(57)【要約】  一実施態様において、残留アセトアルデヒドを含むポリエステルポリマー粒子を１３０〜１９５℃の範囲内の温度で容器中に導入して、前記容器内に粒子床を形成し、前記粒子床の少なくとも一部に気体を流し、そして残留アルデヒド量が低減された仕上粒子を前記容器から回収することを含む方法が提供される。この方法において、アセトアルデヒドをストリッピングするのに充分な温度まで低温粒子を加熱するのに他の方法では必要な高流速で高温気体流を導入することは必要ない。それどころか、この方法は、高温粒子が気体を粒子温度まで急速に加熱するので、所望ならば、低流速及び低温で容器中に導入される気体がそれにもかかわらず妥当な時間内でアセトアルデヒドを有効にストリッピングできる点で有利である。
2008511730.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留アセトアルデヒドを含むポリエステルポリマー粒子を１３０〜１９０℃の範囲内の温度で容器中に導入して、前記容器内に粒子床を形成し、気体を前記粒子床の少なくとも一部に０．１５ＳＣＦＭ／ポンド（粒子）／時以下の気体流速で流し、そして残留アルデヒド量が低減された仕上粒子を前記容器から回収することを含んでなる方法。
【請求項２】
ストリッピングゾーン中に導入される粒子が少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有し且つ１０ｐｐｍ超の残留アセトアルデヒドレベルを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粒子が粒子の溶融相製造プロセスにおいて得られた少なくとも０．７５ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有する請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記粒子が、気体流への暴露前に、少なくとも２５％の結晶化度を有する請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記仕上粒子を乾燥機中に導入して、溶融加工ゾーンに供給される乾燥粒子を形成し、前記乾燥機中で乾燥させた前記仕上粒子が固相重合されていない請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記仕上粒子を輸送コンテナ中に装填し且つそれらが前記輸送コンテナへの装填前には固相重合されていない請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記仕上粒子が５ｐｐｍ未満の残留アセトアルデヒドレベルを有する請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記粒子が粒子の溶融相製造プロセスにおいて得られた少なくとも０．７５ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有し、前記粒子が、前記ゾーン中への導入前に、少なくとも２５％の結晶化度を有し、前記粒子を、最初に固相重合することなく、前記ゾーン中に連続的に供給し、且つ前記仕上粒子が７ｐｐｍ又はそれ以下の残留アセトアルデヒドレベルを有する請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記気体が８５容積％未満の窒素含量を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記気体を７０℃又はそれ以下の温度において導入する請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記気体を５０℃又はそれ以下の温度で導入する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記方法が連続的である請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記アセトアルデヒド・ストリッピングゾーンが粒子入口、粒子出口、気体入口及び気体出口を有する容器と前記容器内の粒子床を含み、前記気体を、気体入口を通して前記容器中に導入し且つ、前記粒子床の少なくとも一部を通って流れた後に、気体出口から排出し、前記粒子を、粒子入口中に導入し且つ前記仕上粒子を粒子出口を通して前記容器から排出する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ポリエステルポリマー粒子の流れを少なくとも９０℃の温度において粒子入口を通して前記容器中に導入する請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記容器中に導入される粒子の温度が１３０〜１９０℃の範囲である請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記気体入口及び前記仕上粒子出口が前記気体出口及び前記粒子入口より下方に配置し、前記気体を前記粒子床の１／２より下方の任意の点で前記粒子床中に導入し、前記粒子入口中に導入される前記粒子が床を形成し、重量によって移動して前記容器の底部に向かう流れを形成する一方、気体が粒子流の方向に対して対向流として流れる請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
前記容器が少なくとも４のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
気体入口／容器接合部において測定された前記容器内の圧力が０〜１０ｐｓｉｇの範囲である請求項１３に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法が連続的であり、粒子を一定の流速でアセトアルデヒド・ストリッピングゾーンに供給し、１時間当たりに供給される粒子１ポンドに対する導入気体の流速が少なくとも０．００５標準立方フィート／分（ＳＣＦＭ）である請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記流速が０．１０ＳＣＦＭ以下である請求項２1に記載の方法。
【請求項２１】
前記流速が０．０５ＳＣＦＭ以下である請求項２２に記載の方法。
【請求項２２】
前記ストリッピングゾーン中における粒子の滞留時間が１０〜３６時間の範囲である請求項２1に記載の方法。
【請求項２３】
前記気体が周囲空気である請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記粒子のＩｔ．Ｖ．が少なくとも０．７５ｄＬ／ｇである請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記仕上粒子が、ポリマーを固相重合させることなく、少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．及び５ｐｐｍ又はそれ以下のアセトアルデヒドを有する請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記ゾーンに供給される粒子の残留アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍより大きく、このレベルを１０ｐｐｍ又はそれ以下に低減させる請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記ゾーンに供給される粒子の残留アセトアルデヒド含量が２０ｐｐｍより大きく、このレベルを５ｐｐｍ又はそれ以下に低減させる請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記ポリエステルポリマー粒子を粒子入口を通して容器に供給し、（仕上粒子のＩｔ．Ｖ．−供給粒子のＩｔ．Ｖ．）として定義されるＩｔ．Ｖ．差が＋０．０２５ｄＬ／ｇ未満である請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
前記Ｉｔ．Ｖ．差が＋０．０２０ｄＬ／ｇ又はそれ以下である請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記Ｉｔ．Ｖ．差が＋０．０１５ｄＬ／ｇ又はそれ以下である請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記ポリエステルポリマー粒子を粒子入口を通して容器に供給し、（仕上粒子のＬ*カラー−供給粒子のＬ*カラー）として定義されるＬ*カラー差が５未満である請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記Ｌ*カラー差が３又はそれ以下である請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記ポリエステルポリマー粒子を粒子入口を通して容器に供給し、仕上粒子のｂ*カラー値が、前記容器に供給される粒子のｂ*カラー値より小さいか、又は前記容器に供給される粒子のｂ*カラー値よりも１．０以下だけ大きいか、又は不変である請求項１に記載の方法。
【請求項３４】
ｂ*が不変であるか又は小さい請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
前記粒子がペレットである請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
前記ポリエステルポリマーが、ポリエステルポリマー中のカルボン酸成分残基１００モル％及びヒドロキシル成分残基１００モル％に基づいて、
