(57)【要約】  本発明は、植物油脂肪酸のエポキシ化エステルを含有する組成物と、かかる組成物を調製する方法とに関する。エステルは、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルである。前記組成物には、エポキシ化エステルを含んでなるラテックスコーティング組成物、エポキシ化エステルを含んでなるエポキシ樹脂組成物、エポキシ化エステルを含んでなる熱硬化性プラスチック組成物、およびエポキシ化エステルを含んでなるＰＶＣ組成物が含まれる。本発明は、さらに、植物油脂肪酸の、エポキシ化モノグリセリドもしくはジグリセリド、およびエポキシ化Ｃ４−６ポリオールエステルに関する。
2008506016.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含むコーティング組成物であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有するコーティング組成物。
【請求項２】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルである請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記エステルが、Ｃ１−６アルキルエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記エステルが、メチルエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記エステルが、アリルエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サフラワー油およびそれらの誘導体、共役誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物からなる群から選択される不飽和植物油から誘導される請求項１１に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
前記不飽和植物油が、大豆油、向日葵油またはアマニ油である請求項１２に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
前記不飽和植物油が、大豆油である請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記グリコールまたはＣ４−６ポリオールエステルが、以下の構造
【化１】
2008506016.tif 000018
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２】
2008506016.tif 000019
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化３】
2008506016.tif 000020
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化４】
2008506016.tif 000021
【化５】
2008506016.tif 000022
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化６】
2008506016.tif 000023
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化７】
2008506016.tif 000024
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有する請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、またはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせる工程を含む請求項１に記載のコーティング組成物を調製する方法であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、コーティング組成物が調製される方法。
【請求項１７】
前記エステルが、グリコールモノエステル、Ｃ１−６アルキルエステル、ソルビトールエステル、ソルビタンエステル、イソソルビドエステル、フルフラールアルコールエステルまたはアリルエステルである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸のプロピレングリコールモノエステルである請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記不飽和植物油脂肪酸が、不飽和大豆油から誘導される請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含んでなり、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有するエポキシ樹脂組成物。
【請求項２３】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２４】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求項２３に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２５】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請求項２４に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２６】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２７】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルである請求項２６に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２８】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項２７に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２９】
前記エステルが、Ｃ１−６アルキルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３０】
前記エステルが、メチルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３１】
前記エステルが、アリルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３２】
前記グリコールまたはＣ４−６ポリオールが、以下の構造
【化８】
2008506016.tif 000025
［式中、
ＡおよびＢは、
【化９】
2008506016.tif 000026
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化１０】
2008506016.tif 000027
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化１１】
2008506016.tif 000028
【化１２】
2008506016.tif 000029
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化１３】
2008506016.tif 000030
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化１４】
2008506016.tif 000031
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有する請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３３】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３４】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サフラワー油およびそれらの誘導体、共役誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物からなる群から選択される不飽和植物油から誘導される請求項３３に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３５】
前記不飽和植物油が、大豆油またはアマニ油である請求項３４に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３６】
前記不飽和植物油が、アマニ油である請求項３５に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３７】
前記エステルが、アマニ油の脂肪酸から誘導されるプロピレングリコールモノエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３８】
前記エステルが、オレイン酸のアリルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３９】
エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせる工程を含む請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物を調製する方法であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、エポキシ樹脂組成物が調製される方法。
【請求項４０】
前記エステルが、植物油脂肪酸のアリルまたはプロピレングリコールモノ−エステルである請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記エステルが、オレイン酸のアリルエステルである請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記エステルが、アマニ油から誘導される脂肪酸のプロピレングリコールモノエステルである請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
