(57)【要約】  【課題】  親水性陽イオンポリマー、油溶性陰イオンポリマー及び有益助剤を疎水性液体に加えることにより作られる油相中の疎水性有益助剤から構成される洗浄用組成物に加えるための陽イオン水中油型エマルジョンで、粘土小板表面において粘土小板表面を疎水性にし、一方粘土の端表面は親水性のままであるように反応する有機親和性のスメクタイト粘土でもって油相を増粘するもので、有益助剤がエマルジョン中の油水界面に吸着し、陰イオンポリマーはエマルジョンの油水界面において疎水性有益助剤に吸着できる洗浄用組成物を提供する。【解決手段】  親水性陽イオンポリマーは6重量％以上の陽イオン窒素含有量を有し、それは陰イオン界面活性剤と不親和性のため、3重量％以上の陰イオン界面活性剤を含有する陰イオン界面活性剤溶液中に不溶で、親水性陽イオンポリマーは0.1重量％以上の陽イオン窒素含有物を含み、600,000ダルトン以上の分子量を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性の有益助剤の陽イオン水中油型エマルジョンを、水溶液中または粉体／粒体形状中に存在する洗浄用界面活性剤と混合または希釈により製造される一つ以上の洗浄用界面活性剤及び一つ以上の疎水性有益助剤から成る個人用の洗浄用及び洗濯用組成物であって、
前記エマルジョンは以下のステップ（ａ）及び（ｂ）を連続的に行なうことにより製造されることを特徴とする個人用の洗浄用及び洗濯用組成物。
（ａ）疎水性液体または疎水性液体溶液の形態で、エマルジョンの乳化された油相に含まれる疎水性有益助剤は、有機物親和性の微粒子ベースで油相の増粘剤を用いて増粘される。その場合、もし増粘前に、有益助剤が洗浄用界面活性剤の重量で少なくとも３％を含む界面活性剤溶液の重量で＞２％の溶解度があれば、有益助剤はまず、洗浄用界面活性剤の重量で少なくとも３％を含む界面活性剤中に重量で＜２％の溶解性を持つ疎水性液体又は溶剤中で溶解または希釈させる。その後、有機物親和性の微粒子ベースの油相増粘剤で増粘させる。
（ｂ）疎水性有益助剤を含む増粘された油相は、三種類のポリマー成分を含む乳化剤系を用いて水中で乳化される。下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）からなる三種類のポリマー成分は以下の順序でエマルジョンの水相に個別に加えられる。増粘された油相を加える前に、高度せん断力で攪拌されているエマルジョンの水相に混合される最初の二種類のポリマー成分を加え、それらに引き続き三番目のポリマー成分を加える。
（ｉ）空気−水界面または油−水界面への吸着が可能で、及び／または油溶性である表面活性の陰イオンポリマー。
（ｉｉ）重量で６％以上の陽イオン窒素含有量があり、陰イオン界面活性剤と相いれないもので、３％以上の陰イオン界面活性剤を含む陰イオン界面活性剤溶液に不溶な親水性陽イオンポリマー。
（ｉｉｉ）重量で０．１％以上の陽イオン窒素を含み、少なくとも６００，０００ダルトンの分子量を持つ親水性陽イオンポリマー。
【請求項２】
乳化剤系が表面活性及び／または油溶性の陰イオンポリマー及び、重量で３％以上の陰イオン界面活性剤溶液中に不溶性の陽イオンポリマーから成り、前記２種類のポリマーをエマルジョンの水相に高度のせん断攪拌の下で混合して製造するものであり、１マイクロメータ未満の粒子サイズをもつ粒子状物質で、ｐＨ６以上におけるゼータ電位は＋２５ミリボルトより大きいことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
シャンプー、ボディーソープ、洗剤、殺菌洗浄剤、歯磨き粉、塗装面クリーナーから成るグループから選択した製品の形で使用されるとき、洗浄される基質への疎水性有益助剤の付着力及び保持力が増すという結果を生み出すことを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項４】
洗浄用界面活性剤が陰イオン、非イオン、両性、双性の界面活性剤及びそれらの混合物から成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項５】
洗浄用界面活性剤が重量で３〜９５％から成ることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項６】
疎水性有益助剤が、シリコン、香料、皮膚軟化剤、抗菌剤、不水溶性有機サンスクリーン、脂質、油、炭化水素、ワックス、疎水性に表面修正された顔料、無機化合物及びそれらの混合物から成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項７】
疎水性有益助剤が重量で０．０５％〜５５％であることを特徴とする請求項６記載の組
成物。
【請求項８】
陽イオン水中油型エマルジョンが、油相に含まれる疎水性有益助剤と共に、洗浄用界面活性剤と混合するために、組成物全体の０．１重量％〜９５重量％のレベルで加えられることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項９】
水中油型エマルジョンの油相が、疎水性に表面修正したスメクタイト粘土で、粘土小板の平面表面のみが１２〜２２の炭素原子を持つ脂肪第四級アンモニウムの吸着により疎水性を提供し、一方粘土小板の端表面は親水性のままであるものを用いて、乳化に先立ち増粘されていることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
スメクタイト粘土ベースの油相増粘剤が、油相全体の１０重量％〜６０重量％であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
増粘された油相が、エマルジョン全体の１０重量％〜６０重量％であることを特徴とする請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
増粘された油相が、組成物全体の０．１重量％〜３６重量％で成ることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
希釈剤液がトリグリセリドであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
トリグリセリドベースの溶媒がヒマシ油であることを特徴とする請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
何らかの油相の増粘剤を溶液に加える前に、トリグリセリドが疎水性有益助剤溶液の重量で５０％〜９９％で成ることを特徴とする請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
乳化剤系の陰イオンポリマーが、リン酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩から選択した陰性基を持つ油溶性陰イオンポリマー、及びポリスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、多硫酸塩から選択した水溶性陰イオンポリマー、及びカルボン酸、リン酸、硫酸基から選択したペンダント陰イオン基をシリコンポリマーから成るグループから選択したものであり、それらが空気−水界面または油−水界面に吸着できるものであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
油溶性陰イオンポリマーがリン酸ヒマシ油と３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートの共重合体であることを特徴とする請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
乳化剤系の成分（ｉｉ）が５０，０００〜６００，０００ダルトンの分子量を持つ親水性陽イオンポリマーで、陽イオン電荷含有量が陽イオン窒素族の重量で少なくとも６％であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
親水性陽イオンポリマーがポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニウム）であることを特徴とする請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
