(57)【要約】  式（１）：    【化１】2008538789.tif 000018［式中、Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基又はハロ金属基であり；Ｐｃはフタロシアニン核を表し；Ｒ１は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；Ｒ２は、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいヘテロサイクリルであり；Ｒ３は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；Ｒ４は、置換されていてもよいヒドロカルビルであり；ｗは０．１〜３．７であり；ｘは０．１〜３．７であり；ｙは０．１〜３．７であり；ｚは０．１〜３．７であり；ただし、ｙ及びｚで表されている基は異なる］の化合物の混合物及びその塩。また、組成物及びインク、印刷法、印刷材料及びインクジェットプリンタ用カートリッジ。
2008538789.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2008538789.tif 000016
［式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基又はハロ金属基であり；
Ｐｃは、式：
【化２】
2008538789.tif 000017
のフタロシアニン核を表し；
Ｒ１は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ２は、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいヘテロサイクリルであり；
Ｒ３は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ４は、置換されていてもよいヒドロカルビルであり；
ｗは０．１〜３．７であり；
ｘは０．１〜３．７であり；
ｙは０．１〜３．７であり；
ｚは０．１〜３．７であり；そして
ただし、ｙ及びｚで表されている置換基は異なる］の化合物の混合物及びその塩。
【請求項２】
ＭがＣｕである、請求項１に記載の化合物の混合物。
【請求項３】
Ｒ１がＨ又はメチルである、請求項１又は請求項２のいずれかに記載の化合物の混合物。
【請求項４】
Ｒ２が置換されていてもよいＣ１−１２アルキルである、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項５】
Ｒ２が置換されていてもよいＣ１−４アルキルである、請求項４に記載の化合物の混合物。
【請求項６】
Ｒ２が、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる１又は２個の水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである、請求項５に記載の化合物の混合物。
【請求項７】
Ｒ２が、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる１又は２個の水溶化基を持つフェニル置換基を有するＣ１−４アルキルである、請求項５に記載の化合物の混合物。
【請求項８】
Ｒ２が、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる２個以上の水溶化基で置換されたＣ１−８アルキルである、請求項４に記載の化合物の混合物。
【請求項９】
Ｒ３がＨ又はメチルである、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項１０】
Ｒ４が、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいヘテロサイクリル又は置換されていてもよいアリールである、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項１１】
Ｒ４が、置換されていてもよいＣ１−１２アルキル又は置換されていてもよいフェニルである、請求項１０に記載の化合物の混合物。
【請求項１２】
Ｒ４が置換されていてもよいＣ１−４アルキルである、請求項１０又は請求項１１のいずれかに記載の化合物の混合物。
【請求項１３】
Ｒ４が、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる１又は２個の水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである、請求項１２に記載の化合物の混合物。
【請求項１４】
Ｒ４が、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる１又は２個の水溶化基を持つフェニル又はヘテロサイクリル置換基を有するＣ１−４アルキルである、請求項１２に記載の化合物の混合物。
【請求項１５】
Ｒ４が、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる２個以上の水溶化基で置換されたＣ１−８アルキルである、請求項１１に記載の化合物の混合物。
【請求項１６】
ｗが０．１〜１．０の範囲の値を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項１７】
ｘが０．１〜１．０の範囲の値を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項１８】
ｙが１．０〜３．０の範囲の値を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項１９】
ｚが１．０〜３．０の範囲の値を有する、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項２０】
ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが４である、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項２１】
Ｒ２及び／又はＲ４が、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２からなる群から選ばれる１個又は複数の置換基を持つ、請求項１に記載の化合物の混合物。
【請求項２２】
ｗ、ｘ、ｙ及びｚによって表される置換基が、フタロシアニン環に、フタロシアニン環上のβ位を通じてのみ結合されている、前記請求項のいずれか１項に記載の化合物の混合物。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか１項に記載の式（１）の化合物の混合物と液状媒体とを含む組成物。
【請求項２４】
（ａ）０．０１〜３０部の、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の式（１）の化合物の混合物；及び
（ｂ）７０〜９９．９９部の液状媒体
（すべての部は重量による）を含む、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
インクジェットプリンタに使用するのに適切なインクである、請求項２３又は請求項２４のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
