(57)【要約】  １００℃の動的粘度が約２．５ｃＳｔと約８ｃＳｔの間にある異性化留出基油の潤滑特性を改良する方法であって、前記異性化留出基油に十分な量の流動点降下性基油配合成分を配合して、得られた基油配合物の流動点を留出基油の流動点より少なくとも３℃低下させることを含み、その際に、流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆを超える沸点範囲の物質を含む異性化石油誘導基油である方法。また、この方法に従って製造された潤滑基油配合物。及び、流動点降下性基油配合成分。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１００℃の動的粘度が約２．５ｃＳｔと約８ｃＳｔの間にある異性化留出基油の潤滑特性を改良する方法であって、前記異性化留出基油に十分な量の流動点降下性基油配合成分を配合して、得られた基油配合物の流動点を異性化留出基油の流動点より少なくとも３℃低下させることを含み、その際に、流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆを超える沸点範囲の物質を含む異性化石油誘導基油である方法。
【請求項２】
少なくとも４０重量％の流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆを超える沸点を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも６０重量％の流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆを超える沸点を有する請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも８０重量％の流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆを超える沸点を有する請求項３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも９０重量％の流動点降下性基油配合成分が、約１，１５０°Ｆを超える沸点を有する請求項４に記載の方法。
【請求項６】
流動点降下性基油配合成分が、少なくとも３０重量％のパラフィンを含有する請求項１に記載の方法。
【請求項７】
流動点降下性基油配合成分が、少なくとも４０重量％のパラフィンを含有する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
流動点降下性基油配合成分が、少なくとも５０重量％のパラフィンを含有する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
基油配合物が、約３ｃＳｔと約８ｃＳｔの間の１００℃動的粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
基油配合物が、約４ｃＳｔと約７ｃＳｔの間の１００℃動的粘度を有する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
基油配合物が、約１５重量％以下の流動点降下性基油配合成分を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
基油配合物が、約７重量％以下の流動点降下性基油配合成分を含む請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
基油配合物が、約３．５重量％以下の流動点降下性基油配合成分を含む請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
十分な量の流動点降下性基油配合成分を異性化留出基油に配合して、基油配合物の流動点を留出基油の流動点より少なくとも６℃低下させる請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
十分な量の流動点降下性基油配合成分を異性化留出基油に配合して、基油配合物の流動点を留出基油の流動点より少なくとも９℃低下させる請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
基油配合物のＶＩが、異性化留出基油のＶＩより高い請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
基油配合物のＶＩが、異性化留出基油のＶＩより少なくとも３数値高い請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
基油配合物のＶＩが、１１０より高い請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
異性化留出基油が１１０未満のＶＩを有するグループＩＩの基油であり、基油配合物がグループＩＩプラスの基油である請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
異性化留出基油がグループＩＩの基油であり、基油配合物がグループＩＩＩの基油である請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
流動点降下性基油配合成分がブライトストックである請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
ブライトストックがダッキング原油から誘導される請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
異性化留出基油、及び０．１と約１重量％の間の流動点降下性基油配合成分を、流動点添加剤として配合する追加のステップを含む請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
１００℃の動的粘度が約３ｃＳｔを超え、かつ約９５０℃を超える沸点範囲を有する高沸点留分及び約９５０℃未満の沸点範囲を有する低沸点留分を更に含有する潤滑基油配合物であって、高沸点留分を蒸留抽出した時、低沸点留分が、全潤滑基油配合物より高い流動点を有する潤滑基油配合物。
【請求項２５】
高沸点留分が約３０重量％以上のパラフィンを含有する請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項２６】
高沸点留分が約４０重量％以上のパラフィンを含有する請求項２５に記載の潤滑基油配合物。
【請求項２７】
高沸点留分が約５０重量％以上のパラフィンを含有する請求項２６に記載の潤滑基油配合物。
【請求項２８】
１００℃の動的粘度が約３ｃＳｔと約８ｃＳｔの間である請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項２９】
