(57)【要約】本発明は、固体の中性化剤を用いて、アニオン性の界面活性酸、及び任意であるが酸成分を中性化することにより３００〜８００ｇ/ｌの嵩密度を有する界面活性顆粒を作製する方法に関する。当該方法に従って、上記アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤が重力ミキサー内で凝集され、任意であるがその後処理される。上記アニオン性界面活性酸は、５〜２４質量％の含水量を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性の界面活性酸、妥当な場合はさらに酸成分を固体の中性化剤で中性化することにより３００〜８００ｇ/ｌの嵩密度を有する界面活性顆粒を作製する方法であって、
上記アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤がフリーフォールミキサー内で凝集され、妥当な場合はその後処理され、
上記アニオン性界面活性酸は、５〜２４質量％の含水量を有することを特徴とする作製方法。
【請求項２】
上記アニオン性界面活性酸が６〜２２質量％、好ましくは７〜２０質量％の含水量を有することを特徴とする請求項１記載の作製方法。
【請求項３】
上記アニオン性界面活性酸として、カルボン酸、硫酸セミエステル、及びスルホン酸からなる群から、好ましくは脂肪酸、脂肪酸アルキルスルホン酸、及びアルキルアリルスルホン酸からなる群から、特にＣ８〜１６、特にＣ９〜１３のアルキルベンゼンスルホン酸からなる群から選択される１以上の物質が使用されることを特徴とする請求項１又は２記載の作製方法。
【請求項４】
上記方法による生成物の中性化されたアニオン性界面活性酸の含有量が、最大５０質量％、好ましくは８〜４２質量％、特に好ましくは１０〜３５質量％、特に１５〜２５質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の作製方法。
【請求項５】
上記液体酸成分が、上記フリーフォールミキサーへの投入時、２０〜６０℃、好ましくは３０〜５５℃、特に４０〜５０℃の温度を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の作製方法。
【請求項６】
上記界面活性顆粒の嵩密度が、３５０〜７００ｇ/ｌ、特に好ましくは４００〜６５０ｇ/ｌ、特に５００〜６００ｇ/ｌであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の作製方法。
【請求項７】
上記界面活性顆粒が、５０００μｍ未満、好ましくは２０〜３０００μｍ、特に好ましくは４０〜２０００μｍ、特に５０〜１６００μｍの平均粒子サイズｄ５０を有する粒度分布を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の作製方法。
【請求項８】
処理前において１００〜１６００μｍの粒子サイズを有する界面活性顆粒の質量割合が、少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも８２質量％、特に好ましくは少なくとも８５質量％、さらに好ましくは少なくとも９０質量％、特に少なくとも９５質量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の作製方法。
【請求項９】
処理前において１００〜８００μｍの粒子サイズを有する界面活性顆粒の質量割合が、少なくとも５２質量％、好ましくは少なくとも６２質量％、特に好ましくは少なくとも７０質量％、さらに好ましくは少なくとも７６質量％、特に少なくとも８０質量％であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の作製方法。
【請求項１０】
上記フリーフォールミキサーが、ドラムミキサー、タンブルミキサー、コーンミキサー、ダブルコーンミキサー若しくはＶ字ミキサーであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の作製方法。
【請求項１１】
上記回転可能コンテナにおける反応混合物の滞留時間が、２０分未満、好ましくは１〜６００秒、特に好ましくは１〜３００秒、特に１〜１２０秒であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の作製方法。
【請求項１２】
上記作製方法による生成物が、上記フリーフォールミキサーから放出された後、後処理されることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の作製方法。
【請求項１３】
上記反応セクションが、空気流動化ベッド及び／又は搬送ベッド及び／又はミキサーであることを特徴とする請求項１２記載の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性顆粒を製造するための方法に関する。特に、界面活性顆粒の嵩密度、及び粒度分布を、制御された方法により調整することができる方法に関する。
【０００２】
界面活性顆粒は、例えば粉末若しくは微粒子（compactant）として存在する固形洗浄剤若しくは固形クリーニング剤のため必要とされている。当該界面活性顆粒は、例えばアニオン性界面活性酸を中性化剤と反応させることにより製造される。この中性化は、アルカリ金属の水酸化物溶液、及びドライ中性化との関連では、固体アルカリ性物質、特に炭酸ナトリウムを用いて実行することができる。
【０００３】
水溶性アルカリを用いた中性化の場合、当該界面活性塩は、水溶性調合液の形態（およそ１０〜８０質量％、特におよそ３５〜６０質量％の範囲の水分含有量が設定可能である）で生成される。この種の生成物は、事実上室温において切断可能な程度に粘りがある。即ち、そのようなペーストの流れる能力、及び吸い上げられる能力は、既に制限されているか、若しくはおよそ５０質量％の活性物質の範囲において実際に失われ、そのようなペーストをさらに処理する際、特に固形の混合物、例えば固形の洗浄剤若しくはクリーニング剤にそのペーストを混入する際に非常に多くの問題が発生する。そのため、乾燥した、特に混入することが可能な形態の、アニオン性洗浄剤の界面活性剤を提供することに対するニーズが長い間存在していた。また、実際は、混入することが可能なアニオン性界面活性粉末若しくは顆粒、特に高級アルコール硫酸エステル（ＦＡＳ）の粉末若しくは顆粒を得るために、例えば噴霧塔において従来の乾燥技術を利用することも可能である。しかしながら、凝集剤が空気から水を吸収して、洗浄剤の最終製品において凝集する傾向にあるため、得られた調剤は、通常、保存の間吸湿性の塊であり、ここでは重大な制限が明らかである。噴霧塔において処理されたペーストは必ず高い水分含有量を有するため、そのような噴霧方法におけるエネルギー消費は比較的高い。
