(57)【要約】  本発明は、下記の定義に相当する少なくとも１種の特定白金化合物を安定化用添加剤として用いた場合には、ＲＴＶタイプ、ＬＳＲタイプ、重付加ＥＶＣタイプ又はＥＶＣタイプのポリオルガノシロキサン組成物から得られるシリコーンエラストマーの非常に高い温度の作用下での分解がごく僅かであることを示すことを目的とする。前記の化合物は、（ａ）式（I.1）においてＡ、Ｂ、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ｒc及びＲdが請求項１に規定した通りである物質から選択される少なくとも１種の白金錯体；並びに（ｂ）この（ａ）と、ヘキサクロロ白金酸及びその誘導体、式(ＰｔＣｌ2・オレフィン)2を有する錯体、並びに白金とビニルオルガノポリシロキサンとの錯体のような少なくとも１種の別の白金錯体との組合せ物：を含む群から選択される。本発明に従って安定化されたシリコーンエラストマーから作られた物品は、電気工学の分野において用いるのに有利である。
2008538220.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非常に高い温度の作用下でのシリコーンエラストマーの耐分解性を改善することができる安定化用添加剤としての、
・有機ペルオキシドの作用下で高温において架橋するシリコーンエラストマーを製造するため又は金属触媒の存在下で周囲温度若しくは加熱下において重付加反応によって架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物Ｃ中における、
・白金
の使用であって、
前記白金が次の（ａ）及び（ｂ）より成る群から選択される少なくとも１種の化合物の形にあることを特徴とする、前記使用。
（ａ）式（Ｉ）の化合物から選択される少なくとも１種の白金錯体：
【化１】
2008538220.tif 000043
［ここで、Ｌγは式（II）：
【化２】
2008538220.tif 000044
〔ここで、
・Ａ及びＢは独立的にＣ又はＮを表わし、ＡがＮを表わす場合にはＴ4は何も表わさず、ＢがＮを表わす場合にはＴ3は何も表わさず；
・Ｔ3及びＴ4は独立的に水素原子；アルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；アリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；又は
・Ｔ3及びＴ4は、Ａ及びＢがそれぞれ炭素原子を表わす場合には、互いに一緒になって且つＡ及びＢと共に、アリールを形成することもでき；
・Ｔ1及びＴ2は独立的にアルキル基；随意にアルキルで置換されたアルキル基；ペルフッ素化され若しくはペルフルオロアルキル基で置換されたアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｖ）；
【化３】
2008538220.tif 000045
｛ここで、
・Ｖ1は二価炭化水素基であり、
・Ｖ2は次の置換基：
・・アルコキシ、−ＯＲ°（ここで、Ｒ°はアルキル又はアリールに相当する）、
・・アミン、Ｎ(Ｒ°)2（ここで、Ｒ°は水素、アルキル又はアリールに相当する）
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｗ）：
【化４】
2008538220.tif 000046
｛ここで、
・Ｗ1は二価炭化水素基であり、
・ωは−Ｒ1Ｃ＝ＣＲ1−（ここで、Ｒ1はＨ若しくはアルキルに相当する）又は−Ｃ≡Ｃ−を表わし、
・Ｗ2は次の置換基：
・・Ｒ2＝アルキル若しくはＨ；
・・Ｓｉ−アルキル若しくはＳｉ−アルコキシ、
・・ケトン、
・・カルボキシル、
・・アミド、
・・アシル
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
置換基Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はまた、式（II）中の隣接する２つの環員上に位置する場合に２個一対で飽和又は不飽和炭化水素鎖を形成することもできる〕：
のカルベンを表わし；
Ｌα及びＬβは互いに同一であっても異なっていてもよいリガンドであり、
・それぞれが
【化５】
2008538220.tif 000047
若しくは
【化６】
2008538220.tif 000048
｛これらの式（III.1）及び（III.2）中、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、
・それぞれが独立的に
ｆ．水素、
ｇ．ハロゲン、
ｈ．シアノ、
ｉ．飽和若しくは不飽和電子求引性炭化水素基、
ｊ．Ｚ1〜Ｚ6の内の２つの隣接したものが一緒になって形成される、随意にヘテロ原子（好ましくはＯ、Ｎ若しくはＳ）を含む電子求引性環（これは、式（II）のカルベンＬγとは異なるものである）：
を表わすか；又は
・（III.1）において置換基Ｚ1及びＺ2が一緒になって少なくとも１個の電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか；又は
・（III.2）において置換基Ｚ3〜Ｚ6が２個一対で少なくとも１個の電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか：
である｝
を表わすか；或は
・一緒になって式（IV）：
【化７】
2008538220.tif 000049
｛ここで、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立的にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わし；
ＸはＯ、ＮＲe又はＣＲfＲgを表わし；
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基又は随意にアルキルで置換されたアリール基から選択され；
Ｒ9、Ｒ12、Ｒa、Ｒb及びＲeは独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基から選択され；
Ｒc及びＲdは独立的にアルキル；随意にアルキルで置換されたアリール；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキルから選択され；また、
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合には、２個の別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって次式：
【化８】
2008538220.tif 000050
（ここで、ｎは１〜５の整数であり；
Ｘは上で定義した通りであり；
Ｒ及びＲ'は同一であっても異なっていてもよく、Ｒc又はＲdについて上に与えた意味の内のいずれかを表わす）
の鎖を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合にはまた、別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲc基と前記ケイ素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2独立的にＣＲaＲbを表わす場合には、別個の炭素原子に結合した２個のＲa基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲa基と前記炭素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｒf及びＲgは互いに独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；アリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基；ハロゲン原子；アルケニル基；アルキニル基；又はＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3基（ここで、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は互いに独立的にはアルキル；アルコキシ；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキルである）を表わす｝
のリガンドＬδを形成するか：
である］；
（ｂ）前記（ａ）と、酸化状態０の白金の錯体、酸化状態＋２の白金の錯体又は酸化状態＋４の白金の錯体から選択される少なくとも１種の別の白金錯体との組合せ物。
【請求項２】
式（II）のカルベンリガンドにおいて、
・Ｔ3及びＴ4が水素原子を表わすか、若しくは一緒になってフェニルを形成するかであり、且つ／又は
・Ｔ1及びＴ2が同一であっても異なっていてもよく、(Ｃ1〜Ｃ8)アルキル若しくは(Ｃ3〜Ｃ8)シクロアルキル若しくはアリル（−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2）若しくはメタリル（−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2）若しくはプロパルギル（−(ＣＨ2)2−Ｃ≡ＣＨ）若しくは
【化９】
2008538220.tif 000051
若しくは
【化１０】
2008538220.tif 000052
若しくは
【化１１】
2008538220.tif 000053
若しくは
【化１２】
2008538220.tif 000054
を表わし、且つ／又は
・Ａ及びＢが共に炭素原子を表わす
ことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記式（III.1）及び（III.2）において電子求引性残基が
【化１３】
2008538220.tif 000055
（ここで、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19又はＲ20は置換されていても置換されていなくてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル又はトリアルキルシリルであり、
ｎ'は１〜５０の範囲である）
より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
Ｌα及びＬβが一緒になって形成する式（IV）においてＹ1及びＹ2が共にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わすリガンドＬδが式（IV.1）又は式（IV.2）：
【化１４】
2008538220.tif 000056
（ここで、
２個のＲa基、２個のＲb基、２個のＲc基及び２個のＲd基は互いに同一であり、
Ｒ9＝Ｒ12；Ｒ10＝Ｒ14；且つＲ11＝Ｒ13である）
のいずれかのものであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
前記白金錯体（ａ）が次式（I.1）：
【化１５】
2008538220.tif 000057
（ここで：
Ｔ1及びＴ2は同一であって上で定義した通りであり；
Ｔ3及びＴ4は上で定義した通りであり；
Ｒc及びＲdは上で定義した通りである）
の金属錯体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
【請求項６】
前記（ｂ）が前記（ａ）と
・ヘキサクロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ6及びその誘導体；
・式(ＰｔＣｌ2・オレフィン)2の錯体（この錯体のオレフィンは、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキセン又はスチレンを表わす）；並びに
・白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの錯体：
から選択される別の白金錯体との組合せ物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
硬化性組成物Ｃのポリオルガノシロキサン成分の総重量に対する元素状白金の重量部で表わした特定白金化合物［安定化用添加剤（ａ）＋随意としての（ｂ）］の量が一般的に１〜２５０ｐｐｍの範囲であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
前記硬化性ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが単一包装型又は複数包装型（１成分型又は多成分型）で存在させるものであり、
・１種以上のポリオルガノシロキサン成分から成る主要成分、
・好適な触媒、並びに
・随意としての特に補強用若しくは半補強用又は増量用充填剤又は硬化性組成物の流動学的特性を調節するために用いられる充填剤及びこの技術分野において通常用いられる補助用添加剤より成る群から選択される１種以上の化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
前記組成物Ｃの主要成分であるポリオルガノシロキサンが次の一般式：
【化１６】
2008538220.tif 000058
のシロキシル単位及び／又は次式：
【化１７】
2008538220.tif 000059
のシロキシル単位：
（これら式中、各記号は次の意味を持つ：
記号Ｒ同一であっても異なっていてもよく、それぞれが非加水分解性炭化水素基を表わし、この非加水分解性炭化水素基は、
・１〜５個の炭素原子を有するアルキル又はさらに１〜６個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアリール基、
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基：
であることができ；
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし；
ｎは０、１、２又は３の整数であり；
ｘは０、１、２又は３の整数であり；
ｙは０、１又は２の整数であり；
ｘとｙとの合計ｘ＋ｙは１〜３の範囲である）
から成ることを特徴とする、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＲＴＶと称される周囲温度又は加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のもの：
（ａ）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において２００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の平均粘度を示す線状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリジオルガノシロキサン：１００重量部；
（ｂ）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに平均して少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状又は環状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：（ｂ）のヒドリド官能基対（ａ）のビニル基のモル比が１．０〜１０の範囲となる量；
（ｃ）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の組合せ物１００重量部当たり０〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の使用。
【請求項１１】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＬＳＲ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、これらの組成物が、ビニル化ポリジオルガノシロキサン反応成分（ａ）の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ超であることを除いて、ＲＴＶとして言及した好ましい組成物に関して請求項１０において上で与えた定義に相当するものであることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれかに記載の使用。
