(57)【要約】  シクロデキストリン包接複合体並びにシクロデキストリン包接複合体の製造及び使用方法。シクロデキストリン包接複合体の製造方法は、シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を乾式混合して、乾式混合物を形成することと、溶媒及びゲストを乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む混合物を形成することとを含むことができる。幾つかの具体例においては、混合物を乾燥して、乾燥粉末を形成するか、または乳化して、エマルションを形成することができる。乾燥粉末またはエマルションを様々な用途（例えば、飲料、食品製品、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物、写真乳剤、廃棄物流れ系、及びこれらの組合せ）において使用できる。
2008546386.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロデキストリン包接複合体の製造方法であって：
シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を乾式混合して、乾式混合物を形成することと；
溶媒及びゲストを前記乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む混合物を形成することと；を含む方法。
【請求項２】
前記混合物を乾燥して、前記シクロデキストリン包接複合体を含む乾燥粉末を形成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
請求項２に従って形成された前記乾燥粉末を、飲料、食品製品、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物、写真乳剤、廃棄物流れ系、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つに加えることを含む、最終製品の製造方法。
【請求項４】
乾燥することは、空気乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥、オーブン乾燥、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
請求項５に従って形成された前記エマルションを、飲料に加えることを含む、飲料の製造方法。
【請求項７】
食品製品の製造方法であって：
請求項１に記載の混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することと；
前記エマルションを基体の上に噴霧して、食品製品を形成することと；を含む方法。
【請求項８】
前記乳化剤はヒドロコロイドを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記乳化剤は、キサンタンガム、ペクチン、ガムアカシア、トラガカント、グアー、カラギーナン、イナゴマメ、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記乳化剤はペクチンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記溶媒は水を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記シクロデキストリンは、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ゲストは、香味料、嗅覚作用物、薬剤、機能性食品、抗酸化剤、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記ゲストは、ジアセチル、シトラール、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、精油、アスパルテーム、クレアチン、アルファ−トコフェロール、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記増粘剤は、ゲル化剤、多糖、ヒドロコロイド、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記増粘剤はキサンタンガムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
乳化剤対シクロデキストリンの重量％は少なくとも約０．５重量％であり、増粘剤対シクロデキストリンの重量％は少なくとも約０．０７重量％である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
乳化剤対シクロデキストリンの重量％は約１０重量％未満であり、増粘剤対シクロデキストリンの重量％は約１．５重量％未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記ゲストは正のｌｏｇ（Ｐ）値を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
シクロデキストリン包接複合体の製造方法であって：
シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を混合して、第１の混合物を形成することと；
前記第１の混合物を溶媒と混合して、第２の混合物を形成することと；
ゲストを前記第２の混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む第３の混合物を形成すること；を含む方法。
【請求項２１】
前記乳化剤はペクチンを含み、前記増粘剤はキサンタンガムを含み、前記溶媒は水を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記ゲストは、ジアセチル、シトラール、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、精油、アスパルテーム、クレアチン、アルファ−トコフェロール、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
前記第３の混合物を乾燥して、前記シクロデキストリン包接複合体を含む乾燥粉末を形成することをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
請求項２３に従って形成された前記乾燥粉末を、飲料、食品製品、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物、写真乳剤、廃棄物流れ系、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つに加えることを含む、最終製品の製造方法。
【請求項２５】
前記第３の混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２６】
飲料の製造方法であって：
請求項２０に記載の第３の混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することと；
前記エマルションを飲料に加えることと；を含む方法。
【請求項２７】
食品製品の製造方法であって：
請求項２０に記載の混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することと；
前記エマルションを基体の上に噴霧して、食品製品を形成することと；を含む方法。
【請求項２８】
乳化剤対シクロデキストリンの重量％は約２重量％であり、増粘剤対シクロデキストリンの重量％は約０．３７５重量％である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２９】
前記ゲストは少なくとも約＋１のｌｏｇ（Ｐ）値を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
シクロデキストリン包接複合体の製造方法であって：
シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を乾式混合して、乾式混合物を形成し、該乾式混合物は、乳化剤対シクロデキストリンの重量％として少なくとも約０．５重量％及び増粘剤対シクロデキストリンの重量％として少なくとも約０．０７重量％を有することと；
溶媒及びゲストを前記乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む混合物を形成することと；を含む方法。
【請求項３１】
前記乳化剤はペクチンを含み、前記増粘剤はキサンタンガムを含み、前記溶媒は水を含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記混合物を乾燥して、前記シクロデキストリン包接複合体を含む乾燥粉末を形成することをさらに含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
請求項３２に従って形成された前記乾燥粉末を、飲料、食品製品、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物、写真乳剤、廃棄物流れ系、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つに加えることを含む、最終製品の形成方法。
【請求項３４】
前記混合物を乳化して、前記シクロデキストリン包接複合体を含むエマルションを形成することをさらに含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３５】
請求項３４に従って形成された前記エマルションを、飲料、食品製品、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物、写真乳剤、廃棄物流れ系、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つに加えることを含む、最終製品の形成方法。
【請求項３６】
前記ゲストは、香味料、嗅覚作用物、薬剤、機能性食品、抗酸化剤、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３７】
前記ゲストは、ジアセチル、シトラール、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、精油、アスパルテーム、クレアチン、アルファ−トコフェロール、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３８】
乾式混合物は、乳化剤対シクロデキストリンの重量％として約２重量％及び増粘剤対シクロデキストリンの重量％として約０．３７５重量％を含む、請求項３０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対するクロスリファレンス
２００５年６月１３日に出願され、全内容を本明細書において参考のために引用する米国仮特許出願第60/690,459号に対する優先権を本明細書により請求する。
【背景技術】
【０００２】
以下の米国特許は、様々なゲスト分子を複合体にするためのシクロデキストリンの使用を開示し、本明細書において参考のために十分に引用される：Bordenに付与された米国特許第4,296,137号、同第4,296,138号、及び同第4,348,416号（チューインガム、歯磨き剤、化粧品等において使用するための香味料材料）；Gandolfo et al.に付与された同第4,265,779号（洗剤組成物における泡抑制剤）；Hyashi et al.に付与された同第3,816,393号及び同第4,054,736号（薬剤として使用するためのプロスタグランジン）；Mifune et al.に付与された同第3,846,551号（殺虫及び殺ダニ組成物）；Noda et al.に付与された同第4,024,223号（メントール、サリチル酸メチル、及びその他同様なもの）；Akito et al.に付与された同第4,073,931号（ニトロ−グリセリン）；Szjetli et al.に付与された同第4,228,160号（インドメタシン）；Bernstein et al.に付与された同第4,247,535号（補体阻害剤）；Kawamura et al.に付与された同第4,268,501号（抗ぜんそく活性物質）；Szjetli et al.に付与された同第4,365,061号（強無機酸複合体）；Pithaに付与された同第4,371,673号（レチノイド）；Szjetli et al.に付与された同第4,380,626号（ホルモン性植物成長調節物質）、Wagu et al.に付与された同第4,438,106号（コレステロールを低減するために有用な長鎖脂肪酸）；Sato et al.に付与された同第4,474,822号（茶エッセンス複合体）；Szjetli et al.に付与された同第4,529,608号（蜂蜜芳香）、Kuno et al.に付与された同第4,547,365号（毛髪にウェーブをかける活性複合体）；Pithaに付与された同第4,596,795号（性ホルモン）；Hirai et al.に付与された同第4,616,008号（抗菌性複合体）；Shibanaiに付与された同第4,636,343号（殺虫剤複合体）、Ninger et al.に付与された同第4,663,316号（抗生物質）；Fukazawa et al.に付与された同第4,675,395号（ヒノキチオール）；Shibanai et al.に付与された同第4,732,759号及び同第4,728,510号（風呂添加剤）；Karl et al.に付与された同第4,751,095号（アスパルタマン）；同第4,560,571号（コーヒー抽出物）；Okonogi et al.に付与された同第4,632,832号（即席クリーミングパウダー）；Trinh et al.に付与された同第5,571,782号、同第5,660,845号及び同第5,635,238号（香料、香味料、及び薬剤）；Kubo et al.に付与された同第4,548,811号（ウェーブをかけるローション）；Prasad et al.に付与された同第6,287,603号（香料、香味料、及び薬剤）；Peraに付与された同第4,906,488号（嗅覚作用物（olfactant）、香味料、薬剤、及び殺虫剤）；並びにQi et al.に付与された同第6,638,557号（魚油）。
【０００３】
