(57)【要約】  本発明は、留出油およびガソリンの収率を向上するための短接触時間（ＳＣＴ）の流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに関する。ＳＣＴ  ＦＣＣプロセスは、ＦＣＣ転化プロセスの実行を、多環芳香族種の段間分子分離と組合わせる。その際、接触ボトムの分離、並びに分離された飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームのＦＣＣ装置へのリサイクルは、ガソリンおよび他の留出油の収率を増大し、一方ボトム収率を低減する。【選択図】図１
2008534737.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭化水素原料を、再生触媒と、接触時間５秒未満を含む短接触時間の分解条件下で作動する流動接触分解反応器において接触させ、分解生成物を形成する工程；
（ｂ）前記分解生成物を前記触媒から分離する工程；
（ｃ）分離された前記分解生成物を分留域に送り、前記分解生成物から、ボトムストリームを分離する工程；
（ｄ）前記ボトムストリームを分離域へ送り、前記ボトムストリームを、飽和分および１環／２環芳香族を含むストリーム、並びに３環以上を有する芳香族を主に含むストリームに分離する工程；および
（ｅ）前記飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームを、前記工程（ａ）の炭化水素原料と組み合わせて、組み合わせ原料を形成し、前記組み合わせ原料を、前記工程（ａ）の触媒と接触させる工程
を含むことを特徴とする流動接触分解方法。
【請求項２】
（ａ）炭化水素原料を、再生触媒と、接触時間５秒未満を含む短接触時間の分解条件下で作動する流動接触分解反応器において接触させ、分解生成物を形成する工程；
（ｂ）前記分解生成物を前記触媒から分離する工程；
（ｃ）分離された前記分解生成物を分留域に送り、前記分解生成物から、ボトムストリームを分離する工程；
（ｄ）前記ボトムストリームを分離域へ送り、前記ボトムストリームを、飽和分および１環／２環芳香族を含むストリーム、並びに３環以上を有する芳香族を主に含むストリームに分離する工程；および
（ｅ）飽和分および１環／２環芳香族を含む前記ストリームを前記工程（ａ）へ送り、そこで前記炭化水素原料、並びに飽和分および１環／２環芳香族を含む前記ストリームを、別々に前記再生触媒と接触させる工程
を含むことを特徴とする流動分解方法。
【請求項３】
前記触媒は、非晶質、結晶質またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記非晶質触媒は、シリカ−アルミナであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記結晶質触媒は、ゼオライトＹに親近構造のゼオライトであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記触媒は、制限指数１〜１２を有する中間細孔ゼオライトである添加剤を含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項７】
前記短接触時間の条件は、ライザーの出口温度４８２℃〜６２１℃、圧力０〜１００ｐｓｉｇ（１０１〜７９０ｋＰａ）、および滞留時間１〜５秒を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項８】
前記分離域は、溶剤抽出、薄膜分離または液体クロマトグラフィーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項９】
前記分離域は、溶剤抽出を含むことを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記溶剤抽出の溶剤は、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ｎ−メチルピロリドン、フェノールおよびフルフラールよりなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記液体クロマトグラフィーは、模擬移動床液体クロマトグラフィーであることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記薄膜分離は、担持高分子薄膜を含むことを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
