(57)【要約】本発明は、不均一ブレンドを含む成形製品であって、前記ブレンドが、１）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量％の１つ以上の半結晶ポリマーであって、それぞれの前記半結晶ポリマーがプロピレンと（前記半結晶ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％のアルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半結晶ポリマーが、それぞれ、１００乃至１７０℃の間の融点と、２００ｄｇ／分以下の溶融流量とを有することを特徴とする、半結晶ポリマーと、２）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量部％の１つ以上の半アモルファスポリマーであって、それぞれの前記半アモルファスポリマーはプロピレンと１０乃至２５重量部％の１つ以上のＣ２及び／又はＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半アモルファスポリマーはそれぞれ、ａ）４乃至７０Ｊ／ｇの溶融熱と、ｂ）０．１乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、ｃ）前記ポリマーの８５重量部％以上が、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布と、（ここにおいて、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする。）ｄ）１．５乃至４のＭｗ／Ｍｎと、ｅ）１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して７５％以上のプロピレントライアドタタタクチシティーとを有することを特徴とする、半アモルファスポリマーとを含むことを特徴とし、前記ブレンドが、ｉ）０．５乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、ｉｉ）ポリマーと充填剤との重量に基づき、５重量％未満の充填剤と、ｉｉｉ）６５％より大きい永久歪と、ｉｖ）１ｍｍ射出成形チップ上に２０％以下のヘイズとを有することを特徴とし、前記成形部品が、ａ）２５０μｍ乃至１０ｍｍの厚さと、ｂ）２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、ｃ）０℃において、２７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、ｄ）１０３５Ｍｐａ以下の１％曲げ弾性率と、ｅ）５つの非試験物質を１０００％まで延伸したときにその５０％より多くが破損しない、極限伸び、ｆ）１５以下のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化耐性を有することを特徴とする、成形製品に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
不均一ブレンドを含む成形製品であって、前記ブレンドが、
１）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量％の１つ以上の半結晶ポリマーであって、それぞれの前記半結晶ポリマーがプロピレンと（前記半結晶ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％のアルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半結晶ポリマーが、それぞれ、１００乃至１７０℃の間の融点と、２００ｄｇ／分以下の溶融流量とを有することを特徴とする、半結晶ポリマーと、
２）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量部％の１つ以上の半アモルファスポリマーであって、それぞれの前記半アモルファスポリマーはプロピレンと１０乃至２５重量部％の１つ以上のＣ２及び／又はＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーとを含み、
前記半アモルファスポリマーはそれぞれ、
ａ）４乃至７０Ｊ／ｇの溶融熱と、
ｂ）０．１乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｃ）前記ポリマーの８５重量部％以上が、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布と、
（ここにおいて、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする。）
ｄ）１．５乃至４のＭｗ／Ｍｎと、
ｅ）１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して７５％以上のプロピレントライアドタクチシティーとを有することを特徴とする、半アモルファスポリマーとを含むことを特徴とし、
前記ブレンドが、
ｉ）０．５乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｉｉ）ポリマーと充填剤との重量に基づき、５重量％未満の充填剤と、
ｉｉｉ）６５％より大きい永久歪と、
ｉｖ）１ｍｍ射出成形チップ上に２０％以下のヘイズとを有することを特徴とし、
前記成形部品が、
ａ）２５０μｍ乃至１０ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｃ）０℃において、２７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｄ）１０３５Ｍｐａ以下の１％曲げ弾性率と、
ｅ）５つの被試験物質を１０００％まで延伸したときにその５０％より多くが破損しない、極限伸び、
ｆ）１５以下のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化現象耐性を有することを特徴とする、成形製品。
【請求項２】
前記成形製品が１０以下の、好ましくは５未満、好ましくは０未満の△Ｌを有することを特徴とする請求項１に記載の成形製品。
【請求項３】
前記成形製品が１０未満の△Ｌ、８６５ＭＰａ未満（好ましくは６９０ＭＰａ未満）の１％割線曲げ弾性率、２３℃において、１６０Ｊ／ｍより大きい（好ましくは３２０Ｊ／ｍより大きい）ノッチ付きアイゾット衝撃耐性、０℃において４０Ｊ／ｍより大きい（好ましくは、１６０Ｊ／ｍより大きい）ノッチ付きアイゾット衝撃耐性、及び１８％未満の好ましくは１５％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１又は２に記載の成形製品。
【請求項４】
前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相の中に４μｍ未満のサイズの、好ましくは３μｍ未満のサイズの、好ましくは２μｍ未満のサイズの、好ましくは１μｍ未満のサイズの、半アモルファスポリマーの分散を有することを特徴とする請求項１、２又は３に記載の成形製品。
【請求項５】
前記ブレンドが１５％未満、好ましくは１２％未満、又は好ましくは１０％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１、２、３、又は４に記載の成形製品。
【請求項６】
前記ブレンドが８５％以上、好ましくは１００％以上、好ましくは１２５％、好ましくは１５０％以上の永久歪を有することを特徴とする請求項１乃至５に記載の成形製品。
【請求項７】
前記ブレンドが６９０ＭＰａ以下、より好ましくは４１４ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率を有することを特徴とする請求項１乃至６に記載の成形製品。
【請求項８】
前記ブレンドが０．１乃至１００ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至５０ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至３０ｄｇ／分の溶融流量を有することを特徴とする請求項１乃至７に記載の成形製品。
【請求項９】
前記半結晶ポリマーがプロピレン及び１乃至３重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含み、好ましくは前記アルファオレフィンコポリマーはエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ヘキセン及びオクテンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンはエチレンである、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１０】
前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載の成形製品。
【請求項１１】
前記半結晶ポリマーが１２０乃至１７０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至１０に記載の成形製品。
【請求項１２】
前記半結晶ポリマーが１．５乃至４の間のＭｗ／Ｍｎを有することを特徴とする請求項１乃至１１に記載の成形製品。
【請求項１３】
前記半アモルファスポリマーがプロピレン及び１０乃至２０重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含み、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ヘキセン、及びオクテンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーはエチレンであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１４】
前記半アモルファスポリマーが２乃至２５％の間の結晶化度を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項１５】
前記半アモルファスポリマーが１乃至４０ｄｇ／分の溶融流量を有することを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項１６】
前記半アモルファスポリマーが３０乃至８０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１７】
前記半アモルファスポリマーが４乃至１２のタクチックインデックスを有することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１８】
前記半アモルファスポリマーが８０％以上のトライアドタクチシティー、好ましくは８５％以上のトライアドタクチシティー、又は好ましくは９０％以上のトライアドタクチシティーを有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１９】
前記半アモルファスポリマーが、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布に基づいて、８５％以上の、好ましくは９０％以上の分子間組成分布を有し、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内、好ましくは１５重量％以内、好ましくは１０重量％以内であることを特徴とする、請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２０】
前記成形製品が２３℃において１０７Ｊ／ｍ以上、好ましくは１６０Ｊ／ｍ以上、好ましくは３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項２１】
前記成形製品が０℃において、４０Ｊ／ｍ以上の、好ましくは５３Ｊ／ｍ以上の、好ましくは１０７Ｊ／ｍ以上の、好ましくは１６０Ｊ／ｍ以上の、好ましくは３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２０のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項２２】
前記成形製品が２３℃において、１１．３Ｊ以上、好ましくは２２．６Ｊのガードナー衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２１のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項２３】
前記成形製品が０℃において、５．６Ｊ以上、好ましくは１１．３以上、好ましくは２２．６Ｊ以上のガードナー衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２４】
前記成形製品が２３℃において、１０Ｊ以上、好ましくは２０Ｊ以上、好ましくは３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２３のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２５】
前記成形製品が、０℃において５Ｊ以上、好ましくは１０Ｊ以上、より好ましくは２０Ｊ以上、好ましくは３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２４のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２６】
前記成形製品が２３℃において８６３ＭＰａ以下、好ましくは６９０ＭＰａ、好ましくは４１４ＭＰａ以下、好ましくは３８０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率を有することを特徴とする請求項１乃至２５のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２７】
前記成形製品が２５４μｍ乃至５ｃｍ、好ましくは７５０μｍ乃至１ｃｍ、好ましくは１２００μｍ乃至５ｍｍ、好ましくは２５００μｍ乃至３ｍｍの厚さを有することを特徴とする請求項１乃至２６のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２８】
前記半アモルファスポリマーが１１乃至２５重量％のコモノマーを含み、且つ、該ポリマーが前記ブレンド中に１５乃至４０重量％含まれ、前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有し、且つ、
前記成形製品が、
ａ）２５４μｍ乃至５ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において９６Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｃ）０℃において４５Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾッ衝撃強度と、
ｄ）２３℃において８００ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｅ）２３℃において２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｆ）０℃において、１５Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｇ）２３℃において２０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする、
請求項１乃至２７のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項２９】
前記半アモルファスポリマーが１１乃至２５重量％のコモノマーを含み、且つ、該ポリマーが前記ブレンド中に２５乃至４０重量％含まれ、前記ブレンドがアモルファスポリマーの連続相中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有し、且つ、
前記成形製品が、
ａ）２５４μｍ乃至５ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｃ）０℃において１６０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾッ衝撃強度と、
ｄ）２３℃において６６０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｅ）２３℃において２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｆ）０℃において、２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｇ）２３℃において３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする、
請求項１乃至２８のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項３０】
半アモルファスポリマーと半結晶ポリマーとの前記ブレンドが可塑剤を含み、好ましくは前記可塑剤がポリアルファオレフィン、好ましくはポリデセンを含むことを特徴とする請求項１乃至２９のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項３１】
前記不均一ブレンドが、更に、スリップ剤を含み、好ましくは前記スリップ剤が化学構造式ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ＸＣＯＮＨ２（式中Ｘは５乃至１５）を有するアミドを５０乃至５０００ｐｐｍ含むことを特徴とする請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項３２】
前記不均一ブレンドが透明剤を含み、
好ましくは、前記透明剤が１０ｐｐｍ乃至５重量％（ブレンド組成物中の総ポリマーに基づいて、好ましくは２５ｐｐｍ乃至５重量％、好ましくは５０ｐｐｍ乃至４０００ｐｐｍ）の有機リン酸塩、リン酸エステル、安息香酸ナトリウム、タルク、ソルビトール、アジピン酸、安息香酸（又は、これらの金属塩）、無機充填剤を含み、
好ましくは前記透明剤は、ソルビトールを主成分とする薬剤、アルミニウム塩を主成分とする薬剤、又はナトリウム塩を主成分とする薬剤、又はチグラーナッタ−オレフィン生成物又は高度に結晶化されたポリマーであり、
好ましくは前記透明剤は、ソディウム［２．２．１］ヘプタンビシクロジカルボキシレート、ビス（３，４ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ソディウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、（ｐ−クロロＰ’メチル）ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３，４−ジベンジリデンソルビトール、１，２，３，４−ジ−パラ−メチルベンジリデンソルビトール、及び／又はアルミニウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェートであることを特徴とする、
請求項１乃至３１のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項３３】
前記ブレンドが１ｍｍ射出成形チップにおいて１５％以下のヘイズを有し、前記成形製品が、
ａ）２３℃において１０００％より大きい極限伸びと、
ｂ）２３℃において５４０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｃ）０℃において３２０Ｊ／ｍより大きいノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｄ）０℃において２６Ｊより大きいガードナー衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｅ）０℃において３０Ｊより大きい計装化衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｆ）１０未満のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化耐性とを、有することを特徴とする請求項１乃至３２に記載の成形製品。
【請求項３４】
請求項１乃至３３のいずれか１項に記載の成形製品を含むパッケージ。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明はポリマーブレンド及び成形製品を含み、これらより製造される製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイソタクチックポリプロピレン及びエチレン／プロピレンコポリマーは、繊維、成形製品及び不織布等の製品を製造するために、頻繁に使用されている。更に、これらのポリマーを他のポリマーと混合することも過去に試みられている。
【０００３】
例えば、米国特許Ｎｏ．３，２６２，９９２は、（高い融点を有する）エチレン及びプロピレンのステレオブロックコポリマーをアイソタクチックポリプロピレンに添加するとアイソタクチックポリプロピレン単独の場合と比較して機械的性質を改善できることを示唆している。
【０００４】
米国特許Ｎｏ．３，８５３，９６９及び３，３７８，６０６は、アイソタクチックポリプロピレン及びプロピレンとエチレン及びヘキセンを含む２乃至１２の炭素原子の他のオレフィンとの「ステレオブロックコポリマー」ｉｎ  ｓｉｔｕブレンドを開示する。
【０００５】
