(57)【要約】  使用者の皮膚又は毛髪を清拭するのに好適な吸油ワイプ材、およびその製造方法を提供する。本ワイプは、固体希釈剤を含有するクランプル能力のある層と、熱可塑性材料と希釈剤との微多孔質層である一般に非粘着性の層とを有する、結晶性熱可塑性材料の吸油多孔質共押出フィルムを少なくとも備える。ワイプは、油をのせると透明度又は色が変化する、吸油表示機能を提供する。ワイプは、１０×１０ｃｍのサンプルを直径３．０ｃｍ以下にくしゃくしゃに丸めることによってコンパクトなボールを形成する能力がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ドメインのマトリックスがフィブリルによって相互連結された結晶性熱可塑性材料と前記ドメイン間に存在し前記熱可塑性材料と混和性がある固体希釈剤とからなるクランプル能力のある層、および、熱可塑性材料と希釈剤とからなる少なくとも１つの第２の外側微多孔質層を有する吸油性多孔質共押出フィルム基材を備える、使用者の皮膚又は毛髪を清拭するのに適した吸油ワイプであって、該ワイプは油をのせると透明度又は色が変化し、１０×１０ｃｍのワイプの場合、３．０ｃｍ以下にくしゃくしゃに丸めることが可能なワイプ。
【請求項２】
前記固体希釈剤がワックスである、請求項１に記載の吸油ワイプ。
【請求項３】
前記固体ワックスがパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、およびポリエチレンワックスの少なくとも１つである、請求項２に記載の吸油ワイプ。
【請求項４】
前記固体希釈剤がポリマー又はコポリマーである、請求項１に記載の吸油ワイプ。
【請求項５】
両方の層の熱可塑性材料がポリオレフィンである、請求項１に記載の吸油ワイプ。
【請求項６】
前記固体希釈剤が、前記クランプル能力のある層の前記ポリオレフィンドメインを少なくとも部分的に取り囲む、請求項５に記載の吸油ワイプ。
【請求項７】
前記ポリオレフィンが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリメチルペンテン、およびこれらのコポリマーの少なくとも１つである、請求項５に記載の吸油ワイプ。
【請求項８】
前記クランプル能力のある層が、
（ａ）ポリオレフィン２５〜７５質量％、および
（ｂ）固体希釈剤２５〜７５質量％、
を含む、請求項５に記載の吸油ワイプ。
【請求項９】
前記クランプル能力のある層が、
（ａ）高密度ポリエチレン２５〜５０質量％、および
（ｂ）固体希釈剤５０〜７５質量％、
を含む、請求項８に記載の吸油ワイプ。
【請求項１０】
前記クランプル能力のある層が少なくとも５５質量％のポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、あるいはパラフィンワックスを含む、請求項９に記載の吸油ワイプ。
【請求項１１】
前記クランプル能力のある層が、
（ａ）ポリプロピレン３０〜７５質量％、および
（ｂ）固体希釈剤２５〜７０質量％、
を含む、請求項８に記載の吸油ワイプ。
【請求項１２】
前記クランプル能力のある層が、
（ａ）メチルペンテンコポリマー３５〜５５質量％、および
（ｂ）固体希釈剤４５〜６５質量％、
を含む、請求項８に記載の吸油ワイプ。
【請求項１３】
前記クランプル能力のあるフィルム層の厚さが、少なくとも１０〜２５μｍである、請求項１に記載の吸油ワイプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸油性皮膚ワイプ製品に関する。本発明は、特に、吸油表示機能を有する吸油性皮膚清拭製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔面、特に鼻、頬、および額の皮膚からかなりの量の油が絶えず滲出する。清潔さを維持し、てかりを低減し、化粧品や他の皮膚製品ののりを改善するために、表面の余分な油又は皮脂を除去することが重要である。石鹸と水はある程度効果があるが、洗浄できない時も常にある。これらの顔面の油を除去する乾式方法としては、薄い吸油性ワイプ材の使用が挙げられる。顔面の油を除去するための吸油ワイプが当該技術分野で記載されてきた。これらのワイプは一般に、薄く、追従性があり、研磨性のないものでなければならず、考慮事項は工業用吸油材とは関連性がない。また、これらのワイプが使用後に廃棄しやすいようにくしゃくしゃに丸くなる（ｃｒｕｍｐｌｅ）能力を有することも重要である。一般に使用者は、ワイプを手の中でくしゃくしゃに丸めて廃棄する。ワイプがくしゃくしゃに丸くならない場合、ワイプの廃棄はずっと困難である。紙ワイプは一般にくしゃくしゃに丸くなる能力を有するが、油除去特性が不十分である。
【０００３】
顔面の油を除去するために慣用的な紙タイプのワイプが使用されてきた。例えば、植物繊維、合成パルプ、又はケナフを使用する天然又は合成の紙が使用されてきた。しかし、これらの吸油性紙は、繊維の硬くて剛い性質のため皮膚に刺激を与えることが多い。それらの滑らかさを改善するため、これらの紙は連続的にカレンダー加工および／又は炭酸カルシウムおよびサイズ剤などの粉末でコーティングされてきた。しかし、カレンダー加工は必ずしも永久的ではなく、吸油を低下させるかなりの量のバインダ又はサイズ剤を使用しない限り、表面繊維が再び粗面になる可能性がある。また、紙ワイプは油又は皮脂を吸収したとき一般に外観があまり変化しないため、紙ワイプはそれらの有効性についての表示が分かりにくい。
【０００４】
吸油紙の改善は実公平４−４５５９１号公報に記載されており、これは、カレンダー加工又は紙を炭酸カルシウム粉末などの粉末でコーティングすることによって起こる問題を解決するため、吸油紙の表面に多孔質の球状ビーズを付着させることを教示している。記載によれば、これらのビーズは、また、紙が皮脂を吸収する容量を増加させるために使用される。特開平（公開）６−３１９６６４号公報は、（ａ）主成分として植物繊維を含有するパルプ材料を（ｂ）無機充填材と混合した後、坪量０．７ｇ／ｃｍ2以上の紙を形成するように製紙することによって製造される高密度吸油紙を開示している。しかし、これらの特許公報に開示されている吸油紙の油又は皮脂を吸収する容量は依然として限られており、油を吸収したとき紙の不透明度又は色はほとんど変化しないため表示機能がほとんどない。油の除去を確認し難いということは、確信を持ってメーキャップ等を塗布できるように吸油紙を使用するとき、油取り紙の使用者が、使用者の顔面から皮脂が除去されたかどうか又はどれくらい除去されたかを評価できないことを意味する。
【０００５】
皮脂用の吸油紙は、特公昭（公告）５６−８６０６号公報又は米国特許第４，６４３，９３９号明細書にも開示されており、それには、麻繊維をポリオレフィン樹脂繊維１０〜７０質量％と混合し、坪量１２〜５０ｇ／ｃｍ2の紙を抄造することによって製造された化粧用吸油紙が記載されている。記載によれば、この紙は、油の吸収時に透明になるが、依然として慣用的な製紙技術を必要とし、手触りが粗い。実開平（公開）５−１８３９２号公報は、粘土粒子、シリカ微粒子、および粉末状繊維などの無機又は有機粉末材料の滑らかな表面コーティングを有する吸油紙を含む合成吸油紙を開示している。記載によれば、これらの吸油紙は、油吸収時に紙が透明化することにより幾らかの油表示効果があり、このようにして油の吸収が確認される。しかし、粉末コーティングはこれらの紙の吸油容量を低下させ、吸油後、この種の油取り紙の外観の明瞭な変化を達成することが依然として困難である。
