(57)【要約】本発明は、強化物質でつくられ、かつ特定の割合の尿素とウレタンを含むポリウレタン尿素エラストマーでつくられた成形品、およびその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＮＣＯ当量のｍｏｌ％に基づいて尿素含量が７０〜９５ｍｏｌ％であり、かつウレタン含量が９〜３０ｍｏｌ％である、補強剤を含むポリウレタン尿素エラストマーの成形品であって、
Ａ１）  アミノ基に対する少なくとも一つのオルト位にアルキル置換基を有する芳香族ジアミン、
Ａ２）  ヒドロキシル基および／または第一級アミノ基を有する数平均分子量が５００〜１８０００であり、官能価が３〜８である少なくとも一種類のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールからなる脂肪族成分、
Ａ３）  補強剤、および
Ａ４）  任意に触媒および／または任意に添加剤
からなる成分Ａ、および
Ｂ１）  ジフェニルメタン系ポリイソシアネートおよびポリイソシアネート混合物およびジフェニルメタン系液化ポリイソシアネートを含有する群からのポリイソシアネート成分、と
Ｂ２）  数平均分子量が５００〜１８０００であり、かつ官能価が３〜８である、任意に有機充填材を含んでいてもよいポリエーテルポリオールおよび任意に有機充填材を含んでいてもよいポリエステルポリオールを含有する群からの少なくとも一種類のポリオール成分と
を反応させることにより得られ得る成分Ｂ
の反応混合物を反応させることにより得られ、成分Ａおよび／または成分Ｂがイソシアネート基に対して反応性の基により変性されているゴムゲル（Ｃ）を含むことを特徴とするエラストマーの成形品。
【請求項２】
外部車体部品、例えば、可撓性自動車バンパーおよびフェンダー、および車体要素、例えばドアおよびリアフラップとしての請求項１に記載の成形品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の尿素およびウレタン含量を有し、補強剤を含むポリウレタン尿素エラストマーからの成形品、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＮＣＯセミプレポリマーと、芳香族ジアミンとヒドロキシル基またはアミノ基を含む高分子化合物との混合物と、を反応させることによるポリウレタン尿素エラストマーの製造が知られており、例えば、ＥＰ−Ａ２２５６４０に記述されている。それらから製造される成形品における特定の機械的性質を達成するために、特に熱機械的性質を改良し、実質的に曲げ弾性率を増加させるために、反応物に補強剤を添加することが必要である。しかしながら、これらの補強剤の使用は更に製造される成形品の縦および横の収縮特性を変える。
【０００３】
従って、シート成形品（例えば自動車のフェンダー、ドアまたはリアフラップ）の製造において、ほぼ等方性の挙動、すなわち、縦および横の収縮特性における生じ得る最小差を示す、強化ポリウレタン尿素エラストマーを有することが望ましい。
【０００４】
更に、強化ポリウレタンエラストマーから製造される成形品は、素速い離型システムを用いる可能な最長サイクル時間を可能にするために最小可能なの離型剤の添加で容易に型からはずせるべきである。
【０００５】
ＥＰ−Ａ１００４６０６において、ポリオール反応物の官能価を４〜８に、かつイソシアネートプレポリマー成分の製造において使用されるポリオール成分の官能価を３〜８に増加させることにより、強化ＰＵＲ尿素エラストマーに関する良好な離型特性が得られた。
【０００６】
このエラストマーにおけるポリウレアセグメント含量が高い（ＮＣＯ当量のｍｏｌ％に基づいて８５〜９０ｍｏｌ％）場合、このエラストマーは高い脆化を示す。そのような成形品は曲げストレス下において容易に壊れる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、良好な熱機械的性質、高曲げ弾性率、縦および横方向における低収縮、良好な離型性および短い離型時間を有する成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、先行技術と比較してエラストマーの曲げ挙動の実質的な改良を可能にするエラストマーへの特定のゴムゲルの添加により達成され得る。
【０００９】
従って、本発明は、補強剤を含み、かつＮＣＯ当量のｍｏｌ％に基づいて尿素含量が７０〜９５ｍｏｌ％であり、かつウレタン含量が５〜３０ｍｏｌ％であるポリウレタン尿素エラストマーであって、
Ａ１）  アミノ基に対する少なくとも一つのオルト位にアルキル置換基を有する芳香族ジアミン、
Ａ２）  ヒドロキシル基および／または第一級アミノ基を有する、数平均分子量が５００〜１８，０００であり、かつ官能価が３〜８である少なくとも一種類のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールからなる少なくとも一種類の脂肪族成分、
