(57)【要約】  本発明は、ステベンサイトまたは少なくとも１種のステベンサイト含有成分をマイコトキシンの吸着のため含有する組成物の使用に関するものである。更に本発明は供給物作成、並びにこの組成物を使用する供給原料の処理方法にも関するものである。
2008544835.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイコトキシンを吸着するためのステべンサイトを含有する組成物の使用。
【請求項２】
ステべンサイトの代わりに、またはステべンサイトに加え、少なくとも１種のステべンサイト含有成分を使用することを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
組成物が少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％のステべンサイトまたはステべンサイト含有成分から構成されることを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
少なくとも１種の材料、特に１５重量％、好ましくは少なくとも１７重量％、特に少なくとも２０重量％の酸化マグネシウム含有量を有する少なくとも１種のステべンサイト含有成分またはステべンサイトを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
組成物がステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト含有成分に並び更にケロリス（ｋｅｒｏｌｉｔｈ）または少なくとも１種のケロリス含有成分を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
ステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を酸活性化されない形態にて使用することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
少なくとも８０ｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも１００ｍ２／ｇ、特に少なくとも１１０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するを含有する少なくとも１種の材料、特にステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト含有成分ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
＜４０ｍｅｑ／１００ｇ、好ましくは＜３５ｍｅｑ／１００ｇ、特に＜３０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量（ＣＥＣ）を有するを含有する少なくとも１種の材料、特にステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト成分を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
材料のカチオン交換容量（ＣＥＣ）が＞５ｍｅｑ／１００ｇ、好ましくは＞１０ｍｅｑ／１００ｇ、特に＞１５ｍｅｑ／１００ｇであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
組成物が実質的または完全にステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト含有成分にて構成されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
材料および／または組成物が繊維形成性の層状シリケートを含有しないことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
＜４０重量％、好ましくは＜３５重量％、特に＜３０重量％の酸化マグネシウム含有量を有する少なくとも１種の材料、特にステべンサイトまたは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
組成物中に更なる成分として更に少なくとも１種の更なる層状シリケートを含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
少なくとも１種の更なる層状シリケートが改変された、酸性もしくはアルカリ性の活性化された、および／または有機改変された層状シリケートを含まないことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
少なくとも１種の更なる層状シリケートがスメクタイト、アタパルジャイト／パリゴルスカイト、バーミキュライト、イライト、セルベンチン／カオリン、ピロフィライトまたは雲母状層状シリケートよりなる群から選択されることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１６】
少なくとも１種の更なる層状シリケートがモンモリロナイト、特にベントナイト、並びにアタパルジャイトおよびハロイスイトからなる天然混合物を包含することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
材料または少なくとも１種のステべンサイト含有成分が鉱物性の主相としてステべンサイトを含有することを特徴とする請求項１〜１６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１８】
組成物の他に更にマイコトキシン−吸着剤、特に酸で活性化されてない層状シリケート、たとえばカルシウム−もしくはナトリウムベントナイトおよび／または親有機性層状シリケート、特に親有機性ベントナイトおよび／または酸活性化された層状シリケート、特に酸活性化されたベントナイト、アタパルジャイトもしくはヘクトライトを使用することを特徴とする請求項１〜１７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１９】
更なるマイコトキシン−吸着剤が、組成物を有する混合物に存在することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２０】
