(57)【要約】  本発明の目的は、式（Ｉ）の新規ｏ−アミノフェノール誘導体、又はそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩、    【化１】2008510738.tif 000027  並びに、式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を少なくとも１つ含有する、ケラチン繊維、特に毛髪の着色のための剤である。
2008510738.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
2008510738.tif 000026
式中
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）ヒドロキシアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ6）ジヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3）−アルコキシ−（Ｃ1〜Ｃ3）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3）−ヒドロキシアルキル−（Ｃ1〜Ｃ3）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6）アミノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルアミノ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルアミノ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）アセチルアミノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）シアノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）カルボキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）アミノカルボニルアルキル基、非置換又は置換フェニル基、ベンジル基、非置換ピリジニル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基又はピリジニルメチル基を表し、或いは、Ｒ１及びＲ２はこれらのＮ−原子と共に、必要であれば、置換された、飽和又は不飽和４員〜８員環を形成し、これが追加のヘテロ原子−特にＯ−、Ｓ−又はＮ−原子を含有できる、式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体、又はそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩。
【請求項２】
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素又は置換若しくは非置換（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基であることを特徴とする、請求項１に記載のｏ−アミノフェノール誘導体。
【請求項３】
Ｒ１及び２が、必要であれば、置換された、飽和４員〜８員環を形成し、これが追加のＯ−、Ｓ−、又はＮ−原子を含有できることを特徴とする、請求項１に記載のｏ−アミノフェノール誘導体。
【請求項４】
Ｒ１が水素であり、Ｒ２が非置換ピリジニル残基であることを特徴とする、請求項１に記載のｏ−アミノフェノール誘導体。
【請求項５】
１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ヒドロキシピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］モルホリン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペラジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−メチルピペラジン、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−イソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［２−（メチルオキシ）エチル］アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［３−（メチルオキシ）プロピル］アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−｛２−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］エチル｝アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（シアノメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−アミノエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，４−ジメトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニル）アセトアミド、並びにそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のｏ−アミノフェノール誘導体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を少なくとも１つ含有することを特徴とする、顕色剤物質−カップラー物質の組み合わせに基づくケラチン繊維の酸化着色のための剤。
【請求項７】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を０．００５〜１０重量％の量で含有することを特徴とする、請求項６に記載の剤。
【請求項８】
６．５〜１１．５のｐＨ値を示すことを特徴とする、請求項６又は請求項７に記載の剤。
【請求項９】
顕色剤物質、カップラー物質、直接浸透染料、及びその他の色構成成分からなる群からの少なくとも１つの染料を追加的に含有することを特徴とする、請求項６〜８のいずれか１項に記載の剤。
【請求項１０】
染毛剤であることを特徴とする、請求項６〜９のいずれか１項に記載の剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、５位が置換された新規ｏ−アミノフェノール誘導体並びにケラチン繊維、特に人毛を着色するためのこれらの化合物を含有する剤類に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維の着色、特に毛髪の着色の分野において、酸化染料は実質的な重要性を得てきた。着色は、好適な酸化剤の存在下での特定の顕色剤物質と特定のカップラー物質との反応を通じて起こる。使用できる顕色剤物質の具体的な例には、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ−アミノフェノール、１，４−ジアミノベンゼン、及び４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールが包含され、一方名前を挙げることができるカップラー物質の例にはレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、３−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、１，３−ジアミノ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、及び２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンが包含される。
【０００３】
人毛の着色に使用される酸化染料に関して、所望の強度への着色の他に、多数の要求が課せられている。従って、染料は毒性学的及び皮膚科学的観点から安全でなければならず、得られる染毛は良好な耐光性、パーマネントウエーブ堅ろう性（permanent wave fastness）、抗酸性、及び摩擦抵抗性を示さなければならない。いかなる場合でも、このような着色は、少なくとも４〜６週間にわたって光、摩擦、及び化学剤の影響に対する安定性を維持しなければならない。追加の要求は、好適な顕色剤物質とカップラー物質とを組み合わせることによって、異なる色の色合いの広い色調範囲（palette）を作ることができるべきであるということである。
【０００４】
髪の生え際から毛先までの染料取り込みの釣合いに関して及びパーマネントウエーブ処理中の色合いの耐久性に関して、明るい色調の色むらによって、特別な問題が提起される。直接浸透性の、黄色芳香族ニトロ染料を酸化性染毛剤前駆体と併用することで、上記の問題がある程度解決できる；しかし、数週間にわたる着色の安定性としては不十分であることが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この問題への解決策は、酸化性染毛剤に酸化性黄色染料として２−アミノ−５−メチルフェノールを使用することを示唆したＤＥ−ＯＳ２８３３９８９に見出すことができる。この化合物は、明るいブロンドの色調及び金色の色調を作るのに良く適しているが、主にパーマネントウエーブ剤の影響に対する染毛剤の耐性に関して、確立された要求に完全には適合しない。
【０００６】
驚くべきことに、一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体が、確立された要求を特にかなりの部分満足することが今では判明している。従って、これらの物質が既知のカップラー又は顕色剤物質の大部分と共に使用されるとき、色が洗浄に特に耐性があり及びパーマネントウエーブを受けたときに安定である、強い色合いが得られる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、従って、式（Ｉ）の新規ｏ−アミノフェノール誘導体、又はそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩である。
【０００８】
【化１】
2008510738.tif 000003
式中
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、飽和又は不飽和（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）ヒドロキシアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ6）ジヒドロキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3）−アルコキシ−（Ｃ1〜Ｃ3）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ3）−ヒドロキシアルキル−（Ｃ1〜Ｃ3）−アルコキシ基、（Ｃ1〜Ｃ6）アミノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルアミノ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基、ジ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルアミノ−（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）アセチルアミノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）シアノアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）カルボキシアルキル基、（Ｃ1〜Ｃ6）アミノカルボニルアルキル基、置換又は非置換フェニル基、ベンジル基、非置換ピリジニル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基又はピリジニルメチル基を表し、或いはＲ１及びＲ２はこれらのＮ−原子と共に、必要であれば、置換された、飽和又は不飽和４員〜８員環を形成し、これが追加のヘテロ原子（特にＯ−、Ｓ−又はＮ−原子）を含有できる。
【０００９】
名前を挙げることができる式（Ｉ）の好適な化合物の例には、以下が挙げられる：
１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ヒドロキシピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］モルホリン、
１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペラジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−メチルピペラジン、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−イソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［２−（メチルオキシ）エチル］アセトアミド、
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［３−（メチルオキシ）プロピル］アセトアミド、
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−｛２−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］エチル｝アセトアミド、
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（シアノメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−アミノエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、
２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニルメチル）アセトアミド、、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，４−ジメトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニル）アセトアミド、並びにそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩。
【００１０】
好ましい式（Ｉ）の化合物は、次のものである：
（ｉ）Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素又は置換若しくは非置換（Ｃ1〜Ｃ6）アルキル基のいずれかである；又は、
（ｉｉ）Ｒ１及びＲ２が、必要であれば、置換された、飽和４員〜８員環を形成し、それがＯ−、Ｓ−、又はＮ−原子を含有できる、又は
（ｉｉｉ）Ｒ１は水素であり、及びＲ２は非置換ピリジニル残基である。
【００１１】
特に、次の式（Ｉ）の化合物を挙げることができる：
１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニル）アセトアミド、並びにそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は、遊離塩基として、又は例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸若しくはクエン酸のような無機若しくは有機酸との生理学的に適合性のある塩類の形でのいずれかで使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
