(57)【要約】  本発明は、新規ルミネセンスのポリ（アリーレンビニレン）及びポリ（ヘテロアリーレンビニレン）ポリマーを提供する。本発明のポリマーは、フィルムとして調製されてよく、そのようなフィルムは、高分子発光デバイスにおける発光層として使用されてもよい。１つの態様においては、嵩高いアリール基は、ポリ（フェニレンビニレン）主鎖の少なくとも１つのフェニレン環の（２）位に結合している。他の態様においては、該嵩高いアリールは、ポリ（ヘテロアリーレンビニレン）主鎖の少なくとも１つの５員ヘテロアリーレン環の３位に結合している。【選択図】図９
2008518078.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2008518078.tif 000007
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く）］を有する共役ポリマー。
【請求項２】
一般式ＩＩ
【化２】
2008518078.tif 000008
［式中、
Ｘは、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ６、Ｏ又はＳｉＲ７Ｒ８から選ばれ；
Ｒ２、Ｒ３ Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、ピリレン、フリレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である］を有する共役ポリマー。
【請求項３】
少なくとも1つのｍについて、Ａｒ１及びＲ２がさらに互いに共有結合して、ヘテロ原子を任意に含んでいてもよい、置換されているか若しくは置換されていない６員芳香環、置換されているか若しくは置換されていない５員ヘテロ芳香環、置換されているか若しくは置換されていない飽和環又は置換されているか若しくは置換されていない不飽和環を形成する、請求項１又は請求項２の共役ポリマー。
【請求項４】
Ａｒ１がフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｐ−フルオロフェニル、又はｐ−トリフルオロメチルフェニルである、請求項１又は請求項２の共役ポリマー。
【請求項５】
ポリ［２−（２’−ｐ−メトキシフェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［２−（２’−ｐ−トリフルオロメチル−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［２−（２’−ｐ−フルオロフェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、又はポリ［２−（２’−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］である、請求項１の共役ポリマー。
【請求項６】
少なくとも１つのｎで、Ａｒ２が９，９−ジヘキシル−２，７−フルオレニレンビニレンである、請求項１乃至４のいずれか1つの共役ポリマー。
【請求項７】
ポリ［２−（２’−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン−ｃｏ−９，９−ジヘキシル−２，７−フルオレニレンビニレン］である、請求項１の共役ポリマー。
【請求項８】
緑色の光（green light）のルミネセンスを示す（luminesces）、請求項１乃至５のいずれか１つの共役ポリマー。
【請求項９】
電界発光を示す、請求項８の共役ポリマー。
【請求項１０】
室温で有機溶媒に可溶である、請求項１乃至９のいずれか１つの共役ポリマー。
【請求項１１】
有機溶媒がテトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロロホルム、メシチレン又はそれらの混合物である、請求項１０の共役ポリマー。
【請求項１２】
脱ハロゲン化縮合反応によりＰＰＶモノマー誘導体を重合する工程を含む、請求項１の共役ポリマーの製造方法。
【請求項１３】
該ＰＰＶモノマー誘導体の重合の工程がＰＰＶモノマー誘導体に非求核性塩基（non-nucleophilic base）を加えることを含む、請求項１２の方法。
【請求項１４】
非求核性塩基（non-nucleophilic base）がｔｅｒｔ−ブトキシドである、請求項１３の方法。
【請求項１５】
該重合がテトラヒドロフランと同等かそれ以上の極性を有する溶媒中で行われる、請求項１２乃至１４のいずれか１つの方法。
【請求項１６】
該溶媒がテトラヒドロフランである、請求項１５の方法。
【請求項１７】
ウィッティヒ反応によりＰＰＶモノマー誘導体を重合する工程を含む、請求項１の共役ポリマーの製造方法。
【請求項１８】
脱ハロゲン化縮合反応によってヘテロアリールモノマー誘導体を重合する工程を含む、請求項２の共役ポリマーの製造方法。
【請求項１９】
ヘテロアリールモノマー誘導体の重合の工程がヘテロアリールモノマー誘導体に非求核性塩基（non-nucleophilic base）を加えることを含む、請求項１８の方法。
【請求項２０】
非求核性塩基（non-nucleophilic base）がｔｅｒｔ−ブトキシドである、請求項１９の方法。
【請求項２１】
該重合がテトラヒドロフランと同等かそれ以上の極性を有する溶媒中で行われる、請求項１８乃至２０のいずれか１つの方法。
【請求項２２】
該溶媒がテトラヒドロフランである、請求項２１の方法。
【請求項２３】
該ヘテロアリールモノマー誘導体がチエニル基を含む、請求項１８乃至２２のいずれか１つの方法。
【請求項２４】
ウィッテッヒ反応によりヘテロアリールモノマー誘導体を重合する工程を含む、請求項２の共役ポリマーの製造方法。
【請求項２５】
請求項１乃至１１のいずれか１つの共役ポリマーを含む、フィルム。
【請求項２６】
約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚みを有する、請求項２５のフィルム。
【請求項２７】
約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚みを有する、請求項２５のフィルム。
【請求項２８】
約６０乃至約１２０ｎｍの厚みを有する、請求項２５のフィルム。
【請求項２９】
請求項１乃至１１のいずれか１つのポリマーを含む発光層を含む、電界発光デバイス。
【請求項３０】
該ポリマーがポリ［２−（２’−ｐ−メトキシフェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［２−（２’−ｐ−トリフルオロメチル−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［２−（２’−ｐ−フルオロフェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［２−（２’−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］、又はポリ［２−（２’−フェニル−４’５’−ビス（３’’−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン−ｃｏ−９，９−ジヘキシル−２，７−フルオレニレンビニレン］である、請求項２９の電界発光デバイス。
【請求項３１】
該発光層がフィルムである、請求項２９又は請求項３０の電界発光デバイス。
【請求項３２】
該フィルムが約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚みを有する、請求項３１の電界発光デバイス。
【請求項３３】
フィルムが約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚みを有する、請求項３１の電界発光デバイス。
【請求項３４】
フィルムが約６０ｎｍ乃至約１２０ｎｍの厚みを有する、請求項３１の電界発光デバイス。
【請求項３５】
アノード及びカソードをさらに含む、請求項３０乃至３４のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項３６】
該カソードがバリウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、アルミニウム、イッテルビウム、マグネシウム：銀合金、又はアルミニウム：リチウム合金である、請求項３５の電界発光デバイス。
【請求項３７】
さらに該発光層とアノードの間に、正孔注入層（hole injection layer）を含む、請求項３５又は請求項３６の電界発光デバイス。
【請求項３８】
該正孔注入層（hole injection layer）がＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、ポリアニリン、芳香族第３級アミン、ポリビニルカルバゾール、キナクリドン、ポルフィリン又はフタロシアニンである、請求項３７の電界発光デバイス。
【請求項３９】
さらに該発光層と該カソードの間に電子注入層（electron injection layer）を含む、請求項３５乃至３８のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項４０】
該アノードが透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）である、請求項３５乃至３９のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項４１】
該透明（transparent）、半透明（semitransparent）又は半透明（translucent）のアノードがインジウムスズ酸化物（indiumtinoxide）である、請求項４０の電界発光デバイス。
【請求項４２】
さらに該電子注入層（electron injection layer）と該カソードの間に電子トンネリング層（electron tunneling layer）を含む、請求項３９乃至４１のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項４３】
該電子トンネリング層（electron tunneling layer）がＬｉＦ、パリレン又はＭｇＦ２を含む、請求項４２の電界発光デバイス。
【請求項４４】
該正孔注入層（hole injection layer）がＰＥＤＯＴ：ＰＳＳであって、該電子トンネリング層（electron tunneling layer）がＬｉＦであって、かつ該カソードがカルシウムである、請求項４３の電界発光デバイス。
【請求項４５】
さらに電子輸送層（electron transporting layer）を含む、請求項３５乃至４４のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項４６】
該電子輸送層（electron transporting layer）が、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（aluminum tris(8-hydroxyquinoline)）、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４，オキサジアゾール又は２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス−［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］を含む、請求項４５の電界発光デバイス。
【請求項４７】
少なくとも１つの該カソード及び該アノードが基板（support）上に配置されている、請求項３５乃至４６のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項４８】
該基板（support）が、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）である、請求項４７の電界発光デバイス。
【請求項４９】
該基板（support）が柔軟である、請求項４７又は４８の電界発光デバイス。
【請求項５０】
１個以上の電界発光ポリマーを含む該発光層が溶液コーティング（solution coating）によって調製される、請求項２９乃至４９のいずれか１つの電界発光デバイス。
【請求項５１】
該溶液コーティング（solution coating）がスピンコーティング（spin coating）、流延（casting）、マイクログラビアコーティング（microgravure coating）、グラビアコーティング（gravure coating）、バーコーティング（bar coating）、ロールコーティング（roll coating）、ワイヤーバーコーティング（wire bar coating）、ディップコーティング（dip coating）、スプレーコーティング（spray coating）、スクリーン印刷（screen printing）、フレキソ印刷（flexo printing）、オフセット印刷（offset printing）又はインクジェット印刷（inkjet printing）を含む、請求項５０の電界発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、発光共役ポリマー及び発光デバイス（ＬＥＤ）の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
電界発光ポリマーは、ポリマー発光デバイス（polymeric light-emitting device（ＰＬＥＤ））、光発電ダイオード（photovoltaic diodes）、電界放出トランジスター（field emission transistors（ＦＥＴ））及びレーザーにおけるそれらの有望な応用のために、過去数年間に広く研究されている。ここ十年においては、発光デバイスに用いるための様々な種類の共役ポリマーが記述されている。十分に共役したポリマー及びそれらの誘導体（例えば、ポリ（p-フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）（Burroughes, et al., Nature, 1990, 347, 539）、ポリ（p-フェニレン）（ＰＰＰ）（Grem, et al., Adv. Mater., 1992, 4, 36）、ポリ（フルオレン）（ＰＦ）（Fukuka et al., J. Polym. Sci. Polym. Chem., 1993, 31, 2456）、及びポリ（3-アルキルチオフェン）（Berggren, et al., Nature, 1994, 372, 444）、とりわけ、ポリ（チエニルビニレン）（Lowe et al. Can J . Chem （1998） 76: 1524-1529））が、用いられてきた。