【０００６】
特願平（公開）９−３３５４５１号公報（国際公開第９９／２９２２０号パンフレット）は、多孔質熱可塑性フィルム製の油ワイプを開示している。この吸油ワイプフィルムは吸油紙より吸油容量が大きく、吸油紙と比較して清拭後の油の除去の確認でも優れている。このような良好な油除去表示機能の理由は、これらの多孔質熱可塑性フィルムは、吸油前は光の不規則な反射のために低い光透過率を示すが、フィルムの微細孔に油が充填された後、光透過率がかなり増加し、フィルムの不透明度又は光透過性、および従って外観に大きな変化が生じるからであると考えられる。この不透明度の変化によって、使用者は皮膚から油又は皮脂が除去されたことを明瞭に確認できる。更に、紙製品とは異なり、これらのフィルムをベースにするワイプは柔軟で、心地よく、滑らかで、皮膚に刺激を与えない。
【０００７】
米国特許出願公開第２００４／０１２１１４２号明細書は、国際公開第９９／２９２２０号パンフレットに記載されているような明瞭な油表示機能を有する吸油ワイプを記載しており、その製品は廃棄できるように容易にくしゃくしゃに丸くなることができ、製造が容易であるが、しかし、これは、高濃度の液体希釈剤、即ち、鉱油を使用することによって得られ、そのためワイプがべとつき、ワイプのパッケージから繰り出し難くなる傾向がある。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、使用者の皮膚又は毛髪を清拭するのに適した吸油ワイプ材に関する。ワイプは、クランプル能力のある（ｃｒｕｍｐａｂｌｅ）層を含有する、固体希釈剤を有する結晶性熱可塑性材料と、通常非粘着性の層との、吸油性多孔質共押出フィルムを少なくとも含む。一般に、ワイプは、油をのせると透明度又は色が変化して、吸油表示機能を提供する。ワイプは、直径３．０ｃｍ以下にくしゃくしゃに丸くなることによってコンパクトなボールを形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、全般に、繰り出すことができる吸油ワイプ、および、微多孔質熱可塑性材料の吸油ワイプを繰り出すことができるパッケージに関する。個々のワイプは積み重ねられた配置でパッケージに入っている。
【００１０】
「積み重ねられた」は、１枚のワイプの一面が、パッケージ内の隣接するワイプの一面の全部又はかなりの部分と連続的に接触し、一面の全部、又はその面のかなりの部分を覆っていることを意味する。一般に、パッケージは、少なくとも２枚以上の個々のワイプ、好ましくは１０〜１０００枚を収容する。
【００１１】
図２を参照すると、本発明による油ワイプの繰り出し可能なパッケージは、吸油性ワイプ材の個々のワイプ４４を具備する繰り出し可能なパッケージ４０を含む。パッケージ４０は一般に、互いに略平行な上壁４６と下壁４９、および２つの側壁４７を備える。後縁がフラップ４５になるように形成される場合、前縁４８が設けられ、フラップ４５をパッケージ４０の上面４６上に折り畳むことができる。フラップ４５は、当該技術分野で既知のように提供される接着剤等の使用によりパッケージ４０と係合することができる。或いは、スロット４１内に係合可能なタブ４２をマクロ機械タイプのクロージャとして使用することができる。当該技術分野で既知の他の慣用的な方法としては、凝集性材料、面ファスナ、リビングヒンジ、およびスナップ等を使用し、ワイプへのアクセス開口部５２を被覆するようにフラップ４５を所定の位置に保持することが挙げられる。繰り出し可能なパッケージ４０にはアクセス開口部５２があり、それによって使用者は個々のワイプを把持し、それをパッケージ４０から引き出して使用することが可能になる。一般に、アクセス開口部５２は、その最大寸法が、繰り出し可能な吸油ワイプ材又はワイプの最大の長さ又は幅寸法より小さい。
【００１２】
吸油性ワイプは、熱可塑性材料と混和性希釈剤の２つ以上の微多孔質層で製造されている微多孔質の延伸又は配向共押出フィルムである。微多孔質熱可塑性材料の一面の少なくとも一部に活性剤をコーティングすることができる。ワイプは、そのまま使用されても又はコーティングと共に使用されても、好ましくは使用時に乾燥状態にあり、湿っていない。共押出ワイプフィルムは、固体希釈剤から形成されるクランプル能力のある微多孔質フィルム層と、一般に液体希釈剤を使用して形成される少なくとも１つの通常非粘着性の外層とを有する。
【００１３】
微多孔質フィルム材料層の単位面積当たりの間隙容積の空孔率は、次式によって計算されるとき、好ましくは０．０００１〜０．００５ｃｍ3の範囲である。
単位面積当たりの間隙容積＝［フィルム厚さ（ｃｍ）×１（ｃｍ）×１（ｃｍ）×空隙率（％）］／１００（空隙率は微多孔質フィルム中の空隙のパーセンテージである）
【００１４】
「空隙率」は、より具体的には、微多孔質フィルムの空隙全部にフィルムと同じ組成の材料が充填されるとき、対応する空隙がないフィルムに対する充填材の量のパーセンテージとして定義される。微多孔質フィルムの空隙率は好ましくは５〜５０％の範囲であり、厚さは好ましくは５〜２００μｍの範囲である。
【００１５】
本明細書および特許請求の範囲で様々な用語を使用するが、それらは、それらの一般に理解される意味を超えた説明を必要とする場合がある。
【００１６】
このようにして、ポリオレフィンポリマー又はポリオレフィン含有ポリマーが「結晶化」されると称されるとき、これはそれが少なくとも部分的に結晶性であることを意味する。
【００１７】
「熱可塑性ポリマー」の用語は、通常の溶融加工条件で溶融加工可能である慣用的なポリマーを指すことが更に分かる。「熱可塑性ポリマー」の用語は、熱可塑性であり得るが、極端な条件でしか溶融加工可能にならないポリマーを含むことは意図されていない。
【００１８】
「希釈剤」の用語は、（１）ポリマー材料と混合可能であり、（２）混合物がポリマー材料の溶融温度より高温に加熱されるとき、ポリマー材料と溶液を形成することができ、（３）溶液がポリマー材料の結晶化温度より低温に冷却されるとき、その溶液から相分離する材料を指す。
【００１９】
「固体希釈剤」の用語は、室温で固体であり、少なくとも約５０℃まで固体である希釈剤を指す。即ち、希釈剤の溶融温度は５０℃より高く、好ましくは６０℃より高い。
【００２０】
「溶融温度」の用語は、材料が、ポリマーであっても、希釈剤であっても、又はその組み合わせであっても、溶融する温度を指す。
【００２１】
「結晶化温度」の用語は、ポリマーが、ブレンドの中に希釈剤と共に存在するとき、結晶化する温度を指す。
【００２２】
「融点」の用語は、出版された参考文献に記載されているような、一般に理解されている純粋なポリマーの溶融温度を指す。
【００２３】
微多孔質ワイプのクランプル能力のある（ｃｒｕｍｐａｂｌｅ）層は、折り目を維持する、皺を寄らせる、又は他の方法でくしゃくしゃに丸くなり固いボールなる能力を有する。ポリマー材料から製造される微多孔質フィルムと油は、一般に、典型的な希釈剤添加レベルでは皺を維持したり又はくしゃくしゃに丸くなりボールになることができない。即ち、油含有微多孔質材料は、折り畳んでも広がる傾向がある。
【００２４】
更に、クランプル能力のある微多孔質層は高拡散性で、ポリマー材料から製造され、液体希釈剤を含有する微多孔質材料よりずっと高いレベルで可視光線を反射させる。
【００２５】
