(57)【要約】  全米防火協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）１９７１規格の熱防護性能試験を受ける際に破壊を被らない通気性水分バリア層フィルムを有する消防士のための防護服。【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃性布地の外層、ＮＦＰＡ熱防護性能試験を受けた時にフィルムが破壊されないフッ素化イオン交換ポリマーからなる通気性水分バリア層フィルムおよび断熱層を含む防護服であって、約３５より大きいＮＦＰＡ熱防護性能評価および約１３０Ｗ／ｍ２より大きいＮＦＰＡ全熱損失評価を有することを特徴とする防護服。
【請求項２】
前記通気性水分バリア層フィルムが約０．１ミル〜５ミル（１２μｍ〜２５０μｍ）の厚さを有することを特徴とする請求項１に記載の防護服。
【請求項３】
前記外層の前記難燃性布地が、パラアラミド、メタアラミド、ポリベンズイミダゾールおよびｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾールからなる群から選択された繊維を含むことを特徴とする請求項１に記載の防護服。
【請求項４】
前記断熱層がパラアラミドおよびメタアラミドからなる群の少なくとも１種から選択された繊維を含む詰綿であることを特徴とする請求項１に記載の防護服。
【請求項５】
前記フッ素化イオン交換ポリマーがテトラフルオロエチレンベースのポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の防護服。
【請求項６】
前記通気性水分バリア層フィルムが高度にフッ素化されたイオン交換ポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の衣服。
【請求項７】
前記通気性水分バリア層フィルムが過フッ素化イオン交換ポリマーを含むことを特徴とする請求項１に記載の衣服。
【請求項８】
前記通気性水分バリア層フィルムに接着された布地層を更に含むことを特徴とする請求項１に記載の衣服。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は消防士および高温で機械的に過酷な条件にさらされる他の人々のための防護服の分野に存する。
【背景技術】
【０００２】
米国における消防士によって一般に用いられる服装装備は別個の機能を各々が遂行する３層の層を含んでいる。「ノーメックス」（登録商標）という商品名で本願特許出願人によって販売されている繊維などのポリ（メタフェニレンイソフタラアミド）（ＭＰＤ−Ｉ）またはＫｅｖｌａｒ（登録商標）という商品名で本願特許出願人によって販売されている繊維などのポリ（パラフェニレンテレフタラアミド（ＰＰＤ−Ｔ）などの耐燃性アラミド繊維あるいはポリベンズイミダゾール（ＰＢＩ）およびｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）などの耐燃性繊維とそれらの繊維とのブレンドからしばしば製造される外殻布地が存在する。外殻は鋭利な物体または摩耗性表面による物理的損傷に対する防護および炎からの防護を提供する。水分バリアは外殻布地に隣接している。一般的な水分バリアは、「クロステック（Ｃｒｏｓｓｔｅｃｈ）」（登録商標）としてゴア・アンド・アソーシエーツ（Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ａｎｄ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）によって販売されている積層体または繊維質織ポリエステル／コットン基材上のネオプレンの積層体などの織ＭＰＤ−Ｉ／ＰＰＤ−Ｔ基材上のｅＰＴＦＥ（発泡ポリテトラフルオロエチレン）膜の積層体を含む。外殻が水にさらされた時に水分バリアによって消防士は乾いたままとなる。ネオプレンは通気性水分バリアではないが、「クロステックＣｒｏｓｓｔｅｃｈ」）（登録商標）などのより高性能の水分バリアは、汗からの水蒸気が透過するのを可能にし、よって衣服内に閉じ込められる汗の量を減らすことにより着用者を乾いたままにするのを助ける。耐熱性繊維の詰綿を一般に含む断熱ライナーは水分バリアに隣接している。
【０００３】
組織的消火のための防護服（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｅｎｓｅｍｂｌｅ  ｆｏｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｆｉｇｈｔｉｎｇ）に関するＮＦＰＡ（全米防火協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ））１９７１規格、２０００版は、ＮＦＰＡ認証を取得するために防護服が合格しなければならない熱防護性能（ＴＰＰ）試験§６−１０（ｐ．４０ｆｆ）を含んでいる。ｅＰＴＦＥ水分バリアを含む上述した衣服構造がＴＰＰ試験を受けた時、水分バリアのｅＰＴＦＥ成分は熱暴露の領域で失われる。ｅＰＴＦＥが縮まるか、分解するか、または別段に劣化すると思われる。水分バリアの有効性は、ｅＰＴＦＥ層が熱暴露のゆえに損傷を受ける領域において低下する。
