(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）、又は式（II）のトリアゾール化合物を含有する有機層を含む電子発光装置に関するものである。本化合物は、例えば、青色発光の、耐久性を有する有機電子発光層の適切な成分である。電子発光装置は、例えば、携帯電話、テレビ受信機及びパーソナルコンピューター画面のフルカラーディスプレイパネルに使用され得る。
2008539192.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2008539192.tif 000095
（式中、
Ｘ、Ｙ及びＷは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されたＣ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｇで置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、アリール、Ｇで置換されたアリール、ヘテロアリール、又はＧで置換されたヘテロアリールであり、
Ｍは、単（直接）結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2、−；−Ｏ−；場合により−Ｏ−又は−Ｓ−の一つ又はそれ以上で中断されたＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン又はＣ2〜Ｃ12アルキニレン；場合によりＧで置換されたアリーレン又はヘテロアリーレン、特に、場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ハロゲン、−ＯＲ201、−ＳＲ202及び／又は−ＮＲ203Ｒ204で置換されてもよいナフチレン、ビフェニレン又はスチリレンであり、
Ｒ201は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシの一つ又はそれ以上の基で置換されてもよいＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2及び／又はジフェニルアミノで置換されてもよいＣ6〜Ｃ14アリール、特にフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｒ202は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルの一つ又はそれ以上の基で置換されてもよいＣ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、−（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル又は（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2で置換されてもよいＣ6〜Ｃ14アリール、特にフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｒ203及びＲ204は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシの一つ又はそれ以上の基で置換されてもよいＣ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されてもよいフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特にフェニルナフチル、フェナントリル又はアントラニルであるか；あるいはＲ203とＲ204は、一緒になって、場合により−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ205−で中断された及び／又は場合によりヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシで置換されたＣ2〜Ｃ8アルキレン又は分岐鎖Ｃ2〜Ｃ8アルキレンであり、ここでＲ203とＲ204とで形成された環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキコシ、ハロゲン及びシアノで１〜３回置換されてもよいフェニルで、１又は２回縮合されてもよく；
Ｒ205は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特にベンゾイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されてもよいフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特に−ＯＲ201、−ＳＲ202及び／又は−ＮＲ203Ｒ204で置換されてもよいフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニル、；−ＯＲ5’、−ＳＲ5’、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ5とＲ6は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【化２】
2008539192.tif 000096
を形成し、
Ｒ5’は、水素を除くＲ5であり、
Ｒ7は、Ｈ、場合によりＣ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されてもよい、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、かつ
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるが；ただし、以下の化合物は除外されるものとする：
【化３】
2008539192.tif 000097
2008539192.tif 000098
）で示される化合物。
【請求項２】
Ｍが、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、
下記：
【化４】
2008539192.tif 000099
2008539192.tif 000100
であり、式中、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０、特に１〜３の整数であり、
Ａ6及びＡ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ2５アラルキル又は−ＣＯ−Ａ28であり、
Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／若しくはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ7〜Ｃ2５アラルキルであり、
Ａ9及びＡ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換され及び／若しくはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ7〜Ｃ2５アラルキルであるか、あるいは
Ａ9とＡ10は、場合により一つ又はそれ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されてもよい環、特に５員又は６員環を形成し；
Ａ14及びＡ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＧ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＡ25−；−ＳｉＡ30Ａ31−；−ＰＯＡ32−；−ＣＡ23＝ＣＡ24−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；かつ
Ｅ’は、−ＯＡ29；−ＳＡ29；−ＮＡ25Ａ26；−ＣＯＡ28；−ＣＯＯＡ27；−ＣＯＮＡ25Ａ26；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＡ27；又はハロゲンであり；Ｇ’は、Ｅ’又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
ここでＡ32、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいはＡ25とＡ26は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【化５】
2008539192.tif 000101
を形成し、
Ａ27及びＡ28は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ30及びＡ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、かつ
Ａ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである、請求項１記載の式ＩＩの化合物。
【請求項３】
Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも一つが、場合によりＧで置換されてもよい多環式アリール基、特にペンタレニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニレニル、as−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、アントラニル、フルオロアンテニル、アセフェナントリレニル、アセアントリレニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ピセニル、ペリレニル、ペンタセニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル又はヘキサフェニルであり、ここでＧは、請求項１に定義したとおりである、請求項１記載の式Ｉで示される化合物。
【請求項４】
Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも一つが、式−（Ｗ1）a−（Ｗ2）b−Ｗ3で示される基であり、ここでａ及びｂは、０又は１であり、
Ｗ1及びＷ2は、互いに独立して、
式：
【化６】
2008539192.tif 000102
で示される基であり、
Ｗ3は、
式：
【化７】
2008539192.tif 000103
で示される基であり、
式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16'、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47及びＲ47’は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＧで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ；
下記
【化８】
2008539192.tif 000104
であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであるか；あるいはＲ18とＲ19は、一緒になって、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されてもよい環、特に５員又は６員環を形成し、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｇで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；あるいは
Ｗ3は、
式：
【化９】
2008539192.tif 000105
で示される基であり、式中、
Ｒ315及びＲ316は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、
式：
【化１０】
2008539192.tif 000106
で示される基であり、ここでＲ318、Ｒ319及びＲ320は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキコシ又はフェニルを表し、かつ
Ｒ317は、水素原子、−Ｏ−で中断されてもよいＣ1〜Ｃ2５アルキル基、シクロアルキル基、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基又は複素環基を表し、これらはＧで置換されてもよく；ここで
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり；ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ5とＲ6は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【化１１】