米国特許Ｎｏ．３，８８２，１９７は立体規則性のプロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーと、立体規則性プロピレンと、エチレンコポリマーゴムとのブレンドを開示する。
【０００６】
米国特許Ｎｏ．３，８８８，９４９は、アイソタクチックポリプロピレン及びプロピレンと、６乃至２０の炭素原子を含むアルファオレフィンとのコポリマーを含むブレンド組成物を含む合成を開示する。前記組成物は、コポリマー又はアイソタクチックポリプロピレンのいずれかよりも、伸延伸び及び引張り強度が改善されていた。アルファオレフィンがヘキセン、オクテン、又はドデセンであるプロピレンとアルファオレフィンとのコポリマーが説明されている。
【０００７】
米国特許Ｎｏ．４，４６１，８７２は、有意に異なる分子間及び分子内組成を有するコポリマーを形成すると思われる他の不均一触媒システムの部分的な使用によりブレンドを得る方法を開示する。
【０００８】
ジャーナル  オブ  マクロモレキュールズ（Ｊｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、１９８９年、２２巻、３８５１−３８６６ページに記載されている２つの文献は、その称するところによれば、好ましい引張り伸び性質を有するアイソタクチックポリプロピレンと部分的アタクチックポリプロピレンのブレンドを開示する。
【０００９】
米国特許Ｎｏ．５，７２３，２１７；５，７２６，１０３；５，７３６，４６５；５，７６３，０８０及び６，０１０，５８８は、繊維及び布を製造するためのポリプロピレンを作るための幾つかのメタロセン触媒プロセスを示唆している。米国特許Ｎｏ．５，８９１，８１４は、スパンボンド繊維を作るために用いられる二重メタロセン製法により製造されたポリプロピレンポリマーを開示する。ＷＯ９９／１９５４７はプロピレンホモポリマー及びプロピレンコポリマーのブレンドから作られるスパンボンド繊維及び布の製造方法を開示する。
【００１０】
米国特許Ｎｏ．６，３４２，５６５及びこれに対応するＷＯ／０７０１３４は、表４、カラム２４において、Ａｃｈｉｅｖｅ３９５４を８０、９０、及び９５重量％と、２０、１０、及び５重量％のプロピレン／エチレンコポリマー（１３．５％のエチレンを含み、１２のＭＬを有する）含む繊維を開示する。これらのブレンドはフィルム、成形製品又は不織布へと成形されることはない。表４において前記繊維は非弾性体であり、米国特許Ｎｏ．６、３４２，５６５に記載されている弾性製品には適していない。
【００１１】
米国Ｎｏ．６、５２５，１５７、米国特許Ｎｏ．５，５０４，１７２及びＷＯ００／０１７４５は、各種プロピレン／エチレンコポリマーを開示する。米国公開公報２００３／０１３０４３は、二つの異なるプロピレン／エチレンコポリマーのブレンドを開示する。米国特許Ｎｏ．６，６４２，３１６、ＷＯ００／０７０１３４、及びＷＯ００／０１７６６、は各種プロピレン／エチレンコポリマーを開示する。米国特許Ｎｏ．６，５００，５６３、米国特許Ｎｏ．６，３４２，５６５、米国特許Ｎｏ．６，５００，５６３及びＷＯ  ００／６９９６３は、結晶性ポリプロピレン及びプロピレン／エチレンコポリマーのエラストマー性ブレンドを開示する。米国特許Ｎｏ．６，１５３，７０３は、モジュラスを維持しつつ、とても高い堅牢性を有する半結晶コポリマーとプロピレンエチレンコポリマーのブレンドを開示する。ＥＰ０６２９６３２及びＥＰ０６２９６３１は、特定のトライアドタタクチシティー及び反対に挿入されたプロピレン単位を有するプロピレン及びエチレン−プロピレンのコポリマーのブレンドを開示する。
【００１２】
米国特許Ｎｏ．６，６３５，７１５及びこれに対応するＥＰ１００３８１４Ｂ１及びＷＯ  ００／０７７８８は、熱可塑性エラストマーとして用いるプロピレンと、プロピレン／エチレンコポリマーを有するＥｓｃｏｒｅｎｅ４２９２とのブレンドを開示する。
【００１３】
ＥＰ０３７４６９５Ａ１は、エチレン−プロピレンコポリマー及びＢａｓｅｌｌによるＰｒｏｆａｘ（ＴＭ）６３３１の視覚的に均一なブレンドを開示する。
【００１４】
米国特許Ｎｏ．６，７５０，２８４は、プロピレン−エチレンコポリマーポリマーと４０％までのプロピレンとを含む熱可塑性メンブランを開示する。
【００１５】
ＷＯ０３／０４００９５、ＷＯ０３／０４０２０１、ＷＯ０３／０４０２３３及びＷＯ０３／０４０４４２は、非メタロセン触媒化合物を用いて作られた各種プロピレン−エチレンコポリマーを開示する。ＷＯ  ００／０４０２０２は、非メタロセン触媒化合物を用いて作られたプロピレン−エチレンコポリマーから作られたフィルムやシートを開示する。
【００１６】
他の関係する文献は、ＷＯ  ９４／２８０４２、ＥＰ  １  ００２  ８１４、  ＷＯ  ００／６９９６５、ＷＯ  ０１／４８０３４、ＷＯ０４０３５６８１Ａ２、ＥＰ  ０４００  ３３３  Ｂｌ、ＥＰ  ０  ３７３  ６６０  Ｂｌ、ＷＯ０４０６０９９４Ａ１、  米国特許Ｎｏ．５，４５３，３１８、米国特許Ｎｏ．５，２９８，５６１及び米国特許Ｎｏ．５，３３１，０４７がある。
【００１７】
本発明は、同時係属の２００３年３月２８日に出願された米国特許出願１０／４０２，２７５にも関係する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
しかしながら、ポリプロピレン使用条件下で、都合よく製造するための好適な結晶化を維持する一方で、（０℃までの）堅牢性、柔軟性及び透明度を含むバランスのとれた性質の組合せを有する不均一ブレンドは、以上の中では開示されていない。更に、わずか又は全く応力白化現象を示さない成形製品を提供することも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
発明の概要
本発明は不均一ブレンドを含む成形製品に関係する。前記成形製品は、
１）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量％の１つ以上の半結晶ポリマーであって、それぞれの前記半結晶ポリマーがプロピレンと（前記半結晶ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％のアルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半結晶ポリマーが、それぞれ、１００乃至１７０℃の間の融点と、２００ｄｇ／分以下（好ましくは１乃至１００ｄｇ／分以下）のメルトフローレートとを有することを特徴とする、半結晶ポリマーと、
２）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量部％の１つ以上の半アモルファスポリマーであって、それぞれの前記半アモルファスポリマーはプロピレンと１０乃至２５重量部％の１つ以上のＣ２及び／又はＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーとを含み、
前記半アモルファスポリマーはそれぞれ、
ａ）４乃至７０Ｊ／ｇの融解熱と、
ｂ）０．１乃至２００ｄｇ／分（好ましくは１乃至１００ｄｇ／分以下）の融解熱と、
ｃ）前記ポリマーの８５重量部％以上が、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布と、
（ここにおいて、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする。）
ｄ）１．５乃至４のＭｗ／Ｍｎと、
ｅ）１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して７５％以上のプロピレントライアドタクチシティーとを有することを特徴とする、半アモルファスポリマーとを有するブレンドを含むことを特徴とし、
前記ブレンドが、
ｉ）０．５乃至２００ｄｇ／分（好ましくは１乃至１００ｄｇ／分）の融解熱と、
ｉｉ）ポリマーと充填剤との重量に基づき、５重量％未満の充填剤と、
ｉｉｉ）６５％より大きい永久歪と、
ｉｖ）１ｍｍ射出成形チップ上に２０％以下のヘイズとを有することを特徴とし、
前記成形部品が、
ａ）２５０μｍ乃至１０ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｃ）０℃において、２７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｄ）１５０，０００ｐｓｉ（１０３５Ｍｐａ）以下の１％曲げ弾性率と、
ｅ）５つの被試験物質を１０００％まで延伸したときにその５０％より多くが破損しない、極限伸び、
ｆ）０．１２５ｉｎ（３．１８ｍｍ）厚の射出成形パッドで測定される１５以下のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化現象耐性を有する。
【００２０】
好ましい態様において、半結晶及び半アモルファスのブレンドは不均一ブレンドであり、好ましくは、前記半結晶ポリマーは連続相であり、前記半アモルファスポリマーは不連続相である。
【００２１】
本明細書において、不均一ブレンドは、同じ条件下において、２つ以上の形態相を有する組成物を意味する。例えば、同じ条件下において、１つのポリマーが他のポリマーの基質中で、不連続なパケットを形成するようにして分散している場合に、２つのポリマーのブレンドは固体状態において不均一であると言う。
【００２２】
本明細書において、不均一ブレンドは、共連続ブレンドを含むとも定義される。ここで、前記ブレンド成分は、個々に観察されるが、どちらが連続相でどちらが不連続相であるかは不明確である。このような形態は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて決定することができ、ＳＥＭとＡＦＥが異なるデータを出した場合には、ＳＥＭのデータが用いられる。連続相は不均一ブレンド中の基質相を意味する。不連続相は不均一ブレンド中の分散相を意味する。
【００２３】
均一ブレンドは、同じ条件下において、形態学的には、実質的に１つ相を有する組成物を意味する。例えば、１つのポリマーが他のポリマーに対して混和性を有している場合、１この２つのポリマーのブレンドは固体状態において均一であると言われる。そのような形態は、走査電子顕微鏡を用いて決定される。「混和性」は、２つ以上のポリマーのブレンドが、ガラス転移温度について単層挙動（ｓｉｎｇｌｅ−ｐｈａｓｅ  ｂｅｈａｖｉｏｒ）を示すことを意味し、例えば、ＴｇがＤＭＴＡトレース上で、単一のシャープな転移温度を示すことを意味する。対照的に、通常ブレンドの個々の成分に対応する、別個の２つの転移温度は不混和性ブレンドにおいて観察されるであろう。ＤＭＡＴトレースにおいて１つのＴｇを示すブレンドは混和性である。混和性ブレンドは均一であり、不混和性ブレンドは不均一である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
発明の詳細な説明
本発明及び特許請求の範囲において、コポリマーの語は、２つ以上のモノマーを含む任意のポリマーを意味する。本発明及び特許請求の範囲において、ポリマーがモノマーを含むと述べる場合は、前記モノマーは、モノマーの重合形態でポリマー中に存在する。同様に、触媒成分が中性の安定形態を含むと記載されている場合には、該成分の活性形態が、ポリマーを生成するためにモノマーと反応することは当業者に理解されている。
【００２５】
本明細書では、周期表の族番号はＣｈｅｍｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｇ  Ｎｅｗｓ，６３（５），２７（１９８５）において示されているように付与される。
【００２６】
本明細書では、「成形製品」は、ブロー成形法、射出成形法、射出伸延成形法、熱成形、異形押出法等の成形方法により製造される製品を意味する。
【００２７】
本明細書では、「ポリプロピレン」、「プロピレンポリマー」又は「ＰＰ」は、５０乃至１００重量％のプロピレンを含む、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー及びインターポリマーを意味する。
【００２８】
本明細書において、「反応器グレード」とは、分子量分布（ＭＷＤ）または多分散性が重合後に実質的に変化していないポリオレフィン樹脂をいう。当該用語は特に、重合後、粘度または平均分子量が変化していないか、又はこれらを実質的に減らすための処理をしていないポリオレフィンを含む。
【００２９】
ここで用いる、「メタロセン」とは、式ＣｐｍＭＲｎＸｑ、により表される１以上の化合物を意味し、式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル環またはこれらの誘導体（インデン又はフルオレン）であり、これらは置換されていてもよく、Ｍは第４、５、または６族の遷移金属であり、例えば、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオビウム、タンタラム、クロミウム、モリブデン、及びタングステンであり、Ｒは１乃至２０の炭素原子を有する、置換されている、又は置換されていないヒドロカルビル基またはヒドロカルボキシ基であり、Ｘはハロゲン化物、ヒドリド、アルキル基、アルケニル基、またはアリールアルキル基であり、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜３、ｑ＝０〜３であり、並びにｍ＋ｎ＋ｑの和は遷移金属の酸化状態と等しい。更に、ｍが２つ又は３つの場合、任意の２つのＣｐ基は、通常１つ又は２つのヒドロカルビル基（好ましい例は、（ＣＨ３）２−Ｓｉを含む）で置換された、通常１４の炭素原子を有する架橋基Ｔを通じて、お互いに結合している。ｍが１の場合、Ｃｐ基は、通常１つ又は２つのヒドロカルビル基（好ましい例は、（ＣＨ３）２−Ｓｉを含む）で置換された、通常１４の炭素原子を有する架橋基Ｔを介してＲに結合している。
【００３０】
本明細書において、下の略語を用いる：Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｂｕ＝ブチル、Ｐｈ＝フェニル、Ｃｐ＝シクロペンタジエニル、Ｃｐ＊＝ペンタメチルシクロペンタジエニル、Ｉｎｄ＝インデニル、Ｆｌｕ＝フルオレン。
【００３１】
本明細書で用いる、「担体」または「担体組成物」とは、粒子状及び多孔性であり、任意で焼成した、又はハロゲンと接触させた化合物をいう。例えば、フッ化担体組成物としては二酸化ケイ素担体があり、ここでシリカヒドロキシ基の一部はフッ素またはフッ素含有化合物で置換されている。適当なフッ素含有化合物は、無機フッ素含有化合物及び／または有機フッ素含有化合物を含むが、限定されない。
【００３２】
本明細書で用いる、「メタロセン触媒系」は、成分（１）１以上のメタロセンと、（２）１以上の活性化剤と、（３）任意で、１以上の担体組成物と接触させて成る化合物である。好ましい活性剤は、（メチルアルモキサン、及び修飾メチルアルモキサンを含む）アルモキサン、化学量論活性剤、イオン活性剤、非配位アニオン活性剤、及び同種のものを含む。
【００３３】
本明細書で用いる、「半結晶ポリマー」の語は、（以下で説明するＤＳＣ−二次メルト（ｓｅｃｏｎｄ  ｍｅｌｔ）で測定して）１００℃以上の融点（Ｔｍ）を有するポリマーである。本明細書で用いる、「半アモルファスポリマー」の語は、（以下で説明するＤＳＣで測定して）４−７０Ｊ／ｇの間の融解熱を有するオレフィンポリマーである。
【００３４】
融点（Ｔｍ）、ピーク結晶温度（Ｔｃ）、融解熱（Ｈｆ）及び結晶化度のパーセンテージは、ＡＳＴＭ  Ｅ  ７９４−８５に基づく以下の方法を用いて決定される。示差走査熱量計（ＤＳＣ）データは、ＴＡインスツルメンツモデル２９１０マシーン及びパーキンエルマーＤＳＣ−７マシーンを用いて得た。ＴＡインスツルメンツモデル２９１０マシーン及びパーキンエルマ−ＤＳＣ−７マシーンから異なるＤＳＣデータが得られた場合には、ＴＡインスツルメンツモデル２９１０マシーンのデータを用いることとした。約５〜１０ｍｇのサンプルをアルミニウムサンプル皿内に密閉した。ＤＳＣデータは、まずサンプルを−５０℃に冷却し、それから速度１０℃／分で徐々に２００℃まで加熱することにより記録した。サンプルを５分間２００℃に維持し、それから２回目の冷却−加熱サイクルを行った。１回目及び２回目のサイクル熱実験を記録する。曲線下部の面積を測り、融解熱及び結晶化度の測定に用いた。パーセント結晶化度（Ｘ％）は、式、Ｘ＝［曲線下部の面積（ジュール／ｇ）／Ｂ（ジュール／ｇ）］＊１００を用いて計算する。式中、Ｂは主要モノマー成分のホモポリマーの融解熱である。Ｂに関するこれらの値はポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、ニューヨーク、１９９９年出版）に記載されている。１８９Ｊ／ｇ（Ｂ）の値を１００％の結晶化度を有するポリプロピレンの融解熱として用いた。高い結晶化度を有する、半結晶ポリマーは、通常、融点は第二加熱サイクル（又は第二融解）の間に、測定及び記録される。比較的低いレベルの結晶化度を有する半アモルファスポリマーの融解温度は、通常第一加熱サイクルの間に測定及び記録される。ＤＳＣ測定に先立ち、サンプルは（通常、約５日までの室温にサンプルを保持することにより）老化されるか、又は焼なましをされて、結晶化度のレベルを最大にしておく。
【００３５】
本明細書において、分子量（Ｍｗ及びＭｎ）及び分子量分布（ＭＷＤ又はＭｗ／Ｍｎ）は、標準物質にポリスチレンを用いたゲルろ過クロマトグラフィーで決定する。ＧＰＣデータは、Ｓｈｏｄｅｘ混合床カラムを用いたウォーターズ１５０ＧＰＣで収集される。用いる溶媒は、３００ｐｐｍの抗酸化剤Ｓａｎｔｏｎｐｘ  Ｒを含む１，２，４トリクロロベンゼンであった。操作条件は、１４５℃の操作温度、１０．ｍｌ／分の微流量及び３００μＬの注入容量であった。注入容量は、通常１．０乃至１．５ｍｇ／ｍｌである。一連の狭い分子量を有するポリスチレン（ＰＳ）標準物質を連続して流し、保持時間を記録することにより、カラムを校正した。ポリプロピレン（ＰＰ）の分子量の値は、「ユニバーサルンキャリブレーション」アプローチと、以下のＭａｒｋ−Ｈａｕｗｉｎｋ係数を用いて計算した。
【式１】
【００３６】
2008524388.tif 000003
三次適合をＬｏｇ（ＭＷ）対保持容量ポイントのフィッティングに用いた。データは、ウォーターズミレニアムフソフトウェアにより収集し、解析した。
【００３７】
透明剤は、透明剤を用いていない同じ組成物生物と比較したときに、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１５％、より好ましくは少なくとも２０％、ヘイズ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従い、１ｍｍの成形チップで測定される）を減らすことができる任意の試薬を言う。核剤は、時折、透明剤として用いる。核剤は、結晶の成長を促進させるために溶融ポリマー中で核を形成する添加剤である（多くの無機充填剤の他に、アジピン酸、安息香酸又はこれらの金属塩、並びに３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール等のソルビトールが核剤の例である）。
【００３８】
ブレンド成分−半結晶ポリマー
好ましい態様において、本発明のブレンドは、（半結晶ポリマー及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量パーセントの、好ましくは６０乃至９０重量％、好ましくは６０乃至８５重量％、好ましくは６０乃至７５重量％の、１つ以上の半結晶ポリマーを含む。それぞれの半結晶ポリマーは、（ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％、好ましくは０．１乃至４重量％、好ましくは０．２５乃至３重量％の、アルファオレフィンコモノマーを含んでいる。好ましくは、このアルファオレフィンコモノマーは、Ｃ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンであり、このましくは、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン、及びオクテンから成る群より選択され、好ましくはエチレンである。（本発明においては、コポリマーはプロピレンと、１つ以上のＣ２乃至Ｃ１０オレフィン又はアルファオレフィンとを含む場合、前記Ｃ２乃至Ｃ１０オレフィン又はアルファオレフィンはＣ３、例えばプロピレン、を含まない。）。
【００３９】
好ましい半結晶ポリマーは、１００℃乃至１７０℃の間、好ましくは１１０℃乃至１７０℃の間、好ましくは１２５℃乃至１７０℃の間の融点（上で説明したＤＳＣにより測定される第二融点（Ｔｍ−ｓｅｃｏｎｄ  ｍｅｌｔ）を有する。
【００４０】
好ましい半結晶ポリマーは、０．１乃至２００ｄｇ／分、好ましくは０．２５乃至１００ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至５０ｄｇ／分の（ＡＳＴＭ  １２３８−Ｄ、条件、Ｌ、２．１６ｋｇ、２３０℃により測定される）溶融流量を有する。
【００４１】
好ましい半結晶ポリマーは、７００％以下、好ましくは３００乃至７００％、のＡＳＴＭＤ  ６３８、２ｉｎ／分、５０ｍｍ／分、０．１２５ｉｎ（３．１８ｍｍ）厚の成形サンプル上で測定される、破断点伸びを有する。
【００４２】
好ましい半結晶ポリマーは、１００，０００ｐｓｉ乃至２５０，０００ｐｓｉ（６９０乃至１７２０  Ｍｐａ）、好ましくは、１５０，０００ｐｓｉ乃至２５０，０００ｐｓｉ（１０３５乃至１７２０ＭＰａ）のＡＳＴＭ  ７９０Ａ（０．０５ｉｎ／ｍｉｎ／１．３ｍｍ／分）で測定される１％割線曲げ弾性率を有する。例えば、２５０，０００ｐｓｉ（１７２０ＭＰａ）以上の値を有する「高結晶ポリプロピレン」も用いることができる。
【００４３】