希釈剤材料は、ポリマーの融点より高温で熱可塑性ポリマー、好ましくはポリオレフィンと混和性があるが、ポリマーが結晶化する時、ポリマーから層が分離する。熱可塑性ポリマーがその結晶化温度より低温に冷却するとき、ポリマー領域は希釈剤から分離し、連続ポリマー相と希釈剤相を有する材料を形成する。ここで、微多孔質材料の特定の成分、並びに材料の製造方法を更に詳細に記載する。
【００２６】
微多孔質フィルム層の熱可塑性ポリマー成分は、好ましくは結晶性ポリオレフィン又はポリオレフィン含有材料である。「ポリオレフィン」は、１つ以上の二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素である、一般にアルケンとも称されるオレフィンから誘導される熱可塑性ポリマーの一部類を指す。一般的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、およびこれらのコポリマーが挙げられる。「ポリオレフィン含有」は、ポリオレフィン又はオレフィンモノマー（ｍｅｒ）単位を含有するポリオレフィンコポリマー、およびポリオレフィンを含む熱可塑性ポリマーの混合物を指す。ポリオレフィンポリマーは、それが良好な熱誘起相分離（ＴＩＰＳ）機能を提供すると同時に、完成フィルム層中に強度および取り扱い性などの好適な特性を有するように選択される。
【００２７】
微多孔質層は、結晶性ポリオレフィン含有ポリマーを少なくとも約２５質量％から約７５質量％以下含有する。典型的には、フィルム層は、ポリオレフィンポリマーを約３０〜７０質量％、好ましくはポリオレフィンポリマーを約３５〜６５質量％含有する。微多孔質フィルム層中のポリオレフィンのレベルは、下記に詳述するように、使用される特定のポリオレフィン材料に主に依存する。
【００２８】
ポリオレフィンを含むポリマー混合物に使用するのに好適な結晶性熱可塑性ポリマーは、典型的には、慣用的な加工条件で溶融加工可能である。即ち、加熱時に、それらは容易に軟化および／又は溶融し、押出機などの慣用的な装置で加工してシートを形成することを可能にする。結晶性ポリマーは、制御された条件で冷却する時、幾何学的に規則的で秩序のある結晶構造を偶発的に形成する。本発明に使用される好ましい結晶化ポリマーは、高い結晶化度を有し、また、約７０ｋｇ／ｃｍ2又は１０００ｐｓｉより大きい引張強度も有する。
【００２９】
好適な結晶性熱可塑性ポリオレフィンポリマーの例としては、ポリエチレン（高密度および低密度を含む）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン、およびこれらのコポリマーなどのポリオレフィンが挙げられる。多くの有用なポリオレフィンはエチレンのポリマーであるが、エチレンと１−オクテンおよびスチレン等のコポリマーも挙げられる。
【００３０】
前述のように、微多孔質フィルム層のポリオレフィンのレベルは、使用される特定のポリオレフィン材料に主に依存する。ポリオレフィンのレベルは、使用される特定の希釈剤材料にも依存する。
【００３１】
熱可塑性ポリマーを１種類以上の希釈剤化合物と組み合わせて、微多孔質材料層を提供する。結晶性ポリオレフィン含有ポリマーとブレンドして本発明の微多孔質吸油ワイプを製造するのに好適な希釈剤化合物は、結晶性ポリマーと希釈剤の溶融温度以上では結晶性ポリマーが溶解又は可溶化して溶液を形成し、一方、結晶性ポリマーと希釈剤の結晶化温度以下に冷却する時、相分離する材料である。
【００３２】
外側の一般に非粘着性の微多孔質層に使用できる希釈剤は、一般に不揮発性の炭化水素液体であり、これらは一般に様々な分子量の液体の混合物である。低分子量の液体は、一般に軽〜重鉱油と称され、炭素鎖長が少なくとも約２０である。半固体と称されることがある高分子量液体は、一般に粘度がより大きく、ゲル（石油ゼリー又はミネラルゼリーなど）と称される。半固体材料は、一般に、３０〜７０℃の範囲の融点（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２７）を有する。低分子量液体は、一般に、０℃〜−５０℃の範囲の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ−９７）を有する。前述の熱可塑性材料と組み合わせて使用され微細な空隙を提供することができる好ましい非粒子状フィラーの例としては、鉱油、石油ゼリー、およびこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。これらの非粒子状フィラーは、油の吸収時に透明性を示すため、好ましい。一般に、これらのフィラーは液体又はゲルであり、その中に結晶性ポリマーは結晶性ポリマーの溶融温度で溶解して溶液を形成するが、結晶性ポリマーの結晶化温度以下に冷却する時、相分離する。好ましくは、これらの非粒子状フィラーの沸点は、大気圧で、結晶性ポリマーの融点と少なくとも同じくらい高い。使用されるフィラーの量は、好ましくは出発熱可塑性材料の２０〜４０質量％、より好ましくは２５〜４０質量％の範囲である。出発材料に添加されるフィラーの量が２０質量％未満の場合、延伸後に得られるフィルム層の空隙率は低減し、従って吸油量が低下するが、それが４０質量％より高い場合、層は粘着性になりワイプが繰り出し難くなる。
【００３３】
クランプル能力のある層の微多孔質材料は、一般に、結晶性ポリオレフィンポリマーと固体希釈剤材料の組み合わせを含有し、これらは微多孔質材料の形成中に存在し、また微多孔質材料中にも存在する。希釈剤材料は室温、大気圧で固体である。固体希釈剤はワックスであることが最も多い。「ワックス（蝋）」の用語は、多数の化学的に異なる材料に適用される。ワックスは、室温（２０℃）で一般に固体であり、約５０℃より高温で溶融する。ワックスは熱可塑性の性質である。最も一般的な用語では、ワックスは「天然」又は「合成」由来である。天然ワックスとしては、動物ワックス（蜜蝋、ラノリン、タローなど）、植物蝋（カルナウバ、カンデリラ、および大豆など）、および、鉱蝋（ｆｏｓｓｉｌ  ｗａｘ）又は地蝋などのミネラルワックスおよび石油（パラフィンおよびマイクロクリスタリンワックスなど）が挙げられる。合成ワックスとしては、ポリエチレンおよびエチレン−プロピレンコポリマーを含むエチレン性ポリマーおよびコポリマーが挙げられる。これらのワックスは、低分子量エチレンホモポリマーであり、一般に直鎖で飽和である。
【００３４】
パラフィンワックスは、軽潤滑油留出物から誘導される。パラフィンワックスは、主として、平均鎖長が炭素数２０〜３０の直鎖炭化水素を含有する。パラフィンワックスは、明確に決定される結晶構造によって特徴付けられ、硬質で脆性の傾向を有する。パラフィンワックスの融点は、一般に約５０℃〜約７０℃である。
【００３５】
マイクロクリスタリンワックスは、重潤滑油留出物と残留油の組み合わせから製造される。それらが明確に決定されない結晶構造を有し、一般により濃色で、一般により高い粘度と融点を有するという点で、それらはパラフィンワックスとは異なる。マイクロクリスタリンワックスは、物理的特性に関してパラフィン蝋よりもずっと広く様々である傾向がある。マイクロクリスタリンワックスは、組成物バランスに応じて、軟質で粘着性のものから硬質で脆性のものまでにわたることができる。
【００３６】
必ずしも蝋ではない他の材料も固体希釈剤として好適な場合がある。例えば、好適な固体希釈剤としては、低分子量ポリマー又はコポリマーが挙げられる。
【００３７】
