(57)【要約】  本発明は、光学データ記録のための、好ましくは４５０ｎｍまでの波長を有するレーザーを使用する光学データ記録のための光学層における、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料（Ｉ）および（ＩＩ）の使用に関する。さらに、本発明は、青光レーザーの放射により情報を記録または読出しすることができ、光学層において、チアゾリル−ピリジニウムをベースとするタイプの染料を使用する追記形光ディスク（ｗｒｉｔｅ  ｏｎｌｙ  ｒｅａｄ  ｍａｎｙ）（ＷＯＲＭ）型光学データ記録媒体に関する。さらに、本発明は、式（Ｉ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）の新規なチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料に関する。2008511472.tif 000031
2008511472.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種の染料化合物を含む光学層
【化１】
2008511472.tif 000027
［式中、
Ｒ１は、線状または分枝Ｃ１〜１２アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ｒ２およびＲ３、
Ｒ４およびＲ５、
Ｒ３およびＲ４（（ＩＩ）についてのみ）は、飽和または不飽和の、単環式または複素環式の、環員として酸素またはさらなる窒素をさらに含んでもよい５員環または６員環を形成することができ；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されていることができる。）；
を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７は、単環式６員環を形成して、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【化２】
2008511472.tif 000028
によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０からＲ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ａｎ−は、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、テトラフェニルホウ酸塩などの無機アニオンまたはジシアノアミド（Ｎ（ＣＮ）２）もしくはトリフルオロメタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２などの有機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し；あるいは
Ａｎ−はまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる。］。
【請求項２】
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜１２アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５が、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ｒ２およびＲ３、
Ｒ４およびＲ５が、飽和または不飽和の、単環式または複素環式の、環員として酸素またはさらなる窒素をさらに含んでもよい５員環または６員環を形成することができ；
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されている。）；
を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、請求項１に記載の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０からＲ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、テトラフェニルホウ酸塩などの無機アニオンまたはジシアノアミド（Ｎ（ＣＮ）２）もしくはトリフルオロメタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２などの有機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し；あるいは
Ａｎ−がまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる、
請求項１に記載の光学層。
【請求項３】
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜６アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５が、水素を表し、
Ｒ６が、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって、またはＣ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されている。）を表し、
Ｒ７が、水素を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、請求項１に記載の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０からＲ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し；あるいは
Ａｎ−がまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる、
請求項１に記載の光学層。
【請求項４】
染料化合物が式（Ｉ）を有し、
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜６アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５が、水素を表し、
Ｒ６が、水素、メチル、エチル、フェニル、４−メトキシフェニル、ｔｅｒｔブチル、トリフルオロメチルを表し、
Ｒ７が、水素を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、請求項１に記載の式（ＩＩＩ）によって表される式（Ｉ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）において、Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は水素を表し、Ｒ１１はメチルまたは塩素を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し、または以下の式
【化３】
2008511472.tif 000029
のアニオン性アゾコバルト錯体を表す、
請求項１に記載の光学層。
【請求項５】
請求項１から４に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による少なくとも２種の染料化合物の混合物を含む光学層。
【請求項６】
（ａ）基板を用意するステップ、
（ｂ）請求項１から４に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料化合物、または染料化合物の混合物を有機溶剤中に溶解して溶液を形成するステップ、
（ｃ）基板（ａ）上に溶液（ｂ）を塗布するステップ、
（ｄ）溶剤を蒸発させて、染料層を形成するステップ
を含む、請求項１から５に記載の光学層を製造する方法。
【請求項７】
基板がポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
有機溶剤がＣ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコール、Ｃ１〜８ケトン、Ｃ１〜８エーテル、ハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンまたはアミドから選択される請求項６に記載の方法。
【請求項９】
請求項１から５に記載の光学層を含む光学記録媒体。
【請求項１０】
式（Ｖ）、（ＶＩ）または（ＶＩＩＩ）の染料化合物
【化４】
2008511472.tif 000030
［式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルから選択され；
Ｒ６は、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシまたはＣＦ３から選択され；