【０００４】
ＴＰＰ試験によるなどの熱暴露中および熱暴露後に有効性を維持する改善された水分バリア材料が必要とされている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第３，２８２，８７５号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３５８，５４５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，９４０，５２５号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、難燃性布地の外層、ＮＦＰＡ熱防護性能試験を受けた時にフィルムが破壊されないフッ素化イオン交換ポリマーからなる通気性水分バリア層フィルムおよび断熱層を含む防護服であって、約３５より大きいＮＦＰＡ熱防護性能評価および約１３０Ｗ／ｍ２より大きいＮＦＰＡ全熱損失評価を有する防護服を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
発泡ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）は、水蒸気を輸送する能力および液状の水の通過に抵抗する能力のために知られている。ｅＰＴＦＥは、通気性であるとして記載することができる。「ゴアテックス（Ｇｏｒｅ−ｔｅｘ）」（登録商標）という商品名で、ｅＰＴＦＥは屋外用ウェアの中で用いられている。ｅＰＴＦＥが、着用者の汗から生じる水蒸気が衣服を通過することを可能にしつつ着用者を乾いたままにすることが望ましいか、または必須である湿潤環境のための防護服の中の水分バリアに関する候補であることは従って当然である。消防士が殆ど常に水にさらされる職責を遂行する際に、消防士の職務の活動的な性質によって、消防士は大量に発汗しそうになる。
【０００８】
ＴＰＰ試験後に衣服構造を調べている時に見出されたように熱にさらされた時にｅＰＴＦＥが存続しないという発見は、新規通気性水分バリア層フィルムが、ＴＰＰ試験後の検査によって示されたように、熱にさらされている間および熱にさらされた後に水分バリア特性を維持するより高い耐熱性を有する服装装備のために必要とされることを示している。
【０００９】
「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）という商品名で販売されているタイプなどのフッ素化イオン交換ポリマーが液体水に対するバリアでありつつ水蒸気を通過することを可能にする通気性を提供することが見出されている。更に、ｅＰＴＦＥに比べて、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）は炭化水素液によって容易に濡らされず、透過されもしない。
【００１０】
本発明により用いられるフッ素化イオン交換ポリマーは、好ましくはアニオン官能基、最も好ましくはスルホネート官能基を有する。それらの基は水素イオン形態、アンモニウムイオン形態または金属イオン形態を取ってもよい。好ましくは、ポリマーは衣服の中で金属イオン形態を取り、より好ましくは、ナトリウムイオン形態を取る。好ましくは、ポリマーは、ポリマー主鎖に結合された反復する側鎖であって、イオン交換基を保持する側鎖を有するポリマー主鎖を含む。イオン交換基が結合されている側鎖の炭素原子に結合された好ましくは少なくとも１つまたは複数、より好ましくは２個のフッ素原子が存在する。「高度にフッ素化された」イオン交換ポリマーを用いることが特に好ましい。「高度にフッ素化された」とは、イオン交換形態を取ったポリマー中で、炭素原子に結合された１価原子の少なくとも半分がフッ素原子であることを意味する。フッ素化イオン交換ポリマーは、スルホン酸官能基を含むフッ素化モノマーと非官能性モノマーとのコポリマーであることが可能であり、非官能性モノマーは、本明細書においてフルオロモノマーベースのポリマーと呼ばれる通常はポリマー中の主たるモノマーである。（前駆体の形態で）スルホン酸官能基を含むフッ素化モノマーの例は、過フッ素化ビニルエーテル、ＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ、パーフルオロ（３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオリド）およびＣＦ２＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ２Ｆ、パーフルオロ（３−オキサ−４−ペンテンスルホニルフルオリド）である。非官能性フルオロモノマーの例は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、弗化ビニリデン、弗化ビニルおよびクロロトリフルオロエチレンである。