(57)【要約】  本発明は、固めて焼結した部品の機械加工性及び耐久性を向上させるために、アルミン酸カルシウム添加物、即ちアルミン酸カルシウムまたはアルミン酸カルシウムを含有する粉末を含む冶金粉末組成物を提供する。該組成物は、一般に組成物の主たる部分を構成する金属に基づく粉末、例えば鉄に基づくまたはニッケルに基づく粉末を含む。アルミン酸カルシウム添加物は、例えば混合または結合により金属に基づく粉末と組合わせられる。随時、該冶金粉末組成物には、普通の合金化粉末、滑剤、結合剤、及び他の粉末冶金添加物も組合わせられる。該冶金粉末組成物は、それを金型の空洞内で固めて、「未完の」固め物とし、次いでこれを好ましくは比較的高温で焼結することによって使用される。
2008502807.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも約８５重量％の基本金属粉末、及び
アルミン酸カルシウム粉末
を含んでなり、但し冶金粉末組成物がアルミン酸カルシウムを約０．０５−約７．５重量％含む、
冶金粉末組成物。
【請求項２】
冶金粉末組成物がアルミン酸カルシウムを約０．１−約１．０重量％含む、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項３】
冶金粉末組成物がアルミン酸カルシウムを約０．１−約０．３５重量％含む、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項４】
アルミン酸カルシウムが約５０ミクロン未満のｄ５０値を示すような粒径分布を有する、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項５】
アルミン酸カルシウムが約５ミクロンのｄ５０値を示すような粒径分布を有する、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項６】
微粉霧された金属に基づく粉末が、該金属に基づく粉末の約５０重量％が７０番の篩を通過し、４００番の篩に保留されるような粒径分布を有する、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項７】
更に銅を約０．２５−約４．０重量％含んでなる、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項８】
更にグラファイトを約０．２５−約４．０重量％含んでなる、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項９】
金属に基づく粉末が鉄に基づく粉末を含んでなる、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項１０】
金属に基づく粉末がニッケルに基づく粉末を含んでなる、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項１１】
金属に基づく粉末がモリブデンを約０．５０重量％、マンガンを約１．５重量％、及びニッケルを約０．８５重量％含んでなる予め合金にした粉末である、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項１２】
結合剤を更に含んでなって、アルミン酸カルシウム粉末が基本金属の粉末に結合している、請求項１の冶金粉末組成物。
【請求項１３】
請求項１の冶金粉末組成物を含んでなる焼結部品。
【請求項１４】
（ａ）請求項１の冶金粉末組成物を調製し、
（ｂ）この冶金粉末組成物を金型中で約５−約２００ｔｓｉの圧力下に固め、及び
（ｃ）この固めた部品を少なくとも２０５０°Ｆの温度で焼結する、
工程を含んでなる、粉末冶金組成物から固めた金属部品を成形する方法。
【請求項１５】
基本金属の粉末を少なくとも約８５重量％、及び
アルミン酸カルシウムを含む粉末を約０．０５−約７．５重量％、
含んでなる、冶金粉末組成物。
【請求項１６】
アルミン酸カルシウムを含む粉末が溶融アルミナ及びカルシアを与える鉱物を含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項１７】
アルミン酸カルシウムを含む粉末が、
アルミナを約５１−約５７重量％、及び
酸化カルシウムを約３１−約３７重量％、
含んでなる，請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項１８】
アルミン酸カルシウムを含む粉末が、
ＳｉＯ２  ６．０重量％未満、
Ｆｅ２Ｏ３  ２．５重量％未満、
ＴｉＯ２  ３．０重量％未満、
ＭｇＯ  ２．０重量％未満、
Ｋ２Ｏ  ０．２重量％未満、及び
硫黄  ０．２重量％未満、
からなる群から選択される１つまたはそれ以上の成分を更に含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項１９】
アルミン酸カルシウムを約０．１−約１．０重量％含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２０】
アルミン酸カルシウムを約０．１−約０．３５重量％含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２１】
アルミン酸カルシウムを含む粉末が約５０ミクロン未満のｄ５０値を示すような粒径分布を有する、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２２】
