(57)【要約】  本発明は、１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物、ならびにまたこの成形組成物から製造することができる成形体に関する。
2008527131.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて０．００１から１０質量％の、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料を含有する、成形組成物。
【請求項２】
ゼオライト材料の孔径が、０．３７から０．４３ｎｍの範囲にある、請求項１に記載の成形組成物。
【請求項３】
ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にある、請求項１または２に記載の成形組成物。
【請求項４】
成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０５から０．５０質量％のゼオライト材料を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項５】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが、５：１までの範囲にある、請求項１から４のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項６】
ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％のサイズが、ＳＥＭによって測定された１．５から３．０μｍの範囲にある、請求項１から５のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項７】
ゼオライト材料の少なくとも７５質量％が、Ｈ型では存在しない、請求項１から６のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項８】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが、１：１から２：１の範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％のサイズが、ＳＥＭによって測定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の少なくとも９５質量％が、Ｈ型では存在しない、請求項１から７のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項９】
成形組成物が、少なくとも１つのトリアジン環を有するスピロ化合物を含まない、請求項１から８のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１０】
成形組成物が、少なくとも１つの第１級アミノ基および／または少なくとも１つの第２級アミノ基を有する単分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、請求項１から９のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１１】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００５から２質量％の安定剤をも構成要素（Ｄ１）として含有する、請求項１から１０のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１２】
構成要素（Ｄ１）が立体障害フェノールであり、フェノールとゼオライト材料の質量比が７：１から１：２の範囲にある、請求項１１に記載の成形組成物。
【請求項１３】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００１から２質量％の少なくとも１つのポリアミドをも構成要素（Ｄ２）として含有する、請求項１から１２のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１４】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００２から２質量％のアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩をも構成要素（Ｄ３）として含有する、請求項１から１３のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１５】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から４０の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエステル、
および／または、
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から２０の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのアミド、
および／または、
・少なくとも１つのアルコールと少なくとも１つのエチレンオキシドとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエーテルをも構成要素（Ｄ４）として含有する、請求項１から１４のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１６】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％のタルクをも構成要素（Ｃ）として含有する、請求項１から１５のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１７】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の白色油をも構成要素（Ｄ８）として含有する、請求項１から１６のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１８】
少なくとも１つのポリオキシメチレンが、少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマー、または少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマー、あるいは少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマーおよび少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマーからなる混合物である、請求項１から１７のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１９】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５５質量％までの少なくとも１つのポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、請求項１から１８のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項２０】
ポリウレタンが、ＤＩＮ５３５０５に対して測定されたショア硬度Ａが７５から９０の範囲にある熱可塑性ポリエステルポリウレタンである、請求項１９に記載の成形組成物。
【請求項２１】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍである、請求項１から２０のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項２２】
成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するために少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物の成分としてのゼオライト材料の使用。
【請求項２３】
ゼオライト材料の孔径が、ＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にある、請求項２２に記載の使用。
【請求項２４】
ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある、請求項２２または２３に記載の使用。
【請求項２５】
成形組成物のホルムアルデヒド排出を、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍの値に低減するための請求項２２から２４のいずれかに記載の使用。
【請求項２６】
単分散モル質量分布を有し、かつ第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有する有機化合物が、成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための成形組成物の成分として使用されない、請求項２２から２５のいずれかに記載の使用。
【請求項２７】
少なくとも１つのポリオキシメチレンと、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５μｍの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料とを混合することを含む、請求項１から２１のいずれかに記載の成形組成物を製造する方法。
【請求項２８】
１００から２７０℃の範囲の温度において、ポリオキシメチレンおよびゼオライト材料を含有する組成物を押し出すことを含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
成形組成物を加工して成形体とすることをも含む、請求項２７または２８に記載の方法。
【請求項３０】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５によって測定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは７ｐｐｍである、請求項２９に記載の方法によって得ることが可能な成形体。
【請求項３１】
成形組成物が、玩具もしくは玩具の一部であり、あるいは自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品、または自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品の一部であり、あるいはパッケージまたはパッケージの一部であり、あるいは容器または容器の一部であり、あるいは家庭用デバイスまたは家庭用デバイスの一部であり、あるいは医療用デバイスまたは医療用デバイスの一部であり、あるいは化粧用品目の成分であり、あるいは電気装置または電子装置の一部であり、あるいは家の建設において使用される装置またはそのような装置の一部である、請求項１から２１のいずれかに記載の成形組成物、または成形体を製造するための請求項２７または２８に記載の方法によって得ることが可能な成形組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形組成物、特にポリオキシメチレンポリマーおよびゼオライト材料を含有する熱可塑性成形組成物に関する。
【０００２】
本発明の成形組成物はまた、熱可塑性ポリウレタンなどの他の成分を含有することも可能である。本発明は、述べられた成形組成物の製造にさらに関する。本発明はまた、ホルムアルデヒドの排出を低減するために、ポリオキシメチレン含有成形組成物の成分としてゼオライト材料を使用することにも関する。本発明は、特に好ましくは、存在するホルムアルデヒド・スカベンジャがゼオライト材料を排他的に含有するポリオキシメチレン含有成形組成物に関する。
【０００３】
ポリオキシメチレンポリマーは、一般的には、好ましくは適切な触媒が存在する状態で、ホルムアルデヒドまたはトリオキサンを重合することにより製造される（例として、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ］、  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、第１０版、１９９９年、ｖｏｌ．Ｖ、３４９０ページおよび３４０６〜３４０７ページを参照されたい）。
【０００４】
ＥＰ０７８９０４９Ａｌは、帯電防止性にされたポリマーを記載しており、記載されたポリマーは、多くのその他と共に、ポリオキシメチレンなどのポリアセタールを含有する。これらのポリマーはまた、極性吸着性の無機材料または有機材料をも含有する。ゼオライトが、再び多くのその他と共に、無機材料として挙げられる。これらのゼオライトの好ましい粒子サイズは、５０から５００μｍの範囲にある。この明細書の例のどれも、ゼオライト材料を含有する組成を開示していない。
【０００５】
米国６７５３３６３Ｂｌは、リン含有化合物および塩基性窒素化合物からなる組合わせによる難燃性作用を有するポリアセタール樹脂組成物を記載している。この記載は、組成物は、たとえばヒンダード・フェノール、光安定剤、または熱安定剤である酸化防止剤など、多数の添加剤を含有することが可能であると述べている。再び、多数の化合物が熱安定剤として開示されており、例は、有機酸の金属塩、金属の水酸化物、シリケート、ゼオライト、およびハイドロタルサイトである。ゼオライトに関して、いくつかの異なる構造タイプが記載されており、例は、タイプＡ、Ｘ、Ｙ、Ｌ、またはＺＳＭのゼオライトである。ポリアセタール樹脂組成物の特に好ましいゼオライト含有量は、ポリアセタールの１００質量部分に基づいて、１から１０質量部分の範囲にある。６７５３３６３Ｂ１の単一例のみが、ヒンダード・フェノールだけでなく、ゼオライトを熱安定剤として含有するポリアセタール樹脂組成物を記載しており、ゼオライト対フェノールの質量比は１４：１である。６７５３３６３Ｂ１の記載はまた、特に酸化防止剤と組み合わされた塩基性窒素化合物が、ホルムアルデヒドの生成を阻害することも述べている。
【０００６】
ＥＰ０２８８０６３Ａ２は、抗生ゼオライトを含有する抗生ポリマー樹脂を記載している。このゼオライトの置換可能イオンのいくつかまたはすべては、アンモニウム・イオンによって、または銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、またはタリウムなどの抗生金属イオンによって置換されている。ＥＰ０２８８０６３Ａ２の一例によれば、抗生ゼオライトの１質量部分が、樹脂の１００質量部分につき使用される。
【０００７】
ＥＰ１２６４８５８Ａ１は、熱安定性および非常に低いホルムアルデヒド排出を有するポリアセタール樹脂組成物を記載している。この非常に低いホルムアルデヒド排出は、ポリアセタール樹脂、ヒンダード・フェノール、光抵抗安定剤、およびトリアジン環を有するスピロ化合物からなる特定の組合わせを使用することにより達成される。ＥＰ１２６４８５８Ａｌによる組成物はまた、熱安定剤を含有することもできる。多数の可能な熱安定剤と共に、タイプＡ、Ｘ、Ｙ、Ｌ、またはＺＳＭの構造を有するゼオライトが、例として記載されている。
【０００８】
ＥＰ１２６４８５８Ａ１などの米国２００４／００１００６４Ａｌはまた、存在する熱安定剤が、多くのその他と共に、例としてゼオライトを含有することが可能であるポリアセタール樹脂組成物をも記載している。しかし、例のどれも、ゼオライトを含有する組成物を開示していない。
【０００９】
ＥＰ０７８９０４９Ａ１は、帯電防止性にされ、かつ、熱可塑性の構造的に架橋された弾性または熱硬化性ポリマーと共に、極性吸着性無機材料または極性吸着性有機材料、ならびにまた少なくとも５つの炭素原子および少なくとも３つのヘテロ原子を有する少なくとも１つの極性有機化合物、さらに無機プロトン酸の塩を含有するポリマーを記載している。極性吸着性無機材料の例は、多くのその他と共に、ゼオライトである。極性吸着性無機材料の好ましい粒子サイズは、５０から５００μｍの範囲にある。球状ではない粒子がさらに好ましい。したがって、ＥＰ０７８９０４９Ａｌの例において使用される吸着性材料は、排他的にファイバを含有する。
【００１０】
米国５７１０１８９および米国５８４７０１７は、分子ふるいおよび泡形成剤を含有する発泡剤組成物を記載している。米国５７１０１８９および米国５８４７０１７はまた、樹脂および発泡剤組成物からなる発泡性混合物をも記載している。この組成物の特徴は、異なる孔サイズの２分子ふるいが組み合わされ、第１分子ふるいが、この場合は水およびアンモニアなどの分子を吸収するように作用し、第２分子ふるいが、樹脂を発泡させることを意図した発泡剤を含有することである。
【００１１】
ある熱特性および機械的特性が、ポリオキシメチレンに基づく成形組成物または成形体の多くの使用形態において望ましく、例は、高い熱安定性、高い剛性、高い引張り弾性係数、および／または高い降伏応力である。
【００１２】
成形組成物を低コストで製造することを考慮して望ましい他の特徴は、ポリオキシメチレンポリマー組成物の良好な核形成、およびしたがって高い結晶率である。
【００１３】
食品もしくは飲料分野、家庭分野、家建築分野、特に家の内装、特に自動車の内部に装備された部品に関する自動車構築分野、または医療分野における成形組成物または成形体の適性について特に重要な基準は、ホルムアルデヒドの排出である。毒物学の理由でも、そのように使用される成形体または成形組成物のホルムアルデヒドの排出を最小限に抑えることが望ましい。従来の技術によれば、これは、特定の成分化合物をポリオキシメチレン含有成形組成物または成形体に追加することによって達成され、この化合物は、ホルムアルデヒドと化学的に反応して、化学変換プロセスによりホルムアルデヒドを成形組成物または成形体から除去する。しかし、これらの添加剤は、機械的安定性および熱安定性などのポリマーの特性を損なうことがあり、また脱色および曇りを生じることもある。他の欠点は、化学反応により形成された産物がシステム内に留まり、これは、述べられたように同様に損なうことになることがある因子であり、または化学反応により形成された産物を複雑な方法によってシステムから除去しなければならないということに見られる。
【００１４】
したがって、本発明の基本となる目的の１つは、上述された有利な特性の少なくとも１つを有する新規な成形組成物および成形体を提供することであった。
【００１５】
本発明の基本となる他の目的は、特に、簡単な方式で達成可能な非常に低いホルムアルデヒド排出を有する新規な成形組成物および成形体を提供することであった。
【００１６】
本発明の基本となる他の目的は、特に、簡単な方式で達成可能な非常に低いホルムアルデヒド排出を有し、かつ同時に高い熱安定性を有する新規な成形組成物および成形体を提供することであった。
【００１７】
したがって、本発明は、１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍにあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物を提供する。
【００１８】
本発明の目的について参照される規格ＩＳＯ１３３２０は、この規格の１９９９−１１−０１版である。粒子のサイズを測定するために使用された分散媒質は、脱イオン水を含有していた。使用された装置は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００（Ｈｙｄｒｏ２０００Ｇモジュール）を備えていた。試験片は、水において１から２質量％の固体含有量で製造され、これに続いて、磁気撹拌器で１分撹拌された。粒子のサイズは、５０％移行時における粒子のサイズとして確定された。
【００１９】
本発明の目的について使用される「ゼオライト材料」という用語は、順序付けられたチャネル構造および順序付けられたケージ構造を有する結晶アルミノシリケートを意味する。これらのゼオライトのネットワークは、共有保持された架橋酸素原子によって結合されたＳｉＯ４−およびＡｌＯ４−の四面体からなる。既知の構造の概要の例が、Ｍ．Ｗ．Ｍｅｉｅｒ、Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ、Ｃｈ．Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｔｙｐｅｓ」、第５改定版、エルセビア、ロンドン、２００１年において見られる。他のリストが、ＵＲＬ  ｈｔｔｐ：／／ｔｏｐａｚ．ｅｔｈｚ．ｃｈ／ＩＺＡ−ＳＣ／ＳｅａｒｃｈＲｅｆ．ｈｔｍにおいてインターネットによりアクセス可能であり、とりわけ、以下の構造が記載されている：ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＧ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、ＣＨＩ、ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＭＴ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＲ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＲＨＯ、ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、ＷＥＮ、ＹＮＵ、ＹＵＧ、またはＺＯＮ。
【００２０】
Ａｌ（ＩＩＩ）をＳｉ（ＩＶ）シリケート格子に組み込むことにより生成される負のイオン原子価を補償するために、交換可能カチオンがゼオライト材料において見られる。これらのうちの具体的な例は、ゼオライト材料を製造する方法に応じて、ナトリウム、カリウム、リチウム、またはルビジウム、あるいはセシウムのカチオンである。アンモニウム・イオンも、ゼオライト材料においてカチオンとして存在することができる。これらのカチオンが、例えばイオン交換により陽子によって置換される場合、産物は、酸形態、Ｈ形態として知られるものにおける対応する材料である。
【００２１】
ゼオライト材料の孔径は、好ましくは０．３１から０．４９ｎｍの範囲、より好ましくは０．３２から０．４８ｎｍの範囲、より好ましくは０．３３から０．４７ｎｍの範囲、より好ましくは０．３４から０．４６ｎｍの範囲、特に好ましくは０．３５から０．４５ｎｍの範囲にある。例として、特に好ましい孔径は、０．３６ｎｍ、または０．３７ｎｍ、または０．３８ｎｍ、または０．３９ｎｍ、または０．４０ｎｍ、または０．４１ｎｍ、または０．４２ｎｍ、または０．４３ｎｍ、または０．４４ｎｍである。
【００２２】
したがって、本発明はまた、ゼオライト材料の孔径が０．３７から０．４３ｎｍの範囲にある上述された成形組成物をも提供する。
【００２３】
ゼオライト材料の粒子サイズは、好ましくは３．１から６．９μｍの範囲、より好ましくは３．２から６．８μｍの範囲、より好ましくは３．３から６．７μｍの範囲、より好ましくは３．４から６．６μｍの範囲、より好ましくは３．５から６．５μｍの範囲、より好ましくは３．６から６．４μｍの範囲、より好ましくは３．７から６．３μｍの範囲、より好ましくは３．８から６．２μｍの範囲、より好ましくは３．９から６．１μｍの範囲、特に好ましくは４．０から６．０μｍの範囲にある。
【００２４】
したがって、本発明はまた、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にある上述された成形組成物をも提供する。
【００２５】
