(57)【要約】【要約書】【課題】印刷要素の製造プロセス中において感光性印刷要素の切断面を被覆して切断面の早期硬化防止をする端部被覆組成物である。【解決手段】端部被覆組成物は、１つ以上の乳化剤、１つ以上の紫外線吸収材料、任意に、着色剤、及び任意に、１つ以上の更なる添加剤を含むエマルジョンである。本エマルジョン組成物は、塗布し易く、無毒、安価であり、処理中に印刷要素からの未硬化光重合体の洗浄除去に使用される溶剤との相溶性が非常に良い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性印刷要素の切断面の早期硬化の防止方法であって、
ａ）感光性印刷要素を設ける工程と、
ｂ）スリーブとしての円柱状担持体に取り付けるために、前記感光性印刷要素を所望の寸法及び形状に切断する工程と、
ｃ）端部被覆組成物を塗布して前記印刷要素の切断面を被覆する工程とを含み、
前記端部被覆組成物は、
（ｉ）１つ以上の乳化剤、
（ｉｉ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｉｉｉ）任意に、着色剤、及び
（ｉｖ）任意に、増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を含むエマルジョンであることを特徴とする感光性印刷要素の切断面の早期硬化の防止方法。
【請求項２】
前記感光性印刷要素を所望の寸法及び形状に切断した後、前記スリーブとしての円柱状担持体に前記感光性印刷要素を取り付ける工程を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
端部硬化防止組成物を前記印刷要素の切断面に塗布する前に、前記感光性印刷要素を描画する工程を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記スリーブとしての円柱状担持体に前記印刷要素を取り付けた後に、前記端部硬化防止組成物が前記印刷要素の切断面に塗布される請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記エマルジョンが、油相及び水相を有する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記油相が、鉱油、植物油、穀物胚芽油、長鎖酸及び／又はアルコール由来の油状エステル、動物油、シリコーン油、長鎖アルコール類、ラノリン酸由来エステル、アセチルグリセリド、アルコール又はポリアルコールのオクタン酸エステル及びデカン酸エステル、アルコール又はポリアルコールのリシノール酸エステル、及びそれらの組合せからなる群から選択される油を含む請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記油が、約５重量％〜約６５重量％でエマルジョン中に存在する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記水相が、水と、任意でエタノール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ＥＯ変性ポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の液状水混和性物質とを含む請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記水が、約３５重量％〜約９５重量％でエマルジョン中に存在する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記１つ以上の乳化剤が、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、三オレイン酸ソルビタン、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール共重合体、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸／イソステアリン酸ポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウム、水素化植物グリセリドリン酸塩、セテアレス−１５、セチルアルコール、リン酸セチル、ジメチコーンコポリオールフォスフェート、イソステアリン酸グリセリル、水素化レシチン、ラウレス−１２、ジステアリン酸ＰＥＧ−２０、オレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４０ソルビタン、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＰＧ−７ラウリルエーテル、ラウレス硫酸ナトリウム、セスキオレイン酸ソルビタン、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリル酸アクリル酸架橋ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記エマルジョンがポリマー添加剤を含み、該ポリマー添加剤が、ポリ（ヒドロキ化エステル）ブロック及びポリエチレングリコールブロックを含むポリヒドロキシレートブロック重合体である請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記エステルが、オレイン酸エステル、パルミチン酸エステル、及びステアリン酸エステルからなる群から選択される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記乳化ポリマーの前記ポリエチレングリコールブロックが、約４モル〜約５０モルのエチレンオキシドを含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリマー添加剤がジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコールであり、前記ポリエチレングリコールが３０モルのエチレングリコールを含む請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記紫外線吸収材料が、ｐ−アミノ安息香酸、シノキセート、アヴォベンゾン、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジアガロイルトリオレート、ジオキシベンゾン、４−｛ビス（ヒドロキシプロピル）｝−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ホモサレート、ジヒドロキシアセトン含有ローソン、アントラニル酸メンチル、オクトクリレーン、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゼン、パデシメートＯ、パデシメートＡ、スルホン酸フェニルベンズイミダゾール、ベンゾフェノン−４、二酸化チタン、酸化亜鉛、サリチル酸トリエタノールアミン、及びそれらの組合せからなる群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記エマルジョンが、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの組合せからなる群から選択される着色剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記１つ以上の添加剤が、カルボン酸ポリマー、架橋ポリアクリル酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、多糖類、粘剤、及びそれらの組合せからなる群から選択される増粘剤を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記感光性印刷要素が、
ａ）支持層、
ｂ）前記支持層上に積層した１つ以上の光硬化性材料層、及び
ｃ）前記１つ以上の光感光性材料層上に積層した少なくとも１つのアブレーション層を有し、前記少なくとも１つのアブレーション層は、選択された波長及び出力のレーザでアブレーション可能であり、前記アブレーション層は、前記選択された波長及び出力のレーザ照射に高感度な放射線吸収性材料を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記レーザで前記少なくとも１つのアブレーション層の一部を選択的にアブレーションして、アブレーション領域及び非アブレーション領域を設けて画像を形成する工程と、
ネガを使用せずに、前記レーザで描画した印刷要素を紫外線にフラッド露光して、前記アブレーション層のアブレーション領域下の前記１つ以上の光硬化性層領域を硬化する工程と、
フラッド露光した、前記レーザで描画した印刷要素を処理して前記レーザ・アブレーション工程中に除去されなかった前記少なくとも１つのアブレーション層及び化学線に露光されなかった前記１つ以上の光硬化性層領域を現像除去する工程と
をさらに含む請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
感光性印刷要素の切断面の早期硬化を防止する方法であって、
ａ）ｉ）支持層、
ｉｉ）前記支持層上に積層された１つ以上の光感光性材料層、及び
ｉｉｉ）前記１つ以上の光感光性材料層上に積層された少なくとも１つのアブレーション層を有する感光性印刷要素であって、前記少なくとも１つのアブレーション層は、選択された波長及び出力のレーザでアブレーション可能であり、前記アブレーション層は、前記選択された波長及び出力のレーザ照射に高感度である放射線吸収性材料を含む、感光性印刷要素を設ける工程と、
ｂ）スリーブとしての円柱状担持体に取り付けるために、所望の寸法及び形状に前記光重合性印刷要素を切断する工程と、
ｃ）前記印刷要素の切断面に端部硬化防止組成物を塗布する工程とを含み、前記端部硬化防止組成物は、
（ｉ）１つ以上の乳化剤、
（ｉｉ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｉｉｉ）任意に、着色剤、及び
（ｉｖ）任意に、増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を含むエマルジョンであり、
前記端部硬化防止組成物は、前記切断工程により剥き出しにされた前記光硬化性表面を被覆し、続く前記刷版の露光及び現像中における前記刷版の切断面の硬化を実質的に防止することを特徴とする感光性印刷要素の切断面の早期硬化を防止する方法。
【請求項２１】
前記刷版を所望の寸法及び形状に切断後、スリーブとしての円柱状担持体に前記光感光性刷版を取り付ける工程を更に含む請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記端部硬化防止組成物を前記印刷要素の切断面に塗布する前に、前記感光性印刷要素を描画する工程を更に含む請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
前記印刷要素を前記スリーブとしての円柱状担持体に取り付けた後、前記端部硬化防止組成物が前記印刷要素の切断面に塗布される請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
レリーフ像刷版を作製するための感光性印刷要素であって、
（ａ）支持層、
（ｂ）前記支持層上に積層された１つ以上の光感光性材料層、及び
（ｃ）前記１つ以上の光感光性材料層上に積層された少なくとも１つのアブレーション層を有し、前記少なくとも１つのアブレーション層は、選択された波長及び出力のレーザでアブレーション可能であり、前記アブレーション層は、前記選択された波長及び出力のレーザ照射に高感度な放射線吸収性材料を含み、
前記感光性印刷要素は、印刷シリンダーに取り付けるために切断され、前記印刷要素の切断端部は端部被覆組成物で被覆され、前記端部被覆組成物は、
（ａ）１つ以上の乳化剤、
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｃ）任意に、着色剤、及び
（ｄ）任意に、増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を含むエマルジョンであることを特徴とする、レリーフ像刷版を作製するための感光性印刷要素。
【請求項２５】
前記エマルジョンが、油相及び水相を有する請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項２６】
