(57)【要約】  約１９３ｎｍの波長で高い透明性および光化学安定性を示す、液体アルカンを入れる包装が開示されている。液体アルカンを入れる包装は、透明性および安定性を殆どまたは全く失わずに数ヶ月以上の期間にわたり貯蔵することが可能である。包装を調製する方法も開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
密封容器を含んでなる物品であって、前記容器が内面および前記内面に接触して前記容器に含まれる液体アルカンを有し、前記液体アルカンが１ｃｍ−１未満の１９３ｎｍでの分光吸光度および約２ｐｐｍ未満の酸素濃度を特徴とし、前記内面がガラス、金属またはプラスチックあるいはそれらの組み合わせから選択され、前記内面がアルカン可溶性汚染物を実質的に含まない物品。
【請求項２】
ヘッドスペースを更に含んでなる請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記ヘッドスペースがアルカン蒸気、不活性ガスおよびそれらの組み合わせから選択された少なくとも１つから本質的になる請求項２に記載の物品。
【請求項４】
前記ヘッドスペースがアルカン蒸気と、窒素、アルゴン、ヘリウムおよびそれらの混合物から選択された気体から本質的になる請求項３に記載の物品。
【請求項５】
前記ヘッドスペースが大気圧より高い圧力である請求項２に記載の物品。
【請求項６】
前記液体アルカンが０．０１〜０．５ｃｍ−１の１９３ｎｍでの分光吸光度を特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項７】
吸光度が０．０１〜０．１ｃｍ−１である請求項５に記載の物品。
【請求項８】
前記酸素濃度が約２ｐｐｍ未満である請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記酸素濃度が約０．１ｐｐｍ未満である請求項６に記載の物品。
【請求項１０】
前記酸素濃度が約０．０１ｐｐｍ未満である請求項７に記載の物品。
【請求項１１】
前記容器内に含まれた１つもしくはそれ以上の吸着剤を更に含んでなる請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記吸着剤が活性化シリカゲルを含んでなる請求項９に記載の物品。
【請求項１３】
前記内面が珪酸塩ガラス、フルオロポリマーまたはステンレススチールを含んでなる請求項１に記載の物品。
【請求項１４】
前記内面がガラスである請求項１０に記載の物品。
【請求項１５】
内面を有するシール性容器を提供する工程と、液体アルカンが前記内面に接触するように前記液体アルカンを容器に添加する工程と、容器を密封する工程とを含んでなるアルカンを包装する方法であって、前記液体アルカンが１ｃｍ−１未満の１９３ｎｍでの分光吸光度および約２ｐｐｍ未満の酸素濃度を特徴とする方法。
【請求項１６】
前記液体アルカンが０．０１〜０．５ｃｍ−１の１９３ｎｍでの分光吸光度および約０．１ｐｐｍ未満の酸素濃度を特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
密封の前に前記容器に不活性ガスを添加する工程を更に含んでなる請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記不活性ガスが窒素、アルゴン、ヘリウムまたはそれらの混合物である請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記不活性ガスを大気圧より高い圧力をもたらすために添加する請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
密封の前に前記容器に吸着剤を添加する工程を更に含んでなる請求項１３に記載の方法。
【請求項２１】
前記吸着剤が活性化シリカゲルを含んでなる請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記内面が珪酸塩ガラス、フルオロポリマーまたはステンレススチールを含んでなる請求項１３に記載の方法。
【請求項２３】
前記内面が珪酸塩ガラスである請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１９３ｎｍで超低分光吸光度を有する液体アルカンを貯蔵するための包装および該包装を製造する方法に関する。本包装は、持続時間において数ヶ月の期間にわたってアルカンの所望の特性を維持することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
波長１９３ｎｍで０．０１〜１．０ｃｍ−１の吸光度を有するアルカンおよびアルカンの調製方法は、同時係属中の特許文献１および特許文献２で開示されている。こうした低吸光度のアルカンは、浸漬写真印刷の新たな分野において浸漬流体として用いるために非常に適する。この特許出願で提供されたアルカンの前例のない高レベルの透明性を達成するために必要とされる蒸留、様々な吸着剤との接触および酸素最小化雰囲気中での取り扱いを組み合わせる方法がこの特許出願で開示されている。
【０００３】
一般に、電子チップの製作者は、現場（ｏｎ  ｓｉｔｅ）での化学精製の能力を開発することを望まない。従って、出荷中およびその後の顧客の製造施設での貯蔵中に、アルカンを有用にする非常に高い透明レベルを維持できない場合、エレクトロニクス製作および他の重要な用途において用いるためにこうした高度に透明なアルカンを調製することは不十分である。
【０００４】
Ｈ．ヒラタ（Ｈ．Ｈｉｒａｔａ）らによる特許文献３には、炭化水素燃料のための貯蔵容器中に実質的にアルカンを含んでなる炭化水素燃料に接触している吸着剤の使用が開示されている。ここで、吸着剤の目的は前記燃料の純度および燃料価を維持することである。吸着剤の目的は酸化生成物を除去することである。雰囲気は記載されていない。空気を排除しようとする試みはなされていない。
【０００５】
非特許文献１には、カラム分留によって調製された「超高純度」ヘキサンが開示されている。ヘキサン純度の維持に及ぼす貯蔵条件の影響を確立する研究において、「不活性ガスによるパージ」が「保存寿命を認めうるほどに変えなかった」、そして汚染の一層の可能性のゆえに「不活性ガスによるパージ」を止めることが結論付けられている。
【０００６】