【０００４】
界面活性ペーストの噴霧乾燥に対する別の方法が造粒法により示される。洗浄剤若しくはクリーニング剤の非噴霧塔による製造に関する特許文献には広範囲の関連分野が存在する。
【０００５】
例えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０６７８５７３（プロクター及びギャンブル）には、６００ｇ／ｌ以上の嵩密度を有する散布可能な界面活性顆粒を製造する方法であって、アニオン性界面活性酸が、過剰の中性化剤と反応し、少なくとも４０質量％界面活性剤を有するペーストを生成する方法であり、このペーストは、少なくとも１つがスプレイドライされる１以上の粉末と混合され、またこれはアニオン性ポリマー及びカチオン性界面活性剤を含み、結果として得られる顆粒が任意に乾燥される方法が記載されている。この文献は、洗浄剤及びクリーニング剤におけるスプレイドライされた顆粒の割合を減少させるが、全体としてスプレイドライを省略することができない。
【０００６】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０４３８３２０（ユニリバー）には、６５０ｇ／ｌ以上の嵩密度を有する界面活性顆粒を製造するための方法であって、バッチ式に実行される方法が開示されている。ここでは、水中におけるアルカリ性無機物質の溶液が、さらに可能であれば他の固体が加えられるとともに、当該溶液に加えられるアニオン性界面活性酸を具備し、液体のバインダーにより、高速ミキサー／造粒機において造粒される。当該方法が、各排出口においてのみ実行されるように、別のステップだけでなく同じ装置においても中性化及び造粒が行われる。
【０００７】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０４０２１１２（プロクター及びギャンブル）には、ＦＡＳ及びＡＢＳ顆粒をその酸から製造する、連続的中性化／造粒方法であって、当該ＡＢＳ酸は、少なくとも６２％のＮａＯＨで中性化され、その後補助剤、例えば４０００〜５０,０００の分子量を有し、４８．９℃以上で溶解するエトキシレートアルコール、アルキルフェノール若しくはポリエチレングリコールを添加して造粒される方法が開示されている。
【０００８】
欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０５０８５４３（プロクター及びギャンブル）には、界面活性酸が、過剰のアルカリにより中性化され、後で調整される少なくとも４０質量％の界面活性剤のペーストを発生させる方法であって、ドライアイス若しくは液体窒素を用いて直接冷蔵が行われる方法が開示されている。
【０００９】
スルホン酸が中性化され造粒されるドライ中性化方法がＥＰ５５５６２２（プロクター及びギャンブル）に開示されている。この文献の教示に従えば、アニオン性界面活性酸の中性化は、５μｍ以下の平均粒子サイズを有する、非常に細かい微粒子の中性化剤により高速攪拌機により実行される。
【００１０】
同様に高速攪拌機において実行され、２〜２０μｍまで粉砕された炭化水素ナトリウムが中性化剤として作用する同様の方法がＷＯ９８／２０１０４（プロクター及びギャンブル）に開示されている。
【００１１】
後で固体吸着剤上に散布され、洗浄剤組成物若しくはその成分を生成する界面活性混合物がＥＰ２６５２０３（ユニリバー）に記載されている。この文献に開示されている液体界面活性混合物は、８０質量％以下のアルキルベンゼンスルホン酸若しくは硫酸アルキル、８０質量％以下のエトキシレート非イオン性界面活性剤のナトリウム塩若しくはカリウム塩、及び最大１０質量％の水を含んでいる。
【００１２】
また、同様の界面活性混合物が、それ以前のＥＰ２１１４９３（ユニリバー）に開示されている。当該文献の教示によれば、散布される界面活性混合物は、４０〜９２質量％の界面活性混合物、及び８以上最大６０質量％の水を含む。同様に当該界面活性混合物は、少なくとも５０％ポリアルコキシ化された非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤からなる。
【００１３】
３つの構成要素、すなわちアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水から液体界面活性混合物を製造する方法が、ＥＰ５０７４０２（ユニリバー）に記載されている。ここに開示された界面活性混合物（少量の水を含むことが意図されている）は、当モル量の中性化剤とアニオン性界面活性酸とを非イオン性界面活性剤の存在下で混合することにより作製される。
【００１４】
ドイツ出願ＤＥ−Ａ−４２３２８７４（ヘンケルＫＧａＡ）には、酸の形態のアニオン性界面活性剤を中性化することにより、洗浄活性物及びクリーニング活性物を有するアニオン性界面活性顆粒を製造する方法が開示されている。固体の微細化物質、特に炭酸ナトリウムが、中性化剤として開示されている。当該炭酸ナトリウムは、アニオン性界面活性酸と反応して、アニオン性界面活性剤、二酸化炭素及び水を発生させる。結果として得られる顆粒は、約３０質量％の界面活性剤含有量を有し、５５０ｇ／ｌ以下の嵩密度を有する。
【００１５】
欧州特許出願ＥＰ６４２５７６（ヘンケルＫＧａＡ）には、並列された２つの混合機／造粒機における、２ステップ造粒プロセスであって、最初の低回転造粒機においては、使用される構成要素の全体量に対して４０〜１００質量％の固体若しくは液体の成分が予め造粒され、そして第２の高速回転造粒機においては、上記予め造粒された材料が、もし適切な場合、残留する成分と混合され、顆粒に変換される。
【００１６】