【請求項１２】
前記ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが重付加ＨＣＥ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のもの：
（ａ'）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において３０００００ｍＰａ・ｓ超の粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ'）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも３個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状、環状又は網状ホモポリマー又はコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：（ｂ'）のヒドリド官能基対（ａ'）のビニル基のモル比が０．４〜１０の範囲となる量；
（ｃ'）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ'）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ'）＋（ｂ'）の組合せ物１００重量部当たり０．５〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の使用。
【請求項１３】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＨＣＥと称される１成分型のものであり、以下のもの：
（ａ''）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において少なくとも３０００００ｍＰａ・ｓの粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ''）有機ペルオキシド：０．１〜７重量部；
（ｃ''）ケイ質充填剤：ガム（ａ''）１００重量部当たり０．５〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の使用。
【請求項１４】
前記ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが、少なくとも１種の「耐構造化」物質（ｅ１）；並びに／又は少なくとも１種のポリシロキサン樹脂（ｅ２）；並びに／又は少なくとも１種の金属酸化物若しくは水酸化物若しくは塩をベースとする物質（ｅ３）；並びに／又は着色物品を製造するための少なくとも１種の顔料（ｅ４）；並びに／又は少なくとも１種のホウ素化合物（ｅ５）；並びに／又はフラックスタイプ及び／若しくはラメラタイプの少なくとも１種の充填剤（ｅ６）（これは、火災の際に断熱用灰物質の生成をもたらすための１種以上の好適な無機種と組み合わせて用いることができる）及び／若しくは少なくとも１種の粘着促進剤（ｅ７）；並びに／又はＲＴＶ、ＬＳＲ若しくは重付加ＨＣＥと称される重付加反応によって架橋するシリコーン組成物Ｃの場合に少なくとも１種の架橋遅延剤（ｅ８）：のような１種以上の補助用添加剤（ｅ）を追加的に含むことを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれかに記載の使用。
【請求項１５】
非常に高い温度の作用下で良好な耐分解性を有するシリコーンエラストマー製物品であって、
・請求項１〜７のいずれかに性状及び使用割合について規定した安定化用添加剤を含む
・請求項８〜１４のいずれかに規定したポリオルガノシロキサン組成物Ｄ
を架橋させることによって得られることを特徴とする、前記シリコーンエラストマー製物品。
【請求項１６】
次の物品：
・耐火性電線又はケーブルを形成させるために用いられる一次ジャケット又は絶縁材、
・電気絶縁材料、中電圧及び高電圧絶縁材、ケーブル端末付属品、ケーブルジョイント、テレビジョン受像管用のアノードキャップ並びに航空産業用の型成形物品又は押出物品
から成ることを特徴とする、請求項１５に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、非常に高い温度の作用下でのシリコーンエラストマーの耐分解性を改善することを可能にする安定化用添加剤としての、
・有機ペルオキシドの作用下で高温において架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物（ＨＣＲ若しくはＨＣＥと称される組成物）又は金属触媒の存在下で周囲温度若しくは加熱下において重付加反応によって架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物（ＲＴＶ、ＬＳＲ若しくは重付加ＨＣＥと称される組成物）中における、
・少なくとも１種の特定的な白金化合物
の使用にある。
【背景技術】
【０００２】
ＲＴＶ、ＬＳＲ及びＨＣＥという表現は当業者によく知られている：ＲＴＶは「室温加硫性」の略語であり、ＬＳＲは「液状シリコーンゴム」の略語であり、ＨＣＲは「熱硬化ゴム」の略語であり、そしてＨＣＥは「熱硬化性エラストマー」の略語である。
【０００３】
電気工学の分野において、上記のポリオルガノシロキサン組成物は、例えば耐火性電線又はケーブルの形成に用いられる一次ジャケット又は絶縁材を製造するために用いることができる。
【０００４】
「耐火性電線又はケーブル」というは表現は、少なくとも灰凝集及び煙密度に関して高い品質の燃焼挙動を保証しなければならない電線又はケーブルを規定するものとする。耐火性電線又はケーブルが示さなければならない特徴は、多くの国における法的規制の主題となっており、厳しい基準が設けられている。
【０００５】
例えばフランスでは、満たすことが望ましい電気ケーブルに対する耐火性試験に関する重要な基準は、ＮＦ規格C 32-070 CR1であり、これは所定条件下において燃焼するケーブルの作用期間に関する。耐火性は少なくとも部分的に灰の生成に起因し、この灰はケーブルの作用のために充分な絶縁性を維持することを可能にする凝集度を示さなければならない。この試験においては、それぞれのケーブルのサンプルを金属チューブ中に配置させる。この金属ケーブルを次いで炉内に入れ、その温度を５０分かけて９２０℃に到達させ、次いでこの値に１５分間保ち；この試験の際にケーブルサンプルを規則的な衝撃（毎分２ブローの速度で金属チューブを叩く衝撃棒によるもの）に付す；この試験は、公称電圧を供給したケーブルにつないだ対照用ランプが試験期間の終わり（即ち６５分後）に消えなければ合格である；実施した試験の数の少なくとも８０％が合格であれば、基準が満たされたことになる。
【０００６】
従来技術に従えば、電気ケーブルは１つ以上の単導体（monoconductor）（一般的にＣｕ又はＡｌをベースとするもの）から成る；これらの単導体は、それぞれがシリコーンエラストマーをベースとする１つ以上の同心の層から成る一次ジャケット又は絶縁材によって保護される。このジャケット又はこれらのジャケット（複数の単導体を含むケーブルの場合）の周りには、１つ以上の充填用成分及び／又は１つ以上の補強用成分（特にガラス繊維及び／又は無機繊維をベースとするもの）が設けられる。このケーブルに次いで鎧装（被覆材）を設ける。この鎧装は、１つ以上の鞘を含むことができる。
【０００７】
複数の単導体を含む電気ケーブルの場合、（それぞれがその一次絶縁材を備えた）単導体の周りに設けられる充填用成分及び／又は補強用成分は、単導体組合せ物にとって共通のジャケットを構成する。ケーブルを形成させるために用いられるシリコーンエラストマーは本質的に一次絶縁材の構成材料であるが、これは、充填用成分及び／若しくは補強用成分（複数の単導体を含むケーブルの場合における共通のジャケットを構成する）中；並びに／又は鎧装中：に可変的割合で存在させることができる。
【０００８】
電気工学の分野において、上記のポリオルガノシロキサン組成物は、例えば、難燃性であるだけではなくて漏れ電流及び電気アークに対する耐性もあるポリオルガノシロキサンエラストマーを使用することができる任意の用途において用いることもできる；これらは特に、電気絶縁材料、中電圧及び高電圧絶縁材、ケーブル末端付属品、ケーブルジョイント、テレビジョン受像管用のアノードキャップ並びに航空産業用の型成形物品又は押出物品の製造に用いることができる。
【０００９】
この範疇において、満たすことが望ましい耐火性試験に関する別の重要な基準は、ＩＥＣ国際規格60587である｛ＩＥＣは国際電気標準会議（International Electrotechnical Commission）の略語である｝。これは、固体絶縁材料を厳しい温度条件に付した時の耐トラッキング性指数の測定に関する；耐トラッキング性指数は、必要な場合には侵食の値の特定との組合せとして、製造される材料の合格基準として及びその品質調節の基準として用いられる。
【００１０】
白金は、シリコーンエラストマーの分解に関するそのプラスの効果が知られている安定化用添加剤である。
【００１１】
特公昭５１−０３５５０１号公報から、ＨＣＥ組成物から得られたシリコーンエラストマーの難燃性を改善するために、白金と式(ＦｅＯ)x・(Ｆｅ2Ｏ3)yの混合酸化鉄（ここで、ｘ／ｙ比は０．０５／１〜１／１の範囲である）との混合物を用いることが知られている。
【００１２】
フランス国特許第２１６６３１３号明細書及びヨーロッパ特許公開第０３４７３４９号公報から、ＨＣＥ組成物（フランス国特許第２１６６３１３号明細書）又はＲＴＶ組成物（ヨーロッパ特許公開第０３４７３４９号公報）から得られたシリコーンエラストマーの難燃性を改善するために、白金と少なくとも１種の希土類金属酸化物と混合物、特に白金とセリウム（IV）酸化物ＣｅＯ2との混合物を用いることが知られている。
【００１３】
また、ヨーロッパ特許公開第０９５１５０３号公報から、白金と白金以外の遷移金属の化合物とをベースとする混合物を用いることによって、シリコーンエラストマーの耐トラッキング性及び耐アーク性を改善することが可能であるということも知られている。
【００１４】
この従来技術における白金は、特に次の形であることができる。
・白金金属の形（元素）、又は
・次の形：
・・クロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ（米国特許第２８２３２１８号明細書に記載）、
・・無水クロロ白金酸、
・・ＰｔＣｌ2[Ｐ(ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3)3]2、
・・米国特許第３１５９６０１号明細書に記載された式(ＰｔＣｌ2・オレフィン)2のもののような錯体（この錯体のオレフィンは、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキセン若しくはスチレンを表わす）、
・・米国特許第３１５９６６２号明細書に記載された塩化白金とシクロプロパンとの錯体(ＰｔＣｌ2・Ｃ3Ｈ6)2、
・・例えばKarstedt触媒のような白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの錯体（米国特許第３７７５４５２号明細書を参照されたい）。
【００１５】
無水クロロ白金酸及びKarstedt触媒は、特に好適な白金系安定剤の例である。
【特許文献１】特公昭５１−０３５５０１号公報
【特許文献２】フランス国特許第２１６６３１３号明細書
【特許文献３】ヨーロッパ特許公開第０３４７３４９号公報
【特許文献４】ヨーロッパ特許公開第０９５１５０３号公報
【特許文献５】米国特許第２８２３２１８号明細書
【特許文献６】米国特許第３１５９６０１号明細書
【特許文献７】米国特許第３１５９６６２号明細書
【特許文献８】米国特許第３７７５４５２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
発明の主題事項
本出願人はここに、安定化用添加剤として本明細書の以下の部分に与える定義に対応する少なくとも１種の特定の白金化合物を用いると、ＲＴＶ、ＬＳＲ、重付加ＨＣＥ又はＨＣＥタイプのポリオルガノシロキサン組成物から得られるシリコーンエラストマーの分解が大いに低減されるということを見出し、これが本発明の主題事項を構成する。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
より特定的には、本発明は、非常に高い温度の作用下でのシリコーンエラストマーの耐分解性を改善することができる安定化用添加剤としての、
・有機ペルオキシドの作用下で高温において架橋するシリコーンエラストマーを製造するため又は金属触媒の存在下で周囲温度若しくは加熱下において重付加反応によって架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物Ｃ中における、
・白金
の使用であって、
前記白金が次の（ａ）及び（ｂ）より成る群から選択される少なくとも１種の化合物の形にあることを特徴とする、前記使用に関する。
（ａ）式（Ｉ）の化合物から選択される少なくとも１種の白金錯体：
【化１】
2008538220.tif 000003
［ここで、Ｌγは式（II）：
【化２】
2008538220.tif 000004
〔ここで、
・Ａ及びＢは独立的にＣ又はＮを表わし、ＡがＮを表わす場合にはＴ4は何も表わさず、ＢがＮを表わす場合にはＴ3は何も表わさず；
・Ｔ3及びＴ4は独立的に水素原子；アルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；アリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；又は
・Ｔ3及びＴ4は、Ａ及びＢがそれぞれ炭素原子を表わす場合には、互いに一緒になって且つＡ及びＢと共に、アリールを形成することもでき；
・Ｔ1及びＴ2は独立的にアルキル基；随意にアルキルで置換されたアルキル基；ペルフッ素化され若しくはペルフルオロアルキル基で置換されたアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｖ）；
【化３】
2008538220.tif 000005
｛ここで、
・Ｖ1は二価炭化水素基、好ましくはアルキレンであり、
・Ｖ2は次の置換基：
・・アルコキシ、−ＯＲ°（ここで、Ｒ°はアルキル又はアリールに相当する）、
・・アミン、好ましくはＮ(Ｒ°)2（ここで、Ｒ°は水素、アルキル又はアリールに相当する）
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｗ）：
【化４】
2008538220.tif 000006
｛ここで、
・Ｗ1は二価炭化水素基、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1〜Ｃ10アルキレンであり、これは随意に置換されていてもよく、
・ωは−Ｒ1Ｃ＝ＣＲ1−（ここで、Ｒ1はＨ若しくはアルキルに相当する）又は−Ｃ≡Ｃ−を表わし、
・Ｗ2は次の置換基：
・・Ｒ2＝アルキル若しくはＨ；
・・Ｓｉ−アルキル若しくはＳｉ−アルコキシ、好ましくは−Ｓｉ(Ｒ3)3（ここでＲ3はアルキルである）；
・・ケトン、好ましくは
【化５】
2008538220.tif 000007
（ここで、Ｒ5はアルキルである）；
・・カルボキシル、好ましくは
【化６】
2008538220.tif 000008
（ここで、Ｒ6はアルキルである）；
・・アミド、好ましくは
【化７】
2008538220.tif 000009
（ここで、Ｒ7はＨ若しくはアルキルである）；
・・アシル、好ましくは
【化８】
2008538220.tif 000010
（ここで、Ｒ8はアルキルである）；
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
置換基Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はまた、式（II）中の隣接する２つの環員上に位置する場合に２個一対で飽和又は不飽和炭化水素鎖を形成することもできる〕：
のカルベンを表わし；
Ｌα及びＬβは互いに同一であっても異なっていてもよいリガンドであり、
・それぞれが
