(57)【要約】  （ａ）水酸化銅（ＩＩ）、水溶性リン酸塩、および水を組み合わせて混合物を形成し、（ｂ）混合物を乾燥させる、の連続した工程を含んでなる、水酸化銅（ＩＩ）を安定化させる方法が開示される。前記方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）、および前記方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを含んでなる組成物もまた開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水酸化銅（ＩＩ）、水溶性リン酸塩、および水を組み合わせて混合物を形成し、
（ｂ）混合物を乾燥させる
の連続した工程を含んでなる、水酸化銅（ＩＩ）を安定化させる方法。
【請求項２】
（ａ）において、乾燥水酸化銅（ＩＩ）粉末が、水および水溶性リン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ａ）において、水中の水酸化銅（ＩＩ）スラリーが、水および水溶性リン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（ａ）において、水酸化銅（ＩＩ）が、高水分固体として水および水溶性リン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項５】
水酸化銅（ＩＩ）が結晶性である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
水酸化銅（ＩＩ）が、アンモニアの存在下で銅金属を酸素で酸化することによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項７】
水酸化銅（ＩＩ）がリン酸塩を使用したプロセスによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
水酸化銅（ＩＩ）が炭酸塩を使用したプロセスによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを含んでなる組成物。 
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
水酸化第二銅としても知られており、化学式Ｃｕ（ＯＨ）２を有する水酸化銅（ＩＩ）は、テキスタイルおよび紙繊維の染色における媒染剤および顔料をはじめとして、触媒およびその他の銅化合物の調製において、船舶用塗料において、および殺菌・殺カビ剤および殺バクテリア剤において多種多様な商業的に重要な用途を有する。
【０００２】
周囲条件下でも水酸化銅（ＩＩ）は、酸化銅（ＩＩ）への分解に関して熱力学的に不安定である。この固有の不安定性は、水酸化銅（ＩＩ）およびそれを含有する組成物の製造、流通、および保存を複雑にする。水酸化銅（ＩＩ）の化学組成から酸化銅（ＩＩ）への変化は漸進的または迅速であることができ、典型的に、水酸化銅（ＩＩ）に特徴的な青色からより緑がかった色調、そして究極的に酸化銅（ＩＩ）の黒色への変化を伴う。
【０００３】
水酸化銅（ＩＩ）は熱力学的に不安定であるが、顕著な分解が起きるかどうか、ならびに分解速度（すなわち分解動態）は、多様な条件によって影響される。温度を上げると、水酸化銅（ＩＩ）から酸化銅（ＩＩ）への分解を促進することがよく知られている。（非特許文献１）は、その他の点では一定条件下で、水酸化銅（ＩＩ）の結晶が小さいほど、水酸化銅（ＩＩ）から酸化銅（ＩＩ）への転換がより高いことを報告する。Ｈ．Ｂ．ワイザー（Ｗｅｉｓｅｒ）らはまた、第二銅塩溶液へのわずかに過剰なアルカリの添加によって調製された水酸化銅（ＩＩ）ゲルが、室温であっても分解し、微量のアルカリでさえも分解を促進することを報告する。
【０００４】
特許文献は、水酸化銅（ＩＩ）の商業的製造の多様なプロセスを開示する。（特許文献１）、（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）は、リン酸塩が関与するプロセスを開示する。（特許文献５）および（特許文献６）は、炭酸塩が関与するプロセスを開示し、後者のプロセスは、水酸化銅に加えてかなりの炭酸銅を含んでなる生成物を提供する。（特許文献７）、（特許文献８）、（特許文献９）、（特許文献１０）、および（特許文献１１）は、アンモニアが関与するプロセスを開示する。（特許文献９）および（特許文献１０）のプロセスは、アンモニアの存在下における銅金属の酸化を伴い、（特許文献１２）は、アンモニアの全部または一部をアンモニウムイオンに置き換えた同様のプロセスを開示する。その他のプロセスは可溶性銅塩、典型的に硫酸銅（ＩＩ）から開始する。（特許文献１３）、（特許文献１４）、および（特許文献１５）は、オキシ塩化銅（ＩＩ）から始まるプロセスについて述べる。（非特許文献２）は、安定剤としてのグリセロール存在下で、オキシ塩化銅（ＩＩ）の水性懸濁液と水性水酸化ナトリウムとを接触させるプロセスを開示する。これらのプロセスのいずれも、別のプロセスによって調製された水酸化銅（ＩＩ）を安定化させるのにはふさわしくない。
【０００５】
商業的に使用される水酸化銅（ＩＩ）を調製するプロセスはワイザー（Ｗｅｉｓｅｒ）らによって述べられるゲルと異なる形態の製品を提供し、より大きな動力学安定性を有する。しかしこれらのプロセス反応温度は、室温をあまり大きく超えない温度に限定され、これらのプロセスの水酸化銅（ＩＩ）製品の保存寿命は、特に室温を顕著に超える温度では限定されるかもしれない。（特許文献２）は、（特許文献４）のリン酸塩ベースのプロセスによって調製された結晶性水酸化銅が１２０°Ｆ（４８．９℃）を超えない温度で無期限に安定であると述べる。（特許文献１０）は、アンモニアベースの酸化プロセスでは、約８７°Ｆ（３１℃）を超える温度で酸化第二銅もまた形成され、これが１４０°Ｆ（６０℃）を超える温度で製品になることを示唆する。（特許文献５）は、炭酸塩ベースのプロセス中の反応スラリーが３２℃を超える温度で分解するかもしれないと述べるが、より高温で生成物を乾燥させる例を開示し、６０℃で乾燥させた生成物はｘ線分析によって高度に非晶質であることが見いだされている。
【０００６】
（特許文献４）、および（特許文献２）で開示されるリン酸塩ベースのプロセスでは、リン酸ナトリウムを使用して中間体としてリン酸ナトリウム銅（ＩＩ）が形成され、次にそれを水酸化ナトリウムで処理して水酸化銅（ＩＩ）が形成され、リン酸ナトリウムが再生する反応順序が提唱される。（特許文献２）は、母液から固体を分離し、洗浄、乾燥、および粉砕することで、反応混合物から乾燥固体生成物が得られると述べる。（特許文献２）はまた、少なくとも一部の水酸化ナトリウムを水酸化カルシウムに置き換えることで、少量のリン酸塩をリン酸カルシウムとして生成物に含めることができると述べる。
【０００７】
（特許文献１）は、実質的に３．５％以上の結合リン含量（ＰＯ４として発現する）を含有する水酸化銅を調製するプロセスについて述べる。結合リンの最小平均含量未満のあらゆる実質的逸脱は、酸化第二銅の形成をもたらすとされる。非晶質生成物は特許請求されていない。生成物は、リン酸ナトリウムおよび硫酸銅から形成されたスラリーに、水性硫酸銅および水酸化ナトリウム溶液の流れを添加して調製される。沈殿生成物を洗浄し、非結合リン酸塩をはじめとする水溶性不純物を除去して、次に１４０°Ｆ（６０℃）前後の温度で乾燥させる。
