(57)【要約】【課題】ディーゼルエンジンからＮＯ２の放出を最小にしながら触媒排ガス処理で優れた微粒子放出低減効果を示すディーゼルエンジンの作動システムを提供する。【解決手段】白金及びセリウム及び／又は鉄を２〜１５ｐｐｍの合計金属濃度でもつ燃料親和性触媒をディーゼル燃料に添加し、そして燃焼で生じた排ガスを、基材上に貴金属を基材の立方フィート当り１５ｇ未満の量でもつディーゼル酸化触媒に通す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
白金及びセリウム及び／又は鉄を２〜１５ｐｐｍの合計金属濃度でもつ燃料親和性触媒をディーゼル燃料に添加し、そして燃焼で生じた排ガスを、基材上に貴金属を基材の立方フィート当り１５ｇ未満の量でもつディーゼル酸化触媒に通すことを特徴とするディーゼルエンジンからの微粒子排出の低減と排ガスのＮＯ２の制御を行う方法。
【請求項２】
ディーゼル酸化触媒の貴金属含量が立方フィート当り約１０ｇ以下である請求項１の方法。
【請求項３】
燃料が燃料中に約０．０５〜約０．５ｐｐｍの白金をもたらす燃料可溶性白金化合物である請求項１の方法。
【請求項４】
ディーゼル酸化触媒の触媒金属含量が立方フィート当り約３〜５ｇである請求項１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不完全燃焼で発生する種類の汚染物質、たとえば微粒子、未燃焼炭化水素及び一酸化炭素の放出を、ＮＯ２の生成の増加を抑制しながら、低減する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジンは、オットータイプのエンジンに比し多くの重要な利点をもっている。とりわけ、燃料の経済性、修理の容易さと長寿命があげられる。しかしながら、排ガスの見地からみると、スパーク−点火対向部品よりもよりシビアな問題が存在する。排ガス問題は微粒子（ＰＭ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、未燃焼炭化水素（ＨＣ）及び一酸化炭素（ＣＯ）に関する問題である。ＮＯｘは一酸化窒素（ＮＯ）及び二酸化窒素（ＮＯ２）を含む窒素酸化物の種々の化学種を包含する用語として用いる。ＮＯは太陽光と炭化水素の存在下に起こる一連の反応を通して光化学スモッグを形成し、また酸性雨の原因となる。他方、ＮＯ２は酸化剤としての高い能力を持ちまた強い肺刺激物としても知られている。微粒子（ＰＭ）はまた呼吸障害ももたらす。ディーゼルエンジンで微粒子と未燃焼炭化水素を低減させるためにエンジン操作を変更すると、ＮＯｘの排出量が増加する傾向にある。
【０００３】
ディーゼル微粒子フィルタ（ＤＰＦ）やディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）等の後処理デバイスがディーゼルエンジンからの微粒子及びガス状炭化水素及び一酸化炭素の放出を低減する手段として提案されている。これらのデバイスは古いエンジンでは大きなストレスがかかりまた新しいエンジンでは効率の改善が必要とされる。いずれの場合も、効果を示すのに必要とされる貴金属のコストが原因し高価につく。ＤＯＣデバイスのコストの低減及び／又はそれらの効率の向上が望まれる。
【０００４】
