(57)【要約】開示されるのは、多官能（メタ）アクリレートと、置換または非置換ナフチル（メタ）アクリレートモノマーと、アリールエーテル（メタ）アクリレートと、任意選択の重合開始剤とを含んでなる輝度向上フィルム組成物である。この組成物は、硬化コーティング付きフィルムを迅速に連続生産するのに採用されている典型的な条件下で効率的に硬化することが見出された。そのような硬化組成物は、様々な処理条件下でも優れた相対硬化度を呈する。多官能（メタ）アクリレートと、置換または非置換ナフチル（メタ）アクリレートモノマーと、アリールエーテル（メタ）アクリレートと、任意選択の重合開始剤とを含んでなる輝度向上フィルム組成物を含む物品も開示される。この物品は、基材を含む多層物品であり得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性組成物であって、
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【化１】
2008545044.tif 000016
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はそれぞれの場合独立にＯ、Ｓ、またはＳｅであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【化２】
2008545044.tif 000017
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、ＣＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ5は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート、
【化３】
2008545044.tif 000018
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
を含む組成物。
【請求項２】
前記多官能（メタ）アクリレートが構造IV
【化４】
2008545044.tif 000019
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯ、Ｓ、またはＳｅであり；Ｑは−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）2−であり；Ｙはそれぞれの場合独立にＣ1〜Ｃ6脂肪族原子団であり；ｂはそれぞれの場合独立に１から約１０までの数であり；ｔはそれぞれの場合独立に１から約４までの数であり；ｄは１から約１０までの数である］
を有する、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記多官能（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリル酸と、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；１，３−ビス−｛４−［１−メチル−１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール；１，３−ビス−｛２，６−ジブロモ−４−［１−（３，５−ジブロモ−４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−１−メチル−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オールを含むジエポキシドまたは少なくとも１種の前記ジエポキシドを含む組合せとの反応生成物である、請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
構造Ｖを有する少なくとも１種のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマー
【化５】
2008545044.tif 000020
［式中、Ｒ10は水素またはメチルであり；Ｘ2およびＸ3はそれぞれの場合独立にＯまたはＳであり；Ｒ11は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ａｒは一価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団である］
をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーIIIがフェニルチオエチルアクリレートである、請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレートモノマーIVがナフチルチオエチルアクリレートである、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
組成物が全重量であって、化合物Ｉが約１０重量％〜約７０重量％に相当する量で存在している、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
硬化触媒をさらに含む、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
組成物の屈折率が少なくとも１．５ある、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【化６】
2008545044.tif 000021
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【化７】
2008545044.tif 000022
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、ＣＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ5は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート、
【化８】
2008545044.tif 000023
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
から誘導される構造単位を含む硬化組成物。
【請求項１１】
前記多官能（メタ）アクリレートが構造IV
【化９】
2008545044.tif 000024
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；Ｑは−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、または−Ｓ（Ｏ）2−であり；Ｙはそれぞれの場合独立にＣ1〜Ｃ6脂肪族原子団であり；ｂはそれぞれの場合独立に１から約１０までの数であり；ｔはそれぞれの場合独立に１から約４までの数であり；ｄは１から約１０までの数である］
を有する、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１２】
