(57)【要約】【課題】フタロシアニン染料を含む組成物の提供【解決手段】（Ａ）アルカリ可溶性バインダー及び（Ｂ）下式【化１】2008511856.tif 000024（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は互いに独立して、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］n−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹは互いに独立して炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を意味し、ｎは１ないし１０の数を表す。）、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数５ないし２４のアリール基又は未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数６ないし３０のアラルキル基を表す。）で表されるフタロシアニン染料を含む組成物は、液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、カラー画像撮像管、カラーコピー機等のためのカラーフィルターの製造のために有用である。【選択図】なし
2008511856.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ可溶性バインダー及び
（Ｂ）下式
【化１】
2008511856.tif 000022
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は互いに独立して、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］n−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹは互いに独立して炭素原子数２ないし６のアルキレン
基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を意味し、ｎは１ないし１０の数を表す。）、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数５ないし２４のアリール基又は未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数６ないし３０のアラルキル基を表す。）で表されるフタロシアニン染料
を含む組成物。
【請求項２】
アルカリ可溶性バインダーがアクリル酸ホモポリマー又はコポリマー或いはメタクリル酸ホモポリマー又はコポリマーである請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基である式（１）で表されるフタロシアニン染料を含む請求項１記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２，４−ジメチルペンチル−（３）又は２−ヒドロキシエチル基である式（１）で表されるフタロシアニン染料を含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
更に、
（Ｃ）成分（Ａ）とは異なる光重合性ビニル化合物及び
（Ｄ）光開始剤
を含む請求項１記載の組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）顔料を含む請求項１記載の組成物。
【請求項７】
カラーフィルターの製造方法であって、
（ａ）請求項１記載の組成物を含む染料で支持層をコートする工程、
（ｂ）マスクを介して前記コートされた層を照射する工程、及び
（ｃ）露光された組成物を現像してパターンを形成する工程
を含む方法。
【請求項８】
式（１０２）
【化２】
2008511856.tif 000023
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フタロシアニン染料を含む組成物及びカラーフィルターの製造のためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
これまで、顔料が、液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、カラー画像撮像管、カラーコピー機等に使用されるカラーフィルターの着色剤として習慣的に使用されてきた。しかし、光が顔料粒子により散乱されるため、顔料を含むカラーフィルターはしばしば劣った光透過率及び低いコントラストに悩まされる。更なる問題が感光性樹脂を含む顔料の製造の間に頻発する。顔料が均一に分散された樹脂をコーティングする前に、ごみ及び大きな粒子を除くためにフィルターを通過されるべきであるが、この際、フィルターの目詰まりが時々凝固した顔料粒子により引き起こされる。
【０００３】
これらの欠点は顔料の代わりに可溶性染料の適用により克服され得るが、しかし、染料は一般に十分な熱安定性及び光安定性を与えない。更に、カラーフィルターにおける染料の使用は、しばしば個々の色の混合の防止のための特別な処理、例えば、ポリウレタン又はエポキシ樹脂の保護フィルムの適用又は染色媒体の表面をタンニン酸等により化学処理することを必要とする。
【発明の開示】
【０００４】
今や、上記の問題がアルカリ可溶性樹脂及び特定のフタロシアニン染料を含むレジスト配合物により解決され得ることが見出された。
【０００５】
従って、本発明は、
（Ａ）アルカリ可溶性バインダー及び
（Ｂ）下式
【化１】
2008511856.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は互いに独立して、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基、−Ｘ−［−Ｏ−Ｙ］n−ＺＨ（式中、Ｘ及びＹは互いに独立して炭素原子数２ないし６のアルキレン
基を表し、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を意味し、ｎは１ないし１０の数を表す。）、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数５ないし２４のアリール基又は未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換された炭素原子数６ないし３０のアラルキル基を表す。）で表されるフタロシアニン染料
を含む組成物に関する。
【０００６】
