(57)【要約】本発明は、非水性漂白洗浄剤組成物に関し、ａ）２０重量％〜８５重量％の量の固体漂白剤であって、次亜塩素酸遊離剤である固体漂白剤と、ｂ）０．１〜１０重量％の量の増粘剤であって、クレイ：ポリマーの比率が１：１０〜１０：１であるクレイとポリマーとの混合物である増粘剤と、ｃ）０．３重量％までの量の増粘剤活性剤と、ｄ）０〜２３重量％の量の補助化合物と、ｅ）漂白剤に対して化学的に不活性であり、且つ漂白剤の溶解度が１０ｍｇ／ｌ未満である、少なくとも１４．９重量％の量の非水性液体であって、植物油、鉱油、合成油、又は魚油を含む動物油、並びにそれらの混合物から選択される非水性液体とを含む非水性漂白洗浄剤組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性漂白洗浄剤組成物であって、
ａ）２０重量％〜８５重量％の量の固体漂白剤であって、次亜塩素酸遊離剤である固体漂白剤と、
ｂ）０．１〜１０重量％の量の増粘剤であって、クレイ：ポリマーの比率が１：１０〜１０：１であるクレイとポリマーとの混合物である増粘剤と、
ｃ）０〜０．３重量％の量の増粘剤活性剤と、
ｄ）０〜２３重量％の量の補助化合物と、
ｅ）前記漂白剤に対して化学的に不活性であり、且つ前記漂白剤の溶解度が１０ｍｇ／ｌ未満である、少なくとも１４．９重量％の量の非水性液体であって、植物油、鉱油、合成油、又は魚油を含む動物油、並びにそれらの混合物から選択される非水性液体と
を含む、非水性漂白洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記漂白剤が、ジハロイソシアヌル酸塩、トリハロイソシアヌル酸塩、クロラミン−Ｔ、Ｎ−ハロスクシンイミド、Ｎ−ハロマロンイミド、Ｎ−ハロフタルイミド、Ｎ−ハロナフタルイミド、１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−モノハロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン、メチレン−ビス（Ｎ−ハロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン）、１，３−ジハロ−５−メチル−５−イソブチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５，５−ジイソブチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５−メチル−５−ｎ−アミルヒダントイン、トリハロメラミン、及びそれらの混合物（ここで、ハロは塩素を表わす）から選択される、請求項１に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記漂白剤が、４００μｍ未満、好ましくは１０〜２００μｍ、最も好ましくは３０〜１１０μｍの粒径を有する、請求項１又は２に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記クレイが、有機変性スメクタイト、有機変性ベントナイト又は合成ヘクトライトである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記ポリマーが、スチレン／酸化エチレン／酸化プロピレンブロック（コ）ポリマー、又はスチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記補助化合物が、界面活性剤、漂白活性剤、酵素、着色剤、香料、リン酸塩、消泡剤、無機炭酸塩又は炭酸水素、光沢増強剤、金属イオン封鎖剤及び非水性ビルダー、又はそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項７】
２５〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％の前記漂白剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項８】
０．１〜６重量％、好ましくは０．１〜４重量％、より好ましくは０．５〜３重量％の前記増粘剤を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記増粘剤が、１：３〜２：１のクレイ：ポリマー比率である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記非水性液体が、パラフィン油である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項１１】