アルミン酸カルシウムを含む粉末が約５ミクロンのｄ５０値を示すような粒径分布を有する、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２３】
微粉霧された金属に基づく粉末が、この金属に基づく粉末の約５０重量％が７０番の篩を通過し且つ４００番の篩に保留されるような粒径分布を有する、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２４】
更に銅を約０．２５−約４．０重量％含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２５】
更にグラファイトを約０．２５−約４．０重量％含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２６】
金属に基づく粉末が鉄に基づく粉末を含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２７】
金属に基づく粉末がニッケルに基づく粉末を含んでなる、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２８】
金属に基づく粉末がモリブデンを約０．５０重量％、マンガンを約１．５重量％、及びニッケルを約０．８５重量％含んでなる予め合金にした粉末である、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項２９】
結合剤を更に含んでなって、アルミン酸カルシウム粉末が基本金属の粉末に結合してい
る、請求項１５の冶金粉末組成物。
【請求項３０】
請求項１５の冶金粉末組成物を含んでなる焼結部品。
【請求項３１】
（ａ）請求項１５の冶金粉末組成物を調製し、
（ｂ）この冶金粉末組成物を金型中で約５−約２００ｔｓｉの圧力下に固め、及び
（ｃ）この固めた部品を少なくとも２０５０°Ｆの温度で焼結する、
工程を含んでなる、粉末冶金組成物から固めた金属部品を成形する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属に基づく冶金粉末組成物に関し、更に特に得られる固めた（ｃｏｍｐａｃｔｅｄ）部品の機械加工性（ｍａｃｈｉｎａｂｉｌｉｔｙ）及び摩耗特性を向上させるための機械的（ｍａｃｈｉｎｉｎｇ）助剤を含む粉末組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉄に基づく粒子は、粉末冶金法により構造部品を製造する基本材料として使用されてきた。まず鉄に基づく粒子を高圧下に金型中で成形して、所望の形態とする。この成型後、固めたまたは「未完の（ｇｒｅｅｎ）」部品を普通焼結工程に供して、その部品に必要な強度を付与する。
【０００３】
固めた及び焼結した部品の強度は、ある種の冶金学的添加物、例えば合金化（ａｌｌｏｙｉｎｇ）成分を、普通粉末形で添加することによって向上させることができる。同様に焼結した部品の機械加工性、及び結果としてのツール（ｔｏｏｌ）耐久性は冶金学的添加物の添加により改善することができる。
【０００４】
悪いことに、冶金学的添加物は冶金組成物に望ましくない性質も付与しうる。例えば製造者は、時にその部品の使用を規制する環境的な及び／またはリサイクルの法律のために、固めた冶金部品に使用される銅及び／またはニッケルの量を制限することを望む。
【０００５】
冶金学的添加物の添加は、固めた部品の機械的性質、例えば延性または圧縮性を損なうべきでない。例えば銅及びニッケルを含む粉末冶金部品は、しばしば低延性となり、かくして冶金学的添加物を選択する場合に設計に対して無理を強いることとなる。同様に硫化マンガンは、その低密度のために冶金粉末の圧縮性をしばしば低下させる。
【０００６】
固めた部品の焼結中の寸法安定性は、焼結中に組成物から焼失する冶金学的添加物にも影響される。例えばいくつかの用途において、硫黄の添加は、究極の引張り強度及び伸張を減じ、焼結した部品の寸法を増大させることが呈示されている。
【０００７】
冶金学的添加物を利用することと関連する費用は、粉末組成物の全費用のかなりの部分に付加される。それゆえに、より安価な冶金学的添加物を開発して普通使用されている合金化元素を減じるか、完全にそれを排除しようとする試みは常に興味の的であった。従って、粉末冶金工業においては、冶金粉末組成物における種々の通常の冶金添加物の使用に対する代替物を開発する、或いはその使用量を減じる必要性が長い間、しかも現在も存在してきた。
【発明の開示】
【０００８】
発明の簡単な説明
本発明は、粉末冶金の金属に基づく粉末を主成分として、アルミン酸カルシウム添加物と組合わせて、含んでなる冶金粉末組成物を提供する。このアルミン酸カルシウム添加物は、該冶金粉末組成物から作られる最終の、焼結した、固めた部品の機械加工性及び耐久性を高めることが発見された。
【０００９】
本冶金粉末組成物は、一般に粉末冶金の金属に基づく粉末、例えば鉄に基づく粉末またはニッケルに基づく粉末を少なくとも約８５重量％含有する。この基本（ｂａｓｅ）金属粉末は、粉末冶金工業で普通既知の冶金粉末の組合わせであってよい。
【００１０】
