(57)【要約】  プロセス流中でのアルカンのアルカノンへの酸化により、アルデヒドベースの不純物を形成する。アルデヒドベースの不純物を最小限化する方法は、アミンをプロセス流に導入して、アルデヒドベースの不純物を最小限に抑制する。アミンは、アルカノン及びアルデヒドベースの不純物と相互作用して、重産物を形成する。本発明の方法により、授産物をアルカノンから分離して、アルデヒドベースの不純物の水準を低減する。プロセス流は、アルカノンとしてシクロヘキシルケトン及びアルデヒドベースの不純物としてｎ−ヘキサナールを含むのが好ましい。本発明の方法は、カプロラクタムの合成で必要とされるのが一般的である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカノン及びアルデヒドベースの不純物を含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためにアミンをプロセス流に導入する工程、及び
重産物からアルカノンを分離する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項２】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをアルデヒドベースの不純物と相互作用させる工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３】
アミンを相互作用させる工程は、更に、アルカノンをアルデヒドベースの不純物と化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルアルカノンを形成する工程を含む請求項２に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項４】
アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項５】
アミンがジエチレントリアミンを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項６】
アミンがトリエチレンテトラアミンを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項７】
アルデヒドベースの不純物がn−ヘキサナールを含む請求項４に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項８】
アルカノンが環式アルカノンを含む請求項７に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項９】
環式アルカノンがシクロヘキシルケトンを含む請求項８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１０】
アルカノンを重産物から分離する工程は、重産物及びアルカノンを蒸留する工程を含む請求項９に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１１】
重産物及びアルカノンを蒸留する工程は、重産物及びアルカノンを１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項１０に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１２】
アルデヒドベースの不純物がn−ヘキサナールを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１３】
アルカノンが環式アルカノンを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１４】
環式アルカノンがシクロヘキシルケトンを含む請求項１３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１５】
アミンを導入する工程は、アミンをプロセス流中に注入する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１６】
アミンをプロセス流中に注入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項１５に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１７】
アルカノンを重産物から分離する工程は、重産物及びアルカノンを蒸留する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１８】
重産物及びアルカノンを蒸留する工程は、重産物及びアルカノンを１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項１７に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１９】
アミンを導入する工程は、更に、アルデヒドベースの不純物に対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２０】
更に、プロセス流のｐＨを調節する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２１】
プロセス流のｐＨを調節する工程は、酸をプロセス流に添加する工程を含む請求項２０に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２２】
更に、プロセス流を１３０〜１５０℃の温度に加熱する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２３】
シクロヘキシルケトン及びn−ヘキサナールを含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためにアミンをプロセス流に導入する工程、及び
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項２４】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをn−ヘキサナールと相互作用させる工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２５】
アミンを相互作用させる工程は、更に、シクロヘキシルケトンをn−ヘキサナールと化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルの環式ヘキサノンを形成する工程を含む請求項２４に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２６】
アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２７】
アミンを導入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２８】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、重産物及びシクロヘキシルケトンを１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２９】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、重産物及びシクロヘキシルケトンを１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項２６に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３０】
アミンを導入する工程は、更に、n−ヘキサナールに対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３１】
