(57)【要約】非塩素濃縮酸清浄組成物およびその使用方法を提供する。詳細には、本酸清浄剤は所定量の脂肪族アルキル−１，３―ジアミノプロパンまたはその塩と、選択的にアルキルスルホン酸とを含有する。本清浄剤は、洗浄、消毒、およびスケール除去を行うオールインワン組成物の基材を構成し、汚染された表面、特に、牛乳汚物や他の食品汚物によって汚染された表面に用いる。【選択図】なし
2008510033.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃縮液体清浄組成物であって、
無機酸、有機酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される酸と、一般式Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中ＲはＣ４〜Ｃ２２アルキル基）で表される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩とを含有する組成物。
【請求項２】
Ｒは置換または非置換、直鎖または分岐鎖、および飽和または不飽和である請求項１の組成物。
【請求項３】
前記脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンはココナツ、大豆、牛脂、またはオレオソースから抽出される請求項１の組成物。
【請求項４】
前記脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンに酢酸を添加することにより形成される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパン酢酸塩を含有する請求項１の組成物。
【請求項５】
前記有機酸は一般式Ｒ´−ＳＯ３Ｈ（式中Ｒ´はＣ１〜Ｃ１６アルキル基）で表される請求項１の組成物。
【請求項６】
界面活性剤系を更に含有する請求項１の組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤系は陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、および両性イオン系の界面活性剤およびその混合物からなる群から選択される請求項６の組成物。
【請求項８】
前記界面活性剤系はアルコキシル化直鎖脂肪アルコールを含有する請求項７の組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤系はエトキシル化およびプロポキシル化直鎖脂肪アルコールまたはそれらのエーテル誘導体を含有する請求項７の組成物。
【請求項１０】
２つ以上の異なる界面活性剤を含有する界面活性剤系を含む請求項１の組成物。
【請求項１１】
抗菌剤または抗菌剤の混合物を更に含有する請求項１の組成物。
【請求項１２】
前記抗菌剤はＣ４〜Ｃ１５脂肪酸、クロロフェノール、一価および多価アルコール、芳香族および脂肪族アルコール、α−ヒドロキシ酸、クロロヘキシジンおよびそれらの塩、過酸化水素、過酸素酸、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ビグアニド化合物、抗菌無機塩、キレート剤、グルタルアルデヒド、第四級アンモニウム化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１１の組成物。
【請求項１３】
前記抗菌剤は脂肪族Ｃ６〜Ｃ１２脂肪酸である請求項１２の組成物。
【請求項１４】
前記抗菌剤はグリコール酸および乳酸からなる群から選択される請求項１２の組成物。
【請求項１５】
前記有機および無機酸は、それぞれおよそ１〜８０重量％のレベルで存在する請求項１の組成物。
【請求項１６】
前記無機酸はリン酸、硝酸、塩酸、硫酸、およびスルファミン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱酸を含有する請求項１の組成物。
【請求項１７】
前記組成物は、有機酸または有機酸の混合物を、およそ４０重量％以下含有し、前記有機酸または有機酸の混合物はＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸を含有する請求項１の組成物。
【請求項１８】
前記有機酸はクエン酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ａ−ケトプロピオン酸、酪酸、マンデル酸、吉草酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸、ソルビン酸、安息香酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、α−ヒドロキシ酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸、オクチル  ホスホン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、アスパラギン酸、ポリアスパラギン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、イミノ酢酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１の組成物。
【請求項１９】
酸で活性化する、または酸に抵抗性がある酵素または酵素の混合物をおよそ２０重量％以下、更に含有する請求項１の組成物。
【請求項２０】
前記酵素は、酸で活性化する、または酸に抵抗性があるタンパク質分解酵素、酸リポラーゼ酵素、リパーゼ酵素、酸に抵抗性があるアミラーゼ酵素、セルラーゼ酵素、酸ペルオキシダーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項１９の組成物。
【請求項２１】
およそ０〜５０重量％のヒドロトロピー剤を更に含有する請求項１の組成物。
【請求項２２】
前記ヒドロトロピー剤は、アルカン  スルホネート、アルカン  ジスルホネート、アリール  スルホネート、アリール  ジスルホネート、α−オレフィン  スルホネート、第二級アルカン  スルホネート、アルキル  スルフェート、アルキル  エーテル  スルフェート、アルキル  エーテル  スルホネート、アルキル  ホスフェート、アルキル  ホスホネート、ジアルキルスルホスクシネート、ジアルキルスルホコハク酸エステル、糖エステル、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項２１の組成物。
【請求項２３】
金属イオン封鎖剤、ビルダー、およびキレート剤からなる群から選択される１つ、またはそれ以上の成分を更に含有する請求項１の組成物。
【請求項２４】
前記ビルダーは、アルカリ金属  ポリホスフェート、水不溶性、結晶および非結晶アルミノケイ酸塩、結晶および非結晶ゼオライト、ポリカルボン酸およびニトリロ酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、非架橋ポリアクリレートおよびこれらの塩、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項２３の組成物。
【請求項２５】
前記キレート剤は、ホスホネートキレート剤、アミノ  ホスホネート化合物、アミノ  カルボキシレート化合物、シトレート化合物、アクリレート、ポリアクリレート、ＥＤＴＡ−Ｎａ４およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項２３の組成物。
【請求項２６】
ｐＨがおよそ４未満である請求項１の組成物。
【請求項２７】
ｐＨがおよそ０．１〜４．０の間である請求項１の組成物。
【請求項２８】
およそ０．０１〜１５重量％の脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩を含有する請求項１の組成物。
【請求項２９】
食品で汚れた表面の洗浄、消毒、およびスケール除去を単一工程で行うことができる、請求項１の組成物。
【請求項３０】
酸で活性化する、または酸に抵抗性がある酵素と、一般式Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中ＲはＣ４〜Ｃ２２アルキル基）で表される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩とを含有する酸性清浄組成物。
【請求項３１】
前記酵素は、酸で活性化する、または酸に抵抗性があるタンパク質分解酵素、酸リポラーゼ酵素、リパーゼ酵素、酸に抵抗性があるアミラーゼ酵素、セルラーゼ酵素、酸ペルオキシダーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される請求項３０の組成物。
【請求項３２】
抗菌剤または抗菌剤の混合物を更に含有する請求項３０の組成物。
【請求項３３】
ｐＨがおよそ４未満である請求項３０の組成物。
【請求項３４】
およそ４０重量％以下のＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸を更に含有する請求項３０の組成物。
【請求項３５】
およそ０．０１〜１５重量％の脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩を含有する請求項３０の組成物。
【請求項３６】
一般式Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中ＲはＣ４〜Ｃ２２アルキル基およびＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸）で表される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩とを含有する酸性清浄組成物。
【請求項３７】
前記アルキルスルホン酸はメタンスルホン酸である請求項３６の組成物。
【請求項３８】
およそ４０重量％以下のメタンスルホン酸を含有する請求項３７の組成物。
【請求項３９】
請求項１の組成物を表面に適用する工程を含む表面洗浄方法。
【請求項４０】
前記適用工程の前に前記組成物を希釈して使用溶液を生成する工程を更に含む請求項３９の方法。
【請求項４１】
前記表面は牛乳取扱いシステム、食品処理工場、食品、または飲料処理装置の表面である請求項３９の方法。
【請求項４２】
前記表面は定置洗浄システムの表面である請求項３９の方法。
【請求項４３】
前記表面は食品、牛乳、または飲料の汚物で汚れている請求項３９の方法。
【請求項４４】
一般式Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中ＲはＣ４〜Ｃ２２アルキル基）で表される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩を含有する酸性清浄剤の発泡を低減する方法であって、前記清浄剤に２つ以上の異なる界面活性剤を含む界面活性剤系を添加する工程を含む方法。
【請求項４５】
前記界面活性剤は陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、および両性イオン系の界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から独立して選択される請求項４４の方法。
