(57)【要約】  本発明は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して、  ａ成分Ａとして、５〜５０質量％の熱可塑性ポリマーと、  ｂ成分Ｂとして、０．０１〜１００μｍの平均粒径（明細書に規定される方法によって測定される。）を有する５０〜９５質量％の金属粉末であって、前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、銀の標準電極電位よりマイナスである金属粉末と、  ｃ成分Ｃとして、０〜１０質量％の分散剤と、  ｄ成分Ｄとして、０〜４０質量％の繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物と、  を合計して１００質量％となるように含む金属混合物から製造されるフォイル又はシートにおいて、  成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．１〜１００倍大きく、そして  成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より０．５〜４倍大きいことを特徴とする金属化可能な（metalizable）フォイル又はシートに関する。  更に本発明は、かかる金属化可能なフォイル又はシートの製造に用いる熱可塑性成形用組成物、かかる熱可塑性成形用組成物を含むペレット化材料、層状化複合フォイル又は層状化複合シート、並びにかかる金属化可能なフォイル又はシートを含む成形品、かかるフォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、及び成形品を含む金属化ポリマー生成物、かかる製品の製造方法、かかる製品の使用法、そして更に、かかる製品を含むＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材、酸素スカベンジャー、導電性の構成部品、ガス障壁、及び装飾部品に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して、
ａ成分Ａとして、５〜５０質量％の熱可塑性ポリマーと、
ｂ成分Ｂとして、０．０１〜１００μｍの平均粒径（明細書に規定される方法によって測定される。）を有する５０〜９５質量％の金属粉末であって、前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、銀の標準電極電位よりマイナスである金属粉末と、
ｃ成分Ｃとして、０〜１０質量％の分散剤と、
ｄ成分Ｄとして、０〜４０質量％の繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物と、
を合計して１００質量％となるように含むプラスチック混合物から製造されるフォイル又はシートにおいて、
成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．１〜１００倍大きく、そして
成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より０．５〜４倍大きい、ことを特徴とするフォイル又はシート。
【請求項２】
成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．２〜５０倍大きく、そして成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より１〜３倍大きい請求項１に記載のフォイル又はシート。
【請求項３】
成分Ａとして、耐衝撃性の芳香族ビニル共重合体、スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、ポリカーボネート、及び熱可塑性ポリウレタンからなる群から選択される１種以上のポリマーを使用する請求項１又は２に記載のフォイル又はシート。
【請求項４】
成分Ｂとして、カルボニル鉄粉末を使用する請求項１〜３のいずれか１項に記載のフォイル又はシート。
【請求項５】
プラスチック混合物は、
ａ５〜４９．９質量％の成分Ａと、
ｂ５０〜９４．９質量％の成分Ｂと、
ｃ０．１〜１０質量％の成分Ｃと、
ｄ０〜４０質量％の成分Ｄと、
を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載のフォイル又はシート。
【請求項６】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して、
ａ成分Ａとして、５〜５０質量％の熱可塑性ポリマーと、
ｂ成分Ｂとして、０．０１〜１００μｍの平均粒径（明細書に規定される方法によって測定される。）を有する５０〜９５質量％の金属粉末であって、前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、銀の標準電極電位よりマイナスである金属粉末と、
ｃ成分Ｃとして、０〜１０質量％の分散剤と、
ｄ成分Ｄとして、０〜４０質量％の繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物と、
を合計して１００質量％となるように含み、且つ
成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含む当該熱可塑性成形用組成物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．１〜１００倍大きく、そして
成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含む当該熱可塑性成形用組成物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より０．５〜４倍大きい、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル又はシートの製造に用いる熱可塑性成形用組成物。
【請求項７】
請求項６に記載され、フォイル又はシートの製造に用いる熱可塑性成形用組成物を含むペレット化材料。
【請求項８】
外層として請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル又はシートと、１種以上の熱可塑性ポリマーから製造される少なくとも１層の支持体層と、を含む層状化複合フォイル又は層状化複合シート。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シートと、プラスチックからなり、射出成形、発泡、注型又は圧縮成形法によって材料が裏側に施される裏打ち層と、を含む成形品。
【請求項１０】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、又は請求項９に記載の成形品と、成分Ｂを含む層に対して無電流法によって蒸着することが可能であり、金属からなる少なくとも１層の層Ｍsと、を含み、且つ前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、成分Ｂの標準電極電位よりプラスであり、そしてＭsが無電流法又は電気メッキ法によって蒸着される金属化ポリマー生成物。
【請求項１１】
層Ｍsは銀及び／又は銅及び／又はニッケルからなり、そして成分Ｂは鉄である請求項１０に記載の金属化ポリマー生成物。
【請求項１２】
無電流法によって蒸着することが可能である金属層Ｍsに蒸着される１層以上の金属層Ｍgを含み、且つＭsが無電流法又は電気メッキ法によって蒸着される請求項１０又は１１に記載の金属化ポリマー生成物。
【請求項１３】
１層以上の金属層Ｍgは、銅及び／又はクロム及び／又はニッケル及び／又は銀及び／又は金からなり、電気メッキ法によって蒸着される請求項１２に記載の金属化ポリマー生成物。
【請求項１４】
成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤの溶融物又は押出物における混合によって請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル又はシートを製造する方法。
【請求項１５】
層状化複合シート又は層状化複合フォイルにおける全ての層を相互に溶融状態にて共押出法で結合させる工程を含む請求項８に記載の層状化複合フォイル又は層状化複合シートの製造方法。
【請求項１６】
層状化複合フォイル又は層状化複合シートにおける１層以上の層を相互に、加熱されたロールニップにおいて、積層法又はラミネーション法で結合させる工程を含む請求項８に記載の層状化複合フォイル又は層状化複合シートの製造方法。
【請求項１７】
適宜、熱硬化法の後に、フォイル若しくはシート又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シートを、裏打ち成形用の金型に載置する工程と、熱可塑性成形用組成物を、射出成形、注型、又は圧縮成形法によって材料の裏側に施すか、又は熱硬化性成形用組成物を、発泡又は圧縮成形法によって材料の裏側に施す工程と、を含む請求項９に記載の成形品の製造方法。
【請求項１８】
各々の最終付形処理の後、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート又は請求項９に記載の成形品を、酸性、中性又は塩基性の金属塩溶液と接触させる工程を含み、且つ前記金属の、対応の酸性、中性又は塩基性の溶液における標準電極電位は、成分Ｂの標準電極電位よりプラスである請求項１０又は１１に記載の金属化ポリマー生成物の製造方法。
【請求項１９】
各々の最終付形処理の後、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート又は請求項９に記載の成形品を、酸性、中性又は塩基性の金属塩溶液（但し、前記金属の、対応の酸性、中性又は塩基性の溶液における標準電極電位は、成分Ｂの標準電極電位よりプラスである。）と接触させる工程と、これを、次に、卑金属性が銀よりも低い金属の電気メッキ法による蒸着か、又は真空蒸着、ボンバードメント／噴霧、又はスパッタリングによる直接金属化によって起こる金属化処理に付する工程と、を含む請求項１２又は１３に記載の金属化ポリマー生成物の製造方法。
【請求項２０】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のフォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート又は請求項９に記載の成形品を、ＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材として、又は酸素スカベンジャーとして使用する方法。
【請求項２１】
請求項１０又は１１に記載の金属化ポリマー生成物を、導電性の構成部品、又はＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材として、又はガス障壁として使用する方法。
【請求項２２】
請求項１２又は１３に記載の金属化ポリマー生成物を、導電性の構成部品、又はＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材として、又はガス障壁又は装飾部品、特に、自動車分野、公衆衛生分野、玩具分野、家庭分野及びオフィス分野での装飾部品として使用する方法。
【請求項２３】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の押出フォイル若しくはシート又は請求項８に記載の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート又は請求項９に記載の成形品を含む、電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材等のＥＭＩシールディングシステム、又は酸素スカベンジャー。
【請求項２４】
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載に記載の金属化ポリマー生成物を含む、導電性の構成部品、又は電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材等のＥＭＩシールディングシステム、又はガス障壁。
【請求項２５】
請求項１２又は１３に記載の金属化ポリマー生成物を含む、電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材等のＥＭＩシールディングシステム、ガス障壁、又は装飾部品、特に、自動車分野、公衆衛生分野、玩具分野、家庭分野及びオフィス分野での装飾部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して、
ａ成分Ａとして、５〜５０質量％の熱可塑性ポリマーと、
ｂ成分Ｂとして、０．０１〜１００μｍの平均粒径（明細書に規定される方法によって測定される。）を有する５０〜９５質量％の金属粉末であって、前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、銀の標準電極電位よりマイナスである金属粉末と、
ｃ成分Ｃとして、０〜１０質量％の分散剤と、
ｄ成分Ｄとして、０〜４０質量％の繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物と、
を合計して１００質量％となるように含む金属混合物から製造されるフォイル又はシートにおいて、
成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．１〜１００倍大きく（１．１〜１００倍分大きく；或いはファクター１．１〜１００分大きく）、そして
成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より０．５〜４倍大きいことを特徴とする金属化可能な（metalizable）フォイル又はシートに関する。
