(57)【要約】  本発明は、次の少なくとも２つの粒状構成成分を含む洗剤組成物に関する；（１）高濃度のポリカルボキシレートポリマー及びリン酸塩及び少なくとも８重量％の界面活性剤及び任意の追加の洗剤成分を含む第１顆粒；並びに（２）少なくとも７５重量％（第２顆粒に対して）のリン酸塩及び任意の追加の洗剤成分を含む第２顆粒。本発明の好ましい態様では、前記第１顆粒は、噴霧乾燥顆粒である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの顆粒状成分を含んでなる洗剤組成物であって、
前記少なくとも２つの顆粒状成分が、（１）少なくとも６重量％（第１顆粒に対して）のポリカルボキシレートポリマー又はその混合物と；少なくとも２５重量％のリン酸塩、及び少なくとも８重量％の界面活性剤と、及び任意の追加の洗剤成分とを含んでなる第１顆粒と；並びに（２）少なくとも７５重量％（第２顆粒に対して）のリン酸塩と、及び任意の追加の洗剤成分を含んでなる第２顆粒とである、洗剤組成物。
【請求項２】
前記第１顆粒が、１０〜３０重量％（前記第１顆粒に対して）のポリカルボキシレートポリマーを含んでなる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記第１顆粒が、噴霧乾燥顆粒である、請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
前記第２顆粒が、トリポリリン酸ナトリウム顆粒を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記第１顆粒のバルク密度が、２００〜５００ｇ／Ｌである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記第２顆粒のバルク密度が、６５０〜１０００ｇ／Ｌである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
完全に配合された洗剤組成物の重量に対して、３５〜６０重量％の前記第１顆粒、及び５〜１２重量％の前記第２顆粒を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
第３顆粒を更に含んでなり、該第３顆粒がその重量に対して３５〜６０重量％の量で界面活性剤を含んでなるものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項９】
５重量％未満の炭酸ナトリウム及び２重量％未満の硫酸ナトリウムを含んでなる、洗剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の洗剤組成物の製造方法であって、
前記第１顆粒、前記第２顆粒、任意に前記第３顆粒及び固体顆粒形態のあらゆる任意の追加の洗剤成分を乾燥混合工程にて混合し、並びに所望により液状形態である界面活性剤及び／又はポリマー上に噴霧することを含んでなる、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中度から高度のバルク密度リン酸塩組み込み洗濯洗剤組成物の分野に関する。
【背景技術及び従来技術】
【０００２】
高バルク密度の粒状洗剤組成物類は、周知であり且つ長年製造されてきた。それらは、低バルク密度の洗剤組成物に対して、単位体積当たりの洗浄成分の活性がより高く且つ保存用の容積がより少ないという利点を有する。
【０００３】
このような洗剤中に含まれる洗剤ビルダー類は、広範囲の物質から選択することができる。しかし、主要ビルダーとして最も一般的なものは、炭酸塩類、リン酸塩類及び／又はゼオライトなどのアルミノケイ酸塩類といった塩類である。リン酸ナトリウムは、それが特に良好なカルシウム結合能力を有しているために、特に良好なビルダーとして知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
リン酸塩組み込み洗剤組成物は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９８／５４２８７に記載されており、そこにはリン酸塩及び界面活性剤含有顆粒の貧弱な粉末特性を、界面活性剤を高比率で含有する顆粒として処方された界面活性剤をある割合で有する洗剤を配合することによって克服することが記載されている。本参照は更に、比較的高い比率の材料、典型的にビルダー材料（これは、トリポリリン酸ナトリウムよりも良好な運搬能力（carrying capacity）を有し、高濃度の界面活性剤を得ることができる）を含むことが当該技術分野において既知であることも述べている。
【０００５】
本発明において、トリポリホスフェートを主要ビルダー材料として有し且つ許容可能又は良好な粉末特性を有する高バルク密度の洗剤組成物は、リン酸塩ビルダーを含む構成成分を高濃度の高分子材料と配合することにより、得る。
【０００６】
（本発明の定義）
本発明により、次の少なくとも２つの粒状構成成分を含む洗剤組成物が提供される；（１）少なくとも６重量％（本第１顆粒に対して）のポリカルボキシレートポリマー又はその混合物、少なくとも２５重量％のリン酸塩及び少なくとも８重量％の界面活性剤及び任意の追加の洗剤成分を含む第１顆粒。並びに（２）少なくとも７５重量％（本第２顆粒に対して）のリン酸塩及び任意の追加の洗剤成分を含む第２顆粒。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の洗剤組成物は、完全に配合された洗剤組成物の重量に対して、好ましくは２０〜７５重量％、より好ましくは３５〜６０重量％の前記第１顆粒、及び３〜２０重量％、好ましくは５〜１２重量％又は更に１０重量％の前記第２顆粒を含んでなる。
