(57)【要約】  ポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする複合材、および該複合材を製造するための方法と組成物、また該複合材の使用（例えば、マスターバッチとして）が記載されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプロラクタムを含む液体担体中に分散されたナノ−金属粒子を含む組成物。
【請求項２】
ナノ−金属粒子が、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた金属元素を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ナノ−金属粒子が、（ａ）補助金属および金属を含む合金を形成すること、そして（ｂ）補助金属を取り除くために浸出剤で合金を処理すること、を含むプロセスに従って調製されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項４】
補助金属がアルミニウムを含むことを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項５】
ナノ−金属粒子が０．１μｍ未満のＤ９０値を有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項６】
組成物がエマルジョンの形態であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項７】
組成物が、水、水混和性の溶媒、またはそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項８】
組成物が有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項９】
組成物が、ポリマー、バインダー、界面活性剤、分散剤、カップリング剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる薬剤を更に含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
組成物が、組成物の総質量を基準として約４０質量％以下のカプロラクタムを含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が、組成物の総質量を基準として約３５質量％以下のカプロラクタムを含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
固体ポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子を含む複合材、ここで、ナノ−金属粒子は、（ａ）補助金属および金属を含む合金を形成すること、そして（ｂ）補助金属を取り除くために浸出剤で合金を処理すること、を含むプロセスに従って調製される。
【請求項１３】
補助金属がアルミニウムを含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１４】
ナノ−金属粒子が０．１μｍ未満のＤ９０値を有することを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１５】
ポリマーマトリックスが熱可塑性ポリマーを含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１６】
ポリマーマトリックスがポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１７】
ポリマーマトリックスがポリエチレンを含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１８】
ポリマーマトリックスがスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体を含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項１９】
ポリマーマトリックスがアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）三元共重合体を含むことを特徴とする請求項１２記載の複合材。
【請求項２０】
（ａ）第一のポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子を含むマスターバッチを用意すること、そして（ｂ）マスターバッチを、第一のポリマーマトリックスと同じか、またはこれと混合可能な第二のポリマーと混合して、第一および第二のポリマーを含むマトリックス中にナノ−金属粒子を含む複合材を形成すること、を含む複合材の製造方法。
【請求項２１】
第二のポリマーが溶融ポリマーの形態であることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
第二のポリマーがポリマー溶液の形態であることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２３】
第一のポリマーがスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体を含み、また第二のポリマーがアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）三元共重合体を含むことを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２４】
