(57)【要約】  ブロックコポリマーの凝集を阻害する方法を提供し、該方法は、複数のブロックコポリマー部分を分解性のカップリング剤と結合することと、その後結合したブロックコポリマーを乾燥することとを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロックコポリマーの凝集を阻害する方法であって、複数のブロックコポリマー部分を分解性のカップリング剤と結合させることと、その後、結合したブロックコポリマーを乾燥することとを含む、該ブロックコポリマーの凝集を阻害する方法。
【請求項２】
前記分解性のカップリング剤が熱分解性のものである請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記分解性のカップリング剤が少なくとも約149℃（約300°F）の温度で熱分解する請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記分解性のカップリング剤がスズ化合物を含む請求項２記載の方法。
【請求項５】
前記ブロックコポリマー部分がスチレンブロック、ブタジエンブロック及びそれらの混合物の少なくとも１種を含む請求項１記載の方法。
【請求項６】
目的の製造プロセスに使用するための結合したブロックコポリマーを調整する方法であって、
複数のブロックコポリマー部分を分解性のカップリング剤に結合させて結合したブロックコポリマーを形成することと、
結合したブロックコポリマーをカップリング剤が分解する条件にさらすこととを含む、該結合したブロックコポリマーを調整する方法。
【請求項７】
前記分解性のカップリング剤が熱分解性のものである請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記分解性のカップリング剤がスズ化合物を含む請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記ブロックコポリマー部分がスチレンブロック、ブタジエンブロック及びそれらの混合物の少なくとも１種を含む請求項６記載の方法。
【請求項１０】
ブロックコポリマーを製造する方法であって、
複数のブロックコポリマー部分を形成することと、
少なくとも２つのブロックコポリマー部分を、約149℃（約300°F）又はそれを越える温度で熱分解するカップリング剤に結合させ、それによって結合したブロックコポリマーを形成することと、
該結合したブロックコポリマーを乾燥し、クラム又はペレットの形状にすることとを含む、ブロックコポリマーを製造する方法。
【請求項１１】
前記分解性のカップリング剤がスズ化合物を含む請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記ブロックコポリマー部分がスチレンブロック、ブタジエンブロック及びそれらの混合物の少なくとも１種を含む請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
アスファルトを製造する方法であって、
複数のブロックコポリマー部分を形成することと、
少なくとも２つのブロックコポリマー部分を、約149℃（約300°F）又はそれを越える温度で熱分解するカップリング剤に結合させ、それによって結合したブロックコポリマーを形成することと、
該結合したブロックコポリマーを乾燥することと、
該結合したブロックコポリマーをアスファルト製造用バッチに添加することとを含む、アスファルトを製造する方法。
【請求項１４】
前記分解性のカップリング剤がスズ化合物を含む請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記ブロックコポリマー部分がスチレンブロック、ブタジエンブロック及びそれらの混合物の少なくとも１種を含む請求項１３記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、2005年1月14日出願の米国特許仮出願第６０／６４４，１９４号明細書を参照するものである。この参照した米国特許仮出願のすべての内容を参照により本願に組み込むものとする。
【０００２】
本発明は、ブロックコポリマーを分解性のカップリング剤に可逆的に結合させることによって、使用前のブロックコポリマーの凝集を阻害する方法に関する。より詳細には、本発明は、ブロックコポリマーの貯蔵及び輸送中によく起こる凝集を阻害し、使用前に該コポリマーを脱凝集する必要をなくすことによって、貯蔵用、輸送用及び／又は使用用のブロックコポリマーを調整する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
