(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの担体材料および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物、およびガラス表面またはガラスセラミック表面から汚染物質を除去するためのかかる組成物、特にシリコーン化合物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚染物質、特にシリコーン化合物をガラス表面またはガラスセラミック表面から除去するための組成物の使用であって、前記組成物が、
ａ）少なくとも１つの担体材料と
ｂ）少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物の使用。
【請求項２】
前記担体材料が溶媒であることを特徴とする請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項３】
前記溶媒が水であることを特徴とする請求項２に記載の組成物の使用。
【請求項４】
前記溶媒が有機溶媒であることを特徴とする請求項２に記載の組成物の使用。
【請求項５】
前記担体材料が繊維材であることを特徴とする請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項６】
前記担体材料がポリマーマトリクスであることを特徴とする請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項７】
前記組成物がさらに少なくとも１つの界面活性剤、特にエトキシル化ポリシロキサンを含んでなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項８】
前記組成物が少なくとも１つの密着剤、特にシラン化合物および／またはチタネート化合物からなる群から選択される密着物質を含んでなる密着剤を含んでなることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項９】
前記ケイ酸または前記シリケートが７未満、好ましくは、６未満のモース硬度を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
前記ケイ酸が熱分解法ケイ酸であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１１】
前記ケイ酸がシリカゲルであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
洗浄剤としての熱分解法ケイ酸の使用。
【請求項１３】
基材Ｓ１およびＳ２を接着するための方法であって、
ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物の使用による基材Ｓ１の表面の清浄化；
ｂ）基材Ｓ１またはＳ２の表面上への接着剤の塗布；
ｃ）基材Ｓ１上に配置される基材Ｓ２の表面と接着剤との接触、または基材Ｓ２上に配置される基材Ｓ１の表面と接着剤との接触；および
ｄ）接着剤の硬化
のステップを含んでなる方法。
【請求項１４】
前記基材Ｓ１の表面がガラス表面またはガラスセラミック表面であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ステップａ）とステップｂ）との間の前記方法が、前記基材Ｓ１の表面への密着剤の塗布を含んでなる別のステップａ’）を含んでなることを特徴とする請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
少なくとも１つの繊維材および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物。
【請求項１７】
前記ケイ酸が熱分解法ケイ酸であることを特徴とする請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
少なくとも１つの溶媒および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなり、有機ポリマーまたはプレポリマーを含まない組成物。
【請求項１９】
前記ケイ酸が熱分解法ケイ酸であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記溶媒が有機溶媒であることを特徴とする請求項１８または１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ａ）ｗ＝１００重量％−（ｘ＋ｙ＋ｚ）の量で少なくとも１つの溶媒と、
ｂ）量ｘでシラン化合物および／またはチタネート化合物からなる群から選択される少なくとも１つの密着物質Ｂであって、ここでｘはすべての密着物質Ｂの重量合計であり、かつｘは０〜１０重量％の値を有する密着物質Ｂと、
ｃ）量ｙでケイ酸および／またはシリケートからなる群から選択される少なくとも１つの物質Ｃであって、ここでｙがすべての物質Ｃの重量合計であり、かつ０．００１〜１５重量％の値を有する物質Ｃと、
ｄ）量ｚでの少なくとも１つの添加剤Ｄであって、ここでｚはすべての添加剤Ｄの重量合計であり、かつ０〜５重量％の値を有する添加剤Ｄと
からなる化合物であって、
ここで重量％ｗ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ組成物の総重量に対してであり、かつ
ここで、溶媒Ａが水である場合にｘは０である組成物。
【請求項２２】
前記物質Ｃが熱分解法ケイ酸であることを特徴とする請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記溶媒Ａが有機溶媒であることを特徴とする請求項２１または２２に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に自動車製造および自動車修理におけるパネル清浄化の分野に関する。本発明は、ガラス表面またはガラスセラミック表面上のシリコーン化合物を除去するための、少なくとも１つの担体材料および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
パネルと基材との接着に際しては、ガラスパネル上の汚染物質が大きな問題となる。特に、パネルの製造工程または輸送中にしばしば発生するガラスパネル上の潤滑剤および油またはシリコーン化合物の残留物は、接着剤がシリコーンのような汚染物質の上または油性の表面上では接着しないため不完全な接着をもたらしうる。
【０００３】
パネル上の汚染物質を除去するために一連の洗浄剤および洗浄方法が使用される。その一部として、例えば、界面活性剤を有するアルコールまたは水性化合物などの溶媒が挙げられる。しかし、かかる溶媒は、シリコーン含有汚染物質または油を溶解するのに適していない。したがって、例えば、脂肪族溶媒、芳香族化合物、またはケトンなどのより強い溶媒が使用される。しかし、労働衛生上および安全技術上の理由に基づき、この種の溶媒を基礎とする洗浄剤は、多くの場合、望まれていない。さらに溶媒はシリコーン化合物を除去するには適していない。さらに、物理的、もしくは物理化学的洗浄方法が周知である。その一部として、具体的には、さまざまなプラズマ処理、ドライアイスによる処理、または、例えば、３Ｍ（商標）社から市販されている一連のスコッチ・ブライト（Ｓｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ）（商標）からの摩耗性物質による処理が挙げられる。しかしこれらすべての方法には大きな欠点がある。例えば、プラズマ処理はきわめて手間がかかり高価であり、かつプラズマ装置は通常、一定の場所に設置されているため可動性ではない。ドライアイスによる処理は同じくきわめて高価である。さらに、パネル上の強い温度差がガラスの破壊をもたらしうる。摩耗性物質がパネルに傷をつける場合があり、これは一方では視覚的および／または審美的理由により望ましくなく、しかもさらにガラスの破壊、かつセラミック層およびしたがって接着のＵＶ保護の除去をもたらしうる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、シリコーン汚染物質を効率的に、簡単に、かつ安価に除去する化合物の必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
したがって、本発明の課題は、従来技術の欠点を克服するパネル表面の洗浄、特にシリコーン化合物を除去するための組成物を提供することである。意外にも、付属の特許請求の範囲に記載の使用および化合物がこの課題を解決することが見出された。
【０００６】
少なくとも１つの担体材料および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなるこの種の組成物の使用は、ガラスまたはガラス表面を傷つけることなく、ガラス表面またはガラスセラミック表面からのシリコーン化合物の有効な除去をもたらす。さらに、この種の化合物は優れた加工可能性を有する。
【０００７】
