(57)【要約】  本発明は、（a）化学的に架橋されたポリマー母材；および（b）化学的に架橋されたポリマー母材に埋め込まれたヒドロコロイドを含有し、溶融物をホットメルト法で加工することにより得られ、特に吸収性の医療用品または化粧用品、特に包帯として使用するためのホットメルト組成物であって、その際、溶融物が、150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度を示す組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）化学的に架橋されたポリマー母材；および
（b）化学的に架橋されたポリマー母材に埋め込まれたヒドロコロイド
を含有し、ホットメルト溶融物をホットメルト法で加工することにより得られた組成物であって、その際、溶融物が、150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度を示す組成物。
【請求項２】
組成物がヒドロコロイド-感圧接着剤であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
化学的に架橋されたポリマー母材が、特に照射誘導により架橋したプレポリマーから形成されていることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
プレポリマーが特にUV架橋性アクリラートであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
プレポリマーが約30〜約80重量％、好ましくは約40〜約50重量％の割合に及ぶことを特徴とする、請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
ヒドロコロイドが、高吸収材、特にアクリラート系高吸収材、カルボキシル化セルロース、ペクチン、アルギナート、ビニルポリマー、アクリラートポリマー、エチレンオキシドポリマーよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
ヒドロコロイドが約10〜約40重量％、好ましくは約15〜約25重量％の割合に及ぶことを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
さらに
（a）好ましくは約2〜約20重量％、特に好ましくは約5〜約10重量％の割合に及ぶ、特に炭化水素系の粘着付与剤；
（b）好ましくは約5〜約20重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合に及ぶ、特にアジピン酸系の軟化剤；および／または
（c）好ましくは約１重量％以下、特に好ましくは約0.5重量％以下の割合に及ぶ、安定剤（１種類以上）
を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
粘着付与剤がビニルメチルエーテルとマレイン酸からのコポリマーおよび／またはビニルメチルエーテルとピロリドンからのコポリマーを含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
動的吸水能を改善する添加剤、特に：
・好ましくは約5〜約30重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合の、スルホン化コポリエステル;および／または
・好ましくは約0.5〜約2重量％、特に好ましくは約0.5〜約１重量％の割合の、フルオロカーボン化合物
を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
特に請求項１に記載のホットメルト組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／または加工のための、下記の工程を含む方法：
a）150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度が得られる性質および量の少なくとも１種類の架橋性プレポリマーを、組成物に添加し；
b）この組成物をホットメルト法で加工し；
c）組成物のプレポリマーを特に照射により架橋させる。
【請求項１２】
ホットメルト法による加工が、特にポリウレタン系のキャリヤー箔の積層を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ホットメルト法による加工が、剥離材、特にシリコーン処理した剥離材、好ましくはシリコーン処理した二軸配向ポリプロピレン箔（BOPP箔）への組成物の付与を含む、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