シクロデキストリンはさらに以下の刊行物において説明されており、これをまた本明細書において参考のために引用する：(1) Reineccius, T.A., et al. "Encapsulation of flavors using cyclodextrins: comparison of flavor retention in alpha, beta, and gamma types." Journal of Food Science. 2002; 67(9): 3271-3279; (2) Shiga, H., et al. "Flavor encapsulation and release characteristics of spray-dried powder by the blended encapsulant of cyclodextrin and gum arabic." Marcel Dekker, Incl., www.dekker.com. 2001; (3) Szente L., et al. "Molecular Encapsulation of Natural and Synthetic Coffee Flavor with β-cyclodextrin." Journal of Food Science. 1986; 51(4): 1024-1027; (4) Reineccius, G. A., et al. "Encapsulation of Artificial Flavors by β-cyclodextrin." Perfumer & Flavorist (ISSN 0272-2666) An Allured Publication. 1986: 11(4): 2-6; and (5) Bhandari, B.R., et al. "Encapsulation of lemon oil by paste method using β-cyclodextrin: encapsulation efficiency and profile of oil volatiles." J. Agric. Food Chem. 1999; 47: 5194-5197。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の幾つかの具体例は、シクロデキストリン包接複合体の製造方法を提供する。方法は、シクロデキストリン及び乳化剤を乾式混合して、乾式混合物を形成することと、溶媒及びゲストを乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を形成することとを含むことができる。
【０００５】
本発明の幾つかの具体例においては、シクロデキストリン包接複合体の製造方法が提供される。方法は、シクロデキストリン及び乳化剤を混合して、第１の混合物を形成することと、第１の混合物を溶媒と混合して、第２の混合物を形成することと、ゲストを第２の混合物と混合して、第３の混合物を形成することとを含むことができる。
【０００６】
本発明の幾つかの具体例は、シクロデキストリン包接複合体の製造方法を提供する。方法は、シクロデキストリン及びペクチンを乾式混合して、第１の混合物を形成することと、第１の混合物を水と混合して、第２の混合物を形成することと、ジアセチルを第２の混合物と混合して、第３の混合物を形成することとを含むことができる。
【０００７】
本発明の幾つかの具体例においては、シクロデキストリン包接複合体の製造方法が提供される。方法は、シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を乾式混合して、乾式混合物を形成することと、溶媒及びゲストを乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む混合物を形成することとを含むことができる。
【０００８】
本発明の幾つかの具体例は、シクロデキストリン包接複合体の製造方法を提供する。方法は、シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を混合して、第１の混合物を形成することを含むことができる。方法は、第１の混合物を溶媒と混合して、第２の混合物を形成することをさらに含むことができる。方法は、ゲストを第２の混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む第３の混合物を形成することをさらに含むことができる。
【０００９】
本発明の幾つかの具体例においては、シクロデキストリン包接複合体の製造方法が提供される。方法は、シクロデキストリン、乳化剤及び増粘剤を乾式混合して、乾式混合物を形成することを含むことができる。乾式混合物は、乳化剤対シクロデキストリンの重量％として少なくとも約０．５重量％及び増粘剤対シクロデキストリンの重量％として少なくとも約０．０７重量％を含むことができる。方法は、溶媒及びゲストを乾式混合物と混合して、シクロデキストリン包接複合体を含む混合物を形成することをさらに含むことができる。
【００１０】
本発明の他の特徴及び態様は、詳細な説明及び添付図面を検討することによって明瞭になろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の任意の具体例を詳細に説明する前に、本発明は、以下の説明において述べるかまたは以下の図面において示す構成要素の構成及び配置の詳細への適用に限定されないことは理解できるはずである。本発明は、他の具体例及び様々な様式で実施するかまたは実行することが可能である。また、本明細書において使用する語句及び用語は、説明のためであり、限定されるとみなすべきではないことは理解できるはずである。“含むこと（including）”、“含むこと（comprising）”または“有すること（having）”及び本明細書におけるこれらの変形の使用は、その後列記する項目及びその同等物並びに追加の項目を包含するためのものである。他に指定するかまたは限定しない限り、“取り付けた”、“接続した”、“支持した”、及び“結合した”という用語並びにこれらの変形を広く使用し、直接並びに間接的な取り付け、接続、支持、及び結合の両方を包含する。さらに、“接続した”及び“結合した”は、物理的または機械的接続若しくは結合に限定されない。
【００１２】
また、本明細書において記載する任意の数値の範囲は、下方の値から上方の値まで全ての値を含むことは理解される。例えば、濃度範囲を１％〜５０％として述べる場合、値の例えば２％〜４０％、１０％〜３０％、または１％〜３％等は、本明細書において特に列挙されることを意図されている。こうしたものは、特に意図されたものの例であるのみであり、列挙された最低の値と最高の値との間の数値の全ての可能な組合せが本出願において特に述べられるとみなされるべきである。
【００１３】
本発明は一般に、シクロデキストリン包接複合体及びその形成方法に関する。本発明の幾つかのシクロデキストリン包接複合体は、揮発性の及び反応性のゲスト分子の封じ込めに対処したものである。幾つかの具体例においては、ゲスト分子の封じ込めは、以下のもののうちの少なくとも１つを提供することができる：（１）市販の製品における香味料強度の欠如をもたらすかもしれない、揮発性のまたは反応性のゲストが市販の製品から逃げることの防止；（２）オフノート形成（off note formation）を引き起こすと思われる他の成分との相互作用及び反応からのゲスト分子の分離；（３）劣化（例えば、加水分解、酸化等）に対するゲスト分子の安定化；（４）他の生成物または化合物からのゲスト分子の選択的抽出；（５）ゲスト分子の水溶性の増強；（６）市販の製品の味または臭気の改良または増強；（７）マイクロ波及び従来のベーキング用途におけるゲストの熱保護；（８）香味または臭気の徐放及び／または持続性放出（例えば、シクロデキストリン包接複合体においてジアセチルをゲスト分子として用いる具体例においては、これは、溶けかかったバターの知覚を提供することができる）；及び（９）ゲスト分子の安全な取り扱い。
【００１４】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“シクロデキストリン”という用語は、デンプンの酵素転換によって形成された環状デキストリン分子を指すことができる。特定の酵素、例えば、様々な形態のシクログリコシルトランスフェラーゼ（cycloglycosyltransferase）（ＣＧＴアーゼ）は、デンプン中に生じるらせん構造を分解して、例えば、６、７、または８個のグルコース分子を有する三次元ポリグルコース環を有する特定のシクロデキストリン分子を形成することができる。例えば、α−ＣＧＴアーゼは、デンプンを、６グルコース単位を有するα−シクロデキストリンに転換することができ、β−ＣＧＴアーゼは、デンプンを７グルコース単位を有するβ−シクロデキストリンに転換することができ、γ−ＣＧＴアーゼは、デンプンを、８グルコース単位を有するγ−シクロデキストリンに転換することができる。シクロデキストリンとしては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つが挙げられるがこれらに限定されるものではない。β−シクロデキストリンは、何らかの有毒な影響を有することが知られておらず、世界的にＧＲＡＳ（すなわち、一般に安全とみなされている）であり、天然であり、ＦＤＡにより承認されており、α−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンもまた天然物とみなされており、Ｕ．Ｓ、及びＥ．Ｕ．ＧＲＡＳである。
【００１５】
シクロデキストリン分子１０の三次元環状構造（すなわち、大環状構造）を図１に概略で示す。シクロデキストリン分子１０は、第一級及び第二級ヒドロキシル基を含み、親水性の外部部分１２を含む。シクロデキストリン分子１０はまた、炭素原子、水素原子及びエーテル結合を含み、疎水性の三次元のくぼみ１４を含む。シクロデキストリン分子の疎水性のくぼみ１４はホストとして働き、疎水性部分を含む様々な分子、またはゲスト１６を保持して、シクロデキストリン包接複合体を形成することができる。
【００１６】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“ゲスト”という用語は、その少なくとも一部分が、シクロデキストリン分子中に存在する三次元のくぼみ内部に保持されるかまたは捕捉されることができる任意の分子を指すことができ、こうしたものとしては、香味料、嗅覚作用物、薬剤、機能性食品（例えば、クレアチン）、抗酸化剤（例えば、アルファ−トコフェロール）、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００１７】
香味料の例としては、アルデヒド、ケトンまたはアルコールに基づく香味料を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。アルデヒド香味料の例としては：アセトアルデヒド（りんご）；ベンズアルデヒド（チェリー、アーモンド）；アニシックアルデヒド（カンゾウ、アニス）；シンナミックアルデヒド（シナモン）；シトラール（例えば、ゲラニアール、アルファシトラール（レモン、ライム）及びネラール、ベータシトラール（レモン、ライム））；デカナール（オレンジ、レモン）；エチルバニリン（バニラ、クリーム）；ヘリオトロピン、すなわちピペロナール（バニラ、クリーム）；バニリン（バニラ、クリーム）；ａ−アミルシンナムアルデヒド（スパイスのきいた果物のような香味料）；ブチルアルデヒド（バター、チーズ）；バレルアルデヒド（バター、チーズ）；シトロネラール（変性物（modifies）、多くのタイプ）；デセナール（柑橘類の果実）；アルデヒドＣ−８（柑橘類の果実）；アルデヒドＣ−９（柑橘類の果実）；アルデヒドＣ−１２（柑橘類の果実）；２−エチルブチルアルデヒド（漿果）；ヘキセナール、すなわちトランス−２（漿果）；トリルアルデヒド（チェリー、アーモンド）；ベラトルアルデヒド（バニラ）；２−６−ジメチル−５−ヘプテナール、すなわちメロナールＴＭ（MelonalＴＭ）（メロン）；２，６−ジメチルオクタナール（熟していない果実）；２−ドデセナール（柑橘類、マンダリン）；及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００１８】
ケトン香味料の例としては：ｄ−カルボン（キャラウエー）；１−カルボン（スペアミント）；ジアセチル（バター、チーズ、“クリーム”）；ベンゾフェノン（果物のような及びスパイスのきいた香味料、バニラ）；メチルエチルケトン（漿果）；マルトール（漿果）メントン（ハッカ）、メチルアミルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、メチルヘキシルケトン、エチルアミルケトン（漿果、核果）；ピルビン酸（煙のような、堅果のような香味料）；アセトアニソール（サンザシヘリオトロープ）；ジヒドロカルボン（スペアミント）；２，４−ジメチルアセトフェノン（ハッカ）；１，３−ジフェニル−２−プロパノン（アーモンド）；アセトクメン（オリス及びバジル、スパイスのきいた）；イソジャスモン（ジャスミン）；ｄ−イソメチルイオノン（オリス様、すみれ）；イソブチルアセトアセテート（ブランデー様）；ジンゲロン（ショウガ）；プレゴン（ハッカ−ショウノウ）；ｄ−ピペリトン（ハッカのような）；２−ノナノン（バラ及び茶様）；及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００１９】
アルコール香味料の例としては、アニシックアルコールまたはｐ−メトキシベンジルアルコール（果物のような、桃）；ベンジルアルコール（果物のような）；カルバクロールまたは２−ｐ−シメノール（刺激性の暖かい臭気）；カルベオール；ケイ皮アルコール（花のような臭気）；シトロネロール（バラ様）；デカノール；ジヒドロカルベオール（スパイスのきいた、こしょうのような）；テトラヒドロゲラニオールまたは３，７−ジメチル−１−オクタノール（バラの臭気）；オイゲノール（丁字）；ｐ−メンタ−１，８ジエン−７−Ｏλまたはペリリルアルコール（花のような−マツ）；アルファテルピネオール；メンタ−１，５−ジエン−８−オール１；メンタ−１，５−ジエン−８−オール２；ｐ−シメン−８−オール；及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２０】
嗅覚作用物の例としては、天然芳香物質、合成芳香物質、合成精油、天然精油、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２１】
合成芳香物質の例としては、テルペニック炭化水素、エステル、エーテル、アルコール、アルデヒド、フェノール、ケトン、アセタール、オキシム、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２２】
テルペニック炭化水素の例としては、ライムテルペン、レモンテルペン、リモネンダイマー、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２３】
エステルの例としては、γ−ウンデカラクトン、エチルメチルフェニルグリシデート、アリルカプロエート、アミルサリチレート、アミルベンゾアート、酢酸アミル、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、ベンジルサリチレート、ベンジルプロピオナート、酢酸ブチル、ベンジルブチレート、ベンジルフェニルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォーメート、ｐ−クレシルアセテート、２−ｔ−ペンチル−シクロヘキシルアセテート、酢酸シクロヘキシル、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、ジメチルベンジルアセテート、フタル酸ジエチル、δ−デカ−ラクトンジブチルフタレート、酪酸エチル、酢酸エチル、安息香酸エチル、フェンキルアセテート、ゲラニルアセテート、γ−ドデカラトン、メチルジヒドロジャスモネート、酢酸イソボルニル、β−イソプロポキシエチルサリチレート、酢酸リナリル、安息香酸メチル、ｏ−ｔ−ブチルシロヘキシルアセテート、サリチル酸メチル、エチレンブラッシレート、エチレンドデカノエート、メチルフェニルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルエチルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、３，５，５−トリメチルヘキシルアセテート、テルピニルアセテート、クエン酸トリエチル、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ベティバーアセテート、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２４】
