(57)【要約】  （１）検出装置中の表面に光パターン形成性シリコーン組成物を適用してフィルムを形成する工程、（２）前記フィルムを、フォトレジストを使用せずにフォトマスクを介して光に暴露することを含む処理によって光パターン化フィルムを製造する工程；（３）現像溶液を用いて前記非露光フィルムの領域を除去してパターン化フィルムを形成する工程を含み、前記パターン化フィルムが該装置の予め選択された領域を覆う選択透過性層または検体希釈層を形成する、検出装置（バイオセンサ）の調製方法。
2008510030.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）検出装置中の表面に光パターン形成性シリコーン組成物を適用してフィルムを形成する工程；
（２）前記フィルムを、フォトレジストを使用せずにフォトマスクを介して光に暴露することを含む処理によって光パターン化する工程；
（３）現像溶液を用いて前記非露光フィルムの領域を除去してパターン化フィルムを形成する工程；任意に
（４）前記パターン化フィルムを加熱する工程；
を含む方法。
【請求項２】
前記光パターン形成性シリコーン組成物が、
（Ａ）一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した脂肪族不飽和有機基を含む有機ポリシロキサン、
（Ｂ）光パターン形成性シリコーン組成物を硬化させるために十分な濃度の、一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した水素原子を含む有機ケイ素化合物、
（Ｃ）触媒量の光活性化ヒドロシリル化触媒、
任意の（Ｄ）阻害剤、
任意の（Ｅ）フィラー、
任意の（Ｆ）前記フィラーのための処理剤、
任意の（Ｇ）媒体、
任意の（Ｈ）スペーサ、
任意の（Ｉ）接着促進剤、
任意の（Ｊ）界面活性剤、
任意の（Ｋ）光線感作物質、及び
任意の（Ｌ）着色剤、
を含み；
前記露光フィルムの露光領域が実質的に現像溶媒中に不溶性となり、前記露光フィルムの非露光領域が現像溶液中に可溶性となるような期間に亘って、工程（３）の前に前記露光フィルムを加熱する工程を更に含む、請求項１の方法。
【請求項３】
前記光パターン形成性シリコーン組成物が、
（ａ）アクリル官能性シリコーン樹脂、ビニルエーテル官能性シリコーン樹脂、エポキシ官能性シリコーン樹脂、またはこれらの混合物、
（ｂ）光開始剤、
任意の（ｃ）阻害剤、
任意の（ｄ）フィラー、
任意の（ｅ）前記フィラーのための処理剤、
任意の（ｆ）媒体、
任意の（ｇ）スペーサ、
任意の（ｈ）接着促進剤、
任意の（ｉ）界面活性剤、
任意の（ｊ）光線感作物質、
任意の（ｋ）着色剤、
を含む、請求項１の方法。
【請求項４】
前記光パターン形成性シリコーン組成物が、
（ａ）下式：
[（ＣＨ２＝ＣＲ１３ＣＯＯＲ１４）ＳｉＯ３／２]及び[Ｒ１５ＳｉＯ３／２]
（式中、Ｒ１３は個別に水素原子またはメチル基であり、
Ｒ１４は個別に１乃至８の炭素原子を有するヒドロカルビレン基であり、
Ｒ１５は個別に１乃至８の炭素原子を有するアルキル、環状アルキル、アリール、またはアルケニル基である）
の単位を含むアクリル官能性シリコーン樹脂；及び
（ｂ）光開始剤；
を含む、請求項１の方法。
【請求項５】
前記光パターン形成性シリコーン組成物が溶媒を含み、且つ前記溶媒が工程（１）の間または後に除去される、請求項２、３、または４の方法。
【請求項６】
前記工程（１）が、検出装置中の表面に前記光パターン形成性シリコーン組成物をスピンコートすることによって実施される、請求項５の方法。
【請求項７】
前記表面がウエファを含み、その上にベースセンサを含む第一構成物が設けられている、請求項１乃至６のいずれか一項の方法。
【請求項８】
ベースセンサとパターン化フィルムとの間に電解質層を挿入する工程を更に含む、請求項７の方法。
【請求項９】
前記パターン化フィルムの少なくとも一部の上に、生物層を適用する工程を更に含む、請求項１乃至８のいずれか一項の方法。
【請求項１０】
前記生物層の少なくとも一部の上に、検体希釈層を適用する工程を更に含む、請求項９の方法。
【請求項１１】
請求項１乃至１０のいずれか一項の方法によって調製される、半透膜。
【請求項１２】
前記半透膜が、選択透過性層または検体希釈層である、請求項１１の半透膜。
【請求項１３】
（ｉ）基板、
（ii）前記基板上に設けられたベースセンサ、
任意の（iii）前記ベースセンサと前記シリコン基板の少なくとも一部とを覆う電解質層、（iv）前記ベースセンサの少なくとも一部を覆う選択透過性層、
任意の（ｖ）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆う生物層、
任意の（vi）前記生物層の少なくとも一部を覆う検体希釈層、
任意の（vii）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆うカップリング手段（ここで前記カップリング手段は（viii）リガンドレセプターまたは免疫反応性種を該装置の最外部層として接着する）、
を含む装置であって、
前記選択透過性層が、光パターン形成性シリコーン組成物及び光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物からなる群より選択される光パターン形成性シリコーン組成物の硬化生成物である装置。
【請求項１４】
（ｉ）基板、
（ii）前記基板上に設けられたベースセンサ、
任意の（iii）前記ベースセンサと前記シリコン基板の少なくとも一部とを覆う電解質層、（iv）前記ベースセンサの少なくとも一部を覆う選択透過性層、
（ｖ）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆う生物層、及び
（vi）前記生物層の少なくとも一部を覆う検体希釈層、
を含む装置であって、
前記検体希釈層が、光パターン形成性シリコーン組成物及び光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物からなる群より選択される光パターン形成性シリコーン組成物の硬化生成物である装置。
【請求項１５】
（Ｉ）前記光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物が、
（Ａ）一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した脂肪族不飽和有機基を含む有機ポリシロキサン、
（Ｂ）光パターン形成性シリコーン組成物を硬化させるために十分な濃度の、一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した水素原子を含む有機ケイ素化合物、
（Ｃ）触媒量の光活性化ヒドロシリル化触媒、
任意の（Ｄ）阻害剤、
任意の（Ｅ）フィラー、
任意の（Ｆ）前記フィラーのための処理剤、
任意の（Ｇ）媒体、
任意の（Ｈ）スペーサ、
任意の（Ｉ）接着促進剤、
任意の（Ｊ）界面活性剤、
任意の（Ｋ）光線感作物質、及び
任意の（Ｌ）着色剤、
を含み；且つ
（II）前記光パターン形成性シリコーン樹脂組成物が、
（ａ）アクリル官能性シリコーン樹脂、ビニルエーテル官能性シリコーン樹脂、エポキシ官能性シリコーン樹脂、またはこれらの混合物、
（ｂ）光開始剤、
任意の（ｃ）阻害剤、
任意の（ｄ）フィラー、
任意の（ｅ）前記フィラーのための処理剤、
任意の（ｆ）媒体、
任意の（ｇ）スペーサ、
任意の（ｈ）接着促進剤、
任意の（ｉ）界面活性剤、
任意の（ｊ）光線感作物質、
任意の（ｋ）着色剤、
を含む、
請求項１３または１４の装置。
【請求項１６】
前記装置が、アデノシン−５−トリホスフェート検出装置、心筋トロポニン１検出装置、塩化物イオン検出装置、クレアチニン検出装置、クレアチン検出装置、二酸素検出装置、グルコース及びコレステロール検出装置、グルコース検出装置、ヘマトクリット検出装置、過酸化水素検出装置、イオン化カルシウム検出装置、ラクテート検出装置、リガンド／リガンドレセプター−ベースの検出装置、ＰＣＯ２検出装置、ｐＨ検出装置、ＰＯ２検出装置、カリウムイオン検出装置、ナトリウムイオン検出装置、尿素窒素検出装置、尿素検出装置、及び尿酸検出装置からなる群より選択される、請求項１３、１４、または１５に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、合衆国法典第３５巻第１１９条（ｅ）の下で２００４年８月１１日に出願された米国特許仮出願第６０／６００４４９号への優先権を主張する。米国特許仮出願第６０／６００４４９号は、参照のためにここに取り込むこととする。
【０００２】
本発明は、検出装置における選択透過性層及び検体希釈層として有用な半透膜の形成方法に関する。本発明は、さらに半透膜を含む検出装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
