(57)【要約】  約０．１％〜約６％のヒドロトロープを提供することと、約２２％〜約５０％のクラッチャー混合湿分を提供することと、約０．２％〜約８％の、少なくとも約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する水溶性ポリマーを提供することと、約２％〜約２０％の、少なくとも約２ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウム及び補助剤クラッチャー成分の残部を提供することと、ヒドロトロープ、クラッチャー混合湿分、ポリマー、ケイ酸塩及び補助剤クラッチャー成分をクラッチャー内で混合して、スラリーを形成することと、スラリー内に約６，０００ｋＰａ〜約１３，０００ｋＰａの圧力、約０．０１％〜約０．２５の比率でガスを注入することと、該スラリーを洗剤顆粒へ形成することとの各工程を有する低密度洗剤顆粒の形成方法。該スラリーは、ゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを実質的に含まず、且つ該クラッチャー温度は約４０℃〜約９５℃に保たれる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
低密度洗剤顆粒の形成方法であって、
Ａ．約０．１％〜約６％のヒドロトロープを提供することと、
Ｂ．約２２％〜約５０％のクラッチャー混合湿分を提供することと、
Ｃ．約０．２％〜約８％の、少なくとも約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する水溶性ポリマーを提供することと、
Ｄ．約２％〜約２０％の、少なくとも約２ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウムを提供することと、
Ｅ．補助剤クラッチャー成分の残部を提供することと、
Ｆ．ヒドロトロープ、クラッチャー混合湿分、ポリマー、ケイ酸塩及び補助剤クラッチャー成分をクラッチャー内で混合して、スラリーを形成することと、
Ｇ．スラリー内に約６，０００ｋＰａ〜約１３，０００ｋＰａの圧力、約０．０１％〜約０．２５の比率でガスを注入することと、
Ｈ．前記スラリーを洗剤顆粒へ形成すること
を含む工程から成る低密度洗剤顆粒の形成方法
（ここで、前記スラリーはゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを実質的に含まず、前記クラッチャー温度が約４０℃〜約９５℃に保たれる）。
【請求項２】
前記ポリマーが、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマーである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ケイ酸ナトリウムが、約２ｒ〜約５ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記形成工程が、前記スラリーを噴霧乾燥して洗剤顆粒を形成する工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ヒドロトロープが、スルホネート部分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記ガスが、窒素ガスを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記比率が、約０．０１５％〜約０．１５％である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記クラッチャー混合湿分が、約２６％〜約３８％である、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記スラリーが、約４０％未満の有機物質を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記補助剤成分を前記洗剤顆粒上へ噴霧する工程を更に含む、請求項４に記載の方法。
【請求項１１】
前記ヒドロトロープが、トルエンスルホネート、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、置換又は非置換のナフタレンスルホネートのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩及びアンモニウム塩並びにこれらの混合物から成る群から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項１２】
前記ガスが、空気である、請求項６に記載の方法。
【請求項１３】
前記補助剤成分が、非イオン性界面活性剤、香料、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤顆粒の形成方法に関する。特に、本発明は、低密度洗剤顆粒の形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤顆粒の形成方法は、当該技術分野において周知であり、典型的には、ビルダー、中和された又は酸型アニオン性界面活性剤、充填剤、水を含まない湿分、加工助剤、脱気剤（deaerants）、光沢剤及び／又は有機ポリマーをクラッチャー内で混合させて洗剤スラリーを形成する工程と、該洗剤スラリーを噴霧乾燥塔の頂上までポンプでくみ上げる工程と、該洗剤スラリーを塔のノズルから噴霧して霧化された液滴を形成する工程とから成る。高温の空気をポンプにて噴霧乾燥塔の底部に入れ、霧化された液滴が高温の空気中に噴霧された際に、それらが直ちに乾燥して、湿分を有しない蒸発物としての粉末になるようにする。従って、噴霧乾燥顆粒が形成され、次に、塔の底に集められる。あるいは、アグロメレーション加工もまたよく知られている。
【０００３】
噴霧乾燥塔内の噴霧乾燥条件は、温度、空気流量、湿度等の多くの重要変数を含むが、従来の噴霧乾燥に関する知識から、適切なスラリーを得るためには、高濃度のアニオン性及びカチオン性界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤を、ポンプでのくみ上げ及び噴霧乾燥前にスラリーに加えることが高度に望ましいことが明らかである。適正な相、粘度、ポンピング特性を有するこのような適切なスラリーでなければ、得られた粒子が軽すぎたり、密度が高すぎたり、湿りすぎていたり、不適切な寸法であったり、及び／又は粘着性があり、該スラリーを過度に水和及び増粘に導き、塊になったり及び／又は他の望ましくない物理的性質を有することになる。このため、典型的な噴霧乾燥工程で用いられる洗剤スラリーは、約１５％〜約２５％の有機物質を含み、これは最終噴霧乾燥顆粒内での２０％〜４０％の有機物質に相当する。これらの有機物質は、典型的には、アニオン性及びカチオン性界面活性剤、ポリマー、等である。しかし、噴霧乾燥顆粒内の高濃度の界面活性剤が、加えられる他の添加物の量と種別を制限し、更に追加処理の実現可能性を制限することが明らかとなっている。例えば、３％までの非イオン性界面活性剤をこれらの濃度の有機物質を含む噴霧乾燥顆粒に加えるこででさえ、しばしばべたっとした、流動性の乏しい、過度に固化した顆粒となる。また、アニオン性界面活性剤を含有する噴霧乾燥顆粒は、十分な多孔性を有さない場合があり、他の添加物をその後の処理中に大量に吸収しない。加えて、アニオン性界面活性剤を含有する噴霧乾燥顆粒は、硬い金属イオンとの結合力が強く、リン酸塩及びゼオライト等のビルダー類として要求される代替的処方を減らす場合がある。更に、このようなビルダー類はある種の環境的及びコスト的制限を有する。このため、噴霧乾燥工程が知られており、長年にわたって使用されているが、今やそれが比較的柔軟性に乏しく且つ明らかな処理上の制約を受けることが分かっている。加えて、ある種の加工は、高密度及び／又は小さな洗剤顆粒の形成にのみ適しているが、ある種の市場及び消費者は低密度顆粒を好む。