【０００２】
更に本発明は、かかる金属化可能なフォイル又はシートの製造に用いる熱可塑性成形用組成物、かかる熱可塑性成形用組成物を含むペレット化材料、層状化複合フォイル又は層状化複合シート、並びにかかる金属化可能なフォイル又はシートを含む成形品、かかるフォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、及び成形品を含む金属化ポリマー生成物、かかる製品の製造方法、かかる製品の使用法、そして更に、かかる製品を含むＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材、酸素スカベンジャー、導電性の構成部品、ガス障壁、及び装飾部品に関する。
【背景技術】
【０００３】
金属粉末を含むプラスチック組成物は、知られており、広範な利用分野にて使用され、そしてかかる組成物は、金属化プラスチックフォイル又は金属化プラスチック成形品に利用する。
【０００４】
例えば、特許文献１では、電磁放射線用の吸収材として、金属粉末が充填されるポリマーフォイルを記載している。特許文献２では、単層及び多層の、金属充填ポリマーフォイルを酸素スカベンジャーとして開示している。特許文献３では、好適なレーダー吸収材として、金属粉末が充填される多層プラスチックフォイルを記載している。
【０００５】
更に、金属粉末を含むプラスチック製品を、無電流及び／又は電気メッキ法によって金属化することが可能である。この種の金属化プラスチック製品は、導電性であるので、例えば電機部品として使用され得る。金属化プラスチック製品は、特に、装飾分野において更に広く用いられる。なぜなら、かかる製品は、金属から全体として製造される製品と比較して、低い質量及び低い製造コストを有すると共に、その外観が同一だからである。
【０００６】
特許文献４、特許文献５及び特許文献６では、鉄含有バインダー組成物及び鉄含有ラッカー組成物をプラスチック生成物に施すことについて開示し、次に、銅が無電流法によって蒸着され、その後、電気メッキ法によって金属化される。特許文献７では、銅の層又はニッケルの層を金属充填の、射出成形ポリマー成形品に対して無電流法によって蒸着する方法について教示する。
【０００７】
上記の利用分野、そして緊密で且つ強固に接着する金属層の形成に関して、プラスチックにおける金属粉末の含有量を最大にするのが一般的に望ましい。しかしながら、フィラーの水準が上昇すると、プラスチック混合物の機械特性を関連して損なうのが一般的であるので、高いフィラー水準条件下では、例えば不十分な靱性、曲げ強度、及び成形性が得られる。従って、フォイル等の高充填半仕上げプラスチック生成物からの構成部品の複雑な成形に関与する製造に用いる付形法を使用するのは、屡々、制限されるか、又は全く不可能である。
【０００８】
また、金属粉末がプラスチック中に必ずしも含まれないプラスチックを金属化する公知の方法が存在する。かかる方法では、高いフィラー水準によって、プラスチックの機械特性に対する不利な損傷を実質的に回避するものの、金属化製品の製造は、粗化又はエッチング加工における化学又は物理処理、及び／又はプライマー又は接着促進剤として作用し、貴金属を含む層（かかる層は、本質的に、緊密で且つ強固の結合する金属層の蒸着に用いられる。）の塗布によってプラスチックの表面に対して必要とされる複雑な予備処理の点において不都合である。
【０００９】
バイエル社からの出版物"Raeumliche spritzgegossene Schaltungstraeger" [Three-dimenstionally injection-molded circuit mounts]（２０００年７月３１日付、KU21131-0007d,e/5672445として記載される）（非特許文献１）では、例えば、触媒として有機金属化合物を含むプライマーが印刷によって所定のポリマー支持体に施される方法を開示している。その後、無電流法及び適宜、電気メッキ法による金属化が行われる。その後、金属化支持体を成形過程に付することが可能であり、そして最終的に、プラスチックを、射出成形法によって材料の裏側に施すことが可能である。
【００１０】
【特許文献１】ＪＰ−Ａ２００３−１９３１０３
【特許文献２】ＷＯ０３／１０２２６
【特許文献３】ＵＳ５１４７７１８
【特許文献４】ＷＯ８６／０２８８２
【特許文献５】ＤＥ−Ａ１５２１１５２
【特許文献６】ＤＥ−Ａ１６１５７８６
【特許文献７】ＵＳ６４１０８４７
【非特許文献１】"Raeumliche spritzgegossene Schaltungstraeger"
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、公知の金属化可能なプラスチック部品と比較して、機械特性、特に靱性、曲げ強度、及び成形性が改良され、更に、例えば構成部品の複雑な成形に関与する製造の形成方法における加工特性が改良され、プラスチック表面を特に予備処理することなく金属化可能であると共に、例えば、無電流又は電気メッキ法による金属化性、電磁放射線の吸収、減衰、及び反射、又は酸素の吸収に関して比較的良好な使用特性を有する金属化可能なプラスチック部品を提供することにある。
【００１２】
従って、冒頭に記載されたフォイル又はシートは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計に対して、
ａ成分Ａとして、５〜５０質量％の熱可塑性ポリマーと、
ｂ成分Ｂとして、０．０１〜１００μｍの平均粒径（明細書に規定される方法によって測定される。）を有する５０〜９５質量％の金属粉末であって、前記金属の酸性溶液における標準電極電位が、銀の標準電極電位よりマイナスである金属粉末と、
ｃ成分Ｃとして、０〜１０質量％の分散剤と、
ｄ成分Ｄとして、０〜４０質量％の繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物と、
を合計して１００質量％となるように含む金属混合物から製造され、且つ
成分Ａの破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪み（明細書に規定される方法によって測定される。）より１．１〜１００倍大きく、そして成分Ａの引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度（明細書に規定される方法によって測定される。）より０．５〜４倍大きい。
【００１３】
更に本発明は、かかるフォイル又はシートの製造に用いる熱可塑性成形用組成物を提供し、かかる熱可塑性成形用組成物を含むペレット化材料を提供し、層状化複合フォイル又は層状化複合シートを提供し、かかるフォイル又はシートを含む成形品を提供し、かかるフォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、及び成形品を含む金属化ポリマー生成物を提供し、かかる製品の製造方法を提供し、かかる製品の使用法を提供し、そして更に、かかる製品を含む、ＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材、酸素スカベンジャー、導電性の構成部品、ガス障壁、及び装飾部品を提供する。
【００１４】
公知の金属化可能なプラスチック部品と比較する場合、本発明のフォイル又はシートは、機械特性、特に靱性、曲げ強度、及び成形性が改良され、更に、例えば構成部品の複雑な成形に関与する製造方法の形成における加工特性が改良され、そしてプラスチック表面を特に予備処理することなく金属化可能であると共に、例えば、無電流又は電気メッキ法による金属化性、電磁放射線の吸収、減衰、及び反射、又は酸素の吸収に関して比較的良好な使用特性を有する。
【００１５】
本発明のフォイル又はシートを以下に説明すると共に、更に本発明の製品、処理方法、及び使用法についても説明する。
【００１６】
フォイル又はシート：
本発明の一の実施の形態において、本発明のフォイル又はシートは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計質量に対して、
ａ５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３０質量％の成分Ａと、
ｂ５０〜９５質量％、好ましくは６０〜９０質量％、特に好ましくは７０〜８０質量％の成分Ｂと、
ｃ０．１〜１０質量％、好ましくは０〜８質量％、特に好ましくは０〜５質量％の成分Ｃと、
ｄ０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、特に好ましくは０〜１０質量％の成分Ｄと、
を合計１００質量％となるように含むプラスチック混合物を基礎とする。
【００１７】
本発明の一の好ましい実施の形態において、本発明のフォイル又はシートは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計質量に対して、
ａ５〜４９．９質量％、好ましくは１０〜３９．５質量％、特に好ましくは２０〜２９質量％の成分Ａと、
ｂ５０〜９４．９質量％、好ましくは６０〜８９．５質量％、特に好ましくは７０〜７９質量％の成分Ｂと、
ｃ０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜５質量％の成分Ｃと、
ｄ０〜４０質量％、好ましくは０〜２９．５質量％、特に好ましくは０〜９質量％の成分Ｄと、
を合計１００質量％となるように含むプラスチック混合物を基礎とする。
【００１８】
本発明の重要な特徴は、プラスチック混合物において記載した質量％によって規定される金属粉末含有量（成分Ｂ）の他に、成分Ａの破断点引張歪みが、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の破断点引張歪みより１．１〜１００倍、好ましくは１．２〜５０倍、特に好ましくは１．３〜１０倍大きいのと同時に、成分Ａの引張強度が、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度より０．５〜４倍、好ましくは１〜３倍、特に好ましくは１〜２．５倍大きく（但し、１より小さい係数は、成分Ａの引張強度が成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物の引張強度より小さいことを意味する。）；
かかる引張強度の値及び破断点引張歪み並びに本願に記載の他の全ては、１ＢＡ型の試験片（記載される基準の補遺Ａ："small test specimens"）に対してＩＳＯ５２７−２：１９９６による引張試験において測定される。
【００１９】
本発明のフォイル又はシートの厚さ全体は、１０μｍ〜５ｍｍであるのが一般的であり、１０μｍ〜３ｍｍであるのが好ましく、２０μｍ〜１．５ｍｍであるのが特に好ましく、特に１００〜３００μｍである。
【００２０】
本発明のフォイル又はシートは、以下の成分を含むプラスチック混合物から製造される。
【００２１】
［成分Ａ］
原則として、任意の熱可塑性ポリマーが成分Ａとして好適であり、特に、破断点引張歪みが１０〜１０００％の範囲、好ましくは２０〜７００％の範囲、特に好ましくは５０〜５００％の範囲である熱可塑性ポリマーである。
【００２２】
成分Ａの適例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン（耐衝撃性又は非耐衝撃性）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アクリレート）、ＭＡＢＳ（透明なＡＢＳ、メタクリレート単位を含む）、スチレン−ブタジエンブロック共重体（例、ＢＡＳＦ社製のStyroflex（登録商標）又はStyrolux（登録商標）、ＣＰＣ社製のK-ResinTM）、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、脂肪族−芳香族コポリエステル（例、ＢＡＳＦ社製のEcoflex（登録商標））、ポリカーボネート（例、バイエル社製のMakrolon（登録商標））、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ（エーテル）スルホン、及びポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）である。
【００２３】
成分Ａとして、耐衝撃性の芳香族ビニル共重合体、スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、脂肪族−芳香族コポリエステル、ポリカーボネート、及び熱可塑性ポリウレタンからなる群から選択される１種以上のポリマーを使用するのが好ましい。
【００２４】
同様に好ましい成分Ａとして、ポリアミドを使用することが可能である。
【００２５】
［耐衝撃性の芳香族ビニル共重合体］
好ましい耐衝撃性の芳香族ビニル共重合体は、芳香族ビニルモノマーと、ビニルシアニド（ＳＡＮ）と、からなる耐衝撃性共重合体である。好ましい耐衝撃性ＳＡＮとして、ＡＳＡポリマー及び／又はＡＢＳポリマー、又は（メタ）アクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（“ＭＡＢＳ”、透明なＡＢＳ）、又はＳＡＮ、ＡＢＳ、ＡＳＡ及びＭＡＢＳと、他の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ＰＶＣ、又はポリオレフィンと、のブレンドを使用するのが好ましい。
【００２６】
成分Ａとして使用され得るＡＳＡ及びＡＢＳの破断点引張歪みは、一般に１０〜３００％であり、１５〜２５０％であるのが好ましく、２０〜２００％であるのが特に好ましい。
【００２７】