2008539192.tif 000107
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルである、請求項１記載の式Ｉで示される化合物。
【請求項５】
下記：
【化１２】
2008539192.tif 000108
2008539192.tif 000109
2008539192.tif 000110
2008539192.tif 000111
2008539192.tif 000112
2008539192.tif 000113
2008539192.tif 000114
2008539192.tif 000115
2008539192.tif 000116
で示される、請求項１、３又は４記載の化合物。
【請求項６】
請求項１記載の式Ｉで示される化合物であって、置換基Ｘ、Ｙ及びＷの少なくとも１つ、好ましくは２つ、最も好ましくは３つの全部が、互いに独立して、式−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3基であり、ここでｂは、０又は１であり、Ｗ1及びＷ2は、互いに独立して、
下記：
【化１３】
2008539192.tif 000117
で示される基であり
Ｗ3は、
式：
【化１４】
2008539192.tif 000118
で示される基、又は−ＮＲ70Ｒ71であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立して、
式：
【化１５】
2008539192.tif 000119
で示される基であり、式中、Ｒ72、Ｒ73及びＲ74は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基又はシロキサニル基であり、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77及びＲ78は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｇで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；ここでＤ、Ｅ、Ｇ、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、請求項５に定義したとおりであるか；あるいはＲ70とＲ71は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５員又は６員の複素環、例えば
下記：
【化１６】
2008539192.tif 000120
を形成し、これらは、１つ又は２つの場合により置換されたフェニル基、例えば
下記：
【化１７】
2008539192.tif 000121
と縮合されてもよく、式中、Ｒ216及びＲ217は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ又はフェニルを表し、かつ
Ｘ1は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルを表す、請求項１記載の式Ｉで示される化合物。
【請求項７】
下記：
【化１８】
2008539192.tif 000122
で示される、請求項６記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項記載の化合物、及びリン光性化合物を含有する組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項記載の化合物、又は請求項８記載の組成物を含む電子発光装置。
【請求項１０】
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により電子輸送層、並びに
（ｅ）陰極
を、この順序で含む、請求項９記載の電子発光装置。
【請求項１１】
電子写真感光体、光電変換器、太陽電池、画像センサー、色素レーザー及び電子発光装置のための、請求項１〜７のいずれか一項記載の化合物、又は請求項８記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアゾール化合物を含有する有機層を含む電子発光装置に関するものである。本化合物は、例えば、青色発光の、耐久性を有する有機電子発光層の適切な成分である。電子発光装置は、例えば、携帯電話、テレビ受信機及びパーソナルコンピューター画面のフルカラーディスプレイパネルに使用され得る。
【０００２】
ＣＨ５４２２１２には、以下の２種の化合物
【０００３】
【化１９】
2008539192.tif 000003
【０００４】
及び蛍光増白剤としてのそれらの使用が開示されている。
【０００５】
ＪＰ２０００−１００５７０には、ＯＬＥＤのための発光材料としての１，２，４−トリアゾール金属錯体が開示されている。１，２，４−トリアゾールは、１位に２−ヒドロキシフェニル基を有することにより特徴付けられる。本発明のトリアゾールは、そのような基を含んでいない。
【０００６】
ＪＰ２００３−００５３５６には、以下の２種の化合物
【０００７】
【化２０】
2008539192.tif 000004
【０００８】
が記載されており、これらは化学的に増幅されたフォトレジストの成分の１つとして使用されている。
【０００９】
またＪＰ２００４−１４６３６８には、ＯＬＥＤのための発光層としての、特にリン光ゲスト材料のためのホスト材料としての、二量体タイプの５員環ヘテロ芳香族化合物が記載されている。１，２，４−トリアゾールは、５員環ヘテロ芳香族の一例として記述されている。以下の化合物が、明白に記述されている：
【００１０】
【化２１】
2008539192.tif 000005
【００１１】
ＪＰ２００４−２５３２９８には、材料（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）の少なくとも一つを含む、同様の白色発光有機電子発光要素が開示されている。二量体５員環ヘテロ芳香族化合物は、（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）の一部である。明白に開示されている１，２，４−トリアゾールの構造は、ＪＰ２００４−１４６３６８のものと同一である。
【００１２】
驚くべきことに、特に発光物質として特定のトリアゾール化合物を使用すると、高い電気エネルギー利用効率、及び高い輝度に加えて、高い耐久性を有する発光装置を獲得し得ることが見出された。
【００１３】
したがって、本発明は、
式：
【００１４】
【化２２】
2008539192.tif 000006
【００１５】
（式中、
Ｘ、Ｙ及びＷは、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル；Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｅで置換されたＣ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｇで置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、アリール、Ｇで置換されたアリール、ヘテロアリール、又はＧで置換されたヘテロアリールであり、
Ｍは、単（直接）結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2、−；−Ｏ−；場合により−Ｏ−又は−Ｓ−の一つ又はそれ以上で中断されたＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン又はＣ2〜Ｃ12アルキニレン；場合によりＧで置換されたアリーレン又はヘテロアリーレン、特に、場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ハロゲン、−ＯＲ201、−ＳＲ202及び／又は−ＮＲ203Ｒ204で置換されてもよいナフチレン、ビフェニレン又はスチリレンであり、
Ｒ201は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ及び／又はＣ1〜Ｃ4アルコキシの一つ又はそれ以上の基で置換されてもよいＣ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2及び／又はジフェニルアミノで置換されてもよいＣ6〜Ｃ14アリール、特にフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｒ202は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルケノイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルの一つ又はそれ以上の基で置換されてもよいＣ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりハロゲン、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2、ジフェニルアミノ、−（ＣＯ）Ｏ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）、−（ＣＯ）−Ｃ1〜Ｃ8アルキル又は（ＣＯ）Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）2で置換されてもよいＣ6〜Ｃ14アリール、特にフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｒ203及びＲ204は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；各々場合によりＣ1〜Ｃ6アルキル、ハロゲン、−ＯＨ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されてもよいＣ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル又はベンゾイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されてもよいフェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特にフェニルナフチル、フェナントリル又はアントラニルであるか；あるいはＲ203とＲ204は、一緒になって、場合により−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ205−で中断された及び／又は場合によりヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ4アルカノイルオキシ又はベンゾイルオキシで置換されたＣ2〜Ｃ8アルキレン又は分岐鎖Ｃ2〜Ｃ8アルキレンであり、ここでＲ203とＲ204とで形成された環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキコシ、ハロゲン及びシアノで１〜３回置換されてもよいフェニルで、１又は２回縮合されてもよく；
Ｒ205は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ24アルキル；Ｃ2〜Ｃ5アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルカノイル、Ｃ3〜Ｃ12アルケノイル、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特にベンゾイル；各々場合によりＣ1〜Ｃ12アルキル、ベンゾイル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシで置換されてもよいフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニルであり；
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、ハロゲン、Ｃ6〜Ｃ14アリール、特に−ＯＲ201、−ＳＲ202及び／又は−ＮＲ203Ｒ204で置換されてもよいフェニル、ナフチル、フェナントリル又はアントラニル、；−ＯＲ5’、−ＳＲ5’、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ5とＲ6は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【００１６】
【化２３】
2008539192.tif 000007
【００１７】
を形成し、
Ｒ5’は、水素を除くＲ5であり、
Ｒ7は、Ｈ、場合によりＣ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されてもよい、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、かつ