式（Ｉ）の本発明の２−アミノフェノール誘導体の調製は、既知の合成方法、例えば、ａ）下のスキーム１に従い、テトラゲドロン（Tetrahedron）５８（２００２）、９９２５〜９９３２頁に記載されている合成経路と似た、保護された又は保護されていない３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒドの式（ＩＩ）のそのジブロモアルケン誘導体を経た炭素同族体化、続いて、必要であれば、反応に必要な保護基の還元及び開裂を通じて実現でき、その際Ｒは、例えば「有機合成における保護基（Protective Groups in Organic Synthesis）」、第３章、ワイリー・インターサイエンス（Wiley Interscience）、１９９１年に記載されているように、水素又は保護基を表す、
又はｂ）下のスキーム２に従い、式（ＩＩＩ）の保護されたフェニル酢酸誘導体からのアミドの生成、続いて反応に必要な保護基の還元及び開裂を通じて実現できる。
【００１４】
スキーム１
【００１５】
【化２】
2008510738.tif 000004
スキーム２
【００１６】
【化３】
2008510738.tif 000005
【００１７】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体は、良好な水溶性を有し、及び卓越した色強度及び染色堅ろう度での着色を、特に洗浄及び摩擦を受けたときの染色堅ろう度に関して、可能にする。
【００１８】
従って、本発明のさらなる目的は、顕色剤物質−カップラー物質の組み合わせに基づく、例えば羊毛、獣毛、羽毛、又は毛髪のようなケラチン繊維、及び特に人毛の着色のための剤であって、剤が少なくとも１つの式（１）のｏ−アミノフェノール誘導体又はそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩を含有する。
【００１９】
本発明の着色剤は、式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を、約０．００５〜１０重量％の総量で含有し、その際約０．０１〜５重量％という量が好ましく、及び０．０１〜２．５重量％という量が特に好ましい。
【００２０】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体は、他の染料の添加なしで、ケラチン材料を黄色の色調に着色する。
【００２１】
追加の色合いを実現するため、従来の酸化染料、例えば、顕色剤物質又はカップラー物質を、単独で又は互いに組み合わせて、添加することができる。
【００２２】
考慮できる好ましい顕色剤物質の例には、以下が包含される：１，４−ジアミノベンゼン
（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、
１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、
２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、４−（２，５−ジアミノフェニル）−２−（（ジエチルアミノ）メチル）チオフェン、２−クロロ−３−（２，５−ジアミノフェニル）チオフェン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、
４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、
４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（１−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス−［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス−［（４−アミノ−フェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス−（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、
４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、
２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、
４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、
１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール及び１，２，４−トリヒドロキシベンゼン。
【００２３】
考慮できる好適なカップラー物質の例には、以下が包含される：Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、
２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、
３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、
２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２−メトキシエトキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、
３−［（２−アミノエチル）アミノ］アニリン、１，３−ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、
２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、
３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチルアミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、
２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、
３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、
１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフチルアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、
５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、及び２，３−インドリンジオン。
【００２４】
前述で指名されたの顕色剤物質及びカップラー物質は、本発明の着色剤に単独で又は互いに混合物として使用でき、その際本発明の剤における顕色剤物質及びカップラー物質の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
【００２５】
さらに、本発明の着色剤は、追加の色構成成分、例えば４−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン又は３−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン、並びに従来の直接浸透染料、例えば４−［（４’−アミノフェニル）−（４’−イミノ−２”，５”−シクロヘキサジエン−１”−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２５１０）及び４−［（４’−アミノ−３’-メチルフェニル）−（４”−イミノ−３”−メチル−２”，５”シクロヘキサジエン−１”−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロトルエン、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、
２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、４−クロロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロロ−６−ニトロフェノール及び１−［（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６−［（４’−アミノフェニル）−アゾ］−５−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４８０５）のようなアゾ染料、並びに例えば１，４−ジアミノアントラキノン及び
１，４，５，８−テトラアミノアントラキノンのような分散染料も含有できる。着色剤は、これらの色構成成分を約０．１〜４重量％の量で含有できる。
【００２６】
当然、追加のカップラー物質並びに顕色剤物質及びその他の色構成成分を使用することができ、その場合、それが塩基であれば、例えば塩酸又は硫酸のような有機又は無機酸との生理学的に適合性のある塩類の形で使用することもでき、芳香族ＯＨ−基を有する場合には、塩基類、例えばアルカリフェノラートとの塩の形でも使用することができる。
【００２７】
さらに、これらの着色剤が毛髪の着色に使用される場合、これらの着色剤はさらなる従来の化粧品添加剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに香油、キレート化剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、及びコンディショニング剤を含有することができる。
【００２８】
本発明の着色剤の製剤は、例えば、溶液、特に水溶液又は水性アルコール溶液であることができる。ただし、特に好ましい製剤は、クリーム、ゲル、又はエマルションである。溶液の組成物は、染料構成成分とそのような製剤向けの従来の添加剤との混合物を表す。
【００２９】
溶液、クリーム、エマルション、又はゲルの従来の添加剤は、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、１，２−プロピレングリコールのようなグリセリン又はグリコールのような溶媒、及びさらには、陰イオン性、陽イオン性、両性又は非イオン性の分類の界面活性剤からの湿潤剤又は乳化剤、例えば、脂肪族アルコールサルフェート、オキシエチル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド及びオキシエチル化脂肪酸エステル、並びにさらには、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、石油ゼリー、パラフィン油及び脂肪酸のような増粘剤、及び陽イオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、及び追加のベタインのようなコンディショナーである。前出の構成成分は、そのような目的のための従来量で使用され、例えば約０．５〜３０重量％の濃度の湿潤剤及び乳化剤、約０．１〜３０重量％の量の増粘剤、及び約０．１〜５重量％の濃度のコンディショニング剤が使用される。
【００３０】
その組成に応じて、本発明の着色剤は、弱酸性、中性、又はアルカリ性であることができる。特に、本発明の着色剤は６．５〜１１．５のｐＨ値を示し、ｐＨは、好ましくはアンモニアで塩基性の値に調節できる。ただし、アミノ酸及び／又は有機アミン、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミン、並びに例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる。酸性領域でｐＨをある値に調節するため、無機又は有機酸、例えば、リン酸、酢酸、クエン酸、又は酒石酸の使用を考慮することができる。
【００３１】
毛髪の酸化着色への使用のため、上記着色剤は使用直前に酸化剤と混合され、毛髪の相対的厚さによって約６０〜２００ｇである着色処理に十分なこの混合物の量が毛髪に塗布される。
【００３２】
３〜１２％、好ましくは６％水溶液の形態の過酸化水素又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムとの付加化合物、及び空気中の酸素も、すべて、染毛の顕色のための酸化剤として最初に考慮される。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用するとき、染毛剤と酸化剤との間の重量比は５：１〜１：２であろうが、好ましくは１：１であろう。より大量の酸化剤が、主としてより高い染料濃度で又はより強力な毛髪の漂白が同時に意図されるときに使用される。混合物を、毛髪の上で１５〜５０℃（５９〜１２２°Ｆ）にて約１０〜４５分間、好ましくは３０分間作用させ、その後毛髪を水ですすぎ、乾燥する。必要に応じて、シャンプーでの洗浄をこのすすぎと組み合わせること、及び（必要であれば）例えばクエン酸又は酒石酸などの弱い有機酸での後すすぎと組み合わせることができる。次に、毛髪を乾燥する。
【００３３】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を含有する本発明の着色剤は、卓越した染色堅ろう性を、特に耐光性、洗浄中の染色堅ろう性、及び摩擦への耐性に関して有する着色を可能にする。色特性に関して、本発明の着色剤は、色構成成分の種類及び組成に応じて、異なる色合いの広範な色を提供し、これはブロンドから茶色、深紅、及び紫色、青色及び黒色の色調までの全範囲に及ぶ。従って、例えば、ブロンドから茶色までの毛髪の色を、式（Ｉ）の化合物と４−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリンとの組み合わせの使用によって実現することが可能である。この場合、得られる色調は、その特定の色強度及び損傷した毛髪と損傷していない毛髪との間の良好な色のバランスによって特徴づけられる。本出願の染毛剤の非常に良好な色特性は、さらに、これらの剤が白髪（事前の化学的損傷がない）を良好な被覆率（coverage）にて問題ない方法で着色できるという事実によって、さらに実証される。
【００３４】
以下の実施例は本発明の目的を例証するものであるが、本発明をこれらの実施例に限定するものではない。
【実施例】
【００３５】
実施例１：一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体の合成（スキーム１に従い、保護基を用いず、過剰のアミンを用いる一般的合成手順）
【００３６】
Ａ．５−（２，２−ジブロモエテニル）−２−ニトロフェノールの合成
乾燥塩化メチレン７０ｍｌ中トリフェニルホスフィン７．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥塩化メチレン７０ｍｌ中３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド１．６７ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び四臭化炭素５ｇ（１５ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃にて滴下して添加した。反応混合物を、０℃（３２°Ｆ）で１．５時間攪拌し、続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去し、混合物を２０ｍｌのクロロホルムで処理した。沈殿生成物を濾過し、濾液を蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲルにヘプタン／酢酸エチル（８：１）を用いて精製した。