基材上に画像を形成する方法であって、請求項２５に記載の、インクジェットプリンタに使用するのに適切なインクをインクジェットプリンタによってそれに適用することを含む方法。
【請求項２７】
請求項１〜２２のいずれか１項に記載の化合物の混合物、請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の組成物を用いて、又は請求項２６に記載の方法によって印刷された材料。
【請求項２８】
請求項２６に記載の方法を用いて印刷された写真画質紙上のプリントである、請求項２７に記載の材料。
【請求項２９】
チャンバとインクジェットプリンタでの使用に適切なインクとを含み、前記インクは前記チャンバ内にあるインクジェットプリンタ用カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、組成物及びインクと、印刷法、印刷基材及びインクジェットプリンタ用カートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷はノンインパクト方式の印刷技術で、インク滴が微細ノズルを通じて基材上に吐出される。その際ノズルが基材に接触することはない。この技術で使用されるインクセットは、典型的にはイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックインクを含む。
【０００３】
高解像度デジタルカメラ及びインクジェットプリンタの出現と共に、消費者にとってはインクジェットプリンタを使用して写真を印刷することがますます日常的なことになりつつある。これによって従来の銀塩写真の出費及び不便が回避され、迅速かつ便利にプリントが提供される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
インクジェットプリンタは、他の印刷及び現像形態に優る多数の利点を有するが、それでも取り組むべき技術的課題は残されている。例えば、インク媒体中に可溶性でありながら紙に印刷した場合に過剰に滲んだり染みたりしないインク着色剤の提供という相反する要件が求められる。インクは印刷後に用紙が互いに付着しないように迅速に乾燥しなければならないが、プリンタに使用される微細ノズルの先にクラストを形成してはならない。貯蔵安定性も、プリンタに使用される微細ノズルを詰まらせかねない粒子の形成を避けるために重要である。特に消費者はインクジェットインクカートリッジを数ヶ月間保持し続ける可能性があるからである。さらに、そして写真画質の複製に特に重要なことは、得られた画像は、光やオゾンようなありふれた酸化ガスへの暴露で迅速に退色すべきでないということである。
【０００５】
インクジェット印刷に使用されているほとんどのシアン着色剤はフタロシアニンを基にしており、光への暴露及びオゾンとの接触による退色と変色の問題は、このクラスの色素では特に緊急の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、式（１）：
【０００７】
【化１】
2008538789.tif 000003
【０００８】
［式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基又はハロ金属基であり；
Ｐｃは、式：
【０００９】
【化２】
2008538789.tif 000004
【００１０】
のフタロシアニン核を表し；
Ｒ１は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ２は、置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいヘテロサイクリル（ヘテロ環式化合物の任意の環原子から水素を除去することにより生成される一価基）であり；
Ｒ３は、Ｈ又は置換されていてもよいＣ１−４アルキルであり；
Ｒ４は、置換されていてもよいヒドロカルビル（炭化水素から一個の水素原子を除去することにより生成する一価基）であり；
ｗは０．１〜３．７であり；
ｘは０．１〜３．７であり；
ｙは０．１〜３．７であり；
ｚは０．１〜３．７であり；そして
ただし、ｙ及びｚで表されている置換基は異なる］の化合物の混合物及びその塩を提供する。
【００１１】
Ｍは、好ましくは、２Ｌｉ、２Ｎａ、２Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＡｌＸ、ＧａＸ、ＩｎＸ又はＳｉＸ２（式中、ＸはＯＨ又はＣｌ）、さらに好ましくは、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｉ及びＣｕであり、特にＣｕ又はＮｉであり、さらに特にＣｕである。
【００１２】
好ましくは、Ｒ１は、Ｈ；非置換Ｃ１−４アルキル（特にメチル）；又は１又は２個、特に１個の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである。さらに好ましくはＲ１はＨ又はメチルである。
【００１３】
Ｒ２は、好ましくは置換されていてもよいＣ１−１２アルキルである。
【００１４】
一つの好適な態様において、Ｒ２は、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、特に１又は２個、特に１個の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである。
【００１５】
別の好適な態様において、Ｒ２は、１又は２個、特に２個の水溶化基、特に−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基、さらに特に−ＳＯ３Ｈを持つフェニル置換基を有するＣ１−４アルキルである。
【００１６】
第三の好適な態様において、Ｒ２は、２個以上の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−８アルキルである。第三の好適な態様において、Ｒ２は、２個以上、好ましくは４個以上の−ＯＨ基及び所望によりその他の置換基、特に−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２からなる群から選ばれる置換基で置換されたＣ１−８アルキルであるのが特に好適である。
【００１７】
好ましくは、Ｒ３は、Ｈ；非置換Ｃ１−４アルキル（特にメチル）；又は１又は２個、特に１個の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである。さらに好ましくはＲ３はＨ又はメチルである。
【００１８】
好ましくは、Ｒ４は、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいヘテロサイクリル又は置換されていてもよいアリールを含む。
【００１９】
さらに好ましくは、Ｒ４は、置換されていてもよいＣ１−１２アルキル又は置換されていてもよいフェニルを含む。
【００２０】
一つの好適な態様において、Ｒ４は、置換されていてもよいＣ１−４アルキル、特に１又は２個、特に１個の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−４アルキルである。
【００２１】
別の好適な態様において、Ｒ４は、１又は２個、特に２個の水溶化基（環に直接又は別の置換基を介して結合されている）、特に−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基、さらに特に−ＳＯ３Ｈを持つフェニル又はヘテロサイクリル置換基を有するＣ１−４アルキルである。