Ｒ１１は、水素、シアノ、Ｃ１〜８アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくはＣｌ）から選択され；
Ａｎ−は、上に定義されている。］。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学データ記録のための、好ましくは４５０ｎｍまでの波長を有するレーザーを使用する光学データ記録のための光学層における、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料の使用に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、青光レーザーの放射により情報を記録または読出しすることができ、光学層において、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料を使用するライトワンス（ｗｒｉｔｅ  ｏｎｌｙ  ｒｅａｄ  ｍａｎｙ）（ＷＯＲＭ）型光学記録媒体に関する。
【０００３】
さらに、本発明は、新規なチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物に関する。
【背景技術】
【０００４】
近年、有機染料は、ダイオード−レーザー光学的記憶の分野において非常な関心を惹いている。市販の書き込み可能なコンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）および書き込み可能なディジタル多機能ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）は、書き込み可能な層として、フタロシアニン、ヘミシアニン、シアニンおよび金属化アゾ構造をベースとする多数の染料を含むことができる。これらの染料は、レーザー波長基準を有するそれぞれの分野において適切なものである。染料媒体に対する他の一般な必要条件は、強い吸収、高反射、高記録感度、低熱伝導度、ならびに光および熱安定性、貯蔵耐久性または非毒性である。
【０００５】
工業的使用に対しては、これらの染料は、薄膜を調製するためにスピンコーティング法に適する必要があり、すなわち、これらは、スピンコーティング法において一般に使用される有機溶剤に、十分に可溶である必要がある。
【０００６】
ＷＯＲＭ（ｗｒｉｔｅ  ｏｎｃｅ  ｒｅａｄ  ｍａｎｙ）（ライトワンス）タイプおよび消去可能タイプ光学的記録媒体は、物理的変形によって、光学的特性値の変化によって、ならびに、記録前後の記録層の相および磁気的特性によって生じる反射率の変化を検出することによって情報の読出しをする。
【０００７】
記録型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）は、ＷＯＲＭタイプ光学的記録媒体として広く知られている。近年、４．７ギガバイト（ＧＢ）にまで増加した情報記憶容量を有するディジタルバーサタイルディスク（ＤＶＤ）が商業化された。
【０００８】
このＤＶＤ−Ｒ技術は、光源として６３０〜６７０ｎｍの波長を有する赤色ダイオードレーザーを採用する。これにより、ピットサイズおよびトラック間隔を減少させることが可能であり、情報記憶容量を、ＣＤ−Ｒのそれに比較して６〜８倍にまで増加させる。
【０００９】
Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標）ディスク（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標）ディスクは、Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｌｔｄ．、ＬＧ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｉｎｃ．、Ｍａｔｓｕｓｈｉｔａ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．、Ｐｉｏｎｅｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｒｏｙａｌ  Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、Ｓａｍｓｕｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．、Ｓｈａｒｐ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｏｎｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｔｈｏｍｓｏｎ  Ｍｕｌｔｉｍｅｄｉａによって開発された標準である。）は、光学的記録技術において、最近の画期的なものになろうとしている。この新規な規格は、１２ｃｍ直径のディスクに対して、記録層当り２７ギガバイト（ＧＢ）にまでデータ記憶を増加させる。４０５ｎｍ（ＧａＮまたはＳＨＧレーザーダイオード）の波長を有する青光ダイオードレーザーを採用することにより、ピットサイズおよびトラック間隔をさらに減少させることが可能であり、さらにまた記憶容量を数桁増加させる。
【００１０】
光学的データ記録媒体の構成は、当分野において知られている。一般に、光学的データ記録媒体は、基板および記録層、光学層を含む。通常、有機ポリマー材料のディスクまたはウェーハが基板として使用される。好ましい基板は、ポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。基板は、高度の光学的品質の平滑で均一な表面を提供する必要がある。高度の光学的品質および規定された厚みの薄く均一な皮膜の形で、光学層をこの表面上に付着させる。最後に、反射層、例えばアルミニウム、金または銅を光学層上に付着させる。
【００１１】
先進的光学的データ記録媒体は、さらに、保護層、接着剤層または他の光学層などの、層を含むことができる。
【００１２】
光学層の薄く均一な皮膜を形成するためには、通常、材料をスピンコーティング、真空蒸着、ジェットコーティング、ロールコーティングまたは浸漬によって付着させる。厚さ約７０ｎｍ〜２５０ｎｍの光学層を形成するために、工業において好ましい方法は、スピンコーティングである。スピンコーティング法の使用においては、光学層の材料は、有機溶剤に高度に可溶性である必要がある。
【００１３】
ドイツ特許第１７９５３６９号および米国特許第３，７０３，５７７号（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）は、以下の式の化合物、特にチアゾリル−ピリジニウム塩およびオキサゾリル−ピリジニウム塩、これらの合成、および温血動物の血液グルコースレベルを低下させるためにこれらの化合物を使用することを開示している。
【００１４】
【化５】
2008511472.tif 000003
【００１５】
米国特許第４，５７１，４０２号（Ｓｃｈｅｒｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）は、２−（４’−ピリジニル）−チアゾール誘導体、特にカルボキシレート、カルボキサミドおよびチオカルボキサミド、これらの調製および気管支拡張剤としてのこれらの使用を開示している。
【００１６】
【化６】
2008511472.tif 000004
【００１７】
Ｋｅｒｒ等（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８２，１９６０，１８６）は、置換されたオキサゾールおよび置換されたチアゾールの塩形成を記載している。
【００１８】
Ｗａｌｌｅｎｆｅｌｓ等（Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６２１，１９５９，１９８）は、１−（２，６，ジクロロベンジル）−４−［チアゾリル（２）］−ピリジニウムブロミドの合成を記載している。
【００１９】
【化７】
2008511472.tif 000005
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
驚くことには、以下に記載するように、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料は、光学的データ記録媒体用の光学層における染料化合物として有用であることが見出された。
【００２１】
したがって、本発明は、以下に記載するように、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料を含む光学層におけるチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料の使用、ならびに光学的データ記録媒体用の前記光学層の使用に関する。