薄膜シリコーンゴム及びシリコーン−有機コポリマーは、標準的な半導体方法論を使用してパッケージされた多様な検出装置及び他のマイクロエレクトロニクス装置においてますます使用されている。シリコーンベース原料を内蔵する一群の装置は、シリコーンベース材料が半透膜として機能する、微量検定装置である。装置は、シリコーンベース原料でセンサの活性領域を被覆して、シリコーンベースのセンサと周囲との間に半透膜を形成することによって構成されている。シリコーンベース原料の本来的な選択性及び浸透性により、センサの活性部分への分子の流れが制御され、所望の分析物に対してのみ、センサの反応が起こる。このように、化学的に複雑な試料（例えば血液、尿、または他の生物試料）用に使用可能であり、誤反応を観察することが少ない、分析物特異的センサを構成することができる。
【０００４】
こうした検出装置へのシリコーンベース原料の導入に伴う問題点の一つは、フィルムを直接パターン化することができないことである。センサ上での半透膜の構築におけるシリコーンベース原料のパターン形成には、伝統的に多数工程の方法を要するが、ここでは、パターン化性剤（例えばフォトレジスト）をシリコーンベースのフィルムの上に被覆し、フォトレジストを乾燥させ、このフォトレジストをフォトマスクを介してＵＶ光線に暴露し、パターン化フォトレジストを現像し、シリコーンベース原料の選択的に暴露した下部層を溶剤現像し、さらに残りのフォトレジストをストリッピングして除去する。シリコーンベース原料をパターン化するためのこれら処理工程は、該方法を複雑にし、費用を増大させ、幾つかの原料取り扱いの工程を要し、更には装置歩留まり低下の原因としばしば認定されうる。
【特許文献１】米国特許仮出願第６０／６００４４９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、検出装置製造のための処理工程を単純化する必要性が、依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
センサ応用のための半透膜の調製のために、光パターン形成性シリコーン組成物が使用される。これらの光パターン形成性シリコーン組成物は、フォトレジスト（もしくは同等のパターン化性剤）を使用せずにパターン形成が可能である。光パターン形成性シリコーン組成物のフィルムの処理は、フォトマスクを介してＵＶ光線に該フィルムの直接暴露すること、任意に該フィルムを加熱して硬化を誘発すること、更に溶剤現像によって達成することができる。
【０００７】
本発明は、検出装置における半透膜、例えば選択透過性膜もしくは検体希釈層の形成方法及び、これにより形成される装置に関する。前記方法は、
（１）検出装置中の表面に光パターン形成性シリコーン組成物を適用してフィルムを形成する工程；
（２）前記フィルムを、フォトレジストを使用せずにフォトマスクを介して光に暴露することを含む処理によって光パターン化する工程；
（３）現像溶液を用いて前記非露光フィルムの領域を除去してパターン化フィルムを形成する工程；任意に
（４）前記パターン化フィルムを加熱する工程；
を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
全ての量比及びパーセンテージは、特記のない限り重量に基づく。以下は本明細書中で使用する定義の列挙である。
【０００９】
「Ｍ」は、式Ｒ３ＳｉＯ１／２（式中、Ｒは一価の有機基である）のシロキサン単位を意味する。
【００１０】
「Ｄ」は、式Ｒ２ＳｉＯ２／２（式中、Ｒは一価の有機基である）のシロキサン単位を意味する。
【００１１】
「Ｔ」は、式ＲＳｉＯ３／２（式中、Ｒは一価の有機基である）のシロキサン単位を意味する。
【００１２】
「Ｑ」は、式ＳｉＯ４／２（式中、Ｒは一価の有機基である）のシロキサン単位を意味する。
【００１３】
本発明の構成成分を導入する際、「該」及び「前記」の語は、この構成成分が１つ以上あることを意味する。「含む」及び「備える」は、言及した構成成分以外に付加的な構成成分があってもよいことを意味する。
【００１４】
光パターン形成性シリコーン組成物
適当な光パターン形成性シリコーン組成物は、当業者には既知の、市販のものである。適当な光パターン形成性シリコーン組成物は、光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物及び光パターン形成性シリコーン樹脂組成物によって例示される。適当な光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、例えばここに参照のために取り込むこととする米国特許公報第６６１７６７４号に開示されている。
【００１５】
本発明における使用に適当な光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の例には、
（Ａ）一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した脂肪族不飽和有機基を含む有機ポリシロキサン、
（Ｂ）光パターン形成性シリコーン組成物を硬化させるために十分な濃度の、一分子毎に平均で少なくとも2つの、ケイ素に結合した水素原子を含む有機ケイ素化合物、
（Ｃ）触媒量の光活性化ヒドロシリル化触媒、
が含まれる。
【００１６】
構成成分（Ａ）
成分（Ａ）は、ヒドロシリル化反応が可能な、ケイ素に結合した不飽和有機基、例えばアルケニル基を、一分子毎に平均で少なくとも2つ含む少なくとも一つのオルガノポリシロキサンを含む。前記オルガノポリシロキサンは、直鎖状、分枝状、または樹状の構造を有してよい。前記オルガノポリシロキサンはホモポリマーまたはコポリマーであってよい。前記不飽和有機基は、２乃至１０の炭素原子を有してよく、以下に限定されるものではないがアルケニル基、例えばビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルによって例示される。前記オルガノポリシロキサン中の不飽和有機基は、末端、ペンダント、または末端及びペンダントの両方に位置していてよい。
【００１７】
前記オルガノポリシロキサン中の残りのケイ素−結合有機基は、脂肪族不飽和を持たない有機基である。これら有機基は、脂肪族不飽和をもたない一価の炭化水素及び一価のハロゲン化炭化水素基から個別に選択してよい。これら一価の基は、１乃至２０の炭素原子、あるいは１乃至１０の炭素原子を有してよく、以下に限定されるものではないがアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシル；アリール、例えばフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチル；およびハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルに例示される。前記オルガノポリシロキサン中の少なくとも５０％、または少なくとも８０％の、脂肪族不飽和を持たない有機基が、メチルであってよい。
【００１８】
２５℃でのオルガノポリシロキサンの粘度は、分子量及び構造と共に異なるが、０．００１乃至１０００００パスカル・秒（Pa・s）、または０．０１乃至１００００Pa・s、あるいは０．０１乃至１０００Pa・sであってよい。
【００１９】
光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物において有用なオルガノポリシロキサンの例には、以下に限定されるものではないが、下式：
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ａＳｉＭｅ２Ｖｉ、
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．２５ａ（ＭｅＰｈＳｉＯ）０．７５ａＳｉＭｅ２Ｖｉ、
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．９５ａ（Ｐｈ２ＳｉＯ）０．０５ａＳｉＭｅ２Ｖｉ、
ＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．９８ａ（ＭｅＶｉＳｉＯ）０．０２ａＳｉＭｅ２Ｖｉ、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）０．９５ａ（ＭｅＶｉＳｉＯ）０．０５ａＳｉＭｅ３、及び
ＰｈＭｅＶｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ａＳｉＰｈＭｅＶｉ、
（式中、Ｍｅ、Ｖｉ、及びＰｈはメチル、ビニル、及びフェニルをそれぞれ示し、下付き文字は当該ポリジオルガノシロキサンの粘度が０．００１乃至１０００００Pa・sであるような値を有する）
を有するポリジオルガノシロキサンが含まれる。
【００２０】
光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物における使用に適当なオルガノポリシロキサンの調製方法、例えば対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、または環状ポリオルガノシロキサンの平衡が、当業者に既知である。
【００２１】