【０００３】
ポリ（p-フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）及びその誘導体は、発光デバイスのための放射物質（emissive materials）として広く用いられている。ここ十年においては、駆動電圧の低下及びデバイスの寿命の延長といった効率改善における重要な進歩は、ＬＥＤのための放射層としてのＰＰＶの使用によってなされた。特に、ＰＬＥＤにおける応用は、主には、簡単なスピンコーティング（spin-coating）又は流延技術（casting techniques）を通しての低コスト加工、可視スペクトルの全ての領域における発色、低駆動電圧及び大きな面積のディスプレーの魅力的な展望、ならびに柔軟な構造のために、1990年におけるポリ（p-フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）に基づくＰＬＥＤデバイスの最初の報告に続き、かなりの注目を引いてきた。
【０００４】
ＰＬＥＤデバイスの性能（例えば、効率及び寿命）は、デバイス構造（device architecture）、カプセル化法（encapsulation method）、調製法、駆動方式、及びポリマー自体のような要素の相当な多様性による。物質的な観点から、高性能デバイスは、高光ルミネセンス（ＰＬ）量子効率（high photoluminescence（ＰＬ） quantum efficiency）、良好な加工性、及び高い熱/光/電気安定性のような性質に合わせた電界発光ポリマーを必要とする。現在まで、ＰＰＶ及びその誘導体、ＰＰＰ、ポリチオフェン（ＰＴ）、ＰＦ、ポリ（チエニレンビニレン）（ＰＴＶ）、ならびにそれらの共重合体のような、多数の共役ポリマーが、首尾よく合成され、ＰＬＥＤ中の活性層（active layers）及び/又は輸送層（transporting layers）として用いられている。それらの中で、ＰＰＶ及びそれらのアルコキシ誘導体は、それらの良いデバイス性能のために、最も一般的に用いられるＰＬＥＤのための物質である。一般的に、加工可能なＰＰＶの調製のための採られる２つのアプローチ-（i）前駆体アプローチ及び（ii）側鎖アプローチがある。
【０００５】
現在のところ、いくつかの前駆体経路（すなわち、スルホニウム、ハロゲン及びキサンテート前駆体経路）が、ＰＰＶ ＬＥＤの製造に用いられる（WO93/14177）。水又は有機溶媒中に溶解することができる前駆ポリマーは、多くの場合、２００℃を超える温度での加熱処理工程を通して十分な共役形態に変えられる。前駆ポリマー経路は、いくつかの利点を有する場合もあるが、多段階合成は、複雑であり、得られたポリマーは構造欠陥（structural defects）を有する場合がある。加えて、加熱処理の結果として、前駆体経路は、曲げやすいプラスチックディスプレイを生産するために応用されない場合がある。これらの不都合は、その応用を制限する。
【０００６】
側鎖アプローチは、薄いフィルムに直接成型することができる可溶ＰＰＶ誘導体を形成するための適当に置換されたモノマーの重合を含む。米国特許第5,189,136号は、形成された、物品（articleｓ）、フィルム、繊維などに加工され得る、ポリ（2-メトキシ-5-（2’-エチルヘキシルオキシ）-パラ-フェニレンビニレン）（ＭＥＨ−ＰＰＶ）の一部溶解性（partially soluble）ＰＰＶポリマーを開示する。しかしながら、ＭＥＨ−ＰＰＶは、ただ部分的に溶解し得るだけ（only partially soluble）であり、ＭＥＨ−ＰＰＶ溶液は、室温において不安定でゲルを形成する。ＭＥＨ−ＰＰＶの均一なフィルムの成型（casting）は、極めて難しく、経済的ではないような高い実験技術を要求する。
【０００７】
他の可溶アルコキシ置換ＰＰＶとしては、ポリ（2,5-ビス（2’-エチルヘキシルオキシ）−ｐ−フェニレンビニレン）（ＢＥＨ−ＰＰＶ）及びポリ（2,5-ビスコレスタノキシ−ｐ−フェニレンビニレン）（ＢＣＨＡ−ＰＰＶ）が挙げられ、それらは、ＬＥＤデバイスの中では中程度の効率で橙色及び黄色発光を示す（米国特許第5,679,757号）。
【０００８】
アルコキシ置換ＰＰＶの他、その他のタイプのＰＰＶポリマーは、アリール置換ＰＰＶである。アリール基は、フェニレン環及び/またはＰＰＶのビニレン架橋（vinylene bridge）に結合することができる。両方のアプローチは、得られたポリマーの溶解性を強めるであろう。加工性の向上に加えて、アリール置換はまた、光ルミネセンス効率（photoluminescence efficiency）及び光安定性（photo-stability）を強めることができる可能性がある。ＰＰＶは、通常黄緑色の光（green-yellow light）を放射し、純粋な緑色の光（pure green light）の放射は、ＰＰＶ主鎖上のアリール側鎖の立体効果に関連し増大したバンドギャップのため、アリール置換ＰＰＶから実現されるであろう。アリール置換のＰＰＶの例は、ポリ（2,3−ジフェニル−ｐ−フェニレン）（B. R. Hsieh, et al. （1995） Adv. Mater. 7: 36）、ポリ（２−（２’−エチル）ヘキシロキシ−５−（１０’−フェニル）アントリル−９’−イル−ｐ−フェニレンビニレン）（S.J. Chung, et al. （1998）, Adv. Mater.10: 684）、およびＣｏｖｉｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ（H. Spreitzer, et al, WO98/27136）によって開示された一連のフェニル置換ＰＰＶ系（ＰＰＶ−based）共重合体である。それらのポリマーは、量子、電力及び輝度効率に関して、良い乃至は優秀な性能を示す。しかしながら、Ｇｉｌｃｈ重合経路の経由で調製されるＰＰＶ誘導体は、通常の頭-尾（head-to-tail）重合の代わりに、頭-頭（head-to-head）又は尾-尾（tail-to-tail）重合からの結果と考えられる、ポリマー主鎖におけるトラン−ビスベンジル（ＴＢＢ）構造欠陥（structural defect）を含む可能性がある。フェニル置換ＰＰＶにおけるＴＢＢ構造欠陥（structural defect）は、ＭＥＨ−ＰＰＶ及びＯＣ１Ｃ１０−ＰＰＶのような標準的なジアルコキシＰＰＶより、いっそう過酷である（５−６％対１．５−２．２％）。操作寿命は、ＴＢＢの量によって劇的に影響を受けることも示された。
【０００９】
ＷＯ９８／２７１３６は、強力に電子供与するメトキシ基が、ＰＰＶ主鎖に結合し、重合の間、ポリマー鎖生長を導く、スーパーイエロー（Super Yellow）と呼ばれる新規なアリール置換ＰＰＶ系発光ポリマーを開示し、それは、ＴＢＢ構造欠陥（structural defect）の形成を部分的に抑制することができる。スーパーイエローは、デバイスの効率及び寿命の点において極めて有望な性能を示した。しかしながら、このポリマーは、黄色エミッターであって、フルカラーディスプレイへの応用にとってあまり願わしくはない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ビフェニル基が、側基の２位を通してＰＰＶポリマー主鎖に結合しているとき、得られたポリマーは、僅か０．３６％のＴＢＢ構造欠陥（structural defect）を示し得、ポリマーは、緑色の光を発する（Chen ZK et al, Macromolecules, 2003, 36（4）, 1009）。しかしながら、このポリマーは、保管の間にゲルを形成する傾向を示し、ポリマーの量子効率は、十分ではない。それ故、容易に溶液加工され得る安定で効率的な発光ポリマーの開発の必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（発明の要旨）
一つの側面において、本発明は、式Ｉの共役ポリマーを提供する。
【００１２】
【化１】
2008518078.tif 000003
【００１３】
式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く）。
【００１４】
他の側面においては、本発明は、式ＩＩを有する共役ポリマーを提供する。
【００１５】
【化２】
2008518078.tif 000004
【００１６】
式中、
Ｘは、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ６、Ｏ又はＳｉＲ７Ｒ８から選ばれ；
Ｒ２、Ｒ３Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ，置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、ピリレン、フリレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
【００１７】
他の側面においては、本発明は、式Ｉ又は式ＩＩの共役ポリマーの調製の工程を提供し、該工程は、脱ハロゲン化縮合反応又はウィッティヒ反応による、ＰＰＶモノマー誘導体又はヘテロアリールモノマー誘導体重合工程を含む。
【００１８】
別の側面においては、本発明は、共役した式Ｉ又は式ＩＩのポリマーを含むフィルムを提供する。ある態様においては、フィルムは、約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚み、好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚み、より好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１２０ｎｍの厚みを有する。
【００１９】
さらなる別の側面においては、本発明は、式Ｉ又は式ＩＩによる１個以上のポリマーを含む発光層を含む電界発光デバイスを提供する。異なった態様としては、デバイスは、アノード及びカソードも含み、アノードまたはカソードの少なくとも１つは、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）または半透明（translucent）である。いくつかの態様においては、電界発光デバイスは、さらに、１個以上の正孔注入層（hole injection layer）、電子注入層（electron injection layer）、電子トンネリング層（electron tunneling layer）、電子輸送層（electron transporting layer）及び基板（support）を含む。特別な態様においては、電界発光デバイスは、式Ｉ又は式ＩＩの１つ以上のポリマーを含む発光層を含み、該ポリマーは、溶液コーティング（solution coating）工程によって堆積させられる（deposited）。ある態様においては、該発光層は、約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚み、好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚み、より好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１２０ｎｍの厚みを有する。
【００２０】
一般式Ｉを有する開示される共役ポリマー：
【００２１】
【化３】
2008518078.tif 000005
【００２２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル、及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く））
が存する。
【００２３】
一般式ＩＩを有する開示される共役ポリマー：
【００２４】
【化４】
2008518078.tif 000006
【００２５】
（式中、
Ｘは、Ｓ、ＮＨ、ＮＲ６、Ｏ又はＳｉＲ７Ｒ８から選ばれ；
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、又は置換されているか若しくは置換されていないアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシ基は、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノ基は、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から独立して選択され；
Ａｒ１は、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から独立して選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、ピリレン、フリレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である）
もまた存する。
【００２６】
本明細書中、「アルキル」は、直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状若しくは非環状の鎖状アルキルを示し；「置換されているアルキル」は、１個以上の置換基又はヘテロ原子（例えばヒドロキシ、チオ、（Ｃ１−Ｃ１８）アルコキシ、（Ｃ６−Ｃ６０）アリール、（Ｃ２−Ｃ６０）ヘテロアリール、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ１８）ペルハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ１８）ペルハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、カルボキシアルキル、カーバメート、スルホニル、スルホンアミド、ケイ素、ホウ素、リン、硫黄、酸素、窒素など）をさらに有したアルキル基（radicals）を示す。置換基はまた、自身置換されていてもよい。
【００２７】