飽和分および１環／２環芳香族を含む前記ストリームは、飽和分および１環／２環芳香族２５〜８５重量％を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項１４】
３環以上を有する芳香族を主に含む前記ストリームは、３環以上を有する芳香族７５重量％超を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、留出油およびガソリンの収率を向上するための短接触時間（ＳＣＴ）の流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスに関する。より詳しくは、ＳＣＴ  ＦＣＣプロセスは、ＦＣＣ転化プロセスの実行を、多環芳香族種の段間分子分離と組合わせる。その際、ＦＣＣＵボトムの分離、並びに分離された飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームのＦＣＣ装置へのリサイクルは、ガソリンおよび他の留出油の収率を増大し、一方ボトム収率を低減する。
【背景技術】
【０００２】
より高価値の生成物への石油原料の転化は、流動接触分解（ＦＣＣ）およびコーキングなどの石油プロセスにとって重要である。ＦＣＣプロセスにおいては、高分子量の原料は、流動化触媒粒子と、ＦＣＣ装置のライザー反応器において接触される。原料および触媒の間の接触は、所望の生成物のタイプによって制御される。原料の接触分解においては、温度および接触時間などの反応器条件が、制御されて、所望の生成物が最大にされ、軽質ガスおよびコークなどのあまり望ましくない生成物の形成が最小にされる。
【０００３】
ＦＣＣ反応器における触媒および原料の間の接触は、典型的には、数秒程度であることから、分解プロセスの効率を支配する重要因子は触媒である。ＦＣＣプロセスの触媒は、周知であり、非晶質または結晶質のいずれかであってもよい。ＦＣＣ反応器に入る触媒は、典型的には、スチーム、分解過程中に生成される炭化水素ガス、またはそれらのある組合わせを用いて流動化される。触媒および原料の反応により、多量のガス状炭化水素、およびコークデポジットを有する廃触媒が生成される。気／固混合物は、分離装置（典型的にはサイクロン）へ送られ、そこで廃触媒は、ガスから分離される。ガスは、次いで処理されて、所望の炭化水素が回収され、廃触媒は、再生に送られる。
【０００４】
原料および触媒の間の短い接触時間のために、原料の条件はまた、重要である。原料注入のタイプは、ＦＣＣ反応器によって製造される生成物群に影響を及ぼすことがある。原料が、ガス状炭化水素に分解するのに二つの経路がある。即ち、触媒的および熱的な経路である。ＦＣＣ装置における熱分解は、一般に、望ましくない。何故なら、このタイプの分解は、コークに加えて、メタンなどの軽質ガスの生成をもたらすことがあるからである。短接触時間ＦＣＣプロセスは、より重質の原料を取扱うために開発されている。これらの短接触時間は、ガソリン収率の向上、並びにコークおよびドライガスメークの低減を、これらのより重質の原料からもたらすことができる。
【０００５】
ＳＣＴ  ＦＣＣは、非選択的反応を低減し、望ましくない水素移動反応を抑制し、およびより高価値の生成物群を得る手段として、広く実施されている。原料の高い転化は、一部分には、反応器の温度、触媒の活性、触媒の循環速度、またはそれらのある組み合わせなどの反応パラメーターを制御することによる。ＳＣＴ  ＦＣＣプロセスに対する近年の改良は、触媒および機器に集中している。ＳＣＴ  ＦＣＣプロセスを改良するための一方法には、ＦＣＣ触媒幕を形成し、次いで原料と接触される工程が含まれる。他の改良には、二重ライザーなどの機器の改良が含まれる。更に他の改良は、プロセス改造に向けられる。
【０００６】
既存の触媒を用い、かつＦＣＣ装置自体への大規模な改造を必要とすることなく、実施されることができるＳＣＴ  ＦＣＣプロセスの改良が、依然として必要である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，０１６，２１８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１９０，６５０号明細書
