含有する。該エーテルは、それぞれ、アルキルハライドまたはジアゾ化合物から公知の方法で製造することができる。
【００３８】
代表的な陰イオンＲ１置換基は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）および−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）である。−ＡＲ１で規定される例示的陰イオン基は、式：
−アルキレン−ＣＯＯＨ
−アルキレン−ＳＯ３Ｈ
−アルキレン−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）
−アルキレン−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（ＯＨ）
（式中、アルキレンスペーサーは先に規定したとおりである）で表すことができる。代表的な陰イオン基として、カルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピルなどが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３９】
Ｒ１の代表的な陽イオン置換基として、ラジカル：−Ｎ（Ｒ２）２で表される第一、第二および第三アミン、およびラジカル：−Ｎ−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−、−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−、−Ｐ−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−（式中、Ｒ２は、独立して、水素、直鎖および分岐状のＣ１〜Ｃ５アルキル、フェニルおよびベンジルを表し；Ｒ３は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ベンジルおよびフェニル表し；Ｘは、オニウム陽イオンの電荷のバランスをとる任意の適切な陰イオンである）で表される四級アンモニウム、スルホニウムおよびホスホニウム誘導体が挙げられる。好ましい一実施形態では、Ｘは、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素から選択されるハライド陰イオンである。Ｒ２およびＲ３で規定されるアルキル、ベンジルおよびフェニル置換基は、必要に応じて、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシル、ハロゲン（臭素、塩素、フッ素およびヨウ素）、およびこれらの組み合わせから選択される基で１置換または多置換され得る。−ＡＲ１で規定される例示的な陽イオン基は、式：
−アルキレン−Ｎ（Ｒ２）２
−アルキレン−Ｎ−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−
−アルキレン−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−
−アルキレン−Ｐ−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−
（式中、アルキレン、Ｒ２、Ｒ３およびＸは、先に規定したとおりである）で表すことができる。−ＡＲ１の代表的な陽イオン基として、式：
−ＣＨＲ４−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ５Ｒ６Ｒ７Ｘー
（式中、Ｒ４は、水素および塩素から選択され；Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素および直鎖および分岐状のＣ１〜Ｃ２０アルキル基から選択され；Ｘは、ハライドを表す）で表される四級アンモニウム基が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の一実施形態では、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つは、水素またはメチルである。別の実施形態では、Ｒ５およびＲ６はともに水素であり、更なる実施形態では、Ｒ５およびＲ６がともにメチルである。本発明のさらに別の態様では、Ｒ７は、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル基から選択される。代表的なアルキル基は、デシル、ドデシル、ブタデシル、ココアルキル、ドデシルおよびオクタデシルである。代表的なハロゲン基は、クロライドおよびブロミドである。代表的なカチオン化剤は、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドおよび２，３−エポキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドである。
【００４０】
両性置換基は、正電荷および負電荷の療法を含有する任意のラジカルまたは残基から選択することができる。代表的な両性置換基として、ベタイン、アミノ酸、ジペプチド、トリペプチド残基およびポリペプチド残基が挙げられる。
【００４１】
同様に、多糖体またはポリガラクトマンナン骨格上の水酸基は、水酸基をエチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）と反応させることによって非イオン的に誘導体化し、それぞれ、ヒドロキシエチルおよび／またはヒドロキシプロピルエーテル置換基を形成することができる。
【００４２】
たとえばＣ−６水酸基でのポリガラクトマンナンの誘導体化は、当業者によく知られた方法によって達成することができる。一般的に言うと、Ｃ−６水酸基を、該水酸基と反応し得る任意の官能化試薬と反応させることができる。たとえば、Ｃ−６水酸基を、本発明の非イオン、陰イオン、陽イオンおよび両性置換基で官能化するために、ポリガラクトマンナンにおけるＣ−６水酸基（複数を含む）を、それぞれ非イオン、陰イオン、陽イオンおよび両性置換基、およびＣ−６水酸基と反応し得る官能基を含有する官能化試薬と反応させる。官能化反応は、適合した溶剤中、適合した温度で行われる。ポリガラクトマンナンＣ−６ヒドロキシル原子（複数を含む）における官能基置換の量（置換の程度）は、ポリガラクトマンナンに付加する官能化試薬の化学量論量を調整することによって、制御することができる。ガラクトマンナン（たとえばカシア）を官能化する方法は、たとえば、米国特許第４，７５３，６５９号に記載されており、その開示は参照によって本明細書に組み入れられる。ポリガラクトマンナンを誘導体化する別の方法として、米国特許第５，７３３，８５４号に記載されており、該記載も参照することにより本明細書に組み入れられる。
【００４３】
一般的に、ガラクトマンナンの変性は、ガラクトマンナンを、それぞれ、ポリエーテル、アルコール、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第一、第二または第三アンモニウム化合物、スルホニウムまたはホスホニウム化合物、またはＺ−Ａ−Ｒ１（式中、ＡおよびＲ１は先に規定したとおりであり、Ｚは、エポキシまたはエポキシアルキル、ハロヒドリン基、ハロゲン（たとえば、クロロ、ブロモ、ヨード）、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ６〜Ｃ８アリールスルホニルオキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ８アリールスルフェートおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択される脱離基を表す）から選択される両性化合物で反応させることによって達成することができる。本発明の一実施形態では、Ｚは、ベンゼンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニルオキシ、メタンスルホニルオキシまたはｔ−ブトキシであってもよい。
【００４４】
代表的な反応では、カシアガムポリガラクトマンナンを、エポキシ基またはハロヒドリン基を含有する共反応性四級アンモニウム化合物で官能化することができる。このような一実施形態では、カシアポリガラクトマンナンを、アルカリ水性媒体中、約５２℃の温度でグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（７５％水溶液）と反応させ、所望の２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニウム）プロピルカシアガラクトマンナンクロライド生成物を得ることができる。該反応を、以下に図式的に表す。
【００４５】
【化１７】
2008524216.tif 000006
ポリガラクトマンナンの化学変性は、非イオン、陰イオン、陽イオンおよび両性部分およびこれらの組み合わせの骨格への導入をもたらす。化学変性は、種々の物理的特性の変化をもたらす。たとえば、誘導体化されたカシアガムは、冷水溶解性または向上した冷水溶解性を示す。冷水中で水和することができ、冷水中でコロイドチキソトロープ分散物を形成することによって、粘性を生じさせることができる。陽イオン置換基によって誘導体化されたポリガラクトマンナン親水コロイドの代表的な例は、カシアガラクトマンナンと２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとを本発明の方法に従って反応させることによって得られる、カシアヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドである。従来の方法に従って得られる誘導体化ガラクトマンナンとは逆に、本発明の原料は、冷水に溶解する。置換度に依るが、性能を所望どおりにすることができる。したがって、たとえば１．０以下の置換度を持つ陽イオンカシアは、簡単に冷水に溶解し、さらに高い透明性を有する。
【００４６】
本発明の一実施形態では、置換度を約０．０５と約３．０との間の範囲とすることができる。別の実施形態では、置換度を約０．１と約１．５との間、さらなる実施形態では、約０．３と約１．０との間の範囲とすることができる。用語「置換度」は、多糖体骨格中の残基、たとえば、ガラクトマンナンポリマーのマンノシルおよびガラクトシル残基に付加した官能置換基の平均数を言う。骨格中の各残基は、潜在的に誘導体化し得る水酸基を３個含有するので、最高平均置換度は３である。
【００４７】
本発明の実施形態では、水（必要に応じて、前記添加剤および／または誘導化剤を含有する）の粉（細片）に対する重量比は、少なくとも約１．５〜１、別の実施形態では、少なくとも約２〜１である。一実施形態では、水の粉に対する重量比は、約５を超えず１までであり、別の実施形態では、約４〜１である（本明細書で利用する重量比は、水の乾燥粉に対する重量比を言う）。
【００４８】
膨潤工程における水相のｐＨ値は、約５と約１３までの範囲であり、別の態様では、約６と約８までの範囲である。
【００４９】
本発明の一態様では、膨潤工程は約５〜１２０分の時間がかかり、別の態様では、約１０〜８０分の時間がかかる。本発明のさらなる態様では、膨潤工程は、約２０〜６０分の範囲である。細片を膨潤するために使用される水は、約１５〜１００℃の温度範囲を有し、好ましくは、約５０℃まで、最も好ましくは、約２０〜４０℃である。膨潤の間、塊を撹拌することができ、細片を膨潤するために使用される水は、膨潤工程の最初に全部を加えることができ、または、撹拌しながら計量供給することもできる。さらなる膨潤が行われなくなるまで水を加えるのが理想的である。
【００５０】
本発明の一実施形態によれば、工程（ｉ）で得られた膨潤胚乳は乾燥していないが、そのまま膨潤状態での細分化工程（ｉｉ）に供する。本発明の代替の実施形態では、膨潤胚乳は、水／有機溶剤混合物に分散され、分散物を形成する。該水／有機溶剤混合物中の有機溶剤の量は、少なくとも約３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０重量％である。別の実施形態では、水／有機溶剤混合物中の溶剤の量は、水／有機溶剤混合物を基準にして７０〜９５重量％の範囲とすることができ、さらなる実施形態では、８０重量％であってよい。
【００５１】
膨潤胚乳（細片）の水／有機溶剤混合物に対する重量比は、一態様では約１：３〜約１：１０であり、本発明の別の態様では、約１：５と約１：８との間である。
【００５２】
任意の分散工程（ｉｉｉ）で使用される水／有機溶剤混合物中に存在する有機溶剤は、水と混和性であり且つ健康および安全性に有害でない溶剤の群から選択される。溶剤として、アセトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ−プロパノールおよびこれらの混合物を使用することができる。食品、飼料、医薬目的などのパーソナルケアおよびヘルスケア用途の理想的な有機溶剤は、イソプロパノールまたはエタノールである。水：イソプロパノールの適切な比は、本発明の一態様では、約１５：８５と約８５：１５との間であり、別の態様では、約２５：７５と約５０：５０との間である（比は全て、重量対重量基準である）。さらなる態様では、水のイソプロパノールに対する比は、約３０：７０（ｗｔ／ｗｔ）であってよい。
【００５３】
本明細書の全般にわたって使用する用語「膨潤細片」は、膨潤細片そのもの、または本発明の代替の実施形態として先に記載した、水／有機溶剤混合物中に分散した膨潤細片を包含することを意図している。
【００５４】
膨潤胚乳を、あるいは水／有機溶剤混合物中の膨潤胚乳の分散物を膨潤状態で細分化するためには、ゴム状または粘性の材料を細分化するために適切な任意の細分化装置を使用することができる。例示的な細分化装置として、ミンサーまたはマスチケーター、およびカッティングミルがある。従来のミートミンサーを、膨潤細片を細分化または膨潤状態で細分化するために使用することができる。これらの機器は、食肉加工業界でよく知られている。本発明の一実施形態では、Ｊｕｐｉｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ８８５ミートミンサー（Ｊｕｐｉｔｅｒ  Ｋｕｅｃｈｅｎｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．）を、膨潤細片を細分化するために利用する。これらの装置によって発生するせん断力が低いため、これらの機械によって加工すべき生成物に与えられる衝撃は低い。一般的に、細分化によって加工される生成物の温度は、大幅に、概して、約５℃を超えるまでは上がらない。これは、ミートミンサーが、生成物を加工する時に高圧および高せん断力を与え、その結果、加工した生成物の温度が大幅に上昇するる従来の押出機と相違するところである。したがって、本発明の目的に関し、「細分化する」は、最も簡単な形で、ミートミンサーに代表され得る細分化装置において、先に記載した細分化条件下で行われる作用のことを言う。もちろん、先に記載した細分化条件を提供するいずれの寸法および容量の類似の型の装置も同様に適切である。
【００５５】
本明細書の全般にわたって使用する用語「細分化」は、「粉砕」とも「粉末化」とも異なるものとして使用される。用語「粉砕」は、胚乳粉に及ぼされる強力な引裂行為を示すものとして定義する。したがって、本発明の定義、および用語集、たとえばＴｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｅｒｉｔａｇｅ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（１９８５，Ｈｏｕｇｈｔｏｎ  Ｍｉｆｆｌｉｎ社）において一般的に受け入れられている定義により、「細分化する」は、非常に小さな片に切断または切り刻む行為を示すものとして定義する。これは、従来の方法に関連して使用される「粉砕」または「粉末化」とはかなり対照的である。粉砕は、摩擦によって、特に２つの硬い表面をこすることにより、破砕、粉末化または粉にする行為を示す。さらに、「細分化する」は、たとえば、粒を粉または穀粒にする粉砕の行為を示す「製粉」とも区別されるものである。したがって、膨潤細片を製粉および粉砕する工程を含む方法は、本発明の範囲から明確に除かれる。
【００５６】
細分化装置を用いて、膨潤細片または膨潤細片の分散物は、様々な穿孔を持つディスク（切断ディスク）を通して押出される。一実施形態では、穿孔の直径は約５ｍｍ以下であり、異なる実施形態では、約４ｍｍ以下、約３．５ｍｍ以下、約３ｍｍ以下、約２．５ｍｍ以下、および約２ｍｍ以下であってよい。初期細分化のために、約２ｍｍ未満の穿孔直径を使用する工程は、効果がないことが証明されている。これは、初期膨潤塊の粘度が高いためである。しかし、より小さな直径は、任意の第二、第三、第四、またはそれ以上の付加的な細分化工程においては有利であり得る。穿孔ディスクは、穿孔ディスクを通り抜けるように細片材料を切断する、回転切断刃を含むことができる。細分化工程は、多段細分化工程であってよく、個々の細分化工程の間に中間の付加的な膨潤工程があってもなくてもよい。
【００５７】
一実施形態では、本発明は、細分化工程が進むにつれ穿孔の直径が減少する少なくとも２つの連続する膨潤状態での細分化工程を含む方法に関する。たとえば、ディスクの穿孔の直径は、連続する細分化工程ごとに約１ｍｍまたは０．５ｍｍまで減少する。一実施形態では、初期細分化工程で使用される穿孔の直径は、各々の連続する細分化工程で、順に５、４および３ｍｍのオーダーで減少していく。最終細分化工程での穿孔の直径は、順に２．５、２、１．５、１および０．５ｍｍのオーダーで再び減少する。代替の実施形態では、一連の細分化工程を、より小さい直径の穿孔ディスクを利用する細分化工程を行う前に、同じ直径の穿孔ディスク寸法で実施することができる。代替の実施形態では、先に記載した膨潤細片の分散物を、第一、第二、または連続する細分化工程の前に形成することができる。もし該分散物のオプションを採用する場合、分散物は、第一細分化工程の前に形成するのが理想的である。
【００５８】
また、該方法の工程（ｉｉｉ）は、抽出工程と言うことができる。細分化された膨潤細片は、撹拌下、水／有機溶剤混合物に加えられる。工程（ｉｉｉ）の水／有機溶剤混合物において利用される有機溶剤の量（膨潤状態で細分化された後、最初に直接採用される場合）は、水／有機溶剤混合物の合計重量に対して、約３０〜約６０重量％の範囲が可能である。種々の実施形態において、水／有機溶剤混合物中に存在する溶剤の量は、水／有機溶剤混合物の合計重量を基準にして少なくとも約３０、３５、４０、４５、５０、５５または６０重量％である。
【００５９】
本発明の一実施形態では、工程（ｉｉｉ）〜（ｉｖ）は、少なくとも２回繰り返される。すなわち、水／有機溶剤混合物から分離された（たとえばろ過によって）半精製された親水コロイドを、撹拌下、再び、水／有機溶剤混合物に導入（懸濁）する。一実施形態では、水／有機溶剤混合物中の有機溶剤の量は、連続する各工程において増えていく。たとえば、第二抽出工程では、水／有機溶剤混合物中に存在する有機溶剤の量は、約１０〜３０重量％まで増加する。したがって、本発明の代表的な実施形態では、第一浸漬／洗浄工程（抽出工程（ｉｉｉ））における水／有機溶剤混合物の有機溶剤の量は、約５０重量％であり、次の抽出工程では、有機溶剤量は、約７０重量％であり、次の抽出工程では、溶剤量は、約８０、８５または９０重量％に増加する。本発明の実施形態において、工程（ｉｉｉ）および（ｉｖ）は３回繰り返される。
【００６０】
複数の連続する抽出工程を採用する場合、最終抽出工程の水／溶剤混合物中の有機溶剤は、水／溶剤混合物の重量を基準にして約８０〜約９５重量％の範囲を取り得る。
【００６１】
代替の実施形態では、約１重量％までの少量の還元剤が、抽出液体に加えられてもよい。例示的な還元剤は、ジチオナイト、スルフィド、アスコルビン酸、システインおよびシステイン誘導体などである。
【００６２】
さらに別の実施形態では、少量の溶解性アルカリ性物質を、抽出液体に加えることができる。アルカリ性物質の例示として、アルカリカーボネート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびアンモニアが挙げられる。
【００６３】
これらの添加剤、すなわち還元剤および／またはアルカリ性物質は、細片材料からの望ましくない物質の分離をより優れて行うことを可能にする。したがって、所望の親水コロイドをより高い純度の形で得ることができる。
【００６４】
膨潤細片は、細片から望ましくない成分が抽出されるのに充分な時間、概して、約１分〜約６０分間、水／有機溶剤中に保たれる。
【００６５】
抽出は、バッチ式または連続式で行うことができる。一実施形態では、逆流抽出を採用することができる。例示的な抽出装置として、パーコレーター、バンド抽出機、回転抽出機および類似の機器から選択することができる。
【００６６】
分離工程（ｉｖ）は、たとえば、任意で加圧または吸引する従来の重力式ろ過構成などの、液体から固体を分離するために適切な任意の従来の方法を使用して行うことができる。代替の実施形態では、水／有機溶剤混合物は、遠心分離によって除去することができる。
【００６７】
概して、本発明の方法の工程（ｉｉ）または（ｉｖ）で得られた親水コロイドから水／有機溶剤混合物を除去した後、親水コロイドの固形分含有率は、一実施形態では、約２０％〜７０％の間であり、別の実施形態では、約４０〜６０％である。一般的に、親水コロイド中の固体の濃度は、生成物の最終用途に従って調整することができる。以下に記載するように、親水コロイドは、分離工程の前に乾燥させることもできる。
【００６８】
本発明の方法の任意の実施形態では、工程（ｉ）は、洗浄工程によって行ってよい。概して、洗浄は、水で胚乳粉を濯ぐことで行われる。洗浄工程は、容器において、または保持スクリーンにおいて粉を濯ぐことによって行うことができる。
【００６９】
代替の実施形態では、工程（ｉｉ）および／または工程（ｉｖ）を行い、その後乾燥工程を行うことができる。湿潤親水コロイドの乾燥は、従来の乾燥装置のどのような形態でも行うことができる。例示的な乾燥機として、セラミック流体乾燥機、パイプ乾燥機、および真空乾燥機が挙げられる。膨潤状態での細分化工程および乾燥工程の後の取り扱いおよび包装をたやすくするために、得られた生成物の特性に有害な影響を与えることなく、ガラクトマンナンを粉砕し、微粉末とすることができる。この任意の実施形態において、最大粒子径は、一態様で約５００μｍ未満、別の態様では約２５０μｍ未満であってよい。本明細書の全般にわたって使用する用語「乾燥ガラクトマンナン親水コロイド」または「乾燥ガラクトマンナン」は、含水率が、一実施形態では約１５重量％未満であり、別の実施形態では約１２重量％未満であることを意味する。概して、「乾燥」の当該技術における定義は、それぞれのガラクトマンナン親水コロイドによって変わり得る。
【００７０】
本発明による方法は、連続式またはバッチ式で行うことができる。
【００７１】
一実施形態では、本発明に従う方法によって得られるポリガラクトマンナンは、カシアおよびグアガムである。代替の実施形態では、本発明の方法に従って加工されるカシアおよびグアは、先に説明した陽イオン置換基によって陽イオンで変性されてよい。カシアおよびグアなどの、本発明の方法によって製造されるポリガラクトマンナンは、２，３−エポキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロライドまたは３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリ−メチルアンモニウムクロライドによって変性される。概して、そのような陽イオンで変性されたポリガラクトマンナンの平均置換度は、一実施形態では約０．１〜２の範囲であり、別の実施形態では約０．５〜約１．５の範囲である。さらなる実施形態では、該置換度は約０．６〜約１の範囲である。
【００７２】
本発明の特定の実施形態は、引き続き水／溶剤混合物で細分化された細片材料を抽出することによって得られる高度に精製されたポリガラクトマンナンである半精製されたカシアおよびグアガムに関する。種子および細片原料材料とはかなり対照的に、これらは、基本的に、センノシド、アントラキノン誘導体および繊維状物質などの望ましくない低分子量分子を含まない。カシアに関して、細片原料材料は明黄色であり、半精製されたカシアガムはオフホワイトからわずかにベージュの色をしている。半精製されたグアおよびカシア生成物のコロイド溶液は、無色である。これらの生成物は、従来の製粉されたグアおよびカシアガムより、粘度および熱安定性の特性において優れている。さらに、半精製されたカシアは、陰イオンポリマーとともに相乗効果を発揮する。
【００７３】
陽イオン性カシアは、白からオフホワイトの粉末である。該生成物は冷水でコロイド溶液を形成する。置換度が約１の代表的な生成物は、約４００ｍＰａの１％粘度を示し、ヘーズ値は１０を下回る。
【００７４】
さらに別の本発明の態様は、ガラクトマンナン親水コロイドを精製する方法であって：
（ｉ）コロハ、カシア、イナゴマメ、タラまたはグアからなる群の少なくとも１個の細片を水で膨潤し、膨潤細片を形成する工程、必要に応じて、次いで、該膨潤細片を水／有機溶剤混合物に分散する工程と；
（ｉｉ）（ｉ）で得られた生成物を膨潤状態で細分化する少なくとも１つの工程と；
（ｉｉｉ）細分化された膨潤細片を、撹拌しながら、水と有機溶剤との混合物に導入する工程と；
（ｉｖ）水／有機溶剤混合物を細分化された細片組成物から分離し、ガラクトマンナン親水コロイドを得る工程と
を含む方法に関する。
【００７５】
本発明のこの態様によれば、脂肪、タンパク質、灰分、繊維、およびアントラキノンなどの、ガラクトマンナンの望ましくない混入物を効果的に除去することができる。
【００７６】
別の態様では、この方法は、粒中のアントラキノン、特に、フィスシオン、アロエエモジン、レインおよびクリソファノールなどの１，８−ヒドロキシアントラキノンの濃度を減少させる。本発明のこの態様は、ガラクトマンナン親水コロイド（工程（ｉ）〜（ｉｖ）および任意の工程）の製造に関して先に記載した方法によって行う。さらなる実施形態では、本発明は、カシア胚乳粉、たとえば、ケツメイシおよびエビスグサからのカシア親水コロイド中のアントラキノンの濃度を減少させる方法を対象にする。
【００７７】
したがって、本発明の特定の実施形態は、カシアの精製方法であって、
（ｉ）少なくとも１つのカシアの細片を水で膨潤する工程と；
（ｉｉ）膨潤細片を膨潤状態で細分化する少なくとも１つの工程と；
（ｉｉｉ）細分化された膨潤細片を、撹拌しながら、水と有機溶剤との混合物へ導入する工程と；
（ｉｖ）水／有機溶剤混合物を膨潤細片組成物から分離し、カシア親水コロイドを得る工程と
を含む方法を対象にする。
【００７８】
米国特許第４，８４０，８１１号に記載の方法によれば、粉末状胚乳粉（カシア粉）は、水および有機溶剤の混合物を使用して抽出する。粒子は、主に表面上のみ精製される。米国特許’８１１号の方法によれば、より多くの量の水が洗浄効果を向上させるが、粉末のゆっくりとした膨潤が、ろ過中に大きな問題を引き起こす。さらに、湿気が粒子のコアに浸透するため、粒子コア内に望ましくない化合物が蓄積する。’８１１特許の方法によれば、増加量の水は、抽出し胚乳から除去するために必要な化合物を溶解していないように思われる。
【００７９】
従来技術の方法の問題点は、必須工程として、胚乳を水に（予備）膨潤する工程を含む本発明の方法によって克服された。明らかに、粗胚乳粉粒子中の水のある量は、たとえば先に記載したアントラキノンなどの望ましくない化合物を溶解するために調整されなけらばならない。しかし水中でのみ膨潤する胚乳細片は、アルカノールまたはケトン（アセトン）などの有機溶剤中では膨潤しない。もし有機溶剤が膨潤細片に加えられれば、細片粒子の寸法が減少する。分離を促進するため、粒子が再び収縮することは有利なことである。有機溶剤の適切な割合の添加により、親水コロイド粒子は収縮し始める。膨潤粒子に対して増加量の有機溶剤の添加によって、ガラクトマンナン親水コロイドにおいて望ましくない化合物、たとえば、脂肪、タンパク質、繊維、灰分および植物化学物質は、水とともに、親水コロイドから除去される。水に対する有機溶剤の比を増加させることで、水と望ましくない化合物とをガラクトマンナン親水コロイドから除去することが促進される。本発明の方法によって得られるガラクトマンナン親水コロイドは、色がなく、無臭、無味である。しかし、最も重要なことは、アントラキノンなどの望ましくない化合物は、得られたカシア親水コロイドには実質的に存在しないことである。本発明で「実質的に存在しない」と言う用語は、カシア親水コロイド中の、フィスシオン、クリソファノール、エモジン、アロエエモジンおよびレインなどのアントラキノンの合計量が、カシア親水コロイド乾燥固体を基準にして、一態様では約１０ｐｐｍ以下、別の態様では２ｐｐｍ未満、さらに別の態様では１ｐｐｍ未満、またさらに別の態様では０．７ｐｐｍ未満であることを意味する。親水コロイド中のアントラキノンの存在およびその量は、従来の分析方法、たとえば、ＨＰＬＣまたはＧＣ／ＭＳで測定することができる。さらに詳しくは、Ｓ．Ｏ．Ｍｕｅｌｌｅｒら，Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，３７（１９９９），第４８１〜４９１頁に記載されている。この開示は、参照によって本明細書に組み入れられる。
【００８０】
しかし、最も重要なことは、本発明による方法は、従来の方法で製造されたガラクトマンナンに比べて、高純度に加えて、粘度、ゲル強度のようなゲル性、破断強度および熱安定性などの向上した特性を有するガラクトマンナン親水コロイドを得ることができることである。
【００８１】
親水コロイドの前記特性と、特にカシアの場合、大幅に減少した濃度、あるいはアントラキノンなどの植物化学物質の実質的な不存在によって、本発明の親水コロイドは、たとえば、食物、飼料、化粧および医薬組成物の分野において、特に適切な水系のゲル化剤および増粘剤となる。代表的な水系として、たとえば、油中水、または水中油の乳化物などの乳化物、または水性分散物が挙げられる。ゲル化剤および増粘剤は、所望の粘稠性または粘度を達成するために、製造または加工段階の間に、水または水性加工流体、または固体または液体食物、飼料または医薬品に加えられる物質であると理解される。特に食物の分野では、それぞれの胚乳から得られる本発明の親水コロイドは、他の親水コロイドとのゲル化相互反応、高い効率および特に低濃度が必要とされることを特徴とする。
【００８２】
さらに本発明の別の態様は、特異的な性能プロフィール、すなわち、所定の粘度、ゲル強度および破断強度、またはこれらの特性の任意の組み合わせなどの、予想可能な性能特性を持つガラクトマンナン親水コロイドを提供する。本発明のこの態様は、２種以上の異なる細片を共加工することによって対処する。「共加工」は、少なくとも２種の異なる膨潤細片を組み合わせ、共細分化し、すなわち、先に記載した方法によって、混練し、均質化することを意味する。この実施形態の方法の第一工程では、異なる細片を一緒にまたは別々に膨潤することができる。細片を一緒にまたは別々に膨潤するかは、個々の細片の膨潤速度に依る。個々の細片の膨潤速度が同様である場合、一緒に膨潤するのが有利である。２種の異なる細片の膨潤速度が同様でない場合、細片は別々に膨潤されるであろう。たとえば、カシアをグアと共加工することによって、普通は、カシアおよびグアの個々の親水コロイドに対して、それらの間にある特性を持つ最終的な親水コロイドを設計することが可能である。同様に、共加工カシア／グアの向上した特性のため、イナゴマメおよび／またはタラ親水コロイドの特性をシミュレートすることが可能である。これは、タラおよびローカストビーンガムの市場値はカシアおよびグアと比べて非常に高いので、有利である。特に、この態様は、２種の異なる胚乳、すなわち、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアから選択される２種の異なる胚乳の混合物の存在下、個々の親水コロイドを製造する前記方法を行うことによって、提供される。胚乳の（乾燥）重量比は、一般的に、最終的な親水コロイドブレンドの所望の特性に従って、約９５：５〜約５：９５の間で、好ましくは約８０：２０と約２０：８０との間で、選択することができる。共加工ガラクトマンナンは、同じ量的組成を持つ個々のガラクトマンナンの混合物に比べて、非常に高い（低温および高温）粘度を有する（図１参照）。これは、ガラクトマンナンローカストビーンガム（”ＬＢＧ”）およびタラガムが、本発明による共加工カシア／グア系によって置き換えられるという効果をもたらす。
【００８３】
本発明の親水コロイドは効率よく水を増粘する、すなわち、もし少量加えられた場合、これらは、水の粘度を著しく増加させる。このように形成された、増粘された水性組成物は、概して、本発明のガラクトマンナン親水コロイド（複数を含む）と水とを含む組成物を基準にして、一態様で約０．１％〜約１０重量％、別の態様で約０．２％〜約７重量％、さらに別の態様で約０．２％〜約５重量％含む。
【００８４】
本発明のガラクトマンナンは、種々の天然および合成源から誘導された多糖類とともに細分化され、増粘およびゲル化効率を大きく向上させる。この場合、本発明のガラクトマンナンは、ゲル化剤または促進剤として作用する。１種以上の本発明のガラクトマンナンと、高木および潅木分泌液、たとえば、ガムアラビア、ガムガハティおよびガムトラガカント、ならびにペクチン；アルギネートおよびカラギーナンなどの海藻抽出物；カンテンなどの藻類抽出物；キサンタン、ゲランおよびウエランなどの微生物多糖類；エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）およびヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）などのセルロースエーテル；トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、ライスデンプン、穀物デンプン、ポテトデンプン、およびソルガムデンプンなどのデンプンから得られる１種以上の多糖類との共加工により、向上した特性を持つ組成物を得る。
【００８５】
一般的に、組成物は、ガラクトマンナン親水コロイド（複数を含む）と、前記多糖類とを、重量比で、一態様では約１０〜９０重量％および約９０〜１０、別の態様では約２０〜８０、さらに別の態様では約８０〜２０含む。個々のガラクトマンナン親水コロイドに関し、最適ゲルは、カシア親水コロイドの前記多糖類に対する比が、一態様で約８０〜２０および約５０〜５０、別の態様では約７０〜３０と約５５〜４５；ローカストビーンガム親水コロイドと前記多糖体との比が、一態様で約１０〜９０および約４０〜６０、別の態様で約１５〜８５および約３０〜７０の場合に達成できる。グア親水コロイドの前記多糖類に対する比は、前記したように、一般的に特定されている。
【００８６】
本発明の一実施形態では、組成物は、カシア親水コロイド、ローカストビーンガム親水コロイドおよびタラ親水コロイドから選択される親水コロイドを、セルロースおよびその誘導体、カラギーナンまたはキサンタンとともに、先に特定した比で含む。ガラクトマンナン親水コロイドは、先に記載したように、誘導体化させてもよい。
【００８７】
組成物は、水に加えられた場合、ゲルを形成してもよい。形成した水性ゲルは、概して、本発明のガラクトマンナンと前記多糖類とを含む組成物を基準にして、親水コロイド、多糖体および水の総重量を基準にして、一態様で約０．１％〜約１０重量％、別の態様で約０．２％〜約７重量％、約０．２％〜約５重量％含む。
【００８８】
ゲル強度、破断強度および熱安定性、離水およびゲル化温度に関して、特に有利な特性を持つゲルは、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラまたはグアからなる群の少なくとも１種の細片と、前記から選択された少なくとも１種の多糖類とを、先に記載した、工程（ｉ）および（ｉｉ）、ならびに場合によっては工程（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を含むガラクトマンナン親水コロイドを製造する方法によって、共加工することによって得ることができる。細片とゲル化多糖体とを一緒に共加工する場合、細片の多糖体に対する重量比は、一般的に、一態様で約９５：５と約５：９５との間、本発明の他の態様で約８０：２０と約２０：８０との間である。
【００８９】
本発明のゲルは、食物、飼料、医薬および化粧品の分野で商業的利益が高い。本発明の方法に従って得られるガラクトマンナン親水コロイドは、放出制御剤およびカプセルを造る調剤分野などの医薬の分野で特に有用である。これらは、さらに、ホームケアおよびパーソナルケア（「ＰＣ」）製品、たとえば化粧品での軟膏、乳液、クリーム、および歯磨きの贈粘剤として使用することができる。本発明の親水コロイドが適用される別の分野として、親水コロイド／ゲルが香料含有マトリックスを形成する消臭組成物が挙げられる。