吸着させるべきマイコトキシンがアフラトキシン、シトリニン、シクロピアゾニ酸、オクラトキシン、パチュリン、たとえばニバレノール、デキソニバレノール、Ｔ−２トキシン、ＨＴ−２トキシン、フモニシン、ゼアラレノンおよびエルゴタルカロイドのようなトリコテセンの代表から選択される１種もしくはそれ以上のトキシンを含む請求項１〜１９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２１】
吸着させるべきマイコトキシンがアフラトキシンの他に更にたとえばオクラトキシン、フモニシン、ゼアラレノン、デオキシニバレノールおよび／またはＴ−２もしくはＴ−２様トキシンのような更なるトキシンを含むことを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２２】
処理すべきマイコトキシン汚染物質の量に対し少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に０．１重量％の組成物を使用することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２３】
ステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分と、ケロリスもしくはケロリス含有成分、酸−もしくはアルカリ性活性化層状シリケート、酸活性化されてない層状シリケートでない層状シリケートおよび／または親有機層状シリケートの群から選択される更なるマイコトキシン吸着剤とを含有するマイコトキシン吸着剤。
【請求項２４】
請求項２３または請求項１〜２２に規定されたような組成物にて、更にマイコトキシンの吸着に適した有機化合物（たとえばイオン交換樹脂もしくは活性炭）、並びに必要に応じマイコトキシン含有飼料物質の改善された利用を可能にし、または動物における物質交換プロセスを安定化させる、たとえばビタミン（微量栄養素およびプロピオチカ）である有機化合物を含有するマイコトキシン吸着剤。
【請求項２５】
マイコトキシン汚染動物飼料を含有すると共にステべンサイトもしくは少なく１種のステべンサイト含有成分を含有する組成物を含有する飼料調製物。
【請求項２６】
マイコトキシン汚染飼料剤の使用率を改善する方法において、前記クレームに規定されたような組成物または請求項２３もしくは２４によるマイコトキシン吸着剤などの組成物で飼料材料の前、同時または一緒またはその後に動物を処理するマイコトキシン汚染飼料物質の利用性の改善方法。
【請求項２７】
動物による摂取の前に組成物もしくはマイクロトキシン吸着剤を飼料剤へ与え、またはこれらと混合することを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、毒素（特にマイコトキシン）を吸着するためのステベンサイトもしくはステべンサイト含有成分の使用、マイコトキシン汚染された栄養素もしくは飼料物質の利用性の向上方法、並びにステベンサイト含有マイコトキシン吸着剤を含有する栄養素もしくは飼料物質調整剤に関するものである。
【０００２】
マイコトキシンと言う概念には種々の天然に生ずる菌類を形成する毒物性物質の群が包括される。当時は約３００〜４００種のマイコトキシンが知られていた。これら菌類のための自然生存空間としては一般に、穀物種類および核果類が見られる。２，３の菌類は既にまだ未熟な穂における穀物核で発育するが、特に貯蔵する穀類−飼料物質貯蔵物の種類は最小の湿度および環境温度が与えられれば生ずる。
【０００３】
全てのいわゆるマイコトキシンは汚染穀物種類で飼育された農業経営上の利用に主として健康阻害作用を有するが、副次的に栄養連鎖を介し人間にも健康被害をもたらす。
【０００４】
世界的に、種々の地域的経済で全ての物品に対し次のマイコトキシンが動物分野または人間の栄養においても重要となる：
アフラトキシン、オクラトキシン、フモニシン、ゼアラレノン、デオキシニバレノール、Ｔ−２トキシンおよびエルゴタミン。これら並びに他のマイコトキシンの詳細な説明については国際公開第００／４１８０６号パンフレット（上記と同じ出願人）にて、そこに記載された記載を参照することができる。
【０００５】
本発明による分析法の開発を介し種々の飼料物質にて多くの種々異なる毒物を測定することができ、これらは人間および動物にて健康上の問題の原因として認識されている。一連の研究は、多くのトキシンが同時にたとえば飼料物質にて生じうることを示すことができた。この同時的発生はマイコトキシンの毒性に相当な影響を及ぼしうる。家畜類に対するマイコトキシン汚染された飼料物質が保持する急性被害の他に、刊行物に人間に対する健康上の被害も検討され、これはマイコトキシン汚染された栄養素により持続的摂取を介し弱く現れる。
【０００６】
疑いのある飼料プローブの最近の検討において、アフラトキシン、デオキシニバレノールもしくはフモニシンは検討したプローブの７０％を越えて見られた［生犬の餌および貯蔵飼料におけるマイコトキシンの作用の検討およびコピー」、ノース・カロライナ・コーポラチブ・エキステンション・サービス、ノースカロライナ大学］。
【０００７】
多くの場合、動物の減少した生産性、免疫抑制を介する病気の強力な発生、生存上重要な器官の被害、およびマイコトキシン毒性による動物の死亡を原因とする作用よりも大きい再生産性の影響に関し経済的作用が存在する。
【０００８】
アフラトキシンの群はたとえばゼオライト、ベントナイト、アルミノシリケートなどの２，３の鉱物吸着剤に対する高い特異性を有するその特殊な分子構造に基づいて固定される［たとえばＡ．−Ｊ．ラモス、Ｊ．フィンク−グレンメルス、Ｅ．ヘルマンデス、「非栄養性吸着剤化合物によるマイコトキシンの毒性作用の予防」、ジャーナル・オブ・フード・プロテクション、第５９（６）巻、（１９９６年）、第６３１−６４１頁参照］。
【０００９】
米国特許第５，１４９，５４９号明細書はマイコトキシン（特にアフラトキシン）吸着剤としてのベントナイトの動物飼料における使用を記載している。
【００１０】
極めて小さい作用しか持たない天然鉱物吸着剤に対する他の上記重要なマイコトキシンの結合が生ずる。この非アフラトキシンに対する鉱物吸着剤の吸着能力を改善するため、天然層状シリケートに対する表面活性改変剤の種々の種類が提案される。