【０００８】
（特許文献３）は、Ｐ２Ｏ５として計算される少なくとも約２重量％の結合リン含量を有する水酸化銅−リン錯体を調製するためのプロセスについて述べる。錯体はｐＨが約１０〜１１．５の間に維持されるように、硫酸銅およびリン酸と水酸化ナトリウムとを混合して調製される。形成された錯体は、１１２°Ｆ（４４℃）の温度に０．５〜１０分でも保持すると酸化銅に分解すると述べられているので、８５〜１１０°Ｆ（２９〜４３℃）の反応温度範囲が指定され、長い反応時間では８５°Ｆ（２９℃）未満の温度が推奨される。
【０００９】
生成物を完全に洗浄し、次に約１８０°Ｆ（８２℃）までの温度で乾燥させる。湿潤ケークの形態の生成物は、比較的長期間にわたり１５０°Ｆ（６６℃）までの温度で安定であると述べられる。
【００１０】
（特許文献１３）は、安定剤としてのリン酸イオン存在下で、オキシ塩化銅とアルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物とを接触させることを伴う水酸化銅（ＩＩ）を調製するプロセスについて述べる。温度は、水酸化銅のいくらかが酸化物へ転換するのを避けるために、望ましくは３５℃を超えず、好ましくは２０〜２５℃であると述べられる。沈殿水酸化銅を回収して洗浄し、水性相内に再度懸濁し、酸性リン酸塩で処理してｐＨを７．５〜９の値にする。次に水酸化銅を水性混合物から分離し、洗浄して水に懸濁し、または乾燥する。（特許文献１４）は、殺菌・殺カビ剤として使用される水性混合物について述べる。いずれの参考文献も安定性データは提供しない。
【００１１】
（特許文献１５）は、リン酸銅を含有する水酸化銅を調製するプロセスについて述べる。このプロセスでは、高剪断撹拌システムを含んでなる連続反応器内で、オキシ塩化第二銅の水溶液と水性水酸化ナトリウムとを組み合わせる。反応塊を２０〜２４℃に保持して反応を完了し、次にオルトリン酸水溶液で処理する。次に強力に撹拌される反応器内で、塩化第二銅水溶液を添加して反応混合物をｐＨ８〜８．２にし、リン酸銅の沈殿を得る。真空濾過を使用して反応塊を収集し、軟化水で洗浄し、噴霧乾燥機を使用して乾燥させる。安定性に関する情報は開示されない。
【００１２】
（特許文献１６）は、水酸化銅（ＩＩ）および化学量論的量のリン酸から、絵画用顔料として使用するための水酸化リン酸銅（ＩＩ）を調製するプロセスについて述べる。濾過によって生成物を収集し、濾過ケークを洗浄して、次に乾燥させる。
【００１３】
保存および使用中に水酸化銅（ＩＩ）の分解を最小化することは、殺菌・殺カビ剤および殺バクテリア剤をはじめとするその用途の多くのために重要である。植物防疫製品の安定性を評価するために、国連食糧農業機関は、１４日間にわたり５４±２℃で加熱することを伴う加速保存手順、方法ＭＴ４６について述べている（（非特許文献３）を参照されたい）。手順中の高められた温度は、製品を高められた温度で保存または使用する場合の安定性を評価する役割を果たし、またより短期間で周囲条件での老化プロセスをシミュレートする。水酸化銅（ＩＩ）の酸化銅（Ｈ）への分解は、Ｘ線回折および比色分析測定をはじめとするいくつかの方法によって評価できる。
【００１４】
水酸化銅（ＩＩ）製品を調製してそれらの動力学安定性を評価するための効果的な方法を利用できるが、より良い貯蔵安定性と熱に対するより大きな抵抗性を有する水酸化銅（ＩＩ）製品が、なおも必要である。特に望ましいのは、既知のプロセスによって調製された水酸化銅（ＩＩ）製品を安定化させる（すなわち動力学安定性を増大させる）ための方法である。
【００１５】
【特許文献１】米国特許第２，９２４，５０５号明細書
【特許文献２】米国特許第３，４２８，７３１号明細書
【特許文献３】米国特許第３，６２８，９２０号明細書
【特許文献４】米国特許第Ｒｅ  ２４，３２４号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４９０，３３７号明細書
【特許文献６】米国特許第４，８０８，４０６号明細書
【特許文献７】米国特許第１，８００，８２８号明細書
【特許文献８】米国特許第１，８６７，３５７号明細書
【特許文献９】米国特許第２，５２５，２４２号明細書
【特許文献１０】米国特許第２，５３６，０９６号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，６３５，６６８号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，９４４，９３５号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，４０４，１６９号明細書
【特許文献１４】ＥＰ  ８０２２６  Ｂ１
【特許文献１５】国際公開第０２／０８３５６６  Ａ２号パンフレット
【特許文献１６】ＤＥ  １９５４３８０３ＡＩ
【非特許文献１】Ｈ．Ｂ．ワイザー（Ｗｅｉｓｅｒ）ら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４２年、６４、５０３〜５０８頁
【非特許文献２】Ｊ．コモロウスカ−クリック（Ｋｏｍｏｒｏｗｓｋａ−Ｋｕｌｉｋ）、「シレジアン工科大学紀要（Ｚｅｓｚｙｔｙ  Ｎａｕｋｏｗｅ  Ｐｏｌｉｔｅｃｈｎｉｋｉ  Ｓｌａｓｋｉｅｊ）」、シリーズ：化学、２００１年、１４２、５９〜６６頁
【非特許文献３】「植物保護製品のためのＦＡＯ規格の開発および使用に関するマニュアル（Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）」第５版、１９９９年１月、セクション３．６．２および５．１．５
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、水酸化銅（ＩＩ）を安定化させる方法に関し、この方法は、（ａ）水酸化銅（ＩＩ）、水溶性リン酸塩、および水を組み合わせて混合物を形成し、（ｂ）混合物を乾燥させる、の連続した工程を含んでなる。
【００１７】
本発明はまた、前記方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）、および前記方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを含んでなる組成物にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
ここで言及される水溶性リン酸塩としては、オルトリン酸塩またはピロリン酸塩、トリメタリン酸塩またはヘキサメタリン酸塩などのオリゴマーを含むポリリン酸塩を含有する水溶性化合物が挙げられる。水溶性とは、２０℃における水１リットルあたり少なくとも１ｇの溶解度を意味する。水溶性リン酸塩の例は、無水または含水であってもよいリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素カリウム、およびリン酸二水素アンモニウムである。
【００１９】
発明の実施態様は、以下を含む。
実施態様１。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して少なくとも約０．１モル％の量である方法。
【００２０】