固体希釈剤材料の融点は室温より高い、即ち、融点は少なくとも約５０℃であり、室温（約２０℃）では希釈剤は固体材料である。固体希釈剤は、特定のポリオレフィンポリマーと一緒に使用されるように選択され、２つの材料間の融点の差は一般に少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも４０℃であるが、融点の差が小さい材料の方が好適な場合があることが分かる。典型的には、固体希釈剤の融点は、ポリマーの融点より低い。
【００３８】
また、特定のポリマーと共に使用される固体希釈剤を選択するとき、溶融した希釈剤にポリマーが可溶であるように固体希釈剤を選択すべきである。しかし、ポリマーは、溶融ブレンド物がその形状を維持しないほど可溶性であってはならない。
【００３９】
固体希釈剤として好適な市販の製品の具体例としては、インターナショナルグループ社（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ，  Ｉｎｃ．）製の「ＩＧＩ  １２３１」（約５３℃の融点を有する）の商品名のパラフィンワックス、クロンプトン−ウィトコ（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ−Ｗｉｔｃｏ）製の「マルチワックス（Ｍｕｌｔｉｗａｘ）  Ｗ−８３５」（約７４〜８０℃の融点を有する）、「マルチワックス（Ｍｕｌｔｉｗａｘ）１８０−Ｗ」（約８０〜８７℃の融点を有する）、および「マルチワックス（Ｍｕｌｔｉｗａｘ）Ｗ−４４５」（約７７〜８２℃の融点を有する）の商品名のマイクロクリスタリンワックス、並びに、ベーカーペトロライト（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）製の「ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００」（約８１℃の融点を有する）、および「ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）５００」（約８８℃の融点を有する）の商品名の低分子量ポリエチレンワックスが挙げられる。低分子量ポリエチレンワックスの代替の用語は、サゾール（Ｓａｓｏｌ）から入手可能なものなどのフィッシャー−トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）ワックスである。「サゾールワックス（Ｓａｓｏｌｗａｘ）Ｃ８０」はポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）５００に類似している。固体希釈剤として好適な別の市販の製品は、ベーカーペトロライト（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）製の「ＥＰ−７００」（約９６℃の融点を有する）の商品名の短鎖エチレン／プロピレンコポリマーである。
【００４０】
前述のように、クランプル能力のある微多孔質フィルム層中の固体希釈剤のレベルは、使用される特定の固体希釈剤材料に主に依存する。固体希釈剤のレベルは、また、使用される特定のポリオレフィンポリマーにも依存する。高分子量の希釈剤の方が、低分子量の希釈剤よりも高いレベルで存在することが多い。
【００４１】
例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を組み込むクランプル能力のある微多孔質フィルム層は、ここでも使用される希釈剤に主に基づいて、典型的には固体希釈剤５０〜７５質量％、好ましくは固体希釈剤６０〜７０質量％を含有する。例えば、ＨＤＰＥ中にポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００を使用するとき、ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００は好ましくは少なくとも５５質量％のレベルで存在し、ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）５００を使用するとき、それは少なくとも６５質量％のレベルで存在する。ＨＤＰＥ中にクロンプトン（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）Ｗ−８３５マイクロクリスタリンワックスを使用するとき、ワックスは好ましくは少なくとも６０質量％のレベルで存在する。ＨＤＰＥ中にＩＧＩ  １２３１パラフィンワックスを使用するとき、ワックスは好ましくは少なくとも６０質量％のレベルで存在する。
【００４２】
別の例として、ポリプロピレン（ＰＰ）を組み込むクランプル能力のある微多孔質フィルム層は、ここでも使用される希釈剤に主に基づいて、典型的には固体希釈剤２５〜７０質量％、好ましくは固体希釈剤３５〜６５質量％を含有する。例えば、ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００、ポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）５００、およびＥＰ−７００では、固体希釈剤は少なくとも約３５質量％、好ましくは約３５〜５０質量％のレベルで存在する。ＩＧＩ  １２３１パラフィンワックスでは、ワックスは好ましくは３５〜７０質量％のレベルで存在する。
【００４３】
更に別の例として、メチルペンテンコポリマー（ＴＰＸ）を組み込むクランプル能力のある微多孔質フィルム層は、ここでも使用される希釈剤に主に基づいて、典型的には固体希釈剤４５〜６５質量％、好ましくは固体希釈剤５５〜６０質量％を含有する。例えば、ＩＧＩ  １２３１パラフィンワックスを使用するとき、ワックスは少なくとも４５質量％のレベルで存在し、好ましくは５０〜６５質量％のレベルで存在する。
【００４４】
クランプル能力のある層又は一般に非粘着性の層のためのポリマーと希釈剤の特定の組み合わせは、１種類より多くのポリマー、即ち、２種類以上のポリマーの混合物、および／又は１種類より多くの希釈剤を含んでもよい。
【００４５】
成核剤は、異物として微多孔質フィルム層のポリマー溶融物に添加され得る材料である。熱可塑性ポリマーがその結晶化温度より低温に冷却するとき、緩いコイル状の鎖が異物の周囲に配向して三次元結晶パターンの領域となり、連続ポリマー相と希釈剤相を有する材料を形成する。
【００４６】
成核剤は、本発明の熱誘起相分離系中で溶融物添加剤の存在下で機能する。ある一定の熱可塑性ポリマー材料、特にポリプロピレンなどのポリオレフィンの結晶化中、少なくとも１種類の成核剤が存在すると、成核剤が存在しないときに起こるものよりもポリマーの結晶化がかなり加速されることにより有利である。この結果、サイズが小さくなったドメインがより多く存在するため、より均一で強度のある微細構造を有するフィルムが得られる。より小さくより均一な微細構造は、単位容積当たりのフィブリルの数がより多く、材料の延伸性がより大きくなり得、これまで達成可能であったよりも高い空隙空孔率と、より大きい引張強度が得られる。成核剤の使用に関する更なる詳細は、例えば、米国特許第６，６３２，８５０号明細書および米国特許第４，７２６，９８９号明細書に記載されている。
【００４７】
