(57)【要約】  本発明は、特に自動車産業での使用のための、ＴＰＶから製造された屈曲シールを提供する。
2008546852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＴＰＶを含むポリマー材料から製造される固定シールであって、該ＴＰＶは、
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択された少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されたＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物
から選択され、
該シールは屈曲シールであることを特徴とする固定シール。
【請求項２】
ＴＰＶ（１）を含み、ＴＰＶ（１）の連続相のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレート共重合体、およびコポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーまたはコポリエステル−エステルブロック共重合体エラストマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の固定シール。
【請求項３】
ＴＰＶ（１）を含み、有機ジエン助剤がジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることを特徴とする請求項１に記載の固定シール。
【請求項４】
ＴＰＶ（１）を含み、フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはｔ−ブチルペルオキシベンゾエートから選択されることを特徴とする請求項１に記載の固定シール。
【請求項５】
ＴＰＶ（１）を含み、該ＴＰＶが以下の特徴：
ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体であり、ゴム（Ｂ）がエチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマーであり、過酸化物フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３であり、そして有機ジエン助剤がジエチレングリコールジメタクリレートである
を有することを特徴とする請求項１に記載の固定シール。
【請求項６】
最大シール変形を制限し、それによって材料上の塑性歪みを低減するボスを有することを特徴とする請求項１に記載の固定シール。
【請求項７】
ＴＰＶをモールド成形するか、押し出しするかまたは造形して屈曲シールを形成する工程を含む固定屈曲シールの製造方法であって、ＴＰＶが
（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相であって、ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている分散相とを含むことを特徴とする方法。
【請求項８】
射出成形の工程を含むことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第１ポリマー材料から製造される第１構成部材と、
ＴＰＶから製造される固定屈曲シールを含むシーリング構成部材とを含む二部材成形品であって、ＴＰＶが
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；、
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物
から選択されることを特徴とする二部材成形品。
【請求項１０】
第１構成部材がナイロン、ＬＣＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴ、ポリカーボネート、ＰＶＣ、ＡＢＳ、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれらの混合物から選択されるポリマー材料を含むことを特徴とする請求項９に記載の二部材成形品。
【請求項１１】
ＴＰＶ（１）を含み、該ＴＰＶの連続相のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレート共重合体、およびコポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーまたはコポリエステル−エステルブロック共重合体エラストマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載の二部材成形品。
【請求項１２】
ＴＰＶ（１）を含み、有機ジエン助剤がジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることを特徴とする請求項９に記載の二部材成形品。
【請求項１３】
ＴＰＶ（１）を含み、フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはｔ−ブチルペルオキシベンゾエートから選択されることを特徴とする請求項９に記載の二部材成形品。
【請求項１４】
ＴＰＶ（１）を含み、該ＴＰＶが以下の特徴：
ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体であり、ゴム（Ｂ）がエチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマーであり、過酸化物フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３であり、そして有機ジエン助剤がジエチレングリコールジメタクリレートである
を有することを特徴とする請求項９に記載の二部材成形品。
【請求項１５】
一体二部材成形品が形成されるように、
第１ポリマー材料をモールドヘ射出成形して第１構成部材を形成する工程と、
ＴＰＡをモールドへ射出成形してシーリング構成部材を形成する工程とを含み、ＴＰＶが、
（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相であって、ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている分散相とを含むことを特徴とする二部材成形品の製造方法。
【請求項１６】
第１構成部材がナイロン、ＬＣＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴ、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびこれらの混合物から選択されるポリマー材料を含むことを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ＴＰＶの連続相のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレート共重合体、およびコポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーまたはコポリエステル−エステルブロック共重合体エラストマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
有機ジエン助剤がジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはｔ−ブチルペルオキシベンゾエートから選択されることを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
ＴＰＶが以下の特徴：
ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）がポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体であり、ゴム（Ｂ）がエチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマーであり、過酸化物フリーラジカル開始剤が２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３であり、そして有機ジエン助剤がジエチレングリコールジメタクリレートである
を有することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シール、特に熱可塑性加硫物から製造されたシールの分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
シールは、ギャップを閉鎖する（シールする）、またはジョイント流体密封（流体はガスか液体かのどちらかである）を成すためのデバイスである。シールは一般に、２つの表面にタイトに適合して流体密封ジョイントを形成することができる弾力的な（通常エラストメリック）形態である。シールは固定シールおよび運動用シールへ分けることができる。固定シールは、シールとシールが相互作用する表面との間に相対的な運動が全くない使用向けにデザインされたシールである。運動用シールは、シールとそれが相互作用する表面の少なくとも１つとの間に相対的な運動、例えばハウジングに対するシャフトの回転運動、またはシリンダーでの棒もしくはピストンの往復運動がある使用向けにデザインされたシールである。
【０００３】
特に自動車産業における、ジョイントでのシールは通常、ゴムおよび高性能エラストマー（シリコーン、バマック（Ｖａｍａｃ）（登録商標）、ヴィトン（Ｖｉｔｏｎ）（登録商標）など）のような、加硫材料（熱硬化性樹脂）から製造される。加硫材料は成形され、次に架橋を形成するために加硫されなければならない。熱可塑性部品と相まって加硫物から製造されたシールの使用はそれ故、シールの造形、加硫および最後に組立の工程をはじめとする幾つかの工程を必要とし、それによってシールは熱可塑性部品に組み立てられなければならず、それは部品とシールを形成するであろう。
【０００４】
熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）は、連続の熱可塑性樹脂相とその中に分散された加硫エラストマーの相とからなるブレンドである。ＴＰＶは、架橋ゴムの多くの望ましい特性を熱可塑性エラストマーの幾らかの特性と組み合わせている。ＴＰＶの例は（特許文献１）（本願特許出願人）に開示されており、それは、（ａ）１５〜６０重量％のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体と、（ｂ）４０〜８５重量％の架橋性ポリ（メタ）アクリレートまたはポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムとを、硬化性の熱可塑性エラストメリックブレンドの押出または射出成形中にゴムを架橋させるのに有効な量の過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤と組み合わせて含む硬化性の熱可塑性ブレンドを開示している。硬化性ブレンドが溶融押出されるとき、結果は、熱可塑性樹脂のように多くの方法で加工することができるが、架橋ゴムの特性を有するＴＰＶである。
【０００５】
通常の加硫物（熱硬化性樹脂）と対照的に、ＴＰＶはさらに硬化することなく射出成形することができる。これはＴＰＶからのシールの製造を大いに容易にする。それはまた、ＴＰＶから形成されたシールが、２工程射出プロセスを用いて、熱可塑性部品で「オーバーモールド」され得ることを意味する。熱可塑性樹脂は、ＴＰＶが射出されるであろうモールドの部分をそれが満たすのを仕切りが防いで、モールドへ射出される。仕切りは次に取り除かれ、ＴＰＶはモールドの残りの部分へ射出される。これは、２つの部品：構造熱可塑性部品およびＴＰＶのシーリング部品の単一部品を形成し、その中でシーリング部品は構造熱可塑性部品と一体になっており、こうして組立工程を排除し、一体成形品を製造する。
【０００６】
しかしながら、ＴＰＶは、シールでのそれらの使用を制限する他の欠点に苦しむ。自動車用途での通常のシールは、いわゆる「Ｏ−リング」シールなどの、圧縮シールである。圧縮シールでのシーリング力はエラストメリック材料の圧縮に専ら由来する。ＴＰＶは不満足な圧縮永久歪み（ほぼ３０％程度のまたは３０％より大きい）に悩まされ、ＴＰＶから製造された圧縮シールが圧縮後にその元の形状に完全には戻らず、不満足なシール性能をもたらすことを意味する。不満足な圧縮永久歪みの問題は高温で悪化する。
【０００７】
熱可塑性樹脂の容易さで加工することができる、そしてそれにもかかわらず長期にわたってシール性能を維持することができる材料から製造されたシールに対するニーズは依然として存在する。
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００４／０２９１５５号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４，９９６，２６４号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３６２，２８７号明細書
【特許文献４】米国特許第６，５６９，９８５号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９８１，９０８号明細書
【特許文献６】米国特許第５，８２４，４２１号明細書
【特許文献７】米国特許第５，７３１，３８０号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００４／００５６４２７Ａ１号明細書
【特許文献９】米国特許第６，５５９，６３３号明細書
【特許文献１０】国際公開第０３／０８９７７２号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
第１態様で、本発明は、ＴＰＶを含むかまたは本質的にＴＰＶからなるポリマー材料から製造された固定シールであって、ＴＰＶが
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択された相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；、
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；、および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物；
から選択され、屈曲シールである固定シールを提供する。
【００１０】
第２態様で、本発明は、ＴＰＶをモールド成形するか、押し出しするかまたは造形して屈曲シールを形成する工程を含む固定屈曲シールの製造方法であって、ＴＰＶが
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；、および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物；
から選択される方法を提供する。
【００１１】
第３態様で、本発明は、
第１ポリマー材料から製造される第１構成部材と、
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物；
から選択されるＴＰＶを含むかまたは本質的にそうしたＴＰＶからなるポリマー材料から製造された固定屈曲シールを含むシーリング構成部材と