【００１１】
Ｓ．Ｌ．レムケ、Ｐ．Ｇ．グラントおよびＴ．Ｄ．フィリップスは、「親有機性モンモリロナイト粘土によるゼアラレノンの吸着」、ジャーナル・アグリカルチャル・フード・ケミストリー（１９９８）、第３７８９−３７９６頁にて、貯蔵された有機改変（親有機性）モンモリロナイト−粘土がゼアラレノンを吸着すると記載している。有機改変された層状シリケート、または有機改変された層状シリケートと改変されてない層状シリケートとの混合物も欧州特許第１１５０７６７号Ｂ１明細書（同じ出願人）から公知である。
【００１２】
有機改質された（親有機性）吸着剤は、所定のトキシンの選択のみが高い効果と結びつく一方、たとえばフモニシンのような他のトキシンも親有機性表面活性改質により効果なしに結合しうることが一般的である。更に層状シリケートの親有機性改変は無駄であり、従ってコスト高である。
【００１３】
酸活性化された層状シリケートの使用は欧州特許第１３３３９１９号Ｂ１明細書（同じ出願人）から公知である。これら酸活性化により酸性界面と結合しうるトキシン（たとえばフモニシン）の吸着性能は増大するが、他のトキシンを結合する容易さはしかしながら減少する。層状シリケートの他の改変のように酸活性化は更に無駄であり、従って高価なプロセスとなる。マイコトキシン吸着剤のコストは特に飼料物質工業における使用に際し実質的な議論をもたらす。
【００１４】
従って本発明の課題は、従来技術の欠点を回避すると共に種々異なるマイコトキシ（特に非アフラトキシン）のできるだけ幅広なスペクトル（ｓｐｅｋｔｒｕｍ）の効果的吸着を可能にし、同時に他のトキシンに対する結合能力を減少させることがなく、特にコスト上有利に作成しうるマイコトキシン吸着剤を提供することにある。
【００１５】
更なる課題は、非アフラトキシン（すなわちアフラトキシン以外の他のマイコトキシン）、特にＴ−２トキシン類のための特に効率的なマイコトキシン吸着剤を提供することにある。
【００１６】
これら課題は、ステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を含有するマイコトキシン吸着剤の使用により解決される。従って、驚くことに特に良好かつコスト上有利な種々のマイコトキシンに対する幅広スペクトルのためのマイコトキシン吸着剤が得られることを突き止めた。その際、ステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を含有する収着剤の組成物が提供される。更に、ステべンサイトを含有するこの種の組成物またはこの種の吸着剤（マイコトキシン吸着剤）が特に効率的な非アフラトキシン（たとえばＴ−２トキシン）を結合しうることも突き止められた。
【００１７】
ステべンサイトの下で理解すべきことは当業者に許容されている。ステべンサイトの詳細な特性化については、たとえばＪ．Ｌ．マーティン・デ・バイダレス等、クレイ・ミネラルス（１９９１）２６、第３２９−３４２頁およびＧ．Ｂ．ブリンドレー等、ミネラロジカル・マガジン（１９７７）、第４１巻、第４４３−４５２頁に見られ、これらを詳細に参照することができる。ステべンサイトの測定はそこに記載されたように実施することができる。特性化は格子間隔（Ｂａｓａｌａｂｓｔａｎｄ）１０Å（オングストローム）における回折ピークであり、その位置は種々異なる湿度にて明瞭な偏移を示す。エチレングリコールでの処理に際し、１７Åに近い間隔も特徴である。ここでＧ．Ｂ．ブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）にて図２に示されたステべンサイトに関する粉末−Ｘ線回折図およびその技術に属する該当部分に印象的に示される。従って本発明によれば、マイコトキシン吸着剤におけるステべンサイトまたはステべンサイト含有成分にて種々異なるで湿度で使用されるステべンサイトにて異なり、またはブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）の文献の図２によるエチレングリコールでの処理は約１０Åの格子間隔における回折ピークの位置を特徴的に変化させる。従って、たとえば純ケロリスによっても使用ステべンサイトが区別される。
【００１８】
更に驚くことに、アフラトキシンだけでなく非アフラトキシン（たとえばオクラトキシン、Ｔ−２トキシン、ゼアラレノンもしくはフモニシン）も結合の効率および速度が本発明によるステべンサイト含有組成物により、他の非改質鉱物もしくは層状シリケートのそれよりも明確に良好であることが突き止められた。後者は、しばしば非アフラトキシンに対する極めて弱い結合効果だけを示す。従って、特に非アフラトキシンに対するマイコトキシン吸着剤としてのステべンサイトの作用は、既に示したように、改変がなければ（特にたとえば有機オニウム化合物による有機改善（または有機親和性化）を行わなければ示すとは）期待されない。従って好適には本発明によれば収着剤もしくは本発明による組成物におけるステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分は非有機改変型にて使用される。好適実施形態によれば、活性化も行われず、特にステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分の酸活性化も全く行われない。何故なら、これは有利なマイコトキシン吸着性能を得るには驚くことに必要でないからである。更に本発明の実施形態によれば、表面改質剤または接触剤（金属封鎖剤）（たとえば国際公開第９１／１３５５５号パンフレットから公知である）も使用ステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分の改質には全く使用されない。しかしながら、これは他の本発明による実施形態によれば組成物にて基本的に得ることができる。
【００１９】
「ステべンサイト（ｓｔｅｖｅｎｓｉｔ）」という表現は、ここでは簡単にステべンサイト含有成分をも含むべきである。「ステべンサイト含有成分」という概念は、ステべンサイトの他に他の成分をも更に含有する成分も本発明の組成物中に使用しうることを意味すべきである。たとえばステべンサイトの他に更に異なる量の上記の同伴ミネラルをも、多くの市販で得られるステべンサイト製品は含有する。従って、たとえば他の鉱物成分、特に層状シリケートのような他の成分とのステべンサイトの混合物も考えられる。好ましくはステべンサイト含有成分は少なくとも５重量％のステべンサイトもしくはステべンサイト相を含有する。