乳化剤系の成分（ｉｉｉ）が６００，０００〜１０，０００，０００ダルトンの範囲の分子量を持つ親水性陽イオンポリマーで、陽イオン電荷含有量が陽イオン窒素族の重量で少なくとも０．１〜４．５％であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項２１】
親水性陽イオンポリマーがヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルグァーのそれぞれの陽イオン派生物から選択されていることを特徴とする請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
乳化剤系を成す三種類の成分を加える望ましい順序が、陰イオンポリマーを最初に加え、次に前記成分（ｉ）を加え、増粘した油相を加える前に二種類の成分を混合または均質化し、増粘した油相を加えて生じる混合物を均質化してエマルジョンを形成し、次に前記成分（ｉｉｉ）を加えてその後エマルジョンのバッチをさらに均質化することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項２３】
陰イオンポリマー成分が、疎水性有益助剤の陽イオンエマルジョン中に含まれている増粘油相の重量に基づき、重量で０．１〜５％の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項２４】
乳化剤系の二種類の陽イオンポリマー成分の合計量が陰イオンポリマー成分の重量の０．５〜３０倍であり、前記成分（ｉｉｉ）の陽イオンポリマーが前記成分（ｉｉ）の陽イオンポリマーの重量の０．０１〜１０倍であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項２５】
疎水性有益助剤の陽イオン水中油型エマルジョンを、水溶液または粉体／粒体形状のいずれかの中に存在する洗浄用界面活性剤と混合または希釈したものから成る洗浄用組成物の製造方法であって、前記エマルジョンが以下のステップ（ａ）及び（ｂ）の順序で製造されることを特徴とする洗浄用組成物の製造方法。
（ａ）疎水性液体または疎水性液体溶液中に存在し、エマルジョンの乳化された油相中に含まれる疎水性有益助剤は、有機物親和性で微粒子ベースの油相増粘剤を用いて増粘され、もし増粘される前に有益助剤の溶解性が、洗浄用界面活性剤の重量で３％以上を含有する洗浄用界面活性剤溶液の重量で＞２％であれば、有益助剤をまず洗浄用界面活性剤の重量で３％以上を含有する洗浄用界面活性剤溶液の重量で＜２％の疎水性液体または溶剤中に溶解または希釈し、その後有機物親和性で粒子ベースの油相増粘剤を用いて増粘する。（ｂ）疎水性有益助剤を含む増粘された油相は三種類のポリマー成分から成る乳化剤系を用いて水中で乳化され、それらのポリマー成分は個別に以下の順序でエマルジョンの水相に加えられる。増粘された油相を加える前に、まず高せん断力攪拌下でエマルジョンの水相中で混合した前記（ｉ）・（ｉｉ）からなる二種類のポリマーを加え、その後に前記（ｉｉｉ）からなら第三のポリマー成分を加える。
（ｉ）空気−水界面または油−水界面への吸着が可能で、及び／または油溶性である表面活性の陰イオンポリマー。
（ｉｉ）重量で６％以上の陽イオン窒素含有量があり、陰イオン界面活性剤と相いれないもので、３％以上の陰イオン界面活性剤を含む陰イオン界面活性剤溶液に不溶な親水性陽イオンポリマー。
（ｉｉｉ）重量で０．１％以上の陽イオン窒素を含み、少なくとも６００，０００ダルトンの分子量を持つ親水性陽イオンポリマー。
【請求項２６】
基質を請求項１記載の前記成分と接触させるステップを含むことを特徴とする疎水性有益助剤を基質上に付着させる方法。
【請求項２７】
親水性陽イオンポリマー、油溶性及び／または表面活性陰イオンポリマー、及びエマルジョンの油相中に含まれる疎水性の有益助剤を含む陽イオン水中油型エマルジョンであって、小板は疎水性の平面表面であり、エッジ面は親水性である有機物親和性スメクタイト粘土で増粘される油相で、
前記エマルジョンは以下のステップ（ａ）及び（ｂ）の順序で製造されることを特徴と
する陽イオン水中油型エマルジョン。
（ａ）疎水性液体または疎水性液体溶液の形態で、エマルジョンの乳化された油相に含まれる疎水性有益助剤は、有機物親和性スメクタイト粘土を用いて増粘するが、もし増粘前に、有益助剤の洗浄用界面活性剤の重量で少なくとも３％を含んでいる界面活性剤溶液中における溶解性が＞２％である場合は、有益助剤をまず有益助剤の洗浄用界面活性剤の重量で少なくとも３％を含んでいる界面活性剤溶液中における溶解性が＜２％である疎水性液体または溶媒中に溶解または希釈しておき、その後、有機物親和性のスメクタイト粘土を用いて増粘する。
（ｂ）疎水性有益助剤を含む増粘された油相は、三種類のポリマー成分を含む乳化剤系を用いて水中で乳化され、三種類のポリマー成分は個別に以下の順序でエマルジョンの水相に加えられる。増粘された油相を加える前に、まず高せん断力攪拌下でエマルジョンの水相中で混合した前記（ｉ）・（ｉｉ）からなる二種類のポリマーを加え、その後に下記（ｉｉｉ）からなる第三のポリマー成分を加える。
（ｉ）空気−水界面または油−水界面への吸着が可能で、及び／または油溶性である表面活性の陰イオンポリマー。
（ｉｉ）重量で６％以上の陽イオン窒素含有量があり、陰イオン界面活性剤と相いれないもので、３％以上の陰イオン界面活性剤を含む陰イオン界面活性剤溶液に不溶な親水性陽イオンポリマー。
（ｉｉｉ）重量で０．１％以上の陽イオン窒素を含み、少なくとも６００，０００ダルトンの分子量を持つ親水性陽イオンポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その中に含まれる増粘された疎水性または油性の有益助剤(benefit agents)の洗浄される基質、即ち髪、皮膚、繊維、歯、塗装表面への付着を向上させることができる洗浄用組成物に関するものである。コンディショニングシャンプー、ボディーソープ、液状石鹸、洗濯用洗剤、歯磨き粉、調理場洗浄用製品といった洗浄用界面活性剤を比較的多く含むことにより特徴付けられる洗浄用製品がこういった組成物を代表する製品の形態のいくつかである。シリコン、香料、皮膚軟化剤、抗菌剤が有益助剤の代表的な例である。
【０００２】
この出願は、２００５年１月１２日付け米国特許仮出願第６０／６３４，４３０号の優先権に基づく特許出願である。
【０００３】
有益助剤の付着効果の向上は、有益助剤のある種の陽イオン水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョン(乳化液)を洗浄用界面活性剤と混合または希釈することにより製造され、その中に有益助剤が含まれる洗浄用組成物の特定の形態によるものである。この有益助剤の付着性を向上させる形態を引き出し、本発明の優位性を最大限に得るためには、陽イオンエマルジョンを下記（ｉ），（ｉｉ）,（ｉｉｉ）の順序で製造する。
【０００４】
ｉ）有益助剤が、例えばほとんどのシリコンのような界面活性剤溶液に不溶又は難溶でない限り、全ての有益助剤は、界面活性溶液中で溶解性の低い疎水性溶剤、つまりこれらに限るものではないが、トリグリセリドのような高濃度の界面活性剤溶液中で溶解性が比較的低いことで知られるエステル溶剤でもって希釈または溶解される。
【０００５】
ｉｉ）有益助剤を含む油相またはシリコンベースの有益助剤はスメクタイト粘土ベースの増粘剤を用いて増粘され、その表面の一部は油相またはシリコン相中において粘土が分散できるように十分に疎水性であること。一方、粘土表面の残りの部分は親水性で、望ましくは、ｐＨ値が５より大きな水溶液で湿潤させた場合陰イオンの電荷を持っていること。
【０００６】
ｉｉｉ）増粘した油相又はシリコン相は、コロイド状陽イオン粒子から成る乳化剤系を用いて加熱することなく水中で乳化される。陽イオン粒子は無機でも有機でも、また無機と有機の混合でもよい。固体でも液体でもよい。本発明の目的に役立つ陽イオン乳化剤粒子を製造する一つの方法は、粒子の製造中においてある種の材料特質、組成、加工要求条件が合う場合、ある種の水溶性陽イオンポリマーを少なくとも一種類以上の不水溶性陰イオンポリマーと結合させることであることが思いがけなく発見された。これらのポリマー粒子は、それらの粒子同士を凝集させず安定させる比較的高度な陽イオン表面電荷を帯びている。通常これらの粒子は、何らかの粒子のネットワーク構造を形成することはなく、凝集に対して安定している。