前記増粘剤活性剤が、炭酸プロピレンである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物を含む密閉容器。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の漂白洗浄剤組成物を製造する方法であって、
ｉ）前記漂白剤に対して化学的に不活性であり、且つ前記漂白剤の溶解度が１０ｍｇ／ｌ未満である、ポリマーと非水性液体とのプレゲルを高温で生成する工程と、
ｉｉ）クレイと、前記非水性液体と、任意に増粘剤活性剤とのプレゲルを高せん断ミキサー内で生成する工程と、
ｉｉｉ）攪拌しながら前記ｉｉ）のプレゲルを前記ｉ）のプレゲルに添加する過程と、
ｉｖ）固体漂白剤、及び任意に補助化合物を添加する工程と
を含む、漂白洗浄剤組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［発明の背景］
１．発明の分野
本発明は、分散体を含む非水性漂白洗浄剤組成物、当該組成物を製造する方法、及び当該組成物を含有する密閉容器(package)に関する。
【背景技術】
【０００２】
２．従来技術の記載
粉末、分散体若しくはスラリーで、又は液体形態で提供される、洗濯機及び食器洗浄用途のための市販の洗浄剤は、高濃度で安定ではないという欠点を有している。
【０００３】
安定な非水性漂白洗浄剤組成物が開発されており、例えば、米国特許第５，１６４，１０６号の組成物であり、この特許には、汚れを除去するという難題に対して、洗浄性能を改良した食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。この特許の開示は、食器、ガラス器及び調理器具等を洗浄するのに自動食器洗浄機内で使用される二相漂白系(dual bleach system)を含有する安定な非水性液体組成物に関する。この特許は、液状担体の分散体、次亜塩素酸遊離化合物から選択される漂白剤、非水性ビルダー塩、ケイ酸ナトリウム、アルカリ金属炭酸塩、及び臭素化合物を含む非水性漂白洗浄剤組成物を開示している。一般的な漂白組成物は、０．５〜１０％の塩素を提供する量を含有しており、これは、１〜１８重量％、好ましくは２〜１２重量％の次亜塩素酸遊離化合物の使用に対応する。実施例によれば、２．５〜５．３６重量％の漂白剤濃度が得られた。
【０００４】
水性漂白組成物は、例えば米国特許第４，９９２，１９４号において当該技術分野で既知である。この特許は、低いｐＨを使用することで、非水性過酸化水素酸を水不溶性に維持する方法を記載している。高いｐＨで、過酸化水素酸は溶解するため、不活性となる。この方法の欠点は、好適な過酸化水素酸の数が制限されることである。実際に、この従来技術の方法により使用され得るわずかな酸のうちの１つは、フタロイルアミノペルオキソカプロン酸（ＰＡＰ）群の化合物である。このため、この方法は確実に、一般的に適用可能なものではない。
【０００５】
［発明の概要］
米国特許第５，１６４，１０６号の組成物が、１８重量％を超える漂白剤の量では安定でないということが分かった。食器洗浄におけるタンパク質性の炭水化物及びデンプン性の炭水化物による汚れ、並びに洗濯洗浄における頑固な染みを除去するのに有効であり、且つ飲食料品産業等の定置洗浄（ＣＩＰ）用途において硬質表面を洗浄する際にも有効である、より高濃度の漂白組成物の必要性が存在するため、これは重大な問題である。経済的な理由から、高温で長期間貯蔵するのに十分安定な組成物を得ることは特に重要である。後者は、酸素発生漂白剤を使用する際、分解より、酸素、又は次亜塩素酸放出剤の場合には塩素を放出する可能性があるため、特に重要である。一般的に、過酸化水素放出剤及び次亜塩素酸放出剤を含む漂白剤は、最終的に酸素を放出し、この漂白剤の分解が、活性の低減、及び（無孔容器中の）酸素圧の増大をもたらし、分解が開始した後に開放される（無孔）ボトル及び他のタイプの容器内に貯蔵される場合、危険な状態をもたらす可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、当該技術分野で既知のものより非常に高濃度の漂白剤を含有する安定な分散体の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、漂白剤の広範な群から、特に酸素発生漂白剤から選択され得る漂白剤を少なくとも２０重量％、好ましくは約４０重量％以上で含有する安定な分散体を得ることである。さらに本発明の目的は、分解も酸素の形成もせずに長期間、このような組成物を包装及び貯蔵し得ることである。
【０００８】