【００２０】
好適実施形態によれば、本発明による組成物またはマイコトキシン吸着剤は実質的に或いは完全にステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分で構成される。
【００２１】
更なる好適実施形態によれば、組成物は少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に少なくとも７５重量％、特に好適には少なくとも９０重量％、殊に好適には少なくとも９５重量％のステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を含有する。従って驚くことに、たとえばＴ−２トキシン、オクラトキシンもしくはゼアラレノンのような非アフラトキシンにつき本発明により使用される鉱物もしくは成分におけるステべンサイトが鉱物的に主相で存在すれば、特に良好な吸着効率が得られることが判明した。
【００２２】
他の好適な本発明による実施形態に従えば、一方ではステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分を含有し、他方ではケロリスもしくは少なくとも１種のケロリス含有成分を含有する鉱物質もしくは混合物も使用することができる。従って驚くことに、ステべンサイトもケロリスをも含有する鉱物質もしくは混合物は特に少量もしくは低濃度の使用にて顕著なマイコトキシン吸着を可能にすることを突き止めた。特に好適な鉱物質はここでは少なくとも５重量％、特に少なくとも２０重量％、更に好ましくは少なくとも４０重量％のケロリスまたはケロリス相を含有する。ここでケロリス（ｋｅｒｏｌｉｔｈ）という表現で理解すべきことは当業者に許容されたおり、ここで詳細に説明する必要はない。たとえば、ここではブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）につき参照することができる。ケロリスの測定はそこに記載されたように実施することができる。ケロリスの化学分析はＲ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２・Ｈ２Ｏに近い組成を示し、ここでＲは主としてＭｇを示し、ｎは約０．８〜１．２である。格子間隔（バサラブスタンド）１０Åにおける回折ピークが特徴的であり、種々異なる湿度におけるその位置は膨張および５００℃まで熱収縮を示さない。ここでＧ．Ｂ．ブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）にて図２に示されたケロリスに対する粉末−Ｘ線回折図およびそのテキストの該当部分を顕著に参照できる。可能な本発明の実施形態によれば、ステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分の本発明による組成物において、ケロリスもしくは少なくとも１種のケロリス含有成分により部分的もしくは完全に代替される。ステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分に対する次の課題は従ってこの実施形態によれば、ケロリスおよびケロリス含有成分に相当する。
【００２３】
本発明の範囲において更に特にこの種の収着剤またはマイコトキシン吸着剤（一般に鉱物質）またはステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分が適していると突き止められ、これらは少なくとも１５重量％、特に少なくとも１７重量％、更に好ましくは少なくとも２０重量％の酸化マグネシウム含有量を有する。対応する鉱物質、特にステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分を産業的に使用することができる。更に好ましくは使用材料、特にステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分の酸化マグネシウム含有量は４０重量％を越えず、特に３５重量％を越えず、多くの場合は更に好適には３０重量％を越えない。
【００２４】
酸化マグネシウムの含有量は材料の層状構造の正確な形成についても決定的である。本発明を推定の正当性に拘束されるものでないが、本発明により使用される材料（特にステべンサイト）の層状構造は多数の異なるマイコトキシンの吸着に対する特に良好な多硬度および特に効率的な表面積を提供すると仮定される。
【００２５】
その際、更に好ましくは、使用材料、特にステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分は、少なくとも８０ｍ２／ｇ、特に少なくとも１００ｍ２／ｇ、殊に少なくとも１１０ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積（ＤＩＮ  ６６１３１号により測定、測定方法部分参照）を有する。この高いＢＥＴ−表面積はしばしばマイコトキシンにつき効率的な吸着を可能にする。更に、特にこの種の材料は特に良好な結果を与えることも判明し、これらは４０ｍｅｑ／１００ｇより小、特に３５ｍｅｑ／１００より小、特に好ましくは３０ｍｅｑ／１００ｇより小のカチオン交換容量（ＣＥＣカチオン交換キャパスティ）を有する。ＣＥＣは以下の方法部分に示すように測定することができる。
【００２６】
更なる好適実施形態によれば、この種の材料またはステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分が使用され、そのＣＥＣは少なくとも５ｍｅｑ／１００ｇ、特に少なくとも１５ｍｅｑ／１００ｇである。
【００２７】
上記したように、本発明により使用される材料の層状構造および組成は、マイコトキシン吸着に対し特に良好な前提条件を与える。更にまた、ラスターエレクトロネンミクロスコピーにて繊維形成性構造を有する層状シリケート材料（たとえば純セピオライト）は、明らかに悪いマイコトキシン吸着を可能にすることも突き止められた。好適な本発明の実施形態によれば、本発明による組成物または本発明によるマイコトキシン吸着剤は従って２０重量％より低い繊維形成性層状シリケート（特にセピオライト）、好ましくは１０重量％より低い、特に５重量％より低い、更に好適には１重量％より低いセピオライトを含有する。本発明の実施形態によれば、本発明の組成物または本発明のマイコトキシン吸着剤には繊維形成性層状シリケート（特にセピオライト）が全く含有されない。