成核剤の量は、好適な微多孔質材料を作り出すのに十分な核生成部位で熱可塑性ポリマーの結晶化を開始するのに十分でなければならない。この量は、典型的には希釈剤／ポリマー混合物の０．１質量％未満、更により典型的には希釈剤／ポリマー混合物の０．０５質量％未満とすることができる。特定の実施において、成核剤の量は、希釈剤／ポリマー混合物の約０．０１質量％（１００ｐｐｍ）〜２質量％、更により典型的には希釈剤／ポリマー混合物の約０．０２〜１質量％である。
【００４８】
有用な成核剤としては、例えば、γ−キナクリドン、キニザリンスルホン酸のアルミニウム塩、ジヒドロキナクリジン−ジオンおよびキナクリジン−テトラオン、トリフェネノールジトリアジン（ｔｒｉｐｈｅｎｅｎｏｌ  ｄｉｔｒｉａｚｉｎｅ）、炭酸カルシウムと有機酸又はステアリン酸カルシウムとピメリン酸などの二成分開始剤、ケイ酸カルシウム、周期表のＩＩＡ族の金属のジカルボン酸塩、δ−キナクリドン、アジピン酸又はスベリン酸のジアミド、スベリン酸又はピメリン酸のカルシウム塩、様々な種類のインジゴゾルおよびシバンチン（ｃｉｂａｎｔｉｎｅ）有機顔料、キナクリドンキノン、Ｎ’，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキサミド（ＮＪ−スター（Ｓｔａｒ）ＮＵ−１００、新日本理化学株式会社（Ｎｅｗ  Ｊａｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．）製）、およびアントラキノンレッド、フタロブルー、およびビスアゾイエロー顔料が挙げられる。好ましい成核剤としては、γ−キナクリドン、スベリン酸のカルシウム塩、ピメリン酸のカルシウム塩、並びに、ポリカルボン酸のカルシウムおよびバリウム塩が挙げられる。
【００４９】
成核剤は、使用される熱可塑性ポリマーに基づいて選択されなければならない。成核剤は、液体状態からのポリマーの結晶化を誘起し、ポリマー結晶化部位の開始を増進させてポリマーの結晶化を加速させる重要な機能を果たす。従って、成核剤はポリマーの結晶化温度で固体であってもよい。成核剤は、核生成部位を提供することによってポリマーの結晶化速度を増大させるため、得られるポリマードメイン又は球晶のサイズは小さくなる。成核剤を使用して微多孔質フィルム層を形成するとき、微多孔質材料を形成する熱可塑性ポリマーに対して、より多くの希釈剤化合物を使用することができる。
【００５０】
成核剤を含むことによって、得られるオレフィン含有ポリマードメインは、成核剤を使用しない場合にドメインが有するサイズより、サイズが小さくなる。しかし、得られるドメインサイズは、添加剤、成分濃度、および使用される加工条件に依存することが分かる。ドメインサイズが小さくなると、その結果、より多くのドメインが得られるため、単位容積当たりのフィブリルの数も増加する。更に、より大きい延伸性を達成できるため、成核剤を使用しないときよりも成核剤を使用するときの方が、延伸後にフィブリルの長さが増大し得る。同様に、得られる微多孔質材料の引張強度を大きく増大させることができる。従って、成核剤を含むことによって、成核剤が存在しないときよりも有用な微多孔質材料を調製することができる。
【００５１】
相分離プロセス中、ポリプロピレン固有の結晶性の性質によって形成される形態学的構造のため、ポリプロピレンポリマーを使用するとき成核剤の使用が好ましい。
【００５２】
本発明のワイプ製品の微多孔質フィルム層に様々な追加の成分を含んでもよい。後述するように、これらの成分をポリマーブレンド溶融物に添加してもよく、流延後に材料に添加してもよく、又はワイプ材の延伸後に材料に添加してもよい。
【００５３】
ほとんどの任意成分は、熱可塑性ポリマーと希釈剤を有するポリマーブレンド溶融物に溶融物添加剤として添加される。このような溶融物添加剤は、例えば、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機又は無機着色剤、安定剤、香料、可塑剤、抗微生物剤、難燃剤、および防汚化合物とすることができる。
【００５４】
これらの任意成分の量は、それらが核生成又は相分離プロセスに干渉しない限り、一般にポリマーブレンド溶融物の約１５質量％以下であり、５質量％以下であることが多い。
【００５５】
微多孔質共押出フィルムの製造方法
微多孔質フィルムの製造は、結晶性熱可塑性ポリマーと希釈剤を溶融ブレンドし、２種類の均質な混合物又は溶液にすることを必要とする。ポリマーは、液体希釈剤又は溶融した固体希釈剤に可溶である。材料を溶融ブレンドした後、慣用的な方法を使用してそれらを共押出しし、クランプル能力のある層では、熱可塑性ポリマーと固体希釈剤の間の相分離を誘起するように、固体希釈剤が凝固し熱可塑性ポリマーが結晶化する温度に冷却する。好適な溶融混合方法の一例は押出しであり、好適なフィルム形成方法の例はインフレートフィルム法又はチューブラフィルム法およびキャスト法である。例えば、インフレートフィルム法では、主な出発材料などを溶融混合した後、それを円形のダイから押し出して膨らませることにより、筒状のフィルムを得ることができる。キャスト法では、主な出発材料などを溶融混合した後、それをダイから平滑な又は模様のある冷却ロール（冷間ロール）上に押し出すことによってフィルムを得ることができる。このキャスト法の変更形態では、溶融混合物を冷却ロール上に押し出した後、好適な溶媒で洗い流す又は抽出することにより、非粒子状添加剤および／又はフィラーを除去してもよい。存在し得る不純物を除去するため押出し時に溶融材料を濾過してもよい。
【００５６】
層中のポリマーは、ポリマーのドメインとして存在する。幾つかの実施形態では、これらのドメインは、球顆状であるか、又は、球晶若しくは球晶の集塊であってもよく、他の実施形態では、ドメインは「レース状の」構造を有してもよい。ポリマーの隣接ドメインは別個であるが、それらは複数の連続ゾーンを有する。隣接ポリマードメイン間に接触領域があり、そこに、このような連続ゾーンの中に１つのドメインから次の隣接ドメインまでのポリマーの連続領域がある。ポリマードメインは、一般に希釈剤によって取り囲まれているか又はコーティングされており、必ずしも完全ではない。希釈剤は、一般にドメイン間のスペースの少なくとも一部を占める。
【００５７】
形成された物品（延伸する前、後述）は一般に幾分透明および／又は半透明である。
【００５８】
その後、共押出しされたフィルムは、典型的には少なくとも一方向に延伸され、フィルム全体に相互連結された微細孔のネットワークを提供する。延伸工程は一般に二軸延伸を含む。延伸工程により、成形された物品の面積は、成形された物品の元の面積より約１０％〜１２００％超、増加する。所望される実際の延伸量は、フィルムの特定の組成および所望される空孔率の程度に依存する。
【００５９】
少なくとも一方向で延伸を提供でき、その方向と他の方向の両方で延伸を提供し得る任意の好適なデバイスで延伸を提供してもよい。延伸は、均一で制御された空孔率が得られるように均一でなければならない。フィルムは、一般に、まずウェブ方向、機械方向又は縦方向に延伸された後、ウェブを横切る方向又は横方向に延伸される。
【００６０】
