(57)【要約】【課題】  従来のデュアル・ダマシンとＵＬＫ  ＩＭＤ材料との統合が有する問題を解決するための相互接続構造を形成する方法を提供する。【解決手段】  相互接続構造は、原子層堆積又は超臨界流体ベースのプロセスによって薄いコンフォーマルな不動態化誘電体及び／又は拡散障壁キャップ及び／又はハード・マスクを堆積させるステップを含む方法により製造される。【選択図】  図７【特許請求の範囲】
【請求項１】
エア・ギャップ相互接続構造を形成する方法であって、
少なくとも２つの相互接続ラインと前記少なくとも２つの相互接続ラインの少なくとも１つに接続された少なくとも１つのビアとを有するデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップであって、前記少なくとも２つの相互接続ライン及び前記少なくとも１つのビアは第１の誘電体に埋め込まれる、ステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの間から、前記少なくとも２つの相互接続ラインの高さと少なくとも等しい深さまで、前記第１の誘電体を除去し、前記少なくとも２つの相互接続ラインの間にギャップを形成するステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの上部及び露出した側壁と前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の前記ビアの下部とをコーティングするように、超臨界流体ベースのプロセス、又は、３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積によって、薄いコンフォーマルな不動態化誘電体を堆積させるステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の前記ギャップを上部でピンチ・オフするためのプロセスによって、非コンフォーマルな第２の誘電体膜を堆積させ、閉じたエア・ギャップ構造を形成するステップと、
を含む方法。
【請求項２】
前記第１の誘電体は、多孔質及び非多孔質タイプの酸化シリコン、フッ素添加酸化シリコン、有機シリケート、及び有機誘電体で構成される群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記有機誘電体は、ポリイミド、ポリアリーレン、ポリアリーレンエーテル、ポリアゾール、ポリキノリン及びキノキサリン、環状ポリオレフィン、シアン酸ポリアリール、及びこれらの組み合わせで構成される群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ウェット化学エッチング、反応性イオン・エッチング、光化学エッチング、及びこれらの組み合わせで構成される群から選択されるプロセスによって、前記第１の誘電体を除去するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体は、窒化シリコン、炭化シリコン、炭窒化シリコン、ポリカルボシラン、ポリオキシカルボシラン、ポリカルボシラザン、ポリオキシカルボシラザン又はポリシラザン、及びこれらの組み合わせのアモルフォス膜で構成される群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体は、１ｎｍから２０ｎｍまでの厚さを有し、任意の共溶媒を伴う超臨界二酸化炭素ベースの堆積によって堆積させられる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体の前記厚さは、５ｎｍから１０ｎｍである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
相互接続構造を形成する方法であって、
少なくとも２つの相互接続ラインと、第１の誘電体に埋め込まれた前記少なくとも２つの相互接続ラインの少なくとも１つに接続された少なくとも１つのビアとを有するデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの間から、前記少なくとも２つの相互接続ラインの高さと少なくとも等しい深さまで、前記第１の誘電体を除去するステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの上部及び露出した側壁と前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の前記ビアの下部とをコーティングするように、超臨界流体ベースのプロセス、又は、３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積によって、薄いコンフォーマルな不動態化誘電体を堆積させるステップと、
前記第１の誘電体より誘電率の低い第２の誘電体を用いて、前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間を充填するステップと、
コンフォーマルな誘電体を研磨停止層として用いる研磨によって、前記第２の誘電体を平坦化するステップと、
第３の誘電体を用いて、結果として得られる構造の上面を必要に応じてキャッピングするステップと、
を含む方法。
【請求項９】