【００３７】
黄色粉末として得られた５−（２，２−ジブロモエテニル）−２−ニトロフェノールの収量は２．０ｇ（理論値の６２％）であった。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．５２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；８．０３（ｄ，Ｊ＝９．０，１Ｈ，Ｈ（３））；７．３９（ｓ，１Ｈ，エテニルＨ）；７．２９（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（６））；７．０５（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝９．０，１Ｈ，Ｈ（４））。
【００３８】
Ｂ．１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
対応するアミン３ｍｌを、水１．５ｍｌ中工程Ａからの５−（２，２−ジブロモエテニル）−２−ニトロフェノール０．４８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合物を室温で攪拌した。反応終了時に、過剰なアミンをロータリーエバポレーターで蒸留除去した。反応混合物を、３Ｎの塩酸溶液で処理し、塩化メチレンで抽出した。複合有機相を、飽和ＮａＣｌ溶液で洗い、続いて硫酸マグネシウムで乾燥した。続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去した。得られた粗生成物は、それ以上精製せずに次の工程に使用することができた。
【００３９】
ｂ１．１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］ピロリジン
使用したアミン：ピロリジン
収量：０．２４ｇ（理論値の６４％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．８７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；７．８４（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．０１（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．８５（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；３．６７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；３．２９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；１．８９〜１．７４（ｍ，４Ｈ）。
【００４０】
ｂ２．１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］ピペリジン
使用したアミン：ピペリジン
収量：０．３３ｇ（理論値の８３％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．８７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；７．８４（ｄ，Ｊ＝８．７，１Ｈ，Ｈ（５））；７．００（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．８４（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝８．７，１Ｈ，Ｈ（６））；３．７４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４５〜３．３９（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．５９〜１．５２（ｍ，２Ｈ）；１．４５〜１．３８（ｍ，４Ｈ）。
【００４１】
Ｃ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
工程Ｂからの１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］アミン０．８ｍｍｏｌを、１０ｍｌのテトラヒドロフラン／エタノール３：２に溶解し、これを、２０ｍｇのパラジウム（活性炭）触媒（１０％）及び１２０ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）のヒドラジン水和物を添加しながら２５℃（７７°Ｆ）にて攪拌した。
【００４２】
反応終了時に、触媒をセライト（Celite）により濾過除去し、エタノールで洗浄した。溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、粗生成物を乾燥した。
【００４３】
ｃ１．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジン
実施例ｂ１より
収量：０．１３ｇ（理論値の７４％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５６（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．４９（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３５（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４１〜３．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．８４〜１．７１（ｍ，４Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２４３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００４４】
ｃ２．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン
実施例ｂ２より
収量：０．１４ｇ
（理論値の７５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．００（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５５（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３６（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４２〜３．３３（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．５１〜１．４９（ｍ，２Ｈ）；１．４８〜１．３７（ｍ，２Ｈ）；１．３４〜１．２７（ｍ，２Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２５７［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００４５】
実施例２：一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体の合成（スキーム１に従い、保護基を用いる一般的合成手順）
【００４６】
Ｄ．４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒドの合成
２．８８ｇ（７２ｍｍｏｌ）の水酸化ナトリウム分散液（油中５５％）を、乾燥ジメチルアセトアミド１８０ｍｌ中３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド１０．３２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃（３２°Ｆ）にて少しずつ添加した。反応混合物を、続いて、０℃（３２°Ｆ）にて３０分間攪拌した。１０．８ｇ（６３ｍｍｏｌ）の臭化ベンジルを、この混合物に滴下して添加し、反応混合物を３０分間攪拌し、続いて室温で３０分間、続いて７０℃（１５８°Ｆ）で２時間攪拌した。続いて、反応混合物を９００ｍｌの氷／水混合物で処理し、続いてさらに１時間攪拌した。混合物を濾過し、沈殿を水で洗い、その後乾燥した。
【００４７】
得られた収量は、１５．６８ｇの４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒド（理論値の９６％）であった。
【００４８】
得られた粗生成物は、それ以上精製せずに次の工程に使用した。
【００４９】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．０７（ｓ，１Ｈ，ＣＯＨ）；８．１０（ｄ，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（５））；７．９３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；７．６８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（６））；７．４８〜７．３２（ｍ，５Ｈ，フェニル）；５．４１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）。
【００５０】
Ｅ．４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼンの合成
乾燥塩化メチレン１５０ｍｌ中トリフェニルホスフィン４４．５ｇ（１７０ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥塩化メチレン３００ｍｌ中に工程Ｄからの４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒド１５．３ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）及び四臭化炭素２８．１ｇ（８４．７ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃にて滴下して添加した。反応混合物を、０℃（３２°Ｆ）にて１．５時間攪拌した。次に、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発除去し、残留物を１２０ｍｌのクロロホルムで処理した。沈殿生成物を濾過し、濾液を蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲルにヘプタン／酢酸エチル（３：１）を用いて精製した。
【００５１】
この手順で、１９ｇの４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼン（理論値の８１％）が黄色粉末として得られた。
【００５２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．９５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；７．８７（ｓ，１Ｈ，Ｈエテニル）；７．６３（ｄ，Ｊ＝１．２，１Ｈ，Ｈ（３））；７．４８〜７．３６（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３４（ｄｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；５．３２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）。
【００５３】
Ｆ．１−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）アミン誘導体の合成
０．２２ｇ（４ｍｍｏｌ）の水酸化カリウム及び１．７ｍｍｏｌの対応するアミンを、工程Ｅからの４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼン０．４１ｇ（１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン４ｍｌ及び水３ｍｌの溶液に添加した。反応混合物を室温で攪拌した。反応終了後に、反応混合物を１Ｎ塩酸溶液で処理し、酢酸エチルで抽出した。複合有機相を、飽和ＮａＣｌ溶液で洗い、続いて硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発除去し、残留物をシリカゲルにて精製した。
【００５４】
ｆ１．１−（｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）ピロリジン
使用したアミン：ピロリジン
収量：０．２３ｇ（理論値の６９％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８４（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９−７．３４（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．７３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４４（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；３．２９（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；１．８９〜１．７４（ｍ，４Ｈ）。
【００５５】
ｆ２．１−（｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）モルホリン
使用したアミン：モルホリン
収量：０．２２ｇ（理論値の６０％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９−７．３５（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．８２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．５４〜３．４３（ｍ，８Ｈ）。
【００５６】
ｆ３．１−（｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）ピペリジン
使用したアミン：ピペリジン
収量：０．２１ｇ（理論値の６０％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３５（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．８０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４５〜３．３９（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．５９〜１．５２（ｍ，２Ｈ）；１．４５〜１．３８（ｍ，４Ｈ）。
【００５７】
ｆ４．１−（｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）−４−ピペリジノール
使用したアミン：４−ピペリジノール
収量：０．２０ｇ（理論値の５４％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３５（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；４．７４（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，ＯＨ）；３．９２〜３．８６（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＨ）；