強酸化剤でもあるＮＯ２は従来ディーゼルでの微粒子の燃焼に有効な働きをすることが認められていた。クーパーの特許文献１には、重度に触媒化したＤＯＣを触媒化していないＤＰＦの上流に用いて上記の反応を行うことが開示されている。この重度に触媒化したＤＯＣは排ガス中に存在するＮＯをＮＯ２に変換し、このＮＯ２が炭素微粒子を酸化してフィルタを再生する助けをする。
【０００５】
後記の実施例２における最初の元素として白金を約８０ｇ／ｆｔ３含有する一般的なセラミックモノリス支持触媒を用いた。白金の典型的な担持量はＤＯＣ容積に対し３０〜９０ｇ／ｆｔ３と報告されている。ごく最近、重度に触媒化したＤＰＥの低温再生つきシステムの使用も試みられている。貴金属の合計量が９０〜１２０ｇ／ｆｔ３の態様も最近報告されている。この場合の結果は大量の過剰ＮＯ２がこのシステムから出ている。ＮＯ２は強い肺刺激物であり、排気ガス中の濃度がＭＳＨＡによって制限されており、放出窒素酸化物の２０％がキャップされるべきことがＣＡＲＢによって提案されている。しかし、このタイプのシステムでは、白金の高コスト及びＮＯ２放出の問題があるにもかかわらず満足できる再生には高濃度の白金を用いる必要があるとされている。
【０００６】
またクーパータイプのススフィルタの再生を改良し、セリウム又は鉄燃料添加剤を用いて高いＮＯ２放出とＤＰＥ再生をもたらす試みもなされている。ブランチャードの特許文献２には、ＮＯをＮＯ２に酸化するに足る量の固定白金付加を伴うＤＯＣとＤＰＦの使用又はＤＰＦ単独使用が記載されている。クーパーシステムでみられた白金の高コスト又はＮＯ２放出の悪影響についての問題点の指摘はない。
【０００７】
またＤＯＣの上流に新しいワイヤメッシュフィルタを用いるシステムも提案されており、ここでは高度に触媒化したＤＯＣが必要であり、これが排ガス中に高濃度のＮＯ２を形成して未触媒化ワイヤメッシュを再生する。特許文献３参照。
【０００８】
ピーターホプリン及びバレンタインの特許文献４には、白金ＦＢＣとＤＯＣ又はＤＰＦ及び／又はＰｔ／Ｃｅと触媒化又は未触媒化ＤＰＦが記載されているが、白金量の最小化又はＮＯ２の低減についての記載はない。高濃度のＰｔをもつ一般的なＤＯＣｓは硫黄をサルフェート種に変換して微粒子を増加しまたＮＯ２も増加する。触媒化したＤＯＣｓは有効ではないと考えられており、２０〜２５％のＰＭ低減が可能であるにすぎない。
求められるのはＮＯ２の発生と排出を最小化しながら優れたＰＭ低減をもたらすシステムの提供にある。
【０００９】
【特許文献１】米国特許第４，９０２，４８７号
【特許文献２】米国特許第６，７６７，５２６号
【特許文献３】ヨーロッパ特許第１３５０９３３号
【特許文献４】米国特許第６，０２３，９２８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、ＮＯ２の放出を最小にしながら触媒排ガス処理で優れたＰＭ低減をもたらすシステムを提供することにある。
本発明の更なる目的は、ＤＯＣ中でのスス酸化を補助するＮＯ２の明瞭な利点を維持しつつ白金触媒の必要量を下げることによってシステムコストを低減できるシステムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記及びその他の目的は、改良されたディーゼル排ガス処理システムを提供する本発明によって達成される。
【００１２】