解決されるべき問題は、貯蔵に安定で且つ自動食器洗浄用途、洗濯用途及び他の漂白用途における漂白剤として有効な高濃度の非水性液体洗浄剤組成物を配合することである。特に、組成物は、コーヒー、茶及びワインの染みを容易に除去しなくてはならない。血液、デンプン及びタンパク質に由来する一般的な汚れも、容易に除去されなくてはならない。組成物は、長期間の貯蔵条件下で安定性を維持しながら、従来技術で既知の組成物よりも十分により大きい濃度で生成されなければならない。
【０００９】
本発明の別の目的は、貯蔵条件下で安定であり、（高温時でも）減成も分解もせず、容易に注入可能であり、洗浄水中に容易に分散可能な非水性液体洗浄剤濃縮組成物を提供することである。
【００１０】
本発明は、非水性漂白洗浄剤組成物であって、
ａ）２０重量％〜８５重量％の量の固体漂白剤であって、次亜塩素酸遊離剤である固体漂白剤と、
ｂ）０．１〜１０重量％の量の増粘剤であって、クレイ：ポリマーの比率が１：１０〜１０：１であるクレイとポリマーとの混合物である増粘剤と、
ｃ）０〜０．３重量％の量の増粘剤活性剤と、
ｄ）０〜２３重量％の量の補助化合物と、
ｅ）漂白剤に対して化学的に不活性であり、且つ漂白剤の溶解度が１０ｍｇ／ｌ未満である、少なくとも１４．９重量％の量の非水性液体であって、植物油、鉱油、合成油、又は魚油を含む動物油、並びにそれらの混合物から選択される非水性液体と
の分散体を含む、非水性漂白洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
［好ましい実施形態の詳細な説明］
本発明による組成物が、少なくとも６ヶ月間、通常少なくとも１年間、ほとんどの場合期間を制限することなくても安定であり、それにもかかわらず、非常に高濃度の漂白剤を含有していることが分かった。漂白剤を２５〜５０重量％、好ましくは３５〜４５重量％有する安定な組成物を得ることが可能である。最も好ましい範囲内、すなわち３５〜４５重量％の漂白剤を含有する組成物は、従来の洗濯機及び食器洗浄機等で使用することができる。高濃度、特に８５重量％近い濃度で、組成物はより粘性となるが、高圧を使用して漂白組成物をポンプで送り込むように適応された機械において使用することができる。８５重量％より大きい濃度は可能ではあるが、著しい粘度の増大のために、商業的に有用ではない。
【００１２】
驚いたことに、本発明の組成物は、自動食器洗浄におけるタンパク質及び炭水化物による汚れに対する、及び繊維製品の洗濯におけるコーヒー、茶及びワインの染みに対する洗浄性能が改良された自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に使用することができる。本発明の組成物はまた、硬質表面を洗浄するために飲食料品産業で使用することができる。より一般的には、漂白剤を脱染剤として、しかし、食器洗浄及び洗濯における殺菌の目的でも使用することができる。液体洗浄剤組成物は、漂白剤の供給源(source)、特に酸素発生漂白剤の供給源を含有し、より具体的には、次亜塩素酸の供給源を含有する。
【００１３】
本発明は具体的には、食器、ガラス器及び調理器具上等のタンパク質性の炭水化物及びデンプン性の炭水化物による汚れ、特に、汚れのうち調理済のもの及び焼かれたものに対する洗浄性能が改良され、且つコーヒー、茶及びワインの染みに対する洗浄能力が改良された液体自動食器洗浄用洗浄剤濃縮組成物に関する。このような染みは、洗濯用途において除去される。
【００１４】
非水性液体組成物は、貯蔵時に安定であり、沈殿することなく、好ましくは注入可能であり、水中に容易に分散する。
【００１５】
本発明の非水性液体洗浄剤組成物は、貯蔵時に安定であり、沈殿せず且つゲル化しないという利点を有し、また、（食器）洗浄機内で容易に分散する。本発明の好ましい液体組成物は、容易に注入され、容易に計量され、（食器）洗浄機内に容易に入れられ、且つ（食器）洗浄機内の洗浄水中に容易に分散される。
【００１６】
本発明のこれらの目的及び他の目的は、本発明の以下の詳細な説明及び本発明の好ましい実施の形態からより容易に理解される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明によれば、好ましくは酸素発生化合物から選択される漂白剤と、増粘剤と、非水性液体と、任意に増粘剤活性剤及び補助化合物とを少なくとも含む自動食器洗浄機用非水性液体洗浄剤組成物が提供される。本発明を通して「非水性」という用語は、５重量％未満の自由水を含有する組成物又は液体を意味する。したがって、本発明の組成物及び液体は、せいぜい微量の自由水を含有するだけであって、自由水を全く含有しないことが好ましい。
【００１８】
