(57)【要約】【課題】カチオン性オリゴマー状アゾ染料を提供する。【解決手段】開示されたのは、次式：【化１】2008546662.tif 000042［式中、Ｒ1 は水素原子；一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基（式中、フェニル部分は一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。）を表わし、Ｒ2 は水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、Ｘは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 −基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、Ｙはアニオンを表わし、Ｚは１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そしてｎは数２ないし１００を表わす。］で表わされるオリゴマー状カチオン性アゾ染料、それらの塩、異性体、水和物又は他の溶媒和物である。更に、本発明は新規なカチオン性オリゴマー状アゾ染料、とりわけ他の染料を含むその組成物、及び染髪のための用途に関するものである。【選択図】なし
2008546662.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有繊維を少なくとも１種の次式：
【化１】
2008546662.tif 000038
［式中、
Ｒ1 は水素原子；一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基（式中、フェニル部分は一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。）を表わし、
Ｒ2 は水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 −基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｙはアニオンを表わし、
Ｚは１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎは数２ないし１００を表わす。］で表わされる染料、それらの塩、異性体、水和物又は他の溶媒和物を用いて処理することを含む、ケラチン含有繊維を染色する方法。
【請求項２】
前記式中、
Ｒ1 が水素原子；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｒ2 が水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘが炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし５のアルコキシ基により置換され得るか、又は、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 −基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 が水素原子；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｙがアニオンを表わし、
Ｚが１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎが数２ないし１００を表わす、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記式中、
Ｘが炭素原子数１ないし５のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基により置換され得るか、又は、−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；ビフェニレン基；次式：
【化２】
2008546662.tif 000039
（式中、Ｒ3 は請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基を表わす、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
前記式中、
Ｘがエチレン基、ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基；ｎ−ヘキシレン基；又は二価基−（ＣＨ2 ）2 −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2 ）2 −基から選択される、請求項１ないし３の何れか一項記載の方法。
【請求項５】
前記式中、
Ｒ2 がメチル基を表わす、請求項１ないし４の何れか一項記載の方法。
【請求項６】
前記式中、
Ｚがイミダゾリル基を表わす、請求項１ないし５の何れか一項記載の方法。
【請求項７】
前記式中、
Ｙがハロゲン化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩、（炭素原子数１ないし８のアルキル）硫酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び錯アニオンから選択される、請求項１ないし６の何れか一項記載の方法。
【請求項８】
次式：
【化３】
2008546662.tif 000040
（式中、
Ｒ1 、Ｘ及びＹは請求項１において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる化合物が使用される、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記式中、
Ｒ1 が水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘがエチレン基、ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基；ｎ−ヘキシレン基；又は二価基−（ＣＨ2 ）2 −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2 ）2 −基から選択され、そして
Ｙがハロゲン化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩、（炭素原子数１ないし８のアルキル）硫酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び錯アニオンから選択される、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
還元剤の存在下で、少なくとも１種の請求項１記載の式（１）（式中、Ｘは、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基又はビフェニレン基を表わす。）で表わされる染料を用いて繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維を染色する方法。
【請求項１１】
前記還元剤がチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸塩、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ亜硫酸水素ナトリウム及びヒドロキノンから選択される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
ａ）所望により、還元剤を用いて、そして
ｂ）還元剤の存在下で、少なくとも１種の請求項１記載の式（１）（式中、Ｘは、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基又はビフェニレン基を表わす。）で表わされる単一染料を用いて、そして
ｃ）所望により、酸化剤を用いて、                                                ケラチン含有繊維を処理することを含む、請求項１ないし１１の何れか一項記載の方法。
【請求項１３】
ａ．少なくとも１種の請求項１記載の式（１）で表わされる染料、所望により少なくとも１種の染料前躯体、少なくとも１種の顕色剤化合物、及び、所望により少なくとも１種の別の染料を含む酸化剤を混合すること、並びに
ｂ．ケラチン含有繊維を、段階ａにおいて製造された混合物と接触させること
からなる、酸化性染料系を用いる染髪方法。
【請求項１４】
ａ．少なくとも１種の請求項１記載の式（１）で表わされる単一染料を用いてケラチン含有繊維を染めること、
ｂ．染めたヘアを望ましい時間馴染ませておくこと、
ｃ．前記ヘアを、還元剤を含む水性ベースの脱色組成物と接触させることにより、ヘアから、段階ａにおいて適用された色を除去すること、
からなる、請求項１ないし１３の何れか一項記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１種の請求項１記載の式（１）で表わされる染料、塩基及び酸化剤を用いてケラチン含有繊維を処理することからなる、請求項１ないし１１の何れか一項記載の方法。
【請求項１６】
（ａ）少なくとも１種の請求項１において定義された式（１）で表わされる染料０．００１質量％ないし５質量％、好ましくは０．００５質量％ないし４質量％、
（ｂ）溶剤１質量％ないし４０質量％、好ましくは５質量％ないし３０質量％、及び
（ｃ）助剤０．０１質量％ないし２０質量％
からなる染髪組成物。
【請求項１７】
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態の請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも１種の請求項１において定義された式（１）で表わされる単一染料及び直接染料及び／又は反応性染料を含む、請求項１６又は１７記載の組成物。
【請求項１９】
次式：
【化４】
2008546662.tif 000041
［式中、
Ｒ1 は水素原子；一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基（式中、フェニル部分は一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒド
ロキシ基により置換され得る。）を表わし、
Ｒ2 は水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 基、−Ｓ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｙはアニオンを表わし、
Ｚは１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎは数２ないし１００を表わす。］で表わされる化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なカチオン性オリゴマー状アゾ染料、その組成物、それらを製造する方法並びに、有機材料、例えばケラチン繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有繊維、綿又はナイロン（登録商標）、及び好ましくは髪、より好ましくはヒトの髪を染色するためのそれらの使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた合成繊維、例えばポリアミドを染色するためにカチオン染料を使用し得ることは、例えば、国際特許出願公開第９５／０１７７２号パンフレット（特許文献１）から公知である。カチオン染料は、非常に鮮明な色調を示す。欠点は、洗濯に対する堅牢度が低いことである。
【特許文献１】国際特許出願公開第９５／０１７７２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
技術的な問題は、洗濯、光、シャンプー及び摩擦に対する良好な堅牢性を有する濃い染色により特徴付けられる染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明は、ケラチン含有繊維を少なくとも１種の次式：
【化１】
2008546662.tif 000003
［式中、
Ｒ1 は水素原子；一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基（式中、フェニル部分は一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。）を表わし、
Ｒ2 は水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロ
アルキレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 −基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｙはアニオンを表わし、
Ｚは１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎは数２ないし１００を表わす。］で表わされるカチオン性オリゴマー状アゾ染料、それらの塩、異性体、水和物又は他の溶媒和物を用いて処理することを含む、ケラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
式中、
Ｒ1 が水素原子；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｒ2 が水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘが炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし５のアルコキシ基により置換され得るか、又は、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；又は炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 −基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 が水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、
Ｙがアニオンを表わし、
Ｚが１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎが数２ないし１００を表わす、式（１）で表わされる化合物を使用することが好ましい。
【０００６】
好ましくは、式（１）において、
Ｘは炭素原子数１ないし５のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基により置換され得るか、又は、−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；ビフェニレン基；次式：
【化２】
2008546662.tif 000004
（式中、Ｒ3 は式（１）において定義されたものと同じ意味を表わす。）で表わされる基を表わし、そして最も好ましくは、
Ｘはエチレン基、ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基；ｎ−ヘキシレン基；又は−（ＣＨ2 ）2 −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2 ）2 −基から選択される。
【０００７】
好ましくは、式（１）において、Ｒ2 はメチル基を表わす。
好ましくは、式（１）において、Ｚはイミダゾリル基を表わす。
好ましくは、式（１）において、Ｙはハロゲン化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩、（炭素原子数１ないし８のアルキル）硫酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び錯アニオンから選択される。
【０００８】
最も好ましいカチオン性オリゴマー状アゾ染料は、次式：
【化３】
2008546662.tif 000005
［式中、
Ｒ1 、Ｘ及びＹは式（Ｉ）において、そして最も好ましくは式（２）の化合物において定義されたものと同じ意味を表わし、
ここで、
Ｒ1 は水素原子又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘはエチレン基、ｎ−プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基；ｎ−ヘキシレン基；又は二価基−（ＣＨ2 ）2 −Ｓ−Ｓ−（ＣＨ2 ）2 −基から選択され、そして
Ｙはハロゲン化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩、（炭素原子数１ないし８のアルキル）硫酸塩、乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び錯アニオンから選択される。］で表わされるものに相当する。
【０００９】
アルキレン基は一般的に炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメ
チルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基又はデシレン基である。
アリーレン基は一般的に炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、例えばフェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基である。
炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基は例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、モルホリレン基又はピペリジニレン基である。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基又はドデシル基である。
【００１０】
炭素原子数１ないし５のアルコキシ基は好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基又はペンチルオキシ基である。
ハロゲン化物は例えば、弗化物、塩化物、臭化物又は沃化物、とりわけ塩化物及び弗化物である。
”アニオン”は例えば、有機又は無機アニオン、例えばハロゲン化物、好ましくは塩化物及び弗化物、硫酸塩、硫酸水素塩、燐酸塩、四弗化硼素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、蓚酸塩又は（炭素原子数１ないし８のアルキル）硫酸塩、とりわけメチル硫酸塩又はエチル硫酸塩のアニオンを表わす；アニオンはまた乳酸塩、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩又は錯アニオン、例えば塩化亜鉛複塩のアニオンを表わす。
アニオンはとりわけハロゲン化物、好ましくは塩化物又は弗化物、硫酸塩、硫酸水素塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、燐酸塩、蟻酸塩、酢酸塩又は乳酸塩のアニオンである。
アニオンはより特別には、弗化物、塩化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、蟻酸塩又は酢酸塩のアニオンである。
【００１１】
下記の化合物は、本発明の方法において使用されるのが好ましい。
【表１】
2008546662.tif 000006
【表２】
2008546662.tif 000007
【表３】
2008546662.tif 000008
【００１２】
次式：
【化４】
2008546662.tif 000009
［式中、
Ｒ1 は水素原子；一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ヒドロキシ基又は−（ＣＯ）−Ｈ基により置換され得る炭素原子数１ないし１２のアルキル基；−（ＣＯ）−炭素原子数１ないし５のアルキル基；フェニル基又はフェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基（式中、フェニル部分は一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、ハロゲン原子、−ＮＨ2 基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＮＯ2 基、カルボキシ基又はヒドロキシ基により置換され得る。）を表わし、