ドイツ出願ＤＥ−Ａ−４３１４８８５（シェド−チェミー）は、酸の形態のアニオン性界面活性剤をアルカリ化化合物により中性化することにより、洗浄活性物及びクリーニング活性物を有するアニオン性界面活性顆粒を製造する方法であって、上記加水分解に敏感なアニオンの形態の加水分解反応性のアニオン性界面活性酸が、水を生成することなく中華剤と反応することを特徴とする方法が開示されている。使用される中性化剤は、当該方法において、炭酸ナトリウムであることが好ましく、これは炭酸水素ナトリウムと反応する。
【００１７】
本発明は、アニオン性界面活性酸と固体の中性化剤とを中性化することにより、界面活性顆粒を製造する連続式若しくは非連続式の方法を提供することを目的とする。製造される顆粒の嵩密度は、制御方式で、広い限界範囲内で調整可能である。そして、本発明の特別の目的は、塔を用いない方法を使用して、従来の方法で噴霧乾燥された製品を低い嵩密度とすることにある。適切なファクターを変更することにより、顆粒の粒度分布に影響を与えることが可能となる。制御された方法手順は、また、その最終生成物が、従来技術の方法を使用して生成される生成物より優れるようにすることが可能である。そのため、当該最終生成物は、高い溶解性を示す。この高い溶解性は、特に微粒子の形態での使用に関連して、洗浄剤若しくはクリーニング剤の成分が急速且つ完全に溶解するための必要条件である。さらに、在庫商品の保管期間の最適化は、顆粒についても期待されている。広い粒度分布を有する結果、長い保管期間に亘って、それぞれの顆粒の吸着が起こらないこと若しくは顆粒の質量における様々な顆粒サイズの不均一な分布が起こらないことが意図されている。
【００１８】
従来技術で記載された方法と比較して、本発明に係る方法のコスト最適化に対して特別の注意が注がれている。例えば、高エネルギーの水の蒸発のような最も大きくできるだけ広範な工程に対する意図、若しくは高エネルギー高速混合機若しくは高剪断力混合機を使用することに対する意図が省略される。
【００１９】
５〜２４質量％の水含有量を有するアニオン性界面活性酸と固形の中性化剤との反応がフリーフォールの混合機において実行される場合、制御可能な嵩密度及び制御可能な顆粒粒度分布を有する界面活性顆粒が製造されることが現在分かってきた。
【００２０】
本発明の主題は、アニオン性界面活性酸及び適切であればさらに酸の成分を固体の中性化剤により中性化することにより、３００〜８００ｇ／ｌの嵩密度を有する界面活性顆粒を作製する方法であって、上記アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤が、フリーフォールミキサーにおいて凝集され、そして適切であればその後処理され、そして、上記アニオン性界面活性酸が５〜２４質量％の含水量を有することを特徴とする作製方法にある。
【００２１】
アニオン性界面活性酸
本発明に係る中性化方法においては、アニオン性界面活性酸は、固体の中性化剤と反応する。原則として、当該方法におけるアニオン性界面活性酸として、当該技術分野における当業者により知られた全てのアニオン性界面活性酸が適当である。本発明に係る方法の好ましい実施の形態において、カルボン酸、硫酸セミエステル、スルホン酸からなる群から選択される少なくとも１以上の物質、脂肪酸、脂肪族のアルキル硫酸、アルキルアリルスルホン酸からなる群から選択される少なくとも１以上の物質、特にＣ８−１６特にＣ９−１３のアルキルベンゼンスルホン酸の群から選択される少なくとも１つの物質が、アニオン性界面活性酸として使用される。これらは以下に記載されている。
【００２２】
十分な界面活性特性を示すようにするために、上述の化合物は、長鎖の炭化水素ラジカルを有すべきである。すなわち、アルキル若しくはアルケニルラジカルにおいて少なくとも６つの炭素を備えるべきである。通常、アニオン性界面活性剤の炭素鎖分布は、炭素原子数が６〜４０、好ましくは８〜３０、特に１２〜２２の範囲にある。
【００２３】
洗浄剤及びクリーニング剤における石けんとして、アルカリ金属塩の形態で使用されるカルボン酸は、大方天然の脂肪及びオイルの加水分解により工業的に得られる。今世紀既に実用化されているアルカリけん化は結果として直接アルカリ塩（石けん）が得られるが、今日分解のために工業的スケールで使用されているのは水だけであり、この水により脂肪をグリセロールとフリーの脂肪酸とに分解される。工業的に用いられる方法は、例えばオートクレーブにおける分解、若しくは連続高圧分解である。本発明との関連で、アニオン性界面活性剤として使用可能なカルボン酸は、例えば、ヘキサン酸(カプロン酸)、ヘプタン酸(エナント酸)、オクタン酸(カプリル酸)、ノナン酸(ペラルゴン酸)、デカン酸(カプリン酸)、ウンデカン酸等である。本発明の明細書において、ドデカン酸(ラウリン酸)、テトラデカン酸(ミリスチン酸)、ヘキサデカン酸(パルミチン酸)、オクタデカン酸(ステアリン酸)、エイコサン酸(アラキジン酸)、ドコサン酸(ベヘン酸)、テトラコサン酸(リグノセリン酸)、ヘキサコサン酸(セロチン酸)、トリアコンタン酸(メリシン酸)、及び不飽和の種類のもの  9c-ヘキサデカン酸(パルミトレイン酸)、6c-オクタデカン酸(ペトロセリン酸)、6t-オクタデカン酸(ペトロセリン酸)、9c-オクタデセン酸(オレイン酸)、9t-オクタデセン酸(エライジン酸)、9cおよび12c-オクタデカジエン酸(リノール酸)、9tおよび12t-オクタデカジエン酸(リノライド酸(linolaidic acid))、及び9c、12c、15c-オクタデカトリエン酸(リノレン酸)等の高級脂肪酸を使用することが好ましい。コスト面から、純粋な種類のものだけでなく、脂肪酸の分解を介して得られるそれぞれの酸の工業的混合物であってもよい。そのような混合物は、例えば、ココナッツオイル脂肪酸(およそ6wt% C8、6wt% C10、48wt% C12、18wt% C14、10wt% C16、2wt% C18、8wt% C18、1wt% C18)、