【特許文献３】米国特許第４，８１８，３７２号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９８５，１３６号明細書
【特許文献５】米国特許第４，１８４，０６７号明細書
【特許文献６】米国特許第４，６９５，３７０号明細書
【特許文献７】米国特許第２，９８５，５８９号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態は、流動接触分解方法に関し、前記方法は、
（ａ）炭化水素原料を、再生触媒と、接触時間５秒未満を含む短接触時間の分解条件下で作動する流動接触分解反応器において接触させ、分解生成物が形成される工程、
（ｂ）分解生成物を触媒から分離する工程、
（ｃ）分離された分解生成物を分留域に送り、分解生成物から、ボトムストリームを分離する工程、
（ｄ）ボトムストリームを分離域へ送り、ボトムストリームを、飽和分および１環／２環芳香族を含むストリーム、並びに３環以上を有する芳香族を主に含むストリームに分離する工程、および
（ｅ）飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームを、工程（ａ）の炭化水素原料と組み合わせて、組み合わせ原料が形成され、組み合わせ原料を、工程（ａ）の触媒と接触させる工程
を含む。
【０００９】
他の実施形態は、流動分解方法に関し、前記方法は、
（ａ）炭化水素原料を、再生触媒と、接触時間５秒未満を含む短接触時間の分解条件下で作動する流動接触分解反応器において接触させ、分解生成物が形成される工程、
（ｂ）分解生成物を触媒から分離する工程、
（ｃ）分離された分解生成物を分留域に送り、分解生成物から、ボトムストリームを分離する工程、
（ｄ）ボトムストリームを分離域へ送り、ボトムストリームを、飽和分および１環／２環芳香族を含むストリーム、並びに３環以上を有する芳香族を主に含むストリームに分離する工程、および
（ｅ）飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームを工程（ａ）へ送る工程であって、ここで炭化水素原料、並びに飽和分および１環／２環芳香族を含むストリームは、別々に、再生触媒と接触される工程
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
従来のＦＣＣプロセスには、ライザー反応器および再生装置が含まれる。その際、石油原料は、流動化分解触媒粒子の床を含むライザーの反応域に注入される。触媒粒子は、典型的にはゼオライトを含み、かつ新規触媒粒子、触媒再生装置からの触媒粒子、またはそれらのある組み合わせであってもよい。不活性ガス、炭化水素蒸気、スチーム、またはそれらのある組み合わせであってもよいガスは、通常、リフトガスとして用いられて、高温の触媒粒子の流動化が補助される。
【００１１】
原料に接触した触媒粒子は、生成物蒸気、およびストリッピング可能な炭化水素（同様にコーク）を含む触媒粒子を製造する。触媒は、廃触媒粒子として反応域を出て、分離域において、反応器流出物から分離される。廃触媒粒子を反応器流出物から分離するための分離域は、サイクロンなどの分離装置を用いてもよい。廃触媒粒子は、スチームなどのストリッピング剤を用いて、ストリッピング可能な炭化水素をストリッピングされる。ストリッピングされた触媒粒子は、次いで、再生域へ送られ、そこでいかなる残存する炭化水素も、ストリッピングされ、かつコークが除去される。再生域においては、コーク化触媒粒子は、酸化媒体（通常、空気）と接触され、コークは、６５０℃〜７６０℃などの高温で酸化（燃焼）される。再生触媒粒子は、次いで、ライザー反応器へ送り戻される。
【００１２】
本明細書に記載される接触分解プロセスに適切な炭化水素原料には、２２１℃（４３０°Ｆ）〜５６６℃（１０５０°Ｆ）の範囲で沸騰する天然および合成炭化水素質油（ガス油など）；５６６℃（１０５０°Ｆ）超で沸騰する物質を含む重質炭化水素質油；重質および抜頭石油原油；石油常圧蒸留ボトム；石油減圧蒸留ボトム；ピッチ、アスファルト、ビチューメン、他の重質炭化水素残油；タールサンド油；シェール油；石炭液化プロセスから誘導される液体生成物、ナフサ、およびそれらの混合物が含まれる。
【００１３】