前記油相が、鉱油、植物油、穀物胚芽油、長鎖酸及び／又はアルコール由来の油状エステル、動物油、シリコーン油、長鎖アルコール、ラノリン酸由来のエステル、アセチルグリセリド、 アルコール又はポリアルコールのオクタン酸エステル及びデカン酸エステル、アルコール又はポリアルコールのリシノール酸エステル、及びそれらの組合せからなる群から選択される油を含む請求項２５に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項２７】
前記油が、約５重量％〜約６５重量％でエマルジョンに存在する請求項２６に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項２８】
前記水相が、水と、任意にエタノール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ＥＯ変性ポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の液状水混和性物質とを含む請求項２５に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項２９】
前記水が、約３５重量％〜約９５重量％でエマルジョンに存在する請求項２８に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３０】
前記１つ以上の乳化剤が、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、三オレイン酸ソルビタン、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール共重合体、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸／イソステアリン酸ポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウム、水素化植物グリセリドリン酸塩、セテアレス−１５、セチルアルコール、リン酸セチル、ジメチコーンコポリオールフォスフェート、イソステアリン酸グリセリル、水素化レシチン、ラウレス−１２、ジステアリン酸ＰＥＧ−２０、オレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４０ソルビタン、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＰＧ−７ラウリルエーテル、ラウレス硫酸ナトリウム、セスキオレイン酸ソルビタン、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリル酸アクリル酸架橋ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３１】
前記エマルジョンがポリマー添加剤を含み、該ポリマー添加剤が、ポリ（ヒドロキシ化エステル）ブロック及びポリエチレングリコールブロックを含むポリヒドロキシレートブロック重合体である請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３２】
前記エステルが、オレイン酸エステル、パルミチン酸エステル、及びステアリン酸エステルからなる群から選択される請求項３１に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３３】
前記乳化ポリマーの前記ポリエチレングリコールブロックが、約４モル〜約５０モルのエチレンオキシドを含む請求項３１に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３４】
前記ポリマー添加剤がジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコールであり、前記ポリエチレングリコールが、３０モルのエチレングリコールを含む請求項３３に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３５】
前記紫外線吸収材料が、ｐ−アミノ安息香酸、シノキセート、アヴォベンゾン、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジアガロイルトリオレート、ジオキシベンゾン、４−｛ビス（ヒドロキシプロピル）｝−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ホモサレート、ジヒドロキシアセトン含有ローソン、アントラニル酸メンチル、オクトクリレーン、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゼン、パデシメートＯ、パデシメートＡ、スルホン酸フェニルベンズイミダゾール、ベンゾフェノン−４、二酸化チタン、酸化亜鉛、サリチル酸トリエタノールアミン、及びそれらの組合せからなる群から選択される請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３６】
前記エマルジョンが、酸化亜鉛、二酸化チタン、及びそれらの組合せからなる群から選択される着色剤を含む請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【請求項３７】
前記１つ以上の添加剤が、カルボン酸ポリマー、架橋ポリアクリル酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、多糖類、粘剤、及びそれらの組合せからなる群から選択される増粘剤を含む請求項２４に記載の前記感光性印刷要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製造プロセス中における、光感光性レリーフ像刷版の切断面の早期硬化を防止する改良法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷は、大量印刷に一般的に使用される印刷方法である。フレキソ印刷は、紙、板紙素材、段ボール、フィルム、フォイル、合板等の多様な被印刷体に対する印刷に用いられ、新聞、及び食料雑貨袋が主な例として挙げられる。粗表面及び伸縮性フィルムに対する経済的な印刷は、フレキソ印刷のみで可能となる。フレキソ刷版は、像部分を開口領域に盛り上げたレリーフ版である。一般的に、この版は印刷シリンダーを包む程度に多少柔らかく且つ可撓性があり、百万枚を超える印刷に十分に耐え得る。このような版は、主にその耐久性及び作製容易性により、プリンタに多くの利点をもたらす。
