(57)【要約】  トイレ洗浄ブロック（１）は２つの部分（２，３）からなる。一方の部分（３）の使用存続期間が、他方の部分（２）より短くなるように、各部分が調合される。溶解の速い部分（３）は、異なる活性成分を便器に放出したり、あるいは発泡や芳香のレベルを上げて使用者に対する影響力を増強することができる。洗浄ブロックは、着色剤を含有し、５重量％が必要である。トイレ洗浄ブロックを製造する装置は、第１組成物から成る本体を形成する手段を備え、本体は少なくとも開口を一つ備えている。
2008527066.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの部分からなり、同部分はそれぞれの組成物から形成され、使用時において少なくとも１つの部分がもう一方または他の部分よりも実質速く溶解するトイレ洗浄ブロック。
【請求項２】
使用時において、１つの部分が他の部分より少なくとも２倍速く溶解する請求項１記載のブロック。
【請求項３】
使用時において、１つの部分が他の部分より少なくとも３倍速く溶解する請求項１記載のブロック。
【請求項４】
使用時において、１つの部分が他の部分より少なくとも４倍速く溶解する請求項１記載のブロック。
【請求項５】
１つの部分が実質１週間以内に完全に溶解する請求項１から４のいずれかに記載のブロック。
【請求項６】
１つの部分が実質３日未満で完全に溶解する請求項５記載のブロック。
【請求項７】
その他の部分が実質３週間後に完全に溶解する請求項１から６のいずれかに記載のブロック。
【請求項８】
使用時において、その他の部分が実質４週間後に完全に溶解する請求項７記載のブロック。
【請求項９】
１つの部分及びもう一方または他の部分が、使用時に溶けて便器の洗浄水にそれぞれ活性成分を供給し、１つの部分は他方の部分によって供給されない活性成分を供給する請求項１から８のいずれかに記載のブロック。
【請求項１０】
１つの部分及びもう一方または他の部分が、使用時に溶けて便器の洗浄水に共通の活性成分を供給し、１つの部分によって便器に供給された活性成分の濃度が、他方によって供給されたものより実質高い請求項１から８のいずれかに記載のブロック。
【請求項１１】
１つの部分によって洗浄水に供給された活性成分の濃度が、少なくとも他方によって供給された濃度の２倍である請求項１０記載のブロック。
【請求項１２】
１つの部分によって洗浄水に供給された活性成分の濃度が、少なくとも他方によって供給された濃度の４倍である請求項１１記載のブロック。
【請求項１３】
第１組成物から形成される本体を備え、同本体は少なくとも１つの開口を備え、同開口内には第２組成物から形成される芯が備えられ、第１及び第２組成物が使用時において異なる速度で溶解するトイレ洗浄ブロック。
【請求項１４】
より速く溶解する組成物が溶解を加速する成分を含有している請求項１３記載のブロック。
【請求項１５】
同組成物がクエン酸を含有する請求項１４記載のブロック。
【請求項１６】
同組成物が重炭酸ナトリウムを含有する請求項１４または１５記載のブロック。
【請求項１７】
遅く溶解する組成物が溶解を遅らせる溶解制御物質を含有する請求項１３から１６のいずれか記載のブロック。
【請求項１８】
同組成物が疎水性物質を含有する請求項１７記載のブロック。
【請求項１９】
ブロック使用時に、より速く溶解する成分からなる組成物が１週間未満で溶解する請求項１３から１８のいずれか記載のブロック。
【請求項２０】
同組成物が１〜３日の間に溶解する請求項１９記載のブロック。
【請求項２１】
ブロック使用時に、遅く溶解する成分からなる組成物が１週間かそれ以上かかって溶解する請求項１３から２０のいずれか記載のブロック。
【請求項２２】
第１組成物が三週間かそれ以上かかって溶解する請求項１１記載のブロック。
【請求項２３】
第２組成物が第１組成物より速く溶解する請求項１３から２２いずれか記載のブロック。
【請求項２４】
芯はブロックの少なくとも一方に突出する請求項１３から２３いずれか記載のブロック。
【請求項２５】
芯及び本体が異なる色の請求項１３から２４いずれか記載のブロック。
【請求項２６】
本体が押出成形される請求項１３から２５いずれか記載のブロック。
【請求項２７】
本体及び芯が共押出成形される請求項２６記載のブロック。
【請求項２８】
第１組成物からなる本体を形成する手段を備え、同本体が少なくとも開口を１つ備えるトイレ洗浄ブロック製造装置。
【請求項２９】
第２組成物からなる芯を形成する手段を備え、同芯は開口内に配される請求項２８記載の装置。
【請求項３０】
本体形成手段が押出機を備える請求項２８または２９記載の装置。
【請求項３１】
本体及び芯が共押出機によって形成される請求項３０記載の装置。
【請求項３２】
芯材が本体から突出するように芯を形付ける手段を備える請求項２０から３１のいずれかに記載の装置。
【請求項３３】
芯形成手段が芯の１端に力を加えるスタンプを備える請求項３２記載の装置。
【請求項３４】
芯形成手段が芯の他端を形成する金型を備えている請求項３３記載の装置。
【請求項３５】
ブロックがスタンプ及び／または金型に粘着するのを防ぐ手段を備える請求項３３または３４記載の装置。
【請求項３６】
ブロックを冷却する手段を備える請求項３５記載の装置。
【請求項３７】
ブロックをコーティングする手段を備える請求項３５記載の装置。
【請求項３８】
着色剤と５％重量未満の二酸化チタンを備えるトイレ洗浄ブロック。
【請求項３９】
３９．２％重量未満、好ましくは１．５重量％未満の二酸化チタンを備える請求項３８記載のブロック。
【請求項４０】
４０．少なくとも２つの部分から成り、同部分はそれぞれの組成物から形成され、１つの部分の使用時における存続期間が、もう一方または他の部分の使用時における存続期間の２倍であるトイレ洗浄ブロック。
【請求項４１】
１つの部分の使用時における存続期間がもう一方または他の部分の使用時における存続期間の少なくとも３倍、好ましくは少なくとも４倍である請求項４０記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４２】