請求項２２、３２に記載のエポキシ樹脂組成物とアミンとを含む熱硬化性プラスチック組成物。
【請求項４４】
前記アミンが、芳香族アミン、エチレンジアミン、メチレンジアニリンジエチレントリアミン、ポリアミド、イミダゾールおよび無水アミンからなる群から選択される請求項４３に記載の熱硬化性プラスチック組成物。
【請求項４５】
前記アミンが、ジエチレントリアミンである請求項４３に記載の熱硬化性プラスチック組成物。
【請求項４６】
熱硬化性プラスチック組成物を調製する方法であって、請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物と、アミンとを組み合わせる工程を含む、熱硬化性プラスチック組成物が調製される方法。
【請求項４７】
ポリ塩化ビニルと、植物油脂肪酸のＣ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールモノエステルとを含むポリマー組成物であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１つのオキシラン環を有し、前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、以下の構造
【化１５】
2008506016.tif 000032
［式中、
ＡおよびＢは、
【化１６】
2008506016.tif 000033
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化１７】
2008506016.tif 000034
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化１８】
2008506016.tif 000035
【化１９】
2008506016.tif 000036
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化２０】
2008506016.tif 000037
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有するポリマー組成物。
【請求項４８】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項４９】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５０】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５１】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５２】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５３】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５４】
前記エステルが、アリルエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５５】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５６】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サフラワー油およびそれらの誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物からなる群から選択される不飽和植物油から誘導される請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５７】
前記不飽和植物油が、大豆油、トウモロコシ油、向日葵油またはアマニ油である請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５８】
前記不飽和植物油が、大豆油である請求項５７に記載のポリマー組成物。
【請求項５９】
前記エステルが、大豆油から誘導される脂肪酸のプロピレングリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項６０】
請求項４７に記載のポリマー組成物を調製する方法であって、ポリ塩化ビニルと、植物油脂肪酸の前記エステルとを組み合わせる工程を含む、ポリマー組成物が、調製される方法。
【請求項６１】
植物油脂肪酸のＣ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、またはＣ４−６ポリオールエステルを含むエポキシ化植物油脂肪酸のエステルであって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、以下の構造
【化２１】
2008506016.tif 000038
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２２】
2008506016.tif 000039
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化２３】
2008506016.tif 000040
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
単糖の残基
【化２４】
2008506016.tif 000041
【化２５】
2008506016.tif 000042
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化２６】
2008506016.tif 000043
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有するエステル。
【請求項６２】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、単糖から誘導される請求項６１に記載のエステル。
【請求項６３】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、ソルビトール、ソルビタンまたはイソソルビドから誘導される請求項６１に記載のエステル。
【請求項６４】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、ヒドロキシメチルフルフラールから誘導される請求項６１に記載のエステル。
【請求項６５】
前記植物油脂肪酸が、大豆油、トウモロコシ油、向日葵油またはアマニ油から誘導される請求項６１に記載のエステル。
【請求項６６】
各例におけるＲが、独立して、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、またはアミノ（Ｃ１−１０）アルキルであり、
Ｒ’が、水素である請求項６１に記載のエステル。
【請求項６７】
ｍが、約２〜約５の整数であり、
ｎが、約４〜約７の整数である請求項６１に記載のエステル。
【請求項６８】
第１のＴｇを有するポリマーを含む組成物のガラス転移温度、Ｔｇを下げる方法であって、
前記方法は、
ポリマーを含む前記組成物と請求項６１に記載のエステルとを組み合わせる工程を含む、前記第１のＴｇが、約２℃以上、下がる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、植物油脂肪酸のエポキシ化エステルを含む組成物と、前記組成物を調製する方法とに関する。かかる組成物には、ラテックスコーティング組成物、エポキシ樹脂組成物、熱硬化性プラスチック組成物、およびポリ塩化ビニル組成物が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
関連技術
大豆油やアマニ油のエポキシ化は、当技術分野では公知であり、工業規模で実施されている。エポキシ化油は、望ましい光安定性と熱安定性を有する。エポキシ化油は、特定のポリマーにおいて、可塑剤や安定剤として、使用される。例えば、エポキシ化油は、ポリ塩化ビニルポリマーにおいて、使用される。
【０００３】
一般的な脂肪酸のエポキシ化は、強い触媒（例えば、硫酸）、酸化剤（例えば、Ｈ２Ｏ２）、およびカルボン酸を使用する。反応槽の適切な攪拌および温度制御は、エポキシ化反応を実施するのに好適である。「脂肪酸誘導体の合成における最近の進歩（Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）」の１０章、Ｇ．クノーテ（Ｋｎｏｔｈｅ）およびＪ．デルクセン（Ｄｅｒｋｓｅｎ）編集、イリノイ州シャンペーンのＡＯＣＳプレス（ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ，Ｃｈａｍｐａｉｇｎ  ＩＬ）１９９９年、１５７〜１５９頁）を参照のこと。
【０００４】
エポキシ樹脂のための一般的な反応性希釈剤として、ブチルグリシドエーテル、Ｃ１２−１４脂肪族グリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテルおよび２−エチルヘキシルグリシジルエーテルが挙げられる。コスト削減、樹脂粘性の低下、および硬化樹脂の特性の改変などの多くの理由で、反応性希釈剤が、エポキシ樹脂に添加される。反応性希釈剤は、多くの場合、より優れた充填材の装填と、顔料のより良好な湿潤とを可能にする。さらに、反応性希釈剤は、複合樹脂を充填材と含浸させる間に、良好な結合／表面湿潤を達成するのに、重要である。希釈剤は、粘性をかなり低減させるのに寄与し、エポキシ樹脂と同様な反応速度を有する。
【０００５】
プロピレングリコールモノエステル（ＰＧＭＥ）は、ラテックス塗料における効果的な凝集助剤である。ＰＧＭＥは、ＶＯＣ凝集溶剤を取り替えることにより、ラテックス塗料中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）濃度を低下させる。コーティング用の不揮発性脂肪酸エステルは、バン・デ・マルク（Ｖａｎ  ｄｅ  Ｍａｒｋ）らの（米国特許出願公開第２００４００３９０９５号明細書）に記載される。従来型の凝集剤は、ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を下げるように可塑剤として作用することにより、ラテックス塗料のフィルム形成を促進する。その結果、ポリマー粒子は、合流して、連続したフィルムを形成する。フィルム形成後、凝集剤は、コーティングから徐々に蒸発する。蒸発後、ポリマーのＴｇは上昇し、コーティングは、硬化する。不飽和脂肪酸エステルの凝集剤は、コーティングから蒸発しない。代わりに、不飽和脂肪酸エステルの凝集剤は、酸化硬化を起こし、コーティング系の他の成分と反応する能力を有する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