【００２２】
第三の好適な態様において、Ｒ４は、２個以上の水溶化基、特に−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２から選ばれる水溶化基で置換されたＣ１−８アルキルである。第三の好適な態様において、Ｒ４は、２個以上、好ましくは４個以上の−ＯＨ基及び所望によりその他の置換基、特に−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２からなる群から選ばれる置換基で置換されたＣ１−８アルキルであるのが特に好適である。
【００２３】
好ましくは、ｗは０．１〜１．０の範囲、さらに好ましくは０．１〜０．２５の範囲の値を有する。
【００２４】
好ましくは、ｘは０．１〜３．０の範囲、さらに好ましくは０．１〜２．０の範囲、特に０．１〜０．２５の範囲の値を有する。
【００２５】
好ましくは、ｙは１．０〜３．０の範囲の値を有する。
【００２６】
好ましくは、ｚは１．０〜３．０の範囲の値を有する。
【００２７】
好ましくは、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは２〜４の範囲であり、さらに好ましくは、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜４の範囲である。ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは４であるのが特に好適である。
【００２８】
好適な態様において、ｗ、ｘ、ｙ及びｚによって表される置換基は、フタロシアニン環に、フタロシアニン環上のβ位を通じてのみ結合されている。
【００２９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４上に存在しうる好適な所望による置換基は、置換されていてもよいアルコキシ（好ましくはＣ１−４アルコキシ）、置換されていてもよいアリール（好ましくはフェニル）、置換されていてもよいアリールオキシ（好ましくはフェノキシ）、置換されていてもよいヘテロサイクリック、ポリアルキレンオキシド（好ましくはポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシド）、カルボキシ、ホスファト、スルホ、ニトロ、シアノ、ハロ、ウレイド、−ＳＯ２Ｆ、ヒドロキシ、エステル、−ＮＲａＲｂ、−ＣＯＲａ、−ＣＯＮＲａＲｂ、−ＮＨＣＯＲａ、カルボキシエステル、スルホン、及び−ＳＯ２ＮＲａＲｂ（式中、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立してＨ又は置換されていてもよいアルキル（特にＣ１−４アルキル）である）から独立して選ばれる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がアリールの場合、それらも置換されていてもよいアルキル（特にＣ１−４アルキル）置換基を持っていてもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４に関して記載したあらゆる置換基の所望による置換基は、同じ置換基のリストから選ぶことができる。
【００３０】
好ましくは、まとめて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４は、一つ又は複数の水溶化置換基を持つ。さらに好ましくは、まとめて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３又はＲ４は、−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２からなる群から選ばれる一つ又は複数の置換基を持つ。Ｒ２及び／又はＲ４が−ＯＨ、−ＣＯ２Ｈ、−ＳＯ３Ｈ及び−ＰＯ３Ｈ２からなる群から選ばれる一つ又は複数の置換基を持つのが特に好適である。
【００３１】
本発明の一つの好適な態様は、式（２）：
【００３２】
【化３】
2008538789.tif 000005
【００３３】
［式中、
Ｐｃは、式：
【００３４】
【化４】
2008538789.tif 000006
【００３５】
のフタロシアニン核を表し；
ｗは０．１〜３．７であり；
ｘは０．１〜３．７であり；
ｙは０．１〜３．７であり；そして
ｚは０．１〜３．７である］の化合物の混合物及びその塩を提供する。
【００３６】
ｗ、ｘ、ｙ及びｚの好適な選択は前述の通りである。
【００３７】
式（１）の化合物はまた、繊維反応性基を持たないのが好ましい。繊維反応性基という用語は当該技術分野では周知であり、例えばＥＰ０３５６０１４  Ａ１に記載されている。繊維反応性基は、適切な条件下で、セルロース繊維中に存在するヒドロキシル基と、又は天然繊維中に存在するアミノ基と反応して、繊維と色素との間に共有結合を形成することができる。式（１）の化合物から排除される繊維反応性基の例として、硫黄原子のベータ位に硫酸エステル基を含有する脂肪族スルホニル基、例えばベータ−スルファト−エチルスルホニル基、脂肪族カルボン酸のアルファ、ベータ−不飽和アシルラジカル、例えばアクリル酸、アルファ−クロロ−アクリル酸、アルファ−ブロモアクリル酸、プロピオール酸、マレイン酸並びにモノ−及びジクロロマレイン酸；アルカリの存在下でセルロースと反応する置換基を含有する酸のアシルラジカル、例えばクロロ酢酸、ベータ−クロロ及びベータ−ブロモプロピオン酸並びにアルファ、ベータ−ジクロロ及びジブロモプロピオン酸のようなハロゲン化脂肪酸のラジカル、又はビニルスルホニル−もしくはベータ−クロロエチルスルホニル−もしくはベータ−スルファトエチル−スルホニル−エンド−メチレンシクロヘキサンカルボン酸のラジカルが挙げられる。その他のセルロース反応性基の例は、テトラフルオロシクロブチルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルカルボニル、テトラフルオロシクロブチルエテニルカルボニル、トリフルオロ−シクロブテニルエテニルカルボニル；活性化ハロゲン化１，３−ジシアノベンゼンラジカル；及びヘテロサイクリック環に１、２又は３個の窒素原子と環の炭素原子上に少なくとも１個のセルロース反応性置換基を含有するヘテロサイクリックラジカル、例えばハロゲン化トリアジニルである。
【００３８】
式（１）の化合物上の酸又は塩基性基、特に酸基は、塩の形態であるのが好ましい。従って、本明細書中に示す式は塩形の化合物を含む。
【００３９】
好適な塩は、アルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウム及びカリウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩｛（（ＣＨ３）４Ｎ＋）のような第四級アミンも含む｝及びそれらの混合物である。特に好適なのは、ナトリウム、リチウム、アンモニア及び揮発性アミンとの塩、さらに特にナトリウム塩である。式（１）の化合物は公知技術を用いて塩に変換できる。
【００４０】
式（１）の化合物は、本明細書中に示したもの以外に互変異性体でも存在しうる。これらの互変異性体も本発明の範囲に包含される。
【００４１】
式（１）の化合物は当該技術分野で公知の任意の方法によって製造できる。
【００４２】