商業上のプロセスにおいて使用可能な形状のブロックコポリマーの製造及び輸送は従来困難であった。ブロックコポリマーは多くの場合製造プロセスでの輸送及び使用のために乾燥され、ペレット、クラム又はベールの形状とされる。輸送は、製造プロセスの場などのカップリングの場以外のいずれの場に向かってなされるものである。ある用途において、特定のブロックコポリマーは多くの場合ワックス様の特性を有し、ペレット又はクラムは輸送中に硬い塊へと互いに凝集可能である。これらの硬い塊は、通常更なる処理なしで最終プロセスにおいて使用することはできず、解体する必要がある。これは、製造プロセスに余分な工程を追加し、効率を低下させ、コストを追加するものである。別の用途において、特定のブロックコポリマーは液体の特性を有する可能性があるが、非液体の特性を有するブロックコポリマーが、輸送において有利であるため望ましい。
【０００４】
例えば、スチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーなどのブロックコポリマーは、アスファルトの製造によく使用されている。しかしながら、アスファルトの製造は、凝集したコポリマーを解体することを必要としたくないものであるか、又は多くの場合製造プロセスにおいて使用前に凝集したポリマーを解体する設備を有さない。さらに、凝集したポリマーは製造プロセスの間に直ちに分解しない。
【０００５】
スチレンとブタジエンなどのビニル芳香族炭化水素と共役ジエンとの直線状のブロックコポリマーの製造はよく知られている。スチレン及びブタジエンを用いて作製された直線状ブロックコポリマーに向けられた最初の特許の一つは特許文献１である。それ以来、ブロックコポリマーの構造及び製造方法についてのいくつかの他のバリエーションが見出されている。
【０００６】
いくつもの商業的に重要な熱可塑性エラストマーを製造する一の方法は、アニオン重合によるものである。一般に、アニオン重合によって製造される３つの異なるタイプ、すなわちテーパーブロック、ジ／トリブロック及びランダムのコポリマーであるスチレン−ブタジエン・コポリマーがある。本発明に最も有用なものは、ジブロックコポリマーである。
【０００７】
テーパー又はグレード（graded）ブロック・スチレン−ブタジエン・コポリマーは、通常、アルキルリチウム触媒、スチレン及びブタジエンをバッチ反応器内で混合した場合に形成される。ランダム・スチレン−ブタジエン・コポリマーは、通常、アニオン重合を連続反応器内で行った場合に形成される。
【０００８】
ジブロック又はトリブロック・スチレン−ブタジエン・コポリマーは、通常、モノマーを逐次添加することによって重合をセミバッチ反応器内で行った場合に形成される。アルキルリチウム末端基の「生きている」性質の安定性のために、幅広い様々な構造及び特性のブタジエン−スチレン・コポリマーを製造できる。
【０００９】
例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（S-B-S）トリブロック・コポリマーにおいて、ゴム状の柔軟なBブロックが２つの硬質のSブロックの間にある。硬質の及び柔軟なブロックの配列によって、商業的に有用な特性がもたらされる。これらのコポリマーは２つの相、２つのガラス転移温度を有し、高い生の強度、完全な溶解性及び可逆的な熱可塑性を特徴とする。S-B-Sトリブロックコポリマーは、最初にスチレンを重合してSブロックを形成し、続いてブタジエンを重合してBブロックの半分を形成することによって製造される。次に、二官能性カップリング剤を添加して、リビングポリマー鎖をBブロックを介して連結させて、長さが２倍のBブロックを作製し、トリブロックコポリマーを形成する。
【００１０】
また、マルチブロック・スチレン−ブタジエン・コポリマー製の熱可塑性エラストマーも開発されている。効用を有するブロックコポリマーのタイプの一つは、B-S-S-B（Sブロックはスチレンブロックであり、Bブロックはブタジエンブロックである）のブロック配列を有するトリブロックコポリマーである。商業化された一例は、テーパーされたS-Bジブロックから形成されたジブロック・コポリマー組成物であるStereon（登録商標）210である。Stereon（登録商標）210は、約10％のB-S-S-Bの熱により結合したブロック配列を含み、10質量％以下のビニル含量を有する。Stereon（登録商標）210・コポリマーは、137.9kPa（20p.s.i.）又はそれ未満の引っ張り強さを有する。
【００１１】