アルカリ可溶性バインダー（Ａ）は好ましくは、有機溶媒に可溶性で、弱アルカリ水溶液で現像可能である直鎖状有機ポリマーである。
【０００７】
アルカリ水溶液に可溶性で水に不溶性である、カラーフィルターレジスト組成物中に使用されるバインダーとしては、例えば、分子中に１個以上の酸基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物のホモポリマー又はそれらの２種以上のコポリマー及びこれらの化合物と共重合可能な１個以上の不飽和結合を有し酸基を含まない１種以上の重合性化合物のコポリマーが使用できる。そのような化合物は、分子中に１個以上の酸基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する低分子化合物の１種以上と、これらの化合物と共重合可能な１個以上の不飽和結合を有し酸基を含まない１種以上の重合性化合物との共重合により得ることができる。酸基の例は、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ3Ｈ基、−ＳＯ2ＮＨＣＯ−基、フェノール性ヒドロキシ基、−ＳＯ2ＮＨ−基及び−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基である。
これらの中で、−ＣＯＯＨ基を有する高分子量化合物が特に好ましい。
【０００８】
好ましくは、カラーフィルターレジスト組成物中の有機ポリマーバインダーは、付加重合可能なモノマー単位として、少なくともアクリル酸、メタクリル酸等のような不飽和有機酸化合物を含むアルカリ可溶性コポリマーを含む。アルカリ可溶性、接着剛性、耐薬品性等のような性質を均衡させるために、ポリマーバインダーのための更なるコモノマーとして、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンのような不飽和有機酸エステル化合物を使用するのが好ましい。
【０００９】
有機ポリマーバインダーは、例えば、米国特許第５３６８９７６号明細書に記載されているようなランダムコポリマー又はブロックコポリマーのどちらかであり得る。
【００１０】
分子中に１個以上の酸基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例は以下に示す化合物を含む：
分子中に１個以上の−ＣＯＯＨ基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例は、（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸及びω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートである。
【００１１】
ビニルベンゼンスルホン酸及び２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が、１個以上の−ＳＯ3Ｈ基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合
物の例である。
Ｎ−メチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（ｐ−メチルフェニ
ルスルホニル）（メタ）アクリルアミドが、１個以上の−ＳＯ2ＮＨＣＯ−基及び１個以
上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例である。
【００１２】
分子中に１個以上のフェノール性ヒドロキシ基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物の例は、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ジヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル−カルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニルチオエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルカルボニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びジヒドロキシ−フェニルチオエチル（メタ）アクリレートを含む。
【００１３】
分子中に１個以上の−ＳＯ2ＮＨ−基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性
化合物の例は、式（ａ）又は（ｂ）：
ＣＨ2＝ＣＨＡ1−Ｙ1−Ａ2−ＳＯ2−ＮＨ−Ａ3    （ａ）
ＣＨ2＝ＣＨＡ4−Ｙ2−Ａ5−ＮＨ−ＳＯ2−Ａ6    （ｂ）
（式中、Ｙ1及びＹ2はそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＡ7−又は単結合を表し、Ａ1及びＡ4はそれぞれＨ又はＣＨ3を表し、Ａ2及びＡ5はそれぞれ所望により置換基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基、又はエーテル基及びチオエーテル基が挿入された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表し、Ａ3及びＡ6はそれぞれＨ、所望により置換基を有する炭素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ａ7はＨ、所望により置換基を有する炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。）で表される化合物を含む。
【００１４】
