(57)【要約】  ある種の新規ビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和へテロシクリル置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体は、予期せぬ殺虫活性を与えることが、ここに見出された。これらの化合物は、式（Ｉ）（ＲないしＲ１５、ｍ、ｎ、ｓ、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＷは、本明細書中に定義されている。）によって表される。さらに、少なくとも１つの殺虫的に適合性のある担体とともに、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物の殺虫的有効量を含み、及び第二の化合物の少なくとも１つの有効量を場合により含む組成物も開示されており、これと並んで、昆虫が存在する、又は存在すると予測される部位に前記組成物を適用することを含む、昆虫を駆除する方法も開示されている。2008523095.tif 000059
2008523095.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2008523095.tif 000055
の化合物
（式中、
Ｒは、水素、ＯＲ１６，ＳＲ１６、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、ＮＲ１６Ｒ１７、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ１６及びＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨＲ１６から選択され；ここで、Ｒ１６及びＲ１７は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；
Ｒ１ないしＲ１０は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）ｐ−アルキル、Ｓ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、ペンタハロチオ及びニトロから独立に選択され；ここで、ｐは、０、１又は２から選択される整数であり；並びに
Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ６及びＲ７並びにＲ７及びＲ８は、−ＯＣ（ハロゲン）２Ｏ−と一緒に、ベンゾ縮合した環を形成することができ；
ｍは、０又は１から選択される整数であり；
ｓは、０又は１から選択される整数であり；
Ｗは、−ＣＲ３０Ｒ３１−又は−ＯＣＲ３０Ｒ３１−から選択され；ここで、Ｒ３０及びＲ３１は、独立に、水素又はアルキルから独立に選択され；
Ｒ１１ないしＲ１４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、Ｓ（Ｏ）ｐＲ１６、ＮＲ１６Ｒ１７及びアリールから独立に選択され；ここで、ｐ、Ｒ１６及びＲ１７は、前に記載されており；
Ｒ１５は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、ＳＲ１６、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル及びヘテロアリールから選択され；ここで、Ｒ１６は、前に記載されており；
ｎは、０又は１から選択される整数であり；及び
ｎが、０又は１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＮＲ２０−及び−ＮＲ２０（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−から独立に選択され、ここで、ｐは前に記載されており、並びにｑは１ないし７から選択される整数であり（但し、ｑの合計は８以下である。）；Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリール、アリールオキシアルキル、アリールアルコキシカルボニルアミノアルキル、ヘテロシクルアルキル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌａｌｋｙｌ）及びヘテロアリールから独立に選択され；並びにＲ２０は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アリール、アリールアルキル、シリル及びホスホリルから選択され；
並びにｎが１である場合には；
Ｄは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２０−、−Ｃ＝ＮＯＲ２０−、−Ｃ（ハロゲン）２−、−ＣＲ２１Ｒ２２−、−Ｃ（Ｒ２１）（ＯＲ２２）−、−Ｃ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、ＳｉＲ２１Ｒ２２−、−Ｓｉ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、Ｐ（＝Ｏ）ｒＲ２１、Ｐ（＝Ｏ）ｒ（ＯＲ２１）、ＢＲ２１、Ｂ（ＯＲ２１）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ＝ＣＲ２３Ｒ２４、−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−及び
【化２】
2008523095.tif 000056
から選択され；ここで、Ｒ２０は、前に記載されており；Ｒ２１及びＲ２２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノ、アリール及びヘテロアリールから独立に選択され、並びにここで、Ｒ２１及びＲ２２は、両者で、スピロ環を形成することができ；Ｒ２３及びＲ２４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；並びに、ｒは、０若しくは１から選択される整数であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ここで、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；及びｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、Ａ及びＢと一緒になる場合ベンゾ縮合環を形成するフェニレン部分
【化３】
2008523095.tif 000057
（Ｒ２５ないしＲ２８は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、チオアルキル、シアノ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシから独立に選択される。）
であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ここで、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；並びにｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、
【化４】
2008523095.tif 000058
から選択される環状部分であり、これらは、Ａ及びＢと一緒になる場合、縮合環を形成する。）
及び農業的に許容されるその塩、
但し、ＲがＯＲ１６であり、ここで、Ｒ１６は水素であり；ｍは、０であり；Ｒ１１ないしＲ１５は、水素であり；Ａ及びＢは、各々、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−であり、ここで、Ｒ１８及びＲ１９は、各々水素であり、並びにｑは１であり；並びにｎは０である場合、並びにｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ６はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１０はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｖ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ５はトリフルオロメトキシ以外であり；
並びに、但し、Ａ及びＢが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−及び−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−から独立に選択される場合には、Ｄは−Ｏ−又は−Ｓ−から選択されない。
【請求項２】
Ｒが水素、フッ素、ＯＲ１６及びＮＲ１６Ｒ１７から選択され、ここで、Ｒ１６及びＲ１７が水素であり；ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ３及びＲ８が各々トリフルオロメチル若しくはトリフルオロメトキシであり；又はｉｉ）Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８がフッ素又は塩素から独立に選択され；Ｒ１１ないしＲ１４が、水素、ハロゲン、アルキル及びアルコキシから独立に選択され；Ｒ１５は、水素又はアルキルであり；ｎは、０であり；Ａ及びＢは、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−及び−ＮＲ２０（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−から独立に選択され、ここで、ｐは０であり、及びｑは１ないし３から選択される整数である、請求項１の化合物。
【請求項３】
ＲがＯＲ１６であり、Ｒ１６は水素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ３及びＲ８が各々トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシであり；Ｒ１１ないしＲ１３が、各々水素であり；Ｒ１４が、水素、ハロゲン又はアルキルであり、ｑが１ないし２から選択される整数であり；Ｒ１５が、水素であり；並びに、Ｒ１８及びＲ１９が水素又はアルキルである、請求項２の化合物。
【請求項４】
請求項１の化合物の殺虫的有効量と、及び農業的に許容される少なくとも１つの増量剤又は佐剤とを含む組成物。
【請求項５】
有害生物駆除剤、植物増殖制御物質、肥料及び土壌改良剤からなる群から選択される１つ又はそれ以上の第二の化合物をさらに含む、請求項４の殺虫組成物。
【請求項６】
昆虫が存在する、又は、存在すると予測される部位に、請求項４の組成物の殺虫的有効量を適用することを含む、昆虫を駆除する方法。
【請求項７】
昆虫が存在する、又は、存在すると予測される部位に、請求項５の組成物の殺虫的有効量を付与することを含む、昆虫を駆除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には、殺虫化合物及び昆虫の駆除におけるそれらの使用に関し、特に、本発明は、殺虫性ビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和へテロシクリル置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体、それらのＮ−オキシド及び農業的に許容されるそれらの塩、これらの殺虫剤の組成物及び昆虫の駆除におけるそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、昆虫は、農業において栽培されている穀物に対してのみならず、例えば、シロアリ及び地虫などの土壌介在性昆虫によって損傷が引き起こされる構造物及び芝生に対しても著しい損傷を引き起こし得ることが周知である。このような損傷は、ある種の穀物、芝生又は構造物に付随する何百万ドルもの価値を喪失させ得る。従って、より安全で、より効果的で、より安価な新規殺虫剤に対する継続的な要求が存在する。殺虫剤は、殺虫剤がなければ、小麦、トウモロコシ、大豆、芋及び綿などの穀物に対して著しい損傷を引き起こし得る昆虫を駆除するのに有用である。穀物保護のためには、穀物に対して損傷を与えずに昆虫を駆除することができ、並びに哺乳動物及びその他の生物に対して有害な効果を有しない殺虫剤が望まれる。
【０００３】
多数の特許が、様々な、殺虫的に活性な置換されたピペリジン及びピペラジン誘導体を開示している。例えば、米国特許第５，５６９，６６４号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【０００４】
【化５】
2008523095.tif 000003
【０００５】
（Ｕは、−（ＣＨ２）ｎ−及びエチリジンから選択され、ｎは、１、２又は３であり；Ｑは、水素、ヒドロキシ、スルフヒドリル及びフッ素から選択され；Ｖは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルシリルオキシ、ジアルキルアミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ及びフェニルから選択され；Ｗは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ニトロ、アミノ、フェノキシ及びフェニルアルコキシから選択され；Ｘは、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、シクロアルキルアルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニルキシ、アルキニルオキシ、アルキルシリルオキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、シアノ、シアノアルコキシ、ニトロ、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルアミノアルコキシ、アルキルカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニルオキシ、フェニル、フェニルアルコキシ、フェノキシ及びフェノキシアルキルから選択され；Ｙ及びＺは、水素及びアルコキシから独立に選択され；Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、ヒドロキシ、アリールチオ、アルコキシ、ジアルキルアミノ、ジアルキルアミノスルホニル、ヒドロキシアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニルオキシ及びハロアルキルスルホニルオキシで置換されたフェニルから独立に選択される。）
並びに対応するＮ−オキシド及び農業的に許容される塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【０００６】
米国特許第５，６３９，７６３号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【０００７】
【化６】
2008523095.tif 000004
【０００８】
（Ｕは、−（ＣＨ２）ｎ−及びエチリジンから選択され、ｎは、１、２又は３であり；Ｑは、水素、ヒドロキシ、スルフヒドリル及びフッ素から選択され；Ｖは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルシリルオキシ、ジアルキルアミノ、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ及びフェニルから選択され；Ｙ及びＺは、独立に、水素及びアルコキシから独立に選択され；Ｗ及びＸは、両者で、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ−、−ＯＣ（ＣＨ３）２Ｏ−又は−Ｎ＝Ｃ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−である；Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、ヒドロキシ、アリールチオ、アルコキシ、ジアルキルアミノ、ジアルキルアミノスルホニル、ヒドロキシアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニルオキシ及びハロアルキルスルホニルオキシで置換されたフェニルから独立に選択される。）
並びに対応するＮ−オキシド及び農業的に許容される塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【０００９】