ヤシ油脂肪酸(およそ4wt% C8、5wt% C10、50wt% C12、15wt% C14、7wt% C16、2wt% C18、15wt% C18'、1wt% C18)、牛脂脂肪酸(およそ3wt% C14、26wt% C16、2wt% C16'、2wt% C17、17wt% C18、44wt% C18'、3wt% C18"、1wt% C18'''、固化された牛脂脂肪酸(およそ2wt% C14、28wt% C16、2wt% C17、63wt% C18、1wt% C18')、工業的オレイン酸(およそ1wt% C12、3wt% C14、5wt% C16、6wt% C16、1wt% C17、2wt% C18、70wt% C18'、10wt% C18"、0.5wt% C18''')、工業的なパルミチン酸/ステアリン酸(およそ1wt% C12、2wt% C14、45wt% C16、2wt% C17、47wt% C18、1wt% C18')、また大豆油脂肪酸 (およそ2wt% C14、15wt% C16、5wt% C18、25wt% C18'、45wt% C18''、7wt% C18''')である。
【００２４】
長鎖のアルコールの硫酸セミエステルは、同様に酸の形態のアニオン性界面活性剤であり、本発明に係る方法との関係で利用可能である。それらのアルカリ金属、特にナトリウム、塩、及び脂肪アルコール硫酸エステルは、脂肪アルコールから工業的に入手容易である。当該脂肪アルコールは、スルホン酸、クロロスルホン酸、若しくは三酸化硫黄と反応し、これと関連するアルキルスルホン酸が生成され、その後中性化される。脂肪酸のメチルエステルの高圧水素化により、脂肪アルコールは、これに関連する脂肪酸、若しくは脂肪酸の混合物から得られる。体積の観点からすると、脂肪族アルキルスルホン酸を製造するための最も重要な工業プロセスは、特別なカスケード、流下薄膜（falling-film）、若しくはチューブ状束の反応器における、ＳＯ３／空気の混合物を用いたアルコールのスルホン化である。
【００２５】
本発明に係る方法において使用されうるアニオン性界面活性酸の別の種類は、アルキルエーテル硫酸であって、その塩（アルキルエーテルスルホン酸エステル）が、溶解度がより高く、水の硬度に対してより感度が低いため（カルシウム塩の溶解度）、アルキルスルホン酸エステルと比較して顕著なものである。アルキルエーテル硫酸は、アルキル硫酸と同様、エチレン酸化物と反応する脂肪アルコールから合成されて、これに関連する脂肪アルコールエトキシレートが生成される。ポリピレン酸化物をエチレン酸化物の代わりに使用してもよい。滞留時間が短いスルホン化反応器における、気相の三酸化硫黄とのスルホン化は、９８％を超える収率で、関連するアルキルエーテル硫酸を生成する。
【００２６】
本発明の明細書において、アルカンスルホン酸及びオレフィンスルホン酸は、酸の形態のアニオン性界面活性剤として使用することができる。アルカンスルホン酸は、末端に結合した形態のスルホン酸基（第１アルカンスルホン酸）及び炭素鎖に沿って形成されたスルホン酸基（第２アルカンスルホン酸）を含んでいてもよい。第２アルカンスルホン酸のみ商業上重要である。これらは、直鎖状の炭化水素のスルホ塩素化（sulfochlorination）若しくはスルホキシド化により生成される。リード（Ｒｅｅｄ）のスルホ塩素化において、ｎアルカンは、ＵＶ光照射の下、三酸化硫黄と塩素と反応し、関連する塩化スルホン酸が生成される。これは、アルカリ物質との加水分解時アルカンスルホン酸エステルを直接生成し、水との反応時にはアルカリスルホン酸を直接生成する。ジスルホン酸塩化物及びポリスルホン酸塩化物は、塩素化処理された炭化水素と同様、スルホ塩素化の間、ラジカル反応の副生成物として生成されるため、当該反応は、３０％以下の変換効率で通常実行され、その後停止される。
【００２７】
アルカンスルホン酸を生成する他のプロセスとしては、ｎアルカンが、ＵＶ光照射の下、三酸化硫黄と酸素と反応するスルホキシド化が挙げられる。このラジカル反応は、連鎖性のアルカリスルホニルラジカルを生成する。この連鎖性アルカリスルホニルラジカルは、さらに酸素と反応して、アルカリペルスルホニルラジカルが生成される。未だ変換されていないアルカンとの反応により、アルキルラジカル及びそのアルキルペルスルホン酸が生成される。これは、アルキルペルオキシスルホニルラジカル及びヒドロキシルラジカルに分解される。このラジカルの、未変換のアルカンとの反応により、アルキルスルホン酸と水とが生成され、この水は、アルキルペルスルホン酸及び三酸化硫黄と反応して、硫酸が生成される。２つの最終生成物（アルキルスルホン酸及び硫酸）の収率を最小にするため、この反応は通常変換率１％以下で実行され、その後停止される。
【００２８】
オレフィンスルホン酸エステルは、αオレフィンを三酸化硫黄と反応させることにより工業的に生成される。これは、中間物質である両性イオンを生成し、両性イオンは環化されいわゆるスルトン（sultone）とされる。適切な条件下（アルカリ若しくは酸加水分解）において、これらのスルトンは反応して、ハイドロキシルアルカンスルホン酸若しくはアルケンスルホン酸が生成される。この両方は、同様にアニオン性界面活性酸として使用することが可能である。
【００２９】
アルキルベンゼンスルホン酸エステルは、１９３０年代から高性能のアニオン性界面活性剤として知られている。その当時、アルキルベンゼンは、コガシン（Kogasin)蒸留の単塩素化及びその後のフリーデルクラフトアルキル化により生成され、その後油剤でスルホン化され、そして水酸化ナトリウムで中性化されていた。１９５０年代初頭、アルキルベンゼンスルホン酸エステルは、プロピレンを四量体化することにより生成され、分岐したαドデシレンを生成し、そしてその生成物は、三塩化アルミニウム若しくはフッ化水素を使用して、テトラプロピレンベンゼンに変換されていた。このテトラプロピレンベンゼンは、その後スルホン化されて中性化される。テトラプロピレンベンゼンスルホン酸エステル（ＴＰＳ）を経済的に生成する可能性が、このクラスの界面活性剤にとってブレークスルーとなった。これは、洗剤若しくはクリーニング剤における主要な界面活性剤である石鹸とその後置き換えられた。
【００３０】
ＴＰＳの生体分解性が不十分であるため、改良された環境的性質により特徴付けられる新たなアルキルベンゼンスルホン酸エステルを提供することが必要とされる。これらの条件は直鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸エステルにより満たされ、今日これは製造されるアルキルベンゼンスルホン酸塩の殆どであり、そして略語でＡＢＳと称される。