好ましくは、式（１）の化合物は、スルホニルクロリド基及びスルホン酸基を持つフタロシアニンを、アンモニア並びに式ＨＮＲ１Ｒ２及びＨＮＲ３Ｒ４（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記定義の通り）の化合物と縮合させることによって製造される。式ＨＮＲ１Ｒ２及びＨＮＲ３Ｒ４の多くの化合物は市販されている。例えば、エタノールアミン、ホモタウリン及びタウリンである。その他は当業者によって容易に製造できる。縮合は好ましくは７を超えるｐＨの水中で実施される。典型的には、縮合は３０〜７０℃の温度で実施され、縮合は通常２４時間未満で完了する。アンモニア並びに式ＨＮＲ１Ｒ２及びＨＮＲ３Ｒ４の化合物は混合物として使用しても、前記フタロシアニン化合物と順次縮合してもよい。
【００４３】
スルホニルクロリド基及びスルホン酸基を持つフタロシアニンは、フタロシアニン色素を、例えばクロロスルホン酸及び所望により塩素化剤（例えばＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はチオニルクロリド）を用いてクロロスルホン化することによって製造できる。
【００４４】
ｗ、ｘ、ｙ及びｚで表される置換基がフタロシアニン環にβ位のみを通じて結合されるべきことが要求される場合、好ましくはスルホン化フタロシアニンは、４−スルホフタル酸又はその類似体の環化を含む方法によって得ることができる。フタル酸の好適な類似体は、フタロニトリル、イミノイソインドリン、無水フタル酸、フタルイミド又はフタルアミドなどである。
【００４５】
環化反応は、適切なアンモニア源（必要な場合）、及び（必要な場合）適切な金属塩、例えばＣｕＣｌ２、及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような塩基の存在下で実施される。
【００４６】
環化反応で形成されたβ−テトラスルホフタロシアニンは、次いでクロロスルホン酸、ＰＯＣｌ３、ＰＣｌ５又はチオニルクロリドのような塩素化剤（単独又は混合物として）と反応させて、β−スルホニルクロリド基及びβ−スルホン酸基を持つフタロシアニンを得る。次に、β位だけに置換基を有する式（１）の化合物は、前述のようにアンモニア並びに式ＨＮＲ１Ｒ２及びＨＮＲ３Ｒ４の化合物との反応によって形成される。
【００４７】
式（１）の化合物は、魅力的で強いシアンの色合いを有し、インクジェット印刷用インクの製造に使用するのに有益な着色剤である。該着色剤は、溶解性、貯蔵安定性並びに水、オゾン及び光に対する堅牢性の良好なバランスに由来する利益を有する。
【００４８】
本発明の第二側面に従って、本発明の第一の側面に記載の式（１）の化合物の混合物と液状媒体とを含む組成物を提供する。
【００４９】
本発明の第二の側面による好適な組成物は、
（ａ）０．０１〜３０部の、本発明の第一の側面による式（１）の化合物の混合物；及び
（ｂ）７０〜９９．９９部の液状媒体
を含む。ここですべての部は重量による。
【００５０】
好ましくは部数は（ａ）＋（ｂ）＝１００である。
【００５１】
成分（ａ）の部数は好ましくは０．１〜２０、さらに好ましくは０．５〜１５、特に１〜５部である。成分（ｂ）の部数は好ましくは８０〜９９．９、さらに好ましくは８５〜９９．５、特に９５〜９９部である。
【００５２】
好ましくは成分（ａ）は成分（ｂ）中に完全に溶解する。好ましくは、成分（ａ）は２０℃で成分（ｂ）における溶解度が少なくとも１０％である。これにより、より希薄なインクの製造に使用できる液体色素濃縮物の製造が可能になり、また、貯蔵中に液状媒体の蒸発が発生しても色素析出の機会が削減される。
【００５３】
インクはインクジェットプリンタに、高濃度シアンインク、低濃度シアンインク又は高濃度と低濃度インクの両方として取り込むことができる。後者の場合、解像度及び印刷画質に改良がもたらされうる。従って、本発明は、成分（ａ）が２．５〜７部、さらに好ましくは２．５〜５部の量で存在する（高濃度インク）又は成分（ａ）が０．５〜２．４部、さらに好ましくは０．５〜１．５部の量で存在する（低濃度インク）組成物（好ましくはインク）も提供する。
【００５４】
好適な液状媒体は、水、水と有機溶媒の混合物及び水を含まない有機溶媒などである。好ましくは、液状媒体は、水と有機溶媒の混合物又は水を含まない有機溶媒を含む。
【００５５】
液状媒体（ｂ）が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水対有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、さらに好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００５６】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性有機溶媒又はそのような溶媒の混合物であるのが好ましい。好適な水混和性有機溶媒は、Ｃ１−６アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノール及びシクロヘキサノール；直鎖アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド；ケトン及びケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノン及びジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフラン及びジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えばペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール及びチオジグリコール並びにオリゴ−及びポリ−アルキレングリコール、好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、グリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール及びエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム及び１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくはジメチルスルホキシド；及びスルホン、好ましくはスルホランなどである。好ましくは液状媒体は、水と２種類以上、特に２〜８種類の水混和性有機溶媒とを含む。
【００５７】
特に好適な水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドン及びＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコール及びトリエチレングリコール；並びにジオールのモノ−Ｃ１−４アルキル及びＣ１−４アルキルエーテル、さらに好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ１−４アルキルエーテル、特に２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００５８】
水と一つ又は複数の有機溶媒の混合物を含む更なる適切な液状媒体の例は、米国特許第４，９６３，１８９号、米国特許第４，７０３，１１３号、米国特許第４，６２６，２８４号及びＥＰ−Ａ−４２５，１５０に記載されている。
【００５９】
