(57)【要約】  本発明は、本発明は、被着、洗浄、脱脂及び乾燥用途で使用される１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）から調製される組成物に関する。本発明はまた、内部伝達装置用の洗浄液、並びに油を溶解する方法及び洗浄方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、塩化メチレンと、およびトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有してなる組成物。
【請求項２】
２５から６９重量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、２５から６９重量％の塩化メチレンと、および１から４０重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
４０から５７重量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、３０から４３重量％の塩化メチレンと、および１から３０重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物を使用することを特徴とする、１０℃よりも低い温度で油を溶解する方法。
【請求項５】
溶解温度が０から８℃の間にある、好ましくは３から６℃の間にあることを特徴とする、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物を特徴とする、内部熱伝達装置の洗浄液。
【請求項７】
請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物を使用することを特徴とする、熱伝達装置の洗浄方法。
【請求項８】
ポリウレタンフォーム用の発泡剤として及びエアゾール噴射剤としての、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被着（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、洗浄、脱脂及び乾燥用途で使用できる１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）を基剤とする組成物に関する。また、本発明の目的は、内部熱伝達装置の洗浄液である。また、本発明の目的は、油の溶解及び洗浄方法である。
【背景技術】
【０００２】
溶解力は、一般に、カウリ樹脂をｎ−ブタノールに溶解した標準溶液２０ｇを加えた場合に定義された濁りの度合いを生じるのに必要な溶剤の２５℃における容量ｍｌであるカウリブタノール値によって特徴付けられる。この値は、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂとしても知られている）については５７に相当する。
【０００３】
ＨＣＦＣ−１４１ｂはまた、この良好な溶解力の他に、極めて良好な表面湿潤性を与える低い表面張力（１９．３  ｍＮ／ｍに相当する）によっても特徴付けられる。ＨＣＦＣ−１４１ｂの沸点は３２℃に相当することから、これは急速に蒸発し、このようにして溶解した製品の支持体上への被着を促進することを可能にする。最後に、ＨＣＦＣ−１４１ｂは、密閉カップ引火点をもたず、従って不燃性溶剤である。
【０００４】
従って、ＨＣＦＣ−１４１ｂは、多数の有機化合物、特にシリコーン油を溶解する良好な能力を示す性質を有する。
【０００５】
しかし、ＨＣＦＣ−１４１ｂは、ゼロではないオゾン層に対するこの作用により（オゾン分解能ＯＤＰ＝０．１１）、これを徐々に廃絶することを目的とする重要な規制の下に置かれている。従って、オゾン層に害を及ぼす物質に関する欧州規則（第２０３７／２０００号）は、禁止が２００９年から欧州で効力を生じる航空学及び航空宇宙の分野を除き、２００２年１月１日以降は溶剤用途においてＨＣＦＣ−１４１ｂなどのＨＣＦＣ類（ハイドロフルオロカーボン類）の使用を禁止している。
【０００６】
欧州特許出願公開第９７４６４２号は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃという名前で知られている）と１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅという名前で知られている）との共沸組成物を、オゾン層に何ら影響を及ぼさないという理由でＨＣＦＣ−１４１ｂの代替品として提案している。しかし、このような組成物のカウリブタノール値は、ＨＣＦＣ−１４１ｂのカウリブタノール値よりもはるかに低い。ＨＦＣ−３６５ｍｆｃのカウリブタノール値は１２であり、ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅは９である。
【０００７】
欧州特許出願公開第１  ３５４  ９８５号は、ＨＣＦＣ−１４１ｂを代替することにより、膨張によって洗浄フォームを形成する液化キャリアガスと混合された洗浄油を含有する冷凍・冷却装置用の洗浄液を提案している。
【０００８】