【０００４】
いくつかの洗剤顆粒工程及び洗剤顆粒が知られているが、このような洗剤顆粒は典型的に、例えば生産速度、密度、及び／又は溶解度、固化等において制約されることが明らかとなっている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、上述の制限及び問題を克服し、巨額の設備投資の必要性を削減する、更なる低密度、即ち、約３００ｇ／Ｌ〜約６００ｇ／Ｌの洗剤顆粒の形成方法の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、約０．１％〜約６％のヒドロトロープを提供することと、約２２％〜約５０％のクラッチャー混合湿分を提供することと、約０．２％〜約８％の、少なくとも約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する水溶性ポリマーを提供することと、約２％〜約２０％の、少なくとも約２ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウム及び補助剤クラッチャー成分の残部を提供することと、ヒドロトロープ、クラッチャー混合湿分、ポリマー、ケイ酸塩及び補助剤クラッチャー成分をクラッチャー内で混合して、スラリーを形成することと、スラリー内に約６，０００ｋＰａ〜約１３，０００ｋＰａの圧力、約０．０１％〜約０．２５の比率でガスを注入することと、該スラリーを洗剤顆粒へ形成することの各工程とを有する低密度洗剤顆粒の形成方法に関する。該スラリーは、ゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを実質的に含まず、該クラッチャー温度は約４０℃〜約９５℃に保たれる。
【０００７】
意外にも、特定の成分とコントロールされたプロセスの組み合わせで、低凝固強度、高顆粒強度、一定の顆粒品質、高流動性、高溶解度、補助剤及び／又はスプレー式成分の高吸収性などの物理的性質を１つ以上維持しつつ、低有機含有量と低密度の両方を有する洗剤顆粒が形成できることが分かっている。更に、本発明は、クラッチャー内での望ましくない結晶化及び分離を低減する。本発明は、更に高い生産速度を提供し、設備投資をより有効利用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本明細書の全てのパーセント、割合、及び比率は、特に指定しない限り、洗剤スラリーの重量比である。本明細書における全ての温度は、特記されない限り摂氏（℃）である。
【０００９】
本明細書で使用する時、用語「アルキル」は、直鎖又は分枝状、飽和又は不飽和のヒドロカルビル部分を意味する。特に指定のない限り、アルキル部分は、好ましくは飽和であるか、又は二重結合、好ましくは１つ若しくは２つの二重結合を有する不飽和のものである。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が包含される。
【００１０】
本明細書で使用する時、用語「含む」は、最終的な結果に悪影響を及ぼさない他の工程、成分、要素などを追加できることを意味する。この用語は、「から成る」及び「から本質的に成る」という用語を包含する。
【００１１】
本明細書で使用する時、用語「洗剤顆粒」は、洗剤組成物内で使用される顆粒を示し、故に、次の用語：完成した洗剤組成物である顆粒、洗剤組成物内にて添加剤として使用される顆粒、洗剤組成物のための「基本顆粒」など、の範囲に含まれる。
【００１２】
本発明は、ヒドロトロープ、ポリマー、クラッチャー混合湿分、約２０％未満のケイ酸ナトリウム、及び補助剤クラッチャー成分の残部を提供し、それらをクラッチャー内で混合してスラリーを形成することから成る洗剤顆粒の形成方法に関する。ガスは、好ましくはクラッチャー後ろのパイプライン及び高圧ポンプからスラリー内に注入され、該スラリーは洗剤顆粒に形成される。該スラリーは、ゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを実質的に含まず、該クラッチャー温度は約４０℃〜約９５℃に保たれなければならない。このようなプロセスは、吸収性の増加、強度、低密度等の物理的性質の改善、及び／又は高処理能力等の多くの意外な利点を有する洗剤顆粒を提供する。
【００１３】
ヒドロトロープ
本明細書中で有用なヒドロトロープは、典型的には、スラリーの約０．１重量％〜約６重量％、好ましくは約０．２重量％〜約４重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約２重量％で存在する。理論に拘束されることを意図するものではないが、ヒドロトロープが、スラリーの疎水性及び親水性部分を結合して、加工性を向上させ、分離するのを防止していると考えられている。加えて、低有機処方の場合、ヒドロトロープの追加はスラリーの構造化を大幅に向上させ、洗剤顆粒の密度を下げる場合がある。ヒドロトロープは、典型的には、アルキルアリールスルホネート又はアルキルアリールスルホン酸内に見出される様なスルホネート基を少なくとも１つ有する。本明細書の一実施形態において、アルキルアリールスルホネートは、次のもの：ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムトルエンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウムクメンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カルシウム及びアンモニウム置換又は非置換のナフタレンスルホネート；並びにこれらの混合物、を包含する。本明細書の一実施形態において、アルキルアリールスルホン酸は、次のもの：キシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換又は非置換のナフタレンスルホン酸及びこれらの混合物、を包含する。本明細書の一実施形態では、該ヒドロトロープは、クメンスルホネート及びトルエンスルホネートのナトリウム塩及びカリウム塩並びにこれらの混合物から選択される。ｐ−トルエンスルホネートの塩類もまた本明細書で用いられてよい。従来考えられていたのと異なり、本発明は、ヒドロトロープを加えることによって該スラリーを増粘させ、構造化を向上させてガスのスラリー内での保持を増加させることができることを見出している。しかし、ヒドロトロープの量は、配合における高い費用効率となるようなものである必要がある。このようなヒドロトロープは、世界中の複数の供給源からの通常品目として、容易に入手可能である。
【００１４】
本明細書の一実施形態では、該ヒドロトロープは、例えばダウケミカル社（Dow Chemical）（アメリカ合衆国ミシガン州ミッドランド）より入手可能なダウファックス（DOWFAX）（登録商標）シリーズのヒドロトロープ内に見出される様に、複数のスルホネート基を有する。本発明の一実施形態では、ヒドロトロープは２個のスルホネート基を酸化ジフェニル主鎖に有し、疎水性部分が６〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル基である。
【００１５】
クラッチャー混合湿分