液状媒体が水を含まない（すなわち水が１重量％未満）有機溶媒を含む場合、該溶媒は好ましくは３０℃〜２００℃、さらに好ましくは４０℃〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は水非混和性、水混和性又はそのような溶媒の混合物であってよい。好適な水混和性有機溶媒は、本明細書で前述したいずれかの水混和性有機溶媒及びそれらの混合物である。好適な水非混和性溶媒は、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ２Ｃｌ２；及びエーテル、好ましくはジエチルエーテル；並びにそれらの混合物などである。
【００６０】
液状媒体が水非混和性有機溶媒を含む場合、極性溶媒を含めると液状媒体中のフタロシアニン色素混合物の溶解度が増大するので好ましい。極性溶媒の例はＣ１−４アルコールなどである。
【００６１】
前述の好適な選択を考えると、液状媒体が水を含まない有機溶媒の場合、該媒体は、ケトン（特にメチルエチルケトン）及び／又はアルコール（特にＣ１−４アルカノール、さらに特にエタノール又はプロパノール）を含むのが特に好適である。
【００６２】
水を含まない有機溶媒は、単一の有機溶媒であっても２種類以上の有機溶媒の混合物であってもよい。液状媒体が水を含まない有機溶媒の場合、該媒体は２〜５種類の異なる有機溶媒の混合物であるのが好適である。これにより、インクの乾燥特性及び貯蔵安定性に対して良好な制御を提供する液状媒体の選択が可能になる。
【００６３】
水を含まない有機溶媒を含む液状媒体は、速い乾燥時間が必要とされる場合、特に疎水性及び非吸収性基材、例えばプラスチック、金属及びガラスに印刷する場合に特に有用である。
【００６４】
液状媒体は、当然のことながら、インクジェット印刷用インクに従来使用されている追加の成分、例えば、粘度及び表面張力調節剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲ削減用添加剤、並びにイオン性又は非イオン性でありうる界面活性剤を含有することもできる。
【００６５】
通常必要というわけではないが、更なる着色剤をインクに添加して色合い及び性能特性を変更することもできる。そのような着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、１３２、１４２及び１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３０７；Ｃ．Ｉ．フードブラック２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８及び１９５；並びにＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３などである。
【００６６】
本発明による組成物はインクジェットプリンタでの使用に適したインクであるのが好ましい。インクジェットプリンタでの使用に適したインクとは、インクジェット印刷用ヘッドから微細ノズルの詰まりを起こすことなく繰り返し発射できるインクである。
【００６７】
インクジェットプリンタでの使用に適切なインクは、好ましくは２５℃で２０ｃＰ未満、さらに好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有する。
【００６８】
インクジェットプリンタでの使用に適切なインクは、好ましくは合計５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満の二価及び三価金属イオンしか含有しない（式（１）の着色剤又はインクに配合されているいずれかその他の着色剤又は添加剤に結合している何らかの二価及び三価金属イオン以外）。
【００６９】
好ましくは、インクジェットプリンタでの使用に適切なインクは、平均孔径１０μｍ未満、さらに好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、さらに特に１μｍ未満のフィルタを通してろ過されている。このろ過によって、ろ過しなければ多くのインクジェットプリンタに見られる微細ノズルを詰まらせかねない粒状物質が除去される。
【００７０】
好ましくは、インクジェットプリンタでの使用に適切なインクは、合計５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンしか含有しない。
【００７１】
本発明の第三の側面は、基材上に画像を形成する方法を提供する。該方法は、本発明の第二の側面に従って、インクジェットプリンタに使用するのに適切なインクをインクジェットプリンタによって基材に適用することを含む。
【００７２】
インクジェットプリンタは、好ましくはインクを基材に、小オリフィスを通して基材上に吐出される液滴の形態で適用する。好適なインクジェットプリンタは、ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタ及びサーマルインクジェットプリンタである。サーマルインクジェットプリンタでは、プログラムされた熱のパルスをオリフィスに隣接する抵抗器（レジスタ）によってインク貯め（リザーバ）のインクに印加することによって、インクをオリフィスから小液滴の形態で基材に向かって吐出させる。この間、基材とオリフィスは相対的に動く。ピエゾエレクトリックインクジェットプリンタでは、小型水晶の発振によってオリフィスからインクの吐出を起こす。あるいは、例えば国際特許出願ＷＯ００／４８９３８及び国際特許出願ＷＯ００／５５０８９に記載のように、可動式パドル又はプランジャーに接続された電気機械式アクチュエータによってインクを吐出させることもできる。
【００７３】
基材は、好ましくは、紙、プラスチック、テキスタイル、金属又はガラス、さらに好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド又はテキスタイル材料、特に紙である。
【００７４】
好適な紙は、酸性、アルカリ性又は中性の性質を有しうる普通紙又は処理紙である。光沢紙は特に好適である。写真画質紙は特に好適である。
【００７５】
本発明の第四の側面は、本発明の第一の側面に記載の化合物の混合物、本発明の第二の側面による組成物を用いて、又は本発明の第三の側面による方法によって印刷される材料、好ましくは紙、プラスチック、テキスタイル、金属又はガラス、さらに好ましくは紙、オーバーヘッドプロジェクタ用スライド又はテキスタイル材料、特に紙、さらに特に普通紙、コート紙又は処理紙を提供する。
【００７６】
本発明の第四の側面の印刷された材料は、本発明の第三の側面による方法を用いて印刷された写真画質紙上のプリントであるのが特に好適である。
【００７７】
本発明の第五の側面は、チャンバとインクジェットプリンタでの使用に適切なインクとを含むインクジェットプリンタ用カートリッジを提供する。インクはチャンバ内にあり、該インクは本発明の第二の側面で定義の通りである。カートリッジは、本発明の第二の側面に記載のように、異なるチャンバに高濃度インクと低濃度インクを含有しうる。
【００７８】
本発明を以下の実施例によってさらに説明する。実施例中、すべての部及びパーセンテージは特に断りのない限り重量による。
実施例
式（１）の化合物の分析