本明細書中、「アルコキシ」は、直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状の若しくは非環状の、オキシラジカル基（oxy radical group）を有したアルキル鎖を示す；「置換されているアルコキシ」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアルコキシ基（radicals）を示す。
【００２８】
本明細書中、「アルキルチオ」は、直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状の若しくは非環状の、チオラジカル基（thio radical group）を有したアルキル鎖を示し；「置換されているアルキルチオ」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアルキルチオ基（radicals）を示す。
【００２９】
本明細書中、「アルキルアミノ」は、１個以上の直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状若しくは非環状のアルキル鎖を有したアミノ基（radical）を示し；「置換されているアルキルアミノ」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアルキルアミノ基（radicals）を示す。
【００３０】
本明細書中、「アルケニル」は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有した、直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状若しくは非環状のヒドロカルビル鎖基（radicals）を示し；「置換されているアルケニル」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアルケニル基（radicals）を示す。
【００３１】
本明細書中、「アルキニル」は、少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を有した、直鎖状若しくは分岐鎖状の、環状若しくは非環状のヒドロカルビル鎖基（radicals）を示す；「置換されているアルキニル」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアルキニル基（radicals）を示す。
【００３２】
本明細書中、「アリール」は、６乃至６０個の炭素原子を有した芳香族基（radical）を示し；「置換されているアリール」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したアリール基（radicals）を示す。
【００３３】
本明細書中、「ヘテロアリール」は、２乃至６０個の範囲の炭素原子を有し、１個以上、例えば、１乃至３０個のヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ又は、それらの組み合わせ）を環構造の一部として有した芳香族基（radicals）を示す；「置換されているヘテロアリール」は、上記のような１個以上の置換基をさらに有したヘテロアリール基（radical）を示す。
【００３４】
本明細書中、「アリールアミノ」は、１個以上のアリール基を有したアミノ基（radical）を示し；「置換されているアリールアミノ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアリールアミノ基（radical）を示す。
【００３５】
本明細書中、「ヘテロアリールアミノ」は、１個以上のヘテロ（hertero）アリール基を有したアミノ基（radical）を示し；「置換されているヘテロアリールアミノ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したヘテロアリールアミノ基（radical）を示す。
【００３６】
本明細書中、「アリールオキシ」は、アリール基を有したオキシ基（radical）を示し；「置換されているアリールオキシ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアリールオキシ（arlyoxy）基（radical）を示す。
【００３７】
本明細書中、「ヘテロアリールオキシ」は、ヘテロアリール基を有したオキシ基（radical）を示し；「置換されているヘテロアリールオキシ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したヘテロアリールオキシ基（radical）を示す。
【００３８】
本明細書中、「アリールチオ」は、アリール基を有したチオ基（radical）を示し；「置換されているアリールチオ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアリールチオ基（radical）を示す。
【００３９】
本明細書中、「ヘテロアリールチオ」は、ヘテロアリール基を有したチオ基（radical）を示し；「置換されているアリールチオ」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアリールチオ基（radical）を示す。
【００４０】
本明細書中、「アラルキル」は、１個以上のアリール基を有したアルキル基（radical）を示し；「置換されているアラルキル」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアラルキル基（radical）を示す。
【００４１】
本明細書中、「ヘテロアラルキル」は、１個以上のヘテロアリール基を有したアルキル基（radical）を示し；「置換されているヘテロアラルキル」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアラルキル基（radical）を示す。
【００４２】
本明細書中、「アルキルシリル」は、１個以上のアルキル基を有したシリル基（radical）を示し；「置換されているアルキルシリル」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアルキルシリル基（radical）を示す。
【００４３】
本明細書中、「アルキルゲルミル」は、１個以上のアルキル基を有したゲルミル基（radical）を示し；「置換されているアルキルゲルミル」は、上記のように１個以上の置換基をさらに有したアルキルゲルミル基（radical）を示す。
【００４４】
当業者によって理解されるように、前述の基（radicals）は、特にことわらない限り、モノ−、ジ−及びトリ−置換されている基（radicals）を含むであろう。例えば、用語「アルキルアミノ」は、特にことわらない限り、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ及びトリアルキルアミノ基（radicals）を含むであろう。当業者によってさらに理解されるように、Ｎ−アリール−Ｎ−アルキルアミノ基（radical）のような基（radical）は、当業者によって、「アルキルアミノ」及び「アリールアミノ」基（radical）の両方であると理解されるであろう。
【００４５】
本明細書中、「非求核性塩基（non-nucleophilic base）」は、立体的に妨げられ、求核剤として作用することを妨げられているアニオン（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブトキシド）を示す。
【００４６】
本明細書中、「ＰＰＶモノマー誘導体」は、重合して式Ｉのポリマーの様々な態様を形成してもよいビフェニル含有モノマーを示す。ＰＰＶモノマー誘導体は、中心の１，４−ジメチレンベンゼン要素（該中心のベンゼン環のＣ５位上のＲ１基、該中心のベンゼン環の２位上の側鎖フェニル基、該側鎖フェニル基の２’位上のＡｒ１基、側鎖フェニル基の３’又は４’位上のＲ２、及び側鎖フェニル基の４’又は５’上のＲ３を有する）を含む。当業者に理解されるように、ＰＰＶモノマー誘導体は、共役ポリマーの調製に用いられる合成経路によってさらに改変されても良い。例えば、該ポリマーが脱ハロゲン化反応（例えば、Ｇｉｌｃｈ縮合）で調製されるとき、該ＰＰＶモノマー誘導体は、適切な１，４−ビス（ハロメチル）誘導体であろう。あるいは、共役ポリマーが、ウィッティヒ反応によって合成されるとき、ＰＰＶモノマー誘導体は、１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼン誘導体の適当なトリフェニルホスホニウム塩、及び適当なＰＰＶモノマー誘導体の１，４−ジアルデヒドであるであろう。
【００４７】
本明細書中、「ヘテロアリールモノマー誘導体」は、重合して式ＩＩのポリマーの様々な態様を形成してもよいモノマーを含むヘテロアリールを示す。特別な態様においては、ヘテロアリールモノマー誘導体は、該ヘテロアリール環の３位上の側鎖フェニル基、側鎖フェニル基の２’位上のＡｒ１基、側鎖フェニル基の３’又は４’位上のＲ２、及び側鎖フェニル基の４’又は５’上のＲ３を有する、中心２，５−ジハロメチル置換の５員ヘテロアリール環を含む。いくつかの態様においては、該ヘテロアリール環は、チエニル基であろう。当業者に理解されるように、ヘテロアリールモノマー誘導体は、共役ポリマーの調製に用いられる合成経路によってさらに改変されてもよい。例えば、ポリマーが、脱ハロゲン化反応（例えば、Ｇｉｌｃｈ縮合）によって調製されるとき、ヘテロアリールモノマー誘導体は、適当な２，５−ビス（ハロメチル）誘導体であろう。あるいは、共役ポリマーが、ウィッティヒ反応によって合成されるとき、ＰＰＶモノマー誘導体は、２，５−ビス（ハロメチル）ベンゼン誘導体の適当なトリフェニルホスホニウム塩、及び適当なヘテロアリールモノマー誘導体の２，５−ジアルデヒドであろう。
【００４８】
異なった態様においては、一般式Ｉ又は一般式ＩＩのポリマーのＡｒ１及びＲ２は、少なくとも１つのｍについては、互いにさらに共有結合し、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい、置換されているか若しくは置換されていない６員芳香環、置換されているか若しくは置換されていない５員ヘテロ芳香環、置換されているか若しくは置換されていない飽和環、又は置換されているか若しくは置換されていない不飽和環を形成する。
【００４９】
式Ｉのポリマーは、ポリマー主鎖のフェニレン環の２位に嵩高い側基を含む。嵩高い基（例えば、ビフェニル基）は、重合の間、ポリマー鎖の伸びの生長を導き得、頭-尾重合に有利にはたらく。ＴＢＢのような構造欠陥（structural defect）の形成を不利にする（disfavouring）嵩高い基の効果は、縮合段階の間、電子又は立体効果によって媒介され得る。ポリマーは、ポリマー主鎖における減少した濃度（level）のＴＢＢを含んでもよく、本発明の２つの典型的ポリマーのＮＭＲスペクトルによって確認される（図１参照）。ポリマー主鎖における構造欠陥（structural defect）の成功した抑制は、発光デバイスの安定かつ長寿命の製作のために有利である。
【００５０】
一般的に、ポリマー一次構造（primary structure）の規則正しさにおける嵩高い置換基の効果は、他の共役系において適応され得る。式ＩＩのポリマーは、同様に、ポリマー主鎖の５員ヘテロアリール基の３位において、嵩高い側基を含む。嵩高い基（例えば、ビフェニル基）は、重合の間、ポリマー鎖の生長を導き得、頭-尾重合に有利にはたらく。しかしながら、嵩高い置換基はまた、重合後、ポリマーの分子量を減少させる可能性があり、発光デバイスにとって好ましくないことがある。この副作用は、２つの隣接するアリール基の立体効果の存在のため、繰り返しの隣接したアリール又はヘテロアリール基（例えば、ＰＰＰ、ＰＴ、ポリ（アナリン）（poly(analines)））を有するポリマーにおいて、より深刻であろう。ポリ（アリーレンビニレン）又はポリ（ヘテロアリーレンビニレン）ポリマー（例えば、ポリ（チエニレンビニレン））において、ポリマー主鎖は、ほとんど平面配座であり、主鎖自身の立体効果は、非常に小さいであろう。ポリマー長についての嵩高い置換基の望ましくない効果は、重合戦略の適切な選択（例えば、Ｇｉｌｃｈ脱ハロゲン化縮合反応）によっておそらく克服され（maybe overcome）、これは、１００００乃至１００００００ダルトンの範囲のポリマーの非常に高い分子量を生じるであろう。
【００５１】
一般式Ｉ又は一般式のＩＩのポリマーの種々の態様は、室温での通常の有機溶媒（例えば、ＴＨＦ、クロロホルム、トルエン、キシレン、ジクロロベンゼン、１，１，２，２，テトラクロロエタン、メシチレン及びそれらの混合物）中、良好な溶解性（１０ｍｇ／ｍｌまで）を示すことができ、当業者に知られた方法、例えば、溶液コーティング（solution coating）法、例えば、スピンコーティング（spin coating）、流延（casting）、マイクログラビアコーティング（microgravure coating)、グラビアコーティング（gravure coating）、バーコーティング（bar coating）、ロールコーティング（roll coating）、ワイヤーバーコーティング（wire bar coating）、ディップコーティング（dip coating）、スプレーコーティング（spray coating）、スクリーン印刷（screen printing）、フレキソ印刷（flexo printing）、オフセット印刷（offset printing）又はインクジェット印刷（inkjet printing）によって、フィルム（薄いフィルムを含む）に加工されてもよい。式Ｉ又は式ＩＩの電界発光ポリマーのフィルムは、好ましくは、約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚み、より好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚み、最も好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１２０ｎｍの厚みを有する。トルエンからのスピンコーティング（spin coating）ポリマーによって形成されたフィルムの光学顕微鏡写真は、図２に記される。
【００５２】