本発明の別の有利な実施形態は付属の特許請求の範囲から明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の１つの態様が、望ましくない汚染物質、具体的には、ガラス表面またはガラスセラミック表面上の汚染物質として存在するシリコーン化合物または油を除去するための、担体材料およびケイ酸、好ましくは、熱分解法ケイ酸、および／またはシリケートを含んでなる組成物の使用に関する。
【０００９】
本発明による組成物の担体材料として、溶媒または原材料、具体的には繊維材またはポリマーマトリクスが問題となる。担体材料が溶媒である場合、組成物は、好ましくは、懸濁液、もしくは分散液として存在する。添加される固形物、具体的には添加されるケイ酸またはシリケートの量に応じて、組成物はさまざまな粘度を有しうる。好ましくは、組成物は液体として、もしくは低粘性または高粘性のペーストとして存在する。
【００１０】
使用される溶媒として、水および有機溶媒が適している。その選択は、技術上の、しかし好ましくは、例えば、毒性、水質汚染物資等級、生分解性などエコロジーの観点に従って行われる。
【００１１】
有機溶媒として特に適しているものは、アルコール、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、高級アルコール、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ポリエーテルポリオール、例えば、ポリエチレングリコールおよびエーテルアルコール、例えば、ブチルグリコール、メトキシプロパノール、およびアルキルポリエチレングリコールであるが、アルデヒド、エステル、エーテル、アミドまたはケトン、特にアセトン、メチルエチルケトン、炭化水素、特にメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ヘプタン、シクロヘキサン、キシレン、トルエン、揮発油およびその混合物である。好ましいのは、エチルアセテート、エタノール、イソプロパノールまたはヘプタン、およびその混合物である。
【００１２】
水が溶媒として特に好ましい。さらに好ましくは、水の割合が５０重量％超、好ましくは、６５重量％超、特に好ましくは、８０重量％超のアルコールと水との混合物である。
【００１３】
溶媒の含有量は通常、化合物の重量に対して９０〜９９．９重量％、具体的には、９５〜９９．９重量％、好ましくは、９９〜９９．９重量％である。化合物がペーストである場合は、溶媒の含有量は、化合物、もしくはペーストの重量に対して８５〜９９．９重量％、具体的には８８〜９８重量％、好ましくは、９０〜９６重量％である。
【００１４】
溶媒は、本発明において、ケイ酸またはシリケートを溶解するのではなく、これらの成分のための担体材料として使用される。それに対して、本発明による組成物を含んでなる別の添加剤は溶媒中に溶解されて存在しうる。
【００１５】
一実施形態において、担体材料は繊維材である。繊維材とは、本明細書全体において、繊維で構成されている原材料であることが理解される。この繊維は有機または合成材料を含んでなり、またはこれらからなる。具体的には、セルロース繊維、綿繊維、たんぱく繊維であり、または合成繊維である。合成繊維としては、特に好ましくは、ポリエステル製またはエチレンおよび／またはプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーからなるか、またはビスコースからなる繊維が挙げられる。このようにして、繊維は、短繊維または長繊維、紡糸、織物、または不織繊維またはフィラメント繊維でありうる。さらに、繊維は指向性繊維または延伸繊維でありうる。さらに、形状および組成においても、互いにさまざまな繊維を使用することが有利でありうる。
【００１６】
さらに、繊維材は空隙を含んでなる。これらの空隙は、適切な製造方法によって構成される。これにより、空隙が完全には閉鎖されず、それらが周囲と直接または管を介して組成中に存在することが好ましい。こうして、具体的には液体の高い受容能を可能にする海綿状の構造が提供される。
【００１７】
繊維で構成される本体は当業者に周知のさまざまな方法で製造されうる。具体的には、織物、編物、メリヤス生地である本体が使用される。
【００１８】
繊維材は、その結合力が繊維自体の接着によって与えられているステープルファイバーまたはフィラメント繊維からなる目が粗目の材料でありうる。この場合に、個々の繊維は好ましい方向性を有するか、または無指向性でありうる。繊維で構成された本体は、針で刺すこと、相互接続によって、または鋭い水照射による混合によって機械的に固定されうる。
【００１９】
繊維材として特に好ましくは、布、好ましくは、例えば、テラ・キンバリー・スイッツァーランド社（Ｔｅｌａ−Ｋｉｍｂｅｒｌｙ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）から市販されているテラ（Ｔｅｌａ）（登録商標）、またはハックル・キンバリー・シュバイツ（Ｈａｋｌｅ−Ｋｉｍｂｅｒｌｙ  Ｓｃｈｗｅｉｚ）で市販されているクリネックス（Ｋｌｅｅｎｅｘ）（登録商標）などのセルロース繊維または綿繊維からなる布である。しかし、微繊維布、綿、フェルト、またはフリースも使用されうる。
【００２０】
繊維材およびケイ酸および／またはシリケートを含んでなる組成物を製造するために、繊維材は、好ましくは、ケイ酸および／またはシリケートおよび溶媒、好ましくは、水性溶媒を含んでなる懸濁液へ浸漬される。溶媒として、担体材料としての溶媒についてすでに上述されたものが適している。特に適しているのは、水または有機溶媒である。懸濁液におけるケイ酸および／またはシリケートの含有量は、好ましくは、懸濁液の総重量に対して０．０１〜１０重量％、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．１〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％、特に好ましくは、０．２〜０．４重量％である。
【００２１】
繊維材は直ちに使用され、または懸濁液への浸漬後に乾燥されうる。乾燥された繊維材を含んでなるケイ酸および／またはシリケートが保存される期間は、洗浄の結果に対して影響を及ぼさない。ケイ酸および／またはシリケートの繊維材上での接着の改善のために懸濁液がさらに結合剤を含みうる。結合剤としては、天然または合成素材が問題となる。繊維材が乾燥されている場合、好ましくは、繊維材または洗浄すべき表面のいずれかは、好ましくは、水または従来の洗浄剤、具体的には、ガラス洗浄剤で使用前に湿らされる。特に好ましくは、洗浄すべき表面または繊維材の湿潤は、密着剤を含んでなる組成物による。
【００２２】
ケイ酸および／またはシリケートと繊維材とを含んでなる組成物の使用の利点は、ケイ酸および／またはシリケートを含むかかる繊維材が販売され、使用に際して水、有機溶媒、または通常のガラス洗剤など任意の液体が使用されうることにあるが、これは任意の方法で表面または繊維材上に塗布され、及び噴霧されうる。
【００２３】
別の実施形態において、担体材料はポリマーマトリクスである。特に適しているのは、天然または合成弾性ポリマー、加硫天然ゴムからなるゴムまたは熱可塑性プラスチックを含んでなる、またはこれらからなるポリマー性のマトリクスである。適切なポリマーマトリクスは、使用温度、すなわち、−２０〜５０℃、好ましくは、０〜４０℃、特に好ましくは、１０〜３０℃、具体的には、２０℃で弾性である。
【００２４】
適切なポリマーの例は、イソシアネート基、アクリレート基、エポキシ基、および／またはシラン基を有するポリマー、またはその混合物、具体的には、ポリウレタンに基づくポリマーの硬化生成物である。
【００２５】
第１の実施形態において、ポリマーはポリウレタンに基づくポリマーである。ポリウレタンに基づくポリマーは、ポリイソシアネートから、特に、いくつかのイソシアネート基をもつポリウレタンプレポリマーから、製造される。
【００２６】
ポリウレタンプレポリマーは、２つもしくはそれ以上のＮＣＯ反応性官能基を有する化合物による少なくとも１種のポリイソシアネートの変換から得られる。この種のＮＣＯ反応性基は、具体的には、ヒドロキシル基、メルカプト基、一級または二級アミノ基である。
【００２７】
２つもしくはそれ以上のＮＣＯ反応性官能基を有する化合物としては、具体的には、ポリオール、ポリアミン、またはポリアミノアルコールが有効である。
【００２８】
ポリアミノアルコールの例は、ジエタノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、およびエポキシドとアミンとの、具体的には、ジグリシジルエーテルとポリアミンとの反応生成物である。
【００２９】
ポリオールとしては、具体的には、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオール、およびポリエステルポリオールが好ましい。
【００３０】
特に適しているのは、ポリオキシアルキレンジオールまたはポリオキシアルキレントリオール、具体的には、ポリオキシプロピレンジオールまたはポリオキシプロピレントリオールである。
【００３１】