例として、ゼオライト材料の特に好ましい粒子サイズは、４．１μｍ、または４．２μｍ、または４．３μｍ、または４．４μｍ、または４．５μｍ、または４．６μｍ、または４．７μｍ、または４．８μｍ、または４．９μｍ、または５．０μｍ、または５．１μｍ、または５．２μｍ、または５．３μｍ、または５．４μｍ、または５．５μｍ、または５．６μｍ、または５．７μｍ、または５．８μｍ、または５．９μｍである。
【００２６】
本発明の成形組成物の１つの特に好ましい実施形態は、孔径が０．３５から０．４５ｎｍの範囲、より好ましくは０．３６から０．４４ｎｍの範囲、より好ましくは０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが３．５から６．５μｍの範囲、より好ましくは３．６から６．４μｍの範囲、より好ましくは３．７から６．３μｍの範囲、より好ましくは３．８から６．２μｍの範囲、より好ましくは３．９から６．１μｍの範囲、特に４．０から６．０μｍの範囲にあるゼオライト材料を含有する。
【００２７】
したがって、本発明の成形組成物は、孔径が０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが４．０から６．０μｍの範囲にあるゼオライト材料を含有することが特に非常に好ましい。
【００２８】
原理的には、本発明の成形組成物は、少なくとも１つのゼオライト材料が、孔径および粒子のサイズに関して上述された仕様を有する限り、単一のゼオライト材料、または２、３、４以上の互いに異なるゼオライト材料を含有することができることが可能である。原理的には、本発明はまた、少なくとも１つのゼオライト材料が、孔径および粒子のサイズに関して上述された仕様を有し、少なくとも１つの他のゼオライト材料が、それとは異なる孔径またはそれとは異なる粒子のサイズを有し、あるいはそれとは異なる孔径およびそれとは異なる粒子のサイズの両方を有する、少なくとも２つの互いに異なるゼオライト材料を含有する。
【００２９】
したがって、本発明は、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物を含み、成形組成物はまた、それとは異なる、粒子のサイズが３から７μｍの範囲にあり、かつ孔径が０．３ｎｍより小さく、または０．５ｎｍより大きく、あるいは孔径が０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが３μｍより小さく、または７μｍより大きく、あるいは孔径が０．３ｎｍより小さく、または０．５ｎｍより大きく、粒子のサイズが３μｍより小さく、または７μｍより大きい少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。したがって、後者の実施形態は、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料を含有し、ならびに孔径が０．３ｎｍより小さく、かつ粒子のサイズが３μｍより小さい、あるいは孔径が０．３ｎｍより小さく、粒子のサイズが７μｍより大きい、あるいは孔径が０．５ｎｍより大きく、粒子のサイズが３μｍより小さい、あるいは孔径が０．５ｎｍより大きく、粒子のサイズが７μｍより大きい少なくとも１つの他のゼオライト材料をも含有する成形組成物を含む。
【００３０】
本発明の成形組成物が２つ以上の異なるゼオライト材料を含有し、これらの材料のそれぞれの孔径が、ＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある場合、これらのゼオライト材料は、孔径に関して、または粒子のサイズに関して、あるいは孔径および粒子のサイズに関して、異なることが可能である。
【００３１】
本発明の成形組成物の１つの好ましい実施形態は、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍに範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００３２】
本発明の成形組成物の１つの特に好ましい実施形態は、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００３３】
本発明の成形組成物の他の好ましい実施形態は、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００２から９質量％の範囲、より好ましくは０．００３から８質量％の範囲、より好ましくは０．００４から７質量％の範囲、より好ましくは０．００５から６質量％の範囲、より好ましくは０．００６から５質量％の範囲、より好ましくは０．００７から４質量％の範囲、より好ましくは０．００８から３質量％の範囲、より好ましくは０．００９から２質量％の範囲、より好ましくは０．０１から１質量％、より好ましくは０．０２から０．９質量％の範囲、より好ましくは０．０３から０．８質量％の範囲、より好ましくは０．０４から０．７質量％の範囲、より好ましくは０．０５から０．６質量％の範囲、特に好ましくは０．０５から０．５０質量％の範囲の量のゼオライト材料を含有する。
【００３４】
したがって、本発明はまた、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０５から０．５０質量％のゼオライト材料を含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【００３５】
本発明の成形組成物におけるゼオライト材料の特に好ましい含有量は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、例として、０．０５質量％、０．１０質量％、０．１５質量％、０．２０質量％、０．２５質量％、０．３０質量％、０．３５質量％、０．４０質量％、０．４５質量％、または０．５０質量％である。
【００３６】
本発明の成形組成物の１つの好ましい実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００３７】
本発明の成形組成物の他の好ましい実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００３８】
本発明の成形組成物の他の好ましい実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００３９】
本発明の成形組成物の特に好ましい実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００４０】
孔径が０．３から０．５ｍｎの範囲にあり、粒子のサイズが３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料、たとえば孔径が０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが４から６μｍの範囲にある好ましい材料は、原理的には、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算された任意のモル比Ｓｉ：Ａｌを有することが可能である。
【００４１】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたＳｉ：Ａｌ比は、５：１までのの範囲にあることが特に好ましい。
【００４２】
したがって、本発明はまた、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが５：１までの範囲にある上述された成形組成物をも提供する。
【００４３】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３としてゼオライト材料の計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌは、好ましくは０．９：１から５：１の範囲、より好ましくは０．９：１から４：１の範囲、より好ましくは０．９：１から３：１の範囲、より好ましくは０．９：１から２：１の範囲、特に好ましくは１：１ｔｏ２：１の範囲にある。モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算された特に好ましいモル比Ｓｉ：Ａｌは、約１：１である。
【００４４】
本発明の成形組成物の一実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から５：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００４５】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から５：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００４６】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から２：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００４７】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された４から６μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａが０．９：１から２：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００４８】
ＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある上述された粒子のサイズは、原理的には、ゼオライト材料の１次結晶のサイズ、またはこれらの１次結晶から形成された２次構造のサイズを表すことが可能である。したがって原理的には、ＳＥＭによって測定されたゼオライト材料の１次結晶のサイズは、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された粒子のサイズとは異なる可能性がある。
【００４９】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、１次結晶のサイズがＳＥＭによって決定されるゼオライト材料の１次結晶の平均サイズは、粒子のサイズより小さい。
【００５０】
孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料の１次結晶の平均サイズは、ＳＥＭによって決定される各場合において、特に好ましくは３μｍまで、より好ましくは１．５から３．０μｍの範囲、より好ましくは１．７５から２．７５μｍの範囲、特に好ましくは２．０から２．５μｍの範囲にある。
【００５１】
本発明の目的では使用される「１次結晶のサイズ」という用語は、１次結晶がほぼ球状であるときの結晶の直径を意味し、また、これらがほぼ平行六面体の形状を有するときの結晶の最長縁の長さを意味する。
【００５２】
孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９１％、より好ましくは少なくとも９２％、より好ましくは少なくとも９３％、より好ましくは少なくとも９４％、特に少なくとも９５％が、ＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にあることがさらに好ましい。
【００５３】
孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９１％、より好ましくは少なくとも９２％、より好ましくは少なくとも９３％、より好ましくは少なくとも９４％、および特に少なくとも９５％が、ＳＥＭによって決定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあることがさらに好ましい。
【００５４】
したがって、本発明は、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％のサイズが、ＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にある上述された成形組成物をも提供する。
【００５５】
本発明の成形組成物の１つの実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｍｎの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％がＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から５：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００５６】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％がＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から５：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００５７】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％がＳＥＭによって決定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から２：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する。
【００５８】
本発明の成形組成物の他の実施形態は、成形組成における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％がＳＥＭによって決定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から２：１の範囲にある０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料以外のゼオライト材料を含有しない。
【００５９】
１つの特に好ましい実施形態によれば、存在するゼオライト材料の少なくとも７５質量％は、Ｈ型にはない。この含有量は、具体的には、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｍｎの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料に基づくが、適切であれば、上述されたように、それとは異なるゼオライト材料をも含む。
【００６０】
したがって、本発明はまた、ゼオライト材料の少なくとも７５質量％がＨ型では存在しない、上述された成形組成物をも提供する。
【００６１】
成形組成物におけるゼオライト材料の少なくとも８０質量％、より好ましくは少なくとも８５質量％、より好ましくは少なくとも９０質量％、より好ましくは少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９６質量％、より好ましくは少なくとも９７質量％、より好ましくは少なくとも９８質量％、特に好ましくは少なくとも９９質量％が、Ｈ型では存在しないことがさらに好ましい。
【００６２】
したがって、本発明はまた、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｍｎの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、０．９：１から２：１の範囲にあるモル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌを有し、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％のサイズがＳＥＭによって決定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の少なくとも９５質量％がＨ型では存在しない、上述された成形組成物をも提供する。
【００６３】
適切なゼオライト材料は、原理的には、上述された仕様に準拠する材料のいずれかである。
【００６４】
本発明には、Ｘ線回折によって割り付けられた構造が以下のタイプ：ＢＥＡ、ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＬＴＡ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、またはＭＯＲに属するゼオライト材料が特に好ましい。また、これらのタイプの２つ以上からなる混合構造も挙げられるべきであり、例は、混合ＭＥＬ／ＭＦＩ構造を有するゼオライト材料である。ＬＴＡタイプのゼオライト材料が、とりわけ特に好ましい。
【００６５】
したがって、本発明はまた、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％がＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にあり、および／またはモル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが０．９：１から５：１の範囲にある構造タイプＬＴＡの材料をゼオライト材料として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【００６６】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、上述されたゼオライト材料は、８環チャネルを有する。ゼオライト材料は、本質的に、８環チャネルを有することがさらに好ましい。上述されたゼオライト材料が、１０環チャネルおよび／または１２環チャネルを本質的に有さないことが特に好ましい。
【００６７】
したがって、本発明は、上述された成形組成物、具体的には、成形組成物における構成要素（Ａ１）の含有量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあり、ゼオライト材料のチャネルが本質的に８環チャネルを備える、０．０５から０．５０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物をも記述する。
【００６８】
本発明の成形組成物は、少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有する。
【００６９】
本発明の目的では使用される「ポリオキシメチレン」という用語は、ポリオキシメチレンホモポリマーだけでなく、ポリオキシメチレンコポリマーをも意味する。
【００７０】
したがって、本発明はまた、少なくとも１つのポリオキシメチレンが、少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマー、または少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマー、あるいは少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマーおよび少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマーからなる混合物を含有する、１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【００７１】
本発明の目的では、「ポリオキシメチレンホモポリマー」という用語は、−ＣＨ２Ｏ−モノマー繰返し単位のみを有するポリマーを意味する。
【００７２】
本発明の目的では、「ポリオキシメチレンコポリマー」という用語は、−ＣＨ２Ｏ−モノマー単位と共に、少なくとも１つの他の単位、好ましくは少なくとも１つの他の繰返し単位をも有するポリマーを意味する。これらのポリマーは、主ポリマー鎖において少なくとも５０ｍｏｌ％の−ＣＨ２Ｏ−繰返し単位を有することが好ましい。
【００７３】
本発明には、ポリオキシメチレンコポリマー、特に、−ＣＨ２Ｏ−繰返し単位と共に、５０ｍｏｌ％まで、より好ましくは４０ｍｏｌ％まで、より好ましくは３０ｍｏｌ％まで、より好ましくは２０ｍｏｌ％まで、より好ましくは０．０１から２０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１から１０ｍｏｌ％、より好ましくは０．２から５ｍｏｌ％、特に好ましくは０．５から３ｍｏｌ％の以下の
【化１】
2008527131.tif 000003
繰返し単位をも備えるポリオキシメチレンコポリマーが好ましい。基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、この場合、互いに同一であるまたは異なることが可能であり、互いに独立に、Ｈ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしくはイソプロピル基などのプロピル基、またはｎ−ブチル基、イソブチル基、もしくはｔ−ブチル基などのブチル基などのＣ１−Ｃ４−アルキル基、あるいは、ハロゲン置換メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしくはイソプロピル基などのプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、もしくはｔ−ブチル基などのブチル基などのハロゲン置換Ｃ１−Ｃ４−アルキル基であり、２つ以上のハロゲン置換基が存在する場合、これらは、互いに同一であるまたは異なることが可能であり、ハロゲンは、例としてＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩであり、Ｒ５は、メチレン基、−ＣＨ２−、オキシメチレン基−ＣＨ２Ｏ−、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル置換メチレン基、あるいはＣ１−Ｃ４−アルキル−またはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル置換オキシメチレン基であり、適切であればメチレン基および／またはオキシメチレン基の上に存在するＣ１−Ｃ４−アルキルまたはＣ１−Ｃ４−ハロアルキル基は、例として、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしくはイソプロピル基などのプロピル基、またはｎ−ブチル基、イソブチル基、もしくはｔ−ブチル基などのブチル基、あるいはハロゲン置換メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしくはイソプロピル基などのプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、もしくはｔ−ブチル基などのブチル基であり、２つ以上のハロゲン置換基が存在する場合、これらは、互いに同一であるまたは異なることが可能であり、ハロゲンは、例として、てＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩとすることが可能である。ｎは、この場合、０、１、２、または３など、０から３とすることができる。
【００７４】
これらの基は、環状エーテルおよび環状ホルマールの開環によりコポリマーに導入することが可能であることが有利である。好ましい環状エーテルは、以下の化学式のものであり、
【化２】
2008527131.tif 000004
基Ｒ１からＲ５および添え字ｎは、上記で確定されたものである。
【００７５】