オルガノポリシロキサン樹脂の例には、本質的にＲ１３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位からなるＭＱ樹脂、本質的にＲ１ＳｉＯ３／２単位及びＲ１２ＳｉＯ２／２単位からなるＴＤ樹脂、本質的にＲ１３ＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ３／２単位からなるＭＴ樹脂、及び本質的にＲ１３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ１ＳｉＯ３／２単位、及びＲ１２ＳｉＯ２／２単位からなるＭＴＤ樹脂（ここで各Ｒ１は、個別に一価の炭化水素及び一価のハロゲン化炭化水素基から選択される）が含まれる。Ｒ１によって表される一価の基は、１乃至２０の炭素原子、あるいは１乃至１０の炭素原子を有してよい。
【００２２】
Ｒ１としての一価の基の例には、以下に限定されるものではないが、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシル；アルケニル、例えばビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニル；アリール、例えばフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、及び２−フェニルエチル；およびハロゲン化炭化水素基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、及びジクロロフェニルが含まれる。該オルガノポリシロキサン樹脂中の少なくとも三分の一、あるいは実質的に全てのＲ１基がメチルであってよい。典型的なオルガノポリシロキサン樹脂は、本質的に（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２シロキサン単位及びＳｉＯ４／２単位からなり、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２シロキサン単位対ＳｉＯ４／２単位のモル比は０．６対１．９である。
【００２３】
オルガノポリシロキサン樹脂は、ヒドロキシル化反応が可能な不飽和有機基、例えばアルケニル基を、平均で３乃至３０モルパーセント含んで良い。樹脂中の不飽和有機基のモルパーセントは、樹脂中の不飽和有機基含有シロキサン単位のモル数の、樹脂中のシロキサン単位の全モル数に対する比を１００倍したものである。
【００２４】
オルガノポリシロキサン樹脂は、当業者に既知の方法によって調製して良い。例えば、オルガノポリシロキサン樹脂は、Daudtらのシリカヒドロゾルキャッピング方法によって製造される樹脂コポリマーを少なくとも一つのアルケニル含有末端ブロック試薬で処理することによって調製して良い。Daudtらの方法は、米国特許公報第２６７６１８２号に開示されている。
【００２５】
簡潔に述べると、Daudtらの方法には、酸性条件下にて、シリカヒドロゾルと、加水分解可能なトリオルガノシラン、例えばトリメチルクロロシラン、シロキサン、例えばヘキサメチルジシロキサン、またはこれらの組み合わせとを反応させる工程、及びＭ単位及びＱ単位を有するコポリマーを回収する工程を含む。得られるコポリマーは、２乃至５重量％のヒドロキシル基を含んで良い。
【００２６】
オルガノポリシロキサン樹脂は、２重量パーセント未満のケイ素−結合ヒドロキシル基を含んで良いが、これはDaudtらの生成物と、最終生成物中に３乃至３０モルパーセントのアルケニル基をもたらすために十分な量のアルケニル含有末端ブロック剤もしくはアルケニル含有末端ブロック剤の混合物及び脂肪族不飽和を含まない末端ブロック剤とを反応させることによって調製してよい。末端ブロック剤の例には、以下に限定されるものではないが、シラザン、シロキサン、及びシランが含まれる。適当な末端ブロック剤は当業者には既知であり、米国特許公報第４５８４３５５号；同第４５９１６２２号；及び同第４５８５８３６号に例示される。オルガノポリシロキサン樹脂を調製するためには、単一の末端ブロック剤または末端ブロック剤の混合物を使用してよい。
【００２７】
成分（Ａ）は、単一のオルガノポリシロキサンであっても、または以下の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列のうち少なくとも一つにおいて相違する２つ以上のオルガノポリシロキサンを含む組み合わせであってもよい。
【００２８】
成分（Ｂ）は、一分子あたり平均で少なくとも２つの、ケイ素に結合した水素原子を含む、少なくとも一つの有機ケイ素化合物である。一般的に、成分（Ａ）中の一分子あたりのアルケニル基の平均数と成分（Ｂ）中の一分子あたりのケイ素に結合した水素原子の平均数との合計が４より大である場合に架橋が起こると理解される。オルガノ水素ポリシロキサン中の、ケイ素に結合した水素原子は、末端、ペンダント、または末端とペンダントとの両方に位置してよい。
【００２９】
有機ケイ素化合物は、オルガノシランまたはオルガノ水素シロキサンであってよい。前記オルガノシランは、モノシラン、ジシラン、トリシラン、またはポリシランであってよい。同様に、前記オルガノ水素シロキサンは、時シロキサン、トリシロキサン、またはポリシロキサンであってよい。前記有機ケイ素化合物はオルガノ水素シロキサンであってよく、前記有機ケイ素化合物はオルガノ水素ポリシロキサンであってよい。前記有機ケイ素化合物の構造は、直鎖状、分枝状、環状、または樹状であってよい。前記有機ケイ素化合物中の有機基の少なくとも５０％が、メチルであってよい。
【００３０】
オルガノシランの例には、以下に限定されるものではないが、モノシラン、例えばジフェニルシラン及び２−クロロエチルシラン；ジシラン、例えば１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、ビス[（ｐ−ジメチルシリル）フェニル]エーテル、及び１，４−ジメチルジシリルエタン；トリシラン、例えば１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼン及び１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリシラン；並びにポリシラン、例えばポリ（メチルシリレン）フェニレン及びポリ（メチルシリレン）メチレンが含まれる。
【００３１】
オルガノ水素シロキサンの例には、以下に限定されるものではないが、ジシロキサン、例えば１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン及び１，１，３，３−テトラフェニルジシロキサン；トリシロキサン、例えばフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン及び１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン；並びにポリシロキサン、例えばトリメチルシロキシ終端ポリ（メチル水素シラン）、トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン）、ジメチル水素シロキシ終端ポリ（メチル水素シロキサン）、並びに本質的にＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、ＳｉＯ４／２単位からなる樹脂が含まれる。
【００３２】
成分（Ｂ）は、単一の有機ケイ素化合物または以下の特性：構造、平均分子量、粘度、シラン単位、シロキサン単位、及び配列のうち少なくとも一つにおいて相違する２つ以上のこうした化合物を含む組み合わせであってよい。
【００３３】
本発明の光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物中の成分（Ｂ）の濃度は、該組成物を硬化（架橋）させるために十分なものである。成分（Ｂ）の正確な量は、所望の硬化度に依存するが、これは一般的に、成分（Ｂ）中の、ケイ素結合した水素原子のモル数の成分（Ａ）中の不飽和有機基のモル数に対する比が増大するにつれて増大する。成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）中のアルケニル基一つあたり０．５乃至３の、ケイ素原子に結合した水素原子を提供するために十分であるとよい。あるいはまた、成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ａ）中のアルケニル基一つあたり０．７乃至１．２の、ケイ素に結合した水素原子尾を提供するために十分である。
【００３４】
ケイ素に結合した水素原子を含む有機ケイ素化合物の調製方法は、当業者には既知である。例えば、オルガノポリシランは、炭化水素溶媒中、ナトリウムもしくはリチウム金属の存在下でのクロロシランの反応（Wurtz反応）により調製して良い。オルガノポリシロキサンは、オルガノハロシランの加水分解及び縮合によって調製して良い。
【００３５】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の適合性を確実にするために、各成分中の優先的な有機基は同一であるとよい。
【００３６】
（成分Ｃ）
