(57)【要約】  オルガノシランでグラフトされかつ正電荷の官能基を有する有機残分を有する、表面シラノールを有する不溶性のキャリヤー粒子と該キャリヤー粒子に吸収されたかまたは該キャリヤー粒子中に吸収されたフラグランスとを有する香料デリバリーシステム。この香料デリバリーシステムは、長く残るフラグランスを該香料デリバリーシステム含有組成物で処理された織物に付与する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料デリバリー系において、
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子と、但し、この場合このシラノール基の少なくとも一部分は、少なくとも１つのオルガノシランでのグラフトによって有機残基で置換されており、この有機残基の少なくとも一部分は、正電荷の官能基を有するものとし、
ｂ）前記キャリヤー粒子に吸着されたかまたは前記キャリヤー粒子中に吸収されたフラグランスとを含有することを特徴とする香料デリバリー系。
【請求項２】
キャリヤー粒子がシリカ、珪酸塩、アルミノ珪酸塩またはその混合物を含有する、請求項１記載の香料デリバリー系。
【請求項３】
シリカが本質的に沈降シリカ、ヒュームドシリカおよびシリカゲルから構成されている群から選択されている、請求項２記載の香料デリバリー系。
【請求項４】
アルミノ珪酸塩がゼオライトである、請求項２記載の香料デリバリー系。
【請求項５】
ゼオライトが本質的にゼオライトＸ；ゼオライトＹ；および脱アルミン酸処理されたゼオライトＹから構成されている群から選択されている、請求項４記載の香料デリバリー系。
【請求項６】
本質的に全部の有機残基が少なくとも１個の正電荷の官能基を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の香料デリバリー系。
【請求項７】
正電荷の官能基が第四アンモニウム基である、請求項１から６までのいずれか１項に記載の香料デリバリー系。
【請求項８】
フラグランスとキャリヤー粒子との質量比が０．０１〜５である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の香料デリバリー系。
【請求項９】
請求項１記載の香料デリバリー系の製造法において、次の工程：
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をアルキル化剤と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記有機残基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有することを特徴とする、請求項１記載の香料デリバリー系の製造法。
【請求項１０】
請求項１記載の香料デリバリー系の製造法において、次の工程：
ａ）塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを、アルキル化剤と反応させ、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを取得する工程；
ｂ）工程ａ）で得られた生成物を表面シラノールを有する不溶性のキャリヤー粒子と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる官能基を有する有機残基で置換されているものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有することを特徴とする、請求項１記載の香料デリバリー系の製造法。
【請求項１１】
オルガノシランが式
（Ｒ1Ｏ）3-nＲ2nＳｉ（ＣＨ2）3Ｚ
〔式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルであり、
ｎは、０または１であり、
Ｚは、ＮＲ3Ｒ4、イミダゾリルまたは２−イミダゾリニルであり、
Ｒ3およびＲ4は、独立に水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｃ7〜Ｃ26アラルキル、（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）mＲ5または（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）mＲ5であり、
ｍは、１〜４であり、および
Ｒ5は、水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキルまたはＣ7〜Ｃ26アラルキルである〕を有する、請求項９記載の方法。
【請求項１２】
アルキル化剤を本質的にジメチルスルフェート；ジエチルスルフェート；ジメチルカーボネート；塩化メチル；臭化メチル；および塩化ベンジルからなる群から選択する、請求項９記載の方法。
【請求項１３】
工程ａ）で反応されたオルガノシランが式
（Ｒ1Ｏ）3-nＲ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｚ
〔式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルであり、
ｎは、０または１であり、
Ｚは、ＮＲ3Ｒ4、イミダゾリルまたは２−イミダゾリニルであり、
Ｒ3およびＲ4は、独立に水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｃ7〜Ｃ26アラルキル、（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）mＲ5または（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）mＲ5であり、
ｍは、１〜４であり、および
Ｒ5は、水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキルまたはＣ7〜Ｃ26アラルキルである〕を有する、請求項１０記載の方法。
【請求項１４】
アルキル化剤を本質的にジメチルスルフェート；ジエチルスルフェート；ジメチルカーボネート；塩化メチル；臭化メチル；および塩化ベンジルからなる群から選択する、請求項１０記載の方法。
【請求項１５】
請求項１記載の香料デリバリー系の製造法において、次の工程：
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子またはヒドロキシ基からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をエポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基を含有する第４級アンモニウム化合物と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合この有機残基の少なくとも一部分は、第４級アンモニウム基を含有する少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有することを特徴とする、請求項１記載の香料デリバリー系の製造法。
【請求項１６】
エポキシ官能基を有する第４級アンモニウム化合物は、トリメチル−１−（２，３−エポキシプロピル）アンモニウムクロリドである、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
クロロヒドリン官能基を有する第４級アンモニウム化合物は、トリメチル−１−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アンモニウムクロリドである、請求項１５記載の方法。
【請求項１８】
織物柔軟組成物において、請求項１から８までのいずれか１項に記載の香料デリバリー系および１つ以上の織物柔軟活性の第４級アンモニウム化合物を含有することを特徴とする、織物柔軟活性組成物。
【請求項１９】
式（Ｉ）：
（Ｉ）Ｒ64-mＮ＋［（ＣＨ2）n−Ｑ−Ｒ7］m Ｘ-
〔式中、それぞれＲ6は、独立にＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルまたはベンジルであり；
Ｒ7は、独立に水素、Ｃ11〜Ｃ22直鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22分枝鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22直鎖状アルケニルまたはＣ11〜Ｃ22分枝鎖状アルケニルであり、但し、Ｒ7の少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｑは、独立に式−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ8−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ8−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＣＨＲ9Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ（ＯＣＯＲ7）−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を有する単位から選択され、この場合
Ｒ8は、水素、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、Ｒ9は、水素またはメチルであり；
ｍは、１〜４であり；
ｎは、１〜４であり、Ｘ-は、柔軟剤に適合しうるアニオンである〕で示される１つ以上の織物柔軟活性の第４級アンモニウム化合物を含有する、請求項１８記載の織物柔軟組成物。
【請求項２０】
Ｒ6は、メチルであり；Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−であり；ｍは、２または３であり；ｎは、２であり；およびＸ-は、クロリドまたは硫酸メチルである、請求項１９記載の織物柔軟組成物。
【請求項２１】
式（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）：
（ＩＩ）Ｒ6Ｎ+［ＣＨＲ2ＣＨＲ9ＯＨ］［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
（ＩＩＩ）Ｒ62Ｎ+［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
（ＩＶ）Ｒ6Ｎ+［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＨ］［ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
（Ｖ）Ｒ62Ｒ72Ｎ+  Ｘ-
（ＶＩ）［Ｒ7−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2］2Ｎ+Ｒ6［ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］Ｘ-
（ＶＩＩ）
【化１】
2008527054.tif 000007
〔式中、それぞれＲ6は、独立にＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルまたはベンジルであり；
Ｒ7は、独立にＣ11〜Ｃ22直鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22分枝鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22直鎖状アルケニルまたはＣ11〜Ｃ22分枝鎖状アルケニルであり；
Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−であり；および
Ｘ-は、柔軟剤に適合しうるアニオンである〕で示される化合物の群から選択された１つ以上の織物柔軟活性の第４級アンモニウム化合物を含有する、請求項１８記載の織物柔軟組成物。
【請求項２２】
香料デリバリー系０．１〜５質量％、織物柔軟活性の第４級アンモニウム化合物１〜５０質量％およびさらに水を含有する、請求項１８から２１までのいずれか１項に記載の織物柔軟組成物。
【請求項２３】
香料デリバリー系０．１〜５質量％および吸収剤製品上に配置された織物柔軟活性の第４級アンモニウム化合物１〜９９質量％を含有する混合物を有する、請求項１８から２２までのいずれか１項に記載の織物柔軟組成物。
【請求項２４】
洗濯用洗剤組成物において、請求項１から８までのいずれか１項に記載の香料デリバリー系および１つ以上の界面活性剤を含有することを特徴とする、洗濯用洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願に対するクロスレファレンス
本願は、２００４年１２月２１日付けで出願されたＵＳ仮出願６０／６３７６４２の優先権および利点の保護を請求するものであり、この場合この仮出願の記載内容は、全部が参考のために本明細書中に記載されたものである。
【０００２】
発明の分野
本発明は、オルガノシランでグラフトされかつ正電荷の官能基を有する有機残基を有する、表面シラノールを有する不溶性のキャリヤー粒子と該キャリヤー粒子に吸収されたかまたは該キャリヤー粒子中に吸収されたフラグランスとを有する香料デリバリー系に関する。この香料デリバリー系は、長く残るフラグランスを該香料デリバリー系含有組成物で処理された織物に付与する。
【０００３】
発明の背景