更に、プロセス流のｐＨを調節する工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３２】
更に、プロセス流を１３０〜１５０℃の温度に加熱する工程を含む請求項２３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３３】
カプロラクタムの合成で使用され、シクロヘキシルケトン及びn−ヘキサナールを含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためにアミンをプロセス流に導入する工程、及び
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項３４】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをn−ヘキサナールと相互作用させる工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３５】
アミンを相互作用させる工程は、更に、シクロヘキシルケトンをn−ヘキサナールと化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルの環式ヘキサノンを形成する工程を含む請求項３４に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３６】
アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３７】
アミンを導入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３８】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、シクロヘキシルケトン及び重産物を１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３９】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、シクロヘキシルケトン及び重産物を１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項３６に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項４０】
アミンを導入する工程は、更に、n−ヘキサナールに対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項４１】
更に、プロセス流のｐＨを調節する工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項４２】
更に、プロセス流を１５０〜１７０℃の温度に加熱する工程を含む請求項３３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法に関する。更に詳細には、本発明は、アミンをプロセス流に導入して、アルデヒドベースの不純物を最小限にする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プロセス流により、一定流の反応材料が共に反応して、所望の化合物を形成することが可能である。一般に、プロセス流を工業的な処理で用いて、所望の化合物を大規模に合成する。例えば、工業的な処理において、アルカンをアルカノン、又は環式アルカンを環式アルカノンに酸化するのは、プロセス流を用いて達成される。アルカンを酸化して、アルカノンを形成すると、他の多くの化合物、例えばアルデヒドベースの不純物についても形成される。アルデヒドベースの不純物をアルカノン、すなわち所望の化合物から分離するのが望ましい場合がある。これは、不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なる工業的な処理で特に重要となる。
【０００３】
不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なる上記のような一の工業的な処理において、カプロラクタムを合成する。カプロラクタムの１種である２−アザシクロヘプタノンの合成では、プロセス流中において環式アルカンのシクロヘキサンを環式アルカノンのシクロヘキシルケトンに酸化する。かかる合成では、更に、白金触媒の存在下にヒドロキシルアミンを形成する。更に合成では、シクロヘキシルケトンをヒドロキシルアミンと反応させて、オキシムを形成する。かかる方法では、更に、オキシムを化学的に転位させて、カプロラクタムを形成する。カプロラクタムの合成を効率的に達成するために、アルデヒドベースの不純物をアルカノンから分離する必要がある。アルデヒドベースの不純物が分離されない場合、合成は、高収率にて進行しないであろう。アルデヒドベースの不純物をアルカノンから分離する方法、例えばカプロラクタムの合成で使用されるような方法は、当該分野で知られている。
【０００４】
アルデヒドベースの不純物をアルカノンから分離する第１の従来の方法は、温度差を利用して、アルデヒドベースの不純物をアルカノールから蒸留及び分離する。このような第１の従来の方法は、不十分である。なぜなら、アルデヒドベースの不純物をアルカノンから単に蒸留及び分離することにより、全てのアルデヒドベースの不純物を取り除かないからである。全てのアルデヒドベースの不純物を除去するのは現実的に困難であることに起因して、蒸留後に残留するアルカノン百万部あたり６００〜９００部の範囲のアルデヒドベースの不純物は、一般的である。従って、第１の従来の方法を、不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なる工業的な処理、例えばカプロラクタムの合成で使用することは不可能である。
【０００５】
第２の従来の方法では、塩基性水酸化物又は炭酸塩を利用して、アルデヒドベースの不純物と反応させ、そしてβ−ヒドロキシアルデヒドを形成する。第２の従来の方法により、β−ヒドロキシアルデヒドを蒸留によってアルカノンから分離する。第２の従来の方法は不十分である。なぜなら、塩基性水酸化物又は炭酸塩を使用することにより、アルカノンの自己縮合を促進して、ポリマーのアルカノンを製造するからである。説明目的だけのため、代表的なアルカノンの環式アルカノンの自己縮合に関する化学反応の概略図を、以下に示す。
【０００６】
【化１】
2008544950.tif 000002
【０００７】
アルカノンの重合により、アルカノンは、多くの工業的な処理、例えばカプロラクタムの合成で更に処理する場合に使用不可能となる。更に、第２の従来の方法により、自己縮合に対して、アルカノンの２５％以下の損失がもたらされるので、製造コストが増大する。更に、市販のアルカン、すなわちアルカノンの出発材料、及び特定の環式アルカンは、特に高価である。従って、第２の従来の方法は、製造コストの増大に起因して、工業的な処理での使用に有効ではない。
【０００８】
プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する従来の方法、すなわち全体として上述した第２の従来の方法の代表例が、特許文献１に開示されている。特許文献１は、塩基性水酸化物又は炭酸塩、例えば水酸化ナトリウム又は炭酸ナトリウムを、環式アルカノンを含むプロセス流中に存在するアルデヒドベースの不純物と反応させることを開示している。塩基性水酸化物又は炭酸塩は、アルデヒドベースの不純物と反応して、蒸留によって蒸留可能なβ−ヒドロキシアルデヒドを形成する。更に、塩基性水酸化物又は炭酸塩をプロセス流に添加することにより、環式アルカノンの自己縮合を促進して、ポリマーの環式アルカノンを製造する。上述したように、アルカノンの重合により、アルカノンは、カプロラクタムの合成等の多くの工業的な処理において更に処理する場合に使用不可能となる。特許文献１は、アミンを使用して、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限にすること、又はアルカノンの自己縮合を促進しないであろう方法を開示していない。従って、特許文献１に開示されている方法は、不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なる工業的な処理、例えばカプロラクタムの合成での使用に適していない。