Ｒ2 は水素原子；又は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わし、
Ｘは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）；炭素原子数５ないし１０のシクロアルキレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン基；炭素原子数５ないし１２のアリーレン−炭素原子数１ないし１０のアルキレン基；ビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの炭素原子数１ないし５のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし５のアルコキシ基、アミノ基、モノ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、ジ−炭素原子数１ないし５のアルキルアミノ基、−ＳＨ基により置換され得るか、及び／又は、一つ又はそれより多くの−Ｏ−基、炭素原子数１ないし４のアルキレン基、−ＮＲ3 基、−Ｓ−基又は−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わし、
Ｒ3 は水素原子；炭素原子数１ないし１２のアルキル基；炭素原子数２ないし１４のアルケニル基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；炭素原子数６ないし１２のアリール−炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし、
Ｙはアニオンを表わし、
Ｚは１，３−チアゾリル基；１，２−チアゾリル基；１，３−ベンゾチアゾリル基；２，３−ベンゾチアゾリル基；イミダゾリル基；１，３，４−チアジアゾリル基；１，３，５−チアジアゾリル基；１，３，４−トリアゾリル基；ピラゾリル基；ベンズイミダゾリル基；ベンゾピラゾリル基；ピリジニル基；キノリニル基；ピリミジニル基；又はイソキサゾリル基を表わし、そして
ｎは数２ないし１００を表わす。］で表わされる化合物は新規であり、そして本発明の別の目的を示す。
【００１３】
本発明の別の実施態様は、式（１）で表わされるカチオン性オリゴマー状アゾ染料の製造方法に関するものである。
一般的に、反応は下記の反応スキームにより行われる。
【化５】
2008546662.tif 000010
【００１４】
前記反応は、ジフルオロアニリンと亜硝酸塩化合物、例えば亜硝酸ナトリウムとを反応させ、次いで対応するヘテロ環式化合物と反応させて中間体（１ａ）を得ることにより形成されるモノアゾ中間体（１ａ）から出発する。
モノアゾ中間体（１ａ）はジアミノ化合物（１ｂ）とポリ縮合反応により反応して中間体（１ｃ）を与え、これは最終的に、オリゴマー状カチオン性アゾ染料（１）にポリ縮合する。前記各式中、Ｒ1 、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは式（１）において定義されたものと同じ意味を表わす。
通常、温度は、出発化合物を混合する間、２７３Ｋ（０℃）ないし３００Ｋ（２７℃）の範囲、好ましくは２９０Ｋ（１７℃）ないし３００Ｋ（２７℃）の範囲である。
反応時間は一般的に、出発化合物の反応性、選択された反応温度及び望ましい転換に依存する。選択された反応時間は、通常、１時間ないし３日間の範囲である。
反応温度は、２７３Ｋ（０℃）ないし３４０Ｋ（６７℃）、とりわけ２７３Ｋ（０℃）ないし３３５Ｋ（６２℃）の範囲から選択される。
選択された反応圧力は一般的に７０ｋＰａないし１０ＭＰａ、とりわけ９０ｋＰａないし５ＭＰａ、そしてより特別には大気圧である。
加えて、前記反応は、溶剤の存在下又は不存在下で、しかし好ましくは溶剤、好ましくは水、有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で行われ得る。
【００１５】
好ましい溶剤は、有機溶剤及び水、或いは有機溶剤混合物又は有機溶剤と水との混合物である。
前記有機溶剤は例えば、プロトン性又は非プロトン性有機溶剤、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はグリコール、とりわけイソプロパノール、或いはニトリル、例えばアセトニトリル又はプロピオニトリル、或いはアミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピリジン、Ｎ−メチルピロリドン、或いはスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、或いはそれらの混合物である。
本発明の方法による好ましい生成物は、都合良くは取り出され及び単離され、そして望ましくは精製され得る。
通常、取り出しは、反応混合物の温度を２７０Ｋ（−３℃）ないし３７０Ｋ（９７℃）
、とりわけ２９０Ｋ（１７℃）ないし３００Ｋ（２７℃）の範囲に低下させることにより開始する。
前記温度をゆっくりと、好ましくは数時間にわたって低下させることは好都合であり得る。
一般的に、反応生成物は通常濾別され、その後、水又は塩溶液を用いて洗浄され、次いで乾燥される。
【００１６】
濾過は通常、標準濾過装置、例えばブフナーロート、フィルタープレス、好ましくは真空における加圧吸引濾過において行われる。
乾燥のための温度は、用いられた圧力に依存し、例えば３１３Ｋ（４０℃）ないし３６３Ｋ（９０℃）、とりわけ３２３Ｋ（５０℃）ないし３５３Ｋ（８０℃）の範囲、そしてより特別には３２８Ｋ（５５℃）ないし３４９Ｋ（７６℃）の範囲である。
乾燥は通常、５０ｍｂａｒないし２００ｍｂａｒにおいて減圧下で行われる。
本発明の式（１）で表わされる染料は、有機材料、例えばケラチン含有繊維、ウール、革、絹、セルロース又はポリアミド、綿又はナイロン（登録商標）、及び好ましくはヒトの髪を染めるために適する。得られた染色物は、それらの色調の深み及び洗濯に対するそれらの良好な堅牢性、例えば光、シャンプー及び摩擦に対する堅牢性により特徴付けられる。本発明の染料の安定性、特に貯蔵安定性は優秀である。
一般的に、合成ベースの染髪剤は、以下の３群に分類し得る：
−一時的染色剤、
−半恒久的染色剤、及び
−恒久的染色剤。
【００１７】
染料の色調の多重度は、他の染料との組み合わせにより増加させることができる。
それ故、本発明の式（１）で表わされる染料は、同種又は異種の染料、とりわけ直接染料、酸化染料；カップラー化合物並びにジアゾ化化合物の染料前駆体配合物、或いは末端閉鎖されたジアゾ化化合物；及び／又はカチオン性染料と混合され得る。
直接染料は天然産であるか、又は、合成により製造されてもよい。それらは、無電荷、カチオン性又はアニオン性であり、例えば酸性染料である。
式（１）で表わされる染料は、式（１）で表わされる染料とは異なる少なくとも１種の単独直接染料と組み合わせて使用され得る。
直接染料は、それらの染色効果を呈色させるための如何なる追加の酸化剤も要求しない。従って、染色結果は、恒久的な染色組成物を用いて得られる場合より恒久性が少ない。直接染料は、それ故、好ましくは、半恒久的染髪剤のために使用される。
直接染料の例は、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７版；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、ザ  ユーロピアン  コミッション（Ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ
Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ）により出版され、マンハイムの社団法人ブンデスフェルバント
デア  ドイッチェン  インダストリー−  ウント  ハンデルズンターネーメン  ヒュール  アルツナイミッテル，レフォルムヴァーレン  ウント  ケルパープレゲミッテル（Ｂｕｎｄｅｓｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ−  ｕｎｄ  Ｈａｎｄｅｌｓｕｎｔｅｒｎｅｈｍｅｎ  ｆｕｅｒ  Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌ，Ｒｅｆｏｒｍｗａｒｅｎ  ｕｎｄ  Ｋｏｅｒｐｅｒｐｆｌｅｇｅｍｉｔｔｅｌ）からディスケット形態で入手可能な”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、及び”ヨーロッパの化粧品（Ｅｕｒｏｐａｅｉｓｃｈｅｓ  Ｉｎｖｅｎｔａｒ  ｄｅｒ  Ｋｏｓｍｅｔｉｋｒｏｓｔｏｆｆｅ）”、１９９６年記載されている。
【００１８】
とりわけ半恒久的染色のため、式（１）で表わされる少なくとも１種の単独染料と組み合わせて有用な、より好ましい直接染料は、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グルセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２’−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン）ヒドロクロリド、１−メチル−３−ニトロ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール、ヒドロキシアントリルアミノプロピルメチルモルフリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、アシッドブルー６２、アシッドブルー９、アシッドレッド３５、アシッドレッド８７（エオシン）、アシッドバイオレット４３、アシッドイエロー１、ベーシックブルー３、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー１２、ベーシックブルー２６、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド２、ベーシックレッド２２、ベーシックレッド７６、ベーシックバイオレット１４、ベーシックイエロー５７、ベーシックイエロー９、ディスパースブルー３、ディスパースオレンジ３、ディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースバイオレット４、ディスパースブラック９、ファーストグリーンＦＣＦ、ＨＣブルー２、ＨＣブルー７、ＨＣブルー８、ＨＣブルー１２、ＨＣオレンジ１、ＨＣオレンジ２、ＨＣレッド１、ＨＣレッド１０−１１、ＨＣレッド１３、ＨＣレッド１６、ＨＣレッド３、ＨＣレッドＢＮ、ＨＣレッド７、ＨＣバイオレット１、ＨＣバイオレット２、ＨＣイエロー２、ＨＣイエロー５、ＨＣイエロー６、ＨＣイエロー７、ＨＣイエロー９、ＨＣイエロー１２、ＨＣレッド８、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ＨＣバイオレットＢＳ、ピクラミン酸、ソルベントグリーン７である。
【００１９】
更に、式（１）で表わされる染料は、少なくとも１種のカチオン性アゾ染料、例えば、英国特許出願公開第２３１９７７６号明細書に開示された化合物並びに独国特許出願公開第２９９１２３２７号明細書に記載されたオキサジン染料及び、これらと、これらの中に記載された他の直接染料との混合物、より好ましくはカチオン性染料、例えばベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１又はベーシックレッド５１との混合物、又は、国際特許出願公開第０１／６６６４６号パンフレットの、特に実施例４に記載されたカチオン性染料との混合物、又は、国際特許出願公開第０２／３１０５６号パンフレットの、特に実施例６に記載されたカチオン性染料（式１０６で表わされる化合物）との混合物；又は、欧州特許出願公開第７１４９５４号明細書に記載された式（３）で表わされるカチオン性染料との混合物；又は、次式：
【化６】
2008546662.tif 000011
［式中、
Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、或いは、非置換又は置換されたベンジル基を表わし、
Ｒ3 は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、シアニド基又はハロゲン化物を表わし、好ましくは水素原子を表わし、そして
Ｘはアニオンを表わす。］で表わされるイエローカチオン性染料、そして好ましくは、
式中、Ｒ1 がメチル基を表わし、Ｒ2 がベンジル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸがアニオンを表わすか、又は、
式中、Ｒ1 がベンジル基を表わし、Ｒ2 がベンジル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸがアニオンを表わすか、又は、
式中、Ｒ1 がベンジル基を表わし、Ｒ2 がメチル基を表わし、Ｒ3 が水素原子を表わし、そしてＸがアニオンを表わす、式（ＤＤ１）で表わされるイエローカチオン性染料との混合物、と組み合わせてもよい。
【００２０】
更に、カチオン性のニトロアニリン染料及びアントラキノン染料は、式（１）で表わされる染料、例えば、下記の特許明細書：米国特許第５２９８０２９号明細書、特に第２欄第３３行ないし第５欄第３８行；米国特許第５３６０９３０号明細書、特に第２欄第３８行ないし第５欄第４９行；米国特許第５１６９４０３号明細書、特に第２欄第３０行ないし第５欄第３８行；米国特許第５２５６８２３号明細書、特に第４欄第２３行ないし第５欄第１５行；米国特許第５１３５５４３号明細書、特に第４欄第２４行ないし第５欄第１６行；欧州特許出願公開第８１８１９３号明細書、特に第２頁第４０行ないし第３頁第２６行；米国特許第５４８６６２９号明細書、特に第２欄第３４行ないし第５欄第２９行；及び欧州特許出願公開第７５８５４７号明細書、特に第７頁第４８行ないし第８頁第１９行に記載された染料と組み合わせて有用である。
式（１）で表わされる染料は、酸性染料、例えば、国際名（カラーインデックス）又は商標名  により公知の染料と組み合わせてもよい。
式（１）で表わされる染料と組み合わせるために有用な好ましい酸性染料は、米国特許第６２４８３１４号明細書に記載されている。それらは、レッドカラーナンバー１２０、イエローカラーナンバー４、イエローカラーナンバー５、レッドカラーナンバー２０１、レッドカラーナンバー２２７、オレンジカラーナンバー２０５、ブラウンカラーナンバー２０１、レッドカラーナンバー５０２、レッドカラーナンバー５０３、レッドカラーナンバー５０４、レッドカラーナンバー５０６、オレンジカラーナンバー４０２、イエローカラーナンバー４０２、イエローカラーナンバー４０６、イエローカラーナンバー４０７、レッドカラーナンバー２１３、レッドカラーナンバー２１４、レッドカラーナンバー３、レッドカラーナンバー１０４、レッドカラーナンバー１０５（１）、レッドカラーナンバー１０６、グリーンカラーナンバー２、グリーンカラーナンバー３、オレンジカラーナンバー２０７、イエローカラーナンバー２０２（１）、イエローカラーナンバー２０２（２）、ブルーカラーナンバー２０２、ブルーカラーナンバー２０３、ブルーカラーナンバー２０５、ブルーカラーナンバー２、イエローカラーナンバー２０３、ブルーカラーナンバー２０１、グリーンカラーナンバー２０１、ブルーカラーナンバー１、レッドカラーナンバー２３０（１）、レッドカラーナンバー２３１、レッドカラーナンバー２３２、グリーンカラーナンバー２０４、グリーンカラーナンバー２０５、レッドカラーナンバー４０１、イエローカラーナンバー４０３（１）、グリーンカラーナンバー４０１、グリーンカラーナンバー４０２、ブラックカラーナンバー４０１及びパープルカラーナンバー４０１、とりわけブラックカラーナンバー４０１、パープルカラーナンバー４０１、オレンジカラーナンバー２０５を含む。
これらの酸性染料は、単一成分として又はその何れかの組み合わせにおいて、使用され得る。
【００２１】
酸性染料を含むヘア染料は公知である。それらは、例えば、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１
９８６年、第７巻；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、とりわけ第２５３頁及び第２５４頁に記載されている。
酸性染料を含むヘア染料組成物は、ｐＨ２ないし６、好ましくは２ないし５、より好ましくは２．５ないし４．０を有する。
本発明の式（１）で表わされる染料は、酸性染料及び／又は助剤、例えば
−米国特許第６２４８３１４号明細書の、とりわけ実施例１及び実施例２に記載されている酸性染料及びアルキレンカルボネート、
−特開昭６１−２１００２３号公報及び特開平７−１０１８４１号公報に記載されている、髪に対する良好な浸透性を有する浸透性溶剤としてベンジルアルコールによって代表される種々の種類の有機溶剤を含む酸性ヘア染料組成物、
−例えば、特開平１０−８７４５０号公報、特開平９−２５５５４０号公報及び特開平８−２４５３４８号公報に記載されている、ヘア染料組成物の垂れ下がりを阻止するための水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物、
−特開平８−５３９７０号公報及び特開昭４８−２３９１１号公報に記載されている、芳香族アルコール、低級アルキレンカルボネートの水溶性ポリマーなどを持つ酸性ヘア染料組成物
と組み合わせても容易に使用され得る。
式（１）で表わされる染料は、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン、ビスピラゾールアザ誘導体及びメチンからなる群から選択された非荷電染料と配合され得る。
更に、式（１）で表わされる染料は、酸化染料前躯体［”酸化ベース”］及びカップラーを含む染料組成物と組み合わせても使用され得る。                                
適する酸化染料系は、例えば、
−独国特許第１９９５９４７９号明細書、とりわけ第２欄第６行ないし第３欄第１１行、−”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７巻；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第８章、第２６４頁ないし２６７頁（酸化染料）
に記載されている。
【００２２】
好ましい染料前躯体は、例えば、置換された又は非置換ヒドロキシ−又はアミノ残基を持つ、パラ−又はオルト−位が置換されている第一級芳香族アミン、又はジアミノピリジン誘導体、ヘテロ環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又は独国特許第１９７１７２２４号明細書、とりわけ第２頁第５０行ないし第６６行及び第３頁第８行ないし第１２行に記載されている非置換アルデヒド、又は国際特許出願公開第００／４３３６７号パンフレット、とりわけ第２頁第２７行ないし第８頁第２４行、特に第９頁第２２行ないし第１１頁第６行に記載されているカチオン性顕色剤化合物である。
更に、生理的適合性の酸付加塩の形態における染料前躯体、例えば塩酸塩又は硫酸塩を使用することができる。芳香族ＯＨ基を有する染料前躯体も、アルカリメタフェノレートのような、塩基と一緒になったそれらの塩形態において適している。
より好ましい染料前躯体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−，ｍ−，ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２’−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン
、ヒドロキシプロピル−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）塩酸塩、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロクレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン又は４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
好ましいカップラー化合物は、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロン及びｍ−アミノフェノール誘導体、並びに最も好ましいカップラー化合物は、独国特許第１９９５９４７９号明細書第１頁第３３行ないし第３頁第１１行に開示されている化合物である。
式（１）で表わされる染料と組み合わせるための別の好ましいものは、下記の酸化染料前躯体：