本発明により用いられるポリマーは好ましくはテトラフルオロエチレンベースのポリマー、すなわち、非官能性モノマーが主としてテトラフルオロエチレンであるものである。最も好ましくは、用いられるポリマーは過フッ素化されている。過フッ素化とは、ポリマーの主鎖（主たる鎖）上の炭素原子に結合された実質的にすべての一価原子がフッ素原子であることを意味する。主鎖の末端で炭素原子に結合された一価原子の幾つかは、連鎖移動剤から誘導されたような水素原子であってもよい。こうしたポリマーおよびこうしたポリマーの調製は技術上周知されており、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）および米国特許公報（特許文献３）に記載されている。良好な水蒸気輸送特性に加えて、こうしたポリマーは、防護服の除染に際して用いられる化学薬品の多くによって影響を受けない。
【００１１】
フッ素化イオン交換ポリマーは当量、すなわち、水酸化ナトリウムなどの塩基の１当量を中和する水素イオン形態を取ったポリマーのグラム重量によって特徴付けられる。本発明のフッ素化イオン交換ポリマーの当量は、約５００〜１５００、好ましくは約７００〜１３００、より好ましくは約８００〜１２００、なおより好ましくは約８５０〜１１５０、最も好ましくは約９００〜１１００である。
【００１２】
水分バリア層を製作する際に用いられるフッ素化イオン交換ポリマーフィルムは、フッ素化イオン交換ポリマーの押出によって調製してもよい。これは、溶融加工性前駆体の形態を取ったポリマーにより行われる（フッ素化イオン交換ポリマーの水素イオン形態または他のイオン形態は容易には溶融加工されない）。スルホネート官能基を有するポリマーの溶融加工のための通常の形態は弗化スルホニルの形態である。溶融加工後、弗化スルホニルは、好ましくはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの共溶媒の存在下で水性塩基、好ましくは水酸化カリウム（ＫＯＨ）による処理によってスルホン酸塩形態に加水分解することが可能である。典型的な配合は１０〜１５重量％のＫＯＨ、１０〜１５重量％のＤＭＳＯおよび残部としての水である。典型的な加水分解時間および温度は、５０〜９０℃で１５〜６０分である。得られたフッ素化イオン交換ポリマーはカリウム塩の形態を取り、適切な溶液、例えば、水素イオン形態が必要ならば１０〜２０重量％の水性硝酸、ナトリウムイオン形態のために１０〜２０重量％の水性塩化ナトリウム溶液によるイオン交換によって他のイオン形態に転化させてもよい。処理後、フィルムは脱イオン水で数回洗浄し、約１５０℃を超えない、好ましくは１００℃を超えない温度で乾燥させる。
【００１３】
あるいは、フィルムは、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））または本願特許出願人から入手できる「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）のアルコール水溶液をキャスティングすることにより製造することが可能である。溶液は乾いて水素イオン形態を取ったフィルムを形成する。これはイオン交換して他のイオン形態を作ってもよい。イオン交換は、ナトリウムイオン形態を望む場合、塩化ナトリウムまたは水酸化ナトリウムなどの所望のカチオンの塩、酸化物または水酸化物の１〜１０重量％の水溶液を用いて実行される。酸化物または水酸化物は、多少高いアルカリ度を許容できる条件下で好ましい。フィルムを布地に接着させる時にフィルムのイオン交換のために、布地に悪影響を及ぼす可能性はより少ないので塩は好ましい。交換は迅速であり、０．５〜１０時間は十分な時間である。過剰の塩または水酸化物を除去するために、交換されたフィルム（および存在するなら布地）は水中で２〜３回リンスされる。これらすべては室温で行われる。
【００１４】
本発明による衣服構造は、耐燃性布地の防護外層、着用者の身体の周辺から衣服の外部環境に水蒸気が透過することを可能しつつ水および有害液が透過しないようにする上で論じた通気性水分バリア層および着用者を熱から防護する耐熱層からなる。これらの３種の基本成分は異なるやり方で組み合わせてもよいが、外殻が機械的損傷からバリア層を防護するとともに、バリア層が次に衣服の外で生じる水または他の液に耐熱層を接触させないように、バリア層は配置される。記載された材料に限定することも意図せず、追加の成分または追加の層を排除しようとも意図せずに、以下は層を提供するために用いてもよい材料の種々の例を記載している。
Ａ．外殻。