【０００９】
プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する更に別の従来の方法、また第２の従来の方法の代表例が、特許文献２に開示されている。特許文献２は、水酸化アンモニウムを、n−ヘキサナール及びシクロペンタノンの溶液に添加することを開示している。水酸化アンモニウムは、n−ヘキサナールと反応して、β−ヒドロキシアルデヒドを形成する。特許文献２は、アミンを使用して、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限にすることを開示していない。特に、水酸化アンモニウムは塩基性の水酸化物であり、アミンではない。これにより、水酸化アンモニウムにより、上述したように、環式アルカノンの自己縮合を促進する。従って、特許文献２に開示された方法は、不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なる工業的な処理、例えばカプロラクタムの合成での使用に適していない。
【００１０】
【特許文献１】英国特許出願第２０２８３２９号
【特許文献２】日本国公開公報第４９−０１１８４８号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述した種々の従来の方法は、種々の理由から、工業的な処理、例えばカプロラクタムの合成での使用に適していない。かかる従来の方法では、工業的な処理で使用する場合に最適化されて、製造コストの削減させてこなかった。塩基性水酸化物又は炭酸塩、例えば水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、又は炭酸ナトリウムは、これらをアルカノンに添加する場合、アルカノンの自己縮合を促進する。アルカノンの自己縮合により、使用可能な生成物を低減し、そして製造コストを増大させる。また、アルデヒドベースの不純物をアルカノンから蒸留及び分離することにより、全てのアルデヒドベースの不純物を現実的に容易に除去されない。従って、従来の方法はいずれも、不純物を殆ど含まないか、又は含んでいない純粋なアルカノンに応じて異なるコスト効率の高い工業的な処理で使用することができない。
【００１２】
［発明の要約及び利点］
本発明は、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限に抑制する方法を提供する。プロセス流は、アルカノン及びアルデヒドベースの不純物を含む。本発明の方法は、アミンをプロセス流に導入して、重産物（heavy product）を形成するステップを含む。更に本発明の方法は、アルカノンを重産物から分離するステップを含む。
【００１３】
本発明による、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する方法を使用して、工業的な製造コストを削減する。本発明では、アミンを利用して、重産物を形成し、これをアルカノンから分離する。重産物を形成することにより、アミンは、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の水準を十分に低減する。更にアミンは、アルカノンの自己縮合を最小限に抑制し、最終的に、製造コスト全体を削減する。
【００１４】
［図面の簡単な説明］
図１は、所定の処理条件の関数として重産物の形成割合を示す棒グラフであり、
図２は、所定の処理条件の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す棒グラフであり、
図３は、ｐＨの関数としてn−ヘキサナール及び重産物の濃度を示す棒グラフであり、
図４は、時間、熱、及びジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）のモル当量の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフであり、
図５は、時間、熱、及びトリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）のモル当量の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフであり、
図６は、ＤＥＴＡの添加、ＴＥＴＡの添加、及び熱の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフであり、
図７は、ｐＨ８における所定の処理条件の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフであり、
図８は、ｐＨ及びアミンの種類の関数としてn−ヘキサナールの低減を割合を示す立体棒グラフである。
【００１５】
［好ましい実施の形態の詳細な説明］
プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法が提供される。本発明のプロセス流は、アルカノン及びアルデヒドベースの不純物を含む。プロセス流中のアルカノンは、アルカンの酸化による所望の生成物である。アルカンの酸化により、非アルデヒドベースの不純物、例えば過酸化物、エーテル、及びジオールに加えて、アルカノン、アルコール、及びアルデヒドベースの不純物を製造する。
【００１６】
プロセス流は、環式アルカンの酸化による所望の生成物として環式アルカノンを含むのが好ましい。本発明の方法が環式アルカノンを含む場合、環式アルカノンをカプロラクタムの合成で使用可能であり、これを重合して、ナイロンの最終生成物を形成することが可能である。プロセス流中に環式アルカノンと共に含まれるアルデヒドベースの不純物は、カプロラクタムの合成を汚染し、そしてカプロラクタムの工業的実現性を減ずる。従って、アルデヒドベースの不純物を最小限に抑制するのが好ましい。
【００１７】
カプロラクタムの合成では、環式アルカノンをアミンと反応させて、オキシムを形成する。オキシムは、化学的に転位して、カプロラクタムを形成する。カプロラクタムの一例として、２−アザシクロヘプタノンが挙げられる。カプロラクタムを重合して、工業的に固定であるナイロン最終生成物を形成するすることが可能である。カプロラクタムを合成する化学合成概略の見本を、以下に示す。
【００１８】
【化２】
2008544950.tif 000003
【００１９】
カプロラクタムの効率的な合成を達成するために、アルデヒドベースの不純物を環式アルカノンから分離する必要がある。アルデヒドベースの不純物が分離されない場合、合成は、高収率で進行しないであろう。
【００２０】
カプロラクタムを形成するために使用される環式アルカノンは、プロセス流中に含まれるのが好ましい。プロセス流中に含まれる場合、環式アルカノンは、シクロヘキシルケトンを含むのが好ましいが、これに限定されない。しかしながら、環式アルカノンは、シクロペンタノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノン、及びこれらの組み合わせを含んでいても良い。シクロヘキシルケトンは、置換されていても、又は無置換であっても良い。無置換である場合、シクロヘキシルケトンは、シクロヘキサノンと称されるのが一般的である。説明目的だけのために、無置換のシクロヘキシルケトン（すなわち、シクロヘキサノン）の化学構造を、以下に示す。
【００２１】
【化３】
2008544950.tif 000004