【請求項４６】
前記界面活性剤はアミン  オキシド、ホスフィン  オキシド、スルホキシド、スルホネート、スルフェート、ベタイン、第一級アルキル  スルフェート、アルキルスルホネート、アリールアルキルスルホネート、第二級アルキルスルホネート、ポリ低アルコキシ化高級アルコールおよびエーテル、アルコキシル化直鎖脂肪アルコール、アルキル多糖、第四級アンモニウム化合物、第一級、第二級、および第三級脂肪族アミンの塩、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択される請求項４５の方法。
【請求項４７】
およそ１重量部の請求項１の組成物と、およそ１０〜３００重量部の水とを含有する液体清浄使用溶液。
【請求項４８】
界面活性剤系を更に含有する請求項４７の使用溶液。
【請求項４９】
前記界面活性剤系は陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、および両性イオン系の界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項４８の使用溶液。
【請求項５０】
抗菌剤または抗菌剤の混合物を更に含有する請求項４７の使用溶液。
【請求項５１】
酸で活性化する、または酸に抵抗性がある酵素を更に含有する請求項４７の使用溶液。
【請求項５２】
ｐＨがおよそ０．１〜６である請求項４７の使用溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、汚染された表面の洗浄、消毒、およびスケール除去に、濃縮使用溶液または希釈使用溶液として用いる濃縮清浄組成物、およびその使用方法に関する。詳細には、本発明に係る酸性清浄組成物は脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩、および選択的に低アルキルスルホン酸とを含有する。
【背景技術】
【０００２】
消費者に対して食品の安全性を確保するためには、食品調理表面の十分な洗浄が不可欠である。これは乳製品業界、食品飲料を含む食品調理および処理施設および、特に生乳取扱い分野では特に重要である。生乳は、汚染を防ぐために、牛から搾乳した後に直ちに冷却冷凍しなければならない。従って、生乳の流れを取り扱うパイプシステムは、搾乳工程の後、少なくとも２回洗浄し生乳による汚れを除去し、後続の搾乳工程で生乳の供給が汚染されないようにする必要がある。
【０００３】
図１には、乳脂肪はアルキル  トリグリセリドの広範な分布から形成されていることが示されている。「１」、「２」、または「３」と表示される鎖長は、不飽和炭素―炭素結合を各々１個、２個、または３個含む炭素鎖であることを表す。低級炭素鎖（例えばＣ８以下）は一般に水に可溶である。しかし、高級炭素鎖（例えばＣ１０以上）は水に僅かに可溶であるか、または不溶である。従って、乳脂肪で汚れた表面を洗浄するには、低級炭素鎖脂肪は普通の温水を用いて除去することができるが、高級炭素鎖脂肪の除去には何らかの清浄剤を用いて促進する必要がある。
【０００４】
乳脂肪の他、牛乳も各種の可溶性の鉱物（カルシウムなど）およびタンパク質（カゼイン、乳漿など）を含有する。乳タンパク質は温度が高いと変性し、表面に層状に粘着する傾向がある。変性乳タンパク質のこれらの層は除去が困難である。可溶性の鉱物は乳タンパク質と結合し、乳石として知られるスケールを形成する。乳石は一般に普通の水道水およびアルカリ系には不溶であり、これらのスケールを除去するには有機酸が用いられている。
【０００５】
乳脂肪、乳タンパク質、および乳石を表面から除去しても、表面には残留微生物が存在することがある。したがって、微生物の個体数レベルを公共の衛生条例によって設定された安全レベル、または実用で許容と実証されたレベルまで低減するためには表面に何らかの消毒を施す必要がある。環境保護局（ＥＰＡ）の規定によると、消毒された表面とは、最初の洗浄処理と、その後の消毒処理の両方の結果、所定の微生物の個体数が９９．９９９％減少（５対数減少）することを意味する。製品が殺菌剤または防腐剤として欧州規格法ＥＮ１０４０に認定されるためには、その製品は、製品の推奨使用濃度において２０℃で５分間の接触により、緑膿菌（ＡＴＣＣ１５４４２、ＣＩＰ１０３４６７）および黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ６５３８、ＣＩＰ４８３）の９９．９９９％以上の減少（１０５減少）を実証しなければならない。同様に、製品が食品接触表面の消毒剤としてＥＮ１２７６に認定されるためには、その製品は、模倣したクリーン条件（牛アルブミンが０．３ｇ／Ｌ）またはダーティー条件（牛アルブミンが３ｇ／Ｌ）下で、製品の推奨使用濃度において、２０℃で５分間の接触により、緑膿菌（ＡＴＣＣ１５４４２、ＣＩＰ１０３４６７）、大腸菌（ＡＴＣＣ６５３８、ＣＩＰ５４１２７）、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ６５３８、ＣＩＰ４８３）、および腸球菌（ＡＴＣＣ１０５４１、ＣＩＰ５８５５）の生菌数の９９．９９９％以上の減少（１０５減少）を実証しなければならない。
【０００６】
残留食品汚物の存在は、汚染層内に存在する微生物を殺生剤から隔離する物理的障壁として作用し消毒処理を妨げたり、直接的な化学相互作用により消毒処理を不活性化したりすることがある。全ての食品処理表面、特に、牛乳処理表面の衛生的環境を提供するための完全な洗浄プロセスには、３つの洗浄要素（洗浄、消毒、スケール除去）が含まれていなければならない。
【０００７】
食品処理業界における洗浄技術では、従来から、実験的なアプローチがとられてきた。例えば、多くの乳製品工場が、汚染された装置表面に洗浄溶液を吹き付ける、クリーンインプレイス（ＣＩＰ、定置洗浄）法を用いている。例えば、ぬるま湯（１１０〜１２０°Ｆ（４３〜４９℃））ですすぎ、次に１６０〜１７５°Ｆ（７１〜７９℃）の塩素アルカリ清浄剤を用いて高温洗浄し、最後にリン酸、硫酸、および硝酸を主とした組成物などの無機物ベースの組成物を用いて、低温酸性すすぎを行う。
【０００８】
次亜塩素酸または塩素漂白剤は、酸化的開裂およびペプチド結合の加水分解によって、タンパク質の劣化に有効である。しかし、塩素清浄剤溶液を食品処理業界で用いることは問題がないわけではない。腐蝕が常に問題となる。これは腐蝕がポリマーのガスケット、ホース、器具などの劣化に繋がるからである。塩素濃度は初期は７５ｐｐｍ以上のレベルである必要があり、タンパク質膜の最適な除去には１００ｐｐｍ以上が好ましい（ＷＯ９９４７６３１参照）。塩素の濃度が５０ｐｐｍ未満の場合は、不溶性の粘着性のクロロプロテインの形成により、タンパク質汚物の堆積が更に悪化する（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｄａｉｒｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、５３（２）、２４８−２５１、１９７０参照）。北欧諸国では、塩素洗浄製品以外の洗浄剤を用いて洗浄した装置で製造した牛乳に対して、その酪農家に割増価格が支払われる。
【０００９】
更に、清浄溶液中の塩素濃度は、その維持や分析測定が簡単ではない。タンパク質汚物の除去に対する塩素の有効性は、溶液温度およびｐＨが低下するにつれて減退する。また、塩素は有機材料と反応し、クロロメタン、ジクロロメタン、トリクロロメタン、およびクロロエタンなどの発癌性クロロカーボンを生成することがある。
【００１０】
この分野では、現実的で実質的な理由から、食品調製表面、特に搾乳システムの洗浄、消毒、およびスケール除去を可能にする非塩素、酸性清浄組成物が求められている。また、３つの洗浄プロセス（洗浄、消毒、スケール除去）すべてを単一工程の洗浄サイクルで行うことができる清浄組成物が求められている。
【発明の開示】
【００１１】
本発明は上述の問題を解決し、１つの清浄剤を用いて単一工程で、洗浄、消毒、スケール除去が可能な「オールインワン」濃縮液体清浄組成物を提供する。本発明に係る組成物は、一般式Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中Ｒは置換または非置換、直鎖または分岐鎖、および飽和または不飽和である酸のＣ４〜Ｃ２２アルキル基）で表される脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩を含有する。Ｒ基は、洗浄する汚物の脂肪族アルキル基分布に可能な限り密接に対応することが望ましい。脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンはココナツ、大豆、牛脂、またはオレオソースなどの自然源から抽出されることが好ましい。好ましいアルキル  ジアミノプロパン塩としてはアルキル  ジアミノプロパンに酢酸を添加することにより形成される酢酸塩が挙げられる。
【００１２】
本発明の清浄剤は、単一組成物で、洗浄、消毒、およびスケール除去機能を提供する。清浄組成物の好ましい実施態様には、スケール除去作用および消毒作用を提供する無機および有機酸の混合物がある。無機および有機酸の例については後で詳述する。更に、清浄組成物の消毒効果を強化するために消毒剤を含有することが好ましい。界面活性剤、１つまたは複数の金属イオン封鎖剤、ビルダー、およびキレート剤などの１つまたは複数の追加成分を含むことも好ましい。清浄剤の洗浄性能を更に強化するために、所要量の低級アルキルスルホン酸（メタンスルホン酸など）を含むことも特に好ましい。
【００１３】
本清浄濃縮物は、使用溶液を生成するために、水で希釈することができる。好ましくは濃縮物を重量比およそ１：１０〜１：３００、また更に好ましくはおよそ１：１００〜１：２５０で希釈する。使用溶液としては、溶液の総体積当たりの濃縮物の体積が、およそ０．３〜１．０ｏｚ／ｇａｌである溶液が例示される。濃縮清浄組成物のｐＨはおよそ４未満であり、好ましくはおよそ０．１〜４、更に好ましくは０．７５〜３．５であり、最も好ましくはおよそ１．０〜２．５である。希釈使用溶液のｐＨは好ましくはおよそ０．１〜６．０であり、更に好ましくはおよそ２．０〜５．５である。
【００１４】
ジアミノプロパン清浄剤は、酸で活性化するまたは酸に抵抗性のある酵素を含有して洗浄機能を付加してもよい。本発明と共に用いる酵素は、上述のｐＨ範囲において活性レベルが高いものが好ましい。酸で活性化するまたは酸に抵抗性のある酵素としては、酸で活性化するまたは酸に抵抗性のあるタンパク質分解酵素、酸リポラーゼ酵素、リパーゼ酵素、酸に抵抗性があるアミラーゼ酵素、セルラーゼ酵素、酸ペルオキシダーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される酵素が例示される。
【００１５】
本発明の清浄剤はＣＩＰシステムと共に用いることが可能なため、清浄剤の発泡は好ましくなく、最小限に抑える必要がある。発泡が問題とならない用途には、高発泡性の界面活性剤を用いてもよい。しかし清浄剤の調合物は、気泡が急速に消散する低発泡界面活性剤、または界面活性剤系を含有することが好ましい。後で詳述するが、２種類以上の界面活性剤を用いることによる相乗効果が認められている。複数の界面活性剤系を用いるある種の清浄剤は、その清浄剤の内各々１種類しか用いていない清浄剤に比較して発泡が著しく低下することがある。従って、本発明は、清浄組成物に脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンまたはそれらの塩を添加することにより酸性清浄剤の発泡を低減する方法を提供する。