米国特許第５，７９５，９０１号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００１０】
【化７】
2008523095.tif 000005
【００１１】
（Ｖ、Ｗ、Ｙ及びＺは、水素であり；Ｘは、アルコキシ、シクロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアミノであり、又は５員若しくは６員のヘテロアリール若しくはヘテロアリールオキシであり、各ヘテロアリールは、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル又はハロアルコキシアルキルで場合により置換され；Ｒ１及びＲ２は、ハロアルキルから、ハロゲン、ハロチオ、ハロアルキル若しくはハロアルコキシで置換されたフェニルから、又はハロゲン若しくはアルキルで置換された５員若しくは６員のヘテロアリールから独立に選択され；Ｒ３は、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニルオキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルスルホニルアルキル、アルキルカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、カルボキシアルキル、カルボキシアリールアルキル、アリールカルボニル、スルホナート又はスルホナートアルキルであり、及び内部塩をもたらす負の電荷を帯電することができ、及び分離した陰イオンは、塩化物、臭化物、ヨウ化物、又はフェニル、又はアルキルサルファート若しくはスルホナートである。）
が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００１２】
米国特許第５，９３９，４３８号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００１３】
【化８】
2008523095.tif 000006
【００１４】
（Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ又はジアルキルアミノであり；Ｒ１は、水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルキルカルボニル又はアルキルアミノカルボニルであり；Ｑは、フルオロ又はヒドロキシであり；Ｘは、酸素又はＮＲ２であり；Ｚは、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ペンタハロチオ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル又はフェニル環の２つの隣接する炭素原子に結合された−ＯＣＦ２Ｏ−であり；ｎが、０又は１であり；並びに、ＸがＮＲ２である場合には、Ｒ２は、水素、アルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルであり、又はＲ１及びＲ２は、両者で、−ＣｍＨ２ｍ−又は−Ｃ２Ｈ４ＯＣ２Ｈ４−であり得、ｍは３−９である。）
及び農業的に許容されるそれらの塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００１５】
米国特許第６，０１７，９３１号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００１６】
【化９】
2008523095.tif 000007
【００１７】
（Ｖ、Ｗ、Ｙ及びＺは、水素であり；Ｘは、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、シクロアルキルアルコキシル、ハロシクロアルキルアルコキシ、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、シクロアルキルアルコキシカルボニル、ハロシクロアルキルアルコキシカルボニル、アルコキシアルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルアルコキシカルボニルアミノ、ハロシクロアルキルアルコキシカルボニルアミノ、アルキルアミノカルボニル、ハロアルキルアミノカルボニル、シアノアルコキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ及びフェノキシカルボニルから選択され、各シクロアルキル部分又はフェニル環は、ハロゲンで場合により置換されており；Ｙは、水素又はハロゲンから選択され；Ｒ１及びＲ２は、各々ハロアルキル、ハロアルコキシ又はアルキルチオで置換された、フェニル又はピリジルから独立に選択される。）
並びに対応するＮ−オキシド及び農業的に許容される塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００１８】
米国特許第６，０３０，９８７号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００１９】
【化１０】
2008523095.tif 000008
【００２０】
（Ｖ、Ｗ、Ｙ及びＺは、水素であり；Ｘは、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、シアノ、アミノカルボニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はハロアルコキシアルキルで場合により置換された５員又は６員の複素環であり；及び前記複素環は、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ２）Ｐ−、−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ（ＣＲ３Ｒ４）ｑ−結合を通じて、フェニル環へ場合により接続されており；Ｒ１及びＲ２は、各々ハロアルキル又はハロアルコキシで置換された、フェニル又はピリジルから独立に選択され；Ｒ３及びＲ４は、水素及びメチルから独立に選択され；ｎ及びｐは、独立に、１、２又は３であり；並びに、ｑは、１又は２である。）
並びに対応するＮ−オキシド及び農業的に許容される塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００２１】
米国特許第６，１８４，２３４号に記載されているように、以下の構造の化合物が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００２２】
【化１１】
2008523095.tif 000009
【００２３】
（Ｖ、Ｗ、Ｙ及びＺは、水素であり；Ｘは、臭素、塩素、フッ素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、シアノ、アミノカルボニル、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はハロアルコキシアルキルで場合により置換された５員又は６員の複素環であり；及び前記複素環は、−Ｏ−、−Ｓ−、−（ＣＨ２）Ｐ−、−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ（ＣＲ３Ｒ４）ｑ−結合を通じて、フェニル環へ場合により接続されており；Ｒ１及びＲ２は、ｉ）各々ペンタハロチオ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル若しくはハロアルキルスルホニルで置換された、フェニル若しくはピリジル；ｉｉ）−ＯＣ（Ｍ）２Ｏ−で置換されて、ジハロベンゾジオキソリル縮合環を与えるフェニル（Ｍは、臭素、塩素又はフッ素である。）；又はｉｉｉ）−ＯＣ（Ｍ）２Ｏ−で置換されて、ジハロジオキソールネオピリジル縮合環を与えるピリジルから独立に選択され；Ｒ３及びＲ４は、水素及びメチルから独立に選択され；ｎ及びｐは、独立に、１、２又は３であり；並びに、ｑは、１又は２である。）
並びに対応するＮ−オキシド及び農業的に許容される塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００２４】
米国法定発明登録Ｈ１，８３８に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００２５】
【化１２】
2008523095.tif 000010
【００２６】
（ｍは、２又は３であり；ｎが、０又は１であり；Ｘは、水素、アルコキシ、シクロアルキルアルコキシ、ハロアルコキシイミノ又は１つ若しくはそれ以上の複素原子が場合によりアルキルで置換され得る、５員若しくは６員のヘテロアリール若しくはヘテロアリールオキシであり；Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロアルキル、ハロチオ又はハロアルコキシから独立に選択され；及びｎが１である場合には、Ｙは、（ａ）環窒素のＮ−オキシド；又は（ｂ）環窒素の農業的に許容される陰イオン塩；又は（ｃ）農業的に許容される陰イオンとともにイオン性の塩をもたらすＯＲ３結合（Ｒ３は、水素、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ヒドロキシカルボニルエチルから選択され、又はＲ３は、内部塩をもたらす負の電荷を有するオキシカルボニルアルキル基である。）を形成する。）
が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００２７】
米国法定発明登録Ｈ１，９９６に記載されているように、以下の構造の有機又は無機酸の光安定性の、農業的に許容される酸塩：
【００２８】
【化１３】
2008523095.tif 000011
【００２９】
（Ｒは、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアミノ、シクロアルキルアルコキシ、２−アルキル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル又は２−ハロアルキル−２Ｈ−テトラゾール−５−イルであり；Ｒ１は、トリハロアルキル又はトリハロアルコキシであり；ｎは、０又は１であり；並びに前記塩は、その非イオン性の親より少なくとも２．５倍写真安定的であり、及び塩酸、臭化水素酸、ホウ酸、リン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、Ｄ−グルクロン酸；スルホン酸Ｒ２ＳＯ３Ｈ（Ｒ２は、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、Ｄ−１０−カムホリル又はアルキル若しくはハロゲンで場合により置換されたフェニルである。）；カルボン酸Ｒ３ＣＯ２Ｈ（Ｒ３は、水素、アルキル、トリハロアルキル、カルボキシル、アルキル若しくはハロゲンで場合により置換されたフェニル又はピリジルである。）；ボロン酸Ｒ４Ｂ（ＯＨ）２（Ｒ４は、アルキルであり、又はアルキル若しくはハロゲンで場合により置換されたフェニルである。）；ホスホン酸Ｒ５ＰＯ３Ｈ２（Ｒ５は、アルキル、ハロアルケニルであり、又はアルキル若しくはハロゲンで場合により置換されたフェニルである。）；硫酸Ｒ６ＯＳＯ３Ｈ（Ｒ６は、水素又はアルキルである。）；又はアルカン酸Ｘ−（ＣＨ２）ｑＣＯ２Ｈ（ｑは、０ないし１１であり、Ｘは、ハロゲン、トリハロアルキル、ハロアルケニル、シアノ、アミノカルボニル又はＣＯ２Ｒ７（Ｒ７は、水素又はアルキルである。）から誘導される。）
が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００３０】
米国法定発明登録Ｈ２，００７に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００３１】
【化１４】
2008523095.tif 000012
【００３２】
（Ａ及びＢは、独立に、低級アルキルから選択され；Ｕは、低級アルキリデン、低級アルケニリデン及びＣＨ−Ｚ（Ｚは、水素、低級アルキル、低級シクロアルキル又はフェニルから選択される。）から選択され；Ｒは、−ＣＨＲ３Ｒ４（Ｒ３及びＲ４は、ハロゲン、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルコキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルケニル又はフェニルで場合により置換されたフェニルから独立に選択される。）であり；Ｒ１は、フェニル、ナフチル、テトラゾリルフェニル、フェニルシクロプロピル、フェノキシフェニル、ベンジルオキシフェニル、ピリジルフェニル、ピリジルオキシフェニル若しくはチアジアゾリルオキシフェニルであり（各々、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシ、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルコキシ、アミノ、低級ジアルキルアミノ、ニトロ、低級ハロアルキルスルホニルオキシ、低級アルキルカルボニルオキシ、低級アルキルカルボニルアミノ、低級アルコキシカルボニル、低級アルコキシアルコキシカルボニル、低級シクロアルキルアルコキシカルボニル、低級アルコキシアルキルアルコキシカルボニル、低級アルコキシカルボニルアミノ、アルコキシチオカルボニルアミノ、低級アルキルジチオカルボニルアミノ、低級ジアルキルジオキソリルアルコキシカルボニルアミノ又はハロフェニルアミノで場合により置換される。）；又は前記環状Ｒ１基の何れか１つで置換された低級アルキルであり；ｍは、２又は３であり；及びｎは、１、２又は３である。）
が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００３３】
未審査の日本国特許出願２００２−２２０３７２号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００３４】
【化１５】
2008523095.tif 000013
【００３５】
（Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、アルキル、低級アルキル、低級ハロアルキル、低級アルコキシ、低級ハロアルコキシ又は低級アルキルスルホニルオキシから独立に選択され；Ｒ２は、水素、低級アルキル、低級アルケニル、低級アルコキシアルキル又は低級アルキルカルボニルから選択され；Ｘ及びＹは、独立に、酸素又は硫黄であり；Ｒ３は、低級アルケニル又は低級アルキニルから選択され、これらは、ヒドロキシ、ハロゲン、低級アルコキシ、低級ハロアルコキシ、低級アルキルチオ、低級アルキルスルフィニル、低級アルキルスルホニル、低級シクロアルキル、低級アルコキシアルコキシ、アミノ、低級アルキルアミノ、低級ジアルキルアミノ、低級アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、トリメチルシリル、フェニル又は低級シクロアルケニルで場合により置換される。）
並びに対応するＮ−オキシド及び塩が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００３６】
ＰＣＴ公開ＷＯ０２／０６８３９２Ａ１号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００３７】
【化１６】
2008523095.tif 000014
【００３８】