前記第１の誘電体は、多孔質及び非多孔質タイプの酸化シリコン、フッ素添加酸化シリコン、有機シリケート、及び有機誘電体で構成される群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機誘電体は、ポリイミド、ポリアリーレン、ポリアリーレンエーテル、ポリアゾール、ポリキノリン及びキノキサリン、環状ポリオレフィン、シアン酸ポリアリール、及びこれらの組み合わせで構成される群から選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ウェット化学エッチング、反応性イオン・エッチング、光化学エッチング、及びこれらの組み合わせで構成される群から選択されるプロセスによって、前記第１の誘電体を除去するステップを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体は、窒化シリコン、炭化シリコン、炭窒化シリコン、ポリカルボシラン、ポリオキシカルボシラン、ポリカルボシラザン、ポリオキシカルボシラザン又はポリシラザン、及びこれらの組み合わせのアモルフォス膜で構成される群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１３】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体は、１ｎｍから２０ｎｍまでの厚さを有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１４】
前記コンフォーマルな不動態化誘電体の前記厚さは、５ｎｍから１０ｎｍである、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記任意の共溶媒は、ＮＭＰ、ＰＧＭＥＡ、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、アルコール、直鎖状エーテル、環状エーテル、ガンマブチロラクトン、環状炭化エステル、置換芳香族化合物、非環状ケトン、及び環状ケトンで構成される群から選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の前記空間を充填するための前記第２の誘電体は、超低ｋ多孔質タイプの酸化シリコン、フッ素添加酸化シリコン、有機シリケート、及び有機誘電体で構成される群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１７】
前記第２の誘電体は、任意の共溶媒を共う超臨界二酸化炭素ベースの処理を用いて堆積させられる、請求項８に記載の方法。
【請求項１８】
前記任意の共溶媒は、ＮＭＰ、ＰＧＭＥＡ、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、アルコール、直鎖状エーテル、環状エーテル、ガンマブチロラクトン、環状炭化エステル、置換芳香族化合物、非環状ケトン、及び環状ケトンで構成される群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
任意の前記第３の誘電体は、シリコン、炭素、酸素及び水素、並びに任意の窒素の元素を組み合わせてできているアモルファス膜で構成される群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項２０】
前記第３の誘電体は、加熱、紫外線処理、電離放射線、又はこれらの組み合わせによって付加的に架橋される付加的な官能基をさらに含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
任意の前記第３の誘電体は、非プラズマ堆積プロセスによって堆積させられる、請求項８に記載の方法。
【請求項２２】
ダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を製造するための方法であって、
少なくとも２つの相互接続ラインを有するダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップであって、前記少なくとも２つの相互接続ラインは第１の誘電体に埋め込まれる、ステップと、
超臨界流体ベースのプロセス、又は三級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積によって堆積させた障壁キャップ誘電体を用いて、前記少なくとも２つの相互接続ラインの上部をキャッピングするステップと、
を含む方法。
【請求項２３】
前記障壁キャップ誘電体は、シラン、ポリオキシカルボシラン、ポリシラザン、ポリオキシカルボシラザン、ポリカルボシラン、ポリシラシラザン、ポリシラカルボシラン、ポリシロキサザン、ポリカルボシラザン、ポリシリルカルボジイミド、及びポリシラカルボシラザンで構成される群から選択される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記少なくとも２つの相互接続ラインに接続される少なくとも１つのビアを含むデュアル・ダマシン構造が製造される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
ダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を製造するための方法であって、
少なくとも２つの相互接続ラインを有するダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップであって、前記少なくとも２つの相互接続ラインは第１の誘電体に埋め込まれる、ステップと、
前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間に、前記少なくとも２つの相互接続ラインの上面と名目上同一平面の誘電体ハード・マスクを堆積させるステップであって、前記誘電体ハード・マスクは、超臨界流体ベースのプロセス、又は三級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積によって堆積させられる、ステップと、
を含む方法。
【請求項２６】