【００２８】
更なる本発明の実施形態によれば、本発明により使用される材料（特にステべンサイトもしくはステべンサイトの少なくとも１種のステべンサイト含有成分）は、他のコスト上有利なマイコトキシン吸着性成分につきマイコトキシン吸着剤−組成物において効果的かつコスト上有利な代案として使用され、或いは所定の毒素の吸着を提供または改良するのに効果的かつコスト上有利な代替物となることもできる。ステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分と他の吸着剤との結合能力の比較、または市場で得られるマイコトキシン吸着剤については特にＴ−２トキシンの特に良好な結合（これはさもなければ結合するのは困難である）を示す。この種の本発明による組成物は本発明により使用される材料（特にステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分）の僅かな含有量を有することもでき、たとえば１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、特に５〜２０重量％を有することができる。本発明の組成物における本発明により使用される材料（ステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分）の正確な割合は１つの場合には、前記の使用および組成物の他の成分に依存する。
【００２９】
本発明により使用される材料、特にステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分は、任意の形態で使用することができる。好ましくは組成物の設計形式に応じて粒子状で使用される。粉末、顆粒でも成形体でも考え得る。正確には懸濁物またはスラリーが可能である。多くの場合、産業上入手しうる粘土（ステべンサイト）種類の粒子寸法で使用するのが実用的かつコスト上有利である。しかしながら、使用されうる核寸法もしくは粒子寸法も吸着効率に影響を与えうる。
【００３０】
好適実施形態によれば、使用材料（特に使用されるステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分）は粉末もしくは顆粒として使用され、その際キャリヤ上にて不動の形態で使用することも可能である。可能な本発明の実施形態によれば、本発明で使用される材料（特に、使用されるステべンサイトもしくはステべンサイト含有成分）の平均粒子寸法（Ｄ５０）は約１００μｍより小もしくはそれに同じ、特に約８０μｍより小、またはそれに等しい。４５μｍにおける湿潤残渣は、好ましくは約５０％より小であり、４５μｍの乾燥残渣は約６０％より小である。しかしながら、他の粒子寸法も可能である。
【００３１】
更なる好適な本発明による実施形態によれば、上記したように本発明により使用される材料（特にステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分）の他に本発明の組成物には少なくとも１種の更なる成分を含有することができる。好ましくは追加成分の場合これを取扱うには計画使用に応じ本発明により使用される材料（特にステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分）の吸着効率を組成物にて害することなく積極的性質を使用する。その際、特に非アフラトキシン（たとえばＴ−２トキシン、オクラトキシンもしくはゼアラレノン）につき顕著な吸着を設定することができる。
【００３２】
可能な追加成分のグループは更なるマイコトキシン吸着剤をも包含する。その際、原理的に当業者に知られたマイコトキシン吸着剤が使用される。非限定的例として、本発明によるものを特に有利に使用することができ、ここで酸活性化された層状シリケートおよび有機改変された層状シリケートを挙げることができる。従って本発明の範囲内において、本発明で使用される材料（特にステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分）の有機改質層状シリケート混合物（たとえば欧州特許出願公開第１１５０７６７号明細書（同じ出願人により記載）または酸活性化された層状シリケート（たとえば欧州特許出願公開第１３３３９１９号明細書（同じ出願人により記載）、特に好ましくはアフラトキシンおよび非アフラトキシンによりマイコトキシンに対する大きいスペクトルを効率的に吸着しうることも判明した。欧州特許出願公開第１３３３９１９号Ａ１明細書および欧州特許出願公開第１１５０７６７号Ａ１明細書の当該刊行物は、酸活性化された層状シリケートもしくは有機改質層状シリケートを含有するマイコトキシン吸着剤が本明細書に関連して記載されたように印象的に記載している。吸着および吸収とは、ここでは同意語に使用される。特に興味あることは、良好な吸着性能およびコスト上有利な作成に基づきステべンサイトもしくは少なくとも１種のステべンサイト含有成分と非改質もしくは有機改質ベントナイトとの混合物でもある。その際、ベントナイトの添加が、特にアフラトキシンに対する結合能力をさらに向上させるために役立つ。
【００３３】
本発明による組成物において少なくとも１種の更なる層状シリケートも得られるが、可能な好適実施例によれば、スメクタイト群、セルペンチン−カオリン群、ピロフィライト群から、アタパルジャイト／パリゴルスカイト、バーミキュライト、イライト、セピオライトの群および／または雲母状層状シリケートから選択することもできる。スメクタイトの群の層状シリケートにはトリオクタ性スメクタイト（たとえばサポナイトおよびヘクトライト）およびジオクタ性スメクタイト（たとえばモンモリロナイト、バイドライトおよびノントロナイト）から選択することができる。セルペンチン−カオリン群にはたとえばクリソタイル、アンチゴライト、カオリナイトおよびハロイサイトが属する。ピロフィライトの群にはピロフィライトが属する。特に好ましくは層状シリケートとしてはモンモリロナイト粘土（たとえばスメクタイト、特にベントナイト、並びにアタパルジャイトおよびハロイサイト、更にその天然産混合物）が特に好適である。好適な本発明の実施形態によれば、他の層状シリケートはモンモリロナイト粘土、特にベンナイト、またはアタパルジャイトからの天然混合物、並びにハロイサイトおよび／またはタルクもしくはクロライトを包含する。更なる層状シリケートの場合、未改質の酸性またはアルカリ性活性化され、および／または有機改変された層状シリケートを扱うことができる。
