(57)【要約】垂直透湿度が約５００グラム／ｍ２／２４時間である通気性ポリウレタンを含有し、前記ポリウレタンは、（ａ）前記ポリウレタンの約１２重量％〜約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２個〜１０個の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換および置換基であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）前記側鎖単位の前記量は、前記側鎖単位の分子量に依存するポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（エチレンオキシド）主鎖単位とを含む毛髪固定剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｉ）垂直透湿度（ＭＶＴＲ）が約５００グラム／ｍ２／２４時間より大きく、
（ａ）ポリウレタンの約１２重量％から約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２個から１０個の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換および置換の両方であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）前記側鎖単位の前記量は、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは少なくとも約１２重量％であるポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、
（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（エチレンオキシド）主鎖単位と
を含むポリウレタンと、
ＩＩ）水、有機溶媒、およびそれらの混合物から選択される希釈剤と、
ＩＩＩ）必要に応じた少なくとも１種の第２の毛髪固定剤ポリマーと
を含む毛髪固定剤組成物。
【請求項２】
前記希釈剤は、アルコール、グリコール、ケトン、エーテル、およびそれらの混合物から選択される有機溶媒である、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項３】
前記希釈剤は、水と分枝鎖および非分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルコールから選択されるアルコールとを含む水性アルコールである、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項４】
前記第２の固定剤ポリマーは、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸コポリマー、メタクリル酸ビニルコポリマー、例えばポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）／マレイン酸（ＭＡ）コポリマーのエチルエステル、ブチルエステルおよびイソプロピルエステルなどのＰＶＭ／ＭＡのモノアルキルエステル、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、酢酸ビニル（ＶＡ）／クロトネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、スルホン酸ポリスチレンナトリウム、ポリクオタニウム、ポリイミド−１、ポリウレタン、ビニルピロリドン（ＶＰ）／アクリレート／ラウリル／メタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー、ＶＰ／アクリル酸ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）アクリレートコポリマー、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／プロピオン酸ビニルコポリマー、ＶＰ／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルターポリマー、ＶＰ／酢酸ビニルコポリマー、ＶＰ／アクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、アクリレート／メタクリル酸ステレス−２０コポリマー、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル／アクリル酸コポリマー、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー（ポリエステル−１）、ＶＡ／アルキルマレエート半エステル／Ｎ置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、エチレンカルボキサミド（ＥＣ）／ＡＭＰＳＡ／メタクリル酸（ＭＡＡ）、ポリウレタン／アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、アクリレートコポリマー、アクリレートクロスポリマー、ＡＭＰアクリレート／メタクリル酸アリルコポリマー、ポリアクリレート−６、ポリアクリレート−８、ポリアクリレート−９、ポリアクリレート−１４、アクリレート／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシドコポリマー、キトサンのピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸キトサン、ポリガラクトマンナンのカチオン性誘導体から選択される、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項５】
可塑剤、キレート剤、希釈剤、芳香剤、香料、可溶化剤、噴射剤、顔料、着色剤、染料、コーミング助剤、浸透剤、帯電防止剤、酸化防止剤、保湿毛髪調整剤、潤滑剤、軟化剤、中和剤、防腐剤、塗布助剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、調整用ポリマー、ビタミン、粘度調整剤、粘度改質剤および乳化剤から選択される１種または複数の成分をさらに含む、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項６】
前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位は、前記ポリウレタンの約１５重量％から約６０重量％を構成し、前記ポリ（エチレンオキシド）主鎖単位は、前記ポリウレタンの約１５重量％未満を構成する、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項７】
前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位は、前記ポリウレタンの約２０重量％から約５０重量％を構成し、前記ポリ（エチレンオキシド）主鎖単位は、前記ポリウレタンの約５重量％未満を構成する、請求項６に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項８】
前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位は、ポリ（エチレンオキシド）単位を含む、請求項１に記載の毛髪固定剤組成物。
【請求項９】
前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位は、ポリ（エチレンオキシド）単位を含む、請求項６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位は、ポリ（エチレンオキシド）単位を含む、請求項７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記ポリウレタンは、（１）平均で約２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）分子内に平均で２個以上のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールとの反応生成物を含む、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
前記ポリウレタンは、（１）平均で約２個から約４個のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと、（２）ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリシロキサンポリオール、エトキシ化ポリシロキサンポリオール、またはそれらの組合せと、（３）水、平均で約２個以上の一級アミン基もしくは二級アミン基、またはそれらの組合せを有する無機または有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、あるいはそれらの組合せを含む鎖長延長剤との反応生成物を含む、請求項１１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記鎖長延長剤は、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２−メチルペンタンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、３，３−ジクロロベンジデン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン、スルホン化一級アミン、スルホン化二級アミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、尿素、ヒドラジン、およびそれらの混合物から選択される化合物を含む、請求項１２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１４】
前記ポリウレタンは、その内部で反応した、前記側鎖を有さない少なくとも１種の活性水素含有化合物を有し、前記化合物は、約５０グラム／モルから約１，００００グラム／モルの分子量を有する、請求項１２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
前記側鎖を有さない前記活性水素含有化合物は、約２００グラム／モルから約６，０００グラム／モルの分子量を有するポリオールまたはポリアミンを含む、請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１６】
前記側鎖を有さない前記活性水素含有化合物は、約３００グラム／モルから約３，０００グラム／モルの分子量を有する、請求項１５に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１７】
前記側鎖を有さない前記活性水素含有化合物は、ポリシロキサンポリオール、エトキシ化ポリシロキサンポリオール、ポリテトラヒドロフラン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（アジピン酸ブタンジオール）、ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル、またはそれらの組合せを含む、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１８】
前記ポリイソシアネートは、ジイソシアネートを含む、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１９】
前記ジイソシアネートは、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，１’−メチレンビス−４−（イソシアナトシクロヘキサン）、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、またはそれらの組合せを含む、請求項１８に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２０】
前記ポリウレタンは、その内部で反応した、少なくとも１個の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２１】
前記架橋性官能基は、カルボン酸基、カルボニル基、アミン基、ヒドロキシル基、ヒドラジド基、またはそれらの組合せを含む、請求項２０に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２２】
少なくとも１個の架橋性官能基を有する前記化合物は、式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙを有し、Ｑは、１から１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖炭化水素基であり、ｘおよびｙは、１から３である、請求項２１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２３】
少なくとも１個の架橋性官能基を有する前記化合物は、少なくとも１種のジヒドロキシ−カルボン酸を含む、請求項２２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２４】
前記ジヒドロキシ−カルボン酸は、ジメチロールプロパン酸を含む、請求項２３に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２５】
前記鎖長延長剤は、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２−メチルペンタンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、３，３−ジクロロベンジデン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン、スルホン化一級アミン、スルホン化二級アミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、尿素、ヒドラジン、およびそれらの混合物から選択される化合物を含む、請求項１７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２６】
前記鎖長延長剤は、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、メタ−キシリレンジアミン、アミノエチルエタノールアミン、２−メチルペンタンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、３，３−ジクロロベンジデン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン、スルホン化一級アミン、スルホン化二級アミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、尿素、ヒドラジン、およびそれらの混合物から選択される化合物を含む、請求項２３に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２７】
前記ポリウレタンは、その内部で反応した、少なくとも１個の架橋性官能基を有する少なくとも１種の化合物も有する、請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、優れた通気性、すなわち高透湿度（ＭＶＴＲ）を有するポリウレタンを製造するのに使用される水系ポリウレタン分散液、および毛髪固定剤組成物におけるそれらの使用に関する。当該ポリウレタンは、（ａ）ポリウレタンの約１２重量％から約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２個から１０個の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換かつ置換基であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）側鎖単位の量は、側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは少なくとも約１２重量％であるポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、（ｂ）ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（エチレンオキシド）主鎖単位とを含む。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
特許文献１は、イオン官能基、ポリオキシエチレン単位およびヒドラジン基を有し、インク、被覆剤または接着剤のための組成物として使用される水性ポリウレタン分散液に関する。ポリオキシエチレン単位は、水性ポリウレタンの主鎖内、主鎖の末端または側鎖内に存在しうる。ポリオキシエチレン単位の含有量は、樹脂の重量の約２０重量％以下である。組成物の望ましい特性は、保管安定性、耐水性、顔料分散性および接着性を含む。組成物の通気特性、または通気性および他の好適なポリウレタン特性の両方を達成する上で側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性に関しては教示または示唆されていない。
【０００３】
特許文献２は、ペンダントポリオキシエチレン鎖、および３，０００から１００，０００の原子量単位当たり１つの架橋を有する非イオン性水分散性ポリウレタンの水性分散液に関する。特許文献３は、ペンダントポリオキシエチレン鎖、および遊離酸または遊離三級アミン基を有する非イオン性水分散性ポリウレタンの水性分散液に関する。ペンダントポリオキシエチレン鎖を有するジオールおよびジイソシアネートは、それぞれ特許文献４および特許文献５のように、後者の２つの特許の両方に広く言及されている。該分散液は、被覆剤として有用であるが、組成物の通気特性、または通気性および他の好適なポリウレタン特性の両方を達成する上で側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性に関しては後者の４つの文献のいずれにも教示または示唆されていない。
【０００４】
特許文献６は、少なくとも１種のポリウレタンの水性分散液を含み、膜形成の最中および／または後に、アゾメチン形成を介して、ポリウレタンポリマーが関与する自己架橋性反応を与えるようにヒドラジン（またはヒドラゾン）官能基およびカルボニル官能基が配置された水性自己架橋性被覆剤組成物に関する。組成物の通気特性、または通気性および他の好適なポリウレタン特性の両方を達成する上で側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性に関しては教示または示唆されていない。また、出願人らの通気性ポリウレタンは、ヒドラジン官能基またはヒドラゾン官能基を含有していない。
【０００５】
特許文献７は、実質的に線形分子構造、および約３から３０重量％の水平ポリアルキレンオキシドポリエーテル鎖を有する水平ポリアルキレンオキシド鎖を有する非イオン性水分散性ポリウレタンに関する。それらの鎖は、約４０〜９５％のエチレンオキシド単位、ならびにプロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびスチレンオキシドからなる群から選択される５〜６０％の一定の他のアルキレンオキシド単位からなる。被覆剤は列記された多くの用途があるが、組成物の通気特性、または通気性および他の好適なポリウレタン特性の両方を達成する上で側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性に関しては教示または示唆されていない。
【０００６】
特許文献８は、（ａ）ポリウレタン全体に対して約０．５から１０重量％の水平ポリアルキレンオキシド単位および（ｂ）１００ｇ当たり約０．１から１５ミリ当量の含有量の＝Ｎ＋＝、−ＣＯＯ−または−ＳＯ３−基を特徴とする、実質的に線形の分子構造を有する水分散性ポリウレタンエラストマーに関する。被覆剤は列記された多くの用途があるが、組成物の通気特性、または通気性および他の好適なポリウレタン特性の両方を達成する上で側鎖および主鎖ポリオキシエチレンの量および長さの重要性に関しては教示または示唆されていない。
【特許文献１】米国特許第５，７００，８６７号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０４３，３８１号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９９２，５０７号明細書
【特許文献４】米国特許第３，９０５，９２９号明細書
【特許文献５】米国特許第３，９２０，５９８号明細書
【特許文献６】米国特許第４，９８３，６６２号明細書
【特許文献７】米国特許第４，１９０，５６６号明細書