ＡＢＳポリマーは、一般に耐衝撃性ＳＡＮポリマーであり、これは、ポリアルキルアクリレートゴムに対して、特に、スチレン及び／又はα−メチルスチレン及びアクリロニトリルからなる共重合体マトリックス中において、芳香族ビニル化合物、特にスチレンと、ビニルシアニド、特にアクリロニトリルと、のエラストマーのグラフト共重合体を含む。
【００２８】
フォイル又はシートがＡＳＡポリマーを含む一の好ましい実施の形態において、成分Ａにおけるエラストマーのグラフト共重合体ＡRは、
ａ１  １〜９９質量％、好ましくは５５〜８０質量％、特に５５〜６５質量％の、ガラス転移温度が０℃未満である粒子状のグラフトベースＡ１と、
ａ２  １〜９９質量％、好ましくは２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％の、以下のモノマーからなるグラフトＡ２であって、Ａ２に対して、
ａ２１  成分Ａ２１として、４０〜１００質量％、好ましくは６５〜８５質量％の、スチレン、置換スチレン、又は（メタ）アクリレートの単位、又はかかる単位の混合物、特にスチレン及び／又はα−メチルスチレンの単位と、
ａ２２  成分Ａ２２として、６０質量％以下、好ましくは１５〜３５質量％の、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル、特にアクリロニトリルの単位と、
からなるグラフトＡ２と、から構成される。
【００２９】
本発明の場合、グラフトＡ２は、少なくとも１種のグラフトシェルからなる。
【００３０】
本発明の場合、成分Ａ１は、以下のモノマーからなる：
ａ１１  成分Ａ１１として、８０〜９９．９質量％、好ましくは９５〜９９．９質量％の少なくとも１種のＣ1〜Ｃ8アルキルアクリレート、好ましくはｎ−ブチルアクリレート及び／又はエチルヘキシルアクリレート、
ａ１２  成分Ａ１２として、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５．０質量％の少なくとも１種の多官能性の架橋モノマー、好ましくはジアリルフタレート及び／又はＤＣＰＡ。
【００３１】
本発明の一の実施の形態によると、成分ＡRの平均粒径は、一モード分布にて５０〜１０００ｎｍである。
【００３２】
本発明の他の実施の形態において、成分ＡRの平均粒径は二モードであり、成分ＡRの合計質量に対して、５０〜２００ｎｍの平均粒径を有する６０〜９０質量％と、５０〜４００ｎｍの平均粒径を有する１０〜４０質量％と、である。
【００３３】
これにより得られる平均粒径及び粒径分布は、累積質量分布から決定される寸法である。本発明による平均粒径は、全ての場合において、粒径の質量平均である。これらの決定は、分析用超遠心器を用いて、W. Scholtan and H. Lange, Kolloid-Z. und Z.-Polymere 250 (1972), 782-796頁の方法に基づいている。超遠心器による測定によって、試験片における粒径の累積質量分布を得る。これから、粒子の質量％のどれくらいが粒径と同一又は小さいな直径を有しているかを導き出すことができる。累積質量分布におけるｄ50とも称される平均粒径は、本発明の場合、粒子の５０質量％が対応のｄ50より小さな直径を有する粒径と定義される。同時に、５０質量％の粒子は、ｄ50より大きな直径を有する。ゴム粒子の粒径分布の幅を説明するために、累積質量分布によって得られるｄ10及びｄ90値を、ｄ50値（平均粒径）に加えて利用する。累積質量分布のｄ10及びｄ90値は、ｄ50と同様に定義され、これらの値は、それぞれ１０及び９０質量％の粒子に基づいている点において異なる。
【００３４】
下式：
【００３５】
【数１】
2008539293.tif 000002
が、粒径分布における幅の基準である。エラストマーのグラフト共重合体ＡRは、０．５未満、特に０．３５未満のＱを有しているのが好ましい。
【００３６】
アクリレートゴムＡ１は、１種以上のＣ1〜Ｃ8アルキルアクリレート、好ましくはＣ4〜Ｃ8アルキルアクリレートからなるアルキルアクリレートゴムであるのが好ましく、好ましくは少なくとも数種類のブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシルアクリレート、特にｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートを使用する。かかるアルキルアクリレートゴムは、コモノマーとして、３０質量％以下の硬質ポリマー形成性モノマー、例えば酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、置換スチレン、メチルメタクリレート、ビニルエーテルを含んでいても良い。
【００３７】
また、アクリレートゴムは、０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の多官能性架橋モノマー（架橋モノマー）を含む。その例示は、共重合可能な２個以上の二重結合を含むモノマーであり、１，３−共役ではないのが好ましい。
【００３８】
架橋モノマーの適例は、ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、ジエチルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、トリアリルホスフェート、アリルアクリレート、アリルメタクリレートである。ジシクロペンタジエニルアクリレート（ＤＣＰＡ）が、特に好適な架橋モノマーであることが判明した（ＤＥ−Ｃ１２６０１３５を参照されたい）。
【００３９】
成分ＡRは、グラフト共重合体である。かかるグラフト共重合体ＡRは、５０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜８００ｎｍ、特に好ましくは５０〜６００ｎｍの平均粒径ｄ50を有する。このような粒径は、使用されるグラフトベースＡ１が５０〜８００ｎｍ、好ましくは５０〜５００ｎｍ、特に好ましくは５０〜２５０ｎｍの粒径を有する場合に達成される場合がある。グラフト共重合体ＡRは、１段階以上を有するのが一般的であり、すなわち、ポリマーは、コアと、１種以上のシェルと、から構成される。ポリマーは、第１段階（グラフトコア）Ａ１と、第１段階にグラフトされ、グラフト段階又はグラフトシェルとして知られている１種又は好ましくはそれ以上の段階Ａ２（グラフト）と、から構成される。
【００４０】
単一のグラフト又は多段階のグラフトを使用して、１種以上のグラフトシェルをゴム粒子に対して施しても良く、そして各々のグラフトシェルは、異なる構成を有していても良い。また、グラフトモノマーに加えて、多官能性の架橋モノマー又は反応性基を含むモノマーは、グラフト処理に含まれていても良い（例えば、ＥＰ−Ａ２３０２８２、ＤＥ−Ｂ３６０１４１９、ＥＰ−Ａ２６９８６１を参照されたい）。
【００４１】
一の好ましい実施の形態において、成分ＡRは、２段階以上で構築されるグラフト共重合体からなり、グラフト段階は、樹脂形成性モノマーから調製され、３０℃を超え、好ましくは５０℃を超えるガラス転移温度Ｔｇを有するのが一般的である。２段階以上を有する構造は、特に、ゴム粒子ＡR（部分的に）熱可塑性マトリックスに適合させるために働く。
【００４２】
グラフト共重合体ＡRに用いられる調製法の例示は、以下に列挙される少なくとも１種のモノマーＡ２を、上記に列挙される少なくとも１種のグラフトベース又はグラフトコアにグラフトさせることである。
【００４３】
本発明の一の実施の形態において、グラフトベースＡ１は、１５〜９９質量％のアクリレートゴム、０．１〜５質量％の架橋剤、及び０〜４９．９質量％の上述したいずれかの多のモノマー又はゴムからなる。
【００４４】
グラフトＡ２の形成に好適なモノマーは、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル、特にアクリロニトリルである。
【００４５】
本発明の一の実施の形態において、０℃未満のガラス転移温度を有する架橋されるアクリレートポリマーは、グラフトベースＡ１として働く。架橋されるアクリレートポリマーは、−２０℃未満、特に−３０℃未満のガラス転移温度を有するのが好ましい。
【００４６】
一の好ましい実施の形態において、グラフトＡ２は、少なくとも１種のシェルからなり、その最も外側のグラフトシェルは、３０℃を超えるガラス転移温度を有し、一方、グラフトＡ２のモノマーから形成されるポリマーは、８０℃を超えるガラス転移温度を有するであろう。
【００４７】
グラフト共重合体ＡRに好適な製造方法は、エマルジョン、溶液、塊状、又は懸濁重合である。グラフト共重合体ＡRは、２０〜９０℃の条件下、水溶性又は油溶性開始剤、例えばペルオキソジスルフェート又はベンゾイルペルオキシドを使用するか、又はレドックス開始剤によって、成分Ａ１の格子の存在下にフリーラジカルエマルジョン重合によって調製されるのが好ましい。また、レドックス開始剤は、２０℃未満の重合にも好適である。
【００４８】
好適なエマルジョン重合法は、ＤＥ−Ａ２８２６９２５、３１４９３５８及びＤＥ１２６０１３５に記載されている。
【００４９】
グラフトシェルは、ＤＥ−Ａ３２２７５５５、３１４９３５７、３１４９３５８及び３４１４１１８に記載されているエマルジョン重合法にて構築されるのが好ましい。本発明の粒径の５０〜１０００ｎｍへの規定の設定は、ＤＥ１２６０１３５及びＤＥ−Ａ２８２６９２５、並びにApplied Polymer Science, 第9巻 (1965), 2929頁に記載の方法によって行われる。異なる粒径を有するポリマーを使用するのは、例えば、ＤＥ−Ａ２８２６９２５及びＵＳ５１９６４８０から知られている。
【００５０】
ＤＥ１２６０１３５に記載の方法は、２０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃、の条件下、公知の方法において、本発明の一の実施の形態で用いられるアクリレート及び多官能性の架橋モノマー、適宜、他のコモノマーと一緒に、水性懸濁液中での重合によってグラフトベースＡ１を調製することによって開始する。通常の乳化剤、例えばアルカリ金属アルキル−又はアルキルアリール−スルホネート、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルホネート、炭素原子数１０〜３０の高級脂肪酸の塩又は樹脂石けんを使用しても良い。アルキルスルホネート又は炭素原子数１０〜１８の脂肪酸のナトリウム塩を使用するのが好ましい。一の実施の形態において、乳化剤の使用量は、グラフトベースＡ１の調製で使用されるモノマーに対して、０．５〜５質量％、特に１〜２質量％である。モノマーに対する水の割合が質量換算にて２：１〜０．７：１の範囲で、操作を行うのが一般的である。重合開始剤として、特に、一般的に使用されるペルスルフェート、例えば過硫酸カリウムを使用する。しかしながら、レドックス組成物を使用しても良い。開始剤の一般的な使用量は、グラフトベースＡ１の調製で使用されるモノマーに対して、０．１〜１質量％である。重合中に使用されても良い他の重合助剤は、６〜９の範囲の好ましいｐＨを設定可能である一般的な緩衝物質であり、例えば、炭酸水素ナトリウム及びピロリン酸ナトリウムであり、そして更に０〜３質量％の分子量調節剤、例えばメルカプタン、テルピノール、又はダイマーのα−メチルスチレンである。正確な重合条件、特に乳化剤の性質、供給パラメータ、及び量は、これにより得られる、架橋アクリレートポリマーのラテックスが約５０〜８００ｎｍ、好ましくは５０〜５００ｎｍ、特に好ましくは８０〜２５０ｎｍの範囲のｄ50を有するように上述の範囲内にて個々に決定される。本発明の場合、ラテックスの粒径分布は、狭くする意図であるのが好ましい。
【００５１】
本発明の一の実施の形態において、架橋アクリレートポリマーの得られたラテックスの存在下で以下の工程においてグラフトポリマーＡRを調製するために、スチレンと、アクリロニトリルと、からなるモノマー混合物が重合され、そして本発明の一の実施の形態において、モノマー混合物中におけるアクリロニトリルに対するスチレンの質量割合は、１００：０〜４０：６０の範囲であり、６３：３５〜８５：１５の範囲であるのが好ましい。スチレン及びアクリロニトリルをブラフとベースとして働く架橋ポリアクリレートポリマーに対してこのようにグラフト共重合するのは、更に、上述の一般的な条件下、水性エマルジョン中にて有利に行われる。グラフト共重合は、グラフトベースＡ１を調製するためにエマルジョン重合に用いられる系にて有利に行われても良いが、この際に、更に乳化剤及び開始剤が必要により添加されても良い。本発明の一の実施の形態においてグラフトされるスチレン及びアクリロニトリルの混合物は、重合中に、反応混合物に対して、一度に全て、１段階を超えて数回に分けて、又は好ましくは連続的に添加されても良い。科挙アクリレートポリマーの存在下におけるスチレン及びアクリロニトリルの混合物のグラフト共重合は、グラフト共重合体ＡRにおいて、成分ＡRの合計質量に対して、１〜９９質量％、好ましくは２０〜４５質量％、特に３５〜４５質量％のグラフト度を得るように行われる。かかるグラフト共重合におけるグラフト収率は１００％ではないので、グラフト共重合で使用されたスチレン及びアクリロニトリルの混合物の量は、所望のグラフト度に相当する量よりも少し多い。グラフト共重合におけるグラフト収率を制御して、最終グラフト共重合体ＡRのグラフト度を制御するのは、当業者であれば熟知している主題である。例えば、モノマーの計量導入速度又は調節剤の添加によって達成され得る（Chauvel, Daniel, ACS Polymer Preprints 15 (1974), 329頁以降）。エマルジョングラフト共重合により、グラフト共重合体に対して、約５〜１５質量％の、遊離の、未グラフトスチレン−アクリロニトリル共重合体を得るのが一般的である。グラフト共重合において得られる重合生成物中のグラフト共重合体ＡRの割合は、上述の方法によって測定される。また、エマルジョン法によってグラフト共重合体ＡRを調製することにより、上述した技術的処理の利点の他に、例えば、粒径を少なくとも所定の程度に亘って凝集させて、より大きな粒子を得ることによって、粒径の実現可能な変更が可能となる。これは、異なる粒径のポリマーについてもグラフト共重合体ＡR中に含まれていても良いことを意味する。グラフトベースと、グラフトシェルと、からなる成分ＡRは、特に粒径に関して、代表的な用途に対して特に理想的に適合され得る。