繊維手入れ製品、例えば洗剤または繊維柔軟剤は、通常、幾つかの繊維手入れ製品の不快な臭いを覆い隠し、繊維を快いフラグランスで処理するという双方を行なう香料を含有する。香料は、繊維手入れ製品の最も高価な成分の中に含まれ、それ故に、できるだけ大量の香料が処理された繊維の中に留まることが望ましい。これは、水性処理中、例えば洗濯用洗剤またはすすぎ洗いサイクルの繊維柔軟剤中での繊維の処理に使用される繊維手入れ製品にとって特に重要である。この製品のためには、繊維上に自立する香料デリバリー系が必要とされ、この場合この自立とは、繊維処理中、繊維に粘着し、洗浄液またはすすぎ洗い液で失われないことを意味する。また、このような香料デリバリー系は、香料の遅延された放出を提供し、不快であると感じない、中位のレベルのフラグランスの強さで開始し、処理された繊維に長く残るフラグランスを付与する。
【０００４】
英国特許第１３０６９２４号明細書には、香油のためのキャリヤー粒子としての微粒状シリカおよび微粒状シリカゲルが開示されている。前記のキャリヤー粒子を用いると、液体の香油は、香油７０質量％までを含有する自由流動性の粉末として配合されることができる。
【０００５】
米国特許第５８４０６６８号明細書には、付香された洗濯用洗剤粉末が開示されている。開示された洗剤は、キャリヤーとしての無定形シリカを有する、キャリヤー系上の香料を含有する。第７欄、第５８行ないし第９欄、第２６行に記載された実験では、シリカのキャリヤー粒子上に吸収された香料がごく少量の界面活性剤の存在で水性洗浄液中に急速に放出されることが証明されている。それ故に、このような香料デリバリー系は、香料を開示された洗剤で処理された繊維に引き渡すのに有効ではないであろう。
【０００６】
米国特許第４９５４２８５号明細書には、シリカ粒子上に吸収された香料を有するシリカ粒子を、固体の乾燥剤で活性化される繊維柔軟剤組成物中に配合することが開示されている。この刊行物の第４欄、第５３〜５５行には、付香されたシリカ粒子が水性液体で湿潤された場合に、この付香されたシリカ粒子は香料を放出することが開示されている。この教示によれば、この刊行物には、水性処理において繊維柔軟剤を適用するために、付加的な水不溶性被覆を有する付香されたシリカ粒子を含有する繊維柔軟剤組成物の粒子が開示されている。
【０００７】
米国特許第４９５４２８５号明細書には、スメクタイト型のクレーまたはゼオライトの粒子および該粒子中に吸収された香料から構成され、有利に第４級アンモニウム化合物である繊維接着剤の被覆を有するキャリヤー含有香料が開示されている。香料デリバリー系は、洗濯用洗剤に使用され、前記の刊行物には、キャリヤー系なしに香料を含有する洗濯用洗剤で洗濯された繊維と比較して、このような洗濯用洗剤で洗濯された繊維のための増加されたレベルの芳香が開示されている。しかし、米国特許第４５３６３１５号明細書中に開示された香料デリバリー系は、なお界面活性剤または分散剤が繊維の処理過程中に粒子の簡単に除去する可能性があるという欠点をなお有し、この可能性は、香料の引き渡し効率を減少させるであろう。
【０００８】
米国特許第５４７６６６０号明細書には、活性物質、例えば香料をターゲット表面上、例えば繊維上に付着させるための、正電荷のオルガニル基を有し、カチオン性表面を有するキャリヤー粒子を含有する組成物、およびキャリヤー粒子によって吸収または吸着された活性物質が開示されている。キャリヤー粒子は、固体材料、例えば多孔質シリカ、ゼオライトまたはラテックス粒子を、正電荷を有するペンダント状基を有するポリマーで塗布することによって形成されうる。キャリヤー粒子を形成させる択一的方法は、表面反応性基を有する固体材料を、二官能性オルガノカルボニル基を含有する１つ以上のポリマーでグラフトすることにある。米国特許第５４７６６６０号明細書中に開示されたグラフト法は、直ちに使用することができない二官能性ポリマーを必要とする。
【０００９】
それ故に、香料を繊維表面の方向に効率的に向け、そこで繊維への付着によって香料を維持し、かつ長く残る芳香を有する繊維を提供する香料デリバリー系が依然として必要とされる。理想的には、このような香料デリバリー系は、製造が簡単であるべきであり、香料デリバリー系を編織布の方向に向ける官能基が洗剤または分散剤によって除去されないという意味において不感受性であるべきである。本発明の目的は、前記性質を有する香料デリバリー系を提供することである。
【００１０】
発明の背景
本発明は、表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子と、但し、この場合このシラノール基の少なくとも一部分は、少なくとも１つのオルガノシランでのグラフトによって有機残基で置換されており、この有機残基の少なくとも一部分は、正電荷の官能基を有するものとし、前記キャリヤー粒子中に吸着されたかまたは吸収されたフラグランスとを含有する香料デリバリー系に関する。また、本発明は、本発明による香料デリバリー系の製造法を提供する。
【００１１】
第１の実施態様において、本発明による香料デリバリー系の製造法は、次の工程：
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をアルキル化剤と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記有機残基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００１２】
第２の実施態様において、本発明による香料デリバリー系の製造法は、次の工程：
ａ）塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを、アルキル化剤と反応させ、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを取得する工程；
ｂ）工程ａ）で得られた生成物を表面シラノールを有する不溶性のキャリヤー粒子と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる官能基を有する有機残基で置換されているものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００１３】
第３の実施態様において、本発明による香料デリバリー系の製造法は、次の工程：
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子またはヒドロキシ基からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をエポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基を含有する第４級アンモニウム化合物と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合この有機基の少なくとも一部分は、第四アンモニウム基を含有する少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００１４】
また、本発明は、本発明による香料デリバリー系および１つ以上の織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物を含有する織物柔軟組成物、ならびに本発明による香料デリバリー系および１つ以上の界面活性剤を含有する洗濯用洗剤組成物を提供する。
【００１５】
発明の詳細な説明
Ａ．キャリヤー粒子
本発明による香料デリバリー系は、最初に表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を含有する。このような表面シラノール基は、キャリヤー粒子の珪素原子に直接に結合したヒドロキシ基であり、この場合このキャリヤー粒子は、表面上で利用可能であり、縮合反応を受けることができる。キャリヤー粒子は、表面シラノール基を有する無機材料またはハイブリッド有機−無機ポリシロキサンの双方であることができる。この場合、キャリヤー粒子は、シリカ、シリカゲル、珪酸塩または珪酸アルミニウムから洗濯された無機粒子である。香料デリバリー系のキャリヤー粒子は、前記材料の混合物であってもよい。キャリヤー粒子として本発明のために使用される珪酸塩および珪酸アルミニウムは、好ましくはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンを含有し、前記材料の任意の余分の負電荷を補償する。好ましくは、負電荷は、ナトリウムイオンによって補償される。
【００１６】
本発明の好ましい１つの実施態様において、キャリヤー粒子は、沈降シリカ、ヒュームドシリカおよびシリカゲルから構成されている群から選択されたシリカである。本発明の別の好ましい実施態様において、不溶性のキャリヤー粒子は、ゼオライト構造を有する珪酸アルミニウムである。最も好ましくは、ゼオライトは、ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよび脱アルミン酸処理されたゼオライトＹから構成されている群から選択された大きな気孔のゼオライトである。
【００１７】
水不溶性のキャリヤー粒子は、好ましくは３０ｍ2／ｇを上廻る、有利に１００ｍ2／ｇを上廻る高い比表面積を有する。このキャリヤー粒子は、多孔質粒子、例えば沈降シリカであってよく、この場合、比表面積は、主に粒子の気孔に基づく。水不溶性のキャリヤー粒子は、非多孔質粒子、例えばヒュームドシリカであってもよく、この場合この粒子は、大きな幾何学的外面を有する小さな一次粒子から構成されている。
【００１８】
不溶性のキャリヤー粒子は、０．１〜１０μｍの範囲内の粒径を有する小さな寸法の粒子であることができる。また、１０〜１００μｍの範囲内の粒径を有する大きな寸法の粒子が使用されてよく、この場合この粒子は、有利に小さな寸法の粒子を凝集させることによって達成される。粒子の沈降を回避させるために、香料デリバリー系が低い粘度を有する液状処方物中で使用されうる場合には、小さな寸法のキャリヤー粒子が好ましい。香料デリバリー系を有利に取り扱うため、およびこの取り扱いの間にダストの形成を回避させるために、大きな寸法の粒子は、好ましい。
【００１９】
不溶性のキャリヤー粒子の表面シラノール基は、少なくとも１つのオルガノシランとのグラフト反応によって有機残基で部分的または完全に置換されている。本明細書中で、オルガノシランの用語は、珪素−炭素結合によって珪素原子に結合された少なくとも１個の有機残基を有し、かつグラフト反応でシラノール基と反応しうる珪素に結合した少なくとも１個の反応性基を有する珪素化合物を表わす。グラフト反応は、キャリヤー粒子の珪素原子とオルガノシランの珪素原子との間の共有Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成する反応である。グラフト反応は、キャリヤー粒子の表面へのオルガノシランの有機残基の永続的な共有結合を生じる。
【００２０】
グラフトに使用されるオルガノシランは、有利にグラフト反応において反応性である２または３個の官能基、例えばクロリド、アルコキシド、または珪素原子に結合したヒドロキシドを有し、グラフト反応においてオルガノシランと粒子表面との間で多重結合の形成を可能にする。２つ以上のオルガノシランの混合物は、キャリヤー粒子表面にグラフトされた有機残基の望ましい組成物を得るために使用されてよい。
【００２１】
キャリヤー粒子表面にグラフトされた有機残基の少なくとも一部分は、正電荷の官能基、例えばアンモニウム官能基、ホスホニウム官能基、スルホニウム官能基、アミジニウム官能基、グアニジウム基またはピリジニウム官能基を有する。好ましくは、正電荷の官能基は、キャリヤー粒子を包囲する媒体のｐＨ値とは無関係に永続的な正電荷を有する官能基である。最も好ましくは、正電荷の官能基は、第四アンモニウム基である。１つの好ましい実施態様において、それぞれの有機残基は、少なくとも１個の正電荷の官能基を有する。有機残基は、残基１個当たり１個の正電荷を有する基または幾つかの正電荷の官能基を有することができる。官能基の正電荷は、通常、対イオン、例えばクロリド、ブロミド、硫酸塩、燐酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メチルスルフェート等によって補償される。
【００２２】
正電荷の官能基は、既に、オルガノシランがグラフト反応でキャリヤー粒子の表面シラノール基と反応される前にオルガノシラン中に含まれていてよい。１つの選択的な実施態様において、キャリヤー粒子は、帯電されていない１個以上の官能基を有し、かつシランがキャリヤー粒子表面上にグラフトされた後に正電荷の官能基に変換されるオルガノシランでグラフトされている。この実施態様の１例は、最初に１個以上のアミノ基を有するオルガノシランでグラフトされかつグラフト反応の後にアルキル化され、アミノ基の少なくとも一部分を第四アンモニウム基に変換させるキャリヤー粒子である。
【００２３】
キャリヤー粒子の表面上でグラフトされた有機残基の寸法および組成は、有機残基の少なくとも一部分が正電荷の官能基を有する限り、広い範囲で選択されることができる。好ましくは、有機残基は、２〜２０個の炭素原子を有する。
【００２４】
グラフト後に親水性表面を有するキャリヤー粒子を提供し、それ故に、水との接触の際に湿潤されるであろうような方法でキャリヤー粒子および少なくとも１個のオルガノシランを選択することは、好ましい。また、親水性表面を有するキャリヤー粒子は、水性処方物中で簡単に分散されるという利点を有する。
【００２５】
Ｂ．フラグランス
