(57)【要約】  本発明は、オゾンに対して及び光に対して良好な安定性を有するインクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料に関係する。前記の材料は、支持体及び少なくとも一つのインクを受容する層を含むと共に、前記のインクを受容する層は、少なくとも十個の酸素原子を含む孔の系を有するゼオライトの粒子を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体及び少なくとも一つのインクを受容する層を含む、インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料において、
それは、少なくとも十個の酸素原子を含む孔の系を有するゼオライトの粒子を含むことを特徴とする、材料。
【請求項２】
前記ゼオライトは、十個の酸素原子を備えた孔の系を有することを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記ゼオライトは、ＭＦＩ構造を備えたゼオライトであることを特徴とする、請求項２に記載の材料。
【請求項４】
前記ゼオライトは、ＺＳＭ−５ゼオライトであることを特徴とする、請求項３に記載の材料。
【請求項５】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモルの比は、５と１００との間にあることを特徴とする、請求項４に記載の材料。
【請求項６】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモルの比は、１００よりも大きいことを特徴とする、請求項４に記載の材料。
【請求項７】
前記ゼオライトは、∞に等しいＳｉ／Ａｌ比を備えたシリカライトであることを特徴とする、請求項３に記載の材料。
【請求項８】
前記ゼオライトは、十二個の酸素原子を備えた孔の系を有することを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項９】
前記ゼオライトは、＊ＢＥＡ構造を備えたゼオライトであることを特徴とする、請求項８に記載の材料。
【請求項１０】
前記ゼオライトは、ベータゼオライトであることを特徴とする、請求項９に記載の材料。
【請求項１１】
Ａｌ／Ｓｉのモルの比は、８と∞との間にあることを特徴とする、請求項９に記載の材料。
【請求項１２】
前記ゼオライトの粒子は、前記インクを受容する層へ入れられることを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項１３】
前記インクを受容する層は、前記乾燥した受容する層の合計の重量と比較された、５重量パーセントと９５重量パーセントとの間のゼオライトの粒子を含むことを特徴とする、請求項１２に記載の材料。
【請求項１４】
前記インクを受容する層は、水溶性の結合材を含むことを特徴とする、請求項１に記載の材料。
【請求項１５】
前記水溶性の結合材は、ゼラチン又はポリ（ビニルアルコール）であることを特徴とする、請求項１４に記載の材料。
【請求項１６】
材料に印刷された画像の安定性を改善するために、支持体及び少なくとも一つのインクを受容する層を含む、インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料における少なくとも十個の酸素原子を含む孔の系を有するゼオライトの粒子の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料に関係する。
【背景技術】
【０００２】
ディジタル写真技術は、数年の間に急速に成長してきているものである；一般大衆は、今、効率的な且つ適度に値段が付けられたディジタルカメラへのアクセスを有する。従って、人々は、最良の可能性のある品質で、単純なコンピューター及びそれのプリンターから写真の印刷物を生産することができるものであることを探し求めている。
【０００３】
多数のプリンターは、特に、個人的なオフィスオートメーションにリンクされたものは、インクジェット印刷の技術を使用する。インクジェット印刷の技術の二つの主要なファミリー：連続的なジェット及びドロップ・オン・デマンドがある。
【０００４】
連続的なジェットは、単純な系である。加圧されたインク（３．１０５Ｐａ）は、インクが、流出する小滴へと変形させられるように、一つの又はより多くのノズルを通じて無理に出させられる。最も規則的な可能性のあるサイズ及び滴の間の間隙を得るためには、規則的な圧力のパルスが、例えば、（１ＭＨｚまでの）高い周波数の交流（ＡＣ）の電力供給でインクとの接触にある圧電性の結晶を使用することで、送られる。単一のノズルを使用することでメッセージを印刷することができるように、あらゆる滴は、個々に制御されると共に方向付けられるものでなければならない。静電気的なエネルギーは、これのために使用される：電極は、滴が形成する所にインクジェットの周りに置かれる。ジェットは、誘導によって帯電させられると共に、あらゆる滴は、これからは、それの値が印加された電圧に依存する電荷を担持する。次に、滴は、反対の符号で帯電させられた二つの偏向板の間に通過すると共に、次に、与えられた方向を追跡するが、移動の振幅は、板の各々によって担持された電荷に比例したものである。他の滴が紙に到達することを予防するために、それらは、帯電されてない状態に放置される：それゆえ、支持体まで行くことの代わりに、それらは、偏向させられることなくそれらの経路を継続すると共に、容器の中へ直接的に行く。次に、インクは、濾過されると共に、再使用されることができる。
【０００５】
インクジェットプリンターの他方のカテゴリーは、ドロップ・オン・デマンド（ＤＯＤ）である。これは、オフィスオートメーションで使用されたインクジェットプリンターの基部を継続する。この方法では、インクカートリッジにおける圧力は、一定に維持されるものではないが、しかし、文字が形成される必要があるとき、適用される。一つの広範な系において、あるものは、十二個のオープン・ノズルの行であるが、それらの各々は、圧電性の結晶で起動化させられる。ヘッドに含有されたインクには、パルスが与えられる：ピエゾ素子は、電圧で収縮するが、それは、体積の減少を引き起こすと共に、ノズルによる滴の追放に至る。素子が、それの初期の形状を取り戻すとき、それは、貯蔵所において、新しい印刷に必要なインクをポンプで汲み出す。ノズルの行は、滴の偏向が必要であることがないように、列のマトリックスを発生させるために、このように使用される。この系の一つの変形は、圧電性の結晶を、各々のノズルの後の小さい加熱する素子で、取り替えることに帰する。滴は、溶剤の蒸気の泡の形成の後に続くことで、放出させられる。体積の増加は、滴の追放を可能とする。最後に、あるものは、パルス化されたインクジェット系であるが、それにおいては、インクが、周囲の温度で固体である。プリントヘッドは、インクが液化すると共に印刷することができるように、このように加熱される必要がある。これは、従来の系よりも生産物の広い範囲における急速な乾燥を可能とする。