成分（Ｃ）は、光活性化ヒドロシリル化触媒である。光活性化ヒドロシリル化触媒は、１５０乃至８００ナノメートル（nm）の波長を有する光線に暴露し、次いで加熱した際に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのヒドロシリル化に触媒作用を及ぼしうる、いかなるヒドロシリル化触媒であってもよい。白金族金属には、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、及びイリジウムが含まれる。前記白金族金属は、ヒドロシリル化反応におけるその高い活性のために、白金であってよい。光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物中での使用のための、特定の光活性化ヒドロシリル化触媒の適切性は、下記の実施例部分における方法を利用してルーチン実験によって決定してよい。
【００３７】
光活性化ヒドロシリル化触媒の例には、以下に限定されるものではないが、白金（II）ｂ−ジケトン錯体、例えば白金（II）ビス（２，４−ヘプタンジオエート）、白金（II）ビス（２，４−ヘキサンジオエート）、白金（II）ビス（２，４−ヘプタンジオエート）、白金（II）ビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオエート）、白金（II）ビス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオエート）、白金（II）ビス（１，１，１，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオエート）；（ｈ−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体、例えば（Ｃｐ）トリメチル白金、（Ｃｐ）エチルジメチル白金、（Ｃｐ）トリエチル白金、（クロロ−Ｃｐ）トリメチル白金、及び（トリメチルシリル−Ｃｐ）トリメチル白金（ここでＣｐはシクロペンタジエニルを表す）；トリアゼンオキシド−遷移金属錯体、例えばＰｔ[Ｃ６Ｈ５ＮＮＮＯＣＨ３]４、Ｐｔ[ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]４、Ｐｔ[ｐ−Ｈ３ＣＯＣ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]４、Ｐｔ[ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｂ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３]４、１，５−シクロオクタジエン．Ｐｔ[ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]２、１，５−シクロオクタジエンＰｔ[ｐ−ＣＨ３Ｏ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３]２、[（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ]３Ｒｈ[ｐ−ＣＮ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣ６Ｈ１１]、及びＰｄ[ｐ−ＣＨ３（ＣＨ２）ｂ−Ｃ６Ｈ４ＮＮＮＯＣＨ３]２（ここでｂは１、３、５、１１、または１７である）；（η−ジオレフィン）（σ−アリール）白金錯体、例えば（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ジフェニル白金、η４−１，３，５，７−シクロオクタテトラエニル）ジフェニル白金、（η４−２，５−ノルボラジエニル）ジフェニル白金、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−ジメチルアミノフェニル）白金、（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス（４−アセチルフェニル）白金、及び（η４−１，５−シクロオクタジエニル）ビス−（４−トリフルオロメチルフェニル）白金が含まれる。あるいはまた、前記光活性化ヒドロシリル化触媒はＰｔ（II）ｂ−ジケトン錯体であり、あるいはまた前記触媒は白金（II）ビス（２，４−ペンタンジオエート）である。
【００３８】
成分（Ｃ）は、単一の光活性化ヒドロシリル化触媒であるかまたは２つ以上のこうした触媒の組み合わせであってよい。
【００３９】
成分（Ｃ）の濃度は、本明細書中に開示した方法における、光及び熱への暴露の際に、成分（Ａ）と（Ｂ）とのヒドロシリル化反応に触媒作用を及ぼすために十分なものである。成分（Ｃ）の濃度は、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計重量に基き、百万分率（ppm）で０．１乃至１０００の白金族金属、あるいは０．５乃至１００ppmの白金族金属、あるいは１乃至２５ppmの白金族金属を提供するために十分なものであってよい。白金族金属が１ppm未満では、硬化の速度が遅くなりうる。１００ppmを超える白金族金属の使用は、硬化速度の明かな増大はもたらし得ず、これは非経済的である。
【００４０】
光活性化ヒドロシリル化触媒の調製方法は当業者には既知である。例えば、白金（II）β−ジケトンの調製方法がGuoらによって報告されている（Chemistry of Materials, 1998, 10, 531-536）。（η−シクロペンタジエニル）トリアルキル白金錯体の調製方法が米国特許公報第４５１００９４号に開示されている。トリアゼンオキシド−遷移金属錯体の調製方法が、米国特許公報第５４９６９６１号に開示されている。（η−ジオレフィン）（σ−アリール）白金錯体の調製方法は、米国特許公報第４５３０８７９号に開示されている。
【００４１】
任意の成分
光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、１つ以上の任意の成分を更に含んで良い（但し、前記任意の成分が本発明の方法において該組成物の光パターン形成または硬化に悪影響をもたらさないことを前提とする）。任意の成分の例には、以下に限定されるものではないが、（Ｄ）阻害剤、（Ｅ）フィラー、（Ｆ）前記フィラーのための処理剤、（Ｇ）媒体、（Ｈ）スペーサ、（Ｉ）接着促進剤、（Ｊ）界面活性剤、（Ｋ）光線感作物質、（Ｌ）着色剤、例えば顔料または染料、並びにこれらの混合物が含まれる。
【００４２】
成分（Ｄ）
成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の混合物は、常温で硬化し始めてよい。より長い制作時間もしくは「ポットライフ」を得るために、（Ｄ）阻害剤を光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物に加えることによって周囲条件下での触媒の活性を抑制もしくは抑止してよい。白金族触媒阻害剤は、本発明の光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の常温での硬化を抑制するが、該組成物の高温での硬化を防止するものではない。好適な白金触媒阻害剤には、様々な「エンイン」系、例えば３−メチル−３−ペンテン−１−イン及び３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン；アセチレンアルコール、例えば３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、及び２−フェニル−３−ブチン−２−オール；マレエート及びフマレート、例えば周知のジアルキル、ジアルケニル、及びジアルコキシアルキルフマレート及びマレエート；並びにシクロビニルシロキサンが含まれる。
【００４３】
光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物中の白金触媒阻害剤の濃度は、高温での硬化を妨げもせず、もしくは過度に抑制することもなく、常温における該組成物の硬化を   抑制するために十分なものである。この濃度は、使用する特定の阻害剤、ヒドロシリル化触媒の性質及び濃度、及びオルガノ水素ポリシロキサンの性質によって様々である。しかしながら、白金族金属１モルあたり１モルを超えない阻害剤濃度ならば十分な貯蔵安定性及び硬化速度が得られる。白金族金属１モルあたり阻害剤が５００モル以上の阻害剤濃度を採用してよい。当業者であれば、ルーチン実験によって特定のシリコーン組成物中での特定の阻害剤について、最適な濃度を決定することができるであろう。
【００４４】
成分（Ｅ）
成分（Ｅ）はフィラーである。成分（Ｅ）は、熱伝導性フィラー、補強フィラー、またはこれらの組み合わせを含んで良い。熱伝導性フィラーは、熱伝導性、電気伝導性、またはその両方であってよい。あるいはまた、成分（Ｅ）は熱伝導性且つ電機絶縁性であってよい。成分（Ｅ）として好適な熱伝導性フィラーには、金属粒子、金属酸化物粒子、及びこれらの混合物が含まれる。成分（Ｅ）として好適な熱伝導性フィラーは、窒化アルミニウム；酸化アルミニウム；チタン酸バリウム；酸化ベリリウム；窒化ホウ素；ダイアモンド；グラファイト；酸化マグネシウム；金属粒子、例えば銅、金、ニッケル、もしくは銀；シリコンカーバイド；タングステンカーバイド；酸化亜鉛；並びにこれらの混合物によって例示される。