【００２２】
より詳しくは、本発明は、好ましくは４０５ｎｍの青光レーザーの放射により情報を記録および読出しすることができ、光学層において、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料を使用するライトワンス（ＷＯＲＭ）型光学的データ記録媒体に関する。
【００２３】
さらに本発明は、新規なチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物に関する。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明は、式（Ｉ）または（ＩＩ）
【００２５】
【化８】
2008511472.tif 000006
【００２６】
［式中、
Ｒ１は、線状または分枝Ｃ１〜１２アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ｒ２およびＲ３、
Ｒ４およびＲ５、
Ｒ３およびＲ４（（ＩＩ）についてのみ）は、飽和または不飽和の、単環式または複素環式の、環員として酸素またはさらなる窒素をさらに含んでもよい５員環または６員環を形成することができ；
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されていることができる。）；
を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７は、単環式６員環を形成して、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【００２７】
【化９】
2008511472.tif 000007
によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０からＲ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ａｎ−は、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、テトラフェニルホウ酸塩などの無機アニオンまたはジシアノアミド（Ｎ（ＣＮ）２）もしくはトリフルオロメタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２などの有機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し；あるいは
Ａｎ−はまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる。］
の少なくとも１種の染料化合物を含む光学層を対象とする。
【００２８】
好ましい態様において、本発明は、
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜１２アルキルを表し、
Ｒ２からＲ５が、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ１〜８アルキルチオ（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ｒ２およびＲ３、
Ｒ４およびＲ５が、飽和または不飽和の、単環式または複素環式の、環員として酸素またはさらなる窒素をさらに含んでもよい５員環または６員環を形成することができ；
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）、またはＣ１〜Ｃ８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されている。）を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、上記式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、テトラフェニルホウ酸塩などの無機アニオンまたはジシアノアミド（Ｎ（ＣＮ）２）もしくはトリフルオロメタンスルホンイミド（Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２などの有機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し、あるいは
Ａｎ−がまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる、
式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種の染料化合物を含む光学層を対象とする。
【００２９】
さらに好ましい態様において、本発明は、
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜６アルキルを表し、
Ｒ２〜Ｒ５が、水素を表し、
Ｒ６が、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、ニトロ（ＮＯ２）、ヒドロキシ、線状または分枝Ｃ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）（前記アルキル（Ｒ）は、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
線状または分枝Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）；
ＣＸ３（ここで、Ｘは塩素、フッ素、臭素であってよい。）；
Ｃ６〜Ｃ１２アリール（これは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）、ニトロ（ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲンによって、Ｃ６〜１２アリールによって、−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって、またはＣ１〜８アルコキシ（−ＯＲ）によって置換されている。）を表し、
Ｒ７が、水素を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、上記式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）によって表される式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）において、Ｒ１０〜Ｒ１３は、互いに独立に、水素、シアノ（−ＣＮ）、ハロゲン、Ｃ１〜８アルキル（前記アルキルは、非置換であるか、Ｃ１〜８アルキル、ヒドロキシ（−ＯＨ）によって、Ｃ６〜１２アリールによって、または−ＮＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ８およびＲ９は独立に、水素、Ｃ１〜８アルキルまたはＣ６〜１２アリールである。）によって置換されていることができる。）を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、フッ素、臭素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し；あるいは
Ａｎ−がまた、コバルト金属をベースとするアニオン性アゾ金属錯体であることができる、
式（Ｉ）または（ＩＩ）の少なくとも１種の染料化合物を含む光学層を対象とする。
【００３０】
最も好ましい実施形態において、本発明は、
Ｒ１が、線状または分枝Ｃ１〜６アルキルを表し、
Ｒ２〜Ｒ５が、水素を表し、
Ｒ６が、水素、メチル、エチル、フェニル、４−メトキシフェニル、ｔｅｒｔブチル、トリフルオロメチルを表し、
Ｒ７が、水素を表し、あるいは
Ｒ６およびＲ７が、単環式６員環を形成して、上記式（ＩＩＩ）によって表される式（Ｉ）の化合物を与えることができ、式（ＩＩＩ）において、Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は水素を表し、Ｒ１１はメチルまたは塩素を表し、
Ａｎ−が、ヨウ素、塩素、過塩素酸塩、ヘキサフルオロアンチモン塩、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩などの無機アニオンから選択されたアニオン対応部分を表し、または以下の式
【００３１】
【化１０】
2008511472.tif 000008
のアニオン性アゾコバルト錯体を表す、
式（Ｉ）の染料化合物を含む光学層を対象とする。
【００３２】
また、本発明による光学層は、２種以上の、好ましくは上に定義した通りの式（Ｉ）または（ＩＩ）の２種の染料化合物の混合物を含んでよい。