高沸点留分が約１，０５０°Ｆを超える沸点範囲を有する請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３０】
高沸点留分が約１，１５０°Ｆを超える沸点範囲を有する請求項２９に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３１】
高沸点留分がブライトストックを含む請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３２】
潤滑基油配合物全体が、低沸点留分の流動点より少なくとも３℃低い流動点を有する請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３３】
潤滑基油配合物全体が、低沸点留分の流動点より少なくとも６℃低い流動点を有する請求項３２に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３４】
潤滑基油配合物全体が、低沸点留分の流動点より少なくとも９℃低い流動点を有する請求項３３に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３５】
潤滑基油配合物全体のＶＩが、低沸点留分のＶＩより高い請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３６】
約１１０と約１２０の間のＶＩを有し、かつ高沸点留分のＶＩが１１０未満である請求項３５に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３７】
約１２０を超えるＶＩを有し、かつ高沸点留分のＶＩが１２０未満である請求項３５に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３８】
０℃以下の曇り点を有する請求項２４に記載の潤滑基油配合物。
【請求項３９】
少なくとも６００の平均分子量、及び分子中に１００個の炭素原子当たり約５個から約８個の、アルキル分枝の平均分枝度を有する異性化石油誘導ボトムス製品を含む基油の流動点を低下させるために適する流動点降下性基油配合成分。
【請求項４０】
少なくとも７００の分子量を有する請求項３９に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４１】
少なくとも８００の分子量を有する請求項４０に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４２】
分子中に１００個の炭素原子当たり約６個から約８個のアルキル分枝の平均分枝度を有する請求項３９に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４３】
約−２０℃と約２０℃の間に収まった流動点を有する請求項３９に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４４】
約−１０℃と約２０℃の間に収まった流動点を有する請求項４３に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４５】
少なくとも８０重量％が、約１，０５０°Ｆ以上の沸点を有する請求項３９に記載の流動点降下性基油配合成分。
【請求項４６】
少なくとも９０重量％が、約１，１５０°Ｆ以上の沸点を有する請求項４５に記載の流動点降下性基油配合成分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、異性化留出基油に、異性化石油誘導製品から製造された流動点硬化性基油配合成分を配合することにより、異性化留出基油の流動点を低下させ、かつＶＩを上昇させる方法を対象にする。また、本発明は、新規な基油配合物を対象にする。
【背景技術】
【０００２】
自動車、ジーゼルエンジン、車軸、変速機、及び工業的用途に用いられる完成潤滑油は、潤滑基油及び添加剤の２つの一般的成分から成る。潤滑基油は、これらの完成潤滑油の主要構成成分であり、かつ完成潤滑油の特性に著しく寄与する。一般的に、数種の潤滑基油が用いられ、個々の潤滑基油及び個々の添加剤の混合を変更することにより広く多様な完成潤滑油を製造している。
【０００３】
オリジナル機器製造業者（ＯＥＭ’ｓ）、アメリカ石油機構（ＡＰＩ）、欧州自動車工業会（ＡＣＥＡ）、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ)、自動車技術協会（ＳＡＥ）を特に含む、多くの運営機構が、潤滑基油及び完成潤滑油のための規格を定めている。完成潤滑油に対する規格は、優れた低温特性、高酸化安定性、及び低揮発度を有する製品をますます求めている。今迄のところ、現在製造される狭い留分の基油だけが、これらの要求規格を満たすことができる。
【０００４】
潤滑基油は、１００℃で約３ｃＳｔ以上の、好ましくは１００℃で約４ｃＳｔ以上の粘度、約９℃以下の、好ましくは約−１５℃以下の流動点、及び通常約９０以上、好ましくは約１００以上のＶＩ（粘度指数）を有する基油である。一般的に、潤滑基油は、現行の従来的グループＩ又はグループＩＩの軽質中性油以下のノアック（ＮＯＡＣＫ）揮発度でなければならない。グループＩＩ基油は、３００ｐｐｍ以下の硫黄含有量、９０％以上の飽和物質、及び８０と１２０の間のＶＩを有すると定義される。この情報開示では、約１１０と１２０の間のＶＩを有するグループＩＩ基油は、グループＩＩプラス基油と呼ばれる。グループＩＩＩ基油は、３００ｐｐｍ以下の硫黄含有量、９０％以上の飽和物質、１２０を超えるＶＩを有すると定義される。グループＩＩ基油のＶＩをグループＩＩプラスに、及びグループＩＩプラス基油のＶＩをグループＩＩＩ基油の範囲に高めることができるならば、それは有利であろう。本発明は、流動点の低下及びＶＩの上昇を可能にする。
【０００５】
基油は、添加剤を添加する前の上記特性をもつ炭化水素製品のことを言う。即ち、用語「基油」は、一般的に、分留操作から回収された石油留分及び合成原油留分のことを言う。「添加剤」は、完成潤滑油のある種の特性を改良して、関連規格値を満たすように添加される化学物質である。従来の流動点添加剤は、高価であり、完成潤滑油のコストを上げる。ある種の添加剤は、溶解度の問題があって、溶媒と共に用いる必要がある。したがって、規格に合う潤滑油を製造するために必要な、最小量の添加剤を用いることが望ましい。
【０００６】