前記多官能（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリル酸と、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；１，３−ビス−｛４−［１−メチル−１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール；１，３−ビス−｛２，６−ジブロモ−４−［１−（３，５−ジブロモ−４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−１−メチル−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オールを含むジエポキシドまたは少なくとも１種の前記ジエポキシドを含む組合せとの反応生成物である、請求項１１に記載の硬化組成物。
【請求項１３】
構造Ｖを有する少なくとも１種のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマー、
【化１０】
2008545044.tif 000025
［式中、Ｒ10は水素またはメチルであり；Ｘ2およびＸ3はそれぞれの場合独立にＯまたはＳであり；Ｒ11は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ａｒは一価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団である］
をさらに含む、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１種のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーIIIがフェニルチオエチルアクリレートである、請求項１３に記載の硬化組成物。
【請求項１５】
前記少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレートモノマーIVがナフチルチオエチルアクリレートである、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１６】
組成物が全重量であり、化合物Ｉが約１０％〜約７０重量％に相当する量で存在している、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１７】
硬化触媒をさらに含む、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１８】
組成物の屈折率が少なくとも１．６ある、請求項１０に記載の硬化組成物。
【請求項１９】
硬化性組成物であって、
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート
【化１１】
2008545044.tif 000026
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造VII：
【化１２】
2008545044.tif 000027
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート、
【化１３】
2008545044.tif 000028
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
から本質的になる組成物。
【請求項２０】
構造Ｖ
【化１４】
2008545044.tif 000029
［式中、Ｒ10は水素またはメチルであり；Ｘ2およびＸ3はそれぞれの場合独立にＯまたはＳであり；Ｒ11は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ａｒは一価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団である］
を有する少なくとも１種のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む、請求項１９に記載の硬化性組成物。
【請求項２１】
硬化アクリレート組成物を含む物品であって、該組成物が
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【化１５】
2008545044.tif 000030
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【化１６】
2008545044.tif 000031
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ7は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート、
【化１７】
2008545044.tif 000032
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
から誘導される構造単位を含む物品。
【請求項２２】
光学フィルムである、請求項２１に記載の物品。
【請求項２３】
物品が、ガラスと熱可塑性材料とからなる群から選択される基材を含む多層物品である、請求項２１に記載の物品。
【請求項２４】
前記基材が熱可塑性材料である請求項２３に記載の物品。
【請求項２５】
前記基材がポリカーボネートまたはポリエステルである請求項２４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は概して硬化性（メタ）アクリレート組成物に関し、より詳細には紫外線（ＵＶ）照射硬化性（メタ）アクリレート組成物に関する。この組成物は、光学物品用に適しており、特に輝度向上フィルム用に適している。
【背景技術】
【０００２】
バックライトコンピュータディスプレイや他のディスプレイシステムでは、輝度向上フィルムが光を誘導するのに広く用いられている。そのようなフィルムはユーザーが見るディスプレイの輝度を上げるものであり、所望レベルの軸上照明を作り出す際にそのシステムによって消費される電力はより少なくなる。輝度向上用のフィルムは、プロジェクションディスプレイ、交通信号、照明表示板などの様々なその他の光学設計品にも用いることができる。紫外線照射硬化性（メタ）アクリレート組成物の用途は、ディスプレイシステムのような用途にある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
輝度向上フィルムを製造するのに用いられる材料におけるさらなる改良、特に優れた特徴を有し、かつ硬化すると輝度向上フィルム用途に対しての益々厳しくなる要求を満足するために望まれている属性を併せ持つ材料に対して継続したニーズが依然として在る。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
１つの態様で、本発明は、硬化性組成物であって、
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【０００５】
【化１】
2008545044.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はそれぞれの場合独立にＯ、Ｓ、またはＳｅであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【０００７】
【化２】
2008545044.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、ＣＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ5は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート
【０００９】
【化３】
2008545044.tif 000004
【００１０】
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
を含む組成物を提供する。
【００１１】
もう１つの態様では本発明は、
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【００１２】
【化４】
2008545044.tif 000005
【００１３】
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造ＩＩ：
【００１４】
【化５】
2008545044.tif 000006
【００１５】
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、ＣＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ7は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート
【００１６】
【化６】
2008545044.tif 000007
【００１７】
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
から誘導される構造単位を含む硬化組成物に関する。
【００１８】
もう１つの態様では、本発明は、
硬化されたアクリレート組成物を含む物品であって、該組成物が
（ａ）構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレート、
【００１９】
【化７】
2008545044.tif 000008
【００２０】
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【００２１】
【化８】
2008545044.tif 000009
【００２２】
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ7は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
および
（ｂ）構造IIIを有する少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレート
【００２３】
【化９】
2008545044.tif 000010
【００２４】
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
から誘導される構造単位を含む物品に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本明細書における単数形表現は、量の限定を示すものではなく、言及してものが少なくとも１つ存在することを示すものである。本明細書に開示されている範囲はすべて両端を含み、かつ組合せ可能である。
【００２６】
用語「整数」とは、本明細書で使用される場合、ゼロでないあらゆる整数を言う。成句「〜から〜までの範囲の数」とは、本明細書で使用される場合、その範囲内にあるあらゆる数を言い、その境界値も含み、また整数と分数のいずれでもよい。
【００２７】
用語「芳香族原子団」とは、本明細書で使用される場合、少なくとも１つの原子価を有している少なくとも１個の芳香族基を含む原子団を言う。少なくとも１つの原子価を有している少なくとも１個の芳香族基を含む原子団は、窒素、硫黄、セレニウム、ケイ素、および酸素などのヘテロ原子を含んでいてもよいし、または炭素と水素のみから構成されていてもよい。用語「芳香族原子団」としては、本明細書で使用される場合、限定するものではないが、フェニル基、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、ナフチル基、フェニレン基、およびビフェニル基が挙げられる。上記したように、芳香族原子団は少なくとも１個の芳香族基を含む。芳香族基は普遍的に４ｎ＋２個の「非局在化」電子（ここで「ｎ」は１以上の整数である）を有する環状構造であり、フェニル基（ｎ＝１）、チエニル基（ｎ＝１）、フラニル基（ｎ＝１）、ナフチル基（ｎ＝２）、アズレニル基（ｎ＝２）、アントラセニル基（ｎ＝３）などで説明されるとおりである。芳香族原子団はまた非芳香族成分を含んでいてもよい。例えば、ベンジル基は、フェニル環（芳香族基）とメチレン基（非芳香族成分）とを含む芳香族原子団である。同様にテトラヒドロナフチル原子団は、非芳香族成分−（ＣＨ2）4−に縮合した芳香族基（Ｃ6Ｈ3）を含む芳香族原子団である。便宜上、用語「芳香族原子団」は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロ芳香族基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えばエステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの様々な官能基も含むものと本明細書では定義される。例えば、４−メチルフェニル原子団はメチル基を含むＣ7芳香族原子団であり、そのメチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロフェニル基はニトロ基を含むＣ6芳香族原子団であり、このニトロ基が官能基である。芳香族原子団には、４−トリフルオロメチルフェニル、ヘキサフルオロイソプロピリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（すなわち−ＯＰｈＣ（ＣＦ3）2ＰｈＯ−）、４−クロロメチルフェン−１−イル、３−トリフルオロビニル−２−チエニル、３−トリクロロメチルフェン−１−イル（すなわち３−ＣＣｌ3Ｐｈ−）、４−（３−ブロモプロパ−１−イル）フェン−１−イル（すなわち４−ＢｒＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｐｈ−）などのハロゲン化芳香族原子団も含まれる。芳香族原子団のさらなる例としては、４−アリルオキシフェン−１−オキシ、４−アミノフェン−１−イル（すなわち４−Ｈ2ＮＰｈ−）、３−アミノカルボニルフェン−１−イル（すなわちＮＨ2ＣＯＰｈ−）、４−ベンゾイルフェン−１−イル、ジシアノメチリデンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（すなわち−ＯＰｈＣ（ＣＮ）2ＰｈＯ−）、３−メチルフェン−１−イル、メチレンビス（４−フェン−１−イルオキシ）（すなわち−ＯＰｈＣＨ2ＰｈＯ−）、２−エチルフェン−１−イル、フェニルエテニル、３−ホルミル−２−チエニル、２−ヘキシル−５−フラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（４−フェン−１−イルオキシ）（すなわち−ＯＰｈ（ＣＨ2）6ＰｈＯ−）、４−ヒドロキシメチルフェン−１−イル（すなわち４−ＨＯＣＨ2Ｐｈ−）、４−メルカプトメチルフェン−１−イル（すなわち４−ＨＳＣＨ2Ｐｈ−）、４−メチルチオフェン−１−イル（すなわち４−ＣＨ3ＳＰｈ−）、３−メトキシフェン−１−イル、２−メトキシカルボニルフェン−１−イルオキシ（例えばメチルサリチル）、２−ニトロメチルフェン−１−イル（すなわち２−ＮＯ2ＣＨ2Ｐｈ）、３−トリメチルシリルフェン−１−イル、４−ｔ−ブチルジメチルシリルフェン−１−イル、４−ビニルフェン−１−イル、ビニリデンビス（フェニル）などが挙げられる。用語「Ｃ3−Ｃ10芳香族原子団」としては、少なくとも３個かつ１０個以下の炭素原子を含む芳香族原子団が挙げられる。芳香族原子団１−イミダゾリル（Ｃ3Ｈ2Ｎ2−）は、Ｃ3芳香族原子団を表す。ベンジル原子団（Ｃ7Ｈ8−）は、Ｃ7芳香族原子団を表す。