エーテルの例としては、ｐ−クレシルメチルエーテル、ジフェニルエーテル、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−β−２−ベンゾピラン、フェニルイソアミルエーテル、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２５】
アルコールの例としては、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、β−フェニルエチルジメチルカルビノール、ジメチルベンジルカルビノール、カルビトールジヒドロミセノール、ジメチルオクタノール、ヘキシレングリコールリナロオール、リーフアルコール（leaf alcohol）、ネロール、フェノキシエタノール、γ−フェニル−プロピルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、メチルフェニルカルビノール、テルピネオール、テトラフィドロアルオオシメノール、テトラヒドロリナロオール、９−デセン−１−オール、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２６】
アルデヒドの例としては、ｎ−ノニルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、アニスアルデヒド、ベンズアルデヒド、シクラメンアルデヒド、２−ヘキシルヘキサナール、アヘキシルシンナミックアルエヒド、フェニルアセトアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−ａ−メチルヒドロ−シンナミックアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、α−アミルシンナミックアルデヒド、３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２７】
フェノールの例としては、メチルオイゲノールを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００２８】
ケトンの例としては、１−カルボン、α−ダマスコン、イオノン、４−ｔ−ペンチルシクロヘキサノン、３−アミル−４−アセトキシテトラヒドロピラン、メントン、メチルイオノン、ｐ−ｔ−アミシクロヘキサノン、アセチルセドレン、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００２９】
アセタールの例としては、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタールを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００３０】
オキシムの例としては、５−メチル−３−ヘプタノンオキシムを挙げることができるがこれに限定されるものではない。
【００３１】
ゲストとしてはさらに、脂肪酸、ラクトン、テルペン、ジアセチル、硫化ジメチル、プロリン、フラネオール、リナロオール、アセチルプロピオニル、天然エッセンス（例えば、オレンジ、トマト、りんご、シナモン、ラズベリー等）、精油（例えば、オレンジ、レモン、ライム等）、甘味料（例えば、アスパルテーム、ネオテーム等）、サビネン、ｐ−シメン、ｐ，ａ−ジメチルスチレン、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００３２】
図３は、ジアセチル−シクロデキストリン包接複合体の形成の略図を示し、図５は、シトラール−シクロデキストリン包接複合体の形成の略図を示す。
【００３３】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“ｌｏｇ（Ｐ）”または“ｌｏｇ（Ｐ）値”という用語は、標準的な参考文献の表において見い出すことができ、材料のオクタノール／水分配係数を指す材料の特性である。一般に、材料のｌｏｇ（Ｐ）値は、その親水性／疎水性の表現である。Ｐは、オクタノール中の材料の濃度対水中の材料の濃度の比と定義される。従って、水中の材料の濃度がオクタノール中の材料の濃度よりも高い場合、考察の対象となっている材料のｌｏｇ（Ｐ）は負である。濃度がオクタノール中でより高い場合、ｌｏｇ（Ｐ）値は正であり、考察の対象となっている材料の濃度が水中でオクタノール中と同じである場合、ｌｏｇ（Ｐ）値はゼロである。従って、ゲストはそのｌｏｇ（Ｐ）値を特徴とすることができる。参考のために、表１Ａは、幾つかは本発明のゲストとしてよい様々な材料のためのｌｏｇ（Ｐ）値を列記する。
【表１】
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【００３４】
比較的に大きな正のｌｏｇ（Ｐ）値（例えば、約２を超える）を有するゲストの例としては、シトラール、リナロオール、アルファテルピネオール、及びこれらの組合せが挙げられるがこれらに限定されるものではない。比較的に小さな正のｌｏｇ（Ｐ）値（例えば、約１未満であるがゼロを超える）を有するゲストの例としては、硫化ジメチル、フラネオール、エチルマルトール、アスパルテーム、及びこれらの組合せが挙げられるがこれらに限定されるものではない。比較的に大きな負のｌｏｇ（Ｐ）値（例えば、約−２未満）を有するゲストの例としては、クレアチン、プロリン、及びこれらの組合せが挙げられるがこれらに限定されるものではない。比較的に小さな負のｌｏｇ（Ｐ）値（例えば、０未満であるが約−２を超える）を有するゲストの例としては、ジアセチル、アセトアルデヒド、マルトール、アスパルテーム、及びこれらの組合せが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３５】
ｌｏｇ（Ｐ）値は、食品及び香味料化学の多くの面において重要である。ｌｏｇ（Ｐ）値の表を上記に提供する。ゲストのｌｏｇ（Ｐ）値は、最終製品（例えば、食品及び香味料）の多くの面にとって重要となり得る。一般に、正のｌｏｇ（Ｐ）を有する有機ゲスト分子は、シクロデキストリン中に成功裏に封じ込めることができる。幾つかのゲストを含む混合物においては、競争が存在し得、ｌｏｇ（Ｐ）値は、どのゲストが成功裏に封じ込められるためにより有望であるかを決定する際に有用であり得る。マルトール及びフラネオールは、同様の香味料特性（すなわち、甘い特性）を有するが、それらの異なるｌｏｇ（Ｐ）値が理由となって、シクロデキストリン封じ込めにおける異なるレベルの成功を有すると思われる２つのゲストの例である。ｌｏｇ（Ｐ）値は、高い水性含量または環境を有する食品製品において重要であることがある。かなりの及び正のｌｏｇ（Ｐ）値を有する化合物は、定義により、最も可溶ではなく、従って最初に移動し、分離し、次に包装中での変化にさらされるものである。高いｌｏｇ（Ｐ）値は、しかしながら、製品中にシクロデキストリンを加えることによってこれを有効に捕捉し、保護することがある。
【００３６】
上記に言及したように、本発明と共に使用するシクロデキストリンは、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及びこれらの組合せを含むことができる。より親水性のゲスト（すなわち、より小さなｌｏｇ（Ｐ）値を有する）を使用する具体例においては、α−シクロデキストリンを使用して（すなわち、単独でまたは別のタイプのシクロデキストリンと組み合わせて）、シクロデキストリン中のゲストの封じ込めを改良してよい。例えば、α−シクロデキストリン及びβ−シクロデキストリンの組合せは、比較的に親水性のゲストを用いる具体例において使用して、シクロデキストリン包接複合体の形成を改良することできる。実施例２６及び２７は、α−シクロデキストリンとβ−シクロデキストリンとの５０／５０混合物を使用してアセトアルデヒドを封じ込める１例を示す。
【００３７】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“シクロデキストリン包接複合体”という用語は、ゲスト分子を三次元のくぼみ内部に捕捉し、保持することによって、１つ以上のシクロデキストリン分子を用いて１つ以上のゲスト分子の少なくとも一部分を封じ込めること（分子レベルの封じ込め）によって形成された複合体を指す。ゲストは、水素結合及び親水性−疎水性相互作用のうちの少なくとも１つによるくぼみ内部にワンデルワール力によって所定の位置に保持されることができる。シクロデキストリン包接複合体が水中に溶解した時に、ゲストはくぼみから放出されることができる。シクロデキストリン包接複合体をまた本明細書において、“ゲスト−シクロデキストリン複合体”と呼ぶ。シクロデキストリンのくぼみはその外面と比較して疎水性であるので、正のｌｏｇ（Ｐ）値（特に、比較的に大きな正のｌｏｇ（Ｐ）値）を有するゲストは、シクロデキストリン中に容易に封じ込められ、水性環境中で安定なシクロデキストリン包接複合体を形成しよう、というのは、ゲストは、水性環境よりもシクロデキストリンのくぼみの方を熱力学的に好むであろうからである。幾つかの具体例においては、１を超えるゲストを複合体にすることが望ましい場合、各ゲストを別個に封じ込めて、考察の対象となっているゲストを封じ込める効率を最大にすることができる。
【００３８】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“複合体になっていないシクロデキストリン”という用語は一般に、ゲストを実質的に含まず、シクロデキストリン包接複合体を形成していないシクロデキストリンを指す。“ゲストを実質的に含まない”シクロデキストリンは一般に、くぼみ中にゲストを含まないシクロデキストリンの大きな部分を含むシクロデキストリンの源を指す。
【００３９】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“ヒドロコロイド”という用語は一般に、水と共にゲルを形成する物質を指す。ヒドロコロイドとしては、キサンタンガム、ペクチン、アラビアゴム（またはガムアカシア）、トラガカント、グアー、カラギーナン、イナゴマメ、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。
【００４０】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“ペクチン”という用語は、植物組織中（例えば、熟した果実及び野菜中）に生じ得るヒドロコロイド多糖を指す。ペクチンとしては、ビートペクチン、果実ペクチン（例えば、柑橘類の皮から）、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。用いられるペクチンは、様々な分子量を有することができる。
【００４１】
本発明のシクロデキストリン包接複合体を様々な用途または最終製品において使用することができ、こうしたものとしては、食品（例えば、飲料、ソフトドリンク、サラダ用ドレッシング、ポップコーン、シリアル、コーヒー、クッキー、ブラウニー、他のデザート、他の焼いた品物、調味料等）、チューインガム、歯磨き剤、キャンディー、香味料、芳香物質、薬剤、機能性食品、化粧品、農産物または農業用途（例えば、除草剤、殺虫剤等）、写真乳剤、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つが挙げられるがこれらに限定されるものではない。幾つかの具体例においては、シクロデキストリン包接複合体を、さらに処理し、単離し、乾燥するための中間単離マトリックスとして使用できる（例えば、廃棄物流れと共に使用する時に）。
【００４２】
シクロデキストリン包接複合体は、ゲストの安定性を増強するか、これを自由流れ粉末（free flowing powder）に転換するか、またはさもなければその溶解度、送達若しくは性能を修正するために使用することができる。封じ込めることができるゲスト分子の量は、ゲスト分子の分子量に直接に関係がある。幾つかの具体例においては、１モルのシクロデキストリンは１モルのゲストを封じ込める。このモル比に従って、また一例としてのみ、ゲストとしてのジアセチル（分子量８６ドルトン）、及びβ−シクロデキストリン（分子量１１３５ドルトン）を用いる具体例においては、最大理論保持は（８６／（８６＋１１３５））×１００＝７．０４重量％である。
【００４３】
幾つかの具体例においては、シクロデキストリンは、溶液中で自己集合して、３モルのゲスト分子対２モルのシクロデキストリン分子を取り入れることができるナノ構造、例えば図２に示すナノ構造２０を形成することができる。例えば、ゲストとしてジアセチルを用いる具体例においては、ジアセチルの１０．２１重量％の保持が可能であり、ゲストとしてシトラールを用いる具体例においては、シトラールの重量％保持として少なくとも１０重量％が可能である（例えば、１０〜１４重量％の保持）。図４は、３モルのジアセチル分子及び２モルのシクロデキストリン分子の間で形成することができるナノ構造の略図を示す。図６は、３モルのシトラール分子及び２モルのシクロデキストリン分子の間で形成することができるナノ構造の略図を示す。他の複合体増強剤、例えばペクチン、は、自己集合プロセスを助けることができ、乾燥の間中ゲスト：シクロデキストリンの３：２のモル比を維持することができる。幾つかの具体例においては、シクロデキストリン分子のナノ構造への自己集合が理由となって、ゲスト：シクロデキストリンの５：３のモル比が可能である。
【００４４】
シクロデキストリン包接複合体は溶液中で形成される。乾燥プロセスは、ゲストの少なくとも一部分をシクロデキストリンのくぼみ中で一時的に動けなくし、シクロデキストリン包接複合体を含む乾燥した自由流れ粉末を製造することができる。
【００４５】
シクロデキストリンのくぼみの疎水性（非水溶性）の性質は、より多くの水溶性（親水性）のゲストを犠牲にして、同様な（疎水性の）ゲストを最も容易に優先的に捕捉しよう。この現象は、典型的な噴霧乾燥と比較して成分の不均衡及び不満足な全収率をもたらし得る。
【００４６】
本発明の幾つかの具体例においては、別個に封じ込めるための主要な成分を選択することによって、親水性及び疎水性の影響の間の競争を避ける。例えば、バター香味料の場合には、脂肪酸及びラクトンは、ジアセチルよりもシクロデキストリン包接複合体を容易に形成する。しかしながら、こうした化合物は、バターに関連した主要な特徴をもつ影響化合物（key character impact compound）ではなく、これらは、ジアセチル並びに他の水溶性及び揮発性成分の全収率を低減しよう。幾つかの具体例においては、バター香味料における主要な成分（すなわち、ジアセチル）を最大にして、高影響で、より安定、より経済的な製品を製造する。さらなる例として、レモン香味料の場合には、大部分のレモン香味料成分は、等しく申し分なくシクロデキストリン中に封じ込められるだろう。しかしながら、テルペン（レモン香味料の成分）は、香味料価値がほとんど無く、しかもなおレモン香味料混合物の約９０％を構成するが、シトラールは、レモン香味料の主要な香味料成分である。幾つかの具体例においては、シトラールを単独で封じ込める。別個に封じ込めるための主要な成分（例えば、ジアセチル、シトラール等）を選択することによって、出発原料の複雑さが低減し、技術工程及びプロセスの経済性の最適化を可能にする。