１個以上の−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基及び１個以上の重合性不飽和結合を有する重合性化合物は、マレイミド及びＮ−アクリロイル−アクリルアミドを含む。これらの重合性化合物は、重合により１級鎖と一緒になって環が形成される−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を含む高分子化合物となる。更に、それぞれ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有するメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体が同様に使用し得る。そのようなメタクリル酸誘導体及びアクリル酸誘導体は、例えば、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−ブタノイルメタクリルアミド、Ｎ−ペンタノイルメタクリルアミド、Ｎ−デカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ドデカノイルメタクリルアミド、Ｎ−ベンゾイルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−メチルベンゾイル）メタクリル−アミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド、Ｎ−（ナフチル−カルボニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニルアセチル）メタクリル−アミド及び４−メタクリロイルアミノフタルイミドのようなメタクリルアミド誘導体並びにこれらと同様の置換基を有するアクリルアミド誘導体を含む。これらの重合性化合物は重合して側鎖に−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−基を有する化合物となる。
【００１５】
１個以上の重合性不飽和結合を有し酸基を含まない重合性化合物の例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のエステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデンのようなビニル芳香族化合物；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリチレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、アリルアセテート、アリルプロピオネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテートのようなビニル又はアリルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテルのようなビニル又はアリルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプ���ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド及びＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシアクリルアミドのようなアミドタイプの不飽和化合物；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のようなポリオレフィンタイプの化合物；（メタ）アクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、無水マレイン酸、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）
アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマー；ブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネートのようなクロトネート；ジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネートのようなイタコネート；及びジメチルマレエート、ジブチルフマレートのようなマレエート又はフマレートから選択される重合性不飽和結合を有する化合物を含む。
【００１６】
コポリマーの好ましい例は、メチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン及び（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、モノ−［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート及びスチレンのコポリマー、並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、Ｎ−シクロヘキシ���マレイミド及びスチレンのコポリマーである。
【００１７】
同様に、ヒドロキシスチレンホモポリマー又はコポリマー又はノボラックタイプのフェノール樹脂、例えば、ポリ（ヒドロキシスチレン）及びポリ（ヒドロキシスチレン−コ−ビニルシクロヘキサノール）、ノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂及びハロゲン化フェノールノボラック樹脂が使用され得る。より特には、例えばコモノマーとしてスチレンを用いる、例えば、メタクリル酸コポリマー、アクリル酸コポリマー、イタコン酸コポリマー、クロトン酸コポリマー、無水マレイン酸コポリマー、及びマレイン酸コポリマー、並びに、例えば、特公昭５９−４４６１５号公報（ＪＰ−Ｂ４）（ここで用いられる用語“ＪＰ−Ｂ４”は審査された日本特許公報を言及する）、特公昭５４−３４３２７号
公報（ＪＰ−Ｂ４）、特公昭５８−１２５７７号公報（ＪＰ−Ｂ４）及び特公昭５４−２５９５７号公報（ＪＰ−Ｂ４）、特開昭５９−５３８３６号公報、特開昭５９−７１０４８号公報、特開昭６０−１５９７４３号公報、特開昭６０−２５８５３９号公報、特開平０１−１５２４４９号公報、特開平０２−１９９４０３号公報及び特開平０２−１９９４０４号公報にそれぞれ記載された、例えば米国特許第５６５０２６３号明細書に開示されるように更にアミンと反応し得る、部分的にエステル化されたマレイン酸コポリマーを含み；更に、側鎖上にカルボキシル基を有するセルロース誘導体を使用することができ、特に好ましくは、例えば、米国特許第４１３９３９１号明細書、特公昭５９−４４６１５号公報（ＪＰ−Ｂ４）、特開昭６０−１５９７４３号公報及び特開昭６０−２５８５３９号公報に記載されるような、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸のコポリマー並びにベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸及び他のモノマーのコポリマーである。
【００１８】
上記の有機バインダーポリマーの中で、カルボン酸基を有するものに関しては、カルボン酸基の一部又は全てをグリシジル（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートと反応させて、感光性、塗膜強度、耐コーティング溶媒性及び耐薬品性並びに基材への接着を改善する目的のために、光重合性有機バインダーポリマーを得ることができる。例は、特公昭５０−３４４４３号公報（ＪＰ−Ｂ４）、特公昭５０−３４４４４号公報（ＪＰ−Ｂ４）、米国特許第５１５３０９５号明細書、Ｔ．Ｋｕｄｏ等によるＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３７巻（１９９８）、３５９４−３６０３頁、米国特許第５６７７３８５号明細書及び米国特許第５６５０２３３号明細書に開示されている。