更に、本発明による香料デリバリー系は、水不溶性のキャリヤー粒子に吸着されたかまたは水不溶性のキャリヤー粒子中に吸収されたフラグランスを有する。このフラグランスは、１つ以上の芳香性の化合物を有し、付加的に１つ以上の適当な溶剤および他の添加剤、例えば酸化防止剤を含有することができる。このフラグランスは、液状で、それ自体かまたは１つ以上の適当な溶剤中の溶液としてキャリヤー粒子に塗布される。キャリヤー粒子上へのフラグランスの塗布は、任意の適当な方法により、例えばフラグランスまたはフラグランス溶液をキャリヤー粒子上に混合装置中または流動床中で噴霧することによって達成されうる。香料デリバリー系が非多孔質のキャリヤー粒子を有する場合には、フラグランスは、このようなキャリヤー粒子の表面に吸着されるであろう。香料デリバリー系が多孔質のキャリヤー粒子を有する場合には、フラグランスの大部分は、キャリヤー粒子の気孔中に吸収されるであろう。フラグランスの組成および芳香性の化合物の性質は、芳香性の化合物が水不溶性のキャリヤー粒子の材料と接触して十分に安定である限り、広い範囲内で選択されることができ、制限されない。前記の香料デリバリー系が意図的に水性処方物中に使用されるかまたは水性系中に適用される場合には、フラグランス中に含有された芳香性の化合物は、有利に水中で低い可溶性を有する化合物から選択される。
【００２６】
適当な芳香性の化合物は、例えばアドキサル（２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセン−１−アール）、アミルアセテート、アミルサリチレート、アニスアルデヒド（４−メトキシベンズアルデヒド）、バクダノール（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ベンズアルデヒド、ベンゾフェノン、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、３−ヘキセン−１−オール、セタロックス（ドデカヒドロ−３Ａ，６，６，９Ａ−テトラメチルナフト［２，１Ｂ］−フラン）、シス−３−ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、シトロネロール、クマリン、シクロヘキシルサリチレート、シマル（Cymal）（２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド）、デシルアルデヒド、エチルバニリン、エチル−２−メチルブチレート、エチレンブラシレート、オイカリプトール、オイゲノール、エキサルトリド（シクロペンタデカノリド）、フロルヒドラール（３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール）、ガラキソリド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、γ−デカラクトン、γ−ドデカラクトン、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、ヘリオナール（α−メチル−３，４−（メチレンジオキシ）ヒドロシンナムアルデヒド）、ヘリオトロピン、ヘキシルアクリレート、ヘキシルシンナムアルデヒド、ヘキシルサリチレート、ヒドロキシアムブラン（２−シクロドデシル−プロパノール）、ヒドロキシシトロネラール、イソＥスーパー（７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン）、イソ−オイゲノール、イソ−ジャスモン、コアボン（アセチルジイゾアミレン）、ラウリンアルデヒド、Ｉｒｇ２０１（２，４−ジヒドロキシ−３．６−ジメチル安息香酸メチルエステル）、リラール（ｌｙｒａｌ）（４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、マジャントール（２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）−プロパノール）、マヨル（４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール）、メチルアントラニラート、メチルβ−ナフチルケトン、メチルセドリロン（メチルセドレニルケトン）、メチルカビコール（１−メチルオキシ−４，２−プロペン−１−イルベンゼン）、メチルジヒドロジャスモナート、メチルノニルアセトアルデヒド、ジャコウインダノン（４−アセチル−６−第三ブチル−１，１−ジメチルインダン）、ネロール、ノナラクトン（４−ヒドロキシノナン酸ラクトン、ノルリンバノール（１−（２，２，６−トリメチル−シクロヘキシル）−３−ヘキサノール）、P.T.ブシナール（２−メチル−３（４−第三ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド）、パラ−ヒドロキシフェニルブタノン、パッチュリ、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルフェニルアセテート、フェニルヘキサノール／フェノキサノール（３−メチル−５−フェニルペンタノール）、ポリサントール（３，３−ジメチル−５−（２，２，３−��リメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール）、ロサフェン（２−メチル−５−フェニル−ペンタノール）、ビャクダン、α−テルピネン、トナリド／ジャコウおよび（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン）、ウンデカラクトン、ウンデカベルトール（４−メチル−３−デセン−５−オール）、ウンデシルアルデヒド、ウンデセニルアルデヒド、バニリン、アリルアミルグリコラート、アリルアントラニラート、アリルベンゾエート、アリルブチレート、アリルカプレート、アリルカプロエート、アリルシンナメート、アリルシクロヘキサンアセテート、アリルシクロヘキサンブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプトエート、アリルノナノエート、アリルサリチレート、アミルシンナミルアセテート、アミルシンナミルホルメート、シンナミルホルメート、シンナミルアセテート、シクロガルバネート、ゲラニルアセテート、ゲラニルアセトアセテート、ゲラニルベンゾエート、ゲラニルシンナメート、メタリルブチレート、メタリルカプロエート、ネリルアセテート、ネリルブチレート、アミルシンナミルホルメート、α−メチルシンナミルアセテート、メチルゲラニルチグレート、メルテニルアセテート、ファメシルアセテート、フェニンキルアセテート、ゲラニルアントラニラート、ゲラニルブチレート、ゲラニルイソブチレート、ゲラニルカプロエート、ゲラニルカプリラート、ゲラニルエチルカーボネート、ゲラニルホルメート、ゲラニルフロエート、ゲラニルヘプトエート、ゲラニルメトキシアセテート、ゲラニルペラルゴネート、ゲラニルフェニルアセテート、ゲラニルフタレート、ゲラニルプロピオネート、ゲラニルイソプロポキシアセテート、ゲラニルバレレート、ゲラニルイソバレレート、トランス−２−ヘキセニルアセテート、トランス−２−ヘキセニルブチレート、トランス−２−ヘキセニルカプロエート、トランス−２−ヘキセニルフェニルアセテート、トランス−２−ヘキセニルプロピオネート、トランス−２−ヘキセニルチグラート、トランス−２−ヘキセニルバレレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、フェニルアセテート、トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート、第２級−ｎ−アミルアセテート、オルト−ｔ−アミルシクロヘキシルアセテート、イソアミルベンジルアセテート、第２級−ｎ−アミルブチレート、アミルビニルカルビニルアセテート、アミルビニルカルビニルプロピオネート、シクロヘキシルサリチレート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルアセテート、ジヒドロ−ノル−シクロペンタジエニルプロピオネート、イソボミルアセテート、イソボミルサリチレート、イソボミルバレレート、フロルアセテート、フルテン、２−メチルブテン−２−オール−４−アセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、２−メチル−３−フェニルプロパン−２−イルアセテート、プレニルアセテート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ヴェルドックス（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート）、ヴェルテネックス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート）、ヴィオリフ（カルボン酸４−シクロオクテンー１−イルメチルエステル）、エテニル−イソアミルカルビニルアセテート、フェンチルアセテート、フェンチルベンゾエート、フェンチル−ｎ−ブチレート、フェンチルイソブチレート、左旋性メンチルアセテート、ｄｌ−メンチルアセテート、メンチルアントラニラート、メンチルベンゾエート、メンチル−イソブチレート、メンチルホルメート、左旋性メンチルフェニルアセテート、メンチルプロピオネート、メンチルサリチレート、メンチル−イソバレレート、シクロヘキシルアセテート、シクロヘキシルアントラニラート、シクロヘキシルベンゾエート、シクロヘキシルブチレート、シクロヘキシル−イソブチレート、シクロヘキシルカプロエーと、シクロヘキシルシンナメート、シクロヘキシルホルメート、シクロヘキシルヘプトエーと、シクロヘキシルオキサレート、シクロヘキシルペラルゴネート、シクロヘキシルフェニルアセテート、シクロヘキシルプロピオネート、シクロヘキシルチオグリコラート、シクロヘキシルバレレート、シクロヘキシル−イソバレレート、メチルアミルアセテート、メチルベンジルカルビニルアセテート、メチルブチルシクロヘキサニルアセテート、５−メチル−３−ブチル−テトラヒドロピラン−４−イルアセテート、メチルシトレート、メチル−カンホラート、２−メチルシクロヘキシルアセテート、４−メチルシクロヘキシルアセテート、４−メチルシクロヘキシルメチルカルビニルアセテート、メチルエチルベンジルカルビニルアセテート、２−メチルヘプタノール−６−アセテート、メチルヘプテニルアセテート、α−メチル−ｎ−ヘキシルカルビニルホルメート、メチル−２−メチルブチレート、メチルノニルカルビニルアセテート、メチルフェニルカルビニルアセテート、メチルフェニルカルビニルアントラニラート、メチルフェニルカルビニルベンゾエート、メチルフェニルカルビニル−ｎ−ブチレート、メチルフェニルカルビニル−イソブチレート、メチルフェニルカルビニルカプロエート、メチルフェニルカルビニルカプリレート、メチルフェニルカルビニルシンナメート、メチルフェニルカルビニルホルメート、メチルフェニルカルビニルフェニルアセテート、メチルフェニルカルビニルプロピオネート、メチルフェニルカルビニルサリチレート、メチルフェニルカルビニル−イソバレレート、３−ノニルアセテート、３−ノネニルアセテート、ノナンジオール−２，３−アセテート、ノニノールアセテート、２−オクチルアセテート、３−オクチルアセテート、ｎ−オクチルアセテート、ｓ−オクチル−イソブチレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、フェニルエチルメチルカルビニル−イソバレレート、フェニルエチレングリコールジフェニルアセテート、フェニルエチルエチニルカルビニルアセテート、フェニルグリコールジアセテート、ｓ−フェニルグリコールモノアセテート、フェニルグリコールモノベンゾエート、イソプロピルカプレート、イソプロピルカプロエート、イソプロピルカプリラート、イソプロピルシンナメート、ｐ−イソプロピルシクロヘキシルアセテート、プロピルグリコールジアセテート、プロピレングリコールジイソブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、イソプロピル−ｎ−ヘプトエート、イソプロピル−ｎ−ヘプト−１−インカルボネート、イソプロピルペラルゴネート、イソプロピルプロピオネート、イソプロピルウンデシレネート、イソプロピル−ｎ−バレレート、イソプロピル−ｎ−バレレート、イソプロピル−イソバレレート、イソプロピルセバシネート、イソプレギルアセテート、イソプレギルアセトアセテート、イソプレギルイソブチレート、イソプレギルホルメート、チミルプロピオネート、α−２，４−トリメチルシクロヘキサンメチルアセテート、トリメチルシクロヘキシルアセテート、バニリントリアセテート、バニリデンジアセテート、バニリルバニラート、ｔ−アミルアセテート、カリオフィレンアセテート、セドレニルアセテート、セドリルアセテート、ジヒドロミルセニルアセテート、ジヒドロテルピニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルイソブチレート、ジメチルヘプテニルアセテート、ジメチルヘプテニルホルメート、ジメチルヘプテニルプロピオネート、ジメチルヘプテニル−イソブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニルアセテート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−イソブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−イソバレレート、ジヒドロ−ノル−ジシクロペンタジエニルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、ジメチルベンジルカルビニルホルメート、ジメチルベンジルカルビニルプロピオネート、ジメチルフェニルエチルカルビニル−ｎ−ブチレート、ジメチルフェニルエチルカルビニルホルメート、ジメチルフェニルエチルカルビニルプロピオネート、エレミルアセテート、エチニルシクロヘキシルアセテート、オイデスミルアセテート、オイゲニルシンナメート、オイゲニルホルメート、イソオイゲニルホルメート、オイゲニルフェニルアセテート、イソオイゲニルフェニルアセテート、グアイイルアセテート、ヒドロキシシトロネリルエチルカーボネート、リナリルアセテート、リナリルアントラニラート、リナリルベンゾエート、リナリルブチレート、リナリルイソブチレート、リナリルカプロエート、リナリルカプリラート、リナリルシンナメート、リナリルシトロネラート、リナリルホルメート、リナリルヘプトエート、リナリル−Ｎ−メチルアントラニラート、リナリルメチルチグラート、リナリルペラルゴネート、リナリルフェニルアセテート、リナリルプロピオネート、リナリルピルバート、リナリルサリチレート、リナリ