ＦＣＣ触媒は、非晶質（例えば、シリカ−アルミナ）、結晶質（例えば、ゼオライトを含むモレキュラーシーブ）、またはそれらの混合物であってもよい。好ましい触媒粒子は、（ａ）非晶質の多孔質固体酸母材（アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニア、シリカ−アルミナ−希土類など）、および（ｂ）ゼオライト（フォージャサイトなど）を含む。母材は、三元組成物を含むことができる。シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、マグネシア、およびシリカ−マグネシア−ジルコニアなどである。母材はまた、共ゲルの形態であってもよい。シリカ−アルミナは、特に、母材として好ましく、アルミナ１０〜４０重量％を含むことができる。記載されるように、助触媒が添加されることができる。
【００１４】
主な触媒ゼオライト成分には、ゼオライトＹに親近構造であるゼオライトが含まれる。これらには、希土類水素などのイオン交換形態、および超安定（ＵＳＹ）形態が含まれる。ゼオライトは、結晶子サイズ０．１〜１０ミクロン、好ましくは０．３〜３ミクロンの範囲にあってもよい。ゼオライト成分および母材の無水物基準での相対濃度は、幅広く変化してよく、ゼオライト含有量は、乾燥複合物の１〜１００、好ましくは１０〜９９、より通常には１０〜８０重量％の範囲である。
【００１５】
触媒粒子中のゼオライト成分の量は、一般に、触媒の全重量を基準として１〜６０重量％、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲であろう。記載されるように、触媒は、典型的には、複合物中に含まれる触媒粒子の形態にある。粒子の形態にある場合には、触媒粒径は、直径１０〜３００ミクロンの範囲であり、平均粒子直径は６０ミクロンであろう。スチーム中での人為的な不活性化後の母材物質の表面積は、≦３５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜２００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１００ｍ２／ｇであろう。触媒の表面積は、用いられるゼオライトおよび母材成分のタイプおよび量などによるであろうものの、それは、通常、５００ｍ２／ｇ未満、好ましくは５０〜３００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜２５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは１００〜２５０ｍ２／ｇであろう。
【００１６】
分解触媒にはまた、制限指数（特許文献１（ハーグ（Ｈａａｇ）ら）に定義される）１〜１２を有する中間細孔ゼオライトの形態の更なる触媒が含まれてもよい。適切な中間細孔ゼオライトには、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ＳＨ−３およびＭＣＭ−２２が、単独または組み合わせで含まれる。好ましくは、中間細孔ゼオライトはＺＳＭ−５である。
【００１７】
短接触時間は、炭化水素原料が、５秒間未満で、分解触媒に接触するであろうことを意味する。好ましくは、短接触時間の反応工程においては、炭化水素原料は、１〜５秒間で分解触媒に接触するであろう。
【００１８】
短接触時間の反応工程は、いかなる既知のプロセスをも用いて達成されることができる。例えば、一実施形態においては、近接して結合されたサイクロン系は、触媒を、効果的に、反応炭化水素から分離して、分解反応を抑える。例えば、特許文献２（タメラ（Ｔａｍｍｅｒａ）ら）（エクソン）を参照されたい。その詳細な説明は、参照により本明細書に援用される。
【００１９】
短接触時間は、他の実施形態においては、クエンチ流体を、反応器のライザー部分に直接に注入することによって達成されることができる。クエンチ流体は、適切な場所に注入されて、分解反応を１秒未満に抑える。例えば、特許文献３（マウレオン（Ｍａｕｌｅｏｎ）ら）を参照されたい。その詳細な説明は、参照により本明細書に援用される。クエンチ流体として好ましくは、水、またはスチーム、若しくは注入の条件下で蒸発可能ないかなる炭化水素などの例であり、より詳しくは、コーキングまたはビスブレーキングからのガス油、接触サイクル油、および重質芳香族溶剤、同様に重質溶剤で抽出されるある脱れき留分である。
【００２０】
