(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）または（III）の蛍光性ジケトピロロピロール、その調製方法、ならびにインク、着色剤、コーティング用着色プラスチック、ノンインパクトプリント材料、カラーフィルター、化粧品、ポリマーインク粒子、トナーの調製のための、蛍光トレーサーとしての、色変化媒体における、固体色素レーザー、ＥＬレーザーおよびエレクトロルミネセントデバイスにおける、その使用に関する。本発明の化合物または組成物を含むルミネセントデバイスは、電気エネルギー利用効率が高く、そして輝度が高い。
2008523023.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2008523023.tif 000129
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、アリル基（これは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルで１〜３回置換されていることができる）、シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで場合により１〜３回置換されていることができる）、シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、またはシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで１または２回縮合されている）、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ヘテロ環基、ケトンもしくはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、シリル基、シロキサニル基、アリール、ヘテロアリール、または−ＣＲ3Ｒ4−（ＣＨ2）m−Ａ3｛ここで、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル、またはフェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルで１〜３回置換されていることができる）を表し、Ａ3は、アリールまたはヘテロアリール、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）を表し、ｍは、０、１、２、３または４を表す｝から選択され、
Ａ1は、式：
【化２】
2008523023.tif 000130
｛式中、
Ｘは、ＮまたはＣ−Ｒ8であり、
Ｒ5〜Ｒ11は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロアリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、場合により置換されているシクロアルキル基、場合により置換されているアリール基、場合により置換されているヘテロアリール基、場合により置換されているヘテロ環基、アラルキル基を表すか、またはＲ27およびＲ28は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５員または６員のへテロ環（これは、１または２個の場合により置換されているフェニル基で縮合されていることができる）を形成する）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択されるか、またはＲ5〜Ｒ11のうちの少なくとも２個の隣接する置換基は、芳香族、ヘテロ芳香族もしくは脂肪族縮合環系を形成する｝を表し、
Ａ2は、非置換もしくは置換アリール基、または非置換もしくは置換ヘテロアリール基を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、特に、
Ａ2は、Ａ1を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、あるいは
Ａ2は、
【化３】
2008523023.tif 000131
｛式中、Ｒ101〜Ｒ123は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりである）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択されるか、またはＲ115〜Ｒ121のうちの少なくとも２個の隣接する置換基は、芳香族、ヘテロ芳香族もしくは脂肪族縮合環系を形成し、
Ｒ124およびＲ125は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ａ3、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキルから選択されるか；またはＲ124およびＲ125は、一緒になって、環、特に５員、６員もしくは７員の環（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されていることができるか、またはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで場合により１もしくは２回縮合されていることができる）を形成する｝を表すか；あるいは
Ａ2は、ヘテロ芳香族基、特に、
【化４】
2008523023.tif 000132
｛式中、Ｒ131〜Ｒ152は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりである）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択され、
Ｒ153は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基（これは、−Ｏ−で中断されていてもよい）、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基である｝を表し、
Ａ4とＡ5は、互いに独立して、Ａ2の意味を有し、また
Ａ6は、シクロアルキル、アリーレン、またはヘテロアリーレン（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで場合により１〜３回置換されている）である〕
で示される蛍光性ジケトピロロピロール、ただし、以下の化合物は除外される：
【表１】
2008523023.tif 000133
【請求項２】
Ｒ1およびＲ2が、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、または−ＣＲ3Ｒ4−（ＣＨ2）m−Ａ3｛ここで、Ｒ3およびＲ4は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ａ3は、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）を表し、ｍが、０または１を表す｝を表す、請求項１に記載の蛍光性ジケトピロロピロール。
【請求項３】
Ａ1が、
【化５】
2008523023.tif 000134
〔式中、
Ｒ25'は、Ｃ6〜Ｃ12アリール基、特にフェニルまたはナフチル（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ300は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ24芳香族、またはＣ2〜Ｃ17ヘテロ芳香族基（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり、
Ｒ27およびＲ28は、互いに独立して、
【化６】
2008523023.tif 000135
｛式中、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシまたは基ＮＲ32Ｒ33（ここで、Ｒ32およびＲ33は、互いに独立して、
【化７】
2008523023.tif 000136
（式中、Ｒ34は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシである）である）であるか、またはＲ27およびＲ28は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員または６員のへテロ環、例えば
【化８】
2008523023.tif 000137
（これは、１または２個の場合により置換されているフェニル基で縮合されていることができる）、例えば
【化９】
2008523023.tif 000138
（式中、Ｒ216およびＲ217は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはフェニルを表し、Ｒ29'およびＲ30'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシを表し、
Ｘ1は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す）を形成する｝である〕を表し；Ａ2が、Ａ1を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、あるいは
Ａ2が、
【化１０】
2008523023.tif 000139
〔式中、
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりであり、
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ106、Ｒ107、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ147、およびＲ148は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり；
Ｒ124およびＲ125は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルキルから選択されるか；またはＲ124およびＲ125は、一緒になって、環、特に５員または６員の環（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されていることができ；またはこれは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、またはシアノで１〜３回場合により置換されていることができるフェニルで場合により１もしくは２回縮合されていることができる）を形成し；
Ｒ153は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基である〕
を表す、請求項１または２に記載の蛍光性ジケトピロロピロール。
【請求項４】
Ａ1が、
【化１１】
2008523023.tif 000140
〔式中、Ｒ300は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていることができる）であり、Ｒ9は、水素、フェニル、１−ナフチル（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていることができる）；Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシである〕
で表される、請求項３に記載の蛍光性ジケトピロロピロール。
【請求項５】
【化１２】
2008523023.tif 000141
2008523023.tif 000142
2008523023.tif 000143
2008523023.tif 000144
2008523023.tif 000145
2008523023.tif 000146
2008523023.tif 000147
〔式中、Ｒ1は、アリル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、トリ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）シリル、例えばトリメチルシリル、−ＣＨ2−Ａ3、−ＣＨＣＨ3−Ａ3または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ａ3（ここで、Ａ3は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで１、２または３回置換されていることができるフェニルを表す）である〕
よりなる群から選択される、請求項４記載の蛍光性ジケトピロロピロール。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩもしくはIIIの蛍光ホスト化合物および／または請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩもしくはIIIの蛍光ゲスト化合物を含む、蛍光組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩまたはIIIの蛍光ホスト化合物および蛍光性キナクリドンゲスト化合物を含む、請求項６に記載の蛍光組成物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩもしくはIIIの蛍光化合物または請求項６もしくは７に記載の組成物を含む、エレクトロルミネセント素子。
【請求項９】
（ａ）着色された高分子量の有機材料の総重量に基づき、０．０１〜５０重量％の請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩもしくはIIIの蛍光化合物または請求項６もしくは７の組成物と、
（ｂ）着色された高分子量の有機材料の総重量に基づき、９９．９９〜５０重量％の高分子有機材料と、
（ｃ）場合により、有効量の慣用の添加剤と
を含む、高分子量の有機材料の組成物。
【請求項１０】
インク、着色剤、コーティング用着色プラスチック、ノンインパクトプリント材料、カラーフィルター、化粧品の調製、またはポリマーインク粒子、トナーの調製のための、蛍光トレーサーとしての、色変化媒体中での、固体色素レーザー、ＥＬレーザー、およびエレクトロルミネセント素子中での、請求項１〜５のいずれかに記載の式ＩもしくはIIIの蛍光化合物または請求項６もしくは７の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式：
【０００２】
【化１３】
2008523023.tif 000003
【０００３】
の蛍光性ジケトピロロピロール（ＤＰＰ）、それらの調製方法ならびに、インク、着色剤、コーティング用着色プラスチック、ノンインパクトプリント材料、カラーフィルター、化粧品、ポリマーインク粒子、トナーの調製のための、蛍光トレーサーとしての、色変化媒体中での、固体色素レーザー、ＥＬレーザーおよびエレクトロルミネセント（ＥＬ）素子中でのそれらの使用に関する。本発明に係る化合物を含むルミネセント素子は、電気エネルギーの利用効率が高く、また輝度が高い。
【０００４】
ＥＰ−Ａ−６４８７７０は、カルバメート基を含有するＤＰＰおよび蛍光染料としてのそれらの使用に関する。実施例６および９に下記のＤＰＰ化合物：
【０００５】
【化１４】
2008523023.tif 000004
【０００６】
が、それぞれ開示されている。
【０００７】
ＷＯ９０／０１４８０は、他のＤＰＰ化合物のうち、少なくとも２つの異なる着色形態を有し、そのうちの一方が、エネルギーの供給により他方に変換されることができる物質、および記憶媒体におけるそれらの使用に関する。実施例１０および１１に下記のＤＰＰ化合物：
【０００８】
【化１５】
2008523023.tif 000005
【０００９】