本発明は、第１に、排出合計窒素酸化物の一部としてのＮＯ２の放出を制御しつつディーゼルエンジンからの微粒子放出を低減する方法を提供するものであり、この方法は白金及びセリウム及び／又は鉄を２〜１５ｐｐｍの合計金属濃度でもつ燃料親和性触媒をディーゼル燃料に添加し、そして燃焼で生じた排ガスを、基材上に貴金属を基材の立方フィート当り１５ｇ未満の量でもつディーゼル酸化触媒に通すことを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
上記のしたように、本発明は改良されたディーゼル操作システムを提供し、好ましくはＦＢＣと軽度に触媒化したディーゼル酸化触媒のＤＯＣをもつ放出物後処理デバイス（たとえば一般的な又はそれと互換的な構造のデバイス）を用いる。ここでＦＢＣとはｆｕｅｌ  ｂｏｒｎｅ  ｃａｔａｌｙｓｔ即ち燃料親和性触媒の略であり、典型的には、ディーゼルエンジン中の燃料の燃焼中に活性形で燃焼室に放出される燃料に可溶又は懸濁した組成物をいう。ＤＯＣ及びＦＢＣはいずれも前記特許文献にも記載されているように当業者に周知の略号である。
【００１４】
本発明では触媒基材（ＤＯＣ単独又はそれとＤＰＦの組合せその他）をもつ放出物後処理デバイスであって、触媒基材が貴金属、たとえば白金族金属で軽度に触媒化したものを用いる。触媒量は、スス酸化剤としてＮＯをＮＯ２に変換するに必要と当業者が考えるより少ない量であり、好ましくは金属量が１５ｇ／ｆｔ３以下、たとえば白金族金属量が１〜１５ｇ／ｆｔ２より好ましくは１０ｇ／ｆｔ２以下、さらに好ましくは３〜５ｇ／ｆｔ２である。これらの低触媒量が、環境問題になるようなＮＯ２の過剰な放出をもたらす多量のＮＯ２の生成なしに、ススの燃焼を助ける。ＤＯＣの触媒化に好適な貴金属はクーパーの特許文献１に記載されているものであり、特に白金族金属からなるものが好ましい。
【００１５】
本発明の一態様において、軽度に触媒化したＤＯＣは１５ｇ／ｆｔ３以下、たとえば１〜１５ｇ／ｆｔ３の白金族金属を含有し、好ましくは１０ｇ／ｆｔ３以下、さらに好ましくは３〜５ｇ／ｆｔ３の白金族金属を含有し、Ｐｔを０．０１５〜０．５ｐｐｍそしてＣｅ及び／又は鉄を０．５〜８ｐｐｍ含有する白金及びセリウムＦＢＣと共に用いられる。１つの処理又は操作サイクルの一部ではより高い又は低い濃度の添加剤を用いうる。ＦＢＣ組成物についてはさらに後記する。
【００１６】
本発明の改良システムは、好ましい態様で、たとえば超低濃度硫黄含有燃料と共に用いる場合に、ＰＭを顕著に、たとえば３０〜５０％、低減しそしてベースラインより上にＮＯ２を増加させず低いＮＯ２放出、たとえば合計窒素酸化物種の２０％以下、を維持し、しかもそれが白金族金属の使用を最小にして達成される。
【００１７】
本発明での使用に適するディーゼル燃料のなかで代表的なものは、蒸留留分を含む各種石油系燃料等の化石燃料である。ディーゼル燃料は前記の先行特許出願に記載されている適宜のものでありうる。一例として、ディーゼル燃料を含む蒸留留分燃料、たとえばＮｏ．２ディーゼル燃料、Ｎｏ．１ディーゼル燃料、ジェット燃料、たとえばジェットＡ、又はＮｏ．１ディーゼル燃料に近い沸点及び粘度をもつ他の燃料、超低硫黄含有ディーゼル燃料（ＵＬＳＤ）及び生化学的に誘導した燃料、たとえば、「モノ−アルキルエステル系酸素化燃料」、即ち脂肪酸エステル、好ましくはトリグリセリド、たとえば大豆油、カノーラ油及び／又はタロー油、から誘導された脂肪酸のメチルエステルからなる群から選ばれる燃料の単品又はブレンド物がある。
【００１８】
