(57)【要約】  本発明は、開孔金属発泡体およびその製造方法に関する。これらの金属発泡体は、多くの常用物質に高腐蝕を引き起こし、したがってその耐用寿命をしばしば減少させる周囲環境条件下で、有利に用いられる。所定の目的によると、該金属発泡体は、低い質量と同時に高い比表面積、および化学的に攻撃的な周囲環境条件下で高い耐蝕性を有しているべきである。そこで、本発明による開孔金属発泡体は、少なくとも４０重量％のニッケルおよび少なくとも９０％の気孔率を有するニッケル‐銅合金から形成されるように開発されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも４０重量％のニッケルを有するニッケル‐銅合金から形成され、少なくとも９０％の気孔率を有している、開孔金属発泡体。
【請求項２】
最大で６重量％の追加合金元素が、ニッケルおよび銅に加えて含有されている、請求項１に記載の金属発泡体。
【請求項３】
ニッケルが少なくとも６０重量％で含有されている、請求項１または２に記載の金属発泡体。
【請求項４】
マンガン、鉄、炭素、ケイ素、アルミニウム、チタンから選択される追加合金元素が含有されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属発泡体。
【請求項５】
請求項１〜４の少なくとも一項に記載された開孔金属発泡体の製造方法であって、
純ニッケル製の該開孔金属発泡体が銅粉末および／または酸化銅粉末で、該粉末が該ニッケルフォーム構造の表面を該開孔内までも覆うように被覆され、次いで熱処理が７００℃以上の温度で行なわれ、その際に該ニッケルおよび該銅の合金化が生じることで特徴付けられる方法。
【請求項６】
粉末が、ニッケルフォーム構造の表面で、有機結合剤により付着される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
銅粉末および／または酸化銅粉末が、ポリマー結合剤の水溶液により付着される、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
熱処理が水素雰囲気中で行なわれる、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
７００〜９００℃範囲内の熱処理に際して、気孔率の減少および比表面積の増加が得られる、請求項５〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
１１００〜１３００℃の温度範囲内の熱処理に際して、ニッケルフォーム構造の初期気孔率が維持される、請求項５〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
触媒作用物質が粉末形で熱処理前に粉末へ加えられる、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
熱処理後に、触媒作用物質が表面上にガルバーニ電気的にまたは焼結により付着される、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、開孔金属発泡体およびその製造方法に関する。本発明による開孔金属発泡体は、多くの常用物質に高腐蝕を引き起こして適切な部品の耐用寿命が減少するような周囲環境条件下で、有利に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
このような野外条件下で、ニッケル‐銅合金は高い耐蝕性を発揮し、そのため全部品がこのような合金から製造されることが知られている。
【０００３】
しかしながら、このような部品は低い質量にもかかわらず、非常に高い比表面積と大きな容量を有してほしい、という要求が多く出されている。これは、例えば、化学プラントに適合させられる熱交換器、海水脱塩プラントと、様々なフィルターおよび触媒用途向けにも望まれている。
【発明の開示】
【０００４】
したがって、低い質量と同時に高い比表面積、および化学的に攻撃的な周囲環境条件下で高い耐蝕性を有した部品を提供することが、本発明の目的である。
【０００５】
本発明によると、この目的は請求項１で規定されているような開孔金属発泡体で解決される。このような金属発泡体は請求項５による方法で製造しうる。