【００１９】
これらの種々の種類のアルカリ可溶性バインダーの中で、アクリル酸ホモポリマー及びコポリマー並びにマタクリル酸ホモポリマー及びコポリマーが特に好ましい。
【００２０】
バインダーの重量平均分子量は、好ましくは、５００ないし１００００００、例えば、３０００ないし１００００００、より好ましくは５０００ないし４０００００である。
【００２１】
染料含有硬化性樹脂中のアルカリ可溶性バインダーの含有率は好ましくは、組成物の全固形成分に基づいて１０ないし９０質量％、より好ましくは２０ないし８０質量％、特に好ましくは３０ないし７０質量％である。
【００２２】
式（１）で表される染料は、大部分が公知であり、例えば、Ｄ．Ｗｏｅｈｒｌｅ等によりＤｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  １８（２）、９１−１０２（１９９２）中に記載されたようなよく知られた方法に従って合成することができる。
【００２３】
式（１）においてアルキルと表示される如何なる基も１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基で置換され得る直鎖又は分岐したアルキル基であり得る。
【００２４】
アルキル基の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−デシル基及びｎ−ドデシル基を含む。
【００２５】
置換されたアルキル基は、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−メルカプトエチル基、２−メルカプトプロピル基及び４−メルカプトブチル基を含む。
【００２６】
Ｒ1ないしＲ4で指定されたアリール基は５ないし２４個の、特には６ないし１４個の炭素原子を有することができ、例えば、ヒドロキシ基又はメルカプト基により置換され得る
。
【００２７】
好適なアリール基の例は、フェニル基、トリル基、メシチル基、イシチル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−メルカプトフェニル基、４−メルカプトフェニル基、ナフチル基及びフェナントリル基を含む。
【００２８】
Ｒ1ないしＲ4としてのアラルキル基は６ないし３０個の、特には７ないし１２個の炭素原子を有することができ、未置換であるか又は１個以上のヒドロキシ基又はメルカプト基により置換され得る。
【００２９】
好適なアラルキル基の例は、ベンジル基、２−フェニルエチル基、トリルメチル基及びメシチルメチル基を含む。
【００３０】
好ましくは、本発明に従った組成物は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基である、式（１）で表される染料を含む。
【００３１】
特に好ましいものは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２，４−ジメチルペンチル−（３）又は２−ヒドロキシエチル基である、式（１）で表される化合物である。
【００３２】
染料（１０１）及び（１０２）が最も好ましい式（１）で表される化合物である。
【化２】
2008511856.tif 000004
染料（１０２）は新規であり、本発明の更なる態様を示す。
【００３３】
染料含有硬化性樹脂中の式（１）で表される染料の含有率は好ましくは、組成物の全固形成分に基づいて１ないし５０質量％、より好ましくは３ないし４０質量％、特に好ましくは５ないし３０質量％である。
【００３４】
染料含有硬化性組成物がポジ型のレジストとして構成される場合において、該組成物は
、例えば、ナフトキノンジアジドのような感光性化合物を含み得る。
【００３５】
ネガレジスト型染料含有硬化性組成物が構成される場合において、該組成物は、意図的に光重合性ビニル化合物及び光重合開始剤を含む。
【００３６】
従って、本発明は更に、
（Ａ）アルカリ可溶性バインダー
（Ｂ）上述の式（１）で表されるフタロシアニン染料
（Ｃ）成分（Ａ）とは異なる光重合性ビニル化合物、及び
（Ｄ）光開始剤
を含む組成物に関する。
【００３７】
る光重合性ビニル化合物は当業者によく知られている。
これらのモノマーは少なくとも１個のエチレン性二重結合を含み、通常、１００℃又はそれ以上の沸点を有する。
【００３８】
好適な光重合性ビニル化合物の例は、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレートである。
【００３９】
好ましい光重合性ビニル化合物は、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート及びジペンタエリトリトールペンタメタクリレートである。
【００４０】
染料含有硬化性組成物中の光重合性ビニル化合物（Ｃ）の総含有率は、その材料に依存して変化するが、組成物の固形成分に基づいて５ないし７０質量％、好ましくは５ないし５０質量％、特に好ましくは７ないし３０質量％である。
【００４１】
好適な光開始剤（Ｄ）もまた、当業者によく知られており、好ましくは、ハロメチルオキサジアゾール、ハロメチル−ｓ−トリアジン、３−アリール置換クマリン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体、オキシムエステル及びオキシムから選択される。
【００４２】
好適な光開始剤（Ｄ）は、例えば、英国特許第２３３９５７１号明細書、米国特許第６４８５８８５号明細書、英国特許第２３５８０１７号明細書、英国特許第２３５７２９３号明細書、国際公開第０２／１００９０３号パンフレット、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．１５、５１−５７（２００２）、ＩＰ．ｃｏｍ．Ｊｏｕｒｎａｌ  ＩＰＣＯＭ  ００００１２４６２Ｄ、３（６）、１０１−１０９（２００３）、米国特許出願公開第２００４／０１０２５４８号明細書及び米国特許出願公開第２００４／０１０２６７３号明細書中に記載されている。
【００４３】
好ましい光開始剤（Ｄ）は、式
【化３】
2008511856.tif 000005
（式中、Ｒ65、Ｒ66及びＲ67は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、塩素原子又はＮ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基を表し；