【００９０】
したがって、本発明はまた、本発明のガラクトマンナン親水コロイドを含む、食物、飼料、医薬品、化粧品、織物、工業および家庭用およびパーソナルケア組成物にも関する。
【００９１】
一般的に、本発明の親水コロイドまたは親水コロイド共ガムは、安定化剤，織物改良剤、溶解性繊維源、乳化剤、担体、香料および薬物用の活性成分調整放出剤、および水保持剤、または単一親水コロイドとして、またはＦＤＡ、Ｆｏｏｄ  Ｃａｔｅｇｏｒｉｅｓ，Ｃｏｄｅ  ｏｆ  Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ２１Ｃ．Ｆ．Ｒ．§１７０．３（これは参照によって本明細書に組み入れられる）に特定されている種々の食物の適用における他の親水コロイドと組み合わせて使用してもよい。
【００９２】
半精製されたカシアガムは、ゲル化性能において、陰イオン親水コロイドとの相乗効果を利用することによって、関連するガラクトマンナンローカストビーンガム、タラガムおよびグアガムよりも優れていることが見い出された。本発明のカシアガムとグアガムとの共ガムは、全面積の約２：１ガラクトマンナン〜約５：１ガラクトマンナンに変換することによって、ローカストビーンガムまたはタラガムの任意の用途と置き換えてもよい。
【００９３】
新しい食物への適用の例として、カシアガムと、カラギーナンまたは他の親水コロイドとのブレンドまたは共ガムが、肉製品およびソーセージに関し、Ｇｅｒｍａｎ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍｅａｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙで試験された。これらは、リン酸塩類と置き換わる可能性があることが見い出された。これとは別に、肉の含有率は、味および口当たりを失うことなく、約２０重量％まで減少させることができた。これは、リン酸塩類の取り込みにより起こる骨粗しょう症のリスクおよび低カロリー製品の製造に鑑み、特に興味のあることである。
【００９４】
さらなる例示として、アイスクリームへの適用における、本発明の半精製されたカシアガムの初期試験がある。本発明のカシアガムは、ＬＢＧより優れていることが見い出された。ＬＢＧを置き換えることで、より高いボリュームを与え且つ口当たりおよび味が向上するアイスクリームが得られる。
【００９５】
本発明のある実施形態は、パ−ソナルケア、ヘルスケア、家庭用、業務用および工業用製品適用などにおける、ポリガラクトマンナン親水コロイドの多機能ポリマー成分としての用途に関する。ポリガラクトマンナン親水コロイドは、乳化剤、展開助剤、および効能、沈着ならびに化学的および生理的活性成分の送達を促進する担体、ならびに化粧品材料として、また、それらが含まれる調剤の感覚および審美的特性を向上させるビヒクルとして使用される。本明細書で使用される用語「パ−ソナルケア製品」には、ヒトおよび動物の皮膚、髪、頭皮および爪に使用する化粧品、洗面用化粧品、薬用化粧品、化粧補助品、個人の生理用品およびクレンジング用品が含まれるが、これらに限定されない。本明細書で使用される用語「ヘルスケア製品」には、医薬品、薬用化粧品、オーラルケア製品（口、歯）、アイケア製品、耳のケア製品、およびパッチ、プラスター、包帯などの薬局で買う製品および器具が含まれるが、これらに限定されない。また、この用語は、健康関連状態または病状の機能回復の目的で、ヒトおよび動物の体の外側でまたは中に適用する医療機器も含む。用語「体」は、角質性皮膚（髪、爪）および全身の非角質性皮膚（顔、胴部、四肢、手足）、体の開口部分および眼の組織を含む。用語「皮膚」は、頭皮および粘膜を含む。本明細書で使用される用語「家庭用ケア製品」は、台所および浴室での衛生状態を保つための殺菌クリーニング製品ならびに織物の洗浄用の洗濯製品などを含む、体表保護および／または洗浄のために家庭で使用される製品を含むが、これらに限定されない。本明細書で使用される用語「業務用および工業用製品」は、病院および保健施設を含む工業および業務環境における、保護および／または洗浄、または衛生状態を保つために使用される製品などを含むが、これらに限定されない。
【００９６】
所定の組成物および適用において、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、必要ではないが、増粘剤およびコンディショナー、フィルム形成剤および担体、または沈着助剤などの、１を超える機能を供給することができる。使用することのできるポリガラクトマンナン親水コロイドの量は、それらが含まれる調剤の目的に依存し、調剤技術の当業者が決定することができる。したがって、物理化学的および機能的特性が達成される限り、組成物の全重量を基準にしたポリガラクトマンナン親水コロイドの有用な量は、典型的には、約０．０１％〜約２５％の範囲内で変更し得るが、これに限定されない。
【００９７】
ポリガラクトマンナン親水コロイドを含有する組成物は、広口ビン、テューブ、スプレー、拭き取り繊維、ロールイン（これらに限定されない）などの容器に包装され、そこから投薬することができる。製品の使用目的を達成する限り、これらの誘導体を導入し得る製品の形状に関しては、制限がない。たとえば、ポリガラクトマンナン親水コロイドを含有するパーソナルおよびヘルスケア製品は、ゲル、スプレー（液体または泡）、乳液（クリーム、ローション、ペースト）、液体（リンス、シャンプー）、棒、軟膏、座薬などの形で、皮膚、髪、頭皮および爪、または硬質面もしくは洗濯物（これらに限定されない）に適用することができる。
【００９８】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、ヘアケア製品（シャンプー、「ツーインワン」コンディショニングシャンプーなどのなコンビネーションシャンプー）、シャンプー後のリンス、セットおよびスタイル保持剤（ゲルやスプレーなどのセット助剤、ポマード、コンディショナー、パーマ、リラクサー、ヘアスムース製品などの身だしなみ助剤などを含む）、スキンケア製品（顔、体、手、頭皮および足）、たとえば、クリーム、ローション、およびクレンジング製品、抗にきび製品、老化防止製品（エクスフォリアン、角質溶解薬、抗セルライト剤、しわ抑制剤など）、皮膚保護剤（日焼けケア製品、たとえば、サンスクリーン、日焼け止め、バリアクリーム、オイル、シリコーンなど）、肌色製品（美白剤、ライトナー、サンレス日焼け促進剤など）、毛染め剤（毛染め、ヘアカラーリンス、ハイライト、ブリーチなど）、顔料皮膚着色剤（顔および体のメイクアップ、ファンデーションクリーム、マスカラ、ルージュ、リップ製品など）、バスおよびシャワー製品（ボディークレンザー、ボディウォシュ、シャワージェル、液体セッケン、固形セッケン、固形合成洗剤、コンディショニング液体バスオイル、泡風呂、バスパウダーなど）、ネイルケア製品（艶出し剤、ポリッシュリムーバー、強化剤、延長剤、硬化剤、キューティクルリムーバー、柔軟剤など）を含む（これらに限定されない）パ−ソナルケア（化粧品、洗面用化粧品、薬用化粧品）および局所用ヘルスケア製品を製造するのに適している。
【００９９】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含有する洗面用化粧品、ならびに健康および化粧補助品としては、脱毛製品（シェービングクリームおよびローション、エピレーター、髭剃り後の皮膚コンディショナーなど）；デオドラントおよび制汗剤；オーラルケア製品（口、歯、歯茎）、たとえば、マウスウォッシュ、歯磨き剤、たとえば歯磨き、歯磨き粉、歯艶出し剤、歯ホワイトナー、呼気清涼剤、義歯床固定用糊材など；顔および体の脱色剤などを含みうが、これらに限定されない。別の健康および化粧補助品も本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドおよび誘導体化ポリガラクトマンナン親水コロイドを含有することができ、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、チロシン、チロシンエステルなどの人工の日焼け促進剤含有するサンレス日焼け用途：コウジ酸、ハイドロキノン、アルブチン、果物、野菜または植物抽出物（レモンピール抽出物、カモミール、グリーンティー、こうぞ抽出物など）、アスコルビン酸誘導体（パルミチン酸アルコルビル、ステアリン酸アルコルビル、リン酸マグネシウムアスコルビンなど）などの活性成分を含有する皮膚脱色、ホワイトニング、およびライトナー調整剤；フットケア製品、たとえば、うおのめ溶解剤および硬皮除去剤、フットソーク、フットパウダー（薬用、たとえば、抗真菌性アスリート用フットパウダー、軟膏、スプレーなど、制汗剤粉末、または薬用でない、吸湿粉末）、液体フットスプレー（薬用でないクーリングまたはデオドラントスプレーなど）およびフットおよび足指爪用コンディショナー（ローション、クリーム、爪軟化剤など）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１００】
局所健康および化粧補助品は、展開助剤およびフィルム形成剤として、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含有することができ、皮膚保護スプレー、クリーム、ローション、ジェル、スティック、粉末製品、たとえば、防虫剤、かゆみ止め、消毒薬、殺菌剤、サンブロック、日焼け止め、皮膚ひきしめ剤および化粧乳液および化粧水、いぼ除去組成物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０１】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、特に、コロイドを、粒子、研磨微粒子および研磨粒子を含有する経皮製品、たとえば、表皮剥離性スクラブ剤を含有するシャワーゲル、マスクおよび皮膚クレンザーとして適切にする粒子用の懸濁剤として、特に有用である。代表的な粒子として、殻、種子および石粒子、たとえば、アーモンド、アプリコット（種、穀粉末、殻）、アボカド、ココナッツ、コーンコブ、オリーブ、桃、ローズヒップ種、ウォールナッツ殻など、アルミニウムシリケイト、ホホバ（ワックス、種粉末）、カキ殻粉末、月見草の種、製粉された小豆など、ポリエチレン（顆粒、球状体）、ポリエチレン（および）ヒドロキシセルロース顆粒、微結晶セルロース、ポリスチレン、ポリスチレン（および）タルク顆粒、軽石粉、ヘチマ粉、海藻粉、米、オートブラン、シリカ（水和物、コロイドなど）、卵殻粉、青芥子種粉、塩化ナトリウム、死海の塩などの塩など、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０２】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、加齢、乾燥、光損傷、にきびなどによって引き起こされた皮膚の状態を局所的に回復させるために使用される種々の皮膚科用薬用化粧品組成物（コンディショナー、保湿剤、酸化防止剤、エクスフォリアン、角質溶解剤、ビタミンなどを含有する）において、増粘剤およびフィルム形成剤として有用である。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、そのような活性成分として、α−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）、β−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、α−アミノ酸、α−ケト酸（ＡＫＡ）およびこれらの混合物などの、酸性アンチエージング剤、抗セルライト剤、および抗にきび剤を含有する活性皮膚トリートメントローションおよびクリーム用の増粘剤として使用することができる。そのような薬用化粧品において、ＡＨＡとして、乳酸、グリコール酸、フルーツの酸、たとえば、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、ＡＨＡを含有する天然の化合物の抽出物、たとえば、リンゴ抽出物、アプリコット抽出物など、蜂蜜抽出物、２−ヒドロキシオクタン酸、グリセリン酸（ジヒドロキシプロピオン酸）、タルトロン酸（ヒドロキシプロパン二酸）、グルコン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アゼライン酸、酢酸、α−リポ酸、サリチル酸、ＡＨＡ塩および誘導体、たとえば、アルギニングリコレート、乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン酸、α−ヒドロキシイソバレリアン酸、アトロラクチン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。ＢＨＡとして、３−ヒドロキシプロパン酸、β−ヒドロキシ酪酸、β−フェニル乳酸、β−フェニルピルビン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。α−アミノ酸として、α−アミノジカルボン酸、たとえば、アスパラギン酸、グルタミン酸および混合物が挙げられるが、これらに限定されず、フルーツの酸と組み合わせて使用される場合もある。ＡＫＡとしてはピルビン酸が挙げられる。あるアンチエージング組成物では、酸性活性剤は、レチノイン酸、ハロカルボン酸、たとえば、トリクロロ酢酸、酸性酸化防止剤、たとえば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、鉱酸、フィチン酸、リゾホスファチジン酸などであってもよい。ある抗にきび剤として、たとえば、サリチル酸、サリチル酸の誘導体、たとえば、５−オクタノイルサリチル酸、レチノイン酸およびその誘導体を挙げることができる。
【０１０３】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含みうる他のヘルスケア製品は、医療製品、たとえば、局所または非局所医薬品および器具である。医薬品の調剤では、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを、結合剤、塗料、徐放剤、クリーム、ポマード、ジェル、ペースト、軟膏、錠剤、ゲル、カプセル、下剤流体（浣腸、催吐薬、結腸洗浄など）、座薬、抗真菌泡、眼製品、（眼病製品、たとえば、目薬、人工涙、緑内障薬物送達点滴、コンタクトレンズ洗浄液など）、耳製品（ワックス柔軟剤、ワックスリムーバー、耳炎薬物送達点滴など）、鼻製品（点鼻薬、軟膏、スプレーなど）、傷の手当（液体絆創膏、傷用包帯、抗生物質クリーム、軟膏など）（これらに限定されない）などの製品において、増粘剤および／または滑剤として使用することができる。
【０１０４】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、ホームケア、業務用および工業用用途（Ｉ＆Ｉ）において、レオロジー変性剤、織物コンディショニング剤として、特に、「クリングオンサーフェース（表面に粘着）」による効率を改良するために、または殺菌剤および殺生性調剤の効能を向上させるために、さらに従来の織物柔軟剤と組み合わせて織物の柔軟効能を相乗的に向上させるために、使用することができる。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含有し得る代表的な家庭用およびＩ＆Ｉ製品として、洗濯および織物ケア製品、たとえば、洗剤、織物柔軟剤（液体またはシート）、アイロンスプレー、ドライクリーニング助剤、しわ防止スプレー、しみ除去剤など；台所、浴室、公共施設、およびそこで使用されまたは置かれている器具用の硬表面用洗浄剤、たとえば、トイレ用ボールジェル、浴槽およびシャワー洗浄剤、硬水析出物除去剤、床およびタイル洗浄剤、壁洗浄剤、床およびクロム製固定具研磨剤、アルカリ−剥ぎ取り性ビニル床洗浄剤、大理石およびセラミック洗浄剤、空気清浄ジェル、皿用液体洗浄剤など；殺菌洗浄剤たとえば、トイレ用ボールおよびビデ洗浄剤、殺菌ハンドソープ、部屋の脱臭剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０５】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、レオロジー変性剤、分散剤、安定化剤、促進剤などとして、工業用製品の用途に使用することができ、たとえば、織物加工、仕上げ、プリントおよび染色助剤、保護された洗濯可能な表面塗膜、不織布などの飽和による合成皮革、織布または不織布および天然または合成布の製造；水処理（汚水、冷却水、飲料水の精製など）：化学物質流出物の収納器（酸流出物吸収剤など）；皮革（加工助剤、仕上げ剤、エンボス剤など）；紙および紙製造（表面塗膜、たとえば、顔料塗膜、制電塗膜など、パルプ結合剤、表面サイズ剤、乾燥および湿潤増強剤、合成繊維の製造、たとえば、不織布、湿式フェルトなど）：印刷（インク、吸い上げ防止インクジェットプリンターインク、アクリル布のプリント用陽イオン染料を含有するインク調剤用の増粘剤など）；塗料（顔料および粉砕添加剤、エポキシラテックスエマルジョン用架橋剤、クレー用粒子懸濁助剤、顔料など）；工業用プラント排水処理（製紙工場排水におけるフェノール用の凝集剤）；金属加工（酸エッチ洗浄剤、低ｐＨ金属塗膜、冷間圧延鋼加工における酸洗い剤など）；木材保存：ならびに建物および道路用の工業用構造製品（セメント可塑剤、アスファルト乳濁剤、低ｐＨ安定化剤、セメント用酸エッチ、コンクリート、モルタルおよびパテ用粘稠度変性剤など）が挙げられるが、これらに限定されない。また、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、さび除去剤、酸トラッククリーナー、あか除去剤などのための増粘剤として、たとえば、種々の上に記載した工業用用途および掘削泥および油井破砕流体において使用されるクレー、顔料（二酸化チタン、炭酸カルシウム、他の鉱物）、研磨剤などの粒子を含有する製品の分散安定化剤としても有用である。
【０１０６】
先に記載した製品は、概して、当該技術分野で公知の種々の従来の添加剤および補助剤を含有し、その中のいくつかは複数の機能を発揮する。使用量は、製品の目的および特徴によって変化し、調剤技術の当業者によって、および文献から容易に決定することができる。
【０１０７】
洗浄または鎮静のために皮膚および粘膜に塗布される、パ−ソナルケアおよび局所皮膚用、ヘルスケア用に形成された組成物は、同じまたは類似の生理的に許容しうる成分の多くと混ぜ合わされ、医薬または医薬的に許容される化合物の存在によって、および製品が製造される制御された条件によって、同じまたは類似の製品形態で、選択された成分の純度グレートが主に異なって処方されることは公知である。同様に、家庭用およびＩ＆Ｉ用の製品において使用される成分の多くは、先に記載したものと同じまたは類似するが、使用する量および材料のグレートが主に異なる。また、成分の選択および許容量も、国、広域、地方および国際的なレベルで政府の規制を受ける可能性があることも公知である。したがって、パ−ソナルケアおよびヘルスケア製品用の種々の有用な成分のここでの検討は、家庭用およびＩ＆Ｉ製品および工業用用途に適用してよい。
【０１０８】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含有する配合組成物中の成分の選択および量は、当業者によく知られているように、製品およびその機能に依って変化する。パ−ソナルケアおよび局所ヘルスケア製品用の配合成分として、一般的に、溶剤、界面活性剤（洗浄剤、乳化剤、泡増進剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、および懸濁剤）、非界面活性剤、懸濁剤、乳化剤、皮膚コンディショニング剤（エモリエント、保湿剤など）、ヘアコンディショニング剤、ヘア固定液、フィルム形成剤、皮膚保護剤、結合剤、キレート剤、殺菌剤、抗真菌剤、フケ防止剤、研磨剤、接着剤、吸収剤、着色剤、脱臭剤、制汗剤、保湿剤、乳白剤および真珠光沢剤、酸化防止剤、防腐剤、推進剤、展開剤、日焼け止め、サンレス皮膚日焼け促進剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、ボタニカル、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、皮膚脱色剤、顔料、生理的活性剤、抗炎症剤、局所麻酔薬、芳香剤および芳香剤溶解剤などが、ここでは示していない先に記載した成分に加えて挙げられるが、これらに限定されない。たとえば、口腔ケア製品は、界面活性剤、研磨剤、保水剤および香料のほかに、抗カリエス剤、抗歯石剤および／または歯肉炎防止剤を含有することができる。物質およびその従来からの機能および製品分類の広範囲のリストが、一般的にはＣＦＴＡ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに、特にＶｏｌ．２，Ｓｅｃｔｉｏｎ４および５に載っている。
【０１０９】
水を膨潤する特性のため、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、水性系用のゲル化剤としてしばしば使用される。たとえば、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを、ゲルから連続して揮発性空気トリートメント剤が放出されるように設計された、空気トリートメントゲル用のゲル化剤として使用することができる。揮発性空気トリートメント成分は、消臭成分、たとえば、殺菌剤、殺菌剤、殺虫剤、殺カビ剤、消臭剤、防虫剤、発香性物質、およびこれらの混合物を挙げることができる。発香性物質は、バラの油、ライムの油、レモンの油、スペアミントの油、ヒメコウジの油、スギ材の油、カナダモミの油などが挙げられる。これらの油分は、芳香剤、たとえば、芳香族エステル、アルデヒド、ケトン、当業者にブレンド用芳香剤として知られている他の化合物と混合して使用してもよい。ゲル化剤の濃度は、一実施形態では約０．５〜約２５重量％、別の実施形態では約０．７５〜約１５重量％、更なる実施形態では約１〜５重量％の範囲である。ここで重量％は、組成物の総重量を基準にした割合である。
【０１１０】
また、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、傷用包帯および医療器具用の親水コロイドゲルを形成するために使用することができる。外傷または外科手術の結果できた傷などの傷の治療は、使用される包帯に大きく依存する。従来の帯具では、最適な結果を提供しないことが多い。また、特定の圧力開放手段または減圧手段もとるべきである。また、湿った包帯も、乾燥した組織を再び水和させ、血管形成が増え（新しい血管の増殖）、バクテリアの成長が最小であり、物理的防護があり、および酸素の放出を活性化し、タンパク質分解酵素をより効果的に造用させる妥当なｐＨを保ち、しばしば有益である。
【０１１１】
親水コロイドゲルを形成する、注入可能な水をベースとする天然または合成の水溶性または水膨潤性ゲルを、傷用包帯として使用することができる。これらは、始めは、傷上に注ぎ、展開するのに充分な流動性があるが、その後、ポリマー親水コロイド水和状態を保つ湿った固体状の弾力性のある保護ゲルを形成することができる。
【０１１２】
体液の流れを促進するため、血管移植片として作用するため、または他の目的で、体内に移植するために適合された医療器具が開発されている。普通、これらの器具として、ステント、カテーテルまたはカーニューレ、タンポン、絞り排気管、組織的または生物学的カプセル剤などが挙げられる。移植片として使用されるこれらの器具の多くは、耐久性のある、非分解性プラスチック物質、たとえば、ポリウレタン、ポリアクリレートおよびシリコーンポリマーなどで造られている。ある場合は、これらは、一定期間インビボで安定に残るが、最終的には、体から容易に排出される小分子に生物分解する、生分解性ポリマーで造られている。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドから造られる架橋ヒドロゲルは、そのような医療器具の用途を想定している。これらは、優れた生体親和性を提供し、血栓、痂皮および炎症を誘発する傾向を下げることを示している。これらの用途では、親水コロイドポリマーゲルを、傷治療またはインプラント用途に使用することができる。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは水と混合し、架橋剤を使用してまたは使用せずに、固体温度不可逆性弾性ゲル、すなわち、柔軟なゲルを形成し、非流体系の形成において補助する。代表的なゲルは、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを３〜１５重量％含有する。ポリマーおよび架橋剤の量が多いと、より中身の詰まったゲル、あるいはより良好な物理的および機械的特性（引張り応力、降伏応力、強度）を示すゲルを提供する。傷上にゲルを注ぎまたは展開するために、あるいはインプラントの場合には内視鏡を通して体内にゲルを挿入するために必要な最初の流動性を提供するため、充分な水が存在すべきである。イオン性および非イオン性架橋剤は、ゲルを凝固するために、また、架橋密度（すなわち、ゲルの最終的な機械的および物理的特性）を制御するために使用される。殆どの用途に関して、架橋剤は、０〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％存在する。任意の適切な非毒性架橋剤を使用することができ、ガラクトース、マンノース、マンノースおよびガラクトースの一方または両方を含有するオリゴ糖、ホウ砂、有機チタン酸塩、ホウ酸、ジエポキシド、ポリカルボン酸、グルタルアルデヒド、ジドロキシアルミニウム、炭酸ナトリウム、クエン酸およびカルシウム、マグネシウムおよびアルミニウムの任意の陽イオンの可溶性供給源が挙げられる。インプラントの場合、イオン性架橋は、体内にインプラント器具を移植した後、インビボで簡単かつ選択的に行うことができ、該器具は体内で膨潤、柔軟化し、患者に快適性を与える。該器具は、崩壊することなく、最初の構成を保つ。
【０１１３】
所望の場合、以下の物質の任意のものを該組成物に含有させることができる。薬物および殺菌剤、傷の治療の促進剤、たとえばビタミン、血液凝固薬、抗生物質、酸素源、その他。
【０１１４】
陽イオンポリマーは、皮膚および／または毛髪組成物中でコンディショナーとして使用されることが多い。四級化ポリマーは、シャンプーおよびコンディショナーで使用され、相溶性を高める。プラスに帯電した窒素は、マイナスに帯電した毛髪繊維と結合し、フィルムを形成する。これらは、多く沈着させることなく、毛髪をより柔らかくよりスムースに感じさせる。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、毛髪に対して、洗浄、湿潤状態でのもつれをほぐす、乾燥状態でのもつれをほぐす、および髪の扱いをよりたやすくする特性を与えるばかりでなく比較的刺激のない、コンディショニング洗浄剤中の陽イオンポリマーコンディショナーパッケージの一部として使用することができる。したがって、この組成物は、敏感な皮膚および眼を持つ若い子供および大人によって使用されるのに適している。本発明の一実施形態では、陽イオンカシアおよび陽イオングア誘導体が、これらの適用に非常に効果的である。
【０１１５】
スキンケア調剤では、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを、超マイルド皮膚洗浄組成物または保湿組成物中で、ポリマー皮膚感覚および皮膚隠和助剤として使用することができる。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、所望の泡立ち特性を維持しつつ、皮膚コンディショニング、皮膚隠和性および保湿性を与える。また、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、複数回の使用の後の過剰の脱脂または皮膚の乾きすぎによる皮膚の刺激作用を回避することによって、望ましい、シルキーで、柔らかく、滑らかな使用感を提供する。特に、プラスに帯電した陽イオンポリガラクトマンナン、たとえば、陽イオンカシア誘導体は、皮膚のマイナスに帯電した部位と結合し、使用後に柔らかい皮膚感覚を提供することができる。べたつき感を減らし、滑らかな感を向上させることによって、皮膚の感覚的な手触りを向上する。
【０１１６】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、乳化物中のレオロジー変性剤または乳化物安定化剤として使用することができる。本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、より優れた乳化物安定性を持つ発泡性乳化物組成物を提供する。皮膚科用適合性組成物において、洗浄およびスキンケアの態様と、別のものとの組み合わせに対する要求が高まっている。特に、アルキルオリゴグルコシドの非イオン界面活性剤として用途は、それらの好ましい発泡特性、洗浄特性、生分解性、および有利な皮膚相溶性のため有利である。しかしそのようなアルキルオリゴグルコシドを含有する乳化物は、化粧品としての優雅さに欠ける。ゲルは簡単に皮膚に吸収されない。クリーム状の細かい泡を形成する代わりに、これらは、粗い細かい泡を形成するだけである。本発明の陽イオンガラクトマンナン親水コロイド、たとえば陽イオンカシアおよびグア誘導体を含有する調剤は、高い洗浄および再脂肪化特性で、皮膚に簡単に吸収される豊かでクリーム状の細かい泡を形成する。
【０１１７】
良好なコンディショニングおよび泡立ち特性を示す洗浄組成物が非常に望ましい。これは、陰イオン界面活性剤（他の界面活性剤と比べて、高い泡立ちを持ち優れた洗浄性を示す）と陽イオンポリマー（皮膚や毛髪にコンディショニングを与え、または治療薬をもたらす）との間の本質的な非相溶性のため達成することが困難である。また、洗剤は、濯いでいる間に、油、グリースおよび汚れた粒子分を毛髪、頭皮および皮膚から取り除くように設計されているので、洗浄組成物中のこれらの界面活性剤の存在によって、治療剤の堆積が妨害される。パ−ソナルケア用途では、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを、界面活性剤、水溶性剤（たとえばシリコーン）とともに使用し、治療剤、コンディショナー、保湿剤などのための強化された送達システムを提供することができる。治療剤として、もつれた髪をほぐす薬剤／湿った髪をほぐす薬剤、保湿剤、抗にきび剤、抗脱毛剤、毛髪育成抑制剤、ハーブ抽出物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
製品の洗浄した表面にある残留特性または特徴を与える目的で、洗剤製品に、油乳化物の種々の水不溶性粒子、固形物質および液状粒子が取り込まれる。たとえば、シャンプー組成物は、毛髪および頭皮に沈着または残留することによって機能する粒子状のフケ防止剤を含有する。種々の水不溶性粒子（油乳化物の固体または液体粒子）が、所望の残留特性をそのような製品で洗浄した表面に付与する目的で、洗剤組成物に取り込まれている。たとえば、粒子状フケ防止剤を含有するシャンプー組成物は、リンスの後で、毛髪および頭皮上にそのような薬剤が堆積し、残留しない限り、機能することができない。また、残留殺菌活性を織物、毛髪および皮膚の表面に付与するために、粒子状殺菌剤も、種々の洗濯用洗剤およびパ−ソナルケア、ボディーソープに使用されている。種々の他の水不溶性または水難溶性粒子物質、たとえば、日焼け止め剤、織物柔軟剤、織物増白剤、織物漂白剤などが洗剤組成物中に使用されている。これらの活性は、洗浄された物体（皮膚、毛髪、織物など）上の粒子の沈着および残留に依存する。まさにその本質から、効果的な洗剤組成物は、洗浄された表面上の粒子分の残留を最小にする傾向がある。その結果、該物体表面が洗浄され濯がれた後は、実際、洗剤組成物中に存在する活性剤の比較的少量のみが残留する。活性剤の活性は、表面に堆積し、残留する粒子の量に依存するので、活性剤の沈着および残留を促進する方法が強く望まれる。
【０１１９】
整髪シャンプーでは、水不溶性整髪ポリマーの沈着を増強するために、本発明の陽イオンカシア誘導体を沈着助剤として使用することで、髪の整髪性能（コンディショニング、カール保持性、優れた髪の感触）を向上させる。本発明の陽イオンカシア誘導体は、沈着助剤として、（メタ）アクリレート共重合体およびシリコーングラフト（メタ）アクリレートの群から選択される水不溶性の整髪用ポリマーと組み合わせて使用することができる。例として、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート共重合体、ｔ−ブチルアクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ポリジメチルシロキサンマクロマーおよびｔ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ポリジメチルシロキサンマクロマー共重合体、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１２０】
先に検討したように、種々の水不溶性または難溶性粒子物質、たとえば、日焼け止め、織物柔軟剤、織物増白剤、織物漂白剤、殺虫剤などを洗浄組成物中に使用する。それらの活性は、洗浄物上の粒子の沈着および残留に依存する。まさにその本質から、効果的な洗剤組成物は、洗浄された表面上の粒子分の残留を最小にする傾向がある。したがって、該物体表面が洗浄され濯がれた後は、実際、そのような洗剤組成物中に存在する薬剤の比較的少量のみが残留する。官能剤の活性は、表面に堆積し、残留する粒子の量に依存するので、沈着を促進する方法が強く望まれる。陽イオンカシアおよびグア誘導体は、これらの粒子物質に関して、沈着助剤として、たとえば、洗濯過程で織物表面に織物柔軟剤を堆積するために、または浄化中に硬表面に殺虫剤を堆積するために、使用することができる。たとえば、陽イオンカシアおよびグア誘導体を、標準の洗濯洗剤成分、たとえば、界面活性剤、ビルダーなどと一緒に使用することにより、表面に織物柔軟剤の沈着をより多くするため、柔軟特性が改良され、保存安定性も大幅に改良されることを示す。沈着助剤としての陽イオンカシアおよびグア誘導体は、組成物全体の約０．０５〜約５重量％を占める。
【０１２１】
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドおよびその変性誘導体は、洗濯洗剤組成物中の汚れ剥離剤として使用することができる。洗濯操作中に、これらのポリマーは、洗浄溶液に浸漬した織物の表面に吸着する。吸着したポリマーは、親水性層を形成し、これが洗浄溶液から除去され乾燥された後、織物に残り、こうすることによって、汚れ除去特性を洗濯織物に付与する。代表的な織物柔軟剤と組み合わせた、低濃度の陽イオンカシア誘導体（０．３〜５重量％）によって、繰り返して使用した時に、織物の白さに悪影響を与えることなく、汚れ除去特性を付与することができる。
【０１２２】
洗剤、シャンプーおよびボディーソープ
先に検討したように、本発明の親水コロイドおよび共加工親水コロイド／多糖体組成物は、パ−ソナルケア組成物として有用である。例示的なパ−ソナルケア組成物はシャンプーおよびボディーソープである。例示的な洗剤組成物として、皿洗い洗剤、洗濯洗剤および工業用クリーナーが挙げられる。このような調剤では、含まれるべき、非イオンおよび陽イオン誘導体化ポリガラクトマンナンの量は、本発明の一態様で、該調剤の約０．１重量％と約２．０重量％との間である。別の態様では、該量は、約０．３重量％と約１．５重量％との間の範囲であってよく、さらに別の態様では約０．５重量％と約１．０重量％との間が可能である。
【０１２３】
洗剤組成物では、使用される調剤は、普通、水性担体中に１種以上の界面活性剤を含む。そのような調剤の製造の使用のために選択される界面活性剤は、当業者が考え付くもので、当該技術分野で公知の、非イオン、陰イオン、陽イオン、両性および双性イオン界面活性剤から選択することができる。前記界面活性剤の混合物も選択してよい。選択してもよい非イオン界面活性剤の例として、脂肪酸アミド、アルコキシル化脂肪族アルコールアミン、脂肪酸エステル、グリセロールエステル、アルコキシル化脂肪酸エステル、ソルビタンエステル、アルコキシル化ソルビタンエステル、アルキルフェノールアルコキシレート、芳香族アルコキシレートおよびアルコールアルコキシレートが挙げられる。
【０１２４】