ル−ｎ−バレレート、リナリル−イソバレレート、メチルシクロペンテノロンブチレート、メチルシクロペンテノロンプロピオネート、メチルエチルフェニルカルビニルアセテート、メチルへプチニルカーボネート、メチルニコチネート、ミルセニルアセテート、ミルセニルホルメート、ミルセニルプロピオネート、シス−オシメチルアセテート、フェニルサリチレート、テルピニルアセテート、テルピニルアントラニラート、テルピニルベンゾエート、テルピニル−ｎ−ブチレート、テルピニル−イソブチレート、テルピニルシンナメート、テルピニルホルメート、テルピニルフェニルアセテート、テルピニルプロピオネート、テルピニル−ｎ−バレレート、テルピニル−イソバレレート、トリブチルアセチルシトレート、アミルビニルカルビニルアセテート、アミルビニルカルビニルプロピオネート、ヘキシルビニルカルビニルアセテート、３−ノネニルアセテート、４−ヒドロキシ−２−ヘキセニルアセテート、リナリルアントラニラート、リナリルベンゾエート、リナリルブチレート、リナリルイソブチレート、リナリルカプロエート、リナリルカプリラート、リナリルシンナメート、リナリルシトロネラート、リナリルホルメート、リナリルヘプトエート、リナリル−Ｎ−メチルアントラニラート、リナリルメチルチグラート、リナリルペラルゴネート、リナリルフェニルアセテート、リナリルプロピオネート、リナリルピルバート、リナリルサリチレート、リナリル−ｎ−バレレート、リナリル−イソバレレート、ミルテニルアセテート、ネロリジルアセテート、ネロリジルブチレート、β−ペンテニルアセテート、α−フェニルアリルアセテート、アセチルフラン、アレトロロン、アリル−イオノン、アリル−プレゴン、アミル−シクロペンテノン、ベンジリデンアセトン、ベンジリデンアセトフェノン、α−イソメチル−イオノン、４−（２，６，６−トリメチルー１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、β−ダマスコン（１−（２，６，６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、ダマスセノン（１−（２，６，６−トリメチル−１，３−シクロヘキサジエン−１−イル）−２−ブテン−１−オン）、δ−ダマスコン（１−（２，６，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテノン−１−オン）、α−イオノン（４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセニル−１−イル）−３−ブテン−２−オン）、β−イオノン（４−（２．６．６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン）、γ−メチリオノン（４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキシル−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン）、プレゴン、アセトアルデヒドベンジルーβ−メトキシエチルアセタール、アセトアルデヒドジ−イソアミルアセタール、アセトアルデヒドジ−ペンタンジオールアセタール、アセトアルデヒドジ−ｎ−プロピルアセタール、アセトアルデヒドエチル−トランス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチレングリコールアセタール、アセトアルデヒドフェニルエチル−ｎ−プロピルアセタール、ケイ皮アルデヒドジメチルアセタール、アセトアルデヒドベンジル−β−メトキシエチル���セタール、アセトアルデヒド  ジ−イソアミルアセタール、アセトアルデヒド  ジエチルアセタール、アセトアルデヒド  ジ−シス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒド  ジ−ペンタンジオールアセタール、アセトアルデヒド  ジ−ｎ−プロピルアセタール、アセトアルデヒド  エチル−トランス−３−ヘキセニルアセタール、アセトアルデヒド  フェニルエチレングリコールアセタール、アセトアルデヒド  フェニルエチル−ｎ−プロピルアセタール、アセチルバニリンジメチルアセタール、α−アミルケイ皮アルデヒド  ジ−イソプロピルアセタール、ｐ−ｔ−アミルフェノキシアセトアルデヒドジエチルアセタール、アニスアルデヒドジエチルアセタール、アニスアルデヒドジメチルアセタール、イソアピオール、ベンズアルデヒドジエチルアセタール、ベンズアルデヒド  ジ−（エチレングリコールモノブチルエーテル）アセタール、ベンズアルデヒドジメチルアセタール、ベンズアルデヒドエチレングリコールアセタール、ベンズアルデヒドグリセリルアセタール、ベンズアルデヒドプロピレングリコールアセタール、ケイ皮アルデヒドジエチルアセタール、シトラルジエチルアセタール、シトラルジメチルアセタール、シトラルプロピレングリコールアセタール、α−メチルケイ皮アルデヒドジエチルアセタール、α−ケイ皮アルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒド２，３−ブチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドシトロネリル−メチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジアリルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジアミルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジベンジルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジブチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジゲラニルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドエチレングリコールアセタール、フェニルアセトアルデヒドグリセリルアセタール、シトロネラルシクロモノグリコールアセタール、シトロネラルジエチルアセタール、シトロネラルジメチルアセタール、シトロネラルジフェニルエチルアセタール、ゲラノキシアセトアルデヒドジエチルアセタール、アセトンジエチルケタール、アセトンジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール、メチル−アミル−カテコールケタール、メチル−ブチル−カテコールケタール、アニスアルデヒドメチルアントラニラート、アウランチオール（ヒドロキシシトロネラルメチルアントラニラート）、ベンルダンチオール（４−ｔ−ブチル−α−メチルジヒドロシンナムアルデヒドメチルアントラニラート）、ベルトシン（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド）、ヒドロキシシトロネラルエチルアントラニラート、ヒドロキシシトロネラルリナリルアントラニラート、メチル−Ｎ−（４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）ー３−シクロヘキセニル−メチリデン）アントラニラート、メチルナフチルケトンメチルアントラニラート、メチル−ノニル−アセトアルデヒドメチルアントラニラート、メチル−Ｎ−（３，５，５−トリメチル−ヘキシリデン）アントラニラート、バニリンメチルアントラニラート、アミルアセテート、アミルプロピオネート、アネトール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルブチレート、ベンジルホルメート、ベンジルイソバレレート、ベンジルプロピオネート、カンフルゴム、カルバクロール、左旋性カルベオール、ｄ−カルボン、左旋性カルボン、シトラール（ネラール）、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルイソブチレート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、ｐ−クレゾール、ｐ−クレシルメチルエーテル、シクロヘキシルエチルアセテート、クミンアルコール、クミンアルデヒド、シクラールＣ（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、ｐ−シメン、デシルアルデヒド、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、ドデカラクトン、エチルアセテート、エチルアセトアセテート、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチレート、エチルヘキシルケトン、エチルフェニルアセテート、オイカリプトール、オイゲノール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、β−γ−ヘキセノール、ヘキセニルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセテート、ヘキセニルイソブチレート、シス−３−ヘキセニルチグレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘキシルチグレート、ヒドロアトロバアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、α−イロン、イソアミルアルコール、イソブチルベンゾエート、イソメントン、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール、イソブチルキノリン、イソメントールｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、イソプレギルアセテート、イソキノリン、シス−ジャスモン、ラウリンアルデヒド（ドデカナール）、リグトラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、リナロール、リナロールオキシド、メントン、メチルアセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、メチルアントラニラート、メチルベンゾエート、メチルベンジルアセテート、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、メチルヘプチンカーボネート、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルサリチレート、ミルセン、ネラール、ネロール、γ−ノナラクトン、ノニルアセテート、ノニルアルデヒド、アロ−オシメン、オクタラクトン、２−オクタノール、オクチルアルデヒド、ｄ−リモネン、フェノキシ、エタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、プロピルブチレート、
ローズオキシド、４−テルピネノール、α−テルピネオール、テルピネロン、トナリド（６−アセチルー１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ウンデセナール、ベラトロール（１，２−ジメトキシベンゼン）、アンブロックス（１，５，５，９−テトラメチル−１，３−オキサトリシクロトリデカン）、アネトール、バクダノール（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ベンジルアセトン、ベンジルサリチレート、ブチルアントラニラート、カロン、セタロックス（２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール）、ケイ皮アルコール、クマリン、シクラールＣ（３，５−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、シマール（２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロピオンアルデヒド）、４−デセナール、ジヒドロイソジャスモネート、γ−ドデカラクトン、エバノール、エチルアントラニラート、エチル−２−メチルブチレート、エチルバニリン、オイゲノール、フロルヒドラール（３−（３−イソプロピルフェニル）ブタノール）、フルクトン（エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート）、ヘリオトロピン、ヘルバベルト（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル）、シス−３−ヘキセニルサリチレート、インドール、イソシクロシトラール、イソオイゲノール、α−イソメチリオノン、ケオン、リリアル（ｐ−ｔ−ブチルα−メチルヒドロケイ皮アルデヒド）、リナロール、リラル（４−（４−ヒドロキシ−４−メチル−ペンチル）−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド）、メチルヘプチンカーボネート、メチルアントラニラート、メチルジヒドロジャスモネート、メチル−イソブテニル−テトラヒドロピラン、メチルβ−ナフチルケトン、メチルノニルケトン、β−ナフトールメチルエーテル、ネロール、ｐ−アニスアルデヒド、ｐ−ヒドロキシフェニル−ブタノン、フェニルアセトアルデヒド、γ−ウンデカラクトンおよびウンデシレンアルデヒドである。芳香が天然に発生する植物油および動物油ならびに植物材料および動物材料から得られる滲出物および抽出物が使用されてもよい。