Ｒ68は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロゲンアルキル基、フェニル基、Ｎ（炭素原子数１ないし４のアルキル）2基、ＣＯＯＣＨ3、
【化４】
2008511856.tif 000006
を表し及び
ｎは２ないし１０を表す。）で表されるベンゾフェノンである。
【００４４】
具体的な例は、ランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）から入手可能なＥＳＡＣＵＲＥ  ＴＺＴ（登録商標）（２，４，６−トリメチルベンゾフェノン及び４−メチルベンゾフェノンの混合物）及びＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＢＰ（ベンゾフェノン）である。
【００４５】
更なる好ましい光開始剤（Ｄ）は、式
【化５】
2008511856.tif 000007
（式中、Ｒ29は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基を表し；
Ｒ30は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のヒドロキシアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2−ＯＲ47、モルホリノ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル−Ｓ−、基Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−、Ｈ2Ｃ＝Ｃ（ＣＨ3）−、
【化６】
2008511856.tif 000008
を表し；
ａ、ｂ及びｃは１ないし３を表し；
ｎは２ないし１０を表し；
Ｇ3及びＧ4は互いに独立して、ポリマー構造の末端基、好ましくは水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ47は、水素原子、
【化７】
2008511856.tif 000009
を表し；
Ｒ31は、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基、モルホリノ基、ジメチルアミノ基又は−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−炭素原子数１ないし１６のアルキル基を表し；
Ｒ32及びＲ33は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基又は−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m−炭素原子数１ないし１６
のアルキル基；又は未置換のフェニル基又はベンジル基；又は炭素原子１ないし１２のアルキル基で置換されたフェニル基又はベンジル基；を表すか又はＲ32及びＲ33はそれらが結合する炭素原子と一緒になってシクロヘキシル環を形成し；
ｍは１ないし２０を表すが；
但し、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は全てが炭素原子数１ないし１６のアルコキシ基又は−Ｏ（Ｃ
Ｈ2ＣＨ2Ｏ）m−炭素原子数１ないし１６のアルキル基を表すことはない。）で表される
α−ヒドロキシケトン、α−アルコキシケトン又はα−アミノケトンである。
【００４６】
具体的な例は、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとベンゾフェノンの混合物、２−メチル−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−１−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェノキシ］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、
【化８】
2008511856.tif 000010
フラテッリランベルティ（Ｆｒａｔｅｌｌｉ  Ｌａｍｂｅｒｔｉ）より提供されるＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ及び２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オンである。
【００４７】
更なる好ましい光開始剤（Ｄ）は式
【化９】
2008511856.tif 000011
（式中、Ｒ40及びＲ41は互いに独立して、未置換の炭素原子数１ないし２０のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基；又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルチオ基又はＮＲ52Ｒ53で置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基を表すか；又はＲ40及びＲ41は互いに独立して、−（ＣＯ）Ｒ42を表し；
Ｒ52及びＲ53は互いに独立して、水素原子、アルキル基が１ないし４個の酸素原子で中断されていてもよい未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＯＨ又はＳＨで置換
された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；又はＲ52及びＲ53は互いに独立して、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基を表し；
Ｒ42は、未置換のシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基及び／又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換されたシクロヘキシル基、シクロペンチル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニリル基を表すか；又はＲ42は、Ｓ原子又はＮ原子を有する５ないし６員の複素環を表す。）で表されるアシルホスフィンオキシドである。
【００４８】
具体例は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドである。
【００４９】
更なる好ましい光開始剤（Ｄ）は式
【化１０】
2008511856.tif 000012