【００２８】
本明細書で使用される用語「脂環式原子団」とは、少なくとも１つの原子価を有し、環状ではあるが芳香族ではない原子団を含む原子団を言う。本明細書で定義する「脂環式原子団」は芳香族基を含まない。「脂環式原子団」は、１個または複数の非環状成分を含み得る。例えば、シクロヘキシルメチル基（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）は、シクロヘキシル環（環状であるが芳香族ではない原子団）とメチレン基（非環状成分）とを含む脂環式原子団である。脂環式原子団は、窒素、硫黄、セレニウム、ケイ素、および酸素などのヘテロ原子を含んでいてもよいし、または炭素と水素のみから構成されていてもよい。便宜上、用語「脂環式原子団」は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えばエステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの様々な官能基も含むものと本明細書では定義する。例えば、４−メチルシクロペント−１−イル原子団は、メチル基を含むＣ6脂環式基であり、そのメチル基がアルキル基である官能基である。同様に、２−ニトロシクロブト−１−イル原子団はニトロ基を含むＣ4脂環式原子団であり、そのニトロ基が官能基である。脂環式原子団は、同じであってもまたは異なっていてもよい１個または複数のハロゲン原子を含んでいてもよい。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素が挙げられる。１個または複数のハロゲン原子を含む脂環式原子団としては、２−トリフルオロメチルシクロヘキサ−１−イル、４−ブロモジフルオロメチルシクロオクタ−１−イル、２−クロロジフルオロメチルシクロヘキサ−１−イル、ヘキサフルオロイソプロピリデン−２，２−ビス（シクロヘキサ−４−イル）（すなわち−Ｃ6Ｈ10Ｃ（ＣＦ3）2Ｃ6Ｈ10−）、２−クロロメチルシクロヘキサ−１−イル、３−ジフルオロメチレンシクロヘキサ−１−イル、４−トリクロロメチルシクロヘキサ−１−イルオキシ、４−ブロモジクロロメチルシクロヘキサ−１−イルチオ、２−ブロモエチルシクロペント−１−イル、２−ブロモプロピルシクロヘキサ−１−イルオキシ（例えばＣＨ3ＣＨＢｒＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）などが挙げられる。脂環式原子団のさらなる例としては、４−アリルオキシシクロヘキサ−１−イル、４−アミノシクロヘキサ−１−イル（すなわちＨ2ＮＣ6Ｈ10−）、４−アミノカルボニルシクロペント−１−イル（すなわちＮＨ2ＣＯＣ5Ｈ8−）、４−アセチルオキシシクロヘキサ−１−イル、２，２−ジシアノイソプロピリデンビス（シクロヘキサ−４−イルオキシ）（すなわち−ＯＣ6Ｈ10Ｃ（ＣＮ）2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、３−メチルシクロヘキサ−１−イル、メチレンビス（シクロヘキサ−４−イルオキシ）（すなわち−ＯＣ6Ｈ10ＣＨ2Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、１−エチルシクロブト−１−イル、シクロプロピルエテニル、３−ホルミル−２−テトラヒドロフラニル、２−ヘキシル−５−テトラヒドロフラニル、ヘキサメチレン−１，６−ビス（シクロヘキサ−４−イルオキシ）（すなわち−０Ｃ6Ｈ10（ＣＨ2）6Ｃ6Ｈ10Ｏ−）、４−ヒドロキシメチルシクロヘキサ−１−イル（すなわち４−ＨＯＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メルカプトメチルシクロヘキサ−１−イ��（すなわち４−ＨＳＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−メチルチオシクロヘキサ−１−イル（すなわち４−ＣＨ3ＳＣ6Ｈ10−）、４−メトキシシクロヘキサ−１−イル、２−メトキシカルボニルシクロヘキサ−１−イルオキシ（２−ＣＨ3ＯＣＯＣ6Ｈ10Ｏ−）、４−ニトロメチルシクロヘキサ−１−イル（すなわちＮＯ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、３−トリメチルシリルシクロヘキサ−１−イル、２−ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペント−１−イル、４−トリメトキシシリルエチルシクロヘキサ−１−イル（例えば（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ10−）、４−ビニルシクロヘキセン−１−イル、ビニリデンビス（シクロヘキシル）などが挙げられる。用語「Ｃ3〜Ｃ10脂環式原子団」としては、少なくとも３個かつ１０個以下の炭素原子を含む脂環式原子団が挙げられる。脂環式原子団２−テトラヒドロフラニル（Ｃ4Ｈ7Ｏ−）は、Ｃ4脂環式原子団を表す。シクロヘキシルメチル原子団（Ｃ6Ｈ11ＣＨ2−）は、Ｃ7脂環式原子団を表す。
【００２９】
本明細書で使用される用語「脂肪族原子団」とは、環状ではない直鎖状または分岐状の原子団から構成される少なくとも１つの原子価を有している有機原子団を言う。脂肪族原子団は少なくとも１個の炭素原子を含むと定義される。この脂肪族原子団を含む原子団は、窒素、硫黄、ケイ素、セレニウム、および酸素などのヘテロ原子を含んでいてもよいし、または炭素と水素のみから構成されていてもよい。便宜上、用語「脂肪族原子団」は、その「環状ではない直鎖状または分岐状の原子団」の一部として、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、共役ジエニル基、アルコール基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸基、アシル基（例えばエステルやアミドのようなカルボン酸誘導体）、アミン基、ニトロ基などの様々な官能基も含むものと本明細書では定義される。例えば、４−メチルペント−１−イル原子団はメチル基を含むＣ6脂肪族原子団であり、そのメチル基がアルキル基である官能基である。同様に、４−ニトロブト−１−イル基はニトロ基を含むＣ4脂肪族原子団であり、そのニトロ基が官能基である。脂肪族原子団は、同じであってもまたは異なっていてもよい１個または複数のハロゲン原子を含むハロアルキル基であり得る。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素が挙げられる。１個または複数のハロゲン原子を含む脂肪族原子団としては、アルキルハライドのトリフルオロメチル、ブロモジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ヘキサフルオロイソプロピリデン、クロロメチル、ジフルオロビニリデン、トリクロロメチル、ブロモジクロロメチル、ブロモエチル、２−ブロモトリメチレン（例えば−ＣＨ2ＣＨＢｒＣＨ2−）などが挙げられる。