を含む二部材成形品であって、
一体二部材成形品を製造するために構造用構成部材およびシーリング構成部材が一緒に接合されている（好ましくはオーバーモールディングによって）二部材成形品を提供する。
【００１２】
第４態様で、本発明は、
第１ポリマー材料をモールドへ射出成形して第１構成部材を形成する工程と、
ＴＰＶをモールドへ射出成形してシーリング構成部材を形成する工程と
を含む、二部材成形品の製造方法であって、ＴＰＶが
（１）（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、
（Ｂ）ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている、約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相と
を含むＴＰＶ；
（２）２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶであって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体であるＴＰＶ；
（３）（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（４）（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ；
（５）２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；
（６）２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶであって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ；および
（７）上記ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物；
から選択される方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（定義）
共重合体は、２つ以上のモノマーを含有するポリマーを意味する。ポリアルキレンテレフタレートポリエステルなどのような、交互の必須コモノマーに由来するポリマーのケースでは、用語「共重合体」は、必須コモノマー以外の少なくとも１つの追加モノマーの存在を意味するために用いられる。
【００１４】
三元共重合体は、共重合体が少なくとも３つの異なるコモノマーを有することを意味する。
【００１５】
加硫物および語句「加硫物ゴム」は本明細書で用いるところでは、架橋ゴムの硬化性前駆体だけでなく硬化または部分硬化の、架橋または架橋性ゴムの総称であること、およびそのようなものとしてエラストマー、ゴム状物質および当該技術で一般に認められるようないわゆるソフト加硫物を含むことを意図される。
【００１６】
熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）は、その中に分散された加硫エラストマーの相と共に連続の熱可塑性樹脂相からなるポリマーのブレンドを意味する。ＴＰＶは、熱可塑性樹脂のように（例えばモールド成形、押出および造形によって）加工することができる。
【００１７】
有機ジエン助剤は、２つ以上の不飽和二重結合を含有する有機助剤を意味することを意図される。
【００１８】
アクリレートはアルキル基でのアクリル酸のエステルを意味する。本発明では１〜４個の炭素原子を有するアルキル基でのアクリレートが好ましい。
【００１９】
用語「（メタ）アクリル酸」は、包括的にメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、用語「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよび／またはアクリレートを意味し、「ポリ（メタ）アクリレート」は、相当する両タイプのモノマーのどちらかまたは混合物の重合に由来するポリマーを意味する。
【００２０】
表現「ゴム相」および「熱可塑性樹脂相」は本明細書で用いるところでは、本発明の方法に従って、架橋性アクリレートゴムおよびポリアルキレンフタレートポリエステル出発原料の混合および動的架橋に由来する生成熱可塑性エラストメリックブレンド中に存在するポリマー形態学的相に言及し、該相を意味する。
【００２１】
圧縮永久歪み：圧縮永久歪みは、所与の変形に対するエラストマーの応答の弾性構成材料対粘性構成材料の比の測定値である。負荷が除去された後に断面が測定される。圧縮永久歪みは、指定負荷下におよび指定温度で一定時間後に、回復されない変形の方向での元の厚さの百分率である。この試験は、円筒ディスクまたはＯ−リングで行われてもよい。標準負荷による所与の期間の圧縮後に、サンプルは取り出され、測定前に室温で３０分間放冷される。負荷がエラストマーから解除された後、変形の方向での最終厚さと変形の方向での元の厚さとの差が圧縮永久歪みと考えられる。圧縮永久歪みは、次の通り百分率で表される。
【００２２】
【数１】
2008546852.tif 000003
【００２３】
圧縮永久歪みが低ければ低いほど、エラストマーはより弾性である（すなわち、理想的なエラストマーは圧縮後にその元の体積に正確に戻り、それ故０％の圧縮永久歪みを有する）。加硫ゴムは典型的には２０％の圧縮永久歪みを有し、熱可塑性加硫物はほぼ３０％程度またはそれ以上である。
【００２４】
（省略形）
ＴＰＶ：熱可塑性加硫物
ＬＣＰ：液晶ポリマー
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＣＴ：ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート
ＡＢＳ：アクリロニトリル、ブタジエン、およびスチレンの共重合体
ＰＶＣ：ポリ塩化ビニル
【００２５】
本明細書で言及されるすべての公文書は参照により援用される。
【００２６】
本発明者らは驚くべきことに、特に高温（すなわち、約１５０℃より高い、特に約１７５℃より上）で、ＴＰＶの不満足な圧縮永久歪みの問題が圧縮シールよりむしろ屈曲シールを製造することによって、ＴＰＶのシールの製造において克服できることを発見した。これは、自動車産業などの、高温および油暴露用途での固定シールの製造におけるＴＰＶの使用を可能にし、それによってその後の硬化なしでの射出成形、特にオーバーモールディングの可能性などの、ＴＰＶの利点の享受を可能にする。オーバーモールディングを用いることによって、２つの異なるポリマー材料を一体成形品にすることができる。例えば、熱可塑性「ハード」ピースを、２工程射出法を用いて、ＴＰＶシーリングエレメントで一体成形品として成形することができる。
【００２７】
表現「屈曲シール」は、シーリング面が柔軟なリップの形態にある任意のシールを包含することを意図される。該表現は表現「リップシール」と同等である。屈曲シール（１０）は、図１Ａ、１Ｂ、１Ｃに示されるように、柔軟なリップ（１）と共に「中空」セクション（１３）を用いる。屈曲シール（１０）のリップ（１）はシーリング面と組み立てられてそれにｐのプレロード界面圧力を与える。シールに作用する流体（ガスまたは液体）圧力（Ｐ）はそのとき界面圧力をＰ＋ｐに増加させる。このタイプの典型的なシールは、Ｕ−リング、Ｖ−リングおよびその変形、ならびにＣ−リングおよびその誘導物などの、単一の柔軟なリップ付きシールである。屈曲シールは、低歪みに有利に圧縮力を最小にする。中空チューブはまた屈曲シールとしての機能も果たす。
【００２８】
本発明の屈曲シールに使用されるべきＴＰＶは下記から選択される。
【００２９】