本発明の環状エーテルおよび環状ホルマールの例は、エチレンオキシド、プロピレン１，２−酸化物、ブチレン１，２−酸化物、ブチレン１，３−酸化物、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、および１，３−ジオキセパン、さらにポリジオキソランまたはポリジオキセパンなど、コモノマーとしての直鎖オリゴ−またはポリホルマールである。好ましいコモノマーは、Ｃ２−Ｃ４コモノマーである。
【００７６】
オキシメチレンターポリマーは、他の適切な構成要素（Ａ１）であり、例として、トリオキサンおよび上述された環状エーテルまたは環状ホルマールの一方と、第３モノマー、好ましくは以下の化学式の二官能性化合物との反応により製造することが可能であり、
【化３】
2008527131.tif 000005
Ｚは、化学結合−Ｏ−または−ＯＲ−である。この文脈において、Ｒは、好ましくは１から８の炭素原子を有し、適切であればメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、またはオクチレン基などの適切な置換を有するアルキレン基であり、あるいは、好ましくは３から８の炭素原子を有し、適切であればシクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、またはシクロオクチレン基などの適切な置換を有するシクロアルキレン基である。
【００７７】
このタイプの好ましいモノマーの例は、エチレンジグリシド、ジグリシジルエーテル、およびモル比２：１のグリシジル成分とホルムアルデヒド、ジオキサン、またはトリオキサンからなるジエーテル、さらにエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、シクロブタン−１，３−ジオール、１，２−プロパンジオール、および１，４−シクロヘキサンジオールのジグリシジルエーテルなど、２モルのグリシジル化合物および２、３、４、５、６、７、または８の炭素原子を有する１モルの脂肪族ジオールからなるジエーテルである。
【００７８】
本発明には、鎖の端部がＣ−Ｃ結合を有する末端基安定化ポリオキシメチレンポリマーが特に好ましい。
【００７９】
本発明により使用される構成要素（Ａ１）の融点は、１５０から２００℃の範囲にあることが好ましい。構成要素（Ａ１）がポリオキシメチレンホモポリマーである場合、融点は、１７０から１９０℃の範囲にあることがより好ましい。構成要素（Ａ１）がポリオキシメチレンコポリマーである場合、融点は、１６０から１８０℃の範囲にあることがより好ましい。これらの融点は、ＩＳＯ３１４６に対してＤＳＣによって決定された温度である。
【００８０】
構成要素（Ａ１）のモル質量（質量平均Ｍｗ；「例−他の試験方法−モル質量の決定」において以下で記述される方法によって決定される）は、１１５００から２４００００ｇ／ｍｏｌ±１０％の範囲にあることが好ましく、一方、数−平均分子量Ｍｎは、１８０００から８５０００の範囲にあることが好ましい。ポリオキシメチレンホモポリマーの形態にある構成要素（Ａ１）のモル質量（Ｍｗ）は、１１５００から２４００００ｇ／ｍｏｌ±１０％の範囲にあり、一方、分子量Ｍｎは、３５０００から８５０００の範囲にあることがさらに好ましい。ポリオキシメチレンコポリマーの形態にある構成要素（Ａ１）のモル質量（Ｍｗ）は、８００００から２２００００ｇ／ｍｏｌ±１０％の範囲にあり、一方、その分子量Ｍｎは、１８０００から３８０００の範囲にあることがさらに好ましい。構成要素（Ａ１）のＭｗ：Ｍｎ比は、０．１４から１２．２ｇ／ｍｏｌの範囲にあることが好ましい。ポリオキシメチレンホモポリマーの形態にある構成要素（Ａ１）のＭｗ：Ｍｎ比は、０．１４から６．９ｇ／ｍｏｌの範囲にあることがさらに好ましい。ポリオキシメチレンコポリマーの形態にある構成要素（Ａ１）のＭｗ：Ｍｎ比は、２．１から１２．２ｇ／ｍｏｌの範囲にあることがさらに好ましい。
【００８１】
構成要素（Ａ１）として適切なポリマーの密度は、通常、ＩＳＯ１１８３に従って測定された１．３７から１．４５ｇ／ｃｍ３である。
【００８２】
したがって、本発明はまた、構成要素（Ａ１）の融点がＩＳＯ３１４６に対してＤＳＣによって決定された１５０から２００℃の範囲にある上述された成形組成物をも記述する。
【００８３】
したがって具体的には、本発明は、構成要素（Ａ１）の融点がＩＳＯ３１４６に対してＤＳＣによって決定された１５０から２００℃の範囲にある１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライトの粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物を含む。
【００８４】
本発明は、構成要素（Ａ１）の融点がＩＳＯ３１４６に対してＤＳＣによって決定された１５０から２００℃の範囲にある１０から９９．９５質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライトの粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にある０．０５から０．５質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物を含むことがさらに好ましい。
【００８５】
したがって、本発明は、構成要素（Ａ１）の融点がＩＳＯ３１４６に対してＤＳＣによって決定された１５０から２００℃の範囲にある１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３７から０．４３ｎｍの範囲にあり、ゼオライトの材料の粒子サイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％のサイズが、ＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にあり、モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたモル比Ｓｉ：Ａｌが、０．９：１から５：１の範囲にあり、成形組成物が他のゼオライト材料を含有しない０．０５から０．５質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物を含むことがさらに好ましい。
【００８６】
本発明の成形組成物は、各場合に成形組成物の全質量に基づいて、１５から９９．９９９質量％、より好ましくは２０から９９．９９質量％、より好ましくは２５から９９．９質量％、より好ましくは３０から９９質量％、より好ましくは３５から９８．５質量％、特に好ましくは４０から９８質量％の構成要素（Ａ１）を含有することがさらに好ましい。
【００８７】
本発明の成形組成物は、各場合に成形組成物の全質量に基づいて、１５から９９．９９９質量％、より好ましくは２０から９９．９９質量％、より好ましくは２５から９９．９質量％、より好ましくは３０から９９．７質量％、より好ましくは３５から９９．６質量％、特に好ましくは４０から９９．５質量％の構成要素（Ａ１）を含有することがさらに好ましい。
【００８８】
本発明のポリオオキシメチレン成形組成物の特定の特徴の例は、非常に低いホルムアルデヒドの排出である。
【００８９】
成形組成物のホルムアルデヒド排出は、各場合に仕様ＶＤＡ２７５によって決定された、好ましくは高くても８ｐｐｍより、より好ましくは高くても７ｐｐｍ、より好ましくは高くても６ｐｐｍ、特に好ましくは高くても５ｐｐｍである。例として、本発明の成形組成物は、２、３、４、または５ｐｐｍのホルムアルデヒド排出値を有する。成形組成物はまた、６、７、または８ｐｐｍのホルムアルデヒド排出値を有することもできる。
【００９０】
したがって、本発明はまた、ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５によって決定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍである、上述された成形組成物をも提供する。
【００９１】
本発明の目的では参照される規格ＶＤＡ２７５は、この規格の１９９４年７月版である。試験片を製造するために、射出成形機械（Ｋｒａｕｓｓ  Ｍａｆｆｅｉ  ＫＭ２５０（５６））が、ポリマー・ペレットからプラークを生成するために使用される。射出成形パラメータは、以下のように選択される：ねじの直径５０ｍｍ、ノズル・タイプ：針バルブ・ノズル、ノズルの直径４ｍｍ、それぞれが以下の図８に示されるように１１０×１１０×２ｍｍの寸法である２つの空洞を有するマルチプレート型、型のタイプＰ１０／２．０ｍｍ、質量温度２００℃、型の表面温度９０℃、ねじの回転率１００ｒｐｍ、ねじの進行速度５０ｍｍ／ｓ、保持圧力５０バール、サイクル時間５０ｓ、その保持圧力時間２５ｓおよび冷却時間１６ｓ。サイクル時間は、供給時間（１ｓ）、保持圧力時間（２５ｓ）、冷却時間（１６ｓ）、および可塑化時間（５ｓ）からなる。射出成形後、射出成形されたプラークは、４０×１００ｍｍ２のプラークを生成するために使用され、そのすべての縁は、新規なソー・カット（Ｓａｅｇｅｓｃｈｎｉｔｔ）を有する。直径２．５から３ｍｍの穴も、上方限界領域の中央に穴開けされる。そのように製造されたプラークは、排出試験が実施される前に２３℃および５０％相対湿度で２４ｈの制御条件下で劣化する。排出試験では、試験プラークを封止可能な１ｌポリエチレン・ボトルの内部に固定し、５０ｍｌの脱イオン水を追加する。次いで、封止ボトルにおいて６０℃で３時間試験片を維持する。次いで、ボトルを室温で６０分にわたり冷却し、蒸留水におけるホルムアルデヒド含有量をアセチルアセトネート方法によって光度計により決定する。次いで、乾燥試験片のｋｇあたりのホルムアルデヒド含有量（脱イオン水における）の形態で、ホルムアルデヒドの排出をｐｐｍで表す（ｍｇ（ホルムアルデヒド）／ｋｇ試験片＝ｐｐｍ）。
【００９２】
驚くべきことに、本発明の目的では、ポリオキシメチレン成形組成物のこの非常に低いホルムアルデヒド排出は、上述されたゼオライト材料を構成要素（Ａ１）に追加することにより達成することができることが判明したが、上述されたポリオキシメチレン・セクタの従来の技術は、他のタイプのゼオライトを単にかつ極度に特定的に熱安定剤として開示している。この従来の技術の目的では、低いホルムアルデヒド排出値が達成される場合、追加される物質は、ホルムアルデヒドと化学的に反応し、それによりホルムアルデヒドを成形組成物から除去する物質を常に含有する。しかし、前述されたように、それらのホルムアルデヒド・スカベンジャの使用は、機械的安定性および／または熱安定性、あるいは外気にさらす際の脱色、または曇りなど、成形組成物の特性に関して不確実性および欠点をもたらすことがある。
【００９３】
したがって、とりわけ、本発明による成形組成物の特徴は、上述されたゼオライト材料を追加することにより、従来の技術による従来のホルムアルデヒド・スカベンジャを有さずに、非常に低いホルムアルデヒド排出をもたらすことである。
【００９４】
挙げることが可能であり、ホルムアルデヒドと化学的に反応して、それによりホルムアルデヒドをポリオキシメチレン成形組成物から除去する従来技術の化合物は、一般的には、少なくとも１つの第１級アミノ基および／または第２級アミノ基、具体的には少なくとも１つの第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有する有機化合物、特に単分散モル質量分布を有し、かつ少なくとも１つの第１級アミノ基／第２級アミノ基を有する有機化合物である。
【００９５】
従来の技術からのこれらの化合物の具体的な例は、以下の通りである：
（ａａ）たとえば以下の構造の化合物である少なくとも１つの芳香族基を有するアミン置換トリアジン化合物などのアミン置換トリアジン化合物
【化４】
2008527131.tif 000006
上記で、この構造の基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は同一であり、または異なり、それぞれ、水素、ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アリルアルキルオキシ基、あるいは置換アミン基または非置換アミン基であり、基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の少なくとも１つが置換アミン基または非置換アミン基であり、ならびに基Ｒ２、Ｒ１、およびＲ３の少なくとも１つが、適切であれば、置換を有することが可能である芳香族Ｃ５−Ｃ２０基からなることを条件とする。この場合、ハロゲン原子は、例として、塩素または臭素、好ましくは塩素である。アルキル基の例は、１から６の炭素原子、好ましくは１から４の炭素原子を有するものである。アルコキシ基の例は、１から６の炭素原子、好ましくは１から４の炭素原子を有するものである。フェニル基、ナフチル基、およびフルオレニル基が、アリル基として好ましく、フェニルアルキルオキシ基、特にベンジルオキシ基またはフェニルエチルオキシ基が、アリルアルルオキシ基として好ましい。置換アミノ基上の置換基の例は、メチル基、エチル基、ブチル基、またはヘキシル基など、１から６の炭素原子を有する低級アルキル基、フェニル基、アリル基またはヘキセニル基などの３から６の炭素原子を有する低級アルケニル基、ヒドロキシメチル基またはヒドロキシエチル基などの１または２の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、およびシアノエチル基またはシアノブチル基などの３から６の炭素原子を有するシアノアルキル基を有する。アミン置換トリアジンおよび芳香族置換トリアジンの例は、２，４−ジアミノ−６−（ｏ，ｍ，ｐ）クロロフェニルトリアジン、２−アミノ−４−クロロ−６−フェニルトリアジン、２−アミノ−４，６−ジフェニルトリアジン、２，４−ジアミノ−６−ナフチルトリアジン、２，４−ジアミノ−６−フルオレニルトリアジン、メチル基が置換基として好ましい２，４−ジアミノ−６−（ｏ，ｍ，ｐ）アルキルフェニルトリアジン、２，４−ジアミノ−６−（ｏ，ｍ，ｐ）メトキシフェニルトリアジンおよび２，４−ジアミノ−６−（ｏ，ｍ，ｐ）カルボキシフェニルトリアジン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメラミンを有し、ベンゾグアナミン、すなわち２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジンが特に好ましい。従来の技術によれば、このタイプの特に好ましい化合物は、（非）置換アミノ基からなる少なくとも２つの基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３を備えるもの、および／または芳香族基Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３が少なくとも１つのフェニル環からなるものである。ベンゾグアナミンが、特に非常に好ましい。
【００９６】
（ｂｂ）特定の窒素含有ポリマー化合物：ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリアミノメチルスチレン、ポリアミノエチルスチレン、ホルムアルデヒドとの反応によって形成されたアミン樹脂（たとえば、グアナミン樹脂、メラミン樹脂、グアニジン樹脂、ベンゾグアナミン−メラミン樹脂、芳香族ポリアミン−メラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、尿素−ベンゾグアナミン樹脂）、ヒドラジド含有化合物、ポリアミノチオエーテル、ポリ尿素、ポリ−５−メチレンヒダントイン、ポリピロール。
【００９７】
（ｃｃ）１から４などの少なくとも１つのトリアジン環、好ましくは１から２のトリアジン環、特に２つのトリアジン環を備えるスピロ化合物。この場合、２つのトリアジン環がスピロ化合物によって互いに連結されている化合物が特に好ましい。トリアジン環は、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、および１，３，５−トリアジンを備え、１，３，５−トリアジンが好ましい。トリアジン環はまた、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基などのアルキル基、アリル基、アミノ基、または置換アミノ基を備えることも可能である。トリアジン環として、アミノ基を有する、または置換アミノ基を有するトリアジン環が好ましく、特にグアナミン環が好ましい。スピロ成分は、排他的に炭素原子からなることができる。具体的には酸素など、１つまたは複数のヘテロ原子を備えるスピロ成分が好ましい。これらの化合物の例は、以下の通りである。
【００９８】
【化５】
2008527131.tif 000007
上記の化学式において、アルキレン基Ｒ１およびＲ２は、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、およびイソブチレンなど、非分岐または分岐Ｃ１−Ｃ１０−アルキレン基を備える。アリレン基Ｒ１およびＲ２は、フェニレンまたはナフチレンなど、Ｃ６−Ｃ１０−アリレン基を有する。アラルキレン基Ｒ１およびＲ２は、アルキレン基がアリレン基に結合されている基を有する。好ましい基Ｒ１およびＲ２は、アルキレン基（たとえば、Ｃ１−Ｃ６−アルキレン基）、特にエチレンおよびその他などのＣ１−Ｃ３−アルキレン基である。さらに、基Ｒ１およびＲ２は、たとえばメチル、フェニル基、アミノ基、またはＮ置換アミノ基であるＣ１−Ｃ６−アルキル基など、他の置換基を有することが可能である。これらのスピロ化合物の具体的な例は、３，９−ビス［（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンであり、たとえば、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＣＴＵグアナミン）、３，９−ビス［１−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）メチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＣＭＴＵグアナミン）、３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−２−メチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［１−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−１，１−ジメチルメチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ビス［３−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−１，１−ジメチルプロピル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、および３，９−ビス［３−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−２，２−ジメチルプロピル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンである。スピロ化合物の中でも、３，９−ビス［（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）直鎖または分鎖−Ｃ１−Ｃ５−アルキル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、たとえばＣＴＵグアナミン、ＣＭＴＵグアナミン、３，９−ビス［３−（３，５−ジアミノ−２，４，６−トリアザフェニル）−１，１−ジメチルプロピル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンが好ましい。ＣＴＵグアナミンが特に好ましい。
【００９９】
（ｄｄ）α−、β−、γ−、またはδ−アミノ酸などのアミノ酸。α−アミノ酸の例は、グリシン、アラニン、バリン、ノルバリン、ロイシン、ノルロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、ジヨードチロシン、スリンアミン、スレオニン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、メチオニン、シスチン、システイン、シトルリン、α−アミノブタン酸、ヘキサヒドロピコリン酸、テアニンなどのモノアミノモノカルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、ヘキサヒドロジピコリン酸、ヘキサヒドロキノリン酸などのモノアミノジカルボン酸、リシン、ヒドロキシリシン、アルギニン、ヒスチジンなどのジアミノモノカルボン酸である。β−、γ−、またはδ−アミノ酸の例は、β−アラニン、β−アミノブタン酸、ヘキサヒドロキノメロン酸、γ−アミノブタン酸、δ−アミノ−ｎ−バレリアン酸である。アミノ酸は、Ｄ−、Ｌ−、またはＤＬ−の形態で存在することが可能である。アミノ酸はまた、カルボキシ基が金属塩の形態で、たとえばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の形態で、あるいはアミド、ヒドラジド、またはメチルエステルもしくはエチルエステルなどのエステルの形態で存在する誘導体をも有する。アミノ酸はまた、シリカ・ゲル、アルミニウム酸化物、チタン酸化物、ジルコニウム酸化物、セピオライト、スメクタイト、パリゴルサイト、イモゴライト、ゼオライト、または活性炭など、多孔質材料の上において担持されて存在することも可能である。アミノ酸はまた、α−、β−、γ−、δ−シクロデキストリンなどのホストと含有化合物または包接化合物を形成することも可能である。
【０１００】
（ｅｅ）ポリアクリル酸ヒドラジド、またはシュウ酸ヒドラジド、マロイン酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど、たとえばポリマージヒドラジド化合物である、１つまたは複数のヒドラジド基、特に２つのヒドラジド基を有する化合物。
（ｆｆ）以下の構造単位を有するポリ−β−アラニン。
【０１０１】
【化６】
2008527131.tif 000008
【０１０２】
したがって、本発明はまた、１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０質量％少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物をも提供し、成形組成物は、（ａａ）の化合物、（ｂｂ）の化合物、（ｃｃ）の化合物、（ｄｄ）の化合物、（ｅｅ）の化合物、（ｆｆ）の化合物のいずれも含有せず、各場合にＶＤＡ２７５に従って測定されたこの成形組成物のホルムアルデヒドの排出が、高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍ、より好ましくは高くても６ｐｐｍ、特に好ましくは高くても５ｐｐｍ、たとえば２、３、４、または５ｐｐｍ、あるいはたとえば６、７、または８ｐｐｍであることがさらに好ましい。ポリオキシメチレンの質量に基づくゼオライト材料の含有量、および／または１次結晶のサイズ、および／またはモル比Ｓｉ：Ａｌ、および／またはＨ型にあるゼオライト材料の含有量、ならびにこれらのパラメータの様々な組合わせなど、ゼオライト材料の他の好ましい仕様に関して、上記の記述を参照することが可能である。
【０１０３】