３．８１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．７３〜３．６３（ｍ，２Ｈ）；３．１９〜３．１１（ｍ，１Ｈ）；３．０５〜２．９７（ｍ，１Ｈ）；１．６８〜１．６４（ｍ，２Ｈ）；１．２９〜１．１７（ｍ，２Ｈ）。
【００５８】
ｆ５．Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセトアミド
使用したアミン：ジエチルアミン
収量：０．１９ｇ（理論値の５５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３４（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．３７〜３．２４（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；３．，３１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；１．０８（ｔ，Ｊ＝６．９，３Ｈ，ＣＨ３）；１．０１（ｔ，Ｊ＝６．９，３Ｈ，ＣＨ３）。
【００５９】
ｆ６．２−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝−Ｎ−プロピルアセトアミド
使用したアミン：プロピルアミン
収量：０．０９ｇ（理論値の２９％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．１（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）；７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３５（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３７（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；７．００（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．５０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．０１（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ２）；１．４１（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ３）；０．８４（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ，ＣＨ３）。
ＥＳＩ−ＭＳ：３５１［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６０】
ｆ７．２−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フラニルメチル）アセトアミド
使用したアミン：テトラヒドロフルフリルアミン
収量：０．１１６ｇ（理論値の３１％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．２２（ｔ，Ｊ＝５．３７，１Ｈ，ＮＨ）；７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９−７．３３（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３７（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；７．０１（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．８７〜３．７１（ｍ，２Ｈ）；３．６４〜３．５７（ｍ，１Ｈ）；３．５４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．２１〜３．０５（ｍ，２Ｈ）；１．８８〜１．７５（ｍ，２Ｈ）；１．５１〜１．４２（ｍ，１Ｈ）；１．２３〜１．１４（ｍ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：３９３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６１】
Ｇ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
工程Ｆからの１−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）アミン０．８ｍｍｏｌを、１０ｍｌのテトラヒドロフラン／エタノール３：２に溶解し、２７ｍｇのパラジウム−活性炭触媒（apalladiumactivatedcarboncatalyst）（１０％）の添加後、この混合物を水素添加した。必要量の水素を取り込んだ後、濾過により反応混合物から触媒を除去し、必要に応じて当量の濃リン酸で処理する。溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、残留物を４０℃（１０４°Ｆ）にて乾燥した。
【００６２】
生成物を、必要に応じてメタノール又はメタノール／酢酸エチル混合物から再結晶化した。
【００６３】
ｇ１．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジンホスフェート
実施例ｆ１より
収量：０．１５ｇ（理論値の８５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．９〜７．０（ｓ，ｂｒｏａｄ，４Ｈ，ＯＨ及びＮＨ３＋）；６．５６（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝８．１，１Ｈ，Ｈ（６））；３．３５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４１（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；３．２６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．６，Ｎ−ＣＨ２）；１．８９〜１．６９（ｍ，４Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２４３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６４】
ｇ２．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］モルホリン
実施例ｆ２より
収量：０．１８ｇ（理論値の９９％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９６（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５４（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４０（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３７（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．５１〜３．４１（ｍ，８Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２５９［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６５】
ｇ３．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン
実施例ｆ３より
収量：０．１８ｇ（理論値の９７％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．００（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５５（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３６（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４２〜３．３３（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．５１〜１．４９（ｍ，２Ｈ）；１．４８〜１．３７（ｍ，２Ｈ）；１．３４〜１．２７（ｍ，２Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２５７［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６６】
ｇ４．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ピペリジノール
実施例ｆ４より
収量：０．１９ｇ（理論値の９７％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９４（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５４（ｄ，Ｊ＝１．２，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．６８（ｄ，Ｊ＝３．３，１Ｈ，ＯＨ）；４．３５（ｓ，ｂｒｏａｄ，ＮＨ２）；３．９３〜３．８８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＨ）；
３．６８〜３．６０（ｍ，２Ｈ）；３．３３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．１２〜３．０３（ｍ，１Ｈ）；２．９９〜２．９０（ｍ，１Ｈ）；１．６５〜１．５４（ｍ，２Ｈ）；１．２９〜１．０３（ｍ，２Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２７３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６７】
ｇ５．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドホスフェート
実施例ｆ５より
収量：０．１９ｇ（理論値の９７％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．９〜６．７（ｓ，ｂｒｏａｄ，４Ｈ，ＮＨ３＋及びＯＨ）；６．５７（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５１（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；３．４０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．３０〜３．２０（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．０５〜０．９７（ｍ，６Ｈ，ＣＨ３）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２５３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６８】
ｇ６．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミドホスフェート
実施例ｆ６より
収量：０．２０ｇ（８２％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．４〜８．４（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；７．７８（ｔ，Ｊ＝７．２，ＮＨ−ＣＨ２）；６．５８（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；６．３−５．３（ｓ，ｂｒｏａｄ，４Ｈ，ＯＨ及びＮＨ３＋）；３．１３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；
２．９７（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ２）；）；１．３８（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ３）；０．８２（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ，ＣＨ３）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２３１［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００６９】
ｇ７．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フラニルメチル）アセトアミド
実施例ｆ７より
収量：０．１５ｇ（理論値の７８％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；７．８０（ｔ，ＮＨ−ＣＨ２）；６．５７（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．４８（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４２（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３５（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．８３〜３．６９（ｍ，２Ｈ）；３．６０〜３．４２（ｍ，１Ｈ）；３．１３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．１１〜３．０１（ｍ，２Ｈ）；１．９−１．７５（ｍ，１Ｈ）；１．５０−１．３７（ｍ，１Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２７３［Ｍ＋Ｎａ］+（１００）
【００７０】
実施例３：一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体の合成（スキーム１に従い、フェニル酢酸誘導体から開始する一般的合成手順）
【００７１】
Ｈ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
Ｈ１．アミド生成：
１００ｍｇ（０．３４８ｍｍｏｌ）の［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］酢酸、１８７ｍｇ（０．４５２ｍｍｏｌ）のＯ−（１Ｈ−６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−１，１，３，３−テトラメチルウロニウム−ヘキサフルオロホスフェート（ＨＣＴＵ）、７７ｍｇ（０．４５２ｍｍｏｌ）の６−クロロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＣＩ−ＨＯＢＴ）の混合物に、１ｍｌのＤＭＦを、アルゴンを添加しながら添加した。反応混合物を０℃に冷却し、及び１．５当量の対応する芳香族アミン及び９０ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミンで処理した。反応混合物を、室温で一晩攪拌した。反応混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液で処理し、塩化メチレンで抽出した。この複合有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥した。続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去した。２−［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］アセトアミドを７８％〜９７％の収率で得るため、得られた粗生成物をジエチルエーテルで洗うか又はシリカゲルで精製した。