以下の全実施例ともフタロシアニンは４−スルホフタル酸の環化によって形成され、以下の全実施例とも該生成物は４個の置換基（すなわち、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝４）を持つことが質量分析によって確認された。ｗ、ｘ、ｙ及びｚの比率は元素分析によって決定した。元素分析によって得られた結果では、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは正確に４でないことが多々ある。当業者であればこれに驚くことはなく、この不一致は不純物の存在によるものであることを承知しているであろう。これらの不純物の存在とｘ、ｙ及びｚの推定値に及ぼすそれらの影響は当業者には周知である。当業者であればｘ＋ｙ＋ｚの値は４を超えないはずであることを理解し、実験的に決定されたｘ、ｙ及びｚの値は基の真の比率の指標として取り扱うであろう。また、本発明による一部の化合物については、元素分析を用いて異なるスルホンアミド置換基を区別するのが不可能である。こうした事例では、ｘ、ｙ及びｚは区別できない全スルホンアミド基の合計、例えば（ｘ＋ｙ＋ｚ）又は（ｙ＋ｚ）として引用される。形成された化合物を元素分析によって分析できなかった場合、ｗ、ｘ、ｙ及びｚの期待値を示す。
【実施例】
【００７９】
実施例１
次式の化合物の混合物の製造：
【００８０】
【化５】
2008538789.tif 000007
【００８１】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
【００８２】
ステージ１
４−スルホフタル酸カリウム（５６．８ｇ）、尿素（１２０ｇ）、ＣｕＣｌ２（６．９ｇ）、モリブデン酸アンモニウム（１．２ｇ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）（７．５ｇ）を反応容器中で混合した。次に該混合物を段階的に温めた。すなわち、１３０℃／３０分間、１５０℃／３０分間、１８０℃／３０分間、次いで２時間かけて２２０℃にし、形成された溶融物を２２０℃でさらに２時間撹拌した。形成された固体を熱水で４回抽出し（４×２００ｍｌ）、抽出物をろ過して不溶物を除去した。得られたろ液を６０℃〜７０℃で撹拌し、次いで十分なＮａＣｌを加えて７％塩溶液とした。撹拌を続け、沈殿した固体をろ過し、１０％塩溶液（２００ｍｌ）で洗浄して減圧吸引乾燥した。得られた湿潤固体（７７．６ｇ）をアセトン中でスラリー化してろ過し、まず室温で、次いで５０℃で乾燥させた。
【００８３】
ステージ２
標記生成物の製造
オキシ塩化リン（１１．３ｍｌ）をクロロスルホン酸（１０８ｍｌ）に、温度を３０℃未満に維持しながら５〜１０分間かけて１滴ずつ加えた。すべてのＰＯＣｌ３を加えたら、ステージ１の生成物（３５ｇ）を、反応温度を６５℃未満に維持しながら少しずつ加えた。次に反応混合物の温度を徐々に１３８〜１４０℃に上げ、反応をこの温度で６時間保持し、次いで室温で一晩撹拌した。翌日、反応混合物を水／氷（１００ｇ／３００ｇ）に加えた。沈殿した固体をろ過し、氷冷水で洗浄し、真空ポンプを用いて吸引乾燥した。得られた湿潤ペーストの半分（６６ｇ）（氷／水（１５０／１００ｇ）中）を、タウリン（１．９８ｇ）、ホモタウリン（４．４３ｇ）、濃アンモニア３５％ｗ／ｗ（０．４８ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）の０〜５℃の混合物に加えた。この混合物を０〜５℃（ｐＨ９〜９．５）で２．５時間、室温で一晩、次いで４０℃（ｐＨ９〜９．５）で２時間撹拌した。次に反応温度を６０℃に上げ、ＮａＯＨ溶液でｐＨを１０〜１０．５に調整し、該混合物をさらに３時間撹拌した。この時間が終了した時点で、反応混合物を室温に冷却し、ＨＣｌ溶液でｐＨを７に下げた。次に反応混合物を脱イオン水に対して透析し、得られた沈殿物をろ過し、次いで乾燥させて１３．７ｇの生成物（ｗ＝１．２及びｘ＋ｙ＋ｚ＝２．７）を得た。
【００８４】
実施例２
実施例２の化合物は実施例１に記載のようにして製造した。ただし、タウリン（１．９９ｇ）、ホモタウリン（２．２ｇ）及び濃アンモニア３５％ｗ／ｗ（０．９６ｍｌ）を使用し、１４．８ｇの生成物を得た。実施例２で使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは１、ｘは１、ｙは１、そしてｚは１のはずであると期待される。
【００８５】
実施例３
次式の化合物の混合物の製造：
【００８６】
【化６】
2008538789.tif 000008
【００８７】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
【００８８】
ステージ１
２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸の製造
フェニルエチルアミン（２４．２ｇ）を３０％発煙硫酸（１２５ｍｌ）に１滴ずつ添加した。この間、氷冷によって反応温度を６０℃未満に維持した。次に混合物を１００〜１１０℃に４時間加熱し、冷却して１０℃の氷／水（１２００ｃｃ）中に浸した。水酸化カルシウム（１７０ｇ）を加え、反応混合物を３０分間撹拌した。次に混合物をろ過して沈殿物を除去し、ろ液を蒸発乾固し、エタノールで洗浄して乾燥させ、標記生成物をオフホワイト色固体（６０ｇ、８０％力価）として得た。
【００８９】
ステージ２
オキシ塩化リン（ＰＯＣｌ３）（７．２ｍｌ）をクロロスルホン酸（６７ｍｌ）に、温度を３０℃未満に維持しながら５〜１０分間かけて１滴ずつ加えた。すべてのＰＯＣｌ３を加えたら、実施例１のステージ１の生成物（２２ｇ）を、反応温度を６５℃未満に維持しながら少しずつ加えた。次に反応混合物の温度を徐々に１３８〜１４０℃に上げ、反応をこの温度で５．５時間維持し、次いで室温で一晩撹拌した。翌日、反応混合物を水／氷（１００ｇ／３００ｇ）に加えた。沈殿した固体をろ過により回収し、氷冷水で洗浄し、真空ポンプを用いて吸引乾燥した。
【００９０】
ステージ３
ステージ２で製造された湿潤ペーストの半分（水１５０ｍｌ中）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）（ステージ１より）、１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）の０〜５℃の混合物に加え、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液で９．５に調整した。該混合物をまず０〜１０℃（ｐＨ９．３〜９．４）で２時間、次いで室温で一晩、次いで４０〜５０℃（ｐＨ９．３〜９．４）で２時間撹拌した。次に反応温度を７０〜８０℃に上げ、ｐＨを１２に調整し（ＮａＯＨ溶液で）、該混合物をさらに４時間撹拌した。この時間が終了した時点で、反応混合物を室温に冷却し、ＨＣｌ溶液でｐＨを９．５に下げた。次に反応混合物を脱イオン水を用いて透析し、次いで乾燥させて１１．２ｇの生成物を得た。分析によれば、ｗ＝２．１、ｘ＝０．６及びｙ＋ｚ＝１．８であった。
【００９１】
実施例４
実施例４の化合物は実施例３のようにして製造した。ただしステージ３で、タウリン（２．４ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（７．０３ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（１ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）、及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより１２ｇの生成物（ｗ＝１．７、ｘ＝０．３及びｙ＋ｚ＝２．２）を得た。