【特許文献８】米国特許第４，０９２，２８６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術のポリウレタンと比較して透湿度および他の特性が改善された、膜、被覆剤および他の組成物を製造するのに使用できる水系ポリウレタン分散液が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（発明の要旨）
通気性ポリウレタンは、（ａ）ポリウレタンの約１２重量％から約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２個から１０個の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換かつ置換基であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）側鎖単位の量は、（ｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、（ｉｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、（ｉｉｉ）側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは少なくとも約１２重量％であるポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、（ｂ）ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（エチレンオキシド）主鎖単位とを含む。
【０００９】
当該通気性ポリウレタンを製造するための好ましい方法は、
（Ａ）イソシアネート末端プレポリマー（１）平均で２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネート；（２）（ａ）前記ポリウレタンの約１２重量％から約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２から１０の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換および置換基であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）前記側鎖単位の前記量は、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは少なくとも約１２重量％であるポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）主鎖単位とを含む少なくとも１種の活性水素含有化合物；（３）ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位を含有しない好ましくは少なくとも１種の他の活性水素含有化合物；および（４）イソシアネート末端プレポリマーを形成するために少なくとも１個の架橋性官能基を有する場合によって少なくとも１種の化合物を形成するために反応を行う工程と、
（Ｂ）前記プレポリマーを水に分散させ、水、平均で約２個以上の一級および／または二級アミン基を有する無機または有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはそれらの組合せの少なくとも１つとの反応により前記プレポリマーを連鎖延長させる工程と、
（Ｃ）その後に、垂直透湿度（ｕｐｒｉｇｈｔ  ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｖａｐｏｒ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｒａｔｅ）（ＭＶＴＲ）が５００グラム／ｍ２／２４時間より大きい組成物または製品を形成するために工程（Ｂ）の連鎖延長分散液をさらに処理する工程とを含む。
【００１０】
当該分散液を使用して製造された被覆剤および他の製品は、優れた通気性、すなわち高透湿度（ＭＶＴＲ）を有し、溶媒、中和アミンまたはその両方を使用せずに製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（発明の詳細な説明）
本発明は、
（Ａ）イソシアネート末端プレポリマー（１）平均で２個以上のイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネート；（２）（ａ）前記ポリウレタンの約１２重量％から約８０重量％を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位であって、（ｉ）前記ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位におけるアルキレンオキシド基は、２から１０の炭素原子を有し、無置換、置換、または無置換および置換基であり、（ｉｉ）前記アルキレンオキシド基の少なくとも約５０重量％は、エチレンオキシドであり、（ｉｉｉ）前記側鎖単位の前記量は、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは少なくとも約１２重量％であるポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位と、（ｂ）前記ポリウレタンの約２５重量％未満を構成する量のポリ（アルキレンオキシド）主鎖単位とを含む少なくとも１種の活性水素含有化合物；（３）ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位を含有しない好ましくは少なくとも１種の他の活性水素含有化合物；および（４）イソシアネート末端プレポリマーを形成するために少なくとも１個の架橋性官能基を有する場合によって少なくとも１種の化合物を形成するために反応を行う工程と、
（Ｂ）前記プレポリマーを水に分散させ、水、平均で約２個以上の一級および／または二級アミン基を有する無機または有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはそれらの組合せの少なくとも１つとの反応により前記プレポリマーを連鎖延長させる工程と、
（Ｃ）その後に、垂直透湿度（ＭＶＴＲ）が５００グラム／ｍ２／２４時間より大きい組成物または製品を形成するために工程（Ｂ）の連鎖延長分散液をさらに処理する工程とを含む好ましい方法で調製される通気性ポリウレタンに関する。
【００１２】
プレポリマーを水に分散させる前に、場合によって少なくとも１種の可塑剤をプレポリマー形成中の任意の時点で反応混合物に導入する。それを完成分散液に添加することもできる。該方法は、典型的には、有機溶媒、または可塑剤以外の希釈剤の実質的不在下、好ましくは完全不在下で実施される。
【００１３】
好ましい方法の説明を続ける前に、本発明の通気性ポリウレタンを製造するのに以下の方法を含む（ただし、それらに限定されない）他の方法を用いることもできることを注記する。
【００１４】
１．乳化剤（界面活性剤などの外部乳化剤、またはポリウレタン骨格の一部もしくはそれに対するペンダントとして、および／またはポリウレタン骨格上の末端基として陰イオンおよび／または陽イオン基を有する内部乳化剤）とともに剪断力によってプレポリマーを分散させる。
【００１５】
２．アセトン法。プレポリマーをアセトン、ＭＥＫ、および／または非反応性で、容易に蒸留される他の極性溶媒の存在を用いて、または用いずに形成する。プレポリマーを必要に応じて前記溶媒でさらに希釈し、活性水素含有化合物で連鎖延長する。水を連鎖延長ポリウレタンに添加し、溶媒を蒸留除去する。この方法の変形は、プレポリマーを水に分散させる前に連鎖延長することである。
【００１６】
３．溶融分散法。イソシアネート末端プレポリマーを形成し、次いで過剰のアンモニアまたは尿素と反応させて、末端尿素またはビウレット基を有する低分子量オリゴマーを形成する。オリゴマーを水に分散させ、ホルムアルデヒドによるビウレット基のメチロール化によって連鎖延長する。
【００１７】
４．ケタジンおよびケチミン法。ヒドラジンまたはジアミンをケトンと反応させて、ケタジンまたはケチミンを形成する。これらは、プレポリマーに添加され、イソシアネートに対して不活性である。プレポリマーが水に分散されると、ヒドラジンまたはジアミンが解放され、分散が生じると、連鎖延長が生じる。
【００１８】
５．連続処理重合。イソシアネート末端プレポリマーを形成する。このプレポリマーを、高剪断混合ヘッドを通じて汲み上げ、水に分散させ、次いで前記混合ヘッドにおいて連鎖延長するか、または前記混合ヘッドにおいて同時に分散／連鎖延長する。これは、プレポリマー（または中和プレポリマー）、必要に応じた中和剤、水、および必要に応じた鎖長延長剤および／または界面活性剤からなる多数の流れによって達成される。
【００１９】
６．逆供給法。水および必要に応じた中和剤および／または延長剤アミンを攪拌下でプレポリマーに充填する。水および／またはジアミン鎖長延長剤を添加する前に、プレポリマーを中和することができる。
【００２０】
７．溶液重合。
【００２１】
８．押出法を含む（ただし、それに限定されない）塊重合。
【００２２】
本発明の通気性組成物は、ウレタン基を含むため便宜的にポリウレタンと称する。活性水素含有化合物がポリオールおよびポリアミンである場合は、それらをポリ（ウレタン／尿素）としてより厳密に記述することができる。「ポリウレタン」は、イソシアネートを少なくとも１種のヒドロキシ含有化合物、アミン含有化合物、またはそれらの混合物と反応させることによって得られるポリマーを記述するのに用いられる総称的な用語であることを当業者は十分に理解する。ポリウレタンは、ウレタンおよび尿素結合に加えて、アロファン酸塩、ビウレット、カルボジイミド、オキサゾリジニル、イソシアヌル酸塩、ウレトジオンおよび他の結合をも含むことも当業者は十分に理解する。
【００２３】
本明細書に用いられているように、「重量％」という用語は、乾燥重量で、ポリマーの１００重量部当たりのモノマーの重量部の数、または特定組成物の１００重量部当たりの成分の重量部の数を意味する。本明細書に用いられているように、「分子量」という用語は、数平均分子量を意味する。
【００２４】
（ポリイソシアネート）
好適なポリイソシアネートは、平均で約２個以上のイソシアネート基、好ましくは平均で約２個から約４個のイソシアネート基を有し、単独または２つ以上の混合物で使用される脂肪族、脂環式、アリール脂肪族および芳香族ポリイソシアネートを含む。ジイソシアネートがより好ましい。
【００２５】
好適な脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび２−メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート等の５から２０個の炭素原子を有するアルファ、オメガ−アルキレンジイソシアネートが挙げられる。炭素原子の数が５個より少ないポリイソシアネートを使用することができるが、揮発性および毒性が強いため、あまり好ましくない。好ましい脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−ジイソシアネートおよび２，４，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。
【００２６】
好適な脂環式ポリイソシアネートの具体例としては、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｂａｙｅｒ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）Ｗとして市販されている）、イソホロンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネートおよび１，３−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。好ましい脂環式ポリイソシアネートとしては、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
【００２７】
好適なアリール脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネートおよび１，３−キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。好ましいアリール脂肪族は、テトラメチルキシリレンジイソシアネートである。
【００２８】
好適な芳香族ポリイソシアネートの例としては、４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、それらの異性体およびナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートである。
【００２９】
（活性水素含有化合物）
「活性水素含有」という用語は、活性水素の源であり、−ＮＣＯ＋Ｈ−Ｘ  −ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｘの反応を介してイソシアネート基と反応することができる化合物を意味する。好適な活性水素含有化合物としては、ポリオール、ポリチオールおよびポリアミンが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３０】
本明細書に用いられているように、「アルキレンオキシド」という用語は、２個から１０個の炭素原子を有するアルキレンオキシドおよび置換アルキレンオキシドを含む。本発明に使用される活性水素含有化合物は、乾燥重量で、最終ポリウレタンにおいて約１２重量％から約８０重量％、好ましくは約１５重量％から約６０重量％、より好ましくは約２０重量％から約５０重量％のポリ（アルキレンオキシド）単位を含むのに十分な量のポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する。ポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位の少なくとも約５０重量％、好ましくは少なくとも約７０重量％、より好ましくは少なくとも約９０重量％は、ポリ（エチレンオキシド）を含み、側鎖ポリ（アルキレンオキシド）単位の残りは、プロピレンオキシド、テトラメチレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、アリルグリシジルエーテル、スチレンオキシド等、およびそれらの混合物などの３から１０個の炭素原子を有するアルキレンオキシドおよび置換アルキレンオキシド単位を含むことができる。「最終ポリウレタン」という用語は、以下により詳細に説明する連鎖延長工程が続くプレポリマーの形成の後に生成されるポリウレタンを意味する。
【００３１】
主鎖ポリ（エチレンオキシド）単位は、水系ポリウレタン分散液におけるポリウレタン粒子の膨張を引き起こす傾向があるとともに、ポリウレタン分散液から製造される物品の使用時引張強度の低下に寄与するため、好ましくは、当該活性水素含有化合物は、骨格（主鎖）において、最終ポリウレタンの乾燥重量に対して約２５重量％未満、より好ましくは約１５重量％未満、最も好ましくは約５重量％未満のポリ（エチレンオキシド）単位を与える。好ましくは、側鎖単位の量は、（ｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モル未満のときは少なくとも約３０重量％であり、（ｉｉ）側鎖単位の分子量が約６００グラム／モルから約１，０００グラム／モルのときは少なくとも約１５重量％であり、（ｉｉｉ）前記側鎖単位の分子量が約１，０００グラム／モルより大きいときは、少なくとも約１２重量％である。当該ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する活性水素含有化合物と、当該側鎖を有さない活性水素含有化合物との混合物を使用することができる。
【００３２】
好ましくは、本発明のポリウレタンは、前記側鎖を有さず、分子量が典型的には約５０グラム／モルから約１０，０００グラム／モル、好ましくは約２００グラム／モルから約６，０００グラム／モル、より好ましくは約３００グラム／モルから約３，０００グラム／モルの広範囲に及ぶ少なくとも１種の活性水素含有化合物が反応している。前記側鎖を有さない好適な活性水素含有化合物としては、以降に記載するアミンおよびポリオールのいずれかが挙げられる。
【００３３】
「ポリオール」という用語は、分子ごとに平均で約２個以上のヒドロキシル基を有する任意の高分子量生成物を意味する。本発明に使用できる当該ポリオールの例としては、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールなどのより高分子量のポリオール、ならびにポリヒドロキシポリエステルアミド、ヒドロキシル含有ポリカプロラクトン、ヒドロキシル含有アクリルインターポリマー、ヒドロキシル含有エポキシド、ポリヒドロキシポリカーボネート、ポリヒドロキシポリアセタール、ポリヒドロキシポリチオエタン、ポリシロキサンポリオール、エトキシル化ポリシロキサンポリオール、ポリブタジエンポリオールおよび水素化ポリブタジエンポリオール、ポリアクリレートポリオール、ハロゲン化ポリエステルおよびポリエーテル等、およびそれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリシロキサンポリオールおよびエトキシル化ポリシロキサンポリオールが好ましい。
【００３４】
当業者に良く知られている方法によって、ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を当該ポリオールに組み込むことができる。例えば、ポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する活性水素含有化合物は、（全体が参照により本明細書に組み込まれている）米国特許第３，９０５，９２９号に記載されているようなポリ（エチレンオキシド）側鎖を有するジオールを含む。さらに、（その全体が参照により本明細書に組み込まれている）米国特許第５，７００，８６７号の第４欄、第３５行から第５欄、第４５行には、ポリ（エチレンオキシド）側鎖を組み込むための方法が教示されている。ポリ（エチレンオキシド）側鎖を有する好ましい活性水素含有化合物は、デグサ−ゴールドシュミッツからＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３として入手可能なトリメチロールプロパンモノエトキシレートメーテルエーテルである。
【００３５】
ポリエステルポリオールは、典型的には、有機ポリカルボン酸またはそれらの無水物と、ジオールの化学量論的過剰量との反応によって調製されるエステル化生成物である。該反応に使用される好適なポリオールの例としては、ポリ（アジピン酸グリコール）、ポリ（テレフタル酸エチレン）ポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、オルトフタル酸ポリオール、およびスルホン化およびホスホン化ポリオール等、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３６】
ポリエステルポリオールを製造するのに使用されるジオールとしては、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、およびビスフェノールＡ、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジメレートジオール、ヒドロキシル化ビスフェノール、ポリエーテルグリコールおよびハロゲン化ジオール等、およびそれらの混合物などの他のグリコールが挙げられる。好ましいジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールが挙げられる。
【００３７】
ポリエステルポリオールを製造するのに使用される好適なカルボン酸としては、ジカルボン酸およびトリカルボン酸および無水物、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、クロレンド酸、１，２，４−ブタン−トリカルボン酸、フタル酸、フタル酸の異性体、無水フタル酸、フマル酸、およびオレイン酸などのダイマー脂肪酸等、およびそれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールを製造するのに使用される好ましいポリカルボン酸としては、脂肪族または芳香族二塩基酸が挙げられる。
【００３８】
好ましいポリエステルポリオールは、ジオールである。好ましいポリエステルジオールとしては、ポリ（アジピン酸ブタンジオール）；ヘキサンアジペートイソフタレートポリエステルなどのヘキサンジオールアジピン酸およびイソフタル酸ポリエステル；ヘキサンジオールネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステルジオール、例えばピオタン６７−３０００ＨＮＡ（Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびピオタン６７−１０００ＮＨＡ；ならびにプロピレングリコール無水マレイン酸アジピン酸ポリエステルジオール、例えばピオタン５０−１０００ＰＭＡ；およびヘキサンジオールネオペンチルグリコールフマル酸ポリエステルジオール、例えばピオタン６７−５００ＨＮＦが挙げられる。他の好ましいポリエステルジオールとしては、Ｒｕｃｏｆｌｅｘ（登録商標）Ｓ１０１５−３５、Ｓ１０４０−３５およびＳ−０４０−１１０（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）が挙げられる。