ポリエステルポリオールとしては、具体的には、例えば、二価〜三価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパンまたは前記アルコールの混合物とともに、有機ジカルボン酸またはその無水物またはエステル、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、コルク酸（スベリン酸）、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、およびヘキサヒドロフタル酸、または前記酸の混合物からのポリエステルポリオール、および、例えばε−カプロラクトンなどのラクトンからなるポリエステルポリオールが適している。
【００３２】
特に好ましいポリエステルポリオールは、アジピン酸、セバシン酸、またはジカルボン酸としてのドデカンジカルボン酸、および二価アルコールとしてのヘキサンジオールまたはネオペンチルグリコールからなるポリエステルポリオールである。ポリエステルポリオールは、好ましくは、１５００〜１５，００００ｇ／モル、具体的には１５００〜８０００ｇ／モル、好ましくは、２０００〜５５００ｇ／モルを有する。
【００３３】
特に好ましいポリエステルポリオールは、アジピン酸／ヘキサンジオールポリエステルおよびドデカンジオールカルボン酸／ヘキサンジオール−ポリエステルである。
【００３４】
ポリウレタンプレポリマーの製造は、ポリイソシアネートおよびＮＣＯ反応性化合物、例えば、ポリオールから直接、周知の方法で、または段階的付加法によって行われる。
【００３５】
好ましくは、ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールおよびポリイソシアネート、具体的には、ジオール、トリオール、またはジオール／トリオール混合物、およびジイソシアネート、トリイソシアネート、またはジイソシアネート／トリイソシアネート混合物からなる。
【００３６】
担体材料として特に適しているのは、少なくとも２つのモノマーからなるコポリマーを含んでなるか、またはこれらからなる少なくとも１つの熱可塑性プラスチックを含んでなるか、またはこれからなる熱可塑性ポリマーマトリクスである。好ましくは、具体的には、エチレン、プロピレン、スチレン、（メタ）アクリル酸、エチレンテレフタレート、アミド、カーボネート、エチレンスルフィド、イミド、およびそのエステル、ビニルアセテート、ビニルエステルおよびビニルアルコールを含んでなる群から選択される不飽和モノマーのホモポリマーまたはコポリマーである。特に適しているのは、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）およびアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、特にポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）またはその混合物である。特に好ましくは、熱可塑性ポリウレタンに基づくポリマーマトリクスである。
【００３７】
２つもしくはそれ以上のポリマーの混合物、いわゆるポリマーブレンドも使用されうる。
【００３８】
担体材料のほか、本発明による組成物は少なくとも１つのケイ酸または少なくとも１つのシリケートまたはその混合物を含んでなる。具体的には、好ましくは、ガラス表面またはガラスセラミック表面が傷つけられないために、ガラスのものよりも低い、好ましくは、７未満、好ましくは、６．６未満、特に好ましくは、６未満のモース硬度を有するケイ酸、またはシリケートである。
【００３９】
適切なケイ酸の例は、熱分解法ケイ酸またはシリカゲルなどの非晶質、またはコロイド状ケイ酸である。特に好ましくは、熱分解法ケイ酸、例えば、デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）のアエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）として市販されている熱分解法ケイ酸である。
【００４０】
シリケートとしては、オルトケイ酸の塩およびエステルが挙げられる。シリケートとして特に適しているのは、層状シリケート、具体的には、層状シリケートに属する粘土鉱物、例えば、カオリナイト、ディキット(Dickit)、スメクタイト、グラウコナイト(Glaukonit)、バーミキュライト、またはベントナイトである。特に好ましくは、ベントナイトである。
【００４１】
担体材料が溶媒である場合、好ましくは、その遅い沈殿挙動のため熱分解法ケイ酸がケイ酸として使用される。
【００４２】
第１の実施形態において、溶媒としての担体材料を含んでなる組成物におけるケイ酸および／またはシリケートの含有量は通常、組成物の総重量に対して０．０１〜１０重量％、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．１〜１重量％、特に０．１〜０．５重量％、特に好ましくは、０．２〜０．４重量％である。
【００４３】
別の特に好ましい実施形態において、組成物はペーストとして存在する。担体材料として溶媒を含んでなるペーストにおいて、固形物の含有量、好ましくは、ケイ酸またはシリケートの含有量は通常、ペーストの総重量に対して０．０１〜１５重量％、０．１〜１４重量％、好ましくは、１〜１２重量％、具体的には、２〜１０重量％、特に好ましくは、５〜９重量％である。固形物は、少なくとも部分的または完全にケイ酸またはシリケート、好ましくは、アエロジル（登録商標）からなる。しかし、固形物は、ケイ酸またはシリケートに加えて別の固形物、例えば、胡粉（チョーク）を含有しうる。
【００４４】
ケイ酸またはシリケートの含有量は、担体材料としてポリマーマトリクスを含んでなる組成物において通常、組成物の総重量に対して０．１〜５０重量％、具体的には、１〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％、特に好ましくは、５〜１０重量％である。
【００４５】
ケイ酸またはシリケートは、例えば、懸濁液または分散液として担体材料中に、または担体材料に結合されて存在しうる。
【００４６】
別の実施形態において、組成物はさらに界面活性剤を含んでなる。界面活性剤を含んでなる組成物は、組成物の担体材料が溶媒、特に水である場合に特に好ましい。界面活性剤としては、溶液中で水または別の液体の表面張力を低下させる天然または合成素材が使用されうる。界面活性剤とも呼ばれる湿潤剤は、陰イオン、陽イオン、非イオン、または両性界面活性剤あるいはその混合物が使用されうる。
【００４７】
陰イオン界面活性剤の例は、カルボン酸基、硫酸基、リン酸基、またはスルホン酸基を有する界面活性剤、例えば、アミノ酸誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸塩、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、脂肪アルコール硫酸塩、石鹸、アルキルフェノールエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、さらにはアルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩またはアルキルリン酸塩である。
【００４８】
非イオン界面活性剤、いわゆるノニオン界面活性剤としては、例えば、エトキシレート、例えば、アルコール、アミン、脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキルフェノール、エタノールアミド、脂肪アミン、ポリシロキサンまたは脂肪酸エステル、さらにはアルキル-またはアルキルフェニル-ポリグリコールエーテル、例えば、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、または脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートまたはトリアルキルアミンオキシドのエトキシル化付加生成物が挙げられる。
【００４９】
陽イオン界面活性剤の例は、四級アンモニウムまたはホスホニウム化合物、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩、Ｎ−，Ｎ−ジアルキルイミダゾリン化合物、ジメチルジステアリルアンモニウム化合物またはＮ−アルキルピリジン化合物、特に塩化アンモニウムである。
【００５０】
両性界面活性剤としては両性電解質、例えば、アミノカルボン酸またはベタインなどのいわゆる両性電解質が挙げられる。
【００５１】
湿潤剤としては、さらにポリプロピレングリコール、シリコーン性界面活性剤またはフルオロ界面活性剤も使用されうる。
【００５２】
本発明による組成物の特に適切な湿潤剤は、陰イオン界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩、または非イオン界面活性剤、特にエトキシレートである。特に適切な湿潤剤は、エトキシル化ポリシロキサン、エトキシル化フルオロ界面活性剤、ドデシルベンゼンスルホン酸塩またはノニルフェノールエトキシレートである。
【００５３】