本発明の１つの得に好ましい実施形態はまた、１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する成形組成物をも提供し、成形組成物は、（ｃｃ）の化合物のいずれも含有せず、各場合にＶＤＡ２７５に従って測定されたこの成形組成物のホルムアルデヒドの排出が、高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍ、より好ましくは高くても６ｐｐｍ、特に好ましくは５ｐｐｍ、たとえば２、３、４、または５ｐｐｍ、あるいはたとえば６、７、または８ｐｐｍであることがさらに好ましい。ポリオキシメチレンの質量に基づくゼオライト材料の含有量、および／または１次結晶のサイズ、および／またはモル比Ｓｉ：Ａｌ、および／またはＨ型にあるゼオライト材料の含有量、ならびにこれらのパラメータの様々な組合わせなど、ゼオライト材料の他の好ましい仕様に関して、上記の記述を参照することが可能である。
【０１０４】
したがって、本発明は、成形組成物が少なくとも１つのトリアジン環を備えるスピロ化合物を含有しない、上述された成形組成物をも提供する。
【０１０５】
したがって、本発明はまた、成形組成物が、少なくとも１つの第１級アミノ基および／または少なくとも１つの第２級アミノ基、好ましくは少なくとも１つの第１級アミノ基を備える単分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、上述された成形組成物をも提供する。
【０１０６】
本発明はまた、成形組成物が、少なくとも１つのポリアミド以外に少なくとも１つのアミノ基を備えるポリ分散モル質量分散を有する有機化合物を含有しない、上述された成形組成物をも提供する。
【０１０７】
上記で詳細に議論されたように、本発明の目的では、驚くべきことに、従来の技術において安定剤として記述および使用されたゼオライトをホルムアルデヒド・スカベンジャとして使用することができることが判明した。したがって、他のホルムアルデヒド・スカベンジャを追加することは、本発明の成形組成物では省略することができる。
【０１０８】
したがって、本発明の他の態様は、成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するために少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物の成分として、ゼオライト材料を使用することを提供する。したがって、本発明はまた、少なくとも１つのゼオライト材料を成形組成物の成分として使用することにより、少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減する方法をも提供する。
【０１０９】
原理的には、この使用は、成形組成物におけるポリオキシメチレンおよびゼオライト材料の任意の含有量を備える。原理的にはまた、ゼオライト材料の少なくともいくらかがホルムアルデヒドを吸着結合することができる限り、ゼオライト材料の性質および仕様に関する本発明の使用に関して制約はない。
【０１１０】
本発明の使用に適切なゼオライト材料の例は、以下の構成ａ）およびｂ）のゼオライトである：ａ）ＱＸ＋ＹＡｌＸＭＹＳｉＯ４・ｚＨ２Ｏ
上記で、
Ｑ＝Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｃｓ＋、ＮＨ４＋、もしくはこれらのイオンの２つ以上の混合物
Ｍ＝Ｆｅ３＋、Ｂ３＋、Ｇａ３＋、Ｔｉ４＋、Ｖ４＋、Ｚｎ２＋、もしくはＧｅ４＋、またはこれらのイオンの２つ以上の混合物
Ｘ＝０〜１．０、および
Ｙ＝０〜０．０５
あるいは、
ｂ）ＱＸＡ１ＸＭＹＰＯ４・ｚＨ２Ｏ
上記で、
Ｑ＝Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｃｓ＋、ＮＨ４＋、もしくはこれらのイオンの２つ以上の混合物
Ｍ＝Ｆｅ３＋、Ｂ３＋、Ｌｉ＋、Ｂｅ２＋、Ｍｇ２＋、Ｔｉ４＋、Ｖ４＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、もしくはＳｉ４＋、またはこれらのイオンの２つ以上の混合物
Ｘ＝０．９〜１．０、および
Ｙ＝０〜０．１０
ａ）およびｂ）の２つの構造において、ｚは結晶化の水の分子数であり、ｚは０とすることができ、ＸおよびＹは同時に０とすることはできない。この場合、ＸおよびＹの選択は、収支を合わせるイオン電子価を得るようなものである。
【０１１１】
本発明の使用の目的について、ゼオライト材料の例は、タイプＡ、タイプＸ、タイプＹ、タイプＴのゼオライト、方ソーダ石、モルデナイト、アナルザイト、クリノプチロライト、菱沸石、および／またはエリオナイトであり、これらは、ホルムアルデヒドを吸着するのに適している。構造タイプの例は、Ｘ線回折によって以下のタイプに割り付けられたゼオライトである：上述されたＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＦ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＧ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、ＣＨＩ、ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＭＴ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＲ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＨ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＩＴ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＲＨＯ、ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＧＴ、ＳＯＤ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、ＳＴＴ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、ＷＥＮ、ＹＮＵ、ＹＵＧ、またはＺＯＮ。
【０１１２】
これらの構造の中で、Ｘ線回折によってタイプＢＥＡ、ＦＥＲ、ＦＡＵ、ＬＴＡ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、またはＭＯＲに割り付けられた構造が、本発明の使用には特に好ましい。また、これらのタイプの２つ以上からなる混合構造も挙げることが可能であり、例は、混合ＭＥＬ／ＭＦＩ構造を有するゼオライト材料である。とりわけ、ＬＴＡタイプのゼオライト材料が特に好ましい。
【０１１３】
本発明の使用に好ましいゼオライト材料は、孔径が０．３から０．５ｎｍの範囲、好ましくは０．３１から０．４９ｎｍの範囲、より好ましくは０．３２から０．４８ｎｍの範囲、より好ましくは０．３３から０．４７ｎｍの範囲、より好ましくは０．３４から０．４６ｎｍの範囲、特に好ましくは０．３５から０．４５ｎｍの範囲にあるものである。特に好ましい孔径の例は、各場合にＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３６ｎｍ、または０．３７ｎｍ、または０．３８ｎｍ、または０．３９ｎｍ、または０．４０ｎｍ、または０．４１ｎｍ、または０．４２ｎｍ、または０．４３ｎｍ、または０．４４ｎｍである。
【０１１４】
したがって、本発明およびまた上述された使用においても、ゼオライト材料の孔径は、ＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にある。したがって、本発明はまた、成形組成物の成分のとして少なくとも１つのゼオライト材料を使用することにより、ゼオライト材料の孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にある少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための上述された方法をも提供する。
【０１１５】
本発明の使用に好ましい他のゼオライト材料は、ＩＳＯ１３３２０によって決定された粒子のサイズが３．０から７．０μｍの範囲、より好ましくは３．１から６．９μｍの範囲、より好ましくは３．２から６．８μｍの範囲、より好ましくは３．３から６．７μｍの範囲、より好ましくは３．４から６．６μｍの範囲、より好ましくは３．５から６．５μｍの範囲、より好ましくは３．６から６．４μｍの範囲、より好ましくは３．７から６．３μｍの範囲、より好ましくは３．８から６．２μｍの範囲、より好ましくは３．９から６．１μｍ、特に好ましくは４．０から６．０μｍの範囲にあるものである。
【０１１６】
したがって、本発明およびまた上述された使用においても、ゼオライト材料の粒子のサイズは、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲である。したがって、本発明はまた、成形組成物の成分として少なくとも１つのゼオライト材料を使用することにより、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０によって決定された３から７μｍの範囲である、少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための上述された方法をも提供する。
【０１１７】
発明の使用の目的について、ポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出値は、各場合にＶＤＡ２７５によって決定された好ましくは高くても８ｐｐｍ、より好ましくは高くても７ｐｐｍ、より好ましくは高くても６ｐｐｍ、より好ましくは高くても５ｐｐｍ、たとえば２、３、４ｐｐｍ、または５ｐｐｍ、あるいはたとえば６、７、または８ｐｐｍである。
【０１１８】
したがって、本発明およびまた上述された使用においても、成形組成物のホルムアルデヒド排出値は、ＶＤＡ２７５によって決定された高くても８ｐｐｍ、このましくは高くても７ｐｐｍの値に低減される。したがって、本発明はまた、成形組成物の成分として少なくとも１つのゼオライト材料を使用することにより、成形組成物のホルムアルデヒド排出がＶＤＡ２７５によって決定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍに低減される、少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための上述された方法をも提供する。
【０１１９】
（ａａ）の化合物、（ｂｂ）の化合物、（ｃｃ）の化合物、（ｄｄ）の化合物、（ｅｅ）の化合物、（ｆｆ）の化合物を含有せず、特に（ｃｃ）の化合物を含有せず、より好ましくは少なくとも１つのトリアジン環を備えるスピロ化合物を備えず、および／または少なくとも１つの第１級アミノ基および／または少なくとも１つの第２級アミノ基、好ましくは少なくとも１つの第１級アミノ基を備える単分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、ならびに／あるいは少なくとも１つのポリアミド以外に、少なくとも１つのアミノ基を備えるポリ分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、ポリオキシメチレンを含有する成形組成物に関する本発明の使用が特に好ましい。
【０１２０】
成形組成物に存在するゼオライト材料の量が、各場合に成形組成物に存在するポリオキシメチレンの全量に基づいて、０．００２から９質量％の範囲、より好ましくは０．００３から８質量％の範囲、より好ましくは０．００４から７質量％の範囲、より好ましくは０．００５から６質量％の範囲、より好ましくは０．００６から５質量％の範囲、より好ましくは０．００７から４質量％の範囲、より好ましくは０．００８から３質量％の範囲、より好ましくは０．００９から２質量％の範囲、より好ましくは０．０１から１質量％の範囲、より好ましくは０．０２から０．９質量％の範囲、より好ましくは０．０３から０．８質量％の範囲、より好ましくは０．０４から０．７質量％の範囲、より好ましくは０．０５から０．６質量％、特に好ましくは０．０５から０．５０質量％の範囲にあるポリオキシメチレンを含有する成形組成物に関する本発明の使用が、この場合さらに好ましい。成形組成物に構成要素（Ａ１）として存在するポリオキシメチレンの量は、この場合、各場合に成形組成物の全質量に基づいて、構成要素（Ａ１）の１０から９９．９９９質量％、より好ましくは１５から９９．９９９質量％、より好ましくは２０から９９．９９質量％、より好ましくは２５から９９．９％、より好ましくは３０から９９質量％、より好ましくは３５から９８．５質量％、特に好ましくは４０から９８質量％である。成形組成物はまた、各場合に成形組成物の全質量に基づいて、１５から９９．９９９質量％、より好ましくは２０から９９．９９質量％、より好ましくは２５から９９．９質量％、より好ましくは３０から９９．７質量％、より好ましくは３５から９９．６質量％、特に好ましくは４０から９９．５質量％のポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有することもできる。
【０１２１】
本発明の成形組成物は、上述されたゼオライト材料および少なくとも１つのポリオキシメチレンに加えて、成形組成物の質量に基づいて、他の構成要素の８９．９９質量％まで、好ましくは０．５から８９．９９質量％、より好ましくは１から８９．９９質量％、より好ましくは１から８０質量％、より好ましくは１から７０質量％、より好ましくは１から６０質量％、より好ましくは１から５０質量％、特に好ましくは１から４０質量％を含有することが可能である。
【０１２２】
これらの添加剤の例は、ポリオキシメチレン成形組成物において通例使用される安定剤、充填剤、染料、および他の物質である。
【０１２３】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、成形組成物はまた、少なくとも１つの安定剤を構成要素（Ｄ１）として含有することも可能である。本発明の目的では、安定剤は、少なくとも１つのポリオキシメチレン酸化または光酸化を受けやすいおよび／または少なくとも１つの他の構成要素の酸化または光酸化を抑制する、またはそのレベルを低減することができる化合物である。
【０１２４】
本発明の目的では、使用が特に好ましい安定剤の例は、立体障害フェノールである。この場合、適切な立体障害フェノールは、原理的には、フェノール構造を有し、かつ少なくとも１つのバルクな基をフェノール環上に有する化合物のいずれかである。
【０１２５】
このクラスの化合物の文脈では、とりわけ、単環式および多環式ヒンダード・フェノールを挙げることが可能である。ここで多環式ヒンダード・フェノールの場合、対応する環は、たとえば、炭化水素基による、または硫黄原子を備える炭化水素基による結合を有する。
【０１２６】
本発明の目的では使用されるのが好ましい化合物の例は、以下の構造のものであり、
【化７】
2008527131.tif 000009
上記で、Ｒ１およびＲ２は、互いに同一である、または異なり、Ｒ１およびＲ２は、アルキル基、置換アルキル基、または置換トリアゾール基である。Ｒ３は、この場合、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、または置換アミノ基である。挙げられたタイプの安定剤（酸化防止剤）が、例として、ＤＥ２７０２６６１Ａｌまたは米国４３６０６１７に記載されている。挙げることが可能である例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。
【０１２７】
好ましい立体障害フェノールの他の基は、置換ベンゼンカルボン酸、特に置換ベンゼンプロピオン酸から導出される。
【０１２８】
このクラスの特に好ましい化合物は、以下の化学式の化合物であり、
【化８】
2008527131.tif 000010
上記でＲ４、Ｒ５、Ｒ７、およびＲ８は、互いに独立に、適切であれば適した置換を有することが可能である１、２、３、４、５、６、７、または８の炭素原子を有するアルキル基とすることが可能である。これらの基Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、およびＲ８の少なくとも１つは、バルクな基であり、たとえば、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、または同等のサイズの無反応基であることが好ましい。Ｒ６は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０の炭素原子を有する二価脂肪族基であることが好ましく、またＣ−Ｏ結合を主鎖に有することも可能である。
【０１２９】
本発明の目的では、構成要素（Ｄ１）として特に好ましい化合物は、以下の構造を有し、
【化９】
2008527131.tif 000011
上記でＲ４＝Ｒ７＝ｔ−ブチル、およびＲ５＝Ｒ８＝メチルであり、ならびに／あるいは以下であり、
【化１０】
2008527131.tif 000012
上記でＲ４＝Ｒ５＝Ｒ７＝Ｒ８＝ｔ−ブチルである。
【０１３０】
立体障害フェノールの他の例は：
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ホスホン酸ヒドロキシベンジル、２，６，７−トリオキサ−ｌ−ホスファビシクロ［２．２．２．］オクト−４−イルメチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチルブチルフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミドである。
【０１３１】
本発明の目的では、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ）フェニル］プロピオネートが特に好ましい。
【０１３２】
本発明によれば、フェノール性水酸基に関して２つ以上の立体障害基をオルト位に有さない立体障害フェノールを使用することが同様に好ましい。具体的には、これらの立体障害フェノールは、本発明の成形組成物の退色性が、特に拡散光に関する延長期間にわたる劣化に関して評価されるとき、有利な構成要素（Ｄ１）であることが判明している。
【０１３３】
個々に、または２つ以上の相互に異なる化合物からなる混合物の形態で使用される安定剤の好ましい使用量は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００５から２質量％、より好ましくは０．０１から１．０質量％、特に好ましくは０．０５から０．６質量％である。
【０１３４】
したがって、本発明はまた、成形組成物が、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００５から２質量％の安定剤、好ましくは立体障害フェノール、より好ましくは以下の構造の立体障害フェノール、
【化１１】
2008527131.tif 000013
特に２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）、１，６−ヘキサンジオールビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびトリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシ）フェニル］プロピオネートからなる基から選択された立体障害フェノール、ならびにこれらの化合物の２、３、または４の混合物をも構成要素（Ｄ１）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０１３５】
成形組成物における構成要素（Ｄ１）の対ゼオライト材料の質量比は、好ましくは２０：１から１：１０、より好ましくは１０：１から１：５、特に好ましくは７：１から１：２の範囲にある。
【０１３６】
したがって、本発明はまた、構成要素（Ｄ１）が立体障害フェノールであり、（Ｄ１）の対ゼオライト材料の質量比が７：１から１：２の範囲にある上述された成形組成物をも提供する。
【０１３７】
例として、この場合、４：１から１：２の範囲が特に好ましい。
【０１３８】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成形組成物はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）に加えて、少なくとも１つのポリアミドをも構成要素（Ｄ２）として含有する。
【０１３９】
本発明による適切なポリアミドの例は、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｖｏｌ．１１、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，１９８８年、３１５〜４８９ページに記載されているような半結晶またはアモルファスの樹脂である。本発明により使用されるポリアミドの融点は、好ましくは２２５℃より低く、より好ましくは２１５℃より低い。
【０１４０】
適切なポリアミドの例は、ポリヘキサメチレンアゼルアミド、ポリヘキサメチレンセバクアミド、ポリヘキサメチレンドデカンジアミド、ポリ−１１−アミノウンデカンアミド、およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカンジアミド、あるいは、たとえばラクタムまたはポリラウロラクタムの開環により得られる産物である。他の適切なポリアミドは、酸構成要素としてテレフタル酸またはイソフタル酸に基づくもの、ならびに／あるいはジアミン構成要素としてトリメチルヘキサメチレンジアミンまたはビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンに基づくもの、また上述されたポリマーまたはその構成要素の２つ以上をコポリマー化することにより製造されたポリアミド原樹脂である。
【０１４１】
挙げることが可能である特に適切なポリアミドは、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、ｐ，ｐ’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、およびアジピン酸に基づくコポリアミドである。これらの例は、ＢＡＳＦ  ＡｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔからＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）１Ｃ、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３１  ０１、およびＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｃ３３の名称で市販されている産物である。
【０１４２】
他の適切なポリアミドが、ＤｕＰｏｎｔによってＥｌｖａｍｉｄｅ（登録商標）の名称で市販されている。
【０１４３】
これらのポリアミドの製造は、上述された刊行物において同様に記載されている。末端アミノ基の対末端酸基の比は、開始化合物のモル比を変更することにより制御することができる。
【０１４４】
個々に、または２つ以上の互いに異なる化合物からなる混合物の形態で使用することが可能であるポリアミドの好ましい使用量は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、好ましくは０．００１から２質量％、より好ましくは０．００５から１．２質量％、特に好ましくは０．０１から０．０８質量％である。
【０１４５】