（ａ）テレフタル酸、テレフタル酸誘導体、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸誘導体又はそれらの混合物の残基を少なくとも８０モル％含むカルボン酸成分、及び
（ｂ）エチレングリコール又はプロパンジオールの残基を少なくとも６０モル％含むヒドロキシル成分
を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３７】
前記酸成分が少なくとも９２モル％のテレフタル酸残基を含み、そして少なくとも９２モル％のエチレングリコールを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３８】
ポリエステルポリマー粒子を結晶化させて、少なくとも２５％の平均結晶化度及び９０℃超の粒子温度を有する結晶化ポリエステルポリマー粒子の高温流を形成し、粒子の前記高温流を、その温度が５０℃未満に低下する前に、少なくとも１３０℃の温度で容器中に連続的に供給し、気体流を０．１５ＳＣＦＭ／ポンド（粒子）／時以下の気体流速で前記容器中に供給して前記粒子流の少なくとも一部に通して、前記容器に流入する前の残留アセトアルデヒドレベルに比較して低減された残留アセトアルデヒドレベルを有する仕上ポリエステルポリマー粒子の流れを形成することを含んでなる方法。
【請求項３９】
前記高温流の温度が１３０℃より高い請求項４０に記載の方法。
【請求項４０】
前記高温流を、その温度が９０℃未満に低下する前に、前記容器中に導入する請求項４１に記載の方法。
【請求項４１】
前記平均結晶化度が少なくとも３０％である請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
残留アセトアルデヒドレベルを有するポリエステルポリマー粒子の流れを容器中に連続的に供給し、前記粒子に床を形成させ且つ前記粒子を重力によって前記容器の底部に向かって流れさせ、前記容器に供給される粒子流の残留アセトアルデヒドレベルより低く且ついかなる場合にも１０ｐｐｍより大きくない残留アセトアルデヒドレベルを有する仕上粒子を前記容器から連続的に回収し、前記容器中に気体流を連続的に導入し、そして前記気体流を前記容器内の粒子に通すことを含んでなり、前記容器中に導入する粒子が１３０〜１９０℃の範囲内の温度及び固相重合せずに得られた少なくとも０．７２ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有する方法。
【請求項４３】
前記粒子が、ポリエステルポリマー中のカルボン酸成分残基１００モル％及びヒドロキシル成分残基１００モル％に基づいて、
（ａ）テレフタル酸若しくはテレフタル酸誘導体又はそれらの混合物の残基を少なくとも９２モル％含むカルボン酸成分、及び
（ｂ）エチレングリコールの残基を少なくとも９２モル％含むヒドロキシル成分
を含む請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記仕上粒子のアセトアルデヒド含量が３ｐｐｍ又はそれ以下であり、前記気体が周囲空気であり、且つ前記容器中に導入する気体の温度が５０℃又はそれ以下である請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
溶融相プロセスの間にポリマーにアセトアルデヒド掃去剤を加えずに、溶融相プロセスにおいて少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．に製造されたポリエステルポリマーを粒子に変え、前記粒子を結晶化させて結晶化粒子の流れを形成し、次いで前記粒子を、固相重合させることなく、１０ｐｐｍ又はそれ以下の残留アセトアルデヒド含量を有する仕上粒子流を形成するのに有効な気体流と接触させることによって得られたポリエステルポリマー粒子。
【請求項４６】
５ｐｐｍ又はそれ以下の残留アセトアルデヒド含量を有する請求項４５に記載の粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この出願は、２００４年９月２日に出願された米国仮特許出願第６０／６０６，６６０号の利益を請求する。この出願の全体を、引用することによって本明細書中に組み入れる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、ポリエステル粒子からの残留アセトアルデヒドの除去に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリエチレンテレフタレートを基材とする樹脂（ＰＥＴ）の従来の製造方法は、エステル化反応及び重縮合反応を含む溶融相プロセスと、メルト（溶融体）中ではなく固体状態においてポリマーの分子量を増加させるための固相重合プロセスとからなる２段法と位置付けられる。固相重合プロセスにおいては、ＰＥＴはかなりの時間、２００〜２３０℃の温度及び樹脂中を通る持続的な窒素の対向流に暴露される。このような従来の方法においては、樹脂の分子量が溶融相において約０．５５〜約０．６５のＩｔ．Ｖまで増加された後にペレット化され、その後にペレットが結晶化され、次いで、結晶化後に任意のアニール工程を伴いながら固相重合される。
【０００４】
溶融相においては、最後の重縮合工程の間に遭遇する高温において起こる分解反応によって残留アセトアルデヒドが形成される。従来の方法では、これらのＩｔ．Ｖ．レベルにおいて分子量を更に増加させようとすると、アセトアルヒドの形成が著しく増加する。しかし、溶融相における高温は、重縮合による分子量増加反応を促進するのに必要である。従って、ポリマーは溶融相では約０．５５〜０．６０ｄＬ／ｇの低いＩｔ．Ｖ．までしか増成せず、その後に最終的に固体状態においてポリマーの分子量を更に増加させる。
【０００５】
固相重合の間には、エチレングリコール、水及び／又は重縮合の間に生成された他の凝縮液を運び去るために、粒子は窒素ガスの対向流に暴露される。窒素の使用はまた、固相化温度におけるＰＥＴ樹脂の酸化分解を最小にする。窒素ガスは、再加熱助剤として、低減されたアンチモンを含む樹脂中のアンチモン金属の酸化の防止にも役立つ。固相重合は分解生成物をあまり含まない生成物を生成するが、このプロセスはＰＥＴ製造方法のコスト（加工及び資本コスト）をかなり増加する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
高Ｉｔ．Ｖ．を有する溶融相中においてポリエステルポリマー樹脂を製造することによって固相重合工程を排除すると同時に、残留アセトアルデヒドのレベルを最小限に抑え、また、プレフォーム及びシートのような製品を形成するための押出機に注ぎ込む乾燥機中の粒子の凝集を減少させるために結晶化粒子を生成することが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一実施態様において、残留アセトアルデヒドを含むポリエステルポリマー粒子を１３０〜１９５℃の範囲内において容器中に導入して、前記容器内部に粒子床を形成し、粒子床の少なくとも一部に気体を流し、そして残留アセトアルデヒド量が低減された仕上粒子を容器から回収することを含む方法が提供される。この方法では、アセトアルデヒドのストリッピングに充分な温度まで低温の粒子を加熱するために他の方法では必要とされる高流速の高温気体流の導入が必要ない。それどころか、この方法は、高温粒子が低流速の気体を急速に粒子温度まで加熱するので、必要に応じて、低流速及び低温で容器中に導入される気体が、それにもかかわらず、妥当な時間内でアセトアルデヒドをストリッピングするのに有効であることができる点で有利である。
【０００８】
種々の他の実施態様において、粒子を形成するポリエステルポリマーを溶融相中で少なくとも０．７２ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．まで重合させ、或いは粒子を部分結晶化させてから気体流に暴露し、或いは前記方法によって完成されたポリエステルポリマー粒子を乾燥機中で乾燥させ、そして固相重合させることなく、溶融加工ゾーンに供給し、或いは仕上ポリエステルポリマー粒子は５ｐｐｍ未満の残留アセトアルデヒドレベルを有し、或いは方法は任意の２つ又はそれ以上のこれらの特徴の組合せを含む。
【０００９】
更に別の実施態様において、ポリエステルポリマー粒子を結晶化させて、少なくとも２５％の平均結晶化度及び９０℃超の粒子温度を有する結晶化ポリエステルポリマー粒子の高温流を生成し、前記高温粒子流を、その温度が５０℃未満に低下する前に、少なくとも１３０℃の温度において容器中に連続的に供給し、容器に流入する前の残留アセトアルデヒドレベルに比較して、低減された残留アセトアルデヒドレベルを有する仕上ポリエステルポリマー粒子の流れを形成するのに充分な量で気体流を容器中に供給して粒子流中に通すことを含む方法が提供される。この実施態様において、結晶化の間に粒子に与えられる熱エネルギーは、粒子上又は粒子中の残留アセトアルデヒドレベルを低減するのに必要なストリッピング容器中の気体に伝達される熱エネルギーとして利用する。
【００１０】
残留アセトアルデヒドレベルを有するポリエステルポリマー粒子の流れを容器中に連続的に供給し、粒子に床を形成させ且つ粒子を重力によって前記容器の底部に向かって流れさせ、前記容器に供給される粒子の流れの残留アセトアルデヒドレベルより低く且ついかなる場合にも１０ｐｐｍより大きくない残留アセトアルデヒドレベルを有する仕上粒子を前記容器から連続的に回収し、前記容器中に気体流を連続的に導入し、そして前記容器内部の粒子に前記気体流を通す（前記容器中に導入される粒子は、固相重合を行わずに得られた少なくとも０．７２ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有する）ことを含む方法も提供される。この実施態様においては、高Ｉｔ．Ｖ．及び低残留アセトアルデヒドレベルを有する粒子が、固相重合を必要とせずに製造され、それによってコストのかかる固相重合工程が回避される。
