(57)【要約】  本発明は、反応中心を含有する、０．７０≦ｙ≦０．９５、特には０．７０≦ｙ≦１．８０、もっとも特には１．０≦ｙ≦１．８であるＳｉＯｙフレーク、その製造方法及び化学的に変性したＳｉＯｙフレークの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応中心を含む、０．７０≦ｙ≦１．９５、特に０．７０≦ｙ≦１．８０、もっとも特に１．０≦ｙ≦１．８である、ＳｉＯｙフレーク。
【請求項２】
［ＳｉＳｉ４］成分を含む、請求項１記載のＳｉＯｙフレーク。
【請求項３】
ＳｉＯｙフレークが、非多孔質であり、その表面上に反応中心を有する、請求項１又は２記載のＳｉＯｙフレーク。
【請求項４】
ＳｉＯｙフレークが、多孔質であり、その表面上及びその孔の中又はその孔の中にのみ反応中心を有する、請求項１又は２記載のＳｉＯｙフレーク。
【請求項５】
フレークが、１μｍから５ｍｍの長さ、１μｍから２ｍｍの幅、及び２０ｎｍから１．５μｍの厚さ、及び少なくとも２：１の長さと厚さの比を有し、２つの実質的に平行な面を有し、この距離が粒子の短軸である、請求項１〜４いずれか１項記載のＳｉＯｙフレーク。
【請求項６】
請求項３記載のＳｉＯｙフレークを製造する方法であって、
ａ）キャリア上に有機分離剤を蒸着して、分離剤層を形成する工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）上にＳｉＯｙを蒸着する工程と、
ｃ）不活性有機溶媒中での溶解により、分離剤からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．８０）を分離する工程と、
を含む方法。
【請求項７】
請求項４記載のＳｉＯｙフレークを製造する方法であって、
ａ）キャリア上に有機分離剤を蒸着して、分離剤層を形成する工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）上にＳｉＯｙ及び有機分離剤を同時に蒸着する工程と、
ｃ）不活性有機溶媒中での溶解により、分離剤からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．８０）を分離する工程と、
を含む方法。
【請求項８】
水に溶ける分離剤を、工程ａ）の前にキャリア上に析出させ、及び工程ｃ）の前に水に溶解させる、請求項６又は７記載の方法。
【請求項９】
請求項４記載のＳｉＯｙフレークを製造する方法であって、
ａ）キャリア上に水に溶ける分離剤を蒸着して、分離剤層を形成する工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）上にＳｉＯｙ及び不活性有機溶媒に溶けるが水には溶けない有機分離剤を同時に蒸着する工程と、
ｃ）水への溶解により、分離剤（ａ）からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．８０）を分離する工程と、
ｄ）不活性有機溶媒中で分離剤（ｂ）を溶解する工程と、
を含む方法。
【請求項１０】
請求項６〜９いずれか１項記載の方法で得られる、反応中心を含む０．７０≦ｙ≦１．９５、特に０．７０≦ｙ≦１．８０、もっとも特には１．０≦ｙ≦１．８であるＳｉＯｙフレーク。
【請求項１１】
請求項１〜５又は１０記載のＳｉＯｙをＳｉ−Ｓｉ基の開裂ができる官能基を有する化合物と反応させて得ることができる、ＳｉＯｙフレークに化合物が化学的に結合している生成物。
【請求項１２】
化学的に変性したＳｉＯｙフレークを提供するための、請求項１〜５又は１０記載のＳｉＯｙフレークの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応中心を含む、０．７０≦ｙ≦１．９５、特に０．７０≦ｙ≦１．８０、もっとも特には１．０≦ｙ≦１．８である、ＳｉＯｙフレーク、これらの製造方法、及び、化学的に変性したＳｉＯｙフレークを提供するための使用に関する。
【０００２】
ＷＯ０３／０６８８６８（及びＷＯ０３／１０６５６９）には、ＳｉＯＺフレーク（０．９５≦ｙ≦１．８）の製造方法：シリコン亜酸化物（ＳｉＯｙ）の層に引き続いて、ＮａＣｌが、０．５Ｐａ未満の真空下で蒸発器を通して、連続的な金属ベルトであることができる、キャリア上へ蒸着させることが記載されている。ＷＯ０３／０６８８６８に示される干渉顔料は、従来からの透明な有機顔料、例えばジケトピロロピロールと有利に組み合わせることができる。