シャンプー組成物は、本明細書に記載した本発明の要素および成分、さらに本明細書に記載したあるいは当該技術分野で公知の付加的なまたは任意成分のどのようなものでも含む、あるいはからなることができる。
【０１２５】
全ての％、部、および比は、他に特別の記載がない限り、本発明のシャンプー組成物合計重量を基準とする。それらが列挙した成分に関する場合、そのような重量は全て、活性レベルを基準とする。したがって、特に記載がない限り、それらには、市販の物質に含まれているかもしれない担体や副生物は含まない。
【０１２６】
本発明によるシャンプー組成物は、化粧品的に許容でき、毛髪の局所的適用に適切な１種以上のクレンジング界面活性剤および乳化界面活性剤を含むことができる。本発明の一態様では、シャンプー組成物は、洗浄利点を提供するために、少なくとも１種の付加的な界面活性剤（乳化剤として使用されるものに加えて）を含む。単独でまたは組み合わせて使用してもよい、適切なクレンジング界面活性剤は、陰イオン、両性および双性イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択される。クレンジング界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤であってもよく、また異なってもよい。好ましいクレンジング界面活性剤は、陰イオン、両性および双性イオン界面活性剤およびこれらの混合物から選択される。本発明のシャンプー組成物をここに詳細に記載する。
【０１２７】
本発明のシャンプー組成物は、該組成物に洗浄性能を提供するために、陰イオン洗浄性界面活性剤成分を含む。次に、該陰イオン洗浄性界面活性剤成分は、組成物のｐＨで陰イオンである結合基を持つ、陰イオン洗浄性界面活性剤、双性イオンまたは両性洗浄性界面活性剤、またはこれらの組み合わせ、好ましくは陰イオン洗浄性界面活性剤を含む。このような界面活性剤は、本明細書で記載した必須成分と、物理的および化学的に相溶性であるべきで、もしそうでなければ、不当な安定性、審美性または性能が製品に与えられることになる。ここで使用されるシャンプー組成物用の適切な陰イオン洗浄性界面活性剤成分には、ヘアケア用のまたは他のパ−ソナルケア用の洗浄組成物の使用に公知のものが含まれる。シャンプー組成物中の陰イオン界面活性剤成分の濃度は、所望の洗浄性能および泡立ち性能を提供するのに充分であるべきで、一般的に、組成物の重量に対して、一態様で約５％〜約５０％の範囲、別の態様で約８％〜約３０％の範囲、さらに別の態様で約１０％〜約２５％の範囲、さらに別の態様で約１２％〜約１８％の範囲であってよい。
【０１２８】
シャンプー組成物での使用に適切な、例示的な陰イオン界面活性剤は、アルキルおよびアルキルエーテル硫酸塩である。これらの物質は、それぞれ、式：Ｒ８ＯＳＯ３ＭおよびＲ８Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３Ｍ（式中、Ｒ８は、約８〜約１８個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルであり、ｘは、１〜１０の整数であり、Ｍは、陽イオン、たとえば、アンモニウム、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウムおよびカリウムなどの一価金属陽イオン、およびマグネシウムおよびカルシウムなどの多価金属陽イオンである）で表される。陽イオンＭは、陰イオン洗浄性界面活性剤成分が水溶性であるように選択されるべきである。界面活性剤の溶解性は、選ばれる特定の陰イオン洗浄性界面活性剤および陽イオンに依存する。Ｒ８は、一態様では約８〜約１８個の炭素原子を、別の態様では約１０〜約１６個の炭素原子を、さらに別の態様では約１２〜約１４個の炭素原子を持つ。アルキルエーテル硫酸塩は、概して、エチレンオキシドと約８〜約２４個の炭素原子を有する一価アルコールとの縮合生成物として造られる。該アルコールは、合成することもでき、または脂肪、たとえば、ココナッツ油、パーム核油、獣脂から誘導することもできる。ココナッツ油およびパーム核油から誘導されるラウリルアルコールおよび直鎖アルコールが好ましい。このようなアルコールは、エチレンオキシドのモル比が約０と約１０との間、好ましくは約２と約５との間、さらに好ましくは約３で反応し、得られた、たとえば、１モルのアルコール当たりのエチレンオキシドのモル数が平均３である分子種の混合物は、硫酸塩化され、中和されている。
【０１２９】
本発明のシャンプー組成物で使用してもよい具体的な、限定ではないアルキルエーテル硫酸塩の例として、ココナッツアルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩、獣脂アルキルトリエチレングリコールエーテル硫酸塩、および獣脂アルキルヘキサオキシエチレン硫酸塩のナトリウムおよびアンモニウム塩が挙げられる。より好ましいアルキルエーテル硫酸塩は、個々の化合物の混合物であって、混合物中の化合物の平均アルキル鎖長さが約１０〜約１６個の炭素原子であり、平均エトキシ化度が、エチレンオキシド約１〜約４である混合物を含むものである。
【０１３０】
他の適切な陰イオン洗浄性界面活性剤は、式：Ｒ９ＳＯ３Ｍ（式中、Ｒ９は、一態様で約８〜約２４個の、別の態様で約１０〜約１８個の炭素原子を有する、直鎖または分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素ラジカルである）で表される有機硫酸反応生成物の水溶性塩であるＭは先に記載した陽イオンである。このような洗浄性界面活性剤の限定ではない例として、イソ−、ネオ−およびｎ−ｐｕｓを含むメタンシリーズであって、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を有する炭化水素の有機硫酸反応生成物の塩、漂白および加水分解を含む、公知のスルホン化方法によって得られる、たとえばＳＯ３、Ｈ２ＳＯ４が挙げられる。スルホン化Ｃ１０〜Ｃ１８のｎ−パラフィンのアルカリ金属およびアンモニウムが好ましい。
【０１３１】
さらに別の適切な陰イオン洗浄性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸の反応生成物であり、たとえば、脂肪酸をココナッツ油またはパーム核油から誘導したもの、メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩であって、脂肪酸は、たとえば、ココナッツ油またはパーム核油から誘導したものがある。他の類似の陰イオン界面活性剤は、米国特許第２，４８６，９２１号；米国特許第２，４８６，９２２号；および米国特許第２，３９６，２７８号に記載されており、これらは参照によって本明細書に組み入れられる。
【０１３２】
シャンプー組成物における使用に適切な他の陰イオン洗浄性界面活性剤は、コハク酸塩であり、例として、ジナトリウムＮ−オクタデシルスルフォサクシネート；ジナトリウムラウリルスルフォサクシネート；ジアンモニウムラウリルスルフォサクシネート；テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルフォサクシネート；スルホコハク酸ナトリウムのジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルが挙げられる。他の適切な陰イオン洗浄性界面活性剤として、約１０〜約２４個の炭素原子を含むオレフィンスルホネートが挙げられる。これに関して、用語「オレフィンスルホネート」は、非錯体三酸化イオウによってα−オレフィンのスルホン化し、次いで、酸反応混合物を、反応中に形成されたいかなるスルホンも加水分解され、対応するヒドロキシアルカンスルホネートとなる条件下で中和することによって製造される化合物を言う。三酸化イオウは、液体状であっても気体状であってもよいが、必ずしもではないが普通、液体状で使用する場合、不活性希釈剤、たとえば、液体ＳＯ２、塩素化炭化水素などで希釈し、ガス状で使用する場合は空気、窒素、ガス状ＳＯ２などで希釈する。オレフィンスルホネートを誘導するα−オレフィンは、一態様では約１０〜約２４個の炭素原子を有するモノオレフィンから誘導され、別の態様では約１２〜約１６個の炭素原子を有するものから誘導される。さらに別の態様では、それらは直鎖オレフィンである。主成分アルケンスルホネートと、ある割合のヒドロキシアルカンスルホネートおよびオレフィンスルホネートに加え、少量の他の物質、たとえば、反応条件によってアルケンジスルホネート、ある割合の反応原料、出発オレフィン物質およびオレフィン原料中のおよびスルホン化過程での副反応で生成した不純物を含有する可能性がある。そのようなα−オレフィンスルホン酸塩混合物の限定ではない例が米国特許第３，３３２，８８０号に記載されており、これは参照によって本明細書に組み入れられる。
【０１３３】
シャンプー組成物における使用に適切な別のクラスの陰イオン洗浄性界面活性剤は、β−アルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの界面活性剤は、式：
Ｒ１０−ＣＨ（ＯＲ１１）−ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ１０は、約６〜約２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ１１は、約１〜約３個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍは、先に記載した水溶性陽イオンである）で表される。一実施形態では、シャンプー組成物で使用される陰イオン洗浄性界面活性剤として、ラウリル硫酸塩アンモニウム、ラウレス硫酸塩アンモニウム、ラウリル硫酸塩トリエチルアミン、ラウレス硫酸塩トリエチレン、ラウリル硫酸塩トリエタノールアミン、ラウレス硫酸塩トリエタノールアミン、ラウリル硫酸塩モノエタノールアミン、ラウレス硫酸塩モノエタノールアミン、ラウリル硫酸塩ジエタノールアミン、ラウレス硫酸塩ジエタノールアミン、ラウリンモノグリセリドナトリウム硫酸塩、ラウリル硫酸塩ナトリウム、ラウレス硫酸塩ナトリウム、ラウリル硫酸塩カリウム、ラウレス硫酸塩カリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、ラウリルサルコシネート、ココイルサルコシネート、ココイル硫酸塩アンモニウム、ラウリル硫酸塩アンモニウム、ココイル硫酸塩ナトリウム、ラウリル硫酸塩ナトリウム、ココイル硫酸塩カリウム、ラウリル硫酸塩カリウム、ラウリル硫酸塩トリエタノールアミン、ラウリル硫酸塩トリエタノールアミン、ココイル硫酸塩モノエタノールアミン、ラウリルスウィートモノエタノールアミン、トリデシルベンゼンスルホン酸塩ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸塩ナトリウム、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１３４】
ここでシャンプー組成物において使用される、適切な両性または双性イオン洗浄性界面活性剤として、ヘアケアまたは他のパ−ソナルケア洗浄組成物における使用が知られ、シャンプー組成物のｐＨで陰イオンである基を含有するものが挙げられる。このような両性洗浄性界面活性剤の濃度は、組成物の重量に対して、一態様で約０．５％〜約２０％、別の態様で約１％〜約１０％の範囲が可能である。適切な双性イオンまたは両性界面活性剤の限定ではない例が、米国特許第５，１０４，６４６号および米国特許第５，１０６，６０９号に記載されており、これらは参照によって本明細書に組み入れられる。シャンプー組成物での使用に適切な両性洗浄性界面活性剤は、当該技術分野でよく知られており、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖状で、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つが陰イオン水溶性基、たとえば、カルボキシ、スルホネート、硫酸塩、リン酸塩、またはホスホネートを含有する、脂肪族第二および第三アミンの誘導体として広く記載されている界面活性剤を含む。
【０１３５】
シャンプー組成物で使用される双性イオン洗浄性界面活性剤は、当該技術分野でよく知られ、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖状で、脂肪族置換基の１つが約８〜約１８個の炭素原子を含有し、１つが陰イオン水溶性基、たとえば、カルボキシ、スルホネート、硫酸塩、リン酸塩、またはホスホネートを含有する、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている界面活性剤を含む。ベタインなどの双性イオンが好ましい。本発明のシャンプー組成物は、さらに、先に記載した陰イオン洗浄性界面活性剤と組み合わせて、付加的な界面活性剤を含んでもよい。適切な任意の界面活性剤として、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびこれらの組み合わせが挙げられる。毛髪またはパ−ソナルケア製品での使用に当該技術分野で公知のいかなる界面活性剤も使用してよいが、ただし、該任意の付加的な界面活性剤も、シャンプー組成物の必須成分と化学的および物理的に相溶性があり、言い換えれば、製品性能、審美性または安定性に悪影響を与えないことが条件である。シャンプー組成物中の任意の付加的な界面活性剤の濃度は、求められる洗浄または泡立ち性能、選択される任意の界面活性剤、所望の製品濃度、組成物中の他の成分の存在、および当該技術分野でよく知られている他の要素によって変化する。シャンプー組成物での使用に適切な他の陰イオン、双性イオン、両性または任意の付加的な界面活性剤の限定ではない例が、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｕｓ．Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ．１９８９Ａｎｎｕａｌ，Ｍ．Ｃ．Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社によって刊行、および米国特許第３，９２９，６７８号、米国特許第２，６５８，０７２号、米国特許第２，４３８，０９１号、米国特許第２，５２８，３７８号に記載され、これらは参照によって本明細書に組み入れられる。
【０１３６】
また、シャンプー組成物は、組成物への審美的、物理的または洗浄特性の付与を助けるため共界面活性剤を含んでもよい。好ましい例は、非イオン界面活性剤であり、これは、総量を基準にして、０％〜約５重量％の範囲の量を含まれていてよい。たとえば、本発明のシャンプー組成物に加えることのできる例示的な非イオン界面活性剤として、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一または第二直鎖または分岐鎖状アルコールまたはフェノールと、通常、エチレンオキシドであり、一般的に６〜３０個のエチレンオキシド基を有するアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。他の例示的な非イオンとして、モノまたはジアルキルアルカノールアミドが挙げられる。例として、モノまたはジエタノールアミド、およびココモノイソプロパノールアミドが挙げられる。本発明のシャンプー組成物に含まれていてよい非イオン界面活性剤のさらなるものとして、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）がある。一般的に、ＡＰＧは、グリコシル基の１以上のブロックに結合する（必要に応じて、架橋基を介して）アルキル基を含むものである。例示的なＡＰＧは、式：Ｒ１２（Ｇ）ｎ（式中、Ｒ１２は分岐鎖状または直鎖アルキル基であり、これは飽和でも不飽和でもよく、Ｇは、サッカライド基である）によって規定される。Ｒ１２は、平均アルキル鎖長さが約Ｃ５〜約Ｃ２０を示しうる。一態様では、Ｒ１２は、平均アルキル鎖長さが約Ｃ８〜約Ｃ１２を示す。別の態様では、Ｒ１２の値は、約９．５と約１０．５との間である。Ｇは、Ｃ５またはＣ６モノサッカライド残基から選択され、好ましくはグルコシドである。Ｇで規定される例示的な基は、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクロース、マンノースおよびこれらの誘導体である。重合度ｎは、約１〜約１０またはそれ以上の値を有し得る。一態様では、ｎの値は、約１．１〜約２の範囲にある。別の態様では、ｎの値は、約１．３〜約１．５の範囲である。本発明の使用に適切なアルキルポリグリコシドは、市販され、たとえば、ＳｅｐｐｉｃのＯｒａｍｉｘＮＳ１０；ＨｅｎｋｅｌのＰｌａｎｔａｒｅｎ１２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ２０００と同じものが挙げられる。
【０１３７】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の総量（共界面活性剤および／または乳化剤の全てを含む）は、一般的に、シャンプー組成物の総量の、一態様で０．１〜５０重量％、別の態様で５〜３０％、さらに別の態様で１０％〜２５重量％である。
【０１３８】
本発明のシャンプー組成物は、任意のシリコーン用懸濁剤と組み合わせて、シリコーン毛髪コンディショニング剤を含むことができる。該シリコーン毛髪コンディショニング剤は、不揮発性シリコーン、揮発性シリコーン、水溶性シリコーンおよびこれらの組み合わせから選択することができる。シリコーンコンディショニング剤は、シャンプー組成物中に濃度がシャンプー組成物の約０．０１％〜約１０重量％の範囲で存在する。
【０１３９】
適切な不揮発性シリコーン毛髪コンディショニング剤および任意のシリコーン用懸濁剤の限定でない例が、米国リイッシュー特許第３４，５８４号、米国特許第５，１０４，６４６，号、米国特許第５，１０６，６０９号に記載され、これらは参照によって本明細書に組み込まれる。任意のシリコーン毛髪コンディショニング剤および任意のシリコーン用懸濁剤に関して、さらに詳細に記載する。
【０１４０】
任意の不揮発性シリコーン毛髪コンディショニング剤は、普通、シャンプー組成物に不溶性である。これらは、一般的に、シャンプー組成物中で混合され、分散した不溶性粒子の分離不連続相（液滴とも言う）を形成する。これらの液滴は、普通、任意の懸濁剤で懸濁されている。任意のシリコーン毛髪コンディショニング剤相は、シリコーン流体でもよく、またシリコーン流体沈着効率を改良する、または毛髪の輝きを助長するために、特に、高屈折率（たとえば、約１．４６を超える）シリコーンコンディショニング剤（たとえば、高フェニル化シリコーン）を使用する場合、他の成分、たとえば、シリコーン樹脂を含み得る。任意のシリコーン毛髪コンディショニング剤相は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンまたはこれらの組み合わせを含んでもよい。一般的に、揮発性シリコーンが存在する場合、不揮発性シリコーン物質成分、たとえば、シリコーンゴムおよび樹脂の市販の形態のための溶剤または担体の用途に付帯する。シャンプー組成物での用途のための任意のシリコーン毛髪コンディショニング剤の粘度は、２５℃で測定して、一態様で約２０〜約２，０００，０００センチストーク（１センチストーク＝１×１０−６ｍ２／ｓ）、別の態様で約１，０００〜約１，８００，０００センチストーク、さらに別の態様で約５０，０００〜約１，５００，０００、さらに別の態様で約１００，０００〜約１，５００，０００センチストークである。任意のシリコーン流体として、２５℃の粘度が、一態様で１，０００，０００センチストーク未満、別の態様で約５センチストークと１，０００，０００センチストークとの間、さらに別の態様で約１０センチストークと約１００，０００センチストークとの間である流動性シリコーン物質であるシリコーン油が挙げられる。適切なシリコーン油として、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサン共重合体、およびこれらの組み合わせが挙げられる。毛髪コンディショニング特性を有する他の不溶性不揮発性シリコーン流体も使用することができる。
【０１４１】
任意のシリコーン油として、下記の式で表されるポリアルキルまたはポリアリールシロキサンが挙げられる。
【０１４２】
（Ｒ１３）３−Ｓｉ−Ｏ−［−Ｓｉ（Ｒ１３）２−Ｏ］ｘ−Ｓｉ（Ｒ１３）３
（式中、Ｒ１３は、脂肪族、好ましくはアルキル、アルケニルまたはアリールであり、Ｒ１３は、置換または非置換であってよく、ｘは１〜約８，０００の整数である）。適切な非置換Ｒ１３基として、アルコキシ、アリールオキシ、アルカリル、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノおよびエーテル置換、ヒドロキシル置換およびハロゲン置換脂肪族およびアリール基が挙げられる。また、適切なＲ１３基は、陽イオンアミンおよび四級アンモニウム基である。
【０１４３】
シロキサン鎖に置換した脂肪族またはアリール基は、得られたシリコーンが、室温で流体であり、疎水性であり、毛髪に適用した時、刺激、毒性および他に有害でなく、シャンプー組成物のほかの成分と相溶性があり、通常の使用および保存条件下で化学的に安定であり、シャンプー組成物に不溶性であり、毛髪に堆積し調整しうる限り、どのような構造を持っていてもよい。各シリコーン単位のシリコーン原子上のＲ１３基は、同じまたは異なる基であってもよい。一実施形態では、２個のＲ１３基は、同じ置換基を示す。一態様では、アルキルおよびアルケニル置換基は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルおよびアルケニルであり、別の態様では、Ｃ１〜Ｃ４であり、さらに別の態様ではＣ１〜Ｃ２である。他のアルキル、アルケニルまたはアルキニル含有基の脂肪族部（たとえば、アルコキシ、アルカリルおよびアルカミノ）は直鎖または分岐鎖状であってよく、一態様で１〜５個の炭素原子を、別の態様で１〜４個の炭素原子を、さらに別の態様で１〜３個の炭素原子を、さらに別の態様で１〜２個の炭素原子を有する。先に検討したように、Ｒ１３置換基は、また、アミノ官能基、たとえば、アミノ基（第一、第二、第三アミンまたは四級アンモニウム基でもよい）を含有することができる。これらとして、脂肪族部分の鎖長さが好ましくは上記した通りである、モノ、ジおよびトリアルキルアミノおよびアルコキシアミノ基を挙げることができる。また、Ｒ１３置換基は、他の基、たとえば、ハロゲン（たとえば、クロライド、フルオライド、およびブロミド）、ハロゲン化脂肪族またはアリール基、およびヒドロキシ（たとえば、ヒドロキシ置換脂肪族基）で置換されてもよい。適切なハロゲン化Ｒ基として、たとえば、トリハロゲン化（好ましくはフルオロ）アリル基、たとえば、−Ｒ１４−Ｃ（Ｆ）３（式中、Ｒ１４はＣ１〜Ｃ３アルキルである）が挙げられる。このようなポリシロキサンの例として、ポリメチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサンが挙げられる。適切なＲ１３基として、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニルおよびフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーンとして、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサンおよびポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。ポリジメチルシロキサンは特に好ましい。他の適切なＲ１３基として、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、およびアリールオキシが挙げられる。シリコーンの末端の３個のＲ１３基は、同じでも異なる基であってもよい。使用してもよい不揮発性ポリアルキルシロキサン流体として、たとえば、ポリジメチルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、たとえば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から、Ｖｉｓｃａｓｉｌ  ＲおよびＳＦ９６シリーズとして、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ２００シリーズとして入手可能である。
【０１４４】
また、使用してもよいポリアルキルアリールシロキサン流体として、たとえば、ポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、たとえば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＳＦ１０７５メチルフェニル流体として、またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から５５６Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｇｒａｄｅ  Ｆｌｕｉｄとして、入手可能である。使用してもよいポリエーテルシロキサン共重合体として、たとえば、ポリプロピレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン（たとえば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＤＣ−１２４８）が挙げられ、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのエチレンオキシドまたは混合物もまた使用してもよい。エチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドの濃度は、水および組成物中の溶解を防ぐために充分低くしなければならない。適切なアルキルアミノ置換シリコーンとして、以下の構造：
ＨＯ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）２−］ｘ−Ｏ−［ＨＯ−Ｓｉ（−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２）−Ｏ］ｙ−
（式中、ｘおよびｙは整数である）で表されるものが挙げられる。このポリマーは、また、「アモジメチコン」としても知られている。適切な陽イオンシリコーン流体として、式（ＩＩＩ）で表されるものが挙げられる。
【０１４５】
（Ｒ１）ａＧ３−ａ−Ｓｉ−（ＳｉＧ２）ｎ−（−ＯＳｉＧｂ（Ｒ１）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ１）ａ
（式中、Ｇは、水素、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルからなる群から選択され、このましくはメチルであり；ａは、０または１〜３の値の整数、好ましくは０であり；
ｂは０または１、好ましくは１であり；合計ｎ＋ｍは、１〜２，０００の数字、好ましくは５０〜１５０の数字であり、ｎは、０〜１，９９９の数字、好ましくは４９〜１４９の数字を示し、ｍは１〜２，０００の整数、好ましくは１〜１０の整数を示し；Ｒ１は、式：ＣｑＨ２ｑＬ（式中、ｑは２〜８の値の整数であり、Ｌは以下の基：
−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２
−Ｎ（Ｒ２）２
−Ｎ（Ｒ２）３Ａ−
−Ｎ（Ｒ２）ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＲ２Ｈ２Ａ−
（式中、Ｒ２は、水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素ラジカルから選択され、好ましくは１〜２０個の炭素原子を含有するアルキルラジカルであり、Ａは、ハライドイオンである）から選択される１価のラジカルである。））
先の式に対応する例示的な陽イオンシリコーンは、式：
（ＣＨ３）３−Ｓｉ−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）］ｎ−［Ｏ−（ＣＨ３）Ｓｉ（（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２）］ｍ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３
の「トリメチルシリルアモジミチコン」として知られているポリマーである。
【０１４６】
シャンプー組成物において使用することができる他のシリコーン陽イオンポリマーは、式：
（Ｒ１５）３Ｓｉ−Ｏ−［（Ｒ１５）（Ｒ１６ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｒ１５）３Ｑ−）Ｓｉ−Ｏ］ｒ−［Ｓｉ（Ｒ１５）２−Ｏ］ｓ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１５）３
（式中、Ｒ１５は、１〜１８個の炭素原子を有する１価の炭化水素ラジカル、好ましくは、アルキルまたはアルケニルラジカル、たとえば、メチルを示し；Ｒ１６は、炭化水素ラジカル、好ましくはＣ１〜Ｃ１８アルキレンラジカルまたはＣ１〜Ｃ１８、より好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキレンオキシラジカルを示し；Ｑ−は、ハライドイオン、好ましくはクロライドを示し；ｒは、一態様で２〜２０の、別の態様で２〜８の平均統計値を示し；ｓは、一態様で２０〜２００の、別の態様で２０〜５０の平均統計値を示す）で表される。このクラスの好ましいポリマーは、「ＵＣＡＲ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＡＬＥ  ５６」という商品名でＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社から入手可能である。
【０１４７】
他の任意のシリコーン流体は、不溶性シリコーンゴムである。これらのゴムは、２５℃での粘度が１，０００，０００センチストーク以上であるポリオルガノシロキサン物質である。シリコーンゴムは、米国特許第４，１５２，４１６号；Ｎｏｌｌ  ａｎｄ  Ｗａｌｔｅｒ，  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ１９６８；およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄａｔａ  Ｓｈｅｅｔｓ  ＳＥ３０，ＳＥ３３，ＳＥ５４およびＳＥ７６に記載されており、これらは全て参照により本明細書に組み込まれる。シリコーンゴムは、普通、質量分子量が約２００，０００を超え、一般的には、約２００，０００と約１，０００，０００との間であり、具体的な例としてポリジメチルシロキサン、（ポリジメチルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）共重合体、ポリ（ジメチルシロキサン）（ジフェニルシロキサン）（メチルビニルシロキサン）共重合体、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１４８】
不揮発性不溶性シリコーン流体コンディショニング剤の別のカテゴリーは、屈折率が、一態様で少なくとも約１．４６、別の態様で少なくとも約１．４８、さらに別の態様で少なくとも約１．５２、さらに別の態様で少なくとも約１．５５である、高屈折率シリコーンである。ポリシロキサン流体の屈折率は、一般的に、約１．７０未満、普通、約１．６０である。これに関して、ポリシロキサン「流体」は、油およびゴムを含む。
【０１４９】
高屈折率ポリシロキサン流体として、前記一般式で表されるもの、および環状ポリシロキサン（ここで、シリコーン置換基Ｒは先に規定した通りであり、繰返し単位の数ｎは、一態様で約３〜約７、別の態様で３〜５である）が含まれる。
【０１５０】
高屈折率ポリシロキサン流体は、所望のレベル（先に記載している）まで屈折率を上げるため、アリール含有Ｒ置換基を充分な量含有する。さらに、Ｒおよびｎは、該物質が、先に記載したように、不揮発性であるように選択しなければならない。
【０１５１】
アリール含有置換基は、脂環式およびヘテロ環式５および６員環アリール環、ならびに置換基含有縮合５または６員環を含有する。アリール環それ自身は、置換または非置換でもよい。置換基として、脂肪族置換基を含み、また、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン（たとえば、ＣｌおよびＢｒ）、アミンなども含み得る。例示的なアリール含有基として、置換および非置換アレン、たとえば、フェニルおよびフェニル誘導体、たとえば、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはアルケニル置換基を持つフェニル、たとえば、アリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、ビニルフェニル、たとえば、スチレニル、およびフェニルアルキン（たとえば、フェニルＣ２〜Ｃ４アルキン）が挙げられる。ヘテロ環式アリール基として、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから誘導される置換基が挙げられる。縮合アリール環置換基として、たとえば、ナフタレン、クマリン、およびプリンが挙げられる。
【０１５２】
一般的に、高屈折率ポリシロキサン流体は、アリール含有置換基の割合が、一態様で少なくとも約１５％、別の態様で少なくとも約２０％、さらに別の態様で少なくとも約２５％、さらに別の態様で少なくとも約３５％、さらに別の態様で少なくとも約５０％である。本発明の限定を意図するものではないが、普通、アリール置換の割合は約９０％未満、さらに８５％未満、好ましくは約５５％〜約８０％である。
【０１５３】
また、ポリシロキサン流体は、アリール置換の結果として、比較的高い表面張力を特徴とする。一般的に、ポリシロキサン流体は、表面張力が少なくとも約２４ダイン／ｃｍ２、概して少なくとも約２７ダイン／ｃｍ２である。本発明の目的で、表面張力は、Ｎｏｕｙリングテンシオメーターによって、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社試験法ＣＴＭ０４６１，Ｎｏｖ．２３，１９７１に従って測定する。表面張力における変化は、上記の試験方法、またはＡＳＴＭ法Ｄ１３３１に従って測定することができる。
【０１５４】
例示的な高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニルまたはフェニル誘導体置換基（好ましくはフェニル）と、アルキル置換基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル（最も好ましくはメチル）、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ（特に−Ｒ１７ＮＨＲ１８ＮＨ２（ここで、各Ｒ１７およびＲ１８は、独立してＣ１〜Ｃ３アルキル、アルケニルおよび／またはアルコキシである）との混合物を有する。高屈折率ポリシロキサンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ社（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎ．Ｊ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【０１５５】
溶液中の高屈折率シリコーンを展開剤、たとえば、シリコーン樹脂または界面活性剤とともに利用し、充分な量により表面張力を減少させ、展開を増強し、そうすることによって、該組成物で処置した毛髪の光沢（乾燥後）を向上させることが好ましい。一般的に、高屈折率ポリシロキサン流体の表面張力を減少させるのに充分な展開剤の量は、一態様で少なくとも約５％、別の態様で少なくとも約１０％、さらに別の態様で少なくとも約１５％、さらに別の態様で少なくとも約２０％、さらに別の態様で少なくとも約２５％である。ポリシロキサン流体／展開剤混合物の表面張力の減少は、毛髪の光沢の機能強化を向上させることができる。
【０１５６】
また、このましくは、展開剤は、表面張力を少なくとも約２ダイン／ｃｍ２まで減少させる。
【０１５７】