【００３１】
直鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸エステルは、直鎖状アルキルベンゼンから製造され、これは直鎖状のオレフィンから入手可能である。このため、石油の蒸留は、モルキュラーシーブを利用して工業的スケールで、所望の純度のｎアルカンとされ、そして脱水素化され、ｎオレフィンが生成される。その結果α及びｉ−オレフィンが得られる。結果として得られるオレフィンは、その後酸触媒の存在下でベンゼンと反応し、アルキルベンゼンが生成される。選択されたフリーデルクラフト触媒は、結果として得られる直鎖状アルキルベンゼンの異性体分布に影響を及ぼす。すなわち、三塩化アルミニウムが使用されるとき、３−イソマー、４−イソマー、５−イソマー及び他のイソマーの混合物における２−フェニルイソマーの濃度は、およそ３０質量％であり、一方触媒としてフッ化水素を使用するとき、２−フェニルイソマーの濃度は、およそ２０質量％まで減少する。最後に、直鎖状のアルキルベンゼンのスルホン化は、今日油剤、硫酸、若しくはガス状の三酸化硫黄を使用して、工業スケールで実行されている。このガス状の三酸化硫黄は、非常に重要である。スルホン化のため、特別なフィルム若しくはチューブ状束の反応器が使用され、本発明に係る明細書において、アニオン性界面活性酸として使用可能な９７質量％アルキルベンゼンスルホン酸（ＡＢＳＡ）がそれらの生成物として供給される。
【００３２】
非常に幅広い塩、例えばアルキルベンゼンスルホン酸エステルは、中性化媒体（medium）を選択することにより、ＡＢＳＡから得ることができる。経済的な理由から、本明細書において、ＡＢＳＡのアルカリ金属塩、それらの中でＡＢＳＡのナトリウム塩を製造、使用することが好ましい。これらは、一般式Ｉ
【化１】
2008502746.tif 000002
により記載される。
【００３３】
ここで、ｘとｙとの合計は通常５〜１３である。Ｃ８-１６、好ましくはＣ９-１３のアルキルベンゼンスルホン酸を酸の形態であるアニオン性界面活性剤として使用する本発明に係る方法が好ましい。本発明の明細書において、アルキルベンゼンに基づいて、テトラリンの含有量が５質量％以下であるアルキルベンゼンから派生した、C8-16、好ましくはC9-13アルキルベンゼンスルホン酸を使用することがさらに好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸を使用することが更に好ましく、そのアルキルベンゼンはＨＦ法を使用して生成され、使用されるC8-16、好ましくはC9-13のアルキルベンゼンスルホン酸は、アルキルベンゼンスルホン酸に対して、含有量が２２質量％以下の２−フェニルイソマーを含む。
【００３４】
上述の酸の形態のアニオン性界面活性剤は、本発明に係る方法のみ、若しくは互いに組み合わされた方法において使用されてもよい。しかしながら、固体の中性化剤、さらに好ましくは酸、洗浄剤やクリーニング剤を添加する前、酸の形態のアニオン性界面活性剤は、それに混合することができるし、そうすることが好ましい。これらは、それぞれのケースにおいて、アニオン性界面活性剤の酸含有混合物の質量に対して、０．１〜４０ｗｔ％、より好ましくは１〜１５ｗｔ％、特に２〜１０ｗｔ％である。
【００３５】
「界面活性酸」に加えて、上述の高級脂肪酸、リン酸、ポリマー酸、若しくは部分中性化ポリマー酸、並びに「ビルダー酸」及び「複合型ビルダー酸」は、単独若しくは混合物として、本発明の明細書に記載された酸反応パートナーとして適切である。アニオン性界面活性酸に混合される洗浄剤やクリーニング剤の成分として、酸性の洗浄剤及びクリーニング剤成分、例えばリン酸であって、例えば、中性化された形態（リン酸エステル）において、付着抑制剤としての洗浄剤及びクリーニング剤成分を選択することが最良である。例えば、ポリアクリル酸等の部分的に中性化されたポリマー酸を使用してもよい。しかしながら、アニオン性の界面活性酸に酸に対して安定な成分を混合することも可能である。ここで、例えば、いわゆる複雑な付加ステップにおいて、加えられる必要があるマイナーな構成要素、例えば蛍光増白剤、ダイ等を加える。酸の安定性は、それぞれのケースにおいてチェックしなければならない。
【００３６】
酸の形態のアニオン性界面活性剤に、アニオン性界面活性酸含有混合物の重量に関して、０．１〜４０ｗｔ％、好ましくは１〜１５ｗｔ％、特に２〜１０ｗｔ％の、非イオン性界面活性を混合することが好ましい。この添加により、アニオン性界面活性酸含有混合物の物理特性を改善することができる。そして、その後非イオン性界面活性剤を界面活性顆粒若しくは全洗浄剤若しくはクリーニング剤に混合することは過剰である。非イオン性界面活性剤のグループの様々な表示が以下に記載されている。
【００３７】
本発明に係る方法において反応されたアニオン性界面活性酸は、５〜２４ｗｔ％の水含有量を有する。６〜２２ｗｔ％、特に７〜２０ｗｔ％の水分含有量が特に好ましい。
【００３８】
本発明によれば、５〜２４ｗｔ％の水を含有するアニオン性界面活性酸が、記載された方法に使用される。一方、当該方法において、中性化剤に対して５ｗｔ％以下の水が、中性化剤により、ミキサーの中に導入されることが好ましい。中性化剤の含水量が４ｗｔ％以下、特に３ｗｔ％以下であることが特に好ましい。本発明の特に好ましい実施の形態では、当該中性化剤は１−２ｗｔ％の水を含む。
【００３９】
この種の方法は、水溶性の中性化剤のペースト若しくは中性化剤の水性溶液等の、水分含有中性化剤の使用のため、水を反応混合物とされる、既存の典型的な方法と異なる。これらの方法において、アニオン性界面活性酸を使用することに起因する、水の混合物への注入は、意図的ではない。しかしながら、技術的な理由のため、アニオン性界面活性剤酸は、３ｗｔ％以下の水を含んでいるため、完全に防止されない。
【００４０】
上述のように、当該方法による生成物の嵩密度及び粒度分布の両方を、本発明に係る方法により、制御された態様で調整してもよい。
【００４１】
本発明に係る方法の好ましい実施の形態では、アニオン性界面活性酸は５〜１７ｗｔ％の水を含有する。６〜１６ｗｔ％、好ましくは７〜１５ｗｔ％、特に好ましくは８〜１４ｗｔ％の酸の含水量が、この実施の形態との関係で好ましい。アニオン性界面活性酸の含水量が、９〜１３ｗｔ％、特に好ましくは１０〜１２ｗｔ％である方法の形態が特に非常に好ましい。