実施態様２。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して少なくとも約０．３モル％の量である、実施態様１の方法。
【００２１】
実施態様３。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して約０．３モル％〜２モル％の量である、実施態様２の方法。
【００２２】
実施態様４。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して約１０モル％以下の量である方法。
【００２３】
実施態様５。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して約５モル％以下の量である、実施態様４の方法。
【００２４】
実施態様６。水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）に対して約２モル％以下の量である、実施態様５の方法。
【００２５】
実施態様７。水溶性リン酸塩がアルカリ金属またはアンモニウムのリン酸塩である方法。
【００２６】
実施態様８。水溶性リン酸塩がナトリウムまたはカリウムのリン酸塩である、実施態様７の方法。
【００２７】
実施態様９。水溶性リン酸塩がリン酸水素ナトリウムである、実施態様８の方法。
【００２８】
実施態様１０。水溶性リン酸塩がリン酸水素カリウムである、実施態様８の方法。
【００２９】
実施態様１１。水溶性リン酸塩がリン酸二水素ナトリウムである、実施態様８の方法。
【００３０】
実施態様１２。（ａ）において、乾燥水酸化銅（ＩＩ）粉末が水と水溶性リン酸塩との組み合わせに添加される方法。
【００３１】
実施態様１３。（ａ）において、水中の水酸化銅（ＩＩ）スラリーが水と水溶性リン酸塩との組み合わせに添加される方法。
【００３２】
実施態様１４。（ａ）において、水酸化銅（ＩＩ）が水と水溶性リン酸塩との組み合わせに高水分固体として添加される方法。
【００３３】
実施態様１５。（ａ）において、水溶性リン酸塩が水酸化銅（ＩＩ）と水との混合物に添加される方法。
【００３４】
実施態様１６。（ｂ）において、混合物が噴霧乾燥によって乾燥される方法。
【００３５】
実施態様１７。水酸化銅（ＩＩ）が結晶性である方法。
【００３６】
実施態様１８。水酸化銅（ＩＩ）がアンモニアを使用するプロセスによって調製される方法。
【００３７】
実施態様１９。水酸化銅（ＩＩ）がアンモニアの存在下で銅金属を酸素で酸化することによって調製される、実施態様１８の方法。
【００３８】
実施態様２０。水酸化銅（ＩＩ）がリン酸塩を使用するプロセスによって調製される方法。
【００３９】
実施態様２１。水酸化銅（ＩＩ）が炭酸塩を使用するプロセスによって調製される方法。
【００４０】
実施態様２２。乾燥させた混合物を回収することをさらに含んでなる方法。
【００４１】
実施態様２３。回収乾燥混合物と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを混合して、安定化水酸化銅（ＩＩ）組成物を形成することをさらに含んでなる、実施態様２２の方法。
【００４２】
実施態様２４。回収乾燥混合物と、その他の生物学的に活性の化合物または作用物質の少なくとも１つとを混合して、多成分の有害生物防除剤を形成することをさらに含んでなる、実施態様２２の方法。
【００４３】
本発明の方法では、典型的に、好ましくは撹拌またはその他のかき混ぜをするための機械的手段を装着した、適切な大きさの容器または反応器内で、水酸化銅（ＩＩ）、水−可溶性リン酸塩、および水を組み合わせる。材料は任意の順序で組み合わせることができるが、水と水溶性リン酸塩との組み合わせに水酸化銅を添加して、混合を容易にしてもよい。水酸化銅を添加する前に、水溶性リン酸塩を水中で完全に溶解する必要はないが、事前の完全な溶解は、水溶性リン酸塩の全てが水酸化銅（ＩＩ）を処理し、固体水溶性リン酸塩出発原料が残留しないことを確実にするので好ましい。添加中の反応器内容物のかき混ぜは、水酸化銅（ＩＩ）結晶と水溶性リン酸塩水溶液との間の良好な接触を確実にするのを助ける。材料は、水の融点（例えば約０℃）と約５０℃の間の温度で組み合わせて混合できるが、方法は最も好都合な室温前後、すなわち約２０〜２５℃でうまくいく。
【００４４】
混合物を形成するのに必要な水の最小量は、選択された処理温度で、水溶性リン酸塩を溶解するのに必要な量である。水量に特定の上限はないが、最も満足できるのは、水酸化銅スラリーの粘度を低下させず、混合手段の操作が安全または効率的でなくなる、またはさらなる加工（例えば反応からのスラリーの移動、製粉器具の使用、乾燥器具の使用）が複雑になる、または効率が落ちる程度まで容積を増大させない水量である。実質的に水溶性リン酸塩を溶解するのに必要な量を超える水量は、典型的にわずかの利点しか提供しないので、添加される水量は、好ましくは水溶性リン酸塩を溶解するのに必要な量をわずかに超える。
【００４５】
水酸化銅（ＩＩ）装入量に対して少なくとも０．１モル％、好ましくは約０．３〜２モル％、最も好ましくは約０．７モル％リン酸イオンの量の水溶性リン酸塩が、水に添加される。より大量の水溶性リン酸塩（例えば約１０モル％まで）を使用できるが、より少量（例えば２モル％まで）が典型的に十分であり、したがって好ましい。ここで言及される適切な水溶性リン酸塩としては、オルトリン酸塩またはピロリン酸塩、トリメタリン酸塩またはヘキサメタリン酸塩などのオリゴマーをはじめとするポリリン酸塩を含有する水溶性化合物が挙げられる。水溶性とは、２０℃の水に対するリットルあたり少なくとも１ｇの溶解性を意味する。水溶性リン酸塩の例は、無水または含水であってもよいリン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸二水素カリウム、カリウムリン酸水素およびリン酸二水素アンモニウムである。典型的に本方法中の水溶性リン酸塩はアルカリ金属またはアンモニウムのリン酸塩であり、好ましくは水溶性リン酸塩はナトリウムまたはカリウムのリン酸塩である。また典型的に、水溶性リン酸塩は、好ましくはリン酸二水素またはリン酸水素、最も好ましくはリン酸水素である、オルトリン酸塩の形態を含んでなる。好ましいのはリン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸水素カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）またはリン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）であり、より好ましいのはリン酸水素ナトリウムまたはリン酸水素カリウムであり、最も好ましいのはリン酸水素ナトリウムである。
【００４６】
水酸化銅（ＩＩ）は、乾燥粉末（例えば＜５％水分）、水中のスラリー、または好ましくは高水分固体（例えば典型的に水酸化銅反応混合物の濾過によって得られるような湿潤ケーク）のいずれかとして添加される。水酸化銅は、本方法のための出発原料として単離するのに十分安定した水酸化銅を与える任意のプロセスによって調製されてもよい。これらのプロセスとしては、例えば銅金属の酸素（例えば空気）による酸化などのアンモニア存在下での水酸化銅（ＩＩ）の形成を伴うプロセス（すなわちアンモニアプロセス）、銅塩をリン酸塩、続いて塩基で処理することを伴うプロセス（すなわちリン酸塩プロセス）、オキシ塩化銅またはオキシ硫酸銅などの銅塩を水酸化物で処理することを伴うプロセスが挙げられる。水酸化銅（ＩＩ）は、それが顕著に分解し始めていないことの指標として、青色でなくてはならない。好ましくは水酸化銅（ＩＩ）は、ゲルまたは非晶質の固体でなく結晶性材料である。本発明の方法で注目すべきは、アンモニアプロセス、特にアンモニア存在下での銅金属の酸素による酸化を伴うプロセスによって調製される水酸化銅（ＩＩ）である。本発明の方法はまた、最も顕著にはリン酸塩が関与するプロセスをはじめとする、その他のプロセスによって調製された水酸化銅（ＩＩ）の安定性を顕著に改善できる。