（ＴＰＶ（１）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（１）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
（Ａ）約１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体連続相と、（Ｂ）約４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相であって、ゴムが過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋されている分散相とを含むＴＰＶ（１）を含むか、またはＴＰＶ（１）から製造される。かかるＴＰＶは（特許文献１）（本願特許出願人）に記載されている。
【００３０】
好ましい実施形態では、ＴＰＶ（１）の連続相のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）は、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレート共重合体、およびコポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーまたはコポリエステル−エステルブロック共重合体エラストマーなどの、ブロックコポリエステルエラストマーからなる群から選択される。
【００３１】
さらなる好ましい実施形態では、ＴＰＶ（１）での有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、テトラメチレンジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどからなる群から選択される。好ましくは有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択される。
【００３２】
ＴＰＶ（１）に使用されるフリーラジカル開始剤は好ましくは、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジクミルペルオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなどからなる群から選択される。好ましいフリーラジカル開始剤は２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。
【００３３】
特に好ましい実施形態では、ＴＰＶ（１）は以下の特徴：
ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体（Ａ）はポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体であり、ゴム（Ｂ）はエチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマーであり、過酸化物フリーラジカル開始剤は２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３であり、そして有機ジエン助剤はジエチレングリコールジメタクリレートである
を有する。
【００３４】
ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体の、エチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマー、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３または２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン・フリーラジカル開始剤およびジエチレングリコールジメタクリレート助剤との具体的な組み合わせは、優れた特性の高度に分散されたゴム相を生み出す。
【００３５】
特に好ましい実施形態では、ＴＰＶ（１）は次の組成：
ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体である２５重量％のポリアルキレンフタレートポリエステルまたは共重合体、
ゴムが２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３である過酸化物フリーラジカル開始剤およびジエチレングリコールジメタクリレートである有機ジエン助剤で動的架橋されている、エチレン／メチルアクリレート共重合体エラストマーである７５重量％のゴム
を有する。
【００３６】
別の特に好ましい実施形態では、ＴＰＶ（１）は次の組成：
ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体である５０重量％のポリアルキレンフタレートポリエステルまたは共重合体、
ゴムが２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３である過酸化物フリーラジカル開始剤およびジエチレングリコールジメタクリレートである有機ジエン助剤で動的架橋されている、エチレン／メチルメタクリレート共重合体エラストマーである５０重量％のゴム
を有する。
【００３７】
ＴＰＶは、（特許文献１）に記載されているものなどの方法を用いて配合されてもよい。例は、
（ａ）有意な架橋を推進するのに不十分な温度で溶融押出機または溶融ブレンダーに架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴム、過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤を加え、混合する工程と、
（ｂ）ポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体を溶融押出機または溶融ブレンダーに加え、ポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーを架橋前に架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムと混合する工程と、
（ｃ）過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤入り架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを、架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを架橋させるのに十分な条件および温度でポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体とさらに混合する工程と、
（ｄ）１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたは共重合体を連続相として、および過酸化物フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で架橋された４０〜８５重量パーセントのポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを分散相として含むＴＰＶを回収する工程と
を含む方法である。
【００３８】
（ＴＰＶ（２）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（２）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