１つの部分の使用時における存続期間がもう一方または他の部分の使用時における存続期間の少なくとも７倍である請求項４０記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４３】
少なくとも２つの部分から成り、同部分はそれぞれの組成物から形成され、１つの部分の使用時における存続期間が、もう一方または他の部分の使用時における存続期間の２倍〜２０倍であるトイレ洗浄ブロック。
【請求項４４】
１つの部分の使用時における存続期間がもう一方または他の部分の使用時における存続期間の３〜１５倍である請求項４３記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４５】
１つの部分の使用時における存続期間がもう一方または他の部分の使用時における存続期間の４〜１０倍である請求項４４記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４６】
２つの部分からなるトイレ洗浄ブロックにおいて、第１部分は、その４０〜８０重量％の界面活性剤と１０〜３０重量％のポリアクリレート、０〜２０重量％の疎水性物質を含有し、他方の部分は、その６５〜８５重量％の界面活性剤と０〜２０重量％の疎水性物質を含有するトイレ洗浄ブロック。
【請求項４７】
界面活性剤が４５〜５５重量％の量で第１部分に存在する請求項４６記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４８】
界面活性剤が７０〜８０重量％の量で第２部分に存在する請求項４７記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項４９】
疎水性物質が松根油であるか、松根油を含有している請求項４６〜４８のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５０】
疎水性物質が第１級アルコール及び／或いはエトキシレートであるか、第１級アルコール及び／或いはエトキシレートを含有している請求項４６〜４９のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５１】
第１部分が着色剤を含有する請求項４６〜５１のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５２】
第１部分の使用時における存続期間が少なくとも３週間である請求項４６〜５１のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５３】
第１部分の使用時における存続期間が約４週間である請求項５２記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５４】
もう一方の部分の使用時における存続期間が３週間未満である請求項４６〜５３のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５５】
もう一方の部分の使用時における存続期間が約２週間である請求項５４のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５６】
２つの部分からなるトイレ洗浄ブロックにおいて、第１部分は、その４０〜８０重量％の界面活性剤と１０〜３０重量％のポリアクリレート、０〜２０重量％の疎水性物質を含有し、他方の部分は、その１５〜３５重量％の界面活性剤と３０〜６０重量％の充填剤、０〜２０％のガス発生剤を含有するトイレ洗浄ブロック。
【請求項５７】
疎水性物質が松根油であるか、松根油を含有している請求項５６記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５８】
疎水性物質が第１級アルコール及び／或いはエトキシレートであるか、第１級アルコール及び／或いはエトキシレートを含有している請求項５６または５７記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項５９】
充填剤が硫酸ナトリウムなどの塩である請求項５６〜５８のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６０】
ガス発生剤がクエン酸塩、好ましくはクエン酸、及び／或いは重炭酸塩、好ましくは重炭酸ナトリウムを含有する請求項５６〜５８のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６１】
界面活性剤が４５〜５５重量％の量で第１部分に存在する請求項５６〜５９のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６２】
界面活性剤が２０〜３０重量％の量で第２部分に存在する請求項５６〜６０のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６３】
第２部分の使用時における存続期間が１週間未満である請求項５６〜６１のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６４】
第２部分の使用時における存続期間が４日未満である請求項６１記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６５】
第１部分の使用時における存続期間が少なくとも３週間である請求項５６〜６３のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６６】
第２部分の使用時における存続期間が約４週間である請求項６４記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６７】
第１及び第２部分を備え、第１部分は環状に形成され、第２部分は同環の中心を実質充填し、第２部分の組成物には第２部分の少なくとも６５重量％、好ましくは７０〜８０重量％の界面活性剤が含まれるトイレ洗浄ブロック。