発明の簡単な要約
本発明は、植物油脂肪酸のエポキシ化エステルを含有する組成物と、前記組成物を調製する方法とに関する。上記エステルは、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルまたはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールまたはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルである。上記組成物には、上記エポキシ化エステルを含むラテックスコーティング組成物、上記エポキシ化エステルを含むエポキシ樹脂組成物、上記エポキシ化エステルを含む硬化性プラスチック組成物、および上記エポキシ化エステルを含むＰＶＣ組成物が含まれる。本発明は、植物油脂肪酸のエポキシ化モノグリセリドもしくはジグリセリド、およびエポキシ化Ｃ４−６ポリオールエステルに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
発明の詳細な説明
一態様において、本発明は、ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含むコーティング組成物に関し、上記エステルは、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有する。埋め込まれたオキシラン環を含有する植物脂肪酸エステルは、同様にエポキシ化植物脂肪酸エステルと呼ばれる。
【０００８】
植物油脂肪酸の適切なエポキシ化エステルとして、植物油脂肪酸のモノエステルおよびジエステルが挙げられる。コーティング組成物に好適なエステルは、植物油脂肪酸のグリコールモノもしくはジエステル、Ｃ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニルエステル、モノグリセリドおよびジグリセリド、およびＣ４−６ポリオールエステルである。適切なエステルを調製する方法は、当技術分野で公知である。
【０００９】
適切なエステルが誘導され得る好適なグリコールの例として、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールおよびジエチレングリコールが挙げられるが、それらに限定されない。
【００１０】
エポキシ化植物油脂肪酸の好適なＣ１−６アルキルエステルの例として、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルまたはブチルエステルが挙げられる。
【００１１】
好適なＣ２−６アルケニルエステルの例として、エポキシ化植物油脂肪酸のアリルエステルおよびビニルエステルが挙げられる。これらの基に存在する二重結合は、場合により、同様に最終生成物においてエポキシ化され得る。
【００１２】
エポキシ化植物油脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリドも、同様に好適である。
【００１３】
適切なエステルが調製され得る好適なＣ４−６ポリオールの例として、単糖などの単純な炭水化物が挙げられる。好適なＣ４−６ポリオールは、本明細書に記載される通りにエステル化され得る。この種のさらに好適なエステルは、以下の構造Ａ〜Ｆで例示されるＣ４−６残基を含有する。好適な単糖として、ピラノースとフラノースの両方の化合物が挙げられる。上記Ｃ４−６ポリオールが、エポキシ化植物油脂肪酸のソルビトールエステルであるのが、さらに好ましい。エポキシ化植物油脂肪酸のイソソルビドエステル、ソルビタンエステル、およびソルビトールイソソルビドエステルも、同様に好適である。これらのエステルは、以下の構造Ａ、ＢおよびＣとして各々表される残基Ｃ４−６ポリオールを含有し得る。
【００１４】
植物油脂肪酸は、植物油から誘導される。好適な植物油として、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サフラワー油およびそれらの誘導体、共役誘導体、遺伝子改変誘導体および混合物が挙げられるが、それらに限定されない。本明細書に使用される通り、植物油の表す意味には、上記のその誘導体が含まれる。例えば、用語「アマニ油」の使用には、共役アマニ油を含む全ての誘導体が含まれる。上記植物油は、飽和でも不飽和でも可能である。
【００１５】
植物油から誘導される脂肪酸には、約２〜約２４個の炭素の炭素鎖を含有する脂肪酸が含まれる。炭素鎖は、約１２〜約２４個の炭素を含有するのがさらに好ましい。炭素の数は、約１６〜１８であるのが最も好ましい。脂肪酸は、不飽和であるのが好ましい。不飽和部位は、当技術分野で公知の方法により、エポキシ化され得る。本発明において、該脂肪酸鎖は、１個もしくは複数個のオキシラン環を有し得る。従って、複数の不飽和部位を有する脂肪酸は、かなりの程度までエポキシ化され得る。しかしながら、脂肪酸鎖の全ての二重結合が、エポキシ化される必要はない。炭素鎖の２つの隣接炭素間に形成された１個のオキシラン環を含有する脂肪酸鎖は、適切なエステルが誘導され得る脂肪酸である。少なくとも１個のオキシラン環が、上記の如く、隣接炭素に埋め込まれる限り、複数の不飽和部位を有する脂肪酸は、１個もしくは複数個の二重結合を有し得る。最も好適な実施形態において、該脂肪酸鎖は、２つ以下の不飽和部位を有する。好適な脂肪酸として、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、リシノール酸、アラキドン酸、セトレイン酸またはエルカ酸が挙げられるが、それらに限定されない。
【００１６】
最も好適な実施形態において、脂肪酸鎖内に２つ以下の不飽和部位が存在するので、リノレン酸残基の量は、最少となる。上記のエポキシ化方法により、不飽和部位が環状となりオキシラン環を形成する脂肪酸残基が生じ、最も好適な実施形態において、最多で２つの不飽和部位が残る。
【００１７】
上記エステルが、植物油脂肪酸のＣ２−６アルケニルエステルである場合、該アルケニル部分は、エポキシ化に適切な二重結合部位を提供する。従って、適切なアルケニルエステルは、脂肪酸部分の炭素鎖内の隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を含有し、場合によりアルケニル部分にオキシラン環を含有することが可能である。上記の如く、アルケニル部分は、エポキシ化植物脂肪酸エステルのアリルおよびビニル形であるのが好ましい。
【００１８】
コーティング組成物中の成分として適切な任意のラテックス樹脂が、本発明において使用され得る。上記のラテックス樹脂は、市販されており、当技術分野で公知である。適切なラテックス樹脂として、スチレン−アクリル、スチレン系、ビニル−アクリル、スチレン−ブタジエン、ビニルアセタート、ビニルベルサテート等が挙げられるが、それらに限定されない。
【００１９】
コーティング組成物に関して、エステル、ならびに植物油および脂肪酸原料等の適切なタイプは、上記の通りである。
【００２０】
コーティング組成物において、該エステルが、植物油脂肪酸のプロピレングリコールモノエステル、メチルエステルまたはアリルエステルであるのがさらに好ましい。
【００２１】
コーティング組成物において、該植物油が、大豆油、向日葵油、トウモロコシ油、またはアマニ油であるのがさらに好ましい。該植物油が、大豆油であるのが最も好ましい。
【００２２】
コーティング組成物において、本明細書に記載されるエポキシ化植物エステルは、本明細書に記載される所望の流動学的特性を有する最終コーティング組成物が結果として生じる任意の量で存在することが可能である。エポキシ化エステルの量は、上記エステルとブレンドされるラテックス樹脂の特定の種類によって、変わり得る。多くの有用な組成物において、ラテックス樹脂に対するエステルの量は、上記樹脂の７０重量％以下である。上記エポキシ化植物エステルは、ラテックス樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在するのが好ましい。上記植物エステルは、約５％〜約４０％の量で存在するのが好ましい。上記植物エステルは、約１０％〜約２０％の量で存在するのが最も好ましい。
【００２３】
本発明は、さらに、ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせることを含むコーティング組成物を調製する方法に関し、上記エステルは、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、コーティング組成物が調製される。
【００２４】
別の態様において、本発明は、エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含むエポキシ樹脂組成物に関し、上記エステルは、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有する。
【００２５】
エポキシ樹脂組成物中の成分として適切な任意のエポキシ樹脂が、本発明に使用され得る。上記のエポキシ樹脂は、市販されており、当技術分野で公知である。適切なエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡおよびＦ、ノボラック、エポキシアクリレート、エポキシビニルエステル樹脂、グリコールエポキシおよび臭素化エポキシ樹脂が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２６】
本発明のこの態様において、適切な植物油脂肪酸エポキシ化エステルには、植物油脂肪酸のモノエステルおよびジエステルが含まれる。エポキシ樹脂組成物において、好適なエステルは、植物油脂肪酸のグリコールモノエステル、Ｃ１−６アルキルエステルおよびアリルエステルである。エステルが誘導され得る適切なグリコールの例は、上記の通りである。エポキシ樹脂組成物において、該エステルが、植物油脂肪酸のプロピレングリコールモノエステル、メチルエステルまたはアリルエステルであるのがさらに好ましい。該エステルが、プロピレングリコールモノエステルであるのが最も好ましい。
【００２７】
植物油脂肪酸は、植物油から誘導される。好適な植物油は、上記の通りである。エポキシ樹脂組成物において、該植物油が、大豆油、トウモロコシ油、向日葵油またはアマニ油であるのがさらに好ましい。該植物油が、アマニ油であるのが最も好ましい。最も好適な実施形態において、該エステルは、アマニ油の脂肪酸から誘導されるエポキシ化プロピレングリコールモノエステルまたはアリルエステルである。