ナノ−金属粒子が、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた金属元素を含むことを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２５】
ナノ−金属粒子が、（ａ）補助金属および金属を含む合金を形成すること、そして（ｂ）補助金属を取り除くために浸出剤で合金を処理すること、を含むプロセスに従って調製されることを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２６】
補助金属がアルミニウムを含むことを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
ナノ−金属粒子が０．１μｍ未満のＤ９０値を有することを特徴とする請求項２０記載の方法。
【請求項２８】
（ａ）液体担体中に分散したナノ−金属粒子を含む第一の組成物を用意すること、（ｂ）その組成物を、溶媒中に溶解した第一のポリマーを含む溶液と混合して第二の組成物を形成すること、そして（ｃ）第二の組成物からナノ−金属粒子および第一のポリマーを含む複合材を沈殿させること、を含むことを特徴とする複合材の製造方法。
【請求項２９】
沈殿した複合材を乾燥して残留溶媒を取り除くことを更に含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
複合材を、第一のポリマーと同じか、またはこれと混合可能な第二のポリマーと混合して、第一と第二のポリマーを含むマトリックス中にナノ−金属粒子を含む第二の複合材を形成することを更に含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３１】
液体担体がカプロラクタムを含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３２】
第一の組成物がエマルジョンの形態であることを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３３】
第一の組成物が、水、水混和性の溶媒、またはそれらの組み合わせを含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３４】
第一の組成物が有機溶媒を含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３５】
第一の組成物が、ポリマー、バインダー、界面活性剤、分散剤、カップリング剤、およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる薬剤を更に含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３６】
第一の組成物が、第一の組成物の総質量を基準として約４０質量％以下のカプロラクタムを含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３７】
第一の組成物が、第一の組成物の総質量を基準として約３５質量％以下のカプロラクタムを含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３８】
ナノ−金属粒子が、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた金属元素を含むことを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３９】
ナノ−金属粒子が、（ａ）補助金属および金属を含む合金を形成すること、そして（ｂ）補助金属を取り除くために浸出剤で合金を処理すること、を含むプロセスに従って調製されることを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項４０】
補助金属がアルミニウムを含むことを特徴とする請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
ナノ−金属粒子が０．１μｍ未満のＤ９０値を有することを特徴とする請求項２８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノ−金属粒子含有ポリマー複合材に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属粒子はポリマー中に組み込まれて、種々の用途において有用な複合材を形成してきている。しかしながら、この粒子をポリマーマトリックス中に分散することは、特に高い粒子充填量の場合は、しばしば困難をともなう。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
１つの態様では、カプロラクタムを含む液体担体中に分散したナノ−金属粒子を含む組成物が記載される。いくつかの実施態様においては、カプロラクタムの量は、組成物の総質量を基準として、組成物の約３５または４０質量％以下の量を構成することができる。
【０００４】
組成物はエマルジョンの形態であることができる。いくつかの場合には、組成物の液体担体は水、水混和性溶媒、またはそれらの組み合わせを含む。他の場合には、液体担体は有機溶媒（例えば、水非混和性有機溶媒）を含むことができる。組成物中に含むことができる他の薬剤の例は、ポリマー、バインダー、界面活性剤、分散剤、カップリング剤、およびそれらの組み合わせである。
【０００５】