【００４７】
混合は機械的手段によって達成されてもよい。特別な器具は必要ないが、オーバーヘッドミキサーに取り付けられた分散ブレード羽根を使用することが好ましい。反応器内容物混合のための最小時間は、反応器の大きさおよび装入材料量に左右される。長時間の混合は、安定化方法に悪影響を与えない。
【００４８】
処理工程に続いて、スラリーからの水の蒸発によって安定化固体水酸化銅（ＩＩ）が得られる。乾燥は、好ましくは噴霧乾燥機を使用して達成される（すなわち噴霧乾燥）が、撹拌パン乾燥機、薄膜乾燥機、ドラム乾燥機、トレー乾燥機またはそれらの組み合わせも使用できる。乾燥条件は、水酸化銅粉末中の所望の水分レベルに左右される。水酸化銅から水を分離する手段としての濾過は、水酸化銅（ＩＩ）の安定化に悪影響を及ぼすことが分かった、本発明の重要な側面は、水溶性リン酸塩水溶液が水酸化銅粒子上に蒸発することである。したがって本方法に従って、乾燥前に水酸化銅（ＩＩ）および水溶性リン酸塩を含んでなるスラリーを濾過（または遠心分離などのその他の手段による固体の分離）することなく乾燥させる。したがって乾燥前のスラリーの濾過および濾過ケークの水での洗浄（すなわちすすぎ）は、本方法に反する。
【００４９】
安定化固体水酸化銅（ＩＩ）の乾燥後、それは典型的に、殺菌・殺カビおよび殺バクテリア組成物の調製などの商業的に重要な用途で使用するために乾燥機から回収される（すなわち収集される）。乾燥安定化固体水酸化銅（ＩＩ）は、概して、典型的に粉末である乾燥開始水酸化銅（ＩＩ）と類似の物理特性を有する。乾燥安定化固体水酸化銅（ＩＩ）粉末は、乾燥機の性質などの要因次第で凝集させて脆いケークを形成でき、またはバラバラのいずれかであることができる。噴霧乾燥機は、概して安定化固体水酸化銅（ＩＩ）をバラバラの粉末の形態で乾燥させる。乾燥機から乾燥固体を回収する方法は技術分野でよく知られており、最適方法は、乾燥機の構成および乾燥生成物の物理性質次第で当業者には明らかであろう。噴霧乾燥機は、乾燥粉末を収集し、それを狭い底部開口部に方向付ける役割をする円錐型の空隙を含んでなることが多い。次に粉末は、保存容器、ミキサー、製粉機、またはその他の加工機器に容易に誘導できる。殺菌・殺カビおよび殺バクテリア組成物の調製のために、典型的に、回収された乾燥水酸化銅（ＩＩ）と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを混合する。例えば液体希釈剤としての水との混合は、水性懸濁液組成物を形成する。多成分の有害生物防除剤は、回収された乾燥安定化固体水酸化銅（ＩＩ）と、少なくとも１つのその他の生物学的に活性化合物または作用物質との混合によって形成できる。
【００５０】
ひとたび水酸化銅（ＩＩ）が処理されると、安定化に悪影響を及ぼすことなく、様々な製粉装置を使用してその粒度を低下させることができる。粒度を低下させる場合、水酸化銅（ＩＩ）は好ましくはまだスラリー中にある内、すなわち（例えば噴霧乾燥による）水の蒸発に先だって製粉される。しかし乾燥水酸化銅（ＩＩ）の製粉は、その安定性に悪影響を及ぼさない。
【００５１】
本安定化方法は、不連続バッチで、または連続または半連続操作で実施できる。
【００５２】
本方法は、水酸化銅（ＩＩ）が高温に曝されたときに酸化銅に化学的に転換せず、その青色が実質的に劣化しないように、それを安定化できる顕著な利点を提供する。このような動態は、水酸化銅が単独で、または粉末として、または水との混合物としてのいずれかで加熱される場合に観察される。方法の別の利点は、水酸化銅が作られた後に、水酸化銅の安定化が達成できることである。これはあらゆる商業プロセスによって生成した水酸化銅に安定化方法が適用でき、それらのプロセス条件の修正を必要としないことから特に有用である。さらに本方法は水酸化銅（ＩＩ）を安定化させながら、方法は例えば銅百分率、または粒度について水酸化銅（ＩＩ）のアッセイを大きく変更しない。
【００５３】
さらに詳しく説明することなく、当業者は前述の説明を使用して本発明を最大限に利用できるものと考えられる。したがって以下の実施例は単なる例証にすぎず、開示のいかなる制限も意図しないものとする。
【００５４】
分析実施例
水酸化銅（ＩＩ）の安定性は、望ましくは高温で測定されて、水酸化銅（ＩＩ）が高温で保管され使用される場合の安定性が評価され、またより低温での老化時間の短縮が促進される。粉末水酸化銅（ＩＩ）の安定性を評価するいくつかの試験手順についてここで述べる。これらの手順では、水酸化銅（ＩＩ）はその分解中に失われる明るい青色を有して、酸化銅（ＩＩ）は黒色であるので、水酸化銅（ＩＩ）の分解が比色分析的に都合良く測定される。分析実施例１中の「オーブン試験法」は、背景技術で引用されるＦＡＯ方法ＭＴ４６のように、乾燥水酸化銅（ＩＩ）粉末を５４℃に加熱することを伴う。水酸化銅（ＩＩ）はまた、水性スラリーまたは懸濁液として保管して使用してもよいので、分析実施例２「熱水試験法」および「熱水ランプ試験法」は、水酸化銅（ＩＩ）の水性スラリーを加熱することを伴う。
【００５５】
分析実施例１
オーブン試験法
「オーブン試験」法として同定されるこの試験では、一定量の水酸化銅（ＩＩ）粉末をガラス容器に入れて、蓋をして密封する。例えばフロリダ州フォートローダーデールのカラー・インストゥルメンツ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．（Ｆｔ．Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ，ＦＬ））からのカラーポート（Ｃｏｌｏｒｐｏｒｔ）（商品番号３４７０７Ｘ）などの比色計を使用して、ガラス容器内の粉末の色を測定し、（その開発が国際照明委員会によって資金援助される）ＣＩＥＬＡＢ色モデルに従った「ｂ」値を記録する。ＣＩＥＬＡＢ色モデルでは、青色物質の「ｂ」値は負の数である。青色が強いほど負の数が大きくなる。密封したガラス容器をオーブンに入れて、５４℃の温度に保つ。色を測定するのに先だって容器内容物を混合するように留意しながら、追加的測定のために容器を周期的に取り出す。
【００５６】
分析実施例２
熱水試験法
ここで「熱水試験」として同定されるこの試験では、適切な大きさのガラス容器内で一定量の水酸化銅（ＩＩ）粉末と水とを混合する。典型的な割合は、５ｇのＣｕ（ＯＨ）２対１００ｇの水である。スラリーを混合しながら５〜１５分間少なくとも７０℃に加熱して、少なくとも３０分間混合しながらこの温度に保持する。代案としては９０℃までのより高い温度を使用できる。高温への曝露中ずっとスラリーの色を観察する。所望の曝露時間が過ぎた後、スラリーを冷却してガラス容器に移し、蓋をして密封する。次に分析実施例１で述べられるような比色計でスラリーの色を測定する。