【００４５】
熱伝導性フィラーは、例えば米国特許公報第６１６９１４２号（第４欄、第７行乃至第３３行）に参照されるように当業者には既知であり、市販品を購入可能である。例えば、ＣＢ−Ａ２０Ｓ及びＡｌ−４３−ＭｅはShowa-Denkoより購入可能な様々な粒径の酸化アルミニウムフィラーであり、またＡＡ−０４、ＡＡ−２、及びＡＡ１８はSumitomo Chemical Companyより購入可能な酸化アルミニウムフィラーである。
【００４６】
銀フィラーは、Metalor Technologies U.S.A. Corp. of Attleboro, Massachusetts, U. S. A. から購入可能である。窒化ホウ素フィラーは、Advanced Ceramics Corporation, Cleveland, Ohio, U. S. A. から購入可能である。
【００４７】
補強フィラーには、シリカ及び短繊維、例えば細断したKEVLAR（登録商標）が含まれる。
【００４８】
異なる粒径及び異なる粒径分布を有するフィラーの組み合わせを、成分（Ｅ）として使用してもよい。例えば、より大きな平均粒径を有する第一フィラーとより小さな平均粒径を有する第二フィラーとを、最密理論分布曲線に合致する割合で組み合わせることが望ましい。これは、充填率を向上させ、さらには粘度を低減して熱伝導を向上させうる。
【００４９】
成分（Ｆ）
成分（Ｅ）としてのフィラーは、任意に成分（Ｆ）の処理剤で表面処理されていてよい。処理剤及び処理方法は当業者には既知であり、例えば米国特許公報第６１６９１４２号（第４欄の第４２行目乃至第５欄の第２行目）が参照される。
【００５０】
前記処理剤は、式Ｒ３ｃＳｉ（ＯＲ４）（４−ｃ）（ここでｃは１、２、もしくは３；またはｃは３である。Ｒ３は置換もしくは無置換の、少なくとも炭素原子一つの、あるいは少なくとも炭素原子８つの、一価の炭化水素基である。Ｒ３は上限５０の炭素原子、または上限３０の炭素原子、または上限１８の炭素原子を有する。Ｒ３はアルキル基、例えばヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシル；芳香族基、例えばベンジル、フェニル、及びフェニルエチルによって例示される。Ｒ３は飽和もしくは不飽和であり、且つ分枝状もしくは非分枝状であり、且つ無置換であってよい。Ｒ３は飽和、非分枝状、及び無置換のものである。）を有するアルコキシシランであってよい。
【００５１】
Ｒ４は、炭素原子が少なくとも一つの、無置換の飽和炭化水素基である。Ｒ４は上限４つの炭素原子、または上限２つの炭素原子を有してよい。成分（Ｃ）は、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、これらの組み合わせなどによって例示される。
【００５２】
アルコキシ官能性オリゴシロキサンもまた、処理剤として使用してよい。アルコキシ官能性オリゴシロキサン及びその調製方法は、当業者には既知であり、例えばＥＰ１１０１１６７Ａ２に参照される。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンには、式（Ｒ７Ｏ）ｄＳｉ（ＯＳｉＲ５２Ｒ６）４−ｄのものが含まれる。この式においては、ｄは１、２、もしくは３であり、あるいはｄは３である。各Ｒ５は、炭素原子が１乃至１０の、飽和及び不飽和の一価の炭化水素から個別に選択してよい。各Ｒ６は、少なくとも１１の炭素原子を有する、飽和または不飽和の一価の炭化水素であってよい。各Ｒ７は、アルキル基で当てよい。
【００５３】
金属フィラーは、アルキルチオール、例えばオクタデシルメルカプタンなど、及び脂肪酸、例えばオレイン酸、ステアリン酸、チタン酸塩、チタン酸塩カップリング剤、ジルコン酸塩カップリング剤、これらの組み合わせなどで処理してよい。
【００５４】
アルミナもしくは不動態化窒化アルミニウムのための処理剤には、アルコキシシリル官能性アルキルメチルポリシロキサン（例えば、Ｒ８ｅＲ９ｆＳｉ（ＯＲ１０）（４−ｅ−ｆ）の部分加水分解縮合物または共加水分解縮合物または混合物）、加水分解性基がシラザン、アシルオキシ、またはオキシモである同様の物質が含まれる。これら全てにおいて、Ｓｉに結合する基、例えば上式のＲ８は、一価の不飽和炭化水素または一価の芳香官能性炭化水素である。Ｒ９は一価の炭化水素基であり、Ｒ１０は炭素原子１乃至４の一価の炭化水素基である。上式において、ｅは１、２、もしくは３であり、ｆは０、１、もしくは２である（ここで、ｅ＋ｆは１、２、もしくは３であることを前提とする）。当業者であれば、ルーチン実験によって特定の処理を最適化し、フィラーの分布を促進することができるであろう。
【００５５】
成分（Ｇ）
成分（Ｇ）は媒体、例えば溶媒または希釈剤である。成分（Ｇ）は光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物の調製中に、例えば混合及び送達を促進するために加えられる。成分（Ｇ）の全体または一部を、前記光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を調製した後または基板に適用した後に、任意に除去してよい。当業者であれば、光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物中の特定の媒体の最適な濃度を、ルーチン実験によって決定することができる。
【００５６】
成分（Ｇ）は、該組成物の粘度を低下させ、且つ該組成物の調製、取り扱い、または適用を容易にするために、少なくとも一つの有機溶媒を含んで良い。溶媒の選択は、多数の要因、例えば該組成物中における成分の溶解度及び混和性、該光パターン形成性シリコーン組成物の適用方法、並びに安全性及び環境規制によって左右される。好適な溶媒の例には、以下に限定されるものではないが、エーテル、エステル、ヒドロキシル、及びケトンを含有する化合物；１乃至２０の炭素原子を有する飽和炭化水素；芳香族炭化水素、例えばキシレン及びメシチレン；軽油；ハロ炭化水素；シリコーン溶液、例えば直鎖状、分枝状、及び環状のポリジメチルシロキサン；並びにこれらの混合物が含まれる。好適な溶媒の例には、以下に限定されるものではないが、シクロヘキサン、シクロペンタノン、乳酸エステル、アルキレングリコールアルキルエーテルエステル、例えばプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、エチルラクテート（ＥＬ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、２−ヘプタノン、３−メトキシ−３メチル−１−ブタノール（ＭＭＢ）、及びこれらの組み合わせが含まれる、使用される溶媒の量は、組成物の全量に基づいて４０乃至９０％であってよく、あるいは溶媒の量は５０乃至７０％でよい。
【００５７】
成分（Ｈ）
成分（Ｈ）はスペーサである。スペーサは有機粒子、無機粒子、またはこれらの組み合わせを含んで良い。スペーサは熱伝導性、電気伝導性、またはこれらの両方であってよい。スペーサは、少なくとも２５ミクロメートルであって上限２５０ミクロメートルの粒径を有してよい。スペーサは、ナノ分散ビーズを含んで良い。スペーサは、以下に限定されるものではないが、ポリスチレン、ガラス、過フッ化炭化水素ポリマー、及びこれらの組み合わせによって例示される。スペーサは、フィラー全量または一部に加えて、あるいはこれに代えて、添加してよい。
【００５８】
成分（Ｉ）
成分（Ｉ）は、接着促進剤である。成分（Ｉ）は、遷移金属キレート、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの混合物、またはこれらの組み合わせを含んで良い。
【００５９】
成分（Ｉ）は、不飽和またはエポキシ官能性の化合物であってよい。好適なエポキシ官能性化合物は、例えば米国特許公報第４０８７５８５号；同第５１９４６４９号；同第５２４８７１５号；及び同第５７４４５０７号の第４−５欄に参照されるように当業者には既知であって、購入可能である。成分（Ｉ）は、不飽和またはエポキシ官能性のアルコキシシランを含んで良い。例えば、官能性アルコキシシランは、式Ｒ１１ｇＳｉ（ＯＲ１２）（４−ｇ）（ここでｇは１、２、または３であり、あるいはまたｇは１である）を有してよい。
【００６０】
各Ｒ１１は、個別に一価の有機基である（但し、少なくとも一つのＲ１１が不飽和有機基またはエポキシ官能性有機基である）。Ｒ１１としてのエポキシ官能性有機基は、３−グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ１１としての不飽和有機基は、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル、及び一価の不飽和炭化水素基、例えばビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルによって例示される。