【０００６】
今存在するものは、優れた品質の写真の画像を生産することが可能な新しい“インクジェット”プリンターである。しかしながら、劣った品質の印刷紙が、使用されるとすれば、それらは、良好な校正刷りを供給することができない。印刷紙の選びは、画像を得る際の品質について根本的なものである。印刷紙は、後に続く性質：高い品質の印刷された画像、印刷する間の急速な乾燥、時間内の良好な画像の色堅牢度、及び、滑らかな且つ光沢のある外観を組み合わせなければならない。
【０００７】
一般には、印刷紙は、要求された性質に従った一つの又はより多くの層でコートされた支持体を含む。例えば、支持体に主たる付着層、吸収性の層、インク色素を定着させる層、及び、材料の光沢度を提供するための保護層又は表面の層を適用することは、可能性のあることである。吸収性の層は、画像の作成の後に、水に基づいたインク組成物の液体の部分を吸収する。液体の除去は、表面へのインクの移行の危険度を低減する。インク色素を定着させる層は、印刷するドットのサイズにおける増加を助長すると共に画像の品質を低減するものであろう過剰なインクを予防する一方で、良好な色の飽和を得るために紙の基部の繊維へのいずれの色素の喪失をも予防する。吸収性の層及び定着させる層は、また、両方の機能を保証する単一のインクを受容する層を構成することができる。保護層は、指紋及びプリンターのフィードローラーの圧力マークに対する保護を保証するように、設計される。インクを受容する層は、通例、結合材、受容する試剤、及び様々な添加剤を含む。受容する試剤の目的は、印刷紙において色素を定着させることである。最も良く知られた無機の受容体は、コロイド状のシリカ又はベーマイトである。例えば、欧州特許出願公開第９７６，５７１号明細書（特許文献１）及び第１，１６２，０７６号明細書（特許文献２）は、インクジェット印刷するための材料を記述するが、それにおいては、インクを受容する層が、無機の受容体として、Ｇｒａｃｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって市販されたＬｕｄｏｘＴＭ  ＣＬ（コロイド状のシリカ）又はＳａｓｏｌによって市販されたＤｉｓｐａｌＴＭ（コロイド状のベーマイト）を含有する。しかしながら、このような無機の受容体を含有するインクを受容する層を含む印刷紙は、時間内に乏しい画像の安定性を有し得ると共に、それは、色の濃度の喪失によって証明される。
【特許文献１】欧州特許出願公開第９７６，５７１号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１，１６２，０７６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
写真の品質、印刷するスピード及び色の安定性は、の点から市場の新しい要求にかなうために、上に定義されたような性質、並びに、より詳しくは、時間にわたる画像の良好な色堅牢度を意味する、オゾンに対する及び光に対する印刷された画像の色の良好な安定性を有するインクジェット印刷することが意図された新しい材料を提示することは、必要なことである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従って、インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された、本発明に従った新しい材料は、支持体及び少なくとも一つのインクを受容する層を含むと共に、それが、少なくとも十個の酸素原子を含む孔の系を有するゼオライトの粒子を含むという点で特徴付けられる。
【００１０】
好ましくは、ゼオライトは、ＭＦＩ構造を備えたゼオライトのような、十個の酸素原子を備えた、又は、＊ＢＥＡ構造を備えたゼオライトのような、十二個の酸素原子を備えた、孔の系を有する。
【発明の効果】
【００１１】
インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料におけるこのようなゼオライトの粒子の使用は、改善された安定性、並びに、特に、オゾンに対する及び光に対する印刷された画像の改善された色の安定性を有する、印刷された画像が、得られることを可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
他の特性は、図面を参照して、後に続く記述を読む際に明らかになると思われる。
【００１３】
本発明に従ったインクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料は、まず最初に、支持体を含む。この支持体は、所望の使用に従って選択される。それは、例えば、透明な又は不透明な熱可塑性のフィルム、特に、ポリエチレンテレフタラートのようなポリエステルベースのフィルム；セルロースエステル、セルローストリアセタート、セルロースジアセタートのようなセルロース誘導体；ポリアクリラート類；ポリイミド類；ポリアミド類；ポリカルボナート類；ポリスチレン類；ポリオレフィン類；ポリスルホン類；ポリエーテルイミド類；ポリ塩化ビニルのようなビニル重合体；及びそれらの混合物であることができる。本発明において使用された支持体は、また、紙であることができるが、それの両方の側は、ポリエチレンの層でカバーされることもある。紙のパルプを含む支持体が、ポリエチレンを備えた両方の側においてコートされるとき、それは、樹脂でコートされた紙（Ｒｅｓｉｎ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐａｐｅｒ）（ＲＣ  Ｐａｐｅｒ）と呼ばれると共に、様々な商標名の下で市販される。このタイプの支持体は、インクジェット印刷することが意図された材料を構成するために、特に好適なものである。使用される支持体の側を、支持体における第一の層の付着を保証するために、ゼラチン又は別の組成物の非常に薄い層でコートすることができる。支持体におけるインクを受容する層の付着を改善するために、支持体の表面は、また、インクを受容する層を適用する前に、コロナ（Ｃｏｒｏｎａ）放電による予備的な処理にかけられてきたものであることができる。
【００１４】
