(57)【要約】  被塗装基材上のステインのブロック方法、及び開示された方法に有用なステインブロック複合材料を開示する。広範な態様において、この方法は、基材の汚染部分を乾燥フィルム層と接触させ；乾燥フィルム層に圧力を加えて、基材の汚染部分及び少なくとも、ステインの汚染部分に隣接した基材の部分に乾燥フィルム層を接着させ；そしてその後に、乾燥フィルム層及び隣接基材に１層又はそれ以上の追加液状コーティング層を被覆する工程を含む。記載された方法によって有用なステインブロック複合材料は、圧力が加えられる剥離層；ステインをブロックする働きをする、透明であるか又は顔料が添加されることができる乾燥フィルム層；及び基材の汚染部分及び少なくとも、基材の汚染部分に隣接した基材の部分への乾燥フィルム層の接着を助けるための任意的な接着層を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面欠陥を含む基材の部分を、
乾燥フィルム層；
乾燥フィルム層が上に施された剥離層；
場合によっては、乾燥フィルム層の前記欠陥への接着を助ける剥離層とは反対側の乾燥フィルム層面上の接着層；
及び
乾燥フィルム層と剥離層との間にある再分散性顔料層（これによって、前記再分散性顔料層が剥離層からの乾燥フィルム層の転写を助け且つその後に液状コーティングを被覆する場合に乾燥フィルム層の縁をレリーフする）を含んでなる組成物と接触させ；
乾燥フィルム層に圧力を加えて、乾燥フィルム層を前記欠陥及び少なくとも、前記欠陥に隣接した基材の部分に接着させ；そして
その後に基材並びに乾燥フィルム層及び協働した再分散性顔料層に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する
工程を含んでなる被塗装基材上の少なくとも１つの表面欠陥をブロックする方法。
【請求項２】
前記欠陥がステインである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
基材の汚染部分への及びステインに隣接した基材の部分への乾燥フィルム層の接着を助ける接着層を乾燥フィルム層に施す請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記基材の実質的に全てに１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記基材が実質的に垂直である前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記基材がしっくい壁、塗装壁、ウォールボード、パーティクルボード、木材、木材−複合材料、コンクリート又は壁紙の１種又はそれ以上を含む前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記欠陥がインキ、クレヨン、口紅、グリースペンシル、着色マーカー、煙、水又はタンニンのうち１種又はそれ以上によってもたらされる視認可能なマークを含むステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記欠陥が親水性のステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記欠陥が親油性であり且つ基材の汚染部分への水性コーティング組成物の接着を阻害するであろうステインである請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記欠陥が食物残渣を含むステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記欠陥が基材表面に存在するステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記欠陥が基材上に施されたペイント層の表面に存在するステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記欠陥が基材上に施されたペイント層の内部に存在するステインである請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記欠陥が染料、共役有機化合物、芳香族色素体又は木の節の１種又はそれ以上を含むステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記欠陥が水又は有機溶剤に可溶であるステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記欠陥が容易には視認できない透明な又は顔料が添加されていない油状又は親油性物質を含むステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記欠陥が鉱油、ペトロラタム又はワックスの１種又はそれ以上を含むステインである前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記欠陥がステインであり且つ前記乾燥フィルム層が、後から適用される１層又はそれ以上の液状コーティング層がステインを溶解させるのを防ぐ前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記欠陥が亀裂又はくぎ穴を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
ローラーによって圧力を加える前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
スパチュラ又は他のブレードアプリケーターによって圧力を加える請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
手で圧力を加える請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
乾燥フィルム層の表面全体に均一に圧力を加える前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
乾燥フィルム層；
乾燥フィルム層が上に施された剥離層；
場合によっては、乾燥フィルム層の欠陥への接着を助ける剥離層とは反対側の乾燥フィルム層面上の接着層；及び
剥離層からの乾燥フィルム層の転写を助けるように構成され且つその後に液状コーティングを被覆する場合に乾燥フィルム層の縁をレリーフするように構成された、乾燥フィルム層と剥離層との間の再分散性顔料層
を含んでなる基材欠陥ブロック組成物。
【請求項２５】
前記乾燥フィルム層がアクリルポリマー、ウレタンポリマー、エポキシポリマー、炭化水素樹脂、ビニルポリマー、エチレンコポリマー又はスチレンコポリマーの１種又はそれ以上を含む請求項２４に記載のステインブロック組成物。
【請求項２６】
前記乾燥フィルム層が剥離層上に液体ペイントを被覆し且つ前記液体ペイントを乾燥させることによって剥離層上に形成される請求項２４又は２５に記載のステインブロック組成物。
【請求項２７】
前記乾燥フィルム層が、架橋ポリマー又は非架橋ポリマーの１種又はそれ以上を含む請求項２４〜２６のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項２８】
前記乾燥フィルム層がカチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー又は中性ポリマーのうち１種又はそれ以上を含む請求項２４〜２７のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項２９】
前記乾燥フィルム層が１種又はそれ以上の層を含み、そのそれぞれがカチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー又は中性ポリマーを含むことができる請求項２４〜２８のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３０】
前記乾燥フィルム層が液体水性ラテックスから形成される請求項２４〜２９のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３１】
前記乾燥フィルム層が硬化アルキド樹脂又はポリエステルペイントを含む請求項２４〜２９のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３２】
前記乾燥フィルム層が乾燥ペイントを含む請求項２４〜３１のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３３】
前記乾燥フィルム層の少なくとも１面に感圧性接着層が被覆されている請求項２４〜３２のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３４】
前記乾燥フィルム層が実質的に溶剤を含まない請求項２４〜３３のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３５】
前記乾燥フィルム層が実質的に非孔質である請求項２４〜３４のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３６】
前記乾燥フィルム層が酸官能基を有するポリマーを含む請求項２４〜３５のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３７】
前記乾燥フィルム層が環状尿素官能基、アミン官能基又は第四アンモニウム官能基のうち１種又はそれ以上を有するポリマーを含む請求項２４〜３６のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３８】
前記乾燥フィルム層が増粘剤を含む水性コーティングから形成される請求項２４〜３７のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項３９】
前記乾燥フィルム層が感圧性接着剤である請求項２４〜３８のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項４０】
前記乾燥フィルム層が少なくとも０．５ｃｍの幅を有する請求項２４〜３９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４１】
前記乾燥フィルム層が少なくとも２ｃｍの幅を有する請求項２４〜３９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４２】
前記乾燥フィルム層が０．５ｃｍ〜１ｍの幅を有する請求項２４〜４１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４３】
前記乾燥フィルム層が４ｃｍ〜７０ｃｍの幅を有する請求項４２に記載の組成物。
【請求項４４】
前記接着層がアクリルポリマー；炭化水素ポリマー；又はウレタンポリマーの１種又はそれ以上を含む請求項２４〜４３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４５】
前記接着層が約−６０〜約０℃のＴｇを有するポリマーを含む請求項２４〜４４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４６】
前記接着層が粘着付与剤樹脂を含む請求項２４〜４５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４７】
前記接着層がスチレン−イソプレンポリマーを含む請求項２４〜４６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４８】
前記接着層がアクリルラテックスポリマーを含む請求項２４〜４７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４９】
前記接着層が１〜５０マイクロメーターの厚さを有する請求項２４〜４８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５０】
前記接着層が１種又はそれ以上の顔料を含む請求項２４〜４９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５１】
前記再分散性顔料層が１種又はそれ以上の顔料、１種又はそれ以上の分散剤及び、場合によっては、１種又はそれ以上の湿潤剤を含む請求項２４〜５０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５２】
前記剥離層がシリコーンポリマー、フルオロポリマー、炭化水素ポリマー、紙、グラシン紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又はナイロンの１種又はそれ以上を含む請求項２４〜５１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５３】
前記乾燥フィルム層が２．５〜５００マイクロメーターの厚さを有する請求項２４〜５２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５４】
前記乾燥フィルム層が１０〜１５０マイクロメーターの厚さを有する請求項２４〜５３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５５】
前記乾燥フィルム層が−５０〜＋８０℃のＴｇを有するポリマーを含む請求項２４〜５４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５６】
前記乾燥フィルム層が約−２０〜約＋４０℃のＴｇを有するポリマーを含む請求項２４〜５５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５７】
前記乾燥フィルム層がスチレン−アクリルラテックスから製造される請求項２４〜５６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５８】
前記接着層が水性ラテックスから製造される請求項２４〜５７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５９】
前記乾燥フィルム層が水性ラテックスから製造される請求項２４〜５８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６０】
前記乾燥フィルム層がアクリルラテックス及び増粘剤から製造され且つ接着層が水性ラテックスから製造される請求項２４〜５９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６１】
前記乾燥フィルム層がアミン硬化エポキシ樹脂；水性ウレタン；酢酸ビニル−アクリルラテックス；２−エチルヘキシルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリル酸及び２−ホスファトエチルメタクリレートの残基を含むラテックス；アクリルラテックス；又はポリ（ビニルアルコール）の１種又はそれ以上から製造される請求項２４〜６０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６２】
前記乾燥フィルム層が接着性ラテックスから製造される請求項２４〜６１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６３】
任意的な接着層が環状尿素官能基、アミン官能基及び第四アンモニウム官能基のうち１種又はそれ以上を有するポリマーを含む請求項２４〜６２のいずれか１項に記載のステインブロック組成物。
【請求項６４】
前記乾燥フィルム層が少なくとも１ｃｍの幅を有する請求項２４〜６３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６５】
前記再分散性層が、後から適用される液状コーティング中に少なくとも一部分溶解できるマトリックス中に分散された少なくとも１種の顔料を含む請求項２４〜６４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６６】
前記マトリックスが非結合又は非架橋ポリマー又はプレポリマーを含む請求項６５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ステインブロックの分野に、より具体的には被塗装基材上のステインのブロック方法に関する。本発明は更に、本発明の方法による使用に適したステインブロック複合材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
被塗装建築用基材上のステイン（ｓｔａｉｎ）及び傷を隠そうする試みは、これまで、溶剤系又は水性の液体ペイント又はプライマーを用いて実施されてきた。液体ステインブロックコーティングは一般にいくつかの不利な点を有する。これらの不利な点のいくつかは、全ての液状コーティング製品に共通であるが、他は、発生することがわかっている種々のステインのブロックへのこれらの製品の使用に特有である。
【０００３】
ほとんどの液状コーティング製品に共通の不利な点には、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の存在、臭気、その後の掃去の必要性、及び後からの液状コーティング層の適用前に必要な乾燥時間がある。ステインブロック剤としての液状コーティング製品の使用に特有の不利な点には、コーティングの湿潤時に液状コーティングとステインとの相互作用によって生じるもの、及びコーティングが乾燥した後に乾燥コーティングとステインとの相互作用によって生じるもの、例えば、更なる液状コーティング層の適用時に起こることがわかっているものがある。
【０００４】
被塗装基材上には種々のステインが発生することがわかっており、そのため、適切な液体ステインブロックコーティングを選択することが困難である。実際に、通常発生する種々の型のステイン全てをブロックするのに満足な液状コーティングは、一つには種々のステインの様々な物理化学的性質のため、まだ開発されていない。
【０００５】
ステインブロックペイントの使用対象として典型的なステインとしては、インキ、クレヨン、口紅、グリースペンシル、煙残渣、タンニンなどが挙げられる。これらのステインは、落書きとして住宅壁又は商業壁上に、木製基材、木材複合基材、コンクリート基材、紙基材（例えば、ウォールボード被覆）及び液状コーティングが通常塗装される他のこのような基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上における見られる場合がある。これらのステインは基材自体の表面に、又は基材の表面の近くに、又は基材に予め適用されたペイント層の表面に、又は基材表面のかなり下に存在する場合がある。これらのステインは、染料、共役有機化合物、芳香族色素体などのような成分を有する可能性があり、また、有機液体中、水中又は両者に可溶である場合がある。節を含む木材もまた、ステイン源となり得る。
【０００６】
いわゆるステインブロックペイントを含む水性ペイントは、水溶性ステインを容易に再溶解し、それらを表面に移行させる。従って、多数回水性ペイントを適用した後であっても、水溶性ステインは依然として視認し得る場合が多い。インキ染料はペイントの水（連続媒体）中に溶けやすいので、水溶性インキは水性ペイントによるブロックが特に困難である。乾燥状態であっても、後から適用された液状コーティング層がまた、これらの水溶性ステインを再溶解するため、数回の水性ペイント適用後であっても、ステインが存在し且つ視認し得る。
【０００７】
同様に、溶剤系ペイントは親油性ステインを再溶解し得る。このようなステインの着色化合物又はポリマーはそれから、フィルムが硬化して乾燥状態になる前に、液体フィルムを通って輸送される可能性がある。極めて薄いフィルム（多くの場合、コーティングは厚さ約２５〜約３７５マイクロメーター［約１〜約１５ｍｉｌ］で適用される）を通るこれらの化合物の拡散は典型的には、ステイン源から適用フィルムの上面まで非常に素早く、間違いなく数分以内に起こる。従って、ステイン又はステイン色素体は、適用液体ペイント又はプライマーの連続媒体（水及び／又は有機溶剤）へのその溶解性のため、適用液体ペイント又はプライマーを通って移動する可能性がある。
【０００８】
節を含む木材は特に面倒な可能性がある。暗色の節の色素体にとっての溶剤を含むペイントをこのような木材に被覆すると、新たに形成されたペイント表面に着色化学薬品が移行するおそれがある。従って、他の親油性ステインと同様に、木材中の節も、節及びその色素体を隠蔽するための木製基材の塗装を困難にする可能性がある。その場合には、ペイントを複数回被覆しても、節からの色素体はペイント連続相への色素体の溶解性のために可溶化され且つ新たな塗装面に輸送され続けるため、均一な外観を得るのは困難である。