【００７２】
Ｈ２．還元／脱保護
１００ｍｇの２−［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］アセトアミドを１０ｍｌ〜２０ｍｌのエタノールに溶解し、パラジウム−活性炭触媒（palladiumactivated carboncatalyst）（１０％）の添加により水素添加した。必要量の水素を取り込んだ後、濾過により反応混合物から触媒を除去した。溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、残留物をシリカゲルでのクロマトグラフィーにて精製した。１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−アミン誘導体が、収量５７〜８２％で得られた。
【００７３】
ｈ１．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルアセトアミド
使用したアミン：アニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．９５（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９１（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；７．５８（ｄ，Ｊ＝７．６，２Ｈ）；７．２７（ｔ，Ｊ＝７．６，２Ｈ）；７．０１（ｔ，Ｊ＝７．６，１Ｈ）；６．６５（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５１（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３７（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３７（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２４３［Ｍ＋Ｈ］+
【００７４】
ｈ２．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アセトアミド
使用したアミン：４−ヒドロキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．６８（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；９．１（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９０（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；７．３６（ｄ，Ｊ＝８，８，２Ｈ）；６．６６（ｄ，Ｊ＝８．８，２Ｈ）；６．６４（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３５（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２５９［Ｍ＋Ｈ］+
【００７５】
ｈ３．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［４−（メトキシ）フェニル］アセトアミド
使用したアミン：４−メトキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．８１（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９０（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；７．４８（ｄ，Ｊ＝８．９，２Ｈ）；６．８５（ｄ，Ｊ＝８．９，２Ｈ）；６．６５（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３６（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．７０（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）；３．３３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２７３［Ｍ＋Ｈ］+
【００７６】
ｈ４．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド
使用したアミン：３−ヒドロキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．８１（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；９．３（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９１（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；７．１７（ｓ，１Ｈ）；７．０４（ｔ，Ｊ＝７．９，１Ｈ）；６．９４（ｄ，Ｊ＝７．９，１Ｈ）；６．６４（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；６．４２（ｄ，Ｊ＝７．９，１Ｈ）；４．３６（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．３４（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２５９［Ｍ＋Ｈ］+
【００７７】
ｈ５．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［３−（メトキシ）フェニル］アセトアミド
使用したアミン：３−メトキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９，９５（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９２（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；７．３０（ｔ，Ｊ＝２．１，１Ｈ）；７．１８（ｔ，Ｊ＝８．１，１Ｈ）；７．１３〜７．１０（ｍ，１Ｈ）；６．６５（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．６２〜６．５８（ｍ，１Ｈ）；６．５０（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３７（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．７１（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）；３．３５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２７３［Ｍ＋Ｈ］+
【００７８】
ｈ６．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［２，４−ビス（メトキシ）フェニル］アセトアミド
使用したアミン：２，４−ジメトキシアニリン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；８．７８（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；７．７３（ｄ，Ｊ＝８．７，１Ｈ）；６．６４（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５９（ｄ，Ｊ＝２．５，１Ｈ）；６．５２（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；６．４５（ｄｄ，Ｊ＝２．５，Ｊ＝８．７，１Ｈ）；４．３８（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．７７（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）；３．７２（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）；３．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２４４［Ｍ＋Ｈ］+
【００７９】
ｈ７．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−３−ピリジニルアセトアミド
使用したアミン：３−アミノピリジン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．２０（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９５（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；８．７３（ｄ，Ｊ＝２．２，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；８．２４（ｄ，Ｊ＝４．６，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；８．０４（ｄｄ，Ｊ＝２．２，Ｊ＝８．３，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；７．３２（ｄｄ，Ｊ＝４．６，Ｊ＝８．２，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；６．６５（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５１（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３９（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．４６（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
【００８０】
ｈ８．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−２−ピリジニルアセトアミド
使用したアミン：２−アミノピリジン
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：１０．４０（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；８．９２（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＮＨ）；８．３０−８．２７（ｍ，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；８．０５（ｄ，Ｊ＝８．３，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；７．７７−７．７１（ｍ，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；７．０９−７．０５（ｍ，１Ｈ，Ｈ−ピリジニル）；６．６６（ｓ，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５１（ｓ，２Ｈ，Ｈ（５）及びＨ（６））；４．３８（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．４５（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）。
【００８１】
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２４４［Ｍ＋Ｈ］+
実施例４〜６６：染毛剤
次の組成の染毛溶液を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ１〜Ｇ７及びＨ１〜Ｈ８
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
Ｙｇ  表４に記載のカップラー物質Ｋ１２〜Ｋ３５
Ｚｇ  表３に記載の直接浸透染料Ｄ１〜Ｄ３
１０．０００ｇ  ラウリルエーテルサルフェート（２８％水溶液）
９．０００ｇ  アンモニア（２２％水溶液）
７．８００ｇ  エタノール
０．３００ｇ  アスコルビン酸
０．３００ｇ  エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩水和物
１００．０００ｇまでの残部  水
【００８２】
上記染料溶液１０ｇを、使用直前に、６％過酸化水素水溶液１０ｇと混合した。混合物を、漂白した毛髪に塗布した。４０℃（１０４°Ｆ）で３０分の作用期間の後、毛髪を水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥した。着色結果を表６にまとめる。
【００８３】
実施例６７〜８４：染毛剤
以下の組成のクリーム式着色分散媒（カラービヒクル：colorvehicle）を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ１／Ｇ６及びＨ１／Ｈ７
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
Ｙｇ  表４に記載のカップラー物質Ｋ１２〜Ｋ３１
Ｚｇ  表３に記載の直接浸透染料Ｄ２
１５．０ｇ  セチルアルコール
０．３ｇ  アスコルビン酸
３．５ｇ  ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸ナトリウム、２８％水溶液
３．０ｇ  アンモニア２２％水溶液
０．３ｇ  亜硫酸ナトリウム、無水
１００ｇまでの残部  水
【００８４】
前述の着色クリーム１０ｇを、使用直前に、６％過酸化水素溶液１０ｇと混合した。続いて、混合物を、毛髪に塗布した。室温で３０分の作用期間の後、毛髪を水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥した。着色結果を表７にまとめる。
【００８５】
実施例８５〜９１：染毛剤
以下の組成の着色分散媒（color vehicle）を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ６／Ｈ７
ＺＧ  表５に記載の酸化染料Ｗ１／Ｗ２
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
１０．０００ｇ  ラウリルエーテルサルフェート（２８％水溶液）
９．０００ｇ  アンモニア（２２％水溶液）
７．８００ｇ  エタノール
０．３００ｇ  アスコルビン酸
０．３００ｇ  エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩水和物
１００．０ｇまでの残部  水
【００８６】
上記染料溶液１０ｇを、使用直前に、６％過酸化水素溶液１０ｇと混合した。混合物を、漂白した毛髪に塗布する。４０℃（１０４°Ｆ）で３０分の作用期間の後、毛髪を水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄し、続いて乾燥する。着色結果を表８にまとめる。