【０００８】
この様にして処方された洗剤組成物は、良好な流動性（低い粘着性）、良好な顆粒の物理的構造安定性及び洗剤内に組み込む界面活性剤又は他の液体構成成分に対する良好な吸収性能を有することが明らかとなった。１つの追加の利益は、高バルク密度の洗剤組成物が、もともと低バルク密度の噴霧乾燥工程からも得られることである。
【０００９】
本発明の洗剤組成物は、好ましくは高バルク密度を有し、好ましくは６００ｇ／Ｌ超、特に好ましくは７００ｇ／Ｌ超のバルク密度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、１つ以上の洗剤活性化合物（界面活性剤）（アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双極性界面活性剤又はこれらの混合物を含んでよい）を含む。本発明の洗剤組成物は、完全に配合された洗剤組成物に対して、好ましくは少なくとも１０重量％〜最大５０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％又は更に少なくとも２５重量％、又は更に少なくとも３０重量％のＸを含む。
【００１１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの混合物から成る群から選択される１つ以上の部分を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及びＣ８〜１８アルキルスルホネート類である。単独又は混合物で本発明の組成物に組み込まれるのに好適なアニオン性界面活性剤は、所望によりＣ８〜１８アルキルサルフェート及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート１モルあたりＣ１〜４アルキレンオキシド１〜９モルと縮合させたＣ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類でもよい。Ｃ８〜１８アルキルサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類である。Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート類及び／又はＣ８〜１８アルキルベンゼンスルホネート類のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましい分岐アルキル鎖は、Ｃ１〜６アルキル基である１つ以上の分岐部分を含む。
【００１２】
その他の好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルケニルサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルスルホネート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンサルフェート類、Ｃ８〜１８アルケニルベンゼンスルホネート類、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルベンゼンスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート類、ジアルキルスルホサクシネート類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。アニオン性界面活性剤は、塩の形態で存在してもよい。例えば、アニオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルキルサルフェート、Ｃ８〜１８アルキルスルホネート、Ｃ８〜１８アルキルベンゼンサルフェート、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の化合物のアルカリ金属塩でもよい。好ましいアルカリ金属は、ナトリウム、カリウム及びその混合物である。典型的には、洗剤組成物は、１０重量％〜３０重量％のアニオン性界面活性剤を含む。
【００１３】
好ましい非イオン性界面活性剤は、Ｃ８〜１８アルコール、Ｃ８〜１８アルキルＮ−Ｃ１〜４アルキルグルカミド類、Ｃ８〜１８アミドＣ１〜４ジメチルアミン類、Ｃ８〜１８アルキルポリグリコシド類、グリセロールモノエステル類、ポリヒドロキシアミド類、及びこれらの組み合わせ１モルあたりＣ１〜Ｃ４アルキレンオキシド１〜９個と縮合させたＣ８〜１８アルコール類よりなる群から選択される。典型的に、本発明の洗剤組成物は、０〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００１４】
好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、長鎖及び短鎖の炭化水素鎖の混合物、典型的には、アルキル鎖、及び／又はヒドロキシアルキル鎖、及び／又はアルコキシル化アルキル鎖を含む。典型的に、炭化水素の長鎖は、Ｃ８〜１８アルキル鎖及び／又はＣ８〜１８ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ８〜１８アルコキシル化アルキル鎖である。典型的に、炭化水素の短鎖は、Ｃ１〜４アルキル鎖及び／又はＣ１〜４ヒドロキシアルキル鎖及び／又はＣ１〜４アルコキシル化アルキル鎖である。典型的には、洗剤組成物は、（当該組成物の）０重量％〜２０重量％のカチオン性界面活性剤を含む。
