(57)【要約】  本発明の実施形態は、四酸化ルテニウム含有ガスから基板表面上にルテニウム含有層を形成するための装置及び方法を提供する。一般に、方法には、基板表面を四酸化ルテニウム蒸気にさらして、基板表面上に触媒層を形成するステップと、続いて基板表面上のデバイス構造を少なくとも１つの堆積プロセスによって充填するステップとが含まれる。一実施形態において、ルテニウム含有層は、外部容器内で四酸化ルテニウムを生成し、その後、生成した四酸化ルテニウムガスを処理チャンバ内に位置する温度制御された基板表面に分配することによって基板表面上に形成される。他の実施形態において、ルテニウム含有層が四酸化ルテニウム含有溶媒を用いて、基板表面上に形成される。他の実施形態において、溶媒は四酸化ルテニウム含有溶媒から分離され、残りの四酸化ルテニウムは基板表面上にルテニウム含有層を形成するために用いられる。【選択図】  図２Ｄ
2008538796.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置において、四酸化ルテニウム生成システムと処理チャンバとを備え、前記四酸化ルテニウム生成システムは：
ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器と；
四酸化ルテニウム含有ガスを形成する該第一処理領域内の該ルテニウム含有材料に酸化ガスを分配するように適合された酸化源と；
該容器と流体で連通し且つ該四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された原料容器アセンブリであって、原料容器アセンブリが、
収集領域を持つ原料容器、
該収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記原料容器アセンブリと；
を備え、
前記処理チャンバは、該原料容器と流体で連通しており、該処理チャンバは：
第二処理領域を形成する１以上の壁と；
該第二処理領域内に位置する基板支持体と；
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスと；
を備えている、前記装置。
【請求項２】
該酸化ガスが、オゾンゼネレータによって形成されるオゾンガスである、請求項１記載の装置。
【請求項３】
該熱交換デバイスが、該収集表面を約-２０℃〜約２０℃の範囲にある温度で冷却し且つ該収集表面を約０℃〜約５０℃の範囲にある温度で加熱するように適合される、請求項１記載の装置。
【請求項４】
該処理チャンバが、更に、大気圧未満の圧力で処理する間、該第二処理領域内の圧力を維持するように適合された真空ポンプを備えている、請求項１記載の装置。
【請求項５】
該四酸化ルテニウム生成システムが、更に、
該原料容器と該処理チャンバと流体で連通している収集容器であって、該収集容器が、該ルテニウム含有ガスの所望の質量を該処理チャンバに分配する大きさである、前記収集容器と、
該収集容器と熱的に連通している第二熱交換デバイスと、
該収集容器からの該ルテニウム含有ガスを該処理チャンバに所望時間分配し且つ該収集容器内の該ルテニウム含有ガスの該温度を制御するように適合されたコントローラと、
を備えている、請求項１記載の装置。
【請求項６】
該処理チャンバが、更に、該原料容器と流体で連通し、該四酸化ルテニウム含有ガスを該第二処理領域内に位置する基板に分配するように適合されたシャワーヘッドアセンブリを備えている、請求項１記載の装置。
【請求項７】
該処理チャンバが、更に、該容器の該第一処理領域と連通しているリモートプラズマ源を備えている、請求項１記載の装置。
【請求項８】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置であって、
四酸化ルテニウム生成システムであって、
四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器と、
該容器と流体で連通している真空ポンプと、
該容器と流体で連通し且つ該容器から分配された四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された原料容器アセンブリであって、原料容器アセンブリが、
収集領域を持つ原料容器と、
該収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイスと、
を備えている前記原料容器アセンブリと、
を備えている前記四酸化ルテニウム生成システムと、
該原料容器と流体で連通している処理チャンバであって、該処理チャンバが、
第二処理領域を形成する１以上の壁と、
該第二処理領域内に位置する基板支持体と、
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスと、
を備えている前記処理チャンバと、
を備えている前記装置。
【請求項９】
該処理チャンバが、更に、大気圧未満の圧力で処理する間、該第二処理領域を加圧するように適合された真空ポンプを備えている、請求項８記載の装置。
【請求項１０】
該四酸化ルテニウム生成システムが、更に、
該原料容器と該処理チャンバと流体で連通している収集容器であって、該収集容器が、該ルテニウム含有ガスの所望の質量を該処理チャンバに分配する大きさである、前記収集容器と、
該収集容器と熱的に連通している第二熱交換デバイスと、
該収集容器からの該ルテニウム含有ガスを該処理チャンバに所望時間分配し且つ該収集容器内の該ルテニウム含有ガスの該温度を制御するように適合されたコントローラと、
を備えている、請求項８記載の装置。
【請求項１１】
該処理チャンバが、更に、該原料容器と流体で連通し、該四酸化ルテニウム含有ガスを該第二処理領域内に位置する基板に分配するように適合されたシャワーヘッドアセンブリを備えている、請求項８記載の装置。
【請求項１２】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置において、四酸化ルテニウム生成システムと処理チャンバとを備え、前記四酸化ルテニウム生成システムは：
四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ第一容器と；
該容器と流体で連通し且つ第一容器から移送された量の四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された第一原料容器アセンブリであって、該第一原料容器アセンブリが、
収集領域を持つ原料容器、
該収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記第一原料容器アセンブリと；
四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第二処理領域を形成する１以上の壁を持つ第二容器と；
該容器と流体で連通し且つ第二容器から移送された量の四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された第二原料容器アセンブリであって、該第二原料容器アセンブリが、
収集領域を持つ原料容器、
該収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記該第二原料容器アセンブリと；
を備え、
前記処理チャンバは、該原料容器と流体で連通しており、前記処理チャンバは：
チャンバ処理領域を形成する１以上の壁と；
該チャンバ処理領域内に位置する基板支持体と；
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスと；
を備えている、前記装置。
【請求項１３】
該処理チャンバが、更に、大気圧未満の圧力で該チャンバ処理領域を加圧するように適合された真空ポンプを備えている、請求項１２記載の装置。
【請求項１４】
該四酸化ルテニウム生成システムが、更に、
該第一原料容器と該第二原料容器と該処理チャンバと流体で連通している収集容器であって、該収集容器が、該ルテニウム含有ガスの所望の質量を該処理チャンバに分配する大きさである、前記収集容器と、
該収集容器と熱的に連通している第二熱交換デバイスと、
該収集容器からの該ルテニウム含有ガスを該処理チャンバに所望時間分配し且つ該収集容器内の該ルテニウム含有ガスの該温度を制御するように適合されたコントローラと、
を備えている、請求項１２記載の装置。
【請求項１５】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置において：
基板搬送領域を持つメインフレームと；
四酸化ルテニウム生成システムであって、
ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器、
該容器内の該ルテニウム含有材料に酸化ガスを分配して、該容器内に四酸化ルテニウム含有ガスを形成するように適合された酸化源、
を備えている前記四酸化ルテニウム生成システムと；
該メインフレームに取付けられ、該原料容器と流体で連通している処理チャンバであって、該処理チャンバが、
チャンバ処理領域を形成する１以上の壁、
該容器と該チャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ライン、
該チャンバ処理領域内に位置する基板支持体、
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記処理チャンバと；
該メインフレームの該搬送領域から該処理チャンバの該チャンバ処理領域に基板を搬送するように適合されたロボットと；
を備えている、前記装置。
【請求項１６】
該メインフレームに取付けられ、バリヤ層を堆積させるように適合された第二処理チャンバを更に備えている、請求項１５記載の装置。
【請求項１７】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置において：
基板搬送領域を持つメインフレームと；
四酸化ルテニウム生成システムであって、
四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器、
該容器の該第一処理領域と流体で連通している真空ポンプ、
を備えている前記四酸化ルテニウム生成システムと；
該メインフレームに取付けられ、該原料容器と流体で連通している処理チャンバであって、該処理チャンバが、
チャンバ処理領域を形成する１以上の壁、
該容器と該チャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ライン、
該チャンバ処理領域内に位置する基板支持体、
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記処理チャンバと；
該メインフレームの該搬送領域から該処理チャンバの該チャンバ処理領域に基板を搬送するように適合されたロボットと；
を備えている、前記装置。
【請求項１８】
該メインフレームに取付けられ、バリヤ層を堆積させるように適合された第二処理チャンバを更に備えている、請求項１７記載の装置。
【請求項１９】
半導体デバイス又はフラットパネルディスプレイを形成するために用いられる基板の表面上にルテニウム含有層を堆積させるための装置において：
該基板のルテニウム含有層を堆積させるように適合された処理チャンバであって、該処理チャンバが、
チャンバ処理領域を形成する１以上の壁、
該チャンバ処理領域内に位置する基板支持体、
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記処理チャンバと；
四酸化ルテニウム生成システムであって、
四酸化ルテニウムを含有する溶媒混合物を含有するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ第一容器、
該処理チャンバと流体で連通している収集領域を形成する１以上の壁を持つ第二容器、
該第一容器と該第二容器と流体で連通している流体ポンプであって、該流体ポンプが該第一容器から該第二容器の該収集領域に該溶媒混合物の量を分配するように適合されている、前記流体ポンプ、
該収集領域と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記四酸化ルテニウム生成システムと；
を備えている、前記装置。
【請求項２０】
該四酸化ルテニウム生成システムが、更に、該第二容器と流体で連通し、且つ該収集領域内の圧力を大気圧未満の圧力に低下させるように適合された真空ポンプを備えている、請求項１９記載の装置。
【請求項２１】
該プロセスチャンバが、更に、該チャンバ処理領域内に位置するシャワーヘッドを備え、該シャワーヘッドが、該四酸化ルテニウム含有ガスを該基板支持体上に位置する基板に均一に分配するように適合されている、請求項１９記載の装置。
【請求項２２】
該処理チャンバが、更に、該チャンバ処理領域と流体で連通している真空ポンプを備えている、請求項１９記載の装置。
【請求項２３】
基板の表面上に触媒層を堆積させるための装置において：
四酸化ルテニウム生成システムであって、
密封領域を形成する１以上の壁をもつ容器であって、該密封領域が四酸化ルテニウムと溶媒を含む流体を含有する前記容器、
該密封領域と流体で連通している１以上のガス源、
を備えている前記四酸化ルテニウム生成システムと；
処理チャンバであって、
チャンバ処理領域を形成する１以上の壁、
該チャンバ処理領域内に位置する基板支持体、
該基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイス、
を備えている前記処理チャンバと；
該容器の該密封領域と該処理チャンバの該チャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ラインと；
を備えている、前記装置。
【請求項２４】
基板表面上にルテニウム含有相を形成する方法であって、
第一容器内で四酸化ルテニウムを形成するステップと、
該第一容器内に含有される該四酸化ルテニウムの量を第二容器に分配するステップと、
該四酸化ルテニウムの該量が該第一容器から該第二容器に分配された後に該第二容器をパージするステップと、
該第二容器内に位置する四酸化ルテニウムの量を真空処理チャンバ内の基板支持体上に位置する基板に分配するステップと、
を含む前記方法。
【請求項２５】
四酸化ルテニウムの該量が、約２５℃未満の温度で加熱された表面を持つ第二容器に分配される、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
該基板支持体が、約２０℃〜約４５０℃の範囲にある温度で加熱される、請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
該第一容器内で四酸化ルテニウムを形成するステップであって、
オゾン含有ガスを形成するステップと、
該オゾン含有ガスを該第一容器内に位置するルテニウム含有材料の表面に分配するステップと、
を含む、請求項２４記載の方法。
【請求項２８】
該ルテニウム含有材料が、金属ルテニウム、過ルテニウム酸ナトリウム、過ルテニウム酸カリウム、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれた材料である、請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
該第一容器が、酸素又はオゾン濃度が約１００ｐｐｍ未満になるまでパージされる、請求項２４記載の方法。
【請求項３０】
基板表面上にルテニウム含有層を形成するための方法であって、