ジェットＡ及びディーゼルＮｏ．１は本発明では等価と見做されるが、しかし異なったＡＳＴＭの規定によってカバーされている。ディーゼル燃料はＡＳＴＭ  Ｄ９７５，“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ  Ｏｉｌｓ”によってカバーされている。ジェットＡはＡＳＴＭ  Ｄ１６５５，“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ａｖｉａｔｉｏｎ  Ｔｕｒｂｉｎｅ  Ｆｕｅｌｓ”の名称をもっている。
【００１９】
用語の超低硫黄含量ディーゼル燃料（ＵＬＳＤ）は、硫黄レベルが０．００１５ｗｔ％（１５ｐｐｍ）を超えないＮｏ．１又はＮｏ．２ディーゼル燃料を意味しそして或る管轄区域では低芳香族炭化水素含量、たとえば、１０体積％以下を要求している。
【００２０】
本発明では燃料親和性多元金属触媒、即ち好ましくは燃料可溶性白金及びセリウム又は鉄のいずれか又は両方からなるＦＢＣを用いる。セリウム及び／又は鉄は典型的には０．５〜２０ｐｐｍの濃度でまた白金は０．０００５〜２ｐｐｍの濃度で用いられる。セリウム及び／又は鉄の好ましい濃度は５〜１０ｐｐｍ、たとえば７．５ｐｐｍであり、白金は好ましくは０．０００５〜０．５ｐｐｍ、たとえば０．１５ｐｐｍの濃度で用いられる。ある態様では、従来必要とされた処理全期間ではなく、最初又はある間隔で又は必要に応じ、より高い触媒濃度を用いうる。セリウム及び／又は鉄は２〜１０ｐｐｍ、たとえば３〜８ｐｐｍの濃度で用いることが好ましく、白金は０．０５〜０．５ｐｐｍ、たとえば、０．１〜０．５ｐｐｍ、たとえば０．１５ｐｐｍで用いることが好ましい。下記のテストでこれらの低濃度での実験が軽度に触媒化したＤＯＣを用いる放出において顕著な効果を示している。
【００２１】
セリウム及び／又は鉄ＦＢＣは燃料当りのセリウム及び／又は鉄のｗ／ｗ濃度で１〜１５ｐｐｍ、たとえば４〜１５ｐｐｍが好ましい。ＦＢＣでのセリウム及び／又は鉄：白金の好ましい比は１００：１〜３：１であり、特に７５：１〜１０：１が好ましい。一例として白金０．１５ｐｐｍ、カリウム及び／又は鉄７．５ｐｐｍの調合物が例示される。
【００２２】
低濃度の触媒（合計約３〜１５ｐｐｍ）、好ましくは１２ｐｐｍ以下、より好ましくは８ｐｐｍ以下）の利点は金属酸化物の放出による超微粒子の低減にある。ヨーロッパＶＥＲＴプログラム下に発行されたデータによると、セリウム２０ｐｐｍ又は１００ｐｐｍという高いＦＢＣ濃度が超微粒子数をベースラインよりはるかに上に増加させる。しかし、０．５／７．５又は０．２５／４ｐｐｍで２元金属を用いると超微粒子数は目立つ増加を示さない。
【００２３】
本発明者等は低濃度のＦＢＣでは分離した超微細酸化物粒子ピークが存在せずまた金属酸化物がスス中に全粒子サイズ分布にわたって存在することを見出した。本発明の低濃度使用の更なる利点は、全体のエンジン放出物に対する金属灰の割合の低下にある。１９９８年の米国エンジン会議での放出基準は微粒子放出量が１００，０００μｇ／ｈｐ−時（０．１ｇ／ｈｐ−時）に制限されている。燃料中３０ｐｐｍで用いるセリウムにＦＢＣではエンジンへの金属触媒付加量が全６０００μｇ／ｈｐ−時又は未処理エンジン放出物の約６％である。２元金属又は３元金属ＦＢＣとして８ｐｐｍ以下、好ましくは４ｐｐｍ以下で用いる本発明の低濃度触媒は、たとえばエンジンへの触媒付加がわずかに８００〜１６００μｇ／ｈｐ−時又はスス放出物のベースラインの０．８〜１．６％を占めるにすぎない。これは金属灰放出物を低減し、全微粒子放出物に対するＦＢＣの割合又は下硫放出物制御デバイスに対する金属灰の付加を低減するという効果をもつ。