スラリー内のクラッチャー混合湿分は、スラリーの約２２重量％〜約５０重量％で含まれなければならない。別の実施形態では、クラッチャー混合湿分は約２４％〜約３８％である。別の実施形態では、クラッチャー混合湿分は約２６％〜約３４％である。クラッチャー混合湿分は、遊離水及び例えば水和物として別の分子へ結合した遊離可能な水の両方を含む。クラッチャー混合湿分は、例えばヒドロトロープ溶液など、各種スラリー成分それ自体に由来するものでもよい。又は、所望により、特に遊離水として別個に加えられてもよい。理論に拘束されることを意図するものではないが、クラッチャー混合湿分濃度は、スラリーの適切な混合及び均質化のために重要であると考えられている。ヒドロトロープ及びクラッチャー混合湿分の組み合わせを管理することは、クラッチャー内でのスラリー成分の分離及び／又は不所望の結晶化を防止するために重要である。高濃度のクラッチャー混合湿分は、粘度を減少させ、水和を増加させるが、過度の水和が発生し、これによりスラリーが増粘され、更には固化に導く。より高濃度のクラッチャー混合湿分は、所望の洗剤顆粒湿分濃度までスラリーを乾燥させるための余分なエネルギーが必要となるため、望ましくない。一方、より低濃度のクラッチャー混合湿分は、エネルギーを節約することができるが、粘度が増大し、これによりミキサー、ポンプ、及び／又は他の装置に大きな負荷がかかり、装置故障の増加につながる。更に、より低濃度のクラッチャー混合湿分では、不完全又は不十分な均質化及び／又は貧弱なスラリー噴霧となることがあり、洗剤顆粒の貧弱な顆粒乾燥及び貧弱／一貫性の無い物理的性質となる可能性がある。
【００１６】
ポリマー
該スラリーは、典型的には、約０．２％〜約８％の水溶性ポリマーを含有する。別の実施形態では、該水溶性ポリマーは約０．３％〜約６％である。別の実施形態では、該水溶性ポリマーは約０．４％〜約４％である。該水溶性ポリマーは、後のプロセス工程及び／又は完成した洗剤製品の輸送中において、顆粒の支持及び固化／破損を防止するための構造補助剤として使用される。該水溶性ポリマーは、所望であれば、コポリマーであってもよい。本明細書の水溶性ポリマーは、少なくとも約１０，０００ｇ／モルの分子量を有する。本明細書の一実施形態では、水溶性ポリマーは約１０，０００ｇ／モル〜約１，０００，０００ｇ／モルの分子量を有する。本明細書の別の実施形態では、水溶性ポリマーは約１２，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モルの分子量を有する。該水溶性ポリマーは、塩又は酸の形態であり、典型的には、複数のイオン部分例えば、カーボネート部分を含有し、それがポリマー主鎖の可溶化を助ける。該水溶性ポリマーは、典型的には、直鎖を主鎖に持つポリマーを有するが、分岐鎖を主鎖に持つポリマーも本明細書中で有用である。本明細書の一実施形態では、該水溶性ポリマーは、アクリル酸、リンゴ酸及び／又はマレイン酸から選択されるモノマーを有するコポリマーである。典型的には、該水溶性ポリマーはナトリウム塩及び／又はカリウム塩である。このような水溶性ポリマーは、例えば、沈陽新奇日化有限責任公司（Shenyang Xinqi Daily Chemical Co. Ltd）（中国、瀋陽）、ＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフト社（ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン）より入手可能である。本発明の一実施形態では、該ポリマーは、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマーであり、このようなポリマーが洗剤顆粒の全体的な色及び白色度を大幅に向上させることが明らかとなっている。
【００１７】
ケイ酸ナトリウム
ケイ酸ナトリウムがスラリー中に存在するが、ＳｉＯ２：ＮａＯ比がより大きいケイ酸ナトリウムが望ましく、小さいＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウムを最小にする及び／又は避けるべきである。このため、本明細書中で有用なケイ酸ナトリウムは、少なくとも約２ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有する。本明細書の一実施形態では、本明細書のケイ酸ナトリウムは、約２ｒ〜約５ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有する。本明細書の別の実施形態では、本明細書のケイ酸ナトリウムは、約２．１ｒ〜約３．５ｒのＳｉＯ２：ＮａＯ比を有する。意外にも、小さいＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウムは、スラリーに貧弱な構造化を提供し、望ましくないレベルの生成物の固化をもたらす場合があることが見出されている。更に、より小さい比率のケイ酸ナトリウムは溶解度がより高い場合があるが、それらは望ましくない色を有する洗剤顆粒も生じる。スラリーは、上述のＳｉＯ２：ＮａＯ比を有するケイ酸ナトリウムを約２％〜約２０％含有する。本発明の一実施形態では、該スラリーは約４％〜約１６％のケイ酸ナトリウムを含有する。本発明の別の実施形態では、該スラリーは約６％〜約１２％のケイ酸ナトリウムを含有する。
【００１８】
本明細書のケイ酸ナトリウムは、世界中の複数の供給者より自由に入手可能な商品原料である。
【００１９】
補助剤クラッチャー成分
スラリー残部は、補助剤クラッチャー成分例えば、フィラー、硫酸ナトリウム等により構成されている。スラリー内の有機物質の総量は、粘度を低く維持し、乾燥を促進し、固化を低減させるために、約４０％未満であることが好ましい。本明細書の一実施形態では、スラリー内の有機物質の総量は、約０％〜約４０％である。本明細書の一実施形態では、スラリー内の有機物質の総量は、約５％〜約３５％である。本明細書の別の実施形態では、スラリー内の有機物質の総量は、約８％〜約３０％である。本明細書の有機物質は、複雑な炭素及び水素分子含有物質（即ち、炭化水素）であり、典型的には、生物から直接的又は間接的に誘導される。典型的な有機物質は、界面活性剤、ポリマー、有機溶媒、蛍光増白剤、有機キレート剤、脂肪酸、有機顔料／染料、及びカルボン酸を含む。一方、本明細書の無機物質は、複雑な炭素及び水素分子を含まない任意の物質であり、典型的には、無機塩、無機フィラー、無機ビルダー、アミド、無機顔料／染料、並びに特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びこれら無機物質のカルシウム塩を含有し、これら全ては当該技術分野において周知である。
【００２０】
洗剤顆粒処理技術における典型的な方法と対照的に、本発明のスラリーは実質的にゼオライトビルダー類及びリン酸塩ビルダー類を含まないが、これはこのようなビルダー類が受入可能な洗浄を提供するために必要ないことが判明しているからである。本明細書の一実施形態では、該スラリーは約０．１％未満のゼオライト及びリン酸塩ビルダーを含有する。従って、実質的にゼオライトを含まないスラリーは、ケイ酸ナトリウムがゼオライトと反応する可能性を低減又は排除する。加えて、これは加工／乾燥中に前の状態に戻るホスフェートの量を減らし、それによって不溶性ホスフェート副生成物の発生を低減又は排除する。
【００２１】
硫酸ナトリウムが、その高溶解度故に、特に好ましい補助剤クラッチャー成分である。
【００２２】
温度