本発明に従った材料は、少なくとも一つの水溶性の結合材を含む少なくとも一つのインクを受容する層を含む。前記の水溶性の結合材は、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ゼラチン、セルロースエーテル類、ポリ（オキサゾリン）類、ポリ（ビニルアセトアミド）類、部分的に加水分解されたポリ（ビニル＝アセタート／ビニルアルコール）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド）、スルホン化された又はリン酸化されたポリエステル類及びポリスチレン類、カゼイン、ゼイン、アルブミン、キチン、デキストラン、ペクチン、コラーゲンの誘導体、寒天、グアール、カラゲーニン、トラガカント、キサンタン、及び他のもののような親水性の重合体であることができる。優先して、ゼラチン又はポリ（ビニルアルコール）が、使用される。ゼラチンは、写真の分野において従来使用されたものである。このようなゼラチンは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  １９９４，Ｎｏ．３６５４４，ｐａｒｔ  ＩＩＡに記載されたものである。Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｋｅｎｎｅｔｈ  Ｍａｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ  Ｈｏｕｓｅ，１２  Ｎｏｒｔｈ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ  ＰＯ１０  ７ＤＱ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍの刊行物である。ゼラチンを、ＳＫＷから、及び、ポリ（ビニルアルコール）を、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉ又はＡｉｒｖｏｌ（Ｒ）１３０の名前の下でＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔから、得ることができる。
【００１５】
本発明に従った材料は、また、少なくとも十個の酸素原子を含む孔の系を有するゼオライトの粒子を含む。好適な実施形態に従って、ゼオライトの粒子は、インクを受容する層へ入れられると共に、無機の受容体として使用される。
【００１６】
ゼオライトは、多孔性の結晶質の材料である。構造的には、ゼオライトは、結晶化されたアルミノケイ酸塩のケージの集成体である。単位のケージは、酸化アルミニウム及びケイ素酸化物の錯体を組み合わせると共に酸素原子を共有する四面体の集成体からなる。従って、ゼオライトは、四面体ＱＯ４の集成体によって特徴付けられるが、そこでは、Ｑは、一般にＳｉ及びＡｌ原子を、しかしまたＴｉ、Ｇｅ、Ｂ、Ｆｅ及びＧａをも、表す。陰イオン性の電荷は、アルカリの又はアルカリ土類の陽イオン（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）の存在によって釣り合わせられると共に、最終的に、式Ｍｘ／ｎ［ＡｌｘＳｉｙＯ２（ｘ＋ｙ）］，ｚＨ２Ｏに従って組織化される。ｙ／ｘの比の値に従って、構造を、数個のタイプへと分類することができる。１２０個よりも多いタイプの基本の構造が、見出されてきたものであると共に国際ゼオライト協会（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）による三つの字のコードに従って分類されてきたものである。これらのコードの意味は、例えば、ゼオライト構造の図解：Ｃｈ．Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ，Ｗ．Ｗ．Ｍｅｉｅｒ，Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ，Ａｔｌａｓ  ｏｆ  ｚｅｏｌｉｔｅ  ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  ｔｙｐｅｓ，Ｆｉｆｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ａｍｓｔｅｒｄａｍ  ２００１，３−１８に記載されたものである。ゼオライトの合成は、例えば、刊行物、Ｈ．Ｋｅｓｓｌｅｒ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｉｅｖｅｓ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇ．Ａｌｂｅｒｔｉ，Ｔ．Ｂｅｉｎ（Ｅｄｓ．），Ｖｏｌ．７，Ｐｅｒｇａｍｏｎ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９９６，４２５−４６４、及び、ＣＳ．Ｃｕｎｄｙ  ａｎｄ  Ｐ．Ａ．Ｃｏｘ，Ｔｈｅ  Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅｓ：Ｈｉｓｔｏｒｙ  ａｎｄ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｆｒｏｍ  ｔｈｅ  Ｅａｒｌｉｅｓｔ  Ｄａｙｓ  ｔｏ  ｔｈｅ  Ｐｒｅｓｅｎｔ  Ｔｉｍｅ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００３，１０３，６６３−７０１に記載されたものである。米国特許第４，０６１，７２４号及び第４，０７３，８６５号明細書は、シリカライトと呼ばれた、∞に等しいｙ／ｘのモルの比での、ＮＦＩの構造を備えたゼオライトの合成の工程を記述する。これ以後、この材料を、シリカライト−１（Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ−１）と呼ぶことにする。国際公開第９７／３３８３０号パンフレットは、＊ＢＥＡの構造を備えたゼオライトの合成の工程を記述する。
【００１７】
これらの多孔性の結晶質の材料の孔の系を、孔を作り上げる酸素原子の数によって都合良く記述することができる。完璧に円柱状の孔について、あるものは、孔の酸素原子の数とそれらの直径との間の良好な関係性である。このように、例えば、十二個の酸素原子によって束縛された孔は、０．７４ｎｍの直径に対応する。
【００１８】
本発明の実施形態に従って、ゼオライトは、ＭＦＩ又はＭＥＬの構造を備えたゼオライトと同様に、十個の酸素原子を備えた孔の系を有する。好ましくは、ＭＦＩの構造を備えたゼオライトが、使用される。Ｓｉ／Ａｌのモルの比が、∞に等しいとき、シリカライト−１と呼ばれた、１００パーセントのＳｉを含むゼオライトが、得られる。
【００１９】
それらの鉱物の骨組におけるケイ素に対して次のアルミニウムを含有するＭＦＩ構造のタイプのゼオライトは、ＺＳＭ−５と呼ばれる。好ましくは、ゼオライトＺＳＭ−５のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモルの比は、５と１００との間で、好ましくは１０と８５との間で、及び、好ましくは１０と６０との間で、変動する。ゼオライトＺＳＭ−５のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３のモルの比は、また、１００と無限大との間でも変動することができる。