【００２４】
燃料は洗浄剤（たとえば、５０〜３００ｐｐｍ）、潤滑用添加剤（たとえば、２５〜約５０ｐｐｍ）、その他の添加剤、及び好適な燃料親和性触媒金属組成物、たとえば、０．１〜２ｐｐｍの燃料可溶性白金族金属組成物、たとえば白金ＣＯＤ又は白金アセチルアセトナート及び／又は２〜２０ｐｐｍの燃料可溶性セリウム又は鉄組成物、たとえば、可溶性化合物又は懸濁液としてのセリウム、オクタン酸セリウム、フェロセン、オレイン酸鉄、オクタン酸鉄等々を含むことができる。燃料は、その他の処理装置を、特にディーゼルのハイレベルコントロールのために使用することができるのであるが、特に必要としないで燃焼させることもできる。
【００２５】
セリウム化合物の例としては、セリウムＩＩＩアセチルアセトナート、セリウムＩＩＩナフテナート及びセリウムオクトエート、セリウムオレエート及び他の石鹸たとえばステアレート、ネオデカノエート及び他のＣ６〜Ｃ２４アルカン酸のセリウム塩その他がある。セリウム化合物の多くは式Ｃｅ（ＯＯＣＲ）３の３価の化合物である。上記において、Ｒは炭化水素、好ましくはＣ２〜Ｃ２２の炭化水素、たとえば脂肪族、脂環族、アリール及びアルキルアリールがある。好ましくはセリウムはセリウムヒドロキシオレエートプロピオネート錯体（セリウム４０重量％）又はセリウムオクトエート（セリウム１２重量％）として供給される。好ましい濃度はこの範囲の下限に近い濃度である。
【００２６】
鉄化合物の例としてはフェロセン、第１及び第２鉄アセチルアセトナート、鉄石鹸、たとえばオレエート及びステアレート（通常、Ｆｅ（ＩＩＩ）化合物として市販）、鉄ナフテネート、鉄タレート及び他のＣ６〜Ｃ２４アルカン酸鉄、鉄ペンタカルボニルＦｅ（ＣＯ）３等がある。
【００２７】
１，５−シクロオクタジエン白金ジフェニル（白金ＣＯＤ）その他の白金族金属組成物はボーワースの米国特許第４，８９１，０５０号、エペリーの米国特許第５，０３４，０２０号、ピーターホプリンの米国特許第５，２６６，０８３号に記載されており、これらを白金源として用いうる。他の好ましい白金族金属触媒組成物の例としては市販の又は容易に合成できる白金族金属アセチルアセトナートがあり、これには置換（たとえばアルキル、アリール、アルキルアリール置換）及び未置換アセチルアセトナート、白金族金属ジベンジリデンアセトナート、及びテトラミン白金族金属錯体の脂肪酸石鹸、たとえばテトラミン白金オレエートが含まれる。
【００２８】
本発明ではＤＯＣ単独で用いるともまたＤＰＦｓ、微粒子リアクタ、部分フィルタ又はＮＯｘ吸着剤等の他のデバイスと組合せて用いることもできる。
本発明の効果は白金がＮＯ２の過剰量を生ずるに足る量では存在せずそして低濃度のセリウム及び／又は鉄の存在下に微粒子中の炭素の酸化を促進するに足るＮＯ２は生成することに原因があると思われる。ＮＯ２は強い肺刺激剤であり、重度に触媒化した後処理デバイス（ＤＯＣｓ、ＤＰＦｓ又はそれらの組合せ等）を用いる従来法では多量に生成する。低い白金濃度による制限されたＮＯ２の生成と、セリウム及び／又は鉄が低濃度だが十分量で存在することが微粒子（同様に不完全酸化で生ずる他の種）の低減を予想以上にもたらし、同時に、生成し放出するＮＯ２の量を予想以上に制御する。従来技術の知見とは異なり、本発明者等は高いＮＯ２生成率は必要がないことを見出し、また人への刺激の少ない放出をもたらす手段を見出した。