が、それぞれ開示されている。
【００１０】
例えば、Appl. Phys. Lett., 51, 913 (1987)に記載されている、有機蛍光物質を含有する有機エレクトロルミネセント（「ＥＬ」）デバイスを真空蒸着法により調製することは、現在、一般的である。一般に、発光材料の構成に従って、２種類のそのような真空蒸着法：１成分型プロセスと２成分型（または「ホスト−ゲスト型」（"Host-Guest type"）もしくは「２成分系」（"binary system"））プロセスが適用される（例えば、J. Appl. Phys., 65, 3610 (1989)に記載されている）。
【００１１】
ＪＰ−Ａ２ ２，２９６，８９１（Ricoh）は、陽極、陰極および陽極と陰極の間に保持されている、１つの有機化合物層または複数の有機化合物層を含むが、正孔輸送物質を含まないエレクトロルミネセント素子を特許請求している。前記有機化合物層のうちの少なくとも１層は、下記式II''：
【００１２】
【化１６】
2008523023.tif 000006
【００１３】
（式中、Ｙ1およびＹ2は、互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を表し、Ｙ3およびＹ4は、独立して、水素原子または置換もしくは非置換のアルキルまたはアリール基を表し、Ｘは、酸素または硫黄原子を表す。４個の化合物が明記されており、すなわち全ての場合において、Ｘは酸素を表し、（ａ）では、Ｙ3＝Ｙ4＝メチルであり、かつＹ1＝Ｙ2＝ｐ−トリルであり、（ｂ）では、Ｙ3＝Ｙ4＝メチルであり、かつＹ1＝Ｙ2＝水素であり、（ｃ）では、Ｙ3＝Ｙ4＝水素であり、かつＹ1＝Ｙ2＝ｐ−トリルであり、（ｄ）では、Ｙ3＝Ｙ4＝Ｙ1＝水素であり、かつＹ2＝ｐ−クロロフェニルである）で表されるピロロピロール化合物を含有する層である。ＤＰＰII''が単独で使用される場合、すなわちトリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム（「Ａｌｑ3」）を添加しないと、発光は観察されない。
【００１４】
ＪＰ−Ａ２ ５，３２０，６３３（Sumitomo）は、発光材料を式Ｉ'：
【００１５】
【化１７】
2008523023.tif 000007
【００１６】
（式中、Ｙ1およびＹ2は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ14アリール基またはＣ6〜Ｃ12ヘテロ環基を表し、例えばチエニル、２−ピリジル、３−ピリジルおよび４−ピリジルであり、Ｙ3およびＹ4は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル基またはＣ6〜Ｃ14アリール基を表す）のＤＰＰ０．００５〜１５重量部の量で１対の電極の間に含む発光層を有し、少なくとも１つの電極は透明または半透明である有機ＥＬデバイスを特許請求している。主クレームはＡｌｑ3の使用についてなにも述べていないが、Ａｌｑ3が特許請求されているＥＬ素子またはデバイスにおいて必須の特徴であることが、明細書および実施例、特に比較例２から明白である。
【００１７】
ＪＰ−Ａ２ ９００３４４８（Toyo）は、電子輸送材料としてＤＰＰ化合物を含有する発光層か、または発光層と電子注入層を含む有機化合物薄膜層（ここで電子注入層は、電子輸送材料としてＤＰＰ化合物を含有する）を、１対の電極の間に有する有機ＥＬ素子を記載している。下記の３つのヘテロアリールピロロピロール：
【００１８】
【化１８】
2008523023.tif 000008
【００１９】
が明記されている。この特許請求されているＥＬデバイスの欠点は、実施例によると、常にＡｌｑ3およびフェナントレンジアミン（正孔注入材料として）を使用しなければならないことである。
【００２０】
ＥＰ−Ａ−４９９，０１１は、式Ｉ'：
【００２１】
【化１９】
2008523023.tif 000009
【００２２】
（式中、Ｙ1およびＹ2は、置換または非置換のフェニル基、３−ピリジル−または４−ピリジル基であることができ、Ｙ3およびＹ4は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、Ｃ3〜Ｃ18アルケニル基であり、かつ二重結合は、Ｃ1位ではない）のＤＰＰ化合物を含むエレクトロルミネセントデバイスを記載している。実施例１および７に、下記のＤＰＰ化合物：
【００２３】
【化２０】
2008523023.tif 000010
【００２４】
が、明記されている。
【００２５】
ＷＯ９８／３３８６２は、式IV'：
【００２６】
【化２１】
2008523023.tif 000011
【００２７】
のＤＰＰ化合物のエレクトロルミネセントデバイスおけるゲスト分子としての使用を記載している。
【００２８】
ＥＰ−Ａ−１０８７００５は、式Ｉ'：
【００２９】
【化２２】
2008523023.tif 000012
【００３０】
の蛍光性Ｎ置換ジケトピロロピロール（「ＤＰＰ」）に関し、これは、Ｙ1およびＹ2が下記の基：例えば、
【００３１】
【化２３】
2008523023.tif 000013
【００３２】
から誘導されることを特徴とし、これは、置換または非置換であることができる。
【００３３】
ＥＰ−Ａ−１０８７００６は、（ａ）陽極、（ｂ）正孔輸送層、（ｃ）発光層、（ｄ）場合により電子輸送層および（ｅ）陰極と発光物質をこのオーダーで含み、発光物質が式Ｉ'で表されるジケトピロロピロール（「ＤＰＰ」）であるエレクトロルミネセントデバイスに関する。
【００３４】
ＷＯ０３／００２６７２は、Ｙ1およびＹ2が下記の１−ナフチル基：
【００３５】
【化２４】
2008523023.tif 000014
【００３６】
から誘導されることを特徴とする、式Ｉ'のジケトピロロピロールに関する。
【００３７】
ＷＯ０３／０６４５５８は、式IVのＤＰＰゲスト発色団および式IIのＤＰＰホスト発色団を含むＥＬデバイスを開示している（下記を参照のこと）。
【００３８】
ＥＰ−Ａ−１，２５３，１５１は、
（ａ）ＤＰＰ誘導体および５８０〜７２０nmの範囲に蛍光ピーク波長を有する有機蛍光材料、ならびに
（ｂ）ピロロメテン金属錯体（ＪＰ２００１ ２５７０７７、ＪＰ２００１ ２５７０７８およびＪＰ２００１ ２９７８８１（Toray）も参照のこと）
のうちの少なくとも１つを含むＥＬデバイスを開示している。
【００３９】
ＷＯ０３／０４８２６８は、ペリレン環を有する化合物と、ＤＰＰ骨格を有する化合物とを含むＥＬ素子用の組成物に関する。下記の３つのヘテロアリールピロロピロール：
【００４０】
【化２５】
2008523023.tif 000015
【００４１】
が明記されている。
【００４２】
驚くべきことに、特定のＤＰＰ化合物またはＤＰＰ化合物の特定の組合せが、特に発光物質として使用される場合、電気エネルギー利用効率が高くそして輝度が高い上に、高い持続性を有するルミネセントデバイスを得ることができることが判明した。
【００４３】
したがって本発明は、式（Ｉ）または（III）：
【００４４】
【化２６】
2008523023.tif 000016
【００４５】
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、アリル基（これは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルで１〜３回置換されていることができる）、シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで場合により１〜３回置換されていることができる）、シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ、またはシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで１または２回縮合されている）、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ヘテロ環基、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ケトンもしくはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、シリル基、シロキサニル基、アリール基、ヘテロアリール基、または−ＣＲ3Ｒ4−（ＣＨ2）m−Ａ3｛ここで、Ｒ3およびＲ4は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル、またはフェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルで１〜３回置換されていることができる）を表し、Ａ3は、アリールまたはヘテロアリール、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）を表し、ｍは、０、１、２、３または４を表す｝から選択され、
Ａ1は、式（II）：
【００４６】
【化２７】
2008523023.tif 000017
【００４７】
｛式中、
Ｘは、ＮまたはＣ−Ｒ8であり、
Ｒ5〜Ｒ11は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロアリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、互いに独立して、水素原子、アルキル基、場合により置換されているシクロアルキル基、場合により置換されているアリール基、場合により置換されているヘテロアリール基、場合により置換されているヘテロ環基、アラルキル基を表すか、またはＲ27およびＲ28は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５員または６員のへテロ環（これは、１または２個の場合により置換されているフェニル基で縮合されていることができる）を形成する）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択されるか、またはＲ5〜Ｒ11のうちの少なくとも２個の隣接する置換基は、芳香族、ヘテロ芳香族もしくは脂肪族縮合環系を形成する｝を表し、
Ａ2は、非置換または置換アリール基、または非置換または置換ヘテロアリール基を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、特に、
Ａ2は、Ａ1を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、あるいは
Ａ2は、
【００４８】
【化２８】
2008523023.tif 000018
【００４９】
｛式中、Ｒ101〜Ｒ123は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりである）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択されるか、またはＲ115〜Ｒ121のうちの少なくとも２個の隣接する置換基は、芳香族、ヘテロ芳香族もしくは脂肪族縮合環系を形成し、
Ｒ124およびＲ125は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ7〜Ｃ18アラルキルから選択されるか；またはＲ124およびＲ125は、一緒になって、環、特に５員、６員もしくは７員の環（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで場合により置換されていることができるか、またはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで場合により１もしくは２回縮合されていることができる）を形成する｝を表すか；あるいは
Ａ2は、ヘテロ芳香族基、特に、
【００５０】
【化２９】
2008523023.tif 000019
【００５１】
｛式中、Ｒ131〜Ｒ152は、同一または異なっていてもよく、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、ヒドロキシル、メルカプト基、アルコキシ、アルキルチオ、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール、ヘテロ環基、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、基ＮＲ27Ｒ28（ここで、Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりである）、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、置換もしくは非置換ビニル基から選択され、
Ｒ153は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ25アルキル（これは、−Ｏ−で中断されていてもよい）、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、またはヘテロ環基である｝を表し、
Ａ4とＡ5は、互いに独立して、Ａ2の意味を有し、
Ａ6は、シクロアルキル、アリーレン、またはヘテロアリーレン（これは、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されている）である〕
で示される蛍光性ジケトピロロピロールであるが、ただし、以下の化合物は除外される：
【００５２】
【表２】
2008523023.tif 000020
【００５３】
Ｒ1とＲ2は異なることもできるが、好ましくは、同一の意味を有し、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基である。
【００５４】
本発明の好ましい実施態様において、Ａ1およびＡ2の少なくとも一つは、それぞれ、置換されていることができ、また炭素原子の一部はヘテロ原子、好ましくは窒素または酸素で置換されていることができる、少なくとも１３個の炭素原子を含有する縮合芳香環系、例えば、
【００５５】
【化３０】
2008523023.tif 000021
【００５６】
を意味する。
【００５７】
Ａ1が基：
【００５８】
【化３１】
2008523023.tif 000022
【００５９】
（式中、Ｒ9は水素である）を表す場合、Ａ2は、好ましくは基：
【００６０】
【化３２】
2008523023.tif 000023
【００６１】
またはヘテロ芳香族基、特に
【００６２】
【化３３】
2008523023.tif 000024
【００６３】
を表す。
【００６４】
本発明の他の好ましい実施態様において、Ａ1は、式：
【００６５】
【化３４】
2008523023.tif 000025
【００６６】
（式中、Ｒ25およびＲ26は、上で定義されたとおりであり、Ｒ300は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ24芳香族、またはＣ2〜Ｃ17ヘテロ芳香族基（これらは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）であり；特に、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはフェニル（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）である）
の基を表す。
【００６７】
本発明の特に好ましい実施態様において、Ａ1は、式：
【００６８】
【化３５】
2008523023.tif 000026
【００６９】
の基を表す。
【００７０】
前記実施態様において、Ａ2は、Ａ1とは異なることを除いて、特には限定されず、好ましくは、
【００７１】
【化３６】
2008523023.tif 000027