【００４７】
幾つかの具体例においては、シクロデキストリン包接複合体を形成するための包接プロセスを、モル過剰のゲストを加えることによって完了させる。例えば、幾つかの具体例においては（例えば、使用するゲストがジアセチルである場合）、ゲスト：シクロデキストリンの３：１のモル比で、ゲストをシクロデキストリンと組み合わせることができる。幾つかの具体例においては、複合体を形成する際にモル過剰のゲストを使用することは、シクロデキストリン包接複合体を形成させるのみならず、プロセスにおける、例えば、揮発性のゲストを用いる具体例におけるゲストの任意の損失を埋め合わせることができる。
【００４８】
幾つかの具体例においては、シクロデキストリン及びゲスト分子を溶媒中で混合することによって形成された懸濁液、エマルションまたは混合物の粘度を制御し、他の調節、例えば固形物含有量を増大させること無しに、一般的な噴霧乾燥技術との適合性を維持する。乳化剤（例えば、増粘剤、ゲル化剤、多糖、ヒドロコロイド）を、シクロデキストリンとゲストとの間の密着を維持するために、及び包接プロセスを助けるために加えることができる。特に、低分子量ヒドロコロイドを使用できる。１つの好ましいヒドロコロイドはペクチンである。乳化剤は、溶解度を増大させるために高熱または共溶媒（例えば、エタノール、アセトン、イソプロパノール等）の使用を必要とすること無く、包接プロセスを助けることができる。
【００４９】
幾つかの具体例においては、懸濁液、エマルションまたは混合物の水分を低減して、ゲストに疎水性化合物として振る舞うことを事実上強いる。このプロセスは、比較的に親水性のゲスト、例えばアセトアルデヒド、ジアセチル、硫化ジメチル等でさえも保持を増大させることができる。水分を低減することはまた、噴霧乾燥器を通るスループットを最大にすることができ、全収率を低減し得る、揮発性のゲストがプロセスにおいて吹き飛ばされる機会を低減できる。
【００５０】
本発明の幾つかの具体例においては、以下の工程の幾つかまたは全てを含んでよい以下のプロセスによって、シクロデキストリン包接複合体を形成できる：
【００５１】
（１）シクロデキストリン及び乳化剤（例えば、ペクチン）を乾式混合する；
【００５２】
（２）反応器中で、シクロデキストリン及び乳化剤の乾式混合物を溶媒の例えば水と組み合わせ、撹拌する；
【００５３】
（３）ゲストを加え、撹拌する（例えば、約５〜８時間）；
【００５４】
（４）反応器を冷却する（例えば、冷却ジャケットを作動させる）；
【００５５】
（５）混合物を撹拌する（例えば、約１２〜３６時間）；
【００５６】
（６）乳化する（例えば、インタンク急速ミキサー（in-tank lightning mixer）または高剪断ドロップインミキサー（high shear drop-in mixer）を用いる）；
【００５７】
（７）シクロデキストリン包接複合体を乾燥して、粉末を形成する。
【００５８】
こうした工程は、必ずしも列記した順序で実行する必要はない。加えて、上記のプロセスは、プロセスを、温度、混合の時間、及び他のプロセスパラメータの変化を使用して実行できるという点で非常に強健であることが判明した。
【００５９】
幾つかの具体例においては、上記に説明したプロセスにおける工程１は、反応器中のインタンクミキサーを使用して成し遂げることができ、工程２においてこれに熱水を加えるだろう。例えば、幾つかの具体例においては、上記のプロセスを、温度制御のためのジャケット及びインライン高剪断ミキサーを備えた１０００ガロン反応器を使用して成し遂げ、反応器は噴霧乾燥器に直接に接続している。幾つかの具体例においては、シクロデキストリン及び乳化剤を別個の装置（例えば、リボンブレンダ等）中で乾式混合し、次に反応器に加え、ここで上記のプロセスの残りを完了することができる。
【００６０】
様々な重量％の乳化剤対シクロデキストリンを使用でき、乳化剤：シクロデキストリン重量％少なくとも約０．５％、特に、少なくとも約１％、より詳細には、少なくとも約２％を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。加えて、乳化剤：シクロデキストリン重量％約１０％未満を使用でき、特に、約６％未満、より詳細には、約４％未満である。
【００６１】
１つ以上の増粘剤及び緩衝剤を含む追加の材料を、シクロデキストリン及び乳化剤と乾式混合することができる。本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“増粘剤”という用語を使用して、混合物の粘度の増大を引き起こし、シクロデキストリン包接複合体の形成にかなり影響すること無く混合物の相分離を阻害する材料を指すことができる。増粘剤としては、様々なゲル化剤、多糖、ヒドロコロイド等、及びこれらの組合せを挙げることができるがこれらに限定されるものではない。特に、低分子量ヒドロコロイドを使用できる。１つの好ましいヒドロコロイドはキサンタンガムである。
【００６２】
本明細書及び添付の請求の範囲において使用する“緩衝剤”という用語は、溶液に加えて、混合物のpHを制御し、実質的に中性の混合物を維持することができる物質を指す。各用途のために適切な緩衝剤は変化しようし、少なくとも部分的には、使用するゲストに依存することがある。当分野において周知の様々な緩衝剤を、本発明と共に使用できる。例えば、アセトアルデヒドを使用する場合、混合物は酸性になり得、緩衝剤の例えばクエン酸カリウムを乾式混合物に加えて、混合物のpHを制御し、混合物が過度に酸性になるのを阻害することができる（すなわち、アセトアルデヒドを安定化でき、加水分解されるのを阻害することができる）。
【００６３】
上記に説明したプロセスにおける工程２は、加熱、冷却、または両方のためにジャケットを備えた反応器中で成し遂げることができる。幾つかの具体例においては、組み合わせ、撹拌することは、室温で実行することができる。幾つかの具体例においては、組み合わせ、撹拌することは、室温を超える温度で実行することができる。反応器サイズは、製造サイズに依存し得る。例えば、１００ガロン反応器を使用できる。反応器は、パドル撹拌機及び凝縮器ユニットを含むことができる。幾つかの具体例においては、工程１を反応器中で完了し、工程２において、同じ反応器中で高温の脱イオン水をシクロデキストリン及びペクチンの乾式混合物に加える。
【００６４】
工程３は、密閉された反応器中で成し遂げることができ、または、ゲストを加える間反応器を一時的に環境にさらすことができ、ゲストを加えた後に反応器を再密閉することができる。工程３のゲストを加える時に及び撹拌の最中に、熱を加えることができる。例えば、幾つかの具体例においては、混合物を約５５〜６０℃に加熱する。
【００６５】
工程４は、冷却ジャケットを含む冷却材系を使用して成し遂げることができる。例えば、反応器を、プロピレングリコール冷却材及び冷却ジャケットを用いて冷却することができる。
【００６６】
工程２における撹拌、工程３における撹拌、及び工程５における撹拌を、振とう、撹拌、タンブリング、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つによって成し遂げることができる。
【００６７】
工程６においては、シクロデキストリン、乳化剤、水及びゲストの混合物を、高剪断ミキサー（例えば、ロス−ブランドミキサー（ROSS-brand mixer）（例えば、１０，０００RPMで９０秒間）、またはシルバーストン−ブランドミキサー（SILVERSTON-brand mixer）（例えば、１０，０００RPMで５分間））、急速ミキサー、または、単純な混合に続いて、噴霧乾燥器の一部分である均質化ポンプに移すこと、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つを使用して乳化することができる。
【００６８】
上記に説明したプロセスにおける工程７を、空気乾燥、真空乾燥、噴霧乾燥（例えば、ノズル噴霧乾燥器、スピニングディスク噴霧乾燥器等を用いる）、オーブン乾燥、及びこれらの組合せのうちの少なくとも１つによって成し遂げることができる。
【００６９】
上記に略述したプロセスを使用して、様々な用途または最終製品のための様々なゲストを有するシクロデキストリン包接複合体を提供することができる。例えば、本発明の具体例の幾つかは、バター香味として様々な食品製品のために使用できる（例えば、電子レンジ用ポップコーン、焼いた品物等において）、ジアセチルを含むゲストを有するシクロデキストリン包接複合体を提供する。加えて、幾つかの具体例は、酸安定な飲料（acid stable beverage）のために使用できる、シトラールを含むゲストを有するシクロデキストリン包接複合体を提供する。その上、幾つかの具体例は、ジアセチルのバター香味を模倣することができる、ゲストとして香味料分子の組合せを有するシクロデキストリン包接複合体を提供する。例えば、シクロデキストリン包接複合体は他に、ゲストとして硫化ジメチル（揮発性の硫黄化合物）、プロリン（アミノ酸）及びフラネオール（甘さ増強剤）のうちの少なくとも１つを含むことができる。このジアセチルを含まないシクロデキストリン包接複合体を使用して、食品製品、例えば上記に説明したものにバター香味を提供することができる。電子レンジで加熱できる製品において使用できるシクロデキストリン包接複合体の場合、ゲストの非常に近い会合は、例えば、メイラード及び褐変反応（browning reaction）を増強し、これは、新たな及び別個の芳香を生じることができる。
【００７０】
本発明の幾つかの具体例においては、上記に説明したプロセスの工程１を、下記を含むように修正できる：
【００７１】
（１）シクロデキストリン、乳化剤（例えば、ペクチン）、及び増粘剤（例えば、キサンタンガム）を乾式混合する。
【００７２】
増粘剤をシクロデキストリン及び乳化剤と乾式混合することは、まず、３つの成分のうちの２つを乾式混合し、次に、第３の成分を加えることによって成し遂げることができ、または、３つの成分を同時に互いに乾式混合することができる。このような具体例においては、乳化剤を上記に説明したように使用して、シクロデキストリン包接複合体を形成する際にゲスト分子の包接を増強する。このような具体例においては、増粘剤を、乾燥工程（すなわち、上記に説明したプロセスの工程７）の前に混合物の粘度を増大させために、及びシクロデキストリン包接複合体及び混合物の残りの相分離を実質的に防ぐために主に使用する。増粘剤を、混合物の粘度を増大させるために及び混合物の残りからの複合体の相分離を低減するために使用できるので、増粘剤は、シクロデキストリン包接複合体の製造性（manufacturability）を改良することに寄与することができる。
【００７３】
幾つかの具体例においては、少量（例えば、重量％）の１つ以上の増粘剤をシクロデキストリン及び乳化剤に加える。増粘剤は、シクロデキストリン包接複合体形成において実質的に不活性としてよい。すなわち、増粘剤を加えて、乾燥の前の最終混合物中のシクロデキストリン包接複合体の溶解度を増強し、シクロデキストリン包接複合体が溶液／スラリー／混合物から沈降することを実質的に防ぐ。しかしながら、増粘剤は、包接プロセスに関与しない。加えて、増粘剤は、シクロデキストリン包接複合体の形成に影響しない。特に、シクロデキストリン中のゲストの重量％保持は、増粘剤の存在によって実質的に影響されず、ゲスト−シクロデキストリン複合体が使用されるであろう最終製品の所望の効果も機能も実質的に影響されない。
【００７４】
増粘剤は、乾燥の前の水中のシクロデキストリン包接複合体の得られた混合物／スラリーの相分離を低減するので、増粘剤は、エマルション適合性シクロデキストリン含有製品（例えば、香味料エマルション）の製造を増強する。エマルション適合性製品を、別の最終製品（例えば、飲料、サラダ用ドレッシング、デザート、及び／または調味料）に加えることができる。幾つかの具体例においては、エマルション適合性製品を、シロップまたはコーティング混合物の形態で提供するかまたはこれらに加えることができ、これを、安定なコーティングとして基体の上に噴霧できる（例えば、シリアル、デザート、調味料、栄養のある棒、及び／またはスナック食品の例えばプレッツェル、チップ等の上に噴霧される香味料エマルション）。従って、増粘剤は、乾燥粉末以外の他の形態でのシクロデキストリン包接複合体の使用を促進する。
【００７５】
シクロデキストリン包接複合体を液体形態で提供することは、幾つかの利点を有することができるが、その必要は無い。第１に、液体形態は、香味料組成物を液体濃縮物の形態で飲料に加えることに慣れている飲料顧客にとってよりなじみがあり、使用者に便利であることができる。第２に、液体形態は、香味料組成物を含み、均一に分布し、安定なコーティングを実現するために、上記に列記したものを含む乾燥食品製品の上に容易に噴霧することができる。既存のスプレー−オン適用と異なり、シクロデキストリン包接複合体を含むスプレード−オン香味料組成物は、乾燥基体の表面に香味料組成物を維持するために、典型的な揮発性溶媒または追加のコーティングまたは保護層を必要としないと思われる。第３に、シクロデキストリンは、このような食品製品の貯蔵寿命を伸ばすことができ、というのは、シクロデキストリンは吸湿性ではなく、従って、ベース食品製品または飲料の品質の劣化、味のなさ、または低減された新鮮さを生じないだろうからである。第４に、乾燥プロセスは高価となり得、幾つかのゲスト（例えば、遊離ゲストまたはシクロデキストリン包接複合体中に存在するゲスト）は、乾燥の最中に失われ得、これは、乾燥工程を最適化し、経済的に実行するのを困難にし得る。こうした理由で及び本明細書において特に言及しない他の理由で、幾つかの具体例においてシクロデキストリン包接複合体を液体形態で提供することは、有益となり得る。シクロデキストリン包接複合体のエマルション形態を、最終製品（例えば、飲料または食品製品）に加えて、適切なゲストプロフィル（例えば、香味料プロフィル）を最終製品に与えることができ、同時に、最終製品中のシクロデキストリンが法律の制限の範囲内（例えば、最終製品の０．２重量％以下）にあることを確実にする。
【００７６】
幾つかの具体例においては、増粘剤をシクロデキストリンと乾式混合し、乳化剤を使用しない。幾つかの具体例においては、同じ材料を乳化剤及び増粘剤として使用し（例えば、キサンタンガムを乳化剤及び増粘剤として使用する）、幾つかの具体例においては、乳化剤は増粘剤と異なる（例えば、ペクチンを乳化剤として使用し、キサンタンガムを増粘剤として使用する）。使用した乳化剤が使用した増粘剤と異なる材料である場合に、改良されたゲスト−シクロデキストリン複合体形成及び減少した相分離が観察された。例えば、ペクチンを乳化剤として使用し、キサンタンガムを増粘剤として使用した場合に、相乗作用が観察された。
【００７７】
幾つかの具体例においては、増粘剤を加えることは、混合物のさらなる乳化の必要を無くす（すなわち、上記の工程６を無くす）。乳化工程を無くすことは、乾燥の前に、乳化のために混合物を任意の追加のタンクに移すことを軽減する。乳化工程を無くすことはさらに、プロセスにおいて必要な工程の数を低減し、スループットを増大させ、製造の全コストを低減する。加えて、これは、全プロセスを、混合物を乾燥する（例えば、噴霧乾燥器にポンプ送圧する）１つのタンク中で実行することを可能にして、全プロセスが閉じた系中で行われることを可能にする。プロセスを閉じた系中で実行することによって、ゲスト分子または他の化学薬品への労働者及び環境の暴露を低減する。
【００７８】
幾つかの具体例においては、上記に説明した工程３と７との間のプロセスにおける幾つかの箇所で（例えば、工程７、乾燥工程、を無くした幾つかの具体例においては）、追加の量の増粘剤を加えることができる。幾つかの具体例においては、このもっと後の時点で加えられる増粘剤は、シクロデキストリン及び乳化剤と乾式混合した同じ増粘剤とすることができるか、これは、乾式混合物中に含まれた同じ乳化剤とすることができるか、または、これは、まだ使用していない新たな材料とすることができる。例えば、幾つかの具体例においては、１〜２重量％のガムアカシアを加えることによって、エマルションの懸濁を改良することができる。
【００７９】
増粘剤を、増粘剤対全混合物（すなわち、シクロデキストリン、乳化剤、増粘剤、水、ゲスト）の重量％として少なくとも約０．０２重量％、特に、少なくとも約０．０５重量％、特に、少なくとも約０．０６重量％、より詳細には、約０．１０重量％で加えることができる。加えて、増粘剤：全混合物の重量％として約０．４重量％未満、特に、約０．２重量％未満、より詳細には、約０．１３重量％未満を使用できる。
【００８０】
その上、増粘剤：シクロデキストリンの重量％として少なくとも約０．０７重量％、特に、少なくとも約０．１９重量％、特に、少なくとも約０．２２重量％、より詳細には、約０．３７５重量％を使用できる。加えて、増粘剤：シクロデキストリンの重量％として約１．５重量％未満、特に、約０．７５重量％未満、より詳細には、約０．５重量％未満を使用できる。
【００８１】
図７は、ゲスト−シクロデキストリン−溶媒系を表す三相モデルを示す。図７において使用するゲストはシトラールであり、使用する溶媒は水であるが、シトラール及び水を図７において説明のためにのみ示すことは理解できるはずである。当業者は、しかしながら、図７に示す三相モデルを使用して、広く様々なゲスト及び溶媒を表すことができることを理解しよう。図７に示すものと同様の三相モデルに関する追加の情報は、Lantz et al., "Use of the three-phase model and headspace analysis for the facile determination of all partition/association constants for highly volatile solute-cyclodextrin-water systems," Anal Bioanal Chem (2005) 383: 160-166において見い出すことができ、これを、本明細書において参考のために引用する。
【００８２】
この三相モデルを使用して、（１）シクロデキストリン包接複合体の形成の最中に、（２）シクロデキストリン包接複合体の飲料適用において、及び／または（３）香味料エマルションにおいて起きる現象を説明することができる。香味料エマルションは、例えば、上記に説明したプロセスにおける工程５若しくは６において乾燥の前に若しくは乾燥無しで形成されたスラリー、または、シクロデキストリン包接複合体を含む乾燥粉末を溶媒中に再懸濁させることによって形成されたスラリーを含むことができる。このような香味料エマルションを、飲料用途に加えることができ（例えば、濃縮物として）、または上記に説明したように基体の上に噴霧することができる。
【００８３】
図７に示すように、ゲストが存在することができる三相、すなわち、気相、水性相、及びシクロデキストリン相（また時々“擬似相”と呼ぶ）が存在する。３つの平衡、及びそれらの関連した平衡定数（すなわち、ＫＨ、ＫＰ１及びＫＰ２）を使用して、こうした三相におけるゲストの存在を説明する：
【００８４】
【化１】
2008546386.tif 000004
【００８５】
【化２】
2008546386.tif 000005
【００８６】
【化３】
2008546386.tif 000006
【００８７】
【化４】
2008546386.tif 000007
【００８８】
［式中、“Ｓ”は、下つき文字で示される系の対応する相中の系の溶質（すなわち、ゲスト）を表し、“ｇ”は気相を表し、“ａｑ”は水性相を表し、“ＣＤ”はシクロデキストリン相を表し、“Ｃｓ”は、対応する相（すなわち、上付き文字で示されるａｑまたはＣＤ）中の溶質の濃度を表し、“Ｐｓ”は、気相中の溶質の分圧を表す。］
【００８９】
図７に示す三相系中のゲストの全てを説明するために、当然、ゲストのモルの総数（ｎｓｔｏｔａｌ）は以下の式によって表すことができる：
【００９０】
【化５】
2008546386.tif 000008
【００９１】
定常状態での製品（例えば、飲料または香味料エマルション）中のゲストの任意の損失を説明するために、感覚のために利用できるゲストのモルの総数（ｎｓｔａｓｔｅ；例えば、飲料または香味料エマルションにおける味のための）は以下の式によって表すことができる：
【００９２】
【化６】
2008546386.tif 000009
【００９３】
［式中、ｆ（Ｐ）は、例えば、障壁または香味料エマルションの飲料が含まれる容器（例えば、ポリエチレンまたはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で形成されたプラスチック瓶）を通るゲストの任意の移動（または損失）を表す分配関数である。］
【００９４】
大きな正のｌｏｇ（Ｐ）値を有するゲストの場合、シクロデキストリン中のゲストの封じ込めは、熱力学的に有利であろうし（すなわち、ＫＰ１及びＫＰ２は１を超えよう）、以下の関係が生じよう：
【００９５】
【化７】
2008546386.tif 000010
【００９６】
その結果、系中に存在するゲストの大部分は、シクロデキストリン包接複合体の形態であろう。水性及び気相中の遊離ゲストの量が最小になるでろうのみならず、障壁または容器を通るゲストの移動が最小になるだろう。従って、感覚のために利用できるゲストの大部分は、シクロデキストリン相中に存在しようし、感覚のために利用できるゲストのモルの総数（ｎｓｔａｓｔｅ）は次の通り近似できる：
【００９７】
【化８】
2008546386.tif 000011
【００９８】
ゲスト及びシクロデキストリンの間の溶液中のシクロデキストリン包接複合体の形成は、以下の式によってより完全に表される：
【００９９】
【化９】
2008546386.tif 000012
【０１００】
実験的に、本発明を支持するデータは、ゲストのｌｏｇ（Ｐ）値は、シクロデキストリン包接複合体の形成及び安定性においてファクターとなることができることを示した。すなわち、実験データは、上記の式９に示した平衡は、溶液中の封じ込めプロセスを伴う正味のエネルギー損失によって右に駆動されることと、平衡は、考察の対象となっているゲストのｌｏｇ（Ｐ）値によって少なくとも部分的に予測できることを示した。ゲストのｌｏｇ（Ｐ）値は、高い水性含量または環境を有する最終製品においてファクターとなることができることが見い出された。例えば、比較的に大きな正のｌｏｇ（Ｐ）値を有するゲストは、典型的に最も水溶性ではなく、最終製品から移動し、分離し得、包装内部の環境の変化を受けやすい。しかしながら、比較的に大きなｌｏｇ（Ｐ）値は、シクロデキストリンを最終製品に加えることによって、このようなゲストを有効に捕捉し、保護することができる。すなわち、幾つかの具体例においては、従来安定化することが最も困難だったゲストは、本発明の方法を使用して安定化することが容易となり得る。
【０１０１】
ゲストのｌｏｇ（Ｐ）値の影響を説明するために、系中のゲストの安定性を表す平衡定数（ＫＰ２’）は、以下の式によって表すことができる：
【０１０２】
【化１０】
2008546386.tif 000013
【０１０３】
［式中、ｌｏｇ（Ｐ）は、系中の考察の対象となっているゲスト（Ｓ）のためのＬｏｇ（Ｐ）値である。］式１０は、ゲストのｌｏｇ（Ｐ）値を考慮したモデルを確立する。式１０は、いかにして熱力学的に安定な系が、比較的に大きな正のｌｏｇ（Ｐ）値を有するゲストを用いてシクロデキストリン包接複合体を形成することから生じることができるかを示す。例えば、幾つかの具体例においては、安定な系は、正のｌｏｇ（Ｐ）値を有するゲストを使用して形成できる。幾つかの具体例においては、安定な系は、ｌｏｇ（Ｐ）値として少なくとも約＋１を有するゲストを使用して形成できる。幾つかの具体例においては、安定な系は、ｌｏｇ（Ｐ）値として少なくとも約＋２を有するゲストを使用して形成できる。幾つかの具体例においては、安定な系は、ｌｏｇ（Ｐ）値として少なくとも約＋３を有するゲストを使用して形成できる。
【０１０４】
ゲストのｌｏｇ（Ｐ）を考慮することによって、シクロデキストリン包接複合体を含む系中のゲストの安定性を予測することが可能である。溶液中の複合体形成反応の熱力学を利用することによって、ゲストのための保護のための及び安定な環境を形成できる。シロデキストリン（cylodextrin）からのゲストの放出特性は、ＫＨ、ゲストの空気／水分配係数によって支配できる。シクロデキストリン包接複合体を含む系が、非平衡状態、例えば口中に置かれた場合、ＫＨは、ｌｏｇ（Ｐ）と比較して大きくなり得る。当業者は、１を超えるゲストが系中に存在でき、同様の式及び関係を系の各ゲストに適用できることを理解しよう。
【０１０５】
ゲストの安定性を改良すること及びゲストを劣化から保護することは、本明細書と同じ日に出願された同時係属の米国特許出願第          号の主題であり、その全内容を、本明細書において参考のために引用する。
【０１０６】
ｌｏｇ（Ｐ）値は、良好な実験的指標となり得、幾つかの参考文献から入手可能であるが、別の重要な基準は、特定のゲストのための結合定数である（すなわち、一旦複合体が形成されると、いかに強くゲストがシクロデキストリンのくぼみ中で結合するか）。あいにく、ゲストのための結合定数は実験的に決定される。リモネン及びシトラールの場合には、例えば、たとえｌｏｇ（Ｐ）値が同様でも、シトラールははるかに強い複合体を形成することができる。この結果、より高い結合定数が理由となって、高いリモネン濃度の存在下でさえも、シトラールは消費まで優先的に保護される。これは予想外の利益であり、現在の科学文献から直接に予測されない。
【０１０７】
本発明の様々な特徴及び態様を以下の実施例において述べ、これは、例示であることを意図されており、限定するものではない。特に断らない限り、実施例の全ては大気圧で実行された。実施例１〜３１は実例である。実施例３２は予言的な実施例である。
【実施例】
【０１０８】
実施例１：β−シクロデキストリン、ジアセチル及び乳化剤としてのペクチンを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
大気圧で１００ガロン反応器中、４９８９５．１６００g（１１０．０２lb）のβ−シクロデキストリンを、９９７．９g（２．２０lb）のビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランス（Degussa-France）から入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ５ビートペクチン）と共に乾式混合して、乾式混合物を形成した。１００ガロン反応器は加熱及び冷却のためにジャケットを備え、パドル撹拌機を含み、凝縮器ユニットを含んだ。反応器に、プロピレングリコール冷却材を約４０°F（４．５℃）で供給した。プロピレングリコール冷却材系を最初停止させ、ジャケットはある程度反応器のための絶縁体として働く。１２４７３７．９g（２７５．０５lb）の高温の脱イオン水を、β−シクロデキストリン及びペクチンの乾式混合物に加えた。水は温度約１１８°F（４８℃）を有した。反応器のパドル撹拌機を使用して、混合物を約３０分間撹拌した。反応器を次に一時的に開け、１１２２６．４１１０g（２４．７５lb）のジアセチルを加えた（下文で使用するように、実施例における“ジアセチル”は、オールドリッチ・ケミカル、ミルウォーキー、ＷＩ（Aldrich Chemical, Milwaukee, WI）から購入したジアセチルを指す）。反応器を再密閉し、得られた混合物を、熱を加えずに８時間撹拌した。次に、反応器ジャケットをプロピレングリコール冷却材系に接続した。冷却材を約４０°F（４．５℃）に作動させ、混合物を約３６時間撹拌した。混合物を次に、高剪断タンクミキサー、例えば典型的に噴霧乾燥操作において使用されるものを使用して乳化した。混合物を次に、入口温度約４１０°F（２１０℃）及び出口温度約２２１°F（１０５℃）を有するノズル乾燥器上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の１２．５９重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。含水率を４．０％で測定した。シクロデキストリン包接複合体は０．３％未満の表面ジアセチルを含み、シクロデキストリン包接複合体の粒度を、８０メッシュスクリーンを通して９９．７％として測定した。当業者は、加熱及び冷却は他の手段によって制御できることを理解しよう。例えば、ジアセチルを室温スラリーに加えることができ、自動的に加熱及び冷却できる。
【０１０９】
実施例２：α−シクロデキストリン、ジアセチル及び乳化剤としてのペクチンを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１１０】
実施例１のβ−シクロデキストリンをα−シクロデキストリンで置き換え、１重量％のペクチン（すなわち、１重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ５ビートペクチン）と共に乾式混合した。混合物を、実施例１において述べた方法によって処理し、乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中のジアセチルのパーセント保持は、１１．４重量％だった。
実施例３：β−シクロデキストリン及びオレンジエッセンス、乳化剤としてのペクチンを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１１１】
オレンジエッセンス、ジュース製造からの水性廃棄物流れ、を、実施例１において述べたプロセスに従って形成したβ−シクロデキストリン及び２重量％のペクチンの乾式混合物に水性相として加えた。追加の水を加えず、固形物含有量は約２８％だった。シクロデキストリン包接複合体を、実施例１において述べた方法によって形成した。乾燥した包接複合体は、約３〜４重量％のアセトアルデヒド、約５〜７重量％の酪酸エチル、約２〜３重量％のリナロオール及び他の柑橘類増強ノートを含んだ。得られたシクロデキストリン包接複合体は、トップノーティング飲料（top-noting beverage）において有用となり得る。
実施例４：β−シクロデキストリン及びアセチルプロピオニル、乳化剤としてのペクチンを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１１２】
モル過剰のアセチルプロピオニルを、水中でβ−シクロデキストリン及び２重量％のペクチンの乾式混合物に加え、実施例１において述べた方法に従った。シクロデキストリン包接複合体中のアセチルプロピオニルのパーセント保持は、９．２７重量％だった。混合物は、トップノーティングでジアセチルを含まないバター系において有用となり得る。
実施例５：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１３】