湿潤剤の含有量は通常、組成物の総重量に対して０〜１０重量％、具体的には、０〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【００５４】
別の実施形態において、組成物は少なくとも１つの密着剤、具体的には、シラン化合物および／またはチタネート化合物を含有し、またはこれらからなる少なくとも１つの加水分解可能な密着物質を含んでなる。
【００５５】
少なくとも１つの加水分解可能な密着物質はオルガノシリコーン化合物でありうる。基本的に、カップリング剤として使用される当業者に周知のすべてのオルガノシリコーン化合物が適している。好ましくは、これらのオルガノシリコーン化合物は、少なくとも１つの、具体的には、少なくとも２つの、酸素−シリコーン結合を介して直接、シリコーン原子に結合されているアルコキシ基を有する。さらに、オルガノシリコーン化合物は、シリコーン−炭素結合を介してシリコーン原子に結合されており、かつ場合により、オキシラン基、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基およびビニル基を含んでなる群から選択される官能基を有する少なくとも１つの置換基を有する。具体的には、加水分解可能な密着物質は式（Ｉ）
【化１】
2008545031.tif 000002
の化合物である。
【００５６】
置換基Ｒ１はこの場合、１〜２０個のＣ原子、場合により、芳香族部分を有し、かつ場合により、１個もしくはそれ以上のヘテロ原子、具体的には、窒素原子を有する直鎖または分岐型、場合により環状アルキレン基を表す。
【００５７】
置換基Ｒ２は、１〜５個のＣ原子を有するアルキル基、具体的には、メチルまたはエチルを表す。
【００５８】
さらに、置換基Ｒ３は、１〜８個のＣ原子を有するアルキル基、具体的には、メチルを表し、かつ置換基Ｘは、Ｈ、または、オキシラン、ＯＨ、（メタ）アクリロキシ、アミン、ＳＨ、およびビニルを含んでなる群から選択される官能基を表す。
【００５９】
最後に、ａは値０、１、または２の１つを表し、好ましくは、ａ＝０である。
【００６０】
置換基Ｒ１としては、好ましくは、メチレン基、プロピレン基、メチルプロピレン基、ブチレン基、またはジメチルブチレン基である。好ましくは、Ｒ１はプロピレン基である。
【００６１】
適切なオルガノシリコーン化合物は十分に市販されており、かつ特に好ましくは、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、ビス−［３−（トリアルコキシシリル）−プロピル］−アミン、トリス−［３−（トリアルコキシシリル）−プロピル］−アミン、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリアルコキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリアルコキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシラン、３−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、オクチルトリアルコキシシラン、ドデシルトリアルコキシシランおよびヘキサデシルトリアルコキシシランを含んでなる群から選択され、特に適しているのは、上記化合物のメトキシシランおよびエトキシシランである。
【００６２】
少なくとも１つの加水分解可能な密着物質は、さらにオルガノチタン化合物でありうる。基本的に、カップリング剤として使用される当業者に周知のすべてのオルガノチタン化合物が適している。
【００６３】
特に適しているのは、アルコキシ基、スルホン酸塩基、リン酸塩、カルボキシレート基、アセチルアセトナート、またはその混合基を含んでなる群から選択され、かつ酸素−チタン結合を介して直接、チタン原子に結合されている少なくとも１つの官能基を有するオルガノチタン化合物である。
【００６４】
アルコキシ基としては、具体的には、イソプロポキシ置換基、および具体的には、次式：
【化２】
2008545031.tif 000003
のネオアルコキシ置換基が特に適していることが証明された。
【００６５】
スルホン酸としては、具体的には、その芳香族がアルキル基で置換されている芳香族スルホン酸が特に適していることが証明された。好ましいスルホン酸として次式：
【化３】
2008545031.tif 000004
の基が有効である。
【００６６】
カルボキシレート基としては、具体的には、脂肪酸のカルボキシレートが特に適していることが証明された。好ましいカルボキシレートとしては、ステアレートおよびイソステアレートが有効である。
【００６７】
上記の式すべてにおいて、破線の結合は、この場合、チタン原子との結合を示す。
【００６８】
オルガノ−チタン化合物は、例えば、ファーマ・ケンリッチ・ペトロケミカルズ社（Ｆｉｒｍａ  Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）またはデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）から市販されている。適切なオルガノチタン化合物の例は、例えば、ケンリッチ・ペトロケミカルズ（Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲＴＴＳ、ＫＲ７、ＫＲ９Ｓ、ＫＲ１２、ＫＲ２６Ｓ、ＫＲ３３ＤＳ、ＫＲ３８Ｓ、ＫＲ３９ＤＳ、ＫＲ４４、ＫＲ１３４Ｓ、ＫＲ１３８Ｓ、ＫＲ１５８ＦＳ、ＫＲ２１２、ＫＲ２３８Ｓ、ＫＲ２６２ＥＳ、ＫＲ１３８Ｄ、ＫＲ１５８Ｄ、ＫＲ２３８Ｔ、ＫＲ２３８Ｍ、ＫＲ２３８Ａ、ＫＲ２３８Ｊ、ＫＲ２６２Ａ、ＬＩＣＡ３８Ｊ、ＫＲ５５、ＬＩＣＡ１、ＬＩＣＡ０９、ＬＩＣＡ１２、ＬＩＣＡ３８、ＬＩＣＡ４４、ＬＩＣＡ９７、ＬＩＣＡ９９、ＫＲＯＰＰＲ、ＫＲＯＰＰ２、またはデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）のＴｙｚｏｒ（登録商標）ＥＴ、ＴＰＴ、ＮＰＴ、ＢＴＭ  ＡＡ、ＡＡ−７５、ＡＡ９５、ＡＡ−１０５、ＴＥ、ＥＴＡＭである。好ましくは、Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ７、ＫＲ９Ｓ、ＫＲ１２、ＫＲ２６Ｓ、ＫＲ３８Ｓ、ＫＲ４４、ＬＩＣＡ０９、ＬＩＣＡ４４および、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＥＴ、ＴＰＴ、ＮＰＴ、ＢＴＭ、ＡＡ、ＡＡ−７５、ＡＡ−９５、ＡＡ−１０５、ＴＥ、ＥＴＡＭである。
【００６９】
少なくとも１つの加水分解可能な密着物質はさらにオルガノジルコニウム化合物でありうる。基本的に、カップリング剤として使用される当業者に周知のすべてのオルガノジルコニウム化合物が適している。特に適しているのは、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ホスフェート、またはその混合基を含んでなる群から選択され、かつ酸素−ジルコニウム結合を介して直接、ジルコニウム原子に結合されている少なくとも１つの官能基を有するオルガノジルコニウム化合物である。
【００７０】
アルコキシ基としては、具体的には、イソプロポキシ置換基、および具体的には、次式：
【化４】
2008545031.tif 000005
のネオアルコキシ置換基が特に適していることが証明された。
【００７１】
スルホン酸としては、具体的には、その芳香族がアルキル基で置換されている芳香族スルホン酸が特に適していることが証明された。好ましいスルホン酸として次式：
【化５】
2008545031.tif 000006
の基が有効である。
【００７２】
カルボキシレート基としては、具体的には、脂肪酸のカルボキシレートが特に適していることが証明された。好ましいカルボキシレートとしては、ステアレートおよびイソステアレートが有効である。
【００７３】
上記の式すべてにおいて、破線の結合は、この場合、ジルコニウム原子との結合を示す。
【００７４】
オルガノジルコニウム化合物は、例えば、ファーマ・ケンリッチ・ペトロケミカルズ社（Ｆｉｒｍａ  Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。適切なオルガノジルコニウム化合物の例は、例えば、Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＮＺ３８Ｊ、ＮＺＴＰＰＪ、ＫＺＯＰＰＲ、ＫＺＴＰＰ、ＮＺ０１、ＮＺ０９、ＮＺ１２、ＮＺ３８、ＮＺ４４、ＮＺ９７である。
【００７５】
さらに、本発明による化合物の密着物質は、少なくとも１つのオルガノチタン化合物および／または少なくとも１つのオルガノジルコニウム化合物と少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物との混合物を含有しうる。同じく、少なくとも１つのオルガノジルコニウム化合物と少なくとも１つのオルガノチタン化合物との混合物が可能である。好ましくは、少なくとも１つのオルガノチタン化合物と少なくとも１つのオルガノシリコーン化合物との混合物である。
【００７６】