【００９２】
実施例５
実施例５の化合物は実施例３のようにして製造した。ただしステージ３で、タウリン（０．６５ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（１１．５ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（２．５ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）、及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより１０．８ｇの生成物を得た。使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．２５、ｘは０．２５、ｙは０．５、そしてｚは３のはずであると期待される。
【００９３】
実施例６
実施例６の化合物は実施例３のようにして製造した。ただしステージ３で、タウリン（３．９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（１．９ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（２．５ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）、及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより１１．６ｇの生成物（ｗ＝０．８、ｘ＝１．８及びｙ＋ｚ＝０．８）を得た。
【００９４】
実施例７
実施例７の化合物は実施例３のようにして製造した。ただし、ステージ３でタウリン（１ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（８．７ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（０．８ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）、及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより１０．８ｇの生成物を得た。使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．１、ｘは０．１、ｙは１、そしてｚは２．８のはずであると期待される。
【００９５】
実施例８
実施例８の化合物は実施例３のようにして製造した。ただし、ステージ３でタウリン（２．８ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（２．８９ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（０．８ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、２’−アミノエチルベンゼン２，４ジスルホン酸（６．６ｇ）、及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより９．５ｇの生成物（ｗ＝１．２、ｘ＝１．４及びｙ＋ｚ＝０．９）を得た。
【００９６】
実施例９
次式の化合物の混合物の製造：
【００９７】
【化７】
2008538789.tif 000009
【００９８】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
ステージ１
ステージ１は実施例３のステージ２のようにして実施した。
ステージ２
ステージ１で製造された湿潤ペーストの半分（水１００ｍｌ中）を、タウリン（２．４ｇ）、Ｄ−グルカミン（３．４４ｇ）、１Ｍ塩化アンモニウム溶液（１ｍｌ）及び水（１５０ｍｌ）の０〜５℃の混合物に加えた。ｐＨを水酸化ナトリウム溶液で９に調整した。該混合物を０〜５℃（ｐＨ９〜９．２）で２時間、次いで室温で一晩、次いで４０〜５０℃（ｐＨ９〜９．２）で２時間撹拌した。次に反応温度を８０〜９０℃に上げ、ｐＨをＮａＯＨ溶液で１２に調整し、該混合物をさらに３時間撹拌した。この時間が終了した時点で、反応混合物を室温に冷却し、ＨＣｌ溶液でｐＨを９に下げた。次にメタノール（３００ｍｌ）を撹拌しながら滴加し、沈殿した固体をろ過してメタノール（５０ｍｌ）で洗浄した。得られたペーストを水（２００ｍｌ）に溶解し、透析して乾燥させ、９．６ｇの生成物（ｗ＝０．５、ｘ＝０．１、及びｙ＋ｚ＝３．０）を得た。
【００９９】
実施例１０
実施例１０の化合物は実施例９に記載のようにして製造した。ただしステージ２で、タウリン（２．１９ｇ）、Ｄ−グルカミン（３．１７ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（２．５ｍｌ）を、タウリン（２．４ｇ）、Ｄ−グルカミン（３．４４ｇ）及び１Ｍ塩化アンモニウム溶液（１ｍｌ）の代わりに使用した。これにより９．７ｇの生成物（ｗ＝０．５、ｘ＝０．２及びｙ＋ｚ＝３．０）を得た。
【０１００】
実施例１１
次式の化合物の混合物の製造：
【０１０１】
【化８】
2008538789.tif 000010
【０１０２】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
【０１０３】
実施例１１の化合物は実施例９に記載のようにして製造した。ただしＮ−メチルグルカミン（２．９６ｇ）をＤ−グルカミン（３．４４ｇ）の代わりに使用し、７．７ｇの生成物を得た。使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．１、ｘは０．１、ｙは１．９、そしてｚは１．９のはずであると期待される。
【０１０４】
実施例１２
実施例１２の化合物は実施例１１のようにして製造したが、Ｎ−メチルグルカミン（２．７３ｇ）を使用し、７．６５ｇの生成物を得た。反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．２５、ｘは０．２５、ｙは１．７５、そしてｚは１．７５のはずであると期待される。
【０１０５】
実施例１３
次式の化合物の混合物の製造：
【０１０６】
【化９】
2008538789.tif 000011
【０１０７】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
【０１０８】
ステージ１
ステージ１は実施例３のステージ２のようにして実施した。
【０１０９】
ステージ２
ステージ１で製造された湿潤ペーストの半分（水１５０ｍｌ中）を、タウリン（２．１９ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（１．６５ｇ）、１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）及び水（１００ｍｌ）の０〜５℃の混合物に加えた。ｐＨを水酸化ナトリウム溶液で９．４に調整した。該混合物を０〜１０℃（ｐＨ９．３〜９．４）で２時間、室温で一晩、次いで４０〜５０℃（ｐＨ９．３〜９．４）で１時間撹拌した。次に反応温度を７０〜８０℃に上げ、ｐＨをＮａＯＨ溶液で１２に調整し、該混合物をさらに３時間撹拌した。この時間が終了した時点で、反応混合物を室温に冷却し、ＨＣｌ溶液でｐＨを１０に下げ、ろ過した。ろ液を透析して乾燥させ、９．７５ｇの生成物を得た。使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．２５、ｘは０．２５、ｙは１．７５、そしてｚは１．７５のはずであると期待される。