−赤色色調を醵出するための、顕色剤／カップラー組み合わせ２，４，５，６−テトラアミノピリミジン及び２−メチルレゾルシン、
−青紫色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−青色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、
−青色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２，４−ジアミノフェノキシエチノール、
−橙色色調を醵出するための、メチル−４−アミノフェノール及び４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、
−緑褐色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及びレゾルシン、
−青紫色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及び１−ナフトール、又は
−金褐色色調を醵出するための、ｐ−トルエンジアミン及び２−メチルレゾルシン
である。
【００２３】
式（１）で表わされる染料は、直接染料として又は酸化染料前躯体と一緒に使用され得る、独国特許第１９７１７２２４号明細書（第２頁第５０行ないし第６６行及び第３頁第８行ないし第１２行）に開示されている不飽和アルデヒドと一緒にも使用され得る。
更に、自動酸化可能な化合物は、式（１）で表わされる染料と組み合わせて使用され得る。
自動酸化可能な化合物は、芳香族環に２個より多くの置換基を持ち、非常に低い酸化還元電位を有し、それ故、空気に晒される場合に酸化される芳香族化合物である。前記化合物を用いて得られる染色は、非常に安定であり、そしてシャンプーに対して耐性である。
自動酸化可能な化合物は、例えば、ベンゼン、インドール、又はインドリン、とりわけ、国際特許出願公開第９９／２０２３４号パンフレット、とりわけ第２６頁第１０行ないし第２８頁第１５行又は国際特許出願公開第００／２８９５７号パンフレット第２頁第３段落に記載されている５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリンである。
好ましい自動酸化可能なベンゼン誘導体は、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチルフェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
好ましい自動酸化可能なインドール誘導体は、５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒド
ロキシインドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−炭素酸からなる酸、及び、酸と反応し易いこれらの化合物の塩である。
【００２４】
式（１）で表わされる染料は、天然産染料、例えばヘナレッド、ヘナニュートラル、ヘナブラック、カモミール花、白檀材、紅茶、クロウメモドキ樹皮、セージ、カンペチェ材、アカネ根、アセンヤクノキ、レバノン杉及びアルカネット根と組み合わせても使用され得る。このような染色は、例えば、欧州特許出願公開第４０４８６８号明細書、とりわけ第３頁第５５行ないし第４頁第９行に記載されている。
更に、式（１）で表わされる染料は、末端閉鎖されジアゾ化された化合物と組み合わせても使用され得る。
適するジアゾ化された化合物は、例えば、国際特許出願公開第２００４／０１９８９７号パンフレットにおける式（１）ないし（４）で表わされる化合物（頁１及び２に跨がっている）及び、同じ文献に記載されているところの、対応する水溶性カップリング成分（Ｉ）ないし（ＩＶ）である。
【００２５】
本発明の式（１）で表わされる染料と組み合わせるために有用な別の好ましい染料又は染料の組み合わせは、以下に記載されている。
（ＤＣ−０１）：少なくとも二つのカチオン性染料の混合物が開示されている、国際特許出願公開第９５／０１７７２号パンフレット、とりわけ第２頁第７行ないし第４頁第１行、好ましくは第４頁第３５行ないし第８頁第２１行；製剤第１１頁最終段行ないし第２８頁第１９行。
（ＤＣ−０２）：カチオン性染料、とりわけ式（１）、（２）、（３）及び（４）で表わされる化合物（第１欄第２７行ないし第３欄第２０行）及び、好ましくは実施例１ないし実施例４において製造された化合物（第１０欄第４２行ないし第１３欄第３７行）；製剤第１３欄第３８行ないし第１５欄第８行が開示されている、米国特許第６８４３２５６号明細書。
（ＤＣ−０３）：直接染料、とりわけ第２頁第４４行ないし第９頁第５６行及び好ましくは第９頁第５８行ないし第４８頁第１２行；ケラチン含有繊維を染色する方法、とりわけ第５０頁第１５行ないし第４３行；製剤第５０頁第４６行ないし第５１頁第４０行が開示されている、欧州特許第９７０６８５号明細書。
（ＤＣ−０４）：直接染料が記載されている、独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、とりわけ第２頁第６１行ないし第３頁第４３行；製剤第５頁第２６行ないし第６０行。
（ＤＣ−０５）：直接染料（第４欄第１行ないし第６欄第３１行）及び酸化剤（第６欄第３７行ないし第３９行）；製剤第７欄第４７行ないし第９欄第４行が開示されている、米国特許第６３６８３６０号明細書。
（ＤＣ−０６）：カチオン性染料（第３頁第２２行ないし第４頁第１５行）及びアニオン性紫外線吸収剤（第４頁第２７行ないし第３０行）；製剤第７頁第５０行ないし第９頁第５６行が開示されている、欧州特許第１１６６７５２号明細書。
（ＤＣ−０７）：カチオン性直接染料及びピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン（第２頁第４８行ないし第４頁第１行）からなる酸化染料；染色組成物４７頁第２５行ないし第５０頁第２９行が開示されている、欧州特許第９９８９０８号明細書。
（ＤＣ−０８）：カチオン性染料とアリアノール（Ａｒｉａｎｏｒ）との組み合わせが開示されている、仏国特許第２７８８４３２号明細書、とりわけ第５３頁第１行ないし第６３頁第２３行、より特別には第５１頁ないし第５２頁、最も特別にはベーシックブラウン１７、ベーシックブラウン１６、ベーシックレッド７６及びベーシックレッド１１８、及び／又は少なくとも１種のベーシックイエロー５７、及び／又は少なくとも１種のベーシックブルー９９；又はアリアノレン（ａｒｉａｎｏｒｅｎ）及び／又は酸化染料の組み合わせ、とりわけ第２頁第１６行ないし第３頁第１６行；第５３頁第１行ないし第６３頁第
２３行における染色組成物。
（ＤＣ−０９）：直接染料並びに、酸化剤、酸化染料及び直接染料を含む恒久的ウェーブ固定剤が開示されている、独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、とりわけ第４頁第６５行ないし第５頁第５９行。
（ＤＣ−１０）：顕色剤化合物及び酸化染料が開示されている、欧州特許第８５０６３８号明細書、とりわけ第２頁第２７行ないし第７頁第４６行及び好ましくは第７頁第２０行ないし第９頁第２６行；染色組成物第２頁第３行ないし第１２行及び第１４頁第３０行並びに第２８頁第３５行ないし第３０頁第２０行、好ましくは第３０頁第２５行ないし第３２頁第３０行。
【００２６】
（ＤＣ−１１）：１種又はそれより多くの酸化染料前駆体と所望により１種又はそれより多くのカップラーを含む組成物（Ａ）、及び所望により有機粉末賦形剤及び／又は無機粉末賦形剤中に分散されている１種又はそれより多くの直接染料（第５欄第４０行ないし第７欄第１４行）を含む粉末形態の組成物（Ｂ）、及び１種又はそれより多くの酸化剤を含む組成物（Ｃ）の即時混合物が開示されている、米国特許第６１９０４２１号明細書；製剤第８欄第６０行ないし第９欄第５６行。
（ＤＣ−１２）：少なくとも１種の酸化塩基、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２電子酸化還元型の酵素を、該酵素のための少なくとも１種の供与体の存在下に含む即時使用可能な組成物が開示されている、米国特許第６２２８１２９号明細書、とりわけ第８欄第１７行ないし第１３欄第６５行；染色組成物第２欄第１６行ないし第２５欄第５５行、第２６欄第１３行ないし第２４行に、複数コンパートメント染色デバイスが記載されている。
（ＤＣ−１３）：少なくとも１種のカチオン性染料と少なくとも１種のニトロ化されたベンゼン染料とからなる組成物が記載されている、国際公開第９９／２０２３５号パンフレット；第２頁第１行ないし第７頁第９行、及び第３９頁第１行ないし第４０頁第１１行、好ましくは第８頁第１２行第２５頁第６行、第２６頁第７行ないし第３０頁第１５行；第１頁第２５行ないし第８頁第５行、第３０頁第１７行ないし第３４頁第２５行、第８頁第１２行ないし第２５頁第６行、第３５頁第２１行ないし第２７行、とりわけ第３６頁第１行ないし第３７頁。
（ＤＣ−１４）：少なくとも１種の直接カチオン性染料と少なくとも１種の自己酸化性酸化染料とを含む組成物、とりわけベンゼン、インドール及びインドリン誘導体が記載されている、国際公開第９９／２０２３４号パンフレット、好ましくは第２頁第１９行ないし第２６行第４行に記載された直接染料、及び、とりわけ第２６頁第１０行ないし第２８頁第１５行に開示された自己酸化性酸化染料；染色組成物、とりわけ第３４頁第５行ないし第３５頁第１８行に記載されたもの。
（ＤＣ−１５）：少なくとも１種の直接染料及びカップラー成分としての少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体、並びに少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第８５０６３６号明細書、とりわけ第５頁第４１行ないし第７頁第５２行；染色組成物第１９頁第５０行ないし第２２頁第１２行。
（ＤＣ−１６）：パラ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミンから選択された少なくとも１種の酸化塩基並びにその酸付加塩、メタ−ジフェノールから選択された少なくとも１種のカップラー及びその酸付加塩、少なくとも１種のカチオン性直接染料、及び少なくとも１種の酸化剤を含む酸化染色組成物が開示されている、欧州特許出願公開第８５０６３７号明細書、とりわけ第６頁第５０行ないし第８頁第４４行において開示されているもの；染色組成物第２１頁第３０行ないし第２２頁第５７行。
（ＤＣ−１７）：カチオン性カップラーを含む酸化染色組成物が開示されている、国際公開第９９／４８８５６号パンフレット、とりわけ第９頁第１６行ないし第１３頁第８行、及び第１１頁第２０行ないし第１２頁第１３行；染色組成物第３６頁第７行ないし第３９頁第２４行。
（ＤＣ−１８）：不飽和アルデヒド及びカップラー化合物並びに第一級及び第二級アミノ基化合物、窒素含有ヘテロ環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物及び／又は少なくとも１種のＣＨ−活性化合物を含む染色剤が第３頁第４２行ないし第５１頁第２５行に開示されている、独国特許第１９７１７２２４号明細書；染色組成物第８頁第２５行ないし第９頁第６１行。
【００２７】
上記文献（ＤＣ−０１ないしＤＣ−１８）に開示された染料配合物において、本発明の式（１）で表わされる染料は、前記染料配合物に添加され得るか、又は、前記文献（ＤＣ−０１ないしＤＣ−１８）における少なくとも１種の染料が、式（１）で表わされる少なくとも１種の染料により代替され得る。
本発明は、有機材料、好ましくはケラチン含有繊維、そして最も好ましくはヒトの髪を染色するために使用される組成物であって、
（ａ）少なくとも１種の請求項１において定義された式（１）で表わされる染料０．００１質量％ないし５質量％、好ましくは０．００５質量％ないし４質量％、
（ｂ）溶剤１質量％ないし４０質量％、好ましくは５質量％ないし３０質量％、及び
（ｃ）助剤０．０１質量％ないし２０質量％
を少なくとも含む組成物にも関するものである。
前記組成物は、異なる技術形態において、ケラチン含有繊維、好ましくはヒトの髪に対して適用され得る。
組成物の技術形態は、例えば、溶液、とりわけ濃厚水溶液又は水性アルコール溶液、クリーム、フォーム、シャンプー、パウダー、ジェル又は乳剤である。
通常、染色組成物は、５０ｇないし１００ｇの量で、ケラチン含有繊維に適用される。
本発明の染色組成物は、２５℃ないし２００℃の温度範囲、好ましくは１８℃ないし８０℃の温度範囲、そして最も好ましくは２０℃ないし４０℃の温度範囲において、髪に適用される。
組成物の好ましい形態は、即座に使用可能な組成物又は複数コンパートメント染色デバイス又は’キット’、或いは、例えば米国特許第６１９０４２１号明細書、第２章第１６行ないし３１行に記載されている、何らかの複数コンパートメント梱包系である。
好ましくは、還元に対して安定ではない染色組成物が染色プロセスの直前に酸化剤を含まない組成物とともに製造される。
本発明の好ましい一実施態様は、式（１）で表わされる染料がパウダー形態である染色組成物に関するものである。
パウダー組成物は、例えば、独国特許第１９７１３６９８号明細書第２頁第２６行ないし第５４行及び第３頁第５１行ないし第４頁第２５行及び第４頁第４１行ないし第５頁第５９行に記載されている、安定性及び／又は溶解性の問題が生じる場合に使用するのが好ましい。
【００２８】
ヒトの髪に対する使用のために、本発明の組成物は、通常、水性化粧品キャリヤーに配合することができる。適する水性化粧品キャリヤーは、例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全種類のマイクロエマルジョン、クリーム、スプレー、エマルジョン、ジェル、パウダー及び更に、界面活性剤を含むフォーミング組成物、例えばシャンプー又は、ケラチン含有繊維に対して使用するために適する他の製剤を含む。このような使用形態は、リサーチ・ディスクロージャー４２４４８（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（１９９９年８月）に詳細に記載されている。必要であれば、染色組成物を、例えば、米国特許第３３６９９７０号明細書、とりわけ第１欄第７０行ないし第３欄第５５行に記載されている、無水キャリヤーに配合することも可能である。本発明の染色組成物は、染色櫛又は染色ブラシを使用する、独国特許出願公開第３８２９８７０４号明細書に記載された染色方法のためにも甚だ適している。
水性キャリヤーの成分は、本発明の染色組成物において慣用量で存在し、例えば、エマルジョンは、全染色組成物に対して、０．５質量％ないし３０質量％の濃度で、そして増
粘剤は０．１質量％ないし２５質量％の濃度で、染色組成物に存在し得る。
染色組成物のための別のキャリヤーは、例えば、”皮膚科学（Ｄｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ）”、シーエイチ．カルナン（Ｃｈ．Ｃｕｌｎａｎ）、エイチ．マイバッハ（Ｈ．Ｍａｉｂａｃｈ）編、フェルラーク  マーセル  デッカー  インコーポレイテッド（Ｖｅｒｌａｇ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、バーゼル、１９８６年、第７版；シーエイチ．ズヴィアク（Ｃｈ．Ｚｖｉａｋ）、”ヘアケアの科学（Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ）”、第７章、第２４８頁ないし２５０頁、とりわけ第２４３頁第１行ないし第２４４頁第１２行に記載されている。
シャンプーは、例えば、下記の組成：
式（１）で表わされる染料０．０１質量％ないし５質量％、
二ナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトレートスルホスクシネート又はナトリウムラウレススルフェート８質量％、
ナトリウムココアンホアセテート２０質量％、
メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコーン０．５質量％、
ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピトリモニウムクロリド０．３質量％、
ＰＥＧ−２００水素化グルセリルパルメート；ＰＥＧ−７グルセリルココエート２．５質量％、
ＰＥＧ−１５０ジステアレート０．５質量％、
クエン酸２．２質量％、
香料又は保存料、並びに
１００質量％までの残部水
を有する。
式（１）で表わされる染料は、液体ないしペースト様製剤（水性又は非水性）において、又は乾燥粉末の形態において、貯蔵され得る。
染料及び助剤が一緒にリキッド製剤中に貯蔵される場合には、化合物の反応を減少させるため、前記製剤は実質的に無水とすべきである。
【００２９】
本発明の染色組成物は、どの様な活性成分も、界面活性剤、溶剤、塩基、酸、香料、ポリマー状助剤、増粘剤及び光安定剤などの、このような製剤用として既知の添加剤又は助剤も含み得る。
下記の助剤は、本発明のヘア染め組成物において使用するために好ましい。
−非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン／ビニルアセテートとのコポリマー、及びポリシロキサン、
−例えば、独国特許出願公開第４２１０３１号明細書、とりわけ第２頁第２０行ないし第４９行又は欧州特許出願公開第９５３３３４号明細書に、ヘア染色におけるその使用が記載されている、カチオン性ポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、名称メルクァット（Ｍｅｒｑｕａｔ）２８０（登録商標）の下で商業上入手可能な、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸とのポリマー、
−アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及双び両性ポリマー、例えばアクリルアミド−プロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー及びオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／第三ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
−例えば、ポリアクリル酸、架橋されたポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマ
レエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー及びアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−第三ブチルアクリルアミドターポリマーのようなアニオン性ポリマー、
−増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、ローカストビーン粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、澱粉フラクション及び誘導体、例えば、アミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例えば、ベントナイト又は、例えばポリビニルアルコールのような完全合成ヒドロコロイド、
−構造化剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアコンディショニング化合物、例えば、リン脂質、例えば、大豆レシチン、卵レシチン及びセファリン、シリコン油、及びコンディショニング化合物、例えば、独国特許出願公開第１９７２９０８０号明細書、とりわけ第２頁第２０行ないし第４９行、欧州特許出願公開第８３４３０３号明細書、とりわけ第２頁第１８行ないし第３頁第２行又は欧州特許出願公開第３１２３４３号明細書、とりわけ第２頁第５９行ないし第３頁第１１行に記載されているもの、
−タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質及び小麦タンパク質加水分解物、脂肪酸とのそれらの縮合生成物及び更に第四級化タンパク質加水分解物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール及びジエチレングリコール、
−ふけ止め活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン及び亜鉛オマジン（ｚｉｎｃ  Ｏｍａｄｉｎｅ）、
−ｐＨ値を調節するための物質、
−パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物及びビタミン類、