【００７２】
（式中、Ｒ251、Ｒ252、Ｒ253、Ｒ254、Ｒ255およびＲ256は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、およびシアノ、特に水素である）である。
【００７３】
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、または−ＣＲ3Ｒ4−（ＣＨ2）m−Ａ3｛ここで、Ｒ3およびＲ4は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ａ3は、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）を表し、ｍは、０または１を表す｝を表し、特に、アリル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、トリ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）シリル、例えばトリメチルシリル、−ＣＨ2−Ａ3、−ＣＨＣＨ3−Ａ3または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ａ3（ここで、Ａ3は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで１、２または３回置換されていることができるフェニルを表す）を表す。
【００７４】
最も好ましいＲ1およびＲ2は同一であり、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルを表す。
【００７５】
Ａ1が、
【００７６】
【化３７】
2008523023.tif 000028
【００７７】
を表す場合、基：
【００７８】
【化３８】
2008523023.tif 000029
【００７９】
は、Ａ2に、より好ましくない。
【００８０】
Ａ1は、好ましくは、
【００８１】
【化３９】
2008523023.tif 000030
【００８２】
〔式中、Ｒ25'は、Ｃ6〜Ｃ12アリール基、特にフェニルまたはナフチル（これらは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ300は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ6〜Ｃ24芳香族、またはＣ2〜Ｃ17ヘテロ芳香族基（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり、
Ｒ27およびＲ28は、互いに独立して、
【００８３】
【化４０】
2008523023.tif 000031
【００８４】
｛式中、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシまたは基ＮＲ32Ｒ33（ここで、Ｒ32およびＲ33は、互いに独立して、
【００８５】
【化４１】
2008523023.tif 000032
【００８６】
（式中、Ｒ34は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基もしくはＣ1〜Ｃ8アルコキシである）である）であるか、またはＲ27およびＲ28は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員または６員のへテロ環、例えば
【００８７】
【化４２】
2008523023.tif 000033
【００８８】
（これは、１または２個の場合により置換されているフェニル基で縮合されていることができ）、例えば
【００８９】
【化４３】
2008523023.tif 000034
【００９０】
（式中、Ｒ216およびＲ217は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはフェニルを表し、Ｒ29'およびＲ30'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシを表し、
Ｘ1は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキル基を表す）を形成する｝である〕を表し；Ａ2は、Ａ1を表すが、ただし、Ａ2とＡ1は、同一分子内では異なる意味を有し、あるいは
Ａ2は、
【００９１】
【化４４】
2008523023.tif 000035
【００９２】
〔式中、
Ｒ27およびＲ28は、上で定義されたとおりであり、
Ｒ25およびＲ26は、上で定義されたとおりであり、好ましくは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり、
Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ106、Ｒ107、Ｒ110、Ｒ111、Ｒ112、Ｒ115、Ｒ116、Ｒ122、Ｒ123、Ｒ135、Ｒ136、Ｒ137、Ｒ138、Ｒ139、Ｒ140、Ｒ147、およびＲ148は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり、
Ｒ124およびＲ125は、同一または異なっていてもよく、Ｃ1〜Ｃ18アルキルから選択されるか；またはＲ124およびＲ125は、一緒になって、環、特に５員、６員または７員の環（これは、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換されていることができ、またはこれは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、もしくはシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで場合により１もしくは２回縮合されていることができる）を形成し；
Ｒ153は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基であり、
Ｒ251、Ｒ252、Ｒ253、Ｒ254、Ｒ255、およびＲ256は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である〕
を表す。
【００９３】
Ｒ124およびＲ125が、一緒になって、環を形成する場合、それらは、好ましくは、シクロペンタンまたはシクロヘキサン環（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで１〜３回場合により置換されていることができ、またはこれは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、もしくはシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで場合により１もしくは２回縮合されていることができる）を形成する。縮合シクロペンチルおよびシクロヘキシル基の例は、
【００９４】
【化４５】
2008523023.tif 000036
【００９５】
（式中、Ｒ251、Ｒ252、Ｒ253、Ｒ254、Ｒ255およびＲ256は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である）である。
【００９６】
好ましい実施態様において、Ａ2は、
【００９７】
【化４６】
2008523023.tif 000037
【００９８】
（式中、Ｒ25およびＲ26は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基である）を表す。
【００９９】
特に好ましい実施態様において、Ａ1は、
【０１００】
【化４７】
2008523023.tif 000038
【０１０１】
〔式中、Ｒ300は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、フェニル（これは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていることができる）であり、Ｒ9は、水素、フェニル、１−ナフチル（これらは、１以上のＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシ基で置換されていることができる）；Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシであり、
Ｒ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基またはＣ1〜Ｃ8アルコキシである〕
で表される。
【０１０２】
他の好ましい実施態様において、本発明は、Ａ1が、式：
【０１０３】
【化４８】
2008523023.tif 000039
【０１０４】
の基であり、Ａ2が、Ａ1であるか、または式：
【０１０５】
【化４９】
2008523023.tif 000040
【０１０６】
の基である（式中、Ｒ27およびＲ28は上で定義されたとおりである）、式Ｉのジケトピロロピロールに関する。
【０１０７】
他の好ましい実施態様において、本発明は、Ａ1が、式：
【０１０８】
【化５０】
2008523023.tif 000041
【０１０９】
の基であり、Ａ2が、式：
【０１１０】
【化５１】
2008523023.tif 000042
【０１１１】
の基である（式中、Ｒ300、Ｒ9、Ｒ27およびＲ28は上で定義されたとおりである）、式Ｉのジケトピロロピロールに関する。
【０１１２】
前記実施態様において、Ｒ27およびＲ28は、好ましくは、互いに独立して、
【０１１３】
【化５２】
2008523023.tif 000043
【０１１４】
（式中、Ｒ29、Ｒ30およびＲ31は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシである）である。
【０１１５】
ＥＬデバイス用のホスト／ゲスト組成物において、基−ＮＲ27Ｒ28を含む式Ｉのジケトピロロピロールが通常ゲストとして使用され、基−ＮＲ27Ｒ28を含まない式Ｉのジケトピロロピロールが通常ホストとして使用される。
【０１１６】
Ｒ1およびＲ2は、好ましくは、互いに独立して、アリル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、トリ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）シリル、例えばトリメチルシリル、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、−ＣＨ2−Ａ3、−ＣＨＣＨ3−Ａ3または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ａ3（ここで、Ａ3は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで１〜３回置換されていることができるフェニルを表す）である。
【０１１７】
以下のジケトピロロピロールが好ましい：
【０１１８】
【化５３】
2008523023.tif 000044
2008523023.tif 000045
2008523023.tif 000046
2008523023.tif 000047
2008523023.tif 000048
2008523023.tif 000049
2008523023.tif 000050
【０１１９】
〔式中、Ｒ1は、アリル、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、トリ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）シリル、例えばトリメチルシリル、−ＣＨ2−Ａ3、−ＣＨＣＨ3−Ａ3または−ＣＨ2−ＣＨ2−Ａ3（ここで、Ａ3は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルで１、２または３回置換されていることができるフェニルを表す）である〕。
【０１２０】
以下のジケトピロロピロールが特に好ましい：
【０１２１】
【表３】
2008523023.tif 000051
2008523023.tif 000052
2008523023.tif 000053
2008523023.tif 000054
2008523023.tif 000055
2008523023.tif 000056
2008523023.tif 000057
2008523023.tif 000058
2008523023.tif 000059
【０１２２】
本発明の式ＩのＤＰＰ化合物は、例えば、ＵＳ４，５７９，９４９、ＥＰ−Ａ−３５３，１８４、ＥＰ−Ａ−１３３，１５６、ＥＰ−Ａ−１，０８７，００５、ＥＰ−Ａ−１，０８７００６、ＷＯ０３／００２６７２、ＷＯ０３／０２２８４８、ＷＯ０３／０６４５５８、ＷＯ０４／０９００４６、ＷＯ０５／００５５７１およびＷＯ０５／００５４３０に記載のような、当技術分野で周知の方法に従って、または類似の方法で合成することができる。
【０１２３】
式Ｉの化合物は、例えば、第１の工程において、式：
【０１２４】
【化５４】
2008523023.tif 000060
【０１２５】
のＤＰＰ誘導体を塩基で処理し、次いで、第２の工程において、第１の工程で得られる反応混合物を通常のアルキル化剤もしくは２種の通常のアルキル化剤で処理することにより得られ、ここで、第１の工程において、塩基は、水素化物、例えば水素化ナトリウム、水素化リチウムまたは水素化カリウム、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムもしくはカリウムtert−ブトキシド、ナトリウムtert−アミレート、または炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムもしくはカリウム、ならびに式（Ｒ1)1もしくは2Ｘ10および／または（Ｒ2)1もしくは2Ｘ10（ここで、Ｘ10は、ハロゲン、たとえば塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素、臭素またはヨウ素である）、特に好ましくはＲ1Ｘ10およびＲ2Ｘ10（ここで、Ｘ10は、臭素またはヨウ素である）のアルキル化剤ハロゲン化合物である（詳細は、ＥＰ−Ａ−１，０８７，００５参照のこと）。
【０１２６】
式：
【０１２７】
【化５５】
2008523023.tif 000061
【０１２８】
の化合物は、ＷＯ０５／００５４３０に記載の方法により製造することができ、その方法は、式（ＸＩ）の化合物をニトリルＡ2−ＣＮと反応させることを含む
【０１２９】
【化５６】
2008523023.tif 000062
【０１３０】
〔式中、Ａ1およびＡ2は、上記と同じ意味を有し、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にＣ1〜Ｃ4アルキル、アリール、特にフェニル、またはアラルキル、特にベンジル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはハロゲンで１〜３回置換されていることができる）である〕。
【０１３１】
更なる実施態様において、本発明は、式：
【０１３２】
【化５７】
2008523023.tif 000063
【０１３３】
（式中、Ｒ1およびＲ2は上で定義されたとおりであり、
Ａ4およびＡ5は、互いに独立して、Ａ2の意味を有し、
Ａ6は、シクロアルキル、アリーレン、またはヘテロアリーレン（これらは、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されている）である）
の化合物に関する。
【０１３４】
Ａ4およびＡ5は、異なっていることができ、あるいは同一であることができ、式IIの基であるか、またはＡ2の意味を有する。以下の基が、Ａ4およびＡ5に最も好ましい：