【００１５】
好ましい双極性界面活性剤は、１つ以上の四級化窒素原子と、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、スルホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の部分とを含む。好ましい双極性界面活性剤は、アルキルベタイン類である。他の好ましい双極性界面活性剤は、アルキルアミンオキシド類である。また、カチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含む複合物であるカタニオニック界面活性剤も含まれてよい。典型的には、複合物中のカチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とのモル比は１：１より大きいので、複合物は、結果的に正電荷を有する。
【００１６】
本発明の洗剤組成物は、ポリカルボキシレートポリマーを含む。前記ポリカルボキシレートポリマー類としては、ホモポリマー類又はコポリマー類が挙げられる。好適なポリマー類としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、シトラコン酸のジカルボン酸類及びジカルボン酸の酸無水物（例えば、無水マレイン酸）などを含むこのような酸類の誘導体；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、クロトン酸及びアクリロキシプロピオン酸のモノカルボン酸類；のホモポリマー類又はコポリマー類が挙げられる。
【００１７】
ポリマー類は、酸性であり得、又はＮａ、Ｋ、又は他の対イオンによって中和され又は部分的に中和され得る。好ましいポリカルボキシレートポリマー類は、アクリル酸のホモポリマー類及びアクリル酸及びマレイン酸のコポリマー類である。特に好ましいのは、ＢＡＳＦ社からソカラン（Sokalan）（商標名）ＣＰ５及びＣＰ７（塩の形態）及びＣＰ４５（酸の形態）として入手可能なアクリル酸／マレイン酸コポリマー類である。
【００１８】
前記ポリマー類の平均モル質量Ｍｗは、典型的には５００〜５，０００，０００である。好ましくは、前記分子量は１０，０００超、より好ましくは２０，０００超である。前記分子量は、１，０００，０００未満でもよいが、通常は５００，０００未満又は更に１００，０００未満である。
【００１９】
好ましくは、前記ポリマーは、ブルックフィールド（Brookfield）粘度（ブルックフィールド（Brookfield）ＬＶＴを用い、有効成分の２０％蒸留水溶液にて、２３℃、スピンドル１を６．３ｒａｄ／ｓ（６０ｒｐｍ）にて測定）が２５〜６０、好ましくは３０〜５０である。
【００２０】
前記リン酸塩ビルダーは、任意のリン酸塩ビルダーであってよいが、好ましくはトリポリホスフェートである。前記リン酸塩類に対する対イオン類としては、ナトリウム及びカリウムが好ましいが、ナトリウムが最も好ましい。好ましくは、前記リン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
【００２１】
本発明の１つの他の顕著な効果は、本発明の洗剤組成物が比較的少量の無機充填材（例えば、硫酸ナトリウム）と共に配合することができ、同時に許容可能な顆粒特性を維持できることである。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、１０重量％未満（完全に配合された洗剤組成物に対して）の硫酸ナトリウム、或いは５又は２重量％の硫酸ナトリウムを含む。更に、本発明の洗剤組成物は、１０重量％未満の炭酸ナトリウム、又は更に５重量％未満（完全に配合された洗剤組成物に対して）の炭酸ナトリウムを含んでよい。
【００２２】
第１顆粒
前記第１顆粒は、少なくとも６重量％（前記第１顆粒に対して）のポリカルボキシレートポリマー又はその混合物、少なくとも２０重量％のリン酸塩及び少なくとも１０重量％の界面活性剤を含む。
【００２３】
前記ポリカルボキシレートポリマーは、上記の通りである。好ましくは、前記第１顆粒は、前記第１顆粒の重量に対して、８重量％超又は更に１０又は１２重量％超を含む。前記第１顆粒中のポリカルボキシレートポリマーの量は、一般に前記顆粒の３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。本特許出願にて定義されるポリマー量は、完全に中和されたナトリウム塩の形態のポリマーの当量を基準にしており、酸の形態のポリマー又は他の塩の形態のポリマーに対しては、前記使用量は定義された範囲内になるように調整されるべきである。
【００２４】
前記リン酸塩は、上記の通りであり、好ましくはトリポリリン酸ナトリウムである。これは、一般に前記第１顆粒中に、前記顆粒の２０〜７０重量％、又は更に２５〜６５重量％の量で存在する。
【００２５】