ナノ−金属粒子は、好ましくは銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれた金属元素を含み、また好ましくは０．１μｍ未満のＤ９０値を有する。これらは、（ａ）補助金属（例えば、アルミニウム）および金属を含む合金を形成すること、そして（ｂ）補助金属を取り除くために浸出剤で合金を処理すること、を含むプロセスに従って調製することができる。適切なプロセスの例が、米国特許５，４７６，５３５号と６，０１２，６５８号および公開されたＰＣＴ出願ＷＯ２００４／０００４９１公報、発明の名称「高度に純粋な金属ナノ−粉末の製造方法およびそれによって製造されたナノ−粉末」に記載されており、それらのいずれもその全体が参照によりここに組み込まれる。
【０００６】
２つ目の態様では、固体ポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子を含む複合材が記載される。適切なナノ−金属粒子の例は、上記の物質を含んでいる。適切なポリマーマトリックスの例は、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体、およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）三元共重合体などの熱可塑性ポリマーを含んでいる。
【０００７】
３つ目の態様では、（ａ）第一のポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子を含むマスターバッチを用意すること、そして（ｂ）マスターバッチを、第一のポリマーマトリックスと同じか、またはこれと混合可能な第二のポリマーと混合して、第一および第二のポリマーを含むマトリックス中にナノ−金属粒子を含む複合材を形成すること、を含む複合材の製造方法が記載される。
【０００８】
適切なナノ−金属粒子の例は、上記の粒子を含んでいる。１つの例となる実施態様では、第一のポリマーは、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）共重合体を含み、また第二のポリマーはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）三元共重合体を含んでいる。
【０００９】
４つ目の態様では、（ａ）液体担体中に分散したナノ−金属粒子を含む第一の組成物を用意すること、（ｂ）その組成物を、溶媒中に溶解した第一のポリマーを含む溶液と混合して第二の組成物を形成すること、そして（ｃ）第二の組成物からナノ−金属粒子および第一のポリマーを含む複合材を沈殿させること、を含む複合材の製造方法が記載される。結果として得た複合材は、続いてマスターバッチとして用いられ、第一のポリマーと同じかまたは混合可能な、第二のポリマーと混合することによって、第一および第二のポリマーを含むマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする第二の複合材を形成することができる。ナノ−金属粒子およびポリマーとして適切な物質の例は上述されている。第一の組成物は１つ目の態様の中で上述された成分を含むことができる。
【００１０】
５つ目の態様では、ナノ−金属粒子をポリマーマトリックス中に含む複合材が記載されており、ここでは、複合材は実質的に透明であり、また外部から添加された着色剤（例えば、顔料または染料）なしでも有色である。いくつかの実施態様では、複合材は実質的に透明かつ黄色である。
【００１１】
６つ目の態様では、ナノ−金属粒子、好ましくはナノ−銀粒子をポリマーマトリックス中に含む複合材が記載され、それは抗微生物特性を有しており、そして微生物の成長に抵抗力のある、医療用および手術用の道具を含む種々の品物を作るのに用いることができる。そのような品物の、これらに限定されない例は、電解質溶液、栄養素、薬、血液製剤、および同類のものなどの治療用の液体を患者に注入するためのチューブ、そのような治療用の液体を注入の前および間に保存する容器、手術用の布帛、創傷被覆材、布帛、建築および空気調整機の材料、および抗微生物活性が望まれる他の用途を含んでいる。
【００１２】
本発明の１つまたはそれ以上の実施態様が、添付の図面および以下の記載の中で説明されている。本発明のその他の特徴、目的および利点は、記載と図面から、また請求項から明らかであろう。様々な図面中の類似の参照シンボルが類似の要素を示す。
【００１３】
複合材はポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子を含んでいる。いくつかの実施態様では、複合材は、第二の複合材を作るためのマスターバッチとして用いることができる。いくつかの実施態様では、複合材は透明であり、また外部から添加された着色剤（例えば、顔料または染料）なしで有色である。
【実施例】
【００１４】
例１
トルエン４０ｇ中にギ酸銀７１．０ｍｇおよびトリオクチルホスフィン（ＴＯＰ）０．２８ｇの溶液を調製した。ギ酸銀を金属銀に還元するために溶液を７０℃に加熱し、結果として透明な、濃い茶色の銀コロイドの溶液を生成した。次に、１８．６ｇのワックス（融点１２６℃）を銀コロイド溶液に７０℃で添加して、そしてワックスが完全に溶解するまで混合し、その後１３０℃でトルエンを溶液から蒸発させた。冷却した後に、２０ｇの濃い茶色の銀コロイドを得た（銀濃度＝０．２５％（ｗ／ｗ））。銀コロイド（５質量％）をポリエチレンと押出機中で混合した。組成物を押出して、銀コロイド（約０．０１２５質量％）がポリエチレンマトリックス中に分散した透明な、薄い黄色の複合材を生ぜしめた。複合材を次いでプレートの形に射出成形した時には、射出成形したプレートもまた透明で、また色は薄い黄色であった。対照的に、銀コロイド粒子のない射出成形したポリエチレンプレートは、黄色味がなかった。２つの射出成形プレートを図１に示した。
【００１５】
例２