０乃至５重量％のコモノマー、１００乃至１７０℃の融点、及び２００ｄｇ／分以下の融解熱を有する任意のプロピレンポリマーを本発明の実施に用いることができる。好適な例は、チグラーナッター触媒システム、メタロセン触媒システム等により製造したポリマーを含む。前記ポリマーは溶液、スラリー、ガス相、超臨界又は高圧を含む方法により製造される。特定の好ましい態様において、本発明に有用な前記プロピレンポリマーは５以下、好ましくは１．５及び４の間、好ましくは１．５乃至３の間の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。他の好ましい態様において、本発明に有用な好ましいプロピレンポリマーは、メタロセン触媒システムにより製造されたものを含む。他の態様において、本発明に有用な好ましいプロピレンポリマーは、６０％以上、好ましくは７０％以上、好ましくは８０％以上、好ましくは９０％以上の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）を有するものを含む。（ＣＢＤＩは、２５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子重量（Ｍｗ）を有する任意の分画を無視するという変更を加えた以外は、ＷＯ９３／０３０９３に記載のように測定した。）本発明の実施に用いることができるプロピレンポリマーは商品名、ＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）の商標名で知られるエクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）から販売されているプロピレンポリマーを含む。特に有用なグレードのものは、エクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）から販売されている、ＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）３８５４、ＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）１６５４Ｅ１、ＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）３８２５、ＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）１６０５を含む。本発明の実施に有用な、追加的な好適なプロピレンポリマーは、エクソンモービル  ケミカル  カンパニーから、商品名、ＰＰ１０２４Ｅ４、ＰＰ１０４２、ＰＰ１０３２、ＰＰ１０４４、  ＰＰ１０５２、ＰＰ１１０５Ｅ１、ＰＰ３１５５、ＰＰ９８５２Ｅ１、ＰＰ９２７２、ＰＰ９５１３、ＰＰ９５４４、ＰＰ９５６２で市販されているプロピレンホモポリマー又はプロピレンランダムポリマーを含む。場合により、インターポリマーも本発明に用いることができる。その幾つかはエクソンモービル  ケミカル  カンパニーより入手可能である（例えば、ＰＰ７０３２Ｅ２）。
【００４４】
他の態様において、本発明に有用な好ましい半結晶ポリマーは、１１０℃より大きい、好ましくは１１５℃より大きい、及び最も好ましくは１３０℃より大きい融点を有し、かつ、６０Ｊ／ｇより大きい、好ましくは少なくとも７０Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも８０ｇ／Ｊの、上で説明したＤＳＣにより測定される融点を有する。
【００４５】
半結晶ポリマーの分子量は１０，０００乃至５，０００，０００ｇ／モルの間であり、あるいは５０，０００乃至５００，０００ｇ／ｍｌであり、好ましくは１．５乃至４の間の、好ましくは１，５乃至３の間のポリ分散指数（ＰＤＩ−Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００４６】
好ましい半結晶ポリマーは、アイソタクチック、高アイソタクチック、シンジオタクチック、又は高シンジオタクチックである。１つの態様において、半結晶ポリマーはアイソタクチックポリプロピレンである。他の態様において、前記半結晶ポリマーは、高アイソタクチックプロピレンポリマーである。本明細書において、「アイソタクチック」は、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも４０％の１３Ｃ−ＮＭＲ解析により測定されるプロピレン由来のメチル基のアイソタクチックなペンタッズを有すると定義される。本明細書で用いる、「高アイソタクチック」は、少なくとも６０％の１３Ｃ−ＮＭＲの解析により測定されるプロピレン由来のメチル基のアイソタクチックなペンタッズを有すると定義される。好ましい態様において、少なくとも８５％のアイソタタクチシティーを有するプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーも半結晶ポリマーである。他の態様において、半結晶ポリマーは少なくとも９０％のアイソタタクチシティーを有する。本明細書において「シンジオタクチック」は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定される少なくとも１０％の、好ましくは少なくとも４０％シンジオタクチックなペンタッズを有すると定義される。好ましい態様において、少なくとも８５％のシンジオタタクチシティーを有するプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーは半結晶ポリマーである。他の態様において、少なくとも、９０％のシンジオタタクチシティーを有するプロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーは半結晶ポリマーである。
【００４７】
ブレンド成分−半アモルファスポリマー
好ましい態様において、本発明のブレンドは、（半結晶ポリマーと半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量パーセントの、好ましくは１０乃至４０％より大きい、好ましくは１５乃至４０重量％の、好ましくは２５乃至４０重量％の、１つ以上の半アモルファスポリマーを含む。幾つかの態様において、前記アモルファスポリマーはプロピレンと、コポリマーの重量に基づいて、１０乃至２５重量％の、好ましくは１０乃至２０重量％の、好ましくは１２乃至２０重量％のＣ２乃至Ｃ１０のアルファオレフィンコモノマーを１つ以上含む。好ましくは、前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくはエチレン、ブテン、ヘキセン及びオクテンから選択され、及び好ましくはエチレンである。
【００４８】
半アモルファスポリマーのエチレン含量は、以下の様に測定される。
【００４９】
薄い均一なフィルムを１５０℃以上の温度で圧縮し、その後、パーキンエルマーＰＥ１７６０赤外線分光光度計上に置く。６００ｃｍ−１乃至４０００ｃｍ−１の間のサンプルのフルスペクトルを記録し、エチレンのモノマー重量％を以下の式に従い計算する：
エチレン重量％＝８２．５８５−１１１．９８７Ｘ＋３０．０４５Ｘ２
式中、Ｘは１１５５ｃｍ−１のピーク高さと、７２２ｃｍ−１又は７３２ｃｍ−１のピーク高さのいずれか高い方のピーク高さとの比である。
【００５０】
本発明に有用な１０乃至２５重量％のコモノマーを有する半アモルファスポリマーは、好ましくは２．５乃至２５％、好ましくは５乃至２３％の、好ましくは５乃至２０％の結晶化度のパーセンテージを有する。結晶化度のパーセンテージは、上で説明したＤＳＣに従って決定する。
【００５１】
本発明に有用な半アモルファスポリマーは、０．１乃至２００ｄｇ／分、好ましくは０．１乃至１００ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至５０ｄｇ／分の（ＡＳＴＭ−Ｄ  １２３８、条件、Ｌ、２．２６ｋｇ及び２３℃で測定される）溶融流量を有する。
【００５２】
本発明に有用な半アモルファスポリマーは、１０５℃以下、好ましくは９０℃以下、好ましくは２５乃至９０℃の間、好ましくは３０乃至８０℃の間、好ましくは２５乃至７５℃の間の、上で説明するＤＳＣにより測定されるＤＳＣ融点（Ｔｍ）を有する。
【００５３】
本発明に有用な、半アモルファスポリマーは好ましくは、前記ポリマーの７５％以上、好ましくは８０％以上、好ましくは９０％以上が1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布を有する。各前記分画は、コポリマーのコモノマー含量と、平均コモノマー重量％との差は、２０％（相対値）以内、好ましくは１０％（相対値）以内である。前記分画は、約８℃ずつ高い温度ステージで収集される。前記コポリマーの分子間組成分布は、以下のようにしてヘキサン中の熱分別により決定される。一辺が約１／８インチ（０．３２ｃｍ）の小立方体に切断された約３０グラムの半アモルファスポリマーを、５０ｍｇのＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ（チバガイギー）により入手可能な抗酸化剤である、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、と共にスクリューキャップで密閉することができる厚壁ガラスボトルへ入れる。その後、前記ボトルの中に４２５ｍｌの（主成分がノルマル及びイソ異性体である）ヘキサンを加え、該ボトルを密閉し、２４時間、２３℃に維持する。２４時間後、この溶液を他の容器に移し、ボトル内に残る物質に新たなヘキサンを加え更に２４時間、２３℃に維持する。２４時間後、２つのヘキサン溶液を一緒にし、２３℃で溶解したポリマーの残渣を得るために、ヘキサンを蒸散させる。ボトル内の残渣に、更にヘキサンを加え容量を４２５ｍｌにして、前記ボトルを２４時間、３１℃で、循環式のウォーターバス中に置く。このようにして、温度を８℃ごとに高めた各ステージにおいて、４０℃、４８℃、５５℃、６２℃の温度に可溶な半アモルファスポリマーの分画を得る。前記可溶ポリマーを乾燥し、重量を測定し、及びエチレン含量の重量％を解析する。好ましい狭い組成分布を有するコポリマーを生成するために、（１）第１及び第２モノマー配列の付加の単一の統計的態様のみを可能にする単座メタロセン触媒を用いること、及び（２）実質的に単一のコポリマー鎖の重合環境のみを可能にするために、攪拌タンク式重合反応器中でコポリマーを良く混合することが、有効である。
【００５４】
本発明に有用な好ましい半アモルファスポリマーは、５以下、好ましくは１．５乃至４、好ましくは１．５乃至３の間のＭｗ／Ｍｎの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００５５】
他の態様において、半アモルファスポリマーとして、本発明に有用なポリマーは、７０Ｊ／ｇ未満の示差走査熱量計により決定される融解熱、５０ｄｇ／分未満のＭＲＦを有し、かつ、立体規則性プロピレン結晶、好ましくはアイソタクチック立体規則性結晶を有する。他の態様において、前記ポリマーはプロピレンと、エチレン、Ｃ４乃至Ｃ１２α−オレフィン及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのコモノマーとのランダムコポリマーである。好ましくは、前記プロピレンのランダムコポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて１０重量％乃至２５重量％の重合されたエチレン単位を含み、狭い（例えば、熱分別により７５％以上）分子間組成分布を有し、２５℃乃至１２０℃、又は３５℃乃至８０℃の融点（Ｔｍ）を有し、上限が７０Ｊ／ｇ又は２５Ｊ／ｇ且つ下限が１Ｊ／ｇ乃至３Ｊ／ｇの範囲内の融解熱を有し、１．８乃至４．５の分子量分布（Mw/Ｍｎ）を有し、５０ｄｇ／分未満の（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇの条件で測定される）溶融流量を有する。
【００５６】
半アモルファスポリマーとして本発明に用いるのに特に好ましいポリマーは、立体規則性プロピレン配列に起因する適切な結晶化度のレベルを有するポリマーである。前記ポリマーは、（Ａ）反転位置（ｒｅｇｉｏｉｎｖｅｒｓｉｏｎｓ）によるなどの、幾つかの様式で、結晶化度が崩壊しているプロピレンホモポリマー、（Ｂ）ポリマーの結晶化度が部分的にコモノマーにより崩壊している、ランダムプロピレンコポリマー、又は（Ｃ）（Ａ）及び（Ｂ）の組合せでもよい。
【００５７】
１つの態様において、上で述べた前記有用なポリマーは更に、（架橋等の）ブレンド組成物の後の加工を助けるための、非共役ジエンモノマーを含む。ポリマー中に存在するジエンの量は、好ましくは重量により１０％未満、より好ましくは重量により５％未満である。前記ジエンは、エチレンプロピレンコポリマーに通常もちいられている非共役ジエンのいずれかでよく、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、及びジシクロペンタジエンを含むがこれらに限定されない。
【００５８】
１つの態様において、前記半アモルファスポリマーは狭い分子組成分布を有するランダムプロピレンコポリマーである。他の態様において、前記半アモルファスポリマーは狭い組成分布及び２５℃乃至１２０℃、好ましくは２５℃乃至９０℃の融点を有するランダムプロピレンコポリマーである。前記コポリマーは、プロピレン、コモノマー、及び任意でジエンを含むコポリマーとしては、コモノマー残渣の数及び分布は統計的にランダム重合と一致するので、ランダムであるといわれている。ステレオブロック構造において、お互いに隣接している任意の１種のブロックコモノマー残渣の数は、同じ組成を有するランダムコポリマーにおける統計的分布から予測される数よりも多い。ステレオブロック構造を有する、歴史上のエチレンプロピレンコポリマーは、ポリマー中のランダムな統計的分布よりもこれらのブロック構造に一致するエチレン残渣の分布を有する。前記コポリマーの分子間組成分布（すなわち、無作為さ）は、隣接のプロピレン残渣に関係してコモノマー残渣を見つける方法である、１３Ｃ−ＮＭＲにより決定する。コポリマーの分子間組成分布は、上で説明したようにヘキサン中の熱分別により決定される。
【００５９】
他の態様において、本発明に有用な半アモルファスプロピレンは、７０Ｊ／ｇ未満、好ましくは１乃至６５Ｊ／ｇ、好ましくは４乃至５０Ｊ／ｇ、好ましくは４乃至４５Ｊ／ｇの、上で説明するＤＳＣにより決定される融解熱を有する。
【００６０】
他の態様において、本明細書において有用な半アモルファスポリマーは、２０，０００乃至１，０００，０００、好ましくは５０，０００乃至５００，０００、好ましくは１２５，０００乃至４００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００６１】
本発明の態様において有用な半アモルファスポリマーは、下限が４又は６、上限が８、１０、又は１２の範囲内のプロピレンタクチシティーンデックス（ｍ／ｒ）を有する。本明細書において「ｍ／ｒ」として表されるプロピレンタクチシティーンデックスは１３Ｃ核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により決定される。前記プロピレンタタクチシティーンデックス、ｍ／ｒは、Ｈ.Ｎ.  Ｃｈｅｎｇ,  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ,  １７,  １９５０  （１９８４）に記載のように計算される。記号「ｍ」又は「ｒ」は、隣接するプロピレン基の対の空間における位置を意味し、「ｍ」はメソ及び「ｒ」はラセミを意味する。０乃至１．０未満のｍ／ｒ比は一般的にシンジオタクチックポリマーを意味し、１．０のｍ／ｒ比はアタクチックポリマーを意味し、１．０より大きいｍ／ｒ比はアイソタクチックな物質を意味する。アイソタクチック物質は一般的に、無限大に近い比を有し、及び多くのアタクチックポリマー副生成物は、５０より大きい比となるのに十分なアイソタクチック含量を有する。
【００６２】
好ましい態様において、前記好ましい半アモルファスポリマーはアイソタクチック立体規則性プロピレン結晶化度を有する。本明細書で用いる「立体規則性」の語は、エチレン等の他のモノマーを含んでないプロピレンにおいて、非常に多くの、例えば、８０％より大きいプロピレン残渣が、同じ１，２挿入を有することを意味し、ペンダントのメチル基の立体規則的な配向が、メソ又はラセミのいずれかであって、同一であることを意味する。
【００６３】
本発明に有用な好ましい半アモルファスポリマーは、１３Ｃ−ＮＭＲで測定して、７５％以上、８０％以上、８２％以上、８５％以上、又は９０％以上の、３つのプロピレン単位のトライアドタクチシティーを有する。ポリマーのトライアド立体規則性は３つの隣接プロピレン単位であって、頭尾結合からなる鎖の配列の相対的立体規則性であり、ｍ及びｒ配列の２成分の組合せとして表される。本発明の半アモルファスポリマーについては、通常、コポリマー中の全てのプロピレントライアドに対する特定の立体規則性の単位数の比として表される。プロピレンコポリマーのトライアド立体規則性（ｍｍ断片）はプロピレンコポリマーの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルから測定でき、以下の式から測定できる：
【式２】
【００６４】
2008524388.tif 000004
ここに、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）及びＰＰＰ（ｒｒ）は、頭尾結合からなる以下の３つのプロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基から生じたピーク領域を示す場合：
【化１】
2008524388.tif 000005
【００６５】
プロピレンコポリマーの１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルは米国特許Ｎｏ．５，５０４，１７２に記載の通り測定する。メチル炭素領域（１９−２３ｐｐｍ）に関するスペクトルは第１の領域（２１．２−２１．９ｐｐｍ）、第２の領域（２０．３−２１．０ｐｐｍ）及び第３の領域（１９．５−２０．３ｐｐｍ）に分割できる。スペクトル中の各ピークはＪｏｕｒｎａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ，第３０巻（１９８９）、第１３５０頁中の記事に準拠して割当てた。第１の領域において、ｐｐｍ（ｍｍ）で示される３つのプロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基が共鳴する。第２の領域において、ｐｐｍ（ｍｍ）で示される３つのプロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基が共鳴する。また、プロピレン単位の両側の隣接単位はプロピレン単位及びエチレン単位であるときのプロピレンのメチル基（ＰＰＥ−メチル基）は（２０．７ｐｐｍ前後で）共鳴する。第３の領域において、３つのプロピレン単位鎖中の２番目の単位のメチル基がＰＰＰ（ｒｒ）により表される、プロピレン単位の両側の隣接単位がエチレン単位であるときのメチル基（ＥＰＥ−メチル基）は、（１９．８ｐｐｍ前後）で共鳴する。トライアド立体規則性の計算は米国特許第５，５０４，１７２号に示す技術に説明されている。プロピレン挿入（２，１及び１，３の両方）のエラーに関するピーク領域の減算を第２領域及び第３領域の合計ピーク領域由来のピーク領域から行って、頭尾結合からなる３つのプロピレン単位鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）及びＰＰＰ（ｒｒ））に基づくピーク領域が得られる。従って、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）及びＰＰＰ（ｒｒ）のピーク領域が評価でき、故に、頭尾結合からなるプロピレン単位鎖のトライアド立体規則性が測定できる。
【００６６】
ＷＯ００／６９９６３、ＷＯ００／０１７６６、ＷＯ９９／０７７８８、ＷＯ０２／０８３７５３に「第二ポリマー成分（ＳＰＣ）」として詳述されているポリマー及びＷＯ００／０１７４５において「プロピレンオレフィンコポリマー」として詳述されているポリマーも本発明の半アモルファスポリマーとして有用なポリマーである。
【００６７】
好ましい半アモルファスコポリマーは以下のようにメタロセン触媒を用いた溶液工程において製造することができる。好ましくは、ジメチルアニリニウムテトラキス−（ペンタフルオレニイル）ボレートを活性剤として用いた、メタロセン触媒、すなわち、１，１’−ビス（４−トリエチルシリルフェニル）メチレン（シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔｅｒｔｉａｒｙ−ブチル−９−フルオレニル）ハフニウムジメチルを用いて、プロピレンと１０乃至２５重量％のエチレンのコポリマーとを、連続溶液方重合法を用いて製造することが好ましい。モノマー原料流れを重合工程に導入する前に、有機アルミニウム化合物、すなわちトリ−ｎ−オクチルアルミニウムがスカベンジャーとして、添加される。好ましいポリマーのために、ジメチルシリルビス（インデニル）ハフニウムジメチルが、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートと組み合わせて用いる。他の態様において、ジメチルシリルビス（２−メチル−５−フェニルインデニル）ジルコニウムジアルキル（メチル等の）及び／又はジメチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジアルキル（メチル等の）が、活性剤、（ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート及び／又はトリアリールカルベニウム（ペンタフルオロフェニル）ボレートと共に用いられる。好ましくは、前記溶液重合は、ヘキサンを溶媒として用いた、１つ又は任意で２つの連結した連続撹拌タンク反応器中で行われる。更に、共触媒の溶解性を増加させるために、トルエンを添加する。原料を約５０℃乃至約２２０℃の間の反応温度に第一反応器に導入する。追加的な分子調節剤として水素ガスも反応器に添加する。所望により、ポリマー生成物はその後、約５０℃乃至２００℃の間の温度で操作される第二反応器に移される。追加的なモノマー、溶媒、メタロセン触媒、及び活性剤を第二反応器に添加する。