【００３３】
式（Ｉ）または（ＩＩ）のチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物は、本発明による光学的データ記録媒体用の光学層において使用される場合に、特に好ましい特性を提供する。
【００３４】
さらなる態様において、本発明は、式（Ｖ）または（ＶＩ）の新規なチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物
【００３５】
【化１１】
2008511472.tif 000009
【００３６】
［式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルから選択され；
Ｒ６は、ｔｅｒｔブチル、メトキシまたはＣＦ３から選択され；
Ａｎ−は、上に定義した通りである。］
同様に、式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の化合物
【００３７】
【化１２】
2008511472.tif 000010
【００３８】
［式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピルから選択され；
Ｒ１１は、水素、シアノ（−ＣＮ）、Ｃ１〜８アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくはＣｌ）から選択され；
Ａｎ−は、上に定義した通りである。］
に関する。
【００３９】
さらに、本発明は、以下のステップ
（ａ）基板を用意するステップ、
（ｂ）式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料化合物、または染料化合物の混合物を有機溶剤中に溶解して溶液を形成するステップ、
（ｃ）基板（ａ）上に溶液（ｂ）を塗布するステップ、
（ｄ）溶剤を蒸発させて、染料層を形成するステップ。
を含む光学層を製造する方法に関する。
【００４０】
好ましい基板は、ポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【００４１】
有機溶剤は、Ｃ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコール、Ｃ１〜８ケトン、Ｃ１〜８エーテル、ハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンまたはアミドから選択される。
【００４２】
好ましいＣ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコールは、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール（ＤＡＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、トリクロロエタノール、２−クロロエタノール、オクタフルオロペンタノールまたはヘキサフルオロブタノールである。
【００４３】
好ましいＣ１〜８ケトンは、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノンである。
【００４４】
好ましいハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンは、例えばクロロホルム、ジクロロメタンまたは１−クロロブタンである。
【００４５】
好ましいアミドは、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドである。
【００４６】
得られた光学層（染料層）は、好ましくは厚さ７０〜２５０ｎｍを有する。
【００４７】
好ましい態様において、本発明は、３５０〜４５０ｎｍ、好ましくは４０５ｎｍ周辺のレーザー波長範囲において、例えば、ＷＯＲＭディスクフォーマットの高密度記録材料に適する光学層を提供する。
【００４８】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料化合物は、必要とされる光学特性値（例として、高吸収度、高記録感度などの）、有機溶剤中の優れた溶解度、優れた光安定性および２５０〜３００℃の分解温度を有する。
【００４９】
本発明によるチアゾリル−ピリジニウムをベースとするタイプの染料の調製
式（Ｉ）および（ＩＩ）のチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物は、ピリジン−４−チオアミド（Ａ）またはピリジン−２−チオアミド（Ｂ）を、それぞれ、アルファ−ハロケトン（Ｆ）と、極性溶剤中で１：１の比において反応させることによって、（Ｇ）または（Ｈ）をそれぞれ得た後に、置換されたピリジン部分を極性溶剤中でアルキル化剤と反応させることによって得られる。化合物（Ｉ）または（ＩＩ）について、アニオン交換は、不活性溶剤中で還流条件下で、この交換に適する対応する対イオンにより行われる。
【００５０】
また、ベンゾチアゾリルピリジニウムをベースとする染料化合物の調製は、ピリジン−４−カルブアルデヒド（Ｃ）またはピリジン−２−カルブアルデヒド（Ｄ）を、それぞれ、式（Ｅ）の０−ヒドロキシアニリン亜鉛塩と、極性溶剤中で１：１の比において反応させることによって、（Ｋ）または（Ｌ）をそれぞれ得た後に、続いて置換されたピリジン部分を極性溶剤中でアルキル化剤と反応させることによって行うことができる。
【００５１】
【化１３】
2008511472.tif 000011
［式中、Ｒ２〜Ｒ１３およびＡｎ−は、上の通り定義される。Ｘは、ハロゲンを表す。］
【００５２】
式（Ｉ）および（ＩＩ）の染料を調製する方法は、以下のステップによって記述することができる：
（ａ）（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）または（Ｄ）と、（Ｅ）または（Ｆ）との間で反応させて、チアゾリルピリジン（Ｇ）または（Ｈ）または（Ｋ）または（Ｌ）を形成するステップ。
（ｂ）アルキル化剤の僅かの過剰を使用して、それぞれ染料（Ｉ）または（ＩＩ）を形成する、チアゾリルピリジン（Ｇ）または（Ｈ）または（Ｋ）または（Ｌ）をアルキル化反応するステップ。
（ｃ）不活性溶剤および適切な対イオンを使用して、化合物（Ｉ）または（ＩＩ）に関してアニオン交換するステップ。
【００５３】
（Ａ）または（Ｂ）または（Ｃ）または（Ｄ）と、（Ｅ）または（Ｆ）との縮合ステップ（ステップ（ａ））の好ましい溶剤は、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、アルコール（メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール）またはハロゲン化溶剤（ジクロロメタン、トリクロロメタン）からなる群から選択される。
【００５４】
ステップ（ｂ）に対する好ましい溶剤は、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、ハロゲン化溶剤（ジクロロメタン、ジクロロエタン）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン）（ＮＭＰ）からなる群から選択される。
【００５５】
ステップ（ｃ）に対する最も好ましい溶剤は、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、アセトニトリルまたは２−プロパノールである。
【００５６】
光学層の調製
本発明による光学層は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料、または式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料の混合物を含む。
【００５７】
本発明による光学層を製造する方法は、以下のステップを含む。
【００５８】
（ａ）基板を用意するステップ、
（ｂ）式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料化合物または染料化合物の混合物を有機溶剤中に溶解して溶液を形成するステップ、
（ｃ）基板（ａ）上に溶液（ｂ）を塗布するステップ、
（ｄ）溶剤を蒸発させて、染料層を形成するステップ。
【００５９】
高密度光学記録媒体の調製
本発明による光学層を含む光学記録媒体を製造する方法は、以下の追加のステップを含む。
【００６０】
（ｅ）染料層上に金属層をスパッタリングするステップ
（ｆ）ディスクを完成するために第２の、ポリマーをベースとする層を塗布するステップ。
【００６１】
