(57)【要約】  多成分成形体の製造方法であって、Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル、Ｂ）０．０１〜５０質量％の、Ｂ１）ＯＨ価１〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートを有する少なくとも１つの高度分岐型または超分岐ポリカーボネート（ＤＩＮ５３２４０、第２部に準拠）、または、Ｂ２）ＡxＢy型の少なくとも１つの高度分岐型もしくは超分岐ポリエステルであり、この場合、ｘは、少なくとも１．１およびｙは少なくとも２．１、またはこれらの混合物およびＣ）０〜６０質量％の他の添加剤、からなる熱可塑性成形組成物からなる少なくとも１層の成形体を製造するステップを含み、成分Ａ）〜Ｃ）の質量当たりの割合の合計が１００％である方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多成分成形体の製造方法において、該成形体の少なくとも１層が、
Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１つの熱可塑性ポリエステルと、
Ｂ）０．０１〜５０質量％の、
Ｂ１）ＯＨ価１〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ５３２４０、第２部に準拠）のポリカーボネートを有する少なくとも１つの高度分岐型または超分岐ポリカーボネート、
または、
Ｂ２）ＡxＢy型［式中、ｘは、少なくとも１．１であり、かつｙは、少なくとも２．１である］の少なくとも１つの高度分岐型もしくは超分岐ポリエステルまたはこれらの混合物と
Ｃ）０〜６０質量％の他の添加剤と、
からなる熱可塑性成形組成物から構成され、その際、成分Ａ）〜Ｃ）の質量当たりの割合の合計が１００％であることを特徴とする方法。
【請求項２】
成分Ｂ１）が、１００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍnを有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分Ｂ１）が、−８０℃〜１４０℃のガラス転移温度Ｔｇを有することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
成分Ｂ１）が、２３℃で、５０〜２０００００（ｍＰａｓ）の粘度（ＤＩＮ５３０１９に準拠）を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
成分Ｂ２）が、ＯＨ価０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ５３２４０に準拠）のポリエステルを有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
成分Ｂ２）が、ＣＯＯＨ価０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ（ＤＩＮ５３２４０に準拠）のポリエステルを有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
成分Ｂ２）が、ＯＨ価またはＣＯＯＨ価の少なくとも一方が、０より大きいことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
金属、ラッカー、接着剤もしくは被覆組成物からなる少なくとも１層が前記ポリエステル層に接触することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記金属層が、金、銀、白金、クロム、アルミニウム、銅、チタン、ニッケル、スズもしくは亜鉛またはこれらの混合物から構成されることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリエステル層を場合により前処理し、ＰＶＤ（物理的蒸着法）を使用して金属被覆することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法により得られる、金属被覆もしくは塗装され、または接着剤もしくは被覆組成物を含む、あらゆる種類の多成分成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多成分成形体の改良された製造方法および得られた多成分成形体に関する。今日、ポリマーの金属コーティングは、様々な用途の加工段階において重要なものとなっている。電子産業（例えば、ＥＭＣスクリーニング、プリント基板製造等）における装飾用途（包装用ホイル、ギフト用ホイル、サニタリー用継手、ケーシングの修飾用コーティング等）だけでなく、照明機能（例えば、自動車ヘッドライトの反射体、室内照明装置の反射部品等）にも、ポリマー表面の金属被覆を必要とする。
【０００２】
これまで、プラスチックの金属被覆には、化学および電気メッキによる方法が使用されてきた。これらの方法では、表面をクロム酸／硫酸でエッチングして前処理しなければならないが、この方法は、複雑で表面が汚れる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  １９９９，５３，３）。毒性のあるクロム酸／硫酸を除去するために、物理的方法（物理的蒸着法、ＰＶＤ）によりプラスチックを金属被覆することが可能である。ポリエステルの場合、この物理的方法では、十分に接着させるために、たとえば酸素プラズマによるコストのかかる前処理を必要とする（Ｓｕｒｆａｃｅ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  １９９７，３７２−３７７；Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃ．１９９７，１４４，３，１１３１−１１３５；Ｎｕｃｌ．Ｉｎｓｔｒ．Ｍｅｔｈ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．Ｂ  １５１  １９９９，２７９−２８４）。
【０００３】
多層構造の全ての成形体における一般的な問題は、プラスチック層が他の材料と複合している場合、各層の接着が不十分となることである（例えば、ＵＳ  ６４９７９５９）。
【０００４】
それゆえ、本発明は、多成分成形体の各層の接着を改善することを目的とした。
【０００５】
その結果、多成分成形体の製造方法が見つかり、その方法には、
Ａ）１０〜９９．９９質量％の少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル
Ｂ）０．０１〜５０質量％の、
Ｂ１）ＯＨ価１〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートを有する少なくとも１つの高度分岐型または超分岐ポリカーボネート（ＤＩＮ５３２４０、第２部に準拠）、または、
Ｂ２）ＡxＢy型の少なくとも１つの高分岐型もしくは多分岐ポリエステルであり、この場合、ｘは、少なくとも１．１およびｙは少なくとも２．１、またはこれらの混合物、および
Ｃ）０〜６０質量％の他の添加剤、
からなる熱可塑性成形組成物からなる少なくとも１層の成形体を製造するステップを含み、この場合、成分Ａ）〜Ｃ）の質量当たりの割合の合計が１００％である。
【０００６】
本発明の成形組成物は、成分Ａ）として、Ｂ）以外の少なくとも１つの熱可塑性ポリエステル１０〜９９．９９質量％、好ましくは、３０〜９９．５質量％および特に、３０〜９９．３質量％を含む。
【０００７】
一般に使用するポリエステル類Ａ）は、芳香族ジカルボン酸類および脂肪族または芳香族ジヒドロキシ化合物系ポリエステルである。
【０００８】
第１の好ましいポリエステル類の群は、特にアルコール分子中に炭素原子２〜１０個を有するポリアルキレンテレフタレート類の群である。
【０００９】
この型のポリアルキレンテレフタレート類は、既知のものであり、文献に記載されている。これらの主鎖は、芳香族ジカルボン酸由来の芳香環を含む。また、芳香環において、例えばハロゲン、例えば、塩素または臭素、またはＣ1−Ｃ4−アルキル、例えば、メチル、エチル、イソもしくはｎプロピルまたはｎ、イソもしくはｔｅｒｔブチルにより置換してよい。
【００１０】
これらのポリアルキレンテレフタレート類は、既知のように、芳香族ジカルボン酸類もしくはそれらのエステルまたは他のエステル形成誘導体を脂肪族ジヒドロキシ化合物と反応させることにより製造することができる。
【００１１】
好ましいジカルボン酸類は、２，６−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸ならびにこれらの混合物である。３０ｍｏｌ％以下、好ましくは、１０ｍｏｌ％以下の芳香族ジカルボン酸類は、脂肪族または脂環式ジカルボン酸類、例えば、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびシクロヘキサンジカルボン酸に置き換えることができる。
【００１２】
好ましい脂肪族ジヒドロキシ化合物は、炭素原子２〜６個を有するジオール類、特に、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびネオペンチルグリコールならびにこれらの混合物である。
【００１３】
特に好ましいポリエステル類（Ａ）は、炭素原子２〜６個を有するアルカンジオール類由来のポリアルキレンテレフタレート類である。これらのうち、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートならびにこれらの混合物が、特に好ましい。また、他のモノマー単位として、１質量％以下、好ましくは０．７５質量％以下の１，６−ヘキサンジオールおよび／または２−メチル−１，５−ペンタンジオールを含むＰＥＴおよび／またはＰＢＴが好ましい。
【００１４】
ポリエステル類（Ａ）の粘度数は、一般に、ＩＳＯ  １６２８に準拠して、５０〜２２０、好ましくは、８０〜１６０である（２５℃、質量比１：１のフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物溶液を０．５質量％の強度で測定）。
【００１５】
カルボキシル末端基量が、ポリエステル１００ミリ当量／ｋｇ以下、好ましくはポリエステル５０ミリ当量／ｋｇ以下、および特にポリエステル４０ミリ当量／ｋｇ以下のポリエステル類が、特に好ましい。この型のポリエステル類を、例えば、ＤＥ−Ａ  ４４  ０１  ０５５の方法により製造することができる。カルボキシル末端基量を、通常、滴定法（例えば、電位差分析法）により測定する。
【００１６】
特に好ましい成形組成物は、成分Ａ）として、ＰＢＴ以外のポリエステル類の混合物、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。例えば、混合物中のポリエチレンテレフタレートの割合は、Ａ）の１００質量％に対して、５０質量％以下、特に１０〜３５質量％が好ましい。
【００１７】
ポリアルキレンテレフタレート、例えば、ＰＢＴを適宜、混合した場合、ＰＥＴ再生材（または廃ＰＥＴ）の利用も有益である。
【００１８】
再生材は、一般に以下のものが含まれる：
１）工業使用後の再生材として知られる材料：これらは、重縮合中または加工中の製造廃棄物、例えば、射出成形からのスプルー、射出成形もしくは押出成形からの出発材料または押出シートもしくは押出ホイルからのエッジトリムである。
２）消費者使用後の再生材：これらは、最終消費者が利用した後に回収しまたは処理したプラスチック品目である。ミネラルウォーター、ソフトドリンクおよびジュースの吹込成形されたＰＥＴボトルは、量の点から圧倒的多い品目になりやすい。
【００１９】
両タイプの再生材を、土壌材として、またはペレットの形態のどちらかで使用することができる。ペレットの場合、粗製再生材を分離、精製した後、溶融し、押出成形機を使用してペレット化する。これは、加工のさらなるステップにおいて取り扱い、フリーフローおよび、計量が容易となる。
【００２０】
使用する再生材を、ペレット化または粉砕状のどちらかにしてよい。刃の長さは１０ｍｍ以下、好ましくは８ｍｍ以下にするものとする。
【００２１】
ポリエステルは、加工中に加水分解するため（微量の水分のため）、再生材を前乾燥するのが望ましい。乾燥後に残った水分量は、＞０．２％、特に＜０．０５％が好ましい。
【００２２】
他に挙げられる基は、芳香族ジカルボン酸類および芳香族ジヒドロキシ化合物由来の全芳香族ポリエステル類の基である。
【００２３】
適切な芳香族ジカルボン酸類は、ポリアルキレンテレフタレート類で前述した化合物である。使用するのに好ましい混合物は、イソフタル酸５〜１００ｍｏｌ％およびテレフタル酸０〜９５ｍｏｌ％、特にテレフタル酸約５０〜約８０％ならびにイソフタル酸約２０〜約５０％からなる。
【００２４】
芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは次の一般式を有する。
【００２５】
【化１】
2008544007.tif 000002
式中、Ｚは、炭素原子８個以下を有するアルキレンもしくはシクロアルキレン基、炭素原子１２個以下を有するアリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、酸素原子もしくは硫黄原子、または化学結合であり、ｍは、０〜２である。また、この化合物のフェニレン基は、Ｃ1−Ｃ6−アルキルもしくはアルコキシおよびフッ素、塩素もしくは臭素により置換してよい。
【００２６】
これらの化合物の親化合物の例として、
ジヒドロキシビフェニル
ジ（ヒドロキシフェニル）アルカン
ジ（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン
ジ（ヒドロキシフェニル）スルフィド
ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル
ジ（ヒドロキシフェニル）ケトン
ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド
α、α´−ジ（ヒドロキシフェニル）ジアルキルベンゼン
ジ（ヒドロキシフェニル）スルホン、ジ（ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、
レゾルシノールおよび
ヒドロキノンならびにこれらの環アルキル化および環ハロゲン化誘導体もある。
【００２７】
これらのうち、
４，４´−ジヒドロキシビフェニル、
２，４−ジ（４´−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、
α、α´−ジ（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン
２，２−ジ（３´−メチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび
２，２−ジ（３´−クロロ−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン
が好ましく、
２，２−ジ（４´−ヒドロキシフェニル）プロパン
２，２−ジ（３´，５−ジクロロジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ジ（４´−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
３，４´−ジヒドロキシベンゾフェノン、
４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび
２，２−ジ（３´，５´−ジメチル−４´−ヒドロキシフェニル）プロパン
ならびにこれらの混合物が特に好ましい。