【００２７】
フラグランスとキャリヤー粒子との質量比は、広い範囲内で変動可能であり、好ましくは０．０１〜５、最も有利には０．２〜３から選択される。この質量比は、キャリヤー粒子の表面積および気孔容積に依存して、本質的に全てのフラグランスがキャリヤー粒子に吸着されるかまたはキャリヤー粒子中に吸収され、乾式で自由に流れる粉末である香料デリバリー系が得られるように選択される。
【００２８】
Ｃ．香料デリバリー系の製造法
また、本発明は、本発明による香料デリバリー系の製造法を提供する。第１の実施態様において、本方法は、次の工程：
ａ）表面シラノールを有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をアルキル化剤と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記有機残基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００２９】
塩基性窒素原子を有する官能基は、水の存在下でプロトン化されうる窒素原子を有する官能基である。このような官能基の例は、アミン官能基、アミジン官能基、グアニジン官能基、ピリジン官能基、イミダゾール官能基およびイミダゾリン官能基である。好ましくは、官能基は、アミノ基である。
【００３０】
工程ａ）でキャリヤー粒子と反応されるオルガノシランは、好ましくは
式（Ｒ1Ｏ）3-nＲ2Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｚ、
〔式中、
Ｒ1およびＲ2は、独立にメチル、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルであり、
ｎは、０または１であり、
Ｚは、ＮＲ3Ｒ4、イミダゾリルまたは２−イミダゾリニルであり、
Ｒ3およびＲ4は、独立に水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキル、Ｃ7〜Ｃ26アラルキル、（ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）mＲ5または（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）mＲ5であり、
ｍは、１〜４であり、および
Ｒ5は、水素、メチル、エチル、Ｃ3〜Ｃ20アルキルまたはＣ7〜Ｃ26アラルキルである〕を有する。
【００３１】
最も好ましいオルガノシランは、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ2、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ2、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ2、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ2、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＨ3、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＨ3、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＨ3、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3ＣＨ3、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨＣＨ2Ｐｈ、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨＣＨ2Ｐｈ、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨＣＨ2Ｐｈ、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨＣＨ2Ｐｈ、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ2、（ＭｅＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｉｍ、（ＥｔＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｉｍ、（ＭｅＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｉｍ、（ＥｔＯ）2ＭｅＳｉ（ＣＨ2）3Ｉｍであり、この場合Ｍｅは、メチルであり、Ｅｔは、エチルであり、Ｐｈは、フェニルであり、かつＩｍは、２−イミダゾリン−１−イルである。
【００３２】
本方法の工程ａ）において、オルガノシランは、好ましくは、キャリヤー粒子と１：１〜１：１００の質量比で反応される。よりいっそう好ましくは、オルガノシランとキャリヤー粒子との質量比は、１：５〜１：５０である。
【００３３】
オルガノシランは、キャリヤー粒子と適当な溶剤中で水の不在下で反応されてよい。この反応は、適当な時間の間、実施され、キャリヤー粒子上でのシランのグラフトを達成させる。反応温度は、シランの珪素原子上の反応性基の性質に応じて選択され、好ましくは、２０〜１００℃の範囲内にある。
【００３４】
オルガノシランは、水の存在下でキャリヤー粒子と反応されてもよい。この場合、オルガノシランまたはオルガノシラン溶液は、キャリヤー粒子上に噴霧され、生じる混合物は、乾燥され、好ましくは、１００〜２００℃、殊に１００〜１５０℃の温度でグラフト反応を完結させる。
【００３５】
工程ｂ）で使用されるアルキル化剤は、アルキル基、アラルキル基または２−ヒドロキシアルキル基を塩基性窒素原子上に移すことができる任意の化合物であることができる。アルキル化剤は、好ましくはジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、ジメチルカーボネート、塩化メチル、臭化メチルおよび塩化ベンジルからなる群から選択される。
【００３６】
工程ｂ）で、この反応は、塩基性窒素原子の少なくとも部分的なアルキル化を達成させる時間で実質的にアルキル化剤と反応しない任意の適当な溶剤中で実施されてよい。反応温度は、アルキル化剤の性質および反応性に応じて選択され、好ましくは、４０〜１５０℃の範囲内である。工程ａ）で使用されるオルガノシランが塩基性窒素原子に結合された１個以上の水素原子を有する場合には、それぞれの前記水素原子に対する１等量の補助塩基は、有利に反応混合物に添加され、塩基性窒素原子の完全なアルキル化を達成させる。補助塩基は、有利にアルキル化剤と反応しないかまたは塩基性窒素原子よりも著しく緩徐にアルキル化剤と反応する化合物である。
【００３７】
工程ｃにおいて、工程ｂ）で得られた粒子とフラグランスとの接触は、好ましくは、キャリヤー粒子を自由に流れる状態に維持しながら、フラグランスまたは１つ以上の適当な溶剤中のフラグランスの溶液をキャリヤー粒子上に噴霧することによって実施される。噴霧は、混合装置中で実施されてよく、この場合粒子は、機械的手段によって除去されるかまたは流動床中で除去され、この場合この粒子は、流動ガスによって除去される。溶剤を使用する場合、この溶剤は、有利には噴霧工程中に除去されてよいが、これは、不要である。
【００３８】
前記香料デリバリー系を製造するための方法の第２の実施態様において、この方法は、次の工程：
ａ）塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを、アルキル化剤と反応させ、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランを取得する工程；
ｂ）工程ａ）で得られた生成物を表面シラノールを有する不溶性のキャリヤー粒子と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、正電荷を有するアルキル化窒素原子からなる官能基を有する有機残基で置換されているものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００３９】
本発明による香料デリバリー系を製造するための第２の実施態様において、オルガノシランをキャリヤー粒子にグラフトし、オルガノシランによって担持された官能基中に構成された塩基性窒素原子をアルキル化する工程は、本質的に逆にされる。それ故に、第２の実施態様の工程ａ）において、第１の実施態様の工程ａ）の場合と同じオルガノシランおよび第１の実施態様の工程ｂ）と同じアルキル化剤が使用される。工程ａ）における反応条件は、好ましくは第１の実施態様の工程ｂ）と同じであり、工程ｂ）のための反応条件は、好ましくは第１の実施態様の工程ａ）と同じである。工程ｃ）は、第１の実施態様と同じ方法で実施される。
【００４０】
前記香料デリバリー系を製造するための方法の第３の実施態様において、この方法は、次の工程：
ａ）表面シラノール基を有する水不溶性のキャリヤー粒子を、塩基性窒素原子またはヒドロキシ基からなる少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランと反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合前記シラノール基の少なくとも一部分は、官能基を有する有機残基で置換されているものとし；
ｂ）工程ａ）で得られた粒子をエポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基を含有する第４級アンモニウム化合物と反応させ、キャリヤー粒子を取得する工程、但し、この場合この有機残基の少なくとも一部分は、第四アンモニウム基を含有する少なくとも１個の官能基を有するものとし；および
ｃ）工程ｂ）で得られた粒子をフラグランスと接触させ、このフラグランスを粒子上に吸着させるかまたはフラグランスを粒子中に吸収させる工程を有する。
【００４１】
本発明による香料デリバリー系を製造するための方法の第３の実施態様において、工程ａ）は、第１の実施態様の工程ａ）と同様に実施され、同じ反応条件が使用される。塩基性窒素原子を有する少なくとも１個の官能基を有する同じオルガノシランは、使用されてよい。前記のオルガノシランの中で、第１の実施態様と同じ化合物が好ましい。しかし、第３の実施態様において、ヒドロキシ基を有する少なくとも１個の官能基を有するオルガノシランは、同様に使用されてよい。
【００４２】
工程ｂ）において、工程ａ）で得られた粒子は、エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基を有する第４級アンモニウム化合物と反応される。この化合物は、エポキシ官能基またはクロロヒドリン官能基で塩基性窒素原子の少なくとも一部分またはヒドロキシ基と求核性置換反応で反応し、第四アンモニウム基を、工程ａ）でキャリヤー粒子上にグラフトされた有機残基に結合させる。第３の実施態様の工程ｂ）において、第１の実施態様の工程ｂ）と同じ反応条件は、使用されてよい。また、第４級アンモニウム化合物がクロロヒドリン官能基を有する場合には、同じ補助塩基が有利に添加される。エポキシ官能基を有する第４級アンモニウム化合物は、有利にトリメチル−１−（２，３−エポキシプロピル）アンモニウムクロリドである。クロロヒドリン官能基を有する第４級アンモニウム化合物は、有利にトリメチル−１−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アンモニウムクロリドである。
【００４３】
第３の実施態様の工程ｃ）は、第１の実施態様の工程ｃ）と同様に実施される。
【００４４】
Ｄ．織物柔軟組成物
更に、本発明は、本発明による香料デリバリー系と１つ以上の織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物とからなる織物柔軟組成物を提供する。織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物は、織物と接触した際に柔軟な感触を織物に付与する第４級アンモニウム化合物である。
【００４５】
適当な織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物は、式（Ｉ）：
Ｒ64-mＮ＋［（ＣＨ2）n−Ｑ−Ｒ7］m Ｘ-  （Ｉ）、
〔式中、
それぞれＲ6は、独立にＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルまたはベンジルであり、好ましくは、メチルであり；