配合して完成潤滑油にする意図があるときの、基油の重要な特性である流動点は、基油の移動が観察される最低温度である。完成潤滑油のための関連する流動点の規格値を満たすために、しばしば、添加剤の添加により基油の流動点を低下させる必要がある。基油の流動点を低下させるために用いられる従来の添加剤は、流動点降下剤（ＰＰＤｓ）と呼ばれ、典型的には、大きなロウ状結晶格子の形成を抑制することにより基油中でパラフィンと相互作用する、ペンダント炭化水素鎖をもつポリマーである。業界に知られた流動点降下剤の例は、エチレン−ビニル−アセテートコポリマー、ビニル−アセテートオレフィンコポリマー、スチレン−無水マレイン酸コポリマーのアルキルエステル、不飽和カルボン酸のアルキルエステル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルキルフェノール、及びα−オレフィンコポリマーを含む。知られた流動点降下剤の多くは、常温で固体であり、使用前に溶媒で大幅に稀釈されなければならない。Ｊ．Ｓ．Ｍａｎｋａ及びＫ．Ｌ．Ｚｉｅｇｌｅｒの「Ｆａｃｔｏｒｓ  Ａｆｆｅｃｔｉｎｇ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｏｆ  Ｃｒｕｄｅ  Ｏｉｌ  Ｗａｘ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｗｏｒｌｄ  Ｏｉｌ、２００１年６月、７５〜８１頁を参照されたい。文献に教示された流動点降下剤は、ロウ状のパラフィン性部分を有し、これが、油中のロウ形成性成分、及び結晶成長を防ぐ極性部分と共晶化する。本発明で用いられる流動点降下性基油配合成分は、本質的に無極性である点で、従来技術から知られた流動点硬化剤とは異なる。本発明の利点の一つは、本発明の流動点降下性基油配合成分が従来概念の添加剤ではないことである。本発明で用いられる流動点降下性基油配合成分は、異性化された高沸点ロウ状石油留分であるに過ぎない。それ故、これは、従来の添加剤の用途に関わった問題に対してそれ自体役立たない。
【０００７】
本発明で用いられる流動点降下性基油配合成分は、通常はロウ状石油ボトムス留分から、好ましくはロウ状ブライトストック、例えば高パラフィン性原油などから誘導されるブライトストックから製造される。ブライトストックは、高度に精製され、脱ロウされたボトムス留分を構成する。ブライトストックは、２１０°ＦでＳＵＳ粘度と名付けられた高粘度基油である。ブライトストックから誘導された石油は、典型的には、４０℃で１８０ｃＳｔを超える、好ましくは４０℃で２５０ｃＳｔを超える、かつより好ましくは４０℃で５００から１，１００ｃＳｔの範囲の粘度を有するであろう。ダッキング（Ｄａｑｉｎｇ）原油から誘導されるブライトストックは、本発明を実施するために十分であると判明した。
【０００８】
本開示で用いる場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」又は「含むこと（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、指定された要素を包含することを意味する拡張可能な推移（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）を意図するが、必ずしも別の指定されない要素を包含するとは限らない。フレーズ「本質的に成る（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」又は「本質的に成ること（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、組成物にとって本質的な意義をもつ任意の別の要素を包含することを意味する意図がある。フレーズ「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｏｆ）」又は「から成ること（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、単なる微量不純物は例外として、引用された要素以外の全てを排除することを意味する推移を意図する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、１００℃の動的粘度が約２．５ｃＳｔと約８ｃＳｔの間にある異性化留出基油の潤滑特性を改良する方法であって、前記異性化留出基油に十分な量の流動点降下性基油配合成分を配合して、得られた基油配合物の流動点を異性化留出基油の流動点より少なくとも３℃低下させることを含み、その際に、流動点降下性基油配合成分が、約１，０５０°Ｆ（約５６５℃）を超える沸点範囲の物質を含む異性化石油誘導基油である方法を対象にする。好ましくは、この流動点降下性基油配合成分は、少なくとも４０重量％の、１，０５０°Ｆ（約５６５℃）を超える沸点を有する物質を含有し、より好ましくは、少なくとも６０重量％の、１，０５０°Ｆを超える沸点を有する物質を含有し、かつ最も好ましくは、少なくとも８０重量％の、１，０５０°Ｆを超える沸点を有する物質を含有するであろう。存在する９０重量％以上の炭化水素が約１，１５０°Ｆ（約６２０℃）を超える沸点を有する、流動点降下性基油配合成分が特に好ましい。流動点降下性基油配合成分の平均分子量は、通常は、少なくとも６００であり、好ましくは少なくとも７００であり、かつより好ましくは少なくとも８００であろう。
【００１０】
流動点降下性基油配合成分は、通常、例えばダッキング原油などのロウ状石油原油のボトムス留分から製造される。高ロウ含有量のブライトストックが、流動点降下性基油配合成分を製造するために特に好ましい。また、流動点降下性基油配合成分は、スラックワックスなどの別のロウ状石油誘導ソースから製造することもできる。典型的には、このロウは、−２０℃と約２０℃の間の流動点になるように部分異性化され、約−１０℃から約２０℃の流動点が特に好ましい。ヒドロ異性化は、パラフィン分子に分枝を導入する。一般的に、異性化に伴う流動点降下性基油配合成分の分子は、１００個の炭素原子当たり少なくとも５個の分枝の、分子中の平均分枝度を示すであろう。好ましくは、分枝度は、１００個の炭素原子当たり約６個から約８個のアルキル分枝であろう。流動点降下性基油配合成分は、好ましくは３０重量％以上のパラフィンを、より好ましくは４０重量％以上のパラフィンを、最も好ましくは５０重量％以上のパラフィンを含有するであろう。溶媒脱ロウが、任意選択で用いられ、本発明の異性化炭化水素の流動点降下性特性を高めることができる。一般的に、溶媒脱ロウ操作から回収されたロウ状留分は、油状留分より流動点低下により効果的であろう。
【００１１】
本開示で用いる場合、用語「アルキル分枝」は、一般式ＣnＨ2n+1をもつ一価の基を言う。通常、本発明の流動点降下性基油配合成分の分子中に存在するアルキル分枝のｎは、１、２、又は３の整数であり、即ち、アルキルは、メチル、エチル、又はプロピルであるが、本発明は、幾分大きい分枝の存在を排除するものではない。
【００１２】
また、流動点の低下に加えて、流動点降下性基油配合成分は、潤滑基油配合物の粘度指数（ＶＩ）を上昇させることが判明した。通常、潤滑基油配合物は、留出基油成分より少なくとも３数値高いＶＩを有するであろう。好ましくは、潤滑基油配合物は、１１０以上のＶＩを有するであろう。本発明の方法は、グループＩＩの基油をグループＩＩプラスの基油にアップグレードするか、又はグループＩＩプラスの基油をグループＩＩＩの基油にアップグレードすることができる。