【０００３】
製造業者から得られる標準的なフレキソ刷版は、順に、バック層すなわち支持層、１つ以上の未露光の光硬化性層、保護層すなわちスリップフィルム、及びカバーシートからなる多層体である。
【０００４】
バック層は、版を支持し、一般的に透明又は不透明のプラスチック製のフィルム又はシートである。
【０００５】
光硬化性層は、公知の感光性樹脂、モノマー、開始剤、反応性、又は無反応性希釈剤、フィラー、及び染料のいずれも含有可能である。「光硬化」という語は、化学線に反応して重合、架橋、又は他の硬化反応を起こし、未露光部が露光（硬化）部分から選択的に分離・除去されて硬化物の３次元すなわちレリーフパターンを形成可能な固体組成物をいう。好適な光硬化性材料としては、エラストマー化合物、少なくとも１つの末端エチレン基を有するエチレン性不飽和化合物、及び光開始剤が挙げられる。光硬化性材料は、例えば、特許文献１及び２（Ｇｏｓｓ他）、特許文献３、特許文献４（Ｂｅｒｒｉｅｒ他）、特許文献５（ＭａｃＬａｈａｎ）、特許文献６（Ａｌｌｅｎ）、特許文献７〜１０（Ｃｈｅｎ他）、特許文献１１（Ｈｏｌｄｅｎ他）、特許文献１２（Ｈｅｉｎｚ他）、特許文献１３（Ｇｒｕｅｔｚｒｎａｃｈｅｒ他）、特許文献１４（Ｍｉｎ）並びに特許文献１５（Ｂｏｈｍ他）に開示され、これらの各主題は、全体を参照することで本明細書に援用する。第２光硬化性層、即ち、オーバーコート層が使用される場合は、一般的に第１層上に配置され、同様の組成である。
【０００６】
光硬化性材料は、一般的に少なくともある化学線波長領域で架橋して、硬化する。本明細書中において、化学線とは、例えば、露光部分に化学的変化をもたらすことができる放射線である。化学線としては、特に紫外線及び赤外線波長領域では、例えば増幅光（レーザ等）及び非増幅光が挙げられる。好ましい化学線の波長領域は、約２５０ｎｍ〜約４５０ｎｍ、より好ましくは、約３００ｎｍ〜約４００ｎｍ、更に好ましくは、約３２０ｎｍ〜約３８０ｎｍである。好適な化学線源の１つとして紫外線ランプが挙げられるが、他の発生源も当業者に一般的に知られている。
【０００７】
スリップフィルムは、埃から感光性樹脂を保護し、感光性樹脂の取扱い性を向上させるための薄いシートである。従来の製版プロセスでは、スリップフィルムは紫外線を透過する。このプロセスでは、プリンタがブランクの刷版からカバーシートを剥離して、スリップフィルム上にネガを載せる。次いで、この印刷板及びネガを、該ネガを通した紫外線によりフラッド露光する。紫外線に露光された領域は硬化し、未露光領域は除去（現像）されて刷版にレリーフ像が形成される。
【０００８】
「デジタル」製版プロセスでは、レーザは電子データファイルに保存された画像にガイドされて、デジタル（即ちレーザ除去可能な）マスク層上にｉｎ−ｓｉｔｕネガを作製する。このマスク層は、通常は改変されたスリップフィルム（即ち、カーボンブラック等の紫外線吸収材料をドープしたスリップフィルム層）である。レーザ・アブレーション層の一部は、選択した波長及び出力でマスク層をレーザ照射することで除去される。
【０００９】
レーザ・アブレーション層としては、当該技術分野で知られている任意の光除去マスク層が使用可能である。レーザ・アブレーション層は、例えば、特許文献１６（Ｙａｎｇ他）、並びに特許文献１７及び１８（Ｆａｎ）に開示され、これらの各主題を参照することにより全体を本願に援用する。レーザ・アブレーション層は、一般的に、放射線吸収性化合物及び高分子バインダーを含有する。放射線吸収性化合物は、レーザの波長に高感度であるものが選択され、一般的に暗色無機顔料、カーボンブラック、及び黒鉛から選択される。
【００１０】
高分子バインダーは、一般的に、ポリアセタール、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリイミド、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレン、セルロースポリマー、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンオキシド、及びそれらの組合せから選択されるが、他の適切なバインダーも当該技術分野において知られている。バインダーとしては、下層の感光性樹脂との相溶性が良く、現像（洗浄）工程中に簡単に除去できるものが選択される。好適なバインダーとしては、ポリアミド類、及びヒドリキシプロピルセルロース等のセルロース系バインダーが挙げられる。
【００１１】
画像形成にレーザを使用する利点は、ネガ及びそのための周辺機器をプリンタに必要とせず、種々の目的に応じて容易に変更可能なスキャン画像の使用が可能となることであり、これにより、プリンタの利便性及び汎用性が向上する。ネガを使用する場合、スリップフィルムは硬化用の光を透過する必要がある。通常、硬化光は紫外線フラッドランプから得られるため、通常のスリップフィルムは３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の光を透過する。このようなフィルムはフォトプロセス分野で周知であり、また原則として、好適な照射吸収化合物を添加して改変してもよい。
【００１２】
描画後、感光性印刷要素を現像してマスク層及び光硬化性材料層の非重合部を除去し、感光性印刷要素の表面にレリーフ像を形成する。一般的な現像方法としては、種々の溶剤又は水での洗浄が挙げられ、多くの場合ブラシを用いる。他の可能性として、エアナイフの使用、又は熱を利用したブロッターの使用が挙げられる。
【００１３】