脂肪族原子団のさらなる例としては、アリル、アミノカルボニル（すなわちＣＯＮＨ2）、カルボニル、２，２−ジシアノイソプロピリデン（すなわち−ＣＨ2Ｃ（ＣＮ）2ＣＨ2−）、メチル（すなわちＣＨ3）、メチレン（すなわち−ＣＨ2−）、エチル、エチレン、ホルミル（すなわち−ＣＨＯ）、ヘキシル、ヘキサメチレン、ヒドロキシメチル（すなわち−ＣＨ2ＯＨ）、メルカプトメチル（すなわち−ＣＨ2ＳＨ）、メチルチオ（すなわち−Ｓ−ＣＨ3）、メチルチオメチル（すなわち−ＣＨ2ＳＣＨ3）、メトキシ、メトキシカルボニル（すなわちＣＨ3ＯＣＯ−）、ニトロメチル（すなわち−ＣＨ2ＮＯ2）、チオカルボニル、トリメチルシリル（すなわち（ＣＨ3）3Ｓｉ−）、ｔ−ブチルジメチルシリル、３−トリメチトキシシリルプロピル（すなわち（ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−）、ビニル、ビニリデンなどが挙げられる。さらなる例としては、Ｃ1〜Ｃ10脂肪族原子団は少なくとも１個かつ１０個以下の炭素原子を含む。メチル基（すなわちＣＨ3−）はＣ1脂肪族原子団の例である。デシル基（すなわちＣＨ3（ＣＨ2）9−）はＣ10脂肪族原子団の例である。
【００３０】
用語「（メタ）アクリレートモノマー」とは、少なくとも１個のアクリレート単位を含むあらゆるモノマーを言い、この場合そのカルボニル基隣接二重結合炭素の置換は水素置換かメチル置換のどちらかである。「（メタ）アクリレートモノマー」の例としては、メチルメタアクリレート（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換はメチル基である）、アクリル酸（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換は水素基である）、フェニルメタアクリレート（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換はメチル基である）、フェニルチオエチルメタアクリレート（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換はメチル基である）、エチルアクリレート（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換は水素基である）、２，２−ビス（（４−メタアクリルオキシ）フェニル）プロパン（ここではカルボニル基隣接二重結合炭素における置換はメチル基である）などが挙げられる。
【００３１】
本発明は、少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマーと少なくとも１種のナフチル（メタ）アクリレートモノマーとを含む硬化性組成物に関するものである。
【００３２】
１つの態様では、この硬化性組成物は、無溶媒、高屈折率、照射硬化性の組成物であり、これは、優れた特性バランスを有する硬化材料を与える。この組成物は輝度向上フィルム用途に理想的に適している。１つの態様で、この硬化性組成物から調製された輝度向上フィルムは、良好な輝度を呈する。
【００３３】
この硬化性組成物は、構造Ｉで表される多官能（メタ）アクリレートを含む。
【００３４】
【化１０】
2008545044.tif 000011
【００３５】
［式中、Ｒ1は水素またはメチルであり；Ｘ1はＯまたはＳであり；ｎは２であり；Ｒ2は構造II：
【００３６】
【化１１】
2008545044.tif 000012
【００３７】
［式中、Ｕは単結合、酸素原子、硫黄原子もしくはセレニウム原子、ＳＯ2基、ＳＯ基、ＣＯ基、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ3およびＲ4は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；Ｒ5は水素、またはヒドロキシル、またはチオール、またはアミノ基、またはハロゲン基であり；Ｗは単結合、または二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；ｍおよびｐは０から４までの範囲の整数である］
を有する二価芳香族原子団である］
この多官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸またはメタアクリル酸と、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル；テトラブロモビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル；１，３−ビス−｛４−［１−メチル−１−（４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オール；１，３−ビス−｛２，６−ジブロモ−４−［１−（３，５−ジブロモ−４−オキシラニルメトキシ−フェニル）−１−メチル−エチル］−フェノキシ｝−プロパン−２−オールなどのジエポキシド；およびこれらのジエポキシドの少なくとも１つを含む組合せとの反応により生成された化合物を挙げることができる。そのような化合物の例としては、２，２−ビス（４−（２−（メタ）アクリルオキシエトキシ）フェニル）プロパン；２，２−ビス（（４−（メタ）アクリルオキシ）フェニル）プロパン；アクリル酸３−（４−｛１−［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）−３，５，−ジブロモ−フェニル］−１−メチル−エチル｝−２，６−ジブロモ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルエステル；アクリル酸３−［４−（１−｛４−［３−（４−｛１−［４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシ−プロポキシ）−３，５−ジブロモ−フェニル］−１−メチル−エチル｝−２，６−ジブロモ−フェノキシ）−２−ヒドロキシ−プロポキシ］−３，５−ジブロモ−フェニル｝−１−メチル−エチル）−２，６−ジブロモ−フェノキシ］−２−ヒドロキシ−プロピルエステルなど；およびこれらの多官能（メタ）アクリレートの少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。好適な四臭素化ビスフェノール−Ａジエポキシド反応生成物系多官能アクリレートは、サイテックサーフェススペシャリティーズから入手可能なＲＤＸ５１０２７である。他の商業的に入手可能な多官能アクリレートとしては、ＥＢ６００、ＥＢ３６００、ＥＢ３６０５、ＥＢ３７００、ＥＢ３７０１、ＥＢ３７０２、ＥＢ３７０３、およびＥＢ３７２０（すべてＵＣＢケミカルズから入手可能）、またはサートマーから入手可能なＣＮ１０４およびＣＮ１２０が挙げられる。
【００３８】
この硬化性組成物は、置換または非置換ナフチル（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む。好ましい置換または非置換アリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーは、式（III）