【００３９】
ポリエステルジオールをポリエーテルジオールで全体的または部分的に置換することができる。ポリエーテルポリオールは、（Ａ）水、またはポリエステルポリオールの調製について記載されたジオールなどの、反応性水素原子を含有する出発化合物と、（Ｂ）エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、テトラヒドロフランおよびエピクロロヒドリン等のアルキレンオキシド、およびそれらの混合物との反応によって、知られている方法で得られる。好ましいポリエーテルとしては、ポリ（プロピレングリコール）、ポリテトラヒドロフラン、およびポリ（エチレングリコール）とポリ（プロピレングリコール）のコポリマーが挙げられる。
【００４０】
ポリカーボネートとしては、（Ａ）１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール等のジオール、およびそれらの混合物と、（Ｂ）炭酸ジフェニルまたはホスゲンなどの炭酸ジアリールとの反応から得ることができる化合物が挙げられる。
【００４１】
ポリアセタールとしては、（Ａ）ホルムアルデヒド等のアルデヒドと、（Ｂ）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エトキシ化４，４’−ジヒドロキシ−ジフェニルジメチルメタンおよび１，６−ヘキサンジオール等のグリコールとの反応から調製することができる化合物が挙げられる。ポリアセタールを環式アセタールの重合によって調製することもできる。
【００４２】
ポリエステルポリオールを製造するのに有用な上述のジオールをさらなる反応物質として使用して、イソシアネート末端プレポリマーを調製することもできる。
【００４３】
長鎖ポリオールの代わりに、長鎖アミンを使用して、イソシアネート末端プレポリマーを調製することもできる。好適な長鎖アミンとしては、（Ａ）多塩基飽和および不飽和カルボン酸またはそれらの無水物と、（Ｂ）多価飽和または不飽和アミノアルコール、ジアミンおよびポリアミン等の、およびそれらの混合物との反応から得られる主として線形の縮合物などのポリエステルアミドおよびポリアミドが挙げられる。
【００４４】
ジアミンおよびポリアミンは、上記ポリエステルアミドおよびポリアミドを調製するのに有用な好ましい化合物に含まれる。好適なジアミンおよびポリアミンとしては、１，２−ジアミノエタン、１，６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，１２−ジアミノドデカン、２−アミノエタノ−ル、２−［（２−（アミノエチル）アミノ］−エタノ−ル、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，２−プロピレンジアミン、ヒドラジン、尿素、アミノ酸ヒドラジン、セミカルバジドカルボン酸のヒドラジド、ビス−ヒドラジドおよびビス−セミカルバジド、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−（２−ピペラジノエチル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリス−（２−アミノエチル）エチレンジアミン、Ｎ−［Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル］−Ｎ’−（２−アミノエチル）−ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−（２−ピペラジノエチル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−アミノエチル）−Ｎ−（２−ピペラジノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ピペラジノエチル）−アミン、ポリエチレンイミン、イミノビスプロピルアミン、グアニジン、メラミン、Ｎ−（２−アミノエチル）―１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノベンジジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、ポリオキシプロピレンアミン、テトラプロピレンペンタミン、トリプロピレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（６−アミノヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）エチレンジアミンおよび２，４−ビス−（４’−アミノベンジル）−アニリン等、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましいジアミンおよびポリアミンとしては、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ）、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミン等、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適なジアミンおよびポリアミンとしては、分子量のみが異なるアミン末端ポリプロピレングリコールであり、ハンツマンケミカルカンパニ−から入手可能であるＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２０００およびＤ−４０００が挙げられる。
【００４５】
（イソシアネートの活性水素に対するプレポリマー比）
プレポリマーにおけるイソシアネートの活性水素に対する比は、典型的には約１．３／１から約２．５／１、好ましくは約１．５／１から約２．１／１、より好ましくは約１．７／１から約２／１の範囲である。
【００４６】
（少なくとも１つの架橋性官能基を有する化合物）
少なくとも１つの架橋性官能基を有する化合物としては、カルボン酸、カルボニル、アミン、ヒドロキシおよびヒドラジド等、および該基の混合物を有する化合物が挙げられる。当該必要に応じた化合物の典型的な量は、乾燥重量で、最終ポリウレタン１ｇ当たり約１ミリ当量以下、好ましくは約０．０５ミリ当量から約０．５ミリ当量、より好ましくは約０．１ミリ当量から約０．３ミリ当量である。
【００４７】
イソシアネート末端プレポリマーに組み込まれる好ましいモノマーは、一般式（ＨＯ）ｘＱ（ＣＯＯＨ）ｙ（式中、Ｑは、１から１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素ラジカルであり、ｘおよびｙは、１から３である）を有するヒドロキシ−カルボン酸である。当該ヒドロキシ−カルボン酸の例としては、クエン酸、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）、ジメチロールブタン酸（ＤＭＢＡ）、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシリンゴ酸、酒石酸およびヒドロキシピバル酸等、およびそれらの混合物が挙げられる。ジヒドロキシ−カルボン酸がより好ましく、ジメチロールプロパン酸（ＤＭＰＡ）が最も好ましい。
【００４８】
架橋性を与える他の好適な化合物としては、チオグリコール酸および２，６−ジヒドロキシ安息香酸等、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
（触媒）
触媒を使用せずにイソシアネート末端プレポリマーの形成を達成することができる。しかし、触媒が好ましい場合がある。好適な触媒の例としては、オクタン酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、トリエチルアミンおよびビス−（ジメチルアミノエチル）エーテルなどの三級アミン化合物、β、β’−ジモルホリノジエチルエーテルなどのモルホリン化合物、カルボン酸ビスマス、カルボン酸亜鉛ビスマス、塩化鉄（ＩＩＩ）、オクタン酸カリウム、酢酸カリウム、およびエアプロダクツのＤＡＢＣＯ（登録商標）（ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）が挙げられる。好ましい触媒は、２−エチルヘキサン酸とオクタン酸第一錫の混合物、例えばＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  ＡｍｅｒｉｃａのＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３である。使用される触媒の量は、典型的には、プレポリマー反応物質の全重量の約５百万分率から約２００百万分率である。
【００５０】
（プレポリマー中和）
ペンダントカルボキシル基を有するプレポリマーの必要に応じた中和は、カルボキシル基をカルボン酸塩陰イオンに変換するため、水分散性向上効果を有する。好適な中和剤としては、三級アミン、金属水酸化物、水酸化アンモニウム、ホスフィン、および当業者に良く知られている他の中和剤が挙げられる。トリエチルアミン（ＴＥＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）およびＮ−メチルモルホリン等、およびそれらの混合物などの三級アミンおよび水酸化アンモニウムが好ましい。連鎖延長プロセスに対する干渉を回避するべく十分に阻害されるのであれば、一級または二級アミンを三級アミンの代わりに使用できることが認識される。
【００５１】
（鎖長延長剤）
鎖長延長剤としては、水、平均で約２個以上の一級および／または二級アミン基を有する無機または有機ポリアミン、ポリアルコール、尿素、またはそれらの組合せの少なくとも１つが、本発明における使用に好適である。鎖長延長剤としての使用に好適な有機アミンとしては、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、アミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）および２−メチルペンタンジアミン等、およびそれらの混合物が挙げられる。プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、３，３−ジクロロベンジデン、４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）、３，３−ジクロロ−４，４−ジアミノジフェニルメタン、およびスルホン化一級および／または二級アミン等、およびそれらの混合物も本発明における実施に好適である。好適な無機アミンとしては、ヒドラジン、置換ヒドラジンおよびヒドラジン反応生成物等、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なポリアルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブタンジオールおよびヘキサンジオール等、およびそれらの混合物などの、２から１２個の炭素原子、好ましくは２から８個の炭素原子を有するポリアルコールが挙げられる。好適な尿素としては、尿素およびその誘導体等、およびそれらの混合物が挙げられる。ヒドラジンが好ましく、最も好ましくは水溶液として使用される。鎖長延長剤の量は、典型的には、利用可能なイソシアネートに対して約０．５当量から約０．９５当量の範囲である。
【００５２】
（ポリマー分枝鎖）
ポリマーのある程度の分枝は、有益でありうるが、高い引張強度を維持し、耐クリープ性、すなわち伸張後の本来の長さまたはその近くまでの回復性を向上させるのには必要とされない。この分枝の程度は、プレポリマー工程または延長工程中に達成されうる。延長工程中の分枝については、鎖長延長剤ＤＥＴＡが好ましいが、平均で約２個以上の一級および／または二級アミン基を有する他のアミンを使用することもできる。プレポリマー工程中の分枝については、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、および平均で約２個以上のヒドロキシル基を有する他のポリオールを使用するのが好ましい。ポリマー骨格の約４重量％までの量の分枝モノマーが存在しうる。
【００５３】
（可塑剤）
本発明のポリウレタンを可塑剤の存在下で調製することができる。可塑剤をプレポリマー調製または分散中の任意の時点に、またはその製造の最中もしくは後にポリウレタンに対して添加することができる。特定のポリウレタンとの相溶性、および（その全体が参照により本明細書に組み込まれている）ＷＩＰＯ公開ＷＯ０２／０８３２７Ａ１に列記されている特性などの最終組成物の所望の特性などのパラメータに従って、本発明における使用のための、当該技術分野で良く知られている可塑剤を選択することができる。例えば、ポリエステル可塑剤は、ポリエステル系ポリウレタンとより高い相溶性を有する傾向がある。成分の官能基と反応する反応性可塑剤を使用することができる。例えば、それぞれアミン化およびヒドロキシル化化合物などの他の化合物と反応する反応性可塑剤にエポキシ基が存在していてもよい。エチレン不飽和を有する化合物と反応する反応性可塑剤にエチレン不飽和基が存在していてもよい。難燃性などの特定の特性をポリウレタンに付与する、または末端のパーソナルケア用途における湿潤性、乳化性、調整およびＵＶ吸収性などの特定の特性を向上させるように可塑剤を選択することもできる。可塑剤は、ポリウレタン乾燥重量に対して、典型的には約２重量％から約１００重量％、好ましくは約５から約５０重量％、より好ましくは約５重量％から約３０重量％の量で使用される。可塑剤の最適な量は、当業者に良く知られているように、具体的な用途に応じて決定される。
【００５４】
好適な可塑剤としては、アジピン酸、アゼライン酸、安息香酸、クエン酸、ダイマー酸、フマル酸、イソ酪酸、イソフタル酸、ラウリン酸、リノール酸、マレイン酸、無水マレイン酸、メリシン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リン酸、フタル酸、リシノール酸、セバシン酸、ステアリン酸、コハク酸および１，２−ベンゼンジカルボン酸等、およびそれらの混合物などの酸および無水物のエステル誘導体が挙げられる。エポキシ化油、グリセロール誘導体、グリセリン、パラフィン誘導体およびスルホン酸誘導体等、ならびにそれらの混合物および上記誘導体との混合物も好適である。当該可塑剤の具体例としては、アジピン酸ジエチルヘキシル、アジピン酸ヘプチルノニル、アジピン酸ジイソデシル、サンチサイザーシリーズとしてソルチアが販売するアジピン酸ポリエステル、アジピン酸ジカプリル、アセライン酸ジメチル、二安息香酸ジエチレングリコールおよび二安息香酸ジプロピレングリコール（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＫ−Ｆｌｅｘ（登録商標）エステル等）などのグリコール、二安息香酸ポリエチレングリコール、安息香酸モノイソ酪酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジイソ酪酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、グリコール酸メチル（またはエチルまたはブチル）フタリルエチル、クエン酸トリエチル、フマル酸ジブチル、ジイソ酪酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ラウリン酸メチル、リノール酸メチル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、トリメリット酸トリカプリル、トリメリット酸ヘプチルノニル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸トリイソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、パルミチン酸メチル、リン酸トリクレシル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ヘプチルノニル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル、ｏ−フタル酸のｎ−ブチルベンジルエステルなどのフタル酸ブチルベンジル、フタル酸イソデシルベンジル、フタル酸アルキル（Ｃ７／Ｃ９）ベンジル、フタル酸ジメトキシエチル、フタル酸７−（２，６，６，８−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ−ノニル）ベンジル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、リシノール酸ブチル、セバシン酸ジメチル、ステアリン酸メチル、コハク酸ジエチル、１，２−ベンゼンジカルボン酸のブチルフェニルメチルエステル、エポキシ化亜麻仁油、三酢酸グリセロール、約４０％から約７０％のＣｌを有するクロロパラフィン、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチルｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルｐ−トルエンスルホンアミドおよびスルホンアミド−ホルムアルデヒド樹脂等、およびそれらの混合物が挙げられる。当業者に知られている他の好適な可塑剤としては、単独または他の可塑剤との混合物としてのヒマシ油、ヒマワリ種油、大豆油、芳香族石油縮合物、部分水素化テルフェニル、ジメチコーンコポリオールエステル、ジメチコノールエステル、カルボン酸シリコーン、ゲルベットエステルなどのシリコーン可塑剤等が挙げられる。
【００５５】
二安息香酸エステルは、パーソナルケア用途において、より有害な成分の代用として特に興味深い。二安息香酸エステルは、膜柔軟性を高め、乾燥膜の耐湿性を向上させる。好適な二安息香酸エステルとしては、本明細書に記載されているような安息香酸エステル、ならびにスペクトルのＵＶＣ帯域または領域におけるＵＶ（紫外）線を吸収することが知られている好ましいｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エステルが挙げられる。ＵＶ線は、究極的にしわ、シミ、およびさらには皮膚癌をもたらしうる。
【００５６】
最も有害なＵＶ線を３つの帯域、すなわちＵＶＡ、ＵＶＢおよびＵＶＣに分割することができる。ＵＶＡ（約３２０ｎｍから約４００ｎｍ）は、真皮を浸透し、皮膚の「弾力性物質」を損なう（日焼けまたは色素沈着）。ＵＶＢ（２８０〜３２０ｎｍ）は、典型的には、ＵＶ線の最も破壊的な形態であり、日焼けの主な原因と考えられ皮膚癌を引き起こすとして知られている。ＵＶＣ（約２００ｎｍから約２８０ｎｍ）は、最も短く、最もエネルギーが大きく、恐らくＵＶＢより有害であるが、おおかたオゾン層によって濾過され、地面に到達するのが防止される。ＵＶＣ帯域は、以下に記載される他の２つの帯域と同じくらい容易に、地面に到達しないようにオゾン層によっておおかた濾過される。可塑剤は、すべてのＵＶ帯域における放射線曝露を低減するために、以下に記載される日焼け止めとともにパーソナルケア製品に有効でありうる。
【００５７】
好適な反応性可塑剤の例としては、トリメリット酸トリアリル（ＴＡＴＭ）などのエチレン不飽和を有する組成物および混合物、およびステパノールＰＤ−２００ＬＶ（（１）不飽和油と（２）ステパンカンパニーのｏ−フタル酸とジエチレングリコールとのポリエステルジオール反応生成物との混合物）等、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適な反応性可塑剤としては、シェルケミカルカンパニーのＨｅｌｏｘｙ（登録商標）モディファイヤ５０５（ヒマシ油のポリグリシジルエーテル）およびＨｅｌｏｘｙ（登録商標）モディファイヤ７１（ダイマー酸ジグリシジルエーテル）などの一定の一官能および多官能グリシジルエーテルを含むエポキシ化可塑剤が挙げられる。
【００５８】
好適な難燃性可塑剤の例としては、アルブライト＆ウィルソンアメリカンズのＰｌｉａｂｒａｃ（商標）ＴＣＰ（リン酸トリクリセル）、Ｐｌｉａｂｒａｃ（商標）ＴＸＰ（リン酸トリキシレニル）、Ａｎｔｉｂｌａｚｅ（商標）Ｎ（環式リン酸エステル）、Ａｎｔｉｂｌａｚｅ（商標）ＴＸＰ（タール酸、クレゾール、キシリル、リン酸フェノール）およびＡｎｔｉｂｌａｚｅ（商標）５２４（リン酸トリキシリル）；グレートレークスケミカルズのＦｉｒｅｍａｓｔｅｒ（商標）ＢＺ５４（ハロゲン化アリールエステル）；塩素化ビフェニル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸イソデシルジフェニル、リン酸トリフェニル、リン酸クレシルジフェニル、リン酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルジフェニルおよびリン酸トリフェニル等に代表される環式リン酸塩、亜リン酸塩およびリン酸エステルなどのリン系可塑剤が挙げられる。リン系可塑剤の他の例としては、アルブライト＆ウィルソンアメリカンズのＡｎｔｉｂｌａｚｅ（商標）１００（クロロアルキル二リン酸エステル）などの塩素化アルキルリン酸エステル；リン酸トリブチル、リン酸−トリ−２−エチルヘキシルおよびリン酸トリイソクチルなどのリン酸および亜リン酸アルキル；エチルリン酸トリブトキシなどの他の有機リン酸塩および有機亜リン酸塩；および塩素化リン酸塩および塩素化ポリホスホン酸塩などの他のリン酸塩およびホスホン酸塩等が挙げられる。混合物を使用することもできる。