Ａ３）  補強剤、および
Ａ４）  任意に触媒および／または任意に添加剤
からなる成分Ａ、および
Ｂ１）  ジフェニルメタン系ポリイソシアネートおよびジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物およびジフェニルメタン系液化ポリイソシアネートを含有する群からのポリイソシアネート成分と
Ｂ２）  数平均分子量が５００〜１８，０００であり、かつ官能価が３〜８である、任意に有機充填材を含んでいてもよいポリエーテルポリオールおよび任意に有機充填材を含んでいてもよいポリエステルポリオールを含有する群からの少なくとも一種類のポリオール成分と
を反応させることにより得られ得る成分Ｂ
の反応混合物を反応させることにより得られ、成分Ａおよび／または成分Ｂがイソシアネート基に対して反応性の基により変性されたゴムゲル（Ｃ）を含むことを特徴とするエラストマーを提供する。
【００１０】
変性ゴムゲル（Ｃ）は、ポリウレタン尿素エラストマー、特にポリウレア含量が高いポリウレタン尿素エラストマーの靱性を実質的に改良する。
【００１１】
非強化エラストマーにおける変性ゴムゲル（Ｃ）の割合は、０．５〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２０ｗｔ．％である。
【００１２】
成分Ａおよび成分Ｂを、得られるエラストマーのイソシアネート指数が好ましくは８０〜１２０であり、成分Ｂにより導入されるポリオール成分Ｂ２）がウレタン含量の１０〜９０ｍｏｌ％割合であるように反応させる。
【００１３】
使用される架橋ゴム粒子、すなわちいわゆるゴムゲルは、特に以下のゴムの適当な架橋により得られるゴムゲルである：
ＢＲ：            ポリブタジエン
ＡＢＲ：          ブタジエン／Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアクリレートコポリマー
ＩＲ：            ポリイソプレン
ＳＢＲ：          スチレン含量が１〜６０、好ましくは５〜５０ｗｔ．％であるスチレン／ブタジエンコポリマー
Ｘ−ＳＢＲ：      カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマー
ＦＫＭ：          フッ素化ゴム
ＡＣＭ：          アクリル化ゴム
ＮＢＲ：          アクリロニトリル含量が５〜６０、好ましくは１０〜５０ｗｔ．％であるポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー
Ｘ−ＮＢＲ：      カルボキシル化ニトリルゴム
ＣＲ：            ポリクロロプレン
ＩＩＲ：          イソプレン含量が０．５〜１０ｗｔ．％であるイソブチレン／イソプレンコポリマー
ＢＩＩＲ：        臭素含量が０．１〜１０ｗｔ．％である臭素化イソブチレン／イソプレンコポリマー
ＣＩＩＲ：        臭素含量が０．１〜１０ｗｔ．％である塩化イソブチレン／イソプレンコポリマー
ＨＮＢＲ：        部分的におよび完全に水素化したニトリルゴム
ＥＰＤＭ：        エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー
ＥＡＭ：          エチレン／アクリレートコポリマー
ＥＶＭ：          エチレン／ビニルアセテートコポリマー
ＣＯおよびＥＣＯ：エピクロロヒドリンゴム
【００１４】
特に好ましいゴムは、特にヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基および／またはアミド基で官能化されたゴムである。
【００１５】
官能基は好適なコモノマーとの共重合による重合中に直接、またはポリマー変性による重合後に導入され得る。アクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシ官能性エステルが特にこの目的に好適である。
【００１６】
使用される強化ポリウレタンエラストマーは、好ましくはＮＣＯ当量のｍｏｌ％に基づいて尿素含量が７５〜９０ｍｏｌ％であり、かつウレタン含量が１０〜２５ｍｏｌ％である。
【００１７】
特に好ましくは、成分Ａおよび成分Ｂを、得られるエラストマーのイソシアネート指数が好ましくは９０〜１１５であり、かつ成分Ｂにより導入されるポリオール成分Ｂ２）がウレタン含量の３０〜８５ｍｏｌ％になる割合で反応させる。
【００１８】