レーザ除去可能マスクを有する刷版を使用して半連続の画像形成要素を形成可能である。レーザ除去可能な（デジタル）マスクのレーザによる描画前に、平らなシート状要素を所定の寸法に切断して、円筒形状のもの、通常は印刷スリーブとしての印刷シリンダーの周りにこれを巻きつける。この工程では長手方向の継目が形成されるが、この工程は、「プレートオンスリーブ」と呼ばれることが多い。この継目は、前記スリーブ又はシリンダーの表面を直線状に横切るようにしたり、或いは手動又は自動切断手法によって、あらゆる形状にすることができる。「階段」パターンにして継目を“ジグザグ”にすることが一般的に行われている。ジグザグな継目として、直線状継目による回転バランスの問題を最小限にする。周方向の継目の形成に使用可能な他の方法としては、シリンダー上に複数の独立したプレートを“レーン”として配列する方法がある。この場合、継目はシリンダー周面を覆った各プレートの端部だけでなく、各レーン間にも形成される。切断プロセスにより剥き出しにされた光硬化性面を、プレートの露光に使用する紫外線に対して不透過な材料で覆う配慮がなされない場合、「端部硬化」と言われる現象が起こる可能性がある。
【００１４】
端部硬化は、プレートの切断端部及び角部に接する紫外線により生じ、感光性樹脂が重合してプレートの端部周辺に不適切に隆起した境界が形成される。この境界は、プレートから手作業で切除しなければならないため時間を要し、特に像の一部がプレートの端部に近い場合、プレートに損傷を与える可能性がある。更に、この隆起した境界を除去すると、好ましくない残留物がプレート上に残ることになり、これもまた取り除かなければならない。
【００１５】
端部の硬化防止に使用される現在の方法の１つでは、プレート端部を封止する手段として紫外線不透過性インクを含むフェルトペンを使用する。しかしながら、この方法は、プレート端部の硬化防止効果が９０％程度と低く、遅くて時間のかかる方法である。
【００１６】
他の方法が特許文献１９（Ａｌｉｎｃｅ他）に開示され、この主題は、全体を参照することで本明細書に援用する。Ａｌｉｎｃｅ他は、少なくとも１つの可溶性の膜形成ポリマーと、少なくとも１つの紫外線吸収剤と、溶剤又は溶剤混合物とから実質的になる端部被覆材料を開示し、これは像様露光前に光硬化性刷版の端部に塗布され、刷版端部の露光により生じる望ましくない隆起の形成が防止される。該端部被覆材料はブラッシング、又は好ましくは微細ノズルによる噴霧により塗布される。典型的な溶剤としては、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、及びエチルアセテート等、フィルム形成ポリマーに対して高い溶剤能力を持つ揮発性溶剤が挙げられる。しかしながら、溶剤を含有する配合物とすると、描画対象部分に誤って塗布してしまった場合、描画マスクを損傷せずに端部被覆材料を除去することは極めて困難である。
【００１７】
従って、刷版の端部の不要な隆起の形成を防止するための、刷版の切断面（即ち、端部及び角部）の改良処理方法、及び、従来の方法よりも簡易に実行可能であり且つ欠陥が発生しない方法へのニーズが当該技術分野にて依然としてある。
【００１８】
驚くべきことに、発明者らは、従来の、市販されている日焼け止め用配合物（又は同様の成分を含む組成物）が、非常に効果的な端部硬化防止剤であることを見出した。更に、これら配合物は、塗布性が良く、毒性がなく、安価であり、刷版からの未硬化光重合体の洗浄除去に使用される溶剤との相溶性が非常に良い。更に、そのような配合物は、デジタルマスクに損傷を与えることなく、必要に応じて版表面から容易に拭き取ることができる。より明るい色の日焼け止め製剤にすれば、配合物に完全被覆されている端部領域を視覚的に見分けることも容易になる。
【００１９】
本発明の配合物は、刷版を所望の寸法及び形状に切断後、刷版端部上に塗工される。本発明の改良法は、先行技術の同等な方法と比較して、欠陥がより起こりにくい。更に、本発明の配合物は毒性がなく、取扱い、或いは皮膚接触を回避するための特別な安全上の注意を必要としない。
【００２０】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４５６３３６Ａ２号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第０６４０８７８Ａ１号明細書
【特許文献３】英国特許第１，３６６，７６９号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２２３，３７５号明細書
【特許文献５】米国特許第３，８６７，１５３号明細書
【特許文献６】米国特許第４，２６４，７０５号明細書
【特許文献７】米国特許第４，３２３，６３６号明細書
【特許文献８】米国特許第４、３２３、６３７号明細書
【特許文献９】米国特許第４，３６９，２４６号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，４２３，１３５号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，２６５，７６５号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，３２０，１８８号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，４２７，７５９号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，６２２，０８８号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，１３５，８２７号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，９２５，５００号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，２６２，２７５号明細書
【特許文献１８】米国特許第６，２３８，８３７号明細書
【特許文献１９】米国特許第６，３２６，１２４号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，９７６，５１３号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，９８９，５２９号明細書
【特許文献２２】米国特許第５，７３６，１２５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、感光性印刷要素の切断面の早期硬化を防止する方法であって、