ポリシロキサン流体と展開剤との混合物の、最終製品中の比率での表面張力は、３０ダイン／ｃｍ２またはそれ以下である。普通、表面張力は、約１５〜約３０の範囲である。高度にアリール化されたポリシロキサン流体の展開剤に対する重量比は、一般的に、一態様で約１０００：１と約１：１との間、別の態様で約１００：１と約２：１との間、さらに別の態様で約５０：１と約２：１との間、さらに別の態様で約２５：１と約２：１との間である。フッ化界面活性剤を使用する場合は、ポリシロキサン：展開剤比が特に高いと、これらの界面活性剤の効率のため、効果的であり得る。したがって、１０００：１を大きく超える比を使用することが意図される。
【０１５８】
シャンプー組成物における使用のための例示的なシリコーン流体は、米国特許第２，８２６，５５１号、米国特許第３，９６４，５００号、米国特許第４，３６４，８３７号、英国特許第８４９，４３３号、およびＳｉｌｉｃｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｐｅｔｒａｒｃｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社（１９８４）に記載され、これらは全て、参照によって本明細書に組み入れられる。
【０１５９】
シリコーン樹脂を、シリコーンコンディショニング剤に含ませることができる。これらの樹脂は、高架橋ポリマーシロキサン系である。架橋は、シリコーン樹脂の製造の間に、三官能性および四官能性シランと一官能性または二官能性、または両方のシランとの結合によって導入される。当該技術分野でよく理解されているように、シリコーン樹脂を得るために必要な架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる特定のシラン単位に従って変化し得る。一般的に、風乾させて硬質のフィルムとなるように、三官能性および四官能性シロキサンモノマー単位の充分なレベル（したがって、充分なレベルの架橋）を持つシリコーン物質は、シリコーン樹脂と考えられる。酸素原子のケイ素原子に対する比は、特定のシリコーン物質中の架橋レベルを表す。ケイ素１原子当たり少なくとも約１．１の酸素原子を持つシリコーン物質は、ここでは、一般的に、シリコーン樹脂であり得る。好ましくは、酸素：ケイ素原子の比は、少なくとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造に使用されるシランとして、モノメチル、ジメチル、トリメチル、モノフェニル、ジフェニル、メチルフェニル、モノビニルおよびメチルビニルクロロシラン、ならびにテトラクロロシランが挙げられ、メチル置換シランが最も一般的に利用される。好ましい樹脂は、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＧＥＳＳ４２３０およびＳＳ４２６７として提供されている。市販のシリコーン樹脂は、一般的に、溶解した形で、低粘度揮発性または不揮発性シリコーン流体として供給される。ここで使用されるシリコーン樹脂は、当業者には容易に明らかであるように、本発明の組成物に、そのような溶解した形で供給され、導入されるべきである。
【０１６０】
シリコーン流体、ゴムおよび樹脂、およびシリコーンの製造を検討した項目を含む、シリコーンに関する参考資料は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，第１５巻、第２編、２０４−３０８頁，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ社１９８９に見出すことができ、これは参照によって本明細書に組み入れられる。
【０１６１】
特に、シリコーン物質およびシリコーン樹脂は、当業者によく知られている省略形命名システムに従って、好都合には、「ＭＤＴＱ」名とすることができる。この命名システム下では、シリコーンは、シリコーンを造る種々のシロキサンモノマー単位の存在に従って記載される。簡単に言えば、シンボルＭは、一官能性単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ５を示し；Ｄは二官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯを示し；Ｔは、三官能単位（ＣＨ３）ＳｉＯ１．５を示し；Ｑは四官能単位ＳｉＯ２を示す。単位シンボルのダッシュ記号、たとえばＭ’、Ｄ’、Ｔ’およびＱ’は、メチル以外の置換基を示し、それぞれの基に関して具体的に記載しなければならない。代表的な代わりの置換基としては、ビニル、フェニル、アミン、ヒドロキシルなどの基が挙げられる。種々の単位のモル比は、シリコーン（またはその平均）中の単位の各タイプの総数を示すシンボルの下付の添え字として、あるいは分子量と組み合わせて具体的に示される比としても、ＭＤＴＱ命名法下でシリコーン物質の記載を完成させる。シリコーン樹脂中のＤ、Ｄ’、Ｍおよび／またはＭ’に対するＴ、Ｑ、Ｔ’および／またはＱ’のより高い相対モル量は、架橋度がより高いことを示す。しかし、以下に記載するように、全架橋度は、シリコーンに対する酸素比によっても示し得る。
【０１６２】
本発明で使用する例示的なシリコーンは、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよびＭＤＴＤ樹脂である。一実施形態では、シリコーン置換基はメチルである。一実施形態では、ＭＱ樹脂は約０．５：１．０〜約１．５：１．０の範囲のＭ：Ｑ比を持ち、平均分子量は約１０００〜約１０，０００である。
【０１６３】
屈折率が１．４６未満の不揮発性シリコーン流体のシリコーン樹脂に対する重量比は、特にシリコーン流体成分が上記のようにポリジメチルシロキサン流体またはポリジメチルシロキサン流体およびポリジメチルシロキサンゴムの混合物である場合、使用時、一態様で約４：１〜約４００：１、別の態様で約９：１〜約２００：１、さらに別の態様で約１９：１〜約１００：１である。シリコーン樹脂がシリコーン流体、すなわちコンディショニング活性成分として、本発明の組成物中で同じ相の一部を形成する場合、流体および樹脂の合計は、組成物中のシリコーンコンディショニング剤の濃度決定において含めるべきである。
【０１６４】
本発明の毛髪シャンプーに使用される乳化されたシリコーンは、普通、組成物中の平均シリコーン粒径が、一態様で３０未満、別の態様で２０未満、さらに別の態様で１０マイクロメーター未満である。一般的に、シリコーン粒径を小さくすると、コンディショニング性能は向上する傾向にある。本発明の一実施形態では、組成物中の乳化したシリコーンの平均シリコーン粒径は、２マイクロメーター未満であり、理想的には、０．０１〜１マイクロメーターの範囲である。平均シリコーン粒径が＜０．１５マイクロメーターのシリコーン乳化物を一般的にマイクロエマルジョンと言う。粒径は、レーザー光散乱法によって、Ｍａｌｖｅｒｎ社からの２６００Ｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｖｅｒを使用して測定してもよい。また、本発明で使用される適切なシリコーン乳化物は、予備乳化された形で市販されている。適切に予備形成された乳化物の例として、乳化物ＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０が挙げられ、これらは全て、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である。これらは全て、ジメチコノールの乳化物／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンゴムも予備乳化された形で入手可能であり、これらは調剤が簡単なので好ましい。例示的な物質が、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１７８７として入手可能で、これは、架橋ジメチコノールゴムの乳化物である。別の例示的な物質が、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤＣ  Ｘ２−１３９１として入手可能で、これは架橋ジメチコノールゴムのマイクロエマルジョンである。アミノ官能性シリコーンの予備形成乳化物も、シリコーン油の供給者、たとえば、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇおよびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃから入手可能である。非イオンおよび／または陽イオン界面活性剤を有する、アミノ官能性シリコーン油の乳化物は、特に適切である。具体的な例示として、ＤＣ９２９Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＣ９３９Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＣ９４９Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、および非イオン乳化物ＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７およびＤＣ２−８１５４（全てＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である）が挙げられる。シリコーンの上記のタイプの任意の混合物も使用してよい。ヒドロキシル官能性シリコーン、アミノ官能性シリコーンおよびこれらの混合物が特に好ましい。適切なアミノ官能性シリコーンの具体的な例示として、アミノシリコーン油ＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６およびＤＣ２−８９５０−１１４（全てＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能である）およびＧＥ１１４９−７５（たとえば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）が挙げられる。本発明で有用な第四級シリコーンポリマーの例は、物質Ｋ３４７４であり、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ（独国）から入手可能である。
【０１６５】
本発明の組成物において有用な水溶性または水分散性シリコーンは、陰イオン官能性、陽イオン官能性または非イオン官能性を有する。一実施形態では、水溶性シリコーンは、少なくとも１個の陰イオン部分がグラフトするポリシロキサン主鎖を含有する。陰イオン部分は、ポリシロキサン骨格の末端に、またはぶら下がる側鎖としてグラフトすることができ、あるいは両方でもよい。陰イオン基は、少なくとも１個の陰イオン基、または次の塩基による中和によってイオン化して陰イオン基を形成する基の少なくとも１個を含有する任意の炭化水素部分を意味する。シリコーン鎖にグラフトする陰イオンの炭化水素基の量は、塩基によるイオン性基の中和の後、対応するシリコーン誘導体が水溶性または水分散性になるように選択する。陰イオンシリコーン誘導体は、現存する市販の製品から選択することができ、あるいは、当該技術分野で知られている任意の方法で合成することができる。非イオンシリコーンとして、アルキレンオキシド（たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびこれらの組み合わせ）側鎖単位が挙げられる。
【０１６６】
陰イオン基を持つシリコーンは、（ｉ）シリル水素を含有するポリシロキサンと、（ｉｉ）オレフィン性不飽和と陰イオン官能基とを含有する化合物との間の反応によって合成することができる。そのような反応の例は、Ｓｉ−Ｈ基（複数を含む）を含有するポリ（ジメチルシロキサン）と、オレフィンＣＨ２＝ＣＨＲ（式中、Ｒは陰イオン基をを含有する部分を表す）との間のヒドロシリル化反応である。オレフィンは、単量体でも、オリゴマーでもポリマーでもよい。反応性チオ（−ＳＨ）基を側鎖として含有するポリシロキサン化合物も、不飽和陰イオン基含有化合物をポリ（シロキサン）骨格にグラフトするのに適切である。
【０１６７】
本発明の一態様によれば、エチレン性不飽和を含有する陰イオン性モノマーは単独であるいは混合物として使用し、直鎖または分岐状の不飽和カルボン酸から選択される。例示的な不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、イタコン酸、フマール酸およびクロトン酸である。モノマーは、必要に応じて、塩基で部分的にまたは完全に中和し、アルカリ、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩を形成することができる。適切な塩基として、アルカリ、アルカリ土類（たとえば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム）および水酸化アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。同様に、先に記載されたモノマーから形成されるオリゴマーおよびポリマーグラフトセグメントも塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア水など）で後中和し、塩を形成することができることも注意すべきである。本発明での使用に適切なシリコーン誘導体の例が、欧州特許公開公報第０５８２，１５２号および国際特許公報第９３／２３００９号に記載されている。シリコーンポリマーの例示的なクラスとして、以下の構造で表される繰返し単位を含有するポリシロキサンがある。
【０１６８】
【化１８】
2008524216.tif 000007
（式中、Ｇ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはフェニルラジカルを表し；Ｇ２は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンを表し；Ｇ３は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１種の陰イオン性モノマーの重合によって得られる陰イオンポリマー残基を表し；ｎは０または１であり；ａは１〜５０の範囲の整数であり；ｂは１０〜３５０の整数である。）本発明の一実施形態では、Ｇ１はメチルであり；ｎは１であり；Ｇ２はプロピレンラジカルであり；Ｇ３は、カルボン酸基を含有する少なくとも１種の不飽和モノマーを重合することによって得られるポリマーラジカルを表す。）
最終ポリマーにおけるカルボキシレート基の含量は、２００ｇのポリマーに対して１モルのカルボキシレート〜５０００ｇのポリマーに対して１モルのカルボキシレートの範囲が好ましい。シリコーンポリマーの数分子量は、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００の範囲、さらに好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲である。カルボン酸基を含有する例示的な不飽和モノマーとして、アクリル酸およびメタクリル酸が挙げられる。さらに、カルボン酸基含有モノマーに、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２０アルキルエステルを共重合し、ポリマー骨格とすることもできる。例示的なエステルとして、アクリル酸およびメタクリル酸のエチルおよびブチルエステルが挙げられるが、これらに限定されない。市販のシリコーン−アクリレートポリマーが、３Ｍ社によって商標Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ「Ｐｌｕｓ」Ｐｏｌｙｍｅｒ９８５７Ｃ（ＶＳ８０Ｄｒｙ）として市販されている。これらのポリマーは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）骨格と、それにグラフト（チオプロピレン基を介して）する、ポリ（メタ）アクリル酸およびポリ（メタ）アクリレートのブチルエステルのランダム繰返し単位とを含有する。これらの生成物は、通常の、チオプロピル官能化ポリジメチルシロキサンと、（メタ）アクリル酸を含むモノマーおよびブチル（メタ）アクリレートの混合物との間のラジカル共重合によって得ることができる。
【０１６９】
本発明の一実施形態による毛髪組成物は、前記水溶性シリコーン誘導体を、組成物の総重量を基準として、一態様で約０．０５％〜約１０％の重量範囲で、別の態様で約０．１％〜約５％、さらに別の態様で約０．２％〜３重量％含有する。
【０１７０】
上記の構造単位で、ＥＯおよびＰＯは、ランダムおよびブロック構造であることに注意すべきである。
【０１７１】
別の実施形態では、本発明の実施に有用な水溶性シリコーンは、以下の式で表わされるシリコーンカルボキシレートで表すことができる。
【０１７２】
【化１９】
2008524216.tif 000008
（式中、Ｍｅはメチルであり；ＲおよびＲ’は、独立して、メチル、−ＯＨ、−Ｒ７および−Ｒ９−Ａ’または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｇから選択され、ただしＲおよびＲ’が両方メチル、−ＯＨまたはＲ７ではなく；Ｒ１は、低級アルキルＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−またはフェニル（ここでｎは０〜２２の整数）から選択され；ａ、ｂおよびｃは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；ＥＯは、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）であり；ＰＯは−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−であり；ｏは、１〜２００の範囲の整数であり；ｑは、０〜１０００の範囲の整数であり；ｐは、０〜２００の範囲の整数であり；Ｒ７は、炭素数が１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリルまたはアルケニル基であり；Ｒ８は、水素またはＲ７またはＣ（Ｏ）−Ｘ（ここでＸは、炭素数１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリル、アルケニル基、またはこれらの混合物）であり；Ｒ９は、炭素数１〜４０のアルキレンであって、炭素数６〜１８のアリーレン基で分断されていてもよいアルキレン、または炭素数２〜８の不飽和を含有するアルキレン基から選択される２価の基であり；Ａ’およびＧは、独立して、以下から選択される
【０１７３】
【化２０】
2008524216.tif 000009
（ここで、Ｒ”は、炭素数１〜４０の２価の基であって、炭素数６〜１８のアリーレン基または炭素数２〜８のアルキレン基で分断されていてもよい２価の基から選択され、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ７）、
【０１７４】
【化２１】
2008524216.tif 000010
（ここでＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４またはＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ６〜Ｃ１４アリール（たとえば、フェニル、ナフチル）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、Ｃ７〜Ｃ２４アリールアルキルまたはＣ７〜Ｃ２４アルカリル基を含有するアミン）））；
【０１７５】
【化２２】
2008524216.tif 000011
（式中、Ｍｅはメチルであり、Ｒ１１は、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキルまたはフェニルから選択され、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−ＳＯ３−Ｍ＋であり、Ｍは、陽イオンであり、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４から選択され；ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；Ｒ１３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−Ｈであり；Ｒ１４は、メチルまたはヒドロキシルであり；ａ１およびｃ１は、独立して、０〜５０の範囲の整数であり；ｂ１は、１〜５０の範囲の整数である）；
【０１７６】
【化２３】
2008524216.tif 000012
（式中、Ｒ２１は、
【０１７７】
【化２４】
2008524216.tif 000013
であり、Ｍｅは、メチルであり、ａ２は、０〜２００の整数であり；ｂ２は、０〜２００の整数であり；ｃ２は、１〜２００の整数であり；Ｒ１４は、前記のとおりであり；Ｒ２２は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；ｎは、０〜１０の整数であり；Ｒ２３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ１−（ＰＯ）ｙ１−（ＥＯ）ｚ１−Ｈであり；ｘ１、ｙ１およびｚ１は、整数であり、独立して、０〜２０から選択され；ｅ１およびｆ１は、１または２でありｅ＋ｆ＝３であり；Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４から選択される）；および
【０１７８】
【化２５】
2008524216.tif 000014
（式中、Ｍｅはメチルであり；Ｒ３０およびＲ３２は、独立して、−ＣＨ３または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ３−（ＰＯ）ｂ３−（ＥＯ）ｃ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３３−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり；ただし、Ｒ３０およびＲ３２が両方−ＣＨ３であることはなく；Ｒ３３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３７）、
【０１７９】
【化２６】
2008524216.tif 000015
から選択され、Ｒ３７は、１〜２２個の炭素原子を持つアルキルであり；Ｒ３１は、低級アルキル（１〜４個の炭素を持つ）、ＣＨ３（ＣＨ）ｎ１−およびフェニルから選択され；ｎ１は、０〜８の整数であり；ａ３、ｂ３およびｃ３は、独立して、０〜２０の範囲の整数であり；ＥＯはエチレンオキシド残基−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−であり；
ＰＯはプロピレンオキシド残基−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）−であり；ｏ１は、１〜２００の範囲の整数であり；ｑ１は、０〜５００の範囲の整数である。）
先に記載したシリコーンカルボキシレートは、さらに詳しく、米国特許第５，２９６，６２５号に開示され、これは参照により本明細書に組み入れられる。さらに別のシリコーンは、複数の異なる陰イオン置換基を含有するシリコーンである。このようなシリコーンは、すでに開示した陰イオンシリコーンの２種以上のタイプを当業者に公知の反応を使用して反応させることによって生成することができる。得られる分子は、出発シリコーンのハイブリッド体であり、したがって、複数のタイプの陰イオン官能基を含有する。シリコーンの特性は、以下の方法で最適化することができる。１つのタイプの反応、シリコーン平衡反応は、原料物質を反応容器に仕込み、適切な触媒を加え、これらを加熱混合し、次いで、触媒を中和することを含む。化学作用については、Ｏｒｇａｎｉｃ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｂｒｏｏｋ）−Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，２０００，第２６１−２６６頁、シリコーンの項で検討されている。
【０１８０】
本発明に有用な他の水溶性シリコーンは、第四級シリコーンポリマーである。これらのポリマーには、ペンダント第四級窒素官能基が存在する。シリコーンは、以下の式で表わされる。
（Ｖ）
Ｒ’ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＲ
（式中、Ｒは、
【０１８１】
【化２７】
2008524216.tif 000016
であり、Ｍｅはメチルであり、ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；ｎは０〜１０の整数であり；Ｒ２は、−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＨであり；ｘ、ｙおよびｚは、整数であり、独立して、０〜２０から選択され；Ｒ’は、以下の式で表される）
【０１８２】
【化２８】
2008524216.tif 000017
（ここで、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルを示し）
【０１８３】
【化２９】
2008524216.tif 000018
（ここで、Ｒ６は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、独立して、メチルまたはエチルであり；ｎは１〜５の整数であり）
【０１８４】
【化３０】
2008524216.tif 000019
（ここで、Ｒ９は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、ｖは１〜５の整数である））このようなシリコーンは、米国特許第５，１５３，２９４号にさらに詳しく開示され、その開示は、参考として本明細書に援用される。
【０１８５】
他の適切な水溶性シリコーンは、以下の式によって表わされる。
【０１８６】
【化３１】
2008524216.tif 000020
（式中、Ｍｅはメチルであり、ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２から選択され、ｎは２〜６の整数であり；ｘは０〜２０の整数である）
本発明の組成物に導入されるシリコーンの総量は、所望のコンディショニングのレベルと使用する物質とに依存する。例示的な量は、組成物の総量に対して０．０１〜約１０重量部であるがこれらの量は絶対ではない。低量は、コンディショニングを達成する最低レベルによって決定され、高量は、毛髪および／または皮膚に許容できないグリース性を与えるのを避けるための最高レベルによって決定される。
【０１８７】
シリコーンを先に記載した予備形成された乳化物に導入する場合、乳化物の正確な量は、もちろん、乳化物の濃度に依存し、最終組成物で所望のシリコーン量を与えるように選択すべきである。
【０１８８】
本発明のシャンプー組成物は、組成物の重量に対して、一態様で約２０％〜約９４％の、別の態様で約５０％〜約９０％の、さらに別の態様で約６０％〜約８５％の水を含む水性系である。
【０１８９】
シャンプー組成物は、さらに、懸濁剤または増粘剤を含んでもよい。そのような物質用の適切な懸濁剤は、当該技術分野でよく知られ、結晶性およびポリマー懸濁剤または増粘剤が含まれる。
【０１９０】
任意の懸濁剤として、結晶性懸濁剤があり、これはアシル誘導体、長鎖アミンオキシド類またはこれらの組み合わせとして分類することができ、その濃度は、シャンプー組成物の重量の、一態様で約０．１％〜約５．０％の範囲、別の態様では約０．５％〜約３．０％の範囲である。これらの懸濁剤は、米国特許第４，７４１，８５５号に記載され、その記載は参考として本明細書に援用される。これらの例示的な懸濁剤として、好ましくは約１２〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。さらに好ましくはエチレングリコールステアレート（モノステアレートおよびジステアレートの両方）であるが、約７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートが特に好ましい。他の適切な懸濁剤として、好ましくは約１２〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、その例として、ステアリルモノエタノールアミド、ステアリルジエタノールアミド、ステアリルモノイソプロパノールアミドおよびステアリルモノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体として、約１２〜約２２個の炭素原子を含む長鎖脂肪酸の長鎖エステル（たとえば、ステアリルステアレート、パルミチン酸セチルなど）；グリセリルエステル（たとえば、グリセリルジステアレート）および、長鎖アルカノールアミド（たとえば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）の長鎖（ヒドロカルビル）エステルが挙げられる。先に挙げた好ましい物質に加えて、懸濁剤として、長鎖（ヒドロカルビル）アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖（ヒドロカルビル）アミンオキシド、および長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを使用してもよい。長鎖ヒドロカルビルは、８〜２２個の炭素原子を含有するヒドロカルビル部分を意味する。長鎖ヒドロカルビル基は、アルキルおよびアルケニル部分から選択することができる。アルケニル基は、単数の不飽和があっても複数の不飽和があってもよい。懸濁剤としての使用に適した他の長鎖アシル誘導体には、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸、およびその溶解性塩（たとえば、Ｎａ、Ｋ）、特にこのファミリーのＮ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ１６、Ｃ１８および獣脂アミド安息香酸（これはＳｔｅｐａｎ社（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＩＩ．，ＵＳＡ）から市販されている）が含まれる。
【０１９１】
シャンプー組成物で使用される任意のポリマー増粘剤の限定ではない例として、カルボキシビニルポリマー、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルデンプンおよびデンプン誘導体、およびキサンタンガムが挙げられる。懸濁剤または増粘剤は、米国特許第２，７９８，０５３号、米国特許第４，６８６，２５４号、米国特許第４，７８８，００６号および米国特許第５，２７５，７６１号に記載され、これらは参考として本明細書に援用される。
【０１９２】
懸濁剤として使用される適切な長鎖アミンオキシドの例として、アルキル（Ｃ１６〜Ｃ２２）ジメチルアミンオキシド、たとえば、ステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０１９３】
他の適切な懸濁剤では、キサンタンガムを、シャンプー組成物の重量に対して、一態様では約０．３％〜約３％の範囲で、別の態様では約０．４％〜約１．２％の範囲の濃度で含む。シリコーン含有シャンプー組成物における懸濁剤としてのキサンタンガムの使用は、たとえば、米国特許第４，７８８，００６号に記載され、これは参考として本明細書に援用される。長鎖アシル誘導体とキサンタンガムとの組み合わせも、シャンプー組成物中の懸濁剤として使用してもよい。このような組み合わせは、米国特許第４，７０４，２７２号に記載され、この記載も参考として本明細書に援用される。
【０１９４】
他の適切な懸濁剤として、カルボキシビニルポリマーが挙げられる。これらのポリマーの中で好ましいものは、米国特許第２，７９８，０５３号に記載されている、ポリアリルサッカロースで架橋されたアクリル酸のホモポリマーおよび共重合体であり、この記載は、参考として本明細書に援用される。有用な成分として、メタクリル酸、アクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらのポリマーの例として、Ｎｏｖｅｏｎ社から入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、９４０、９４１および９５６カルボマーが挙げられる。
【０１９５】
他の適切な懸濁剤として、少なくとも約１６個の炭素原子を持つ脂肪族アルキル部分を有する第一アミン、その例として、パルミタミンまたはステアラミンがあり、また、それぞれ少なくとも約１２個の炭素原子を持つ２つの脂肪族アルキル部分を有する第二アミン、その例として、ジパルミトイルアミンまたはジ（水素化獣脂）アミンがある。さらに他の適切な懸濁剤として、ジ（水素化獣脂）フタル酸アミド、および架橋マレイン酸無水物−メチルビニルエーテル共重合体が挙げられる。
【０１９６】
他の適切な懸濁剤をシャンプー組成物に使用してもよく、組成物にゲル様粘度を付与することのできるもの、たとえば、セルロースエーテルなどの水溶性またはコロイド状水溶性ポリマー（たとえば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースおよびヒドロキシエチルエチルセルロース）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプンおよびデンプン誘導体、ならびに他の増粘剤、粘度変性剤、ゲル化剤などが挙げられる。これらの物質の混合物も使用することができる。
【０１９７】
本発明のシャンプー組成物中のさらなる成分は、環状ポリオール、糖誘導体およびこれらの混合物から選択されるポリオールの脂肪酸ポリエステルである。「ポリオール」は、少なくとも４個の水酸基を有する物質を意味する。脂肪酸ポリエステルを製造するために使用されるポリオールは、普通、一態様で約４〜１２個の、別の態様で約４〜１１個の、さらに別の態様で約４〜８個の水酸基を持つ。「脂肪酸ポリエステル」は、少なくとも２個のエステル基が（他のものとは独立して）脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル）鎖に結合する物質を意味する。所定の物質に関し、「テトラ」、「ペンタ」などの接頭語は、平均エステル化度を示す。化合物は、モノエステルから完全にエステル化したエステルまでの混合物として存在する。
【０１９８】
環状ポリオールは、本発明において脂肪酸ポリエステルを生成するために使用される好ましいポリオールである。例として、イノシトールおよび全ての形の糖類が挙げられる。糖類、特に単糖類および二糖類が特に好ましい。
【０１９９】
単糖類の例として、キシロース、アラビノース、ガラクトース、フルクトース、ソルボース、およびグルコースが挙げられる。
【０２００】
二糖類の例として、マルトース、ラクトース、セトビオース、およびサッカロースが挙げられる。サッカロースは特に好ましい。適切な糖誘導体の例として、糖アルコール、たとえば、キシリトール、エリスリトール、マルチトールおよびソルビトール、ならびにソルビタンなどの糖エーテルが挙げられる。
【０２０１】
本発明において脂肪酸ポリエステルを生成するために使用される脂肪酸は、８〜２２個の炭素原子を有する。これらは分岐状でも直鎖でもよく、飽和でも不飽和でもよい。適切な脂肪酸の例として、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘン酸およびエルカ酸が挙げられる。エルカ酸が特に好ましい。所望の不飽和または飽和酸の相当量を含有する、油を原料とする混合脂肪酸部分を、本発明のヘアトリートメント組成物の用途に適切な脂肪酸ポリエステルを生成するために、酸性部分として使用することができる。該油からの混合脂肪酸は、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％の所望の不飽和酸を含有すべきである。たとえば、高エルカナタネ油脂肪酸は、純粋Ｃ２０〜Ｃ２２不飽和酸の代わりに使用することができ、硬化、すなわち水素化高エルカナタネ油脂肪酸は、純粋Ｃ２０〜Ｃ２２飽和酸の代わりに使用することができる。好ましくは、Ｃ２０以上の酸、またはその誘導体、たとえば、メチルまたは他の低級アルキルエステルを蒸留などによって濃縮したものである。パーム核油またはココナッツ油からの脂肪酸は、Ｃ８〜Ｃ１２酸源として、綿実油および大豆油からの脂肪酸は、Ｃ１６〜Ｃ１８酸源として使用することができる。
【０２０２】