アルミン酸カルシウム添加物は、実質的に純粋なアルミン酸カルシウムまたはアルミン酸カルシウムを含む粉末のいずれかである。アルミン酸カルシウム添加物は約０．０５−約７．５重量％のアルミン酸カルシウムを与えるような量で冶金粉末組成物中に存在する。アルミン酸カルシウム含有物は、好ましくは純度少なくとも約９０％のアルミン酸カルシウムであるアルミン酸カルシウムとして、金属に基づく粉末と混合される。他にアルミン酸カルシウム添加物は、例えば結合剤または拡散結合によって基本金属粉末に結合させてあってもよい。
【００１１】
冶金粉末組成物は、随時粉末冶金工業でよく知られる種々の他の冶金学的添加物のいずれかを含んでいてもよい。例えば本組成物は滑剤、結合剤、及び他の合金化元素または粉末、例えば銅、ニッケル、マンガン、及びグラファイトを含有することができる。
【００１２】
本発明は、これらの冶金学的粉末組成物の製造法及びそのような組成物からの固めた及び焼結した部品の製造法、更にはそのような方法で作られた製品も提供する。
【００１３】
発明の詳細な説明
本発明は、冶金粉末組成物、この冶金粉末組成物から作られる固めた部品、及びこの部品の製造法に関する。本冶金粉末組成物は、粉末冶金の金属に基づく粉末、例えば鉄に基づく粉末またはニッケルに基づく粉末、及び機械加工性を向上させる添加物としてのアルミン酸カルシウム添加物を含んでなる。本粉末組成物は他の普通に使用される合金化材料を少量含んでなってもよい。本冶金粉末組成物は、同様に公知の技術を用い、既知の結合剤と混合して合金化粉末の輸送、貯蔵、及び使用中の分離及び／または粉塵化を減じてもよい。粉末組成物は他の普通に使用される成分、例えば滑剤も含有しうる。
【００１４】
本発明の冶金粉末組成物は、粉末冶金工業で一般に使用される種類の金属に基づく粉末の１つまたは１つ以上の混合物を含む。例えばそのような金属に基づく粉末は、鉄に基づく粉末及びニッケルに基づく粉末、特に微粉霧（ａｔｍｉｚａｔｉｏｎ）技術で製造されるような粉末を含む。好ましくは、基本となる金属は鉄に基づく粉末である。
【００１５】
これらの金属粉末は、冶金粉末組成物の主たる部分を構成し、一般に冶金  粉末組成物の少なくとも約８５重量％、好ましくは少なくとも約９０重量％、より好ましくは少なくとも約９５重量％をなす。好ましくはこの基本金属粉末は、微粉霧された（ａｔｏｍｉｚｅｄ）粉末である。金属に基づく粉末は微粉霧された鉄粉末及びスポンジ鉄の混合物、または他の種類の鉄粉末であってよい。しかしながら有利には、基本金属粉末は、微粉霧された鉄に基づく粉末を少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、最も好ましくは約１００重量％含む。
【００１６】
本明細書で使用するごとき「鉄に基づく」粉末の例は、実質的に純粋な鉄の粉末、最終製品の強度、硬度、電磁性、または他の性質を高揚する（ｅｎｈａｎｃｅ）他の元素（例えばスチール生成元素）と予め合金化した鉄の粉末、及びそのような他の元素が拡散結合した（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  ｂｏｎｄｅｄ）鉄の粉末である。本発明で使用できる実質的に純粋の鉄の粉末は、普通の不純物を高々約１．０重量％、好ましくは高々約０．５重量％で含む鉄の粉末である。これらの実質的に純粋な鉄の粉末は、好ましくは微粉霧技術で作られる微粉霧された粉末である。そのような高度に圧縮できる冶金学的グレードの鉄の粉末は、ヘガネス社（Ｈｏｅｇａｎａｅｓ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｖｅｒｔｏｎ，ＮＪ）から入手できる純粋な鉄の粉末アンコースチール（ＡＮＣＯＲＳＴＥＥＬ）１０００シリーズ、例えば１０００、１０００Ｂ、及び１０００Ｃである。例えばアンコースチール１０００の鉄粉末は、粒子の約２２％が３２５番篩（米国標準篩）より下であり、粒子の約１０％が１００番篩より大きく、残りがこれらの２つの寸法の間にある（６０番篩より上は痕跡量）典型的な篩プロフィールを有する。アンコールスチール１０００粉末は約２．８５−３．００ｇ／ｃｍ３、典型的には２．９４ｇ／ｃｍ３の見掛けの密度を有する。本発明で使用しうる他の実質的に純粋な鉄の粉末は典型的なスポンジ鉄粉末、例えばヘガネス・アンコー（ＡＮＣＯＲ）ＭＨ−１００粉末である。
【００１７】
金属に基づく粉末は最終金属部品の機械的または他の性質を高める１つまたはそれ以上の合金化元素を含むことができる。合金化元素は粒状形で添加でき、または金属に基づく粉末と予め合金にしてもよい。本明細書で使用するごとき「合金化（ａｌｌｏｙｉｎｇ）粉末」とは、焼結時に鉄に基づくまたはニッケルに基づく材料中へ拡散しうる材料を意味する。
【００１８】
金属に基づく粉末と混合しうる合金化粉末は、最終の焼結製品の強度、硬度、電磁気の性質、或いは他の所望の性質を高めることが冶金粉末分野で知られるものである。スチール生成元素は、これらの材料の最もよく知られたものである。合金化材料の特別な例は、これに限定されるわけではないが、元素のモリブデン、マンガン、クロム、ケイ素、銅、ニッケル、スズ、金、バナジウム、コロンビウム（ニオビウム）、冶金学的カーボン（グラファイト）、燐、アルミニウム、硫黄、及びこれらの混合物を含む。他の適当な合金化材料は、銅とスズまたは燐との２元系合金、鉄とマンガン、クロム、ホウ素、燐、またはケイ素との強磁性合金、カーボン及び鉄、バナジウム、マンガン、クロム、及びモリブデンの２つまたは３つの低融点３元系及び４元系共晶、タングステンまたはケイ素の炭化物、窒化ケイ素、及びマンガンまたはモリブデンの硫化物である。そのような合金化元素を含む予め合金化された鉄粉末は、ヘガネス社からアンコースチール系粉末の一部として入手できる。