【００２８】
好適な脂肪酸には、上記の脂肪酸が含まれる。エポキシ樹脂組成物に関して、オレイン酸が、さらに好適である。
【００２９】
エステルが、植物油脂肪酸のＣ２−６アルケニルエステルである場合、アルケニル部分は、エポキシ化に適切な二重結合部位を提供する。従って、適切なＣ２−６アルケニルエステルは、脂肪酸部分の炭素鎖内の隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を含有し、場合によりアルケニル部分に１個のオキシラン環を含有することが可能である。エポキシ樹脂組成物の最も好適な実施形態において、該エステルは、オレイン酸のエポキシ化アルキルエステルである。
【００３０】
エポキシ樹脂組成物において、本明細書に記載される植物エステルは、エポキシ樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在する。上記植物エステルは、約５％〜約４０％の量で存在するのが好ましい。上記植物エステルは、約１０％〜約２０％の量で存在するのが最も好ましい。
【００３１】
本発明は、さらに、エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせることを含む上記のエポキシ樹脂組成物を調製する方法に関し、上記エステルが、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、エポキシ樹脂組成物が調製される。
【００３２】
別の態様において、本発明は、本明細書に記載されるエポキシ樹脂組成物とアミンとを含む熱硬化性プラスチック組成物に関する。上記組成物のエステル成分の脂肪酸部分に含有される１個もしくは複数個のオキシラン環は、アミンと反応して、ウレタンを形成することが可能である。オキシランと結合してウレタン結合を形成することが可能なあらゆるアミンが、適切なアミンである。上記アミンが、硬化の際に、複数のオキシラン部分と反応して、それによって、架橋したウレタン熱硬化性プラスチックを生じることができるジアミンもしくはトリアミンであるのが好ましい。好適なアミンには、２種以上の第一級もしくは第二級アミンを含有するか、または含有しない、脂肪族および芳香族アミンが含まれ得る。さらなる例として、エチレンジアミン、メチレンジアニリンジエチレントリアミン、ポリアミド、イミダゾールおよび無水物（例、ピロメリト酸二無水物等）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３３】
本発明は、さらに、（ａ）植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、モノグリセロールもしくはジグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルを含んでなり、前記エステルが、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１つのオキシラン環を有するエポキシ樹脂と、（ｂ）アミンとを組み合わせることを含む熱硬化性プラスチックを調製する方法に関する。上記アミンは、硬化の際に、複数のオキシラン部分と反応し、それにより架橋したウレタン熱硬化性プラスチックを生じることが可能であるジアミンもしくはトリアミンであるのが好ましい。オキシランと結合してウレタン結合を形成することが可能である全てのアミンが、適切なアミンである。好適なアミンには、上記のアミンが含まれる。
【００３４】
別の態様において、本発明は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含むポリマー組成物に関し、前記エステルは、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１つのオキシラン環を有する。
【００３５】
本発明のこの態様において、適切な植物油脂肪酸エポキシ化エステルには、植物油脂肪酸のモノエステルおよびポリオールエステルが含まれる。ＰＶＣポリマー組成物において、好適なエステルは、植物油脂肪酸のグリコールモノエステル、Ｃ４−６ポリオールエステルおよびアリルエステルである。
【００３６】
エステルが誘導され得る適切なグリコールの例は、上記の通りである。ＰＶＣポリマー組成物において、該エステルが、プロピレングリコールモノエステルであるのがさらに好ましい。ＰＶＣ組成物に使用されるのに好適な他のエステルは、以下のＡ〜Ｆに例示されるＣ４−６残基を含有し得る。構造Ａ〜Ｅは、一般的に、各々、イソソルビド、ソルビタン、テトラヒドロフランジメタノール、フランジメタノール、およびソルビトールとも呼ばれる。
【００３７】
植物油脂肪酸は、植物油から誘導される。好適な植物油は、上記の通りである。ＰＶＣポリマー組成物において、該植物油が、大豆油、向日葵油、トウモロコシ油またはアマニ油であるのがさらに好ましい。該植物油が、大豆油であるのが最も好ましい。最も好適な実施形態において、該エステルは、大豆油から誘導される脂肪酸のエポキシ化プロピレングリコールモノエステルである。
【００３８】
植物油脂肪酸は、上記の通りである。
【００３９】
本発明は、さらに、ポリ塩化ビニルと、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキルもしくはＣ２−６アルケニル、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせることを備えるポリマー組成物を調製する方法に関し、該エステルは、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有する。
【００４０】
ＰＶＣポリマー組成物において、本明細書に記載される植物エステルは、該ポリマーの約１重量％〜約７０重量％の量で存在する。上記植物エステルは、約５％〜約４０％の量で存在するのが好ましい。上記植物エステルは、約１０％〜約２０％の量で存在するのが最も好ましい。
【００４１】
本発明は、さらに、エポキシ化植物油脂肪酸のモノグリセリド、ジグリセリド、Ｃ４−６ポリオールエステルに関する。かかる化合物には、本明細書に記載される植物油脂肪酸のモノグリセリドおよびジグリセリドが含まれ、少なくとも１個のオキシラン環が、脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成される。ジグリセリドは、１，２ジグリセリドもしくは１，３ジグリセリドであり得る。
【００４２】
本発明の化合物には、単糖と、少なくとも１個のオキシラン環が脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された植物油脂肪酸とのエステル化により、形成されるエステルが含まれる。本実施形態において、好適な化合物には、植物油脂肪酸のエポキシ化ソルビトールエステル、およびそれらの誘導体が含まれる。エポキシ化ソルビタンエステルおよびイソソルビドエステルも、同様に本発明の化合物に含まれる。
【００４３】
上記Ｃ４−６ポリオールエステルは、任意のＣ４−６ポリオールから誘導されることが可能であり、環状および２環式ポリオールを含む。好適な環状構造として、フランおよびピラン誘導体が挙げられる。適切なＣ４−６ポリオールの多くは、炭水化物である。好適なポリオールは、ソルビトールである。好適な２環式ポリオールは、イソソルビドである。
【００４４】
上記脂肪酸鎖は、２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を含有する。上記脂肪酸鎖は、１個もしくは複数個の二重結合を含有することもある。従って、本発明は、植物油脂肪酸の部分的にエポキシ化されたエステルに関する。かかる二重結合は、共役でも非共役でもよい。かかる脂肪酸鎖は、またさらに置換され得る。本実施形態において、かかる炭素鎖の炭素は、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から選択される１つもしくは複数の置換基で独立して置換される。該炭素は、その最終用途における鎖の物理的および化学的特性を改変する置換基を含有するように、誘導されるのが好ましい。かかる改変には、界面活性特性、流動点、粘性、結晶化、重合等に影響を与える改変が含まれる。上記の目的のために付加される好ましい置換基として、エステル、アルコール、アミド、アミン、ケトン、エポキシド、カルボン酸、アルケン、アルキン、アジド、ヒドラジド、イミン、オキシム等が挙げられる。さらに好適な置換基は、脂肪族アルコール（分岐または直鎖）および脂肪族アミンである。これらの脂肪族基の付加により、鎖パッキングを分断させ、結晶化を回避することが可能である。
【００４５】
本発明の化合物は、式
【化１】
2008506016.tif 000003
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２】
2008506016.tif 000004
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化３】
2008506016.tif 000005
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化４】
2008506016.tif 000006
【化５】
2008506016.tif 000007
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化６】
2008506016.tif 000008
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化７】
2008506016.tif 000009
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］の化合物を含む。
【００４６】
有用な化合物には、ＡおよびＢが上に記載されるそれらの化合物が含まれる。全ての実施形態において、ＡまたはＢの少なくとも１つが、炭素鎖に埋め込まれたオキシラン環である。部分的にエポキシ化されたエステルにおいて、ＡまたはＢの１つが、−（ＣＲ＝ＣＲ）−または−ＣＲ２−であり得る。
【００４７】