特に好ましくは、いくつかのオルガノシリコーン化合物の混合物、又はオルガノシリコーン化合物とオルガノチタン化合物もしくはオルガノジルコニウム化合物との混合物である。
【００７７】
オルガノシリコーン化合物の混合物としては、式（Ｉ）の密着物質の混合物が特に優れていることが証明されたが、ここでこれらの置換基Ｈの少なくとも１つが置換基としてＸを有し、これら物質の少なくとも１つが、オキシラン、（メタ）アクリロキシ、アミン、ＳＨ、およびビニルを含んでなる群から選択される官能基を置換基Ｘとして有する。好ましくは、これらの混合物は、アミノアルキルトリアルコキシシランおよび／またはメルカプトアルキルトリアルコキシシランと、少なくとも１つのアルキルトリアルコキシシランとの混合物である。
【００７８】
密着剤は、記載した加水分解可能な密着物質のほかに、別の成分を含んでよい。かかる密着剤は、本発明による化合物の担体材料が有機溶媒ではない場合に、加水分解可能な物質のほかに、好ましくは、少なくとも１つの有機溶媒を含んでなる。この場合に、具体的には、担体材料について上述したような有機溶媒が適している。
【００７９】
密着剤における別の成分としては、反応性結合剤が存在しうるが、具体的には、イソシアネート基および／またはシラン基を有するポリウレタンプレポリマーが言及されるべきであり、またはポリイソシアネートが存在しうるが、例えば、すでに言及したモノマーＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩおよびＩＰＤＩ、およびこれらモノマーのオリゴマー、ポリマー、またはコポリマー、例えばポリメリックＨＤＩ、ポリメリックＭＤＩであり、例えば、Ｖｏｒａｎａｔｅ（登録商標）Ｍ２２９（ダウ（Ｄｏｗ））、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＶＬＲ２０（バイエル（Ｂａｙｅｒ））、またはこれらのモノマーのアロファネート、ビウレット、ウレトジオン、およびイソシアヌレートとして市販されており、具体的には、ＨＤＩ−ビウレット、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−１００（バイエル）、Ｌｕｘａｔｅ（登録商標）ＨＤＢ９０００（ライオンデル／バイエル）、ＨＤＩ−トリマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）  Ｎ−３３００  （バイエル）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−３６００（バイエル）、Ｌｕｘａｔｅ（登録商標）  ＨＴ２０００（ライオンデル／バイエル）、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＸＰ２４１０として市販されており、ＨＤＩ−ダイマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−３４００（バイエル）、Ｌｕｘａｔｅ（登録商標）ＨＤ１００（ライオンデル／バイエル）として市販されており、ＩＰＤＩ−トリマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ４４７０（バイエル）、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）Ｔ１８９０（デグサ）、Ｌｕｘａｔｅ（登録商標）ＩＴ１０７０（ライオンデル（Ｌｙｏｎｄｅｌｌ）／バイエル）、ＨＤＩ−およびＩＰＤＩ−アロファン酸塩として市販されており、ＴＤＩ−トリマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＩＬ（バイエル）として市販されており、ＴＤＩ−付加物、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ（バイエル）として市販されており、ＴＤＩ−／ＨＤＩポリマー、例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＨＬ（バイエル）、Ｐｏｌｕｒｅｎｅ（登録商標）ＩＫＤ（サピシ（Ｓａｐｉｃｉ））、ＨａｒｔｂｅｎＡＭ２９（ベナセド（Ｂｅｎａｓｅｄｏ））として市販されている。
【００８０】
同じく密着剤の成分として使用されうるのが、例えば、シラン基の加水分解のための触媒であり、例えば、安息香酸またはサリチル酸などの有機カルボン酸、フタル酸無水物またはヘキサヒドロフタル酸無水物などの有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸のシリルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸または４−ドデシルベンゼンスルホン酸などの有機スルホン酸、または別の有機または無機酸、または前記酸の混合物の形の触媒、およびイソシアネート基の反応のための触媒、例えば、スズ（ＩＩ）オクトエート、モノブチル三塩化スズ、ジブチル二塩化スズ、ジブチル酸化スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズジカルボキシレート、アルキルスズチオエステルなどのスズ化合物、ビスマス（ＩＩＩ）−オクトエート、ビスマス（ＩＩＩ）−ネオデカノエートなどのビスマス化合物、亜鉛（ＩＩ）−オクトエートなどの亜鉛化合物、および例えば、２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどのアミノ基含有化合物のほか、チタネートおよびジルコン酸塩などその他の触媒である。
【００８１】
さらに、プライマー化学において、通常の湿潤剤、充填剤、および添加剤が使用されうる。その非限定的種類の例は、タルク、カーボンブラック、有機および無機顔料、安定剤のほか、化学的および物理的乾燥剤である。
【００８２】
記載された密着剤は、水分を排除して製造および保存される。
【００８３】
密着剤を含んでなる本発明による組成物は、担体材料が有機溶媒である場合に特に有利である。密着剤含有組成物は、接着剤を塗布すべき洗浄表面を、接着剤の塗布前に密着剤で前処理する必要がないために使用ステップが節約されうるという利点をもたらすが、これは密着剤による前処理は、密着剤を含んでなる本発明の組成物による洗浄ですでに行われるからである。密着剤なしでも十分に表面上で接着する接着剤が使用される場合、本発明による組成物においても、洗浄表面上の前処理においても密着剤は必要ではない。
【００８４】
さらに、組成物は、必要に応じて通常の添加剤、具体的には、平滑化剤、消泡剤、界面活性剤、殺生物剤、抗沈殿剤、安定剤、阻害剤、顔料、例えば、胡粉、染料、または香料などの添加剤を含有しうる。
【００８５】
特に好ましい実施形態において、望ましくない汚染物質を除去するための洗浄剤として使用するための組成物は、水、熱分解法ケイ酸、および湿潤剤を含んでなり、または、これは有機溶媒、熱分解法ケイ酸、およびシラン含有密着剤を含んでなる。好ましくは、化合物は、水、熱分解法ケイ酸、および湿潤剤からなり、または有機溶媒、熱分解法ケイ酸、およびシラン含有密着剤からなる。別の好ましい実施形態において、組成物は、ポリウレタンおよび熱分解法ケイ酸に基づくポリマーマトリクスを含んでなり、好ましくは、組成物はこれらからなる。
【００８６】
別の実施形態において、組成物は、繊維材および熱分解法ケイ酸を含んでなり、好ましくは、組成物はこれらからなる。これらの組成物は、表面の浄化のために、好ましくは、密着剤を含んでなる溶液で湿潤される。
【００８７】
前述の組成物は、好ましくは、望ましくない汚染物質、具体的には、パネル表面上、具体的には、ガラス表面またはガラスセラミック表面上に汚染物質としてあるシリコーン化合物または油の除去のために使用される。非制限的な種類のかかる汚染物質の例は、ガラス表面またはガラスセラミック表面上のシリコーン含有中間層が使用される積層法、鉱油またはシリコーン状の汚染物質に基づく分離剤および潤滑剤、製造工程、例えば、「プレス曲げ」、および経時で、または輸送中に沈殿する塵埃、指紋またはハンドクリームである。
【００８８】
「パネル」とは、本明細書全体においてガラスまたは実質的に透明のプラスチック製の平らな又は曲がった板であると理解される。この場合、これは単層または多層の板、具体的には、それらが自動車製造における安全ガラスパネルとして、例えば、ウインドシールドに使用され、かつ／またはセラミックコーティング、好ましくは、セラミックコーティングを有するガラスパネルの周りのフォイルを有するパネルでもありうる。
【００８９】
別の態様において、本発明は、洗浄剤、具体的には、油、脂肪、またはシリコーンを除去するための洗浄剤としての熱分解法ケイ酸の使用に関する。特に好ましくは、ガラス表面またはガラスセラミック表面のシリコーン化合物を除去するための熱分解法ケイ酸の使用である。
【００９０】
本発明の別の態様は、基材Ｓ１の表面、好ましくは、ガラス表面またはガラスセラミック表面を洗浄するための方法に関し、基材Ｓ１の表面が本発明による組成物で清浄化されることを特徴とする。
【００９１】