【００１９】
いくつかの具体例において、金属に基づく粉末及び合金化粉末の粒径は、比較的小さくてよい。これらの小さい方の粒径範囲において、粒径分布は、好ましくは例えばリーズ・アンド・ノースラプ（Ｌｅｅｄｓ  ａｎｄ  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ，Ｈｏｒｓｈａｍ，ＰＡ）製のミクロタク（ＭｉｃｒｏＴａｃ）ＩＩ装置を用いることにより、篩技術に相対するレーザー光散乱技術によって解析される。このレーザー光散乱技術では、粒径分布がｄｘ値で表示される。ここに、粉末の「ｘ」容量％が報告する値未満の直径を有することを意味する。
【００２０】
合金化粉末は、これと混合する金属粉末の粒子よりも一般に細かい寸法の粒子形である。合金化粒子は、一般に約１００ミクロン未満、好ましくは約７５ミクロン未満、より好ましくは約５０ミクロン未満のｄ９０値、及び約７５ミクロン未満、好ましくは約５０ミクロン未満、より好ましくは約３０ミクロン未満のｄ５０値を有するような粒径分布を有する。
【００２１】
組成物中に存在する合金化粉末の量は、最終焼結部品に期待する性質に依存しよう。一般にその量は全粉末組成物の約７．５重量％までの少量であるが、ある特別な粉末に対しては１０−１５重量％の量を存在させてもよい。好適な範囲は、典型的には約０．０５−約５．０重量％である。他の具体例では、多くの用途に対する適当な範囲が約０．２５−４．０重量％である。本発明において、ある用途に使用するのに特に好適な合金化元素は銅及びニッケルであり、これはそれぞれ独立に約０．２５−４重量％の量で使用でき、組合わせて使用してもよい。他の好適な合金化元素はグラファイトの形で添加されるカーボンである。
【００２２】
ある具体例において、鉄に基づく粉末は好ましくは実質的に純粋な鉄であり、１つまたはそれ以上のそのような元素と予め合金にした鉄である。予め合金にした粉末は、鉄と所望の合金化元素の溶融物を作り、この溶融物を微噴霧し、次いでこの微噴霧された小滴から固化時に粉末を得ることによって製造することができる。
【００２３】
鉄に基づく粉末の更なる例は、外表面に拡散した１つまたはそれ以上の他の合金化元素または金属、例えばスチールを生成する金属の層またはコーティングを有する実質的に純粋な鉄粒子である、拡散結合した鉄に基づく粉末である。そのような粉末の典型的な製造法は、鉄の溶融物を微噴霧し、次いでこの微噴霧した粉末を合金化粉末と一緒にし、この粉末混合物を炉内で焼なますことである。そのような商業的に入手しうる粉末は、約１．８％のニッケル、約０．５５％のモリブデン、及び約１．６％の銅を含むヘガネス社製のディスタロイ（ＤＩＳＴＡＬＯＹ）４６００Ａ拡散結合粉末、及び約４．０５％のニッケル、約０．５５％のモリブデン、及び約１．６％の銅を含むヘガゲネス社製のディスタロイ４８００Ａ拡散結合粉末を含む。
【００２４】
好適な鉄に基づく粉末は、モリブデン（Ｍｏ）と予め合金にした鉄の粉末である。この粉末は、モリブデンを約０．５−約２．５重量％で含む実質的に純粋な鉄の溶融物を微噴霧することによって製造される。そのような粉末の例は、Ｍｏを約０．８５重量％、マンガン、クロム、ケイ素、銅、ニッケル、モリブデンまたはアルミニウムのような他の材料を全体で約０．４重量％以下、及びカーボンを約０．０２重量％以下含むヘガネス社のアンコースチール８５ＨＰスチール粉末である。他の類似物は、モリブデンをそれぞれ０．５及び１．５％含む以外８５ＨＰ粉末に同様の組成を有するアンコースチール５０ＨＰ及び１５０ＨＰを含む。そのような粉末の他の例は、モリブデン約０．５−０．６重量％，ニッケル約１．５−２．０重量％、及びマンガン約０．１−０．２５重量％、及びカーボン約０．０２重量％未満を含むヘガネス社のアンコースチール４６００Ｖスチール粉末である。
【００２５】
本発明で使用できる他の予め合金にした鉄に基づく粉末は、本明細書に全体が参照される米国特許第５１０８４９３号の「明白な予め合金にした鉄合金粉末を有するスチール粉末混合物」に開示されている。このスチール粉末組成物は、１つがモリブデンを０．５−２．５重量％有する鉄の予めの合金（ｐｒｅ−ａｌｌｏｙ）で、他がカーボンを及び遷移元素成分を少なくとも約２５重量％有する、但しこの成分はクロム、マンガン、バナジウム、及びコロンビウムからなる群から選択される少なくとも１つの元素を含んでなる、鉄の予めの合金の、２つの異なる予め合金にした鉄に基づく粉末の混合物である。この混合物は、スチール粉末組成物に少なくとも約０．０５重量％の遷移元素成分を与える割合である。そのような粉末の例は、モリブデン約０．８５重量％、ニッケル約１重量％、マンガン約０．９重量％、及びクロム約０．７５重量％、及びカーボン約０．５重量％以下を含むヘガネス社のアンコースチール４１ＡＢスチール粉末として商業的に入手できる。
【００２６】
本発明の実施に有用な他の鉄に基づく粉末は、強磁性粉末である。その例は少量の燐と予め合金にした鉄の粉末である。
【００２７】
本発明の実施に有用な鉄に基づく粉末は、ステンレススチール粉末も含む。これらのステンレススチール粉末はヘガネス社のアンコー（ＡＮＣＯＲ）シリーズ、例えばアンコー３０３Ｌ、３０４Ｌ、３１６Ｌ、４１０Ｌ、４３０Ｌ、４３４Ｌ、及び４０９Ｃｂ粉末として種々のグレードで商業的に入手できる。また、鉄に基づく粉末は粉末冶金法によって作られるツールスチールを含む。