【０００９】
乾燥ラテックスフィルム中の、ステインの移行に関連する多孔性を制限するために、通常は、より凝集性の溶剤を液体ペイントに添加することによって、多孔性のより小さいラテックスプライマーフィルムが形成される。その結果、より融合したフィルムが得られるが、それはＶＯＣ含量がより高い。或いは、最小量の溶剤によって周囲温度でより良好なフィルムを得るためによりＴｇの低い又はより低分子量のポリマーを用いる場合には、得られるフィルムはより粘着性であり且つ吸塵の傾向があり得る。ステイン輸送を遅らせることができるより厚いの塗膜は、垂直適用時の不良な性能（不良な垂れ抵抗性）のような不所望な特性を有する可能性がある。組成物の乾燥に起因する影響に関係のないステインブロック組成物の選択は、明らかに有利であろう。
【００１０】
典型的には、可溶性着色材料で汚染された基材に液体ステインブロックプライマーペイントを適用する場合には、ステインは可溶化され、そして乾燥しつつあるペイントフィルムを通って非常に急速に、たいていは数秒以内に輸送される。従って、ステインは湿潤被覆を通って急速に輸送されるので、プライマーペイントはステインをブロックしていない。プライマーコーティングが乾燥時に、塗膜全体に分散された着色化合物を隠蔽しないが被覆面下のコーティング内にステインを捕捉する場合には、プライマーコーティングはせいぜいステイン捕捉製剤と見なすことができるだけで、ステインブロック製剤と見なすことはできない。このような場合には、乾燥プライマー表面上において色は依然として視認され得るであろう。プライマーコーティングが優れたステイン捕捉剤である場合には、プラマーコーティングは後から適用される液状コーティングを通る着色ステインの輸送を阻害するが、多くの場合はおそらくはステインを依然として視認され得るであろう。それでもなお、今日市販されているより良好なステイン捕捉ラテックスプライマーペイントのいくつかは、水溶性ステインを完全には捕捉しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
液体ペイント又はプライマーステインブロックコーティングに関連する欠点のないステインブロック効果を得ることができれば明らかに有利であろう。ステインの親水性又は親油性にかかわらず且つ後からの１層又はそれ以上の追加液状コーティング層の適用の前に液体ペイント又はプライマーが乾燥されるまで待つ必要なしに、ステインをブロックできれば特に有利であろう。後からの液状コーティング層の適用時に表面にじみをより起こしにくい比較的非孔質のコーティングを提供できれば、更に有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
特許請求の範囲に記載された本発明は、１層又はそれ以上の液状コーティング層が被覆される基材上のステインをブロックする方法、及び特許請求の範囲に記載されたこのような方法によって有用なステインブロック組成物に関する。一実施態様において、「ステイン（ｓｔａｉｎ）」は、くぎ穴、掻き傷又は削り溝のような表面の欠陥である。特許請求の範囲に記載された方法によって有用なステインブロック組成物は、剥離層；透明であるか又は顔料を添加することができる乾燥フィルム層；並びに、場合によっては、基材の汚染部分への及び基材の汚染部分に直接隣接した基材の部分への乾燥フィルム層の接着を補助するために施される、透明であるか又は顔料を添加することができる接着層；並びに剥離層からの乾燥フィルムの除去を助けるために及び乾燥フィルム及び周囲の基材に液状コーティングを適用する場合に乾燥フィルムから仕上げ縁をレリーフするための機構を提供するために施される、ポリマーバインダーを実質的に含まない再分散性顔料層を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１は、剥離層、再分散性顔料層、乾燥フィルム層及び任意的な接着層を含む乾燥フィルム複合材料の側面図を図示する。
【００１４】
第１の実施態様によれば、本発明は、被塗装基材上のステインのブロック方法に関する。この方法は、
基材の汚染部分を、乾燥フィルム層；乾燥フィルム層が上に施された剥離層；場合によっては、ステインへの乾燥フィルム層の接着を助ける剥離層とは反対側の乾燥フィルム層面上の接着層；及び乾燥フィルム層と剥離層との間のある再分散性顔料層（これによって、前記再分散性顔料層が剥離層からの乾燥フィルム層の転写を助け且つその後に液状コーティングを被覆する場合に乾燥フィルム層の縁をレリーフする）を含むステインブロック組成物と接触させ；
乾燥フィルム層に圧力を加えて、乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び少なくとも、ステインに隣接した基材の部分に接着させ；そして
その後に基材及び乾燥フィルム層に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する
工程を含む。
【００１５】
第２の実施態様において、本発明は、被塗装基材上の表面欠陥のブロック方法を提供する。この方法は、
表面欠陥を含む基材の部分を、乾燥フィルム層；乾燥フィルム層が上に施された剥離層；場合によっては、ステインへの乾燥フィルム層の接着を助ける剥離層とは反対側の乾燥フィルム層面上の接着層；及び乾燥フィルム層と剥離層との間にある再分散性顔料層（これによって、前記再分散性顔料層が剥離層からの乾燥フィルム層の転写を助け且つその後に液状コーティングを被覆する場合に乾燥フィルム層の縁をレリーフする）を含む組成物と接触させ；
乾燥フィルム層に圧力を加えて、乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び少なくとも、ステインに隣接した基材の部分に接着させ；そして
その後に基材及び乾燥フィルム層に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する
工程を含む。
【００１６】
別の実施態様において、本発明は、被塗装基材上のステインのブロック方法であって、基材の汚染部分を乾燥フィルム層と接触させ；乾燥フィルム層に圧力を加えて、乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び少なくとも、基材の汚染部分に隣接した基材の部分に接着させ；そしてその後に基材及び乾燥フィルム層に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する工程を含む。乾燥フィルム層は、基材の汚染部分及び周囲の基材の部分に直接接触することもできるし、或いは任意的な接着層を用いることによって、汚染部分及び周囲の基材の部分に接着させることもできる。乾燥フィルム層自体が対象基材への充分な接着を生じる場合には、別個の接着層は必要ない。
【００１７】
用語「基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）」は文字通りに、１層若しくはそれ以上の液状コーティング層を有利に被覆又は塗装できる任意の面を意味する。床、壁及び天井は全て、種々の可動物体と同様に、特許請求の範囲に記載された方法による使用に適当な基材である。固定基材の例にはデッキ材料（ｄｅｃｋｉｎｇ）及びポーチがある。可動物体の例としては、ドア、ドアパネル、平らな素材、例えば成形品、家具、キャビネット並びにそれらの扉及び枠、窓枠、更に前記用途に使用するための板材が挙げられる。一態様において、基材は実質的に垂直であり、例えば住居、オフィス、倉庫、他の産業施設の壁などである。しっくい壁、ウォールボード又はパーティクルボードのような基材はむき出しであってもよいし、或いは１層若しくはそれ以上のコーティング層が、又は壁紙さえもすでに被覆されていてもよい。重要なのは、基材に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する前にブロックしようとする、本明細書中において定義した１つ又はそれ以上のステインを基材が有すること、並びにステインが乾燥フィルム層でブロックされた後における１層又はそれ以上の液状コーティング層の被覆に基材が適当であることだけである。
【００１８】
乾燥フィルム層が基材の汚染部分及び隣接基材と直接接触する場合には、１層又はそれ以上の液状コーティング層の適用時期まで乾燥フィルム層が基材と接触したままであるように、乾燥フィルム層は充分な接着を示さなければならない。乾燥フィルム層は、基材の汚染部分に直接接触させることもできるし、或いは場合によっては、接着層を用いることによって基材の汚染部分及び周囲の基材に接着させることもできる。言うまでもなく、乾燥フィルム層自体が対象基材への充分な接着を生じる場合には、別個の接着層は必要ない。また、乾燥フィルム層は最終塗装基材の目的とする耐用年数の間、基材の汚染部分及び周囲の基材に接着したままであることが重要である。
【００１９】
用語「ブロックされる」とは、１層若しくはそれ以上の液状コーティング層の適用後にステインが見えないこと又は実質的にそれほど視認し得ないこと、或いはステインが視認し得ないか又はごくわずかしか視認し得ない場合には、１層若しくはそれ以上の後から適用される液状コーティング層の接着力をステインが低下させるのを防ぐためにステインが機能的にブロックされることを意味する。以下に説明するように、乾燥フィルム層自体には顔料を添加する必要はなく、その後に１層又はそれ以上の液状コーティング層が適用された後に乾燥フィルム層を通してステインが表面ににじむのを防ぎさえすればよい。一部の実施態様においては接着層が最も厚い層であることができるので、一部の実施態様においては任意の接着層に顔料を添加する。他の実施態様においては、乾燥フィルム層に顔料を添加してもよいし、或いは乾燥フィルム層は透明であってもよい。他の実施態様においては、乾燥フィルム層への顔料添加は、ポリマーバインダーを実質的に含まない再分散性顔料層のみによってもよいし、或いは顔料添加の一部分をポリマーバインダーを実質的に含まない再分散性顔料層によってもよい。他の実施態様においては、乾燥フィルム層自体が接着樹脂を含むこともできるし、或いは接着層が必要ないほど充分な接着性を示すこともできる。
【００２０】
基材の汚染部分を乾燥フィルム層と「接触させる」とは、乾燥フィルム層が基材の汚染部分と直接接触していること（ステインは基材上又は基材内部にある）、或いは乾燥フィルム層が任意の接着層を介して間接的にステインと接触することを意味する。圧力は、乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び周囲の基材に接着させるのに必要な程度まで加える。
【００２１】
用語「ステイン」は、視認し得る（可視）又は肉眼で容易に見えるか否かにかかわらず、ステインが見えないように又は１層又はそれ以上の液状コーティング層が基材の汚染部分に充分に接着するように基材をその１層又はそれ以上の液状コーティング層で充分に被覆する能力に影響を与えるであろう全てのマーク、傷、変色、又は全ての付着物を文字通りに包含するものとする。従って、用語「ステイン」は、インキ、クレヨン、口紅、グリースペンシル、煙残渣、タンニン、水などによってもたらされるマークを含むが、これらに限定するものではない。これらのステインは、住居壁又は商業壁上に落書き、即ち、ペン又はカラーマーカーによるマーキングとして、木製基材上に、木材複合基材上に、コンクリート基材上に、紙基材（例えばウォールボード被覆）上に、及び１層又はそれ以上の液状コーティング層が通常塗装される他のこのような基材上において見られる可能性がある。
【００２２】
これらのステインは基材自体の表面に、又は基材に予め適用されたペイント層の表面に、又は基材に予め適用されたペイント層の内部若しくは又はその下にさえ；即ち、基材表面のはるかに下にさえ存在し得る。これらのステインは、染料、共役有機化合物、芳香族色素体などのような成分を有する場合があり、また、有機液体、水又は両者に可溶である可能性がある。従って、木材中の節もまた、ステインと見なされる。インキ、タンニン、植物質又は鉱物質、食物物質、煙残渣（多くの場合、黄色〜茶色又は黒色）など、特にペイントが湿った状態で適用される場合にペイント・トップコートを通して「表面ににじみ出る」色素体を有するものから構成される又はそれらから生じる可能性がある、下にある基材とは色が異なる任意の見苦しい傷又は物質は全て、特許請求の範囲に記載された本発明によるブロックに適当なステインの定義内に包含されるものとする。また、後から適用される液状コーティング（特に水性液状コーティング）を基材に接着できないようにするかもしれない、種々の透明な又は顔料が添加されていない油状又は親油性物質のような、肉眼では視認し得ない付着物も同様に前記のステインの定義内に包含されるものとする。これらとしては、鉱油、ペトロラタム、透明な若しくは顔料が添加されたワックスペンシル若しくはクレヨン、又は本質的に油状若しくは油脂状の多くの他の親油性物質、例えば種々の食物残渣が挙げられるが、これらに限定するものではない。用語「ステイン」はまた、後から適用される液状コーティング層の、基材の汚染部分への適切な接着を妨げるかもしれない、くぎ穴のような他の軽微な表面欠陥を包含するものとする。従って、本発明の一実施態様の実施においては、このような表面欠陥は効果的にブロックすることができるので、１層又はそれ以上の液状コーティング層を適用することによって、表面欠陥は隠しておくことができる。
【００２３】
「基材の汚染部分」とは、ステインが見えないように、又は後に適用される液状コーティング層からステインが表面ににじみでないように、又は後から適用される液状コーティング層の接着にステインが影響を与える可能性がないように乾燥フィルム層を付着させる、ステインが表面又は内部に存在する基材の部分を意味する。一部の場合には、乾燥フィルム層又は任意の接着層は、基材の表面に存在するステインと直接接触するであろう。他の場合には、乾燥フィルム層又は任意の接着層は、基材内部に存在するステインより上の基材表面と接触するであろう。更に別の場合には、そうでなければ、適用された乾燥フィルム層の縁から、１層又はそれ以上の後から適用される液状コーティング層に又はその液状コーティング層を通って移行するかもしれないステインの移行を効果的にブロックするために、基材の汚染部分はステインに直接隣接した基材の部分を含むであろう。
【００２４】
ステインが効果的にブロックされるようにステインを確実に覆うために、乾燥フィルム層は少なくとも、基材の汚染部分に隣接した基材の部分に付随的に接着するものとする。この隣接部分の大きさ又は形状は重要ではなく、便宜上は単に、基材の汚染部分の大きさ及び形状に基づいて被覆を避けるのが困難な基材の部分とすることができる。乾燥フィルム層は、１層又はそれ以上の液状コーティング層を適用する表面としての基材の外観及び機能に悪影響を与えないように選ぶことができるので、乾燥フィルム層による基材のこの隣接部分の被覆は、この目的への基材の適合性にそれほど影響を与えない。従って、基材の隣接部分をどれだけ乾燥フィルム層と接触させるかは重要でない。乾燥フィルム層は、基材の汚染部分のみを被覆するように修正することもできるし、或いは乾燥フィルム層は、基材の汚染部分の大きさ及び形状に合うように修正することなく、最初に施された大きさ又は形状のままにすることもできる。
【００２５】
乾燥フィルム層は、アクリル、ウレタン、エポキシ、炭化水素樹脂、ビニル、エチレンコポリマー、スチレンコポリマーなどのような多数の型のポリマーのいずれかのフィルムを含むことができる。乾燥フィルム層は、剥離層に液体ペイントを被覆し且つ乾燥することによって、又は任意の他の周知のポリマーフィルム適用法によって、例えば、粉体コーティングを適用し且つ溶融させることによる、フレーム溶射によるなどして適用できる。乾燥は周囲温度又は高温において行うことができる。乾燥フィルムは、架橋ポリマー若しくは未架橋ポリマー又は両者の混合物からなることができる。従って、本発明によって有用な乾燥フィルム層は、種々のポリマーフィルムを含むことができる。これらのポリマーはカチオン性、アニオン性又は中性であることができる。乾燥フィルム層は多層であることができ、乾燥フィルムの各層はカチオン性、アニオン性又は中性ポリマーであることができる。従って、乾燥フィルムの各層は、正電荷又は負電荷を有することもできるし、或いは中性であることもできる。乾燥フィルム層とは、好ましくは指触乾燥状態であり且つ液体物質を滲出しないものを意味する。
【００２６】
乾燥フィルム層に使用するポリマーの種類としては以下のものが挙げられるが、これらに限定するものではない：アクリルポリマー及びコポリマー、オレフィンポリマー及びコポリマー、ビニルエステルポリマー及びコポリマー、ジオレフィンポリマー及びコポリマー、塩化ビニルポリマー及びコポリマー、塩化ビニリデンポリマー及びコポリマー、スチレン及び置換スチレンポリマー及びコポリマー、天然ポリマー、例えば、ロジン類、炭化水素ポリマー、スチレン樹脂、ポリウレタン、ポリ尿素、メラミン樹脂硬化ヒドロキシル官能性樹脂、メラミン樹脂硬化カルバメート樹脂など。一般に、建築コーティング用として有用な任意のポリマーを使用できる。
【００２７】
内壁コーティングに関しては、例えば液体水性ラテックスがペイント中に結合剤としてよく使用され、これらは酢酸ビニルポリマー又はコポリマーを含むことができる。これらのポリマーは一般に内部用コーティングには適当であるが、屋外暴露に関しては充分な耐候性がない可能性がある。本発明に係る屋内使用用の乾燥フィルム層はこのようなポリマーを含むことができる。同様に、屋外用途用の乾燥フィルムコーティングは結合剤として水性アクリルラテックスを含むことができる。従来型のステインブロックペイントは、前述のような典型的な屋内用ペイントよりも疎水性のポリマーラテックス、例えば、スチレン及び２−エチルヘキシルアクリレートからなるものを含む場合がある。本発明に係る乾燥フィルム層はまた、硬化アルキドペイント若しくはポリエステルペイント又は本質的に疎水性であることができる乾燥ラテックスフィルムを含むこともできる。
【００２８】
本発明に係る乾燥フィルム層を用いると、それらの液体対応物よりも優れた利点がかなり得られる。乾燥ペイントの多くの利点（ＶＯＣ又は臭気がほとんどないか又は全くないなど）が得られるだけでなく、乾燥フィルムは、液状コーティング法によって得られない性質を得ることができる。例えばペイントフィルムは加熱乾燥することによってポリマーを充分乾燥させ又は更には架橋することによって、フィルムの硬度又は耐溶剤性をより大きくすることもできる。任意の揮発性排気ガスは、工業的環境において捕捉され、そしてエネルギー回収のために焼却するか又はリサイクルのために回収することができる。一般に、同様な液体ペイントを用いる場合には、液状コーティングが被覆された壁の乾燥又は硬化に充分な熱を適用するのは非常に困難であろう。工場環境において乾燥フィルムを形成する別の利点は、フィルムを水平向きで形成できるので、垂直面に適用される液体ペイントの場合に起こり得るような垂れは問題にならないことである。一般に、標準的な自宅所有者が自身の液体ペイントを適用するよりも、制御された工業的条件下で制御されたフィルム厚で機械及び熟練工が液体ペイントを適用する方が、低コストでペイントの無駄が少ない。
【００２９】
乾燥フィルム層への使用に適当なポリマーの具体例としては以下のものが挙げられる：メタクリル酸メチルとアクリル酸ブチルとのコポリマー；スチレンとアクリル酸ブチルとのコポリマー；アクリル酸エチルとスチレンとのコポリマー；ポリブタジエン；スチレンとブタジエンとのコポリマー；スチレンとイソプレンとのコポリマー；酢酸ビニルとアクリル酸ブチルとのコポリマー；酢酸ビニルとネオデカン酸ビニルとのコポリマー；塩化ビニル、塩化ビニリデン及びアクリル酸エチルのターポリマー；酢酸ビニル、エチレン及びアクリル酸ブチルのターポリマー；エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー；ポリイソプレン；スチレン、アクリル酸ブチル及びアクリロニトリルのターポリマー；溶剤性又は水性ポリウレタン；溶剤性又は水性脂肪族又は芳香族ポリエステル；酸又はアミン硬化エポキシ樹脂；アミノプラスト硬化ポリエステルなど。他には、炭化水素樹脂、例えばシクロペンタジエン、インデン、クマロン−インデンなどを基材とするもの；並びにポリビニルブチラールがある。適当な乾燥皮膜形成剤である多くの型のポリマーが当業界で知られており、また、他の場所に記載した分子量を得るのに充分なラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、基移動重合、原子移動重合などのような種々の方法で製造できる。ポリマーは、非晶質、結晶質若しくは半結晶質又はそれらの混合物であることができる。