【００１１】
これらの実施態様の全てにおいて、コストのかかるアセトアルデヒド掃去剤の使用も、所望ならば回避することもできる。
【００１２】
本発明のこれら及びその他の特徴は、以下に更に詳細に記載する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
図１は、アセトアルデヒド・ストリッピング容器を示す。
図２は、結晶化及びポリエステルポリマー粒子からのアセトアルデヒドのストリッピングに関する工程系統図である。
図３は、実験の実施に使用される改良クロマトグラフカラムの実験室モデルを示す。
【００１４】
本発明は、以下の発明の詳細な説明を参照することによってより容易に理解できる。プラスチック製品を加工するための具体的方法及び／又はプロセス条件自体は言うまでもなく変化できるので、本発明は記載した具体的な方法及び条件に限定されないことを理解されたい。
【００１５】
また、本明細書及び添付した「特許請求の範囲」中で使用する単数形は複数の指示対象を含むことに留意すべきである。１種の成分又は１種のポリマーを含む組成物への言及は、名前を挙げたもの他に他の成分又は他のポリマーをそれぞれ含むものとする。
【００１６】
範囲は、本明細書中では「〜以内」若しくは「〜の間」又は１つの値からもう１つの値までとして表すことができる。いずれの場合にも、端点はその範囲に含まれる。或る値より大きい（或る値超）又は或る値未満として表す範囲は、端点を含まない。
【００１７】
「〜含んでなる」又は「〜を含む」又は「〜を有する」は、少なくとも名前を挙げた化合物、要素、粒子又はプロセス工程などはその組成物中又は製品又は方法に存在しなければならないが、他の化合物、材料、粒子、プロセス工程などが名前を挙げたものと同じ働きを有するとしても、他のこのような化合物、材料、粒子、プロセス工程などの存在を排除するものではないことを意味する。
【００１８】
前後関係にかかわらず、温度の表示は、「実際の」ポリマー温度として特に表さなければ、ポリマーに適用した温度を意味する。
【００１９】
また、１つ又はそれ以上のプロセス工程の言及は、追加のプロセス工程又ははっきりと特定されたそれらのプロセス工程の間の介在工程の存在を除外しないと理解すべきである。
【００２０】
本発明の第１の実施態様においては、残留アセトアルデヒドを含むポリエステルポリマー粒子を１３０〜１９５℃の範囲内の温度において容器中に導入して、容器内に粒子の床を形成し、気体流をこの粒子床の少なくとも一部に通過させ、低減された量の残留アセトアルデヒドを有する仕上粒子を容器から回収する。
【００２１】
この第１の実施態様においては、ポリエステルポリマー粒子の流れを、高温で容器中に供給する。この高温は少なくとも１３０℃、又は少なくとも１４０℃、又は少なくとも１５０℃、又は少なくとも１６０℃であり且つ、好ましくは１９５℃未満、又は１９０℃若しくはそれ以下である。高温粒子流をストリッピング容器に供給することによって、気体流の加熱又は高気体流速の提供に伴うコストが、必要に応じて回避される。高温の粒子は、気体に伝達される熱エネルギーを提供して、アセトアルデヒド・ストリッピングの実施に充分な気体温度を容器内に生じる。
【００２２】
容器に導入するポリエステルポリマー粒子は、残留アセトアルデヒドレベルを含む。本発明は、アセトアルデヒド・ストリッピング容器に供給されるポリエステルポリマー粒子中に存在するアセトアルデヒドの量を低減させる。一実施態様において、容器に供給される粒子中に存在する残留アセトアルデヒドのレベルは１０ｐｐｍ超、又は２０ｐｐｍ超、又は３０ｐｐｍ若しくはそれ以上、又は４０ｐｐｍ若しくはそれ以上、更には５０ｐｐｍ若しくはそれ以上である。
【００２３】
仕上粒子は、気体流で処理された、容器に供給される粒子上又は粒子中に存在する残留アセトアルデヒドレベル未満の残留アセトアルデヒドレベルを有する粒子である。好ましくは、仕上粒子上に存在する残留アセトアルデヒドのレベルは１０ｐｐｍ若しくはそれ以下、又は７ｐｐｍ若しくはそれ以下、又は５ｐｐｍ若しくはそれ以下、又は３ｐｐｍ若しくはそれ以下、又は２ｐｐｍ若しくはそれ以下、又は１．５ｐｐｍ若しくはそれ以下である。別の実施態様において、アセトアルデヒドの減少は少なくとも５ｐｐｍ、又は少なくとも１０ｐｐｍ、又は少なくとも２０ｐｐｍ、又は少なくとも３０ｐｐｍである。相対比較をする場合には、残留アセトアルデヒドの量は、同じ試験方法を用いるならば当業界における標準法に従って測定することができる。その他の場合には、残留アセトアルデヒド量の測定に使用する試験方法は、ＡＳＴＭ  Ｆ２０１３−００の”Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｅｓｉｄｕａｌ  Ａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ  Ｂｏｔｔｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｕｓｉｎｇ  ａｎ  Ａｕｔｏｍａｔｅｄ  Ｓｔａｔｉｃ  Ｈｅａｄ−Ｓｐａｃｅ  Ｓａｍｐｌｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅ  ａｎｄ  ａ  Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  ＧＣ  ｗｉｔｈ  ａ  Ｆｌａｍｅ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ”である。
【００２４】
ポリエステルポリマー粒子は、容器内の粒子床中の粒子を横切る気体流に暴露する。粒子の床を含む容器に導入する気体の温度は望ましくは０〜２００℃の範囲内である。以下に記載する好ましい低気体流速において、気体の温度は、容器内の床中で粒子の温度まで急速に平衡化される。例えば、粒子の温度より高い温度において導入される気体は、容器中に導入される粒子の流速に比較して遅い気体流速においてより低い粒子温度まで急速に平衡化されるであろう。同様に、粒子の温度より低い温度において容器中に導入される気体は、容器中に導入される粒子の流速に比較して遅い気体流速においてより高い粒子温度まで急速に平衡化されるであろう。気体を高温で容器中に導入することも可能であるが、それは不必要であり、気体を加熱するエネルギーの無駄となる。
【００２５】
従って、気体は温度スペクトルの下限において容器中に導入するのが好ましい。より好ましい実施態様において、気体は７０℃若しくはそれ以下、又は６０℃若しくはそれ以下、又は５０℃若しくはそれ以下、又は４０℃若しくはそれ以下であって且つ好ましくは１０℃若しくはそれ以上、又は１５℃若しくはそれ以上、又は２０℃若しくはそれ以上の温度において容器中に導入し、概ね周囲空気温度において導入するのが最も好ましい。
【００２６】
酸化及び／又は重縮合反応を表すのは、粒子のＩｔ．Ｖ．の増加、又はＬ*、ａ*及び／若しくはｂ*カラーの変化、又はこれらの兆候の２つ若しくはそれ以上の組合せなどである。ポリエステルポリマーの大幅な重縮合又は酸化を防ぐためには、ストリッピング容器から出る気体の温度は好ましくは１９５℃又はそれ以下である。
【００２７】
気体は、ブロアー、ファン、ポンプなどのような任意の従来の手段によって容器中に導入することができる。気体は、容器を通る粒子の流れに対して並行流若しくは対向流として又はその流れを横切って流れることができる。粒子床を通る気体の好ましい流れは、床を通る粒子流に対して対向流である。気体は、容器に供給される粒子上のアセトアルデヒドのレベルを低下させるのに有効な、容器上の任意の望ましい点において導入することができる。好ましくは、気体の導入点は、床の高さの下半分、より好ましくは床の高さの下方１／４である。気体は、粒子床の少なくとも一部を通って、好ましくは粒子床容積の少なくとも５０％を通って、より好ましくは粒子床容積の少なくとも７５％を通って流れる。
【００２８】
空気、二酸化炭素及び窒素のような任意の気体が、本発明において使用するのに適当である。入手しやすさ及び低コストのために、いくつかの気体が他の気体よりも好ましい。例えば、窒素の代わりに空気を使用すると、運転コストがかなり改善されるであろう。窒素ガスを用いない場合には多くのポリエステルポリマーと周囲酸素との間において起こるであろう、ペレットの変色をもたらす酸化反応に対して窒素は不活性であるので、晶析器のような、粒子の床に高温気体流を通す操作においては、窒素ガスの使用が必要であると考えられていた。しかし、容器から出る気体が１９５℃を越えないようにプロセス温度を低く保持することによって、粒子の変色は最小限に抑えられる。一実施態様において、気体は９０容積％未満の、又は８５容積％未満の、又は８０容積％未満の窒素を含む。別の実施態様において、気体は酸素を１７．５容積％又はそれ以上の量で含む。周囲組成（容器が配置されるプラントの位置における空気の組成）の空気、又は分離も精製もされていない空気の使用が好ましい。望ましくは、周囲空気は気体入口を通して供給する。所望ならば空気は乾燥させることができるが、本発明の目的は粒子からアセトアルデヒドをストリッピングすることであるので、空気を乾燥させることは必要ない。
【００２９】