更に他の実施形態においては、短接触時間は、下降流反応器系を用いて達成されることができる。下降流反応器系においては、触媒および炭化水素の間の接触時間は、ミリ秒範囲の低さであることができる。例えば、特許文献４（バーソリック（Ｂａｒｔｈｏｌｉｃ））、特許文献５（クレス（Ｃｒｅｓｓ））、特許文献６（ガルティエ（Ｇａｌｔｉｅｒ）ら）を参照されたい。その詳細な説明は、参照により本明細書に援用される。非常に短い接触時間はまた、原料を、特許文献４（バーソリック（Ｂａｒｔｈｏｌｉｃ））（参照により本明細書に援用される）に開示される触媒幕と接触させることによって、達成されることができる。
【００２１】
短接触時間の条件には、ライザーの出口温度４８２℃〜６２１℃（９００〜１１５０°Ｆ）、圧力０〜１００ｐｓｉｇ（１０１〜７９０ｋＰａ）、および滞留時間１〜５秒が含まれる。
【００２２】
ライザーから出る分解生成物および触媒は、典型的には、サイクロンを通って送られて、分解生成物が触媒から分離される。分離された分解生成物は、次いで、分留域へ送られる。従来の分留には、蒸留カラムの使用が含まれる。蒸留プロセスにおいては、分解生成物は、通常、軽質および中間留出油（軽質オレフィンを含む）およびナフサ（ガソリンに混合するのに適切な留分を含む）に分離される。他の留出油には、軽質サイクル油などの生成物が含まれる。通常、ガス状生成物は、カラムの頂部から、オーバーヘッドとして除去される。分留域からのボトムは、より重質の沸点成分であり、３４３℃超の沸点を有する。これらのボトムは、分離域へ送られる。
【００２３】
分離域には、溶剤抽出、薄膜分離、および液体クロマトグラフィーを含む既知の分離技術の使用が含まれる。分離域の目的は、第一の留分における飽和分および１環／２環芳香族を、第二の留分における３環＋芳香族から分離することである。分離からの二つの留分の間には、いくらかの重複部分が存在するであろうことがあり得る。第一の留分における（飽和分＋１環／２環芳香族）の濃度は、２５重量％〜８５重量％の範囲であり、残りは、３環＋芳香族および他の極性種である。用語「飽和分」とは、飽和環化合物、同様にパラフィンおよびイソパラフィンを意味する。この第一の留分は、新規原料と結合されるか、または別々に反応器に注入されるかいずれかである。３環以上を有する芳香族を主に含む第二の留分は、プロセスからの正味ボトムストリームである。「主に」とは、３環＋芳香族および極性種の濃度が、ストリームの７５重量％超、好ましくは９５重量％超であることを意味する。
【００２４】
飽和分および１環／２環芳香族を、３環＋芳香族から分離する一手段は、溶剤抽出である。好ましい溶剤には、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、フェノール、およびフルフラール、特にはジメチルスルホキシドが含まれる。溶剤抽出プロセスは、選択的に、芳香族成分をエキストラクト相に溶解し、一方よりパラフィン質の成分をラフィネート相に残す。ナフテンは、エキストラクト相およびラフィネート相の間に分配される。溶剤／油比、抽出温度、および抽出されるべきストリームと溶剤との接触方法を制御することによって、エキストラクト相およびラフィネート相の間の分離の程度が制御されることができる。ＮＭＰを用いて抽出プロセスを行う際には、水が、抽出溶剤に、１〜１０体積％の範囲の量で添加されてもよい。例えば、抽出塔への抽出溶剤は、水３〜１０体積％、好ましくは水４〜７体積％を含む。一般に、抽出塔への原料は、塔の底部で加えられ、（抽出／水）溶剤の混合物は、頂部で加えられ、原料および抽出溶剤は、向流流れで接触される。添加された水を含む抽出溶剤は、抽出塔が溶剤抽出のための複数のトレーを含む場合には、異なるレベルで注入されてもよい。抽出溶剤に添加された水を用いることにより、低品質原料の使用が可能となり、一方ラフィネートのパラフィン含有量、およびエキストラクトの３環＋の多環化合物含有量が最大にされる。溶剤抽出の条件には、溶剤／油比０．５〜５．０、好ましくは１〜３、および抽出温度４０℃〜１２０℃、好ましくは５０℃〜１００℃が含まれる。
【００２５】