第一容器内で四酸化ルテニウム含有ガスを形成するステップと、
該四酸化ルテニウム含有ガスの量を該第一容器から第二容器に分配するステップと、
該四酸化ルテニウム含有ガスからの四酸化ルテニウムの所望量を第一温度に維持された該第二容器の表面上に収集するステップと、
該第二容器をパージして、該第二容器内に含有される望まない汚染物質を除去するステップと、
該第二容器の表面上の四酸化ルテニウムの量を蒸発させるステップと、
該第二容器からの蒸発した該四酸化ルテニウムの量を処理チャンバ内の基板支持体上に位置する基板に分配して、基板支持体上にルテニウム含有層を形成するステップと、
を含む前記方法。
【請求項３１】
該表面の該第一温度が、約-２０℃〜約２５℃の範囲にある、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
蒸発させる該ステップが、
該第二容器の該表面を約０℃〜約２５℃の範囲にある第二温度に加熱するステップ、
を含む、請求項３０記載の方法。
【請求項３３】
該処理チャンバが、約０.１ミリトール〜約５０トールの範囲にある処理圧力で該基板を処理するように適合された真空処理チャンバである、請求項３０記載の方法。
【請求項３４】
基板表面上にルテニウム含有層を形成するための方法であって、
溶媒と四酸化ルテニウムを含む溶媒混合物を準備するステップと、
該溶媒混合物を該処理チャンバ内の基板支持体上に位置する基板に分配するステップと、
を含む前記方法。
【請求項３５】
該基板支持体が、約350℃未満の温度に維持される、請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
該プロセスチャンバが、約１０トール未満の圧力で加圧される、請求項３４記載の方法。
【請求項３７】
該溶媒が、ペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３４記載の方法。
【請求項３８】
該溶媒が、ペルフルオロペンタン、ペルフルオロヘキサン、フルオロトリクロロメタン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３４記載の方法。
【請求項３９】
基板表面上にルテニウム含有層を形成する方法であって、
過ルテニウム酸塩材料と、水と、次亜塩素酸塩含有材料とを含む水溶液を準備するステップと、
該水溶液に酸を添加して、四酸化ルテニウムを形成するステップと、
該水溶液に溶媒を添加して、溶媒含有混合物を形成するステップと、
溶媒含有混合物から水を分離するステップと、
該溶媒含有混合物から該四酸化ルテニウムを分離するステップと、
処理チャンバ内の基板支持体上に位置する基板に該四酸化ルテニウムを分配するステップと、
を含む前記方法。
【請求項４０】
該基板支持体が、約２０℃〜約４５０℃の範囲にある温度に維持される、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
該過ルテニウム酸塩材料が、過ルテニウム酸ナトリウム、過ルテニウム酸カリウム、それらの誘導体及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３９記載の方法。
【請求項４２】
該プロセスチャンバが、約１０トール未満の圧力で加圧される、請求項３９記載の方法。
【請求項４３】
該溶媒が、ペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３９記載の方法。
【請求項４４】
該溶媒が、ペルフルオロペンタン、ペルフルオロヘキサン、フルオロトリクロロメタン、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、請求項３９記載の方法。
【請求項４５】
基板表面上にルテニウム含有層を形成する方法であって、
過ルテニウム酸塩材料と、水と、次亜塩素酸塩含有材料とを含む水溶液を準備するステップと、
該水溶液に酸を添加するステップと、
該水溶液に溶媒を添加するステップと、
該溶媒混合物の量を第一容器に分配するステップと、
該四酸化ルテニウムをその他の該溶媒混合物成分から分離するステップと、
分離した該四酸化ルテニウムを第二容器に分配するステップと、
該第二容器をパージして、該第二容器内に含有する望まない汚染物質を除去するステップと、
該第二容器内の該四酸化ルテニウムの量を処理チャンバ内の基板支持体上に位置する基板に分配するステップと、
を含む前記方法。
【請求項４６】
四酸化ルテニウムを形成する方法であって、
過ルテニウム酸塩材料と、水と、次亜塩素酸塩含有材料とを含む水溶液を準備するステップと、
該水溶液に酸を添加するステップと、
該水溶液に溶媒を添加して、溶媒混合物を形成するステップであって、該溶媒がペルフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、それらの誘導体、及びそれらの組合せからなる群より選ばれる、前記ステップと、
該溶媒混合物の量を第一容器に分配するステップと、
四酸化ルテニウムを該溶媒混合物の他の成分から分離するステップと、
を含む前記方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
発明の分野
[0001]本発明の実施形態は、一般的には、その上に導電層を堆積させる前に、バリヤ層上に触媒層を堆積させるための方法に関する。
【０００２】
関連技術の説明
[0002]４５ｎｍノードの多重レベルのメタライゼーションは、次世代の超大規模集積化（ＶＬＳＩ）に重要な技術の一つである。この技術の中心にある多重レベル相互接続部は、コンタクト、バイア、ライン、他のアパーチャを含む高アスペクト比の特徴部を有する。これらの特徴部の確実な形成は、ＶＬＳＩの成功と個々の基板上の品質と回路密度を高めるための継続した努力にとって非常に重要である。それ故、多くの継続中の努力は、１０：１（高さ：幅）の高アスペクト比を持つボイドを含まない特徴部の形成に関する。
【０００３】
[0003]銅は、サブミクロンアスペクト比の相互接続特徴部のようなＶＬＳＩ特徴部を充填する選択金属である。コンタクトは、２つの隔置された導電層の間に配置された絶縁材料の表面上の開口部（例えば、バイア）に銅のような相互接続導電材料を堆積させることによって形成される。開口部のような高アスペクト比によって、十分なステップカバレッジとギャップフィルを示す相互接続導電性材料の堆積が阻止されることがある。銅はよく知られている相互接続材料であるが、誘電体層のような隣接する層に拡散することによる欠点がある。銅の結果として生じた望ましくない存在によって、誘電体層を導電性デバイスや電子デバイスになることができない。それ故、銅の拡散を制御するためにバリヤ材料が用いられる。
【０００４】
[0004]相互接続部を形成する典型的な順序には、１以上の非導電層の堆積させるステップと、少なくとも１の層をエッチングしてその中に１以上の特徴部を形成するステップと、特徴部内にバリヤ層を堆積させるステップと、銅のような１以上の導電層を堆積させてその特徴部を充填させるステップとが含まれる。バリヤ層には、典型的には、チタン又はタンタルのような耐火性金属窒化物及び/又はケイ化物が含まれる。このグループの窒化タンタルはバリヤ層として用いられる最も望ましい材料の一つである。窒化タンタルによって、比較的薄い層（例えば、２０オングストローム以下）が形成されたときでさえ、銅の拡散に対して良好なバリヤが得られる。窒化タンタル層は、典型的には、物理気相堆積（ＰＶＤ）、原子層堆積（ＡＬＤ）、化学気相堆積（ＣＶＤ）のような従来の堆積技術によって堆積される。
【０００５】
[0005]窒化タンタルは、その上に堆積された銅層に対して不十分な接着を含むいくつかの負の特徴を有する。続いて堆積された１又は複数の銅層の不十分な接着は、形成されたデバイス内で急速なエレクトロマイグレーション、おそらく化学機械的研磨（ＣＭＰ）のような、続いての処理ステップにおいてプロセス汚染問題につながり得る。酸素及び/又は水の供給源に窒化タンタル層がさらされると、酸化が起こるので、堆積された銅層との強い結合の形成が妨げられ得ると考えられる。窒化タンタル層バリヤ層と銅層の間のインタフェースは、標準テープテスト中に分離しやすい。
【０００６】
[0006]典型的な堆積プロセスは、堆積したバリヤ層に組込まれることになる炭素を含む前駆物質を用いる。堆積された膜は流体が望ましい性質を持つ層を湿潤し堆積することを減少するか又は防止する疎水性である傾向があるので、炭素の組込みは、湿式化学プロセスを行うのにしばしば有害である。この問題を解決するために、酸化プロセスが取り込まれた炭素を除去するためにバリヤ層上にしばしば用いられるが、これらのプロセスは、銅相互接続部のようなその他のさらされた非常に酸化する層に対して有害な作用を有し得る。それ故、窒化タンタル（ＴａＮ）や銅のような種々の膜の間の接着の結合を高めることができるバリヤ層又は接着層を堆積させることができるプロセス及び装置が必要である。また、ある場合には、誘電材料、非金属材料又は他の望ましい材料上に直接堆積することができる接着層を形成するプロセス及び装置が必要である。
【０００７】
[0007]それ故、高アスペクト比相互接続特徴部内に良好なステップカバレッジ、強力な接着、且つ低い電気抵抗を有するバリヤ層上に銅含有層を堆積させる方法が求められている。
【発明の概要】
【０００８】
[0008]一実施形態において、ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を有する四酸化ルテニウム生成システムと、容器内でルテニウム含有材料に酸化ガスを分配して容器内に四酸化ルテニウムを形成するように適合された酸化原料と、容器と流体で連通し且つ容器内に形成された四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された原料容器アセンブリとを含む基板表面上に触媒層を堆積させる装置が提供される。原料容器アセンブリは、収集領域と、収集領域で接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイスと、原料容器と流体で連通している処理チャンバとを有する原料容器を含有することができる。処理チャンバは、第二処理領域と、第二処理領域内に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスを形成する１以上の壁を含有することができる。
【０００９】
[0009]他の実施形態において、四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を有する容器を含有する四酸化ルテニウム生成システムと、容器と流体で連通している真空ポンプと、容器と流体で連通し且つ容器から分配された四酸化ルテニウム含有ガスを収集するように適合された原料容器アセンブリを含む基板表面上に触媒層を堆積させる装置が提供される。原料容器アセンブリは、収集領域を持つ原料容器と、収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイスと、原料容器と流体で連通している処理チャンバとを含有することができる。処理チャンバは、第二処理領域を形成する１以上の壁と、第二処理領域に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスを含有することができる。
【００１０】
[0010]他の実施形態において、四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ第一容器を含有する四酸化ルテニウム生成システムと、容器と流体で連通し且つ第一容器から移送された四酸化ルテニウム含有ガスの量を収集するように適合された第一原料容器アセンブリを含む基板表面上に触媒層を堆積させる装置が提供される。第一原料容器アセンブリは、収集領域を持つ原料容器と、収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイスとを含有することができる。第二容器は、四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第二処理領域を形成する１以上の壁と、容器と流体で連通し且つ第二容器から移送された四酸化ルテニウム含有ガスの量を収集するように適合された第二原料容器アセンブリを持つことができる。第二原料容器アセンブリは、収集領域を持つ原料容器と、収集領域と接触している収集表面と熱的に連通している熱交換デバイスと、処理チャンバとを含有することができる。処理チャンバは、原料容器と流体で連通し、チャンバ処理領域を形成する１以上の壁と、チャンバ処理領域に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスとを含有することができる。
【００１１】
[0011]他の実施形態において、基板搬送領域を持つメインフレームと、ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器を含有する四酸化ルテニウム生成システムと、容器内のルテニウム含有ガスに酸化ガスを分配して容器内に四酸化物ルテニウム含有ガスを形成するように適合された酸化源と、メインフレームに取付けられ原料容器と流体で連通している処理チャンバとを含む基板表面に触媒層を堆積する装置が提供される。処理チャンバは、チャンバ処理領域を形成する１以上の壁と、容器とチャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ラインと、チャンバ処理領域に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスと、メインフレームの搬送領域から処理チャンバの基板処理領域へ基板を搬送するように適合されたロボットとを含有することができる。
【００１２】
[0012]他の実施形態において、基板搬送領域を持つメインフレームと、四酸化ルテニウム含有材料の量を保持するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ容器を含有する四酸化ルテニウム生成システムと、第一処理領域と流体で連通している真空ポンプと、メインフレームに取付けられ且つ原料容器と流体で連通している処理チャンバとを含む基板表面上に触媒層を堆積させる装置が提供される。処理チャンバは、チャンバ処理領域を形成する１以上の壁と、容器とチャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ラインと、チャンバ処理領域に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスと、メインフレームの搬送領域から処理チャンバのチャンバ処理領域へ基板を搬送するように適合されたロボットを含有することができる。
【００１３】
[0013]他の実施形態において、基板のルテニウム含有層を堆積させるように適合された処理チャンバであって、処理チャンバがチャンバ処理領域を形成する１以上の壁と、チャンバ処理領域内に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスとを含有する前記処理チャンバと、四酸化ルテニウム生成システムとを含む半導体デバイス又はフラットパネルディスプレイを形成するために用いられる基板表面上にルテニウム含有層を堆積させる装置が提供される。四酸化ルテニウム生成システムは、四酸化ルテニウムを含む溶媒混合物を含有するように適合された第一処理領域を形成する１以上の壁を持つ第一容器と、処理チャンバと流体で連通している収集領域を形成する１以上の壁を持つ第二容器と、第一容器と第二容器と流体で連通している流体ポンプとを含有することができる。流体ポンプは、第一容器から第二容器の収集領域及び収集領域と熱的に連通している熱交換デバイスへ溶媒混合物を分配するように適合することができる。