【０１３５】
【化５８】
2008523023.tif 000064
【０１３６】
（式中、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ122〜Ｒ125、Ｒ135〜Ｒ140、Ｒ149およびＲ150は、上で定義されたとおりである）。
【０１３７】
Ｒ1およびＲ2は異なっていることができるが、好ましくは、同じ意味を有する。
【０１３８】
Ａ6の例は、
【０１３９】
【化５９】
2008523023.tif 000065
2008523023.tif 000066
【０１４０】
〔式中、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７は、１〜１０の整数、特に１〜３であり、
Ａ16およびＡ17は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、あるいは−ＣＯ−Ａ28であり、
Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、またはＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ａ9よびＡ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＣ7〜Ｃ25アラルキル、あるいは、Ａ9よびＡ10は、環、特に５員または６員の環（これは、１以上のＣ1〜Ｃ18アルキルで場合により置換されていることができる）を形成し；
Ａ14およびＡ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅ’で置換および／またはＤ’で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇ’で置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｇ’で置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄ’は、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＡ25−；−ＳｉＡ30Ａ31−；−ＰＯＡ32−；−ＣＡ23＝ＣＡ24−；または−Ｃ≡Ｃ−であり；また、
Ｅ’は、−ＯＡ29；−ＳＡ29；−ＮＡ25Ａ26；−ＣＯＡ28；−ＣＯＯＡ27；−ＣＯＮＡ25Ａ26；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＡ27；またはハロゲン；Ｇ’はＥ’であるか、またはＣ1〜Ｃ18アルキルであり；ここで、Ａ23、Ａ24、Ａ25およびＡ26は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、もしくは−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；またはＡ25およびＡ26は、一緒になって、５員または６員の環、特に
【０１４１】
【化６０】
2008523023.tif 000067
【０１４２】
を形成し、
Ａ27およびＡ28は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、もしくは−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキル、もしくは−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ30およびＡ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、また、
Ａ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである〕である。
【０１４３】
Ａ6は、好ましくは、式：
【０１４４】
【化６１】
2008523023.tif 000068
【０１４５】
（式中、
Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ａ9およびＡ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであるか、またはＡ9およびＡ10は、環、特に５員または６員の環（これは、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで置換されていることができる）を形成し、また、
Ａ16およびＡ17は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシである）
の基である。
【０１４６】
（フォト）ルミネセンスのスペクトル位置の理由で、以下の基が、Ａ6に好ましい：
【０１４７】
【化６２】
2008523023.tif 000069
【０１４８】
（式中、Ａ8、Ａ16およびＡ17は、上で定義されたとおりである）。
【０１４９】
最も好ましくは、Ａ6は、式：
【０１５０】
【化６３】
2008523023.tif 000070
【０１５１】
（式中、Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、Ａ16は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルである）
の基である。
【０１５２】
式IIIの化合物の例は：
【０１５３】
【化６４】
2008523023.tif 000071
【０１５４】
〔式中、Ａ6は、式：
【０１５５】
【化６５】
2008523023.tif 000072
【０１５６】
（式中、Ａ8は、Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、Ａ16は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルである）である〕、
【０１５７】
【化６６】
2008523023.tif 000073
【０１５８】
（式中、Ａ16、Ｒ1、Ｒ2、Ａ4およびＡ5は、上で定義されたとおりであり、ｎは、１，２、または３の整数である）
である。
【０１５９】
式IIIの好ましい化合物の例は以下のものである：
【０１６０】
【表４】
2008523023.tif 000074
【０１６１】
式IIIの化合物は、例えば、以下の反応順序を経て製造することができる：
【０１６２】
【化６７】
2008523023.tif 000075
【０１６３】
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ａ4およびＡ6は、上で定義されたとおりであり、Ｘ10は、ハロゲン、例えば塩素、臭素、またはヨウ素、好ましくは臭素またはヨウ素である）。
【０１６４】
式IIIに対応する化合物を製造するために、ハロゲン化物、例えば臭化物または塩化物、特に式：
【０１６５】
【化６８】
2008523023.tif 000076
【０１６６】
に対応する臭化物を、式：
【０１６７】
【化６９】
2008523023.tif 000077
【０１６８】
〔式中、Ｘ11は、存在ごとに独立して、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2または
【０１６９】
【化７０】
2008523023.tif 000078
【０１７０】
｛式中、Ｙ1は、出現ごとに独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、Ｙ2は、出現ごとに独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−または−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−（ここで、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−または−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−である）である｝である〕
に対応する等モル量のジボロン酸またはジボロン酸エステルと、Ｐｄとトリフェニルホスフィンの触媒的作用下に反応させてＡｒ2とＡｒ3が一緒に基Ａ6を形成するようにする。反応は、典型的には、約７０℃〜１８０℃で、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中で行われる。ジメチルホルムアミドおよびテトラヒドロフランのような他の溶媒も、単独でまたは芳香族炭化水素との混合物として使用することができる。塩基水溶液、好ましくは炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムが、ＨＢｒ捕捉剤として使用される。反応体の反応性に応じて、反応は２〜１００時間かかる場合がある。有機塩基、例えば水酸化テトラアルキルアンモニウムおよび相関移動触媒、例えばＴＢＡＢが、ボロンの活性を増強することができる（例えば、Leadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびその中に記載の参考文献参照）。反応条件の他の変動は、T. I. Wallow and B. M. Novak in J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037; and M. Remmers, M. Schulze, and G. Wegner in Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252に記載されている。スズキカップリングを用いることにより、Ａ4およびＡ5が異なる意味を有する式IIIの化合物および
Ａ6が式―Ａｒ2−（Ａｒ3）n11−Ａｒ2'−であり、
ｎ１１が１〜１０の整数、特に１、２または３であり、
Ａｒ2、Ａｒ2'およびＡｒ3が、互いに独立して、式：
【０１７１】
【化７１】
2008523023.tif 000079
【０１７２】
（式中、Ａ8、Ａ9、Ａ16およびＡ17は、上で定義されたとおりである）
の基である、化合物を製造することができる。
【０１７３】
さらなる実施態様において、本発明は、ゲスト発色団とホスト発色団を含む組成物であって、ゲスト発色団の吸収スペクトルがホスト発色団の蛍光発光スペクトルと重なり合い、ホスト発色団が、５００〜７２０nm、好ましくは５２０nm〜６３０nm、最も好ましくは５４０〜６００nmにフォトルミネセンス発光ピークを有するジケトピロロピロールであり、ホスト発色団および／またはゲスト発色団が、式Ｉのジケトピロロピロールである組成物に関する。
【０１７４】
したがって、組成物は、式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールホスト発色団または式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールゲスト発色団；または式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールホスト発色団および式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールゲスト発色団を含む。
【０１７５】
式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールゲスト発色団の代わりに、例えば、ＥＰ−Ａ−１０８７００６、ＷＯ０３／００２６７２、ＷＯ０３／０６４５５８、またはＷＯ０４／０９００４６に記載のジケトピロロピロールゲスト発色団を使用することができる。
【０１７６】
式ＩもしくはIIIのジケトピロロピロールゲスト発色団の代わりに使用することができる、好ましいジケトピロロピロールゲスト発色団は、ＷＯ０３／０６４５５８に記載のものである：
【０１７７】
【化７２】
2008523023.tif 000080
【０１７８】
〔式中、Ａ4およびＡ5は、互いに独立して、
【０１７９】
【化７３】
2008523023.tif 000081
【０１８０】
｛式中、Ｒ200およびＲ201は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル基またはＣ5〜Ｃ12シクロアルキル基（これは、Ｃ1〜Ｃ４アルキル、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルで１または２回縮合されていることができる）、特に、シクロヘキシル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、特に、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシルまたは
【０１８１】
【化７４】
2008523023.tif 000082
【０１８２】
シリル、特にトリメチルシリル、Ａ6'もしくは−ＣＲ211Ｒ212−（ＣＨ2）m−Ａ6'｛ここで、Ｒ211およびＲ212は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキル、またはフェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ3アルキルで１〜３回置換されていることができる）であり、Ａ6'は、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲン、シアノ、フェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、または−ＮＲ213Ｒ214（ここで、Ｒ213およびＲ214は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ24アリールを表す）、特にフェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンまたはシアノで１〜３回置換されていることができる）またはフェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、特に３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−tert−ブチルフェニル、３−メチルフェニルおよび２，６−ジイソプロピルフェニルを表し、ｍは、０、１、２、３または４、特に０または１を表す｝を表し；
Ｒ205、Ｒ206およびＲ207は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ、−ＯＣＲ211Ｒ212−（ＣＨ2）m−Ａ6'、シアノ、ハロゲン、−ＯＲ210、−Ｓ（Ｏ）pＲ213、またはフェニル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）を表し、ここで、Ｒ210は、Ｃ6〜Ｃ24アリールまたは５〜７個の環原子を含む飽和もしくは不飽和ヘテロ環基（ここで、環は炭素原子および窒素、酸素および硫黄よりなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子よりなる）を表し、Ｒ213は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−ＣＲ211Ｒ212−（ＣＨ2）m−Ｐｈを表し、Ｒ215はＣ6〜Ｃ24アリールを表し、ｐは０、１、２または３を表し、ｎは０、１、２、３または４を表し、