【００１６】
本発明に係る清浄剤は、食品処理工場や飲料工場の洗浄、また食品調製表面、特に、牛乳汚物で汚染された表面の洗浄に有用である。本発明に係る洗浄方法は一般に、上述の清浄濃縮物を表面に適用する工程を含む。清浄濃縮物は表面に適用する前に希釈して使用溶液を生成することが好ましい。清浄剤は、食品処理工場、飲料工場、特に牛乳取扱い系において、循環式洗浄システム（すなわち、ＣＩＰシステム）での使用に特に適している。
【好適実施態様の詳細な説明】
【００１７】
以下の実施例では、本発明に係る好適清浄組成物およびその製造および使用方法を示す。なお、これらの実施例は例として示すものであり、発明の全体の範囲を限定するものではない。
【００１８】
（洗浄手順）
以下の実施例の多くは本発明に係る酸清浄剤の洗浄評価に関するものである。試料の洗浄有効性は、市販のクロロアルカリ清浄剤と比較した。これらの洗浄テストでは、大きさが３”ｘ６”  ｘ  ０．００３７”（７．６ｃｍ  ｘ  １５．２ｃｍ  ｘ  ０．００９４ｃｍ）で、一端に１／４”（０．６ｃｍ）の穴を有する３０４ステンレススチール、プラスチック、またはガラスのパネルを最初に粉末クロロアルカリ清浄剤で洗浄し、水ですすぎ、キシレンで拭き、次にイソプロパノールで拭き、その後、炉乾燥（１００〜１１０℃で１０〜１５分間）し、溶剤を完全に蒸発させた。剛性のワイヤハンガーをパネルの穴に取り付けることによって、パネルを炉内に吊るし、炉または炉内の他の品目に接触しないようにした。次に乾燥したパネルを炉から取り出し、２０分以上冷却させた。次にパネルを汚物源に接触しないように丁寧に取扱い、各パネルの初期重量を０．１ｍｇ単位で記録した。
【００１９】
濃縮牛乳を、等体積の脱イオン水とともに、１Ｌビーカーに空け、混合物を撹拌し、均質にした。パネルの穴のない側の端部をビーカーの底部に設定し、パネルの他の端部をビーカーの側面に立てかけて最大３個のパネルを牛乳中に載置した。パネルのおよそ７／８を牛乳に浸漬した。パネルを１５分間牛乳中に静置し、その後空気中で５分間、水抜きをした。各パネルの側面を、事前に９０〜１００°Ｆ（３２〜３８℃）に加熱した４００ｐｐｍの合成硬水５０ｍｌですすいだ。すすぎ水をパネルの各側面に注ぐ際は、パネルの汚染した区域のすべてに接触するように注意した。すすぎ水を各パネルから排水し、パネルを４０℃の炉内に吊るし、乾燥した。次にそのパネルを炉から取り出し、１５分以上冷却した。冷却後、パネルを秤量し、０．１ｍｇ単位で記録した。汚物の析出、すすぎ、乾燥、および秤量のサイクルを、各パネルに毎に合計５回、または汚物の重量が１０〜１５ｍｇの範囲になるまで実施した。
【００２０】
次に、本発明の清浄剤と比較製品とを用いて汚染パネルを１Ｌビーカー中で洗浄した。およそ８００  ｍｌの合成硬水（硬度２３．５グレイン／ｇａｌ、４００ｐｐｍ、ＡＯＡＣ法で調整）と、所定量の清浄剤をビーカーに載置した。すべての実験用の清浄剤およびすべての液体比較例は０．５重量（すなわち、５ｇ／Ｌ濃度）で用いた。粉末クロロアルカリ清浄剤は０．２重量％（２ｇ／Ｌ濃度）で用いた。特に他の記載のない場合は、洗浄溶液はホットプレートを用いて６０℃まで加熱した。いくつかの洗浄サイクルでは、洗浄温度を６０℃以下に下げること、および／または洗浄時間を８分未満に減らすことにより、応力洗浄条件を用いた。
【００２１】
最初に、各テストパネルを、磁気撹拌棒で撹拌しながら清浄溶液に８分間浸漬した。洗浄後、各パネルを洗浄槽から取り出し、直ちに水道水で５秒間すすいだ。次に、パネルを４０℃の炉中に、吊るし、１５分間乾燥させた。パネルを炉から取り出し、空気中で３０分間冷却し、その後、再び秤量した。洗浄サイクル後のパネルの重量を洗浄前の汚染時のパネルの重量と比較し、除去された汚物の割合を判断した。各洗浄実験は３回繰り返し、平均した結果を、除去された汚物の割合とした。
【００２２】
（酸清浄剤調合物）
本発明の液体組成物は酸性であり、有機酸または無機酸、またはその両方を含有する。これらの酸は当業者に公知の任意の有機酸または無機酸であってよいが、強弱両方の有機酸（すなわち、クエン酸とメタンスルホン酸）、および強弱両方の無機酸（すなわち、硝酸、硫酸、およびリン酸）の混合物またはこれらの任意の組み合わせを用いることが好ましい。クエン酸および硫酸およびメタンスルホン酸の組み合わせの結果、洗浄有効性が驚異的に増加する。
【００２３】
好ましい有機酸としては、弱酸のＣ１〜Ｃ４カルボン酸が含まれる。例示的弱カルボン酸には、酢酸、ヒドロキシ酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ａ−ケトプロピオン酸、クエン酸、酪酸、マンデル酸、吉草酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸またはこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
更に、本発明に係る清浄剤調合物に用いる好ましい有機酸としては、クエン酸、マレイン酸、ソルビン酸、安息香酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グリコール酸および乳酸などのα−ヒドロキシ酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸、オクチル  ホスホン酸、アクリル酸、ポリアクリル酸、アスパラギン酸、ポリアスパラギン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそれらの組み合わせが挙げられる。クエン酸が特に好ましい。
【００２５】
本発明の清浄剤に適した、他の有機酸は下記の一般式で表されるイミノ酢酸である。
【００２６】
【化１】
2008510033.tif 000003
【００２７】
式中、Ｒ１  は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、Ｈ、アルキル、アルキルアリール、アリール、−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、−ＣＨ［（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ］２  および−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは１〜８）からなる群から選択され、Ｒ２  は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、−ＣＨ［（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ］２、−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨおよび−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ、−ＣＨ［（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ］２  および−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−ＣＨ２  ＣＯＯＨ（ｎは１〜８）からなる群から選択される。これらの酸の混合物を用いてもよい。
【００２８】
更に、他の好ましい有機酸は、一般式  Ｒ１−ＳＯ３Ｈで表される酸である。式中、Ｒ１  はＣｉ〜Ｃ１６アルキル基である。
【００２９】
好ましい無機酸としては、硫酸、硝酸、リン酸、スルファミン酸、塩酸、およびこれらの混合物などの鉱物酸が挙げられる。スルファミン酸およびリン酸は汚染された表面のスケール除去にも有効である。
【００３０】
好ましくは、本発明の清浄組成物は、ｐＨがおよそ０．１〜６、更に好ましくはおよそ０．１５〜５、最も好ましくはおよそ０．２〜３である使用溶液を提供するに十分な濃度の、ヒドロトロープと相溶性の酸を含有する。「ヒドロトロープと相溶性の酸」とは、使用する酸が組成物に用いられるヒドロトロープと相溶性があり、ヒドロトロープまたは酸に対して有意な劣化や不安定性を引き起こさないという意味である。ヒドロトロープと相溶性の酸としてはクエン酸、リン酸、メタスルホン酸、およびスルファミン酸が例示される。リン酸は、清浄剤とともに用いられることがある非イオン界面活性剤を可溶化する親水性も提供するので、特に有用である。リン酸およびスルファミン酸は、また乳石を分解するので、乳製品パイプラインで用いるには特に有用である。
【００３１】
本発明に係る好ましい組成物はおよそ１〜８０重量％、より好ましくはおよそ５〜７０重量％、更により好ましくはおよそ１０〜６０重量％、および最も好ましくはおよそ１５〜５０重量％の酸（有機酸、無機酸、またはその両方の混合物）を含有する。特に記載しない限り、ここで示すパーセンテージはすべて組成物全体の重量に対するものである。
【００３２】
表１に示す実験では、酸性条件がスケール除去についての前提条件であるので、数種類の酸性清浄剤調合物（ｐＨ値が３未満）を最初に、洗浄有効性についてテストした。これらの組成物が示した牛乳汚物の洗浄は中程度であったが、比較例のクロロアルカリ清浄剤は、どの回も、酸性調合物より良い結果を示した。
【００３３】
【表１】
2008510033.tif 000004
【００３４】
（酸活性および酸抵抗性酵素）
酸清浄剤の結果を考慮し、次に同様の調合物を、酸活性または酸抵抗性酵素を用いて、酸組成物の洗浄性能が向上するかどうかをテストした。酵素は、洗浄清浄剤に用いるにあたり、多くの利点を示す。特に、低温における洗浄機能を提供し、ステンレススチール装置に対して腐蝕性がなく、硬水で比較的安定性があり、生物分解性能を有する。酵素は、化学的選択性が高く、システムが使用するｐＨおよび温度を酵素のそれらと合致させることができれば、非常に効率的になり、最大限に活性する。したがって、本発明に関しては、牛乳汚物に対して有効であり、消毒およびスケール除去に用いる有機酸および無機酸において安定性の高い酸活性または酸抵抗性タンパク質分解酵素を特定することが重要である。
【００３５】
本発明の清浄剤と共に用いるのに適した酸タンパク質分解酵素としては、カビ  タンパク質分解酵素ＡＦＰ  ２０００（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社製  アスペルギルス  ニゲルの選択した菌株から抽出したもの）が例示される。ＡＦＰ  ２０００  タンパク質分解酵素の活性は、およそ２０００  ＳＡＰＵ／ｇ  （Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｐｒｏｔｅａｓｅ  Ｕｎｉｔ  ｐｅｒ  ｇｒａｍ、グラム当たりの分光光度による酸タンパク質分解酵素）である。１  ＳＡＰＵは、アッセイ条件下で、１分間に１μモルのチロシンを遊離する。この酸酵素は、およそ４３  ｋＤａのモル重量を有し、またアミラーゼ、ヘミセルラーゼおよびペクチナーゼの副活性を含む。ＡＦＰ２０００タンパク質分解酵素のｐＨ活性範囲はおよそ２．５から６．０であり、最適性能は、およそｐＨ３．０で得られる。ＡＦＰ２０００タンパク質分解酵素は温度範囲およそ４５〜５５℃（１１３〜１３１°Ｆ）において有効であり、最適性能はおよそ４８℃（１１８°Ｆ）で得られる。