本発明は、上記のような有効量の非水性液体組成物を含有する水洗液(aqueous wash bath)を用いて家庭用又は産業用自動食器洗浄機において食器、ガラス器及び調理器具を洗浄する方法、及び洗濯機において洗濯物を洗浄する方法を提供する。本発明のこの態様によれば、組成物は貯蔵時に安定であり、容易に計量され、且つ自動（食器）洗浄機内に容易に注入又は分散され得る。
【００１９】
１．漂白剤
漂白組成物に使用されるのに好適な酸素発生化合物は、水と接触するか又は水中に溶解すると、酸素を発生する水溶性固体材料である。このような酸素放出は、直接的な酸素放出又は次亜塩素酸イオン、次亜臭素酸イオン又は次亜ヨウ素酸イオン、オゾン、過酸化水素イオン、又はクロロジオキシド等のハロジオキシドを介する放出によって得られる。固体漂白剤の例は、トリハロシアヌル酸及びジハロシアヌル酸等の粒状複素環式Ｎ−ハロイミド、並びにジハロシアヌル酸ナトリウム及びジハロシアヌル酸カリウム等のそれらの塩であり、「ハロ」という用語は、塩素、臭素又はヨウ素を表わす。好ましいハロの群は、塩素である。対応するジハロイソシアヌル酸塩及びトリハロイソシアヌル酸塩も使用することができる。Ｎ−ハロスクシンイミド、Ｎ−ハロマロンイミド、Ｎ−ハロフタルイミド及びＮ−ハロナフタルイミド等の他のＮ−ハロイミドを使用してもよい。さらなる好適なＮ−ハロイミドは、１，３−ジハロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−モノハロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン、メチレン−ビス（Ｎ−ハロ−Ｃ，Ｃ−ジメチルヒダントイン）、１，３−ジハロ−５−メチル−５−イソブチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５−メチル−５−エチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５，５−ジイソブチルヒダントイン、１，３−ジハロ−５−メチル−５−ｎ−アミルヒダントイン等のヒダントインである。
【００２０】
好ましい固体漂白剤は、次亜塩素酸遊離剤である。有用な次亜塩素酸遊離剤は、トリクロロメラミン、並びに次亜塩素酸カルシウム及び次亜塩素酸リチウム等の乾燥した粒状の水溶性無水無機塩である。次亜塩素酸遊離剤は、所望であれば、ナトリウムｐ−トルエン−スルホ−クロラミン−三水和物（クロラミン−Ｔ）、ナトリウムベンゼン−スルホ−クロラミン−二水和物、次亜塩素酸カルシウム四水和物、又はその通常のＮａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ形態のリン酸三ナトリウムと、アルカリ金属次亜塩素酸塩（例えば、次亜塩素酸ナトリウム）とを組み合わせて製造される０．５〜４％の利用可能な塩素を含有する塩素化されたリン酸三ナトリウム等の安定な固体複合体又は水和物であってもよい。カリウム、ナトリウム及びカルシウムとは別に、リチウム塩、マグネシウム塩及びアンモニウム塩等の他の塩を使用してもよい。
【００２１】
アルカリ金属次亜塩素酸塩及びアルカリ土類金属次亜塩素酸塩を塩素供給源として用いる組成物において、これらの化合物は、組成物中の非イオン性界面活性剤の変質を防ぐために、無水分散固体の形態で使用することができる。
【００２２】
次亜塩素酸の好ましい供給源は、ジクロロイソシアヌル酸塩及びトリクロロイソシアヌル酸塩及びクロラミン−Ｔ（ｐ−トルエンスルホクロラミン）である。
【００２３】
過酸化水素の供給源は、過炭酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩、ペルオキシ酸、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、予備成形された過カルボン酸、非水性過酸化物、無機過酸化物、ヒドロペルオキシド、及びそれらの混合物である群から選択される。具体例としては、ペルオキシギ酸、ペルオキシ酢酸、モノ過フタル酸塩、モノペルオキシコハク酸塩、モノペルオキシ硫酸塩、モノペルオキシリン酸塩、ペルオキシオクタン酸、ペルオキシ安息香酸、エチルペルオキシ炭酸、フタルイミドペルオキシへキサン酸、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２４】
通常、酸素発生剤は、組成物の約２０〜８５重量％、好ましくは約２５〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％の割合で使用される。
【００２５】
最も良好な分散体が、粒径が４００μｍ未満、好ましくは１０〜２００μｍ、最も好ましくは３０〜１１０μｍである固体漂白剤を用いて得られることが分かった。実施例によれば、漂白粒子は、約７０μｍの粒径を有する。