クラッチャー（スラリー？）温度は、約４０℃〜約９５℃、又は約５０℃〜約８０℃、又は約６０℃〜７０に保たれ、洗剤顆粒の十分な乾燥を提供する。温度が低い場合、該スラリーは不必要に高粘度となり、不十分な均質化、不十分な噴霧等の弱点がある。温度が記載した範囲内であれば、低粘度及び良好な噴霧が期待できる。しかし、温度が高すぎると高密度生成物となる。この温度は、例えば、必要に応じて電気ヒーター、冷却用又は加熱用ウォータージャケット、スチームヒーター等を用いることで保持することができる。
【００２３】
ガス注入
混合プロセス中、ガスは、約６，０００ｋＰａ〜約１３，０００ｋＰａの圧力で、スラリー中へ注入される。本明細書の一実施形態では、ガスは、約７，０００ｋＰａ〜約１２，０００ｋＰａの圧力で、スラリー中へ注入される。本明細書の一実施形態では、ガスは、約８，０００ｋＰａ〜約１１，０００ｋＰａの圧力で、スラリー中へ注入される。ガスは、スラリーの約０．０１重量％〜約０．２５重量％の比率で注入される。本明細書の一実施形態では、ガスは、スラリーの約０．０１５重量％〜約０．１５重量％の比率でスラリー中へ注入される。本明細書の一実施形態では、ガスは、スラリーの約０．０２重量％〜約０．１１重量％の比率でスラリー中へ注入される。本発明の一実施形態では、ガスは窒素ガスを含有する。本発明の一実施形態では、ガスは空気であり、例えば、周囲圧力からポンプによって加圧された空気である。理論に束縛されるものではないが、そのような注入されたガスが、スラリーが膨らむのを助け、それによって洗剤顆粒の全体密度を低減させると考えられている。
【００２４】
ガスは、典型的には、スラリーをクラッチャーと更なる処理工程、例えば、噴霧乾燥塔の間で移送する間に、スラリー中へ注入される。
【００２５】
スラリーの洗剤顆粒への形成
クラッチャー内で混合後、スラリーは通常落下タンクへ移され、そこから低圧ポンプによって、粉砕機を経由して、高圧ポンプへ、そしてそこからノズル（単数又は複数）へとポンプで送り、そこからスラリーを噴霧乾燥塔内に噴霧させて、乾燥させる。本明細書の一実施形態では、ガスはクラッチャー後部及び高圧ポンプ（スラリーを噴霧乾燥塔へ汲み上げる）後部にあるパイプ内のスラリー中へ注入される。バッチ及び連続工程の両方が、本明細書中で有用であり、スラリーは、例えば、パイプ（スラリーは、そこを通って汲み上げられる）を加熱することによって上述の温度に保たれてもよい。クラッチング及び／又はポンピング工程の間、スラリー密度は典型的には、約０．８ｇ／ｍＬ〜約１．２ｇ／ｍＬである。場合によっては、所望のスラリー密度を得るために、機械的又は化学的手段によって、空気を除去（即ち、脱気）しなければならない場合がある。
【００２６】
噴霧乾燥塔
本明細書中で有用な噴霧乾燥塔は、技術上周知であり、単一のノズルあるいは好ましくは複数のノズル、より好ましくは約２個〜約１０個のノズルを有してもよく、そこからスラリーが噴霧され、スラリーを霧化する。更に、噴霧乾燥塔は、噴霧乾燥塔内に単一段又は複数段のノズルを収容してもよい。ノズル自体は、所望であれば加熱又は冷却されてもよく、圧力又は空気噴霧ノズルでもよい。圧力ノズルを用いる場合、スラリーを適切に霧化するように、典型的には、高圧ポンプがノズル（単数又は複数）の直前に設けられる。更に、圧力ノズルは、当技術分野において既知の、異なる寸法のノズルインサート及び／又は異なるノズルチップ開口部を収容してもよい。好ましくは、ノズル室番号は４，５，６，７，８，１０，１５，又は２０であり、好ましくは、ノズル室番号は８（入口オリフィス寸法、４．０９ｍｍ）、１０（入口オリフィス寸法、４．３７ｍｍ）、１５（入口オリフィス寸法、４．０４ｍｍ×２）、又は２０（入口オリフィス寸法、４．６７ｍｍ×２）であり、ノズルチップ開口部は約２ｍｍ〜約４ｍｍ、又は約２．５ｍｍ〜約３．８ｍｍ、又は約２．７ｍｍ〜約３．５ｍｍである。あるいは、少なくとも１つのノズルに代えて、回転盤を用いることもでき、ディスクの回転速度を変化させることにより噴霧を制御する。並列噴霧乾燥塔においては、回転板が特に有用である。
【００２７】
ノズルからのスプレー圧力は、極めて変わり易く、多くの要因、例えば、洗剤顆粒に望む物理的性質、スラリーの粘度及び相特性、並びに利用可能な装置に依存している。一般に、スラリーは、約１，０００ｋＰａ超、又は約１，０００ｋＰａ〜約９，０００ｋＰａ、又は約１，５００ｋＰａ〜約８，０００ｋＰａの圧力にて、ノズル（単数又は複数）より噴霧される。
【００２８】
熱風が、並列又は逆流の方向で流噴霧乾燥塔内に提供され、霧化されたスラリーを乾燥させて洗剤顆粒を形成する。熱風は、ファーネス（例えば、天然ガス又は燃料油）によって提供され、通気孔から噴霧塔内へ、約１５０℃〜約６００℃、又は約２００℃〜約４００℃、又は約２４０℃〜約３４０℃にて導入される。ファーネス入口通気孔は、典型的には、角度をつけられており、噴霧乾燥塔内にらせん状の空気流を提供する。このようならせん状の空気流は、噴霧塔自体の内部のバッフルを使用することによっても、発生又は変更させることができる場合がある。理論に束縛されるものではないが、らせん状の空気流は噴霧塔内の乱気流を増大させ、その結果、熱伝達及び乾燥を向上させるため、それが特に望ましいと考えられている。しかし、一直線の空気流の設計を有する噴霧乾燥塔もまた、本明細書中で有用である。
【００２９】
形成された洗剤顆粒は、典型的には、直径にて、約１００ミクロン〜約６００ミクロン、又は約１５０ミクロン〜約５００ミクロン、又は約２００ミクロン〜約４５０ミクロンの平均粒径を有する。更に、生成された洗剤顆粒の平均バルク密度は、好ましくは、約２００ｇ／Ｌ〜約６００ｇ／Ｌ、又は約２５０ｇ／Ｌ〜約５７５ｇ／Ｌ、又は約３００ｇ／Ｌ〜約５５０ｇ／Ｌであり、これは最終洗剤製品の密度より小さいものであることができる。本明細書の一実施形態では、大きすぎる粒子及び小さすぎる粒子は分離され（例えば、ふるい分けをする及び／又はろ過する器具／工程を用いることにより）そしてそれらをクラッチャー内へ再循環させて、スラリーを形成する。
【００３０】
洗剤組成物の形成プロセス
一旦洗剤顆粒が形成されると、それを完全な洗剤組成物に変換するために追加処理が必要とされる場合がある。典型的には、このような追加処理工程は、追加の補助剤成分を混合ドラム内の顆粒上へ噴霧すること、洗剤顆粒のサイズ／密度を増大させるために、それを凝集させること、洗剤顆粒を流動床又は他のタイプの乾燥器を通過させること、追加の洗剤成分を混合すること、及び／又は洗剤顆粒をダスティングすること、並びに当技術分野において既知の他の工程を包含する。フォーベルグ社（Forberg）製ミキサー、流動床ドライヤー、及びロディゲ社（Lodige）製ミキサーもまた本明細書で用いられてよい。このような追加処理工程中に、添加物例えば、染料、顔料、香料、酵素、ポリマー、漂白剤、界面活性剤、シリケートらを加えてもよい。
【００３１】
洗剤顆粒を更に稠密化するために使用することが可能な別の加工工程は、洗剤顆粒を中速度ミキサー／稠密化装置（densifier）、例えば、「ＬＯＤＩＧＥ  ＫＭ（登録商標）」（シリーズ３００又は６００）又は「ＬＯＤＩＧＥ  ＰＬＯＵＧＨＳＨＡＲＥ（登録商標）」のミキサー／稠密化装置（densifier）及び／又は「ＤＲＡＩＳ  Ｋ−Ｔ  １６０（登録商標）」の商品名で販売されているもので処理することから成る。ＢＥＰＥＸ社（BEPEX Corporation）の「ＳＣＨＵＧＩ（登録商標）」及び「ＴＵＲＢＵＬＩＺＥＲ（登録商標）」ミキサーもまた有用である。このような装置は、典型的には、４〜１７ｒａｄ／ｓ（４０〜１６０ｒｐｍ）で稼働する。洗剤成分の中速度ミキサー・稠密化装置（densifier）内の滞留時間は、約０．１〜約１２分であり、定常状態のミキサー／稠密化装置（densifier）重量をスループット（例えば、ｋｇ／時）で割ることにより容易に測定される。中速度ミキサー・稠密化装置（densifier）（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ  ＫＭ）を使用するこの加工工程は、それ自体で又は引き続いて高速度ミキサー・稠密化装置（densifier）（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ  ＣＢ）を用いることで、所望の密度を得ることができる。本明細書中で有用な、他のタイプの顆粒製造器具としては、米国特許第２，３０６，８９８号（ヘラー（Heller）、１９４２年１２月２９日発行）に開示されている器具が挙げられる。