【００１３】
異性化留出基油は、従来の石油誘導基油であるか、又はフィッシャー・トロプシュ合成操作から回収された基油などの合成基油であってもよい。それは、軽質中性基油、又は中質中性基油であってもよい。異性化留出基油に配合された流動点降下性基油配合成分の量によっては、基油の曇り点が上昇することがある。それ故、基油の曇り点が重要な規格値である場合、異性化留出基油は、目標曇り点以下の曇り点をもつべきである。好ましくは、異性化留出基油の曇り点は、曇り点の幾分の上昇を考慮に入れた上で、なお規格値を満たすために目標規格値より低いであろう。ある種の完成潤滑油に用いようとする基油は、０℃以下の曇り点を必要とする。それ故、これらの用途に用いる基油では、０℃より低い曇り点が望ましい。
【００１４】
特に驚くことに、個々の成分の特性を考慮するだけでは、潤滑基油配合物の流動点及びＶＩの両者の変化程度が予測できないことが判った。それぞれの場合、プレミアムが観察された。即ち、異性化留出基油及び流動点降下性基油配合成分を含有する配合物の流動点は、単なる２つの流動点の比例平均ではなく、得られた値は予測値より著しく低くなる。例えば、流動点は、２つの個々の成分のいずれもの値よりも常に低くなるであろう。流動点降下性配合成分が、３．５重量％以下の潤滑基油配合物を含む場合でさえも、これが真実である。ＶＩの場合にも同様なことが言える。混合物のＶＩは、２つの成分のＶＩの比例平均ではなく、通常は予測値より高くなり、多くの場合には基油配合物のＶＩはいずれもの成分のＶＩを超えるであろう。
【００１５】
基油配合物では、流動点降下性配合成分は、好ましくは約１５重量％以下、より好ましくは７重量％以下、最も好ましくは３．５重量％以下の基油配合物を含むであろう。基油配合物の曇り点をできる限り低く維持することが通常望ましいので、流動点及び／又はＶＩの規格値を満足させるために必要な流動点降下性配合成分の最小量が、単に、異性化留出基油に添加される。また、流動点降下性配合成分は、配合物の粘度を増大させるであろう。また、それ故に、添加することができる流動点降下性配合成分の量は、粘度の上限値により制約を受けるかもしれない。
【００１６】
また、本発明は、１００℃の動的粘度が約３ｃＳｔを超え、かつ約９５０℃を超える沸点範囲を有する高沸点留分、及び約９５０℃未満の沸点範囲を有する低沸点留分を更に含有する潤滑基油配合物であって、高沸点留分を蒸留抽出した時、低沸点留分が、全潤滑基油配合物より高い流動点を有する潤滑基油配合物を対象にする。一般的に、高沸点留分は、少なくとも３０重量％のパラフィンを含有することが常であろう。加えて、１００℃における配合物の動的粘度は、約３ｃＳｔと約８ｃＳｔの間、好ましくは約４ｃＳｔと約７ｃＳｔの間であろう。基油配合物をエンジンオイルとして用いようとする場合、曇り点は０℃以下でなければならない。
【００１７】
流動点は、異性化留出基油又は流動点降下性基油配合成分の試料が、注意深く管理された条件下で流動を開始する温度を言う。本開示で流動点が示される場合、特に断らない限り、流動点は、標準分析法ＡＳＴＭ Ｄ−５９５０又はその同等手段により測定された。曇り点は、流動点を補足する測定値であり、かつ注意深く特定された条件下で試料が濁りを展開し始める温度として表される。本明細書における曇り点は、ＡＳＴＭ Ｄ−５７７３−９５又はその同等手段により測定された。本開示で説明された動的粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−４４５又はその同等手段により測定された。ＶＩは、ＡＳＴＭ Ｄ−２２７０−９３（１９９８）又はその同等手段により測定することができる。本明細書で用いる時、標準対照法に対する同等分析手段は、標準法と同等の結果を実質的に与える任意の分析法を言う。分子量は、ＡＳＴＭ Ｄ−２５０２、ＡＳＴＭ Ｄ−２５０３、又はその他の適切な方法により測定できる。本発明に関連して用いる場合、分子量は、好ましくはＡＳＴＭ Ｄ−２５０３−０２により測定される。
【００１８】
本発明の流動点降下性基油配合成分の分枝特性は、以下の７−ステップ法に従って、Ｃ−１３ＮＭＲを用いて、油の試料を分析することにより測定された。この方法の解説に引用された参考文献は、この方法のステップの詳細を裏付けている。ステップ１及び２は、新規な方法から得られた最初の物質についてだけ行われる。
【００１９】
（１）ＤＥＰＴパルスシーケンスを用いて、ＣＨ分枝中心及びＣＨ3分枝停止点を特定する（Ｄｏｄｄｒｅｌｌ，Ｄ．Ｔ．；Ｄ．Ｔ．Ｐｅｇｇ；Ｍ．Ｒ．Ｂｅｎｄａｌｌ、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ」、１９８２年、４８巻、３２３ｆｆ）。
【００２０】
（２）ＡＰＴパルスシーケンスを用いて、多重分枝を誘導する炭素（四級炭素）の不在を確認する（Ｐａｔｔ，Ｓ．Ｌ．；Ｊ．Ｎ．Ｓｈｏｏｌｅｒｙ、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ」、１９８２年、４６巻、５３５ｆｆ）。
【００２１】
（３）作表し計算した値を用いて、種々の分枝炭素の共鳴を特定の分枝位置及び長さに割り当てる（Ｌｉｎｄｅｍａｎ，Ｌ．Ｐ．、「Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、４３巻、１９８１年、３０７ｆｆ）。
測定例
分枝                              ＮＭＲ化学シフト（ｐｐｍ）
２−メチル                        ２２．５
３−メチル                        １９．１又は１１．４
４−メチル                        １４．０
４＋メチル                        １９．６
内部エチル                        １０．８
プロピル                          １４．４
隣接メチル                        １６．７
【００２２】
（４）末端メチル炭素の積分強度とシグナル炭素の強度（＝混合物中の分子当たり、全積分／炭素数）を比較することにより異なる炭素位置における分枝発生の相対的頻度を定量する。２−メチル分枝の特例のケースでは、末端メチル及び分枝メチルの両者が同一共鳴位置で起きるので、分枝発生頻度の計算を行う前に強度を２で割った。４−メチル分枝部分を計算し作表する場合、４＋メチルに対する寄与を差し引いて二重計算を回避しなければならない。
【００２３】
（５）平均炭素数を計算する。平均炭素数は、試料の分子量を１４（ＣＨ2の式量）で割ることにより、潤滑材料に関して十分な確度で測定できる。
【００２４】
（６）分子当たりの分枝数は、ステップ４で判明した分枝の合計である。
【００２５】
（７）１００個の炭素原子当たりのアルキル分枝数は、１００／平均炭素数に、分子当たりの分枝数（ステップ６）を掛けて計算される。