ａ）感光性印刷要素を設ける工程と、
ｂ）スリーブとしての円柱状担持体に取り付けるために、所望の寸法及び形状に前記感光性印刷要素を切断する工程と、
ｃ）端部被覆組成物を塗布して前記印刷要素の切断面を被覆する工程とを含み、前記端部被覆組成物は、
（ｉ）１つ以上の乳化剤、
（ｉｉ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｉｉｉ）任意に、着色剤、及び
（ｉｖ）任意に、増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を含む、方法を対象としている。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
印刷要素は所望の寸法及び形状に切断後、スリーブとしての円柱状担持体上に取り付けられる。
【００２３】
本発明はまた、本発明のレリーフ像刷版の作製に使用できる感光性印刷要素を対象としている。
【００２４】
好適な実施形態において、本発明の組成物は、明色となるように配合されているため、このエマルジョン組成物に被覆されている領域の見分けが容易となり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明は、製造プロセス中における、感光性印刷要素の切断面の早期硬化を防止する方法を対象とする。
【００２６】
本発明の新規組成物で処理可能な感光性印刷要素は、一般的に、支持層と、該支持層上に設けられた１つ以上の光硬化性材料層と、任意だが好ましくは、選択された波長レーザで除去可能且つ選択された波長及び出力のレーザ照射に対して高感度な、前記１つ以上の光硬化性材料層上に設けられた少なくとも１つのアブレーション層とを有する。
【００２７】
感光性印刷要素をスリーブとしての円柱状担持体に取り付けるために、詳述したように、まず初めに所望の寸法及び形状に切断する。次いで、本発明の新規組成物を刷版の切断面に塗布する。この端部硬化防止組成物は、切断工程で剥き出しにされた光硬化性表面を被覆し、続く刷版の露光及び現像中における切断面の硬化を防止する。好適な実施形態において、刷版を印刷スリーブとしての円柱状担持体に取り付けた後、端部硬化防止組成物を塗布する。また、端部硬化防止組成物の塗布前に、感光性印刷要素への描画を行うことも好ましい。
【００２８】
本発明の端部硬化防止組成物は、塗布性が良く、無毒、安価であり、処理中に刷版からの未硬化光重合体の洗浄除去に使用される溶剤との相溶性が非常に良い。本発明の組成物は、端部硬化防止に非常に効果的であり、従来の同等の端部硬化防止組成物と比べて利点が多い。本発明の組成物は種々のディスペンサーにより塗布可能であるが、最も容易且つ効果的な塗布は、微細なノズルを有する塗布器を備えた加圧式ディスペンサーによる塗布である。
【００２９】
本発明の端部硬化防止組成物の更なる利点は、塗布工程において従来と比べて欠陥が遥かに発生しにくいことである。溶剤含有配合物では、特許文献１９（Ａｌｉｎｃｅ他）に開示されているように、描画部分に誤って塗布すると端部被覆材料の除去は非常に困難になり得る。対照的に、本発明の端部硬化防止組成物は、デジタルマスクに損傷を与えることなく、必要に応じて版表面から容易に拭き取ることができる。
【００３０】
本発明の端部硬化防止組成物は、通常、
（ａ）１つ以上の乳化剤、
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｃ）任意に着色剤、及び
（ｄ）任意に増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤
を含むエマルジョンである。
【００３１】
安定エマルジョンは、２種類の非混合性液体（水相及び油相）、即ち、互いに不溶な液体の混合液であるが、一方の成分の非常に微細な液滴が他方の液体中に安定して分散する流動体を形成可能であるため、混合液は均質液の外観となる。乳化剤が存在することで、一方の非混合性液体を連続形態に保持しつつ、他方の非混合性液体を分散液滴形態に保持する能力が高まる。したがって、乳化剤の１つの機能は、安定エマルジョンの形成を補助することである。乳化剤の２番目の機能は、前記エマルジョンに対して増粘剤として機能することである。
【００３２】
水中油型（ｏ／ｗ）エマルジョンは、水不溶性の液滴（不連続相）が、連続水相に分散しているエマルジョンである。油中水型（ｗ／ｏ）エマルジョンは、水滴（不連続相）が連続油相に分散している混合物である。形成エマルジョンの種類、水中油型（ｏ／ｗ）又は油中水型（ｗ／ｏ）かは、２種の液体の体積比率が十分に高いと仮定すると、該体積比によって決まり得る。比率が中程度の場合、どの種類のエマルジョンが形成されるかは、添加順序、乳化剤の種類等の数種の要因で決まる。 
【００３３】
水は、エマルジョン形成に効果的な量で一般的に使用される。例えば、本発明のエマルジョンは、エマルジョンの重量に対して、通常、約３５重量％〜約９５重量％、より好ましくは約４０重量％〜約８０重量％、最も好ましくは約４０重量％〜約７５重量％の水を含有する。浄化（即ち、脱イオン化法又は逆浸透膜法による浄化）された水を使用することが一般的に好ましい。必要に応じて、液状水混和性物質を１種以上水相に含有させてもよい。該水混和性物質の好適な例としては、エタノール等の低級アルコール類、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ポリグリセロール等のポリオール類、ポリエチレングリコール、分子量１００〜５００のポリプロピレングリコール等のポリエーテル材料、ＥＯ変性ポリオール等が挙げられる。
【００３４】
エマルジョンの油相に適した油としては、鉱油等の炭化水素；植物油及び穀物胚芽油等のトリグリセリド類；長鎖の酸及び／又はアルコール由来の種々の油状エステル；動物油；シリコーン油；長鎖アルコール類；ラノリン酸由来エステル；アセチルグリセリド；アルコール又はポリアルコールのオクタン酸エステル及びデカン酸エステル；アルコール又はポリアルコールのリシノール酸エステルが挙げられる。他の好適な油も当業者にとって周知である。前記油は、通常、エマルジョン重量の約５重量％〜約６５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約６５重量％、最も好ましくは約２０重量％〜約６０重量％の量でエマルジョンに存在する。