【００２０】
本発明の別の実施形態に従って、ゼオライトは、＊ＢＥＡ又はＦＡＵの構造を備えたゼオライトと同様に、十二個の酸素原子を備えた孔の系を有する。好ましくは、＊ＢＥＡの構造を備えたゼオライトが、使用される。Ｓｉ／Ａｌのモルの比が、∞に等しいとき、１００パーセントのＳｉを含むゼオライトが、得られる。全てのこれらの場合には、ゼオライトは、ベータ（Ｂｅｔａ）と呼ばれる。
【００２１】
一般に、それの孔の系が、少なくとも十個の酸素原子によって束縛される、いずれのゼオライトの材料も、インクを受容する層についての良好な材料である。我々は、構造的なタイプＴＯＮ、ＭＴＴ、及びＭＥＬの非網羅的に且つ例としてのゼオライトを述べることができる。好ましくは、これらのゼオライトの中から、高いＳｉ／Ａｌのモルの比（Ｓｉ／Ａｌ＞５）を有すると共に疎水性の性格を有するものを、選択することができる。
【００２２】
インクを受容する層は、乾燥の状態においてインクを受容する層の合計の重量と比較された、重量によって５パーセントと９５パーセントとの間のゼオライトの粒子を有する。ゼオライトの粒子を、シリカ類、ベーマイト類、他のアルミノケイ酸塩、などのような、他の無機の受容体と組み合わせることができる。
【００２３】
インクを受容する層を形成することが意図されたコーティングの組成物は、水溶性の結合材及びゼオライトの粒子を混合することによって、生産される。組成物は、また、それのコーティングの性質を改善するために、界面活性剤を含むことができる。組成物を、ブレード、ナイフ、又はカーテンコーティングのような、いずれの適当なコーティングの方法に従っても、支持体において層にすることができる。組成物は、湿潤の状態でおおよそ１００μｍと３００μｍとの間の厚さで、適用される。インクを受容する層を形成する組成物を、支持体の両方の側に適用することができる。インクを受容する層でコートされた支持体の後部に帯電防止の又は耐巻き付きの層を提供することは、また、可能性のあることである。
【００２４】
本発明に従ったインクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料は、上に記載されたインクを受容する層の他にも、前記のインクを受容する層の上に又は下に配置された、別の機能を有する他の層を含むことができる。他の層のみならずインクを受容する層は、ＵＶ線吸収体、光学的な光沢剤、酸化防止剤、可塑剤、などのような、結果として生じる画像の性質を改善するために、当業者に知られた全ての他の添加剤を含むことができる。
【００２５】
本発明に従ったインクジェット印刷する画像を形成することが意図された材料は、オゾンに対して及び光に対して改善された色の安定性を有する印刷された画像が、得られることを可能とする。それを、この技術のために開発された全てのインクについてのみならず、いずれのタイプのインクジェットプリンターについても使用することができる。
【００２６】
後に続く例は、しかしながら範囲を限定することなく、本発明を例証する。
【００２７】
３）ゼオライトの粒子の調製
合成１
材料１は、米国特許第４，０７３，８６５号明細書に記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのフッ素化物イオン及び構造化する試剤としてのテトラプロピルアンモニウム＝ブロミド（ＴＰＡＢｒ）を使用することによって調製された、シリカライト−１であった。
【００２８】
試薬の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．１  ＴＰＡＢｒ：  ０．５  ＮＨ４Ｆ：  ２０  Ｈ２Ｏ。
【００２９】
４．６２５ｇのフッ化アンモニウム（Ｐｒｏｌａｂｏ）及び６．６５ｇのＴＰＡＢｒ（Ｆｌｕｋａ）は、９０ｍｌの脱イオン水に溶解させられた。次に、この溶液は、１５ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００，Ｄｅｇｕｓｓａ）に追加され、且つ、スパチュラを使用することで均質化された。白色のペーストが、室温で３０分内に得られた。次に、硬化が、室温で二時間持続した。結晶化が、かき混ぜることなく、且つ、微生物の追加無しに、３．５日の間に２００℃で自生の圧力の下で起こった。
【００３０】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００３１】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００３２】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、１００×２５×２０μｍ３の寸法を備えた、一様な分布を備えた角柱状の結晶を示した。
【００３３】
Ｘ線回折分析（１秒のカウント時間で０．０１°のステップによる１°から５０°までの２θの角度的な視野において３５ｋＶ及び５５ｍＡでＣｕＫαの放射を使用するＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００の回折計）は、か焼された形態について単斜の角柱、ＭＦＩの構造のタイプを備えた、シリカライト−１の特性を示唆した。
【００３４】
合成２
材料２は、米国特許第４，０６１，７２４号明細書に記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのヒドロキシルイオン及び構造化する試剤としてのテトラプロピルアンモニウム＝ブロミド（ＴＰＡＢｒ）を使用することによって調製された、シリカライト−１であった。
【００３５】
試薬の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．１  ＴＰＡＢｒ：  ０．２  ＮａＯＨ：  ２０  Ｈ２Ｏ。
【００３６】
２ｇのＮａＯＨ（ＳＤＳ）及び６．６５ｇのＴＰＡＢｒ（Ｆｌｕｋａ）は、９０ｍｌの脱イオン水に溶解させられた。次に、この溶液は、１５ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００，Ｄｅｇｕｓｓａ）に追加され、且つ、スパチュラを使用することで均質化された。白色のペーストが、室温で３０分内に得られた。次に、硬化が、室温で一時間持続した。結晶化が、かき混ぜることなく、且つ、微生物の追加無しに、一日の間に２００℃で自生の圧力の下で起こった。
【００３７】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００３８】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００３９】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、１０×１０×１０μｍ３の平均の寸法を備えた、一様な分布を備えた双晶にされた結晶を示した。