２５〜６０重量％のポリアミド樹脂および７５〜４０重量％のゴム構成材料を含むＴＰＶ（２）であって、前記ゴム構成材料が２０〜８０重量％の水素化ニトリル基含有ゴムおよび８０〜２０重量％のアクリルゴムを含み、前記ゴム構成材料が前記ポリアミド樹脂中に架橋粒子の形態で分散され；前記水素化ニトリル基含有ゴムが１０〜６０重量％のビニルニトリル、１５〜９０重量％の共役ジエンならびにビニルニトリルおよび前記共役ジエンと共重合可能な０〜７５重量％のモノマーを含有する水素化共重合体であり、前記水素化ニトリル基含有ゴムが１２０またはそれ未満のヨウ素価を有し；前記アクリルゴムがアルキルアセテートおよびアルコキシ置換アルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１つのアクリレートの非共役ジエン、共役ジエン、ジヒドロジシクロペンタジエニル基含有（メタ）アクリレート、エポキシ基含有エチレン系不飽和化合物、活性ハロゲン含有エチレン系不飽和化合物およびカルボキシル基含有エチレン系不飽和化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物との共重合体である
ＴＰＶ（２）を含むか、またはＴＰＶ（２）から製造される。
【００３９】
ＴＰＶ（２）でのポリアミド樹脂は好ましくは、約１６０℃〜約２５０℃の融点を有するポリアミド樹脂から選択される。
【００４０】
好ましくは、ＴＰＶ（２）の水素化ニトリル基含有ゴムは、１００ｇのゴム当たり少なくとも５×１０−３モル当量の量で、カルボキシル基、エポキシ基、および第一級、第二級または第三級アミノ基からなるクラスから選択される少なくとも１つの官能基を含有する。
【００４１】
好ましくは、ＴＰＶ（２）のアクリルゴムは、１００ｇのゴム当たり少なくとも１×１０−２モル当量の量で、カルボキシル基およびエポキシ基からなるクラスから選択される少なくとも１つの官能基を含有する。
【００４２】
好ましくは、ＴＰＶ（２）の架橋ゴム粒子は５μｍまたはそれ未満の直径を有する。
【００４３】
好ましくは、ＴＰＶ（２）の架橋ゴム粒子は、全体ゴム構成材料の量を基準として８０重量％のメチルエチルケトン不溶性内容物を有する。
【００４４】
かかるＴＰＶは米国特許公報（特許文献２）に記載されている。
【００４５】
（ＴＰＶ（３）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（３）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
（Ｉ）（Ｃ）２５℃〜２７５℃の融点またはガラス転移温度を有するレオロジー的に安定なポリアミド樹脂、
（Ｄ）（Ｄ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび（Ｄ”）５〜２００重量部の強化フィラーを含むシリコーンベースであって、前記シリコーンベース対前記ポリアミド樹脂の重量比が３５：６５超〜８５：１５であるシリコーンベース、
（Ｅ）前記ポリアミド樹脂１００重量部当たり、（ｉ）エチレン系不飽和基、エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、ヒドロキシル、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから独立して選択される少なくとも２つの基をその分子中に含有する、８００未満の分子量を有する０．１〜５重量部のカップリング剤、（ｉｉ）エポキシ、酸無水物、シラノール、カルボキシル、アミン、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはオキサゾリンから選択される少なくとも１つの基をその分子中に有する０．１〜１０重量部の官能性ジオルガノポリシロキサン、または（ｉｉｉ）少なくとも１つのジオルガノポリシロキサンブロックとポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア、ポリカーボネートおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１つのブロックとを含む０．１〜１０重量部の共重合体から選択される相溶化剤、
（Ｆ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｇ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｆ）および（Ｇ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）を動的に硬化させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ（３）を含むか、またはＴＰＶ（３）から製造される。
【００４６】
好ましい実施形態では、ＴＰＶ（３）での前記シリコーンベース（Ｄ）対前期ポリアミド樹脂（Ｃ）の重量比は約３５：６５超〜約７５：２５である。好ましくは、該比は約４０：６０〜７０：３０である。
【００４７】
好ましくは、ＴＰＢ（３）でのポリアミド（Ｃ）は、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン６／１２およびナイロン１２からなる群から選択される。
【００４８】
好ましくは、ジオルガノポリシロキサン（Ｄ’）は、本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルビニルシロキサン単位からなる共重合体ならびに本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルヘキセニルシロキサン単位からなる共重合体からなる群から選択されるゴムであり、そして前記強化フィラー（Ｄ”）は溶融シリカである。
【００４９】
好ましくは、有機ヒドリドケイ素構成材料（Ｆ）は、ケイ素に結合した０．５〜１．７重量パーセントの水素を有し、そして２５℃で２〜５００ｍＰａ−秒の粘度を有する、本質的にメチルヒドリドシロキサン単位からなるポリマーならびに本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルヒドリドシロキサン単位からなる共重合体からなる群から選択され、そして前記触媒（Ｇ）は二塩化白金とジビニルテトラメチルジシロキサンとの中和錯体である。
【００５０】
好ましくは、ヒンダードフェノール（Ｅ）は１，２００未満の分子量を有し、式
【００５１】
【化１】
2008546852.tif 000004
【００５２】
（式中、ＲおよびＲ’は第三ブチル基である）
の２〜４つの基を含有する。より好ましくは、ヒンダードフェノール（Ｅ）は、トリエチレングリコールビス（３−（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）およびテトラキス（メチレン（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート））メタンからなる群から選択される。
【００５３】
ＴＰＶ（３）として好適なＴＰＶの例は、米国特許公報（特許文献３）に記載されている。
【００５４】
（ＴＰＶ（４）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（４）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
（Ｉ）（Ｈ）５０容量パーセントより多いポリエステル樹脂を含む熱可塑性樹脂であって、２３℃〜３００℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂、
（Ｉ）（Ｉ’）少なくとも３０の可塑度を有し、そして平均少なくとも２つのアルケニル基をその分子中に有する１００重量部のジオルガノポリシロキサンゴムおよび、任意選択的に、（Ｉ”）２００重量部以下の強化フィラーを含むシリコーンエラストマーであって、前記シリコーンエラストマー対前記熱可塑性樹脂の重量比が３５：６５〜８５：１５であるシリコーンエラストマー、