【０００３】
ＷＯ０４／０６５２９５によると、多孔質ＳｉＯｚフレークは以下の方法で得られる：
シリコン亜酸化物（ＳｉＯｙ）とＮａＣｌとの層に引き続いて、ＮａＣｌを、０．５Ｐａ未満の真空下で蒸発器を通して、連続的な金属ベルトであることができるキャリア上へ蒸着させる。
【０００４】
シリコン亜酸化物（ＳｉＯｙ）及びＮａＣｌの混合層を、２つの異なる蒸発器により蒸着し、ここで分離剤は、混合層の総重量を基準に１から６０重量％の量で混合層に含まれている。
【０００５】
蒸着したＮａＣｌの厚さは、生成物の所望の特性に依存して、約２０ｎｍから１００ｎｍ、特に３０から６０ｎｍ、混合層の厚さは２０から２０００ｎｍ、特に５０から５００ｎｍである。
【０００６】
キャリアを水中に浸漬する。機械的な支援により、ＮａＣｌは素早く水中に溶解し、そして生成物層はフレークに破壊し、次いで懸濁状で水に存在する。上述のプロセスの欠点は、多孔質シリコン酸化物フレークの反応中心が水の作用で失活することである。
【０００７】
前記の欠点は、シリコン酸化物フレークの反応中心と反応しない溶媒中に溶解している分離剤の使用で避けることができる。好ましくは、分離剤は、不活性な有機溶媒に溶解する有機分離剤である。
【０００８】
したがって、本発明は反応中心を含む、０．７０≦ｙ≦１．９５、特に０．７０≦ｙ≦１．８０、もっとも特に１．０≦ｙ≦１．８であるＳｉＯｙフレークを対象とする。
【０００９】
用語「反応中心」は、少なくとも１つのＳｉ−Ｓｉ基、好ましくは複数のＳｉ−Ｓｉ基、すなわち［ＳｉＯ４−ｘＳｉｘ］要素（ｘ≧１）、特に［ＳｉＳｉ４］要素が、ＳｉＯｙフレーク中に存在することを意味する。
【００１０】
有機分離剤及び不活性溶媒を使用することで以下の生成物
ａ）表面上に反応中心を有するＳｉＯｙフレーク、
ｂ）表面上及び孔の中に反応中心を有する多孔質ＳｉＯｙフレーク、並びに
ｃ）孔の中にのみ反応中心を有する多孔質ＳｉＯｙフレーク、
を得る。
【００１１】
固体状態２９Ｓｉ−ＮＭＲによると、ＳｉＯｙフレークは、［ＳｉＯ４］成分の典型的な約−１１０ｐｐｍ付近の信号、［ＳｉＳｉ４］成分の典型的な、顕著な約−８５ｐｐｍの信号を示す。さらに、ＳｉＯｙフレークは、［ＳｉＯ４−ｘＳｉｘ］成分（Ｘ≧１）の典型的な、約−７３ｐｐｍのさらなる信号を示す。ＳｉＯｙフレークは明らかに、商業的に入手可能なＳｉＯ（例えば、Ｐａｔｉｎａｌ（登録商標）、Ｍｅｒｃｋ）と区別される。固体状態２９Ｓｉ−ＮＭＲによると、Ｐａｔｉｎａｌ（登録商標）は、［ＳｉＯ４−ｘＳｉｘ］成分に割り当てられる、約−１１０ｐｐｍの信号に加えて−６９ｐｐｍの信号を示す。
【００１２】
したがって、用語「反応中心」は、［ＳｉＳｉ４］成分がＳｉＯｙ中に存在していることを意味する。非常に小さいＳｉ成分がＳｉＯ２マトリックスに組み込まれている、相分離したＳｉＯが存在すると思われる。
【００１３】
用語「０．７０≦ｙ≦１．９５であるＳｉＯｙ」は、シリコン酸化物基材の平均値での酸素とシリコンのモル比が０．７０〜１．９５であることを意味する。シリコン酸化物基材の組成が、ＥＳＣＡ（electron spectroscopy for chemical analysis）で決定できる。シリコン酸化物基板のシリコン及び酸素の化学量論が、ＲＢＳ（Rutherford-Backscattering）で決定できる。
【００１４】
板状（平行−平面）ＳｉＯｙ構造（ＳｉＯｙフレーク）、特に本発明で使用した多孔質ＳｉＯｙフレークは、１μｍ〜５ｍｍの長さ、１μｍ〜２ｍｍの幅及び２０ｎｍ〜１．５μｍの厚さ、並びに少なくとも２：１の長さ対厚さの比を有し、粒子は２つの実質的に平行な面を有し、これらの距離は粒子の短軸（厚さ）である。多孔質ＳｉＯｙは、メソ多孔性物質、例えば約１〜約５０ｎｍ、特に２〜２０ｎｍの孔の幅を有する。孔は３次元の状態で不規則に相互−結合（inter-connected）する。担体として用いる時は、孔の２次元的な配列を有するＳｉＯ２フレーク中で頻繁に発生する、通路の閉塞が妨げられる。多孔質ＳｉＯｙフレークの比表面積は、多孔性に依存し、約４００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇ以上の範囲にある。好ましくは、多孔性ＳｉＯｙフレークは５００ｍ２／ｇ以上、特に６００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積は、Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔ−Ｔｅｌｌｅｒ法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６０（１９３８）３０９）を用いた、ＤＩＮ６６１３１又はＤＩＮ６６１３２（Ｒ．Ｈａｕｌ  ｕｎｄ  Ｇ．Ｄｕｍｂｇｅｎ，Ｃｈｅｍ．−ｉｎｇ．−ｔｅｃｈｎ．３２（１９６０）３４９  ａｎｄ  ３５（１０６３）５８６）により決定する。