使用される補強剤は、好ましくは無機性であり、かつ層および／または針状構造を有する補強剤である。特にそれらは、周期表の主族ＩＩおよびＩＩＩのケイ酸塩、例えばウォラストナイトタイプのケイ酸カルシウムおよびマイカまたはカオリンタイプのケイ酸アルミニウムである。そのようなシリケートベースの補強剤は、ソロケイ酸塩、サイクロケイ酸塩、イノケイ酸塩またはフィロケイ酸塩として知られており、例えばＨｏｌｌｅｍａｎｎ−Ｗｉｂｅｒｇ、Ｗ．ｄｅ  Ｇｒｕｙｔｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９８５年）、７６８〜７７８頁に記述されている。
【００１９】
これらの補強剤は、直径またはプレート高もしくは厚２〜３０μｍおよび線寸法１０〜６００μｍおよびその長さ／直径比５：１〜３５：１、好ましくは７：１〜３０：１を有する。球部分の直径は５〜１５０、好ましくは２０〜１００μｍである。
【００２０】
本発明による方法において、前記補強剤は、通常、成分ＡおよびＢの総量に基づいて１０〜３５ｗｔ．％、好ましくは１０〜３０ｗｔ．％の量で添加される。
【００２１】
上述のように、好ましくは変性ゴムゲル（Ｃ）を含むいわゆる成分Ａをいわゆる成分Ｂと反応させる。
【００２２】
変性ゴムゲルは、好ましくはイソシアネートに対して反応性の基を有するタイプである。
【００２３】
架橋ゴムミクロゲルの製造および特徴はＵＳ５３９５８９１（ＢＲミクロゲル）、ＵＳ６１２７４８８（ＳＢＲミクロゲル）およびＤＥ−Ａ１９７０１４８７（ＮＢＲミクロゲル）に記述されている。これらの書類に記述されるミクロゲルは特別の官能基により変性されていない。
【００２４】
特別の官能基を含むゴムミクロゲルは、ＵＳ６１８４２９６、ＤＥ−Ａ１９９１９４５９およびＤＥ−Ａ１００３８４８８に記述されている。これらの刊行物において、官能化ミクロゲルは幾つかの処理工程において製造される。第一工程においてベースゴムラテックスをエマルジョン重合により製造する。代替として、市販のゴムラテックスを出発原料として使用することも更に可能である。所望の架橋度（ゲル含量および膨潤指数により特徴づけられる）を下流の処理工程において、好ましくはゴムラテックスを有機過酸化物で架橋することにより調節する。ＤＥ−Ａ１００３５４９３は架橋反応のジクミルパーオキサイドで行う方法を記述している。官能化を架橋反応の後に行う。ＵＳ６１８４２９６において架橋ゴム粒子を硫黄または硫黄含有化合物により変性し、ＤＥ−Ａ１９９１９４５９およびＤＥ−Ａ１００３８４８８において架橋ゴムラテックスを官能モノマー、例えばヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシブチルアクリレートでグラフトする。
【００２５】
使用されるミクロゲルは、更に、架橋および官能化をエマルジョン重合中に行う１段階処理において製造され得る。
【００２６】
使用されるゴム粒子は好ましくは直径５〜１０００ｎｍ、特に好ましくは１０〜６００ｎｍ（直径データはＤＩＮ５３２０６に基づく）を有する。架橋は好適な沈殿剤、例えばトルエンに不溶性かつ膨潤性にする。ゴム粒子のトルエンにおける膨潤指数（Ｓｉ）は、好ましくは約１〜１５、特に好ましくは１〜１０である。この膨潤指数は溶媒含有ゲルの重量（２００００ｒｐｍにおける遠心分離後）およびドライゲルの重量から計算される。ここで、Ｓｉ＝ゲルの湿潤重量／ゲルの乾燥重量  である。ゴム粒子のゲル含量は、通常８０〜１００ｗｔ．％、好ましくは９０〜１００ｗｔ．％である。
【００２７】
使用されるゴムミクロゲルおよびその分散体がＷＯ２００５／０３３１８６およびＷＯ２００５／０３０８４３並びにドイツ国特許出願第１０２００４０６２５５１．４号に詳しく記述されており、その内容が本願の部分を構成する。
【００２８】
成分Ａ１）は、アルキル置換基をアミノ基に対する少なくとも一つのオルト位に有し、かつ分子量が１２２〜４００である芳香族ジアミンからなり得る。特に好ましい芳香族ジアミンは、少なくとも一つのアルキル置換基を第一アミノ基に対するオルト位に有し、二つのアルキル置換基を第二アミノ基に対するオルト位に有する芳香族ジアミンである（前記アルキル置換基はそれぞれ１〜４個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する。）。より特に好ましい芳香族ジアミンは、エチル、ｎ−プロピルおよび／またはイソプロピル置換基をアミノ基に対する少なくとも一つのオルト位に、および任意にメチル置換基をアミノ基に対する別のオルト位に有する芳香族ジアミンである。そのようなジアミンの例は、２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼンおよびその１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの工業銘柄混合物、または３，５，３’，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンである。もちろん、互いの混合物も更に使用され得る。特に好ましくは、成分Ａ１）は１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンまたはその１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（ＤＥＴＤＡ）との工業銘柄混合物である。