【００６８】
好ましい半アモルファスポリマーはＷＯ０２／３４７９５に記載の連続溶液重合法を用いて、特に第一反応器において重合され、アルカリ溶媒から液体相分離により分離される。好ましい、半アモルファスポリマーはＥＰ１００３８１４Ｂ１の６ページ、２４乃至５７行目に記載の重合方法により製造される。
【００６９】
好ましい半アモルファスポリマーの製造方法の詳細な説明は、ＷＯ０２／０８３７５４にも記載されている。
【００７０】
本明細書において有用な好ましい半アモルファスポリマーはメタロセン触媒システムを用いて作られる。
【００７１】
好ましい半アモルファスポリマーは、エクソンモービル  ケミカル  カンパニー  ヒューストン  テキサスより販売されているＶＭ（ＴＭ）１０００、ＶＭ（ＴＭ）２０００、ＶＭ（ＴＭ）３０００を含む。
【００７２】
ブレンド特性
好ましい態様において、本明細書で説明するブレンドは、基質中に不均一に細かく分散している不連続相により特徴付けられる、不均一ブレンドである。製品中の不連続相の寸法は、生成物の組成と製品を作る際の加工形態に依存する。例えば、射出成形は、流れ方向に沿った配向を生じるので、分散相粒子の伸びの原因の一つとなる。このことは、不均一ブレンド組成物（実施例３−２）のＡＦＭ電子顕微鏡である図１において観ることができる。このブレンドは８０重量％の半結晶プロピレンポリマーと、１４．５重量％のエチレンを含む２０重量％の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーとを含む。この図において、流れ方向は垂直方向である。分散相（半アモルファスプロピレンエチレンコポリマー）は電子顕微鏡において暗く写っている部分であり、一方、基質は明るく写っている部分である。流れ方向に沿った配向影響にもかかわらず、図１は通常大きな寸法が１μｍ未満の分散相粒子を示している（図１における視野は５μｍ×５μｍである）。このような細かい分散性により、透明度の良好な成形部品が製造されると考えられる。
【００７３】
好ましい態様において、半結晶及び半アモルファスポリマーのブレンドは不均一（不均一）ブレンドである、好ましくは前記半結晶ポリマーは連続相であり、半アモルファスポリマーは不連続相である。
【００７４】
他の態様において、組成物により、前記ブレンドは２つの相を有する不均一ブレンドである、しかし２つの相はそれぞれ連続している。この場合、基質相の成分と、分散相の成分を区別することができず、むしろ、両成分が基質のように見える。
【００７５】
本発明のブレンドは、成分を良く混合することができる任意の手順により調製することができる。このような方法は、半結晶ポリプロピレン成分を第一反応器（又は１つの反応器の１つの工程）において重合し、重合生成物が別の反応器又は同じ反応器内の別の工程に移動し、半アモルファスポリマーの重合が起こることを特徴とする反応器ブレンドを含む。最終的なブレンド生成物は良く混合された２つのポリマー成分を含む。代替的に、前記ブレンドは半結晶及び半アモルファス成分のそれぞれの反応後に混合するにより調製することもできる。例えば、それらはタンブラー、静的混合、バッチ混合、押出し成形、又はこれらの組合せで混合することができる。混合工程は、押出し成形における、又は射出成形における、機械加工、又は繊維加工等の製品を加工するのに用いる製造工程の一部として行なわれる。同様に、カーバープレス（Ｃａｒｖｅｒ  ｐｒｅｓｓ）上で、０．５ミリメートル（２０ミリ）の厚さに、１８０℃の温度で溶融圧縮し、生成された圧板を巻き取り、端部を一緒に折りたたみ、更に、圧縮、巻き取り、及び折りたたみを１０回繰り返すことにより成分を結合することにより成分を混合することもできる。内部混合は、溶液又は溶融混合において特に有用である。１８０℃乃至２４０℃において、ブラベンダープラストグラフ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｏｇｒａｐｈ）において混合を行うことが有用であることが知られている。成分を混合するために用いることができる更なる方法は、例えば、全成分の溶融温度以上の温度、例えば、１８０℃で５分間でのバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）内部混合におけるポリマーの混合工程を含む。ポリマー成分の完全な混合が得られるか否かは、半結晶ポリマー及び半アモルファスポリマーの分散形態の均一性によりわかる。連続混合も用いることができる。これらの工程は当分野において良く知られている。半結晶ポリマー成分及び半アモルファスポリマー成分を良く接触させることができる他の方法は、単軸及び二軸混合押出機、低粘度の溶融ポリマー流れを混合するための静的混合機、インピンジメント混合機（ｉｍｐｉｎｇｅｍｅｎｔ  ｍｉｘｅｒｓ）、等の使用を含む。
【００７６】
好ましい態様において、前記ブレンドは半結晶ポリマーの連続相中に４μｍのサイズの半アモルファスポリマーの分散を有する。好ましくは、この分散（分散粒子とも言う）は、３μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である。（４μｍ未満のサイズの分散とは、４μｍ以下の平均分散サイズを意味する）。
【００７７】
本発明のブレンドは、好ましくは６５％以上、好ましくは８５％以上、好ましくは１００％以上、好ましくは１２５％以上、又は好ましくは１５０％以上の永久残留歪（ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ｔｅｎｓｉｏｎ  ｓｅｔ）を有する。永久残留歪は、以下の手順に従って測定する。ヒステレシステスト（ｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓ  ｔｅｓｔ）は、以下の試験手順で、規定のダンベル形状を有する成形サンプル（ポリプロピレンのためのＡＳＴＭで規定されたタイプＩバーである）を用いて行う。サンプルの変形可能領域（２．５４ｃｍ長の部分）を、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）（インストロンコーポレーション、カントン、マサチューセッツ）において、２０ｉｎ／分（５１ｃｍ／分）の変形速度で、元の長さの２００％まで引き伸ばす。引き伸ばした位置から応力がゼロに戻るポイントまで機械を後退させ、このサンプルの応力を緩和する。応力がゼロになったポイントにおいて、この機械を新たなゼロ伸びのポイントに付け直す。サンプルはまだ、機械に把持された状態で、第二サイクルの更なる２００％の引き伸ばしが開始される。再び、この応力の緩和工程において、応力がゼロになるポイントに戻るまで機械を戻す。各サイクルの残留歪がそれぞれのゼロ引き伸ばしポイントについて決定される。各サンプルについて２つの披検査物を試験する。２サイクルの残留歪の平均値を永久残留歪として用いる。
【００７８】
本発明のブレンドは、１ｍｍ厚の成形ヘイズチップサンプルを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１３００で測定して、２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１２％以下、好ましくは１０％以下のヘイズを有する。前記サンプルは、測定するサンプルを１ｍｍチップに成形するに先立ち２５００ｐｐｍのビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（ＤＭＤＢＳと言われ、ミリケンケミカルズ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からミラド  ３９８８（Ｍｉｌｌａｄ  ３９８８）として市販されている）と組合せることにより調製される。本発明のブレンドはヘイズ試験については透明剤と組合せられるが、本発明の最終成形製品は透明剤を含んでいても含んでいなくてもよい。成形製品のヘイズはＡＳＴＭ―Ｄ  １３００に従って測定する。
【００７９】
他の態様において、本発明のブレンドは０．１乃至１００ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至５０ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至３０ｄｇ／分の溶融流量（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件；２３０℃、２．１６ｋｇ）を有する。他の態様において、本発明のブレンドは５乃至２００ｄｇ／分、好ましくは１０乃至１００ｄｇ／分、好ましくは１０乃至８５ｄｇ／分、好ましくは１０乃至８０ｄｇ／分の溶融流量を有する。
【００８０】
他の態様において、本発明のブレンドは、ポリマー及び充填剤の重量に基づき５重量％未満の充填剤を含む。
【００８１】
特定の態様において、本発明のブレンドは第三ポリマー成分を含む。前記第三ポリマー成分は、半結晶ポリマー、半アモルファスポリマー又はこれらのブレンドに、当分野において良く知られた方法を用いて添加される。これらの態様において、第三ポリマー成分（ＴＰＣ）は低密度ポリエチレン（０．９１５乃至０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度）、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン（０．８５乃至０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度）、中密度ポリエチレン（０．９３５乃至０．９４５ｇ／ｃｍ３の密度）、高密度ポリエチレン（０．９４５乃至０．９８ｇ／ｃｍ３の密度）、又はこれらの組合せを含む。例えば、メタロセン触媒システムを用いて製造されたポリエチレン（ｍＰＥｓ）、すなわち、エチレンホモポリマー又はコポリマーも用いられる。例えば、特定の態様において、ｍＰＥホモポリマー及びコポリマーは、溶液、スラリー、高圧又はガス相において、アルモキサン及び／又は非配位アニオンを活性剤として用いたモノ−又はビス−シクロペンタジエニル遷移金属触媒を用いて製造されたものである。前記触媒及び活性剤は担持されていてもされていなくてもよく、シクロペンタジエニル環は置換されていても、置換されていなくてもよい。例示的かつ非限定的な市販製品は、工業的に良く用いられているＥＸＣＥＥＤ（ＴＭ）及びＥＸＡＣＴ（ＴＭ）の商標でエクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）より市販されている。第三成分がプロピレンポリマー、又はコポリマー、ＥＰ又はＥＰＤＭコポリマーゴム、他のポリオレフィン（例えば、ＥＶＡ（エチレンビニルアセテート））である場合のブレンドも、本発明の範囲である。
【００８２】
本発明のブレンドは、添加剤及び他の成分を含んでいてもよい。例えば、本発明のブレンドは成形性を促進するために、５０ｐｐｍ乃至１０重量％、好ましくは５０ｐｐｍ乃至５０００ｐｐｍのスリップ剤、又は離型剤を含んでいてもよい。好ましくは、スリップ剤は、組成物の重量に基づいて、０．００１乃至１重量％（１０乃至１０，０００ｐｐｍ）、より好ましくは０．０１乃至０．５重量％（１００乃至５０００ｐｐｍ）、より好ましくは０．１乃至０．３重量％（１０００乃至３０００ｐｐｍ）含まれる。好ましいスリップ剤は、（パルミトアミド（ｐａｌｍｉｔａｍｉｄｅ）、ステアラミド（ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）、アラキドアミド（ａｒａｃｈｉｄａｍｉｄｅ）、ベヘナミド（ｂｅｈｅｎａｍｉｄｅ）、ステアリルステアラミド（ｓｔｅａｒｙｌ  ｓｔｅａｒａｍｉｄｅ）、パルミチルパルトアミド（ｐａｌｍｉｔｙｌ  ｐａｍｉｔａｍｉｄｅ）及びステアリルアラキドアミド（ｓｔｅａｒｙｌ  ａｒａｃｈｉｄａｍｉｄｅ）等の）飽和脂肪酸アミド；（ステアラミド−エチル−ステアラミド、ステアラミド−エチル−パルミトアミド、及びパルミトアミド−エチル−ステアラミド等の）飽和エチレン−ビス−アミド；（オレアミド、エルクアミド、及びリノレンアミド等の）不飽和脂肪酸アミド；（エチレン−ビス−ステアラミド、エチレン−ビス−オレアミド、ステアリル−エルクアミド、エルクアミド−エチル−エルクアミド、オレアミド−エチル−オレアミド、エルクアミド−エチル−オレアミド、オレアミド−エチル−エルクアミド、ステアラミド−エチル−エルクアミド、エルクアミド−エチル−パルミトアミド、及びパルミトアミド−エチル−オレアミド等の）不飽和エチレン−ビス−アミド；グリコール；（Ｃａｒｂｏｗａｘ等の）ポリエチレンポリマー；（アジピン酸又はセバシン酸等の）脂肪族炭化水素の酸；（グリセロールモノステアレート及びペンタエリスリトールモノオレエート等の）芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素のエステル；スチレン−アルファ−メチルスチレン；（ポリテトラフルオロエチレン、フッ素ワックス等の）フッ素含有ポリマー；（シリコンオイ、修飾シリコン、及び硬化シリコンを含むシラン及びシリコンポリマー等の）シリコン化合物；アルキル硫酸ナトリウム、アルキルリン酸エステル；ステアリンサン亜鉛等のステアリン酸、及びこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好ましいスリップ剤は、クロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）（Ｋｅｋａｍｉｄｅ（ＴＭ）グレード）及びクロダユニバーサル（Ｃｒｏｄａ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ）（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（ＴＭ）より入手可能な不飽和脂肪酸アミドである。特に好ましいものは、不飽和脂肪酸アミドのエルクアミド及びオレアミドの態様のものである。好ましい滑剤は化学構造式、
ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ＸＣＯＮＨ２（式中Ｘは５乃至１５である。）
を有するアミドを含む。特に好ましいアミドは、
１）シス−１３−ドコセノアミドとも言われているエルクアミド  ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）１１ＣＯＮＨ２（エルクアミドは、アクゾノベルアミド社（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ａｍｉｄｅ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．から商標名ＡＲＭＯＳＬＩＰの商品名で入手可能である。）
２）オレアミド、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）８ＣＯＮＨ２、及び
３）Ｎ−９−オクタデセニル−ヘキサデカアミドとも言われているオレイルアミド、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＮＨ２を含む。他の態様において、ステアラミドも本発明に有用である。他の好ましい滑剤はＷＯ２００４／００５６０１Ａ１に記載のものを含む。
【００８３】
本発明のブレンドは透明剤を含む。好ましい透明剤は、ブレンド組成物の総重量に基づいて、１０ｐｐｍ乃至１０重量％、好ましくは２５ｐｐｍ乃至５重量％、好ましくは５０ｐｐｍ乃至４０００ｐｐｍ含まれる。好ましい透明剤は有機リン酸、リン酸エステル、安息香酸ナトリウム、タルク、ソルビトール、アジピン酸、安息香酸、（又はこれらの酸の金属塩）、無機充填剤、及び同種のものを含む。好ましい透明剤は好ましくは５０乃至４０００ｐｐｍのソルビトールを主成分とする試薬、アルミニウム塩を主成分とする試薬、ナトリウム塩を主成分とする試薬を含む。好ましい透明剤は、ミリケンケミカルズ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（スパルタンブルグ、サウスカロライナ）より市販されているハイパフォーム（Ｈｙｐｅｒｆｏｒｍ）（例えば、ＨＰＮ−６８）及びミラード（Ｍｉｌｌａｄ）添加剤（例えば、Ｍｉｌｌａｄ  ３９８８−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンスルビトール）、アムファインケミカルズ（Ａｍｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（アレンデール  ニュージャージ）より市販されているＮＡ−１１及びＮＡ−１２等の有機リン酸を含む。チグラーナッターオレフィン生成物又は他の高結晶化ポリマーも核剤として用いることができる。特に好ましい透明剤は、ソディウム［２．２．１］ヘプタンビシクロカルボキシレート、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ソディウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、（ｐ−クロロ、ｐ’メチル）ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３，４−ジベンジリデンソルビトール、１，２，３，４−ジ−パラ−メチルベンジリデンソルビトール、及び／又はアルミニウム２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェートを含む。
【００８４】
更に、各種目的に応じたブレンド及び成形製品を作るために、各種添加剤を上で説明する態様に用いてもよい。そのような添加剤は、例えば、安定剤、抗酸化剤、充填剤、着色剤、及び抗ブロック剤を含む。主に、及び二次的に使われる抗酸化剤の例は、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、及び亜リン酸を含む。チグラーナッターオレフィン生成物又は他の高結晶性ポリマー等の他の核剤も用いられる。抗ブロック剤は、就中、アモルファスシリカ、タルク、ステアリン酸亜鉛が用いられる。例えば、アクロワックス（Ａｃｒｏｗａｘ）Ｃ等の分散剤として用いられる添加剤も用いることができる。触媒失活剤も一般的に用いられている。例は、ステリン酸カルシウム、水酸化タルク、及び酸化カルシウム、並びに当分野における既知の中性化剤を含む。
【００８５】
他の添加剤は、例えば、耐火／難燃剤、発泡剤、可塑剤、化合物粒剤又は硬化剤、加硫又は硬化促進剤、硬化遅延剤、プロセス剤、増粘剤、及び同種のものを含む。前述の添加剤は、独立して添加されるか、あるいは添加剤に含まれて製品にとりこまれる、充填剤及び／又は強化物質も含む。例は、カーボンブラック、クレイ、タルク、カルボン酸カルシウム、マイカ、シリカ、シリケート、及びこれらの組合せ、及び同種のものを含む。特性を高めるために用いる他の追加的な添加剤は、滑剤、及びＵＶ安定剤を含む。本明細書のリストは本発明に用いられる添加剤の全てを包含するものではない。本明細書に基づいて、当業者は特性を高めるために用いる添加剤を最適化することができる。当業者に理解されているように、本発明のブレンドは、ブレンドの所望の性質を調節するために修飾される。
【００８６】
プロセス油も任意で前述の態様に用いることができる。前記ブレンドは総ポリマー成分を１００重量部として、１乃至５０重量部の範囲で、あるいは２乃至２０重量部の範囲のプロセス油を含む。中程度のプロセス油を添加すると、ブレンドの粘度及び剛性が低下するが、０℃付近及びこれ以下の温度における性質が改善される。このような利点はＴｇが低められたことに起因すると考えられている。ブレンドにプロセス油を添加する他の利点は、加工性か改善され、伸縮及び伸長性質のバランスが良くなることである。前記プロセスオイルは、通常、（ａ）酸素等のヘテロ原子を痕跡量含み、基本的に炭素及び水素を含む炭化水素、又は（ｂ）基本的に炭素、水素を含みフタル酸ジオクチル、エーテル又はポリエーテル等の少なくとも１つのヘテロ原子を有する炭化水素から成る。好ましいプロセス油は、２００℃において不揮発性であるような高い沸点を有する。そのようなプロセス油は純粋な固体、又は液体、あるいは自由流動粉末を形成するために不活性担体にこれらの物質を担持させた吸着混合物のいずれかの形態で市販されている。他の有用なプロセス油は、直鎖、分岐を有しない非環式、環式及び芳香族の炭素を有する構造からなる多くの化合物を含む。有用なプロセス油の他のファミリーは特定の低乃至中程度の分子量（分子量（Ｍｎ）＜１０，０００）の有機エステル及びアルキルエーテルエステルである。プロセス油の例はサムマニュファクチャリングカンパニー（Ｓｕｍ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐｏａｎｙ）（マーカスフック、ペンジルバニア）より市販されているサンマー（Ｓｕｎｍａｒ）（ＴＭ）１５０及び２２０、並びにエルゴン（Ｅｒｇｏｎ）（ジャクソン、ミシシッピー）より市販されているＨｙｐｒｅｎｅ（ＴＭ）Ｖ７５０及びＨｙｐｒｅｎｅ（ＴＭ）Ｖ１２００、並びにカルメントルブリカントカンパニー（Ｃａｌｕｍｅｎｔ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（プリンストン、ルイジアナ）より市販されているＩＲＭ  ９０３である。前述の各プロセス油を組み合わせたものも本発明に用いることができる。特定の態様において、本発明は、２相ブレンド及び多相ブレンドを意図しているが、プロセス油の選択においては、均一な１相ブレンドを成形するために、溶融工程において、ブレンド組成物と相性が良く、可溶なプロセス油を選択することが重要である。ブレンド又はブレンドポリマー成分へのプロセス油の添加は、当業者に知られている従来技術を用いて行うことができる。