【００３２】
高速度ミキサー／稠密化装置（densifier）、続いて低速度ミキサー／稠密化装置（densifier）を使用するのがより好適であるが、逆順でのミキサー／稠密化装置（densifier）の配置もまた、使用することが可能である。ミキサー／稠密化装置（densifier）内での滞留時間、装置の運転温度、顆粒の温度及び／又は組成、補助剤成分例えば液状結合剤及び流動助剤の使用を含む、単一のパラメータ又は各種パラメータの組み合わせは、本発明の方法での噴霧乾燥顆粒の稠密化を最適化するために使用することが可能である。例証として、米国特許第５，１３３，９２４号（アッペル（Appel）ら、１９９２年７月２８日発行）、同４，６３７，８９１号（デルウェル（Delwel）ら、１９８７年１月２０日発行）、同４，７２６，９０８号（クルーセ（Kruse）ら、１９８８年２月２３日発行）及び同５，１６０，６５７号（ボルトロッテイ（Bortolotti）ら、１９９２年１１月３日発行）の方法を参照のこと。
【００３３】
所望により、ある場合には、本明細書の低密度洗剤顆粒は更に処理されて、高密度洗剤組成物が形成される。このような高密度洗剤組成物は、洗剤凝集体を各種割合（例えば、顆粒対凝集体が６０：４０の重量比）にて有し、本明細書で述べた単独の又は組み合わせの方法により生成された従来の又は稠密化された洗剤顆粒をブレンドすることにより生成されてもよい。米国特許第５，５６９，６４５号（ディニィウェル（Dinniwell）ら、１９９６年１０月２９日発行）を参照のこと。追加の補助剤成分、例えば、酵素、香料、光沢剤などは、噴霧したりあるいは本明細書で述べた方法により生成された凝集体、顆粒又はこれらの混合物と混合することができる。
【００３４】
本発明の一実施形態では、洗剤顆粒は、ドラムミキサー又は流動床内の、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アミンオキシド、アニオン性界面活性剤、ポリマー、香料、及び／又はケイ酸塩と共に噴霧され、洗剤組成物を生成する。一実施形態において、洗剤顆粒は、非イオン性界面活性剤及び／又は香料と共に噴霧される。存在する場合、洗剤顆粒の上に噴霧してもよい非イオン性界面活性剤の濃度は、洗剤顆粒の約０．０５重量％〜約５０重量％、又は約０．１重量％〜約４０重量％、又は約０．５重量％〜約２５重量％、又は約３重量％〜約２０重量％である。このような顆粒は、良好な流動性、改良された溶解、低凝固強度、高硬度水に対する耐性、良好な洗浄性能、及び／又は高い生成物安定性を有する。
【００３５】
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤類は、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の第１３欄１４行目〜第１６欄６行目に概括的に開示されている。本明細書で有用な他の非イオン性界面活性剤類には、脂肪族アルコール類と約１〜約２５ｍｏｌのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖、一級又は二級のいずれかであることができ、一般に約８〜約２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいものは、約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコール類と、アルコール１ｍｏｌ当り約２〜約１８ｍｏｌのエチレンオキシドとの縮合生成物である。この型の市販されている非イオン性界面活性剤の例としては、タージトール（Tergitol）（登録商標）１５−Ｓ−９（９モルのエチレンオキシドとＣ１１〜Ｃ１５直鎖状二級アルコールの縮合生成物）、タージトール（登録商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ（分子量分布の狭い６モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１４一級アルコールの縮合生成物）（双方ともユニオンカーバイド社（Union Carbide Corporation）より販売）；ネオドール（Neodol）（登録商標）４５−９（９モルのエチレンオキシドとＣ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールの縮合生成物）；ネオドール（登録商標）２３−６．５（６．５モルのエチレンオキシドとＣ１２〜Ｃ１３直鎖状アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−７（７モルのエチレンオキシドとＣ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールの縮合生成物）、ネオドール（登録商標）４５−４（４モルのエチレンオキシドとＣ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールの縮合生成物）（シェル化学社（Shell Chemical Company）より販売）及びキロ（Kyro）（登録商標）ＥＯＢ（９モルのエチレンオキシドとＣ１３〜Ｃ１５アルコールの縮合生成物（プロクター＆ギャンブル社（The Procter & Gamble Company）（米国オハイオ州シンシナティ）より販売）が挙げられる。その他の市販されている非イオン性界面活性剤としては、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Co.）より販売されているドバノール（Dobanol）９１−８（登録商標）及びヘキスト（Hoechst）より販売されているゲナポール（Genapol）ＵＤ−０８０（登録商標）が挙げられる。この種の非イオン性界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と呼ばれる。アルキルポリグリコシド界面活性剤、脂肪酸アミド界面活性剤、Ｃ８〜Ｃ２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、イソプロパノールアミド、及びこれらの混合物から成る群から選択される非イオン性界面活性剤も本明細書で有用である。このような非イオン性界面活性剤類は、当該技術分野において既知であり、市販されている。
【００３６】
本明細書の両性界面活性剤は、好ましくは、各種アミンオキシド界面活性剤から選択される。アミンオキシドは、半極性非イオン性界面活性剤であり、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群より選択される部分２個とを含有する、水溶性アミンオキシド類；約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される部分２個とを含有する、水溶性ホスフィンオキシド類；そして、約１０〜約１８個の炭素原子のアルキル部分１個と、約１〜約３個の炭素原子のアルキル及びヒドロキシアルキル部分から成る群より選択される部分１個とを含有する、水溶性スルホキシド類を含有する。