例は、「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）および「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）とカーボン繊維の「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）ＩＩＩＡ、７．５ｏｚ／ｙｄ２（０．２５ｋｇ／ｍ２）平織ブレンド、６０％「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）と４０％「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）の「アドバンス（Ａｄｖａｎｃｅ）（登録商標）、７．５ｏｚ／ｙｄ２（０．２５ｋｇ／ｍ２）リップストップ織および「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）／ＰＢＩ、すなわち６０％「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）と４０％ＰＢＩのリップストップ織である。これらは、米国オハイオ州デイトンのリオン・アパレル（Ｌｉｏｎ  Ａｐｐａｒｅｌ（Ｄａｙｔｏｎ，ＯＨ）から入手できる。
Ｂ．水蒸気の通過を可能にするが、液状の水に対して実質的に不透過性であるフィルムを含む水分バリア。
本発明によるフィルムは、厚さが約０．１〜５ミル（２．５〜１２５μｍ）、好ましくは約０．５〜３ミル（１２〜７５μｍ）、より好ましくは約０．５〜１．５ミル（１２〜３７．５μｍ）、最も好ましくは約０．５〜１ミル（１２〜２５μｍ）のフッ素化イオン交換ポリマーからなる。この用途のためのフィルムをキャスティングするために適する商用パーフルオロスルホン酸樹脂溶液には、本願特許出願人から入手できる「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）ＤＥ５２０、５２１、１０２０、１０２１、２０２０および２０２１として販売されている溶液が挙げられる。フッ素化イオン交換ポリマーフィルムは、好ましくは支持布地に接着される。接着の好ましい方法は、布地上に接着剤の点を印刷または噴霧するとともに、接着剤の点にフッ素化イオン交換ポリマーフィルムを被着させることである。ポリウレタン接着剤はこの用途において好ましく、溶融物、溶媒系溶液または空気中で硬化する２成分反応性接着剤として被着させてもよい。湿度はイソシアネートを活性化させる水分源であり、その後、イソシアネートは、ジオールと反応してウレタン連結を形成する。ＴＴＰ試験を受ける時に本発明によるフッ素化イオン交換ポリマーフィルムの性能に対して必須ではないけれども、水分バリアは、フッ素化イオン交換ポリマーフィルムの耐久性を改善するために通気性膜の１つまたは複数の層を追加的に有してもよい。これらの膜は良好な水蒸気透過率（ＭＴＶＲ）を有し、例えば、ＭＴＶＲはフィルム厚さ２５μｍに関して好ましくは少なくとも約１ｋｇ／ｍ２／２４時間である。このタイプの商用膜には、「ペバックス（ＰＥＢＡＸ）」樹脂（アルケマ（Ａｒｋｅｍａ））から押出されたポリエーテルブロックアミドフィルムおよび「トランスポート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ）」という商品名でオムニフレックス（Ｏｍｎｉｆｌｅｘ）（米国マサチューセッツ州グリーンフィールドのオムニフレックス（Ｏｍｎｉｆｌｅｘ（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ，ＭＡ）））によって販売されているポリウレタンベースのフィルムが挙げられる。通気性膜を用いる場合、厚さは、好ましくは１〜１０μｍである。「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）層に関する通気性膜層（ＢＭＬ）は、基材／ＢＭＬ／「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）、基材／「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）／ＢＭＬ、または基材／ＢＭＬ／「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）／ＢＭＬの通り配列してもよい。ここで、基材は支持布地である。上の工程は、水素イオン（プロトン）形態を取ったフッ素化イオン交換ポリマーで一般に行われる。フッ素化イオン交換ポリマーが衣服中で金属イオン形態、例えば、ナトリウムイオン形態を取ることが好ましい場合があるので、最終水分バリア組成物は、所望する金属イオンの好都合な塩の０．５〜１０重量％の水溶液に浸漬される。最終イオン交換ポリマーをナトリウムイオン形態に転化させるために、水分バリア組成物は塩化ナトリウム水溶液に浸漬される。５分〜２４時間にわたる浸漬後、組成物は水で洗浄して過剰の塩を除去し、乾燥させる。
Ｃ．耐熱ポリマー。