【００２８】
当然ながら、ポリアルキレンテレフタレート類および全芳香族ポリエステル類の混合物を使用することも可能である。これらは、一般にポリアルキレンテレフタレート２０〜９８質量％および全芳香族ポリエステル２〜８０質量％を含む。
【００２９】
当然ながら、ポリエステルブロックコポリマー類、例えば、コポリエーテルエステル類を使用することも可能である。この型の生成物は、既知のものであり、例えば、ＵＳ−Ａ  ３  ６５１  ０１４の文献に記載されている。該生成物も市販されている（例えばＨｙｔｒｅｌ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ））。
【００３０】
本発明によると、ポリエステル類は、ハロゲン非含有ポリカーボネート類を含む。適切なハロゲン非含有ポリカーボネート類には、以下の一般式のジフェノール系ポリカーボネートがある。
【００３１】
【化２】
2008544007.tif 000003
式中、Ｑは、単結合であり、Ｃ1−Ｃ8−アルキレン、Ｃ2−Ｃ3−アルキリデン、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキリデン、Ｃ6−Ｃ12−アリーレン基または−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＳＯ2−であり、ｍは、０〜２の整数である。
【００３２】
また、ジフェノール類のフェニレン基は、置換基、例えば、Ｃ1−Ｃ6−アルキルまたはＣ1−Ｃ6−アルコキシを有することができる。
【００３３】
この式の好ましいジフェノールの例として、ヒドロキノン、レゾルシノール、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチル−ブタンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンがある。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンならびに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンも特に好ましい。
【００３４】
ホモポリカーボネート類またはコポリカーボネート類のどちらかが、成分Ａとして適切であり、ビスフェノールＡのコポリカーボネート類ならびにビスフェノールＡホモポリマーが好ましい。
【００３５】
適切なポリカーボネート類を、好ましくは使用するジフェノール類の総量に対して、少なくとも三官能性化合物、例えば３つ以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物０．０５〜２．０ｍｏｌ％を取り込むことにより、既知のように分岐することができる。
【００３６】
特に適切であるとされているポリカーボネート類の相対粘度ηrelは、１．１０〜１．５０、特に１．２５〜１．４０である。これは、１００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００００〜８００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw（平均質量）に該当する。
【００３７】
一般式のジフェノール類は、既知のものであり、または既存の方法により製造することができる。
【００３８】
例えば、ポリカーボネート類を、ジフェノール類を界面プロセス中のホスゲンまたは、（ピリジンプロセスとして知られる）均質相プロセス中のホスゲンと反応させることにより、製造することができ、各場合において、所望の分子量を、既知の連鎖停止剤を適量使用することにより、既知のように得ることができる。（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネート類に関しては、例えばＤＥ−Ａ  ３３  ３４  ７８２参照）。
【００３９】
適切な連鎖停止剤の例として、ＤＥ−Ａ  ２８  ４２  ００５に記載のように、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールあるいは長鎖アルキルフェノール類、例えば４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールまたはＤＥ−Ａ  ３５  ０６  ４７２に記載のように、アルキル置換基中に炭素原子を全部で８〜２０個有するモノアルキルフェノール類もしくはジアルキルフェノール類、例えば、ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチル−ヘプチル）フェノールがある。
【００４０】
本発明に関して、ハロゲン非含有ポリカーボネートは、ハロゲン非含有ジフェノール類、ハロゲン非含有連鎖停止剤および適宜、ハロゲン非含有分岐剤からなる。この場合、例えば、界面プロセス中のホスゲンでポリカーボネートを製造することで生じる付随的な量のｐｐｍレベルの加水分解性塩素量は、本発明に関してハロゲン含有とはみなされない。ｐｐｍレベルの加水分解性塩素量を伴うこの型のポリカーボネート類は、本発明の目的に関してハロゲン非含有ポリカーボネートとなる。
【００４１】
他に挙げられる適切な成分Ａ）は、非晶性ポリエステルカーボネート類であり、この場合、製造方法中、ホスゲンは、芳香族ジカルボン酸単位、例えば、イソフタル酸および／またはテレフタル酸単位により置き換えられている。この点において、さらなる詳細は、ＥＰ−Ａ  ７１１  ８１０を参照することができる。
【００４２】
ＥＰ−Ａ  ３６５  ９１６には、モノマー単位としてシクロアルキル基を有する他の適切なコポリカーボネート類が記載されている。
【００４３】
また、ビスフェノールＡをビスフェノールＴＭＣにより置き換えることも可能である。この型のポリカーボネート類は、Ｂａｙｅｒより登録商標ＡＰＥＣ  ＨＴ（登録商標）を入手することができる。
【００４４】
以下に説明するように、本発明の成形組成物は、成分Ｂ）として０．０１〜５０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％および特に０．７〜１０質量％のＢ１）（ＯＨ価１〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネート、好ましくは、１０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートおよび特に５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリカーボネートを有する少なくとも１つの高度分岐型もしくは超分岐ポリカーボネート（ＤＩＮ  ５３２４０、第２部））、または成分Ｂ２）として少なくとも１つの超分岐ポリエステルあるいはこれらの混合物を含む。
【００４５】
本発明に関して、超分岐ポリカーボネート類Ｂ１）は、ヒドロキシ基およびカーボネート基を有する非架橋高分子であり、これらは、構造的および分子的に不均一である。これらの構造は、まず、デンドリマーと同様に中心分子からなるが、分岐鎖長は不均一である。次に、官能性ペンダント基を有する線状構造も有し、あるいは線状および分岐型分子部分を有する２つの極限を結合することができる。デンドリマーポリマーおよび多分岐ポリマーの定義についてはＰ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４，２７１８，およびＨ．Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０００，６，ｎｏ．１４，２４９９も参照。
【００４６】
本発明の場合の「超分岐」とは、分岐度（ＤＢ）、すなわち、樹状結合の平均数＋分子当りの末端基の平均数が、１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特に好ましくは２０〜９５％であることを意味する。
【００４７】
本発明の場合の「デンドリマーの」とは、分岐度が９９．９〜１００％であることを意味する。「分岐度」の定義については、Ｈ．Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｃｔａ  Ｐｏｌｙｍ．１９９７，４８，３０を参照。この定義は以下の式である：
【数１】
2008544007.tif 000004
（式中、Ｔは、末端モノマー単位の平均数であり、Ｚは、分岐型モノマー単位の平均数であり、Ｌは、それぞれの物質の高分子中の線状モノマー単位の平均数である。）
【００４８】
成分Ｂ１）は、１００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、特に５００〜１００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍnを有することが好ましい（ＧＰＣ分析、ＰＭＭＡ標準物質）。
【００４９】
ガラス転移温度Ｔｇは、特に−８０〜１４０℃、好ましくは−６０〜１２０℃である（ＤＳＣ、ＤＩＮ５３７６５に準拠）。
【００５０】
特に、２３℃（ＤＩＮ５３０１９に準拠）の粘度（ｍＰａｓ）は、５０〜２０００００、特に１００〜１５００００およびとりわけ２００〜１０００００が好ましい。
【００５１】
成分Ｂ１）は、少なくとも以下のステップを含む方法より得られることが好ましい：
ａ）一般式ＲＯ［（ＣＯ）］nＯＲの少なくとも１つの有機カーボネート（Ａ）を、少なくとも１つの脂肪族、脂肪族／芳香族または少なくとも３個のＯＨ基を有する芳香族アルコール（Ｂ）と反応させ、アルコールＲＯＨを除去し、１つもしくは複数の縮合物（Ｋ）を得るステップであり、式中、Ｒは、それぞれ独立に、炭素原子１〜２０個を有する直鎖もしくは分岐型脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族炭化水素基であり、またＲ基は、互いに結合して環を形成し、ｎは１〜５の整数であり、あるいは
ａｂ）ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンを上記アルコール（Ｂ）と反応させ、塩化水素を除去するステップおよび
ｂ）縮合物（Ｋ）を分子内で反応させ、高官能性、高度分岐型または高官能性、超分岐ポリカーボネートを得るステップを含む。
この場合、反応混合物中のカーボネートに対するＯＨ基量の割合として、縮合物（Ｋ）が、カーボネート基１個およびＯＨ基２個以上またはＯＨ基１個およびカーボネート基２個以上のどちらかの平均を含むように選択する。
【００５２】
ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンは、開始物質として使用することができるが、有機カーボネートが好ましい。
【００５３】
開始物質として使用し、一般式ＲＯ（ＣＯ）nＯＲを有する有機カーボネート（Ａ）のＲ基は、それぞれ独立に、炭素原子１〜２０個を有する直鎖もしくは分岐型脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族炭化水素基である。２個のＲ基も、互いに結合して環を形成する。この基は、脂肪族炭化水素基、特に炭素原子１〜５個を有する直鎖もしくは分岐型アルキル基または置換もしくは非置換フェニル基が好ましい。
【００５４】
特に、式ＲＯ（ＣＯ）nＯＲの１つのカーボネートを使用し、ｎは、１〜３、特に１が好ましい。
【００５５】
例として、ジアルキルまたはジアリールカーボネート類は、脂肪族、芳香脂肪族または芳香族アルコール類、好ましくはモノアルコール類とホスゲンを反応させて製造することができる。これらは、貴金属、酸素またはＮＯx存在下のＣＯによりアルコール類またはフェノール類を酸化カルボニル化することによって製造することもできる。ジアリールまたはジアルキルカーボネート類の製造方法に関して、"Ｕｌｌｍａｎｎ‘ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ"，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２０００  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｒｅｌｅａｓｅ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨも参照。
【００５６】
適切なカーボネートの例として、脂肪族、芳香族／脂肪族または芳香族カーボネート類、例えば、エチレンカーボネート、プロピレン１，２もしくは１，３カーボネート、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ジキシリルカーボネート、ジナフチルカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジイソブチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジヘキシルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジオクチルカーボネート、ジデシルカーボネート、またはジドデシルカーボネートがある。
【００５７】
ｎが１以上のカーボネートの例として、ジアルキルジカーボネート類、例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ジカーボネートまたはジアルキルトリカーボネート類、例えば、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）トリカーボネートがある。
【００５８】
脂肪族カーボネート類、特に、炭素原子１〜５個を含むカーボネート類、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートまたはジイソブチルカーボネートを使用することが好ましい。
【００５９】
有機カーボネート類は、少なくとも３個のＯＨ基を有する少なくとも１つの脂肪族アルコール（Ｂ）または２つ以上の異なるアルコール類の混合物と反応させる。
【００６０】
少なくとも３個のＯＨ基を有する化合物の例として、グリセロール、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、トリス（ヒドロキシメチル）アミン、トリス（ヒドロキシエチル）アミン、トリス（ヒドロキシプロピル）アミン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ポリグリセロール類、ビス（トリメチロールプロパン）、トリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシヌレート、フロログルシノール、トリヒドロキシトルエン、トリヒドロキシジメチルベンゼン、フロログルシド類、ヘキサヒドロキシベンゼン、１，３，５−ベンゼントリメタノール、１，１，１−トリス（４´−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１，１−トリス（４´−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（トリメチロールプロパン）または糖類、例えばグルコース、三価もしくはそれ以上の多価アルコール類およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはブチレンオキシド系三価もしくはそれ以上の多価ポリエーテルオール類、あるいはポリエステロール類を含む。本明細書において、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトールおよびエチレンオキシドもしくはプロピレンオキシド系ポリエーテルオール類が、特に好ましい。