【００２９】
成分Ａ２）は分子量５００〜１８０００、好ましくは１０００〜１６０００、および特に好ましくは１５００〜１５０００の、ヒドロキシル基および／または第一級アミノ基を有する少なくとも一種類の脂肪族ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールからなる。この成分Ａ２）は前記官能価を有する。このポリエーテルポリオールはそれ自体既知の方法で出発分子のアルコキシル化またはそれらの対応する官能価の混合物により製造され得、アルコキシル化は特に酸化プロピレンおよび酸化エチレンを使用して行われる。好適な出発分子または出発分子混合物は、スクロース、ソルビトール、ペンタエリトリトール、グリセロール、トリメチレンプロパン、プロピレングリコールおよび水である。好ましいポリエーテルポリオールは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、特に全てのヒドロキシル基が第一級ヒドロキシル基であるポリエーテルポリオールである。
【００３０】
特に好適なポリエステルポリオールは、この目的に知られているジカルボン酸、例えばアジピン酸およびフタル酸、および多価アルコール、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび任意にグリセロールおよびトリメチロールプロパンの割合から形成されるポリエステルポリオールである。
【００３１】
そのようなポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールは、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  ７、Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、第３版、１９９３年に記述されている。
【００３２】
第一級アミノ基を有するポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオール、例えばＥＰ−Ａ２１９０３５に記述されておりＡＴＰＥ（アミノ末端化ポリエーテル）として既知のものも更に成分Ａ２）として使用され得る。
【００３３】
α，ω−ジアミノポリプロピレングリコールからなる、いわゆるＴｅｘａｃｏ製のＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）がアミノ基を有するポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールとして特に好適である。
【００３４】
ウレタンと尿素との反応に関する既知の触媒、例えば第三級アミンまたは高級カルボン酸の錫（ＩＩ）または錫（ＩＶ）塩を成分Ａ４）として使用し得る。使用される別の添加剤は、安定剤、例えば既知のポリエーテルシロキサン、または離型剤、例えばステアリン酸亜鉛である。既知の触媒または添加剤は、例えばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ  ７の第３．４章、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９９３年）、９５〜１１９頁に記述されており、常套の量で使用され得る。
【００３５】
いわゆる成分Ｂは、ポリイソシアネート成分Ｂ１）およびポリオール成分Ｂ２）に基づき、ＮＣＯ含量が８〜３２ｗｔ．％、好ましくは１２〜２６ｗｔ．％および特に好ましくは１２〜２５ｗｔ．％であるＮＣＯプレポリマーである。
【００３６】
ポリイソシアネートＢ１）は、任意に化学変性により液化されていてもよい、ジフェニルメタン系ポリイソシアネートまたはポリイソシアネート混合物である。語句「ジフェニルメタン系ポリイソシアネート」は、アニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物のホスゲン化において形成され、ホスゲン化生成物中に個々の成分として存在する全ポリイソシアネートの総称である。語句「ジフェニルメタン系ポリイソシアネート混合物」はジフェニルメタン系ポリイソシアネートの全混合物、例えば前記ホスゲン化生成物、そのような混合物の蒸留分離において留出物または蒸留残留物として得られる混合物、およびジフェニルメタン系ポリイソシアネートの全混合物を意味する。
【００３７】