【００２８】
鉄に基づく粉末、例えば実質的に純粋な鉄、拡散結合した鉄、及び予め合金にした鉄の粒子は、ある粒径分布を有する。典型的にはこれらの粉末は、粉末試料の少なくとも約９０重量％が４５番篩（米国標準篩）を通過でき、更に好ましくは粉末試料の少なくとも約９０重量％が６０番篩（米国標準篩）を通過できるようなものである。これらの粉末は、典型的には粉末の少なくとも約５０重量％が７０番篩を通過し且つ４００番篩を通過しないものであり、更に好ましくは粉末の少なくとも約５０重量％が７０番篩を通過し且つ３２５番篩を通過しないものである。またこれらの粉末は典型的には３２５番篩を通過する粒子を少なくとも約５重量％、更に普通には少なくとも約１０重量％、一般には少なくとも約１５重量％を含む。このままで、これらの粉末は１ミクロンまたはそれ以下の小さい、または約８５０−１０００ミクロンまでの重量平均粒径を持つが、一般には粒子は約１００−５００ミクロンの範囲の重量平均粒径を有するであろう。約３５０ミクロンまでの最大重量平均粒径を有する鉄または予め合金にした鉄粒子は好適であるが、より好ましくは粒子は約２５−１５０ミクロン、最も好ましくは８０−１５０ミクロンの範囲の重量平均粒径を有するであろう。篩分析に関してはＭＰＩＦ標準法０５を参照されたい。
【００２９】
鉄に基づく粉末は、以下のような低粒径粉末を必要とする用途、例えば金属射出成形用途で使用するためには、例えば約１−５０、好ましくは約１−２５、より好ましくは約５−２０、更に好ましくは約１０−２０ミクロンのｄ５０値を有する範囲の粒径分布を有していてもよい。
【００３０】
本発明において主たる成分として使用される金属粉末は、鉄に基づく粉末に加えて、ニッケルに基づく粉末も含むことができる。本明細書で使用するごとき「ニッケルに基づく」粉末の例は、実質的に純粋なニッケルの粉末、及び最終製品の強度、硬度、電磁気性、または他の性質を高める他の元素と予め合金にしたニッケルの粉末である。ニッケルに基づく粉末は鉄に基づく粉末に関してすでに言及した合金化粉末のいずれかと混合させることができる。ニッケルに基づく粉末の例は、ヘガネス社のアンコースプレイ（ＡＮＣＨＯＳＰＲＡＹＲ）粉末、例えばそのＮ−７０／３０Ｃｕ、Ｎ−８０／２０、及びＮ−２０粉末として商業的に入手できるものを含む。これらの粉末は鉄に基づく粉末と同様の粒径分布を有する。好適なニッケルに基づく粉末は微噴霧法で作られたものである。
【００３１】
アルミン酸カルシウム添加物はアルミン酸カルシウムまたは添加物含有アルミン酸カルシウムを含む。このアルミン酸カルシウム添加物は上述した金属に基づく粉末の１つまたはそれ以上に添加され或いはそれと混合される。アルミン酸カルシウム添加物の添加は、製品の寸法変化に重大な影響を及ぼさずに固めた部品の機械加工性及び耐久性を増加させることが発見された。アルミン酸カルシウム添加物は、更なる機械加工性を高める合金化添加物を使用することの必要性を減じ、いくつかの場合にはそれを完全に排除する。
【００３２】
アルミン酸カルシウムは少量の不純物しか含まない実質的に純粋なアルミン酸カルシウムである。好ましくは実質的に純粋なアルミン酸カルシウムは、少なくとも９９．５重量％のアルミン酸カルシウムを含む。更に好ましくは実質的に純粋なアルミン酸カルシウムは、少なくとも９９．９重量％のアルミン酸カルシウム粉末を含む。
【００３３】
アルミン酸カルシウム含有粉末は、主成分として、溶融、焼結、または焙焼でモノカルシウムアルミネート（ＣａＡｌ２Ｏ４）を生成するアルミナ及びカルシアを与える鉱物（ｍｉｎｅｒａｌｓ）、例えばＣａＯ（酸化カルシウム）及びＡｌ２Ｏ３（アルミナ）を含む。アルミナ及びカルシアを与える鉱物は、同業者には公知の技術により引き続き微噴霧されるモノカルシウムアルミネート（ＣａＡｌ２Ｏ４）クリンカーを生成する。アルミン酸カルシウム含有粉末は少量の成分として同業者には公知の無機化合物及びその酸化物のいずれか、例えば酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｇＯ、Ｋ２Ｏ、硫黄、酸化バナジウム、及びこれらの組合わせ物を含むことができる。
【００３４】
好ましくはアルミン酸カルシウム含有粉末は、少なくとも約６５重量％のアルミン酸カルシウムを含む。より好ましくはアルミン酸カルシウム含有粉末は、少なくとも約８０重量％のアルミン酸カルシウム、更に好ましくは少なくとも約９０重量％のアルミン酸カルシウムからなる。１つの具体例において、アルミン酸カルシウム含有粉末は実質的に純粋なアルミン酸カルシウムである。
【００３５】
ある具体例において、アルミン酸カルシウム含有粉末は、約３０−約８０重量％のアルミナ及び約２０−約７０重量％の酸化カルシウムを含む。好ましくは、アルミン酸カルシウム含有粉末は、約５０−約７０重量％のアルミナ及び約３０−約５０重量％の酸化カルシウムを含む。より好ましくは、アルミン酸カルシウム含有粉末は、約５１−約５７重量％のアルミナ及び約３１−約３７重量％の酸化カルシウムを含む。
【００３６】
他の具体例において、アルミン酸カルシウム含有粉末は約５１−約５７重量％のアルミナ、約３１−約３７重量％の酸化カルシウム、高々６．０重量％のＳｉＯ２、高々２．５重量％のＦｅ２Ｏ３、高々３．０重量％のＴｉＯ２、高々２．０重量％のＭｇＯ、高々０．２重量％のＫ２Ｏ、及び高々０．２重量％の硫黄を含む。好適なアルミン酸カルシウム組成物はＢＰＩ社（Ｐｉｔｔｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手できるカルシウムアルミネート（Ｃａｌｃｉｕｍ  Ａｌｕｍｉｎａｔｅ）Ｃである。