【００１５】
ＳｉＯｙフレーク、特に多孔質ＳｉＯｙフレークは、均一な形状ではない。それにもかかわらず、簡潔さの目的のために、フレークは”直径”を有するものとして参照することとする。ＳｉＯｚフレークは、面―平行性及び、平均厚さの±１０％、特に±５％の範囲の明確な厚さを有する。ＳｉＯｙフレークは、２０〜２０００ｎｍ、特に１００〜５００ｎｍの厚さを有する。フレークの直径が、好ましくは約１〜６０μｍの範囲、より好ましくは５〜４０μｍの範囲、及びもっとも好ましくは５〜２０μｍの範囲であることが、現在好ましい。よって、本発明のフレークのアスペクト比は好ましくは約２．５〜６２５の範囲、より好ましくは約５０〜２５０の範囲である。
【００１６】
ａ）表面上に反応中心を有する、ＳｉＯｙフレーク
ｂ）表面上及び孔の中に反応中心を有する、多孔性ＳｉＯｙフレーク、並びに
ｃ）孔の中にのみ反応中心を有する、多孔性ＳｉＯｙフレーク
の生成物の製法を、以下に、より詳細を示す。
【００１７】
変種ａ）
表面上に反応中心を有するＳｉＯｙを、
ａ）キャリア上に有機分離剤を蒸着し、分離剤層を得る工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）にＳｉＯｙを蒸着する工程と、
ｃ）不活性有機溶媒の溶解で、分離剤層からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．８０）を分離する工程と、
を含む方法で得ることができる。
【００１８】
変種ｂ）
表面上及び孔の中に反応中心を有する多孔性ＳｉＯｙフレークを、
ａ）キャリア上に有機分離剤を蒸着し、分離剤層を得る工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）にＳｉＯｙ及び有機分離剤を同時に蒸着する工程と、
ｃ）不活性有機溶媒に溶解することで、分離剤層からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．９５）を分離する工程と、
を含む方法で得ることができる。
【００１９】
変種ａ）及びｂ）の選択において、水に溶解性がある分離剤（第一の分離剤）は、工程ａ）の前にキャリア上に析出し、工程ｃ）の前に水中に溶解する。前記選択は、有機分離剤（第二の分離剤）中に含まれたフレークが、第一の分離剤を水中に溶解することで単離できる有利な点を有する。第二の分離剤の分離のために、単離されたフレークを引き続き不活性有機溶媒中で処理することができる。
【００２０】
変種ｃ）
孔の中にのみ反応中心を有する多孔質ＳｉＯｙフレークを、
ａ）水へ溶解性がある分離剤をキャリア上へ蒸着させ、分離剤層を形成する工程と、
ｂ）ＳｉＯｙと不活性有機溶媒に溶けるが水には溶けない有機分離剤とを分離剤層（ａ）へ同時に蒸着する工程と、
ｃ）水への溶解により、分離剤（ａ）からのＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．９５）の分離する工程と、
ｄ）不活性有機溶媒中の分離剤（ｂ）を溶解する工程と、
を含む方法で得ることができる。
【００２１】
水に溶解性がある分離剤は、好ましくは水に溶解し、真空で蒸発性がある無機塩、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、フッ化ナトリウムアルミニウム及びホウ酸ナトリウム、又はこれらの混合物である。
【００２２】
反応中心（すなわち、少なくとも１つの開裂できるＳｉ−Ｓｉ基）を有するＳｉＯｙフレークは、官能基を有する化合物、特にＳｉＯｙフレークに対する官能基を有する有機化合物に化学的に結合する化合物に使用することができる。
【００２３】
官能基は、Ｓｉ−Ｓｉ基と反応し、化学結合を形成できるすべての基である。
【００２４】
【化１】
2008507471.tif 000002
【００２５】
ＨＸの例が、以下、