【００６１】
これらの多価アルコール類は、二価アルコール類（Ｂ´）と混合して使用することもできる。ただし、使用する全てのアルコール類の全てのＯＨ官能基数の平均は、２以上である。ＯＨ基２個を有する適切な化合物の例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２および１，３プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２、１，３および１，４ブタンジオール、１，２、１，３および１，５ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、レゾルシノール、ヒドロキノン、４，４´−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、ビス（ヒドロキシメチル）トルエン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ジヒドロキシゼンゾフェノン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド系二価ポリエーテルポリオール類またはこれらの混合物、ポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクタンあるいはジオール類およびジカルボン酸系ポリエステロール類を含む。
【００６２】
ジオール類は、ポリカーボネートの特性を微調整する働きがある。二価アルコール類を使用する場合、少なくとも三価アルコール類（Ｂ）に対する二価アルコール類（Ｂ´）の割合は、当業者で設定し、ポリカーボネートの所望の特性により決定される。アルコール類（Ｂ´）量は、一般にアルコール類（Ｂ）および（Ｂ´）をあわせた合計量に対して０〜５０ｍｏｌ％である。この量は、０〜４５ｍｏｌ％、特に０〜３５ｍｏｌ％およびさらに特に０〜３０ｍｏｌ％が好ましい。
【００６３】
ホスゲン、ジホスゲンまたはトリホスゲンとアルコールまたはアルコール混合物の反応により、一般に塩化水素が除去され、本発明の高官能性高度分岐型ポリカーボネートを得るためのカーボネートとアルコールまたはアルコール混合物の反応では、カーボネート分子から単官能性アルコールまたはフェノールが除去される。
【００６４】
本発明の方法により形成された高官能性高度分岐型ポリカーボネート類は、反応後、すなわち、新たに修飾しない場合に、ヒドロキシ基および／またはカーボネート基により生成を停止する。これらは、様々な溶媒、例えば、水、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ブタノール、アルコール／水の混合物、アセトン、２−ブタノン、エチルアセテート、ブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、メトキシエチルアセテート、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネートによく溶解する。
【００６５】
本発明に関して、高官能性ポリカーボネートは、ポリマー骨格を形成するカーボネート基の他に、さらに少なくとも３つ、好ましくは少なくとも６つ、さらに好ましくは少なくとも１０個の末端もしくは官能性ペンダント基を有する生成物である。これらの官能基は、カーボネート基および／またはＯＨ基である。基本的に、末端もしくは官能性ペンダント基の数の上限はないが、かなり多くの官能基を有する生成物は、望ましくない特性、例えば高粘度または低溶解性を有する恐れがある。本発明の高官能性ポリカーボネートは、おもに、５００以下の末端または官能性ペンダント基、好ましくは、１００以下の末端または官能性ペンダント基を有する。
【００６６】
高官能性ポリカーボネート類Ｂ１）を製造する場合、得られる最も単純な縮合物（以後、縮合物（Ｋ）とする）が、カーボネート基またはカルバモイル基１個およびＯＨ基２個以上かＯＨ基１個およびカーボネート基もしくはカルバモイル基２個以上かのどちらかを平均して含むように、ホスゲンまたはカーボネートとＯＨ基を含む化合物の割合を調整する必要がある。本明細書のカーボネート（Ａ）、ジまたはポリアルコール（Ｂ）からなる縮合物（Ｋ）の最も単純な構造は、配列ＸＹnまたはＹnＸとなる。この場合、Ｘは、カーボネート基、Ｙは、ヒドロキシ基およびｎは、一般に１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３の整数である。本明細書で得られた１基である反応基は、一般に以後、「フォーカル基」とする。
【００６７】
例として、カーボネートおよび二価アルコールから最も単純な縮合物（Ｋ）を製造中、反応比が１：１である場合、平均結果は、一般式１に示したＸＹ型の分子である。
【００６８】
【化３】
2008544007.tif 000005
【００６９】
反応比１：１のカーボネートおよび三価アルコールから縮合物（Ｋ）を製造中、平均結果は、一般式２に示したＸＹ2型の分子である。このとき、カーボネート基が、フォーカル基となる。
【００７０】
【化４】
2008544007.tif 000006
【００７１】
同様に反応比１：１のカーボネートおよび四価アルコールから縮合物（Ｋ）を製造中、平均結果は、一般式３に示したＸＹ3型の分子である。このとき、カーボネート基が、フォーカル基となる。
【００７２】
【化５】
2008544007.tif 000007
【００７３】
式１〜３のＲは、はじめに得られた定義であり、Ｒ1は、脂肪族または芳香族基である。
【００７４】
例として、縮合物（Ｋ）は、一般式４に示すように、カーボネートおよび三価アルコールから製造することができ、分子反応比は、２：１である。平均結果は、Ｘ2Ｙ型の分子であり、このとき、ＯＨ基が、フォーカル基となる。式４において、ＲおよびＲ1は式１〜３で定義した通りである。
【００７５】
【化６】
2008544007.tif 000008
【００７６】
二官能性化合物、例えば、ジカーボネートまたはジオールも、これらの成分に添加される場合、一般式５の例として示したように、鎖を延長する。平均結果は、再びＸＹ2型の分子であり、カーボネート基が、フォーカル基となる。
【００７７】
【化７】
2008544007.tif 000009
【００７８】
式５において、Ｒ2は、有機、好ましくは脂肪族基であり、ＲおよびＲ1は上記で定義した通りである。
【００７９】
合成に２つ以上の縮合物（Ｋ）を使用することが可能である。本明細書では、まず２つ以上のアルコール類または２つ以上のカーボネート類を使用することができる。さらに異なる構造をもつ種々の縮合物の混合物を得るには、使用するアルコールおよびカーボネートまたはホスゲンの比を変更する。これは、カーボネートと三価アルコールの反応例を挙げて、示すことができる。（ＩＩ）で示すように、開始生成物を１：１の比で反応させる場合、ＸＹ2分子が得られる。（ＩＶ）で示すように、開始生成物を２：１の比で反応させる場合、Ｘ2Ｙ分子が得られる。比が、１：１〜２：１である場合、ＸＹ2分子およびＸ2Ｙ分子の混合物が得られる。
【００８０】
本発明によると、式１〜５の例として説明した単純な縮合物（Ｋ）は、好ましくは分子内で反応し、高官能性重縮合物を形成し、以下、重縮合物（Ｐ）とする。縮合物（Ｋ）および重縮合物（Ｐ）を得るための反応は、通常、０〜２５０℃、好ましくは６０〜１６０℃においてまとめて、または溶液中で行われる。一般に、各開始物質に対して不活性であるいくつかの溶媒を本明細書で使用することができる。有機溶媒、例えば、デカン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドまたはナフサ溶媒を使用することが好ましい。
【００８１】
好ましい一実施形態において、縮合反応は、まとめて行われる。反応を促進するため、反応中に遊離したフェノールまたは一価アルコールＲＯＨを、平衡反応から、適宜、減圧時に蒸留により留出することができる。
【００８２】
蒸留により留出しようとする場合、一般に、反応中１４０℃以下の沸点のアルコールＲＯＨを遊離するカーボネート類を使用することが望ましい。
【００８３】
触媒または触媒混合物も反応を促進させるために加えることができる。適切な触媒は、エステル化またはエステル交換反応を触媒する化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属カーボネート類、アルカリ金属の炭酸水素、好ましくはナトリウム、カリウムもしくはセシウム化合物、第３アミン類、グアニジン類、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物、有機アルミニウム、有機スズ、有機亜鉛、有機チタン、有機ジルコニウムまたは有機ビスマス化合物、あるいは複合金属シアン化物錯体（ＤＭＣ）触媒と知られている化合物、例えば、ＤＥ  １０１３８２１６またはＤＥ  １０１４７７１２に記載されている化合物である。
【００８４】
水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、イミダゾール類、例えば、イミダゾール、１−メチルイミダゾールもしくは１，２−ジメチルイミダゾール、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、第一スズオクトエート、ジルコニウムアセチルアセトナートまたはその混合物を使用することが好ましい。
【００８５】
一般に加える触媒量は、使用するアルコール混合物またはアルコールの量に対して、５０〜１００質量ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００質量ｐｐｍである。
【００８６】
適切な触媒の添加、あるいは適切な温度の選択により分子内重縮合を調節することが可能である。ポリマー（Ｐ）の平均分子量を、開始成分の組成および残留時間によってさらに調節することができる。
【００８７】
高温で製造した縮合物（Ｋ）および重縮合物（Ｐ）は、通常、室温でかなりの長期間、安定する。
【００８８】
縮合物（Ｋ）の性質として、縮合反応から異なる構造の重縮合物（Ｐ）が生じる。これらの縮合物は、分岐するが、架橋しない。さらに、理想的な場合は、重縮合物（Ｐ）は、フォーカル基がカーボネート基１個およびＯＨ基２個以上かフォーカル基がＯＨ基１個およびカーボネート基２個以上かのどちらか一方を有する。本明細書の反応基の数は使用する縮合物（Ｋ）の性質および重縮合の程度によって決まる。
【００８９】
例として、一般式２による縮合物（Ｋ）は、３回の分子内縮合により反応し、２つの異なる重縮合物（Ｐ）を得ることができる。これは、一般式６および７により表される。
【００９０】
【化８】
2008544007.tif 000010
【００９１】
式６および７において、ＲおよびＲ1は上記に定義する通りである。
【００９２】
分子内重縮合物反応を停止する様々な方法がある。例として、反応が停止するまで、および生成物（Ｋ）または重縮合物（Ｐ）が保存安定するところまで温度を下げることができる。
【００９３】
例えば、ルイス酸類またはプロトン酸類を加えることにより塩基触媒の場合、触媒を非活性化することが可能である。
【００９４】
他の実施形態において、縮合物（Ｋ）の分子内反応により、所望する程度の重縮合から重縮合物（Ｐ）を生成するとすぐ、反応を停止させるため、（Ｐ）のフォーカル基と反応する基を有する生成物を生成物（Ｐ）に加えることができる。フォーカル基がカーボネート基の場合、例として、モノ、ジまたはポリアミンを添加することができる。フォーカル基がヒドロキシ基の場合、モノ、ジもしくはポリイソシアネート、またはエポキシ基含有化合物あるいはＯＨ基と反応する酸誘導体を生成物（Ｐ）に添加することができる。
【００９５】
本発明の高官能性ポリカーボネート類を、バッチ式、順連続的または連続的に作動するリアクターまたはリアクターカスケード内で、おもに０．１ｍｂａｒ〜２０ｂａｒ、好ましくは１ｍｂａｒ〜５ｂａｒの圧力で製造する。
【００９６】
本発明の生成物は、上記の反応条件の調節によって、および適宜、適切な溶媒の選択によって製造後、さらに精製することなく次のプロセスを行うことができる。
【００９７】
別の好ましい実施形態において、生成物は、揮発する。すなわち、低分子量、揮発性化合物がなくなる。このため、所望の変換量に達すると、触媒を、場合によっては非活性化してもよく、低分子量揮発性構成物質、例えばモノアルコール類、フェノール類、カーボネート類、塩化水素または揮発性オリゴマーもしくは環式化合物を、適宜、減圧下で、適宜、ガス、好ましくは窒素、二酸化炭素または空気を導入して蒸留することにより留出することができる。
【００９８】
他の好ましい実施形態において、本発明のポリカーボネート類は、反応によりこの段階で存在する官能基の他に、他の官能基を含むことができる。官能基化は、分子量を増加させるプロセスの間、あるいはその後、すなわち実際の重縮合が終了後に行われる。
【００９９】
分子量を増加させるプロセスの前または間に、ヒドロキシ基またはカーボネート基の他に、他の官能基または官能元素を有する成分を加える場合、カーボネート基またはヒドロキシ基以外の不規則に分散した官能基を有するポリカーボネートポリマーが生じる。
【０１００】
例として、この型の効果は、重縮合中に、他の官能基または官能性元素を担持する化合物、例えば、メルカプト基、第１級、第２級、もしくは第３級アミノ基、エーテル基、カルボン酸類の誘導体、スルホン酸類の誘導体、ホスホン酸類の誘導体、シラン基、シロキサン基、アリール基、あるいは長鎖アルキル基、さらにヒドロキシ基、カーボネート基もしくはカルバモイル基を添加することで得られる。カルバメート基による修飾に使用することができる化合物の例として、エタノールアミン、プロパンアミン、イソプロパンアミン、２−（ブチルアミノ）エタノール、２−（シクロヘキシルアミノ）エタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−（２´−アミノエトキシ）エタノールまたはよりアルコキシ化されたアンモニア生成物、４−ヒドロキシピペリジン、１−ヒドロキシエチルピペリジン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリス（ヒドロキシエチル）アミノメタン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンまたはイソホロンジアミンがある。
【０１０１】
メルカプト基による修飾に使用することができる化合物の例として、メルカプトエタノールがある。例として、第３級アミノ基は、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを取り込むことによって生成することができる。例として、エーテル基は、二価またはそれ以上の多価ポリエーテルオールの共縮合により生成することがきできる。長鎖アルキル基は、長鎖アルカンジオール類と反応することにより導入することができ、アルキルまたはアリールジイソシアネート類の反応が、アルキル、アリールおよびウレタン基またはウレア基を有するポリカーボネートを生成する。
【０１０２】
エステル基は、ジカルボン酸類、トリカルボン酸類、例えば、ジメチルテレフタレートまたはトリカルボン酸エステル類を添加することにより生成することができる。
【０１０３】
得られた高官能性高度分岐型または高官能性超分岐ポリカーボネートと適切な官能基化剤を反応させるプロセス（ステップＣ））の追加のステップを使用して、官能基化を続けることができる。また、この官能基化剤は、ポリカーボネートのＯＨおよび／またはカーボネート基あるいはカルバモイル基と反応することができる。
【０１０４】