【００２６】
２．増粘剤
本組成物はまた、従来の増粘剤を０．１から１０重量％までの量で含み、クリーム又はペーストの製品粘稠度(consistency)を得る。
【００２７】
増粘性を付与する増粘剤、すなわち粘稠剤(thickeners)又は懸濁剤は、当該技術分野で既知であり、水溶性又は水不溶性、分散性又はコロイド形成性、及び単量体又は重合体であってもよく、当然、これらの組成物中で安定、例えば、アルカリ性、及び次亜塩素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム等の漂白剤に対して安定でなければならない。好ましい粘稠剤は一般的に、スメクタイト型及び／又はアタパルジャイト型のコロイド形成性無機クレイを含む。これらの材料は一般的には、約１．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の量で使用されることで、製剤に対して所望の増粘性を与える。
【００２８】
スメクタイトクレイとしては、モンモリロナイト（ベントナイト）、ヘクトライト、アタパルジャイト、スメクタイト及びサポナイト等が挙げられる。モンモリロナイトクレイが好ましく、Sud-chemieよりＴｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＭＰ１００、Ｔｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＶＰ、Ｔｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＭＩＯ、Water IngredientsよりＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）３４、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｇｅｌ、Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）ＳＤ−１、Georgia Kaolin CompanyよりＴｉｘｏｇｅｌ（登録商標）Ｎｏ．１及びＧｅｌｗｈｉｔｅ（登録商標）ＧＰ、Ｈ等；Georgia Kaolin CompanyよりＥＣＣＡＧＵＭ（登録商標）ＧＰ、Ｈ等；Luthern Clay ProductsよりＥＣＣＡＧＵＭ（登録商標）ＧＰ、Ｈ等の商品名で入手可能である。アタパルジャイトクレイとしては、商品名Ａｔｔａｇｅｌ（登録商標）、すなわちＡｔｔａｇｅｌ（登録商標）４０、Ａｔｔａｇｅｌ（登録商標）５０及びＡｔｔａｇｅｌ（登録商標）１５０でEngelhard Minerals and Chemicals Corporationより市販されている材料が挙げられる。重量比が４：１〜１：５であるスメクタイト型とアタパルジャイト型との混合物も有用である。上記の型の増粘剤又は懸濁剤は、当該技術分野で既知であり、例えば、米国特許第３，９８５，６６８号に記載されており、この特許は参照により本明細書中に援用される。好ましいクレイは、有機変性ベントナイト、有機変性スメクタイト及び合成へクタイトである。
【００２９】
ポリアクリレート、例えば１，０００〜２０，０００の分子量を有する粉末ポリアクリレート等の従来使用されている有機ポリマー系増粘剤を使用することができる。好適なポリアクリレート、例えばポリアクリル酸ナトリウムは、Alco Chem. Co.より入手可能なＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１３０Ｄ（分子量１５，０００）、Alco Chem. Co.より入手可能なＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１４９Ｄ（分子量２，０００）、Rohm & Haas Co.より入手可能なＡｌｃｒｙｓｏｌ（登録商標）４５Ｎ（分子量４，５００）、Water IngredientsよりポリマーＷＳＰ１０（ブテンコポリマー）、ＷＳＰ０１（Ｓ−Ｅ／Ｐ（スチレン／酸化エチレン／酸化プロピレン）ブロックコポリマー）、ＷＳＰ５２（スチレン−エチレン／ブチレントリブロックポリマー）、ＷＳＰ５０（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックコポリマー）、ＷＳＰ２２（ポリブテン）、ＰＥＯ−１（酸化ポリエチレン）である。
【００３０】
本組成物は、増粘剤を０．１〜６重量％、好ましくは１〜４重量％、より好ましくは２〜３重量％含むことが好ましい。
【００３１】