−コレステロール、
−以下の表に列挙した光安定剤及び紫外線吸収剤：                                
┌─────────────────────────────────────┐
│表１：本発明の染色組成物において使用され得る紫外線吸収剤                  │
├──┬──────────────────────┬───────────┤
│番号│化学名                                      │ＣＡＳ番号            │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１  │（＋／−）−１，７，７−トリメチル−３−［（│３６８６１−４７−９  │
│    │４−メチルフェニル）メチレン］ビシクロ［２．│                      │
│    │２．１］ヘプタン−２−オン                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２  │１，７，７−トリメチル−３−（フェニルメチレ│１５０８７−２４−８  │
│    │ン）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン│                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３  │（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）（４│１６４１−１７−４    │
│    │−メチルフェニル）メタノン                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４  │２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン          │１３１−５６−６      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│５  │２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ│１３１−５５−５      │
│    │ェノン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│６  │２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン  │１３１−５７−７      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│７  │２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ│１３１−５４−４      │
│    │ベンゾフェノン                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│８  │２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ│１３１−５３−３      │
│    │ェノン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│９  │１−［４−（１．１−ジメチルエチル）フェニル│７０３５６−０９−１  │
│    │］−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１│                      │
│    │，３−ジオン                                │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１０│３，３，５−トリメチルシクロヘキシル−２−ヒ│１１８−５６−９      │
│    │ドロキシベンゾエート                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１１│イソペンチルｐ−メトキシシンナメート        │７１６１７−１０−２  │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１２│メンチルｏ−アミノベンゾエート              │１３４−０９−８      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１３│メンチルサリチレート                        │８９−４６−３        │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１４│２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェ│６１９７−３０−４    │
│    │ニルアクリレート                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１５│２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）ベン│２１２４５−０２−３  │
│    │ゾエート                                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１６│２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート  │５４６６−７７−３    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１７│２−エチルヘキシルサリチレート              │１１８−６０−５      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１８│安息香酸４，４’，４”−（１，３，５−トリア│８８１２２−９９−０  │
│    │ジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリス│                      │
│    │−トリス（２−エチルヘキシル）エステル；２，│                      │
│    │４，６−トリアニリノ（ｐ−カルボ−２’−エチ│                      │
│    │ルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリ│                      │
│    │アジン                                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│１９│オキシランとの、４−アミノ安息香酸エチルエス│１１３０１０−５２−９│
│    │テルのポリマー                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２０│Ｎ−［［４−［（４，７，７−トリメチル−３−│１４７８９７−１２−９│
│    │オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−イリ│                      │
│    │デン）メチル］フェニル］メチル］−２−プロペ│                      │
│    │ナミドのホモポリマー                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２１│トリエタノールアミンサリチレート            │２１７４- １６- ５    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２２│２, ２’−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベン│１０３５９７−４５−１│
│    │ゾトリアゾール）−２−イル）−４−（１, １, │                      │
│    │３, ３−テトラメチルブチル）フェノール］    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２３│２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシロキシ│１８７３９３- ００- ６│
│    │）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メ│                      │
│    │トキシフェニル）−（１, ３, ５）−トリアジン│                      │
│    │（チノソルブＳ）                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２４│４, ４’−［［６−［［４−［［（１, １−ジメ│１５４７０２- １５- ５│
│    │チルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］ア│                      │
│    │ミノ］−１, ３, ５−トリアジン−２, ４−ジイ│                      │
│    │ル］ジイミノ］ビス安息香酸ビス（２−エチルヘ│                      │
│    │キシル）エステル                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２５│２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−│１５５６３３−５４−８│
│    │４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，│                      │
│    │３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリ│                      │
│    │ル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］フェノ│                      │
│    │ール                                        │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２６│ジメチコジエチルベザルマロネート            │２０７５７４−７４−１│
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２７│２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシ│３０２７７６−６８−７│
│    │ルベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２８│２，４，６−トリス（４−メトキシフェニル）−│７７５３−１２−０    │
│    │１，３，５−トリアジン                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│２９│２，４，６−トリス［４−［（２−エチルヘキシ│２０８１１４−１４−１│
│    │ル）オキシ］フェニル］−１，３，５−トリアジ│                      │
│    │ン                                          │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３０│３−（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−２−プ│１０４−９８−３      │
│    │ロペン酸                                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３１│２−ヒドロキシ−安息香酸［４−（１−メチルエ│９４１３４−９３−７  │
│    │チル）フェニル］メチルエステル              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３２│１，２，３−プロパントリオール１−（４−アミ│１３６−４４−７      │
│    │ノベンゾエート）                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３３│３，４−ジメトキシ−α−オキソ−ベンゼン酢酸│４７３２−７０−１    │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３４│２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペン│５２３２−９９−５    │
│    │酸エチルエステル                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３５│アントラニル酸ｐ−メント−３−イルエステル  │１３４−０９−８      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３６│Ｎ，Ｎ’−ビス［４−［５−（１，１−ジメチル│２８８２５４−１６−０│
│    │プロピル）−２−ベンゾキサゾリル］フェニル］│                      │
│    │−Ｎ”−（２−エチルヘキシル）−１，３，５−│                      │
│    │トリアジン２，４，６−トリアミン又はユバソル│                      │
│    │ブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）Ｋ２Ａ                  │                      │  ├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３７│２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−│４０６５−４５−６    │
│    │５−スルホン酸                              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３８│α−（２−オキソボルン−３−イリデン）トルエ│５６０３９−５８−８  │
│    │ン−４−スルホン酸及びその塩                │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│３９│メチルＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−［（４，７│５２７９３−９７−２  │
│    │，７−トリメチル−３−オキソビシクロ［２．２│                      │
│    │．１］ヘプト−２−イリデン）メチル］アニリニ│                      │
│    │ウムスルフェート                            │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４０│４−アミノ安息香酸                          │１５０−１３−０      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４１│２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−│２７５０３−８１−７  │
│    │スルホン酸                                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４２│３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビ│９０４５７−８２−２  │
│    │ス［７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２│                      │
│    │．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸］  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４３│２，２’−ビス（１，４−フェニレン）−１Ｈ−│１８０８９８−３７−７│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸２ナ│                      │
│    │トリウム塩                                  │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４４│３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−│９２４８４−４８−５  │
│    │４−ヒドロキシ−５−（１−メチルプロピル）ベ│                      │
│    │ンゼンスルホン酸１ナトリウム塩              │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４５│Ｎ−［３−［［４−（ジメチルアミノ）ベンゾイ│１５６６７９−４１−３│
│    │ル］アミノ］プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１│                      │
│    │−ドデカナミニウムと、４−メチルベンゼンスル│                      │
│    │ホン酸との塩（１：１）                      │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４６│Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−│１７７１９０−９８−６│
│    │３−フェニル−２−プロペニル）アミノ］−１−│                      │
│    │プロパナミニウムクロリド                    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４７│２，２’−ビス（１，４−フェニレン）−１Ｈ−│１７０８６４−８２−１│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸    │                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４８│３−［［３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール│３４０９６４−１５−０│
│    │−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）│                      │
│    │−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロピ│                      │
│    │ル］アミノ］−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−│                      │