前記障壁キャップ誘電体は、ポリシラン及びポリシリン、ポリオキシカルボシラン、ポリシラザン、ポリオキシカルボシラザン、ポリカルボシラン、ポリシロキサザン、ポリカルボシラザン、ポリシリルカルボジイミド、及びポリシラカルボシラザンで構成される群から選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記少なくとも２つの相互接続ラインに接続される少なくとも１つのビアを含むデュアル・ダマシン構造が製造される、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
少なくとも２つの相互接続ラインを有し、前記少なくとも２つの相互接続ラインが第１の誘電体に埋め込まれる、ダマシン又はデュアル・ダマシンの相互接続構造と、前記少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間全体に広がる、前記少なくとも２つの相互接続ラインの上面と名目上同一平面にある任意の誘電体ハード・マスク、及び、前記少なくとも２つの相互接続ラインの上にある拡散障壁キャップ誘電体と、を含むダマシン又はデュアル・ダマシンの相互接続構造を製造するための方法であって、
前記第１の誘電体及び前記任意の誘電体ハード・マスクを超臨界流体ベースの処理を用いて堆積させるステップと、
上に前記少なくとも２つの相互接続ラインのパターンを形成するために、フォトレジスト層をパターン形成するステップと、
フォトリソグラフィ及び反応性イオン・エッチングを用いて、前記少なくとも２つの相互接続ラインのパターンを前記第１の誘電体に転写するステップと、
プラズマ灰化を用いて、残存フォトレジストを剥離するステップと、
超臨界流体ベースのシリル化処理を用いて、前記第１の誘電体及び前記任意の誘電体ハード・マスクに対するあらゆるプラズマ損傷を修復するステップと、
導電性ライナ及び導電性充填材料によって、前記少なくとも２つの相互接続ラインを充填するステップと、
化学的機械研磨を用いて、前記導電性ライナ及び前記導電性充填材料を平坦化するステップと、
超臨界流体ベースの洗浄溶液を用いて、前記少なくとも２つの相互接続ライン及び前記任意の誘電体ハード・マスクの上部を洗浄するステップと、
シリル化によって、前記第１の誘電体及び／又は前記任意の誘電体ハード・マスクの表面に対するあらゆる付随的な損傷を修復するステップと、
超臨界流体ベースの堆積を用いて、前記拡散障壁キャップ誘電体を堆積させるステップと、
を含む方法。
【請求項２９】
前記第１の誘電体は、多孔質及び非多孔質タイプの有機シリケート並びにそれらの組み合わせで構成される群から選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記任意のハード・マスクは、ポリシラン、ポリシリン、ポリオキシカルボシラン、ポリシラザン、ポリオキシカルボシラザン、ポリカルボシラン、ポリシラシラザン、ポリシラカルボシラン、ポリシロキサザン、ポリカルボシラザン、ポリシリルカルボジイミド、ポリシラカルボシラザン、ポリアルケニルシラン、ポリアルキルシラン、ポリアルキニルシラン、ポリアリルシラン、及びポリシルセスキアザンで構成される群から選択される、請求項２５に記載の方法。
【請求項３１】
前記導電性ライナは、Ｗ、Ｔａ、及びＴｉ、並びに、これらの窒化物、これらのシリコン窒化物、及びこれらの組み合わせで構成される群から選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
前記導電性充填材料は、Ｃｕ、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ、及びこれらの組み合わせ、並びにこれらの合金で構成されるから選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
前記洗浄は、前記拡散障壁キャップ誘電体の堆積の前に前記導電性充填材料の表面を洗浄するために、超臨界流体に溶解した弱いエッチャントを利用する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３４】
前記拡散障壁キャップ誘電体は、ポリシラン及びポリシリレン、ポリオキシカルボシラン、ポリシラザン、ポリオキシカルボシラザン、ポリカルボシラン、ポリシラシラザン、ポリシラカルボシラン、ポリシロキサザン、ポリカルボシラザン、ポリシリルカルボジイミド、及びポリシラカルボシラザンで構成される群から選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３５】
前記第１の誘電体及び／又は前記任意の誘電体ハード・マスクの表面に対するあらゆる付随的な損傷を修復するための前記シリル化は、液相、気相、又は超臨界ＣＯ２相であり、シリル化剤が、アルコキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、シラザン、及びこれらの混合物で構成される群から選択される、請求項２８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、相互接続構造の形成に関する。具体的には、本開示は、薄いコンフォーマルな不動態化（passivation）誘電体及び／又は拡散障壁キャップ及び／又はハード・マスクを堆積させることを含むプロセスに関する。本開示は、特に、ダマシン構造及びデュアル・ダマシン構造を製造することに関する。
【背景技術】
【０００２】