前記第１顆粒中の界面活性剤は、前述した任意の界面活性剤であるが、一般的にはアニオン性及び／又は非イオン性及び／又はカチオン性界面活性剤又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、前記界面活性剤は、アニオン性界面活性剤を完全に又は部分的にのどちらか一方にて含む。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、前述のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤類であり、しばしばＬＡＳと呼ばれる。前記第１顆粒中の界面活性剤量は、前記顆粒を基準として少なくとも８重量％、又は更に少なくとも１２又は少なくとも１５重量％であり、前記顆粒の重量を基準にして、例えば４０又は５０又は更に６０重量％以下であってもよい。好ましくは、前記第１顆粒中の硫酸ナトリウム濃度は、前記顆粒の重量を基準にして、５重量％未満又は更に２重量％未満又は更に１又は０．５重量％未満である。好ましくは、炭酸ナトリウム濃度は、前記顆粒の重量を基準にして、１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満又は更に２重量％又は１重量％未満である。
【００２６】
前記第１顆粒は、アグロメレーション、押出し又は噴霧乾燥、好ましくは噴霧乾燥工程によって製造される。任意の従来のアグロメレーション又は押出し方法を使用することができる。好ましい噴霧乾燥工程では、前記ポリマー、リン酸塩、界面活性剤及びあらゆる任意の追加成分が、水と混合されてスラリーを形成し、次に常法（通常、温風乾燥と噴霧冷却も有用であり得る）によってそれを噴霧乾燥する。一般に、これは、噴霧乾燥塔内にて高圧（例えば、６，０００〜７，０００ｋＰａ）スプレーノズルを使用して行われる。回転円板噴霧機もまた用いられてよい。一般に、供給者により溶液又は水分散体として提供される原材料を予め混合し、且つリン酸塩を含む固形分を引き続いて添加する。
【００２７】
任意の追加成分が、前記第１顆粒中に組み込まれ得る。スラリーへの好適追加構成成分の１つは、カチオン性アミン構成成分、特に例えばアルコキシル化カチオン性ジアミン類、ポリアミン類又はこれらの混合物のポリマー類であり、特に欧州特許出願第１１１９６５号に記載されているようなものである。このような構成成分は、最終洗浄組成物内にて土汚れ除去／再付着防止の効果を提供するだけでなく、スラリー処理及び良好に構造化された顆粒の提供も手助けすることが明らかとなった。特に好ましいカチオン性アミン構成成分は、所望により硫酸化又はスルホン酸化され、且つ次から成る群から選択される。
１）エトキシル化カチオン性モノアミン類で、次式を有するもの：
【化１】
2008527114.tif 000002
２）エトキシル化カチオン性ジアミン類で、次式を有するもの：
【化２】
2008527114.tif 000003
［式中、Ｍ１はＮ＋又はＮ基であり；各Ｍ２はＮ＋又はＮ基であり、且つＭ２の少なくとも１つは、Ｎ＋基である。］
３）エトキシル化カチオン性ポリアミン類で、次式を有するもの：
【化３】
2008527114.tif 000004
４）これらの混合物。
【００２８】
式中、Ａ１は、
【化４】
2008527114.tif 000005
であり、
Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ｒ１は、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン若しくはアルカリーレン、又は２〜約２０個のオキシアルキレン単位（Ｏ−Ｎ結合が形成されないという条件で）を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン部分であり；各Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル若しくはヒドロキシアルキル、−Ｌ−Ｘ部分であり、又は２個のＲ２が一緒になって、−（ＣＨ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ−部分を形成しており、式中Ａ２は−Ｏ−又は−ＣＨ２−であり、ｒは１又は２であり、ｓは１又は２であり且つｒ＋ｓは３又は４であり；各Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｌ−Ｘ部分であり、又は２個のＲ３若しくは１個のＲ２及び１個のＲ３が一緒になって、−（ＣＨ２）ｒ−Ａ２−（ＣＨ２）ｓ−部分を形成し；Ｒ４は、置換Ｃ３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、ｐ置換位置を有するアリール又はアルカリル基であり；Ｒ５は、Ｃ１〜１２アルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレン若しくはアルカリーレン、又は２〜約２０個のオキシアルキレン単位（Ｏ−Ｏ若しくはＯ−Ｎ結合が形成されないという条件で）を有するＣ２〜Ｃ３オキシアルキレン部分であり；Ｘは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル若しくはヒドロキシアルキルエステル若しくはエーテル基、及びこれらの混合物から成る群から選択される非イオン性基であり；Ｌは、ポリオキシアルキレン部分−［（Ｒ６０）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ］−を含有する親水性鎖であり；式中、Ｒ６はＣ３〜Ｃ４アルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、且つｍ及びｎは−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−部分が、少なくとも約５０重量％の前記ポリオキシアルキレン部分を含む様な数字であり；ｄは、Ｍ２がＮ＋の場合は１であり、Ｍ２がＮである場合は０であり；ｎは、前記カチオン性モノアミン類について少なくとも約１６であり、前記カチオン性ジアミン類について少なくとも約６であり、且つ前記カチオン性ポリアミン類について少なくとも約３であり；ｐは、３〜８であり；ｑは、１又は０であり；ｔは、１又は０である（ｑが１の場合に、ｔが１であるという条件で）。ジアミン類、特に次の化学式で表されるジアミン類が好ましい。