【００３６】
酸タンパク質分解酵素としては他に、低ｐＨ条件下でのタンパク質を加水分解性能を特徴とする酸タンパク質分解酵素である、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社のＧＣ１０６が挙げられる。ＧＣ１０６は、アスペルギルス  ニゲルの選択した菌株の管理発酵から得る。ＧＣ１０６タンパク質分解酵素の活性量はおよそ１０００ＳＡＰＵ／ｇである。ＧＣ１０６タンパク質分解酵素のｐＨ活性範囲はおよそ２．５から６．０であり、最適性能はおよそ、ｐＨ２．５〜３．５で得られる。ＧＣ１０６タンパク質分解酵素の最も有効な温度はおよそ５５℃（１３１°Ｆ）以下であり、最適性能は４５〜５０℃（１１３〜１２２°Ｆ）で得られる。
【００３７】
Ｖａｌｉｄａｓｅ  ＡＦＰ（Ｖａｌｌｅｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社、インディアナ州、サウスベンド）は、アスペルギルス  ニゲルの選択した菌株の管理発酵から抽出した食品品質の酸安定タンパク質分解酵素である。この製品は、酸性環境中でタンパク質を加水分解する機能を特徴とする。Ｖａｌｉｄａｓｅ  ＡＦＰ２０００（粉末状）の活性量は２０００ＳＡＰＵ／ｇであり、Ｖａｌｉｄａｓｅ  ＡＦＰ１０００  （液状）の活性量は１０００ＳＡＰＵ／ｇである。Ｖａｌｉｄａｓｅ  ＡＦＰのｐＨ活性範囲はおよそｐＨ２．５〜６．０であり、最適な範囲はおよそｐＨ２．５〜３．５である。Ｖａｌｉｄａｓｅ  ＡＦＰは温度およそ５５℃以下で有効であり、最適な温度はおよそ４５〜５０℃である。
【００３８】
更に、他の好ましい酸抵抗性タンパク質分解酵素としては、アスペルギルス  オリゼ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）の管理発酵によって製造されたカビ  タンパク質分解酵素（Ｓｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓ社製造）があり、その活性量はおよそ２０，０００〜およそ７５０，０００ＨＵＴ／ｇである。ＨＵＴ活性量は、Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ（デンマーク）によって公開されたＡＦ９２／２法にしたがって測定される。１ＨＵＴは、２７５ｎｍの吸光度が０．００６  Ｎ  ＨＣｌ中にチロシン１．１０μｇ／ｍｌを添加した溶液（吸光度＝０．００８４）と等しい変性ヘモグロビンを４０℃およびｐＨ４．７で、３０分間以上、消化することにより、加水分解物を生成する酵素の量である。所定の条件で、０．５  Ｍ  の緩衝酢酸溶液中で、変性ヘモグロビン基材を酵素により消化する。消化しないヘモグロビンはトリクロロ酢酸により析出し、上澄みの加水分解物の吸光度を２７５ｎｍにおいて測定する。
【００３９】
本発明の組成物に好ましいタンパク質分解酵素の投与量はおよそ２００〜４，０００ＨＵＴ／Ｌ、より好ましくは、およそ５００〜３，０００ＨＵＴ／Ｌ、更に好ましくは６５０〜２，０００ＨＵＴ／Ｌである。
【００４０】
酸リポラーゼ、またはリパーゼを酸タンパク質分解酵素と組み合わせて用いてもよい。Ｖａｌｉｄａｓｅ  Ｆｕｎｇａｌ  Ｌｉｐａｓｅ  ８０００（Ｖａｌｌｅｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社製）は、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｏｒｚａｙｅ（ＡＴＣＣ  １９９６）の選択されたステインから抽出した精製食品用リパーゼ粉末であり、トリグリセリドを加水分解する機能を特徴とする。  Ｖａｌｉｄａｓｅ  Ｆｕｎｇａｌ  Ｌｉｐａｓｅ  ８０００の活性量は８０００  ＬＵ／ｇであり、およそ５０℃以下で有効であり、およそ４０℃が最適である。  Ｖａｌｉｄａｓｅ  Ｆｕｎｇａｌ  Ｌｉｐａｓｅ  ８０００は、およそ２．０〜１０．０という広いｐＨ範囲で非常に安定しており、ｐＨおよそ６．５が最適である。
【００４１】
他に、本発明に用いる他の好ましいリパーゼとしては、ｙｅａｓｔ  Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｕｇｏｓａ由来のイーストリパーゼ（Ｂｉｏ−Ｃａｔ社、バージニア州、トロイ）がある。この酵素は食品用、非特定リパーゼであり、通常脂質改良に用いられる。イーストリパーゼは標準化され、その活性度はおよそ２００，０００ＦＩＰ／ｇ、またｐＨがおよそ４〜８、温度がおよそ２０〜６０℃と広い活性範囲を持つ。酵素の活性の１単位は  所定のアッセイ条件下で、毎分、１μモルのオリーブ油由来の脂肪酸を遊離する標準リパーゼ調製物（Ｆｕｎｇｉ  Ｌｉｐａｓｅ−国際ＦＩＰ標準）の量であると定義される。特定の活性量は、酵素調製物の１ｍｇ当たりの国際ＦＩＰ単位で表される。
【００４２】
本発明の調合物に酸に抵抗性のあるアミラーゼ酵素を用いることもできる。これらの酵素は、例えばＳｏｌｖａｙ  Ｅｎｚｙｍｅｓ社のＴｅｎａｓｅ−１２００、Ｔｅｎａｓｅ  Ｌ−１２００、およびＴｅｎａｓｅ  Ｌ−３４０などの、活性度およそ３００，０００〜１，５００，０００ＭＷＵ／ｇのバシラス  アミロ液化剤のα―アミラーゼを含有する。
【００４３】
本発明の酸清浄剤に好適な他の酸抵抗性酵素としては、Ｆｕｎｇａｍｙｌ  ａｍｙｌａｓｅ、Ｎｏｖｏｃｏｒ  ＡＤ  ｌｉｐａｓｅ、およびＣｅｌｌｕｚｙｍｅ、  Ｃａｒｅｚｙｍｅ、Ｃｅｌｌｕｃａｓｔ、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ  ｐｅｒｏｘｉｄａｓｅなどのセルラーゼ酵素がある。これらのすべてＮｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ社（デンマーク）から入手可能である。
【００４４】
清浄組成物はおよそ２０重量％以下、好ましくはおよそ０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８％の酵素を含有することができる。好ましい酵素は酸タンパク質分解酵素、酸リパーゼ、酸アミラーゼ、酸ペルオキシターゼおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００４５】
表２〜２ｃに本発明に係る酵素性酸清浄剤の例を示す。表１の単純な酸性清浄剤と比較すると、多くの組成物の洗浄力が大幅に向上した。
【００４６】
【表２】
2008510033.tif 000005
【００４７】
【表３】
2008510033.tif 000006
2008510033.tif 000007
【００４８】
【表４】
2008510033.tif 000008
【００４９】
【表５】
2008510033.tif 000009
【００５０】
（Ｃ１２〜Ｃ２０脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパン調合物）
脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンは、アルキル−１，３−プロピレンジアミン、アルキル−１，３−プロピレンジアミン、およびアルキル−１，３−トリメチレンジアミンとしても知られ、一般に下記式で表される。
Ｒ−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２
式中、ＲはＣ４〜Ｃ２２脂肪族アルキルラジカル基、およびより好ましくはＣ８〜Ｃ１８脂肪族アルキルラジカル基である。
【００５１】
以下の実験で示されるように、所定量の脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンを清浄調合物に追加することにより、牛乳汚物の洗浄性能、特にタンパク質フィルムの除去における洗浄性能が大幅に改良されることが発見された。更に、ジアミノプロパン組成物のアルキル炭素鎖分布と、牛乳汚物洗浄有効性との間の関係が発見された。表３には、各種のジアミノプロパン組成物のアルキル炭素鎖分布と、乳脂肪のアルキル炭素鎖分布との比較が示されている。図２に、いくつか選択したジアミノプロパン組成物について、この比較が図示されている。ジアミノプロパン組成物のアルキル炭素鎖分布が、乳脂肪のアルキル炭素鎖分布に近ければ近いほど牛乳汚物の洗浄において効果が高いことが発見された。したがって、最も好ましいアルキル−１，３−ジアミノプロパンは、乳脂肪のアルキル炭素鎖分布に近いアルキル炭素鎖分布を持つものである。
【００５２】
【表６】
2008510033.tif 000010
【００５３】
乳脂肪と乳タンパク質中のアルキル基の炭素鎖分布は、Ｃ４からＣ１８の範囲で、３大成分はＣ１４（９％）、Ｃ１６（２６％）、およびＣ１８（４５％）である。図２に示すように、牛乳汚物のアルキル基の炭素鎖分布を各種のジアミノプロパン組成物に重ねると、ココナツグループは牛乳分布の外に外れるが、脂肪族アルキル−１，３−ジアミノプロパンのオレオ、大豆、および牛脂の各品種は非常に良く合致する。この炭素鎖分布のマッチングの類似度に基づき、これらマッチングした１，３−ジアミノプロパン材料物は乳脂肪およびタンパク質汚物の洗浄に非常に有効であることが予測できた。実験室の洗浄データはこの理論上の予測を立証した。ココナツ由来の１，３−ジアミノプロパンおよびそれに対応する酢酸塩の性能は許容範囲ではあったが、大豆、オレオ、および牛脂に由来する１，３−ジアミノプロパンおよびそれらの酢酸塩は、清浄剤の洗浄能力を更に強化することを示した。
【００５４】
追加した量が比較的少ない場合でさえも、清浄剤は、４０℃の低温におけるクロロアルカリ清浄剤を上回るほどの優れた洗浄力を示した。好ましくは、酸性清浄組成物中に存在するアルキル１，３−ジアミノプロパンはおよそ０．０１〜１５重量％、アルキル１，３−ジアミノプロパン、より好ましくはおよそ０．０７５〜１０重量％、さらにより好ましくはおよそ０．１０〜８％重量％であり、最も好ましくはおよそ０．１５〜６重量％の範囲である。
【００５５】
脂肪族アルキル１，３−ジアミノプロパンはアミンとして用いることができ、また、ギ酸、酢酸、またはその他の有機酸などの低アルカリ炭素酸との反応によりジアミン塩に変換することができる。脂肪族アルキル―１，３−プロピレンジアミン（単独または組み合わせ）のモノおよび二酢酸塩が特に好ましい。モノおよび二酢酸塩は、他の内容物を添加する前に、アミンをコントロール量の酢酸と混合することによって、その場で調製する。
【００５６】