（Ｊ）グリシジルエステル相溶化剤、
（Ｋ）平均少なくとも２つのケイ素結合水素基をその分子中に含有する有機ヒドリドケイ素化合物、ならびに
（Ｌ）ヒドロシリル化触媒
を混合する工程であって、
構成材料（Ｋ）および（Ｌ）が前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を硬化させるのに十分な量で存在する工程と、
（ＩＩ）前記ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）を動的に加硫させる工程と
を含む方法によって製造されるＴＰＶ（４）を含むか、またはＴＰＶ（４）から製造される。
【００５５】
好ましい実施形態では、ＴＰＶ（４）でのポリエステル樹脂は、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）、ポリ（ブチレンナフタレート）またはポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）から選択される。
【００５６】
好ましくは、ＴＰＶ（４）において、ジオルガノポリシロキサン（Ｉ’）は、本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルビニルシロキサン単位からなる共重合体または本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルヘキセニルシロキサン単位からなる共重合体から選択されるゴムであり、そして前記強化フィラー（Ｉ”）は溶融シリカである。
【００５７】
好ましくは、ＴＰＶ（４）において、グリシジルエステル相溶化剤（Ｊ）は、１つまたは複数のグリシジルエステルモノマーの繰り返し単位を含むグリシジルエステルポリマーである。特に好ましくは、グリシジルエステルポリマーは、１つまたは複数のグリシジルエステルモノマーに由来する第１繰り返し単位および１つまたは複数のアルファ−オレフィンモノマーに由来する第２繰り返し単位を含む。より好ましくは、グリシジルエステルポリマーは、オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートポリマー、オレフィン−酢酸ビニル−グリシジル（メタ）アクリレートポリマーおよびオレフィン−グリシジル（メタ）アクリレート−アルキル（メタ）アクリレートポリマーから選択される。
【００５８】
好ましくは、ＴＰＶ（４）において、有機ヒドリドケイ素構成材料（Ｋ）は、ケイ素に結合した０．５〜１．７重量パーセントの水素を有し、そして２５℃で２〜５００ｍＰａ−秒の粘度を有する、本質的にメチルヒドリドシロキサン単位からなるポリマーならびに本質的にジメチルシロキサン単位およびメチルヒドリドシロキサン単位からなる共重合体ポリマーからなる群から選択され、そして触媒（Ｌ）は二塩化白金とジビニルテトラメチルジシロキサンとの中和錯体である。
【００５９】
好ましくは、ＴＰＶ（４）において、前記シリコーンエラストマー（Ｉ）対前記樹脂（Ｈ）の重量比は約４０：６０〜約７０：３０である。
【００６０】
ＴＰＶ（４）として好適なＴＰＶの例は、米国特許公報（特許文献４）に記載されている。
【００６１】
（ＴＰＶ（５）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（５）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
２０〜７０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０．５〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
１〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶ（５）であって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ（５）を含むか、またはＴＰＶ（５）から製造される。
【００６２】
好ましくは、ＴＰＶ（５）において、混合物（Ｍ）は２つの構成材料（Ｍ１）および（Ｍ２）の混合物であってもよい。
【００６３】
（Ｍ１）は、コポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーまたはコポリエステル−エステルブロック共重合体エラストマーなどのブロックコポリエステルエラストマーである。コポリエーテル−エステルエラストマーおよびコポリエステル−エステルエラストマーは、それらの記載が参照により本明細書に援用される、例えば、米国特許公報（特許文献５）、米国特許公報（特許文献６）および米国特許公報（特許文献７）に記載されている。好ましくは（Ｍ１）は、ポリ（ブチレンテレフタレート）およびポリ（テトラメチレングリコール）のブロック共重合体、ポリ（ブチレンテレフタレート）およびエチレンオキシドキャップドポリ（プロピレングリコール）のブロック共重合体、ならびにかかる共重合体の混合物から選択される。最も好ましくは（Ｍ１）はポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロック共重合体である。好適なブロックコポリエステルエラストマーは、商品名ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（登録商標）（本願特許出願人、米国ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＵＳＡ））およびアーニッテル（Ａｒｎｉｔｅｌ）（登録商標）（ＤＳＭ、オランダ国（ＤＳＭ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））で販売されている。ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）は好ましくは、全体ポリマーブレンドに関して約５〜約６０重量％で存在する。
【００６４】
（Ｍ２）はポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）である。好ましくはＰＢＴは少なくとも約７５００、最も好ましくは約１５０００より大きいが、好ましくは約１５００００未満の数平均分子量を有する。約２５０００の数平均分子量のＰＢＴを使用することが特に好ましい。好適なＰＢＴ構成材料は、商品名クラスチン（Ｃｒａｓｔｉｎ）（登録商標）（本願特許出願人、米国ウィルミントン）、ポカン（Ｐｏｃａｎ）（登録商標）（ランクセス、独国（Ｌａｎｘｅｓｓ、Ｇｅｒｍａｎｙ））およびアーナイト（Ａｒｎｉｔｅ）（登録商標）（ＤＳＭ、オランダ国）で販売されている。ＰＢＴは好ましくは、全体ポリマーブレンドに関して約２〜約６０重量％で存在する。
【００６５】
好ましくはＴＰＶ（５）でのゴムは、ポリ（メタ）アクリレートおよびエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーから選択され、最も好ましくはそれはエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーである。ゴムはフリーラジカル開始剤（有機過酸化物などの）および有機ジエン助剤で架橋される。好ましくはゴムは、エチレンおよび６３重量％のメチルアクリレートの共重合に由来する、エチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーである。好適なゴムは商品名バマック（登録商標）（本願特許出願人、米国ウィルミントン）で販売されている。
【００６６】