（Ｒ１及びＲ２は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロＣ１−Ｃ６アルコキシ、−Ｓ（＝Ｏ）Ｐ−Ｒ９又はＳＦ５から独立に選択され；Ｒ３は、水素、ヒドロキシ、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ又は−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６アルキルであり；Ｒ４は、水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロＣ１−Ｃ６アルコキシ又は−Ｓ（＝Ｏ）Ｐ−Ｒ９又は−ＳＣＮであり；Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、ハロＣ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ１２アルケニル、ハロＣ２−Ｃ１２アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２アルキニル、ハロＣ２−Ｃ１２アルキニル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ７、−Ｃ（＝Ｓ）−ＯＲ８、−Ｃ（＝Ｙ）−ＺＲ８、−Ｓ（＝Ｏ）Ｐ−Ｒ９、アリール、アリールＣ１−Ｃ６アルキル、複素環、複素環Ｃ１−Ｃ６アルキル（各々、互いに独立に、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ、ハロＣ１−Ｃ６アルコキシによって、１回から５回、環内において置換されている。）から独立に選択され；又はそれらが結合している窒素原子と一緒に共通して、置換された又は置換されていない複素環を形成し；Ｙは、酸素又は硫黄であり；Ｘは、結合、−ＮＲ１０−又は硫黄であり；Ｒ７は、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルアミノ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アルキル−Ｓ（＝Ｏ）ｐ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヘテロシクリル又はヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ６アルキル（各々、互いに独立に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ又はハロＣ１−Ｃ６アルコキシによって、１回から５回、環内において置換されている。）であり；
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルキルチオ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ２−Ｃ６アルケニル、Ｃ３−Ｃ６アルキニル、Ｃ１−Ｃ６アルキル−Ｓ（＝Ｏ）ｐ−Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヘテロシクリル、若しくはヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、又はＣ３−Ｃ８シクロアルキル、アリール、アリール−Ｃ１−Ｃ６アルキル、ヘテロシクリル若しくはヘテロシクリル−Ｃ１−Ｃ６アルキルであり（各々、互いに独立に、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ６アルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ又はハロＣ１−Ｃ６アルコキシによって、１回から５回、環内において置換されている。）；Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル又はベンジルであり；Ｒ１０は、水素、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル、ハロＣ１−Ｃ６アルキル又はベンジルであり；ｐは、０、１又は２であり；ｑは、０又は１である。）並びに、適切な場合には、各々遊離形態の又は塩形態の、Ｅ／Ｚ異性体、Ｅ／Ｚ異性体混合物及び／又は互変異性体が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００３９】
ドイツ特許ＤＥ  １０  ２００４  ０１０  ０８６  Ａ１号に記載されているように、以下の構造の化合物：
【００４０】
【化１７】
2008523095.tif 000015
【００４１】
（Ｒ１及びＲ２は、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、Ｑ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、ＳＦ５、ＣＯＮ（Ｒ１１）２、ＯＣＯＮ（Ｒ１１）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１１）２、Ｓ（Ｏ）ｐ−アルキル、Ｓ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、ＯＳ（Ｏ）ｐ−アルキル又はＯＳ（Ｏ）ｐ−ハロアルキルから選択され；Ｑは、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル又は（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニルであり；Ｒ３及びＲ４は、水素であり、又は両者で結合を形成し；Ｒ５は、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルであり；Ｒ５５は、水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルコキシ、アルケニルオキシ又はアルキニルオキシであり、ｏは、１−３であり；Ｒ６は、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、ハロシクロアルキル、シクロアルコキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｑ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、ハロアルコキシカルボニル、Ｎ（Ｒ１１）２、ＣＯＮ（Ｒ１１）２、ＯＣＯＮ（Ｒ１１）２、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１１）２、Ｓ（Ｏ）ｐ−アルキル、Ｓ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、ＯＳ（Ｏ）ｐ−アルキル、ＯＳ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、Ｎ（Ｒ１６）−Ｃ（Ｙ）−ＺＲ７又はＣ（Ｒ１３）＝Ｎ＝Ｗ−Ｒ１４又はアリール、ベンジル、アリールオキシ、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルオキシ（全て、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、シクロアルコキシ、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルコキシアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアルコキシ  ハロアルコキシ、Ｑ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、複素環又はヘテロシクロオキシの１−５個で、場合により置換されている。）であり；Ｒ７は、水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、Ｑ、ＣＯＲ８、ＯＲ９、ＮＨＲ９、Ｎ＝Ｒ（Ｒ１０）２、フェニル又はベンジルであり；Ｒ８は、水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、Ｑ、ＯＲ９又はＮＨＲ９であり；Ｒ９及びＲ１０は、アルキル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、フェニル又はベンジルであり；Ｒ１１は、水素、（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル、（Ｃ���−Ｃ１２）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ１２）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ１２）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ１２）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ１２）ハロアルキニル、ＣＯＮＲ１４Ｒ１５、ＣＳＮＲ１４Ｒ１５若しくはＳ（Ｏ）Ｐ−Ｒ１４であり；又は（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アリールオキシ、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルオキシ（全て、ハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ２、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシの１−５個によって、環内において場合により置換されている。）；又は複素環で場合により置換されたＮ（Ｒ１１）２であり；Ｒ１２は、水素、アルキル又はベンジルであり；Ｒ１３は、ハロゲン、アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルコキシ、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルコキシアルキル、ハロアルコキシ、モノ−又はジアルキルアミノであり；Ｒ１４及びＲ１５は、水素、アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアルキル、ハロアルキル、Ｑ又はアルキルカルボニルあり；Ｒ１６は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、シクロアルキル、ハロアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；Ｒ１７は、水素、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）ハロシクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、アリールアルキル又はヘテロシクリル（全て、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、アルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｑ、アルケニルオキシ又はアルキニルオキシの１−３個によって、場合により置換されている。）であり；ｍ、ｎ及びｓは、１−５であり；ｏは、１−３であり；ｐは、０−２であり；ｑは、０又は１であり；Ｙは、Ｏ又はＳであり；Ｚは、直接の結合、Ｏ、Ｓ又は−ＮＲ１８であり；Ｒ１８は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロアルキル、アルケニル又はアルキニルであり；並びに、Ｗは、Ｏ、ＮＨ又はＮ（アルキル）である。）
が、殺虫的に活性であることが報告されている。
【００４２】
上記引用例の何れにも、本発明に記載されているビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和へテロシクリル置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体又はその驚くべき殺虫効果の開示又は示唆は存在しない。
【発明の開示】
【００４３】
本発明に従い、ある種のビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和へテロシクリル置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体（以下、「式Ｉの化合物」と称される。）、それらのＮ−オキシド及び農業的に許容されるそれらの塩は、本発明の殺虫組成物及び方法において使用された場合に、驚くべきことに殺虫的に活性であることがここに見出された。
【００４４】
式Ｉの化合物は、以下の一般式Ｉ：
【００４５】
【化１８】
2008523095.tif 000016
【００４６】
（Ｒは、水素、ＯＲ１６，ＳＲ１６、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、ＮＲ１６Ｒ１７、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ１６及びＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨＲ１６から選択され；Ｒ１６及びＲ１７は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；
Ｒ１ないしＲ１０は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）ｐ−アルキル、Ｓ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、ペンタハロチオ及びニトロから独立に選択され；ｐは、０、１又は２から選択される整数であり；並びに
Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ６及びＲ７並びにＲ７及びＲ８は、−ＯＣ（ハロゲン）２Ｏ−と一緒に、ベンゾ縮合した環を形成することができ；
ｍは、０又は１から選択される整数であり；
ｓは、０又は１から選択される整数であり；
Ｗは、−ＣＲ３０Ｒ３１−又は−ＯＣＲ３０Ｒ３１−から選択され；Ｒ３０及びＲ３１は、水素又はアルキルから独立に選択され；
Ｒ１１ないしＲ１４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、Ｓ（Ｏ）ｐＲ１６、ＮＲ１６Ｒ１７及びアリールから独立に選択され；ｐ、Ｒ１６及びＲ１７は、前に記載されており；
Ｒ１５は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、ＳＲ１６、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル及びヘテロアリールから選択され；Ｒ１６は、前に記載されており；
ｎは、０又は１から選択される整数であり；及び
ｎが、０又は１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＮＲ２０−及び−ＮＲ２０（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−から独立に選択され、ｐは前に記載されており、並びにｑは１ないし７から選択される整数であり（但し、ｑの合計は８以下である。）；Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリール、アリールオキシアルキル、アリールアルコキシカルボニルアミノアルキル、ヘテロシクルアルキル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌａｌｋｙｌ）及びヘテロアリールから独立に選択され；並びにＲ２０は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アリール、アリールアルキル、シリル及びホスホリルから選択され；
並びにｎが１である場合には；
Ｄは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２０−、−Ｃ＝ＮＯＲ２０−、−Ｃ（ハロゲン）２−、−ＣＲ２１Ｒ２２−、−Ｃ（Ｒ２１）（ＯＲ２２）−、−Ｃ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、ＳｉＲ２１Ｒ２２−、−Ｓｉ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、Ｐ（＝Ｏ）ｒＲ２１、Ｐ（＝Ｏ）ｒ（ＯＲ２１）、ＢＲ２１、Ｂ（ＯＲ２１）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ＝ＣＲ２３Ｒ２４、−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−及び
【００４７】
【化１９】
2008523095.tif 000017
から選択され；Ｒ２０は、前に記載されており；Ｒ２１及びＲ２２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノ、アリール及びヘテロアリールから独立に選択され、並びにＲ２１及びＲ２２は、両者で、スピロ環を形成することができ；Ｒ２３及びＲ２４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；並びに、ｒは、０若しくは１から選択される整数であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；及びｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、Ａ及びＢと一緒になる場合ベンゾ縮合環を形成するフェニレン部分
【００４８】
【化２０】
2008523095.tif 000018
【００４９】