【００２６】
任意のフーリエ変換ＮＭＲ分光器を用いて測定を実施できる。好ましくは、測定は、７．０Ｔ以上のマグネットを有する分光器を用いて実施される。全ての場合に、質量分析、ＵＶ又はＮＭＲ測定により芳香族性炭素が存在しないことを検証した後、スペクトル巾が、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）に対する約０〜８０ｐｐｍ、飽和炭素領域に限定される。クロロホルム−ｄ１中の１５〜２５重量％溶液を４５度パルスで励起した後、０．８秒の捕捉（ａｃｑｕｉｓｉｔｉｏｎ）時間を設けた。不均一な強度データを最小にするために、プロトンデカップラーをゲートオフして１０秒間待って、その後励起パルスを当て、ゲートオンして捕捉した。全実験時間は、１１〜８０分の範囲であった。ＤＥＰＴ及びＡＰＴシーケンスを文献の説明にしたがって実施し、その結果、Ｖａｒｉａｎ又はＢｒｕｋｅｒの操作マニュアルに説明された最小限の偏差であった。
【００２７】
ＤＥＰＴとは、Ｄｉｓｔｏｒｔｉｏｎｌｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  ｂｙ  Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ（分極移動による歪みのない増強）のことである。ＤＥＰＴは、四級を見分けない。ＤＥＰＴ４５シーケンスは、プロトンに結合した全炭素に信号を与える。ＤＥＰＴ９０は、ＣＨ炭素だけを見分ける。ＤＥＰＴ１３５は、ＣＨ及びＣＨ3上向きを見分け、かつＣＨ2１８０位相はずれ（下向き）を見分ける。ＡＰＴとは、Ａｔｔａｃｈｅｄ  Ｐｒｏｔｏｎ  Ｔｅｓｔ（アタッチドプロトン試験）である。これは、全炭素を調べることができ、ＣＨ及びＣＨ3が上向きであれば、四級及びＣＨ2は下向きである。シーケンスは、各分枝のメチルが相当するＣＨをもつ場合に有効である。メチルは化学シフト及び相により明確に特定される。両者は、引用文献に記載されている。各試料の分枝特性は、全試料がイソパラフィンであるという計算上の仮定を用いてＣ−１３ＮＭＲにより測定した。油試料中に種々の量で存在するかもしれないｎ−パラフィン又はナフテンに対して、補正は行わなかった。ナフテン含有量は、電界イオン化質量分析（ＦＩＭＳ）を用いて測定できる。
【００２８】
ＦＩＭＳ分析は、試験される少量（約０．１ｍｇ）の基油をガラス毛細管に入れて実施した。この毛細管を質量分析器用固体プローブの先端に置き、約１０〜６トールで操作した質量分析器中で、１分当たり１００℃で、約５０℃から６００℃に加熱した。用いた質量分析器は、ミクロマス飛行時間型質量分析器であった。エミッターは、ＦＩ（電界イオン化）操作用に設計したＣａｒｂｏｔｅｃ５μｍエミッターであった。固定質量として用い、一定流量のペンタフルオロクロロベンゼンが、薄い毛細管を経由して質量分析器に分配された。全化合物種に対する応答係数を１．０と仮定したので、面積パーセントから重量パーセントが直接的に与えられた。
【００２９】
石油誘導炭化水素及び合成炭化水素は、広い沸点を有する種々の分子量の混合物を含むので、この開示は、それぞれの沸点の１０パーセント点及び９０パーセント点に言及する。１０パーセント点は、その留分内に存在する炭化水素の１０重量％が大気圧で蒸発する温度のことを言う。同様に、９０パーセント点は、存在する炭化水素の９０重量％が大気圧で蒸発する温度のことを言う。この開示で、沸点範囲の分布を言う時には、１０パーセントと９０パーセント沸点間の沸点範囲が、属する範囲である。１，０００°Ｆを超える沸点範囲を有する試料の場合、本開示の沸点範囲分布は、標準分析法Ｄ−６３５２又はその同等手段を用いて測定された。１，０００°Ｆ未満の沸点範囲を有する試料の場合、本開示の沸点範囲分布は、標準分析法Ｄ−２８８７又はその同等手段を用いて測定された。流動点降下性基油配合成分が、一般的に、９０パーセント点又は不適切な沸点上限を形成するボトムス留分から誘導されるので、流動点降下性基油配合成分に関連する時には、１０パーセント点だけが用いられることに注目されるであろう。
【００３０】
（流動点降下性基油配合成分）
既に気付かれているように、流動点降下性基油配合成分は、従来の流動点硬化性添加剤ではない。むしろ、この流動点降下性基油配合成分は、約−２０℃と約２０℃の間、通常は約−１０℃と約２０℃の間の流動点になるように部分異性化された、石油誘導基油の高沸点ロウ状留分である。当業者は、転化度合いが大きいほど、収率ロスが高いことを認識するであろう。それ故、流動点降下性基油配合成分の異性化においては、低流動点が、高収率と釣り合うに違いない。
【００３１】
本発明の流動点降下性基油配合成分は、好ましくは少なくとも約３０重量％、より好ましくは少なくとも約４０重量％、最も好ましくは少なくとも約５０重量％のパラフィン含有量を有するであろう。流動点降下性基油配合成分の沸点範囲は、約９５０°Ｆ（５１０℃）超でなければならない。約１，０５０°Ｆ（５６５℃）超の沸点範囲が好ましく、約１，１５０°Ｆ（６２０℃）超の沸点範囲が特に好ましい。
【００３２】
流動点降下性基油配合成分が流動点を低下させるために用いられる時、潤滑基油配合物の流動点は、流動点降下性基油配合成分、及び留出基油の両者の流動点より低くなるであろうということが判明している。それ故、通常は、流動点降下性基油配合成分の流動点を、潤滑基油配合物の目標流動点にまで低下させる必要がない。したがって、実際の異性化程度は、特に予測させるほど高くする必要はなく、かつ、異性化反応器は、余り厳しくない条件で操作できて、熱分解及び収率のロスがなくなる。流動点降下性基油配合成分は、過剰に異性化されるべきではなく、さもないと、流動点降下性基油配合成分として作用する能力が危うくなるであろうということが判明した。一般的に、流動点降下性基油配合成分の分子中の平均分枝度は、１００個の炭素原子当たり少なくとも５個のアルキル分枝でなければならない。好ましくは、分枝の数は、１００個の炭素原子当たり約６個から約８個のアルキル分枝の範囲に収まるであろう。
【００３３】
また、異性化物質を溶媒脱ロウすることにより、流動点降下性基油配合成分の効果が高められる可能性があることが判った。溶媒脱ロウの間に分離されたロウ状製品が、改良された流動点効果特性を示すことが判った。溶媒脱ロウ操作後に回収された油状製品は、幾らかの流動点降下特性を示すけれども、ロウ状製品に比べて効果が少ない。
【００３４】
通常、流動点降下性基油配合成分は、ロウ状石油原油を取り扱う精製操作の真空塔底部から回収されたボトムス留分から製造される。上に既に述べたように、一般的に、より高い沸点ボトムス留分は、最良の流動点降下活性を示し、約１，１５０°Ｆ（約６２０℃）と約１，３５０°Ｆ（約７３５℃）の間の沸点留分が、最大の活性を示すであろう。高ロウ含有量のブライトストックは、流動点降下性基油配合成分を製造するために特に好ましい。ダッキング原油から誘導されたブライトストックは、本発明の流動点降下性基油配合成分としての用途に特に適することが判った。