トルエン２０ｇ中にギ酸銀２０．９ｍｇおよびトリオクチルホスフィン（ＴＯＰ）０．２５ｇの溶液を調製した。ギ酸銀を金属銀に還元するために溶液を７０℃に加熱し、結果として透明な、濃い茶色の銀コロイドの溶液を生み出した。次に、１２．９ｇのワックス（融点１２６℃）を銀コロイド溶液に７０℃で添加して、そしてワックスが完全に溶解するまで混合し、その後１３０℃で溶液からトルエンを蒸発させた。冷却した後に、１４ｇの濃い茶色の銀コロイドが得られた（銀濃度＝０．１％（ｗ／ｗ））。銀コロイド（５質量％）をポリエチレンと押出機中で混合した。組成物を押出して、銀コロイド（約０．００５質量％）がポリエチレンマトリックス中に分散した透明な、薄い黄色の複合材を生ぜしめた。複合材を次いでプレートの形に射出成形した時には、射出成形したプレートもまた透明で、また色は薄い黄色であった。
【００１６】
例３
ナノ−銀分散体（ＡＧ４５７）を次のように調製した。４８ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）および０．４ｇのＳＰＡＮ−２０（Ｆｌｕｋａから入手可能）を混合し、その後、２ｇの銀ナノ−粉末（”Ｐ２００”、ＰＣＴ  ＷＯ２００４／０００４９１公報、表２、に記載されたようにＳｐａｎ２０とヘキサデカノールを用いて調製した）を加えた。９０％の出力での４分間の超音波処理の後に、コールターレーザ回折装置を用いて測定した分散体の粒子サイズ分布（ＰＳＤ）は２つのピークを有していた。２分間の追加の超音波処理は、結果として、ただ１つのピークを有し、またＤ１００値が１００ｎｍ未満であるＰＳＤをもたらした。分散体の処方を表１にまとめた。すべてのパーセントは質量パーセントである。
【００１７】
【表１】
2008537978.tif 000002
【００１８】
この分散体を例４および５中に記載した複合材を調製するのに用いた。
【００１９】
例４
２００ｇのスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＬＵＲＡＮ（登録商標）Ｑ５３）を６７０ｇのＭＥＫ中に室温で溶解し、その後、例３に従って調製されたナノ−銀粉末のＭＥＫへの分散体１０ｇを添加した。５分間撹拌した後に、混合物を平らな焼き型に移して、そして１００℃で一晩乾燥させた。乾燥の後、銀が分散したＳＡＮポリマーマトリックスを有する複合材２１７ｇを得た。複合材中の金属の充填量を測定するために、複合材を６００℃で燃焼して有機成分を減じて灰にした。この灰を次いで希硝酸に溶解し、そしてその銀含有量を原子吸光分析法を用いて測定した。銀含有量は０．２質量％であると測定された。
【００２０】
例５
１５２．７ｇのスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＬＵＲＡＮ（登録商標）Ｑ５３）を５５１．４ｇのＭＥＫ中に室温で溶解し、その後、例３に従って調製されたナノ−銀粉末のＭＥＫへの分散体７．５ｇを添加した。５分間撹拌した後に、混合物を平らな焼き型に移して、そして１００℃で一晩乾燥させた。乾燥の後、銀が分散したＳＡＮポリマーマトリックスを有する複合材２１７ｇを得た。複合材中の金属の充填量を測定するために、複合材を６００℃で燃焼して有機成分を減じて灰にした。この灰を次いで希硝酸に溶解し、そしてその銀含有量を原子吸光分析法を用いて測定した。銀含有量は０．２質量％であると測定された。
【００２１】
例６
表２中に説明されている組成を有するナノ−銀粒子（”Ｐ２０２”、ＰＣＴ  ＷＯ２００４／０００４９１公報、表２中に記載されているように、Ｓｐａｎ２０とヘキサデカノールを用いて調製し、続いてＳｐａｎ２０とヘキサデカノールのいくらかを除去するために洗浄した）の水ベースの分散体（”ＤＡ−５”）を次のように調製した。
【００２２】
表２に記載した成分の混合物１００ｇを次のプロフィルに従って超音波処理した（Ｂａｎｄｅｌｉｎ  ナノパルス装置  直径１３ｍｍのダイアモンドコートプローブ付き、合計出力２００Ｗ）：５０％出力で２分間、７０％出力で２分間、そして９０％出力で１分間。粒子サイズ分布（ＰＳＤ）を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ  Ｎａｎｏ−Ｓ装置を用いて測定し、そして図２に示した。ＰＳＤは２つのピークを示している：１つは１７１．４ｎｍにあり、また他方は４１ｎｍにある。Ｚａｖは１２４．５ｎｍであった。この分散体を次いでプロピレングリコールを加えることにより、銀濃度１０質量％（６倍希釈）まで再度希釈した。結果として得た分散体（”ＤＡ−５１”）の組成を表３に示した。結果として得た分散体の、上記と同様に測定したＰＳＤを図３に示した。これは１９２．９ｎｍに単一のピークを示している。Ｚａｖは１６９．７ｎｍであった。
【００２３】
【表２】
2008537978.tif 000003
【００２４】
【表３】
2008537978.tif 000004
【００２５】
例７
例６に記載された銀ナノ−粒子分散体（ＤＡ−５１）を溶解したポリアミドポリマーに加え、そして次の手順に従ってナノ複合材を沈殿させることにより複合材を調製した。
【００２６】
２０１．３ｇのナイロン−６を、安定剤としてイルガノックス−１０９８（Ｃｉｂａから入手可能）を０．４１ｇ（ポリマーを基準として０．２質量％）含む沸騰しているプロピレングリコール８０７．２ｇ中に溶解させた。ナイロン−６の完全な溶解の後に、１０質量％銀ナノ−粒子分散体（ＤＡ−５１）１０ｇを混合物に添加し、そして混合物を更に５分間撹拌した。次に、熱い混合物を５リットルの冷たい脱イオン水に撹拌しながら注ぎいれ、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーを２リットルの脱イオン水で、そして次いで７００ｇのエタノールで洗浄した。洗浄したポリマーを次いで対流式オーブン中で１００℃で一晩乾燥した。乾燥の後に、０．５質量％の銀ナノ−粒子を含むナイロン−６を２０９ｇ得て、そして”ＮＹ−０１１”と名付けた。このマスターバッチからの異なる２つのサンプルのＳＥＭ写真を撮影し、そして図４と５に含めている。この写真は、ナイロン−６マトリックス中の１〜２μｍの銀凝集体の存在を示している。