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるが；ただし、以下の化合物は除外されるものとする：
【００１８】
【化２４】
2008539192.tif 000008
2008539192.tif 000009
【００１９】
）で示される化合物に関する。
【００２０】
好ましくは、本発明の化合物は、約５２０nm未満、特に約３８０nm〜約５２０nm間の光を発光する。
【００２１】
本発明の化合物は、特に約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）間のＮＴＳＣ座標、極めて特に約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【００２２】
本発明の化合物は、約１５０℃を越える、好ましくは約２００℃を越える、最も好ましくは約２５０℃を越える融点を有する。
【００２３】
適切なＴg又はガラス遷移温度を有する本発明の有機層を得るためには、本発明の有機化合物が、約１００℃を越える、例えば約１１０℃を越える、例えば約１２０℃を越える、例えば約１３０℃を越えるガラス遷移温度を有することが有利である。
【００２４】
本発明の一実施態様において、式Ｉ又は式ＩＩの化合物が好ましく、式中、Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも一つは、Ｃ7〜Ｃ30アリール基、特に多環式Ｃ8〜Ｃ30アリール基である。Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも二つがＣ7〜Ｃ30アリール基、特に多環式Ｃ8〜Ｃ30アリール基である、式Ｉ又は式ＩＩの化合物が、更により好ましい。以下に、多環式Ｃ8〜Ｃ30アリール基の例を示す。
【００２５】
本発明の更なる実施態様において、式Ｉｌで示される化合物が好ましく、
式中、Ｍは、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２、−Ｏ−、
下記：
【００２６】
【化２５】
2008539192.tif 000010
2008539192.tif 000011
【００２７】
であり、
式中、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０、特に１〜３の整数であり、
Ａ6及びＡ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ2５アラルキル又は−ＣＯ−Ａ28であり、
Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／若しくはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ7〜Ｃ2５アラルキルであり、
Ａ9及びＡ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換され及び／若しくはＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ又はＣ7〜Ｃ2５アラルキルであるか、あるいは
Ａ9とＡ10は、場合により一つ又はそれ以上のＣ1〜Ｃ18アルキル基で置換されてもよい環、特に５員又は６員環を形成し；
Ａ14及びＡ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＧ’で置換されたＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＡ25−；−ＳｉＡ30Ａ31−；−ＰＯＡ32−；−ＣＡ23＝ＣＡ24−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり；かつ
Ｅ’は、−ＯＡ29；−ＳＡ29；−ＮＡ25Ａ26；−ＣＯＡ28；−ＣＯＯＡ27；−ＣＯＮＡ25Ａ26；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＡ27；又はハロゲンであり；Ｇ’は、Ｅ’又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
ここでＡ32、Ａ24、Ａ25及びＡ26は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいはＡ25とＡ26は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【００２８】
【化２６】
2008539192.tif 000012
【００２９】
を形成し、
Ａ27及びＡ28は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ30及びＡ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールであり、かつ
Ａ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されたＣ6〜Ｃ18アリールである。
【００３０】
好ましくは、Ａ6及びＡ7は、互いに独立して、Ｈ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3等の、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリール、例えば−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕ等の、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００３１】
Ａ8は、好ましくはＨ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、又は例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００３２】
好ましくは、Ａ9及びＡ10は、互いに独立して、Ｈ、例えばｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＣＨ3等の、Ｅ’で置換され及び／又はＤ’で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル、ここでｗ＝１、２、３又は４、例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリール、例えば−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕ等の、Ｇ’で置換されたＣ6〜Ｃ24アリールであるか、あるいはＡ9とＡ10は、一緒になって４〜８員環、特に例えばシクロヘキシル又はシクロペンチル等の５員又は６員環を形成する。
【００３３】
好ましくは、Ａ14及びＡ15は、互いに独立して、Ｈ、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはsec−ブチル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、又は例えばフェニル、ナフチル若しくはビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００３４】
Ｄ’は、好ましくは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＡ25−であり、ここでＡ25は、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はsec−ブチル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、又は例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００３５】
Ｅ’は、好ましくは−ＯＡ29；−ＳＡ29；−ＮＡ25Ａ25；−ＣＯＡ28；−ＣＯＯＡ27；−ＣＯＮＡ25Ａ25；又は−ＣＮであり；ここでＡ25、Ａ27、Ａ28及びＡ29は、互いに独立して、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル等のＣ1〜Ｃ18アルキル、又は例えばフェニル、ナフチル又はビフェニル等のＣ6〜Ｃ24アリールである。
【００３６】
上記したＭ基の中でも、以下の基が好ましく：
【００３７】
【化２７】
2008539192.tif 000013
【００３８】
式中、Ａ6、Ａ7、Ａ14、Ａ15、Ａ9及びＡ10は、上記に定義したとおりである。
特に好ましいＭ基の例は：
【００３９】
【化２８】
2008539192.tif 000014
【００４０】
である。
【００４１】
好ましいＸ、Ｙ及びＷ基の例を以下に示し、ここで最も好ましくは、Ｘ、Ｙ及びＷは、互いに独立して、
式：
【００４２】
【化２９】
2008539192.tif 000015
【００４３】
であり、式中、
Ｒ41、Ｒ41'、Ｒ42、Ｒ42'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ45'は、水素、フェニル又は１−ナフチルであり、これらは一つ又はそれ以上のＣ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されてもよく；又はＣ1〜Ｃ8アルキル又はＣ1〜Ｃ8アルコキシである。
【００４４】
式ＩＩで示される化合物の中でも、
式：
【００４５】
【化３０】
2008539192.tif 000016
【００４６】
で示される化合物が、より好ましい。
【００４７】
特に好ましい化合物の例は：
【００４８】
【化３１】
2008539192.tif 000017
2008539192.tif 000018
【００４９】
である。
【００５０】
本発明の更なる好ましい実施態様において、Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも一つは、場合によりＧで置換されてもよい多環式アリール基、特にペンタレニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニレニル、as−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、アントラニル、フルオロアンテニル、アセフェナントリレニル、アセアントリレニル、トリフェニレニル、ピレニル、クリセニル、ナフタセニル、ピセニル、ペリレニル、ペンタセニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル又はヘキサフェニルであり、ここでＧは、上記に定義したとおりである。上記の基の中でも、ナフチル、ビフェニレニル、フェナントリル、アントラニル、トリフェニレニル及びピレニルが好ましい。
【００５１】
トリアゾールが式Ｉの化合物の場合、原則的に、式：
【００５２】
【化３２】
2008539192.tif 000019
【００５３】
で示される化合物であり得る。
【００５４】
本発明の更なる好ましい実施態様において、Ｘ、Ｙ及びＷ基の少なくとも１つ、特に２つ、極めて特に３つの全部は、互いに独立して、式−（Ｗ1）a−（Ｗ2）b−Ｗ3基であり、ここでａ及びｂは、０又は１であり、
Ｗ1及びＷ2は、互いに独立して、
式：
【００５５】
【化３３】
2008539192.tif 000020
【００５６】
で示される基であり、Ｗ3は、
式：
【００５７】
【化３４】
2008539192.tif 000021
【００５８】
で示される基であり、式中、
Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12、Ｒ12’、Ｒ13、Ｒ13’、Ｒ15、Ｒ15’、Ｒ16、Ｒ16'、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ41、Ｒ41’、Ｒ42、Ｒ42’、Ｒ44、Ｒ44’、Ｒ45、Ｒ45’、Ｒ46、Ｒ46’、Ｒ47及びＲ47’は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｇで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＧで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；
Ｒ14は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＥで置換され及び／若しくはＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルコキシ；
下記：
【００５９】
【化３５】
2008539192.tif 000022
【００６０】
であり、
Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキルであるか；あるいはＲ18とＲ19は、一緒になって、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されてもよい環、特に５員又は６員環を形成し、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；Ｇで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであるか；あるいは
Ｗ3は、
式：
【００６１】
【化３６】
2008539192.tif 000023
【００６２】
で示される基であり、式中、
Ｒ315及びＲ316は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基、
式：
【００６３】
【化３７】
2008539192.tif 000024
【００６４】
で示される基であり、
ここでＲ318、Ｒ320及びＲ320は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルキコシ又はフェニルを表し、かつ
Ｒ317は、水素原子、−Ｏ−で中断されてもよいＣ1〜Ｃ2５アルキル基、シクロアルキル基、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル基、Ｃ6〜Ｃ18アリール基又は複素環基を表し、これらはＧで置換されてもよく；ここで
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ5−、ＳｉＲ61Ｒ62−、−ＰＯＲ5−、−ＣＲ63＝ＣＲ64−又は−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｅは、−ＯＲ5、−ＳＲ5、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ8、−ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯＯＲ7、−ＣＯＮＲ5Ｒ6、−ＣＮ又はハロゲンであり；
Ｇは、Ｅ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり；ここでＲ5及びＲ6は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；あるいは
Ｒ5とＲ6は、一緒になって５員又は６員環、特に
下記：
【００６５】
【化３８】
2008539192.tif 000025
【００６６】
を形成し、
Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリール、又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ61及びＲ62は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；又は−Ｏ−で中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルである。
【００６７】
Ｘ、Ｙ及びＷ基は、異なっていても同一でもよく、あるいは、これらの２つのみが同一であってもよい。
【００６８】
Ｗ3が、ヘテロ芳香族基から誘導される場合、
式：
【００６９】
【化３９】
2008539192.tif 000026
【００７０】
で示される基が好ましい。
【００７１】
好ましいＷ1及びＷ2基の例は、
下記：
【００７２】
【化４０】
2008539192.tif 000027
【００７３】
である。
【００７４】
好ましいＷ3基の例は、
【００７５】
【化４１】
2008539192.tif 000028
【００７６】
であり、ここでＲ14、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルである。
【００７７】
好ましい−（Ｗ1）a−（Ｗ2）b−Ｗ3基の例は、
下記：
【００７８】
【化４２】
2008539192.tif 000029
【００７９】
であり、ここでＲ11、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルである。Ｒ18及びＲ19は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルが好ましい。
【００８０】
以下に、特に好ましい化合物の例を示す：
【００８１】
【化４３】
2008539192.tif 000030
2008539192.tif 000031
2008539192.tif 000032
2008539192.tif 000033
2008539192.tif 000034
2008539192.tif 000035
2008539192.tif 000036
2008539192.tif 000037
2008539192.tif 000038
【００８２】
別の好ましい実施態様において、置換基Ｘ、Ｙ及びＷの少なくとも１つ、好ましくは２つ、最も好ましくは３つの全部が、互いに独立して、式−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3で示される基であり、ここでｂは０又は１であり、Ｗ1及びＷ2は、互いに独立して、
式：
【００８３】
【化４４】
2008539192.tif 000039
【００８４】
で示される基であり、
Ｗ3は、
式：
【００８５】
【化４５】
2008539192.tif 000040
【００８６】
で示される基、又は−ＮＲ70Ｒ71であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立して、
式：
【００８７】
【化４６】
2008539192.tif 000041
【００８８】
で示される基であり、式中、Ｒ72、Ｒ73及びＲ74は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基又はシロキサニル基であり、
Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77及びＲ78は、互いに独立して、Ｈ、Ｅ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｅで置換されたＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｇで置換され及び／又はＤで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ7〜Ｃ18アラルキル；又はＥで置換されたＣ7〜Ｃ18アラルキルであり；ここでＤ、Ｅ、Ｇ、Ｒ11、Ｒ11’、Ｒ12’、Ｒ16、Ｒ16’、Ｒ17、Ｒ17’、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、請求項５に定義したとおりであるか；あるいはＲ70とＲ71は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、５員又は６員の複素環、例えば
下記：
【００８９】
【化４７】
2008539192.tif 000042
【００９０】
を形成し、これらは、１つ又は２つの場合により置換されたフェニル基、例えば
下記：
【００９１】
【化４８】
2008539192.tif 000043
【００９２】
と縮合されてもよく、式中、Ｒ216及びＲ217は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ又はフェニルを表し、かつ
Ｘ1は、水素又はＣ1〜Ｃ8アルキルを表す。
【００９３】
上記実施態様において、式Ｉで示される化合物が、特に好ましく、ここでＸ、Ｙ及びＷは、式−Ｗ1−（Ｗ2）b−Ｗ3基であり、ここでｂは、０又は１であり、
Ｗ1及びＷ2は、互いに独立して、
式：
【００９４】
【化４９】
2008539192.tif 000044
【００９５】
で示される基であり、
Ｗ3は、
式：
【００９６】
【化５０】
2008539192.tif 000045
【００９７】
で示される基、又は−ＮＲ70Ｒ71であり、ここでＲ70及びＲ71は、互いに独立して、式：
【００９８】
【化５１】
2008539192.tif 000046
【００９９】
で示される基であり、式中、Ｒ18及びＲ19は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はシクロヘキシルであるか、あるいはＲ70及びＲ71は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、
下記：
【０１００】
【化５２】
2008539192.tif 000047
【０１０１】
で示される基を形成する。
【０１０２】
好ましい化合物の例を、下に示す：
【０１０３】
【化５３】
2008539192.tif 000048
【０１０４】
本発明のトリアゾール化合物は、所望の波長領域において高い固相蛍光を示し、また公知の手順にしたがって、又は該手順と同様に調製することができる（例えば、Letters in Organic chemistry (2004)231参照）。
【０１０５】
式：
【０１０６】
【化５４】
2008539192.tif 000049
【０１０７】
（式中、Ａｒは、Ｗ3である）で示される本発明のトリアゾール化合物は、例えば、μ−ハロ（トリイソプロピルホスフィン）（η3−アリル）パラジウム（ＩＩ）型のアリルパラジウム触媒の存在下で、
式：
【０１０８】
【化５５】
2008539192.tif 000050
【０１０９】
［式中、Ｒ100は、例えばクロロ又はブロモ等のハロゲン、好ましくはブロモ、又は
下記：
【０１１０】
【化５６】
2008539192.tif 000051
【０１１１】
（式中、ｎは２又は３である）の意味を有するＥを表す］で示される誘導体を、
ボロン酸誘導体Ｅ−Ａｒと反応させるか、又は−Ｒ100がハロゲンではない場合、−Ｈａｌ−Ａｒ（式中、Ｈａｌは、ハロゲン、好ましくはブロモを表す）と反応させることを含む方法により調製し得る（例えばＷＯ９９／４７４７４参照）。
【０１１２】
したがって、
式：
【０１１３】
【化５７】
2008539192.tif 000052
【０１１４】
で示される、本発明の非対称置換トリアジン化合物は、例えば
式：
【０１１５】
【化５８】
2008539192.tif 000053
【０１１６】
で示される誘導体を、ボロン酸誘導体Ｅ−Ａｒ（式中、Ｅは、上記に定義したとおりである）と反応させることを含む方法により調製し得る。
【０１１７】
出発化合物
下記：
【０１１８】
【化５９】
2008539192.tif 000054
【０１１９】
は、例えば、
下記：
【０１２０】
【化６０】
2008539192.tif 000055
【０１２１】
を、
下記：
【０１２２】
【化６１】
2008539192.tif 000056
【０１２３】
と反応させることにより、入手可能である（例えば、Synthesis (1983) 483参照）。
【０１２４】
出発化合物
下記：
【０１２５】
【化６２】
2008539192.tif 000057
【０１２６】
は、例えば、
下記：
【０１２７】
【化６３】
2008539192.tif 000058
【０１２８】
を、
下記：
【０１２９】
【化６４】
2008539192.tif 000059
【０１３０】
と反応させることにより、入手可能である［例えば、（例えば、Synthesis (1983) 483参照）参照］。
【０１３１】
反応は、例えば芳香族炭化水素又は通常の極性有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン若しくはジオキサン又はそれらの混合物等の有機溶媒、最も好ましくはトルエンの存在下で実施することが好ましい。通常、溶媒の量は、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０ｌの範囲内で選択される。また、反応は、例えば窒素又はアルゴン等の不活性雰囲気下で実施することが好ましい。
【０１３２】
更に、反応は、アルカリ金属水酸化物又は炭酸塩等の水性塩基、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3等の存在下で実施することが好ましく、Ｋ2ＣＯ3水溶液を選択することが好ましい。通常、塩基対化合物ＩＩＩのモル比は、０．５：１〜５０：１の範囲内で選択される。
【０１３３】
一般に、反応温度は、４０〜１８０℃の範囲内で選択され、還流条件下が好ましい。
【０１３４】
反応時間は、１〜８０時間、より好ましくは２０〜７２時間の範囲内で選択されることが好ましい。
【０１３５】