Ｒ208およびＲ209は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、−ＣＲ211Ｒ212−（ＣＨ2）m−Ａ6'、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、フェナントリル、ターフェニル、ピレニル、２−もしくは９−フルオレニルまたはアントラセニル、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル（非置換または置換されていてもよい）、または５〜７個の環原子を含む飽和もしくは不飽和ヘテロ環基（ここで、環は炭素原子および窒素、酸素および硫黄よりなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子よりなる）を表し、Ｒ216およびＲ217は、互いに独立して、水素またはＣ6〜Ｃ24アリール、特にフェニルを表す｝を表す〕。
【０１８３】
特に、以下の式の基：
【０１８４】
【化７５】
2008523023.tif 000083
【０１８５】
〔式中、Ｒ208およびＲ209は、互いに独立して、式：
【０１８６】
【化７６】
2008523023.tif 000084
【０１８７】
（式中、Ｒ221、Ｒ222およびＲ223は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、またはシロキサニル基であり、好ましくは、Ｒ221、Ｒ222およびＲ223は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、またはＣ1〜Ｃ8アルキルチオである）
の基である。
【０１８８】
好ましくは、Ｒ201およびＲ202は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、
【０１８９】
【化７７】
2008523023.tif 000085
【０１９０】
または−ＣＲ211Ｒ212−Ａ6'（ここで、Ｒ211は水素であり、Ｒ212は水素、特にメチルまたはフェニルであり、Ａ6'は、
【０１９１】
【化７８】
2008523023.tif 000086
【０１９２】
であり、ここで、Ｒ205、Ｒ206およびＲ207は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、またはハロゲン、とくにＢｒである）。
【０１９３】
特に好ましい式IIのＤＰＰ化合物は、以下の化合物である：
【０１９４】
【表５】
2008523023.tif 000087
2008523023.tif 000088
【０１９５】
特に好ましい本発明の組成物を以下に示す：
【０１９６】
【表６】
2008523023.tif 000089
2008523023.tif 000090
2008523023.tif 000091
2008523023.tif 000092
【０１９７】
さらに、ＷＯ０４／０９００４６に記載の式（III）：
【０１９８】
【化７９】
2008523023.tif 000093
【０１９９】
〔式中、Ｒ301およびＲ302は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、Ａ6''、または−ＣＲ331Ｒ332−（ＣＨ2）m−Ａ6''｛ここで、Ｒ331およびＲ332は、水素を表し、Ａ6''は、フェニルまたは１−もしくは２−ナフチル（これは、Ｃ1〜Ｃ8アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていることができる）、ｍは０または１を表す｝を表し、
Ａ301およびＡ302は、互いに独立して、
【０２００】
【化８０】
2008523023.tif 000094
【０２０１】
｛式中、Ｒ315は、基−ＮＲ308Ｒ309（ここで、Ｒ308およびＲ309は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ａ301、例えば
【０２０２】
【化８１】
2008523023.tif 000095
【０２０３】
を表すか、またはＲ308およびＲ309は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、５員もしくは６員のヘテロ環を形成し、これは、１以上の場合により置換されているフェニル基と縮合していることができ、例えば
【０２０４】
【化８２】
2008523023.tif 000096
【０２０５】
（式中、Ｒ315'、Ｒ316およびＲ317は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシを表し、Ｒ305''およびＲ306''は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはＣ1〜Ｃ8アルコキシを表す）であり、また
Ｘ1は、水素またはＣ1〜Ｃ8アルキルを表す｝から選択される〕
の化合物がゲスト化合物として好ましい。
【０２０６】
式IIおよびIIIで表されるＤＰＰ化合物の特に好ましいゲスト発色団は、以下の化合物である：
【０２０７】
【表７】
2008523023.tif 000097
2008523023.tif 000098
2008523023.tif 000099
2008523023.tif 000100
【０２０８】
上記のＤＰＰゲスト化合物の代わりに、ＷＯ０３／０４８２６８に記載のＤＰＰゲスト化合物、例えば
【０２０９】
【化８３】
2008523023.tif 000101
【０２１０】
を使用することができる。
【０２１１】
式Ｉのジケトピロロピロールホスト発色団の代わりに、例えばＥＰ−Ａ−１０８７００６、ＷＯ０３／００２６７２、ＷＯ０３／０６４５５８、またはＷＯ０４／０９００４６に記載のジケトピロロピロールホスト発色団を使用することができる。
【０２１２】
さらに、式ＩまたはIIIの化合物は、ホストまたはゲスト化合物として、他の公知の蛍光化合物と共に使用することができ、例えば、ルブレンおよびペリレンのような芳香族炭化水素の縮合誘導体；ピリジノチアジアゾール、ピラゾロピリジンおよびナフタルイミド誘導体のような縮合ヘテロ環基；Ｅｕのような希土類錯体、ＩｒまたはＰｔ錯体；亜鉛ポルフィリン、ローダミン、デアザフラバイン（deazaflvain）誘導体、クマリン誘導体、フェノキサゾン、キナクリドン、ジシアノエテニルアレーン、Ａｌｑ3およびこれらの誘導体である。
【０２１３】
特に好ましい本発明のホスト／ゲスト組成物は、式ＩまたはIIIの本発明のＤＰＰホスト化合物の他に、例えばＰＣＴ／ＥＰ２００５／０５２８４１に記載のキナクリドンゲスト化合物を含むことができる：
【０２１４】
【表８】
2008523023.tif 000102
2008523023.tif 000103
【０２１５】
語句「少なくとも２個の隣接する置換基が、芳香族もしくは脂肪族縮合環系を形成する」は、２個の隣接する置換基が、フェニルもしくはナフチル環のような芳香族環、シクロヘキシル環のような脂肪族環、ピリジンもしくはピロール環のようなヘテロ環基を形成できることを意味し、そのような環の２個以上が、それらが結合している基と共に縮合環系を形成することができる。
【０２１６】
用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を意味する。
【０２１７】
Ｃ1〜Ｃ25アルキルは、典型的には直鎖状または分岐鎖状であり、可能であればメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル，２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシルまたはペンタコシルであり、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルであり、より好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、例えば典型的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチルである。
【０２１８】
用語「ハロアルキル、ハロアルケニルおよびハロアルキニル」は、上記のアルキル基、アルケニル基およびアルキニル基がハロゲンにより部分的にまたは完全に置換されている基、例えばトリフルオロメチル等を意味する。用語「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基およびアミノ基」には、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基またはヘテロ環基により置換されているものが含まれ、ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基およびヘテロ環基は、非置換または置換されていてもよい。用語「シリル基」は、式：−ＳｉＲ62Ｒ63Ｒ64（式中、Ｒ62、Ｒ63およびＲ64は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、またはＣ7〜Ｃ12アラルキル基である）の基、例えばトリメチルシリル基を意味する。用語「シロキサニル」基は、式：−Ｏ−ＳｉＲ62Ｒ63Ｒ64（式中、Ｒ62、Ｒ63およびＲ64は、上で定義されたとおりである）の基、例えばトリメチルシロキサニル基を意味する。
【０２１９】
Ｃ1〜Ｃ8アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキソキシであり、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、例えば典型的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシである。用語「アルキルチオ基」は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子で置換されていることを除いて、アルコキシ基と同様の基を意味する。
【０２２０】
用語「アリール基」は、典型的には、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えばフェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、as−インダセニル、s−インダセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントリル、フルオアンテニル、トリフェニレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニル、またはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、３−もしくは４−ビフェニルであり、非置換であるか、または置換されていてもよい。Ｃ6〜Ｃ12アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−もしくは４−ビフェニル、２−もしくは９−フルオレニルまたは９−フェナントリルであり、非置換であるか、または置換されていてもよい。
【０２２１】
用語「アラルキル基」は、典型的には、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシルまたはω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルまたはω−フェニル−オクタデシル、特に好ましくはＣ7〜Ｃ12アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチルまたはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、ここで脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基の両方が非置換であるか、または置換されていてもよい。
【０２２２】
用語「アリールエーテル基」は、典型的には、Ｃ6-24アリールオキシ基であり、すなわち、例えばフェノキシまたは４−メトキシフェニルのようなＯ−Ｃ6-24アリールである。用語「アリールチオエーテル基」は、典型的には、Ｃ6-24アリールチオ基であり、すなわち、例えばフェニルチオまたは４−メトキシフェニルチオようなＳ−Ｃ6-24アリールである。用語「カルバモイル基」は、典型的には、Ｃ1-18カルバモイル基、好ましくはＣ1-8カルバモイル基であり、これは非置換であるか、または置換されていてもよく、例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルまたはピロリジノカルバモイルである。
【０２２３】
用語「シクロアルキル基」は、典型的には、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルであり、非置換であるか、または置換されていてもよい。用語「シクロアルケニル基」は、１個以上の二重結合を含有する不飽和脂環式炭化水素基、例えば、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル等を意味し、非置換であるか、または置換されていてもよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲンおよびシアノで１〜３回置換されていることができるフェニルにより１または２回縮合されていることができる。そのような縮合シクロヘキシル基の例は、
【０２２４】
【化８４】
2008523023.tif 000104
【０２２５】
（式中、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55およびＲ56は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ハロゲンおよびシアノであり、特に水素である）
である。
【０２２６】
語句「窒素、酸素および硫黄の群より選択される１〜３個のヘテロ原子を含有する５員ヘテロ環基を含む基」は、単独の５員ヘテロ環基、例えばチエニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ピロリル、イミダゾリルまたはピラゾリルを意味するか、または縮合環系の一部である５員ヘテロ環基を意味し、これは５員ヘテロ環基とアリール、ヘテロアリールおよび／またはシクロアルキル基で形成されており、これは場合により置換されていることができる。そのような基の例は、基Ａ1およびＡ2のリストならびにヘテロアリールまたはヘテロ環基の定義に含まれている。
【０２２７】
語句「窒素、酸素および硫黄の群より選択される１〜３個のヘテロ原子を含有する６員ヘテロ環基を含む基」は、単独の６員ヘテロ環基、例えばピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニルを意味するか、または縮合環系の一部である６員ヘテロ環基を意味し、これは６員ヘテロ環基とアリール、ヘテロアリールおよび／またはシクロアルキル基で形成されており、これは場合により置換されていることができる。そのような基の例は、基Ａ1およびＡ2のリストならびにヘテロアリールまたはヘテロ環基の定義に含まれている。
【０２２８】
用語「ヘテロアリールまたはヘテロ環基」は、窒素、酸素または硫黄が考えられるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ環であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する５〜１８個の原子を持つ不飽和ヘテロ環基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルであり、好ましくは上記の単環式もしくは二環式ヘテロ環基である。
【０２２９】