【０００７】
結果として生じる有益助剤の陽イオンエマルジョンは、合体、つまりＯ／Ｗエマルジョン中の油相が水相から分離することになる現象に対し高度に安定している。安定性は、エマルジョン(乳化液)が水（例えば１重量部のエマルジョンに対し５０重量部の水）で希釈された場合でも保持される。
【０００８】
上述のエマルジョンにおいて、個々の陽イオン乳化剤粒子は、乳化剤として機能できるべくエマルジョンの液滴上に吸着したままである。メカニズム的要素として、このことは陽イオン粒子が、ここで述べられている洗浄用組成物のボリューム全体に拡散している有
益助剤が含まれたエマルジョンの液滴に吸着したままであるということの確証となるものである。というのは、これらの組成物は前述の前もって形成された有益助剤の陽イオンエマルジョンを洗浄界面活性剤と混合して製造されたものであるからである。ここにおいて権利請求する洗浄用組成物により提供される有益助剤の基質への吸着の向上は、有益助剤を含むエマルジョンの液滴上に予め吸着した陽イオン乳化剤粒子を有していることによるものである。
【０００９】
さらに、油水界面に個々の或いは凝集した粒子として吸着している前もって製造された分離した粒子を乳化剤として使用し有益助剤を乳化することにより、有益助剤をカプセルのようなものの中に囲い込む必要がなくなる。これにより、ここに述べる洗浄用組成物により基質が洗浄されると、意図される効果（例えば芳香の発散や髪のコンディショニング）が十分に顕示されることが可能となる。我々は現在また、前述の疎水性の有益助剤の陽イオンエマルジョンが、権利請求する洗浄用組成物の気泡性に深刻な影響を与えるものではないことを見出している。
【背景技術】
【００１０】
シャンプー、ボディーソープ、液状石鹸、洗濯用洗剤、歯磨き粉といった製品に洗浄用界面活性剤が一般的に多量に含まれているのは、埃、油、グリース、及び粒子状物質を髪、皮膚、繊維、歯から取り除くためである。とはいえ、これらの洗浄用製品に含まれ、ここにおいては“有益助剤”または“活性剤”と呼ばれる一つ以上の疎水性または油性の機能材料は洗浄される基質上に付着し比較的高レベルで保持され、なおかつそれらの製品の洗浄力及び気泡性を犠牲にしないことが望ましい。ヘアケア、スキンケア、繊維ケア、デンタルケアに関連して利便性を持つこれらの活性剤は、ヘアコンディショニング剤として使用されるシリコンから皮膚の湿潤剤として使用されるエモリエントオイルや香料、そして美容または感覚的な特性増進剤に至るまで広範囲にわたる。これらの有益助剤の大多数は高価であることが多いため、洗浄用製品には比較的少し或いは適度な程度にしか含まれていないことがあり得る。そのため髪、皮膚、繊維、歯の上の有益助剤が十分に付着し保持されることは、それらの活性剤がシャンプー、液状石鹸、洗濯用洗剤、歯磨き粉といった製品を通して届く際に、それらの活性剤の好ましい結果を達成するために重要である。
【００１１】
既知の発明には、洗浄用組成物がもたらす異なる疎水性或いは油性活性剤の付着を改善する方法について述べた多くの特許が含まれる。それらの報告された発明の大多数、例えば、米国特許３，７２３，３２５、５，０８５，８５７、５，５００，１５２、５，５４３，０７４、５，７７６，４４３、５，８５３，７０７、５，９９０，０５９、５，９３５，５６１、５，９２３，２０３、６，１２６，９５４、６，１５６，７１３、６，２７７，３６１  Ｂ１、６，４３６，３８３  Ｂ２、６，７０６，２５８  Ｂ１、米国特許出願２００５／０１５８２６６およびＷＯ  ９８／１１８６９に述べられているものはある高分子材料の使用に関係し、様々なタイプの陽イオンポリマーベースの添加物から成っている付着ポリマーとして参照されている。界面活性剤を含有させている製品において有益助剤の付着を向上させるために、陽イオンポリマーの助けを借りる方法について多数の特許が述べているにも拘わらず、付着効果を大幅に改善する必要性がある。シャンプーのような洗浄用ヘアケア製品に関する消費者の嗜好の傾向がこのもの足りなさを示している。
【００１２】
市場におけるほとんどの２−イン−１シャンプー（コンディショニングシャンプー）はヘアコンディショニングを提供するために髪へのシリコンの付着を向上させるために陽イオンポリマーを使用している。しかしながら、高レベルのヘアコンディショニングを求めるほとんどの消費者は、２−イン−１シャンプーのような洗浄力を持つシャンプーよりも、洗浄力を持たないヘアコンディショニング製品であるコンディショナーを好む。おそらくこの理由としては、２−イン−１シャンプーの中には付着ポリマーが含まれているにも拘わらず、かなりの量のヘアコンディショニング剤、つまりシリコンが、シャンプーをし
ている間に洗い流されてしまうからであると思われる。
【００１３】
従来技術全体に対する本発明の際立った特徴を考慮してみると、従来技術において使用されている陽イオン付着ポリマーの不十分な働きは、それらのポリマーと有益助剤が最終的な洗浄組成物を製造するに当たって別々の材料として加えられている、即ちそれらの材料が最終組成物に組み入れられる際に付着性ポリマーが有益助剤上に吸着しないことが原因ではないかということがわかってきた。しかしながら、陽イオンポリマーが吸着補助剤として十分に機能するためには、まず有益助剤上に付着しなければならない。全ての洗浄用製品が比較的多くの陰イオン界面活性剤を多く含み、対照的に有益助剤や付着ポリマーを比較的少ししか含まないことを考えれば、それらの材料が洗浄用組成物に別々に加えられた場合に付着ポリマーが有益助剤上に十分に結合することは不可能であると考えられる。本文中においては、根本的な理由は下記によるものではないかと推測する。
【００１４】
ｉ）高濃度の陰イオン界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤と陽イオンポリマー間の強力な相互作用（静電気の）といった要素が、陽イオンポリマーと疎水性有益助剤という二者間の弱い結合や材料レベルの低さに勝って、特に通常使用される陽イオン付着ポリマー（例えば、陽イオンセルロースやグァー誘導体）がほとんど親水性ポリマーであることを考えれば、陰イオン活性剤と陽イオンポリマー間の結合に有利に働くと思われる。
【００１５】
ｉｉ）有益助剤に吸着すると思われる陰イオン界面活性剤の量は、吸着されずに残る陰イオン界面活性剤の量に比べて非常に少ないため、陽イオン付着ポリマーは吸着される界面活性剤分子よりも吸着されない界面活性剤分子と錯体を形成(結合)しやすい。
【００１６】
ｉｉｉ）形成される可能性のある全ての陽イオンポリマーと陰イオン界面活性剤との錯体よりもはるかに濃度が高く、そのような錯体よりもはるかに拡散性が高い場合、陰イオン界面活性剤はポリマーと界面活性剤との錯体よりもはるかに簡単に疎水性有益助剤に吸着するだろう。そして、
ｉｖ）疎水性有益助剤は、界面活性剤を多く含む溶液中に容易に溶解するだろう。
【００１７】
実際、陽イオン付着ポリマーと有益助剤との間の結合は、洗浄用製品が洗い流す過程において大幅に希釈された場合にのみ達成されるということが技術的にしばしば理論立てられている。明らかに、加えられた付着ポリマーと有益助剤の大部分はこの最適な希釈レベルに達する前に洗い流されているのであろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
従来の技術では、陽イオン付着ポリマー以外を使用して取り組む方法、例えば、米国特許５，７２６，１３８、６，５４１，５６５  Ｂ２、６，６６７，０２９  Ｂ２に述べられているような方法も示してはいるが、商品としての洗浄製品は疎水性または油性の有益助剤の付着のためにこれらのポリマーに頼り続けている。このことは、おそらく、ポリマーを使用しない付着は、コスト、製品の安定性、大量生産といった観点から商業的に実行が不可能であることによるものだと思われる。
【００１９】
従来の技術には、疎水性有益助剤の液滴を、ＷＯ９８／１１８７０に述べられているように、多価陽イオンと多価陰イオンの錯体コアセルベートから成るカプセルで包むという取り組みも含まれている。包み込まれた液滴は、少なくとも重量で液滴の１０％のものが少なくとも１００ミクロンの直径を持つ比較的大きな粒子から成るような粒度分布を持つ。ＷＯ９８／１１８７０から分かるように、請求項の組成物の有効性は、疎水性有益助剤の液滴のサイズと共に、相対的な硬さ／柔らかさや錯体コアセルベートの厚みといったパラメーターに大きく依ることになるので、費用効果的なコントロールが難しく、特に大量