【００４０】
Ｘ線回折分析は、合成１についてのものと同じ条件の下で、か焼された形態について単斜の角柱、ＭＦＩの構造のタイプを備えた、シリカライト−１の特性を示唆した。
【００４１】
合成３
材料３は、米国特許第４，０７３，８６５号明細書に記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのフッ素化物イオン及び構造化する試剤としてのテトラプロピルアンモニウム＝ブロミド（ＴＰＡＢｒ）を使用することによって調製された、Ｓｉ／Ａｌのモルの比＝１００を備えた、ＭＦＩ構造を備えたゼオライトであった。
【００４２】
試薬の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．１  ＴＰＡＢｒ：  １  ＮＨ４Ｆ：  ０．０６５  ＡｌＦ３：  ８  Ｈ２Ｏ。
【００４３】
９．２５ｇのフッ化アンモニウム（Ｐｒｏｌａｂｏ）及び６．６５ｇのＴＰＡＢｒ（Ｆｌｕｋａ）は、３６ｍｌの脱イオン水に溶解させられた。次に、この溶液は、１５ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００，Ｄｅｇｕｓｓａ）に、及び、２．２４ｇのＡｌＦ３，３Ｈ２Ｏ（Ｆｌｕｋａ）に、追加され、且つ、スパチュラを使用することで均質化された。白色のペーストが、室温で３０分内に得られた。結晶化が、かき混ぜることなく、且つ、微生物の追加無しに、２日の間に２００℃で自生の圧力の下で起こった。
【００４４】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００４５】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００４６】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、１２０×２５×２０μｍ３の寸法を備えた、引き延ばされた平行六面体の結晶を示した。
【００４７】
合成１の条件の下でのＸ線回折分析は、か焼された形態について単斜の角柱、ＭＦＩの構造のタイプの特性を示唆したが、しかし、それは、好適な配向の現象を有した。
【００４８】
この試料のゼオライトの結晶の元素の分析は、１００に近いＳｉ／Ａｌのモルの比に至った。
【００４９】
合成４
材料４は、米国特許第３，７０２，８８６号明細書に記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのヒドロキシルイオン及び構造化する試剤としてのテトラプロピルアンモニウム＝ブロミド（ＴＰＡＢｒ）を使用することによって調製された、Ｓｉ／Ａｌのモルの比＝１３を備えた、ＭＦＩ構造を備えたＺＳＭ−５のゼオライトであった。
【００５０】
試薬の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．１  ＴＰＡＢｒ：  ０．２  ＮａＯＨ：  ０．０７  ＮａＡｌＯ２：  ２０  Ｈ２Ｏ。
【００５１】
２ｇのＮａＯＨ（ＳＤＳ）及び６．６５ｇのＴＰＡＢｒ（Ｆｌｕｋａ）は、９０ｍｌの脱イオン水に溶解させられた。次に、この溶液は、１５ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００，Ｄｅｇｕｓｓａ）に、及び、１．４４ｇのアルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ２）に、追加され、且つ、スパチュラを使用することで均質化された。白色のペーストが、室温で３０分内に得られた。結晶化が、かき混ぜることなく、且つ、微生物の追加無しに、一日の間に２００℃で自生の圧力の下で起こった。
【００５２】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００５３】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００５４】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、８μｍの直径を備えた、ほとんど球状の結晶を示した。
【００５５】
合成１の条件の下でのＸ線回折分析は、か焼された形態について斜方晶の角柱、低いＳｉ／Ａｌの比を備えたＭＦＩの構造のタイプの特性を示唆した。この試料のゼオライトの結晶の元素の分析は、Ｓｉ／Ａｌのモルの比＝１３に至った。
【００５６】
合成５
材料５は、鉱物化する試剤としてのヒドロキシルイオン及び構造化する試剤としてのテトラプロピルアンモニウム＝ヒドロキシド（ＴＰＡＯＨ）を使用することによって調製された、小さい結晶を備えた、シリカライト−１であった。
【００５７】
試薬の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．１２  ＴＰＡＯＨ：  ０．００８  Ｎａ２Ｏ：  １９．２  Ｈ２Ｏ：  ４  ＥｔＯＨ。
【００５８】
操作する方法は、Ａ．Ｅ．Ｐｅｒｓｓｏｎ，ＢＪ．Ｓｃｈｏｅｍａｎ，Ｊ．Ｓｔｅｒｔｅ，Ｊ．Ｅ．Ｏｔｔｅｒｓｔｅｄｔ，Ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｄｉｓｃｒｅｔｅ  ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｏｆ  ＴＰＡ−ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ−１，Ｚｅｏｌｉｔｅｓ，１９９４，ｖｏｌ．１４，５５７−５６７によって記載された手順に従った。
【００５９】
よく乾燥させられたポリプロピレンのフラスコにおいて、１５．６ｇのテトラエトキシシラン（Ａｌｄｒｉｃｈ）が、２５．９ｇの浸透した水に混合させられ、且つ、次に、２０時間の間に室温でかき混ぜられた。２４ｍｇのＮａＯＨ（ＳＤＳ）が、ＴＰＡＯＨ（Ａｌｄｒｉｃｈ）の１Ｍ溶液の９．１ｇに溶解させられた。
【００６０】
この溶液は、活発なかき混ぜと共に反応混合物へ追加された。次に、反応混合物は、７２時間の間にかき混ぜることなく、９８℃まで還流するように、加熱された。白色の不透明な溶液が、得られた。精製が、４８時間の間における浸透した水における透析（Ｒｏｔｈ  Ｎａｄｉｒの膜、カタログ参照５１０４．１）によって、実行された。精製された溶液は、凍結乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００６１】
構造化する試剤は、３０分の間における６００℃での空気中のか焼によって除去された。
【００６２】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、３００ｎｍと６００ｎｍとの間の直径を備えた、丸くされた結晶を示した。
【００６３】