したがって、好ましくは本発明による高密度データ記録媒体は、溝を有する透明基板である第１の基板、式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料を使用して第１の基板表面に形成される記録層（光学層）、記録層上に形成された反射層、付着層により反射層に結合された、溝を有する透明基板である第２の基板、を含む記録可能な光学ディスクである。
【００６２】
固体フィルムの形態の式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料は、吸収バンドのより長い波長側面において高屈折率を有し、このより長い波長側面は、好ましくは３５０〜５００ｎｍの範囲において２．０〜３．０のピーク値を実現する。式（Ｉ）または式（ＩＩ）の染料は、所望のスペクトル範囲において、高反射率および良好な読出し特性だけでなく高感度を有する媒体を提供することを可能にする。
【００６３】
（ａ）基板
基板（これに適用される層に対する支持体として機能する）は、有利には半透明（Ｔ＞１０％）、または好ましくは透明（Ｔ＞９０％）である。支持体は、０．０１〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍの厚さを有することができる。
【００６４】
適切な基板は、例えば、ガラス、鉱物質、セラミックス、および熱硬化性または熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラスおよびホモポリマーまたはコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、例えば、熱可塑性の、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニリデンフルオライド、ポリイミド、熱硬化性の、ポリエステルおよびエポキシ樹脂である。
【００６５】
最も好ましい基板は、ポリカーボネート（ＰＣ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【００６６】
基板は、純粋な形態であってよく、または通常の添加剤、例えば記録層に対する光安定剤として、例えば特開平０４／１６７２３９号公報に提案されているようなＵＶ吸収剤または染料を含んでよい。後者の場合には、支持体基板に添加される染料が、記録層の染料を基準にして、少なくとも１０ｎｍ、好ましくは少なくとも２０ｎｍ浅色にシフトされた吸収最大を有することが有利である。
【００６７】
基板は、３５０〜５００ｎｍの範囲の少なくとも一部分にわたり、有利には透明であり、その結果、基板は、書き込みまたは読出し波長の入射光の少なくとも９０％に透過性である。
【００６８】
（ｂ）有機溶剤
有機溶剤は、Ｃ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコール、Ｃ１〜８ケトン、Ｃ１〜８エーテル、ハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンまたはアミドから選択される。
【００６９】
好ましいＣ１〜８アルコール、ハロゲン置換Ｃ１〜８アルコールは、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール、（ＤＡＡ）、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、トリクロロエタノール、２−クロロエタノール、オクタフルオロペンタノールまたはヘキサフルオロブタノールである。
【００７０】
好ましいＣ１〜８ケトンは、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたは３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノンである。
【００７１】
好ましいハロゲン置換Ｃ１〜４アルカンは、例えばクロロホルム、ジクロロメタンまたは１−クロロブタンである。
【００７２】
好ましいアミドは、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドである。
【００７３】
（ｃ）記録層
記録層（光学層）は、好ましくは透明基板と反射層の間に配置する。記録層の厚さは、１０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜３００ｎｍ、特に約８０ｎｍ、例えば６０〜１２０ｎｍである。
【００７４】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料の使用は、高屈折率を有する均一な、非晶質および低散乱の記録層を有利にもたらす。吸収端は、固体相においても驚くほどに急傾斜である。さらに、利点は昼光において、および低出力密度のレーザー放射線下で光安定性が高いこと、同時に高出力密度のレーザー放射線下で感度が高いこと、均質なスクリプト幅、高コントラスト、さらにまた良好な熱安定性および記憶安定性である。
【００７５】
記録層は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の単一化合物を含む代わりに、本発明によるこのような化合物の混合物を含んでもよい。混合物、例えば異性体または同族体の混合物、ならびに異なる構造の混合物を使用することによって溶解度をしばしば増大および／または非晶質含有量を向上することができる。
【００７６】
さらに安定性を増大するために、所望の場合には、知られた安定剤、例えば特開平０４／０２５４９３号公報に記載されているような、光安定剤としてのニッケルジチオレートを通常の量において添加することも可能である。
【００７７】
記録層は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物、またはこのような化合物の混合物を、好ましくは屈折率に実質的影響を有するのに十分な量において、例えば少なくとも３０重量％、さらに好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％含む。
【００７８】
さらに、通常の成分は、例えば他の発色団（例えば、ＷＯ−０１／７５８７３に開示されている発色団、または３００〜１０００ｎｍに吸収最大値を有する発色団）、安定剤、１Ｏ２−、トリプレット−またはルミネセンス失活剤、融点低下剤、分解促進剤、または光学記録媒体において既に述べられている任意の他の添加剤である。好ましくは安定剤または蛍光失活剤が所望の場合には添加される。
【００７９】
記録層がさらなる発色団を含む場合には、発色団は、原理的に、記録の間にレーザー放射によって分解または改変され得る任意の染料であってよく、または発色団は、レーザー放射に対して不活性であってよい。さらなる発色団がレーザー放射によって分解または改変される場合、これは、レーザー放射の吸収によって直接起こり得るか、本発明による式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の分解によって間接的に、例えば熱的に誘発され得る。
【００８０】
当然のことながら、さらなる発色団または着色安定剤は、記録層の光学特性に影響し得る。したがって、さらなる発色団または着色安定剤の光学特性が、化合物式（Ｉ）または（ＩＩ）の光学特性にできる限り一致するものにして、またはできる限り異なるものにして、またはさらなる発色団の量を少なく保つようにして、さらなる発色団または着色安定剤を使用することが好ましい。
【００８１】
化合物式（Ｉ）または（ＩＩ）の光学特性にできる限り一致する光学特性を有するさらなる発色団が使用される場合は、好ましくはこれは、最も長波長の吸収側面の範囲における場合であるべきである。好ましくはさらなる発色団の転移点のおよび式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の転移点の波長は、最大２０ｎｍ、特に最大１０ｎｍ離れている。さらなる発色団および式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物が、レーザー放射に関して同様な挙動を示すであろう場合には、したがって、さらなる発色団として、その作用が式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物によって相乗的に向上する知られた記録剤を使用することが可能である。
【００８２】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の光学特性とできる限り異なる光学特性を有するさらなる発色団またはさらなる着色安定剤が使用される場合は、これらは、有利には式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料に対して浅色的または深色的にシフトされた吸収最大値を有する。この場合には、吸収最大値は、好ましくは少なくとも５０ｎｍ、特に少なくとも１００ｎｍ離れている。