ホットメルト法における加工が、最高150℃、好ましくは最高140℃、特に好ましくは最高130℃の溶融物温度で行われる、請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
UV照射によりプレポリマーを架橋する工程を含む、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
キャリヤー箔および／または剥離材を通した照射、あるいは剥離材上にあるホットメルトの両側からの照射の工程を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物および／または請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の方法により調製した組成物を含む、吸収性の医療用品または化粧用品、特に包帯。
【請求項１８】
・請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物の供給のための；および／または
・請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の方法における、
特に照射誘導により架橋しうるプレポリマーの使用。
【請求項１９】
特に請求項１に記載の組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／または加工に際しての変色の発生を減少させる方法であって、ホットメルト組成物の供給および／または加工を最高150℃、好ましくは最高140℃、特に好ましくは最高130℃の溶融物温度で行うことを特徴とする方法。
【請求項２０】
特に、剥離材上に平坦に付与し、場合によりキャリヤー箔を積層した、特に請求項１に記載のホットメルト組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物中のプレポリマーを、特に完全に架橋する方法であって、架橋が、特にキャリヤー箔および／または剥離材を通した照射により、特に両側からのUV照射により行われることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、独立請求項の上位概念に記載されるホットメルト組成物、そのホットメルト組成物の供給および／または加工のための方法、そのホットメルト組成物の供給および／または加工に際しての変色の発生を減少させる方法、そのホットメルト組成物中のプレポリマーを特に完全に架橋する方法、そのホットメルト組成物を含む包帯、ならびに特に照射誘導により架橋しうるプレポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロコロイド-感圧接着剤は、創傷処置において現在重要性が増している。その際、装入したヒドロコロイド-感圧接着剤は、創傷の機械的安定化のためにも、治癒過程で滲出する創傷分泌物に対する吸収材としても役立つ。その際、必要なヒドロコロイドは、熱可塑性ゴムからなる連続相（”母材”）に埋め込まれている。その配合物は一般に、母材の一体性を失うことなく最高で5倍重量の水または創傷分泌物を吸収しうるように調整されることが好ましい。さらに医療分野には、要求される皮膚接着性に関して満たさなければならない基準がある。
【０００３】
現在実用化されている熱可塑性ゴムは、一般にSIS-（スチレン-イソプレン-スチレン）またはSBS-（スチレン-ブタジエン-スチレン）ブロックコポリマーである。これらには、高い吸水能をもつポリマー化合物が一般に粉末状で装入される。これらは治癒過程で創傷から滲出する分泌物を吸収し、その際、膨潤する。このため、母材の凝集力に対して、ヒドロコロイドの膨潤状態でもその機械的一体性を失ってはならないという高い要求が生じる。この要求を満たすために、必然的に高い分子量をもつ熱可塑性ゴムを用いなければならず、このため吸収性ヒドロコロイドと組み合わせると、その組成物の溶融粘度が高くなる。
【０００４】
現在の技術水準が、Roger Lipman、Medical Device & Diagnostic Industry Magazine 1999、”ヒドロコロイドPSA：新規な配合方式”に包括的に記載されている。
一般に、既知の組成物は、130〜150℃の範囲で300 Pa*sよりはるかに高い、多くの場合500 Pa*sよりはるかに高い溶融粘度をもつ（測定方法はDIN EN ISO 3219によるKegel/Platte）。そのため、この場合は組成物をカレンダー法で高い圧力および温度においてしか加工（たとえばキャリヤー材料上への付与）できないことが欠点である。これに対し、一般に普及しているホットメルト加工装置は、高い溶融粘度のためこの種の組成物を加工するのには適さない。一般にホットメルト加工装置、たとえば広幅スリットノズル、ローラーなどにおける加工は、100 Pa*sの溶融粘度で既にかなり困難である；したがって、この種の装置で加工する際は、より低い溶融粘度が好ましい。