【００６１】
各Ｒ１２は、個別に、不飽和または飽和の、炭素原子が少なくとも一つの炭化水素基である。Ｒ１２は、上限４つまでの炭素原子、あるいは上限２つまでの炭素原子を有してよい。Ｒ１２は、メチル、エチル、プロピル、およびブチルによって例示される。
【００６２】
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが含まれる。好適な不飽和アルコキシシランの例には、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが含まれる。
【００６３】
成分（Ｉ）は、エポキシ官能性シロキサン、例えば前述のようなヒドロキシ終端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、またはヒドロキシ終端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドを含んで良い。成分（Ｉ）は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含んで良い。例えば、成分（Ｉ）は、ヒドロキシ終端メチルビニルシロキサンと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物と３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの混合物、または３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ終端メチルビニルシロキサンとの混合物、または３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ終端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。反応生成物としてではなく物理的ブレンドとして使用する場合には、これらの成分は多区画キット内に別々に収容してよい。
【００６４】
好適な遷移金属キレートには、チタン酸塩、ジルコン酸塩、例えばジルコニウムアセチルアセトン酸、アルミニウムキレート、例えばアルミニウムアセチルアセトン酸、並びにこれらの混合物が含まれる。遷移金属キレート及びその調製方法は、米国特許公報第５２４８７１５号、ＥＰ０４９３７９１Ａ１、及びＥＰ０４９７３４９Ｂ１に参照されるように当業者には既知である。
【００６５】
本発明の光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、成分（Ａ）乃至（Ｃ）及び任意に成分（Ｄ）乃至（Ｉ）の１つ以上を単一パート中に含むワンパート組成物、あるいはまた、成分（Ａ）乃至（Ｃ）及び任意に成分（Ｄ）乃至（Ｉ）の１つ以上を２つ以上のパート中に含むマルチパート組成物であってよい。マルチパート組成物中においては、さらに阻害剤も存在しない限りにおいては、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は典型的には同一パート中には存在しない。例えば、マルチパート光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、成分（Ａ）の一部及び成分（Ｂ）の一部及び、任意に成分（Ｄ）乃至（Ｉ）の１つ以上を含む第一パート、並びに成分（Ａ）の残部及び成分（Ｃ）の全体及び、任意に成分（Ｄ）乃至（Ｉ）の１つ以上を含む第二パートを含んで良い。
【００６６】
本発明のワンパート光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、成分（Ａ）乃至（Ｃ）及び任意に成分（Ｄ）乃至（Ｉ）の１つ以上を、規定の割合で、常温にて、上述のように媒体の補助有りまたは無しで混合することによって調製して良い。様々な成分の添加の順序は、該光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物が即時に使用されるものであるならば重要ではないが、成分（Ｃ）は、該組成物の早過ぎる硬化を防ぐために３０℃未満の温度にて、最後に添加してもよい。本発明のマルチパート光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物は、各パート向けに設計された特定成分を混合することによって調製して良い。
【００６７】
マルチパート組成物を調製した場合、これはキットとして市販してよい。該キットは、このキットの使用法、前記パートの混合方法、または生成する混合物の硬化法、あるいはこれらの組み合わせについての、情報もしくは仕様書または両方を更に備えていてよい。
【００６８】
あるいはまた、光パターン形成性シリコーン組成物は、光パターン形成性シリコーン樹脂組成物であってよい。本発明における使用に好適な光パターン形成性シリコーン樹脂組成物には、
（ａ）硬化性シリコーン樹脂、及び
（ｂ）光開始剤、
が含まれる。
【００６９】
成分（ａ）硬化性シリコーン樹脂
本発明における使用に好適な硬化性シリコーン樹脂は、光パターン形成性のあらゆる硬化性シリコーン樹脂を含みうる。硬化性シリコーン樹脂は、Ｍ、Ｄ、Ｔ、Ｑ、及びこれらの組み合わせを含んで良い。硬化性シリコーン樹脂は、ＭＱ樹脂、ＤＴ樹脂、またはＴＴ樹脂、及びこれらの組み合わせを含んで良い。当業者であれば、過度の実験無しに、例えば上述のDaudtらの方法において適切に出発物質を変更することによって、好適なシリコーン樹脂を調製することができるであろう。成分（ａ）はアクリル官能性シリコーン樹脂、ビニルエーテル官能性シリコーン樹脂、エポキシ官能性シリコーン樹脂、またはこれらの組み合わせから選択してよい。
【００７０】
アクリル官能性シリコーン樹脂
アクリル官能性シリコーン樹脂は、式（ＣＨ２＝ＣＲ１３ＣＯＯＲ１４）ＳｉＯ３／２及びＲ１５ＳｉＯ３／２（ここで各Ｒ１３は別個に水素原子またはメチル基であり、各Ｒ１４は別個に１乃至８の炭素原子を有するヒドロカルビレン基であり、各Ｒ１５は別個に１乃至８の炭素原子を有するアルキル、環状アルキル、アリール、またはアルケニル基である）の単位を含んで良い。
【００７１】
Ｒ１４は  、以下に限定されるものではないが、メチレン、エチレン、プロピレン、アリーレン基、及びアルケニレン基によって例示される。Ｒ１５は、以下に限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、ビニル、アリル、ヘキセニル、シクロヘキシル、２−シクロヘキシルエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、及びナフチルによって例示される。あるいはまた、Ｒ１５は、以下に限定されるものではないが、メチル、フェニル、及びこれらの組み合わせによって例示される。あるいはまた、各Ｒ１５はフェニルである。
【００７２】
こうしたアクリル官能性シリコーン樹脂の例は、下式：
【化１】
2008510030.tif 000003
[式中、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５は、上述の通りであり、０．０５＜ｈ＜０．９５、０．０５＜ｉ＜０．９５である（但し、ｈ＋ｉは１であることを前提とする）。あるいはまた、ｈは０．３乃至０．４５であり、ｉは０．５５乃至０．７である]
を有する。該アクリル官能性シリコーン樹脂は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（ポリスチレン換算）による、該アクリル官能性シリコーン樹脂に１モルあたり３０００乃至１０００００グラム（g/mol）の重量平均分子量（Mw）を持たせるために十分なｊの値を有する。
【００７３】
アクリル官能性シリコーン樹脂の例には、ポリ（フェニル−コ−（メタ）アクリルオキシプロピル）シルセスキオキサンが含まれ、これはフェニルトリメトキシシランと３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシランまたは３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランとの共加水分解によって合成してよい。ポリ（フェニル−コ−（メタ）アクリルオキシプロピル）シルセスキオキサン樹脂の例には、式Ｔ（Ｐｈ）０．６７Ｔ（アクリルオキシプロピル）０．３３の単位を有するポリ（フェニル−コ−３−アクリルオキシプロピル）シルセスキオキサン並びに、式Ｔ（Ｐｈ）０．６７Ｔ（メタクリルオキシプロピル）０．３３、Ｔ（Ｐｈ）０．９０Ｔ（メタクリルオキシプロピル）０．１０、及びＴ（Ｐｈ）０．５０Ｔ（メタクリルオキシプロピル）０．５０からなる群より選択される単位を有するポリ（フェニル−コ−３−メタクリルオキシプロピル）シルセスキオキサンが含まれる（「Ｐｈ」はフェニル基を表す）。
【００７４】