式Ｉ若しくは式ＩＩのポリマーは、当業者によって知られた多くの異なった経路（例えば、Ｇｉｌｃｈ脱ハロゲン化縮合（Journal of Polymer Sci: Part A-1 (1966) 4: 1337-1349）、ウィッティヒ（Wittig）反応（Drefalh et al (1970) Makromol. Chem 131:89）及び電気化学重合）によって、１個以上の適切なモノマーの重合により調製されてもよい。例えば、ウィッティヒ反応においては、テレフタルアルデヒドは、ｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下、１，４ビス（クロロメチル）ベンゼン誘導体のトリフェニルホスホニウム塩と反応し、ＰＰＶを生成し得る。それ故、式Ｉのポリマーは、例えば、テレフタルアルデヒドの適切に改変された誘導体及び１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼンのトリフェニルホスホニウム塩を用いたウィッティヒ反応によって製造されてよい。
【００５３】
ウィッティヒ反応は、約１００００の平均分子量でＰＰＶポリマーを製造することができるのに対して、Ｇｉｌｃｈ法では、１００００乃至約１００００００の平均分子量のポリマーが、獲得される（ＵＳ ６３６８７３２参照）。当業者によって理解されるように、高分子量フィルムは、均質の、高品質フィルムの製造、及びＰＬＥＤを含む電界発光デバイスの運転時のジュール熱を減少させるために好ましい。
【００５４】
脱ハロゲン化縮合において真の（true）「モノマー」は、１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼンからの非求核性塩基（non-nucleophilic base）媒介の１当量のＨＣｌの脱離（例えば、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドによって）によって生成するパラ−キノジメタン生成物であると考えられている。ｐ−キノジメタン誘導体は、まだ主鎖に塩素を含んだポリマーへと重合する。次いで２当量目の塩基が、前駆ポリマーからＨＣｌを除き、ＰＰＶを製造するであろう（Becker et al 2000, Advanced Materials (2000), 12: 42）。
【００５５】
非対称１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼンモノマーにおいて、どの塩素原子が最初の当量の塩基で脱離されるかは、続く重合工程に影響すると考えられている。通常の頭-尾重合の間の優勢な影響は、塩素原子から起こると考えられている。塩素原子の立体的及び電気的効果は、通常の頭-尾経路に高い選択性をもたらし得る。しかしながら、通常の頭-尾重合の効率は、通常の頭-尾重合に関して立体的に障害となるある嵩高い側基によって減少し得る（Becker et al 2000, Advanced Materials (2000), 12: 42）。
【００５６】
式Ｉによるポリマーの製造に用いられてもよいモノマーは、当業界に知られた方法によって製造されてもよい。例えば、ＵＳ ６，３６８，７３２は、脱ハロゲン化縮合によってポリマーの製造をするために用いられ得る多くの１，４−ビス（ブロモメチル）２−（フェニル）ベンゼン誘導体を作る方法を開示する。他の適切なモノマーの重合は、ＷＯ ９９／２１９３６に記載されており、多くのアリール置換の１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼン誘導体の合成方法を開示し、ＵＳ ２００２／００９３００５では、１，４ビス（ハロメチル）ベンゼン誘導体を作る方法を記載する。あるいは、１，４−ビス（クロロメチル）−２−（アリール）ベンゼン誘導体及びそれらから得たポリマーは、図３に図示されたスキームによって合成されてもよい。カテコールは、初めに、エタノール中、塩基存在下、３−メチルブチルブロミドでエーテル化され、収率６１％で１，２−ビス（３’−メチルブトキシ）ベンゼンを得る。ＰＰＶモノマーへの２つのアルコキシ鎖の導入は、得られたポリマーの溶解性を上げる可能性がある。このジエーテル化合物は、臭素で臭素化され、高収率で４，５−ビス（３’−メチルブトキシ）−１，２−ジブロモベンゼンを与えた。ジブロモ化合物は、鈴木反応で、ｐ−キシレンボロン酸（p-xylene boronic acid）と結合され、高収率（８５％）の１置換の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−ｐ−キシレンを得た。この１置換のｐ−キシレン構造は、初めにＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）臭素化、続く酢酸中における酢酸カリウムによるエステル化によって、２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンに変換され、４２％の全収率で得た。この官能基変換を達成する他の代替方法は、ｐ−キシレン化合物を二酸化合物（di-acid compound）に酸化し、続いてエステル化することである。続いて、別の鈴木カップリング反応を行い、別の芳香環を導入する。ｐ−メトキシフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル、ｐ−フルオロフェニル及びフェニルそれ自身は、それぞれとても高い収率（＞９０％）で組み込まれた。これらの芳香族基は、得られたポリマーの溶解性を上げ得る。アセトキシ基のヒドロキシ基への還元の後、モノマーは、塩化チオニルでのヒドロキシル化合物の塩素化（chlorification）によって得られた。ポリマーは、続いて、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下、乾燥ＴＨＦ中、脱ハロゲン化縮合反応で調製され、黄色の繊維状ポリマーを与えた。式ＩＩのポリマーを調製するために用いられ得るモノマーは、類似の方法によって調製されてよい。
【００５７】
脱ハロゲン化縮合反応は、過剰の塩基（例えば、カリウムｔｅｒ−ブトキシド）の存在下又は、塩素前駆体ルート（ＣＰＲ）におけるような約１当量の塩基の存在下行われてもよい（Swatos et al. (1990), Polym. Prep 31(1):505）。
【００５８】
その他の有機溶媒は、脱ハロゲン化縮合反応に使用されてもよく、これらの溶媒は、好ましくは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）と同じか、又はそれより大きい溶媒極性を有する。溶媒極性は、水と比較して決定され得る（Wessling, (1985), J. Polym. Sci. Symp 72:55）。
【００５９】
当業者は、ｎがゼロではないとき、一般式Ｉ及びＩＩは、統計及びランダム共重合体を包含し得ることを理解するであろう。上記のモノマーに基づいた統計共重合体は、同様の方法で調製されてもよい。「統計共重合体」は、共重合体のモノマー単位の連続分布が既知の統計法則に従う共重合体を示し、ランダム共重合体を含む。「ランダム共重合体」は、鎖中のどんな所定の場所においても、所定のモノマー単位を見つけられる確率が隣接した単位の性質と独立している共重合体を示す。２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’-ジクロロ−ｐ−キシレン及び２，７−ジクロロメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレンの共重合によってポリ［２−（２’−フェニル−４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン−ｃｏ−９，９−ジヘキシル−２，７−フルオレニレンビニレン］を調製する例は、図４に図示される。当業者に明らかなように、コモノマーの供給割合の変化又は他の種類のモノマー（例えば、置換されているか若しくは置換されていないフェニレンビニレン、置換されているか若しくは置換されていないチエニルビニレン、置換されているか若しくは置換されていないピリジレンビニレン、置換されているか若しくは置換されていないカルバゾリエンビニレン）の組み込みは、所望の光学的電子的（optical electronic）性質又は他の所望の性質の共重合体を製造するために用いられてよい。例えば、あるモノマーは、電子豊富な部分であることができ、他のモノマーは、電子不足の部分であることができる。例えば、もしコモノマーがシアノ置換されたジハロメチルベンゼンならば、得られた共重合体は、２つのモノマーの供給割合の変化によって、明確なバンドギャップ及びエネルギー順位を有し得る。もし、より橙色の発光の電界発光ポリマーが望みであれば、ＰＰＶモノマー誘導体は、（２−メトキシ−５（３’，７’−ジメチルオクチロキシ−１，４ビス（クロロメチル）ベンゼン）又は２−メトキシ−５−（２’−エチルヘキシルオキシ-１，４−ビス（クロロメチル）ベンゼンと共重合してもよい。得られた共重合体の光学的性質は、当業者に知られた方法によって（例えば、ポリマー溶液又はフィルムのフォトルミネセンススペクトルを得ることによって）決定されてもよい。
【００６０】
同様の脱ハロゲン化縮合反応又はウィッティヒ反応は、式ＩＩのポリマーのポリ（ヘテロアリーレンビニレン）の調製のために用いられてもよく、少なくとも１つのモノマーは、モノマー主鎖の中のヘテロ（hetro）アリーレン環の３位に結合した嵩高い基（例えば、ビフェニル基）を有する。何ら特別な理論に限定されることなく、３位での嵩高い基の導入は、式ＩＩのポリマーの調製に用いられてもよいモノマーを含むジ（ハロメチル）ヘテロアリーレンの頭-尾重合の効率を向上させると期待される。ある態様においては、式ＩＩのポリ（ヘテロアリーレンビニレン）主鎖は、チエニレンビニレン単位を含む。ＰＴＶ系ポリマーの作り方が、記載されてきた（Lee et al. (2003) Macromol Rapid Commun 24: 522-26）。様々な態様においては、重合は、ＴＨＦと同等若しくはより大きい極性を有した有機溶媒中で行われ、特別な態様においては、ヘテロアリールモノマー誘導体の重合は、ＴＨＦ中で行われる。例えば、２．２当量の１Ｍのｔｅｒｔ−ブトキシド塩基は、２，５−ビス（ハロメチル）チオフェニル誘導体にＴＨＦ中で低温（例えば、約-１５℃）にて加えられてもよく、溶液は、４時間にわたって徐々に室温に暖められる。３’アリール基の存在は、モノマーが望まない脱離反応をうけるであろう確率を減少させると期待され、３’アリール基のこの効果は、Ｌｅｅら（(2003) Macromol Rapid Commun 24: 522-26）に開示されたアルキルシリル基の効果より大きいであろう。
【００６１】
式Ｉ若しくは式ＩＩのポリマーは、ポリマー発光デバイス（ＰＬＥＤ）応用のためのよい候補となるであろう。ポリマー発光デバイスの組み立て方法は、知られており、他所に記載されている（ＷＯ ０１／６２７１６；ＵＳ ６，４５８，９０９）。当業者が、一般的に、並びに図５Ａ及び５Ｂを参照して理解するように、ＰＬＥＤは、電子注入カソード（electron injecting cathode）（３１０）及び正孔注入電極アノード（hole injecting electrode anode）（３２０）の間に配置された１個以上の電界発光ポリマーを含む発光層（３００）から成る。ある態様においては、１個以上のアノード及びカソードは、基板（support）（330）上に置かれてもよく、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）であってよい。当業者によって理解されるように、アノードまたはカソードは、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）であってよく、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の電極は、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の基板（support）上に置かれてもよい。ある態様においては、該アノードは、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）であって、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の基板（support）上に置かれる。図５Ａ及び５Ｂにおける層の厚さは、一定の比率で書かれていない。
【００６２】
透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の基板（support）（３３０）は、剛直であってよく（例えば、石英又はガラス）、又は柔軟な高分子基材であってよい。柔軟な透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の基板（supports）の例としては、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン及びポリエチレン）、ポリアミド、ポリアクリロニトリル及びポリアクリオニトリル（polyacrionitrile）、ポリメタアクリロニトリル（polymethacrylonitrile）、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、並びにフッ素化ポリマー（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）が挙げられるが、限定はされない。
【００６３】
該アノード（３２０）は、金又は銀の薄いフィルム、または、より好ましくは、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）であってよい。ＩＴＯは、その高い透明度及び電気伝導性のためアノードとして特に適している。様々な態様において、アノード（３２０）は、当業界に知られた方法（例えば、真空蒸着、スパッタリング又は化学気相成長）によって、透明（transparent）、半透明（semi-transparent）又は半透明（translucent）の基板（support）（３３０）に、提供されてもよい。
【００６４】