【００２９】
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））、式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。
【００３０】
本発明の別の実施形態では、キレート剤又はキレート剤混合物が、本発明の顆粒中に、一般に０〜４５重量％の濃度で、好ましくは１〜２０重量％又は更に２〜１５重量％の濃度で存在する。好適なキレート剤は、カルボキシレート類、ホスホネート類、多官能置換された芳香族キレート剤及びこれらの混合物から成る群から選択できる。前記キレート剤は、好ましくはホスホン酸若しくはコハク酸、又はこれらの塩である。
【００３１】
有用なカルボキシレート類としては、エチレンジアミンテトラアセテート類（「ＥＤＴＡ」）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロトリアセテート類、エチレンジアミンテトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、アルカリ金属、アンモニウム、及びこれらの置換アンモニウム塩類、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
有用なホスホネート類としては、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート類（methylenephosponates））（ＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）として販売されている）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート類は、約６個を超える炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を含有しない。特に好ましいキレート剤は、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（「ＤＴＰＭＰ」）及びエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）及びヒドロキシエチレンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
【００３３】
多官能置換された芳香族キレート剤も、本明細書の構成成分中で有用である。米国特許出願第３，８１２，０４４号（コナー（Connor）ら、１９７４年５月２１日発行）を参照のこと。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。
【００３４】
本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、１９８７年１１月３日にハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）に対して発行された、米国特許出願第４，７０４，２３３号に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【００３５】
好ましい噴霧乾燥工程によって製造された第１顆粒内での効率的な処理を確保するには、マグネシウム塩類、特に硫酸マグネシウムが有益であることが見出された。特に、キレート剤が存在する場合、好ましくはマグネシウム塩も又存在する。一般に、前記マグネシウム塩は、前記顆粒の０〜４０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の濃度で存在する。硫酸マグネシウムが、特に好ましい。漂白剤の存在下での分解からある程度保護するために、前記キレート剤は、マグネシウムなどの金属塩と予め錯体化してもよい。好ましくは、これは金属イオンの塩をキレート剤の溶液へ、必要とされる比率で溶解することにより行う。金属イオン対キレート剤のモル比は、好ましくは少なくとも１：１であり、本発明では３：１超のモル比で調製され、約５：１のモル比が最も好ましい。再言すると、任意の金属塩を使用することができるが、硫酸マグネシウムが最も好ましい。
【００３６】
ケイ酸ナトリウムも又前記第１顆粒中に、好ましくは０〜２０重量％の量で、一般には１〜１５重量％又は最大１０重量％の量で組込まれ得る。
【００３７】
本発明の別の実施形態では、前記第１顆粒は更に他の成分（洗剤組成物中に少量、例えば１０重量％未満、より一般的には５重量％未満、又は更に２重量％未満又は更により少量にて完成した洗剤製品中に組み込まれたもの）を含有する。このような物質の例としては、洗剤組成物中で有益なポリマー類、例えば汚れ放出ポリマー類、蛍光増白剤、移染防止剤（ＰＶＰ、ＰＶＮＯ、ＰＶＰＶＩ及びこれらの組み合わせなど）、ＣＭＣなどの再付着防止剤、その他が挙げられる。特に、本発明は、完成品中で低濃度にて使用され且つ供給者より水性形態（例えば、懸濁溶液又は水分散体）で入手可能な構成成分を洗剤組成物中へ組み込むために有用である。これらの物質は、噴霧乾燥のために前記スラリーへ直接添加することができる。
【００３８】