【請求項６８】
第２部分がガス発生剤を含有する請求項６６記載のトイレ洗浄ブロック。
【請求項６９】
界面活性剤が陰イオン界面活性剤である請求項４６〜６７のいずれか記載のトイレ洗浄ブロック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、トイレ洗浄ブロックに関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、トイレ洗浄ブロックは、トイレの貯水タンクに沈めたり（タンク内ブロック）、便器の縁の下のかごで保持したり（リム用ブロック）、日本式のように貯水タンクの上にかごに入れて配置される（タンク上ブロック）。ブロックはゆっくりと溶解し、便器に活性成分を放出する。
【０００３】
一般的に、このようなブロックは、活性成分として以下の１つまたは複数のものを含有する：
i)   洗浄効果を付与すると共に、使用者の指標として発泡する界面活性剤
ii)  漂白成分
iii) 主に使用者への指標としての着色剤
iv)  香料
v)   殺菌剤
vi)  石灰かす調整剤
【０００４】
ブロックの行う洗浄作用の程度は、本質的には、使用される活性成分と洗浄サイクルの間に便器へ放出される量とに依存する。
【０００５】
また、ブロックは、押出成形、タブレット化等のブロックの製造を支援する加工助剤、充填剤及びブロックの存続期間を制御するための溶解調整剤を含有している。
【０００６】
ブロックの使用時における存続期間は、特にブロックの材料の量及び洗浄水にブロックが溶解する速度によって決まるが、これは主としてブロックの組成物に依存している。
【０００７】
また、ブロックの存続期間は、部分的には、洗浄水の硬度、周囲の温度、洗浄の頻度、及びトイレのデザインにも依存している。これらの要因は、本分野において公知であり、特定の市場に適した組成物を決定するときに、この条件範囲に対してブロックの組成物を試験することができる。
【０００８】
トイレの各洗浄サイクルの間に便器に運ばれる活性成分の量は、ブロックの実際の認知可能な性能に影響する。例えば、界面活性剤または漂白剤の便器を洗浄する活動、使用者の認知可能な泡及び着色の状態、芳香等である。
【０００９】
一般家庭での使用では、ブロックの存続期間は２８日が好ましい。用途によっては、数ヶ月の使用存続期間が要求される。
【００１０】
ブロックの存続期間の大部分に渡って、実行可能または経済的なブロックサイズ及びブロック性能を維持しながら、有効且つ／または知覚可能な洗浄効果とブロックの所要存続期間との釣り合いを取るのは困難である。
【００１１】
ブロックの一部分が溶解する速度とは、ブロックまたはブロックの一部の使用時における有効存続期間であり、成分が溶液に溶解する絶対速度ではない。ブロックの一部の溶解、つまり存続期間の終わりは様々な方法で測定することができる。ブロックの一部を視覚的に調査することはよい指標であり、ブロックの残りが見えなくなったらブロックまたはブロックの一部の存続期間が終了する。
【００１２】
非常に激しい水環境において、活性成分が溶解し尽した後、充填剤または溶解制御剤が貯水タンクまたはブロックのかごに残ることがあり、視覚による判断は大変困難になる。存続期間を決定する他のアプローチとして、ブロックの一部を除去し、中の活性成分の減りを測定する方法がある。ブロックの一部の存続期間を測定する他の方法として、洗浄水中の活性成分の濃度の低下を調査する方法がある。これは、例えば、洗浄水中の泡や、色、芳香が無くなった等の単純な視覚試験であったり、化学分析試験によって行われる。従って、例えば、洗浄水のブロック内の活性成分の量が初期値の９０％未満になった場合、ブロックの一部はその存続期間の終わりに到達するか、或いは、存続期間に非常に近づいたとみなされる。洗浄水中の活性成分の濃度を測定する時、当業者であれば、これが部分的には洗浄間隔の長さに依存することを理解するであろう。
【００１３】
本願の第１の態様は、２つの部分からなり、同部分がそれぞれの組成物から形成され、使用時において少なくとも１つの部分がもう一方の部分よりも実質速く溶解するトイレ洗浄ブロックを提供する。ブロックは、２つ以上の部分からなることもあり、それぞれはそれぞれの組成物から形成され、それぞれに実質異なる使用存続期間を有する。
【００１４】
特に好ましい形式では、ブロックの溶解の速い部分が、溶解の遅い部分の凹部または開口内に備えられる。従って、１つのブロック部分が溶解すると、他のブロック部分の露出面積が増加する。これによって、他のブロック部分の溶解速度が加速される傾向がある。
【００１５】
一方の又は両方のブロック部分を複数備えることも可能である。例えば、一方のブロック部分の組成物を第２ブロック部分の複数の開口及び／又は凹部に備えることができる。
【００１６】
ブロック部分の組成物は、異なる速度で溶解する。１つの実施例では、一方のブロック部分が短期間に溶解するため、洗浄水中の活性成分の濃度が比較的高くなり、より強い洗浄及び／又は芳香、或いは石灰かすの制御、漂白、消毒、及び／又は着色等の所望の効果が得られる。他方のブロック部分は、ブロックの使用存続期間の間、洗浄水に低い濃度の活性成分を排出する。
【００１７】
本発明を便器用ブロックやタンク上ブロックに使用することは可能であるが、特にタンク内ブロックに使用することが好ましい。
【００１８】
ブロックの販売を促進するためには、洗浄力などの実際の活性成分の効果と同様に、ブロックの知覚可能な効果も大変重要となる。そのため、より速く溶解する組成物、つまり、使用存続期間の短い組成物に、香料、着色剤または泡を発生させる界面活性剤などの活性成分を含有させることによって、知覚可能な初期洗浄力やブロックの活動を増強させることが好ましい。
【００１９】
異なるブロックの部分は、異なる活性成分を洗浄水に提供することができる。例えば、ブロックの一部が高濃度の石灰かす調整剤または漂白剤を供給し、他方の部分が界面活性剤を供給することができる。一方または両方の部分に、洗浄水を着色して使用者にブロックが作用していることを示すための着色剤を含有させることもできる。ブロック部分は、異なる着色剤を含有したり、異なる量の着色剤を洗浄水に放出し、色の強弱を表すこともできる。より速く溶解するブロック部分が、高い濃度の着色剤を洗浄水に放出するなどして濃い色を表すことが好ましい。