【００３５】
（異性化留出基油）
通常、合成原油又は石油誘導原油を、特徴的な沸点範囲を有する種々の留分へ分離する操作は、常圧又は減圧蒸留のいずれか、又は常圧及び減圧蒸留の組み合わせにより行われる。本開示で用いる場合、用語「留出留分」又は「留出液」は、カラムの底部から回収される残留のより高い沸点留分を表す「ボトムス」に対抗するものとして、常圧分留カラム又は減圧カラムのいずれかから回収される側流製品を言う。通常、常圧蒸留は、約７００°Ｆから約７５０°Ｆ（約３７０℃から約４００℃）を超える初留点を有するボトムス留分から、ナフサ及び中間留出液などのより軽質留出留分を分離よりするために用いられる。高温度では、炭化水素の熱分解が起こり、これが、装置の汚染及びより重質留分の収率低下を誘導する恐れがある。通常、減圧蒸留は、本発明を実施するために用いられる、留出基油留分などのより高い沸点物質を分離するために用いられる。このように、流動点降下性基油配合成分が製造される留出基油及びボトムス製品は、通常、減圧蒸留カラムから回収されるが、本発明は、成分を分離する如何なる特定のモードに限定するつもりはない。
【００３６】
本発明を実施するために用いられる異性化留出基油留分は、約２．５ｃＳｔと約８ｃＳｔの間の１００℃動的粘度を有するであろう。好ましくは、この粘度は、１００℃で約３ｃＳｔと約７ｃＳｔの間であろう。潤滑基油に対する目標曇り点が０℃である場合、異性化留出基油の曇り点は、好ましくは０℃以下でなければならない。従来から、留出基油は、石油の精製又はフィッシャー・トロプシュ合成反応から回収された合成原油の精製のいずれかから誘導することができる。異性化留出基油は、軽質中性基油又は中質中性基油であってもよい。
【００３７】
典型的には、異性化留出基油は、約６２５°Ｆと約７９０°Ｆの間に収まる１０パーセント点を有する沸点範囲をもつであろう。９０パーセント点は、通常、約７２５°Ｆと約９５０°Ｆの間に収まるであろう、かつ９０パーセント点は、好ましくは、約７２５°Ｆと約９００°Ｆの間に収まるであろう。
【００３８】
留出基油は、ヒドロ異性化された後、流動点降下性基油配合成分に配合されなければならない。驚くことに、留出基油の溶媒脱ロウは、本発明の配合物に用いることに適していなかった。また、流動点降下性基油配合成分の製造に用いられるヒドロ異性化は、以下に極めて詳細に説明される。
【００３９】
このような留出基油は、通常、著しい量のＶＩ改良剤を添加することなく高品質の潤滑剤を製造することに適していないので、本発明は、１１０未満のＶＩをもつ異性化留出基油と共に用いる時に特に有利である。本発明の流動点降下性基油配合成分を用いる時に観察されたＶＩプレミアムのために、限界ぎりぎりの（ｍａｒｇｉｎａｌ）基油のＶＩは、従来の添加剤を使用することなく著しく改良されるに違いない。ＶＩを高めることにより、本発明の流動点降下性基油配合成分は、１１０未満のＶＩをもつグループＩＩ基油をグループＩＩプラス基油までアップグレードすることを可能にする。また、本発明を用いることにより、グループＩＩプラス基油をグループＩＩＩ基油にアップグレードすることができる。
【００４０】
（潤滑基油製品）
本発明の方法に従って製造された潤滑基油配合物は、１００℃で約３ｃＳｔを超える動的粘度を有するであろう。通常は、この１００℃の動的粘度は、約８ｃＳｔを超えないであろう。また、潤滑基油配合物は、約９℃未満の流動点、及び通常は約９０を超えるＶＩを有するであろう。好ましくは、１００℃の動的粘度は約３ｃＳｔと約７ｃＳｔの間であり、流動点は−１５℃以下であり、かつＶＩは約１００以上であろう。更により好ましくは、ＶＩは１１０以上であろう。好ましくは、潤滑基油の曇り点は０℃以下である。潤滑基油配合物の流動点は、配合物のより低い粘度成分の流動点より、少なくとも３℃低いであろう。好ましくは、配合物の流動点は、異性化留出基油の流動点より少なくとも６℃低く、かつより好ましくは留出基油の流動点より少なくとも９℃低いであろう。同時に、配合物のＶＩは、好ましくは、異性化留出基油のＶＩより少なくとも３数値高められるであろう。本発明の方法を用いて製造した潤滑基油の特性は、異性化留出基油に、製品に関する所望の規格値を満足させるために必要な最小量の流動点降下性基油配合成分を配合することにより達成される。
【００４１】
選ばれた流動点を達成する場合、通常、流動点降下性基油配合成分は、約１５重量％超の基油配合物を含まないであろう。流動点降下性基油配合成分は、好ましくは７重量％以下の、最も好ましくは３．５重量％以下の配合物を含むであろう。配合物の曇り点及び／又は粘度を受け入れられない水準に上昇させることを回避するために、流動点及びＶＩに関する所望の規格値を満足させるための最小量の流動点降下性基油配合成分が通常好まれる。より低い添加水準では、曇り点に与える影響は、一般的に無視できる。
【００４２】
既に述べたように、流動点降下性基油配合成分に異性化留出基油を配合する場合、ＶＩプレミアムが観察される。用語「ＶＩプレミアム」は、配合物のＶＩが2種の留分に対するＶＩの単純比例平均から予測されたよりも著しく高いＶＩの上昇を言う。本発明を実施して得られるＶＩの改良は、グループＩＩプラス基油、即ち１１０と１２０の間のＶＩを有する基油から、グループＩＩＩプラス基油、即ち１２０超のＶＩを有する基油を製造することが可能になる。また、グループＩＩプラス基油は、約１１０未満のＶＩを有するグループＩＩ基油から製造できる。
【００４３】
本発明の方法の更なる利点は、潤滑基油配合物の揮発度が、異性化留出基油留分の揮発度を基準にして低下させることができる。流動点降下性基油配合成分は、極めて低いノアック揮発度を特徴とする。したがって、流動点降下性基油配合成分が、異性化留出基油に配合される量が多いほど、潤滑基油配合物は、異性化留出基油留分単独より低いノアック揮発度をもつことができる。
【００４４】
本発明の方法に従って製造された潤滑基油配合物は、独特の沸点範囲プロフィールを示す。それ故、異性化留出基油及び流動点降下性基油配合成分を含む潤滑基油配合物は、１００℃の動的粘度が約３ｃＳｔであり、かつ約９５０℃を超える沸点範囲を有する高沸点留分、及び約９５０℃未満の沸点範囲を有する低沸点留分を更に含有する潤滑基油配合物であって、高沸点留分を蒸留抽出した時、低沸点留分が、全潤滑基油配合物より高い流動点を有する潤滑基油配合物として説明できる。一般的に、高沸点留分は、少なくとも約３０重量％のパラフィン含有量である。低沸点留分は異性化留出基油に相当し、高沸点留分は流動点降下性基油配合成分に相当する。
【００４５】
本発明の潤滑基油配合物は、９５０°Ｆ重量％点を測定するために、シミュレートされた蒸留を用いて確認できる。例えば、配合物が、９５０°Ｆ以下の８５重量％点である場合、当業者に知られた従来の蒸留法により配合物の８５重量％を蒸留抽出して、９５０°Ｆのカットポイントを得るであろう。