Handlinの特許文献２には、S1-B1-S2-B2（２つのポリマーブロックB1及びB2は、水素化されていないポリマーブロック中に含まれるオレフィンによる不飽和二重結合の少なくとも90％が水素化されている水素化ブタジエンモノマーであり、２つのポリマーブロックS1及びS2は、スチレンモノマーなどのモノ−アルケニルアレーンモノマーを含む）のブロック配列を有する４つの交互のブロックからなる直線状の水素化テトラブロックコポリマーが開示されている。これらのテトラブロックコポリマーは、13.79MPa（2,000p.s.i.）〜20.685MPa（3,000p.s.i.）の引っ張り強さを有する。
【００１２】
【特許文献１】米国特許第３，１４９，１８２号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開番号第２００３／０１８７１３７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上述したように、前記したものなどのブロックコポリマーを形成し、その後貯蔵及び／又は輸送用に乾燥する際に、そのワックス様の特徴によって、貯蔵又は輸送中にコポリマーのペレット又はクラムの凝集が引き起こされる。このことによって、アスファルト又は接着剤の製造のような製造プロセスに効果的に使用する前に、コポリマーを更に処理する必要がある。さらに、凝集したコポリマーのペレット又はクラムは、溶解及び混合特性の劣化を示す。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、製造プロセスにて使用する前にコポリマーを脱凝集する更なる処理を必要としない貯蔵可能な／輸送可能なブロックコポリマーを提供する。より詳細には、本発明は、コポリマーの貯蔵又は輸送の後に広く見られる凝集を妨害し、通常なら目的の製造プロセスに入れる前に１又は複数の追加の処理工程を必要とするブロックコポリマーを提供する。
【００１５】
本発明のコポリマーは、可逆的に結合したブロックコポリマーを含み、目的の製造プロセスが行われる条件の下でカップリング剤が分解する。また、本発明は、本発明の結合したブロックコポリマーを製造する方法も含む。例えば約149℃（約300°F）を越える温度で行われるアスファルトの製造などのプロセスにおいて、使用されるカップリング剤は、約149℃（約300°F）と同程度の温度で分解する熱分解性カップリング剤であってもよい。このような方法で、カップリング剤は、貯蔵及び／又は輸送中に凝集を妨害し、かつアスファルト加工中に「自動的に」分離し、アスファルト製造プロセスにて使用する前にさらに前処理する必要がないコポリマーを提供する。そのような前処理工程には、一例では粉砕等が含まれる。
【００１６】
より詳細には、本発明は、複数のブロックコポリマー部分を熱分解性のカップリング剤などの分解性のカップリング剤に結合させることと、結合したブロックコポリマーを生じさせることと、その後結合したブロックコポリマーを乾燥することとを含む、ジブロック・コポリマーなどのブロックコポリマーの凝集を阻害する方法を含む。コポリマーを使用する製造プロセスが、アスファルトの製造のためのものなどの比較的高い温度のプロセスである場合、分解性のカップリング剤は少なくとも約149℃（約300°F）の温度で熱分解するものであってもよい。
【００１７】
製造プロセスにて使用する結合したブロックコポリマーを調整する本発明の方法が提供され、該方法は、複数のブロックコポリマー部分を分解性のカップリング剤に結合して結合したブロックコポリマーを形成する工程と、結合したブロックコポリマーをカップリング剤が分解する条件にさらす工程とを含む。最も好都合なのは、カップリング剤が製造プロセスにて使用する条件下で分解することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明に有用なブロックコポリマーを、如何なる方法も用いて製造してもよく、特に制限されない。例えば、ブロックコポリマーを、アニオン重合手法を用いて製造してもよい。例えば、スチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、以下のプロセスに従って容易に得ることができる。
【００１９】
炭化水素溶媒中で、スチレン及びブタジエンを、（１）有機リチウム開始剤及び（２）ビニル調整剤の存在下で共重合させる。共重合が完了した後、本発明に従う可逆性のカップリング剤を得られた共重合体にカップリング剤として添加して、本発明の可逆的に結合したスチレン−ブタジエン・コポリマーを得る。
【００２０】