【００２０】
より速く溶解するブロック部分に、溶解を促進する成分を含有させることができる。このような成分には、クエン酸及び／又は重炭酸ナトリウムが含まれる。これらの成分は、溶解を促進し、また、認知可能な発泡またはブロックからの泡を発生させ、ブロックの認知可能な初期性能を増強させることができる。組成物には、塩、充填剤及び疎水性物質等の水に溶けにくい成分が相対的に低い含有量で含有され、溶解が促進される。
【００２１】
溶解の遅い組成物は、相対的に高い割合で疎水性物質または塩等の溶解制御剤を含有し、溶解を遅らせる。
【００２２】
特に、溶解の早い成分は、他の成分と比較して、使用者により大きな影響を与えることが好ましく、相対的に高い濃度の漂白剤または界面活性剤を便器に放出するなどして、使用者が短期間、例えば１〜３日でこの有効な初期洗浄作用に気付くようにするのが好ましい。また、芳香や着色など、指標となる活性成分を使用することも可能である。この活性成分は、４週間のブロックの存続期間の間ずっと継続するには強すぎて使用者が耐えることができなくても、数日程度なら耐えられるものとする。
【００２３】
一般に、従来のブロック成分をブロック部分に使用することは可能である。成分は、ブロック部分の所望の特性（漂白、発泡、芳香、石灰かす防止等）やブロックの存続期間によって選択される。成分の相対量及びブロック部分の重量は、洗浄水に所望の濃度の活性成分を放出し、所望の存続期間を実現するように調整される。
【００２４】
溶解を遅らせる溶解調整剤は公知である。例えば、飽和有機物質または高有機塩素物質等である。使用可能な溶解剤の例として、ポリエチレンワックス、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アルコール及びアルキルフェノールの低エトキシレート（１モルに４エチレンオキシドを含む等）、パラジクロロベンゼン、及びメチルサリチル酸、イソボルニルアセテート等の加水分解に安定性のあるエステル等があげられる。
【００２５】
界面活性剤は、ブロック部分の組成物の一方または両方に含有させることが可能である。同じ界面活性剤をそれぞれの組成物に使用することもでき、また異なる物質を使用してもよい。各組成物に１以上の界面活性剤を使用することもできる。一般的な界面活性剤として、パラフィンスルホン酸アルカリ金属塩や、アルキル流酸アルカリ金属塩及びアルキルアリールスルホン酸塩、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の陰イオンが挙げられる。界面活性剤の総合濃度は、ブロック部分の５〜７５重量％、好ましくは約２０〜６０％、更に好ましくは、約３０〜５０％である。量とは、活性の界面活性剤の量のことを指す。以下の例では、界面活性剤成分の重量％を指定する。通常、界面活性剤はＸ％、つまり成分のＸ％が所要界面活性剤であるとして供給され、１００グラムの「８０％」界面活性剤成分では８０グラムの界面活性剤が供給される。
【００２６】
溶解速度の遅い組成物中の界面活性剤の濃度を、溶解速度の速い組成物中の界面活性剤より高くすることによって、十分な保守洗浄を確保することができる。
【００２７】
一方または両方の成分に漂白剤を含有させることが可能である。漂白剤は、ハロゲン放出剤であることが好ましい。ハロゲン放出剤は塩素放出剤であることが好ましく、更にはジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素化シアヌル酸誘導体であることが好ましい。漂白剤は、ブロック部分の２〜７５重量％存在することが好ましく、更には５〜６０重量％、更には１０〜４０重量％であることが好ましい。漂白剤に対して安定性を持たない香料または着色剤を使用する場合には、漂白剤を２つの組成物のいずれか一方にだけ含有させるのが好ましい。香料及び／又は着色剤は、もう一方に含有させることができる。
【００２８】
一方または両方の成分に着色剤を含有させることが可能である。上記のように、着色剤が漂白剤に対して安定性を持たない場合には、漂白剤を含まない組成物に含有させるのが好ましい。着色剤は、洗浄操作中に十分な量が放出されると洗浄水を着色する。また、製造されたブロックが市販される場合に、ブロックの外観をよく見せることができる。更に、２つの組成物に異なる着色剤を使用すると、両組成物を視覚的に区別できる。
【００２９】
一方または両方の成分に香料を含有させることが可能である。上記のように、香料が漂白剤に対して安定性を持たない場合には、漂白剤を含まない組成物に含有させるのが好ましい。香料は、完成したブロック部分の約０．５〜１５重量％であるのが好ましく、更に、約２〜１０％、更には約３〜７重量％であることが好ましい。香料がキャリアオイルを含む場合には上記重量％に含まれる。
【００３０】
ブロックの他の成分には、公知の通り、加工助剤、充填剤及び軟水化剤を含有させることができる。ブロックの各部分は、活性成分が異なるため、所要の加工助剤等に異なる制約を課すことになる。
【００３１】
溶解の遅いブロック部分は、存続期間が長く、通常その容量は大きく、ブロックの取り扱いを可能にするために固形であるが、存続期間の短い組成物は、固形、ゲル状または液体のいずれであってもよい。ゲルまたは液体は、水溶性の嚢またはカプセルに封入することができる。ブロック部分は、別々でもよいが、使用者の取り扱いを考えると、１つのユニットを形成するように一体化されていることが非常に好ましい。
【００３２】
溶解の速いブロック部分は、他のブロック部分の本体に芯として保持されることが好ましい。芯は、本体より早く溶解する。芯が溶解する時、本体の露出面積が増加し、その結果、一方のブロック部分が溶解した後、溶解の遅い本体の溶解速度が上がる。
【００３３】