【０００５】
さらに、現在の技術水準に属する組成物の高い溶融粘度をより高い加熱によって回避するならば、望ましくない、しかし避けられない組成物の変色がみられることがしばしばある。多くのヒドロコロイド、たとえばセルロース、ペクチンは、きわめて高温に加熱することもできず（一般に約100℃を超えるときわめて短時間のみ）、このため加工温度の上昇による溶融粘度低下も狭い範囲にとどまる。
【０００６】
US 4,738,257には、ポリイソブチレンおよびエチレンビニルアセテート樹脂からなる層をもつ包帯が記載されている。この混合物にヒドロコロイドが装入されている。安定化に際して、イオン化線（電子線、EP）を用いてエチルビニルアセテート樹脂の架橋を行う。この方法でも、低い温度、特に約130〜150℃での溶融粘度が高すぎるため、たとえばカレンダリングによる加工を行わなければならないのが欠点である；その組成物は、特に約130〜150℃の温度では一般的なホットメルト付与装置を用いて加工することができない。さらに、多くの場合必要な一般に0.5〜1 mmの層厚のため、イオン化線によるエチルビニルアセテート樹脂の架橋は不完全にしか行われず、不十分な生産性および不十分な品質の恒常性になる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって本発明の課題は、既知のものの欠点を避けること、すなわち特に、一般的なホットメルト付与装置でも加工可能となるような溶融粘度をより低い温度で示す、ヒドロコロイドを含むホットメルト組成物、好ましくは包帯として使用するためのものを得ることである。さらに本発明の課題は、そのような組成物を医療分野で使用できるようにすること、ならびに可能な限り、粘着性、創傷液体吸収能、および母材の持続的な一体性に関して既知のヒドロコロイド-感圧接着剤に匹敵する結果を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題は、独立請求項の特徴部分に記載されるホットメルト組成物、そのホットメルト組成物の供給および／または加工のための方法、そのホットメルト組成物の供給および／または加工に際しての変色の発生を減少させる方法、そのホットメルト組成物中のプレポリマーを特に完全に架橋する方法、そのホットメルト組成物を含む包帯、ならびに特に照射誘導により架橋しうるプレポリマーの使用により解決される。他の観点の課題は本明細書および実施態様の範囲において当業者に明らかになるであろう。
【０００９】
本発明によるホットメルト組成物は、
（a）化学的に架橋されたポリマー母材；および
（b）化学的に架橋されたポリマー母材に埋め込まれたヒドロコロイド
を含有し、溶融物をホットメルト法で加工することにより得られ、その際、溶融物は、150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度を示す。
【００１０】
本明細書および以下において、ホットメルト組成物は、室温で固体であって水および溶剤を含有しない組成物、特に接着剤、好ましくは感圧接着剤（hot melt pressure sensitive adhesive、HMPSA）であると理解され、これは溶融物から加工され、特にキャリヤー材料上に付与され、これは冷却すると凝固して物理的に硬化する。
【００１１】
本明細書および以下において、溶融粘度は、DIN EN ISO 3219、測定法Kegel/Platteにより測定される。
150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度を示す溶融物を供給することにより、本発明の範囲において、たとえば広幅スリットノズルまたはローラーを備えた一般的な付与装置を溶融物の加工に使用するのが可能になる。さらに、このような特性をもつ溶融物の供給により、加工に際して高い温度、特に150℃より高い温度を必要とせずにすむ。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の実施態様によれば、化学的に架橋されたポリマー母材は、特に照射誘導により架橋したプレポリマーから形成される。その際、適切なプレポリマーは、特に架橋後には得られるホットメルト組成物に室温で強度を与え、ただし加工中、特にキャリヤー材料上に付与する際には一般的なホットメルト付与装置に適した粘度を溶融物に与えるように、その分子量が選択されることが好ましい。その際に一般的な溶融粘度は、150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度である。