Ｒ１ＯＨ、Ｒ１Ｒ２Ｃ（＝Ｏ）、Ｒ１Ｒ２Ｃ（＝Ｎ−ＯＨ）、Ｒ１Ｒ２ＮＯＨ、Ｒ１Ｒ３ＮＨ、ＮＨＲ３Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２，又はＲ１Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、
（ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、有機基であり、及びＲ３は水素又は有機基である）
に例示されているが、しかしこれらに限定されない。
【００２６】
【化２】
2008507471.tif 000003
【００２７】
（式中、Ｙは、ハロゲン、特にＣｌであり、及びＲ４は有機基である）
【００２８】
好ましくは、ＨＸは、Ｒ１ＯＨ、特にＲ１ＣＨ２ＯＨである。
【００２９】
Ｒ１ＣＨ２ＯＨは、例えば、ＣＨ２ＯＨ基で変性したポリマー添加剤から生成する、又はＣＨ２ＯＨ基を有するポリマー添加剤であることができる。
【００３０】
そのようなポリマー添加剤は、光安定剤、熱安定剤、金属不活性剤、反応安定剤、酸捕捉剤、ブロッキング防止剤、かぶり防止剤、帯電防止剤、難燃剤、親水性／疎水性界面変性剤、ＩＲ−反射剤、ＩＲ−吸収剤、核形成剤、引っかき抵抗添加剤及び熱伝導性添加剤からなる群から選択することができる。
【００３１】
さらに、Ｒ１ＣＨ２ＯＨは、ＵＶ吸収剤、特に肌及び髪の保護のためのＵＶ吸収剤から生成することができるか、又は蛍光増白剤であることができる。
【００３２】
ＳｉＯｙフレークは、光活性化フレークの調製に使用することができる：
【００３３】
【化３】
2008507471.tif 000004
【００３４】
（式中
ＰＧは、光活性化基であり、
ＬＳは、架橋基又はスペーサー基であり、
【化４】
2008507471.tif 000005
は、ＳｉＯｙフレークから生成されたシリコン酸化物フレークである。
【００３５】
架橋基又はスペーサー基は、光活性化基を
【化５】
2008507471.tif 000006
に結合する。架橋基又はスペーサー基は炭化水素、−Ｏ−、−ＮＨ−結合を含むことが好ましい。
【００３６】
光活性化基の例は：
【００３７】
【化６】
2008507471.tif 000007
である。
【００３８】
さらに、Ｒ１ＣＨ２ＯＨは、例えば、ＣＨ２ＯＨ基でそれを変性することで有機着色剤から生成する、又はＣＨ２ＯＨ基を有する有機着色剤であることができる。有機着色剤は染料又は顔料であるか又はそれらから生成することができる。
【００３９】
異なるクラスの染料の例は、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ；Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９７０／１９７１：Ａｃｉｄ  Ｄｙｅｓ、第１巻、１００１〜１５６２頁；Ｂａｓｉｃ  Ｄｙｅｓ、第１巻、１６０７〜１６８８頁；Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｙｅｓ、第２巻、２００５〜２４７８頁；Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｄｙｅｓ、第２巻、２４７９〜２７４３頁；Ｎａｔｕｒａｌ  Ｄｙｅｓ、第３巻、３２２５〜３２５６頁；Ｐｉｇｍｅｎｔｓ、第３巻、３２６７〜３３９０頁；Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｄｙｅｓ、第３巻、３３９１〜３５６０頁；Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｄｙｅｓ、第３巻、３５６３〜３６４８頁；Ｖａｔ  Ｄｙｅｓ、第３巻、３７１９〜３８４４頁；を参照されたい。
【００４０】
有機着色剤は、顔料、例えば１−アミノアントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、ベンゾジフラノン、キナクリドン、キナクリドン−キノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダトロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、プタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴである。そのような発色団は例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Industrielle Organische Pigment,2nd completely revised edition,VCH 1995  に示されている。