適切な脂肪酸ポリエステルの具体的な例は、サッカロースペンタラウレート、サッカローステトラオレエート、サッカロースペンタエルカート、サッカローステトラエルカート、サッカローステトラステアレート、サッカロースペンタオレエート、サッカロースオクタオレエート、ペンタ獣脂脂肪酸サッカロース、サッカローストリラピエート、サッカローステトララピエート、サッカロースペンタラピエート、サッカローストリステアレートおよびサッカロースペンタステアレートおよびこれらの混合物が挙げられる。サッカロースペンタエルカートおよびサッカローステトラエルカートが特に好ましい。これらの物質は、リョートーシュガーエステルとして、三菱化成食品（株）から市販されている。
【０２０３】
脂肪酸ポリエステルのエステル基が、独立して、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル）鎖または短鎖アルキル（Ｃ２〜Ｃ８）鎖に結合し、脂肪酸ポリエステル分子中のＣ８〜Ｃ２２基のＣ２〜Ｃ８基に対する数の比が、一態様で５：３〜３：５、別の態様で２：１〜１：２、さらに別の態様で約１：１である場合も有利である。そのような物質を生成するために使用されるポリオールとしてサッカライドが好ましく、最も好ましいのは、少なくとも５個の水酸基を持つグルコースである。これらの生成物は、主油中に含まれ、従って形成することが簡単である。具体例として、それぞれ、約５０数％のエステル基がアセチル基であり、約５０数％のエステル基がオクタノイル、デカノイルまたはドデカノイル基であるグルコースペンタエステルがある。このタイプの物質の合成は、国際特許公開公報第９８／１６５３８に記載されている。脂肪酸ポリエステルは、当業者によく知られた種々の方法で製造することができる。これらの方法として、環状ポリオールまたは還元サッカライドの酸クロライドによるアシル化；種々の触媒を使用する、環状ポリオールまたは還元サッカライド脂肪酸エステルのエステル交換法；環状ポリオールまたは還元サッカライドの酸無水物によるアシル化、および環状ポリオールまたは還元サッカライドの脂肪酸によるアシル化が挙げられる。これらの物質の代表的な生成が、米国特許第４，３８６，２１３号およびオーストラリア特許第１４４１６／８８号に開示されている。
【０２０４】
本発明にヘアトリートメント組成物中の脂肪酸ポリエステルの総量は、普通、ヘアトリートメント組成物の総量の、一態様で０．００１〜１０重量部、別の態様で０．０１〜５％、さらに別の態様で０．０１％〜３重量％である。
【０２０５】
本発明のシャンプー組成物は、さらに、ヘアケアまたはパ−ソナルケア製品での使用が知られている１種以上の任意成分を含んでもよい。ただし、該任意成分は、本明細書で記載された必須成分と物理的および化学的に相溶性があり、製品の安定性、審美性または性能に悪影響を与えないことを条件とする。このような任意成分の濃度は、普通、独立して、シャンプー組成物の約０．００１％〜１０重量％の範囲である。
【０２０６】
シャンプー組成物において使用される任意成分の限定ではない例として、帯電防止剤、フケ防止剤、コンディショニング剤（炭化水素油、本明細書で記載した合成エステル以外の脂肪族エステル、シリコーン）染料、有機溶剤または希釈剤、真珠光沢剤、泡増進剤、付加的な界面活性剤または共界面活性剤（非イオン、陽イオン）、しらみ撲滅剤、ｐＨ調整剤、香料、防腐剤、タンパク質、皮膚活性剤、整髪ポリマー、日焼け止め、ビタミン、および粘度調整剤が挙げられる。
【０２０７】
本発明の組成物は、ヘアトリートメント調剤において普通使用される任意の他の成分を含有してもよい。これらの他の成分として、粘度変性剤、防腐剤、着色剤、ポリオール、たとえばグリセリンおよびポリプロピレングリコール、キレート剤、たとえばＥＤＴＡ、酸化防止剤、たとえばビタミンＥアセテート、芳香剤、殺菌剤および日焼け止めが挙げられる。これらの成分はそれぞれ、その目的を達成するために効果的な量で存在する。一般的に、これらの任意成分は、個々に、組成物全体の約５重量％までのレベルで含有される。
【０２０８】
また、本発明のシャンプー組成物は、ヘアケア用に適切な補助剤を含有することもできる。一般的に、そのような成分は、個々に、組成物全体の２重量％までのレベルで含有される。適切なヘアケア補助剤は、以下のものである：
（ｉ）アミノ酸および糖などの天然の毛根栄養素。適切なアミノ酸の例として、アルギニン、システイン、グルタミン、グルタミン酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、セリンおよびバリンならびに／またはこれらの前駆体および誘導体が挙げられる。アミノ酸は、単独でまたは混合物として添加してもよく、また、ペプチド、たとえば、ジおよびトリペプチドの形で添加してもよい。また、アミノ酸は、タンパク質の加水分解物、たとえば、ケラチンまたはコラーゲン加水分解物の形で添加されてもよい。適切な糖は、グルコース、デキストロース、およびフルクトースである。これらは、単独でまたはたとえば、果物抽出物の形で添加してもよい。
（ｉｉ）毛髪繊維有益剤。例：繊維に水分を与え、キューティクルの完全性を保つためのセラミド。セラミドは、天然資源からの抽出または合成セラミドおよび擬似セラミドから入手できる。好ましいセラミドは、セラミドＩＩであり、Ｑｕｅｓｔから入手可能である。Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓから入手できるセラミドＬＳなどのセラミドの混合物もまた適切である。キューティクル回復およびダメージの回避のための遊離脂肪酸。例として、分岐鎖状脂肪酸、たとえば、１８−メチルエイコサン酸およびこのシリーズの他の類似物、直鎖脂肪酸、たとえば、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびパルミチン酸、および不飽和脂肪酸、たとえば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびアスコルビン酸が挙げられる。好ましい脂肪酸はオレイン酸である。脂肪酸は、単独でまたは混合物として、あるいは抽出物、たとえば、ラノリン、から誘導したブレンドの形で添加してもよい。先に記載した任意の活性成分の混合物を使用してもよい。
【０２０９】
本発明のシャンプー組成物は、湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された陽イオン性ガラクトマンナンポリマーを、本発明の方法から誘導したヘアコンディショニング剤または堆積助剤として含む。シャンプー組成物中の、湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された陽イオン性コンディショニングポリマーの濃度は、所望のコンディショニングの利益を提供するに充分であるべきである。そのような濃度は、一般的に、シャンプー組成物の重量の、一態様で約０．０２５％〜約３％、別の態様で約０．０５％〜約２％、さらに別の態様で約０．１％〜約１％である。
【０２１０】
本発明の湿潤状態で細分化された、または共細分化された陽イオン性コンディショニングポリマーは、陽イオン性窒素含有部分、たとえば、四級アンモニウムまたは陽イオンプロトン化アミノ部分を含有する。陽イオンプロトン化アミンは、シャンプー組成物の特定の種および選択されたｐＨに依存して、第一、第二、または第三アミン（好ましくは第二または第三）であってもよい。ポリマーが、水、シャンプー組成物またはシャンプー組成物のコアセルベート相への溶解性を保つ限り、および任意の陰イオン性対イオンがシャンプー組成物の成分と物理的および化学的に相溶性がある、または製品の性能、安定性または審美性に悪影響を与えない限り、任意の陰イオン性対イオンを、陽イオン性コンディショニングポリマーとともに使用することができる。このような対イオンの限定ではない例として、ハライド（たとえば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素）、硫酸塩およびメチル硫酸塩が挙げられる。
【０２１１】
陽イオン性ポリマーの陽イオン性窒素含有部分は、一般的に、そのモノマー単位のすべて、より普通にはいくつかの置換基として存在する。したがって、シャンプー組成物での使用のための陽イオン性ポリマーは、四級アンモニウムまたは陽イオン性アミン置換モノマー単位、必要に応じて、非陽イオン性モノマー（ここではスペーサーモノマーと言う）との組み合わせのホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを含む。そのようなポリマーの限定ではない例が、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，第３編、Ｅｓｔｒｉｎ，  ＣｒｏｓｌｅｙおよびＨａｙｎｅｓによって編集，Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ社，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．（１９８２）に記載され、この記載は参考として本明細書に援用される。
【０２１２】
陽イオン性窒素含有基は、一般的に、陽イオン性ポリマーの合計モノマー単位の一部に置換基として存在する。したがって、該ポリマーがホモポリマーでない場合、スペーサー非陽イオンモノマー単位を含有しうる。そのようなポリマーは、ＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，第３編に記載されている。陽イオンモノマー単位の非陽イオンモノマー単位に対する比は、所要の範囲の陽イオン荷電密度を持つポリマーを与えるように選択される。
【０２１３】
本発明のシャンプー組成物は、毛髪や皮膚を洗浄およびコンディショニングするための通常の方法で使用される。毛髪や皮膚を洗浄およびコンディショニングするための組成物の有効量が、毛髪や皮膚に適用され、好ましくは、水で湿らされ、次いで、濯ぎ落とされる。そのような有効量は、一般的に、一態様で約１ｇ〜約５０ｇ、別の態様で約１ｇ〜約２０ｇの範囲である。毛髪への適用は、普通、大方のまたは全ての毛髪が該組成物と接触するように、毛髪を通して組成物が作用することを含む。
【０２１４】
毛髪や皮膚を洗浄およびコンディショニングするためのこの方法は、ａ）毛髪または皮膚を水で濡らす工程と、ｂ）有効量のシャンプー組成物を毛髪または皮膚に適用する工程と、ｃ）皮膚または毛髪の適用した領域を水で濯ぐ工程とを含む。これらの工程は、目的の洗浄およびコンディショニングの利益を達成するまで何回でも繰り返すことができる。
【０２１５】
練り歯磨き
本発明の湿潤状態で細分化されたおよび共細分化された親水コロイド組成物は、増粘され安定化された練り歯磨きおよび他の化粧品物質、たとえば、ゲルおよびペースト状シャンプー、ハンドクリーナー、皮膚フレッシャー、皮膚クリーナーおよび香料の製造において有用である。湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイドを、製品を安定化および／または増粘するために使用する、関連タイプの組成物、たとえば、軟膏および軟膏、増粘された液体セッケンおよび洗剤、ならびに種々の他の調剤も、改良される。以下、具体的な例として、練り歯磨きを取り上げる。これは、不溶性粒子物質の含量のため、および経口的に使用されるものであるのでより厳密な基準がそのような製品には適用されるため、安定化および増粘することがより困難であることが多い。
【０２１６】
歯磨き剤組成物、たとえば、練り歯磨きは、普通、保湿剤ビヒクル、研磨剤、ゲル化剤（結合剤）および表面活性剤または洗浄力のある物質を含む。歯磨き剤用に有用なビヒクルは、水および１分子当たり３〜６個の水酸基と３〜６個の炭素原子との低級多価アルコールである。例示的な保湿剤ビヒクルは、グリセロール、ソルビトールまたはその混合物であり、普通、水性媒体中にある。ゲル歯磨き剤としばしば言われる、透明歯磨き剤を製造する場合、使用されるビヒクルの屈折率は、研磨剤の屈折率とほぼ同じで、製品中の含水率は、最低を保つことが多い。グリセロールおよびソルビトールの代わりに、他の液体ポリオールも利用することができる。例示的なポリオールとして、ポリエチレングリコール、マンニトール（他の糖アルコール）およびポリオキシエチレンアルコールが挙げられる。
【０２１７】
歯磨き剤の研磨剤は、普通、１４０メッシュのスクリーン（開口サイズ：１４０マイクロメーター）、Ｕ．Ｓ．標準ふるい系列、を通過するような粒径の、微粉砕された水不溶性粉末化物質である。本発明の一態様では、粒径範囲は、直径で、約１〜約４０マイクロメーターの範囲であり、別の態様では、直径で、約約２〜約２０マイクロメーターの範囲である。適切な無機水不溶性粉末化物質の例は、リン酸ジカルシウム、リン酸トリカルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、結晶シリカ、コロイドシリカ、複合アルミノシリケイト、水酸化アルミニウム（アルミアン３水和物を含む）、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ベントナイト、タルク、ケイ酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムおよびシリカキセロゲルがあり、これらは全て研磨作用を持つが不快感を与えるほどの研磨効果はない。
【０２１８】
本発明組成物で使用することのできる合成有機洗浄剤または表面活性剤は、乳化において補助し、あるいは歯磨き剤の成分を均一に分散し、それらの洗浄作用を製品に付け加える。それらは殺菌性があり、予防を補助する場合もある。使用される有機表面活性物質は、陰イオン性、非イオン性、両性または陽イオン性であってもよいが、少なくとも洗浄力のある主構成成分として、陰イオン性または非イオン性物質、またはこれらの混合物を使用するのが一般的に好ましい。陰イオンおよび陽イオン性のものの中で、殆どの組成物において陰イオン性のものが優れていることが普通見られ、そのような優秀性の理由は、それらの優れた洗浄作用に加えて、望ましい泡立ち作用もある。一般的に、陰イオン性洗浄剤は、長鎖疎水性脂肪族またはポリ低級アルコキシ基プラス親水性基を含む。これらの洗浄剤は、普通、塩の形態、特にアルカリ金属の水溶性塩の形態で存在する。陰イオン性洗浄剤の中で、有用なものとして、高級脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、高級アルキル硫酸塩、高級直鎖アルキルアリールスルホン酸塩、高級オレフィンスルホン酸塩、高級アルキルスルホ酢酸塩、低級脂肪族アミノカルボン酸化合物の高級脂肪族アシルアミド、高級アルキルポリ低級アルコキシ（３〜１００個のアルコキシ基の）硫酸塩および高級脂肪酸セッケンが列挙される。普通、高級アルキル基は、高級オレフィンのように、１０〜１８個のまたは１２〜１６個の炭素原子であり、脂肪族基はアルキル、好ましくはｎ−アルキルであり、芳香族基はベンゼンである。そのような物質の例として、水素化ココナッツ油の脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩ナトリウム、ラウリル硫酸塩ナトリウム、直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸塩ナトリウム、ナトリウムＮ−ラウリルサルコシドおよびヤシ脂肪酸ナトリウムが挙げられる。中でも、非イオン性洗浄剤は、エチレンオキシド鎖が親水性部分をつくる低級アルキレンオキシド、たとえば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの鎖を含むものである。そのような物質は、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）、Ｉｇｅｐａｌ（商標）、Ｕｃｏｎ（商標）、Ｎｅｏｄｏｌ（商標）およびＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）の商品名で市販されている。本発明の一態様では、Ｎｅｏｄｏｌ２５−７洗浄剤およびＮｅｏｄｏｌ４５−１１洗浄剤を使用する。付加的な適切な洗浄剤は、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈによるテキスト、Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ，第１１巻（１９５８）に列挙されている。
【０２１９】
歯磨き剤の構成成分の４つの主タイプ、まだ検討すべきゲル化剤に加えて、多くの歯磨き剤において、着香料、エナメル硬化剤、抗菌化合物、収れん化合物、タンパク質沈殿剤および発泡性混合物を始めとする、種々の他の物質が存在することが認識される。任意の適切な着香料または甘味料物質を、本発明の組成物用香料の配合において使用してもよい。適切な着香料構成成分の例として、着香料油、たとえば、スペアミント、ペパーミント、ウィンターグリーン、サッサフラス、クローブ、セージ、ユーカリ、マジョラム、シナモン、レモンおよびオレンジ、さらにサリチル酸メチルの油が挙げられる。適切な甘味料として、サッカロース、ラクトース、マルトース、ソルビトール、シクラミン酸ナトリウム、米国特許第３，９３９，２６１号のナトリウムサッカリンジペプチドおよび米国特許第３，９３２，６０６号のオキサチアジン塩が挙げられる。適切な香料および甘味料は、一緒に、組成物の約０．０１〜５％またはそれ以上含まれてよい。
【０２２０】
ホスホン酸基を含有する抗核形成剤は、歯磨き剤成分として、当該技術分野で説明されている。これらは、練り歯磨き組成物に対して、望ましい抗歯石または抗プラーク特性を与えるものと認識されている。抗核形成剤は、以下の米国特許：米国特許第４，３４８，３８１号；第４，２２４，３０９号；および第４，２２４，３０８号；第４，２１５，１０５号；第４，１８３，９１５号、第４，１７７，２５８号；第４，１４４，３２４号；第４，１４３，１２８号；第４，１３７，３０３号；第４，１２３，５１２号；第４，１００，２７０号，第４，０９８，８８０号；第４，０４２，６７９号；第４，０６４，１６４号；第４，１０８，９６２号；第４，１０８，９６１号；第４，０３４，０８６号；第３，９８８，４４３号；第３，９６０，８８８号；第３，９４１，７７２号；第３，９２５，４５６号；第３，９５９，４５８号；第４，０２５，６１６号；第３，９３７，８０７号；および第３，９３４，００２号に記載されている。組成物中で使用する抗核形成剤の量は、組成物の重量を基準にして、一態様で約０．０１〜１０重量％、別の態様で０．１〜５重量％、さらに別の態様で約１〜３重量％の範囲が可能である。これらは、酸および非毒性の医薬的に許容しうる塩類（たとえば、アンモニウムおよびアルカリ金属、特に、２−ホスホノブタントリカルボン酸−１，２，４のナトリウム；ホスホノ酢酸；１〜１０個のアルキレン基を含有するアルキレンジアミンテトラメチレンホスホン酸；ポリアルキルビス−（ホスホノメチレン）アミン酸；米国特許第４，０６４，１６４号に記載の１，３−ジ−アミノ−アルカン−１，１−ジホスホン酸；３−アミノ−１−ヒドロキシプロパン−１，１−ジホスホン酸；複素環中に４〜６個の炭素原子を含有するアザシクロアルカン−２，２−ジホスホン酸；ヘテロＮ原子が水素または１〜６個の炭素原子を含有するアルキル基で置換されているピロリドン−５，５−ジホスホン酸；複素環中のヘテロＮ原子が水素または１〜３個の炭素原子を含有し、４〜６個の炭素原子を含有するアルキル基で置換されているアザシクロアルカン−２，２−ジホスホン酸；米国特許第３，９２５，４５６号に記載の２−ヒドロキシ−２−オキソ−３−アミノ−３−ホスホニル−５−オキソ−１−アザ−２−ホスファ−シクロアルカン；エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸に代表される、米国特許第３，９５９，４５８号の抗歯石剤を含む。アルキレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸のナトリウム塩が好ましい。
【０２２１】
歯磨き剤は、少なくとも約１００ｐｐｍの、普通、約１００〜１００００ｐｐｍの、普通約７５０〜２０００ｐｐｍのフッ化物を提供する化合物を含んでもよい。フッ素を提供する化合物として、フッ化ナトリウム、フッ化スズ、フッ化カリウム、カリウムフッ化スズ、ヘキサフルオロスズ酸ナトリウム、塩化フッ化第一スズ、モノフルオロリン酸ナトリウムおよびフッ化アミン、ならびにこれらの混合物が挙げられる。本発明によれば、最も代表的には、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムまたはモノフルオロリン酸ナトリウムとフッ化ナトリウムとの混合物が使用されてよい。
【０２２２】
歯磨き剤は、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウムまたはモノフルオロリン酸ナトリウムおよびフッ化ナトリウムの混合物を、一態様で約１００〜１００００ｐｐｍの、別の態様で約７５０〜２０００ｐｐｍの、さらに別の態様で約１４００〜２０００ｐｐｍの、さらに別の態様で１４００〜１６７０ｐｐｍのフッ素を与える量で含有するのが好ましい。モノフルオロリン酸ナトリウムおよびフッ化ナトリウムの二元性のフッ化物系は、約３０〜４０％のフッ素をフッ化ナトリウムによって提供されるように使用されるのが望ましい。
【０２２３】
市販のモノフルオロリン酸ナトリウム、Ｎａ２ＰＯ３Ｆは、純度がかなり異なる。適切な純度のレベルでも使用してもよいが、ただし、不純物が所望の特性に悪影響を与えないようにすることが条件である。一般的に、モノフルオロリン酸ナトリウムは純度が少なくとも８０％であるのが望ましい。より良い結果を得るためには、純度は少なくとも８５％、最も良い結果のためには少なくとも９０％で、残りは、フッ化ナトリウムおよび水溶性リン酸ナトリウム塩などの、製品の第一副生成物である。別の言い方をすると、使用されるモノフルオロリン酸ナトリウムは、一態様で１２％を超える、別の態様で１２．７％を超える合計フッ化物含有率を持つべきである。さらに、フッ化ナトリウム含有率は、１．５％以下であるべきで、好ましくは１．２％以下である。
【０２２４】
本発明の歯磨き剤は、種々の他の物質を含んでもよい。これらの例として、着色剤または白色化剤、防腐剤、たとえば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルまたは安息香酸ナトリウム、安定化剤、シリコーン、クロロフィル化合物およびアンモニア化物質、たとえば、尿素、リン酸ジアンモニウム、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの補助剤、所望の特性および特徴に実質的に悪影響を及ぼさない量で本発明の組成物に導入され、適切に選択され、常套の量で使用される。
【０２２５】
いくつかの適用では、本発明の組成物に抗菌剤を含有させることが必要な場合もある。歯磨き剤組成物の重量の約０．０１％〜約５％、好ましくは約０．０５％〜約１．０％の量で使用されていもよい、代表的な抗菌剤として、Ｎ１−４（クロロベンジル）−Ｎ５−（２，４−ジクロロベンジル）ビグアナイド；ｐ−クロロフェニルビグアナイド；４−クロロベンズヒドリルビグアナイド；４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素；Ｎ−３−ラウリロキシプロピル−Ｎ５−ｐ−クロロベンジルビグアナイド；１，６−ジ−ｐ−クロロフェニルビグアナイドヘキサン；１−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−（ｐ−クロロベンジルジメチルアンモニウム）オクタンジクロライド；５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミダゾール；Ｎ１−ｐ−クロロフェニル−Ｎ５−ラウリルビグアナイド；５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン；およびこれらの非毒性酸付加塩が挙げられる。
【０２２６】
歯磨き剤は、使用を実現できるｐＨを持つべきである。ｐＨ５〜９が特に望ましい。ｐＨは、歯磨き剤にて直接測定したｐＨであることを意味する。所望であれば、安息香酸またはクエン酸などの物質を加えてｐＨを５．５〜６．５に調整してもよい。
【０２２７】
歯磨き剤の代表的なクリーム状またはゲル粘稠度は、ゲル化剤または結合剤（これらはゲル化しない増粘剤で補足される場合もある）によって付与される。セルロース系物質、海藻誘導体およびキサンタンなどのゲル化剤の多くの組み合わせを、本発明の方法に従ってポリガラクトマンナン細片とともに共細分化し、練り歯磨き調剤を増粘するための基準に合う増粘剤を形成することができる。
【０２２８】
キサンタンガムは、炭水化物上でキサントモナス属のバクテリアの作用によって生成される、発酵作用生成物である。キサントモナスの４つの種、つまり、Ｘ．ｃａｍｐｅｔｒｉｓ、Ｘ．ｐｈａｓｅｏｌｉ、Ｘ．ｍａｌｖｏｃｅａｒｕｍおよびＸ．ｃａｒｏｔａｅが文献の中で最も効果のあるガム方法であると報告されている。正確な化学構造はわからないが、分子量が数百万のへテロ多糖体であることが一般的に受け入れられている。Ｄ−グルコース、Ｄ−マンノースおよびＤ−グルクロン酸をモル比で２．８：３．２．０含有する。分子は、４．７％アセチルと３％ピルビン酸塩とを含有する。提案された化学構造配置は、ＭｃＮｅｅｌｙ  ａｎｄ  Ｋａｎｇ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｇｕｍｓ，ｅｄ．Ｒ．Ｌ．Ｗｈｉｓｔｌｅｒ，ＣＨ  ＸＸＩ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７３に見出すことができる。キサンタンガムの成長、単離および精製方法も前記刊行物に発見される。キサンタンガムに関するさらに詳しい記載は、Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔ，１９６０年５月，第２０６−２０８頁（練り歯磨きを配合するための記載、ガムの潜在的用途、同刊行物第２０８頁の記載を含む）に見出すことができる。
【０２２９】
ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルカルボキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ガムトラガカント、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デンプン、グルコール酸デンプン、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、イナゴマメガム、および親水性コロイドヒドロキシビニルポリマー、たとえば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）カルボマーも、練り歯磨き調剤の増粘において使用することができる。
【０２３０】
市販のカラギーナン、たとえば、本発明の方法で有用なλおよびκカラギーナンのナトリウム塩の混合物ばかりでなく、他のカラギーナン塩、たとえば、λ、κおよびηカラギーナンのカルシウム、カリウムおよびナトリウム塩、さらにこれらの種々の混合物も利用に成功している。κカラギーナンはゲルを生成し、一方λカラギーナンはゲルを生成しない（代わり増粘する）ので、最も固まったゲルは、κまたはη型のものまたはこれらの混合物が主割合となることが必要である。κカラギーナンゲルはカリウムイオンで最も効率的となり、ηカラギーナンはカルシウムイオンで最も効率的となるので、カリウムイオンまたはカルシウムイオンが練り歯磨き調剤中に存在する場合は、カラギーナン以外のものを１以上使用することが望ましい。通常、練り歯磨きまたは他の化粧品の媒体は、中性またはアルカリ性ｐＨ、または酸性だとしても中性に近いｐＨである。酸性ｐＨ、特に強い酸性ｐＨは、カラギーナン溶液を加水分解する傾向があるが、κまたはη形（λは加水分解しゲル化しない）では、ゲル化状態で安定であると一般的に考えられる。カラギーナンの分子量は、普通、５，０００〜約５００，０００の範囲で、商業的に使用される場合は、１００，０００〜５００，０００である。カラギーナンに関するゾル−ゲル転移温度は、特定のカラギーナンまたはカラギーナン混合物、およびそれが存在する媒体の組成に依存して変化する。したがって、水中１％のκカラギーナンに関して、カリウムイオン含有率を０％から約１％に増やすことによって、ゲル化温度は約５℃から６０℃の高さまで上昇させることができる。同様に、ηカラギーナンに関して、カルシウムイオン含有率を０から１％に増やすと、ゲル化温度は約４４℃から７２℃に上昇する。κカラギーナンのゲル化は、普通、温度を約７０℃以上に加熱し、次いで冷却することによって行い、堅いゲルは、通常、４５℃と６５℃との間の温度で形成させ、これは、設定温度の１０℃から２０℃を超える温度に上昇した時、再溶融する。λカラギーナンをκカラギーナンと混合した時、記載した歯磨き剤組成物において、ゲル−ゾル点が４５℃〜４９℃の範囲であることが見い出された。この温度がゾル−ゲル転移をもたらさない場合、製品粘度の向上が、そのような温度またはそれ以上に加熱することによって得ることができる。例示的なカラギーナン混合物は、商品名Ｖｉｓｃａｒｉｎ（商標）ＧＭＣで販売されているが、他の市販品、たとえば、Ｇｅｌｃａｒｉｎ（商標）ＨＷＧ、ＳｅａＧｅｌ（商標）ＧＨ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＤＧ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＳＩ、ＳｅａＫｅｍ（商標）５、Ｓｅａｓｐｅｎ（商標）ＰＦ、Ｓｅａｓｐｅｎ  ＩＮ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＬＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＭＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＨＭＲ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＭＡＣ、Ｇｅｌｃａｒｉｎ  ＭＩＦ、ＳｅａＫｅｍ  Ｃ、ＳｅａＫｅｍ  Ｄ、ＳｅａＫｅｍ９およびＳｅａＫｅｍ  ＦＬ２も適用可能である。このような製品は、ＦＭＣ社のＭａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ部から入手可能であり、そのような製品のより詳しい記載は、Ｍａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社のＭｏｎｏｇｒａｐｈ  Ｎｏ．１およびＦＭＣ社のＭａｒｉｎｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ部（Ｓｐｒｉｎｇｆｉｅｌｄ，Ｎ．���．０７０８１）によって発行されたＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｎｏｔｅｓと言う技術広報に見い出すことができる。
【０２３１】
本発明の練り歯磨き調剤において、利用される湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイドの比率は、普通、組成物総重量の０．１〜５重量％の範囲である。本発明の湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイドを、他のゲル化剤またはレオロジー変性剤とともに利用する場合、湿潤状態で細分化されたおよび共細分化された親水コロイドは、練り歯磨き調剤中に存在するゲル化剤の総量の少なくとも２０％まで占める。存在するゲル化剤の総量は、重量基準で、練り歯磨きの５％以下である。通常、湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイドを増粘剤として利用する場合、練り歯磨きは、約１０〜７０または７５％の粒状研磨剤、０．２〜３％の湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイド、０．２〜２０％の起泡剤、２〜５０％の多価アルコールおよび５〜５０％の水を含む。もし存在すれば、付加的な補助剤は、練り歯磨き組成物の、一態様で２０重量％以下、別の態様で１０重量％以下、さらに別の態様で５重量％以下を占める。ある練り歯磨き製剤では、多価アルコールを完全になくすことができ、他の調剤では水分率を最小にすることができる。しかし、水または多価アルコール、好ましくは両方の混合物がビヒクルとして存在する。また、良好な高周波加熱を得るため、ある誘電物質、たとえば、水や他の極性誘電物質を存在させる。本発明の目的のため、水は製品の最も望ましい成分である。
【０２３２】
水性練り歯磨き組成物に関し、成分比率は、４０〜６０重量％の研磨剤、０．５〜２重量％の湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイド（または増粘剤混合物）、０．２〜１０重量％の発泡剤または洗浄剤、５〜３５重量％の多価アルコールおよび８〜３０重量％の水である。ゲルタイプの歯磨き剤組成物に関し、その比率は、１０〜５０重量％の研磨剤、０．５〜２重量％の湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイド、５〜１５重量％の発泡剤または洗浄剤、３０〜７５重量％の多価アルコールおよび１０〜３０重量％の水であってもよい。両練り歯磨き調剤用の補助剤含有率は、組成物の０．５〜５重量％の範囲が可能であり、着香料は、組成物の０．５〜２．５重量％である。着香剤または除去助剤としてクロロホルムが存在する場合、追加的に製品の１〜５重量％を構成する。任意の他の存在する補助剤は、普通、製品の総重量の５重量％を超えない。本発明の歯磨き剤を製造する方法は、米国特許第３，７１１，６０４号および第３，８４０，６５７号に記載されている。歯磨き剤は、従来どおり、低温法、たとえば、約２５℃で、または高温法、たとえば、約６０℃で製造する。
【０２３３】
毛髪固定剤
本発明の湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオンポリマーは、毛髪固定剤調剤、たとえば、エアロゾルおよび非エアロゾルヘアスプレー、スプリッツ、ゲル、スプレージェル、ムース、ヘアクリーム、ヘアリラクサーなどの調剤用添加剤として適切である。ポリマーは水およびアルコール混合物に可溶性であるので、減少した揮発性有機化合物（ＶＯＣ）固定剤調剤の形成に適している。共重合体は、８０％、５５％、３０％またはそれ以下のＶＯＣと、アルコールのない調剤を製造するために使用することができる。
【０２３４】
特に、本発明の陽イオン性ポリマーは、高い湿度でヘアスタイルを長く保ち、自然の感覚、良好な髪の梳かし具合、剥離を減らし、塊がなく、良好なヘアスタイル性および再整髪性を併せ持つように設計される。これらは良好なフィルム形成剤であり、水およびシャンプーで洗浄可能である。
【０２３５】
湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオン性ポリマーを導入する調剤は、水性または水性アルコール溶液、分散物または乳化物から供給されてもよい。ポリマーは、湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオン性ポリマーを溶剤に分散し、ｐＨ３とｐＨ１２との間の有機物または有機塩基でｐＨを調整することによって、水、水−エタノールまたは水−溶剤混合物に溶解することができる。例示的なｐＨ範囲は、５．０〜９．０である。このｐＨ範囲内で、湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオン性ポリマーの透明な水溶液を調製することができる。
【０２３６】
湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオン性ポリマーが導入された整髪組成物の生成において、粉末状または液体状のポリマーを、溶剤系、溶剤／推進剤形と組み合わせる。湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオンポリマーは、組成物の総重量の約０．０１〜２０重量％含まれるのが好ましく、さらに好ましくは、０．５〜１０重量％である。溶剤系は、好ましくは、水および有機溶剤を含む。適切な有機溶剤として、アルコール、グリコールおよびケトン、たとえば、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジオキシメタンまたはメチルエチルケトン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、およびブチレングリコールが挙げられる。低ＶＯＣ組成物に関して、溶剤系は、少なくとも２０〜５０重量％、必要に応じて、１００％までの水を含む。約２５重量％以下の有機溶剤を使用するのが好ましい。