例として、ヒドロキシ基含有高官能性高度分岐型または高官能性超分岐ポリカーボネート類を、酸基またはイソシアネート基含有分子を添加することで修飾することができる。例として、酸基含有ポリカーボネート類は、無水物基含有化合物と反応させることにより得られる。
【０１０５】
ヒドロキシ基含有高官能性ポリカーボネート類は、さらにアルキレンオキシド類、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドと反応させることにより高官能性ポリカーボネートポリエーテルポリオール類に変換することもできる。
【０１０６】
このプロセスの大きな利点は、そのコスト効率にある。縮合物（Ｋ）または重縮合（Ｐ）を得るための反応およびポリカーボネートを得るための（Ｋ）または（Ｐ）と他の官能基または官能元素の反応は、１つのリアクターで行われ、これは、技術的にもコスト効率の点からも有利である。
【０１０７】
本発明の成形組成物は、成分Ｂ２）として少なくとも１つのＡxＢy型の超分岐ポリエステルを含む。この場合、
ｘは、少なくとも１．１、好ましくは少なくとも１．３、特に少なくとも２であり、
ｙは、少なくとも２．１、好ましくは少なくとも２．５、特に少なくとも３である。
【０１０８】
当然ながら、単位Ａおよび／またはＢとして混合物を使用することもできる。
【０１０９】
ＡxＢy型のポリエステルは、ｘ官能性分子Ａおよびｙ官能性分子Ｂからなる縮合物である。例として、分子Ａ（ｘ＝２）としてアジピン酸および分子Ｂ（ｙ＝３）としてグリセロールからなるポリエステルを挙げことができる。
【０１１０】
本発明に関して、超分岐ポリエステルＢ２）は、ヒドロキシ基およびカーボネート基を有する非架橋高分子であり、これらは、構造的および分子的に不均一である。これらの構造は、まず、デンドリマーと同様に中心分子からなるが、分岐鎖長は不均一である。次に、官能性ペンダント基を有する線状構造も有し、あるいは線状および分岐型分子部分を有する２つの極限を結合することができる。デンドリマーおよび超分岐ポリマーの定義については、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４，２７１８およびＨ．Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０００，６，ｎｏ．１４，２４９９も参照。
【０１１１】
本発明の場合の「超分岐」とは、分岐度（ＤＢ）、すなわち、樹状結合の平均数＋分子当りの末端基の平均数が、１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特に好ましくは２０〜９５％であることを意味する。
【０１１２】
本発明の場合の「デンドリマーの」は、分岐度が９９．９〜１００％であることを意味する。「分岐度」の定義については、Ｈ．Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｃｔａ  Ｐｏｌｙｍ．１９９７，４８，３０を参照。
【０１１３】
成分Ｂ２）は、好ましくは３００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、特に４００〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ５００〜２００００ｇ／ｍｏｌのＭnを有する。これは、ＧＰＣ分析、ＰＭＭＡ標準物質、ジメチルアセトアミド抽出物により決定した。
【０１１４】
Ｂ２）は、ＤＩＮ  ５３２４０に準拠し、ＯＨ価０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル、好ましくは、１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル、特に２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルを有し、好ましくはＣＯＯＨ価０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル、好ましくは、１〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル、特に２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルを有する。
【０１１５】
Ｔｇは、好ましくは−５０〜１４０℃、および特に−５０〜１００℃である（ＤＳＣ、ＤＩＮ  ５３７６５に準拠）。
【０１１６】
少なくともＯＨ１個またはＣＯＯＨ価が０以上、好ましくは、０．１以上および特に０．５以上のこれらの成分Ｂ２）が好ましい。
【０１１７】
本発明の成分Ｂ２）は、特に以下に記載のプロセスにより得られる。詳細には、
（ａ）１つもしくは複数のジカルボン酸類または１つもしくは複数の少なくとも三価アルコールを有する１つもしくは複数のこれらの誘導体
または
（ｂ）１つもしくは複数のトリカルボン酸類または高級ポリカルボン酸類または１つもしくは複数のジオール類を有する１つもしくは複数のこれらの誘導体
を、溶媒の存在下および場合によって無機、有機金属もしくは低分子量の有機触媒または、酵素の存在下で反応させる。溶媒での反応が、好ましい製造方法である。
【０１１８】
本発明に関して、高官能性超分岐ポリエステル類Ｂ２）は、分子的および構造的に不均一である。これらの分子不均一は、デンドリマー類のものと区別する。それゆえ、これらは、かなりの低コストで製造することができる。
【０１１９】
例として、ジカルボン酸のうち、変形方法（ａ）において反応することができるものは、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α、ω−ジカルボン酸、ドデカン−α、ω−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、およびｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸であり、
上記のジカルボン酸は、Ｃ1−Ｃ10−アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニルおよびｎ−デシル、
Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルが好ましく、
アルキレン基、例えば、メチレンまたはエチリデン、あるいは
Ｃ6−Ｃ14−アリール基、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、および９−フェナントリル、好ましくは、フェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチル、特に好ましくは、フェニル
から選択される１つもしくは複数の基により置換することができる。
【０１２０】
置換ジカルボン酸の代表例として挙げられるものは、２−メチルマロン酸、２−エチルマロン酸、２−フェニルマロン酸、２−メチルコハク酸、２−エチルコハク酸、２−フェニルコハク酸、イタコン酸、３，３−ジメチルグルタル酸である。
【０１２１】
ジカルボン酸のうち、変形方法（ａ）において反応することができるものは、エチレン不飽和酸類、例えば、マレイン酸およびフマル酸、ならびに芳香族ジカルボン酸類、例えば、フタル酸、イソフタル酸もしくはテレフタル酸である。
【０１２２】
２つ以上の上記の代表化合物の混合物を使用することも可能である。
【０１２３】
ジカルボン酸は、そのままの状態として使用する、もしくは誘導体の形態のどちらかで使用することができる。
【０１２４】
誘導体は、
モノマー形態あるいはポリマー形態の当該無水物
モノもしくはジアルキルエステル類、好ましくは、モノもしくはジメチリルエステル類または該モノもしくはジエチルエステル類、あるいはより高級アルコール類由来のモノもしくはジアルキルエステル類、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール
およびモノおよびジビニルエステル類、ならびに
混合エステル類、好ましくはメチルエチルエステル類が好ましい。
【０１２５】
好ましい製造方法において、ジカルボン酸および１つまたは複数のその誘導体からなる混合物を使用することも可能である。同様に、１つまたは複数のジカルボン酸の２つ以上の異なる誘導体の混合物を使用することも可能である。
【０１２６】
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸またはそのモノもしくはジメチルエステルを使用することが、特に好ましい。なかでもアジピン酸は特に好ましい。
【０１２７】
反応することができる少なくとも三価アルコール類の例として、グリセロール、ブタン−１，２，４−トリオール、ｎ−ペンタン−１，２，５−トリオール、ｎ−ペンタン−１，３，５−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，２，６−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，２，５−トリオール、ｎ−ヘキサン−１，３，６−トリオール、トリメチロールブタン、トリメチロールプロパンもしくはジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールもしくはジペンタエリスリトール；糖アルコール類、例えば、メソエリスリトール、スレイトール、ソルビトール、マニトールあるいは上記の少なくとも三価のアルコール類の混合物である。グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンおよびペンタエリスリトールを使用することが好ましい。
【０１２８】
変形方法（ｂ）において反応することができるトリカルボン酸またはポリカルボン酸の例として、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸およびメリト酸がある。
【０１２９】
トリカルボン酸類またはポリカルボン酸類は、そのままの状態あるいは誘導体の形態のどちらかで本発明の反応に使用することができる。
【０１３０】
誘導体は、
モノマー形態あるいはポリマー形態の当該無水物
モノ、ジもしくはトリアルキルエステル類、好ましくは、モノ、ジもしくはトリメチリルエステル類、または該モノ、ジもしくはトリエチルエステル類あるいは高級アルコール類由来のモノ、ジもしくはトリエステル類、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノールあるいはモノ、ジもしくはトリビニルエステル類
ならびに混合メチルエチルエステル類が好ましい。
【０１３１】
本発明に関して、トリまたはポリカルボン酸および１つまたは複数のその誘導体からなる混合物を使用することも可能である。本発明に関して、成分Ｂ２）を得るために、同様に、１つまたは複数のトリもしくはポリカルボン酸の２つ以上の異なる誘導体の混合物を使用することが可能である。
【０１３２】
本発明の変形方法（ｂ）に使用するジオール類の例として、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ブタン−２，３−ジオール、ペンタン−１，２−ジオール、ペンタン−１，３−ジオール、ペンタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ペンタン−２，３−ジオール、ペンタン−２，４−ジオール、ヘキサン−１，２−ジオール、ヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ヘプタン−１，２−ジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、シクロペンタンジオール類、シクロヘキサンジオール類、イノシトールおよび誘導体、（２）−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，４−ジメチルペンタン−２，４−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、ピナコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール類  ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈもしくはポリプロピレングリコール類  ＨＯ（ＣＨ［ＣＨ3］ＣＨ2Ｏ）n−Ｈまたは上記化合物の２つ以上の代表化合物の混合物であり、式中、ｎは、整数で、ｎ＝４〜２５である。上記ジオール類の本明細書の１つあるいは両方のヒドロキシ基もＳＨ基で置き換えることができる。エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオールおよびジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールが好ましい。
【０１３３】
変形方法（ａ）および（ｂ）のＡxＢyポリエステルの分子Ｂに対する分子Ａの分子比は、４：１〜１：４、特に２：１〜１：２である。
【０１３４】
本方法の変形方法（ａ）において反応する少なくとも三価アルコール類は、全て同じ反応をするヒドロキシ基を有することができる。本明細書において、ＯＨ基が本来、同じ反応をする少なくとも三価のアルコール類が好ましいが、この場合、少なくとも１個の酸基との反応は、立体的もしくは電子的な影響により、残りのＯＨ基の反応を低下させる恐れがある。例として、トリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールを使用した場合である。
【０１３５】
しかし、変形方法（ａ）において反応する少なくとも三価のアルコール類は、少なくとも２つの異なる化学反応性を有するヒドロキシ基を有することもできる。
【０１３６】
本明細書の官能基の反応性が異なるのは、化学的な原因（第１級／第２級／第３級ＯＨ基）または立体的な原因のどちらかによる。
【０１３７】
例として、トリオールは、第１級および第２級ヒドロキシ基を含むことができる。好ましい例として、グリセロールがある。
【０１３８】
本発明の反応が、変形方法（ａ）において行われる場合、ジオール類および一価アルコール類の非存在下で行われるのが好ましい。
【０１３９】
本発明の反応が、変形方法（ｂ）において行われる場合、モノおよびジカルボン酸類の非存在下で行われるのが好ましい。
【０１４０】
本発明の方法は、溶媒の存在下で行われる。例として、炭化水素が適切であり、例えば、パラフィン類または芳香族類である。特に適切なパラフィン類は、ｎ−ヘプタンおよびシクロヘキサンである。特に適切な芳香族類は、トルエン、オルトキシレン、メタキシレン、パラキシレン、アイソマー混合物の形態のキシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼンおよびオルトおよびメタジクロロベンゼンである。酸性触媒の非存在下で、とりわけ適切な他の溶媒は、エーテル類、例えば、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、およびケトン類、例えば、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンである。
【０１４１】
本発明によると、添加する溶媒量は、使用および反応する開始物質の質量に対して、少なくとも０．１質量％、好ましくは少なくとも１質量％および特に好ましくは少なくとも１０質量％である。使用および反応する開始物質の質量により、超過の溶媒を使用することも可能であり、例えば、１．０１〜１０倍量である。使用および反応する開始物質の質量の１００倍以上の溶媒量は、望ましくない。なぜなら反応剤の濃度が著しく低いと、反応率が顕著に低下し、反応時間が長くなり不経済である。