さらにまた、３０重量％から７０重量％の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと７０重量％から３０重量の塩化メチレンからなる組成物もまた知られている（フランス特許出願公開第２  ６９４  ９４２号）。
【０００９】
国際公開第ＷＯ００／５６８３３号から、ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅと、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃと、トランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する組成物も知られている。このパンフレットの実施例４及び５には、鉱油とシリコーン油ＤＣ−２００を用いる周囲温度での溶解性試験が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
また、環境保護の分野において、現在の傾向は蒸発による溶剤の排出を減らす方向にある。従って、多くのいわゆる放出用途、すなわち溶剤が空気中に蒸発することができる用途においては、室温よりも低い温度で効果がある溶剤が探し求められる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
従って、本発明は、下記の組成物を提供する：
１）  １，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、塩化メチレンと、トランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有してなる組成物。
２）  ２５から６９重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃと、２５から６９重量％の塩化メチレンと、１から４０重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する組成物。
３）  ４０から５７重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃと、３０から４３重量％の塩化メチレンと、１から３０重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する組成物。
【００１２】
本発明の組成物は、種々の成分を混合することによって調製することができる。本発明の組成物は、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃと塩化メチレンとの共沸組成物又はほぼ共沸組成物にトランス−１，２−ジクロロメチレンを加えることによって都合よく調製される。
【００１３】
本発明の組成物は、産業において種々様々な固体表面（金属、ガラス、プラスチック及び複合材部品）を洗浄、脱脂及び乾燥するのに使用することができる。本発明の組成物はまた、印刷回路の製造においてはんだ接続の品質を向上させるのに使用された物質の残留物を除去するのにも使用することができる。この除去操作は、当該技術では「脱フラックス」という用語で呼ばれる。
【００１４】
本発明の組成物は、医療グレードのシリコーン油を、機器、例えば注射針又はカテーテルの表面に被着させるのに都合よく使用することができる。また、本発明の組成物は、シリコーン油を台所用品に被着させるのに使用することができる。
【００１５】
これらの組成物はまた、グリース又はシリコーン系ポリマーを被着させるための薬剤としても使用できるし又はシリコーン油又はグリースで被覆された部品用の洗浄配合物にも使用することができる。
【００１６】
本発明の組成物はまた、プラスチック部品を製造する方法（押出し）において金型用の付着防止剤（エアゾールの形態である場合が多い）の配合物に入れるシリコーン油を溶解するためにも使用することができる。
【００１７】
本発明の組成物はさらにまた、ポリウレタンフォームにおける発泡剤として、エアゾール噴射剤として、熱媒として、繊維製品用のドライクリーニング剤として又は冷凍・冷却装置洗浄剤としても使用することができる。
【００１８】
本発明の目的はまた、低温で油を溶解する方法である。この方法は、項目１）に記載の組成物を使用することを特徴とする。
【００１９】
本発明の方法は、１０℃よりも低い温度で実施することが好ましい。０から８℃の間の温度も好ましい。３から６℃の間の温度を選択することが都合がよい。
【００２０】
項目２）に記載の組成物は、油を溶解する方法に特に適している。
【００２１】
本発明の方法は、項目３）に記載の組成物を用いて実施することが都合がよい。
【００２２】
さらにまた、本発明の主題は、内部熱伝達装置、特に冷凍・冷却装置用の洗浄液である。この洗浄液は、項目１）に記載の組成物を特徴とする。
【００２３】
項目２）に記載のような組成物を用いる洗浄液が好ましい。
【００２４】
項目３）に記載のような組成物を用いる洗浄液が特に好ましい。
【００２５】
本発明の別の主題は、内部熱伝達装置、特に冷凍・冷却装置の洗浄方法である。この方法は、項目１）に記載の組成物を使用することを特徴とする。
【００２６】