Ｒ7は、独立に水素、Ｃ11〜Ｃ22直鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22分枝鎖状アルキル、Ｃ11〜Ｃ22直鎖状アルケニルまたはＣ11〜Ｃ22分枝鎖状アルケニルであり、但し、Ｒ7の少なくとも１つは、水素ではなく；
Ｑは、独立に式−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、ーＣ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ8−Ｃ（Ｏ）−、ーＣ（Ｏ）−ＮＲ8−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、ーＣＨＲ9Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＣＨ（ＯＣＯＲ7）−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を有する単位から選択され、この場合
Ｒ8は、水素、メチル、エチル、プロピルまたはブチルであり、Ｒは、水素またはメチルであり、好ましくは、Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−であり；
ｍは、１〜４であり、好ましくは２または３であり；
ｎは、１〜４であり、好ましくは２であり；および
Ｘ-は、柔軟剤に適合しうるアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェートまたはニトレートであり、好ましくは、クロリドまたはメチルスルフェートである〕で示される化合物である。
【００４６】
式（Ｉ）の織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物は、水素でない１分子当たり１〜ｍの範囲内の多数の基Ｒ7を有する化合物の混合物であることができる。好ましくは、このような混合物は、水素でない１分子当たり平均で１．２〜２．５個の基Ｒ7を有する。よりいっそう好ましくは、非水素のＲ7基の量は、１．４〜２．０であり、最も好ましくは、１．６〜１．９である。
【００４７】
式（Ｉ）の最も好ましい化合物は、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）：
（ＩＩ）Ｒ6Ｎ+［ＣＨＲ2ＣＨＲ9ＯＨ］［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
（ＩＩＩ）Ｒ62Ｎ+［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
（ＩＶ）Ｒ6Ｎ+［ＣＨ2ＣＨＲ9ＯＨ］［ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ7］2  Ｘ-
〔式中、Ｒ6、Ｒ7およびＸは、上記の式（Ｉ）の定義と同じ意味を有し、但し、Ｒ7は、水素ではない〕で示される化合物である。
【００４８】
好ましくは、単位−Ｃ（Ｏ）Ｒ7は、脂肪アシル部分である。適当な脂肪アシル部分は、トリグリセリドの天然源、好ましくは獣脂、植物油、部分水素化獣脂および部分水素化植物油に由来する。トリグリセリドの適当な源は、大豆、獣脂、部分水素化獣脂、ヤシ、ヤシ殻、ナタネ、ラード、ココヤシ、カノーラ、サフラワー、トウモロコシ、米およびタル油である。配合者は、最終織物柔軟剤の望ましい物理的性質および性能特性に依存して、脂肪アシル部分の任意の上記源を選択することができるかまたは選択的に、配合者は、トリグリセリドの源を混合することができ、配合物を形成させることができる。
【００４９】
油脂の当業者は、脂肪アシルの組成が、植物油の場合と同様に、収穫物ごとに変動してよいし、種々の植物油源から種々の植物油源へ変動してよいことを認識している。Ｒ7基は、典型的には飽和脂肪族脂肪酸と不飽和脂肪族脂肪酸の双方の直鎖と分枝鎖の混合物である。
【００５０】
このような混合物中の不飽和基Ｒ7の画分は、好ましくは少なくとも１０％、最も好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは４０％〜７０％である。このような混合物中のポリ不飽和基Ｒ7の画分は、好ましくは１０％未満、よりいっそう好ましくは５％未満、最も好ましくは３％未満である。必要な場合には、部分水素化を使用することができ、最終製品の安定性（例えば、匂い、色等）を改善するために、ポリ不飽和レベルを最少化することができる。沃素価によって表現される不飽和レベルは、好ましくは５〜１５０の範囲内、よりいっそう好ましくは５〜５０の範囲内にあるべきである。不飽和基Ｒ7中の二重結合のシス異性体とトランス異性体との比は、好ましくは１：１より大きく、最も好ましくは、４：１〜５０：１の範囲内である。
【００５１】
式（Ｉ）の化合物の好ましい例は、次の通りである：
Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ジ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート；
Ｎ，Ｎ−ジ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート；
Ｎ，Ｎ−ジ（タローイルアミドエチル）−Ｎ−メチル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート；
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイル−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ジ（２−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ−ジ（２−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−タローイルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−エチル）−Ｎ−（２−カノリルオキシ−２−オキソ−エチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（タローイル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（カノリル−オキシ−エチル）−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド；
１，２−ジタローイルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド；および
１，２−ジカノリルオキシ−３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオプロパンクロリド。
【００５２】
また、織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物として適当なのは、式（Ｖ）：
Ｒ62Ｒ72Ｎ+  Ｘ-  （Ｖ）
〔式中、
Ｒ6、Ｒ7およびＸは、上記の式（Ｉ）の定義と同じ意味を有し、但し、Ｒ7は、水素ではない〕で示される化合物である。
【００５３】
式（Ｖ）の化合物の好ましい例は、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ（水素化タロー）ジメチル−アンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドおよびジベヘニルジメチルアンモニウムクロリドである。
【００５４】
更に、織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物として適当なのは、式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）：
（ＶＩ）［Ｒ7−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ2ＣＨ2］2Ｎ+Ｒ6［ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ］Ｘ-
（ＶＩＩ）
【化１】
2008527054.tif 000002
〔式中、Ｒ6、Ｒ7およびＸは、上記の式（Ｉ）の定義と同じ意味を有し、但し、Ｒ7は、水素ではなく、Ｑは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−である〕で示される化合物である。
【００５５】
すすぎ洗いサイクル柔軟剤としての適用のために、本発明による織物柔軟組成物は、好ましくは香料デリバリー系０．１〜５質量％、織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物１〜５０質量％および水を含有する。よりいっそう好ましくは、織物柔軟組成物は、香料デリバリー系０．２〜２質量％、最も好ましくは０．３〜１．０質量％を含有する。
【００５６】
更に、香料デリバリー系と共に、１つ以上の織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物および水、例えば織物柔軟組成物は、水性織物柔軟組成物を配合するための従来技術から公知の添加剤、例えば粘度調整助剤および分散助剤、安定剤、汚れ放出剤（soil release agents）、殺菌剤、非イオン性柔軟剤、着色剤、防腐剤、蛍光増白剤、乳白剤、織物品質改良剤、界面活性剤、収縮防止剤、しわ防止剤、織物用収縮剤（fabric crisping agents）、斑点防止剤、殺真菌剤、耐蝕剤および/または消泡剤を含有することができる。適当な添加剤は、米国特許第６７３７３９２号明細書、第８欄、第１行〜第１４欄、第６行に開示されており、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。
【００５７】
乾燥剤が添加された柔軟剤としての適用のために、本発明による織物柔軟組成物は、好ましくは香料デリバリー系０．１〜５質量％および吸収剤製品上に配置された織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物１〜９９質量％を含有する混合物を有する。よりいっそう好ましくは、織物柔軟組成物は、香料デリバリー系０．２〜２質量％、最も好ましくは０．３〜１．０質量％を含有する。
【００５８】
乾燥剤が添加された柔軟剤として有用である、吸収剤製品上に配置された織物柔軟活性材料を有する吸収剤製品および織物柔軟組成物を適当な吸収剤製品上に配置する方法は、公知技術水準から十分に公知である。好ましくは、吸収剤製品は、織布材料または不織布材料からなるシートの形状を有する。よりいっそう好ましくは、このシートは、セルロース、再生セルロースまたはポリエステル繊維から形成された紙シートまたは不織布フリースまたは織布である。織布材料および不織布材料の適当なシートおよび織物柔軟組成物を前記シート上に配置するための方法は、米国特許第３６８６０２５号明細書中に開示されており、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。このような実施態様において、織物柔軟組成物は、シートの表面上に配置されていてもよいし、好ましくは、シートの繊維間に配置されていてもよい。１つの選択的な実施態様において、吸収剤製品は、スポンジまたはフォームの気孔内に配置された織物柔軟組成物を有するスポンジ様硬質フォーム材料または開放気孔硬質フォーム材料を有する。
【００５９】
更に、織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物と共に、乾燥剤が添加された柔軟剤として使用するための織物柔軟組成物は、１つ以上の共柔軟剤を含有することができ、この共柔軟剤は、構造式：
Ｒ10Ｒ11Ｒ12ＮＨ+Ｒ13ＣＯＯ-
〔式中、Ｒ10は、約８〜約３０個の炭素原子を有する長鎖状アルキル基またはアルケニル基であり；Ｒ11およびＲ12は、同一かまたは異なり、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、２〜３０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、および式Ｒ14（ＯＣＨＲ15ＣＨ2）n（式中、Ｒ14は、水素、１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基または３〜３０個の炭素原子を有するアルケニル基であり、Ｒ15は、水素またはメチルであり、ｎは１〜３０である）で示されるアルキルエーテル基から構成されている群から選択され、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12およびＲ14鎖は、エステルにより中断された基であってよく；およびＲ13は、８〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基である〕を有する第３アミンのカルボン酸塩である。アミンおよびアミン塩を形成するために使用される酸は、単一の鎖長よりもむしろ混合された鎖長を有することができ、天然油脂に由来するかまたは鎖長の混合を生じる合成法に由来する材料を有することができる。共柔軟剤は、好ましくは３５℃〜１００℃の範囲内の軟化点を有する。
【００６０】