【００３９】
【化１２】
2008545044.tif 000013
【００４０】
［式中、Ｒ6は水素またはメチルであり；Ｘ4およびＸ5はそれぞれの場合独立にＯ、ＳまたはＳｅであり；Ｒ7は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ｒ8およびＲ9は、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、またはＣ3〜Ｃ20芳香族原子団からなる群から独立に選択され；ｊは０から３までの範囲（０および３は含まれる）の整数であり；ｋは０から４までの範囲（０および４は含まれる）の整数である］
で表される。特に好ましいナフチル（メタ）アクリレートモノマーは、２−ナフチルオキシエチルアクリレートおよび２−ナフチルチオエチルアクリレートならびにこれらの混合物からなる群から選択される。本発明のナフチル（メタ）アクリレートモノマーは商業的に入手可能である。あるいは、それらは、当業者には知られている標準的な方法を用いて合成することもできる。
【００４１】
この硬化性組成物は、構造Ｖを有するアリールエーテル（メタ）アクリレート
【００４２】
【化１３】
2008545044.tif 000014
【００４３】
［式中、Ｒ10は水素またはメチルであり；Ｘ2およびＸ3はそれぞれの場合独立にＯまたはＳであり；Ｒ11は二価Ｃ1〜Ｃ20脂肪族原子団、二価Ｃ3〜Ｃ20脂環式原子団、または二価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団であり；Ａｒは一価Ｃ3〜Ｃ20芳香族原子団である］
をさらに含んでいてもよい。「アリールエーテル」には、本明細書で使用される場合、特に断らない限り、アリールスルフィドとしても知られている、アリールエーテルとアリールチオエーテルの両方が含まれる。１つの実施形態では、このアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマー中の芳香族原子団は単環式芳香族原子団である。特に好ましい置換または非置換アリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーは、２−フェノキシエチルアクリレートおよび２−フェニルチオエチルアクリレートならびにこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の置換または非置換アリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーは商業的に入手可能である。あるいは、それらは、当業者には知られている標準的な方法を用いて合成することもできる。
【００４４】
この多官能（メタ）アクリレートは、硬化性組成物中に、組成物全体を基準にして約１０重量パーセント〜約７０重量パーセントの量で存在している。この範囲内では、約２０重量パーセント以上の量を用い得、約３０重量パーセント以上が好ましく、約４０重量パーセント以上がより好ましい。またこの範囲内では、約６５重量パーセント以下の量を用い得、約６０重量パーセント以下が好ましく、約５５重量パーセント以下がより好ましい。
【００４５】
ナフチル（メタ）アクリレートモノマーは、硬化性組成物中に、組成物全体を基準にして約９０重量パーセント〜約３０重量パーセントの量で存在している。この範囲内では、好ましくは約４０重量パーセント以上、より好ましくは約５０重量パーセント以上の量を用い得る。
【００４６】
置換または非置換アリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーは、硬化性組成物中に、組成物全体を基準にして約０重量パーセント〜約４０重量パーセントの量で存在している。この範囲内では、好ましくは約３０重量パーセント以上、より好ましくは約２０重量パーセント以上の量を用い得る。
【００４７】
この組成物は、（メタ）アクリレート成分の重合を促進させるための重合開始剤をさらに含む。好適な重合開始剤としては、紫外線照射に曝露したときにこの成分の重合を促進する光開始剤が挙げられる。特に好適な光開始剤としては、ホスフィンオキシド光開始剤が挙げられる。そのような光開始剤の例としては、チバスペシャリティーケミカルズから入手可能なイルガキュア（登録商標）およびダロクア（商標）系のホスフィンオキシド光開始剤；ＢＡＳＦ社からのルシリン（登録商標）系；ならびにエサキュア（登録商標）系の光開始剤が挙げられる。他の有用な光開始剤としては、ヒドロキシ−フェニルケトンおよびアルコキシアルキルフェニルケトンならびにチオアルキルフェニルモルホリノアルキルケトンなどのケトン系光開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル光開始剤も好適である。
【００４８】
重合開始剤としては、熱的活性化により重合を促進することができるペルオキシ系開始剤も挙げることができる。有用なペルオキシ開始剤の例としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルベンゼンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサ−３−イン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジ（ｔ−ブチルペルオキシイソフタレート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ジ（トリメチルシリル）ペルオキシド、トリメチルシリルフェニルトリフェニルシリルペルオキシドなど、およびこれらの重合開始剤の少なくとも１つを含む組合せが挙げられる。
【００４９】
重合開始剤は、組成物の全体重量を基準にして約０．０１〜約１０重量パーセントの量で使用することができる。この範囲内では、好ましくは約０．１重量パーセント以上、より好ましくは約０．５重量パーセント以上の重合開始剤量を用い得る。またこの範囲内では、好ましくは約５重量パーセント以下、より好ましくは約３重量パーセント以下の重合開始剤量を用い得る。
【００５０】
この組成物は、難燃剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、染料、着色剤、帯電防止剤など、およびこれらの添加剤の少なくとも１つを含む組合せから選択される添加剤を、それらが組成物の重合に悪影響を及ぼさない限り、場合によってさらに含んでいてもよい。
【００５１】
多官能（メタ）アクリレートと、ナフチル（メタ）アクリレートモノマーと、任意選択のアリールエーテル（メタ）アクリレートモノマーと、重合開始剤とを含む本発明で提供されるこの組成物は、公知の高屈折率添加剤を加える必要性なしに、優れた屈折率を有する材料を与える。本明細書で使用される屈折率とは、材料中の光の速度に関係する物質の光学特性を言う。数値的には屈折率は、その媒体中での光の速度に対する真空中での光の速度の比に等しい。それはまた、空気から透明媒体に光線が通過するときの入射角の正弦と屈折角の正弦の比に等しい。
【００５２】
高屈折率の組成物を硬化させてフィルムを形成すると、優れた輝度を呈するフィルムが得られる。フィルムの輝度はルミナンスという値で与えられ、これは、所与の方向から見たときの１つの表面の単位面積当たりのその所与の方向におけるその表面の発光強度と定義される。入射光照射強度に対するフィルム表面からの反射光照射強度の比がルミナンスの値を与える。