飽和分および１環／２環芳香族を分離するための他の手段は、クロマトグラフィーである。クロマトグラフィーは、特定のクロマトグラフィー技術として、混合物の成分を、一つ以上の特性に基づいて分離するのに用いられる。混合物の試料は、クロマトグラフィー媒体、または母材を含むクロマトグラフィーカラムの頂部に入れられる。これにより、混合物が分別されることができる。用いられてもよい異なるクロマトグラフィー技術があるものの、ＦＣＣプロセスにおける高処理量の要求を含む実際的な理由から、好ましいクロマトグラフィー方法は、模擬移動床（ＳＭＢ）液体クロマトグラフィーである。これは、商業規模で適用されてもよく、特許文献７（ブロウトン（Ｂｒｏｕｇｈｔｏｎ）ら）に記載される。固定高圧充填カラムの入口および出口孔を周期的に切替えることによって、ＳＭＢは、実際の移動床における固体吸着剤および炭化水素ストリームの向流流れに近づく。ＳＭＢの概念の種々の実施形態は、何年にもわたって考案されている。この用途の充填シリカカラムの場合には、「ラフィネート」ストリームは、飽和分および１環／２環芳香族が濃縮され、一方「エキストラクト」は、主に、３環＋芳香族および極性分が濃縮される。適切な脱着剤ストリームは、より低沸点の単環または２環芳香族（２９０℃未満の最終沸点を有する）である。ＳＭＢ分離プロセスの原料は、初留点３４３℃超を有する、高温の分留装置ボトムストリームである。
【００２６】
飽和分および１環／２環芳香族の分離を行うための他の分離技術は、薄膜分離である。パーベーパレーションまたはパーストラクション方式で作動する高分子薄膜が用いられて、芳香族が透過物相に濃縮され、飽和分リッチ残留物が製造されてもよい。高度な芳香族透過物は、次いで、更に、例えば第二の「機能化」薄膜システムを用いて分離される。その際、単環および２環芳香族種は、優先的に除去され、飽和分リッチ残留物に混合される。新規原料と混合されるか、またはライザー反応器において別々に再分解されるかのいずれかである。高分子薄膜は、高圧運転に必要な安定性を示す多孔質金属またはセラミック上に担持されてもよい。
【００２７】
ここで、本発明の実施形態を例示する図１を引用して、ＦＣＣ反応器１０には、ライザー１２およびストリッパー１４が含まれる。新規原料は、ライン１６を通って、ライザー１２の１８として示される底部部分へ供給される。新規原料は、再生装置２０からの流動化高温触媒と接触する。これは、再生触媒直立管２２、スライドバルブ２４、およびＪ−曲がり部２６を通ってライザー１２に接続される。ライザー１２からの廃触媒は、反応器１０に入り、そこで廃触媒は、サイクロン（示されない）により、生成物蒸気から分離される。廃触媒は、次いで、ストリッパー１４、廃触媒直立管２８、スライドバルブ３０、および廃触媒Ｊ−曲がり部３２を通って、更なる生成物をストリッピングされ、再生装置２０へ戻される。生成物蒸気は、ライン３４を通って反応器１０を出て、蒸留装置である分留装置４０へ導かれる。分留装置４０は、反応器１０からの生成物をＣ４−ガス留分に分離する。これは、ライン４２を通って分留装置４０を出る。分留装置からの他の留分は、ナフサ留分４４である。これは、ガソリンなどの燃料として用いられるか、または燃料に混合されてもよい。分留装置４０からの更なるカットは、軽質サイクル油４６である。分留装置４０からのボトムは、ライン４８を通って、分離装置５０へ送られる。分離装置５０は、ボトムを、パラフィンおよび１環／２環芳香族リッチストリーム、並びに３環＋芳香族リッチストリームに分離する。パラフィンおよび１環／２環芳香族リッチストリームは、ライン５４を通ってリサイクルのために送られ、その際それは、新規原料１６と組合される。３環＋芳香族リッチストリームは、ライン５２を通って除去される。ライン５４のリサイクルストリームは、図１に、新規原料と組み合わされものとして示される。リサイクルストリームは、しかし、別個に、ライザー１２へ加えられてもよい。
【００２８】
本発明を、更に、次の実施例によって説明する。
【実施例】
【００２９】
この実施例は、短接触時間のＦＣＣ反応器に関する。ライザーにおける蒸気滞留時間は、３〜４秒の範囲にある。商業モニター試験期間中に収集されたプロセス性能データを用いて、ＦＣＣモデルのソフトウェアプログラムが調整され、基準ケース運転を表された。選ばれた原料材の試験結果を表１に列記する。
【００３０】
【表１】
2008534737.tif 000003
【００３１】
市販の平衡触媒の特性を、表２に列記する。これらの原料および触媒の特性を用いて、ＦＣＣモデルのソフトウェアが、既存の装置形態および運転条件に対する基準生成物収率群を発現させるのに用いられた。これらを、表３に列記する。
【００３２】