【００２２】
プロセス流中に含まれるアルカノンに加えて、アルカンの酸化から生じるアルコールがプロセス流中に含まれていても良い。プロセス流中に含まれていても良いアルコールは、環式アルコールであるのが好ましいが、これに限定されない。アルコールが含まれる場合には、シクロヘキシルアルコールであるのが最も好ましい。説明目的だけのために、シクロヘキシルアルコールの化学構造を、以下に示す。
【００２３】
【化４】
2008544950.tif 000005
【００２４】
カプロラクタムの工業的な実現性を減じ、そしてプロセス流中に存在するアルデヒドベースの不純物は、ヘキサナールであるが、これに限定されない。アルデヒドベースの不純物は、n−ヘキサナールを含むのが一般的である。説明目的だけのために、n−ヘキサナールの化学構造を、以下に示す。
【００２５】
【化５】
2008544950.tif 000006
【００２６】
プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する方法は、アミンをプロセス流に導入して、重産物を形成するステップと、アルカノンを重産物から分離するステップと、を含むのが一般的である。アルカノンを重産物から分離するステップを、以下に詳細に開示する。
【００２７】
プロセス流に導入されるアミンは、モノマーのアミン、ポリマーのアミン、及びこれらの組み合わせを含むのが好ましい。“ポリマーのアミン”なる用語には、［−ＲＮ−（ＣＲ2）m−ＮＲ−］n（但し、Ｒが水素又は炭化水素基（直鎖、分岐、若しくは環式の炭化水素を含む）を表し、ｍが１〜１０の整数であるのが好ましく、更に好ましくは２〜６までであり、２〜３までが最も好ましく、そしてｎが１〜１０の整数であるのが好ましく、更に好ましくは２〜６までであり、２〜３までが最も好ましい。）で表される分子を含む。また、“ポリマーのアミン“なる用語には、ポリマー骨格にアミンの官能性を有するポリマー骨格型を有する分子も含まれることが考えられる。アミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、及びこれらの組み合わせを含むのが最も好ましい。すなわち、１種類のアミンをプロセス流に導入する必要があるだけでなく、組み合わせて、プロセス流中に導入しても良い。説明目的だけのために、エチレンジアミンのＤＥＴＡ、及びＴＥＴＡの化学構造を、それぞれ以下に示す。
【００２８】
【化６】
2008544950.tif 000007
【００２９】
アミンは、アルデヒドベースの不純物と比較して、０．１〜１０モル当量、最も好ましくは０．５〜３モル当量のアミンの量でプロセス流に導入されるのが好ましい。
【００３０】
アミンを、種々の箇所からプロセス流に導入することが可能である。アミンは、処理容器又は処理ライン、例えば蒸留塔に導入され、その後、アルカノン及びアルデヒドベースの不純物が、アルカンの酸化により形成されるのが好ましい。又は、アミンが導入された場合、蒸留塔は、アルカノン及びアルデヒドベースの不純物を含んでいる。
【００３１】
アミンをプロセス流に導入することでは、アミンをアルデヒドベースの不純物と相互作用させて、重産物を形成するステップを含む。アミンをアルデヒドベースの不純物と相互作用させることにより形成される重産物は、イミンを含む。イミンは、アルカノン又はアルデヒドベースの不純物より高い沸点を有する。従って、所望により、より高い沸点のイミンを蒸留の場合に利用することが可能である。
【００３２】
また、アミンを相互作用させるステップは、アルカノンをアルデヒドベースの不純物と化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルのアルカノンを形成するステップを含んでいても良い。特定の理論で限定することなく、アミンにより、アルケニルのアルカノンを形成するのを促進することが可能であると考えられる。好ましくは、環式アルカノンがプロセス流中に含まれる場合、環式アルカノンは、アルデヒドベースの不純物と化学的に反応して、アルキレニルの環式アルカノンを形成するであろう。
【００３３】
“アルキレニルの環式アルカノン”なる用語は、Ｏ＝ＣmＲn−として表される環式アルカノン部分及び−ＣkＲpとして表されるアルキレニル部分を含む化学物質と称される。環式アルカノン部分に関して、Ｏ＝ＣmＲn−は、環式分子を含み、且つｍが３〜１０までの整数を表し、ｎが（２ｍ−４）〜（２ｍ−３）までを表し、そしてＲが水素基、６個以下の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基、及びこれらの組み合わせを含む。ここで、アルキレニル部分に関して、−ＣkＲpは、直鎖のアルキレニル分子を含み、且つｋが２〜１０までの整数を表し、ｐが（２ｋ−１）〜（２ｋ）までを表し、そしてＲが水素基、６個以下の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基、及びこれらの組み合わせを含む。
【００３４】
アルキレニルの環式アルカノンが形成される場合、アルキレニルの環式アルカノンは、アルキレニルの環式ヘキサノンを含んでいるのが一般的であるが、これに限定されない。特定の理論で限定することなく、シクロヘキシルケトンをｎ−ヘキサナールと反応させる場合、特定のアルキレニルの環式ヘキサノンの２−ヘキシリデン−シクロヘキサノンが形成されることが考えられる。２−ヘキシリデン−シクロヘキサノンノの代表的な化学式は、Ｏ＝Ｃ6Ｈ8＝Ｃ6Ｈ12及びＯ＝Ｃ6Ｈ9＝Ｃ6Ｈ11であり、これらは、二重結合が存在する場所に応じて異なる。
【００３５】
説明目的だけのために、２−ヘキシリデン−シクロヘキサノンノの化学構造を、以下に示す。
【００３６】
【化７】
2008544950.tif 000008
【００３７】
イミンと同様に、アルキレニルのアルカノンは、アルカノン又はアルデヒドベースの不純物より高い沸点を有している。又は、より高い沸点のアルキレニルのアルカノンを、蒸留に利用しても良い。
【００３８】
アミンは、注入によってプロセス流に導入されても良い。アミンをプロセス流に注入する場合、アミンは、上記で導入したように、蒸留塔に注入されるのが好ましい。
【００３９】
ここで、アルカノンを重産物、すなわちイミン及び／又はアルキレニルのアルカノンから分離するステップを参照すると、かかるステップは、重産物及びアルカノンを蒸留するステップを含んでいても良い。重産物及びアルカノンを蒸留する場合、重産物及びアルカノンを蒸留するステップは、１５０〜１７０℃、更に好ましくは１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留するステップを含むのが好ましい。
【００４０】
工業的な用途において、プロセス流は、多数の蒸留塔において連続の蒸留に付されて、アルカノンを重産物から適当に分離するのが最も好ましい。プロセス流が連続の蒸留に付される場合、第１の蒸留塔における第１の蒸留により、アミン無しで、アルデヒドベースの不純物の一部を頂部生成物として除去することが可能である。“頂部生成物”なる用語は、蒸留塔の頂部から除去される化合物を称する。アルデヒドベースの不純物の一部が頂部生成物として除去される場合があると共に、アルカノンは、第１の蒸留塔の底部で取り除かれ、そして底部生成物として除去される場合がある。“底部生成物”なる用語は、蒸留塔の底部から除去される化合物を称する。第１の蒸留塔において、プロセス流は、１２０〜１４０℃、更に好ましくは１２８〜１３２℃の温度条件下で蒸留されるのが好ましい。
【００４１】
第１の蒸留塔の底部においてプロセス流中におけるｎ−ヘキサナールを最小限化するのを促進するために、アミンを第１の蒸留塔の底部に導入しても良い。上述したように、アミンを第１の蒸留塔に導入する場合、アミンは、アルカノンと化学的に反応して、イミンを形成する場合があり、そしてアルカノンは、アルデヒドベースの不純物と化学的に反応して、重産物としてアルキレニルのアルカノンを形成する場合が、それぞれある。アミンを第１の蒸留塔の底部に導入する場合、アルカノンを含むプロセス流、残りのアルデヒドベースの不純物、及び重産物は、底部生成物として、第２の蒸留を行うための第２の蒸留塔に流れるのが好ましい。