【００１３】
照射誘導により架橋しうる適切なプレポリマーは、外的作用により架橋しうる（潜在または遊離）反応性官能基を備えている。その際、本発明の範囲において、光重合による架橋が好ましい。しかし、EBによる架橋も、もちろん可能である。
【００１４】
本発明の範囲において特に好ましい実施態様によれば、プレポリマーとしてUV架橋性アクリラートをホットメルト組成物に装入する。高エネルギー光線、特に約200〜450 nmの波長範囲のUV光線で照射することにより、プレポリマーの架橋を起こさせることができる。特に好ましいUV架橋性アクリラートプレポリマーは、BASF社の製品群acResin（登録商標）のもの、たとえばacResin 203 UVまたは204 UVである。それらのポリマーの組合わせも、もちろん可能である。これらの物質は、UV活性化可能な光開始剤基をスペーサー基の使用により化学的に結合させたモノマーを重合含有していることを特色とする。したがって、十分かつ迅速な架橋を達成するために低分子光開始剤を添加する必要はない。特に医療用にはいずれにしろ避けるべきである。
【００１５】
プレポリマーの架橋開始を促進する作用をもつ通常の光開始剤を本発明のホットメルト組成物に含有させることも、もちろん本発明の範囲において可能である。そのような適切な光開始剤は、たとえばアセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケトール、またはその誘導体である。光開始剤の含量は、一般に少量、好ましくはホットメルト組成物の0.05〜10重量部、特に好ましくはわずか0.1〜2重量部である。殊に医療用には、遊離の低分子光開始剤を含有させないことが特に好ましい；したがって特に好ましくは、重合含有された光開始剤、たとえば光開始剤基をもつエチレン性不飽和化合物を、たとえばホットメルト組成物の0.05〜10重量部、好ましくは0.1〜2重量部、特に好ましくは0.1〜1重量部の割合で含有させることができる。このような化合物は、たとえばEP-A-346 734、EP-A-377 199（クレーム1）、DE-A-40 37 079（クレーム1）、またはDE-A-38 44 444（クレーム1）から既知である；これらの明細書の提示をもって、これらの光開始剤に関してこれらを本明細書の一部とする。
【００１６】
本発明の他の実施態様において、ホットメルト組成物は約30〜約80重量％、好ましくは約40〜約50重量％の割合のプレポリマーを含む。膨潤状態でも機械的に安定であるポリマー母材を形成するためには、このような割合のプレポリマーが好ましいことが証明された。このために、プレポリマーはホットメルトの加工後に架橋される。
【００１７】
本発明によるホットメルト組成物は、ヒドロコロイドを含む。これはポリマー母材に埋め込まれており、高吸収材、特にアクリラート系高吸収材、カルボキシル化セルロース、ペクチン、アルギナート、ビニルポリマー、アクリラートポリマー、エチレンオキシドポリマーよりなる群から選択される。本発明の範囲において特に好ましいものは、高吸収材、特にアクリラート系高吸収材である。これは、たとえばセルロースまたはペクチンより熱安定性である；これらが最高130℃、特に最高150℃の熱負荷に対して変色および／または分解せずに耐えられるのはごく短時間にすぎない。これに対し高吸収材は、この範囲に及ぶ熱に変色および／または分解を示すことなく耐えられる。本発明の範囲においては、可能な限り小さな平均粒径をもち、粉末状で供給されるヒドロコロイドが好ましい。本発明の範囲において現時点で使用するのに好ましいものは、0〜63μmの粒径をもち、63μmを超える大きさの粒子の含量が2重量％未満である、Degussa社（ストックハウゼン）の高吸収材T 5066 Fである。本発明の範囲においては、普通のホットメルト加工装置に適した組成物溶融粘度がそのヒドロコロイドの臨界温度より低温で既に得られるように、組成物の他の成分、特にプレポリマーを選択するならば、熱安定性がより低いヒドロコロイド、たとえばペクチンおよびセルロースも、もちろん使用できる。
【００１８】
ホットメルト組成物がヒドロコロイドを約10〜約40重量％、好ましくは約15〜約25重量％の割合で含むことが好ましい。吸水能はヒドロコロイドの割合に伴って増大する；したがって高い割合のヒドロコロイドが有利であるが、膨潤状態ではポリマー母材が強固であることが要求される。後に架橋するプレポリマーからなるポリマー母材を含有する本発明組成物を用いると、この種の組成物においてこれまでたとえばカレンダー法でしか加工できなかったものと同様に高い割合のヒドロコロイドを、一般的なホットメルト加工装置で実現できる。