【００５２】
グラフト共重合体ＡRは、グラフト共重合体全体に対して、１〜９９質量％、好ましくは５５〜８０質量％、特に好ましくは５５〜６５質量％のグラフトベースＡ１及び１〜９９質量％、好ましくは２０〜４５質量％、特に好ましくは３５〜４５質量％のグラフトＡ２を含むのが一般的である。
【００５３】
ＡＢＳポリマーは、ジエンポリマー、特にポリ−１，３−ブタジエンを、特にスチレン及び／又はα−メチルスチレン、及びアクリロニトリルの共重合体マトリックス中に含む耐衝撃性ＳＡＮポリマーであると理解される。
【００５４】
一の好ましい実施の形態において、フォイル又はシートがＡＢＳポリマーを含む場合、成分Ａのエラストマーのグラフト共重合体ＡR’は、
ａ１’  １０〜９０質量％の、０℃未満のガラス転移温度を有する少なくとも１種のエラストマーのグラフトベースであって、Ａ１’に対して、
ａ１１’  ６０〜１００質量％、好ましくは７０〜１００質量％の少なくとも１種の共役ジエン及び／又はＣ1〜Ｃ10アルキルアクリレート、特にブタジエン、イソプレン、ｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレート、
ａ１２’  ０〜３０質量％、好ましくは０〜２５質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、又はこれらの混合物、そして最後に指定されたものの中で、特にブタジエン−スチレン共重合体及びｎ−ブチルアクリレート−スチレン共重合体、及び
ａ１３’  ０〜１０質量％、好ましくは０〜６質量％の少なくとも１種の架橋モノマー、好ましくはジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、アリル（メタ）アクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、ジカルボン酸、例えばコハク酸及びアジピン酸のジビニルエステル、そして二官能性アルコール、例えばエチレングリコール又はブタン−１，４−ジオールのジアリル及びジビニルエステル、の重合によって得られるエラストマーのグラフトベースと、
ａ２’  １０〜６０質量％、好ましくは１５〜５５質量％のグラフトＡ２’であって、Ａ２’に対して、
ａ２１’  ５０〜１００質量％、好ましくは５５〜９０質量％の少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー、好ましくはスチレン及び／又はα−メチルスチレン、
ａ２２’  ５〜３５質量％、好ましくは１０〜３０質量％のアクリロニトリル及び／又はメタクリロニトリル、好ましくはアクリロニトリル、
ａ２３’  ０〜５０質量％、好ましくは０〜３０質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、好ましくはメチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレート、からなるグラフトＡ２’と、
から構成される。
【００５５】
他の好ましい実施の形態において、フォイル又はシートがＡＢＳを含む場合、成分ＡR’は、二モードの粒径分布を有し、ＡR’に対して、
ａ１”  ４０〜９０質量％、好ましくは４５〜８５質量％のエラストマーの粒子状グラフトベースＡ１”であって、Ａ１”に対して、
ａ１１”  ７０〜１００質量％、好ましくは７５〜１００質量％の少なくとも１種の共役ジエン、特にブタジエン及び／又はイソプレン、
ａ１２”  ０〜３０質量％、好ましくは０〜２５質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、特にスチレン、α−メチルスチレン、ｎ−ブチルアクリレート、又はこれらの混合物、の重合によって得られるエラストマーの粒子状グラフトベースＡ１”と、
ａ２”  １０〜６０質量％、好ましくは１５〜５５質量％のグラフトＡ２”であって、Ａ２”に対して、
ａ２１”６５〜９５質量％、好ましくは７０〜９０質量％の少なくとも１種の芳香族ビニルモノマー、好ましくはスチレン、
ａ２２”  ５〜３５質量％、好ましくは１０〜３０質量％のアクリロニトリル、
ａ２３”  ０〜３０質量％、好ましくは０〜２０質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、好ましくはメチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレート、からなるグラフトＡ２”と、
から構成されるグラフトゴムである。
【００５６】
一の好ましい実施の形態において、フォイル又はシートが成分ＡとしてＡＢＳポリマーを含む場合、成分Ａにおける硬質マトリックスＡMは、芳香族ビニルモノマーから誘導する単位を含み、そして芳香族ビニルモノマーから誘導する単位の全質量に対して、０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、特に好ましくは６０〜１００質量％の、α−メチルスチレンから誘導する単位と、０〜１００質量％、好ましくは０〜６０質量％、特に好ましくは０〜４０質量％の、スチレンから誘導する単位と、を含む少なくとも１種の硬質の共重合体であって、ＡMに対して、
ａM１  成分ＡM１として、４０〜１００質量％、好ましくは６０〜８５質量％の芳香族ビニル単位と、
ａM２  ＡM２成分として、６０質量％以下、好ましくは１５〜４０質量％の、アクリロニトリル又はメタクリロニトリル、特にアクリロニトリルの単位と、
からなる少なくとも１種の硬質の共重合体である。
【００５７】
一の好ましい実施の形態において、フォイル又はシートが成分ＡとしてＡＢＳポリマーを含む場合、成分Ａにおける硬質マトリックスＡM’は、芳香族ビニルモノマーから誘導する単位を含み、そして芳香族ビニルモノマーから誘導する単位の全質量に対して、０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、特に好ましくは６０〜１００質量％の、α−メチルスチレンから誘導する単位と、０〜１００質量％、好ましくは０〜６０質量％、特に好ましくは０〜４０質量％の、スチレンから誘導する単位と、を含む少なくとも１種の硬質の共重合体であって、ＡM’に対して、
ａM１’  ５０〜１００質量％、好ましくは５５〜９０質量％の芳香族ビニルモノマーと、
ａM２’  ０〜５０質量％のアクリロニトリル又はメタクリロニトリル、又はこれらの混合物と、
ａM３’  ０〜５０質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、例えばメチルメタクリレート及びＮ−アルキル−又はＮ−アリールマレイミド、例えばＮ−フェニルマレイミドと、
からなる少なくとも１種の硬質の共重合体である。
【００５８】
他の好ましい実施の形態において、フォイル又はシートが成分ＡとしてＡＢＳを含む場合、成分ＡM’は、５０〜１２０ｍｌ／ｇの粘度数ＶＮ（ジメチルホルムアミドの０．５質量％濃度溶液中、２５℃にてドイツ工業規格５３７２６に準拠して測定される。）を有し、芳香族ビニルモノマーから誘導する単位を含み、そして芳香族ビニルモノマーから誘導する単位の全質量に対して、０〜１００質量％、好ましくは４０〜１００質量％、特に好ましくは６０〜１００質量％の、α−メチルスチレンから誘導する単位と、０〜１００質量％、好ましくは０〜６０質量％、特に好ましくは０〜４０質量％の、スチレンから誘導する単位と、を含む少なくとも１種の硬質の共重合体であって、ＡM’に対して、
ａM１”  ６９〜８１質量％、好ましくは７０〜７８質量％の芳香族ビニルモノマーと、
ａM２”  １９〜３１質量％、好ましくは２２〜３０質量％のアクリロニトリルと、
ａM３”  ０〜３０質量％、好ましくは０〜２８質量％の少なくとも１種の他のモノエチレン性不飽和モノマー、例えばメチルメタクリレート又はＮ−アルキル−又はＮ−アリールマレイミド、例えばＮ−フェニルマレイミドと、
からなる少なくとも１種の硬質の共重合体である。
【００５９】
一の実施の形態において、ＡＢＳポリマーは、別のものと同時に、粘度数ＶＮが少なくとも５個の単位（ｍｌ／ｇ）だけ異なり、そしてアクリロニトリル含有量が５個の単位（質量％）だけ異なる成分ＡM’を含む。最終的に、成分ＡM’及び他の実施の形態の他に、α−メチルスチレンと無水マレイン酸又はマレイミド、α−メチルスチレンとマレイミド及びメチルメタクリレート又はアクリロニトリル、或いはα−メチルスチレンとマレイミド、メチルメタクリレート、及びアクリロニトリルの共重合体が存在していても良い。
【００６０】
これらのＡＢＳポリマーにおいて、グラフトポリマーＡR’は、エマルジョン重合によって得られるのが好ましい。グラフトポリマーＡR’と成分ＡM’、及び適宜、他の添加剤との混合は、実質的に溶融されたポリマー混合物を製造する混合装置中で行われるのが一般的である。溶融されたポリマー混合物を極めて迅速に冷却するのが有利である。
【００６１】
他の点に関して、上述のＡＢＳポリマーの調製方法及び一般的な実施の形態、並びに特定の実施の形態は、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ１９７２８６２９に詳細に記載され、これを参照することによって表現上、本願の内容に組み込まれる。上述のＡＢＳポリマーは、他の一般的な助剤及びフィラーを含んでいても良い。かかる物質の例示は、滑剤又は離型剤、ワックス、顔料、染料、難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、又は帯電防止剤である。
【００６２】
本発明の一の好ましい実施の形態によると、成分Ａにおける硬質マトリックスＡM及びＡM’の粘度数は、それぞれ５０〜９０の範囲であり、６０〜８０の範囲であるのが好ましい。
【００６３】
成分Ａにおける硬質マトリックスＡM及びＡM’は、それぞれ非晶質ポリマーであるのが好ましい。本発明の一の実施の形態によると、スチレンとアクリロニトリルの共重合体と、α−メチルスチレンとアクリロニトリルからなる共重合体と、の混合物を、成分Ａにおける硬質マトリックスＡM及びＡM’としてそれぞれ使用する。硬質マトリックスにおけるこれらの共重合体のアクリロニトリル含有量は、硬質マトリックスの全質量に対して、０〜６０質量％、好ましくは１５〜４０質量％である。また、成分Ａにおける硬質マトリックスＡM及びＡM’は、それぞれ、成分ＡR及びＡR’をそれぞれ調製するためのグラフト共重合反応中に製造される遊離の、未グラフトのα−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体を含む。成分ＡR及びＡR’をそれぞれ調製するためのグラフト共重合反応中に選択される条件に応じて、硬質マトリックスにおいて十分な割合が形成された後に、グラフト共重合反応を終了させることが可能である。しかしながら、一般的には、グラフト共重合反応中に得られる生成物を、追加の、別個に調製された硬質マトリックスとブレンドする必要があるだろう。
【００６４】
追加の、別個に調製され、成分Ａにおける硬質マトリックスＡM及びＡM’は、従来の方法によって得ることが可能である。例えば、本発明の一の実施の形態によると、スチレン及び／又はα−メチルスチレンとアクリロニトリルの共重合反応は、塊状、溶液、懸濁液又は水性エマルジョン中で行われても良い。成分ＡM及びＡM’の粘度数は、それぞれ４０〜１００の範囲であるのが好ましく、５０〜９０の範囲であるのが好ましく、特に６０〜８０の範囲である。本発明の場合、粘度数は、０．５ｇの物質を１００ｍＬのジメチルホルムアミドに溶解し、ドイツ工業規格５３７２６によって測定される。
【００６５】
成分ＡR（及びＡR’のそれぞれ）及びＡM（及びＡM’のそれぞれ）の混合は、公知の方法によって所望の手法にて行われても良い。例えば、これらの成分をエマルジョン重合によって調製した場合、これにより得られるポリマー分散液を相互に混合し、その後、ポリマーを一緒に沈殿させ、そしてポリマー混合物を後処理することが可能である。しかしながら、これらの成分については、これらの成分を一緒に圧延し又は混練し又は押し出すことによってブレンドするのが好ましいが、これらの成分は、必要により、重合反応中に得られる水性分散液又は水溶液から予め単離される。水性分散液において得られるグラフト共重合生成物を、部分的にのみ脱水し、そして湿潤小片の形で、硬質マトリックスと混合し、これによりグラフト共重合体を混合処理中に完全に乾燥させても良い。
【００６６】
［スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマー］
スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマー（Ｓ−ＴＰＥ）としては、破断点引張歪みが３００％を超え、特に好ましくは５００％を超え、特に５００〜６００％を超えるエラストマーであるのが好ましい。特に好ましく混合されるＳ−ＴＰＥは、外部ポリスチレンブロックＳと、これの間に配置され、ランダムスチレン／ブタジエン分布（Ｓ／Ｂ）randomか、又はスチレン勾配（Ｓ／Ｂ）taperを有するスチレン−ブタジエン共重合体ブロックと、を有する直鎖又は星形のスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含む（例、ＢＡＳＦ社製のStyroflex（登録商標）又はStyrolux（登録商標）、ＣＰＣ社製のK-ResinTM）。