これらの組成物を用いて得られるような化学安定性とは別に、クレイとポリマーの両方を含む混合物が増粘剤として使用される場合、高い物理的安定性（すなわち、相分離のない安定な分散）も得られることがさらに分かった。このような混合物は、クレイ：ポリマーの比が、１：１０〜１０：１、好ましくは１：３〜２：１である場合、物理的安定性を増大させるのに有効である。最も好ましくは、これらの混合物は、非水性液体であるパラフィン油と組み合わせて使用される（以下を参照のこと）。
【００３２】
３．増粘剤活性剤
本組成物は、増粘剤活性剤を０．３重量％まで含有していてもよい。このような活性剤は、クレイ増粘剤の分散性を改良し、また、当該技術分野で既知である。クレイとともに使用される好適な活性剤としては、エタノール等の低級アルコール、及び炭酸プロピレンが挙げられる。
【００３３】
４．補助化合物
本組成物はさらに、補助化合物を２３重量％まで含有していてもよい。補助化合物は、例えば、界面活性剤洗浄剤、ビルダー塩（リン酸塩、ケイ酸塩及び炭酸塩等）、発泡防止剤、香料、光沢増強剤、着色剤及び金属イオン封鎖剤等である。
【００３４】
使用され得る界面活性剤は、直鎖又は分岐鎖のアルカリ金属モノ−及び／又はジ−（Ｃ８〜１４）アルキルジフェニルオキシドモノ−及び／又はジ−スルホン酸塩であり、これは、例えばＤＯＷＦＡＸ（登録商標）３Ｂ−２及びＤＯＷＦＡＸ（登録商標）２Ａ−１として市販されている。他の好適な界面活性剤としては、第一級アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール硫酸塩、第二級アルキル硫酸塩、アルキルホスホン酸塩が挙げられる。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム等の（Ｃ１０〜１８）アルキル硫酸ナトリウム；ヘキサデシル−１−スルホン酸ナトリウム等の（Ｃ１０〜１８）アルキルスルホン酸ナトリウム；及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の（Ｃ１２〜１８）アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。対応するカリウム塩を使用してもよい。
【００３５】
炭酸ナトリウムは、ビルダー塩として添加され、所望のｐＨレベルを維持する緩衝剤として作用し得る。本発明の組成物は、ＮａＴＰＰ等の無機ビルダー塩、又はポリカルボン酸のアルカリ金属塩等の有機ビルダー塩を含有することもできる。
【００３６】
好ましい無機ビルダー塩は、トリポリリン酸ナトリウム（ＴＰＰ）等のアルカリ金属ポリリン酸塩である。アルカリ金属ポリリン酸塩の全て又は一部の代わりに、１つ又は複数の他の洗浄剤ビルダー塩を使用することができる。好適な他のビルダー塩は、アルカリ金属ホウ酸塩、リン酸塩及び炭酸水素塩である。このようなビルダーの具体例は、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、重炭酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、モノ−及びジ−オルトリン酸ナトリウム、重炭酸カリウム、並びにゼオライトナトリウム又はゼオライトカリウムである。
【００３７】
本発明の組成物は一般的に、高濃度であり、したがって比較的低用量で使用し得るため、アルカリ金属ポリカルボン酸等の補助ビルダーで任意のリン酸塩ビルダー（例えば、トリポリリン酸ナトリウム）を補うことが望ましい。好適なアルカリ金属ポリカルボン酸は、クエン酸及び酒石酸のアルカリ金属塩、例えば、クエン酸一ナトリウム及びクエン酸二ナトリウム（無水物）である。クエン酸及び酒石酸のナトリウム塩が好ましい。
【００３８】
発泡防止剤の添加は、食器洗浄機の効率を上げ、且つ使用中洗浄機内の過剰な泡の存在により生じるおそれがある不安定効果を最小限にするために重要である。泡は、主な起泡成分である洗浄剤活性材料の種類及び／又は量の好適な選択によって十分に減少され得る。発泡度は、洗浄機内の洗浄水の硬度にもある程度応じるため、水軟化効果を有するＮａＴＰＰの割合を好適に調節することで、所望の程度で発泡防止をもたらす助けとなり得る。しかしながら、塩素漂白剤に対して安定な発泡抑制剤又は発泡防止剤を含むことが、一般的に好ましい。特に有効なものは、例えばBASF-Wyandotteより入手可能なアルキルリン酸エステル（ＰＣＵＫ−ＰＡＥ）、及び例えばHooker及びKnapsackより入手可能なアルキル酸リン酸エステル（それぞれＳＡＰ及びＬＰＫＮ−１５８）である。使用され得る他の発泡防止剤としては、例えば、分散シリカと混合されたポリシロキサンである、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ１４００及びＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ１５００等の既知のシリコーンが挙げられる。