好ましいジアミノプロパン組成物は、商品名ＤＵＯＭＥＥＮとしてＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から入手可能である。ＤＵＯＭＥＥＮファミリーには、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  Ｃ  （ココナツ  アルキル）、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  ＣＤ（蒸留ココナツ  アルキル）、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  Ｓ（大豆アルキル）、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  ＳＶ  （植物由来大豆アルキル）、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  Ｏ  （オレオ  アルキル），  ＤｕｏｍｅｅｎＲ  ＯＬ  （オレオ  アルキル）、ＤｕｏｍｅｅｎＲ  Ｔ  （牛脂アルキル）がある。これらの組成物も、酢酸と反応して生成される被中和製品である、ＤｕｏｍａｃＲ  Ｔ（牛脂アルキル二酢酸塩）およびＡｒｍｏｈｉｂＲ  Ｂ−１０１など、二酢酸塩として用いることができる。その他のジアミノプロパン組成物としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社の、商品名ＧＥＮＡＭＩＮが市販されており、ＧｅｎａｍｉｎＲ  ＯＬＰ  １００  （オレイル  プロピレンジアミン）、ＧｅｎａｍｉｎＲ  ＴＡＰ  １００  （牛脂  アルキル  プロピレンジアミン）、ＧｅｎａｍｉｎＲ  ＴＡＰ  １００  Ｄ（牛脂  アルキル  プロピレンジアミン、蒸留）、ＧｅｎａｍｉｎＲ  ＬＡＰ  １００  （ラウリル  プロピレンジアミン）がある。更に他のジアミノプロパン組成物にはＣｏｒｓｉｃａｎａ  Ｔｅｃｈｌｏｎｏｇｉｅｓ社から、製品名ＣＯＲＳＡＭＩＮＥで市販されている、ＣｏｒｓａｍｉｎｅＲ  ＤＣ  （ココナツ  アルキル）、ＣｏｒｓａｍｉｎｅＲ  ＤＯ  （オレイル  アルキル）、およびＣｏｒｓａｍｉｎｅＲ  ＤＴ  （牛脂  アルキル）などがある。
【００５７】
表４は、酸性酵素および脂肪族アルキル  ジアミノプロパン組成物の両方を含有する清浄調合物の洗浄効果を示す。データが示すように、これらの組成物は、牛乳汚染物の洗浄には、高い有効性を示した。
【００５８】
【表７】
2008510033.tif 000011
【００５９】
（界面活性剤）
界面活性剤は、清浄剤の重要な成分であり、例えば、湿潤、界面張力の低減、および洗浄補助などの重要で有益な特性を清浄剤に付加する。しかし、多くの界面活性剤は撹拌されると発泡する傾向がある。ＣＩＰシステムでは、洗浄時間を可能な限り短くしたいので、過度の発泡、または長時間の発泡は非常に望ましくない。ＣＩＰシステムは、特に、洗浄用清浄剤の撹拌およびスラッグ動作により、泡立ちやすい。また、タンパク質汚物は一般に発泡しやすい。従って、これらのシステムでは発泡性のない、または発泡性の非常に低い界面活性剤を選ぶことが重要である。
【００６０】
本発明の清浄組成物と共に用いられる好ましい界面活性剤には、陰イオン、非イオン、陽イオン、両性、両性イオン系、およびそれらの混合物があり、高い酸性条件下、また酸素漂白、特に過酸化漂白およびペルオキシ酸漂白などの酸化剤の存在中でも安定している。特に好ましい水溶性有機陰イオン界面活性剤には、アミン  オキシド、ホスフィン  オキシド、スルホキシド、スルホネート、スルフェート、およびベタイン界面活性剤がある。特別に好ましい陰イオン界面活性剤の分類は、直鎖または分岐鎖アルカリ金属モノ−および／またはジ−（Ｃ８〜Ｃ１４）アルカリ  ジフェニル  オキシド  モノ−および／またはジスルホネート（商品名ＤＯＷＦＡＸで、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能）である。他の陰イオン界面活性剤には、第一級アルキル  スルフェート、アルキル  スルホネート、アリールアルキルスルホネートおよび第二級アルキルスルホネートがある。他の陰イオン界面活性剤としては、ナトリウム  ドデシルスルホネートなどのナトリウム（Ｃ１０〜Ｃ１８）アルキルスルホネート、ナトリウム  ヘキサデシル−１−スルホネートなどのナトリウム  アルキルスルホネート、およびナトリウム  ドデシルベンゼンスルホネートなどのナトリウム（Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキルベンゼンスルホネートが例示される。これらに対応するカリウム塩も用いることができる。
【００６１】
非イオン界面活性剤は清浄剤の界面張力を低減し、被洗浄表面の湿潤を向上し、本発明の清浄剤における汚物を可溶化する傾向がある。好ましい非イオン界面活性剤には、キャップド、またはアンキャップドポリ低級アルコキシル化高級アルコール、またはそのエーテル誘導体があり、アルコール、またはエーテルは９〜１８炭素原子を有し、低級アルキレン  オキシド（２または３炭素原子）のモル数は３〜１２である。
【００６２】
本発明と共に用いるのに適したアルキル  アルコキシル化アルコール、またはエーテルとしては、水溶性、または分散性非イオン界面活性剤である、ＢＡＳＦ社の商品名ＰＬＵＲＡＦＡＣ（脂肪アルコール  アルコキシレート）、およびＬＵＴＥＮＯＬ（脂肪アルコール  エトキシレート）が例示される。これらの界面活性剤は一般に、高級直鎖アルコールと、酸化プロピレンおよび酸化エチレンの混合物との反応物を含有する。例えば、１つの例では、６モルの酸化エチレンおよび３モルの酸化プロピレンで擬縮された（Ｃ１３〜Ｃ１５）脂肪アルコールと、７モルの酸化プロピレンおよび４モルの酸化エチレンで擬縮された（Ｃ１３〜Ｃ１５）脂肪アルコールを含有する。
【００６３】
好ましいＰＬＵＲＡＦＡＣ界面活性剤としては、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＬＦ−３０３  （ポリグリコール  エーテル）、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＬＦ−３０５（Ｃ８〜Ｃ１４アルキル鎖）、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  Ｓ−３０５ＬＦ、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＳＬＦ−１８Ｂ  （Ｃ６〜Ｃ１０エトキシル化直鎖アルコール）、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＳＬＦ−１８Ｂ４５、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＬＦ−４０３０がある。他の例示的な非イオン界面活性剤には、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社の、商品名ＮＥＯＤＯＬがある。これらの界面活性剤は、およそ１２〜１５に平均した炭素原子を持つ高級脂肪アルコールの混合物と、およそ６〜７モルの酸化エチレンとの縮合物である。更に、他の非イオン界面活性剤としては、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社の商品名ＴＥＲＧＩＴＯＬおよびＴＲＩＴＯＮ、およびＢＡＳＦ社の商品名ＰＯＬＹ−ＴＥＲＧＥＮＴである、低発泡性、生物分解可能な、アルコキシル化直鎖脂肪アルコールが例示される。
【００６４】
本発明で用いることができる他の界面活性剤としては、およそ８〜２０の炭素原子を含有する疎水性群を有するアルキル多糖界面活性剤が例示される。好ましくは、これらの界面活性剤はおよそ１０〜１６の炭素原子（最も好ましくはおよそ１２〜１４）を含有し、およそ１．５〜１０の糖類単位（すなわち、フルクトシル、グルコシル、およびガラクトシル単位、およびそれらの混合物）を含有する。本発明と共に用いるアルキル多糖界面活性剤には、アルキルポリグルコシド界面活性剤（Ｈｅｎｋｅｌ社、商品名ＡＰＧ）がある。これらのＡＰＧ界面活性剤は、一般式（ＣｎＨ２ｎ＋１）Ｏ（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ｘＨで表されることを特徴とする。
【００６５】
本発明と共に用いる陽イオン界面活性剤には、本発明の清浄剤中に溶解すると、正の電荷を帯びるアミノ、または第四級アンモニウム親水性モイエティを含有する界面活性剤がある。好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、および塩化トリアルキルメチルアンモニウムを含む第四級アンモニウム塩である。この場合、アルキル基はおよそ１０〜２２の炭素原子を含有し、水素添加牛脂脂肪酸、ココナツ脂肪酸、オレオ脂肪酸、大豆脂肪酸などの長鎖脂肪酸から由来する。他の第四級アンモニウム塩には、塩化ジタロウジメチルアンモニウム、および塩化ジタロウメチルアンモニウムが例示される。第一級、第二級、および第三級脂肪アミンの塩は本発明の清浄剤において陽イオン界面活性剤として用いることができる。好ましくは、これらのアミンのアルキル基はおよそ１０〜２２の炭素原子を含有し、置換または非置換である。第二級および第三級アミンは特に好ましく、第三級アミンが最も好ましい。例示的なアミンには、ステアルアミドプロピルジメチル  アミン、ジエチルアミノエチル  ステアルアミド、ジメチル  ステアラミン、ミリスチル  アミン、およびエトキシル化ステアリルアミンがある。好ましくは、アミン塩は、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレート、シトレート、ラクテート、およびアルキル  スルフェート  アミン塩からなる群から選択される。
【００６６】
本発明とともに用いる両性界面活性剤には、一般に、脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体と呼ばれる界面活性剤がある。これらの界面活性剤では、脂肪族ラジカルが直鎖または分岐鎖であり、脂肪族ラジカルの１つはおよそ６〜１８炭素原子を含有し、また他の脂肪族ラジカルは、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ホスフェート、またはホスホネートなどの陰イオン性親水性基を含有する。他の両性界面活性剤としては、ナトリウム３−デシルアミノプロピオン酸，ナトリウム  ３−デシルアミノプロパンスルホネート、ナトリウム  ラウリル  サルコシネート、およびドデシルアミンおよびナトリウム  イセチオネートから生成されるＮ−アルキルタウリンが例示される。
【００６７】
本発明と共に用いる両性イオン性界面活性剤には、脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物から生成される界面活性剤がある。これらの界面活性剤中の脂肪族ラジカルは直鎖または分岐鎖であり、脂肪族基の少なくとも１つはおよそ８〜１８の炭素原子を含有し、またカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸塩、ホスフェート、またはホスホネートから選択される１つの陰イオン性基を含有する。
【００６８】
好ましくは、本発明に係る組成物はおよそ０〜１５重量％、より好ましくは、およそ０．１０〜１５重量％、更に好ましくはおよそ０．５０〜１０重量％、更により好ましくはおよそ１．０〜８重量％、最も好ましくは、およそ２〜６重量％の界面活性剤を含有する。本発明の清浄組成物では、２つ、またはそれ以上の界面活性剤の混合物を用いてもよく、また以下に記載するように、そのような複数の界面活性剤系が好ましい。
【００６９】
表５に各種の好適な界面活性剤を含むジアミノプロパン清浄剤調合物のいくつかを示す。
【００７０】
【表８】
2008510033.tif 000012
【００７１】