【００３７】
好ましいアミンオキシド界面活性剤類は、次式、
【化１】
2008511744.tif 000002
（式中、Ｒ３は、約８個〜約２２個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルフェニル基又はこれらの混合物であり；Ｒ４は、約２個〜約３個の炭素原子を含有するアルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基又はこれらの混合物であり；ｘは、０〜約３であり；Ｒ５は、それぞれ、約１個〜約３個の炭素原子を含有するアルキル若しくはヒドロキシアルキル基、又は約１個〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有する。Ｒ５基は、例えば酸素原子又は窒素原子を介して互いに結合させ、環状構造を形成できる。好ましいアミンオキシド界面活性剤には、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ８〜Ｃ１２のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。
【００３８】
また好適なものは、プロピルアミンオキシド類のような次式、
【化２】
2008511744.tif 000003
（式中、Ｒ１は、アルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、ここでアルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、そしてｎは、０〜約１０である）で表されるアミンオキシド類である。
【００３９】
更に好適なアミンオキシド半極性界面活性剤の種は、次式、
【化３】
2008511744.tif 000004
（式中、Ｒ１は、アルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキル、又は３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピルラジカルであり、ここでアルキル及びアルコキシはそれぞれ約８〜約１８個の炭素原子を含有し、Ｒ２及びＲ３は、それぞれメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、又は３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは、０〜約１０である）を有する化合物及び化合物の混合物を含む。とりわけ好ましいものは、次式を有するアミンオキシド類である。
【化４】
2008511744.tif 000005
（式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜１４アルキルであり、Ｒ２及びＲ３はメチル又はエチルである。）これらは、泡立ちが悪いため、米国特許第４，３１６，８２４号（パンチェリ（Pancheri）、１９８２年２月２３日付与）、同５，０７５，５０１号（ボーランド（Borland）及びスミス（Smith）、１９９１年１２月２４日付与）、並びに同５，０７１，５９４号（ボーランド（Borland）及びスミス（Smith）、１９９１年１２月１０日付与）にてより詳細に記載されている長鎖アミンオキシド界面活性剤を使用することも特に望ましい。
【００４０】
本発明で有用な両性界面活性剤の他の好適な非限定例には、アミドプロピルベタイン類、並びに脂肪族又は複素環式の二級及び三級アミン類の誘導体であって、その脂肪族部分が直鎖又は分枝状であることができ、その脂肪族置換基の１つが約８〜約２４個の炭素原子を含有し、その脂肪族置換基の少なくとも１つがアニオン性水溶性基を含有するものが挙げられる。
【００４１】
好適な両性界面活性剤のさらなる例は、「界面活性剤及び洗剤（Surface Active Agents and Detergents）」（第Ｉ巻及び第ＩＩ巻、シュワルツ（Schwartz）、ペリー（Perry）及びバーチ（Berch））に開示されている。
【００４２】
本明細書中で有用なアニオン性界面活性剤としては、従来のＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート類（「ＬＡＳ」）並びに一級、分岐鎖及びランダムＣ１０〜Ｃ２０アルキルサルフェート類（「ＡＳ」）、化学式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３及びＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェート類（式中、ｘ及び（ｙ＋１）は少なくとも約７の整数、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性化カチオン、特にナトリウム、不飽和サルフェート類例えばオレイル硫酸である）、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート類（「ＡＥｘＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート類）、サルフェート化ポリグリコシド類、並びにＣ１２〜Ｃ１８α−スルホン化脂肪酸エステル類（これらは、全て当技術分野において既知である）が挙げられる。このような界面活性剤は、典型的には、少なくとも約１％、又は約１％〜約５５％の濃度で存在する。
【００４３】
本明細書中で有用な典型的なポリマーとしては、高分子防汚剤、高分子分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、移染防止剤、泡抑制剤及び泡増強剤が挙げられる。代表的なエトキシル化アミン類は、米国特許第４，５９７，８９８号（ヴァンダーミーア（VanderMeer）、１９８６年７月１日発行）に記載されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤の別のグループは、欧州特許出願第１１１９６５号（オー（Oh）及びゴセリンク（Gosselink）、１９８４年６月２７日発行）に開示されているカチオン性化合物である。他の有用な粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、欧州特許出願第１１１９８４号（ゴセリンク（Gosselink）、１９８４年６月２４日発行）に開示されているエトキシル化アミンポリマー類、欧州特許出願第１１２５９２号（ゴセリンク（Gosselink）、１９８４年７月４日発行）に開示されている双性イオン性ポリマー類、及び米国特許第４，５４８，７４４号（コナー（Connor）、１９８５年１０月２２日発行）に開示されているアミンオキシド類が挙げられる。当技術分野において既知の他の粘土汚れ除去及び／又は再付着防止剤は、本明細書の組成物内にて利用することもできる。別のタイプの好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース物質が挙げられる。これらの物質は、当該技術分野において周知である。一般に、移染抑制剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられる。使用する場合、これらの剤は、典型的には、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．０５重量％〜約２重量％で含まれる。例えば、欧州特許出願第２６２，８９７号（ハル（Hull）及びスコーウェン（Scowen）、１９８８年４月６日発行）及び欧州特許公報第２５６，６９６号（ハル（Hull）、１９８９年１２月１３日発行）を参照のこと。