│    │１−プロパナミニウムメチルスルフェート（塩）│                      │
├──┼──────────────────────┼───────────┤
│４９│２，２’−ビス（１，４−フェニレン）−１Ｈ−│３４９５８０−１２−７│
│    │ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸１ナ│                      │
│    │トリウム塩又はフェニルジベンズイミダゾールテ│                      │
│    │トラスルホン酸２ナトリウム又はネオヘリオパン│                      │
│    │（Ｎｅｏｈｅｌｉｏｐａｎ）ＡＰ              │                      │
└──┴──────────────────────┴───────────┘
【００３０】
紫外線吸収剤の使用は、有害な太陽光線から自然の及び染色された毛髪を効果的に保護し、そして染色された毛髪の洗浄耐久性を高めることができる。
更に、下記の紫外線吸収剤又は組み合わせが、本発明の染色組成物において使用され得る。
−例えば、国際特許出願公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１頁第２０行ないし第２頁第２４行及び、好ましくは第３頁第５行に及び第２６頁第３７行に記載されている、カチオン性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤；
−国際特許出願公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１１頁第１４行ないし第１８頁に記載されている、酸化防止剤と組み合わされたカチオン性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤；
−米国特許第５９２２３１０号明細書、とりわけ第２欄第１行ないし第３行に記載されている、酸化防止剤と組み合わされた紫外線吸収剤；
−米国特許第４７８６４９３号明細書、とりわけ第１欄第４２行ないし第２欄第７行及び好ましくは第３欄第４３行ないし第５欄第２０行に記載されている、酸化防止剤と組み合わせた紫外線吸収剤；
−米国特許第５８３０４４１号明細書、とりわけ第４欄第５３行ないし第５６行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ；
−国際特許出願公開第０１／３６３９６号パンフレット、とりわけ第１１頁第９行ないし第１３行に記載されている、紫外線吸収剤の組み合わせ、又は
−国際特許出願公開第９８／２２４４７号パンフレット、とりわけ第１頁第２３行ないし第２頁第４行に、及び好ましくは第２頁第１１行ないし第３頁第１５行、そして最も好ましくは第６頁第７行ないし第１２頁第１６行に記載されている、トリアジン誘導体。適する化粧品製剤は、通常、組成物の全質量に基づいて、一つ又はそれより多くの紫外線吸収剤０．０５質量％ないし４０質量％、好ましくは０．１質量％ないし２０質量％を含み得る；
−糖エステル、ポリオールエステル又はポリオールアルキルエーテルのような、コンシステンシー調整剤；
−鯨ろう、蜜ろう、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール及び脂肪酸エステルのような、脂肪及びワックス；
−脂肪アルカノールアミド；
−例えば、欧州特許出願公開第８０１９４２号明細書、とりわけ第３頁第４４行ないし第５５行に記載されている、１５０ないし５００００の分子量を有する、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；
−ＥＤＴＡ、ＮＴＡ及びホスホン酸のような、錯化剤；
−例えば、欧州特許出願公開第９６２２１９号明細書、とりわけ第２７頁第１８行に広汎に例示されている、ポリオール及びポリオールエステルのような膨潤及び浸透物質、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、プロピレングルコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、カルボネート、ヒドロジェンカルボネート、グアニジン、尿素、及び更に、第一級、第二級及び第三級ホスフェート、イミダゾール、タンニン、ピロール；
−ラテックスのような乳白剤；
−エチレングリコールモノ−及びジ−ステアレートのような真珠色化剤、
−プロパン−ブタン混合物、Ｎ2 Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2 及び空気のような推進剤、；
−酸化防止剤、好ましくは、ｉｐ．ｃｏｍ（ＩＰＣＯＭ＃００００３３１５３Ｄ）に開示
されている、フェノール系酸化防止剤及び立体障害ニトロキシ化合物；
−欧州特許出願公開第９７０６８７号明細書に記載されている、砂糖含有ポリマー；
−国際特許出願公開第００／１０５１７号パンフレットに記載されている、第四級アンモニウム塩；
−２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、クロルヘキシジン（１，６−ジ（４−クロロフェニルビグアニド）ヘキサン）又はＴＣＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）のような、グラム陽性菌に対する特異的活性を有する防腐剤のような、バクテリア阻害剤。多数の芳香族物質及びエーテル様オイルもまた抗微生物性を有する。典型的な例は、丁子油、ハッカ油及びタイム油中の活性成分オイゲノール、メントール及びチモールである。興味のある天然産消臭剤は、ライム花油中に存在するテルペンアルコールファルネソール（３．７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール）である。存在するバクテリア阻害剤の添加量は、製剤の固形分含量に基づいて、通常、０．１質量％ないし２質量％である。
【００３１】
本発明の染色組成物は、一般的に、双性イオン性又は両性、或いはより好ましくは、アニオン性、非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤から選択された少なくとも一つの界面活性剤を含む。
本発明の染色組成物において適するアニオン性界面活性剤は、人体に対して使用するために適する全てのアニオン性界面活性物質を含む。このような物質は、水溶性を与えるアニオン基、例えばカルボキシレート基、スルフェート基、スルホネート基又はホスフェート基、及びおよそ１０個ないし２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基を特徴とする。更に、グリコール基又はポリグリコールエーテル基、エステル基、エーテル基及びアミド基及びまたヒドロキシル基が分子中に存在し得る。下記のものは、各々ナトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩或いはアルカノール基中に２個又は３個の炭素原子を有するモノ−、ジ−又はトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態にある、適するアニオン性界面活性剤の例である。
−１０個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（セッケン）、
−式Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）x −ＣＨ2 −ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてｘ＝０又は１ないし１６である。）で表わされるエーテルカルボン酸
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有するアシルイソチオネート、
−アルキル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、並びにアルキル基中に８個ないし１８個の炭素原子及び１個ないし６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホネート、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホネート、
−１２個ないし１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式Ｒ’−Ｏ（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ）x'−ＳＯ3 Ｈ（式中、Ｒ’は、好ましくは１０個ないし１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表わし、そしてｘ’＝０又は１ないし１２である。）で表わされるアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−独国特許出願公開第３７２５０３０号明細書による界面活性ヒドロキシスルホネート混合物、
−独国特許出願公開第３７２３３５４号明細書、とりわけ第４頁第４２行ないし第６２行によるスルフェート化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−独国特許出願公開第３９２６３４４号明細書、とりわけ第２頁第３６行ないし第５４行による１２個ないし２４個の炭素原子及び１個ないし６個の二重結合を有する不飽和脂肪
酸のスルホネート、
−酒石酸及びクエン酸と、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドおよそ２分子ないし１５分子と８個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加生成物であるアルコールとの、エステル、或いは
−国際公開第００／１０５１８号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第４８頁第３行に記載されているような、アニオン性界面活性剤。
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０個ないし１８個の炭素原子を有し、そして分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するアルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸、及びまた、とりわけ、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような、飽和及びとりわけ不飽和の炭素原子数８ないし２２のカルボン酸の塩である。
【００３２】
分子中に少なくとも一つの第四級アンモニウム基及び少なくとも一つの−ＣＯＯ- 基又は−ＳＯ3 - 基を持つ界面活性化合物を、双性イオン性界面活性剤と言う。好ましいものは、アルキル基又はアシル基中に８個ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、及び２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、及びまたココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートのような、いわゆるベタインである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
両性界面活性剤は、炭素原子数８ないし１８のアルキル基又はアシル基に加えて、少なくとも一つの遊離アミノ基及び少なくとも一つの−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3 Ｈ基を分子中に有し、そして内部塩を形成することが可能な界面活性化合物である。適する両性界面活性剤の例は、何れもアルキル基中に約８個ないし１８個の炭素原子を有するＮ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピン酸及びアルキルアミノ酢酸を含む。とりわけ好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート及び炭素原子数１２ないし１８のアシルサルコシンである。
適する非イオン性界面活性剤は、国際公開第００／１０５１９号パンフレット、とりわけ第４５頁第１１行ないし第５０頁第１２行に記載されている。非イオン性界面活性剤は、親水基として、例えばポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基又はポリオール基とポリグリコールエーテル基との組み合わせを含む。
このような化合物は、例えば：
−エチレンオキシド２モルないし３０モル及び／又はプロピレンオキシド０モルないし５モルと、８個ないし２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの、１２個ないし２２個の炭素原子を有する脂肪酸との、及びアルキル基中に８個ないし１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加生成物、
−エチレンオキシド１モルないし３０モルとグリセロールとの付加生成物の、炭素原子数１２ないし２２の脂肪酸モノ及びジエステル、
−炭素原子数８ないし２２のアルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド及びそれらのエトキシ化類似体、
−エチレンオキシド５モルないし６０モルとヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加生成物、
−エチレンオキシドとソルビタン脂肪酸エステルとの付加生成物、
−エチレンオキシドと脂肪酸アルカノールアミドとの付加生成物
である。
【００３３】
エチレン及び／又はプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの付加生成物又はこのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、”正常な”同族体分布又は制限された同族体分布を有する生成物のどちらかであり得る。”正常な”同族体分布とは、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応で得られる同族体混合物である。他方、制限された同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属の酸化物、水酸化物又はアルコラートが触媒として使用された場合に得られる。
制限された同族体分布を有する生成物の使用が好ましいであろう。
本発明の染色組成物において使用され得るカチオン性界面活性剤の例はとりわけ、第四級アンモニウム化合物である。
好ましいのは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドのようなアンモニウムハロゲン化物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明において使用され得る他のカチオン性界面活性剤は、第四級化されたタンパク質加水分解物である。
また適するのは、例えば、商業上入手可能な製品であるＱ２−７２２４［製造者：ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）社；安定化されたトリメチルシリルアモジメチコン］、ダウコーニング９２９エマルジョン（ヒドロキシルアミノ変性されたシリコンを含み、これはまたアモジメチコンとも言われる。）、ＳＭ−２０５９［製造者：ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）社］、ＳＬＭ−５５０６７［製造者：ワッカー（Ｗａｃｋｅｒ）社］及びまたアビル（Ａｂｉｌ）（登録商標）−クアット（Ｑｕａｔ）３２７０及び３２７２［製造者：ティーエイチ．ゴールドシュミット（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）社；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム（ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−８０］のようなカチオン性シリコン油、或いは国際公開第００／１２０５７号パンフレット、とりわけ第４５頁第９行ないし第５５頁第２行に記載されているシリコーンである。
アルキルアミドアミン、とりわけ名称テゴアミド（Ｔｅｇｏ  Ａｍｉｄ）（登録商標）１８の下で得られ得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンのような脂肪酸アミドアミンはまた、本発明の染色組成物における界面活性剤として好ましい。これらは、良好なコンディショニング作用のみならず、とりわけそれらの良好な生分解性により特徴付けられる。
商標名ステパンテックス（Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ）（登録商標）の下で市販されているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、第四級エステル化合物、いわゆる”エステルクアット（ｅｓｔｅｒｑｕａｔ）”はまた、非常にたやすく生分解可能である。
カチオン性界面活性剤として使用され得る第四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ命名法に従う”ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド”であるところの、市販品のグルクアット（Ｇｌｕｃｑｕａｔ）（登録商標）１００である。
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単一物質であり得るが、このような物質の調製においては、植物又は動物由来の天然原料の使用が一般的に好ましく、その結果、得られた物質混合物は、使用された特定の出発物質に基づく異なったアルキル鎖長を有する。
【００３４】
本発明の別の好ましい実施態様は、式（１）で表わされるオリゴマー状カチオン染料を用いてケラチン含有繊維を処理する方法に関するものである。
式中、Ｘが炭素原子数１ないし１０のアルキレン基又はビフェニレン基（これは、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る。）を表わす、式（１）で表わされ
るオリゴマー状カチオン染料は、還元性染色プロセスにおいて、即ち、還元剤の存在下で、ケラチン含有繊維を染色するために使用され得る。
それ故、本発明は、還元剤の存在下で、式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる染料を用いて繊維を処理することを含む、ケラチン含有繊維の染色方法に関するものである。
更に、本発明は、
ａ．還元剤、及び
ｂ．式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる単一染料、及び所望により、
ｃ．酸化剤
を用いて髪を処理することを含む方法に関するものである。
前記反応段階の順序は一般的に重要ではなく、還元剤は最初の又は最後の段階において適用することができる。
好ましいのは、
ａ1 ．式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる単一染料を用いて、そして
ｂ1 ．その後、還元剤を用いて、
髪を処理することを含む方法、又は、
ａ2 ．還元剤を用いて、そして
ｂ2 ．その後、式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる単一染料を用いて、
髪を処理することを含む方法である。
本発明において、好ましいのは、更に、                                          ａ．還元剤を用いて、
ｂ．その後、式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる単一染料を用いて、そして
ｃ．その後、酸化剤を用いて、
髪を処理することを含む方法である。
本発明の別の方法は、
ａ．式中、Ｘが、一つ又はそれより多くの−Ｓ−Ｓ−基により中断され得る、炭素原子数１ないし１０のアルキレン基又はビフェニレン基を表わす、少なくとも１種の式（１）で表わされる単一染料を用いて、
ｂ．その後、還元剤を用いて、そして
ｃ．その後、酸化剤を用いて、
髪を処理することを含む方法である。