生産の場合には難しい。上記の取り組みにはさらなる制限がある。ｉ）錯体コアセルベートから成るカプセルの中に疎水性剤を包み込んだ場合、（包み込まない）そのままの疎水性有益助剤から生じるメリット（例えば、香りの発散、ヘアコンディショニングに要求されるシリコンの毛幹への直接の付着）が制限される。そしてｉｉ）上述の組成物中の疎水性有益助剤の液滴のサイズが比較的大きいため、優れた製品安定性を得ることが難しい場合があり、一方単にまずまずの安定性を得るには常に粘性の製品形態を必ず必要とし、製品の濃度を変える範囲が大幅に制限され、それは即ち製品の美的観点及び製造の容易さの観点から望ましくないと思われる。
【００２０】
そのため、ここにおいて述べられている組成物及び方法の目的は、洗浄用組成物から提供される疎水性または油性の有益助剤の付着及び保持に関して、従来の技術で述べられている方法よりも効果的な方法を提供することである。組成物及び方法が比較的安価で、製造方法における実施及び制御が容易で、洗浄用製品の安定性、洗浄力、気泡性に対して悪影響を与えないことがさらなる目的である。関連する目的は、安定性があり、コストが安く、髪、皮膚、繊維を含む基質上に疎水性の有益助剤をしっかりと付着させて保持することができる洗浄用組成物を提供することである。
【００２１】
さらに、有益助剤を最終製品組成物の中に容易に含有でき得る形態で持ち得ることは非常に利便性がある。そのような流れで言うと、もし有益助剤のそのような添加剤形態が有益助剤の付着性を向上させることにも役立つのであれば、さらに非常な利点がある。しかしながら、この添加剤形態のものを製造するにあたり取り組むべき重要な問題はその長期的保存の安定性である。そのため、それが洗浄用組成物に含有されたときに、有益助剤の付着性を向上させることになる高度に安定性のある添加物形態の疎水性有益助剤を提供することがこれらの組成物及び方法のさらなる目的である。
【００２２】
上記で引用した特許のいくつか、例えば米国特許６，７０６，２５８  Ｂ１は前もって作られた疎水性有益助剤の水中油型（Ｏ／Ｗ）で、その中において有益助剤を含有する油相が（陰イオン、非イオンの）界面活性剤ベースの乳化剤を用いて乳化されているエマルジョンの使用について述べている。しかしながら報告されている発明においては、その中において陽イオンポリマーベースの添加物が前もって作られた疎水性有益助剤のエマルジョン（または疎水性有益助剤単体）と共に使用されており、陽イオンポリマーベースの添加剤と前もって作られたエマルジョン（または疎水性有益助剤単体）は最終洗浄用組成物中に別々に加えられる材料として結合されている。即ち、そこにおいては陽イオンポリマーベース添加物をエマルジョン液滴（または疎水性有益助剤）に前もって付着させ、その後でポリマー添加物変性エマルジョン（または疎水性有益助剤）を最終的洗浄用組成物の製造する複合材料として加えるという試みは全くなされていない。実際、ここに述べられている組成物及び方法に従って、その中で陽イオンポリマーベースの添加物が疎水性有益助剤のＯ／Ｗエマルジョン、すなわちその後洗浄用組成物中に結合される、を製造するのに使用される乳化剤システムの一部として使用され、その洗浄用組成物が使用中に意図した場所への疎水性有益助剤の付着の向上を示し、優れた安定性を持ち、洗浄力や気泡特性に最少の弊害しかもたらさないということが述べられている従来の技術の文献は知られていない。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
ここに述べられているのはシャンプー、ボディーソープ、液状石鹸、洗濯用洗剤などの洗浄用製品に使用される組成物で、それに含まれる一つ以上の疎水性有益助剤のかなりの量が髪、皮膚、繊維などの上に保持され得るものである。ここで述べられている組成物及び方法によれば、疎水性活性物は、有益助剤のある種の陽イオン水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンを、水溶液中または粉末状／粒状中にある洗浄用界面活性剤と混合する或いは希釈することにより洗浄用組成物中に結合される。
【００２４】
低分子量（分子量＜５，０００ダルトン）の陽イオン界面活性剤は、洗浄力は持たないヘア・コンディショナー組成物に関する米国特許５，３０６，４３４で明らかにされているように、エマルジョン液滴の陽イオン表面電荷を生み出すために使用することができるが、それらの界面活性剤はここで述べられている組成物及び方法の目的としては好ましくない。それらの低分子量乳化剤では、エマルジョンの安定性は中度で、乳化剤の必要量は比較的多い。さらに重要なことは、これらの低分子量化合物は洗浄用組成物が提供する有益助剤の付着を助けることができないだろうということである。
【００２５】
微粒子状及び／またはポリマーベースの乳化剤により安定させたエマルジョンは、一般的に凝集及び集合に対し比較的高度の安定性を示す。前述の乳化剤でのこの特有の有利性を考慮すると、本発明は、それらの乳化剤を疎水性有益助剤の陽イオン水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの製造に使用することを具体化するものとなる。我々は今やそれらの陽イオンエマルジョンが洗浄用組成物から提供される疎水性有益助剤の意図する場所、即ち毛幹、皮膚、繊維への付着性を向上させることを思いがけなく発見した。
【００２６】
ここに述べられている組成物や方法の重要な実施例によれば、疎水性の有益助剤の陽イオンエマルジョン用の乳化剤は、無機部分、または有機部分、または無機部分と有機部分の混合物から成る陽イオン微粒子状物質であることが望ましい。さらに重要な実施例は、望ましくは中間分子量から超高分子量の陽イオンポリマー、より望ましくは３００，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量を持つ高分子量の陽イオンポリマー、そして最も望ましくは高分子量と超高分子量（分子量＞１，０００，０００ダルトン）のある種の組み合わせの陽イオンポリマーが、エマルジョンの溶滴に陽イオン性を与えるための乳化剤成分として使用されることである。とは言うものの、陽イオン微粒子状物質、或いは陽イオンポリマーが乳化剤として作用するためには、油水界面に吸着することが必要である。
【００２７】
陽イオンポリマーの界面吸着をうまく達成するための一つの方法は、ポリマー鎖中に親水性及び疎水性の両部分を持つ陽イオン、両親媒性の共重合体を使用することである。そのような共重合体は、油相上に留まるそれらの疎水性部分により、油水界面に吸着することができる。そのような共重合体は、本発明に機能的には適しているが高価になりがちである。おそらく効果があるであろう他のタイプの陽イオンポリマーは、疎水的に改質された陽イオンポリマー類であるが、それらも高価になる傾向がある。
【００２８】
疎水性陽イオンポリマーは比較的低価格の材料であり、そのためここにおいて述べられている組成物及び方法にとって望ましい。しかしながら、それらのポリマーは油水界面への吸着にとって十分に表面活性的ではないかもしれない。そのため本発明の重要な実施例によれば、油面に吸着し得る陰イオンポリマーが疎水性陽イオンポリマーの界面吸着を促進するために使用される。それらの陰イオンポリマーは、それら自身に陽イオンポリマーを静電気的に引き付け、陽イオンポリマーが界面において相互に吸着するカップリング剤として作用する。実質的に、乳化システムは疎水性陽イオンポリマーと表面活性の陰イオンポリマーの組み合わせである。述べられている組成物と方法のもう一つの実施例としては、陰イオン及び陽イオン成分の重量比が、エマルジョンの液滴が陽イオンになるような比率であることである。しかしながら、また別の実施例では不水溶性、疎水性、陰イオンポリマーを乳化剤系の陰イオン成分として使用することである。
【００２９】
上記のように、乳化剤系の陽イオン成分として最も好ましいのは、高分子量（５０，０００〜６００，０００ダルトンの分子量）と超高分子量（分子量＞６００，０００ダルトン）の陽イオンポリマーの組み合わせを使用することである。超高分子量ポリマーは架橋凝集として知られているものによりエマルジョン液滴を凝集させ得るので、本発明の脈絡