別の態様において、本発明は、基材Ｓ１および基材Ｓ２を接着するための方法に関し、（ａ）基材Ｓ１の表面の本発明の組成物による表面の清浄化、（ｂ）基材Ｓ１またはＳ２の表面上への接着剤の塗布、（ｃ）基材Ｓ１上に配置される基材Ｓ２の表面と接着剤との接触、または基材Ｓ２上に配置される基材Ｓ１の表面と接着剤との接触、およびｄ）接着剤の硬化のステップを含んでなる。
【００９２】
基材Ｓ１およびＳ２は同一でありまたは互いに異なる。好ましくは、基材Ｓ１はパネル、好ましくは、ガラスからなり、好ましくは、セラミックコーティングを有する。基材Ｓ２には多数の材料を示しうる。具体的には、プラスチック、有機材料、例えば、皮革、布地、紙、木、樹脂結合木質材料、樹脂−繊維材、ガラス、陶器、セラミック、および金属、具体的には、塗装金属が適している。
【００９３】
プラスチックとしては、具体的にはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー（ＡＢＳ）、ＳＭＣ（シート・モールディング・コンパウンド）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン、具体的には、ポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくは、プラズマ、コロナ、または炎で表面処理されたコロナＰＰまたはＰＥが適している。したがって、本発明による方法は、好ましくは、ガラスが、ラッカーでコーティングされた車体と接着される自動車製造、またはガラスが、木またはプラスチック製の枠と接着されるドアの製造または窓の製造において使用されうる。
【００９４】
「清浄」または「清浄化」により、本出願全体において表面、好ましくは、ガラス表面またはガラスセラミック表面の清掃、すなわち、表面からの望ましくない物質の除去、好ましくは、シリコーン化合物の除去であると理解される。清浄化のために、本発明による組成物は、清浄にすべき表面上を１回もしくは複数回、好ましくは、２〜４０回、さらに好ましくは、４〜３０回、さらに好ましくは、１０〜２０回、特に好ましくは、２０回塗擦される。１回の塗擦は、本発明による化合物が洗浄すべき表面と接触して１回、中断されることなく１つの方向に移動されることを意味する。複数回塗擦される場合、つねに同じ方向またはさまざまな方向に塗擦されうる。好ましくは、交互に対向方向に塗擦される。塗擦は手動または機械で、具体的には、ロボットによって行われうる。好ましくは、塗擦に際しては、洗浄すべき表面上へわずかな圧力がかけられる。好ましくは、水溶液で湿らせた布で塗擦される場合、洗浄すべき表面が実質的に完全に湿潤されるまで塗擦される。
【００９５】
本発明による組成物が担体材料として溶媒を含んでなる場合は、組成物は、好ましくは、繊維材またはスポンジ上に塗布され、次いで湿潤繊維材またはスポンジで清浄にすべき表面上が塗擦される。組成物がペーストである場合、好ましくは、繊維材またはスポンジまたは清浄にすべき表面は、好ましくは、液体、具体的には、水または従来のパネル洗剤で湿潤され、次いで、ペーストが繊維材またはスポンジまたは湿潤表面へ塗布され、次いで、繊維材またはスポンジで清浄にすべき表面が塗擦される。
【００９６】
本発明による化合物が原材料、好ましくは、ポリマーマトリクスまたは繊維材を担体材料として含んでなる場合、好ましくは、組成物で直接、清浄にすべき表面が塗擦される。担体材料が繊維材である場合、好ましくは、繊維材または清浄にすべき表面は清浄化のために、好ましくは、液体、具体的には、水または密着物質を含んでなる溶液で湿潤される。
【００９７】
望ましくない汚染物質が表面から除去されているかどうかの試験として、表面は水溶液で湿潤されうる。湿潤が十分である場合は、湿潤位置での表面は実質的に油、脂肪、またはシリコーン含有汚染物質を含まない。清浄化した表面へ接着された接着剤による接着試験も、実施例において「クローラー試験」として記載されているように実施されうる。
【００９８】
本発明による組成物での基材Ｓ１の清浄化後の時点で、接着剤が使用される。これにより、第１の実施形態において、接着剤は清浄化した基材Ｓ１上へ塗布され、次いで基材Ｓ２と接触される。第２の実施形態において、接着剤は基材Ｓ２上へ塗布され、次いで清浄化した基材Ｓ１と接触される。
【００９９】
ポリウレタン接着剤、（メタ）アクリレート接着剤、エポキシド樹脂接着剤、またはアルコキシシラン官能プレポリマーに基づく接着剤が接着のために最も適していることが示された。
【０１００】
ポリウレタン接着剤としては、一方では、１成分形の湿潤硬化型接着剤または２成分形のポリウレタン接着剤が適している。この種の接着剤は、ポリイソシアネートを、具体的には、イソシアネート基を有するプレポリマーの形で含有する。好ましくは、シーカ・シュヴァイツ社（Ｓｉｋａ  Ｓｃｈｗｅｉｚ  ＡＧ）からＰｒｏｄｕｋｔｅｌｉｎｉｅｎ  Ｓｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）、ＳｉｋａＰｏｗｅｒ（登録商標）およびＳｉｋａＦｏｒｃｅ（登録商標）で市販されているポリウレタン接着剤となる。
【０１０１】
（メタ）アクリレート接着剤としては、その第１の成分がアクリル酸および／またはメタアクリル酸および／またはそのエステルを含んでなり、かつその第２の成分がラジカル発生剤、具体的には、過酸化物を含んでなる２成分形の接着剤であることが理解される。好ましいこの種の接着剤は、シーカ・シュヴァイツ社からＰｒｏｄｕｋｔｅｌｉｎｉｅｎ  Ｓｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）で入手可能である。
【０１０２】
エポキシド樹脂接着剤としては、グリシジルエーテルに基づき、具体的には、ビスフェノール−Ａおよび／またはビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテルによって形成されている接着剤であると理解される。特に適しているのは、その１つの成分がビスフェノール−Ａおよび／またはビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテルを含有し、かつその第２の成分がポリアミンおよび／またはポリメルカプタンを含有する２成分形のエポキシド樹脂接着剤である。好ましくは、Ｐｒｏｄｕｋｔｅｌｉｎｉｅ  Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）でシーカ・シュヴァイツ社から市販されているような２成分形のエポキシド樹脂接着剤となる。フォイルの接着のために特に適しているのは、シーカ・シュヴァイツ社の２成分形のエポキシド樹脂接着剤、Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−Ｃｏｍｂｉｆｌｅｘ（登録商標）、Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３１、Ｓｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３１ＤＷおよびＳｉｋａｄｕｒ（登録商標）−３３、好ましくはＳｉｋａｄｕｒ（登録商標）−Ｃｏｍｂｉｆｌｅｘ（登録商標）であることが示された。
【０１０３】
アルコシキシラン官能プレポリマーに基づく接着剤としては、具体的には、ＭＳ−ポリマーまたはＳＰＵＲ（シラン末端ポリウレタン）−プレポリマーであると理解される。この種のアルコキシシラン官能プレポリマーは、例えば、ヒドロシリル化反応を介して、少なくとも２つのＣ＝Ｃ二重結合を有するポリエーテルから、具体的には、アリル末端型ポリオキシアルキレンポリマーから、かつヒドロシランとともに、またはイソシアネートアルキルアルコキシシランのポリオールまたはヒドロキシ官能ポリウレタンプレポリマーへの付加反応を介して、またはアミノアルキルアルコキシシランのイソシアネート官能ポリウレタンプレポリマーへの付加反応を介して製造されるが、ここでポリウレタンプレポリマーはそれ自体、ポリイソシアネートおよびポリオールおよび／またはポリアミンの反応を介して周知の方法で入手しやすい。アルコキシシラン官能プレポリマーに基づく接着剤は湿潤硬化性および室温で反応性である。
【０１０４】
基本的に、シーカ・シュヴァイツ社からＰｒｏｄｕｋｔｅｌｉｎｉｅ  ＳｉｋａＭｅｌｔ（登録商標）で市販されている反応性の熱溶融（ホットメルト）接着剤も使用されうる。しかし、好ましくは、室温硬化接着剤となる。
【０１０５】
別の実施形態において、接着するための方法は、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）との間に別のステップ（ａ’）を含んでなる。このステップ（ａ’）は、基材Ｓ１の表面上への密着剤の塗布を含んでなる。この実施形態は、基材Ｓ１の表面の清浄化のための本発明による組成物が密着剤を含まない場合に有利である。密着剤としては、本発明による化合物について前述されたものと同じ密着剤が使用されうる。密着剤は、刷毛、フェルト、布、またはスポンジによって基材上へ塗布される。この塗布は、手動でまたは自動で、具体的には、ロボットによって行われうる。さらに、密着剤の多くの層も塗布されうる。
【０１０６】
基材Ｓ２の表面が接着前に前処理されることも有利でありうる。これは密着剤の塗布および／または機械的清浄化でありうる。