該発光層（３００）は、既知の溶液コーティング（solution coating）技術（例えば、スピンコーティング（spin coating）、流延（casting）、マイクログラビアコーティング（microgravure coating）、グラビアコーティング（gravure coating）、バーコーティング（bar coating）、ロールコーティング（roll coating）、ワイヤーバーコーティング（wire bar coating）、ディップコーティング（dip coating）、スプレーコーティング（spray coating）、スクリーン印刷（screen printing）、フレキソ印刷（flexo printing）、オフセット印刷（offset printing）又はインクジェット印刷（inkjet printing））によってアノードでフィルムとして提供されてもよい。得られた電界発光ポリマーフィルムは、好ましくは、約３０ｎｍ乃至約２００ｎｍの厚み、より好ましくは、約６０ｎｍ乃至約１５０ｎｍの厚み、最も好ましくは約６０ｎｍ乃至約１２０ｎｍの厚みを有する。当業者は、如何に得られるフィルムの厚みを制御するかを容易に理解するであろう（例えば、該電界発光ポリマーのコーティングの時間又は量を制御することによる）。
【００６５】
該カソード（３１０）は、低仕事関数金属又は金属合金であってよく、例えば、バリウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、アルミニウム、イッテルビウム、アルミニウム：リチウム合金、又はマグネシウム：銀合金（例えば、マグネシウム対銀の原子比が約１０：１（ＵＳ ６，７９１，１２９）であるような合金か、或いはリチウム対アルミニウムの原子比が約０．１：１００乃至約０．３：１００（Kim et al. （2002）Curr. Appl. Phys. 2（4）:335-338; Cha et al （2004） Synth. Met. 143（1）: 97; Kim et al （2004） Synth. Met.145（2-3）: 229）であるような合金）を含む。該カソード（３１０）は、当業界に知られた方法（例えば、真空蒸着、スパッタリング又は化学気相成長）によって該発光層（３００）で提供されてもよい。バリウム又はカルシウムがカソード（３１０）として選ばれるとき、保護層（protective layer）（例えば、エポキシ樹脂又は不活性金属（例えば、銀））でバリウム又はカルシウム層をさらに覆うことは、都合がよいであろう。
【００６６】
ＰＬＥＤは、正孔又は電子の該電荷注入（charge-injecting）及び／又は電荷輸送（charge transport）能力を改善する１個以上の化合物をさらに含んでもよい。これらの追加層（additional layers）は、該ＰＬＥＤの運転寿命（service life）、発光効率又は出力効率（power efficiency）を改善し得る。正孔注入層（hole injection layer）（３４０）は、該アノード（３２０）と該発光層（３００）の間に提供されてもよい。正孔注入層（hole injection layer）に適切な物質としては、例えば、芳香族第３級アミン、ポリビニルカルバゾール、キナクリドン、ポルフィリン、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン又はポリ（スチレンスルホネート）でドープされたポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）が挙げられる。該有機正孔注入層（hole injection layer）は、当業界に知られた方法（例えば、スピンコーティング（spin coating）又はインクジェット印刷（inkjet printing））によって、アノード上に配置されてもよい。
【００６７】
電子トンネリング層（electron tunneling layer）（３５０）は、電子注入を促進させるため、１個以上の電界発光ポリマーを含む該発光層（３００）と該カソード（３１０）の間に配置されていてもよい。電子トンネリング層（electron tunneling layer）（３５０）に適した物質としては、例えば、ＬｉＦ、パリレン及びＭｇＦ２が挙げられる。該電子トンネリング層（electron tunneling layer）（３５０）は、既知の方法（例えば、真空蒸着）によって堆積されてもよい。
【００６８】
電子注入及び／又は電子輸送層（３６０）は、該発光層（３００）と該電子トンネリング層（electron tunneling layer）（３５０）又は該カソード（３１０）の間に配置されてもよい。該電子注入／電子輸送層に適した物質としては、例えば、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（aluminum tris(8-hydroxyquinoline)）、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４，オキサジアゾール、又は２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス−［１−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール］（ＴＰＢＩ）が挙げられる。
【００６９】
図５Ａは、一層電界発光デバイスを図示する。図５Ｂは、多層（multi layer）電界発光デバイスを図示する。当業者は、電界発光デバイスは、１個以上の該電子トンネリング層（electron tunneling layer）（３５０）、該電子注入／電子輸送層（３６０）、該正孔注入層（３４０）及び該基板（support）（３３０）を省いてもよく、図５Ａ及び５Ｂは、全ての示した層を含むデバイスに対する本発明を限定することを意図しないことを理解するであろう。
【００７０】
本発明の１つの態様のポリマー発光デバイス（polymer light emitting devices）は、発光層としての当該開示されたポリマー、および該正孔注入層（hole injection layer）としてのＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、該アノードとしてのＩＴＯ、並びに該カソードとしてのカルシウムを用いて、製作されている。該カソードと発光層の間に、ＬｉＦを含んだ薄い電子トンネリング層（electron tunneling layer）は、電子注入（electron injection）を促進するために加えられてもよい。ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル及びｐ−フルオロフェニル基を含むポリマーは、トルエン中でより良好な溶解性を示し、該側鎖上にフェニル基のみを有するポリマーより高い効率を証明した。該ｐ−メトキシフェニル、ｐ−トリフルオロメチルフェニル及びｐ−フルオロフェニルポリマーは、約５０５ｎｍのピーク波長、約５４０ｎｍのサイドピークの緑色の光のエミッターである。 
【００７１】
ポリマー１乃至５を含むＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー／ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｇ ＰＬＥＤの電界強度（electric intensity）の関数としての該電流密度は、図６に図示される。ポリマー５を含むＰＬＥＤの該電流密度は、およそ２５ｘ１０６Ｖｍ−１の電界強度（electric intensity）において増加し始めた。該残りのポリマーは、おおまかに類似のプロフィールを全て有し、該ポリマーは約４０ｘ１０６Ｖｍ−１より大きいある電界強度（electric intensity）におけるそれらの電流密度により並べられる：ポリマー１＞ポリマー４＞ポリマー３＞ポリマー２。６０ｘ１０６Ｖｍ−１で、該ポリマーは、次の電流密度を有した：１３５ｍＡｃｍ−２（ポリマー５）；３５ｍＡｃｍ−２（ポリマー１）；２６ｍＡｃｍ−２（ポリマー４）；２０ｍＡｃｍ−２（ポリマー３）；及び１４ｍＡｃｍ−２（ポリマー２）。
【００７２】
これらのポリマーで製作されるデバイスの最高輝度は、２６９４ｃｄ／ｍ２であり（図６）、該異なった発光ポリマーデバイスに対する最大電流効率は、１．３ｃｄ／Ａから５．１ｃｄ／Ａまでにわたった（図７）。該共重合体は、同じデバイス構成で、強い青緑色（bluish-green）の発光も示した。該共重合体デバイスの最大輝度は、１４９０ｃｄ／ｍ２であり（図７）、最大電流効率は、２．３ｃｄ／Ａ（図８）である。該デバイスのターンオン電界（turn on electric fields）は、約３０ＭＶ／ｍである。
【００７３】
本明細書中記載された電界発光デバイスは、ディスプレイ、液晶ディスプレイバックライト及び他の採光の応用（lighting applications）を含む、多くの応用で有用であり得る。
【００７４】
本明細書中で引用した全ての文書は、参照によって全て援用される。
【００７５】
本発明の様々な態様が、本明細書中で開示されているが、当業者の通常の一般的知識によって、本発明の範囲内で、多くの適応や修正がなされてもよい。そのような修正は、実体上同じ方法で、同じ結果を達成するための、本発明の任意の側面に対する、公知の均等物の置換を含む。本明細書で用いられる全ての技術及び科学用語は、特に定義しなければ、本発明の当業者によって通常理解される同じ意味を有する。
【００７６】
語「含む（comprising）」は、実体上、語句（phrase）「含むが、限定されない（including, but not limited to）」と同等である、無制限な（open-ended）用語として用いられる。続く実施例は、本発明の様々な側面を説明するが、ここに開示したような、本発明の広い側面を制限しない。
【実施例】
【００７７】
実施例１：１，２−ビス（３’−メチルブトキシ）ベンゼンの調製
１００ｍｌのエタノール中のカテコール（２７．５３ｇ，０．２５ｍｏｌ）の溶液を、３５０ｍｌのエタノール中のＫＯＨ（３５．０７ｇ，０．６３ｍｏｌ）の攪拌溶液に室温にてゆっくり加えた。反応混合物を１時間攪拌した。５０ｍｌのエタノール中の３−メチルブチルブロミド（１１３．２５ｇ，０．７５ｍｏｌ）の溶液を滴下した。反応混合物を終夜還流した。エタノールをロータリーエバポレーション（rotary evaporation）で除去して、反応混合物を酢酸エチルと炭酸ナトリウム溶液との間に分配した。硫酸ナトリウムで乾燥後、生成物を減圧蒸留で得て、３８．２ｇの１，２−ビス（３’−メチルブトキシ）ベンゼン（６１％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 6.914 （s, 4H）, 4.059-4.025 （t, 4H）, 1.895 - 1.861 （m, 2H）, 1.757 - 1.707 （m, 4H）, 0.993 - 0.976 （m, 12H）
【００７８】
実施例２：４，５−ビス（３’−メチルブトキシ）−１，２−ジブロモベンゼンの調製
１００ｍｌの氷酢酸中の臭素（１５．３ｇ，９６ｍｍｏｌ）の溶液を３００ｍｌのメタノールとクロロホルムの混合物中の１，２−ビス（３’−メチルブトキシ）ベンゼン（１０．００ｇ，４０ｍｍｏｌ）の溶液に０℃にて加えた。反応混合物を５時間攪拌し、その後炭酸ナトリウム（１０％，２Ｌ）に加えて塩基性とし、ジクロロメタン（３×５００ｍｌ）で抽出した。合わせた有機層を水（２００ｍｌ×２）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。続いて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（８：１）の混合物で溶出したシリカゲルフラッシュカラムで精製して、１５．６７ｇの４，５−ビス（３’−メチルブトキシ）−１，２−ジブロモベンゼン（収率９６％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.086 （s, 2H）, 4.006-3.973 （t, 4H）, 1.864 - 1.831 （m, 2H）, 1.741 - 1.691（m, 4H）, 0.998 - 0.971 （m, 12H）
【００７９】
実施例３：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−ｐ−キシレンの調製
アルゴンを流した二口丸底フラスコ中、ｐ−キシレンボロン酸（４．８ｇ，３０ｍｍｏｌ）、１２．２４ｇ（３０ｍｍｏｌ）の４，５−ビス（３”−メチルブトキシ）−１，２−ジブロモベンゼン、０．１５ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、１００ｍｌの２Ｍ炭酸ナトリウム及び２００ｍｌのトルエンの混合物を８０℃で終夜攪拌した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥させた。ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（８：１）で溶出したシリカゲルカラムで精製し、１１．０４ｇの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−ｐ−キシレン（収率８５％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.186 -7.131 （m, 3H）, 6.979 （s, 1H）, 6.747 （s, 1H） 4.081-3.966 （m, 4H）, 2.372 （s, 3H）, 2.111 （s, 3H）, 1.914 - 1.710 （m, 6H）, 1.023 - 0.962（m, 12H）
【００８０】
実施例４：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの調製