（Ｒ２５ないしＲ２８は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、チオアルキル、シアノ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシから独立に選択される。）
であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；並びにｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、
【００５０】
【化２１】
2008523095.tif 000019
から選択される環状部分であり、これらは、Ａ及びＢと一緒になる場合、縮合環を形成する。）
及び農業的に許容されるそれらの塩によって表され、
但し、ＲがＯＲ１６であり、Ｒ１６は水素であり；ｍは、０であり；Ｒ１１ないしＲ１５は、水素であり；Ａ及びＢは、各々、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−であり、Ｒ１８及びＲ１９は、各々水素であり、並びにｑは１であり；並びにｎは０である場合、並びにｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ６はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１０はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｖ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ５はトリフルオロメトキシ以外である。
【００５１】
当業者には、もちろん、上記記述の中で、Ａ及びＢが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−及び−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−から独立に選択される場合には、Ｄは−Ｏ−又は−Ｓ−から選択されないことが理解される。
【００５２】
本発明は、農業的に許容される少なくとも１つの増量剤又は佐剤とともに、式Ｉの化合物の少なくとも１つの殺虫的有効量を含有し、及び第二の化合物の少なくとも１つの有効量を場合によって含有する組成物にも関する。
【００５３】
本発明は、駆除が望まれる場合に昆虫を駆除する方法であり、穀物の部位に、又は昆虫が存在し、又は昆虫が存在すると予測されるその他の領域に上記組成物の殺虫的有効量を付与することを含む前記方法にも関する。本発明の他の態様は、自明となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
本発明の一態様は、ある種の新規且つ有用な化合物、すなわち、一般式Ｉ：
【００５５】
【化２２】
2008523095.tif 000020
【００５６】
（Ｒは、水素、ＯＲ１６，ＳＲ１６、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、ＮＲ１６Ｒ１７、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｒ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＯＲ１６、ＮＨＣ（＝Ｏ）ＮＨＲ１６及びＮＨＣ（＝Ｓ）ＮＨＲ１６から選択され；Ｒ１６及びＲ１７は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；
Ｒ１ないしＲ１０は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、Ｓ（Ｏ）ｐ−アルキル、Ｓ（Ｏ）ｐ−ハロアルキル、ペンタハロチオ及びニトロから独立に選択され；ｐは、０、１又は２から選択される整数であり；並びに
Ｒ１及びＲ２、Ｒ２及びＲ３、Ｒ６及びＲ７並びにＲ７及びＲ８は、−ＯＣ（ハロゲン）２Ｏ−と一緒に、ベンゾ縮合した環を形成することができ；
ｍは、０又は１から選択される整数であり；
ｓは、０又は１から選択される整数であり；
Ｗは、−ＣＲ３０Ｒ３１−又は−ＯＣＲ３０Ｒ３１−から選択され；Ｒ３０及びＲ３１は、独立に、水素又はアルキルから独立に選択され；
Ｒ１１ないしＲ１４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、Ｓ（Ｏ）ｐＲ１６、ＮＲ１６Ｒ１７及びアリールから独立に選択され；ｐ、Ｒ１６及びＲ１７は、前に記載されており；
Ｒ１５は、水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、ＯＲ１６、ＳＲ１６、アリール、アリールアルキル、アリールオキシアルキル及びヘテロアリールから選択され；Ｒ１６は、前に記載されており；
ｎは、０又は１から選択される整数であり；及び
ｎが、０又は１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＮＲ２０−及び−ＮＲ２０（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−から独立に選択され、ｐは前に記載されており、並びにｑは１ないし７から選択される整数であり（但し、ｑの合計は８以下である。）；Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルケニルオキシアルキル、アリール、アリールオキシアルキル、アリールアルコキシカルボニルアミノアルキル、ヘテロシクルアルキル（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌａｌｋｙｌ）及びヘテロアリールから独立に選択され；並びにＲ２０は、水素、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アリール、アリールアルキル、シリル及びホスホリルから選択され；
並びにｎが１である場合には；
Ｄは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２０−、−Ｃ＝ＮＯＲ２０−、−Ｃ（ハロゲン）２−、−ＣＲ２１Ｒ２２−、−Ｃ（Ｒ２１）（ＯＲ２２）−、−Ｃ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、ＳｉＲ２１Ｒ２２−、−Ｓｉ（ＯＲ２１）（ＯＲ２２）−、Ｐ（＝Ｏ）ｒＲ２１、Ｐ（＝Ｏ）ｒ（ＯＲ２１）、ＢＲ２１、Ｂ（ＯＲ２１）、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ＝ＣＲ２３Ｒ２４、−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−及び
【００５７】
【化２３】
2008523095.tif 000021
から選択され；Ｒ２０は、前に記載されており；Ｒ２１及びＲ２２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノ、アリール及びヘテロアリールから独立に選択され、並びにＲ２１及びＲ２２は、両者で、スピロ環を形成することができ；Ｒ２３及びＲ２４は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルシリル、アルコキシシリル、アリール、アリールアルキル及びヘテロアリールから独立に選択され；並びに、ｒは、０若しくは１から選択される整数であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；及びｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、Ａ及びＢと一緒になる場合ベンゾ縮合環を形成するフェニレン部分
【００５８】
【化２４】
2008523095.tif 000022
【００５９】
（Ｒ２５ないしＲ２８は、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、チオアルキル、シアノ、アルコキシカルボニル、アリール、アリールオキシ、ヘテロアリール及びヘテロアリールオキシから独立に選択される。）
であり；
又はｎが１である場合には；
Ａ及びＢは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｐ−、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−、−ＮＲ２０−及び−（ＣＲ２１Ｒ２２）ｔ−から独立に選択され選択され、ｐ、ｑ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は、前に記載されており；並びにｔは、１、２、３又は４から選択される整数であり；並びに
Ｄは、
【００６０】
【化２５】
2008523095.tif 000023
から選択される環状部分であり、これらは、Ａ及びＢと一緒になる場合、縮合環を形成する。）
で図示されるある種の新規ビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和へテロシクリル置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体及び農業的に許容されるそれらの塩に関し、
但し、ＲがＯＲ１６である場合には、Ｒ１６は水素であり；ｍは、０であり；Ｒ１１ないしＲ１５は、水素であり；Ａ及びＢは、各々、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−であり、Ｒ１８及びＲ１９は、各々水素であり、並びにｑは１であり；並びにｎは０であり、並びにｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ６はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が水素であり、並びにＲ３がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１０はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｉｉ）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ１はトリフルオロメトキシ以外であり；又はｉｖ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が水素であり、並びにＲ８がトリフルオロメトキシである場合には、Ｒ５はトリフルオロメトキシ以外である。
【００６１】
当業者には、もちろん、上記記述の中で、Ａ及びＢが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＯ−及び−（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑＳ（Ｏ）ｐ−から独立に選択される場合には、Ｄは−Ｏ−又は−Ｓ−から選択されないことが理解される。
【００６２】
好ましい種は、Ｒが水素、フッ素、ＯＲ１６及びＮＲ１６Ｒ１７から選択され、Ｒ１６及びＲ１７が水素であり；ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ３及びＲ８が各々トリフルオロメチル若しくはトリフルオロメトキシであり；又はｉｉ）Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８がフッ素又は塩素から独立に選択され；Ｒ１１ないしＲ１４が、水素、ハロゲン、アルキル及びアルコキシから独立に選択され；Ｒ１５は、水素又はアルキルであり；ｎは、０であり；Ａ及びＢは、−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−、−Ｓ（Ｏ）ｐ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−及び−ＮＲ２０（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−から独立に選択される（ｐは０であり、ｑは１ないし３から選択される整数である。）、式Ｉの化合物である。
【００６３】
式Ｉの特に好ましい化合物は、ＲがＯＲ１６であり、及びＲ１６が水素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９及びＲ１０が各々水素であり、並びにＲ３及びＲ８が各々トリフルオロメチル又はトリフルオロメトキシであり；Ｒ１１ないしＲ１３が、各々水素であり；Ｒ１４が、水素、ハロゲン又はアルキルであり；ｑが、１ないし２から選択される整数であり；Ｒ１５が、水素であり；並びに、Ｒ１８及びＲ１９が水素又はアルキルである、化合物である。
【００６４】
ある種の事例では、式Ｉの範囲に属する化合物は、光学的対称体及びジアステレオマーを生じ得る不斉中心を有し得る。式Ｉの範囲に属する化合物は、物理的及び化学的特性が著しく異なる２又はそれ以上の形態（すなわち、多形体）で存在し得る。式Ｉの範囲に属する化合物は、平衡状態にある互変異性体としても存在し得る。式Ｉの範囲に属する化合物は、酸性部分又は塩基性部分も有することができ、これは農業的に許容される塩又は農業的に許容される金属錯体の形成を可能とし得る。
【００６５】
本発明は、このような光学的対称体、多形体、互変異性体、塩及び金属錯体の使用を含む。農業的に許容される塩及び金属錯体には、例えば、アンモニウム塩、塩酸、スルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、リン酸、グルコン酸、パモン酸などの有機及び無機酸の塩及び他の酸塩、並びに、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム及びその他の金属とのアルカリ金属及びアルカリ土類金属錯体が含まれるが、これらに限定されない。
【００６６】
本発明の方法は、昆虫を死滅又は駆除するために、式Ｉの化合物の殺虫的有効量を昆虫内に存在させることに基礎を置いている。好ましい殺虫的有効量は、昆虫を死滅させるのに十分な量である。式Ｉの化合物へと昆虫内で変換される、化合物の誘導体と昆虫を接触させることによって、式Ｉの化合物を昆虫内に存在させることは、本発明の範囲に属する。本発明には、プロ殺虫剤と表記され得るこのような化合物の使用が含まれる。
【００６７】
本発明の別の態様は、農業的に許容される少なくとも１つの増量剤又は佐剤とともに、式Ｉの化合物の少なくとも１つの殺虫的有効量を含有し、及び少なくとも１つのさらなる化合物の有効量を場合によって含有する組成物に関する。
【００６８】
本発明の別の態様は、穀草類、綿、野菜及び果物などの（これらに限定されない。）穀物の部位に、昆虫が存在し、若しくは昆虫が存在すると予測される他の領域に、又は昆虫が存在し、若しくは昆虫が存在すると予測される領域に隣接する領域に、上記組成物の殺虫的有効量を付与することによって昆虫を駆除する方法に関する。
【００６９】
本発明には、非農業昆虫種、例えば、アリ、カンザイシロアリ（ｄｒｙ  ｗｏｏｄ  ｔｅｒｍｉｔｅ）及び地下シロアリ（ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａ  ｔｅｒｍｉｔｅ）並びにその他の昆虫の駆除のための本明細書に記載されている化合物及び組成物の使用、並びに医薬及び組成物として使用するための本明細書に記載されている化合物及び組成物も含まれる。
【００７０】
本明細書において使用される場合、及び別段の記載がなければ、単独で、又はより大きな部分の一部として使用される置換基用語「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」、「アルコキシ」、「アルケニルオキシ」及び「アルキニルオキシ」には、置換基に対して適切であるように、少なくとも１個又は２個の炭素原子の、好ましくは最大１２個の炭素原子の、より好ましくは最大１０個の炭素原子の、最も好ましくは最大７個の炭素原子の直鎖又は分岐鎖が含まれ、ここにおいて、「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有し、「アルキニル」は少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有する。「アリール」という用語は、６ないし１０個の炭素原子を有する芳香族環構造（縮合環を含む。）を表す。「ヘテロアリール」という用語は、環中の原子の１又はそれ以上が、炭素以外、例えば、硫黄、酸素又は窒素である４ないし１０個の炭素原子を有する芳香族環構造（縮合環を含む。）を表す。「ＴＨＦ」という用語は、テトラヒドロフランを表す。「ＤＭＳＯ」という用語は、メチルスルホキシドを表す。「ＤＭＦ」という用語は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを表す。ｐ−ＴＳＡという用語は、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物を表す。「ハロゲン」または「ハロ」という用語は、フッ素、臭素、ヨウ素又は塩素を表す。例えば化学反応混合物の温度に関連する「周温」又は「室温」（しばしば、「ＲＴ」と略記される。）という用語は、２０℃ないし３０℃の範囲の温度を表す。