したがって、本発明はまた、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、適切であれば構成要素（Ｄ１）に加えて、０．００１から２質量％の少なくとも１つのポリアミドをも構成要素（Ｄ２）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０１４６】
成形組成物におけるゼオライト材料の対構成要素（Ｄ２）の質量比は、好ましくは１：１から１：２５の範囲、より好ましくは１：１から１：１５の範囲、特に１：１から１：５の範囲にある。
【０１４７】
いくつかの場合、使用されるポリアミドの分散性は、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）およびエピクロロヒドリンからなる重縮合物を併用することにより向上させることができる。
【０１４８】
エピクロロヒドリンおよびビスフェノーＡからなるこれらの縮合物は、市販されている。重縮合物の商品名は、Ｐｈｅｎｏｘｙ（登録商標）（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）またはＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）（Ｓｈｅｌｌ）である。重縮合物の分子量は、広範な限界内において変化することが可能である。原理的には、市販されているタイプのいずれかが適切である。
【０１４９】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成形組成物はまた、適切であれば構成要素Ｄ（１）および／または構成要素（Ｄ２）に加えて、少なくとも１つのアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩をも構成要素（Ｄ３）として含有する。
【０１５０】
本発明の成形組成物は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００２から２．０質量％、より好ましくは０．００５から０．５質量％、特に好ましくは０．０１から０．３質量％の範囲の量の少なくとも１つのアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩を含有することが好ましい。
【０１５１】
本発明の目的では、ケイ酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、およびグリセロリン酸マグネシウムを使用することが特に好ましい。ケイ酸マグネシウムおよびグリセロリン酸マグネシウムが、特に好ましい。
【０１５２】
一般的には、以下の構造のアルカリ土類金属ケイ酸塩が好ましい。
【０１５３】
ＭｅＯ・ｘＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ
上記で、
Ｍｅは、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウムおよびマグネシウム、特に好ましくはマグネシウムであり、
ｘは、１．４から１０、好ましくは１．４から６の数であり、および
ｎは、０以上、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、または８の数である。
【０１５４】
特に好ましいシリケートおよびグリセロホスフェートは、以下のように特徴付けることが可能である：
ケイ酸カルシウムおよびケイ酸マグネシウム、それぞれ：
ＣａＯおよびＭｇＯの含有量、それぞれ：４から３２質量％、好ましくは８から３０質量％、特に１２から２５質量％，
ＳｉＯ２対ＣａＯおよびＳｉＯ２対ＭｇＯの比、それぞれ（ｍｏｌ／ｍｏｌ）：１．４から１０、好ましくは１．４から６、特に１．４から４、
バルク密度：１０から８０ｇ／１００ｍｌ、好ましくは１０から４０ｇ／１００ｍｌ、および平均粒子サイズ：１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満。
【０１５５】
グリセロリン酸カルシウムおよびグリセロリン酸マグネシウム、それぞれ：
ＣａＯおよびＭｇＯの含有量、それぞれ：約７０質量％、好ましくは約８０質量％、
点火時の残量：４５から６５質量％、
融点：約３００℃、および
平均粒子サイズ：１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満。
【０１５６】
したがって、本発明はまた、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）に加えて、０．００２から２質量％の少なくとも１つのアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩を構成要素（Ｄ３）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０１５７】
述べられたこの質量パーセントは、使用されるアルカリ土類金属ケイ酸塩およびアルカリ土類金属グリセロリン酸塩のすべての全質量に基づく。
【０１５８】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成形組成物はまた、適切であれば（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）に加えて、
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から４０の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエステル、
および／または
・１０から４０ｍｐ炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から２０の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのアミド、
および／または
・少なくとも１つのアルコールと少なくとも１つのエチレンオキシドとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエーテルをも構成要素（Ｄ４）として含有する。
【０１５９】
１２から３０、より好ましくは１４から２４、特に１６から２２炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から３０、より好ましくは２から２０、より好ましくは２から１０、特に２、３、４、５、または６の炭素原子などの２から６の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能なエステルを使用することが好ましい。
【０１６０】
１２から３０、より好ましくは１４から２４、特に１６から２２の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から１０、特に２、３、４、５、または６などの２から６の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能なアミドを使用することが好ましい。
【０１６１】
エステルおよび／またはアミドを製造するために使用されるカルボン酸は、１塩基性または２塩基性とすることが可能である。挙げることが可能な例は、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン２酸、ベヘン酸、特に好ましくはステアリン酸、カプリン酸、およびまたモンタン酸（３０から４０の炭素原子を有する脂肪酸の混合物）である。
【０１６２】
脂肪族アルコールは、１水素性から４水素性とすることが可能である。アルコールの例は、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびペンタエリスリトールであり、グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。
【０１６３】
脂肪族アミンは、１塩基性から３塩基性とすることが可能である。これらの例は、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。
【０１６４】
対応して、好ましいエステルおよびアミドは、ジステアリン酸グリセロール、トリステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸エチレンジアミン、グリセロールモノパルミテート、グリセロールトリラクレート、グリセロールモノベヘネート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートである。
【０１６５】
また、異なるエステルまたはアミドまたはエステルと、任意の所望の混合比で組み合わされたアミドとの混合物を使用することも可能である。
【０１６６】
他の適切な化合物は、一塩基性または多塩基性のカルボン酸、好ましくは脂肪酸でエステル化された、あるいはエーテル化されたポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールである。Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡのＬｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＰ７２８など、適切な産物が市販されている。
【０１６７】
アルコールおよびエチレンオキシドから導出された好ましいエーテルは、一般的な化学式を有し、
ＲＯ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ
上記で、Ｒは６から４０炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１以上の整数である。
【０１６８】
Ｒは、ｎが５０である飽和Ｃ１６−Ｃ１８脂肪族アルコールであることが特に好ましく、このアルコールは、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＴ５０としてＢＡＳＦから市販されている。
【０１６９】
本発明の成形組成物に存在する構成要素（Ｄ４）の量は、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％、より好ましくは０．０９から２質量％、特に好ましくは０．１から０．７質量％である。
【０１７０】
述べられた質量％は、この場合、構成要素（Ｄ４）として使用されるエステル、アミド、およびエーテルの全質量に基づく。
【０１７１】
したがって、本発明はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から２０の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエステル、
および／または
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から４０の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのアミド、
および／または
・少なくとも１つのアルコールと少なくとも１つのエチレンオキシドとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエーテルをも構成要素（Ｄ４）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０１７２】
本発明の他の好ましい実施形態によれば、成形組成物はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または構成要素（Ｄ２）および／または構成要素（Ｄ３）および／または構成要素（Ｄ４）に加えて、タルクをも構成要素（Ｃ）として含有する。
【０１７３】
タルクは、成分がＭｇ３［（ＯＨ）２／Ｓｉ４Ｏ１０］または３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏである水和ケイ酸マグネシウムである。この３層状シリケートは、層状の晶癖を有する三斜晶系、単斜晶系、または菱形晶系の結晶形態を有する。Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｎａ、および／またはＫが、好ましくは微量元素として、存在することも可能である。ＯＨ基はまた、ある程度までフッ化物で置換されていることも可能である。粒子のサイズが１００％＜２０μｍであるタルクを使用することが特に好ましい。粒子サイズの分布は、通常、沈降分析（ＤＩＮ６６１６−１）により決定され、好ましくは、以下の通りである。
【０１７４】
＜２０μｍ  １００質量％
＜１０μｍ  ９９質量％
＜５μｍ  ８５質量％
＜３μｍ  ６０質量％
＜２μｍ  ４３質量％
このタイプの産物は、Ｍｉｃｒｏ−Ｔａｌｃ  Ｉ．Ｔ．エクストラ（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ  Ｔａｌｃ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ）の形態で市販されている。
【０１７５】
本発明の成形組成物は、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％、より好ましくは０．０１から４質量％、より好ましくは０．０１から３質量％、特に０．０２から２質量％のタルクを含有することが好ましい。
【０１７６】
したがって、本発明はまた、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）に加えて、０．０１から５質量％のタルクをも構成要素（Ｃ）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０１７７】
本発明の他の実施形態によれば、本発明の成形組成物は、ゼオライトと共に、少なくとも１つの他の核剤を他の構成要素（Ｄ５）として含有する。本発明の成形組成物は、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、好ましくは０．０００１から１質量％、より好ましくは０．００１から０．８質量％、特に好ましくは０．０１から０．３質量％の他の核剤を含有する。この場合に使用することが可能である核剤は、この目的について既知の化合物のいずれかであり、例は、シアヌール酸メラミン、ホウ素窒化物などのホウ素化合物、シリカ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ（登録商標）（銅フタロシアニン顔料：ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔの登録商標）などの顔料である。
【０１７８】
したがって、本発明はまた、ゼオライト材料と共に、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０００１から１質量％の少なくとも１つの他の核剤をも含有する、上述された成形組成物をも記述する。
【０１７９】
本発明の目的に使用される「核剤」という用語は、ポリオキシメチレンなどの半結晶ポリマーの結晶率を増大させる核形成化合物を表す。これに関して、Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ（編集者）、「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、第５版、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｕｎｉｃｈ＆Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、２００１年、第１８章「Ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」、９４９ページ以降、特に９５６〜９６９ページを参照することが可能である。Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ３／１、「Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ」［Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｓ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒｓ，ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｅｓｔｅｒｓ］、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｍｎｎｉｃｈ＆Ｖｉｅｎｎａ、１９９２年、３２３ページも、ポリオキシメチレンに特有のデータを与える。
【０１８０】
本発明の他の実施形態によれば、本発明の成形組成物は、少なくとも１つの適切な充填剤を他の構成要素（Ｄ６）として含有する。本発明の成形組成物は、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、好ましくは５０質量％まで、好ましくは５から４０質量％の充填剤を含有する。挙げることが可能である適切な充填剤の例は、チタン酸カリウムホイスカー、ケイ灰石、カーボンファイバ、および好ましくはガラス・ファイバであり、ガラス・ファイバを使用することが可能である形態は、この場合、例として、ガラス織物、ガラス・マット、ガラス非織物、および／またはガラス・シルク粗紡の形態であり、あるいは、５から２００μｍ、好ましくは８から５０μｍの直径を有する低級アルカリＥガラスからなる切断ガラス・シルクの形態である。組み込んだ後の繊維充填剤の平均の長さは、好ましくは０．０５から１ｍｍ、特に０．１から０．５μｍである。
【０１８１】
他の適切な充填剤の例は、好ましくは研削形態にある炭酸カルシウムまたはガラス・ビード、あるいはこれらの充填剤の混合物である。
【０１８２】
したがって、本発明はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％までの少なくとも１つの充填剤をも構成要素（Ｄ６）として含有する、上述された成形組成物をも記述する。
【０１８３】
本発明の他の実施形態によれば、本発明の成形組成物はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）に加えて、少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）をも本発明の他の構成要素（Ａ２）として含有する。この少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンは、衝撃改質ポリマーとして使用されることがより好ましい。
【０１８４】
本発明の成形組成物は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５５質量％まで、より好ましくは５０質量％まで、特に４５質量％までの構成要素（Ａ２）を含有することが好ましい。本発明の成形組成物は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、少なくとも１０質量％、より好ましくは少なくとも１２質量％の構成要素（Ａ２）を含有することが好ましい。本発明の成形組成物は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、１０から５５質量％、好ましくは１２から４５質量％の量の構成要素（Ａ２）を含有することが好ましい。
【０１８５】
本発明の成形組成物において使用される熱可塑性ポリウレタンは、以下で記述される方法により得ることが可能である。
【０１８６】
例として、ＴＰＵは、（ａ）イソシアネートと、（ｂ）イソシアネートに向かって反応し、かつ５００から１００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する化合物、および適切であれば（ｃ）５０から４９９ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する連鎖延長剤とが、適切であれば（ｄ）触媒および／または（ｅ）従来の補助剤および／または添加剤が存在する状態で、反応することにより製造することが可能である。構成要素（ｅ）には、ポリマー性および低分子量のカルボジイミドなど、加水分解安定剤もある。
【０１８７】
好ましいポリウレタンの製造する開始構成要素および方法が、以下において例として記述される。ポリウレタンの製造において通例使用される構成要素（ａ）、（ｂ）、ならびにまた適切であれば（ｃ）、（ｄ）、および／または（ｅ）は、以下において例として記述される：
ａ）使用することが可能である有機イソシアネート（ａ）は、周知の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、および／または芳香族イソシアネートであり、たとえば、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、および／またはオクタメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、２−エチルブチレン１，４−ジイソシアネート、ペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、ブチレン１，４−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、１，４−および／または１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤ１）、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、１−メチルシクロヘキサン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、ならびに／あるいはジシクロヘキシルメタン４，４’−、２，４’−、および２，２’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン２，２’−、２，４’、および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート，３，３’−ジメチルジフェニルジイソシアネート、１，２−ジフェニルエタンジイソシアネート、ならびに／あるいはフェニレンジイソシアネートである。
【０１８８】
ｂ）使用することが可能である化合物（ｂ）は、これらはイソシアネートに向かって反応性であり、たとえば、イソシアヌレートに向かって反応する周知の化合物であり、たとえば、ポリエステロール、ポリエーテロール、および／またはポリカーボネートジオールであり、これらはまた、通常、「ポリオール」という用語として組み合わされ、５００から８０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６００から６０００ｇ／ｍｏｌ、特に８００から４０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有し、１．８から２．３、好ましくは１．９から２．２、特に２の平均官能性を有することが好ましい。たとえばエチレンオキシド、プロピレン酸化物、および／またはブチレン酸化物である周知の開始剤物質および従来のアルキレン酸化物に基づくものなど、ポリエーテルポリオールを使用することが好ましく、プロピレン１，２−酸化物およびエチレンオキシドに基づくポリエーテロール、特にポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。ポリエーテロールは、ポリエステロールより優れた加水分解抵抗性を有するという利点を有する。