Ｘ線回折分析（ＩＮＥＬ  ＣＰＳ１２０，Ｃｕの対陰極）は、か焼された形態について単斜の角柱、ＭＦＩの構造のタイプの特性を示した。
【００６４】
合成６
材料６は、参照４１，９０９−５でＡｌｄｒｉｃｈによって市販された、ＭＦＩの構造を備えた商業的なゼオライトであった。それは、大部分のケイ素、僅少のアルミニウム及びナトリウムを含有した。
【００６５】
Ｘ線回折分析（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００の回折計）は、単斜の角柱、ＭＦＩの構造のタイプを備えた、シリカライト−１の特性を示唆した。
【００６６】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０  Ｓｆｅｇ）による観察は、１μｍから５μｍまでの範囲にわたる一様なサイズの分布を備えた、多かれ少なかれ双晶にされた、平行六面体の結晶を示した。
【００６７】
合成７
材料７は、国際公開第９７／３３８３０号パンフレットに記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのフッ素化物イオン及び構造化する試剤としてのテトラエチルアンモニウム陽イオン（ＴＥＡ＋）を使用することによって調製された、＊ＢＥＡ構造を備えた純粋にシリカのベータゼオライトであった。
【００６８】
反応媒体の組成は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．７  ＴＥＡＯＨ：  ０．７  ＨＦ：  〜１０  Ｈ２Ｏ。
【００６９】
４０パーセントにおける２５．７ｇのＴＥＡＯＨ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）は、ポリプロピレンのビーカーに入れられたが、それに対して追加されたものは、２０．８ｇのオルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ，Ｆｌｕｋａ）であった。混合物は、室温でかきまぜられ、且つ、ＴＥＯＳの加水分解の間に形成されたエタノールは、即ち、４０％における３．５ｇのＨＦ（Ｃａｒｌｏ  Ｅｒｂａ）を追加する前に、重量が２８．４ｇに到達したとき、完全に蒸発することが許容された。次に、シリカの速い重合は、観察されたが、それは、ゲルのブロックの形成によって示された。この微細に破砕された反応ゲルは、ＰＴＦＥジャケットを有するオートクレーブへ入れられる前に、室温で一時間の間に硬化をうけた。結晶化は、自生の圧力で六日の間に１５０℃で起こった。
【００７０】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００７１】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００７２】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）による観察は、一様な分布を備えた、系統的に面取りされた正方形に基づいた両錐体の形状における結晶を示した：高さは、１２μｍに近いものであり、且つ、幅は約８μｍであった。それらは、両錐体の面取りされた上部が、滑らかな表面を有するものでなかったが、しかし、１００ｎｍから２００ｎｍまでのより小さい結晶のモザイクによって構成されたという理由のために、単結晶ではなかった。
【００７３】
（合成１の条件における）Ｘ線回折パターンは、ベータゼオライトの一連の広い線及び微細な線の特性を示した。
【００７４】
合成８
材料８は、国際公開第９７／３３８３０号パンフレットに記載されたものと類似の合成プロトコルに従って、鉱物化する試剤としてのフッ素化物イオン及び構造化する試剤としてのテトラエチルアンモニウム陽イオン（ＴＥＡ＋）を使用することによって微生物の存在下で調製された、＊ＢＥＡ構造を備えた純粋にシリカのベータゼオライトであった。
【００７５】
反応媒体の組成は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．７  ＴＥＡＯＨ：  ０．７  ＨＦ：  〜１０  Ｈ２Ｏ。
【００７６】
４０パーセントにおける２５．７ｇのＴＥＡＯＨ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）は、ポリプロピレンのビーカーに入れられたが、それに対して追加されたものは、２０．８ｇのＴＥＯＳ（Ｆｌｕｋａ）であった。混合物は、室温でかきまぜられ、且つ、ＴＥＯＳの加水分解の間に形成されたエタノールは、完全に蒸発することが許容された。重量が２８．４ｇに到達したとき、合成７に従って先に得られたベータゼオライトから由来する破砕された結晶の微生物の０．１ｇが、導入され、且つ、次に、４０パーセントにおける３．５ｇのＨＦ（Ｃａｒｌｏ  Ｅｒｂａ）が、追加された。次に、シリカの速い重合が、ゲルのブロックの形成と共に起こった。室温で一時間の間に硬化した後に、この微細に破砕された反応ゲルは、いずれの蒸発をも予防するために、栓によって堅く閉じられたポリプロピレンのフラスコへ入れられた。結晶化は、三十日の間に９０℃での適度な条件で起こった。
【００７７】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００７８】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００７９】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）を使用することで、０．５μｍから５μｍまで変動するサイズを備えた結晶の小さい（１０μｍから１５μｍまで）又はより大きい（２０μｍから５０μｍまで）凝集物が、観察された。
【００８０】
Ｘ線回折パターン（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００回折計）は、ベータゼオライトの特性であった。
【００８１】
合成９
材料９は、熱分解のシリカの源を備えたフッ化物の媒体において且つ微生物の存在下で調製された、＊ＢＥＡ構造を備えた純粋にシリカのベータゼオライトであった。この例では、材料９は、ＴＥＯＳよりも高価なものではないと共にアルコールの解放を必然的には伴わなかった熱分解のシリカの源を使用することによって、構造化する及び鉱物化する試剤の量をかなり低減することによって経済的な条件で調製された。この場合には、反応混合物の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．３  ＴＥＡＯＨ：  ０．３  ＨＦ：  〜５  Ｈ２Ｏ。
【００８２】