ベンゼン（５ｍｌ）中の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−ｐ−キシレン（０．８６ｇ，２ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（０．７２ｇ，４ｍｍｏｌ）およびアゾ−イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（２０ｍｇ）を２時間加熱還流した。冷却後、溶媒を除去し、混合物を酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、臭素化生成物の混合物を含む茶色油状物を得た。氷酢酸（８ｍｌ）中の粗製残渣及び無水酢酸カリウムの混合物（４ｇ）を終夜加熱還流した。冷却後、混合物をジクロロメタンと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、アセチル化生成物の混合物を含む茶色油状物（１．１１ｇ）を得た。粗製の生成物をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（６：１）で溶出したシリカゲルカラムで精製し、０．４６ｇの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレン（収率４２％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.508 （d, J=8.0, 1H）, 7.419 （d, J=8.0, 1H）, 7.215 （s, 1H）, 7.118 （s, 1H）, 6.786 （s, 1H）, 5.161 （s, 2H）, 5.032 （d, J=12.6, 1H）, 4.884 （d, J=12.6, 1H）, 4.079 （t, 2H）, 3.996-3.955 （m, 2H）, 2.135 （s, 3H）, 2.042 （s, 2H）, 1.911 - 1.611 （m, 6H）, 1.285 - 0.904（m, 12H）
【００８１】
実施例５：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの調製
アルゴンを流した二口丸底フラスコ中、４ｍｍｏｌのｐ−メトキシフェニルボロン酸、１．１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレン、５０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）、１０ｍｌの２Ｍ炭酸ナトリウム及び１５０ｍｌのトルエンの混合物を９０℃で終夜攪拌した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。続いて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（１：１）で溶出したシリカゲルカラムで精製し、無色油状物（１．１０ｇ，収率９５％）を得た。 NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.296-7.262 （m, 4H）, 7.163 （s, 1H）, 7.007 （d, J=8.0, 2H）, 6.942（s, 1H）, 6.831（s, 1H）, 6.721（d, J=8.0, 2H）, 5.072 （m, 2H）, 4.792 （d, 1H）, 4.715 （d, 1H）, 4.122-4.038 （ m, 4H）, 3.761 （s, 3H）, 2.088 （s, 3H）, 2.068 （s, 3H）, 1.782-1.742 （m, 6H）, 1.014-0.980 （m, 12H）
【００８２】
実施例６：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチルフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの調製
アルゴンを流した二口丸底フラスコ中、４ｍｍｏｌのｐ−トリフルオロメチルフェニルボロン酸、１．１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレン、５０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、１０ｍｌの２Ｍ炭酸ナトリウム及び１５０ｍｌのトルエンの混合物を９０℃で終夜攪拌した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥させた。続いて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（２：３）で溶出したシリカゲルカラムで精製して、無色油状物（１．１１ｇ，収率９０％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.439 （d, J=8.0, 2H）, 7.330 （d, 1H）, 7.284 （s, 1H）, 7.219 （d, J=8.0, 2H）, 7.110（s, 1H）, 6.954（s, 1H）, 6.82（s, 2H）, 5.039 （m, 2H）, 4.830 （d, 1H）, 4.779（d, 1H）, 4.130-4.062 （m, 4H）, 2.061 （s, 3H）, 1.968 （s, 3H）, 1.900-1.753 （m, 6H）, 1.020-0.986 （t, 12H）
【００８３】
実施例７：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの調製
アルゴンを流した二口丸底フラスコ中、４ｍｍｏｌのｐ−フルオロフェニルボロン酸、１．１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレン、５０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、１０ｍｌの２Ｍ炭酸ナトリウム及び１５０ｍｌのトルエンの混合物を９０℃で終夜攪拌した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。続いて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（２：３）で溶出したシリカゲルカラムで精製して、無色油状物（１．０１ｇ、収率９０％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.329-7.271 （m, 2H）, 7.118 （s, 1H）, 7.059-7.024 （m, 2H）, 6.931（s, 1H）, 6.882-6.838（m, 1H）, 5.054 （m, 2H）, 4.802 （d, 1H）, 4.751 （d, 1H）, 4.125-4.039 （m, 4H）, 2.083 （s, 3H）, 1.980 （s, 3H）, 1.891-1.745 （m, 6H）, 1.018-0.981 （m, 12H）
【００８４】
実施例８：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの調製
アルゴンを流した二口丸底フラスコ中、４ｍｍｏｌのフェニルボロン酸、１．１ｇ（２ｍｍｏｌ）の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ブロモ）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレン、５０ｍｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）、１０ｍｌの２Ｍ炭酸ナトリウム及び１５０ｍｌのトルエンの混合物を９０℃で終夜攪拌した。冷却後、酢酸エチルで抽出し、食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥させた。続いて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残渣をヘキサンとＣＨ２Ｃｌ２（１：１）で溶出したシリカゲルカラムで精製して、無色油状物（１．００ｇ、収率９０％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.284-7.252 （m, 2H）, 7.153 （s, 4H）, 7.088 （s, 2H）, 6.974 （s, 1H）, 6.850 （s,1H）, 5.054 （m, 2H）, 4.802 （d, 1H）, 4.734 （d, 1H）, 4.110-4.060 （m, 4H）, 2.080 （s, 3H）, 1.972 （s, 3H）, 1.886-1.767 （m, 6H）, 0.998 （m, 12H） 
【００８５】
実施例９：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシフェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌのＴＨＦ中の２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの溶液を０．２ｇの水素化アルミニウムリチウム及び６０ｍｌのＴＨＦが入った１００ｍｌの丸底フラスコに滴下し、１時間攪拌して、続いて白色固体が現れるまで飽和硫酸ナトリウム溶液をゆっくり加えて反応を停止した。固体を濾過し、濾液を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、０．９８ｇの白色固体生成物を得て（収率１００％）、さらに精製せずに次の工程の合成に用いた。
【００８６】
実施例１０：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチルフェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌのＴＨＦ中の２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチルフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの溶液を０．２ｇの水素化アルミニウムリチウム及び６０ｍｌのＴＨＦが入った１００ｍｌの丸底フラスコに滴下し、１時間攪拌して、続いて、白色固体が現れるまでゆっくり飽和硫酸ナトリウム溶液を加えて反応を停止した。固体を濾過し、濾液を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、０．９８ｇの白色固体生成物を得て（収率９２％）、さらに精製せずに次の工程の合成に用いた。これは、無色の固体として得られた。
【００８７】
実施例１１：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロフェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌのＴＨＦ中の２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロフェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの溶液を０．２ｇの水素化アルミニウムリチウム及び６０ｍｌのＴＨＦが入った１００ｍｌの丸底フラスコに滴下し、１時間攪拌し、続いて、白色固体が現れるまでゆっくり飽和硫酸ナトリウム溶液を加えて反応を停止した。固体を濾過し、濾液を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、０．９４ｇの白色固体生成物を得て（収率９８％）、さらに精製せずに次の工程の合成に用いた。これは、無色の固体として得られた。
【００８８】
実施例１２：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌのＴＨＦ中の２．０ｍｍｏｌの−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジアセトキシ−ｐ−キシレンの溶液を０．２ｇの水素化アルミニウムリチウム及び６０ｍｌのＴＨＦが入った１００ｍｌの丸底フラスコに滴下し、１時間攪拌して、続いて、白色固体が現れるまでゆっくり飽和硫酸ナトリウム溶液を加えて反応を停止した。固体を濾過し、濾液を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を除去した後、０．９２ｇの白色固体生成物を得て（収率１００％）、さらに精製せずに次の工程の合成に用いた。これは、無色の固体として得られた。
【００８９】
実施例１３：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシ−フェニル）フェニル−α，α’-ジクロロ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌの丸底フラスコ中、２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシ−フェニル）フェニル−α，α’-ジヒドロキシ−ｐ−キシレン及び５ｍｌの塩化チオニルを５０℃で３時間攪拌した。反応が完了した上で、混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、茶色油状物を得た。残渣を溶出液としてヘキサン：塩化メチレン（５：１）を用いてカラムクロマトグラフィーで精製して、０．４９ｇの無色の固体（４６％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.423 （d, 1H）, 7.301 （d, 1H）, 7.161 （s, 1H）, 6.980 （s, 1H）, 6.958 （s, 2H）, 6.918 （s, 1H）, 6.721 （d, 2H）, 4.526 （m, 2H）, 4.363 （d, 1H）, 4.219 （d, 1H） 4.113-4.070 （m, 4H）, 3.746 （s, 3H）, 1.906-1.752 （m, 6H）, 1.018 -0.981 （t, 12H） 
【００９０】
実施例１４：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチル−フェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌの丸底フラスコ中、２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチル−フェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレン及び５ｍｌの塩化チオニルを５０℃で３時間攪拌した。反応が完了した上で、混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、茶色油状物を得た。残渣を溶出液としてヘキサン：塩化メチレン（５：１）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、０．４８ｇの無色の固体（４２％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.446-7.421 （m, 3H）, 7.319-7.296 （m, 1H）, 7.189 （d, 2H）, 7.084 （s, 1H）, 6.973 （d, 2H）, 4.501-4.424 （m, 2H）, 4.395-4.305 （m, 2H）, 4.142-4.087 （m, 4H）, 1.929-1.747 （m, 6H）, 1.024 -0.987 （t, 12H） 