【００８７】
アイソタクチックポリプロピレン及びエチレンプロピレンジエンゴムのブレンドのガラス転移温度を低めるための特定のプロセス油添加は、Ｅｌｌｕｌによる米国特許Ｎｏ．５，２９０，８８６乃至５，３９７，８３２に記載されている。これらの方法は本発明に容易に適用することができる。
【００８８】
特定の態様において、本発明のブレンドの他に、本発明の各成分も各種量の可塑剤を含んでいてもよい。１つの態様において、前記可塑剤はＣ６乃至Ｃ２００のパラフィンを含み、他の態様において、Ｃ８乃至Ｃ１００のパラフィンを含む。他の態様において、前記可塑剤は主にＣ６乃至Ｃ２００パラフィンからなり、他の態様において、Ｃ８乃至Ｃ１００パラフィンからなる。本発明及び本明細書において、「パラフィン」の語は、ｎ−パラフィン、分岐パラフィン、アイソパラフィン等の全ての異性体を含み、環状パラフィン類、及びそれらの混合物を含み、並びに、当分野又は原油精製の分野の既知の方法により合成されるパラフィンであってもよい。好適な可塑剤は、「イソパラフィン」、「ポリアルファオレフィン（ＰＡＯｓ）」及び「ポリブテン」（ＡＰＯｓのサブグループ）も含む。これらの３つのクラスの化合物は、分岐、環状及び直鎖構造、及びこれらのブレンドを含むパラフィンとして定義される。それらは、１つの態様においてＣ６乃至Ｃ２００パラフィンを含み、及び他の態様ではＣ８乃至Ｃ１００パラフィンを含む。好ましい可塑剤は、（参照により本明細書に援用される）ＷＯ２００４／０１４９９８に記載されているものを含み、特に９ページ３１行目から２６ページ１９行目に記載されているものを含む。本発明に有用な好ましいポリ−アルファ−オレフィン（ＰＡＯｓ）は、ＷＯ２００４／０１４９９８に記載されているものを含み、特に１７ページ１９行目から１９ページ２５行目に記載されているものを含む。同様にグループＩＩＩベースストックス（ＧｒｏｕｐＩＩＩ  Ｂａｓｅｓｔｏｃｋｓ）も本明細書において可塑剤として用いてもよい。好ましいグループＩＩＩベースストックス（ＧｒｏｕｐＩＩＩ  Ｂａｓｅｓｔｏｃｋｓ）は、ＷＯ２００４／０１４９９８に記載されているものを含み、特に、９０％以上、好ましくは９２％以上、より好ましくは９４％以上、より好ましくは９５％以上の飽和レベル、及び１２０を超える、好ましくは１３０以上の粘度指数（ＶＩ）を有する高度に水素化されたミネラルオイルである。好ましくは前記グループＩＩＩベースストックス（ＧｒｏｕｐＩＩＩ  Ｂａｓｅｓｔｏｃｋｓ）は１００℃において３乃至１００、好ましくは４乃至１００ｃＳｔ、好ましくは６乃至５０ｃＳｔ、好ましくは８乃至２０の動粘度、及び／又は３００乃至５，０００、好ましくは４００乃至２，０００、より好ましくは５００乃至１，０００の数平均分子量、及び／又は２０乃至４００、好ましくは２５乃至４００、好ましくは３５乃至１５０、より好ましくは４０乃至１００の炭素数を有する。前記可塑剤は、（それぞれのブレンドの重量を基に）１つの態様において０．１重量％乃至６０重量％、及び他の態様において０．５重量％乃至４０重量％、及び更なる態様において１重量％乃至２０重量％、更なる態様において２重量％乃至１０重量％、本発明のブレンドに含まれる。好ましい範囲は、前述の上限及び下限の重量％の値の任意の組合せを含む。
【００８９】
成形製品
好ましい態様において、前記成形製品は２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上（１．５ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは１０７Ｊ／ｍ（２ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは１６０Ｊ／ｍ（３．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは２３０Ｊ／ｍ（６．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、より好ましくは試験の間に破損しない程度の（ＡＳＴＭ  Ｄ―２５６で測定される）ノッチ付アイゾットインパクト強度を有する。ノッチ付アイゾットインパクト強度はＴＭＩアイゾットインパクトテスターで測定した。この被検物質の切り込みを入れた側に衝撃が発生するようにノッチを配置した。他の好ましい態様において、前記成形製品は０℃において、２７Ｊ／ｍ以上（０．５ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは４０Ｊ／ｍ（０．７５ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは５３Ｊ／ｍ（１．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは１０７Ｊ／ｍ（２．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは１６０Ｊ／ｍ（３．０ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、好ましくは３２０Ｊ／ｍ（６ｆｔ．ｌｂ／ｉｎ以上）、より好ましくは試験の間に破損しない程度の（ＡＳＴＭ  Ｄ―２５６で測定される）ノッチ付アイゾットインパクト強度を有する。
【００９０】
他の好ましい態様において、前記成形製品は、２３℃において、１１．３Ｊ以上（１００ｉｎ．ｌｂ以上）、好ましくは１１．３Ｊ乃至２２．６Ｊ（１００ｉｎ．ｌｂ乃至２００ｉｎ．ｌｂ）、好ましくは２２．６Ｊ（２００ｉｎ．ｌｂ）より大きい、好ましくは２６Ｊ（２３０ｉｎ．ｌｂ）より大きい（３．１８ｍｍ（０．１２５ｉｎ）厚の射出成形ディスク上で（ＡＳＴＭ  Ｄ−５４２０により測定される）ガードナーインパクト強度を有する。これら全ては延性モードにおいて不合格品が生じている。延性破損モードにおいて、被検物質は破砕する前に可塑的に変形する。被検物質は変形後も１体で、変形された物質は塑性流動性を有する。
【００９１】
他の好ましい態様において、前記成形製品は、０℃において、５．６Ｊ以上（５０ｉｎ．ｌｂ以上）、好ましくは１１．３Ｊ以上（１００ｉｎ．ｌｂ以上）、好ましくは１１．３Ｊ乃至２２．６Ｊ（１００ｉｎ．ｌｂ乃至２００ｉｎ．ｌｂ）、好ましくは２２．６Ｊ（２００ｉｎ．ｌｂ）より大きい、好ましくは２６Ｊ（２３０ｉｎ．ｌｂ）より大きい（３．１８ｍｍ（０．１２５ｉｎ）厚の射出成形ディスク上でＡＳＴＭ  Ｄ−５４２０により測定される）ガードナーインパクト強度を有する。これら全ては延性モードにおいて不合格が生じている。
【００９２】
他の好ましい態様において前記成形製品は、２３℃において、５つの被検物質の５０％が被検物質を１０００％伸長する間破損することなく、好ましくは全ての被検物質が被検物質を１０００％伸長する間、破損しない、（３．１８ｍｍ（０．１２５ｉｎ）厚の射出成形棒上でＡＳＴＭ  Ｄ−６３８により測定される）最大抗張力を有する。
【００９３】
他の好ましい態様において、前記成形製品は２３℃において５つの被検物質のうちの５０％以上が被検物質を１０００％伸長する間、破損することなく、好ましくは全ての被検物質が被検物質を１０００％伸長する間、破損しない（ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８により測定される）最大抗張力を有する。
【００９４】
他の態様において、本発明の前記成形製品は、２３℃において１０Ｊ以上（７．５ｆｔ．ｌｂ以上）、好ましくは２０Ｊ以上（１５ｆｔ．ｌｂ以上）、好ましくは３０Ｊ以上（２２ｆｔ．ｌｂ以上）、及び好ましくは５つの被検物質の５０％以上が延性不合格モードで不合格となる、計装化衝撃強度を有する。好ましくは本発明の成形製品は２３℃において２２Ｊ（１６ｆｔ．ｌｂ）より大きい計装化衝撃強度を有し、全ての被検物質が延性不合格モードで不合格となる。計装化衝撃テストは、ＡＳＴＭ−３７６３に基づき、ダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）  Ｍｏｄｅｌ  ８２５０（ジェネラルリサーチコーポレーション、計装部門、サンタナ、バルバラ、カルフォルニア）を用いて行った。全試験に用いた落下物重量は２５ｌｂ（１１．４ｋｇ）で、１５ｍｐｈの速度でサンプルを打つ。
【００９５】
他の態様において、本発明の成形製品は０℃において、５Ｊ以上（３．７ｆｔ．ｌｂ以上）、好ましくは１０Ｊ以上（７．５ｆｔ．ｌｂ以上）、好ましくは２０Ｊ以上（１５ｆｔ．ｌｂ以上）、好ましくは３０Ｊ以上（２２ｆｔ．ｌｂ以上）及び好ましくは５つの被検物質の５０％以上が延性モードにおいて破損する計装化衝撃強度を有する。好ましくは本発明の成形製品は、０℃において３０Ｊ（２２ｆｔ．ｌｂ）より大きい計装化衝撃強度を有し、全被検物質が延性モードにおいて破損する。前述のように、全試験に用いた液滴重量は２５ｌｂ（１１．４ｋｇ）で、１５ｍｐｈの速度でサンプルを打つ。
【００９６】
他の好ましい態様において、前記成形製品は２３℃において、１０３５ＭＰａ（１５０，０００ｐｓｉ）以下、好ましくは８６３ＭＰａ（１２５，０００ｐｓｉ）以下、好ましくは６９０ＭＰａ（１００，０００ｐｓｉ）、好ましくは４１４ＭＰａ（６０，０００ｐｓｉ）以下、より好ましくは３８０Ｍｐａ（５５，０００ｐｓｉ）以下の（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ａで測定される）１％割線曲げ打弾性率を有する。
【００９７】
本発明のブレンドを含む好ましい成形製品は１５０，０００ｐｓｉ乃至５０，０００ｐｓｉ（３４５乃至１０３５Ｍｐａ）の１％割線曲げ弾性率、０℃において１００ｉｎ．ｌｂ以上（１１．３ｉｎ．ｌｂ以上）のガードナー衝撃強度及び２０％未満の（１ｍｍ厚の成形ヘイズチップ上の）ヘイズ値を有する。
【００９８】
他の態様において、本発明の成形製品は優れた白化耐性（すなわち、非常にわずかか又は全く応力白化現象を示さない）を有する。不均一プロピレンポリマーにおける応力白化現象又は白化は、応力を受けた被検物質が変形する間に形成されるくぼみ又はヒビが原因となる。可視光線は白化を引き起こしているヒビ及びくぼみにより回折され、好ましくない外観を呈する。応力白化の量を定量化するための詳細な手順を以下で説明する。概説すると、落錘衝撃試験機を用いて、成形部品に衝撃を与える。もしサンプルが衝撃を受けるのならば、この打金ウエイトの衝撃が応力白化現象を誘発することとなる。
【００９９】
カラー読み取り機（ハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）“Ｌ”；黒−白スペクトルの測定）を成形サンプル上、つまり、衝撃を与えた部分とその外方に設置する。応力白化の程度は、ハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）“Ｌ”が読み取った２つの測定値の間の違いを基に判断される。他の言い方をすれば、△Ｌは、衝撃エリアの“Ｌ”値から非衝撃エリアの値を差し引いた値であると定義される。1つの態様において本発明の不均一ブレンドは１５未満、好ましくは１０未満、好ましくは５未満、好ましくはゼロ未満の△Ｌを示す。他の態様において、本発明のブレンドは負の△Ｌの値を示す（すなわち、Ｈｕｎｔｅｒ“Ｌ”の値が非衝撃エリアのＨｕｎｔｅｒ“Ｌ”の値よりも少ない）。
【０１００】
本発明の成形製品は、意図する製品に応じて厚みを変えることができるが、２５４μｍ（０．０１０インチ）から５ｃｍまでの厚みの範囲内が好適とされている。好ましくは成形製品は７５０μｍ乃至１ｃｍ、好ましくは１２００μｍ乃至５ｍｍ、好ましくは２５００μｍ乃至３ｍｍの厚みを有する。パッケージに用いるための成形製品は通常２５４μｍ乃至１ｃｍの厚さを有する。
【０１０１】
本発明の成形製品中の１層以上の中に、離型剤、スリップ剤、抗ブロック剤、顔料、充填剤点在、プロセス剤、ＵＶ安定剤、中性化剤、滑剤、界面活性剤、及び／又は核剤の１つ以上が存在してよい。有用な添加剤の例は、二酸化シリコン、二酸化チタン、ポリジメチルシロキサン、タルク、ダイ、ワックス、カルシウム、ステアリン酸亜鉛、カーボンブラック、低分子量レジン及びガラスビーズを含む。
【０１０２】
本明細書で述べる成形製品は、ポリマー及びレジンの総重量に基づいて、５乃至６０重量％の炭化水素レジンも含む。前記レジンは好ましくは、１００℃以上の、より好ましくは１３０℃乃至１８０℃の軟化点を有する。
【０１０３】
本明細書で説明するブレンドは、射出成形、ガスアシスト射出成形、押出しブロー成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、圧縮成形、回転成形、発泡成形、熱成形、シート押出し成形、異形押し出しを含むがこれらに限定されない、任意の成形方法において成形製品を作ることに用いられる。これらの成形方法は当業者によく知られている。
【０１０４】
本明細書で述べる組成物は当分野でよく知られている任意の好適な方法により所望の最終製品に成形される。熱成形、真空成形、ブロー成形、回転成形、スラッシュ成形、トランスファー成形、湿式レイアップ又は接触成形、キャスト成形、冷却成形、マッチドダイ成形、射出成形、スプレー技術、異形共押出し成形、又はこれらの組合せが通常用いられる方法である。
【０１０５】
熱成形は、少なくとも１つの柔軟な熱可塑性シートを所望の形に成形する方法である。本明細書においては、熱成形方法を開示するが、本発明の組成物に有用な熱成形方法をこの方法に限定することは意図しない。第一に本発明の押出しフィルム又は押出シート（及び他の層又は材料）を往復運動をすることができるラック上に置き、加熱の間固定しておくようにする。フィルムを成形する前に、シャトルラックを第一オーブン内へ割り出し、オーブンがフィルムを予備加熱する。フィルムが加熱されると、シャトルラックは変形ツールに移動する。その後フィルムは成形ツール上で真空圧着し、その場所に固定され、成形ツールが密閉される。成形ツールは「雄型」又は「雌型」のいずれかでよい。ツールはフィルムを冷却するために閉じられたままであり、その後ツールが開かれる。成形された薄層体がツールから取り出される。
【０１０６】
熱成形は、シート物質が一旦熱成形温度に達すると、その温度は通常１４０℃乃至１８５℃以上になると、真空、陽空気圧、プラグアシスト真空成形、あるいはこれらの組み合わせ又は変法により行われる。予備延伸バブルステップは、特に大きな部品について、物質分布を改善するために用いられる。１つの態様において、段階的移動ラック（ａｒｔｉｃｕｌａｔｉｎｇ  ｒａｃｋ）は、雄型成形ツールの、開口部からのバキュームにより助けられている、加熱した薄層体を雄型成形ツールに向けて持ち上げる。一旦、薄層体が雄型ツールのまわりにしっかと成形されると、熱成形された薄層体は、通常、送風機を用いて冷却される。プラグアシスト成形は、小さく奥行きのある伸延部品に用いられる。プラグマテリアル、デザイン及びタイミングは本発明を最適化するために重要である。絶縁発泡体から作られたプラグを用いることによって、プラスチックが急速に冷めることを避けることができる。プラグの形は通常、金型キャビティーと同様であるが、小さめであり細部がない。丸型プラグボトムは、通常、均一な物質分布を得るため及び側壁の厚さを一定にするために用いられる。プロピレン等の半結晶ポリマーのために、成形部品において物質分布を最適かするためには通常、プラグ速度を速くする。
【０１０７】
成形された薄層体は金型内で冷却される。３０乃至６５℃の成形温度を維持して充分に冷却することが好ましい、１つの態様において射出前の温度は９０℃乃至１００℃である。熱成形を成功させるためには、最も低い溶融流量のポリマーを用いることが好ましい。その後、成形薄層体の余分な薄層体部分を切り取る。
【０１０８】
射出成形、多層ブロー成形、押出ブロー成形及び伸延ブロー成形を含むブロー成形は他の好適な方法であり、例えば、ガソリン、及び他の液体容器等の閉鎖又は中空製品に特に適している。ブロー成形の詳細は、例えば、ＣＯＮＣＩＳE  ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ  ＯＦ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＣＩＥＮＣＥ  ＡＮＤ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ９０−９２  (Ｊａｃｑｕｅｌｉｎｅ  Ｉ.  Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ,  ｅｄ.,  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  １９９０)に記載されている。
【０１０９】
形成又は成形方法の更なる態様において、異形共押出成形法が用いられる。異形共押出成形法のパラメータは１５０℃乃至２３５℃の範囲のダイ温度（二領域、頂部と脚部）、原料ブロックが９０℃乃至２５０℃、及び水冷却タンクの温度が１０℃乃至４０℃である以外は、上記のブロー成形法と同様である。
【０１１０】
射出成形工程の１つの態様を以下で説明する。成形された薄層体は射出成形ツール内に置かれる。金型を閉じて、基質物質を金型に注入する。基質物質は１つの態様において２００℃乃至３００℃の間の融点を有し、他の態様では２１５℃ないし２５０℃である。前記基質物質は２乃至１０秒の間に金型内へ注入される。注入後、前記物質は決められた温度及び時間で、充填状態を保ち、寸法及び外観的に正確な部品が作られる。通常時間は５乃至２５秒、及び圧力は１，３８０ｋＰａ乃至１０，４００ｋＰａである。金型を１０乃至７０℃の温度で冷やして、基質を冷やす。温度は所望のつや及び外観に依る。通常、冷却時間は部分的に厚みに依存して１０乃至３０秒である。最終的に金型を開き、成形された合成製品を取り出す。
【０１１１】
同様に、成形製品は、金型へ、溶融ポリマーを注入し、金型が溶融ポリマーを所望の状態及び厚さに成形し又は固めることにより得られる。シートはダイから実質的にフラット形状のものをチル・ロールに向けて押出成形するか、又は代替的にカレンダ加工のいずれかにより作られる。相当な厚みのあるシートも存在するが、通常シートは１０ｍｉｌｓ乃至１００ｍｉｌｓ（２５４μｍ乃至２５４０μｍ）の厚さを有するものであると考えられている。医療、飲料、水容器、土地排水製品又は同種の製品に用いるチューブ又はパイプは、異形押出成形法により得られる。異形押出成形法はダイを通じた溶融ポリマーの押出形成を含む。押出成形されたチューブ又はパイプはチルウォーター又は空気冷却により固められ、連続押出成形品となる。この管類は通常、外側の直径が０．３１ｃｍ乃至２．５４ｃｍであり、２４５μｍ乃至０．５ｃｍの幅の厚みを有する。パイプは外側の直径が２．５４ｃｍ乃至２５４ｃｍであり、０．５ｃｍ乃至１５ｃｍの幅の厚みを有する。本発明の各種態様の生成物から作られたシートは、コンテナを作るために用いられる。そのようなコンテナは熱成形、固形相圧縮成形、スタンピング及び他の成形技術により成形される。床、壁又は他の表面を覆うためのシートも形成することができる。
【０１１２】
熱成形プロセスの１つの態様において、オーブン温度は１６０℃乃至１９５℃の間であり、オーブン内にある時間は１０秒乃至２０秒であり、及び成形ツール、通常雄型の温度は１０乃至７１℃である。（室温で）冷却され、成形された薄層体の最終的な厚さは１つの態様において１０μｍ乃至６０００μｍ、他の態様において２００μｍ乃至６０００μｍ、更なる態様において２５０μｍ乃至３０００μｍであり、更なる態様において５００μｍ乃至１５５０μｍであり、更なる態様において、好ましい範囲は、これらの上限値及び下限値の組合せも含む。
【０１１３】
射出成形の他の態様において、基質物質が、成形された薄層体を含むツール内へ射出成形される場合、基質物質の温度は１つに態様において、２３０℃乃至２５５℃の間であり、他の態様において２３５℃ないし２５０℃の間であり、充填時間は１つの態様において２乃至１０秒であり、他の態様において２乃至８秒であり、ツール温度は１つの態様において２５℃乃至６５℃であり、他の態様において２７℃乃至６０℃である。好ましい態様において、基質物質は、層間を接着させるために、接着する層物質又は裏当てとなる層を融解するのに充分高い温度である。
【０１１４】
本発明の更なる態様において、本発明の組成物はブロー成形法を用いて基質物質を固めることもできる。ブロー成形は、燃料タンク及び他の液体用容器等の密閉製品、運動設備、アウトドア家具、及び小さい閉鎖構造を形成する製品において特に有用である。この方法の他の態様において、本発明の組成物は多層ヘッドを通じて押し出され、冷却されていない薄層体を金型内に配置されて、冷却され、パリソンを形成する。雌型又は雄型のいずれかのパターンを内部に有する金型は、その後冷却され、空気が送り込まれ部品が成形される。
【０１１５】
所望の結果物に応じて上で概説した方法を変更することは、当業者に理解されている。例えば、本発明の組成物の押出シートは、冷却しないで、直接熱成形又はブロー成形してもよく、その場合、冷却工程を省略することとなる。他のパラメータは、所望の特性を有する最終合成製品を得るためにも変更することができる。
【０１１６】