【００８７】
指示がない限り、本出願のすべての％の値は、重量％を表す。
【００８８】
【表１】
2008510738.tif 000006
【００８９】
【表２】
2008510738.tif 000007
【００９０】
【表３】
2008510738.tif 000008
【００９１】
【表４】
2008510738.tif 000009
【００９２】
【表５】
2008510738.tif 000010
【００９３】
【表６】
2008510738.tif 000011
【００９４】
【表７】
2008510738.tif 000012
【００９５】
【表８】
2008510738.tif 000013
【００９６】
【表９】
2008510738.tif 000014
【００９７】
【表１０】
2008510738.tif 000015
【００９８】
【表１１】
2008510738.tif 000016
【００９９】
【表１２】
2008510738.tif 000017
【０１００】
【表１３】
2008510738.tif 000018
【０１０１】
【表１４】
2008510738.tif 000019
【０１０２】
【表１５】
2008510738.tif 000020
【０１０３】
【表１６】
2008510738.tif 000021
【０１０４】
【表１７】
2008510738.tif 000022
【０１０５】
【表１８】
2008510738.tif 000023
【０１０６】
【表１９】
2008510738.tif 000024
【０１０７】
【表２０】
2008510738.tif 000025
【誤訳訂正書】
【提出日】平成19年4月25日(2007.4.25)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００２】
ケラチン繊維の着色、特に毛髪の着色の分野において、酸化染料は実質的な重要性を得てきた。着色はここで、好適な酸化剤の存在下での特定の顕色剤物質と特定のカップラー物質との反応を通じて起こる。使用できる顕色剤物質としては、ここで特に、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ−アミノフェノール、１，４−ジアミノベンゼン、及び４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールが包含され、一方名前を挙げることができるカップラー物質の例としては、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、１−ナフトール、３−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、１，３−ジアミノ−４−（２’−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、及び２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンが包含される。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００３】
人毛の着色に使用される酸化染料に関して、所望の強度での着色の他に、多数の更なる要求が課せられている。従って、染料は毒性学的及び皮膚科学的観点から安全でなければならず、得られる染毛は良好な耐光性、パーマネントウエーブ堅ろう性、抗酸性、及び摩擦抵抗性を示さなければならない。しかし、いかなる場合でも、このような着色は、少なくとも４〜６週間にわたって光、摩擦、及び化学剤の影響に対する安定性を維持しなければならない。更に、好適な顕色剤物質とカップラー物質とを組み合わせることによって、異なる色の色合いの広い色調範囲を作ることができることが必要である。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００４】
髪の生え際から毛先までの染料取り込みの釣合いに関して及びパーマネントウエーブ処理中の色合いの耐久性に関して、明るい色調の色むらによって、特別な問題が提起される。直接浸透性の、黄色芳香族ニトロ染料を酸化性染毛剤前駆体と併用することで、上記の問題がある程度解決できるが、尚、数週間にわたる着色の安定性は不十分であることが多い。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
この問題への解決策は、酸化性染毛剤に酸化性黄色染料として２−アミノ−５−メチルフェノールを使用することを示唆したＤＥ−ＯＳ２８ ３３ ９８９に見出すことができる。この化合物は、明るいブロンドの色調及び金色の色調を作るのに良く適しているが、主にパーマネントウエーブ剤の影響に対する染毛剤の耐性に関して、確立された要求に完全には適合できない。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００６】
驚くべきことに、一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体が、確立された要求を特にかなりの部分満足することが今では判明している。従って、これらの物質が既知のカップラー又は顕色剤物質の大部分と共に使用されるとき、洗浄及びパーマネントウエーブに特に安定である、強い色合いが保たれる。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００８】
【化１】
2008510738.tif 000028
式中
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、飽和又は不飽和（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ６）ヒドロキシアルキル基、（Ｃ２〜Ｃ６）ジヒドロキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ３）−アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ３）−ヒドロキシアルキル−（Ｃ１〜Ｃ３）−アルコキシ基、（Ｃ１〜Ｃ６）アミノアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、ジ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ６）アセチルアミノアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ６）シアノアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ６）カルボキシアルキル基、（Ｃ１〜Ｃ６）アミノカルボニルアルキル基、非置換又は置換フェニル基、ベンジル基、非置換ピリジニル基、フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基又はピリジニルメチル基を表し、或いはＲ１及びＲ２はこれらのＮ−原子と共に、必要であれば、置換された、飽和又は不飽和４員〜８員環を形成し、これが追加のヘテロ原子（特にＯ−、Ｓ−又はＮ−原子）を含有できる。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００９】
名前を挙げることができる式（Ｉ）の好適な化合物の例には、以下の化合物が挙げられる：
１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピロリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ヒドロキシピペリジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］モルホリン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペラジン、１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−メチルピペラジン、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−エチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−イソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［２−（メチルオキシ）エチル］アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−［３−（メチルオキシ）プロピル］アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−｛２−［（２−ヒドロキシエチル）オキシ］エチル｝アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（シアノメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−アミノエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−アミノプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ，Ｎ−ビス（３−ヒドロキシプロピル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（テトラヒドロ−２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−フラニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニルメチル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−ベンジルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−フェニルアセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−メトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２，４−ジメトキシフェニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（２−ピリジニル）アセトアミド、２−（４−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−（３−ピリジニル）アセトアミド、並びにそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
好ましい式（Ｉ）の化合物は、次のものである：
（ｉ）Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素又は置換若しくは非置換（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基である；又は、
（ｉｉ）Ｒ１及びＲ２が、必要であれば、置換された、飽和４員〜８員環を形成し、それが更なるＯ−、Ｓ−、又はＮ−原子を含有できる、又は
（ｉｉｉ）Ｒ１は水素であり、及びＲ２は非置換ピリジニル残基である。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は、遊離塩基として、又は例えば、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸若しくはクエン酸のような無機若しくは有機酸との生理学的に適合性のある塩類の形で使用できる。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１３】
式（Ｉ）の本発明の２−アミノフェノール誘導体の調製は、既知の合成方法、例えば、ａ）下のスキーム１に従い、テトラへドロン（Tetrahedron）５８（２００２）、９９２５〜９９３２頁に記載されている合成経路と似た、保護された又は保護されていない３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒドの、式（ＩＩ）のそのジブロモアルケン誘導体を経た炭素同族体化、続いて、必要であれば、反応に必要な保護基の還元及び開裂の使用下に実現でき、その際Ｒは、例えば「有機合成における保護基（Protective Groups in Organic Synthesis）」、第３章、ワイリー・インターサイエンス（Wiley Interscience）、１９９１年に記載されているように、水素又は保護基を表すか、あるいは、ｂ）下のスキーム２に従い、式（ＩＩＩ）の保護されたフェニル酢酸誘導体からのアミドの生成、続いて、必要であれば、反応に必要な保護基の還元及び開裂を通じて実現できる。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１７】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体は、良好な水溶性を有し、及び卓越した色強度及び染色堅ろう度での着色を、特に洗浄及び摩擦を受けたときのものに関して、可能にする。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
従って、本発明のさらなる目的は、顕色剤物質−カップラー物質の組み合わせに基づく、例えば羊毛、獣毛、羽毛、又は毛髪のようなケラチン繊維、及び特に人毛の着色のための剤であって、剤が少なくとも１つの式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体又はそれらの生理学的に適合性のある水溶性塩を含有することを特徴とする。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１９】
本発明の着色剤においては、式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を、約０．００５〜１０重量％の総量で含有し、その際約０．０１〜５重量％という量及び特に０．０１〜２．５重量％が好ましい。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２１】
追加の色合いを実現するため、更なる従来の酸化染料、例えば、顕色剤物質又はカップラー物質を、単独で又は互いに組み合わせて、添加することができる。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２２】
考慮できる好ましい顕色剤物質としては、以下が包含される：１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、４−（２，５−ジアミノフェニル）−２−（（ジエチルアミノ）メチル）チオフェン、２−クロロ−３−（２，５−ジアミノフェニル）チオフェン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（１−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノ−フェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール及び１，２，４−トリヒドロキシベンゼン。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２３】