【００４１】
有機着色剤は、蛍光性有機着色剤、例えばクマリン類、ベンゾクマリン類、キサンテン類、ベンゾ［ａ］キサンテン類、ベンゾ［ｂ］キサンテン類、ベンゾ［ｃ］キサンテン類、フェノキサジン類、ベンゾ［ａ］フェノキサジン類、ベンゾ［ｂ］フェノキサジン類及びベンゾ［ｃ］フェノキサジン類、ナフタルイミド類、ナフトラクタム類、アズラクトン、メチン類、オキサジン類及びチアジン類、ジケトピロロピロール類、ペリレン類、キナクリドン類、ベンゾキサンテン類、チオ−エピンドリン類、ラクタムイミド類、ジフェニルマレイミド類、アセトアセトアミド類、イミダゾチアジン類、ベンズアントロン類、ペリレンモノイミド類、ペリレン類、フタルイミド類、ベンゾトリアゾール類、ピリミジン類、ピラジン類、及びトリアジン類であることができる。
【００４２】
適切な例は、一般式：
【００４３】
【化７】
2008507471.tif 000008
【００４４】
（式中、Ｒ２１及びＲ２２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｏ若しくはＳで１回以上中断されているＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル又は式
【００４５】
【化８】
2008507471.tif 000009
【００４６】
（式中、Ｒ５はＣ１〜Ｃ１８アルキルである）
の基であり、
Ｒ２３及びＲ２４は、互いに独立して式
【００４７】
【化９】
2008507471.tif 000010
【００４８】
（式中、
Ｘ１は、−Ｓ−、−ＳＯ２ＮＨ−又は−ＮＨ−であり、
Ｘ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基であり、及び
Ｘ３は、−ＯＨである；）の基である）であるか、又は
【００４９】
【化１０】
2008507471.tif 000011
【００５０】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、式
【００５１】
【化１１】
2008507471.tif 000012
【００５２】
（式中
Ｘ２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレンであり、及び
Ｘ３は、−ＯＨである）
の基であり、
【００５３】
Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、−ＮＲ１６Ｒ１７、−ＣＯＮＨＲ１８、ＣＯＯＲ１９、−ＳＯ２ＮＨ−Ｒ２０、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニルであり、ここで、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルである）
【００５４】
【化１２】
2008507471.tif 000013
【００５５】
（式中、ｎは０〜１８である）；又は
【００５６】
【化１３】
2008507471.tif 000014
【００５７】
（式中、ｎ１は１〜１８である）
のＷＯ０４／００９７１０で示されるジケトピロロピロールである。
【００５８】
ＳｉＯｙフレークは、これらをアルコールＲ３０−ＯＨ、又はＲ３０Ｃｌ（ここでＲ３０は置換又は非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基である）と反応することで親水性にされる。Ｒ３０の特定な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、テトラコシル又はペンタコシル、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ．−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル及び２−エチルヘキシルである。置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基の例は、「フルオロアルキル」基である。用語「フルオロアルキル」は、フッ素で上述のアルキル基を部分的に又は全体的に置換することで与えられる基であり、例えばトリフルオロメチル、トリフルオロプロピル、特に３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル及びヘプタデカフルオロデシルである。