非特許文献２において、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、酸素を排除する特殊密封ボトルを使用する空気に影響を受けやすい試薬ボラン錯体、オルガノボラン、ボロハイドライド、グリニヤール試薬、オルガノアルミニウム、リチウムおよび亜鉛の取り扱いを論じている。ボトルは充填の前に窒素でフラッシュされる。
【０００７】
空気に影響を受けやすい試薬を含む揮発性で反応性の試薬のための容器は当該技術分野で知られている。アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の非特許文献３には、「シュア／パック（Ｓｕｒｅ／Ｐａｃ）」（登録商標）シリンダーシステム、すなわち、高度に反応性の有機金属を貯蔵するための真鍮容器またはステンレススチール容器が記載されている。コッティンガム（Ｃｏｔｔｉｎｇｈａｍ）による特許文献４には、二重ネックシールを有する反応性材料または揮発性材料を貯蔵するための容器が開示されている。一般に商業使用されているアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）の「シュア−シール（Ｓｕｒｅ−ｓｅａｌ）」（登録商標）」ガラス瓶も開示されている。
【０００８】
【特許文献１】米国仮特許出願第６０／５７５９８２号明細書
【特許文献２】米国仮特許出願第６０／６１４７４７号明細書
【特許文献３】特開昭５６−７４４３９号公報
【特許文献４】米国特許第４，３６２，２５０号明細書
【非特許文献１】ローワー（Ｒｏｈｗｅｒ）ら、Ｊ．Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓ．Ｃｈｒｏｍ．，１６、５６１頁以下（１９９３年）
【非特許文献２】技術要覧（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）ＡＬ−１３４
【非特許文献３】技術要覧（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）ＡＬ−１３６
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの態様は、密封容器を含んでなる包装であって、前記容器が内面および前記内面に接触して前記容器に含まれる液体アルカンを有する包装である。液体アルカンは、１ｃｍ−１未満の１９３ｎｍでの分光吸光度および約２ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する。内面は、ガラス、金属およびプラスチックならびにそれらの組み合わせから選択された材料の内面である。内面はアルカン可溶性汚染物を実質的に含まない。
【００１０】
本発明のもう１つの態様は、内面を有するシール性容器を提供する工程と、液体アルカンが容器の内面に接触するように、１ｃｍ−１未満の１９３ｎｍでの分光吸光度および約２ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する液体アルカンを容器に添加する工程と、容器を密封する工程とを含んでなるアルカンを包装する方法である。
【００１１】
本発明のこれらの態様および他の態様は、以下の説明および添付した特許請求の範囲を考慮すると当業者に明らかであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明において、特に明示的に指定されない限り、「アルカン」という用語は、詳しくは且つ専ら、分岐または非分岐あるいはそれらの混合物である非環式アルカンまたは環式アルカンから本質的になる液体を意味すると理解されるものとする。本発明の実施のために適する環式アルカンは、分岐付きまたは分岐なしの１つもしくはそれ以上のシクロブタンまたはより大きい環を含むことが可能であり、線状配列、縮合配列、二環式配列、多環式配列およびスパイロ配列を含むいかなる方式でも相互連結させることが可能である。
【００１３】
本発明の目的のために「から本質的になる」という用語は、本明細書で定義された特性範囲からアルカンを逸脱させるのに十分な濃度で全く化学種が存在しないことを意味するものとする。以下で説明するように、汚染物の特定の化学的素性に応じて広く異なる汚染物レベルは本発明の実施において許容することが可能である。
【００１４】
分岐または非分岐あるいはそれらの混合物である非環式アルカンまたは環式アルカンから本質的になる液体は本発明の実施のために適する。液体アルカンは、波長１９３ｎｍでの１ｃｍ−１未満、好ましくは０．０１〜１ｃｍ−１、より好ましくは０．０１〜０．５ｃｍ−１、最も好ましくは０．０１〜０．１ｃｍ−１の吸光度を特徴とする。Ｆ．ウルバック（Ｆ．Ｕｒｂａｃｈ）、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ、９２、１３２４、（１９５３年）、およびＭ．Ｅ．イノセンジ（Ｍ．Ｅ．Ｉｎｎｏｃｅｎｚｉ）、Ｒ．Ｔ．スウィム（Ｒ．Ｔ．Ｓｗｉｍｍ）、Ｍ．バス（Ｍ．Ｂａｓｓ）、Ｒ．Ｈ．フレンチ（Ｒ．Ｈ．Ｆｒｅｎｃｈ）、Ａ．Ｂ．ビラベルデ（Ａ．Ｂ．Ｖｉｌｌａｖｅｒｄｅ）、Ｍ．Ｒ．コクタ（Ｍ．Ｒ．Ｋｏｋｔａ）著「アンドープド−Ａｌ２Ｏ３の室温光学吸収（Ｒｏｏｍ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｕｎｄｏｐｅｄ−Ａｌ２Ｏ３）」、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ、６７、１２、７５４２−４６（１９９０年）で開示されたようなウルバック（Ｕｒｂａｃｈ）の方法を用いて、幾つかのアルカンが約０．００１ｃｍ−１の１９３ｎｍでの固有吸収を有することが推定された。本発明の範囲をそれに限定する意図はないが、本明細書で教示された方法の適用が、本明細書で挙げられた好ましい範囲より実質的に低い１９３ｎｍでのアルカンの固有吸収に近づく吸収を原則的に達成できることが考慮されている。
【００１５】
望ましく高い透明性レベルを達成するために、当該技術分野で今まで試みられてきたより高い程度に、分光器により吸収するどの出所の不純物も除去する。しかし、１９３ｎｍで分光器により吸収されない不純物はゼロコンマ数％ほど高い濃度で存在することが可能である。バブル発生を避けるために前記の吸収されないいかなる不純物も主アルカン成分より高い揮発度の不純物であり、光散乱を妨げるためにアルカン成分に完全に可溶性であることが好ましい。ゼロコンマ数％より遙かに高い吸収されない不純物の濃度も、アルカンの屈折率を望ましくなく下げる場合がある。本明細書に記載された包装は、液体アルカンの高い透明性を数ヶ月以上にわたり保存する。
【００１６】