【００３５】
好適な乳化剤としては特に制限はなく、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、三オレイン酸ソルビタン、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコール共重合体、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコール共重合体、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸／イソステアリン酸ポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４／ＰＥＧ−８プロピレングリコールココエート、オレアミドＤＥＡ、オレイン酸グリセリルリン酸ナトリウム、及び水素化植物グリセリドリン酸塩が挙げられる。他の好適な乳化剤としては、セテアレス−１５、セチルアルコール、リン酸セチル、ジメチコーンコポリオールリン酸塩、イソステアリン酸グリセリル、水素化レシチン、ラウレス−１２、ジステアリン酸ＰＥＧ−２０、オレイン酸ＰＥＧ−８、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４０ソルビタン、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ポリソルベート２０、ポリソルベート８０、ＰＰＧ−７ラウリルエーテル、ラウレス硫酸ナトリウム、セスキオレイン酸ソルビタン、及びアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリル酸架橋ポリマーが挙げられる。
【００３６】
前記１つ以上の乳化剤は、一般的に、組成物中で約０．０５重量％〜約２０重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、更に好ましくは約５重量％〜約１０重量％となる量で使用可能である。
【００３７】
紫外線吸収材料としては、紫外スペクトルの２９０ｎｍ〜４００ｎｍ領域の波長の光を吸収する多様な材料を任意に使用可能である。
【００３８】
典型的な紫外線吸収材料は、種々の日焼け止め製剤に使用されるものであり、特に制限はないが、ｐ−アミノ安息香酸、シノキセート、アヴォベンゾン、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、ジアガロイルトリオレート、ジオキシベンゾン、４−｛ビス（ヒドロキシプロピル）｝−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ホモサレート、ジヒドロキシアセトン含有ローソン、アントラニル酸メンチル、オクトクリレーン、メトキシ桂皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゼン、パデシメートＯ、パデシメートＡ、スルホン酸フェニルベンズイミダゾール、ベンゾフェノン−４、二酸化チタン、酸化亜鉛、サリチル酸トリエタノールアミン、及びそれらの組合せが挙げられる。他の好適な紫外線吸収材料も当業者に周知である。
【００３９】
紫外線吸収材料は、描画した光重合刷版の露光中の端部硬化を防止可能な量で使用する。紫外線吸収材料は、好ましくは組成物中で最大約３５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約３０重量％、更に好ましくは約１５重量％〜約２５重量％となる量使用する。
【００４０】
任意で、しかし好ましくは、着色剤を本発明の組成物に添加してブラックデジタルマスクと端部硬化防止組成物とを簡単に見分けられるようにしてもよい。好適な実施形態において、着色剤は、本発明の組成物の外観を明色とするのに十分な量の二酸化チタン、酸化亜鉛、又は酸化鉄である。その結果、端部硬化防止組成物が何処に塗布され、切断端部が端部硬化防止組成物により完全に被覆されているかどうかの見分けが容易となる。これらの着色剤は紫外線吸収材料でもあり、端部硬化防止の一助となっていると考えられる。組成物を明色とすることにより、組成物が刷版の描画部分に誤って塗布されてしまったかどうか、ユーザは容易に判るようになる。オペレータが組成物を容易に塗布できるように、或いは対象面が完全に被覆されているか容易にチェックできるように、染料を組成物に添加してもよい。染料は完全な化粧用でも、紫外線吸収性化合物でもよい。
【００４１】
本発明のエマルジョン組成物は、任意で、しかし好ましくは増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を更に含有してもよい。これらの添加剤を種々の量で使用して、エマルジョンに所望な流動性及び保存性を付与してもよい。当業者はならば、本発明の配合物に対する添加剤の適量及び適切な種類を決定できるであろう。
【００４２】
増粘剤を使用して端部硬化防止組成物の粘度を増加させてもよい。好適な増粘剤としては、カルボン酸ポリマー（特にカルボマー）、架橋ポリアクリル酸ポリマー、ポリアクリルアミドポリマー、多糖、及び粘剤（即ち、キサンタン粘剤）からなる群から選択されるものが挙げられる。好適な増粘剤に関する記載は特許文献２０（Ｒｏｂｉｎｓｏｎ）に見出され、この主題は全体を参照することで本明細書に援用する。
【００４３】
種々のポリマーを本発明のエマルジョン組成物に添加してよい。これらのポリマーは、該エマルジョンが水中油型（ｏ／ｗ）エマルジョンか或いは油中水型（ｗ／ｏ）エマルジョンであるかによって異なる。本発明で好適なポリマーの例は、特許文献２１（Ｋａｐｌａｎ）、特許文献２２（Ｍｏｒａｗｓｋｙ）に開示され、この各主題は全体を参照することで本明細書に援用する。
【００４４】