【００３４】
少なくとも１種の酸活性化された層状シリケートを本発明の組成物に含有させる限り好適層状シリケートを０．５重量％〜８重量％のみ、特に１〜６重量％、特に好適には約１．５〜４重量％の酸で活性化することができる。酸作用時間は使用する酸量および活性化温度に依存し、その際一般に活性化時間は２時間未満、特に１時間未満で充分である。たとえば活性化温度は８０℃以下に保持することができる。全ての種類の酸活性化（たとえば固体酸による乾燥混合、酸溶液での噴霧またはそれとの煮沸）が可能である。層状シリケートとしては、本発明によれば酸活性化しうるフィロシリケート（上記参照）を使用することができる。
【００３５】
本発明による組成物の更に可能な成分は、たとえば有機もしくは無機成分に該当し、これらは従来技術によれば汚染された飼料の使用を改善すべき状態にあり、動物の健康（特にその免疫）系統を安定化させ、或いは物質交換プロセスにプラスに影響を与えることである。これらは特に次のものとすることができる：ビタミン、酵素、植物成分もしくは抽出物、或いはプロピオチカとして知られた他の物質。
【００３６】
特に好適な本発明の実施形態によれば、本発明による組成物の他に或いはそこに更にマイコトキシン吸着剤、特に酸活性化されてない層状シリケート、たとえばカルシウム−もしくはナトリウム−ベントナイトおよび／または親有機性層状シリケート、特に親有機性ベントナイトおよび／または酸活性化された層状シリケート、特に酸活性化されたベントナイトおよび／または酸活性化された層状シリケート、特に酸活性化ベントナイト、アタパルジャイトもしくはヘクトライトを使用することができる。「本発明による組成物の他に」と言う表現は、その際、本発明による組成物の使用を同時にまたは順次に他のマイコトキシン吸着剤もしくは他の組成物と一緒に行いうることを意味するものとする。その例はここでは、動物飼料の処理または動物に対する飼育である。多くの場合、本発明の組成物には個々のマイコトキシン−吸着剤もしくは成分を組み合わせることが適し、特に合体もしくは混合することが意味があり或いは可能である。
【００３７】
可能な本発明の実施形態によれば、さらに使用されるマイコトキシン吸着剤もしくは成分、たとえばここに組成物との混合物もしくは組成物と記載したものがある。それに対応し、１種より多い成分を含有させる限り、たとえば従来の混合により本発明による組成物の作成が行われる。
【００３８】
特に好適な本発明の実施形態によれば、本発明の組成物は特にアフラトキシン並びにたとえばオクラトキシン、フモニシン、ゼアラレノン、デオキシニバレノール、Ｔ−２トキシンおよびエルゴットトキシンのような非アフラトキシンの群からのマイコトキシンを吸着するのに適している。従って本発明による範囲は少なくとも１種の上記マイコトキシン、特にＴ−２トキシン、オクラトキシン、フモニシン、ゼアラレノンおよび／またはデオキシニバレノールの吸着につき、ここに規定したような本発明による組成物の使用にも該当する。アフラトキシンおよび非アフラトキシン、特にフモニシン、並びにトリコテルセン（デオキシニバレノール、Ｔ−２トキシンおよびＨＴ−２トキシン）の群からのトキシン類の同時的な効果的かつコスト上有利な吸着が特に好ましい。本発明による組成物は好ましくはこの種の処理すべき物質（たとえば栄養素または試料物質）にて使用し、少なくとも１種もしくはそれ以上の上記マイコトキシン、特にアフラトキシン、Ｔ−２トキシン、シトリニン、シクロピアゾン酸、オクラトキシン、パツリン、たとえばニバレノール、デオキシニレバレノール、ＨＴ−２トキシン、フモニシン、ゼアラレノンおよびエルゴタルカロイドのようなトリコテセンの代表を含有する。
【００３９】
更なる面によれば、マイコトキシン汚染は２種もしくはそれ以上のマイコトキシン、特にアフラトキシンの他に更なるトキシン、たとえばオクラトキシン、フモニシン、ゼアラレノン、デオキシニバレノールおよび／またはＴ−２もしくはＴ−２様トキシンを含む。
【００４０】
好適物質形態によれば、マイコトキシン汚染された材料の量に関し、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に少なくとも０．１重量％の本発明による組成物または本発明により使用される材料が使用される。
【００４１】
更なる面によれば、本発明はマイコトキシン汚染された動物飼料およびここに記載したような本発明による組成物を含有する飼料調製物に関する。
【００４２】
最後に、本発明は更なる面によればマイコトキシン汚染された飼料もしくは栄養系の動物および人間に対する使用性の改善もしくは入手性向上の方法をも提供する。その際、本発明による組成物（たとえば上記したもの）を１動物による摂取前または摂取と同時に飼料物質に与える。本発明による方法ではマイコトキシン汚染された飼料もしくは栄養素との本発明による吸着剤の飼料化に際し改善された重量増加を達成することができる。
【００４３】
ここに挙げた寸法の測定は、特記しない限り以下記載する方法により行われる。
【００４４】
１．  比表面積（ＢＥＴ）の測定
測定はＤＩＮ−６６１３１に従う微小測定「ゲミニ２３６０」装置で行われる。
【００４５】
２．  粒子寸法分布（マルベルンによる）の測定
粒子寸法分布はマルベルンにより測定した。その際、通常の方法が用いられる。フィルマ・マルベルン・インスツルメンツ・リミテッド社（ＵＫ）のマスターサイザを製造業者の指針に従って使用した。測定は事前に設けた試料室（「乾燥粉末飼料室」）を用い空気中で実施すると共に、試料容積に関する数値（これも平均粒子寸法Ｄ５０）につき測定した。
【００４６】
３．  カチオン交換容量（ＣＥＣ−分析）およびカチオン割合の測定
原理：粘土をＮＨ４Ｃｌ水溶液に対し大過剰で処理し、洗浄し、次いで粘土上に残留するＮＨ４＋量を元素分析により測定する。