ここで考慮できる好適なカップラー物質としては、以下が列挙される：Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（３−ヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２−メトキシエトキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）アミノ］アニリン、１，３−ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチルアミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフチルアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、及び２，３−インドリンジオン。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
前述で指名された顕色剤物質及びカップラー物質は、本発明の着色剤に単独で又は互いに混合物として使用でき、その際本発明の剤における顕色剤物質及びカップラー物質の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２５】
さらに、本発明の着色剤は、追加の他の色構成成分、例えば４−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン又は３−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン、並びに従来の直接浸透染料、例えば４−［（４’−アミノフェニル）−（４’−イミノ−２”，５”−シクロヘキサジエン−１”−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼン１塩酸（Ｃ．Ｉ．４２ ５１０）及び４−［（４’−アミノ−３’-メチルフェニル）−（４”−イミノ−３”−メチル−２”，５”シクロヘキサジエン−１”−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼン１塩酸（Ｃ．Ｉ．４２ ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロトルエン、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、４−クロロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロロ−６−ニトロフェノール及び１−［（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６−［（４’−アミノフェニル）−アゾ］−５−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４ ８０５）のようなアゾ染料、並びに例えば１，４−ジアミノアントラキノン及び１，４，５，８−テトラアミノアントラキノンのような分散染料も含有できる。着色剤は、これらの色構成成分を約０．１〜４重量％の量で含有できる。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２６】
当然、追加のカップラー物質並びに顕色剤物質及びその他の色構成成分を使用することができ、その場合、それが塩基であれば、有機酸、又は、例えば、塩酸もしくは硫酸のような無機酸との生理学的に適合性のある塩類の形で使用することもでき、芳香族ＯＨ−基を有する場合には、塩基類との、例えばアルカリフェノラートとしての塩の形でも使用することができる。
【誤訳訂正２０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
さらに、これらの着色剤が毛髪の着色に使用される場合、これらの着色剤においては尚さらなる従来の化粧品添加剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸、又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに香油、キレート化剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、及びコンディショニング剤を含有することができる。
【誤訳訂正２１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
本発明の着色剤の製剤は、例えば、溶液、特に水溶液又は水性アルコール溶液であることができる。ただし、特に好ましい製剤は、クリーム、ゲル、又はエマルションである。その組成物は、染料構成成分とそのような製剤向けの従来の添加剤との混合物を表す。
【誤訳訂正２２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２９】
溶液、クリーム、エマルション、又はゲルにおける従来の添加剤は、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、１，２−プロピレングリコールのようなグリセリン又はグリコールのような溶媒、及びさらには、陰イオン性、陽イオン性、両性又は非イオン性の分類の界面活性剤からの湿潤剤又は乳化剤、例えば、脂肪アルコールサルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド及びオキシエチル化脂肪酸エステル、さらには、高級脂肪アルコール、デンプン、セルロース誘導体、石油ゼリー、パラフィン油及び脂肪酸のような増粘剤、並びに更に、陽イオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、及び追加のベタインのようなコンディショナーである。前出の構成成分は、そのような目的のための従来量で使用され、例えば約０．５〜３０重量％の濃度の湿潤剤及び乳化剤、約０．１〜３０重量％の量の増粘剤、及び約０．１〜５重量％の濃度のコンディショニング剤が使用される。
【誤訳訂正２３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
その組成に応じて、本発明の着色剤は、弱酸性、中性、又はアルカリ性であることができる。特に、本発明の着色剤は６．５〜１１．５のｐＨ値を示し、ｐＨ値は、好ましくはアンモニアで塩基性の値に調節される。ただし、アミノ酸及び／又は有機アミン、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミン、並びに例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる。酸性領域でｐＨ値をある値に調節するため、無機又は有機酸、例えば、リン酸、酢酸、クエン酸、又は酒石酸の使用を考慮する。
【誤訳訂正２４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３１】
毛髪の酸化着色への使用のため、上記着色剤は使用直前に酸化剤と混合され、毛髪の相対的厚さによって約６０〜２００ｇである毛髪着色処理に十分なこの混合物の量が毛髪に塗布される。
【誤訳訂正２５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
３〜１２％、好ましくは６％水溶液の形態の過酸化水素又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムとの付加化合物、及び空気中の酸素も、すべて、染毛の顕色のための酸化剤として最初に考慮される。酸化剤として６％過酸化水素溶液を使用するとき、染毛剤と酸化剤との間の重量比は５：１〜１：２であろうが、好ましくは１：１であろう。より大量の酸化剤が、主としてより高い染料濃度で使用され、又は、より強力な毛髪の漂白が同時に意図されるときに使用される。混合物を、毛髪の上で１５〜５０℃にて約１０〜４５分間、好ましくは３０分間作用させ、その後毛髪を水ですすぎ、乾燥する。必要に応じて、シャンプーでの洗浄をこのすすぎと及び（必要であれば）例えばクエン酸又は酒石酸のような弱い有機酸での後すすぎと組み合わせることができる。次に、毛髪を乾燥する。
【誤訳訂正２６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３３】
式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体を含有する本発明の着色剤は、卓越した染色堅ろう性を、特に耐光性、洗浄中の染色堅ろう性、及び摩擦への耐性に関してのものを有する着色を可能にする。色特性に関して、本発明の着色剤は、色構成成分の種類及び組成に応じて、異なる色合いの広範な色を提供し、これはブロンドから茶色、深紅、及び紫色、青色及び黒色の色調までの全範囲に及ぶ。従って、例えば、ブロンドから茶色までの毛髪の色を、式（Ｉ）の化合物と４−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリンとの組み合わせの使用によって実現することが可能である。この場合、得られる色調は、その特定の色強度及び損傷した毛髪と損傷していない毛髪との間の良好な色のバランスによって特徴づけられる。本出願の染毛剤の非常に良好な色特性は、さらに、これらの剤が白髪（事前の化学的損傷がない）を良好な被覆率（coverage）にて問題ない方法で着色できるという事実によって、実証される。
【誤訳訂正２７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３５】
実施例１：一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体の合成（スキーム１に従い、保護基を用いず、大過剰のアミンを用いる一般的合成手順）
【誤訳訂正２８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
Ａ．５−（２，２−ジブロモエテニル）−２−ニトロフェノールの合成
乾燥塩化メチレン７０ｍｌ中トリフェニルホスフィン７．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥塩化メチレン７０ｍｌ中３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド１．６７ｇ（１０ｍｍｏｌ）及び四臭化炭素５ｇ（１５ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃にて滴下して添加した。反応混合物を、０℃で１．５時間攪拌し、続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去し、混合物を２０ｍｌのクロロホルムで処理した。沈殿生成物を濾過し、濾液を蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲルにヘプタン／酢酸エチル（８：１）を用いて精製した。
【誤訳訂正２９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３８】
Ｂ．１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
対応するアミン３ｍｌを、水１．５ｍｌ中工程Ａからの５−（２，２−ジブロモエテニル）−２−ニトロフェノール０．４８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）の溶液に添加した。反応混合物を室温で攪拌した。反応終了時に、過剰なアミンをロータリーエバポレーターで蒸留除去した。反応混合物を、３Ｎの塩酸溶液で処理し、塩化メチレンで抽出した。合わせた有機相を、飽和ＮａＣｌ溶液で洗い、続いて硫酸マグネシウムで乾燥した。続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去した。得られた粗生成物は、それ以上精製せずに次の工程に使用することができた。
【誤訳訂正３０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４１】
Ｃ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
工程Ｂからの１−［（３−ヒドロキシ−４−ニトロフェニル）アセチル］アミン０．８ｍｍｏｌを、１０ｍｌのテトラヒドロフラン／エタノール３：２に溶解し、これを、２０ｍｇのパラジウム（活性炭）触媒（１０％）及び１２０ｍｇ（２．４ｍｍｏｌ）のヒドラジン水和物を添加しながら２５℃にて攪拌した。
【誤訳訂正３１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４４】
ｃ２．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］ピペリジン
実施例ｂ２より
収量：０．１４ｇ（理論値の７５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．００（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５５（ｄ，Ｊ＝１．８，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．８，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．３６（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；３．４２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．４２〜３．３３（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；１．５１〜１．４９（ｍ，２Ｈ）；１．４８〜１．３７（ｍ，２Ｈ）；１．３４〜１．２７（ｍ，２Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２５７［Ｍ＋Ｎａ］＋（１００）
【誤訳訂正３２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４６】
Ｄ．４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒドの合成
２．８８ｇ（７２ｍｍｏｌ）の水素化ナトリウム分散液（油中５５％）を、乾燥ジメチルアセトアミド１８０ｍｌ中３−ヒドロキシ−４−ニトロベンズアルデヒド１０．３２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃にて少しずつ添加した。反応混合物を、続いて、０℃にて３０分間攪拌した。１０．８ｇ（６３ｍｍｏｌ）の臭化ベンジルを、この混合物に滴下して添加し、反応混合物を更に３０分間０℃にて攪拌し、続いて室温で３０分間、続いて７０℃で２時間攪拌した。続いて、反応混合物を９００ｍｌの氷／水混合物で処理し、続いてさらに１時間攪拌した。混合物を濾過し、沈殿を水で洗い、その後乾燥した。
【誤訳訂正３３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
１５．６８ｇの４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒド（理論値の９６％）が、得られた。
【誤訳訂正３４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５０】
Ｅ．４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼンの合成