【００１４】
[0014]他の実施形態において、四酸化ルテニウムと溶媒の混合物を含有する密封領域を形成する１以上の壁を持つ容器を含有する四酸化ルテニウム生成システムを含む基板表面上に触媒層を堆積させる装置が提供される。１以上のガス源は、密封領域と流体で連通することができる。装置は、更に、チャンバ処理領域を形成する１以上の壁と、チャンバ処理領域内に位置する基板支持体と、基板支持体と熱的に連通している熱交換デバイスとを含有することができる処置チャンバを含んでいる。装置は、更に、容器の密封領域及び処理チャンバのチャンバ処理領域と流体で連通している流体分配ラインを含んでいる。
【００１５】
[0015]発明の上記特徴が詳細に理解することができるように、上で簡単にまとめた本発明のより具体的な説明は実施形態によって参照することができ、その一部は添付の図面に示されている。しかしながら、添付の図面は本発明の典型的な実施形態を示しているだけであり、それ故、本発明の範囲を制限するとみなされるべきでなく、本発明が他の等しく有効な実施形態を許容することができることは留意すべきである。
【詳細な説明】
【００１６】
[0030]基板上にルテニウム含有層を堆積させるための方法を及び装置は、一般に開示されている。本明細書に記載される方法及び装置は、基板又はウエハの表面上に形成される電子デバイスを製造するのに特に有用なものである。一般に、方法には、基板表面を四酸化ルテニウム蒸気にさらして基板表面に触媒層を形成するステップと、その後、デバイス構造を無電解、電気メッキ、物理気相堆積（ＰＶＤ）、化学気相堆積（ＣＶＤ）、プラズマ増強型化学気相堆積（ＰＥ-ＣＶＤ）、原子層堆積（ＡＬＤ）、又はプラズマ増強型ＡＬＤ（ＰＥ-ＡＬＤ）のプロセスによって充填するステップが含まれる。一態様において、触媒層は、前に堆積した層と続いて堆積した層の間の接着を促進ことができる層として作用するように、バリヤ層として又は続いてのＰＶＤ、ＣＶＤ、ＰＥ-ＣＶＤ、ＡＬＤ、ＰＥ-ＡＬＤ、無電解、及び/又は電解の堆積プロセスを促進させる触媒層として作用するように適合されたルテニウム含有層である。エレクトロマイグレーションのために、デバイス絶縁と他のデバイス処理が、基板のさらされた片面又は両面に強力に結合することができるルテニウム含有層を堆積させることができる本明細書に記載される方法及び装置に関係する。
【００１７】
[0031]本明細書に用いられる“原子層堆積”（ＡＬＤ）又は“循環堆積”は、基板表面上に材料層を堆積させるために、２以上の反応性化合物の連続導入を意味する。或いは、２、３又はそれ以上の反応性化合物を処理チャンバの反応域へ導入することができる。通常、各反応性化合物は、時間の遅れによって分離して、各化合物が基板表面上に付着及び/又は反応させることを可能にする。一態様において、第一前駆物質又は化合物Ａが反応域にパルスされ、続いて第一時間遅れでパルスされる。次に、第二前駆物質又は化合物Ｂが反応域にパルスされ、続いて第二遅延でパルスされる。各時間遅れの間、窒素のようなパージガスが、反応域をパージするために或いは反応域からあらゆる残留反応化合物又は副生成物を取り除くために処理チャンバに導入される。或いは、パージガスは堆積プロセスを通して連続して流すことができるので、反応性化合物のパルス間の時間遅れにパージガスだけが流れる。或いは、基板表面上に所望の膜又は膜厚が形成されるまで反応性化合物がパルスされる。いずれのシナリオにおいても、パルスされた化合物Ａ、パージガス、パルスされた化合物Ｂ、パージガスのＡＬＤプロセスがサイクルである。サイクルは、化合物Ａ又は化合物Ｂのどちらかから開始することができ、所望の厚さを有する膜に達するまでそれぞれのサイクル順序を続ける。
【００１８】
[0032]本明細書に用いられる“基板表面”は、膜処理が行われる基板上に形成されたあらゆる基板又は材料表面を意味する。例えば、処理を行うことができる基板表面は、単結晶、多結晶又はアモルファスシリコン、ストレインドシリコン、シリコンオンインシュレータ（ＳＯＩ）、ドープシリコン、シリコンゲルマニウム、ゲルマニウム、ガリウムヒ素、ガラス、サファイア、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、フッ素ドープケイ酸塩ガラス（ＦＳＧ）、及び/又はＳｉＯｘＣｙのような炭素ドープ酸化シリコン、例えば、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から入手できるＢＬＡＣＫＤＩＡＭＯＮＤ（登録商標）低ｋ誘電体のような材料を含んでいる。基板は、２００ｍｍ又は３００ｍｍの直径のウエハ、また、矩形又は正方形の枠のような種々の寸法を持つことができる。本明細書に記載されるプロセスの実施形態は、多くの基板と表面、特にバリヤ層上に金属含有層を堆積させる。発明の実施形態が有用なものである基板としては、結晶シリコン（例えば、Ｓｉ＜１００＞、Ｓｉ＜１１１＞）、酸化シリコン、ストレインドシリコン、シリコンゲルマニウム、ドープされた又はドープされていない多結晶シリコン、ドープされた又はドープされていないシリコンウエハ、又はパターン形成された又はパターン形成されていないウエハのような半導体ウエハが挙げられるがこれらに限定されない。例えば、一般にフラットパネルディスプレイや他の同様のデバイスを製造するために用いられるガラス又はプラスチックでできている基板もまた、本明細書に記載される実施形態に含まれる。
【００１９】
[0033]本明細書に用いられる“パルス”は、処理チャンバの反応域へ断続的又は非連続的に導入される具体的な化合物の量を意味する。各パルス内の具体的な化合物の量は、経時変化し、パルスの持続時間に左右される。各パルスの持続時間は、例えば、使われたプロセスチャンバの容積容量、それに結合された真空システム、具体的な化合物自体の揮発性/反応性のような多くの要因に依存して変化しうる。本明細書に用いられる“半反応”は、前駆物質のパルスに続くパージステップを意味する。
【００２０】
[0034]一般に、本明細書に記載される方法及び装置は、四酸化ルテニウム含有ガスの使用によって基板表面に形成されたデバイス特徴部上に選択的又は非選択的にルテニウム含有層を堆積するように適合される。基板の表面上のルテニウム含有層の選択的又は非選択的堆積は、四酸化ルテニウム含有ガスにさらされる表面の温度と種類に強く依存すると考えられる。また、より低い所望の温度、例えば、約１８０℃に基板の温度を制御することによって、ルテニウム層はある種の表面に選択的に堆積すると考えられる。例えば、１８０℃を超えるより高い温度では、四酸化ルテニウム含有ガスからのルテニウム堆積プロセスは、それほど選択的ではないので、ブランケット膜を全ての種類の表面上に堆積させることが可能になる。
【００２１】
[0035]一実施形態において、ルテニウム含有層の堆積は、基板の表面上に続いての層の接着と充填を促進するために用いられる。他の態様において、基板の表面上に堆積されたルテニウム含有層の性質は、基板の表面に形成されたデバイスの要求に合うように特別に調整される。典型的な望ましい性質には、基板の表面上の結晶性又はアモルファス金属ルテニウム層の形成が含まれるので、形成された１又は複数の層がバリヤ層、続いての無電解プロセス又は電気メッキプロセスのための触媒層として作用することができ、所望のデバイス特徴部を充填することさえもできる。ルテニウム含有層の他の所望の性質は、例えば、無電解及び/又は電気メッキ層の選択的ボトムアップ堆積を促進するために、又は強誘電性酸化物（例えば、ＢＳＴ）、又は種々の微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）デバイスを形成するために用いられる圧電性物質（例えばＰＺＴ）と適合できる電極を形成するために、基板の表面上の二酸化ルテニウム層（ＲｕＯ２）の形成である。
【００２２】
Ａ.バリヤ層堆積プロセス
[0036]一態様において、ルテニウム含有層は、バリヤ層をルテニウム含有ガスにさらすことによって基板表面上のバリヤ層上に堆積されるので、導電層をルテニウム含有層上に堆積させることができる。好ましくは、バリヤ層（例えば、窒化タンタル）は、ＡＬＤプロセスによって堆積されることが望ましいが、ＰＶＤ、ＣＶＤ、又は他の従来の堆積プロセスによって堆積させることもできる。
【００２３】
[0037]図１Ａは、集積回路を製造するための本明細書に記載される一実施形態のプロセス１００を示す図である。プロセス１００は、ステップ１０２-１０６を含み、ステップ１０２の間に、金属含有バリヤ層が基板表面上に堆積される。ステップ１０４において、バリヤ層はルテニウム含有ガスにさらされ、基板は所望の処理温度に維持されてルテニウム含有層を堆積させる。その後、導電層はステップ１０６の間に触媒層上に堆積される。
【００２４】
[0038]プロセス１００は、本発明の一実施形態に組込んでいる相互接続製造順序の異なる段階での電子デバイスの概略断面図を示すことによって、図２Ａ-図２Ｄに対応する。図２Ａは、基板２００の表面上の誘電体層２０１に形成されたバイア又はアパーチャ２０２を持つ基板２００の断面図を示す図である。基板２００は、例えば、シリコン、ゲルマニウム、シリコンゲルマニウムのような半導体材料を含むことができる。誘電体層２０１は、二酸化シリコン、窒化シリコン、ＦＳＧ、及び/又はＳｉＯｘＣｙのような炭素ドープ酸化シリコン、例えば、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から入手できるＢＬＡＣＫＤＩＡＭＯＮＤ(登録商標)低ｋ誘電体のような絶縁材料であってもよい。アパーチャ２０２は、コンタクト層２０３をさらすために従来のリソグラフィとエッチングの技術を用いて基板２００内に形成することができる。コンタクト層には、ドープシリコン、銅、タングステン、ケイ化タングステン、アルミニウム又はそれらの合金が含まれてもよい。
【００２５】
バリヤ層の形成
[0039]バリヤ層２０４は、図２Ｂに示されるように、誘電体層２０１上でアパーチャ２０２内に形成される。バリヤ層２０４には、１以上のバリヤ材料、例えば、タンタル、窒化タンタル、タンタルシリコン窒化物、チタン、窒化チタン、チタンシリコン窒化物、窒化タングステン、窒化シリコン、炭化シリコン、それらの誘導体、それらの合金、それらの組合せが含まれてもよい。バリヤ層２０４は、ＡＬＤ、化学気相堆積（ＣＶＤ）、物理気相堆積（ＰＶＤ）、又はそれらの組合せを含む適切な堆積プロセスを用いて形成することができる。例えば、窒化タンタルバリヤ層は、タンタル含有化合物又はタンタル前駆物質（例えば、ＰＤＭＡＴ）と窒素含有化合物又は窒素前駆物質（例えば、アンモニア）を反応させる、ＣＶＤプロセス又はＡＬＤプロセスを用いて堆積させることができる。他の例では、タンタル及び/又は窒化タンタルは、２００２年１０月２５日出願の米国第２００３-０１２１６０８号として発行された“ＧａｓＤｅｌｉｖｅｒｙ Ａｐｐａｒａｔｕｓ ｆｏｒ Ａｔｏｍｉｃ Ｌａｙｅｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ”と称する共同譲渡された米国出願第１０/２８１,０７９号に記載されたＡＬＤプロセスによってバリヤ層２０４として堆積され、この開示内容は本明細書に援用されている。一例において、Ｔａ/ＴａＮ二重層をバリヤ層２０４として堆積させることができ、ここで、タンタル層と窒化タンタル層はＡＬＤ、ＣＶＤ、及び/又はＰＶＤプロセスによって独立して堆積される。更に、バリヤ層又は他の層として一材料又は複数の材料を堆積させるためのプロセスの開示は、２００２年１月１７日出願の米国第２００２-００６０３６３号として発行された“ＲｅｌｉａｂｉｌｉｔｙＢａｒｒｉｅｒ Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ａ ｆｏｒ Ｃｕ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ”と称する共同譲渡された米国出願第１０/０５２,６８１号に、２００２年７月１８日出願の米国第２００３-００８２３０１号として発行された“ＥｎｈａｎｃｅｄＣｏｐｐｅｒ Ｇｒｏｗｔｈ ｗｉｔｈ Ｕｌｔｒａｔｈｉｎ Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｉｎｔｅｒｃｏｎｎｅｃｔｓ”と称する共同譲渡された米国特許第６,９５１,８０４号に、２００４年６月１０日出願の米国第２００５-０１０６８６５号として発行された“ＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎＴａｎｔａｌｕｍ Ｎｉｔｒｉｄｅ ｆｏｒ Ｃｏｐｐｅｒ Ｍｅｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ”と称する共同譲渡された米国出願第１０/８６５,０４２号に記載され、いずれの開示内容も本明細書に全体で援用されている。
【００２６】
[0040]一般に、バリヤ層２０４は、約５オングストローム〜１５０オングストローム、好ましくは約５オングストローム〜１５０オングストロームの範囲、例えば、約２０オングストロームの膜厚で堆積される。一例において、バリヤ層２０４は約５０オングストローム以下、好ましくは約２０オングストローム以下の側壁カバレッジでアパーチャ２０２上に堆積される。約２０オングストローム以下の厚さに堆積することができる窒化タンタルを含有するバリヤ層２０４は、銅のような、続いて堆積される金属の拡散を防止するバリヤ層としての適用に十分な厚さと考えられる。
【００２７】
[0041]バリヤ層を形成するために気相堆積プロセスで有用であるタンタル含有化合物の例としては、ペンタキス(ジメチルアミノ)タンタル（ＰＤＭＡＴ又はＴａ[ＮＭｅ２]５）、ペンタキス(エチルメチルアミノ)タンタル（ＰＥＭＡＴ又はＴａ[Ｎ(Ｅｔ)Ｍｅ]５）、ペンタキス(ジエチルアミノ)タンタル（ＰＤＥＡＴ又はＴａ[ＮＥｔ２]５）、ｔ-ブチルイミノトリス(ジメチルアミノ)タンタル（ＴＢＴＤＭＴ又は（ｔＢｕＮ)Ｔａ(ＮＭｅ２)３）、ｔ-ブチルイミノトリス(ジエチルアミノ)タンタル（ＴＢＴＤＥＴ又は（ｔＢｕＮ)Ｔａ(ＮＥｔ２)３）、ｔ-ブチルイミノトリス(エチルメチルアミノ)タンタル（ＴＢＴＥＡＴ又は（ｔＢｕＮ)Ｔａ[Ｎ(Ｅｔ)Ｍｅ]３）、ｔ-アミルイミドトリス(ジメチルアミド)タンタル(ＴＡＩＭＡＴＡ又は（ｔアミルＮ)Ｔａ(ＮＭｅ２)３）（ここで、ｔアミルは、ｔ-アミル基（Ｃ５Ｈ１１-又はＣＨ３ＣＨ２Ｃ(ＣＨ３)２-）である。）、ｔ-アミルイミドトリス(ジエチルアミド)タンタル（ＴＡＩＭＡＴＡ又は（ｔアミルＮ)Ｔａ(ＮＥｔ２)３、ｔ-アミルイミド(エチルメチルアミド)タンタル(ＴＡＩＭＡＴＡ又は（ｔアミルＮ)Ｔａ([Ｎ(Ｅｔ)Ｍｅ]３）、ハロゲン化タンタル、例えばＴａＦ５又はＴａＣｌ５、それらの誘導体、又はそれらの組合せのような前駆物質が挙げられるがこれらに限定されない。バリヤ層を形成するために気相堆積プロセスで有用である窒素含有化合物の例としては、アンモニア（ＮＨ３）、ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）、メチルヒドラジン（Ｍｅ(Ｈ)ＮＮＨ２）、ジメチルヒドラジン（Ｍｅ２ＮＮＨ２又はＭｅ(Ｈ)ＮＮ(Ｈ)Ｍｅ）、ｔ-ブチルヒドラジン（ｔＢｕ(Ｈ)ＮＮＨ２）、フェニルヒドラジン（Ｃ６Ｈ５(Ｈ)ＮＮＨ２）、窒素プラズマ源（例えば、Ｎ、Ｎ２、Ｎ２/Ｈ２、ＮＨ３、又はＮ２Ｈ４プラズマ）、２,２'-アゾｔｅｒｔブタン（ｔＢｕＮＮｔＢｕ）、アジト源、例えば、アジ化エチル（ＥｔＮ３）、アジ化トリメチルシリル（Ｍｅ３ＳｉＮ３）、それらのプラズマ、それらの誘導体、又はそれらの組合せのような前駆物質が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２８】