延伸されたシートを拘束したままそれを熱安定化温度で加熱することなどの、慣用的な周知の技術により微多孔質フィルムを寸法的に安定化させることができる。延伸時、ポリマードメインが引き離され、連続ゾーンのポリマーは永久的に希薄化され、それによって希釈剤でコーティングされたドメイン間にフィブリルと微小な空隙が形成され、相互連結された微細孔のネットワークが作り出される。このような永久的希薄化も、フィルムの拡散性を激増させることにより物品を不透明にする。このようにして得られた微多孔質の延伸熱可塑性フィルムは、慣用的な紙の油取りワイプと比較してワイプの容積を構成する空隙のパーセンテージが大きく、単位面積当たりの皮膚の油の吸収が優れている。また、熱可塑性フィルムは、多くの微細な空隙が均一に分布している構造を有するため、皮膚表面から皮膚の油を清拭する前、それは細孔構造による光の分散のため不透明に見える。しかし、吸油後、油が空隙又は細孔を充填し、このようにして光の分散を防止する又は光の分散の程度を低減させる。このこととフィルムを形成する熱可塑性材料の元の不透明又は透明な性質のため、透明度又は不透明度の変化により吸油効果を明瞭に評価することが可能になる。
【００６１】
ポリオレフィン、固体希釈剤、およびいずれかの任意成分を含むクランプル能力のある層のための各ポリマー溶融混合物には、第１の延伸操作に最適な延伸温度範囲が存在する。これは、一般に非粘着性の層で典型的に使用される液体タイプの希釈剤があまり重要でない時、全体として共押出フィルムの最適延伸を規定する。この最適延伸温度は、特定のポリオレフィン、特定の固体希釈剤、およびこれらの成分の相対的量に依存する。最適延伸温度は、固体希釈剤の融点より高温又は低温とすることができる。
【００６２】
この最適延伸温度又は温度範囲で材料を延伸する場合、材料は不透明で微多孔質になる。最適範囲より高温又は低温で延伸する場合、完全な不透明性は得られず、確かに、幾つかの実施形態では、材料は一般に透明なままであり、微多孔質ではない。観察されたこの特性は、液体希釈剤を使用するときの方がずっと顕著でなく、液体希釈剤を用いると、材料はより広い延伸温度範囲で不透明になる。固体希釈剤含有系では、これらの延伸温度範囲は狭く、約８℃未満のことが多い。
【００６３】
クランプル能力のある層の延伸温度の様々な例は以下の通りである：ＨＤＰＥとポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００ポリエチレンワックスの微多孔質材料の最適延伸温度は約６０℃であり、一方、ＨＤＰＥとＩＧＩ  １２３１パラフィンワックスの最適延伸温度は約６３℃であり、ポリプロピレン（ＰＰ）とポリワックス（Ｐｏｌｙｗａｘ）４００の最適延伸温度は約７７℃であり、メチルペンテンコポリマー（ＴＰＸ）とＩＧＩ  １２３１の最適延伸温度は約７５℃である。特定の延伸温度はポリマー、希釈剤および任意成分に基づいて様々であることが分かる。
【００６４】
本発明を実施する好ましい方法の１つを例証するため、ここで図１の装置を参照する。ホッパー１２、３２および様々なゾーンを有する少なくとも２つの押出機装置１０、３０が図示されている。ポリマーは押出機装置１０、３０のホッパー１２、３２に導入される。押出機１０では、固体希釈剤はデバイス１３で溶融又は軟化され、ホッパー１２と押出機出口１７の間の押出機壁のポート１１を介して押出機１０に供給される。他の実施形態では、ポート１１はホッパー１２の近位に位置してもよい。押出機３０では、液体希釈剤が押出機出口３７の前のポート３１を介して供給される。
【００６５】
押出機１０は、好ましくは、少なくとも３つのゾーン１４、１５および１６を有し、これらが加熱される温度はそれぞれ押出機出口１７の方に向かって低下する。押出機３０は、また、押出機出口３７に繋がる、加熱のためのゾーン３４、３５、および３６を有し得る。２つ以上の押出機１０、３０からの供給物は、スロットダイ１９に集められる。約２５〜約２０００マイクロメートルのスリット間隙を有するスロットダイ１９は押出機の後に位置決めされる。
【００６６】
ポリマー／希釈剤溶液のブレンドを促進するため、押出機出口１７、３７とスロットダイ１９の間にスタチックミキサ１８、３８などの好適な混合デバイスを具備することも好適である。押出機１０、３０を通過する際、ポリマーと希釈剤の混合物は、溶融ブレンド物の溶融温度より約１０℃以上高いが、ポリマーの熱劣化温度より低い温度に加熱される。混合物を混合して、溶融ブレンド物を形成し、それをスロットダイ１９を通して多層流２５として、ポリマーと希釈剤の結晶化温度より低い好適な温度に維持された急冷ホイール２０上に押し出す。
【００６７】
次いで、冷却されたフィルムを急冷ホイール２０から機械方向延伸デバイス２２および横方向延伸デバイス２３に導き、次いでロールに巻くため巻取ローラ２４に導く。図１の装置によって行われるような二方向での延伸はもちろん任意選択的である。次いで、共押出された微多孔質フィルムを好適なサイズのワイプに変え、包装する。
【００６８】
ブレンドされた溶融物から微多孔質フィルムを形成する別の方法は、ブレンドがチルロールに接触しない領域を提供するように、押し出された溶融物を模様のあるチルロール上に流延し、模様のある表面を有する実質的に均一な厚さの膜を提供することを含み、模様のある表面は、高い微細孔率を有し実質的に皮膜のない領域と、微細孔率の低減した皮膜を有する領域を提供する。このような方法は、米国特許第５，１２０，５９４号明細書（ムロジンスキ（Ｍｒｏｚｉｎｓｋｉ））に記載されている。次いで、フィルムを配向、即ち、延伸することができる。
【００６９】
ワイプの層を同じ又は異なるポリマー又はポリマーブレンドで形成することができる。類似のブレンドの方が容易に加工でき、層の凝集が得られるが、しかし、審美的特性、柔軟性若しくは剛性の増加、又は特性の他の組み合わせのために異なるポリマー又はブレンドを使用することができる。ワイプのクランプル能力は、一般に３．０ｃｍ以下、好ましくは２．５ｃｍ以下である。ワイプ全体の厚さは、一般に少なくとも２０μｍ、好ましくは３５〜４５μｍである。クランプル能力のある層の厚さは一般に少なくとも約１０μｍ、又は１０〜２５μｍ、又は１５〜２０μｍであり、ここで液体希釈剤含有層は少なくとも約５μｍ、又は５〜１５μｍであり、ここでワイプ全体の摩擦係数は０．７５未満、又は０．６未満である。
【００７０】
ワイプを形成する材料の延伸によって形成される空隙の平均サイズは、通常、０．１〜５μｍの範囲であることが好ましい。空隙サイズが０．１μｍ未満の場合、それは透明度の明瞭な変化を作り出すのに十分な皮膚の油を迅速に吸収することが不可能になり、一方、それが５μｍより大きい場合、透明度の目に見える変化を可能にするのに必要な吸油量が多過ぎることがある。
【００７１】
前述の延伸プロセスによって得られた微多孔質延伸熱可塑性フィルムの単位面積当たりの間隙容積は、前記式により計算する時、好ましくは０．０００１〜０．００５ｃｍ3の範囲であり、より好ましくは０．０００２〜０．００１ｃｍ3の範囲である。フィルムの間隙容積が０．００１ｃｍ3未満の場合、使用者がフィルムから形成された油取りワイプを保持し難くなり、一方、それが０．００５ｃｍ3より大きい場合、吸油量が多過ぎて、吸油効果を明瞭に評価し難くなる。
【００７２】
不透明度の顕著で十分な変化を生じさせるのに元の不透明度が不十分である場合、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、又は他の同様な無機粉末などの不透明化剤を低レベルで使用することができる。このような粉末をワイプの表面にコーティングする又はフィルム層に組み込むことができる。本発明の吸油性ワイプは、一般に、人の皮膚上に存在するようなせいぜい適量の油（例えば、０〜８ｍｇ／ｃｍ2）を吸収した後、不透明から半透明に変化する能力によって特徴付けられる。本吸油性ワイプは、普通の皮脂腺から排出されるレベルの皮膚の油を吸収した後、半透明になり、このようにして、望ましくない油が除去され、メーキャップ又は他の皮膚トリートメント剤を塗布できることを表示するため、本吸油性ワイプは化粧用ワイプとして特に有用である。吸油ワイプは一般に、単一層の微多孔質共押出フィルム材料として使用されるが、繊維ウェブ材料等に積層することができる。