【００３０】
適当なポリマーは一般にステインブロック以外の目的のための更なる機能を含む。例えば、ポリマーは、一般に基材への接着を促進する酸官能基を含むことができる。酸官能基は、カルボン酸、ホスホン酸、スルホネート、サルフェートなどのような酸含有部分から選ぶことができる。適当な他の型の官能基は、環状尿素官能基、アミン官能基、第四アンモニウム官能基などを含む材料のような湿潤接着促進剤である。組み込むことができる適当な酸含有モノマーは、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ホスフェート含有モノマー、例えばホスホナトエチルメタクリレート、燐酸ビニル、ホスホナトブチルアクリレート、ビニルホスホン酸、スルフェート含有モノマー、例えばスルホエチルメタクリレート、アクリロミドメチルプロピルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウムなどである。適当な環状尿素含有モノマーは、メタクリラトエチルエチレン尿素、メタクリルアミドエチルエチレン尿素、Ｎ−アリルエチレン尿素などである。適当なアミンモノマーはメタクリラトエチルジメチルアミン、メタクリラトエチル−ｔ−ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどである。適当な第四アンモニウムモノマーは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムスルフェート、メタクリラトエチルトリメチルアンモニウムクロリドなどである。
【００３１】
ステインのブロックにおいてあまりよく機能しないポリマー、特に従来型の液状コーティング組成物中のポリマーは、ステインが可溶な溶剤中に可溶であるか又はそのような溶剤を浸透し得るものである。例えば、水溶性インキは一般に透水性の液状コーティングを通過するであろう。従って、水溶性インキは一般にポリビニルアルコール、加水分解ポリ酢酸ビニルなどのような親水性ポリマーに浸透するであろう。しかし、油溶性ステイン、インキなどは、これらの同じ親水性ポリマーによってブロックされるので、これらはまた、乾燥フィルム成分として有用である。
【００３２】
緊密な（典型的には、ペイント工業においては「充分に融合した」と記載される）ポリマー分子を含む、充分に良好なフィルムが形成されるならば、ラテックスのような水性（ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ）ペイントは乾燥フィルム層の形成に適当である。水溶性インキをブロックするためには、例えば乾燥フィルム層の形成に使用するペイントは、水がフィルムに急速には浸透しないように、充分に密着しているだけでなく、充分に水不溶性であるか又は水で非膨潤性でなければならない。従って、約５，０００の分子量（Ｍｗ）を有する非架橋ポリアクリル酸のポリマーはおそらくインキブロック性が比較的低いであろう。これに対して、分子量約２００，０００のエチルヘキシルアクリレートを含む疎水性ポリマーは比較的良好なインキブロック性を有すると予想されるであろう。一般に、より高い分子量を有するより疎水性のポリマーは改良された水溶性インキブロック性を示すと考えられる。コーティング配合技術に熟練した者ならば、ほとんどの型のステインをブロックするために乾燥フィルム層に使用するのに適当なポリマー組成物を選択できるであろう。
【００３３】
一般に、当業界において使用される組成物は、１種より多くのモノマーから製造され、従ってコポリマー若しくはターポリマーであるか、或いは適当な分子量のポリマーを形成するであろう本質的に多種の異なるモノマーからなる可能性がある。硬化又は乾燥フィルムにおけるこのような分子量は一般に約１０００超、好ましくは約５，０００超、更に好ましくは１０，０００超である。しかし、このような乾燥フィルムの製造時には、より低分子量のポリマーを使用する場合がある。
【００３４】
乾燥フィルム層が要求通りに機能するように充分な特性を有するフィルムを得るために、何らかの型の硬化又は架橋を加えることができる。硬化分子量は一般に、少なくとも前述の分子量であろう。最大分子量は一般に、コーティング組成物の業界においてポリマー化学者に知られた従来型の重合法によって得られるものである。ラテックスポリマーは１００，０００又はそれ以上の分子量を達成することができる。言うまでもなく、架橋は、無限分子量を有すると見なされるように充分に架橋されたポリマーを生成できる（最終乾燥フィルム中に抽出可能なポリマー材料がほとんどないか又は全くないことを意味する）。
【００３５】
本発明の乾燥フィルムの形成に有用なポリマーは、熱的方法又は機械的方法によって測定された場合に広範囲の、一般には約−６０〜約＋９０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。アクリルポリマーに関しては、ラテックスペイントに典型的なＴｇが適当であり、約−５０〜約＋８０℃又は約−４５〜約＋６０℃のＴｇを使用できる。粘着付与剤のような低分子量ポリマーを使用することができる。
【００３６】
乾燥フィルムの形成にラテックスポリマーを用いる場合には、乾燥フィルム層にはラテックスポリマーの形態制御は一般に必要なく、従って、多くの液体ペイントの場合よりも単純な製造方法が可能になる。コア−シェル、傾斜組成（ｑｒａｄｉｅｎｔ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）及び半球型形態（ｈｅｍｉｓｐｈｅｒｅ−ｔｙｐｅ  ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）のようなラテックス形態を用いることによって独特の性質を得ることができるので、これらは乾燥フィルム層への使用から排除すべきでない。
【００３７】
このように、水溶性ステインは、疎水性ポリマーバインダーを含む乾燥フィルム層を用いて最もよくブロックでき、油溶性ステインは、親水性ポリマーバインダーを含む乾燥フィルム層によって最もよく処理できる。より極性の親水性ポリマーは油溶性ステイン（一般的に比較的非極性）の輸送（ｔｒａｎｓｐｏｒｔ）に対して抵抗性であろう。油溶性及び水溶性ステインの両方に抵抗性であるように、乾燥フィルム層は親水性ポリマーと疎水性ポリマーを両方含む場合がある。これらは別個の層として、ブレンドとして、又は微視的に分離した相として乾燥フィルム層中に提供できる。２種又はそれ以上の型のポリマーが存在する場合には、別々の層が有利である可能性がある。
【００３８】
従って、水溶性ポリマーは若干でも、ステインのブロックにおいて乾燥フィルムとして有用であることができる。例えば、種々の加水分解度及び分子量を有するポリ（ビニルアルコール）が、実施例中に示されるように有用であることができる。しかし、一般に、水溶性ステインブロック用途には、乾燥フィルム層中のポリマーは水への溶解度が限られているのが好ましい。ポリマーが水溶性である場合には、それらのフィルムが水（又は水性ペイントトップコート）で湿潤される際に、水、従って水溶性ステインの輸送を阻害するであろう粘稠なゲルを水溶性ポリマー界面に形成できるように、それらは充分に高い分子量を有する必要がある。しかし、油溶性ステインの場合には、このような水溶性ポリマーが極めて適当であることができる。一般に、水溶性ステインブロックのために水溶性乾燥フィルムを用いる場合には、適用が上手くいくための基準は、それらの分子量が約５０００より大きくなければならないことである。このようなポリマーは性質がかなり異なるので、それぞれを別個に考えずにそれらの用途に絶対的な境界条件を設定することは難しい。一般に、水溶性ポリマーの架橋フィルムを組み込むためには、より高い分子量が好ましい。
【００３９】
ステインをブロックするための乾燥フィルムに使用するポリマーを選択する際の更なる一般的基準として、ステインが可溶な液体媒体は、乾燥フィルムポリマーを再溶解してはならない。ステイン及び乾燥フィルムを共に溶解又は膨潤するであろう溶剤が存在しないならば、ほとんどの乾燥フィルムはステインのブロックに有効であろう。従って、乾燥フィルムは、ステインを溶解する可能性のある溶剤からステインを保護及び隔離しなければならず、従って乾燥フィルムは耐溶剤性でなければならない。溶剤は、後で適用されるトップコートによって又は任意の他の供給源（家庭又は自然環境においては水が一般に利用可能な溶剤である）によってもたらされる可能性がある。ペイント又は家庭用化学物質中に一般に利用され得る他の溶剤としては以下のものが挙げられる：アンモニア水、アセトン、メチルエチルケトン、ヒドロキシエチルエーテル、ヒドロキシプロピルエーテル、アルコールアルコキシレート、ミネラルスピリット、低級アルコール、キシレン、エステルなど。
【００４０】
顔料はステインブロックプロセスに役立つことができる−例えば、板状顔料は、ステイン色素体が移行してトップコートに達するであろう経路を妨げることができるか又はそれらの表面の色素体を吸収することができるが、それらは乾燥フィルム層には絶対に必要であるわけではない。顔料の最も重要な存在理由は隠蔽、即ち、下に存在するステインの隠蔽を助けるための着色である。例えば、後から適用されるトップコートの隠蔽力が充分である場合には、乾燥フィルム層に追加の顔料は必要ない。更に、顔料は一部の染料及び色素体を、染料へのそれらの表面親和力によって又はそれらの多孔性若しくは高表面積によって吸収することもできるので、乾燥フィルム層の機能を助けることができる。染料添加又は顔料添加乾燥フィルム層の別の存在理由は、乾燥フィルム層を適用する人が、それがどこに適用されたかを容易に認識できるようにするためである。透明なフィルムは、一部の用途に関しては充分には視認できない場合がある。しかし、いくつかの具体的実施態様は透明な乾燥フィルム層を含むことができる。例えば、くぎ穴を被覆するためには、着色フィルムよりも透明なフィルムが好ましい場合がある。しかし、例えば、穴が存在する基材の色に合うように色が選ばれる場合には、着色フィルムも好ましいであろう。
【００４１】
隠蔽に適当な顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛及び一般には任意の低色度の比較的不溶性の金属酸化物が挙げられる。中空粒子、有機不透明材料又は他の顔料代用品も使用できる。カーボンブラック、活性炭又は他の炭素の形態も使用できる。これらは典型的には黒色であり、隠蔽にかなり役立つことができる。
【００４２】
更なる実施態様においては、着色顔料及び染料もまた、乾燥フィルム層の配合に使用できる。壁又は他の基材の色によっては、乾燥フィルムは基材の色に合うように配合できるが、これは必ずしも必要ない。広範囲に適用可能であるためには、しかし、暗色の乾燥フィルム層は淡色のトップコートを通してより容易に透けて見えるので、後から１層又はそれ以上の液体トップコートを乾燥フィルム層に被覆しようとする場合には、比較的淡色の又は白色の乾燥フィルム層を配合することが一般にはより実際的である。従って、ステインブロック乾燥フィルムの隠蔽能力は、淡色又は白色顔料の添加によって増加させることができるが、隠蔽性能を増大させるために又は着色の目的でより暗色の顔料を添加することもできる。染料もまた、予想される耐用年数の間に滲出したり色あせたりしないならば、乾燥フィルムに適当な着色剤である。
【００４３】
組み込む顔料の量は、良好なフィルム形成を阻むような多量の（即ち、臨界顔料体積濃度、ＣＰＶＣより一般に多い）顔料を用いるのでなければ、特に重要ではない。例えば、使用する顔料が多すぎると、乾燥フィルム層は過度に多孔性となり、従って、水又は溶剤が乾燥フィルム層に浸透し且つ乾燥フィルム層を通して可溶性色素体を運搬する可能性がある。一般的に適当な顔料の型は、粒度が小さいもの、一般に直径が約２００ナノメーターから約２マイクロメーター又はそれ以上のものである。一般に、顔料の直径は、乾燥フィルム厚よりも小さくなければならない。より具体的には、顔料は二酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、中空粒子（ｈｏｌｌｏｗ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）、珪酸マグネシウム、クレイ、タルク、マイカなどであることができる。市販のペイントに通常使用される本質的に任意の顔料が適当であることができる。二酸化チタンが主な顔料成分として好ましい場合があり、顔料が望ましい場合には二酸化チタンを唯一の顔料成分として使用することができる。
【００４４】
しかし、乾燥フィルム層は色又は顔料を含む必要はない。それどころか、乾燥フィルムは透明であることができ、その場合には乾燥フィルムを通してステインが透けて見える。しかし、１層又はそれ以上の液状コーティング層の被覆時に、ステインは乾燥フィルム層を通って液体フィルム層に滲出してはならない。次に、液状コーティング層によってステインを隠す。それでもなお、ステインの隠蔽を増大させるために、且つまた、適用者が乾燥フィルムの配置位置を容易に観察できるように、乾燥フィルム層に顔料を組み込むことは有用である。
【００４５】
「ポリマーバインダーを実質的に含まない再分散性顔料層」という句は、フィルムを形成するには不充分なポリマーバインダーを含む乾燥フィルム上の層を意味する。即ち、充分な顔料を再分散性顔料層に組み入れることによって、得られる再分散性顔料層が前記ＣＰＶＣより高く、従って若干多孔質であり且つフィルム強度に欠けるようにする。この層は、乾燥フィルム複合材料中に存在する場合には、乾燥フィルム層と剥離層の界面にあるものとする。再分散性顔料層の低いフィルム強度が、乾燥フィルム層の基材への転写が完全であるように乾燥フィルム層の剥離層への接着を管理する追加の方法を提供する。また、乾燥フィルム層（再分散性顔料層を含む）が基材に適用された場合には、再分散性顔料層は乾燥フィルム層と乾燥フィルム及び周囲の基材に適用される液状コーティング層との界面に存在するであろう。液状コーティングの水及び溶剤は乾燥フィルムの再分散性顔料層に浸透し得るため、再分散性顔料層は再分散され（全て又は一部分）、その結果、乾燥フィルムの縁が取り除かれ、従って、それほど視認され得ない。再分散性顔料層の下にあり且つ典型的には前述のような液状コーティング中に不溶である乾燥フィルム層及び／又は任意の接着層は、ステインブロックに必要なバリヤー性を維持する。
【００４６】
ペイント中に一緒に使用する樹脂及び顔料の製造には多数の成分が有用である。これらは一般に添加剤、界面活性剤、粉砕樹脂、脱泡剤、溶剤、増粘剤、殺生剤などとして知られている。これらの添加剤は、コーティング業界には多数あり、ペイント配合技術に熟練した者にはよく知られている。これらのいくつかを以下の実施例中に示す。特定のコーティングに望ましい添加剤は、ペイント配合技術に熟練した者によって容易に選択される。
【００４７】
乾燥フィルム層を得るために剥離層に液状コーティングを被覆する場合には、液状コーティングの流動性を向上させるために表面活性剤又は増粘剤を組み込むのが有利であることが多い。往々にして、表面張力の極めて低い剥離層上に液状コーティングを吹き付ける場合には、まだ液体状態であるコーティングは、所望の薄膜を形成するのではなく、表面上において「ゆっくり進む」か又はしずくになるであろう。液状コーティングの粘度を増加させると、この影響は最小になる。多くの増粘剤がこの目的で有用である。水性コーティングに関しては特に有用なのは、会合性増粘剤と称する増粘剤の類である。界面活性剤、表面活性ポリマー、シリコーン界面活性剤、フルオロカーボン界面活性剤、流動助剤などのような表面活性剤も多くの場合有用である。多くの会社が増粘剤及び表面活性剤の販売を専門にし、剥離層上のコーティングの不所望な流れを防ぐのに有用な型を推奨できる。
【００４８】
水性コーティングの流動性の向上に適当であることができる増粘剤の例は、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ、Ｓｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅなどから入手できるＨＥＵＲ及びＨＡＳＥ会合性増粘剤；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手できるセルロース樹脂増粘剤；Ｈｅｎｋｅｌなどから入手できるポリスルホン酸のような特殊水性増粘剤である。表面活性剤の例は、非イオン性、陰イオン性及び陽イオン性である。従来型の界面活性剤が役立つことができ、構造はさまざまである。シリコーン及びフルオロカーボン界面活性剤は、従来型の界面活性剤に比較してより少量の界面活性剤で有効であるので、より有用であることができる。これらの後者のカテゴリーの界面活性剤は、ｄｕ  Ｐｏｎｔ，Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ、Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｃｏｇｎｉｓなどから入手できる。有用な特有の非イオン性界面活性剤は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能なアセチレンアルコールを基材とする非イオン性界面活性剤である。有用なポリマー流れ調整剤はＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡから入手できる。前に挙げた材料はこのように多様であるため、また、増粘しようとする各水性ポリマーとは異なる作用をする可能性があるので、望ましいレオロジーを得るためにはルーチン実験が有益であることができる。
【００４９】
一態様においては、乾燥フィルム層自体が感圧性である。即ち、圧力を加えた場合に、又は乾燥フィルム層を単に基材と接触させる場合でさえ、乾燥フィルム層は通常の基材（壁、コーティング壁、木材、コンクリートなど）に接着するであろう。感圧性乾燥フィルム層の性質は、室温において指触粘着性であることができる。一般に、室温より高温においては、乾燥フィルムは粘着力を増すであろう。層の粘着性を高めるために、粘着付与剤として知られる低分子量の樹脂及びポリマーを乾燥フィルム又は任意の接着層に添加することができる。別の態様においては、前述のような再分散性顔料層が、基材への適用後の感圧性乾燥フィルム層の粘着感を減少させるであろう。
【００５０】
別の態様において、乾燥フィルム層は実質的に溶剤を含まない。即ち、乾燥フィルム層は液体物質を滲出させず、フィルム固形分の百分率として溶剤を約１０重量％未満含む。これらの溶剤は水、Ｔｅｘａｎｏｌ（登録商標）エステルアルコール（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ケトン、アルコール、エステル、エーテルアルコール、芳香族化合物、例えばキシレン、メシチレン、ジエチルベンゼンなどであることができ、それらは被覆にＶＯＣ又は臭気を与える可能性がある。これらの溶剤は、流動性、基材への接着性を促進するために、又は他の目的で存在し得る。コーティングフィルム組成物の５％未満が溶剤を含むのが好ましいであろう。周囲環境と接触している被覆中に又は被覆表面上に吸収される水の平衡レベルである水和水は区別する。フィルムの含水量について記載する場合には、コーティングの環境平衡レベルを超える水の量を意味する。
【００５１】
乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び少なくともステインに隣接する基材の部分に接着させるために乾燥フィルム層に加える圧力は、ステインブロック組成物を巻き付けることができるローラー、又はスパチュラ若しくは他の堅い直線定規（それでも比較的柔軟であることができる）を含む（これらに限定するものではない）種々の手段によって提供できる。従って、単純なロール、例えば、液状コーティングを適用するためのローラーと共に使用されるものを使用できる。乾燥フィルムは、そのようにして適用する場合には、金属又はプラスチックスパチュラのような堅いが柔軟なブレード・アプリケーターを用いて平らにすることができる。圧力は手動で、直接、又は適当な布若しくは適用圧力が圧力適用表面全体において比較的均一であることを保証する他の装置を用いて加えることもできる。乾燥フィルム層は剥離層上に施すので、乾燥フィルム層を基材の汚染部分及び周囲の基材に接着させるために加える圧力は一般に、剥離層の、乾燥フィルム層とは反対側に適用するものとする。
【００５２】