【００４４】
酵素類もまた本明細書中で有用であり、典型的には、乾燥混合段階にて酵素小球として加えられる。タンパク質由来、炭水化物由来、又はトリグリセリド由来の汚れの基材からの除去を含む様々な目的のため、布地の洗濯の際に遊離する染料の付着を防止するため、並びに布地を修復するために、酵素を本洗剤組成物に含むことができる。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母起源質のような好適な起源物質からのプロテアーゼ類、アミラーゼ類、リパーゼ類、セルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、及びこれらの混合物が含まれる。好ましい選択は、ｐＨ活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような要因に影響される。この点では、細菌性アミラーゼ類及びプロテアーゼ類、並びに真菌性セルラーゼ類のような、細菌性又は真菌性の酵素が好ましい。酵素は通常、「洗浄−有効量」を提供するのに十分な濃度で本発明の洗剤又は洗剤添加剤組成物中に組み込まれる。用語「洗浄に有効な量」は、基材、例えば、布地、食器類などに対して、洗浄、染み除去、汚れ除去、増白、脱臭、又は清新感改善効果を生み出すことが可能な量を指す。現在の商業的製剤に関する実際の問題として、典型的な量は重量で約５ｍｇまでであり、更に典型的には洗剤組成物のグラムあたり０．０１ｍｇ〜３ｍｇの酵素有効分である。換言すれば、本明細書の組成物は、典型的には０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量％の市販の酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素類は、通常はそのような市販の製剤中に、組成物１ｇ当り０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分な濃度で存在する。
【００４５】
プロテアーゼ類の好適例は、枯草菌（B.subtilis）及びバチルス・リケニフォルミス（B.licheniformis）の特定の株から得られるサブチリシン類である。１つの好適なプロテアーゼは、バチルス（Bacillus）株から得られ、ｐＨ８〜１２の範囲にわたり最大活性を有し、デンマークのノボインダストリーズＡ／Ｓ社（Novo Industries A/S）（以下、「ノボ（Novo）」）によって開発され、エスペラーゼ（ESPERASE）（登録商標）として販売されている。他の好適なプロテアーゼ類としては、ノボ社（Novo）製のアルカラーゼ（ALCALASE）（登録商標）及びサビナーゼ（SAVINASE）（登録商標）並びにオランダのインターナショナルバイオ−シンセティック社（International Bio-Synthetics, Inc.）製のマクサターゼ（MAXATASE）（登録商標）が挙げられる。欧州特許第１３０，７５６Ａ号（ボット（Bott）、１９８５年１月９日発行）、欧州特許第３０３，７６１Ｂ号（ポスト（Post）ら、１９９２年９月９日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３１８１４０Ａ１（アースリング（Aaslyng）ら、１９９３年９月１６日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５１０５９１Ａ１（バーク（Baeck）ら、１９９５年４月２０日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５０７７９１Ａ１（ガーバー（Gerber）、１９９５年３月２３日発行）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４２５５８３（ブラナー（Branner）ら、１９９４年１１月１０日発行）に開示されているプロテアーゼ類も参照のこと。
【００４６】
本明細書で好適なアミラーゼ類には、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号（アウトトラップ（Outtrup）ら、１９７２年１１月２２日ノボ社（Novo）に発行）に記載されているα−アミラーゼ類、ラピダーゼ（RAPIDASE）（登録商標）（インターナショナルバイオ−シンセティック社（International Bio-Synthetics, Inc.）製）、ターマミル（TERMAMYL）（登録商標）（ノボ社（Novo）製）、フンガミル（FUNGAMYL）（登録商標）（ノボ社（Novo）製）、デュラミル（DURAMYL）（登録商標）（ノボ社（Novo）製）；ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４０２５９７（ビスガード−フランツェン（Bisgard-Frantzen）及びスヴェンドセン（Svendsen）、１９９４年２月３日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４１８３１４（アントリム（Antrim）ら、ジェネンコアインターナショナル社（Genencor International）、１９９４年８月１８日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４０２５９７（ビスガード−フランツェン（Bisgard-Frantzen）及びスヴェンドセン（Svendsen）、１９９４年２月３日発行）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５０９９０９Ａ（ボーチ（Borch）ら、１９９５年４月１３日発行）に記載されているアミラーゼ類が挙げられる。
【００４７】
本明細書中で有用なセルラーゼ類は、英国特許第Ｂ−２，０７５，０２８号（バーベスガール（Barbesgaar）ら、１９８４年３月２８日発行）、英国特許第Ｂ−２，０９５，２７５号（ムラタ（Murata）ら、１９８５年８月７日発行、０９５２７５と記載）並びにドイツ特許第ＯＳ−２，２４７，８３２号（ホリコシ（Horikoshi）及びイケダ（Ikeda）、１９７４年６月２７日発行）に開示されている。ケアザイム（CAREZYME）（登録商標）及びセルザイム（CELLUZYME）（登録商標）（ノボ社（Novo）製）が、特に有用である。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９１１７２４３（ハーゲン（Hagen）ら、１９９１年１１月１４日ノボ社（Novo）に発行）も参照のこと。
【００４８】