共柔軟剤の第３アミン塩を形成するために出発物質として使用される好ましい第３アミンは、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、タロージメチルアミン、ココヤシジメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジタローメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ラウリル−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミン、ステアリル−ジ（２−ヒドロキシルエチル）アミン、トリラウリルアミンおよびラードクリルエチルメチルアミンである。共柔軟剤の第３アミン塩を形成するために出発物質として使用される好ましいカルボン酸は、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸である。
【００６１】
更に、香料デリバリー系と共に、１つ以上の織物柔軟活性第４級アンモニウム化合物および吸収剤基剤、例えば乾燥剤が添加された柔軟剤として使用するための織物柔軟組成物は、織物柔軟剤を配合するための従来技術から公知の添加剤、例えば非イオン界面活性剤、脂肪酸およびアルコキシル化脂肪酸、安定剤、汚れ放出剤（soil release agents）、殺菌剤、非イオン性柔軟剤、着色剤、防腐剤、蛍光増白剤、織物品質改良剤、界面活性剤、収縮防止剤、しわ防止剤、織物用収縮剤（fabric crisping agents）、斑点防止剤、殺真菌剤および/または耐蝕剤を含有することができる。適当な添加剤は、米国特許第６７３７３９２号明細書、第９欄、第４７行〜第１４欄、第６行に開示されており、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。
【００６２】
本発明による織物柔軟組成物は、公知技術水準の香料デリバリー系を有する組成物で処理された織物と比較して前記織物柔軟組成物で処理された織物によりいっそう強く長く残る芳香を付与する。
【００６３】
Ｅ．洗濯用洗剤組成物
更に、本発明は、本発明による香料デリバリー系および１つ以上の界面活性剤を含有する洗濯用洗剤組成物を提供する。本発明において使用されるような洗濯用洗剤組成物の用語は、織物を水性洗液中で清浄化するために使用されてよい全ての組成物を含む。
【００６４】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、固体の組成物であることができる。このような固体の組成物は、粉末、顆粒または成形体の外観を有することができる。顆粒または成形体の形の組成物は、顆粒または成形体とは別の粒子の形で香料デリバリー系を有することができる。また、前記の香料デリバリー系は、洗濯用洗剤組成物の他の成分を有する顆粒または成形体中に配合されることができる。成形体は、押出品、ペレット、ブリケットまたはタブレットの形状を有することができる。このような成形体は、加圧凝集法、例えば押出法、ブリケッティング法またはタブレット成形法によって製造されることができる。加圧成形体の形の洗濯用洗剤組成物は、付加的な結合剤を含有することができ、成形体の硬さを改善させる。しかし、加圧成形体の形の洗濯用洗剤組成物は、好ましくは付加的な結合剤の使用なしに結合剤として作用する洗濯活性成分、好ましくは非イオン界面活性剤の１つを用いて製造される。
【００６５】
もう１つの実施態様において、本発明による洗濯用洗剤組成物は、液相またはゲル相中に分散された本発明による香料デリバリー系を有する液状またはゲル状組成物であることができる。更に、香料デリバリー系とは別に、洗剤の固体成分は、液相またはゲル相中に分散されてよい。液状またはゲル状組成物のレオロジー特性は、有利に選択され、貯蔵の間、固体の沈降なしに液相またはゲル相中に分散された全ての固体成分を維持する。好ましくは、液状またはゲル状組成物は、チキソトロープ流れまたは擬似塑性流れを示す。このような流れの性質は、添加剤、例えば分散性クレー、殊にモンモリロン石、沈降シリカまたは熱分解法シリカ；植物ガム、殊にキサンタン；および合成ポリマー増粘剤、例えばカルボキシル基を有するビニルポリマーによって達成されうる。
【００６６】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤、好ましくはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤、またはその組合せ物を有する。
【００６７】
適当なアニオン性界面活性剤は、例えばスルホネート基を有する界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、α−スルホ脂肪酸エステルまたはスルホスクシネートである。好ましいアルキルベンゼンスルホネートは、８〜２０個の炭素原子、殊に１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を含有する。好ましいアルカンスルホネートは、１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキルを含有する。好ましいα−オレフィンスルホネートは、１２〜１８個の炭素原子を有するα−オレフィンのスルホネート化による生成物である。好ましいα−スルホ脂肪酸エステルは、１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸とメタノール、エタノール、１−プロパノールおよび２−プロパノールから選択された短鎖状アルコールとの脂肪酸エステルのスルホネート化による生成物である。
【００６８】
適当なアニオン性界面活性剤の他の種類は、スルフェート基、好ましくはアルキルスルフェート基およびエーテルスルフェート基を有する界面活性剤である。好ましいアルキルスルフェートは、１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキルを含有する。β−分枝鎖状アルキルスルフェートおよびアルキル基の中心に１つ以上の分枝鎖を有するアルキルスルフェートも適している。好ましいエーテルスルフェートは、１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルコールを２〜６個の酸化エチレンでエトキシル化し、その後にスルフェート化することによる生成物である。
【００６９】
別の種類の適当なアニオン性界面活性剤は、石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸またはその混合物のアルカリ金属塩ならびに天然脂肪酸混合物、例えばココヤシ脂肪酸、ヤシ殻脂肪酸またはタロー脂肪酸のアルカリ金属塩である。
【００７０】
適当な非イオン性界面活性剤は、例えばアルコキシル化された化合物、特にエトキシル化された化合物およびプロポキシル化された化合物である。好ましいのは、アルキルフェノールまたは脂肪アルコールと１〜５０等量の酸化エチレン、酸化プロピレンまたはその混合物との縮合生成物、殊にアルキルフェノールまたは脂肪アルコールと１〜１０等量の酸化エチレン、酸化プロピレンまたはその混合物との縮合生成物である。別の種類の適当な非イオン性界面活性剤は、付加的にアルコキシル化されていてよい１個以上のヒドロキシル基を有する有機残基によって置換されたアミド窒素を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。他の種類の適当な非イオン性界面活性剤は、８〜２２個の炭素原子、殊に１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基および有利にグルコースに由来するモノグリコシドまたはジグリコシドを含有する。
【００７１】
適当なカチオン性界面活性剤は、例えば１または２個のヒドロキシアルキル基および窒素に結合された６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を含有する、モノアルコキシル化またはジアルコキシル化された第４級アンモニウム化合物である。
【００７２】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、他の成分、例えばビルダー、アルカリ成分、漂白剤、漂白活性剤、酵素、キレート化剤、灰白色抑制剤、フォーム抑制剤、増白剤または着色剤を含有することができる。ビルダーとして適しているのは、水溶液からのカルシウムイオンまたはマグネシウムイオンを金属イオン封鎖しうる全ての化合物または組成物である。適当なビルダーは、アルカリ金属燐酸塩およびアルカリ金属ポリ燐酸塩、特に三燐酸五ナトリウム；水溶性珪酸ナトリウムおよび非水溶性珪酸ナトリウム、殊に式Ｎａ5Ｓｉ2Ｏ5の層状珪酸塩；構造型Ａ、ＸおよびＰならびにその混合型のゼオライト；クエン酸三ナトリウムである。有機コビルダーは、ビルダー、例えばポリアクリル酸、ポリアスパラギン酸およびアクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、アクロレインまたはスルホン化されたビニルモノマーおよびそのアルカリ金属塩ならびにその混合物と共に使用されることができる。
【００７３】
本発明による洗濯用洗剤組成物に適したアルカリ成分は、洗濯用洗剤の使用濃度で水性洗液中で８〜１２の範囲内のｐＨ値を提供する。好ましいアルカリ成分は、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムおよびメタ珪酸ナトリウムである。他の可溶性アルカリ金属珪酸塩も適している。
【００７４】
本発明による洗濯用洗剤組成物に適した漂白剤は、ペルオキシ化合物、例えばアルカリ金属過硼酸塩、アルカリ金属炭酸塩過水和物、アルカリ金属過珪酸塩、アルカリ金属過硫酸塩、アルカリ金属ペルオキソ燐酸塩、アルカリ金属ペルオキソピロ燐酸塩、ジアシル過酸化物、芳香族ペルオキシ酸および脂肪族ペルオキシ酸である。好ましい漂白剤は、過硼酸ナトリウム四水和物、過硼酸ナトリウム一水和物、ナトリウム炭酸塩過水和物、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカルボン酸、１，１２−ジペルオキシドデカン二酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸および２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸である。最も好ましいのは、過硼酸ナトリウム四水和物、過硼酸ナトリウム一水和物および被覆されたナトリウム炭酸塩過水和物である。液体洗剤組成物中に使用するのに適している被覆されたナトリウム炭酸塩過水和物は、ＷＯ  ２００４／０５６９５５の記載から公知であり、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。
【００７５】
本発明による洗濯用洗剤組成物に適した漂白活性剤は、窒素原子または酸素原子に結合されたアシル基を有する化合物であり、この化合物は、水溶液中で過酸化水素との過加水分解反応を受けることができ、ペルオキシカルボン酸を生じうる。この型の好ましい化合物は、過アシル化アルキレンジアミン、殊にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）；アシル化トリアジノン、殊に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）；アシル化グリコルリル、殊にテトラアセチルグリコルリル（ＴＡＧＵ）；Ｎ−アシルイミド、殊にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）；アシル化フェノールスルホネート、殊にｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート塩およびイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート塩（ｎ−ＮＯＢＳおよびｉｓｏ−ＮＯＢＳ）；カルボン酸無水物、例えばフタル酸無水物；アシル化多価アルコール、例えばエチレングリコール二酢酸塩、２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、アセチル化ソルビトールおよびマンニトールおよびアシル化糖、例えばペンタアセチルグルコース；Ｎ−アシル化ラクタム、殊にＮ−アセチルカプロラクタム、Ｎ−アセチルバレロラクタム、Ｎ−ノナノイルカプロラクタムおよびＮ−ノナノイル−バレロラクタムである。
【００７６】
他の種類の適した漂白活性剤は、Tenside Surf, Det. 1997, 34(6), 第404〜409頁の記載から公知のアミンまたは第四アンモニウム基を有するニトリルであり、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。
【００７７】
別の種類の適した漂白活性剤は、染みを漂白するために過酸化水素を活性化しうる遷移金属錯体である。適当な遷移金属錯体は、例えば欧州特許出願公開第０５４４４９０号明細書、第２頁４行〜第３頁５７行；ＷＯ  ００／５２１２４、第５頁９行〜第８頁７行及び第８頁１９行〜第１１頁１４行；ＷＯ  ０４／０３９９３２、第２頁２５行〜第１０頁２１行；ＷＯ  ００／１２８０８、第６頁２９行〜第３３頁２９行；ＷＯ  ００／６００４３、第６頁９行〜第１７頁２２行；ＷＯ  ００／２７９７５、第２頁１行〜１８行及び第３頁７行〜第４頁６行；ＷＯ  ０１／０５９２５、第１頁２８行〜第３頁１４行；ＷＯ  ９９／６４１５６、第２頁２５行〜第９頁１８行；及び英国特許第２３０９９７６号明細書、第３頁１行〜第８頁３２行から公知であり、この場合、この刊行物の記載は、参考のために引用されている。