（式中、Ｒ43及びＲ44は互いに独立して、所望により、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はハロゲン原子でモノ−、ジ−又はトリ置換されていてもよいシクロペンタジエニル基を表し；
Ｒ45及びＲ46は、Ｔｉ−Ｃ結合に対するオルト位に少なくとも１個のＦ又はＣＦ3置換基
を有し、且つ少なくとも更なる置換基（該置換基は、未置換のピロリニル基又はポリオキサアルキル基を表すか又は１又は２個の炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ジ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）アミノメチル基、モルホリノメチル基、炭素原子数２ないし４のアルケニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、トリメチルシリル基、ホルミル基、メトキシ基又はフェニル基で置換されたピロリニル基又はポリオキサアルキル基を表す。）を有するフェニル基；を表すか又は、
Ｒ45及びＲ46は、
【化１１】
2008511856.tif 000013
を表し；
Ｇ5は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ51を表し；
Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、１ないし４個の酸素原子で中断された炭素原子数２ないし１２のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、未置換のフェニル基又はビフェニル
基又は炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニルチオ基又は炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基で置換されたフェニル基又はビフェニル基を表すが、
但し、Ｒ48及びＲ50は同時に水素原子であることはなく、残基
【化１２】
2008511856.tif 000014
に関して、置換基Ｒ48又はＲ50の少なくとも１つは、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基又は１ないし４個の酸素原子で中断された炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、フェノキシ基又はベンジルオキシ基を表し；及び
Ｒ51は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、フェニル基又はシクロフェニル基を表す。）で表されるチタノセンである。
【００５０】
具体例は、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジ
フルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）−チタニウム及びビス（２，６−ジフルオロフェニル）ビス［（１，２，３，４，５−η）−１−メチル−２，４−シクロペンタジエン−１−イル］−チタニウムである。
【００５１】
更なる好ましい光開始剤（Ｄ）は、式
【化１３】
2008511856.tif 000015
（式中、Ｒ54は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は
【化１４】
2008511856.tif 000016
を表し；
Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＲ59は互いに独立して、水素原子、未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、ハロゲン原子又はＣＮで置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基（ここで該アルキル鎖は所望により１個以上の酸素原子で中断される。）を表すか；又は、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58及びＲ59は互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、炭素原子数１ないし４のアルキルチオ基又はＮＲ52Ｒ53を表し；
Ｒ52及びＲ53は互いに独立して、水素原子、アルキル鎖が所望により１ないし４個の酸素原子で中断されていてもよい、未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はＯＨ又はＳＨで置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；又は、Ｒ52及びＲ53は互いに独立して、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基を表し；及び
Ｙ1は所望により１個以上の酸素原子で中断される炭素原子数１ないし１２のアルキレン
基を表す。）で表されるフェニルグリオキザレートである。
【００５２】
具体例は、オキソ−フェニル−酢酸２−［２−（２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ）−エトキシ］−エチルエステルである。
【００５３】
更なる好ましい光開始剤（Ｄ）は式
【化１５】
2008511856.tif 000017
［式中、ｚは０又は１を表し；
Ｒ60は、水素原子、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基；未置換又は１個以上のハロゲン原子、フェニル基及び／又はＣＮで置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基；又はＲ60は、炭素原子数２ないし５のアルケニル基；未置換の又は１個以上の炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子、ＣＮ、ＯＲ63、ＳＲ64及び／又はＮＲ65Ｒ66で置換されたフェニル基；又はＲ60は、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、ベンジルオキシ基；又は、未置換又は１個以上の炭素原子数１ないし６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されたフェノキシ基を表し；