前記第１顆粒の好ましい平均粒径は、３００〜６５０ミクロン又は３５０〜６００ミクロンである。好ましいバルク密度は、２００〜５００ｇ／Ｌである。
【００３９】
第２顆粒
前記第２顆粒は、上記の通り、少なくとも７５重量％（前記第２顆粒の総重量を基準にして）のリン酸塩を含む。好ましいリン酸塩は、トリポリリン酸ナトリウムである。本顆粒は、凝集体又は噴霧乾燥顆粒であってよいが、追加の洗剤成分を組み込む際には、好ましくはそれはリン酸塩顆粒であり、追加の洗剤成分が無い場合には、それは好ましくはトリポリリン酸ナトリウムである。前記第２顆粒の好ましい平均粒径は、３００〜６５０ミクロン又は３５０〜６００ミクロンである。前記第２顆粒のバルク密度は、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、又は更に６５０〜１０００ｇ／Ｌ又は７００〜８００ｇ／Ｌである。
【００４０】
本発明の更に別の態様によれば、本発明の洗剤組成物は、ビルダー（上述の通り、界面活性剤（界面活性剤は、前記第３顆粒の総重量を基準にして、好ましくは３５重量％超、より好ましくは４０重量％超又は更に４５重量％超、一般に７０重量％未満、より典型的には６０重量％未満又は更に５５重量％の量で存在する）に加えて、リン酸塩、炭酸塩又はゼオライトビルダーであることができる）を含む追加の、第３顆粒を含む。好適な第３顆粒は、噴霧乾燥又は更に典型的にはアグロメレーション又は押出し工程によって調製してよい。このような第３顆粒は、完全に配合された洗剤組成物を基準にして、０重量％〜４０重量％、より一般的には２０重量％以下、又は更に１５重量％以下の量で、本発明の洗剤組成物中へ組み込まれてよい。
【００４１】
従って、本発明の洗剤組成物は、一般にまず前記第１、第２及び任意の第３顆粒を調製し、且つそれらを、完全に配合された洗剤組成物中で所望される、任意の更なる乾燥添加した洗剤成分との乾燥混合工程にて混合することによって調製される。界面活性剤などの追加の液体成分及び／又は追加の高分子洗剤成分は、混合における任意の段階にて、例えば前記第１顆粒などの単一構成成分又は洗剤成分の混合物上へ噴霧することができる。
【００４２】
本発明の洗剤組成物は、一般に、少なくとも３００ｇ／Ｌ又は少なくとも４００ｇ／Ｌ及び１０００ｇ／Ｌ若しくは９００ｇ／Ｌ以下又はそれ未満（ここで記載する方法で測定する）のバルク密度を有する。本明細書で述べる組成物のバルク密度測定法は、多量の粒状物質を既知容量の容器に分与し、物質重量を測定し且つ密度をグラム／リットルで報告するという単純な方法によって行う。本明細書で使用される方法は、前記物質を自重により、且つ計量容器内で圧力をかけたり又は他の圧縮をすることなく、前記計量容器内に流し込むというものである。前記密度測定は、室温で行わなければならない。その密度が測定される前記粒状物質は、少なくとも２４時間経過したものでなければならず、且つ測定前に室温で２４時間保存したものでなければならない。５０％以下の相対湿度が、都合が良い。当然ながら、前記物質中のあらゆる塊は、測定実施前にそっと破壊されなければならない。前記物質試料は、充填用ホッパーに取り付けられた漏斗及びスタンド（１５０号；シードブロ装置会社（Seedburo Equipment Company）（シカゴ、イリノイ州）製）を使って、既知容量且つ既知重量（１０４号；シードブロ社製）のオーハウス社製カップ（Ohaus cup）内に流し込む。前記カップの最上部を前記漏斗の底部から約５０ｍｍのところに配置し、且つ前記カップにこぼれるほど満たす。次に、スパチュラ又は他の直定規を使い、振動させたり叩いたりしないで、前記カップ最上部ですり切り、前記材料をカップの縁まで一杯にし、これによって前記カップをぴったり一杯に満たす。次に、前記カップ内の前記物質重量を測定する。密度は、ｇ／Ｌとして報告することができる。測定は２回繰り返し、バルク密度は、３度の測定の平均として報告される。相対誤差は、約０．４％である。
【００４３】
本発明の組成物中へ組み込まれてよい追加の洗剤成分は、通常は、洗浄性界面活性剤、ビルダー、高分子コビルダー、漂白剤、キレート剤、酵素、再付着防止ポリマー、汚れ放出ポリマー、高分子汚れ分散剤及び／又は汚れ懸濁剤、染料移動防止剤、布地保全剤（fabric integrity agents）、泡抑制剤、柔軟仕上げ剤、凝集剤、香料、増白剤、光漂白剤及びこれらの組み合わせから成る群より選択される。
【００４４】
これら付加的な構成成分の厳密な性質及びそれらの組み込み濃度は、組成物又は構成成分の物理的形態、及びそれが使用される洗浄操作の厳密な性質に依存する。
【００４５】
きわめて好ましい補助成分は、界面活性剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の界面活性剤を含む。典型的には、前記洗剤組成物は、（前記組成物の）０重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％から、より好ましくは１０重量％から、又はさらに１５重量％〜４０重量％、若しくは３０重量％まで、若しくは２０重量％までの１つ以上の界面活性剤を含む。好ましい界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物である。
【００４６】