【００７８】
更に、本発明による洗濯用洗剤組成物は、清浄化作用を増大させる酵素、好ましくはリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性プロテアーゼおよびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼ、およびその混合物を有することができる。酵素は、被覆されていてもよいし、１つ以上のキャリヤー成分に吸着されていてもよく、酵素は、酵素活性の損失から保護される。
【００７９】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、キレート化剤を含有していてもよく、このキレート化剤は、遷移金属イオンを金属イオン封鎖することができ、洗剤組成物中および洗剤組成物の使用中の洗液中のペルオキシ化合物の分解を抑制することができる。好ましいキレート化剤は、ホスホン酸、殊にヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、ジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホネート）およびヘキサメチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホネート）；ニトリロ三酢酸：
ポリアミノカルボン酸、殊にエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸、メチレングリシン二酢酸およびポリアスパラギン酸；多価カルボン酸およびヒドロキシカルボン酸、殊に酒石酸およびクエン酸；ならびに好ましいキレート化剤のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩である。
【００８０】
更に、本発明による洗濯用洗剤組成物は、洗液中に懸濁されている汚れ粒子を維持し、かつ織物上への汚れの再沈積を抑制する灰白色化抑制剤を含有することができる。適当な灰色化防止剤は、例えばセルロースエーテル、好ましくはカルボキシメチルセルロースおよびそのアルカリ金属塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびポリビニルピロリドンである。
【００８１】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、使用中に洗液からのフォーム形成を減少させるフォーム抑制剤を含有することもできる。適当な抑泡剤は、例えばオルガノポリシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサン、パラフィン、ワックスならびにこれらと微細なシリカとの混合物である。このような抑泡剤は、刊行物中に十分に公知である。
【００８２】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、織物への吸着、ＵＶ光の吸収および蛍光による青色光の再放出によって織物の黄変を補償しうる増白剤を有していてもよい。適当な増白剤は、例えばジアミノスチルベン二スルホン酸の誘導体、例えば４，４′−ビス−（２−アニリノ−４−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ）−スチルベン−２，２′−二スルホン酸およびそのアルカリ金属塩又は置換されたジフェニルスチリル、例えば４，４−ビス−（２−スルホスチリル）−ジフェニルおよびそのアルカリ金属塩である。
【００８３】
更に、本発明による洗濯用洗剤組成物は、着色剤を含有することができ、よりいっそう心地よい外観を有する組成物を提供する。
【００８４】
更に、液状またはゲル状の本発明による洗濯用洗剤組成物は、有機溶剤、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミン、またはその混合物を３０質量％まで有することができる。
【００８５】
本発明による洗濯用洗剤組成物は、公知技術水準の香料デリバリー系を有する組成物で処理された織物と比較して前記洗濯用洗剤組成物で処理された織物によりいっそう強く長く残る芳香を付与する。それ故に、このような洗濯用洗剤組成物は、公知技術水準で使用されるような、少量の芳香性の化合物が配合されていてよい。
【００８６】
Ｆ．他の使用
本発明による香料デリバリー系は、織物とは別の表面、例えば皮膚、毛髪または固体表面に香料を引き渡すために使用されてもよい。それ故に、この香料デリバリー系は、有利に個人のケア製品、例えばヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ボディーウォッシーズ、シャワーゲル、石鹸、スキンケアクリームおよびローションズ、スキンコンディショナー、サンスクリーン、デオドラント、制汗薬またはカラーコズメティクスに使用されてもよい。更に、この香料デリバリー系は、便器クリーナー、便器ゲル、カーシャンプーおよびリンス助剤に使用されてもよい。
【００８７】
実施例
次の例は、本発明の範囲を制限することを意図することなく、本発明を詳説するために提供される。
【００８８】
例１
３−アミノプロピルトリエトキシシラン１５７．４ｇ（Dynasilane AMEO）および脱イオン水１２４ｇを６００ｍｌのパル（Ｐａｒｒ）反応器中に装入した。この反応器を排気し、窒素で３回フラッシし、空気を除去した。この反応器を７０℃に加熱し、閉鎖し、塩化メチル３６ｇを３０分間に亘って添加した。最初の発熱後、この反応混合物を９０℃に加熱し、反応を停止させた。反応器内の圧力が０．３４バール（５ｐｓｉ）未満に減少した際に、２２．３質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２７．８ｇを添加し、この混合物を３０分間攪拌した。次に、さらに塩化メチル３６ｇを添加し、この混合物を、反応器内の圧力が０．３４バール（５ｐｓｉ）未満に減少するまで攪拌した。２２．３質量％の水酸化ナトリウム水溶液１２７．８ｇの第２の部分を添加し、この混合物を３０分間攪拌した。その後、塩化メチルの第３の部分を添加し、この混合物を、反応器内の圧力が０．３４バール（５ｐｓｉ）未満に減少するまで攪拌した。最後に、この反応混合物を周囲温度に冷却し、反応で形成された沈殿物を濾別し、カチオン性オルガノシランの水溶液を生じた。
【００８９】
例２：カチオン性オルガノシランでのシリカのグラフト
例１で製造されたカチオン性オルガノシランの溶液４．４４ｇを脱イオン水１０ｍｌで希釈し、この溶液を１ｍｌずつ、Degussa AG社によって製造された沈降シリカSipemat 22  ２０ｇに絶えずこのシリカを混合しながら室温で添加した。生じる生成物を強制空気炉中で１１０℃で１５時間加熱し、水を除去し、グラフト反応を完結させた。
【００９０】
例３：カチオン性オルガノシランでのシリカのグラフト
例２を繰り返したが、しかし、Degussa AG社によって製造された、造粒されたヒュームドシリカAeroperi 300/30を沈降シリカSipemat 22の代わりに使用した。
【００９１】
例４：香料デリバリー系の製造
例２で得られた乾燥生成物１ｇを混合装置中に装入し、International Flavors & Fragrances Inc.によって製造された液状フラグランス組成物５８６２−ＨＢＨ−ＬＦＳ２ｇを、グラフトされたシリカを混合しながら徐々に添加した。キャリヤー上にフラグランス６７質量％を有する香料キャリヤー系を、自由に流動する粉末として得た。
【００９２】
例５：香料デリバリー系の製造
例４を繰り返したが、しかし、例３で得られた乾燥生成物を例２で得られた乾燥生成物の代わりに使用した。
【００９３】
例６：アミノシランでのシリカのグラフト（比較例）
３−アミノプロピルトリエトキシシラン２ｇ（Dynasilane AMEO）を脱イオン水１０ｍｌ中に溶解し、１０質量％の塩酸水溶液３．２５ｇを室温で添加した。生じる溶液を１ｍｌずつ、Degussa AG社によって製造された沈降シリカSipemat 22  ２０ｇに絶えずこのシリカを混合しながら室温で添加した。
【００９４】
生じる生成物を強制空気炉中で１１０℃で１５時間加熱し、水を除去し、グラフト反応を完結させた。
【００９５】
例７：アミノシランでのシリカのグラフト（比較例）
例６を繰り返したが、しかし、Degussa AG社によって製造された、造粒されたヒュームドシリカAeroperi 300/30を沈降シリカSipemat 22の代わりに使用した。
【００９６】
例８：香料デリバリー系の製造（比較例）
例４を繰り返したが、しかし、例６で得られた乾燥生成物を例２で得られた乾燥生成物の代わりに使用した。
【００９７】
例９：香料デリバリー系の製造（比較例）
例４を繰り返したが、しかし、例７で得られた乾燥生成物を例２で得られた乾燥生成物の代わりに使用した。
【００９８】
例１０：織物柔軟組成物
水素化タロー脂肪酸とトリエタノールアミンとの反応生成物のイソプロパノール中の９０質量％の溶液である、硫酸ジメチルで第四級化されたVarisoft WE 16を織物柔軟活性組成物として使用した。Varisoft WE 16は、Ｎ，Ｎ−ジ（タローイルオキシエチル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アンモニウムメチルスルフェートを主要成分として含有する。Varisoft WE 16  ３３ｇを４０℃に加熱し、攪拌しながら脱イオン水１６５．４ｇに徐々に添加した。塩化カルシウムの２５質量％の溶液０．６６ｇを同時に添加し、この混合物の粘度を制御した。得られた分散液を室温に冷却し、例４で製造された香料デリバリー系２．０９ｇを攪拌しながら添加した。この混合物をさらに２時間緩徐に攪拌し、香料デリバリー系を分散液中に均一に分布させた。生じる分散液は、香料デリバリー系中に含まれる織物柔軟活性組成物約１５質量％およびフラグランス約０．７質量％を含有した。この分散液は、４．５のｐＨおよびスピンドルＮｏ．２を用いて室温でブルックフィールド粘度計で測定された４０〜１７０ｃｐｓの範囲内の粘度を有していた。
【００９９】
例１１：織物柔軟組成物
例１０を繰り返したが、しかし、例５で製造された香料デリバリー系を例４で製造された香料デリバリー系の代わりに使用した。
【０１００】
例１２：織物柔軟組成物（比較例）
例１０を繰り返したが、しかし、例８で製造された香料デリバリー系を例４で製造された香料デリバリー系の代わりに使用した。
【０１０１】
例１３：織物柔軟組成物（比較例）
例１０を繰り返したが、しかし、例９で製造された香料デリバリー系を例４で製造された香料デリバリー系の代わりに使用した。
【０１０２】
例１４：織物柔軟組成物（比較例）
例１０を繰り返したが、しかし、International Flavors & Fragrances Inc.によって製造された液状フラグランス組成物５８６２−ＨＢＨ−ＬＦＳ１．４４ｇを、例４で製造された香料デリバリー系の代わりに使用した。
【０１０３】
織物柔軟組成物の適用試験
約１７００ｇの全質量を有する、４つの木綿タオルおよび木綿５０％−ポリエステル繊維５０％の３枚のシーツを、常温洗濯および常温すすぎ洗いの調節目盛りを備えた標準のケンモア（Kenmore）洗濯機中で１９９３  ＡＡＴＣＣ（American Association of Textile Chemists nad Colorists）標準対照洗剤５０ｇを用いて洗濯した。すすぎ洗いサイクルの開始時に、織物柔軟組成物２２．７ｇを洗濯機に添加した。洗濯された織物の束を標準のケンモア（Kenmore）洗濯用乾燥機中で１時間乾燥させた。乾燥させた木綿タオルを室温で貯蔵し、貯蔵１２時間後および７日後にフラグランスの強さについて評価した。フラグランスの強さを、４または５人のパネリストのパネルを用いて、Sensory Evaluation Techniques, M. Meilgaard, G.V. Civille, B.T. Carr, CRC Press, 第88〜91頁、第254頁および第268頁に記載のペアでのランキング法で評価した。
【０１０４】
織物柔軟組成物の２つのセットを評価した：
セット１：
例１２（比較例）、
例１０、
例１４（比較例）
セット２：
例１３（比較例）、
例１１、
例１４（比較例）
ペアでのランキングの結果は、ランキング数を示す数を有する第１表〜第４表中に示されており、この場合縦行の表示に記載された組成物は、横行の表示に記載された組成物よりも強いフラグランスを有していた。
【０１０５】
全てのランキングにおいて、本発明による香料デリバリー系を有する例１０および１１の織物柔軟組成物は、キャリヤー系を有しない例１４の織物柔軟組成物またはアミノシランでグラフトされたシリカのキャリヤー系を有する例１２および１３の織物柔軟組成物よりも著しく高いレベルのフラグランスを備えていた。本発明による香料デリバリー系は、よりいっそう強く長く残る芳香を織物に付与した。
【０１０６】
【表１】
2008527054.tif 000003
【０１０７】
【表２】
2008527054.tif 000004
【０１０８】
【表３】
2008527054.tif 000005
【０１０９】
【表４】
2008527054.tif 000006
【国際調査報告】
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2008527054.tif 000009
2008527054.tif 000010
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