【００５９】
好適な湿潤、乳化および調整可塑剤の例としては、オレス−２リン酸、オレス−３リン酸、オレス−４リン酸、オレス−１０リン酸、オレス−２０リン酸、セテス−８リン酸、セテアレス−５リン酸、セテアレス−１０リン酸およびＰＰＧセテス−１０リン酸等のアルキルオキシ化脂肪アルコールリン酸エステル、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
（分散液の調製のための他の添加剤）
当業者に良く知られている他の添加剤を使用して、本発明の分散液の調製を支援することができる。当該添加剤としては、界面活性剤、安定剤、脱泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤およびカルボジイミド等が挙げられる。本発明の分散液は、典型的には、少なくとも約２０重量％、好ましくは少なくとも約２５重量％、より好ましくは少なくとも約３０重量％の全固形物を有する。
【００６１】
（用途の概要）
本発明の水系ポリウレタン分散剤を（他のポリマーおよび材料との配合を含む）当業者に良く知られている方法によって処理して、優れた通気性、すなわち透湿度（「ＭＶＴＲ」）を有する被覆剤、膜および他の製品を製造することができる。好適なＭＶＴＲは、典型的には、少なくとも約５００グラム／ｍ２／２４時間、好ましくは少なくとも約６００グラム／ｍ２／２４時間、より好ましくは少なくとも約７００グラム／ｍ２／２４時間の垂直ＭＶＴＲである。「通気性がある」という用語は、本明細書では、当該優れたＭＶＴＲを意味するように用いられる。同様に、「通気性」という用語は、特定の組成物または製品のＭＶＴＲの指標として用いられ、優れる（約５００グラム／ｍ２／２４時間を上回る）または劣る（約５００グラム／ｍ２／２４時間を下回る）としてより詳細に記述される。
【００６２】
当業者に良く知られているように、活性剤、硬化剤、Ｓｔａｂａｘｏｌ（商標）Ｐ２００などの安定剤、着色剤、顔料、中和剤、増粘剤、非反応性および反応性可塑剤、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ）などの融合助剤、ワックス、スリップおよび剥離剤、抗菌剤、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（商標）Ｆ６８−ＬＦおよびＩＧＥＰＡＬ（商標）ＣＯ６３０およびシリコーン界面活性剤などの界面活性剤、金属、酸化防止剤、ＵＶ安定剤およびオゾン分解防止剤等の添加剤を本発明の分散液の処理の前および／または最中に完成品に場合によって適宜添加することができる。製品を製造するために、または紙、不織布材料、織物、皮、木、コンクリート、石、金属、ハウスラップおよび他の建築材料、ガラス繊維、ポリマー製品および個人保護具（顔面マスク、医療用無菌布およびガウン、および消防士装備を含む有害物質保護衣等）等の多孔性または非多孔性基板を（含浸、飽和、噴霧または塗布等により）処理するために添加剤を適宜使用することができる。用途としては、紙および不織布；繊維材料；フィルム、シート、複合材および他の製品；インクおよび印刷バインダ；フロックおよび他の接着剤；スキンケア、ヘアケアおよびネイルケアなどのパーソナルケア製品；および家畜および種子用途等が挙げられる。
【００６３】
カーペット、ならびに衣服、室内装飾材料、テントおよび天幕等に使用される織物を含む任意の繊維材料を当業者に良く知られている方法によって本発明の組成物で塗布、含浸、あるいは処理することができる。好適な織物としては、織布、不織布または編物にかかわらず、かつ天然、合成または再生物にかかわらず、布、糸および混合物が挙げられる。好適な織物の例としては、酢酸セルロール、アクリル、羊毛、木綿、黄麻、亜麻布、ポリエステル、ポリアミドおよび再生セルロース（レーヨン）が挙げられる。
【００６４】
本発明の組成物を接着剤として、または当業者に良く知られている接着剤種を強化または補助するために使用することができる。例えば、イソシアネートの種類および量；ポリオールの種類、量および分子量；およびポリ（アルキレンオキシド）側鎖単位の量を変えることによって特定の接着特性を達成することができる。他の成分との混合は、当業者に良く理解されている。
【００６５】
（他のポリマーおよびポリマー分散液との混合物）
本発明の水系ポリウレタン分散液および最終（乾燥）ポリウレタンを当業者に良く知られている方法によって市販のポリマーおよびポリマー分散液と混合することができる。当該ポリマーおよびポリマー分散液としては、（その全体が参照により本明細書に組み込まれている）ＷＩＰＯ公開ＷＯ０２／０２６５７Ａ２に記載されているものが挙げられる。分散液またはエマルジョンの単純な機械的混合によって、またはプレポリマーを他のポリマーの既製の分散液またはエマルジョンに分散させて、様々な構造の複合体またはハイブリッドを形成することによって、混合することができる。当該他のポリマーおよびポリマー分散液としては、天然ゴム、アクリロニトリルおよび／またはスチレンとのブタジエン含有コポリマー（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＨｙｃａｒ（登録商標）ニトリルコポリマーエマルジョンおよびＳＢＲコポリマーエマルジョン等）を含む共役ジエン含有ポリマー、ポリクロロブタジエン（Ｎｅｏｐｒｅｎｅ）、水素化スチレン−ブタジエン三ブロックコポリマー（シェルケミカルのＫｒａｔｏｎ（商標）コポリマー等）、クロロスルホン化ポリエチレン（Ｅ．Ｉ．デュポンのＨｙｐａｌｏｎ（商標）ポリマー等）、エチレンコポリマー（ＥＰＤＭコポリマー等）、アクリル酸および／またはメタクリル酸エステルコポリマー（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＨｙｃａｒ（登録商標）アクリルコポリマー等）、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンコポリマー（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＶｙｃａｒ（登録商標）コポリマー等）、ポリイソブチレン、ポリウレタン（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のＳａｎｃｕｒｅ（登録商標）ポリウレタン等）、ポリ尿素およびポリ（ウレタン−尿素）が挙げられる。好ましい組成物のなかには、アクリル酸コポリマーおよびポリウレタンを含むものがある。
【００６６】
好適な組成物としては、いずれも参照により本明細書に組み込まれている以下の米国特許に記載されている組成物が挙げられる。例えば、米国特許第４，９２０，１７６号は、ニトリルラバー（ＮＢＲ）ラテックスを調製するためのエマルジョン重合に関する。一般に、ニトリルラテックスは、ブタジエン、アクリロニトリル、およびアクリル酸またはメタクリル酸の重合単位を含む。ポリマー特性を変更または改善するためにさらなるコモノマーを含めることができる。これらは、ビニルピリジン、アクリル酸およびメタクリル酸エステルモノマー、クロロブタジエン、架橋剤およびスチレンモノマー等を含む。
【００６７】
さらに、Ｄ．  Ｐ．  Ｔａｔｅ  ａｎｄ  Ｔ．  Ｗ．  Ｂｅｔｈｅａ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、第２巻、５３７頁による考察記事には、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリレート−ブタジエンゴム（ＡＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）およびスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などの共役ジエンのポリマーおよびコポリマーが記載されている。
【００６８】
米国特許第４，２９２，４２０号および第６，０２０，４３８号は、塩化ビニルラテックスを調製するためのエマルジョン重合に関する。フタル酸およびリン酸エステルなどの可塑剤を使用することによって、または塩化ビニルと、塩化ビニルとのコポリマーを軟質にする「軟質」モノマー（いわゆる内部可塑化モノマー）とを共重合することによって、硬質ポリ塩化ビニルを軟化することができる。当該「軟質」モノマーとしては、長鎖アクリル酸およびメタクリル酸エステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドが挙げられ、アクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、プロピオン酸ビニルおよびｎ−オクチルアクリルアミドで代表される。
【００６９】
米国特許第６，０１７，９９７号は、水系ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ（ウレタン−尿素）分散液（「ＰＵＤ」）の調製に関する。一般に、ＰＵＤは、ジオール、ジアミン、またはジオールおよびジアミンの両方とともに、ジイソシアネートおよび親水性成分の重合単位を含む。しかし、すべての４つの単位は、２つの単位より高度な前重合官能基（すなわち、いくつかの反応基）を有することができる。ジイソシアネートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４（または−１，３）−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−イソシアナト−３−メチル−シクロヘキシル）−メタンおよびテトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族でありうる。ジイソシアネートは、また、２，４−ジイソシアナトトルエン、２，６−ジイソシアナトトルエンおよび４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン等の芳香族でありうる。
【００７０】
（パーソナルケア用途）
特に化粧品などのスキンケア製品において、ＮＭＰの存在に関して顧客が否定的な印象を有するため、本発明の水系ポリウレタン分散液は、パーソナルケア組成物に望ましい。水系ポリウレタン分散液をパーソナルケア処方物における膜形成剤として使用して、耐水または耐湿性、光沢性、および日焼け止め活性剤の良好な塗布性などの望ましい特性を提供することができる。当該分散液を日常のスキンケア製品（化粧品、リップバーム、加湿剤、アイラッシュライナー、口紅、リップバームおよび日焼け止め等）などのパーソナルケア製品、ならびにネイルケア製品およびヘアケア製品等に組み込むことができる。当該パーソナルケア製品は、ローション、ゲル、噴霧剤、スティック、ムース、圧縮液および懸濁液等でありうる。
【００７１】
パーソナルケア組成物は、局所的に許容可能な相と混合、さらに場合によって反応させた本発明の水系ポリウレタン分散液を含むことができる。「局所的に許容可能な相」という用語は、水系ポリウレタン分散液および先述の様々な必要に応じた添加剤と組み合わせた（場合によっては反応させた）所望のパーソナルケア組成物に好適な必要に応じた液体または固体成分の任意の組合せを意味する。当該必要に応じた成分は、キレート剤、コンディショナー、希釈剤、芳香剤、保湿性肌または毛髪コンディショナー、コーミング助剤、潤滑剤、防湿剤／軟化剤、中和剤、乳白剤、医薬活性剤、防腐剤、溶媒、塗布助剤、日焼け止め、界面活性剤、調整ポリマー、固定剤ポリマー、ビタミンおよび粘度調整剤／軟化剤等の当業者に良く知られている広範な成分、ならびにパーソナルケア組成物の特性を向上／維持するための多くの他の必要に応じた成分の１種または複数種を含むことができる。当該成分を利用する例示的なスキンケア組成物としては、いずれも参照により本明細書に組み込まれている米国特許第５，０７３，３７２号、第５，３８０，５２８号、第５，５９９，５４９号、第５，８７４，０９５号、第５，８８３，０８５号、第６，０１３，２７１号および第５，９４８，４１６号の組成物が挙げられる。当該成分は、Ｍｉｔｃｈｅｌｌ  Ｃ．  Ｓｃｈｌｏｓｓｍａｎ、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ、第ＩおよびＩＩ巻、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、２０００年などの良く知られている文献にも詳細に記載されている。
【００７２】
好適なキレート剤としては、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびＥＤＴＡナトリウムなどのその塩、クエン酸およびその塩、およびシクロデキストリン等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適なキレート剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．００１重量％から約３重量％、好ましくは約０．０１重量％から約２重量％、より好ましくは約０．０１重量％から約１重量％である。
【００７３】
水（しばしば脱イオン水）などの希釈剤を使用することができ、該希釈剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約５重量％から約９９重量％、好ましくは約２０重量％から約９９重量％である。
【００７４】
好適な保湿性肌および／または毛髪コンディショナーとしては、アラントイン；ピロリドンカルボン酸およびその塩；ヒアルロン酸およびその塩；ソルビン酸およびその塩；尿素；リシン、アルギニン、シスチン、グアニジンおよび他のアミノ酸；グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコーンコポリオールおよびソルビトールなどのポリヒドロキシアルコール、およびそれらのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸およびグリコール酸塩（例えばアンモニウムおよび四級アルキルアンモニウム）；乳酸および乳酸塩（例えばアンモニウムおよび四級アルキルアンモニウム）；糖およびデンプン；糖およびデンプン誘導体（例えばアルコキシ化グルコース）；Ｄ−パンテノール；ラクトアミドモノエタノールアミン；およびアセトアミドモノエタノールアミン等、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコールおよびヘキサントリオール等のＣ３〜Ｃ６ジオールおよびトリオール、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な保湿剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約１重量％から約１０重量％、好ましくは約２重量％から約８重量％、より好ましくは約３重量％から約５重量％である。
【００７５】
好適な潤滑剤としては、環状または直鎖状ポリジメチルシロキサン等の揮発性シリコーンが挙げられる。環状シリコーンにおける珪素原子の数は、好ましくは、約３個から約７個、より好ましくは４または５個である。例示的な揮発性シリコーンは、環状および直鎖状ともに、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ３４４、３４５および２００液としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇコーポレーションから；シリコーン７２０２およびシリコーン７１５８としてユニオンカーバイトから；およびＳＷＳ−０３３１４としてスタウファケミカルズから入手可能である。
【００７６】
直鎖状揮発性シリコーンは、典型的には、２５℃で約５ｃＰ未満の粘度を有し、環状揮発性シリコーンは、２５℃で約１０ｃＰ未満の粘度を有する。「揮発性」とは、シリコーンが測定可能な蒸気圧を有することを意味する。参照により本明細書に組み込まれているＴｏｄｄ  ａｎｄ  Ｂｙｅｒｓ、「Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ」、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ、第９１巻、１９７６年１月、２７〜３２頁に揮発性シリコーンの説明を見いだすことができる。他の好適な潤滑剤としては、ポリジメチルシロキサンガム、アミノシリコーン、フェニルシリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジメチルシロキサンガム、ポリフェニルメチルシロキサンガム、アモジメチコーン、トリメチルシロキシアモジメチコーンおよびジフェニル−ジメチルポリシロキサンゴム等が挙げられる。潤滑剤の混合物を使用することもできる。当該好適な潤滑剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１０重量％から約１５重量％、好ましくは約０．１重量％から約１０重量％、より好ましくは約０．５重量％から約５重量％である。
【００７７】
好適な防湿剤および／または軟化剤としては、鉱油；ステアリン酸；セチルアルコール、セテアリールアルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコールおよびラウリルアルコールなどの脂肪アルコール；アセチル化ラノリンアルコール中酢酸セチル、安息香酸イソステアリル、マレイン酸ジカプリリル、カプリル酸およびカプリン酸トリグリセリド；ペテロラタム、ラノリン、ココアバター、シェーバター、蜜蝋およびそれらのエステル；セテアレス−２０、オレス−５およびセテス−５などのエトキシ化脂肪アルコールエステル；アボガド油またはグリセリド；ゴマ油またはグリセリド；サフラワー油またはグリセリド；ヒマワリ油またはグリセリド；植物種子油；揮発性シリコーン油；および非揮発性軟化剤等、およびそれらの混合物が挙げられる。好適な非揮発性軟化剤としては、脂肪酸および脂肪アルコールエステル、および高度に分枝した炭化水素等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該脂肪酸および脂肪アルコールエステルとしては、オレイン酸デシル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアロイルステアリン酸オクチルドデシル、オクチルヒドロキシステアリン酸塩、アジピン酸ジ−イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、安息香酸イソデシルネオペンタノエートＣ１２〜Ｃ１５アルコール、マレイン酸ジエチルヘキシル、プロピオン酸ＰＰＧ−１４ブチルエーテルおよびＰＰＧ−２ミリスチルエーテルおよびオクタン酸セテアリール等、およびそれらの混合物が挙げられる。好適な高度に分枝した炭化水素としては、イソヘキサデカン等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な防湿剤および／または軟化剤は、単独または組み合わせて、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約１重量％から約２０重量％、好ましくは約２重量％から約１５重量％、より好ましくは約３重量％から約１０重量％である。
【００７８】
好適な中和剤としては、トリエタノールアミン、アミノエチルプロパノール、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、他のアルカリ水酸化物、ホウ酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、コカミン、オレアミン、ジイソピロパノールアミン、ジイソプロピルアミン、ドデシルアミン、ＰＥＧ−１５コカミン、モルホリン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、トリアミルアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンおよびトロメタミン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な中和剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０重量％から約３重量％、好ましくは約０．０１重量％から約２重量％、より好ましくは約０．１重量％から約１重量％である。
【００７９】
好適な乳白剤としては、グリコール脂肪酸エステル；アルコキシ化脂肪酸エステル；脂肪酸アルコール；水素化脂肪酸、ワックスおよび油；カオリン；珪酸マグネシウム、二酸化チタン；およびシリカ等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な乳白剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約８重量％、好ましくは約０．５重量％から約６重量％、より好ましくは約１重量％から約５重量％である。