有用な化合物には、Ｒが上記の通りであるそれらの化合物が含まれる。好適な化合物として、各例におけるＲが、独立して、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、またはアミノ（Ｃ１−１０）アルキルであるそれらの化合物が挙げられる。全ての実施形態において、各例におけるＲは、同一分子における他の例のＲから独立して選択される。
【００４８】
ｍおよびｎの有用な値は、上に記載される。好適な実施形態において、ｍは、約２〜約５の整数である。ｎの好適な値として、約４〜約７の整数が挙げられる。
【００４９】
有用な化合物は、Ｚが上記の通りに定義される化合物である。Ｚが、
【化８】
2008506016.tif 000010
である場合、ｙは、使用されるＰＧＥ（ポリグリセロールエステル）のサイズにより、決定される。ＰＧＥは、当技術分野で公知である。有用なＰＧＥの例として、デカグリセロールモノオレアート、デカグリセロールデカオレアート、デカグリセロールモノステアラート、トリグリセロールモノオレアート、トリグリセロールモノステアラート等が挙げられる。従って、ｙの有用な値は、約２〜約５０の整数である。ｙの値が、約２〜約３０の整数であるのが好ましい。ｙの値が、約２〜約２０の整数であるのがさらに好ましい。ｙの値は、ポリマーのサイズに基づく。従って、該化合物に組み込まれ得るＰＧＥを同定することだけが目的とされ、ＰＧＥ中のモノマーの数に関する正確な値ではない。
【００５０】
Ｚが
【化９】
2008506016.tif 000011
である場合、Ｒ’のうちひとつだけが、構造ａとして上記に図示する脂肪酸部分であり得る。その他のＲ’は、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキルまたはＣ１−５アルキルであり、脂肪酸ではない。
【００５１】
全ての好適な実施形態において、Ｒ’は、Ｚの値に関係なく、水素である。全ての実施形態において、各例におけるＲ’は、独立して、同一分子におけるその他の例のＲ’から選択される。
【００５２】
本発明は、さらに、該ポリマー組成物に上記の化合物の有効量を加えることにより、ポリマー組成物のＴｇを下げる方法に関する。該化合物を含む組成物のＴｇは、上記化合物を添加する前に測定した組成物のＴｇよりも低くなる。「有効量」は、Ｔｇを約２℃以上下げることができる任意の量である。ポリマー組成物のＴｇを下げる方法は、Ｔｇが約５℃以上下がるように、化合物を添加することを含むのが好ましい。Ｔｇが約１０℃以上下がるのがさらに好ましい。上記の化合物は、ポリマーと反応してポリマーマトリックスの一部になる前に、可塑剤として機能することもある。具体的には、ＰＶＣポリマーの場合、化合物は、可塑剤として働き、ポリマーと容易に反応しない。
【００５３】
上記化合物は、安定剤としても有用である。上記化合物は、ポリマー中で自然に形成することがあるＨ＋イオンを捕捉することが可能である。これは、ＰＶＣ組成物において、特に有用である。組成物を安定させるのに必要な化合物の量は、Ｔｇを約２℃以上下げるのに必要である量よりも少なくてよい。存在する化合物の任意の量が、Ｈ＋を中和させるように働き、それにより安定化作用を提供する。
【００５４】
本明細書に記載される「アルケニル」は、少なくとも１つの不飽和部位を含有する、任意の分岐もしくは未分岐、置換もしくは未置換の炭素鎖を表す。例は、「アリル」エステルであり、それは、脂肪酸とアリルアルコールのエステル化により、或いはオレアートとアリルアルコールのエステル交換反応により、生成される植物油脂肪酸のエステルである。
【００５５】
本明細書に単独でもしくは別の基の一部として使用される用語「アルキル」は、直鎖と分岐鎖の両方の１０個までの炭素、好ましくは６個の炭素、さらに好ましくは４個の炭素の基（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、およびイソブチル等）を意味する。
【００５６】
用語「アルコキシ」は、その鎖長がそれに制限されることと、酸素原子に結合することとを除いて上に定義される通りの、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を意味するように本明細書で使用され、例として、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ等が挙げられるが、それらに限定されない。そのアルコキシ鎖は、１〜１０個の炭素原子の長さであるのが好ましく、１〜４個の炭素原子の長さであるのがさらに好ましい。
【００５７】
本明細書に単独でもしくは別の基の一部として使用される用語「アリール」は、環部分に６〜１２個の炭素、好ましくは環部分に６〜１０個の炭素を含有する単環式もしくは２環式芳香族基を意味し、例として、フェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチル等の炭素環式基が挙げられる。用語「アリール」は、フェニル、ナフチルまたはテトラヒドロナフチル等の炭素環式アリール基だけでなく、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、フリル、およびピラニル等の複素環式アリール（「ヘテロアリール」）基も表すことが可能である。
【００５８】
本明細書で使用される用語「ヘテロアリール」は、５〜１４個の環原子を有し、環状配列に６、１０または１４個のπ−電子を共有し、炭素原子と１、２または３個の酸素、窒素または硫黄ヘテロ原子を含有する基を意味する。ヘテロアリール基の例として、チエニル、イミダゾリル（ｉｍａｄｉｚｏｌｙｌ）、オキサジアゾリル、イソオキサゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、フリル、ピラニル、チアントレニル、ピラゾリル、ピラジニル、インドリジニル、イソインドリル、イソベンゾフラニル、ベンゾオキサゾリル、キサンテニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、３Ｈ−インドリル、ヒドリル、インダゾリル、プリニル、４Ｈ−キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キナゾリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、およびフェノキサジニル基が挙げられる。殊に好適なヘテロアリール基として、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール、イミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、３−アミノ−１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、ピリジン、および２−アミノピリジンが挙げられる。
【００５９】
本明細書に単独でもしくは別の基の一部として使用される用語「シクロアルキル」は、３〜９個の炭素原子、さらに好ましくは３〜８個の炭素原子を含有するシクロアルキル基を意味する。典型的な例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルおよびシクロノニルである。
【００６０】
本明細書で使用される用語「フェニル（Ｃ１−４）アルキル」は、フェニル置換基を有する上記のＣ１−４アルキル基を意味し、例としてベンジルが挙げられる。
【００６１】
本明細書で使用される用語「カルボキシ」は、酸素に二重結合する炭素を称する。その炭素は、さらに置換されることもある。
【００６２】
本明細書で使用される用語「カルボキシアリル」は、酸素に二重結合する炭素を称し、その炭素は、さらにアリル基で置換される。
【００６３】
本明細書で使用される用語「カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル」は、酸素に二重結合する炭素を称し、その炭素は、さらにＣ１−５アルキル基で置換される。
【００６４】
本発明が、立体異性体、ジアステレオマーおよび光学異性体の使用を包含することが、理解される。
【００６５】
任意の変数が、任意の組成において複数回存在する場合、各存在でのその定義は、他の全ての存在でのその定義から独立している。さらに、置換基および／または変数の組み合わせは、かかる組み合わせが、結果として安定した化合物を生じる場合に限り、許容される。
【００６６】
本開示内容は、特定の植物油エステルのエポキシ化と、それらの使用とを記載する。本明細書に記載した、結果として得られるエポキシ化植物エステルは、とりわけ、ラテックス塗料中の凝集助剤として、エポキシ樹脂剤中の反応性希釈剤として、およびポリマー用の可塑剤として、使用され得る。付加されるエポキシド官能基は、脂肪酸鎖内の炭素−炭素二重結を置換することが可能である。しかしながら、１個もしくは複数個の二重結合が、上記鎖内に依然として存在し得る。さらに、本明細書に記載される組成物中のエポキシ化植物エステルの機能は、明記されている機能に限定されない。
【００６７】
以下の図は、エポキシ化脂肪酸誘導体を調製するための合成経路を表す。
【００６８】
スキーム１は、エポキシ化脂肪酸誘導体の合成のための一般的な反応スキームを表す。アルキルエステル（好ましくはメチルもしくはエチル）の脂肪酸は、エステル、アルコールまたはポリオール間のエステル化もしくはエステル交換反応により、調製され得る。エステル化／エステル交換反応は、リパーゼ酵素により触媒され得る。エステル合成後、Ｃ＝Ｃ結合は、酸化剤（例、過酸化水素等）を用いて、エポキシ化される。化学経路は、通常、ギ酸、または酢酸と強鉱酸との組み合わせを用いる。エポキシ化を促進することが可能な酵素として、ノボザイム（Ｎｏｖｏｚｙｍｅ）４３５等のカンジダアンタルチカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｔｉｃａ）由来のリパーゼが挙げられる。（クラス（ｋｌａｓｓ，Ｍ．Ｒ．）およびウォーウェル（Ｗａｒｗｅｌ，Ｓ．）の「１０章、不飽和脂肪酸、エステルおよびトリグリセリドのための新規の酸化方法（Ｎｅｗ  Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄｓ，Ｅｓｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｔｒｉｇｌｙｃｅｒｉｄｅｓ）」脂肪酸誘導体の合成における最近の進歩（Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）（Ｇ．クノーテ（Ｋｎｏｔｈｅ）およびＪ．デルクセン（Ｄｅｒｋｓｅｎ）、編）イリノイ州シャンペーンのＡＯＣＳプレス（ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓ，Ｃｈａｍｐａｉｇｎ, ＩＬ，１９９９年）。リパーゼを用いるならば、そのプロセスは、ワン−ポット合成で稼動する可能性を有する。