４０パーセントにおける１３．２５ｇのＴＥＡＯＨ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）は、ビーカーに入れられたが、それに対して追加されたものは、１．８ｇの脱イオン水及び合成７に従って先に得られたベータゼオライトから由来する破砕された結晶の微生物の１ｇであった。溶液は、７．２ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００  Ｄｅｇｕｓｓａ）を含有するポリプロピレンのビーカーへと注入された。混合物は、良好に均質化され、且つ、非常に粘性のゲルに至り、且つ、次に、４０パーセントにおける１．８ｇのＨＦ（Ｃａｒｌｏ  Ｅｒｂａ）が、追加された。全体が、ペーストの外観を有する反応ゲルを与えるために、再度良好に混合させられたが、それは、ＰＴＦＥジャケットを有するオートクレーブへ入れられる前に、室温で一時間の間に硬化をうけた。
【００８３】
結晶化は、自生の圧力で一日半の間に１２０℃で起こった。
【００８４】
結果として生じる沈殿は、上澄みを除去するために濾過され、且つ、次に、１００ｍｌの脱イオン水で三回水洗された。次に、沈殿は、一時間の間に９０℃で乾燥させられた。白色の粉末が得られた。
【００８５】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００８６】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）を使用することで、それらの表面が、小さい粒子によって部分的にカバーされた、両錐体の形状及び一様な寸法（４−５μｍ）の結晶で形成された、約１０μｍから５０μｍまでの凝集物が、観察された。
【００８７】
Ｘ線回折パターン（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００回折計）は、ベータゼオライトの特性であった。
【００８８】
合成１０
材料１０は、刊行物、Ｍ．Ａ．Ｃａｍｂｌｏｒ，Ａ．Ｍｉｆｓｕｄ，Ｊ．Ｐｅｒｅｚ−Ｐａｒｉｅｎｔｅ，Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｂｅｔａ，Ｚｅｏｌｉｔｅｓ，１９９１，１１，７９２−７９７に記載されたものの適合させられた合成の工程に従って、鉱物化する媒体としてのヒドロキシル陰イオン及び構造化する試剤としてのＮａ＋陽イオンへ連結されたテトラエチルアンモニウム陽イオン（ＴＥＡ＋）を使用することによって調製された、＊ＢＥＡ構造を備えたアルミノケイ酸塩のベータゼオライトであった。
【００８９】
この場合には、反応混合物の化学量論的な比率は、後に続くものであった：
１  ＳｉＯ２：  ０．５  ＴＥＡＯＨ：  ０．０２  ＮａＡｌＯ２：  ０．０８  ＮａＯＨ：  １５  Ｈ２Ｏ。
【００９０】
第一のビーカーの中へ、４０パーセントにおける４５．９４ｇのＴＥＡＯＨ溶液（Ａｌｄｒｉｃｈ）、次に、１５．０ｇのシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｒ）２００  Ｄｅｇｕｓｓａ）が、入れられ、且つ、半分の量、即ち、２４．５６ｇ、の脱イオン水が、入れられた。第二のビーカーの中へ、ペレットとしての３．２ｇのソーダ（ＳＤＳ）及び１．６４ｇのアルミン酸ナトリウム（Ｓｔｒｅｍ）が、他方の半分の量、即ち、２４．５６ｇ、の脱イオン水に溶解させられた。この溶液は、第一のビーカーへと注入され、且つ、均質化の後に、相対的に流動性のゲルが、得られた。室温で一時間の間に硬化させた後に、反応混合物は、ＰＴＦＥジャケットがかぶせられたオートクレーブへと移送され、且つ、次に、六日の間に１５０℃まで上昇させられた。反応の後に、非常に小さい粒子によって形成された、結果として生じる沈殿を、濾過によって上澄みから分離することができなかったが、しかし、固体を、遠心分離によって単離することができた。また、固体の相は、遠心分離機（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ，ｔｙｐｅ  Ａｖａｎｔｉ  Ｊ−３０Ｉ）を使用することで、９０００ｒｐｍでの回転によって混合物から分離された。濾液が、除去され、且つ、固体が、再度遠心分離されるために、５０ｍｌの脱イオン水と共に取られ、且つ、操作は、三回繰り返された。このように、過剰な試薬、特に溶液におけるシリカを、完全に除去することができた。乾燥した粉末が、凍結乾燥（Ｃｒｙｏ  Ｒｉｖｏｉｒｅのデバイス）によって得られた。
【００９１】
構造化する試剤は、後に続く温度のプログラムに従って空気中のか焼によって除去された：一時間よりも少ない時間内に２００℃まで上昇する、一時間の間に２００℃で足踏みする、三時間内に５５０℃まで上昇する、五時間の間に５５０℃で足踏みする、次に、室温まで戻る。
【００９２】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０）を使用することで、２００ｎｍ未満の寸法を備えた非常に小さい結晶の凝集物が、観察された。
【００９３】
Ｘ線回折パターン（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００回折計）は、ベータゼオライトのものと整合したものであった。か焼の後の生産物についてＩＣＰ−ＡＥＳ（Ｖｉｓｔａ  Ａｘｉａｌ  Ｖａｒｉａｎ）によって行われた、アルミニウム及びケイ素の化学的な分析は、Ｓｉ／Ａｌの比〜２１を示唆する。
【００９４】
２）インクを受容する層を構成するために支持体に層状にされることが意図された組成物を調製すること
組成物は、受容する試剤として、段落１の合成１から１０までに従って調製されたゼオライトの粒子を含む。
【００９５】
比較のために、後に続く材料が使用された。
【００９６】
材料１１：ＬＴＡ構造を備えた商業的なゼオライト３Ａ
材料１２：ＬＴＡ構造を備えた商業的なゼオライト４Ａ
材料１３：Ｏｎｄｅｏ  Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって市販された、商業的な非晶質のコロイド状のシリカＯｎｄｅｏ  Ｎａｌｃｏ（Ｒ）２３２９（４０パーセント）
材料１１は、参照番号２３，３６４−１でＡｌｄｒｉｃｈによって市販される。それは、（ＩＣＰ−ＡＥＳ，Ｖｉｓｔａ  Ａｘｉａｌ  Ｖａｒｉａｎによって決定された）１に近いＳｉ／Ａｌのモルの比で、大部分のケイ素、アルミニウム、及びカリウムを含有する。Ｘ線回折分析（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００回折計）は、立方体の角柱、ＬＴＡ構造の特性を示唆したが、それについては、ゼオライトは、八個の酸素原子を備えた孔の系を有する。
【００９７】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０  Ｓｆｅｇ）による観察は、２μｍから３μｍまでの立方体の結晶の凝集物を示した。
【００９８】