本発明に使用する炭化水素溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン及びキシレンなどの芳香族炭化水素溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン及びｎ−ブタンなどの脂肪族炭化水素溶媒；メチルシクロペンタン及びシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素溶媒；並びにこれらの溶媒の混合物が挙げられる。本発明は、使用する炭化水素溶媒によって制限されない。
【００２１】
本発明に使用する有機リチウム開始剤の例としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、オクチルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム及びヘキサメチレンジリチウムなどのアルキルリチウム及びアルキルジリチウム；フェニルリチウム、トリルリチウム及びリチウムナフチリドなどのアリールリチウム及びアリールジリチウム；並びにベンジルリチウム及びジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムとの反応によって形成されたジリチウムなどのアラルキルリチウム及びアラルキルジリチウムが挙げられる。これらの有機リチウム開始剤のうち、産業上の利用可能性の点からｎ−ブチルリチウム及びｓｅｃ−ブチルリチウムが好ましい。１種の有機リチウム開始剤又は２種もしくは３種以上の有機リチウム開始剤の混合物を使用することができる。重合に使用する有機リチウム開始剤の量は、得られるコポリマーの望ましい分子量に応じて変動してもよい。量は、概して100gのモノマー当たり0.05〜15mmol、好ましくは0.1〜10mmolである。
【００２２】
一実施態様において、エラストマーのブロック内のビニル含量を調整するために、ビニル調整剤を重合成分に添加してもよい。量は、リチウムの当量当たり0から90当量又はそれを越える当量の範囲内である。量は、望ましいビニル量、使用するスチレンのレベル、及び重合温度に加えて使用する特定のビニル調整剤（調整剤）の性質によって決まる。適した重合調整剤としては、例えばコモノマー単位の望ましいミクロ構造及びランダム化をもたらすエーテル又はアミンが挙げられる。一実施態様において、ポリマー鎖の約30％がアミンを有する。
【００２３】
ビニル調整剤として有用な化合物の例としては、酸素又は窒素のヘテロ原子及び非結合電子対を有するものが挙げられる。例としては、モノアルキレングリコール及びオリゴアルキレングリコールのジアルキルエーテル、「クラウン」エーテル、テトラメチルエチレンジアミン（TMEDA）などの第三級アミン、直線状THFオリゴマー等が挙げられる。ビニル調整剤として有用な化合物の具体例としては、テトラヒドロフラン（THF）、２，２−ビス（２’−テトラヒドロフリル）プロパンなどの直線状及び環状のオリゴマーのオキソラニルアルカン、ジピペリジルエタン、ジピペリジルメタン、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロオクタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、トリブチルアミン等が挙げられる。直線状及び環状のオリゴマーのオキソラニルアルカン調整剤（OOPs）は、米国特許第４，４２９，０９１号明細書に記載されており、その内容を本願明細書に参照によって組み込むものとする。
【００２４】
本発明の一の特定の実施態様において、芳香族炭化水素を有するジエンの合成、特に１，３−ブタジエンを重合することによるポリブタジエン・ブロックの合成は、ビニル調整剤の存在下で行うのが好ましい。特定の調整剤が、特定の量で使用した場合にコポリマーをランダム化してもよいが、一実施態様において、使用するビニル調整剤の量は、コポリマーをランダム化するのに不充分なものである。有用なビニル調整剤としてOOPsが挙げられる。当業者であれば、上記の望ましい特性を達成するのに有用なビニル調整剤の量を容易に選択することができる。例えば、OOPsビニル調整剤を使用した場合、重合内に存在する量は、概して反応器内に装入したリチウム量に基づいて約0.001〜約1.0である。
【００２５】