【００５７】
分析実施例３
熱水ランプ試験法
ここで「熱水ランプ試験」として同定されるこの試験では、分析実施例２で述べられるようにして形成されたスラリーを増大する温度、すなわち７０℃で３０分、続いて即座に８０℃で３０分、続いて即座に９０℃で３０分に曝すことを伴う。このバリエーションでは、混合はボルテックス発生によって達成され、冷却管を使用して水の蒸発損失を最小化する。色の測定は、分析実施例１および２で述べられるようにして達成される。
【実施例】
【００５８】
本方法の実施例
実施例１
リン酸水素ナトリウムおよび噴霧乾燥機によってアンモニアプロセスから調製される水酸化第二銅を処理する方法
プラスチック容器にリン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４、３．５ｇ、２４．７ｍモル）、続いて水（４１５ｇ）を装入した。プラスチック容器の内容物を透明な溶液が得られるまで混合した。次にプラスチック容器内に、市販の水酸化銅粉末を挿入した（アンモニア存在下で銅金属を酸化するプロセスによって調製された水酸化銅（ＩＩ）結晶を含んでなる市販の技術等級、３５０ｇ、３．５９モル）。（したがってリン酸塩量は水酸化銅に対して０．６９モル％であり、ＰＯ４の約０．６７重量％およびＰ２Ｏ５の０．５０重量％当量でもあった。）例えばインディアナ州ニューオルバニーのインディコ（Ｉｎｄｃｏ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ａｌｂａｎｙ，ＩＮ）からの「デザインＥ」分散ブレードである分散ブレードを使用して、容器内容物を５００ｒｐｍで１５分間混合した。得られたスラリーを５０メッシュのワイヤふるいを通してふるいわけし、最小量の凝集塊を除去した。ふるいわけしたスラリーを３０ｍＬ／分でコペンハーゲンのＧＥＡニロ（ＧＥＡ  Ｎｉｒｏ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ））からの噴霧乾燥機に供給した。噴霧乾燥機のおよその寸法は、直径３フィート（０．９１ｍ）×高さ６フィート（１．８３ｍ）であった。噴霧乾燥プロセス中に、噴霧乾燥機の出口温度は７０〜９５℃の範囲であった。青色粉末が生成され、水分計による測定で水分レベルは１．０％であり、３回の測定の平均として計算される平均「ｂ」値は−８．０７であった。
【００５９】
処理水酸化銅粉末および未処理水酸化銅技術粉末の双方に、分析実施例２で述べられるような熱水試験を行った。７０℃で５分後、未処理水酸化銅技術粉末および水からなるスラリーは、既に暗緑色（すなわち「ｂ」＞０）になった。６７．９℃〜７１．４℃で３０分後、処理水酸化銅および水からからなるスラリーは、青いままであった。冷却後、スラリーの「ｂ」値は−５．５３であった。
【００６０】
分析実施例１で述べられるように、処理水酸化銅粉末および未処理水酸化銅技術粉末の双方に、オーブン試験を行った。３回の測定の平均として、平均「ｂ」値を計算した。表１は、オーブン内時間の関数として２つの水酸化銅粉末に対する平均「ｂ」値を列挙する。
【００６１】
【表１】
2008511536.tif 000002
【００６２】
表１に見られるように、本安定化方法によって処理された水酸化銅（ＩＩ）は、２６日間にわたる５４℃のオーブン内での加熱中に、青色のわずかな減少しか起こらない。対照的に未処理水酸化銅（ＩＩ）は５４℃で迅速に分解して劣化する。
【００６３】
実施例２
水酸化第二銅をリン酸水素ナトリウムおよび真空オーブンで処理する方法
１０００ｍＬガラス丸底フラスコに、リン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４、２．０ｇ、１４．１ミリモル）、続いて水（２００ｇ）を装入した。透明な溶液が得られるまで、フラスコ内容物を磁気撹拌棒で撹拌した。次にフラスコに１５６ｇの水酸化銅（ＩＩ）湿潤ケークを装入した（およそ３６重量％の水、アンモニア存在下で銅金属を酸化するプロセスを使用して製造工場から得られた）。（したがってリン酸塩量は水酸化銅に対して１．３８モル％であり、ＰＯ４の約１．３重量％およびＰ２Ｏ５の２．０重量％当量でもあった。）滑らかなスラリーが得られるまで、内容物を磁気撹拌棒で再度撹拌した。次にフラスコを密封し、周囲温度で２日間保存した。次に青色スラリーをガラスから造られた乾燥トレー内に注いだ。少量の水を使用して移動を助けた。４５〜５０℃に加熱される真空オーブンにトレーを入れて、２．４ｐｓｉａ〜４．９ｐｓｉａ（１６．７〜３３．６ｋＰａ）の減圧に保持した。乾燥プロセスの間中ずっと、窒素ガスのわずかな流れをオーブンに通過させて水の除去を助けた。およそ２４時間後、トレーをオーブンから取り出して、−１１．３２の「ｂ」値を有する乾燥薄青色ケークの粉末として生成物を取り出した。処理粉末のＸ線回折分析は水酸化銅と一致する。
【００６４】
乾燥させた水酸化銅粉末に、分析実施例２で述べられるような熱水試験を行った。７０℃以上で３０分後、処理水酸化銅および水からなるスラリーは青色のままであった。冷却後、スラリーの「ｂ」値は−４．８９であった。
【００６５】
実施例３
リン酸水素ナトリウムおよび噴霧乾燥機によってリン酸塩プロセスから調製された水酸化第二銅を処理する方法
プラスチック容器にリン酸水素ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４、３．０ｇ、２１．１ミリモル）、続いて水（４００ｇ）を装入した。透明な溶液が得られるまで、プラスチック容器内容物を混合した。次にプラスチック容器内に市販の水酸化銅粉末を挿入した（リン酸塩プロセスによって調製された水酸化銅（ＩＩ）結晶を含んでなる市販の技術等級、１５０ｇ、３．５９モル、３つの別個のロットからの各５０ｇ）。（したがってリン酸塩の量は水酸化銅に対して１．３７モル％であり、ＰＯ４の約１．３２重量％およびＰ２Ｏ５の１．９６重量％当量でもあった。）例えばインディアナ州ニューオルバニーのインディコ（Ｉｎｄｃｏ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ  Ａｌｂａｎｙ，ＩＮ）からの「デザインＥ」分散ブレードなどの分散ブレードを使用して、容器内容物を５００ｒｐｍで１５分間混合した。得られたスラリーを５０メッシュワイヤふるいを通してふるい分けし、最小量の凝集塊を除去した。ふるい分けしたスラリーを実施例１で述べられるように、３０ｍＬ／分でコペンハーゲンのＧＥＡニロ（ＧＥＡ  Ｎｉｒｏ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ））からの噴霧乾燥機に供給した。３回の測定の平均として−１０．５９の平均「ｂ」値を有する青色粉末が生じた。
【００６６】
処理水酸化銅粉末および未処理水酸化銅技術粉末の双方に、分析実施例２で述べられるような熱水試験を行った。７０℃で１５分後、未処理水酸化銅技術粉末および水からなるスラリーは、既に暗緑色（すなわち「ｂ」＞０）になった。７０℃以上で３０分後、処理水酸化銅および水からからなるスラリーは、青いままであった。冷却後スラリーの「ｂ」値は、３回の測定の平均として−９．１１であった。
【００６７】
調合物／用途