ＴＰＶ（５）での有機ジエン助剤は好ましくは、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、テトラメチレンジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどからなる群から選択される。好ましくは、有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択される。有機ジエン助剤は、ゴムを基準として、好ましくは約０．５〜６重量％、より好ましくは約１．５〜４重量％で存在する。
【００６７】
ＴＰＶ（５）でのフリーラジカル開始剤は好ましくは有機過酸化物である。より好ましくは過酸化物は、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなどからなる群から選択される。好ましいフリーラジカル開始剤は２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、およびｔ−ブチルペルオキシベンゾエートである。フリーラジカル開始剤は好ましくは、ゴムを基準として、約０．５〜３重量％、より好ましくは約０．７５〜２．５重量％で存在する。
【００６８】
ＴＶＰ（５）から製造された屈曲シールの別の好ましい実施形態では、架橋または架橋性ゴムは、架橋させることができる反応性化学基を持った少なくとも１つの他のモノマーと一緒にエチレンおよびメチルアクリレートの共重合体を含む。ジアミン架橋剤と架橋させることができるカルボキシレート基を持ったモノマーが特に好ましい。
【００６９】
ＴＰＶ（５）でのアイオノマーは好ましくは、エチレンおよびメタクリル酸のランダム共重合体［ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）］から選択される。酸部分はプロトン形であってもよいが、Ｎａ＋およびＺｎ＋＋から選択される対イオンで、好ましくはＮａ＋で、好ましくは約１０〜１００モル％、より好ましくは約２５〜８０モル％、特に好ましくは約３０〜７０モル％中和されている。特に好ましいアイオノマーは５０〜９５重量％のエチレン、５〜１５重量％のアクリル酸またはメタクリル酸、ならびに０〜３５重量％のメチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから選択される部分を含み、酸基は、ナトリウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１つの金属イオン、好ましくはナトリウムの対イオンで３０〜７０％中和されている。好適なアイオノマーは商品名サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（本願特許出願人、米国ウィルミントン）で購入されてもよい。
【００７０】
ＴＰＶ（５）での三元共重合体は好ましくは、エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体であって、３成分が次の重量百分率またはほぼ次の百分率：エチレン５０〜９８重量％、ＢＡ１〜４０重量％、およびＧＭＡ１〜１５重量％で存在する三元共重合体から選択される。次の組成：エチレン５５〜８８重量％、ＢＡ１０〜３５重量％、およびＧＭＡ２〜１０重量％を有する三元共重合体が特に好ましい。好適な三元共重合体は商品名エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）（本願特許出願人、米国ウィルミントン）で購入されてもよい。
【００７１】
特に好ましくは、本発明の屈曲シールは次の組成；
ポリ（ブチレンテレフタレート）およびポリ（テトラメチレングリコール）のブロック共重合体から選択される、約１２〜約５５重量％のコポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマー、
約２〜約５０重量％のＰＢＴ、
フリーラジカル開始剤および有機ジエン助剤で動的架橋された、約２〜約４５重量％のエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマー、
５０〜９５重量％（好ましくは６０〜８５重量％）のエチレン、５〜１５重量％（好ましくは７〜１３重量％）のアクリル酸またはメタクリル酸、および０〜３５重量％（好ましくは１０〜２５重量％）のｎ−ブチルアクリレートのランダム共重合体であって、酸部分がＮａ＋およびＺｎ＋＋から選択される対イオン、より好ましくはＮａ＋で約２５〜８５モル％、より好ましくは約３０〜７０モル％中和されているランダム共重合体から選択される約０．５〜約１２重量％のアイオノマー、ならびに
５０〜９８重量％のエチレン、１〜４０重量％のｎ−ブチルアクリレート、および１〜１５重量％のグリシジルメタクリレートの約１〜約２５重量％の三元共重合体
を有するＴＰＶ（５）であって、
コポリエーテル−エステルブロック共重合体エラストマーおよびＰＢＴの合計が約４５〜約６５重量％であるＴＰＶ（５）から製造される。
【００７２】
（ＴＰＶ（６）を含むかまたは本質的にＴＰＶ（６）からなる屈曲シール）
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、
２０〜８０重量％の２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ｍ）、
２〜６０重量％の架橋アクリレートゴム、
０〜２０重量％のアイオノマー、ならびに
０〜３０重量％のエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）の三元共重合体
を含むＴＰＶ（６）であって、
重量百分率が上記原料の合計を基準とするＴＰＶ（６）を含むか、または本質的にＴＰＶ（６）からなる。
【００７３】
ＴＰＶ（６）のための好ましい成分は、ＴＰＶ（５）について上に記載されたようなものである。
【００７４】
（ＴＰＶ（１）〜（６）の混合物を含む屈曲シール）
（１）〜（６）として上にリストされたＴＰＶは任意の割合で混合されてもよい。特に好ましい混合物は、ＴＰＶ（１）および（５）、ＴＰＶ（１）および（６）、ＴＰＶ（１）、（５）および（６）、ならびにＴＰＶ（２）および（３）である。
【００７５】
（本発明のシールの好ましい実施形態）
本発明の屈曲シールは、ＴＰＶで用いることができる任意のモールド成形、押出または造形技法で製造されてもよい。射出成形が特に好ましい。
【００７６】
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、シーリング部品のＴＰＶとは異なるポリマーから製造された別の熱可塑性部品で「オーバーモールド」される。このようにして二部材成形品が製造される。例えば、非エラストメリックまたはより少ないエラストメリックポリマーの構造用部品は、ＴＰＶの固定屈曲シールから製造されたシーリング部品で一体的に成形され（「オーバーモールドされ」）得る。かかるオーバーモールド部品で、他の熱可塑性部品が構造機能を果たすべきである場合、それはＴＰＶ屈曲シール部品のそれより大きい弾性率を有することが好ましい。非エラストメリックまたはより少ないエラストメリック熱可塑性樹脂は、例えば、ナイロン、ポリアセタール、ＬＣＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴ、コポリエーテルエステルブロック共重合体エラストマー、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン（ポリプロピレンおよびポリエチレンなどの）、およびこれらの混合物を含んでもよいしまたはそれらから選択されてもよい。非エラストメリックまたはより少ないエラストメリック熱可塑性樹脂は、モールドを部分的に満たすように、すなわち、モールドにゲートを置くことによって、モールドへ射出される。その後直ちに、ＴＰＶがモールドの満たされていない部分を満たすために射出される（ＴＰＶを２番目に射出することが好ましいが、これらの工程は逆にすることもできる）。このようにして屈曲シーリング部材が、より少ないエラストメリック構造ポリマーと一体成形されている一体部品が形成される。