【００６７】
ブタジエン含有量の合計は、１５〜５０質量％であるのが好ましく、２５〜４０質量％であるのが特に好ましく、そしてスチレン含有量の合計は、５０〜８５質量％であるのが好ましく、６０〜７５質量％であるのが特に好ましい。
【００６８】
スチレン−ブタジエンブロック（Ｓ／Ｂ）は、３０〜７５質量％のスチレンと、２５〜７０質量％のブタジエンと、からなるのが好ましい。（Ｓ／Ｂ）ブロックは、３５〜７０質量％のブタジエン含有量及び３０〜６５質量％のスチレン含有量を有するのが好ましい。
【００６９】
ポリスチレンブロックＳの含有量は、ブロック共重合体全体に対して、５〜４０質量％の範囲であるのが好ましく、特に２５〜３５質量％の範囲である。共重合体ブロックＳ／Ｂの含有量は、６０〜９５質量％の範囲であるのが好ましく、特に６５〜７５質量％の範囲である。
【００７０】
一般式Ｓ−（Ｓ／Ｂ）−Ｓで表され、２個のＳブロックの間には、ランダムスチレン／ブタジエン分布を有する１個以上の（Ｓ／Ｂ）randomブロックが配置された直鎖のスチレン−ブタジエンブロック共重合体が特に好ましい。この種のブロック共重合体は、例えばＷＯ９５／３５３３５又はＷＯ９７／４００７９に記載されているように、極性共溶剤又はカリウム塩を添加し、非極性溶剤中におけるアニオン重合によって得られる。
【００７１】
ビニル含有量は、１，２−及び１，４−ｃｉｓ並びに１，４−ｔｒａｎｓ結合の全体に対して、ジエン単位における１，２−結合の相対的含有量である。スチレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｓ／Ｂ）における１，２−ビニル含有量は、２０％未満であるのが好ましく、特に１０〜１８％の範囲であり、１２〜１６％の範囲であるのが特に好ましい。
【００７２】
［ポリオレフィン］
成分Ａとして使用され得るポリオレフィンは、一般に、１０〜６００％、好ましくは１５〜５００％、特に好ましくは２０〜４００％の破断点引張歪み値を有する。
【００７３】
成分Ａの適例は、半結晶ポリオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、又は４−メチル−１−ペンテンの単独重合体又は共重合体、又は酢酸ビニル、ビニルアルコール、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、又はメタクリレートとのエチレン共重合体である。成分Ａとして、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、又はエチレン−アクリル系共重合体を使用するのが好ましい。特に好ましい成分Ａは、ポリプロピレンである。
【００７４】
［ポリカーボネート］
成分Ａとして使用され得るポリカーボネートは、一般に、２０〜３００％、好ましくは３０〜２５０％、特に好ましくは４０〜２００％の破断点引張歪み値を有する。
【００７５】
成分Ａとして好適なポリカーボネートのモル質量（質量平均Ｍｗ、ポリスチレン標準に対してテトラヒドロフラン中におけるゲル透過クロマトグラフィによって測定される。）は、１００００〜６００００ｇ／モルの範囲であるのが好ましい。例えば、ポリカーボネートは、界面重縮合によるＤＥ−Ｂ１３００２６６の方法又はジフェニルカーボネートとビスフェノールとの反応によるＤＥ−Ａ１４９５７３０の方法によって得られる。好ましいビスフェノールは、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであり、一般に、更に以下において、ビスフェノールＡと称される。
【００７６】
ビスフェノールＡに代えて、他の芳香族ジヒドロキシ化合物、特に２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフェート、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジスルフィット、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４−ジヒドロキシジフェニル、又はジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、好ましくはジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、又はジヒドロキシシクロペンタン、特に１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、或いは上述のジヒドロキシ化合物の混合物を使用することも可能である。
【００７７】
特に好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡを基礎とするか、又は８０モル％以下の上述した芳香族ジヒドロキシ化合物を合わせたビスフェノールＡを基礎とするポリカーボネートである。
【００７８】
成分Ａとして、特に良好な適合性を有するポリカーボネートは、レゾルシノールエステル又はアルキルレゾルシノールエステルから誘導する単位を含み、例えばＷＯ００／６１６６４、ＷＯ００／１５７１８、又はＷＯ００／２６２７４に記載されている。かかるポリカーボネートは、例えば、General Electric社から販売され、SollX（登録商標）という商標名である。
【００７９】
ＵＳ−Ａ３７３７４０９によるコポリカーボネート、及びビスフェノールＡを基礎とするコポリカーボネートを使用することも可能であり、そしてジ（３，５−ジメチルジヒドロキシフェニル）スルホンは、本発明の場合、特に興味があり、高い耐熱性という特徴を有する。異なるポリカーボネートの混合物を使用することも可能である。
【００８０】
本発明によると、ポリカーボネートの平均モル質量（質量平均Ｍｗ、ポリスチレン標準に対してテトラヒドロフラン中におけるゲル透過クロマトグラフィによって測定される。）は、１００００〜６４０００ｇ／モルの範囲である。平均モル質量は、１５０００〜６３０００の範囲であるのが好ましく、特に１５０００〜６００００ｇ／モルの範囲である。これは、ポリカーボネートの相対溶液粘度が、２５℃の条件下にジクロロメタンにおける０．５質量％濃度溶液中において測定され、１．１〜１．３の範囲であり、好ましくは１．１５〜１．３３の範囲である。使用されるポリカーボネートにおける相対溶液粘度の間の差は、０．０５以下であるのが好ましく、特に０．０４以下である。
【００８１】
ポリカーボネートを使用する形は、リグラインド又はペレットであっても良い。
【００８２】
［熱可塑性ポリウレタン］
芳香族又は脂肪族熱可塑性ポリウレタンは、一般に、成分Ａとして好適であり、透明な非晶質の脂肪族熱可塑性ポリウレタンは、好ましい適合性を有する。脂肪族熱可塑性ポリウレタン及びその調製法は、例えば、ＥＰ−Ｂ１５６７８８３又はＤＥ−Ａ１０３２１０８１から当業者に知られており、そして例えばバイエル社の商標名Texin（登録商標）及びDesmopan（登録商標）にて市販されている。
【００８３】
好ましい脂肪族熱可塑性ポリウレタンのショア硬度Ｄは、４５〜７０であり、そしてその破断点引張歪みの値は、３０〜８００％、好ましくは５０〜６００％、特に好ましくは８０〜５００％である。
【００８４】
特に好ましい成分Ａは、スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマーである。
【００８５】
［成分Ｂ］
平均粒径（Microtrac X100装置におけるレーザー回折測定によって測定される。）が０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、特にこのましは１〜１０μｍである任意の金属粉末は、金属の、酸性溶液における標準電極電位が銀の標準電極電位よりマイナスである限りにおいて、成分Ｂとして好適である。
【００８６】
Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｃｒ、及びＢｉが好適な金属の例示である。金属を蒸着（析出）させる形は、本発明の場合、使用される金属の形又は種々の金属を使用する場合には、上述の金属相互の合金又は上述の金属と他の金属との合金の形であっても良い。合金の適例は、ＣｕＺｎ、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＢｉ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰ、ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ、及びＺｎＭｎである。鉄粉末及び銅粉末、特に鉄粉末は、使用され得る好ましい金属粉末である。
【００８７】
金属粉末の粒子は、原則として、所望の形状を有し、例えば、針状、層状、又は球形であっても良く、球形及び層状の金属粒子が好ましい。この種の金属粒子は、容易に入手可能な市販の製品であるか、又は公知の方法、例えば金属塩の溶液からの電気析出又は化学的還元か、又は例えば水素を用いる酸化物の粉末の還元か、又は溶融金属の、特に冷却流体、例えば気体又は水への噴霧によって容易に調製され得る。
【００８８】
球形粒子の金属粉末、特にカルボニル鉄粉末を使用するのが特に好ましい。
【００８９】
ペンタカルボニル鉄の熱分解によるカルボニル鉄粉末の調製法は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5版, 第A14巻, 599頁に記載されている。例えば、ペンタカルボニル鉄を、高温及び高圧の条件下、加熱可能な分解用装置において分解しても良く、かかる装置は、好ましくは垂直位置において、加熱装置によって包囲され、耐熱性材料、例えば石英ガラス又はＶ２Ａスチールからなる管、例えば電熱テープ、電熱線、又は熱い流体が通過する加熱ジャケットからなる管を備える。
【００９０】
蒸着を受けるカルボニル鉄粉末の平均粒径は、分解処理中の処理パラメータ及び反応条件によって広範にて制御可能であり、一般的には０．０１〜１００μｍであり、０．１〜５０μｍであるのが好ましく、１〜１０μｍであるのが特に好ましい。
【００９１】
［成分Ｃ］
原則として、プラスチック混合物に使用するために従来技術に記載され、当業者に知られている任意の分散剤が、成分Ｃとして好適である。好ましい分散剤は、界面活性剤又は界面活性剤混合物、例えばアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性剤である。
【００９２】
カチオン性及びアニオン性の界面活性剤は、例えば、"Encyclopedia of Polymer Science and Technology", J. Wiely $ Sons (1966), 第5巻, 816-818頁及び"Emulsion Polymerisation and Emulsion Polymers", P. Lovell及びM. El-Asser編, Verlag Wiley & Sons (1997), 224-226頁に記載されている。
【００９３】
アニオン性界面活性剤の例示は、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する有機カルボン酸のアルカリ金属塩である。かかる界面活性剤は、一般にセッケンと称される。通常用いられる塩は、ナトリウム、カリウム、又はアンモニウム塩である。使用され得る他のアニオン性界面活性剤は、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルスルフェート及びアルキル−又はアルキルアリールスルホネートである。特に好適な化合物は、アルカリ金属ドデシルスルフェート、例えばナトリウムドデシルスルフェート又はカリウムドデシルスルフェート、Ｃ12〜Ｃ16パラフィンスルホン酸のアルカリ金属塩である。他の好適な化合物は、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート及びナトリウムジオクチルスルホスクシネートである。
【００９４】
カチオン性界面活性剤の適例は、アミン又はジアミンの塩、第四級アンモニウム塩、例えばヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、そして更に、長鎖の環式置換アミン、例えばピリジン、モルホリン、ピペリジンである。特に、トリアルキルアミンの第四級アンモニウム塩、例えばヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドを使用することが可能である。本発明の場合、アルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有する。
【００９５】
本発明によると、非イオン性界面活性剤は、特に、成分Ｃとして使用されても良い。非イオン性界面活性剤は、例えば、CD Roempp Chemie Lexikon- Version1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995, keyword "Nichtionisch Tenside" [Nonionic surfactants]に記載されている。
【００９６】
非イオン性界面活性剤の適例は、ポリエチレン−オキシド又はポリプロピレン−オキシドを基礎とする物質、例えばＢＡＳＦ社製のPluronic（登録商標）又はTetronic（登録商標）である。非イオン性界面活性剤として好適なポリアルキレングリコールは、１０００〜１５０００ｇ／モルの範囲のモル質量Ｍｎを有するのが一般的であり、２０００〜１３０００ｇ／モルの範囲であるのが好ましく、４０００〜１１０００ｇ／モルの範囲であるのが特に好ましい。好ましい非イオン性界面活性剤は、ポリエチレングリコールである。