【００１９】
他の好ましい実施態様において、ホットメルト組成物はさらに下記のものを含有する：
（a）好ましくは約2〜約20重量％、特に好ましくは約5〜約10重量％の割合に及ぶ、特に炭化水素系の粘着付与剤；
（b）好ましくは約5〜約20重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合に及ぶ、特にアジピン酸系の軟化剤；および／または
（c）好ましくは約１重量％以下、特に好ましくは約0.5重量％以下の割合に及ぶ、安定剤（１種類以上）。
【００２０】
プレポリマーを後に架橋させることによりポリマー母材の平均分子量が増大し、これが凝集力を高める作用をする（膨潤状態における母材の機械的一体性も向上する）；しかし、これに平行して接着性が低下する。ところが意外にも、ヒドロコロイドおよびプレポリマー（またはポリマー母材）の割合が既に高いにもかかわらず、適切な、特に炭化水素系の粘着付与剤の添加により、接着性を再び増大させることができる。特に、ビニルメチルエーテルとマレイン酸からのコポリマーおよび／またはビニルメチルエーテルとピロリドンからのコポリマー、特に無水物として供給されるものが、このために特に好ましい。現時点で特に好ましいものは、特にISP、すなわちInternational Speciality Products社（米国、ニュージャージー州ウェイン07470）のGantrez（登録商標）製品群、特にGantrez S製品群のコポリマーである。
【００２１】
軟化剤としては、現時点ではアジピン酸系の軟化剤、たとえばBASF社のPlastomoll DNAが特に好ましい。しかし、軟化剤が特に医療分野における使用目的の要求と適合する限り、かつ一般的なホットメルト付与装置における加工が可能な限り、当業者による適切な軟化剤の選択にはさらに制限はない。
【００２２】
使用目的に基づいて必要または望ましい場合、本発明組成物に安定剤（たとえばCiba Spezialitaetenchemie AGのIrganox製品群のもの、たとえばIrganox B612）を特にわずかな割合で添加することができる。しかし、安定剤が特に医療分野における使用目的の要求と適合する限り、かつ一般的なホットメルト付与装置における加工が可能な限り、当業者による適切な安定剤の選択にはさらに制限はない。
【００２３】
ホットメルト組成物は、さらに動的吸水能を改善する添加剤、特に：
・好ましくは約5〜約30重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合の、好ましくはスルホン化コポリエステル;および／または
・好ましくは約0.5〜約2重量％、特に好ましくは約0.5〜約１重量％の割合の、フルオロカーボン化合物
を含有する。
【００２４】
特にスルホン化コポリエステル、たとえばEastman ChemicalsのAQ製品群、たとえばAQ 1045は、動的吸水能をかなり改善する。これは、多くの医療用途において有利である。
本発明はさらに、特に請求項１に記載のホットメルト組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／又は加工のための、下記の工程を含む方法に関する：
a）150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度が得られる性質および量の少なくとも１種類の架橋性プレポリマーを、組成物に添加し；
b）この組成物をホットメルト法で加工し；
c）組成物のプレポリマーを特に照射により架橋させる。
【００２５】
この方法の範囲において、ホットメルト法における加工は、いわゆるトランスファー法における剥離材およびキャリヤー箔上への付与を含むことが特に好ましい。その際、ホットメルト法における付与は、まず剥離材、特にシリコーン処理した二軸配向ポリプロピレン箔（BOPP箔）上に行われ、その後キャリヤー箔の積層が行われる。現在はポリウレタン系のキャリヤー箔が用いられている。後に組成物に、特に組成物のプレポリマーに作用させる光線、たとえばUV光線が本質的に透過性であるように、剥離材を、および場合によりキャリヤー箔をも選択することが特に有利である。これにより、組成物をキャリヤー箔および／または剥離材をも通して照射することが可能となる。好ましくは、本発明の範囲における照射（片側または両側）をホットメルト法とインラインで、すなわち本質的に溶融物を剥離材上に付与した直後、キャリヤー箔を積層する前に、一般的なホットメルト加工装置において行う。
【００２６】