（清浄剤発泡性テスト（乳製品パイプライン―ＣＩＰ洗浄システム））
迅速な洗浄およびすすぎサイクルが重要となるシステム、特に洗浄サイクルがおよそ６〜８分のＣＩＰシステムでは、清浄剤の発泡性が問題となる。清浄剤の調合物に関連する発泡性を最適化する（すなわち、発泡のレベルを可能な限り低減する）ために、一連の実験を実施した。
【００７２】
発泡性実験は動的環境において、較正した５００ｃｃの縦長ガス洗浄ボトルに、フリットガラスのガス分散管およびキャップ（Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３１７７０  Ｆ−３４  Ｓｅｒｉｅｓ）、Ｆ＆Ｐ  Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｂｏｒｅ  Ｆｌｏｗｒａｔｏｒ  Ｔｕｂｅ（精密孔流量計測用の管）  ＃０１−１５０／Ｓ−５１８０１、およびＧＥ  モデル  ５ＫＨ３２ＥＧ１１５Ｘ  空気ポンプを用いて実施した。自在管を空気ポンプの出口から流量計の管を介してフリットガラスのガス分散管の入口の中に連結した。清浄剤溶液を準備し、１００ｍＬを、較正したガス洗浄ボトルに注ぎ、完全にキャップをした。空気ポンプを流速２．０Ｌ／ｍｉｎに設定し、１５秒間作動した。初期の純発泡の体積（全体の体積マイナス液体の体積）を記録した。泡が完全になくなるまで、測定値を定期的に記録した。
【００７３】
テストは、４００  ｐｐｍの硬水（ＨＤ）と脱イオン水（ＤＩＷ）両方を用いて行った。最初に、各種の１剤系および２剤系の界面活性剤系をテストした。これらの結果を表６〜８に示す。表中、ＤＮＭＣは、動的発泡高さ測定においてｍLで測定される動的発泡高さの略である。
【００７４】
【表９】
2008510033.tif 000013
2008510033.tif 000014
2008510033.tif 000015
【００７５】
【表１０】
2008510033.tif 000016
【００７６】
【表１１】
2008510033.tif 000017
【００７７】
上述の結果に基づき、２剤系界面活性剤系を用いるいくつかの清浄剤調合物については、２つの界面活性剤成分のいずれも、それぞれの単独界面活性剤系に比べて発泡が少ないことが注目された。この原理をテストして、２種類の非イオン界面活性剤を用いることによって相乗的な脱泡効果が得られたことを発見した。これは驚くべきことであり、また予期しないことであった。
【００７８】
図３および４は、例示的な２剤系界面活性剤系を図示したものであり、発泡の消滅にかかる全体の時間が短縮されるだけでなく、初期の泡消滅が迅速に起こることを示している。図３は３つの例示的な清浄剤調合物を示す。１つは、４％のＰｌｕｒａｆａｃＲ  ＬＦ−３０３を含有し、もう１つは４％のＰｌｕｒａｆａｃＲ  Ｓ３０５  ＬＦを含有し、またもう１つは、その両方を２％含有する。硬水中に０．５％の濃度の清浄剤を用いて、温度４０℃で行った動的発泡テストでは、２剤系界面活性剤系を用いて低減した発泡時間は、１剤系界面活性剤清浄剤のいずれの場合と比較してもほぼ半分であった。図４に示す実験は、図３とほぼ同じであるが、ＰｌｕｒａｆａｃＲ  Ｓ３０５−ＬＦの代わりにＴｅｒｇｉｔｏｌＲ  ＭＤＳ−４２を用いた。この実験では、２剤系界面活性剤系の発泡低減時間は１剤系界面活性剤の清浄剤に比べて、２分の１以上削減した。したがって、酸洗浄剤において２種類の界面活性剤の混合物を用いると発泡を低減する相乗効果が得られる。
【００７９】
表９〜１０は、本発明に係る好ましい２剤系界面活性剤系清浄剤のいくつかを示す。
【００８０】
また、表１０に記載したいくつかの調合物は低級アルカンスルホン酸メタンスルホン酸、ＣＨ３ＳＯ３Ｈを含有する。メタンスルホン酸は、強有機酸（ｐＫａ＝−１．９）であり、様々な重金属を溶媒和にする性能が非常に高い。メタンスルホン酸を清浄剤調合物に添加することにより、清浄剤の洗浄性能、特にタンパク質フィルムの除去性能を大幅に向上することが発見された。メタンスルホン酸およびその金属塩は水溶性が高く、他の強無機酸に比較して腐蝕性が低い。メタンスルホン酸は、生物分解性であり、再利用可能である。メタンスルホン酸は一般に、フルオロホウ酸、およびフルオロケイ酸と比較して毒性が低い。
【００８１】
水性溶液中のメタンスルホン酸は金属塩および表面活性剤の溶融化を補助し、有機化合物を酸化する傾向が低い。
【００８２】
本発明の清浄剤調合物に、他の低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ１６）炭素鎖スルホン酸を用いてもよい。メタンスルホン酸以外の他の好ましい低級アルキルスルホン酸には、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、およびブタンスルホン酸がある。
【００８３】
本発明に係る酸清浄組成物は、好ましくはおよそ０〜４０重量％、より好ましくはおよそ１〜３０重量％、更により好ましくはおよそ２〜２５重量％、最も好ましくはおよそ５〜２０重量％の低級アルキルスルホン酸を含有する。
【００８４】
【表１２】
2008510033.tif 000018
【００８５】
【表１３】
2008510033.tif 000019
【００８６】
【表１４】
2008510033.tif 000020
2008510033.tif 000021
【００８７】
（抗菌実験）
上述のように、本発明に係る調合物は、オールインワン清浄剤として、抗菌機能を有することが好ましい。食品処理業界では、特に、乳製品業界では、乳製品を汚染する可能性のあるグラム陽性およびグラム陰性バクテリア（例えば、緑膿菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、腸球菌）などの潜在的に有害な微生物種の堆積を防止するために、食品処理装置を消毒することが重要である。
【００８８】
抗菌有機酸は、本発明とともに用いるのに好ましい消毒剤である。抗菌有機酸としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナプタレンスルホン酸、安息香酸、および短鎖脂肪酸（オクタン酸、デカン酸、ノナン酸など）、スルホン化オレイン酸、サリチル酸、およびα−ヒドロキシ酸（乳酸およびグリコール酸など）が例示される。「短鎖脂肪酸」は、ここでは、一般におよそ４〜１５炭素原子、好ましくはおよそ６〜１２炭素原子、より好ましくはおよそ８〜１０炭素原子を有する酸を意味する。各種の好適な実施態様では、Ｃ８〜Ｃ９脂肪酸とＣ１０〜Ｃ１２脂肪酸をブレンドしたものが用いられる。他の例示的な短鎖脂肪酸にはオクタン酸（カプリル酸、Ｃ８アルキルラジカル）、デカン酸（カプリン酸、Ｃ１０アルキルラジカル）、およびそれらのブレンド物がある。特に好ましいカプリン酸とカプリル酸のブレンドは、５８／４０ブレンドであり、またＣｏｇｎｉｓ  Ｏｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ社が商品名ＥＭＥＲＹ  ６５８として製造しているヘキサン酸を少量含有する。
【００８９】
本発明と共に、クロロフェノール（例えば、ｐ−ｃｈｏｒｏ−ｍ−キシレノール（ＰＣＭＸ）および２、４、４−トリクロロ−２−ヒドキシジフェニル  エーテル  （トリクロサン））、およびクロロヘキシジンのような従来の抗菌剤を用いることができる。本発明の清浄剤と共に用いる好ましい殺菌剤には、非中毒性生物分解性一価アルコール、選択された多価アルコール、芳香族および脂肪族アルコールがある。好ましい一価アルコールは、イソプロピル、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ベンジル、およびアリルアルコール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましい多価アルコールは、プロピレン  グリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、ポリエチレン  グリコール  ４００、グリセリン、および１、４−ブタンジオールおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９０】
酸素漂白剤などの非塩素漂白剤を、抗菌剤として用いることができる。好ましい酸素漂白剤には、過酸化水素、過酢酸のような活性化過酸化水素、テラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性体を持つ活性化過ホウ酸ナトリウム、アルカリ金属過硫酸塩、およびアルカリ金属過炭酸塩などの有機および無機過酸素漂白剤および過酸がある。「過酸化化合物」は、ここでは−Ｏ−Ｏ−構造を含む化学式を持つ任意の化合物を示す。本発明と共に用いる好ましい過酸素酸は、一般式、Ｒ−ＣＯＯＯＨで表され、ＲはＣ１〜Ｃ１８の置換または非置換、飽和または不飽和、直鎖、分岐鎖、または環状脂肪族アルキル、または芳香族モイエティである。Ｒ置換基は、組成物の抗菌性能が著しく影響されない限り、-ＯＨ、−ＣＯＯＨ、またはヘテロ原子（−Ｏ−、−Ｓ−など）モイエティを含む。特に好ましい過酸素酸化合物は、ペルオキシ脂肪族酸、モノペルオキシまたはジペルオキシジカルボン酸、ペルオキシ芳香族酸、過酢酸、および過安息香酸からなる群から選択される。一般に、これらの種類の消毒剤は、洗浄温度が高い時に抗菌機能が最大になる。
【００９１】
ブロノポール（２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール）は、下記の構造を有し、水溶性、広域スペクトル性、抗菌防腐剤であり、緑膿菌に特に有効である。
【００９２】
【化２】
2008510033.tif 000022
【００９３】
ブロノポールは、中性およびアルカリｐＨ条件下でホルムアルデヒドおよび臭素化合物を分解するホルムアルデヒド分離剤である。
【００９４】
他の好ましい抗菌化合物には、ビグアニド製品、特にポリ（ヘキサメチレン  ビグアニド）塩酸塩（ＰＨＭＢ）、クロロヘキシジン  ジアセテート（ＣＨＡ）およびクロロヘキシジン  ジグルコネート（ＣＨＧ）がある。これらの化合物は、非常に有効な広域スペクトル殺菌剤であり、商品名ＶＥＮＴＯＣＩＬとしてＡｖｅｃｉａ社から入手可能である。ＰＨＭＢおよびＣＨＧの一般化学構造を次に示す。
【００９５】
【化３】
2008510033.tif 000023
【００９６】
式中、ｎａｖｇ＝１２。
ポリ（ヘキサメチレン  ビグアニド）塩酸塩（ＰＨＭＢ）
【００９７】
【化４】
2008510033.tif 000024
【００９８】
クロロヘキシジン  ジグルコネート（ＣＨＧ）
【００９９】
本発明に係る抗菌剤として用いる、特に好ましいビアグニド調合物には、ｐＨがおよそ４．０〜５．０のＰＨＭＢをおよそ２０重量％含有する陽イオン調合物、およびｐＨがおよそ５．５〜７．０のＣＨＧをおよそ２０重量％含有する調合物がある。
【０１００】
塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）、硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、亜硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ２）、亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ３）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）、硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ４）などの無機塩を、単独で、または他の抗菌剤と組み合わせて、抗菌剤として用いることができる。