好適なポリイソシアネートＢ１）の典型例は、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、その２，２’−および特に２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンとの混合物、これらのジイソシアナトジフェニルメタン異性体の高級同族体との混合物、例えばアニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物ホスゲン化により得られるもの、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートのイソシアネート基の部分カルボジイミド化により変性されたジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、またはそのようなポリイソシアネートの全混合物である。
【００３８】
成分Ｂ２）として特に好適な化合物は、この定義に対応するポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、またはそのようなポリヒドロキシル化合物の混合物である。可能な例は、任意に有機充填材を所望の形態で含んでいてもよい対応するポリエーテルポリオールである。これらの分散充填材の例は、ビニルポリマー、例えば反応媒体としてのポリエーテルポリオール中でアクリロニトリルとスチレンとの重合により形成されたビニルポリマー（ＵＳ−ＰＳ３３８３３５１、３３０４２７３、３５２３０９３、３１１０９６５、ＤＥ−ＰＳ１１５２５３６）、またはポリウレアまたはポリヒドラジド、例えば  反応媒体としてのポリエーテルポリオール中で有機ジイソシアネートとジアミンまたはヒドラジンとの重付加反応により形成されたポリウレアまたはポリヒドラジド（ＤＥ−ＰＳ１２６０１４２、ＤＥ−ＯＳ２４２３９８４、２５１９００４、２５１３８１５、２５５０８３３、２５５０８６２、２６３３２９３または２５５０７９６）である。原則として、既に上のＡ２）下において言及したタイプのポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールが製造される成分Ｂ２）として好適であり、それらは以下に記述される特徴に対応する。
【００３９】
ポリオール成分Ｂ２）は平均分子量好ましくは１０００〜１６０００、特に２０００〜１６０００に加えて平均ヒドロキシル官能価３〜８、好ましくは３〜７を有する。
【００４０】
ＮＣＯセミプレポリマーＢ）は、好ましくは、生じるＮＣＯセミプレポリマーが上記ＮＣＯ含量を有するような割合（ＮＣＯ含量過剰）で成分Ｂ１）とＢ２）とを反応させることにより製造される。適切な反応は、通常温度範囲２５〜１００℃において行われる。ＮＣＯセミプレポリマーの製造において、ＮＣＯセミプレポリマーを製造するためのポリイソシアネート成分Ｂ１）の総量を成分Ｂ２）の総量と反応させることが好ましい。
【００４１】
本発明によるエラストマーは、例えばＤＥ−ＡＳ２６２２９５１（ＵＳ４２１８５４３）またはＤＥ−ＯＳ３９１４７１８に記述されるように既知の反応射出成形技術（ＲＩＭ処理）により製造され、成分Ａ）とＢ）との割合はＮＣＯ指数８０〜１２０の化学量論比に対応する。更に、型に導入される反応混合物の量を、成形品が少なくとも密度０．８、好ましくは１．０〜１．４ｇ／ｃｍ３を有するように測定する。生じる成形品の密度は、もちろん使用される充填材のタイプおよび重量比に大きく依存する。一般的に、本発明による成形品は微孔質エラストマーである。すなわち肉眼で見えるフォーム構造を有する真のフォームではない。このことは使用される有機発泡剤が真の発泡剤というよりも流れ調整剤の役割を果たすことを意味する。
【００４２】
型に導入される成分Ａ）とＢ）との反応混合物の出発温度は、一般的に２０〜８０、好ましくは３０〜７０℃である。型の温度は、一般的に３０〜１３０、好ましくは４０〜８０℃である。使用される型は、それ自体既知のタイプの型、好ましくはアルミニウムまたは鋼製、または金属で噴霧コーティングされたエポキシ型である。成形品取り出し特性は、任意に使用される型の内壁を既知の表面用離型剤でコーティングすることにより改良されてもよい。
【００４３】
型の中で形成される成形品は、一般的に型滞留時間５〜１８０秒後にはずされ得る。この成形品取り出しに続いて任意に温度約６０〜１８０℃において３０〜１２０分間アフターベーキングを行ってもよい。
【００４４】
このように製造されるＰＵ成形品、好ましくはシート成形品は、特に可撓製自動車バンパーまたは可撓性車体要素、例えば自動車のドアおよびリアフラップまたはフェンダーの製造に好適である。
【００４５】
本発明を更に詳細に以下の実施例を用いて説明する。
【実施例】
【００４６】
実施例
出発原料
セミプレポリマー１
４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン９１．８重量部をポリエーテルポリオール１  ６６．４重量部と９０℃において反応させた。
２時間後のＮＣＯ含量：１８．０％
【００４７】
ポリオール１