芯を、少なくともブロックの一側から突出するように配することよって、芯と本体を視覚的に区別し、洗浄水と接する表面積を増加させることが可能である。
【００３４】
本体及び芯が溶解する速度は、活性成分固有の溶解性及び第１・第２組成物中の溶解調整剤の影響だけでなく、本体及び芯の形状及び相対寸法及び洗浄水に曝される表面積に依存し、また、素材の重量及び締め固めの度合いを含む素材の容量にも依存する。
【００３５】
上述のように、水の硬度、洗浄の頻度、温度、トイレのタイプ等の他の環境要素は、ブロック及びブロック部分の使用存続期間に影響を与える。トイレブロックを製造する際には、製造者は、当業者にとって公知のように、典型的な一連の条件における特定の存続期間を設定し、ブロック組成物を市場の平均または典型的な条件に調整する。従って、温暖な気候とそうでない気候、軟水地域と硬水地域等によって異なるブロックの調合が採られる。
【００３６】
従って、ブロック存続期間の１つの測定として、イギリス方式で、９リットルのタンクを家庭内使用として１日１７回流し、摂氏１０〜１２度で、炭酸カルシウム測定量２５０ｐｐｍの硬度の水を使用して、イギリスの環境で予期される典型的な存続期間を模擬実験する。ただし、公知の通り、パラメーターは他の環境に適するように変更することができるものとする。ブロックの調合、特に溶解調整剤は、各成分の所要の存続期間を実現するために変更され、活性成分量は、トイレタンクへの活性成分の所要の放出を実現するために変更される。
【００３７】
例えば、ブロック使用時において、ブロックの一方の部分が１週間未満で溶解し、好ましくは１〜３日で溶解し、ブロックの他の部分が１週間またはそれ以上、好ましくは３週間かそれ以上で溶解するように、ブロックの第１及び第２の部分の組成物及び重量、形及び寸法を選択する。
【００３８】
ブロックの部分は、共押出で成形されることが好ましい。他の実施例では、ブロックの部分は、別々に形成されてから互いに押圧するなどして接合される。
【００３９】
例えばＥＰ−Ａ−５５１００は、トイレ洗浄ブロックに埋め込まれる漂白剤のタブレットを示している。ＧＢ−Ａ−２３３３７７８及びＤＥ−Ａ−４４３９６７７は、２つの構成物の共押出ブロックを示し、またＵＳ−Ａ−４５７８２０７も同様である。従って、様々な形のブロックが提供できることが理解できる。各組成物は、ブロックの各一領域を占有することができる。同じ組成物を、ブロックの別々の２つ以上の領域に配することもできる。
【００４０】
２つのブロック部分の性能は、常に単純な相和作用を発揮するとは限らない。特に、１つのブロック部分を急速に溶解するためにクエン酸または炭酸ナトリウム等のガス発生剤が使用される場合、他のブロック部分の隣接部分の溶解をより早めてしまう可能性がある。逆に、一方のブロック部分の容量が減少すると、他方のブロック部分が膨張したり、流れたりして一方のブロック部分を覆い、一方のブロック部分の溶解を遅らせることもある。
【００４１】
一方のブロック部分が他方のブロック部分に囲まれている場合、一方のブロック部分は、第１ブロック部分を破壊してしまう危険があるため、使用時には実質膨張しないことが好ましい。
【００４２】
一方のブロック部分が、他方のブロック部分を完全に包囲してもよい。一方のブロック部分は、他方のブロック部分が露出して溶解する前の一定の期間の間溶解する。どちらのブロック部分をもう一方のブロック部分より速く溶解するようにしてもよい。従って、外側のブロック部分は、内側ブロック部分を露出させる前に、例えば１〜４週間等の長期間に渡って溶解してもよい。内側のブロックは、例えば１〜３日等の短期間で溶解する。内側のブロックは、洗浄水に濃度の高い活性成分を排出し、また／或いは、異なる活性成分を導入して、ブロックの存続期間の終わりを示し、ブロックの認知可能な活動を高めることができる。
【００４３】
製造及び調合を容易にするために、１つの部分は別々の領域に離れていてもよいが、ブロックが２つの調合または部分を使用することが好ましい。
【００４４】
２つ以上の調合または部分をもつブロックを製造することは可能であり、それぞれの部分はそれぞれ異なる活性成分を放出し、且つ／或いは異なる使用存続期間を備えることができる。
【００４５】
好ましい調合において、２つの部分からなるトイレ洗浄ブロックの第１部分は、その４０〜８０重量％、好ましくは４５〜５５％の界面活性剤と、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５％のポリアクリレート、０〜２０重量％、好ましくは５〜１５％の疎水性物質を含有し、他方の部分は、その６５〜８５重量％、好ましくは７０〜８０％の界面活性剤と０〜２０重量％、好ましくは５〜１５％の疎水性物質を含有する。
【００４６】
疎水性物質は松根油であることが好ましい。他の好ましい疎水性物質として、Ｃ９−Ｃ１１第１級アルコール及び非イオンの界面活性剤が挙げられる。これらはまた、加工助剤として作用する。
【００４７】
他の好ましい調合において、２つの部分からなるトイレ洗浄ブロックの第１部分は、その４０〜８０重量％、好ましくは４５〜５５重量％の界面活性剤と、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％のポリアクリレート、０〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の疎水性物質を含有し、他方の部分は、その１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％の界面活性剤と、３０〜６０重量％、好ましくは３５〜５５重量％の充填剤、０〜１５％、好ましくは６〜１１％のガス発生剤を含有する。
【００４８】
疎水性物質は松根油であることが好ましい。充填剤は、硫酸ナトリウム等の塩であることが好ましい。ガス発生剤は、クエン酸及び重炭酸塩であることが好ましい。
【００４９】
発明の更なる態様として、第１組成物から形成され、少なくとも１つの開口を備える本体を形成する手段を備えたトイレ洗浄ブロックを製造する装置を提供する。
【００５０】