[0042]窒化タンタルを含むバリヤ層２０４は、基板上のタンタル含有層の単層の吸着から始まり、窒素含有化合物の単層が続けられるＡＬＤプロセスによって堆積させることができる。或いは、ＡＬＤプロセスは、基板上の窒素含有層の単層の吸着から始まり、タンタル含有化合物の単層を続けることができる。更に、プロセスチャンバは、通常、反応ガスのパルスの間に排気される。
【００２９】
触媒層の形成
[0043]ステップ１０４において、触媒層２０６は、図２Ｄに示されるように、バリヤ層２０４上に堆積される。触媒層２０６は、バリヤ層２０４をルテニウム含有ガスにさらしてルテニウム含有層を形成することによって形成される。バリヤ層２０４は、ルテニウム含有ガスを化学的に減少させてルテニウム含有バリヤ層２０４上に触媒層２０６を形成する。ルテニウム含有ガスを形成するステップとルテニウム含有層を堆積させるステップのプロセスは、図４−図７と共に更に後述する。一態様において、触媒層は、ほぼ原子層〜約１００オングストローム、好ましくは約２オングストローム〜２０オングストロームの範囲の厚さに堆積させることができる。
【００３０】
導電層の形成
[0044]プロセス１００には、更に、触媒層２０６上に導電層を堆積させるステップ１０６が含まれる。図２Ｆにおいて、バルク層２２０は、触媒層２０６上に堆積される。バルク層２２０は、無電解銅プロセス単独で、例えば、ＡＬＤ、ＣＶＤ、ＰＶＤ、又は銅電気メッキと組み合わせて用いて堆積された銅又は銅合金から構成することができる。バルク層２２０は、約１００オングストローム〜約１０,０００オングストロームの範囲の厚さを持つことができる。一例において、バルク層２２０は、銅を含み、無電解メッキプロセスによって堆積される。
【００３１】
[0045]電気メッキプロセスは、別々の電気メッキチャンバ内で行われてもよい。電気メッキ堆積プロセスを行うために用いられる一方法、装置及びシステムは、２００２年１０月９日に出願の米国第２００４-００１６６３６号及び米国特許号６,２５８,２２０号として発行された“Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｅｌｌ”と称する共同譲渡された米国出願第１０/２６８,２８４号に記載され、いずれの開示内容も、その中に主張されたと説明と一致した程度まで全体で本明細書に援用されている。
【００３２】
Ｂ.誘電体層堆積プロセス
[0046]本発明の他の態様において、ルテニウム含有層は、誘電体層上に直接堆積されて基板表面上に触媒層を形成するので、導電層を触媒層上に堆積させることができる。
【００３３】
[0047]図１Ｂは、集積回路を製造する本明細書に記載される一実施形態のプロセス３００を示す図である。プロセス３００には、ステップ３０４〜３０６が含まれ、ここで、触媒層は、図３Ａ−図３Ｅに示されるように、誘電体表面２５１Ａとコンタクト表面２５１Ｂ上に直接堆積される。図３Ａ−図３Ｄは、本発明の少なくとも一実施形態に組込まれている相互接続製造順序の異なる段階での電子デバイスの概略断面図を示す図である。
【００３４】
[0048]図３Ａは、基板２５０の表面上の誘電体層２５１内に形成されたバイア又はアパーチャ２５２を持つ基板２５０の断面図を示す図である。一態様において、プロセス３００は、基板２５０の表面をルテニウム含有ガスにさらすことによるステップ３０４で誘電体層２５１上にルテニウム含有層２５６を形成することにより始まり、基板は所望の処理温度に維持される（図３Ｂ参照）。続いてステップ３０６において、ルテニウム含有層２５６は、ルテニウム含有ガス中のルテニウム成分基板２５０の表面に結合を形成させること可能にすることによって、誘電体層２５１上に堆積される。その後、導電層２６０は、ステップ３０６でルテニウム含有層２５６上に堆積される（図３Ｄ参照）。
【００３５】
[0049]誘電体層表面２５１Ａの表面は、一般的には、シリコンを含む酸化物及び/又は窒化物材料である。しかしながら、誘電体表面２５１Ａは、二酸化シリコン、ＦＳＧ、及び/又はＳｉＯｘＣｙのような炭素ドープ酸化シリコン、例えば、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から入手できるＢＬＡＣＫＤＩＡＭＯＮＤ（登録商標）低ｋ誘電体のような絶縁物質を含むことができる。コンタクト表面２５１Ｂは、下層において基礎にある相互接続部のさらされた領域であり、典型的には、銅、タングステン、ルテニウム、ＣｏＷＰ、ＣｏＷＰＢ、アルミニウム、アルミニウム合金、ドープシリコン、チタン、モリブデン、タンタル、これらの金属の窒化物、又はケイ化物のような物質を含むことができる。
【００３６】
触媒層の形成
[0050]ステップ３０４において、ルテニウム含有層２５６は、ルテニウム含有ガスを加えることによって誘電体層２５１上に堆積される。一例において、ルテニウム含有層２５６は、ほぼ原子層〜約１００オングストローム、好ましくは約５オングストローム〜約５０オングストロームの範囲、例えば、１０オングストロームの厚さで堆積される。ルテニウム含有ガスを形成するステップとルテニウム含有層を堆積させるステップのプロセスは、図４-７と共に更に後述される。一般に、ルテニウム含有層２５６は、形成された層が誘電体層２５１と続いての導電層、例えば、シード層又はバルク層に接着するように堆積される。
【００３７】
導電層の形成
[0051]プロセス３００には、更に、ルテニウム含有層２５６上に導電層２６０を堆積するステップ３０６が含まれる。導電層２６０は、ルテニウム含有層２５６上に堆積されるシード層（例えば、薄い金属層（図３Ｄを参照のこと））又はバルク層（例えば、アパーチャ２５２を充填する（図３Ｃを参照のこと））を形成することができる。シード層は、ＡＬＤ、ＣＶＤ、ＰＶＤ、電気メッキ、又は無電解プロセスのような従来の堆積技術を用いることにより堆積された連続層であってもよい。基板の表面上のルテニウム含有層の堆積が、電気メッキ層を直接堆積するシード層であり得るので、本明細書に記載される本発明は有利なものである。シード層は、ほぼ単分子層から約２０オングストローム〜約１００オングストロームの範囲の厚さを持つことができる。一般に、シード層は銅又は銅合金を含有する。
【００３８】
四酸化ルテニウムの形成並びに堆積装置及び方法
[0052]基板表面上に望ましい性質を持つルテニウム含有層を堆積させるプロセス、例えば、図１Ａにおけるステップ１０４と図１Ｂにおけるステップ３０４は、後述されるプロセス７００においてプロセスステップ７０２-７０６を行うことによって実施することができる。一般に、図１Ａにおけるプロセスステップ１０４と図１Ｂにおけるプロセスステップ３０４は、四酸化ルテニウム含有ガスを生成するステップと温度制御された基板表面をさらすステップとによって望ましい性質を持つルテニウム含有層を形成するのに適合されている。上記の本発明の種々の態様において、基板の表面上に金属ルテニウム層又は二酸化ルテニウム層を選択的又は非選択的に堆積させてルテニウム含有層を形成することは望ましいものである。四酸化ルテニウム含有ガスを形成して基板表面上にルテニウム含有層を形成する例示的な装置及び方法が、本明細書に記載される。
【００３９】
[0053]図４は、基板表面上にルテニウム含有層を生成し堆積させるように適合させ得る堆積チャンバ６００の一実施形態を示す図である。一実施形態において、ルテニウム含有層は、外部容器での四酸化ルテニウムを生成し、その後、生成した四酸化ルテニウムガスを処理チャンバ内に位置する温度制御基板の表面に分配することによって基板表面上に形成される。
【００４０】
[0054]一実施形態において、四酸化ルテニウム含有ガスは、外部容器内に収容されるルテニウム原料全体にオゾン含有ガスを通過することによって生成されるか又は形成される。一態様において、ルテニウム原料は、室温に近い温度に維持される。一態様において、ルテニウム原料は、オゾンと反応する量のルテニウム金属（Ｒｕ）を含有する。一態様において、外部容器内に含有される金属ルテニウム原料は、粉末、多孔質ブロック、固体ブロックの形態である。
【００４１】
[0055]他の態様において、外部容器に収容されたルテニウム原料は、過ルテニウム酸塩物質、過ルテニウム酸ナトリウム（ＮａＲｕＯ４）、過ルテニウム酸カリウム（ＫＲｕＯ４）、又はそれらの誘導体の量を含有し、おそらく反応（１）又は（２）に従って、オゾンと反応して、反応条件で揮発性である四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）化合物を形成する。
【００４２】
【化１】
2008538796.tif 000003
【００４３】
ここに示された物質のリストは、限定するものではなく、オゾン又は他の酸化ガスにさらされる際に四酸化ルテニウム含有ガスを形成するいくらかの物質が、発明の基本的な範囲から変動せずに用いることができる。外部容器に用いられる種々のルテニウム原料物質を形成するために、種々の従来の形成プロセスを用いることができる。過ルテニウム酸塩を形成するために用いることができる従来のプロセスの一例は、金属ルテニウム粉末と過酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ２）を混合し、その後、混合物を約５００℃の温度で炉又は真空炉内で焼結することによる。いくつかの文献には噴霧熱分解プロセスの使用が示され、過ルテニウム酸塩物質を形成するために用いることができる。例えば、噴霧熱分解システムにおいて、過酸化ナトリウムやルテニウムのような非揮発性材料は、液滴を形成するために噴霧される水のような流動性媒体中に入れられ、液滴は、反応した物質（例えば、ＮａＲｕＯ４）を含有する粉末を形成するために炉内、慣用の熱噴霧デバイス、又は他のデバイス内で加熱される。
【００４４】
[0056]堆積チャンバ６００は、一般的に、プロセスガス分配システム６０１と処理チャンバ６０３を含有する。図４は、基板表面にルテニウム含有層を堆積させるのに適合されてもよいプロセスチャンバ６０３の一実施形態を示す図である。一態様において、処理チャンバ６０３は、基板の表面上にルテニウム含有層を堆積する前に、ＣＶＤ、ＡＬＤ、ＰＥ-ＣＶＤ又はＰＥ-ＡＬＤプロセスの使用によって、基板の表面上にバリヤ層（図２Ａ-Ｄ）のような層を堆積させるように適合されてもよい処理チャンバ６０３である。他の態様において、処理チャンバ６０３は、主としてルテニウム含有層を堆積させるように適合させので、あらゆる前の又は後のデバイス製造ステップは他のチャンバ内で行われる。一態様において、前の又は後の処理チャンバと処理チャンバ６０３は、所望のデバイス製造プロセス順序を行うように適合されたクラスタツール（図８）に取付けられる。例えば、バリヤ層がルテニウム含有層の前に堆積されるプロセス順序において、バリヤ層は、処理チャンバ６０３内でルテニウム含有層を形成される前に、ＥＮＤＵＲＡ(登録商標)ｉＣｕＢ/ＳＴＭプロセスチャンバ又はＰＲＯＤＵＣＥＲ(登録商標)型プロセスチャンバのようなＡＬＤ処理チャンバ内で堆積させることができる。更に他の実施形態において、処理チャンバ６０３は、約０.１ミリトール〜約５０トールの圧力のような大気圧未満でルテニウム含有層を堆積させるように適合された真空処理チャンバである。処理の間、真空処理チャンバの使用は、真空条件での処理が堆積した膜内に組込まれ得る量の汚染を減少させることができるので有利なものであり得る。真空処理は、基板表面への四酸化ルテニウムの拡散移送プロセスを改善し、対流型の移送プロセスに起因する制限を減少させる傾向がある。
【００４５】
[0057]処理チャンバ６０３は、一般的には、処理エンクロージャ４０４と、ガス分配シャワーヘッド４１０と、温度制御基板支持体６２３と、リモートプラズマ源６７０と、処理チャンバ６０３の注入ライン４２６に接続されたプロセスガス分配システム６０１を含有する。処理エンクロージャ４０４は、一般的には、側壁４０５を含有し、シーリング４０６と底面４０７が処理チャンバ６０３を囲み、プロセス領域４２１を形成する。基板４２２を支持する基板支持体６２３は、処理チャンバ６０３の底面４０７に設置している。裏面のガス源（図示せず）は、基板４２２の裏面と基板支持体表面６２３Ａの間のギャップにヘリウムのようなガスを供給して、基板支持体６２３と基板４２２の間の熱伝導を改善する。堆積チャンバ６００の一実施形態において、基板支持体６２３は、熱交換デバイス６２０と温度コントローラ６２１の使用によって加熱及び/又は冷却されて、基板４２２表面に堆積されたルテニウム層の性質を改善し制御する。一態様において、熱交換デバイス６２０は、熱交換流体温度を制御する温度制御デバイス６２１と連通している組込型熱伝達ライン６２５を含有する流体熱交換デバイスである。他の態様において、組込型熱伝達ライン６２５が温度制御デバイス６２１に連通している抵抗加熱素子であるの場合、熱交換デバイス６２０は抵抗ヒータである。他の態様において、熱交換デバイス６２０は、基板支持体６２３を加熱し冷却するように適合される熱電デバイスである。ターボポンプ、低温ターボポンプ、ルーツ型ブロワー、及び/又は粗引きポンプのような真空ポンプ４３５は、処理チャンバ６０３の内部の圧力を制御する。ガス分配シャワーヘッド４１０は、注入ライン４２６とガス分配システム６０１に接続されたガス分配プレナム４２０からなる。注入ライン４２６とプロセスガス分配システム６０１は、複数のガスノズル開口部４３０を通って基板４２２の上のプロセス領域と連通している。
【００４６】
[0058]本発明の一態様において、堆積プロセスの間、堆積されたルテニウム含有層の性質を改善するために、プラズマを生成させることは望ましいものである。この構成において、シャワーヘッド４１０は、取付けられた第一インピーダンス整合素子４７５と第一ＲＦ電源４９０の使用によって、プラズマ制御デバイスとして作用する導電材料（例えば、陽極酸化アルミニウム）から作られている。バイアスＲＦゼネレータは、インピーダンス整合素子４６４を通ってＲＦバイアス電力を基板支持体６２３と基板４２２に印加する。コントローラ４８０は、インピーダンス整合素子（即ち、４７５と４６４）と、ＲＦ電源（即ち、４９０と４６２）と、プラズマプロセスの他の全ての態様を制御するように適合される。ＲＦ電源によって分配された電力の周波数は、約０.４ＭＨｚ〜１０ＧＨｚの範囲であるのがよい。一実施形態において、動作インピーダンス整合は、周波数同調及び/又は前方への電力供給によって基板支持体６２３とシャワーヘッド４１０に供給される。図４は容量結合プラズマチャンバを示す図であるが、本発明の他の実施形態には、本発明の基本的な範囲から変動することなく、誘導結合プラズマチャンバ又は誘導結合プラズマチャンバと容量結合プラズマチャンバの組合せが含まれてもよい。
【００４７】