【００７１】
本発明の式Ｉの化合物は、商業的に容易に入手できる中間化合物から、当業者に個別に公知である方法によって合成することが可能である。以下のスキーム１は、例えば、ＲがＯＲ１６であり及びＲ１６が水素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９ないしＲ１５が水素であり；Ｒ３及びＲ８が各々ＯＣＦ３であり；Ａ及びＢが各々−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−であり（Ｒ１８及びＲ１９は各々水素であり、並びにＡ及びＢ中のｑは１である。）；並びにｎ及びｓは０である、式Ｉの化合物を合成するための一般的手順を例示している。
【００７２】
【化２６】
2008523095.tif 000024
【００７３】
スキーム１に図示されているように、適切に置換されたベンズアルデヒド、例えば、４−（｛４−［ビス（４−トリフルオロメトキシフェニル）ヒドロキシメチル］ピペリジニル｝メチル）ベンズアルデアルデヒド（ｂｅｎｚａｌｄｅａｌｄｅｈｙｄｅ）（公知の化合物）を、触媒条件下で、エチレングリコールなどの、場合によって置換された適切なアルキレングリコールと反応させて、対応するケタール誘導体化合物Ａ（式Ｉの化合物）、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オールを得る。このようにして調製された式Ｉの化合物Ａは、例えば、適切な溶媒中の３０％過酸化水素で場合により酸化され、対応するＮ−オキシド化合物Ｂ（同じく、式Ｉの化合物）を得た。以下に記載されている実施例１及び２は、上で図示されているように、本発明の式Ａ及びＢの化合物がどのようにして調製されるかについて詳しい方法を提供する。
【００７４】
ｓが１であり、及びＷが−ＯＣＲ３０Ｒ３１−（Ｒ３０及びＲ３１は水素である。）である式Ｉの化合物を、スキーム２に記載されている様式で調製した。
【００７５】
【化２７】
2008523095.tif 000025
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【００７６】
スキーム２に図示されているように、適切に置換されたフェノール、例えば４−ブロモフェノール（公知の化合物）を、塩基性条件下で、アルキルジオール、例えば、３−クロロ−１，２−プロパンジオールと反応させて、フェノキシ置換されたジオール中間体Ｃ、例えば、３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオールを得た。触媒的条件下で、中間体Ｃを、アセトンなどの適切なケトンと反応させて、ジオキソラニル中間体Ｄ、例えば、１−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］−４−ブロモベンゼンを得た。まず、中間体Ｄを、ｎ−ブチルリチウムで処理した後、適切な溶媒中のＤＭＦで処理すると、ベンズアルデヒド中間体Ｅ、例えば、４−［（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ］ベンズアルデヒドが得られた。中間体Ｅを、ボラン−ピリジン錯体及び適切に置換されたピペリジルメタノール、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−４−ピペリジルメタン−１−オールと反応させることによって、置換されたピペリジルメタノール、化合物Ｆ、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］［１−（｛４−［２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ］｝フェニル｝メチル）（４−ピペリジル）］メタン−１−オール（式Ｉの化合物）が得られた。例えば、適切な溶媒中の３０％過酸化水素で化合物Ｆを酸化させて、対応するＮ−オキシド化合物Ｇ（同じく、式Ｉの化合物）を得る。以下に示されている実施例３は、式Ｉの化合物；構造Ｆ及びＧの調製のための詳細な方法を提供する。
【００７７】
Ａ及びＢが各々−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−（Ａ又はＢの何れかの中のＲ１８及びＲ１９の１つは水素以外であり、並びにｎ及びｓは０である。）である式Ｉの化合物を、スキーム３に記載されている様式で調製した。
【００７８】
【化２８】
2008523095.tif 000027
2008523095.tif 000028
【００７９】
スキーム３に図示されているように、適切なホルムアルデヒド、例えば、４−（｛４−［ビス（４−トリフルオロメトキシ）フェニル）ヒドロキシメチル］ピペリジニル｝メチル）ベンズアルデアルデヒド（公知の化合物）を、触媒条件下で、１，２−プロパンジオールなどの、場合によって置換された適切なアルキルジオールと反応させて、対応するケタール（化合物Ｈ、式Ｉの化合物）、例えば、ビス［（４−トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［４−（４−メチル（１，３−ジオキソラン−２−イル））フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オールを得る。このようにして調製された式Ｉの化合物Ｈを、例えば、適切な溶媒中の３０％過酸化水素で場合により酸化して、対応するＮ−オキシド化合物Ｊ（同じく、式Ｉの化合物）を得た。以下に記載されている実施例４は、構造Ｈ及びＪ中で上に図示されているように、本発明の式Ｉの化合物がどのようにして調製されるかについて詳細な方法を提供している。
【００８０】
Ａ及びＢが各々−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−（Ｒ１８及びＲ１９は、水素であり；Ａ及びＢ中のｑは、１であり；Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、水素であり；Ｒ１５はアルキルであり、並びにｎ及びｓは０である。）である式Ｉの化合物を、スキーム４に記載されている様式で調製した。
【００８１】
【化２９】
2008523095.tif 000029
【００８２】
スキーム４に図示されているように、適切に置換されたフェニルジオキソラン、例えば、２−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）−１，３−ジオキソラン（公知の化合物）を、まずｎ−ブチルリチウムと反応させた後、適切な溶媒中のＤＭＦと反応させて、ベンズアルデヒド中間体Ｋ、例えば、４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルベンズアルデヒドを得た。中間体Ｋを、ボラン−ピリジン錯体及び適切に置換されたピペリジルメタノール、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−４−ピペリジルメタン−１−オールと反応させることによって、置換されたピペリジルメタノールである化合物Ｌ、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルフェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オール（式Ｉの化合物）が得られた。例えば、適切な溶媒中の３０％過酸化水素で化合物Ｌを酸化して、対応するＮ−オキシド、化合物Ｍ（同じく、式Ｉの化合物）を得た。以下に示されている実施例６は、式Ｉの化合物；構造Ｌ及びＭの調製の詳細な記述を提供する。
【００８３】
以下のスキーム５は、ｓが１であり、及びＷが−ＯＣＲ３０Ｒ３１−（Ｒ３０及びＲ３１は、水素である。）である式Ｉの化合物の調製のための別の方法を例示する。
【００８４】
【化３０】
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【００８５】
スキーム５に図示されているように、適切に置換されたフェノキシジオール、中間体Ｃ、例えば、３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオールを、溶媒中のシリカゲルの存在下で、過ヨウ素酸ナトリウムと反応させて、フェノキシエタン−１−オン中間体Ｎ、例えば、２−（４−ブロモフェノキシ）エタン−１−オンを得た。触媒的条件下で、中間体Ｎを、１，３−プロパンジオールなどの場合により置換された適切なアルキレングリコールと反応させることによって、対応するジオキサニルメトキシベンゼン中間体Ｏ、例えば、１−ブロモ−４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）ベンゼンを得た。まず、中間体Ｏを、ｎ−ブチルリチウムで処理した後、適切な溶媒中のＤＭＦで処理すると、ベンズアルデヒド中間体Ｐ、例えば、４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）ベンズアルデヒドが得られた。中間体Ｐを、塩基性条件下で、トリアセトキシホウ水素化ナトリウム及び適切に置換されたピペリジルメタノール、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−４−ピペリジルメタン−１−オールと反応させることによって、置換されたピペリジルメタノールである化合物Ｑ、例えば、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキサン−２−イル）メトキシ）フェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オールが得られた。このようにして調製された式Ｉの化合物Ｑは、例えば、適切な溶媒中の５０％過酸化水素で場合により酸化され、対応するＮ−オキシド（化合物Ｒ、同じく式Ｉの化合物）を得た。以下に示されている実施例５は、式Ｉの化合物；構造Ｑ及びＲの調製のための詳細な記述を提供する。
【００８６】
当業者であれば、もちろん、毒物の適用の処方及び様式が、所定の適用における物質の活性に影響を与え得ることを認識する。従って、農業的使用の場合、本発明の殺虫化合物は、所望される適用の様式に応じて、相対的に大きな粒子サイズ（例えば、８／１６又は４／ＵＳ  Ｍｅｓｈ）の粒状物として、水溶性若しくは水分散性顆粒として、粉末状の散剤として、水和剤として、乳剤として、水性エマルジョンとして、溶液として、又は農業的に有用な製剤の他の公知の種類の何れかとして、調合し得る。本明細書中に明記されている量は、明記されている量の前に「約」という単語が配置されているかのように、近似的なものであるに過ぎないことを理解すべきである。
【００８７】
これらの殺虫組成物は、水で希釈されたスプレー又は散剤又は顆粒として、昆虫の抑制が望まれる領域に適用し得る。これらの製剤は、活性成分の最少０．１重量％、０．２重量％又は０．５重量％ないし最大９５重量％又はそれ以上を含有し得る。
【００８８】
散剤とは、タルク、天然の粘土、珪藻土、クルミの殻及び綿実粉などの粉、並びに毒物に対する分散剤及び担体として作用する他の有機及び無機固体などの細かく砕かれた固体との、活性成分の自由流動混合物であり、これらの細かく砕かれた固体は、約５０ミクロン未満の平均粒子サイズを有する。本発明において有用な典型的な散剤製剤は、殺虫混合物の１．０部又はそれ以下及びタルクの９９．０部を含有するものである。
【００８９】
同じく殺虫剤として有用な製剤である水和剤は、水又はその他の分散剤中に容易に分散する細かく砕かれた粒子の形態である。水和剤は、最終的には、乾燥した散剤として、又は水若しくは他の液体中のエマルジョンとして、昆虫駆除が必要とされる部位へ付与される。水和剤用の典型的な担体には、フラー土、カオリン粘土、シリカ及び他の高度に吸収性の即時湿潤無機希釈剤が含まれる。水和剤は、担体の吸収性に応じて、通常、活性成分の約５−８０％を含有するように調製され、通常は、分散を促進するために、湿潤剤、分散剤又は乳化剤の少量も含有する。例えば、有用な水和剤製剤は、殺虫化合物の８０．０部、パルメット粘土の１７．９部及びリグノスルホン酸ナトリウムの１．０部及び湿潤剤としてのスルホン化された脂肪族ポリエステルの０．３部を含有する。植物の葉の上での分散を促進するために、さらなる湿潤剤及び／又は油が、しばしば、タンクミックスに添加される。
【００９０】
殺虫用途のための他の有用な製剤は、水又はその他の分散剤中に分散可能な均一な液体組成物である乳剤（ＥＣ）であり、専ら、殺虫化合物及び液体若しくは固体乳化剤からなり得、又は、キシレン、重芳香族ナフサ、イソホロン若しくはその他の不揮発性有機溶媒などの液体担体も含有し得る。殺虫用途の場合、これらの濃縮物は水又はその他の液体担体中に分散され、通常、処理されるべき領域へのスプレーとして適用される。必須活性成分の重量％は、組成物が適用される様式に応じて変動し得るが、一般的には、殺虫組成物に対して、活性成分の０．５ないし９５重量％を含む。
【００９１】
活性成分が、液体担体、一般的には水中に懸濁されることを除き、流動可能（ｆｌｏｗａｂｌｅ）製剤は、ＥＣと類似する。ＥＣのように、流動可能物は、界面活性剤の少量を含むことができ、典型的には、組成物の重量に対して、０．５ないし９５％、しばしば１０から５０％までの範囲で活性成分を含有し得る。適用の場合、流動可能物は水又はその他の液体ビヒクル中に希釈することができ、通常、処理されるべき領域へのスプレーとして適用される。
【００９２】
農業製剤中に使用される典型的な湿潤剤、分散剤又は乳化剤には、アルキル及びアルキルアリールスルホナート及びサルファート並びにそれらのナトリウム塩；アルキルアリールポリエーテルアルコール；硫酸化された高級アルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化された動物及び植物油；スルホン化された石油オイル；多価アルコールの脂肪酸エステル及びこのようなエステルのエチレンオキシド付加産物；並びに長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの付加産物が含まれるが、これらに限定されない。有用な界面活性剤の他の多くの種類が、市販されている。使用される場合、界面活性剤は、通常、組成物の１ないし１５重量％を構成する。
【００９３】
他の有用な製剤には、水、トウモロコシ油、ケロセン、プロピレングリコール又は他の適切な溶媒などの相対的に不揮発性の溶媒中の活性成分の懸濁液が含まれる。
【００９４】
殺虫用途用のさらに別の有用な製剤には、アセトン、アルキル化されたナフタレン、キシレン又はその他の有機溶媒など、その中に所望の濃度で完全に溶解する溶媒中の活性成分の単純な溶液が含まれる。毒物が相対的に粗い粒子上に担持されている顆粒状製剤は、空気分配のために、又は被覆作物天蓋（ｃｒｏｐ  ｃａｎｏｐｙ）の透過のために特に有用である。加圧されたスプレー、典型的には、低沸騰分散性溶媒担体の蒸発の結果として、活性成分が細かく分割された形態で分散されるエアロゾルも使用し得る。水溶性又は水分散性顆粒は、自由流動性、非散剤性及び即時水溶性又は水混和性である。農夫によって、畑の上で使用される際には、顆粒状製剤、乳剤、流動可能濃縮物、水性エマルジョン、溶液などは、水で希釈されて、例えば、０．１％又は０．２％ないし１．５％又は２％の範囲の活性成分の濃度を与え得る。
【００９５】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物とともに、調合及び／又は適用され得る。このような組み合わせは、昆虫有害生物のより大きな駆除に対して相乗効果を示す、殺虫剤の適用の速度を減少することにより、環境及び労働者の安全に対する何らかの影響を最小化する、昆虫有害生物のより広いスペクトルを駆除する、植物毒性に対して穀物植物を安全化する、並びに哺乳動物及び魚などの非有害生物種による耐性を向上させるなど（これらに限定されない。）、ある種の利点を提供し得る。
【００９６】