粒子を収容でき且つ気体及び粒子を容器中に供給すると共に容器から送り出すことができる任意の容器が適当である。例えば、少なくとも気体の入口、ポリエステルポリマー粒子の入口、気体の出口及び仕上粒子の出口を有する容器を用意する。容器は、熱を逃さないように断熱するのが好ましい。気体の入口及び仕上粒子の出口は、気体の出口及び粒子の入口より下方に位置するのが望ましく、後者は容器の頂部近くに位置し且つ前者は容器の底部近くに位置するのが好ましい。気体は容器内の床中に、容器内の床高さの約１／２又は１／４において導入するのが望ましい。粒子は好ましくは容器の頂部において導入し、粒子は重量によって容器の底部まで移動する。一方、気体は、好ましくは粒子流の方向に対して対向流として流れる。粒子は、容器内に蓄積して粒子の床を形成し、重力によって容器の長さの下方に向かって容器底部の仕上粒子出口へゆっくりと下降する。床の高さは限定されないが、連続法では好ましくは実質的に一定の高さであり、容器内の粒子を含むストリッピングゾーンの高さの少なくとも７５％である。容器は好ましくは少なくとも２、又は少なくとも４、又は少なくとも６のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する。この方法は、粒子が流れないので気体流を任意の方向で粒子の床に通すことができる回分式又は半回分式で実施することもできるが、粒子を容器に供給しながら、粒子の流れが粒子入口から仕上粒子まで連続的に流れる連続式であるのが好ましい。
【００３０】
容器に導入され且つ粒子の床の少なくとも一部を通る気体の適当な流速は、容器中に導入される粒子上の残留アセトアルデヒドの量を減少させるのに充分なものである。しかし、本発明の利点の１つを得る、即ち気体に関するエネルギー必要量を低減し且つ気体に関する資本コストを減少させるためには、気体入口における気体の流速を低くする。例えば、１時間当たりに容器に装入される粒子１ポンドについて容器中に導入する気体の適当な流速は、少なくとも０．０００１標準立方フィート／分（ＳＣＦＭ）、又は少なくとも０．００１ＳＣＦＭ、又は少なくとも０．００５ＳＣＦＭである。高流速も適当であるが必要なく、ガスポンプ、ファン又はブロアーによる不要なエネルギー消費を回避するために流速は充分に低く保たなければならない。更に、粒子の過度な冷却や乾燥は、典型的にはその目的の達成に高気体流速の使用が必要であるので、望ましくない。本発明の方法における気体流速は、１時間当たりの装入粒子１ポンドにつき、好ましくは０．１５ＳＣＦＭ以下、又は０．１０ＳＣＦＭ以下、又は０．０５ＳＣＦＭ以下、又は更には０．０１ＳＣＦＭ以下である。最適流速は、不要なエネルギー消費を伴わずに必要なレベルのアセトアルデヒド除去をもたらすように設定するのが望ましい。更に、容器に低気体流速を提供することによって、気体は容器内において高温粒子によって急速に加熱され、それによって粒子から残留アセトアルデヒドをストリッピングするのに有効な高温気体が、容器内の粒子床の相当部分にわたって提供される。
【００３１】
入口の気体圧力は実質的に大気圧であるか又は非常に低圧であることができるので、容器を通して気体を移動させるのに適当な装置はファン又はブロアーが有利であるが、気体に推進力を与えるのに適当な任意の装置を使用することもできる。
【００３２】
所望ならば、ストリッピングを行う温度を上昇させることよって、粒子の滞留時間を短縮することができる。この温度は主に、容器中に導入する粒子の温度によって制御する。粒子からの熱伝達により、気体は、容器に入った後に急速に加熱される。気体が容器に入る点において、粒子は、気体の流速及び温度に応じて温度変化を受ける。
【００３３】
容器から出る高温ガス流は、ポリエステルポリマープラントの他の適当な部分に熱伝達をもたらすために、又は加熱炉のエネルギー必要量を減少させるために加熱炉への高温気体供給源のような燃焼発生源として直ちに用いることができるので、この方法の別の利点は、ポリエステルポリマー粒子を製造するための異なる工程間の熱エネルギーを一体化できることである。
【００３４】
しかし、ポリエステルポリマー樹脂を製造するためのプロセス全体は、アセトアルデヒド・ストリッピングゾーンに導入される結晶化粒子を結晶化後の温度まで加熱する必要がないならば、はるかに経済的になる。結晶化粒子を結晶化後に冷却し、次いで粒子をアセトアルデヒド・ストリッピングに望ましい導入温度まで加熱し戻すと、エネルギーの浪費になる。従って、ポリエステルポリマー粒子を結晶化ゾーンで結晶化し；９０℃超、又は１００℃超、又は１２０℃超、又は１３０℃超、又は更には１４０℃超の粒子温度において結晶化ゾーンから粒子流として排出し；粒子流が５０℃未満、又は７０℃未満、又は９０℃未満、又は１３０℃未満の温度まで低下させられる前に、約０〜２５０℃の範囲内の温度で気体流が導入されるアセトアルデヒド・ストリッピングゾーンに高温粒子流を供給し；そして気体を、低減されたレベルの残留アセトアルデヒドを有する仕上ポリエステルポリマー粒子流を形成するのに充分な量でポリエステルポリエステルポリマー粒子流に通す一体化方法が提供される。
【００３５】
ポリエステルポリマー粒子の結晶化度は特には限定しない。結晶化可能なポリエステルポリマーを用いるのが好ましい。本発明の方法は、そのまま輸送できる、又はシート若しくはプレフォームのような製品を製造するための射出成形機若しくは押出機に注ぎ込む乾燥機にそのまま供給できる、低レベルの残留アセトアルデヒドを有する高Ｉｔ．Ｖ．ポリエステルポリマー粒子を生成することができる。粒子が乾燥機中で互いに粘着する傾向を減らすためには、乾燥機に部分結晶化粒子を供給するのが好ましい。従って、一実施態様において、アセトアルデヒド・ストリッピングゾーンに供給するポリエステルポリマー粒子は、部分結晶化させ、好ましくは少なくとも２５％、又は少なくとも３０％、又は少なくとも３５％で且つ約６０％以下の結晶化度まで結晶化させる。粒子は高結晶化度まで結晶化させることができるが、これらの範囲内において、粒子の凝集レベルを低下させる充分な結果を得ることができる。
【００３６】
容器内の圧力は特には限定しない。容器は、ほぼ周囲条件に保持することができ、容器中に気体を強制的に送り込むための圧力はわずかである。高温粒子を空気入口から空気出口まで導入する場合には、容器の内部にはわずかな圧力勾配が存在するであろう。圧力勾配は、ペレット上の気体の摩擦による圧力降下によっても存在する。気体入口／容器接合部に近い気体入口において測定される容器内の圧力は、約０〜約３０ｐｓｉｇ、好ましくは約０〜約１０ｐｓｉｇ、又は約０〜５ｐｓｉｇの範囲である。
【００３７】
気体流と接触する粒子の容器内滞留時間も特に限定はしない。適当な滞留時間は２時間から、又は１０時間から、又は１８時間から、約４８時間まで、又は３６時間まで、又は３０時間までの範囲である。
【００３８】
本発明の方法は、一定の粒子Ｉｔ．Ｖ．を保持し且つ粒子の変色を減らすように多数の変数を調節するという柔軟性を提供する。これらのプロセス変数としては、粒子の導入温度、粒子の滞留時間、気体の流速及び気体の導入温度が挙げられる。酸化反応、変色を最小限に抑え、粒子のＩｔ．Ｖ．を保持し且つアセトアルデヒドを除去すると共に、製造コストを低く保つのに最適のプロセス条件は、気体を周囲温度において導入し、１５０〜１７０℃の範囲内の粒子をＰＥＴ  １  ｌｂ当たり０．００２〜０．００９ＳＣＦＭの範囲の空気流速において垂直円筒容器中に供給することである。容器の大きさは、ペレットの滞留時間が平均して約１０〜２４時間となるようなものである。
【００３９】
本発明の方法は、高い分子量と少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのような高いＩｔ．Ｖ．を有するポリエステルポリマーから残留アセトアルデヒドを低減するための有利な低コストの手段を提供する。このような低いアセトアルデヒドレベルはまた、高Ｉｔ．Ｖ．ポリエステルポリマーの製造のための溶融相にアセトアルデヒド掃去化合物を添加する必要なしに得ることができる。
【００４０】
従って、
１．ポリマーを固相重合させることなく、少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．及び５ｐｐｍ又はそれ以下のアセトアルデヒドを有するポリエステルポリマー樹脂；
２．溶融相における製造の間に、ポリマーにアセトアルデヒド掃去剤を添加することなく、溶融相において少なくとも０．７０ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．にされたポリエステルポリマー樹脂（前記ポリエステルポリマーは、ポリマーを固相重合することなく、５ｐｐｍ又はそれ以下、好ましくは５ｐｐｍ又はそれ以下のアセトアルデヒド含量を有する）
を含むいくつかの別の実施態様が提供される。
【００４１】
従来のポリエステル製造技術においては、ポリエステルポリマーはメルトの状態で０．５〜約０．６５の比較的低いＩｔ．Ｖ．まで重合されるが、これは一つには、Ｉｔ．Ｖ．のそれ以上の増加は、許容され得ないほど高レベルのアセトアルデヒドを蓄積するためである。このため、残留アセトアルヒドレベルのそれ以上の増加を回避し且つ残留アルデヒドレベルを実際に低下させるために、ポリマーの分子量はメルトの状態ではなく、固体状態で更に増加させられる。しかし、本発明の方法によれば、固相重合プロセスを完全に回避しながら、残留アセトアルデヒド含量の低い粒子を得ることが可能である。従って、残留アセトアルデヒドレベルを有するポリエステルポリマー粒子流を容器中に連続的に供給し、床を形成させ且つ重量によって容器の底部まで流下させ、容器に供給される粒子流の残留アセトアルデヒドレベルより低く且ついかなる場合にも１０ｐｐｍを越えない残留アセトアルデヒドレベルを有する仕上粒子として容器から連続的に回収し、気体流を容器中に連続的に導入し、そして容器内の粒子に気体流を通す（容器中に導入される粒子は、固相重合を行わずに得られた少なくとも０．７２ｄＬ／ｇのＩｔ．Ｖ．を有する）別の実施態様が更に提供される。
【００４２】