層は、サザーンミルズ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｍｉｌｌｓ）（米国ジョージア州ユニオンシテイ（Ｕｎｉｏｎ  Ｃｉｔｙ，ＧＡ））の「アラライト（Ａｒａｌｉｔｅ）（登録商標）またはＱ−９のような「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）または「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）から製造してもよい。他の供給業者は、「ウルトラフレックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）」という商品名でセキュリテックス（Ｓｅｃｕｒｉｔｅｘ）（カナダ国モントリオール（Ｍｏｎｔｒｅａｌ  Ｃａｎａｄａ））および本願特許出願人の「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）「オメガ（Ｏｍｅｇａ）」（登録商標）服装システムである。
【００１５】
本発明による防護服は、組織的消火のための防護服（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｅｎｓｅｍｂｌｅ  ｆｏｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｆｉｇｈｔｉｎｇ）に関するＮＦＰＡ（全米防火協会（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｉｒｅ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ））１９７１規格、２０００版によって確立された評価を満たすか、または上回る。ＮＦＰＡ熱防護性能（ＴＰＰ）試験は、ＮＦＰＡ１９７１規格、２０００版、§６−１０、頁４０〜４４で開示された手順に準拠して行われる。本発明による衣服のＮＦＰＡ・ＴＰＰ評価は、少なくとも約３５、好ましくは少なくとも約３８、より好ましくは少なくとも約４２である。通気性は、ＮＦＰＡ１９７１規格§６−３４で開示されたＮＦＰＡ全熱損失（ＴＨＬ）試験を用いて決定される。本発明による衣服のＴＨＬ評価は、少なくとも約１３０Ｗ／ｍ２、好ましくは少なくとも約１５０Ｗ／ｍ２、より好ましくは少なくとも約２００Ｗ／ｍ２、なおより好ましくは約２５０Ｗ／ｍ２、最も好ましくは約３００Ｗ／ｍ２である。更に、以下に続く実施例において更に例示されるように、フッ素化イオン交換ポリマーフィルムは、ＮＦＰＡ熱防護性能試験を受けた時に破壊されない。
【００１６】
破壊されるとは、ＴＰＰ試験を受けた通気性水分バリア膜の全面積の少なくとも２５％部分がその後になくなることを意味する。本発明のフッ素化イオン交換ポリマー通気性水分バリア層フィルムは、ＴＴＰ試験を受けた時に破壊されない。それは無傷であることが見られる。試験を受けた局所領域内のフィルムは低い通気性を有する場合があるが、その主要な機能はそのままである。すなわち、水と他の物質に対するバリアとして機能し、よって着用者を防護する。更に、多少の割れは発生しうるが、これらは水または他の物質の著しい量を通すことができない。バリアの完全性は維持される。使用中、残り火を撃退するまたは高温表面に突き進むなどによる高温に衣服の一部がさらされるゆえの通気性のいかなる局所損失があろうとも、衣服の総合的な通気性を大幅には低下させない。しかし、僅かの平方インチさえも上回るバリアの損失は、衣服を通した水または他の物質の大量の通過を可能にしうるゆえに着用者に影響を及ぼす。
【実施例】
【００１７】
実施例１〜４において用いるための「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを製造するために用いられた「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フッ素化イオン交換ポリマーは、水が約２５重量％および残りが１−プロパノール、エタノールおよび３％未満のＶＯＣであるアルコール水溶液中のテトラフルオロエチレンとパーフルオロ−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオリドの酸形態加水分解コポリマー２５重量％である。コポリマーの当量は８９０〜１１００である。４０ｓ−１の剪断速度で２５℃での粘度は１０００〜３０００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）溶液を「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）基材上にキャスティングし、乾燥させる。服装コートの水分バリア成分を製造する過程で「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを被着させるまで、得られた「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）基材から除去しない。「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）の除去後に「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムをプロトン形態で残す実施例４を除き、布地上の「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを実施例において適切な金属塩化物、ナトリウムまたはカルシウムの水溶液（５重量％）に２４時間にわたりさらし、その後、水で３回リンスして、過剰の金属塩化物を除去する。