さらなる化合物には、他の有害生物駆除剤、植物増殖制御物質、肥料、土壌改良剤又は他の農薬が含まれるが、これらに限定されない。本発明の活性化合物を付与する際には、単独で調合されるか、又は他の農業化学物質とともに調合されるかを問わず、もちろん、活性化合物の有効量及び濃度が使用される。量は、例えば約０．００１ないし約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３ないし約１ｋｇ／ｈａの範囲で変動し得る。殺虫剤の喪失が存在する畑で使用する場合、より高い適用速度（例えば、上記速度の４倍）を使用し得る。
【００９７】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物と組み合わせて、例えば、除草剤などの他の有害生物駆除剤と組み合わせて使用され、除草剤には、例えば、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「グリホサート」）；（２，４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２，４−Ｄ」）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４クロロ−２−メチルフェノキシ）プロピオン酸（「ＭＣＰＰ」）などのアリールオキシアルカン酸；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「イソプロツロン」）などの尿素；２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（「イマザピル」）、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸（「イマザメタベンズ」）を含む反応産物、（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（「イマゼタピル」）及び（＋／−）−２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（「イマザキン」）などのイミダゾリノン；５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「アシフルオルフェン」）メチル５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾアート（「ビフェノックス」）及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（「フォマサフェン」）などのジフェニルエーテル；４−ヒドロキシ−３，５−ジヨードベンゾニトリル（「イオキシニル」）及び３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（「ブロモキシニル」）などのヒドロキシベンゾニトリル；２−［［［［（４クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸酸（「クロリムロン」）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「アクロルスルフロン」）、２−［［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸（「ベンスルフロン」）、２−［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ピラゾスルフロン」）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸（「チフェンスルフロン」）及び２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「トリアスルフロン」）などのスルホニル尿素；（＋／−）−２［４−［（６−クロロ−２−ベンゾオキサゾリル）オキシ］フェノキシ］−プロピオン酸（「フェノキサプロプ」）、（＋／−）−２−［４［［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］−フェノキシプロピオン酸（「フルアジフォップ」）、（＋／−）−２−［４−（６クロロ−２−キノキサリニル）オキシ］−フェノキシ］プロピオン酸（「キザロフォップ」）及び（＋／−）−２−［（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロピオン酸（「ジクロフォップ」）などの２−（４−アリールオキシ−フェノキシ）アルカン酸；３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１，２，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド（「ベンタゾン」）などのベンゾチアジアジノン；Ｎ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）アセトアミド（「ブタクロル」）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「メトラクロル」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（「アセトクロル」）及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアニリド（「ジメテンアミド」）などの２−クロロアセトアニリド；３，６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（「ジカンバ」）などのアレンカルボン酸；［（４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「フルロキシピル）などのピリジルオキシ酢酸；１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド（「アミカルバゾン」）、１，２，４−トリアゾロ［４，３−ａ］ピリジン−３（２Ｈ）−オン（「アザフェニジン」）、Ｎ−（２，４−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメンチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］フェニル）メタンスルホンアミド（「スルフェントラゾン」）及びエチルα，２−ジクロロ−５−［４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル］−４−フルオロベンゼンプロパノアート（「カルフェントラゾン−エチル」）などのアリールトリアゾリノン；２［（２−クロロフェニル）メチル］−４，４−ジメチル−３−イソオキサゾリン（「クロマゾン」）などのイソオキサゾリジノン；並びにその他の除草剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００９８】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物と組み合わせて、例えば、他の殺虫剤などの他の有害生物駆除剤と組み合わせて使用され、他の殺虫剤には、例えば、クロルピリホス（ｃｈｌｏｒｐｙｒｉｆｏｓ）、ジアジノン（ｄｉａｚｉｎｏｎ）、ジメトアート（ｄｉｍｅｔｈｏａｔｅ）、マラチオン（ｍａｌａｔｈｉｏｎ）、パラチオン−メチル（ｐａｒａｔｈｉｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）及びテルブホス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）などの有機ホスファート殺虫剤；フェンバレラート（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、デルタメトリン（ｄｅｌｔａｍｅｔｈｒｉｎ）、フェンプロパトリン（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）、シフルトリン（ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）、フルシトリナート（ｆｌｕｃｙｔｈｒｉｎａｔｅ）、α−シペルメトリン（ａｌｐｈａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、β−シペルメトリン（ｂｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ζ−シペルメトリン（ｚｅｔａ−ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、ビフェントリン（ｂｉｆｅｎｔｈｒｉｎ）、分解されたシハロトリン（ｒｅｓｏｌｖｅｄ  ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ）、エトフェンプロックス（ｅｔｏｆｅｎｐｒｏｘ）、エスフェンバレラート（ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、トラロメトリン（ｔｒａｌｏｍｅｈｔｒｉｎ）、テフルトリン（ｔｅｆｌｕｔｈｒｉｎ）、シクロプロトリン（ｃｙｃｌｏｐｒｏｔｈｒｉｎ）、ベタシフルトリン（ｂｅｔａｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）及びアクリナトリン（ａｃｒｉｎａｔｈｒｉｎ）などのピレスロイド殺虫剤；アルデカルブ（ａｌｄｅｃａｒｂ）、カルバリル（ｃａｒｂａｒｙｌ）、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｏｒａｎ）及びメトミル（ｍｅｔｈｏｍｙｌ）などのカルバマート殺虫剤；エンドサルファン（ｅｎｄｏｓｕｌｆａｎ）、エンドリン（ｅｎｄｒｉｎ）、ヘプタクロル（ｈｅｐｔａｃｈｌｏｒ）及びリンデイン（ｌｉｎｄａｎｅ）などの有機塩素殺虫剤；ジフルベヌロン（ｄｉｆｌｕｂｅｎｕｒｏｎ）、トリフルムロン（ｔｒｉｆｌｕｍｕｒｏｎ）、テフルベンズロン（ｔｅｆｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）、クロルフルアズロン（ｃｈｌｏｒｆｌｕａｚｕｒｏｎ）、フルシクロクスロン（ｆｌｕｃｙｃｌｏｘｕｒｏｎ）、ヘキサフルムロン（ｈｅｘａｆｌｕｍｕｒｏｎ）、フルフェノクスロン（ｆｌｕｆｅｎｏｘｕｒｏｎ）及びルフェヌロン（ｌｕｆｅｎｕｒｏｎ）などのベンゾイル尿素殺虫剤；並びにアミトラズ（ａｍｉｔｒａｚ）、クロフェンテジン（ｃｌｏｆｅｎｔｅｚｉｎｅ）、フェンピロキシマート（ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）、ヘキシチアゾックス（ｈｅｘｙｔｈｉａｚｏｘ）、スピノサド（ｓｐｉｎｏｓａｄ）、イミダクロプリド（ｉｍｉｄａｃｌｏｐｒｉｄ）、フロニカミド（ｆｌｏｎｉｃａｍｉｄ）及びピリダリル（ｐｙｒｉｄａｌｙｌ）などの他の殺虫剤が含まれる。
【００９９】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物と組み合わせて、例えば、殺真菌剤などの他の有害生物駆除剤と組み合わせて使用され、殺真菌剤には、例えば、ベノミル（ｂｅｎｏｍｙｌ）、カルベンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、チアベンダゾール（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）及びチオファナート−メチル（ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ）などのベンゾイミダゾール殺真菌剤；エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｙｃｏｎａｚｏｌｅ）、シプロコナゾール（ｃｙｐｒｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ）、フルトリアフォール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、トリアジメフォン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ）及びトリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ）などの１，２，４−トリアゾール殺真菌剤；メタラキシル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ）、オキサジキシル（ｏｘａｄｉｘｙｌ）、プロシミドン（ｐｒｏｃｙｍｉｄｏｎｅ）及びビンクロゾリン（ｖｉｎｃｌｏｚｏｌｉｎ）などの置換されたアニリド殺真菌剤；フォセチル（ｆｏｓｅｔｙｌ）、イプロベンホス（ｉｐｒｏｂｅｎｆｏｓ）、ピラゾホス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）、エディフェンホス（ｅｄｉｆｅｎｐｈｏｓ）及びトルクロホス−メチル（ｔｏｌｃｌｏｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｌ）などの有機リン殺真菌剤；フェンプロピモルフ（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）、トリデモルフ（ｔｒｉｄｅｍｏｐｈ）及びドデモルフ（ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）などのモルホリン殺真菌剤；フェナリモール（ｆｅｎａｒｉｍｏｌ）、イマザリル（ｉｍａｚａｌｉｌ）、プロクロラズ（ｐｒｏｃｈｌｏｒａｚ）、トリシクラゾール（ｔｒｉｃｙｃｌａｚｏｌｅ）及びトリフォリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｅ）などの他の浸透性殺真菌剤；マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、マネブ（ｍａｎｅｂ）、プロピネブ（ｐｒｏｐｉｎｅｂ）、ジネブ（ｚｉｎｅｂ）及びジラム（ｚｉｒａｍ）などのジチオカルバマート殺真菌剤；クロロサロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ）、ジチアノン（ｄｉｔｈｉａｎｏｎ）及びイプロジオン（ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ）、キャプタン（ｃａｐｔａｎ）、ジノキャップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、ドジン（ｄｏｄｉｎｅ）、フルアジナム（ｆｌｕａｚｉｎａｍ）、グルアザチン（ｇｌｕａｚａｔｉｎｅ）、ＰＣＮＢ、ペンシクロン（ｐｅｎｃｙｃｕｒｏｎ）、キントゼン（ｑｕｉｎｔｏｚｅｎｅ）、トリシラミド（ｔｒｉｃｙｌａｍｉｄｅ）及びバリダマイシン（ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎ）などの非浸透性殺真菌剤；銅及び硫黄産物などの無機殺真菌剤並びにその他の殺真菌剤が含まれる。
【０１００】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物と組み合わせて、例えば、殺線虫剤などの他の有害生物駆除剤と組み合わせて使用され、殺線虫剤には、例えば、カルボフラン（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）、カルボスルファン（ｃａｒｂｏｓｕｌｆａｎ）、ターブホス（ｔｕｒｂｕｆｏｓ）、アルデカルブ（ａｌｄｅｃａｒｂ）、エトプロプ（ｅｔｈｏｐｒｏｐ）、フェナムホス（ｆｅｎａｍｐｈｏｓ，）、オキサミル（ｏｘａｍｙｌ）、イサゾホス（ｉｓａｚｏｆｏｓ）、カデュサホス（ｃａｄｕｓａｆｏｓ）及びその他の殺線虫剤が含まれる。
【０１０１】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ又はそれ以上のさらなる化合物と組み合わせて、例えば植物成長制御物質などの他の物質と組み合わせて使用され、植物成長制御物質には、例えば、マレイン酸ヒドラジド（ｍａｌｅｉｃ  ｈｙｄｒａｚｉｄｅ）、クロルメクアト（ｃｈｌｏｒｍｅｑｕａｔ）、エテホン（ｅｔｈｅｐｈｏｎ）、ジベレリン（ｇｉｂｂｅｒｅｌｌｉｎ）、メピクアト（ｍｅｐｉｑｕａｔ）、チジアゾン（ｔｈｉｄｉａｚｏｎ）、イナベンフィド（ｉｎａｂｅｎｆｉｄｅ）、トリアフェンセノール（ｔｒｉａｐｈｅｎｔｈｅｎｏｌ）、パクロブトラゾール（ｐａｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、ウナコナゾール（ｕｎａｃｏｎａｚｏｌ）、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン（ｐｒｏｈｅｘａｄｉｏｎｅ）、トリネキサパク−エチル（ｔｒｉｎｅｘａｐａｃ−ｅｔｈｙｌ）及び他の植物増殖制御物質が含まれる。