【０１８９】
ｃ）使用される連鎖延長剤（ｃ）は、５０から４９９ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する周知の脂肪族、芳香脂肪族、芳香族、および／または脂環式の化合物、好ましくは２から１０の炭素原子をアルキレン基に有するジアミンおよび／またはアルカンジオールなどの２官能性化合物、特に３から８の炭素原子を有する１，４−ブタンジオール，１，６−ヘキサンジオール、ならびに／あるいはジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−、オクタ−、ノナ−、および／またはデカアルキレングリコール、好ましくは対応するオリゴ−および／またはポリプロピレングリコールを含有することが可能であり、連鎖延長剤の混合物を使用することも可能である。
【０１９０】
ｄ）ジイソシアネートのＮＣＯ基（ａ）と構造構成要素（ｂ）および（ｃ）の水酸基との間の反応を特に加速する適切な触媒は、従来の技術から既知の慣例的な第３級アミンであり、たとえば、トリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）−エタノール、ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなど、また特に、チタンエステルなどの有機金属化合物、鉄アセチルアセトネートなどの鉄化合物、錫ジアセタート、錫ジオクトエート、錫ジラウレートなどの錫化合物、またはジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレートなどの脂肪族カルボン酸のジアルキルチン塩である。通常使用される触媒の量は、ポリヒドロキシ化合物（ｂ）の１００質量部分あたり０．０００１から０．１部分である。
【０１９１】
ｅ）触媒（ｄ）と共に、従来の補助剤および／または添加剤（ｅ）を、構造構成要素（ａ）から（ｃ）に追加することも可能である。例として、表面活性剤、充填剤、難燃性、核剤、酸化防止剤、潤滑剤、および離型剤、染料および顔料、加水分解、光、熱、または脱色に関して活性の安定剤など、本発明の阻害剤に適切であれば追加される他の安定剤、無機および／または有機充填剤、強化剤、ならびに可塑剤を挙げることが可能である。好ましい実施形態では、構成要素（ｅ）はまた、ポリマーおよび低分子量のカルボジイミドなど、加水分解安定剤をも含む。
【０１９２】
挙げられた構成要素ａ）およびｂ）、ならびに適切であればｃ）、ｄ）、およびｅ）と共に、３１から４９９ｇ／ｍｏｌのモル質量を通常有する鎖調整剤を使用することも可能である。これらの鎖調整剤は、イソシアネートに向かって反応する唯一の官能基を有する化合物であり、例は、単官能アルコール、単官能アミン、および／または単官能ポリオールである。これらの鎖調整剤は、ＴＰＵの流れの挙動を制御して調整するために使用することができる。一般的に使用することが可能である鎖調整剤の量は、構成要素ｂ）の１００質量部分に基づいて、０から５質量部分、好ましくは０．１から１質量部分であり、鎖調整剤は、構成要素ｃ）の一部として確定される。
【０１９３】
上述された補助剤および添加剤に関するさらなる詳細を技術文献において見ることができる。
【０１９４】
構造構成要素（ｂ）および（ｃ）のモル比は、ＴＰＵの硬さを調節するために、比較的大きく変更することが可能である。成功であることが判明しているモル比は、使用される連鎖延長剤（ｃ）の全量に関して構成要素（ｂ）について１０：１から１：１０、特に１：１から１：４であり、この場合、ＴＰＵの硬さは、（ｃ）の含有量が増大するにつれ、上昇する。
【０１９５】
連鎖延長剤（ｃ）はまた、ＴＰＵを製造するために使用することもできることが好ましい。
【０１９６】
反応は、従来の指標、好ましくは６０から１２０の指標、特に好ましくは８０から１１０の指標で行うことができる。指標は、構成要素（ａ）における反応中に使用されるイソシアネート基の全量と、構成要素（ｂ）および（ｃ）におけるイソシアネート、すなわち活性水素原子に向かって反応する基との比により確定される。指標が１００である場合、構成要素（ａ）の各イソシアネート基について構成要素（ｂ）および（ｃ）において１つの活性水素原子、すなわちイソシアネートに向かって反応する１つの官能基が存在する。指標が１００より大きい場合、ＯＨ基より多いイソシアネート基が存在する。
【０１９７】
ＴＰＵは、たとえば反応押出し器を使用して、またはベルト・プロセスによって、１ショットもしくはプレポリマー方法によって連続的に、あるいは既知のプレポリマー・プロセスによってバッチごとに、既知の方法によって製造することが可能である。これらの方法において反応する構成要素（ａ）、（ｂ）、ならびに適切であれば（ｃ）、（ｄ）、および／または（ｅ）は、反応が開始される際、瞬時に互いに連続してまたは同時に混合されることが可能である。
【０１９８】
押出し器プロセスでは、構造構成要素（ａ）、（ｂ）、ならびに適切であれば（ｃ）、（ｄ）、および／または（ｅ）は、個々に、または混合物の形態で押出し器に導入され、たとえば１００から２８０℃、好ましくは１４０から２５０℃の温度において反応し、結果として得られるＴＰＵは、押し出され、冷却され、ペレット化される。
【０１９９】
本発明の目的では、特に非常に好ましく使用される構成要素（Ａ２）は、ＤＩＮ５３５０５に従って測定されたショア硬度Ａが７５から９０の範囲にある熱可塑性ポリエステルポリウレタンを含有する。これらの熱可塑性ポリエステルポリウレタンにおいて特により好ましい構成要素は、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ならびにアジピン酸およびブタンジオールからなるポリエステルである。
【０２００】
例として、挙げることが可能である他の適切なエラストマは、ＥＰ０１１５８４６Ａ２、ＥＰ０１１５８４７Ａ２、およびＥＰ０１１７６６４Ａｌにおいて例として記載されている熱可塑性ポリウレタンである。
【０２０１】
したがって、本発明はまた、適切であれば、構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％までの少なくとも１つのポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０２０２】
本発明はまた、適切であれば、構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％までの少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０２０３】
したがって、本発明はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、ＤＩＮ５３５０５に従って測定されたショア硬度Ａが７５から９０の範囲にある５０質量％までの少なくとも１つの熱可塑性ポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０２０４】
本発明の他の実施形態によれば、本発明の成形組成物はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）、（Ｃ）、および／または（Ａ２）に加えて、少なくとも１つの弾性ポリマーまたはエラストマをも構成要素（Ａ３）として含有する。この少なくとも１つの弾性エラストマは、衝撃改質ポリマーとして使用されることがより好ましい。
【０２０５】
本発明の成形組成物に存在する構成要素（Ａ３）の量は、各場合に構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％まで、より好ましくは４５質量％まで、特に４０質量％までである。
【０２０６】
これらのエラストマの好ましいタイプは、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られるものである。
【０２０７】
ＥＰＭゴムは、一般的には、残留２重結合を実際には有さないが、ＥＰＤＭゴムは、１００の炭素原子あたり１から２０の２重結合を有する可能性がある。
【０２０８】
ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーについて挙げることが可能である例は、イソプレンおよびブタジエンなどの共役ジエン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、および１，４−オクタジエンなどの５から２５の炭素原子を有する非共役ジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、およびジシクロペンタジエンなどの環式ジエン、さらに５−エチリデン−２−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン、および３−メチルトリシクロ［５．２．１．０２，６］−３，８デカジエンなどのトリシクロジエン、ならびにこれらの混合物である。１，５−ヘキサジエン、５−エチリデンノルボルネン、およびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含有量は、ゴムの全質量に基づいて、好ましくは０．５から５０質量％、より好ましくは０．７５から２０質量％、特に１から８質量％である。
【０２０９】
ＥＰＤＭゴムはまた、他のモノマー、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリルアミドがグラフトされていることも可能である。
【０２１０】
（メタ）アクリル酸のエステルを有するエチレンのコポリマーは、好ましいゴムのもう１つの基である。ゴムはまた、エポキシ基を備えるモノマーをも含有することが可能である。エポキシ基を備えるこれらのモノマーは、エポキシ基を備え、かつ一般的な化学式ＩまたはＩＩを有する混合物モノマーをこのモノマーに追加することによって、ゴムに導入されることが好ましい。
【０２１１】
【化１２】
2008527131.tif 000014
上記で、Ｒ６からＲ１０は、水素、あるいは１、２、３、４、５、または６の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、または２０であり、ｇは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０であり、ｐは、０、１、２、３、４、または５である。
【０２１２】
Ｒ６からＲ８は水素であることが好ましく、ｍは０または１、ｇは１である。対応する化合物は、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【０２１３】
化学式（ＩＩ）の好ましい化合物は、アクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルであり、これらのエステルはエポキシ基を備え、例は、アクリル酸グリシジルおよびメタクリル酸グリシジルである。
【０２１４】
コポリマーは、５０から９８質量％のエチレン、およびエポキシ基を備える０から２０質量％のモノマーからなることが有利であり、残りの量は（メタ）アクリレートである。
【０２１５】
５０から９８質量％、特に５５から９５質量％のエチレン、０．１から４０質量％、特に０．３から２０質量％のアクリル酸グリシジルおよび／またはメタクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸および／または無水マレイン酸、ならびに１から５０質量％、特に１０から４０質量％のｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレートからなるコポリマーが特に好ましい。
【０２１６】
他の好ましい（メタ）アクリレートは、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、およびｔ−ブチルエステルである。これらの他に、使用されることが可能である他のコモノマーは、ビニルエステルおよびビニルエーテルである。
【０２１７】
上述されたエチレンコポリマーは、本質的に既知の方法によって、好ましくは高圧および高温における無作為共重合によって製造することが可能である。適切な方法は周知である。
【０２１８】
他の好ましいエラストマは、たとえば、モノグラフ「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  ＬＴＤ、ロンドン、１９７５年において、Ｄ．Ｃ．Ｂｌａｃｋｌｅｙによって製造が記載されているエマルジョンポリマーである。使用することができる乳化剤および触媒は、本質的に既知である。
【０２１９】
原理的には、均一構造エラストマまたはシェル構造を有する他のものを使用することが可能である。シェルタイプ構造は、とりわけ、個々のモノマーを追加する順序によって決定される。ポリマーの形態はまた、この追加順序によっても影響を受ける。
【０２２０】
エラストマのゴム断片を製造するために単に例としてこの場合に挙げることが可能であるモノマーは、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、対応するメタクリレートなどのアクリレート、ブタジエン、およびイソプレン、ならびにこれらの混合物である。これらのモノマーは、スチレン、アクリルニトリル、ビニルエーテルなどの他のモノマー、およびメタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはアクリル酸プロピルなどの他のアクリレートと共重合することが可能である。
【０２２１】
エラストマの柔軟相またはゴム相（特に好ましくは０℃より低いガラス転移温度を有する）は、コア、外部シェル、または中間シェル（構造が３つ以上のシェルを有するエラストマの場合）とすることが可能である。２つ以上のセルを有するエラストマはまた、ゴム相からなる２つ以上のシェルを有することも可能である。
【０２２２】
１つまたは複数の硬い構成要素（２０℃より高いガラス転移温度を有する）がエラストマの構造においてゴム相の他に含まれる場合、一般的には、主要モノマーとして、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、あるいはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはメタクリル酸メチルなどのアクリレートまたはメタクリレートを重合することによって製造される。これらの他に、他のコモノマーの比較的小さい割合を使用することも可能である。
【０２２３】
いくつかの場合、反応基を表面に有するエマルジョンポリマーを使用することが有利であることが判明している。このタイプの基の例は、エポキシ、アミノ基およびアミド基、ならびにまた一般的な化学式のモノマーを併用することによって導入することが可能である官能基である。
【０２２４】
【化１３】
2008527131.tif 000015
上記で、置換基は、以下のように確定される：
Ｒ１５、水素、あるいは１、２、３、または４の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ１６は、水素、１、２、３、４、５、６、７、または８の炭素原子を有するアルキル基、あるいは６、７、８、９、１０、１１、または１２の炭素原子を有するアリル基、特にフェニルであり、
Ｒ１７は、水素、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０の炭素原子を有するアルキル基、６、７、８、９、１０、１１、または１２の炭素原子を有するアリル基、あるいは−ＯＲ１８であり、
Ｒ１８は、適切であればＯ−またはＮ−含有基による置換を有することが可能である、１、２、３、４、５、６、７、または８の炭素原子を有するアルキル基、あるいは６、７、８、９、１０、１１、または１２の炭素原子を有するアリル基であり、
Ｘは、化学結合、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０の炭素原子を有するアルキレン基、あるいは６、７、８、９、１０、１１、または１２の炭素原子を有するアリレン基、あるいは以下であり、
【化１４】
2008527131.tif 000016
上記で、
Ｙは、ＯＺまたはＮＨ−Ｚであり、および
Ｚは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０の炭素原子を有するアルキレン基、あるいは６、７、８、９、１０、１１、または１２の炭素原子を有するアリレン基である。
【０２２５】
ＥＰ０２０８１８７Ａ２に記載され、かつ以下の構造
【化１５】
2008527131.tif 000017
を有するグラフトモノマーはまた、反応基を表面において導入するのに適切である。
【０２２６】
挙げることが可能である他の例は、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびアクリル酸またはメタクリル酸の置換エステルであり、たとえば、（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート，（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルアクリレート、および（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートである。
【０２２７】
ゴム相の粒子はまた、架橋されていることが可能である。架橋用モノマーの例は、１，３−ブタジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ブタンジオールジアクリレート、およびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、また重合率が同一である少なくとも３つのエチレン不飽和基を有するＥＰ００５０２６５Ａｌに記載されている環式モノマー化合物であり、例は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシアヌレート、トリアリルベンゼン、トリビニルベンゼン、および１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンである。
【０２２８】
また、グラフト架橋用モノマーとして知られるモノマー、すなわち重合中に異なる率において反応する２つ以上の重合可能２重結合を有するモノマーを使用することも可能である。少なくとも１つの反応基が、他のモノマーとほぼ同じ率で重合し、一方、他の反応基（または反応基）が、たとえば著しくより緩慢に重合する化合物を使用することが好ましい。異なる重合率により、ある割合の不飽和２重結合がゴムにおいて生じる。したがって、他の相がこのタイプのゴムの上にグラフトされる場合、ゴムに存在する２重結合の少なくともいくつかは、グラフトモノマーと反応して、化学結合を形成する。すなわち、上にグラフトされた相は、移植ベースへの少なくともある程度の化学結合を有する。
【０２２９】
このタイプのグラフト架橋用モノマーの例は、アリル基、特にアクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、およびジアリルイタコネートなどのエチレン不飽和カルボン酸のアリルエステ、ならびにこれらのジカルボン酸の対応するモノアリル化合物を備えるモノマーである。これらの他に、様々な他の適切なグラフト架橋用モノマーが存在する。これらの化合物に関するさらなる詳細について、例として、米国４１４８８４６の４列５６行目から５列５８行目などの適切な含有量を参照することが可能であり、この明細書のこの場合に適切な全含有量は、参照によって本明細書の文脈に組み込まれている。
【０２３０】
衝撃改質ポリマーにおけるこれらの架橋用モノマーの割合は、衝撃改質ポリマーの全質量に基づいて、一般的に５質量％まで、好ましくは３質量％を超えない。
【０２３１】
いくつかの好ましいエマルジョンポリマーが、以下に列挙される。まずこの場合、コアおよび少なくとも１つの外部シェルを有し、かつ以下の構造を有するグラフトポリマーを挙げることが可能である。
【０２３２】
【表１】
2008527131.tif 000018
【０２３３】
マルチシェル構造を有するグラフトポリマーの代わりに、１，３−ブタジエン、イソプレン、およびｎ−ブチルアクリレート、またはこれらのコポリマーからなる均一すなわち単一シェルのエラストマを使用することも可能である。これらの産物も、反応基を有するモノマーのまたは架橋用モノマーを併用することにより製造することが可能である。
【０２３４】
記述されたエラストマはまた、たとえば懸濁重合により、他の従来の方法によって製造することも可能である。
【０２３５】
また、列挙されたゴムのタイプの混合物を使用することも当然可能である。
【０２３６】
したがって、本発明はまた、適切であれば構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）および／または（Ｃ）および／または（Ａ２）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％までの少なくとも１つの弾性ポリマーまたはエラストマを構成要素（Ａ３）として含有する、上述された成形組成物をも提供する。
【０２３７】
本発明の成形組成物の１つの好ましい実施形態は、構成要素（Ａ２）または構成要素（Ａ３）を含有する。本発明の成形組成物の他の実施形態は、構成要素（Ａ２）だけでなく、構成要素（Ａ３）をも含有し、この場合、成形組成物のより好ましい実施形態は、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５０質量％までの構成要素（Ａ２）および（Ａ３）を含有し、述べられた質量パーセントは、（Ａ２）および（Ａ３）の全質量パーセントに基づく。
【０２３８】
本発明の成形組成物は、従来の添加剤および処理補助剤を含有する。単に例として、この場合、構成要素（Ｄ７）として：
可塑剤、本発明の成形組成物における量は、構成要素（Ａ１）に基づいて、０．００１から５質量％であることが好ましい；
構成要素（Ｄ８）として：
結合剤、本発明の成形組成物における量は、構成要素（Ａ１）に基づいて、０．００１から５質量％であることが好ましい。結合剤の例として、とりわけ、白色油などの適切なパラフィンが挙げられる；
構成要素（Ｄ９）として：
顔料、本発明の成形組成物における量は、構成要素（Ａ１）に基づいて、０．００１から５質量％であることが好ましい；
構成要素（Ｄ１０）として、
好ましくはＵＶ安定剤として、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体のクラス、および／または２，２，６，６−テトラメチル−ｌ−ピペリジン誘導体のクラスからの少なくとも１つの化合物、本発明の成形組成物における量は、構成要素（Ａ１）に基づいて、０．００１から５質量％であることが好ましい。構成要素（Ｄ１０）の化合物が本発明の成形組成物に存在し、第２級アミン基を有する場合、本発明の成形組成物が、単分散モル質量を有し、かつ第２級アミン基を有する他の有機化合物、および単分散モル質量を有し、かつ第１級アミン基を有する他の有機化合物を含有しないことがさらに好ましい。構成要素（Ｄ１０）の化合物が本発明の成形組成物に存在し、かつ第２級アミン基を有する場合、本発明の成形組成物は、単分散モル質量を有し、かつ第２級アミノ基を有する他の有機化合物、および単分散モル質量分布を有し、かつ第１級アミノ基を有する有機化合物、ならびに適切であればポリアミド以外の、多分散モル質量分布を有し、かつ第１級アミン基を有する有機化合物、および多分散モル質量分布を有し、かつ第２級アミン基を有する有機化合物を含有しないことがさらに好ましい。