好ましい実施態様において、カップリング反応又はポリ縮合反応のための通常の触媒が使用され、Ｐｄベースの触媒、例えば公知のテトラキス（トリアリールホスホニウム）−パラジウムが好ましく、（Ｐｈ3Ｐ）4Ｐｄ及びその誘導体が好ましい。通常、触媒は、１００：１〜１０：１、好ましくは５０：１〜３０：１の範囲内の、本発明のＤＰＰポリマー対触媒のモル比で添加される。
【０１３６】
また、触媒は、溶液又は縣濁液として添加されることが好ましい。例えば上述したような適切な有機溶媒、好ましくはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ、ジオキサン、より好ましくはトルエン、又はそれらの混合物を使用することが好ましい。溶媒の量は、通常、ボロン酸誘導体１モル当たり１〜１０ｌの範囲内で選択される。
【０１３７】
得られた本発明のポリマーは、周知の方法により単離し得る。好ましくは、反応混合物を室温に冷却した後、アセトン中に注ぎ、得られた沈殿を濾過除去し、洗浄し、乾燥する。
【０１３８】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシル等の、分岐した又は非分岐の基である。
【０１３９】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基は、直鎖又は分岐鎖のアルキコシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１４０】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１４１】
Ｃ2〜Ｃ24アルキニルは、直鎖又は分岐鎖であり、好ましくは非置換又は置換されてもよいＣ2〜Ｃ8アルキニル、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、cis−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、trans−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルであり、
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキルは、好ましくはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロドデシルが、最も好ましい。
【０１４２】
用語「アリール基」は、一般に、例えばフェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニリル若しくはクアドフェニリル、as−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオロアンテニル、トリフェンレニル（triphenlenyl）、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル又はアントラニル等のＣ6〜Ｃ30アリールであり、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−若しくは９−フルオレニル、３−若しくは４−ビフェニルが好ましく、これらは非置換又は置換されてもよい。Ｃ6〜Ｃ18アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−若しくは４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−若しくは９−フルオレニルであり、これらは非置換又は置換されてもよい。
【０１４３】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくは、置換されてもよいＣ7〜Ｃ18アラルキル基であり、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル−ドコシルであり、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタデシル等のＣ7〜Ｃ18アラルキルが好ましく、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル又はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル等のＣ7〜Ｃ12アラルキルが特に好ましく、ここで脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基の両方は、非置換又は置換されてもよい。
【０１４４】
Ｃ7〜Ｃ12アルキルアリールは、例えば、１個、２個又は３個のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換されたフェニル基、例えば、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、３−又は４−イソプロピルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル又は３，４，５−トリメチルフェニルである。
【０１４５】
用語「ヘテロアリール基」、特にＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子である環又は環系であり、また一般に、少なくとも６個の共役π電子を有する、５〜１８個の原子からなる不飽和複素環基であり、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、チノリル（chinolyl）、イソチノリル（isochinolyl）、フタラジニル、ナフチリジニル、チノキサリニル（chinoxalinyl）、チナゾリニル（chinazolinyl）、シンノリニル、プテリニジル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニル、好ましくは上述した単環式又は二環式複素環基であり、これらは非置換又は置換されてもよい。
【０１４６】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１４７】
用語「ハロアルキル」は、上述したアルキル基を、ハロゲンで一部又は全部置換して付与される基、例えばトリフルオロメチル等を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基で置換されたものを含み、ここでアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換又は置換されてもよい。用語「シリル基」は、式−ＳｉＲ62Ｒ63Ｒ64基を意味し、ここでＲ62、Ｒ63及びＲ64は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基又はＣ7〜Ｃ12アラルキル基であり、例えばトリメチルシリル基である。用語「シロキサニル基」は、式−Ｏ−ＳｉＲ62Ｒ63Ｒ64基を意味し、ここでＲ62、Ｒ63及びＲ64は、上記に定義したとおりであり、例えばトリメチルシロキサニル基である。
【０１４８】
上述した基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０１４９】
上述したように、前記の基は、Ｅで置換されてもよく、及び／又は、所望であればＤで中断されてもよい。中断は勿論、基が、単結合で互いに接続された少なくとも２つの炭素原子を含む場合のみ可能である；Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されず；中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分内に単位Ｄを含む。一つ又はそれ以上のＥで置換され及び／又は一つ又はそれ以上の単位Ｄで中断されたＣ1〜Ｃ18アルキルは、例えば（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx、ここでｎは、１〜９の範囲からの数であり、Ｒxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキル又はＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）であり、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy1）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy、ここでＲyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy1は、Ｒyと同一の定義を包含するか又はＨであり；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲzであり、ここでＲzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、かつＲxは、上記に示した定義を包含し；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０１５０】
電子発光装置は、例えば携帯電話、テレビ受信機及びパーソナルコンピューター画面内のフルカラーディスプレイパネルに使用され得る。
【０１５１】
本発明の電子発光装置は、例えば米国特許第５，５１８，８２４号、米国特許第６，２２５，４６７号、米国特許第６，２８０，８５９号、米国特許第５，６２９，３８９号、米国特許第５，４８６，４０６号、米国特許第５，１０４，７４０号、米国特許第５，１１６，７０８号及び米国特許第６，０５７，０４８号に記載されているように、当該技術分野にて公知のように別様に構成され、これら関連する開示は、参照により本明細書に組み入れられる。
【０１５２】
例えば、有機ＥＬ装置は、一つ又はそれ以上の層、例えば：
基体；基部電極；正孔注入層；正孔輸送層；発光（emitter）層；電子輸送層；電子注入層；頂部電極；端子及び封入材を含む。この構造は、一般的な場合であり、更なる層を有しても、あるいは層を省いて、一つの層が複数の仕事を実行するように簡素化してもよい。例えば、最も簡素な有機ＥＬ装置は、発光機能を含む全機能を実行する有機層を挟む、２個の電極から構成されている。
【０１５３】
好ましいＥＬ装置は：
（ａ）陽極、
（ｂ）正孔注入層及び／又は正孔輸送層、
（ｃ）発光層、
（ｄ）場合により電子輸送層、及び
（ｅ）陰極
を、この順序で備える。
【０１５４】
本発明のトリアゾール化合物は、主に、例えば正孔輸送層、発光層又は電子輸送層等の任意の有機層に使用されるが、好ましくは発光層内の発光材料、場合によりホスト若しくはゲスト成分として、又は電子輸送層として使用される。
【０１５５】
特に、本発明の有機化合物は、発光体として機能し、発光層内に含まれるか又は発光層を形成する。
【０１５６】
本発明の発光化合物は、固相内で強力な蛍光を示し、卓越した電界印加による発光特性を有する。更に、本発明の発光化合物は、金属電極からの正孔注入及び正孔輸送に優れ；また、金属電極からの電子注入及び電子輸送に優れる。これらは発光材料として効果的に使用され、また他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料又は他のドーパントと組み合わせて使用されてもよい。
【０１５７】
本発明の有機化合物は、均一な薄膜を形成する。したがって、発光層は、本発明の有機化合物単独で形成されてもよい。
【０１５８】
代替的に、発光層は、必要に応じて、公知の発光材料、公知のドーパント、公知の正孔輸送材料又は公知の電子輸送材料を含んでもよい。有機ＥＬ装置において、クエンチングを原因とする輝度及び寿命の低下は、該装置を複数層構造に形成することにより防止し得る。発光材料、ドーパント、正孔注入材料及び電子注入材料は、必要に応じて組み合わて使用してもよい。更に、ドーパントは、発光輝度及び発光効率を改善することができ、また赤色又は青色発光を獲得することができる。更に、正孔輸送帯、発光層及び電子輸送帯の各々は、少なくとも二層からなる層構造を有し得る。この場合の正孔輸送帯において、電極から正孔が注入される層を「正孔注入層」と称し、正孔注入層から正孔を受容して、該正孔を発光層に輸送する層を、「正孔輸送層」と称する。電子輸送帯において、電極から電子が注入される層を「電子注入層」と称し、電子注入層から電子を受容して、該電子を発光層に輸送する層を、「電子輸送層」と称する。これらの層は、例えば、材料のエネルギーレベル及び熱耐性、並びに有機層又は金属電極に対する接着等の要素に応じて、選択及び使用される。
【０１５９】