ハイエンド・マイクロプロセッサ・チップの性能は、こうしたチップ上の様々なデバイス間の接続を可能にするために用いられる相互接続配線における信号伝搬の遅延によって、ますます制限されつつある。一般にバック・エンド・オブ・ライン（ＢＥＯＬ）相互接続と呼ばれるワイヤ内の遅延は、ワイヤと関連する抵抗Ｒと静電容量Ｃの積によって決まる。Ｒは、ＢＥＯＬ配線においてＡｌの代わりにＣｕを用いることによって減少するが、Ｃの減少は、相互接続ワイヤを囲む絶縁体の誘電率ｋの低下によって達成される。層間絶縁体（interｍetal dielectric；ＩＭＤ）を、二酸化シリコン（ｋ〜４）から、フッ化シリカ（ｋ〜３．６）及びＣＶＤ又はスピン塗布によって形成された有機シリケート（ｋ〜２．７−３．２）などの低ｋＩＭＤに変更することによって、ＢＥＯＬの静電容量がさらに減少してきた。ｋのさらなる減少は、可能な限り低い静電容量レベルを達成するために、多孔質の超低ｋ（ＵＬＫ、ｋ＜２．５）ＩＭＤの導入を必要とし、究極的にはＩＭＤとしてエア・ギャップを使用することを必要とする。これらの超低ｋ構造は、非常に壊れやすく、その製造を可能にするための付加的な処理又は特別なプロセスを必要とする。
【０００３】
こうした極めて小さな相互接続配線ネットワークを作る１つの先行技術方法が、デュアル・ダマシン（ＤＤ）プロセスである。標準的なＤＤプロセスにおいては、層間絶縁体（ＩＭＤ）が基板上にコーティングされる。層間絶縁体は、ビア・レベルの誘電体とライン・レベルの誘電体とを含む。これらの２つの層間絶縁体層は、同一の又は異なる絶縁膜で作ることができ、前者の場合には、単一のモノリシック層として適用することができる。エッチング選択性を容易にし、研磨停止として機能するように、必要に応じて、ハード・マスク層又は層状スタックが利用される。相互接続配線ネットワークは、２つのタイプの機構、すなわち、チップの幅を横断するライン機構と、多層スタックにおける異なる相互接続レベルのライン同士を接続するビア機構とを含む。歴史的に、両方の層は、二酸化シリコン（ＳｉＯ２）などの無機ガラス、又は、プラズマ補助化学気相堆積（plasma enhanced chemical vapor deposition；ＰＥＣＶＤ）によって堆積させたフッ化ケイ酸塩ガラス（fluorinated silica glass；ＦＳＧ）から作られる。
【０００４】
デュアル・ダマシン・プロセスにおいては、ライン及びビアの位置は、リソグラフィによってそれぞれ別個のフォトレジスト層に定められ、反応性イオン・エッチング・プロセスを用いてハード・マスク層及びＩＭＤ層に転写される。こうした例示的なプロセス・シーケンスは、「ライン・ファースト」手法と呼ばれる。トレンチ形成後に、リソグラフィを用いてフォトレジスト層にビアのパターンを定め、該パターンを誘電体材料に転写してビア開口部を形成する。次いで、この陥凹構造（recessed structure）は、金属導体のライン及びビアを保護し、かつ、導体とＩＭＤとの間の接着層として機能する、導電性ライナ材料又は材料スタックでコーティングされる。次いで、この陥凹部は、パターン形成された基板の表面を覆う導電性充填材料で充填される。
【０００５】
充填は、最も一般的には、銅の電気めっきによって行われるが、化学気相堆積（ＣＶＤ）などの他の方法、及びＡｌ又はＡｕなどの他の材料を用いることもできる。次いで、充填材料及びライナ材料は、ハード・マスクの表面と同一平面になるように、化学的機械研磨（ＣＭＰ）される。露出した金属表面を不動態化し（passivate）、金属と、上に堆積させられるいずれかの付加的なＩＭＤ層との間の拡散障壁（diffusion barrier）として機能するように、キャッピング材料をブランケット膜として堆積させる。典型的には、キャッピング材料として、ＰＥＣＶＤによって堆積された窒化シリコン、炭化シリコン、及び炭窒化シリコンの膜が用いられる。このプロセス・シーケンスは、デバイス上の各々の相互接続レベルについて繰り返される。２つの相互接続機構が、単一の研磨ステップによって絶縁体内にはめ込まれた（in-laid）導体を形成するように同時に定められるため、このプロセスはデュアル・ダマシン・プロセスと呼ばれる。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，３４６，４８４号
【特許文献２】米国特許第６，５５１，９２４号
【特許文献３】米国特許第６，４１３，８５４号
【特許文献４】米国特許出願第６０／４９９，８５６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ライン・ファースト手法を上述したが、トレンチがパターン形成される前にビアが形成される他のシーケンスも可能である。しかしながら、主要な課題と、本出願において後述される本発明のアプローチによって提供される解決法は、デュアル・ダマシン・プロセスのこうしたすべての変化形に共通なものである。
【０００８】
従来のデュアル・ダマシンとＵＬＫ  ＩＭＤ材料との統合は、いくつかの問題を有することが示されている。フォトレジスト及びＲＩＥの残渣を剥離するのに必要なプラズマ照射に対する多孔質ＩＭＤの感度は、これらの膜の水分吸収及び誘電率の増加をもたらす。機械的強度及び接着性の低さは、研磨停止層及び拡散障壁キャップ層との界面において、ＩＭＤの突発的な層間剥離につながる。ＩＭＤの機械的脆弱性に起因する他の課題として、チップを形成するためにウェハをダイシングする際及びパッドをチップ上に接合するためにワイヤ・ボンディングを行う際の損傷が挙げられる。
【０００９】
多孔質ＵＬＫ  ＩＭＤを使用しないようにするためのいくつかの方法が提案されている。第１の方法は、Ａｒｎａｌらによって示された（ＩＩＴＣ、２００１）ように、ライン間のＩＭＤをエッチ・バックし、ギャップ充填能力の低いプラズマ堆積誘電体を堆積させることによりギャップの上部をピンチ・オフすることによって、閉じたエア・ギャップを形成することである。しかしながら、この統合スキームは、エッチ・バック・ステップの前に必要な準最小寸法基準（sub-minimum ground rule）のリソグラフィを提供することが不可能であるため、次世代の微細寸法基準（fine ground rule）の相互接続にまで容易に拡張することができない。このリソグラフィは、エッチ・バックの際にＣｕの上の誘電体拡散障壁を保護するように設計される。このリソグラフィ・ステップがないと、エッチ・バックの際にＣｕ表面が露出した状態になり、Ｃｕスパッタリングを引き起こす。さらに、従来のＣＶＤを用いてエッチ・バック後の銅ラインを保護することが、エッチ・バック後のトレンチの内側を誘電体の厚い層で覆うことにつながり、エア・ギャップ形成のために極めて狭い空間しか残らないことになる。固形分の少ないスピンオン堆積溶液が、トレンチの底に過剰に溜まったり、蓄積したりする傾向があるため、薄く、コンフォーマルな膜を得るために従来のスピンオン堆積を用いることも極めて困難である。