オレンジ油（すなわち、オレンジブレジル（Orange Bresil）；７５g）を、６３５gの水、４０３．７５gの麦芽デキストリン、及び２１．２５gのビートペクチン（デガッサ−フランスから入手可能、製品ｎｏ．ＸＰＱ  ＥＭＰ  ５）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、穏やかに撹拌しながら水性相に加え、続いて１０，０００RPMで強く撹拌して、混合物を形成した。混合物を次に、ホモジナイザーを２５０barで通過させて、エマルションを形成した。エマルションを、入口温度約１８０℃及び出口温度約９０℃を有するニロ−ブランド噴霧乾燥器（NIRO-brand spray drier）を使用して乾燥して、乾燥した生成物を形成した。パーセント香味料保持を次に、１００gの乾燥した生成物中の油の量として（g単位で）定量化し、出発混合物中の油含量で割った。オレンジ油のパーセント保持は約９１．５％だった。
実施例６：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１４】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、２９７．５０gの麦芽デキストリン、及び１２７．５０gのアラビアゴム（コロイズ・ナチュレルス・インターナショナル（Colloids Naturels International）から入手可能）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約９１．５％だった。
実施例７：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１５】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、２９７．５０gの麦芽デキストリン、１２３．２５gのアラビアゴム（コロイズ・ナチュレルス・インターナショナルから入手可能）、及び４．２５gの解重合した柑橘類ペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約９６．９％だった。
実施例８：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１６】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、２９７．５０gの麦芽デキストリン、１２３．２５gのアラビアゴム（コロイズ・ナチュレルス・インターナショナルから入手可能）、及び４．２５gのビートペクチン（デガッサ−フランスから入手可能、製品ｎｏ．ＸＰＱ  ＥＭＰ  ５）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約９９．０％だった。
実施例９：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１７】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４０３．７５gの麦芽デキストリン、及び２１．２５gの解重合した柑橘類ペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約９０．０％だった。
実施例１０：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１８】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、３４０．００gの麦芽デキストリン、及び８５．００gのアラビアゴム（コロイズ・ナチュレルス・インターナショナルから入手可能）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約９１．０％だった。
実施例１１：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１１９】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水及び４２５．００gの麦芽デキストリンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約６１．０％だった。
実施例１２：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２０】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４２０．７５gの麦芽デキストリン、及び４．２５gのペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約６１．９％だった。
実施例１３：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２１】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４０３．７５gの麦芽デキストリン、及び２１．５０gのペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約７１．５％だった。
実施例１４：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２２】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４２０．７５gの麦芽デキストリン、及び４．７５gの解重合した柑橘類ペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約７２．５％だった。
実施例１５：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２３】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４２０．７５gの麦芽デキストリン、及び４．７５gのビートペクチン（デガッサ−フランスから入手可能、製品ｎｏ．ＸＰＱ  ＥＭＰ  ５）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約７８．０％だった。
実施例１６：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２４】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４１４．４０gの麦芽デキストリン、及び１０．６０gの解重合した柑橘類ペクチンを含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約８５．０％だった。
実施例１７：オレンジ油香味料製品及びその形成方法
【０１２５】
オレンジ油（７５g）を、６３５gの水、４１４．４０gの麦芽デキストリン、及び１０．６０gのビートペクチン（デガッサ−フランスから入手可能、製品ｎｏ．ＸＰＱ  ＥＭＰ  ５）を含む水性相に加えた。オレンジ油を、実施例５において述べた方法に従って水性相に加え、乾燥した。パーセント香味料保持は約８７．０％だった。
実施例１８：シクロデキストリン包接複合体と水とのスラリー／混合物中の相分離を防ぐための増粘剤としてのキサンタンガムの能力
【０１２６】
様々な量のキサンタンガムを、水と実施例１に従って形成されたジアセチル−シクロデキストリン複合体とのスラリーに加えた。特に、２８．５７重量％のジアセチル−シクロデキストリン複合体を７１．４３重量％の水と組み合わせた。この研究は、様々な量のキサンタンガムがジアセチル−シクロデキストリン複合体の溶解度に及ぼすであろう影響をシミュレートする。温水（約３０〜３５℃）をジアセチル−シクロデキストリン複合体と組み合わせ、一晩放置した。表１Ｂに示すように、キサンタンガム対全混合物の以下の重量％を研究した：０．００重量％、０．０３重量％、０．０６重量％、０．１０重量％及び０．１３重量％。各混合物を、中位の撹拌棒速度である３で、マグネティックスターラーホットプレート（コーニンング（Corning）から入手可能）上で１分間撹拌し、３０分毎に、最高３１０分まで観察した。表１Ｂに示すように、各時間間隔での各混合物に関する相分離のレベルを、“無し”、“非常にわずか”、“わずか”、“わずかから中程度”、または“中程度”によって説明する。表１Ｂにさらに示すように、キサンタンガム対全混合物の重量％として少なくとも約０．１０重量％は、全ての時間間隔で相分離を提供しなかった。
【表２】
2008546386.tif 000014
実施例１９：α−シクロデキストリン、ジアセチル及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１２７】
大気圧で４L反応器中、２Lの脱イオン水を、６００gのα−シクロデキストリン（Ｗ６α−シクロデキストリン、ワッカー、エードリアン、ミシガン（Wacker, Adrian, Michigan）から入手可能）に加えて、スラリーを形成した。４L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。５０gのジアセチルを、α−シクロデキストリンと水とのスラリーに加えた。得られた混合物を３日間（すなわち、週末にわたって）撹拌した。３日目に、午後１２時３０分に、５０mLの５％キサンタンガム／プロピレングリコール（ケルトロール（KELTROL）キサンタンガム、ＣＰケルコ（CP Kelco）から入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）２００gのプロピレングリコール中に溶かした（cut）を加えた（０．１２５重量％のキサンタンガム／プロピレングリコール混合物を加えた）。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するスピニングディスク噴霧乾燥器（ニロ（Niro）から入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約３．２９重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。
実施例２０：β−シクロデキストリン、ジアセチル及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１２８】
実施例１９のα−シクロデキストリンをβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）で置き換えた。シクロデキストリン包接複合体中の約０．７５重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。
実施例２１：β−シクロデキストリン、ジアセチル、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１２９】
大気圧で２L反応器中、４００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、８gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び１．５gのキサンタンガム（例えば、ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を振とう機によって一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。１Lの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。２L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を約５５〜６０℃に加熱し、約３０分撹拌することによって撹拌した。９１gのジアセチルを混合物に加えた。反応器を次に密閉し、得られた混合物を２時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を約３６時間、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するブチ  Ｂ−１９１（BUCHI B-191）実験室噴霧乾燥器（ブチ、スイス（BUCHI, Switzerland）から入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約８．７０重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。
実施例２２：β−シクロデキストリン、アセトアルデヒド、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１３０】
大気圧で５L反応器中、１２００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）及び２４gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）を一緒に乾式混合した。４．２７gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）及び９gのクエン酸カリウムを、β−シクロデキストリン及びペクチン中に乾式混合して、乾式混合物を形成した。（アセトアルデヒドの使用が理由となって、クエン酸カリウムを緩衝剤として使用して、混合物のpHを制御した。）２．９３Lの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。５L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を約５〜１０℃に冷却し、約３０分撹拌した（凝縮器を使用しなかった）。５〜１０℃の温度を実現した後に、４０％の水中に溶かした１１５．０gのアセトアルデヒド（アルフェブロ（Alfebro）、デガッサ．コーポレーション（Degussa Corporation）の１部門から入手可能）（４６gのアセトアルデヒドと等しい）を加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を一晩、５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するボーエン  ＢＥ  １３１６（BOWEN BE 1316）少量生産噴霧乾燥器（ボーエン、サマービル、ＮＪ（BOWEN, Somerville, NJ）から入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約２．２０重量％のアセトアルデヒドというパーセント保持を実現した。乾燥粉末の収率１１７７g（９０＋％）を実現した。
実施例２３：β−シクロデキストリン、ジアセチル、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１３１】