【００４２】
アニオン性界面活性酸の含水量が、上述のセクションで記載されたように５〜１７ｗｔ％の範囲から選択される場合、低嵩密度を有する顆粒が、中性化及び造粒の後得られる。この嵩密度は、好ましくは、３００〜６００ｇ／ｌ、特に好ましくは４００〜６００ｇ／ｌ、特に５００〜６００ｇ／ｌである。当該方法の好ましい実施の形態において、プロセス前において、１００〜８００μｍの粒子サイズを有する界面活性顆粒の割合が、少なくとも４０ｗｔ％、好ましくは少なくとも４７ｗｔ％、特に好ましくは少なくとも５５ｗｔ％、更に好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、特に少なくとも７０ｗｔ％である。
【００４３】
プロセス前において８００〜１６００μｍの粒子サイズを有する粗い粒子の顆粒の割合は、より好ましくは２０ｗｔ％、特に好ましくは２５ｗｔ％、さらに好ましくは３０ｗｔ％以上であることが好ましい。一方、１００〜２００μｍの粒子サイズを有する細かい粒子の顆粒の割合は、１７ｗｔ％以下であることが好ましく、特に１４ｗｔ％以下であることが好ましく、さらに１〜１２ｗｔ％であることが好ましい。
【００４４】
本発明の好ましい主題は、アニオン性界面活性酸、また妥当な場合は更に酸成分を中性化することにより、３００〜６００ｇ／ｌの嵩密度を有する界面活性顆粒を製造する方法であって、アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤が、フリーフォールミキサーにおいて凝集形成され、もし妥当な場合はその後処理される方法であって、アニオン性界面活性酸が、５〜１７ｗｔ％の含水量を有することを特徴とする方法にある。
【００４５】
本発明の方法の更に好ましい実施の形態では、アニオン性界面活性酸は、１０〜２４ｗｔ％の水を含有する。１１〜２３ｗｔ％、特に好ましくは１２〜２２ｗｔ％、更に好ましくは１３〜２１ｗｔ％の酸の含水量が、当該実施の形態との関係で好ましい。本発明に係る方法の形態で、アニオン性界面活性酸の含水量が１４〜２０ｗｔ％、特に好ましくは１５〜１９ｗｔ％である方法が、特に非常に好ましい。
【００４６】
もしアニオン性界面活性酸の含水量が、上述のセクションで記載されたように、１０〜２４ｗｔ％の範囲から選択される場合、中間の嵩密度を有する顆粒が、中性化及び造粒後得られる。この嵩密度は、好ましくは５００〜８００ｇ／ｌ、特に好ましくは５００〜７００ｇ／ｌ、さらに好ましくは５００〜６００ｇ／ｌである。本発明の好ましい実施の形態において、プロセス後において１００〜８００μｍの粒子サイズを有する界面活性顆粒の割合は、少なくとも５２ｗｔ％、好ましくは６２ｗｔ％、特に好ましくは７０ｗｔ％、さらに好ましくは少なくとも７６ｗｔ％、更にまた好ましくは少なくとも８０ｗｔ％である。
【００４７】
当該好ましい実施の形態では、プロセス前において、８００〜１６００μｍの粒子サイズを有する粗い粒子の顆粒の割合が、好ましくは２０ｗｔ％以下、特に好ましくは１５ｗｔ％以下、さらに好ましくは１〜１０ｗｔ％である。一方、１００〜２００μｍの粒子サイズを有する細かい粒子の顆粒の割合は、好ましくは１７ｗｔ％以上、特に好ましくは２３ｗｔ％以上、更に好ましくは２７ｗｔ％以上である。
【００４８】
本発明の好ましい主題は、アニオン性界面活性酸、及びもし該当する場合はさらに界面活性酸を固体の中性化剤で中性化することにより５００〜８００ｇ／ｌの嵩密度を有する界面活性顆粒を製造する方法であって、当該アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤が、フリーフォールミキサーにおいて凝集形成され、もし適当であればその後処理される方法であって、当該アニオン性界面活性酸が１０〜２４ｗｔ％の含水量を有することを特徴とする。
【００４９】
アニオン性界面活性酸の中性化された形態（単に「アニオン性界面活性剤」と呼ばれる）は、本発明に係る方法により製造された薬剤における量を変更する際に含まれていてもよい。本発明に係る好ましい方法は、当該方法による製造物の中性化されたアニオン性界面活性酸の含有量が、最大８０ｗｔ％、好ましくは８〜７２ｗｔ％、特に好ましくは１０〜６５ｗｔ％、更に好ましくは１５〜５５ｗｔ％であることを特徴とする。
【００５０】
それゆえ、本発明の係る方法は、４０ｗｔ％以上の界面活性剤の含有量を有する界面活性剤リッチな顆粒を製造する際、また比較的界面活性剤が少ない顆粒を製造する際に最適である。
【００５１】
当該界面活性剤リッチな方法による製造物は、質量で４０〜８０ｗｔ％、好ましくは４５〜７５ｗｔ％、特に好ましくは５０〜７２ｗｔ％、さらに好ましくは６０〜７０ｗｔ％の、中性化されたアニオン性界面活性酸を含む。これらの方法による製造物は、洗浄剤、及びクリーニング剤の濃縮物において使用されることが好ましい。
【００５２】
本発明に係る方法のさらに好ましい実施の形態において、界面活性剤プアーな方法による製造物であって、質量で最大５０ｗｔ％、好ましくは８〜４２ｗｔ％、特に好ましくは１０〜３５ｗｔ％、さらに好ましくは２０〜３０ｗｔ％の割合の、中性化されたアニオン性界面活性酸を含む製造物が得られる。これらの方法による製造物は、高体積基準の洗浄剤及びクリーニング剤の製造において使用されることが好ましい。
【００５３】
中性化剤
当該方法における固体の中性化剤として、原則として、当該技術分野における当業者に知られた全ての中性化剤が適切である。本発明に係る方法の好ましい実施の形態では、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、および／または、炭酸カリウムの化合物の１以上の物質は、中性化剤として使用される。
【００５４】
異なる固体の中性化剤のコンビネーションの代替又は追加として、反応において関わりのない成分、特に搬送材料を当該中性化剤に混合してもよい。これらは、その後、加えられた酸との関係で、十分な安定性を示すべきであり、それにより当該製造物の局所的な分解及びそれによる望ましくない変色若しくは当該製造物の他への衝撃を防止することができる。ケイ酸塩、珪酸アルミニウム、クエン酸塩、及び／又はリン酸塩からなる群から選択される固体がさらに使用される方法がここでは好ましい。今日においてさえ、いくつかの国においては、洗浄剤に４５ｗｔ％以下含まれていてもよい硫酸ナトリウムが、固体の中性化剤に混合されることが特に好ましい。