【００８３】
これらの例は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料に対して浅色的であるＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）または（ＩＩ）の染料に対して深色的である着色安定剤であり、例えばＮＩＲまたはＩＲ範囲にある吸収最大を有する。
【００８４】
他の染料もまた、色−コード化識別、色−マスキング（「ダイヤモンド染料（ｄｉａｍｏｎｄ  ｄｙｅｓ）」）または記録層の美的外観を向上させるために添加することができる。全てのこれらの場合に、さらなる発色団またはさらなる着色安定剤は、好ましくは光およびレーザー放射に対して、できる限り不活性である挙動を示すべきである。
【００８５】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の光学特性を改質するために、他の染料を添加する場合は、この量は、達成されるべき光学特性に依存する。当業者は、その技術者がその技術者の所望の結果を得るまでに、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物と追加の染料との比を変えることにほとんど困難を感じることはない。
【００８６】
他の目的で発色団または着色安定剤が使用される場合は、この量は、３５０〜５００ｎｍの範囲にある、記録層の総吸収に対するこれらの寄与が２０％の最大値、好ましくは１０％の最大値であるように、好ましくは少量であるべきである。このような場合には、追加の染料または追加の安定剤の量は、記録層に対して、有利には５０重量％の最大値、好ましくは１０重量％の最大値である。
【００８７】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物に加えて、記録層において使用することができるさらなる発色団は、以下の特許に記載されている。
【００８８】
【表１】
2008511472.tif 000012
【００８９】
しかし、最も好ましくはそれが着色安定剤でないかぎり、追加の発色団は添加されない。
【００９０】
安定剤、１Ｏ２−、トリプレットまたはルミネセンス失活剤は、例えばＮ−またはＳ−含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、またはビスチオレートの金属錯体、またはビス（４−ジメチルアミノジチオベンジル）ニッケル［ＣＡＳＮ○３８４６５−５５．３］などのアゾ、アゾメチンまたはフォルマザン染料の金属錯体である。ｏ−ヒドロキシフェニル−トリアゾールまたは−トリアジンなどのヒンダードフェノールおよびこれらの誘導体、または他のＵＶ吸収剤（ヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯまたはＨＡＬＳ、ならびにニトロキシドまたはＮＯＲ−ＨＡＬＳ）などの、さらにまたカチオンとしてジイモニウム、Ｐａｒａｑｕａｔ（商標）またはＯｒｔｈｏｑｕａｔ塩、Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２２（登録商標）、Ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０４０（登録商標）などの、また場合によってラジカルイオンとしてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンアミン−アンモニウムヘキサフルオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモン酸塩または過塩素酸塩などの）。後者は、Ｏｒｇａｎｉｃａ（Ｗｏｌｆｅｎ／ＤＥ）から入手可能である。Ｋａｙａｓｏｒｂ（登録商標）ブランドは、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ  Ｃｏ．Ｌｔｄから入手可能である。
【００９１】
当業者は、どの添加剤がどの目的にどの程度の濃度において最も適するかを、他の光学情報媒体から知っているか、容易に特定する。添加剤の適切な濃度は、例えば０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％（式（ＩＩ）の記録媒体に対する重量％）。
【００９２】
（ｅ）反射層
反射層に適する反射材料には、特に、記録および読出し用に使用されるレーザー放射を良好に反射する金属、例えば元素周期律表のＩＩＩ、ＩＶおよびＶ族および亜族の金属が含まれる。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｍ、ＹｂおよびＬｕ、ならびにこれらの合金が特に好適である。アルミニウム、銀、銅、金またはこれらの合金の反射層が、これらの高反射率および製造の容易さのために特に好ましい。
【００９３】
（ｆ）被覆層／保護層
被覆層／保護層に適する材料にはプラスチックが含まれ、プラスチックは、支持層または一番上の層に、薄層の形で直接または接着剤層を用いて適用される。良好な表面特性を有する機械的におよび熱的に安定なプラスチックを選択するのが有利であり、このプラスチックは、さらに改質することができる。
【００９４】
プラスチックは、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチックであってよい。放射線硬化された（例えば、ＵＶ放射線を使用して）保護層が好ましく、この保護層は、製造するのが特に簡単であり、経済的である。広範囲の放射線硬化性材料が知られている。放射線硬化性モノマーおよびオリゴマーの例は、ジオール、トリオールおよびテトロールのアクリレートおよびメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸とアミノ基の少なくとも２つのオルト位にＣ１〜Ｃ４アルキル基を有する芳香族ジアミンとのポリイミド、およびジアルキルマレインイミジル基、例えばジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーである。
【００９５】
また、本発明による記録媒体は、追加の層、例えば干渉層を有することができる。複数の（例えば、２層）記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。このような材料の構造および使用は、当業者には知られている。もし干渉層が存在する場合は、記録層と反射層との間、および／または記録層と基板との間に配置され、例えばＥＰ０３５３３９３号に記載されているＴｉ０２、ＳｉＮ４、ＺｎＳまたはシリコーン樹脂の誘電体材料からなる干渉層が好ましい。
【００９６】
本発明による記録媒体は、当分野において知られている方法によって製造することができる。
【００９７】
コーティング方法
適切なコーティング方法は、例えば浸漬、流し込み、ハケ塗り、ブレード塗布およびスピンコーティングならびに高真空下で実施される蒸着法である。流し込み法を使用する場合は、有機溶剤中の溶液が一般に使用される。溶剤を使用する場合は、使用される支持体がこれらの溶剤に影響されないことに注意するべきである。適切なコーティング方法および溶剤は、例えばＥＰ−Ａ−４０１７９１号に記載されている。
【００９８】
記録層は、好ましくは染料溶液によるスピンコーティングによって塗布され、満足であることが示されている溶剤は、好ましくはアルコール、例えば２−メトキシエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコールまたは３−メチル−１−ブタノール、または好ましくはフッ素化アルコール、例えば２，２，２−トリフルオロエタノールまたは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、オクタフルオロペンタノールおよびこれらの混合物である。また、他の溶剤または溶剤混合物、例えばＥＰ−Ａ−５１１５９８号およびＥＰ−Ａ−８３３３１６号に記載されている溶剤混合物も使用することができることを理解されたい。エーテル（ジブチルエーテル）ケトン（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）、または飽和もしくは不飽和炭化水素（トルエン、キシレン）も、例えば混合物（例えば、ジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）または混合された成分の形態で使用することができる。
【００９９】