【００４２】
第２の蒸留が第２の蒸留塔で生じる場合、この場所でのプロセス流は、アルカノン及び重産物のみを含むのが好ましい。残りのアルデヒドベースの不純物は、プロセス流中に含まれるのが不可避な場合がある。なぜなら、第１の蒸留における頂部生成物として完全に除去されないか、又はアルカノンとの化学反応が不完全だからである。純粋なアルカノンは、第２の蒸留塔の頂部から頂部生成物として除去され、そしてプロセス流は、底部生成物として、第３の蒸留塔の底部に流れるのが好ましい。第２の蒸留塔において、プロセス流は、１５０〜１７０℃、更に好ましくは１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留されるのが好ましい。
【００４３】
プロセス流が第３の蒸留塔に流れる場合、プロセス流は、重産物のみを含むのが好ましい。残りのアルデヒドベースの不純物及び残りのアルカノンは、重産物と共にプロセス流中に存在するのが不可避な場合があることを理解すべきである。プロセス流が第３の蒸留塔で蒸留される場合、重産物は、第３の蒸留塔の底部に残留するのが好ましい。重産物は、底部生成物として、必要により、更なる蒸留を行う他の蒸留塔に流れる場合があることが予想される。
【００４４】
本発明の他の実施の形態において、本発明は、本発明の方法における種々の箇所で、プロセス流のｐＨを調節するステップを含んでいても良い。プロセス流のｐＨを調節する場合、２〜７の範囲に調節されるのが好ましい。ｐＨを３〜５の範囲に調節するのが更に好ましい。プロセス流のｐＨを調節するステップは、酸をプロセス流に添加するステップを含んでいても良い。酸の非限定例は、有機酸であるのが好ましい。酸としては、ギ酸であるのが最も好ましい。
【００４５】
必要により、アミンを含むプロセス流は、本発明の方法における種々の箇所で加熱されても良い。理論により拘泥されることなく、プロセス流の加熱により、アルデヒドベースの不純物及びアルカノンの動的化学反応を増進させるので、アルデヒドベースの不純物の最小限化の助けになると考えられる。プロセス流を加熱する場合、プロセス流を１３０〜１７０℃に加熱するのが好ましく、１３０〜１５０℃に加熱するのが更に好ましい。
【００４６】
プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する本発明の方法により、多くの利点が得られ、例えば、工業的な製造コストを削減する。かかる方法では、アミンを利用して、重産物を形成する。上述したように、重産物の形成は有益である。なぜなら、重産物を純粋なアルカノンから分離することが可能だからである。重産物を形成することによって、アミンにより、アルカノンを含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の水準を大幅に低減する。また、アミンにより、所望のアルカノンの損失によって工業的な製造コストを上昇させるであろうアルカノンの起こり得る自己縮合を最小限に抑制する。
【００４７】
ここで図１を参照すると、水酸化カリウムを、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することについて、水酸化カリウムを環式アルカノンに添加する従来技術に相当する対照として示されている。水酸化カリウムを混合物に添加すると、従来技術に開示したような、環式アルカノンの自己縮合生成物及びβ−ヒドロキシアルデヒドを含む重産物の形成を大幅に増大させる。また、図１は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを、ｎ−ヘキサナールを含む、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することにより、重産物の形成を大幅に低減し、これによりシクロヘキシルケトンの自己縮合生成物を減らし、そして製造コストを削減することについて示している。
【００４８】
ここで図２を参照すると、水酸化カリウムを、ｎ−ヘキサナールを含む、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することについて、水酸化カリウムを環式アルカノンに添加する従来技術に相当する対照として示されている。水酸化カリウムを混合物に添加すると、混合物中のｎ−ヘキサナールが完全に取り除かれる。また、図２は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを混合物に添加することにより、混合物中におけるｎ−ヘキサナールの濃度を大幅に低減することについて示している。従って、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを混合物に添加するのは、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の低減に有効である。
【００４９】
図１及び図２の両方において、“最初”なる用語は、アミンを、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加しなかったことを示している。“ＤＥＴＡの添加後”なる用語は、ｎ−ヘキサナールに対して１．５モル当量のＤＥＴＡが、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加されたことを示している。“ＴＥＴＡの添加後”なる用語は、ｎ−ヘキサナールに対して１．５モル当量のＴＥＴＡが、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加されたことを示している。“ＫＯＨ後”なる用語は、ｎ−ヘキサナールに対して１．５モル当量の水酸化カリウムが、従来技術に開示したように、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加されたことを示している。全ての上述した条件において、混合物は、アミンを５０：５０混合物に添加した後、１０分間還流され、そして５０：５０混合物の１０分間の還流後、ガスクロマトグラフィによる測定を行った。
【００５０】
ここで図３を参照すると、ギ酸を、ｎ−ヘキサナールを含むクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することについて示している。ギ酸の添加により、混合物のｐＨを２、３、４、又は５に調節する。また、図３は、ｐＨの低減により、重産物の形成が減り、そして混合物中におけるｎ−ヘキサナールの濃度が低減することを示している。従って、混合物のｐＨが低くなると、環式アルカノンの損失により得られる製造コストを削減することが可能である。
【００５１】
図３において、“５”なる用語は、ギ酸を、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加して、ｐＨを５に調節することを示している。ｎ−ヘキサナールに対して１モル当量のＤＥＴＡを混合物に添加した。“４”なる用語は、ギ酸を、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加して、ｐＨを４に調節することを示している。ｎ−ヘキサナールに対して１モル当量のＤＥＴＡを混合物に添加した。“３”なる用語は、ギ酸を、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加して、ｐＨを３に調節することを示している。ｎ−ヘキサナールに対して１モル当量のＤＥＴＡを混合物に添加した。“２”なる用語は、ギ酸を、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加して、ｐＨを２に調節することを示している。ｎ−ヘキサナールに対して１モル当量のＤＥＴＡを混合物に添加した。全ての上述した条件において、ＤＥＴＡを５０：５０混合物に添加した後、ガスクロマトグラフィによる測定を行った。