「基材及び乾燥フィルム層に１層又はそれ以上の液状コーティング層を被覆する」とは、乾燥フィルム層の適用後に乾燥フィルム層及び周囲の基材に常法によって少なくとも１層の液状コーティング層を被覆することを意味する。基材全体又はそのかなりの部分に被覆することもできるし、或いは液状コーティング層が乾燥時に、存在する基材被覆と実質的に同じ色及びテキスチャーである場合には、基材の汚染部分に隣接した基材の部分さえ被覆すればよい。
【００５３】
従って、乾燥フィルム層が正確に基材のどの部分に適用されたかを考えることなく、特許請求の範囲に記載された方法の基材の汚染部分及び周囲の基材の両方に液状コーティング層を被覆する。乾燥フィルム層自体は目立たず、比較的薄いか又は縁において端の方を薄くされることができ、従って、後から適用されたコーティングの乾燥時には、ステインが存在したこと又は乾燥フィルム層自体が液状コーティング前に適用されたことをほのめかすものは何もない。従って、誤ったタイプ文字の被覆法は、色及びテキスチャーの違いによって肉眼で見ることができる乾燥フィルム層を残すが、本発明に係る方法は好ましくは、どのようなステイン及び乾燥フィルム層であっても痕跡を残さない。
【００５４】
任意の接着層に使用するのに適当な接着物質としては、テープ及びテープ製品として当業界において有用なもの、訂正テープに使用されるもの、及び一般に基材を別の基材に接着させるのに用いられる任意の物質が挙げられる。従って、これらは、乾燥フィルム層が基材に接着するような任意の型であることができる。適当な接着物質としては、感圧性接着剤の業界において知られたそのような物質が挙げられるが、これらに限定するものではない。いくつかの例は、アクリルポリマー、炭化水素ポリマー、スチレン−イソプレンポリマー、イソブチレンポリマー、ウレタンポリマー、天然ゴムなどである。ポリマーは、ランダム又はブロック構造であることができる。これらは、有機溶解性物質であることもできるし、或いは水分散性（例えば、ラテックス）であることもできる。乾燥フィルム層又は任意の接着層に適当な粘着付与剤としては、ロジン、ロジン誘導体、炭化水素樹脂、例えば、Ｃ５〜Ｃ９オレフィン及び環状ジエンモノマーから製造されたものが挙げられるが、これらに限定するものではない。プロセスオイル、例えば、パラフィン系石油、ナフテン系石油、及び芳香油も使用できる。酸化防止剤、殺生剤などのような他の添加剤も存在できる。樹脂及び粘着付与剤は有機溶解性、水分散性、又は更にはある程度は、水溶性であることができる。
【００５５】
接着層は、剥離層上に既に施された乾燥フィルム層に適用できる。接着層の接着剤は、接着剤業界において溶剤系樹脂として、粉体として、又は更には固形分１００％の樹脂として典型的に使用されるもの、例えばＴｇが約−６０〜０℃の水性ラテックスから選ぶことができる。接着剤は、フィルムの被覆に使用される常法によって、例えば印刷、吹付、静電吹付、ドクターブレード、ロールコーター、リバースロールコーターなどによって適用できる。印刷は、グラビア印刷、スロット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ワイドフォーマット用インクジェット印刷又は印刷に使用される他の方法を含む種々の方法によって実施できる。
【００５６】
接着層の厚さは典型的には、約２〜約５００マイクロメーター、又は少なくとも約２マイクロメーター、又は１０マイクロメーター若しくはそれ以上、又は２０マイクロメーター若しくはそれ以上であることができる。最小厚さは、基材への充分な接着を実現できるように乾燥フィルム層表面を被覆するために適用できる厚さである。接着剤部分の厚さが、転写される乾燥フィルム厚全体のかなりの部分であるならば、隠蔽が望ましい場合には、接着相には顔料を添加するのが有利である。フィルム中に存在する顔料はフィルム厚に含めなければならないので、それが乾燥フィルム層にのみ含まれる場合には、得られる隠蔽は不充分であるおそれがある。従って、一実施態様においては、乾燥フィルム層中に存在する顔料に加えて又はその代わりに、接着層に顔料を組み入れる。
【００５７】
従って、乾燥フィルム層によって追加の隠蔽を得るために、接着層に顔料を添加できる。これはペイントバインダーに関して前に記載したのと同じ添加剤を含むことができる。接着層の組成物はペイントバインダーに見られるのと同じポリマーを含むことができる。更に、それらはまた、工業用又は建築用接着剤中に典型的に見られる樹脂であることができ、また、粘着付与剤を含むことができる。
【００５８】
再分散性顔料層への使用に適当な顔料としては、隠蔽に適当であると前述したものが挙げられる。再分散性顔料層は、更に、剥離基材上への再分散性顔料層の被覆プロセスを助ける分散剤及び湿潤剤を含むものとする。分散剤及び湿潤剤の例としては、米国特許第５，５３９，０７３号及び第６，０２８，１５５号に記載されたものが挙げられ、これらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
【００５９】
本明細書中で記載する通り、再分散性顔料層はポリマーバインダーを実質的に含まず、剥離層からの乾燥フィルムの除去を助ける働きをし、また、乾燥フィルム及び周囲基材への液状コーティングの適用時に乾燥フィルムの仕上げ縁を取り除く機構を提供し、その結果、その外縁において乾燥フィルムをあまり目立たなくすることによって被覆基材の外観を改善する。
【００６０】
本発明に係る剥離層は好ましくは、比較的低い表面張力を有する紙、プラスチックなどの薄い柔軟性フィルムである。この剥離層は、シリコーンポリマー、フルオロポリマー、炭化水素ポリマーなどのような剥離物質の薄い被覆を含むことができる。従って、特許請求の範囲に記載された組成物の剥離層は、紙、ワックス処理紙、グラシン紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどであることができる。これらの材料は一般に、それらの強度、及び乾燥フィルム層を適所に保ち且つ必要な場合には層を剥離できるそれらの能力に基づいて選択する。剥離層は、ポリマーフィルムの強度及び加熱撓み温度を増加させることが当業者に知られている結晶化度を有することができる。
【００６１】
一態様において、特許請求の範囲に記載された方法は、タイプライター、ペン又は鉛筆から生じるようなインキのマークを被覆するための訂正装置に使用されるもののような装置を用いて実施できる。このような装置は、後から１層又はそれ以上の液状コーティング層が被覆される基材上の小さいステインのブロックに適当であることがわかっているが、それらは幅が狭く、しかも縁が端の方で薄くなっていないため、いくつかの目的には、本発明の種々の他の実施態様より適当でない。
【００６２】
従って、いくつかの実施態様において、乾燥フィルム層は、幅（又は直径）が少なくとも０．５ｃｍ、又は幅が少なくとも５ｃｍ、又は幅が少なくとも１０ｃｍ、又はそれ以上であることができる。用語「幅」は、例えば、乾燥フィルム層が丸いか楕円形、正方形又は異形である場合には直径を含むものとする。
【００６３】
別の実施態様において、乾燥フィルム層は、１つ又はそれ以上の端の方を薄くされた縁を有する。いくつかの実施態様においては、縁の全て、或いは円形フィルム層又は丸い若しくは楕円形のものの場合には、乾燥フィルム層の縁全体が端の方を薄くされる。端の方を薄くされた縁は、隣接する乾燥フィルム層と重なり且つ１層又はそれ以上の追加液状コーティング層の適用後でも残るかもしれない検出可能な縁の発生を回避することができる。
【００６４】
従って、特許請求の範囲に記載された本発明は、一実施態様において、約０．５ｃｍよりも広い領域のステインを完全に被覆するのに適当な、端の方を薄くされた縁を有することができる、一般には幅が０．５ｃｍより大きい乾燥フィルムの幅広のバンドに関する。一般に、被覆の、端の方を薄くされた縁は、表面に適用された乾燥フィルム層の視認性を最小に抑えるのに役立つ。乾燥フィルムが充分に薄く、その結果、縁が基材上において大部分視認されず且つ光源が縁に対してほぼ垂直の方向にある場合に影を落とさないならば、縁は端の方を薄くする必要はないことがある。厚さ約０．５ｍｉｌ（１２マイクロメーター）未満のフィルムは一般に縁において端の方を薄くする必要はないが、厚さ約０．５ｍｉｌ（１２マイクロメーター）又はそれ以上では、多くの用途に関して、乾燥フィルム層の縁はフィルムの中央よりも薄いのが望ましい。
【００６５】
望ましい乾燥フィルムの厚さは、用途及び適用条件によって異なる可能性がある。約０．１ｍｉｌ（２．５マイクロメーター）の厚さは、多くのステインのブロックに充分である。しかし、優れた隠蔽を実現するのに充分な顔料を組み入れるのは困難である。この厚さのフィルムは多くの場合、適用条件を耐え抜くのに充分な強さを有さないか、或いは軽度の摩耗時に、又は刷毛塗若しくはロール塗のようなその後のコーティング適用法によって損傷を受けやすい可能性がある。厚さ約１ｍｉｌ（２５マイクロメーター）のフィルムは一般に、適用条件を耐え抜くのに充分な強さを有し、良好な隠蔽に充分な顔料を含むことができる。従って、フィルムの厚さは約１０マイクロメーター（０．４ｍｉｌ）〜約１５０マイクロメーター（６ｍｉｌ）、又は約２０〜約１００マイクロメーターであることができる。最小フィルム厚は、ステインをブロックする能力によって、また、ステインを隠蔽しようとするならばその不透明度によって制限される可能性がある。薄いフィルムは厚いフィルムよりも隠蔽のために多量の不透明顔料を必要とする可能性があるが、使用顔料が多すぎると、乾燥フィルムへの溶剤の浸透をブロックするのには不充分なポリマーが得られる可能性があるので、ステインブロックは結果として悪化する可能性がある。優れた隠蔽のようないくつかの目的を達成するためには、更に厚い被覆も使用できる。厚さの制限因子としては、コーティング（例えばアプリケーターロール上に含まれる）のコスト、柔軟性及び重量を挙げることができる。それでもなお、６ｍｉｌ又は更には２０ｍｉｌ若しくはそれ以上（１５０〜５００マイクロメーター）の被覆を使用できる。
【００６６】
このように、乾燥フィルム層は、ステインを被覆するために基材の汚染部分に直接押圧することができる。適用後には、基材の汚染部分の全体を覆って接着した乾燥フィルムは、後から適用される全ての液状コーティングへのステインの輸送をブロックする。ステインの全体を覆って適用された乾燥フィルム層に充分に顔料が添加されている場合には、乾燥フィルム層はステインを完全に隠蔽することができる。乾燥フィルムが透明又は無色である場合には、乾燥フィルムはそれでも、ステインが後から適用される液状コーティングに移行するのをブロックし、また、ステインが後から適用される液状コーティング層の接着に影響を与えるのを防ぐであろう。
【００６７】
一実施態様において、乾燥フィルム層は乾燥ラテックスフィルムを含み、それによって液体ステインブロック組成物の欠点の多くに充分に対処する。臭気や他の安全上の心配はない。掃除は必要ない。フィルムは乾燥した状態で適用され且つ１層又はそれ以上の液状コーティング層の適用時にはバリヤーとして働くことができるので、ステインは再溶解されない。ステインの移行はない。実際、乾燥フィルム層の適用後は、油性及び水性製品の場合と同様な、ペイント又は他の液状コーティングを適用できるまでの待機が、必要がない。乾燥フィルムはまた、パテを用いずに小さいくぎ穴の被覆に使用できる。スパックリング又はパテの場合のような再塗装（ｒｅｐａｉｎｔ）のための待機がない。
【００６８】
基材は好ましくは実質的に平らであるか又は一般に平面である。基材の平均表面粗さは、建築用基材に典型的な約１マイクロメーター〜約１ミリメーターの範囲であることができる。一般的に、ロール塗、刷毛塗又は吹付塗による湿潤ペイントの適用は、このような表面粗さを残すことができる。通常の建築構造には徐変曲率がある場合がある（「表面が平らでない（ｎｏｔ  ｓｑｕａｒｅ）」は、通常の建造物の欠陥を記載するのに用いる用語である）。また、円形の部屋（例えば、家の中の）は曲面の壁を有するが、湾曲は緩やかであり、一般には約１ｍの曲率半径以上であるので、これらはそれでも実質的に平らであると見なされるであろう。
【００６９】
基材は建築用基材であることができる。建築用基材（ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕａｌ  ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）とは、住居、商業ビルなどに用いられるセメント系材料、木製材料、紙被覆基材（ウォールボード／シートロック）、木製複合材料などから一般になる実質的に平らな基材を意味する。この基材は、予め塗装された又はさもなければ下塗りされた若しくは下処理された表面を含むことができる。
【００７０】
特許請求の範囲に記載された本発明の利点は多数ある。第一に、ペイントに典型的な掃除が必要ないので、時間及び材料がかなり節約される。また、環境へはＶＯＣ（揮発性有機化合物）を実質的に遊離させないで済む。しかし、液状コーティングに比較してステインブロックにより重要なのは、基材から適用コーティングの上面にステインを輸送する溶剤が、乾燥フィルム中にほとんどないか又は実質的にないことである。乾燥フィルムは、ステイン運搬溶剤に比較的不浸透性であるように設計される。また、この実質的に乾燥したフィルムは典型的には臭気がない。更に、乾燥フィルムの適用直後にペイントトップコートを適用でき、これはかなりの時間及びコストの節約になり得る。
【００７１】
従って、本発明によって有用な乾燥フィルム層は、適用される乾燥フィルム層が既に連続した比較的溶剤不浸透性のフィルムであるので、真のステインブロック剤と見なすことができる。乾燥フィルム層はそのようにポリマーから作ることができるので、フィルム中には、フィルムを通してかなりの量の着色ステインを輸送するのには不充分な溶剤（例えば、後から適用されるトップコートからの）が溶解するであろう。従って、乾燥フィルム層は、フィルム層内のステインを単に捕捉するのではなく、ステインを真にブロックする。
【００７２】
既に記載したように、訂正テープの製造者は、乾燥ペイントフィルムによって紙上のインキミスの被覆及び隠蔽に対処している。乾燥ペイントフィルムの適用装置は、書類中の、即ち、紙基材上のミス訂正用に事務用品店で一般に入手できる。これらの組成物は一般に訂正テープと記載されるが、プラスチック又は紙の支持体フィルム上に存在する２層又はそれ以上からなることができる。例えば、米国特許第６，２３５，３６４  Ｂ１号、第６，３３１，３５２  Ｂ１号、及び第６，３５２，７７０  Ｂ１号を参照されたい。このようなフィルムを適用するための装置も知られている。例えば、米国特許第５，７１４，０３５号、第５，３９３，３６８号、（米国）意匠特許第３５５，９３４号、第５，３１０，４３７号及び第４，６７６，８６１号を参照されたい。
【００７３】
このような装置は、本明細書の実施例のいくつかに示されるように、壁上のステインの被覆に使用することができる。乾燥ペイントフィルム及び周囲の基材に後から１層又はそれ以上の液状コーティング層を塗装する場合には、このような装置の使用は特許請求の範囲に記載された本発明の範囲内に包含される。言うまでもなく、訂正テープ装置は一般に、約１ｃｍ又はそれ以下の、典型的には約０．５ｃｍ又はそれ以下のペイントフィルム幅を供給する。大きいステイン（タイプの約１行より大きい）はこのような器具では容易に被覆できない。これは、ステインの被覆には多数回の訂正テープの適用が必要であり且つ更に、適用されたペイントフィルムの縁が、後から適用されるトップコートペイントを通して透けて見えるほどの高さ（これらの装置は一般に厚さ約２５マイクロメーターのペイントフィルムを紙に供給する）を有し、それによって一般には不均一な外観を生じる可能性があるためである。そこで、実際にはこれらの装置の１つを用いて慎重に且つ時間をかけてステインを被覆することができるが、非常に時間のかかる、巧みな方法を用いるのでなければ、最終結果はあまり満足なものでないであろう。
【００７４】
乾燥フィルム層をステイン含有基材にすぐに適用可能な状態にする剥離層（剥離支持体）上における乾燥フィルム層の製造に適当な方法はたくさんある。これらには、ロール塗、リバースロール塗、吹付、静電吹付、ドクターブレード、スキージー、印刷などがある。これらの方法は全てペイント又はインキの適用に使用される通常の方法であり、剥離層への乾燥フィルム層の適用に使用できる。乾燥フィルム層は液状コーティングとして形成することもできるし、粉体のような固体として適用することもできるし、或いは更にはペーストとして適用することもできる。
【００７５】
好ましい剥離層材料は、乾燥フィルム層の支持を可能にするように比較的薄いが、取り扱い及び適用時に乾燥フィルム層が損傷を受けないように充分に厚く且つ充分に強い。適当な剥離層材料は、紙からポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリ塩化ビニルなどのようなプラスチックフィルムまで、さまざまであることができる。より好ましいのは、シロキサン、フルオロカーボン、ポリオレフィンなどを含むことができる剥離コーティングを含む材料である。特に適当なのは、配向ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート又は他の配向ポリマー、例えば、ポリプロピレンなどのような強プラスチック材料である。これらの支持体フィルムは、熱安定性（多くの他のプラスチックに比較して高い加熱撓み温度）という更なる利点を有し、製造を加速するより高い硬化又は乾燥温度を可能にする。
【００７６】
乾燥フィルム層が有する必要のある別の特性は、それを適用する基材への接着能である。この目的で、本明細書中に記載したように、任意の接着層を用いることができる。
【００７７】
更に、後から適用される液状コーティング層は、適用された乾燥フィルム層に接着しなければならない。従って、適当な結合面を生じないポリマー、例えば、乾燥フィルムとして単独で使用されるポリ（テトラフルオロエチレン）のような表面張力に低いポリマーはあまり適当でないかもしれない。しかし、適切に配合された乾燥フィルム層は多くの成分を含むことができ、それらの成分の一部は、後から適用される液状コーティング層の接着を助けることができる。例えば、ある種の顔料は良好なペイント接着に適当な表面を与えることができ、或いは乾燥フィルム層のバインダーポリマー中に存在するある種の極性モノマー、例えば、カルボン酸含有モノマー、環状尿素含有モノマーなどが有用であることができる。適用された乾燥フィルム層の露出面上又はその近くに存在できる、極性表面を有するこれらの顔料は、比較的無極性のポリマーバインダーの影響を克服するのに充分であることができる。
【００７８】
別の態様において、本発明は、乾燥フィルム層が施されるシート又はロールに関する。実際に、乾燥フィルム複合材料（剥離層、乾燥フィルム層、場合によっては接着層及び再分散性顔料層を含む）は、いくつかの配置で有用であることができる。適用される乾燥フィルムのストリップ幅が使用目的に有用な幅であるならば、例えば、訂正テープの適用に有用な、前記と同様なローラー装置が、乾燥フィルム複合材料からの乾燥フィルムの適用に有用であることができる。例えば、くぎ穴又は亀裂の被覆には、約２ｃｍの幅が有用であり得る。壁上のステインの被覆には、２ｃｍ若しくはそれ以上の、又は５ｃｍ超の、又は更には１０ｃｍ若しくはそれ以上の幅が有用である。いくつかの用途では、約２０ｃｍ又はそれ以上の、又は２５ｃｍ若しくはそれ以上の、又は更には３０ｃｍ若しくはそれ以上の幅が有用な場合がある。汚点処理には比較的狭い幅が有用であることができるが、大きいステインは、比較的広幅の乾燥フィルムを用いるとより簡便に被覆できる。乾燥フィルムの１つ又はそれ以上の縁は、端の方を薄くするか又は先細にする（ｔａｐｅｒｅｄ）ことができる。先細の縁の角度（フィルム縁における、先細の縁の湾曲に対する接線と適用表面の平面との間の角度）は約４５°未満、又は約４０°未満、又は約３０°若しくはそれ以下であることができる。
【００７９】
例えばステインブロック用途において有用な汚点処理の別の方法はシート法である。従って、壁上のステインの大きさに適合した寸法を有する、剥離層として働くフィルムのシートを使用できる。乾燥フィルム複合材料は、一辺が約８ｃｍの大きさの正方形シート剥離層に例えば液体ペイントを吹付又は印刷し、次いで乾燥させることによって形成できる。剥離層の縁は乾燥フィルムをほとんど又は全く含まないことができ、シートの中央が乾燥フィルムの最も厚い部分であって、乾燥フィルムは剥離層の縁に向かうにつれて次第に薄くなることができる。従って、概念は、端の方が薄くなった１つ又はそれ以上の辺を有するテープと同様である。従って、剥離層の塗装部分は、例えばわずか約３６ｃｍ2であることができる。従って、乾燥フィルムの縁は、端の方を薄くすることができ、剥離層の縁近くまで及ぶことができる。壁上のステインを被覆するためには、次に乾燥フィルム層を任意の接着層と共に、例えば、程度の差はあるが柔軟性であることができるスパチュラ若しくは他の直定規を用いて、又は布を用いて、又は更には素手で壁に押圧して、ステインを被覆することができる。比較的大きいステインに関しては、剥離層のシートは各辺が２０ｃｍ又はそれ以上であることができ、乾燥フィルム層の面積は約３５０ｃｍ2又はそれ以上であることができる。