[0059]一実施形態において、処理チャンバ６０３は、種々のプラズマ生成化学種又は基を処理領域４２７に注入ライン６７１を通って分配するように適合されているリモートプラズマ源（ＲＰＳ）（図４、図６Ａ-図Ｃ及び図１１の要素６７０）を含有する。堆積チャンバ６００において用いるように適合されてもよいＲＰＳは、マサチューセッツ州、ウィルミントンのＭＫＳＡＳＴＥＸ（登録商標）製品からのＡＳＴＲＯＮ(登録商標)タイプＡＸ７６５１反応ガスゼネレータである。ＲＰＳは、一般的には、処理領域４２７に導入される水素（Ｈ）基のような反応成分を形成するために用いられる。従って、ＲＰＳは、反応プロセスを強化するために励起ガス化学種の反応性を改善する。１,０００ｓｃｃｍのＨ２と１,０００ｓｃｃｍのアルゴンと３５０ＷのＲＦ電力と１３.５６ＭＨｚの周波数を用いる典型的なＲＰＳプロセスが含まれてもよい。一態様において、４％のＨ２と残りが窒素を含有するガスのようなフォーミングガスが用いられてもよい。他の態様において、ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）含有ガスが用いられてもよい。一般に、ＲｕＯ２をＲｕに変換できる還元化学種を生成するためのプラズマ励起の使用は、この反応をより低温で進行させることを可能にする。このプロセスは、一般的には約１８０℃未満で選択的にＲｕＯ２を堆積させ、その後、続いて同一温度及び/又は同一チャンバで金属ルテニウムの還元を行うことが望ましい場合に最も有用なものである。
【００４８】
[0060]堆積チャンバ６００の一実施形態において、プロセスガス分配システム６０１は、ルテニウム含有ガス、又は蒸気を処理領域４２７へ分配してルテニウム含有層が基板表面に形成されるように適合されている。プロセスガス分配システム６０１は、一般的には、１以上のガス源６１１Ａ-Ｅと、オゾン生成デバイス６１２と、処理容器６３０と、原料容器アセンブリ６４０と、処理チャンバ６０３の注入ライン４２６に取付けられた排出ライン６６０を含有する。１以上のガス源６１１Ａ-Ｅは、一般的には、処理チャンバ６０３内での処理中に用いることができる種々のキャリヤ及び/又はパージガスである。ガス源６１１Ａ-Ｅから分配された１以上のガスには、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム、水素、又は他の同様なガスが含まれてもよい。
【００４９】
[0061]典型的には、オゾンゼネレータ６１２は、酸素含有ガスをオゾンゼネレータ６１２に取付けられたガス源（図示せず）から約４質量％〜約１００質量％のオゾンを含み、残りは典型的には酸素である、ガスに変換するデバイスである。好ましくは、オゾンの濃度は、約６質量％〜１００質量％である。１５質量％を超える濃度におけるオゾンの形成には、一般的には、処理容器内の冷却表面上にオゾンを吸着させ、その後、不活性ガスを用いて容器をパージして汚染物質を取り除くプロセスが必要とされてもよいことは留意すべきである。しかしながら、オゾン濃度は、所望のオゾン量と用いられるオゾン生成装置の種類に基づいて増減することができる。堆積チャンバ６００において用いられるように適合されてもよい典型的なオゾンゼネレータは、マサチューセッツ州ウィルミントンのＭＫＳＡＳＴＥＸ（登録商標）製品から購入し得るＳＥＭＯＺＯＮ（登録商標）とＬＩＱＵＯＺＯＮ（登録商標）オゾンゼネレータである。ガス源６１１Ａは、パージするか又はキャリヤガスとしてオゾンゼネレータ６１２で生成されたオゾンを処理容器６３０の入力ポート６３５に分配するように適合されてもよい。
【００５０】
[0062]プロセスガス分配システム６０１の一実施形態において、処理容器６３０は、容器６３１と、温度制御デバイス６３４Ａと、入力ポート６３５と、出力ポート６３６とを含有する。容器６３１は、一般的には、容器６３１内で形成された処理ガスと反応しないガラス、セラミック及び他の不活性材料から作られた又は被覆された密封領域である。一態様において、容器６３１は、オゾンガスが容器６３１に分配されたときに四酸化ルテニウムの形成を促進するために、好ましくは、多孔質固体、粉末、又はペレット状の容積のルテニウム原料（例えば、ルテニウム金属、過ルテニウム酸ナトリウム；要素“Ａ”を参照のこと）を含有する。温度制御デバイス６３４Ａは、一般的には、四酸化ルテニウム生成プロセスの間、容器６３１の温度を所望の処理温度で制御するように適合されている温度コントローラ６３４Ｂと熱交換デバイス６３４Ｃとを含有する。一の態様において、熱交換デバイス６３４Ｃは、温度制御された流体熱交換デバイス、抵抗加熱デバイス及び/又はプロセスの異なる相で容器６３１を加熱及び/又は冷却するように適合されている熱電デバイスである。
【００５１】
[0063]一実施形態において、リモートプラズマ源６７３は、ＲＰＳ注入ライン６７３Ａを通って処理容器６３０に接続されているので、四酸化ルテニウム形成プロセスの異なる相において、ルテニウム原料は、ルテニウム原料の表面上に形成されたあらゆる酸化物を還元させるために水素（Ｈ）基を容器６３１に注入することによって生成することができる。二酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）の望ましくない層が容器６３１に含有されたさらされたルテニウム原料の有意な部分で形成された場合、再生が必要であってもよい。一実施形態において、形成された酸化物を還元する努力において高温に加熱されたルテニウム原料に水素含有ガスを導入することによる場合、再生プロセスが行われる。
【００５２】
[0064]図４を参照すると、原料容器アセンブリ６４０は、一般的には、原料容器６４１と、温度コントローラ６４２と、注入ポート６４５と、排出ポート６４６とを含有する。原料容器６４１は、処理容器６３０内で生成された四酸化ルテニウムを収集し保持するように適合されている。原料容器６４１は、一般的には、ガラス、セラミック、プラスチック（例えば、ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）、ＰＴＦＥ又はポリエチレン）、又は四酸化ルテニウムと反応せず、望ましい熱衝撃性と機械的性質を持つ他の材料で裏打ちされ、被覆され又は作られている。使用中の場合、温度コントローラ６４２は、原料容器を、原料容器の壁に四酸化ルテニウムガスを凝結させるように２０℃未満の温度に冷却する。温度コントローラ６４２は、一般的には、原料容器６４１の温度を所望の温度に制御するように適合される温度制御デバイス６４３と熱交換デバイス６４４を含有する。一態様において、熱交換デバイスは、原料容器を加熱及び冷却するように適合される温度制御された流体熱交換デバイス、抵抗加熱デバイス及び/又は熱電デバイスである。
【００５３】
[0065]図５は、基板表面上にルテニウム含有層を形成する本明細書に記載される一実施形態のプロセス７００を示す図である。プロセス７００には、ステップ７０２-７０８が含まれ、ここで、ルテニウム含有層は基板表面上に直接堆積される。プロセス７００の第一プロセスステップ７０２には、四酸化ルテニウムガスを形成するステップと、生成したガスを原料容器６４１内に収集するステップとが含まれる。プロセスステップ７０２において、オゾンゼネレータ６１２で生成されたオゾンは、処理容器６３１に含有されたルテニウム原料に分配されて、四酸化ルテニウム含有ガスの流れを形成し、容器６４１内に集められる。それ故、プロセスステップ７０２の間、オゾン含有ガスフローは、ルテニウム原料全体に流れ、四酸化ルテニウムを形成させ、流れているガスによって流させる。このプロセスの間、ガスフロー経路は、オゾンゼネレータ６１２から、注入ポート６３５内でルテニウム原料（符号Ａ）前後に、容器６３１内の排出ポート６３６を通り、プロセスライン６４８を通って密閉原料容器６４１まである。一実施形態において、四酸化ルテニウム含有ガスを導入する前に、慣用の真空ポンプ６５２（例えば、慣用の粗引きポンプ、真空排出装置）を用いて原料容器６４１を排気することが望ましいものである。一態様において、ガス源６１１Ａは、純酸素とオゾン又は酸素含有ガスとオゾンを希釈した不活性ガスを含有するオゾン含有ガスを形成するために用いられる。プロセスステップ７０２の一態様において、容器６３１内に含有されているルテニウム原料（符号Ａ）は、容器６３１内の四酸化ルテニウム形成プロセスを強化するために約０℃〜約１００℃、より好ましくは約２０℃〜約６０℃の温度に維持される。より低い四酸化ルテニウム生成温度が一般的には望ましいが、四酸化ルテニウムガスを形成するのに必要とされる温度は、処理中の容器６３１内に含有される水分量に幾分左右されると考えられる。プロセスステップ７０２の間、原料容器６４１は、約２５℃未満の温度で原料容器６４１の壁に生成された四酸化ルテニウムが凝結、又は結晶化（又は固化）することを可能にする圧力に維持される。例えば、原料容器６４１は、約５トールの圧力で約-２０℃〜約２５℃の温度に維持される。四酸化ルテニウムを冷却するとともに原料容器６４１の壁に凝結又は固化させることによって、四酸化ルテニウム含有ガス内の望まない酸素（Ｏ２）、オゾン（Ｏ３）含有成分を分離し、第二プロセスステップ７０４で取り除くことができる。一態様において、四酸化ルテニウム生成プロセスを促進する量の水、又は水含有ガスを容器６３１内に注入することは望ましいものである。水の注入は、例えば、ルテニウム原料が過ルテニウム酸ナトリウム、過ルテニウム酸カリウム、又はそれらの誘導体を含有する場合、ルテニウム原料から四酸化ルテニウムの解離を改善するために重要なことである。一態様において、解離プロセスが行われた後に慣用の物理的分離（例えば、モレキュラーシーブ）プロセスによって、過剰の水を取り除くことは望ましいものである。
【００５４】
[0066]第二ステップ７０４、又はパージステップは、四酸化ルテニウム含有ガスから望まない酸素（Ｏ２）と未反応オゾン（Ｏ３）成分を取り除くように設計される。図４を参照すると、一実施形態において、第二プロセスステップ７０４は、原料容器６４１の壁が、オゾン分離バルブ６１２Ａを閉鎖するとともに１以上のパージガスを、１以上のガス源６１１Ｂ-Ｃから処理容器６３０を通ってプロセスライン６４８へ、原料容器６４１、その後、排気ライン６５１を通って排気システム６５０に流れることにより、２５℃以下の温度に維持されつつ行われる。プロセスステップ７０４が行われる間に消費される量の固化されない又は凝結されない四酸化ルテニウムは、四酸化ルテニウムを凝結又は固化させる時間を可能にする、プロセスステップ７０２とプロセスステップ７０４の間に望ましい長さの待機ステップを加えることにより、最少限にすることができる。消費される量の固化されない又は凝結されない四酸化ルテニウムは、固化速度を増加させるために原料容器の壁温度を低下させ、及び/又は壁と四酸化ルテニウム含有ガスの相互作用を増加させるために原料容器の表面積を増加させることにより、更に減少させることができる。１以上のガス源６１１Ｂ-Ｃから分配されたパージガスは、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム、又は乾いた清浄なプロセスガスであり得る。望まない酸素（Ｏ２）と未反応オゾン（Ｏ３）成分が基板上にさらされた表面の望まない酸化を生じ得るので、これらの成分の除去するプロセスは、ルテニウム堆積プロセスの成功には欠かせないものである。銅は酸素に対する親和性が高く酸化化学種の存在下に簡単に腐蝕するので、望まない酸素（Ｏ２）と未反応オゾン（Ｏ３）成分の除去は、銅相互接続部が基板の表面にさらされる場合に特に重要である。一実施形態において、プロセスステップ７０４は、酸素（Ｏ２）及び/又は未反応オゾン（Ｏ３）の濃度が百万分の約１００部（ｐｐｍ）未満まで達成される。一態様において、プロセスステップ７０４の間に容器６３１を約２０℃〜２５℃の温度に加熱して、形成された四酸化ルテニウムのすべてが処理容器６３０から取り除かれることを確実にすることは望ましいものである。
【００５５】
[0067]一態様において、パージプロセス（ステップ７０４）は、真空ポンプ６５２を用いて原料容器６４１を排気して汚染物質を取り除くことによって行われる。かなりの量の四酸化ルテニウムがこのステップの間に原料容器アセンブリ６４０から取り除かれるのを防ぐために、容器の温度と圧力は、蒸発による損失を最小限にするために制御することができる。例えば、原料容器アセンブリ６４０を約０℃以下の温度に維持しつつ約５トールの圧力までポンプで送ることは望ましいものである。
【００５６】
[0068]一実施形態において、第三のプロセスステップ７０６、又は四酸化ルテニウムを処理チャンバ６０３へ分配するステップは、原料容器６４１がパージされた後に行われ、バルブ６３７Ａが処理容器６３０から原料容器６４１を分離させるために閉められる。プロセスステップ７０６は、原料容器６４１が凝結又は固化された四酸化ルテニウムが四酸化ルテニウムガスを形成させる温度まで加熱されるときに開始し、１以上のガス源６１１（例えば、符号６１１ｄ及び/又は６１１Ｅ）と、ガス源関連分離バルブ（例えば、符号６３８及び/又は６３９）と、プロセスチャンバ分離バルブ６６１が開けられるときに、四酸化ルテニウム含有ガスを注入ライン４２６へ、シャワーヘッド４１０を通って、プロセス領域４２７へ、温度制御された基板４２２全体に流れさせるので、ルテニウム含有層を基板表面上に形成することができる。一実施形態において、原料容器６４１は、凝結又は固化された四酸化ルテニウムが四酸化ルテニウムガスを形成させる約０℃〜約５０℃の温度に加熱される。低温、例えば、約５℃でさえ四酸化ルテニウムガスの平衡分圧が原料容器６４１に存在することは留意されるべきである。それ故、一態様において、容器内に含有される四酸化ルテニウムの質量を知ることにより、原料容器６４１の容積と温度を知ることにより、反復可能な質量が処理チャンバ６０３に分配することができる。他の態様において、一定の大きさの原料容器６４１に対して一定の温度で四酸化ルテニウムの昇華又は気化速度を知るとともにキャリヤガスを所望の速度で原料容器６４１を通って流して、所望の四酸化ルテニウム濃度を持つガスを形成することによって、四酸化ルテニウム含有ガスの連続フローを形成し処理チャンバ６０３に分配することができる。
【００５７】
[0069]基板の表面上に非選択的にルテニウム含有層を堆積させるために、１８０℃を超える温度で四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）は、熱力学的に安定な二酸化ルテニウム（ＲｕＯ２）への自然分解を受け、水素（Ｈ２）の存在下にわずかに高い温度で、直接金属ルテニウム層を形成する所望の結果まで堆積が進行する。反応の平衡式を次式（３）に示す。
【００５８】
【化２】
2008538796.tif 000004
【００５９】
それ故、本発明の一態様において、プロセスステップ７０６の間、基板表面は、温度制御された基板支持体６２３の使用によって、約１８０℃を超える温度で、より好ましくは約１８０℃〜約４５０℃の温度で、より好ましくは約２００℃〜約４００℃の温度で維持される。金属ルテニウム層を形成するための温度は、約３００℃〜４００℃であってもよい。典型的には、処理チャンバ圧は、約１０トール未満、好ましくは約５００ミリトール（ｍＴｏｒｒ）〜５トールの圧力に維持される。基板の表面の温度を制御することによって、堆積されたルテニウム含有層の選択性と堆積されたルテニウム含有層の結晶構造が所望されるように調整され制御される。結晶性ルテニウム含有層は、３５０℃を超える温度で形成されると考えられる。
【００６０】
[0070]プロセスステップ７０６のある態様において、四酸化ルテニウム含有ガスは、窒素含有ガスがガス源６１１Ｄから分配され、水素（Ｈ２）含有ガス（例えば、水素（Ｈ２）、ヒドラジン（Ｎ２Ｈ４））がガス源６１１Ｅから四酸化ルテニウムを含む原料容器アセンブリ６４０を通って、その後プロセスチャンバ６０３を通って分配される場合に形成される。例えば、１００ｓｃｃｍの窒素と１００ｓｃｃｍのＨ２ガスは、約０.１〜１０トール、より好ましくは約２トールの圧力に維持されるプロセスチャンバ６０３に分配される。ガス源６１１（例えば、符号６１１Ｄ-Ｅ）から分配されたガスの所望の流量は、四酸化ルテニウム含有ガス内の四酸化ルテニウムの所望の濃度と原料容器６４１の壁からの四酸化ルテニウムの気化速度に左右される。