【００４６】
（ヒドロ異性化）
ヒドロ異性化、又は単に本開示の目的のための「異性化」は、分子構造中に選択的に分枝を加えて、流動点降下性基油配合成分、及び留出基油を製造するために用いられる基油の低温流動特性の改良を意図するものである。本発明において、ロウ状ボトムス又はスラックワックスは、それを流動点降下性基油配合成分として使用に適するようにするために、その処理時のある点で異性化することが必須である。同様に、留出基油は、流動点降下性基油配合成分に配合する前に、異性化されなければならない。
【００４７】
異性化は、理想的には、ロウを非ロウ状イソパラフィンへ高水準で転化し、一方で、同時にクラッキングによる転化を最小にするであろう。ロウの転化は完全、又は少なくとも極めて高い水準であるので、この方法は、通常、追加の脱ロウ工程と組み合わす必要がなく、許容できる流動点をもつ高沸点製品を製造する。本発明の流動点降下性配合成分を製造する場合、一般的には、ロウは、約−１０℃と約２０℃の間の流動点に部分異性化される。本発明で使用に適する異性化操作は、典型的には、酸性成分を含む触媒を用い、かつ場合により水素化活性を有する活性金属成分を含有してもよい。好ましくは、触媒の酸性成分は、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１及びＳＡＰＯ−４１などの中間気孔のＳＡＰＯを含有し、ＳＡＰＯ−１１が特に好ましい。また、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８などの中間気孔のゼオライトを、異性化に用いることができる。典型的な活性金属は、モリブデン、ニッケル、バナジウム、コバルト、タングステン、亜鉛、プラチナ、及びパラジウムを含む。金属プラチナ及びパラジウムが活性金属として特に好ましく、プラチナが最も普通に用いられる。
【００４８】
本明細書で用いる時、フレーズ「中間気孔サイズ」は、多孔質無機酸化物が焼成型である場合、約４．０から約７．１オングストローム（短軸及び長軸の両方に沿って測定）の範囲の有効気孔開口部を言う。この範囲の気孔開口部を有するモレキュラーシーブは、独特な分子ふるい特性をもつ傾向がある。エリオナイト及びチャバサイトなどの小気孔ゼオライトとは異なり、このモレキュラーシーブは、幾つかの分枝を有する炭化水素をモレキュラーシーブのボイド空間に収めるであろう。ホージャサイト及びモルデナイトなどの大気孔ゼオライトとは異なり、このモレキュラーシーブは、ｎ−アルカンと少し分枝したアルケン、及び例えば四級炭素原子を有する大きいアルカンとを区別することができる。米国特許第５，４１３，６９５号を参照されたい。用語「ＳＡＰＯ」は、米国特許第４，４４０，８７１号及び第５，２０８，００５号に記載されたようなシリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブを言う。
【００４９】
非ゼオライト性モレキュラーシーブを含有し、かつ水素化成分を有するこれらの触媒を製造する場合、非水性法で、触媒上に金属を析出させることが通常好ましい。非ゼオライト性モレキュラーシーブは、四面体配位した「ＡｌＯ2」及び「ＰＯ２」酸化物単位を含有し、任意選択でシリカを含有することができる。米国特許第５，５１４，３６２号を参照されたい。非ゼオライト性モレキュラーシーブを含有する触媒、特に、非水性法で金属を析出させたＳＡＰＯを含有する触媒は、水性法で活性金属を析出させた触媒に比べて、より大きい選択性及び活性を示した。非ゼオライト性モレキュラーシーブ上に活性金属を非水性析出させることは、米国特許第５，９３９，３４９号に教示されている。一般的に、この方法は、活性金属化合物を非水性、非反応性溶媒に溶解させること、及びイオン交換又は含浸によりモレキュラーシーブ上に活性金属化合物析出させること包含する。
【００５０】
（溶媒脱ロウ）
従来の精製の場合、ヒドロ異性化後に、潤滑基油から少量の任意の残留ロウ分子を除去するために、溶媒脱ロウが用いられる。本発明では、異性化ロウの流動点降下特性を高めるために、任意選択で、溶媒脱ロウを用いることができる。この場合、溶媒脱ロウステップから回収されたロウ留分は、一般的に、油状留分に比較して流動点低下により効果がある。溶媒脱ロウは、異性化ロウボトムス又はスラックワックスを、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はトルエンなどの溶媒に溶解して行われる。米国特許第４，４７７，３３３号、第３，７７３，６５０号、及び第３，７７５，２８８号を参照されたい。
【００５１】
本発明の方法に従って製造された潤滑基油配合物が、従来の流動点降下剤と相溶することが判った。それ故、完成潤滑油を製造するために、流動点を更に改良することを意図した添加剤を、本発明の潤滑基油配合物に添加することができる。一般的に、流動点降下剤は、約０．１から約１重量％の完成潤滑油を含むであろう。
【００５２】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図したものであり、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【実施例１】
【００５３】
流動点降下性基油配合成分として用いるために、ブライトストックを、ダッキング原油をヒドロ異性化して製造した。ダッキングブライトストックの特性は下記の通りであった。
１００℃の動的粘度              ２１．５ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                １３８
流動点                          −１８℃
曇り点                          １５℃
シミュレート蒸留、°Ｆ／重量％
ＳＴ／５        ８９７／９６０
１０／３０      ９８９／１，０５５
５０            １，１０８
７０／９０      １，１６７／１，２５３
９５／ＥＰ      １，２９１／１，３３８
【実施例２】
【００５４】
実施例１に記載した種々の量のブライトストックを、異性化石油誘導基油に配合し、下記の検査結果を示した。
４０℃の粘度                    ３９．８ｃＳｔ
１００℃の粘度                  ６．３５ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                １０８
流動点                          −１４℃
シミュレート蒸留、°Ｆ／重量％
ＳＴ／５        ６８７／７２１
１０／３０      ７４１／７９５
５０            ８３６
７０／９０      ８７９／９３６
９５／ＥＰ      ９６３／１，０２４