【０１０１】
組成物にキレート剤を添加して、殺菌機能および洗浄性能を高めることができる。例示的なキレート剤には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ナトリウム  エチレンジアミンテトラアセテート塩（Ｎａ４−ＥＤＴＡ）、ホスホン酸、オクチル  ホスホン酸、  アクリル酸、ポリアクリル酸、アスパラギン酸、サリチル酸、コハク酸、酒石酸、アスコルビン酸、安息香酸、ナトリウム  ベンゾエート、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、および対応するエステル誘導体（パラバン酸）がある。
【０１０２】
グルタルアルデヒド（Ｕｃａｒｃｉｄｅ）および第四級アンモニウム化合物などの従来の防腐剤を用いることによって抗菌有効性を強化することができる。
【０１０３】
ここに記載する本発明の清浄組成物は、好ましくは、およそ２０重量％以下、より好ましくは、およそ０．５〜１０重量％、更により好ましくはおよそ１〜８重量％、最も好ましくはおよそ１．５〜６重量％の抗菌剤を含有する。
【０１０４】
表１１は、本発明に係る２種類の組成物を記載したものであり、一方は、抗菌剤（カプリン／カプリル酸とプロピレングリコールの混合物）を含有する組成物であり、他方は含有しない組成物である。各種の洗浄温度と、濃度において、それぞれの牛乳汚物洗浄有効性を比較した。両方とも、洗浄温度が高い場合は、優れた洗浄結果を示した。
【０１０５】
【表１５】
2008510033.tif 000025
【０１０６】
（殺菌有効性テスト）
以下の実施例では、本発明に係り製造されたいくつかの清浄剤調合物の殺菌有効性を、Ｂａｓｉｃ  Ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ−Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ（基礎殺菌活性―欧州規格）ＥＮ１０４０および、Ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄａｌ  Ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃｓ  ｕｓｅｄ  ｉｎ  Ｆｏｏｄ，  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ，  Ｄｏｍｅｓｔｉｃ，  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｒｅａｓ−Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ(食品用、工業用、家庭用、および工業分野に用いられる化学消毒剤および防腐剤の殺菌活性―欧州規格)ＥＮ１２７６によって測定した。
【０１０７】
欧州規格ＥＮ１０４０は、化学消毒剤または防腐剤が、推奨環境で用いられた場合、所定の最低抗菌基準を満たすかどうかを規定する懸濁テスト法を定めたものである。この規格は主として、農業製品に関するものである。製品が最低テスト要件を満たす場合は、法的には、その製品が殺菌機能性を有するとみなされる。製品は、緑膿菌（ＡＴＣＣ  １５４４２）および黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）に対して、バイアル計数において、１０５減少（５対数減少、つまり９９．９９９％以上の減少）を実証しなければならない。
【０１０８】
このテストでは、バクテリアの懸濁物を、用意した被試験清浄剤調合物の試料に添加した。この混合物を２０℃で管理した。所定の接触時間（５分間）経過後、アリコットを取り、この部分の殺菌活動を、妥当性検証法（すなわち、希釈中和法）によって、直ちに中和、または抑制した。使用した中和組成物は、３ｇのレシチン、３０ｇのポリソルベート８０、５ｇのナトリウム  チオスルフェート、１ｇのＬ−ヒスチジン  クロル水和物、３０ｇのサポニン、５００ｍＬに対してＱＳの蒸留水、１０ｍＬの０．２５  Ｍ  ホスフェート  バッファ、および１０００ｍＬに対してＱＳの蒸留水を含有していた。
【０１０９】
表１２〜２１は、本発明に係り製造される各種の組成物のＥＮ１０４０テストの結果を示す。なお、ここで重要なのは、ＥＮ１０４０テストは２０℃で実施するが、実際には、清浄組成物はそれより高い温度（好ましくはおよそ６０℃）で用いられることになるという点である。従って、清浄剤調合物がＥＮ１０４０に合格しなくても、高温で用いられる場合には、微生物の５対数減少を達成する可能性がある。
【０１１０】
【表１６】
2008510033.tif 000026
2008510033.tif 000027
【０１１１】
【表１７】
2008510033.tif 000028
2008510033.tif 000029
【０１１２】
【表１８】
2008510033.tif 000030
【０１１３】
【表１９】
2008510033.tif 000031
【０１１４】
【表２０】
2008510033.tif 000032
【０１１５】
【表２１】
2008510033.tif 000033
【０１１６】
【表２２】
2008510033.tif 000034
【０１１７】
【表２３】
2008510033.tif 000035
【０１１８】
【表２４】
2008510033.tif 000036
【０１１９】
【表２５】
2008510033.tif 000037
【０１２０】
上記の他、化学消毒剤および防腐剤の活性評価の更に厳しい規格は欧州規格ＥＮ１２７６である。この規格は、一般に、次の分野に適用される：（ａ）動物由来の食品（牛乳および乳製品、肉および肉製品、魚介類および関連製品、卵および卵製品、動物の飼料）の加工、流通、および小売、（ｂ）植物由来の食品（飲料、果物、植物およびその派生物、小麦粉、製粉または焼製品、動物の飼料）、（ｃ）各種機関または家庭用分野（ケータリング会社、公共分野、学校、保健施設、店舗、スポーツルーム、ゴミ容器、ホテル、住居、病院の臨床上非重要部分、オフィス）および（ｄ）その他の産業用用途（包装材料、バイオ技術のイースト、タンパク質、酵素、医薬品、化粧品および洗面用品、繊維、宇宙産業、コンピュータ産業）。
【０１２１】
製品がこのテスト手順で認定されるためには、次の最低基準を満足しなければならない。クリーン条件（牛アルブミンが０．３ｇ／Ｌ）またはでダーティー条件（牛アルブミンが３ｇ／Ｌ）下で、２０℃で、硬水で希釈し、５分間暴露した場合に、緑膿菌（ＡＴＣＣ  １５４４２）、黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）、大腸菌（ＡＴＣＣ  １０５３６）、および腸球菌（ＡＴＣＣ  １０５４１）の４種の選択された基準の菌株に関し、１０５  の減少（５対数減少、すなわち、９９．９９９％の減少）を実証しなければならない。
【０１２２】
このテストでは、バクテリアの懸濁物を、用意した被試験清浄剤調合物の試料に添加した。この混合物を２０℃で管理した。所定の接触時間（５分間）経過後、アリコットを取り、この部分の殺菌活動を、妥当性検証法（すなわち、希釈中和法）によって、直ちに中和、または抑制した。使用した中和組成物は、３ｇのレシチン、３０ｇのポリソルベート８０、５ｇのナトリウム  チオスルフェート、１ｇのＬ−ヒスチジン  クロル水和物、３０ｇのサポニン、５００ｍＬに対してＱＳの蒸留水、１０ｍＬの０．２５  Ｍ  ホスフェート  バッファ、および１０００ｍＬに対してＱＳの蒸留水を含有していた。
２種類の清浄剤調合物（表１０の調合物１３６および１３９）を各種テスト条件でテストした。結果を表２２に示す。
【０１２３】
【表２６】
2008510033.tif 000038
【０１２４】
（金属イオン封鎖剤、ビルダー、およびキレート剤）
水の軟化、または処理、また析出物や他の塩の生成の防止を目的として、清浄組成物に、金属イオン封鎖剤、ビルダー、およびキレート剤を用いる。一般に金属イオン封鎖剤は、水道水に通常見られる金属イオンを錯体化、または調整し、それによって金属イオンが組成物中の清浄成分の機能を邪魔しないようにする。
【０１２５】
水溶性のビルダーおよび金属イオン封鎖剤は清浄性能、特に硬水条件下での清浄性能を向上させる。好ましいビルダーとしては、アルカリ金属塩、特に、アルカリ金属ピロホスフェート（例えば、四ナトリウム、または四カリウムピロホスフェート）、アルカリ金属トリポリホスフェート（例えば、ナトリウム、またはカリウム  トリポリホスフェート、無水物または水和物）、アルカリ金属メタホスフェート（例えば、ナトリウムまたはカリウム  ヘキサメタホスフェート）およびアルカリ金属オルトホスフェート（例えば三ナトリウムまたは三カリウム  オルトホスフェート）などのアルカリ金属ポリホスフェート塩が挙げられる。
【０１２６】
無機および有機、非ホスフェート清浄剤ビルダー塩を、本発明の清浄組成物にも用いることができる。好ましい無機、非ホスフェート  ビルダー塩は、アルカリ金属ホウ酸塩、炭酸塩、および重炭酸塩、および水に難溶性のアルミノケイ酸塩および結晶、非結晶両方のゼオライトからなる群から選択される。無機、非ホスフェート、ビルダー塩としては、ナトリウムテトラボレート、ナトリウムカーボネート、ナトリウムビカーボネート、ナトリウムセスキカーボネート、カリウムカーボネート、カリウムビカーボネート、およびナトリウムおよびカリウムゼオライトが例示される。好ましい有機、非ホスフェート、ビルダーおよび金属イオン封鎖塩としては、ポリカルボン酸およびニトリロ酢酸のアルカリ金属塩がある。例示的な無機、非ホスフェート、ビルダー塩には一ナトリウム、二ナトリウムおよび三ナトリウム  シトレート、および四ナトリウム  エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ−Ｎａ４）が挙げられる。アルカリポリホスフェートおよび従来の有機および／または無機ビルダー塩の混合物を用いてもよい。
【０１２７】
ポリホスフェートビルダー塩は、いずれも、アルカリ金属ポリカルボン酸塩（例えば、クエン酸および酒石酸のアルカリ金属塩）などの補助的なビルダーを補完することが好ましい。クエン酸のナトリウム塩が好ましい。
【０１２８】
分子量１，０００〜１００，０００、より好ましくは２，０００〜８０，０００、最も好ましくは４５００の低分子量非架橋ポリアクリレートを、ビルダー塩と共に用いてもよい。アクリル酸およびメタクリル酸ホモポリマーの水溶性塩が特に好ましい。水溶性塩は、カリウムまたはナトリウム塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩などのアルカリ金属塩でよい。この塩は部分的、または全体的に中和状態である。低分子量非架橋ポリアクリレートとしては、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓ社のＡＣＵＳＯＬが挙げられる。ＡｃｕｓｏｌＲ  ４４５Ｎは分子量およそ４，５００であり、特に好ましい。