【化９】
2008538220.tif 000011
若しくは
【化１０】
2008538220.tif 000012
｛これらの式（III.1）及び（III.2）中、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、
・それぞれが独立的に
ａ．水素、
ｂ．ハロゲン、
ｃ．シアノ、
ｄ．飽和若しくは不飽和電子求引性炭化水素基、好ましくは二重若しくは三重結合に隣接するもの、
ｅ．Ｚ1〜Ｚ6の内の２つの隣接したものが一緒になって形成することができる、随意にヘテロ原子（好ましくはＯ、Ｎ若しくはＳ）を含む電子求引性環（有利には式（II）のカルベンＬγとは異なるもの）：
を表わすか；又は
・（III.1）において置換基Ｚ1及びＺ2が一緒になって少なくとも１個の（好ましくは三重結合に隣接した）電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか；又は
・（III.2）において置換基Ｚ3〜Ｚ6が２個一対で少なくとも１個の（好ましくは三重結合に隣接した）電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか：
である｝
を表わすか；或は
・一緒になって式（IV）：
【化１１】
2008538220.tif 000013
｛ここで、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立的にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わし；
ＸはＯ、ＮＲe又はＣＲfＲgを表わし；
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基又は随意にアルキルで置換されたアリール基から選択され；
Ｒ9、Ｒ12、Ｒa、Ｒb及びＲeは独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基から選択され；
Ｒc及びＲdは独立的にアルキル；随意にアルキルで置換されたアリール；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキルから選択され；また、
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合には、２個の別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって次式：
【化１２】
2008538220.tif 000014
（ここで、ｎは１〜５の整数であり；
Ｘは上で定義した通りであり；
Ｒ及びＲ'は同一であっても異なっていてもよく、Ｒc又はＲdについて上に与えた意味の内のいずれかを表わす）
の鎖を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合にはまた、別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲc基と前記ケイ素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2独立的にＣＲaＲbを表わす場合には、別個の炭素原子に結合した２個のＲa基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲa基と前記炭素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｒf及びＲgは互いに独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；アリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基；ハロゲン原子；アルケニル基；アルキニル基；又はＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3基（ここで、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は互いに独立的にはアルキル；アルコキシ；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキルである）を表わす｝
のリガンドＬδを形成するか：
である］；
（ｂ）前記（ａ）と、酸化状態０の白金の錯体、酸化状態＋２の白金の錯体又は酸化状態＋４の白金の錯体から選択される少なくとも１種の別の白金錯体との組合せ物。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に従う安定化用添加剤を追加的に含む前記組成物Ｃを硬化させることによって得られるエラストマーは、従来技術の白金をベースとする安定剤、その中でも特にKarstedt白金及び無水クロロ白金酸から成る最も効果的なものを用いた場合と比較して、非常に高い温度の作用下での分解性がはるかに低い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
用語「非常に高い温度」とは、特に５００℃超、好ましくは８００℃超の温度を意味するものとする。また、例えば２００℃超、さらには２５０℃超の温度も、これらの温度における滞留時間が長い場合、例えば２００時間超、好ましくは２４０時間超である場合には、非常に高い温度とみなすことができる。
【００２０】
特定白金化合物
式（Ｉ）の白金錯体（ａ）の定義を以下に補足する。
【００２１】
用語「アルキル」とは、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素鎖｛好ましくは１〜１０個、例えば１〜８個、より一層好ましくは１〜７個の炭素原子を有するものであり、随意に（例えば１個以上のアルキルで）置換されていてもい｝を意味する。
【００２２】
アルキル基の例には、特にメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソアミル及び１，１−ジメチルプロピルがある。
【００２３】
アルコキシ基のアルキル部分は、上で定義した通りである。
【００２４】
用語「シクロアルキル」とは、単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の飽和炭化水素基（好ましくは３〜１０個、より一層好ましくは３〜８個の炭素原子を有するもの）を意味するものとする。用語「多環式飽和炭化水素」とは、σ結合によって互いに結合し且つ／又は２個一対で縮合した２個以上の環状核を有する基を意味するものとする。
【００２５】
多環式シクロアルキル基の例には、アダマンタン及びノルボルナンがある。
【００２６】
単環式シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルがある。
【００２７】
用語「ペルフッ素化アルキル」とは、少なくとも１つのペルフルオロアルキル基を含むアルキル、好ましくは次式：
−(ＣＨ2)p−ＣqＦ2q+1
（ここで、ｐは０、１、２、３又は４であり、
ｑは１〜１０の整数であり、
ＣqＦ2q+1は直鎖状又は分岐鎖状である）
を有するものを意味する。この基の好ましい例には、−(ＣＨ2)2−(ＣＦ2)5−ＣＦ3及び−(ＣＦ2)7−ＣＦ3がある。
【００２８】
用語「アリール」とは、６〜１８個の炭素原子を有する単環式又は多環式、好ましくは単環式又は二環式の芳香族炭化水素基を意味する。本発明において用語「多環式芳香族基」とは、互いに縮合（オルト縮合又はオルト及びペリ縮合）した２個以上の芳香族核を有する基、即ち２個一対で少なくとも２個の共通の炭素を有する基を意味するものとすることを理解されたい。
【００２９】
前記の芳香族炭化水素基（「アリール」）は、例えば１個以上のＣ1〜Ｃ3アルキル、１個以上のハロゲン化炭化水素基（例えばＣＦ3）、１個以上のアルコキシ（例えばＣＨ3Ｏ）又は１個以上のケトン単位（例えばＣＨ3ＣＯ−）を含む１個以上の炭化水素基で随意に置換されていてよい。
【００３０】
アリールの例としては、フェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル基を挙げることができる。
【００３１】
用語「アリールアルキル」とは、上で定義した通りのアルキル基がその炭化水素鎖上を上で定義した通りの１個以上のアリール基で置換されたものを意味する。その例には、ベンジル及びトリフェニルメチルがある。
【００３２】
用語「アシル」とは、Ｒ°−ＣＯ−基（ここで、Ｒ°は上で定義した通りのアルキル基を表わす）又はＡｒ−ＣＯ−基｛ここで、Ａｒは上で定義した通りのアリール基若しくはアリールアルキル基（ここで、「アリール」及び「アルキル」は上で定義した通りであり、そのアリール部分は随意に例えばアルキルで置換されていてよい）を表わす｝を意味するものとする。
【００３３】
用語「アルケニル」とは、少なくとも１つのオレフィン性二重結合、より一層好ましくは単一の二重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の置換又は非置換不飽和炭化水素鎖を意味するものとする。好ましくは、このアルケニル基は２〜８個、より一層好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。この炭化水素鎖は、Ｏ、Ｎ又はＳのような少なくとも１個のヘテロ原子を随意に含んでいてもよい。
【００３４】
アルケニル基の好ましい例には、アリル及びホモアリル基がある。
【００３５】
用語「アルキニル」とは、本発明に従えば、少なくとも１つのアセチレン性三重結合、より一層好ましくは単一の三重結合を有する直鎖状又は分岐鎖状の置換又は非置換不飽和炭化水素鎖を意味するものとする。好ましくは、このアルキニル基は２〜８個、より一層好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。例として、アセチレニル基及びプロパルギル基を挙げることができる。この炭化水素鎖は、Ｏ、Ｎ又はＳのような少なくとも１個のヘテロ原子を随意に含んでいてもよい。
【００３６】
「何も表わさない」という表現は、置換基−Ｔ3及び−Ｔ4がそれぞれ存在しないことを意味する。というのは、式（II）においてＡ又はＢがＮを表わす場合、窒素原子は三価なので追加の置換基を持つことができないからである。
【００３７】
好ましくは、式（II）のカルベンリガンドにおいて、
・Ｔ3及びＴ4は水素原子を表わすか、若しくは一緒になってフェニルを形成するかであり、且つ／又は
・Ｔ1及びＴ2は同一であっても異なっていてもよく、(Ｃ1〜Ｃ8)アルキル若しくは(Ｃ3〜Ｃ8)シクロアルキル｛好ましくは：メチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル（−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)3）、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルを含む基の群のもの｝、アリル（−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2）、メタリル（−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2）、プロパルギル、ホモプロパルギル（−(ＣＨ2)2−Ｃ≡ＣＨ）、若しくは
【化１３】
2008538220.tif 000015
若しくは
【化１４】
2008538220.tif 000016
若しくは
【化１５】
2008538220.tif 000017
若しくは
【化１６】
2008538220.tif 000018
を表わし、且つ／又は
・Ａ及びＢが共に炭素原子を表わす。
【００３８】
別形態に従えば、リガンドＬγに相当する式（II）のカルベンは、少なくとも２つの縮合核を有することができ、即ちＴ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4の内の互いに隣接する２つの環員上に位置する２個の置換基が一緒になって飽和又は不飽和炭化水素鎖（好ましくは３〜６個の炭素原子を有するもの）を形成することができる。用語「飽和又は不飽和炭化水素鎖」とは、オレフィン性二重結合又はアセチレン性三重結合タイプの１個以上の不飽和を有していても有していなくてもよい直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素鎖を意味するものとする。
【００３９】
カルベン（II）が２つの縮合核を有する場合、これらは次式：
【化１７】
2008538220.tif 000019
（ここで、（alk）は飽和又は不飽和炭化水素鎖を表わす）
の内の１つに相当する。
【００４０】
式（Ｉ）のリガンド物質Ｌα及びＬβは、Ｌα及びＬβのπ不飽和に対して活性であって錯体の白金との配位を促進する少なくとも１個の電子求引性単位を有する基Ｚ1〜Ｚ6で置換された式（III.1）のアルキニル又は式（III.2）のアルケニルを独立的に表わすことができる。
【００４１】
有利には、式（III.1）及び（III.2）において電子求引性残基が以下のもの：
【化１８】
2008538220.tif 000020
（ここで、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19又はＲ20は置換されていても置換されていなくてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル又はトリアルキルシリルであり、
ｎ'は１〜５０の範囲である）
より成る群から選択される。
【００４２】
Ｚ1〜Ｚ6の例としては、次のものを挙げることができる：
・−ＣＮ、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＯＮＣ12Ｈ25及び−ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2より成る群から選択されるもの；並びに
・（III.1）においてＺ1及びＺ2が２個一対で且つ三重結合と共に形成する環Ｃｙ１、及び（III.2）においてＺ3〜Ｚ6が２個一対で且つ二重結合と共に又は二重結合なしで形成する環Ｃｙ２（これらの環Ｃｙ１及びＣｙ２は独立的にそして好ましくは次の環：
【化１９】
2008538220.tif 000021
より成る群から選択される）。
【００４３】
Ｌα及びＬβが一緒になって式（IV）のリガンドＬδを形成する場合、後者は、Ｙ1及びＹ2が共にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わして前記錯体が式（IV.1）又は式（IV.2）：
【化２０】
2008538220.tif 000022
（ここで、
２個のＲa基、２個のＲb基、２個のＲc基及び２個のＲd基は互いに同一であり、
Ｒ9＝Ｒ12；Ｒ10＝Ｒ14；且つＲ11＝Ｒ13である）
のいずれかとなるようなタイプのものであるのが好ましい。
【００４４】
別形態に従えば、（IV.2）中の２個のＲc基が一緒になって
（ａ）次式：
【化２１】
2008538220.tif 000023
（ここで、ｎは１〜５の整数であり；
Ｘは上で定義した通りであり；
Ｒ及びＲ'は同一であっても異なっていてもよく、Ｒc又はＲdについて上に与えた意味の内のいずれかを表わす）
の鎖；又は
（ｂ）２個の置換基Ｒcがそれらを有する２個のケイ素原子及びＸと一緒になって６〜１０員環、好ましくは６〜８員環を形成するような飽和炭化水素鎖：
を形成する。
【００４５】
２個のＲc基が（IV.2）において鎖（ａ）を形成する場合、ｎは１又は２の値を有するのが好ましく、Ｒ＝Ｒdであり、２個のケイ素原子が有する２個のＲd基は同一であるのが好ましい。この場合、Ｒdはアルキル、例えばメチルを表わすのが好ましい。より一層好ましくは、これらの化合物においてＲ'は−ＣＲ12＝ＣＲ13Ｒ14を表わし；Ｒ13＝Ｒ11；Ｒ10＝Ｒ14；且つＲ12＝Ｒ9である。
【００４６】
この場合、（IV.2）においてＸはＯを表わすのが好ましい。この場合、リガンドＬδは次式を有する。
【化２２】
2008538220.tif 000024
【００４７】
これらの化合物において、２個のＲd基は同一であるのが好ましく、アルキル（例えばメチル）を表わすのが有利である。
【００４８】