【００９７】
ポリアルキレングリコールは、それ自体公知であるか、又はそれ自体公知の方法、例えば、アルカリ金属水酸化物触媒、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを用いるか、又はアルカリ金属アルコキシド触媒、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド又はカリウムイソプロポキシドを用い、２〜８個の反応性水素原子、好ましくは２〜６個の反応性水素原子を含む少なくとも１種のスタータ分子を添加するアニオン重合、或いはルイス酸触媒、例えば五塩化アンチモン、フッ化ホウ素エーテレート、又は漂白土を用いるカチオン重合によって調製されても良いが、出発材料は、アルキレン基に２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアルキレンオキシドである。
【００９８】
アルキレンオキシドの適例は、テトラヒドロフラン、ブチレン１，２−又は２，３−オキシド、スチレンオキシド、及び特に好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレン１，２−オキシドである。アルキレンオキシドを、個々に、次々と交互に、又は混合物として使用しても良い。使用され得るスタータ分子の例示は、以下のものである：水、有機ジカルボン酸、例えばコハク酸、アジピン酸、フタル酸、又はテレフタル酸、脂肪族又は芳香族で、アルキル基に１〜４個の炭素原子を有する無置換又はＮ−モノ−若しくはＮ，Ｎ−若しくはＮ，Ｎ’−ジアルキル−置換ジアミン、例えば必要によりモノ−又はジアルキル−置換のエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，３−又は１，４−ブチレンジアミン、又は１，２−、１，３−、１，４−、１，５−又は１，６−ヘキサメチレンジアミン。
【００９９】
使用され得る他のスタータ分子は、以下のものである：アルカノールアミン、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチル−又はＮ−エチルエタノールアミン、ジアルカノールアミン、例えばジエタノールアミン、及びＮ−メチル−及びＮ−エチルジエタノールアミン、及びトリアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン、及びアンモニア。多価アルコール、特に２価又は３価のアルコール又は３より高い官能性のアルコール、例えばエタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、スクロース、及びソルビトールを使用するのが好ましい。
【０１００】
他の好適な成分Ｃは、エステル化ポリアルキレングリコール、例えば、上述のポリアルキレングリコールにおける末端ＯＨ基を有機酸、好ましくはアジピン酸又はテレフタル酸と、それ自体公知の方法で反応させることによって製造することができる上述のポリアルキレングリコールのモノ−、ジ−、トリ−又はポリエステルである。ポリエチレングリコールアジペート又はポリエチレングリコールテレフタレートが成分Ｃとして好ましい。
【０１０１】
特に好適な非イオン性界面活性剤は、活性水素原子を有する化合物のアルコキシル化によって調製される物質、例えば、脂肪アルコール、オキソアルコール、又はアルキルフェノールに対するエチレンオキシドの付加体である。エチレンオキシド又は１，２−プロピレンオキシドをアルコキシル化反応に使用するのが好ましい。
【０１０２】
他の好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化又は非アルコキシル化糖エステル又は糖エーテルである。
【０１０３】
糖エステルは、脂肪アルコールを糖と反応させることによって得られるアルキルグルコシドであり、糖エーテルは、糖を脂肪酸と反応させることによって得られる。かかる物質を調製するために必要とされる糖、脂肪アルコール、及び脂肪酸は、当業者に知られている。
【０１０４】
好適な糖類は、例えば、Beyer/Walter, Lehrbuch der organischen Chemie, S. Hirzel Verlag Stuttgart, 第19版, 1981, 392-425頁に記載されている。特に好適な糖類は、Ｄ−ソルビトール及びＤ−ソルビトールの脱水によって得られるソルビタンである。
【０１０５】
好適な脂肪酸は、６〜２６個の炭素原子、好ましくは８〜２２個の炭素原子、特に好ましくは１０〜２０個の炭素原子を有する飽和又は一価若しくは多価不飽和の非分岐又は分岐カルボン酸、例えば、CD Roempp Chemie Lexikon-Version1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995, keyword "Fettsaeuren" [Fatty acids]に記載されている。好ましい脂肪酸は、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びオレイン酸である。
【０１０６】
好適な脂肪アルコールにおける炭素骨格は、好適な脂肪酸として記載の化合物の骨格と同一である。
【０１０７】
糖エーテル、糖エステル、及びこれらの製造方法は、当業者に知られている。好ましい糖エーテルは、上述の糖類を、上述の脂肪アルコールと反応させることによって公知の方法で調製される。好ましい糖エステルは、上述の糖類を、上述の脂肪酸と反応させることによって公知の方法で調製される。好ましい糖エステルは、ソルビタンと脂肪酸とのモノ−、ジ−、及びトリエステル、特にソルビタンモノラウレート、ソルビタンジラウレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、及びソルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノオレエートとソルビタンジオレエートの混合物である。
【０１０８】
極めて好適な成分Ｃは、上述の糖エーテル及び糖エステルのアルコキシル化によって得られるアルコキシル化糖エーテル及び糖エステルである。好ましいアルコキシル化試薬は、エチレンオキシド及びプロピレン１，２−オキシドである。アルコキシル化度は、一般に１〜２０であり、好ましくは２〜１０であり、特に好ましくは２〜６である。特に好ましいアルコキシル化糖エステルは、上述のソルビタンエステルのエトキシル化によって得られるポリソルベートであり、例えば、CD Roempp Chemie Lexikon-Version1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995, keyword "Polysorbates" [Polysorbates]に記載されている。特に好ましいポリソルベートは、ポリエトキシソルビタンラウレート、ステアレート、パルミテート、トリステアレート、オレエート、トリオレエートであり、特に、例えばICI America社からTween（登録商標）60として得られるポリエトキシソルビタンステアレートである（例えば、CD Roempp Chemie Lexikon-Version1.0, Stuttgart/New York: Georg Thieme Verlag 1995, keyword "Tween（登録商標）" に記載されている。）。
【０１０９】
［成分Ｄ］
フォイル又はシートは、成分Ｄとして、繊維質又は粒子状のフィラー又はその混合物を含む。これは、市販の生成物であるのが好ましく、例えば炭素フィラー及びガラスフィラーである。使用され得るガラスフィラーは、Ｅ、Ａ又はＣガラスからなり、好ましくは、サイズ剤及びカップリング剤で処理されても良い。連続フィラメント繊維（ロービング）又は長さが１〜１０ｍｍ、好ましくは３〜６ｍｍのガラス短繊維（短繊維）を使用することが可能である。
【０１１０】
フィラー又は補強材、例えばガラスビーズ、鉱物繊維、ウィスカー、酸化アルミニウム繊維、ミカ、粉末石英、及びケイ炭石を添加することも可能である。
【０１１１】
本発明のフォイル又はシートが基礎とされるプラスチック混合物は、更に、プラスチック混合物に特有で且つ一般的である他の添加剤を含んでいても良い。
【０１１２】
かかる添加剤の例示として、以下のものが特記に値する場合がある：すなわち、染料、顔料、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱性改良用の安定剤、光に対する耐性を高める安定剤、加水分解及び化学物質に対する耐性を上昇させる安定剤、熱による分解に遭遇させる試薬、及び特に、成形品の製造に有利な滑剤。このような他の添加剤は、製造方法の任意の段階で計量導入されても良いが、添加剤の安定効果（又は他の特定の効果）を早い段階で利用可能とするために、早い時点で計量導入されるのが好ましい。熱安定剤又は酸化遅延剤は、元素周期表の第Ｉ族の金属から誘導される通常の金属ハライド（塩化物、臭化物、ヨウ化物）である（例、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ）。
【０１１３】
好適な安定剤は、一般的な立体障害フェノールだけではなく、ビタミンＥ又は類似構造の化合物である。ＨＡＬＳ安定剤（立体障害アミン光安定剤）、ベンゾフェノン、レゾルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、例えばTinuvinRP（CIBA社のＵＶ吸収剤の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール）、及び他の化合物についても好適である。
【０１１４】
好適な滑剤及び離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステル、そして一般的な高級脂肪酸、その誘導体、そして対応の、１２〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸混合物である。かかる添加剤の量は、０．０５〜１質量％の範囲である。
【０１１５】
シリコーン油、オリゴマーのイソブチレン、又は同様の物質を、添加剤として使用しても良く、そして使用量は、０．０５〜５質量％である。顔料、染料、着色光沢剤（color brightener）、例えばウルトラマリーンブルー、フタロシアニン、二酸化チタン、硫化カドミウム、ペリレンテトラカルボン酸の誘導体を使用することも可能である。
【０１１６】
加工助剤及び安定剤、例えばＵＶ安定剤、滑剤、及び帯電防止剤の、通常用いられる量は、０．０１〜５質量％である。
【０１１７】
［押出フォイル又はシートの製造方法］
成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤからなる本発明のフォイル又はシートの製造に用いられる熱可塑性成形用組成物は、当業者に公知の方法、例えば、当業者に公知の装置を用い、使用されるポリマーＡの性質に応じ、通常は１５０〜３００℃、特に２００〜２８０℃である温度条件下、溶融物の各成分を混合することによって調製される。本発明の場合、各々の成分は、純粋な形で混合装置に供給されても良い。しかしながら、個々の成分、例えばＡ及びＢを予備混合することによって開始し、その後、これらを、更に成分Ａ又はＢか、又は他の成分、例えばＣ及びＤと混合することも可能である。一の実施の形態において、濃縮物、例えば成分Ｂ、Ｃ、又はＤの濃縮物を、成分Ａにおいて最初に調製し（これらは、添加マスターバッチとして知られている。）、その後、所望量の残りの成分と混合する。プラスチック混合物を、当業者に公知の方法によって処理して、ペレットを形成し、その後に、加工処理して、本発明のフォイル又はシートを、例えば押出、カレンダー成形、又は圧縮成形によってその後に形成しても良い。しかしながら、プラスチック混合物を、特に、混合処理後に直接押し出すか、又は混合処理での単一の操作（すなわち、溶融物中での混合と好ましくは押出を、好ましくはスクリュー押出器を用いて同時に行う。）において、加工処理して、本発明のフォイル又はシートを形成しても良い。
【０１１８】
押出を用いる本発明の方法のおける一の好ましい実施の形態において、スクリュー押出器の設計は、少なくとも１つの、分散混合スクリュー素子を有する一軸押出器の設計である。
【０１１９】
本発明の方法における他の好ましい実施の形態において、スクリュー押出器の設計は、少なくとも１つの、分散混合スクリュー素子を有する二軸押出器の設計である。
【０１２０】
本発明のフォイル又はシートを押し出す方法は、従来技術に記載され、当業者に公知の方法、例えば、アダプター共押出又はダイ共押出の形のスロット押出によって、又は従来技術に記載され、当業者に公知の装置を用いて行われても良い。
【０１２１】
成分Ａとして使用されるポリマーに応じて、他の成分の性質及び量は、成分Ａ、Ｂ及び適宜Ｃ及びＤを含むプラスチック混合物が、本発明により、以下の範囲内の最終的な引張強度の値を有するように選択される：すなわち、
１０〜１０００％、好ましくは２０〜７００％、好ましくは５０〜５００％（成分ＡとしてのＳ−ＴＰＥ及びポリエチレンの場合）、
１０〜３００％、好ましくは１２〜２００％、好ましくは１５〜１５０％（成分Ａとしてのポリプロピレンの場合）、
２０〜３００％、好ましくは３０〜２５０％、特に好ましくは４０〜２００％（成分Ａとしてのポリカーボネートの場合）、
１０〜３００％、好ましくは１５〜２５０％、特に好ましくは２０〜２００％（成分Ａとしてのスチレンポリマー及びＰＶＣの場合）。
【０１２２】
［層状化複合シート又は層状化複合フォイル］