仕上粒子は、直接的に又は間接的に、輸送コンテナに詰めてから、顧客又は販売業者に輸送する。輸送コンテナ中に粒子を詰める前の任意の時点においても、粒子を固相重合することなく、本明細書中に記載した任意の実施態様に結晶化粒子を供することが好ましい。固相重合を除いて、粒子は、示した工程のいずれかの間の多数の追加処理工程に供することができる。
【００４３】
輸送コンテナは、陸上輸送、海上輸送又は航空輸送するのに使用されるコンテナである。例としては、鉄道車両、セミコンテナ、Ｇａｙｌｏｒｄボックス及び船体が挙げられる。
【００４４】
本発明の利点の１つは、ストリッピングプロセスを、ポリマーが重縮合せず且つ分子量を増加させない充分に低い温度で実施することである。従って、本発明の一実施態様において、プロセス条件は、仕上ポリエステルポリマーのＩｔ．Ｖ．及びアセトアルデヒド・ストリッピングゾーンに供給されるポリエステルポリマーのＩｔ．Ｖ．として測定されるＩｔ．Ｖ．差が＋０．０２５ｄＬ／ｇ未満、又は＋０．０２０ｄＬ／ｇ若しくはそれ以下、又は＋０．０１５ｄＬ／ｇ若しくはそれ以下、又は＋０．０１０ｄＬ／ｇ若しくはそれ以下であって且つ好ましくは−０．０２ｄＬ／ｇ若しくはそれ以上、又は−０．０１ｄＬ／ｇ若しくはそれ以上、最も好ましくはほぼ０であり、実験室誤差内であるように設定する。
【００４５】
本明細書全体において記載したＩｔ．Ｖ．値は、２５℃において６０／４０ｗｔ／ｗｔのフェノール／テトラクロロエタン中で測定されたインヘレント粘度（ｉｎｈｅｒｅｎｔ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）から計算したものをｄＬ／ｇで示してある。インヘレント粘度は、測定した溶液粘度から計算する。以下の式は、このような溶液粘度測定値とＩｈ．Ｖ．までの及びＩｈ．Ｖ．からＩｔ．Ｖ．までのその後の計算値を記載する：
ηint＝［ｌｎ（ｔs／ｔ0）］／Ｃ
［式中、ηint＝０．５０ｇ／１００ｍＬ（フェノール６０％及び１，１，２，２−テトラクロロエタン４０％）のポリマー濃度における２５℃でのインヘレント粘度
ｌｎ＝自然対数
ｔs＝毛細管を通るサンプルの流下時間
ｔ0＝毛細管を通る溶媒ブランクの流下時間
Ｃ＝溶媒１００ｍＬ当たりのポリマー（ｇ）の濃度（０．５０％）］。
【００４６】
極限粘度数（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）は、ポリマーの比粘度（ｓｐｅｃｉｆｉｃ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の無限稀釈における極限値である。これは以下の式によって定義される：
ηint＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）＝ｌｉｍ  ｌｎ（ηr／Ｃ）
Ｃ→０                Ｃ→０
［式中、ηint＝極限粘度数
ηr＝相対粘度（ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）＝ｔs／ｔ0
ηsp＝比粘度＝ηr−１］。
【００４７】
計測器の較正は、標準対照材料を反復試験し、次いで適当な数式を適用して「許容される」Ｉ．Ｖ．値を得ることを含む。
【００４８】
較正係数＝対照材料の許容ＩＶ／反復測定値の平均
修正ＩｈＶ＝計算ＩｈＶ×較正係数
極限粘度数（ＩｔＶ、即ちηint）は、Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ式を用いて以下のようにして概算できる：
ηint＝０．５［ｅ0.5×修正IhV−１］＋（０．７５×修正ＩｈＶ）。
【００４９】
プロセス条件を、（仕上ポリエステルポリマーのＬ*−粒子供給材料のＬ*）として測定されるＬ*カラー値の差が５若しくはそれ以下、又は３若しくはそれ以下、又は２若しくはそれ以下であって且つ望ましくは−３超、又は−２超、又は−１超であるように設定する実施態様も提供される。好ましいＬ*値差は、ほぼ０である。Ｌ*が仕上ポリマー中において実際に増加する正の変化は許容されることができ、望ましくすらあるが、Ｌ*が増加する理由に関する問題を考慮すべきである。場合によっては、Ｌ*は、金属の酸化によって増加する可能性もあり、それは金属の作用によっては重要な問題である場合もあるし、そうでない場合もある。金属が再加熱添加剤として存在する場合は、再加熱添加剤（ｒｅｈｅａｔ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）としてのその作用は、Ｌ*カラー明度（Ｌ*  ｃｏｌｏｒ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓ）の増加にかかわらず、酸化されたならば減少するであろう。この場合には、存在する金属の量は、再加熱添加剤として作用する充分な元素金属の存在を考慮するために、比例して増加させることができるが、多くの場合には、再加熱剤として作用するための、酸化後に残る金属の量は、Ｌ*の増加によって示される、得られた追加の明度に対するバランスである。個々の最終用途及びコストにより、許容され得るＬ*の増加及び再加熱の減少の程度はコントロールされるであろう。しかし、金属の作用が既に果たされているか又は酸化反応によって影響されない場合には、Ｌ*の増加はどの程度であっても実際には望ましいであろう。
【００５０】
本発明の別の利点は、ストリッピングプロセスを、ポリマーがより大きい黄色度に向かって著しく変色するのを防ぐ条件下で実施することである。従って、プロセス条件を、仕上ポリエステルポリマーのｂ*カラー値がアセトアルデヒド・ストリッピングゾーンの供給されるポリエステルポリマーのｂ*カラー値よりも小さいか、又は変わらないか、又は１．０以下しか大きくならないように、好ましくは変わらないか又はそれより小さくなるように設定する別の実施態様が提供される。例えば、−２．１の仕上粒子ｂ*カラー値は、−１．５の供給粒子ｂ*カラー値よりも小さい。同様に、＋２．０の仕上粒子ｂ*カラー値は、＋２．７の供給粒子ｂ*から０値よりも小さい。ｂ*カラースペクトルの青色限界に向かうｂ*カラー値のシフトが望ましい。このように、プロセス条件は、粒子に黄色の色相をそれほど加えない。
【００５１】
Ｌ*、ａ*及びｂ*カラー値の測定は、以下の方法に従って行う。カラー値の測定に用いる計測器は、ＣＩＥＬａｂ  Ｓｃａｌｅ（Ｌ*，ａ*，ｂ*）、Ｄ６５（ＡＳＴＭ）光源、１０°の視野、積分球の形態を用いるＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＸＥ、モデルＵ３３５０の機能を有する必要がある。粒子は、ＲＳＩＮ反射（正反射成分を含む）モードで、ＡＳＴＭ  Ｄ６２９０の”Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｅｌｌｅｔｓ”に従って測定する。プラスチックペレットを、ＨｕｔｅｒＬａｂから市販されている路長３３ｍｍの光学ガラスセル中に入れ、実験室用Ｍｉｎｉ−Ｖｏｒｔｅｘｅｒ（ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）を用いてサンプルセルを振動させることによって沈降させる。カラー値測定用の計測器は、ＡＳＴＭ  Ｅ１１６４，”Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ｆｏｒ  Ｏｂｔａｉｎｉｎｇ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ  Ｄａｔａ  ｆｏｒ  Ｏｂｊｅｃｔ−Ｃｏｌｏｒ  Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ”に基づいてセットアップする。カラー値は、サンプルについてその絶対値−計測器によって測定された値を用いることによって求める。
【００５２】
結晶化度％の測定値は、示差走査熱量測定法によって以下の式に従って得る：
結晶化度％＝［ΔＨｍ／ΔＨｍ0］・１００％
［式中、ΔＨｍは、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ示差走査熱量計中で２５℃から３００℃までの２０℃／分の第１走査の間に観察される融解転移の曲線（ジュール／ｇ）下の面積を積分することによって求められる融解熱であり、ΔＨｍ0は、１４０．１Ｊ／ｇの基準値であって、ポリエチレンテレフタレートが１００％結晶性である場合の融解熱を表す］。
【００５３】
ポリエステルポリマー粒子の形状は限定せず、規則的な又は不規則な形状の、寸法に制限のない離散粒子を含むことができ、その例としては、星形、球、回転楕円体、球状体、円筒形ペレット、通常のペレット、パステル及び任意の他の形状が挙げられるが、粒子はシート、フィルム、プレフォーム、ストランド又は繊維とは区別される。
【００５４】
粒子の数平均重量（数平均分子量と混同してはならない）は特には限定しない。望ましくは、粒子は粒子１００個当たり少なくとも０．１０ｇ、より好ましくは粒子１００個当たり１．０ｇ超であって且つ粒子１００個あたり約１００ｇ以下の数平均重量を有する。
【００５５】
本発明のポリエステルポリマーは、任意の熱可塑性ポリエステルポリマーである。本発明のポリエステル熱可塑性ポリマーは、液晶ポリマー及び熱硬化性ポリマーとは以下の点で区別できる：熱可塑性ポリマーは、規則構造を有さず、液相（溶融相）にある間は再溶融させ且つ成形品に整形することができるのに対し、液晶ポリマー及び熱硬化性ポリマーは、容器を製造するための、金型中への詰め込み又は金型中における延伸のような用途には不適当である。
【００５６】
ポリエステルポリマーは望ましくは、ポリマー鎖中にアルキレンテレフタレート又はアルキレンナフタレート単位を含む。より好ましいのは、ポリエステルポリマー中のカルボン酸成分残基１００モル％及びヒドロキシル成分残基１００モル％に基づく、