本方法に従って調製された安定化水酸化銅（ＩＩ）は、水酸化銅（ＩＩ）が使用されてもよいあらゆるやり方で使用できる。本方法で調製された水酸化銅（ＩＩ）は、安定化されているために、殺菌・殺カビ剤および殺バクテリア剤中で活性成分として特に有用である。殺菌・殺カビ剤および殺バクテリア剤製品中では、水酸化銅（ＩＩ）は概して、液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少なくとも１つを含んでなる農業的に適切なキャリアと共に、調合物または組成物として使用される。調合物または組成物成分は、水酸化銅（ＩＩ）およびその他のあらゆる活性成分の物理特性や、適用様式、土壌タイプ、水分、および温度などの環境要因と一致するように選択される。有用な調合物としては、場合によりゲルに増粘できる懸濁液などの液体が挙げられる。有用な調合物としては、水分散性（「湿潤性」）であることができる、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム（種子コーティングをはじめとする）などの固体がさらに挙げられる。活性成分を（マイクロ）カプセル化して、さらに懸濁液または固体調合物に形成できる。代案としては、活性成分の調合物全体をカプセル化（または「上塗り」）できる。カプセル化は活性成分の放出を制御または遅延できる。噴霧できる調合物は、適切な媒体中で増量して、ヘクタールあたり約１リットルから数百リットルの散布量で使用できる。高力価組成物は、主としてさらなる配合のために中間体として使用される。
【００６８】
調合物は、典型的に、１００重量％に加算される以下のおよその範囲内で、有効量の水酸化銅（ＩＩ）および任意のその他の活性成分、希釈剤、および界面活性剤を含有する。
【００６９】
【表２】
2008511536.tif 000003
【００７０】
典型的な固体希釈剤については、ワトキンズ（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら著「殺虫剤ダスト希釈剤およびキャリアのハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ）」第２版、Ｄｏｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ、Ｃａｌｄｗｅｌｌ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙで述べられる。典型的な液体希釈剤については、マーズデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）著「溶剤ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ）」第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９５０年で述べられる。「マカッチャンの洗剤および乳化剤年鑑（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ）」、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．、Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ、Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、ならびにＳｉｓｅｌｙ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄ、「表面活性剤百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ）」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６４年は界面活性剤と推奨用途を列挙する。全調合物は、フォーム、固化、腐蝕、微生物の生育などを低下させる少量の添加剤、または粘度を増大させる増粘剤を含有できる。
【００７１】
界面活性剤としては、例えばポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、スルホコハク酸ジアルキル、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、ＮＮ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボン酸エステル、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、およびアルキルポリグリコシドが挙げられ、そこでは重合度（Ｄ．Ｐ．）と称されるグルコース単位数が１〜３の範囲であることができ、アルキル単位はＣ６〜Ｃ１４の範囲であることができる（Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ７２、１２５５〜１２６４頁参照）。固体希釈剤としては、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルガイト、およびカオリンなどの粘土、デンプン、糖、シリカ、滑石、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと、ジメチルスルホキシドと、Ｎ−アルキルピロリドンと、エチレングリコールと、ポリプロピレングリコールと、炭酸プロピレンと、二塩基酸エステルと、パラフィンと、アルキルベンゼンと、アルキルナフタレンと、グリセリンと、トリアセチンと、オリーブ、ヒマシ、アマニ、キリ、ゴマ、コーン、ピーナツ、綿実、ダイズ、菜種およびココナツの油と、脂肪酸エステルと、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロン、および４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトンと、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、および酢酸オクチルなどの酢酸エステルと、メタノール、シクロヘキサノール、デカノール、ベンジルおよびテトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコールとが挙げられる。
【００７２】
本発明の有用な調合物はまた、消泡剤、フィルム形成剤、および染料などの配合助剤として当業者によく知られている材料も含有してもよい。消泡剤としては、ロドルシル（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ）（登録商標）４１６などのポリオルガノシロキサンを含んでなる水分散性液体が挙げられる。フィルム形成剤としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。染料としては、プロリズド（Ｐｒｏ−ｌｚｅｄ）（登録商標）着色剤レッドのような水分散性液体着色剤組成物が挙げられる。当業者は、これが配合助剤の非網羅的な一覧であることを理解するであろう。配合助剤の適切な例としては、ここに列挙されたものと、ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙから出版された「マカッチャン２００１（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  ２００１）」第２巻「機能性材料（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」、および国際公開第０３／０２４２２２号パンフレットで列挙されたものが挙げられる。