【０００６】
本発明の好ましい態様および改良は、その従属項で記載された特徴により得られる。
【０００７】
本発明による開孔金属発泡体は、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％のニッケルが含有されたニッケル‐銅合金から形成され、それらは少なくとも９０％の気孔率を有している。
【０００８】
ニッケルおよび銅に加えて、最大で６重量％の別な合金元素および不純物も含有させうる。適切な合金元素は、例えば、マンガン、鉄、炭素、ケイ素、アルミニウムおよびチタンである。
【０００９】
低い質量および非常に大きな比表面積と共にそれらの比較的高い気孔率のおかげで、本発明による開孔金属発泡体は多くの用途に用いられ、それらは５００℃以上に達する高温でも良好な機械的性質および十分な強度を有している。
【００１０】
それらは酸、塩および塩水溶液に耐性であり、そのためそれらはこのような条件下でも高耐用寿命で用いられる。既に記載された攻撃的物質に加えて、フッ素およびフッ化水素化合物に対して、更にはフッ化水素酸に対しても、それらの耐性を強調しうる。
【００１１】
製造に際しては、最低気孔率が９０％以上と言われている、市販の純ニッケル製の開孔金属発泡体の形で、半製品が用いられる。
【００１２】
その場合に、このような開孔金属発泡体のニッケルフォーム構造の表面が純銅および／または酸化銅粉末で被覆される。
【００１３】
ニッケルフォーム構造の表面が開孔内で、更にはウェブ内でも被覆されるように、コーティングは行なわれるべきである。
【００１４】
粉末または粉末混合物で被覆後に、ニッケルおよび銅の合金効果をもたらす熱処理が７００℃以上の温度で行なわれる。
【００１５】
最後に得られる合金の組成は、用いられる粉末量により、比較的広範囲で影響される。
【００１６】
有機結合剤の別な適用の結果として、該粉末でのコーティングが影響をうけ、表面上で粉末粒子の均一な接着が得られる。
【００１７】
用いられる基本粉末と一度に懸濁液／分散液を形成することもできるように、とにかく液体形で、好ましくは水溶液で用いられることが、このような有機結合剤にとっては有利である。
【００１８】
ニッケル発泡体のニッケルフォーム構造の表面を被覆することは、金属発泡体を無粉末の純結合剤および懸濁液／分散液に各々浸漬することで、比較的簡単に行なえる。浸漬後に、場合により過剰な結合剤と、更に各粉末を含有した懸濁液／分散液の、より均一な分布と除去が、プレス作用により各々行なわれるが、これは好ましくは吸収パッドで行なわれる。
【００１９】
浸漬およびプレス後に、こうして製造された金属発泡体へ、なお改良してコーティングを均一に行なわせるため、振動手段により振動を加えてもよい。こうして粉末が付着される。粉末は結合剤で湿潤された運動表面の全体に分布されて、該表面に接着される。
【００２０】
こうして製造された金属発泡体もなお開孔体である。
【００２１】
それは、好ましくは不活性ガス雰囲気中、特に好ましくは水素雰囲気中で、熱処理に付される。
【００２２】
同時に、約３００〜６００℃範囲内の第一段階で、有機成分の除去、いわゆる放出が生じる。
【００２３】
更に温度上昇して７００℃から金属ニッケルおよび銅の合金化が行なわれ、該銅は、場合により上記環境下で酸化銅からも還元されているが、問題なくニッケル中へ拡散され、合金化がこうして行なわれるのである。
【００２４】
結果として、最終金属発泡体の強度は純ニッケルから形成された金属発泡体と比較してなお増加している。
【００２５】
他の初期条件、特に使用粉末および純ニッケル製の金属発泡体が同一であれば、本発明による最終開孔金属発泡体の各気孔率および各比表面積に関して計算された影響が、特に、熱処理に際し各温度について特別なバリエーションと有意なコントロールの結果として及ぼされる。
【００２６】
そのため、例えば、７００℃〜９００℃範囲の温度での熱処理に際しては、純ニッケル製の金属発泡体の気孔率と比べて気孔率の比較的軽微な減少、同時に開孔金属発泡体の比表面積の増加が、熱処理後に生じる。
【００２７】