（ａ）テレフタル酸、テレフタル酸誘導体、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸誘導体又はそれらの混合物の残基を少なくとも８０モル％含むカルボン酸成分、及び
（ｂ）エチレングリコール又はプロパンジオールの残基を少なくとも６０モル％又は少なくとも８０モル％含むヒドロキシル成分
を含むポリエステルポリマーである。
【００５７】
典型的には、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステルは、エチレングリコールのようなジオールを遊離酸又はそのジメチルエステルのようなジカルボン酸と反応させてエステルモノマー及び／又はオリゴマーを生成した後に、重縮合させてポリエステルを生成することによって製造される。１つ若しくはそれ以上のカルボン酸基又は１つ若しくはそれ以上のその誘導体を含む、１種より多くの化合物をそのプロセスの間に反応させることができる。生成物中に存在する、１つ若しくはそれ以上のカルボン酸基又は１つ若しくはそれ以上のその誘導体を含む化合物は全て、「カルボン酸成分」を構成する。生成物中に存在する、１つ若しくはそれ以上のカルボン酸基又は１つ若しくはそれ以上のその誘導体を含む化合物全てのモル％の合計は１００モル％になる。生成物中に存在する、１つ若しくはそれ以上のカルボン酸基又は１つ若しくはそれ以上のその誘導体を含む１種若しくはそれ以上の化合物の「残基」は、１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル基を含む１種若しくはそれ以上の化合物との縮合後のオリゴマー及び／又はポリマー鎖中に残るその化合物のその部分を意味する。
【００５８】
１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル又はその誘導体を含む、１種より多くの化合物は、１種又はそれ以上のポリエステルポリマー生成物の一部分となることができる。１種若しくはそれ以上の前記生成物の一部となる、１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル基又はその誘導体を含む化合物は、全てヒドロキシル成分を構成する。１種若しくはそれ以上の前記生成物の一部となる、１つ若しくはそれ以上のヒドロキシル基又はその誘導体を含む化合物の全てのモル％の合計は１００モル％になる。前記生成物の一部となる、１種若しくはそれ以上のヒドロキシル官能性化合物又はその誘導体の残基は、前記化合物を、１つ若しくはそれ以上のカルボン酸基又は１つ若しくはそれ以上の誘導体を含む１種若しくはそれ以上の化合物と縮合させ且つ更に、種々の長さのポリエステルポリマー鎖と重縮合させた後に前記生成物中に残る、前記化合物のその部分を意味する。
【００５９】
１種若しくはそれ以上の生成物中のヒドロキシル残基及びカルボン酸残基のモル％は、プロトンＮＭＲによって測定することができる。
【００６０】
別の実施態様において、ポリエステルポリマーは、ポリエステルポリマー中のカルボン酸成分残基１００モル％及びヒドロキシル成分残基１００モル％に基づく、
（ａ）テレフタル酸、テレフタル酸誘導体、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸誘導体又はそれらの混合物の残基を少なくとも９０モル％、又は少なくとも９２モル％、又は少なくとも９６モル％含むカルボン酸成分、及び
（ｂ）エチレングリコールの残基を少なくとも９０モル％、又は少なくとも９２モル％、又は少なくとも９６モル％含むヒドロキシル成分
を含む。
【００６１】
ヒドロキシル成分は、所望ならば大過剰で、例えば使用するカルボン酸成分１００モル％に対して約２００モル％まで使用できるので、ポリエステルポリマーの製造時におけるカルボン酸成分とヒドロキシル成分との反応は前記のモル百分率に限定されない。しかし、この反応によって製造されるポリエステルポリマーは、芳香族ジカルボン酸残基及びエチレングリコール残基を前記の量で含むであろう。
【００６２】
テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸の誘導体としては、Ｃ1〜Ｃ4ジアルキルテレフタレート及びＣ1〜Ｃ4ジアルキルナフタレート、例えばジメチルテレフタレート及びジメチルナフタレートが挙げられる。
【００６３】
テレフタル酸、テレフタル酸誘導体、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸誘導体又はそれらの混合物からなる二酸成分の他に、このポリエステルのカルボン酸成分は、１種又はそれ以上の追加の改質用カルボン酸化合物を含むことができる。このような追加の改質用カルボン酸成分としては、モノカルボン酸化合物、ジカルボン酸化合物及びそれより多くのカルボン酸基を含む化合物が挙げられる。例としては、炭素数が好ましくは８〜１４の芳香族ジカルボン酸、炭素数が好ましくは４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、又は炭素数が好ましくは８〜１２の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。酸成分として有用な改質用ジカルボン酸のより具体的な例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などであり、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸及びシクロヘキサンジカルボン酸が最も好ましい。これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化物の使用も用語「カルボン酸」に含まれることを理解されたい。トリカルボキシル化合物及びそれより多くのカルボン酸基を含む化合物もポリエステルを改質できる。
【００６４】
エチレングリコールを含むヒドロキシル成分の他に、このポリエステルのヒドロキシル成分は追加の改質用モノオール、ジオール又はこれより多くのヒドロキシル基を有する化合物を含むことができる。改質用ヒドロキシル化合物の例としては、炭素数が好ましくは６〜２０の脂環式ジオール及び／又は炭素数が好ましくは３〜２０の脂肪族ジオールが挙げられる。このようなジオールのより具体的な例としては以下のものが挙げられる：ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノール；プロパン−１，３−ジオール；ブタン−１，４−ジオール；ペンタン−１，５−ジオール；ヘキサン−１，６−ジオール；３−メチルペンタンジオールー（２，４）；２−メチルペンタンジオール−（１，４）；；２，２，４−トリメチルペンタン−ジオール−（１，３）；２，５−エチルヘキサンジオール−（１，３）；２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）；ヘキサンジオール−（１，３）；１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン；２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン；２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン；２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン；及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン。
【００６５】
改質剤としては、ポリエステルポリマーは、好ましくはイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジメタノール及びジエチレングリコールのようなコモノマーを含むことができる。
【００６６】
ポリエステルペレット組成物は、ポリアルキレンテレフタレート及び／又はポリアルキレンナフタレートと他の熱可塑性ポリマー、例えばポリカーボネート（ＰＣ）及びポリアミドとのブレンドを含むことができる。ポリエステル組成物は大部分のポリエステルポリマーを、全熱可塑性ポリマー（充填剤、無機化合物若しくは粒子、繊維、耐衝撃性改良剤、又は不連続相を形成する可能性がある他のポリマーを除く）の重量に基づき、より好ましくは少なくとも８０重量％、又は少なくとも９５重量％、最も好ましくは１００重量％の量で含むのが望ましい。また、ポリエステルポリマーは、充填剤、繊維若しくは耐衝撃性改良剤又は不連続相を形成する他のポリマーを含まないのが好ましい。
【００６７】
ポリエステル組成物は、エステル化及び重縮合を行うのに充分な、当業界で知られた重合方法によって製造できる。ポリエステルの溶融相製造プロセスは、エステル化ゾーン中でのジカルボン酸とジオールとの、場合によってはエステル化触媒の存在下における直接縮合並びにその後の、プレポリマー及び仕上げゾーン中での重縮合触媒の存在下における重縮合；又はエステル交換ゾーン中での、通常はエステル交換触媒の存在下におけるエステル交換並びにその後の、重縮合触媒の存在下における予備重合及び仕上げを含み、いずれも場合によっては公知の方法に従って更に固相重合を行うことができる。
【００６８】