好ましい追加の洗剤成分は、漂白剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の漂白剤を含む。典型的には、前記組成物は、（当該組成物の）１重量％〜５０重量％の１つ以上の漂白剤を含む。好ましい漂白剤は、過酸化物源、過酸源、漂白促進剤、漂白触媒、光漂白剤、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい過酸化物源は、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過炭酸塩、これらの塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸源は、過ホウ酸塩又は過炭酸塩などの過酸化物源を典型的に伴う漂白活性化剤、事前に形成された過酸類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましい漂白活性化剤は、オキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤、ラクタム漂白活性化剤、イミド漂白活性化剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましい過酸源は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、及び過炭酸塩のような過酸化物源である。好ましいオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤類は、ノナノイル−オキシ−ベンゼンスルホネート、６−非アミド（nonamido）−カプロイル−オキシ−ベンゼン−スルホネート、これらの塩類及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましいラクタム漂白活性化剤は、アシルカプロラクタム類及び／又はアシルバレロラクタム類である。好ましいイミド漂白活性化剤は、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドである。
【００４７】
事前に形成された好ましい過酸類は、Ｎ，Ｎ−フタロイル−アミノペルオキシカプロン酸（N,N-pthaloyl-amino-peroxycaproic acid）、ノニルアミドペルオキシアジピン酸、これらの塩、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、ＳＴＷ組成物は、１つ以上の過酸化物源と１つ以上の過酸源とを含む。好ましい漂白触媒は、１つ以上の遷移金属イオンを含む。他の好ましい漂白剤は、ジアシルペルオキシド類である。好ましい漂白促進剤は、双極性イミン類、アニオン性イミンポリイオン類、四級オキサジリジニウム塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。きわめて好ましい漂白促進剤は、アリールイミニウム両性イオン類、アリールイミニウムポリイオン類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。好適な漂白剤促進剤は、米国特許第３６０，５６８号、同第５，３６０，５６９号、及び同第５，３７０，８２６号に記載されている。
【００４８】
好ましい任意の洗剤成分は、再付着防止剤である。好ましくは、前記洗剤組成物は、１つ以上の再付着防止剤を含む。好ましい再付着防止剤は、セルロース系ポリマー構成成分であり、最も好ましくはカルボキシメチルセルロース類である。
【００４９】
好ましい追加の洗剤成分は、キレート剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上のキレート剤を含む。好ましくは、洗剤組成物は、（当該組成物の）０．０１重量％〜１０重量％のキレート剤を含む。好ましいキレート剤は、次から成る群から選択される：ヒドロキシエタン−ジメチレン−ホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン）酸、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン（mhyl phosphonic））酸、エチレンジアミン二コハク酸及びこれらの組み合わせ。
【００５０】
好ましい追加の洗剤は、移染防止剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の移染防止剤を含む。典型的には、移染防止剤は、染料分子を捕捉し、染料分子を洗浄液に懸濁させることによって当該染料分子を保持する、ポリマー構成成分である。好ましい移染防止剤は、ポリビニルピロリドン類、ポリビニルピリジンＮ−酸化物類、ポリビニルピロリドン−ポリビニルイミダゾールコポリマー類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５１】
好ましい追加の洗剤成分は、酵素である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、次から成る群から選択される：アミラーゼ、アラビノシダーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、コンドロイチナーゼ、カチナーゼ、デキストラナーゼ、エステラーゼ、β−グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、ヒアルロニダーゼ、ケラタナーゼ、ラッカーゼ、リグニナーゼ、リパーゼ、リポリゲナーゼ、マラナーゼ、マンナナーゼ、オキシダーゼ、ペクチナーゼ、ペントサナーゼ、ペルオキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、ホスホリパーゼ、プロテアーゼ、プルラナーゼ、レダクターゼ、タンナーゼ、トランスフェラーゼ、キシラナーゼ、キシログルカナーゼ及びこれらの組み合わせ。好ましい酵素は、アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類、プロテアーゼ類、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００５２】