本発明のブレンドを用いて生成される好適な製品は、調理器具、貯蔵器具、玩具、医療用品、ヘルスケア製品、シート、クレート、コンテナ、ボトル、包装製品、ワイヤー及びケーブルジャケット、パイプ、スポーツ器具、椅子の敷物、管類、異形材、器具類のサンプルホルダー、及びサンプル窓、自動車製品、ボート及び水上船等の製品を含む。特に、前記組成物は、整備部品、ダッシュボードの部品、及び計器パネル、鏡の保護（ｍｉｒｒｏｒ  ｈｏｕｓｉｎｇ）ボディーパネル、サイド保護のための成形品等の自動車部品、並びに自動車、トラック、ボート及び他の乗り物に関係する内部又は外部の部品である。
【０１１７】
他の態様において本発明は、
不均一ブレンドを含む成形製品であって、前記ブレンドが、
１）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量％の１つ以上の半結晶ポリマーであって、それぞれの前記半結晶ポリマーがプロピレンと（前記半結晶ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％のアルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半結晶ポリマーが、それぞれ、１００乃至１７０℃の間の融点と、２００ｄｇ／分以下の溶融流量とを有することを特徴とする、半結晶ポリマーと、
２）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量部％の１つ以上の半アモルファスポリマーであって、それぞれの前記半アモルファスポリマーはプロピレンと１０乃至２５重量部％の１つ以上のＣ２及び／又はＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーとを含み、
前記半アモルファスポリマーはそれぞれ、
ａ）４乃至７０Ｊ／ｇの溶融熱と、
ｂ）０．１乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｃ）前記ポリマーの８５重量部％以上が、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布と、
（ここにおいて、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする。）
ｄ）１．５乃至４のＭｗ／Ｍｎと、
ｅ）１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して７５％以上のプロピレントライアドタクチシティーとを有することを特徴とする、半アモルファスポリマーとを含むことを特徴とし、
前記ブレンドが、
ｉ）０．５乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｉｉ）ポリマーと充填剤との重量に基づき、５重量％未満の充填剤と、
ｉｉｉ）６５％より大きい永久歪と、
ｉｖ）１ｍｍ射出成形チップ上に２０％以下のヘイズとを有することを特徴とし、
前記成形部品が、
ａ）２５０μｍ乃至１０ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｃ）０℃において、２７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｄ）１０３５Ｍｐａ以下の１％曲げ弾性率と、
ｅ）５つの被試験物質を１０００％まで延伸したときにその５０％より多くが破損しない、極限伸び、
ｆ）１５以下のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化現象耐性を有することを特徴とする、成形製品；
前記成形製品が１０以下の、好ましくは５未満、好ましくは０未満の△Ｌを有することを特徴とする請求項１に記載の成形製品；
前記成形製品が１０未満の△Ｌ、８６５ＭＰａ未満（好ましくは６９０ＭＰａ未満）の１％割線曲げ弾性率、２３℃において、１６０Ｊ／ｍより大きい（好ましくは３２０Ｊ／ｍより大きい）ノッチ付きアイゾット衝撃耐性、０℃において４０Ｊ／ｍより大きい（好ましくは、１６０Ｊ／ｍより大きい）ノッチ付きアイゾット衝撃耐性、及び１８％未満の好ましくは１５％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１又は２に記載の成形製品；
前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相の中に４μｍ未満のサイズの、好ましくは３μｍ未満のサイズの、好ましくは２μｍ未満のサイズの、好ましくは１μｍ未満のサイズの、半アモルファスポリマーの分散を有することを特徴とする請求項１、２又は３に記載の成形製品；
前記ブレンドが１５％未満、好ましくは１２％未満、又は好ましくは１０％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１、２、３、又は４に記載の成形製品；
前記ブレンドが８５％以上、好ましくは１００％以上、好ましくは１２５％、好ましくは１５０％以上の永久歪を有することを特徴とする請求項１乃至５に記載の成形製品；
前記ブレンドが６９０ＭＰａ以下、より好ましくは４１４ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率を有することを特徴とする請求項１乃至６に記載の成形製品；
前記ブレンドが０．１乃至１００ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至５０ｄｇ／分、好ましくは０．５乃至３０ｄｇ／分の溶融流量を有することを特徴とする請求項１乃至７に記載の成形製品；
前記半結晶アモルファスポリマーがプロピレン及び１乃至３重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含み、好ましくは前記アルファオレフィンコポリマーはエチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ヘキセン及びオクテンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンはエチレンである、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半結晶ポリマーが０重量％のコモノマーを含むことを特徴とする請求項１乃至９に記載の成形製品；
前記半結晶ポリマーが１２０乃至１７０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至１０に記載の成形製品；
前記半結晶ポリマーが１．５乃至４の間のＭｗ／Ｍｎを有することを特徴とする請求項１乃至１１に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーがプロピレン及び１０乃至２０重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含み、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、及びデセンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーは、エチレン、ブテン、ヘキセン、及びオクテンから成る群より選択され、好ましくは前記アルファオレフィンコモノマーはエチレンであることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが２乃至２５％の間の結晶化度を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか1項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが１乃至４０ｄｇ／分の溶融流量を有することを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか1項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが３０乃至８０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが４乃至１２のタクチックインデックスを有することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが８０％以上のトライアドタクチシティー、好ましくは８５％以上のトライアドタクチシティー、又は好ましくは９０％以上のトライアドタクチシティーを有することを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布に基づいて、８５％以上の、好ましくは９０％以上の分子間組成分布を有し、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内、好ましくは１５重量％以内、好ましくは１０重量％以内であることを特徴とする、請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の成形製品；
前記成形製品が２３℃において１０７Ｊ／ｍ以上、好ましくは１６０Ｊ／ｍ以上、好ましくは３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか1項に記載の成形製品；
前記成形製品が０℃において、４０Ｊ／ｍ以上の、好ましくは５３Ｊ／ｍ以上の、好ましくは１０７Ｊ／ｍ以上の、好ましくは１６０Ｊ／ｍ以上の、好ましくは３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２０のいずれか1項に記載の成形製品；
前記成形製品が２３℃において、１１．３Ｊ以上、好ましくは２２．６Ｊのガードナー衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２１のいずれか1項に記載の成形製品；
前記成形製品が０℃において、５．６Ｊ以上、好ましくは１１．３以上、好ましくは２２．６Ｊ以上のガードナー衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２２のいずれか１項に記載の成形製品；
前記成形製品が２３℃において、１０Ｊ以上、好ましくは２０Ｊ以上、好ましくは３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２３のいずれか１項に記載の成形製品；
前記成形製品が、０℃において５Ｊ以上、好ましくは１０Ｊ以上、より好ましくは２０Ｊ以上、好ましくは３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至２４のいずれか１項に記載の成形製品；
前記成形製品が２３℃において８６３ＭＰａ以下、好ましくは６９０ＭＰａ、好ましくは４１４ＭＰａ以下、好ましくは３８０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率を有することを特徴とする請求項１乃至２５のいずれか１項に記載の成形製品；
前記成形製品が２５４μｍ乃至５ｃｍ、好ましくは７５０μｍ乃至１ｃｍ、好ましくは１２００μｍ乃至５ｍｍ、好ましくは２５００μｍ乃至３ｍｍの厚さを有することを特徴とする請求項１乃至２６のいずれか１項に記載の成形製品；
前記半アモルファスポリマーが１１乃至２５重量％のコモノマーを含み、且つ、該ポリマーが前記ブレンド中に１５乃至４０重量％含まれ、前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有し、且つ、
前記成形製品が、
ａ）２５４μｍ乃至５ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において９６Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｃ）０℃において４５Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾッ衝撃強度と、
ｄ）２３℃において８００ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｅ）２３℃において２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｆ）０℃において、１５Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｇ）２３℃において２０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする、
請求項１乃至２７のいずれか１項に記載の成形品；
前記半アモルファスポリマーが１１乃至２５重量％のコモノマーを含み、且つ、該ポリマーが前記ブレンド中に２５乃至４０重量％含まれ、前記ブレンドがアモルファスポリマーの連続相中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有し、且つ、
前記成形製品が、
ａ）２５４μｍ乃至５ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において３２０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｃ）０℃において１６０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾッ衝撃強度と、
ｄ）２３℃において６６０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｅ）２３℃において２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｆ）０℃において、２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｇ）２３℃において３０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする、
請求項１乃至２８のいずれか１項に記載の成形品；
半アモルファスポリマーと半結晶ポリマーとの前記ブレンドが可塑剤を含み、好ましくは前記可塑剤がポリアルファオレフィン、好ましくはポリデセンを含むことを特徴とする請求項１乃至２９のいずれか１項に記載の成形製品；
前記不均一ブレンドが、更に、スリップ剤を含み、好ましくは前記スリップ剤が化学構造式ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）ＸＣＯＮＨ２（式中Ｘは５乃至１５）を有するアミドを５０乃至５０００ｐｐｍ含むことを特徴とする請求項１乃至３０のいずれか１項に記載の成形製品；
前記不均一ブレンドが透明剤を含み、
好ましくは、前記透明剤が１０ｐｐｍ乃至５重量％（ブレンド組成物中の総ポリマーに基づいて、好ましくは２５ｐｐｍ乃至５重量％、好ましくは５０ｐｐｍ乃至４０００ｐｐｍ）の有機リン酸塩、リン酸エステル、安息香酸ナトリウム、タルク、ソルビトール、アジピン酸、安息香酸（又は、これらの金属塩）、無機充填剤を含み、
好ましくは前記透明剤は、ソルビトールを主成分とする薬剤、アルミニウム塩を主成分とする薬剤、又はナトリウム塩を主成分とする薬剤、又はチグラーナッタ−オレフィン生成物又は高度に結晶化されたポリマーであり、
好ましくは前記透明剤は、ソディウム［２．２．１］ヘプタンビシクロジカルボキシレート、ビス（３，４ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ソディウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、（ｐ−クロロＰ’メチル）ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３，４−ジベンジリデンソルビトール、１，２，３，４−ジ−パラ−メチルベンジリデンソルビトール、及び／又はアルミニウム２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスフェートであることを特徴とする、
請求項１乃至３１のいずれか１項に記載の成形製品；
前記ブレンドが１ｍｍ射出成形チップにおいて１５％以下のヘイズを有し、前記成形製品が、
ａ）２３℃において１０００％より大きい極限伸びと、
ｂ）２３℃において５４０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｃ）０℃において３２０Ｊ／ｍより大きいノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｄ）０℃において２６Ｊより大きいガードナー衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｅ）０℃において３０Ｊより大きい計装化衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｆ）１０未満のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化耐性とを、有することを特徴とする請求項１乃至３２に記載の成形製品；
請求項１乃至３３のいずれか１項に記載の成形製品を含むパッケージ；
を含む。
【実施例】
【０１１８】
Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｚは前述のようにゲルろ過クロマトグラフィーにより測定した。ムーニー粘度はＡＳＴＭ  Ｄ  １６４６に従って測定した。溶融流量（ＭＦＲ）は２３０℃及び２，１６ｋｇの負荷の条件で、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した。エチレン含量は以下のように測定した。薄い均一なフィルムを１５０℃以上の温度で圧縮し、その後、パーキンエルマーＰＥ１７６０赤外線分光光度計上に置く。６００ｃｍ−１乃至４０００ｃｍ−１の間のサンプルのフルスペクトルを記録し、エチレンのモノマー重量％を以下の式に従い計算する。
【０１１９】
エチレン重量％＝８２．５８５−１１１．９８７Ｘ＋３０．０４５Ｘ２
式中Ｘは、１１５５ｃｍ−１のピーク高さと、７２２ｃｍ−１又は７３２ｃｍ−１のピーク高さのいずれか高い方のピーク高さとの比である。
【０１２０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）、β緩和（relaxation）、損失弾性率（Ｅ”）及び貯蔵弾性率（Ｅ’）は動的機械熱解析（ＤＭＴＡ）により測定した。用いた機器は、ＴＡインスツルメンツ（ニューキャッスル、デラウェア）のＲＳＡＩＩ、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｓｏｌｉｄ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＩＩであった。前記装置は張力モードで操作され、成形された長方形サンプルを用いた。サンプル条件は０．１％歪、１Ｈｚの周波数、及び１分間当たり２℃の加熱速度、カバーされる温度範囲は−１３５℃からサンプルの融点までであった。サンプルは約２００℃で成形された。典型的なサンプルの寸法は、２３ｍｍ長さ×６．４ｍｍの幅×０．２５及び０．７ｍｍの間の厚さであった。ｔａｎδはＥ”／Ｅ’の比である。Ｅ’は貯蔵弾性率であり、Ｅ”は損失弾性率である。ＤＭＡＴ試験の結果は貯蔵弾性率（Ｅ’）と、損失弾性率（Ｅ”）である。貯蔵弾性率は、貯蔵エネルギーに対する物質の弾性反応又は能力を測定するものであり、損失弾性率は、消失エネルギーに対する物質の粘性反応又は能力を測定するものである。Ｅ”／Ｅ’（＝ｔａｎδ）の比は物質の防振能力を現す。エネルギー散逸メカニズム（すなわち、緩和モード）は、ｔａｎδのピークとして示され、温度の関数として下降するＥ’と関係がある。報告されたＥ’値に関する不正確性は成形方法により導入されたばらつきに応じて、±１０％の範囲であると予想される。
【０１２１】
結晶化温度（Ｔｃ）、溶融温度（Ｔｍ）及び融解熱（Ｈｆ、△Ｈ、又は△Ｈｆ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定された。この解析はＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＭＤＳＣ  ２９２０又はパーキンエルマーＤＳＣ７のいずれかを用いて行った。通常６乃至１０ｍｇの成形ポリマー又は可塑化ポリマーをアルミニウムパンの中に密閉し、室温において前記装置中に装填する。溶融データ（第一加熱）はサンプルを少なくとも３０℃以上且つその物質の融点以上まで、１０℃／分の速度で加熱することにより得た。このデータは成形の延伸又は応力のほかに、加熱過程により影響を受ける成形条件下における溶解性質の情報を提供する。前記サンプルは加熱過程の影響を無効化するためにその後１０分間この温度のまま維持される。結晶化データはこの溶融サンプルを少なくとも５０℃、結晶化温度以下になるまで１０℃／分の速度で冷却することによって得られる。通常、ブレンドサンプルは−２５℃までに冷却される。このサンプルをこの温度で１０分間維持し、最後に１０℃／分で加熱して更なる融解データ（第二加熱）を得た。表に報告されたこの融解熱は、他に示さない限り、第二加熱からのピーク融解温度を示す。複数のピークを示すポリマーについては、最も高い融解ピーク温度が報告された。カーブの下の面積は、結晶化度の程度を計算するために用いられる融解熱（△Ｈｆ）を決定するために用いた。１８９Ｊ／ｇの値は１００％の結晶化度を有するポリプロピレンの平衡融解熱として用いた。プロピレンポリマーの結晶化度のパーデンテージは、次の式により計算した、
［カーブの下の面積（ｊ／ｇ）／１８９（ｊ／ｇ）］＊１００。
【０１２２】
ブレンドヘイズ（トータル及び内部）は（ブレンドを１ｍのチップに成形する前に２５００ｐｐｍのビス（３，４ジメチルベンジリデン）ソルビトール（Ｍｉｌｌａｄ  ３９９８）をブレンドに添加する工程を含む）ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定された。成形製品のヘイズもＳＡＴＭ−Ｄ  １３００に従って測定した。他に規定しない限り、前記ヘイズの値はトータルへヘイズを示す。