【００７７】
かかるオーバーモールドされた二部材部品では、第１ポリマー材料およびＴＰＶ構成材料は２つの構成材料間の接合が最大にされるように化学的に相溶性であることが好ましい。例えば、ＴＰＶ（１）は、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴおよびＬＣＰ、ならびにコポリエーテルエステルなどのポリエステルとうまくペアになる。ＴＰＶ（２）およびＴＰＶ（３）はポリアミドとうまくペアになる。ＴＰＶ（４）、ＴＰＶ（５）およびＴＰＶ（６）は、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣＴおよびＬＣＰ、ならびにコポリエーテルエステルなどのポリエステルとうまくペアになる。
【００７８】
屈曲シールの例は、例えば、米国特許公報（特許文献８）、米国特許公報（特許文献９）および（特許文献１０）に開示されている。
【００７９】
好ましい実施形態では、本発明の屈曲シールは、耐熱性および／または耐油性が必要とされる任意の環境で、特に内燃機関エンジン、より具体的には自動車産業で、特にボンネットの中でおよび自動車のエンジンでおよびエンジン周りで使用される。
【００８０】
かかるシールを使用することができる場合の例には、空気取入口システム、エンジン冷却システム、パワーステアリングシステム、排気システム、燃料システム、エアコンシステム、油システム、ブレーキシステム、圧縮空気システム、電気システム（例えば、自動車システムセンサー）、真空システムおよび油圧システムにおいて挙げることができる。
【００８１】
図２Ａ、２Ｂおよび２Ｃは屈曲シール（１０）の幾つかの例を示す。数字（２）はシーリング面を示す。
【００８２】
リップシールの概略図は図３に示される。好ましい実施形態では、垂直線とリップ（１）との間の角度「アルファ」は約３０°〜約６０°、より好ましくは約４０°〜約５０°、特に好ましくは約４５°である。４５°角度はシール力を最適化する。
【００８３】
好ましい実施形態では、ボス（３）がシール（１０）に追加される。これの一例は図４に示される。図４に示される好ましい実施形態によれば、ボス（３）は最大シール変形を制限し、それによってシーリング面（２）がシールに適用されるときに材料上での塑性歪みを減らす。
【００８４】
図５に示される、追加の好ましい実施形態では、ボス（３）は、それにシール（１）が成形されているまたは貼り付けられている堅い部品上に存在してもよく、こうして面（２）がシールに適用されるときに歪みをシール上に限定する。シーリング力は大きい下向き矢印で示される。
【００８５】
図６に示される、別の好ましい実施形態では、ボス（３）はシーリング面（２）上に存在してもよい。シーリング力は大きい下向き矢印で示される。
【実施例】
【００８６】
試験片をＴＰＶで作り、圧縮シールでのような圧縮力と比べて、屈曲シールでのような屈曲力にかけたときのＴＰＶの改良された挙動を実証するために次の試験にかけた。
【００８７】
圧縮試験はＡＳＴＭ（米国材料試験協会）Ｄ  ３９５−Ｂ−２に従った。一般原理を図７（Ａ）に示す。ＴＰＶのサンプルを、プレートから直径２６×厚さ２ｍｍのディスクへダイ切断した。これらのディスクの３つを６ｍｍの全体厚さのために積み重ねた。力（Ｆ）をサンプルに加えて厚さを２５％だけ減少させた。必要とされる力は初期シーリング力であった。サンプルを圧力下に１５０℃で５０時間維持した。時間と共に、厚さの２５％低減を維持するために必要とされる力は減少した。５０時間の終わりに、力（Ｆ）を書き留めた。保持力を初期力の百分率として記録した。２つの商業的に入手可能なＴＰＶ：デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）ＴＭＥＴＰＶ  ９０Ａ０１ＨＳおよびデュポンＴＭＥＴＰＶ  ６０Ａ０１ＨＳＬを試験した。１５０℃で５０時間後に、保持力は、それぞれ、初期力の１５％および１９％であった。
【００８８】
屈曲試験は次の通り行った：試験の一般原理を図７（Ｂ）に示す。サンプルは、寸法８０×１０×２ｍｍを有するＴＰＶのストリップであった。これらのストリップの２つを積み重ねて、４ｍｍの全体厚さを与えた。スパン［図７（Ｂ）でのｓ］は５０ｍｍであった。横力（Ｆ）を、１０ｍｍ屈曲（偏位）が到達されるまでサンプルに加えた。必要とされる力は初期シーリング力であった。屈曲を１５０℃で５０時間維持した。５０時間の終わりに、力（Ｆ）を書き留めた。保持力を初期力の百分率として記録した。２つの商業的に入手可能なＴＰＶ：デュポンＴＭＥＴＰＶ  ９０Ａ０１ＨＳおよびデュポンＴＭＥＴＰＶ  ６０Ａ０１ＨＳＬを試験した。１５０℃で５０時間後に、保持屈曲力は、それぞれ、初期力の５９％および７８％であった。
【００８９】
これらの結果を、１５０℃で５０時間後の保持シーリング力を示す図８で棒グラフとして図解する。縦線で満たされた棒は、デュポンＴＭＥＴＰＶ  ９０Ａ０１ＨＳについての圧縮試験（１５％）に関して保持シーリング力を示し、それは屈曲試験（５９％）下で同じ材料についての保持シーリング力を示す斑点で満たされた棒と比較することができる。波線で満たされた棒は、圧縮試験（１９％）に関してデュポンＴＭＥＴＰＶ  ６０Ａ０１ＨＳＬについての保持シーリング力を示し、それは屈曲試験（７８％）下で同じ材料についての保持力を示す平行線模様（またはチェック）で満たされた棒と比較することができる。明らかに保持シーリング力は屈曲力下で両ＴＰＶについて著しく高い。
【図面の簡単な説明】
【００９０】
【図１Ａ】屈曲シールの一般原理を例示する。
【図１Ｂ】屈曲シールの一般原理を例示する。
【図１Ｃ】屈曲シールの一般原理を例示する。
【図２Ａ】本発明による屈曲シールの例を示す。
【図２Ｂ】本発明による屈曲シールの例を示す。
【図２Ｃ】本発明による屈曲シールの例を示す。
【図３】垂直からの角度アルファを示す、リップシールの概略図を示す。
【図４】ボスを有するリップシールの概略図を示す。
【図５】シールが貼り付けられる部品上に存在するボスがシールの変形を画定するリップシール配置の概略図を示す。
【図６】シーリング面上に存在するボスがシールの変形を画定するリップシール配置の概略図を示す。
【図７Ａ】圧縮試験７Ａの原理を図式的に示す。
【図７Ｂ】屈曲試験７Ｂの原理を図式的に示す。
【図８】２つの商業的に入手可能なＴＰＶの圧縮および屈曲に関して、１５０℃で５０時間後の保持力を示す。縦線：デュポンＴＭＥＴＰＶ  ９０Ａ０１ＨＳについての圧縮試験；波線：デュポンＴＭＥＴＰＶ  ６０Ａ０１ＨＳＬについての圧縮試験；斑点：デュポンＴＭＥＴＰＶ  ９０Ａ０１ＨＳについての屈曲試験；デュポンＴＭＥＴＰＶ  ６０Ａ０１ＨＳＬについての屈曲試験。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７Ａ】
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【図７Ｂ】
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【図８】
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【国際調査報告】
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