（すじみち）においては、高分子量陽イオン成分の実施例に基づき、エマルジョンの液滴の陽イオン電荷が比較的高いこと、例えば液滴が、技術的に既知の方法を用いた測定で、２５ミリボルトを超える陽イオンゼータ(zeta)を示すことが重要である。懸濁粒子の架橋凝集は、単一分子鎖が１個を上回る粒子上に同時に吸着したときに起きる。従って、一個のポリマー鎖による架橋凝集が起きる前に、２個以上の懸濁粒子が、粒子間の分離距離がポリマー鎖の長さと同じかそれより短い所において互いにできるだけ近くに接近しなければならない。このような懸濁粒子の近距離接近は、粒子の表面電荷のため粒子間に十分な静電反発力があれば起きないと考えられ、超高分子量ポリマーによってでも架橋凝集の可能性を抑制する。
【００３０】
ここに述べられている組成物及び方法に至る研究の過程で、上記の乳化剤系を使用し、乳化に先立ち、もし微粒子ベースの特定タイプの増粘剤を用いて油相或いはシリコン相が増粘されていれば、疎水性有益助剤の濃縮エマルジョンがよりたやすく製造できることが分かった。最も広く使用される微粒子ベースの増粘剤には、スメクタイト粘土のような層状ケイ酸塩物質、即ちベントナイト粘土やヘクトライト粘土が、燻蒸金属酸化物、例えばシリカ、と共に含まれる。層状ケイ酸塩物質は、粘土文献の中に小板として参照されている個々の平面ケイ酸塩層の積み重ねとして存在する無機微粒子状物質の種類の一つである。しかしながらこれらの物質は燻蒸シリカ同様、表面特性から言えば親水性である。そのために、それらの表面に疎水性が付与されない限り、それらの物質は水性ベースの組成物の増粘剤として使用できるだけで、疎水性の液体には使用できない。それらの物質の疎水性への表面修正については様々な方法が技術的に知られており、長鎖（Ｃ12−Ｃ22）第四級アンモニウム化合物、両親媒性共重合体、シランなどの物質での処理が含まれる。
【００３１】
ここに述べられている組成物及び方法の有利性を十分に達成するために適切な微粒子ベースの増粘剤の特定タイプのものとしては、粘土の小板の平面表面のみが長鎖（Ｃ12−Ｃ22）第四級アンモニウム化合物の吸着により疎水性を付与し、一方端表面は親水性のままであるように疎水性化修正されたスメクタイト粘土が含まれる。微粒子ベースの増粘剤の中でもそれら自身が表面修正にたやすく役立つのはスメクタイト粘土であり、その理由は粘土小板の平面表面と端表面の表面特性の違いによる。スメクタイト粘土の平面表面は、粘土の結晶構造中のマグネシウムによるアルミニウムの同形置換により陰イオン電荷を帯びている。一方端表面の電荷は、粘土の小板が水中または電解質溶液中に分散したときに表面に吸着する電位決定イオンのタイプ（陰イオンまたは陽イオン）による。調整された溶液（水性）状態下で、長鎖（Ｃ12−Ｃ22）第四界面活性剤はイオン交換により粘土小板の平面表面にのみ吸着するようにすることができ、陰イオン小板表面電荷に対する対イオンとして作用する。第四級アンモニウム化合物の典型的な添加量は、重量で乾燥スメクタイト粘土の３０〜８０％の範囲内である。
【００３２】
しかし、ここにおいて述べられている組成物及び方法の別の実施例としては、望ましくは、様々な洗浄用製品に典型的に使用されている洗浄用界面活性剤の濃縮溶液にかなり溶融しうる疎水性または油性の有益助剤（例、香料）に関するものである。ここに述べられている組成物及び方法によれば、そのような有益助剤は、洗浄用界面活性剤溶液中における有益助剤の溶解を最小限にするために、濃縮界面活性剤溶液中において比較的溶融性を持つ一つ以上の疎水性溶剤中において溶解または希釈される。それらの疎水性溶剤の、重量で少なくとも３％の一つ以上の界面活性剤を含む界面活性剤水溶液中での溶解度は２％未満である。一つ以上の有益助剤及び疎水性溶剤から成る油相は、その後上述のタイプの有機物親和性のスメクタイト粘土を用いて増粘され、上記の乳化剤系を用いて増粘された油相が乳化される。このようにして製造された濃縮エマルジョンは、最終的に洗浄用界面活性剤と混合あるいは希釈され、ここで述べられている洗浄用組成物を作り出す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
ここにおいて述べられている洗浄用組成物は以下の材料から成る。
・陰イオン、非イオン、両性、双性の界面活性剤及びそれらの混合物から選択した一つ以上の界面活性剤から成る洗浄用界面活性剤。
・ヘアケア、スキンケア、及び／または美的または知覚特性を促進する益性を提供する疎水性または油性の化合物から選択した有益助剤。
【００３４】
それらが使用されている洗浄用製品、例えばシャンプー、液状石鹸、ボディーソープ、洗濯用洗剤、歯磨き粉、防腐軟膏によっては、それらの組成物はさらに、８〜２２の炭素原子を持つ脂肪アルコール、脂肪酸のエチレングリコールエステル（例、エチレングリコールジステアリン酸）、粘度調整剤、緩衝またはｐＨ調整化学物質、起泡促進剤、香料、染料、着色剤または顔料、薬草エキス、防腐剤、ヒドロトープ、酵素、漂白剤、繊維柔軟材、蛍光増白剤、酸化防止剤、安定剤、分散剤、汚れ落し剤、シワ取り剤、キレート剤、防食剤、歯の洗浄及び増白剤及びそれらの混合物などから選択したその他の材料を含んでいることもある。
【００３５】
これらの洗浄用組成物の製造において、有益助剤は、水溶液または粉体／粒体形態のいずれかの中に存在する洗浄用界面活性剤で増粘疎水性有益助剤の陽イオン水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンを混合または希釈した組成物中に組み込まれている。有益助剤の陽イオンエマルジョンはある種の親水性陽イオンポリマーと油溶性及び／または表面活性の陰イオンポリマーの混合物から成る乳化剤系を用いて製造される。実際には、有益助剤は、前述のポリマー及び増粘された油相ら成る分離して界面吸着している（例、油水界面に吸着）陽イオン粒子の合成物の形態で、粘着性のある乳化された油相としてこれらのエマルジョン中に含まれている。濃縮（重量による量≧３％）した界面活性剤溶液中でかなりの溶解性を有する有益助剤は、最初、濃縮界面活性剤溶液において比較的溶解度の低い適切で化粧品として容認できる液体または溶剤中で溶解または希釈される。化粧品用溶剤として特に有用であるのはトリグリセリドである。乳化に先立ち、その中に有益助剤を持つ油相は、粘土小板の平面表面のみが疎水性を提供し、一方端の表面は親水性のままである有機物親和性の一種類以上のスメクタイト粘土を使用して増粘される。
【００３６】
前述の洗浄力のある組成物の様々な様相を以下においてより詳しく論じる。
【００３７】
洗浄性界面活性剤
これらに限らないが、適切な陰イオン界面活性剤としては、ナトリウム、アンモニウム、アルキル硫酸塩の一、二、三エタノールアミン塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリルスルホン酸塩、アルキル琥珀酸塩、アルキルスルホ琥珀酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシネート類、アルキルリン酸、アルキルリン酸エーテル、アルキルエーテルカルボン酸塩、及びアルファオレフィンスルホン酸塩がある。アルキル基は一般的に８〜１８の炭素原子を含み、不飽和であることもある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩は１分子あたり、１〜１０のエチレンオキシド、または酸化プロピレンの単位を含んでいることがあり、１分子あたり２〜３のエチレンオキシドを含んでいることが望ましい。もっとも望ましい陰イオン界面活性剤の例としては、ナトリウム、またはアンモニウムのラウリル硫酸、及びナトリウムまたはアンモニウムのラウリルエーテル硫酸が含まれる。
【００３８】
適切な非イオン界面活性剤には、これらに限らないが、脂肪族の一次直鎖、二次直鎖、または分鎖アルコール、またはアルキレン酸化物を含むフェノール、一般的にエチレンオキシド、そして一般的に６〜３０のエチレンオキシド基が含まれる。その他の適切な非イオン界面活性剤には、一または二アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。
【００３９】
本発明の使用に適した両性界面活性剤には、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシン酸塩、アルキルカルボキシグリシン酸塩、アルキル両性プロピオン酸塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン類、アシルタウリン酸塩、アシルグルタミン酸塩が含まれ、それらの中においてアルキル基及びアシル基は８〜１８の炭素原子を持つ。