【００６１】
[0071]一実施形態において、リモートプラズマ源６７０は、プロセスステップ７０６の間、金属ルテニウム層を形成するプロセスを高めるために用いられる。この場合、リモートプラズマ源で生成されたＨ基は、ルテニウム原料の表面上に形成されたあらゆる酸化物を還元させるために処理領域４２７に注入される。一態様において、ＲＰＳは、四酸化ルテニウム含有ガスが処理領域４２７へ分配されるにつれてＨ基を生成するために用いられる。他の態様として、ＲＰＳは、各ルテニウムの連続単一層が形成された後にのみ用いられるので、堆積ステップとその後のルテニウム層の還元ステップからなる２つのステップを形成する。
【００６２】
[0072]処理ステップ７０６の一実施形態において、処理チャンバ６０３で生成され分配された四酸化ルテニウム含有ガスの量は、プロセスが反復可能であり、プロセスチャンバ成分の完全な飽和が達成され且つルテニウム含有膜の所望の厚さが堆積されたことを確実にするために監視され制御される。一態様において、プロセスチャンバへ分配された四酸化ルテニウムの質量は、慣用の電子スケール、ロードセル、又はその他の質量測定デバイスの使用による時間の関数として原料容器６４１の質量の変化を測定することによって監視される。
【００６３】
[0073]一実施形態において、ガス分配システム６０１は、四酸化ルテニウムの単一用量、又は質量をプロセスチャンバ６０３と基板に分配して、基板表面上にルテニウム含有層を形成するように適合される。他の実施形態において、四酸化ルテニウムの複数の連続用量は、多層ルテニウム含有膜を形成するためにプロセスチャンバ６０３に分配される。複数の連続用量を行うために、図５〜図７共に記載されるプロセスステップ７０２〜７０６の少なくとも１つは、多層ルテニウム含有層を形成するために複数回反復される。他の実施形態において、原料容器６４１の表面積とプロセスステップ７０２の長さは、いずれもルテニウム含有層堆積プロセスの間、基板の表面全体に四酸化ルテニウム含有ガスの所望の濃度の連続フローを可能にする大きさである。基板の表面全体のガスフロー分配は、特に、質量移送制限反応（ＣＶＤ型反応）によって支配されるプロセスや急速な表面飽和が反応速度制限堆積に必要とされるＡＬＤ型プロセスについては、処理チャンバ内で処理される基板上に均一な層を形成するのに重要であり得る。それ故、シャワーヘッド４１０の使用による基板表面全体に均一なガスフローの用いることは、基板表面全体に均一なプロセス結果を確実にするために極めて重要なことである。
【００６４】
[0074]本発明の一態様において、チャンバ６０３に四酸化ルテニウムの質量を分配するプロセスは、１又は複数のＡＬＤ又はＣＶＤ前駆物質に見られる有機物質がルテニウム含有ガスには存在しないので、成長するルテニウム含有層に組込まれないことから、ＡＬＤ又はＣＶＤ型プロセスより有利である。成長するルテニウム膜に有機材料を組込むと、１又は複数の形成されたデバイスの電気抵抗、接着、応力の移行、エレクトロマイグレーションの性質に大きな影響を与え得る。また、四酸化ルテニウム分子のサイズが従来のルテニウム含有前駆物質より非常に小さいので、四酸化ルテニウムを用いたＡＬＤサイクルあたりのルテニウム含有層の堆積速度は、ＡＬＤサイクルあたりのルテニウムカバレッジが改善されるために、従来の前駆物質より増加する。
【００６５】
[0075]図６Ａは、堆積チャンバ６０１に見られるガス分配システム６０２の他の実施形態を示す図である。ガス分配システム６０２は、ガス分配システム６０２が２以上の原料容器アセンブリ（例えば、符号６４０Ａ-Ｂ）を含有することを除いて、図４に相対して記載されたガス分配システム６０１と同様である。原料容器アセンブリ６４０Ａと６４０Ｂの各々は、各々それら自体の原料容器（要素６４１Ａ-６４１Ｂ）と、温度コントローラ（要素６４２Ａ-Ｂ）と、温度コントローラデバイス（要素６４３Ａ-Ｂ）と、熱交換デバイス（要素６４４Ａ-Ｂ）と、注入ポート（要素６４５Ａ-Ｂ）と、排出ポート（要素６４６Ａ-Ｂ）を含有する。図６Ａに示される、この構成において、２つの原料容器６４０Ａ-Ｂは、生成された四酸化ルテニウムを交互に収集し分配するために用いられるので、チャンバプロセスは、単一原料容器内に四酸化ルテニウムを収集するのに必要とする時間によって中断されない。例えば、第一原料容器６４０Ａが、ガス源６１１Ｄ-Ｅ、第一原料容器６４１Ａと処理チャンバ分離バルブ６６１Ａを用いて、プロセスチャンバ６０３に位置する基板上のプロセスステップ７０６を行う場合、第二原料容器６４０Ｂは、オゾンゼネレータ６１２、処理容器６３１、原料容器６４０Ｂ、注入ポート６３５、排出ポート６３６、分離バルブ６３７Ｂ、プロセスライン６４８を用いて、プロセスステップ７０２を行うことができる。
【００６６】
[0076]図６Ｂは、２以上の原料容器アセンブリ６４０（例えば、要素６４０Ａ又は６４０Ｂ）の各々が、それら自体で又は別々の処理容器６３０で別々に支持されるガス分配システム６０２の一態様を示す図である。この構成は、容器６３１（例えば、６３１Ａ又は６３１Ｂ）の１つが交換される必要があるとき、ルテニウム原料物質が使い果たされたとき又は容器の１つについてメンテナンス活動を行う必要があるときに有利なものである。一実施形態において、図６Ｂに示されるように、ガス源６１１Ａ-Ｃとオゾンゼネレータ６１２は、第一処理容器６３０Ａと第二処理容器６３０Ｂによって共有される。
【００６７】
[0077]ガス分配システム６０２の一態様において、コントローラ４８０は、プロセスチャンバ６０３で、原料容器６４０Ａ又は６４０Ｂ少なくとも１つが、いつでも所望量の固化又は結晶化四酸化ルテニウムを含有することを確実にしようとしてプロセスチャンバ６０３内で行われている１つ又は複数のプロセスを監視するように適合される。コントローラ４８０が監視される必要があるのがよいプロセスの典型的な態様は、原料容器６４０Ａ-Ｂ内の四酸化ルテニウムの質量、チャンバ６０３内進行中のプロセスの状態及び/又は１以上の基板が堆積チャンバ６００内で処理されるのを待っているかである。このように、ガス分配システム６０２は、先を見て、必要とされる四酸化ルテニウムの生成速度を調整して、容器６４０Ａ-Ｂのすくなくとも１つが、所望の時間で、所望の質量の前駆物質を含有することを確実にするように適合されている。この構成は、四酸化ルテニウム生成プロセスがオゾンとルテニウムとの反応速度によって動力学的に制限されるか又は処理容器６３１内に含有されるルテニウム原料の表面全体のオゾン含有ガスのフローのために物質移行が制限されるので重要である。それ故、複数のプロセス可変部に基づき、四酸化ルテニウム生成プロセスは、四酸化ルテニウムが形成され得る最大生成速度を持つので、このプロセスによって堆積チャンバの処理能力が制限されてしまう。生成プロセス可変部は、数例を挙げると、オゾンガス/ルテニウム固体インタフェース表面積、ルテニウム原料の温度、処理容器６３１内のオゾン濃度、処理容器へ分配されるキャリヤガスの流量によって影響を受けてしまう。それ故、本発明の一態様において、コントローラ４８０は、四酸化ルテニウム形成プロセスが始まる時間と処理容器６３１へのオゾン含有ガスの流量を調整して四酸化ルテニウム形成速度を制御するので、四酸化ルテニウム形成速度の上限を超える速度で四酸化ルテニウムを生成する必要があるために遅れずにガス分配システムが原料容器６４１を充填することができない場合を防止するように適合される。
【００６８】
[0078]図６Ｃは、処理チャンバ６０３に、所望の温度と圧力で四酸化ルテニウムガスの反復質量、又は四酸化ルテニウムガスの容積を分配するように適合される排出ライン６６０に取付けられた化学種注入容器アセンブリ６６９を含有することを除いて、図６Ｂで示されたものと同様のガス分配システム６０１の一実施形態を示す図である。化学種注入容器アセンブリ６６９は、注入分離バルブ６６４と、化学種注入容器６６２と、排出分離バルブ６６３とを含有する。一実施形態において、化学種注入容器アセンブリ６６９は、一般的には、コントローラ４８０と連通するように適合される、温度センサ６６５と、圧力センサ６６７と、熱交換デバイス６６８（例えば、流体熱交換デバイス、抵抗加熱デバイス及び/又は熱電デバイス）と、温度コントローラ６７２を含有する。一般に、この構成において、コントローラ４８０は、化学種注入容器６６２内に保持された四酸化ルテニウム含有ガスの状態を制御し監視するように適合される。
【００６９】
[0079]他の実施形態において、化学種注入容器アセンブリ６６９は、また、四酸化ルテニウムの存在を感知し、コントローラ４８０と連通するように適合される光学センサ６８１を含有する。一態様において、光学センサ６８１は、四酸化ルテニウム含有ガスにおける光のある種の波長の吸収の変化を測定することによって、化学種注入容器６６２内の四酸化ルテニウム含有ガスの存在を感知するように適合される。この構成において、光学センサは、化学種注入容器６６２内の四酸化ルテニウム含有ガスの所望の濃度の存在を感知するように調整される光学プリズム又は他の慣用のデバイスであってもよい。
【００７０】
[0080]図７は、新規な充填化学種注入容器７０５を含む、図５に示されたプロセス７００の修正変形例であるプロセス７００Ａを示す図である。このプロセス７００の修正変形例において、パージ原料容器ステップ７０４を行った後、プロセスステップ７０６の前に、化学種注入容器６６２が充填される。一実施形態において、プロセスステップ７０５を開始する前に、化学種注入容器は、注入バルブ６６４を閉じられたままなので、プロセスチャンバ６０３内の真空ポンプ４３５が化学種注入容器６６２を排気することを可能したまま、排出バルブ６６３を開けることによって、所望の真空圧に減圧される。
【００７１】
[0081]プロセスステップ７０５は、凝結又は固化した四酸化ルテニウムの量を含有する原料容器６４１Ａ、又は６４１Ｂの１つが、原料容器６４０Ａ、又は６４０Ｂ内での凝結又は固化された四酸化ルテニウムが四酸化ルテニウム含有ガスを形成させる温度に加熱されたときに開始する。一旦原料容器６４０Ａ、又は６４０Ｂ内で所望の温度が達成されると、処理チャンバ分離バルブ６６１Ａ、又は６６１Ｂと、注入分離バルブ６６４が開かれ、排出分離バルブ６６３は閉じられるので、四酸化ルテニウムガスが化学種注入容器６６２へ流れさせる。一旦四酸化ルテニウム含有ガスの所望の圧力と温度が化学種注入容器６６２内で達成されると、注入バルブ６６４は閉じられる。従って、所望の温度と圧力で所定の質量、又は容積は、化学種注入容器６６２内で保持される。一般に、化学種注入容器６６２内に保持される四酸化ルテニウムの質量は、その後、温度センサ６６５、圧力センサ６６７、熱交換デバイス６６８、温度コントローラ６７２の使用によって、プロセスステップ７０６がすぐに行われるまで、所望の温度と圧力に維持される。一態様において、プロセスステップ７０６は、所望の温度及び/又は圧力が化学種注入容器６６２内で達成されるまで開始されないので、反復可能な堆積プロセス、即ち、プロセスステップ７０６が基板上で行われ得る。
【００７２】
[0082]プロセス７００Ａにおいて、システム内に化学種注入容器６６２が組込まれるために、プロセスステップ７０６は図５とともに上述のプロセスから修正される。この構成において、プロセス７０６は、ガス源分離バルブ６７３と排出バルブ６６３が開かれたときに行われ、注入バルブ６６４は閉じられたままであるので、不活性ガス源６７４からキャリヤガスを化学種注入容器６６２へ流すとともに四酸化ルテニウム含有ガスを注入ライン４２６へ、シャワーヘッド４１０を通って、排気されたプロセス領域４２７へ温度制御された基板４２２全体に運ばせるので、ルテニウム含有層が基板表面上に形成され得る。一態様において、四酸化ルテニウムをプロセス領域４２７に分配するためにキャリヤガスは用いられない。
【００７３】
[0083]一態様において、不活性ガス源６７４及び/又は化学種注入容器６６２は、四酸化ルテニウム含有ガスをプロセス領域４２７に“化学種注入”又は“パルス”するために用いられるので、ガスが基板表面を飽和させることができる（例えば、ＡＬＤ型プロセス）。“化学種注入”又は“化学種注入プロセス”は、種々の分離バルブを所望の時間、開閉することによって行うことができるので、所望量のルテニウム含有ガスがプロセスチャンバ６０３に注入され得る。一態様において、不活性ガスは、化学種注入プロセスの間、ガス源６７４から化学種注入容器６６２に分配されない。
【００７４】
[0084]図４を参照すると、本発明の一態様において、オゾンゼネレータ６１２Ｂは、プロセスチャンバ６０３に接続され、前の堆積プロセスの間、種々のチャンバ部品上に堆積されたルテニウムを取り除くために用いられる。一態様において、単一オゾンゼネレータ６１２は、四酸化ルテニウムを形成し且つ処理チャンバ６０３を洗浄するために用いられる。
【００７５】
別の四酸化ルテニウム生成プロセス
[0085]図９は、過ルテニウム酸塩含有原料物質を用いて四酸化ルテニウムの形成するために用いることができる四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセスの一実施形態を示す図である。四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１の第一ステップ（要素１００２）は、第一容器（例えば、図１０Ｃの要素１０２１）内の水溶液に過ルテニウム酸ナトリウムのような過ルテニウム酸塩の第一溶解することによって開始する。一実施形態において、プロセス溶液は、過ルテニウム酸ナトリウムを過剰の次亜塩素酸ナトリウム（ＮａＯＣｌ）の溶液に溶解し、続いて硫酸で約７のｐＨ値まで滴定して四酸化ルテニウムを遊離させることにより形成される。次亜塩素酸カリウム又は次亜塩素酸カルシウムのような次亜塩素酸塩材料も、次亜塩素酸ナトリウムの代わりに用いることができることに留意する。四酸化ルテニウムは、反応（４）に従って形成されると思われる。
【００７６】
【化３】
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【００７７】
一例において、５０ｍＬの次亜塩素酸ナトリウム（例えば、１０％ＮａＯＣｌ溶液）と１グラムの微粉末の過ルテニウム酸ナトリウムとを混合し、溶解が本質的に完了するまで撹拌することによって、プロセス溶液を形成した。その後、Ｈ２ＳＯ４の１０％水溶液の充分量を加えて、約７のｐＨを得た。一般に、硫酸の代わりに、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）のような非酸化性で非揮発性であるいかなる酸も用いることができる。
【００７８】
[0086]四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１の一実施形態において、次に任意の生成ステップ１００４がプロセス溶液で行われてもよい。ステップ１００５には、一般的には、１）第一容器内でプロセス溶液混合物を約５０℃の温度に加温するステップと、２）不活性ガス又はオゾン（Ｏ３）をプロセス溶液に吹込み、第一容器内に生成された蒸気を冷却された第二容器（例えば、≦２０℃）に分配し、生成された蒸気が凝結して、四酸化ルテニウムと水の混合物を得るステップとが含まれる。従って、第一容器内に生成された四酸化ルテニウム蒸気は、第二容器に含まれる純水中に集められる。ステップ１００４が完了した後、第二容器は四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１ステップの残りが用いる水溶液成分を含有し、第一容器の使い残しの成分は捨てるか又は再生することができる。ステップ１００４は、四酸化ルテニウム原料物質として用いられるプロセス溶液を精製するのを援助するために有用なものである。