芳香族環、オレフィン、置換シクロアルカン、分岐アルカン、過酸化物およびケトンなどの酸化生成物などの特定の有機不純物は、商業供給者から受領したままのいわゆる高純度アルカンの中にさえ存在する場合がある。有機不純物の中にはシクロブタンなどの他の有機不純物より桁違いに吸収性であるものもある。例えば、高い蒸気圧および低い屈折率であるが極めて透明である本発明の実施のために適するアルカンは、１％または２％のシクロブタンによって汚染される場合がある。他方、オレフィンおよびカルボニルなどのより高度に吸収性の汚染物では、アルカン中の分光器により吸収する汚染物の全濃度が１００重量ｐｐｍ未満であることが好ましい。特に条件が過酷な場合においては、１ｐｐｍ程度の濃度が有害であり得る。
【００１７】
本発明によると、容器の内面はアルカン可溶性汚染物を実質的に含まない。上で論じたように、許容され得る汚染の程度は特定の対象汚染物に応じて異なる。本発明の実施可能性の観点から、「実質的に含まない」という用語は、容器の内面に接触する結果としての液体アルカンの汚染の程度が０．１ｃｍ−１を上回る、好ましくは０．０１ｃｍ−１を上回るだけ１９３ｎｍでの吸光度を上げることを強いられる汚染の程度を超えてはならないことを意味すると理解されるものとする。
【００１８】
好ましいアルカンには、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘキシル［１，１’−ビシクロヘキシル］、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ヘキサデカン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、２，２−ジメチルブタン、ｎ−オクチルシクロヘキサン、２−エチルノルボルナン、エキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンおよびそれらの混合物が挙げられる。シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロオクタン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘキシルおよびエキソ−テトラヒドロジシクロペンタジエンは最も好ましい。
【００１９】
本発明の実施のために適する多くのアルカンは異なる純度で市販されている。特にシクロヘキサンおよびシクロペンタンは、９９．９％以上の高度精製グレードで市販されている。本発明の前に、１９３ｎｍ露光波長での浸漬写真印刷のためのこれらの材料のさらに高精製商業グレードでの使用は、入手できる高純粋形態においてさえ、シクロヘキサンの場合に４．７８ｃｍ−１であることが見出された吸光度が高すぎるので考慮されなかった。
【００２０】
本発明の実施のために適するアルカンは、アルカンの液相に溶解される２ｐｐｍ（百万分率）未満、好ましくは０．１ｐｐｍ未満、より好ましくは０．０１ｐｐｍ未満の酸素濃度を更に特徴とする。
【００２１】
本発明により用いるために望ましい特性を有するアルカンが従来の供給者から入手できないことが本発明の実施において見出された。同時係属中の米国仮特許出願第６０／５７５９８２号明細書および同第６０／６１４７４７号明細書において教示されたように、本発明のために適するアルカンは、有機不純物を分光器によって吸収するだけでなく、酸素を除去し排除するために精製工程を実施することにより調製することが可能である。適する精製方法には、分留、吹き込み、凍結−解凍サイクリング、ゾーン精製およびシリカ、種々の孔サイズのモレキュラーシーブ、炭素、シリカゲル、アルミナなどの吸着剤による処理ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００２２】
場合によって、特に商業供給者が既にそうしていなかった場合、９９％を上回る純度を有する場合がある受領したままの化合物を入手可能な最もクリーンなグリースフリー蒸留装置内で最初に分留に供することが望ましい。その後、こうして生成された留出物の中間留分を１つもしくはそれ以上の吸着剤と液状で混合する。吸着剤は、例えば、シリカゲル、３Ａおよび５Ａのゼオライトモレキュラーシーブ、活性炭、アルミナおよびそれらの混合物を含んでもよい。その後、こうして精製されたアルカンのすべての後の取り扱いを酸素最少化雰囲気、好ましくは窒素雰囲気またはヘリウム雰囲気内で実施する。これは、酸素最少化雰囲気、好ましくは窒素雰囲気またはヘリウム雰囲気内で実施することが推奨される浸漬写真印刷におけるアルカンの使用を含む。
【００２３】
好ましくは乾燥気体をパージしつつ加熱することにより活性化された場合、吸着剤は最も有効である。吸着剤活性化を使用の直前に行うことが好ましい。好ましい吸着剤であるシリカゲル、またはゼオライトの活性化は、乾燥した純空気、窒素またはヘリウムの流れ下で数時間にわたり約２００〜５００℃に加熱することにより達成することが可能である。５００℃の空気は、シリカゲルおよびゼオライトからの殆どの残留有機汚染物を焼き払う利点を有する。システムが室温〜１００℃の範囲内の温度に冷えながらガス流れを続けることが可能である。代替手順において、ガス流れを止め、システムを密封する。もう１つの代替手順において、吸着剤が室温（例えば、約２０℃〜約２５℃）〜１００℃の範囲内の温度に冷えながらガス流れを止め、システムを排気する。吸着剤が５００℃にある間にガス流れを止める利点は、吸着剤が冷えながらガス中の一切の不純物からの再汚染をこれが最少化することである。
【００２４】
シリカゲルおよびゼオライト吸着剤を活性化するために適することが見出された方法は、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）管に吸着剤を投入し、その後、空気流れ下でクラムシェル炉内で管を５００℃で２時間にわたり加熱することである。空気流れを止め、ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）管を両端で直ちに密封する。一旦密封ハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）管が室温に冷えてしまうと、管はＮ２グローブバッグに移送され、そこで管は開放され、精製されるべきアルカン液を含むボトルに吸着剤は添加される。好ましくない一方で、シリカゲルおよびゼオライト吸着剤を放置して窒素パージ下で冷やすことも可能である。
【００２５】