【００５２】
ここで図４及び図５を参照すると、約４００ｐｐｍのｎ−ヘキサナールを、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することにより、ｎ−ヘキサナールの分解が、ガスクロマトグラフィ測定によって測定可能であった。ギ酸を添加して、５０：５０混合物をｐＨ６に調節した。ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを、図４及び図５における５０：５０混合物にそれぞれ添加した。ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを、ｎ−ヘキサナールに対して０．５、１、１．５、２、及び２．５モル当量で還流条件下にて５０：５０混合物に添加した。ガスクロマトグラフィ測定は、アミンの添加前の１０分間の還流後、時間０で、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡの添加後、時間０で、そしてＤＥＴＡ及びＴＥＴＡの添加後、３、６、１０及び３０分で行った。また、図４及び図５は、時間、熱、及びＤＥＴＡ及びＴＥＴＡのモル当量の関数としてｎ−ヘキサナールの低減を示している。また、図４及び図５は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡの添加後、混合物中におけるｎ−ヘキサナールの濃度の実質的な低減を示している。従って、ｐＨを調節し、アミンを添加し、そして熱を加えると、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物は低減するので、製造コストを削減する。
【００５３】
ここで図６を参照すると、約４００ｐｐｍのｎ−ヘキサナールを、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することにより、ｎ−ヘキサナールの分解が、ガスクロマトグラフィ測定によって測定可能であった。ギ酸を添加して、５０：５０混合物をｐＨ６に調節した。混合物を複数のサンプル中で分離し、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡをサンプルに添加し、そしてサンプルの幾つかを加熱した。図６は、加熱したときだけｎ−ヘキサナール濃度の僅かな低減を示している。また、図６は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを添加し、必要により加熱すると、ｎ−ヘキサナールの濃度の大きな低減を示している。従って、ｐＨを調節し、アミンを添加し、そして熱を加えると、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物は低減するので、製造コストを削減する。
【００５４】
ここで図７を参照すると、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを添加し、必要により加熱するとｎ−ヘキサナールの濃度が低減することを示している。約４００ｐｐｍのｎ−ヘキサナールを、クロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することにより、ｎ−ヘキサナールの分解が、ガスクロマトグラフィ測定によって測定可能であった。５０：５０混合物をｐＨ８に調節しなかった。混合物を多数のサンプル中で分離し、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡをサンプルに添加し、そしてサンプルの幾つかを加熱した。図７は、加熱したときだけｎ−ヘキサナール濃度の僅かな低減を示している。また、図７は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡを添加し、必要により加熱すると、ｎ−ヘキサナールの濃度の大きな低減を示している。従って、アミンを添加し、そして熱を加えると、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物は低減するので、製造コストを削減する。
【００５５】
ここで図８を参照すると、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡにより、シクロヘキシルケトン及びｎ−ヘキサナールを含むプロセス流中におけるｎ−ヘキサナールの濃度を効率的に低減する。ｎ−ヘキサナールを、シクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加することにより、ｎ−ヘキサナールの分解が、ガスクロマトグラフィ測定によって測定可能であった。ギ酸を添加して、５０：５０混合物をｐＨ３．１、４．５、５．６及び８に調節した。ｎ−ヘキサナールに対して３モル当量の異なるアミンを混合物に添加した。混合物の６０分間の還流後及び還流前、ガスクロマトグラフィ測定を行った。従って、図８は、ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡが、プロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の低減に最も有効なアミンであり、これにより製造コストの削減を最大限にすることを示している。
【００５６】
以下の実施例は、本発明の特徴を一般に示しており、本発明を限定するものではない。特段述べない限り、全ての部は、百万あたりの部として示される。
【実施例】
【００５７】
アルカノン又はアルデヒドベースの不純物を含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する方法では、アミンをプロセス流に導入して、重産物を形成した。アミンは、アルカノン又はアルデヒドベースの不純物と相互作用して、重産物を形成し、そして１種類を超える重産物を形成する場合があることが予想される。重産物は、アルカノンから、好ましくは蒸留によって分離された。
【００５８】
本発明によると、アミンを、ｎ−ヘキサナールを含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物に添加した。アミンは、ｎ−ヘキサナールと相互作用して、アミンを形成した。シクロヘキシルケトンは、アミンの存在下でｎ−ヘキサナールと相互作用して、２−ヘキシリデン−シクロヘキサノンを形成した。
【００５９】
【表１】
2008544950.tif 000009
【００６０】
表１では、時間０において、百万のｎ−ヘキサナールに対して４１５部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減を示していた。ギ酸を添加して、混合物のｐＨを調節した。また、表１は、同一サンプルの混合物に対して、３種類の量で添加されるＤＥＴＡを示していた。サンプルを室温条件下で撹拌し、そしてサンプルのガスクロマトグラフィ測定を、ＤＥＴＡの添加後の０、０．１、０．５及び１２時間の時間で行った。
【００６１】
【表２】
2008544950.tif 000010
【００６２】
表２は、時間０において、百万のｎ−ヘキサナールに対して３２４部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減を示していた。混合物のｐＨを８にて調節しなかった。また、表２は、ｎ−ヘキサナールに対して１、２、３、４及び５モル当量の５種類の同一サンプルに対して、５種類の量で添加されるＤＥＴＡを示していた。サンプルを室温条件下で撹拌し、そしてサンプルのガスクロマトグラフィ測定を、ＤＥＴＡの添加後の０、０．１、０．５、１及び１２時間の時間で行った。