【００３５】
通常、酸化剤は酸又は塩基と一緒に適用される。
前記酸は、例えばクエン酸、燐酸又は酒石酸である。
前記塩基は、例えば水酸化ナトリウム、アンモニア又はモノエタノールアミンである。
好ましい還元剤は、例えばチオグリコール酸又はその塩、グリセリンモノチオグリコレート、システイン、２−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエチルアミン、チオ乳酸、チオグリセリン、亜硫酸ナトリウム、ジチオナイト、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ亜硫酸ナトリウム又はヒドロキノンである。
加えて、本発明は、
ａ．式（１）で表わされる化合物を用いてケラチン含有繊維を処理すること、
ｂ．着色した髪のままにすること、
ｃ．前記髪を、還元剤を含む水性ベースの脱色組成物と接触させることにより、髪から、段階ａにおいて適用された色を除去すること、
からなる方法に関するものである。
本発明の別の好ましい実施態様は、それ故、
ａ．少なくとも１種の式（１）で表わされる染料、及び所望により少なくとも１種の染料前躯体、及び少なくとも１種の顕色剤化合物、及び、所望により少なくとも１種の別の染料を含む酸化剤を混合すること、並びに
ｂ．ケラチン含有繊維を、段階ａにおいて製造された混合物と接触させること
からなる、酸化性染料系を用いる染髪方法に関するものである。
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は通常３ないし１１、そして特に５ないし１０、そして最も特別には９ないし１０である。
【００３６】
更に、本発明は、少なくとも１種の式（１）で表わされる染料、塩基及び酸化剤を用いてケラチン含有繊維を処理することを含む方法に関するものである。
一般的に、酸化剤を含む組成物は、通常、３０ｇないし２００ｇの量が、１５℃ないし４５℃で、０分ないし１５分、特に０分ないし５分、繊維上に残留される。
酸化染色方法は、通常、淡化することを含む、即ち、塩基性ｐＨにおいて、塩基と過酸化水素水溶液との混合物をケラチン含有繊維に適用し、適用された混合物を髪上に残留させ、その後、髪を濯ぐことを含む。染髪の場合においては特に、メラミンが淡くなり得、そして髪が染色され得る。
メラミンを淡くすることは、灰色髪の場合に、そして自然に着色した髪の場合に統一的な染色を成し色を現せる、即ち、色を目立たせるのに、好都合な効果を有する。
酸化剤は、例えば、過硫酸又は稀釈過酸化水素溶液、過酸化水素エマルジョン又は過酸化水素ジェル、アルカリ土類金属過酸化物、有機過酸化物、例えば、過酸化尿素、過酸化メラミンであり、或いは、半恒久的直接ヘア染料のベースに対してシェーディングパウダーが使用される場合は、アルカリ金属臭素酸塩固定剤も適用し得る。
更に好ましい酸化剤は、
−国際特許出願公開第９７／２０５４５号パンフレット、とりわけ第９頁第５行ないし第９行に記載されたところの、淡色化着色を達成する酸化剤、
−独国特許出願公開第１９７１３６９８号明細書、とりわけ第４頁第５２行ないし第５５行及び第６０行ないし第６１行、又は、欧州特許出願公開第１０６２９４０号明細書、とりわけ第６頁第４１行ないし第４７行（及び国際特許出願公開第９９／４０８９５号パンフレットに相当）に記載されている、恒久的ウェーブ固定溶液の形態である酸化剤
である。
最も好ましい酸化剤は、対応する組成物の、好ましくは約２％ないし３０％、より好ましくは約３％ないし２０％、そして最も好ましくは６％ないし１２％の濃度で使用される過酸化水素である。
酸化剤は、全染色組成物に基づいて、好ましくは０．０１％ないし６％、とりわけ０．０１％ないし１％の量で、本発明の染色組成物中に存在し得る。
【００３７】
一般的に、酸化剤を用いる染色は、塩基、例えば、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属（カリウム又はリチウム）炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミン、アルカリ金属（ナトリウム）水酸化物、土類金属水酸化物又は次式：
【化７】
2008546662.tif 000012
［式中、
Ｒは、ＯＨ基又は炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得るプロピレン残基を表わし、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、互いに独立して又は従属して、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はヒドロキシ−（炭素原子数１ないし４）アルキル基を表わす。］で表わされる化合物の存在下で行われる。
酸化剤を含む組成物のｐＨ値は、通常約２ないし７、そして特に約２ないし５である。
一般的に、染色溶液及び／又は恒久的ウェーブ溶液を用いて処理した後に、髪を濯ぐ。
式（１）で表わされる染料と一緒にした酸化染料系は、即座に使用可能な組成物中でケラチン性繊維に適用され、該組成物は、一成分として、染色のために適する媒体中に、少なくとも１種の顕色剤化合物、とりわけｐ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びその酸付加塩から選択されたもの、少なくとも１種のカップラー、とりわけｍ−フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択されたもの、並びに、少なくとも１種の式（１）で表わされる化合物を含む組成物Ａを含み；他の成分として、染色のために適する媒体中に少なくとも１種の酸化剤を含む組成物Ｂを含む。
【００３８】
組成物（Ａ）及び組成物（Ｂ）は、この混合物をケラチン含有繊維に適用する直前に一緒に混合される。
或いは、即座に使用可能な組成物は、染色のために適する媒体中に、少なくとも１種の顕色剤化合物、とりわけｐ−フェニレンジアミン及びビス（フェニル）アルキレンジアミン及びそれらの酸付加塩から選択されたもの、少なくとも１種のカップラー、とりわけｍ−フェニレンジアミン及び及びその酸付加塩から選択されたもの、並びに、少なくとも１種の式（１）で表わされる化合物を含む組成物Ａを含み；他の成分として、染色のために適する媒体中に少なくとも１種の式（１）で表わされる染料を含む組成物（Ａ’）を含み；そして、最後に、染色のために適する媒体中に、上記において定義されている、少なくとも１種の酸化剤を含む組成物（Ｂ）を含む。
組成物（Ａ）、（Ａ’）及び（Ｂ）は、この混合物をケラチン含有繊維に適用する直前に一緒に混合される。
この第二の実施態様により使用される組成物（Ａ’）は、所望により、パウダー形態であり得、この場合は、式（１）で表わされる染料（それ自体）は、組成物（Ａ’）全体を構成しているか、又は所望により、有機及び／又は無機の粉体状賦形剤中に分散されている。
組成物（Ａ’）中に存在する場合には、有機賦形剤は合成又は天然産のものであり得、そして、特に、架橋された又は架橋されていない合成ポリマー、セルロースのような多糖類、及び、変性及び未変性澱粉、並びに、天然生成物、例えばおがくず及び植物ガム（グアーガム、イナゴマメガム、キサンタンガム等）から選択される。
組成物（Ａ’）中に存在する場合には、無機賦形剤は金属酸化物、例えば酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、シリケート、雲母及びシリカを含み得る。
本発明の染色組成物中の非常に適する賦形剤は、おがくずである。
粉末状組成物（Ａ’）は、組成物（Ａ’）の全質量に対して、好ましくは約３％を越えない量で、バインダー又はコーティング生成物も含み得る。これらのバインダーは、好ましくは、無機、有機、動物又は植物起源の油及び液体脂肪物質から選択される。
即座に使用可能な染色組成物のｐＨ値は、通常２ないし１１、好ましくは５ないし１０
である。
【００３９】
式（１）で表わされる染料を含む組成物を、ケラチン含有繊維、好ましくは髪に適用する別の好ましい方法は、複数コンパートメント染色デバイス又は”キット”又は、例えば国際特許出願公開第９７／２０５４５号パンフレットの第４頁第１９行ないし第２７行に記載されている、何れかの複数コンパートメント梱包系を使用することによる。
第一コンパートメントは例えば少なくとも１種の式（１）で表わされる染料及び所望により別の直接染料及び塩基性化剤を含み得、そして第二コンパートメント中に酸化剤を含み得；又は、第一コンパートメント中に少なくとも１種の式（１）で表わされる染料及び所望により別の直接染料を含み得、第二コンパートメント中に塩基性化剤を含み得、そして第三コンパートメント中に酸化剤を含み得る。
式（１）で表わされる染料は、髪を全体的に染色するために、即ち、最初に髪を染色する場合に、そして続く再染色或いは髪の房又は部分を染めるためにも、適している。
式（１）で表わされる染料は、例えば手、櫛、ブラシ又はビン、或いは、櫛又はノズルと組み合わされたビンを用いるマッサージにより、髪に適用される。
本発明の染色方法において、別の染料の存在下で染色が行われるか又は行われないかは、得られる色調に依存するであろう。
更に、本発明は、
ａ．少なくとも１種の末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物及び、所望により顕色剤化合物及び、所望により別の染料の存在下で、そして所望により少なくとも１種の式（１）で表わされる染料を用いてケラチン含有繊維をアルカリ性条件下で処理すること、並びに
ｂ．所望により別の染料及び所望により少なくとも１種の式（１）で表わされる染料の存在下で、酸を用いて処理することにより、６ないしの範囲にｐＨを調節すること
からなるが、
但し、段階ａ又は段階ｂの少なくとも一つにおいて、少なくとも１種の式（１）で表わされる染料が存在する
ことからなる、式（１）で表わされる染料及び末端閉鎖されジアゾ化された化合物を用いてケラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
【００４０】
末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物及び所望により酸化剤及び顕色剤化合物を、何れかの望ましい順序で連続的に又は同時に、適用することができる。
好ましくは、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及びカップラー化合物は、単一組成物において、同時に適用される。
”アルカリ性条件”は、８ないし１０、好ましくは９ないし１０、とりわけ９．５ないし１０の範囲のｐＨを示し、これは、塩基、例えば炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム又は水酸化ナトリウムの添加により達成される。
塩基は、髪に対して、染料前躯体、末端閉鎖されジアゾ化された化合物及び／又は水溶性カップリング成分に対して、或いは染料前躯体を含む染色組成物に対して、添加され得る。
酸は、例えば酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、所望により酸性染料を含む適する緩衝溶液である。
第一段階において適用されるアルカリ性染色組成物対第二段階において適用される酸性染色組成物の量比は、好ましくは、約１：３ないし３：１、とりわけ１：１である。
更に、本発明は、式（１）で表わされる染料及び少なくとも１種の酸性染料を用いてケラチン含有繊維を染色する方法に関するものである。
【実施例】
【００４１】
下記実施例は、染色するための方法を限定することなく該方法を説明するのに役立つ。特記しない限り、部及び％は質量に関するものである。例示された染料の量は、着色され
る物質に対するものである。
ｔ、ｓ、ｄ、ｑ及びＪ（ここで、ｔはトリプレットを表わし、ｓはシングレットを表わし、ｄはダブレットを表わし、ｑはカルテットを表わし、そしてＪはカップリング定数を表わす。）は、ＮＭＲスペクトル値を定義している。
実施例Ａ−新規化合物の製造
実施例１：以下の式で表わされる化合物の製造
【化８】
2008546662.tif 000013
１ａ．モノアゾ中間体
２，４−ジフルオロアニリン１３．０ｇを、２９５Ｋ（２２℃）において、水２５ｍＬ及び３２％塩酸２５ｍＬからなる溶液に添加した。反応混合物を２７３Ｋ（０℃）に冷却し、そして、該混合物が２７３Ｋ（０℃）ないし２７６Ｋ（３℃）の範囲に維持されるような速度で、亜硝酸ナトリウム溶液を滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を１時間撹拌した。１時間を経て過剰の亜硝酸塩が検出（沃化カリウム／澱粉紙の使用により検出）されない場合は、更なる量の亜硝酸ナトリウム溶液を添加した。この１時間後、残量の亜硝酸塩を、スルファミン酸を用いて分解した。
得られたジアゾ溶液を、水３０ｍＬ中イミダゾール７．４ｇの２７３Ｋ（０℃）冷溶液に滴下し、それにより、溶液のｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨ１０ないし１１の範囲に保持した。ジアゾ添加が完了した後、得られた懸濁液を２９５Ｋ（２２℃）に加温し、そして３６％水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨを１０．５に調節した。このｐＨ及び温度において１時間撹拌した後、懸濁物を濾別し、そして水５０ｍＬを用いて２回洗浄して、湿った生成物８５ｇを得た。
水２００ｍＬを反応容器に導入し、そして前段階からのフィルターケーキを添加し、そして撹拌により懸濁させた。ｐＨ１０〜１０．３及び温度２５〜３０℃を維持しながら、ジメチルスルフェート（ＤＭＳ）及び水酸化ナトリウムを同時に添加した。ジメチルスルフェート０．３モルを約５時間かけて添加し、過剰のＤＭＳの加水分解を終了させるように余分に１時間保持した。ＤＭＳの消失を調節し、そして水を揮発させた。
次式：
【化９】
2008546662.tif 000014
で表わされる乾燥生成物３５ｇが、湿った固体約４０ｇから得られた。
生成物は、
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表４】
2008546662.tif 000015
により特徴付けられる。
１ｂ．ポリ縮合
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、エチレンジアミン６．０ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液を添加することによりｐＨを１０に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０１）で表わされる化合物３５．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−マス３０００のポリカチオンの主成分：
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表５】
2008546662.tif 000016
【表６】
2008546662.tif 000017
【００４２】
実施例２：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１０】
2008546662.tif 000018
２ａ．縮合
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン８．０ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０２）で表わされる化合物３９．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−マス４０００のポリカチオンの主成分：
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表７】
2008546662.tif 000019
【００４３】
実施例３：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１１】
2008546662.tif 000020
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、１，３−プロパンジアミン７．２ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を６時間撹拌した。その後、反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０３）で表わされる化合物３８．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−マス４５００のポリカチオンの主成分：
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表８】
2008546662.tif 000021
【００４４】
実施例４：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１２】
2008546662.tif 000022
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、２，２−−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン１０．０ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０４）で表わされる化合物４０．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
ＨＰＬＣ−ＭＳは、マス２８００のポリカチオンの主成分を与えた。
重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表９】
2008546662.tif 000023
【００４５】
実施例５：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１３】
2008546662.tif 000024
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、１，６−ヘキサンジアミン１１．５ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０５）で表わされる化合物４３．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−ＨＰＬＣ−ＭＳは、マス４０００のポリカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表１０】
2008546662.tif 000025
【００４６】
実施例６：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１４】
2008546662.tif 000026
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、システアミン２２．５ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０６）で表わされる化合物５３．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−ＨＰＬＣ−ＭＳは、マス３８００のポリカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表１１】
2008546662.tif 000027
【００４７】
実施例７：以下の式で表わされる化合物の製造
【化１５】
2008546662.tif 000028
式（１０１ａ）で表わされる化合物３４．８ｇを、窒素雰囲気下２９３Ｋ（２０℃）で、１，６−ヘキサンジアミン１１．５ｇ及び水４０ｍＬからなる撹拌された混合液に添加した。温度が３２３Ｋ（５０℃）に上昇した。水酸化ナトリウム溶液の調節された添加によりｐＨを１０．５に維持しながら、常圧下前記温度で、反応混合物を１６時間撹拌した。反応マスを４時間撹拌すると、温度が２９５Ｋ（２２℃）に低下した。反応マスを濾別し、そしてフィルター残渣を、水１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下で乾燥して、前記式（１０７）で表わされる化合物４３．０ｇを得た。
生成物は、下記のデータにより特徴付けられる：
−ＨＰＬＣ−ＭＳは、マス４５００のポリカチオンの主成分を与えた。
−重水素化メタノール中における１Ｈ−ＮＭＲデータ（１２８スキャン）／３６０ＭＨｚ：
【表１２】