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アリールアミノ基およびジアリール基における用語「アリール」および「アルキル」は、典型的には、それぞれＣ1〜Ｃ25アルキルおよびＣ6〜Ｃ24アリールである。
【０２３０】
上記の基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基またはシロキサニル基で置換されていることができる。
【０２３１】
本発明はさらに、陽極と陰極の間に本発明の式ＩまたはIIIの蛍光性ジケトピロロピロールまたは組成物を有し、電気エネルギーの作用により発光するエレクトロルミネセントデバイスに関する。
【０２３２】
最新の有機エレクトロルミネセントデバイスの典型的な構成は下記の通りである：
（ｉ）陽極／正孔輸送層／電子輸送層／陰極（ここで、本発明の化合物または組成物は、発光および正孔輸送層の形成に利用される正孔輸送化合物もしくは組成物として、または発光および電子輸送層の形成に利用されることができる電子輸送化合物もしくは組成物として使用される）、
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極（ここで、化合物または組成物は、この構成で正孔輸送特性または電子輸送特性を示すかどうかに関らず、発光層を形成する）、
（iii）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／陰極、
（ｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／陰極、
（vi）陽極／発光層／電子輸送層／陰極、
（vii）陽極／発光層／正孔抑制層／電子輸送層／陰極、
（viii）発光層しか含有しない単層、または発光材料と正孔輸送層、正孔ブロッキング層および／もしくは電子輸送層のいずれかの材料との組合せ、ならびに
（ix）（ii）〜（vii）に記載された多層構造（ここで、発光層は（viii）で定義された単層である）。
【０２３３】
本発明の化合物および組成物は、原則的にあらゆる有機層、例えば、正孔輸送層、発光層、または電子輸送層に使用することができるが、好ましくは発光層で発光材料として使用される。
【０２３４】
ホスト発色団とゲスト発色団との重量比は、一般に、５０：５０〜９９．９９：０．０１、好ましくは９０：１０〜９９．９９：０．０１、最も好ましくは９８：２〜９９．９：０．１である。
【０２３５】
フィルムタイプのエレクトロルミネセントデバイスは、通常、実質的に１対の電極と、その間の少なくとも１個の電荷輸送層から構成される。通常２個の電荷輸送層、１個の正孔輸送層（陽極の次）および１個の電子輸送層（陰極の次）が存在する。それらのうちのいずれか１つは、正孔輸送材料または電子輸送材料としての特性に応じて、発光材料として無機または有機蛍光物質を含有する。また、発光材料が、追加の層として正孔輸送層と電子輸送層の間に使用されることも通例である。上記デバイスの構造において、正孔注入層を陽極と正孔輸送層の間に構築して、および／または正孔抑制層を発光層と電子輸送層の間に構築して、発光層における正孔および電子分布を最大化することができ、電荷再結合および強力な発光における大きな効率性が達成される。
【０２３６】
デバイスはいくつかの方法で調製することができる。通常、真空蒸着が調製に使用される。好ましくは、有機層は、室温に保持されている市販のインジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）ガラス基材上に上記順序で積層され、これは、上記構成で陽極として作用する。膜厚は、好ましくは１〜１０，０００nm、より好ましくは１〜５，０００nm、より好ましくは１〜１，０００nm、より好ましくは１〜５００nmの範囲である。厚さが５０〜２００nmの範囲のＭｇ／Ａｇ合金、２成分系のＬｉ−ＡｌまたはＬｉＦ−Ａｌ系のような陰極金属が有機層の最上部に積層される。蒸着する間の真空は、好ましくは０．１３３３Pa（１×１０-3Torr）未満、より好ましくは１．３３３×１０-3Pa（１×１０-5Torr）未満、より好ましくは１．３３３×１０-4Pa（１×１０-6Torr）未満である。
【０２３７】
陽極として、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステン等の金属のような高い仕事関数を有する通常の陽極材料、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウム等のような金属合金、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓ等のような半導体、インジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯ等のような金属酸化物、Ｃｕｌ等のような金属化合物、さらに、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレン等のような導電性ポリマー、好ましくはＩＴＯ、最も好ましくは基材としてのガラス上のＩＴＯを使用することができる。
これらの電極材料のうち、金属、金属合金、金属酸化物および金属化合物は、例えば、スパッタリング法により電極に変えることができる。電極の材料として金属または金属合金を使用する場合、電極は真空蒸着法によっても形成することができる。電極を形成する材料として金属または金属合金を使用する場合、電極は、さらに化学めっき法により形成することができる（例えば、Handbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985を参照のこと）。導電性ポリマーを使用する場合、電極は、導電コーティングにより予め準備された基材上に、陽極酸化重合法でフィルムを形成することにより製造することができる。基材上に形成される電極の厚さは特定の値に限定されないが、基材が発光面として使用される場合、電極の厚さは、透明性を確保するために、好ましくは１nm〜３００nmの範囲内、より好ましくは５〜２００nmの範囲内である。
【０２３８】
好ましい実施態様において、ＩＴＯは、１０nm（１００Å）〜１μ（１００００Å）、好ましくは２０nm（２００Å）〜５００nm（５０００Å）の範囲のＩＴＯ膜厚を有して、基材上に使用される。一般に、ＩＴＯ膜のシート抵抗は、１００Ω/cm2以下、より好ましくは５０Ω/cm2以下の範囲で選択される。
【０２３９】
そのような陽極は、Geomatech Co.Ltd.、Sanyo Vacuum Co. Ltd、Nippon Sheet Glass Co. Ltd.のような日本の製造者から市販されている。
【０２４０】
基材として、導電性材料または電気的に絶縁性の材料を使用することができる。導電性基材を使用する場合、発光層または正孔輸送層がその上に直接形成され、電気的に絶縁性の材料を使用する場合、まず初めに電極がその上に形成され、次に発光層または正孔輸送層が重ね合わされる。
【０２４１】
基材は、透明、半透明または不透明のいずれかであることができる。しかし、平面を示す基材を使用する場合、基材は透明または半透明でなければならない。
【０２４２】
透明な電気的に絶縁性の基材は、例えば、ガラス、石英等のような無機化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のような有機ポリマー化合物である。これらの基材のそれぞれは、上記の方法のうちの１つに従って基材に電極を備えることにより、透明な導電性基板に変えることができる。
【０２４３】
半透明な電気的に絶縁性の基板の例は、アルミナ、ＹＳＺ（イットリウム安定化ジルコニア）等のような無機化合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エポキシ樹脂等のような有機ポリマー化合物である。これらの基材のそれぞれは、上記の方法のうちの１つに従って基材に電極を備えることにより、半透明な導電性基材に変えることができる。
【０２４４】
不透明な導電性基材の例は、アルミニウム、インジウム、鉄、ニッケル、亜鉛、スズ、クロム、チタン、銅、銀、金、白金等のような金属、種々の電気めっきされた金属、青銅、ステンレススチール等の金属合金、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓ等のような半導体、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン等のような導電性ポリマーである。
【０２４５】
基材は、上記の基材材料のうちの１つを所望の寸法に形成して得ることができる。基材は平滑面を有することが好ましい。粗面を有する場合でも、２０μm以上の曲率を有する円形むらを有するならば、実際の使用において何も問題を起こさない。基材の厚さとしては、十分な機械的強度が確保されていれば、限定されない。
【０２４６】
陰極として、アルカリ金属、アルカリ土類金属、第１３族元素、銀および銅のような低仕事関数を有する通常の陰極材料、ならびに合金および合金の混合物、例えばナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−酸化アルミニウム合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カルシウム、導電性ポリマー、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン等のようなＥＰ−Ａ４９９，０１１で例示されている材料、好ましくはＭｇ／Ａｇ合金、ＬｉＦ−ＡｌまたはＬｉ−Ａｌ組成物が使用できる。
【０２４７】
好ましい実施態様において、マグネシウム−銀合金もしくはマグネシウムと銀の混合物、またはリチウム−アルミニウム合金、フッ化リチウム−アルミニウム合金もしくはリチウムとアルミニウムの混合物は、１０nm（１００Å）〜１μm（１００００Å）、好ましくは２０nm（２００Å）〜５００nm（５０００Å）の範囲の膜厚で使用することができる。
【０２４８】
そのような陰極を、上記記載の既知の真空蒸着技術により前記電子輸送層に蒸着することができる。
本発明の好ましい実施態様において、発光層は、正孔輸送層と電子輸送層の間で使用することができる。通常、発光層は、正孔輸送層上に薄膜を形成することにより調製される。
【０２４９】
前記薄膜を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法等がある。これらの方法のなかで、真空蒸着法、スピンコート法および流延法が、操作の容易さおよび費用の観点から特に好ましい。
【０２５０】
真空蒸着法により組成物を使用して薄膜を形成する場合、真空蒸着法を実施する条件は、通常、化合物の特性、形状および結晶状態に大きく左右される。しかし、最適な条件は通常次の通りである：加熱ボートの温度：１００〜４００℃；基材温度：−１００〜３５０℃；圧力：１．３３×１０4Pa（１×１０2Torr)〜１．３３×１０-4Pa（１×１０-6Torr）および蒸着速度：１pm〜６nm／秒。
【０２５１】
有機ＥＬ素子において、発光層の厚さは、その発光性を決定する因子の一つである。例えば、発光層が十分に厚くない場合、前記発光層を間に挟んでいる２個の電極の間で極めて容易にショートが起こり、したがってＥＬ発光が得られない。一方、発光層が過剰に厚い場合、高い電気抵抗のために大きな電位降下が発光層の中で起こり、ＥＬ発光のしきい電圧が増大する。したがって、有機発光層の厚さは、５nm〜５μmの範囲、好ましくは１０nm〜５００nmの範囲に限定される。
【０２５２】
スピンコート法および流延法、インクジェットプリント法を使用して発光層を形成する場合、コーティングは、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド等のような適切な有機溶媒中、組成物を０．０００１〜９０重量％の濃度で溶解して調製される溶液を使用して、実施することができる。濃度が９０重量％を超える場合、溶液は、粘稠になって、平滑で均一な膜を形成することができなくなる。一方、濃度が０．０００１重量％未満の場合、膜を形成する効率が低くなりすぎて経済的ではない。したがって、組成物の好ましい濃度は、０．０１〜８０重量％の範囲内である。
【０２５３】
上記のスピンコート法または流延法を使用する場合、発光層を形成する溶液にポリマー結合剤を加えることにより、得られる層の均一性および機械的強度をさらに向上させることが可能である。原則的に、組成物が溶解される溶液に可溶であれば、あらゆるポリマー結合剤を使用してもよい。そのようなポリマー結合剤の例は、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂等である。しかし、ポリマー結合剤および組成物から構成される固形分が９９重量％を超える場合、溶液の流動性は、通常非常に低く、均質性に優れた発光層を形成することが不可能になる。一方、組成物の含有量がポリマー結合剤よりも実質的に少ない場合、前記層の電気抵抗が極めて大きく、高電圧が付加されない限り発光しない。したがって、ポリマー結合剤と組成物の好ましい比率は、重量で１０：１〜１：５０の範囲内で選択され、溶液中の両方の成分から構成される固形分は、好ましくは０．０１〜８０重量％の範囲内、より好ましくは０．１〜６０重量％の範囲内である。
【０２５４】
正孔輸送層として、ポリビニルカルバゾールのような既知の有機正孔輸送化合物：
【０２５５】
【化８５】
2008523023.tif 000105
【０２５６】
J. Amer. Chem. Soc. 90 (1968) 3925に開示されているＴＰＤ化合物：
【０２５７】
【化８６】
2008523023.tif 000106
【０２５８】
（式中、Ｑ1およびＱ2は、それぞれ水素原子またはメチル基を表す）；
J. Appl. Phys. 65(9) (1989) 3610に開示されている化合物：
【０２５９】
【化８７】
2008523023.tif 000107
【０２６０】
スチルベンに基づく化合物：
【０２６１】
【化８８】
2008523023.tif 000108
【０２６２】
（式中、ＴおよびＴ1は、有機基を表す）；
ヒドラゾンに基づく化合物：
【０２６３】
【化８９】
2008523023.tif 000109
【０２６４】
（式中、Ｒx、ＲyおよびＲzは有機基を表す）
等を使用することができる。
【０２６５】
正孔輸送材料として使用される化合物は、上記で示された化合物に限定されない。正孔を輸送する性質を有するあらゆる化合物が、正孔輸送材料として使用されることができ、例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチルベニルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アニリン誘導体のコポリマー、ＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン））およびその誘導体、導電性オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチルベニルアミン化合物等である。
特に、芳香族第三級アミン化合物、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、２，２’−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１’−ビス（４−ジ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ビス（ジフェニルアミノ）クアテルフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４’−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−フェニルカルバゾール等が使用される。