吸着剤対液体の比を制限なく変えることができるけれども、液体１〜２０体積ごとに１体積の吸着剤を用いることが満足であることが見出された。
【００２６】
受領したままのアルカンを吸着剤で処理する前に蒸留に供することが望ましい場合がある。蒸留に着手する場合、望ましくは、可能な最もクリーンで最も少なく汚染された蒸留装置内で蒸留は実施される。酸素および一切の偶発的な有機汚染物または系統的な有機汚染物を排除することが特に望ましい。改善された密閉およびより容易な取り外しを提供するために蒸留システムおよび真空システムにおいて一般に用いられるような弗素化グリースを含むグリースの使用が留出液を十分に汚染し、吸光度を上げ得ることが本発明の実施において見出された。従って、本明細書において「グリースフリー」蒸留システムと呼ばれる装置内で蒸留を実施することが好ましい。
【００２７】
本明細書で用いられる「グリースフリー」は、システムの清浄化された部品を組み立てるときにグリースを用いるべきではないことを意味する。当業者は、「グリースフリー」という用語が、万一システムの何処かに少量のグリース汚染が存在する場合に本発明が実施可能でないことを意味しないことを認めるであろう。システムをこうしたすべての汚染から清浄化できるかぎり吸光度はより良くなるであろうが、「グリースフリー」は、濃度がどれほど低くてもグリースの完全に存在しないことを意味するために本発明の目的において解釈されるべきではない。
【００２８】
好ましい実施形態において、９９．９％純粋な市販シクロヘキサンは、５ｐｐｍ以下の酸素、好ましくは３ｐｐｍ未満の酸素、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の酸素を含む不活性ガス下でシリカゲルにより処理される。ヘンリーの法則によると、これらの酸素濃度は、対応する雰囲気内に含まれるアルカン中の酸素のｐｐｂ濃度に平衡において相当する。適する不活性ガスには、窒素、アルゴンおよびヘリウムが挙げられる。バブル発生が起き得る取り扱い条件下で流体中のヘリウムの低い溶解度のゆえにヘリウムが望ましい場合があるけれども窒素は好ましい。
【００２９】
シリカゲルなどの吸着剤による処理が唯一の必要な精製工程であるように、本発明の実施のために適するアルカンの高度に精製され蒸留されたグレードを購入することが殆どの場合に実際的である筈である一方で、精製のための最善の方法を考案することができるように、汚染物を特定するためにガスクロマトグラフ／質量分光測定法などの化学分析に受領したままのアルカンを供することにより恩恵を得ることができる実例があり得る。
【００３０】
特定のタイプの汚染物の抽出を実施するために当該技術分野で知られている方法は本発明の実施のために適するが、更なる汚染を避けるためにこうした方法を非常に清浄な条件下で実行することが非常に望ましい。
【００３１】
吹き込みは酸素を除去するために適する方法である。有効であることが判明した吹き込みのための１つの方法は次の通りである。マテソン（Ｍａｔｈｅｓｏｎ）からボンベガスとして入手できるか、または液体窒素の蒸発によって供給され得るような９９．９９８％以上の窒素などの乾燥低酸素含有率窒素をグローブボックスに供給する。約１０ｍｌの液体アルカンアリコートを２０ｍｌのガラス製シンチレーションバイアルに入れる。窒素パージされたドライボックスにアリコートを移送する。バイアルを作用面上に平らに固定し、バイアルからプラスチックキャップを除去し、使い捨てガラスピペットを液体中に下げ、その後、ピペットを経由して上述した窒素を送る。流速を調節して、好ましくは液体をバイアルから飛び散らせないで溶媒の激しいバブリングを維持する。蒸発に対する液体の大幅な損失なしに酸素含有率およびおそらく含水率を大幅に減らすのに十分に長い３０〜６０秒にわたり激しい吹き込みを続ける。
【００３２】
アルカンを調製するための代替方法は、３Ａモレキュラーシーブの床を通したバブルツーバブル蒸留である。例えば、上述したように予熱された３Ａモレキュラーシーブを含む管によって二つのフラスコを接続する。その後、フラスコの１つを精製されるべき液体で部分的に満たし、システムを再密封する。液体を３凍結−解凍サイクルに供して、溶解酸素を除去する。その後、液体窒素で液体を再凍結した後、システムを完全に排気する。システムを真空下で密封し、液体を含むフラスコから空フラスコに液体窒素冷却浴を移送する。液体が室温に向けて暖まるにつれて、液体は３Ａモレキュラーシーブの床を通してチルドフラスコに留出する。一旦蒸留が完了すると、真空を酸素フリー窒素で解除し、精製された液体を放置して室温に暖め、その後、フラスコのバルブを後での使用のために開ける。
【００３３】
本明細書で記載された方法により調製された液体アルカンは、０．０１〜１ｃｍ−１、好ましくは０．０１〜０．５ｃｍ−１、最も好ましくは０．０１〜０．１ｃｍ−１の１９３ｎｍでの吸光度および２ｐｐｍ未満、好ましくは０．１ｐｐｍ未満、最も好ましくは０．０１ｐｐｍ未満の液体アルカン中の溶解酸素濃度を特徴とする。こうして調製された液体アルカンの有用性を改善するために、殆どまたは全く分解を伴わずに長い時間にわたってアルカンの所望の特性を保存することを考慮した閉じ込めのための方法を考案することが望ましい。こうした開発は、１場所での液体アルカンの調製およびアルカン調製から数時間後の他場所での液体アルカンの使用を可能にする。
【００３４】
好ましい実施形態において、０．０１〜１ｃｍ−１、好ましくは０．０１〜０．５ｃｍ−１、最も好ましくは０．０１〜０．１ｃｍ−１の１９３ｎｍでの吸光度および２ｐｐｍ未満、好ましくは０．１ｐｐｍ未満、最も好ましくは０．０１ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する液体アルカンを容器に添加し、その後容器を密封する。シールは封じ込め可能なタイプまたは一回使用タイプのシールであってもよい。液体含有溶液を密封するために当該技術分野で知られている多くの方法がある。外部環境と封じ込め環境との間で高い分離度を提供するために開発された方法は本発明の実施のために適する。高純度化学品を周囲環境から分離するために当該技術分野で知られているあらゆる方法はアルカンの調製のために適する。
【００３５】
一実施形態において、フルオロポリマーパッキン付きのステンレススチールニードル弁、フルオロポリマーパッキン付きステンレススチールボール弁、フルオロポリマーパッキン付きのステンレススチールチェック弁、またはグリースフリーの「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」ストップコックのなどのメカニカル弁の使用によって容器を密封する。