好ましい追加の洗剤成分は、布地保全剤（fabric integrity agent）である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の布地保全剤を含む。典型的には、布地保全剤は、洗濯プロセス中に布地表面に付着して布地の損傷を防ぐポリマー構成成分である。好ましい布地保全剤は、疎水変性セルロース類である。これら疎水変性セルロース類は、布地の磨耗を低減し、繊維間の相互作用を向上させて、布地の色落ちを軽減する。好ましい疎水変性セルロースは、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ  ９９／１４２４５号に記載されている。他の好ましい布地保全剤は、イミダゾールとエピクロロヒドリンとを縮合させる工程を含むプロセスによって得ることが可能である、好ましくは得られる、ポリマー構成成分及び／又はオリゴマー構成成分である。
【００５３】
他の追加の洗剤成分は、塩類である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の塩類を含む。前記塩類は、アルカリ剤、緩衝剤、ビルダー、コビルダー、付着防止剤、フィラー、ｐＨ調整剤、安定剤、及びこれらの組み合わせとして作用することができる。
【００５４】
好ましい追加の洗剤成分は、汚れ放出剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ放出剤を含む。典型的には、汚れ放出剤は、布地表面を変性させて布地に汚れが再付着するのを防ぐポリマー化合物である。好ましい汚れ放出剤は、１つ以上のテレフタレート単位を含むコポリマー類、好ましくはブロックコポリマー類である。好ましい汚れ放出剤は、ジメチルテレフタレート、１，２−プロピルグリコール、及びメチル末端保護された（methyl capped）ポリエチレングリコールから合成されるコポリマー類である。他の好ましい汚れ放出剤は、アニオンで末端保護された（anionically end capped）ポリエステル類である。
【００５５】
更なる追加の洗剤成分は、汚れ懸濁剤である。好ましくは、洗剤組成物は、１つ以上の汚れ懸濁剤を含む。好ましい汚れ懸濁剤は、高分子ポリカルボキシレート類である。特に好ましいのは、アクリル酸から誘導されるポリマー類、マレイン酸から誘導されるポリマー類、及びマレイン酸とアクリル酸とから誘導されるコポリマー類である。高分子ポリカルボキシレート類は、その汚れ懸濁特性に加えて、洗濯洗剤に有用な補助ビルダーでもある。他の好ましい汚れ懸濁剤は、アルコキシル化ポリアルキレンイミン類である。特に好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミン類は、エトキシル化ポリエチレンイミン類又はエトキシル化プロポキシル化ポリエチレンイミンである。他の好ましい汚れ懸濁剤は、次の式で表され、
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ５Ｏ））、
式中、ｎは１０〜５０であり、ｘは１〜２０である。所望により、上式で表される汚れ懸濁剤を硫酸化及び／又はスルホン酸化させることができる。
【００５６】
柔軟化システム
本発明の洗剤組成物は、粘土のような、洗浄を通じて柔軟化させる柔軟化剤を含んでもよく、所望により凝集剤及び酵素も共に含んでよい。
【００５７】
好適な洗剤構成成分についての更なる明確な記述は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１に見ることができる。
【実施例】
【００５８】
以下は、本発明の実施例である。
【００５９】
実施例Ａ
【表１】
2008527114.tif 000006
【００６０】
上記の前記構成成分の均質な水性スラリーは、示された湿分含量にて調製される。前記スラリーを８０℃に加熱し、且つ高圧（６，０００〜７，０００ｋＰａ）下で、空気入口温度３００〜３１０℃の従来の向流噴霧乾燥塔に供給する。霧化スラリーを乾燥させて、粒状固形物を作成し、次に冷却し、且つふるいにかけて、大き過ぎるもの（＞２ｍｍ）を除去した。微顆粒（＜０．１５ｍｍ）物質は、噴霧乾燥塔内の排気を使って水簸して、収容システム内に集められる。完成顆粒物は、約１０重量％の湿分含量、３８３ｇ／Ｌのバルク密度及び５６．４重量％の前記顆粒物について１５０〜７１０ミクロンの寸法範囲となるような顆粒寸法分布を有する。形成された前記顆粒は、自由流動性であった。前記噴霧乾燥粉末は、以下の表２に示すような組成物を有した。
【表２】
2008527114.tif 000007
【００６１】
実施例Ａの顆粒（Ａ（１）又はＡ（２））は、次に本発明の固形洗濯洗剤組成物（表３）中に組み込まれる。以下で与えられる量は、完全に配合された洗剤組成物の重量百分率である。
【表３】
2008527114.tif 000008
【国際調査報告】
2008527114.tif 000009
2008527114.tif 000010