【００１９】
（比較例１）
衣服構造は、
Ａ．外殻は「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）／ＰＢＩの６０：４０ブレンド，７．５ｏｚ／ｙｄ２（０．２５ｋｇ／ｍ２）である。
Ｂ．水分バリア：米国デラウエア州ニューアークのゴア・アンド・アソーシエーツ（Ｗ．Ｌ．Ｇｏｒｅ  ａｎｄ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（Ｎｅｗａｒｋ，ＤＥ））から入手できる「クロステック（Ｃｒｏｓｓｔｅｃｈ）」（登録商標）ｅＰＴＦＥ含有水分バリア。
Ｃ．３．８ｏｚ／ｙｄ２（０．１３ｋｇ／ｍ２）「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）に裏打ちされた「アラライト（Ａｒａｌｉｔｅ）」、３．３ｏｚ／ｙｄ２（０．１１ｋｇ／ｍ２）「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）フェースクロス、または「ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）」（登録商標）アラミド詰綿。衣服構造をＴＰＰ試験に供する。結果を表１でまとめている。
【００２０】
（比較例２）
比較例１を第２のＴＰＰ試験において繰り返した。結果を表１でまとめている。
【００２１】
（実施例１）
「クロステック（Ｃｒｏｓｓｔｅｃｈ）」（登録商標）の代わりに、水分バリアがモノリシックポリウレタンフィルムおよび「ゴア・クロステック（Ｇｏｒｅ  Ｃｒｏｓｓｔｅｃｈ）」（登録商標）水分バリア中で用いられたのと同じ基材である１２〜１３ミル（３０５〜３３０μｍ）３．２ｏｚ／ｙｄ２（１０８ｇ／ｍ２）の「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）パジャマチェック布地で覆われた０．７５ミル（１９μｍ）のフッ素化イオン交換ポリマー（ナトリウムイオン形態を取った「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）フッ素化イオノマー」であることを除き、衣服構造は比較例１に記載された衣服構造に似ている。水分活性化反応性ポリウレタン接着剤を基材上に点模様で印刷し、その後、０．２ミル（５μｍ）の通気性ポリウレタンフィルム（米国マサチューセッツ州グリーンフィールドのオムニフレックス（Ｏｍｎｉｆｌｅｘ（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ，ＭＡ））製の「トランスポート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ）」ＴＸ１５４０）を接着剤に接触させた。接着剤を放置して２日にわたり硬化させ、その後、ポリウレタンが接着剤の点に接着した時にポリエチレン裏地フィルムを引き剥がす。次に、「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）支持体上のキャスト「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを熱積層によってポリウレタンフィルムに被着させ、その後、「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）裏地フィルムを引き剥がす。その後、積層体をＮａＣｌの１Ｎ・溶液に数時間にわたり浸漬させて、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）イオン交換フィルムをナトリウム形態に転化させる。
【００２２】
全衣服布地重量は２１．４ｏｚ／ｙｄ２（０．７２６ｋｇ／ｍ２）であり、厚さは１１２ミル（２．４８ｍｍ）である。衣服構造をＴＰＰ試験に供する。これらの試験において、フッ素化イオン交換ポリマーに接着されている「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）パジャマチェック布地の側面は水に向かっている、すなわち水に面している。結果を表１でまとめている。
【００２３】
（実施例２）