大気圧で５L反応器中、１２００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、２４gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び４．５gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。３Lの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。５L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を約５５〜６０℃に加熱し、約３０分撹拌することによって撹拌した。２７３gのジアセチルを加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を４時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するボーエン  ＢＥ  １３１６少量生産噴霧乾燥器（ボーエン、サマービル、ＮＪから入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約７．３６重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。乾燥粉末の９０＋％の収率を実現した。
実施例２４：β−シクロデキストリン、ジアセチル、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１３２】
２L反応器中、４００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、８gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び１．５gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。１Lの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。２L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を約５５〜６０℃に加熱し、約３０分撹拌することによって撹拌した。９１gのジアセチルを加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を４時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するブチ  Ｂ−１９１実験室噴霧乾燥器（ブチ、スイスから入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約８．７０重量％のジアセチルというパーセント保持を実現した。
実施例２５：β−シクロデキストリン及びシトラール、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体を含むエマルション、及びその形成方法
【０１３３】
大気圧で１００ガロン反応器中、４９８９５．１６００g（１１０．０２lb）のβ−シクロデキストリン、９９７．９g（２．２０lb）のビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ５ビートペクチン）及び１８１．６g（０．４lb）のキサンタンガム（合計の０．１重量％；ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。１００ガロン反応器は加熱及び冷却のためにジャケットを備え、パドル撹拌機を含み、凝縮器ユニットを含んだ。反応器に、プロピレングリコール冷却材を約４０°F（４．５℃）で供給した。プロピレングリコール冷却材系を最初停止させ、ジャケットはある程度反応器のための絶縁体として働く。１２４７３７．９g（２７５．０５lb）の高温の脱イオン水を、β−シクロデキストリン及びペクチンの乾式混合物に加えた。水は温度約１１８°F（４８℃）を有した。反応器のパドル撹拌機を使用して、混合物を約３０分間撹拌した。反応器を次に一時的に開け、１kg（２．２lb）のシトラール（天然シトラール、ＳＡＰＮｏ．９２１５６５、ロットＮｏ．１００００２２３１３７、シトラス＆アライド（Citrus & Allied）から入手可能）を加えた。反応器を再密閉し、得られた混合物を、熱を加えずに６時間撹拌した。次に、反応器ジャケットをプロピレングリコール冷却材系に接続した。冷却材を約４０°F（４．５℃）に作動させ、混合物を約６時間撹拌した。混合物を次に、高剪断タンクミキサー（ＨＰ  ５  １ＰＱミキサー、シルバーストン・マシンズＬｔｄ．、チェシャム、イギリス（Silverston Machines Ltd., Chesham England）から入手可能）を使用して乳化して、安定なエマルションを形成した。得られたエマルションは、９０日／月／年沈降も分離もすること無く安定であり、２０〜３０ppmのシトラール及び０．２重量％のβ−シクロデキストリンを、完成した飲料または食品製品に送達するために使用できた。シクロデキストリン包接複合体中の２．０重量％のシトラールというパーセント保持を実現した。
実施例２６：アセトアルデヒド及びα／β−シクロデキストリンの５０／５０混合物、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１３４】
２L反応器中、２００gのα−シクロデキストリン（Ｗ６α−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、２００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、８gのビートペクチン（２重量％のペクチン：全シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、１．４６g（合計の０．１重量％）のキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）、及び３gのクエン酸カリウムを一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。（アセトアルデヒドの使用が理由となって、クエン酸カリウムを緩衝剤として使用して、混合物のpHを制御した。）８００mLの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。２L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。冷却を作動させて、スラリーを温度約５〜１０℃に冷却し、スラリーを撹拌した。５０gのアセトアルデヒドを加えた（アセトアルデヒド対シクロデキストリンの３Ｘモル比）。反応器を密閉し、得られた混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するブチ  Ｂ−１９１実験室噴霧乾燥器（ブチ、スイスから入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約２．３５重量％のアセトアルデヒドというパーセント保持を実現し、これは、実施例２８において下記に説明するように、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して決定した。得られた粉末の％水分は６．５７％だった。２つの重複したバッチを３日の期間にわたって作製して、再現性を確実にした。こうしたものにＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ１５９とラベルを付けた。
実施例２７：アセトアルデヒド及びα／β−シクロデキストリンの５０／５０混合物、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１３５】
２L反応器中、２００gのα−シクロデキストリン（Ｗ６α−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、２００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、８gのビートペクチン（２重量％のペクチン：全シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、１．４６gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）、及び３gのクエン酸カリウムを一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。（アセトアルデヒドの使用が理由となって、クエン酸カリウムを緩衝剤として使用して、混合物のpHを制御した。）８００mLの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。２L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。冷却を作動させて、スラリーを温度約５〜１０℃に冷却し、スラリーを撹拌した。２５g（１．５Ｘモル比）のアセトアルデヒドを加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するブチ  Ｂ−１９１実験室噴霧乾燥器（ブチ、スイスから入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約２．４５重量％のアセトアルデヒドというパーセント保持を実現し、これは、実施例２８において下記に説明するように、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を使用して決定した。再度、２つの重複したバッチを２〜４日の期間にわたって作製して、再現性を確実にした。こうしたものにＣＤＡＢ−１７５及びＣＤＡＢ−１７６とラベルを付けた。
実施例２８：実施例２６及び２７からのセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン複合体の安定性の研究
【０１３６】
実施例２６（“ＣＤＡＢ−１５８”と呼ぶ）及び実施例２７（“ＣＤＡＢ−１５９”と呼ぶ）において説明したアセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体の形成に続いて、様々な時点及び温度でＨＰＬＣを使用して、アセトアルデヒドの重量％保持を測定した。全ての時点での全ての測定のためのＨＰＬＣを、アジレント・テクノロジーズ、Ｉｎｃ．、パロアルト、ＣＡ（Agilent Technologies, Inc., Palo Alto, CA）から入手可能な、オートサンプラー及び可変波長検出器を有する１０５０ＨＰＬＣ系を使用して実行した。可変波長検出器を、ＵＶ：２９０nmで設定した。ＨＬＰＣ系と共に使用したカラムは、バイオ・ラッド・ラボラトリーズ、ハーキュリーズ、ＣＡ（BioRad Laboratories, Hercules, CA）から入手可能な、ＨＰＸ−８７Ａイオンエクスクルージョンカラムフォーオーガニックアシズ（HPX-87A Ion Exclusion Column for Organic Acids）だった。カラムは０．００５M（または０．０１N）の硫酸を移動相として使用する。カラム及び移動相を選択し、というのは、移動相は、シクロデキストリンを完全に加水分解することができ、分析のためにゲスト分子を放出することができるからである。カラムは４５℃で恒温に保たれた。
【０１３７】
まず、ＨＰＬＣ検量線をアセトアルデヒドに関して作成して、クロマトグラムにおける吸光度単位（ＡＵ）とアセトアルデヒドの量／質量（mg単位で）との相関を形成した。図８に示す、アセトアルデヒドに関する検量線を作成するために使用したデータポイントを、下記の表２に示す：
【表３】
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【０１３８】
図８に示すように、アセトアルデヒドの質量（mg単位で）と吸光度単位との間の関係は、質量及び吸光度単位の示した範囲にわたって実質的に直線である。従って、試料からのアセトアルデヒドに関するクロマトグラムの面積計算（曲線の下の面積）が検量線における吸光度単位の範囲に入った場合、単比例を使用して、その試料中に存在したアセトアルデヒドの質量（mg単位で）を推定した。
【０１３９】
図９及び下記の表３〜８は、実施例２６及び２７（それぞれＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９）において説明したアセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体の安定性の結果を示す。各アセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体の安定性を、様々な時点及び温度条件でのアセトアルデヒドの重量％保持を決定することによって測定した。各時点で、既知の重量のアセトアルデヒド標準を、ＨＰＬＣ系上を４または５回通し、得られた面積計算を平均して、図８に示す検量線の直線範囲に入る参照データポイントを実現した。各標準を、２５μLのアセトアルデヒドの２０％溶液（水中）を、移動相を含む１０mLのメスフラスコに加えることによって作製した。mg単位で加えた重量を記録し、使用して、正確な重量％標準を計算した。
【０１４０】
下記の表３に示すように、時刻ゼロで、実施例２６、ＣＤＡＢ−１５８からの約１００mg（１０１．４０mg）の得られた乾燥粉末を、１０mLの０．００５Mの硫酸中に溶解させ（１０mLのメスフラスコを使用して）、ＨＰＬＣ系上を４回通した。ＣＤＡＢ−１５８の第２の試料の約１００mg（１０５．１０mg）を次に、１０mLの０．００５Mの硫酸中に溶解させ、ＨＰＬＣ系上を４回通して、ＣＤＡＢ−１５８に関して合計８つのデータポイントを実現した。各ランにつき、ＨＰＬＣ注入体積は５０μLだった。標準から得た参照データポイント（５回通して平均した）を使用して、８つのＨＰＬＣランの各々に関するクロマトグラム上のアセトアルデヒドピークに対応する面積計算を、アセトアルデヒドの質量（mg単位で）に転換した（例えば、２３０＊４．２２／３５６＝２．４１、２０６＊４．２２／３５６＝２．４４等）。各ＨＰＬＣランの場合の保持時間も記録して、分析したピークがアセトアルデヒドに対応することを検証した。次に、試験試料の全質量（すなわち、１０１．４０mgまたは１０５．１０mg）に基づいて、アセトアルデヒド対全試料の重量％を各ＨＰＬＣランにつき計算し、表３の列の右端の方に入れた。最後に、全ての８つのＨＰＬＣランに関するアセトアルデヒドの重量％保持を平均して、ＣＤＡＢ−１５８の場合のアセトアルデヒドの重量％保持として２．３５％を実現した。この“％保持”を、図９においてＣＤＡＢ−１５８に関する“０日”データポイントとして記録した。
【０１４１】
重量％保持は実際に、乾燥粉末試料におけるアセトアルデヒドの重量％である。乾燥粉末はアセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体を含むが、また遊離アセトアルデヒド、複合体になっていないα−シクロデキストリン、複合体になっていないβ−シクロデキストリン、クエン酸カリウム、キサンタンガム、ペクチン、及び水を含むことがある。しかしながら、乾燥粉末の他の成分は、アセトアルデヒド及びシクロデキストリンと比較して最小なので、及びアセトアルデヒドは比較的に揮発性のゲストであるので、乾燥粉末試料中のアセトアルデヒドの重量％は実質的にα／β−シクロデキストリン中のアセトアルデヒドの重量％保持に等しく、従ってこの代表と考えられている。
【０１４２】
加えて、乾燥試料の％水分を、デンバー・インスツルメンツ（アーバダ、ＣＯ）ロスオンドライングアパレータス）（Denver Instruments (Arvada, CO) Loss on Drying Apparatus)）を使用して噴霧乾燥した後に評価した。ＣＤＡＢ−１５８の％水分は６．５７％だった。