【０２３７】
整髪組成物は、エアロゾルまたは非エアロゾルスプレー、ムース、ジェルまたは整髪ローションの形であってもよい。組成物は、一態様で本発明の６０重量％まで含有してもよく、別の態様では液化ガスの３５重量％まで含んでもよい。代表的な推進剤として、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素および炭化水素が挙げられる。例示的な推進剤は、ジメチルエーテル、圧縮窒素、空気または二酸化炭素、プロパン、ブタンおよび１，１−ジフルオロエタンが挙げられる。必要に応じて、溶剤が推進剤として作用し得る。
【０２３８】
組成物は、さらに、他の物質や調剤添加剤、たとえば、芳香剤、防腐剤、染料および他の着色剤、可塑剤、乳化剤、コンディショナー、中和剤、グロス、潤滑剤、浸透剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。本発明によるムースは、さらに、一態様で約０．２５〜６重量％の、他の態様では０．２５〜３重量％の乳化剤を含んでもよい。乳化剤は、非イオン性でも、陽イオン性でも、陰イオン性でも、両性でもよい。
【０２３９】
毛髪固定剤用調剤添加剤は、普通、コンディショニング剤、たとえば、先に記載したシリコーンを含む毛髪、皮膚および爪製品において使用される代表的ものである。
【０２４０】
本発明の組成物中に含まれうる別の特に適切なコンディショニング剤は、エアロゾルまたは非エアロゾル整髪補助組成物の適用後、毛髪からゆっくりと揮発するのに充分な揮発性を持つ、揮発性炭化水素、たとえば、約１０〜約３０個の炭素原子を含む炭化水素である。揮発性炭化水素は、シリコーンコンディショニング剤と基本的に同じ利点を提供する。例示的な揮発性炭化水素化合物は、約１２〜約２４個の炭素原子を持ち、沸点が約１００℃〜約３００℃の範囲の脂肪族炭化水素である。本発明の組成物に有用な揮発性炭化水素の例は、商品名ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ９９ＡおよびＰＥＲＭＥＴＨＹＬ１０１Ａで販売されている、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ社、Ｆｒａｚｅｒ，ＰＡから入手可能な市販の化合物である。揮発性炭化水素化合物は、本発明の組成物において、単独で、別の揮発性炭化水素と組み合わせて、または揮発性シリコーンと組み合わせて有用である。本発明のエアロゾルまたは非エアロゾル水性整髪補助組成物に導入することのできる、他の適切な水不溶性コンディショニング剤の例として、以下：ポリシロキサンポリエーテル共重合体；ポリシロキサンポリジメチルジメチルアンモニウムアセテート共重合体；アセチル化ラノリンアルコール；ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド；変性アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ラウリルジメチルアミンオキシド；ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ステロールエステル上のステロールのラノリン誘導抽出物；ラノリンアルコール濃縮物；ラノリン脂肪酸のプロピルエステル；イオウに富むアミノ酸濃縮物；ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル；ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；セチルトリメチルアンモニウムクロライド；オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；オレイルアルコール；ステアリルアルコール；ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ステアラミドプロピルジメチルミリスチルアセテート；ポリオール脂肪酸；脂肪族アミドアミン；グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド；セチル／ステアリルアルコール；四級化タンパク質；ケラチンタンパク質誘導体；イソステアラミドプロピルジメチルアミン；ステアラミドプロピルジメチルアミン；セトリモニウムブロミド；ミルトリモニウムブロミド；ステアラルコニウムクロライド；セチルトリメチルアンモニウムクロライド；ラウリルピリジニウムクロライド；トリス（オリゴキシエチル）アルキルアンモニウムフォスフェイト；アミノ官能性シリコーン；ラピリウムクロライド；リノール酸のイソプロピルエステル；エトキシル化（３０）ヒマシ油；アセチル化ラノリンアルコール；ラノリンの脂肪族アルコール留分；鉱油およびラノリンアルコール混合物；ラノリンの高分子量エステル；クオタニウム−７５；ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド；ソヤステロールの５モルエチレンオキシド付加物；ソヤステロールの１０モルエチレンオキシド付加物；エトキシル化（２０モル）メチルグルコシドのステアリン酸エステル；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；ヒドロキシル化ラノリン；コカミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；コカミドプロピルジメチルアミンプロピオン酸塩；コカミドプロピルモルフォリン乳酸塩；イソステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；イソステアラミドプロピルモルフォリン乳酸塩；オレアミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；リノレアミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；ステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；エチレングリコールモノステアレートおよびプロピレングリコールの混合物；ステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；アセタミドＭＥＡ；ラクタミドＭＥＡ；ステアラミドＭＥＡ；ベヘナルコニウムクロライド；ベヘニルトリメチルアンモニウムメト硫酸塩およびセテアリルアルコールの混合物；セテアリルアルコール；イソステアラミドプロパルコニウムクロライド；リノレアミドプロパルコニウムクロライド；オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；獣脂イミダゾリニウムメト硫酸塩；ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ステアリルトリモニウムメト硫酸塩；混合エトキシル化およびプロポキシル化長鎖アルコール；ステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；ポロニトミンオキシド；オレアミンオキシド；ステアラミンオキシド；ソヤエチルジモニウムエト硫酸塩；ヒドロキシプロピルビスラウリル−ジモニウムクロライド；ヒドロキシプロピルビスセチルジモニウムクロライド；ヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロライド；ヒドロキシプロピルビスベヘニルジモニウムクロライド；リシノールアミドプロピルエチルジモニウムエト硫酸塩；オレアルコニウムクロライド；ステアラルコニウムクロライド；Ｎ−（３−イソステアラミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグリコレート；Ｎ−（３−イソステアラミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグルコネート；加水分解動物ケラチン；エチル加水分解動物ケラチン；ステアリルアンモニウムクロライド；ステアラミドエチルジエチルアミン；コカミドプロピルジメチルアミン；ラウラミドプロピルジメチルアミン；オレアミドプロピルジメチルアミン；パルミタミドプロピルジメチルアミン；ステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩；アボカドオイル；スウィートアーモンドオイル；ブドウ種子油；ホウバ油；アプリコット核油；ゴマ油；ハイブリッドサフラワー油；コムギの胚芽油；コカミドアミン乳酸塩；リシンオレアミドアミン乳酸塩；ステアラミドアミン乳酸塩；ステアラミドモルフォリン乳酸塩；イソステアラミドアミン乳酸塩；イソステアラミドモルフォリン乳酸塩；コムギ胚芽アミドジメチルアミン乳酸塩；ベヘンアミドプロピルベタイン；リシンオレアミドプロピルベタイン；コムギ胚芽アミドプロピルジメチルアミンオキシド；ジナトリウムイソステアライミドＭＥＡスルホサクシネート；ジナトリウムオレアミドＰＥＧ−２スルホサクシネート；ジナトリウムオレアミドＭＥＡスルホサクシネート；ジナトリウムリシンオレイルＭＥＡスルホサクシネート；ジナトリウムコムギ胚芽アミドＭＥＡスルホサクシネート；ジナトリウムコムギ胚芽アミドＰＥＧ−２スルホサクシネート；ステアラルコニウムクロライド；ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；ステアラミドアミン；ステアラミドモルフォリン；イソステアラミドアミン；イソステアラミドモルフォリン；ポリエチレングリコール（４００）モノおよびジステアリン酸エステル；合成カルシウムシリケイト；イソステアリンアルカノールアミド；加水分解動物タンパク質のエチルエステル；セチルおよびステアリルアルコールとエトキシル化セチルまたはステアリルアルコールとのブレンド；アミドアミン；ポリアミドアミン；パルミチルアミドベタイン；プロポキシル化（１〜２０モル）ラノリンアルコール；イソステアラミドＤＥＡ；ならびに加水分解コラーゲンタンパク質が挙げられる。１種以上のこれらの水不溶性コンディショニング剤が、本発明の組成物中に、該組成物の総重量の約０．５％〜約１０％の量で含まれている場合、該組成物は、また、コンディショニング剤用懸濁剤を、組成物の総重量の約０．５％〜約１０％の量で含有することもできる。特定の懸濁剤は決定的ではなく、水不溶性液体を水に懸濁する公知の任意の物質から選択することができる。適切な懸濁剤は、たとえば、ジステアリルフタルアミド酸；脂肪酸アルカノールアミド；ポリオールおよび糖のエステル；ポリエチレングリコール；エトキシル化またはプロポキシル化アルキルフェノール；エトキシル化またはプロポキシル化脂肪族アルコール；ならびにエチレンオキシドと長鎖アミドとの縮合生成物である。これらの懸濁剤および数多くの本明細書では列挙しなかった他のものは、当該技術分野でよく知られ、文献、たとえば、ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ社のＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ部によって毎年発行されている、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ、１９８９年、に充分に記載されている。非イオンアルカノールアミドも、必要に応じて、水不溶性コンディショニング剤の例外的に安定な乳化を提供するため、ならびに増粘および泡安定性を助成するために、コンディショニング剤を含む整髪補助組成物中に、約０．１％〜約５重量％の量で含有されている。他の有用な懸濁剤および増粘剤を、アルカノールアミド、たとえば、ナトリウムアルギネート；グアガム；キサンタンガム；ガムアラビア；メチルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体；および種々の合成ポリマー増粘剤、たとえば、ポリアクリル酸誘導体の代わりに使用することができる。適切なアルカノールアミドとして、ヘアケア調剤の技術分野で公知のもの、たとえば、ココアミドモノエタノールアミド（ＭＥＡ）、コカミドジエタノールアミド（ＤＥＡ）、ソイアミドＤＥＡ、ラウラミドＤＥＡ、オレアミドモノイソプロピルアミド（ＭＩＰＡ）、ステアラミドＭＥＡ、ミリスタミドＭＥＡ、ラウラミドＭＥＡ、カプラミドＤＥＡ、リシンオレアミドＤＥＡ、ミリスタミドＤＥＡ、ステアラミドＤＥＡ、オレイルアミドＤＥＡ、獣脂アミドＤＥＡ、ラウラミドＭＩＰＡ、獣脂アミドＭＥＡ、イソステアラミドＤＥＡ、イソステアラミドＭＥＡおよびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２４１】
普通、本発明のエアロゾル組成物に含有される推進剤ガスは、エアロゾル容器に従来から使用される液化し得る任意のガスを使用し得る。推進剤としての使用に適切な物質の例は、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンおよびイソブタンであり、これらは単独または組み合わせて使用される。水溶性ガス、たとえば、ジメチルエーテル、二酸化炭素および／または亜硝酸オキシドも使用することができ、引火性が減少したエアロゾルを得る。水非混和性液化炭化水素およびハロゲン化炭化水素ガス、たとえば、プロパン、ブタンおよびクロロフルオロ炭素は、有利に使用することができ、他の非混和性ガスととともに劇的な圧力低下なしに、エアロゾル容器の内容物を排出することができる。ここで、液化ガスは水性調剤の最上位に位置し、容器内の圧力はいつも飽和炭化水素蒸気の蒸気圧であるから、エアロゾル容器内の頭部に隙間を残しておく必要はない。他の不溶性圧縮ガス、たとえば、窒素、ヘリウムおよび全てフッ素化したオキセタンおよびオキセパンも、エアロゾル容器から組成物を排出するのに有用である。先に記載した水性整髪補助組成物の排出の他の手段として、ポンプスプレイヤー、バッグ−イン−カン装置の全ての形、その場で二酸化炭素（ＣＯ２）を造り出すシステム、圧縮機などが挙げられる。推進剤ガスの量は、エアロゾル技術でよく知られている標準の要因によって支配される。ムースに関して、推進剤の濃度は、一般的に、組成物の総量の、一態様で約３％〜約３０％、別の態様で約５％〜約１５％である。ジメチルエーテルなどの推進剤が蒸気圧抑制剤（たとえば、トリクロロエタンまたはジクロロメタン）を利用する場合、抑制剤の量（重量％で計算して）は推進剤の一部に含まれる。
【０２４２】
また、毛髪整髪組成物は、そのような組成物をより審美的にするのに適切な種々の他の非必須、任意成分を含有することもできる。そのような従来の任意の成分は、当業者によく知られており、たとえば、他の乳化剤、たとえば、陰イオン性物質（たとえばアルキル硫酸ナトリウム）；防腐剤、たとえば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンヨードプロピルブチルカルバメート、ナトリウムベンゾエート、グルタル酸無水物およびイミダゾリジニル尿素；陽イオン性乳化剤／コンディショナー、たとえば、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドおよびジ（部分水素化獣脂）ジメチルアンモニウムクロライド；粘度変性剤、たとえば、長鎖脂肪酸のジエタノールアミド、脂肪族アルコール（すなわち、セテアリルアルコール）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムおよびエチルアルコール；ｐＨ調整剤、たとえば、クエン酸、サクシン酸、水酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミン；着色剤、たとえば、ＦＤ＆ＣまたはＤ＆Ｃ染料の任意のもの；毛髪酸化剤（ブリーチ）、たとえば、過酸化水素、過ホウ酸塩および過硫酸塩；毛髪還元剤、たとえば、チオグリコレート；香料油；キレート剤、たとえば、エチレンジアミンテトラ酢酸；および他の多くの薬剤、ポリマー可塑剤、たとえば、グリセリンおよびプロピレングリコールがある。一般的に、これらの任意物質は、個々に、組成物の総重量の、一態様で約０．０１％〜約１９％、別の態様で約０．５％〜約５％の濃度で使用される。また、本発明の水性調剤は、従来のヘアスプレー補助剤を、一態様で、組成物の総量の約０．１〜２重量％の範囲、別の態様で約０．７５〜１重量％の範囲の量で含有することができる。添加剤の中でも、可塑剤、たとえば、グリコール、フタル酸エステルおよびグリセリン；シリコーン；エモリアント；潤滑剤および浸透剤、たとえば、種々のラノリン化合物；タンパク質加水分解物および他のタンパク質誘導体；エチレン付加物およびポリオキシエチレンコレステロール；染料、色味剤および着色剤；香料が使用できる。
【０２４３】
本発明の毛髪組成物に導入してもよい別の添加剤は、溶解性表面張力減少化合物である。それは、整髪組成物と整髪組成物上のガス状雰囲気との間の表面張力を減少させる任意の溶解性化合物である。「ガス状雰囲気」は、推進剤または空気を意味する。溶解性表面張力減少化合物は、たとえば、整髪組成物中の可塑剤または界面活性剤であってもよい。溶解性表面張力減少化合物として、たとえば、ジメチコーンコポリオール、パンテノール、フルオロ界面活性剤、グリセリンＰＯＥ、ＰＰＧ２８Ｂｕｔｅｔｈ３５、ＰＥＧ７５ラノリン、オキシトキシノール−９、ＰＥＧ−２５水素化ヒマシ油、ポリエチレングリコール２５グリセリルトリオレエート、オレス−３フォスフェイト、ＰＰＧ−５−セテス−１０フォスフェイト、ＰＥＧ−２０メチルグルコースエーテルまたはグリセレス−７−トリアセテート、グリセレス−７−ベンゾエートまたはこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい溶解性表面張力化合物は、ジメチコーンコポリオール、パンテノール、グリセレス−７−ベンゾエート、またはこれらの組み合わせである。
【０２４４】
溶解性表面張力減少化合物は、一般的に、低ビーディング低ＶＯＣ整髪組成物として、組成物の総重量を基準にして、一態様で０．０１〜１重量％の濃度、別の態様で０．０１〜０．２５重量％の濃度で存在する。
【０２４５】
また、有用な添加剤は、可塑化化合物である。可塑化化合物の第一クラスは、溶解性ポリカルボン酸エステルである。ポリカルボン酸エステルは、３〜１２個の炭素原子の炭素骨格と、それに結合する３個以上のＣ１〜Ｃ５アルキルカルボキシレート基を有する。適切なポリカルボン酸エステルとして、たとえば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、フタル酸トリエチル、フタル酸トリブチル、フタル酸トリペンチルまたはこれらの組み合わせが挙げられる。ポリカルボン酸エステルは、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、フタル酸トリブチル、またはこれらの組み合わせから選択されるのが好ましく、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、またはこれらの組み合わせから選択されるのがさらに好ましい。可塑化化合物は、整髪組成物に、整髪組成物の総重量を基準にして、一態様で可塑化化合物の合計濃度が０．０１〜１．０重量％、別の態様で０．１〜０．５重量％となるように加えられる。
【０２４６】
調剤は、必要に応じて、１種以上の非活性補助剤を、組成物総量を基準にして、約５重量％までの量で含有する。そのような非活性添加剤として、腐食抑制剤、界面活性剤、フィルム硬化剤、毛髪カール剤、着色剤、艶出し剤、封鎖剤、防腐剤などが挙げられる。代表的な腐食抑制剤として、メチルエチルアミンボレート、メチルイソプロピルアミンボレート、無機水酸化物、たとえば、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、ニトロメタン、ジメチルオキサゾリジン、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびアミノメチルプロパノールが挙げられる。
【０２４７】
極性溶剤は、普通、化粧品または毛髪組成物を製造するために使用する。水、グリコールおよびアルコールが好ましく使用される。組成物で使用される任意のアルコールは、２〜４個の炭素原子を有する脂肪族直鎖または分岐鎖状の一価アルコールである。例示的なアルコールは、イソプロパノール、エタノールである。組成物中のアルコール濃度は、一態様で４０重量％未満であるべきで、別の態様では驚くべきことに０重量％であってもよい。アルコール量は、一般的に、一態様で組成物の総量の０〜約３０重量％、別の態様で、約５〜約２０重量％の範囲である。
【０２４８】
湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオンポリマーが導入された整髪組成物は、たとえば、高湿度での長時間ヘアスタイルの保持、自然な感じ、良好な髪の梳き具合、粘着性の減少、剥離の減少、良好なスタイル性および再整髪、飛び散ることがないなど、そのような組成物の望ましい特徴を発揮する。
【０２４９】
本発明で提供する非エアロゾル、低ＶＯＣ、ポンプヘアスプレー組成物は、ユーザーによって適用することができ、細かなスプレーミスト、それは毛髪上で素早く乾き、低カールドループ性と効果的なカール保持特性を毛髪上に提供する。組成物は、毛髪固定剤ポリマーとして、本発明の湿潤状態で細分化され、共細分化された陽イオン性ポリマーと、そのための共溶剤として、アルコール、水およびジメトキシメタン（ＤＭＭ）の混合物とを含む。そのような調剤は、ヘアスプレーまたはムース製品として、無水の製剤で、または水性媒体中に調製してもよい。これらの適用には、より低分子量のブロック共重合体を使用するのが好ましく、スプレーされた液滴の寸法は、フィルムの素早い乾燥を達成するように、実際になるべく小さくすべきである。適切なブロック共重合体は米国特許第６，４１０，００５号明細書に開示されている。本発明のブロック共重合体は、カールが垂れ下がるのを、そのような調剤で使用される別のポリマーより大きく抑制するので、これらのブロック共重合体は従来の固定剤ポリマーより実質的に優れた性能を発揮する。毛髪固定剤ポリマーは、組成物の総重量を基準にして、固形分濃度を約１〜約１５重量％、アルコールを約５０〜約７０重量％、水を約１０〜約３０重量％、およびＤＭＭを約１０〜約３０重量％含む。
【０２５０】
硬表面洗浄剤
酸性、中性およびアルカリ性洗浄組成物は、汚れ、たとえば、グリース、無機堆積物およびしみなどを硬表面などから除去するために、何年も使用されてきた。また、酸性洗浄組成物は、石灰スケール堆積物を便器、浴槽、流し台および蛇口から除去するのに効果的である。ただし、そのような洗浄剤は、除去するために充分な時間、汚れとの物理的な接触が保たれることが条件である。このような堆積物は、一般的に、水が硬水である所に蓄積する。カルシウムおよびマグネシウム塩堆積物は、これらの表面でケーキとなり始めるので、除去するのが非常に困難になる。さらに、洗浄剤が適用される表面は、垂直、傾斜したあるいは不規則な形をしており、これが洗浄剤と表面基材との接触を保つのを困難にしていることが多い。低粘度液体酸性洗浄剤は、適用した時、液が滴下し、そのような表面から流れ落ちることもある。その結果、液体酸性洗浄組成物は、充分な接触時間を持てず、石灰石堆積物または他の汚れの所望の程度までの除去を達成できないこともある。
【０２５１】
液体が流れ落ちる問題に対する解を提供する目的で、レオロジー変性剤を液体酸性洗浄剤に加えてこれらを増粘させ、本体に付与する。洗浄剤の粘度の増加は、それを表面に適用した時、滴下および流れ落ちを減らすことができ、酸性洗浄剤と洗浄処理される汚れた表面との接触時間を長くする。また、得られた組成物のレオロジー特性は、洗浄剤組成物をボトル、トリガーパック、または他の適切で便利な容器に詰め、その後均一な分散を簡単に、穏やかに、および強く、表面に届けるのを容易にする注ぎ口、ノズル、スプレー器を介して、汚れた表面に適用されることができるようにしなければならない。また、レオロジー特性は、洗浄効果が達成された後、水で表面を濯ぎ、あるいはスポンジや布で表面を拭き取ることが簡単にできるようにしなければならない。
【０２５２】
本発明の湿潤状態で細分化されたまたは共細分化された親水コロイドは、多種多様な用途において、レオロジー変性剤として有用である。本発明の共細分化方法に適切なガラクトマンナンおよび多糖類は、先に記載した。これらは水に分散した時、水和し、溶解し、種々の溶液またはゲルを形成する。
【０２５３】
キサンタンガムは、多種多様の用途、特に硬表面洗浄剤におけるレオロジー変性剤としてよく知られている。キサンタンを含む共細分化されたガムは、硬表面洗浄剤用の効果のあるレオロジー変性剤である。水性組成物中の本発明のキサンタン系共細分化ゴムのレオロジー特性、特にその高度な擬塑性せん断特性によって、酸性洗浄剤における用途によく合うようになる。せん断性のないあるいは低い条件下で、キサンタン系共細分化ガムを含有する本発明の酸性洗浄剤は、非常に高い粘度を発揮し、したがって、表面粘着性、流れ落ちることに対する抵抗性、洗浄剤に導入され得る任意の研磨粒子の懸濁性を与える。高せん断性の条件下では、該洗浄剤は低粘度を発揮し、したがって、容器に詰めおよび容器から適用することを簡単にし、洗浄作用が行われた後は、表面からの除去を簡単にする
洗浄組成物中で使用される共細分化されたポリマーの量は、一般的に、組成物の総重量を基準にして、一態様で約０．１〜約３．０重量％、別の態様で約０．２５〜約１．０重量％、さらに別の態様で約０．４〜約０．８重量％である。
【０２５４】
ジカルボン酸、アミンおよび水を含み、ｐＨが約１〜約３の酸洗浄剤および増白剤濃縮物組成物は、粘着性の汚れ、たとえば、曇り、脱色、鉄道圧延素材などの乗り物からのさびおよび酸化物を、コーティングされたポリカーボネートガラス基材を始めとする表面をこれ以上傷つけることなく除去するのに有用である。
【０２５５】
効果的な消毒剤も組成物の成分として利用することができる。これは、一般的に便器を消毒するために有用であるばかりでなく、消毒剤は、次いで、しばしばそのような汚れに付随し、しばしばそのような汚れと一緒になってくっつき、接合するように作用し、そのような汚れを鉱酸の攻撃および研磨剤での磨きから保護するバクテリアを攻撃し破壊するのに効果的に作用する傾向があるので、溶液の粘度によって汚れの周辺にある状態を保つのに特に有用である。
【０２５６】
組成物において最も多く使用される鉱酸は、容易に入手できること、低価格、および高い効果という理由で、塩酸である。他の鉱酸、たとえば、シュウ酸、リン酸および硫酸なども使用することができる。硬水および錆じみを効果的に溶解して落とすために、一般的に、少なくとも約２重量％の鉱酸が必要である。また、鉱酸は、非常に効果的な短期間消毒剤作用を提供するために作用する。鉱酸は、家庭用用途で、約５％〜約１２重量％の範囲内に入る量で存在するが、それ以上の量、たとえば、３０重量％までの量が、工業用洗浄剤としては有用である。一態様で、鉱酸の濃度の範囲は、組成物の総重量を基準にして約６％〜約１０重量％である。
【０２５７】
さらに、液体洗浄組成物は、必須成分として、陰イオン性、非イオン性および双性イオン性タイプの洗浄活性剤またはその混合物であってよい１種以上の洗浄活性物質を含む。普通、陰イオン性合成洗浄剤、たとえば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、またはこれらの混合物を使用することができる。洗浄剤組成物に大きな洗浄特性を提供するために、非イオン界面活性剤が、組成物の総重量を基準にして、一般的に、約０．０５％〜約５重量％の範囲内に入る量で存在することが望ましいし、実際必要である。普通の市販のポリ（オキシアルキレン）アルコールの任意のもの、たとえば、非イオン性Ｔｒｉｔｏｎ（「Ｔｒｉｔｏｎ  ａｌｋｙｌｐｈｅｎｏｘｙ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ」，Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，１９６６に記載されるアルキルフェノキシポリエトキシエタノール）、および以下の式：
（ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｂ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｃＨ
（式中、ａ、ｂおよびｃは整数）で表される、ＢＡＳＦ  Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ社によって市販されているＰｌｕｒｏｎｉｃのシリーズは、適切な非イオン性界面活性剤である。非イオン性界面活性剤の量を、組成物の重量を基準にして、約０．０５％〜約５重量％の範囲内に入れることが重要である。ＴｒｉｔｏｎＸ−１００およびＰｌｕｒｏｎｉｃＰ７５は両方とも洗浄剤において有用であり、ＰｌｕｒｏｎｉｃＰ７５は、単成分懸濁剤しか必要としないので好ましい。一実施形態では、非イオン性界面活性剤の量は、組成物の約０．１％〜約３重量％の範囲内に入り得る。非イオン性界面活性剤の濃度を、所望の範囲内に保つことが重要である。該濃度が低すぎる場合、不十分な洗浄力しか得られない。濃度が高すぎる場合は、洗浄剤の粘度が悪影響を及ぼす。ＰｌｕｒｏｎｉｃＰ７５などの非常に効果的な界面活性剤に関して、界面活性剤の量は、組成物の総量の約０．１％〜約０．５重量％の範囲である。ＴｒｉｔｏｎＸ−１００などのいくらか効果が劣る界面活性剤に関しては、組成物の重量を基準にして、約２重量％の使用が望ましい。
【０２５８】
研磨剤は、組成物の約２％〜約４０重量％の範囲内の量で、洗剤中に懸濁して存在させなければならない。別の実施形態では、研磨剤は、組成物の総重量を基準にして、一態様で約５％〜約２５重量％の範囲内に入る量、別の態様で約５％〜約１５重量％の量で存在し得る。サンドが入手容易さおよび低価格のため好ましいが、任意の適切な酸安定研磨剤を使用してもよい。一般的に、研磨剤は、約４０〜約４００メッシュ（４２０μｍ〜３７μｍのメッシュ開口寸法に対応する）の範囲内の粒径で存在させるべきである。別の実施形態では、メッシュサイズは、１４０〜２００メッシュ（１０５μｍ〜７４μｍ）である。粒子が、１００〜４００メッシュ（１５０μｍ〜３７μｍ）サイズの範囲内であると、容易に懸濁し、均質で安定な液体分散体となり得、それでも適切な研磨特性を提供するのに充分な大きさである。他の研磨剤、たとえば、カオリン、軽石、珪藻土、トリポリ、ケイ酸粘土、長石などを、サンドと部分的にあるいは完全に置換してもよい。研磨剤の量は、組成物の約２重量％未満とすべきではない。でないと、満足な研磨特性が得られない。またその濃度は組成物の約４０重量％を超えるものとすべきではない。でないと、均質で安定な液体分散体を得るのが困難になる。一般的に、研磨剤は、約２〜約７の範囲内のモース硬度の値を持つべきである。より柔らかい研磨剤は、部分的にのみ効果的で、より硬い研磨剤は、便器、流し台などの陶器表面に損傷を与えるかもしれない。モース硬度が２〜３の研磨剤については、粒径は約２５０マイクロメーター（６０メッシュ）を超えるべきで、モース硬度が約５．５（陶器に引っかき傷をつけるのに充分な硬さ）の研磨剤については、粒径は、１００マイクロメーター以下であるべきで、好ましくは、約５０マイクロメーター（２７０メッシュ）以下である。
【０２５９】
効果的な消毒剤を、組成物の約０．０５％〜約８重量％の範囲の量で存在させるのが好ましい。例示的な消毒剤は、四級アンモニウム化合物であるが、他の適合する消毒剤も使用することができる。四級アンモニウム化合物の場合、消毒剤は、組成物の約０．５％〜約５重量％の範囲内の量で存在させるのが好ましい。数多くの四級アンモニウム化合物の任意のものを使用することができる。特に、好ましい四級アンモニウム化合物の１つは、オクチルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライドおよびジデシルジメチルアンモニウムクロライドの市販の混合物と、Ｌｏｎｚａ社により市販され、「ＢＡＲＱＵＡＴ  ａｎｄ  ＢＡＲＤＡＣ  Ｑｕａｎｔｅｒｎａｒｙ  Ａｍｍｏｎｉｕｍ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」，Ｌ−４０，Ｆａｉｒ  Ｌａｗｎ，１９７３に記載される商標ＢＡＲＤＡＣ−２０とを含む。Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社は、有用な四級アンモニウム化合物を商標Ｈｙａｍｉｎｅ３５００で市販し、また、Ｏｎｙｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社は、別のそのような化合物を商標ＢＴＣ２１２５Ｍで市販している。これらの化合物は両方とも、ベンジルアルキルアンモニウムカチオンタイプのものである。有用なフェノール性消毒剤は２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）およびその水溶性塩であり、濃度は０．０５％〜１％である。この化合物は、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌという商標でＧｅｎｅｒａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  ＆  Ｆｉｌｍから入手可能であり、技術広報「Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤ  ａｎｄ  Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＧＤＣ」，７５４３−０６５，Ｇｅｎｅｒａｌ  Ａｎｉｌｉｎｅ  ＆  Ｆｉｌｍ社，１９６６に記載されている。
【０２６０】
特定の懸濁剤を組成物に使用することができる。懸濁剤は、少なくとも約０．５％の親水性シリカを含まなければならない。親水性シリカの量は、約１％〜約５％の範囲内に入るのが好ましい。親水性シリカは、組成物中に溶解した時に水と水素結合を形成し得る、比較的低いかさ密度粒状粉末物質である。一般的に、親水性シリカは広い表面積を持ち、普通、一態様で少なくとも１００ｍ２／ｇ、別の態様で１００ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇ、さらに別の態様で約１５０ｍ２／ｇ〜約２５０ｍ２／ｇである。水蒸気の存在下でＳｉＣｌ４を分解することによって造られる市販のヒュームドシリカ（たとえば、Ｃａｂｏｓｉｌ  Ｍ−５の商標でＣａｂｏｔ社，Ｂｏｓｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓによって販売されている生成物）は、親水性シリカの特に有用な形である。また、適切な特性の親水性シリカは、溶液からシリカを慎重に析出させることによっても製造することができる。析出された親水性シリカは、たとえば、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ  Ｑｕａｒｔｚ社から市販され、ＱＵＳＯの商標で販売されている。このタイプの親水性シリカのさらなる説明およびその調製は、米国特許第３，２０８，８２３号にある。充分な量の親水性シリカを水溶液に溶解した時、チキソトロープゲルが得られる。本発明の洗浄剤において使用される親水性シリカの量は、常に、チキソトロープゲルの形成を引き起こす量を下回る量を保つ。これは、ゲルを一時的に破壊するために撹拌する必要なく、洗浄剤が適切な易流動性を有するのを保障するのに有用である。
【０２６１】
親水性シリカは、本発明の共細分化された親水コロイドからなる共懸濁剤を少なくとも約０．０１％、組み合わせて使用しなけらばならない場合がある。
【０２６２】
先に記載したように、ある非イオン界面活性剤、たとえば、ＴｒｉｔｏｎＸ−１００に関しては、共懸濁剤が必要であり、一方他の非イオン界面活性剤、たとえば、ＰｌｕｒｏｎｉｃＰ７５に関しては、共懸濁剤は必要でないことが見い出されている。これは、特定の非イオン性界面活性剤に関して、本発明の洗浄剤溶液を共懸濁剤なしで造りあげ、研磨剤がゲル化することなしにその中で懸濁しているかどうかを調べることによって、非常に簡単に試験することができる。もし懸濁していなければ、共懸濁剤を親水性シリカとともに使用する。
【０２６３】
懸濁剤の適切な量を使用して研磨剤の懸濁を保ち、洗浄剤を易流動性にして、ボトルなどから簡単に注ぎ出す、あるいは噴き出すが、平滑な表面や汚れに付着するには充分に粘着性であるようにする。
【０２６４】