【０２３９】
特に好ましい実施形態によれば、本発明はまたは、任意で構成要素（Ｄ１）および／または（Ｄ２）および／または（Ｄ３）および／または（Ｄ４）および／または（Ｄ５）および／または（Ｄ６）および／または（Ｄ７）および／または（Ｄ９）および／または（Ｄ１０）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）および／または（Ｃ）に加えて、構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００１から５質量％、好ましくは、０．０１から４質量％、より好ましくは０．１から２質量％、より好ましくは０．２から１質量％の少なくとも１つの結合剤、好ましくは少なくとも１つの適切なパラフィン、より好ましくは少なくとも１つの白色油を構成要素（Ｄ８）としてさらに含有する、上述された成形組成物をも提供する。構成要素（Ａ１）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ４）、および（Ｄ８）ならびにゼオライト材料から本質的になる成形組成物が特に好ましい。
【０２４０】
本発明の熱可塑性成形組成物は、本質的に既知の方式で化合物を混合することにより製造される。ゼオライト材料は、この場合、構成要素（Ａ１）に同時にまたは後に追加することが可能である。構成要素（Ａ１）は、ゼオライト材料の追加前、追加中、または追加後に粉砕、研削、またはペレット化することが可能である。ゼオライト材料の追加前、追加中、または追加後、構成要素（Ａ１）は、溶融形態にある、適切な溶媒における溶液の形態にある、または適切な分散媒質における分散の形態にあるなど、液体の形態にある。
【０２４１】
（Ａ１）がゼオライト材料と混合された後、溶媒が存在する場合、溶媒は、ある程度まで除去され、本質的に完全に除去されることが好ましい。
【０２４２】
構成要素（Ｃ）、ならびにまた（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）、（Ｄ５）、（Ｄ６）、（Ｄ７）、（Ｄ８）、（Ｄ９）、および／または（Ｄ１０）は、液体ではない場合、微細に研削された形態で使用されることが有利である。平均粒子サイズが１００μｍより小さい、好ましくは５０μｍより小さい産物が、特に良好な適性を有する。構成要素（Ｃ）、ならびにまた（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）、（Ｄ５）、（Ｄ６）、（Ｄ７）、（Ｄ８）、（Ｄ９）、および／または（Ｄ１０）は、同時に、共に、または連続的に、特にゼオライト材料の追加前、追加中、または追加後に構成要素（Ａ１）に追加することも可能である。
【０２４３】
構成要素は、押出し器において混合されることが有利であり、混合方法は、構成要素（Ａ１）が溶融している間に行われることが好ましい。
【０２４４】
したがって、本発明はまた、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料と、少なくとも１つのポリオキシメチレンとを混合することを含む、上述された成形組成物を製造する方法をも提供する。
【０２４５】
本発明はまた、１００から２７０℃の温度範囲においてポリオキシメチレンおよびゼオライト材料を含有する、押出し組成物をさらに備えるこの方法をも提供する。
【０２４６】
本発明の押出し方法の利点の例は、使用されるゼオライト開始材料が、比較的高い水含有量を有するゼオライトを含有することができ、これが、押出し方法中に選択された温度により乾燥されることである。これは、ゼオライト材料を事前乾燥事前処置する必要がないことを意味する。
【０２４７】
本発明はまた、
（ｉ）少なくとも１つの適切な溶媒において構成要素（Ａ１）を融解させる、および／または構成要素（Ａ１）を溶解させるステップと、
（ｉｉ）（ｉ）中および／または後に構成要素（Ａ１）をゼオライト材料と混合するステップと、
（ｉｉｉ）任意で、構成要素（Ａ１）が（ｉ）により少なくとも１つの溶媒において溶解されている場合、少なくとも１つの溶媒を少なくとも部分的に除去するステップとを含む、本発明の成形組成物を製造する方法をも提供する。
【０２４８】
本発明はまた、上述された方法により得ることが可能である成形組成物をも提供する。
【０２４９】
本発明の目的では使用される「成形組成物」という用語は、少なくとも１つの適切なステップにより変形することができる上述された構成の１つの組成物を規定する。したがって、本発明の成形組成物を変形することにより、成形体を製造することができる。成形組成物はまた、フォイル、膜、およびフォームに変換することもできる。したがって、成形組成物は、このタイプの使用に有利な機械的特性を有する。例として、ガラス・ファイバを追加することにより適切に強化された成形組成物など、適切に強化された成形組成物の引張り弾性係数は、ＩＳＯ５２７によって決定された少なくとも２４００ＭＰａ、好ましくは２６００ＭＰａであり、その降伏応力は、各場合にＩＳＯ５２７によって決定された少なくとも５９．５ＭＰａ、好ましくは少なくとも６２．５ＭＰａ、好ましくは少なくとも６３．０ＭＰａである。
【０２５０】
成形組成物は、ペレット、ビード、またはタブレットなどの成形体を与えるように、噴霧乾燥、射出成形、押出し、圧縮成形、またはペレット化など、成形ステップにより成形することが可能である。
【０２５１】
他の成形体は、本発明の成形体から製造することができる。例として、本発明のペレットは、他の成形体を与えるように、溶融して、適切であれば少なくとも１つの適した添加剤を追加することにより処理することができる。適切な添加剤の例は、上述された構成要素（Ｃ）、ならびに（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｄ３）、（Ｄ４）、（Ｄ５）、（Ｄ６）、（Ｄ７）、（Ｄ８）、（Ｄ９）、および／または（Ｄ１０）である。また、他の成形体の製造中に少なくとも1つのゼオライト材料を追加することも可能であり、例は、上述された好ましいゼオライト材料、ならびに／あるいはは追加の構成要素（Ａ１）および／または（Ａ２）および／または（Ａ３）である。例として、構成要素（Ｄ６）をさらに追加することが好ましく、例はガラス・ファイバであり、ガラス・ファイバは、たとえば、ガラス繊維、ガラス・マット、ガラス非織物、および／またはガラス・シルク・ロービングの形態で、あるい直径が５から２００μｍ、好ましくは８から５０μｍである低級アルカリＥガラスからなる切断ガラス・シルクの形態で使用することが可能である。
【０２５２】
したがって、本発明はまた、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、または１００質量％など、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、より好ましくは少なくとも５０質量％、特に好ましくは少なくとも９０質量％の本発明の成形組成物を含有する成形体をも提供する。
【０２５３】
本発明による特に好ましい成形体は、１００質量％の本発明の成形組成物を含有するペレット化材料である。ペレット化材料の粒子のサイズが、１から６ｍｍ、より好ましくは１．５から５ｍｍ、特に好ましくは２から４ｍｍの範囲にあることがさらに好ましい。本質的に、成形組成物の形状に対して制約はなく、これは、特定の製造方法に応じて、たとえば、円筒、レンズ状、球状、またはあらゆる他の形状とすることが可能である。
【０２５４】
本発明の目的では、ＶＤＡ２７５に従って測定されたホルムアルデヒドの排出が、高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍ、より好ましくは高くても６ｐｐｍ、特に高くても５ｐｐｍである成形組成物を提供することが特に好ましい。
【０２５５】
上述された本発明の成形組成物およびゼオライト材料の本発明の使用の他の特徴は、ホルムアルデヒド排出の低減と共に、同時に相乗的に、ゼオライト材料の他の有益な効果：成形組成物の製造中の核形成効果である。
【０２５６】
したがって、本発明はまた、ポリオキシメチレン含有成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するために、同時に成形組成物の製造中の核剤として、ゼオライト材料、特に上記で好ましいと記述されたゼオライト材料の使用法をも提供する。
【０２５７】
本発明の成形組成物および成形体の他の特徴は、非常に低いホルムアルデヒド排出、および同時に良好な機械的特性である。
【０２５８】
本発明の成形組成物および成形体の他の特徴は、非常に低いホルムアルデヒド排出、非常に低いホルムアルデヒド排出、および同時に良好な熱安定性である。
【０２５９】
本発明の成形組成物および成形体の他の特徴は、非常に低いホルムアルデヒド排出、ならびに同時に良好な機械的特性および同時に良好な熱安定性である。
【０２６０】
記述された好ましいペレットなど、好ましい成形体の特徴の例は、ペレットが２２２℃の温度において２時間窒素下にあることにより劣化する際の質量損失が非常に低いことであり、０．１％、０．２％、０．３％、または０．４％など、高くても０．５％、より好ましくは高くても０．４％である。
【０２６１】
記述された好ましいペレットなど、好ましい成形体の特徴の他の例は、ペレットが２２２℃の温度において２時間空気中にあることにより劣化する際の質量損失が非常に低いことであり、１．０％、１．１％、１．２％、１．３％、または１．４％など、高くても１．５％、より好ましくは高くても１．４％である。
【０２６２】
好ましい実施形態において、成形体はまた、５０質量％までの構成要素（Ａ２）および／または構成要素（Ａ３）、ならびに／あるいは４０質量％までの構成要素（Ｄ６）をも含有する。
【０２６３】
したがって、本発明はまた、成形体を与えるように成形組成物を処理することも含む、上述された方法をも提供する。
【０２６４】
したがって、本発明はまた、ホルムアルデヒドの排出がＶＤＡ２７５によって決定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍである、上述された方法により得ることが可能な成形体をも提供する。
【０２６５】
本発明はまた、成形体を製造するための上述された成形組成物をも提供し、成形体は、玩具もしくは玩具の一部であり、あるいは自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品、または自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品の一部であり、あるいはパッケージまたはパッケージの一部であり、あるいは容器または容器の一部であり、あるいは家庭用デバイスまたは家庭用デバイスの一部であり、あるいは医療用デバイスまたは医療用デバイスの一部であり、あるいは化粧用品目の成分であり、あるいは電気装置または電子装置の一部であり、あるいは家の建設において使用される装置またはそのような装置の一部である。
【０２６６】
特定の使用法の例は、クリップ、ファスナ、スナップ・コネクタ、ばね要素、拡声器グリル、ＷＣシステムのバルブ本体、シャワー・ヘッド、ローラ、レバー、スライド軸受け、ガイド軸受け、例としてモータ車両スライド・ルーフのガイド、ギア、トランスミッション構成要素、調整ドライブ、食品パッケージ、化粧品パッケージ、および口紅または脱臭剤におけるものなどの化粧品可変機構（Ｋｏｓｍｅｔｉｋｖｅｒｓｔｅｌｌｍｅｃｈａｎｉｓｍ）、コーヒー・マシンの醸造ユニット、コンベヤ・チェーン・リンク、フランジ、アンチサージ・カップ、またはタンク・カバーなどのタンク・インサート、燃料フィルタの枠、スプリンクラ・システム、スイッチ、ジョイントのボール・ソケット、モータ車両用の振り子担体、逆止めバルブ、モータ車両のウィンドシールド−ウォッシャ・ノズル、ボーデン・ケーブルの内部管、モータ車両のサン・バイザのホルダ、プレス・ボタン、安全ベルトの巻取り機構、グラインダ、アウトサート・シャーシ、チェア・バック−レスト、気体メータ（測定室のケースおよび機能部分）、絶縁組成物、充填組成物、ウィンドウ・フィッティングまたはドア・フィッティング、コンピュータ部品、プリンタ部品、ならびに装飾品目である。
【０２６７】
以下において、好ましい実施形態、すなわち明示的に与えられたこれらの実施形態の組合わせを含めて、以下の実施形態１から３１から得られる本発明の成形組成物、成形体、方法、および使用法が列挙される：
１．構成要素（Ａ１）として１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある０．００１から１０質量％の少なくとも１つのゼオライト材料を含有する、成形組成物。
【０２６８】
２．ゼオライト材料の孔径が０．３７から０．４３ｎｍの範囲にある、実施形態１による成形組成物。
【０２６９】
３．ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にある、実施形態１または２に記載の成形組成物。
【０２７０】
４．成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０５から０．５０質量％のゼオライト材料を含有する、実施形態１から３のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７１】
５．モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが５：１までの範囲にある、実施形態１から４のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７２】
６．ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％のサイズがＳＥＭによって決定された１．５から３．０μｍの範囲にある、実施形態１から５のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７３】
７．ゼオライト材料の少なくとも７５質量％がＨ型では存在しない、実施形態１から６のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７４】
８．モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが１：１から２：１の範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％のサイズがＳＥＭによって決定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の少なくとも９５質量％がＨ型では存在しない、実施形態１から７のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７５】
９．成形組成物が、少なくとも１つのトリアジン環を備えるスピロ化合物を含有しない、実施形態１から８のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７６】
１０．成形組成物が、少なくとも１つの第１級アミノ基および／または少なくとも１つの第２級アミノ基を備える単分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、実施形態１から９のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７７】
１１．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００５から２質量％の安定剤をも構成要素（Ｄ１）として含有する、実施形態１から１０のいずれかに記載の成形組成物。
【０２７８】
１２．構成要素（Ｄ１）が立体障害フェノールであり、フェノールとゼオライト材料の質量比が７：１から１：２の範囲にある、実施形態１１に記載の成形組成物。
【０２７９】
１３．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００１から２質量％の少なくとも１つのポリアミドをも構成要素（Ｄ２）として含有する、実施形態１から１２のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８０】
１４．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００２から２質量％のアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩をも構成要素（Ｄ３）として含有する、実施形態１から１３のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８１】
１５．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から４０の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能である少なくとも１つのエステル、
および／または
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から２０炭素原子の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能である少なくとも１つのアミド、
および／または
・少なくとも１つのアルコールと少なくとも１つのエチレンオキシドとが反応することにより得ることが可能である少なくとも１つのエーテルをも構成要素（Ｄ４）として含有する、実施形態１から１４のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８２】
１６．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％のタルクをも構成要素（Ｃ）として含有する、実施形態１から１５のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８３】
１７．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の白色油をも構成要素（Ｄ８）として含有する、実施形態１から１６のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８４】
１８．少なくとも１つのポリオキシメチレンが、少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマー、または少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマー、あるいはポリオキシメチレンホモポリマーおよび少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマーからなる混合物である、実施形態１から１７のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８５】
１９．構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５５質量％までの少なくとも１つのポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、実施形態１から１８のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８６】
２０．ポリウレタンが、ＤＩＮ５３５０５に従って測定されたショア硬度Ａが７５から９０の範囲にある熱可塑性ポリエステルポリウレタンである、実施形態１９に記載の成形組成物。
【０２８７】
２１．ホルムアルデヒド排出が、ＶＤＡ２７５に従って測定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍである、実施形態１から２０のいずれかに記載の成形組成物。
【０２８８】
２２．成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するために、少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物の成分としてのゼオライト材料の使用法。
【０２８９】
２３．ゼオライト材料の孔径が、ＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にある、実施形態２２に記載の使用法。
【０２９０】
２４．ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある、実施形態２２または２３に記載の使用法。
【０２９１】
２５．成形組成物のホルムアルデヒド排出をＶＤＡ２７５に従って測定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍの値に低減するための実施形態２２から２４のいずれかに記載の使用法。
【０２９２】
２６．単分散モル質量分布を有し、かつ第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有する有機化合物が、成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための成形組成物の成分として使用されない、実施形態２２から２５のいずれかに記載の使用法。
【０２９３】
２７．少なくとも１つのポリオキシメチレンと、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、ゼオライト材料の粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料とを混合することを含む、実施形態１から２１の実施形態のいずれかに記載の成形組成物を製造する方法。
【０２９４】
２８．組成物の押出しを含み、１００から２７０℃の範囲の温度においてポリオオキシメチレンおよびゼオライト材料を備える、実施形態２７に記載の方法。
【０２９５】
２９．成形組成物を加工して成形体とすることをも含むる、実施形態２７または２８に記載の方法。
【０２９６】
３０．ホルムアルデヒド排出が、ＶＤＡ２７５によって決定された高くても８ｐｐｍ、好ましくは高くても７ｐｐｍである、実施形態２９に記載の方法によって得ることが可能な成形体。
【０２９７】
３１．実施形態１から２１のいずれかに記載の成形組成物、または成形組成物が、玩具もしくは玩具の一部であり、あるいは自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品、または自動車の付属品、航空機の付属品、もしくは船舶の付属品の一部であり、あるいはパッケージまたはパッケージの一部であり、あるいは容器または容器の一部であり、あるいは家庭用デバイスまたは家庭用デバイスの一部であり、あるいは医療用デバイスまたは医療用デバイスの一部であり、あるいは化粧用品目の成分であり、あるいは電気装置または電子装置の一部であり、あるいは家の建設において使用される装置またはそのような装置の一部である、成形体を製造するための実施形態２７または２８に記載の方法によって得ることが可能である成形組成物の使用法。
【０２９８】
図１から９および実施例が、本発明を示す。
【０２９９】
実施例
他の試験方法
モル質量の決定