【００３６】
もう１つの実施形態において、「バイトン（Ｖｉｔｏｎ）」被覆エラストマー、「カルレス（Ｋａｌｒｅｚ）」被覆エラストマーまたは「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」被覆エラストマーなどの好ましくはフルオロエラストマーの隔壁の使用によって容器を密封する。
【００３７】
もう１つの実施形態において、フルオロポリマー被覆スクリューキャップの使用によって容器を密封する。
【００３８】
もう１つの実施形態において、容器を真空下で密封する。必要なときに、不活性ガスで加圧することにより液体を押し出す。
【００３９】
分離シールの代案において、貯蔵中および容器から流体除去中にシール用不活性ガスの僅かな正圧を提供する遅い不活性ガス流れに容器を密封可能に接続することが可能である。
【００４０】
容器を密封する際に用いるために適用できるか、または適合させることができる代表的な方法は、ガルガノ（Ｇａｒｇａｎｏ）らによる米国特許出願公開第２００４／００８９６６７Ａ１号明細書、クラウス（Ｋｒａｕｓｅ）による米国特許出願公開第２００４／００６７１６９Ａ１号明細書、ハーゲット（Ｈａｒｇｅｔｔ）による米国特許第６，２８７，５２６Ｂ１号明細書、フリーデル（Ｆｒｉｅｄｅｌ）らによる米国特許第４，９９３，５７３号明細書、コイダ（Ｋｏｉｄａ）らによる米国特許第４，９３４，５５２号明細書、シュレイバー（Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ）による米国特許第４，８６７，３５４号明細書、マビレ（Ｍａｂｉｌｌｅ）による米国特許第４，８３０，２１０号明細書、シェア（Ｓｈｅａ）による米国特許第４，５３８，６５３号明細書、ヒロタ（Ｈｉｒｏｔａ）らによる米国特許第４，４０３，７１０号明細書およびトリンカウス（Ｔｒｉｎｋａｕｓ）による欧州特許第０３４１５３３Ｂ１号明細書で開示された方法である。
【００４１】
密封のためにどの方法を選択するかに関係なく、液体アルカンまたは液体アルカン蒸気にさらされる一切の表面がグリース、可塑剤、油または有機溶媒などのアルカン可溶性汚染物を実質的に含まないことが望ましい。適する非汚染表面には、ステンレススチールなどの金属、硼珪酸ガラスなどのガラス、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）ＦＥＰ、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）ＰＦＡおよび超高ＭＷポリエチレンなどのプラスチックが挙げられる。特に望ましい密封表面は、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）などのポリテトラフルオロエチレン、「バイトン（Ｖｉｔｏｎ）」（登録商標）フルオロエラストマー、「カルレス（Ｋａｌｒｅｚ）」（登録商標）パーフルオロエラストマーから製造される。「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）は、デラウェア州ウィルミントンのデュポン・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））の商標である。「バイトン（Ｖｉｔｏｎ）」（登録商標）および「カルレス（Ｋａｌｒｅｚ）」（登録商標）は、デラウェア州ウィルミントンのデュポン・ダウ・エラストマー・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｄｏｗ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））の商標である。２つ以上のタイプの表面が単一容器に存在することが可能である。例えば、容器は、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）キャップライナー付きガラスボトルまたはバルブパッキンにおいて「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）付きのステンレススチールシリンダーであってもよい。
【００４２】
本発明の一実施形態において、容器の体積を完全に満たすために容器を液体アルカンで満たし、ヘッドスペースを残さない。もう１つの実施形態において、容器を部分的に満たし、アルカン蒸気から本質的になるヘッドスペースを残す。これは、容器を満たし、アルカンを固化するために冷却し、ヘッドスペースを排気し、真空下で密封し、その後容器を放置して暖め、よってアルカンを融解させることにより実行してもよい。好ましい実施形態において、アルカンを容器に添加し、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の酸素を含む不活性ガスでヘッドスペースを満たす。アルカン蒸気は、ヘッドスペースに存在したままでよい。好ましい不活性ガスには、窒素、ヘリウムおよびアルゴンが挙げられる。窒素は好ましい。ヘリウムは、使用中のバブル発生に向けた傾向を減らす場合がある。より好ましい実施形態において、不活性ガスを添加して大気圧に比べて僅かの正圧を作る。すべての方法において、アルカンの添加は、５ｐｐｍ未満、好ましくは３ｐｐｍ未満、最も好ましくは１ｐｐｍ未満の酸素濃度を有する適する不活性ガスの雰囲気内で望ましくは行われる。
【００４３】
高度に精製された化学品の貯蔵のために適合する容器は当該技術分野で知られており、市販されている。「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」（登録商標）ガラスボトル（ＶＷＲカタログ番号１５９００）およびアルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）から入手できる「シュア／シール（Ｓｕｒｅ／Ｓｅａｌ）」（登録商標）ボトルは本発明の実施において適することが判明した。
【実施例】
【００４４】
以下の実施例の幾つかにおいて、上述したように調製されたシリカゲルまたは他の吸着剤をＶＷＲサイエンティフィック（ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）から入手できる「トレースクリーン（Ｔｒａｃｅ−Ｃｌｅａｎ）」（登録商標）ボトル中の指示された液体アルカンと組み合わせた。混合物を約１５秒にわたり激しく振とうした。混合物を各貯蔵日に同様に振とうした。吸光度決定の直前に、混合物の一部を濾過に供して吸着剤を除去した。