【０１１０】
実施例１４
実施例１４の化合物は実施例１３のようにして製造した。ただし、タウリン（２．４ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（１．８ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（１ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（１．６５ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより１１．５ｇの生成物を得た。使用された反応物の比率及び反応条件に基づくと、ｗは０．１、ｘは０．１、ｙは１．９、そしてｚは１．９のはずであると期待される。
【０１１１】
実施例１５
実施例１５の化合物は実施例１３のようにして製造した。ただし、タウリン（３．９４ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（０．４５ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（１．６５ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより９．８ｇの生成物（ｗ＝１．１、ｘ＝１．４及びｙ＋ｚ＝２．４）を得た。
【０１１２】
実施例１６
実施例１６の化合物は実施例１３のようにして製造した。ただし、タウリン（３．６７ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（０．９１ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（１ｍｌ）を、タウリン（２．１９ｇ）、３−アミノ−１，２−プロパンジオール（１．６５ｇ）及び１Ｍアンモニア溶液（２．５ｍｌ）の代わりに使用した。これにより９．４５ｇの生成物（ｗ＝０．５、ｘ＝０．４及びｙ＋ｚ＝３．４）を得た。
【０１１３】
実施例１７
次式の化合物の混合物の製造：
【０１１４】
【化１０】
2008538789.tif 000012
【０１１５】
式中、全ての置換基はβ位を通じて結合されている。
【０１１６】
オキシ塩化リン（１１．３ｍｌ）をクロロスルホン酸（１０８ｍｌ）に、温度を３０℃未満に維持しながら５〜１０分間かけて１滴ずつ加えた。すべてのＰＯＣｌ３を加えたら、実施例１のステージ１の生成物（３５ｇ）を、反応温度を６５℃未満に維持しながら少しずつ加えた。次に反応混合物の温度を徐々に１３８〜１４０℃に上げ、この温度で６時間維持し、次いで室温で一晩撹拌した。翌日、反応混合物を水と氷の混合物（１００ｇ／３００ｇ）に加えた。沈殿した固体をろ過し、氷冷水で洗浄し、真空ポンプを用いて吸引乾燥した。得られた湿潤ペーストの半分（６２ｇ）（氷／水（２００ｇ／１００ｇ）中）を、タウリン（５．８ｇ）、エタノールアミン（０．４８ｍｌ）、濃アンモニア３５％ｗ／ｗ（０．２４ｍｌ）及び水（５０ｍｌ）の０〜５℃の混合物に加えた。この混合物を０〜１０℃（ｐＨ＞９．５）で２時間撹拌し、次いで室温で一晩撹拌した。翌日、反応混合物の温度を４０℃に上げ、反応をｐＨ９〜９．５で２時間撹拌した。次に反応温度を８０℃に上げ、ＮａＯＨ溶液でｐＨを１０〜１０．５に調整し、３時間撹拌した。この時間が終了した時点で、反応混合物を室温に冷却し、ＨＣｌ溶液でｐＨを７に下げた。次に反応混合物を脱イオン水に対して透析し、得られた沈殿物をろ過し、次いで乾燥させて１４ｇの生成物（ｗ＝１．８及びｘ＋ｙ＋ｚ＝３．３）を得た。
【０１１７】
実施例１８
実施例１８の化合物は実施例１７のようにして製造した。ただし、タウリン（３．９９ｇ）、エタノールアミン（０．９７ｇ）及び濃アンモニア３５％ｗ／ｗ（０．４８ｍｌ）を、タウリン（５．８ｇ）、エタノールアミン（０．４８ｍｌ）及び濃アンモニア３５％ｗ／ｗ（０．２４ｍｌ）の代わりに使用して１３．９ｇの生成物（ｗ＝１．１及びｘ＋ｙ＋ｚ＝３．３）を得た。
【０１１８】
インク及びインクジェット印刷
インクは、実施例１〜１８のいずれか一つの色素３ｇを、５部の２−ピロリドン；５部のチオジエチレングリコール；１部のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５及び８９部の水からなる液状媒体９７ｍｌ中に溶解し、ｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調整することによって製造できる。Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５はＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社の界面活性剤である。
【０１１９】
インクジェット印刷
前述のようにして製造したインクは、次に０．４５ミクロンのナイロンフィルタを通してろ過されるべきで、そうした後にシリンジを用いて空の印刷用カートリッジに入れるのがよい。
【０１２０】
これらのインクは普通紙又は特殊なインクジェット用媒体のいずれかに印刷できる。
プリントの評価
プリントは、Ｈａｍｐｄｅｎ  ９０３  オゾンキャビネット内で、４０℃、相対湿度５０％で１ｐｐｍのオゾンに２４時間暴露することによって耐オゾン性を試験できる。印刷されたインクのオゾンに対する堅牢度はオゾンへの暴露前後の光学濃度の差によって判定できる。
【０１２１】
印刷画像の耐光性は、印刷画像をＡｔｌａｓ  Ｃｉ５０００  ウェザロメータ内で１００時間退色させ、次いで光学濃度の変化を測定することによって評価できる。
【０１２２】
光学濃度の測定は、下記のパラメータにセットしたＧｒｅｔａｇ  スペクトロリノ分光光度計を用いて実施できる。
【０１２３】
【数１】
2008538789.tif 000013
【０１２４】
光及びオゾンに対する堅牢度は、プリントの光学濃度の変化パーセント（小さい数字ほど高い堅牢度を示す）、及び退色度によって評価できる。退色度は、ΔＥとして表すことができ、小さい数字ほど高い耐光性を示す。ΔＥは、プリントのＣＩＥ表色系Ｌ、ａ、ｂの総体的変化として定義され、等式ΔＥ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）０．５で表される。
【０１２５】
更なるインク
上記実施例に記載の化合物を用いて表Ａ及びＢに記載のインクを製造した。引用されている数字は関係成分の部数で、いずれも重量部である。インクはサーマル又はピエゾ式インクジェット印刷によって紙に適用できる。
【０１２６】
表Ａ及びＢには以下の略号が使用されている。
【０１２７】
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ２ＨＰＯ４及び
ＴＢＴ＝ターシャリーブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【表Ａ】
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【表Ｂ】
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【国際調査報告】
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