【０１４２】
本発明による好ましい方法を行うために、添加剤として反応開始時に添加した脱水剤の存在下で行うことができる。適切な例として、分子ふるい、特に４Åの分子ふるい、ＭｇＳＯ4およびＮａ2ＳＯ4がある。反応中、さらに脱水剤を添加する、または脱水剤を新しいものに置き換えることも可能である。反応中、蒸留により形成された水またはアルコールを留出する、および例えばウォータートラップを使用することも可能である。
【０１４３】
酸性触媒の非存在下で、反応を行うことができる。酸性無機、有機金属もしくは有機触媒または２つ以上の酸性無機、有機金属もしくは有機触媒からなる混合物の存在下で行うことが好ましい。
【０１４４】
本発明に関して、酸性無機触媒の例として、硫酸、リン酸、ホスホン酸、次亜リン酸、硫酸アルミニウム水和物、ミョウバン、酸性シリカゲル（ｐＨ＝６、特に＝５）および酸性アルミニウム酸化物がある。酸性無機触媒として使用することができる他の化合物の例として、一般式Ａｌ（ＯＲ）3のアルミニウム化合物および一般式Ｔｉ（ＯＲ）4のチタン酸類があり、この場合、Ｒ基は、それぞれ同じまたは異なっていてもよく、
Ｃ1−Ｃ10−アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニルおよびｎ−デシル、
Ｃ3−Ｃ12−シクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルおよびシクロドデシル、
好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチル
以外のものから独立して選択される。
【０１４５】
Ａｌ（ＯＲ）3またはＴｉ（ＯＲ）4のＲ基は、それぞれ同じで、イソプロピルまたは２−エチルヘキシルから選択されることが好ましい。
【０１４６】
好ましい酸性有機金属触媒の例として、ジアルキルスズオキシド類Ｒ2ＳｎＯから選択される。この場合、Ｒは、上記に定義されている通りである。酸性有機金属触媒の特に好ましい代表化合物は、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド（「ｏｘｏ−スズ」として市販されている）またはジ−ｎ−ブチルスズジラウレートである。
【０１４７】
好ましい酸性有機触媒は、例として、リン酸基、スルホン酸基、硫酸基またはホスホン酸基を有する酸性有機化合物がある。スルホン酸、例えば、パラ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。また、酸性イオン交換剤も酸性有機触媒として、例えばスルホン酸基含有ポリスチレン樹脂を使用することができ、ジビニルベンゼン約２ｍｏｌ％で架橋することができる。
【０１４８】
２つ以上の上記触媒を組み合わせて使用することも可能である。個別の分子の形態をとる酸性有機、有機金属あるいは無機触媒を固定して使用することも可能である。
【０１４９】
本発明において、酸性無機、有機金属あるいは有機触媒を使用しようとする場合、使用する触媒の量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜２質量％である。
【０１５０】
本発明の方法は、不活性ガス下、例えば、二酸化炭素、窒素もしくは希ガス下で行われ、このうち、特にアルゴンが挙げられる。
【０１５１】
本発明の方法は、６０〜２００℃で行われる。１３０〜１８０℃、特に１５０℃以下またはこれ未満で行うのが好ましい。最高温度１４５℃以下が特に好ましく、１３５℃以下は、とりわけ好ましい。
【０１５２】
本発明の方法の圧力条件は、それ自体重要ではない。顕著な減圧下、例えば１０〜５００ｍｂａｒで行うことが可能である。本発明の方法は、５００ｍｂａｒ以上の圧力で行うこともできる。雰囲気圧での反応は、容易であるため好ましいが、わずかに高圧、例えば、１２００ｍｂａｒ以下でも行うことが可能である。著しく高圧、例えば、１０ｂａｒ以下でも行うことが可能である。雰囲気圧での反応が好ましい。
【０１５３】
本発明の方法の反応時間は、通常１０分〜２５時間、好ましくは３０分〜１０時間および特に好ましくは１〜８時間である。
【０１５４】
一旦反応が終了すると、高官能性超分岐ポリエステルは、例えば、濾過により触媒を除去、および混合物の濃縮することにより、容易に分離することができる。本明細書の濃縮方法は、減圧下で行われる。他のより適切な後処理方法は、水を添加して析出後、洗浄および乾燥させる方法がある。
【０１５５】
成分Ｂ２）は、酵素または酵素の分解生成物の存在下において製造することもできる（ＤＥ−Ａ  １０１  ６３１６３に準拠）。本発明に関して、酸性有機触媒には、本発明において反応するジカルボン酸は含まれない。
【０１５６】
リパーゼ類またはエステラーゼ類を使用することが好ましい。非常に適切なリパーゼ類およびエステラーゼ類は、Ｃａｎｄｉｄａ  ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａ、Ｃａｎｄｉｄａ  ｕｔｉｌｉｓ、Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｖｉｓｃｏｓｕｍ、Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｖｉｓｃｏｓｕｍ、Ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｃａｎｄｉｄｕｍ、Ｍｕｃｏｒ  ｊａｖａｎｉｃｕｓ、Ｍｕｃｏｒ  ｍｉｈｅｉ、ブタ膵臓、ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｐｐ．、ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ａｒｒｈｉｚｕｓ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｄｅｌｅｍａｒ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｎｉｖｅｕｓ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｏｒｙｚａｅ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｒｏｑｕｅｆｏｒｔｉｉ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃａｍｅｍｂｅｒｔｉｉまたはＢａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．およびＢａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｅｒｍｏｇｌｕｃｏｓｉｄａｓｉｕｓのエステラーゼである。Ｃａｎｄｉｄａ  ａｎｔａｒｃｔｉｃａのリパーゼＢが、特に好ましい。記載した酵素は、例えば、デンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｉｎｃ．より市販されている。
【０１５７】
酵素は、例えばシリカゲルまたはレバチット（登録商標）で固定して使用することが好ましい。酵素を固定するプロセスは、既知のものであり、例えばＫｕｒｔ  Ｆａｂｅｒ，"Ｂｉｏｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ"，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９７，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｃｈａｐｔｅｒ３．２"Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ"ｐｐ．３４５−３５６で知られている。固定酵素は、例えばデンマークのＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ｂｉｏｔｅｃｈ  Ｉｎｃ．より市販されている。
【０１５８】
使用する固定酵素の量は、使用および反応する開始物質の総量に対して、０．１〜２０質量％、特に１０〜１５質量％である。
【０１５９】
本発明の方法は、６０℃以上で行われる。１００℃以下の温度で行うことが好ましい。好ましくは、８０℃以下であり、とりわけ好ましくは、６２〜７５℃である。さらに、なお一層好ましくは、６５〜７５℃である。
【０１６０】
本発明の方法は、溶媒の存在下で行われる。適切な化合物の例として、炭化水素例えば、パラフィンおよび芳香族類である。特に適切なパラフィンは、ｎ−ヘプタンおよびシクロヘキサンである。特に適切な芳香族類は、トルエン、オルトキシレン、メタキシレン、パラキシレン、アイソマー混合物の形態のキシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼンおよびオルトおよびメタジクロロベンゼンである。とりわけ適切な他の溶媒は、エーテル、例えば、ジオキサンまたはテトラヒドロフラン、およびケトン、例えば、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンである。
【０１６１】
添加する溶媒量は、使用および反応する開始物質の量に対して、少なくとも５質量部、好ましくは少なくとも５０質量部および特に好ましくは少なくとも１００質量部である。１００００質量部以上の溶媒量は、望ましくない。なぜなら濃度が著しく低いと、反応率が、顕著に低下し、反応時間が長くなり不経済である。
【０１６２】
本発明の方法は、５００ｍｂａｒ以上で行われる。好ましくは、雰囲気圧またはわずかに高圧、例えば、１２００ｍｂａｒ以下である。著しく高圧、例えば、１０ｂａｒ以下でも行うことが可能である。雰囲気圧での反応が好ましい。
【０１６３】
本発明の方法の反応時間は、通常４時間〜６日、好ましくは５時間〜５日および特に好ましくは８時間〜４日である。
【０１６４】
一旦反応が終了すると、高官能性超分岐ポリエステルは、分離、例えば、濾過により酵素を除去および混合物を濃縮することにより分離することができる。本濃縮方法は、減圧下で行われる。他のより適切な後処理方法は、水を添加して析出した後、洗浄および乾燥させる。
【０１６５】
本発明の方法により得られる高官能性、超分岐ポリエステルは、特に低量の脱色および樹脂化材料を特徴とする。多分岐ポリマーの定義については、Ｐ．Ｊ．Ｆｌｏｒｙ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４，２７１８、およびＡ．Ｓｕｎｄｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０００，６，ｎｏ．１，１−８も参照。しかし、本発明の場合、「高官能性超分岐」は、分岐度、例えば、樹状結合の平均数＋分子当りの末端基の平均数は、１０〜９９．９％、好ましくは２０〜９９％、特に好ましくは３０〜９０％であることを意味する（この関連について、Ｈ．Ｆｒｅｙ  ｅｔ  ａｌ．Ａｃｔａ  Ｐｏｌｙｍ．１９９７，４８，３０を参照）。
【０１６６】
本発明のポリエステルは、５００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましく１０００〜１９０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍwを有する。多分散性は、１．２〜５０、好ましくは１．４〜４０、特に好ましくは１．５〜３０であり、とりわけ１．５〜１０が好ましい。これらは、通常、非常に溶解しやすく、すなわち、本発明のポリエステル５０質量％以下、場合によって８０質量％以下を使用して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ｎ−ブチルアセテート、エタノールおよびその他多くの溶媒の透明溶液を作成することができる。またこの透明溶液では、肉眼でゲル粒子を検出することはできない。
【０１６７】
本発明の高官能性超分岐ポリエステル類は、カルボキシ端末、カルボキシおよびヒドロキシ端末、ならびに好ましくは、ヒドロキシ基端末である。
【０１６８】
成分Ｂ１）：Ｂ２）の比は、好ましくは１：２０〜２０：１、特に１：１５〜１５：１およびとりわけ１：５〜５：１である。
【０１６９】
使用する多分岐ポリカーボネート類Ｂ１）／ポリエステル類Ｂ２）は、ポリマーブレンドを再分割した微細な状態にある。複合物質の粒子の大きさは、２０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍである。
この型の複合物質は、Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）ｈｉｇｈ  ｓｐｅｅｄの形態で市販されている。
【０１７０】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ）として、Ｂ）以外のさらなる添加剤および加工補助剤０〜６０質量％、特に５０質量％からなる。
【０１７１】
本発明の成形組成物は、成分Ｃ）として、炭素原子１０〜４０個、好ましくは１６〜２２個を有する飽和もしくは非飽和脂肪族カルボン酸の少なくとも１つのエステルもしくはアミド０〜５質量％、好ましくは０．０５〜３質量％および特に０．１〜２質量％を含み、炭素原子２〜４０個、好ましくは２〜６個を有する飽和脂肪族アルコール類もしくはアミン類を含むことができる。
【０１７２】
カルボン酸類は、１または２塩基であってよい。挙げることができる例として、ペラルゴン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、マルガリン酸、ドデカン二酸、ベヘン酸および特に好ましくは、ステアリン酸、カプリン酸およびモンタン酸（炭素原子３０〜４０個を有する脂肪酸の混合物）である。
【０１７３】
脂肪族アルコール類は、一価または四価であってよい。アルコール類の例として、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトールであり、グリセロールおよびペンタエリスリトールが好ましい。
【０１７４】
脂肪族アミン類は、モノ、ジまたはトリアミン類であってよい。これらの例として、ステアリルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ（６−アミノヘキシル）アミンであり、エチレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンが特に好ましい。これに対して、好ましいエステル類またはアミド類は、グリセリルジステアレート、グリセリルトリステアレート、エチレンジアミンジステアレート、グリセリルモノパルミテート、グリセリルトリラウレート、グリセリルモノベヘネートおよびペンタエリスリチルテトラステアレートである。
【０１７５】
種々のエステル類もしくはアミド類の混合物またはエステル類とアミド類の混合物を使用することが可能であり、本明細書の混合率は、所望通りである。
【０１７６】
一般の添加剤Ｃ）量の例として、エラストマーポリマー類４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である（多くの場合、衝撃性緩和剤、エラストマーまたはゴムとする）。
【０１７７】
これらは、ごく一般に、少なくとも２つの以下のモノマーから作られることが好ましいコポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブタン、イソプレン、クロロプレン、ビニルアセテート、スチレン、アクリルオニトリルおよびアルコール成分中炭素原子１〜１８個を有するアクリレート類および／またはメタクリレート類。
【０１７８】