スピンコーティングの当業者は、一般にその技術者が精通している全ての溶剤、ならびにこれらの二成分混合物および三成分混合物を慣例的に試して、高品質と同時に経済性に優れ、その技術者の選択した固体成分を含む記録層をもたらす溶剤または溶剤混合物を見出す。また、プロセス工学の知られた方法を、このような最適化手順において使用することができ、その結果、行われるべき実験の数を最小にすることができる。
【０１００】
したがって、本発明はまた、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の有機溶剤中の溶液をピットを有する基板に塗布した光学記録媒体の製造方法に関する。この塗布は、好ましくはスピンコーティングによって行われる。
【０１０１】
金属反射層の適用は、好ましくはスパッタリング、真空中の蒸着によって、または化学蒸着（ＣＶＤ）によって実施される。スパッタリング技法は、支持体への接着の度合いが高いので、金属反射層への適用では特に好ましい。このような技法は、知られており、専門の文献（例えば、Ｊ．Ｌ．ＶｏｓｓｅｎおよびＷ．Ｋｅｒｎ，「薄膜プロセス」（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ），Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９７８）に記載されている。
【０１０２】
読出し方法
本発明による記録媒体の構造は、主に読出し方法によって決定される。知られた機能原理は、透過における、または好ましくは反射における変化の測定を含むが、また例えば透過または反射の代わりに蛍光を測定することも知られている。
【０１０３】
記録材料が、反射における変化に対して構成されている場合には、以下の構造を使用することができる：透明支持体／記録層（場合によっては多層）／反射層、および適当な場合には保護層（必ずしも透明ではない）；または支持体（必ずしも透明ではない）／反射層／記録層、および適当な場合には透明保護層。第１の場合には、光は支持体側から入射し、これに対して後者の場合には、放射線は記録層側から、または適用可能な場合は保護層側から入射する。両方の場合において、光検出器は、光源と同じ側に位置する。本発明により使用されるべき記録材料の前記第１に述べた構造が、一般に好ましい。
【０１０４】
記録材料が、光透過における変化に対して構成される場合、以下の異なった構造が考慮される：透明支持体／記録層（場合によっては多層）、および適当な場合には透明保護層。記録に対するおよび読出しに対する光は、支持体側からまたは記録層側から入射することができ、または適用可能な場合は保護層側から入射することができ、この場合の光検出器はいつも反対側に位置する。
【０１０５】
適切なレーザーは、３５０〜５００ｎｍの波長を有するもの、例えば４０５〜４１４ｎｍの波長を有する市販のレーザー、特に半導体レーザーである。記録は、例えばポイントに対してポイントで、マーク長に応じてレーザーを変調すること、および記録層上にその放射の焦点を合わせるによって行われる。専門の文献から、他の方法が、現在開発されつつあることが知られており、この方法も使用に適する場合がある。
【０１０６】
本発明による方法は、非常に良好な機械的安定性および熱的安定性によって、および高い光安定性によって、およびピットの鋭い境界ゾーンによって区別される優れた信頼性および安定性を有する情報の記憶を可能とする。特別な利点には、高コントラスト、低ジッターおよび驚くほど高いシグナル／ノイズ比が含まれ、その結果、優れた読出しが実現する。
【０１０７】
情報の読出しは、当分野において知られる方法により、例えば「ＣＤ−プレイヤーおよびＲ−ＤＡＴレコーダ」（ＣＤ−Ｐｌａｙｅｒ  ａｎｄ  Ｒ−ＤＡＴ  Ｒｅｃｏｒｄｅｒ）（Ｃｌａｕｓ  Ｂｉａｅｓｃｈ−Ｗｉｅｐｋｅ，Ｖｏｇｅｌ  Ｂｕｃｈｖｅｒｌａｇ，Ｗｕｒｚｂｕｒｇ  １９９２）に記載されているレーザー放射を使用して、吸収または反射の変化を記録することによって実施される。
【０１０８】
本発明による光学記録媒体は、好ましくはＷＯＲＭタイプの記録可能な光学ディスクである。光学ディスクは、例えばプレイ可能なＨＤ−ＤＶＤ（高密度ディジタルバーサタイルディスク）またはＢｌｕｅ−ｒａｙ（登録商標）として、コンピュータ用記憶媒体として、または識別および安全保護カードとして、または回折光学素子、例えばホログラムの製造に使用することができる。
【０１０９】
したがって、本発明は、また光学記録、記憶および情報の再生のための方法に関し、ここで本発明による記憶媒体が使用される。記録および再生は、有利には３５０〜５００ｎｍの波長範囲において生じる。
【０１１０】
本発明による式（Ｉ）または（ＩＩ）の新規な染料は、当分野において既に知られている染料に比較して、光感度、および光および熱に対する安定性を向上させることが見出された。本発明による式（Ｉ）または（ＩＩ）の新規な染料は、２５０〜３５０℃の分解温度有する。さらに、これらの化合物は、有機溶剤に非常に良好な溶解度を示し、これは、光学層を製造するためのスピン−コーティング法に理想的である。
【０１１１】
したがって、これらの新規な化合物を、高密度記録可能な光学ディスクの記録層において使用することは、非常に有利である。
【実施例】
【０１１２】
全てのチアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物は、当分野において知られている標準手法を使用して、特に上記の反応を使用して調製した。
【０１１３】
以下の実施例において、別に示さない限り、「部」は常に重量部である。
【０１１４】
（実施例１）
ピリジン−４−チオアミド１３部をエタノール１９５部中に懸濁する。２−ブロモアセトフェノン２０部を添加し、この混合物を５時間還流する。粗製生成物を濾過し、アセトン７９部で処理し、４０℃において濾過し、真空下で８０℃において乾燥する。水性アンモニア（１３％）１００部を添加し、この混合物を室温において３０分間撹拌し、生成物を濾過し、水で洗浄する。その後、生成物を水性メタノール（７０％）２５０部から再結晶する。４−［４−フェニル−チアゾリル−（２）］ピリジン１５部が、ベージュ色結晶として得られる。
【０１１５】
【化１４】
2008511472.tif 000013
【０１１６】
（実施例２〜４）
実施例１に対して記載されている手順によって以下の化合物を合成した。
【０１１７】
（実施例２）
【０１１８】
【化１５】
2008511472.tif 000014
【０１１９】
（２）４−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−チアゾリル−（２）］−ピリジン
【０１２０】
（実施例３）
【０１２１】
【化１６】
2008511472.tif 000015
【０１２２】
（３）４−［（４−メトキシフェニル）チアゾリル−（２）］−ピリジン
【０１２３】
（実施例４）
【０１２４】
【化１７】
2008511472.tif 000016
【０１２５】
（４）４−［４−トリフルオロメチルチアゾリル−（２）］−ピリジン
【０１２６】
（実施例５）
２−アミノ−５−メチルチオフェノール亜鉛塩２０部を酢酸３１５部中で還流し、ピリジン−４−カルブアルデヒド１２．５部で処理した。１５分後に、この混合物を室温に冷却し、水６００部に添加し、１時間撹拌した。生成物を濾過し、水で洗浄して、６−メチル−２−ピリジン−４−イル−ベンゾチアゾール２２部が得られる。
【０１２７】
【化１８】
2008511472.tif 000017
【０１２８】
（実施例６）
６−クロル−２−ピリジン−４−イル−ベンゾチアゾールを実施例５に対して記載されている手順によって合成した。
【０１２９】
【化１９】
2008511472.tif 000018
【０１３０】
（実施例７）
実施例１において得られた化合物２０部および２−ヨードプロパン１５部をアセトン１５８部中で２時間還流した。室温において、酢酸エチル５００部を添加し、沈殿物を濾過して、１−イソプロピル−４−［４−フェニル−チアゾリル−（２）］−ピリジニウムヨーダイド０．７部が得られる。
【０１３１】
【化２０】
2008511472.tif 000019
【０１３２】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：３７３ｎｍ；ε（λｍａｘ）：３１Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞５０ｇ／Ｌ；ＴＧＡ（分解）＝２７０℃；ＭＳ（正モード）：２８１（Ｍ＋）、（負モード）：１２７（Ｉ−）
【０１３３】
（実施例８）