Ｒ61は、フェニル基、ナフチル基、ベンゾイル基又はナフトイル基｛これらはそれぞれ、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、ベンジル基、フェノキシカルボニル基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシカルボニル基、ＯＲ63、ＳＲ64、ＳＯＲ64、ＳＯ2Ｒ64及び／又はＮＲ65Ｒ66（ここで、
置換基ＯＲ63、ＳＲ64及びＮＲ65Ｒ66は、所望により、基Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65及び／又はＲ66を介してフェニル環又はナフチル環上の更なる置換基と共に５−又は６−員環を形成してもよい。）で１ないし７度置換されているか又はこれらはそれぞれ、フェニル基で又は１個以上のＯＲ63、ＳＲ64及び／又はＮＲ65Ｒ66で置換されたフェニル基で置換されている。｝を表すか又は、
Ｒ61は、チオキサンチル基又は
【化１６】
2008511856.tif 000018
を表し；
Ｒ62は、水素原子；未置換の炭素原子数１ないし２０のアルキル基又は１個以上のハロゲ
ン原子、ＯＲ63、フェニル基で置換された炭素原子数１ないし２０のアルキル基；又は炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基；未置換の又は１個以上の炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、ＯＲ63、ＳＲ64及び／又はＮＲ65Ｒ66で置換されたフェニル基；又は、炭素原子数２ないし２０のアルカノイル基又は未置換の又は１個以上の炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ63、ＳＲ64及び／又はＮＲ65Ｒ66で置換されたベンゾイル基；又は、炭素原子数２ないし１２のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ＣＮ、−ＣＯＮＲ65Ｒ66、ＮＯ2、炭素原子数１ない
し４のハロアルキル基、Ｓ（Ｏ）y−炭素原子数１ないし６のアルキル基；Ｓ（Ｏ）y−フェニル基を表し、
ｙは１又は２を表し；
Ｒ63及びＲ64は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基；又は、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、未置換の又は１個以上の炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子、−ＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又は炭素原子数１ないし４のアルキルスルファニル基で置換されたベンゾイル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキル基；又は、それぞれが未置換であるか又はハロゲン原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキルオキシ基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルファニル基、フェニルスルファニル基、−Ｎ（炭素原子数１ないし１２のアルキル）2基、
ジフェニルアミノ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し；
Ｒ65及びＲ66は互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし１０のアルコキシアルキル基、炭素原子数２ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイル基、ベンゾイル基；又は、それぞれが未置換であるか又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、ベンゾイル基又は炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換されたフェニル基又はナフチル基；又は、Ｒ65及びＲ66は一緒になって、所望により−Ｏ−又は−ＮＲ63−で中断された及び／又は所望によりヒドロキシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし４のアルカノイルオキシ基又はベンゾイルオキシ基で置換された炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表し；
Ｒ67は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキルフェニル基を表す。］で表されるオキシムエステルである。
【００５４】
具体例は、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）及び９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）である。
【００５５】
光開始剤の更なる例は、ランベルティ（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）から入手可能なＥｓａｃｕｒｅ１００１：
１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン
【化１７】
2008511856.tif 000019
である。
【００５６】
最も好ましい光開始剤は以下の化合物である：
【化１８】
2008511856.tif 000020
光開始剤は増感剤及び光安定剤と組み合わせて使用し得る。
【００５７】
光開始剤の総含有率は、組成物の固形成分に基づいて、好ましくは０．０１ないし１０質量％、好ましくは０．０５ないし８質量％、特に好ましくは１ないし５質量％である。
【００５８】
染料含有硬化性組成物の製造において、溶媒が通常使用される。溶媒は個々の成分に対する可溶性及び染料含有硬化性組成物のコーティング性能が満たされる限りにおいて特に制限されず、好ましくはアルカリ可溶性バインダーの可溶性、コーティング性能及び安全性を特に考慮して選択される。
【００５９】
好適な溶媒は、エステル類、例えば、エチルアセテート、ブチルアセテート、ブチルブチレート及びメチルメトキシアセテート、エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、メチルセルソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート及びテトラヒドロフラン、ケトン類、例えば、２−ブタノン、シクロペンタノン及びシクロヘキサノン、並びにトルエン及びキシレンのような芳香族炭化水素を含む。