組成物の残りは、当該技術分野でよく知られているように、種々の補助剤、香りなどが加えられてよいが、一般的には、酸中の存在を超えて少なくとも約２５％は水である。染料は発色させるのに充分な量で洗浄剤に加えられ、非常に有益であり得る。本発明の特定の洗浄剤に関し、色は、洗浄剤を単純に造ること以外の非常に特筆すべき目的、より審美的な気持ち良さに貢献する。特に、色は、洗浄剤が付着し、水槽のどの部分、たとえば、汚れに接近しているかを示唆する。洗浄剤の付着特性のため、それを使用する人は、水槽内の汚れの各部分が多すぎないが充分か、洗浄剤がそれらに近づき、効果的に磨いているかがわかる。
【０２６５】
均質な安定した液体分散物を得るために、洗浄剤の成分の混合の順番は重要である。特に、懸濁剤は、研磨剤と混合する前に水に分散する必要があり、研磨剤は、充分に撹拌しながら加え、安定で均質な分散物の形成をもたらす必要がある。もしこれをしなければ、研磨剤は、溶液で沈降し、均質な液体分散物は得られない。次いで、洗浄剤の他の成分を、得られた安定な均質分散物と混合する。
【０２６６】
食品への適用
本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドは、多種多様な食品製品、たとえば、湿ったペットフードなどのペットフードにおいて、単独で、複数で、および／または他のガム、たとえば、ローカストビーンガム、カラギーナン、キサンタンまたはタラガム、デンプンまたはゼラチンと組み合わせて使用してもよい。該製品は、食品許容置換基が使用されるところで誘導体化されてもよい。組成物は、１価、２価または３価の陽イオンの食品許容塩、防腐剤、たとえば、安息香酸ナトリウム、クエン酸、ソルビン酸、またはイオン封鎖剤、たとえば、クエン酸、酒石酸、またはオルトリン酸を使用してもよい。製品は乾燥され、次いで貯蔵され、冷水または温水系中で加水反応によってゲルまたはゾルの形に変換された時、このように形成されたチキソトロープ粘性のコロイド分散物が食品組成物において直接使用されてもよい。生じた粘度は、低濃度でいくらかせん断に敏感であり、温度、濃度、ｐＨ、イオン強度、および誘発撹拌に依存する。粘度は、低濃度の場合、回転せん断式粘度計、毛細管粘度計で、高濃度の場合、押出式流動計で測定してもよい。一般に、粘度は、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，Ｍａｓｓ．０２０７２）によって、２０ｒｐｍで、スピンドル３を使用して測定される。
【０２６７】
本発明によるポリガラクトマンナン親水コロイドとの使用が意図される食品成分は、以下の群から選択される。全てのインスタント食品および焼くだけで食べられる食品、粉および給仕する前に調合を必要とする混合物を含む焼商品およびベーキングミックス；モルトウィスキー、ワイン、蒸留酒、およびカクテルを含む飲物、アルコール；スペシャルまたはスパイスを使用した紅茶、ソフトドリンク、コーヒー代用品、ならびに果物および野菜の香料を入れたゼラチン飲料を含む飲物および飲物のベース、ノンアルコール；インスタントおよび普通のホットシリアルを含む朝食用シリアル；カードチーズおよび乳清、クリームチーズ、ナチュラルチーズ、粉チーズ、プロセスチーズ、スプレッドチーズ、ディップチーズ、およびその他のチーズを含むチーズ；全ての形のチューインガム；レギュラータイプ、カフェインが除去されたもの、およびインスタントタイプを含むコーヒーおよび紅茶；プレーンシーズニングソースおよびスプレッド、オリーブ、ピクルス、および嗜好品を含む香辛料および嗜好品、ただし種やハーブは除く；キャンディーおよび香料の入った砂糖衣、マシュマロ、料理用チョコレート、ブラウンシュガー、角砂糖、氷砂糖、メープル砂糖、粉砂糖および粗糖を含む砂糖菓子および砂糖衣；非乳ミルク、冷凍クリーム、液体クリーム、コーヒー用クリーム、トッピング、および他の非乳製品を含む乳製品類似物；液体、冷凍または乾燥卵およびこれらから作られる卵料理、たとえば、卵焼き、エッグフーヤン、卵サラダおよび冷凍卵食品を含む卵製品、ただし生卵は含まない；マーガリン、サラダ用ドレッシング、バター、サラダ油、ショートニングおよびクッキングオイルを含む油脂；全ての調理されたメインディッシュ、サラダ、前菜、冷凍食品、魚、貝類を含むスプレッド、および他の水産動物を含む魚製品、ただし鮮魚は含まない；調理された卵および新鮮な卵のみで作った卵料理を含む新鮮な卵；鮮魚および冷凍魚、貝類、および他の水産動物を含む鮮魚；生の果物、柑橘類、メロンおよびベリー、およびホームメイド「アデス（ａｄｅｓ）」およびそれから作られるパンチを含む新鮮な果実およびフルーツジュース；生肉または家で冷凍した牛肉または子牛肉、豚肉、ラムまたはマトンのみ、ホームメイドの生肉を含有する料理、サラダ、前菜、またはそれから作ったサンドウィッチスプレッドを含む生肉類；新鮮なまたは家で冷凍したトリ肉および狩猟トリのみ、家で調理した新鮮なトリ肉を含有する料理、サラダ、前菜、またはそれから作ったサンドウィッチスプレッドを含む新鮮なトリ肉；新鮮なおよび家で作った野菜のみを含む新鮮野菜、トマト、およびジャガイモ；アイスクリーム、アイスミルク、シャーベットおよび他の冷凍乳製品および名物を含む冷凍乳製品デザートおよび混合物；全ての冷凍果物および氷菓子を含む果物および氷菓子；香料の入ったゼラチンデザート、プリン、カスタード、パフェ、パイの具、およびゼラチンベースサラダを含むゼラチン、プリンおよび具；マカロニおよびヌードル製品、米料理、ならびに肉および野菜を含まない冷凍食品を含む穀物製品およびパスタ；全ての肉ソースおよびグレイビー、およびトマト、ミルク、バターおよび特製のソースを含むグレイビーおよびソース；全ての硬いタイプのキャンディーを含む硬いキャンディーおよびのど飴；全ての天然および人工スパイス、ブレンドおよび香料を含むハーブ、種子、スパイス、シーズニング、ブレンド、抽出物および着香料；ホームメイドのジャム、ゼリー、フルーツバター、保存食品およびスウィートスプレッドを含むホームメイドジャムおよびゼリー；商業的に加工されたジャム、ゼリー、フルーツバター、保存食品およびスウィートスプレッドを含む市販のジャムおよびゼリー；全ての肉および肉を含有する料理、サラダ、前菜、冷凍肉食品、および商業的加工によってまたは商業的に加工された肉を使用して家での調理で作ったサンドウィッチ成分を含む肉製品；全乳、低脂肪ミルク、スキムミルクおよび液体ミルクを含む全乳およびスキムミルク；香料の入ったミルクおよびミルクドリンク、乾燥ミルク、トッピング、スナックディップ、スプレッド、ウェイトコントロールミルク飲料、および他のミルクから作られる製品を含むミルク製品；ホールナッツまたは殻の付いたナッツ、ピーナツ、ココナツ、およびナッツおよびピーナツスプレッドを含むナッツおよびナッツ製品；Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ａｃａｄｅｍｙ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ／Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕｎｃｉｌ「再構成植物性タンパク質」分類のもの、植物性タンパク質から作られた肉、トリ肉、および魚代用品、類似品および増量剤製品を含む植物性タンパク質製品；全てのトリ肉およびトリ肉を含有する料理、サラダ、前菜、冷凍トリ肉食品、および商業的加工によってまたは商業的に加工されたトリ肉を使用して家での調理で作ったサンドウィッチ成分を含むトリ肉製品；全ての商業的に加工した果物、柑橘類、ベリーおよび混合物を含む加工果物およびフルーツジュース；サラダ、ジュース、ジュースパンチ、濃縮物、希釈物、「アデ」およびそれから作った飲物代用品；全ての商業的に加工された野菜、野菜料理、冷凍野菜食品および野菜ジュースおよびブレンドを含む加工野菜および野菜ジュース；チップス、プレッツェルおよび他の新しいスナックを含むスナックフード；キャンディーバー、チョコレート、ファッジ、ミントおよび他のかみごたえのあるまたはヌガーキャンディーを含むソフトキャンディー；肉、魚、トリ肉、野菜およびこれらの組み合わせのホームメイドスープを含むホームメイドスープ；商業的に作られた肉、魚、トリ肉、野菜およびこれらの組み合わせのスープおよびスープ混合物を含むスープおよびスープ混合物；グラニュウ糖、水飴、タブレットシュガー代用品を含む砂糖代用品；ならびにチョコレート、ベリー、果物、コーンシロップおよびメープル甘みソースおよびトッピングを含む甘みソース、トッピングおよびシロップ。先に記載したように、本発明によるガラクトマンナン親水コロイドは、ソーセージおよび、たとえば、ハンバーガーパテを、味および口当たりに悪影響を与えることなく作れるように、肉およびひき肉に加えることができる。
【０２６８】
したがって、本発明は、本発明のポリガラクトマンナン親水コロイドを含む食品および飼料組成物も対象とする。食品／飼料組成物中のポリガラクトマンナン親水コロイドの量は、食品／飼料のタイプに依存する。
【実施例】
【０２６９】
以下の実施例は、例示を目的とするものであり、いかなる方法でも本発明を限定するものではない。特許法の規定に応じるために、および本発明の新規な基本原理を適用するのに必要な情報を当業者に提供するために、本発明をここに非常に詳しく記載した。しかし、本発明は、異なる装置、機器によって実施されてもよく、また、出発物質、装置の詳細および操作手順に関して種々の改変が、本発明の特許請求の範囲の真の精神および範囲を逸脱しない限り、行われることは理解すべきである。
【０２７０】
手順
出発物質（他に特筆しない場合）：
（ａ）カシア：市販の原料ケツメイシ／エビスグサ細片（ガム）、脂肪含有率約１．５％、タンパク質含有率約７％、灰分含有率１．３％、クリソファノール含有率９．５ｐｐｍ（ＨＰＬＣ）
（ｂ）イナゴマメ：市販の原料イナゴマメ細片（ガム）、脂肪含有率約１．３％、タンパク質含有率約７％、灰分含有率１．２％
（ｃ）タラ：市販の原料タラ細片（ガム）、脂肪含有率約１．４％、タンパク質含有率約８％、灰分含有率１．２％
（ｄ）グア：市販の原料グア細片（ガム）、脂肪含有率約１．１％、タンパク質含有率約１０％、灰分含有率１．５％
（ｅ）カラギーナン：標準半精製カラギーナン、Ｄａｎａｇｅｌ  ＰＦ８２６３（ＦＭＣ  ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，独国）
肉ミンチ機：市販の電気肉ミンチ機（Ｊｕｐｉｔｅｒ，独国）指定８８５、３２０ワット
測定方法
以下に記載する測定方法は、例示的なものである。
【０２７１】
１％粘度
３９６ｇの蒸留水に、４ｇの４．００ｇ粉末親水コロイド試料（粒径＜２５０μｍ）を室温で加え、約７００ｒｐｍで撹拌する。固まりの形成の場合は、試験を繰り返さなければならない。
【０２７２】
低温粘度n２０２０
親水コロイドを室温（２０℃）で３０分撹拌し、２０℃の温度でさらに１時間放置する。粘度は、ブルックフィールドＲＶＴデジタル粘度計を使用し、２０ｒｐｍの速度で測定する。適切なＲＶＴブルックフィールドスピンドルは、粘度に依存する。
【０２７３】
高温粘度n９０２０
親水コロイドを室温で３０分撹拌し、９０℃の湯浴中で加熱する。６０℃〜７０℃の間に冷却した後、水の損失を補填し、溶液を２０℃の温度でさらに１時間放置する。粘度は、ブルックフィールドＲＶＴデジタル粘度計を使用し、２０ｒｐｍの速度で測定する。適切なＲＶＴブルックフィールドスピンドルは、粘度に依存する。
【０２７４】
破断強度ゲル試験
標準的な方法
５ｇのＫＣｌを９８５ｇの蒸留水に室温で溶解する。１０ｇの親水コロイドを、撹拌されている溶液に加え、撹拌をさらに５分続ける。撹拌されている混合物を湯浴中で９０℃に加熱する。７０〜７５℃に冷却した後、水の損失を補填する。溶液を立方体のゼリーボックス（５．０×５．０×５．０ｃｍ）に充填し、ＰＥフィルムで覆う。ゼリーボックスを乱さないように少なくとも３時間室温で放置する。その後、ボックスをインキュベーター中に２０℃で少なくとももう１時間保存する。
【０２７５】
ゲル試験は、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のテクスチャー分析器、タイプＴＡ  ＸＴ２を用いて行う。条件：底面が１．００ｃｍ２の円柱状スタンプ、速度：１ｍｍ／秒、距離：１５ｍｍ。破断強度はグラムで得、ゲル変形はｍｍで得、勾配はｇ／ｍｍで得る。
【０２７６】
レトルト処理
５ｇのＫＣｌを９８５ｇの蒸留水に室温で溶解する。１０ｇの親水コロイドを撹拌されている溶液に加え、撹拌を１５分続ける。撹拌された混合物を湯浴中で９０℃に加熱する。７０〜７５℃に冷却した後、水の損失を補填する。溶液を缶に入れ、密封し、１２９℃で１時間レトルト処理する。７０〜７５℃に冷却した後、缶を開けることができる。溶液を立方体ゼリーボックス（５．０×５．０×５．０ｃｍ）に充填し、ＰＥフィルムで覆う。ゼリーボックスを乱さないように少なくとも３時間室温（２０℃）で放置する。その後、それらをインキュベーター中に２０℃で少なくとももう１時間保存する。試験は２．１で記載した通りである。
【０２７７】
ゲル強度
原理
カシアガムを、塩化カリウムの存在下、リン酸緩衝液中でカラギーナンを用いてゲルにする。このゲルの破壊に対する耐性を、ＦＩＲＡゼリー試験機上で３０°まで回転させられている浸漬パドル（６．５４ｃｍ２＝１インチ２）によって測定する。
【０２７８】
定義
ゲル強度は、ＦＩＲＡゼリー試験機（Ｈ．Ａ．Ｇａｙｄｏｎ社，Ｃｌｙｄｅ  Ｗｏｒｋｓ；Ｃｌｙｄｅ  Ｒｏａｄ，Ｗａｌｌｉｎｇｔｏｎ，Ｓｕｒｒｅｙ  ＳＭ６  ８ＰＺ，英国）上で３０°偏位を与えるのに必要な水の重さ（ｇ）として定義する。
【０２７９】
緩衝液（ｐＨ＝６．６０）：８ｇのリン酸２水素ナトリウム・２水和塩（ＮａＨ２ＰＯ４×２Ｈ２Ｏ）、５ｇの無水リン酸水素２ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、および３ｇの無水塩化カリウム（ＫＣｌ）を１，０００ｍｌのメスフラスコに加え、蒸留／脱イオン水を加え、塩を溶解し、フラスコを前記水で満たし１，０００ｍｌとし、ｐＨをチェックする（ｐＨ＝６．６０±０．０５）。
【０２８０】
ゼリー溶液の作製
４９７ｇの緩衝液（ｐＨ＝６．６０）を電磁撹拌器および電磁撹拌棒を備える１，０００ｍｌビーカーに置く。試験する１．５０ｇの試料（たとえば、Ｄｉａｇｕｍ  ＣＳ）および１．５０ｇの標準カラギーナンを、一緒にゆっくりと撹拌されている冷緩衝液に加える。合計重量［ビーカー＋電磁撹拌棒＋緩衝液＋ゲル粉末］を測定する。続いて、撹拌溶液の温度を沸点（約９５〜１００℃）に上げ、その温度で５分間保持する。ビーカーを加熱部からはずし、冷撹拌器上に置き、室温で５分間撹拌する。次いで、ビーカーを重量計上に置き、蒸留によって失われた分を冷蒸留水で補填して、合計重量を満たす。試験溶液を１分撹拌し、暖かくしながら３個のゼリーボックスに注ぎ入れる。ゼリーボックスを乱さないように少なくとも４時間室温で（あるいはある場合は３０℃未満）で放置する。次いで、ゼリーボックスをインキュベーター中に２０±０，１℃で少なくとももう１時間置く。このようにしてゲルはゲル強度測定の準備が整う。
【０２８１】
ゲル試験
ＦＩＲＡゼリー試験機バケットを、バランスを取って置き、タラ重量をリセットする；バケットをＦＩＲＡゼリー試験機に取り付け、釣り合いを保つ。目盛りを０にダンピングブレーキで設定し、ＳＥＴ  ＺＥＲＯとする。ゼリーボックスをＦＩＲＡゼリー試験機上に置き、パドルのシャフトのより低いマークの範囲では、パドルがゼリーを貫通するまで台を上げる。ダンピングブレーキをＳＥＴ  ＺＥＲＯからＴＥＳＴに開放する。水バブルキーを弱め、水をバケットに流し込み、目盛りが３０°偏位を過ぎた時に直ちにバケットへの水の流れを止める。バケットを試験機からはずし、バランスを取る。水の重さを記録する。得られた測定結果は、水の重さ（単位：ｇ）と等しいゲル強度である。
【０２８２】
低温走査電子顕微鏡検査
様々な試料の形態を、Ｏｘｆｏｒｄ  ＣＴ１５００凍結移動ステージを備えるＬＥＯ４３５ＶＰ走査電子顕微鏡を用いた低温走査電子顕微鏡検査（ＣｒｙｏＳＥＭ）によって観察する。一般的な手順は、ガラスバイアル中の脱イオン水中に１重量％の試料物質の均質な分散物を準備することからなる。試料の一部を綿スワブのベアスティック端を用いバイアルから除去し、ＣｒｙｏＳＥＭ試料保持部内に搭載された試料キャリア上に置く。試料キャリアは穴のあるシリンダーであり、一端は閉じ、他端は開放している。試料キャリアを、開放端が上方を向くように試料保持部に搭載する。安定な液滴を試料キャリア上に形成するように、試料を試料キャリアの開放端に置く。液滴が試料キャリア穴に流れ込めば、次いで、担体にて安定な液滴を形成するようにする。次いで、逆転した試料キャリア（開放端が下方向を向く）を、試料液滴を保持する試料キャリアに置き、担体／液滴／担体組立品を形成する。ＣｒｙｏＳＥＭ担体／液滴／担体保持組立品を、８オンスの半分が約−１９５℃の液体窒素（ＬＮ２）で満たされているブロンフォームスチレンカップ中に２〜５秒間押し込むことによって、試料を予備冷凍する。次いで、組立品全体をＬＮ２および冷凍Ｎ２の混合物を含有する、約−１９５℃の浴に移す。試料を持つ保持組立品を浴に押し込み、すぐに取り除く。保持組立品を真空槽中で真空下に置き、試料を完全に冷凍する。冷凍時、真空槽を脱気し、試料保持組立品をＣｒｙｏＳＥＭ準備槽に移す。準備槽に入れれば、遠隔プローブを使用して担体／液滴／担体組立品を分解し、冷凍液滴を破壊する（「冷凍破壊法」として知られる）。新しく破壊された試料を持つＣｒｙｏＳＥＭ試料保持部を、真空下にあるＣｒｙｏＳＥＭ準備槽に移し、温度を−１４０℃から−１２０℃に上げる。試料をＣｒｙｏＳＥＭ準備槽からはずし、ＣｒｙｏＳＥＭの試料台に置き、１５ｋＶと２０ｋＶとの間で変化するＳＥＭの加速電圧で観測する。試料台の温度は、冷凍剤循環系にＬＮ２を加えることによって。所望の温度に保つ。試料台を−９５℃に加熱することによって、試料をエッチングし、試料中の水を昇華する。エッチング過程の長さは、存在する試料の量、およびどのくらい水をよく結合していたかに依存する。本発明に記載された試料に関して、時間は２分と１０分との間で変化する。エッチング過程が完了した時、台のヒーターを切り、台を−１２０℃またはそれ以下まで放冷する。試料を、金属被覆のため、冷凍準備槽に戻す（依然真空下で約−１３０℃またはそれ以下）。試料をＡｕ／Ｐｄ金属で２分間スパッター被覆し、電子線に対して伝導性とする。被覆すれば、試料をＳＥＭで観察し、像を写す。試料均一性および形状サイズによって、画像を様々な倍率でデータ捕獲する。
【０２８３】
清澄性
試料清澄性は、ＢｒｉｎｋｍａｎＰＣ９２０カロリーメーターを使用して、４２０ｎｍでの透過のパーセントで測定する。カロリーメーターの乾燥試料キュベットは、試験試料で完全に満たす。キュベットを装置内に置き、最低測定値（透過率（％）で表示される）を記録する。
【０２８４】
混濁度
混濁度は、懸濁固体による液体の清澄性の消滅によって表す。試料の混濁度は、濁度計（ＨＦ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社から入手可能なＤＲＴ１００Ｂ）で測定し、ネフェロメトリ混濁度単位（ＮＴＵ）で測定する。濁度計の乾燥試料キュベットは、試験試料で完全に満たす。キュベットを装置内に置き、表示された最低測定値を記録する。
【０２８５】
テクスチャー分析器によるゲル特性
ゲル特性は、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓのテクスチャー分析器、ＴＡＸＴ２ｉ型によって測定する。底面が２５８ｍｍ２（０．４インチ２）の円柱状スタンプを、速度１ｍｍ／秒、設定深さ距離１５ｍｍで貫通させる。高さ４５ｍｍおよび直径５０ｍｍの円柱形状ゲル試料を試験した［Ｐａｒｋｗａｙから入手可能な５６．７ｇ（２オンス）広口ビン中に用意したゲル］。図９に表される代表的な曲線を得る。
【０２８６】
破断強度は、ｇで得、ゲルが破壊される前の最初にゲルに貫通した円柱状スタンプの先端の最大力を表し、ゲル剛性率（ｇ／秒またはｇ／ｍｍ）は、ゲルが破壊されるまでの曲線の勾配によって測定し、内側ゲル強度の間接的指標（ｇ．ｓまたはｇ．ｍｍ）であるゲルを貫通する作用は、最大力での曲線下面積によって評価する。
【０２８７】
泡高
泡高は、８５ｇの脱イオン水を配合した１ｇの試料を１００ｍｌビーカー中で秤量することによって、以下の方法で測定する。測定系を３分間混合し、次いで、ゆっくりと５００ｍｌ目盛り付シリンダーに注ぎ入れる。追加の脱イオン水を使用して、水の位置を１００ｍｌにする。次いで、シリンダーにきつくキャップをし、延長アームでシリンダーを１８０°、５回続けて回転する。泡高を、異物を避けて頂部の広い単一の泡を測定し、最初の混合物容積である１００ｍｌを差し引く。
【０２８８】
一般的手順
カシア、イナゴマメ、タラまたはグア細片（原料胚乳粉）のそれぞれの一部を０．５ｍｍスクリーンで水を使って約１分間濯ぐ。その後、細片を計量し、ビーカーに移し、水を加え、細片の水に対する比を２．５に対して１とする。数分後、水を完全に細片に吸収させる。続いて、工程ごとに３ｍｍ（スタート）から２ｍｍに小さくなり、最終細分化工程では１ｍｍとなる穿孔を使用して、湿潤細片を従来の肉ミンチ機に３回通す。このように加工された湿潤原料の塊を、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘによって、５０：５０イソプロパノール／水混合物（５０％イソプロパノール）中に導入する。数分間撹拌した後、ろ過によって、固形分をアルコール／水混合物から分離する。単離された固形分を、７０重量％のイソプロパノールを含有するイソプロパノール／水混合物に導入することによって２回洗浄する。固形分を再びろ取し、単離し、８５重量％のイソプロパノールを含有するイソプロパノール／水混合物で洗浄する。ろ過後、それぞれの親水コロイドを示す固形分を単離し、慎重に乾燥する。それぞれの工程のろ液を廃棄する。一般的な収率は、９０％と９５％との間であった。得られた親水コロイドの粘度、ゲルおよび破断強度、透明性および混濁度を試験した。
【０２８９】
誘導体化／変性ポリガラクトマンナンの製造に関し、膨潤化工程で、誘導体化剤は、水性膨潤化溶液中に既に存在する。好ましくは、誘導化剤によっは、水／有機溶剤混合物を膨潤化工程で使用する。さらに、誘導化剤によっては、膨潤化媒体のｐＨを、アルカリ性ｐＨに、たとえば、水酸化カリウムの付加によって調節するのが適切であり得る。加えられるアルカリおよび誘導化剤の量は、達成しようとする置換度に依存する。したがって、置換度が増える場合には、水酸化カリウムおよび誘導化剤をより多くし、その逆の場合もある。同様に、反応を完全に行うために、反応時間および反応温度を上昇させるのが有意なこともある。反応が完了した後、たとえば、ｐＨによっては、適量の塩酸を加えることにより、ｐＨを中性または少しアルカリ性に調整することが必要な場合もある。次に続く試験は、先に記載したとおりである。
【０２９０】
２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドとも呼ばれ、Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ，独国のＱｕａｂ（登録商標）１５１）によるカシアの誘導体化を、アルカリ性（ＫＯＨ）水／イソプロパノール混合物中で行う。反応温度は、７０℃まで上げることができ、反応時間は、約３時間である。ろ過、洗浄、乾燥および製粉前の塩酸（１０％）による中性化でｐＨを約８．５とすることが有利であることが示された。例示的な置換度は、０．６４および０．９１である。
【０２９１】
以下の実施例で特筆しない限り、本発明による陽イオン性カシアは、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドで誘導体化され、置換度が０．６４の、先に記載した方法で製造されたカシアである。
【０２９２】
カチオン化または陽イオン電荷密度は、置換度によって測定されることが多い。本明細書で使用される用語「置換度」は、ポリガラクトマンナンガム中のアンヒドロ糖１個当たりの官能基の平均置換である。グアガムにおいて、ポリマーのベース単位は、グリコシド結合を持つ２個のマンノースと、マンノース単位の１つのＣ６水酸基に結合するガラクトース単位とからなる。カシアガムにおいて、ポリマーのベース単位は、グリコシド結合を持つ５個のマンノース単位と、マンノース単位の１つのＣ６水酸基に結合するガラクトース単位とからなる。各アンヒドロ糖単位は、平均で３個の利用可能なヒドロキシル部位を含有する。置換度３は、利用可能なヒドロキシル部位の全てが官能基でエステル化されていることを言う。置換度は、アンヒドロ糖単位当たりの陽イオン試薬のモル数で表し、
以下の式で計算することができる。
【０２９３】
【化３２】
2008524216.tif 000021
アンヒドロ糖単位の分子量：１６２．１５ｇ／ｍｏｌ
陽イオン置換基の分子量：１５１．６２ｇ／ｍｏｌ
窒素含有率は、陽イオン置換基２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの元素分析によって測定した。
【０２９４】
【化３３】
2008524216.tif 000022
実施例１
本発明の一般的手順に従って、元のクリソファノール含有量が９．５ｐｐｍ（ＨＰＬＣで測定）のカシア細片（カシアの胚乳粉）１部を加工した。得られた親水コロイド中のクリソファノールの濃度をＨＰＬＣで測定し、１ｐｐｍ未満であった。
【０２９５】
米国特許第４，８４０，８１１号に記載の条件に従って、同じカシア細片を出発物質とした比較実験において、アントラキノン濃度は、数回の洗浄後でさえ、５０％しか減少しなかった。
【０２９６】
実施例２
カシアの細片を従来のミル技術を使用して製粉し、粒径が２５０μｍ未満の粉末とした。得られた生成物を、「Ｄｉａｇｕｍ（商標）ＣＳカシア標準」とする。
【０２９７】
同じ原料カシア細片を、カシア細片：水が１：３の比に、水で膨潤させた。続けて、膨潤物質を市販の肉ひき機を使用して、細分化し、均質化した。まだ湿っている生成物を乾燥し、ふるいにかけ、粒径が＞２５０μｍの粒子を、別の粉砕工程に供した。
【０２９８】
上記のように製造されたカシアのゲル、２．５０ｇのκ−カラギーナン（Ｄａｎａｇｅｌ  ＰＦ８２６３）および２５０ｇの塩化カリウムを乾燥混合し、その後１９２．５ｇの水に加えた。撹拌しながら、懸濁物を水浴中９０℃で加熱した。得られた溶液を、缶に注ぎ入れた。約７０℃に冷却した後、水の損失を補足した。溶液を前記立方体ゼリーボックスに注ぎ入れ、２０℃で４時間放置した。
【０２９９】
生成物の熱安定性を測定する目的で、食物缶の製造条件を促進するため、溶液をオートクレーブ中で１２９℃、６０分保った（レトルト処理）。７０℃に冷却した後、前記の手順を続けた。結果を以下の表にまとめる。
【０３００】
【化３４】
2008524216.tif 000023
実施例３
以下の実験において、異なる親水コロイドの細片を本発明の方法によって、ともに湿潤状態で加工する場合、ガラクトマンナン親水コロイド（ブレンド）は、混合ガラクトマンナン親水コロイドの混合物と比較して、より良好な性能特性を有するかどうか測定する。
ａ）カシア親水コロイドを先に記載した方法で製造する。粉末状カシア親水コロイドを、種々の比でκ−カラギーナン（Ｄａｎａｇｅｌ  ＰＦ８２６３）およびＫＣｌで乾燥混合し、ブレンドの性能を測定した。
ｂ）種々の比のカシア細片とカラギーナンとの混合物を、重量比１：３で、水で膨潤させ、混合し、続いて肉ひき機でともに細分化した。細分化工程を５回繰返した。得られた生成物をさらに先に記載したように加工し、共加工系の性能を、測定した。全てのケースで、ゲルは、１％の親水コロイド（ガラクトマンナン親水コロイドおよびカラギーナン）、０．５％のＫＣｌおよび９８．５重量％の水からなる。結果を以下の表にまとめる。
【０３０１】
【化３５】
2008524216.tif 000024
＊カシア親水コロイド：カラギーナンの重量比
＊＊１２９℃で１時間のオートクレーブ処理。
【０３０２】
上記の表から明らかなように、本発明に従って製造した場合、ゲルはより高い破断強度が得られる。
【０３０３】
さらに、カシア／カラギーナンブレンドを完全に水和させるのに必要な時間および温度は、最高ゲル強度を得るためには、少なくとも８０℃で１０分であることがわかった。本発明の方法に従って作られた同一の系（共加工系）は、最高ゲル強度を達成するのに、よりずっと少ない時間、よりずっと低い温度しか必要としない。したがって、水和反応の温度は、少なくとも１０℃まで低下させることができる。
【０３０４】
実施例４
以下の表は、カラギーナンゲルのゲル強度および破断強度に関する本発明の選択された親水コロイドの相乗効果を示す。
【０３０５】
【化３６】
2008524216.tif 000025
＊ゲルは、０．５％（重量）のＫＣｌ、９８．５％の水および１％のカラギーナンまたはカラギーナン／親水コロイドを含む。
【０３０６】
明らかに、カラギーナンの一部を本発明のガラクトマンナン親水コロイドの対応する一部と置き換えることで、ゲル強度および破断強度の両方が有意に向上する。
【０３０７】
実施例５
本発明の方法で製造された、カシアおよびグア親水コロイドの共細分化ブレンドの温水および冷水粘度の値を、個々に細分化されたカシアとグアとの従来のブレンドと比較する。
【０３０８】
カシアおよびグア細片は、それぞれ、３倍量の水（ｗ／ｗ）に、充分水和するまで浸漬する。水和カシアおよびグア細片を種々の重量％（図１）でともにブレンドし、肉粉砕機（Ｊｕｐｉｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ８８５）で共細分化する。共ブレンドは、ミンチ機で、３ｍｍ穿孔ディスクを使用して、３回加工し、次いで、２ｍｍ穿孔ディスクを利用して３回繰り返す。比較のために、水和カシアおよびグア細片の試料を、同じ肉ミンチ機上で、別々に細分化する。別々に細分化されたカシアおよびグア細片を、共細分化されたカシア／グアブレンドと同じ重量パーセントで従来の方法でブレンドする。共細分化されたカシア／グアブレンド（系）の１重量％の水性分散物および別々に細分化されたカシア／グアの従来のブレンド（ブレンド）の１重量％の水性分散体を、低温および高温粘度特性について評価し、プロットする。
【０３０９】
共細分化されたカシア／グアブレンドと、別々に細分化されたカシアおよびグアの従来の混合によるブレンドとの低温および高温粘度の値を比較するプロット図を、図１に示す。プロットした曲線の等式およびＲ２値を以下に示す。
高温粘度系  ｙ＝７４．０３６ｘ３＋６１０．３９ｘ２−４１００．３ｘ＋３４８０  Ｒ２＝０．９８７
高温粘度ブレンド  ｙ＝９９１．９９ｘ３＋１４３７．４ｘ２−５７８３．６ｘ＋３４８０  Ｒ２＝０．９９０
低温粘度系  ｙ＝−９３９．９１ｘ３＋３０３８．５ｘ２−４２８８．３ｘ＋２２６０  Ｒ２＝０．９９８
低温粘度ブレンド  ｙ＝−５８１６．３ｘ３＋１２５５７ｘ２−８９５８．６ｘ＋２２６０  Ｒ２＝０．９８９
図１のプロットに示すように、共細分化されたカシア／グアガム（系）の低温および高温粘度は、別々に細分化されたカシアおよびグア（ブレンド）のブレンドより有意に高い。冷水溶解性に関する曲線は、共細分化されたカシア／グア系が、別々に細分化されたカシアおよびグアの従来のブレンドよりも、非常に低い水和温度を有することを示す。
【０３１０】
したがって、より高価なガラクトマンナン、たとえば、ローカストビーンガム（ＬＢＧ）およびタラガムを、共細分化されたカシア／グア系と置き換えることができる。たとえば、ＬＢＧは、ガラクトースのマンノースに対する比が４：１のガラクトマンナンである。８０％カシアガム（マンノースに対するガラクトースの比５：１）および２０％グアガム（マンノースに対するガラクトース比２：１）を含む共細分化された系は、平均で、上記のマンノースに対するガラクトース比を持つＬＢＧと同じ炭水化物組成物を与える。性能における相違は、親水コロイドの自然の範囲内である。結果を以下の表にまとめる。
【０３１１】
【化３７】
2008524216.tif 000026
本発明による共細分化された系は、冷水溶解性の点で、食品グレードの純度を達成するために必要である、イソプロピルアルコールでの精製なしでも、より優れている。この処理は、該系の性能パラメーターを有意に増やすであろう。本発明の方法によって、自然発生のガラクトマンナンの任意のものの性能パラメーターを調整することができるばかりでなく、自然発生のガラクトマンナンの個々の特性を超えた特性のバランスを達成することができる。
【０３１２】
実施例６
カシア親水コロイドを、先に記載した本発明の一般的手順に従って生成した。得られた生成物を、米国特許第２，８９１，０５０号の方法に従って得たカシア親水コロイドを比較した。同じ条件で測定した個々の親水コロイドの特性を以下の表にまとめる。
【０３１３】
【化３８】
2008524216.tif 000027
上の結果は、本発明のガラクトマンナン親水コロイドを製造する方法は、性能パラメーターたとえば、ブルックフィールド粘度、ゲル強度およびレトルト処理安定性において、有意な増加となることを示す。類似の結果が、タラ、イナゴマメおよびグアガムに関しても得られる。
【０３１４】
実施例７
カシア分散物
本発明の細分化方法によって生成したカシア親水コロイド試料の形態および物理的特性を、米国特許第２，８９１，０５０号に記載の薄片／粉砕方法によって生成したカシア親水コロイド試料と比較する。脱イオン水中の２重量％分散物を生成した以外は、カシア親水コロイドを利用して、本発明の方法で製造したカシア親水コロイド分散と、米国特許第２，８９１，０５０号に記載の方法で製造したカシア親水コロイドとを、前記（手順２．６）のＣｒｙｏＳＥＭプロトコルに記載の手順に従って、顕微鏡写真を撮る。図２、４および６に示すように、本発明の方法で細分化することによって生成したカシア親水コロイドの形態は、隣接する細胞間の壁がよく規定された比較的球状の形態である。これとは際立って対照的に、図３、５および７に示すように、従来の方法で生成されたカシア親水コロイドの細胞構造は、隣接する細胞間の細胞壁の殆どが損傷して、延びている。
【０３１５】
２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度および降伏値を記録する。降伏値は、１ｒｐｍで測定したブルックフィールド粘度から０．５ｒｐｍでのブルックフィールド粘度を差し引いて、得られた値を１００で除して得る。以下の結果が得られた。
【０３１６】
【化３９】
2008524216.tif 000028
従来方法を利用した剥離および粉砕工程から排出される機械的圧縮および引裂き力が、親水コロイド構造の細胞構造に損傷を与え、物理的特性を減少させると考えられる。
【０３１７】
実施例８
空気清浄調剤
空気清浄ゲルを、湿潤状態で細分化されたカシアまたは標準カシア、標準グアおよびＫ−カラギーナン（ＭａｒｃｅｌｌのＡｑｕａｇｅｌ  ＭＭ６０）からなる親水コロイドブレンドで製造した。該空気清浄ゲルは、２種の異なる界面活性剤、Ｔｗｅｅｎ８０またはＣｒｏｍｏｐｈｏｒ  ＣＯ４０で製造され、調剤は全て２．５重量％のＳｐｒｉｎｇｔｉｍｅ  Ｆｒｅｓｈ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｓｕｐｐｌｙから入手可能）を含有した。調剤は、以下に示す２．６重量％の親水コロイドブレンドの全体ゲル化パッケージを含有した。
【０３１８】
【化４０】
2008524216.tif 000029
親水コロイドゲル化パッケージを、親水コロイドおよび塩が充分に水和するまで、７５℃で約３０分間分散する。混合物を５５℃に冷却し、次いで、芳香剤、界面活性剤および防腐剤を撹拌下で加える。温空気清浄溶液を小さな容器に入れ、放冷し、室温で一晩、乱さないように放置する。ゲル特性を、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓのテクスチャー分析器ＴＡ  ＸＴ２ｉ型によって測定した。底面が２５８ｍｍ２（０．４インチ２）の円柱状スタンプを、速度１ｍｍ／秒、設定深さ距離１５ｍｍでゲル試料に貫通させた。
【０３１９】
破断強度は、ｇで得、ゲルが破壊される前の最初にゲルに貫通した円柱状スタンプの先端の最大力を表し、ゲル剛性率（ｇ／秒またはｇ／ｍｍ）は、ゲルが破壊されるまでの曲線の勾配によって測定し、内側ゲル強度の間接的指標（ｇ．ｓまたはｇ．ｍｍ）であるゲルを貫通する作用は、最大力での曲線下面積によって評価する。結果を以下の表にまとめる。
【０３２０】
【化４１】
2008524216.tif 000030
＊内側ゲル強度の表示
テクスチャー分析器の結果は、湿潤状態で細分化されたカシアから生成されたゲルは、標準カシアから製造したゲルと比べ、より高い破断強度、より高い内側ゲル強度および比較的同等の剛性を示す。さらに、湿潤状態で細分化されたカシアから製造されたゲルは、より優れた色を示し、標準カシアからの不透明な茶色のゲルに比べ、湿潤状態で細分化されたカシアからは白色半透明ゲルが得られる。