【００８０】
本発明に有用である好適な医薬活性剤としては、任意の所望の局部または全身効果を誘発するための局所投与に好適な任意の化学物質、材料または化合物が挙げられる。当該活性剤としては、抗生物質、抗ウィルス剤、鎮痛剤（例えば、イブプロフェン、アセチルサリチル酸およびナプロキセン等）、抗ヒスタミン剤、抗炎症剤、鎮痒剤、解熱剤、麻酔剤、診断薬、ホルモン、抗真菌剤、抗微生物剤、皮膚成長促進剤、色素調節剤、抗増殖剤、抗乾癬剤、レチノイド、抗座瘡薬（例えば、過酸化ベンゾイルおよび硫黄等）、抗悪性腫瘍薬、光線治療薬および角質溶解剤（例えば、レソルシノールおよびサリチル酸等）、およびそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。当該医薬活性剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約２０重量％である。
【００８１】
好適な防腐剤としては、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、安息香酸および安息香酸の塩、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒドラントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒドラントインとしても知られている）、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、ソルビン酸およびサリチル酸塩等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な防腐剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の薬０．０１重量％から約１．５重量％、好ましくは約０．１重量％から約１重量％、より好ましくは約０．３重量％から約１重量％である。
【００８２】
好適な塗布助剤としては、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、疎水性改質セルロース誘導体、キサンタンゴム、桂皮ゴム、ガーゴム、イナゴマメゴム、様々なアルコキシ化度のジメチコーンコポリマー、窒化ホウ素およびタルク等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な塗布助剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．０１重量％から約５重量％、好ましくは約０．１重量％から約３重量％、より好ましくは約０．１重量％から約２．０重量％である。
【００８３】
好適な日焼け止めを本発明のパーソナルケア組成物に安全かつ光防護として有効な量で使用することができる。好適な日焼け止めとしては、Ｓｅｇａｒｉｎら、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第ＶＩＩＩ章、１８９０頁〜、ならびに第６４連邦政府官報２７６６６〜２７６９３頁（１９９９年５月２１日）に記載されている日焼け止めが挙げられる。具体的な好適な日焼け止め剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸およびその塩および誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル；ｐ−ジメチル安息香酸；２−エチルヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート）；アントラニル酸塩（すなわち、ｏ−アミノベンゾエート；メチル、オクチル、アミル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニルおよびシクロヘキセニルエステル）；サリチル酸塩（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリルおよびジプロピレングリコールエステル）；桂皮酸誘導体（エチルヘキシル−ｐ−メトキシ；メンチルおよびベンジルエステル、フェニルシナモニトリル；ピルビン酸ブチルシナモイル）；ジヒドロキシ桂皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシ桂皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、およびグルコシド、エスクリンおよびダフニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトンおよびベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホン酸塩（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸および２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸およびその塩；ｏ−およびｐ−ヒドロキシビフェニルジスルホン酸塩；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンゾキサゾール、メチルナフトキサゾール、様々なアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（重硫酸塩、硫酸塩、塩化物、オレイン酸塩およびタンニン酸塩）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシメトキシ置換ベンゾフェノン；尿酸およびビロ尿酸（ｖｉｌｏｕｒｉｃ  ａｃｉｄ）；タンニン酸およびその誘導体（例えばヘキサエチルエーテル）；（ブチルカルビチル）（６−プロピルピペロニル）エーテル；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレソルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン；４−イソプロピルジベンゾイルメタン；ブチルメトキシルジベンゾイルメタン；オクトクリレン；４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン；およびメチルベンジリデンまたはベンジリデンカンファーなどのカンファー誘導体等、およびそれらの混合物が挙げられる。他の日焼け止めとしては、二酸化チタン（微粒二酸化チタン（０．０３ミクロン））、酸化亜鉛、シリカおよび酸化第一および第二鉄などの無機日焼け止め、および当該無機物同士の混合物、および上記有機日焼け止めとの混合物が挙げられる。理論に制���されることなく、これらの無機材料は、有害な紫外、可視および赤外線を反射、散乱、吸収することにより日焼け止めの利点をもたらす。特に有用なのは、単独、または混合物としての、または物理的日焼け止め二酸化チタンと組み合わせたエチルヘキシル−ｐ−メトキシシナメート、サリチル酸オクチルおよびベンゾフェノン日焼け止めである。
【００８４】
「安全かつ光防護として」とは、組成物が塗布されると光防護をもたらすのに十分であるが、皮膚反応などの副作用を生じるほど多くない日焼け止めの量を意味する。好適な日焼け止めは、典型的には、本発明のスキンケア組成物の全重量の約０．５重量％から約５０重量％、好ましくは約０．５重量％から約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％から約２０重量％である。正確な量は、選択される日焼け止めおよび所望の日焼け防止指数（ＳＰＦ）に応じて異なる。
【００８５】
ＳＰＦは、紅斑に対する日焼け止めの光防護の広く用いられる尺度である。この数字は、他のパラメータ、すなわち最小紅斑照射量（ＭＥＤ）から導かれる。ＭＥＤは、遅延紅斑応答を誘発する特定波長における最小照射線量と定義づけられる。ＭＥＤは、皮膚を反応させるエネルギーの量、および放射線に対する皮膚の応答を示す。特定の光防護剤のＳＰＦは、保護された皮膚のＭＥＤを保護されていない皮膚のＭＥＤで割ることによって得られる。ＳＰＦが高いほど、薬剤の日焼けを防止効果が大きい。ＳＰＦ値は、人が、日焼け止めを使用すると（皮膚が保護されていない場合に比べて）１ＭＥＤを経験する前に、何時間太陽の下に存在していられるかを示す。例えば、６のＳＰＦの日焼け止めを利用すると、個人が、ＭＥＤを受ける前に６倍長い時間太陽の下に存在することが可能になる。日焼け止めのＳＰＦ値が大きくなるほど、皮膚の色素沈着の発生の確率が小さくなる。市販の日焼け止め製品は、２から５０の範囲のＳＰＦ値を有する。
【００８６】
好適な界面活性剤としては、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ、Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８６年）、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；および米国特許第３，７５５，５６０号、第４，４２１，７６９号、第４，７０４，２７２号、第４，７４１，８５５号、第４，７８８，００６号および第５，０１１，６８１号に開示されているような広範な非イオン、陽イオン、陰イオンおよび両性イオン界面活性剤が挙げられる。好適な界面活性剤の例としては、シリコーンエステル、アルキルおよびアルケニル硫酸塩；アルキルおよびアルケニルエトキシ化硫酸塩（好ましくは１から約１０の平均エトキシ化度を有する）；アルキルスルホスクシンアマート、およびスルホコハク酸のジアルキルエステルなどのスクシンアマート界面活性剤；イセチオン酸の中和脂肪酸エステル；オレフィンスルホン酸塩およびベータ−アルコキシアルカンスルホン酸塩などのアルキルおよびアルケニルスルホン酸塩等が挙げられる。好ましいのは、硫酸ラウリルおよび硫酸ラウレス（３．０）３−ドデシルアミノプロピオン酸ナトリウムなどのエトキシ化度が１から約６、より好ましくは１から約４のＣ１２〜Ｃ１８硫酸塩およびエトキシ硫酸塩のナトリウムおよびアンモニウム塩などのアルキルおよびアルケニル硫酸塩およびアルキルおよびアルケニルエトキシ化硫酸塩；米国特許第２，６５８，０７２号の教示に従ってドデシルアミンをイセチオン酸ナトリウムと反応させることによって調製されるようなＮ−アルキルタウリン；米国特許第２，４３８，０９１号の教示に従って製造されるようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸；および「ミラノール」という商品名で販売され、米国特許第２，５２８，３７８号に記載されている製品等である。他の好適な界面活性剤としては、（好ましくはＣ６〜Ｃ２２、より好ましくはＣ８〜Ｃ１２の）アルキルアンホグリシネート；および（好ましくはＣ６〜Ｃ２２、より好ましくはＣ８〜Ｃ１２の）アルキルアンホプロピオネート等が挙げられる。混合物を使用することもできる。
【００８７】
本組成物に使用される好適な両性イオン界面活性剤としては、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として広く記載されている界面活性剤が挙げられ、その脂肪族ラジカルは、直鎖または分枝鎖であることが可能であり、脂肪族置換基は、約８個から約１８個の炭素原子を含み、他の置換基は、カルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩等の陰イオン水分散性向上基を含む。両性イオン界面活性剤の類としては、スルホン酸アルキルアミノ、アルキルベタインおよびアルキルアミドベタイン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロプロパンジアミン、エトキシ化（５モルのエチレンオキシド）アウテアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミンおよびアラキジルベヘニルアミン等が挙げられる。混合物を使用することもできる。当該好適な界面活性剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約２５重量％、好ましくは約０．５重量％から約２５重量％、より好ましくは約１重量％から約１５重量％である。
【００８８】
好適な粘度調整剤としては、イソプロピルアルコール、エタノール、ソルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチルエーテルおよびブチレングリコール等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な粘度調整剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約６０重量％、好ましくは約１重量％から約４０重量％、より好ましくは約５重量％から約２０重量％である。
【００８９】
皮膚調整ポリマーとしては、四級化ガーゴム、四級化セルロース誘導体、ポリクオタニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）４、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム３９およびポリクオタニウム４４等、およびそれらの混合物が挙げられる。当該好適な調整剤は、典型的には、本発明のスキンケア組成物の全重量の約０．０１重量％から約３重量％、好ましくは約０．１重量％から約２重量％、より好ましくは約０．１重量％から約０．５重量％である。
【００９０】
様々なビタミンを本発明の組成物に含めることができる。好適なビタミンとしては、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビオチン、パントテン酸、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、酢酸トコフェロール、パルミチン酸レチニルおよびリン酸アスコルビルマグネシウム等、およびそれらの誘導体および混合物が挙げられる。
【００９１】
好適な粘度調整剤／軟化剤としては、天然、半合成および合成ポリマーが挙げられる。天然および改質天然ポリマーとしては、キサンタンゴム、セルロース誘導体、改質セルロース誘導体、デンプンおよび多糖類等が挙げられる。合成ポリマーの例としては、架橋ポリアクリレート、アルカリ膨張性エマルジョンアクリレートコポリマー、疎水性改質アルカリ膨張性コポリマーおよび疎水性改質非イオンポリウレタン等が挙げられる。混合物を使用することもできる。当該好適な粘度調整剤／軟化剤は、典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約５重量％、好ましくは約０．３重量％から約３重量％、より好ましくは約０．５重量％から約２重量％である。
【００９２】
パーソナルケア組成物の特性を維持／向上するために、他の必要に応じた成分を使用することができる。当該必要に応じた成分としては、様々な酸化防止剤、帯電防止剤、防食剤、芳香剤、香水、顔料、染料および着色剤などの美観目的に好適な薬剤等が挙げられる。
【００９３】
本発明の通気性ポリウレタンは、毛髪固定剤組成物の処方において、単独または他の固定剤ポリマーと組み合わせて、毛髪固定剤として利用され（う）る。必要に応じた固定剤ポリマーを含む、または含まないポリウレタン固定剤を煙霧質または非煙霧質ヘアスプレー、スプリッツ、ゲル、スプレーゲル、ムース、ポマード、パテおよびスタイリングクリーム組成物に処方することができる。通気性ポリウレタン分散液は、着色毛髪固定剤を調製するのに好適な染料および顔料に適合する。ポリウレタン分散液は、水とアルコールの混合物に可溶であるため、低揮発性有機化合物（ＶＯＣ）固定剤処方物の処方に好適である。
【００９４】
本発明の毛髪固定剤処方物に採用されるポリウレタン分散ポリマーの量は、所望の毛髪固化効果および固定特性の種類によって決定づけられるため、限定されない。一般に、本発明の分散性ポリウレタンは、一実施形態ではパーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約２０重量％、他の実施形態では約０．３重量％から約５重量％、および約０．５重量％から約３重量％である。
【００９５】
好適な必要に応じた毛髪固定剤ポリマーとしては、例えば、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、改質セルロース、デンプン、ポリガラクトマンナン（例えばグアー、桂皮等）、キサンタン、カラゲナン、およびそれらの混合物などの天然および合成ポリマーが挙げられる。これらのポリマーは、本質的に、非イオン、陰イオン、陽イオンおよび両性イオンであることが可能であり、限定することなく、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸コポリマー、メタクリル酸ビニルコポリマー、例えばＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチル、ブチルおよびイソプロピルエステルなどのポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭ）／マレイン酸（ＭＡ）のモノアルキルエステル、アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、酢酸ビニル（ＶＡ）／クロトネート／ネオデカン酸ビニルコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、改質トウモロコシデンプン、スルホン酸ポリスチレンナトリウム、例えばポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−５５などのポリクオタニウム、ポリイミド−１、ポリウレタン−１、ポリウレタン−６、ポリウレタン−１０、ポリウレタン−１８、ポリウレタン−１９などのポリウレタン、ビニルピロリドン（ＶＰ）／アクリレート／ラウリル、メタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミン／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー、ＶＰ／アクリル酸ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）コポリマー、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／アクリル酸ＤＭＡＰＡコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／プロピオン酸ビニルコポリマー、ＶＰ／酢酸ビニル／プリピオン酸ビニルターポリマー、ＶＰ／酢酸ビニルコポリマー、ＶＰ／アクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、アクリレート／メタクリル酸ステレス（ｓｔｅｒｅｔｈ）−２０コポリマー、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル／アクリル酸コポリマー、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー（ポリエステル−１）、ＶＡ／アルキルマレエート半エステル／Ｎ置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、エチレンカルボキサミド（ＥＣ）／ＡＭＰＳＡ／メタクリル酸（ＭＡＡ）、ポリウレタン／アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、アクリレートコポリマー、アクリレートクロスポリマー（ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）、ＡＭＰアクリレート／メタクリル酸アリルコポリマー、ポリアクリレート−６、ポリアクリレート−８、ポリアクリレート−９、ポリアクリレート−１４、アクリレート／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸エチルアミンオキシドコポリマー、キトサンのピロリドンカルボン酸、グリコール酸キトサン、例えばグアーおよび桂皮ゴムの四級化誘導体などの陽イオンポリガラクトマンナンの一種または複数種を含む。先述のポリマーの多くは、米国化粧品工業会（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｄ．Ｃ．）が出版する国際化粧品成分辞典に記載されているＩＮＣＩ命名によって照合される。
【００９６】
本発明の通気性ポリウレタンポリマーを、所望の固定特性を与える任意の量で、ヘアスタイリング組成物（毛髪固定剤組成物）に処方することができる。通気性ポリウレタンは、単独または必要に応じた固定剤と組み合わせて、典型的には、パーソナルケア組成物の全重量の約０．１重量％から約２０重量％（一実施形態）、好ましくは約０．３重量％から約５重量％（他の実施形態）、および約０．５重量％から約３重量％である。必要に応じた固定剤ポリマーは、パーソナルケア組成物全体の約０重量％から約１９．９重量％の量で存在することができる。
【００９７】