この型のポリマーは、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．１４／１（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ，１９６１），ｐａｇｅｓ  ３９２−４０６，およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａｌｌの研究論文，"Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ"（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ，１９７７）に記載されている。
【０１７９】
このようなエラストマー類のいくつか好ましい型は、以下に記載する。
【０１８０】
このようなエラストマー類の好ましい型は、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）およびエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムとして知られている。
【０１８１】
ＥＰＭゴムは、一般に、残存２重結合を事実上有しておらず、ＥＰＤＭゴムは、炭素原子１００個当たり１〜２０の２重結合を有している。
【０１８２】
ＥＰＤＭゴムのジエンモノマーの挙げることのできる例として、共役ジエン類、例えば、イソプレンおよびブタジエン、炭素原子５〜２５個を有する非共役ジエン類、例えば、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエンおよび１，４−オクタジエン、環状ジエン、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサンジエン類、シクロオクタジエン類およびジシクロペンタジエンおよび、アルケニルノルボーネン類、例えば、５−エチリデン−２−ノルボーネン、５−ブチリデン−２−ノルボーネン、２−メタリル−５−ノルボーネンおよび２−イソプロペニル−５−ノルボーネン、およびトリシクロジエン類、例えば、３−メチルトリシクロ［５．２．１．０．２．６］−３，８−デカジエンならびにこれらの混合物である。１，５−ヘキサジエン、５−エチリデンノルボーネン、およびジシクロペンタジエンが好ましい。ＥＰＤＭゴムのジエン含有量は、ゴムの総量により、０．５〜５０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。
【０１８３】
ＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムは、反応性カルボン酸またはこれらの誘導体でグラフトしていてよい。挙げることのできるこれらの例として、アクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体、例えば、（メタ）クリル酸グリシジルおよび無水マレイン酸である。
【０１８４】
アクリル酸および／またはメタクリル酸を含有するエチレンコポリマー類および／またはこれらの酸のエステル類を含有するエチレンコポリマーは、別の好ましいゴム群である。ゴムは、ジカルボン酸、例えば、マレイン酸およびフマル酸またはこれらの酸の誘導体、例えばエステル類および無水物、および／またはエポキシ基含有モノマーも含むことができる。これらのジカルボン酸誘導体含有またはエポキシ基含有モノマー類は、ジカルボン酸基含有および／またはエポキシ基含有モノマー混合モノマーに添加してゴムに取り込むことが好ましく、次の一般式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶを有する。
【０１８５】
【化９】
2008544007.tif 000011
式中Ｒ1〜Ｒ9は、炭素原子１〜６個を有する水素またはアルキルであり、ｍは、０〜２０の整数であり、ｇは、０〜１０の整数であり、ｐは、０〜５の整数である。
【０１８６】
Ｒ1〜Ｒ9は、水素が好ましく、ｍは０または１であり、ｇは１である。該化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテルである。
【０１８７】
式Ｉ、ＩＩ、およびＩＶの好ましい化合物は、マレイン酸、無水マレイン酸およびエポキシ基含有（メタ）クリル酸、例えば、グリシジルアクリリレートおよびグリシジルメタクリレートならびに、三価アルコール類を含有するエステル類、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレートである。最後のものは、遊離カルボキシ基ではないが、これらの挙動は、遊離酸のものと近く、従って潜在性カルボキシ基を含有するモノマーとする。
【０１８８】
コポリマー類は、エチレン５０〜９８質量％、エポキシ基および／またはメタクリル酸含有モノマー類および／または無水基含有モノマー類０．１〜２０質量％からなることが望ましい。残りは、（メタ）クリル酸である。
【０１８９】
エチレン５０〜９８質量％、特に５５〜９５質量％、
グリシジルアタクリレートおよび／またはグリシジルメタクリレート、メタクリル酸および／または無水マイレン酸０．１〜４０質量％、特に０．３〜２０質量％、
ｎ−ブチルアクリレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレート１〜４５質量％、特に１０〜４０質量％
からなるコポリマーが、特に好ましい。
【０１９０】
他の好ましい（メタ）クリル酸は、メチル、エチル、プロピル、イソブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルエステル類がある。
【０１９１】
これらの他に、使用することができるコモノマー類は、ビニルエステル類およびビニルエーテル類である。
【０１９２】
上記のエチレンコポリマー類は、既知の方法により、好ましくは高圧、高温で無作為な共重合をすることにより製造することができる。適切な方法が、よく知られている。
【０１９３】
他の好ましいエラストマー類は、その製造方法が、例えばＢｌａｃｋｌｅｙの研究論文「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」に記載されているエマルジョンポリマー類である。使用することができる乳化剤および触媒は、既知のものである。
【０１９４】
基本的に、均質な構造のエラストマー類あるいはシェル構造のエラストマー類を使用することが可能である。シェル型構造は、それぞれのモノマー類の付加の配列により決定される。ポリマーの形態もまたこの付加の配列に影響される。
【０１９５】
エラストマー類からゴムの細片を作成するために、単に代表的なものとして本明細書に挙げることができるモノマー類は、アクリル酸類、例えば、ｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、該メタクリル酸類、ブタジエンおよびイソプレンならびにこれらの混合物である。これらのモノマー類は、他のモノマー類、例えば、スチレン、アクリルニトリル、ビニルエステル類および他のアクリル酸類またはメタクリル酸類、例えば、メチルメクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートまたはプロピルアクリレートと共重合することができる。
【０１９６】
エラストマー類の軟相つまりゴム相（ガラス転移温度は０℃以下）は、エラストマーの中心層、表面層または中間シェル層（２つ以上のシェル層を有する構造のエラストマーの場合）であってよい。また、２つ以上のシェル層を有するエラストマー類は、ゴム相からなる２つ以上のシェル層を有する。
【０１９７】
１つまたは複数の硬質成分（ガラス転移温度は２０℃以上）がある場合、ゴム相の他に、エラストマーの構造において、これらは、一般に主要なモノマー類、スチレン、アクリルニトリル、メタクリロニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、またはアクリル酸類もしくはメタクリル酸類、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルもしくはメタクリル酸メチルを重合させることにより製造する。これらの他に、相対的に割合の少ない他のコモノマー類を使用することも可能である。
【０１９８】
いくつかの場合において、その表面に反応性基を有するエマルジョンポリマーを使用することが望ましいことが証明されている。この型の基の例として、エポキシ、カルボキシ、潜在性カルボキシ、アミノおよびアミド基ならびに以下の一般式のモノマーを併用することにより導入することができる官能基がある。
【０１９９】
【化１０】
2008544007.tif 000012
式中、
Ｒ10は、水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルであり、
Ｒ11は、水素またはＣ1−Ｃ8−アルキルまたはアリール、特にフェニルであり、
Ｒ12は、水素またはＣ1−Ｃ10−アルキル、Ｃ6−Ｃ12−アリールまたは−ＯＲ13であり、
Ｒ13は、場合により、ＯまたはＮ含有基により置換されたＣ1−Ｃ8−アルキルまたはＣ6−Ｃ12−アリール、
Ｘは、化学結合またはＣ1−Ｃ10−アルキレンもしくはＣ6−Ｃ12−アリ−レンであり、あるいは、
【化１１】
2008544007.tif 000013
Ｙは、Ｏ−ＺまたはＮＨ−Ｚおよび
Ｚは、Ｃ1−Ｃ10−アルキレンもしくはＣ6−Ｃ12−アリ−レンである。
【０２００】
ＥＰ−Ａ  ２０８  １８７に記載のグラフトモノマー類も、表面で反応性基を導入するのに適している。
【０２０１】
挙げることができる他の例として、アクリルアミド、メタアクリルアミドおよび置換アクリル酸類もしくはメタアクリル酸類、例えば、（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルアクリレートおよび（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレートがある。
【０２０２】
ゴム相の粒子は、架橋していてもよい。架橋モノマー類の例として、１，３−ブタジエン、ジビニルベンゼン、フタル酸ジアリルおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートならびにＥＰ−Ａ  ５０  ２６５に記載の化合物がある。
【０２０３】
グラフト結合モノマー類、すなわち、重合中異なる割合で反応する２つ以上の重合可能な二重結合を有するモノマー類として知られているモノマー類を使用することもできる。他のモノマーとおよそ同じ割合で重合する少なくとも１つの反応性基のこの型の化合物を使用することが好ましい。また、例えば、他の反応基（もしくは複数の反応性基）は、非常にゆっくりと重合する。重合率が異なるのは、特定の割合で起こるゴム相の二重結合不飽和による。次いで、他の相がこの型のゴム相にグラフトする場合、ゴム相に存在する少なくともいくつかの二重結合が、グラフトモノマーと反応し、化学結合を形成する。すなわち、グラフトした相は、グラフト基部に少なくともある程度の化学結合を有する。
【０２０４】
この型のグラフト結合モノマー類の例として、アリル基、特に、エチレン不飽和カルボン酸のアリルエステル類、例えば、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレアート、ジアリルフマレートおよびジアリルイタコネートを含むモノマー類ならびにこれらのジカルボン酸の該モノアリル化合物がある。これらの他に、非常に様々の他の適切なグラフト結合モノマーがある。さらなる詳細については、例えば、ＵＳ−Ａ  ４  １４８  ８４６を参照。
【０２０５】
衝撃性緩和ポリマー中のこれらの架橋モノマー類の割合は、衝撃性緩和ポリマーに対して、一般に５質量％、好ましくは、３質量％以下である。
【０２０６】
いくつかの好ましいエマルジョンポリマー類を、以下に記載する。まず、本明細書において、中心層および少なくとも１つの外側シェル層および以下の構造を有するグラフトポリマー類を挙げることができる。
【０２０７】
【表１】
2008544007.tif 000014
【０２０８】
これらのグラフトポリマー類、特にＡＢＳポリマー類および／またはＡＳＡポリマー類は、ＰＢＴの衝撃性緩和に４０質量％以下の量、適宜、ポリエチレンテレフタレートの４０質量％以下を混合して使用することが好ましい。この型のブレンド生成物は、登録商標Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｓ（以前は、ＢＡＳＦ  ＡＧよりＵｌｔｒａｂｌｅｎｄ（登録商標）Ｓ）を入手できる。
【０２０９】
２つ以上のシェル層を有する構造のグラフトポリマー類のかわりに、均質なもの、例えば、シェル単層、１，３−ブタジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートまたはこれらのコポリマーからなるエラストマー類を使用することが可能である。
【０２１０】
好ましいエマルジョンポリマー類の例として、ｎ−ブチルアクリレート−（メタ）クリル酸コポリマー類、ｎ−ブチルアクリレート−グリシジルアクリレートもしくはｎ−ブチルアクリレート−グリシジルメタクリレートコポリマー類、ｎ−ブチルアクリレートもしくはブタジエンからなる内部中心層および上記コポリマー類からなる表面層のグラフトポリマー類ならびに反応性基を補充するコモノマー類を含有するエチレンコポリマー類がある。
【０２１１】
記載のエラストマー類は、従来の他の方法、例えば懸濁重合により製造することもできる。
【０２１２】
ＤＥ−Ａ  ３７  ２５  ５７６、ＥＰ−Ａ  ２３５  ６９０、ＤＥ−Ａ  ３８  ００  ６０３およびＥＰ−Ａ  ３１９  ２９０に記載のシリコーンゴムも好ましい。
【０２１３】
当然ながら、上記の型のゴムの混合物を使用することも可能である。
【０２１４】
挙げることができる繊維性もしくは粒子状充填剤Ｃ）は、炭素繊維、ガラス線維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、アスベスト類、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、チョーク、石英粉末、マイカ、硫酸バリウムおよび長石があり、５０質量％、特に４０質量％以下の量で使用する。
【０２１５】
挙げることができる好ましい繊維性充填剤は、炭素繊維、アラミド繊維およびチタン酸カリウム繊維があり、Ｅガラスの形態のガラス線維が特に好ましい。これらは、粗紡としてまたは市販されている切断ガラスの形態で使用することができる。
【０２１６】
ガラス線維Ｃ）と成分Ｂ）の混合は１：１００〜１：２、好ましくは１：１０〜１：３であることが特に好ましい。
【０２１７】
繊維性充填剤は、熱可塑性物質との適合性を向上させるためにシラン化合物で表面を前処理していてもよい。
【０２１８】
適切なシラン化合物は、以下の一般式を有する：
（Ｘ−（ＣＨ2）n）k−Ｓｉ−（Ｏ−ＣmＨ2m+1）4-k
式中：
Ｘは、ＮＨ2−、
【化１２】
2008544007.tif 000015
、ＨＯ−であり、
ｎは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３、好ましくは１の整数である。
【０２１９】
好ましいシラン化合物は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシランおよびアミノブチルトリエトキシシランおよび置換基Ｘとしてグリシジル基を含む該シラン類である。
【０２２０】
一般に、表面コーティングに使用するシラン化合物量は、０．０５〜５質量％であり、好ましくは０．５〜１．５質量％および特に０．８〜１質量％である（Ｃに対する）。