【００８０】
剥離層のシートも適用される乾燥フィルム層も正方形である必要はない。剥離層及びその上に施される乾燥フィルム層は、円形、長方形（長円形）、正方形又は実質的に任意の他の形状であることができる。言うまでもなく、適用される乾燥フィルム層はステイン又はステインの一部を被覆しなければならない。
【００８１】
大きい汚染領域（例えば火災損害又は煙害によるもの）を処理したい場合もあるし、或いは前述のように壁上の局部的な汚染領域（例えばクレヨン又はインキマーキング）を処理したいだけの場合もある。大きい領域に関しては、例えば端の方を薄くされた縁を有する乾燥フィルム層を含む剥離層のロールが有用であり得る。例えば幅が約２０ｃｍ、又は２５ｃｍ若しくはそれ以上、又は更には３０ｃｍ若しくはそれ以上の剥離層のロールが望ましい。次いで、乾燥フィルムをほとんど又は全く含まないのは剥離層のまさしく縁のみであるように、乾燥フィルムは剥離層の表面のほとんどを被覆するであろう。他の実施態様と同様に、端の方を薄くされた縁は乾燥フィルム厚に関して有用である。乾燥フィルム複合材料のロールの長さは、約１５０ｃｍから乾燥フィルムを適用する人間が管理できる長さまでであることができるであろう。
【００８２】
乾燥フィルム複合材料のロールに関しては、剥離層が、乾燥ペイント層と反対の面に剥離促進ポリマーを含むことができることに留意されたい。剥離層のこの裏面は、ロール塗時に乾燥フィルム又は任意の接着層と接触するであろう。そこで、素早い巻出しを促進するために、裏面を剥離ポリマーで処理することができる。剥離ポリマーは、剥離層の他方の面に存在するものと同じであってもよいし異なってもよい。これらの剥離ポリマーは炭化水素、シリコーン又はフルオロポリマーなどであることができる。
【００８３】
一般に、乾燥フィルム層において有用なポリマーは、それらのガラス転移温度によって表すことができる。これらの温度は、当業者には容易にわかる熱的又は機械的方法によって測定される。この適用に適当なラテックスポリマーに関する範囲は、約−５０〜約＋８０℃、又は約−４０〜約＋６０℃、又は約−２０〜約＋４０℃である。他の型のポリマーの適当なＴｇは、ポリマー型及び粘着性のようなその特性によって決まるであろう。
【００８４】
乾燥フィルム層中に使用するポリマーは、架橋されていても非架橋でもよい。一般に、架橋されていないポリマーは、それでも、ステインブロックフィルムと接触する可能性がある溶剤中に不溶であろう。典型的に製造されるラテックスポリマーは、ゲルフラクションを含んでいなくても（非架橋であっても）、汚染基材への適用後の最終フィルムと接触する可能性のある水又は他の溶剤中に不溶であるように比較的高い分子量を有するならば、有用である。
【００８５】
例えば、湿気又は水への暴露に応じて、膨張及び収縮し得る木材のような基材上にフィルムが適用される場合には、大きすぎる架橋度はステインブロック能を損なうおそれがある。コーティングは、基材と共に膨張できない場合には、亀裂が入り、それによってそのステインブロック能が低下するおそれがある。従って、フィルムの伸び率は、基材の膨張によってフィルムが伸長され得る程度と一致しなければならない。
【００８６】
一般に、耐水性が必要な場合には、乾燥フィルム層はより疎水性であることができる。逆に、耐有機溶剤性が必要な場合には、乾燥フィルムは、有機溶剤中へのその不溶性が大きくなるような組成物からなることができる。有機溶剤及び水の両方への抵抗性が望ましい場合には、極めて高い分子量のポリマーを用いることもできるし、或いはある程度の架橋を与えることもできるし、或いは両方の型の溶剤中への不溶性を与える成分からポリマーを作ることもできる。
【００８７】
従って、この方法は、一定の大きさ及び形状のシートを用い且つ種々の幅の連続ロールを用いて実施できる。乾燥フィルム層は、シートの場合には手、ぼろ切れ若しくはローラーでこすることによって、又はロールから所望の表面にフィルムを押圧する圧力を加えるように設計された装置（同様であるがより小さい装置は、前記の訂正テープディスペンサーである）を用いて、ロールを手で表面全体に引きながら、基材に適用する。
【００８８】
適用する乾燥フィルム層の幅は、約０．５〜５０ｃｍ（約２０インチ）若しくはそれ以上、又は約３〜約４０ｃｍであることができる。所望の基材への乾燥フィルムの適用を効率的に行うために、適用される乾燥フィルム層の幅は、アプリケーターの能力に基づいて広く変化させることができる。
【００８９】
剥離層に適用し且つ乾燥させて乾燥フィルム層を形成できる配合ペイントは、ペイントの適用若しくは乾燥プロセスを助ける又は転写された乾燥フィルム層の外観を向上させることができる多くの添加剤を含むことができる。これらとしては、顔料、艶消し剤、増粘剤、溶剤、界面活性剤、脱泡剤、殺生剤、流れ調整剤などが挙げられる。
【００９０】
乾燥フィルム層の製造に使用できるペイント組成物は、樹脂、場合よっては着色剤又は顔料、及び剥離層へのその適用を助けるか又は乾燥フィルム層におけるステインブロック作用を助ける種々の添加剤を含むことができる。アセチレン系界面活性剤（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）として知られる）、陰イオン界面活性剤（例えばアルコールエトキシレートスルフェート又はホスフェート）、非イオン界面活性剤（例えば、アルコールエトキシレート）、フルオロカーボン界面活性剤、例えば商品名Ｚｏｎｙｌ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）として販売されているもの、シリコーン界面活性剤などのような界面活性剤があり得る。有用であり得る他の添加剤は流れ調整剤、増粘剤、レベリング剤、充填剤顔料、架橋剤などである。
【００９１】
乾燥フィルム層の添加剤は、得られるステインブロック性を損なわないように選ぶ。例えば多量の感水性ポリマー又は顔料を添加すると、感水性材料を含む最終乾燥フィルム層は最終フィルムを貫く親水性チャンネルを形成し、水溶性ステインのブロック能を低下させおそれがある。最適な添加剤は実際には、ルーチン実験によって見つけることができる。
【００９２】
乾燥フィルム層の適当な適用方法は、適用された連続フィルムを生じる、即ち、破損、ピンホール又は後から適用される液状コーティング層からの溶剤を通す可能性がある欠陥が一般にほとんどないフィルムを生じるものである。回避すべき乾燥フィルム層の欠陥は微細である場合もあるし、又は目で確認できる場合もある。適当な適用方法は、１つの面が汚染基材に接着するように乾燥フィルム層を被塗装面に押圧する。こうして配置された乾燥フィルム層は接着しなければならず、また、１層又はそれ以上の液状コーティング層による乾燥フィルム層上の被覆のようなその後の操作によって容易に除去されてはならない。１層又はそれ以上の液状コーティング層の適用は、例えば刷毛塗、ロール塗、吹付によって、又は任意の他の適当な方法によって可能である。
【００９３】
乾燥フィルム層の適用方法の１つは、剥離層からこする又は押圧することであり、従って、剥離層の裏面に圧力を加えることによって接着層（存在する場合）又は乾燥フィルム層（接着層が存在しない場合）を汚染基材に押圧し、乾燥フィルム層を汚染基材に転写する。
【００９４】
適当な適用装置としては、乾燥フィルム層を巻出しながら基材に押圧することができるものが挙げられる。例えばローラー装置は、乾燥フィルム層が汚染基材に接着するように剥離層の裏面を押圧して乾燥フィルムを基材の汚染部分に転写し且つ剥離層がローラー装置内の機構によって引き取られて、巻き取られるように、フィルムを小出しにすることができる。このようなローラー装置としては、米国特許第５，３１０，４３７号、第４，６７６，８６１号、第５，３９３，３６８号、第５，７１４，０３５号（これらの特許の開示を引用することによって本明細書中に組み入れる）に記載されたものが挙げられるが、ステインの被覆装置は、引用参考文献において考慮されるよりもかなり幅の広いフィルムを適用することができる。乾燥フィルム層の適当な好ましい幅については、既に記載した。
【００９５】
特許請求の範囲に記載された本発明の有用な実施態様は、乾燥フィルム層の縁がその中央よりも薄くなるように、適用乾燥フィルム層の縁を端の方で薄くすることができる。これは、剥離層への乾燥フィルム層の適用時に実施できる。剥離層上の乾燥フィルム層が端の方を薄くされた縁を有するようにこの適用プロセスを実施するには、吹付、印刷、ロール塗、又は基材へのインキ又はペイントの適用に適当な多数の方法のいずれかを使用できる。乾燥フィルム層の縁を端の方で薄くする利点は、後から１層又はそれ以上の追加コーティング層を基材に被覆した際に適用フィルムの縁が透けて見えないことである。典型的には、訂正テープにはこの特性のための機能を用いないし必要もない。これは、その用途における乾燥ペイントには更に液体ペイントを被覆しないからである。使用される訂正テープは、典型的には、それらが適用される紙の白色に適合する。これに対して、本発明に係る乾燥フィルム層は、適用乾燥フィルム、ステイン及び周囲の表面全てが実質的に均一な外観を有するように後から１層又はそれ以上の液状コーティング層が被覆されるので、基材の色に正確に適合する必要はない。乾燥フィルムは前述のように多くの方法によって適用できる。選択された方法が印刷である場合には、それは、グラビア印刷、スロット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、ワイドフォーマット用インクジェット印刷又は印刷に使用される他の方法を含む種々の方法によって実施できる。
【実施例】
【００９６】
本発明は、その好ましい実施態様に関する以下の実施例によって更に説明することができるが、これらの実施例は説明のためにのみ記載するのであって、特に断らない限り、本発明の範囲を制限することを目的としない。
【００９７】
例１
溶剤性黒色マーカーで付けられた内壁のマーキング上に、Ｓｔａｎｆｏｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｅｌｌｗｏｏｄ，ＩＬ  ６０１０４）から入手可能な”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｄｒｙｌｉｎｅ  Ｃｏｒｒｅｃｔｏｒ”装置からのフィルムを手で適用した。この例からは以下の３つの特性が明らかになった。
【００９８】
１．訂正フィルムをインキマーク上に適用した場合には、訂正フィルムを適用した場所においてインキは完全に隠蔽された。
２．訂正テープを壁表面に適用した場合には、訂正テープは手で触れても感知できなかった。縁の感触はなかった。
３．訂正テープは、壁の表面への適用後、容易には除去できなかった。適用表面を損なうことなく、訂正テープを表面から剥がすことも掻き取ることもできなかった。
【００９９】
例２
”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｄｒｙｌｉｎｅ  Ｃｏｒｒｅｃｔｏｒ”装置からのフィルムを、内壁上のタック穴及び小さいくぎ穴上に適用した。これらの傷を被覆した後、液体ペイントの新しい塗膜を適用した。この例から以下のようないくつかの観察がなされた。
【０１００】
１．タック穴は訂正フィルムによって完全に被覆された。表面に穴の痕跡はなかった。
２．フィルムを均一に連続的に適用し且つ傷を隠蔽するためには、訂正フィルムの適用前に小さいくぎ穴は平滑にする必要があった。
３．この例においては、隠蔽される傷上に水性艶消しペイント”Ｓｅａｒｓ  Ｅａｓｙ  Ｌｉｖｉｎｇ  Ｂｒａｎｄ”の被覆を１回適用した。乾燥時には、傷はもはや感知され得なかった。
【０１０１】
例３
Ｒｏｓｅ  Ａｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（８００−２７２−９６６７）から入手可能な”Ｒｏｓｅ  Ａｒｔ”ブランドの水性マーカーを７色用いて適用された７つの水平マークの部分を被覆するために、Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｄｒｙｌｉｎｅ  Ｃｏｒｒｅｃｔｏｒ”装置；ＢＩＣ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＣＴ  ０６４６０）から入手可能な”ＢＩＣ  Ｗｈｉｔｅ  Ｏｕｔ  Ｂｒａｎｄ”装置；及びＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｏｍｂｏｗ，Ｉｎｃ．（Ｌａｗｒｅｎｃｅｖｉｌｌｅ，ＧＡ  ３００４３）から入手可能な”Ｔｏｍｂｏｗ  Ｂｒａｎｄ”訂正テープ装置からの乾燥フィルムを垂直に適用した。これらのフィルムをまた、液体の屋内用建築ペイントを数回塗装して失敗に終わった頑固な青色水性インキマーク（供給源はわからない）上に適用した。訂正テープの適用後、前記例２において適用されたのと同一のペイントを用いてその領域を塗装した。この例から以下のようないくつかの観察がなされた。
【０１０２】
１．３つのフィルムは、表面への適用及び接着の容易さが等しくなかった。”ＢＩＣ”製品は、避けたり皺を形成したりする傾向があり、その他ほどには表面によく接着しなかった。”Ｔｏｍｂｏｗ  Ｂｒａｎｄ”は、”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｂｒａｎｄ”よりも接着力がわずかに小さかった。
２．３つのフィルムの全てが、マーク上への適用後、７つのマーク及び頑固なマークを完全に被覆し、透けて見えることはなかった。
３．フィルムのそれぞれの陰には明白な色の差があった。”ＢＩＣ  Ｂｒａｎｄ”はブライトホワイトであり、”Ｔｏｍｂｏｗ  Ｂｒａｎｄ”はオフホワイトであり、”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｂｒａｎｄ”はより黄色の外観を有していた。
４．壁に最初に適用されたのと同じ水性ペイントを用いてフィルムを塗装後、各フィルムはマークを引き続いて全て隠蔽した。
５．ペイントを１度塗り後に、”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｂｒａｎｄ”は被覆され、訂正フィルムの形状及び色は見えなかった。”Ｔｏｍｂｏｗ  Ｂｒａｎｄ”は隠蔽にペイントの２度塗りが必要であった。”ＢＩＣ  Ｂｒａｎｄ”はペイントの３度塗り後でさえ依然として検知できた。
【０１０３】
例４
種々のインキ及びステインを用いて、塗装ウォールボードの試験片上にマークを付けた。これらのマークは、水性インキ、油性（溶剤性）インキ、クレヨン及び口紅であった。各種類のインキ及びステインを新たに適用し、次いで例３に記載されたフィルムのそれぞれで被覆した。いずれの場合も、ステインは完全に被覆され、上に塗装された場合に再び現れることはなかった。フィルムの性能を、”Ｋｉｌｚ  ＩＩ”水性ステインブロックプライマー及び”Ｖａｌｓｐａｒ  Ｏｎｅ  ａｎｄ  Ｏｎｌｙ”水性艶消し壁ペイントの性能と比較した。乾燥フィルムはいずれも、より多くのステインの色をブロックすることによって液体プライマー及び壁ペイントよりも性能が優れていた。”Ｐａｐｅｒ  Ｍａｔｅ  Ｂｒａｎｄ”フィルムは、ペイントの１度塗り後に検知できなかった。
【０１０４】
例５
縁を端の方で薄くすることを含む、ステインブロック能の実証。
【０１０５】
以下のラテックスを製造した。
水３５４ｇ；
固形分２７％のアクリル酸ブチル種ラテックス（粒度＝２７ｎｍ）５８．３ｇ；
ＤＩＳＳＯＬＶＩＮＥ  ４．５％  Ｈ−ＦＥ（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製）０．１ｇ
を含む、攪拌しながら６０℃に保持された４リットルの重合がまに、３０分にわたって２．９２ｇ／分で以下からなるプレエマルジョンを供給した：
水３９３．８ｇ；
Ｒｈｏｄａｆａｃ  ＲＳ６１０Ａ（Ｒｈｏｄｉａから入手可能）６７．０１ｇ；
２−ヒドロキシエチルメタクリレートの燐酸エステル４．１８ｇ；
スチレン２８３ｇ；
メタクリル酸４４．９ｇ；
２−エチルヘキシルアクリレート４３１．２ｇ；
ＲＯＨＡＭＥＲＥ（登録商標）６８４４（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）３３．５０ｇ；
メタクリル酸ブチル１５．７２ｇ；
メタクリル酸メチル２５．０５ｇ；
イソオクチルメルカプトプロピオネート１６．７５ｇ。
【０１０６】
更に、以下の開始剤流を開始し、３００分間にわたって別個に徐々に供給した：
水５．５７ｇ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％水溶液）３．３３ｇ
及び
水５８．５ｇ
イソアスコルビン酸２．０９ｇ。
【０１０７】
前記プレエマルジョン供給材料が使い果たされたら、モノマープレエマルジョンの残りを、使い果たされるまで（約２１０分間）５．８５ｇ／分で供給した。
【０１０８】
その後、８．２０ｇの水ですすいだ。
【０１０９】
プレエマルジョンの供給後すぐに、以下の開始剤供給材料を供給し始め、１時間かけて少しずつ供給した。
【０１１０】
水２．５ｇ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド  ０．４８ｇ
及び
水２．７６ｇ
イソアスコルビン酸０．２５ｇ。
【０１１１】
次いで、ラテックス反応混合物を冷却し、以下の材料を添加した：
１９％アンモニア水２０．０ｇ
Ｐｒｏｘｅｌ（登録商標）（Ａｖｅｃｉａから入手可能）４．６ｇ
水１２．１ｇ。
【０１１２】
最終ラテックスは、固形分が４７．０％であることがわかった。Ｔｇは０℃と推定された。
【０１１３】
ペイントを前記ラテックスから製造した。
【０１１４】
以下の顔料粉砕物を製造した：
表Ｉに記載した液体成分を全て、Ｃｏｗｌｅｓミキサー中に入れた。顔料を、示した順序で添加し、Ｈｅｇｅｍａｎゲージ上で＞７を生じるように粉砕した。粉砕物を、オーバーヘッドミキサーを装着した容器に移し、前記ラテックス、Ｔｅｘａｎｏｌ、エチレングリコール、Ｄｒｅｗｐｌｕｓ  Ｌ−４７５及びＤＳＸ  １５１４を添加した。
【０１１５】
【表１】
2008529764.tif 000002
【０１１６】
ＳｕｒｆｙｎｏｌはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標であり；ＴｉＰｕｒｅはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ＤｅＮｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．の登録商標であり；ＯｍｙａｃａｒｂはＯｍｙａ，Ｉｎｃ．の登録商標であり；ＭｉｎｅｘはＵｎｉｍｉｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．の登録商標であり；ＴｅｘａｎｏｌはＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の登録商標であり：ＤｒｅｗｐｌｕｓはＤｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖ．，Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄ．の登録商標であり；ＤＳＸはＣｏｇｎｉｓ，Ｉｎｃ．の登録商標である。
【０１１７】
ペイントは吹付粘度まで脱イオン水で薄め、次いで剥離紙のシート（２２×２９ｃｍ；Ｆｏｒｍ  ＲＰ−１Ｋ；Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ  ２１０４６）から入手可能）上に吹き付けた。使用した吹付機は、Ｂａｄｇｅｒ  Ａｉｒ  Ｂｒｕｓｈ  Ｃｏ．（Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ｐａｒｋ，ＩＬ  ６０１３１）から入手可能なＢａｄｇｅｒホビー用吹付機であった。剥離紙上の吹付パターンは、紙の幅全体にわたるストリップであり、ストリップの中央よりも縁の方が薄かった。自然の吹付パターンにより、縁は端の方を薄くした。この吹付パターンは、所望の湿潤フィルム厚（Ｇｕａｒｄｃｏ湿潤フィルム厚ゲージによって測定された）が得られるまで、吹付機をパネル全体に左右に複数回均一に動かすことによって得た。フィルム厚は１〜７ｍｉｌ（２５〜１７５ｍｍ）の範囲であった。液状コーティングの固形分は水での希釈後に約３５％であったので、乾燥フィルム厚は湿潤フィルム厚の約３５％であった。吹付パターンのそれぞれの幅は約４ｃｍであった。