ＳＥＣ装置におけるサイズ排除クロマトグラフィにより、ポリマーのモル質量を決定した。このＳＥＣ装置は、分離カラムの以下の組み合わせからなっていた：長さ５ｃｍおよび直径７．５ｍｍの予備カラム、長さ３０ｃｍおよび直径７．５ｍｍの２次直鎖カラム。両カラムにおける分離材料は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＰＬ−ＨＦＩＰゲルである。使用された検出器は、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｇ１３６２Ａの差分屈折計を備えていた。０．０５％のカリウムトリフルオロアセテートを有するヘキサフルオロイソプロパノールからなる混合物を溶離剤として使用した。流量は０．５ｍｌ／ｍｉｎであり、カラムの温度は４０℃であった。１リットルの溶離剤あたり１．５ｇの試験片の濃度の６０ミクロリットルの溶液を射出した。この試験片溶液は、Ｍｉｌｌｉｐｏｒ  Ｍｉｌｌｅｘ  ＧＦ（孔の幅０．２マイクロメータ）により事前にろ過されている。５０５から２７４００００ｇ／ｍｏｌのモル質量Ｍを有するＰＳＳ（Ｍａｉｎｚ、ＤＥ）の狭く分布したＰＭＭＡ規格を較正に使用した。
【０３００】
熱安定性
ＧＶ  Ｎ２：窒素において２時間２２２℃に加熱する際の１．２ｇのペレットからなる試験片からのパーセントで表された質量損失（ＧＶ）
ＧＶ  空気：空気において２時間２２２℃に加熱する際の１．２ｇのペレットからなる試験片からのパーセントで表された質量損失（ＧＶ）。使用される装置について、図９およびその図の該当する記述を参照されたい。
【０３０１】
ＧＶ決定プロセスの開始時、この目的で使用される天秤を差し引いた。一方が他方の内部に配置された２つの試験管（通常の試験管、１００×１０ｍｍ；特別に準備された厚壁の試験管、１００×１２．５ｍｍ）からなる二重壁容器における試験片を０．１ｍｇの精度で計量した。
【０３０２】
長さが約４００ｍｍの薄い銅ワイヤを、外部管の上方リップに固着した。特定の装置（図９およびこの図の該当する記述を参照されたい）において二重壁容器を吊るすために、これを使用した。窒素におけるＧＶを決定するために、特定の空気に適合するために、すなわち温度を上昇させずに、装置の上方半分を１５分使用した。次いで、試験管をベースの上に降下させ、そこで試験管を２２２℃において２時間維持した。窒素の流量は１５ｌ／ｈであり、窒素の流量を各個々の試験管についてロタ（Ｒｏｔａ）の補助で検査した。
【０３０３】
２時間の終了後、銅ワイヤの補助で二重壁容器を装置から引き出し、空気において２０から２５分冷却した。次いで、再び天秤上で質量を測定し、ＧＶを下式から計算した。
【０３０４】
ＧＶ［％］−（損失×１００／初期質量）
引張り弾性係数
引張り弾性係数をＩＳＯ５２７に従って測定した（２３℃；１ｍｍ／ｍｉｎ）。
【０３０５】
降伏応力
降伏応力をＩＳＯ５２７に従って測定した（２３℃；５０ｍｍ／ｍｉｎ）。
【０３０６】
ＤＳＣ、結晶化速度
結晶化温度ＴＣＰおよび結晶化速度をＤＩＮＥＮ５３７６５に従って測定した。
【０３０７】
第１表から第４表による実施例に使用された構成要素
構成要素（Ａ１）
９６．２質量％のトリオキサンおよび３．８質量％のブタンジオールホルマールからなるポリオキシメチレンコポリマー。この産物はまた、６から８質量％の未変換トリオキサンおよび５質量％の熱不安定断片をも備えていた。熱不安定断片を分解した後、コポリマーの溶融容積率は７．５ｃｍ３／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３に対して１９０℃／２．１６ｋｇ）であった。
【０３０８】
ゼオライト材料
Ｂ１：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＰｕｒｍｏｌ４ＳＴ
Ｂ２：６２７８／０３−４８：Ｚｎ−ＭＯＦ５、亜鉛含有、多孔質結晶材料；表面積：２３８０ｍ２／ｇ；孔の容積：０．８４ｍｌ／ｇ；平均孔サイズ：２．３ｎｍ
Ｂ３：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＺｅｏｃａｔＺＺ／０１７６、ＭＦＩ構造、ナトリウム形態、Ｓｉ：Ａｌ比＝４２０、１０環孔、孔径：０．５５ｎｍ
Ｂ４：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＺｅｏｃａｔＺ６−０２−０３、ＦＡＵ構造、ナトリウム形態、Ｓｉ：Ａｌ比＝２．７５、１２環孔、孔径：０．７４ｎｍ
Ｂ５：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＺｅｏｃａｔＺ６−０１−０１、ＦＡＵ構造、ナトリウム形態、Ｓｉ：Ａｌ比＝２．７から３、１２環孔、孔径：０．７４ｎｍ
Ｂ６：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＺｅｏｃａｔＰＺ２／２５、ＭＦＩ構造、ナトリウム形態、Ｓｉ：Ａｌ比＝１２、１０環孔、孔径：０．５５ｎｍ
Ｂ７：Ｚｅｏｓｏｒｂ４２：図１の記述
Ｂ８：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＺｅｏｃａｔＰＺ２／５０、ＭＦＩ構造、Ｈ型、Ｓｉ：Ａｌ比＝１２、１０環孔、孔径０．５５ｎｍ
Ｂ９：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨからのＦＭ−８、ＭＯＲ構造、ナトリウム形態、Ｓｉ：Ａｌ比＝６、１２環孔、孔径０．７ｎｍ
構成要素（Ｃ）
タルク（Ｍｉｋｒｏ−Ｔａｌｃ  Ｉ．Ｔ．Ｅｘｔｒａ）
粒子のサイズ  ％
＜２０μｍ  １００
＜１０μｍ  ９９
＜５μｍ  ８５
＜３μｍ  ６０
＜２μｍ  ４３
沈降分析によって決定した。
【０３０９】
構成要素（Ｄ１）
ＣｉｂａのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５
構成要素（Ｄ２）
米国３９６０９８４（「ＰＡ−ダイカップ」）の実施例５−４に基づく方法によってカプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、およびプロピオン酸（分子量調整剤として）から製造された約３０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリアミドオリゴマー：この実施例との違いは、プロピオン酸を酢酸の代わりに使用したことである。
【０３１０】
モル比ＨＭＤ：アジピン酸：カプロラクタム：プロピオン酸は、１３．１：１１．２：１７：４．２であり、一方、米国３９６０９８４の実施例５−４では、モル比ＨＭＤ：アジピン酸：カプロラクタム：酢酸は、１３．１：１２．１：１３．６：２であった。
【０３１１】
プロピオン酸の含有量が比較的高いことにより、１８から３５ｍｅｑ／ｋｇ（ｍｖａｌ／ｋｇ）の遊離アミノ末端基の顕著に小さい断片が可能であった（米国３９６０９８４の実施例５−４：６２．５当量／１ミリオンｇ）。
【０３１２】
構成要素（Ｄ３）
以下の特性を有する合成Ｍｇシリケート（Ａｍｂｏｓｏｌ（登録商標）、ＰＱ  フランス）：
ＭｇＯの含有量  ≧１４．８質量％
ＳｉＯ２の含有量  ≧５９質量％
ＳｉＯ２：ＭｇＯの比  ２．７ｍｏｌ／ｍｏｌ
バルク密度  ２０〜３０ｇ／１００ｍｌ
点火時の損失  ＜２５質量％
構成要素（Ｄ４）
ＣｏｇｎｉｓのＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ１２０６（ジステアリン酸グリセロール）
第５表による実施例に使用された構成要素
構成要素（Ａ１）
９６．２質量％のトリオキサンおよび３．５質量％のエタンジオールホルマールからなるポリオキシメチレンコポリマー。産物はまた、約２〜５質量％の未変換トリオキサンおよび５質量％の熱不安定断片をも備えていた。熱不安定断片を分解した後、コポリマーの溶融容積比は７．５ｃｍ３／１０ｍｉｎ（ＩＳＯ１１３３に対して１９０℃／２．１６ｋｇ）であった。
【０３１３】
ゼオライト材料
Ｂｌ：Ｚｅｏｃｈｅｍ  ＡＧ、Ｕｅｔｉｋｏｎ、ＣＨのＰｕｒｍｏｌ４ＳＴ
構成要素（Ｄ１）
Ｃｉｂａのｌｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５
構成要素（Ｄ２）
ＢＡＳＦ  ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎのポリアミドウルトラミド（登録商標）Ｃ３１０１
構成要素（Ｄ４）
ＣｏｇｎｉｓのＬｏｘｉｏｌ（登録商標）Ｐ１２０６（ジステアリン酸グリセロール）
構成要素（Ｄ８）
白色油
成形組成物の製造
成形組成物を製造するために、構成要素（Ａ１）を構成要素（Ｂｉ）、（Ｃ）、および（Ｄｉ）の表に述べられた量と乾燥混合器において２３℃の温度で混合した。結果として得られた混合物を排出口を有する２ねじ押出し器（Ｗｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒのＺＳＫ３０）に導入し、２３０℃において均一化して液化させ、３ｍｍダイを経てストランドの形態で混合物を押し出し、シェール社製のストランド・ペレタイザによってペレット化した。円筒ペレットの長さは３ｍｍであり、直径は２．５ｍｍであった。
【０３１４】
次いで、１２ｌ／ｈの容積フローおよび５０ｇ／（空気のｋｇ）の蒸気を逆流において５時間の期間にわたって使用して、０．６ｍ／ｓのエアストリームで直立ドライヤ（Ｓｃｈａｃｈｔｔｒｏｃｋｎｅｒ）において６ｋｇのＰＯＭペレットを１４５℃で処理することによって下流液化を実施した。
【０３１５】
成形体および実験結果
成形体の構成および試験結果を第１表から第５表において与える。
【０３１６】
【表２】
2008527131.tif 000019
【０３１７】
【表３】
2008527131.tif 000020
【０３１８】
【表４】
2008527131.tif 000021
【０３１９】
【表５】
2008527131.tif 000022
【０３２０】
【表６】
2008527131.tif 000023
【０３２１】
１次結晶のサイズの決定
１次結晶のサイズを決定するために、材料Ｐｕｒｍｏｌ４ＳＴおよびＺｅｏｓｏｒｂ４２（上記を参照されたい）のＳＥ顕微鏡写真を準備した（図２〜７を参照されたい）。各材料から３０の粒子を無作為に選択して試験した。これにより、第４表に列挙された粒子のサイズが与えられた。
【図面の簡単な説明】
【０３２２】
【図１】図１は、本発明のゼオライト材料および比較材料の粒子のサイズの比較を示す図である。
【図２】図２は、本発明の材料（Ｐｕｒｍｏｌ４ＳＴ、図１の記述を参照）を２０００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図３】図３は、本発明の材料（Ｐｕｒｍｏｌ４ＳＴ、図１の記述を参照）を１００００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図４】図４は、本発明の材料（Ｐｕｒｍｏｌ４ＳＴ、図１の記述を参照）を１００００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図５】図５は、比較材料（Ｚｅｏｓｏｒｂ４２、図１の記述を参照）を２０００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図６】図６は、比較材料（Ｚｅｏｓｏｒｂ４２、図１の記述を参照）を１００００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図７】図７は、比較材料（Ｚｅｏｓｏｒｂ４２、図１の記述を参照）を１００００：１の拡大率においてＳＥ顕微鏡写真で示す図である。
【図８】図８は、ホルムアルデヒド排出をＶＤＡ２７５に従って測定し、かつプラークを製造するために、本発明の目的について使用されるマルチプレート型を示す図である。
【図９】図９は、２つのアパーチャを上および右側に有する、熱安定性を決定するために使用されるガラス装置の横断面図である（以下のセクション「例−試験方法−熱安定性」を参照されたい）。
【図１】
2008527131.tif 000024
【図２】
2008527131.tif 000025
【図３】
2008527131.tif 000026
【図４】
2008527131.tif 000027
【図５】
2008527131.tif 000028
【図６】
2008527131.tif 000029
【図７】
2008527131.tif 000030
【図８】
2008527131.tif 000031
【図９】
2008527131.tif 000032
【手続補正書】
【提出日】平成19年9月13日(2007.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０から９９．９９９質量％の少なくとも１つのポリオキシメチレンを構成要素（Ａ１）として含有し、かつ、成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて０．００１から１０質量％の、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に従って測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にあり、粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された３から７μｍの範囲にある少なくとも１つのゼオライト材料を含有する、成形組成物。
【請求項２】
ゼオライト材料の孔径が、０．３７から０．４３ｎｍの範囲にある、請求項１に記載の成形組成物。
【請求項３】
ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に従って測定された４から６μｍの範囲にある、請求項１または２に記載の成形組成物。
【請求項４】
成形組成物に存在する構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０５から０．５０質量％のゼオライト材料を含有する、請求項１から３のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項５】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが、５：１までの範囲にある、請求項１から４のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項６】
ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９０％のサイズが、ＳＥＭによって測定された１．５から３．０μｍの範囲にある、請求項１から５のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項７】
ゼオライト材料の少なくとも７５質量％が、Ｈ型では存在しない、請求項１から６のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項８】
モル比ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３として計算されたゼオライト材料のモル比Ｓｉ：Ａｌが、１：１から２：１の範囲にあり、ゼオライト材料の１次結晶の少なくとも９５％のサイズが、ＳＥＭによって測定された１．７５から２．７５μｍの範囲にあり、ゼオライト材料の少なくとも９５質量％が、Ｈ型では存在しない、請求項１から７のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項９】
成形組成物が、少なくとも１つのトリアジン環を有するスピロ化合物を含まない、請求項１から８のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１０】
成形組成物が、少なくとも１つの第１級アミノ基および／または少なくとも１つの第２級アミノ基を有する単分散モル質量分布を有する有機化合物を含有しない、請求項１から９のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１１】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００５から２質量％の安定剤をも構成要素（Ｄ１）として含有する、請求項１から１０のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１２】
構成要素（Ｄ１）が立体障害フェノールであり、フェノールとゼオライト材料の質量比が７：１から１：２の範囲にある、請求項１１に記載の成形組成物。
【請求項１３】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００１から２質量％の少なくとも１つのポリアミドをも構成要素（Ｄ２）として含有する、請求項１から１２のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１４】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．００２から２質量％のアルカリ土類金属ケイ酸塩および／またはアルカリ土類金属グリセロリン酸塩をも構成要素（Ｄ３）として含有する、請求項１から１３のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１５】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から４０の炭素原子を有する少なくとも１つのポリオールまたは少なくとも１つの飽和脂肪族アルコールとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエステル、
および／または、
・１０から４０の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２から２０の炭素原子を有するアミンとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのアミド、
および／または、
・少なくとも１つのアルコールと少なくとも１つのエチレンオキシドとが反応することにより得ることが可能な少なくとも１つのエーテルをも構成要素（Ｄ４）として含有する、請求項１から１４のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１６】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％のタルクをも構成要素（Ｃ）として含有する、請求項１から１５のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１７】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、０．０１から５質量％の白色油をも構成要素（Ｄ８）として含有する、請求項１から１６のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１８】
少なくとも１つのポリオキシメチレンが、少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマー、または少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマー、あるいは少なくとも１つのポリオキシメチレンホモポリマーおよび少なくとも１つのポリオキシメチレンコポリマーからなる混合物である、請求項１から１７のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項１９】
構成要素（Ａ１）の質量に基づいて、５５質量％までの少なくとも１つのポリウレタンをも構成要素（Ａ２）として含有する、請求項１から１８のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項２０】
ポリウレタンが、ＤＩＮ５３５０５に対して測定されたショア硬度Ａが７５から９０の範囲にある熱可塑性ポリエステルポリウレタンである、請求項１９に記載の成形組成物。
【請求項２１】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても８ｐｐｍである、請求項１から２０のいずれかに記載の成形組成物。
【請求項２２】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても７ｐｐｍである、請求項２１に記載の成形組成物。
【請求項２３】
成形組成物の成分として少なくとも１つのゼオライト材料を使用することによって、少なくとも１つのポリオキシメチレンを含有する成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための方法。
【請求項２４】
ゼオライト材料の孔径が、ＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５ｎｍの範囲にある、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ゼオライト材料の粒子のサイズが、ＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にある、請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項２６】
成形組成物のホルムアルデヒド排出を、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても８ｐｐｍの値に低減する請求項２３から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
成形組成物のホルムアルデヒド排出を、ＶＤＡ２７５に対して測定された高くても７ｐｐｍの値に低減する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
単分散モル質量分布を有し、かつ第１級アミノ基および／または第２級アミノ基を有する有機化合物が、成形組成物のホルムアルデヒド排出を低減するための成形組成物の成分として使用されない、請求項２３から２７のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
少なくとも１つのポリオキシメチレンと、孔径がＤＩＮ６６１３４およびＤＩＮ６６１３５に対して測定された０．３から０．５μｍの範囲にあり、粒子のサイズがＩＳＯ１３３２０に対して測定された３から７μｍの範囲にあるゼオライト材料とを混合することを含む、請求項１から２１のいずれかに記載の成形組成物を製造する方法。
【請求項３０】
１００から２７０℃の範囲の温度において、ポリオキシメチレンおよびゼオライト材料を含有する組成物を押し出すことを含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
成形組成物を加工して成形体とすることをも含む、請求項２９または３０に記載の方法。
【請求項３２】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５によって測定された高くても８ｐｐｍである、請求項３１に記載の方法によって得ることが可能な成形体。
【請求項３３】
ホルムアルデヒドの排出が、ＶＤＡ２７５によって測定された高くても７ｐｐｍである、請求項３２に記載の成形体。
【国際調査報告】
2008527131.tif 000033
2008527131.tif 000034
2008527131.tif 000035
2008527131.tif 000036