発光層内で本発明の有機化合物と共に使用し得る発光材料又はドーパントは、例えばアントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン（coumarine）、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾオキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾール−キレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン及び染料レーザー又は増泊のための蛍光染料を含む。
【０１６０】
本発明の化合物を、発光層内でドーパントとしてリン光性材料と共に使用することも可能である。リン光性材料の例は、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｅｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｒｅ、Ｏｓ及びＡｕの金属錯体であり、これらは例えば、ＪＰ２００５−１１８０４及びＷＯ２００４／０３４７５１に記載されている。
【０１６１】
以下に、金属錯体の一般的な構造の例を示す：
下記：
【０１６２】
【化６５】
2008539192.tif 000060
2008539192.tif 000061
2008539192.tif 000062
2008539192.tif 000063
【０１６３】
この場合、電子発光装置は、
（ａ）陽極、例えばＩＴＯ、
（ｂ１）正孔注入層、例えばＣｕＰｃ、
（ｂ２）正孔輸送層、例えばＮＰＤ又はＴＣＴＡ、
（ｃ）リン光性化合物及び本発明のトリアゾール化合物、特に化合物Ａ−１〜Ａ−２９又はＤ１〜Ｄ８を含む発光層、
正孔抑制層、例えばＢＣＰ、
（ｄ）電子輸送層、例えばＡｌｑ3、並びに
無機化合物層、例えばＬｉＦ、
（ｅ）陰極、例えばＡｌ
を、この順序で備え得る。
【０１６４】
本発明のトリアゾール化合物がホストとして、例えば２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、又は例えばＷＯ２００４０３９７８６に記載されている、例えば
下記：
【０１６５】
【化６６】
2008539192.tif 000064
【０１６６】
で示される化合物等のゲスト化合物と共に使用される場合、電子発光装置は、
（ａ）陽極、例えばＩＴＯ、
（ｂ１）正孔注入層、例えばＣｕＰｃ、
（ｂ２）正孔輸送層、例えばＮＰＤ又はＴＣＴＡ、
（ｃ）蛍光ゲスト化合物及び本発明のトリアゾールホスト化合物、特に化合物Ａ−１〜Ａ−２１又はＢ１〜Ｂ４を含む発光層、
場合により正孔抑制層、例えばＢＣＰ、
（ｄ）電子輸送層、例えばＡｌｑ3又はＴＰＢＩ、並びに
無機化合物層、例えばＬｉＦ、
（ｅ）陰極、例えばＡｌ
を、この順序で備え得る。
【０１６７】
式Ｉ又は式ＩＩの化合物のドーパントに対する重量比は、一般に５０：５０〜９９．９９：０．０１、好ましくは８０：２０〜９９．９９：０．０１、より好ましくは９０：１０〜９９．９：０．１である。ゲストがリン光性化合物の場合、その濃度は、通常５〜１０％である。
【０１６８】
本発明の化合物、並びに上記の発光層内に使用し得る化合物は、発光層を形成するために任意の混合比で使用することができる。即ち、本発明の有機化合物は、発光層を形成する主要な成分を提供し又は上記化合物と本発明の有機化合物との組み合わせに応じて、他の主要な材料中のドーピング材料であってもよい。
【０１６９】
正孔注入材料は、正孔を輸送可能な、陽極から正孔を受容可能な、正孔の発光層又は発光材料への注入に優れた効果を有する、発光層内で発生した励起子の、電子注入帯又は電子注入材料への移動を防止する、及び卓越した薄膜形成能力を有する化合物のうちから選択される。適切な正孔注入材料は、例えばフタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン、これらの誘導体、及び例えばポリビニルカルバゾール、ポリシラン及び導電性ポリマー等のポリマー材料を含む。
【０１７０】
本発明の有機ＥＬ装置において、より有効な正孔注入材料は、芳香族第三級アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体である。特に限定するわけではないが、第三級アミン誘導体の特定の例は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、４，４’，４''−トリス（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、及びこれらの芳香族第三級アミン構造を有するオリゴマー又はポリマーを含む。
【０１７１】
特に限定するわけではないが、フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の特定の例は、例えばＨ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ及びＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体又はナフタロシアニン誘導体を含む。
【０１７２】
正孔輸送層は、装置の駆動電圧を低下させ得、また注入された電荷再結合の、本発明の化合物を含む発光層内での閉じ込めを向上させる。この層の形成には、正孔注入層に関して記載されている従来の任意の適切な芳香族アミン正孔輸送材料を選択し得る。
【０１７３】
好ましい正孔輸送材料のクラスは、
式：
【０１７４】
【化６７】
2008539192.tif 000065
【０１７５】
（式中、Ｒ61及びＲ62は、水素原子又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり；Ｒ63からＲ6６は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、ハロゲン原子、ジアルキルアミノ基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基等からなる群より独立して選択される置換基である）で示される４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル化合物を含む。４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル化合物の具体的な例は、４，４’−ビス（９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル及び４，４’−ビス（３−メチル−９−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニル等；又は４，４’，４''−トリ−（Ｎ−カルバゾイル）トリフェニルアミン（ＴＣＴＡ）を含む。
【０１７６】
加えて、正孔注入材料及び正孔輸送材料として、ポリマー材料、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、及び例えばＰＥＤＯＴ／ＰＳＳとも称されるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）等のコポリマーも使用し得る。
【０１７７】
電子輸送層は、本装置に必ずしも必要ではないが、場合により、また好ましくは、ＥＬ装置の電子注入特性、及び発光均一性を向上させる主な目的のために使用される。この層に使用し得る電子輸送化合物の具体的な例は、その開示全体が参照により本明細書に組み入れられる、米国特許第４，５３９，５０７号、米国特許第５，１５１，６２９号及び米国特許第５，１５０，００６号に開示されている８−ヒドロキシキノリンの金属キレートを含む。
【０１７８】
適切な電子輸送材料の例は、金属錯体化合物及び含窒素５員環誘導体である。
【０１７９】
特に限定するわけではないが、金属錯体化合物の特定の例は、リチウム８−ヒドロキシキノリネート、亜鉛ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、銅ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、マンガンビス（８−ヒドロキシキノリネート）、アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリネート）、アルミニウムトリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート）、ガリウムトリス（８−ヒドロキシキノリネート）、ベリリウムビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）、亜鉛ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）、クロロガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（ｏ−クレソラート（cresolate））、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（１−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（２−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）フェノレート、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノレート）、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾチアゾリル）フェノレート）及び亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾトリゾリル（benzotrizolyl））フェノレート）を含む。含窒素５員誘導体は、好ましくはオキサゾール、チアゾール、チアジアゾール又はトリアゾール誘導体である。特に限定するわけではないが、上記の含窒素５員誘導体の特定の例は、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−tert−ブチルフェニル）−５−（４''−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−tert−ブチルベンゼン］、２−（４’−tert−ブチルフェニル）−５−（４''−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−tert−ブチルフェニル）−５−（４''−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール及び１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼンを含む。電子輸送材料の他のクラスは、オキサジアゾール金属キレート、例えばビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−ビフェニル−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス（���−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］リチウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−トリル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［５−（ｐ−tert−ブチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（３−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［５−（４−クロロフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−α−（２−ヒドロキシナフチル）−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−ｐ−ピリジル−１，３，４−オキサジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（２−チオフェニル）−１，３，４−オキサジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム；ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］亜鉛；及びビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾラト］ベリリウム等である。
【０１８０】