【０１１８】
適当な吹付粘度まで更に水で希釈した接着性ラテックス（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｅａｓｔａｒｅｚ（登録商標）２０５０；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）から入手可能）の薄いコーティングを、部分乾燥ペイントフィルム（周囲条件下で約１時間乾燥後）に上から吹付した。合した層を、周囲条件下で一晩乾燥させた。
【０１１９】
剥離紙上の乾燥フィルムのステインブロック能を以下のインキ試験によって試験した。
【０１２０】
２２×２９ｃｍのＬｅｎｅｔａチャート上に支持された７ｍｉｌのＢｉｒｄアプリケーターを用いて適用されたＢｅｈｒ  Ｎｏ．１０５０  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ壁ペイントの乾燥被覆に、水溶性インキのストライプを転写した。適用したインキを少なくとも１週間乾燥させた。次いで、剥離紙のシートから切り取られた、前述のようにして製造された剥離層上の乾燥フィルム層の試験片を、粘着性側がインキ及びペイント面に向くように、インキ帯の一部の真上に接触させた。剥離紙の裏面への軽い摩擦圧力により、乾燥フィルム層及び接着層を、インキを適用した被覆面に転写した。こうして、乾燥フィルム層がインキのストライプの一部を被覆し且つ更に、転写されたペイント中に端の方を薄くされた縁及びカットエッジの両方が存在するように、乾燥フィルム層を転写した。カットエッジを白色被覆領域に配置し、端の方を薄くされた縁はインキ及び白色被覆領域の両方を被覆した。端の方を薄くされた縁は白色被覆領域上で視認できないが、カットエッジには視認できる縁が存在した。カットエッジは、最も薄フィルムの場合でさえも感知できた。
【０１２１】
比較のため、インキ適用塗面にすでに貼り付けられた乾燥被覆の真横に、３ｍｉｌのＢｒｉｄバーを用いて白色顔料添加Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍステインブロックペイント（Ｍａｓｃｏ，Ｉｎｃ．（２１００１  Ｖａｎ  Ｈｏｒｎ  Ｒｏａｄ，Ｔａｙｌｏｒ，ＭＩ  ４３１３０）から入手可能）の湿潤フィルムを適用した。従って、Ｋｉｌｚペイントもまた同一インキストライプを被覆した。適用したＫｉｌｚペイントは速やかに（１分以内に）、適用したＫｉｌｚペイントの真下のインキストライプの色を呈した。Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントを５０％の相対湿度で４．５時間乾燥させた。乾燥後、Ｎｏ．８０巻き線型ロッドコーティングアプリケーターを用いて、乾燥転写ペイント及び乾燥Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントの両方（いずれもインキストライプを被覆している）（並びに更に中間に）の真上にＢｅｈｒ  １０５０  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔペイントのトップコートを適用した。この被覆を湿度５０％において一晩乾燥させた。
【０１２２】
各適用ペイント、本発明に従って適用した乾燥フィルム層及び湿潤適用したＫｉｌｚ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ対照ペイントに関して、一晩乾燥後に色を観察した。色を観察したインキストライプの部分は、Ｂｅｈｒ  １０５０トップコート及び適用乾燥ペイントフィルムの両者によって被覆した部分である。比較のために、Ｂｅｈｒ  １０５０トップコートのみによって被覆した場合にも、インキストライプの色を観察した。以下の表は、ブルーインキの色に比較したそれぞれの相対的な色を示す。プライマーも乾燥フィルムもなく、Ｂｅｈｒトップコートのみが存在する場合には、表ＩＩに示されるように、色の等級は８である。
【０１２３】
【表２】
2008529764.tif 000003
【０１２４】
色の値がペイントの全てに関して０より大きいにもかかわらず、乾燥フィルムとして適用したペイントについては表面にじみの痕跡は明らかでなかった。乾燥フィルム層の隠蔽値（その厚さ及び顔料レベルによって左右される）のみが、乾燥フィルム層を通して任意の色を透けて見えるようにすると考えられた。
【０１２５】
乾燥フィルム層の、端の方を薄くされた縁は、その時はすでに乾燥しているが湿潤適用されたＢｅｈｒ  １０５０トップコートによって被覆されている、インキを適用していない被覆面上ではやはり視認できなかった。しかし、乾燥適用ペイントのカットエッジはやはりＢｅｈｒ  １０５０トップコートを通して視認可能であった。薄い縁で影が作られるように光が放たれる場合には、それは最も明白であった。カットエッジは最も薄い（１ｍｉｌ湿潤適用）乾燥フィルム層の場合であっても視認できたのに対して、端の方を薄くされた縁は最も厚い（７ｍｉｌ湿潤適用）乾燥フィルム層の場合であってもＢｅｈｒ  １０５０トップコートの下において視認できなかった。
【０１２６】
例６
オールアクリルラテックスを用いて、前述と同様にして、接着剤が被覆された乾燥フィルムを製造した。使用したラテックスは、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＬＬＣから入手可能なＨｙｄｒｅａｕ（登録商標）ＡＲ  １１０であった。これを、Ｒｈｏｍ  ａｎｄ  ＨａａｓからのＲＭ−８会合性増粘剤を水で固形分３．６％に希釈することによって製造された１．０ｐｈｒの増粘剤溶液とブレンドした。
【０１２７】
剥離紙（Ｆｏｒｍ  ＲＰ−１Ｋ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒ；Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡから入手可能）に、３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いてドローダウンによって、８ｐｈｒのＴｅｘａｎｏｌエステルアルコール溶剤（ラテックス固形分に基づく）を含むラテックスを被覆した。被覆を一晩乾燥させ、次いで１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いてこれにＥｓｔａｒｅｚ  ２０５０接着性ラテックスを被覆して、アクリルラテックスの上に接着層を形成した。乾燥時に、フィルム−接着剤複合材料を、Ｓａｎｆｏｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｂｅｒｈａｒｄ  Ｆａｂｅｒ  ４０００シリーズの水性マーカーに使用されるのと同様な水溶性インキの帯（６種の異なる色のインキを用いた：ブルー、レッド、グリーン、アクア、マゼンタ及びイエロー）が予め被覆されたＬｅｎｅｔａチャートに転写した（剥離紙の裏側に圧力を適用することによって）。乾燥フィルム−接着剤複合材料のそばに、Ｋｉｌｚ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍステインブロックペイント（Ｍａｓｔｅｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｉｍｐｅｒｉａｌ，ＭＯ  ６３０５２）から入手可能）の湿潤フィルムを適用した（これも３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて）。乾燥フィルム−接着剤複合材料及びＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントの両方が、６色のインキの全てを被覆した。
【０１２８】
転写された乾燥フィルム−接着剤複合材料を含むインキ適用紙を、乾燥フィルム層で被覆し、次いで、Ｎｏ．８０巻き線型ドローバーを用いてこれにＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  １０５０ペイントを被覆した。４時間乾燥後、上塗りされたカードを評価し、対照の「湿潤適用」ペイント、Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントのドローダウンと比較した。使用したＡＲ−１１０プライマーは、隠蔽に役立つ顔料を含まないにもかかわらず、インキの色を湿潤適用Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントの色よりも低く抑えた。
【０１２９】
例７
この用途において適当である、通常使用される多くの型のコーティング樹脂を示すために、前記例６と同様な評価方法を用いて、以下の樹脂を評価し、結果を以下の表中に示した。
【０１３０】
樹脂Ａ：
以下の成分を順次ブレンドすることによって、アミン硬化エポキシ樹脂（本質的にカチオン性）を製造した：
Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｏｎｒｏｅ，ＴＸ  ７７３０５）から入手可能なＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００ポリオキシアルキレンアミン３０ｇ；
Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ  ４８６７４）から入手可能なＥｔｈｙｌｅｎｅａｍｉｎｅ  Ｅ−１００ポリ（エチレンポリアミン）６ｇ；及び
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ  ７７２１０−４５００）から入手可能なＥＰＯＮ（登録商標）Ｒｅｓｉｎ  ８２８、ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリン由来の液体エポキシ樹脂１００ｇ。
【０１３１】
前記の部分硬化（粘度を増加させるために約５０℃において１０分間加温することによって硬化を促進した）エポキシ樹脂組成物に関しては、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上の乾燥フィルム−接着剤複合材料を製造し、樹脂を一晩硬化させ、次いで１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いてＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０水性接着性ラテックスのドローダウンを行った。
【０１３２】
樹脂Ｂ：
Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ−８会合性増粘剤（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから入手可能）の３．６％水溶液４．３ｐｈｒがブレンドされた、Ｚｅｎｅｃａ  Ｒｅｓｉｎｓ（７３０  Ｍａｉｎ  Ｓｔｒｅｅｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ  ０１８８７）から入手可能なＮｅｏｒｅｚ（登録商標）水性ウレタンを用いて、３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを使用して剥離紙上に乾燥フィルムを作った。樹脂を少なくとも３時間乾燥させた。次いで、インキを適用した紙基材へのその後の転写において接着を引き起こすために、Ｅａｓｔａｒｅｚ  ２０５０の接着剤コーティングを１ｍｉｌのＢｉｒｄバーで適用した。
【０１３３】
樹脂Ｃ：
ＲＭ−８会合性増粘剤の３．６％水溶液０．９８ｐｈｒがブレンドされた、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＬＬＣから入手可能なＡｑｕａｍａｃ  ５８０酢酸ビニル−アクリルラテックスを、３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて適用し、少なくとも３時間乾燥させた。この後、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いてＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０を適用した。
【０１３４】
樹脂Ｄ：
ＲＭ−８会合性増粘剤の３．６％水溶液３．９ｐｈｒがブレンドされた、Ｂ．Ｆ，Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ，４４１４１−３２４７）から入手可能なＳａｎｃｕｒｅ（登録商標）８２５水性ウレタンを３ｍｉｌのＢｉｒｄバーで剥離紙に適用し、次いで少なくとも３時間乾燥させた。この後、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーでＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０を適用し、乾燥させた。
【０１３５】
樹脂Ｅ：
ＲＭ−８会合性増粘剤の３．６％水溶液２．７ｐｈｒとブレンドされた、モノマー２−エチルヘキシルアクリレート（７６．５％）、アクリロニトリル（２０％）、メタクリル酸（２％）及び２−ホスファトエチルメタクリレート（０．５％）からなるポリマーのラテックスを、３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上にドローダウンした。この樹脂を少なくとも３時間乾燥させた。このラテックスのＴｇは−２０℃であって、この温度では著しく粘着性のフィルムが生じるので、このラテックスの転写には接着剤樹脂が必要なかった。
【０１３６】
樹脂Ｆ：
ＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）ＳＧ−３０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なオールアクリルラテックス）を、２ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上にドローダウンし、少なくとも３時間乾燥させ、次いで１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いてＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０を更に被覆した。
【０１３７】
樹脂Ｇ：
Ｂｙｋ  ３０１（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ，ＣＴ  ０６４９２−７６５１）から入手可能）９．６ｐｈｒが添加されたＺｉｎｓｓｅｒ  Ｂｕｌｌｓｅｙｅ  Ｓｈｅｌｌａｃ（Ｗ．Ｍ．Ｚｉｎｓｓｅｓｒ  ａｎｄ  ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｏｍｅｒｓｅｔ，ＮＪ  ０８８７５）から入手可能）を、３ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上にドローダウンし、少なくとも３時間乾燥させた。次いで、透明なシェラックフィルムの上に、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて、Ｅａｓｔａｒｅｚ  ２０５０をドローダウンし、続いてこれも乾燥させた。
【０１３８】
プライマー乾燥フィルム上の領域の視認可能なブルーインキの色を、液体適用Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍプライマードローダウンに比較して評価した（他の色も同様に輸送されたが、評価は、一貫性を保つためにブルーインキの領域上でのみ行った）。等級を表ＩＩＩに示す。
【０１３９】
【表３】
2008529764.tif 000004
【０１４０】
*トップコート中に亀裂が出現したにもかかわらず、プライマー被覆は依然として、亀裂の入っていない場所のインキを非常に効果的にブロックした。
【０１４１】
前記乾燥フィルムとの比較のために、例Ｃ及びＤからの液体ペイントを同様なインキチャートに直接適用し、少なくとも４時間乾燥させ、次いで前記と同一のトップコートを被覆した。液体適用Ｃに関する色の読み取り値は９〜１０であり、液体適用Ｄは３（最適化された液体Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントとほぼ等しい）であった。湿潤適用の結果はいずれも、インキブロックにおいては対応する乾燥フィルムほど優れていなかった。
【０１４２】
水溶性樹脂Ｈ：
比較的低性能の水溶性ポリマーの使用を示すために、水溶性ポリマーから乾燥フィルムを製造した。ポリ（アクリル酸）（Ｍｗ＝約５０００；水中５０％；Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ  ５３２３３）から入手可能）を１％のＳｕｒｆｙｎｏｌ  １０４Ａアセチレンジオール（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）及び０．１％のＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＮ（ｄｕ  Ｐｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能）とブレンドした。２ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて、剥離紙上に薄いフィルムを形成した。それを室温で一晩乾燥させて、透明な乾燥フィルムを形成した。次いで、このフィルム上におけるＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０（水で１：１０に希釈）を用いたドローダウンを、１ｍｉｌ  Ｂｉｒｄバーを使用して行って、フィルム表面に接着性を与えた。前記例と同様に、インキを適用したチャートにフィルムを転写し、次いで転写されたフィルムを含むチャートに、Ｎｏ．８０巻き線型ドローバーを用いてＢｅｈｒ  １０５０ペイントを被覆した。このペイントを４時間乾燥させ、次いで、インキを適用したチャートに湿った状態で適用され且つ乾燥された対照プライマーフィルムに対比して評価した。ブルーインキに関する色の等級は９であった（プライマーが存在しない場合と同様な外観）。このポリマーは、乾燥フィルムを通るステインの移行を遅らせることができないほど高い透水性（従って高いインキステイン透過性）を与えるほど充分に水溶性が高く且つ充分に分子量が低いので、示される性能が低いと考えられる。溶剤系液状コーティングを後から適用する場合には、このポリマーはそれでもなお、満足のいく性能特性を有する可能性がある。
【０１４３】
例８
この例は、乾燥フィルム層の形成に有用なコーティング樹脂の更なる例を示す。この例及び以下の例において、本発明者らは、アルキド、ポリエステル及び接着剤樹脂の使用の例を提示する。
【０１４４】
樹脂Ａ（アルキド樹脂）：
以下の成分をブレンドした：
Ｄｕｒａｍａｃ  ＨＳ  ５７−５８１６（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＬＬＣから入手可能な固形分９０％のアルキド樹脂）２５．２ｇ
１２％  Ｃｏｂａｌｔ  Ｈｅｘｃｅｍ（登録商標）（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓから入手可能）０．０５２ｇ
１２％  Ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ  Ｈｅｘｃｅｍ（ＯＭＧ  Ａｍｅｒｉｃａｓから入手可能）０．２０ｇ
ＢＹＫ  ３０１（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＵＳＡから入手可能）０．７５１ｇ。
【０１４５】
樹脂Ｂ（ポリエスエステル）：
ネオペンチルグリコール／トリメチロールプロパン／イソフタル酸／アジピン酸から製造されたポリエステル（キシレン中８０％溶液；Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙのポリエステル出発配合物ＨＳ−３−１Ｎ）１８．０７ｇ
Ｃｙｔｅｃ，Ｉｎｃ．から入手可能なＣｙｍｅｌ（登録商標）３０３アミノプラスト樹脂１．５７ｇ
Ｋｉｎｇ  Ｉｎｓｕｄｓｔｉｅｓからのイソプロパノール溶液中Ｎａｃｕｒｅ（登録商標）５０７６ドデシルベンゼンスルホン酸０．２６ｇ