【０１０２】
土壌改良剤とは、土壌に添加されたときに、植物の効果的な増殖のための様々な利点を促進する物質である。土壌改良剤は、土壌圧縮を軽減し、排水の有効性を促進及び増加し、土壌の透水性を改善し、土壌中の最適な植物栄養素含量を促進し、並びによりよい有害生物駆除剤及び肥料の取り込みを促進するために使用される。本発明の活性な殺虫化合物が、第二の化合物の１つ又はそれ以上と組み合わせて、例えば、土壌改良剤などの他の物質と組み合わせて使用される場合には、土壌改良剤には、土壌中の陽イオン植物栄養素の保持を促進する腐植土などの有機物；カルシウム、マグネシウム、炭酸カリウム、ナトリウム及び水素錯体などの陽イオン栄養素の混合物；又は植物の増殖にとって好ましい土壌中の条件を促進する微生物組成物が含まれる。このような微生物組成物には、例えば、バチルス（ｂａｃｉｌｌｕｓ）、シュードモナス（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、アゾトバクター（ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、アゾスピリラム（ａｚｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）、リゾビウム（ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ）及び土壌シアノバクテリア（ｓｏｉｌ−ｂｏｒｎｅ  ｃｙａｎｏｂａｃｔｅｒｉａ）が含まれる。
【０１０３】
肥料とは、一般に、窒素、リン及びカリウムを含有する植物の食物補充物である。本発明の活性な殺虫化合物が、第二の化合物の１つ又はそれ以上と組み合わせて、例えば、肥料などの他の物質と組み合わせて使用される場合には、肥料には、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び骨粉などの窒素肥料；過リン酸塩、重過リン酸塩、硫酸アンモニウム及び硫酸二アンモニウムなどのリン酸塩肥料；並びに塩化カリウム、硫酸カリウム及び硝酸カリウムなどのカリウム肥料並びにその他の肥料が含まれる。
【０１０４】
以下の実施例は本発明を更に例示するが、当然のことながら、いかなる意味においても、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきでない。本発明の式Ｉの化合物の合成に対するプロトコルを表し、このような合成された種のリストを示し、及びかかる化合物の有効性を示唆する特定の生物学データを記載するために、実施例がまとめられている。
【実施例１】
【０１０５】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル）メチル］（４−ピペリジル）メタン−１−オール（化合物１）の調製のための１つのプロトコルを例示する。
【０１０６】
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中で、副産物として水を収集しながら、トルエン１００ｍＬ中の、４−（｛４−［ビス−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ヒドロキシメチル］ピペリジニル｝メチル）ベンズアルデヒド０．５グラム（既知化合物、購入可能）、エチレングリコール６ｍＬ（過剰）及びｐ−ＴＳＡの触媒量の攪拌された溶液を６時間加熱還流した。この後、反応混合物を冷却し、重炭酸ナトリウム水溶液中に注ぐ。有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄する。次いで、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧下で残留物に濃縮した。シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーを用いて残留物を精製した。溶出剤としてヘキサン中の酢酸エチルの混合物を使用し、溶出を達成した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、化合物１を０．５グラム生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例２】
【０１０７】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル）メチル］（４−ピペリジル）メタン−１−オール，Ｎ−オキシド（化合物２）の調製のための１つのプロトコルを例示する。
【０１０８】
メタノール７ｍＬ中の、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル）メチル］（４−ピペリジル）メタン−１−オール（化合物１）０．１４グラム（０．０００２モル）及び３０％過酸化水素水溶液１．８ｍＬ（過剰）の溶液を、室温で１６時間にわたり攪拌した。この後、メタノールを減圧下で除去し、濃縮物を塩化メチレンで抽出した。抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮し、化合物２を０．１１グラム生成し、融点は９８〜１０８℃であった。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例３】
【０１０９】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］［１−（｛４−［２，２−ジメトキシ（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］フェニル｝メチル）（４−ピペリジル）］メタン−１−オール（化合物１８９）及び対応するＮ−オキシド（化合物１９０）の調製のための１つのプロトコルを例示する。
【０１１０】
段階Ａ  中間体としての３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオールの調製
アセトニトリル７０．０ｍＬ中の４−ブロモフェノール４．０グラム（０．０２３モル）の攪拌した溶液へ、炭酸カリウム１６．０グラム（０．１１６モル）及び３−クロロ−１，２−プロパンジオール２．５６グラム（０．０２３モル）を添加した。反応混合物を１６時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、減圧下で蒸発することにより溶媒を除去し、固体の残留物を残した。酢酸エチル及び水間に固体残留物を分配した。１０％水酸化ナトリウム水溶液で有機相を洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール５．１５グラムを固体として生成し、融点は６９〜７５℃であった。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１１１】
段階Ｂ  中間体としての１−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］−４−ブロモベンゼンの調製
アセトン１０．６ｍＬ中の、３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール１．０グラム（０．００４モル）、ｐ−ＴＳＡ０．３８グラム（０．００２モル）及び４オングストローム分子篩（８−１２メッシュ）０．７グラムの混合物を攪拌し、２０時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、溶媒を減圧下で除去すると、残留物が残存した。残留物を酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、１−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］−４−ブロモベンゼン０．９９グラムを生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１１２】
段階Ｃ  中間体としての４−［（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ］ベンズアルデヒドの調製
ＴＨＦ６．９ｍＬ中の１−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］−４−ブロモベンゼン０．９９グラム（０．００３４モル）の攪拌した、冷（−７８℃）溶液へ、ヘキサン（０．００３８モル）中のｎ−ブチルリチウムの２．５モル濃度の溶液１．５２ｍＬを添加した。反応混合物を８分間攪拌し、ＤＭＦ０．４ｍＬ（０．００５２モル）を添加した。反応混合物を−７８℃で１０分間攪拌し、その時点で水を約７ｍＬ添加した。反応混合物を室温に温め、酢酸エチルで抽出した。抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮して、油状物０．９グラムを得た。油状物のＮＭＲ分析によって、油状物が４−［（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ］ベンズアルデヒド６０％から成ることが示された。
【０１１３】
段階Ｄ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］［１−（｛４−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］フェニル｝メチル）（４−ピペリジル）］メタン−１−オール（化合物１８９）の調製
エタノール３．９５ｍＬ中の段階Ｃで調製した油状物０．８１グラム（４−［（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ］ベンズアルデヒド（既知化合物）０．００２モル）、ビス（４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−ピペリジルメタン−１−オール０．９ｇ（０．００２モル）及びボラン−ピリジン錯体０．３１ｍＬ（０．００２８モル）の混合物を、密閉した容器内で１６時間攪拌した。反応混合物を飽和塩化ナトリウム水溶液７ｍＬ及び水７ｍＬで希釈した。混合物を酢酸エチルで抽出し、抽出物を減圧下で残留物に濃縮した。ヘキサン、塩化メチレン及びアセトンの混合物で溶出し、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより残留物を精製した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、化合物１８９の０．３６グラムを得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１１４】
段階Ｅ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］［１−（｛４−［（２，２−ジメチル−（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］フェニル｝メチル）（４−ピペリジル）］メタン−１−オール，Ｎ−オキシド（化合物１９０）の調製
メタノール１３ｍＬ中の、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］［１−（｛４−［（２，２−ジメチル（１，３−ジオキソラン−４−イル））メトキシ］フェニル｝メチル）（４−ピペリジル）］メタン−１−オール（化合物１８９）０．２８グラム（０．０００４３モル）及び３０％過酸化水素水溶液３．３ｍＬの混合物を３５℃で１６時間攪拌した。減圧下で、乳白色の液体残留物になるまで混合物を濃縮した。残留物を硫酸ナトリウム及び塩化メチレンの混合物に添加した。硫酸ナトリウムのパッドを通して混合物の液体部分をろ過し、ろ液を白い半固体の残留物に濃縮した。メタノール及び塩化メチレンの混合物で溶出し、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより残留物を精製した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、化合物１９０の０．１７グラムを、固体として生成し、融点は９６〜１０７℃であった。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例４】
【０１１５】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］（１−｛［（４−（４−メチル（１，３−ジオキソラン−２−イル））フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール（化合物３）及び対応するＮ−オキシド（化合物９）の調製のための１つのプロトコルを例示する。
【０１１６】
段階Ａ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［４−（４−メチル（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール（化合物３）
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中で副産物として水を収集している間、トルエン２７ｍＬ中の、４−（｛４−［ビス（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）ヒドロキシメチル］ピペリジニル｝メチル）ベンズアルデヒド（既知化合物）０．３グラム（０．０００５４モル）、１，２−プロパンジオール０．４ｍＬ及びｐ−ＴＳＡの触媒量の攪拌した混合物を１６時間加熱還流した。反応混合物を冷却し、次いで減圧下で液体の残留物に濃縮した。無水塩化メチレン２０ｍＬ中に残留物を溶解し、そこへスルホニルヒドラジド樹脂０．０７８グラム（０．００１９モル）を添加した。混合物を室温で約１８時間攪拌し、その時点で混合物をろ過した。飽和炭酸ナトリウム水溶液３０ｍＬ及び飽和塩化ナトリウム水溶液３０ｍＬで、ろ液を連続して洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。減圧下で、黄色がかった残留物になるまでろ液を濃縮した。アセトン及び塩化メチレンの混合物で溶出し、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより残留物を精製した。適切な画分を混合して、減圧下で濃縮し、化合物３を０．２２グラム生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１１７】
段階Ｂ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［４−（４−メチル（１，３−ジオキソラン−２−イル））フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール，Ｎ−オキシド（化合物９）の調製
実施例２と同様の方法で、メタノール１２ｍＬ中のビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［（４−（４−メチル（１，３−ジオキソラン−２−イル））フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール０．２２グラム（０．００３７モル）と３０％過酸化水素水溶液２．８ｍＬとの反応により、化合物９を０．２１グラム、固体として生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例５】
【０１１８】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）−フェニル］（１−｛［４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール（化合物１９９）及び対応するＮ−オキシド（化合物２００）の調製のための１つのプロトコルを例示する。
【０１１９】
段階Ａ  中間体としての２−（４−ブロモフェノキシ）エタン−１−オンの調製