装置は、開口に収容される第２組成物からなる芯を形成する手段を更に備えることが可能である。
【００５１】
装置は、芯が本体から突出し、芯と本体とが視覚的に区別できるように芯を形成する手段を備えてもよい。芯を形成する手段は、芯の１端に力を加えるスタンプを備えることができる。また、芯を形成する手段は、芯の他端を形成する金型を備えることができる。装置は、ブロックがスタンプ及び／又は金型に接着するのを防ぐ手段、例えばブロックの冷却手段やブロックのコーティング手段を備えることができる。
【００５２】
発明の他の態様として、本体から突出するように芯を形成する手段を備えるトイレ洗浄ブロック製造装置を提供する。
【００５３】
更に他の発明の態様として、第１組成物から成り、少なくとも１つの開口を備える本体を形成することを含むトイレ洗浄ブロックを製造する方法を提供する。
【００５４】
発明の他の態様及び好ましい構成は、以下の記述及び添付の図面より明らかである。本願は、更に以下に説明される添付図面を参照し、実施例によって説明される。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本願に関わるブロックの第１実施例を示す。
【図２】第１操作位置における本願に関わる装置を表す。
【図３】ブロックの芯を形成する第２操作位置における図２の装置の断面図を示す。
【図４】本願に関わる形成されたブロックの実施例を示す。
【図５】本願の実施例で使用される可能性のあるブロックの他の形状の例を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
以下、本発明の好適な実施形態を具体例に基づいて具体的に説明する。
【例１】
【００５７】
以下の組成物より２つの成分を備えるブロックを製造した。
第１組成物（重量％）遅い溶解（Ｂ１１９）
（８０％）アルキルベンゼン流酸塩ナトリウム：３０％
（９２％）補助アルカンスルホン酸塩：１０％
硫酸マグネシウム：１０％
着色アシッドブルー９：３％
疎水性物質：松根油：６％
充填剤（炭酸ナトリウム）：１００％まで
第２組成物（重量％）速い溶解
（８０％）ナトリウムＡＢＳ：７％
（９２％）補助アルカンスルホン酸塩：２４％
クエン酸：４％
重炭酸ナトリウム：５％
香料：５％
充填剤（炭酸ナトリウム）：１００％まで
【００５８】
前記２つの組成物を用意し、共押出成形する。第１組成物で、直径約４５ミリの筒状の本体を形成する。本体は、直径約２０ミリの円筒型の貫通開口を備える。第２組成物は、第１組成物と共押出成形され、開口を塞ぐ円筒形の芯を形成する。
【００５９】
円筒形の本体は、約２０ミリの高さに切断されブロックになる。図１に示されるように、各ブロック１は外側の本体２と芯３を備えている。
【００６０】
ブロック１は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルム等の水溶性フィルムでコーティングまたは包装されてから、出荷及び保管のために厚紙の箱やプラスティックのブリスター包装などで外装される。使用時には、包装されたブロックを外装から出し、タンク内ブロックであればトイレタンク等に沈める。
【００６１】
或いは、ブロック１を、水溶性フィルムで包装する前、または好ましくは包装した後に、図２及び３に示すような形成装置に送って形をつけてもよい。
【００６２】
形成装置には、円筒形スタンプ４及び金型５が備えられる。金型５は、その下側にブロック１の芯３を形成するための半球状凹部６と、通気孔２８とを備える。スタンプ４は、凹部６の開口端と同様、芯３とほぼ同じ直径を備える。
【００６３】
装置は、円形の開口８を形成したシュート７を備える。開口８は、スタンプ４の直径より僅かに大きい直径を備える。
【００６４】
スタンプ４は、スタンプの上面がシュート７と面一になる第１位置とスタンプ４がシュート７の開口８から突出する第２位置との間を移動できるように、シュート７の開口８の下に相互に配される。
【００６５】
金型５は、シュート７の開口の上に相互に配され、スタンプ位置にあるブロック１に接する。金型５の凹部６は、スタンプ４と縦になるように配される。
【００６６】
また、装置は、ブロック１を芯３がスタンプの上で且つ金型５の凹部６の下に正確に配されるように位置決めするプッシャー９を備える。
【００６７】
使用時に、スタンプ４は、その上面がシュート７と面一になる第１位置へ移動する。プッシャー７は、ブロック１を移動して、芯３がスタンプ４の上で且つ金型５の開口６の下に配置されるようにする。引き込み可能なストップ１０をスタンプ４の下流に配し、ブロックを正確に配置することもできる。そして、金型５の底面がブロック１の上面で静止するように金型５を下降させる。スタンプ４を、シュート７の開口８から突出する第２位置に上昇させ、芯３の下端に力を加える。芯３の上端は、本体１を通して金型５の凹部６へと押圧され、これによって芯３の突出した端部が半球状に成形される。その後スタンプ４及び金型５は、初期位置に戻り、ブロック１がスタンプ位置から移動させられる。この工程の間に、内側の芯３は小型化してもよく、また金型５がブロックを十分に押圧した場合、外側のブロック２の小型化も可能である。
【００６８】
形成後、コーティングまたは包装がまだ行われていない場合、ブロック１をＰＶＡフィルム等の水溶性フィルムでコーティングまたは包装する。
【００６９】
図４に示されるように、ブロックをスタンプすることによって、ブロック１の本体２と芯３の間に視覚的な差異が表れる。または、或いは更に、２つの組成物に異なる色を使用することにより視覚的な差異を表すこともできる。
【００７０】
装置は、ブロックがスタンプ４や金型５に粘着するのを防ぐ（図示しない）手段を備えることが可能である。これらの手段には、ブロックの冷却またはコーティング手段が含まれる。コーティングには、粉体コーティング（タルク等）またはフィルムコーティングがある。フィルムコーティングを使用する場合、トイレでブロックを使用する際に、使用者がフィルムを取り外さなくてよいように水溶性であることが好ましい。フィルムがブロック１に接着するのを補助し、芯がスタンプ４と金型５との間で圧縮されるときに「泡」立つのを防ぐため、水溶性フィルムに針穴を開けてもよい。金型を、好ましくは摂氏約８０度に加熱してもよく、包装の下の気泡の形成を抑制できる。