【００７３】
ダストおよび粉末は混合によって、そして通常は、ハンマーミルまたは流体−エネルギーミル内におけるように、粉砕によって調製できる。懸濁液は通常、湿式磨砕によって調製され、例えば米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照されたい。顆粒およびペレットは、活性物質を予備成形された顆粒キャリア上に噴霧して、または凝集技術によって調製できる。ブラウニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）著「凝集（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１２月４日、１９６７年、１４７〜４８頁、「ペリーの化学技術者ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」第４版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６３年、８〜５７頁とそれ以降、および国際公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照されたい。ペレットは米国特許第４，１７２，７１４号明細書で述べられるようにして調製できる。水分散性および水溶性顆粒は米国特許第４７１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書、およびＤＥ  ３，２４６，４９３で教示されるようにして調製できる。タブレットは米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書、米国特許第５，２０８，０３０号明細書で教示されるようにして調製できる。フィルムはＧＢ２，０９５，５５８、および米国特許第３，２９９，５６６号明細書で教示されるようにして調製できる。
【００７４】
配合技術に関するさらに詳しい情報については、Ｔ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋｓ）およびＴ．Ｒ．ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ）編「農薬化学および生物科学、食物−環境チャレンジ（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ  Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ  Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）」から、Ｔ．Ｓ．ウッズ（Ｗｏｏｄｓ）著「配合者の道具箱−現代農業のための製品形態（Ｔｈｅ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ  Ｔｏｏｌｂｏｘ−Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｆｏｒｍｓ  ｆｏｒ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ）」第９回国際農薬化学会議議事録（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ９ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、英国化学会、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、１９９９年、１２０〜１３３頁を参照されたい。また米国特許第３，２３５，３６１号明細書の６欄１６行から７欄１９行と実施例１０〜４１、米国特許第３，３０９，１９２号明細書の５欄４３行〜７欄６２行と実施例８、１２、１５３３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２、米国特許第２，８９１，８５５号明細書の３欄６６行から５欄１７行と実施例１〜４、クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）著「科学としての雑草防除（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｓ  ａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）」、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９６１年、８１〜９６頁、ハンス（Ｈａｎｃｅ）ら著「雑草防除ハンドブック（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」第８版、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｏｘｆｏｒｄ、１９８９年、および「配合技術における進歩（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」ＰＪＢ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｒｉｃｈｍｏｎｄ、ＵＫ、２０００年も参照されたい。
【００７５】
以下の実施例では、全百分率は重量を基準とし、全調合物は従来の方法で調製された。安定化水酸化銅（ＩＩ）とは、本方法に従って安定化された水酸化銅（ＩＩ）を指す。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
【表４】
2008511536.tif 000005
【００７８】
【表５】
2008511536.tif 000006
【００７９】
【表６】
2008511536.tif 000007
【００８０】
【表７】
2008511536.tif 000008
【００８１】
殺菌・殺カビ性および殺バクテリア性組成物中では、本安定化水酸化銅（ＩＩ）はまた、１つもしくはそれ以上のその他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、抗線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、成長調節剤、不妊化剤、情報化学物質、忌避物質、誘引剤、フェロモン、摂食刺激物質またはその他の生物学的に活性の化合物または作用物質と混合して、さらに広い農業保護スペクトルを与える多成分有害生物防除剤を形成できる。本発明化合物がそれと共に配合できる、このような農業保護剤の例としては以下が挙げられる。