【００４５】
以下に記載された熟成実験において、指示した条件下で２５０ｍｌの「トレースクリーン（Ｔｒａｃｅ−Ｃｌｅａｎ）」ボトルに１００ｍｌのシクロヘキサンを添加した。シクロヘキサンの添加の前に、選択されたガス雰囲気のフラッシングおよび排気の３サイクルにボトルを供した。吸着剤を用いた場合、約７０〜７５ｍｌの吸着剤をボトルに添加した。
【００４６】
実施例１〜６および比較例１〜４
同時係属中の米国仮特許出願第６０／５７５９８２号明細書および同第６０／６１４７４７号明細書に記載された相対透過法による受領したままのシクロヘキサン（「フルカ（Ｆｌｕｋａ）」カタログ番号２８９３５、ＧＣによる純度９９．５％、沸点８０〜８１℃）の吸光度は、１９３ｎｍで４．７８ｃｍ−１であることが判明した。
【００４７】
活性化シリカゲル約６００ｍｌを受領したままのシクロヘキサン１２５０ｍｌに添加した。グローブボックス内でＮ２下でシリカゲルを濾過除去した後、こうして処理されたシクロヘキサンの吸光度は、１９３ｎｍで０．３３ｃｍ−１であることが判明した。この吸光度は、以下の表１において「０日目」吸光度と呼ばれている。
【００４８】
Ｎ２下でのグローブバッグ内で、シリカゲル処理シクロヘキサン１００ｍｌを４つの２５０ｍｌＶＷＲ（登録商標）「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」（登録商標）褐色ガラスボトル（ＶＷＲカタログ番号１５９００−１３８）のそれぞれに添加した。前記４つのボトルの１つに上で調製された乾燥シリカゲル５０ｍｌも添加し、ボトルを窒素雰囲気中で密封した。前記４つのボトルの第２のボトルに上で調製された乾燥シリカゲル５０ｍｌも添加し、ボトルを空気雰囲気中で密封した。前記４つのボトルの第３のボトルをシリカゲルの添加なしに窒素雰囲気中で密封した。前記４つのボトルの第４のボトルをシリカゲルの添加なしに空気雰囲気中で密封した。
【００４９】
４つの２５０ｍｌＶＷＲ（登録商標）「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」（登録商標）透明ガラスボトル（ＶＷＲカタログ番号１５９００−１３０）を褐色ボトルに似た方式で充填した。
【００５０】
一端に「ホーク（Ｈｏｋｅ）」ニードル弁（３７３２Ｍ４Ｙ）および反対端に「ホーク（Ｈｏｋｅ）」ボール弁（７１１５Ｆ４Ｙ）を各々が備えた２つの３００ｍｌステンレススチールシリンダ（「ホーク（Ｈｏｋｅ）」６ＨＤ３００）をペンシルバニア州ウェストチェスターのデルバルブ（Ｄｅｌｖａｌｖｅ（ＷｅｓｔＣｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から購入した。シリンダーの本体、装備品、バルブおよびスクリーンをアセトンに２０分にわたり浸漬し、その後、圧縮空気または圧縮窒素で空気乾燥させた。乾燥させた後、それらを試薬グレードメタノール浴に浸漬し、その後、再び空気乾燥させた。その後、シリンダーを組み立てた。
【００５１】
シリンダーアセンブリーを空気によって加圧し、漏れ試験のために水中に沈めた。シリンダーを水から取り出し、圧縮空気で空気乾燥させた。「ベルトレル（Ｖｅｒｔｒｅｌ）」（登録商標）ＸＦ５０ｍｌをシリンダーに添加し、シリンダーを数分にわたり振とうした。溶媒を捨て、洗浄を一度繰り返した。シリンダーを真空下で一晩乾燥させた。Ｎ２下でのグローブバッグ内で、処理シクロヘキサン１００ｍｌを２つの３００ｍｌ清浄ステンレススチールシリンダーの各々に添加した。シリンダー弁を通してシリカの装填を可能にするために粉砕され６メッシュに篩った活性化シリカゲル５０ｍｌを２つのシリンダーの１つに添加した。他のシリンダーにはシリカゲルを添加しなかった。
【００５２】
ＶＵＶ吸光度の決定のために各容器から試料を周期的に抽出した。０．４５μｍのガラス細繊維シリンジフィルター（「ワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）」（登録商標）「オートバイアル（Ａｕｔｏｖｉａｌ）」（登録商標）番号ＡＶ１２５ＵＧＭＦ）を用いて、シリカゲルを窒素下でクローブボックス内で濾過除去した。「バリアン・カリー（ＶａｒｉａｎＣａｒｙ）」５ＵＶ／ｖｉｓ／ＮＩＲ二重ビーム分光計を用いて、こうして抽出されたシクロヘキサン試料の吸光度を測定した。２つの空のキュベットを用いてブランクを実験することにより１８５から３５０ｎｍまで零ベースラインを作成した。サンプルの吸光度を表１に示している。ここで、「Ｅｘ」は「実施例」を意味し、「ＣＥ」は「比較例」を意味する。
【００５３】
【表１】
2008531424.tif 000002
【００５４】
実施例７および８
ドライボックス内で、活性化シリカゲル約１００ｍｌをシクロヘキサンの元のボトル中でシクロヘキサン（「フルカ（Ｆｌｕｋａ）」カタログ番号００２８９３５、ＧＣによる純度９９．９％）１８０ｍｌに添加した。空気を除去するために追加の作業を行わなかった。シクロヘキサン／シリカゲル混合物を約１分にわたり振とうし、以下の実験のためにデカントする前に４日にわたり室温で貯蔵した。
【００５５】
実施例７
実施例５および６で用いられたステンレススチールシリンダーを分解し、上述した手順により清浄化し、その後組み立てた。３００ｍｌの清浄化シリンダーの１つに上述したように活性化されたシリカゲル約２０ｍｌ、活性化３Ａモレキュラーシーブ約２０ｍｌおよびシクロヘキサン（前のパラグラフで記載された通り処理されたもの）８０ｍｌを添加した。シリンダーを窒素雰囲気中で密封し、５週間にわたって貯蔵した。５週間後、シクロヘキサンの吸光度は１９３ｎｍで０．５５ｃｍ−１であった。
【００５６】
実施例８
３００ｍｌの清浄化シリンダーの第２のシリンダーに実施例７の活性化されたシリカゲル約３３ｍｌおよび実施例７のように処理されたシクロヘキサン６５ｍｌを添加した。シリンダーを窒素雰囲気中で密封し、５週間にわたって貯蔵した。５週間後、シクロヘキサンの吸光度は１９３ｎｍで０．２７ｃｍ−１であった。
【００５７】
実施例９および１０、比較例５および６
指示した窒素の代わりにアルゴンを用いたことを除き、実施例１の装置および手順を繰り返した。この場合、０日目吸光度は０．１１ｃｍ−１であった。結果を表２に記載している。
【００５８】
【表２】
2008531424.tif 000003
【００５９】
実施例１１
同じ精製されたシクロヘキサンサンプルからの１０のアリコートの吸光度を２日の各々に５回決定した。結果を表３に示している。「カリー（Ｃａｒｙ）」分光計を用いた。