【００７１】
ブロック１の外形及び芯３を他の形状にしても良いことは当然である。
【００７２】
図５ａ及び５ｂは、それぞれ図１及び図４のブロックの断面図を示している。
【００７３】
図５ｃにおいて、芯３ｂは外側部分１の主要面１１，１２の上下に延出し、芯３ｂの両端２０，２１に半球状の隆起を形成している。
【００７４】
図５ｄにおいて、一方のブロック部分１３は、他のブロック部分１５の主要面１７の凹部１４に配される。図５ｅにおいて、ブロック部分１３ａは、外側ブロック部分１５の上面１７上に延出するドーム１６を備えている。
【００７５】
これらの実施例において、芯３、３ａ、１３、１３ａは、溶解の速いブロック部分であり、つまり、使用存続期間が短い。しかし、外側部分１は、溶解の速い部分として調合してもよい。
【００７６】
図５ｆにおいて、ブロックは、２つの連続的なブロック部分１８、１９から形成される。
【例２〜４】
【００７７】
図１，２、５ａ〜５ｆに示される実施例において、芯３、３ａ、１３、１３ａを形成するのに適した溶解の速いブロック部分は、以下の通り調合される（単位：重量％）。
【００７８】
例：                                                ２          ３          ４
TR1883     TR1853       TR1945
素材
（８０％）アルキルベンゼンスルボン流酸塩ナトリウム  １２        ７          ０
（８０％）アルファオレフィンスルホン酸塩            １９      ２４        ３０
クエン酸                                            ８        ４          ０
重炭酸ナトリウム                                  １０        ５          ０
着色剤                                            0.05      0.08        0.05
硫酸ナトリウム                                   45.95     53.92       64.95
香料Ｆ５５５．４２２                                ０        ５          ５
鉱油                                                １        ０          ０
香料Ｆ５５９．８０８                                ５        ０          ０
【００７９】
直径約１５ミリ、長さ約２０ミリの１０グラムの円筒形ブロックを、作業台のガラスビーカー（１０グラム）の中の２リットルの冷たい硬水の水道水に沈め、以下の通り、ブロックの溶解する時間を視覚によって観察した。
ＴＲ１８８３−６時間
ＴＲ１８５３−８時間
ＴＲ１９４５−１２〜１４時間
【００８０】
直径約１５ミリ、長さ２０ミリの円筒１０グラムを、参照番号Ｂ１１９として、上記例１に示す典型的な調合の界面活性ブロックの中央開口に収容した。製品としてのブロックは、直径４５ミリ、長さ２０ミリ（図１参照）、重さ５０グラムである。そのブロックをイギリス式のトイレタンク（ＵＫ９１）に沈める。トイレは、一回に９リットルの洗浄水を使用し、典型的な４人家族での使用として一日に１７回流し、水は炭酸カルシウム測定量２５０ｐｐｍの硬水を使用して、１０〜１２度で実験した。
（タンク内ブロックにとって、洗浄頻度の変化は、通常、ブロック存続期間には比例変化をもたらさないことに留意する必要がある。洗浄頻度が低ければ、一回の洗浄水中の活性成分の濃度が高くなる傾向にある。２つのブロック部分の存続期間の変化は類似している。）
【００８１】
中央ブロック部分の存続期間は視覚で測定できる。つまり、中央ブロックが消滅した時が存続期間の終わりであり、以下の通りの結果となった。
ＴＲ１８８３−１〜１．５日
ＴＲ１８５３−２〜３日
ＴＲ１９４５−１２日
【００８２】
便器の泡の高さ
Ｂ１１９／ＴＲ１８８３：１〜１．５日の間は洗浄毎に３〜４センチの高い泡が発生し、残りの期間は１．５センチ以下の低い泡が発生した。
Ｂ１１９／ＴＲ１８５３：２、３日は洗浄毎に同様の３〜４センチの高い泡が発生し、残りの期間は１．５センチ以下の低い泡が発生した。
Ｂ１１９／ＴＲ１９４５：泡の高さについて、特に初期の改善はなく、ブロックの存続期間の間を通して、通常１．５センチ以下の泡が発生した。
標準使用されるＢ１１９のブロック５０グラムでは、ブロックの存続期間の間を通して、１．５センチ以下の泡が発生した。
【００８３】
以下のグラフ（表）は、ブロックの着色剤が溶解して発生する洗浄水中の色の濃さを測定した結果である。短期間に大量の着色剤を放出して溶解する中央芯の効果によって、初期の色は濃くなる。２つの組成物から成るブロックの色の放出は、第１組成物の溶解後、僅かに低くなり、標準のＢ１１９の５０グラムのブロックより存続期間が短くなった。これは、部分的には、空洞の中央芯と、残りの外側ブロックの着色剤の量が減少したことによる。外側ブロック部分の着色剤の重量％は、必要に応じて、残りのブロック存続期間に強い着色を使用することによって容易に増加させることができる。
【００８４】
【表１】
2008527066.tif 000003
【００８５】
標準イギリス式タンク内にブロックを入れ、前述の通り洗浄される香料ブースにおいて香料の性能を測定した。その結果をグラフ（表２及び表３）に示す。Ｂ１１９標準に対するこの典型的な影響力の大きい香料の性能は、詳述したとおり、水溶性芯の存続期間を通して得られる。
【００８６】
【表２】
2008527066.tif 000004