好ましくは、剥離材上への付与を含むホットメルト法で組成物を加工した後、次いで好ましくは同様にホットメルト法とインラインで、組成物に特にポリウレタン系のキャリヤー箔を被覆および積層する。剥離材は、たとえば医療用ホットメルト組成物の供給を容易にする：すなわち、剥離材はわずかな手の力の消費で剥離でき、ホットメルト組成物を自由にして、たとえば包帯として適用することができる。
【００２７】
好ましくは、本発明組成物の加工はホットメルト法により、最高150℃、好ましくは最高140℃、特に好ましくは最高130℃の加工温度で行われる。特定の配合、特に選択したプレポリマーに基づいて、より低い温度で最大100 Pa*sの十分に低い溶融粘度が既に得られている場合、本発明の範囲においてホットメルト加工をより低い温度で行うことも、もちろん可能である。
【００２８】
組成物のプレポリマーの架橋をホットメルト加工の後に、特にインラインで、特に高エネルギーUV光線（たとえば約200〜450 nmの波長範囲）で、キャリヤー箔および／または被覆箔を通して照射することにより、プレポリマーの架橋を惹起または誘導することが特に好ましい。こうして、平坦な支持体の層厚が大きい場合は両側から照射することもでき、これによって全体の架橋の確実性、したがって品質の恒常性を著しく改善することができる。
【００２９】
本発明はさらに、前記のホットメルト組成物を含む、特に前記の方法を用いて製造した、吸収性の医療用品または化粧用品、特に包帯、たとえば絆創膏、湿布などに関する。
本発明はさらに、
・前記のホットメルト組成物の供給のための；および／又は
・前記方法における、
特に照射誘導により架橋しうるプレポリマーの使用に関する。
【００３０】
本発明はさらに、ホットメルト組成物、特にヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／または加工に際しての変色の発生を減少させる方法であって、ホットメルト組成物の供給および／または加工を最高150℃、好ましくは最高140℃、特に好ましくは最高130℃の溶融物温度で行う方法に関する。最高でこの温度範囲までで加工することにより、特にヒドロコロイド-ホットメルト組成物に他の場合にみられる熱応力による組成物の変色が全く起きない。特に、プレポリマーの後続架橋によりポリマー母材を生成することによって初めてこの比較的低い加工温度が可能になり、これにより純白または透明な組成物を供給することができる。これにより美観が改善されるほか、たとえば被覆した創傷の治癒過程をより良く追跡できる。
【実施例】
【００３１】
本発明を以下に好ましい実施例により説明する。
本発明の範囲において現時点で好ましい処方は下記の成分を含む：
43.2重量％  acResin A204 UV、BASF（UV架橋性アクリラートプレポリマー）
13.5重量％  AQ 1045、Eastman（スルホン化コポリエステル）
13.5重量％  Plastomoll DNA、BASF（軟化剤）
7.5重量％  Gantrez S 97 BF、ISP（粘着付与剤）
22重量％  高吸収材T 5066 F、Degussa（ストックハウゼン）（高吸収材）
0.3重量％  Irganox B612、Ciba（安定剤）
これらの成分を密に混合する。この組成物は室温ではきわめて高粘度である。この組成物を、広幅スリットノズルを備えた一般的なホットメルト加工装置（Nordson社）により、130℃、140℃および150℃のいずれかの温度で、シリコーン処理した二軸配向ポリプロピレン箔（BOPP箔、剥離材）上へ付与し（200 g/m2）、ポリウレタン系キャリヤー箔（厚さ100μm）を積層した。溶融物の溶融粘度は、すべての場合、この種の加工装置に臨界的な約100 Pa*sの上限よりはるかに低かった；130℃ですら溶融粘度はわずか25 Pa*sであった。
【００３２】
プレポリマーの架橋の誘発をインラインで、ホットメルト加工の直後に、照射装置UV Minicure（IST社）による両側からの照射により行った。架橋線量はUV-C領域（250〜260 nm）で240 mJ/cm2であった。ほぼ白色の被覆が得られた。
【００３３】
等張0.9 % NaCl水溶液の静的吸水率は、組成物をキャリヤー箔上で37℃に24時間保存した後、19.6 cm2の検体表面に対して250重量％と測定された。その際、計算は下記のように行われた：
吸水量 g/m2/24時間：
(((37℃で24時間後の検体重量)−(試験開始前の検体重量))／19.6 cm2)×10,000＝吸水量 g/m2/24時間
吸水率 %
(100／(試験開始前の検体重量))×(吸水量 g/24時間)＝吸水率 %
次いで、試験検体および等張溶液の外観を視覚評価した：
試験検体の一体性：  i.o.