好ましくは、ｎは１又は２の値を有し、Ｒ＝Ｒdであり、ｎが２の値を有する場合にはＯ−(ＳｉＲＲ'−Ｏ)n−鎖のケイ素原子の１個だけが１又は２個のアルケニル又はアルキニル基で置換されていることができる。より一層好ましくは、Ｒ'＝−CＲ12＝ＣＲ13Ｒ14であり、Ｒ13＝Ｒ11；Ｒ10＝Ｒ14；且つＲ12＝Ｒ9である。
【００４９】
２個のＲc基が２個のケイ素原子及び基Ｘと一緒になって鎖（ｂ）を形成する場合、２個のＲc基が８員環であるのが好ましい。この場合、リガンドＬδは次式を有する。
【化２３】
2008538220.tif 000025
（ここで、Ｔはアルキルを表わし、
ｉは０〜５の整数であり、
Ｔは上記の式の１、２、３、４及び５個の環員の内の１つ以上に配置される。）
【００５０】
同様に、Ｙ1及びＹ2がＣＲaＲbを表わす（IV.1）の場合、別個の炭素原子に結合した２個のＲa基が一緒になって飽和炭化水素鎖（ｃ）を形成することができ、即ち２個のＲa基がそれらを有する炭素及びＸと一緒になって６〜１０員環を形成することができる。好ましくは、形成される環は８員環であり、この場合、リガンドＬδは次式を有する。
【化２４】
2008538220.tif 000026
（ここで、Ｔはアルキルを表わし、
ｉは０〜５の整数であり、
Ｔは上記の式の１、２、３、４及び５個の環員の内の１つ以上に配置される。）
【００５１】
Ｒf及び／又はＲgがＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3を表わす場合、Ｒf及び／又はＲgはトリアルキルシリルである、例えばＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3においてＧ1＝Ｇ2＝Ｇ3＝アルキルであるのが好ましい。
【００５２】
本発明の組成物中に含まれる金属錯体のリガンドＬδの下位群は、
・Ｘ＝Ｏ；Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす錯体；又は
・Ｘ＝ＮＲe；Ｙ1及びＹ2が独立的にＣＲaＲbを表わす錯体；又は
・Ｘ＝ＮＲe；Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす錯体；又は
・Ｘ＝ＣＲfＲg；Ｙ1及びＹ2が独立的にＣＲaＲbを表わす錯体；又は
・Ｘ＝ＣＲfＲg；Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす錯体：
から成る。
【００５３】
式（IV）のこれらのリガンドＬδの中では、
・ＸがＯを表わす場合に、Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わすもの；又は
・ＸがＮＲeを表わす場合に、Ｙ1及びＹ2が独立的にＣＲaＲbを表わすもの；又は
・ＸがＣＲfＲgを表わす場合に、Ｙ1及びＹ2が独立的にＣＲaＲbを表わすもの：
が好ましい。
【００５４】
実施に当たっては、式（IV）のリガンドＬδにおいて、ＸがＯを表わし且つＹ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす。
【００５５】
本発明において用語「独立的に〜を表わす」とは、示した置換基が同一であっても異なっていてもよいことを意味する。
【００５６】
例えば、式（IV）のリガンドＬδにおいて、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は水素原子である。
【００５７】
Ｒ9及びＲ12が表わすものの中で好ましいものは、特に水素原子；アルキル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；及び随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基である。これらの好ましいものの中でも、Ｒ9及びＲ12が同一であって水素原子；(Ｃ3〜Ｃ8)シクロアルキル又は(Ｃ1〜Ｃ8)アルキルを表わすのが特に有利である。
【００５８】
例えば、式（IV）のジオレフィン性リガンドＬδは対称形であり、即ちＲ10＝Ｒ14；Ｒ11＝Ｒ13；Ｒ9＝Ｒ12であり、２個の基Ｙ1及びＹ2が、厳密に互いに同一であるか、又はＹ1＝ＣＲaＲb且つＹ2＝ＣＲaＲbであり且つ２個のＲa基は一緒になって対称鎖を形成するか、又はＹ1＝ＳｉＲcＲd且つＹ2＝ＳｉＲcＲdであり２個のＲc基が一緒になって対称鎖を形成するかである。
【００５９】
本発明に従う白金錯体（ａ）に関しては、次式（I.1）：
【化２５】
2008538220.tif 000027
（ここで：
Ｔ1及びＴ2は同一であって上で定義した通りであり；
Ｔ3及びＴ4は上で定義した通りであり；
Ｒc及びＲdは上で定義した通りである）
の金属錯体の第１の特に好ましい群を挙げるのが適切である。
【００６０】
本発明に従う組成物の触媒−Ｃ−の第２の特に好ましい群は、次式（I.2）：
【化２６】
2008538220.tif 000028
（ここで：
Ｔ1及びＴ2は同一であって上で定義した通りであり；
Ｔ3及びＴ4は上で定義した通りであり；
ＲcはＲdは上で定義した通りである）
の金属錯体を含む。
【００６１】
本発明に従う錯体（ａ）の第３の特に好ましい群は、次式（I.3）：
【化２７】
2008538220.tif 000029
（ここで：
Ｔ1及びＴ2は同一であって上で定義した通りであり；
Ｔ3及びＴ4は上で定義した通りであり；
Ｒc及びＲdは上で定義した通りである）
の金属錯体を含む。
【００６２】
次に、式（Ｉ）の金属錯体の調製に言及する。かかる錯体は、Ｌγが式（II）のものであり且つＬα及びＬβが一緒になって式（IV）のリガンドを形成する錯体（Ｉ）から得ることができ、式（IV）のリガンドは現場で式（III.1）又は（III.2）の化合物に置き換えられる。
【００６３】
Ｌγが式（II）のものであり且つＬα及びＬβが一緒になって式（IV）のリガンドを形成するこれらの錯体（Ｉ）は慣用的に、例えば従来技術の既知の錯体からリガンド交換によって、即ち溶液状の白金金属錯体（前駆体錯体と称される）に式（II）の好適なカルベンを添加することによって、調製される。
【００６４】
好適な前駆体錯体には、例えば次式：
【化２８】
2008538220.tif 000030
（ここで、Ｖｉはビニル基を表わす）
のKarstedt錯体がある。
【００６５】
これらのリガンドは、商品として入手できるもの、又は商品として入手できる化合物から当業者によって容易に調製されるものである。さらなる詳細については、国際公開ＷＯ０１／４２２５８号パンフレットの特に第１５〜１８頁に与えられた情報を参照することができる。
【００６６】
式（II）のカルベンは、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、トリアゾリウム塩又はピラゾリウム塩を、場合に応じて塩基の作用下で、脱プロトン化することによって調製することができる。
【００６７】
これらの反応は、次のように図示することができる。
【化２９】
2008538220.tif 000031
【００６８】
これらの反応式において、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3、Ｔ4、Ａ及びＢは式（Ｉ）について上で定義した通りであり、Ｘ-はアニオンを表わす。
【００６９】
アニオンＸ-の性状は、本発明に従えば臨界的なものではない。アニオンＸ-は、有機又は無機ブレンステッド酸（プロトン酸）から誘導されるアニオンである。アニオンＸ-は６より小さいｐＫaを有する酸から誘導されるものであるのが一般的である。Ｘ-は４より小さいｐＫaを有する酸から誘導されるものであるのが好ましく、２より小さいｐＫaを有する酸から誘導されるものであるのがより一層好ましい。ここで対象とするｐＫa値は、水中で測定した時の酸のｐＫa値である。
【００７０】
酸の例には、酢酸、安息香酸及びステアリン酸のようなカルボン酸；ベンゼンスルホン酸のようなスルホン酸；並びにフェニルホスホン酸のようなホスホン酸がある。
【００７１】
本発明に従えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、Ｈ2ＳＯ4、ＨＢＦ4及びＨ3ＰＯ4の酸から誘導されるアニオンＸ-が特に好ましい。
【００７２】
式（VIII.1）の塩の脱プロトン化のために用いることができる塩基は、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ金属アミドから選択される強塩基である。
【００７３】
従って、好適な塩基の例には、水素化ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、リチウムジイソプロピルアミド及びそれらの混合物がある。
【００７４】
脱プロトン化反応は、式（VIII.1）の出発物質の塩及びその他の反応成分を少なくとも部分的に溶解させることができる溶媒中で実施するのが好ましい。
【００７５】
溶媒の性状もまた塩基の強度に依存する。実際、強塩基及び特に反応性の出発塩の場合には、低温において操作を実施することが必要な場合がある。
【００７６】
反応温度は、４０℃〜−７８℃の範囲にするのが一般的であり、３０〜−５０℃の範囲にするのが好ましく、２５〜−４０℃の範囲、例えば２０〜−３０℃の範囲にするのがより一層好ましい。
【００７７】
カルベンを調製するための方法において用いることができる溶媒には、環状又は非環状エーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン又はジエチレングリコールジメチルエーテルがある。
【００７８】
式（II）のカルベンを調製するための方法は、国際公開ＷＯ０１／４２２５８号パンフレットの特に第２０〜２１頁に記載されている。
【００７９】
本発明の特に好ましい実施態様に従えば、本発明の金属錯体は、次式を有する。
【化３０】
2008538220.tif 000032
（ここで、Ｌγは上で定義した通りである。）
【００８０】
この錯体を調製するための簡単な方法は、カルベンＬγを平均式Ｐｔ2[ＶｉＭｅ2Ｓｉ−Ｏ−ＳｉＭｅ2Ｖｉ]3（ここで、Ｖｉはビニル基を表わす）を有するKarstedt触媒と反応させることから成る。
【００８１】
この反応は、バルク（塊状、溶媒なし）で実施することもでき、溶媒中で実施することもできる。
【００８２】
好適な溶媒の例には、環状又は非環状エーテル類、アミド類及び芳香族炭化水素類がある。
【００８３】
反応温度は１０〜５０℃の範囲にするのが一般的であり、１５〜３５℃の範囲にするのが好ましく、２０〜２５℃の範囲にするのが特に好ましい。白金に対して僅かに過剰にカルベンを存在させた下で操作を実施するのが望ましい。
【００８４】
この反応の実施方法についてのさらなる詳細については、国際公開ＷＯ０２／０９８９７１号パンフレットの特に４０〜４３頁を参照することができる。
【００８５】
組合せ物（ｂ）の場合に用いられる別の白金錯体の定義を以下に補完する。
【００８６】
前記の別の白金錯体の好ましい群のものは、次の種類を含む：
・ヘキサクロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ6及びその誘導体；
・式(ＰｔＣｌ2・オレフィン)2の錯体（この錯体のオレフィンは、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキセン又はスチレンを表わす）；並びに
・白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの錯体、例えば特にKarstedt触媒。
【００８７】
シリコーン組成物の定義
本発明の範疇において目指される、単一包装型又は複数包装型（１成分型又は多成分型）で存在させる硬化性ポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、
・１種以上のポリオルガノシロキサン成分から成る主要成分、
・好適な触媒、並びに
・随意としての特に補強用若しくは半補強用充填剤又は増量用充填剤又は硬化性組成物の流動学的特性を調節するために用いられる充填剤及びこの技術分野において通常用いられる補助用添加剤より成る群から選択される１種以上の化合物
を含む。
【００８８】
本発明の範疇で目指される組成物Ｃの主要成分であるポリオルガノシロキサンは線状であっても分岐鎖状であっても架橋されていてもよく、炭化水素基並びに／又はアルケニル基及び水素原子から成る反応性基を含むことができる。ポリオルガノシロキサン組成物は、文献中、特にWalter Nollの著書「Chemistry and Technology of Silicones」、Academic Press社、１９６８年、第２版、第３８６〜４０９頁に詳しく記載されている。
【００８９】
より特定的には、本発明の範疇において目指される組成物Ｃの主要成分であるポリオルガノシロキサンは、次の一般式：
【化３１】
2008538220.tif 000033
のシロキシル単位及び／又は次式：
【化３２】
2008538220.tif 000034
のシロキシル単位から成る：
（これら式中、各記号は次の意味を持つ：
記号Ｒ同一であっても異なっていてもよく、それぞれが非加水分解性炭化水素基を表わし、この非加水分解性炭化水素基は、
・１〜５個の炭素原子を有するアルキル又はさらに１〜６個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアリール基、
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基：
であることができ；
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし；
ｎは０、１、２又は３の整数であり；
ｘは０、１、２又は３の整数であり；
ｙは０、１又は２の整数であり；
ｘとｙとの合計ｘ＋ｙは１〜３の範囲である）。
【００９０】
ケイ素原子に直接結合した有機基Ｒの中では例示として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｔ−ブチル、クロロメチル、ジクロロメチル、α−クロロエチル、α，β−ジクロロエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、α，β−ジフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、トリフルオロシクロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロペンチル、β−シアノエチル、γ−シアノプロピル、フェニル、ｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、テトラクロロフェニル、ｏ−、ｐ−若しくはｍ−トリル、α，α，α−トリフルオロトリル、又はキシリル（例えば２，３−ジメチルフェニル若しくは３，４−ジメチルフェニル）基を挙げることができる。
【００９１】
好ましくは、ケイ素原子に結合した有機基Ｒは、メチル又はフェニル基（これらの基は随意にハロゲン化されていてもよい）又はシアノアルキル基である。
【００９２】
記号Ｚは水素原子又はアルケニル基、好ましくはビニル基である。
【００９３】
ポリオルガノシロキサンの性状及びシロキシル単位（Ｖ）対シロキシル単位（VI）の比及びそれらの分布は、周知のように、エラストマーに転化させる目的で硬化性組成物に対して実施される架橋処理に応じて選択される。
【００９４】
金属触媒（一般的に白金をベースとする触媒）の存在下で、周囲温度又は加熱下において、重付加反応（本質的にヒドロシリル基とアルケニルシリル基との反応）によって架橋する２成分型又は１成分型ポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、例えば米国特許第３２２０９７２号、同第３２８４４０６号、同第３４３６３６６号、同第３６９７４７３号及び同第４３４０７０９号の各明細書に記載されている。これらの組成物中に含まれるポリオルガノシロキサンは、式（VI）においてＺ残基がＣ2〜Ｃ6アルケニル基であり且つｘが少なくとも１である単位が随意に式（Ｖ）の単位と組み合わされて成る線状、分岐状又は架橋したポリシロキサン、並びに式（VI）においてＺ残基がこの場合には水素原子を表わし且つｘが少なくとも１である単位が随意に式（Ｖ）の単位と組み合わされて成る線状、分岐状又は架橋したヒドロポリシロキサンをベースとする対から一般的に成る。