【００８７】
【表３】
2008527066.tif 000005
【００８８】
これらのグラフは、香料の影響に対する使用者の知覚を表しており、標準タンク内ブロック製品の改良された香料の影響を示している。トイレ試験において、改良された香料の影響は、内側のブロックがまだ存在する間に作用する。
【例５（外側の調合）】
【００８９】
ＴＢ３９８７（存続期間３〜４週間、着色剤）：    重量％
（８０％）アルキルアリールスルホン酸ナトリウム：３２
（９２％）補助アルカンスルホン酸塩：            １０．７
硫酸マグネシウム：                            １０
二酸化チタン：                                  １
アシッドブルー９：                              ３．５
硫酸ナトリウム：                              ３６．６
松根油：                                        ６
ＯＢＰＣＰ：                                    ０．２
【００９０】
この外側の調合の例では、二酸化チタンが添加されており、販売時に薄色を呈し、製造中の汚れを減少させる効果がある。
【例６】
【００９１】
存続期間の長い外側の調合を以下の通りとする。
調合Ｂ１４７：                                重量％
（９０％）アルキルアリールスルホン酸ナトリウム：４５
硫酸カルシウム：                                ２
硫酸マグネシウム：                              ７
硫酸ナトリウム：                              １０．８
グアールガム：                                １５
Ｃ９−Ｃ１１第１級アルコール：                  ８．５
松根油：                                        ０．５
ＯＢＰＣＰ：                                    ０．２
アシッドブルー９：                            １１．０
【００９２】
ＴＲ１８５３（例３）の調合を使用した１０グラムの内側の芯１０グラムと、図１に示す６５グラムの外側のＢ１４７とを使用して、前記の例と同様、直径６４ミリで７５グラムのブロックを準備し、単一で同様の形状をした調合Ｂ１４７の７５グラムのブロックと比較した。
【００９３】
結合されたブロックは、芯が完全に溶解してしまうまでの最初の２，３日の間、高い発泡、芳香、着色性能を示し、その後一定の着色性能を１４週間維持した。これに対して、Ｂ１４７だけでは芳香がなく、発泡も初期の着色も少なく、１６週間一定の着色性能を示した。
【例７】
【００９４】
全体の使用存続期間が３〜４週間の高発泡ブロックに、石灰かす調整剤（ポリアクリラート）及び着色剤を含有させた。
高発泡性の外側の調合（Ｄ２２５）、重量３５グラム
重量％
（８１％）アルキルアリールスルホン酸ナトリウム：        ６１．８
アシッドブルー９：                                      ４
二酸化チタン：                                          １
ポリアクリル酸ナトリウム（Ａｃｕｓｏｌ＊４４５ＮＧ）：１９
松根油：                                              １１
ＯＢＰＣＰ：                                            ０．２
グアールガム：                                          ３
ここで、＊のＡｃｕｓｏｌはＲｏｈｍ＆Ｈａａｓの商標である。
高発泡性の内側の調合（ＤＳ２２４）、重量５グラム
重量％
（８０％）アルファオレフィンスルホン酸塩：７９．４５
９２％補助アルカンスルホン酸塩：        １０
色素：                                    ０．０５
松根油：                                  ９．５
Ｃ９−Ｃ１１第１級アルコール：            １
【００９５】
ＤＳ２２５及びＤＳ２２４の調合は、図１に示すように、内側の芯を形成するＤＳ２２４と共押出しされる。内部の芯は約５グラムで、外側のリングは３５グラムである。
【００９６】
ＤＳ２２５とＤＳ２２４の組み合わせ例では、高い発泡、着色、石灰かす調整が４週間示された。内側の芯は、最初の２週間の間、溶解するまで発泡を増加させた。
【例８】
【００９７】
例７の内側の調合ＤＳ２２４を、例２の調合ＴＲ１８８３の８グラムと置き換える。これにより、高い発泡、着色、及び石灰かす調整性能が３週間の間得られ、内側の芯によって、溶解するまでの最初の１．５日の間、増加した泡及び初期芳香が得られる。
【００９８】
上述の通り、ブロック部分の調合は、ブロック部分の望ましい存続期間を達成するために適用される。疎水性物質、充填剤及び塩等の水溶性調整剤の重量％が大きければ存続期間が長くなり、着色剤及び界面活性剤等の活性成分の重量が大きければブロック存続期間における性能の知覚レベルが高くなる。
【００９９】
本明細書において、ブロック部分の使用存続期間を日単位で測定し、溶解の速い部分について、近似する半日単位で測定した。
【図１】
2008527066.tif 000006
【図２】
2008527066.tif 000007
【図３】
2008527066.tif 000008
【図４】
2008527066.tif 000009
【図５】
2008527066.tif 000010
【国際調査報告】
2008527066.tif 000011
2008527066.tif 000012
2008527066.tif 000013