【０１２３】
光沢は４５°の角度でＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７に従って測定した。
【０１２４】
降伏引張り強さはＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に従って測定した。
【０１２５】
降伏歪又は伸び率はＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に従って測定した。
【０１２６】
極限引張り強さはＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に従って測定した。
【０１２７】
極限伸び率はＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に従って測定した。
【０１２８】
ヤング弾性率は、ＳＡＴＭ  Ｄ−６３８に従って測定した。
【０１２９】
１％割線曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０Ａに従って測定した。
【０１３０】
加熱撓み温度は１．８ＭＰａ（２６４ｐｓｉ）でＡＳＴＭ  Ｄ６４８に従って測定した。
【０１３１】
ガードナー強度はＡＳＴＭ−５４２０に従って測定した。
【０１３２】
ノッチ付きアイゾット衝撃強度はＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に従って測定した。
【０１３３】
計装化衝撃は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３に従って測定した。
【０１３４】
実施例１：半アモルファスポリマー−エチレンコポリマー（ＳＡＰＥＣ）を形成するための共重合
ヘキサンを溶媒として用いた共重合を、９リットルの連続流動撹拌タンク反応器の中で行った。この液体の全反応器は９分の滞留時間及を有し、圧力を７００ｋＰａに維持した。ヘキサン、エチレン及びプロピレンの混合原料を、反応器に導入する前に、約−３０℃で予備冷却して重合熱を除去した。トルエン中に触媒／活性剤含む溶液とヘキサン中にスカベンジャーを含む溶液を別々に、且つ連続的に反応器に添加して、重合を開始した。反応器の温度は、標的分子重量に応じて３５℃乃至５０℃の間に維持された。重合速度に応じて原料温度を変化させて、反応器の温度を一定に保った。重合速度は０．５ｋｇ／時間乃至４ｋｇ／時間の間で変化した。ヘキサンを３０ｋｇ／時間で、７１７ｋｇ／時間で添加されるエチレン及び５．１４ｋｇ／時間で添加されるプロピレンに混合し、反応器に供給した。１：１のモル比でＮ，Ｎ’−ジメチルアニリウム−テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートで活性化された重合触媒、ジメチルシリルビス−インデニルハフニウムジメチルを反応器に、０．０１３５ｇ／時間の速度で添加した。トリイソブチルアルミニウムの希釈溶液を触媒停止剤のスカベンジャーとして、触媒のスカベンジャー１モル当たりおよそ１１１モルの割合で反応器に供給した。定期的な５回分の滞留時間の後、この重合により製造されたポリマーの代表的なサンプルを収集した。ポリマーの溶液を反応器の上部から回収し、蒸気蒸留してポリマーを単離した。重合速度は３．７ｋｇ／時間であった。この重合により生成されたポリマーは１４％のエチレン含量、１２５℃において１３．１のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）を有し、アイソタクチックポリプロピレン配列を有していた。このポリマーの成分のバリエーションはエチレン及びプロピレンの比率を変えることにより得ることができた。
【０１３５】
このポリマーの分子量は、反応器温度を変えることにより、又は重合速度に対する全モノマー原料の速度との比を変えることにより変化させることができた。三元共重合のためのジエンは、ヘキサン溶液中にジエンを溶解し、必要な容量を計測して、反応器に導入されている混合された原材料流れに添加した。
【０１３６】
前記の実施例１に説明したように、幾つかの半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマー（ＳＡＰＥＣ）を合成した。これらを表１に記載する。サンプルＳＡＰＥＣ−１（７ＭＲＦ又は１２５℃にいて１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、１４．５重量％のエチレン）及びサンプルＳＡＰＥＣ−２（２．５ＭＲＦ、１４．９重量％のエチレン）を本発明のブレンドを調製するために用いた。これらのブレンドの調製を下で説明する。サンプルＳＡＰＥＣ−３乃至ＳＡＰＥＣ−７はこれらのポリマーが有する狭い分子組成分布を証明するために用いた。
【表１】
2008524388.tif 000006
【０１３７】
キラルメタロセンベース触媒から誘導される前記半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーは狭い分子内及び分子間組成物分布を有する。前記ポリマーの分子間組成分布は以下の熱分別により決定された。結晶化可能プロピレン−エチレンコポリマーを、一辺が約１／８インチ（０．３２ｃｍ）の立方体に切断し５０ｍｇのＩｒｇａｎｏｘ１０７６（チバガイギー社）抗酸化剤が入った、スクリューキャップで密閉することができる厚壁ガラスボトルに入れた。４２５ｍｌの（直鎖及びイソ異性体を主成分とする）ヘキサンをボトルの内容物に加え、密閉ボトルを２４時間２３℃でインキュベートした。２４時間後、この溶液を別容器にデカントし、残渣に追加的なヘキサンを加えて、さらに２４時間処理した。２４時間後、２つのヘキサン溶液を一緒にして、２３℃のヘキサンに溶解したポリマー残渣を得るために蒸散させた。この残渣に、４２５ｍｌの容量になるようにヘキサンを添加し、ボトルを３１℃に維持された循環式ウォーターバスの中に２４時間置いた。溶解したポリマーを他の容器にデカントし、更なるヘキサンを添加し、更に２４時間、３１℃でインキュベーションし、この溶液を他の容器に移した。このようにして、約８℃ごとに上昇する温度ステージにおいて、４０℃、４８℃、５５℃、及び６２℃の温度のエチレンに溶解する半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを得た。上述のＩＲ方法により、溶解したポリマーを乾燥させ、重量を測定し、重量％としてエチレン含量で成分を解析した。隣接する温度分画において得られた可溶化分画は本明細書で説明する隣接分画である。別個の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーのデータを表２及び３に示す。表２のＥＰＲは半結晶ポリマーような結晶化可能プロピレン種を含まないエチレンプロピレンコポリマーである。このＥＰＲは４７％のエチレン、１２７℃において２８のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）、及び２．３のＧＰＣ多分散性を有する。これはＶｉｓｔａｌｏｎ（ＴＭ）４５７の商品名でエクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）より入手した。
【表２】
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【０１３８】
注：幾つかの分画は、分画の合計値が１００をわずかに超える場合がある。これは、ポリマー分画の乾燥が完全ではなかったためである。
【表３】
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【０１３９】
注：表２において、ポリマー総量の４％より多くの割合を占める分画だけを組成分の解析に用いた。エチレン含量を決定するための試験における精度は、約０．４％以内であると考えられる。
【０１４０】
以下で説明するブレンド組成物を製造するために、前記半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーＳＡＰＥＣ−１及びＳＡＰＥＣ−２を、メタロセンベースプロピレンホモポリマーと組み合わせた。ＳＡＰＥＣ−１は異なるブレンド組成物を生成するために、異なるレベルでのポリプロピレン（メタロセンベース  ３４ｄｇ／分、ＭＦＲ  ホモポリプロピレン）と溶融混合する前に、ちょうど約３５ｄｇ／分のＭＦＲになるように、第一にビスブレーキングを行った。ＡＳＰＥＣ−２は第一に、６０重量％のコポリマーと４０重量％のホモポリプロピレン（７．５ＭＦＲ、メタロセンベースポリプロピレンホモポリマー）を組み合わせ、その後約２０ｄｇ／分のＭＦＲになるようにビスブレーキングを行った。この６０／４０のブレンド生成物に各種量の２４ｄｇ／分のＭＦＲを有するメタロセンベースホモポリマーを加えて異なるブレンド組成物を生成した。上で説明した２つの方法は成功した。ポリプロピレンと組み合わせた粉砕したＳＡＰＥＣの第二の方法は、ビスブレーキングによる生成物に更なる結晶化度を与えた。この更なる結晶化度は、移送ラインを通じてストランドをペレット又はペレットの自由流動体に切断することを容易にすることから、ウォーターベース内で、押出成形されたストランドの固化を早くするので、押出成形加工に有利である。
【０１４１】
ビスブレーキング（ｖｉｓｂｒｅａｋｉｎｇ）はプロピレンポリマーの溶融流量を高めるために、良く知られており広く用いられている方法である。この方法は通常、特定の量の過酸化物［例えばＡｔｏＦｉｎａ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅ  Ｄｉｖｎ（フィラデルフィア、ペンシルバニア）より市販されている、Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１のような２，５ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン］の存在下で、プロピレンポリマーを融解配合する工程を含む。前記量は所望のＭＦＲの程度に依存する。
【０１４２】
実施例２：半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーＳＡＰＥＣ−１及びＳＡＰＥＣ−２のビスブレーキング
ＳＡＰＥＣ−１は３０ｍｍの２双ＺＳＫ押出成形機を用いてビスブレジンーキングンした。７ｄｇ／分（１２５℃において１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４））から３５ｄｇ／分のＭＦＲに高めるために０．０５重量％の過酸化物（Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１）を用いた。ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣは３５ｄｇ／分、６５，０００のＭｎ、１３１，０００のＭｗ、２１３，０００のＭｚ、１４．５％のエチレン、５３℃のＤＳＣ融点（Ｔｍ）、及び１９．６Ｊ／ｇの融解熱（△Ｈ）を有していた。ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣ−１を異なる量のメタロセンベースのホモポリマーと配合して、以下で説明するブレンドを生成した。ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣ−１を実施例２−１とした。
【０１４３】
ＳＡＰＥＣ−２をプロピレンホモポリマーの存在下でビスブレーキングした。７．５ｄｇ／分、及び１９５，０００のＭｗを有するこのプロピレンホモポリマーは、パイロットスケールで、２つの反応器、連続撹拌タンク、バルク溶液相を用いた方法で、シリカに担持されたＮ，Ｎ−ジ−メチルアニリウムトリス（ペルフルオロフェニル）ボロンにより活性化された、ｒａｃ  ジ−メチルシラジイルビス−（２−メチル，４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジメチルを、メタロセン触媒として用いて、生成した。この触媒において、ジルコニウムの量は約０．１１７重量％であり、ボロンの量は約０．１２重量％である。この反応器は重合熱を除去するためのジャケットを装備していた。反応器温度は第一の反応器において７４℃（１６５Ｆ）及び第二反応器において６８℃（１５５Ｆ）であった。触媒は１．２ｇ／時間で供給された。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ；ヘキサン溶媒中１重量％含まれる溶液として供給した）を２０ｐｐｍのレベルでスカベンジャーとして用いた。上で説明した前記触媒及びシリカ結合活性剤を、ミネラルオイル中に１０％含むスラリーとして供給し、反応器の中にプロピレンと共に流し入れた。プロピレンモノマーは第一反応器に７９．５ｋｇ／時間（１７５ｌｂ／時間）の速度で供給され、第二反応器に３０ｋｇ／時間（６５ｌｂ／時間）の速度で供給された。分子重量を制御するために、水素を１９７０ｍｐｐｍで第一反応器に、２２２０ｍｐｐｍで第二反応器に供給した。ポリマー生成速度は、第一反応器で２０．５ｋｇ／時間（４５ｋｇ／時間）、第二反応器で１０ｋｇ／時間（２２ｌｂ／時間）であった。反応生成物は微細なポリマー生成物を単離及び回収するための顆粒処理システムへ送られた。反応器から放出されたポリマーは７．５ｄｇ／分のＭＲＦ（ＧＰＣ  Ｍｗ  １９５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ  ２．０、Ｍｚ／Ｍｎ１．５４）を有していた。最終生成物の６８％が第１ステージ（反応器）由来であった。このポリマーを１５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ−２２１５（チバガイギー社）を用いて溶融ホモジナイズし、ペレット化した。ビスブレーキングを上で説明したＳＡＰＥＣ−２と７．５ＭＦＲのプロピレンホモポリマーのブレンドを用いて行った。このブレンドの比率は、６０重量％のＳＡＰＥＣ及び４０重量％のプロピレンホモポリマーである。ビスブレーキングは単軸スクリューを有するレイフェンハウザー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）押出成形機を用いて（スクリュー直径６０ｍｍ；２４：１Ｌ／Ｄ；混合スクリュー）、０．０８重量％の過酸化物を用いて行った。この後処理されたブレンドを実施例２−２とした。このブレンドは２０ｄｇ／分のＭＦＲを有していた。
【表３ａ】
2008524388.tif 000009
実施例２−１及び２−２は異なる量の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを含むプロピレンホモポリマーを含むブレンドを調製するために用いた。
【０１４４】
実施例３：ビスブロークン半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマー（実施例２−１）とプロピレンホモポリマーＢとのブレンドの調製
プロピレンホモポリマーＢを、重合を年間１１０キロトン規模の生産ラインで行う装置を用いた以外は実施例２で概説した一般的な重合方法に従って調製した。このラインは２つの反応器、連続撹拌タンク、バルク溶液相方法を含む。このラインは実施例２で説明した反応設備に製品の仕上げ工程の設備を加えて、商業規模にスケールアップしたものである。実施例２と比較可能な反応条件を、３４ｄｇ／分でＭＦＲポリマーが製造できるように設定した。このポリマーは２５０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ−１０７６及び７５０ｐｐｍのリン酸カルシウムで安定化され、ペレット化された。
【０１４５】
ビスブレーキングＳＡＰＥＣ−１（３５ｇｄ／ＭＦＲにおける実施例２−１）を、異なる量の上で説明した３４ｄｇ／分のＭＦＲを有するホモポリマーＢとともに、３０ｍｍ、２軸スクリュー、ＺＳＫ押出成形機を用いて溶融ホモジナイズし、表４に示すブレンド（実施例３−１、３−２、及び３−３）を生成した。これらのブレンドを特徴付けるＧＰＣ及びＤＳＣデータを表５に示す。
【表４】
2008524388.tif 000010
【０１４６】
注：４００ｐｐｍのＵｌｔｒａｎｏｘ６２６（ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍ，  Ｍｏｒｇａｎｔｏｗｎ，  ＷＶ）を溶融配合の間に添加した。
【表５】
2008524388.tif 000011
【０１４７】
実施例４：ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣ−２／プロピレンホモポリマーＢ（６０／４０）混合物（実施例２−２）とＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）３８５４（２４ＭＦＲホモポリマー）からのブレンドの調製
実施例２−２（ＳＡＰＥＣ−２と７．５ＭＦＲプロピレンホモポリマーとの２０ＭＦＲビスブレーキングされた６０／４０ブレンド）を、各種量のＡＣＨＩＥＶＥ（ＴＭ）３８５４（メタロセンベースのプロピレンホモポリマーであり、２４ｄｇ／分のＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、２．１６ｋｇ、２３℃）、０．９ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２）、２のＭｗ／Ｍｎを有し、２５０ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ−１０７６、７５０ｐｐｍステアリン酸カルシウムを含み、エクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）から入手可能なである）と共に、レイフェンハウザー（Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ）１軸スクリュー押出成形機を用いて（スクリュー直径６０ｍｍ；２４：１Ｌ／Ｄ比）、溶融ホモジナイズを行った。このブレンドの組成を表６に示す。用いた処方成分において、Ｍｉｌｌａｄ３９８８は透明剤（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、スパータンバーグ、サウスカロライナ）である。ＭＣＮ−１はビスブレーキング操作（実施例２に記載のとおりに行った）の間に助剤として用いられている低いＭＦＲ（７．５）のメタロセンホモポリマーを示す。このブレンドを特徴付けるデータを表７に示す。
【表６】
2008524388.tif 000012
【表７】
2008524388.tif 000013
【０１４８】
ＤＳＣデータ（特にＴｃ）は透明剤／核剤の添加（又は非添加）を反映する。
【０１４９】
実施例３−１乃至３−４及び実施例４−１乃至４−７は、１４重量％より多くのエチレン（１４．５重量％のＳＡＰＥＣ−１及び１４．９重量％のＳＡＰＥＣ−２）を含む半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを主成分とする。これらの非混和性が、半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーの相対的な量に応じて、ポリプロピレン基質の中で微細に分散されるか、又は相互に連続する相を誘導する。この代表例を図２Ａに示す。図２Ａは温度に対するｔａｎδ（ＤＭＴＡ測定によるＥ”／Ｅ’）のプロットである。この図はｔａｎδ反応を示す。実施例３−１乃至３−４について、β緩和（すなわち、Ｔｇ）の領域において、それぞれポリプロピレン（０℃における）及び半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマー（−２５℃）に対応する２つの明確なピークが観察される。同様の傾向はＳＡＰＥＣ−２を主成分とするブレンドにおいても観察される。図２Ｂは実施例４−１の温度に対するｔａｎδのプロットである。この図においても、ポリプロピレン及び半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーに対応するピークが観察される。
【０１５０】
このブレンドの不均一性の形態は、図３に示す原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）の顕微鏡写真（視野：２０μｍ×２０μｍ）から直接観察することができる。実施例３−４（４０％ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣ−１、透明剤非添加）を左に示し、実施例４−７（（４０％ビスブレーキングされたＳＡＰＥＣ−１、透明剤を含む）を右に示す。この図は、射出成形されたＡＳＴＭバーのものである。暗部は半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを示し、明るい領域はプロピレンである。この２つの実施例（３−４及び４−７）は同じ半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーの含量（４０重量％）を有する。顕微鏡写真は、射出成形の間の流れ方向を示すと考えられる、水平軸に沿った配向又は方向性を示唆している。ポリプロピレン薄層体はこの図において見ることができる。図３に示す流れ方向に沿った繊維形態は透明性において好ましいことが示唆されている（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｓｙｍｐ．  ７８，２１３−２２８，１９９４）。この２つの実施例の間に見られる１つの違いは実施例４−７の形態がよりオープンで密度が少ないということである。実施例３−４はより密な構造である。このことは実施例４−７における核剤と透明剤の存在が原因であると考えられる。