本発明を実証するために、モデルの分離工程を、分留装置のボトムに対して、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１００体積％を用いて運転して、３環芳香族４０重量％、４環芳香族８５重量％、および極性分８５重量％が除去された。定常状態では、抽出へのボトムストリームの速度は、新規原料の３０重量％であり、ラフィネート／エキストラクト（重量）比１．３では、ライザーへの全原料速度の増大は１７％である。比較の基準は、一定のコーク収率であった。
【００３３】
【表２】
2008534737.tif 000004
【００３４】
より劣質の品質（新規に対して）の原料の供給速度をより高くすることにより、本方法は、触媒／油比の減少になった。熱バランスは、再生装置において、部分燃焼から全燃焼条件へ切替え、それにより触媒温度が４２゜Ｆ（６℃）昇温されることによって達成された。空気ブロアの速度は、３７．９から４３．７ＭＳＣＦＭへ増大された。ライザーの頂部温度は、基準のコーク収率に見合うように、１０゜Ｆ（−１２℃）減少された。ライザーの蒸気速度は、滞留時間が対応して減少するに伴い、基準ケースに対して単に７％増大した。原料の予熱加熱炉が使用可能である場合には、原料温度は、再生装置の温度への影響をより少なくして上げられていることができるであろう。熱統合は、ラフィネートの温度を、全原料と３３０゜Ｆ（１６６℃）で混合するように増大すると考えられた。
【００３５】
表３を引用して、比較収率は、ボトム収率の劇的な減少（３０相対％）を示し、３４３℃−転化率は、８２重量％から、本発明の８７．３重量％へ増大する。ラフィネートの再分解は、軽質サイクル油収率の２５（相対）％の増大、およびガソリン収率の３（相対）％の増大をもたらした。軽質ガスの収率は、僅かにより高いドライガス（５相対％）、ＬＰＧオレフィンの小さな増大、しかしＬＰＧ飽和分の減少（８相対％）で比較できる。
【００３６】
ガソリンのオクタン価品質は、本発明の場合には、僅かに低く、（Ｒ＋Ｍ）／２は、８８から８７．９へ減少される。逆に、セタン価品質は、増分で、０．８ＣＩだけ増大される。ボトムストリームの芳香族性は、実質的に増大され、芳香族炭素の含有量は、７０．９から８３．３重量％へ上昇され、ＡＰＩ比重は、−２．３から−９．７へ減少される。
【００３７】
この実施例は、高い基準２２１℃−転化率レベルの場合でさえ、分解可能な分子は、３４３℃＋ボトムストリームに残り、これは、分離されて、新規原料に対してリサイクルされる場合には、より軽質のより価値の高い生成物への転化率を押上げることができることを実証する。この事象は、本発明に関して、この実施例におけると同じモデル構造を用いて分析されている一連のＳＣＴ  ＦＣＣ装置に、適用可能と判断される。
【００３８】
【表３】
2008534737.tif 000005
【００３９】
モデルはまた、ボトム収率を押下げる単純に増大する強度パラメーターが、過分解によるガソリン収率の損失、およびコーク収率の増大をもたらすことを実証している。本発明の方法により、ＦＣＣのコーク収率は、正味ボトム収率の大きな減少と共に、一定に保たれることができる。この基本概念の種々の変形は、本発明の範囲内にあり得る。例えば、触媒処方の修正、プロセス変数の調整（例えば、触媒の循環、ライザーの頂部温度等）は、本発明を、工場特有の適用のために最適化するのに用いられてもよい。ボトムストリームの溶剤抽出に対する代替法（選択的分子分離技術など）は、エキストラクトの好ましい効率比［３Ｒ＋芳香族／（飽和分＋１Ｒ芳香族＋２Ｒ芳香族）］の目標１０〜２０をもたらしてもよい。上記の実施例は、ラフィネートを新規原料と混合することに基づくものの、いくつかの場合には、ラフィネートを、新規原料の上流または下流のいずれかの別の場所でリサイクルすること、若しくは潜在的には、ラフィネートを、ライザー内の同じ高さにある原料注入リングに配置された一つ以上のインジェクターに分離することが好都合であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】ボトムの分離工程を有する流動接触分解プロセスの概略図である。
【図１】
2008534737.tif 000006
【国際調査報告】
2008534737.tif 000007
2008534737.tif 000008
2008534737.tif 000009