水中油型（ｏ／ｗ）エマルジョンに対する適切なポリマー添加剤としては特に制限はなく、ポリヒドリキシレートブロックポリマー、特にポリ（ヒドロキシ化エステル）ブロック及びポリエチレングリコールブロックを含むＡＢＡ構造を含むものが挙げられる。この乳化ポリマーの脂肪酸は、一般的にＣ１２〜Ｃ２０の鎖長である。エステル類は、オレイン酸、パルミチン酸エステル、又はステアリン酸エステルであってよい。乳化ポリマーのポリエチレングリコールブロックは、好ましくは約４〜約５０モルのエチレンオキシド、より好ましくは約２０〜約４０モルのエチレンオキシドを含む。より好ましい化合物は、ポリエチレングリコールがエチレングリコールを３０モル含んだジポリヒドロキシステアリン酸ポリエチレングリコールであって、一般的にジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ３０と呼ばれ、ＩＣＩ  ＡｍｅｒｉｃａｓからＡｒｌａｃｅｌＰ−１３５（Ｒ）の商品名で入手可能である。
【００４５】
油中水型エマルジョンの場合、ポリマー添加剤は、少なくとも油に対する部分溶解性、及び任意で安定性を付与するのに十分な疎水性官能基と、該油の増粘に十分な親水性官能基とを有する共重合体を含んでよい。疎水性官能基は、少なくとも油に対する部分溶解性と、好ましくは油中での安定性の付与に必要である。疎水性官能基は、炭素数１０〜２２のアクリレート及びメタクリレート、炭素数１０〜２２のアクリルアミド及びメタクリルアミド、炭素数１０〜２２のビニルエーテル及びエステル、シロキサン、炭素数１０〜２２のαオレフィン類、少なくとも６原子のフッ素化脂肪族側鎖、及び炭素数１〜２４のアルキルスチレン側鎖等の、当該技術分野で一般的に使用される疎水性成分により付与してよい。疎水性官能基は、一般的に共重合体の約８０〜９８重量％で含有される。親水性官能基は、油の増粘に必要であり、炭素数３〜６の一価のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、炭素数４〜６の二価の不飽和カルボン酸、又は該二価のカルボン酸のモノエステル又はモノアミドを含有してよい。一価の不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、及びクロトン酸が挙げられる。二価の不飽和カルボン酸としては、マレイン酸及びイタコン酸が挙げられる。上記モノエステル及びモノアミドは、炭素数１〜２２のアルコール又はアミンから誘導される。
【００４６】
エマルジョンの調製中、ｐＨ値を必要に応じて調節してよい。ｐＨ値は、一般的に４〜９であることが好ましく、より好ましくは約６．５〜約７．５、最も好ましくは中性の７である。
【００４７】
本発明は、光重合性印刷要素の切断端部の早期硬化を防止する方法であって、
（ａ）（ｉ）支持層と、
（ｉｉ）前記支持層上に積層された１つ以上の光重合性材料層と、
（ｉｉｉ）任意に、しかし好ましくは、前記１つ以上の光重合性材料層上に積層された少なくとも１つのアブレーション層とを有する光重合性印刷要素であって、前記少なくとも１つのアブレーション層は、選択された波長及び出力のレーザによりアブレーション可能であり、前記アブレーション層は、選択された波長及び出力のレーザ照射に高感度である放射線吸収性材料を含む、光重合性印刷要素を設ける工程と、
（ｂ）印刷スリーブとしての円柱状担持体に取り付けるために、所望の寸法及び形状に前記光重合性印刷要素を切断する工程と、
（ｃ）前記光重合性印刷要素の切断面に端部硬化防止組成物を塗布する工程とを含み、前記端部硬化防止組成物は、
（ｉ）１つ以上の乳化剤、
（ｉｉ）１つ以上の紫外線吸収材料、
（ｉｉｉ）任意に着色剤、及び
（ｉｖ）任意に、増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、レオロジー調整剤、ポリマー、及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ以上の添加剤を含むエマルジョンである、光重合性印刷要素の切断端部の早期硬化を防止する方法も対象としている。
【００４８】
好適な実施形態において、光重合性印刷要素を印刷スリーブとしての円柱状担持体に取り付け、次いで、端部硬化防止組成物を該光重合性印刷要素の切断端部に塗布する。
【００４９】
前記方法は、１）前記少なくとも１つのアブレーション層をレーザで選択的にアブレーションして、アブレーション領域及び非アブレーション領域を設けて画像を形成する工程と、２）レーザで描画した前記刷版を、ネガを使用せずに紫外線でフラッド露光し、前記アブレーション層のアブレーション領域で前記１つ以上の光硬化性層領域を硬化する工程と、３）レーザによるアブレーション中に除去されなかった前記少なくとも１つのアブレーション層と化学線に露光されなかった前記１つ以上の光硬化性層領域を除去するため、前記フラッド露光したレーザ描画刷版を少なくとも１つの現像液で処理する工程とを更に含む。印刷スリーブとしての円柱状担持体に切断版を取り付け、刷版を描画した後に、本発明の端部硬化防止組成物を塗布するのが最も好ましい。デジタル刷版の場合、端部硬化防止組成物は、マスク層がアブレーションされた後に塗布する。
【００５０】
本発明の端部硬化防止組成物は、他の種々の処理技術とも問題なく使用可能であるが、特には未露光感光性樹脂を除去するための熱処理と使用可能である。熱処理において、描画工程中に形成されるレリーフ構造は、吸収性材料からなる予め加熱した織布を光重合性（放射線硬化性）層に当接させることで得られる。吸収性織布の熱は当接時に放射線硬化性層に移動し、該照放射線硬化性層の温度は、未硬化部分を軟化又は液化させて吸収性織布へ吸収させるのに十分な温度に上昇する。加熱された状態で、吸収性シート材料は、支持層と当接している硬化された放射線硬化性層から分離され、レリーフ構造が現れる。室温まで冷却後、得られたフレキソ刷版は刷版シリンダーに取り付け可能となる。
【００５１】
本発明の端部硬化防止組成物は、塗布性が良く、無毒、安価であり、印刷要素から未硬化光重合体を洗浄除去してレリーフ画像を露出させるため現像工程中に使用される溶剤との相溶性が非常に良い。
【００５２】
前記配合物は、噴霧、ブラッシング、印刷等の多くのディスペンサーを使用して塗布されるが、この端部硬化防止組成物は、微細なノズルを有する塗布器を備えた加圧式ディスペンサーを使用することで、最も容易に、且つ効果的に塗布される。
【国際調査報告】
2008518267.tif 000002
2008518267.tif 000003