【０１２９】
アクリル酸ホモポリマーおよびマレイン酸／オレイン酸コポリマーの混合物を、非架橋ポリアクリレートとして用いることもできる。このコポリマーは、環状無水物の全体または１部分の代わりに、置換または非置換マレイン酸無水物および低オレフィン酸から生成可能である。好ましくは、マレイン酸無水物モノマーは次の一般式で表される。
【０１３０】
【化５】
2008510033.tif 000039
【０１３１】
式中、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニル、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルフェニル、およびフェニル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキレンからなる群から独立して選択される。低オレフィン成分は好ましくは、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、またはイソブチレンなどの（Ｃ１〜Ｃ４）オレフィンである。これらのコポリマーの分子量は、およそ１０００〜１００，０００、好ましくはおよそ１０００〜１５，０００である。ＡｃｕｓｏｌＲ  ４６０Ｎの分子量はおよそ１５，０００であり、特に好ましい。他のコポリマーとしては、メタクリル酸およびマレイン酸無水物  ナトリウム塩の部分的に中和されたコポリマーであるＢＡＳＦ社のＳｏｋａｌａｎＲ  ＣＰ４５、および完全に中和された塩であるＳｏｋａｌａｎＲ  ＣＰ５が挙げられる。これらの水溶性非架橋ポリアクリレートポリマーは、単独、または組み合わせて用いられ、好ましくは０〜１０重量％の清浄組成物を含有する。
【０１３２】
ビルダー機能性もまた、クエン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸／マレイン酸、  エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ポリアスパラギン酸、ニトリロ三酢酸  （ＮＴＡ）およびポリホスホン酸などの有機ポリカルボン酸の混合物によって提供される。
【０１３３】
本発明の組成物は、一般に、０〜３０重量％、より好ましくはおよそ１〜２５重量％、最も好ましくはおよそ２〜１５重量％のビルダーまたは金属イオン封鎖剤を含有する。
【０１３４】
硬水を調整するために、清浄組成物に、キレート剤またはキレート剤の混合物を用いることが好ましい。キレート剤は、およそ０〜１０重量％、好ましくはおよそ０．０１〜５重量％のレベルで存在する。好ましいキレート剤には、アルカリ金属エタン  １−ヒドロキシ  ジホスホネート（ＨＥＤＰ）などのホスホン酸キレート剤、ポリ  アルキレン  ホスホネート、およびアミノ  トリメチレン  ホスホン酸（ＡＴＭＰ）、ニトリロトリメチレン  ホスホネート（ＮＴＰ）、エチレンジアミン−テトラメチレン  ホスホネートおよびジエチレン  トリアミン  ペンタメチレン  ホスホネート（ＤＴＰＭＰ）などのアミノ  ホスホネート化合物がある。ホスホネート化合物は、酸、または塩のいずれの形で存在してもよい。特に、好ましいホスホネートキレート剤は、ジエチレン  トリアミン  ペンタメチレン  ホスホネート  （ＤＴＰＭＰ）およびエタン  １−ヒドロキシ  ジホスホネート  （ＨＥＤＰ）であり、商品名ＤＥＱＥＳＴとしてＭｏｎｓａｎｔｏ社から入手可能である。本発明の清浄組成物に用いる生物分解キレート剤としてはエチレンジアミン−Ｎ、  Ｎ−二コハク酸、またはそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【０１３５】
ここで用いられる他の種類の好ましいキレート剤には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＴＤＡ、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、およびプロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、酸の形、または対応するアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例えばＥＤＴＡ−Ｎａ４）などのアミノ  カルボキシレートがある。他の、好ましいカルボキシレート  キレート剤には、サリチル酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、  マロン酸、ポリアスパラギン酸シトレート、  アクリレート、ポリアクリレート、またはそれらの混合物がある。
【０１３６】
（ヒドロトロープまたは可溶化／カップリング剤）
一定の温度範囲において溶液中の短鎖脂肪酸および、非イオン界面活性剤などの分散可能な他の有機材料を可溶化するために、ヒドロトロープまたは可溶化剤を用いることができる。ヒドロトロープ、または可溶化剤成分は、非イオン、または陰イオン材料であることが好ましい。好ましい陰イオン界面活性剤には、アルカリ金属アルカン  スルホネートおよびジスルホネートなどのアルカン  スルホネート、アルキル  スルフェート、直鎖アルキル  ベンゼンまたはナフタレン  スルホネート、α−オレフィン  スルホネート、第二級アルカン  スルホネート、アルキル  エーテル  スルフェートまたはスルホネート、アルキル  ホスフェートまたはホスホネート、ジアルカイルスルホスクシネート、ジアルキルスルホコハク酸エステル、およびソルビタン  エステルおよびＣ８〜Ｃ１０  アルキル  グルコシドなどの糖エステルがある。Ｃ８、Ｃ１０、Ｃ１２アルキルスルホネート誘導体などの発泡性の高いヒドロトロープでも、ある程度の発泡が許容される場合に、用いることができる。
【０１３７】
また、他の好ましいヒドロトロープ剤には、アルカリ金属アリール  スルホネートおよびジスルホネートなどのアリール  スルホネート、ナトリウム  キシレン  スルホネート、ナトリウム  クメン  スルホネート、ナトリウム  ナフタレン  スルホネート、ナトリウム  トルエン  スルホネート、およびナトリウム  ベンゼン  スルホネートがある。ナトリウム  １−オクタン  スルホネートおよびナトリウム  １、２−オクタンジスルホネートの混合物が特に好ましい。
【０１３８】
付加的利点として、上述のヒドロトロープまたはカップリング剤は、独立して低ｐＨにおいて抗菌活性を示す。なお、これによって本発明の有効性が向上するが、適切なカップリング剤の選択の際の主たる基準ではない。殺生性の活性を提供するのはプロトン化した中和状態にある脂肪酸およびα―ヒドロキシの存在であるので、カップリング剤の選択はその独立した抗菌活性によって判断するのではなく、実質的に不溶の脂肪酸と本組成物がコントロールする微生物との間で有効な相互作用を提供する能力によって判断するべきである。リン酸も、非イオン界面活性剤などの分解可能な有機材料を可溶化することが見い出されている。
【０１３９】
濃縮清浄剤調合物中では、ヒドロトロープは、およそ０〜５０重量％、より好ましくはおよそ５〜４５重量％、最も好ましくはおよそ８〜４０重量％存在する。
【０１４０】
（脱泡剤および消泡剤）
過剰な発泡を避けたい用途（すなわち、ＣＩＰシステム）では、主要な界面活性剤を補助して、発泡を低減する、または発泡した泡を短時間で破壊するために、消泡剤または脱泡剤を用いる。好ましい脱泡剤には、脂肪族またはアルキル芳香族疎水性化合物で親水性アルキレン  オキシド基を濃縮して生成された化合物がある。脱泡剤の例としては、エチレンオキシドを用いるアルコールまたはアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合体（例えば、アルコールまたは、およそ５〜１５の直鎖、または分岐鎖構造の炭素原子を含むアルキル基を有する、アルキルフェノールの濃縮物）が挙げられる。エチレンオキシドは、アルコールまたはアルキルフェノールの１モルに対して１０〜６０モル存在することが好ましい。これらの化合物のアルキ置換基は、重合化、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、およびジイソブチレンから生成される。
【０１４１】
他の好ましい消泡剤には、モノ、ジ、トリアルキル  ホスフェート  エステルなどのアルキル  ホスフェートがある。これらのホスフェートエステルは一般に、Ｃ８〜Ｃ１２脂肪族直鎖アルコールから生成される。更に他の種類の好ましい泡抑制剤としては、次の一般式で表されるアルキル  リン酸エステルがある。
【０１４２】
【化６】
2008510033.tif 000040
【０１４３】
式中、Ｒ５およびＲ６は独立して、Ｃ１２〜Ｃ２０アルキルまたはエトキシ化アルキル  モイエティである。アルキル  リン酸エステルは一般に、清浄組成物中に、およそ０〜１．３重量％、より好ましくはおよそ０．２０〜１．０重量％のレベルで存在する。更に、他の好ましい脱泡剤には、商品名ＤＥＨＹＰＯＮ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ、およびＤＯＷＦＡＸで販売されているアルコキシル化された固体アルコールがある。ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジブチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、ジメチルシラン化シリカ、トリメチルシラン化シリカおよびトリエチルシラン化シリカなどのアルキル化ポリシロキサンを含むシリコーン消泡剤も清浄組成物に用いることができる。これらのシリコーン剤は好ましくは、およそ０〜２重量％、より好ましくはおよそ０．２０〜１．５重量％のレベルで存在する。
【０１４４】
一般に、本発明に係る組成物は、およそ０．０〜２０重量％の脱泡剤を含有し、より好ましくはおよそ０．２〜１５重量％、最も好ましくはおよそ１〜１０重量％含有する。
【０１４５】
（その他の成分）
本発明の清浄剤（１００重量％とする）の残りの部分は水、好ましくは脱イオン水である。アルコール、グリコール、ポリエチレン  グリコール、ポリプロピレン  グリコールなどの有機溶剤は非水系、または水系で水と組み合わせて用いることができる。しかし、香料／芳香剤、保存料、着色料、溶剤、バッファ、安定剤、遊離基捕捉剤、汚物懸濁剤、結晶成長阻止剤、汚物分離剤、分散剤、染料、および顔料は、高酸性環境において安定しているものに限り、含有することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】図１は乳脂肪のアルキル炭素鎖分布を示すグラフである。
【図２】図２は乳脂肪のアルキル炭素鎖分布と、各種アルキル  ジアミノプロパン組成物のアルキル炭素鎖分布とを示すグラフである。
【図３】図３は、清浄剤の発泡の抑制における、２種類の好適界面活性剤の相乗効果を示すグラフである。
【図４】図４は、清浄剤の発泡の抑制における、別の２種類の好適界面活性剤の相乗効果を示すグラフである。
【図１】
2008510033.tif 000041
【図２】
2008510033.tif 000042
【図３】
2008510033.tif 000043
【図４】
2008510033.tif 000044
【国際調査報告】
2008510033.tif 000045