【００７９】
[0087]ステップ１００６において、溶媒は、水溶液中に含有される四酸化ルテニウムの全てを溶解するために水溶液に添加される。適切な溶媒としては、一般的には、ペルフルオロカーボン（ＣｘＦｙ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨｘＣｙＦｚ）、クロロフルオロカーボン（フロン又はＣＦＣ）のような物質が挙げられる。一般に非極性で非酸化性で沸点が近く、より好ましくは約５０℃未満のあらゆる溶媒材料が、このプロセスを行うのに有用なものである。好ましくは、溶媒の沸点は約２５℃〜４０℃の範囲内である。一般に、ペルフルオロカーボンもクロロフルオロカーボンも有効であり、オゾン破壊物質（ＯＤＳ）としてふるまわないことがわかったペルフルオロカーボンが好ましい。例えば、適切な溶媒は、ペルフルオロペンタン（Ｃ５Ｆ１２）、ペルフルオロヘキサン（Ｃ６Ｆ１４）、フロン含有物質、例えば、フロン１１（フルオロトリクロロメタン（ＣＦＣｌ３））、フロン１１３（１,１,２-トリクロロ-１,２,２-トリフルオロエタン（ＣＣｌ２ＦＣＣｌＦ２））、それらの誘導体又はそれらの組合せであるのがよい。一般に、特に、全体のプロセスが、周囲へそれらの放出を阻止することができる密封システム内で行うことができる場合には、種々の一般の冷媒が溶媒として使ってもよい。ペルフルオロペンタンは、純粋な形で簡単に購入することができ、ＯＤＳではなく、極めて不活性であるので、一般的には処理の間にさらされる物質と反応せず、これにより半導体産業において用いるのに多くの利点を持つことができる。
【００８０】
[0088]四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１の一実施形態において、任意のステップ１００８は、次に、ステップ１００６で形成された溶媒混合物について行われてもよい。このステップは、オゾン（Ｏ３）を第一容器（例えば、図１０Ｃの要素１０２１）内に含有されている溶媒混合物に吹込む作用を加え、好ましくは室温に近い温度に維持され、四酸化ルテニウムの形成を行うことを確実にする。ルテニウム生成ステップの一例には、４％のオゾン含有ガスを５００ｍＬ/分の流量で１ｇの過ルテニウム酸ナトリウムと、５０ｍＬの水と、２５ｇのフロン１１３とを含有する混合物に、所望量の四酸化ルテニウムがプロセスによって形成されるまで流すステップが含まれる。
【００８１】
[0089]四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１の最後のステップ１０１０には、一般的には、ステップ１００６及び/又は１００８を行った後に、溶媒混合物から水を分離して、“無水”溶媒混合物を形成するステップが必要である。一態様において、水と混和しない溶媒を選択することによって、いくつかの慣用の物理的分離プロセスの使用により溶媒混合物から水を簡単に取り除くことを可能にする。溶媒の残りの部分から全部でなければほとんどの水を分離できないと、続いてのプロセスステップに問題を生じてしまい、ルテニウム含有層の堆積の選択性を減少させることがある。選択された溶媒が水と混和せず、ペルフルオロペンタン、フロン１１又はフロン１１３のように水と異なる密度を持つ場合には、簡単な機械的手法（例えば、分液漏斗、サイフォン又はポンプ）の使用によって静的混合物から水のほとんどを容易に分離することができる。残留する水を完全に除去することは、液体とモレキュラーシーブ（例えば、３Ａモレキュラーシーブ）との接触に続いて従来のろ過によって達成することができる。一態様において、“無水”溶媒混合物は、その後、ルテニウム含有層が堆積される処理ツールで用いられるＡＬＤ及びＣＶＤ前駆物質原料として用いることができる容器へ移すことができる。純粋な固体四酸化ルテニウムは、一般的には、不安定で、取り扱いを難しくし、１つの場所から他の場所へ移送することが困難になることに留意することは重要である。それ故、本明細書に記載される本発明の一利点は、ルテニウム含有層を形成するために使用し得る純粋な四酸化ルテニウムを効果的に移送し及び/又は生成させる方法をつくることである。一態様において、四酸化ルテニウムの二酸化ルテニウムと酸素への分解を防止するために光にさらされない環境で四酸化ルテニウムを輸送し配置することは望ましいものである。
【００８２】
[0090]一実施形態において、続いての四酸化ルテニウム含有層堆積プロセスステップの間、基板表面の汚染を阻止又は最少限にするために“無水”溶媒混合物から汚染物質のすべてを除去することを確実にすることは重要なことである。一態様において、汚染物質の全て又はほとんどを取り除くことを確実にするために、混合物及びその成分がすぐに基板表面へさらすことができる前に、種々の精製プロセスを“無水”溶媒混合物で行うことができる。一態様において、精製プロセスには、少なくとも一回ステップ１００２で形成されたプロセス溶媒でプロセステップ１００４を行うことが含まれてもよい。他の態様において、四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１におけるプロセスステップ１０１０は少なくとも一回プロセス溶媒上で行われる。
【００８３】
四酸化ルテニウム含有溶媒を用いたルテニウム含有層堆積プロセス
[0091]四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１を行った後、“無水”溶媒混合物は、図１０Ａに示されるプロセス７００（以後プロセス７００Ｂ）の他の実施形態を用いることにより基板表面上にルテニウム含有層を形成するために用いられる。この実施形態において、プロセス７００Ｂは、新規なプロセスステップ７０１と、プロセスステップ７０２の精製変形例（即ち、、図１０Ｃのステップ７０２Ａ）と、上述のプロセスステップ７０４-７０６を含有する。他の実施形態において、プロセス７００Ｂに見られるステップが、本発明の基本的な範囲から変動せずに、再配置されてもよく、変更されてもよく、１以上のステップが取り除かれてもよく、２以上のステップが単一ステップに合わせられてもよい。例えば、一実施形態において、プロセスステップ７０５は、プロセスステップ７００Ｂから取り除かれる。
【００８４】
[0092]プロセス７００Ｂの第一ステップ又はステップ７０１は、“無水”溶媒混合物の残りから四酸化ルテニウムの分離が必要である。一実施形態において、ステップ７０１は、“無水”溶媒混合物の残りから四酸化ルテニウムを分離するために、分離ハードウエアシステム１０２０（図１０を参照のこと）を用いることができる一連のプロセスステップ（図１０Ｂにおけるプロセス順序７０１Ａを参照のこと）である。図１０Ｂは、プロセスステップ７０１を行うために用いることができるプロセス順序７０１Ａの一実施形態を示す図である。プロセス順序７０１Ａは、四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１を用いて形成された“無水”溶媒混合物（要素Ａ）を含有する第一容器１０２１を処理容器アセンブリ１０２３に分配し接続することによって開始する。図１０Ｃに示されるハードウエアは、図４及び図６Ａ-図６Ｃに示される処理容器６３０、６３０Ａ、６３０Ｂを直接代えるものであり、四酸化ルテニウム含有ガスを原料容器アセンブリ（図４の要素６４０又は図６Ａ-図６Ｃの６４０Ａと６４０Ｂを参照のこと）と最終的に処理チャンバ６０３（図４及び図６Ａ-図Ｃを参照のこと）に分配することができる。明瞭にするために図４及び図６Ａ-図６Ｃに見られる同様の又は類似の要素番号は、図１０Ｃに用いられる。処理容器アセンブリ１０２３は、一般的には、処理容器１０２３Ｂと温度制御デバイス１０２３Ａ（例えば、流体熱交換デバイス、抵抗加熱デバイス及び/又は熱電デバイス）を含有する。
【００８５】
[0093]プロセス順序７０１Ａの第一ステップ（ステップ７０１Ｂ）は、所望の量の“無水”溶媒混合物を処理容器１０２３Ｂに定量ポンプ１０２２又は他の慣用の流体分配プロセスの使用によって注入することにより開始する。その後、処理容器１０２３Ｂは、熱交換デバイス１０２３Ａ、真空ポンプ１０２５及び/又は１以上のガス源６１１Ｂ-Ｃの使用によって所望の温度と圧力（ステップ７０１Ｃ）に排気されるので、四酸化ルテニウムより高い蒸気圧を持つ溶媒が蒸発し、これにより処理容器１０２３Ｂ（図１０Ｃの要素Ｂ）に保持される四酸化ルテニウム物質から分離される。例えば、フロン１１３が溶媒材料として用いられる場合には、約０℃未満の温度と約３６０トールの圧力が溶媒混合物から固化した四酸化ルテニウムを分離するために使用し得る。約３トールのようなより低圧は、分離プロセスを行うために用いることができるが、多量の四酸化ルテニウムは、溶媒と共に運ばれるので、このステップを行うために用いられる圧力が低下するにつれて失われる。
【００８６】
[0094]プロセス順序７０１Ａ、７０１Ｄの最後のステップは、一般的には、処理容器１０２３Ｂが、処理容器の圧力が所望のレベルに到達するまで又は容器の圧力が安定化するまで排気されることが必要である。一般に、ステップ７０１Ｄは、ごく少量の溶媒、使い残しの水及び/又は他の可溶化した異種物質が処理容器１０２３Ｂ内に残されるまで行われる。四酸化ルテニウム物質からその他の物質を充分に分離することができないと、続いての１つ又は複数の堆積プロセス（例えば、図５と図７のステップ７０６）間に形成されたルテニウム含有層の汚染が生じる。一態様において、処理容器１０２３Ｂ内の温度を制御して、溶媒及び他の物質を除去させることは有利なことである。
【００８７】
[0095]プロセス順序７０１Ａの一態様において、冷却トラップアセンブリ１０２４は、処理容器１０２３Ｂが真空ポンプ１０２５で排気されるにつれて生じた蒸発した溶媒物質を収集し再生するために用いられる。冷却トラップアセンブリは、真空ライン１０２５Ａの一部を蒸発した溶媒物質が凝結を引き起こす温度に冷却するように適合されるので、続いてのステップにおいて、凝結した溶媒が収集タンク/システム１０２４Ｄ内で再生され得る。冷却トラップアセンブリ１０２４は、一般的には、冷却された真空ライン１０２５Ａの収集領域１０２４Ｂと、分離バルブ１０２６と、温度制御デバイス１０２４Ａ（例えば、流体熱交換デバイス、抵抗加熱デバイス及び/又は熱電デバイス）と、溶媒収集タンク/システム１０２４Ｄに接続された収集ライン１０２４Ｃとを含有する。一態様において、凝結した溶媒に見られる収集されたあらゆる四酸化ルテニウムが再生される。
【００８８】
[0096]ステップ７０１を行った後、処理容器１０２３Ｂに含有される分離した四酸化ルテニウムは、その後、プロセスステップ７０２の精製変形例（図１０Ａにおけるステップ７０２Ａ）と上記プロセスステップ７０４-７０６の使用によって基板表面上にルテニウム含有層を形成するために使用し得る。精製プロセスステップ７０２Ａには、処理容器１０２３Ｂに含有された四酸化ルテニウムの温度と処理容器１０２３Ｂの内部の圧力を制御して、使い残りの固体の四酸化ルテニウムを蒸発させるステップが必要であるので、上記プロセスステップ７０２に記載された態様と同様の原料容器アセンブリ（図４及び図６Ａ-図６Ｃにおける要素６４０、６４０Ａ又は６４０Ｂ）に収集することができる。本明細書に用いられる蒸発するという用語は、物質が固体又は液体から気体へ変換させるプロセスを記載するものである。一例において、四酸化ルテニウム物質は、蒸発プロセスを起こさせるために約２５℃の温度と２トールに維持されるので、蒸発した物質が原料容器に分配され収集することができる。図１０Ｃを参照すると、一態様において、蒸発した四酸化ルテニウムは、１以上のガス源６１１Ｂ-Ｃから処理容器１０２３Ｂ、プロセスライン（例えば、６４８、６４８Ａ又は６４８Ｂ）、バルブ６３７Ａを通って、１つ又は複数の原料容器（図示せず）に分配される流れているプロセスガスによって運ばれる。四酸化ルテニウム含有ガスの濃度と流量は、プロセスガス流量と処理容器１０２３Ｂにおける四酸化ルテニウムの気化速度に関係する。気化速度は、処理容器１０２３Ｂ内で維持された圧力と温度で四酸化ルテニウムの平衡分圧に関係する。ステップ７０２Ａを行った後、ルテニウム含有層は、基板表面に堆積することができ、上述したプロセスステップ７０４-７０６が続く。一実施形態において、四酸化ルテニウムの複数の連続用量が処理チャンバ６０３に分配されて、多層ルテニウム含有膜を形成する。複数の連続用量を行うために、図１０Ａと共に記載されたプロセスステップ７０１〜７０６の少なくとも１つが複数回繰り返されて多層ルテニウム含有膜を形成する。他の実施形態において、四酸化ルテニウム含有ガスの所望される濃度の連続フローは、ルテニウム含有層堆積プロセスの間、基板の表面全体に分配される。
【００８９】
無水溶媒混合物を用いたルテニウム含有層堆積プロセス
[0097]基板表面上にルテニウム含有相を形成するプロセスの一実施形態において、四酸化ルテニウム含有溶媒形成プロセス１００１で形成された“無水”溶媒混合物は、処理チャンバ６０３（図１１を参照のこと）に位置する基板表面へ直接分配される。一態様において、一般的には、その分解温度未満の温度で基板表面上の物質と相互作用しないペルフルオロペンタン（Ｃ５Ｆ１２）のような不活性溶媒は、ルテニウム含有層堆積プロセスの間、基板表面の汚染を防止するために用いられる。
【００９０】
[0098]図１１を参照すると、この実施形態において、ルテニウム含有層は、“無水”溶媒混合物を処理チャンバ６０３のプロセス領域４２７に位置する基板に分配することによって加熱された基板の表面に形成される。加熱された基板は、約３５０℃未満の温度、より好ましくは約３００℃未満の温度であってもよい。プロセス温度の選択は、溶媒物質の分解を防止するために重要なものであり得る。典型的には、処理チャンバ圧力は、ルテニウム含有層堆積プロセスを行うために約１０トール未満のプロセス圧力に維持される。
【００９１】
[0099]図１１を参照すると、一実施形態において、所望の量又は質量の精製された溶媒混合物（要素“Ａ”）は、ガス源６１１Ｄから分配されたキャリヤガスと水素（Ｈ２）含有ガス（例えば水素（Ｈ２））の使用によってプロセス領域４２７に分配されて、基板の表面上にルテニウム含有層を堆積する。一実施形態において、水素の代わりに還元共反応種が、Ｎ２のような不活性キャリヤガスに移動するヒドラジン（Ｎ２Ｈ４）であってもよい。一態様において、キャリヤガスはガス源６１１Ｅから“無水”溶媒混合物を含有する第一容器１０２１を通って、その後、直接排出ライン６６０を通って、処理チャンバ６０３の処理領域４２７に位置する基板に分配される。他の実施形態において、“無水”溶媒混合物の複数の連続用量は、プロセスチャンバ６０３に分配されて多層ルテニウム含有膜を形成する。複数の連続用量を行うために、所望量の“無水”溶媒混合物は、基板に複数回連続して分配されて、多層ルテニウム含有膜を形成する。プロセス領域４２７に分配してルテニウム含有層を形成する必要がある所望質量の四酸化ルテニウムは、一般的には、基板表面と他のチャンバ部品を完全に飽和させるのに必要とされる四酸化ルテニウムの量に左右される。それ故、処理チャンバ６０３に分配されることを必要とする“無水”溶媒混合物の量は、所望質量の四酸化ルテニウムと“無水”溶媒混合物における四酸化ルテニウムの濃度に左右される。
【００９２】