それとは異なり、より高い温度、好ましくは１１００℃〜１３００℃の温度範囲での熱処理に際しては、ニッケルフォーム構造の初期気孔率が少なくとも大体で維持され、それで得られるウェブおよび孔の内壁の非常に滑らかな表面のために、初めに用いられた純ニッケル製の金属発泡体と比較して比表面積はほぼ一定のままである。
【００２８】
本発明による触媒作用金属発泡体が製造されるならば、一方で、ニッケルフォーム構造を被覆するために用いられる初期粉末に、後で実施される熱処理に際して合金の成分とならない触媒作用物質を粉末形で加えることが可能である。第二の可能性は、その場合、熱処理後に、既に記載されたように表面上の層として同様にニッケル‐銅合金から形成される金属発泡体に付着させ、次いでとにかく焼結されるように、各触媒作用物質に特有の特別な熱処理を行なうことである。
【００２９】
しかしながら、特に金属触媒作用物質のために、他は最終の本発明による金属発泡体に電気メッキを施すことが熱処理後に可能な手法である。
【例】
【００３０】
以下で、本発明が各態様について更に詳細に説明される。
【００３１】
態様１
初期粉末として、２０μｍの平均粒径およびスパッタ形を有する粉末２０ｇを用いる。
【００３２】
約９４％の気孔率および３００ｍｍ×１５０ｍｍ×１．７ｍｍの寸法を示す純ニッケル製の開孔金属発泡体を、有機結合剤としてポリビニルピロリドンの１％水溶液５０ｍｌに浸漬する。
【００３３】
浸漬後、ニッケルフォーム構造のウェブと共に内表面が単に湿潤されているだけとなるよう孔空間から過剰の結合剤を除去するために、こうして製造された純ニッケル製の金属発泡体を吸収パッドにより結合剤でプレスした。
【００３４】
この後、こうして被覆されたニッケルフォーム構造を振動装置に固定して、振動させた。ニッケルフォーム構造の孔質網状組織で粉末の均一分布を得て、開気孔率を維持するために、振動に際して、結合剤で湿潤された金属発泡体に両側から銅粉末を散布した。
【００３５】
こうして製造されて、結合剤および銅粉末で表面上が被覆されたニッケルフォーム構造は、もしこれが望まれるのであれば、変形させる。例えば、それは中空円筒の形に巻く。変形に際して、銅粒子は表面上に接着している。
【００３６】
こうして被覆および変形されたニッケルフォーム構造を、場合により、水素雰囲気中で行なわれる熱処理に付す。同時に、それを５Ｋ／ｍｉｎの昇温期間で操作する。３００℃〜６００℃の温度範囲内で有機成分が放出され、好ましくは約３０分間の保持時間がそのために保たれる。
【００３７】
次いで、温度を同昇温期間で１１００℃〜１３００℃の範囲に高め、３０分間にわたり維持する。
【００３８】
熱処理後に、こうして製造された開孔金属発泡体は、純ニッケル製の金属発泡体の初期気孔率に相当する約９４％の気孔率を再び示した。
【００３９】
金属発泡体のウェブおよび内壁は滑らかであった。
【００４０】
こうして製造された開孔金属発泡体は望ましい高い耐蝕性を示し、ニッケルフォーム構造と比較して著しく高い強度を獲得しており、後でそれはなおうまく更に機械加工することができた。
【００４１】
少なくとも４０％のニッケル分を有する単相固溶体銅‐ニッケル合金から焼結孔質構造が作製される。該合金には、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓも更に含有させてよい。
【００４２】
態様２
この関係では、純ニッケル、同初期銅粉末およびポリビニルピロリドンの１％水溶液から作製された同一の開孔金属発泡体を用いた。
【００４３】
しかも、放出をもたらす熱処理の第一段階が同一方式で行なわれた。単に、熱処理の第二段階が有意に低い温度、即ち７００℃〜９００℃の範囲内で行なわれ、その温度が１時間にわたり維持された。
【００４４】
この熱処理後、こうして製造されたニッケル‐銅合金製の金属発泡体は、約９４％の純ニッケル製の開孔金属発泡体の初期気孔率と比較して、約９１％のやや低い気孔率を示した。しかしながら、内表面およびウェブは銅粒子のやや不完全な焼結に起因する粗さの増加も示し、そのため最終開孔金属発泡体の比表面積の明白な増加がみられた。
【００４５】
実際に、既に記載された望ましい有利な性質が得られた。
【国際調査報告】
2008502798.tif 000002
2008502798.tif 000003