水分活性化反応性ポリウレタン接着剤を基材上に点模様で印刷し、その後、「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）支持体上にキャスティングされた０．７５ミルの「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムを接着剤に接触させたことを除き、実施例１に記載された積層物に似た積層物を製作する。接着剤を放置して２日にわたり硬化させ、その後、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）が接着剤の点に接着した時に「マイラー（Ｍｙｌａｒ）」（登録商標）裏地フィルムを引き剥がす。次に、０．２ミル（５μｍ）の通気性ポリウレタンフィルム（米国マサチューセッツ州グリーンフィールドのオムニフレックス（Ｏｍｎｉｆｌｅｘ（Ｇｒｅｅｎｆｉｅｌｄ，ＭＡ））製の「トランスポート（Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ）」ＴＸ１５４０）を熱積層によってポリウレタンに接着させる。その後、積層体をＣａＣｌ２の１Ｎ・溶液に数時間にわたり浸漬させて、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）イオン交換フィルムをカルシウム形態に転化させる。
【００２４】
全衣服布地重量は２１．２ｏｚ／ｙｄ２（０．７１９ｋｇ／ｍ２）であり、厚さは１１７ミル（２．９７ｍｍ）である。衣服構造をＴＰＰ試験に供する。これらの試験において、フッ素化イオン交換ポリマーに接着されている「ノーメックス（Ｎｏｍｅｘ）」（登録商標）パジャマチェック布地の側面は水に向かっている、すなわち水に面している。結果を表１でまとめている。
【００２５】
（実施例３）
実施例２を繰り返す。違いはポリウレタンフィルムを用いていないことである。全衣服布地重量は２０．９ｏｚ／ｙｄ２（０．７０９ｋｇ／ｍ２）であり、厚さは１１６ミル（２．９５ｍｍ）である。結果を表１でまとめている。
【００２６】
（実施例４）
「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）フィルムが厚さ０．５ミル（１３μｍ）であり、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）をプロトン（Ｈ＋）形態で残し、イオン交換せず、０．２ミル（５μｍ）のポリウレタン（ＰＵ）フィルムの第２の層を露出「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）側に熱積層することを除き、実施例４は実施例１に似ている。得られた水分バリア構造は、パジャマチェック布地／０．２ミルＰＵ／０．５ミル「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」／０．２ミルＰＵである。全衣服布地重量は２１．１ｏｚ／ｙｄ２（０．７１５ｋｇ／ｍ２）であり、厚さは１１２ミル（２．８４ｍｍ）である。試験結果を表１でまとめている。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
ＴＰＰ試験後、衣服構造の成分を分離し、水分バリアを検査する。表１は、比較例１および２のｅＰＴＦＥフィルムがＴＰＰ試験において熱にさらされた領域の中央およそ６０％がなくなっていることが分かるので、比較例１および２のｅＰＴＦＥフィルムが破壊されていることを示している。実施例１、２、３および４のフッ素化イオン交換ポリマーフィルは、多少黒味がかってその場所にまだあるので無傷であるとして表１に示されている。このタイプのフッ素化イオン交換ポリマーは酸化および溶融に耐える。黒味がかっているのは、衣服構造の他の成分からの分解生成物のフッ素化イオン交換ポリマーによる吸収による場合がある。フッ素化イオン交換ポリマーフィルムが実施例１〜４でその場所にまだあるという事実は、ポリウレタンの存否、位置および層の数がＴＰＰ試験における分解に対するフッ素化イオン交換ポリマーフィルムの抵抗性に影響を及ぼさないことを更に示している。
【００２９】
表１は、比較例とは対照的に、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）が水分バリアの成分である時、膜がＴＰＰ試験後に無傷のままであることを示している。これは、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）層が０．５ミル（１３μｍ）の厚さしかない時にさえ当てはまり、「ナフィオン（Ｎａｆｉｏｎ）」（登録商標）層の中の対イオン（ナトリウム、カルシウムまたはプロトン）に無関係である。
【００３０】
実施例１、２、３および４で示された本発明の衣服構造は、比較例の構造に匹敵するＴＰＰ評価を有する。
【００３１】
フッ素化イオン交換ポリマーがＴＰＰ試験を受けた後にその場所にあるままであるという事実は、そのバリア特性が高い熱にさらされても存続することを実証している。フッ素化イオン交換ポリマーを含む衣服構造の着用者は比較例１および２で例示された衣服構造などの既知の衣服構造に比べて熱透過、水透過および化学品透過に対して、より防護されるであろう。比較例１および２の衣服構造は、ＴＰＰ試験を受けるとｅＰＴＦＥバリアフィルムを失い、結果として、衣服は暴露領域において着用者を熱、水または化学品から防護する能力を失う。
【国際調査報告】
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