【０１０７】
基材Ｓ２との接着剤の接触後、接着剤の硬化が行われる。しかし、当業者にはもちろん、接着剤の湿潤が２成分形の接着剤ではすでに混合後、もしくは１成分形のポリウレタン接着剤またはアルコキシシラン官能プレポリマーに基づく接着剤では大気湿度との接触直後に開始することが知られている。したがって、ステップ（ｄ）における硬化という語は、硬化の開始として、すなわち湿潤の開始としてではなく、湿潤がすでに十分に進行しており、接着剤はすでに大きな安定性を構成し、力を伝達しうるとともに、いわゆる初期安定に達したことまでと理解される。
【０１０８】
別の態様において、本発明は、少なくとも１つの繊維材および少なくとも１つのケイ酸、好ましくは、熱分解法ケイ酸、および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物に関する。繊維材としては、具体的には、担体材料についてすでに前述されたようなもの、具体的には、セルロース布、綿布、または微繊維布が適している。
【０１０９】
ケイ酸またはシリケートとしては、具体的には、好ましくは、ガラス表面またはガラスセラミック表面が傷つけられないために、ガラスのものよりも少ない、好ましくは、７未満、好ましくは、６．６未満、特に好ましくは、６未満のモース硬度を有するケイ酸、またはシリケートである。
【０１１０】
適切なケイ酸の例は、熱分解法ケイ酸またはシリカゲルなど非晶質、またはコロイド状ケイ酸である。特に好ましくは、熱分解法ケイ酸、例えば、デグサのアエロジル（登録商標）として市販されている熱分解法ケイ酸である。
【０１１１】
シリケートとしては、オルトケイ酸の塩およびエステルが挙げられる。シリケートとして特に適しているのは、層状シリケート、具体的には、層状シリケートに属する粘土鉱物、例えば、カオリナイト、ディキット、スメクタイト、グラウコナイト、バーミキュライト、またはベントナイトである。特に好ましくは、ベントナイトである。
【０１１２】
本発明は、さらに、有機ポリマーまたはプレポリマーを含まず、かつ少なくとも１つの溶媒および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物に関する。
【０１１３】
ケイ酸またはシリケートとしては、好ましくは、繊維材および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる組成物について前述されたものと同じケイ酸またはシリケートとなる。特に好ましくは、熱分解法ケイ酸である。
【０１１４】
溶媒としては、担体材料について前述されたような溶媒、具体的には、水または有機溶媒が適している。特に好ましくは、有機溶媒である。
【０１１５】
別の態様において、本発明は、
ａ）ｗ＝１００重量％−（ｘ＋ｙ＋ｚ）の量で少なくとも１つの溶媒と、
ｂ）量ｘでシラン化合物および／またはチタネート化合物からなる群から選択される少なくとも１つの密着物質Ｂであって、ここでｘはすべての密着物質Ｂの重量合計であり、かつｘは０〜１０重量％、好ましくは、０．１〜５重量％、特に好ましくは、１〜３重量％の値を有する密着物質Ｂと、
ｃ）量ｙでケイ酸、好ましくは熱分解法ケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートからなる群から選択される少なくとも１つの物質Ｃであって、ここでｙがすべての物質Ｃの重量合計であり、かつ０．００１〜１５重量％、好ましくは、０．０１〜１４重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは１〜９重量％の値を有する物質Ｃと、
ｄ）量ｚでの少なくとも１つの添加剤Ｄであって、ここでｚはすべての添加剤Ｄの重量合計であり、かつ０〜５重量％、好ましくは０〜１重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％、特に好ましくは０．１〜０．２重量％の値を有する添加剤Ｄと
からなる組成物であって、
ここで、溶媒が水である場合、ｘ＝０であることを条件とする組成物に関する。
【０１１６】
組成物が液体である場合、物質Ｃの量ｙは、好ましくは、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％、特に好ましくは１〜２重量％の値を有する。
【０１１７】
化合物がペーストである場合、物質Ｃの量ｙは、好ましくは、０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１４重量％、特に好ましくは２〜１０重量％、特に好ましくは５〜９重量％の値を有する。
【０１１８】
重量％ｗ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれＡ、Ｂ、Ｃ、および場合によりＤからなる化合物の総重量に対してである。具体的には、Ａ、Ｂ、Ｃ、および場合によりＤからの本組成物は、有機ポリマーまたはプレポリマーを含有しない。当業者には、Ａ、Ｂ、Ｃ、および場合によりＤからの組成物における少なくとも１つの密着物質Ｂが無視できる量で加水分解またはオリゴマー化されて存在しうることは自明である。
【０１１９】
溶媒Ａとしては、担体材料について前述されたような溶媒、具体的には、水または有機溶媒が適している。特に好ましくは、有機溶媒である。溶媒Ａが有機溶媒である場合、密着物質Ｂは、好ましくは、ｘ＞０の量で存在する。加水分解可能な密着物質Ｂとしては、密着剤について前述されたような密着物質が使用されうる。ケイ酸またはシリケートを含んでなる群から選択される物質Ｃとしては、好ましくは、繊維材および少なくとも１つのケイ酸および／または少なくとも１つのシリケートを含んでなる化合物について前述されたものと同じケイ酸またはシリケートとなる。特に好ましくは、熱分解法ケイ酸またはシリカゲルである。添加剤Ｄとしては、通常の添加剤、具体的には、平準化剤、消泡剤、界面活性剤、殺生物剤、抗沈殿剤、安定剤、阻害剤、顔料、充填剤、例えば、胡粉、染料または香料が使用されうる。
【０１２０】
意外にも、前述の本発明による組成物は、パネル表面のシリコーン化合物を除去するために非常に適していることが示された。さらに、前述されているように、本発明による組成物で処理され、具体的には、清浄化された、基材の表面、具体的には、ガラス表面またはガラスセラミック表面は、大きく改善された接着性を有することが示された。これは、密着剤の塗布が必要とされるような、別の前処理なしに可能である。
【０１２１】
［実施例］
次に、本発明を実施例によって詳しく述べる。これらは本発明をさらに明確にするが、けっして本発明の範囲を制限するものではない。
【０１２２】
【表１】
2008545031.tif 000007
【０１２３】
１．担体材料としての溶媒を有する組成物
湿潤剤もしくは密着物質を溶媒（ＬＭ）に添加し、次いで、ケイ酸またはシリケートの固形物をさらに添加した。添加した物質の量は表２に示されている。それぞれ合計２０ｇの組成物を調製した。フーゼル油を含まないセルロース布を、調製した組成物に浸した。組成物としてペーストを使用した場合（表３を参照）、フーゼル油を含まないセルロース布を従来のパネル用洗浄剤、例えば、Ｓｉｋａ（登録商標）クリーンガラスに浸し、次いで、ペーストをパネル用洗浄剤に浸したセルロース布上へ塗布した。浸したセルロース布で４回、または２０回、シリコーン化合物で汚染された基材の位置を塗擦した。次いで、乾燥した、フーゼル油を含まない布でさらに塗擦した。すべての洗浄および接着剤塗布の試みは２３℃および５０％の相対大気湿度で行った。基材としては、ガラスセラミック縁上がシリコーン汚染物質で汚れたオペル・コルサのフロントパネルを使用した。このパネルの型は、オペル・コルサ１８５５Ｃ  Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  ＳＥＫＵＲＩＴ  ＤＯＴ  ２１５  ＭＬ６１  ＳＡ１  ４３Ｒ−００３０００５であった。
【０１２４】
組成物が密着物質Ａ１１１を含有しない場合、ガラス表面を本発明による組成物での処理後にＳｉｋａ（登録商標）活性化剤（シーカ・シュヴァイツ社によって市販）で活性化した。
【０１２５】
本発明による組成物での表面の処理および場合によりＳｉｋａ（登録商標）活性化剤による活性化の後、清浄化したガラスセラミック表面上へ接着剤を塗布した。それぞれ、１成分型の湿気硬化ポリウレタン接着剤ＳＩＫＡＴＡＣＫ（登録商標）−ＭＯＶＥ  ＧＯＥＳ  ＣＯＯＬ（シーカ・シュヴァイツ社により市販）の三角クローラーを押出カートリッジおよびノズルによって塗工した。三角クローラーをポリエチレン−フォイル（プロディンガー・フェアパックング社（Ｐｒｏｄｉｎｇｅｒ  Ｖｅｒｐａｃｋｕｎｇ  ＡＧ）、スイスから市販）によって圧入した。
【０１２６】
上記接着剤を、７日の空気調節室貯蔵（「ＫＬ」）（２３℃、５０％相対大気湿度）の硬化時間後に試験した。
【０１２７】