【００１０】
デュアル・ダマシンとＵＬＫ膜との統合に対する第２の代替手段は、エッチ・バックとギャップ充填との統合（etch back and gap fill integration；ＥＢＧＦ統合）である（例えば、特許文献１、特許文献２、及び特許文献３）。この方法においては、ライン間からＩＭＤをエッチ・バックした後、多孔質ＵＬＫを用いてギャップを充填する。次いで、ギャップ充填誘電体（gap fill dielectric；ＧＦＤ）は、ＣＭＰによって平坦化され、プラズマ洗浄ステップの後、拡散障壁キャップが堆積させられる。このスキームにおいては、ＧＦＤ平坦化研磨の際に研磨停止層がないことが、ＧＦＤのディッシングにつながる。さらに、障壁（キャップ）堆積の際に、多孔質ＩＬＤが、Ｃｕ表面を洗浄するのに用いられるプロセス・プラズマに曝され、それにより、多孔質ＩＬＤが損傷し、漏電及び絶縁破壊が起こりやすくなる。最終的に、良好なギャップ充填及び平坦化の要件が、低分子量前駆体溶液に対するＧＦＤの選択性を制限し、機械的強度といった他の望ましい特性についてトレードオフとなることが多い。
【００１１】
上述のように、従来のＣＶＤ堆積障壁は、厚さが過剰であり、したがって、エッチ・バック後の構造においてあまりにも多くの空間を占め、そのため、この構造の実効ｋが極めて高くなる。したがって、エッチ・バック構造における層間トレンチの側壁及び底面の内側を覆うように、これらのコンフォーマルなコーティングを設けることができることが望ましい。ＵＬＫ膜にプラズマによる損傷を与えることなく、ハード・マスク及び拡散障壁キャップ膜を形成する方法は、ＥＢＧＦ統合スキームだけでなく、従来のダマシン及びデュアル・ダマシンについても有利である。さらに、低分子量制約を軽減するギャップ充填材料を堆積させる方法を提供することが望ましいものと考えられる。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本開示は、これらの必要性に対処するを解決する方法を開示し、該方法の使用によって可能となる構造を説明するものである。本開示の一つの態様は、エア・ギャップ構造を形成する方法に関する。具体的には、本方法は、
少なくとも２つの相互接続ラインと該少なくとも２つの相互接続ラインの少なくとも１つに接続された少なくとも１つのビアとを有するデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップであって、該少なくとも２つの相互接続ライン及び該少なくとも１つのビアは第１の誘電体に埋め込まれる、ステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインの間から、前記少なくとも２つの相互接続ラインの高さと少なくとも等しい深さまで、該第１の誘電体を除去し、該少なくとも２つの相互接続ラインの間にギャップを形成するステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインの上部及び露出した側壁と該少なくとも２つの相互接続ラインの間の該ビアの下部とをコーティングするように、超臨界流体ベースのプロセスによって薄い不動態化誘電体をコンフォーマルに堆積させるステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインの間の該ギャップを上部でピンチ・オフするためのプロセスによって、非コンフォーマルな第２の誘電体膜を堆積させ、閉じたエア・ギャップ構造を形成するステップと、
を含む。
【００１３】
本開示の別の態様は、相互接続構造を形成する方法に関し、該方法は、
少なくとも２つの相互接続ラインと、第１の誘電体に埋め込まれた該少なくとも２つの相互接続ラインの少なくとも１つに接続された少なくとも１つのビアとを有するデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインの間から、該少なくとも２つの相互接続ラインの高さと少なくとも等しい深さまで、該第１の誘電体を除去するステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインの上部及び露出した側壁と、該少なくとも２つの相互接続ラインの間の該ビアの下部とをコーティングするように、超臨界流体ベースのプロセス、又は、３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積によって、薄いコンフォーマルな不動態化誘電体を堆積させるステップと、
該第１の誘電体より誘電率の低い第２の誘電体を用いて、該少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間（ビア及びライン）を充填するステップと、
コンフォーマルな誘電体を研磨停止層として用いる研磨によって、該第２の誘電体を平坦化するステップと、
第３の誘電体を用いて、結果として得られる構造の上面を必要に応じてキャッピングするステップと、
を含む。
【００１４】