【００３７】
アルミン酸カルシウム添加物の粒径は、一般に比較的小さく、篩技術に相対するようなレーザー光散乱技術で測定される。使用されるアルミン酸カルシウム含有粉末の粒径分布は、ｄ９０値が好ましくは約１００ミクロン未満、より好ましくは約７５ミクロン未満、更に好ましくは約５０ミクロン未満のようなものである。これらのアルミン酸カルシウム含有粉末は、好ましくはｄ５０値が好ましくは約７５ミクロン未満、より好ましくは約５０ミクロン未満、更に好ましくは約２５ミクロン未満で、約１０ミクロン未満程度のものである。
【００３８】
他の具体例において、アルミン酸カルシウム添加物は、粉末の少なくとも９０重量％が１００メッシュの篩を通過し、より好ましくは粉末の少なくとも約９０重量％が２００メッシュの篩を通過するような比較的より粗い粒径分布を有していてよい。アルミン酸カルシウム添加物粉末は、好ましくは約９０重量％超、より好ましくは約９５重量％超、更に好ましくは約９８重量％超の純度（アルミン酸カルシウム含量）を有する高グレード、高純度の粉末である。
【００３９】
アルミン酸カルシウム添加物を冶金粉末組成物に混入することは好適である。しかしながら本発明は、最初にアルミン酸カルシウム添加物をいずれかの手段によって冶金粉末組成物の他の粉末成分と混合し、予め合金とし、または結合させることによっても実施できる。例えば、アルミン酸カルシウム添加物を最初に他の合金化粉末と組合わせ、この組合わせた粉末を金属粉末、例えば鉄に基づく粉末と混合し、後述するように他の随意の合金化粉末、結合剤、滑剤などを添加して、冶金学的組成物を生成させてもよい。更にアルミン酸カルシウム添加物は金属に基づく粉末、例えば鉄に基づく粉末に、通常の拡散結合法で結合させてもよい。そのような拡散結合法では、鉄に基づく粉末及びアルミン酸カルシウム添加物を組合わせ、約８００−１０００℃の温度に供する。
【００４０】
有利な結果は、冶金粉末組成物が一般に約０．０５−約７．５重量％、より一般には約０．１−約５．０重量％のアルミン酸カルシウムを含む場合に得られる。好ましくは、冶金粉末組成物は約０．０５−約２．０重量％、より好ましくは約０．１−約１．０重量％のアルミン酸カルシウムを含む。更に好ましくは、冶金粉末組成物は約０．１−約０．５重量％、より好ましくは約０．１−約０．３５重量％のアルミン酸カルシウムを含む。
【００４１】
冶金粉末組成物は、固めた部品を固め金型の空洞から取出す時の取出し力（ｅｊｅｃｔｉｏｎ  ｆｏｒｃｅｓ）を減じる滑剤粉末を含んでいてよい。そのような滑剤の例は、ステアリン酸化合物、例えばステアリン酸リチウム、亜鉛、マンガン、及びカルシウム、ワックス、例えばエチレンビスステアラミド、ポリエチレンワックス、及びポリオレフィン、並びにこの種の滑剤の混合物を含む。他の滑剤は、ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）等の米国特許第５３３０７９２号に開示されているものの他に、ルク（Ｌｕｋ）の米国特許第５４９８２７６号に記述されているようなポリエーテル化合物を含むもの、及びルクの米国特許第５３６８６３０号に記述されているより高温の固め温度に有用なものを含む。ここにこれらの特許文献の内容はすべてが本明細書に引用される。
【００４２】
滑剤は冶金粉末組成物の、一般に約２．０重量％まで、好ましくは約０．１−約１．５重量％、より好ましくは約０．１−約１．０重量％、最も好ましくは約０．２−約０．７５重量％の量で添加される。
【００４３】
本発明の冶金粉末組成物は、通常の粉末冶金技術にしたがって製造できる。一般に金属粉末、アルミン酸カルシウム添加物、及び随時固体の滑剤及び合金化粉末（他の使用される添加物と一緒に）を、通常の粉末冶金技術に従い、例えばダブルコーン混合機を用いて混合される。
【００４４】
この冶金粉末組成物は、特に付加的な別の合金化粉末を使用する場合、１つまたはそれ以上の結合剤を含んで、冶金粉末組成物に存在する異なる成分を結合させて、分離を防止し且つ粉塵を減じてもよい。ここに用いるごとき「結合」とは、冶金粉末組成物の成分の付着を容易にする物理的または化学的方法を意味する。
【００４５】
本発明の好適な具体例において、結合は少なくとも１つの結合剤を用いて行なわれる。本発明で使用できる結合剤は、粉末冶金技術で通常に使用されるものである。例えばそのような結合剤は、全体が本明細書に引用されるセメル（Ｓｅｍｅｌ）の米国特許第４８３４８００号、エングストローム（Ｅｎｇｓｔｒｏｍ）の米国特許第４４８３９０５号、セメル等の米国特許第５２９８０５５号、ルクの米国特許第５３６８６３０号に記述されているものである。
【００４６】
そのような結合剤は、例えばポリグリコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルのホモポリマーまたはコポリマー、セルロースエステルまたはエーテル樹脂、メタクリレートポリマーまたはコポリマー、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、またはこれらの組合わせ物を含む。有用な他の結合剤の例は、セメル等の米国特許第５２９８０５５号に記述される比較的高分子量のポリアルキレンオキシドに基づく組成物である。更に、有用な結合剤は、二塩基性有機酸、例えばアゼライン酸、並びに本明細書に参考文献として引用されるルクの米国特許第５２９０３３６号に記述されるような１つまたはそれ以上の極性成分、例えばポリエーテル（液体または固体）及びアクリル樹脂を含む。ルクの米国特許第５２９０３３６号における結合剤は、結合剤及び滑剤の組合わせ物としても機能しうる。更に有用な結合剤は、ルクの米国特許第５３６８６３０号に記述されているセルロースエステル樹脂、ヒドロキシアルキルセルロース樹脂、及び熱可塑性フェノール樹脂を含む。