本明細書中で有用なリパーゼ類としては、英国特許第１，３７２，０３４号（ダイク（Dijk）及びベルク（Berg）、１９７４年１０月３０日発行）、日本特許出願第５３，２０４８７号（イヌガイ（Inugai）、１９７８年２月２４日発行）（天野製薬株式会社（日本、名古屋）より、リパーゼＰ「アマノ」又は「アマノ−Ｐ」の商品名にて入手可能）、リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）（ノボ社（Novo）より市販されている）、欧州特許第３４１，９４７号（コーネリッセン（Cornelissen）ら、１９９４年８月３１日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４１４９５１（ハルキエール（Halkier）ら、１９９４年７月７日ノボ社（Novo）に発行）、並びにＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２０５２４９（クローセン（Clausen）ら、１９９２年４月２日発行）に開示されているようなものを含む。
【００４９】
ペルオキシダーゼ酵素類及び酵素安定化系もまた本明細書中で有用である。
【００５０】
本明細書での洗剤組成物は、他の周知の洗剤洗浄成分（アルコキシル化ポリカルボキシレート類、漂白化合物、光沢剤、キレート化剤、移染抑制剤、酵素安定化系及び／又は布地柔軟剤）を約０．０１％〜約１０％の濃度で、任意に含んでもよい。このような成分は、典型的には、適宜、洗剤顆粒へ混合体として、又はスプレー溶液成分として加えられる。
【００５１】
追加の任意の噴霧乾燥装置及び工程は、例えば、米国特許第５，４９６，４８７号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年３月５日発行）、米国特許第４，９６３，２２６号（チェンバレン（Chamberlain）、１９９０年１０月１６日発行）、及び米国特許第４，１２９，５１１号（オゴシ（Ogoshi）ら、１９７８年１２月１２日発行）に開示されている。
【００５２】
凝固強度は、米国特許第４，２９０，９０３号（マックギルプ（Macgilp）及びマン（Mann）、１９８１年９月２２日発行）（第６欄、２９〜４２行）に記載されているような当技術分野において既知の方法によって測定することができる。流動性は、細川式粉末特性試験機、型式ＰＴ−Ｅによって試験する。
【００５３】
本発明の実施例を以下の実例によって示すが、これによって本発明をいかなる方法においても限定することは意図していない。これらの実施例は、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、その多くの変形例が可能であるので、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００５４】
実施例１
アニオン性界面活性剤、硫酸ナトリウム、１３％ケイ酸ナトリウム２．４ｒ、アクリレート及びマレエートのコポリマー（分子量約１０，０００）の４％ナトリウム塩、３％ナトリウムトルエンスルホネート、他の高分子材料及び蛍光増白剤をクラッチャー内にて約６０〜７０℃で、均一にブレンドされて均質なスラリーを形成するまで混合する。クラッチャー混合湿分は、４０％である。これは落下タンクに移され、粉砕機を通って移動し、空気と共に０．０８％の比率で注入され、平行、直列の気流構成に配設した１個の二重流体ノズルを有する噴霧乾燥塔へとポンプで吸い上げられる。該スラリーは、圧縮空気により霧化される。空気入口温度は、１５０〜２４０℃であり、スプレー圧力は約２００ｋＰａである。塔出口温度は、約７０〜９０℃である。顆粒は、流動床乾燥機内に落下し、更に乾燥される。最終生成物は、約４５０〜５００ｇ／Ｌの平均バルク密度、及び上限０．３ｋｇの低凝固強度、良好な溶解度及び優れた流動性を有する。
【００５５】
実施例２
スラリーは、１５％ケイ酸ナトリウム１．６ｒを用い、残部を硫酸ナトリウムにする以外は、上記実施例１と同様に調製する。同一噴霧乾燥条件下で生成された生成物は、約５００〜６００ｇ／Ｌのより大きなバルク密度を有する。
【００５６】
実施例３
スラリーは、２４％ケイ酸ナトリウム１．６ｒを用い、残部を硫酸ナトリウムにする以外は、実施例１に従って調製する。該スラリーは、噴霧乾燥塔内では非常に乾燥し難い。それは塔壁に付着し易く、同量のスラリーを塔に通したとしても、生成される顆粒量は、前記実施例１〜２よりはるかに少ない（わずか約６０％）。非常に大きな塊も、塔の底に見られる。
【００５７】
実施例４
スラリーは、８％ナトリウムトルエンスルホネートを用い、残部を硫酸ナトリウムにする以外は、実施例１に従って調製する。該スラリーは、噴霧乾燥塔内では乾燥し難い。同一噴霧乾燥条件下で生成された生成物は、約４００〜４５０ｇ／Ｌの低バルク密度を有するが、凝固強度は非常に大きい（＞８ｋｇ）。
【００５８】
実施例５
スラリーは、クラッチャー混合湿分が５５％である以外は、実施例１に従って調製する。該スラリーは、非常に薄く、ポンプによって非常に簡単にシステムを通る。しかし、該スラリーを乾燥させることはより困難であり、時間がかかる。塔の熱風入口温度は、２００℃〜３００℃まで上昇し、排気温度は８５℃〜１００℃である。乾燥速度は、実施例１よりも非常に遅い。
【００５９】
実施例６
スラリーは、２％ケイ酸塩１．６ｒ及びクラッチャー混合湿分が２４％である以外は、実施例１に従って調製する。該スラリーは非常に薄く、均一に混合するのは非常に困難である。最終的には、それをパイプラインを通じて乾燥塔にポンプ導入することはできない。
【００６０】
実施例７
アニオン性界面活性剤、硫酸ナトリウム、２％ケイ酸ナトリウム２．４ｒ、アクリレート及びマレエートの１％ナトリウムコポリマー（分子量約１５，０００）、１％ナトリウムトルエンスルホネート、他の高分子材料及び蛍光増白剤をクラッチャー内にて約６０〜７０℃で、均一にブレンドされて均質なスラリーを形成するまで混合する。クラッチャー混合湿分は、３３％である。このスラリーを落下タンクへ移動させ、ストレーナーを経由させて、向流式、直列式気流構成に配置された１個の圧力ノズルを有する噴霧乾燥塔へポンプで通す。高圧ポンプの後のスラリー圧力管路に、約９，０００ｋＰａの圧力で圧搾空気を加える。空気流量は、スラリーの０．０２重量％〜０．０９重量％である。塔の熱風入口は、２４０〜３２０℃の温度を有し、スプレー圧力は約４，０００ｋＰａである。塔出口温度は、約７０〜９０℃である。結果として得られる顆粒は、約４５０〜５５０ｇ／Ｌの平均バルク密度を有する。結果として得られる顆粒は、大きな凝固強度（＞５．０ｋｇ）及び貧弱な流動性を有する。
【００６１】
実施例８
スラリーは、１４％ケイ酸ナトリウム２．４ｒを用い、残部を硫酸ナトリウムにする以外は、実施例７に従って調製する。同一噴霧乾燥条件下、生成された顆粒は、約３８０〜４５０ｇ／Ｌの平均バルク密度を有する。結果として得られる顆粒は、非常に小さい凝固強度（＜１．５ｋｇ）及び良好な流動性を有する。
【００６２】
「発明を実施するための最良の形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、どの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であるとの容認と解釈されるべきではない。この文書における用語のあらゆる意味又は定義が、参考として組み込まれる文献における用語のあらゆる意味又は定義と対立する範囲内においては、本文書における用語に与えられた意味又は定義が適用される。
【００６３】
本発明の特定の実施形態について説明し記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正が可能であることが当業者には明白である。従って、本発明の範囲内にある前記変更及び修正のすべてを、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【国際調査報告】
2008511744.tif 000006
2008511744.tif 000007
2008511744.tif 000008