【００５５】
本発明に係る方法において使用される固体の中性化剤（可能性として考えられる添加物も含む）の、使用されるアニオン性界面活性酸、並びに任意の他の酸成分は、広い幅で変化させることができる。本発明に係る方法であって、本発明に係る方法において使用される固体の中性化剤の、使用されるアニオン性界面活性酸並びに任意の他の酸成分との質量割合は、１００：１〜１：５、好ましくは８０：１〜１：４、更に好ましくは６０：１〜１：３、さらにまた好ましくは４０：１〜１：２、特に更に好ましくは２０：１〜１：１である方法が、ここでは好ましい。
【００５６】
使用される中性化剤は、５ｗｔ％以下のフリーウォータ（free water）を含んでいることが好ましい。特に、４ｗｔ％以下、さらには３ｗｔ％以下の含水量であることが好ましい。本発明の特に好ましい実施の形態において、中性化剤は、２ｗｔ％以下のフリーウォータを含んでいる。フリーウォータ若しくは、水和水の形態及び／又は水の組織の濃度が、１ｗｔ％以下、好ましくは０．５ｗｔ％であり、特にフリーウォータを含まない中性化剤を使用することが特に好ましい。
【００５７】
上記セクションにおいて記載された中性化剤は、フリーフォールミキサーにおいて、５〜２４ｗｔ％の水を含有するアニオン性界面活性酸と混合される。顆粒の保存期間、分解挙動、及び嵩密度、並びに粒度分布は、中性化剤と水との間の質量比率の選択により影響を受ける。本発明に係る方法の好ましい実施の形態では、使用される中性化剤と、アニオン性界面活性酸とともに取り込まれる水との間の質量比率は、８００：１〜２：３である。質量割合は、１９９：１〜１：１、特に９９：１〜１５：７であることが特に好ましい。本発明の特に好ましい実施の形態において、中性化剤と水との質量割合は、１９：１〜１９：６である。
【００５８】
乾燥時における１２０℃での損失により決定される、本発明の最終生成物の含水量は、２６ｗｔ％以下であることが好ましく、１〜１５ｗｔ％であることがさらに好ましく、１〜１０ｗｔ％であることがさらにまた好ましく、４〜５ｗｔ％であることが特に好ましい。
中性化反応と関連して自然に水と反応する。全含水量が２６ｗｔ％以下である当該方法による製造物を確実に得るため、水と二酸化炭素だけでなく主として炭酸水素ナトリウムが形成される手順を選択すべきである。当該手順は以下に記載されている。
【００５９】
フリーフォールミキサー
本発明に係る方法の特徴は、アニオン性界面活性酸の、固体中性化剤による中性化を実行するため、フリーフォールミキサーを使用することにある。このフリーフォールミキサーは、連続的に若しくは非連続的に操作してもよい。
【００６０】
本発明との関係で、「フリーフォールミキサー」は、混合された材料が、摩擦力により、壁により持ち上げられ、その後その自重によりミキサースペースを通って自由に落下する際のミキサーに関連する。この種のフリーフォールミキサーは、可動式、若しくは回転式反応室若しくは可動式混合容器を備える。適当な容器は、簡単な外形（円柱状、シングル若しくはダブルコーン状、キューブ状等）を有する容器である。一旦当該方法が終了すると混合材料の自由運動、及び容器の開放及び洗浄を容易にするため、好ましい混合容器は、できるだけ鋭くない角度を有する内部コーナーをさらに備える。容器の運動は、反応混合物が一緒に投げ込まれ、そしてできるだけ不均一に分解されるように、内部において混合材料に伝達されなければならない。
【００６１】
本発明に係る方法の好ましい実施の形態において、フリーフォールミキサー内で移動する固体の中性化剤は、落下するパウダーカーテンを形成し、この上にアニオン性界面活性酸が散布される。
【００６２】
フリーフォールミキサーの運動の適切なタイプは、特に容器（ドラム若しくは回転チューブ型のミキサー）の軸中心の回転、容器の幾何学的な軸と一致しない軸に関して若しくは対照平面に垂直な軸に関しての回転、若しくは高振幅長で低周波数の振動、及び不規則なシェーキング若しくは宙返り運動が起こらないように、偏向方向が変わる振動である。
【００６３】
好ましい方法において、連続的な材料の搬送を確実にするため、方向付けられた運動成分が発生し、それにより連続的な方法が可能となる。非連続的な方法が、同じ程度好まれ、方向付けられた運動成分は望まれない。
【００６４】
水平軸、好ましくはそれから僅かに傾いた軸に関して回転するフリーフォールミキサーが、連続的オペレーションにとって特に適切である。回転軸が傾いている結果、混合材料は、その自重のため直接的な運動を示し、その運動は、ミキサーから混合材料が連続的に放出されることを可能とする。勿論、この種の方向性運動は、回転軸を傾けるだけでなく、アニオン性界面活性酸及び固体の中性化剤を連続的に投入することによっても生み出される。好適に使用される回転式容器の回転軸の傾斜角が特定の回転速度と相互に関連する場合、製造物の特性、特に反応生成物の嵩密度及び安定性を調整することが好ましいことが証明された。本発明に係るこれらの方法であって、フリーフォールミキサーの回転可能容器が、０〜２０°、特に０〜１５°、非常に好ましくは１〜１５°の傾斜角αを有し、フリーフォールミキサーの回転可能容器の運動が、同時に、駆動システムにより、２０〜７０回転／分、特に３０〜６０回転／分に調整される方法が、特に好ましい。
【００６５】
本発明との関連で好ましいフリーフォールミキサーは、ドラムミキサー、宙返りミキサー、コーン状ミキサー、ダブルコーン状ミキサー、若しくはＶ字ミキサーである。本発明にしたがって使用されるフリーフォールミキサーは、材料が与えられ、当該材料は、回転運動若しくは宙返り運動、傾斜した壁、それによる偏向、空間の拡張及び収縮、並びに材料の移動及び分岐との関係で内部において持ち上げられたあと落下する。混合された材料が摩擦により壁を使って持ち上げられ、その後その自重により混合スペースを通って自由落下する回転反応器が好ましい。
【００６６】