【００９１】
実施例１５：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロ−フェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌの丸底フラスコ中、２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロ−フェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレン及び５ｍｌの塩化チオニルを５０℃で３時間攪拌した。反応が完了した上で、混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去し、茶色油状物を得た。残渣を溶出液としてヘキサン：塩化メチレン（５：１）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、０．６２ｇの無色の固体（６０％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.432 （d, 1H）, 7.309 （d, 1H）, 7.116 （s, 1H）, 7.036-7.001 （t, 2H） 6.949-6.933 （d, 2H）, 6.884 - 6.841 （t, 2H）, 4.535 （m, 2H）, 4.371 （d, 1H）, 4.282 （d, 1H） 4.138-4.076 （m, 4H）, 1.930-1.756 （m, 6H）, 1.024 - 0.985 （t, 12H）
【００９２】
実施例１６：２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレンの調製
１０ｍｌの丸底フラスコ中、２．０ｍｍｏｌの２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジヒドロキシ−ｐ−キシレン及び５ｍｌの塩化チオニルを５０℃で３時間攪拌した。反応が完了した上で、混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去し、茶色油状物を得た。残渣を溶出液としてヘキサン：塩化メチレン（５：１）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、０．６０ｇの無色の固体（６０％）を得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.417 （d, 1H）, 7.303 （d, 1H）, 7.174-7.145 （m, 4H）, 7.067-7.048 （t, 2H） 6.994 （s, 1H）, 6.947 （s, 1H）, 4.501 （m, 2H）, 4.386 （d, 1H）, 4.357 （d, 1H） 4.142-4.084 （m, 4H）, 1.912-1.743 （m, 6H）, 1.023 -0.988 （t, 12H）
【００９３】
実施例１７：２，７−ジアセトキシメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレンの調製
３．３２ｇ（１０ｍｍｏｌ）の９，９−ジヘキシル−フルオレン及び０．９ｇのパラホルムアルデヒドを３０ｍｌの酢酸中のＨＢｒ（４８％）と２時間還流し、続いて溶液を室温に冷却し、３００ｍｌの水に注いだ。炭酸ナトリウムで中和した後、溶液をヘキサンで抽出し、有機層を水と食塩水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させて、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去した。粗製の生成物を、８ｇの無水酢酸カリウム及び１０ｍｌの氷酢酸と混合して、終夜で加熱還流した。冷却後、混合物をジクロロメタンと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、無色油状物を得た。ヘキサン：ＣＨ２ＣＨ２（６：１）で溶出したシリカゲルカラム精製の後、３．０２ｇの純粋な２，７−ジアセトキシメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレン（収率６３％）を得た。
【００９４】
実施例１８：２，７−ジクロロメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレンの調製
２０ｍｌのＴＨＦ中の２．０ｇの２，７−ジアセトキシメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレン（４．２２ｍｍｏｌ）の溶液を０．５ｇの水素化アルミニウムリチウム及び８０ｍｌのＴＨＦが入った１５０ｍｌの丸底フラスコに加えた。混合物を１時間攪拌し、次いで飽和硫酸ナトリウム溶液によって白色固体が現れるまでゆっくり反応を停止した（quenched）。固体を濾過し、濾液を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒の除去後、白色固体残渣を１０ｍｌの塩化チオニルと室温で２時間攪拌した。反応が完了した上で、混合物を氷水に注ぎ、酢酸エチルと水との間に分配した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を除去して、茶色油状物を得た。残渣を溶出液としてヘキサン：塩化メチレン（５：１）を用いてシリカゲルでクロマトグラフィーで分離して、１．４６ｇの無色の純粋な２，７−ジクロロメチル−９，９−ジヘキシル−フルオレン（収率８１％）を得た。
【００９５】
実施例１９：ポリ［２−（２’−ｐ−メトキシフェニル−４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］（ポリマー１）の調製
１５ｍｌの無水ＴＨＦ中の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−メトキシフェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（０．８ｍｍｏｌ）の溶液に、８ｍｌの無水ＴＨＦ中の０．４８ｍｌの１Ｍのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド溶液を室温で２４時間攪拌しながら加え、その後、２ｍｌのＴＨＦ中の０．１ｇの４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルクロリドを、一度に（in one portion）加えた。さらに６時間攪拌後、混合物をメタノールに加え、得られた黄色沈殿を濾過して集めた。ポリマーをトルエン中に溶解し、メタノールと水（Ｖ：Ｖ＝７：１）の混合溶媒から３回再び沈殿させた（reprecipitated）。集められたポリマーをメタノール続いてアセトンを用いてソックスレー抽出器で抽出した。０．１８２ｇの明るい黄色のポリマーを５０％の収率で得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.50 - 6.662 （11H）, 4.114-4.075 （4H）, 3.719 （3H）, 1.895-1.770 （6H）, 1.017-0.966 （12H）
【００９６】
実施例２０：ポリ［２−（２’−ｐ−トリフルオロメチル−フェニル−４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］（ポリマー２）の調製
１５ｍｌの無水ＴＨＦ中の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−トリフルオロメチルフェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（０．８ｍｍｏｌ）の溶液に、８ｍｌの無水ＴＨＦ中の０．４８ｍｌの１Ｍのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの溶液を室温で２４時間攪拌しながら加え、その後、２ｍｌのＴＨＦ中の０．１ｇの４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルクロリドを、一度に（in one portion）加えた。さらに６時間攪拌後、混合物をメタノールに加え、得られた黄色沈殿を濾過して集めた。ポリマーをトルエン中に溶解し、メタノールと水（Ｖ：Ｖ＝７：１）の混合溶媒から３回再び沈殿させた（reprecipitated）。集められたポリマーをメタノール続いてアセトンを用いてソックスレー抽出器で抽出した。０．１６０ｇの明るい黄色のポリマーを41%の収率で得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.383-6.950 （11H）, 4.118 （4H）, 1.899-1.791 （6H）, 1.022-0.981 （12H） 
【００９７】
実施例２１：ポリ［２−（２’−ｐ−フルオロフェニル−４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］（ポリマー３）の調製
２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−ｐ−フルオロフェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（０．８ｍｍｏｌ）の１５ｍｌの無水ＴＨＦ中の溶液に、８ｍｌの無水ＴＨＦ中の０．４８ｍｌの１Ｍのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの溶液を室温で２４時間攪拌しながら加え、その後、２ｍｌのＴＨＦ中の０．１ｇの４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルクロリドを、一度に（in one portion）加えた。さらに６時間攪拌後、混合物をメタノールに加え、得られた黄色沈殿を濾過して集めた。ポリマーをトルエン中に溶解し、メタノールと水（７：１）の混合溶媒から３回再び沈殿させた（reprecipitated）。集められたポリマーをメタノール続いてアセトンを用いてソックスレー抽出器で抽出した。０．１８０ｇの明るい黄色のポリマーを５１％の収率で得た。 NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.500- 6.964 （11H）, 4.135 （4H）, 1.890-1.791 （6H）, 1.021-0.975 （12H）
【００９８】
実施例２２：ポリ［２−（２’−フェニル−４’，５’−ビス（２”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン］（ポリマー４）の調製
１５ｍｌの無水ＴＨＦ中の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’−ジクロロ−ｐ−キシレン（０．８ｍｍｏｌ）の溶液に、８ｍｌの無水ＴＨＦ中の０．４８ｍｌの１Ｍのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの溶液を室温で２４時間攪拌しながら加え、その後、２ｍｌのＴＨＦ中の０．１ｇの４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルクロリドを、一度に（in one portion）加えた。さらに６時間攪拌後、混合物をメタノールに加え、得られた黄色沈殿を濾過して集めた。ポリマーをトルエン中に溶解し、メタノールと水（Ｖ：Ｖ＝７：１）の混合溶媒から３回再び沈殿させた（reprecipitated）。集められたポリマーをメタノール続いてアセトンを用いてソックスレー抽出器で抽出した。０．１８８ｇの明るい黄色のポリマーを５５％の収率で得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3）: δ 7.500-6.80 （12H）, 4.180 （4H）, 1.890-1,791 （6H）, 1.018-0.975 （12H）
【００９９】
実施例２３：ポリ［２−（２’−フェニル−４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ））フェニル−１，４−フェニレンビニレン−ｃｏ−９，９−ジヘキシル−２，７−フルオレニレンビニレン］（ポリマー５）の調製
２０ｍｌの無水ＴＨＦ中の２−（４’，５’−ビス（３”−メチルブトキシ）−２’−フェニル）フェニル−α，α’-ジクロロ−ｐ−キシレン（０．４０ｇ、０．８ｍｍｏｌ）および０．０８５ｇの２，７−ジクロロメチル−９，９−ジヘキシルフルオレン（０．２ｍｍｏｌ）の溶液に、１０ｍｌの無水ＴＨＦ中の６．０ｍｌの１Ｍのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの溶液を室温で２４時間攪拌しながら加え、その後、２ｍｌのＴＨＦ中の０．１ｇの４−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンジルクロリドを、一度に（in one portion）加えた。さらに６時間攪拌後、反応混合物をメタノール中で沈殿させた。得られた黄色沈殿を濾過して集め、トルエン中に溶解し、メタノールと水（Ｖ：Ｖ＝７：１）の混合溶媒から３回再び沈殿させた（reprecipitated）。集められたポリマーをメタノール続いてアセトンを用いてソックスレー抽出器で抽出した。０．２２ｇの明るい黄色のポリマーを５３％の収率で得た。NMR （ppm） （400 MHz, CDCl3） 7.530-6.60 （13 H）, 4.150 （4H）, 1.925-1.787 （7H） 1.278-0.972 （18H）
【０１００】