アバメクチン、アセフェート、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、エスフェンバレレート、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フルシトリネート、τ−フルバリネート、ホノホス、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、マラチオン、メタアルデヒド、メトアミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスフアミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、ロテノン、スルプロホス、テブフェノジド、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオジカルブ、トラロメトリン、トリクロルホン、およびトリフルムロンなどの殺虫剤、アシベンゾラル、アゾキシストロビン、バイノミナル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー液（三塩基性硫酸銅）、ボスカリド／ニコビフェン、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルプロパミド（ＫＴＵ  ３６１６）、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、オキシ塩化銅、銅塩、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル（ＣＧＡ  ２１９４１７）、（５）−３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ  ７２８１）、ジクロシメト（Ｓ−２９００）、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、（Ｓ）−３，５−ジヒドロ−５−メチル−２−（メチルチオ）−５−フェニル−３−（フェニルアミノ）−４Ｈ−イミダゾール−４−オン（ＲＰ  ４０７２１３）、ジメトモルフ、ジモキシストロビン（ＳＳＦ−１２６）、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エコナゾール、エジフェンホス、エポキシコナゾール（ＢＡＳ  ４８０Ｆ）、ファモキサドン、フェナリモール、フェンブコナゾール、フェンカルアミド（ＳＺＸ０７２２）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸トリフェニルすず、水酸化トリフェニルすず、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトベル（ＲＰＡ  ４０３３９７）、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアホール、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメトピル（Ｓ−８２６５８）、ヘキサコナゾール、イマザリル、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン（Ｓ  ＳＦ−１２６）、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソン酸第二鉄）、ヌアリモール、オキサジキシル、ペンコナゾール、ペンシクロン、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピラクロストロビン、ピリフェノキス、ピリメタニル、プロクロラズ、ピリフェノキス、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、イオウ、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファネート−メチル、チラム、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリホリン、トリチコナゾール、ウニコナゾール、バリダマイシン、およびビンクロゾリンなどの殺菌・殺カビ剤、アルドキシカルブおよびフェナミホスなどの抗線虫剤、ストレプトマイシンなどの殺バクテリア剤、アミトラズ、キノメチオネート、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾキス、プロパルギット、ピリダベン、およびテブフェンピラドなどの殺ダニ剤、およびバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）δ内毒素、バキュロウイルス（ｂａｃｕｌｏｖｉｒｕｓ）、および昆虫病原性細菌、ウィルスおよび菌・カビなどの生物剤。これらの様々な混合相手と本発明の化合物との重量比は、典型的に１００：１〜１：１００の間、好ましくは３０：１〜１：３０の間、より好ましくは１０：１〜１：１０の間、最も好ましくは４：１〜１：４の間である。
【００８２】
場合によっては、同様の制御スペクトルであるが、異なる作用様式を有するその他の殺菌・殺カビ剤との組み合わせが、抵抗性管理のために特に有利であろう。
【００８３】
植物疾患制御は、通常、本方法に従って安定化された有効量の水酸化銅（ＩＩ）を（例えば配合された組成物として）感染の前または後のいずれか、好ましくは感染前に、根、茎、葉、果実、種子、塊茎などの保護される植物の部分、または球根、またはその中で保護される植物が生育する培地（土壌または砂）に塗布して達成される。化合物はまた、種子に塗布して種子および苗を保護できる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年2月10日(2006.2.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水酸化銅（ＩＩ）、水溶性オルトリン酸塩、および水を組み合わせて混合物を形成し、
（ｂ）混合物を乾燥させる
の連続した工程を含んでなる、水酸化銅（ＩＩ）を安定化させる方法。
【請求項２】
（ａ）において、乾燥水酸化銅（ＩＩ）粉末が、水および水溶性オルトリン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（ａ）において、水中の水酸化銅（ＩＩ）スラリーが、水および水溶性オルトリン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項４】
（ａ）において、水酸化銅（ＩＩ）が、高水分固体として水および水溶性オルトリン酸塩の組み合わせに添加される請求項１に記載の方法。
【請求項５】
水酸化銅（ＩＩ）が結晶性である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
水酸化銅（ＩＩ）が、アンモニアの存在下で銅金属を酸素で酸化することによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項７】
水酸化銅（ＩＩ）がリン酸塩を使用したプロセスによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
水酸化銅（ＩＩ）が炭酸塩を使用したプロセスによって調製される請求項１に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法に従って調製される安定化水酸化銅（ＩＩ）と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１つとを含んでなる組成物。  
【国際調査報告】
2008511536.tif 000009
2008511536.tif 000010