乾燥塩化メチレン１５０ｍｌ中トリフェニルホスフィン４４．５ｇ（１７０ｍｍｏｌ）の溶液を、乾燥塩化メチレン３００ｍｌ中に工程Ｄからの４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］ベンズアルデヒド１５．３ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）及び四臭化炭素２８．１ｇ（８４．７ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃にて滴下して添加した。反応混合物を、０℃にて尚１．５時間攪拌した。次に、溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発除去し、残留物を１２０ｍｌのクロロホルムで処理した。沈殿生成物を濾過し、濾液を蒸発させた。得られた粗生成物を、シリカゲルにヘプタン／酢酸エチル（３：１）を用いて精製した。
【誤訳訂正３５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５１】
１９ｇの４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼン（理論値の８１％）が黄色粉末として得られた。
【誤訳訂正３６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５３】
Ｆ．１−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）アミン誘導体の合成
０．２２ｇ（４ｍｍｏｌ）の水酸化カリウム及び１．７ｍｍｏｌの対応するアミンを、工程Ｅからの４−（２，２−ジブロモエテニル）−１−ニトロ−２−［（フェニルメチル）オキシ］ベンゼン０．４１ｇ（１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン４ｍｌ及び水３ｍｌの溶液に添加した。反応終了後に、反応混合物を１Ｎ塩酸溶液で処理し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機相を、飽和ＮａＣｌ溶液で洗い、続いて硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発除去し、残留物をシリカゲルにて精製した。
【誤訳訂正３７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
ｆ４．１−（｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）−４−ピペリジノール
使用したアミン：４−ピペリジノール
収量：０．２０ｇ（理論値の５４％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３５（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；４．７４（ｄ，Ｊ＝４．２，１Ｈ，ＯＨ）；３．９２〜３．８６（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＨ）；３．８１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．７３〜３．６３（ｍ，２Ｈ）；３．１９〜３．１１（ｍ，１Ｈ）；３．０５〜２．９７（ｍ，１Ｈ）；１．６８〜１．６４（ｍ，２Ｈ）；１．２９〜１．１７（ｍ，２Ｈ）。
【誤訳訂正３８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５９】
ｆ５．Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセトアミド
使用したアミン：ジエチルアミン
収量：０．１９ｇ（理論値の５５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：７．８５（ｄ，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（５））；７．４９〜７．３４（ｍ，５Ｈ，フェニル）；７．３３（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．９８（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝８．４，１Ｈ，Ｈ（６））；５．２８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−フェニル）；３．３７〜３．２４（ｍ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ２）；３．３１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；１．０８（ｔ，Ｊ＝６．９，３Ｈ，ＣＨ３）；１．０１（ｔ，Ｊ＝６．９，３Ｈ，ＣＨ３）。
【誤訳訂正３９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６１】
Ｇ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
工程Ｆからの１−｛４−ニトロ−３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝アセチル）アミン０．８ｍｍｏｌを、１０ｍｌのテトラヒドロフラン／エタノール３：２に溶解し、２７ｍｇのパラジウム−活性炭触媒（１０％）の添加して、水素添加した。必要量の水素を取り込んだ後、反応混合物を濾過して触媒を除去し、必要に応じて当量の濃リン酸で処理する。溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、残留物を４０℃にて乾燥した。
【誤訳訂正４０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６６】
ｇ４．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−４−ピペリジノール
実施例ｆ４より
収量：０．１９ｇ（理論値の９７％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：８．９４（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；６．５４（ｄ，Ｊ＝１．２，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４１（ｄｄ，Ｊ＝１．２，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；４．６８（ｄ，Ｊ＝３．３，１Ｈ，ＯＨ）；４．３５（ｓ，ｂｒｏａｄ，ＮＨ２）；３．９３〜３．８８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ−ＯＨ）；３．６８〜３．６０（ｍ，２Ｈ）；３．３３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；３．１２〜３．０３（ｍ，１Ｈ）；２．９９〜２．９０（ｍ，１Ｈ）；１．６５〜１．５４（ｍ，２Ｈ）；１．２９〜１．０３（ｍ，２Ｈ）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２７３［Ｍ＋Ｎａ］＋（１００）
【誤訳訂正４１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６８】
ｇ６．２−（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−プロピルアセトアミドホスフェート
実施例ｆ６より
収量：０．２０ｇ（８２％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：９．４〜８．４（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ，ＯＨ）；７．７８（ｔ，Ｊ＝７．２，ＮＨ−ＣＨ２）；６．５８（ｄ，Ｊ＝１．５，１Ｈ，Ｈ（２））；６．５０（ｄ，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（５））；６．４２（ｄｄ，Ｊ＝１．５，Ｊ＝７．８，１Ｈ，Ｈ（６））；６．３−５．３（ｓ，ｂｒｏａｄ，４Ｈ，ＯＨ及びＮＨ３＋）；３．１３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ）；２．９７（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ２）；）；１．３８（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ＣＨ２−ＣＨ３）；０．８２（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ，ＣＨ３）。
ＥＳＩ−ＭＳ：２３１［Ｍ＋Ｎａ］＋（１００）
【誤訳訂正４２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７０】
実施例３：一般式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール誘導体の合成（スキーム２に従い、フェニル酢酸誘導体から開始する一般的合成手順）
【誤訳訂正４３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７１】
Ｈ．１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］アミン誘導体の合成
Ｈ１．アミド生成：
１００ｍｇ（０．３４８ｍｍｏｌ）の［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］酢酸、１８７ｍｇ（０．４５２ｍｍｏｌ）のＯ−（１Ｈ−６−クロロベンゾトリアゾール−１−イル）−１，１，３，３−テトラメチルウロニウム−ヘキサフルオロホスフェート（ＨＣＴＵ）、７７ｍｇ（０．４５２ｍｍｏｌ）の６−クロロ−１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（Ｃｌ−ＨＯＢＴ）の混合物に、１ｍｌのＤＭＦを、アルゴン下に添加した。反応混合物を０℃に冷却し、及び１．５当量の対応する芳香族アミン及び９０ｍｇ（０．７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルエチルアミンで処理した。反応混合物を、室温で一晩攪拌した。続いて反応混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム飽和水溶液で処理し、塩化メチレンで抽出した。この合わせた有機相を、硫酸マグネシウムで乾燥した。続いて溶媒をロータリーエバポレーターで蒸留除去した。２−［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］アセトアミドを７８％〜９７％の収率で得るため、得られた粗生成物をジエチルエーテルで洗うか又はシリカゲルで精製した。
【誤訳訂正４４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７２】
Ｈ２．還元／脱保護
１００ｍｇの２−［３−（ベンジルオキシ）−４−ニトロフェニル］アセトアミドを１０ｍｌ〜２０ｍｌのエタノールに溶解し、２０ｍｇのパラジウム−活性炭触媒（１０％）の添加下に水素添加した。必要量の水素を取り込んだ後、濾過により反応混合物から触媒を除去した。溶液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、残留物をシリカゲルでのクロマトグラフィーにて精製した。１−［（４−アミノ−３−ヒドロキシフェニル）アセチル］−アミン誘導体が、収量５７〜８２％で得られた。
【誤訳訂正４５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８１】
ＡＰＣＩ−ＭＳ：２４４［Ｍ＋Ｈ］＋
実施例４〜６６：染毛剤
次の組成の染毛溶液を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ１〜Ｇ７及びＨ１〜Ｈ８
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
Ｙｇ  表４に記載のカップラー物質Ｋ１２〜Ｋ３５
Ｚｇ  表３に記載の直接浸透染料Ｄ１〜Ｄ３
１０．０００ｇ  ラウリルエーテルサルフェート（２８％水溶液）
９．０００ｇ  アンモニア（２２％水溶液）
７．８００ｇ  エタノール
０．３００ｇ  アスコルビン酸
０．３００ｇ  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩水和物
１００．０００ｇまでの残部  水
【誤訳訂正４６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８２】
上記染料溶液１０ｇを、使用直前に、６％過酸化水素水溶液１０ｇと混合した。続いて混合物を、漂白した毛髪に塗布した。４０℃で３０分の作用期間の後、毛髪を水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄し、乾燥した。着色結果を表６にまとめる。
【誤訳訂正４７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８３】
実施例６７〜８４：染毛剤
以下の組成のクリーム式着色分散媒を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ１／Ｇ６及びＨ１／Ｈ７
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
Ｙｇ  表４に記載のカップラー物質Ｋ１２〜Ｋ３１
Ｚｇ  表３に記載の直接浸透染料Ｄ２
１５．０ｇ  セチルアルコール
０．３ｇ  アスコルビン酸
３．５ｇ  ラウリルアルコールジグリコールエーテル硫酸ナトリウム、２８％水溶液
３．０ｇ  アンモニア２２％水溶液
０．３ｇ  亜硫酸ナトリウム、無水
１００ｇまでの残部  水
【誤訳訂正４８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８５】
実施例８５〜９１：染毛剤
以下の組成の着色分散媒を調製した：
Ｘｇ  式（Ｉ）のｏ−アミノフェノール、表１に記載のＧ６／Ｈ７
Ｚｇ  表５に記載の酸化染料Ｗ１／Ｗ２
Ｕｇ  表２に記載の顕色剤物質Ｅ８〜Ｅ１５
１０．０００ｇ  ラウリルエーテルサルフェート（２８％水溶液）
９．０００ｇ  アンモニア（２２％水溶液）
７．８００ｇ  エタノール
０．３００ｇ  アスコルビン酸
０．３００ｇ  エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩水和物
１００．０ｇまでの残部  水
【誤訳訂正４９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８６】
上記染料溶液１０ｇを、使用直前に、６％過酸化水素溶液１０ｇと混合した。続いて混合物を、漂白した毛髪に塗布する。４０℃で３０分の作用期間の後、毛髪を水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄し、続いて乾燥する。着色結果を以降の表８にまとめる。
【誤訳訂正５０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８７】
他に指示がない限り、本出願に含まれるすべての％の値は、重量％を表す。
【国際調査報告】
2008510738.tif 000029
2008510738.tif 000030
2008510738.tif 000031
2008510738.tif 000032