材料１２は、参照番号２３，３６６−８でＡｌｄｒｉｃｈによって市販される。それは、（ＩＣＰ−ＡＥＳ，Ｖｉｓｔａ  Ａｘｉａｌ  Ｖａｒｉａｎによって決定された）１に近いＳｉ／Ａｌのモルの比で、大部分のケイ素、アルミニウム、及びナトリウムを含有する。Ｘ線回折分析（合成１の条件におけるＰｈｉｌｉｐｓ  ＰＷ１８００回折計）は、立方体の角柱、ＬＴＡ構造の特性を示唆したが、それについては、ゼオライトは、八個の酸素原子を備えた孔の系を有する。
【００９９】
走査型電子顕微鏡（Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＸＬ３０  Ｓｆｅｇ）による観察は、２μｍから３μｍまでの立方体の結晶の凝集物を示した。
【０１００】
水溶性の結合材として、浸透した水で九重量パーセントまで希釈されたポリ（ビニルアルコール）（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉによって市販されたＧｏｈｓｅｎｏｌＴＭ  ＧＨ２３）が、使用される。
【０１０１】
全ての層状にする組成物は、１３．５パーセントの材料１から１３まで、１．６パーセントの結合材、及び浸透した水を含有する水性の式から調製される。
【０１０２】
混合物は、一晩中剪断することによって均質化された。
【０１０３】
３）インクジェット印刷することによって画像を形成することが意図された材料を調製すること
これをするために、樹脂でコートされた紙（Ｒｅｓｉｎ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐａｐｅｒ）のタイプの支持体が、コーティングの機械に置かれ、非常に薄いゼラチンの層で最初にコートされ、且つ、真空によってコーティングの機械に保持された。この支持体は、２００μｍの湿潤の厚さを備えたブレード手段を使用することで２節に従って調製されたような組成物でコートされた。次に、それは、周囲の空気の温度（２１℃）で三時間の間に乾燥まで放置された。
【０１０４】
結果として生じる材料は、インクを受容する層において使用された受容する試剤を与える、下の表Ｉにおいて示された例に対応した：
表Ｉ
【０１０５】
【表１】
2008529837.tif 000002
４）時間にわたる色堅牢度を評価すること
時間にわたる色堅牢度を評価するために、オゾンへの露出による色変わりの試験が、各々の結果として生じる材料について行われた。これをするために、四個の色、黒色（Ｋ）、黄色（Ｙ）、シアン（Ｃ）及びマゼンタ（Ｍ）を含む、試験のチャートが、ＫＯＤＡＫ  ＰＰＭ２００又はＥｐｓｏｎ  ８９０のプリンター及び関係したインクを使用することで、各々の材料に印刷された。
【０１０６】
試験チャートは、様々な色の強度を測定するＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ濃度計を使用することで、分析された。次に、材料が、三週の間に、制御されたオゾンの雰囲気（６０ｐｐｂ）を備えた部屋における暗がりに置かれた。各々の週で、色の濃度のいずれの劣化をも、濃度計を使用することで、監視された。
【０１０７】
濃度の喪失が、三週の終了の際に３０パーセント未満であったとすれば、インクを受容する材料は、オゾンの存在下で特に安定なものである、印刷された画像が形成されることを可能とするものと考慮された。
【０１０８】
また、結果として生じる材料については、色変わりの試験が、二週の間に５０キロルックスの光への露出によって実行された。これをするために、四個の色、黒色（Ｋ）、黄色（Ｙ）、シアン（Ｃ）及びマゼンタ（Ｍ）を含む、試験チャートが、Ｅｐｓｏｎ  ８９０のプリンター及び関係したインクを使用することで、結果として生じる材料に印刷された。次に、印刷された試験チャートは、雰囲気の酸素の現象を最小にするためには、６ｍｍの厚さの且つ使用されたネオン管（Ｏｓｒａｍ  Ｌｕｍｉｌｕｘ（Ｒ）ＦＱ  ８０Ｗ／８４０  Ｃｏｏｌ  Ｗｈｉｔｅ）の発光スペクトルに対して全体として透明なＰｌｅｘｉｇｌａｓ（Ｒ）のシートの下に置かれた。色の濃度のいずれの劣化をも、二週の後で、濃度計を使用することで、測定された。濃度の喪失が、二週の終了の際に３０パーセント未満であったとすれば、インクを受容する材料は、光に対して特に安定なものである、印刷された画像が形成されることを可能とするものと考慮された。
【０１０９】
図１は、Ｋｏｄａｋ  ＰＰＭ  ２００のプリンターを使用することで印刷された且つオゾンに対して露出された例１から１３について、三週の後に試験チャートの四個の色についての１の濃度について観察された濃度の喪失の百分率を表す。字Ｋ、Ｃ、Ｍ及びＹは、それぞれ、色の黒色、シアン、マゼンタ及び黄色を表す。
【０１１０】
図２は、Ｅｐｓｏｎ  ８９０のプリンターを使用することで印刷された且つオゾンに対して露出された例１から１３について、三週の後に試験チャートの四個の色についての１の濃度について観察された濃度の喪失の百分率を表す。
【０１１１】
それぞれ十個の及び十二個の酸素原子を備えた孔の系を有する、ＭＦＩ及び＊ＢＥＡの構造を備えたゼオライトの粒子を含む本発明に従った材料（例１から１０まで）が、オゾンに対してより大きい安定性、及び、このように、八個の酸素原子を備えた孔の系を有する、ＬＴＡ構造を備えたゼオライト（例１１及び１２）又はシリカ（例１３）を含む比較の材料よりも良好な色堅牢度、を有することは、注目されることもある。
【０１１２】
図３は、Ｅｐｓｏｎ  ８９０のプリンターを使用することで印刷された且つ光に対して露出された例１から１３について、二週の後に試験チャートの四個の色についての１の濃度について観察された濃度の喪失の百分率を表す。
【０１１３】
それぞれ十個の及び十二個の酸素原子を備えた孔の系を有する、ＭＦＩ及び＊ＢＥＡの構造を備えたゼオライトの粒子を含む本発明に従った材料（例１から１０まで）が、光に対してより大きい安定性、及び、このように、八個の酸素原子を備えた孔の系を有する、ＬＴＡ構造を備えたゼオライト（例１１及び１２）又はシリカ（例１３）を含む比較の材料よりも良好な色堅牢度、を有することは、注目されることもある。
【図面の簡単な説明】
【０１１４】
【図１】図１は、様々な比較の材料及び本発明に従ってオゾンに対して露出されたものについての色の濃度の喪失の百分率を表す。
【図２】図２は、様々な比較の材料及び本発明に従ってオゾンに対して露出されたものについての色の濃度の喪失の百分率を表す。
【図３】図３は、様々な比較の材料及び本発明に従ってオゾンに対して光に対して露出されたときのものについての色の濃度の喪失の百分率を表す。
【図１】
2008529837.tif 000003
【図２】
2008529837.tif 000004
【図３】
2008529837.tif 000005
【国際調査報告】
2008529837.tif 000006
2008529837.tif 000007
2008529837.tif 000008