接着剤の接着を「クローラー試験」によって試験した。この場合、クローラーに接着表面上の端部で切れ目を入れる。切れ目を入れたクローラーの端部を丸いプライヤーで保持し、下地から引張る。これはクローラーのプライヤー先端への注意深い巻上げ、およびクローラー引抜き方向に対して垂直にむき出しの下地までの切断面の配置によって行われる。クローラー引張り速度は、約３秒ごとに切れ目を入れなければならないように選択される。試験長は少なくとも８ｃｍに相当する必要がある。下地上のクローラーの引抜き後に残っている接着剤を判定する（凝集破壊）。接着特性の評価は接着表面の凝集部分を見積もることによって行われる。すなわち、
１＝＞９５％凝集破壊
２＝７５−９５％凝集破壊
３＝２５−７５％凝集破壊
４＝＜２５％凝集破壊
５＝０％凝集破壊（純粋な接着剥離）
【０１２８】
７５％未満の凝集破壊の試験結果は一般的に不十分とみなされる。
【０１２９】
表２および３の接着結果は、アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）、シリカゲルまたはベントン（Ｂｅｎｔｏｎｅ）（登録商標）を含んでなる組成物で接着剤塗布前に清浄化されたガラスセラミック表面上の接着剤の接着が大きく改善されることを示す。表４は、参照組成物Ｒｅｆ１、Ｒｅｆ２、Ｒｅｆ３、およびＲｅｆ４がシリコーン汚染物質をガラスセラミック表面から完全に除去することができず、したがって、接着剤がシリコーン化合物で汚染された表面を接着しない、または十分に接着しないことを示す。
【０１３０】
【表２】
2008545031.tif 000008
【０１３１】
【表３】
2008545031.tif 000009
【０１３２】
【表４】
2008545031.tif 000010
【０１３３】
２．担体材料として繊維材を有する組成物
セルロース布をアエロジル（登録商標）およびヘプタンの懸濁液へ浸し、次いで室温で１時間乾燥させた。乾燥した布を密着剤溶液で湿潤し、湿潤布で４回、または２０回、シリコーン化合物で汚染された基材の位置上を塗擦した。次いで、乾燥した、フーゼル油を含まない布でさらに塗擦した。すべての洗浄化および接着剤塗布の試みは２３℃および５０％の相対大気湿度で行った。基材としては、ガラスセラミック縁上がシリコーン汚染物質で汚れたオペル・コルサのフロントパネルを使用した。このパネルの型は、オペル・コルサ１８５５Ｃ  Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  ＳＥＫＵＲＩＴ  ＤＯＴ  ２１５  ＭＬ６１  ＳＡ１  ４３Ｒ−００３０００５であった。処理後にガラス表面をＳｉｋａ（登録商標）活性化剤（シーカ・シュヴァイツ社で市販）で活性化し、１成分型の湿気硬化ポリウレタン接着剤ＳＩＫＡＴＡＣＫ（登録商標）−ＭＯＶＥ  ＧＯＥＳ  ＣＯＯＬ（シーカ・シュヴァイツ社で市販）の三角クローラーを押出カートリッジおよびノズルによって清浄にしたガラスセラミック表面上へ塗工した。三角クローラーをポリエチレン−フォイル（プロディンガー・フェアパックング社、スイスで市販）によって圧入した。
【０１３４】
上記接着剤を、７日の空気調節室貯蔵（「ＫＬ」）（２３℃、５０％相対大気湿度）の硬化時間後に試験した。接着剤の接着を、「クローラー試験」によって上述されているように試験した。
【０１３５】
【表５】
2008545031.tif 000011
【０１３６】
表５は、アエロジル（登録商標）でコーティングされているセルロース布が、シリコーン汚染物質をガラス表面から効率的に除去し、したがって、優れた接着が得られることを示す。
【０１３７】
３．担体材料としてポリマーマトリクスを有する組成物
さまざまな固形物、例えば、ケイ酸またはシリケートをポリウレタンプレポリマーＰＰ１またはＰＰ２へ導入した。ＰＰ１を含んでなる組成物を７日の空気調節室貯蔵（「ＫＬ」）（２３℃、５０％相対大気湿度）の間に硬化させた。ＰＰ２を含んでなる組成物を７日の空気調節室貯蔵（「ＫＬ」）（２３℃、５０％相対大気湿度）の間に硬化させた。
【０１３８】
ポリウレタンプレポリマーＰＰ１を次のように製造した。すなわち、ポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ（バイエル、ポリプロピレンオキシド−ジオール、ＯＨ数  ２８．５  ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）８８５ｇ、および４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣＬ、バイエル）１１５ｇを公知の方法に従って８０℃でＮＣＯ末端ポリウレタンポリマーに変換した。反応生成物は、１．８６重量％の遊離イソシアネート基の滴定による一定の含有量および２０℃で３７Ｐａ・ｓの粘度を有した。
【０１３９】
ポリウレタンプレポリマーＰＰ２を次のように製造した。
【０１４０】
窒素雰囲気下、ポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００（バイエル、低モノールポリオキシプロピレンジオール、ＯＨ数  １１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、水分約０．０２重量％）１０００ｇ、イソホロンジイソシアネート  （ＩＰＤＩ、Ｖｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ、デグサ）４３．６ｇ、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ、Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ、ＢＡＳＦ）１２６．４ｇ、およびジ−ｎ−ブチル−スズジラウレート０．１２ｇをつねに攪拌して９０℃に加熱し、同温度で、０．６３重量％の遊離イソシアネート基の滴定による一定の含有量が達成されるまで放置した。次いで、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステル６２．３ｇを混合し、混合物をＩＲ分光法によって遊離イソシアネートが検出されなくなるまで９０℃で攪拌した。生成物を室温に冷却し、水分を取り除いて保存した（理論的ポリマー含有量＝８９．７％）。
【０１４１】
Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステルを次のように製造した。すなわち、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１１０、ＧＥアドバンスド・マテリアルズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）５１．０ｇを用意した。十分に攪拌して室温でゆっくりとマレイン酸ジエチルエステル４９．０ｇを添加し、混合物を８時間の間、室温で攪拌した。
【０１４２】
添加された物質の量は表６に示されている。それぞれ合計５０ｇの組成物を調製した。硬化ポリマーマトリクスで２０回、シリコーン化合物で汚染された基材の位置を塗擦した。次いで、乾燥した、フーゼル油を含まない布でさらに塗擦した。すべての清浄化および接着剤塗工の試みは２３℃および５０％の相対大気湿度で行った。基材としては、ガラスセラミック縁上がシリコーン汚染物質で汚れたオペル・コルサのフロントパネルを使用した。このパネルの型は、オペル・コルサ（Ｏｐｅｌ  Ｃｏｒｓａ  ）１８５５Ｃ  Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  ＳＥＫＵＲＩＴ  ＤＯＴ  ２１５  ＭＬ６１  ＳＡ１  ４３Ｒ−００３０００５であった。
【０１４３】
ポリマーマトリクスを含んでなる組成物での処理後、ガラス表面をＳｉｋａ（登録商標）活性化剤（シーカ・シュヴァイツ社で市販）で活性化し、その後、接着剤を洗浄化したガラスセラミック表面上へ塗工した。それぞれ、１成分型の湿気硬化ポリウレタン接着剤ＳＩＫＡＴＡＣＫ（登録商標）−ＭＯＶＥ  ＧＯＥＳ  ＣＯＯＬ（シーカ・シュヴァイツ社で市販）の三角クローラーを押出カートリッジおよびノズルによって塗工した。三角クローラーをポリエチレン−フォイル（プロディンガー・フェアパックング社、スイスで市販）によって圧入した。
【０１４４】
上記接着剤を、７日の空気調節室貯蔵（「ＫＬ」）（２３℃、５０％相対大気湿度）の硬化時間後に試験した。
【０１４５】
接着剤の接着を「クローラー試験」によって前述されているように試験した。
【０１４６】
【表６】
2008545031.tif 000012
【０１４７】
表６は、接着剤適用前にフロントガラス上の接着剤の使用場所のシリコーン汚染物質が本発明によるポリマーマトリクスでの処理によって効率的に除去された場合は、ガラスセラミック表面上に優れた接着が得られることを示す。本発明によるポリマーマトリクスによりシリコーン化合物による汚染物質は、好ましく除去される。
【０１４８】
もちろん、本発明は示されかつ説明された実施例に限定されていない。本発明の前述の特徴はそれぞれ示された組合せだけではなく、別の変形、組合せ、および変更、または排他的な条件(Alleinstellung)においても、本発明の枠を出ることなく使用可能であることが理解される。
【国際調査報告】
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