本発明のフォイル又はシートは、多層の層状化複合シート又は多層の層状化複合フォイルの外層（３）として特に好適であり、外層の他に、少なくとも１層の、熱可塑性樹脂からなる支持体層（１）を有する。他の実施の形態において、層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、外層（３）と支持体層（１）の間に配置される追加の層（２）、例えば着色層、接着促進層、又は中間層を含んでいても良い。
【０１２３】
支持体層（１）は、原則として、任意の熱可塑性樹脂から構成されていても良い。支持体層（１）は、フォイル又はシートに関して上述した以下の材料から製造されるのが好ましい：すなわち、耐衝撃性の芳香族ビニル共重合体、スチレンを基礎とする熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン、ポリカーボネート、及び熱可塑性ポリウレタン、又はこれらの混合物、特に好ましくはＡＳＡ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ポリプロピレン、及びポリカーボネート、及びこれらの混合物。
【０１２４】
層（２）は、層（１）及び（３）と異なる。なぜなら、ポリマーの構成が、これらの層と異なり及び／又は添加剤、例えば着色剤又は特定効果の顔料の含有量がこれらの層と違うからである。例えば、層（２）は、当業者に知られている以下の材料を含むのが好ましい場合がある着色層であっても良い：すなわち、染料、着色顔料、又は特定効果の顔料、例えばミカ又はアルミニウムのフレーク。しかしながら、層（２）は、層状化複合シート又は層状化複合フォイルの機械安定性を改良するためにも働くか、又は層（１）と（３）の間の接着を促進するためにも働いても良い。
【０１２５】
本発明の一の実施の形態により、上述の支持体層（１）と、外層（３）と、これらの間に配置され、脂肪族の熱可塑性ポリウレタン、耐衝撃性のポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート、又はＳＡＮ等のスチレン（共）重合体であって、耐衝撃性処理されても良く、例えばＡＳＡ又はＡＢＳ、又はかかるポリマーの混合物であるスチレン（共）重合体からなる中間層（２）と、から構成される層状化複合シート又は層状化複合フォイルを提供する。
【０１２６】
脂肪族の熱可塑性ポリウレタンを中間層（２）の材料として使用する場合、上述の脂肪族の熱可塑性ポリウレタンを層（３）に対して使用することが可能である。
【０１２７】
ポリカーボネートを中間層（２）として使用する場合、上述のポリカーボネートを層（３）に対して使用することが可能である。
【０１２８】
耐衝撃性ＰＭＭＡ（耐衝撃性ＰＭＭＡ又はＨＩＰＭＭＡ）は、好適な添加剤によって耐衝撃性とされたポリメチルメタクリレートである。耐衝撃性ＰＭＭＡの適例は、M. Stickler, T. Rhein等によって、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 第A21巻, 473-486頁, VCH Publishers Weinheim, 1992に、そしてH. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften [Plastics and their properties], VDI-Verlag, Duesseldorf, 1992に記載されている。
【０１２９】
上述した層状化複合シート又は層状化複合フォイルの層厚は、１５〜５０００μｍであるのが一般的であり、３０〜３０００μｍであるのが好ましく、５０〜２０００μｍであるのが特に好ましい。
【０１３０】
本発明の一の好ましい実施の形態において、層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、支持体層（１）と、外層（３）と、からなり、以下の層厚を有する：すなわち、支持体層（１）が５０μｍ〜１．５ｍｍの範囲；外層（３）が１０〜５００μｍの範囲。
【０１３１】
本発明の他の好ましい実施の形態において、層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、支持体層（１）と、中間層（２）と、外層（３）と、から構成される。層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、支持体層（１）と、中間層（２）と、外層（３）と、から構成され、好ましくは以下の層厚を有する：すなわち、支持体層（１）が５０μｍ〜１．５ｍｍの範囲；中間層（２）が５０〜５００μｍの範囲；外層（３）が１０〜５００μｍの範囲。
【０１３２】
また、本発明の層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、上述の層に加えて、外層（３）から離れて対向する支持体層（１）との面に対して、他の層、好ましくは接着促進層を有していても良く、これは、以下に説明されるように残る裏打ち層に対して、層状化複合シート又は層状化複合フォイルの良好に接着させるために働く。この種の接着促進層は、ポリオレフィンに相当する材料、例えばＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、例えば、Karton（登録商標）という商標名で市販されている。）から製造されるのが好ましい。この種の接着促進層が含まれる場合、その厚さは、１０〜３００μｍであるのが好ましい。
【０１３３】
層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、従来技術において公知であり且つ記載された方法（例えば、ＷＯ０４／００９３５）によって、例えば、アダプター押出若しくは共押出又は層相互のラミネーション若しくは積層によって製造されても良い。共押出法において、個々の層を形成する成分は、押出器中で可撓性とされ、そして特定の装置を用いて、相互に接触させて、上述した層の順序を有する層状化複合シート又は層状化複合フォイルを形成する。例えば、各成分を、スロットダイ又は共押出ダイに通過させて共押出することが可能である。ＥＰ−Ａ２  ０２２５５００では、かかる処理について説明している。
【０１３４】
これらは、１９９６年１０月８日及び９日、VDI-Verlag Duesseldorfでの押出技術会議の会報、特に、Dr. Netziによる論文に記載のようにして、アダプタ共押出法によって製造されても良い。共押出を用いる場合には、このような費用効率の高い方法を必ず使用するのが一般的である。
【０１３５】
また、本発明の層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、加熱可能なニップ中においてフォイル又はシートの相互ラミネーション又は相互積層によって製造されても良い。本発明の場合、フォイル又はシートは、最初、上述の層に相当するように別々に製造される。この場合、公知の方法を使用することが可能である。その後、所望の層の順序を、フォイル又はシートの適当な相互重層によって形成され、その後、例えば、これらをロールの間における加熱可能なニップに通過させ、そして圧力及び熱に曝しつつ結合させて、層状化複合シート又は層状化複合フォイルを形成する。
【０１３６】
特に、アダプタ共押出法の場合には、個々の成分の流動特性を適合させることは、層状化複合シート又は層状化複合フォイルにおいて各層を均一に形成する場合に有利である。
【０１３７】
［成形品］
フォイル又はシート及び本発明のフォイル又はシートを含む層状化複合シート又は層状化複合フォイルを使用して、成形品を製造することが可能である。本発明の場合、所望の成形品が入手可能であり、シート状の成形品、特に表面積の広い成形品が好ましい。かかるフォイル又はシート及び層状化複合シート又は層状化複合フォイルは、極めて良好な靱性、極めて良好な、個々の層相互の接着性、及び良好な寸法安定性が重要となり、これにより、例えば、表面の剥離による破損を最小限にする成形品の製造に使用されるのが特に好ましい。特に好ましい成形品は、モノフォイル、又は本発明のフォイル又はシートを含む層状化複合シート又は層状化複合フォイル、又は射出成形、発泡、注型、又は圧縮成形法によって材料の裏側に施されるプラスチックからなる裏打ち層を有する。
【０１３８】
例えばＷＯ０４／００９３５によって知られ、そして記載される方法を、フォイル又はシート又は層状化複合シート又は層状化複合フォイルから本発明の成形品を製造する場合に使用することが可能である（層状化複合シート又は層状化複合フォイルを更に処理する方法を以下に説明するが、かかる方法は、本発明のフォイル又はシートを更に処理する場合にも使用することが可能である。）。材料を、射出成形、発泡、注型、又は圧縮成形法によって、更に処理段階を用いることなく、層状化複合シート又は層状化複合フォイルの裏側に施すことが可能である。特に、上述の層状化複合シート又は層状化複合フォイルを使用することにより、予め熱成形することなく、僅かに三次元の構成部品であっても製造することが可能となる。しかしながら、層状化複合シート又は層状化複合フォイルを、事前の熱成形処理に付しても良い。
【０１３９】
例えば、支持体層、中間層、及び外層からなる三層構造か、支持体層及び外層からなる二層構造の層状化複合シート又は層状化複合フォイルを熱成形して、比較的複雑な構成部品を製造することが可能である。本発明の場合、ポジティブ又はネガティブな熱成形法を使用することが可能である。好適な方法は、当業者に知られている。本発明の場合、層状化複合シート又は層状化複合フォイルを、熱成形法にて配向させる。層状化複合シート又は層状化複合フォイルの表面の品質及び金属化性は、高い配向比、例えば１：５以下での配向と共に低下しないので、熱成形法における考え得る配向に関して、殆ど制限されない。熱成形法の後、層状化複合シート又は層状化複合フォイルを、更に別の付形工程、例えばプロフィール−カットに付することが可能である。
【０１４０】
本発明の成形品を、適宜、上述の熱成形法の後、射出成形、発泡、注型、又は圧縮成形法によって層状化複合シート又は層状化複合フォイルの裏側に材料を施すことによって製造することが可能である。これらの方法は、当業者に知られており、例えば、ＤＥ−Ａ１１００５５１９０又はＤＥ−Ａ１１９９３９１１１に記載されている。
【０１４１】
本発明の成形品は、射出成形、発泡、注型、又は圧縮成形法によって層状化複合フォイルの裏側にプラスチック材料を施すことによって得られる。かかる射出成形、圧縮成形、又は注型法で施されるプラスチック材料は、ＡＳＡポリマー又はＡＢＳポリマー、ＳＡＮポリマー、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルスルホン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン（ＰＰ）、又はポリエチレン（ＰＥ）か、或いはＡＳＡポリマー又はＡＢＳポリマーと、ポリカーボネート又はポリブチレンテレフタレートとからなるブレンド、そしてポリカーボネート及びポリブチレンテレフタレートのブレンドを基礎とする熱可塑性成形用組成物を含み、そしてＰＰ及び／又はＰＥを本発明において使用する場合、接着促進層によって支持体層を形成するのは明らかに可能である。特に好適な材料は、非晶質の熱可塑性樹脂及びそのブレンドである。射出成形法によって材料の裏側に施す場合に使用されるのが好ましいプラスチック材料は、ＡＢＳポリマー又はＳＡＮポリマーである。別の好ましい実施の形態において、当業者に知られている熱硬化性成形用組成物は、発泡又は圧縮成形法によって材料の裏側に施す場合に使用される。一の好ましい実施の形態において、かかる組成物は、ガラス繊維強化プラスチック材料であり、そして好適な変体は、特にＤＥ−Ａ１１００５５１９０に記載されている。発泡法によって材料の裏側に施す場合、ポリウレタンフォーム、例えばＤＥ−Ａ１１９９３９１１１に記載されているフォームを使用するのが好ましい。
【０１４２】
本発明の成形品を製造する一の好ましい方法において、層状化複合シート又は層状化複合フォイルを熱成形し、その後、裏打ち成形用の金型に配置し、そして熱可塑性成形用組成物を、射出成形、注型、又は圧縮成形法によって材料の裏側に施すか、又は熱硬化性成形用組成物を、発泡又は圧縮成形法によって材料の裏側に施す。
【０１４３】
熱成形後で且つ裏打ち成形用の金型に配置する前に、層状化複合シート又は層状化複合フォイルをプロフィール−カットに付しても良い。また、プロフィール−カットを、裏打ち成形用の金型から取り除いた後まで遅らせることも可能である。
【０１４４】
［金属化ポリマー生成物］
本発明のフォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、及び成形品は、フォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート及び成形品の表面に対する特定の予備処理を必要とすることなく金属化ポリマー生成物の製造に特に好適である。
【０１４５】