【０２６６】
さらに、ＵＳ−Ｂ−５，０６１，５６９で開示されている４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニルおよびＥＰ−Ａ５０８，５６２で開示されている４，４’，４''−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンのような３個のトリフェニルアミン単位が窒素原子と結合している化合物を使用することができる。
正孔輸送層は、陽極に少なくとも１個の正孔輸送材料を含有する有機膜を調製することにより形成できる。正孔輸送層は、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、インクジェットプリント法、ＬＢ法等により形成することができる。これらの方法のうち、真空蒸着法、スピンコート法および流延法が、容易さおよび費用の観点から特に好ましい。
【０２６７】
真空蒸着法を使用する場合、蒸着条件は、発光層の形成で記載された方法（上記参照）と同様の方法を選択してよい。１個より多い正孔輸送材料を含む正孔輸送層を形成することが好ましい場合、所望の化合物を使用する同時蒸着法が使用できる。
正孔輸送層をスピンコート法または流延法で形成する場合、層は、発光層の形成で記載された条件（上記参照）で形成することができる。
【０２６８】
発光層を形成する場合、より平滑で均一の正孔輸送層は、結合剤および少なくとも１つの正孔輸送材料を含有する溶液を使用して形成することができる。そのような溶液を使用するコーティングは、発光層で記載された方法と同様の方法により実行することができる。少なくとも１個の正孔輸送材料が溶解している溶媒に可溶であれば、あらゆるポリマー結合剤を使用してもよい。適切なポリマー結合剤の例および適切で好ましい濃度の例は、発光層の形成についての記載で上に示されている。
【０２６９】
正孔輸送層の厚さは、好ましくは、０．５〜１０００nm、好ましくは１〜１００nm、より好ましくは２〜５０nmの範囲から選択される。
【０２７０】
正孔注入材料としては、例えばＪＰ６４−７６３５に記載されている、メタルフリーフタロシアニン（Ｈ2Ｐｃ）、銅フタロシアニン（Ｃｕ−Ｐｃ)およびこれらの誘導体のような既知の有機正孔輸送化合物を使用することができる。さらに、正孔輸送層よりも低いイオン化ポテンシャルを有する、上記で正孔輸送材料として定義された幾つかの芳香族アミンを使用することができる。
正孔注入層は、少なくとも１つの正孔注入材料を陽極層と正孔輸送層の間に含有する有機膜を調製することにより形成できる。正孔注入層は、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、ＬＢ法等により形成することができる。層の厚さは、好ましくは５nm〜５μm、より好ましくは１０nm〜１００nmである。
【０２７１】
電子輸送材料は、高い電子注入効率（陰極から）および高い電子移動度を有するべきである。下記の材料は、電子輸送材料を例示することができる：トリス（８−ヒドロキシキノリナト）−アルミニウム（III）およびその誘導体、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ〔ｈ〕キノリノラト）ベリリウム（II）およびその誘導体、オキサジアゾール誘導体、例えば２−（４−ビフェニル）−５−（４−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールおよびその二量体系、例えば１，３−ビス（４−tert−ブチルフェニル−１，３，４）オキサジアゾリル）ビフェニレンおよび１，３−ビス（４−tert−ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾリル）フェニレン、ジオキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、クマリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、またはAppl. Phys. Lett. 48 (2) (1986) 183に開示されているペリレンテトラカルボン酸誘導体。
【０２７２】
電子輸送層は、正孔輸送層または発光層に少なくとも１つの電子輸送材料を含有する有機膜を調製することにより形成できる。電子輸送層は、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、ＬＢ法等により形成することができる。
【０２７３】
正孔抑制層の正孔抑制材料は、電子輸送層から発光層への高い電子注入／輸送効率を有し、また、ルミネセンス効率の低下を回避するため、発光層から正孔の流出を阻止するように発光層よりも高いイオン化ポテンシャルを有することが好ましい。
【０２７４】
正孔抑制材料として、Ｂａｌｑ、ＴＡＺおよびフェナントロリン誘導体、例えばバトクプロイン（ＢＣＰ）のような既知の材料を使用することができる：
【０２７５】
【化９０】
2008523023.tif 000110
【０２７６】
正孔抑制層は、電子輸送層と発光層の間に少なくとも１つの正孔抑制材料を含有する有機膜を調製することにより形成できる。正孔抑制層は、真空蒸着法、スピンコート法、流延法、インクジェットプリント法、ＬＢ法等により形成することができる。層の厚さは、好ましくは５nm〜２μmの範囲内、より好ましくは１０nm〜１００nmの範囲内から選択される。
【０２７７】
発光層または正孔輸送層を形成する場合、より平滑で均一な電子輸送層は、結合剤および少なくとも１つの電子輸送材料を含有する溶液を使用することにより形成することができる。
【０２７８】
電子輸送層の厚さは、好ましくは、０．５〜１０００nm、好ましくは１〜１００nm、より好ましくは２〜５０nmの範囲から選択される。
【０２７９】
一般にホスト発色団は、５００〜７２０nm、好ましくは５２０〜６３０nm、最も好ましくは５４０〜６００nmでフォトルミネセンス発光ピークを有するジケトピロロピロールである。
【０２８０】
発光組成物は、５００〜７８０、好ましくは５２０〜７５０、より好ましくは５４０〜７００nmの範囲の最大蛍光発光を有する。さらに、本発明の化合物は、好ましくは、４５０〜６００nmの範囲で最大吸収を示す。
【０２８１】
発光組成物は、通常、１＞ＦＱＹ≧０．３（通気トルエンまたはＤＭＦ中で測定）の範囲の蛍光量子収率（「ＦＱＹ」）を示す。さらに、本発明の組成物は、一般的に、５０００〜１０００００の範囲のモル吸光係数を示す。
【０２８２】
本発明の別の実施態様は、本発明の化合物または組成物を当該技術で公知の方法で組み込むことによる、高分子量の有機材料（通常１０3〜１０7ｇ／molの範囲の分子量を有し、バイオポリマーおよび繊維を含むプラスチック材料を含む）の着色法に関する。
【０２８３】
本発明の化合物および組成物は、ＥＰ−Ａ−１０８７００５中の式Ｉ’のＤＰＰ化合物で記載されているように、
フレキソ印刷、スクリーン印刷、パッケージング印刷、セキュリティインク印刷、凹版印刷またはオフセット印刷の印刷工程における印刷インク用、予備プレス工程用および捺染用、オフィス、家庭用途またはグラフィック用途用、例えば紙製品用、例としてはボールペン、フェルトチップ、ファイバーチップ、カード、木材、（木材）ステイン、金属、インクパッド用インクの調製、またはインパクトプリント法（インパクトプレッシャーインクリボンを用いる）用インクの調製、
コーティング材料用、工業および商業用途用、織物装飾および工業マーク用、ローラー塗りもしくは粉末被覆用、または自動車の仕上げ塗装用、ハイソリッド（低溶剤）、含水もしくは金属被覆材料用、または水性塗料用着色配合物用着色剤の調製、
コーティング、繊維、円盤、または成形型担体用着色プラスチックの調製、デジタルプリント用、昇華型熱転写印刷工程用、インクジェットプリント工程用、または熱転写印刷工程用ノンインパクトプリント材料の調製、そしてまた
特に４００〜７００nmの範囲の可視光線用、液晶ディスプレー（ＬＣＤ）、もしくは電荷結合素子（ＣＣＤ）用のカラーフィルターの調製、または
化粧品の調製、または
ポリマーインク粒子、トナー、色素レーザー、乾燥コピートナー、液体コピートナーまたは電子写真用トナーおよびエレクトロルミネセントデバイスの調製に使用することができる。
【０２８４】
別の好ましい実施態様は、色変化媒体のための本発明の化合物および組成物の使用に関する。フルカラー有機エレクトロルミネセントデバイスを実現するために３つの主要な技術がある：
（ｉ）エレクトロルミネセンスにより発生された三原色の青、緑および赤を使用すること、
（ii）エレクトロルミネセンスの青色または白色を、上記の青色のエレクトロルミネセンスと、緑色および赤色の蛍光とを吸収する色変化媒体（ＣＣＭ）を介してフォトルミネセンスの緑色および赤色に変換すること、
（iii）白色のルミネセンス発光を、カラーフィルターを介して青色、緑色および赤色に変換すること。
【０２８５】
本発明の化合物または組成物は上記の範疇（ｉ）および、加えて上記の技術（ii）のＥＬ材料に有用である。これは、本発明の化合物または組成物が、強力なフォトルミネセンス、ならびにエレクトロルミネセンスを示すことができるからである。
【０２８６】
例えば、技術（ii）は、ＵＳ−Ｂ−５，１２６，２１４から公知であり、約４７０〜４８０nmの最大波長を有するＥＬ青色が、クマリン、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピラン、ピリジン、ローダミン６Ｇ、フェノキサゾンまたは他の染料を使用して緑色および赤色に変換される。
【０２８７】
本発明の化合物または組成物は、他の補完的エレクトロルミネセンスと組み合わせて白色ルミネセンスを構築する白色ルミネセンスの素子として、上記の範疇（iii）のＥＬ材料に有用である。これは、化合物または組成物が、強力なフォトルミネセンスならびにエレクトロルミネセンスを示すことができるからである。
【０２８８】
本発明の組成物で着色することができる高分子量の適切な有機材料の実例は、ＥＰ−Ａ−１０８７００５に記載されている。
【０２８９】
特に塗料系、印刷インクまたはインクの調製に特に好ましい高分子量の有機材料は、例えば、セルロースエーテル類およびセルロースエステル類、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースおよび酪酸セルロース、天然樹脂またはアミノプラストのような合成樹脂（重合または縮合樹脂）、特に尿素／ホルムアルデヒドおよびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳ、ＡＳＡ、ポリフェニレンオキシド、加硫ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂、ならびに考えられるこれらの相互の混合物である。
【０２９０】
高分子量の有機材料を膜形成剤として溶解した形態で使用することも可能であり、例えば、沸騰アマニ油、ニトロセルロース、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン／ホルムアルデヒドおよび尿素／ホルムアルデヒド樹脂、ならびにアクリル樹脂である。
【０２９１】
前記高分子量の有機材料は、特に紡糸溶液、塗料系、コーティング材料、インクまたは印刷インクの調製のために、単独または混合物、例えば、顆粒、プラスチック材料、溶融体の形態、または溶液の形態で得てもよい。
【０２９２】
本発明の特に好ましい実施態様において、本発明の化合物および組成物は、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、特にポリエチレンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィンの原液着色に使用され、ならびに粉末コーティング、インク、印刷インク、カラーフィルターおよびコーティング色素（coating color）を含む塗料系の調製に使用される。
【０２９３】
塗料系に好ましい結合剤の実例は、アルキド／メラミン樹脂塗料、アクリル／メラミン樹脂塗料、酢酸セルロース／酪酸セルロース塗料およびポリイソシアネートで架橋されうるアクリル樹脂に基づく２パック系ラッカーである。
【０２９４】
したがって、本発明の他の実施態様は、
（ａ）本発明に係る式ＩもしくはIIIの蛍光性ジケトピロロピロールまたは組成物を、着色された高分子量の有機材料の総重量に基づき、０．０１〜５０、好ましくは０．０１〜５、特に好ましくは０．０１〜２重量％、および
（ｂ）高分子有機材料を、着色された高分子量の有機材料の総重量に基づき、９９．９９〜５０、好ましくは９９．９９〜９５、特に好ましくは９９．９９〜９８重量％、および
（ｃ）場合により、レオロジー向上剤、分散剤、充填剤、塗料助剤、乾燥剤、可塑剤、ＵＶ安定剤のような慣用の添加剤および／または追加の顔料もしくは対応する前駆体の有効量、例えば（ａ）と（ｂ）の総量に基づき、０〜５０重量％
を含む組成物に関する。
【０２９５】
異なる色相を得るため、本発明の式ＩもしくはIIIの蛍光性ＤＰＰ化合物または本発明の組成物は、所望の量の充填剤、透明および不透明の白色、着色および／または黒色顔料、ならびに慣用の光沢顔料と混合して使用してもよい。
【０２９６】
塗料系、コーティング材料、カラーフィルター、インクおよび印刷インクの調製では、結合剤、合成樹脂分散体等のような対応する高分子量の有機材料、ならびに本発明の化合物または組成物は、通常、所望であれば分散剤、充填剤、塗料助剤、乾燥剤、可塑剤のような慣用の添加剤および／または追加の顔料もしくは顔料前駆体と一緒に、慣用の溶媒または溶媒混合物と一緒に分散または溶解される。これは、個々の成分自体を、もしくは数個の成分を一緒にして分散または溶解し、その後、全ての成分を一緒にするか、或いは全部を一緒にして一度に加えることにより達成できる。
【０２９７】
したがって、本発明は、また、本発明の化合物または組成物をこの技術分野で公知の方法により高分子量材料中に加えることによる、高分子量材料の着色方法に関する。
【０２９８】
したがって、本発明のさらなる実施態様は、分散体および対応する分散体、ならびに本発明の組成物を含む塗料系、コーティング材料、カラーフィルター、インクおよび印刷インクを調製するための本発明の化合物または組成物の使用方法に関する。
【０２９９】
特に好ましい実施態様は、例えば、潤滑剤、冷却系等のような流体の漏れを検知する蛍光トレーサーの製造のための本発明の化合物または組成物の使用、ならびに本発明の組成物を含む蛍光トレーサーまたは潤滑剤に関する。
【０３００】
高分子量の有機材料の着色では、本発明の化合物または組成物は、場合によりマスターバッチの形態で、ロールミル、混合装置または磨砕装置を使用して、高分子量の有機材料と混合される。一般に、着色材料は、続いてカレンダー操作、圧縮成形、押出し、塗布（spreading）、鋳造または射出成形のような従来の方法により所望の最終形態とされる。
【０３０１】
ラッカー、コーティング材料および印刷インクを着色するには、高分子量の有機材料および本発明の化合物または組成物を、単独で、または充填剤、他の顔料、乾燥剤もしくは可塑剤のような添加剤と一緒に、一般的には、慣用の有機溶媒または溶媒混合物中に分散または溶解する。この場合、個々の成分を個別に溶解もしくは分散するか、または２個以上を一緒に分散もしくは溶解し、その後、全ての成分を合わせる手順を採用することが可能である。
【０３０２】
本発明は、さらに、本発明の組成物の顔料分散体を彩色上有効な量で含むインクに関する。
【０３０３】
顔料分散体とインクの重量比は、一般的に、インクの総重量に基づき、０．００１〜７５重量％、好ましくは０．０１〜５０重量％の範囲で選択される。