【０２２１】
針状鉱物の充填剤も適切である。
【０２２２】
本発明に関して、針状鉱物の充填剤は、針状特性をより発達させた鉱物充填剤である。例として、針状珪灰石がある。鉱物は、８：１〜３５：１、好ましくは８：１〜１１：１のＬ／Ｄ（長さ／直径）が好ましい。適宜、鉱物充填剤は、上記のシラン化合物で前処理していてもよいが、前処理は必須ではない。
【０２２３】
挙げることができる他の充填剤は、カオリン、仮焼カオリン、珪灰石、タルクおよびチョークである。
【０２２４】
成分Ｃ）として、本発明の熱可塑性成形組成物は、一般的な加工補助剤、例えば、安定剤、酸化抑制剤、熱および紫外線による分解を防ぐ薬剤、潤滑剤および離型剤、着色剤、例えば、染料および顔料、核剤、可塑剤などを含むことができる。
【０２２５】
酸化遅延剤および熱安定剤で挙げることができる例として、立体障害性フェノールおよび／または亜リン酸、ヒドロキノリン、芳香族第２級アミン類、例えば、ジフェニルアミン類、これらの基の種々の置換された員および熱可塑性成形組成物の質量に対して、１質量％以下の濃度のこれらの混合物がある。
【０２２６】
挙げることができるＵＶ安定剤は、一般に、成形組成物に対して、２質量％以下で使用し、種々の置換レゾルシノール類、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール類およびベンゾフェノン類がある。
【０２２７】
添加することができる着色剤は、無機顔料、例えば、二酸化チタン、群青、イオン酸化物およびカーボンブラックおよび有機顔料、例えば、フタロシアニン類、キナクリドン類およびペリレン類ならびに染料、例えば、ニグロシンおよびアントラキノン類もある。
【０２２８】
使用することができる核剤は、フェニルホスフィン酸ナトリウム、アルミナ、シリカおよび好ましくはタルクである。
【０２２９】
他の潤滑剤および離型剤は、通常、１質量％以下で使用する。長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（例えば、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛）またはモンタンワックス（炭素原子２８〜３２個の長鎖を有する直鎖飽和カルボン酸の混合物）またはモンタン酸カルシウムもしくはモンタン酸ナトリウムあるいは低分子量のポリエチレンワックスもしくは低分子量のポリプロピレンワックスが好ましい。
【０２３０】
挙げることができる可塑剤の例として、ジオクチルフタレート類、ジベンジルフタレート類、ブチルベンジルフタレート類、炭化水素油およびＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼン−スルホンアミドがある。
【０２３１】
また、本発明の成形組成物は、エチレンポリマー類を構成するフッ素０〜２質量％を含む。これらは、フッ素量が５５〜７６質量％、好ましくは７０〜７６質量％であるエチレンポリマーである。
【０２３２】
これらの例として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロプロピレンコポリマー類および比較的割合の少ない共重合可能なエチレン不飽和モノマー類を含有するテトラフルオロエチレンコポリマー類がある。例えば、これらは、Ｓｃｈｉｄｋｎｅｃｈｔの"Ｖｉｎｙｌ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ" ，Ｗｉｌｅｙ−Ｖｅｒｌａｇ，１９５２，ｐａｇｅｓ  ４８４−４９４およびＷａｌｌの"Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ"（Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７２）に記載されている。
【０２３３】
これらのフッ素含有エチレンポリマー類は、成形組成物内で均質に分散し、好ましくは、０．０５〜１０μｍ、特に０．１〜５μｍの粒子径ｄ50（数値平均）を有する。これらの小さい粒子径は、フッ素含有エチレンポリマー類の水分散に利用および溶解したポリエステルに取り込まれるのに適していることが特に好ましい。
【０２３４】
本発明の熱可塑性成形組成物は、既知の方法で製造することができる。これらの方法は、開始成分を従来のミキシング装置、例えば軸押出機、ＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーまたはＢａｎｂｕｒｙミキサーで混合した後、混合物を押出成形する。押出加工物を、冷却し、細分することができる。また、それぞれの成分を予め混合した後、個々に残りの開始物質を加えおよび／または同様に混合することが可能である。混合温度は、一般に２３０〜２９０℃である。
【０２３５】
他の好ましい手順において、成分Ｂ）および適宜、Ｃ）は、ポリエステルポリマーと混合し、複合し、ペレット化することができる。所望の粘度が得られるまで、得られたペレットを、成分Ａ）の融点以下の温度の不活性ガス下において連続的またはバッチ式に固相縮合する。
【０２３６】
本発明の方法において、超分岐添加剤Ｂ１および／またはＢ２を、多成分成形体の接着を向上させるために使用することが重要である。本発明に関して、これは、少なくとも２層、好ましくは２〜５層あり、本明細書の少なくとも１層は、請求項１に記載のポリエステル組成物からなり、他の少なくとも１層は、金属、ラッカーもしくは接着剤あるいは他の被覆組成物からなり、これらは、直接ポリエステル層に接触してよいことを意味する。本明細書の多成分成形の構造は、相互に重ねた層を有し、あるいは層が先細く推移することで知られている層を有する。
【０２３７】
挙げることができる適切な金属層は、金、銀、白金、クロム、アルミニウム、銅、チタン、ニッケル、スズおよび亜鉛またはそれらの混合物からなる層である。
【０２３８】
金属被覆プロセスにおいて、前処理には、例えば、膨潤、プラズマ活性、エッチング、スパッタリング（磁気スパッタリング）などを必要とし、次いで、特に、ＰＶＤまたはＣＶＤを使用して金属被覆する。
【０２３９】
化学的方法または電気メッキ法を使用している反応性ディップ浴プロセスの金属層の堆積法と並んで、代替的なスズ層プロセスが、プラスチックを直接金属被覆するために開発された。本明細書のコーティング物質が、真空下、または既定の気体雰囲気中で気相に変換し、これらが、成分の表面に縮合する。気相になる前の開始物質の作用から、物理的な堆積法（ＰＶＤ＝物理的蒸着法）と化学的な堆積法（ＣＶＤ＝化学的蒸着法）を区別している。
【０２４０】
ＰＶＤプロセスは、温度が低く、プロセスの制御が簡単なことから、多くの場合、プラスチックの金属被覆に使用されている。ＰＶＤプロセスは、環境にやさしいだけではなく、より柔軟性があり、化学的、電気メッキプロセスに比べて応用範囲が広い。一方でプロセス圧が低いため、より複雑なプラント技術を必要とする。
【０２４１】
２つのＰＶＤプロセスは、基本的に区別される。１つは、金属を蒸着させるために熱を与える低コスト蒸着法の変形方法である。もう一方の方法は、大規模な産業用であり、イオン化したプロセスガスを使用して基質材料をスパッタリングする。この方法において、プロセスガス（おもにアルゴン）は、気相でイオン化し、磁界を介して（マグネトロンスパッタリング）、材料（標的）の蒸着を促進する。複数の原子および原子クラスタは、イオン化ガスの衝突を介して標的から放出し、真空管内の基質に蒸着する。
【０２４２】
ポリマー類のＰＶＤ金属被覆は、多くの領域、例えば装飾用および反射用コーティングに使用される。しかし、この技術は、電子機器の用途、例えば、消費者向けの電化製品内の電磁遮断相にも使用されている。
【０２４３】
近年の開発により、プラスチック部品を選択的に金属被覆することに関心が集まり、電子機械部品および立体回路成形基板（３Ｄ−ＭＩＤ）として知られている部品が注目されている。現在、薄層プロセスは、長期実用温度が２６０℃以下であり金属被覆が難しいポリマー類のコーティングに使用される。
【０２４４】
他の可能な応用には、金属被覆材料の遮断作用が優れていることがある。例えば、金属層は、プラスチック容器内の拡散現象を抑制することができる。
【０２４５】
金属被覆成形体は、緒言（ｐ．１）およびさらに上記で記載したように使用される。
【０２４６】
本発明の他の好ましい実施形態において、本発明のポリエステル成形組成物は、例えば、被覆組成物のラッカー、例えば、透明ラッカーおよび不透明ラッカーに、適宜、以下のものとあわせて、より接着することができる：ヒドロキシ基またはアミノ基を有するその他の結合剤、例えば、ヒドロキシ（メタ）クリレート類、ヒドロキシスチリル（メタ）クリレート類、直鎖または分岐ポリエステル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、メラミン樹脂またはウレア−ホルムアルデヒド樹脂、カルボキシおよび／またはヒドロキシ機能に反応する化合物と合わせる。例として、これらの結合剤は、イソシアネート類、キャップ型イソシアネート類、エポキシド類および／またはアミノプラスチック、好ましくは、イソシアネート類、エポキシド類またはアミノプラスチック、特に好ましくは、イソシアネート類もしくはエポキシド類、とりわけイソシアネート類を使用して架橋することができる。
【０２４７】
イソシアネート類の例として、脂肪族、芳香族および脂環式ジおよびポリイソシアネート類があり、これらの平均ＮＣＯ官能基数は、少なくとも１．８、好ましくは、１．８〜５、および特に好ましくは２〜４であり、さらにイソシアヌレート類、オキサジアジントリオン類、イミノオキサジアジンジオン類、ウレア類、ビウレット類、アミド類、ウレタン類、アロファン酸類、カルボジイミド類、ウレトンイミン類およびウレトジオン類である。
【０２４８】
ジイソシアネート類は、炭素原子４〜２０個を有するイソシアネート類が好ましい。一般的なジイソシアネート類の例として、脂肪族ジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート誘導体、トリメチルヘキサンジイソシアネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、シクロ脂肪族ジイソシアネート類、例えば１，４、−１，３−または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４´−または２，４´−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたは２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、および芳香族ジイソシアネート類、例えば、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートおよびそのアイソマー混合物、ｍ−またはｐ−キシレンジイソシアネート、２，４´もしくは４，４´−ジイソシアナトジフェニル−メタンおよびそのアイソマー混合物、１，３−または１，４−フェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ジフェニレン４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジイソシアナト−３，３´−ジメチルビフェニル、３−メチルジフェニルメタン４，４´−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたはジフェニルエーテル４，４´−ジイソシアネートがある。
【０２４９】
前記ジイソシアネート類の混合物もある。
【０２５０】
使用することができるポリイソシアネート類は、イソシアヌレート基含有ポリイソシアヌレート、ウレトジオンジイソシアネート類、ビウレット基を有するポリイソシアネート類、アミド基を有するポリイソシアネート類、ウレタン基を有するもしくはアロファン酸を有するポリイソシアネート類、オキサジアジントリオン基もしくはイミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネート類、カルボジイミドもしくはウレトンイミンにより修飾し、直鎖もしくは分岐Ｃ4−Ｃ20−アルキレンジイソシアネート類由来のポリイソシアネート類、もしくは全部で炭素原子６〜２０個を有するシクロ脂肪族ジイソシアネート由来のポリイソシアネート類、もしくは全部で炭素原子８〜２０個を有する芳香族ジイソシアネート類由来のポリイソシアネート類およびこれらの混合物も使用することができる。
【０２５１】
使用することがきるジイソシアネート類およびポリイソシアネート類は、シアネート類およびポリイソシアネート類（混合）に対して、好ましくは１〜６質量％のイソシアネート基（ＮＣＯとして算出。分子量＝４２）を有し、好ましくは２〜６０質量％および非常に好ましくは１０〜５５質量％である。
【０２５２】
脂肪族および／またはシクロ脂肪族ジイソシアネート類およびポリイソシアネート類が好ましく、例として、上記の脂肪族およびシクロ脂肪族ジイソシアネート類ならびにその混合物がある。
【０２５３】
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネートおよびジ（ジイソシアナトシクロヘキシル）メタンが特に好ましく、とりわけ、イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、よりさらに好ましいのは、ヘキサメチレンジイソシアネートである。
【０２５４】
さらに好ましいのは以下のとおりである。
【０２５５】
１）イソシアヌレート基を含み、芳香族、脂肪族および／またはシクロ脂肪族ジイソシアネート類から形成されるポリイソシアネート類である。本明細書において、該脂肪族および／またはシクロ脂肪族イソシアナト−イソシアヌレートが特に好ましく、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネート系のものである。存在するイソシアヌレート類は、特に、トリイソシアナトアルキルまたはトリイソシアナトシクロアルキルイソシアヌレート類であり、これはジイソシアヌレート類の環式トリマー類で表し、または２つ以上のイソシアヌレート環を含むより高いホモログの混合物である。イソシアナト−イソシアヌレート類は、一般に１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％のＮＣＯ量、および２．６〜４．５の平均ＮＣＯ官能基数を有する。
【０２５６】
２）芳香族、脂肪族および／またはシクロ脂肪族付イソシアネート基、特に脂肪族および／またはシクロ脂肪族付イソシアネート基、および特に、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート由来のイソシアネート基を有するウレトジオンジイソシアネート類であり、ウレトジオンジイソシアネート類は、ジイソシアネート類の環式二量化生成物である。
【０２５７】
ウレトジオンジイソシアネート類は、本発明の式中単一の成分としてまたは他のポリイソシアネート類、特に１）に指定したものを混合して使用することができる。
【０２５８】
３）ビウレット基を含み、芳香族、シクロ脂肪族および／または脂肪族付、好ましくはシクロ脂肪族または脂肪族付イソシアネート基、特にトリス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレットもしくはそのより高いホモログの混合物を有するポリイソシアネート類である。これらのビウレット基含有ポリイソシアネート類は、一般に１８〜２３質量％のＮＣＯ量、および２．８〜４．５の平均ＮＣＯ官能基数を有する。
【０２５９】