【００９５】
重付加反応によって架橋するＲＴＶと称される組成物Ｃの場合、アルケニルシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、最大１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における粘度を示すのが有利である。
【００９６】
重付加反応によって架橋するＬＳＲと称される組成物Ｃの場合、アルケニルシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、１０００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ超の値〜２０００００ｍＰａ・ｓまでの範囲の２５℃における粘度を有する。
【００９７】
重付加反応によって架橋する重付加ＨＣＥと称される組成物Ｃの場合、アルケニルシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、３０００００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは１００００００ｍＰａ・ｓ〜３０００００００ｍＰａ・ｓの範囲、さらにはそれ以上の２５℃における粘度を有する。
【００９８】
ＲＴＶ、ＬＳＲ又は重付加ＨＣＥと称されるポリオルガノシロキサン組成物の場合、ヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン成分は、一般的に最大１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の２５℃における粘度を有する。
【００９９】
懸案の組成物はまた、有機ペルオキシドの作用下で高温において硬化可能な組成物Ｃであることもできる。ＨＣＥと称されるかかる組成物中に含まれるポリオルガノシロキサン又はガムは、この場合、必須としてのシロキシル単位（Ｖ）が随意に式（VI）においてＺ残基がＣ2〜Ｃ6アルケニル基であり且つｘが１である単位と組み合わされて成る。かかるＨＣＥは、例えば米国特許第３１４２６５５号、同第３８２１１４０号、同第３８３６４８９号及び同第３８３９２６６号の各明細書に記載されている。
【０１００】
これらのＨＣＥ組成物のポリオルガノシロキサン成分は、有利には少なくとも３０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００００００〜３０００００００ｍＰａ・ｓの範囲、さらにはそれ以上の２５℃における粘度を示す。
【０１０１】
本発明の範疇で目指される硬化性組成物Ｃは、ポリオルガノシロキサン成分に加えて、触媒並びに随意としての補助用添加剤、補強用若しくは半補強用又は増量用充填剤又は流動学的特性を調節するために用いられる充填剤（好ましくはケイ質充填剤から選択されるもの）を追加的に含むことができる。
【０１０２】
補強用充填剤は一般的にヒュームドシリカ及び沈降シリカから選択される。これらは、ＢＥＴ法に従って測定して少なくとも５０ｍ2／ｇ、好ましくは１００ｍ2／ｇ超の比表面積及び０．１μｍ未満の平均粒子寸法を有する。
【０１０３】
これらのシリカは、そのまま添加することもでき、有機ケイ素化合物（一般的にこの用途に用いられるもの）で処理した後に添加することもできる。これらの化合物には、ヘキサメチルジシロキサン若しくはオクタメチルシクロテトラシロキサンのようなメチルポリシロキサン類、ヘキサメチルジシラザン若しくはヘキサメチルシクロトリシラザンのようなメチルポリシラザン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン若しくはジメチルビニルクロロシランのようなクロロシラン類、又はジメチルジメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン若しくはトリメチルメトキシシランのようなアルコキシシラン類が包含される。この処理の際に、シリカはその出発重量の２０％まで、好ましくは約１０％だけ増量することができる。
【０１０４】
半補強用若しくは増量用充填剤又は流動学的特性を調節するために用いられる充填剤は、１００ｍ2／ｇ未満のＢＥＴ比表面積及び０．１μｍ超平均粒子寸法を有し、石英粉末、焼成クレー、ケイ藻土及びジルコニアから選択されるのが好ましい。
【０１０５】
必要な場合、組成物Ｃのオルガノポリシロキサン成分の重量に対して０．５〜２００重量％、好ましくは１〜１５０重量％の充填剤を用いることができる。
【０１０６】
本発明において好ましいポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、ＲＴＶと称される周囲温度又は加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のものを含む：
（ａ）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらのその他の基の全部）がメチル基であり、２５℃において２００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の平均粘度を示す線状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリジオルガノシロキサン：１００重量部；
（ｂ）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに平均して少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらの基の全部）がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状又は環状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：この反応成分（ｂ）は、（ｂ）のヒドリド官能基対（ａ）のビニル基のモル比が１．０〜１０の範囲となるような量で用いられる；
（ｃ）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の組合せ物１００重量部当たり０〜１２０重量部、好ましくは０〜１００重量部。
【０１０７】
別の実施態様に従えば、反応成分（ａ）１００重量部までが、構造中にビニル基０．１〜２０重量％を含むポリオルガノシロキサン樹脂であって、単位Ｍ（トリオルガノシロキシル）、Ｄ（ジオルガノシロキシル）、Ｔ（ものオルガノシロキシル）及びＱ（ＳｉＯ4/2）から選択される少なくとも２個の異なる単位を有し、これらの単位の内の少なくとも１つがＴ又はＱ単位であり、前記ビニル基をＭ、Ｄ及び／又はＴ単位が有する前記ポリオルガノシロキサン樹脂で置き換えられる。
【０１０８】
反応成分（ａ）は有利には、鎖が必須としての式（Ｖ）においてｎが２である単位から成り、この鎖の各末端が式（VI）においてＺがビニルであり、ｘが１であり且つｙが２である単位でブロックされた線状ポリジオルガノシロキサンであることができる。
【０１０９】
反応成分（ｂ）は有利には、ケイ素に結合した水素原子を少なくとも３個有する線状ポリオルガノヒドロシロキサンであって、その鎖が必須としての式（VI）においてＺがＨであり且つｘ及びｙが１である単位が随意に式（Ｖ）においてｎが２である単位と組み合わされて成り、この鎖の各末端が式（VI）においてＺがＨであり、ｘが１であり且つｙが２である単位若しくは式（Ｖ）においてｎが３である単位でブロックされた前記線状ポリオルガノヒドロシロキサン；又は該ポリオルガノヒドロシロキサンと、別の線状ポリオルガノシロキサンであって、その鎖が必須としての式（Ｖ）においてｎが２である単位から成り且つこの鎖の各末端を式（VI）においてＺがＨであり、ｘが１であり且つｙが２である単位でブロックされた前記の別の線状ポリオルガノシロキサンとの混合物であることができる。
【０１１０】
白金金属の重量部として計算した触媒（ｃ）の重量による量は、オルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の組合せの重量を基準として一般的に１〜２５０ｐｐｍの範囲、好ましくは２〜１００ｐｐｍの範囲とする。
【０１１１】
別の好ましいポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、ＬＳＲ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものである。これらの組成物は、ビニル化ポリジオルガノシロキサン反応成分（ａ）の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは５０００ｍＰａ・ｓ超の値から２０００００ｍＰａ・ｓまでの範囲にあることを除いて、ＲＴＶと称される好ましい組成物に関して上で与えた定義に相当するものである。
【０１１２】
別の好ましいポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、重付加ＨＣＥ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のものを含む：
（ａ'）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらのその他の基の全部）がメチル基であり、２５℃において３０００００ｍＰａ・ｓ超、好ましくは少なくとも１００００００ｍＰａ・ｓの粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ'）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも３個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらの基の全部）がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状、環状又は網状ホモポリマー又はコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：この反応成分（ｂ'）は、（ｂ'）のヒドリド官能基対（ａ'）のビニル基のモル比が０．４〜１０の範囲、好ましくは１．１〜７の範囲となるような量で用いられる；
（ｃ'）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ'）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ'）＋（ｂ'）の組合せ物１００重量部当たり０．５〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量部。
【０１１３】
ガム（ａ'）は、その鎖に沿って式（Ｖ）においてｎが２である単位が随意に式（VI）においてＺがビニルであり且つｘ及びｙが１である単位と組み合わされて成り、且つその鎖の各末端を式（VI）においてＺがビニルであり、ｘが１であり且つｙが２である単位又は式（Ｖ）においてｎが３である単位でブロックされたものである。
【０１１４】
有利には、成分（ｂ'）として、鎖が必須としての式（VI）においてＺがＨであり且つｘ及びｙが１である単位が随意に式（Ｖ）においてｎが２である単位と組み合わされて成り、且つその鎖の各末端を式（VI）においてＺがＨであり、ｘが１であり且つｙが２である単位又は式（Ｖ）においてｎが３である単位でブロックされたものである。
【０１１５】
ガム（ａ'）及びヒドロシリル化合物（ｂ'）の重量に対する白金金属の重量部として表わした触媒（ｃ'）の重量による量は、１〜２５０ｐｐｍの範囲、好ましくは３〜１００ｐｐｍの範囲とする。
【０１１６】
別の好ましいポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、ＨＣＥと称される１成分型のものであり、以下のものを含む：
（ａ''）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％（好ましくはこれらのその他の基の全部）がメチル基であり、２５℃において少なくとも３０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは少なくとも１００００００ｍＰａ・ｓの粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ''）有機ペルオキシド：０．１〜７重量部；
（ｃ''）ケイ質充填剤：ガム（ａ''）１００重量部当たり０．５〜１２０重量部、好ましくは１〜１００重量部。
【０１１７】
ガム（ａ''）は有利には、鎖が必須としての式（Ｖ）においてｎが２である単位が随意に式（VI）においてＺがビニルであり且つｘ及びｙが１である単位と組み合わされて成り、且つその鎖の各末端を式（VI）においてＺがビニルであり、ｘが１であり且つｙが２である単位でブロックされた線状ポリジオルガノシロキサン；又は該ポリジオルガノシロキサンと、別の線状ポリジオルガノシロキサンであって、その鎖が必須としての式（Ｖ）においてｎが２である単位並びに式（VI）においてＺがビニルであり且つｘ及びｙが１である単位から成り且つこの鎖の各末端を式（Ｖ）においてｎが３である単位でブロックされた前記の別の線状ポリオルガノシロキサンとの混合物であることができる。
【０１１８】
有機ペルオキシド（ｂ''）は、ガム（ａ''）１００部当たり０．１〜７部、好ましくは０．５〜３部の割合で用いられる。これらは当業者によく知られたものであり、より特定的には過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化ジクミル、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ−（ｔ−ブチル）ペルオキシド又は１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが含まれる。
【０１１９】
硬化性組成物Ｃのポリオルガノシロキサン成分［（ａ＋ｂ）又は（ａ'＋ｂ'）又は（ａ''）］の総重量に対する元素状白金の重量部で表わした安定剤として用いられる特定白金化合物［添加剤（ａ）＋随意としての（ｂ）］の量は、一般的に１〜２５０ｐｐｍの範囲、好ましくは２〜１００ｐｐｍの範囲、より一層好ましくは３〜７０ｐｐｍの範囲とする。
【０１２０】
ＲＴＶ、ＬＳＲ又は重付加ＨＣＥタイプの組成物Ｃの場合、用いられる白金安定剤は有利には、上記の量において、硬化性組成物Ｃの架橋を支配する重付加反応用触媒と同時に作用することができる。
【０１２１】
シリコーン組成物Ｃは、上で特定した成分［（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）］、［（ａ'）、（ｂ'）、（ｃ'）及び（ｄ'）］又は［（ａ''）、（ｂ''）及び（ｃ''）］に加えて、補助用添加剤（ｅ）、例えば特に：少なくとも１種の「耐構造化」物質（ｅ１）；並びに／又は少なくとも１種のポリシロキサン樹脂（ｅ２）；並びに／又は少なくとも１種の金属酸化物若しくは水酸化物若しくは塩をベースとする物質（ｅ３）；並びに／又は着色物品を製造するための少なくとも１種の顔料（ｅ４）；並びに／又は少なくとも１種のホウ素化合物（ｅ５）；並びに／又はフラックスタイプ及び／若しくはラメラタイプの少なくとも１種の充填剤（ｅ６）（これは、火災の際に断熱用灰物質の生成をもたらすための１種以上の好適な無機種と組み合わせて用いてもよい）；並びに／又は少なくとも１種の粘着促進剤（ｅ７）；並びに／又はＲＴＶ、ＬＳＲ若しくは重付加ＨＣＥと称される重付加反応によって架橋するシリコーン組成物Ｃの場合に少なくとも１種の架橋遅延剤（ｅ８）：を追加的に含む。
【０１２２】
より特定的には、前記補助用添加剤（ｅ）は、１種以上用いる場合に、［ポリオルガノシロキサンポリマー（ａ＋ｂ）又は（ａ'＋ｂ'）又は（ａ''）１００重量部当たりに］：
・次のものをベースとする「耐構造化」物質（ｅ１）：０．１〜１５重量部
・・例えば２５℃において１０〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル；及び／又は