【化１０】
2008506016.tif 000012
スキーム２は、エポキシ化脂肪酸誘導体のジアンヒドロヘキシトール（イソソルビド）エステルを調製するための合成経路を表す。
【化１１】
2008506016.tif 000013
【００６９】
スキーム３は、エポキシ化脂肪酸誘導体のＰＧＥエステルを調製するための合成経路を表す。
【化１２】
2008506016.tif 000014
【００７０】
スキーム４は、エポキシ化脂肪酸エステル誘導体のＴＨＦ−グリコールエステルを調製するための合成経路を表す。
【化１３】
2008506016.tif 000015
【００７１】
スキーム５は、エポキシ化脂肪酸エステル誘導体のフランジメタノールエステルを調製するための合成経路を表す。
【化１４】
2008506016.tif 000016
【００７２】
脂肪酸鎖内の二重結合は、酸化のための反応部位であり、乾燥フィルムの経時的な黄変を助長する傾向があることが知られている。エポキシド基は、二重結合と同じ空気酸化を受けない。従って、二重結合の数が減少すれば、黄変は減少し得る。
【００７３】
さらに、エポキシド基は、アミンおよびエポキシ樹脂剤に通常使われる他の硬化剤と反応する。従って、本明細書に記載されるエポキシ化植物エステルは、エポキシ剤中の反応性希釈剤／樹脂改質剤として、使用され得る。
【００７４】
本明細書に記載されるエポキシ化植物エステルは、プラスチック中に組み込まれ、ポリマーの特性を改変することができる（例、ガラス転移温度の低下等）。エポキシド基は、高分子系において反応部位である。従って、エポキシドをコーティングおよび本明細書に記載したポリマーへ組み込むことにより、可撓性、強度、耐溶剤性、融解−粘性、硬化速度およびゲル化点等の性質に影響を与えることが可能である。さらに、ＰＶＣポリマーにおいて、エポキシドは、ＰＶＣ分解中に遊離するＨＣｌを捕捉することにより、安定剤として働く。
【実施例】
【００７５】
実施例
実施例１
大豆油脂肪酸のエポキシ化プロピレングリコールモノエステル
蒸留した大豆油（ｓｏｙ）ＰＧＭＥ（１５０ｇ）を、水溶性過酸化水素（１００ｍＬ、５０％）、ギ酸（１０ｍＬ、９８％）およびトゥイーン（Ｔｗｅｅｎ）２０（０．１ｇ）と共に、丸底フラスコに加えた。混合液を室温で２４時間激しく攪拌した。反応混合液をヘキサン／エチルアセタートで分液漏斗に抽出し、水溶性の亜硫酸ナトリウム溶液で洗浄した。有機層を脱イオン水でさらに数回洗浄した後、硫酸マグネシウム（無水）で乾燥させ、濾過した後、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去した。生成したエポキシ化ＰＧＭＥは、室温で無色の液体であった。エポキシ化ＰＧＭＥのＮＭＲ分析により、オレフィンプロトンのシグナル（約５．２〜５．４ｐｐｍ）が減少して、新たなオキシランプロトンのシグナル（２．８〜３．０ｐｐｍ）に替わったことを確認した。
【００７６】
実施例２
エポキシ樹脂中の反応性希釈剤としてのエポキシ化ＰＧＭＥ
３５グラムのビスフェノールエポキシ樹脂（Ｄ．Ｅ．Ｒ．３３１、ダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））をアマニ油のエポキシ化プロピレングリコールモノエステル（２０グラム）と混合した。透明で均質溶液の状態である混合液を生成した。その混合液は、５８０ｃＰの粘性（ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）、番号４スピンドル、２２．５℃で３０ＲＰＭ）を有した。初期のエポキシ樹脂は、２２．５℃で１６３００ｃＰの粘性を有した。
【００７７】
実施例３
エポキシ化アリルオレアートの合成
アリルオレアート（３０ｇ）のエポキシ化を、実施例１に記載の通りに実施した。
【００７８】
実施例４
エポキシ樹脂中の反応性希釈剤としてのエポキシ化アリルオレアート
エポキシ化アリルオレアートを１０％と２０％でＤＥＲ３３１樹脂（ダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））とブレンドした。純樹脂と２種のブレンドの粘性をブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計（番号４スピンドル、２２．５℃で３０ＲＰＭ）で測定した。
【００７９】
【表１】
2008506016.tif 000017
【００８０】
実施例５
エポキシ化アリルオレアート−エポキシ樹脂熱硬化性プラスチックの合成
ビスフェノールＡ  ジグリシドエーテル樹脂（ＤＥＲ３３１、ダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）およびエポキシ化アリルオレアートを化合して、エポキシ熱硬化性プラスチックを生成した。ＤＥＲ３３１のエポキシド当量（ＥＥＷ）は、１８５．４であった。エポキシ化アリルオレアートのＥＥＷを測定し１７７．２６であった（［３５４．５２ｇ／モルのエポキシ化アリルオレアート）／（分子当り２モルのエポキシド官能基）］＝１７７．２６）。ＤＥＴＡのアミン当量は、２０．６であった。ＤＥＲ３３１を有する２０％エポキシアリルオレアート（ＥＡＯ）混合物（総重量６０ｇ）のＥＥＷを以下の通り計算した。：ＥＥＷｍｉｘ＝６０ｇ混合物／[１２ｇＥＡＯ／１７７．２６）＋（４８ｂ  ＤＥＲ３３１／１８５．４）］＝１８３．７。
添加されるＤＥＴＡの量：
アミン当量＝２０．６
ｐｈｒアミン＝（２０．６×１００）／１８３．７＝１００部の混合物当り１１．２部のアミン
５０ｇのＥＡＯ／ＤＥＲ３３１混合物を５．６グラムのＤＥＴＡと混合して、最終の熱硬化性プラスチックを生成した。プラスチック製の六角形の秤量ボート内で混合物を十分に混ぜ合わせて、一晩中硬化させた。
【００８１】
実施例６
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のための可塑剤としてのエポキシ化大豆油ＰＧＭＥ
Ａ．高分子量のＰＶＣ（１０．０ｇ）とエポキシ化大豆油ＰＧＭＥ（７．０ｇ）をガラス瓶に加え、十分に混ぜ合わせ、液状ＰＧＭＥをＰＶＣ粒子上に分散させた。その混合物を１００℃のオーブン内に２時間置いた。その材料は、易流動性の粉末であった。試料材料を示差走査熱量計（ＤＳＣ）のパンに加えた。−４０℃〜１２０℃でＤＳＣをスキャンした。試験中に、非常に広範囲の低温遷移（−１０〜２０℃）を記録した。ＤＳＣパンから除去したＰＶＣは、室温で、軟質でゴム状の透明な固体であった。可塑剤無添加のＰＶＣのガラス転移温度（Ｔｇ）は、８７℃であった。
【００８２】
Ｂ．高分子量ＰＶＣ（１０．０ｇ）とエポキシ化大豆油ＰＧＭＥ（１．０ｇ）をガラス瓶に加え、十分に混ぜ合わせ、液状ＰＧＭＥをＰＶＣ粒子上に分散させた。その混合物を１００℃のオーブン内に２時間置いた。その材料は、易流動性の粉末であった。試料材料を示差走査熱量計（ＤＳＣ）のパンに加えた。ＤＳＣを−４０℃〜１２０℃でスキャンした。試験中に、ガラス転移温度６４．８℃を記録した。ＤＳＣパンから除去したＰＶＣは、室温で、軟質でゴム状の透明な固体であった。可塑剤無添加のＰＶＣのガラス転移温度（Ｔｇ）は、８７℃であった。
【００８３】
実施例７
ラテックスエマルション樹脂の可塑化
ラテックスエマルション樹脂ＵＣＡＲ  ３７９Ｇ（ビニルアクリル、ダウケミカル）とＳＧ３０（アクリル、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ））を製造業者から受け取った状態で使用した。上の実施例１に記載した通りにエポキシ化ＰＧＭＥを調製した。ラテックス固体の１２重量％で、エポキシ化ＰＧＭＥをＵＣＡＲ  ３７９Ｇに加えた。試料を十分に混ぜ合わせた。混合後、純粋のＵＣＡＲ ３７９Ｇ（エポキシ化ＰＧＭＥ無添加）と、１２％のエポキシ化ＰＧＭＥを含有するＵＣＡＲ ３７９Ｇとで、フィルムを成型した。
【００８４】
試料を室温で５日間乾燥させた。５日後、示差走査熱量計により、フィルムのガラス転移温度を分析した。ＵＣＡＲ  ３７９Ｇ（純）は、１５．６℃のガラス転移温度を有した。１２％のエポキシ化ＰＧＭＥを含有するＵＣＡＲ ３７９Ｇは、７．４℃のガラス転移温度を有した。
【００８５】
ＳＧ３０（純）と、６％のエポキシ化ＰＧＭＥを含有するＳＧ３０とを用いて、上記の試験を繰り返した。ＳＧ３０（純）は、１９．９℃のガラス転移温度を有した。６％のエポキシ化ＰＧＭＥを含有するＳＧ３０は、６．９℃のガラス転移温度を有した。
【００８６】
今や、本発明は、十分に説明され、本発明やそれらのいかなる実施形態の範囲に影響を及ぼすことなく、同一なことが、条件、薬剤、および他のパラメータの広範囲および等価範囲内で実施できることを、当業者は理解するだろう。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
図面の簡単な説明
【図１】本発明の使用に適切なエポキシ化Ｃ２−６アルケニル部分のエステルを含むエポキシ化植物脂肪酸エステルを図示する。
【図２】数種のエポキシ化植物脂肪酸エステルを図示する。
【図３】数種のエポキシ化植物脂肪酸エステルを図示する。
【図１】
2008506016.tif 000044
【図２】
2008506016.tif 000045
【図３】
2008506016.tif 000046
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月21日(2007.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含むコーティング組成物であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有するコーティング組成物。
【請求項２】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求
項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求
項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記エステルが、前記ラテックス樹脂の約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請