Ｍｅ＋（Ｔｏｎ）−＋ＮＨ４＋  ――――  ＮＨ４＋（Ｔｏｎ）−＋Ｍｅ＋
（Ｍｅ＋＝Ｈ＋、Ｋ＋、Ｎａ＋、１／２Ｃａ２＋、１／２Ｍｇ２＋．．．．）
装置：篩い、６３μｍ；エルレンマイヤー三角フラスコ、３００ｍｌ；分析計量器；膜フィルタ漏斗、４００ｍｌ；硝酸セルロースフィルタ、０．１５μｍ（フィルマ・サルトリウス）；乾燥棚；逆流冷却器；加熱板；蒸留ユニット、バポデスト−５（フィルマ・ゲルハルト、Ｎｏ．６５５０）；計量シリンダ、２５０ｍｌ：フランメン（Ｆｌａｍｍｅｎ）−ＡＡＳ。
【００４７】
薬剤：２Ｎ  ＮＨ４Ｃｌ溶液、ネスラー試薬（フィルマ・メルク社、種類、Ｎｏ．９０２８）；硼酸溶液、２％；苛性ソーダ、３２％；０．１Ｎ塩酸；ＮａＣｌ溶液、０．１％；ＫＣｌ溶液、０．１％。
【００４８】
実施：５ｇの粘土を６３μｍシーブで篩い、１１０℃で乾燥させる。その後、正確に２ｇを分析秤量器でエルレンマイヤー三角フラスコにて異なる重量で測定し、１００ｍｌの２Ｎ  ＮＨ４Ｃｌ溶液に入れる。この懸濁液を逆流下に１時間にわたり煮沸する。強力なＣａＣＯ３含有のベントナイトにて、アンモニア発生させることができる。この場合、ＮＨ４Ｃｌ溶液を添加する限りアンモニア発煙がもはや見られないようにせねばならない。更に調節は濡れた指示薬紙で行うことができる。約１６時間の後、ＮＨ４＋ベントナイトを膜フィルタ漏斗を介して濾過すると共に、更にイオンフリーとなるまでＶＥ−水（約８００ｍｌ）で洗浄する。その後、洗浄水のイオンフリー度をＮＨ４＋イオンにつき本発明による測定試薬で行う。洗浄度は粘土種類に応じて３０分間〜３日間の範囲で変化することができる。洗浄されたＮＨ４＋粘土をフィルタにより濾過し、１１０℃にて２時間にわたり乾燥させ、ｇｅｍａｈｌｅｎ，  篩い（６３μｍシーブ）、再度、１１０℃にて２時間にわたり乾燥させる。その後、粘土のＮＨ４＋含有量を元素分析により測定する。
【００４９】
ＣＥＣの計算：粘土のＣＥＣは従来方法に従いＮＨ４＋粘土のＮＨ４＋含有量を介しＮ−含有量の元素分析で測定した。このためフィルマ・エレメンタール・ヘラエウス、ヘナウ（ＤＥ）の装置バリオＥＬ３を製作業者の指針に従い使用した。その結果をｍｖａｌ／１００ｇの粘土（ｍｅｑ／１００ｇ）で示す。
【００５０】
例：窒素含有量＝０．９３％；
分子量：Ｎ＝１４．００６７ｇ／モル
ＣＥＣ＝（０．９３×１０００）÷１４．００６７＝６６．４ｍＶａｌ／１００ｇ
ＣＥＣ＝６６．４ｍｅｑ／１００ｇ  ＮＨ４＋−ベントナイト
【００５１】
本発明により使用した材料または組成物におけるステべンサイトの存在は従来方法（Ｘ線図）で測定することができ、ブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）およびマーチン・デ・ビダレス等（ａ．ａ．Ｏ．）に示したようにする。
【００５２】
実施例
種々のマイコトキシンを結晶性純物質（シグマＡＧ社）として供給すると共に、メタノール中に溶解した（５０μｇ／ｍｌ）。吸着実験を実施するため、緩衝溶液（クエン酸塩緩衝剤）の使用下で希釈して作成し、これらはそれぞれ１リットル当たり２０００μｇの種々のマイコトキシンを含有した。
【００５３】
吸着効率および脱着効率を次のように測定した。
【００５４】
１．  吸着効果の検証：
（Ａ）吸着
吸着実験を実施するため、それぞれ２０００ｐｐｂのトキシンを含む水溶液を作成した。この溶液を毒素に応じクエン酸緩衝剤により３〜５．５のｐＨ値に調整した。オクラトキシン、ゼアラレノン、フモニシンのため、吸着はｐＨ３にて検査される。何故なら、これらトキシン類はこの条件下に安定であるからである。アフラトキシンについてはｐＨ５．５で操作する。何故なら、より低いｐＨ値に際し蓄積が生じて、蛍光スペクトル図の証明を乱すからである。Ｔ−２トキシンについてはｐＨ４．５にて吸着を試験した。何故なら、このｐＨ値より低ければＨ−Ｔ−２トキシンへの変換が生ずるからである。この化合物は同様に毒性であるが、もはや良好に定量測定することができない。
【００５５】
この溶液のそれぞれ２５ｍｌにて、０．１ｇの本発明による組成物および本発明によらない組成物（下記参照）を懸濁させると共に２時間にわたり３７℃の温度にて撹拌した。その後、懸濁物を５分間かけて２８００Ｕｐｍにて遠心分離し、透明な上澄みをＨＰＬＣ−分析により吸着されないマイコトキシンの残留含有量につき検査した。前記量のトキシンと記載した吸着期の後にまだ溶液に残留する量のトキシンとの間の差は吸着量に相当し、後記に前記トキシン量の％で示す。それぞれ二重測定値の平均値を示す。
【００５６】
（Ｂ）脱着
後記する実験にて第１工程で吸着されたトキシンに関する可能な脱着を試験する。そのためＡに記載した懸濁物の遠心分離後により得られた固体を２５ｍｌの蒸留水またはクエン酸緩衝液に再懸濁させ、ｐＨ７に調整する。ｐＨ中性懸濁物を再び２時間にわたり３７℃で撹拌し、次いで遠心分離する。透明な上澄液にて、脱着トキシンの量をＨＰＬＣ分析により測定する。溶液中に見られるトキシンの量を最初に吸着実験で用いられたトキシン量に関し計算して、以下に％の脱着トキシンとして示す。それぞれ２回測定からの平均値を示す。
【００５７】
表にそれぞれ示した効果的吸着の数値は吸着量％マイナス脱着量％の差に相当する。それぞれ二重測定の平均値を示す。
【００５８】
ＨＰＬＣ測定を次の条件下で行った：
カラム類：スファリソルブ  ＯＤＳ−２  １２５×４ｍｍ
アフラトキシン：
誘導化：Ｆ３ＣＣＯＯＨ／ＣＨ３ＣＯＯＨ／Ｈ２Ｏ    ２：１：７
流動剤：水／アセトニトリル／メタノール    ７５／１５／１０
流速：１．２ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：蛍光
波長：ＥＸ  ３６４ｎｍ／ＥＭ  ４４０ｎｍ
オクラトキシンおよびゼアラレノン：
流動剤：５７０ｍｌ  アセトニトリル／４１０ｍｌ  水／２０ｍｌ  酢酸
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：蛍光
波長：ＥＸ  ２７４ｎｍ／ＥＭ  ４４５ｎｍ
【００５９】
ＨＰＬＣによるＴ−２トキシン濃度の定量測定：