本発明の毛髪固定剤組成物を調製する際に、分散性ポリウレタンを場合によって中和する。通気性ポリウレタンの中和は、容易な処方のための水分散性向上効果を有する。本発明の通気性ポリウレタンをもっぱら水性媒体で処方することができ、あるいは希釈剤系を水と有機溶媒の混合物とすることができる。例示的な有機溶媒としては、アルコール、グリコール、ケトン、エーテル、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なアルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびブタノールなどの低沸点Ｃ１〜Ｃ４分枝または直鎖アルコール、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なグリコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なエーテルとしては、ジメチルエーテル、ジメトキシメタン、およびそれらの混合物が挙げられる。溶媒系は、固定組成物全体の約１５重量％から約９９．５重量％である。
【００９８】
本発明の一実施形態において、溶媒または希釈剤系は、少なくとも１０から８０重量％の水、および場合によって１００重量％までの水を含む。他の実施形態において、溶媒または希釈剤系は、溶媒または希釈剤系全体の重量に対して、約８０重量％から約９９．９５重量％の水および２０重量％から約０．０５重量％のアルコールを含有する水アルコール混合物である。
【００９９】
本発明の毛髪固定剤組成物を、噴射剤を必要とする煙霧剤として供給することができる。任意の煙霧剤噴射剤を利用して、本発明の固定剤を供給することができるが、好ましい噴射剤としては、Ｃ３〜Ｃ６直鎖および分枝鎖炭化水素などの低沸点炭化水素が挙げられる。例示的な炭化水素噴射剤としては、プロパン、ブタン、イソブタン、およびそれらの混合物が挙げられる。他の好適な噴射剤としては、ジメチルエーテルなどのエーテル、１，１−ジフルオロエタンなどのフルオロ置換炭化水素、ならびに空気および二酸化炭素などの圧縮ガスが挙げられる。毛髪固定剤組成物は、組成物の全重量に対して、一実施形態では約０重量％から約６０重量％、他の実施形態では約０重量％から約３５重量％の噴射剤を含有することができる。
【０１００】
毛髪固定剤組成物は、必要に応じた材料、または上記の処方添加剤の１種または複数種をさらに含むことができる。必要に応じた添加剤の選択は、それが毛髪固定剤組成物の特性または効果に悪影響を与えない限り限定されない。必要に応じた添加剤は、それらの機能を達成する少量の有効量で存在し、一般には、それぞれ組成物全体の量に対して０重量％から２０重量％の量で含まれる。
【０１０１】
成分重量百分率のいくつかの重複範囲を開示した。本発明の組成物を処方するときに、特定の組成物に存在する個々の成分の量の合計が１００パーセントを超えることができないことを当業者なら認識／理解するであろう。
【０１０２】
以下の実施例は、本明細書により詳細に開示されている発明を例示する目的で提示される。しかし、それらの実施例は、いかなる方法においても本明細書における発明を限定するものと見なされるべきではなく、本発明の範囲は、添付の、請求項によって規定される。
【実施例】
【０１０３】
（実施例で使用される化学物質）
ＤＢＡ＝Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのジブチルアミン
ＤｅｅＦｏ９７−３＝Ｕｌｔｒａ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓの脱泡剤
ＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊ＝Ｕｌｔｒａ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｉｎｃ．の脱泡剤
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗ＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの１，１’−メチレンビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）
Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のジエタノールアミン
ＤＦ−５８＝Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの脱泡剤
Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇのＤｏｗ３４５シリコーン油
ＤＭＰＡ＝Ｇｅｏ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．のジメチロールプロパン酸
ＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３＝Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａの２−エチルヘキサン酸およびオクタン酸第一錫
ＨＣｌ＝Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒの塩酸
Ｈｙｃａｒ（登録商標）２６７１＝Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のアクリルエマルジョンコポリマー
ヒドラジン溶液＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの３５重量％水溶液
ＩＰＤＩ＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのイソホロンジイソシアネート
ＫＦ−６００１＝Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕのヒドロキシル末端ポリメチルシロキサン三ブロックコポリマー
ＭＤＩ＝４，４’−ジフェニルメチレンジイソシアネート
ＭＰＥＧ５５０＝Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＣａｒｂｏｗａｘ（商標）Ｓｅｎｔｒｙ（商標）メトキシポリエチレングリコール５５０（数平均ＭＷ＝５５０）
ＭＰＥＧ２０００＝Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＣａｒｂｏｗａｘ（商標）Ｓｅｎｔｒｙ（商標）メトキシポリエチレングリコール２０００（数平均ＭＷ＝２０００）
ポリＧ−２１７７＝Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌのポリエチレングリコール（平均ＭＷ＝１４５０）
ＰＰＧ−１０２５＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのポリプロピレングリコール（平均ＭＷ＝１０２５）
ＰＰＧ−２０２５＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのポリプロピレングリコール（平均ＭＷ＝２０２５）
Ｐｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭ＝Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．のポリウレタン会合性増粘剤
ＰＴＨＦ１０００＝ＢＡＳＦのポリテトロヒドロフラン（平均ＭＷ＝１０００）
ＰＴＨＦ２０００＝ＢＡＳＦのポリテトロヒドロフラン（平均ＭＷ＝２０００）
ルコフレクスＳ−１０２−２１０＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのポリ（アジピン酸ブタンジオール）
ヒマワリ種子油＝Ｌｉｐｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＬｉｐｏｖｏｌ  Ｓｕｎ
ＴＤＩ＝Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのトルエンジイソシアネート
Ｔｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３＝Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔのトリメチロールプロパンモノエトキシレートメチルエーテル（数平均ＭＷ＝１２２０）
ＴＭＰ＝Ｃｅｌａｎｅｓｅのトリメチロールプロパン
Ｓｈｉｎ  ＥｔｓｕのＸ−２２−１６０ＡＳシリコーン
６７−１０００ＨＮＡ＝Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのアジピン酸ヘキサンネオペンチルポリエステル（平均ＭＷ＝１０００）
６７−３０００ＨＮＡ＝Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのアジピン酸ヘキサンネオペンチルポリエステル（平均ＭＷ＝３０００）
７０−５００ＨＡＩ＝Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのヘキサンアジペートイソフタレートポリエステル（平均ＭＷ＝５００）
５００ＤＩ＝Ｐａｎｏｌａｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのイソフタル酸ジエチレングリコールポリエステル（平均ＭＷ＝５００）。
【０１０４】
（試験方法）
１．透湿度（ＭＶＴＲ）。約１５０グラムのポリウレタン分散液を８オンスのガラスジャーに加えた後、濃化ポリウレタンを形成するために約５グラムのＰｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭを添加することによって、実施例における各分散液を試験用に調製した。ナイフ塗布の目的に十分な粘性を達成するために、分散液およびＰｒｉｎｔｒｉｔｅ  ＰＭの実際の量をそれぞれ約１４５〜１６０グラムおよび約４．５〜６．０グラムの範囲で変動させた。通常約１０〜１５分間かけて最大限濃縮されるまで、１インチのマリンインペラーを装備したカフラモＲＺＲ５０ラボ攪拌機を使用して混合物を攪拌した。
【０１０５】
Ｔｅｓｔａｆａｂｒｉｃｓ  Ｉｎｃ．の約１８インチ×１０インチスワッチのＳｔｙｌｅ  ３０６Ａ  Ｆｉｌａｍｅｎｔ  Ｎｙｌｏｎ  ６，６  Ｓｅｍｉ−Ｄｕｌｌ  Ｔａｆｆｅｔａを使用して、各被覆布試料を調製した。布に張力を加えるためのバネを有する留め枠にスワットを取り付け、延伸した。浮動／密着ナイフを使用して、濃化ポリウレタン分散液の薄被膜（典型的には約０．１５から０．２０オンス／平方ヤード）を延伸布の利用可能な表面全体に塗布した。組立品全体（留め枠、および取り付けられ、延伸され、塗布されたスワット）を乾燥するまで（典型的には約５から１５分間）２１２°Ｆの空気循環炉に配置した。（まだ留め枠に取り付けられている）布をアルミニウム枠上の高架ガラス板で延伸した。バード塗布器を使用して、典型的には布を塗布器で２回擦ることによって、厚さ２ミリメートルの濃化ポリウレタン分散液を塗布した。留め枠を再度２１２°Ｆの空気循環炉に配置し、乾燥させた。（被膜を有する）乾燥布を留め枠から除去し、３００°Ｆで５分間さらに乾燥させた（架橋剤が使用された場合は、架橋を含む）。最終乾燥試験片（被膜を有する布）は、約０．５オンス／平方ヤードから約１．２５オンス／平方ヤードの乾燥ポリウレタン被膜を有していた。
【０１０６】
以下の手順を用いて、乾燥被覆試験片の各々についての膜の水蒸気透過度（透湿度またはＭＶＴＲ）を測定した。４オンスのボール石工ジャーに脱塩水をジャーの最上部に対して１／２インチ以内まで充填した。ジャーの口にシリコーングリースを塗布した。（ジャーの口の直径より大きい）３インチ×３インチの試験片を、試験片の（試験対象のポリウレタンで）塗布された側がジャーの内側を向くように、グリースが塗布されたジャーの口に配置した。円形開口を有するガスケット付きネジ止め蓋を使用して、試験片をジャーの口の所定場所に固定した。完全組立品（ジャー、水、ガスケット、蓋および試験片）を秤量し、調整された室（約７２°Ｆ、相対湿度５０％）に配置した。送風機を使用して、適切な時間間隔（典型的には２４時間）にわたって、約５００から５７５直線フィート毎分でジャーに空気を吹き付けた。垂直ＭＶＴＲの試験として、試験片がジャーの内部の水の上方の湿性雰囲気に曝露されるように、ジャーを直立させた。適切な時間間隔後に全組立品を再秤量し、単位時間当たり水に曝露された試験片表面の１平方メートル当たりの水の減少量（グラム）（典型的には、２４時間当たり１平方メートル当たりの量（グラム）、またはグラム／ｍ２／２４時間）として透湿度を計算した。
【０１０７】
２．ブルックフィールド粘度。ブルックフィールドＲＶ粘度計および（粘度に応じて）＃３から＃６のスピンドルを使用して、２０ｒｐｍおよび約７７°Ｆでブルックフィールド粘度試験を実施した。
【０１０８】
（実施例１〜３４に対するＭＶＴＲ試験結果の概要）
実施例１〜１４のポリウレタンの各々の垂直透湿度（ＭＶＴＲ）を試験した。その試験結果の概要を表１の対応する実施例１〜１４に示す。実施例１では、劣った通気性（約５００グラム／ｍ２／２４時間未満）を有する被膜を生成する上で、本発明の最低要件を下回るポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量の効果を実証する。実施例２〜１４では、優れた通気性（約５００グラム／ｍ２／２４時間より大きい）を有する本発明の被膜を生成する上で有用であることが認められたポリウレタン分散液の製造を実証する。
【０１０９】
実施例１５〜１７では、ポリウレタン主鎖におけるポリ（エチレンオキシド）単位の量が本発明の範囲外であったため、不満足な結果（それぞれ、ＭＶＴＲ試験中の被膜の布からの剥離、層状分散液および過剰粘度）がもたらされた。
【０１１０】
実施例１８〜２５および２７では、優れた通気性（約５００グラム／ｍ２／２４時間より大きい）を有する本発明の被膜を生成する上で有用であることが認められたポリウレタン分散液の製造を実証する。
【０１１１】
実施例２６では、ポリ（エチレンオキシド）側鎖分子量および量が、それぞれ（乾燥ポリウレタン重量に対して）６００ｇ／モルおよび３０重量％未満であったために、劣った通気性（約５００グラム／ｍ２／２４時間未満）を有する被膜を生成したポリウレタン分散液の製造を実証する。
【０１１２】
実施例２８では、本発明のポリウレタンをアクリルコポリマーと混合して、アクリルコポリマー単独と比較して優れた通気性を有する組成物を製造することを実証する。当該混合物を使用して、通気性織物被膜を生成することができる。
【０１１３】
実施例２９および３０では、本発明のポリウレタンエマルジョンをそれぞれアクリルコポリマーエマルジョンおよびニトリルコポリマーエマルジョンと混合して、本発明の組成物の優れた通気性を有するハイブリッド被膜を生成するのに使用することができる安定したコロイド混合物を製造することを実証する。
【０１１４】
実施例３１および３２では、加湿剤、治療および滋養成分等の供給媒体として通気性パーソナルケア被膜の製造に有用な分散液の製造を実証する。
【０１１５】
実施例３３および３４では、高通気性組成物の製造に有用である（芳香族ポリオールからの）分散液の製造を実証する。
【０１１６】
（実施例１）
（プレポリマー工程）
３６４グラムのＰＴＨＦ１０００および６０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１７７グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するイソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．２％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、混合物を１７０°Ｆまで冷却した。
【０１１７】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、７５０グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、１６グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１１８】
分散液特性：全固形分＝４０．２重量％、ｐＨ＝５．４、ブルックフィールド粘度＝２０ｃＰ、粒径＝２０５ｎｍ
（実施例２）
（プレポリマー工程）
３３５グラムのＰＴＨＦ１０００および９０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１７５グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．８％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６５°Ｆまで冷却した。
【０１１９】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、７５０グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、１３グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１２０】
分散液特性：全固形分＝４０．６重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝２５ｃＰ、粒径＝１４０ｎｍ
（実施例３）
（プレポリマー工程）
３０７グラムのＰＴＨＦ１０００および１２０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１７３グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．６％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６５°Ｆまで冷却した。
【０１２１】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、７５０グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１２２】
分散液特性：全固形分＝４０．８重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝５０ｃＰ、粒径＝１１２ｎｍ
（実施例４）
（プレポリマー工程）
３２０グラムのＰＴＨＦ２０００および１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で４時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって３．１％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４５°Ｆまで冷却した。
【０１２３】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９３０グラムの水を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、１１．５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１２４】
分散液特性：全固形分＝３４．１重量％、ｐＨ＝５．１、ブルックフィールド粘度＝２２ｃＰ、粒径＝８６ｎｍ
（実施例５）
（プレポリマー工程）
２２２グラムのＰＴＨＦ１０００および２１０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１６８グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．３％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
【０１２５】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、８１５グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３０分間攪拌して、分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１２６】
分散液特性：全固形分＝３８．５重量％、ｐＨ＝５．８、ブルックフィールド粘度＝６２０ｃＰ、粒径＝１３６ｎｍ
（実施例６）
（プレポリマー工程）
１６６グラムのＰＴＨＦ１０００および２７０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１６４グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．０％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
【０１２７】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９３０グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３０分間攪拌して、分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１２８】