電子輸送材料のための他の適切な化合物は、例えばベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、オリゴ−ピリジン誘導体、例えばビピリジン誘導体及びターピリジン誘導体、ナフチリジン誘導体、インドール誘導体及びナフタルイミド誘導体；シロール誘導体；並びにホスフィンオキシド誘導体、例えば１，３，５−トリス−（Ｎ−フェニル−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼン（ＴＰＢＩ）等の複素環化合物である。
【０１８１】
電荷注入特性は、正孔注入層及び／又は正孔輸送層に電子受容化合物を添加し、また電子輸送層に電子供与材料を添加することにより改善し得る。
【０１８２】
電子輸送層に還元性ドーパントを添加して、ＥＬ装置の特性を改善することが可能である。還元性ドーパントは、電子輸送材料を還元できる材料である。還元性ドーパントの例は、例えばＮａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓ等のアルカリ金属、並びに例えばＣａ、Ｓｒ及びＢａ等のアルカリ土類金属である。
【０１８３】
本発明の有機ＥＬ装置は、少なくとも一つの電極と、上記の有機薄層との間に、無機化合物層を含んでもよい。無機化合物層に使用する無機化合物の例は、例えばアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、希土類金属酸化物、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、希土類金属ハロゲン化物、ＳｉＯx、ＡｌＯx、ＳｉＮx、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯx、ＬｉＯx、ＬｉＯＮ、ＴｉＯx、ＴｉＯＮ、ＴａＯx、ＴａＯＮ、ＴａＮx及びＣ等の様々な種類の酸化物、窒化物及び酸化窒化物を含む。特に、陽極と接触する成分として、適切な注入の界面層が形成されることから、ＳｉＯx、ＡｌＯx、ＳｉＮx、ＳｉＯＮ、ＡｌＯＮ、ＧｅＯx及びＣが好ましい。陰極と接触する成分としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ2、ＣａＦ2及びＮａＦが好ましい。
【０１８４】
正孔抑制層は、電子輸送層と発光層との間に、少なくとも一つの正孔抑制材料を含む有機膜を調製することにより形成し得る。
【０１８５】
正孔抑制層のための正孔抑制材料は、電子輸送層から発光層への高い電子注入／輸送効率を有し、また発光層と比較して高いイオン化ポテンシャルを有して、発光層からの正孔の流出を防止し、発光効率の低下を回避することが好ましい。
【０１８６】
正孔抑制材料として、例えばＢａｌｑ、ＴＡＺ及びフェナントロリン誘導体、例えばバソクプロイン（ＢＣＰ）等の公知の材料を使用し得る：
【０１８７】
【化６８】
2008539192.tif 000066
【０１８８】
本発明の有機ＥＬ装置において、発光層は、本発明の発光有機材料に加えて、少なくとも一種の他の発光材料、他のドーパント、他の正孔注入材料、及び他の電子注入材料を含んでもよい。本発明の有機ＥＬ装置の、温度、湿度及び周囲雰囲気に対する安定性を向上させるために、装置の表面上に保護層を形成し得るか、あるいは、装置全体をシリコーンオイル等で封止し得る。有機ＥＬ装置の陽極に使用する導電性材料は、４ｅＶ越の仕事関数を有する材料から適切に選択される。導電性材料は、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム、これらの合金、例えば酸化錫及び酸化インジウム等の、ＩＴＯ基体又はＮＥＳＡ基体に使用されている金属酸化物、並びに例えばポリチオフェン及びポリピロール等の有機導電性ポリマーを含む。
【０１８９】
陰極に使用する導電性材料は、４ｅＶ未満の仕事関数を有する材料から適切に選択される。導電性材料は、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、及びこれらの合金を含むが、導電性材料は、これらに限定されるものではない。合金の例は、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム及びリチウム／アルミニウムを含むが、合金は、これらに限定されるものではない。陽極及び陰極の各々は、必要に応じて、二層又はそれ以上から形成される層構造を有し得る。
【０１９０】
有機ＥＬ装置の効率的な発光のためには、電極の少なくとも一つは、装置の発光波長領域にて十分に透明であることが望ましい。更に、基体もまた透明であることが望ましい。透明な電極は、所定の光透過率が保証されるように、上記の導電性材料から蒸着法又はスパッタリング法により生成される。発光面側上の電極は、例えば少なくとも１０％の光透過率を有する。基体は、十分な機械的及び熱的強度を有し、かつ透明性を有する限り、特に限定されない。例えば、基体は、ガラス基体、並びに例えばポリエチレン基体、ポリエチレンテレフタレート基体、ポリエーテルスルホン基体及びポリプロピレン基体等の透明樹脂基体から選択される。
【０１９１】
本発明の有機ＥＬ装置において、各層は、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法及びイオンプレーティング法等の乾式膜形成法、並びに例えばスピンコーティング法、浸漬法及びフローコーティング法等の湿式膜形成法のうちの任意の一つにより形成し得る。各層の厚さは、特に限定されないが、各層は、適切な厚さを有する必要がある。層が厚すぎると、所定の発光を達成するために、非効率な、高い電圧を必要とする。層が薄すぎると、層はピンホール等を有し易く、したがって電場が印加された際に、十分な発光輝度が得難くなる。各層の厚さは、例えば約５nm〜約１０μm、例えば約１０nm〜約０．２μmの範囲内にある。
【０１９２】
湿式膜形成法では、意図する層を形成するための材料を、例えばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン及びジオキサン等の適切な溶媒に溶解し又は分散させ、溶液又は分散液から薄膜を形成する。溶媒は、上記の溶媒に限定されるものではない。膜形成能を高め、かつ任意の層におけるピンホールの発生を防止するために、層を形成するための上記の溶液又は分散液は、適切な樹脂及び適切な添加剤を含有し得る。使用し得る樹脂は、例えばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリーレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート及びセルロース、これらのコポリマー等の絶縁樹脂、例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリシラン等の光伝導性樹脂、並びに例えばポリチオフェン及びポリピロール等の導電性ポリマーを含む。上記の添加剤は、抗酸化剤、紫外線吸収剤及び可塑剤を含む。
【０１９３】
本発明の発光有機材料を有機ＥＬ装置の発光層に使用すると、例えば発光効率及び最大発光輝度等の有機ＥＬ装置の特性が向上し得る。更に、本発明の有機ＥＬ装置は、熱及び電流に対して極めて安定であり、また低い作動電圧で使用できる発光輝度を提供する。従来の装置における劣化の問題は、極めて減少し得る。
【０１９４】
本発明の有機ＥＬ装置は、壁掛けテレビ受信機のフラットパネルディスプレイ、平面発光装置、複写機又は印刷装置のための光源、液晶ディスプレイ又はカウンターのための光源、ディスプレイ掲示板、照明用途及び信号灯に適用し得るため、相当の工業的価値を有する。
【０１９５】
本発明の材料は、有機ＥＬ装置、電子写真感光体、光電変換器、太陽電池及び画像センサーの分野にて使用し得る。
【０１９６】
以下の実施例は、本発明を説明する。実施例及び本願全体において、用語、発光材料は、本発明のトリアゾン化合物を意味する。
【０１９７】
実施例
実施例１
Ａ）４−ブロモ−Ｎ−［１−（４−ブロモ−フェニル）−１−エトキシ−メタ−（ｚ）−イリデン］ベンズアミド
【０１９８】
【化６９】
2008539192.tif 000067
【０１９９】
４−ブロモベンゼンカルボキシイミデート（２５ｇ、０．１０モル）を、トルエン（２２５ml）に加える。次に、トリエチルアミン（２５ml、０．１７モル）を加える。反応混合物を、室温で１０分間撹拌する。トルエン（２５ml）中の４−ブロモベンゾイルクロリド（２５ｇ、０．１２モル）を反応混合物に、室温にて３０分間で加える。反応混合物を一夜撹拌した後、濾過し、トルエン層を濃縮する。次に、トルエン濃縮物からの生成物、４−ブロモ−Ｎ−［１−（４−ブロモ−フェニル）−１−エトキシ−メタ−（ｚ）−イリデン］ベンズアミドをメタノール（３０ml）で洗浄し、真空乾燥する（収量＝３０ｇ（６２％））。生成物を更に精製することなく、次の反応ステップにて使用する。
【０２００】
Ｂ）１，３，５トリス−（４−ブロモフェニル）−１Ｈ−［１，２，４トリアゾール］
【０２０１】
【化７０】
2008539192.tif 000068
【０２０２】
ステップＡ）の生成物（２０ｇ、０．０４８mmol）及び４−ブロモフェニルヒドラジン（１１ｇ、０．０５mol）のテトラクロロメタン（ＣＣｌ4）３００ml中の溶液を、室温で５時間撹拌する。反応混合物を濾過し、四塩化炭素（２５ml）で洗浄する。一緒にした濾液を真空濃縮する。粗生成物をメタノールで洗浄する。（収量＝１１．８ｇ（４６％））。
【０２０３】
【表１】
2008539192.tif 000069
【０２０４】
Ｃ）１，３，５，トリスタートリフェニル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール−化合物７
【０２０５】
【化７１】
2008539192.tif 000070
【０２０６】
ステップＢ）で得られた化合物（６．０ｇ、０．０１１モル）、４−ビフェニルボロン酸（７．３ｇ、０．０３７モル）、酢酸パラジウム（１７０mg）、リン酸カリウム（１２．７ｇ、０．０６モル）、及びテトラブチルアンモニウムブロミド（５００mg）を、ＴＨＦ１８０mlを収容するフラスコに入れる。次に、水６０ml中の炭酸カリウム（８．３ｇ、０．０６モル）を加え、反応混合物を撹拌し、窒素雰囲気下にて８０℃で２４時間還流する。反応混合物を冷却し、水１００mlで希釈し、１５分間撹拌し、濾過する。固体を二塩化エチレン４００mlから２回結晶化させた後、シリカゲル上に吸収させ、二塩化エチレン：ヘキサン（１０：９０）を用いてクロマトグラフする。シリカゲル床を二塩化エチレンと共に撹拌し、濾過し、得られた固体、化合物Ａ−１を再度、二塩化エチレンにより結晶化させる（収量＝２．７２ｇ（３２．４％））。
【０２０７】
【表２】
2008539192.tif 000071
【０２０８】
実施例２
Ａ）ナフタレン−１−カルボン酸１−（４−ブロモ−フェニル）−１−エトキシ−メチリデンアミド
【０２０９】
【化７２】
2008539192.tif 000072
【０２１０】
４−ブロモベンゼンカルボキシイミデート（６．０ｇ、０．０２６３mol）及びトリエチルアミン（３．０ｇ、０．０２９７mol）を、トルエン（１５ml）に溶解する。次に、これを１０℃に冷却する。反応混合物に、トルエン（１０ml）中の１−塩化ナフトイル（５．０ｇ、０．０２６３mol）を、窒素雰囲気下にて１５分間でゆっくり加える。次に、反応混合物を２５℃で１０時間撹拌する。次に、これを濾過してトリエチルアミン塩酸塩を除去し、濾液を濃縮して黄色がかった固体を得、これをヘキサン（２０ml）及びメタノール（１０ml）で各々洗浄して、純粋な所望の生成物（収量＝７．５ｇ（７５％））を得る。
【０２１１】
【表３】
2008539192.tif 000073
【０２１２】
Ｂ）３−（４−ブロモ−フェニル）−１，５−ジ−ナフタレン−１−イル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２１３】
【化７３】
2008539192.tif 000074
【０２１４】
ステップＡ）で得られた化合物（１．０ｇ、０．０２６mol）及び１−ナフチルヒドラジン（０．４５ｇ、０．０２８mol）をＣＣｌ4（１５ml）に溶解し、窒素雰囲気下にて２５℃で１０時間撹拌する。反応混合物を１２時間撹拌し、濾過して、微量の不溶粒子を除去する。次に、ＣＣｌ4溶液を濃縮し、メタノール数滴を残留物に加えて、茶色がかった固体を得る（収量＝０．７ｇ（５６％））。
【０２１５】
【表４】
2008539192.tif 000075
【０２１６】
Ｃ）１，５−ジ−ナフタレン−１−イル−３−［１，１’，４’，１''］ターフェニル−４−イル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２１７】
【化７４】
2008539192.tif 000076
【０２１８】