実施例２において得られた化合物８５部、ヨードメタン２７７部および２−ブタノン１２００部を加圧容器中で１００℃において８時間撹拌した。生成物を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥して１−メチル−４−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−チアゾリル−（２）］−ピリジニウムヨーダイド１１１部が得られる。
【０１３４】
【化２１】
2008511472.tif 000020
【０１３５】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：３５９ｎｍ；ε（λｍａｘ）：５６Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞５０ｇ／Ｌ；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ＝１．４０（９Ｈ）、４．７１（３Ｈ）、７．３５（１Ｈ）、８．４６（２Ｈ）、９．３５（２Ｈ）。
【０１３６】
（実施例９〜１１）
以下の化合物を実施例８に対して記載されている手順によって合成した。
【０１３７】
（実施例９）
実施例１の化合物から出発して、１−メチル−４−［４−フェニル−チアゾリル−（２）］−ピリジニウムヨーダイドが得られる。
【０１３８】
【化２２】
2008511472.tif 000021
【０１３９】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：３８９ｎｍ；ε（λｍａｘ）：３２Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞３０ｇ／Ｌ；ＴＧＡ（分解）＝２６０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ｄ６−ＤＭＳＯ）δ＝４．３７（３Ｈ）、７．４６（１Ｈ）、７．５３（２Ｈ）、８．１２（２Ｈ）、８．６８（３Ｈ）、９．０７（２Ｈ）。
【０１４０】
（実施例１０）
実施例３の化合物から出発して、４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−チアゾール−２−イル］−１−メチル−ピリジニウムヨーダイドが得られる。
【０１４１】
【化２３】
2008511472.tif 000022
【０１４２】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：４０３ｎｍ；ε（λｍａｘ）：１８．３Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞５０ｇ／Ｌ；ＴＧＡ（分解）＝２５０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ｄ６−ＤＭＳＯ）δ＝３．８３（３Ｈ）、４．３７（３Ｈ）、７．０７（２Ｈ）、８．０５（２Ｈ）、８．５２（１Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、９．０５（２Ｈ）
【０１４３】
（実施例１１）
実施例３の化合物から出発して、１−イソプロピル−４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−チアゾール−２−イル］−１−メチル−ピリジニウムヨーダイドが得られる。
【０１４４】
【化２４】
2008511472.tif 000023
【０１４５】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：４０５ｎｍ；ε（λｍａｘ）：１９．４Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞５０ｇ／Ｌ；ＴＧＡ（分解）＝２４０℃；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ｄ６−ＤＭＳＯ）δ＝１．６５（６Ｈ）、３．８３（３Ｈ）、５．０７（１Ｈ）、７．０８（２Ｈ）、８．０６（２Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．６６（２Ｈ）、９．２５（２Ｈ）。
【０１４６】
（実施例１２）
実施例６において得られた化合物１０部、ジメチルスルフェート７部１００℃において３０分間撹拌した。室温において、水１００部およびカリウムヨーダイド１２部を添加し、生成物を濾過する。生成物を水で洗浄し、乾燥して１−メチル−４−（６−クロル−ベンゾチアゾール−２−イル）］ピリジニウムヨーダイド１１部が得られる。
【０１４７】
【化２５】
2008511472.tif 000024
【０１４８】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）λｍａｘ：３５１ｎｍ；ε（λｍａｘ）：４６Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール中、２０℃）：＞５０ｇ／Ｌ；ＴＧＡ（分解）＝２４４℃；１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，Ｄ６−ＤＭＳＯ）δ＝４．４１（３Ｈ）、７．７４（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、８．５５（１Ｈ）、８．７５（２Ｈ）、９．１３（２Ｈ）。
【０１４９】
（実施例１３）
実施例８の１−メチル−４−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−チアゾリル−（２）］−ピリジニウムヨーダイド２．５部および対イオンとしてトリエチルアンモニウムを含むコバルト錯体６．３部をアセトニトリル５０部中で混合する。次いで、この混合物を１２時間還流する。この混合物を２５℃に冷却し、濾過し、アセトニトリルで洗浄する。このマロンプレスケーキを乾燥し、最終染料が９５％収率で得られる。
【０１５０】
【化２６】
2008511472.tif 000025
【０１５１】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＣＨ２Ｃｌ２）λｍａｘ：５１２ｎｍ；ε（λｍａｘ）：５５．０Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（テトラフルオロプロパノール中、２５℃）：２０ｇ／ｌ；ＤＳＣ（分解）＝３４１℃；熱放出（Ｗ／ｇ）＝１５；スピンコートされたディスク上：ｎ（４０５ｎｍ）＝１．６１、ｋ（４０５ｎｍ）＝０．２６。
【０１５２】
発熱（Ｗ／ｇ）＝１５
スピンコートディスク上：ｎ（４０５ｎｍ）＝１．６１，ｋ（４０５ｎｍ）＝０．２６
【０１５３】
（実施例１４）
実施例９の１−メチル−４−［４−フェニル−チアゾリル−（２）］−ピリジニウムヨーダイド２．０部および対イオンとしてトリエチルアンモニウムを含むコバルト錯体７．２部をアセトニトリル５０部中で混合する。次いで、この混合物を１２時間還流下で撹拌する。この混合物を２５℃に冷却し、濾過し、アセトニトリルで洗浄する。このマロンプレスケーキを乾燥し、最終染料が９０％収率で得られる。
【０１５４】
【化２７】
2008511472.tif 000026
【０１５５】
ＵＶ−Ｖｉｓ（ＣＨ２Ｃｌ２）λｍａｘ：４７９ｎｍ；ε（λｍａｘ）：５０Ｌ・ｇ−１・ｃｍ−１；溶解度（テトラフルオロプロパノール中、２５℃）：２０ｇ／Ｌ；ＤＳＣ（分解）＝３２２℃；熱放出（Ｗ／ｇ）＝６；スピンコートされたディスク上：ｎ（４０５ｎｍ）＝１．５８、ｋ（４０５ｎｍ）＝０．３４。
応用例
チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物の光学的および熱的特性を検討した。この染料は、所望の波長において高い吸収を示す。その上、今までと同じくディスク反射率およびきれいなマークエッジの形成に重要である吸収スペクトルの形は、１つの主バンドからなり、３５０〜５００ｎｍ、好ましくは３５０〜４００ｎｍの範囲に含まれる。
【０１５６】
さらに正確には、屈折率のｎ値は、１．０と２．７の間と評価された（実施例１３、１４参照）。光安定性は、光学データ記録の用途では失活剤により通常安定化されている市販の染料と同等であることが分かった。
【０１５７】
必要とされる温度範囲内で、熱分解の鋭いしきい値は、この新規なチアゾリルピリジニウムをベースとする染料を特徴付けるものであり、この染料は、光学データ記録用光学層における使用に望ましいと判断される。
【０１５８】
結論として、チアゾリル−ピリジニウムをベースとする染料化合物は、光学データ記録における、特に青光レーザー範囲の次世代光学データ記録媒体における染料の使用に対して、産業界によって主として必要とされる規格内にある。
【国際調査報告】
2008511472.tif 000032
2008511472.tif 000033
2008511472.tif 000034