実施例２４：ポリマー１からの電界発光デバイスの調製
ポリ（スチレンスルホン酸）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）の第一層（first layer）を、パターン化されたＩＴＯコーティングのガラス基板（glass support）上にスピンコートし（spin-coated）、約５０ｎｍの厚みの正孔注入層（hole injection layer）を形成した。オーブン中で８０℃で１２時間乾燥後、トルエン中に溶解したポリマー１（５ｍｇ／ｍｌ）を、第一層（first layer）上にスピンコートして、約８０ｎｍの厚みの発光層を形成した。該ポリマー層上、０．５ｎｍのＬｉＦ、２０ｎｍのＣａ及び１５０ｎｍのＡｇを、それぞれ真空蒸着した。得られた有機電界発光デバイスの、ＥＬスペクトル、電流−電圧−輝度及び発光効率を試験した。ポリマー１は、５０８ｎｍの最大発光波長及び５４２ｎｍのサイドピークで緑色の光を放った（図９）。該ターンオン電界（turn-on electric field）は、２８ＭＶ／ｍと判明した。該最大輝度及び電流効率は、２６９４ｃｄ／ｍ２及び５．１ｃｄ／Ａであった。
【０１０１】
実施例２５：ポリマー２からの電界発光デバイスの調製
ポリ（スチレンスルホン酸）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）の第一層（first layer）を、パターン化されたＩＴＯコーティングのガラス基板（glass support）上にスピンコートし（spin-coated）、約５０ｎｍの厚みの正孔注入層（hole injection layer）を形成した。オーブン中で８０℃で１２時間乾燥後、トルエン中に溶解したポリマー２（５ｍｇ／ｍｌ）を、第一層（first layer）にスピンコートして、約８０ｎｍの厚みの発光層を形成した。ポリマー層上、０．５ｎｍのＬｉＦ、２０ｎｍのＣａ及び１５０ｎｍのＡｇを、それぞれ真空蒸着した。得られた該有機電界発光デバイスの、ＥＬスペクトル、電流−電圧−輝度及び発光効率を試験した。ポリマー２は、５０５ｎｍの最大発光波長及び５３９ｎｍのサイドピークで緑色の光を放った。該ターンオン電界は、３４ＭＶ／ｍと判明した。該最大輝度及び電流効率は、１１４４ｃｄ／ｍ２及び４．６ｃｄ／Ａであった。
【０１０２】
実施例２６：ポリマー３からの電界発光デバイスの調製
ポリ（スチレンスルホン酸）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）の第一層（first layer）を、パターン化されたＩＴＯコーティングのガラス基板（glass support）上にスピンコートし（spin-coated）、約５０ｎｍの厚みの正孔注入層（hole injection layer）を形成した。オーブン中で８０℃で１２時間乾燥後、トルエン中に溶解したポリマー３（５ｍｇ／ｍｌ）を、第一層（first layer）にスピンコートして、約８０ｎｍの厚みの発光層を形成した。ポリマー層上、０．５ｎｍのＬｉＦ、２０ｎｍのＣａ及び１５０ｎｍのＡｇを、それぞれ真空蒸着した。得られた該有機電界発光デバイスの、ＥＬスペクトル、電流−電圧−輝度及び発光効率を試験した。ポリマー３は、５０７ｎｍの最大発光波長及び５４０ｎｍのサイドピークで緑色の光を放った。該ターンオン電界は、３２ＭＶ／ｍと判明した。該最大輝度及び電流効率は、１４３７ｃｄ／ｍ２及び４．７ｃｄ／Ａであった。
【０１０３】
実施例２７：ポリマー４からの電界発光デバイスの調製
ポリ（スチレンスルホン酸）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）の第一層（first layer）を、パターン化されたＩＴＯコーティングのガラス基板（glass support）上にスピンコートし（spin-coated）、約５０ｎｍの厚みの正孔注入層（hole injection layer）を形成した。オーブン中で８０℃で１２時間乾燥後、トルエン中に溶解したポリマー４を、第一層（first layer）にスピンコートして、約８０ｎｍの厚みの発光層を形成した。ポリマー層上、０．５ｎｍのＬｉＦ、２０ｎｍのＣａ及び１５０ｎｍのＡｇを、それぞれ真空蒸着した。得られた該有機電界発光デバイスの、ＥＬスペクトル、電流−電圧−輝度及び発光効率を試験した。ポリマー４は、５０３ｎｍの最大発光波長及び５４０ｎｍのサイドピークで緑色の光を放った。該ターンオン電界は、３４ＭＶ／ｍと判明した。該最大輝度及び電流効率は、４５０ｃｄ／ｍ２及び１．３ｃｄ／Ａであった。
【０１０４】
実施例２８：ポリマー５からの電界発光デバイスの調製
ポリ（スチレンスルホン酸）でドープされたポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）の第一層（first layer）を、パターン化されたＩＴＯコーティングのガラス基板（glass support）上にスピンコートし（spin-coated）、約５０ｎｍの厚みの正孔注入層（hole injection layer）を形成した。オーブン中で８０℃で１２時間乾燥後、トルエン中に溶解したポリマー５を、第一層（first layer）にスピンコートして、約８０ｎｍの厚みの発光層を形成した。ポリマー層上、０．５ｎｍのＬｉＦ、２０ｎｍのＣａ及び１５０ｎｍのＡｇを、それぞれ真空蒸着した。得られた該有機電界発光デバイスの、ＥＬスペクトル、電流−電圧−輝度及び発光効率を試験した．該ターンオン電界は、２０ＭＶ／ｍと判明した。該最大輝度及び電流効率は、１４９０ｃｄ／ｍ２及び２．３ｃｄ／Ａであった。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
図において、単なる例示の方法によって、本発明の態様を示し：
【図１】図１は、ポリマー１及びポリマー４のＨＮＭＲスペクトルを示し；
【図２】図２は、トルエンからのスピンコーティング（spin coating）によって調製されたフィルムポリマー１（図１ａ）及びポリマー４（図１ｂ）の光学顕微鏡写真を図示する。
【図３】図３は、ホモポリマーの調製スキームを示し；
【図４】図４は、統計共重合体の調製スキームを示し；
【図５】図５は、２つの電界発光デバイスの概略図を図示する。図５Ａは、一層基板（support）／アノード／ポリマー／カソードデバイスを図示し、図５Ｂは、基板（support）／アノード／正孔注入層（hole injecting layer）／ポリマー／電子注入層（electron injecting layer）／電子トンネリング層（electron tunneling layer）／カソード 電界発光デバイスを図示する。
【図６】図６は、ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー／ＬｉＦ／Ｃａ／ＡｇのデバイスのＩ−Ｖプロットを示し；
【図７】図７は、ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー／ＬｉＦ／Ｃａ／ＡｇのデバイスのＶ−Ｌプロットを示し；
【図８】図８は、ＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー／ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｇのデバイスの電流効率対、電流密度プロットを示し;
【図９】図９は、ポリマー１（Ｐ１）、ポリマー２（Ｐ２）、ポリマー３（Ｐ３）及びポリマー４（Ｐ４）を含む実施例２４のＩＴＯ／ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ／ポリマー／ＬｉＦ／Ｃａ／Ａｇデバイスの電界発光スペクトルを示す。
【図１】
2008518078.tif 000009
【図２】
2008518078.tif 000010
【図３】
2008518078.tif 000011
【図４】
2008518078.tif 000012
【図５】
2008518078.tif 000013
【図６】
2008518078.tif 000014
【図７】
2008518078.tif 000015
【図８】
2008518078.tif 000016
【図９】
2008518078.tif 000017
【手続補正書】
【提出日】平成18年8月25日(2006.8.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2008518078.tif 000018
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く）］を有する共役ポリマー。 
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、置換されているか若しくは置換されていないアルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルコキシ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていないアルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアルケニル、置換されているか若しくは置換されていないアルキニル、置換されているか若しくは置換されていないアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールアミノ、置換されているか若しくは置換されていないアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールオキシ、置換されているか若しくは置換されていないアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリールチオ、置換されているか若しくは置換されていないアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないヘテロアラルキル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルシリル、置換されているか若しくは置換されていないアルキルゲルミル、から選ばれ、該アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヘテロアルキル基は、１乃至３０個の炭素原子、好ましくは、１乃至１８個の炭素原子を有し、該アルケニル及びアルキニル基は、２乃至３０個の炭素、好ましくは、２乃至１８個の炭素原子の鎖長を有し；該アリール、アリールチオ、アリールオキシは、６乃至６０個の、好ましくは、６乃至３０個の炭素原子を有し、該アリールアミノは、６乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、６乃至１２０個の炭素原子を有し、該ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオは、３乃至１２０個の、好ましくは、３乃至６０個の炭素原子を有し、かつ該ヘテロアリールアミノ基は、３乃至１８０個の炭素原子、好ましくは、３乃至１２０個の炭素原子を有し；
Ｒ４は、独立して、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ３０）アルキルチオ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ１−Ｃ９０）アルキルアミノ、置換されているか若しくは置換されていない（Ｃ３−Ｃ６０）アリール（例えば、ジアリールアミノフェニル、ジアリールトリアジニルフェニル、ジアルキルフルオレニル、ジアリールフルオレニル、スピロビフルオレニル、及びシルセスキオキサニル（silsesquioxanyl））から選ばれ；
Ａｒ１は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリール及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリール（フェニル、ナフチル、チオフェニル、フラニル、ピロリル、ピリジル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラジニル、フルオレニル、インデノフルオレニル、スピロビフルオレニル、カルバゾリル、インデノカルバゾリル、フェノキサチエニル（phenoxathinyl）、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、キノリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、フタラジニル、チアゾリル、ジベンゾフラニル、ベンゾフラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチオフェニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ジベンゾチオフェニル、及びアントラセニルを含む）から選ばれ；
Ａｒ２は、独立して、置換されているか若しくは置換されていないアリーレン及び置換されているか若しくは置換されていないヘテロアリーレン（フェニレン、チエニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、インデノフルオレニレン、ピリジレン、ビピリジレン、カルバゾイレン、インデノカルバゾリレン、ベンゾチアゾリレン、オキサジアゾリレン、ピリレン、フリレン、及び１個以上のアルキル、若しくはアルコキシ、若しくはアルケニル、若しくはアルキニル、若しくはアルキルチオ、若しくはアルキルアミノ、若しくはアリールアミノ、若しくはヘテロアリールアミノ、若しくはアリールオキシ、若しくはヘテロアリールオキシ、若しくはアリールチオ、若しくはヘテロアリールチオ若しくはハロゲン、若しくはシアノ置換基を有するこれらの基を含む）から選ばれ；
ｍ及びｎは、独立して、０又は１であり、それぞれのｐに対し、ｍ及びｎの少なくとも１つは１であり、かつｐの少なくとも１つに対し、ｍは１であり；かつ
ｐは、１０乃至２０００である；
（ｎ＝０、Ａｒ１＝フェニル、Ｒ２＝５’（２’’エチルヘキシルオキシ）かつＲ３＝４’（２’’エチルヘキシルオキシ）である共役ポリマーを除く））
が存する。
【国際調査報告】
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