【００３９】
アルカリ性、及び陶磁器(fine china)等の硬質表面の保護を付与するアルカリ金属ケイ酸塩、例えば、ケイ酸ナトリウムを使用してもよい。ケイ酸ナトリウムは、腐食から洗浄機を保護する。好ましいケイ酸塩は、二ケイ酸ナトリウム及びメタケイ酸ナトリウムである。
【００４０】
組成物の成分のほとんどは、乾燥粉末又は非水性分散体若しくは非水性溶液の形態で非水性液体組成物に添加され得る。
【００４１】
金属イオン封鎖剤は、必要であれば大量に使用することができる。好ましい金属イオン封鎖剤は、カルシウム及びマグネシウムと一緒に又は結合して強い錯体形成能力を有する化合物である。最も好ましいものは、ＮＴＡ（ニトリロ三酢酸）のナトリウム塩及びカリウム塩、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、及び（Ｓ，Ｓ）−ＥＤＤＳ（エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸）、又はそれらの混合物である。金属イオン封鎖剤の好ましい量は、１０〜２３重量％である。
【００４２】
香料及びハイドロトロープ剤、防腐剤、光沢増強剤、染料及び顔料等の多様な他の従来成分を、これらの組成物中に少量、一般的には約４重量％未満で含んでいてもよく、もちろんどれも、塩素漂白剤及び高アルカリ性（成分の多くの性質）に対して安定である。着色に関して特に好ましいものは、好ましい緑及び青の色調をそれぞれ呈するアルミノケイ酸塩の塩素化フタロシアニン及びポリスルフィドである。
【００４３】
５．非水性液体
本発明により使用され得る非水性液体は一般的に、植物油、鉱油、合成油又は魚油を含む動物油、並びにそれらの混合物である。包括的なものではないが具体例は、パラフィン油、ココナッツ油、サラダ油及びオリーブ油である。
【００４４】
上記非水性液体は、液体製品の所望の粘度及び安定性を得るために単独で又は混合して使用され得る。少なくとも２つの液体の混合物である非水性液体を使用することが好ましい。好ましい混合物は、上記液体に加えて、補助液体(co-liquid)として１２〜２４個の炭素原子を有する飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸を０．１〜５重量％含有している。このような補助液体の例としては、例えば、シリコーン油；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の低級アルカン；ダイズ油メチルエステル（例えばＳｔｅｐｏｓｏｌ（登録商標）ＳＢ−Ｗ）；ダイズ油脂肪酸メチル／乳酸エチル配合物（例えばＳｔｅｐｏｓｏｌ（登録商標）ＳＣ）；イソブチルエステル（Ｒｏｄｉａｓｏｌｖｅ（登録商標）ＤＩＢ、Rhodiaから販売）；及びエチレングリコールエーテル等の他の種類の液体である。
【００４５】
その成分は、液体及び補助液体中で部分的にのみ溶解するか、又は全く溶解せず、液体中でエマルジョン、分散体又は懸濁剤を形成する。
【００４６】
本発明の組成物は、良好な粘度及び安定特性を有し、室温以上で安定なままであり、低温で注入可能である。特に有用な組成物は、約６０〜８０μｍの平均粒径を有する固体ナトリウムジハロイソシアヌル酸（ＮａＤＣＣＡ）を３５〜４５重量％、Ｔｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＭＰ１００等のクレイ増粘剤を０．５〜３重量％、エタノールを０．０２〜０．０４重量％、及びパラフィン油を６４．４８〜５１．９６重量％で１００重量％とするまで含有していた。酸素の形成が起きないという点で安定性が優れているということが分かった。本発明の組成物の安定性は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２０２２に従うチオ硫酸滴定によって測定され、４０℃での６ヶ月間の貯蔵後に漂白剤の活性が５％未満しか減少しないとして示される。このため、本組成物を密閉容器内に数ヶ月間、０〜４０℃の標準的な貯蔵条件下で貯蔵することができる。それゆえ、本発明の目的は、本発明の組成物を含有する貯蔵安定性な包装品（又は容器）を得ることである。
【００４７】
液体組成物を調製する方法
本発明の組成物は、従来手段によって調製され得る。本発明の組成物を製造する適切な方法において、この方法は、