本開示のさらなる態様は、ダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を製造する方法に関し、本方法は、第１の誘電体に埋め込まれた少なくとも１つの相互接続ラインを有するダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップと、超臨界流体ベースのプロセス及び３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積で構成される群から選択されたプロセスによって堆積させた障壁キャップ誘電体を用いて、該少なくとも１つの相互接続ラインの上部をキャッピングするステップと、を含む。
【００１５】
本開示の別の態様は、ダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を製造する方法に関し、本方法は、少なくとも２つの相互接続ラインを有するダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を形成するステップであって、該少なくとも２つの相互接続ラインは第１の誘電体に埋め込まれる、ステップと、該少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間全体に広がる、該少なくとも２つの相互接続ラインの上面と名目上同一平面の誘電体ハード・マスクを堆積させるステップであって、該任意のハード・マスクは、超臨界流体ベースのプロセス及び３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積で構成される群から選択されたプロセスによるものである、ステップと、を含む。
【００１６】
本開示のまたさらなる態様は、少なくとも２つの相互接続ラインを有し、該少なくとも２つの相互接続ライン及び少なくとも１つのビアが第１の誘電体に埋め込まれる、ダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造と、該少なくとも２つの相互接続ラインの間の空間全体に広がる、該少なくとも２つの相互接続ラインの上面と名目上同一平面にある任意の誘電体ハード・マスク、及び、該少なくとも２つの相互接続ラインの上にある拡散障壁キャップ誘電体と、を含むダマシン又はデュアル・ダマシン相互接続構造を製造する方法に関し、本方法は、
該第１の誘電体及び該任意の誘電体ハード・マスクを超臨界流体ベースの処理を用いて堆積させるステップと、
該少なくとも２つの相互接続ラインのパターンを形成するために、フォトレジスト層をパターン形成するステップと、
フォトリソグラフィ及び反応性イオン・エッチングを用いて、該少なくとも２つの相互接続ラインのパターンを該第１の誘電体に転写するステップと、
プラズマ灰化を用いて、残存フォトレジストを剥離するステップと、
超臨界流体ベースのシリル化処理を用いて、該第１の誘電体及び該任意の誘電体ハード・マスクに対するあらゆるプラズマ損傷を修復するステップと、
導電性ライナ及び導電性充填材料によって、該少なくとも２つの相互接続ラインを充填するステップと、
化学的機械研磨を用いて、該導電性ライナ及び該導電性充填材料を平坦化するステップと、
超臨界流体ベースの洗浄溶液を用いて、該少なくとも２つの相互接続ライン及び該任意の誘電体ハード・マスクの上部を洗浄するステップと、
超臨界流体ベースのプロセス及び３級アミン・ベースの試薬及び／又はシリル化剤による原子層堆積から構成される群から選択されたプロセスを用いて、該拡散障壁キャップ誘電体を堆積させるステップと、
を含む。
【００１７】
本開示はまた、上記プロセスのいずれかによって得られる構造体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本開示の他の及びさらに別の目的、利点、及び特徴は、同じ部分に同じ番号が与えられている添付図面と共に以下の詳細な説明を参照することによって、理解されるであろう。
【００１９】
本開示は、相互接続構造の形成に関する。本開示の方法は、先行技術の上述の問題を改善する統合されたＢＥＯＬ構造をもたらす上述の様々な誘電体膜を形成するために、非プラズマ・プロセスを使用し、特に超臨界流体ベースのプロセスを使用し、好ましくは減圧による超臨界二酸化炭素（ＳＣ  ＣＯ２）ベースの蒸発物質移動を使用することを含む。担体としてＳＣ  ＣＯ２が好ましいが、プロパン、ブタン、ブテン、水などのＳＣ流体も、本開示の趣旨から逸脱することなく使用することができる。ＳＣ  ＣＯ２は、コスト及び環境の面から有利である。超臨界流体堆積プロセスを用いて、オリゴマー及びポリマーなどの高分子量材料の薄膜を堆積させることができる。
【００２０】
超臨界流体堆積プロセスは、スピン塗布を用いると非コンフォーマルなものとなりかねないコンフォーマルな膜の堆積を可能にする。ＳＣ  ＣＯ２技術などの超臨界流体堆積プロセスは、微小な機構をコーティングする場合に極めて重要となる可能性のある極めて低い表面張力を伴う流体様密度（liquid-like densities）の付加的な利点を提供する。
【００２１】
ＥＢＧＦ統合のために超臨界流体を用いる場合のさらなる利点は、ギャップ充填ＩＬＤ材料とその堆積に関連する。現在は、スピンオンＩＬＤ材料のギャップ充填特性は、用いられる前駆体材料の分子量と、表面張力及び粘度といった担体溶媒の特性とによって制御される。これらは、次に、低分子量（典型的には、約１０，０００ダルトンより小さい）の前駆体が用いられ、利用可能な選択肢を制限する限られた組み合わせの溶媒に溶解されることを決定づける。多くの場合、良好なギャップ充填特性と頑強な電気的及び機械的特性との間でトレードオフが生じることになり、あまり頑強ではない最終的な構造体がもたらされる。ほぼゼロの表面張力、ガスのような粘度、及び、少量の共溶媒の添加によりＩＬＤ前駆体を溶解する能力に関する、ＳＣ  ＣＯ２などの超臨界流体の独特な様態は、より大きな、より広範囲の分子量を有する前駆体を用いるギャップ充填を可能にする。したがって、スピン塗布などの従来のギャップ充填堆積プロセスの制約に拘束されることなく、より多くの部分を最終的な（電気的及び機械的）膜特性に基づいて、ギャップ充填ＩＬＤ前駆体を独立に設計し、選択することが可能になる。