【００５９】
本発明の態様において、ＳｉＯｙフレークの孔は最初に、例えば、蛍光性染料で充填することができ、及び、次いで、これらをアルコールＲ３０ＯＨと反応することで、疎水性にすることができる。
【００６０】
本発明は、表面上及び孔の中に反応中心を有するＳｉＯｙフレークに基づいて、より詳細に説明されているが、それに限られない。表面上に反応中心を有する非多孔質ＳｉＯｙフレークも、主にＷＯ０４／０３５６９３中に示されている方法で生成でき、また適切である。
【００６１】
多孔質ＳｉＯｙフレークは、主に、ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０００１３７中に示されている方法で得られる。前記方法は、
ａ）キャリア上へ有機分離剤を蒸着し、分離剤層を生成する工程と、
ｂ）分離剤層（ａ）上へＳｉＯｙ及び有機分離剤を同時に蒸着する工程と、
ｃ）不活性有機溶媒中の溶解で分離剤層からＳｉＯｙ（ここで０．７０≦ｙ≦１．９５）を分離する工程と、
を含む。
【００６２】
板状の多孔質材料は、２の処理変数（ＳｉＯｙ及び有機分離剤の混合層の厚さ、及び混合層中に含まれているＳｉＯｙの量）のみを変化させることで、独特な及び再現可能な多様な変種で生成できる。
【００６３】
工程ａ）でキャリア上へ蒸着した分離剤は、有機溶剤に溶ける有機物質であり、反応性ＳｉＯｙフレークに対し不活性であり及び真空中で蒸発性がある、例えばアントラセン、アントラキノン、アセトアミドフェノール、アセチルサリチル酸、しょうのう酸無水物、ベンゾイミダゾール、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）スルホン、ジヒドロキシアントラキノン、ヒダントイン、フェノールフタレイン、フェノチアジン、テトラフェニルメタン、トリフェニレン、トリフェニルメタノール又はこれら物質の少なくとも２つの混合物である。
【００６４】
適切な不活性溶媒は、例えば、特に分子中に２〜８個の炭素原子を有するエーテル類、例えばジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｎ−ブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチルｎ−プロピルエーテル、ジｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ビス−β−メトキシエチル；脂肪族炭化水素、例えばヘキサン、ヘプタン、低―及び高沸点石油エーテル、環状脂肪炭化水素、例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、テトラリン、デカリン、；芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−及びｐ−キシレン、エチルベンゼン；ニトリル類、例えばアセトニトリル；アミド、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド；及びスルホキシド、例えばジメチルスルホキシドである。様々な混合物もまた用いることができる。
【００６５】
詳細は、有機分離剤、例えばテトラフェニルメタンを、シリコン亜酸化物（ＳｉＯｙ）及び有機分離剤の層に引き続いて、＜０．５Ｐａの真空度以下の蒸発器を通して、テトラフェニルメタンを、連続的な金属ベルトであることができるキャリア上に蒸着する。
【００６６】
シリコン亜酸化物（ＳｉＯｙ）及び分離剤の混合層を、互いに２種の物質の１つで満たされており及びこれらの蒸気線が重なり合っている、２種の異なる蒸発器で蒸着し、ここで、分離剤は、混合層の総重量に対し、１〜６０重量％の量で混合層中に含まれている。
【００６７】
蒸着された有機分離剤の厚さは約２０ｎｍ〜１００ｎｍ、特に３０〜６０ｎｍであり、混合層のものは２０〜２０００ｎｍ、特に５０〜５００ｎｍであり、生成物の所望の特性に依存している。
【００６８】