【００６３】
【表３】
2008544950.tif 000011
【００６４】
表３は、時間０において、百万のｎ−ヘキサナールに対して３０５部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減を示していた。ギ酸を添加して、混合物のｐＨを４．５に調節した。また、表３は、ｎ−ヘキサナールに対して１、２、３、４及び５モル当量の５種類の同一サンプルに対して、５種類の量で添加されるＤＥＴＡを示していた。サンプルを室温条件下で撹拌し、そしてサンプルのガスクロマトグラフィ測定を、ＤＥＴＡの添加後の０、０．１、０．５、１及び１２時間の時間で行った。
【００６５】
【表４】
2008544950.tif 000012
【００６６】
表４は、時間０において、百万のｎ−ヘキサナールに対して３２４部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減を示していた。混合物のｐＨを８にて調節しなかった。また、表４は、ｎ−ヘキサナールに対して１、２、３、４及び５モル当量の５種類の同一サンプルに対して、５種類の量で添加されるＴＥＴＡを示していた。サンプルを室温条件下で撹拌し、そしてサンプルのガスクロマトグラフィ測定を、ＴＥＴＡの添加後の０、０．１、０．５、１及び１２時間の時間で行った。
【００６７】
【表５】
2008544950.tif 000013
【００６８】
表５は、時間０において、百万のｎ−ヘキサナールに対して３１８部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減を示していた。ギ酸を添加して、混合物のｐＨを４．５に調節した。また、表５は、ｎ−ヘキサナールに対して１、２、３、４及び５モル当量の５種類の同一サンプルに対して、５種類の量で添加されるＴＥＴＡを示していた。サンプルを室温条件下で撹拌し、そしてサンプルのガスクロマトグラフィ測定を、ＴＥＴＡの添加後の０、０．１、０．５、１及び１２時間の時間で行った。
【００６９】
【表６】
2008544950.tif 000014
【００７０】
表６は、時間０において、ｎ−ヘキサナールを含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減割合を示していた。ギ酸を添加して、混合物のｐＨを３．１又は４．５に調節した。また、表６は、ｎ−ヘキサナールに対して３モル当量の９種類のサンプルに添加されるアミンを示していた。サンプルのガスクロマトグラフィ測定を、サンプルの６０分の還流前及び還流後に行った。
【００７１】
【表７】
2008544950.tif 000015
【００７２】
表７は、ｎ−ヘキサナールを含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナールの低減割合を示していた。ギ酸を添加して、混合物のｐＨを５．６又は８に調節した。また、表７は、ｎ−ヘキサナールに対して３モル当量の９種類のサンプルに添加されるアミンを示していた。サンプルのガスクロマトグラフィ測定を、サンプルの６０分の還流前及び還流後に行った。
【００７３】
【表８】
2008544950.tif 000016
【００７４】
表８は、百万のｎ−ヘキサナールに対して３００部含むシクロヘキシルケトン及びシクロヘキシルアルコールの５０：５０混合物におけるｎ−ヘキサナール及びシクロヘキシルケトンの低減割合を示していた。表８は、ｎ−ヘキサナールに対して３モル当量の１２種類のサンプルに添加されるアミンを示していた。サンプルを３０分間還流した。サンプルの３０分の還流後、サンプルのガスクロマトグラフィ測定を行った。
【００７５】
本発明を実例となる方法で説明し、そして使用された用語は、限定するというより、説明における言葉の本質に在ると理解すべきである。本発明の多くの修正及び変更は、上記の教示の観点から可能であり、本発明を、特に説明した以外の方法で行うことが可能であることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】所定の処理条件の関数として重産物の形成割合を示す棒グラフである。
【図２】所定の処理条件の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す棒グラフである。
【図３】ｐＨの関数としてn−ヘキサナール及び重産物の濃度を示す棒グラフである。
【図４】時間、熱、及びジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）のモル当量の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフである。
【図５】時間、熱、及びトリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）のモル当量の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフである。
【図６】ＤＥＴＡの添加、ＴＥＴＡの添加、及び熱の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフである。
【図７】ｐＨ８における所定の処理条件の関数としてn−ヘキサナールの低減を示す立体棒グラフである。
【図８】ｐＨ及びアミンの種類の関数としてn−ヘキサナールの低減を割合を示す立体棒グラフである。
【図１】
2008544950.tif 000017
【図２】
2008544950.tif 000018
【図３】
2008544950.tif 000019
【図４】
2008544950.tif 000020
【図５】
2008544950.tif 000021
【図６】
2008544950.tif 000022
【図７】
2008544950.tif 000023
【図８】
2008544950.tif 000024
【手続補正書】
【提出日】平成18年11月20日(2006.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカノン及びアルデヒドベースの不純物を含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物を最小限化する方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためのジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアミンをプロセス流に導入する工程更にプロセス流のｐＨを調節する工程、及び
重産物からアルカノンを分離する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項２】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをアルデヒドベースの不純物と相互作用させる工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３】
アミンを相互作用させる工程は、更に、アルカノンをアルデヒドベースの不純物と化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルアルカノンを形成する工程を含む請求項２に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項４】
アルデヒドベースの不純物がn−ヘキサナールを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項５】
環式アルカノンがシクロヘキシルケトンを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項６】