【００２７】
例８
例６に記載された水ベースの銀ナノ−粒子分散体（ＤＡ−５）を７５質量％のカプロラクタム水溶液で銀１０質量％まで希釈し、そして次いでプロピレングリコールで銀濃度５質量％まで希釈した。この分散体を”ＤＡ−６”と名付けた。ＰＳＤ測定を実施し、そして図６に示した。この分散体は、カプロラクタムのない分散体に比較して、改善された安定性を示した。
【００２８】
この分散体をプロピレングリコールで銀濃度０．２質量％まで希釈し、液体担体の沸点まで加熱し、そして次にこの極端な条件で１０分間維持した。冷却の後に、分散体のＰＳＤを測定した。結果を図７に示した。これは２５９．６ｎｍに単一のピークを示している。Ｚａｖ値は３０４．６ｎｍであり、最大粒子サイズは約４００ｎｍであった。同じ条件下で、カプロラクタムのない分散体ＤＡ−５は、図８に示したように、より大きな粒子サイズを示した（６４９．４ｎｍにピーク；Ｚａｖ＝４２９．３ｎｍ、最大粒子サイズ約１μｍ）。
【００２９】
ＤＡ−６分散体の最終の組成を表４に示した。
【００３０】
【表４】
2008537978.tif 000005
【００３１】
例９
マスターバッチを次の手順に従って作った。２００．３ｇのナイロン−６を、安定剤としてイルガノックス−１０９８（Ｃｉｂａから入手可能）を０．４１ｇ（ポリマーを基準として０．２質量％）含む沸騰しているプロピレングリコール８０１ｇ中に溶解させた。ナイロン−６の完全な溶解の後に、５質量％銀分散体（ＤＡ−６、例８に記載したように調製した）４０ｇを混合物に添加し、そして混合物を更に５分間撹拌した。次に、熱い混合物を１０リットルの冷たい脱イオン水に撹拌しながら注ぎいれ、ポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーを１．５リットルの脱イオン水で、そして次いで１リットルのエタノールで洗浄した。洗浄したポリマーを次いで対流式オーブン中で１００℃で一晩乾燥した。乾燥の後に、１質量％の銀ナノ−粒子を含むナイロン−６を２０５．４ｇ得て、そして”ＮＹ−０１２”と名付けた。このマスターバッチからの異なる２つのサンプルのＳＥＭ写真を撮影し、そして図９と１０に含めている。このＳＥＭ写真には、銀凝集体は示されていない。この写真の中にはポリマーマトリックスだけを観ることができる。より大きなバッチ（３倍大きい）も行ない、同じ結果を示した。
【００３２】
例１０
１６ｇの７５質量％カプロラクタム水溶液に、０．１９７ｇの銀ナノ−粒子分散体（ＤＡ−５、例６に従って調製した）を加え、そしてマグネチックスターラーを用いて混合した。結果として得た分散体のＰＳＤを測定した。結果を図１１に示した。分散体を１００℃で７５分間乾燥し、そして冷却して１１．３５ｇの灰色の結晶物質を生ぜしめ、”ＮＹ−００９”と名付けた。サンプルの一部を次いでカプロラクタム溶液中に再分散し、そして結果として得た分散体のＰＤＳを測定した。結果を図１２に示した。測定結果は、再分散銀のＰＳＤは、乾燥前の分散体のものと概ね同じであった（ＰＤＳ：ピーク１１２．６ｎｍ、Ｚａｖ＝１０２．８ｎｍ、そして再分散サンプルピーク１４１ｎｍ、Ｚａｖ＝９２．８７ｎｍ）。
【００３３】
例１１
１２ｇの７５質量％カプロラクタム水溶液に、１．６８ｇの銀ナノ−粒子分散体（ＤＡ−５、例６に従って調製した）を加え、そしてマグネチックスターラーを用いて混合した。結果として得た分散体のＰＳＤを測定した。結果を図１３に示した。分散体を１００℃で２時間乾燥し、そして冷却して１０．７ｇの灰色の結晶物質を生ぜしめ、”ＮＹ−０１３”と名付けた。サンプルの一部を次いでカプロラクタム溶液中に再分散し、そして結果として得た分散体のＰＤＳを測定した。結果を図１４に示した。測定結果は、再分散銀のＰＳＤは、乾燥前の分散体のものと概ね同じであった（ＰＤＳ：ピーク１２０．９ｎｍ、Ｚａｖ＝１０１．１ｎｍ、そして再分散サンプルピーク１４６．５ｎｍ、Ｚａｖ＝１２５．４ｎｍ）。
【００３４】
例１０および１１中で調製されたナノ−粒子分散体はポリマー（例えば、ポリアミドポリマー）中に組み込んで複合材を調製することができる。
【００３５】
例１２
以下に記載したように調製した２つの代表的な複合材の抗微生物特性を、”抗菌性繊維製品の抗菌効果試験方法、ＪＩＳＬ  １９０２”に従って測定した。試験微生物はスタフィロコッカス・アウレウス(Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）（ＡＴＣＣ６５３８）であった。暴露の継続時間は３７℃で２４時間であった。暴露用の細菌細胞懸濁液は１．６×１０５ＣＦＬ/ｍｌであった。比較の目的で用いられたブランクは銀ナノ−粒子の入っていないポリマー複合材のサンプルであった。結果を表５に示した。
【００３６】
【表５】
2008537978.tif 000006
【００３７】
ナノ−銀粒子（”Ｐ２０２”、ＰＣＴ  ＷＯ２００４／０００４９１公報、表２中に記載されているように、Ｓｐａｎ２０とヘキサデカノールを用いて調製され、続いてＳｐａｎ２０とヘキサデカノールを除去するために洗浄された）の分散体を、７５ｇのナノ−銀粉末と５０ｇの媒質（７．５％Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３、０．１％Ｂｙｋ３３３、および９９．４％エチレングリコールブチルエーテルアセテート）を混合することによって調製し、そして超音波プローブを用いて分散した。