【００２２】
ＤＤ統合スキームに関して、ＳＣ  ＣＯ２ベースの処理は、任意の共溶媒を伴うＳＣ  ＣＯ２に溶解される適切な前駆体材料を用いて、ＵＬＫ  ＩＬＤ上にハード・マスク及び拡散障壁キャップ層を形成することを可能にする。これらは、アルコール、（直鎖状又は環状）エーテル、ガンマブチロラクトン、環状炭化物、エステル、ＮＭＰ、ＰＧＭＥＡ、ヘキサン、（非環状及び環状）置換芳香族化合物及びケトンなどの適切な共溶媒を有するＳＣ  ＣＯ２に溶解された、有機シリケート、ポリシラン、ポリオキシカルボシラン、ポリシラザン、ポリオキシカルボシラザン、ポリカルボシラン、ポリシラシラザン、ポリシラカルボシラン、ポリシロキサザン、ポリカルボシラザン、ポリシリルカルボジイミド、ポリシラカルボシラザン、ポリアルケニルシラン、ポリアルキルシラン、ポリアルキニルシラン、ポリアリルシラン、ポリシルセスキアザンによって例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
さらに、現時点で既知の先行技術において実施されているような損傷可能性のあるプラズマ処理、すなわちプラズマを介した堆積を必要とすることなく、ポリカルボシラン、ポリオキシカルボシラン、ポリカルボシラザン、ポリオキシカルボシラザン、又はポリシラザンなどの拡散障壁キャップを上部に形成できるように、ＤＤ構造（図６を参照されたい）の化学的機械研磨（ＣＭＰ）後に、適切な共溶媒を用いて既存の銅相互接続構造の表面を洗浄することもできる。下層の誘電体、特に低ｋＩＬＤ及び超低ｋＩＬＤのプラズマ照射は、ハード・マスク及びＩＬＤ膜の電気的絶縁及び漏電を潜在的に悪化させる可能性がある。
【００２４】
さらに、単一又は複数の機能性シリル化剤を有する適切なＳＣ  ＣＯ２ベースのシリル化を利用して、ハード・マスク又はＩＬＤの表面をＣＭＰステップ後に生じる状態から変更することが可能であり、その結果、拡散障壁キャップとこの変更された領域との間の界面は、接着及び漏電の観点から、より頑強なものとなる。すべてがＳＣ  ＣＯ２ベースのプロセスを用いて行われる、Ｃｕライン表面の洗浄と、ハード・マスクの表面処理と、それに続く拡散障壁キャップ層のコーティングとからなる複合プロセスは、プラズマ照射がより低減されるため、誘電体の絶縁破壊及びエレクトロマイグレーション特性が改善された集積構造をもたらす構造を達成するための独特の方法である。本発明者らの一部によって出願され、その開示全体が引用により本明細書に組み入れられる特許文献４に記載されているように、ＳＣ  ＣＯ２ベースのシリル化を用いて、パターン形成にかかわる反応性イオン・エッチング及びレジスト剥離の後の損傷した超低ｋＩＬＤを修復することができる。シリル化剤の例として、アルコキシシラン、アミノシラン、クロロシラン、シラザン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
本開示はまた、窒化シリコンの極めて薄いコンフォーマルなキャップ誘電体層を堆積させるのための、一定のタイプの材料の（プラズマ補助ＡＬＤなどの）原子層堆積を用いることに関する。本開示によるＡＬＤは、三級アミンなどの三級アミン・ベースの試薬ガス及び／又は三級ブトキシシラノールなどのシリル化剤、又は、ビス−ジメチルアミノジメチルシラン、トリス−ジメチルアミノメチルシラン、若しくは、反応性官能基の間の架橋性置換基を有するものを含む他の多機能性シリル化剤などのアミノ−シラン前駆体を用いる。この目的のために有効な他の多機能性シランとして、トリクロロ、堆積後の架橋のためのビニル置換シラン材料を含むトリアセトキシ、ヘキサクロロジシロキサンなどが挙げられる。架橋性置換基として、加熱、紫外線処理、電離放射線などによって付加的に架橋することもできるビニル基、エチニル基、置換エチニル基、アリル基を挙げることができる。これらの層は、ポリシラザン及びポリカルボシランなどの材料を堆積させるのに必要な場合には、適切な共溶媒を有するＳＣ  ＣＯ２の使用によって形成することもできる。
【００２６】
ＡＬＤ及びＳＣ  ＣＯ２ベースの堆積はいずれも、スピン塗布を用いると非コンフォーマルなものとなりかねないコンフォーマルな膜の堆積を可能にする。ＳＣ  ＣＯ２技術は、微小な機構をコーティングする場合に極めて重要となる可能性のある極めて低い表面張力を伴う流体様密度（liquid-like densities）の付加的な利点を提供する。気相プロセスであるＡＬＤもまた、この利点を提供する。例えば、スピン塗布によって溶液から堆積されたポリカルボシランは、エッチ・バック構造の下部に蓄積して、有効誘電率を高めることができる。さらに、どの程度の薄さの膜を堆積させることができるかは明らかではない。本開示においては、極めて望ましい５ｎｍから１０ｎｍの範囲の膜を堆積させることができる。さらに、エッチ・バック後の極めて薄いコンフォーマルな障壁の堆積によって得られる構造は、独特なものであり、上述のＥＢＧＦ統合についてだけでなく、ピンチ・オフによるエア・ギャップ形成についての主要な課題を解決する。第１に、ＥＢＧＦスキームの場合には、コンフォーマルなコーティングは、Ｃｕラインを保護することができるように、ＧＦＤの研磨の際にＣＭＰ停止層として機能する。エア・ギャップ・スキームにおいては、準寸法基準（sub-ground rule）リソグラフィの必要性がなくなり、完全なエッチ・バック・ステップ後に相互接続ラインの側壁及び上面の両方を覆うキャップとして薄いコンフォーマルな誘電体を用いて、拡散障壁機能を提供する。
【００２７】