種々の潤滑基油配合物及びそれらの関連特性を下の表１に示す。
【００５５】
【表１】
2008503649.tif 000002
【００５６】
１０重量％のブライトストックが配合物に存在する場合（配合物＃４）、流動点が著しく低下したことが注目されるであろう。加えて、１、３及び１０重量％のブライトストックを含有する配合物（それぞれ＃２、＃３及び＃４の配合物）では、ＶＩが上昇した。
【実施例３】
【００５７】
実施例１に記載したブライトストックを、第二の異性化石油誘導基油に配合し、下記の検査結果を示した。
４０℃の粘度                    １７．６６ｃＳｔ
１００℃の粘度                  ４．０１７ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                １２８
流動点                          −２０℃
シミュレート蒸留、°Ｆ／重量％
ＳＴ／５        ６８３／７１２
１０／３０      ７２４／７５８
５０            ７８７
７０／９０      ８２０／８７０
９５／ＥＰ      ８９３／９５３
種々の潤滑基油配合物及びそれらの関連特性を下の表２に示す。
【００５８】
【表２】
2008503649.tif 000003
【００５９】
上の実施例２のように、ブライトストックは、３．０重量％の水準で流動点及びＶＩに著しい効果を有した。
【実施例４】
【００６０】
実施例１に記載したブライトストックを、異性化フィシャー・トロプシュ誘導基油に配合し、下記の検査結果を示した。
４０℃の粘度                    １７．２２ｃＳｔ
１００℃の粘度                  ４．１０４ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                １４５
流動点                          −２０℃
シミュレート蒸留、°Ｆ／重量％
ＳＴ／５        ６４３／７２９
１０／３０      ７４１／７７０
５０            ８０１
７０／９０      ８３８／８８８
９５／ＥＰ      ９０７／９４９
種々の潤滑基油配合物及びそれらの関連特性を下の表３に示す。
【００６１】
【表３】
2008503649.tif 000004
【００６２】
この実施例は、ブライトストックが、３．０重量％の水準で、フィシャー・トロプシュ誘導基油の流動点を効果的に低下させ、かつＶＩを効果的に高めたことを説明する。
【実施例５】
【００６３】
実施例１に記載したブライトストックを、第二の異性化フィシャー・トロプシュ誘導基油に配合し、下記の検査結果を示した。
４０℃の粘度                    ３１．５９ｃＳｔ
１００℃の粘度                  ６．２９５ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                １５４
流動点                          −１４℃
シミュレート蒸留、°Ｆ／重量％
ＳＴ／５        ８０３／８２７
１０／３０      ８４１／８８１
５０            ９１２
７０／９０      ９４３／９８２
９５／ＥＰ      ９９６／１，０３１
種々の潤滑基油配合物及びそれらの関連特性を下の表４に示す。
【００６４】
【表４】
2008503649.tif 000005
【００６５】
３．０重量％及び１０．０重量％の水準における流動点降下に注目されたい。
【実施例６】
【００６６】
ダッキングブライトストックを、下記沸点範囲を有する３つの留分に分けた。
ダッキングＢＳ留分＃１  ９５０°Ｆ−１，０５０°Ｆ    ２８．５重量％
ダッキングＢＳ留分＃２  １，０５０°Ｆ−１，１５０°Ｆ  ３６．０重量％
ダッキングＢＳ留分＃３  １，１５０°Ｆプラス          ３５．５重量％
それぞれの留分を、ＦＩＭＳを用いて分析して、パラフィン含有量を測定した。その結果は、留分＃１について２０．７重量％、留分＃２について２０．６重量％、留分＃３について４７．１重量％のパラフィン含有量を示した。
上の実施例３で用いたものと同様な異性化石油誘導基油を用いて、種々の潤滑基油配合物を製造した。その結果を下の表５に示す。
【００６７】
【表５】
2008503649.tif 000006
【００６８】
ダッキング留分＃２は、基油の流動点低下及びＶＩ上昇に有効であったが、ダッキング留分＃３が、最も有効であったことに留意されたい。
【実施例７】
【００６９】
上の実施例６のように３種のダッキングブライトストックを用いて、上の実施例２で用いたものと同様な異性化石油誘導基油を用いて、種々の潤滑基油配合物を製造した。結果を以下の表６に示す。
【００７０】
【表６】
2008503649.tif 000007
【００７１】
表６の結果は、上の実施例６の結論を確認するものである。ダッキングブライトストック留分＃２は、配合物の流動点の降下及びＶＩの上昇に有効であった。ダッキングブライトストック留分＃３が、最も有効であった。
【実施例８】
【００７２】
実施例１のダッキングブライトストックの流動点降下能力を、下記の検査結果をもつ石油誘導溶媒脱ロウブライトストック（Ｃｉｔｇｏ１５０ＢＳ）と比較した。
１００℃の動的粘度                ３０．６ｃＳｔ
粘度指数（ＶＩ）                  ９４
流動点                            −１３℃
ダッキングＢＳ及びＣｉｔｇｏ１５０ＢＳを、それぞれ別々に異性化した１００中性基油（Ｃｈｅｖｒｏｎ１００Ｒ）に配合した。種々の配合物の特性を以下の表７に示す。
【００７３】
【表７】
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【００７４】
溶媒脱ロウブライトストックは、１００中性基油の流動点低下に有効ではなかったが、粘度及びＶＩの両者は上昇した（ＩＤ＃Ｂ２及びＣ２を参照）。異性化ダッキングブライトストックは、１０重量％で流動点を著しく低下させた（ＩＤ＃Ｅ２を参照）。
【実施例９】
【００７５】
実施例１のダッキングブライトストックを、溶媒脱ロウ１００中性基油（エクソンモービルＡＣ１００）に配合した。その結果を以下の表８に示す。
【００７６】
【表８】
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【００７７】
ダッキングブライトストックを溶媒脱ロウ基油に配合した場合、流動点に評価できる変化が無かったことに注目すべきである。これらの結果は、表７のＩＤ＃Ｅ２として認識された配合物と比較することができ、この場合、同一のダッキングブライトストックは、異性化基油の流動点を低下させた。