2008546662.tif 000029
【００４８】
Ｂ−使用例
染色された髪の洗濯堅牢度を、ヘルプスト  アンド  フンガー（Ｈｅｒｂｓｔ  ＆  Ｈｕｎｇｅｒ）、第２版、ｅｎｇｌ．Ｓ．６１）Ｎｒ１０：ＤＩＮ５４００１−８−１９８２、”色変化の形成及び評価（ｈｅｒｓｔｅｌｌｕｎｇ  ｕｎｄ  Ｂｅｗｅｒｔｕｎｇ  ｄｅｒ  Ａｅｎｄｅｒｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｆａｒｂｅ）”、ＩＳＯ１０５−Ａ０２−１９９３による工業有機顔料に基づくグレースケール（Ｇｒｅｙ  ｓｃａｌｅ）により分析した。
下記の使用例において、以下に与えられた定義範囲内の組成物を使用した。
溶液１（パーマネントローション、ｐＨ８．２）：
水、チオグリコール酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、エトキシジグリコール、ヘキシレングリコール、チオグリコール酸、チオ乳酸、ＰＥＧ−６０水素化ひまし油、グリシン、エチドロン酸、イソセテス−２０、ポリシリコーン−９、スチレン／ＰＶＰコポリマー、トリデセス−１２、アモジメチコーン、セトリムニウムクロリド、水酸化アンモニウム、ポリクォーターニウム−６、イソプロピルアルコール、変性アルコール、シメチ
コーン、パルファム。
溶液２（パーマネントフィクセーション、ｐＨ３．９）：
以下のものに基づく：
水、過酸化水素、プロピレングリコール、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水素化小麦蛋白質、ＰＥＧ−５コカミド、ナトリウムココアンフォアセテート、ポリクォーターニウム−３５、ココ−ベタイン、アセトアミノフェン、塩化ナトリウム、パルファム。溶液３（染色溶液）：
染料０．１％を、クエン酸又はモノエタノールアミンを使用してｐＨ９．５に調整した非イオン性界面活性剤［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社製のプランタケア（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ）２００ＵＰ］の１０％溶液に溶解した。
【００４９】
使用例Ｂ１：
式（１０６）で表わされる化合物４０ｍｇをメタノール８ｇに溶解し、その後、水３２ｇを添加した。この赤褐色染料溶液を、室温で、乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１３】
2008546662.tif 000030
【００５０】
使用例Ｂ２：
溶液１（パーマネントローション）を、室温で、シャンプーした髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして１０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そしてタオル乾燥髪繊維を、実施例Ｂ１の着色剤０．１質量％を用いて処理し、２０分間放置し、その後、濯ぎた。その後、タオル乾燥繊維を、溶液２（パーマネントフィクセーション）を用いて処理し、そして１０分間放置した。
その後、前記繊維を、水道水で濯ぎ、そして室温で１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１４】
2008546662.tif 000031
【００５１】
使用例Ｂ３：
式（１０１）で表わされる化合物３５ｍｇをメタノール１５ｇに溶解し、その後、１０％プランタレン溶液（ｐＨ＝９．５）２０ｇを添加した。この赤褐色染料溶液を、室温で、乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１５】
2008546662.tif 000032
【表１６】
2008546662.tif 000033
【００５２】
使用例Ｂ４：
式（１０２）で表わされる化合物４０ｍｇをメタノール８ｇに溶解し、その後、１０％プランタレン溶液（ｐＨ＝９．５）３２ｇを添加した。この紫色染料溶液を、室温で、乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１７】
2008546662.tif 000034
【００５３】
使用例Ｂ５：
式（１０３）で表わされる化合物４０ｍｇをメタノール８ｇに溶解し、その後、水３２ｇを添加した。この赤褐色染料溶液を、室温で、乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１８】
2008546662.tif 000035
【００５４】
使用例Ｂ６：
式（１０４）で表わされる化合物３５ｍｇをメタノール１５ｇに溶解し、その後、１０％プランタレン溶液（ｐＨ＝９．５）２０ｇを添加した。この赤褐色染料溶液を、室温で、乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表１９】
2008546662.tif 000036
【００５５】
使用例Ｂ７：
式（１０５）で表わされる化合物３５ｍｇをメタノール１５ｇに溶解し、その後、水２０ｇを添加した。この赤褐色染料溶液を乾燥した髪（ブロンド２試料、ミドルブロンド２試料及び傷んだ髪繊維２試料）に適用し、そして室温で２０分間放置した。その後、繊維を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして１２時間乾燥した。
洗濯堅牢度：シャンプーで１０回洗浄
【表２０】
2008546662.tif 000037
【００５６】
使用例Ｂ８：
式（１０１）で表わされる染料１％を含む染料エマルジョン（ｐＨ＝９．８）：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│セチルステアリルアルコール                                  │１１．００  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−５                                                  │  ５．０    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレイン酸                                                  │  ２．５    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ステアリン酸モノエタノールアミド                            │  ２．５    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ココ脂肪酸モノエタノールアミド                              │  ２．５    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ラウリル硫酸ナトリウム                                      │  １．７    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│１，２−プロパンジオール                                    │  １．０    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│塩化アンモニウム                                            │  ０．５    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＥＤＴＡ４ナトリウム塩                                      │  ０．２    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料                                                        │  ０．４    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│トウモロコシタンパク質加水分解物                            │  ０．２    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│シリカ                                                      │  ０．１    │
└──────────────────────────────┴──────┘
を、同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、そしてこの混合物を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。３０分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、シャンプーし、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は赤褐色に染められていた。
【００５７】
使用例Ｂ９：
式（１０２）で表わされる染料０．１％、
セテアリルアルコール３．５％、
セテアレス３０  １．０％、
グリコールジステアレート０．５％、
ステアラミドＤＥＡ３．０％、
オレオアンフォヒドロキシプロピル硫酸ナトリウム１．０％、
ポリクォーターニウム−６  ０．５％、及び
１００％までの残部水
含む染料エマルジョン
を、漂白したヒトの髪に室温で３０分間適用し、そして水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯いだ。
結果は、良好な堅牢性を有する紫色の染色であった。
【００５８】
使用例Ｂ１０：
下記表のものを含む染料エマルジョン：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│セテアリルアルコール                                        │１２．０００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアレス−２５                                            │  ５．０００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリセリルステアレートＳＥ                                  │  ２．５００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリコールジステアレート                                    │  ０．５００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリソルベート６０                                          │  ０．５００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−１０                                                │  ２．０００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアリルオクタノエート                                    │  ０．７５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（７０℃）                                        │７２．４００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＥＤＴＡ２ナトリウム                                        │  ０．０５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│式（１０３）で表わされる化合物                              │  ０．９００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％モノエタノールアミン                                  │  １．０００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│加水分解された小麦タンパク質（２０％）                      │  １．０００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％モノエタノールアミン                                  │〜０．９００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｄｒｏｍ）８５４  １│  ０．５００│
│４８リンデンブロッサム（Ｌｉｎｄｅｎ  Ｂｌｏｓｓｏｍ）      │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ｐＨ値：９．９０〜１０．４０                                │            │
└──────────────────────────────┴──────┘
を、ミドルブロンドのヒトの髪に、室温で３０分間適用し、そして水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯いだ。
結果は、良好な堅牢性を有する銅色の染色であった。
【００５９】
使用例Ｂ１１：
使用例Ｂ１０の染料エマルジョンを同質量の６％過酸化水素溶液と混合し、そしてこの
混合物を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。３０分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、シャンプーし、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い銅の色調に染められていた。
【００６０】
使用例Ｂ１２：
パートＡ６０ｍＬ、パートＢ６０ｍＬ及びパートＣ３ｍＬを混合ボール又は使用ボトル中で混合し、そしてこの混合液を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。３０分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、シャンプーし、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い赤色に染められていた。
┌─────────────────────────────────────┐
│パートＡ  色調：純赤色                                                    │
├──────────────────────────────┬──────┤
│成分                                                        │質量％      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  ２０．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│硫酸ナトリウム                                              │    ０．６０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＥＤＴＡ２ナトリウム                                        │    ０．０５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│３０％コカミドプロピルベタイン                              │    ４．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│プロピレングリコール                                        │    ２．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％モノエタノールアミン                                  │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│トルエン−２，５−ジアミンスルフェート                      │    ０．２５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ｐ−アミノフェノール                                        │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン                          │    ０．７０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール            │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２−アミノ−４−ヒドロキシエチルＡＡスルフェート            │    ０．１０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│エリソルビン酸                                              │    ０．４０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  ４３．５５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ヒドロキシエチルセルロース−ナトロソル（Ｎａｔｒｏｓｏｌ）２│    ０．７５│
│５０ＨＨＲ  ＣＧ                                            │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  １０．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│イソプロピルアルコール                                      │    ８．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−１０                                                │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレイン酸                                                  │    １．１０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ラクタミドＭＥＡ                                            │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｄｒｏｍ）８３７  ３│    ０．５０│
│７５トロピカルフェーバー（Ｔｒｏｐｉｃａｌ  Ｆｅｖｅｒ）    │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノールアンモニウムクロリド  │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│加水分解された大豆タンパク質                                │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％モノエタノールアミン                                  │  〜２．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計：                                                      │１００．００│