前記アクリル官能性シリコーン樹脂は、式Ｒ１５Ｓｉ（ＯＲ１６）３を有するトリアルコキシシランまたは式Ｒ１５ＳｉＣｌ３を有するトリクロロシランと、式（ＣＨ２＝ＣＲ１３ＣＯＯＲ１４）Ｓｉ（ＯＲ１６）３を有するアクリルオキシ官能性トリアルコキシシランまたは式（ＣＨ２＝ＣＲ１３ＣＯＯＲ１４）ＳｉＣｌ３を有するトリクロロシランとの共加水分解によって調製可能である。ここで、Ｒ１４、Ｒ１３、及びＲ１５は、以上に定義され、各Ｒ１６は別個に１乃至３の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒ１６は、メチル、エチル、及びプロピルによって例示される。あるいはまた、各Ｒ１６はメチルである。
【００７５】
トリアルコキシシランの例には、以下に限定されるものではないが、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びフェニルトリエトキシシランが含まれる。
【００７６】
アクリルオキシ官能性トリアルコキシシランの例には、以下に限定されるものではないが、アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、（２−メチル）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、及び（２−メチル）アクリルオキシプロピルトリエトキシシランが含まれる。
【００７７】
アルコキシシランの共加水分解は、塩基触媒の存在下で行ってよい。好適な塩基性触媒には、従来より既知の無機塩基及び有機塩基が含まれる。無機塩基及び有機塩基は、例えば水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）、水酸化アンモニウム（ＮＨ４ＯＨ）、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシ（ＴＢＡＨ）、及びホスファゼン塩基、例えばホスファゼン塩基Ｐ４−ｔ−ブチル溶液である。使用される塩基触媒の量は、アルコキシシラン全量の１００部あたり、０．００１乃至１．００部であってよい。共加水分解反応は、６０℃乃至８０℃にて実行してよい。
【００７８】
共加水分解において、各アルコキシシランは、式Ｒ１５Ｓｉ（ＯＲ１６）３を有するトリアルコキシシランの量が、使用されるアルコキシシラン（トリアルコキシシラン及びアクリルオキシ官能性トリアルコキシシラン）の全モル数に基づいて５０乃至７５モル％、あるいは５５乃至７０モル％となるような量で使用してよい。
【００７９】
フィルムを、アクリル官能性シリコーン樹脂から、該樹脂を基板に適用する工程及びその後これを硬化させる工程によって製造してよい。生成するフィルムは、１乃至１０μｍの厚さを有してよい。
【００８０】
成分（ｂ）光開始剤
光パターン形成性シリコーン樹脂組成物は、該光パターン形成性シリコーン樹脂組成物を光パターン化することのできる光開始剤をさらに含む。光開始剤の例には、以下に限定されるものではないが、アルファ−ヒドロキシケトン；フェニルグリオキシレート；ベンジルジメチル−ケタール；アルファ−アミノケトン；モノアシルホスフィン；ビスアシルホスフィン；ベンゾインエーテル；ベンゾインイソブチルエーテル；ベンゾインイソプロピルエーテル；ベンゾフェノン；ベンゾイル安息香酸；メチルベンゾイルベンゾエート；４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド；ベンジルメチルケタール；２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート；２−クロロチオキサントン；２，４−ジエチルチオキサンタノン；１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ciba-Geigy Corporation of Tarrytown, New York, U.S.A.製、IRGACURE（登録商標）184）、メチルベンゾイルホルメート；フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド（Ciba-Geigy Corporation of Tarrytown, New York, U.S.A.製、IRGACURE（登録商標）819）；及びこれらの組み合わせが含まれる。使用される光開始剤の量は、組成物の重量に基づいて０．１乃至２０重量％、あるいは１乃至１０重量％であってよい。
【００８１】
光パターン形成性シリコーン樹脂組成物は、1つ以上の任意の成分、例えば上述の成分（Ｄ）乃至（Ｉ）を更に含んで良い。
【００８２】
方法
本発明は、
（１）検出装置中の表面に上述の光パターン形成性シリコーン組成物等の光パターン形成性シリコーン組成物を適用してフィルムを形成する工程；
（２）前記フィルムを、フォトレジストを使用せずにフォトマスクを介して光に暴露することを含む処理によって光パターン化する工程；
（３）現像溶液を用いて前記非露光フィルムの領域を除去してパターン化フィルムを形成する工程；及び、任意に
（４）前記パターン化フィルムを加熱する工程；
を含む方法に関する。前記方法は、選択透過性層または検体希釈層、または両方を、検出装置中に形成するために使用してよい。
【００８３】
検出装置中の表面に光パターン形成性シリコーン組成物の適用のための特定方法には、以下に限定されるものではないが、スピンコート、押出しコート、ディップコート、スプレーコート、フローコート、マイクロディスペンス、及びスクリーンプリントが含まれる。あるいはまた、該光パターン形成性シリコーン組成物は、スピンコートによって適用される。媒体を使用する場合には、工程（１）の間に、または工程（１）の後に、またはこの両方の段階で、前記媒体を検出装置中の表面から蒸発させる。蒸発のためのあらゆる適当な手段、例えば周囲環境に暴露することによる、真空もしくは穏やかな熱の適用による、または硬化処理の初期段階の間の、空気乾燥等を利用してよい。工程（１）でスピンコートを利用する場合は、スピンによって媒体が除去されることから、あらゆる付加的媒体除去工程も最小限にとどめられる。
【００８４】
工程（１）において形成したフィルムを、光パターン化して露光フィルムを製造する。フィルムを、該フィルムの所定部分が光に暴露され、該フィルムの別の部分の光への暴露が防げるように設定されたフォトマスクを介して光に暴露することを含む処理によって光パターン化される。フォトレジストは使用しない。前記フィルムを暴露するために使用してよい光源は、中圧水銀アークランプである。光の波長は、１５０乃至８００ナノメートル（nm）、あるいは２５０乃至４５０nmである。光の線量は、１平方センチメートルあたり０．１乃至５０００ミリジュールス（mJ/cm2）、あるいは２００乃至１０００mJ/cm2であってよい。
【００８５】
使用する光パターン形成性シリコーン組成物によって、光パターン形成処理はネガ型レジスト処理であってよく、ここでは露光フィルムが、現像溶媒中に可溶性である非露光領域と現像溶媒中に実質的に不溶性である露光領域とを含む。あるいはまた、光パターン形成処理は、ポジ型レジスト処理であってもよく、ここでは露光フィルムが、現像溶媒中に可溶性である露光領域と現像溶媒中に実質的に不溶性である非露光領域とを含む。
【００８６】
光線暴露は、ネガ型レジスト処理においては露光領域を現像溶媒中に実質的に不溶性にし、且つ非露光領域を現像溶媒中に可溶性にするために十分なものであってよい（ポジ型レジスト処理の場合にはこの逆である）。あるいはまた、露光フィルムを、光線暴露の後に、例えばネガ型レジスト処理においては、露光領域が現像溶媒中に実質的に不溶性になり、且つ非露光領域が現像溶媒中に可溶性になるような期間に亘って、任意に加熱してもよい。露光フィルムを加熱するか否か及び加熱のための正確な条件は、使用する光パターン形成性組成物のタイプによって異なる。例えば、上述の光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物が工程（２）で使用される場合には、露光フィルムは、５０乃至２５０℃の温度で０．１乃至１０分間、あるいは１００乃至２００℃の温度で１乃至５分間、あるいは１３５乃至１６５℃の温度で２乃至４分間加熱してよい。露光フィルムは、通常の装置、例えばホットプレートまたはオーブンなどを使用して加熱してよい。
【００８７】
非露光フィルムの領域は、現像溶媒に可溶性であるが、現像溶媒と共に除去されてパターン化フィルムが生成する。現像溶媒を用いて、ネガ型レジスト処理においては非露光領域が除去され、ポジ型レジスト処理においては露光領域が除去される。現像溶媒は、３乃至２０の炭素原子を有してよい。現像溶媒の例には、アルコール；ケトン；例えばメチルイソブチルケトン及びメチルペンチルケトン；エーテル、例えばｎ−ブチルエーテル及びポリエチレングリコールモノメチルエーテル；エステル、例えば酢酸エチル及びｇ−ブチロラクトン；脂肪族炭化水素、例えばノナン、デカリン、及びドデメイ（dodemaye）；並びに芳香族炭化水素、例えばメシチレン、キシレン、及びトルエン；並びにこれらの組み合わせが含まれる。現像溶媒は、スプレー、液浸、及びプーリングを含む、あらゆる通常の方法によって適用してよい。あるいはまた、現像溶媒は、据置基板上に溶媒のプールを形成し、次いで前記基板をスピン乾燥させることによって適用してもよい。現像溶媒は、室温から１００℃までの温度で使用してよい。しかしながら、その特定温度は、該溶媒の化学特性、該溶媒の沸点、パターン形成の所望の速度、及び光パターン形成処理の必要な溶解によって異なる。