【００７３】
個々の別個のワイプは任意の好適なサイズとすることができるが、しかし、一般にほとんどの用途ではワイプの全表面積は１０〜１００ｃｍ2、好ましくは２０〜５０ｃｍ2である。このようなものとして、ワイプは、使用者のバッグ又はポケットに容易に入れることができるパッケージに入れるのに好適なサイズである。繰り出し可能な容器を形成する材料は、一般に重要ではなく、好適な紙、プラスチック、および紙フィルムラミネート等で形成することができる。ワイプの形状は一般に長方形であるが、楕円形又は円形等の他の好適な形状を使用することができる。
【００７４】
本発明の吸油ワイプは任意の好適な活性又は非活性な成分又は試剤を含有できるか又はそれらでコーティングすることができる。追加の成分は、広範囲の任意成分を含むことができる。特に有用なものは、油除去およびクレンジング中およびその後、皮膚又は毛髪に様々な効果を送達するのに有用な様々な活性成分である。
【００７５】
コーティング組成物は、また、安全で有効な量の１種類以上の薬学的に許容される活性成分又はその皮膚調整成分を含むことができる。本明細書で使用する時、「安全で有効な量」の用語は、健全な医療判断の範囲内で妥当な効果対リスク比で、処置される症状を緩和する又は所望の皮膚効果を送達するのに十分に高いが、重篤な副作用を回避するのに十分に低い活性成分の量を意味する。安全で有効な量の活性成分は、特定の活性成分、皮膚に浸透する活性成分の能力、年齢、健康状態、および使用者の皮膚の状態、および他の同様の要因によって様々である。
【実施例】
【００７６】
以下の実施例で本発明を更に例証するが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。実施例では、別途表記しない限り、部、比、およびパーセンテージは全て質量による。以下の試験方法を使用して実施例の微多孔質フィルムの特性を決定した。
【００７７】
試験方法
ガーレー透気度
この試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７２６方法Ｂによる空気５０ｃｍ3がフィルムを通過するのに必要な時間（秒）の測定である。
【００７８】
空孔率
測定した延伸フィルムの嵩密度と、延伸前のポリマー／希釈剤複合材料の密度に基づいて、次式を使用した計算値：
空孔率＝（１−（嵩密度／複合材料の密度））×１００
【００７９】
泡立ち点細孔サイズ
泡立ち点は、ＡＳＴＭ  Ｆ−３１６−８０により決定されるフィルム複合材料全体の最大細孔サイズである。試験液を使用してフィルムの細孔を充填した。フィルムを通る最大の通路を通る泡の流れが生じるまで、圧力を加える。試験セルの低圧側に接続され、水中に沈められているチューブから泡を観察する。必要な圧力は、試験液の表面張力と最大通路のサイズに依存する。３Ｍ社（ミネソタ州セントポール）（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，  ＭＮ）から入手可能なフルオロイナート（Ｆｌｕｏｒｏｉｎｅｒｔ）ＦＣ−４３液（泡立ち点＝６．６４／ブレークスルー圧力（ｐｓｉ）、又は、泡立ち点＝４．５８×１０4／圧力（パスカル））を使用して泡立ち点を決定した。
【００８０】
クランプル能力（Ｃｒｕｍｐａｂｉｌｉｔｙ）
以下の手順を使用し、廃棄できるようにくしゃくしゃに丸くされて又は押し潰されてボールになる能力を測定した。ロール状のフィルムから１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り取り、人の指と手のひらの間で転がすことにより手でくしゃくしゃに丸くして、直径約１．５ｃｍの固いボールを形成した。ボールを平坦な表面に置き、１５秒間弛緩させた。その後、得られたボールの直径を測定した。サンプルがボールの形状を維持せず開いた場合、観察は「ボールを保たなかった」と記録した。
【００８１】
摩擦係数
ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４により、本発明のフィルムの動的摩擦係数（ＣＯＦ）を測定した。クロムロールに接触したフィルムの側を下向きにして移動スレッドに付け、フィルムの反対側を上向きにして静止プレートに付けて、フィルムとフィルムの接触についてＣＯＦを決定した。
【００８２】
使用する材料
ペトロテン（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ）５１Ｓ０７Ａ：ポリプロピレンホモポリマー、０．８ｇ／分ＭＦＩ（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、２３０℃／２．１６ｋｇ）、（エクイスター・ケミカルズ、テキサス州ヒューストン（Ｅｑｕｉｓｔａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｈｏｕｓｔｏｎ，  ＴＸ））
白色鉱油３１番（アモコ・オイル・アンド・ケミカル社、テキサス州テキサスシティ（Ａｍｏｃｏ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｔｅｘａｓ  Ｃｉｔｙ，  ＴＸ））
ミラド（ＭＩＬＬＡＤ）３９８８：成核剤、３，４−ジメチルベンジリジンソルビトール、（ミリケン・ケミカル社、サウスカロライナ州インマン（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，  Ｉｎｍａｎ，  ＳＣ））、（クラリアント社、ミネソタ州ミネアポリス（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，  Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，  ＭＮ）からＰＰＡ０６４２４９５としてポリプロピレン中２．５％濃縮物として入手可能）
ＰＰＭ７１５１２：フタロブルー顔料／成核剤濃縮物、８０：２０のポリプロピレン：顔料比、（東京インキ株式会社、日本、東京（Ｔｏｋｙｏ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｃｏ．，  Ｔｏｋｙｏ，  ＪＰ））
ポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ）４００：合成ポリエチレンワックス、４５０ＭＷ、融点８１℃、（ベーカー・ペトロライト、テキサス州シュガーランド（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ，  Ｓｕｇａｒ  Ｌａｎｄ，  ＴＸ））
ＩＧＩ  １２３１：精製パラフィンワックス、融点５３℃、（ザ・インターナショナル・グループ、ペンシルバニア州ウェイン（Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ，  Ｗａｙｎｅ，  ＰＡ））