等張試験溶液：  透明
ホットメルト組成物  白色、コンパクト
皮膚接着性をパネル試験により評価した：
直後接着性：  良好
1日後の接着性：  きわめて良好
3日後の接着性：  きわめて良好
3日後の色／外観：  軽度の混濁〜透明
3日後の剥離性：  痛みなし
【手続補正書】
【提出日】平成17年11月26日(2005.11.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（a）光重合により架橋可能なプレポリマーから得られる化学的に架橋されたポリマー母材；および
（b）化学的に架橋されたポリマー母材に埋め込まれたヒドロコロイド
を含有する組成物であって、ホットメルト法によりホットメルト溶融物を、該溶融物が150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度を示すように加工し、更に光重合により該プレポリマーを架橋させることにより得られる前記組成物。
【請求項２】
組成物がヒドロコロイド-感圧接着剤であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
プレポリマーが特にUV架橋性アクリラートであることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
プレポリマーが約30〜約80重量％、好ましくは約40〜約50重量％の割合に及ぶことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ヒドロコロイドが、高吸収材、特にアクリラート系高吸収材、カルボキシル化セルロース、ペクチン、アルギナート、ビニルポリマー、アクリラートポリマー、エチレンオキシドポリマーよりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ヒドロコロイドが約10〜約40重量％、好ましくは約15〜約25重量％の割合に及ぶことを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
さらに
（a）好ましくは約2〜約20重量％、特に好ましくは約5〜約10重量％の割合に及ぶ、特に炭化水素系の粘着付与剤；
（b）好ましくは約5〜約20重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合に及ぶ、特にアジピン酸系の可塑剤；および／または
（c）好ましくは約１重量％以下、特に好ましくは約0.5重量％以下の割合に及ぶ、安定剤（１種類以上）
を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
粘着付与剤がビニルメチルエーテルとマレイン酸からのコポリマーおよび／またはビニルメチルエーテルとピロリドンからのコポリマーを含むことを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
動的吸水能を改善する添加剤、特に：
・好ましくは約5〜約30重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％の割合の、スルホン化コポリエステル;および／または
・好ましくは約0.5〜約2重量％、特に好ましくは約0.5〜約１重量％の割合の、フルオロカーボン化合物
を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
特に請求項１に記載のホットメルト組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／または加工のための方法であって、下記の工程：
a）150℃未満、好ましくは140℃未満、特に好ましくは130℃未満の加工温度で、100 Pa*s未満、好ましくは75 Pa*s未満、特に好ましくは50 Pa*s未満の溶融粘度が得られる性質および量の少なくとも１種類の架橋性プレポリマーを、組成物に添加すること；
b）この組成物をホットメルト法で加工すること；
c）組成物のプレポリマーを光重合により架橋させること
を含むことを特徴とする前記方法。
【請求項１１】
ホットメルト法による加工が、特にポリウレタン系のキャリヤー箔の積層を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ホットメルト法による加工が、剥離材、特にシリコーン処理した剥離材、好ましくはシリコーン処理した二軸配向ポリプロピレン箔（BOPP箔）への組成物の付与を含む、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
UV照射によりプレポリマーを架橋する工程を含む、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
キャリヤー箔および／または剥離材を通した照射、あるいは剥離材上にあるホットメルトの両側からの照射の工程を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物および／または請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法により調製した組成物を含む、吸収性の医療用品または化粧用品、特に包帯。
【請求項１６】
・請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物の供給のための；および／または
・請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法における、
特に照射誘導により架橋しうるプレポリマーの使用。
【請求項１７】
特に請求項１に記載の組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物の供給および／または加工に際しての変色の発生を減少させる方法であって、ホットメルト組成物の供給および／または加工を最高150℃、好ましくは最高140℃、特に好ましくは最高130℃の溶融温度で行うことを特徴とする方法。
【請求項１８】
特に、剥離材上に平坦に付与し、場合によりキャリヤー箔を積層した、特に請求項１に記載のホットメルト組成物、好ましくはヒドロコロイド-感圧接着剤配合物中のプレポリマーを、特に完全に架橋する方法であって、架橋が、特にキャリヤー箔および／または剥離材を通した照射、特に光重合により、好ましくは両側からのUV照射により行われることを特徴とする方法。
【国際調査報告】
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