求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項１に記載のコーティング組成物
。
【請求項６】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエ
ステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルであ
る請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項１に記載のコーティ
ング組成物。
【請求項８】
前記エステルが、Ｃ１−６アルキルエステルである請求項１に記載のコーティング組成
物。
【請求項９】
前記エステルが、メチルエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記エステルが、アリルエステルである請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項１に記載のコーティング組
成物。
【請求項１２】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油
、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サ
フラワー油およびそれらの誘導体、共役誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物から
なる群から選択される不飽和植物油から誘導される請求項１１に記載のコーティング組成
物。
【請求項１３】
前記不飽和植物油が、大豆油、向日葵油またはアマニ油である請求項１２に記載のコー
ティング組成物。
【請求項１４】
前記不飽和植物油が、大豆油である請求項１３に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記グリコール、ポリグリセロールまたはＣ４−６ポリオールエステルが、以下の構造
【化１】
2008506016.tif 000047
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２】
2008506016.tif 000048
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化３】
2008506016.tif 000049
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化４】
2008506016.tif 000050
【化５】
2008506016.tif 000051
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化６】
2008506016.tif 000052
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化７】
2008506016.tif 000053
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有する請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
ラテックス樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせる工程を含む請求項１に記載のコーティング組成物を調製する方法であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、コーティング組成物が調製される方法。
【請求項１７】
前記エステルが、グリコールモノエステル、Ｃ１−６アルキルエステル、ソルビトール
エステル、ソルビタンエステル、イソソルビドエステル、フルフラールアルコールエステ
ルまたはアリルエステルである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸のプロピレングリコールモノエステルである請求
項１６に記載の方法。
【請求項２１】
前記不飽和植物油脂肪酸が、不飽和大豆油から誘導される請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを含んでなり、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有するエポキシ樹脂組成物。
【請求項２３】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求項
２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２４】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求項
２３に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２５】
前記エステルが、前記エポキシ樹脂の約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請求
項２４に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２６】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成
物。
【請求項２７】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエ
ステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルであ
る請求項２６に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項２８】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項２７に記載のエポキ
シ樹脂組成物。
【請求項２９】
前記エステルが、Ｃ１−６アルキルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組
成物。
【請求項３０】
前記エステルが、メチルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３１】
前記エステルが、アリルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３２】
前記グリコール、ポリグリセロールまたはＣ４−６ポリオールエステルが、以下の構造
【化８】
2008506016.tif 000054
［式中、
ＡおよびＢは、
【化９】
2008506016.tif 000055
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化１０】
2008506016.tif 000056
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化１１】
2008506016.tif 000057
【化１２】
2008506016.tif 000058
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化１３】
2008506016.tif 000059
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化１４】
2008506016.tif 000060
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有する請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３３】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項２２に記載のエポキシ樹脂
組成物。
【請求項３４】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油
、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サ
フラワー油およびそれらの誘導体、共役誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物から
なる群から選択される不飽和植物油から誘導される請求項３３に記載のエポキシ樹脂組成
物。
【請求項３５】
前記不飽和植物油が、大豆油またはアマニ油である請求項３４に記載のエポキシ樹脂組
成物。
【請求項３６】
前記不飽和植物油が、アマニ油である請求項３５に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３７】
前記エステルが、アマニ油の脂肪酸から誘導されるプロピレングリコールモノエステル
である請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３８】
前記エステルが、オレイン酸のアリルエステルである請求項２２に記載のエポキシ樹脂
組成物。
【請求項３９】
エポキシ樹脂と、植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、モノグリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールエステルとを組み合わせる工程を含む請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物を調製する方法であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、エポキシ樹脂組成物が調製される方法。
【請求項４０】
前記エステルが、植物油脂肪酸のアリルまたはプロピレングリコールモノ−エステルで
ある請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記エステルが、オレイン酸のアリルエステルである請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
前記エステルが、アマニ油から誘導される脂肪酸のプロピレングリコールモノエステル
である請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
請求項２２に記載のエポキシ樹脂組成物とアミンとを含む熱硬化性プラスチック組成物。