【００４７】
結合剤は、更に低融点の固体ポリマーまたはワックス、例えば２００℃（３９０°Ｆ）未満の軟化点を持つポリマーまたはワックス、例えば本明細書に参考文献として全体が引用される１９９９年４月２９日付けＷＯ第９９／２０６８９号に記述されているようなポリエステル、ポリエチレン、エポキシド、ウレタン、パラフィン、エチレンビスステアラミド、及び綿実ワックス、及び更に３０００未満の重量平均分子量のポリオレフィン、およびＣ１４−２４アルキル残基トリグリセリド及びその誘導体、例えば水素化誘導体である水素化植物油、例えば綿実油、大豆油、ホホバ油、並びにこれらの混合物であってよい。これらの結合剤は結合剤に対して上述した一般的な使用量で議論した乾式結合法により適用できる。本発明で使用しうる更なる結合剤は、本明細書に全体が引用される米国特許第５０６９７１４号に開示されているようなポリビニルピロリドンである。
【００４８】
冶金粉末組成物に存在する結合剤の量は、密度、粒径分布及び冶金粉末組成物中の鉄−合金粉末、鉄粉末及び随意の合金化粉末の量のような因子に依存する。一般に結合剤は冶金粉末組成物の全重量に基づいて少なくとも約０．００５重量％、より好ましくは約０．００５−約２重量％、最も好ましくは約０．０５−約１重量％の量で添加されるであろう。
【００４９】
本発明の冶金粉末組成物から作られる固めた部品は、通常の技術で作られる。典型的には冶金粉末組成物を、金型の空洞に入れ、加圧下、例えば約５−約２００トン／平方インチ（ｔｓｉ）、より普通には約１０−１００ｔｓｉの圧力下に固める。
【００５０】
通常この固めた（「未完の（ｇｒｅｅｎ）」）部品を続いて焼結して強度を高める。焼結は好ましくは少なくとも２１５０°Ｆ（１１７５℃）、より好ましくは少なくとも約２２００°Ｆ（１２００℃）、なお好ましくは少なくとも約２２５０°Ｆ（１２３０℃）、更に好ましくは少なくとも約２３００°Ｆ（１２６０℃）の温度で行なわれる。この焼結操作は、少なくとも２０５０°Ｆ（１１２０℃）のような低温で行なってもよい。焼結は冶金学的結合及び合金化を達成するのに十分な時間行なわれる。
【００５１】
実施例
限定を意味しない以下の実施例は、アルミン酸カルシウム添加物を機械加工性向上添加物として使用するある具体例及び利点を呈示する。断らない限り、パーセントは重量基準である。
【００５２】
冶金粉末組成物の機械加工性の特徴は、図１に示されるコンピュータ制御のライン穿孔試験取付け具を用いて得た。このライン穿孔試験取付け具は穿孔棒と固めた部品を保持しうる留め具からなる。穿孔棒は、制御された条件下に固めた部分に孔をあけて、ツール摩耗（ｔｏｏｌ  ｗｅａｒ）の量を決定する。
【００５３】
運転中、穿孔棒はその軸の回りを回転し、移動して固めた部品と接触する。穿孔棒の回転は、固めた部品に凹部を形成する。穿孔棒の通過毎に、固めた部品中の凹部を、予め決めた切断深さまで開口する、即ち切断または削り取る。特定回数の通過後、凹部の内径を測定し、切断条件によって決定される予想値と対比する。測定された内直径と予想される内直径との差はツール摩耗量を表す。
【００５４】
本明細書に開示しない限り、以下の実施例はＫＣ９１１０グレードのスチールからなる穿孔棒と０．０１０切断深さを用いて行なった。穿孔棒は０．０１０インチ／回転の速度で前進した。
【実施例１】
【００５５】
アルミン酸カルシウム添加物を含む冶金粉末組成物を評価し、機械加工性添加物を含まない参照粉末及び硫化マンガン添加物を含む参照粉末と対比した。参照組成物Ｉは２．０重量％の銅及び０．８重量％のグラファイトと混合した鉄に基づく粉末であった。この鉄に基づく粉末は実質的に純水の噴霧された鉄に基づく粉末であった。参照組成物Ｉはヘガネス社からＦＣ−０２０８として商業的に入手できる。
【００５６】
参照組成物ＩＩは、２．０重量％の銅、０．８重量％のグラファイト、０．３重量％の硫化マンガン、及び０．７５重量％のエチレンビスステアラミドワックス滑剤（グリコール・ケミカル社（Ｇｌｙｃｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手できる）と混合した鉄に基づく粉末であった。この鉄に基づく粉末は実質的に純水の噴霧された鉄に基づく粉末であった。
【００５７】
試験組成物Ｉは、２．０重量％の銅、０．８重量％のグラファイト、０．３５重量％の
アルミン酸カルシウム含有粉末、及び０．７５重量％のエチレンビスステアラミドワックス滑剤（グリコール・ケミカル社から入手できる）と混合した鉄に基づく粉末であった。この鉄に基づく粉末は実質的に純水の噴霧された鉄に基づく粉末であった。このアルミン酸カルシウム粉末は５ミクロンのｄ５０値を有した。アルミン酸カルシウム粉末はＢＰＩ社から「アルミン酸カルシウムＣ」として商業的に入手できる。
【００５８】
各粉末組成物を４５トン／平方インチの圧力で高さ０，２５インチ、幅０．５インチ、及び長さ１．５インチの寸法の棒にプレスした。次いでこの棒を窒素９０％及び水素１０％の雰囲気中２０５０°Ｆ（１１２０℃）下に焼結した。