この樹脂ブレンドは、ポリエステルに基づき約１０．９ｐｈｒのアミノプラスト樹脂を含んでいた。
【０１４６】
樹脂Ｃ（ポリエステル）：
前記ポリエステル溶液Ｂ  ６．０３ｇ
前記Ｂからの追加ポリエステル５．９４ｇ
キシレン１．８７ｇ。
この樹脂ブレンドは、ポリエステルに基づき約５．２ｐｈｒのアミノプラスト樹脂を含んでいた。
【０１４７】
樹脂Ｄ：
以下の成分を攪拌しながら順次合することよって、示すような、増粘された接着剤溶液を製造した：
ＥＡＳＴＡＲＥＺ（登録商標）２０５０（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）３２．４ｇ
濃水酸化アンモニウム（２８−３０％）０．２０ｇ
ＵＣＡＲ（登録商標）Ｐｏｌｙｐｈｏｂｅ（登録商標）１０４    ０．７９ｇ
この溶液のｐＨは、アンモニアの添加後には９．０１と測定された。
【０１４８】
例９
この例は、溶剤系硬化アルキド樹脂及びポリエステルフィルムを乾燥フィルム層として及びまたステインブロックペイントとして使用することを示す。
【０１４９】
例８−Ａのアルキド樹脂：
７５マイクロメーター（３ｍｉｌ）のギャップを有するＢｉｒｄバーを使用して、例８−Ａのアルキド樹脂組成物を用いて剥離紙（Ｆｏｒｍ  ＲＰ−１Ｋ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒ；Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡから入手可能）上にドローダウンを行った。６０℃で１時間の加熱乾燥条件下で硬化させると、皺の寄ったフィルムが生じた。ギャップが２５マイクロメーターのドローバーを使用して同様なドローダウンを行い、同様な条件下で皺を形成せずに硬化させて、不粘着フィルムを生成した。Ｂｉｒｄアプリケーターを用いて、硬化アルキド樹脂フィルムの上部に接着剤（例８−Ｄから）の薄いフィルムを広げた。これを室温で約１０分間フラッシュさせ、次いで６０℃で１５分間加熱乾燥して、接着剤を乾燥させた。
【０１５０】
乾燥フィルム複合材料（剥離層上の乾燥フィルム層＋接着層）を最初に、ドローダウンからの欠陥を除くために縁においてトリムし、次いでこれをインキステイン試験カードと接触させて、それに転写した（剥離紙の裏面に適用されたわずかな圧力を用いて）。このインキステイン試験カードは、室温で１ヶ月より長い間硬化した乾燥ペイント塗膜（Ｂｅｈｒ  ２０５０；乾燥フィルム厚約３ｍｉｌ）が被覆され、老化された（少なくとも７日間）着色水溶性インキラインを被覆面上に更に含むＬｅｎｅｔａカードから製造した。乾燥フィルム−接着剤複合材料が被覆されたインキラインは、水溶性マーカーペンに用いられるのと同様なレッド、ブルー、グリーン及びイエローのインキであった。乾燥フィルム層の試験カードコーティング基材への接着は優れていた。乾燥フィルム及びインキ試験カードの隣接非被覆領域上に、Ｎｏ．８０巻き線型ロッドペイントアプリケーターを用いてＢｅｈｒ  １０５０ペイントの層をドローダウンした。このペイントを４時間乾燥させ、次いでインキブロックに関して評価したところ、インキブロックは完全であった。新た乾燥されたペイントトップコートの表面にインキは見えず、Ｂｅｈｒ  １０５０トップコート及び透明プライマー層の不充分な隠蔽により、ごくわずかな色が視認できた。
【０１５１】
５．２ｐｈｒの硬化剤を有する例８−Ｃのポリエステル：
この例は、接着層を用いずに基材に転写する乾燥フィルム層を形成する部分硬化ポリエステルを示す。
【０１５２】
３ｍｉｌ（７５マイクロメーター）のギャップを有するＢｉｒｄバーを使用して、５％のＣｙｍｅｌ  ３０３を含む例８のポリエステルブレンド（例８−Ｃ）を用いて剥離紙（Ｆｏｒｍ  ＲＰ−１Ｋ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒ；Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡから入手可能）上に幅約５ｃｍのドローダウンを行った。ドローダウンを１００℃において３０分間硬化させて、少し架橋されたフィルムを形成し、又は１５０℃で４５分間硬化させた。被覆は依然として粘着性であり、室温への冷却後には若干ゴム状であった。
【０１５３】
１５０℃において硬化させたドローダウン（乾燥フィルム層）を、厚さ約３ｍｉｌのＢｅｈｒ  １０５０ペイントを被覆した基材（少なくとも１ヶ月間乾燥させ、次にその全体に１３種の異なる色のインキを引いてインキステインとし、次いで少なくとも７日間老化させてある）に押圧した。粘着性の乾燥フィルム層は、指で剥離紙の裏面をこすることによってごく弱い圧力で剥離紙から容易に転写した。湿潤適用される顔料添加ステインブロックペイント（Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ）を、新たに転写された乾燥ペイントに隣接して適用して、これもまた、インキを適用したコーティング基材を被覆した。湿潤ペイントを一晩（１６時間）乾燥させた。両被覆（乾燥ペイントフィルム及びＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントフィルム、すでに乾燥）に、Ｎｏ．８０巻き線型ペイント適用ロッドを使用して湿潤Ｂｅｈｒ  １０５０ペイントのトップコートを被覆した。元の、下塗りがされていない、インキを適用したコーティング基材の領域もまた湿潤ペイントで被覆した。これは、乾燥フィルム層及びＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍが、非被覆のインキ適用乾燥Ｂｅｈｒ  １０５０ペイントの元の表面に比較してどの程度であるかを比較できるように行った。
【０１５４】
トップコートペイントを６時間乾燥後、新たに適用されたトップコートの表面の色がどの程度であるかの判断を行った。乾燥フィルム層もＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイント内層面もない領域は、ひどい色の表面にじみを示した。色の約９０％が、新たに適用されたペイントトップコートを通して輸送した。
【０１５５】
Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍペイントは、ごく少量のインキしか表面まで通過させず、色を約８０％抑えた（元の色強度の２０％）。更に、Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ領域のインキラインはかなり広くなり、非被覆領域のインキラインと同じくらいの幅であった。プライマー中の顔料は色の一部を隠蔽するのに役立った。
【０１５６】
顔料が添加されていない乾燥ペイントフィルム層は、顔料添加Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍと同様なレベルの色をブロックし、新たに適用された表面には色のわずか約２０％しか視認可能な状態で残さなかったが；インキラインは依然として元の幅であった。インキの拡散は起こらなかった。これは、表面において見えるインキは、顔料が添加されていない硬化ポリエステルフィルムの比較的不良な隠蔽によるものであったこと、及び元のインキラインがトップコートから透けて、それらの元の強度の２０％をあらわにしたことを示している。
【０１５７】
乾燥適用ペイントフィルムの縁が存在する場所の下の、Ｂｅｈｒ  １０５０被覆基材の領域は、表面に対して小さい角度で発せられた光を用いてはっきりと視認できた。フィルムの縁は端の方を薄くしなかったので、この縁は容易に目視でき、また、トップコートが適用され且つ乾燥された後でさえ、指によって感知できた。
【０１５８】
１０．９ｐｈｒの硬化剤を有する例８−Ｂのポリエステル：
この例は、ポリエステル−メラミン樹脂コーティングフィルム層の不粘着フィルムへの硬化、それに続く、基材へのその転写を助けるための接着層の適用を示す。
【０１５９】
７５マイクロメーター（３ｍｉｌ）のギャップを有するＢｉｒｄバーを使用して、１０．９ｐｈｒのＣｙｍｅｌ  ３０３を含む例８のポリエステルブレンド（例８−Ｂ）を用いて剥離紙（Ｆｏｒｍ  ＲＰ−１Ｋ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｐａｐｅｒ；Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＵＳＡから入手可能）上に幅約５ｃｍのドローダウンを行った。溶剤を室温で１５分間フラッシュ後、ドローダウンを１５０℃において３０分間硬化させて、表面に粘着力の痕跡のない架橋乾燥フィルム層を形成した。次いで、乾燥フィルム層の上部に、例８−Ｄからの湿潤接着剤を厚さ約７５マイクロメーターで被覆し、室温で１０分間、次いで６０℃で１５分間乾燥させた。
【０１６０】
前に製造されたドローダウン複合材料（硬化ポリエテル乾燥フィルム層及び接着層）をトリムして、粗い縁を除去し、次いで、厚さ約３ｍｉｌのＢｅｈｒ  １０５０ペイントを被覆した基材（少なくとも１ヶ月間乾燥させてから、次に６種の異なる水溶性着色インキをその全体に引いて、インキステインとし、次に少なくとも７日間老化させてある）上に押圧した。
【０１６１】
粘着性フィルム複合材料は、剥離紙の裏面を指でこすることによってごく弱い圧力で剥離紙から容易に転写した。次いで、インキを適用した被覆面に接着された乾燥フィルム複合材料に、Ｎｏ．８０巻き線型ペイント適用ロッドを使用して湿潤Ｂｅｈｒ  １０５０ペイントのトップコートを更に被覆した。元の、下塗りがされていない、インキを適用したコーティング基材の領域もまた湿潤ペイントで被覆した。これは、乾燥フィルム層が、非被覆のインキ適用乾燥Ｂｅｈｒ  １０５０ペイントの元の表面に比較してどの程度であるかを比較できるように行った。
【０１６２】
トップコートペイントを少なくとも４時間乾燥後、新たに適用したトップコートの表面の色がどの程度であるかの判断を行った。乾燥フィルム複合材料内層面がない領域は、ひどい色の表面にじみを示した。色の約９０％が、新たに適用したペイントトップコートを通して輸送された。
【０１６３】
顔料が添加されていない乾燥ペイント複合材料は、インキの色をほとんど隠し、元の色強度の約２０％しか、新たに適用した表面に視認可能な状態で残されなかった。この視認可能な色は、トップコート及び透明乾燥フィルム複合材料層の隠蔽の欠如によると考えられた。乾燥フィルム複合材料が被覆された領域に関してはインキの拡散は観察されなかったが、乾燥フィルム複合材料が存在しない場所においてトップコートを通ってインキが拡散した場合には、インキ帯のかなりの拡大が観察された。
【０１６４】
例１０
剥離紙上の乾燥プライマーフィルム−Ｔｇの影響：
ガラス転移温度が１８℃、１０℃及び０℃のスチレン−アクリルラテックスを用いて水性コーティング配合物を製造した。この配合物を表ＩＶに示す。使用したラテックスは、スチレンに対する２−エチルヘキシルアクリレートの比率を変化させてＴｇの差を生じさせた以外は、前記の例５の配合表（約０℃のＴｇを有する）と同じ組成であった。Ｔｇ＝０℃を有する使用ラテックスは例５に使用したものであった。
【０１６５】
粉砕物に関しては、液体成分全てをＣｏｗｌｅｓミキサー中に入れた。顔料を、示した順序で添加し、Ｈｅｇｅｍａｎゲージ上で＞７を生じるように粉砕した。粉砕物を、オーバーヘッドミキサーを装着した容器に移し、前記ラテックス、Ｔｅｘａｎｏｌ（登録商標）エステルアルコール、エチレングリコール、Ｄｒｅｗｐｌｕｓ  Ｌ−４７５及びＤＳＸ  １５１４を添加した。
【０１６６】
【表４】
2008529764.tif 000005
【０１６７】
ＳｕｒｆｙｎｏｌはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの登録商標であり；ＴｉＰｕｒｅはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ＤｅＮｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏ．の登録商標であり；ＯｍｙａｃａｒｂはＯｍｙａ，Ｉｎｃ．の登録商標であり；ＭｉｎｅｘはＵｎｉｍｉｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．の登録商標であり；ＴｅｘａｎｏｌはＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．の登録商標であり：ＤｒｅｗｐｌｕｓはＤｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖ．，Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄ．の登録商標であり；ＤＳＸはＣｏｇｎｉｓ，Ｉｎｃ．の登録商標である。
【０１６８】
コーティングを、＃６０巻き線型ロッドを用いてシリコーン処理剥離紙（Ｆｒｏｍ  ＲＰ−１Ｋ，Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ）上にドローダウンし、相対湿度５０％及び７２°Ｆにおいて２４時間乾燥させた。剥離シートから各被覆の約１．２５インチのストリップを切り取った。ストリップをインキ試験基材上に表面を下にして配置し、プライマーコーティングを転写するためにストリップに圧力を加えた。Ｔｇが最も低い配合被覆はインキ基材に充分に転写したが、他は転写しなかった。次に、試験パネルに、＃６０巻き線型ロッドを用いてＢｅｈｒ  ２０５０  Ｂｒｉｇｈｔ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｅｇｇｓｈｅｌｌを被覆した。乾燥後、パネルを２０５０トップコートからの表面にじみに関して評価した。ステインブロック乾燥フィルム層を被覆するトップコート中にはほとんど色が観察されなかったが、プライマーが適用されなかった領域にはひどい色にじみが見られた。
【０１６９】
例１１
この例は、ステインブロック乾燥フィルム層に用いられる水溶性ポリマーの適用の成功例である。
【０１７０】
ポリ（ビニルアルコール）（８０％加水分解；平均Ｍｗ＝９０００〜１００００）を水に溶解させて、５０％溶液を得た。これに、１％のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４Ａアセチレンジオール界面活性剤を添加した。これを、平滑なガラス面上において２ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上にドローダウンした。このフィルムに、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて、水で固形分１０％に希釈されたＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０から製造された接着性ラテックスを適用した。乾燥時に、フィルム複合材料を、最初にかみそりの刃を用いてガラスからフィルムを除去した以外は前述と同様にして、予めインキを適用したパネルに転写した（粘着性のある側を下にして）。乾燥フィルムを含む、インキを適用したパネルに、Ｂｅｈｒ  １０５０ペイントのトップコートを被覆し、４時間乾燥させた。ブルーインキの色の結果は、例７−Ｈのわずか９（１０はインキブロックがない）に比べて、２〜３の等級であった。
【０１７１】
比較のために、前に使用した接着剤を、１ｍｉｌのＢｉｒｄバーを用いて剥離紙上にドローダウンした。良好なドローダウンを得るために、ＲＭ−８増粘剤の固形分３．６重量％の溶液１０．８ｇをＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０  ２０ｇ及び水８０ｇに添加した。従って、比較は、かなりの量の添加ＲＭ−８ポリマー固形分とＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０からなる。乾燥フィルムを、前述のようにしてインキ汚染チャートに転写し、次いでＢｅｈｒ  １０５０を上塗りし、４時間乾燥させた。１の色の結果（良好なインキブロック）は有益であった。この薄いフィルムでもインキステインをブロックした。ポリ（アクリル酸）比較例において接着を引き起こすのにこの接着剤を用いた事例は、良好な耐水性被覆形成剤でないいくつかのポリマーが、接着層の良好なステインブロック性能に実際に影響を与え得ることを示している。他の事例では、接着層が、乾燥フィルム複合材料のインキブロック能に役立っている場合がある。
【０１７２】
例１２
以下は、例１３〜１７において使用する汚染パネルの製造を記載する。
【０１７３】
パネルの製造
Ｂｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｓａｔｉｎ  Ｅｎａｍｅｌ  Ｎｏ．７０５０1を、７ｍｉｌのＢｉｒｄアプリケーター3を用いてＦｏｒｍ  １Ｂ  ”ＰＥＮＯＰＡＣ”チャート２に適用した。パネルを２４時間自然乾燥させた。地元のデパートから購入した以下のステインを、記載した順序でパネルに横に渡した直線定規に沿って適用した：
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｂａｔｔｅｒｙ  Ｃｈａｒｇｅｄ  Ｂｌｕｅ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｉｎｆｒａ  Ｒｅｄ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｈｏｔ  Ｐｉｎｋ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｐｕｒｐｌｅ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｈｏｔ  Ｐｉｎｋ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｏｖｅｒｇｉｒｌ  Ｒｅａｌｌｙ  Ｒｅｄ  Ｌｉｐｓｔｉｃｋ8
Ｓｈａｒｐｉｅ  Ｒｅｄ  Ｍａｒｋｅｒ5
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｒｅｄ  Ｃｒａｙｏｎ4
Ｒｕｂ−ａ−Ｄｕｂ  Ｂｌａｃｋ  Ｍａｒｋｅｒ5
Ｓａｎｄｆｏｒｄ  Ｆｌｉｐ  Ｃｈａｒｔ  Ｂｌｕｅ  Ｍａｒｋｅｒ5
Ｍａｒｋｓ−ａ−Ｌｏｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｍａｒｋｅｒ5
Ｐａｐｅｒｍａｔｅ  Ｗｉｄｅｍａｔｅ  Ｂｌｕｅ  Ｂａｌｌ  Ｐｏｉｎｔ5
ＢＩＣ  Ｂｌａｃｋ  Ｂａｌｌ  Ｐｏｉｎｔ  Ｐｅｎ6
Ｈｉ−Ｌｉｔｅｒ  Ｍａｒｋｅｒ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｐｉｎｋ7
Ｓａｎｆｏｒｄ  Ｍａｊｏｒ  Ａｃｃｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ5
Ｓａｎｆｏｒｄ  Ｍａｊｏｒ  Ａｃｃｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ5
Ｍａｇｉｃ  Ｍａｒｋｅｒ  Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｅｄ  Ｍａｒｋｅｒ6
Ｓｈａｒｐｉｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｍａｒｋｅｒ5
試験前に、パネルを周囲条件において最低４８時間乾燥させた。
【０１７４】
例１３
以下の例は、市販ステインブロッカーの性能を、湿潤コーティングとして普通のステインに適用した場合と乾燥フィルムとして適用した場合とで比較した。
【０１７５】
乾燥フィルムの製造
市販ステインブロッカーは、地元の建築用サプライストアから購入した。充分に混合しながら、Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9及びＫｉｌｚ  Ｏｒｉｇｉｎａｌ  Ｏｉｌ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9をそれぞれ、イソプロピルアルコール10で１０％希釈した。これは剥離紙（Ｆｌｅｘｍａｒｋ  ７８Ｂ  Ｍ＆Ｏ  ６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｌｉｎｅｒ11）を湿らせるために必要であった。希釈されたステインブロッカーを、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８  ＲＫロッドで剥離紙に適用した（約４ｍｉｌ湿潤）。被覆を周囲条件で一晩乾燥させた。次いで、Ｅａｓｔａｒｅｚ  ２０５０13、水性接着剤を、Ｎｏ．０のＲＫロッドを用いて乾燥被覆に適用した。再び、被覆を周囲条件において一晩硬化させた。