【００５３】
この硬化性組成物は、その各成分を単純にブレンドし、効率的に混合して均質な混合物を作ることで調製することができる。この硬化性組成物から物品を成形するときは、真空をかけるなどして、またその混合物が粘稠である場合は緩く加熱して空気泡を除去するのが多くの場合好ましい。組成物は次いで、複製すべき微細構造が付いていてもよい型に注入し、紫外線照射または熱に曝露することで重合させて硬化物品を作ることができる。
【００５４】
代替の方法としては、照射硬化性の未硬化組成物をベースフィルム基材表面に塗布し、未硬化組成物コーティングを有しているベースフィルム基材を、ニップロールと、微細構造ネガパターン原版を有するキャストドラムとによって画定される圧縮ニップの間を通すことが挙げられる。圧縮ニップは未硬化組成物とベースフィルム基材とに十分な圧力を加えることで、組成物コーティングの厚みを制御するとともに組成物をプレスしてベースフィルム基材とキャストドラムのいずれとも完全双対接触させて、組成物とドラムとの間にある空気をすべて排除する。ベースフィルム基材は、未硬化組成物に十分な支持を提供することができるものならどのような材料からできていてもよく、例えばポリメチルメタアクリレート（すなわち、ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ（商標））、ポリエステル（例えばＭＹＬＡＲ（商標））、ポリカーボネート（ＬＥＸＡＮ（商標）など）、ポリ塩化ビニル（ＶＥＬＢＥＸ（登録商標））、あるいは紙でさえよい。好ましい実施形態では、ベースフィルム基材は、ポリカーボネート系材料またはポリエステル系材料を含む。
【００５５】
照射硬化性組成物は、その組成物がドラムと完全接触している間に、組成物のコーティングがあるベースフィルム基材表面とは反対側の表面からそのベースフィルム基材を通して照射エネルギーを誘導することで硬化されて、硬化組成物層中に微細構造のパターンが複製される。この方法は、基材と組み合わさった硬化組成物の連続調製に特に適している。
【００５６】
この硬化性組成物は好ましくはＵＶ照射によって硬化される。ＵＶ照射の波長は、約１８００オングストローム〜約４０００オングストロームであってよい。ＵＶ照射の好適な波長としては、例えば、ＵＶＡ、ＵＶＢ、ＵＶＣ、ＵＶＶなどが挙げられ、そのような波長は当技術分野ではよく知られている。そのような照射を発生させるのに使用されるランプ系としては紫外線ランプおよび放電ランプが挙げられ、例えばキセノンランプ、金属ハライドランプ、金属アークランプ、低圧または高圧水銀放電ランプなどである。硬化させるというのは、重合と架橋の双方を行って、非粘着材料を形成させることを意味する。
【００５７】
熱硬化が用いられる場合は、選択される温度は約８０℃〜約１３０℃であってよい。この範囲内では、好ましくは約９０℃以上の温度とすることもある。さらにこの範囲内では、好ましくは約１００℃以上の温度とすることもある。加熱時間は、約３０秒〜約２４時間であってよい。この範囲内では、好ましくは約１分以上、より好ましくは約２分以上の加熱時間を用い得る。またこの範囲内では、好ましくは約１０時間以下、より好ましくは約５時間以下、なおより好ましくは約３時間以下の加熱時間を用い得る。そのような硬化は、半硬化かつ多くの場合粘着性無しの組成物が形成される段階まで進めて、それを次いで上記した範囲内のさらなる時間または温度で加熱することにより完全に硬化させてもよい。１つの実施形態では、この組成物は熱硬化させてもＵＶ硬化させてもよい。
【００５８】
１つの実施形態では、この組成物は連続工程にかけられ、基材と組み合わさった硬化フィルム材料が調製される。連続工程を用いて硬化材料の迅速な生産を達成するためには、組成物は好ましくは短時間で硬化する。
【００５９】
硬化フィルムを低コストで生産するための現在の製造工程では、材料の迅速かつ効率的な硬化とその後の硬化フィルムの型からの容易な剥離が求められている。構造Ｉに一致する多官能（メタ）アクリレートと、式IIIで表される置換または非置換ナフチル（メタ）アクリレートモノマーと、式IVに一致するアリールエーテル（メタ）アクリレートと、任意選択の重合開始剤とを含んでなる本組成物は、ＵＶ照射を用いて硬化コーティング付きフィルムを迅速連続生産するのに採用されている典型的な条件下で効率的に硬化することが見出された。そのような組成物は、様々な処理条件下でも素晴らしい相対硬化度を呈する。
【００６０】
１つの実施形態では、硬化性組成物は、約１０重量パーセント〜約７０重量パーセントの多官能（メタ）アクリレート；約９０重量パーセント〜約３０重量パーセントの置換または非置換ナフチル（メタ）アクリレートモノマー；約０重量パーセント〜約１５重量パーセントのアリールエーテル（メタ）アクリレート；および約０．１〜約２重量パーセントのホスフィンオキシド光開始剤を含む。
【００６１】
その他の実施形態としては、いずれかの硬化組成物からできている物品が挙げられる。本組成物から作製することができる物品としては、例えば、バックライトディスプレイ用途のフィルム；プロジェクションディスプレイ；交通信号；照明表示板；光学レンズ；フレネルレンズ；光ディスク；拡散フィルム；ホログラフィー基体；などの光学物品や、従来型のレンズ、プリズムまたは鏡と組み合わさった基材のような光学物品が挙げられる。
【００６２】
本発明を特にその好ましい実施形態に照らし合わせてここまで詳細に述べてきたが、当業者であれば、本発明の精神と範囲の中で変形形態および改変形態を生み出し得ることは理解されよう。
【実施例】
【００６３】
アクロスオーガニックスから購入した２−ナフタレンチオール以外は、試薬はすべてＡｌｄｒｉｃｈから購入し、さらに精製することなく使用した。商品名ＲＤＸ５１０２７で入手可能なテトラブロモビスフェノール−Ａジ−エポキシドのジアクリレートはＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから購入した。商品名ＢＸ−ＰＴＥＡで入手可能な２−フェニルチオエチルアクリレートはバイマックス社から購入した。商品名イルガキュア  ８１９（登録商標）で入手可能なビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドはチバガイギーから購入した。1Ｈ  ＮＭＲ分光分析は、ブルッカーバンス４００ＭＨｚ  ＮＭＲで行った。
【００６４】
液体材料の屈折率（ＲＩ）はＢａｕｓｃｈ  ａｎｄ  Ｌｏｍｂ  Ａｂｂｅ−３Ｌ屈折計を用いて測定した（測定に伴った波長は５８９．３ナノメーターであった）。粘度は、ＣＰＥ４０またはＣＰＥ５１スピンドル付属品が付いたブルックフィールドＬＶＤＶ−ＩＩ  Ｃｏｎｅ／Ｐｌａｔｅ粘度計を用いて、その特定の錐体付属品に対する装置最大トルクの１５％〜９０％内にトルク範囲を維持しながら２５℃、０．５ミリメーター液体硬化性組成物サンプル体積で測定した。粘度測定値はセンチポイズ（ｃＰ）で与えられる。