吸着実験または脱着実験からの上澄液をＨＰＬＣ中へ直接注入する。スヘリ−５  ＯＤＳ  ２キーゼルゲルを有するＲＰ  １８カラムを使用する（製造業者パキンエルマー）。粒子寸法は５μｍであり、カラム寸法は４．６×２５０ｍｍである。可動相として水−メタノール−アセトニトリル混液を２５０：１００：１００の比で使用する。２ｍｌ／ｍｉｎの流過に調整する。Ｔ−２トキシンを２００ｎｍにおけるＵＶスペクトル測定にて検出する。
【００６０】
ＨＰＬＣによる定量的フモニシン測定：
ここでは同じＨＰＬＣカラムを使用する。これについては既にＴ−２トキシンにつき記載した通りである。フモニシンを含有する水溶液を先ず最初に乾燥するまで蒸発させると共に、ナフタリンジカルボキシアルデヒドで誘導化する（これは誘導体を介しフモニシンの蛍光検出を可能にする）。（これはベンネット、ジャーナル・オブ・ＡＯＡＣ・インターナショナル、第７７巻、第２号（１９９４）、第５０１〜５０６頁に記載されている）。可動相としては、アセトニトリル−水−メタノール−酢酸混液を４５：４９．３：４．８：０．９の比で使用する。２．０ｍｍ／ｍｉｎの流速を使用する。フモニシンを５００ｎｍにて蛍光を介し検出し、その際４２０ｎｍにて励起させる。
【００６１】
その結果により、吸着割合％を計算した。
【００６２】
検査のため、後記４種のステべンサイト含有材料をそれぞれ粉砕原料粘土として使用し、その際ソルブ１、ソルブ２、ソルブ３もしくはソルブ４につき平均粒子寸法（Ｄ５０）はそれぞれ３１μｍ、３２μｍ、３８μｍもしくは６６μｍにした。潤滑篩残渣（４５μｍ）はそれぞれ乾燥篩残渣（４５μｍ）にて６０％より小であった。（主）相としてのステべンサイトはブリンドレー等（ａ．ａ．Ｏ．）およびマーチン・デ・ビダレス等（ａ．ａ．Ｏ．）に記載されている。全て使用した材料（ソルブ１〜ソルブ４）にて、ケロリスの割合も測定可能であった。前記両刊行物に記載されたように、ステべンサイトはケロリスおよび他のスメクタイト型層状シリケートに対し粉末−Ｘ線屈折図および屈折率の変動により、エチレングリコールで処理の後、加熱の後、または種々異なる湿度に区別する。本発明による材料の特性化のため酸化マグネシウム含有量およびＣＥＣを関連させることができる。
【００６３】
使用した本発明による材料に関する分析データを後記の表１〜３に要約する。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
【表２】
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【００６６】
【表３】
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【００６７】
実施例１：
Ｔ−２トキシン（ここでは溶液中２０００ｐｐｂ）につきマイコトキシン結合における吸着効果を上記したように行った。吸着はｐＨ３にて、脱着はｐＨ６にて行った。比較としては、８５％Ｃａ−ベントナイトと１５％ＳＢＤＭＡ−有機粘土（ＳＢＤＭＡ有機改質ベントナイトを含む（Ｖ１）との混合物を使用した。得られた数値（％における効果的吸着）を図１にグラフで要約する。使用した材料の投与（濃度）は図示した通りである。
【００６８】
図１から明らかに本発明による材料Ｓｏｒｂ１〜Ｓｏｒｂ３の前記吸着性能は、市販の比較材料と対比して低濃度投入に際し従来技術により見ることができる。２０重量％を越えるＭｇＯ−含有量を有する材料Ｓｏｒｂ１およびＳｏｒｂ２（表１参照）は、その際１０．６重量％しか含有しないＭｇＯ−含有量のＳｏｒｂ３よりも明らかに効果的であった。
【００６９】
実施例２：
アフラトキシンＢ１に関するマイコトキシン結合の際の吸着効果を実施例１に示したように行った。例として、この実施例ではｐＨ５．５における吸着の数値およびｐＨ７における脱着の数値からの効果的吸着容量の計算を行う。比較としては、更に８５％Ｃａ−ベントナイトと１５％ＳＢＤＭＡ−有機粘土（ＳＢＤＭＡ有機改質ベントナイト）（Ｖ１）との混合物、並びに市販のタルク（平均粒子寸法２．５μｍ）（Ｖ２）を使用した。得られた数値（％における効果的吸着）を図２にグラフで要約する。使用した材料の投与量（濃度）を図示により示す。
【００７０】
図２から、本発明による材料Ｓｏｒｂ１〜Ｓｏｅｂ４の前記吸着性能が見られる。特に、低い投入量（たとえば０．２５ｋｇ／ｔ）にて、本発明による材料Ｓｏｒｂ１、Ｓｏｒｂ２およびＳｏｒｂ４（２０重量％のＭｇＯ−含有量を有する）の上記吸着性能（表１参照）は、比較材料Ｖ１およびＶ２と対比して明らかである。Ｓｏｒｂ１はその際４０重量％よりも大のまさに高いケロリス割合を特徴とする。
【００７１】
実施例３および４：
オクラトキシンおよびゼアラレノンに関するマイコトキシン結合の際の吸着効果を実施例１に示したように行った。例として、この実施例ではｐＨ３における吸着およびｐＨ７における脱着に関する数値からの効果的吸着容量の計算を行った。得られた数値（％における効果的吸着）を図３（オクラトキシン）または図４（ゼアラレノン）に図示で要約する。使用した材料の投入（濃度）を図面で示す。
【００７２】
図３および４から、オクラトキシンおよびゼアラレノンに関する本発明による材料（組成物）の良好な吸着性能が見られる。特に、本発明による材料Ｓｏｒｂ１、Ｓｏｒｂ２およびＳｏｒｂ４（２０重量％を越えるＭｇＯ含有量）の吸着性能（表１参照）は驚異的に良好である。
【００７３】
全体的試験においても、本発明による材料（Ｓｏｒｂ１〜Ｓｏｒｂ４）がフモニシンにつきマイコトキシン結合の際の極めて良好な吸着効果を有することが証明された。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明による材料（組成物）（ソルブ１〜ソルブ３）の効果的吸着（％）およびＴ−２毒素のための比較材料（Ｖ１）のグラフを示す。
【図２】本発明による材料（組成物）（ソルブ１〜ソルブ４）およびアフラトキシンＢ１に関する２種の比較材料（Ｖ１およびＶ２）の効果的吸着（％）のグラフを示す。
【図３】オクラトキシンに関する本発明による材料（組成物）（ソルブ１〜ソルブ４）の効果的吸着（％）のグラフを示す。
【図４】ゼアラレノンにつき本発明による材料（組成物）（ソルブ１、ソルブ２およびソルブ４）の効果的吸着（％）のグラフを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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