【００３８】
上記の分散体（３．８５２ｇ）を、ポリアミド６ポリマー（１９．０６８ｇ）、プロピレングリコール（７７．０４２ｇ）、およびイルガノックス１０９８（チバ−ガイギー、０．０３８ｇ）の熱い溶液に、混合しながら添加することにより、第一のサンプルを調整した。分散体を加えた熱い溶液を、３０リットルの冷たい水の中に注ぎ込んだ。沈殿をろ過し、水（１０リットル）で、続いてエタノール（４リットル）で洗浄し、そして乾燥するまで１００℃でオーブン中で乾燥した。
【００３９】
同様の方法で、分散体（１．９６２ｇ）をポリアミド６ポリマー（１９．５２２ｇ）、プロピレングリコール（７８．４７７ｇ）、およびイルガノックス１０９８（チバ−ガイギー、０．０３９ｇ）の熱い溶液に添加することで、第二のサンプルを調製した。
【００４０】
本発明の多くの実施態様が記載されている。しかしながら、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、多くの修正をなすことが可能であることは理解されるであろう。従って、他の実施態様も本願の請求項の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】図１は２つの射出成形されたポリエチレンサンプルを示す写真であり、その１つは銀ナノ−粒子を含んでおり、また他方は含んでいない。
【図２】図２は例６中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＤＡ−５”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図３】図３は例６中に記載された２番目の銀ナノ−粒子分散体（”ＤＡ−５１”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図４】図４および５は、例７中に記載されたポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする複合材（”ＮＹ−０１１”）のＳＥＭ写真である。
【図５】図４および５は、例７中に記載されたポリマーマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする複合材（”ＮＹ−０１１”）のＳＥＭ写真である。
【図６】図６は例８中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＤＡ−６”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図７】図７は銀ナノ−粒子分散体ＤＡ−６の、液体担体の沸点まで加熱された後の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図８】図８は銀ナノ−粒子分散体ＤＡ−５（例６）の、液体担体の沸点まで加熱された後の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図９】図９および１０は、例９中に記載されたポリアミドマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする複合材（”ＮＹ−０１２”）のＳＥＭ写真である。
【図１０】図９および１０は、例９中に記載されたポリアミドマトリックス中にナノ−金属粒子があることを特徴とする複合材（”ＮＹ−０１２”）のＳＥＭ写真である。
【図１１】図１１および１２は、カプロラクタムを含み、また例１０中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＮＹ−００９”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図１２】図１１および１２は、カプロラクタムを含み、また例１０中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＮＹ−００９”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図１３】図１３および１４は、カプロラクタムを含み、また例１１中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＮＹ−０１３”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図１４】図１３および１４は、カプロラクタムを含み、また例１１中に記載された銀ナノ−粒子分散体（”ＮＹ−０１３”）の粒子サイズ分布を示すグラフである。
【図１】
2008537978.tif 000007
【図２】
2008537978.tif 000008
【図３】
2008537978.tif 000009
【図４】
2008537978.tif 000010
【図５】
2008537978.tif 000011
【図６】
2008537978.tif 000012
【図７】
2008537978.tif 000013
【図８】
2008537978.tif 000014
【図９】
2008537978.tif 000015
【図１０】
2008537978.tif 000016
【図１１】
2008537978.tif 000017
【図１２】
2008537978.tif 000018
【図１３】
2008537978.tif 000019
【図１４】
2008537978.tif 000020
【国際調査報告】
2008537978.tif 000021