【００５９】
焼結した部品を、続いてツール通過数から得られる摩耗を測定するための試験に供した。図２を参照すると、焼結した固め物の摩耗性を、４００表面フィート／分の切削速度で運転するライン穿孔取付け具を用いて測定した。各組成物のツール摩耗量を表１に示す。
【００６０】
【表１】
2008502807.tif 000003
【００６１】
図３を参照して、焼結した固め物の摩耗性を、６００表面フィート／分の切削速度で運転するライン穿孔取付け具を用いて測定した。各組成物のツール摩耗量を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2008502807.tif 000004
【００６３】
表１及び２に示すように、アルミン酸カルシウム含有粉末を含む冶金粉末組成物は、硫化マンガン粉末からなる組成物または機械加工性添加物を有さない組成物と対比して低いツール摩耗性を示す。
【実施例２】
【００６４】
予め合金にした金属に基づく粉末、銅粉末、及びアルミン酸カルシウム添加物を含む冶金粉末組成物を評価し、銅粉末と混合した予め合金にした金属に基づく粉末からなる参照粉末と対比した。この参照組成物ＩＩＩは、実質的に純粋な鉄に基づく粉末、０．５０重量％のモリブデン、１．５重量％のマンガン、及び０．８５重量％のニッケルを予め合金にして調製した。この予め合金にした粉末は、ヘガネス社からアンコースチール７３７ＳＨとして商業的に入手できる。この予め合金にした粉末を、０．８重量％のグラファイト、１．０重量％の銅粉末、及び０．７５重量％のエチレンビスステアラミドワックス滑剤（グリコール・ケミカル社から入手できる）と混合した。試験組成物ＩＩは０．３５重量％のアルミン酸カルシウム含有粉末を含む以外参照組成物ＩＩＩと同一であった。
【００６５】
両粉末組成物を４５トン／平方インチの圧力でリングにプレスした。このリングは、外直径１．７５インチ、内直径１．０インチ、及び高さ１．０インチの寸法を有した。次いでこの固め物を窒素９０％及び水素１０％の雰囲気中２０５０°Ｆ（１１２０℃）下に焼結し、急冷した。
【００６６】
焼結した部品を、続いてツール通過回数から得られる摩耗を測定するための試験に供し
た。図４を参照して、焼結した固め物の摩耗性を表３に示す。
【００６７】
【表３】
2008502807.tif 000005
【００６８】
表３に示すように、銅粉末、グラファイト粉末、及びアルミン酸カルシウム含有粉末と混合した予め合金にした粉末を含む冶金粉末組成物は、銅粉末及びグラファイト粉末のみと混合した予め合金にした粉末を含む組成物と比較して低いツール摩耗性を示す。
【実施例３】
【００６９】
予め合金にした金属に基づく粉末、グラファイト粉末、及びアルミン酸カルシウム添加物からなる冶金粉末組成物を評価し、グラファイト粉末と混合した予め合金にした金属に基づく粉末からなる参照粉末と対比した。この参照組成物ＩＶは、実質的に純粋な鉄に基づく粉末、０．５０重量％のモリブデン、１．５重量％のマンガン、及び０．８５重量％のニッケルを予め合金にして調製した。この予め合金にした粉末を、０．７重量％のグラファイト、１．０重量％の銅粉末、及び０．７５重量％のエチレンビスステアラミドワックス滑剤（グリコール・ケミカル社から入手できる）と混合した。試験組成物ＩＩは０．３５重量％のアルミン酸カルシウム含有粉末を含む以外参照組成物ＩＶと同一であった。
【００７０】
両粉末組成物を４５トン／平方インチの圧力でリングにプレスした。このリングは、外直径１．７５インチ、内直径１．０インチ、及び高さ１．０インチを有した。次いでこの固め物を窒素９０％及び水素１０％の雰囲気中２０５０°Ｆ（１１２０℃）下に焼結し、急冷した。  
【００７１】
図４を参照して、焼結した固め物の摩耗性を表４に示す。
【００７２】
【表４】
2008502807.tif 000006
【００７３】
表４に示すように、グラファイト粉末及びアルミン酸カルシウム含有粉末と混合した予め合金にした粉末を含む冶金粉末組成物は、グラファイトだけと混合した予め合金にした粉末を含む組成物と比較して低いツール摩耗性を示す。
【００７４】
以上冶金粉末組成物及びその製造法のある好適な具体例を記述してきた。ここでは好適な具体例を開示し且つ記述したけれど、その変化及び改変が本発明の精神及び範囲に含まれることは同業者の認識するところである。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】ツールの摩耗を測定するためのライン（ｌｉｎｅ）穿孔具の側面図である。
【図２】アルミン酸カルシウムを含む冶金粉末組成物から作った、４００表面フィート／分で穿孔した後の部品が示すツール摩耗を示すグラフである。
【図３】アルミン酸カルシウムを含む冶金粉末組成物から作った、６００表面フィート／分で穿孔した後の部品が示すツール摩耗を示すグラフである。
【図４】合金化粉末及びアルミン酸カルシウムを含む冶金粉末組成物から作った部品が示すツール摩耗を示すグラフである。
【図１】
2008502807.tif 000007
【図２】
2008502807.tif 000008
【図３】
2008502807.tif 000009
【図４】
2008502807.tif 000010
【国際調査報告】
2008502807.tif 000011
2008502807.tif 000012