【００８８】
パターン化フィルムを、現像溶媒への暴露の後に任意に加熱してよい。パターン化フィルムを加熱するか否か及び加熱のための条件は、選択される光パターン形成性組成物のタイプによって異なる。例えば、下記の光パターン形成性ヒドロシリル化硬化性シリコーン組成物を使用する場合には、パターン化フィルムは、酸化または分解を伴わずに当該シリコーン中に最大の架橋密度が達成される期間に亘って加熱してよい。該パターン化フィルムは、５０乃至３００℃の温度で１乃至３００分間、あるいは７５乃至２７５℃の温度で１０乃至１２０分間、あるいは２００乃至２５０℃の温度で２０乃至６０分間に亘って加熱してよい。パターン化フィルムは、通常の装置、例えばホットプレートまたはオーブンなどを使用して加熱してよい。
【００８９】
パターン化フィルムはまた、基板の表面に光パターン形成性組成物を適用してフィルムを形成する工程、前記フィルムの一部を１５０乃至８００nmの波長を有する光線に暴露して、その表面の一部を覆う非露光領域とその表面の残部を覆う露光領域を形成する工程、前記露光フィルムを、露光領域が現像溶媒中に実質的に不溶性となり、且つ非露光領域が現像溶媒中に可溶性となるような時間に亘って加熱してパターン化フィルムを形成する工程、及び前記パターン化フィルムを加熱して硬化させる工程によって製造してよい。
【００９０】
当業者であれば、該表面への光パターン形成性シリコーン組成物の適用に適当な方法、露光線量、該フィルムを光パターン化するための時間、現像溶媒、及び温度、並びにパターン化フィルムを加熱する時間を、例えば米国特許公報第６６１７６７４号に基づいて選択することができるであろう。
【００９１】
上述の方法を検出装置の製造の際に使用して、選択透過性層または検体希釈層、あるいはこれら両方を形成してもよい。例えば、検出装置製造は、上述の方法によって選択透過性層であるパターン化フィルムを形成する工程、及びその後パターン化フィルムの少なくとも一つの上に1つ以上の付加的な層を適用する工程が含んでよい。該方法は、パターン化フィルムの少なくとも一部の上に生物層を適用する工程、及び前記生物層の少なくとも一部の上に検体希釈層を適用する工程を更に含んで良い。上述の方法は検出装置の製造に使用してもよく、ここで前記方法は、検出装置とパターン化フィルムとの間に電解質層を挿入する工程を更に含む。
【００９２】
検出装置
本発明はまた、上述の方法によって製造可能な装置にも関する。本発明による装置は、
（ｉ）基板、（ii）前記基板上に設けられたベースセンサ、任意の（iii）前記ベースセンサと前記シリコン基板の少なくとも一部とを覆う電解質層、（iv）前記ベースセンサの少なくとも一部を覆う選択透過性層、任意の（ｖ）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆う生物層、任意の（vi）前記生物層の少なくとも一部を覆う検体希釈層、任意の（vii）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆うカップリング手段（ここで前記カップリング手段は（viii）リガンドレセプターまたは免疫反応性種を該装置の最外部層として接着する）を含む装置であって、前記選択透過性層は、前述の光パターン形成性シリコーン組成物の硬化生成物である。
【００９３】
あるいはまた、本発明による装置は、（ｉ）基板、（ii）前記基板上に設けられたベースセンサ、任意の（iii）前記ベースセンサと前記シリコン基板の少なくとも一部とを覆う電解質層、（iv）前記ベースセンサの少なくとも一部を覆う選択透過性層、（ｖ）前記選択透過性層の少なくとも一部を覆う生物層、及び（vi）前記生物層の少なくとも一部を覆う検体希釈層を含む装置であって、前記選択透過性層、検体希釈層、またはこれらの両方が、前述の光パターン形成性シリコーン組成物の硬化生成物である。
【００９４】
好適な装置は当業者には既知であり、例えば米国特許公報第５０６３０８１号、同第５２０００５１号、同第５２１２０５０号、同第５４６６５７５号、同第５５５４３３９号、同第５８３７４４６号、同第５８３７４５４号、及び同第６３０６５９４号に開示されている。これらは、適当な基板、ベースセンサ、電解質層、生物層、検体希釈層、カップリング手段、及びリガンドレセプター、並びに免疫反応性種；並びにこれらを使用する装置を開示する目的で、参照のためにここに取り込むこととする。本発明により調製しうる装置には、以下に限定されるものではないが、アデノシン−５−トリホスフェート検出装置、心筋トロポニン１検出装置、塩化物イオン検出装置、クレアチニン検出装置、クレアチン検出装置、二酸素検出装置、グルコース及びコレステロール検出装置、グルコース検出装置、ヘマトクリット検出装置、過酸化水素検出装置、イオン化カルシウム検出装置、ラクテート検出装置、リガンド／リガンドレセプター−ベースの検出装置、ＰＣＯ２検出装置、ｐＨ検出装置、ＰＯ２検出装置、カリウムイオン検出装置、ナトリウムイオン検出装置、尿素窒素検出装置、尿素検出装置、及び尿酸検出装置が含まれる。
【００９５】
図１は、該検出装置の一部の断面図を示す。装置１００は基板１０１を備え、これはその表面に二酸化ケイ素層を有するシリコンウエファを含む。信号線導体１０２は、導体パッド（表示無し）に至るが、これは検出装置１００を外部制御電子装置（表示無し）に接続している。参照電極及び対極１０３及び指示電極１０４は、信号線導電１０２を介して基板１０１上に設けられている。電解質層１０５は、電極１０３、１０４、及び基板１０１の一部を覆っている。選択透過性層１０６は、電解質層１０５を覆っている。生物層１０７は、選択透過性層１０６の一部を覆っている。ＡＡ層１０８は、生物層１０７を覆っている。
【００９６】
図２は、別の検出装置の一部の断面図を示す。装置２００は、基板２０１を備え、これはその表面に二酸化ケイ素層を有するシリコンウエファを含む。導電信号線２０２は、導体パッド（表示無し）に至るが、これは検出装置２００を外部制御電子装置（表示無し）に接続している。参照電極及び対極２０３及び指示電極２０４は、導電信号線２０２を介して基板２０１上に設けられている。電解質層２０５は、電極２０３、２０４、及び基板２０１の一部を覆っている。選択透過性層２０６は、電解質層２０５を覆っている。カップリング手段２０７は、選択透過性層２０６の表面に設けられている。前記カップリング手段は、装置２００の最外部表面上にリガンドレセプター２０８を固定している。
【実施例】
【００９７】
これらの実施例は当業者に本発明を詳説することを企図するものであり、請求項に記載される本発明の範囲を制限するものと解されるべきではない。
【００９８】
（実施例１）
３０％のＴＰｈＴメタクリレートシリコーン樹脂、６８％のＰＧＭＥＡ溶媒、及び２％のIRGACURE（登録商標）819を混合することにより、試料を調製する。前記試料を、シリコンウエファ上に１ミクロメートル（μm）厚さのフィルムとしてスピンコートする。該フィルムをフォトマスクを介して、１平方センチメートルあたり１０００ミリジュール（mJ/cm2）の広帯域紫外（ＵＶ）線に暴露し、即座にメシチレン溶媒で現像する。生成する前記フォトマスクのネガ画像を、生成するパターン化フィルムにエッチングする。
【００９９】
（実施例２）
７１％のビニル官能性シリコーン樹脂及びヘプタン中に溶解させた２９％のＳｉＨ官能性ポリジメチルシロキサンを混合することにより試料を調製する。ここに１０ppmの白金アセチルアセトネートを加える。前記試料を、シリコンウエファ上にスピンコートする。その後、該フィルムを、フォトマスクを介して、２００mJ/cm2のＵＶ光線に暴露し、その後１０分間に亘り１４０℃に加熱する。生成する露光フィルムをトルエンで洗って、該フィルムの非架橋部分を除去する。これにより、前記フォトマスクのパターンのネガ画像が、生成するパターン化フィルムにエッチングされる。
【０１００】
（産業上の適用可能性）
本発明は、ウエファレベルパッケージ方法を用いる検出装置の調製に使用してよい。本発明の方法は、選択透過性層、検体希釈層、またはこれら両方を分析装置中に形成するために使用してよい。選択透過性層は、ウエファのダイシングの前に該装置中に形成してよく、これは基板を成しうる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】図１は、検出装置の一部の断面図を示す。
【図２】図２は、別の検出装置の一部の断面図を示す。
【符号の説明】
【０１０２】
１００  装置  
１０１  基板
１０２  信号線導体
１０３  参照電極及び対極
１０４  指示電極
１０５  電解質層
１０６  選択透過性層
１０７  生物層
１０８  検体希釈層
２００  装置
２０１  基板
２０２  信号線導体
２０３  参照電極及び対極
２０４  指示電極
２０５  電解質層
２０６  選択透過性層
２０７  カップリング手段
２０８  固定リガンドレセプター
【図１】
2008510030.tif 000004
【図２】
2008510030.tif 000005