分散液特性：全固形分＝３５重量％、ｐＨ＝６．２、ブルックフィールド粘度＝８４０ｃＰ、粒径＝５６ｎｍ
（実施例７）
（プレポリマー工程）
３５０．９グラムのＰＴＨＦ１０００および１９３．６グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２５５．５グラムのデスモジュールＷを添加した。バッチを２００°Ｆまで加温し、次いで２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を添加した。バッチを約２．５時間にわたって２００〜２６７°Ｆに保持した。ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によってイソシアネート含有量を測定したところ４．１７％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６０°Ｆまで冷却した。
【０１２９】
（延長工程）
プレポリマー（７５０グラム）を７７°Ｆで１２２２グラムの水に充填した。約１時間攪拌した後、２６．４３グラムのヒドラジン溶液を徐々に充填した。得られた分散液は、理論固形分が３８重量％であった。
【０１３０】
（実施例８）
（プレポリマー工程）
２１６グラムのＰＴＨＦ１０００および１９２グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１９２グラムのデモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．７％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１７０°Ｆまで冷却した。
【０１３１】
（延長工程）
プレポリマー（４５０グラム）を、約１０分間にわたって、８７６グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１．５時間攪拌して、分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１３２】
分散液特性：全固形分＝３４．６重量％、ｐＨ＝５．６、ブルックフィールド粘度＝１３０ｃＰ、粒径＝７１ｎｍ
（実施例９）
（プレポリマー工程）
１７１グラムのＰＴＨＦ１０００および２４０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１８９グラムのデモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．１％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
【０１３３】
（延長工程）
プレポリマー（４５０グラム）を、約５分間にわたって、９５７グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む８８°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２時間攪拌して、分散液を形成し、１４グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１３４】
分散液特性：全固形分＝３２．２重量％、ｐＨ＝５．８、ブルックフィールド粘度＝１５０ｃＰ、粒径＝８４ｎｍ
（実施例１０）
（プレポリマー工程）
１０２グラムのＰＴＨＦ６５０、１７グラムのＰＴＨＦ２５０および２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２２２グラムのデモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で２時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．０％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を２００°Ｆまで冷却した。
【０１３５】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９７１グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む９０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１．５時間攪拌して、分散液を形成し、１９グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１３６】
分散液特性：全固形分＝３４．０重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝９００ｃＰ、粒径＝３０ｎｍ
（実施例１１）
（プレポリマー工程）
２８０グラムのＰＰＧ１０２５および１５１グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１６９グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１．５時間後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．７％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
【０１３７】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９３１グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１時間攪拌して、分散液を形成し、１５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１３８】
分散液特性：全固形分＝３５．７重量％、ｐＨ＝５．１、ブルックフィールド粘度＝４０ｃＰ、粒径＝８４ｎｍ
（実施例１２）
（プレポリマー工程）
３２７グラムのポリオールＰＰＧ２０２５および１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、混合物を窒素雰囲気下で４時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ジブチルアミンおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定を用いて、２．１５％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
【０１３９】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１５分間にわたって、９３１グラムの水および１．４グラムのＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊ脱泡剤を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３０分間攪拌して、分散液を形成し、１２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１４０】
分散液特性：全固形分＝３５重量％、ｐＨ＝５．７、ブルックフィールド粘度＝３４ｃＰ、粒径＝７６ｎｍ
（実施例１３）
（プレポリマー工程）
２４９グラムの６７−３０００ＨＮＡ、７８グラムの６７−１０００ＨＮＡおよび１５４グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１２１グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３．５時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって３．４％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
【０１４１】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９３１グラムの水を含む７４°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１時間攪拌して、分散液を形成し、１２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１４２】
分散液特性：全固形分＝３５．０重量％、ｐＨ＝５．３、ブルックフィールド粘度＝２２ｃＰ、粒径＝８０ｎｍ
（実施例１４）
（プレポリマー工程）
１２１グラムのルコフレックスＳ−１０２−２１０および２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２２１グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３．５時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．３％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１９０°Ｆまで冷却した。
【０１４３】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、１０２０グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏＸＨＪ脱泡剤を含む８０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２時間攪拌して、分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１４４】
分散液特性：全固形分＝３１．７重量％、ｐＨ＝６．９、ブルックフィールド粘度＝３００ｃＰ、粒径＝２４ｎｍ
【０１４５】
【表１】
2008540647.tif 000002
（実施例１５）
（プレポリマー工程）
３８０グラムのポリＧ−２１７７および２３３グラムのＰＰＧ−２０２５を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１８０グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２０２°Ｆに加熱し、１滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。２０２〜２３４°Ｆで約１．５時間放置した後、６．２グラムのＤＭＰＡを添加した。２０９〜２２３°Ｆでさらに１．５時間放置した後、触媒をさらに１滴添加した。さらに約２時間後、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって残留するイソシアネートを測定したところ４．２６％であった。２０５〜２２０°Ｆでさらに約２時間放置した後、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって残留するイソシアネートを測定したところ３．８８％であった。反応サイクル全体を通じて窒素雰囲気を用いた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４３°Ｆまで冷却した。
【０１４６】
（延長工程）
７０２グラムの水を含む５８°Ｆの反応器に、プレポリマー（３２９グラム）を混合しながら徐々に充填した。脱泡剤（０．１６グラムのＤＦ−５８）を分散液に添加した。ヒドラジン溶液（８．０３グラム）および水（６３９グラム）を分散液に添加して、全固形分を約２０重量％とした。最終粘度は、約５０００から１００００ｃｐｓと推定された。ポリウレタンは、ポリマー主鎖に約４７重量％のポリ（エチレンオキシド）を有すると算定された。
【０１４７】
分散液を調製し、先述の方法を用いてＭＶＴＲの試験を開始した。しかし、ＭＶＴＲ試験中のポリウレタン試験試料が布から剥離した。この事態は、ポリウレタン主鎖における過剰のポリ（エチレンオキシド）の悪影響を実証するものであった。
【０１４８】
（実施例１６）
（プレポリマー工程）
２０９．６グラムのＰＰＧ−２０２５、９２．４グラムのＰＰＧ−１０２５および２２４．８グラムのポリＧ−２１７７を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１６８．０グラムのＩＰＤＩを添加した。反応器を２００°Ｆに加熱し、１滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。１９８〜２０９°Ｆで約４５分間放置した後、５．２グラムのＤＭＰＡと１滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を添加した。１９０〜２０５°Ｆで２．５時間放置した後、残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．６％であった。１８８〜２１８°でさらに８０分間放置した後、残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．１７重量％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１３３°Ｆまで冷却した。
【０１４９】
（延長工程）
１．４グラムのＤＦ−５８を含む９２９グラムの水にプレポリマーを６４°Ｆで混入した。低質な分散液が形成されたため、９４グラムのプレポリマーを充填した後に処理を中断した。残留するプレポリマーを１当量のＴＥＡで中和し、攪拌しながら水に充填した。水を添加して、理論固形分を２６．８重量％とし、１５分間混合した。少量のイソシアネートが残留し、分散液の理論固形分が１５重量％になるまで、水およびヒドラジン溶液を交互に添加した。「分散液」は、泡状の上層と透明な液体の下層の２つの層に分離した。過度の粘度は、ポリウレタン主鎖における過剰のポリ（エチレンオキシド）の悪影響を実証していた。
【０１５０】
（実施例１７）
（プレポリマー工程）
３８２．０グラムのポリＧ−２１７７、１７９．６グラムのＰＴＨＦ−２０００および４６．５グラムのＫＦ−６００１を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１８５．７グラムのＩＰＤＩを添加した。バッチを１８４°Ｆまで加温し、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を添加した。１８８〜２４８°Ｆで約１．５時間放置した後、６．３グラムのＤＭＰＡを添加した。２１０〜２１８°Ｆでさらに１．５時間放置した後、残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．００％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６６°Ｆまで冷却した。
【０１５１】
（延長工程）
プレポリマー（３００グラム）を約１０分間にわたって混合しながら４４９グラムの水に６３°Ｆで充填した。約０．６グラムのＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊ脱泡剤を水に充填した。約６．４グラムのヒドラジン溶液をバッチに充填し、水を添加して、約２５重量％の理論全固形分を達成した。２４．７％の固形分で実粘度を測定したところ３６５００ｃｐｓであった。粘度を１００００ｃｐｓ未満に下げるために、分散液を約２１％の固形分まで水で希釈しなければならなかった。この事態は、ポリウレタン主鎖における過剰のポリ（エチレンオキシド）の悪影響を実証するものであった。
【０１５２】
（実施例１８）
（プレポリマー工程）
６７グラムのＰＴＨＦ１０００および３００グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１３３グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって３．７％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
【０１５３】
（延長工程）
プレポリマー（４００グラム）を、約１０分間にわたって、９１５グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３０分間攪拌して、分散液を形成し、１０グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１５４】
分散液特性：全固形分＝２９重量％、ｐＨ＝６．４、ブルックフィールド粘度＝１００ｃＰ、粒径＝１６５ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が６０重量％で、垂直ＭＶＴＲが８５０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１５５】
（実施例１９）
（プレポリマー工程）
２２グラムのＫＦ−６００１および２７７グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１０１グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって３．７％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１４０°Ｆまで冷却した。
【０１５６】
（延長工程）
プレポリマー（３００グラム）を、約１０分間にわたって、１２０５グラムの水を含む６５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１５７】
分散液特性：全固形分＝２０．２重量％、ｐＨ＝６．５、ブルックフィールド粘度＝２０ｃＰ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が７０重量％で、垂直ＭＶＴＲが７５０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１５８】
（実施例２０）
（プレポリマー工程）
３２２グラムのＰＴＨＦ１０００、２７グラムのＫＦ−６００１および１９５グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２５６グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１５分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で１．５時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．８％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６０°Ｆまで冷却した。
【０１５９】
（延長工程）
プレポリマー（７７０グラム）を、約１５分間にわたって、１１８０グラムの水を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１時間２０分間攪拌して、分散液を形成し、３３グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１６０】
分散液特性：全固形分＝４０重量％、ｐＨ＝５．９、ブルックフィールド粘度＝２２５ｃＰ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、骨格に重合された反応性シリコーン化合物を有し、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２５．４重量％で、垂直ＭＶＴＲが６４０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１６１】
（実施例２１）
（プレポリマー工程）
１４７グラムのＰＴＨＦ−２０００、２１５グラムのＰＴＨＦ−１０００、３４．４グラムのＫＦ−６００１および２０２．８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２０１グラムのＩＰＤＩを添加した。バッチを２００°Ｆまで加温し、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を充填した。２００〜２４７°Ｆで約１．３４時間放置した後、残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．３％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１５０°Ｆまで冷却した。
【０１６２】
（延長工程）
プレポリマー（７８５グラム）を１０６０グラムの水に７３°Ｆで充填した。約４５分間攪拌した後、２３．４グラムのヒドラジン溶液を充填した。最終的な全固形分は、約４３重量％であった。
【０１６３】
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、骨格に重合された反応性シリコーン化合物を有し、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２１．５重量％で、垂直ＭＶＴＲが７４０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１６４】