アルカノンを重産物から分離する工程は、重産物及びアルカノンを蒸留する工程を含む請求項５に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項７】
重産物及びアルカノンを蒸留する工程は、重産物及びアルカノンを１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項６に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項８】
アルデヒドベースの不純物がn−ヘキサナールを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項９】
アルカノンが環式アルカノンを含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１０】
環式アルカノンがシクロヘキシルケトンを含む請求項９に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１１】
アミンを導入する工程は、アミンをプロセス流中に注入する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１２】
アミンをプロセス流中に注入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項１１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１３】
アルカノンを重産物から分離する工程は、重産物及びアルカノンを蒸留する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１４】
重産物及びアルカノンを蒸留する工程は、重産物及びアルカノンを１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項１３に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１５】
アミンを導入する工程は、更に、アルデヒドベースの不純物に対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１６】
プロセス流のｐＨを調節する工程は、酸をプロセス流に添加する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１７】
更に、プロセス流を１３０〜１５０℃の温度に加熱する工程を含む請求項１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項１８】
シクロヘキシルケトン及びn−ヘキサナールを含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためにアミンをプロセス流に導入する工程、及び
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項１９】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをn−ヘキサナールと相互作用させる工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２０】
アミンを相互作用させる工程は、更に、シクロヘキシルケトンをn−ヘキサナールと化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルの環式ヘキサノンを形成する工程を含む請求項１９に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２１】
アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２２】
アミンを導入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２３】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、重産物及びシクロヘキシルケトンを１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２４】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、重産物及びシクロヘキシルケトンを１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項２１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２５】
アミンを導入する工程は、更に、n−ヘキサナールに対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２６】
更に、プロセス流のｐＨを調節する工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２７】
更に、プロセス流を１３０〜１５０℃の温度に加熱する工程を含む請求項１８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項２８】
カプロラクタムの合成で使用され、シクロヘキシルケトン及びn−ヘキサナールを含むプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法であって、
以下の工程：
重産物を形成するためにアミンをプロセス流に導入する工程、及び
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程、
を含むことを特徴とする最小限化方法。
【請求項２９】
アミンを導入する工程は、重産物を形成するためにアミンをn−ヘキサナールと相互作用させる工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３０】
アミンを相互作用させる工程は、更に、シクロヘキシルケトンをn−ヘキサナールと化学的に反応させて、重産物としてアルキレニルの環式ヘキサノンを形成する工程を含む請求項２９に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３１】
アミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３２】
アミンを導入する工程は、アミンを蒸留塔に注入する工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３３】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、シクロヘキシルケトン及び重産物を１５０〜１７０℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３４】
シクロヘキシルケトンを重産物から蒸留する工程は、シクロヘキシルケトン及び重産物を１５５〜１６５℃の温度条件下で蒸留する工程を含む請求項３１に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３５】
アミンを導入する工程は、更に、n−ヘキサナールに対して０．１〜１０モル当量のアミンの量でアミンを導入する工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３６】
更に、プロセス流のｐＨを調節する工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【請求項３７】
更に、プロセス流を１５０〜１７０℃の温度に加熱する工程を含む請求項２８に記載のプロセス流中におけるアルデヒドベースの不純物の最小限化方法。
【国際調査報告】
2008544950.tif 000025
2008544950.tif 000026