【００４０】
洗浄用界面活性剤の水準は、１〜９５％の範囲であり、２〜９０％が望ましい。そして最も望ましいものは、洗浄用組成物の重量で３〜９０％のものである。
【００４１】
有益助剤
ここにおいて述べられている組成物及び方法において、有益助剤は油性物質であると同時に、疎水性物質であり、不水溶性ではあるが、油溶性／混和性／分散性のある有機固体又は液体であり、洗浄される基質、例えば髪、皮膚、繊維、歯に対し陽性で有益な効果を提供する。望ましい有益助剤には下記のものが含まれるが、これらに限られるものではない。
【００４２】
ａ）シリコン油、樹脂、直鎖及び環状ポリジメチルシロキサン、アミノ変性のアルキル、アリール、及びアルキルアリールシリコン油などの編成物であり、ヘアコンディショニング剤として使用される場合は５０，０００ｃｓｔより大きな粘度があることが望ましい。ｂ）香料、香水類、エッセンシャルオイル及び樹脂。
ｃ）有機サンスクリーン活性剤、例えばケイ皮酸オクチルメトキシ。
ｄ）抗菌性剤、例えば２−ヒドロキシ−４，２，４−トリクロロジフェニルエーテル。
ｅ）エステル溶剤、例えば、イソプロピルミリスチン酸塩。
ｆ）脂質及び脂質様物質、例えば、コレステロール。
ｇ）パラフィン、ワセリン、鉱油といった炭化水素。
ｈ）魚油及び植物油。
ｉ）疎水性植物エキス。
ｊ）ワックス類。
ｋ）疎水性に変性された表面を持ち、そして／または油中または疎水性液体中に分散された無機化合物を含む顔料。
【００４３】
前述の一種類以上の有益助剤は、ここに述べられている組成物中に０．０５〜８０％の間の量で含まれており、望ましくは０．１〜４０％、もっとも望ましくは洗浄用組成物の重量で０．５〜２０％のものである。有益助剤は、洗浄用界面活性剤と有益助剤の濃縮エマルジョンを混合あるいは希釈することにより洗浄組成物中に組み込まれる。それにおける望ましい実施例としては、エマルジョンが下記の（ｉ）から（ｉｉｉ）の順序に従って製造されることである。
【００４４】
ｉ）有益助剤が、例えばほとんどのシリコンのように界面活性剤に不溶または難溶でない限り、有益助剤は疎水性液体または溶剤中で界面活性剤相の弱い溶解性（界面活性剤の含有量が３〜２５パーセントの水性洗浄用界面活性剤溶液中で溶解度＜２重量％として定義されるもの）でもって溶解または希釈される。望ましい溶剤はトリグリセリド、ヒマシ油である。その結果生じる油相のトリグリセリド含有量は、望ましくは少なくとも５０重量％、即ち５０〜９５重量％であり、一方有益助剤の含有量の範囲は０．１〜５０重量％である。
【００４５】
ｉｉ）有益助剤を含む油相またはシリコンベースの有益助剤は、有機物親和性のスメクタイト粘土を使用して増粘されている。ここで述べられている組成物や方法の優位性を十分に得るためには、全ての商品として入手できる有機物親和性スメクタイト粘土が理想的なのではない。有機物親和性スメクタイト粘土は、平面表面のみがアルキル鎖中の１２〜２２の炭素原子を持つ脂肪第四級アンモニウム化合物の吸着により疎水性となり、一方端表面は親水性のままであるものが望ましい。適切な有機粘土の例としては、これに限らないが、ＡＭＣＯＬインターナショナル社の子会社であるＮａｎｏｃｏｒ社製の有機物親和性ベントナイト粘土がある。油相あるいはシリコン相に加える有機粘土の量は、油相またはシリコン相の重量に基づき、３〜６０重量％、望ましくは２０〜５０重量％、そして理想的には２５〜４５重量％である。有機粘土の増粘能力を向上させるために、プロピレンカーボネート、エタノール、アルキレングリコール、及びそれらの水溶性物または混合物を、有機粘土の重量に基づき、重量で１０〜６０％のレベルで加えてもよい。増粘された油相またはシリコン相を製造するにあたり、有機粘土はローター固定子ホモゲナイザー及び押出機のような高せん断器具を用いて疎水液中に分散させる。
【００４６】
ｉｉｉ）増粘された油相またはシリコン相は、以下でより詳しく述べるように、三種のポリマー成分、陰イオンポリマー及び二種類の親水性陽イオンポリマーから成る乳化剤系を用いて水中で乳化される。しかしながら、三種類全ての成分を同時にエマルジョンバッチに加えるわけではない。三種類の成分のうち二種類、つまり陰イオンポリマーと陽イオンポリマーのうちの一つを第三の成分を加える前に混合物(batch)に加える。これら二つの成分は、ここにおいてはまとめて乳化剤系の部分Ａとして参照される。乳化工程の後の段階で加えられる第三のポリマー成分は、ここでは乳化剤系の部分Ｂとして参照される。
【００４７】
乳化工程の第一段階として、エマルジョンの水相を、定められた一連の方法で脱イオン水中において、乳化剤系の部分Ａの陰イオンポリマーと防腐剤を混合し、続いて混合物を例えばローター固定子ホモゲナイザーで均質化して調合する。次の段階で乳化剤系の部分Ａの陽イオンポリマーを加え、続いて混合物を高せん断力の下で均質化する。それに続く段階で増粘した油相またはシリコン相を水相に加えるが、この混合物は攪拌状態を続ける。その次に混合物を分散刃攪拌機によりもたらされる高せん断攪拌により均質化する。エマルジョンが形成され、組成物が均一に見えるようになると、乳化剤系の部分Ｂを加え、エマルジョンをさらに均質化する。
【００４８】
上述の材料に加え、エマルジョンは、さらに一種類以上のｐＨ調整化学物質、緩衝用化学物質、非イオン及び陽イオンポリマーベースの増粘剤から選択した一種類以上の水相増粘剤、一種類以上の蛍光増白顔料といった材料を含んでいると考えられる。エマルジョン中の増粘油相またはシリコン相は最終組成物の重量の１０〜６０％の範囲であると考えられるが、最も望ましいのは２５〜４５％である。
【００４９】
このようにして作り出される有益助剤の濃縮エマルジョンは、本発明の洗浄用組成物の製造において、水溶液または粉体／粒体の形態中にある一種類以上の洗浄用界面活性剤と混合されるか希釈される。濃縮エマルジョンは、最終組成物の重量で１〜６０％の範囲のレベルで界面活性剤を含んだ組成物中に合体される。これらのエマルジョンは、エマルジョンを洗浄用界面活性剤と混合するに先立ち、エマルジョンの液滴の表面電荷が強い陽イオンであることが求められる（技術的に知られている方法を用いてエマルジョンの液滴のゼータ電位を測定することにより決定されうると思われる）。液滴の比較的強い陽イオン電荷を達成するためには、乳化剤系の陽イオン成分の重量に対する陰イオン成分の重量比は１：０．５〜１：３０、より望ましくは１：１〜１：２０、最も望ましくは１：２〜１：１０の範囲であるのが良い。乳化剤系の部分Ａから成る陽イオンポリマーの重量に対する乳化剤系の部分Ｂから成る陽イオンポリマーの重量の比率は１：０．０１〜１：１０の範囲、より望ましくは１：０．０５〜１：５の範囲、さらに最も望ましくは１：０．１〜１：１の範囲である。
【００５０】
乳化剤系
上記から分かるように、ここで述べられている組成物及び方法によれば、濃縮した有益
助剤の陽イオンエマルジョンを製造するのに使用される乳化剤系は、三つの基礎的成分から成る。
【００５１】
（１）油水界面に吸着するのに十分な表面活性の陰イオンポリマー。
（２）中間分子量から高分子量の親水性陽イオンポリマーで、実質的に３重量％またはより高濃度の陰イオン界面活性剤溶液に溶解しないもの。
（３）高分子量から超高分子量の親水性陽イオンポリマー。乳化剤系の部分Ａを製造するのに成分（１）と（２）を混合する際に、陽イオンポリマー（成分２）を加える前に、陰イオンポリマーは水中に溶解または分散させておく。例えばリン酸基やカルボキシレート基といった弱酸性基を持つ陰イオンポリマーに対しては、それらの陰イオン基が十分にまたは部分的に確実に分離してポリマー鎖上に陰イオン電荷領域を生み出すように、成分（２）を加える前に基剤を加える。成分（３）は乳化の後の段階で加えるのが好ましい。成分（２）と成分（３）は両者共親水性の陽イオンポリマーであるが、ここで述べられている組成物及び方法の有利性を十分に発揮するためにはそれらを加える順序に関しては変えないことが望ましい。
【００５２】