水２０ｍＬ中の過ヨウ酸ナトリウム１１．７７グラム（０．０５５モル）の溶液を、塩化メチレン３４０ｍＬ中のシリカゲル８５グラム（２００−３００メッシュ、６０オングストローム）の攪拌した混合物へ滴下した。この混合物へ、塩化メチレン８５ｍＬ中で溶解した３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール１０．５グラム（０．０４２モル）の溶液を滴下した。完全に添加すると、反応混合物を室温で１時間攪拌した。反応混合物をろ過し、ろ過ケーキをメタノールですすいだ。ろ液及びすすぎ液を混合し、次いで減圧下で濃縮し、残留物を残した。塩化メチレン及び水の間に残留物を分配し、塩化メチレンで水相を抽出した。有機相を混合し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧下で残留物に濃縮した。ヘキサン及び酢酸エチルの混合物で溶出し、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより、この残留物を精製した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、液体９．１グラムを生成した。液体のＮＭＲ分析は、液体が４０％の２−（４−ブロモフェノキシ）エタン−１−オン及び６０％の２−（４−ブロモフェノキシ）エタン−１，１−ジオールを含有する混合物であると示した。
【０１２０】
段階Ｂ  中間体としての１−ブロモ−４−（１，３−ジオキサン−２−イル）メトキシベンゼンの調製
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップ中で副産物として水を収集している間、トルエン１００ｍＬ中の、段階Ａで調製した液体２．２グラム、ｐ−ＴＳＡ０．２グラム（０．００１モル）及び１，３−プロパンジオール３．８８グラム（０．０５１モル）の混合物を、２０時間加熱還流した。この後、反応混合物を冷却し、酢酸エチルで希釈した。混合物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、１−ブロモ−４−（１，３−ジオキサン−２−イル）メトキシベンゼン２．８グラムを生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２１】
段階Ｃ  中間体としての４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）ベンズアルデヒドの調製
ＴＨＦ１２．７ｍＬ中の１−ブロモ−４−（１，３−ジオキサン−２−イル）メトキシベンゼン１．７４グラム（０．００６４モル）の攪拌した冷（−７８℃）溶液へ、ヘキサン（０．００７モル）中におけるｎ−ブチルリチウム４．３８ｍＬの１．６モル濃度溶液を添加した。反応混合物を３０分間攪拌し、ＤＭＦ０．６４ｍＬ（０．００７モル）を添加した。反応混合物を−７８℃で１時間攪拌し、その時に反応混合物を水中に注いだ。混合物を２回分に分けた酢酸エチルで抽出した。抽出物を混合し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧下で濃縮し、４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）ベンズアルデヒド１．３グラムを油状物として生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２２】
段階Ｄ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール（化合物１９９）の調製
ＴＨＦ４．０ｍＬ中の４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）ベンズアルデヒド０．２５グラム（０．００１モル）、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル｝−４−ピペリジルメタン−１−オール０．４４グラム（０．００１モル）、トリアセトキシホウ水素化ナトリウム０．４３グラム（０．００２モル）及びトリエチルアミン０．５ｍＬ（０．００３５モル）の混合物を、室温で２０時間攪拌した。反応混合物を水で希釈し、次いで２回分の酢酸エチルを各１００ｍＬで抽出した。抽出物を混合し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過した。ろ液を減圧下で残留物に濃縮した。塩化メチレン及びアセトンの混合物で溶出し、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより残留物を精製した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、化合物９９を０．４５グラム、油状物として生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２３】
段階Ｅ  ビス（４−トリフルオロメトキシフェニル］）（１−｛［４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール，Ｎ−オキシド（化合物２００）の調製
メタノール／塩化メチレン（５０／５０混合物）４ｍＬ中のビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］（１−｛［４−（１，３−ジオキサン−２−イルメトキシ）フェニル］メチル｝（４−ピペリジル））メタン−１−オール（化合物１９９）０．３グラム（０．０００４６モル）及び５０％過酸化水素水溶液０．５ｍＬの混合物を、室温で２０時間攪拌した。混合物を減圧下で濃縮し、化合物１９０を０．３グラム、固体として生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例６】
【０１２４】
本実施例は、ビス［４−（トリフルオロメトキシ］フェニル］｛１−［（４−（（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルフェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オール（化合物１６９）及び対応するＮ−オキシド（化合物１７０）の調製に対する１つのプロトコルを例示する。
【０１２５】
段階Ａ  中間体としての４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルベンズアルデヒドの調製
乾燥窒素雰囲気下において、ＴＨＦ６．０ｍＬ中の２−（４−ブロモ−２−メチルフェニル）−１，３−ジオキソラン（既知化合物）０．８グラム（０．００３３モル）の攪拌した冷（−７８℃）溶液へ、ヘキサン（０．００３３モル）中におけるｎ−ブチルリチウム１．３ｍＬの２．５モル濃度溶液を添加した。反応混合物を１０分間攪拌し、ＤＭＦ０．３９ｍＬ（０．００５モル）を添加した。反応混合物を−７８℃で１５分間攪拌し、その時に水を約２ｍＬ添加した。反応混合物を室温まで加温し、酢酸エチルで抽出した。抽出物を２回分の飽和塩化ナトリウム水溶液を各３０ｍＬで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、ろ液を減圧下で油状の残留物に濃縮した。酢酸エチル及びヘキサンの混合物を溶出し、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにより残留物を精製した。適切な画分を混合し、減圧下で濃縮して、４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルベンズアルデヒド０．４７グラムを油状物として生成した。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２６】
段階Ｂ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルフェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オール（化合物１６９）の調製
実施例３の段階Ｄと同様の方法で、エタノール８ｍＬ中の、４−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルベンズアルデヒド０．４７グラム（０．００２４モル）、ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−４−ピペリジルメタン−１−オール１．１グラム（０．００２４モル）、トリエチルアミン０．３３ｍＬ（０．００２４モル）及びボラン−ピリジン錯体０．３９ｍＬ（０．００３１モル）の反応により、化合物１６９を０．９２グラム、泡状物として生成し、融点は５７−６０℃であった。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２７】
段階Ｃ  ビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルフェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オール，Ｎ−オキシド（化合物１７０）の調製
実施例３の段階Ｅと同様の方法で、メタノール２７ｍＬ中のビス［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］｛１−［（４−（（１，３−ジオキソラン−２−イル）−３−メチルフェニル）メチル］（４−ピペリジル）｝メタン−１−オール（化合物１６９）０．５グラム（０．０００８２モル）及び３０％過酸化水素水溶液６．２ｍＬの反応により、化合物１７０を０．５グラム、固体として生成し、融点は１６５−１６８℃であった。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１２８】
本発明の式Ｉの化合物のような化合物が、光学活性体及びセラミ体を含有できることは当業者に周知である。また、式Ｉの化合物のような化合物が、立体異性体、互変異性体を含有し、及び／又は多形性を示し得ることも、当技術分野でよく知られている。本発明は、あらゆるラセミ体、光学活性体、多形体、互変異性体もしくは立体異性体、又はその混合物を包含していることを理解すべきである。例えば、ラセミ体混合物の分割又は光学活性中間体からの合成による光学活性体の調製方法が、当業者に周知であることに留意すべきである。
【０１２９】
次の表は、本発明で有用な式Ｉの化合物における追加実施例をいくつか示すものである。
【０１３０】
表１
殺虫性のビス（置換されたフェニル）−１−｛［４−（飽和ヘテロシクリル−置換された）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体
【０１３１】
【化３１】
2008523095.tif 000032
【０１３２】
（ＲはＯＲ１６で、Ｒ１６は水素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９ないしＲ１４は、水素であり；Ｒ３及びＲ８は、各々ＯＣＦ３であり、ｓは０である。）
【０１３３】
【化３２】
2008523095.tif 000033
【０１３４】
【表１】
2008523095.tif 000034
2008523095.tif 000035
2008523095.tif 000036
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2008523095.tif 000040
【０１３５】
【化３３】
2008523095.tif 000041
【０１３６】
（Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１１及びＲ１２は、水素であり；別段の記載がなければ、Ｒ１０は水素であり；ｎ及びｓは０であり；別段の記載がなければ、ｍは０であり、Ａ及びＢは、各々−Ｏ（ＣＲ１８Ｒ１９）ｑ−であり；Ａ中のｑは１であり、及びＢ中のｑは１又は２である。）
【０１３７】
【表２】
2008523095.tif 000042
2008523095.tif 000043
2008523095.tif 000044
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【０１３８】
【化３４】
2008523095.tif 000047
【０１３９】
（ＲはＯＲ１６であり、Ｒ１６は水素であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９ないしＲ１４は水素であり；Ｒ３及びＲ８は、各々ＯＣＦ３であり、ｓは１である。）
【０１４０】
【表３】
2008523095.tif 000048
2008523095.tif 000049
【０１４１】
以下の表は、本発明の式Ｉの化合物に対する物理的特性データを説明している。
【０１４２】
表２
殺虫性のビス（置換フェニル）−１−｛［４−（飽和ヘテロシクリル−置換）フェニルメチル］（４−ピペリジル）｝メタン誘導体
【０１４３】
【表４】
2008523095.tif 000050
2008523095.tif 000051
2008523095.tif 000052
【０１４４】
表面処理飼料試験において、タバコガ（オオタバコガ［Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ］）に対する活性のについて候補殺虫剤を評価した。
【０１４５】
このテストでは、融解（６５−７０℃）した小麦胚芽ベースの人工飼料１ｍＬを、４×６のマルチウェルプレート（２４ウェル）（ＩＤ＃４３０３４５−直径１５．５ｍｍ×深さ１７．６ｍｍ、Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｓｔａｒ  Ｃｏｒｐ．、Ｏｎｅ  Ａｌｅｗｉｆｅ  Ｃｅｎｔｅｒ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、ＭＡ  ０２１４０）の各ウェル中にピペットで注入した。飼料を室温に冷却した後、候補殺虫剤で処理した。
【０１４６】
殺虫活性を測定するために、まず、ロボットが、水／アセトン１：１の溶液（Ｖ／Ｖ）で、候補殺虫剤の５０ミリモル濃度の標準ＤＭＳＯ溶液を、原液対水／アセトンの１：７の割合で希釈するＰａｒｋａｒｄ  ２０４ＤＴ  Ｍｕｌｔｉｐｒｏｂｅ（Ｒ）  Ｒｏｂｏｔｉｃ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｐａｃｋａｒｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、８００  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｐａｒｋｗａｙ、Ｍｅｒｉｄｅｎ、ＣＴ  ０６４５０）を使用した試験のために、候補殺虫剤溶液を調製した。続いて、ロボットは、２４マルチウェルプレート内の３つのウェルの各々中の飼料の表面上に、このようにして調製された溶液４０マイクロリットルをピペットで注入した。７つの他の候補殺虫剤の溶液を用いて、この工程を繰り返した。一旦処理された時点で、マルチウェルプレートの内容物を乾燥して、飼料の表面上に候補殺虫剤０．２５モル、又は０．２５モル濃度を残存させた。また、飼料表面上でＤＭＳＯのみを含有する適切な未処理の対照も、この試験に含めた。
【０１４７】
様々な適用速度で候補殺虫剤の殺虫活性を評価する場合、候補殺虫剤の５０ミリモル濃度の標準ＤＭＳＯ溶液の約数を使用し、上記のとおり試験を確立した。例えば、標準の５０ミリモル濃度溶液を、ＤＭＳＯを用いてロボットにより希釈して、候補殺虫剤の５、０．５、０．０５、０．００５、０．０００５ミリモル濃度又はそれ以上の希釈溶液を得た。これらの評価では、各プレート中の計４つの候補殺虫剤の適用割合に対して、２４マルチウェルプレート中の飼料表面上に、各適用割合の６つの反復試料を配置した。
【０１４８】
試験プレートの各ウェル中に、二齢タバコガの幼虫１匹を入れ、それぞれ約５ミリグラムの重量であった。幼虫を個々のウェルに入れた後、透明なポリフィルム接着テープでプレートを密閉した。各ウェル上のテープに穴を開け、適切な空気供給を確保した。次いで、２５℃及び６０％の相対湿度で、５日間にわたり、成長チャンバ内にプレートを保持した（照明１４時間／日）。
【０１４９】
５日間の曝露期間の後、未処理対照から得られた虫の重量に対する虫の重量の阻害パーセント、及び群がらせた虫の総数と比較した死亡率パーセントとして、候補殺虫剤の各適用量に対する殺虫活性を評価した。
【０１５０】
表３には、この試験から得られた選択された適用量での殺虫活性データが提供されている。表１中の化合物に対応する番号により、式Ｉの試験化合物を特定する。
【０１５１】
【表５】
2008523095.tif 000053
2008523095.tif 000054
【０１５２】
好適な実施形態を強調して本発明を説明してきたが、好ましい実施形態の変形を使用し得ること、及び本明細書中に具体的に記載されている方法とは異なる方法で本発明を実施し得ることが意図されていることは、当業者に自明である。従って、本発明には、以下の特許請求項の範囲により定義されている本発明の精神及び範囲に包含される全ての修飾が含まれる。
【国際調査報告】
2008523095.tif 000060
2008523095.tif 000061