・・２５℃において１０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリ（メチルビニル）シロキサンオイル；及び／又は
・・２５℃において１０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリ（メチルフェニル）シロキサンオイル：
並びに／或は
・次のもので代表されるポリシロキサン樹脂（ｅ２）：０．１〜５部
・・Ｒ'''3ＳｉＯ0.5及びＳｉＯ2単位（ここで、Ｒ'''は７個以下の炭素原子を有する随意にハロゲン化された一価炭化水素基を表わす）を０．５／１〜１／２／１の範囲のＲ'''3ＳｉＯ0.5対ＳｉＯ2の重量比で必須として含む「ＭＱ」樹脂；
・・ＨＲ'''2ＳｉＯ0.5及びＳｉＯ2単位（ここで、Ｒ'''は上で与えた意味を有する）を０．５／１〜１０／１の範囲のＨＲ'''2ＳｉＯ0.5対ＳｉＯ2の重量比で必須として含むＭ'Ｑ樹脂：
並びに／或は
・特に次のもののような物質（ｅ３）：０．０１〜１０部
・・有機酸金属塩、例えば鉄若しくはセリウム塩、例えばオクタン酸鉄若しくはセリウム（より特定的には０．０１〜１部の範囲の割合）；
・・酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化チタン若しくは酸化鉄（より特定的には０．１〜１０部の範囲の割合）；
・・酸化物ＣａＯ、酸化物ＭｇＯ（より特定的には０．０１〜０．４部の範囲の割合）；
・・ジルコニア；又は
・・水和若しくは無水アルミナ；並びに／或は
・着色顔料（ｅ４）：０．０１〜５部；並びに／或は
・ホウ酸及びその誘導体、例えばアルキルエステルタイプのもの（ここで、アルキルは１〜３個の炭素原子を有する）のようなホウ素化合物（ｅ５）：０．０１〜３部；並びに／或は
・フラックスタイプ（例えばＺｎＯ）及び／又はラメラタイプ｛例えばマイカ（随意に金属酸化物ＴｉＯ2と組み合わされたもの）及び／若しくはウォラストナイト（珪灰石）｝の充填剤（ｅ６）：０．２〜３０部；並びに／或は
・例えば次のもの：
（１）ケイ素原子に結合した加水分解性基；並びに
（２）イソシアナト、エポキシ、アルケニル、イソシアヌレート及び（メタ）アクリレート基の群から選択される基で置換された有機基：
の両方を有する有機ケイ素化合物から選択される粘着促進剤（ｅ７）：０．０１〜２部；並びに／或は
・例えば次のもの：有機アミン類、シラザン類、有機オキシム類、ジカルボン酸のジエステル類、アセチレン性ケトン類並びに特に（好ましい防止剤である）アセチレン性アルコール類（例えばフランス国特許第１５２８４６４号、同第２３７２８７４号及び同第２７０４５５３号の各明細書を参照されたい）並びに必須としての式（VI）においてＺがビニルであり且つｘ及びｙが１である単位が随意に式（Ｖ）においてｎが２である単位と組み合わされて成る環状ポリジオルガノシロキサン：から選択される架橋遅延剤（ｅ８）：０．００５〜５部、好ましくは０．０１〜３部：
によって占められる。
【０１２３】
かくして、安定化用添加剤を追加的に含むポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、１成分型組成物、即ち単一の包装体として売られている組成物であることができる。使用前に貯蔵しなければならない組成物の場合、ＲＴＶ、ＬＳＲ及び重付加ＨＣＥ組成物の場合には、白金の触媒活性の抑制剤（上記のもの）であって組成物の架橋の際に加熱することによって消失するものを有効量で添加するのが望ましい。安定化用添加剤を追加的に含むこれらのポリオルガノシロキサン組成物Ｃはまた、成分型組成物、即ち２つに分かれた包装体であってそれらの内の一方だけが架橋用触媒を含むものとして売られている組成物であることもできる。２つの包装体の内容物が混合されると触媒によって架橋が起こって、エラストマーが得られる。かかる１成分型及び２成分型組成物は、当業者によく知られている。
【０１２４】
エラストマーを製造するための安定化用添加剤を追加的に含む硬化性組成物Ｃの架橋は、それ自体周知の方法で、用いる組成物のタイプ（ＲＴＶ、ＬＳＲ、重付加ＨＣＥ又はＨＣＥ）に応じて周囲温度（２３℃）又は例えば４０℃〜２５０℃の範囲の温度において実施することができる。
【実施例】
【０１２５】
以下の実施例は、本発明の例示として与えたものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１２６】
例１〜５：
【０１２７】
例１
１．次式のカルベンの調製：
【化３３】
2008538220.tif 000035
（Chem. Eur. J.、1996、2、1627を参照されたい。）
【０１２８】
この反応のためには、用いるすべてのガラス製品はオーブン中で１５０℃において一晩乾燥させ、次いでアルゴン下で冷ました。
【０１２９】
ＴＨＦは使用直前にナトリウム／ベンゾフェノンを用いて蒸留した。
【０１３０】
１００ｍｌ三つ口フラスコに１，３−ジシクロヘキシルイミダゾリニウムクロリド２．７０ｇ（１０ミリモル）を装填し、次いでアルゴン流でパージした後に、ＴＨＦ２０ｍｌ中に懸濁させる。次いでアンモニア約５０ｍｌをこの三つ口フラスコ中で−７８℃において凝縮させ、塩の部分的溶解を引き起こさせる。アセトン／ドライアイス浴を取り除き、固体装填用容器を用いて９５％ＮａＨ２７０ｍｇ（１０．７ミリモル、１．０７当量）をゆっくり添加する。ＮａＨを順次添加する度に強いガス（Ｈ2）の放出があり、懸濁液中の塩が徐々に溶解する。この反応混合物を溶媒の還流温度において１時間３０分撹拌する。次いでアンモニアを蒸発させ、淡黄色溶液と、懸濁状の固体（ＮａＣｌ）が得られた。この溶液（そのカルベン濃度はＴＨＦ中で０．５Ｍである）をすぐに錯体の調製に用いる。
【０１３１】
２．次式の白金−カルベン錯体の調製：
【化３４】
2008538220.tif 000036
【０１３２】
米国特許第３７７５４５２号明細書に記載された手順に従って、白金１０重量％（即ち白金１．５２ミリモル）を含有するカーステッド溶液を調製する。
【０１３３】
この溶液３ｇを撹拌しながらテトラヒドロフラン１０ｍｌ中に希釈したものに、滴下漏斗を用いて、テトラヒドロフラン中の次式：
【化３５】
2008538220.tif 000037
のカルベンの０．５Ｍ溶液３．２ｍｌを滴下する。１０分後にこの滴下を完了させる。次いで反応混合物を室温において５０分間撹拌する。場合によっては、軽質の不溶性物質を濾過し、反応混合物を真空下で濃縮する。
【０１３４】
濃縮後に、僅かに黄色の粘性残留物が得られる。数時間以内に、残留ジビニルテトラメチルジシロキサンから多量の白色固体が沈殿する。これを濾別し、ヘキサメチルジシロキサン数ｍｌで洗浄し、次いでペンタンで洗浄する。こうして分析によれば純粋な白色粉末５７０ｍｇが得られた（収率６０％）。
【０１３５】
この粉末の１画分をジクロロメタン／無水エタノール混合物から再結晶する。得られた結晶をＸ線回折によって分析する。この分析により、得られた錯体の構造が確認された。
【０１３６】
３．シリコーン組成物の調製：
【０１３７】
Ｚアーム型バッチ式ミキサー中で周囲温度（２３℃）において以下のものを混合する：
・各末端をジメチルビニルシロキシ単位でブロックされ、ジメチルビニルシロキシ末端基を４５０ｐｐｍ含むポリジメチルシロキサン：９２重量部；
・両末端をトリメチルシロキシ単位でブロックされ、鎖中にメチルビニルシロキシ基を７６０００ｐｐｍ含み、２５℃において４０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリ（ジメチル）（メチルビニル）シロキサン：８重量部；
・両末端をジメチルヒドロキシシロキシ単位でブロックされ、ＯＨを８．５重量％含み、２５℃において５０ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル：３．３重量部；
・比表面積１５０ｍ2／ｇのヒュームドシリカ：３３重量部；及び
・粉末状酸化カルシウム：０．３重量部。
【０１３８】
均質化した後に、得られた混合物をいくつかの部分に分ける。均質部分のそれぞれに対して、次いで、周囲温度で運転する２本ロールミキサーを用いて以下のものを導入する：
・下記の表１に示した性状及び割合の白金化合物（示した割合は、組成物全体の重量に対する白金金属のｐｐｍで表わしたものである）；
・５０重量％２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド：架橋させるべき均質画分の混合物１００部当たりに１．２５重量部。
【０１３９】
【表１】
2008538220.tif 000038
（＊）上記１及び２に記載した手順に従って調製した錯体
【０１４０】
４．組成物の特徴付け：
【０１４１】
それぞれの画分を、厚さ２ｍｍのサンプルシートの製造が可能な好適な成形型中でのホットプレスによって加硫させる。この加硫は、１１５℃において１０分間実施する。
【０１４２】
Mettler TGA熱天秤を用いて実施される熱重量分析の結果としての残留物の含量によって、温度安定性を評価する。この操作は、サンプルシートから取り出した２０ｍｇの試験片に対して、毎分８０℃ずつ７００℃まで温度を上昇させるプロトコルに従って、実施する。
【０１４３】
得られた結果を下記の表２にまとめる。
【表２】
2008538220.tif 000039
【０１４４】
上記の表２の結果は、クロロ白金酸及びKarstedt白金について記録された挙動が同様である一方で、白金−カルベン錯体を用いた場合には、最も少ない割合から、分解がはるかに少ないことをはっきりと示している。
【０１４５】
例６及び７：
【０１４６】
１．シリコーン組成物の調製：
【０１４７】
実験室用タービンミキサー中に以下のものを導入する：
・以下の成分：
・・ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇであり、（国際公開ＷＯ９８／５８９９７号パンフレット第６〜１９頁に与えられた指示に従って）ヘキサメチルジシラザンで表面処理された熱分解法シリカ：１４．９６重量部；
・・鎖の各末端をジメチルビニルシロキシ単位でブロックされた、２５℃において１６００ｍＰａ・ｓ粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル：５９．８４重量部：
を含む懸濁液：７４．８重量部；
・鎖の各末端をジメチルビニルシロキシ単位でブロックされた、２５℃において２０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリジメチルシロキサンオイル中に、石英粉末４０重量％；酸化チタン８重量％；メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．３重量％：を含むプレミックス：１７．３重量部；
・３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール：０．０７５重量部；及び
・鎖の各末端をヒドロジメチルシロキシ単位でブロックされ、内部ヒドロメチルシロキシ単位によって寄与されるＳｉ−Ｈ官能基官能基６重量％を含めて合計７．９重量％のＳｉ−Ｈ官能基を含み、２５℃において２５ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリ（ジメチル）（ヒドロメチル）シロキサンオイル：６．８５重量部。
【０１４８】
均質化した後に、得られた混合物をいくつかの部分に分ける。均質部分のそれぞれに周囲温度において、下記の表３に示した性状及び割合の白金化合物（示した割合は、組成物全体の重量に対する白金金属のｐｐｍで表わしたものである）を導入する。
【０１４９】
【表３】
2008538220.tif 000040
（＊）：上記の例１〜５の１及び２に記載した手順に従って調製した錯体
【０１５０】
２．組成物の特徴付け：
【０１５１】
それぞれの画分を次の方法で加硫させる：脱気後に、画分を好適な成形型中で注型し、最初に８０℃において１時間、次いで１２０℃においてもう１時間、通気オーブン中に入れる。
【０１５２】
Mettler TGA熱天秤を用いて実施される熱重量分析の結果としての残留物の含量によって、温度安定性を評価する。この操作は、サンプルシートから取り出した２０ｍｇの試験片に対して、毎分２０℃ずつ７００℃まで温度を上昇させるプロトコルに従って、実施する。
【０１５３】
得られた結果を下記の表４にまとめる。
【表４】
2008538220.tif 000041
【０１５４】
温度安定性を評価するための別の方法は、２５０℃において３６時間のアニーリングの後のエラストマーのショアーＡ硬度の変化（ＤＩＮ規格５３５０５の条件に従って測定される特性）を監視するものである。得られた結果を表５にまとめる。
【０１５５】
【表５】
2008538220.tif 000042
【０１５６】
表４及び表５に示した結果は、白金−カルベン錯体を単独で又はKarstedt白金との組合せとして用いた場合の利点を示している。
【手続補正書】
【提出日】平成20年6月3日(2008.6.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ペルオキシドの作用下で高温において架橋するシリコーンエラストマーを製造するため又は金属触媒の存在下で周囲温度若しくは加熱下において重付加反応によって架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物Ｃ中に用いられて、非常に高い温度の作用下でのシリコーンエラストマーの耐分解性を改善するための、白金を基材とする安定化用添加剤であって、
前記白金が次の（ａ）及び（ｂ）より成る群から選択される少なくとも１種の化合物の形にあることを特徴とする、前記安定化用添加剤。
（ａ）式（Ｉ）の化合物から選択される少なくとも１種の白金錯体：
【化１】
2008538220.tif 000060
［ここで、Ｌγは式（II）：
【化２】
2008538220.tif 000061
〔ここで、
・Ａ及びＢは独立的にＣ又はＮを表わし、ＡがＮを表わす場合にはＴ4は何も表わさず、ＢがＮを表わす場合にはＴ3は何も表わさず；
・Ｔ3及びＴ4は独立的に水素原子；アルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；アリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；又は
・Ｔ3及びＴ4は、Ａ及びＢがそれぞれ炭素原子を表わす場合には、互いに一緒になって且つＡ及びＢと共に、アリールを形成することもでき；
・Ｔ1及びＴ2は独立的にアルキル基；ペルフッ素化され若しくはペルフルオロアルキル基で置換されたアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｖ）；
【化３】
2008538220.tif 000062
｛ここで、
・Ｖ1は二価炭化水素基であり、
・Ｖ2は次の置換基：
・・アルコキシ、−ＯＲ°（ここで、Ｒ°はアルキル又はアリールに相当する）、
・・アミン、Ｎ(Ｒ°)2（ここで、Ｒ°は水素、アルキル又はアリールに相当する）
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｗ）：
【化４】
2008538220.tif 000063
｛ここで、
・Ｗ1は二価炭化水素基であり、
・ωは−Ｒ1Ｃ＝ＣＲ1−（ここで、Ｒ1はＨ若しくはアルキルに相当する）又は−Ｃ≡Ｃ−を表わし、
・Ｗ2は次の置換基：
・・Ｒ2＝アルキル若しくはＨ；
・・Ｓｉ−アルキル若しくはＳｉ−アルコキシ、
・・ケトン、
・・カルボキシル、
・・アミド、
・・アシル
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
置換基Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はまた、式（II）中の隣接する２つの環員上に位置する場合に２個一対で飽和又は不飽和炭化水素鎖を形成することもできる〕：
のカルベンを表わし；
Ｌα及びＬβは互いに同一であっても異なっていてもよいリガンドであり、
・それぞれが
【化５】
2008538220.tif 000064
若しくは
【化６】
2008538220.tif 000065
｛これらの式（III.1）及び（III.2）中、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、