今や我々は乳化剤系の部分Ａは、基本的に比較的高度の陽イオン表面電荷（分散した粒子のゼータ電位を技術的に既知の方法を用いて測定することにより推測できるように）を持つコロイド的に安定した粒子材料から成っており、コロイド（即ち１マイクロメータ未満）粒子サイズ（マルバーンゼータサイザー、Ｎａｎｏ−ＺＳ、粒子サイズ分析器を用いて測定）であることを発見した。コロイド的安定性が意味するものは、粒子集合や粒子凝集に対して安定性があり、それはおそらく既知の技術を用いる方法（例、大きな遠心力の下でせん断率の機能としての分散粘度を測定し、時間、安定性の粒子サイズを決定する）により決定できる。
【００５３】
成分（１）
これは、ポリリン酸塩、ポリスルホン酸塩（例、ポリビニルスルホン酸塩、リグノスルホン酸塩）、ポリカルボン酸塩（例、ポリアクリル酸ナトリウム）、多硫酸（例、硫酸塩ポリビニル）、及びカルボキシレート基、硫酸基、リン酸基から選択したペンダント陰イオン基を持つシリコンポリマーのような水溶性陰イオンポリマーから選択される。ポリマーが表面活性であることが望ましいのは空気−水界面または油水界面に吸着できるからである。表面活性の部分は一般的に、重量で１％以下の適度なレベルで加えられた場合、水の表面張力を低減することができることが分かっている。
【００５４】
望ましい陰イオンポリマーは不水溶性であるが、リン酸ヒマシ油及び３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネートの油溶性の液体共重合体で、ここにおいてはリン酸ヒマシ油／ＩＰＤＩ共重合体として参照される。この液体共重合体は、界面活性剤溶液中に比較的溶けにくく（３重量％以上の界面活性剤を含む界面活性剤溶液中において２重量％以下）、また本発明に基づいて乳化剤として使用される陽イオン粒子の剛性が低減される（即ち柔らかくなる）ため望ましい。
【００５５】
成分（２）
これは、陽イオン窒素族の重量で少なくとも６％の高度の陽イオン電荷含有を持ち、望ましい分子量が５０，０００〜６００，０００ダルトンの範囲で、より望ましくは２００，０００〜５００，０００ダルトンの範囲で、最も望ましくは３００，０００〜５００，０００ダルトンの範囲である親水性の陽イオンポリマーから選択される。重要な実施例によれば、ポリマーは陰イオン界面活性剤の濃縮溶液（重量で少なくとも３％）に不溶でなければならない。不溶性とは、重量で３％以上の水性陰イオン界面活性剤溶液中において、１．０％未満、望ましくは重量で０．５％未満の溶性であると定義される。最も適したポリマーは、ポリ（ジアリルジメチル塩化アンモニウム）でここではポリ（ＤＡＤＭＡ
Ｃ）として参照される。これは重量で約８．６７％の陽イオン窒素含有量を持つ。
【００５６】
濃縮界面活性剤溶液における比較的高い溶解性のために、前述の乳化剤系の成分（２）として最適ではないであろう親水性陽イオンポリマーの例としては、ＤＡＤＭＡＣとアクリルアミドモノマーの共重合体、これらはポリクオタニウム−７、ビニルピロリドン及びジメチルアミノメチルメタクリル酸塩の第四級化共重合体としても知られており、またポリクオタニウム−１１としても知られている、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物の共重合体、これはまたポリクオタニウムとしても知られている、及びセルロース、澱粉、グァーガムのような天然高分子の陽イオン派生物が含まれる。しかしながらこれらのポリマーの共重合体は乳化剤系の成分（３）としては適しているかもしれない。
【００５７】
成分（３）
これは、望ましくは６００，０００ダルトンより大きな範囲の分子量、より望ましくは２，０００，０００〜６，０００，０００ダルトンの分子量、最も望ましくは１，０００，０００〜４，０００，０００の分子量を持つ高分子から超高分子の陽イオンポリマーから選択される。これらのポリマーの陽イオン電荷含有量は、陽イオン窒素族の０．１〜４．５％の範囲であることが望ましい。これらのポリマーの例としては、アクリルアミドの陽イオン共重合体やセルロースエーテルポリマー、グァーガム、澱粉のような天然高分子の陽イオン派生物が含まれる。最も望ましい成分（３）−ポリマーは、セルロース及びグァーの陽イオン派生物である。
【００５８】
以下の例は、本発明の範囲内における望ましい実施例をより十分に説明している。これらの例は単に説明を目的としたものであり、本発明を制限するものではない。というのはそれらの多くのバリエーションがここに述べられている組成物及び方法の範囲及び性質から離れることなく可能だからである。
【実施例１】
【００５９】
この例は、本発明の洗浄用組成物を製造するのに使用され得るいくつかの有益助剤の高粘度組成物を示している。高粘度芳香剤組成物（表１に示す）の製造において、芳香剤材料はまずトリグリセリド、ヒマシ油と混合される。この混合物に有機粘土を少量加え、一方バッチは固定子ローターホモゲナイザー（シルバーソン）で混合を続けたままとする。
【００６０】
有機粘土の全量を加えた後ただちに、ホモゲナイザーの速度を８，０００〜１０，０００ｒｐｍに上げ、バッチを塊のない粘体になるまで均質化する。シリコンベース及びＣａｓｔｏｒｌａｔｕｍベースの有益助剤は、それらの有益助剤が高粘度化されるのに先立ちトリグリセリド中で希釈されていない限り、上記に似た手順に従って高粘度化される。また組成物に塊がない状態になると、極性活性剤、プロピレンカーボネートを加え、混合物を均質で粘性に見えるようになるまで続けて均質化する。混合物Ｎｏ．１、３、５に使用されている有機物親和性のスメクタイト粘土は、ＡＭＣＯＬインターナショナル社の有機物親和性ナトリウムベントナイト粘土で、一方混合物Ｎｏ．４には二種類の異なる有機物親和性ナトリウムベントナイト粘土の混合物が使用されている。
【００６１】
【表Ｉ】
2008527112.tif 000002
１：ヒマシ油とＣＡＳ化学物質からの水素化ヒマシ油の登録商品ブレンド
２：ゼネラルエレクトリック社のシリコンＳＦ−７６
３：ＡＭＣＯＬインターナショナル社のナトリウムベントナイト
４：ＡＭＣＯＬ社オルガノ−３４、エレメンティス社のベントナイト３４
５：Ｔｏｍａｈ製品のＱ２Ｃ、７５％活性
【実施例２】
【００６２】
この例は、本発明に基づいて製造される有益助剤の陽イオンエマルジョンの代表的な組成物と製造手順を示している。乳化剤系の部分Ａの陽イオンポリマーは、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のポリ（ＤＡＤＭＡＣ）、Ｚｅｔａｇ  ７１２２（２０％活性）である。乳化剤系の部分Ａの陰イオンポリマーは、Ａｌｚｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社のリン酸ヒマシ油／ＩＰＤＩ共重合体、Ｐｏｌｙｐｈｏｓ  ＰＰＩ−ＣＯである。乳化剤系の部分Ｂの陽イオンポリマーは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社の陽イオンヒドロキシエチルセルロースＵケアポリマーＪＲ３０Ｍである。
【００６３】
乳化剤系の部分Ａの製造において、陰イオンポリマー（水溶性）は、固定子ローターホモゲナイザー（シルバーソン）を使用して５０％の水酸化ナトリウムを水に加えた後、非イオン化した水に分散させる（青白い色の分散液が生じる）。次にＺｅｔａｇ  ７１２２をゆっくりと加えるが、混合物は５，０００〜７，０００ｒｐｍの速度で均質化させたままとする。Ｚｅｔａｇ  ７１２２を加え終えると、混合物を７，０００〜８，０００ｒｐｍの速度で均質化し、混合物を冷却して周囲温度（２０〜２５℃）を維持する。通常、混合物が上記材料ベースで約１．５〜２ｋｇの合計重量から成る時、約１０分間で均質化される。この均質化の工程において、分散混合物はミルキーホワイトの外観を示す。引き続き少量の防腐剤、Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＰｈｅｎｏｎｉｐをバッチに加え、その後バッチをさらに１０分間均質化する。その結果できる分散物質は、粒子サイズにおいて通常以下の特徴を示す。
【００６４】
ｉ）水で約２．８倍に希釈したとき、希釈された物質はワットマン社のグレードＮｏ．４０のフィルター紙で吸引を用いた場合濾過され、実質的にフィルター紙上に固体残留物は残らない。
【００６５】
ｉｉ）マルバーンゼータサイザー粒子サイズ分析器で測定した粒度分布は、粒子サイズがコロイド上の範囲、即ち１マイクロメータ未満である。
【００６６】
ｉｉｉ）分散物質（１〜１０ｒｐｍの範囲の軸速度の範囲でブルックフィールド粘度＜２００ｃｐｓ）が４，５００ｒｐｍで３０分間遠心分離された場合、遠心力分離に十分耐え得る小ささである（即ち、分散物質が実質的に分離しない）。