【請求項４４】
前記アミンが、芳香族アミン、エチレンジアミン、メチレンジアニリンジエチレントリ
アミン、ポリアミド、イミダゾールおよび無水アミンからなる群から選択される請求項４
３に記載の熱硬化性プラスチック組成物。
【請求項４５】
前記アミンが、ジエチレントリアミンである請求項４３に記載の熱硬化性プラスチック
組成物。
【請求項４６】
熱硬化性プラスチック組成物を調製する方法であって、請求項２２に記載のエポキシ樹
脂組成物と、アミンとを組み合わせる工程を含む、熱硬化性プラスチック組成物が調製さ
れる方法。
【請求項４７】
ポリ塩化ビニルと、植物油脂肪酸のＣ２−６アルケニル、ポリグリセロール、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、Ｃ４−６ポリオールまたはグリコールモノエステルとを含むポリマー組成物であって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１つのオキシラン環を有し、前記Ｃ４−６ポリオールエステルまたはポリグリセロールが、以下の構造
【化１５】
2008506016.tif 000061
［式中、
ＡおよびＢは、
【化１６】
2008506016.tif 000062
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化１７】
2008506016.tif 000063
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化１８】
2008506016.tif 000064
【化１９】
2008506016.tif 000065
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化２０】
2008506016.tif 000066
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有するポリマー組成物。
【請求項４８】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約１重量％〜約７０重量％の量で存在する請求
項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項４９】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約５重量％〜約４０重量％の量で存在する請求
項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５０】
前記エステルが、前記ポリ塩化ビニルの約１０重量％〜約２０重量％の量で存在する請
求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５１】
前記エステルが、グリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５２】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステル、ジプロピレングリコールモノエ
ステル、エチレングリコールモノエステルまたはジエチレングリコールモノエステルであ
る請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５３】
前記エステルが、プロピレングリコールモノエステルである請求項４７に記載のポリマ
ー組成物。
【請求項５４】
前記エステルが、アリルエステルである請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５５】
前記エステルが、不飽和植物油脂肪酸から誘導される請求項４７に記載のポリマー組成
物。
【請求項５６】
前記不飽和植物油脂肪酸が、大豆油、アマニ油、向日葵油、ヒマシ油、トウモロコシ油
、カノーラ油、ナタネ油、パーム核油、綿実油、落花生油、ヤシ油、パーム油、桐油、サ
フラワー油およびそれらの誘導体、遺伝子改変誘導体、ならびに混合物からなる群から選
択される不飽和植物油から誘導される請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５７】
前記不飽和植物油が、大豆油、トウモロコシ油、向日葵油またはアマニ油である請求項
４７に記載のポリマー組成物。
【請求項５８】
前記不飽和植物油が、大豆油である請求項５７に記載のポリマー組成物。
【請求項５９】
前記エステルが、大豆油から誘導される脂肪酸のプロピレングリコールモノエステルで
ある請求項４７に記載のポリマー組成物。
【請求項６０】
請求項４７に記載のポリマー組成物を調製する方法であって、ポリ塩化ビニルと、植物
油脂肪酸の前記エステルとを組み合わせる工程を含む、ポリマー組成物が、調製される方
法。
【請求項６１】
植物油脂肪酸のＣ１−６アルキル、Ｃ２−６アルケニル、エポキシ化Ｃ２−６アルケニル、ポリグリセロール、グリコールまたはＣ４−６ポリオールエステルを含むエポキシ化植物油脂肪酸のエステルであって、前記エステルが、前記脂肪酸の炭素鎖内の２つの隣接炭素間に形成された少なくとも１個のオキシラン環を有し、前記Ｃ４−６ポリオール、ポリグリセロールまたはグリコールエステルが、以下の構造
【化２１】
2008506016.tif 000067
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２２】
2008506016.tif 000068
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化２３】
2008506016.tif 000069
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
単糖の残基
【化２４】
2008506016.tif 000070
【化２５】
2008506016.tif 000071
【化２６】
2008506016.tif 000072
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化２７】
2008506016.tif 000073
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化２８】
2008506016.tif 000074
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］を有するエステル。
【請求項６２】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、単糖から誘導される請求項６１に記載のエステル
。
【請求項６３】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、ソルビトール、ソルビタンまたはイソソルビドか
ら誘導される請求項６１に記載のエステル。
【請求項６４】
前記Ｃ４−６ポリオールエステルが、ヒドロキシメチルフルフラールから誘導される請
求項６１に記載のエステル。
【請求項６５】
前記植物油脂肪酸が、大豆油、トウモロコシ油、向日葵油またはアマニ油から誘導され
る請求項６１に記載のエステル。
【請求項６６】
各例におけるＲが、独立して、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、またはアミ
ノ（Ｃ１−１０）アルキルであり、
Ｒ’が、水素である請求項６１に記載のエステル。
【請求項６７】
ｍが、約２〜約５の整数であり、
ｎが、約４〜約７の整数である請求項６１に記載のエステル。
【請求項６８】
第１のＴｇを有するポリマーを含む組成物のガラス転移温度、Ｔｇを下げる方法であっ
て、
前記方法は、
ポリマーを含む前記組成物と請求項６１に記載のエステルとを組み合わせる工程を含む、
前記第１のＴｇが、約２℃以上、下がる方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
本発明の化合物は、式
【化１】
2008506016.tif 000075
［式中、
ＡおよびＢは、
【化２】
2008506016.tif 000076
からなる群から選択され、
ＡまたはＢの少なくとも１つが、
【化３】
2008506016.tif 000077
であり、
各例におけるＲは、水素、ヒドロキシ（Ｃ１−１０）アルキル、アミノ（Ｃ１−１０）アルキル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ１−１０アルコキシ、Ｃ６−１０アリール、ヒドロキシ、ヘテロアリール、Ｃ３−６シクロアルキルおよびフェニル（Ｃ１−４）アルキルからなる群から独立して選択され、
ｍは、約２〜約１０の整数であり、
ｎは、約２〜約１０の整数であり、および
Ｚは、
【化４】
2008506016.tif 000078
【化５】
2008506016.tif 000079
（式中、ｙは、約２〜約５０の整数である）および
【化６】
2008506016.tif 000080
（式中、Ｒ’は、各々の場合において、水素、カルボキシアリル、カルボキシ（Ｃ１−５）アルキル、Ｃ１−５アルキルおよび
【化７】
2008506016.tif 000081
（式中、Ｒ、Ａ、Ｂ、ｍおよびｎは、上記の通りである）
からなる群から独立して選択される）
からなる群から選択される］の化合物を含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
有用な化合物は、Ｚが上記の通りに定義される化合物である。Ｚが、
【化８】
2008506016.tif 000082
である場合、ｙは、使用されるＰＧＥ（ポリグリセロールエステル）のサイズにより、決定される。ＰＧＥは、当技術分野で公知である。有用なＰＧＥの例として、デカグリセロールモノオレアート、デカグリセロールデカオレアート、デカグリセロールモノステアラート、トリグリセロールモノオレアート、トリグリセロールモノステアラート等が挙げられる。従って、ｙの有用な値は、約２〜約５０の整数である。ｙの値が、約２〜約３０の整数であるのが好ましい。ｙの値が、約２〜約２０の整数であるのがさらに好ましい。ｙの値は、ポリマーのサイズに基づく。従って、該化合物に組み込まれ得るＰＧＥを同定することだけが目的とされ、ＰＧＥ中のモノマーの数に関する正確な値ではない。
【国際調査報告】
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