ポリエステルポリマーは、溶融相重合中において製造した後は、固化させる。溶融相プロセスからポリエステルポリマーを固化させる方法は限定しない。例えば、溶融相からの溶融ポリエステルポリマーは、ダイを通して誘導するか、又は単に切断するか、又はダイを通して誘導した後に溶融ポリマーを切断することができる。溶融ポリエステルポリマーをダイに強制的に押し通す推進力として、ギアポンプを使用できる。ギアピンプを用いる代わりに、溶融ポリエステルポリマーを一軸又は二軸スクリュー押出機中に供給し、ダイを通して、場合によっては１９０℃若しくはそれ以上の温度で押出機ノズルにおいて押出することができる。ダイを通過後は、ポリエステルポリマーは引っ張ってストランドにし、低温液体と接触させ、そして切断してペレットにすることもできるし、或いはポリマーをダイヘッドにおいて、場合によっては水中でペレット化することもできる。ポリエステルポリマーメルトは、場合によっては濾過して指定寸法より大きい微粒子を除去してから、切断する。任意の常用の高温ペレット化又はダイシング方法及び装置を使用でき、その例としては、ダイシング、ストランドペレット化及びストランド（強制輸送）ペレット化、パスティレーター、ウォーターリングペレタイザー、ホットカットペレタイザー、水中ペレタイザー及び遠心ペレタイザーが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００６９】
ポリエステルポリマーは、所望ならば、前述のように結晶化させることもできる。ポリエステルポリマーの結晶化に使用する方法及び装置は限定せず、気体又は液体中における熱的ペレット化を含む。結晶化は機械的撹拌容器；流動床；流体の動きによって撹拌される床；非撹拌容器又はパイプ中で；液体媒体中でポリエステルのＴｇより高温で、好ましくは１４０〜１９０℃において；又は当業界で知られた任意の他の手段で行うことができる。ポリマーは、歪み結晶化させることもできる。ポリマーは、そのＴｇより低いポリマー温度において（ガラスから）晶析器に供給することもできるし、又はそのＴｇより高いポリマー温度において晶析器に供給することもできる。例えば、溶融相重合反応器からの溶融ポリマーは、ダイプレートを通して供給し且つ水中で切断し、次いで直ちに水中熱結晶化反応器に供給することができ、そこでポリマーを水中で結晶化させる。別法として、溶融ポリマーを切断し、そのＴｇ未満まで冷却させ、次いで水中熱結晶化装置又は任意の他の適当な結晶化装置に供給することもできる。或いは、溶融ポリマーを任意の常法で切断し、そのＴｇ未満まで冷却させ、場合によっては貯蔵し、次いで結晶化させることもできる。
【００７０】
これらの実施態様のいずれにおいても、製品は限定せず、シート及びボトルプレフォームを含む。ボトルプレフォームは、常法によってボトルに延伸ブロー成形することができる。従って、一実施態様において、本発明の粒子から製造される、又は本発明の方法のいずれかによって製造される、又は本発明の粒子を用いて任意の常用の溶融加工法によって製造されるボトルが更に提供される。
【００７１】
本発明の方法に従って製造される粒子からは容器を製造できるだけでなく、本発明のポリエステル粒子を用いてシート、フィルム、ボトル、トレイ、他のパッケージング、ロッド、チューブ、リッド、フィラメント及び繊維のような他の品目も製造できる。水又は炭酸飲料を収容するのに適当な、ポリエチレンテレフタレートから製造される飲料用ボトル、及びボトル中に熱間充填される飲料を収容するのに適当な熱硬化飲料用ボトルは、本発明の結晶化ペレットから製造されるボトルの型の例である。
【００７２】
図１及び図２は本発明の実施方法を説明する非限定的な工程の実施態様である。
【００７３】
図１においては、１０ｐｐｍ超の残留ＡＡレベルを含む高温結晶性ポリエステル粒子の流れは、粒子入口パイプ１０１を通して容器１０５中に導入する。粒子は、容器１０５内に床１０６を形成し、容器出口１０３に向かって下方に移動して、１０ｐｐｍ又はそれ以下の低減された残留アセトアルデヒドレベルを有する結晶性ポリエステルの流れを形成する。気体の流れが、容器の高さの下方１／３近くの側面入口１０３を通して容器中に供給される。他の適当な位置（図示せず）は、粒子出口１０３により近い底部入口又は頂部供給などである。粒子からアセトアルデヒドを捕捉後、気体は気体出口１０４を通して容器１０５から除去する。１０３及び１０４の位置は互いに、気体が床１０６中の粒子の大部分を横断して流れるように選択するのが好ましい。
【００７４】
粒子入口１０１中に流れ込むポリエステル粒子流は１２０〜１８０℃の温度であり、１０ｐｐｍ超のアセトアルデヒドを含む。このプロセスは非常に広範囲の流速で有効であるので、粒子の流速は限定しない。床１０６中の粒子の質量は、容器１０５中の粒子に望ましい滞留時間を生じるように選択する。例えば、流れ１０１中の粒子の流速が１０，０００ｌｂｓ／時で且つ２０時間の平均滞留時間が望ましい場合には、床１０６中の粒子の質量は（１０，０００ｌｂ／時）（２０時間）＝２００，０００ｌｂｓとすべきである。容器１０５の寸法は、床１０６を収容するのに充分なものである。
【００７５】
好ましくは、容器１０５は、不要な熱損失を防ぐために断熱する。床１０６中の粒子の平均温度は、１２０〜１８０℃以内であり、粒子入口１０１を通る粒子流の温度、流速及び供給位置、入口１０２を通る気体の温度、流速及び供給位置、並びに容器１０５からの熱損失に主に左右される。低い入口気体速度では、気体流は床１０６中の粒子の平均温度に大きな影響を与えないであろう。
【００７６】
１０ｐｐｍ未満のアセトアルデヒドを含む粒子を容器から取出す（１０６）。流れ１０３の温度は限定されず、入ってくる粒子１０１の温度及び速度、入口気体１０２の温度及び流速、並びに容器１０５からの熱損失に主に左右される。流れ１０３中のアセトアルデヒドのレベルは、入口流１０１中の粒子の流速及びアセトアルデヒド含量、床１０６中の粒子の温度及び質量、容器に供給される気体１０２の流速及び温度、並びにストリッピングプロセスの間にポリマー中でアセトアルデヒドが化学的に生成される速度に主に左右される。定常状態では、ペレット除去１０６の速度は平均して、入口１０１における粒子の速度と同じである。当業者ならば、これらの速度を、床１０６の質量を調節するために、意図的に異なるように設定することができること承知している。
【００７７】
気体入口１０２における速度は好ましくは、ストリッパーに供給される粒子（１０１）１  ｌｂ／時当たり０．０００１ＳＣＦＭ超である。ストリッパーにより速い気体速度を提供するコストに対して、アセトアルデヒドを稀釈し且つアセトアルデヒドをポリマー粒子から追い出すための大きい駆動力を保証するのに充分な気体がバランスしている。好ましい低気体速度においては、気体の温度は、床１０６中の粒子の温度に大きな影響を与えないので、限定されない。高気体流速、例えば、流れ１０１中の粒子１  ｌｂ／時当たり流れ１０２中の空気１  ｌｂ／時においては、気体温度は、床１０６の温度にかなりの影響を与える可能性があり、床温度を１２０〜１８０℃とするように選ばなければならない。入口気体流１０２は、アセトアルデヒドを実質的に含まない空気であるのが好ましい。
【００７８】
気体出口１０４における速度は平均して、気体入口１０２の平均速度と同じである。温度は限定されず、容器から出る前に気体が最後に流れた床１０６の温度に主に左右されるであろう。気体出口１０４におけるアセトアルデヒドの濃度は、ポリマー粒子から除去されるアセトアルデヒドの量及び気体の流速によって決まる。
【００７９】
図２は、結晶化の間に与えられる、粒子からの熱エネルギーが、ＡＡのストリッピングに必要なエネルギーと一体化された実施態様の別の非限定的例である。図２に示されるように、溶融ポリエステルポリマー流は、推進力としてギアポンプ２０２を用いてライン２０１を通して流体中カッター２０３に供給する。流体下のカッター（underfluid cutter）を示したが、最終的に晶析器に供給されるペレットの生成には、任意の常用の型のペレタイザーを使用することもできる。溶融ポリマーの供給源は、押出機を通してギアポンプ２０２に供給されるペレット、又はギアポンプ２０２に供給される溶融相高重合器又は仕上げ機（図示せず）に由来する。供給パイプ２０６を通してカッター２０３中に液体媒体が供給される。適当な液体媒体は、１〜８ｆｔ／ｓ、好ましくは１〜４ｆｔ／ｓの流体速度でハウジングに入る水を含む。カッター２０３を通る液体媒体の流れは、切断粒子をカッターから、晶析器２０９への輸送のための出口パイプ２０８中に洗い流す。
【００８０】
図示されるように、晶析器２０９は、流体を液体状態に保持するために、液体が液体の蒸気圧に等しいか又はそれより高い圧力に保持される高い液体温度を有する流体中晶析器である。晶析器２０３は、長い直管を含む、コイル状の又は積み重ねられて三次元ボックス又は任意の他の形状を形成する１組のパイプからなる。出口パイプ２０８における及び晶析器のパイプ２０９を通る液体（例えば、水）の温度は、粒子のＴｇよりも高く、好ましくは１００℃より大きく１９０℃までの範囲内の、より好ましくは１４０〜１８０℃の範囲内の任意の温度である。流体中晶析器を図示するが、任意の常用の晶析器も適当である。例えば、適当な結晶化方法は、高温窒素若しくは空気又は両者の対向流を１６０〜２２０℃の気体供給温度において、気体流によって又は機械的撹拌によって撹拌された固体ペレットの床に通すことを含み、或いは別法として、ペレットへの熱源を、容器のジャケット付き壁を通して熱伝達によって供給する。粒子は、晶析器からの排出後に、２０〜約６５％又は約２５〜約５０％の範囲の結晶化度に達する。
【００８１】
結晶化パイプを通って流れた後、結晶化粒子はパイプ２１０を通して粒子／液体分離装置２１１まで供給される。しかし、熱伝達源として気体又は容器の壁を用いる常用の結晶化方法を適用する場合には、分離装置２１１は必要ない。液体から粒子を分離するための方法又は装置は限定しない。適当な分離装置の例としては、遠心乾燥機、固体若しくはスクリーンボウル型遠心分離機、押出型遠心分離機、又は粒子／液体スラリーが供給されて、液体がスクリーンを通って流れ且つ液体出口パイプ２１２を通して流し出される単純なフィルター若しくはスクリーンが挙げられる。パイプ２１２中の液体は場合によっては、流体中カッター中に供給するための液体の供給源として再循還することができる。