【０１５１】
実施例５：成形部品の加工
実施例３−１乃至３−４及び実施例４−１乃至４−７と対応する対照とを射出成形して、被検物質を生成した。標準的なＳＡＴＭ試験結果を得るために、金型を用いてＡＳＴＭ被検試料を複数個、生成した（例えば、張力試験のためのダンベルバー、ガードナー衝撃強度試験のための円盤）。このほかの成形品として、ヘイズ測定のためのヘイズチップ（１ｍｍ厚）及び計装化衝撃試験（ＳＦＣ  ダイナタップ（Ｄｙｎａｔｕｐ）  ８２５０、ジェネラルリサーチ社（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｒｅｓｅｒｃｈ  Ｃｏｒｐ．），サンタバーバラ、カリフォルニア）のための４インチ（１０１．６ｃｍ）円盤を製造して用いた。ポリプロピレン用のＡＳＴＭ成形条件（Ｄ−４１０１−０１ａ）を用いて、１２０トン  バンドロン（Ｖａｎ  Ｄｒｏｎ）射出プレスを上で成形を行った。
【０１５２】
実施例６：成形部品の性質
実施例３−１乃至３−４のブレンドを用いた成形製品の性質を表８に示す。
【表８】
2008524388.tif 000014
【０１５３】
張力伸び試験の上限は、１０００％である。１０００％より値が大きい場合は、「破損せず」と記載した。Ｓ＝脆く粉砕した、Ｂ＝脆い、ＢＤ＝脆く若干延性がある、ＤＢ＝延性があり若干脆い、Ｄ＝延性がある（延性が高くなる順に規定した）［例えば、５Ｂは、５つのサンプルが脆い破損モードで壊れたことを意味する。］。
【０１５４】
表８に示すデータは本発明の不均一ブレンドが良い堅牢性を有しており、特に半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーのレベルが２５重量％までの場合に顕著であることを示す。３０及び４０重量％において、本発明の不均一ブレンドは０℃に至るまで可塑性を示した。もし、低い弾性率（「軟らかい」製品）を意図する場合、半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを３０及び４０重量％含むブレンドが高い延伸伸び率、低い弾性率及び高い衝撃強度を有し、０℃に至るまで可塑性を有することができる。
【０１５５】
これらの不均一ブレンドの透明度を強度及び堅牢性と共に、表９に示す。この表は、実施例４−１乃至４−７の不均一ブレンドの性質を示す。この表において、不合格モードの略語は以下のようである。Ｓ＝脆く粉砕する、Ｂ＝脆い、ＢＤ＝脆く若干延性がある、ＤＢ＝延性があり若干脆い、Ｄ＝延性がある。実施例４−１乃至４−７のブレンドは１０乃至４０重量％の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーの範囲及び２５００ｐｐｍの範囲のＭｉｌｌａｄ  ３９８８透明剤（核剤）を含む。
【表９】
2008524388.tif 000015
【０１５６】
表９は、表８に見られたように、実施例のブレンドの良好な堅牢性を証明している。ガードナーインパクト強度の値は、僅か１０％の半アモルファスプロピレンエチレンコポリマー含む実施例４−２を除いて、２００ｉｎ．ｌｂ（２２Ｊ）より大きかった。この結果は２３℃及び０℃の双方において同様であった。２５重量％以上の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーのレベルにおいて、前記ブレンドは０℃に至るまで延性を有していた。計装化インパクト強度も同様の結果を示す。より厳密な測定方法である、ノッチ付きアイゾットインパクト試験も、半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーの量が増えると、室温から低温に至る間の弾性が改善されることを示す。アイゾット試験のデータは、本発明のブレンドにおける透明剤の添加／無添加の影響を受けるが、このことは、弾性の値が高く、破損しにくくなる、２５重量％より大きいＳＡＰＥＣブレンドレベルにおいては、室温及び０℃において、顕著である。
【０１５７】
表９からの驚くべき観察結果は透明剤を含むＳＡＰＥＣブレンドが低いヘイズ値を有することである（実施例４−２の総ヘイズは１０％、実施例４−３では１３％、実施例４−５では１３％、及び実施例４−７では１２％）。半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーが分散しているプロピレンホモポリマー基質を主成分とする本発明のブレンドは、透明度（１ｍｍ厚成形チップで測定して２０％未満のヘイズ）、及び堅牢性（例えば、０℃における延性）の独特の組合せを示す。興味深いことに、このヘイズの値は、１０乃至４０重量％の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーの範囲において、一定且つ不変である。通常、分散相の割合が増えると光の散乱が多くなるためヘイズ値は上昇する。
【０１５８】
エチレン−プロピレンゴムを１５乃至４０重量％の範囲で含む市販のチグラーナッタインパクトコポリマー等の標準的な不均一プロピレンポリマーブレンドは、完全に不透明（１００％に近い）である。高いヘイズは主に、ポリプロピレン基質の結晶体からの散乱に加えて、相間の界面における光の散乱が原因である。透明剤を添加しても、ヘイズ値が有意に低下しない。
【０１５９】
不均一プロピレンポリマーブレンドにおいて低いヘイズ値を得るためには、基質相に対する不均一相の粘度／密度の比を調節するのが一般的である（例えば、Ｍａｃｒｏｍｌ，Ｓｙｍｐ.７８，２１３−２２８、１９９４）。特に、ＥＰ０  ３７３  ６６０はプロピレンホモポリマーの使用よりもむしろ、プロピレン−エチレンランダムコポリマーを基質として使用しており、さらに、エチレン含量の少ないエラストマー（エラストマー相の重量に基づいて２乃至３０％）を用いている。ＥＰ  ０  ３７３  ６６０は、「エラストマー相のエチレン含量が重量により２０％未満又は７０％より大きい場合、衝撃耐性及び／又は透明度が充分ではない」（３頁、１４及び１５行目）と記載している。本発明の実施例４の製品においては、半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマー（ＳＡＰＥＣ−２）のエチレン含量は１４．９％であり、基質はホモポリマーであり、分散相が３０重量％未満でも低いヘイズ値が維持されている。
【０１６０】
実施例４の不均一ブレンドは有意に良好な白化耐性（大変低い応力白化現象）も示す。このデータを表１０に示す。不均一プロピレンコポリマーにおける応力白化現象又は白化は、応力が加えられた被検物質が変形する間に生じるくぼみ又はヒビが原因である。光がくぼみ及びヒビから回折されて、外観上好ましくない白化現象がおきる。応力白化現象を最小化するための標準的な方法は、エチレン含量の多いコポリマーゴム相を用いるか、又は組成物にポリエチレンを添加することである（ポリプロピレンハンドブック、Ｅ．Ｐ．Ｍｏｏｒｅ、Ｊｒ．，Ｈａｎｓｅｒ編、１９９６）。白化耐性インパクトポリマーを製造するために、幅広く行われている商業的な手段は、幾つかのポリエチレン（例えば、ＨＤＰＥ）を反応器の中で重合して、その後にコポリマーゴム成分を製造することである。
【０１６１】
白化耐性を測定するために用いる方法を以下に示す。落下重量衝撃試験機を用いて、５ｉｎの高さから４ｌｂ（１．８２ｋｇ）の重量で、射出成形されたＡＳＴＭ被検物質（例えば、１２５ｍｉｌ（３．１８ｍｍ）に衝撃（すなわち２０ｉｎ．ｌｂ又は２．２８Ｊ）を与える。打金重量の衝撃は、被検物質が感受性を有するならば、応力白化現象を誘発することができる。衝撃を与えた後、被検物質を２４時間、老化させる。老化後、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｑｕｅｓｔ  ＸＥ比色計を用いて、衝撃を与えた領域と、衝撃を与えた領域の外側の色を読み取る。この比色計は、Ｈｕｎｔｅｒ、ｌａｂ、ｒｅａｄｉｎｇで発光体Ｄ６５／１０°を用いて設定されている。Ｄ６５又はＤ６５は、昼間の日の光を表現している、最も良く使用されている日光発光体である。１０はこの発光体を用いて調べる角度の範囲（すなわち１０°）である。読み取りは、ディスクが衝撃を受けた領域を反射位置の中心として行う。読み取りは衝撃を与えた領域の外側においても行われる。応力白化の程度は、２つの測定値の“Ｌ”の読み取り値の差によって判断される。もし、サンプルが、応力白化現象を示す場合、衝撃領域の“Ｌ”値は、非衝撃領域の“Ｌ”値より高く、プラスの△Ｌ（衝撃領域の“Ｌ”−非衝撃領域の“Ｌ”）を得られる。サンプルセットの中で△Ｌ値を用いて、応力白化現象に対する相対的な感受性を比較することができる。通常、サンプル１種につき３個の被検試料が試験され、“Ｌ”値が平均化される。
【表１０】
2008524388.tif 000016
【０１６２】
注：
ｉ．ＰＰ７０３３（８ＭＦＲ、５２％のエチレンを含む１７％ＥＰコポリマー）はエクソンモービル  ケミカル  カンパニー（ヒューストン、テキサス）より入手可能な市販のポリプロピレンインパクトコポリマーである。
【０１６３】
ｉｉ．括弧の中の数値は、反射中心に調節された衝撃によるくぼみから離れた位置の測定値を示す。括弧でくくられていない数値は、衝撃を受けた位置を反射位置に合わせたときの測定値である。このデータが示すように、測定された値は有意に影響されていない。
【０１６４】
表１０は、比較可能なゴム含量の標準的なチグラーナッター不均一コポリマーを用いた比較において、実施例の不均一ブレンドがもし応力白化があったとしても、低い値を示すことを示している。従って市販のインパクトコポリマーであるＰＰ７０３３は、応力適用の前後において、色の差（△“Ｌ”）で現される有意な応力白化現象を示した。対照的に、実施例のブレンドのほとんどが応力白化現象を示さなかった。１０％の半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーを含む実施例においてのみわずかな白化が観察された。実施例のブレンドにおいて、半アモルファスプロピレン−エチレンゴム（ＳＡＰＥＣ−２）成分はわずかなエチレン（１４．９重量％）しか含まないので、この実施例のこのような性質は驚くべきことである。ブレンド中のＳＡＰＥＣの量を増やしても（４０重量％まで）応力白化現象が観察されないことも驚くべきことである。
【０１６５】
要約すれば、実施例において説明される、不均一プロピレン−エチレンコポリマーブレンドは、エチレン含量が低いにも関わらず、０℃以下にたるまでの低温における良好な衝撃強さ、透明度、白化（応力白化現象）耐性の新規な特性プロファイルを示す。このような性質の組合せは、プロピレンと半アモルファスプロピレン−エチレンコポリマーとのブレンドが独特な形態を形成すると考えられる。
【０１６６】
本明細書に引用されているすべての特許、特許出願、試験手順（ＡＳＴＭの方法など）、およびその他の文書は、それらの開示が本発明と一致している限りにおいて、また、そのような援用が許されているすべての範囲において、それらの全内容を本願に引用して援用する。本明細書において数値的な下限および数値的な上限が記載されている場合には、任意の下限から任意の上限までの範囲が考慮されている。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】図１は、不均一ブレンド組成物（実施例３−２）のＡＦＭ顕微鏡像である。該ブレンドは１４．５重量％のエチレを含む２０重量％の半アモルファスのプロピレン−エチレンコポリマーと、８０重量％の半結晶プロピレンホモポリマーとを含む。
【図２Ａ】図２Ａは実施例３−１乃至３−４の動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）試験の結果である。図は温度に対するＤＭＴＡｔａｎδのプロットである。
【図２Ｂ】図２Ｂは、実施例４−１の動的機械熱分析（ＤＭＴＡ）試験の結果である。図は温度に対するＤＭＴＡｔａｎδのプロットである。
【図３】図３は、実施例３−４（透明剤非添加）及び４−７（透明剤添加）の不均一ブレンドにおける２つのＡＴＭ顕微鏡像を示す。
【図１】
2008524388.tif 000017
【図２Ａ】
2008524388.tif 000018
【図２Ｂ】
2008524388.tif 000019
【図３】
2008524388.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月20日(2007.8.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不均一ブレンドを含む成形製品であって、前記ブレンドが、
１）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）６０乃至９９重量％の１つ以上の半結晶ポリマーであって、それぞれの前記半結晶ポリマーがプロピレンと（前記半結晶ポリマーの重量に基づいて）０乃至５重量％のアルファオレフィンコモノマーとを含み、前記半結晶ポリマーが、それぞれ、１００乃至１７０℃の間の融点と、２００ｄｇ／分以下の溶融流量とを有することを特徴とする、半結晶ポリマーと、
２）（半結晶及び半アモルファスポリマーの重量に基づいて）１乃至４０重量部％の１つ以上の半アモルファスポリマーであって、それぞれの前記半アモルファスポリマーはプロピレンと１０乃至２５重量部％の１つ以上のＣ２及び／又はＣ４乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーとを含み、
前記半アモルファスポリマーはそれぞれ、
ａ）４乃至７０Ｊ／ｇの溶融熱と、
ｂ）０．１乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｃ）前記ポリマーの８５重量部％以上が、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布と、
（ここにおいて、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする。）
ｄ）１．５乃至４のＭｗ／Ｍｎと、
ｅ）１３Ｃ−ＮＭＲにより測定して７５％以上のプロピレントライアドタクチシティーとを有することを特徴とする、半アモルファスポリマーとを含むことを特徴とし、
前記ブレンドが、
ｉ）０．５乃至２００ｄｇ／分の溶融流量と、
ｉｉ）ポリマーと充填剤との重量に基づき、５重量％未満の充填剤と、
ｉｉｉ）６５％より大きい永久歪と、
ｉｖ）１ｍｍ射出成形チップ上に２０％以下のヘイズとを有し、
ｖ）前記半結晶ポリマーが連続相として存在することを特徴とし、
前記成形部品が、
ａ）２５０μｍ乃至１０ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において、８０Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｃ）０℃において、２７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強さと、
ｄ）１０３５Ｍｐａ以下の１％曲げ弾性率と、
ｅ）５つの被試験物質を１０００％まで延伸したときにその５０％より多くが破損しない、極限伸び、
ｆ）１５以下のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化現象耐性を有することを特徴とする、成形製品。
【請求項２】
前記成形製品が１０以下の△Ｌを有することを特徴とする請求項１に記載の成形製品。
【請求項３】
前記成形製品が１０未満の△Ｌ、８６５ＭＰａ未満の１％割線曲げ弾性率、２３℃において、１６０Ｊ／ｍより大きいノッチ付きアイゾット衝撃耐性、０℃において４０Ｊ／ｍより大きいノッチ付きアイゾット衝撃耐性、及び１８％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１又は２に記載の成形製品。
【請求項４】
前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相の中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有することを特徴とする請求項１、２又は３に記載の成形製品。
【請求項５】
前記ブレンドが１５％未満のヘイズを有することを特徴とする請求項１、２、３、又は４に記載の成形製品。
【請求項６】
前記半結晶ポリマーがプロピレン及び１乃至３重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含むことを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項７】
前記半結晶ポリマーが１２０乃至１７０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至６に記載の成形製品。
【請求項８】
前記半アモルファスポリマーがプロピレン及び１０乃至２０重量％のＣ２乃至Ｃ１０アルファオレフィンコモノマーを含むことを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項９】
前記半アモルファスポリマーが２乃至２５％の間の結晶化度を有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項１０】
前記半アモルファスポリマーが３０乃至８０℃の融点を有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１１】
前記半アモルファスポリマーが４乃至１２のタクチックインデックスを有することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１２】
前記半アモルファスポリマーが８０％以上のトライアドタクチシティーを有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１３】
前記半アモルファスポリマーが、1つ又は２つの隣接する可溶化分画に単離され、残りのポリマーが前記分画の直前又は直後の分画に単離されるような、ヘキサン中における熱分別により決定された分子間組成物分布に基づいて、８５％以上の分子間組成分布を有し、それぞれの分画のコモノマー含量（重量％）と前記コポリマーの平均コモノマー含量（重量％）との差が、２０重量％以内であることを特徴とする、請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１４】
前記成形製品が２３℃において１０７Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項１５】
前記成形製品が２３℃において、１１．３Ｊ以上のガードナー衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか1項に記載の成形製品。
【請求項１６】
前記成形製品が２３℃において、１０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１７】
前記成形製品が２３℃において８６３ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率を有することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項１８】
前記半アモルファスポリマーが１１乃至２５重量％のコモノマーを含み、且つ、該ポリマーが前記ブレンド中に１５乃至４０重量％含まれ、前記ブレンドが半結晶ポリマーの連続相中に４μｍ未満のサイズの半アモルファスポリマーの分散を有し、且つ、
前記成形製品が、
ａ）２５４μｍ乃至５ｍｍの厚さと、
ｂ）２３℃において９６Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｃ）０℃において４５Ｊ／ｍ以上のノッチ付きアイゾッ衝撃強度と、
ｄ）２３℃において８００ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｅ）２３℃において２３Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｆ）０℃において、１５Ｊ以上のガードナー衝撃強度と、
ｇ）２３℃において２０Ｊ以上の計装化衝撃強度を有することを特徴とする、
請求項１乃至１７のいずれか１項に記載の成形品。
【請求項１９】
半アモルファスポリマーと半結晶ポリマーとの前記ブレンドが可塑剤を含むことを特徴とする請求項１乃至１８のいずれか１項に記載の成形製品。
【請求項２０】
前記ブレンドが１ｍｍ射出成形チップにおいて１５％以下のヘイズを有し、前記成形製品が、
ａ）２３℃において１０００％より大きい極限伸びと、
ｂ）２３℃において５４０ＭＰａ以下の１％割線曲げ弾性率と、
ｃ）０℃において３２０Ｊ／ｍより大きいノッチ付きアイゾット衝撃強度と、
ｄ）０℃において２６Ｊより大きいガードナー衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｅ）０℃において３０Ｊより大きい計装化衝撃強度（不合格がある場合には延性モードである）と、
ｆ）１０未満のハンターカラー（Ｈｕｎｔｅｒ  ｃｏｌｏｒ）△Ｌの応力白化耐性とを、有することを特徴とする請求項１乃至１９に記載の成形製品。
【請求項２１】
請求項１乃至２０のいずれか１項に記載の成形製品を含むパッケージ。
【国際調査報告】
2008524388.tif 000021
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2008524388.tif 000023