【０１７６】
湿潤対照の製造
断片を折りたためるように、汚染パネル（例１２）を下から上へ複数の断片に切った。１つのパネル上の１つの断片に、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドで入荷したままのＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9を被覆した（約４ｍｉｌ湿潤）。１つのパネル上の１つの断片に、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドで入手したままのＫｉｌｚ  Ｏｉｌ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9を被覆した（約４ｍｉｌ湿潤）。コーティングは、ペイントのトップコートを適用する前に、ラベルの指示に従って１時間乾燥させた。
【０１７７】
試験
汚染パネル（例１２）上に接着剤面を置き、手でこすって被覆を固定し、次いで剥離紙を持ち上げて剥がすことによって、各個別パネルの１つの断片上に、対応する乾燥フィルムステインブロッカーを適用した。次いで、湿潤被覆された断片及び乾燥フィルムが被覆された断片の両方に、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドでＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1を上塗りした（約４ｍｉｌ湿潤）。パネルを一晩乾燥させてから、ブロック性能を目視判定した。湿潤適用及び乾燥適用Ｋｉｌｚ  Ｏｒｉｇｉｎａｌ  Ｏｉｌ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9はいずれも２１種のステイン全てを完全にブロックした。しかし、湿潤適用されたＫｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9は２１種のステインのうち４種しかブロックしなかったが、乾燥適用Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9は２１種のステイン全てを完全にブロックした。
【０１７８】
例１４
接着剤及びステインブロッカーを以下のように被覆の前に湿潤混合した以外は、Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9を用いて例１３を繰り返した：
Ｋｉｌｚ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ／Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｗａｔｅｒ−ｂａｓｅｄ  Ｓｔａｉｎｂｌｏｃｋｅｒ9  ４５％
Ｅａｓｔａｒｅｚ  ２０５０13  ４５％
イソプロピルアルコール10  １０％。
【０１７９】
Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドで剥離紙（Ｆｌｅｘｍａｒｋ  ７８Ｂ  Ｍ＆Ｏ  ６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｌｉｎｅｒ11）にコーティングを適用した（約４ｍｉｌ湿潤）。追加の接着層は加えなかった。被覆を前述のようにして乾燥させ、試験した。混合物の乾燥フィルムは２１種のステイン全てを完全にブロックした。
【０１８０】
例１５
練り顔料の製造
水１４６ｇを５００ｍｌのスチールビーカー中に入れた。ゆっくり混合しながら、以下の成分を記載した順序で添加した：
Ｎｙｔａｌ  ７７００14      ２８５ｇ
ＴｉＰｕｒｅ  Ｒ−７０６15      ４２．５ｇ
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＣＴ  １３６16      ２６．５ｇ。
【０１８１】
次いで、練り顔料にカバーをかけ、次に２インチのこ歯状ブレードによって１０，０００ＲＰＭで１５分間で混合した。
練り顔料を、チーズクロスを通して濾過した。
【０１８２】
乾燥フィルムの製造
Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドで剥離紙（Ｆｌｅｘｍａｒｋ  ７８Ｂ  Ｍ＆Ｏ  ６  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｌｉｎｅｒ11）に練り顔料を適用した（約４ｍｉｌ湿潤）。被覆を９０℃において５分間乾燥させて、水を除去した。次いで、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．７のＲＫロッドでＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０13、水性接着剤を練り顔料被覆に適用した（約３ｍｉｌ湿潤）。被覆を９０℃において１５分間乾燥させた。
【０１８３】
試験
汚染パネル（例１２）上に接着剤面を置き、手でこすって被覆を固定し、次いで剥離紙を持ち上げて剥がすことによって、乾燥フィルム被覆を適用した。被覆に、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドでＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1を上塗りした（約４ｍｉｌ湿潤）。パネルを周囲条件において一晩硬化させてから、目視判定した。塗膜は２１種のステイン全てをブロックした。
【０１８４】
例１６
ペイントローラーを用いてＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｅｇｇｓｈｅｌｌ  Ｅｎａｍｅｌ  Ｎｏ．２０５０1が前もって被覆されたウォールボードに、例１５からの乾燥フィルムを適用した。次いで、ウォールボードを前述と同様にして再塗装した。乾燥フィルムのパッチの縁は、被覆の間にローラーによって混ぜ合わされた。乾燥後、パッチはごくわずかだけ目に見えた。
【０１８５】
例１７
以下の例は、市販の艶消しペイントの性能を、湿潤コーティングとして通常のステインに適用された場合と乾燥フィルムとして適用された場合とで比較する。
【０１８６】
乾燥フィルムの製造
充分に混合しながら、Ｂｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1  ２０ｇにノルマルプロピルアルコール13  ３．５ｇを添加した。Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．４のＲＫロッドで剥離フィルム（２ｍｉｌ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｌｉｎｅｒ  Ｌ−２５Ｘ）17にこの混合物を適用した（約１．５ｍｉｌ湿潤）。被覆を９０℃において２分間加熱乾燥させた。次いで、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．２のＲＫロッドでペイント被覆にＥａｓｔａｒｅｚ  ２０５０13、水性接着剤を適用した（約０．５ｍｉｌ湿潤）。被覆を９０℃において５分間乾燥させた。これを試験前に周囲条件において一晩硬化させた。
【０１８７】
湿潤フィルムの製造及び試験
Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドで汚染パネル（例１２）にＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1を適用した（約４ｍｉｌ湿潤）。パネルを１時間乾燥させ、次いでもう１つのコートを適用した。この被覆を一晩乾燥させ、次いで第３のコートを適用した。ブロックを目視判定した。コート１は２１種のステインのうち０種をブロックした。コート３は２１種のステインのうち９種をブロックした。
【０１８８】
乾燥フィルムの試験
汚染パネル（例１２）上に接着剤面を置き、手でこすって被覆を固定し、次いで剥離紙を持ち上げて剥がすことによって、乾燥フィルム被覆を適用した。この被覆に、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．８のＲＫロッドでＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1を上塗りした（約４ｍｉｌ湿潤）。パネルを周囲条件において一晩乾燥させてから、目視判定した。ペイントの第２のコートを前述と同様にして適用した。パネルを周囲条件において一晩硬化させ、次いで再び判定した。コート１は２１種のステインのうち２１種をブロックしたが、塗膜の不透明度はステインを隠蔽するのに充分ではなかった。第２のコートの適用後、ステインは見えなかった。
【０１８９】
例１８
Ｂｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｅｇｇｓｈｅｌｌ  Ｅｎａｍｅｌ  Ｎｏ．２０５０1が予め塗装されたウォールボードに、以下のステインを適用した：
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｂａｔｔｅｒｙ  Ｃｈａｒｇｅｄ  Ｂｌｕｅ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｉｎｆｒａ  Ｒｅｄ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｈｏｔ  Ｐｉｎｋ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｍａｒｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｐｕｒｐｌｅ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｈｏｔ  Ｐｉｎｋ  Ｍａｋｅｒ4
Ｃｒａｙｏｌａ  Ｋｉｄ’ｓ  Ｆｉｒｓｔ  Ｗａｓｈａｂｌｅ  Ｂｌａｃｋ  Ｍａｋｅｒ4
Ｓａｎｄｆｏｒｄ  Ｆｌｉｐ  Ｃｈａｒｔ  Ｂｌｕｅ  Ｍａｒｋｅｒ5
ステインを周囲条件で４８時間乾燥させてから、試験を行った。
【０１９０】
練り顔料の製造
パートＡ：
水１０２．５ｇを１リットルのスチールビーカー中に入れた。ゆっくり混合しながら、以下の成分を添加した：
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＣＴ  １３６16      ２３．４６ｇ
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  １０４ＰＡ16      ２．５ｇ
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ４８５16      ５．０ｇ
ＴｉＰｕｒｅ  Ｒ−７０６15      ３７５．０ｇ
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ  ３４２０18      １．０ｇ
Ｍｏｎａｒｃｈ  Ｂｌａｃｋ  １２０19      ０．０５ｇ
Ａｃｒｙｓｏｌ  ＲＭ  ８２５20      ２．０ｇ
ノルマルプロピルアルコール13      ２５ｇ
練り顔料を、２インチのこ歯状ブレードによって１０，０００ＲＰＭで１５分間混合し、その後にチーズクロスを通して濾過した。
【０１９１】
パートＢ：
以下の成分をゆっくり撹拌しながら混合した：
パートＡ      ４０．４ｇ
ノルマルプロピルアルコール13      ４．４７ｇ
【０１９２】
ペイントの製造
以下の成分をゆっくり撹拌しながら混合した：
Ｂｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1      ８８．７１ｇ
ノルマルプロピルアルコール13      １５．６５ｇ
【０１９３】
接着剤の製造
以下の成分をゆっくり撹拌しながら混合した：
練り顔料パートＡ      ５７．１ｇ
Ｅａｓｔａｒｅｚ  ２０５０13      ６０．０ｇ
【０１９４】
乾燥フィルムの製造
練り顔料配合物パートＢを、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．２  ＲＫロッドで剥離紙（２ｍｉｌ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｌｉｎｅｒ  Ｌ−２５Ｘ）17に適用した（約０．５ｍｉｌ湿潤）。この被覆を１００℃において５分間加熱乾燥させた。次いで、ペイント配合物を、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．３  ＲＫロッドで練り顔料コートに適用した（約０．１ｍｉｌ湿潤）。２層被覆を１００℃において５分間加熱乾燥した。接着剤コートを、Ｋ−Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｃｏａｔｅｒ12を用いてＮｏ．６  ＲＫロッドで２層被覆に適用した（約２．５ｍｉｌ湿潤）。この被覆を１００℃において１５分間乾燥させた。これを、試験前に周囲温度で一晩硬化させた。
【０１９５】
乾燥フィルムの試験
乾燥フィルムの接着面を、汚染されたウォールボードに手で適用した。剥離フィルムを除去後、毛羽の短いトリムローラーを用いてウォールボードにＢｅｈｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｗｈｉｔｅ  Ｉｎｔｅｒｉｏｒ  Ｆｌａｔ  Ｐａｉｎｔ，Ｎｏ．１０５０1を２度塗りで被覆した。ステインは完全にブロックされ、パッチはごくわずかしか目に見えなかった。
【０１９６】
例１２〜１７において使用した装置及び原料の供給元
１−  Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ  Ｈｅａｄｑｕａｒｔｅｒｓ
ＢＥＨＲ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
３４００  Ｗ．Ｓｅｇｅｒｓｔｒｏｍ  Ａｖｅ．
Ｓａｎｔａ  Ａｎａ，ＣＡ  ９２７０４
２−  Ｔｈｅ  Ｌｅｎｅｔａ  Ｃｏｍｐａｎｙ
１５  Ｗｈｉｔｎｅｙ  Ｒｏａｄ
Ｍａｈｗａｈ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，０７４３０
３−  Ｐａｕｌ  Ｎ．  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．
３１６  Ｎｏｒｔｈ  Ｅａｓｔ  Ｆｉｒｓｔ  Ｓｔｒｅｅｔ
Ｐｏｍｐａｎｏ  Ｂｅａｃｈ，Ｆｌｏｒｉｄａ，３３０６０
４−  Ｂｉｎｎｅｙ  ＆  Ｓｍｉｔｈ  Ｉｎｃ．
１１００  Ｃｈｕｒｃｈ  Ｌａｎｅ
Ｅａｓｔｏｎ，ＰＡ  １８０４４−０４３１
５−  Ｃｏｐｏｒａｔｅ  Ｈｅａｄｑｕａｔｅｒｓ
Ｓａｎｆｏｒｄ
２７１１  Ｗａｗｓｈｉｎｇｔｏｎ  Ｂｌｖｄ
Ｂｅｌｗｏｏｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  ６０１０４
６−  Ｓｏｃｉｅｔｅ  ＢＩＣ
１４  ｒｕｅ  Ｊｅａｎｎｅ  Ｄ’Ａｓｎｉｅｒｅｓ，
９２６１１  Ｃｌｉｃｈｙ  Ｃｅｄｅｘ
Ｆｒａｎｃｅ
７−  Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎ
Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ  Ｏｆｆｉｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
５０  Ｐｏｉｎｔｅ  Ｄｒｉｖｅ
Ｂｒｅａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ  ９２８２１
８−  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ
Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
１１０５０  Ｙｏｒｋ  Ｒｏａｄ
Ｈｕｎｔ  Ｖａｌｌｅｙ，Ｍａｒｙｌａｎｄ  ２１０３０−２０１８
９−  Ｍａｓｔｅｒｃｈｅｍ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．
３１３５  Ｏｌｄ  Ｈｗｙ  Ｍ
Ｉｍｐｅｒｉａｌ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ  ６３０５２
１０−Ｂａｘｔｅｒ  Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
Ｂｕｒｄｉｃｋ  ＆  Ｊａｃｋｓｏｎ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ
Ｍｕｓｋｅｇｏｎ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ  ４９４４２
１１−ＦＬＥＸｃｏｎ
１  ＦＬＥＸｃｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐａｒｋ
Ｓｐｅｎｃｅｒ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ  ０１５６２−２６４２
ＵＳＡ
１２−Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ
２１  Ｆｌｅｅｔｗｏｏｄ  Ｃｏｕｒｔ
Ｒｏｎｋｏｎｋｏｍａ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １１７７９
ＵＳＡ
１３−Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ
１００  Ｎｏｒｔｈ  Ｅａｓｔｍａｎ  Ｒｏａｄ
Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ  ５１１
Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ  ３７６６２−５０７５
１４−Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．
３０  Ｗｉｎｆｉｅｌｄ  Ｓｔｒｅｅｔ
Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ  ０６８５６
１５−ＤｕＰｏｎｔ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｈｅａｄｑｕａｒｔｅｒｓ
ＤｕＰｏｎｔ  Ｂｕｉｌｄｉｎｇ
１００７  Ｍａｒｋｅｔ  Ｓｔｒｅｅｔ
Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ  １９８９８
１６−Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．
７２０１  Ｈａｍｉｌｔｏｎ  Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ
Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ  １８１９５−１５０１
１７−Ｓｉｌ−Ｔｅｃｈ
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃｏｔｅ
２２２  Ｍｏｕｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ
Ｍｉａｍｉｓｂｕｒｇ，ＯＨ  ４５３４２
【０１９７】
本発明を好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において変形及び変更が可能なことは言うまでもない。図面及び明細書においては、本発明の典型的な好ましい実施態様を開示した。また、具体的用語を用いてあるが、これらは一般的及び説明的意味でのみ用い、限定を目的とせず、本発明の範囲は添付した特許請求の範囲に記載されるものである。
【図面の簡単な説明】
【０１９８】
【図１】剥離層、再分散性顔料層、乾燥フィルム層及び任意の接着層を含む乾燥フィルム複合材料の側面図を図示する。
【国際調査報告】
2008529764.tif 000006
2008529764.tif 000007