[0100]他の実施形態において、“無水”溶媒混合物の連続フローは、ルテニウム含有層堆積プロセスの間、基板４２２の表面全体に流れるように適合される。一態様において、“無水”溶媒混合物は基板表面を通り過ぎて流れ、真空ポンプによって収集される。一態様において、冷却トラップアセンブリ１０２４（図１０Ｃ）と収集タンク/システム１０２４Ｄ（図１０Ｃ）は、プロセス領域４２７と真空ポンプ４３５と流体で連通し、いかなる使い残りの“無水”溶媒混合物成分、例えば、溶媒やあらゆる未反応四酸化ルテニウムを収集する。
【００９３】
クラスタツールの１又は複数の構成
[0101]図８は、本発明が有利に用いることができる電子デバイス処理に有用なクラスタツール１１００の平面図である。このような２つのプラットフォームは、いずれもカリフォルニア州サンタクララのアプライドマテリアルズ社から入手できるＣＥＮＴＵＲＡ（登録商標）ＲＴＭとＥＮＤＵＲＡ（登録商標）ＲＴＭである。図８は、ＣＥＮＴＵＲＡ（登録商標）ＲＴＭのクラスタツールの平面図を示す図である。このような１つの段階的真空基板処理システムの詳細は、米国特許第５,１８６,７１８号に開示され、この開示内容は本願明細書に援用されている。チャンバの正確な配置と組合せは、製造プロセスの個々のステップを行うために修正されてもよい。
【００９４】
[0102]本発明の態様によれば、クラスタツール１１００は、一般的には、複数のチャンバとロボットを備え、好ましくは、クラスタツール１１００内で行われる種々の処理法と順序を制御し実施するようにプログラムされたシステムコントローラ１１０２を備えている。図８は、一実施形態を示し、処理チャンバ６０３が搬送チャンバ１１１０上の位置１１１４Ａに取付けられ、３つの処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃが搬送チャンバ１１１０上の位置１１１４Ｂ-Ｄに取付けられている図である。処理チャンバ６０３は、１以上のその他の位置、例えば、１１１４Ｂ-Ｄに配置されてもよく、システムの設計のハードウエア統合態様を改善するか又は基板処理能力を改善する。ある実施形態において、位置１１１４Ａ-Ｄの一部は、プロセスの間、システムのコスト又は複雑性を低下させるために依然空いたままである。
【００９５】
[0103]図８を参照すると、任意のフロントエンド環境１１０４（本明細書ではファクトリインタフェース又はＦＩと呼ばれる）は、一組のロードロックチャンバ１１０６と選択的に連通した位置にあることが示されている。フロントエンド環境１１０４に配置されたファクトリインタフェースロボット１１０８Ａ-Ｂは、基板をロードロック１１０６とロードロック環境１１０４に取付けられる複数の基板含有ポッド（要素１１０５Ａ-Ｄ）の間を往復するために直線、回転、垂直の運動が可能である。
【００９６】
[0104]ロードロック１１０６Ａ-１１０６Ｂは、第一真空インタフェースをフロントエンド環境１１０４と搬送チャンバ１１１０の間に備える。一実施形態において、２つのロードロック１１０６は、搬送チャンバ１１１０とフロントエンド環境１１０４に交互に連通することによって処理能力を増加ために設けられる。従って、１つのロードロックが搬送チャンバ１１１０と連通し、第二ロードロックはフロントエンド環境１１０４と連通することができる。一実施形態において、ロードロック（要素１１０６Ａ-１１０６Ｂ）は、２以上の基板をファクトリインタフェースから受容し、基板を保持することができるバッチ型ロードロックであり、チャンバは、密閉され、その後、搬送チャンバ１１１０へ基板を搬送するのに十分な低い真空レベルに排気される。
【００９７】
[0105]ロボット１１１３は、基板をロードロックから位置１１１４Ａ-Ｄに取付けられた種々の処理チャンバとサービスチャンバ１１１６Ａ-Ｂの１つに搬送するために、搬送チャンバ１１１０の中央に配置されている。ロボット１１１３は、システムコントローラ１１０２から送られるコマンドの使用によって、基板“Ｗ”を種々の処理チャンバへ搬送するように適合される。本発明から利点を得るように適合されてもよいクラスタツールで用いられるロボットアセンブリは、共同譲渡された米国特許第５,４４７,４０９号、同第６,３７９,０９５号に記載され、これらの開示内容は本願明細書に全体で援用されている。
【００９８】
[0106]位置１１１４Ａ-Ｄの１つに取付けられた処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃは、サービスチャンバ１１１６Ａ-Ｂが、デガス、順応、冷却及びそのようなことに適合している間、予備洗浄（例えば、基板表面の選択的又は非選択的ドライエッチング）、ＰＶＤ、ＣＶＤ、ＡＬＤ、脱共役プラズマ窒化（ＤＰＮ）、高速熱処理（ＲＴＰ）、計測技術（例えば、粒度測定）、エッチングのようなあらゆるプロセスを行うことができる。一実施形態において、図１Ａと共に記載された処理順序は、ＡＬＤタイプのプロセスを用いて、基板表面にバリヤ層を堆積し、その後、別のチャンバでルテニウム含有層を堆積させるように適合される。この実施形態において、クラスタツール１１１０は、処理チャンバ１２０２Ａが、アプライドマテリアルズ社から入手できるＥＮＤＵＲＡ（登録商標）ｉＣｕＢ/ＳＴＭチャンバであるように構成することができ、処理チャンバ６０３は、位置１１１４Ａに取付けられている。一実施形態において、予備洗浄チャンバは、バリヤ堆積プロセス（図１Ａの要素１０２）の前のプロセス順序に加えられ、クラスタツール１１１０の位置１２０２Ｂに取付けられる。
【００９９】
[0107]本発明の一態様において、処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃの１以上は、バッチ堆積ステップを行う前又は後に基板をアニールするために用い得るＲＴＰチャンバである。ＲＴＰプロセスは、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から市販されているＲＴＰチャンバと関連したプロセスのハードウエアを用いて行うことができる。本発明の他の態様は、単一基板処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃの１以上は、ＣＶＤチャンバであってもよい。このようなＣＶＤプロセスチャンバの例としては、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から市販されているＤＸＺ（登録商標）チャンバ、ＵＬＴＩＭＡＨＤＰ-ＣＶＤ（登録商標）、ＰＲＥＣＩＳＩＯＮ５０００（登録商標）チャンバが挙げられる。本発明の他の態様において、単一基板処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃの１以上は、ＰＶＤチャンバであってもよい。このようなＰＶＤプロセスチャンバの例としては、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から市販されているＥＮＤＵＲＡ（登録商標）ＰＶＤ処理チャンバが挙げられる。本発明の他の態様において、単一基板処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃの１以上は、ＤＰＮチャンバであってもよい。このようなＤＰＮ処理チャンバの例としては、カリフォルニア州サンタクララにあるアプライドマテリアルズ社から市販されているＤＰＮＣＥＮＴＵＲＡ（登録商標）が挙げられる。本発明の他の態様において、単一基板処理チャンバ１２０２Ａ-Ｃの１以上は、プロセス/基板計測チャンバであってもよい。プロセス/基板計測チャンバ内で行われるプロセスは、粒度測定技術、残留ガス分析技術、ＸＲＦ技術、膜厚及び/又は膜組成の測定に用いられる技術、例えば、偏光解析法技術を挙げることができるがこれらに限定されない。
【０１００】
二酸化ルテニウムボトムアップ充填プロセス
[0108]本発明の一態様において、図１Ａにおけるプロセスステップ１０４と図１Ｂにおけるステップ３０４で堆積されたルテニウム含有層は、酸化ルテニウム層が基板の１又は全ての表面から形成されるような温度に維持された基板表面上に堆積される。その後、酸化ルテニウム層は、基板を加熱するとともに基板の表面を還元ガス（例えば、水素含有ガス）にさらすことによって、基板の表面を、さらされた表面を還元する無電解又は電気メッキ溶液にさらすことによって、又は基板の温度を上昇させることによって層から酸素を遊離することによって、金属ルテニウム層を形成するために還元することができる。一態様において、四酸化ルテニウム含有ガスを約２５０℃未満の温度である基板にさらすことによって、ルテニウム層が選択的に形成され、金属ルテニウムは、さらされた金属表面と誘電材料の二酸化シリコンのような他の全ての非金属材料上の酸化ルテニウム層上に形成される。この態様は、無電解堆積プロセスのような、続いての選択的な堆積プロセスを用いるときに特に重要である。このことは、パターン形成後、他の堆積プロセスを行う前に、さらされたタングステンプラグの無電解層（例えば、金属２層）を選択的に形成するのに有用なものである。
【０１０１】
[0109]上記は本発明の実施形態に関し、更に多くの本発明の実施形態は、本発明の基礎的な範囲から逸脱することなく構成することができ、その範囲は、下記特許請求の範囲によって決定される。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１Ａ】図１Ａは、本明細書に記載される一実施形態のプロセス順序を示す図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセスの順序を示す図である。
【図２Ａ】図２Ａは、本明細書に記載されるプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、本明細書に記載されるプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図２Ｃ】図２Ｃは、本明細書に記載されるプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図２Ｄ】図２Ｄは、本明細書に記載されるプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図３Ａ】図３Ａは、本明細書に記載される他のプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図３Ｂ】図３Ｂは、本明細書に記載される他のプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図３Ｃ】図３Ｃは、本明細書に記載される他のプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図３Ｄ】図３Ｄは、本明細書に記載される他のプロセスによって形成された集積回路製造順序の概略断面図である。
【図４】図４は、本明細書に記載されるある実施形態を行うように適合される堆積チャンバの断面図を示す図である。
【図５】図５は、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセスの順序を示す図である。
【図６Ａ】図６Ａは、本明細書に記載されるある実施形態を行うように適合された処理チャンバを示す断面図である。
【図６Ｂ】図６Ｂは、本明細書に記載されるある実施形態を行うように適合された処理チャンバを示す断面図である。
【図６Ｃ】図６Ｃは、本明細書に記載されるある実施形態を行うように適合された処理チャンバを示す断面図である。
【図７】図７は、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセス順序を示す図である。
【図８】図８は、本発明が有利に用いることができる半導体処理に用いられるクラスタツールの平面図である。
【図９】図９は、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセスを示す図である。
【図１０Ａ】図１０Ａは、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセス順序を示す図である。
【図１０Ｂ】図１０Ｂは、本明細書に記載される一実施形態の他のプロセス順序を示す図である。
【図１０Ｃ】図１０Ｃは、本明細書に記載される実施形態を行うように適合することができるプロセス容器を示す断面図である。
【図１１】図１１は、本明細書に記載される実施形態を行うように適合することができる堆積チャンバを示す断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
２００…基板、２０１…誘電体層、２０２…アパーチャ、２０３…コンタクト層、２０４…バリヤ層、２０６…触媒層、２２０…バルク層、２５０…基板、２５１Ａ…誘電体表面、２５１Ｂ…コンタクト表面、２５２…アパーチャ、２５６…ルテニウム含有層、４０４…処理エンクロージャ、４０５…側壁、４０７…底面、４１０…ガス分配シャワーヘッド、４２１…プロセス領域、４２２…基板、４２３…基板支持体、４２７…処理領域、４７５…インピーダンス整合素子、４８０…コントローラ、６００…堆積チャンバ、６０１…プロセスガス分配システム、６０２…ガス分配システム、６０３…処理チャンバ、６１１…ガス源、６１２…オゾンゼネレータ、６２３…基板支持体、６２５…熱伝達ライン、６２３…基板支持体、６３０…処理容器、６３１…容器、６３４Ｃ…熱交換デバイス、６３５…注入ポート、６３６…排出ポート、６４０…原料容器アセンブリ、６４１…原料容器、６４２…コントローラ、６４３…温度コントローラデバイス、６４４…熱交換デバイス、６４５…注入ポート、６４６…排出ポート、６４８Ｂ…プロセスライン、６６０…排出ライン、６６２…化学種注入容器、６６３…排出バルブ、６６５…温度センサ、６６７…圧力センサ、６６８…熱交換デバイス、６６９…化学種注入容器、６７０…リモートプラズマ源、６７２…温度コントローラ、６７３…リモートプラズマ源、６７４…ガス源、６８０…コントローラ、１１００…クラスタツール、１１０２…システムコントローラ、１１０４…フロントエンド環境、１１０６…ロードロック、１１０８…ファクトリインタフェースロボット、１１１０…搬送チャンバ、１１１３…ロボット、１１１６…サービスチャンバ、１２０２…基板処理チャンバ、１０２２…定量ポンプ、１０２３…処理容器、１０２５…真空ポンプ。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
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【図４】
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【図５】
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【図６Ａ】
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【図６Ｂ】
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【図６Ｃ】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１０Ｃ】
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【図１１】
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