ｉ）漂白剤に対して化学的に不活性であり、且つ漂白剤の溶解度が１０ｍｇ／ｌ未満である、非水性液体とポリマーとのプレゲルを高温で生成する工程と、
ｉｉ）クレイと、非水性液体と、任意に増粘剤活性剤とのプレゲルを高せん断ミキサー内で生成する工程と、
ｉｉｉ）攪拌しながらｉｉ）のプレゲルをｉ）のプレゲルに添加する工程と、
ｉｖ）固体漂白剤、及び任意に補助化合物を添加する工程と
を含む。
【００４８】
工程ｉ）に使用されるのに適切な高温は、１００℃より高く、好ましくは約１５０℃である。工程ｉｉ）に用いられる高せん断ミキサーは、当該技術分野で既知のものであり、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ、ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ２５及びＨｅｉｄｏｌｐｈ  ＤＩＡＸ  ６００等の組合せが含まれる。
【００４９】
本発明は様々な方法で実用化することができ、本発明を説明するための多くの具体的な実施形態を記載する。
【００５０】
粘度プロファイルは、５５％のパラフィン油、３％の分画ヤシ油、２％のＴｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＭＰ１００及び４０％のジクロロイソシアヌル酸（ＮａＤＣＣＡ）を含有する構成化された液体に関して確定される。
【００５１】
本発明による製剤の以下の実施例は、本発明を説明するものであって、本発明を制限するように意図されるものではない。
【００５２】
プレゲル
プレゲルポリマー（ＷＳＰ０１）：
９６重量％のパラフィン油と、４重量％のＷＳＰ（登録商標）０１（スチレン−エチレン／プロピレンブロックコポリマー、Water Ingredients、Zeist、The Netherlandsから販売）との混合物を攪拌して、１６０℃より高温に約６０分間加熱した。ＷＳＰ０１を完全に溶解した後、これを攪拌しながらゆっくりと冷却した。
【００５３】
上記の手順、ここでは、９９重量％のパラフィン油及び、１重量％のＷＳＰ（登録商標）５０（スチレン−エチレン／ブチレン−スチレントリブロックポリマー、Water Ingredients、Zeist、The Netherlandsから販売）溶液を攪拌して、１６０℃より高温に約６０分間加熱するという手順に従って、プレゲルＷＳＰ５０を製造した。ＷＳＰ５０を溶解して、これを攪拌しながらゆっくりと冷却した。
【００５４】
プレゲルクレイ：
８８重量％のパラフィン油と、１０重量％のＴｉｘｏｇｅｌ（登録商標）ＭＰ１００（Sued-Chemie、Munich、Germanyから販売）との混合物をプラスチックビーカーに入れ、高せん断ミキサー（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を用いて５〜１０分間攪拌し（速度：１６，０００ｒｐｍ）、その後、２重量％のエタノールを配合物に添加して、高せん断ミキサーを用いてさらに１０分間１６，０００ｒｐｍで攪拌した。
【００５５】
手順
パラフィン油（３２．５％）及びプレゲルクレイ（１５％）を５分間混合し、その後、プレゲルポリマー（１２．５％）を添加し、２０分間混合し続けた。次に、ＮａＤＣＣＡ粉末（４０％）（Clearon、Terneuzen、The Netherlandsから販売）を添加して、混合物をさらに３０分間攪拌した。
【００５６】
製剤
本発明による以下の製剤が調製された。
Ａ）５０％プレゲルＷＳＰ０１＋１０％プレゲルＭＰ１００＋４０％ＮａＤＣＣＡ
Ｂ）４５％プレゲルＷＳＰ０１＋１５％プレゲルＭＰ１００＋４０％ＮａＤＣＣＡ
Ｃ）３２．５％パラフィン油＋１５％プレゲルＭＰ１００＋１２．５％プレゲルＷＳＰ０１＋４０％ＮａＤＣＣＡ
Ｄ）４２．５％パラフィン油＋１５％プレゲルＭＰ１００＋１２．５％プレゲルＷＳＰ０１＋３０％ＮａＤＣＣＡ
Ｅ）５７％パラフィン油＋２％プレゲルＷＳＰ０１＋１％プレゲルＭＰ１００＋４０％ＮａＤＣＣＡ
Ｆ）５８％パラフィン油＋０．５％プレゲルＷＳＰ５０＋１．５％プレゲルＭＰ１００＋４０％ＮａＤＣＣＡ
以下のように相分離を測定することによって、上記組成物をそれらの安定性に関して試験した。製品をメスシリンダーに入れ、４０日間４０℃に維持した。分離した油量を検量線から読み取り、総量の百分率で示した。本発明の組成物はいずれも相分離を示さなかった（油量０％）が、クレイのみのプレゲルから生成された比較組成物は、実質的な相分離を示した（５〜１５％の範囲の油量）。
【国際調査報告】
2008506005.tif 000002
2008506005.tif 000003
2008506005.tif 000004
2008506005.tif 000005