【００６７】
乳化剤系の部分Ａが上記のように製造されると、増粘有益相を混合物に少量加える。一方、混合物は、分散刃攪拌器を使用して高速攪拌を続けておく。混合物は高速攪拌により十分に均質化され、均質エマルジョンが形成される。次にポリマーＪＲ３０Ｍをポリマー重量の２％を含む水溶液の形態で加える。ポリマー溶液を加えた後、エマルジョンをさらに均質化する。結果として生じる最終エマルジョンの組成は表ＩＩに示されている。それにおいては最終エマルジョンのブルックフィールド粘度は、１ｒｐｍの軸速度で少なくとも１０，０００ｃｐｓである。
【００６８】
【表ＩＩ】
2008527112.tif 000003
【実施例３】
【００６９】
この例は、望ましい実施例に基づいて製造される洗浄性組成物の組成、製造手順、性能特性について述べている。
【００７０】
組成物
コンディショニング（即ち２−イン−１タイプ）シャンプー、シャンプーＮｏ．１と２は、その中に実施例１の表Ｉの混合物５に対応する増粘シリコン組成物を含む実施例２のスペックに基づき調合されたジメチコーン（シリコン）を用いて製造された。シャンプーＮｏ．３及びボディーソープＮｏ．１の中に含まれる実施例２のスペックに基づくジメチコーンエマルジョンの製造に使用された増粘シリコン組成物は、表Ｉの混合物Ｎｏ．４及び３にそれぞれ相当する。ボディーソープＮｏ．２は、表Ｉの混合物Ｎｏ．２の増粘ｃａｓｔｏｒｌａｔｕｍ組成物を用いて、実施例２のスペックに基づき製造されたｃａｓｔｏｒｌａｔｕｍエマルジョンを含んでいる。
【００７１】
【表ＩＩＩ】
2008527112.tif 000004
１：Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＰＣＧ−１０
２：Ｌｏｎｚａ社製ＤＭＤＭヒダントイン（商品名：グリダント）
【００７２】
製造手順
・Ａ相の材料をゆるやかに攪拌しながら混ぜ合わせる。
・Ｂ相の材料を上記混合物に加え、混合物を約７５〜８５℃に熱する。混合物はゆるやかに攪拌し続ける。
・温度が約６０℃に達したら、ゆるやかに攪拌を続けながらＣ相の材料を加える。
・固体が溶解し混合物が均質になったように見えたところで混合物の冷却を始める。
・混合物が約３０〜３５℃に冷えたらＤ相の材料を加える。
・Ｅ相を加え、均質化するまで混ぜ合わせる。
【００７３】
性能評価
シャンプー
ヘアコンディショニング剤の基本的な機能または利便性は、特に髪が濡れている場合に、髪のからまりを減少させることである。
【００７４】
本発明のシャンプー組成物のシリコンの付着効果は、パネルテストを行うことにより評価された。表ＩＩＩのシャンプーＮｏ．１は、製造者により１〜１０段階（数字が大きいほどコンディショニングレベルが大きい）でレベル５の優れたヘアコンディショニング力があると評価されている一流の商業的コンディショナー製品を含む参考商品に対してテストを行った。パネルテストはニューヨークのＣａｎｔｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓで行われ、そこでは１０人のパネリストのパネルが２度の異なる時間に召集された、即ち合計で２０人のパネリストがシャンプーＮｏ．１の評価に関わった。行なわれたテストの手順は以下のとおりである。まずＣａｎｔｏｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの技術スタッフがパネリストの髪を、以前に使用しているヘアコンディショニング剤の残留物を洗い流すために、シリコンや他のヘアコンディショニング剤を含まない洗浄用シャンプーで洗う。この洗髪工程は、パネリストと技術者が個々に濡れた髪のクシ通りの良さを１〜１０段階（数字が大きいほどクシ通りが良い）のうち２〜３段階であると評価するまで繰り返される（通常２〜３回）。洗った髪は乾かされ、上記と同じ規定手順でパネリストと技術者が個々にクシ通りの良さを再度テストする。それに続き、パネリストの髪を二つに分ける。シャンプーＮｏ．１を片側に、一流品のコンディショナーをもう一方に適用する。二つに分けて処理した髪を水で完全に洗い流した後、パネリストと技術者は、上記の規定を用いて濡れた髪のクシ通りを評価する。髪を乾かした後、この評価を繰り返す。パネリストと技術者は乾いた二つに分けた髪の滑らかさとツヤについても段階付けを行なう。２０人のパネリストと技術者により評価された成分の平均（全てのパネリストに対する全てのパネリストと技術者の評価点の平均）が表ＩＶに示されており、その中において“向上”という語は、洗浄力のみのシャンプー後、シャンプー１でのシャンプー後、またはコンディショナー後（即ちシャンプーＮｏ．１またはコンディショナー処理後の評価―洗浄力のみのシャンプーでの処理後）の間のコンディショニング特性評価の差を意味している。そこにおいて“向上”という成績に対するプラスの評価はヘアコンディショニング特性の改善を意味しており、“向上”の数字が高いほど改善は大きい。上記のパネルテスト方法に続いて、一流品のコンディショナーのテストを行ない（同じ２０人のパネリストによる）、また製造者によればコンディショニングの浸透性を付与できると評価されている一流品コンディショニング（２−イン−１タイプ）シャンプーに対してもテストを行なった。ある所見に基づくと、この２−イン−１シャンプーは洗浄用界面活性剤及びコンディショニング剤のレベルにおいてシャンプーＮｏ．１にかなり似ている。一流品の２−イン−１シャンプーは、陽イオン付着ポリマー、陽イオンヒドロキシエチルセルロースを含んでいる。二つの製品の平均評価も表ＩＶに示されている（テスト２）。
【００７５】
【表ＩＶ】
2008527112.tif 000005
【００７６】
表ＩＶから明らかなように、本発明の一つの実施例である例のコンディショニングシャンプー、シャンプーＮｏ．１は、一流品のコンディショナーのヘアコンディショニング性能とかなり近しく似通っている。対照的に、一流品のコンディショニングシャンプーは一流品のコンディショナーに比べてヘアコンディションニングの提供においてはるかに及ばない。上述と同様のパネルテストに基づき、表ＩＩＩのシャンプーＮｏ．２は一流品の２−イン−１シャンプー（１．２重量％のジメチコーンともう二種類のコンディショニングオイルを含む）に比べ、はるかに低いレベルのコンディショニング剤（０．７５重量％のジメチコーン）しか含んでいないにもかかわらず、ヘアコンディショニングにおいて若干優れている。さらにここにおいて述べられているコンディショニングシャンプーの組成物は優れた気泡性を示し、一流品のコンディショニングシャンプーと同じである。気泡性の評価に使用されたテスト方法は、１００ｍＬの目盛り付き遠心分離管中でシャンプーを水で２０倍に希釈したものをロータリーミキサーで５分間混合し、遠心分離管中にできた泡の量に注目する。
【００７７】
ボディーソープ
表ＩＩＩのボディーソープＮｏ．１から、皮膚に付着したシリコンから生じる皮膚の湿潤が、皮膚にボディーソープを用いた前後の表皮を通過する水分の損失（ＴＥＷＬ）を既知の技術方法を用いて測定することにより評価を行なった。ＴＥＷＬ測定を含むパネルテスト（６人のパネリスト）がニューヨークのＣａｎｔｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓで行なわれた。結果を大局的なものにするため、おそらく陽イオン付着ポリマーとして陽イオングァーセルロースを含んでいる一流商品(一流品)のボディーソープもボディーソープＮｏ．１と同時にテストを行なった。一流商品のボディーソープ製品は、シリコンを皮膚湿潤剤として含むボディーソープＮｏ．１に比べ、はるかに高い（可能性としては約３倍まであり得る）レベルの皮膚湿潤用の皮膚軟化剤、ワセリンを含んでいるようである。ＴＥＷＬ評価（皮膚湿潤の標示）の低減は、一流商品のボディーソープで約２．７ユニットであり、ボディーソープＮｏ．１のＴＥＷＬ評価における２．１ユニットが僅差で続く。
【００７８】
さらに、ここで述べられている洗浄用組成物は、繊維柔軟用（シリコンの付着による）や洗濯用洗剤からの芳香の発散といった用途に対しても評価を行い、広範囲にわたる洗浄用組成物からの疎水性有益助剤の優れた付着性の達成の予想をさらに確信させる結果を生み出している。
【国際調査報告】
2008527112.tif 000006
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