【０１４３】
表３にさらに示すように、アセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体を含む実施例２６からのスラリーの幾らかを噴霧乾燥器中で乾燥せず、このスラリーをまた４回ＨＰＬＣ系中に通した。乾燥粉末に関して上記に説明したのと同じ手順を使用して、重量％保持をスラリーの４つの試験試料の各々につき計算した。４つの試料の場合の重量％保持は、２．７１％、２．７０％、２．６９％及び２．７２％だった。アセトアルデヒドのこうした重量％保持は、乾燥粉末のものよりもわずかに高く、これは、遊離（すなわち、複合体になっていない）アセトアルデヒドがスラリー中に存在したが、噴霧乾燥工程の最中に失われたことを示唆する可能性がある。
【表４】
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【０１４４】
下記の表４に示すように、時刻ゼロで、実施例２７、ＣＤＡＢ−１５９からの約１００mg（１０３．１０mg）の得られた乾燥粉末を、１０mLの０．００５Mの硫酸中に溶解させ、ＨＰＬＣ系上を４回通した。ＣＤＡＢ−１５９の第２の試料の約１００mg（１１５．３０mg）を次に、１０mLの０．００５Mの硫酸中に溶解させ、ＨＰＬＣ系上を４回通して、ＣＤＡＢ−１５９に関して合計８つのデータポイントを実現した。各ランにつき、ＨＰＬＣ注入体積は５０μLだった。標準から得た参照データポイント（４回通して平均した）を使用して、８つのＨＰＬＣランの各々に関するクロマトグラム上のアセトアルデヒドピークに対応する面積計算を、アセトアルデヒドの質量（mg単位で）に転換した。各ＨＰＬＣランの場合の保持時間も記録して、分析したピークがアセトアルデヒドに対応することを検証した。次に、試験試料の全質量（すなわち、１０３．１０mgまたは１１５．３０mg）に基づいて、アセトアルデヒド対全試料の重量％を各ＨＰＬＣランにつき計算し、表３の列の右端の方に入れた。最後に、全ての８つのＨＰＬＣランに関するアセトアルデヒドの重量％保持を平均して、ＣＤＡＢ−１５８の場合のアセトアルデヒドの重量％保持として２．４５％を実現した。この“％保持”を、図９においてＣＤＡＢ−１５９に関する“０日”データポイントとして記録した。ＣＤＡＢ−１５８の％水分は６．３６％だった。加えて、乾燥の前に、実施例２７からのスラリーを２回ＨＰＬＣ系中に通し、アセトアルデヒドの場合の重量％保持は３．５１重量％のアセトアルデヒドだった。再度、これは、遊離（すなわち、複合体になっていない）アセトアルデヒドがスラリー中に存在したが、噴霧乾燥工程の最中に失われたことを示唆する可能性がある。
【表５】
2008546386.tif 000017
【０１４５】
表５は、室温（約２５℃）で２日間放置した後のＣＤＡＢ−１５８の場合の同様のデータを示す。表５に示すように、ＣＤＡＢ−１５８の第１の試料は、質量１０１．４０mgを有し、４回通した。第２の試料は、質量１０５．８０mgを有し、３回通した。こうした７つの試料の場合のアセトアルデヒドの平均重量％保持は、約２．３６重量％だった。従って、２日後の室温でのアセトアルデヒドの重量％保持は、時刻ゼロから全く大きく変化しなかった。表５にさらに示すように、廃棄物試料は３回ＨＰＬＣ系中に通され、アセトアルデヒドの重量％保持として１．４０重量％を有した。廃棄物試料は、容易に噴霧乾燥器にポンプ送圧できない保持タンク中に残存している材料の最後の数％に相当する。アセトアルデヒド濃度を、安全監視及び物質収支のために測定する。
【表６】
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【０１４６】
表６は、室温で１０日後のＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９の場合の重量％保持を示す。標準を３回通し、平均して、試験試料のための参照データポイントを得た。質量１００．５０mgを有するＣＤＡＢ−１５８の試料を、３回ＨＰＬＣ系中を通し、質量１０４．９０mgを有するＣＤＡＢ−１５９の試料を、３回ＨＰＬＣ系中を通した。アセトアルデヒドの重量％保持を各試料ランにつき得、３つのランにわたって平均して、ＣＤＡＢ−１５８の場合のアセトアルデヒドの重量％保持として２．２９重量％及びＣＤＡＢ−１５９の場合の２、２４重量％を得た。こうした２つのデータポイントを、図９において、ＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９の場合の“１０日＠ＲＴ”データポイントとして記録した。試験のためにセットアップした試料の限定された量が理由となって、残存しているもの（ｎ／ｄ）に関して水分を決定しなかった。
【表７】
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【０１４７】
表７は、室温（約２５℃）で１０日、続いて１１０°F（約４３℃）で１０日、続いて室温で１４日の後のＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９の場合の重量％保持を示す。標準を４回通し、平均して、試験試料のための参照データポイントを得た。質量１００．００mgを有するＣＤＡＢ−１５８の試料を、２回ＨＰＬＣ系中を通し、質量１００．１０mgを有するＣＤＡＢ−１５９の試料を、２回ＨＰＬＣ系中を通した。アセトアルデヒドの重量％保持を各試料ランにつき得、２つのランにわたって平均して、ＣＤＡＢ−１５８の場合のアセトアルデヒドの重量％保持として２．４７重量％及びＣＤＡＢ−１５９の場合の２．２３重量％を得た。こうした２つのデータポイントを、図９において、ＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９の場合の“１０日＠ＲＴ／１０日＠１１０°F／１４日＠ＲＴ”データポイントとして記録した。
【表８】
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【０１４８】
表８は、９０°Fで貯蔵したＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ１７６（１．５Ｘモル過剰）の場合の、３５日の期間にわたる重量％保持を示す。最初の封じ込めにおいて及び貯蔵時のアセトアルデヒド濃度の低減は、製品または性能に目立った影響を及ぼさない。同じＨＰＬＣ手順を使用した。
【表９】
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【表１０】
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【０１４９】
図９に示すように、α／β−シクロデキストリン中のアセトアルデヒドの重量％保持は、試験した全ての時間及び温度にわたって実質的に安定だった。正式の統計解析を実行しなかったが、ＣＤＡＢ−１５８及びＣＤＡＢ−１５９の両方の場合の様々な時間及び温度間隔での重量％保持の差は、統計的に有意であるようには見えない。ＣＤＡＢ−１７５及びＣＤＡＢ−１７６は同様に振る舞う。時間と共に及びより高い温度にさらされた後に、わずかな増大がアセトアルデヒドの重量％保持において観察される。重量％保持のあるわずかな増大は、乾燥粉末試料中に存在する水分（すなわち、水）の幾らかは、より高い温度で移動するかもしれず、単一のジャーからのサンプリングの頻度と共に変化するかもしれないことを示唆する。本発明のシクロデキストリン包接複合体は、アセトアルデヒドを有効に保持するからである。こうした結果は、比較的に揮発性のゲスト（Ｂ．Ｐ．＝２１℃すなわち６９．８°F）であり、保持し、封じ込めるのが困難であると通常みなされているアセトアルデヒドを保護し、保持する際のシクロデキストリン包接複合体の有効性を示唆する。
実施例２９：β−シクロデキストリン、レモンライム油、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１５０】
１L反応器中、４００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、８gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び１．２３gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。８００mLの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。１L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を、約３０分撹拌することによって撹拌した。２１gのレモンライム油（香味料０４３−０３０００、ＳＡＰＮｏ．１１０６８９０、デガッサ・フレーバーズ＆フルート・システムズ（Degussa Flavors & Fruit Systems）から入手可能）を加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を４時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、入口温度約２１０℃及び出口温度約１０５℃を有するブチ  Ｂ−１９１実験室噴霧乾燥器（ブチ、スイスから入手可能）上で噴霧乾燥した。シクロデキストリン包接複合体中の約４．９９重量％のレモンライム油というパーセント保持を実現した。
実施例３０：β−シクロデキストリン及びレモンライム油、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１５１】
１L反応器中、３００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、６gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び１．０７gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。７５０mLの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。１L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を、約３０分撹拌することによって撹拌した。１６gのレモンライム油（香味料０４３−０３０００、ＳＡＰＮｏ．１１０６８９０、デガッサ・フレーバーズ＆フルート・システムズから入手可能）を加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を４時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を一晩、約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に、高剪断タンクミキサー（ＨＰ  ５  １ＰＱミキサー、シルバーストン・マシンズＬｔｄ．、チェシャム、イギリスから入手可能）を使用して乳化した。シクロデキストリン包接複合体中の約５．０６重量％のレモンライム油というパーセント保持を実現した。
実施例３１：β−シクロデキストリン及びシトラール、乳化剤としてのペクチン及び増粘剤としてのキサンタンガムを有するシクロデキストリン包接複合体及びその形成方法
【０１５２】
１L反応器中、３００gのβ−シクロデキストリン（Ｗ７β−シクロデキストリン、ワッカーから入手可能）、６gのビートペクチン（２重量％のペクチン：β−シクロデキストリン；デガッサ−フランスから入手可能なＸＰＱ  ＥＭＰ  ４ビートペクチン）、及び０．９０gのキサンタンガム（ケルトロールキサンタンガム、ＣＰケルコから入手可能、ＳＡＰＮｏ．１５６９５）を一緒に乾式混合して、乾式混合物を形成した。５７５mLの脱イオン水を乾式混合物に加えて、スラリーまたは混合物を形成した。１L反応器を、実験室規模の水浴の加熱及び冷却装置によって、加熱及び冷却のためにセットアップした。混合物を、約３０分撹拌することによって撹拌した。１８gのシトラール（天然シトラール、ＳＡＰＮｏ．９２１５６５、ロットＮｏ．１００００２２３１３７、シトラス＆アライドから入手可能）を加えた。反応器を密閉し、得られた混合物を４時間、約５５〜６０℃で撹拌した。加熱及び冷却の実験室装置の冷却部分を次に作動させ、混合物を週末にわたって約５〜１０℃で撹拌した。混合物を次に二等分した。半分を、高剪断タンクミキサー（ＨＰ  ５  １ＰＱミキサー、シルバーストン・マシンズＬｔｄ．、チェシャム、イギリスから入手可能）を使用して、ニートで乳化した。１重量％のガムアカシアを他の半分に加え、得られた混合物を、同じ高剪断タンクミキサーを使用して乳化した。シクロデキストリン包接複合体中の約２．００重量％のシトラールというパーセント保持を実現した。
実施例３２：シクロデキストリン包接複合体を含む安定な飲料または食品製品
【０１５３】
実施例１９〜２７及び２８〜３１に従って形成された得られた乾燥粉末またはエマルションのいずれでも、直接に食品または飲料製品に加えて、適切な香味料プロフィルを有する安定な製品を得る。乾燥粉末を次に直接に食品または飲料製品に乾燥粉末として加えるか、或いは、乾燥粉末を溶媒中に懸濁して、直接に食品若しくは飲料製品に加えるか、または食品基体の上に噴霧するエマルション（追加の標準的な乳化材料、例えば、麦芽デキストリン等はあってもなくてもよい）を形成する。エマルションを直接に食品若しくは飲料製品に加えるか、または食品基体の上に噴霧する。
【表１１】
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本明細書において引用する全ての特許、刊行物及び参考文献を、本明細書において参考のために十分に引用する。本開示と引用した特許、刊行物及び参考文献との間に矛盾がある場合、本開示が支配するべきである。本発明の様々な特徴及び態様を請求の範囲において述べる。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】くぼみを有するシクロデキストリン分子、及びくぼみ内部に保持されたゲスト分子の略図である。
【図２】自己集合したシクロデキストリン分子及びゲスト分子によって形成されたナノ構造の略図である。
【図３】ジアセチル−シクロデキストリン包接複合体の形成の略図である。
【図４】自己集合したシクロデキストリン分子及びジアセチル分子によって形成されたナノ構造の略図である。
【図５】シトラール−シクロデキストリン包接複合体の形成の略図である。
【図６】自己集合したシクロデキストリン分子及びシトラール分子によって形成されたナノ構造の略図である。
【図７】ゲスト−シクロデキストリン−溶媒系を表すために使用される三相モデルの略図である。
【図８】アセトアルデヒドの吸光度単位と質量（mg単位で）との間の関係を示すための、ＨＰＬＣを使用したアセトアルデヒドのための検量線である。検量線を、実施例２８において略述する手順に従って得た。
【図９】実施例２６及び２７に従って形成されたアセトアルデヒド−α／β−シクロデキストリン包接複合体の安定性を示す棒グラフである。棒グラフのためのデータを、実施例２８において略述する手順に従って得た。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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