【０３０４】
カラーフィルターまたは着色された高分子量の有機材料の調製および使用は、この技術分野で周知であり、例えば、Displays 14/2, 1151 (1993）、ＥＰ−Ａ７８４０８５またはＧＢ−Ａ２，３１０，０７２に記載されている。
【０３０５】
例えば、本発明の組成物を含む顔料分散体を含むことができるか、または例えば本発明の組成物を、化学的、熱的もしくは光分解的に構成されうる高分子量の有機材料（いわゆるレジスト）と混合することにより調製することができる、インク、特に印刷インクを使用して、カラーフィルターをコーティングすることができる。その後の調製は、ＥＰ−Ａ６５４７１１と同様に、ＬＣＤ（液晶ディスプレー）のような基材への適用、続く光構成化および現像により実施することができる。
カラーフィルタの特に好ましい製造は、非水性溶媒またはポリマーの分散媒体を有する、本発明の化合物または組成物を含む顔料分散体で示される。
さらに本発明は、本発明の化合物または組成物を含有する顔料分散体または本発明の組成物の彩色上有効な量で着色されている高分子量の有機材料を含むトナーに関する。
さらに本発明は、本発明の組成物を含む、好ましくは分散体の形態の着色剤、着色プラスチック、ポリマーインク粒子またはノンインパクトプリント（non-impact-printing）材料、あるいは本発明の組成物の彩色上有効な量で着色されている高分子量の有機材料に関する。
本発明の組成物を含む、本発明の顔料分散体の彩色上有効な量とは、一般的に、着色された材料の総量に基づき、０．０００１〜９９．９９重量％、好ましくは０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．０１〜５０重量％を意味する。
本発明の組成物は、ポリアミドに組み込む間に分解しないため、カラーポリアミドに適用することができる。さらに、特にプラスチックにおいて著しく良好な耐光性、優れた熱安定性を示す。
【０３０６】
本発明の有機ＥＬデバイスは、壁掛けテレビセット（on-wall television1 set）のフラットパネル・ディスプレー、平面発光装置、コピー機またはプリンターの光源、液晶ディスプレーまたはカウンターの光源、掲示板ディスプレーおよび信号灯に適用できるので、重要な工業的価値を有する。本発明の化合物および組成物は、有機ＥＬデバイス、電子写真光受信器、光電変換器、太陽電池、イメージセンサー等の分野で使用することができる。
【０３０７】
下記の実施例は、例示の目的のみのためであり、本発明の範囲をいかなる方法によっても制限すると解釈するべきではない。実施例において、特に記述がない限り、「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
【０３０８】
実施例
実施例１
ａ）水素化ナトリウム（５０〜７２％アッセイ）７０．５６ｇをトルエンで洗浄して、油を除去した。次いで、洗浄した水素化ナトリウム、炭酸ジエチル２０７．７ｇおよび無水ジオキサン１Ｌを撹拌しながら８０℃に加熱した。１−アセチルナフタレン１５０ｇを３時間で滴下し、８０℃で１５時間撹拌した。反応混合物を室温に冷ましておき、氷１Ｌに注いだ。水層を分離し、酢酸エチル２００mlで２回抽出した。有機層を合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発し、乾燥して、酢酸１−ナフトイル２１２．６ｇを得た。粗生成物は、さらに精製することなく、次の反応工程に使用した。
【０３０９】
ｂ）酢酸１−ナフトイル１２１ｇ、クロロ酢酸エチル６７．４ｇ、炭酸カリウム７５．９ｇ、アセトン３００mlおよび１，２−ジメトキシエタン２００mlを容器に入れた。混合物を８０℃で２０時間撹拌した。混合物を室温に冷ましておき、濾過し、乾燥した。１−ナフトイル−コハク酸ジエチルエステル１７０ｇを得た。粗生成物は、さらに精製することなく、次の反応工程に使用した。
【０３１０】
ｃ）１−ナフトイル−コハク酸ジエチルエステル２３１ｇ、酢酸アンモニウム５４３ｇおよび酢酸６８０mlを、１４０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を室温に冷却した後、氷に注いだ。製造した固体を分離し、水溶液をジクロロメタン３００mlで抽出した。抽出物および固体を合わせ、乾燥した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して、４−カルベトキシ−５−（１−ナフチル）ピロリン−２−オン４０．２ｇを得た。
【０３１１】
ｄ）９−シアノフェナントレン５６．８ｇ、ｔ−ＢｕＯＫ６３．３ｇ、乾燥トルエン８０mlおよびｔ−アミルアルコール２００mlを１２０℃で撹拌し、４−カルベトキシ−５−（１−ナフチル）ピロリン−２−オン４０．２ｇを少しずつ２時間で加えた。反応混合物を室温に冷却し、氷に注いだ。生成物を濾過により収集し、トルエンで洗浄し、乾燥した。１，４−ジケト−３−（１−ナフチル）−６−（９−フェナントレニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール７２．３ｇを得た。粗生成物は不純物を含んでいたが、精製することなく、次の反応工程に使用した。
【０３１２】
ｅ）１，４−ジケト−３−（１−ナフチル）−６−（９−フェナントレニル）−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール６０ｇ、水素化ナトリウム（５０〜７２％アッセイ）１６．５ｇおよび１−メチル−２−ピロリジノン３００mlを室温で２時間撹拌した。ヨウ化メチル５７．８ｇを反応混合物に滴下し、次いで、混合物をさらに２時間撹拌した。混合物を氷１Ｌに注ぎ、黄色固体を濾別し、メタノールで洗浄した。乾燥後、橙色固体２５．２ｇを得た（融点＝３３８〜３４０℃）。
【０３１３】
【化９１】
2008523023.tif 000111
【０３１４】
実施例２
１−シアノ−４−メチルナフタレンを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝３６０〜３６４℃）。
【０３１５】
【化９２】
2008523023.tif 000112
【０３１６】
実施例３
３−メチル−４−シアノ−ビフェニルを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝２３５〜３３７℃）。
【０３１７】
【化９３】
2008523023.tif 000113
【０３１８】
実施例４
２−シアノフェナントレンを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝２３９〜２４２℃）。
【０３１９】
【化９４】
2008523023.tif 000114
【０３２０】
実施例５
９−アセチルフェナントレンおよび４−メチル−１−シアノナフタレンを、それぞれ、工程ａ）における１−アセチルナフタレンおよび工程ｄ）における９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返した（融点＝３５９〜３６０℃）。
【０３２１】
【化９５】
2008523023.tif 000115
【０３２２】
実施例６
２−フルオレンカルボアルデヒド２５ｇ、酢酸ナトリウム１１．６ｇ、ヒドロキシアンモニウムクロリド９．７ｇおよび酢酸１５０mlを、１３０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を室温にさせておき、水２００mlに注ぎ、析出物を濾過により収集した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して、２−シアノフルオレン１５．５７ｇ（６３％）を得た。
２−シアノフルオレン１４．２９ｇ、水素化ナトリウム（油中６０％）８．９ｇおよびＮＭＰ１５０mlを室温で２．５時間撹拌した。次いで、ヨウ化メチル３１．２ｇを反応混合物に滴下し、さらに２時間、室温で撹拌した。反応混合物を水２００mlに注ぎ、濾過した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して、２−シアノ−９，９−ジメチルフルオレン８．５ｇ（６０％）を得た。
その後、４−メチル−１−シアノナフタレンの代わりに２−シアノ−９，９−ジメチルフルオレンを使用して、実施例５を繰り返した（融点＝２０９〜２１０℃）。
【０３２３】
【化９６】
2008523023.tif 000116
【０３２４】
実施例７
ＩＴＯ透明導電性膜が厚さ１２０nmまで蒸着されたガラス基材（Geomatek Co製、電子線蒸着法で調製された製品）を、３０×４０mmの寸法に切断し、エッチングした。このようにして得られた基板をアセトンで１５分間、次いでSemikoklin５６で１５分間超音波洗浄に付し、次に超純水で洗浄した。続いて、基材をイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄に付し、熱メタノール中に１５分間浸漬し、乾燥した。基材を素子に形成する直前に、そのようにして得られた基材をＵＶオゾン処理に１時間付し、真空蒸着装置の中へ入れた。装置を内部圧が１×１０-5Pa以下になるまで排気した。次いで、抵抗加熱法に従って、フタロシアニン銅錯体（ＣｕＰｃ）を、厚さ２０nmまで蒸着して、正孔注入層を形成した。その後、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフタレン）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（α−ＮＰＤ）を正孔輸送材料として、厚さ５０nmまで蒸着して、正孔輸送層を形成した。続いて、ＤＰＰ化合物Ａ−１０（発光材料として）を、厚さ５０nmまで蒸着して、発光層を形成した。続いて、厚さ３０nmを有するＡｌｑ3層およびフッ化リチウム（０．５nm）を蒸着して、それぞれ、電子輸送層および陰極を形成した。
このようにして得られたルミネセント素子のルミネセンスピーク波長は５８５nmであり、その最大輝度は１４２１０Cd／ｍ2であった。連続駆動モードにおいて、９６３Cd／ｍ2の明度の発光から始まって、７０時間後には、その明度は、初期強度の６２％を維持していた。化合物Ａ−１０は、参考例１の化合物１よりも、より高い発光強度と持続性を示した（表１）。
【０３２５】
参考例１
化合物１を発光層として使用した以外は、実施例５と同様にして、ＥＬ素子を調製した。このようにして得られたルミネセント素子のルミネセンスピーク波長は５８３nmであり、その最大輝度は７２２５Cd／ｍ2であった。連続駆動モードにおいて、８４４Cd／ｍ2の明度の発光から始まって、７０時間後には、その明度は、初期強度の５６％を維持していた。
【０３２６】
【化９７】
2008523023.tif 000117
【０３２７】
【表９】
2008523023.tif 000118
【０３２８】
実施例８
発光層が実施例１および化合物２（wt％）を含むこと以外は、実施例７を繰り返した。発光層は、同時共蒸着法により調製した。
【０３２９】
【化９８】
2008523023.tif 000119
【０３３０】
このようにして得られたルミネセンス素子のルミネセンスピーク波長は６０８nmであり、その最大輝度は１６，７４０Cd／ｍ2であった。連続駆動モードにおいて、８４３Cd／ｍ2の明度の発光から始まって、２８０時間後には、その明度は、初期強度の６８％を維持していた。実施例８の発光層は、参考例２のそれよりも、より高い発光強度と持続性を示した（表２）。
【０３３１】
参考例２
化合物１および化合物２（１．８９％）を発光層として使用した以外は、実施例８と同様にして、ＥＬ素子を製造した。このようにして得られたルミネセント素子のルミネセンスピーク波長は６０６nmであり、その最大輝度は１４，０１０Cd／ｍ2であった。連続駆動モードにおいて、７３０Cd／ｍ2の明度の発光から始まって、２８０時間後には、その明度は、初期強度の６０％を維持していた。
【０３３２】
【表１０】
2008523023.tif 000120
【０３３３】
実施例９
３，５−ジ−ｔ−ブチルベンゾニトリルを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝２５１〜２５２℃）。
【０３３４】
【化９９】
2008523023.tif 000121
【０３３５】
実施例１０
２−シアノビフェニルを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝３４３℃）。
【０３３６】
【化１００】
2008523023.tif 000122
【０３３７】
実施例１１
４−シアノビフェニルを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、橙色固体を得た（融点＝２４７〜２５０℃）。
【０３３８】
【化１０１】
2008523023.tif 000123
【０３３９】
実施例１２
１−ピレンカルボニトリルを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、赤色固体を得た（融点＞３００℃）。
【０３４０】
【化１０２】
2008523023.tif 000124
【０３４１】
実施例１３
４−シアノフルオレン４．２５ｇ、水素化ナトリウム（油中６０％）２．６ｇおよびＮＭＰ５０mlを室温で２時間撹拌した。次いで、ヨウ化メチル９．３ｇを反応混合物に滴下し、さらに２時間、室温で撹拌した。反応混合物を水１００mlに注ぎ、濾過した。粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して、４−シアノ−９，９−ジメチルフルオレン３．９ｇ（８０％）を得た。
その後、９−シアノフェナントレンの代わりに4−シアノ−９，９−ジメチルフルオレンを使用して、実施例１を繰り返して、橙色固体を得た。
【０３４２】
【化１０３】
2008523023.tif 000125
【０３４３】
実施例１４
４−フェニル−１−シアノナフタレンを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、赤色固体を得た。
【０３４４】
【化１０４】
2008523023.tif 000126
【０３４５】
実施例１５
４−（１−ナフチル）−１−シアノナフタレンを９−シアノフェナントレンの代わりに使用する以外は、実施例１を繰り返し、赤色固体を得た。
【０３４６】
【化１０５】
2008523023.tif 000127
【０３４７】
実施例１６
ナトリウム３．６ｇをｔ−アミルアルコール１００mlおよび一匙のＦｅＣｌ3に加え、次いで、ナトリウムが完全に溶解するまで、１１５℃に加熱した。５−tert−ブチル−イソフタロニトリル３．７ｇをこの溶液に加えた。４−カルベトキシ−５−（１−ナフチル）ピロリン−２−オン７．０ｇをジオキサン２００mlに溶解し、２．５時間で、滴下ロートを介して溶液に加えた。１１５℃でさらに２時間後、反応混合物を室温に冷ましておき、メタノール３００ml／水３００ml／硫酸８mlの溶液に注いだ。生成物を濾過で収集し、冷メタノールで洗浄し、乾燥した。二量体ＤＰＰ７．６ｇを得た。粗生成物は不純物を含んでいたが、精製することなく、次の工程に使用した。
アルキル化工程は、水素化ナトリウムおよびヨウ化メチルの量を二倍にした以外は、実施例１ｅ）に記載したものと同様であった。乾燥後、橙色固体が得られた（融点＞３００℃；Ｔｇ＝１８７℃）。
【０３４８】
【化１０６】
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【国際調査報告】
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