六官能価出発ソルビトールのプロポキシル化、次に８３：１７の割合のエトキシル化により製造された、主に第一級ＯＨ基を有するＯＨ価２８のポリエーテルポリオール。
【００４８】
ＤＥＴＤＡ
１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン８０ｗｔ．％と１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン２０ｗｔ．％との混合物
【００４９】
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ  ４００
Ｔｅｘａｃｏ製の脂肪族ジアミン
【００５０】
ＤＡＢＣＯ  ３３  ＬＶ
Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ジプロピレングリコール中３３ｗｔ．％）
【００５１】
Ｔｒｅｍｉｎ  ９３９−９５５
Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ  Ｆｒｅｃｈｅｎ製のウォラストナイト
【００５２】
以下に記述する配合を反応射出成形技術により行った。強制制御を用いるミクシングヘッドにおける強力混合後、成分ＡおよびＢを高圧計量添加装置からレストリクターバーを備えるスプルーを通じて寸法３００×２００×３ｍｍの加熱プラテン型に金型温度８０℃において射出した。
【００５３】
成分Ａの温度は６０℃であり、成分Ｂの温度は５０℃であった。
【００５４】
循環空気ドライヤーにおける１６０℃、４５分間のアフターベーキング後、および次に２４時間の貯蔵後に機械的値を測定した。
【００５５】
各試験の前に型をＣｈｅｍ  Ｔｒｅｎｄ製の離型剤ＲＴＷＣ  ２００６で処理した。
【００５６】
変性ゴムゲル（「ミクロゲルＡ」）の製造
ミクロゲルの製造に関して、ドイツ国特許商標庁に２００４年１２月２４日提出のドイツ国特許出願第１０２００４０６２５５１．４号（出願人：Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨ）、Ｍｉｋｒｏｇｅｌ  ＯＢＲ  １３２０Ｄに言及する。
【００５７】
ポリオール配合物１：
ポリオール１                      ５２．４ｗｔ．％
ＤＥＴＤＡ                        ４２．１ｗｔ．％
ステアリン酸亜鉛                    ２．０ｗｔ．％
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ  Ｄ  ４００      ３．０ｗｔ．％
ＤＡＢＣＯ  ３３  ＬＶ              ０．３ｗｔ．％
ＤＢＴＤＬ
（ジブチル錫ジラウレート）          ０．２ｗｔ．％
ＯＨ価                          ２８９．２
【００５８】
ゴムゲル分散体の製造：
ゴムゲル分散体の製造に関して、ドイツ国出願１０２００４０６２５５１．４に言及する。
【００５９】
ポリオール配合物１  ８５０重量部とゴムゲル（ミクロゲルＡ）１５０重量部とを使用した。
【００６０】
次にこのゴムゲル分散体６６．６７重量部とポリオール配合物１  ３３．３３重量部とを共に撹拌し、次にＱｕａｒｚｗｅｒｋｅ  Ｆｒｅｃｈｅｎ製のＴｒｅｍｉｎ９３９−９５５を６５．３重量部混合し、この混合物をプレポリマー１  １１８．４重量部と寸法２００×３００×３ｍｍの型に射出し、ＲＩＭ技術に通常使用される処理条件下において６０℃に加熱した（指数１０５）。
【００６１】
ポリオール配合物温度：                      ６０℃
プレポリマー温度：                          ５０℃
ポリウレタン尿素エラストマーのバルク密度：  １２５０ｋｇ／ｍ３
【００６２】
この成形品を１６０℃において４５分間アフターべークした。２４時間の貯蔵後、このボードを曲げ、固定し、次に曲げ跡を踏みつけた。
【００６３】
数回踏みつけた後であっても、このボードは壊れなかった。
【００６４】
ポリオール配合物１  １００重量部とＱｕａｒｚｗｅｒｋｅ  Ｆｒｅｃｈｅｎ製のＴｒｅｍｉｎ９３９−９５５  ６５．３重量部およびプレポリマー１  １３１．５重量部に基づくボードを同じ条件下で製造して同様に処理した。ここで再びこの指数は１０５であった。一度だけ踏みつけた後、このボードが曲げ跡で壊れた。
【００６５】
強化ポリウレタン尿素エラストマーの靱性をゴムゲルを使用することにより踏みつけストレス試験の結果により示されるように実質的に改良し得る。ＤＩＮ５３４３５−ＤＳによる−２５℃における破断点伸びおよび低温靱性も更に改良される（表２参照）。
【００６６】
表２
機械的性質
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【国際調査報告】
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