Ｗ−８３５：マイクロクリスタリンワックス、融点７６℃、（クロンプトン社、コネチカット州ミドルベリー（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐ．，  Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，  ＣＴ））
【００８３】
比較例Ｃ１
ＰＣＴ出願国際公開第９９／２９２２０号パンフレット実施例１に記載のものに類似の、以下の組成を有する単一層微多孔質フィルムを調製した：ポリプロピレン（６４％、ペトロテン（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ）  ５１Ｓ０７Ａ）、鉱油（３５％、白油３１番、アモコ・オイル・アンド・ケミカル社（Ａｍｏｃｏ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．））およびフタロブルー顔料濃縮物（１％）。微多孔質フィルムの厚さは約４１μｍであった。
【００８４】
比較例Ｃ２
鉱油の代わりにＷ−８３５を使用したこと以外、比較例Ｃ１に類似の単一層微多孔質フィルムを調製した。ミラド（ＭＩＬＬＡＤ）３９８８を０．０９％で使用した。ブルー顔料は使用しなかった。微多孔質フィルムの厚さは約４２μｍであった。
【００８５】
実施例１
２つの押出機を使用し、３つの溶融物流を提供することによって三層Ａ−Ｂ−Ａ共押出微多孔質フィルムを調製した。４０ｍｍの二軸押出機を使用して、ペトロテン（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ）５１Ｓ０７Ａポリプロピレン（６１．５％）、Ｗ−８３５マイクロクリスタリンワックス（３７．５％）およびフタロブルー顔料濃縮物１．０％のブレンドからなるＢ（コア）層を供給した。４０ｍｍ二軸押出機のホッパーにポリプロピレンを供給した。蝋固体希釈剤を溶融させ、圧送して質量流量計を通した後、ポリプロピレン６１．５質量％と蝋固体希釈剤３７．５質量％の組成物を提供する比で注入ポートを通して押出機の中に導入した。組成物を押出機内で２４９℃に迅速に加熱して成分を溶融させ、その後、温度を１９３℃に冷却し、バレルの残りの部分を通じて維持した。溶融した組成物を押出機から圧出し、フィルタを通して３．６ｋｇ／時間の流量で溶融ポンプに入れ、次いでネックチューブを介してＡＢＡ三層フィードブロックに入れ、次いでコートハンガースリットダイに入れた。
【００８６】
２５ｍｍの二軸押出機を使用して、ペトロテン（ＰＥＴＲＯＴＨＥＮＥ）５１Ｓ０７Ａポリプロピレン（６５．０％）、白色３１番鉱油（３５．０％）およびミラド（ＭＩＬＬＡＤ）３９８８成核剤０．０６５％のブレンドからなる２つのＡ（スキン）層を供給した。２５ｍｍの二軸押出機のホッパーにポリプロピレンを供給した。鉱油液体希釈剤を圧送して容積流量計を通した後、ポリプロピレン６５．０質量％と鉱油液体希釈剤３５．０質量％の組成物を提供する比で注入ポートを通して押出機の中に導入した。組成物を押出機内で２７１℃に迅速に加熱して組成物を溶融させ、その後、温度を１９３℃に冷却し、バレルの残りの部分を通じて維持した。溶融した組成物を押出機から圧出し、フィルタを通して５．４ｋｇ／時間の流量で溶融ポンプに入れ、次いでネックチューブを介してＡＢＡ三層フィードブロックに入れ、次いでコートハンガースリットダイに入れた。三層の相対的分布は、約３０／４０／３０であった。
【００８７】
次いで、三層の溶融物カーテンを６．１メートル／分で移動するクロムロール（６０℃）上に流延した。クロムロールは、軸方向と半径方向の両方で１センチメートル当たり４０の隆起した切頭状角錐からなるローレット模様を有した。次いで、５２℃に設定した予備加熱セクションの最終ロールでキリオン長さオリエンター（Ｋｉｌｌｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ  ｏｒｉｅｎｔｅｒ）を使用して機械方向に１．８対１の延伸比と、全ゾーンで７４℃のゾーン温度設定を有するセリエ（Ｃｅｌｌｉｅｒ）テンターを使用して横方向に１．６対１の延伸比でキャストフィルムをインラインで延伸し、厚さ４３μｍ、空孔率３２．９％、細孔サイズ０．２９μｍ、およびガーレー透気度１８８秒／５０ｃｃの不透明で淡青色の微多孔質フィルムを形成した。
【００８８】
実施例２
ＩＧＩ  １２３１パラフィンワックスを固体希釈剤としてフィルムコア層の３５％で使用したこと以外、実施例１におけるように三層微多孔質フィルムを調製した。コア層とスキン層にそれぞれ４．５ｋｇ／時間と５．４ｋｇ／時間の流量を使用した。スキン層にミラド（ＭＩＬＬＡＤ）３９８８の代わりにフタロブルー顔料濃縮物を１．０％の添加量で使用した。三層の相対的分布は、約２７／４６／２７であった。クロムロールの温度を６６℃に維持した。約６．９メートル／分のライン速度を使用した。次いで、６０℃に設定した予備加熱セクションの最終ロールでキリオン長さオリエンター（Ｋｉｌｌｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ  ｏｒｉｅｎｔｅｒ）を使用して機械方向に１．８対１の延伸比と、ゾーン１〜６で６０℃および熱固定ゾーン７〜８で８２℃のゾーン温度設定を有するセリエ（Ｃｅｌｌｉｅｒ）テンターを使用して横方向に１．７対１の延伸比でキャストフィルムをインラインで延伸し、厚さ４３μｍ、空孔率３６．２％、細孔サイズ０．１１μｍ、およびガーレー透気度８４９秒／５０ｃｃの不透明で青色の微多孔質フィルムを形成した。
【００８９】
実施例３
ポリワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ）４００合成ポリエチレンワックスを固体希釈剤としてフィルムコア層の３５％で使用したこと以外、実施例２におけるように三層微多孔質フィルムを調製した。コア層とスキン層にそれぞれ３．６ｋｇ／時間と５．４ｋｇ／時間の流量を使用した。三層の相対的分布は、約２７／４６／２７であった。クロムロールの温度を６６℃に維持した。約６．０メートル／分のライン速度を使用した。次いで、７７℃に設定した予備加熱セクションの最終ロールでキリオン長さオリエンター（Ｋｉｌｌｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ  ｏｒｉｅｎｔｅｒ）を使用して機械方向に１．８対１の延伸比と、全てのゾーンで７４℃のゾーン温度設定を有するセリエ（Ｃｅｌｌｉｅｒ）テンターを使用して横方向に１．７対１の延伸比でキャストフィルムをインラインで延伸し、厚さ４３μｍ、空孔率３６．８％、細孔サイズ０．１２μｍ、およびガーレー透気度２３８秒／５０ｃｃの不透明で青色の微多孔質フィルムを形成した。
【００９０】
下記の表１から、液体希釈剤を含有する微多孔質スキン層を、固体希釈剤から製造される微多孔質コア層と一緒に共押出しすることによって、低摩擦係数の表面を有するクランプル能力のあるフィルムを得ることができるということが分かる。
【００９１】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明による微多孔質フィルムを製造するために本発明のプロセスで使用され得る装置の線図である。
【図２】吸油ワイプの繰り出し可能なパッケージの斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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