アニオン重合したリビングポリマーは、バッチ法又は連続法のいずれかによって製造することができる。バッチ重合は、適した反応容器にモノマー及び溶媒を装入し、続いてビニル調整剤（使用する場合）と開始剤化合物を添加することによって開始するのが好ましい。反応物を好ましくは約20から約130℃までの温度に加熱し、重合を約0.1〜約24時間進行させる。この反応によって、反応性末端又はリビング末端を有する反応性ポリマーを製造するのが好ましい。少なくとも約30％のポリマー分子がリビング末端を含有するのが好ましい。少なくとも約50％のポリマー分子がリビング末端を含有するのがより好ましい。少なくとも約80％のポリマー分子がリビング末端を含有するのがさらにより好ましい。
【００２６】
一実施態様において、カリウム化合物をマイクロブロック（microblock）を生成する調整剤として使用する。別の特定の実施態様において、カリウム化合物はスチレンモノマーのマイクロブロックを生成するスチレンブロック調整剤である。
【００２７】
本発明において、エーテル化合物及び／又はアミン化合物をカリウム化合物と組み合わせて用いてもよい。エーテル化合物及びアミン化合物としては、スチレンとブタジエンとの共重合においてランダマイザーとして一般に使用されている化合物を用いることができるが、特に制限されない。特に、ジエトキシエタンなどのジアルコキシアルキル化合物；ジエチレングリコールジメチルエーテル及びジエチレングリコールジエチルエーテル
などのジエチレングリコールジアルキルエーテル化合物；エチレングリコールジメチルエーテル及びエチレングリコールジエチルエーテルなどのエチレングリコールジアルキルエーテル化合物；ジテトラヒドロフリルプロパンなどのテトラヒドロフランのオリゴマー化合物；テトラヒドロフラン；テトラメチルエチレンジアミンなどのジアミン化合物；並びにペンタメチレンジエチレントリアミンなどのトリアミン化合物を使用するのが好都合である。
【００２８】
エーテル化合物又はアミン化合物を、好ましくはブタジエン部分における得られた共重合体中のビニル単位の含量が30モル％又はそれ未満となるような量で共重合に用いる。エーテル化合物又はアミン化合物の量は、エーテル化合物又はアミン化合物の種類に応じて異なり、定めることができない。1molのリチウム当たり0.01〜2.0mol当量の量が一般に使用される。例えば、テトラヒドロフランを使用する場合、0.5〜2.0mol当量が好ましい。ジエチレングリコールジメチルエーテルを使用する場合、0.03〜0.1mol当量が好ましい。
【００２９】
スチレン／ブタジエン・ブロックコポリマーを例として挙げた場合、ブロックにおける配列中のスチレン単位の数、スチレンの総単位を基にした配列中のスチレン単位からなるブロックの含量、ブロックコポリマー中の総スチレン単位の含量、ブロックコポリマーの分子量及びブタジエン部分中のビニル構造の含量などの本発明のブロックコポリマーの分子構造の種々の要素を、モノマーの比率、個々の工程で使用するモノマーの量、一の工程におけるモノマーの添加と次の工程における他のモノマーの添加との間隔、他のモノマーを次の工程で添加する場合に一の工程において達成したモノマーの転換、モノマーの別個の添加の数、有機リチウム開始剤の量、並びに調整剤の種類及び量などの製造の条件を適切に選択することによって化学工業技術に従って制御することができる。従って、望ましいブロックコポリマーを容易に得ることができる。
【００３０】
本発明の可逆的に結合したブロックコポリマーを形成するために、ブロックコポリマー、例えば上記のように形成したものを分解性のカップリング剤に結合させる。このような結合したブロックコポリマーを、ブロックコポリマーの分子の末端における生きているリチウムを分解性のカップリング剤に結合させることによって得ることができる。分解性のカップリング剤を、目的の製造プロセスに存在する条件下で分解するように選択する。例えば、目的の製造プロセスがアスファルトの製造のためのものである場合、カップリング剤は、アスファルトの製造条件下で分解する。目的の製造プロセスを実施する通常の加工温度（例えばアスファルト製造プロセスにおける149℃（300°F）を越える温度）で分解するために、カップリング剤が熱分解性であるのが最も好都合である。
【００３１】