【００２９】
次の例は本発明を例証するものであり、本発明を制限するものではない。特に断りのない限り、すべての部及び％は重量基準で示す。
【実施例１】
【００３０】
１９９０国際ＤＴ４６６７．６リットルディーゼルエンジンをエンジンダイナモメーターの反復ホット濾過テストサイクルで操作してテストした。放出の結果は３回のテストの平均であり、ｇ／ｈｐ−時の単位で測定した。
【００３１】
＞３００ｐｐｍの硫黄を含有する未処理Ｎｏ．２ディーゼル燃料でのテストで、０．２５３ｇ／ｈｐ−時のベースライン微粒子放出と１．１ｇ／ｈｐ−時のＮＯ２即ち排気ガス中の合計窒素酸化物１８％を生じた。Ｎｏ．２ディーゼル燃料にＰｔ０．１５ｐｐｍ及びＣｅ７．５ｐｐｍを加えてなる２元金属ＦＢＣを用いると、ＰＭが１５％低減して０．２１５ｇ／ｈｐ−時となり、ＮＯ２は合計窒素酸化物の１２％に低減した。
【００３２】
貴金属を３ｇ／ｆｔ３付加して軽度に触媒化したセラミックＤＯＣを設置し未処理Ｎｏ．２ディーゼル燃料で操作すると０．１９６ｇ／ｈｐ−時のＰＭ放出が生じ、これはベースラインからの２３％低減に相当する。ＮＯ２の測定はテスト装置の問題から行われなかった。上記の軽度に触媒化したＤＯＣをもつＦＢＣ処理したＮｏ．２ディーゼル燃料を用いるとＰＭ放出が３０％低減で０．１７８ｇ／ｈｐ−時に低減し、さらにＮＯ２放出は合計窒素酸化物放出の８％に低減した。同じＤＯＣを用いＦＢＣ処理したＵＬＳＤ（Ｓ＜１５ｐｐｍ）でエンジンを操作すると、ＰＭが３４％低減し０．１６８ｇ／ｈｐ−時となり、ＮＯ２放出は合計ＮＯｘの８％に低減した。これらの結果から、従来重度に触媒化したデバイスの使用が硫黄種をサルフェート微粒子放出物に変換しＮＯ２放出の原因となっていたＮｏ．２ディーゼル燃料の場合でさえ、軽度に触媒化したＤＯＣによる全体のＰＭ低減効率を高めるためにＦＢＣが有効であることを示している。
【００３３】
軽度に触媒化したＤＯＣと共に用いるＦＢＣの別の予期せざる利点はベースラインに対するＮＯ２放出量の低減である。ＮＯ２放出は従来の重度に触媒化したデバイスでは増加するが、本発明のＦＢＣ／ＤＯＣの組合せの場合は５０％以上低減する。
【００３４】
【表１】
2008526509.tif 000002
【実施例２】
【００３５】
この例は、１９９１のＮＯｘ及びＰＭ用放出基準に適合することが認められている１９９０年カミンス８．３リットル６ＣＴＡ、２７５ｈｐ中間ヘビーデューティエンジンに対するＦＢＣ／ＤＯＣの組合せの１回の冷及び３回の熱ＦＴＰの一時的テストサイクルのテスト結果を示すものである。上記エンジンを排ガス後処理ＤＯＣをつけずにまず未処理Ｎｏ．２Ｄ燃料（硫黄＞３００ｐｐｍ）で作動させた。微粒子放出は平均複合物で０．１９０ｇ／ｈｐ−時を示した。
【００３６】
燃料をＦＢＣ処理した市販ＵＬＳＤ（＜１５ｐｐｍ）にかえ、エンジン排気部に脱グリーン（ｄｅｇｒｅｅｎｅｄ）ＤＯＣ−１を装着した。このエンジンを１６時間作動し、放出物をテストした。微粒子の平均放出は０．０８９ｇ／ｈｐ−時まで５３％低減した。合計ＮＯ２も０．９ｇ／ｈｐ−時から０．４ｇ／ｈｐ−時まで５０％以上低減した。
【００３７】