【００６５】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、１．０ラジアン／秒の繰り返し速度での張力、０．０１％の変形、２℃／分の温度勾配で操作されるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｓｏｌｉｄｓ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＲＳＡ  ＩＩを用いた動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定した。硬化コーティング付き平坦フィルムを通った光のパーセント（％）ヘイズおよび％透過率は、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇｕａｒｄ  Ｐｌｕｓ  Ｈａｚｅｍｅｔｅｒを用いてＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って決定した。密着性は、硬化コーティング付き平坦フィルムに対してＡＳＴＭ  Ｄ３３５９に従って測定した。硬化コーティング付き平坦フィルムの色彩は、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊色空間、Ｄ６５光源、および１０度視野標準観測者（１０  ｄｅｇｒｅｅ  ｏｂｓｅｒｖｅｒ）（正反射も含めて）を用いるグレタークマクベスカラー−アイ７０００Ａ測色計を用いてＬ＊、ａ＊、およびｂ＊を測定することにより決定した。硬化コーティング付き平坦フィルムの黄色度（ＹＩ）はグレタークマクベスカラー−アイ７０００Ａ測色計を用いて測定した。硬化フィルムの屈折率（ＲＩ）は、メトリコン社のプリズムカプラーＭｏｄｅｌ  ２０１０により厚膜フィルム（バルク材）設定で測定した。硬化性組成物をポリカーボネート基材上に平滑にコーティングして硬化させた。硬化した平滑コーティングを屈折率マッチング液なしにプリズムと直接接触させた。この装置は、プリズム／コーティング界面の臨界角に基づいて屈折率を計算する。
（２−ナフチル）チオエチルアクリレート（ＮＴＥＡ）の合成：
窒素スパージ器、機械式撹拌機および還流凝縮器が装着された１リットル三首フラスコ中で、２−ナフタレンチオール（１６．０７ｇ、０．１００モル）およびエチレンカーボネート（８．８３ｇ、０．１００モル）を４００ミリリットルのトルエンに溶解させた。２００ミリグラムの炭酸カリウム（１．４モル％）を加えた後、均質な溶液を得た。この溶液を還流までもっていき、１６時間撹拌した。1Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、２−ナフタレンチオールの２−ナフタレンチオエタノールへの完全な変換を示した。1Ｈ  ＮＭＲスペクトルでは他の化学種は認められなかったのでこの溶液を室温まで冷ました。続いて、この冷溶液に、トリエチルアミンおよびジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）を１回のアリコートで直接加えた。塩化アクリロイル（１３ｍＬ、０．１６モル）の９０ミリリットルトルエン溶液を調製した。この塩化アクリロイル溶液を、フラスコ中で強力な撹拌を維持しながら反応フラスコに添加漏斗から滴下で加えた。３５℃までの若干の発熱が認められ、いくらかの不溶物が生成した。塩化アクリロイルを全部加えた後、この溶液を５０℃に５時間加熱した。この溶液を次いで冷まして、アミン塩酸塩を析出させた。この塩を濾過により除去し、その溶液を、希ＨＣｌ（水溶液）、希ＫＯＨ（水溶液）、そして最後にブラインで６〜８のｐＨが達成されるまで洗った。これの有機層をＭｇＳＯ4で乾燥し、濾過し、その溶媒をロータリーエバポレーターにより除去して、橙色の油状物を得た。この橙色の油状物を温ヘキサン／エーテル混合液に溶解させ、カーボンブラックでスラリー化した。この温溶液を、３ｃｍのシリカゲルベッドの中を通した。このベッドを熱ヘキサンで抽出し、その有機層を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥した。この溶液を丸底フラスコの中に濾過投入し、これに１５ｍｇのヒドロキノンのモノエチルエーテル（ＭＥＨＱ）を加え、その溶媒をロータリーエバポレーターで除去して、低粘度薄黄色の油状物を得た。
フィルムを調製するための手順：
コーティング付きフィルムとは、本明細書で使用される場合、組成物とフィルム基材との二層フィルムを意味する。０．００５インチ（０．１２７センチメーター）厚ポリカーボネートフィルム基材の上に７〜２０マイクロメーター厚硬化組成物層を有する硬化コーティング付き平坦フィルムを、特注ラミネート機とＦｕｓｉｏｎ  ＥＰＩＣ  ６０００ＵＶ硬化システムを用いて調製した。このラミネート機は、２本のゴムロール（可変速度式下部駆動ロールおよび空気圧駆動式上部ニップロール）からなる。このシステムは、ロール間を通されるラミネートスタックを合わせてプレスするのに用いられる。コーティング付き平坦フィルムは、およそ０．５ｍＬの硬化性組成物を連続ライン中の高ポリッシュ仕上げ平坦クロムメッキ５×７インチ（１２．７×１７．８センチメーター）スチールプレートにその前部つまりプレート先導エッジ部において転送することで調製した。１枚の基材フィルムを次いでこの硬化性組成物上に配置し、得られたスタックをラミネート機の中に送って、硬化性組成物をクロムプレートと基材フィルムとの間で均一にプレスおよび分配した。より高い粘度の処方では、より高い圧力とより低い速度を用い、またクロムプレートも加熱して、所望の厚みを得た。スタック内の硬化性組成物の光重合は、スタックを高出力および焦点距離２．１インチ（５．３センチメーター）を採用した６００ワットＶ−灯の下を１０フィート／分（０．０５１メーター／秒）の速度で通し、フィルム基材上層を通して硬化させることで行った。この硬化コーティング付き平坦フィルムは次いでクロムプレートから剥がして、ヘイズ、％透過率、色彩、黄色度、および密着性の測定に用いた。
【００６６】
ＤＭＡ用の硬化自由フィルム（フィルム基材なし）は、基材がポリエチレンである以外は平坦フィルムに対して述べたと同じ方法を用いることで調製した。このポリエチレンは、ポリカーボネートフィルムを損傷から守るために使用されるマスキングであった。つまり、液体コーティングは、クロムプレートとマスキングされたポリカーボネートフィルムとの間にそのマスキング面をその液体に接触させて配置する。硬化の後、このフィルムをポリエチレンマスキングから剥がすことで自立フィルムが得られる。得られた液体およびフィルムについての測定結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2008545044.tif 000015
【００６８】
表１に示されている結果は、フェニルチオエチルアクリレートを部分的または完全に置き換えて、用いられている基材への密着性は維持しながらルミナンスを向上させかつ屈折率およびＴｇを増大およびモジュレートするものとしてのナフチルチオエチルアクリレートの有効性を示すものである。
【００６９】
本明細書では本発明の一部の特徴だけを説明かつ記載したが、当業者には多くの改変および変更が生じるであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は、そのような改変および変更のすべてを、本発明の真の精神の範囲内に入るものとして保護することが意図されているものであることは理解されるべきである。
【国際調査報告】
2008545044.tif 000033
2008545044.tif 000034
2008545044.tif 000035