本開示の理解をさらに容易にするために、デュアル・ダマシン・プロセスを示す図を参照する。本開示によるデュアル・ダマシン・プロセスにおいては、図１の２つの層１１１０及び１１２０として示される層間絶縁体（ＩＭＤ）が、基板１１００の上にコーティングされる。ビア・レベルの誘電体は１１１０であり、ライン・レベルの誘電体は１１２０である。エッチング選択性を容易にし、研磨停止として機能するように、ハード・マスク層又は層状スタック１１３０が必要に応じて使用される。必要な場合には、ハード・マスク層は、上述の本開示による方法によって堆積させることができる。
【００２８】
相互接続配線ネットワークは、２つのタイプの機構、すなわち、チップの幅を横断するライン機構と、多層スタックにおける異なる相互接続レベルのライン同士を接続するビア機構とを含む。歴史的に、両方の層は、二酸化シリコン（ＳｉＯ２）などの無機ガラス、又は、プラズマ補助化学気相堆積（plasma enhanced chemical vapor deposition；ＰＥＣＶＤ）によって堆積させたフッ化ケイ酸塩ガラス（fluorinated silica glass；ＦＳＧ）から作られる。本開示によれば、ライン・レベルの誘電体１１２０は、上述の本開示による方法によって堆積させることができる。
【００２９】
デュアル・ダマシン・プロセスにおいては、ライン１１５０及びビア１１７０の位置が、それぞれ図２及び図３において、リソグラフィによってフォトレジスト層１５００及び１５１０に定められ、反応性イオン・エッチング・プロセスを用いてハード・マスク層及びＩＭＤ層に転写される。図１〜図７において示されるプロセス・シーケンスは、「ライン−ファースト」手法と呼ばれる。トレンチ形成後に、リソグラフィを用いてフォトレジスト層１５１０にビアのパターン１１７０を定め、該パターンを誘電体材料に転写して図４のビア開口部１１８０を形成する。デュアル・ダマシン・トレンチ及びビア構造１１９０が、フォトレジストが剥離された後の図５において示される。次いで、この陥凹構造１１９０が、金属導体のライン及びビアを保護し、かつ、導体とＩＭＤとの間の接着層として機能する、導電性ライナ材料又は材料スタックでコーティングされる。次いで、この陥凹部は、パターン形成された基板の表面を覆う導電性充填材料１２１０で充填される。充填は、最も一般的には、銅の電気めっきによって行われるが、化学気相堆積（ＣＶＤ）などの他の方法、及びＡｌ又はＡｕなどの他の材料を用いることもできる。次いで、充填材料及びライナ材料が、ハード・マスクの表面と同一平面になるように、化学的機械研磨（ＣＭＰ）され、この段階における構造は図６に示される。露出した金属表面を不動態化し（passivate）、金属と、上に堆積させられるいずれかの付加的なＩＭＤ層との間の拡散障壁として機能するように、キャッピング材料１２２０が、図７に示されるようにブランケット膜として堆積させられる。キャッピング層は、上述の本開示による方法によって堆積させることができる。
【００３０】
このプロセス・シーケンスは、デバイス上の各々の相互接続レベルについて繰り返される。２つの相互接続機構が、単一の研磨ステップによって絶縁体内にはめ込まれた（in-laid）導体を形成するように同時に定められるため、このプロセスはデュアル・ダマシン・プロセスと呼ばれる。ライン・ファースト手法を上述したが、トレンチがパターン形成される前にビアが形成される他のシーケンスも可能である。しかしながら、主要な課題と、本出願において後述される本発明のアプローチによって提供される解決法は、デュアル・ダマシン・プロセスのこうしたすべての変化形に共通なものである。
【００３１】
本明細書において引用されるすべての出版物及び特許出願は、個々の印刷物又は特許出願の各々が具体的に及び個別に引用により組み込まれるように示されているかのように、引用により、並びに、いずれかの目的及びすべての目的のために、本明細書に組み込まれる。
【００３２】
発明の上述の説明は、本発明を例示し、説明するものである。さらに、本開示は、本発明の好ましい実施形態のみを示し説明するものであるが、上述のように、本発明は、他の様々な組み合わせ、修正、及び環境において用いることができ、本明細書において示された本発明の概念の範囲内で、上述の教示及び／又は関連技術のスキル若しくは知識に応じた変更又は修正が可能であることを理解されたい。上述の実施形態は、さらに、本発明の実施について知られている最良の形態を説明し、当業者が、こうした実施形態又は他の実施形態で、及び本発明の特定の用途又は使用によって必要となる様々な修正を施して、本発明を利用できるようにすることを意図している。
したがって、本説明は、本発明をここに開示された形態に限定することを意図するものではない。また、特許請求の範囲は、代替的な実施形態を含むように解釈されることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図２】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図３】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図４】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図５】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図６】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図７】本開示によるプロセスの様々な段階における断面図を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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