【０３２１】
実施例９
キサンタンベースの共細分化された分散物
膨潤状態で細分化することによって、共細分化されたカシア細片（ケツメイシ）とキサンタンガム（Ｃ．Ｅ．ＲｏｅｐｅｒのＣｅｒｏｇａ）とを含有する水性ゲルを、カシアとキサンタンガムとの従来の加工の物理的ブレンドによって生成されたゲルと比較した。カシア／キサンタンガム組成物を、５０℃において水中で分散、水和することによってゲルを生成した。ゲル試料はそれぞれ２重量％親水コロイドを含有し、それぞれの組成物について、５０重量％のカシアと５０重量％のキサンタンガムとを含む。ゲル特性を、先に記載した条件と同じ条件でテクスチャー分析器によって測定した。結果を以下の表にまとめる。
【０３２２】
【化４２】
2008524216.tif 000031
＊ゲル強度の表示
テクスチャー分析器の結果は、共細分化されたカシア−キサンタンガムから生成されたゲルが、同量の物理的ブレンドから製造されたゲルと比べて、より高い破断強度、より高い内側ゲル強度および比較的同等の弾力性を持つことを示す。
【０３２３】
実施例１０
シリコーンシャンプー
シリコーン乳化物および陽イオン性多糖類を含有する、様々なツーインワンコンディショニングシャンプーを、以下に規定する調剤に従って製造する。シャンプーは、先に規定したように、撹拌下、以下の表に記載した順番に成分を加えることによって調製する。２０ｒｐｍで測定したブルックフィールド粘度および泡高の結果を以下にまとめる。
【０３２４】
【化４３】
2008524216.tif 000032
結果は、全てのシャンプーが類似の粘度および泡高を持つことを示す。
【０３２５】
漂白した毛髪束を、１ｇのシャンプーで３０秒１回洗浄した。シャンプーは、毛髪上に約３分残り、次いでシャンプーを毛髪束から温水で約１分間濯ぎ落とした。湿潤状態でのコーミングを、方向性差異（ＡＳＴＭ  Ｅ２１６４−０１）の標準試験に従ったパネル試験によって評価した。結果は、パネリストが、湿潤状態で細分化された陽イオン性カシアを含有するシャンプーの、１回洗浄後の類似のコンディショニング特性を示す、市販の陽イオン性グアを含有するシャンプーに対する湿潤状態でのコーミング性能において、いかなる有意な相違も認められなかったことを示す。乾燥状態コーミングを、方向性差異（ＡＳＴＭ  Ｅ２１６４−０１）の標準ペア試験に従ったパネル試験によって評価した。結果は、６４％のパネリストが、乾燥毛髪を梳くために必要な力（乾燥状態コーミング）は、陽イオン性カシアを含有するシャンプーが、市販の陽イオン性グア（Ｊａｇｕａｒ  ｅｘｃｅｌ）を含有するシャンプーに比べるとより低いと感じたことを示す。
シリコーン沈着
漂白した毛髪束を、シャンプー（実施例１２のシリーズ）で、先に記載した方法に従って５回洗浄した。毛髪上のシリコーンおよび塩素含有量を、ＩＣＰ−ＡＡ（イオン化結合プラズマ原子吸光）によって測定した。結果を以下の表に示す。
【０３２６】
【化４４】
2008524216.tif 000033
結果は、毛髪上の計測されたシリコーンの量でわかるように、毛髪上にシリコーンを沈着する効果に関して、湿潤状態で細分化された陽イオン性カシアを含有する本発明のシャンプーは、市販の陽イオン性グアより効果的（より優れたシリコーン沈着助剤）であることを示している。毛髪上の測定された塩素量に関して、有意な差は検出されず、陽イオン性ポリマーの類似の沈着を示している。
【０３２７】
実施例１１
浴室およびタイル洗浄ゲル
洗面器、浴槽、またはタイルを洗浄するように設計されたシュウ酸系ゲルを、以下の処方に従って調剤する。
【０３２８】
【化４５】
2008524216.tif 000034
ガムを、水（水和を完全にするため、必要であれば僅かに加熱）に３０分間分散する。他の成分は、撹拌下、上記表の順番に加える。次いで、キサンタンガムを、種々のガムとともに、本発明の膨潤状態での細分化方法に従って共細分化し、同じ濃度（０．８重量％）で調剤中に導入する。２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度および降伏値の結果を以下にまとめる。
【０３２９】
【化４６】
2008524216.tif 000035
結果は、シュウ酸系調剤の増粘に関して、共細分化されたガム組成物が、純粋キサンタンよりいくらかあるいはより効果的であることを示した。
【０３３０】
実施例１２
浴室およびタイル洗浄ゲル
洗面器、浴槽、またはタイルを洗浄するように設計された炭酸カルシウム系ゲルを、以下の処方に従って調剤する。
【０３３１】
【化４７】
2008524216.tif 000036
ガムを、水（水和を完全にするため、必要であれば僅かに加熱）に３０分間分散する。他の成分は、撹拌下、上記表の順番に加える。次いで、キサンタンガムを、種々のガムとともに、本発明の細分化方法に従って共細分化し、同じ濃度（０．４重量％）で調剤中に導入する。２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度および降伏値の結果を以下にまとめる。
【０３３２】
【化４８】
2008524216.tif 000037
結果は、炭酸カルシウム系調剤の増粘に関して、共細分化されたガムが、純粋キサンタンよりいくらかのあるいはより効果的であることを示した。
【０３３３】
実施例１３
コンディショニングトリートメント
リーブインコンディショニングトリートメントを、以下の調剤に従って、陽イオン系ガムで調製した。全成分を撹拌下、リストの順番に加えた。
【０３３４】
【化４９】
2008524216.tif 000038
漂白した毛髪束を、１ｇのリーブインコンディショニングトリートメントで処置した。コンディショニングに密接に関連する影響は、容易なコーミングである。湿潤状態でのコーミングを、方向性差異（ＡＳＴＭ  Ｅ２１６４−０１）の標準試験に従ったパネル試験によって評価した。結果は、７５％のパネリストが、湿った毛髪を梳くために必要な力（湿潤状態コーミング）は、陽イオン性カシアを含有するシャンプーの場合が、市販の陽イオン性グアを含有するシャンプーに比べるとより低いと感じたことを示す。
【０３３５】
実施例１４
クリアシャンプー
クリアシャンプーを、種々の陽イオン性ポリマー（本発明の方法によって生成された）、陰イオン性および両性性界面活性剤、ラウレス硫酸ナトリウム、およびココアンホジ酢酸２ナトリウムで調製した。市販の陽イオン性グアＲｈｏｄｉａのＪａｇｕａｒ（商標）Ｅｘｃｅｌを比較として使用した。陽イオンガムを、完全に水和するまで脱イオン水に分散する。ココアンホジ酢酸２ナトリウムを、最初に撹拌下ゆっくりと加え、次いで、ラウレス−２硫酸ナトリウムを加える。次いで、残りの成分を、撹拌下、以下の調剤表に記載した順番に加えた。２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度、混濁度および泡高を記録した。
【０３３６】
【化５０】
2008524216.tif 000039
【０３３７】
【化５１】
2008524216.tif 000040
結果は、陽イオン性カシアを含有する本発明のシャンプーは、市販の陽イオン性グアで調製されたシャンプー（種々の界面活性剤との非相溶性による析出）と比べて、安定な調剤を形成することを示す。得られた調製シャンプーは、良好な清澄性および良好な泡立ち性を持っていた。
【０３３８】
実施例１５
クリアシャンプー調剤
クリアシャンプーを、本発明の種々の陽イオン性ポリマー、陰イオン性および両性界面活性剤、ラウレス−２硫酸ナトリウム、およびコカミドプロピルベタインで、以下の処方に従って調製した。市販の陽イオン性グア（ＲｈｏｄｉａのＪａｇｕａｒ（商標）Ｃ１３Ｓ）を比較として使用した。シャンプーを先に記載した方法と類似した方法で製造する。２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度、混濁度および泡高を記録した。
【０３３９】
【化５２】
2008524216.tif 000041
２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度、混濁度、４２０ｎｍでの清澄性、および泡高の結果を以下の表に示す。
【０３４０】
【化５３】
2008524216.tif 000042
結果は、全てのシャンプーが、類似の粘度および泡高を持つことを示す。本発明の方法で得た陽イオン性ポリマーで調製したシャンプーは、市販の陽イオン性グアＪａｇｕａｒ（商標）Ｃ１３Ｓで調製したシャンプーに比べ、非常に高い清澄性およびより低い混濁度を示す。
【０３４１】
実施例１６
シャンプー
クリアシャンプーを、先に記載した種々の本発明の陽イオン性ポリマーで調製した。清澄性および混濁度の値を測定し、記録する。
【０３４２】
【化５４】
2008524216.tif 000043
【０３４３】
【化５５】
2008524216.tif 000044
結果は、本発明の方法で得られた陽イオン性ポリマーで調製したシャンプーは、市販の陽イオングア（Ｊａｇｕａｒ（商標）Ｃ１３Ｓ）で調製したシャンプーより、非常に高い清澄性およびより低い混濁度の値を持つことを示す。
【０３４４】
実施例１７
フィルム形成特性
フィルムを、環境が管理された部屋の中で、脱イオン水中の１重量％の湿潤状態で細分化された陽イオン性ガム分散物から蒸着により製造する。フィルム片をＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８に従って製造した。Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  ＳｙｓｔｅｍｓのＴＡ  ＸＴ  ＰＬＵＳ装置で、引張り特性を０．８ｍｍ／秒で、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って測定した。張力特性を以下にまとめる。
【０３４５】
【化５６】
2008524216.tif 000045
結果が示すように、本発明の方法で得た陽イオン性カシアおよびグア試料は、陽イオン荷電含有量に従う特性を持つ、優れたフィルム形成剤である。本発明の方法で誘導される陽イオン生成物の陽イオン荷電密度が増加する（窒素含有率が増加する）に従って、伸びの割合は増加し、引張り強度は減少する。４％窒素（３８１および３９０）の陽イオンポリマーに関してエラストマー型の曲線が観察され、一方、プラスチック型の引張り曲線として、４％未満の窒素含有率のポリマーに関して観察される。市販の陽イオングアＪａｇｕａｒ（商標）Ｅｘｃｅｌの場合、非常に脆いフィルムが得られる。
【０３４６】
実施例１８
毛髪固定液
毛髪固定液樹脂も、数多くの主観的なおよび客観的な特性、たとえば、調剤のカール容易性、毛髪における感覚、カール保持性、速乾性および低粘着性、補助的調剤添加剤との相溶性などを包含する。本発明の陽イオン性カシア試料（試料ＢおよびＥ）に関し、潜在的毛髪固定液特性を評価した。
【０３４７】
毛髪感覚：固定液樹脂を塗布した後に毛髪が獲得する触覚は非常に重要である。現在のポリマーは、ぎしぎしする、乾いた、ガム状、グリース状などの感覚を残す傾向にある。試験された陽イオン性カシア試料は、良好な感覚特性を示す。これらは、毛髪を柔らかく自然にする。
【０３４８】
粘着度：現在の固定液ポリマーの殆どは、湿気を吸う傾向にあり、したがってべとべとになる。試験した陽イオンカシア試料は、低い粘着度を示す。
【０３４９】
薄片の剥離：毛髪上で乾燥した後の固定液ポリマーは、梳かした後の薄片のレベルが高く、毛髪にふけがあるような外観を与える。試験した陽イオン性カシア試料は、剥離は示さない。
【０３５０】
毛髪固定液ポリマーがさらに持たなけらばならない重要な性能特性は、比較的高湿度の場所でヘアスタイルを維持する能力、すなわちカール維持性である。本発明の陽イオン性カシア試料のカール維持能力を測定した。
【０３５１】
カール維持プロトコル：数種の陽イオン性カシア分散体を脱イオン水中、１重量％の濃度で調製した。０．８５ｇの分散物を、２ｇ、１５．２４ｃｍ（６インチ）の清潔な毛髪見本に適用した。該見本を美容室のロールに巻きつけ、乾燥し、一晩置いた。見本を２７℃、相対湿度９０％の加湿槽の中に置いた。カール維持を、時間の関数として記録し、以下のように計算した。
【０３５２】
（Ｌ−Ｌ（ｔ）／Ｌ−Ｌ（ｏ））×１００＝カール維持（％）
（式中、Ｌ＝充分延ばしたときの毛髪の長さ、Ｌ（ｏ）＝高湿度に曝す前の毛髪の長さ、Ｌ（ｔ）＝高湿度に曝してｔ秒後の毛髪の長さ）
カール維持の結果を以下の表に示す。
【０３５３】
【化５７】
2008524216.tif 000046
結果に示されているように、湿潤状態で細分化された陽イオン性ガラクトマンナン親水コロイド、特に本発明の湿潤状態で細分化された陽イオン性カシアポリマーは、湿気のある環境で優れたカール維持性の上昇をもたらす。
【０３５４】
実施例１９
酵素含有ポリガラクトマンナン親水コロイド
先に記載した一般的手順に従って製造した５０ｇの乾燥カシア親水コロイドを、０．７５ｇパパインの１５０ｇ脱塩水溶液に加えた。得られたゲルのゲル強度を測定し、該強度は１５５７ｇであり、粘度は４９０ｍＰａｓであった。
【０３５５】
１５０ｇの脱塩水中の５０ｇの乾燥カシア親水コロイドの対応するゲルは、得られたゲルのゲル強度は１２２２ｇ、粘度は２５２ｍＰａｓであった。
【０３５６】
明らかに、本発明の親水コロイド中の酵素の存在は、ゲルの最終特性に悪影響を与えていない。逆に、酵素の存在によって、ゲル強度および粘度がともに向上する。
【０３５７】
実施例２０
ボディー洗浄剤
種々の組成および荷電密度を持つ陽イオン性多糖類を含有するボディー洗浄剤を、以下の調剤に従って調製した。全成分をコンディショニングシャンプーで先に記載した方法と類似の方法で混合する。結果を以下の表にまとめる。
【０３５８】
【化５８】
2008524216.tif 000047
【０３５９】
【化５９】
2008524216.tif 000048
結果は、全ボディー洗浄剤が類似の粘度、降伏値および泡高を持つことを示す。本発明の方法に従って調製された陽イオン性誘導体化カシアを利用するボディー洗浄組成物は、４５℃での安定性が市販の陽イオン性グアより良好であることを示す。
【０３６０】
実施例２１
透明ツーインワンシャンプー
透明シャンプーを、種々の陽イオン性ポリマー（本発明の膨潤状態で細分化する方法によって調製）、陰イオン性および両性界面活性剤、ラウレス硫酸ナトリウムおよびココアンホジ酢酸２ナトリウムで調製した。Ｒｈｏｄｉａの市販の陽イオン性グアＪａｇｕａｒ（商標）Ｅｘｃｅｌを比較として使用した。陽イオン性ガムを、充分水和するまで脱イオン水に分散する。ココアンホジ酢酸２ナトリウムを最初に、撹拌下ゆっくりと加え、次いで、ラウレス−２硫酸ナトリウムを加える。次いで、残りの成分を、撹拌下、以下の調剤表に記載した順番に加えた。２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度、混濁度および泡高を記録した。
【０３６１】
【化６０】
2008524216.tif 000049
【０３６２】
【化６１】
2008524216.tif 000050
２０ｒｐｍでのブルックフィールド粘度、混濁度、４２０ｎｍでの清澄性および泡高に関する結果を以下の表に示す。
【０３６３】
【化６２】
2008524216.tif 000051
結果は、全てのシャンプーが類似の清澄性、混濁度および泡高を持つことを示す。本発明の方法により得られた陽イオン性ポリマーで調製されたシャンプーは、市販の陽イオン性グアＪａｇｕａｒ（商標）Ｅｘｃｅｌで調製されたシャンプーまたは陽イオン性ポリガラクトマンナンなしで調製されたシャンプーに比べて、より高い粘度を示す。
湿潤および乾燥状態コーミング分析
漂白された毛髪束を、１ｇのシャンプーで３０秒、１回洗浄した。シャンプーを毛髪上に約３分残し、その後温水で約１分かけて毛髪束からシャンプーを濯ぎ落とした。１回洗浄後の湿潤状態でのコームに対する作用（単位Ｎ．ｍｍ）を、毛髪束の各髪の毛を櫛の間を２０ｍｍ／秒で１０回走らせて、Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓのテクスチャー分析器、ＴＡ  ＸＴ２ｉを使用して記録する。存在するデータは、１０回プルずつ５毛髪束の平均である。実験は５回連続する洗浄の後、１０回連続洗浄を繰り返す。
【０３６４】
【化６３】
2008524216.tif 000052
結果は、湿潤状態でのコーミングでの作用の減少に関して、調剤が陽イオン性ポリガラクトマンナンと、陽イオン性カシアとを含有する場合、市販のＪａｇｕａｒ（商標）Ｅｘｃｅｌより優れいることを示す。
【０３６５】
湿潤状態でのコーミングにおける変化率も、１〜５回洗浄および１〜１０回洗浄から計算することができる。結果を以下の表に示す。
【０３６６】
【化６４】
2008524216.tif 000053
１０回洗浄後の湿潤状態作用力の減少によって観察されるように、陽イオン性カシア含有シャンプーは、他と比べて１０回洗浄後の蓄積が少ないことが観察された。
【０３６７】
乾燥状態コームに対する作用も１０回洗浄の後の毛髪束に関して測定した。結果を以下にまとめる。
【０３６８】
【化６５】
2008524216.tif 000054
結果は、陽イオン性ポリマー（グアまたはカシア）を含有する調剤は両方とも、１０回洗浄後の乾燥状態コーミングにおいて、同様に機能することを示す。
【図面の簡単な説明】
【０３６９】
【図１】図１は、本発明の方法により製造された、共に細分化されたカシア／グア親水コロイドの高温粘度および低温粘度の値を、別々に細分化されたカシアとグアとの従来の混合物と比較したプロット図である。
【図２】図２は、本発明の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温走査電子顕微鏡写真（低温ＳＥＭ）である。スケールバーは、低温ＳＥＭ顕微鏡写真内に示す。
【図３】図３は、従来の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。スケールバーは、顕微鏡写真内に示す。
【図４】図４は、本発明の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温走査電子顕微鏡写真（低温ＳＥＭ）である。スケールバーは、低温ＳＥＭ顕微鏡写真内に示す。
【図５】図５は、従来の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。スケールバーは、顕微鏡写真内に示す。
【図６】図６は、本発明の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温走査電子顕微鏡写真（低温ＳＥＭ）である。スケールバーは、低温ＳＥＭ顕微鏡写真内に示す。
【図７】図７は、従来の方法により製造されたカシア親水コロイドの２％（ｗ／ｗ）水性分散物の低温ＳＥＭ顕微鏡写真である。スケールバーは、顕微鏡写真内に示す。
【図８】図８である。
【図１】
2008524216.tif 000068
【図２】
2008524216.tif 000069
【図３】
2008524216.tif 000070
【図４】
2008524216.tif 000071
【図５】
2008524216.tif 000072
【図６】
2008524216.tif 000073
【図７】
2008524216.tif 000074
【図８】
2008524216.tif 000075
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月20日(2007.6.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の、細分化された、陽イオン置換基で誘導体化されたポリガラクトマンナンであって、以下：
（ｉ）タマリンド、コロハ、カシア、イナゴマメ、タラ、またはグアから選択される少なくとも１種の細片を、該細片のガラクトマンナン骨格におけるガラクトースおよびマンノース単位の水酸基と反応し得る陽イオン誘導化剤の存在下、水で膨潤し、膨潤細片を形成し、次いで、必要に応じて、該膨潤細片を水／有機溶剤混合物に分散させる工程と、
（ｉｉ）工程（ｉ）で得た生成物を湿潤状態で細分化する少なくとも１つの工程と
によって得られる、ポリガラクトマンナンと、
ｂ）陰イオン、陽イオン、両性および双性イオン洗浄性界面活性剤およびこれらの混合物から選択されるクレンジング界面活性剤と、
ｃ）水溶性シリコーン化合物と、
ｄ）水と
を含む、シャンプー組成物。
【請求項２】
ポリガラクトマンナン骨格における少なくとも１個のＣ−６水酸基が、陽イオン置換基で誘導体化されている、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
前記陽イオン置換基が、式：−ＡＲ１（式中、Ａは、１〜６個の炭素原子を含有する置換または非置換のアルキレン基であり、Ｒ１は、第四級基から選択される）で表される、請求項２記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
Ａが、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３ヒドロキシアルキル、ヒドロキシルおよびハロゲンから選択される少なくとも１個の基で置換されている、請求項３記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
前記第四級基が、第四級アンモニウム化合物、第四級スルホニウム化合物および第四級ホスホニウム化合物から選択される、請求項３記載のシャンプー組成物。
【請求項６】
前記第四級基が、式：
−Ｎ（Ｒ３）３＋Ｘ−；−Ｓ（Ｒ３）２＋Ｘ−；−Ｐ（Ｒ３）３＋Ｘ−
（式中、Ｒ３は、独立して、置換および非置換のＣ１〜Ｃ２４アルキル、置換および非置換のベンジルならびに置換および非置換のフェニルを表し；Ｘは、オニウム陽イオンにおいて電荷のバランスを取る任意の適切な陰イオンを表す）で表される、請求項５記載のシャンプー組成物。
【請求項７】
前記陰イオンが、臭素、塩素、フッ素およびヨウ素から選択される、請求項６記載のシャンプー組成物。
【請求項８】
前記アルキル、ベンジルおよびフェニル置換基が、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンおよびこれらの組み合わせから選択される置換基で、一置換または多置換されている、請求項６記載のシャンプー組成物。
【請求項９】
前記水溶性シリコーンが、陰イオン部分を含有する、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１０】
前記水溶性シリコーンが、式：
【化１】
2008524216.tif 000076
（式中、Ｇ１は、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキルおよびフェニルを表し；Ｇ２は、Ｃ１−Ｃ１０アルキレンを表し；Ｇ３は、エチレン性不飽和を含有する少なくとも１個の陰イオン性モノマーの重合から得られるポリマー残基を含有する陰イオン基を表し；ｎは０または１であり；ａは、１〜５０の範囲の整数であり；ｂは、１０〜３５０の整数である）で表される骨格セグメントを含有するポリシロキサンである、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１１】
前記陰イオン基ポリマー残基が、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの組み合わせから選択されるエチレン性不飽和モノマーから重合される繰返し単位を含有する、請求項１０記載のシャンプー組成物。
【請求項１２】
前記エチレン性不飽和モノマーが、さらに、アクリル酸およびメタクリル酸の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２０アルキルエステルを含む、請求項１１記載のシャンプー組成物。
【請求項１３】
前記水溶性シリコーンが、以下の（Ｉ）〜（ＶＩ）：
（Ｉ）：
【化２】
2008524216.tif 000077
（式中、
Ｍｅはメチルであり；
ＲおよびＲ’は、独立して、メチル、−ＯＨ、−Ｒ７、および−Ｒ９−Ａ’または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−（ＥＯ）ｃ−Ｇから選択され、ただしＲおよびＲ’が両方ともメチル、−ＯＨまたはＲ７であることはない；
Ｒ１は、低級アルキルＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−またはフェニル（式中、ｎは、０〜２２の整数である）から選択され；
ａ、ｂおよびｃは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；
ＥＯは、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−であり；
ＰＯは、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）−であり；
ｏは、１〜２００の範囲の整数であり；
ｑは、０〜１０００の範囲の整数であり；
ｐは、０〜２００の範囲の整数であり；
Ｒ７は、炭素数１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリルまたはアルケニル基であり；
Ｒ８は、水素、Ｒ７またはＣ（Ｏ）−Ｘ（式中、Ｘは、炭素数１〜４０のアリール、アルキル、アラルキル、アルカリル、アルケニル基またはその混合物である）であり；
Ｒ９は、炭素数６〜１８のアリーレン基または炭素数２〜８のアルキレン基で分断されていてもよい、炭素数が１〜４０個のアルキレンから選択される２価の基であり；Ａ’およびＧは、独立して、
【化３】
2008524216.tif 000078
（式中、Ｒ’’は、炭素数６〜１８のアリーレン基または炭素数２〜８のアルキレン基で分断されていてもよい、炭素数１〜４０のアルキレンから選択される２価の基であり；Ｍは、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４、またはアルキル、アリール、アルケニル、ヒドロキシアルキル、アリールアルキルまたはアルカリル基を含有するアミンである）から選択される）；
（ＩＩ）：
【化４】
2008524216.tif 000079
（式中、Ｒ１１は、１〜８個の炭素原子を有する低級アルキルまたはフェニルから選択され；
Ｒ１２は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−ＳＯ３ーＭ＋であり；
Ｍは、陽イオンであり、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４から選択され；
ｘ、ｙおよびｚは、独立して、０〜１００の範囲の整数であり；
Ｒ１３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ−（ＰＯ）ｙ−（ＥＯ）ｚ−Ｈであり；
Ｒ１４は、メチルまたはヒドロキシルであり；
ａ１およびｃ１は、独立して、０〜５０の範囲の整数であり；
ｂ１は、１〜５０の範囲の整数である）；
（ＩＩＩ）：
【化５】
2008524216.tif 000080
（式中、Ｒ２１は、
【化６】
2008524216.tif 000081
（式中、ａ２は、０〜２００の整数であり；
ｂ２は、０〜２００の整数であり；
ｃ２は、１〜２００の整数であり；
Ｒ１４は、先に規定されたとおりであり；
Ｒ２２は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；
ｎは０〜１０の整数であり；
Ｒ２３は、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ｘ１−（ＰＯ）ｙ１−（ＥＯ）ｚ１−Ｈであり；
ｘ１、ｙ１およびｚ１は、整数であり、独立して、０〜２０から選択され；
ｅ１およびｆ１は、１または２であり、ただしｅ＋ｆ＝３であり；
Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＬｉまたはＮＨ４である））；
（ＩＶ）：
【化７】
2008524216.tif 000082
（式中、Ｍｅはメチルであり；
Ｒ３０およびＲ３２は、独立して、−ＣＨ３または−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＥＯ）ａ３−（ＰＯ）ｂ３−（ＥＯ）Ｃ３−Ｃ（Ｏ）−Ｒ３３−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり、ただし、Ｒ３０およびＲ３２が両方とも−ＣＨ３であることなない；
Ｒ３３は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ３７）、
【化８】
2008524216.tif 000083
から選択され；
Ｒ３７は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ３１は、（炭素数１〜４を有する）低級アルキル、ＣＨ３（ＣＨ）ｎ１およびフェニルから選択され；
ｎ１は、０〜８の整数であり；
ａ３、ｂ３およびｃ３は、独立して、０〜２０の範囲の整数であり；
ＥＯは、エチレンオキシド残基、−（ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ）−であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド残基、−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ）−であり；
ｏ１は、１〜２００の範囲の整数であり；
ｑ１は、０〜５００の範囲の整数である）；
（Ｖ）：
Ｒ’ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＲ
（式中、Ｒは
【化９】
2008524216.tif 000084
（式中、Ｍｅはメチルであり；ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−（ＣＨ２）ｎＣＨ３およびフェニルから選択され；ｎは０〜１０の整数であり；Ｒ２は−（ＣＨ２）３−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｙ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｚ−ＯＨであり；ｘ、ｙおよびｚは、独立して、整数であり、０〜２０から選択される）であり；
Ｒ’は、式：
【化１０】
2008524216.tif 000085
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、独立して、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルを表す）；
式：
【化１１】
2008524216.tif 000086
（式中、Ｒ６は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、独立して、メチルまたはエチルであり；ｎは、１〜５の整数である）；
式：
【化１２】
2008524216.tif 000087
（式中、Ｒ９は、６〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり；ｖは、１〜５の整数である）で表される）；ならびに
（ＶＩ）：
【化１３】
2008524216.tif 000088
（式中、Ｍｅはメチルであり、ａは０〜２００の整数であり；ｂは０〜２００の整数であり；ｃは１〜２００の整数であり；Ｒ１は、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２または−（ＣＨ２）ｎ−ＮＨ２であり；ｎは２〜６の整数であり；ｘは０〜２０の整数である）
で表される１種以上の化合物から選択される、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１４】
さらに、
ｅ）非イオン界面活性剤
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１５】
さらに、
ｆ）シリコーン流体、シリコーン樹脂、シリコーンガムおよびこれらの混合物から選択される不溶性シリコーン
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１６】
さらに、
ｇ）Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸のエチレングリコールエステル、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸のアルカノールアミド、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸の長鎖エステル、長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸およびその塩類、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、セルロースエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、パルミタミン、ステアラミン、ジパルミトイルアミン、ジ（水素化獣脂）アミン、ジ（水素化獣脂）フタル酸アミド、架橋マレイン酸無水物−メチルビニルエーテル共重合体、セルロースエーテル、およびこれらの混合物から選択される懸濁助剤
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項１７】
前記カルボキシビニル懸濁助剤が、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混合物から、必要に応じて、アクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステルおよびこれらの混合物を組み合わせて重合される繰返し単位を含有する、請求項１６記載のシャンプー組成物。
【請求項１８】
前記カルボキシビニル懸濁助剤は架橋されている、請求項１７記載のシャンプー組成物。
【請求項１９】
さらに、
ｈ）ポリオールと、Ｃ８〜Ｃ２２飽和および／または不飽和脂肪酸ならびにこれらの混合物との反応から得られる脂肪酸ポリエステル
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２０】
さらに、
ｉ）帯電防止剤、フケ防止剤、染料、着色剤、有機溶剤または希釈剤、真珠光沢剤、泡増進剤、しらみ撲滅剤、ｐＨ調整剤、香料、芳香剤、防腐剤、殺菌剤、タンパク質、皮膚活性剤、整髪ポリマー、日焼け止め、ビタミン、グリセリン、ポリプロピレングリコール、キレート剤、酸化防止剤、日焼け止め、アミノ酸、セラミド、遊離脂肪酸およびこれらの混合物から選択される任意成分
を含む、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２１】
前記少なくとも１種のポリガラクトマンナンが、カシア、イナゴマメ、グアおよびこれらの組み合わせから得られる、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２２】
前記ポリガラクトマンナンが、海藻原料、海藻抽出物、微生物多糖類、セルロースエーテルおよびこれらの誘導体ならびにこれらの組み合わせから選択された多糖類とともに共細分化されている、請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項２３】
前記海藻抽出物が、カラギーナンおよびアルギネートから選択される、請求項２２記載のシャンプー組成物。
【請求項２４】
さらに、
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の細分化されて膨潤した細片を、水／有機溶剤混合物に加える工程と、
（ｉｖ）該水／有機溶剤混合物をガラクトマンナン親水コロイドから分離する工程と
を含む、請求項１記載の方法。
【請求項２５】
工程（ｉ）において、海藻原料、海藻抽出物およびキサンタン、セルロース、これらの誘導体、ならびにこれらの組み合わせから選択される多糖類の存在下で、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアからなる群の少なくとも１種の細片を膨潤される、請求項１記載の方法。
【国際調査報告】
2008524216.tif 000089
2008524216.tif 000090