・それぞれが独立的に
ｆ．水素、
ｇ．ハロゲン、
ｈ．シアノ、
ｉ．飽和若しくは不飽和電子求引性炭化水素基
：
を表わすか；又は
・（III.1）において置換基Ｚ1及びＺ2が一緒になって少なくとも１個の電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか；又は
・（III.2）において置換基Ｚ3〜Ｚ6が２個一対で少なくとも１個の電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか：
である｝
を表わすか；或は
・一緒になって式（IV）：
【化７】
2008538220.tif 000066
｛ここで、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立的にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わし；
ＸはＯ、ＮＲe又はＣＲfＲgを表わし；
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基又は随意にアルキルで置換されたアリール基から選択され；
Ｒ9、Ｒ12、Ｒa、Ｒb及びＲeは独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基から選択され；
Ｒc及びＲdは独立的にアルキル；随意にアルキルで置換されたアリール；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキルから選択され；また、
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合には、２個の別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって次式：
【化８】
2008538220.tif 000067
（ここで、ｎは１〜５の整数であり；
Ｘは上で定義した通りであり；
Ｒ及びＲ'は同一であっても異なっていてもよく、Ｒc又はＲdについて上に与えた意味の内のいずれかを表わす）
の鎖を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合にはまた、別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲc基と前記ケイ素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2独立的にＣＲaＲbを表わす場合には、別個の炭素原子に結合した２個のＲa基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲa基と前記炭素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｒf及びＲgは互いに独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；アリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基；ハロゲン原子；アルケニル基；アルキニル基；又はＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3基（ここで、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は互いに独立的にはアルキル；アルコキシ；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキルである）を表わす｝
のリガンドＬδを形成するか：
である］；
（ｂ）前記（ａ）と、酸化状態０の白金の錯体、酸化状態＋２の白金の錯体又は酸化状態＋４の白金の錯体から選択される少なくとも１種の別の白金錯体との組合せ物。
【請求項２】
式（II）のカルベンリガンドにおいて、
・Ｔ3及びＴ4が水素原子を表わすか、若しくは一緒になってフェニルを形成するかであり、且つ／又は
・Ｔ1及びＴ2が同一であっても異なっていてもよく、(Ｃ1〜Ｃ8)アルキル若しくは(Ｃ3〜Ｃ8)シクロアルキル若しくはアリル（−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2）若しくはメタリル（−ＣＨ2−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2）若しくはプロパルギル（−(ＣＨ2)2−Ｃ≡ＣＨ）若しくは
【化９】
2008538220.tif 000068
若しくは
【化１０】
2008538220.tif 000069
若しくは
【化１１】
2008538220.tif 000070
若しくは
【化１２】
2008538220.tif 000071
を表わし、且つ／又は
・Ａ及びＢが共に炭素原子を表わす
ことを特徴とする、請求項１に記載の安定化用添加剤。
【請求項３】
前記式（III.1）及び（III.2）において電子求引性残基が
【化１３】
2008538220.tif 000072
（ここで、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19又はＲ20は置換されていても置換されていなくてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル又はトリアルキルシリルであり、
ｎ'は１〜５０の範囲である）
より成る群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の安定化用添加剤。
【請求項４】
Ｌα及びＬβが一緒になって形成する式（IV）においてＹ1及びＹ2が共にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わすリガンドＬδが式（IV.1）又は式（IV.2）：
【化１４】
2008538220.tif 000073
（ここで、
２個のＲa基、２個のＲb基、２個のＲc基及び２個のＲd基は互いに同一であり、
Ｒ9＝Ｒ12；Ｒ10＝Ｒ14；且つＲ11＝Ｒ13である）
のいずれかのものであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項５】
前記白金錯体（ａ）が次式（I.1）：
【化１５】
2008538220.tif 000074
（ここで：
Ｔ1及びＴ2は同一であって上で定義した通りであり；
Ｔ3及びＴ4は上で定義した通りであり；
Ｒc及びＲdは上で定義した通りである）
の金属錯体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項６】
前記（ｂ）が前記（ａ）と
・ヘキサクロロ白金酸Ｈ2ＰｔＣｌ6及びその誘導体；
・式(ＰｔＣｌ2・オレフィン)2の錯体（この錯体のオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、シクロヘキセン又はスチレンを表わす）；並びに
・白金とビニル化オルガノポリシロキサンとの錯体：
から選択される別の白金錯体との組合せ物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項７】
硬化性組成物Ｃのポリオルガノシロキサン成分の総重量に対する元素状白金の重量部で表わした特定白金化合物［安定化用添加剤（ａ）＋随意としての（ｂ）］の量が１〜２５０ｐｐｍの範囲であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項８】
前記硬化性ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが単一包装型又は複数包装型（１成分型又は多成分型）で存在させるものであり、
・１種以上のポリオルガノシロキサン成分から成る主要成分、
・好適な触媒、並びに
・随意としての補強用若しくは半補強用又は増量用充填剤又は硬化性組成物の流動学的特性を調節するために用いられる充填剤及びこの技術分野において通常用いられる補助用添加剤より成る群から選択される１種以上の化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項９】
前記組成物Ｃの主要成分であるポリオルガノシロキサンが次の一般式：
【化１６】
2008538220.tif 000075
のシロキシル単位及び／又は次式：
【化１７】
2008538220.tif 000076
のシロキシル単位：
（これら式中、各記号は次の意味を持つ：
記号Ｒ同一であっても異なっていてもよく、それぞれが非加水分解性炭化水素基を表わし、この非加水分解性炭化水素基は、
・１〜５個の炭素原子を有するアルキル又はさらに１〜６個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアルキル基、
・３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロシクロアルキル基、
・６〜８個の炭素原子を有するアリール若しくはアルキルアリール又はさらに１〜４個の塩素及び／若しくはフッ素原子を有するハロアリール基、
・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基：
であることができ；
記号Ｚはそれぞれ水素原子又はＣ2〜Ｃ6アルケニル基を表わし；
ｎは０、１、２又は３の整数であり；
ｘは０、１、２又は３の整数であり；
ｙは０、１又は２の整数であり；
ｘとｙとの合計ｘ＋ｙは１〜３の範囲である）
から成ることを特徴とする、請求項８に記載の安定化用添加剤。
【請求項１０】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＲＴＶと称される周囲温度又は加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のもの：
（ａ）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において２００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の平均粘度を示す線状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリジオルガノシロキサン：１００重量部；
（ｂ）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに平均して少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状又は環状ホモポリマー及びコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：（ｂ）のヒドリド官能基対（ａ）のビニル基のモル比が１．０〜１０の範囲となる量；
（ｃ）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ）＋（ｂ）の組合せ物１００重量部当たり０〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の安定化用添加剤。
【請求項１１】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＬＳＲ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、これらの組成物が、ビニル化ポリジオルガノシロキサン反応成分（ａ）の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ超であることを除いて、ＲＴＶとして言及した好ましい組成物に関して請求項１０において上で与えた定義に相当するものであることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項１２】
前記ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが重付加ＨＣＥ組成物と称される加熱下で重付加反応によって架橋する１成分型又は２成分型のものであり、以下のもの：
（ａ'）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において３０００００ｍＰａ・ｓ超の粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ'）異なるケイ素原子に結合した水素原子を１分子当たりに少なくとも３個有し、ケイ素原子に結合した有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらの基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において５〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を示す線状、環状又は網状ホモポリマー又はコポリマーから選択される少なくとも１種のポリオルガノヒドロシロキサン：（ｂ'）のヒドリド官能基対（ａ'）のビニル基のモル比が０．４〜１０の範囲となる量；
（ｃ'）白金触媒：触媒として有効量；
（ｄ'）ケイ質充填剤：ポリオルガノシロキサン（ａ'）＋（ｂ'）の組合せ物１００重量部当たり０．５〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の安定化用添加剤。
【請求項１３】
前記ポリオルガノシロキサン組成物ＣがＨＣＥと称される１成分型のものであり、以下のもの：
（ａ''）鎖中及び／又は鎖末端に位置する異なるケイ素原子に結合したビニル基を１分子当たりに少なくとも２個有し、ケイ素原子に結合したその他の有機基がメチル、エチル及びフェニル基から選択され、これらのその他の基の内の少なくとも６０モル％がメチル基であり、２５℃において少なくとも３０００００ｍＰａ・ｓの粘度を示す線状ホモポリマー又はコポリマーである少なくとも１種のポリジオルガノシロキサンガム：１００重量部；
（ｂ''）有機ペルオキシド：０．１〜７重量部；
（ｃ''）ケイ質充填剤：ガム（ａ''）１００重量部当たり０．５〜１２０重量部：
を含むことを特徴とする、請求項８又は９に記載の安定化用添加剤。
【請求項１４】
前記ポリオルガノシロキサン組成物Ｃが、少なくとも１種の「耐構造化」物質（ｅ１）；並びに／又は少なくとも１種のポリシロキサン樹脂（ｅ２）；並びに／又は少なくとも１種の金属酸化物若しくは水酸化物若しくは塩をベースとする物質（ｅ３）；並びに／又は着色物品を製造するための少なくとも１種の顔料（ｅ４）；並びに／又は少なくとも１種のホウ素化合物（ｅ５）；並びに／又はフラックスタイプ及び／若しくはラメラタイプの少なくとも１種の充填剤（ｅ６）（これは、火災の際に断熱用灰物質の生成をもたらすための１種以上の好適な無機種と組み合わせて用いることができる）及び／若しくは少なくとも１種の粘着促進剤（ｅ７）；並びに／又はＲＴＶ、ＬＳＲ若しくは重付加ＨＣＥと称される重付加反応によって架橋するシリコーン組成物Ｃの場合に少なくとも１種の架橋遅延剤（ｅ８）：のような１種以上の補助用添加剤（ｅ）を追加的に含むことを特徴とする、請求項１０〜１３のいずれかに記載の安定化用添加剤。
【請求項１５】
非常に高い温度の作用下で良好な耐分解性を有するシリコーンエラストマー製物品であって、
・請求項１〜７のいずれかに性状及び使用割合について規定した安定化用添加剤を含む
・請求項８〜１４のいずれかに規定したポリオルガノシロキサン組成物Ｄ
を架橋させることによって得られることを特徴とする、前記シリコーンエラストマー製物品。
【請求項１６】
次の物品：
・耐火性電線又はケーブルを形成させるために用いられる一次ジャケット又は絶縁材、
・電気絶縁材料、中電圧及び高電圧絶縁材、ケーブル端末付属品、ケーブルジョイント、テレビジョン受像管用のアノードキャップ並びに航空産業用の型成形物品又は押出物品
から成ることを特徴とする、請求項１５に記載の物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