ステップＢ）で得られた化合物（２．０ｇ、０．００２mmol）を、トルエン−エタノール混合物（２７：４．５ml）に溶解する。炭酸ナトリウム溶液（９．０ml水に溶解した１．０ｇ）を加える。次に、４−ビフェニルボロン酸（１．０ｇ、５．０mmol）及びＰｄ（ＰＰｈ3）4（０．２７５ｇ、０．０００２３mol）を窒素雰囲気下で反応混合物に加える。次に、反応混合物を、ＴＬＣ（薄層クロマトグラフィー）で絶えず監視しながら、９５℃で２５時間撹拌する。２５時間加熱した後、反応混合物を冷却し、有機層を分離する。水層をジクロロメタン（２×１０ml）で抽出する。一緒にした有機層を、無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を真空除去し、シリカゲルカラムを用いて残留物をクロマトグラフする。酢酸エチル−ヘキサン混合物（７：９３）で溶出して、所望の化合物を得る。ヘキサン−酢酸エチル（８０：２０）から固体を結晶化させる（収量＝０．４ｇ（１７．３％））。
【０２１９】
【表５】
2008539192.tif 000077
【０２２０】
実施例３
３，５−ビス（４’−（ナフタレン−１''イル）フェニル）−１（フェニル）−［１Ｈ］−［１，２，４］トリアゾール
【０２２１】
【化７５】
2008539192.tif 000078
【０２２２】
ナフタレン−１−ボロン酸（１．６ｇ、０．００９mol）及び炭酸ナトリウム（９ml水中１．０ｇ）を窒素雰囲気下で撹拌し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１ｇ、０．００００９mol）を、撹拌している溶液に加える。撹拌を室温で５分間継続し、トルエン２７ml及びエタノール５mlに溶解した１−ナフチルボロン酸（１．８ｇ、０．００３９mol）を加える。次に、反応混合物を、窒素下にて８５℃で２４時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、水で希釈する。有機層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出する。一緒にした有機層を乾燥し、蒸発させ、乾燥した固体を、ヘキサン：酢酸エチル（９８：２）を用いてシリカゲルカラム上でクロマトグラフする（収量＝０．５５ｇ（１８％））。
【０２２３】
【表６】
2008539192.tif 000079
【０２２４】
実施例４
１−フェニル−３，５−ビス−［４−スチリル−フェニル］−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２２５】
【化７６】
2008539192.tif 000080
【０２２６】
スチレン（１．７２ｇ、１６．５mmol）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2（０．０８０ｇ、０．３５mmol）、ＰＰｈ3（０．０９５ｇ、０．３６mmol）びＫ2ＣＯ3（２．０ｇ、１４．５mmol）を、窒素雰囲気下で、ＤＭＦ（２５ml）中の上記に示したジブロモトリアゾール（２．５ｇ、５．５mmol）を加える。反応混合物を１００℃で２４時間撹拌し、処理し、クロマトグラフする。塩化メチレン／ヘキサン（１：１）で溶出して、所望の生成物Ａ−１９（収量：１．２ｇ（４３％）；ｍｐ：２１８〜２２０℃）を得る。
【０２２７】
【表７】
2008539192.tif 000081
【０２２８】
実施例５
Ａ）３，５−ビス−（４−ブロモ−フェニル）−１−ナフタレン−１−イル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２２９】
【化７７】
2008539192.tif 000082
【０２３０】
ナフタレン−１−ヒドラジン（２．５ｇ、１５．８mmol）を、実施例１Ａ）で調製したＣＣｌ4（６０ml）中のアシルイミデート（５．０ｇ、１２．１mmol）に、窒素雰囲気下で一部ずつ加える。反応混合物を室温で７時間撹拌し、溶媒を除去し、残留物をクロマトグラフして、所望のトリアゾール（収量：２．５ｇ（４１％）、ｍｐ：１４２〜１４４℃）を得る。
【０２３１】
【表８】
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【０２３２】
Ｂ）１−ナフタレン−１−イル−３，５−ビス−（４−ナフタレン−２−イル−フェニル）−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２３３】
【化７８】
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【０２３４】
水酸化ナトリウム溶液（水５mlに溶解したＮａＯＨ０．２ｇ）及びＰｄ（ＰＰｈ3）4０．１２ｇ（０．１mmol）を、１，２−ジメトキシエタン１２ml中のステップＡ）で得られたトリアゾール０．８ｇ（１．５８mmol）及びナフタレン−２−ボロン酸（７）０．６６ｇ（３．８mmol）に窒素雰囲気下で加える。反応混合物を、８５℃で２４時間加熱撹拌する。反応混合物を１５℃に冷却後、得られた茶色がかった固体を濾過する。固体塊を酢酸エチル２５ml中に取り上げ、６０℃で２時間撹拌し、高温条件下で濾過して、所望の化合物Ａ−２０（収量：０．６７ｇ（７１％）；ｍｐ：＞２５０℃）を得る。
【０２３５】
【表９】
2008539192.tif 000085
【０２３６】
実施例６
Ａ）５−（３−ブロモ−フェニル）−３−（４−ブロモ−フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−［１，２，４］トリアゾール
【０２３７】
【化７９】
2008539192.tif 000086
【０２３８】
トリエチルアミン（２ml）をトルエン（１５ml）中の上記に示したイミデートエーテル２．５ｇ（１０．９mmol）に加え、反応混合物を１５℃に冷却する。次に、トルエン（１５ml）中の３−ブロモベンゾイルクロリド（２．４ｇ、１０．９mmol）を、撹拌している溶液に、窒素下でゆっくり加える。反応混合物を室温で７時間撹拌し、濾過して、トリエチルアミン塩酸塩を除去し、濃縮して、上記に示したアシルイミデートを得、これを更に精製することなく、フェニルヒドラジンとの環化反応に使用する。
【０２３９】
ＣＣｌ4（６０ml）中の粗アシルイミデート４．５ｇに、フェニルヒドラジン（１．２ｇ、１１．０mmol）をゆっくり加える。反応混合物を室温で７時間撹拌する。得られた茶色がかった沈殿を濾過し、ＣＣｌ4を濃縮して、赤みを帯びた残留物を得る。メタノールを添加した後、固体塊が沈殿し、これを濾過し、ヘキサンで洗浄して所望の化合物１．３２ｇを得る（収量：２７％；ｍｐ：１２９〜１３１℃）。
【０２４０】
【表１０】
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【０２４１】
Ｂ）５−（３−ナフタレン−２−イル−フェニル）−３−（４−ナフタレン−２−イル−フェニル）−１−フェニル−１Ｈ［１，２，４］トリアゾール
【０２４２】
【化８０】
2008539192.tif 000088
【０２４３】
水酸化ナトリウム溶液（水５mlに溶解したＮａＯＨ０．２ｇ）及びＰｄ（ＰＰｈ3）4０．１２ｇ（０．１mmol）を、１，２−ジメトキシエタン１５ml中の、ステップＡ）で得られたトリアゾール０．９ｇ（１．９７mmol）及びナフタレン−２−ボロン酸０．８２ｇ（４．７mmol）に、窒素雰囲気下で加える。反応混合物を８５℃で２４時間加熱し、冷却し、酢酸エチルで抽出する。有機溶媒を除去し、残留物をクロマトグラフする。所望の化合物Ａ−２１  ０．４ｇを、緑がかった固体（収量（４０％）；ｍｐ：１５６〜１５８℃）として得る。
【０２４４】
【表１１】
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【０２４５】
実施例７〜１２
化合物Ａ−６、Ａ−７、Ａ−１４、Ａ−１５、Ｂ−１及びＢ−４を、実施例１〜６に記載した手順と同様に合成する。
【０２４６】
【表１２】
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【０２４７】
適用実施例１
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−１／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ、ここでＩＴＯは、酸化インジウム錫であり、ＣｕＰＣは、銅フタロシアニンであり、ＴＣＴＡは、４、４’，４''−トリ−（Ｎ−カルバゾイル）トリフェニルアミンであり、ＴＰＢＩは、１，３，５−トリス−（Ｎ−フェニル−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンである。この装置構造を使用して、９Ｖにて効率１．０cd/A、発光λmax４３８，５０２nmで、輝度１５３cd/m2を観察した。
【０２４８】
適用実施例２
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−１＋化合物１（２．４重量％）／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ。この装置構造を使用して、９Ｖにて効率２．７cd/A、発光λmax４４１nmで、輝度８６cd/m2を観察した。
【０２４９】
【化８１】
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【０２５０】
適用実施例３
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−２／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ。この装置構造を使用して、１０Ｖにて効率０．５cd/A、発光λmax４４０nmで、輝度８４cd/m2を観察した。
【０２５１】
適用実施例４
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−２＋化合物１（１．０重量％）／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ。この装置構造を使用して、１１Ｖにて効率１．４cd/A、発光λmax４４０nmで、輝度７０cd/m2を観察した。
【０２５２】
適用実施例５）
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−３／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ。この装置構造を使用して、１１Ｖにて効率０．９cd/A、発光λmax４４１，５３１nmで、輝度１３０cd/m2を観察した。
【０２５３】
適用実施例６
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＴＣＴＡ／化合物Ａ−３＋化合物１（１．６重量％）／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ。この装置構造を使用して、１１Ｖにて効率１．０cd/A、発光λmax４４１nmで、輝度９８cd/m2を観察した。
【０２５４】
適用実施例７〜１３
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＮＰＤ／発光層（ホストとして本発明の１，２，４−トリアゾール＋ゲストとしてＴＢＰｅ）／ＴＰＢＩ／ＬｉＦ／Ａｌ、ここでＩＴＯは、酸化インジウム錫であり、ＣｕＰＣは、銅フタロシアニンであり、ＮＰＤは、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ベンジジンであり、ＴＢＰｅは、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレンであり、ＴＰＢＩは、１，３，５−トリス−（Ｎ−フェニル−ベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンである。この装置構造を使用して、明るい青色ＥＬ発光が観察される。装置のＥＬ特性を下の表に纏める。
【０２５５】
【表１３】
2008539192.tif 000092
【０２５６】
適用実施例１４〜１６
以下の装置構造を調製する：ＩＴＯ／ＣｕＰＣ／ＮＰＤ／発光材料（ホストとして本発明の１，２，４−トリアゾール＋ゲストとしてｂｔｐ2Ｉｒ（ａｃａｃ））／ＢＣＰ／Ａｌｑ3／ＬｉＦ／Ａｌ、ここでＢＣＰは、バソクプロインであり、Ａｌｑ3は、トリス−（８−ヒドロキシ−キノリナート）−アルミニウムである。この装置構造を使用して、純粋な赤色発光が観察される。ＥＬ特性を下の表に纏める。
【０２５７】
【化８２】
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【０２５８】
【表１４】
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【国際調査報告】
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