【００６０】
【表３】
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【００６１】
実施例１２
受領したままのデカリン（デカヒドロナフタレン、（「フルカ（Ｆｌｕｋａ）」カタログ番号３０４９０、ＧＣによる純度９８％）は、６０．３ｃｍ−１の１９３ｎｍでの吸光度（「カリー（Ｃａｒｙ）」分光計）を有することが判明した。「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）被覆密封装置を有する「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」ボトル（ＶＷＲサイエンティフィック（ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ））中の受領したままのデカリン５００ｍｌに活性化シリカゲル約３００ｍｌを添加した。こうして処理されたデカリン１０ｍｌを「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）被覆密封装置を有する「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」（登録商標）バイアル（ＶＷＲサイエンティフィック（ＶＷＲ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ））に移送した。グローブボックス内でＮ２下でシリカゲルを濾過除去した後、こうして処理されたデカリンの吸光度は１９３ｎｍ（「カリー（Ｃａｒｙ）」分光計）で０．５７ｃｍ−１であることが判明した。
【００６２】
その後、シリカ上の５００ｍｌデカリンサンプルを放置して、窒素グローブボックス内で「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」ボトル中に３ヶ月にわたり静置した。この期間の終わりに、デカリンのもう１つのサンプルを「トレースクリーン（ＴｒａｃｅＣｌｅａｎ）」ボトルから取り出し、濾過し、その吸光度を「カリー（Ｃａｒｙ）」分光計で０．５７ｃｍ−１として測定した。「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」樹脂／「シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」隔壁キャップを有する２０ｍｌ「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」（カタログ番号ＥＰ１３９−２０Ａ、予め清浄化されて購入した）（アリゾナ州フェニックスのユニバーシティ・ドライブ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｄｒｉｖｅ（Ｐｈｏｅｎｉｘ，ＡＺ）））褐色ガラスサンプルバイアルにデカリンの第２のサンプルを濾過して入れた。「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」バイアルをグローブボックスから取り出した。隔壁を通して実施例１３に記載された蛍光酸素プローブをデカリン流体に挿入し落し込んだ。蛍光プローブによると、酸素濃度は１．５ｐｐｍであり、デカリン中の酸素濃度が厳密検出限界（２ｐｐｍ未満）より低いことを示した。
【００６３】
実施例１３および比較例７および８
オーシャン・オプティックス（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）（フロリダ州ダニーディン（Ｄｕｎｅｄｉｎ，ＦＬ））によって製造された蛍光分光計を用いて酸素濃度を決定した。サンプルバイアルに挿入するために適する１８ゲージニードルプローブを分光計に備え付けた。二またに分かれた光ファイバーケーブルを経由してニードルプローブを光源および分光計に取り付けた。既知の酸素濃度を有するサンプルを用いて蛍光プローブを最初に更正しなければならない。
【００６４】
最初の更正点は酸素零トルに近づくサンプルのためであった。予め清浄化されて供給され、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」樹脂／「シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」隔壁キャップを有する２０ｍｌ「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」（アリゾナ州フェニックスのユニバーシティ・ドライブ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｄｒｉｖｅ（Ｐｈｏｅｎｉｘ，ＡＺ）））褐色ガラスサンプルバイアル（カタログ番号ＥＰ１３９−２０Ａ）を窒素グローブボックス内で開け、グローブボックス雰囲気を取り込むために開放した。このバイアルをグローブボックスから取り出した。バイアルの隔壁を通して酸素蛍光プローブをバイアル中の窒素雰囲気にあるサンプルに挿入した。グローブボックス中に取り付けられた気相酸素プローブ（カリフォルニア州ガーデングローブのアドバンスド・マイクロインストルメンツ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  ＭｉｃｒｏＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｇａｒｄｅｎ  Ｇｒｏｖｅ，ＣＡ））製のＶＡＣ酸素分析計モデル番号５ＡＮＡ２８）は、０．５〜１ｐｐｍの範囲内の酸素濃度を示した。
【００６５】
空気飽和パーフルオロヘキサンを高酸素含有率更正点のために用いた。空気中の酸素（空気中の酸素１５９トル）と平衡しているパーフルオロヘキサンは、２０℃で１０４重量ｐｐｍのＯ２を含むことが知られている（Ｒ．Ｒ．クンツ（Ｒ．Ｒ．Ｋｕｎｚ）ら，ＪＭ３、３（１）７３−８３（２００４年１月））。蛍光分光計プローブは、１〜２ｐｐｍ未満で不感受性であった。
【００６６】
比較例７