原則として、本発明の金属化ポリマー生成物を製造する好適な方法は、無電流又は電気メッキ法によってプラスチックの表面に蒸着させる場合、文献に記載され、当業者に知られている方法である（例えば、Harold Ebneth等著., Metallisieren von Kunststoffen: Praktische Erfahrungen mit physikalisch, chemisch und galvanisch metallisierten Hochpolymeren [Metalizing of plastics: Practical experience with high polymer metalized by physical, chemical, and electroplating methods ], Expert Verlag, Renningen-Malmsheim, 1995, ISBN3-8169-1037-8; Kurt-Heymann等著., Kunststoffmetallisierung: Handbuch fuer Theorie und Praxis [Metalization of plastics: Manual of theory and practice], No.22 in series entitled Galvanotechnik und Oberflaechenbehandlung [Electroplating technology and surface treatment], Saulgau: Leuze, 1991; Mittal, K. L. (ed.), Metallized Prastics Three: Fundamental and Applied Aspects, Third Electrochemical Society Symposium on Metallized Plastics: Preceedings, Phoenix, Arizona, October 13-18, 1991, New York, Plenum Pressを参照されたい。）。
【０１４６】
各最終付形処理後、本発明のフォイル若しくはシート、又は層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、又は成形品を、酸性、中性又は塩基性の塩溶液と、無電流又は電気メッキ法によって接触させ、且つかかる金属塩溶液の金属の、対応の酸性、中性又は塩基性溶液における標準電極電位は、成分Ｂの標準電極電位よりプラスである。酸性、中性又は塩基性溶液における標準電極電位が成分Ｂの標準電極電位よりプラスである好ましい金属は、金及び銀（成分Ｂが銅の場合）、又は銅、ニッケル、及び銀、特に銅（成分Ｂが鉄の場合）である。これにより、層ＭSが、本発明のフォイル若しくはシート、本発明の層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、又は成形品の、成分Ｂを含む層に対して、無電流又は電気メッキ法によって蒸着される。好ましい層ＭSは、金の層及び銀の層（成分Ｂが銅の場合）、又は銅の層、ニッケルの層、又は銀の層、特に銅の層（成分Ｂが鉄の場合）である。
【０１４７】
無電流法によって蒸着され得る層ＭSの厚さは、当業者によって知られている通常の範囲内であり、本発明の場合に重要ではない。
【０１４８】
文献に記載され、当業者に知られている方法を使用して、１層以上の金属層Ｍgを、好ましくは電気メッキ法によって、すなわち外部ポテンシャル及び電流の通路を利用して、無電流法によって蒸着され得る層ＭSに対して施すことが可能である。銅層、クロム層、銀層、金層、及び／又はニッケル層を電気メッキ法によって蒸着させるのが好ましい。電気メッキ法によって、アルミニウムからなる層Ｍgを蒸着するのも好ましい。その他に、当業者に知られている方法による真空蒸着、ボンバードメント／噴霧、又はスパッタリングを用いる直接金属化によって施すことも考えられる。
【０１４９】
蒸着される１層以上の層Ｍgの厚さは、当業者に知られている一般的な範囲であり、本発明の場合に重要ではない。
【０１５０】
導電性の構成部品、特にプリント回路板として使用する場合に極めて好ましい金属化ポリマー生成物は、無電流法によって蒸着される銅層と、電気メッキ法によって蒸着される１層以上の他の層と、を有する。
【０１５１】
装飾分野で使用する場合に極めて好ましい金属化ポリマー生成物は、無電流法によって蒸着される銅層と、銅層に対して、電気メッキ法によって蒸着されるニッケル層と、その層に対して蒸着されるクロム層、銀層、又は金層と、を有する。
【０１５２】
成分Ｂを含む本発明のフォイル若しくはシート、層状化複合フォイル若しくは層状化複合シート、及び成形品は、その後に金属化することなく、ＥＭＩシールディングシステム（すなわち、電磁相互作用として知られていることを回避するための遮蔽）、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材として、又は酸素スカベンジャーとして好適である。
【０１５３】
無電流法によって蒸着され得る金属層ＭSを含む本発明の金属化ポリマー生成物は、更に金属層Ｍgを蒸着させることなく、導電性の構成部品、特にプリント回路基板、トランスポンダのアンテナ、スイッチ、センサ、及びＭＩＤ、そしてＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材として、又はガス障壁として好適である。
【０１５４】
無電流法によって蒸着され得る金属層ＭSと、少なくとも１層の蒸着金属層Ｍgと、を含む金属化ポリマー生成物は、導電性の構成部品、特にプリント回路基板、トランスポンダのアンテナ、スイッチ、センサ、及びＭＩＤ、そしてＥＭＩシールディングシステム、例えば電磁放射線用の吸収材、アテニュエータ、又は反射材、又はガス障壁、又は装飾部品、特に自動車分野、公衆衛生分野、玩具分野、家庭分野及びオフィス分野の装飾部品として好適である。
【０１５５】
これらの使用例は、以下のものである：コンピュータの場合、電機部品の場合、軍事及び非軍事用の遮蔽装置、シャワーの器具、洗面台の器具、シャワーヘッド、シャワーレール、及びシャワーの把持部、金属化ドアのハンドル及びドアノブ、トイレットペーパーのロール保持部、浴槽の握り部、家具及び鏡の金属化装飾握り部、シャワーの間仕切り用の枠。
【０１５６】
以下のものが特記に値する場合がある：すなわち、自動車分野における金属化プラスチック面、例えば装飾片、外部ミラー、ラジエータグリル、前部の金属化、エアロフォイル面、外部車体部品、ドア枠、トレッドプレートの代用品、装飾用ホイールカバー。
【０１５７】
特に、これまで金属から所定の程度又は全体的に製造された部品を、プラスチックから製造することが可能である。本発明の場合、以下のものが特記に値する：工具、例えばプライヤー、ネジ回し、ドリル、ドリルチャック、鋸刃、リングスパナ及びオープンジョースパナ。
【０１５８】
金属化ポリマー生成物は、金属化可能な金属を含む場合、金属化可能な機能部品、例えば磁気パネル、磁気式遊び道具、例えば冷蔵庫のドアにおける磁気領域の分野においても使用される。また、かかる生成物は、良好な熱伝導率が有利な分野、例えば加熱シート、加熱フロア、断熱材用のフォイルに対して使用される。
【０１５９】
公知の金属化可能なプラスチック部品と比較した場合、本発明の金属化可能なプラスチック部品は、機械特性、特に靱性、曲げ強度、及び成形性が改良され、更に、例えば構成部品の複雑な成形に関与する製造の形成方法における加工特性が改良され、そして、本発明の金属化可能なプラスチック部品は、プラスチック表面を特に予備処理することなく金属化可能であると共に、例えば、無電流又は電気メッキ法による金属化性、電磁放射線の吸収、減衰、及び反射、又は酸素の吸収に関して比較的良好な使用特性を有する。
【０１６０】
以下の実施例を用いて、本発明を更に説明する。
【実施例】
【０１６１】
使用される成分Ａは、
Ａ１．Styroflex（登録商標）2G66、ＢＡＳＦ社製のＳ−ＴＰＥであり、その破断点引張歪みが４８０％であり、引張強度が１３．９ＭＰａであり、
Ａ２．ポリプロピレン、穏やかな流動性を有する市販のポリプロピレン単独重合体、
Ａ３．ＢＡＳＦ社製のStyrolux（登録商標）3G55、
Ａ４．Ecoflex（登録商標）FBX7011、ＢＡＳＦ社製の脂肪族−芳香族コポリエステルであり、その破断点引張歪みが５６０％及び７１０％（選択方向に対して、それぞれ平行及び垂直）であり、引張強度が２９．８ＭＰａであり、
を含んでいた。
【０１６２】
使用される成分Ｂは、
Ｂ１．ＢＡＳＦ社製のカルボニル鉄粉末（ＳＱ型）、その全ての粉末粒子の直径が１〜８μｍであり、
を含んでいた。
【０１６３】
［実施例系１］
この場合、プラスチック混合物は、１４０〜１９０℃の条件下、混練器（IKAVISC MKD H60実験室用混練器）中において、それぞれ１質量部のＡ１及び１７質量部のＢ１並びに１質量部のＡ２及び１７質量部のＢ１から調製された。各々の場合、易流動性粉末を得て、その後、十分な成分Ａ３と一緒にＤＳＭミニ押出器中において混ぜ合わせて、プラスチック混合物の全質量に対して、８９質量％の成分Ｂ１を形成した。
【０１６４】
その後、各々のプラスチック混合物を２２０℃で射出成形して、試験片を得て、そして破断点引張歪みの値及び引張強度の値を、１ＢＡ型の試験片に対してＩＳＯ５２７−２：１９９６による引張試験において測定した（記載される基準の補遺Ａ："small test specimens"）。
【０１６５】
各々のプラスチック混合物から、圧縮フォイルを、２００℃の温度条件下に厚さ１００μｍにて得たが、その際に、圧縮器の圧力は２００バールであった。これにより得られたフォイルを射出成形用の金型（６０×６０×２ｍｍの、フィルム保持枠を有するプラーク）に配置し、そしてStyrolux（登録商標）3G55を、２００℃の条件下、射出成形法によって材料の裏側に施した（半自動制御式のNetstal社のインモールドコーティング射出成形機、スクリューの直径３２ｍｍ、ニードルバルブノズル、スプルーゲート、厚さ４ｍｍ及び面積２００×１００ｍｍのプラーク用の金型、スクリューの回転速度１００ｒｐｍ、スクリューの進行速度：５０ｍｍ／秒、サイクル時間：５０秒、射出時間：２秒、圧力保持時間：１０秒、冷却時間：３０秒、可塑化時間：１８秒、シリンダーの温度：２００〜２２０℃、金型の表面温度：それぞれ、Ａ２を含むプラスチック混合物の場合に３４℃及びＡ１を含むプラスチック混合物の場合に４５℃）。
【０１６６】
インモールドコーティング法での各々のプラスチック混合物により、手動にて薄片に裂け得なかった複合体を得た（これは、５人の試験スタッフによってフォイルに働かされた引張により剥離に至らなかったことを意味する。）。その後、容易に認識可能なＣｕ層が、複合体において、それぞれ、無電流法によって５時間内にて硫酸銅溶液に浸漬するか、又は１０分内にて１〜２Ｖの電圧を施すことによって形成された。
【０１６７】
［実施例系２］
表１に示される成分Ａ１及びＢ１の定量的割合（質量％単位のデータであり、成分Ａ１及びＢ１全体に基づいている）を、ＤＳＭミニ押出器中において、２００℃の条件下に混ぜ合わせた。表１は、単体の銅が酸性のＣｕＳＯ4水溶液中において、得られた各々の混合物の浸漬の際に蒸着したのかどうかについて示している（ｐＨ４）：
【０１６８】
【表１】
2008539293.tif 000003
【０１６９】
＊：compによって示される実施例は、本願の実施例ではなく、比較用である
＊＊：配合限界を超える
【０１７０】
実施例４で得られた混合物を、１８０℃及び２００バールの条件下で圧縮して、表２に示される厚さのシートを形成した。これにより得られたシートの品質についても同様に、表２に示す。
【０１７１】
【表２】
2008539293.tif 000004
【０１７２】
＊：compによって示される実施例は、本願の実施例ではなく、比較用である
層状化複合シートを製造するために、以下の射出成形法を用いて、実施例８、９、１０、及び１１で得られたシートの裏側に材料を施した。
【０１７３】
各々のシートを射出成形用の金型（６０×６０×２ｍｍの、フィルム保持枠を有するプラーク）に配置し、そしてStyrolux（登録商標）3G55を、２００℃の条件下、射出成形法によって材料の裏側に施した（半自動制御式のNetstal社のインモールドコーティング射出成形機、スクリューの直径３２ｍｍ、ニードルバルブ、スプルーゲート、厚さ４ｍｍ及び面積２００×１００ｍｍのプラーク用の金型、スクリューの回転速度１００ｒｐｍ、スクリューの進行速度：５０ｍｍ／秒、サイクル時間：５０秒、射出時間：２秒、圧力保持時間：１０秒、冷却時間：３０秒、可塑化時間：１８秒、シリンダーの温度：２００〜２２０℃、金型の表面温度：４５℃）。
【０１７４】
実施例８、９、及び１０のシートから製造された層状化複合シートは、手動にて薄片に裂け得ず、これは、材料を射出成形法で裏側に施した後、これにより得られたシートから材料を引き離すことが不可能であったことを意味していた。実施例１１のシートから製造された層状化複合シートは、手動にて薄片に裂けることが可能であった。
【０１７５】
実施例８、９、１０、及び１１のシートから製造された層状化複合シートを、その後、２３℃の条件下、５質量％濃度のＣｕＳＯ4溶液における層状化複合シートの浸漬によって銅をかぶせた；この場合、銅を、１分以内にて認識可能に蒸着した。
【０１７６】
［実施例系３］
実施例１２：
均一な混合物を、１８０〜１９０℃の温度条件下、二軸混練器中において、１６．４質量部の成分Ａ４、８２．２質量部の成分Ｂ１、及び１．４質量部の、成分ＣとしてのPluronic(登録商標) PE6800（５０モル％のエチレンオキシド単位と、５０モル％のプロピレンオキシド単位と、からなるＢＡＳＦ社製のブロック共重合体）から調製した。かかる混合物から製造される試験片の破断点引張歪みは１１．８％であり、その引張強度は１１．０ＭＰａであり、これを、市販の銅−電気メッキ槽において金属化することが可能であった。
【０１７７】
実施例１３：
均一な混合物を、１８０℃の温度条件下、二軸混練器中において、１９．８質量部の成分Ａ１、７９．０質量部の成分Ｂ１、及び１．２質量部の、成分ＣとしてのEmulan(登録商標) EL（ひまし油のエトキシレート）から調製した。かかる混合物から製造される試験片の破断点引張歪みは３７１％であり、その引張強度は５．４ＭＰａであり、これを、市販の銅−電気メッキ槽において金属化することが可能であった。
【国際調査報告】
2008539293.tif 000005
2008539293.tif 000006
2008539293.tif 000007
2008539293.tif 000008
2008539293.tif 000009
2008539293.tif 000010