適した分解性カップリング剤は、可逆的に結合したブロックコポリマーの対象である目的の製造プロセスの特定の条件又は特性によって決まり、該分解性カップリング剤としては、複数のハロゲン原子を有するスズ化合物、複数のハロゲン原子を有するケイ素化合物、複数のアルコキシ基を有するケイ素化合物、ポリエポキシ化合物、ポリハロゲン化炭化水素、ポリカルボン酸のエステル、ポリ酸の無水物、ポリイソシアネート、ポリアルデヒド、ポリケトン及びポリビニル化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を挙げることができる。スズのハロゲン化合物の例としては、四塩化スズ及びそれと同種のものなどのスズハロゲン化物、並びにジブチルジクロロスズ、ジフェニルジクロロスズ、塩化トリフェニルスズ及びそれらと同種のものなどの有機スズハロゲン化物が挙げられる。ケイ素のハロゲン化合物の例としては、四塩化ケイ素、トリクロロトリエチレンシランなどが挙げられる。スズのハロゲン化合物又はケイ素のハロゲン化合物を、ブロックコポリマーの生きている末端におけるリチウムなどの金属の１当量当たりにハロゲン化合物中のハロゲンの１原子が存在するような量で使用する。
【００３２】
好ましい実施態様において、ブロックコポリマー部分は、少なくとも１つのスチレンブロック、ブタジエンブロック及びそれらの混合物を含み、カップリング剤はスズ化合物である。
【００３３】
一実施態様において、ブロックコポリマーは、好ましくは50,000〜90,000、より好ましくは60,000〜80,000の結合前の数平均分子量を有する。
【００３４】
目的の製造プロセスに応じて、アルコキシシラン化合物をスズのハロゲン化合物又はケイ素のハロゲン化合物に代えて用いてもよい。適したアルコキシシラン化合物の例としては、テトラメトキシシラン及びそれと同種のものなどのテトラアルコキシシラン化合物；テトラフェノキシシラン及びそれと同種のものなどのテトラアリーロキシシラン化合物；メチルトリエトキシシラン及びそれと同種のものなどの２又は３以上のアルコキシ基を有するアルキルアルコキシシラン化合物；メチルトリフェノキシシラン及びそれと同種のものなどの２又は３以上のアリーロキシ基を有するアルキルアリーロキシシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン及びそれと同種のものなどの２又は３以上のアルコキシ基を有するアルケニルアルコキシシラン化合物；並びにトリメトキシクロロシラン及びそれと同種のものなどのハロゲノアルコキシシラン化合物が挙げられる。アルコキシシラン化合物を用いる場合、生じたブロックコポリマーが少なくとも１つのアルコキシシラノ基を含むのが好ましい。
【００３５】
結合反応において、ブロックコポリマーの分子の生きている末端における１当量のリチウムなどの金属がアルコキシシラン化合物中の１当量の各アルコキシ基と反応する。従って、少なくとも１つのアルコキシシラノ基を含有するブロックコポリマーを製造するためには、アルコキシシラン化合物中の１つのアルコキシ基がブロックコポリマーに組み込まれる基として供給され、残存するアルコキシ基の少なくとも１つの１当量がブロックコポリマーの分子の生きている末端におけるリチウムの１当量当たりに存在するように、使用するアルコキシシラン化合物の量を選択する。アルコキシシラン化合物中の１つのアルコキシ基をブロックコポリマーに組み込まれる基として供給する必要があるので、上記のアルコキシシラン化合物（２又は３以上のアルコキシ基を含有するアルコキシシラン化合物を含む）を使用する。ハロゲノアルコキシシラン化合物を用いる場合、ブロックコポリマーの生きている末端における１当量のリチウムなどの金属が１当量のハロゲンと反応し、かつ各アルコキシ基と反応する。従って、ブロックコポリマーに少なくとも１つのアルコキシ基を組み込むのに使用するハロゲノアルコキシシラン化合物の量は上記と同様にして容易に決定することができる。
【００３６】
また、本発明には、複数のブロックコポリマー部分を形成することと、少なくとも２つのブロックコポリマー部分を、149℃（300°F）またはそれより高い温度で熱分解するカップリング剤と結合させ、それによって結合したブロックコポリマーを形成することと、結合したブロックコポリマーを乾燥させ、クラム又はペレットの形状にすることとを含む、ブロックコポリマーを製造する方法も含まれる。
【００３７】
一の特定の実施態様において、ポリマーは液体である。ポリマーを結合することによって、より粘性を有する液体又は固体が生じる。次に、結合したポリマーをペレット又はクラムの形状に加工してもよい。その後、ペレット又はクラムの形状の結合したポリマーをより容易に扱い、輸送し、使用することが可能である。さらに、次にクラムユニット（crumb unit）又はドラム乾燥機を使用する製造プロセスを使用して、結合したポリマーを加工してもよいが、結合していない液体ポリマーは別個の製造プロセスを必要とする可能性がある。
【００３８】
本発明の可逆的に結合したブロックコポリマーはホットメルト接着剤に有用である。ホットメルト接着剤は、少なくとも約149℃（約300°F）の加工温度を有し、典型的には約177℃（約350°F）の加工温度を有する。