フランス国特許第２１６６３１３号明細書及びヨーロッパ特許公開第０３４７３４９号公報から、ＨＣＥ組成物（フランス国特許第２１６６３１３号明細書）又はＲＴＶ組成物（ヨーロッパ特許公開第０３４７３４９号公報）から得られたシリコーンエラストマーの難燃性を改善するために、白金と少なくとも１種の希土類金属酸化物との混合物、特に白金とセリウム（IV）酸化物ＣｅＯ2との混合物を用いることが知られている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
より特定的には、本発明は、
・有機ペルオキシドの作用下で高温において架橋するシリコーンエラストマーを製造するため又は金属触媒の存在下で周囲温度若しくは加熱下において重付加反応によって架橋するシリコーンエラストマーを製造するためのポリオルガノシロキサン組成物Ｃ中に、
・白金を、
非常に高い温度の作用下でのシリコーンエラストマーの耐分解性を改善することができる安定化用添加剤として使用することに関するものであり、
前記白金が次の（ａ）及び（ｂ）より成る群から選択される少なくとも１種の化合物の形にあることを特徴とする。
（ａ）式（Ｉ）の化合物から選択される少なくとも１種の白金錯体：
【化１】
2008538220.tif 000077
［ここで、Ｌγは式（II）：
【化２】
2008538220.tif 000078
〔ここで、
・Ａ及びＢは独立的にＣ又はＮを表わし、ＡがＮを表わす場合にはＴ4は何も表わさず、ＢがＮを表わす場合にはＴ3は何も表わさず；
・Ｔ3及びＴ4は独立的に水素原子；アルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；アリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；又は
・Ｔ3及びＴ4は、Ａ及びＢがそれぞれ炭素原子を表わす場合には、互いに一緒になって且つＡ及びＢと共に、アリールを形成することもでき；
・Ｔ1及びＴ2は独立的にアルキル基；ペルフッ素化され若しくはペルフルオロアルキル基で置換されたアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたシクロアルキル基；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール基；アルケニル基；アルキニル基；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキル基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｖ）；
【化３】
2008538220.tif 000079
｛ここで、
・Ｖ1は二価炭化水素基、好ましくはアルキレンであり、
・Ｖ2は次の置換基：
・・アルコキシ、−ＯＲ°（ここで、Ｒ°はアルキル又はアリールに相当する）、
・・アミン、好ましくはＮ(Ｒ°)2（ここで、Ｒ°は水素、アルキル又はアリールに相当する）
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
・Ｔ1及びＴ2は独立的に次式（Ｗ）：
【化４】
2008538220.tif 000080
｛ここで、
・Ｗ1は二価炭化水素基、好ましくは直鎖状又は分岐鎖状Ｃ1〜Ｃ10アルキレンであり、これは随意に置換されていてもよく、
・ωは−Ｒ1Ｃ＝ＣＲ1−（ここで、Ｒ1はＨ若しくはアルキルに相当する）又は−Ｃ≡Ｃ−を表わし、
・Ｗ2は次の置換基：
・・Ｒ2＝アルキル若しくはＨ；
・・Ｓｉ−アルキル若しくはＳｉ−アルコキシ、好ましくは−Ｓｉ(Ｒ3)3（ここでＲ3はアルキルである）；
・・ケトン、好ましくは
【化５】
2008538220.tif 000081
（ここで、Ｒ5はアルキルである）；
・・カルボキシル、好ましくは
【化６】
2008538220.tif 000082
（ここで、Ｒ6はアルキルである）；
・・アミド、好ましくは
【化７】
2008538220.tif 000083
（ここで、Ｒ7はＨ若しくはアルキルである）；
・・アシル、好ましくは
【化８】
2008538220.tif 000084
（ここで、Ｒ8はアルキルである）；
の群から選択される一価基である｝
の一価基を表わし；或は
置換基Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はまた、式（II）中の隣接する２つの環員上に位置する場合に２個一対で飽和又は不飽和炭化水素鎖を形成することもできる〕：
のカルベンを表わし；
Ｌα及びＬβは互いに同一であっても異なっていてもよいリガンドであり、
・それぞれが
【化９】
2008538220.tif 000085
若しくは
【化１０】
2008538220.tif 000086
｛これらの式（III.1）及び（III.2）中、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5及びＺ6は、
・それぞれが独立的に
ａ．水素、
ｂ．ハロゲン、
ｃ．シアノ、
ｄ．飽和若しくは不飽和電子求引性炭化水素基、好ましくは二重若しくは三重結合に隣接するもの：
を表わすか；又は
・（III.1）において置換基Ｚ1及びＺ2が一緒になって少なくとも１個の（好ましくは三重結合に隣接した）電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか；又は
・（III.2）において置換基Ｚ3〜Ｚ6が２個一対で少なくとも１個の（好ましくは三重結合に隣接した）電子求引性残基を含む一価アルケニル基を形成するか：
である｝
を表わすか；或は
・一緒になって式（IV）：
【化１１】
2008538220.tif 000087
｛ここで、
Ｙ1及びＹ2は互いに独立的にＣＲaＲb又はＳｉＲcＲdを表わし；
ＸはＯ、ＮＲe又はＣＲfＲgを表わし；
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基又は随意にアルキルで置換されたアリール基から選択され；
Ｒ9、Ｒ12、Ｒa、Ｒb及びＲeは独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基から選択され；
Ｒc及びＲdは独立的にアルキル；随意にアルキルで置換されたアリール；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル；及びアリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキルから選択され；また、
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合には、２個の別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって次式：
【化１２】
2008538220.tif 000088
（ここで、ｎは１〜５の整数であり；
Ｘは上で定義した通りであり；
Ｒ及びＲ'は同一であっても異なっていてもよく、Ｒc又はＲdについて上に与えた意味の内のいずれかを表わす）
の鎖を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2が独立的にＳｉＲcＲdを表わす場合にはまた、別個のケイ素原子に結合した２個のＲc基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲc基と前記ケイ素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｙ1及びＹ2独立的にＣＲaＲbを表わす場合には、別個の炭素原子に結合した２個のＲa基が一緒になって飽和炭化水素鎖を形成して、これらの２個のＲa基と前記炭素原子及びＸとが一緒になって６〜１０員環を形成することもでき；
Ｒf及びＲgは互いに独立的に水素原子；アルキル基；アシル基；随意にアルキルで置換されたアリール基；随意にアルキルで置換されたシクロアルキル基；アリール部分が随意にアルキルで置換されたアリールアルキル基；ハロゲン原子；アルケニル基；アルキニル基；又はＳｉＧ1Ｇ2Ｇ3基（ここで、Ｇ1、Ｇ2及びＧ3は互いに独立的にはアルキル；アルコキシ；随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリール；又はアリール部分が随意にアルキル若しくはアルコキシで置換されたアリールアルキルである）を表わす｝
のリガンドＬδを形成するか：
である］；
（ｂ）前記（ａ）と、酸化状態０の白金の錯体、酸化状態＋２の白金の錯体又は酸化状態＋４の白金の錯体から選択される少なくとも１種の別の白金錯体との組合せ物。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
２個のＲc基が２個のケイ素原子及び基Ｘと一緒になって鎖（ｂ）を形成する場合、鎖（ｂ）は８員環を形成するのが好ましい。この場合、リガンドＬδは次式を有する。
【化２３】
2008538220.tif 000089
（ここで、Ｔはアルキルを表わし、
ｉは０〜５の整数であり、
Ｔは上記の式の１、２、３、４及び５個の環員の内の１つ以上に配置される。）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
例えば、式（IV）のジオレフィン性リガンドＬδは対称形であり、即ちＲ10＝Ｒ14；Ｒ11＝Ｒ13；Ｒ9＝Ｒ12であり、２個の基Ｙ1及びＹ2が、厳密に互いに同一であるか、又はＹ1＝ＣＲaＲb且つＹ2＝ＣＲaＲbであり且つ２個のＲa基が一緒になって対称鎖を形成するか、又はＹ1＝ＳｉＲcＲd且つＹ2＝ＳｉＲcＲdであり且つ２個のＲc基が一緒になって対称鎖を形成するかである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
本発明の特に好ましい実施態様に従えば、本発明の金属錯体は、次式を有する。
【化３０】
2008538220.tif 000090
（ここで、Ｌγは上で定義した通りである。）
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
半補強用若しくは増量用充填剤又は流動学的特性を調節するために用いられる充填剤は、１００ｍ2／ｇ未満のＢＥＴ比表面積及び０．１μｍ超の平均粒子寸法を有し、石英粉末、焼成クレー、ケイ藻土及びジルコニアから選択されるのが好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
有利には、成分（ｂ'）として、鎖が必須としての式（VI）においてＺがＨであり且つｘ及びｙが１である単位が随意に式（Ｖ）においてｎが２である単位と組み合わされて成り、且つその鎖の各末端を式（VI）においてＺがＨであり、ｘが１であり且つｙが２である単位又は式（Ｖ）においてｎが３である単位でブロックされたものが用いられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
有機ペルオキシド（ｂ''）は、ガム（ａ''）１００部当たり０．１〜７部、好ましくは０．５〜３部の割合で用いられる。これらは当業者によく知られたものであり、より特定的には過酸化ベンゾイル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過酸化ジクミル、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、過安息香酸ｔ−ブチル、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、過酸化ジ−（ｔ−ブチル）又は１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが含まれる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
より特定的には、前記補助用添加剤（ｅ）は、１種以上用いる場合に、［ポリオルガノシロキサンポリマー（ａ＋ｂ）又は（ａ'＋ｂ'）又は（ａ''）１００重量部当たりに］：
・次のものをベースとする「耐構造化」物質（ｅ１）：０．１〜１５重量部
・・例えば２５℃において１０〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリジメチルシロキサンオイル；及び／又は
・・２５℃において１０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリ（メチルビニル）シロキサンオイル；及び／又は
・・２５℃において１０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、鎖の各末端をヒドロキシル若しくはメトキシ基でブロックされたポリ（メチルフェニル）シロキサンオイル：
並びに／或は
・次のもので代表されるポリシロキサン樹脂（ｅ２）：０．１〜５部
・・Ｒ'''3ＳｉＯ0.5及びＳｉＯ2単位（ここで、Ｒ'''は７個以下の炭素原子を有する随意にハロゲン化された一価炭化水素基を表わす）を０．５／１〜１／２／１の範囲のＲ'''3ＳｉＯ0.5対ＳｉＯ2の重量比で必須として含む「ＭＱ」樹脂；
・・ＨＲ'''2ＳｉＯ0.5及びＳｉＯ2単位（ここで、Ｒ'''は上で与えた意味を有する）を０．５／１〜１０／１の範囲のＨＲ'''2ＳｉＯ0.5対ＳｉＯ2の重量比で必須として含むＭ'Ｑ樹脂：
並びに／或は
・特に次のもののような物質（ｅ３）：０．０１〜１０部
・・有機酸金属塩、例えば鉄若しくはセリウム塩、例えばオクタン酸鉄若しくはセリウム（より特定的には０．０１〜１部の範囲の割合）；
・・酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化チタン若しくは酸化鉄（より特定的には０．１〜１０部の範囲の割合）；
・・酸化物ＣａＯ、酸化物ＭｇＯ（より特定的には０．０１〜０．４部の範囲の割合）；
・・ジルコニア；又は
・・水和若しくは無水アルミナ；並びに／或は
・着色顔料（ｅ４）：０．０１〜５部；並びに／或は
・ホウ酸及びその誘導体、例えばアルキルエステルタイプのもの（ここで、アルキルは１〜３個の炭素原子を有する）のようなホウ素化合物（ｅ５）：０．０１〜３部；並びに／或は
・フラックスタイプ（例えばＺｎＯ）及び／又はラメラタイプ｛例えばマイカ（随意に金属酸化物ＴｉＯ2と組み合わされたもの）及び／若しくはウォラストナイト（珪灰石）｝の充填剤（ｅ６）：０．２〜３０部；並びに／或は
・例えば次のもの：
（１）ケイ素原子に結合した加水分解性基；並びに
（２）イソシアナト、エポキシ、アルケニル、イソシアヌレート及び（メタ）アクリレート基の群から選択される基で置換された有機基：
の両方を有する有機ケイ素化合物から選択される粘着促進剤（ｅ７）：０．０１〜２部；並びに／或は
・例えば次のもの：有機アミン類、シラザン類、有機オキシム類、ジカルボン酸のジエステル類、アセチレン性ケトン類並びに特に（好ましい防止剤である）アセチレン性アルコール類（例えばフランス国特許第１５２８４６４号、同第２３７２８７４号及び同第２７０４５５３号の各明細書を参照されたい）並びに必須としての式（VI）においてＺがビニルであり且つｘ及びｙが１である単位が随意に式（Ｖ）においてｎが２である単位と組み合わされて成る環状ポリジオルガノシロキサン：から選択される架橋遅延剤（ｅ８）：０．００５〜５部、好ましくは０．０１〜３部：
から成る。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
かくして、安定化用添加剤を追加的に含むポリオルガノシロキサン組成物Ｃは、１成分型組成物、即ち単一の包装体として売られている組成物であることができる。使用前に貯蔵しなければならない組成物の場合、ＲＴＶ、ＬＳＲ及び重付加ＨＣＥ組成物の場合には、白金の触媒活性の抑制剤（上記のもの）であって組成物の架橋の際に加熱することによって消失するものを有効量で添加するのが望ましい。安定化用添加剤を追加的に含むこれらのポリオルガノシロキサン組成物Ｃはまた、２成分型組成物、即ち２つに分かれた包装体であってそれらの内の一方だけが架橋用触媒を含むものとして売られている組成物であることもできる。２つの包装体の内容物が混合されると触媒によって架橋が起こって、エラストマーが得られる。かかる１成分型及び２成分型組成物は、当業者によく知られている。
【国際調査報告】
2008538220.tif 000091
2008538220.tif 000092
2008538220.tif 000093
2008538220.tif 000094
2008538220.tif 000095
2008538220.tif 000096