キャリアを溶解浴、すなわち、不活性有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン又はこれらの混合物に浸漬する。機械的な支援により、分離剤層を急速に溶解し、生成物層をフレークに細分化し、これらは次いで懸濁状で溶媒中に存在する。多孔質シリコン酸化物フレークは、ＵＳ−Ｂ−６，２７０，８４０に示されている装置を使用することで有利に得ることができる。
【００６９】
生成物構造及び溶媒を含む場合及び分離剤がその中に溶解している場合のどちらの場合でも存在している懸濁液を、次いで公知の技術に従うさらなる操作により分離する。この目的のために、生成物の構造を最初に液体に濃縮し、及び溶解している分離剤を洗浄するために、新しい溶媒で数回洗浄処理する。依然として湿っている固体状の生成物を、次いで濾過、沈殿、遠心分離、デカンテーション又は蒸発で分離する。
【００７０】
ＳｉＯ１．００−１．８層を、好ましくは、１３００℃以上の温度で、Ｓｉ及びＳｉＯ２の混合物の反応で、蒸発器中で生成した一酸化ケイ素蒸気から形成する。
【００７１】
ＳｉＯ０．７０−０．９９層を、好ましくは、１３００℃以上の温度で、２０重量％までの量のケイ素を含む蒸発する一酸化ケイ素で形成する。
【００７２】
ｙ＞１の多孔質ＳｉＯｙフレークの生成を蒸発の間、さらなる酸素を供給することで達成できる。この目的のために、真空チャンバーは、真空チャンバー内の酸素分圧を一定値に操作することができるガス注入口を供えることができる。
【００７３】
乾燥後、多孔質ＳｉＯｙ分子は、ＷＯ０３／１０６５６９による酸素―フリー雰囲気、すなわち、アルゴン若しくはヘリウム雰囲気で、又は１３Ｐａ（１０−１Ｔｏｒｒ）以下の真空で、４００℃以上の温度で、特に４００〜１１００℃で、加熱して、それによりＳｉナノ分子を含む多孔質シリコン酸化物フレークを得ることができる。
【００７４】
酸素フリー雰囲気下でＳｉＯｙ粒子を加熱することで、ＳｉＯｙが、ＳｉＯ及びＳｉ中で不均衡になると思われる。
【００７５】
【化１４】
2008507471.tif 000015
【００７６】
この不均衡で、多孔質ＳｉＯｙ＋ａフレークを、（１−（ｙ／ｙ＋ａ））Ｓｉ（式中０．７０≦ｙ≦１．８、特に０．７０≦ｙ≦０．９９又は１≦ｙ≦１．８、０．０５≦ａ≦１．３０、及び、ｙ及びａの合計は２に等しいか又は２以下である）を含んで形成する。ＳｉＯｙ＋ａは酸素富化シリコン酸化物である。
【００７７】
【化１５】
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【００７８】
多孔質ＳｉＯｚフレークは、処理可能にするため、５０ｎｍの最小厚さを有する。最小厚さは所望の用途に依存するが、一般には１５０〜５００ｎｍの範囲である。フレークの多孔率は５〜８５％である。
【００７９】
以下に示す本発明の実施例は、それらの範囲に限られるものではない。他に示していなければ、パーセンテージ及び部はそれぞれ、重量に対するパーセント及び部である。
【００８０】
実施例
【００８１】
実施例１
真空チャンバー（＜１０−１Ｐａ）を配置した２つの別個の蒸発器に、それぞれＳｉＯ及びテトラフェニルメタン粉末を仕込んだ。アルミ箔を機械的に取付けた回転キャリアを、蒸発器の上に配置した。テトラフェニルメタン層（９０ｎｍ）は、最初にアルミ箔上に昇華した。次いで、ＳｉＯ蒸発器を加熱し、そしてテトラフェニルメタンが依然として昇華している間、ＳｉＯを昇華しはじめた。このように、テトラフェニルメタン及びＳｉＯは、テトラフェニルメタン層上に同時に昇華した。テトラフェニルメタン及びＳｉＯの同時の蒸着を厚さ３００ｎｍに達するまで続けた。昇華が終了し、キャリアのアルミ箔を取り除き、トルエンに浸漬した。ＳｉＯマトリックス中に含まれているテトラフェニルメタン層並びにテトラフェニルメタンを、トルエン中で分解し、これによりシリコン酸化物フレークを得た。
【００８２】
実施例２
実施例１で得られたＳｉＯフレーク１ｇをトルエン３００ｍｌ中の式
【００８３】
【化１６】
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【００８４】
のＣ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｒｏｗｎ１  ０．５ｇ溶液中に懸濁した。
【００８５】
懸濁液を還流下で４８時間加熱した、室温に冷却しそして濾過し、これにより暗褐色フレークを得た。
【国際調査報告】
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