【００６０】
他の慣用の染料、例えば、式（２０１）で表される化合物のようなアゾ染料が式（１）で表される染料と組み合わせて使用することができる。
【化１９】
2008511856.tif 000021
式（１）で表される染料はまた、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ）７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ）２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ）１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ）１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ）１５０及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ）２３のような慣用の顔料と組み合わせて使用することもできる。
【００６１】
本発明の更なる対象は、
（Ａ）アルカリ可溶性バインダー
（Ｂ）上述の式（１）で表される染料、及び
（Ｃ）顔料
を含む組成物である。
【００６２】
充填剤、ポリマー、界面活性剤、分散剤、接着促進剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤及び凝集防止剤のような種々の種類の添加剤が本発明に従った染料含有硬化性組成物へ添加され得る。
【００６３】
本発明は更に、カラーフィルターの製造方法であって、
（ａ）請求項１記載の組成物を含む染料で支持層をコートする工程、
（ｂ）マスクを介して前記コートされた層を照射する工程、及び
（ｃ）露光された組成物を現像してパターンを形成する工程
を含む方法に関する。
【００６４】
本発明に従ったカラーフィルターの製造方法において、染料含有硬化性組成物は、放射線感受性組成物層を形成するために、スピンコーティング、フローコーティング及びロールコーティングのような慣用的なコーティング方法によって支持体上にコーティングされるが、前記層はその後、規定されたマスクパターンを介して露光され、続いて現像して着色パターンを形成する。その後、このようにして形成された着色パターンは加熱により硬化される。
【００６５】
ここで使用される放射線としては、ｇ−線、ｈ−線及びｉ線のような紫外線が特に好ましい。
【００６６】
支持体の例は、液晶ディスプレイ装置等で使用される、ソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス及び石英ガラス、透明な導電性フィルムが付着したもの、及びシリコン基板のような光電交換素子基板、及び固体撮像素子等で使用される相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）を含む。
【００６７】
下塗り層が、上層への付着の強化、物質の拡散の防止及び基板の表面の平坦化のために、必要に応じて支持体上に設けられ得る。
【００６８】
式（１）で表される染料が顔料と組み合わされて使用される場合、染料及び顔料は同じ画素上の何れかの配列で異なった層中に適用することができるか又はそれらは異なった画素中に適用することができる。
【００６９】
式（１）で表される染料は、優れた熱安定性及び光安定性並びに最終コーティング層への染料の顕著な固定化により特徴付けられる。
【実施例】
【００７０】
以下の実施例が本発明説明するために提示される。実施例において、特段の指示がない限り、部は質量部を表し、％は質量％である。温度は摂氏温度として示される。質量部と容量部の関係は、ｇとｃｍ3の関係と同じである。
【００７１】
基本手順：
アクリル酸／アクリレートポリマー状樹脂バインダー、有機溶媒、光開始剤、重合性モノマー、染料及び所望による分散剤を含む液体配合物を攪拌により均質化し、０．４５μｍのテフロン（登録商標）フィルターでろ過した。この配合物のスピンコーティングが種々の層厚を達成するために種々の回転速度でガラスプレート上に実施された。１００℃で２分間ソフトベークして要求される薄い透明層が得られた。
マスクを介した３０秒間のＵＶ露光に続いて、塩基性水性の現像及び最終的に２４０℃で５分間ポストベークし、結果として構造化パターンが得られた。
【００７２】
配合物Ａ：
６．３部  Ｄｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）１６１（カチオン性ポリウレタン、分散剤）１３．８部  アクリル酸／アクリレート樹脂バインダー
４１．３部  シクロペンタノン
７．５部  ＳＲ３９９（ジペンタエリトリトールペンタアクリレート）
０．５部  ２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
【００７３】
配合物Ｂ：
２．５部  式（２０１）で表される染料
２６．０部  シクロペンタノン
【００７４】
配合物Ｃ：
０．３部  式（１０１）で表される染料
３．０部  配合物Ａ
【００７５】
実施例１
式（１０１）で表される染料０．５ｇを配合物Ａ  ４．４ｇ中に溶解し、上述の手順に従って適用した。
回転速度１０００ｒｐｍで、層厚は２．８８μｍ、光点値（ｃｏｌｏｕｒ  ｐｏｉｎｔ
ｖａｌｕｅｓ）はｘ＝０．３０３７、ｙ＝０．４８８３、Ｙ＝６４．０９であった。
【００７６】
実施例２
同じ配合物中への２種の染料の混合物：
配合物Ｂ  ０．０８ｇを配合物Ｃ  ０．１４ｇへ添加し、上述の手順に従って適用された。
回転速度１０００ｒｐｍで、光点値（ｃｏｌｏｕｒ  ｐｏｉｎｔ  ｖａｌｕｅｓ）はｘ＝０．３６６９、ｙ＝０．５４０８、Ｙ＝７４．７５であった。
【００７７】
実施例３
同じ画素での二つの重ね合わせたコーティング：
式（２０１）で表される染料０．３ｇを配合物Ａ  ３．０ｇ中に溶解し、上述の手順に従って適用された。このようにしてコートされたガラスプレートは、最初のコーティングの表面上に次のスピンコーティングのために保持された。
式（１０１）で表される染料０．３ｇを配合物Ａ  ３．０ｇ中に溶解し、上述の手順に従って適用された。
回転速度１０００ｒｐｍで、光点値（ｃｏｌｏｕｒ  ｐｏｉｎｔ  ｖａｌｕｅｓ）はｘ＝０．３４７８、ｙ＝０．６２３７、Ｙ＝５５．５５であった。
【国際調査報告】
2008511856.tif 000025
2008511856.tif 000026
2008511856.tif 000027