【００３９】
目的の製造プロセスがアスファルトの製造のためのものである場合、本発明の方法は、複数のブロックコポリマー部分を形成することと、少なくとも２つのブロックコポリマー部分を、149℃（300°F）またはそれより高い温度で熱分解するカップリング剤と結合させ、それによって結合したブロックコポリマーを形成することと、結合したブロックコポリマーを乾燥し、クラム又はペレットの形状にすることと、結合したブロックコポリマーをアスファルトを作製するためのバッチに添加することとを含む。
【００４０】
上述したように、本発明の可逆的に結合したブロックコポリマーをアスファルトの製造に使用するのが好都合である。すなわち、スチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、多くの場合アスファルトの製造に使用される。貯蔵中及び／又は輸送中の凝集を妨害する可逆的に結合したスチレン−ブタジエン・ブロックコポリマーは、アスファルトの製造プロセスに入れる前にコポリマーを脱凝集する（例えば粉砕）必要をなくすものであり、しかしそれでもカップリング剤が例えばアスファルトの製造プロセスの温度にて分解することからプロセスに使用できるので、特にアスファルトの製造業者に有益である。
【００４１】
米国で使用されている実質的に総てのアスファルトは、原油の蒸留の生成物である。化学的に、アスファルトはやや大きい脂肪族及び環状の炭化水素分子の複合集合体である。明らかな炭化水素の内容物に加えて、アスファルト中の更なる構成物質としては、酸素、硫黄及び窒素（多くの場合大量に）、並びに鉄、ニッケル及びバナジウム（通常微量で存在）が挙げられる。無機物の骨材とビチューメン構成物質から成るアスファルトの混合物は、道路工事産業において幅広く使用されている。
【００４２】
アスファルトは、硬質かつ脆弱な個体からほとんど水の薄い液体まで及ぶ種々のタイプ及びグレードで製造される。アスファルトセメントはこれら総ての生成物の基礎原料である。該アスファルトセメントを加熱するか、又は該アスファルトセメントに溶媒を添加するか、又は該アスファルトセメントを乳化することによって該アスファルトセメントを工事用の液体にすることができる。ホットミックスアスファルトがより大きな耐久性が必要とされる主要な道路工事において広く使用されている。ナフタ又はケロシンなどの石油溶媒をベースのアスファルトに添加して該アスファルトを液状とした場合、生成物はカットバックと呼ばれている。アスファルトを微粒子に粉砕し、乳化剤を用いて水に分散させた場合、アスファルトはアスファルトエマルジョンとなる。アスファルトの小さな溶滴を、その用途にエマルジョンを使用するまで均一に懸濁した状態に保つ。適切な炭化水素溶媒と混ぜ合わせた場合、カットバック中のアスファルトセメントは溶液の状態である。エマルジョンにおいて、化学的な乳化剤をアスファルトセメントの溶滴中及び溶滴の周囲に適応させ、このようにして、水中でのその分散及び安定した懸濁に影響を及ぼす。カットバック又はエマルジョンのいずれかを野外で使用する場合、アスファルトの担体（すなわち、カットバックの炭化水素溶媒又はエマルジョンの水）を濃縮することによって、カットバック又はエマルジョンをアスファルトセメントに戻す。エマルジョンの場合、化学的な乳化剤を沈殿したアスファルトと共に保持する。これらの適用したアスファルト組成物から溶媒を排除する必要があることから環境整備がカットバックアスファルトの使用に対し不利に作用するので、アスファルトのエマルジョンが非常に好ましい。
【００４３】
いずれにしても、アスファルトの製造プロセスに本発明の可逆的に結合したブロックコポリマーを入れることによって、望ましくないと認められるコポリマーの脱凝集工程であって、例えば凝集したコポリマーのベールを解体するか、又は該凝集したコポリマーを粉砕する処理工程がなくなる。この望ましくない工程をなくすことによって、ブロックコポリマーをアスファルトの製造プロセスに入れることをより効率的に、かつ実質的にコストを削減して行うことができる。
【００４４】
本願で参照した総ての引用特許、引用特許出願及び引用刊行物を参照により本願に組み込むものとする。
【００４５】
本明細書に記載した発明を様々に変更してもよいことは明らかである。そのような変更は、本発明の精神及び範囲から逸脱することがないものであり、当業者に明らかである総てのそのような変更は特許請求の範囲内に含まれるものである。
【国際調査報告】
2008527147.tif 000002
2008527147.tif 000003