この洗浄方法は、項目２）に記載のような組成物を用いる洗浄液を用いて実施することが好ましい。
【００２７】
項目３）に記載のような組成物を用いる液が、内部熱伝達装置の洗浄方法に都合よく選択される。
【００２８】
（実施例）
（実験の部）
次の組成物を調製した：
組成物Ａ：５７重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃと４３重量％の塩化メチレンとの共沸混合物。
【００２９】
組成物Ｂ：４０重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃと、３０重量％の塩化メチレンと、３０重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレン。
【００３０】
組成物Ｃ：５１重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、３９％重量％の塩化メチレンと、１０％重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレン。
【００３１】
組成物Ｄ：８５％重量％のＨＦＣ−３６５と１５％重量％のＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ。
【実施例１】
【００３２】
シリコーン油の溶解に関する試験の説明
クロンプトン・コーポレション社（米国、グリニッチ）製のシリコーン油Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｌ９０００−１０００を使用する。これは、周囲温度（２２℃）で０．９７の密度、２００℃よりも高い沸点及び１３２℃の引火点（ペンスキー・マルテンス法、密閉カップ）を有する透明液体ヒドロキシポリジメチルシロキサンからなる。
【００３３】
混合物を周囲温度、すなわち２２℃で調製した。このようにして、試験すべき組成物１８ｍｌとシリコーン油１．９４ｇとを５０ｍｌフラスコに導入した、すなわち１０容量％溶液を調製した。次いで、混合物を手で５分間攪拌した。
【００３４】
このようにして調製した混合物の一部を、室温（２２℃）で２４時間放置した。混合物のこの他の部分を低温（６℃）で７日間放置した。
【００３５】
混合物の外観を、種々の温度で保存期間の終わりに正確に観察した。混合物が透明で、澄んで、均質な単一層であり及び安定であった場合に、室温又は６℃で溶解性であるとみなした。
【００３６】
【表１】
2008510054.tif 000002
【実施例２】
【００３７】
燃焼性試験の説明
組成物の燃焼性を評価するために、本発明者らはこの引火点を標準セタフラッシュ密閉カップ法ＡＳＴＭ  Ｄ３８２８に従って測定した。引火点は、液体がこの表面で点火源の作用下に空気中で可燃性であるが、活性化エネルギーを取り除いた場合に火炎を持続することがない混合物を形成するのに十分な蒸気を放出する最低温度である。
【００３８】
本発明者らは、組成物のそれぞれについて、測定を５回繰り返した。
【００３９】
【表２】
2008510054.tif 000003
【実施例３】
【００４０】
蒸発速度の測定についての説明
１辺４ｃｍを有し及び１ｃｍ当たり３０本のワイヤを有する正方形の形状のステンレス鋼メッシュを使用した。この種の緻密な開口を有するメッシュは、湿らせた後に達成されるべき溶剤の良好な保持を可能にした。
【００４１】
このメッシュを、周囲温度で保持した試験すべき組成物８０ｍｌを入れた１００ｍｌビーカーに、安定な制御された換気を用いて浸漬した。
【００４２】
試験すべき組成物中に完全に浸漬されたメッシュを引き上げた時点で蒸発速度を測定するストップウォッチを開始した。蒸発の終わりを、時間と共に移動する組成物の挙動を観察することによって調べた（蒸発の終わりの時点で、この挙動が消失する）。１５回の測定を行い、これらの測定の平均値を以下の表に示す。
【００４３】
【表３】
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【実施例４】
【００４４】
冷凍装置の洗浄
洗浄試験を次の集成装置、すなわち約７Ｌの内部体積を有する冷凍・冷却装置について周囲温度で行った。
【００４５】
【化１】
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【００４６】
１）５０ｇの汚染された潤滑油（ＬＵＮＡＲＩＡ  ＳＲ６８）を冷却装置に導入した。
２）組成物Ｃ又はＤを、前記装置に、ポンプで又は冷凍・冷却装置全部が満たされるまで窒素を用いて加圧することによって導入した。
３）次いで、組成物Ｃ又はＤの大部分を窒素を用いて加圧することによって除去した。
４）残留物を真空下で抜き出すことによって除去した。
【００４７】
次の表に、装置に含まれる残留物及びこの時点で到達する真空下で抜き出す時間を示す。
【００４８】
【表４】
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【国際調査報告】
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