窒素パージドライボックス内で、受領したままのシクロヘキサン（「フルカ（Ｆｌｕｋａ）」カタログ番号２８９３５、ＧＣによる純度９９．５％を上回る）を、予め清浄化されて供給され、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）樹脂／「シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」隔壁キャップを有する２０ｍｌ「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」（アリゾナ州フェニックスのユニバーシティ・ドライブ（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｄｒｉｖｅ（Ｐｈｏｅｎｉｘ，ＡＺ）））褐色ガラスサンプルバイアル（カタログ番号ＥＰ１３９−２０Ａ）に元のボトルから約５秒で移送した。その後、バイアルを隔壁キャップで密封し、ラベルを貼り、ドライボックスから取り出した。隔壁キャップを通して蛍光プローブを挿入し、プローブのチップをシクロヘキサンに向けて下げた。シクロヘキサン中の溶解酸素は３０ｐｐｍであると測定した。
【００６７】
比較例８
実施例１の方法により処理されたシクロヘキサンを窒素パージドライボックス中に３ヶ月にわたり貯蔵した。３ヶ月後、やはりドライボックス内で、０．２マイクロメートルのＰＴＦＥ・アクロディスクＣＲ２５ｍｍシリンジフィルター（ニューヨーク州１１５４８イーストヒルのパル・ライフサイエンシーズ（Ｐａｌｌ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（ＥＡＳＴ  Ｈｉｌｌｓ，ＮＹ１１５４８）））を取り付けさせた「ルーアーロック（Ｌｕｅｒ−Ｌｏｋ）」チップ付きの２０ｃｃ清浄乾燥ＢＤ  Ｙａｌｅ皮下注射器によって、こうして貯蔵されたシクロヘキサン１５ｍｌを２０ｍｌ「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」サンプルバイアルに移送した。その後、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）樹脂／「シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」（登録商標）隔壁キャップでバイアルを密封し、ラベルを貼り、ドライボックスから取り出した。サンプルを実験室フードに移送し、そこで、隔壁キャップを除去し、サンプルの内容物を周囲空気（室温２０℃、相対湿度６３％）にさらした。バイアル中の液体を穏やかに手先で一回転渦を巻かせ、その後、その内容物を５分にわたり空気にさらしたままにした。その後、バイアルを再密封し、精製シクロヘキサン上のバイアル内部のカバーガスとして室内空気を残した。１６時間後で、隔壁を通してオーシャン・オプティックス（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ）蛍光プローブをシクロヘキサン流体に挿入し落し込んだ。ここで、溶解酸素含有率は１３６ｐｐｍであることが判明した。
【００６８】
実施例１３
酸素濃度を決定する前に空気にさらさなかったことを除き、比較例８のシクロヘキサンの第２の１５ｍｌアリコートを比較例８の方式と似た方式で取り扱った。シクロヘキサン中の酸素濃度は１．３ｐｐｍであった。すなわち、プローブの検出限界であった。
【００６９】
実施例１４および比較例９
デカリンおよびシクロヘキサン中の相対窒素溶解度を用いて、デカリン中の酸素に関する溶解度係数を推定した。１３８℃の温度で、シクロヘキサンおよびトランスデカリン中の窒素溶解度は、それぞれ７１．５重量ｐｐｍと３４．９重量ｐｐｍとして報告された（ガオ（Ｇａｏ）ら、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ、４４（２）、１８５〜１８９頁、１９９９年）。酸素と窒素の溶解度傾向を同様に仮定して、デカリン中の酸素溶解度を空気と平衡時に２０℃で４５．５重量ｐｐｍであると推定した。
【００７０】
空気下のデカリンをフルカ（Ｆｌｕｋａ）（カタログ番号３０４９０、ＧＣによる純度：９８％を上回る）から受領した。受領したままのデカリンを２０ｍｌの前清浄化された「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」バイアル（カタログ番号ＥＰ１３９−２０Ａ）に元のボトルから移送した。蛍光プローブを用いて、受領したままのデカリン中の溶解酸素含有率は６０ｐｐｍであることが判明した。
【００７１】
比較例９
窒素パージドライボックス内で、窒素中で３ヶ月にわたり貯蔵された実施例１２の精製デカリンの１５ｍｌアリコートを０．２マイクロメートルのＰＴＦＥ・アクロディスクＣＲ２５ｍｍシリンジフィルター（ニューヨーク州イーストヒルのパル・ライフサイエンシーズ（Ｐａｌｌ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（ＥＡＳＴ  Ｈｉｌｌｓ，ＮＹ）））を取り付けさせた「ルーアーロック（Ｌｕｅｒ−Ｌｏｋ）」チップ付きの２０ｃｃ清浄乾燥ＢＤ  Ｙａｌｅ皮下注射器（ニュージャージー州フランクリン・レークスのベクトン・ディッキンソン・カンパニー（Ｂｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ｌａｋｅｓ，ＮＪ）））に注ぎ込み、その後、２０ｍｌの前清浄化された「イーグルピッチャー（ＥａｇｌｅＰｉｃｈｅｒ）」サンプルバイアルに注入した。その後、「テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ）」（登録商標）樹脂／「シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」（登録商標）隔壁キャップでバイアルを密封し、ラベルを貼り、Ｎ２パージされたドライボックスから取り出した。サンプルを実験室フードに移送し、そこで、隔壁キャップを除去し、デカリンを周囲空気（室温約２０℃、相対湿度６３％）にさらした。バイアル中の液体を穏やかに手先で一回転渦を巻かせ、その後、５分にわたり空気にさらしたままにした。その後、バイアルを再密封し、精製デカリン上のバイアル内部のカバーガスとして室内空気を残した。隔壁を通して蛍光プローブをデカリンに挿入し落し込んだ。ここで、溶解酸素含有率は５５ｐｐｍであることが判明した。
【００７２】
実施例１４
試料を空気にさらさなかったことを除き、比較例９の方法に従った。精製デカリンの酸素含有率は１．５ｐｐｍであった。すなわち、プローブの検出限界であった。
【国際調査報告】
2008531424.tif 000005
2008531424.tif 000006
2008531424.tif 000007
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