【００８２】
粒子は、粒子出口パイプ２１３を通して分離装置２１１から排出し、容器１０５、即ち、ＡＡストリッピング容器中に供給する。常用の晶析器を用いる場合には、粒子は晶析器からＡＡストリッピング容器１０５に直接又は間接的に供給することができる。容器１０５に供給された粒子は、晶析器２０９によって与えられた高い熱エネルギーを有する。粒子中の熱エネルギーは、粒子床１０６を通って流れる、ライン１０３を通って容器１０５に供給される気体に伝達される熱の供給源として使用される。
【００８３】
この実施態様において、ポリエステル粒子流は、少なくとも５０℃の温度において容器１０５に供給する。分離装置２１１から排出される又は常用の晶析器から排出される結晶化粒子流は典型的には９０℃超の、又は１２０℃超の、又は１３０℃超の温度である。常用の晶析器又は分離装置２１１とストリッピング容器１０５との間で、粒子は、配管への熱損失によって、又は分離装置２１１中における熱損失によって、又は分離装置２１１と容器１０５との間の任意の装置内で若干冷却される可能性がある。晶析器（常用のもの又は図２中で１０９として図示されるもののいずれでも）からの排出の間に、結晶化粒子の温度は、５０℃未満には降下しない、又は７５℃未満には降下しない、又は９０℃未満には降下しない、又は１００℃未満には降下しない、又は１１０℃未満には降下しないのが好ましい。この実施態様において、結晶化粒子の流れは、少なくとも１３０℃の温度で粒子入口パイプ１０１を通してストリッピング容器１０５中に供給するのに対し、気体流は、気体入口１０２から供給して結晶化粒子の床１０６に通す。少なくとも１３０℃の供給温度が好ましい。これは、これより低温では、粒子の容器中滞留時間が不所望に長くなるためである。仕上粒子は粒子出口ライン１０３から排出し、気体は好ましくは容器１０５の頂部近くで気体排出ライン１０４から排出する。
【００８４】
晶析器からの又は固液分離装置からの結晶化粒子の温度が１３０℃未満に低下する場合には、結晶化粒子の流れは、任意の加熱手段によって少なくとも１３０℃まで再加熱することができる。結晶化粒子の流れを再加熱するために熱エネルギーを適用しなければならない可能性があるとしても、一体化プロセスに必要なのは、例えば粒子温度が周囲温度まで低下する場合に必要とされるであろうエネルギーよりも低いエネルギーの適用である。適当な加熱装置は予熱器又は熱スクリューなどである。
【００８５】
実験セット１
この実験セットは、ポリエステルポリマー粒子の残留アセトアルデヒド、分子量、色及び結晶化度に対する時間及び温度の影響を示す。
【００８６】
３つの異なる形状寸法を示す３種の異なる、ポリエチレンテレフタレートを基材とするポリマーを流動床反応器中に入れ、１５０℃、１６０℃又は１８５℃のいずれかの温度及び低い空気流速に少なくとも２４時間暴露した。より詳細には、実験は、ポリマー粒子全体を覆うように気体流を導入することができ且つポリマー粒子、丸底フラスコ及び凝縮器の温度を制御する改良クロマトグラフィーカラムからなるカラム反応器中で行った。
【００８７】
カラム反応器を図３に示す。外部ガラス壁３０１は内部ガラス壁３０２を含み、内部ガラス壁３０２の内側にはポリマー粒子用のチャンバー３０３がある。チャンバー３０３の底部にはフリットガラス支持部３０４がある。気体入口３０６の気体は、ガラス管のコイル３０５を通って流れて、フリットガラス支持部３０４から供給する。外部ガラス壁上には、丸底フラスコ用のコネクター３０７及び凝縮器用のコネクター３０８を設けた。
【００８８】
カラム反応器、カラム内のポリマー粒子及びカラム内においてポリマー粒子全体に流れる気体の温度は、入口３０７においてカラムに接続される丸底フラスコ中の適当な溶媒を還流させることによって調節する。反応器への還流溶媒の回収を可能にするように、凝縮器を８においてカラムに取り付ける。クメン（ｂ．ｐ．＝１５０℃）、シクロヘキサノール（ｂ．ｐ．＝１６０℃）又はオクタン酸ジエチル（ｂ．ｐ．＝１８５℃）を温度調節溶媒として用いた。
【００８９】
これらの実験は、容器に部分結晶化ＰＥＴ樹脂１．５ポンド（６８０ｇ）を装入することによって２段階で行った。第１の実験セットにおいては、樹脂は午前７時に容器に装入し、表Ｉに示した各時間間隔で約６０ｇのサンプルを回収した。第２の実験セットにおいては、樹脂は午後５時に容器に装入し、以下の表Ｉに示した各時間間隔で約６０ｇのサンプルを回収した。サンプルは、前述の試験方法を用いた残留アセトアルデヒド分析、前述のインヘレント粘度試験測定、前述のカラー（反射率）分析及び前述の結晶化度％分析に供した。
【００９０】
各実験セット内において、３つの異なるランを実施した。第１のランにおいては、１７５℃において結晶化度３３％まで熱結晶化された、Ｉｔ．Ｖ．が０．８１６のポリエステルポリマー（ポリマー１）を用いた。第２のランにおいては、ロール加工ユニットによって結晶化度３５．７％まで結晶化された、Ｉｔ．Ｖ．が０．８０２のポリエステルポリマー（ポリマー２）を用いた。第３のランにおいては、水中で結晶化度３０．５％まで結晶化された、Ｉｔ．Ｖ．が０．８２０のポリエステルポリマー（ポリマー３）を用いた。いずれの場合も、ポリエステルポリマーは、２．０モル％（総ジカルボン酸含量の）のイソフタル酸で改質された、ポリエチレンテレフタレートを基材とするポリマーであった。粒子の平均寸法は、それぞれ、約１．８４×２．６８×２．４３ｍｍ、２．４５×３．０９×３．９０ｍｍ、直径２．７５ｍｍであった。
【００９１】
第２の実験セット内では、１つのランを、ポリマー１を用いて行った。ただし、第２の実験は１６０℃の比較的高い温度で行った。
【００９２】
第３の実験セット内では、３つのランを、第１の実験セットと同じポリマーを用いて行った。ただし、第３の実験セットは１８５℃の比較的高い温度において行った。
【００９３】
各実験の空気流は、周囲プラント空気を用いて０．００６７ＳＣＦＭに設定した。カラム反応器に接続された丸底フラスコに装入した溶媒の量は１０００ｍｌであった。粒子の滞留時間はいずれの場合にも変化させた。その詳細は表Ｉ〜VIIに記載した。ポリマー層乳剤量はいずれの場合にも１．５  ｌｂｓとした。カラムが各実験セットに使用する溶媒に応じて１５０℃、１６０℃又は１８５℃の目標温度に達した後に、ポリマーをカラム反応器に添加した。ポリマーを容器に添加する時間を、実験の開始時間（時間＝０時間）として設定した。ポリマー粒子の温度は、フリットガラス支持部（図３中の３０４）上に配置した熱電対によって測定した。
【００９４】
ポリマー１を用いて１５０℃において行った実験の結果を表Ｉに記載する。ポリマー１を用いて１６０℃において行った実験の結果を表IIに記載する。ポリマー１を用いて１８５℃において行った実験の結果を表IIIに記載する。ポリマー２を用いて１５０℃において行った実験の結果を表IVに記載する。ポリマー２を用いて１８５℃において行った実験の結果を表Ｖに記載する。ポリマー３を用いて１５０℃において行った実験の結果を表VIに記載する。ポリマー３を用いて１８５℃において行った実験の結果を表VIIに記載する。
【００９５】
【表１】
2008511730.tif 000003
【００９６】
【表２】
2008511730.tif 000004
【００９７】
【表３】
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【００９８】
【表４】
2008511730.tif 000006
【００９９】
【表５】
2008511730.tif 000007
【０１００】
【表６】
2008511730.tif 000008
【０１０１】
【表７】
2008511730.tif 000009
【０１０２】
これらの結果は、試験した全ての温度、１５０℃、１６０℃及び１８５℃に関して、２４時間後に残っている残留アセトアルデヒドのレベルが、試験した全サンプルについて３ｐｐｍ未満であることを示した。プロセスを１８５℃で行った場合には、このような高温において重縮合反応が起こったために、分子量の増加が観察された。更に、１８５℃においては、Ｌ*のかなりの増加が観察され、ａ*及びｂ*カラー値の増加も観察された。しかし、プロセス温度を１６０℃未満に低下させた場合には、分子量、Ｌ*、ａ*、ｂ*にはいずれもほとんど変化が観察されなかった。実験観察に基づき、粒子のＩｔ．Ｖ．、Ｌ*又はｂ*カラー値がほとんど変化しないことによって示されるように、ＰＥＴの溶融相重合の間に形成される残留アセトアルデヒドは、樹脂の目的用途への粒子の適合性にほとんど影響を与えない温度において樹脂を気体流に暴露することによって、効率的に除去できると結論づけることができる。固相重合操作においては高温条件におけるｂ*カラーの変化を防ぐために酸素濃度を最小限に抑えるように最大限の注意が払われるので、ｂ*カラー値が大気中の酸素の存在下で不変であることができるという発見は重要である。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】アセトアルデヒド・ストリッピング容器を示す。
【図２】結晶化及びポリエステルポリマー粒子からのアセトアルデヒドのストリッピングに関する工程系統図である。
【図３】実験の実施に使用される改良クロマトグラフカラムの実験室モデルを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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