用いたＤＯＣはＣｏｒｎｉｎｇ，ｌｎｃ．製の直径９．５″×長さ６″の４００ｃｐｓ：セラミック基材をニューメキシコ州のＣｌｅａｎ  Ａｉｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，ｌｎｃ．製の貴金属で３ｇ／立方フィート触媒化したものである。これを一般的な入口コーンと出口コーンをもつステンレススチール缶に装着した。ＦＢＣは白金／セリウム２元金属を０．５ｐｐｍ／７．５ｐｐｍの量で用いた。
【００３８】
ＦＢＣ処理ＵＬＳＤについて１０００時間現場で作動させたと同じ現場使用実績をもつＤＯＣ−２についてもＦＢＣ処理ＵＳＳＤを用いてテストした。平均微粒子放出が４８％低減して０．０９８ｇ／ｈｐ−時となり、ＮＯ２放出は全体の窒素酸化物の１３％で、０．６ｇ／ｈｐ−時のレベルを示した。
【００３９】
別のテストでは、ＦＢＣ処理したＮｏ．２Ｄ（付与量０．１５／７．５ｐｐｍ）について１１００時間現場で作動させたと同じＤＯＣ−３を０．１５／７．５ｐｐｍでＦＢＣ処理したＮｏ．２Ｄについてテストした。全ＰＭ低減は０．１１３ｇ／ｈｐ−時のレベルだが、合計ＮＯ２は、全窒素酸化物放出の１０％に相当する０．９ｇ／ｈｐ−時から０．５ｇ／ｈｐ−時に低減した。これに対しＮｏ．２Ｄ燃料でのベースラインＮＯ２放出では１９％であった。
【００４０】
これらのデータは低いレベルのＦＢＣと軽度に触媒化したＤＯＣの組合せによって達成される予期せざる高レベルの微粒子低減を支持しており、またＦＢＣ処理した燃料での現場使用の後でさえＰＭ低減が高レベルで維持されていることを示している。またＦＢＣとＤＯＣの組合せによりＮＯ２が顕著に低減しており、これはＮＯ２放出を増加させる傾向にある重度に触媒化したデバイスに対する大きな利点である。
【００４１】
【表２】
2008526509.tif 000003
【実施例３】
【００４２】
この例は軽度に触媒化したＤＯＣと組合せたＵＬＳＤ中での低レベルでのＦＢＣの使用の利点をさらに確認するテストの報告である。この例でのテストは１９９５ナビスターＤＴ４６６，７．６リットルエンジンについて１回の冷及び３回の熱テストサイクルで行った。３回の複合放出の平均を計算した（ｇ／ｂｈｐ−時）。未処理Ｎｏ．２Ｄ燃料（＞３００ｐｐｍＳ）でのベースライン放出結果は平均ＰＭ放出が０．１０６ｇ／ｈｐ−時でＮＯ２放出が１．１ｇ／ｈｐ−時であり、これは全ＮＯｘ放出の２３％を示す。
【００４３】
２元金属ＦＢＣ（０．１５／７．５ｐｐｍ）で処理したＵＬＳＤ（＜１５ｐｐｍＳ）の使用で、ＰＭが３１％低減して０．０７３ｇ／ｈｐ−時となり、ＮＯ２の０．８ｇ／ｈｐ−時に低減した。これは全ＮＯｘ放出の１９％である。
【００４４】
さらなるテストでは実施例２と同じ脱グリーン化軽度に触媒化したＤＯＣ−１排気部に装着し、エンジンをＦＢＣ処理したＵＬＳＤで作動させた。全ＰＭ放出が４５％低減して０．０５８ｇ／ｈｐ−時となり、ＮＯ２が０．６ｇ／ｈｐ−時に低減した。これは全ＮＯｘ放出の１４％である。さらにＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘも低減した。
【００４５】
【表３】
2008526509.tif 000004
【００４６】
上記記載は当業者が本発明を容易に実施するためのものである。
当業者が容易に理解できる可能な変形のすべてを記載してあるわけではないが、当業者はそれらを容易に理解しうるものであり、本発明は請求項の記載以外には制約されない。
【国際調査報告】
2008526509.tif 000005