（実施例２２）
（プレポリマー工程）
３３５グラムのＰＴＨＦ−１０００、２８．２グラムのＫＦ−６００１および２０２．４グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１７３．２グラムのＩＰＤＩおよび６１．３グラムのデスモジュールＷを添加した。反応器を１８０°Ｆまで加温し、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を充填した。バッチを約３時間にわたって１９１〜２５７°Ｆに保持した。残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ５．０％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１３５°Ｆまで冷却した。
【０１６５】
（延長工程）
プレポリマー（７７０グラム）を１１４０グラムの水に７６°Ｆで充填した。約５０分間攪拌した後、３２．２グラムのヒドラジン溶液を充填した。分散液の理論固形分は、４０．４重量％であった。
【０１６６】
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、骨格に重合された反応性シリコーン化合物を有し、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２１．５重量％で、垂直ＭＶＴＲが６８０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１６７】
（実施例２３）
（プレポリマー）
２９４．２グラムのＰＰＧ−１０２５、１７６．６グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３および２．２３グラムのＴＭＰを反応器に充填した。次いで、混合しながら、２５０．５グラムのデスモジュールＷを添加した。次に、５７．５グラムのポリＧ１４５０を添加した。バッチを１８６°Ｆまで加温し、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を充填した。バッチを約４．５時間にわたって１９０〜２２８°Ｆに保持した。残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．８％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を１６０°Ｆまで冷却した。
【０１６８】
（延長工程）
プレポリマー（７２０グラム）を１３１７グラムの水に７３°Ｆで充填し、滑らかな外観が得られるまで攪拌した。水およびヒドラジン溶液を、全体で水が５２２グラム、ヒドラジン溶液が２８．２グラムになるように交互に添加した。分散液を３日間熟成させた後、さらに４３４グラムの水を添加した、分散液特性：全固形分＝２３．６３重量％、ブルックフィールド粘度＝１８５ｃｐｓ、ｐＨ＝６．４。
【０１６９】
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が１９．２重量％で、ポリ（エチレンオキシド）主鎖含有量が７．４重量％で、垂直ＭＶＴＲが８７０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１７０】
（実施例２４）
（プレポリマー工程）
８９．１グラムのＰＴＨＦ−１０００、１８７．７グラムのＰＰＧ−１０２５、５０．４グラムのポリＧ１４５０、１８２．７グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３および３．６グラムのＴＭＰを反応器に充填した。次いで、混合しながら、２５９．７グラムのデスモジュールＷを添加した。バッチを１９６〜２０１°Ｆで約１時間反応させ、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３を添加した。次いで、バッチを１９５〜２３５°Ｆで約２時間半反応させた。残留するイソシアネートをＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ４．８％であった。プレポリマーを他の反応器に移すために、プレポリマーを１３７°Ｆまで冷却した。
【０１７１】
（延長工程）
１．０グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む１２０７グラムの水にプレポリマー（６５０グラム）を７２°Ｆで充填した。約０．５時間混合した後、１７６グラムの水を分散液に添加した。さらに１時間混合した後、１６．８グラムのヒドラジン溶液を添加した。次いで、さらなる水およびヒドラジン溶液を、全体で水が４４６グラム以上、ヒドラジン溶液が８グラム以上になるように交互に添加した。分散液の最終的な理論固形分は、２６重量％であった。
【０１７２】
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２０．１重量％で、ポリ（エチレンオキシド）主鎖含有量が６．５重量％で、垂直ＭＶＴＲが８３０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１７３】
（実施例２５）
（プレポリマー工程）
２１６グラムのＰＴＨＦ１０００、２１．５グラムのＤＭＰＡおよび１５０グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２１２グラムのＩＰＤＩを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に、２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３．５時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．５％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、プレポリマーを１４０°Ｆまで冷却した。
【０１７４】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、８５０グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏ９７−３脱泡剤を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２５分間攪拌して、分散液を形成し、１９グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１７５】
分散液特性：全固形分＝３７．３重量％、ｐＨ＝５．５、ブルックフィールド粘度＝４８０ｃＰ、粒径＝１５５ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２１．３重量％であり、架橋性カルボキシル官能基を有する化合物（ＤＭＰＡ）が骨格に組み込まれており、垂直ＭＶＴＲが５７０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１７６】
（実施例２６）
（側鎖ポリ（エチレンオキシド）を有するモノマーの合成）
６７グラムのＴＤＩを含む反応器に、８０から８６°Ｆにて、窒素雰囲気下で約１時間にわたって攪拌しながら１９０グラムのＭＰＥＧ５５０を添加した。反応混合物を９５から１２０°Ｆで２時間攪拌した後、残留するイソシアネート含有量をＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ６．５％であった。反応器を９０°Ｆまで冷却し、４３グラムのジエタノールアミンを３分間にわたって添加した。高度発熱反応の結果として温度が１７６°Ｆまで上昇した。反応器を冷却し、内容物を１４０から１５０°Ｆで２．５時間攪拌した。この期間の終わりに、試料のＩＲ分析によって示された通り未反応イソシアネートは残っていなかった。反応器内容物をプラスチック容器に移した後に、反応生成物を室温まで冷却しながら固化させた。
【０１７７】
側鎖ポリ（エチレンオキシド）を有するモノマーのヒドロキシル価を測定したところ約２５０であった。
【０１７８】
（プレポリマー工程）
２０３グラムの上記モノマー、１１５グラムのＰＴＨＦ１０００および２８２グラムのデスモジュールＷを窒素雰囲気下で反応器に充填した。次いで、混合しながら、反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１．２５時間後に２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を３時間攪拌した。残留するイソシアネート含有量は、ＤＢＡおよび１．０ＭＨＣｌによる滴定によって９．７％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を２００°Ｆまで冷却させた。
【０１７９】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約５分間にわたって、９７０グラムの水および１．４グラムのＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊを含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を１時間１０分間攪拌して、分散液を形成し、３２グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１８０】
分散液特性：全固形分＝３３．９重量％、ｐＨ＝９．４、ブルックフィールド粘度＝１１ｃＰ、粒径＝４２ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
ポリウレタンを調製し、先述のようにＭＶＴＲの試験を行った。垂直ＭＶＴＲは、４５０グラム／ｍ２／２４時間と劣っていた。
【０１８１】
（実施例２７）
（側鎖ポリ（エチレンオキシド）を有するモノマーの合成）
２６０グラムのＭＰＥＧ２０００を含む１２０°Ｆの反応器に、２４グラムのＴＤＩを窒素雰囲気下で添加し、混合物を１２０から１４０°Ｆで４時間攪拌した。残留するイソシアネート含有量をＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって測定したところ１．７％であった。１４０°Ｆで１６グラムのジエタノールアミンを添加した。発熱反応の結果として温度が１７０°Ｆに上昇した。反応器を冷却し、内容物を１４０から１５０°Ｆで４時間攪拌した。この期間の終わりに、試料のＩＲ分析によって示された通り未反応ＮＣＯは残っていなかった。反応器内容物をプラスチック保存容器に移した後に、反応生成物を室温まで冷却しながら固化させた。
【０１８２】
側鎖ポリ（エチレンオキシド）を有するモノマーのヒドロキシル価を測定したところ約１０３であった。
【０１８３】
（プレポリマー工程）
１６４グラムの上記モノマー、２４０グラムのＰＴＨＦ１０００および１９６グラムのデスモジュールＷを窒素雰囲気下で反応器に充填した。次いで、混合しながら、反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、３０分後に２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を５時間攪拌した。残留するイソシアネート含有量は、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．４％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、反応器を２００°Ｆまで冷却させた。
【０１８４】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、９７０グラムの水を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を４５分間攪拌して、分散液を形成し、１８グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１８５】
分散液特性：全固形分＝３４．１重量％、ｐＨ＝８．５、ブルックフィールド粘度＝４００ｃＰ、粒径＝３２０ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
ポリウレタンを調製し、先述のようにＭＶＴＲの試験を行った。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が２５重量％で、垂直ＭＶＴＲが７３５グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１８６】
（実施例２８）
実施例１４の連鎖延長ポリウレタン分散液をＨｙｃａｒ（登録商標）２６７１アクリルポリマーエマルジョン（Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．から入手可能）と（固形分に対して）６０／４０の割合で混合して、安定したコロイド混合物を生成した。混合物を調製し、先述のようにＭＶＴＲの試験を行った。該混合物は、調製され、先述と同様にして試験された単独のＨｙｃａｒ（登録商標）２６７１の１６０グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲと比較して、７２０グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲを有していた。
【０１８７】
（実施例２９）
実施例１４の連鎖延長ポリウレタン分散液をＷＩＰＯ公開ＷＯ０２／０２６５７Ａ２の実施例２０の工程（１）のアクリルコポリマーエマルジョンと（固形分に対して）６０／４０の割合で混合して、安定したコロイド混合物を生成した。混合物を試験のために調製し、先述のようにＭＶＴＲの試験を行った。該混合物は、試験のために調製され、先述のように試験された単独の実施例２０のアクリルポリマーエマルジョンの４４０グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲと比較して、８００グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲを有していた。
【０１８８】
（実施例３０）
実施例１４の連鎖延長ポリウレタン分散液をＷＩＰＯ公開ＷＯ０２／０２６５７Ａ２の実施例１３の工程（１）のニトリルコポリマーエマルジョンと（固形分に対して）６０／４０の割合で混合して、安定したコロイド混合物を生成した。混合物を試験のために調製し、先述のようにＭＶＴＲの試験を行った。該混合物は、試験のために調製され、先述のように試験された単独の実施例１３の工程（１）のニトリルポリマーエマルジョンの４８０グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲと比較して、７９０グラム／ｍ２／２４時間のＭＶＴＲを有していた。
【０１８９】
（実施例３１）
（プレポリマー工程）
８７グラムのＸ−２２−１６０ＡＳ、１０グラムのＴＭＰおよび２２２グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１９１グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２２５〜２３５°Ｆに加熱した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するイソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．６％であることが認められた。次いで、９０グラムのダウ３４５を混合物に添加し、温度を２００°Ｆまで下げた。３０分間混合した後、プレポリマーを分散のために他の反応器に移した。
【０１９０】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、８２０グラムの水を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３０分間攪拌して、分散液を形成し、２１グラムの２５％エチレンジアミン水溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１９１】
分散液特性：全固形分＝３１．３重量％、ｐＨ＝６．９、ブルックフィールド粘度＝２７０ｃＰ、粒径＝４５０ｎｍ
（実施例３２）
（プレポリマー工程）
１９６グラムのＰＰＧ２０２５および１６８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、１１６グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、４０分後に２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３時間攪拌した。残留するＮＣＯは、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって２．３％であることが認められた。ヒマワリ油（１２０グラム）を添加し、反応器を１８０°Ｆまで冷却した。３０分間混合した後、プレポリマーを分散のために他の反応器に移した。
【０１９２】
（延長工程）
プレポリマー（４５０グラム）を、約１０分間にわたって、６７０グラムの水を含む７０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２０分間攪拌して、分散液を形成し、５グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１９３】
分散液特性：全固形分＝４２重量％、ｐＨ＝６．２、ブルックフィールド粘度＝８００ｃＰ、粒径＝２７４ｎｍ
（実施例３３）
（プレポリマー工程）
１１８グラムの７０−５００ＨＡＩおよび２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２２４グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１５分後に２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で４時間攪拌した。残留するイソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって４．８％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、混合物を２００°Ｆまで冷却した。
【０１９４】
（延長工程）
プレポリマー（５００グラム）を、約１０分間にわたって、１１２０グラムの水および０．５グラムのＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊを含む８０°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を２時間攪拌して、分散液を形成し、１６グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１９５】
分散液特性：全固形分＝３１．８重量％、ｐＨ＝６．４、ブルックフィールド粘度＝３００ｃＰ、粒径＝２５ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が３６．７重量％で、垂直ＭＶＴＲが８３０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１９６】
（実施例３４）
（プレポリマー工程）
１１９グラムの５００ＤＩおよび２５８グラムのＴｅｇｏｍｅｒ  Ｄ−３４０３を反応器に充填した。次いで、混合しながら、２２３グラムのデスモジュールＷを充填した。反応器を２１０〜２２０°Ｆに加熱し、１時間後に２滴のＦＡＳＣＡＴ（登録商標）２００３触媒を添加した。混合物を窒素雰囲気下で３．５時間攪拌した。残留するイソシアネート（ＮＣＯ）は、ＤＢＡおよび１．０ＭのＨＣｌによる滴定によって５．３％であることが認められた。プレポリマーを他の反応器に移すために、混合物を２００°Ｆまで冷却した。
【０１９７】
（延長工程）
プレポリマー（５１０グラム）を、約１０分間にわたって、１１１０グラムの水および１グラムのＤｅｅＦｏＸＨＤ−４７Ｊを含む７５°Ｆの反応器に混合しながら充填した。混合物を３時間攪拌して、分散液を形成し、１７グラムのヒドラジン溶液を約１０分間にわたって添加した。
【０１９８】
分散液特性：全固形分＝３１．４重量％、ｐＨ＝７．１、ブルックフィールド粘度＝４７０ｃＰ、粒径＝２６ｎｍ
（ポリウレタンのＭＶＴＲ試験）
連鎖延長ポリウレタンをＭＶＴＲ試験のために調製し、先述のように試験した。該ポリウレタンは、ポリ（エチレンオキシド）側鎖含有量が３６．７重量％で、垂直ＭＶＴＲが８４０グラム／ｍ２／２４時間であった。
【０１９９】
特許法に従って、最良の形態および好ましい実施形態を記載したが、本発明の範囲は、それに限定されず、添付の、請求項の範囲に限定される。
【国際調査報告】
2008540647.tif 000003
2008540647.tif 000004
2008540647.tif 000005