└──────────────────────────────┴──────┘
┌─────────────────────────────────────┐
│６％顕色剤−パートＢ                                                      │
├──────────────────────────────┬──────┤
│成分                                                        │質量％      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  ８０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│燐酸２ナトリウム                                            │    ０．１５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│サルケアＳＣ８０                                            │    ５．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％グルセリン                                            │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２７％ナトリウムラウレススルフェート                        │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│６０％エチドロン酸                                          │  〜０．３５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│５０過酸化水素                                              │  １２．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計：                                                      │１００．００│
└──────────────────────────────┴──────┘
┌──────────────────────────────┬──────┐
│パートＣ                                                    │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│成分                                                        │質量％      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  ９７．１８│
├──────────────────────────────┼──────┤
│式（１０４）で表わされる化合物                              │    １．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計：                                                      │１００．００│
└──────────────────────────────┴──────┘
【００６１】
使用例Ｂ１３：
染料エマルジョン（ｐＨ＝１０．５）：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│成分                                                        │質量％      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│式（１０５）で表わされる染料                                │    １      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアリルアルコール                                        │  １２．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテアレス−２０                                            │    ４．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリソルベート６０                                          │    ２．３０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│グリセリルステアレートＳＥ                                  │    ２．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ソルビタンステアレート                                      │    ０．７５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│オレス−５                                                  │    １．２５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                        │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（７０℃）                                        │  ６６．６５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＥＤＴＡ２ナトリウム                                        │    ０．０５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│９９％モノエタノールアミン                                  │    ０．９０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２９水酸化アンモニウム                                      │    ６．６０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノールアンモニウムクロリド  │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２０％加水分解された大豆タンパク質                          │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｄｒｏｍ）８４７  ７│    ０．５０│
│３５−デイ  アット  ザ  ビーチ（Ｄａｙ  ａｔ  ｔｈｅ  Ｂｅａ│            │
│ｃｈ）                                                      │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計：                                                      │１００．００│
└──────────────────────────────┴──────┘
を、９％過酸化水素溶液１．５質量％と混合し、そしてこの混合液を即座に、室温で、一房の褐色髪に適用した。３０分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、シャンプーし、濯ぎ、そして乾燥した。
前記房は、濃い銅色調に染められていた。
【００６２】
使用例Ｂ１４：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│成分                                                        │質量％      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│式（１０５）で表わされる染料                                │    １      │
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  ６４．６８│
├──────────────────────────────┼──────┤
│アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー│    ０．５５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│２５％水酸化ナトリウム                                      │    ０．０３│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＤＭＤＭヒダントイン                                        │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│３２％ナトリウムココアンフォアセテート                      │  １５．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│３０％オコカミドプロピルベタイン                            │    ３．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│デシルグルコシド                                            │    ３．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ポリクォーターニウム−７                                    │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＰＥＧ−１５コポリアミン                                    │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＰＥＧ−７５ラノリン                                        │    ０．５０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│脱イオン水（室温）                                          │  １０．００│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＥＤＴＡ２ナトリウム                                        │    ０．０５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックオレンジ３１                                      │    ０．０８│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックイエロー８７                                      │    ０．０１│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ベーシックレッド５１                                        │    ０．０１│
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＰＥＧ−４０水素化ひまし油                                  │    ０．９５│
├──────────────────────────────┼──────┤
│フラグランスドロム（Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｄｒｏｍ）８３７  ３│    ０．４５│
│７５トロピカルフィーバー（Ｔｒｏｐｉｃａｌ  Ｆｅｖｅｒ）    │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│２５％クエン酸溶液                                          │  〜０．２０│
├──────────────────────────────┼──────┤
│合計：                                                      │１００．００│
└──────────────────────────────┴──────┘
を、室温で、ブロンドのヒトの髪に３０分間適用し、そして水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯いだ。
結果は、良好な堅牢性を持つ非常に魅力的で官能的な銅色の染色であった。
【００６３】
使用例Ｂ１５：
一房のブロンドヘアを、下記のもの：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│式（１０５）で表わされる化合物                              │０．１％    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジナトリウムＰＥＧ−５ラウリルシトレートスルホスクシネート、│８．２５％  │
│ナトリウムラウレススルフェート                              │            │  ├──────────────────────────────┼──────┤
│ナトリウムココアンフォアセテート                            │２０．９％  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│メトキシＰＥＧ／ＰＰＧ−７／３アミノプロピルジメチコーン    │０．５％    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ヒドロキシプロピルグァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリ│０．３％    │
│ド                                                          │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＰＥＧ−２００水素化グリセリルパルメート；ＰＥＧ−７グリセリ│２．５％    │
│ルココエート                                                │            │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ＰＥＧ−１５０ジステアレート                                │０．５％    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クエン酸（３０％）                                          │２．２％    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料；保存料                                                │適量        │
├──────────────────────────────┼──────┤
│水                                                          │１００％まで│
│                                                            │の残部％    │
└──────────────────────────────┴──────┘
を含むシャンプーを用いて洗浄した。
５分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして乾燥した。前記房は銅色に染められていた。
【００６４】
使用例Ｂ１６：
下記のもの：
┌──────────────────────────────┬──────┐
│式（１０５）で表わされる化合物                              │０．１％    │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セチルアルコール                                            │３．００％  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│セテラレス−２５                                            │０．５０％  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│ジステアリルジモニウムクロリド                              │１．００％  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クォーターニウム−８０                                      │０．５０％  │
├──────────────────────────────┼──────┤
│クエン酸                                                    │ｐＨ＝５にす│
│                                                            │るための必要│
│                                                            │量          │
├──────────────────────────────┼──────┤
│香料；保存料                                                │適量        │
├──────────────────────────────┼──────┤
│水                                                          │１００％まで│
│                                                            │の残部％    │
└──────────────────────────────┴──────┘
を含むコンディショナーを、室温で、一房のシャンプーされたブロンドヘア適用した。
１５分後、前記房を水道水（水温３７℃±１℃；水流５〜６Ｌ／分）で濯ぎ、そして乾燥した。前記房は銅の色調に染められていた。
【国際調査報告】
2008546662.tif 000043
2008546662.tif 000044
2008546662.tif 000045