４）ウレタンおよび／またはアロファネート基を含み、芳香族、脂肪族および／またはシクロ脂肪族付、好ましくは脂肪族またはシクロ脂肪族付イソシアネート基を有し、例えば、多量のヘキサメチレンジイソシネートまたはイソホロンジイソシネートをモノもしくはポリアルコール類、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，３−プロパンジオールモノメチルエーテル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロドデカノールまたはポリエステロール類において上記した多価アルコール類ならびにこれらの混合物と反応させることにより得られるポリイソシアネート類である。これらのウレタンおよび／またはアロファネート基含有ポリイソシアン酸は、一般に１２〜２０質量％のＮＣＯ量、および２．５〜４．５の平均ＮＣＯ官能基数を有する。
【０２６０】
５）オキサジアジントリオン基を含み、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート由来のポリイソシアネート類である。オキサジアジントリオン基を含むこの型のポリイソシアネート類は、ジイソシアネートおよび二酸化炭素から製造することができる。
【０２６１】
６）イミノオキサジアジンジオン基を含み、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート由来のポリイソシアネート類である。これらのイミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネート類は、特定の触媒を使用してジイソシアネート類から製造することができる。
【０２６２】
７）カルボジイミド−および／またはウレトンイミン修飾ポリイソシアネート類である。
【０２６３】
１）〜７）のポリイソシアネート類は、適宜、ジイソシアネート類と混合するなどの混合に使用することができる。
【０２６４】
ジ−またはポリイソシネート類のイソシアネート基は、キャップ型で存在することもできる。ＮＣＯ基の適切なキャップ剤（ｃａｐｐｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）の例として、オキシム類、フェノール類、イミダゾール類、ピラゾール類、ピラゾリノン類、トリアゾール類、ジケトピペラジン類、カプロラクタム、マロン酸エステル類または以下の刊行物に記載の化合物である。Ｚ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ，Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．３（１９７５）７３−９９およびＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ９（１９８１），３−２８，Ｄ．Ａ．Ｗｉｃｋｓ  ａｎｄ  Ｚ．Ｗ．Ｗｉｃｋｓ，Ｐｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．３６（１９９９），１４８−１７２およびＰｒｏｇ．Ｏｒｇ．Ｃｏａｔ．４１（２００１），１−８３，およびＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｖｏｌ．ＸＩＶ／２，６１  ｅｔ  ｓｅｑ．，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６３。
【０２６５】
本明細書のキャップ剤またはブロック剤は、イソシアネート基をブロックした（キャップした、または保護した）イソシアネート基に変換することを意味し、次いで、これは、デブロック温度として知られている温度以下では遊離イソシアネート基の通常の反応を示さない。ブロックされたイソシアネート基を有するこれらの化合物は、通常、二重硬化被覆組成物またはイソシアネート基を硬化することにより最終的な硬化を行う粉末コーティングに使用する。
【０２６６】
エポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を少なくとも１個、好ましくは少なくとも２個、特に好ましくは２〜１０個を有する化合物である。
【０２６７】
使用することができる化合物の例として、エポキシ化オレフィン類、飽和もしくは不飽和カルボン酸のグリシジルエステル類（例えば、グリシジル（メタ）クリレート）または脂肪族もしくは芳香族ポリオール類のグリシジルエステル類がある。この型の多くの生成物が市販されている。ビフェノールＡ型、ビフェノールＦ型もしくはビフェノールＢ型のポリグリシジル化合物、および多価アルコール、例えばブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、およびペンタエリスリトールのグリシジルエステル類が特に好ましい。これらのポリエポキシ化合物の例として、ＲｅｓｏｌｕｔｉｏｎよりＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）８１２（エポキシ数：約０．６７ｍｏｌ／１００ｇ）およびＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）８２８（エポキシ数：約０．５３ｍｏｌ／１００ｇ）、Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標）１００１、Ｅｐｉｋｏｔｅ（登録商標）１００７およびＥｐｉｋｏｔｅ（登録商標）１６２（エポキシ数：約０．６１ｍｏｌ／１００ｇ）、Ｂａｋｅｌｉｔｅ  ＡＧよりＲｕｅｔａｐｏｘ（登録商標）０１６２（エポキシ数：約０．５８ｍｏｌ／１００ｇ）、Ｒｕｅｔａｐｏｘ（登録商標）０１６４（エポキシ数：約０．５３ｍｏｌ／１００ｇ）およびＲｕｅｔａｐｏｘ（登録商標）０１６５（エポキシ数：約０．４８ｍｏｌ／１００ｇ）、Ｖａｎｔｉｃｏ  ＡＧよりＡｒａｌｄｉｔ（登録商標）ＤＹ０３９７（エポキシ数：約０．８３ｍｏｌ／１００ｇ）がある。
【０２６８】
活性メチロールまたは活性アルキルアルコキシ基、特にメチルアルコキシ基を有する化合物を使用することができる。例として、ホルムアルデヒドの生成物とアミン類、例えば、メラミン、ウレアなどとエチル化反応がある。他の例として、フェノールーホルムアルデヒド付加物、シロキサンもしくはシラン基および無水物、例えばＵＳ  ５７７０６５０に記載されている無水物がある。
【０２６９】
知られているもののうち、広く産業で使用されている好ましいアミノプラスチックを特に好ましくはウレア樹脂およびメラミン樹脂、例えばウレア−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂とともに使用することができる。
【０２７０】
適切なウレア樹脂は、ウレア類とアルデヒドを反応させることで得られ、適宜、修飾することができる。
【０２７１】
適切なウレア類は、ウレア、Ｎ−置換ウレア類またはＮ，Ｎ´−２置換ウレア類、例えば、Ｎ−メチルウレア、Ｎ−フェニルウレア、Ｎ，Ｎ´−ジメチルウレア、ヘキサメチレンジウレア、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルウレア、１，２−エチレンジウレア、１，３−プロピレンジウレア、ジエチレントリウレア、ジプロピレントリウレア、２−ヒドロキシプロピレンジウレア、２−イミダゾリジノン（エチレンウレア）、２−オキソヘキサヒドロピリミジン（プロピレンウレア）または２−オキソ−５−ヒドロキシヘキサヒドロピリミジン（５−ヒドロキシプロピルウレア）がある。
【０２７２】
適宜、ウレア樹脂は、部分的または完全に、例えば一価もしくは多価アルコール類、アンモニアもしくは各アミン類（陽イオン修飾ウレア樹脂）または（水素）亜硫酸で反応させることにより修飾することができ、アルコール修飾ウレア樹脂が特に適切である。
【０２７３】
修飾プロセスに使用することができるアルコール類は、Ｃ1−Ｃ6アルコール類、好ましくはＣ1Ｃ4アルコール、および特にメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ−ブタノールである。
【０２７４】
適切なメラミン樹脂は、メラミンとアルデヒド類を反応させることにより得られる樹脂であり、適宜、部分的または完全に修飾することができる。
【０２７５】
特に適切なアルデヒド類は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、イソブチルアルデヒドおよびグリオキサルである。
【０２７６】
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、メラミンとアルデヒド類、例えば上記アルデヒド類、特にホルムアルデヒドの反応生成物である。適宜、得られたメチロール基を、上記の一価または多価アルコール類を使用してエチル化することで修飾する。メラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、さらに、アミン類、アミノカルボン酸類または亜硫酸と反応させることにより、上記のように修飾することもできる。
【０２７７】
本発明によると、メラミンおよびウレアの混合物、ならびにメラミンおよびフェノールからなる混合物とホルムアルデヒドを活性させると、メラミン−ウレア−ホルムアルデヒド樹脂およびそれぞれ使用することができるメラミン−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を同様に生成する。
【０２７８】
上記のアミノプラスチックは、既存の方法で製造することができる。
【０２７９】
挙げることができる具体的な例として、モノマーもしくはポリマーメラミン樹脂および部分的または完全にアルキル化したメラミン樹脂、ウレア樹脂、例えばメチロールウレア、例えばホルムアルデヒド−ウレア樹脂、アルコキシウレア類、例えば、ブチル化ホルムアルデヒド−ウレア樹脂、およびＮ−メチロールアクリルアミドエマルジョン類、イソブトキシメチルアクリルアミドエマルジョン類、ポリ無水物、例えば、ポリコハク酸無水物およびシロキサン類もしくはシラン類、例えばジメチルジメトキシシラン類がある。
【０２８０】
アミノプラスチック樹脂、例えば、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂またはホルムアルデヒド−ウレア樹脂が特に好ましい。
【０２８１】
ラッカーまたはコーティングは、従来系ラッカー、水性ラッカー、実質溶媒系および無水液系ラッカー（１００％系）、実質溶媒系および無水固体系ラッカー（粉末コーティングおよび色素性粉末コーティング）または実質溶媒のない、適宜、色素性粉末コーティング分散剤（粉末スラリー系ラッカー）であってよい。これらは、熱、放射、二重硬化方法により硬化することができ、固有または非固有に架橋することができる。
【０２８２】
一般的なコーティング方法は、既存のコーティング方法であり、次いで物質を乾燥して溶媒を除去し、適宜、硬化する。
【０２８３】
当業者に知られた従来の方法を、ポリエステル層のコーティングである、少なくとも１つの本発明の被覆組成物をコーティングする基質に所望の厚さで塗布し、揮発性構成物質を除去するために使用する。所望であれば、この方法は、１回または複数回繰り返すことができる。ポリエステル層を、既存の方法、例えばノズルを介して、またはこて、ドクター、ブラッシング、ローラーコーティング、ロールコーティング、もしくは鋳型によって塗布することがきできる。コーティングの厚さは、一般に３〜１０００ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ2である。
【０２８４】
挙げることができる具体的な応用には、自動車外装部分、外側成形体もしくは内側成形体、家電機器もしくは装置の部品、または鋳型部品のラッカーあるいは金属成形用の保護ラッカーがある。
【０２８５】
実施例
成分Ａ：
粘度数（ＶＮ）１３０ｍｌ／ｇおよびカルボキシ末端基量３４ミリ当量／ｋｇを有するポリブチレンテレフタレート（ＢＡＳＦＡＧよりＵｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）Ｂ４５２０）（ＶＮは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼンからなる溶液で０．５質量％の強度を測定）と０．６５質量％テトラステアリン酸ペンタエリスリトール（成分Ｃ１、Ａの１００質量％に対する）を２５℃で１：１に混合。
【０２８６】
ポリカーボネートＢ１の製造規格
一般測定規格：
表１により、多価アルコールとジエチルカルボネートの等モル混合物を、攪拌器、還流冷却器および内部温度計を備えた３つ首フラスコに製造し、触媒２５０ｐｐｍ（アルコール量に対して）を添加した。次いで、混合物を攪拌しながら１００℃に加熱し、実験の場合、１４０℃を示すまで加熱し、この温度で２時間攪拌した。反応時間が進むと、反応混合物の温度が低下し、その結果、モノアルコールが遊離することで気化冷却が始まった。次いで、還流冷却器を、傾斜冷却に入れ替え、エタノールを蒸留により取り出した。反応混合物の温度を、１６０℃までゆっくり上昇させた。
【０２８７】
蒸留により取り出したエタノールを、冷却した丸底フラスコに回収し、計量した。完全な変換が理論的に可能なことにより、それゆえ、変換はパーセントで測定した（表１参照）。
【０２８８】
次いで、反応生成物を、ゲル透過クロマトグラフィーで分析し、抽出物は、ジメチルアセトアミドであった。使用した標準物質は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）であった。
【０２８９】
表１：
【表２】
2008544007.tif 000016
【０２９０】
成形組成物の作成
成分Ａ）〜Ｃ）を２５０℃〜２６０℃で、２軸押出機の中で混合し、水浴に押出成形した。ペレット化し、乾燥後、試験片を射出成形し、試験した。
【０２９１】
表面接着を試験するため、ダンベル状試験片をＩＳＯ５２７−２に準拠して作成し、金属被覆した。金属被覆方法は、Ｃｕ蒸着であった（物理的蒸着、ＰＶＤ）：
「Ｍｅｔａ１１００Ａｒｃ」水平蒸着システム
１１００ｄｍ3容積、成分体積  長さ１０００ｍｍ以下および径２００ｍｍ以下。試験片：ＩＳＯ５２７−２に準拠した引張試験片。
【０２９２】
コーティングする試験片は、回転ケージ上の真空管に固定し、蒸着プロセス中、気化器の周囲を回転した。
【０２９３】
真空管を密封すると、システムを、約１×１０-4ｍｂａｒに下げる。耐熱源（コイル／ボート）を使用してＣｕ金属を蒸着する。
【０２９４】
添布性能として、標準的な層の厚さは、５０ｎｍ（０．００００５ｍｍ）から数μｍ（例えば、電磁遮断層（ＥＭＣ）の場合）である。
【０２９５】
金属とプラスチック表面の接着を、ＤＩＮ  ＥＮ  ６０２４９．２０による剥離試験で測定した。金属被覆ロッドを使用して、剥離耐性を２０回測定し、平均剥離強度を比較した：
ここで各場合において、銅ストリップを試験片に対して９０度の角度で剥離した。その銅ストリップの剥離速度は、少なくとも長さ２５ｍｍ以上で５０ｍｍ／ｍｉｎであった。剥離力Ｆを位置Ｘの関数として記録した。
試験片１：成分Ａ）＋Ｂ１  １質量％
試験片２：成分Ａ）＋Ｂ１  なし（比較用）
試験の結果は、表２および３に示す。
【０２９６】
表２：試験片１の剥離試験、２０回測定の平均および標準偏差
【表３】
2008544007.tif 000017
【０２９７】
表３：試験片２の剥離試験、２０回測定の平均および標準偏差
【表４】
2008544007.tif 000018
【国際調査報告】
2008544007.tif 000019
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