本発明に係る方法であって、回転ツールを使用せず、回転可能な容器を備えるダブルコーン状のミキサーがフリーフォールミキサーとして使用される方法であって、連続的に操作されたダブルコーン状ミキサーは、混合ゾーンと、混合後のゾーンとに分割され、エンドプレート上に載置され、そこから全混合ゾーンを通過し、適切であれば混合後ゾーンまで延びるノックオフバーを備えることを特徴とする方法が特に好ましい。特に好適に使用されるダブルコーン状ミキサーにおいて、混合後ゾーンの長さに対する、混合ゾーンの長さの比率は、好ましくは少なくとも１：１である。
【００６７】
このノックオフバーは、５０〜１５０ｍｍ、好ましくは７５〜１３０ｍｍの幅を有していてもよい。ノックオフバーの上部エッジは、構成される内部ミキサー壁から一定の距離において、回転可能な容器の最も狭いポイントのドラム直径の最大１０％であることが好ましく、回転可能な容器の最も狭いポイントの最大５％であることがさらに好ましく、特に回転可能な容器の最も狭いポイントの２．５％以下であることが好ましい。混合後ゾーンにおいて、最も近接する内部ミキサー壁からのスペースは、混合ゾーンにおけるスペースより大きくても良く、全体として１００〜３００ｍｍの値が通常である。
【００６８】
本発明に係る本方法の好ましい実施の形態では、フリーフォールミキサーにおける反応混合物の滞留時間は、２０分以下であることが好ましく、１〜６００分であることが更に好ましく、１〜３００分であることがさらにまた好ましく、特に１〜１２０分であることが好ましい。
【００６９】
単一のアニオン性界面活性酸若しくはいくつかのアニオン性界面活性酸（任意であるが更に酸と酸安定性含有物と混合されたアニオン性界面活性酸）が、固体の中性化剤若しくはいくつかの固体の混合物状に散布されているにも拘わらず、混合物の温度は、できるだけ低く適用されることが好ましい。本発明に係る方法であって、液体の酸成分が、フリーフォールミキサーの投入時、２０〜６０℃、好ましくは３０〜５５℃、特に好ましくは４０〜５０℃の温度を有することを特徴とする方法がここでは好ましい。
【００７０】
もし、好ましい方法において炭酸ナトリウムが中性化剤として使用された場合、特に炭酸ナトリウムに対するアニオン性界面活性酸の所定の割合との関係でこれらの温度の規則に適合させることにより、本発明による製造物において炭酸水素ナトリウムの割合を制御することが可能である。この明細書において、「液体の酸性成分」とは、水、及び適切であればさらに酸性成分とを包含するアニオン性界面活性酸を示す。
【００７１】
本発明に係る好ましい方法を実行するとき、アニオン性界面活性酸と炭酸水素ナトリウムとの間の反応は、当該反応
Ｎａ２ＣＯ３＋２アニオン性界面活性剤−Ｈ→２アニオン性界面活性剤−Ｎａ＋ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ
が大部分で抑制され、
下記反応
Ｎａ２ＣＯ３＋アニオン性界面活性剤−Ｈ→アニオン性界面活性剤−Ｎａ＋ＮａＨＣＯ３
が代わりに起こるように管理される。
【００７２】
生成物において未反応の炭酸水素ナトリウムが残留しないように、ここでは炭酸水素ナトリウムが過剰に使用される一方、当該反応において付加的に炭酸水素ナトリウムが発生する。当該薬剤における炭酸ナトリウムの量（存在する可能性のある水和水の含有量を考慮しない場合における薬剤に基づく）は、当該薬剤における炭酸水素ナトリウムの量（存在する可能性のある水和水の含有量を考慮しない場合における薬剤に基づく）と相互に関連付けられている。
【００７３】
本発明の好ましい実施の形態において、炭酸水素ナトリウムに対する、炭酸ナトリウムの体積比は、より狭い制限範囲に含まれている。すなわち、本発明に係る好ましい方法では、本発明の最終生成物における、炭酸水素ナトリウムに対する、炭酸ナトリウムの
質量比が、５０：１〜５：１、好ましくは４０：１〜５．１：１、特に好ましくは３５：１〜５．２：１であり、特に３０：１〜５．２５：１である。
【００７４】
炭酸水素ナトリウムの形成を促進し、二酸化炭素と水の形成を抑制する更なる可能性に、できるだけ温度を低く保つことが含まれる。これは、例えば、冷却だけでなく、適当な方法手続、若しくは反応物の量を調整することにより達成することができる。本発明に係る方法であって、当該方法の間温度を１００℃以下、好ましくは８０℃以下、特に好ましくは６０℃以下、特に５０℃以下に保持される方法がここでは好ましい。
【００７５】
当該方法に係る最終生成物の炭酸水素ナトリウム量は、使用される炭酸ナトリウムとアニオン性界面活性酸との量に関連して変化しうる。本発明の好ましいほうほうでは、当該方法の最終生成物の炭酸水素ナトリウム量は、それぞれのケースにおいて当該方法の最終生成物の全重量に基づいて０．０１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１５ｗｔ％、特に好ましくは０．５〜１０ｗｔ％、特に１〜１０ｗｔ％である。本発明に係る方法の特に好ましい実施の形態では、当該方法の再修正し得物の炭酸水素ナトリウム量は、２．５〜１０ｗｔ％、特に好ましくは３〜１０ｗｔ％、特に４〜１０ｗｔ％である。
【００７６】
処理後
混合オペレーションが終了した後、当該顆粒を必要に応じて後処理してもよい。そのためには、連続的方法のケースにおいて、混合後ゾーンを通過した後、界面活性顆粒が、放出口を介して直接放出されるか、若しくは搬送装置を介して搬送される。
【００７７】
連続的混合オペレーションのケースのように、バッチ式方法が使用される時、界面活性剤顆粒の後処理を連続的若しくは非連続的に実行することができる。この明細書において、バッチ式で達成された混合方法は、再度、界面活性剤顆粒をオリジナルの反応器に残留させるバッチ式に基づいた後処理により続けられることが好ましい。
【００７８】
本出願人との関係で、「後処理」とは、特に散布式造粒、具体的には、液体結合剤のさらなる添加、カプセル化、表面修飾剤の散布、非イオン性の界面活性剤の投入、乾燥若しくはスプレイドライ、冷却、粗い及び／又は細かい部分の分離を包含する。
【００７９】
粉化剤、若しくは表面修飾剤として、このグループを代表する微粒子を固体を配することにより添加してもよい。この明細書において、例えば、アモルファスの珪酸塩及び炭酸塩から成る微粒子化合物だけでなく、アモルファス、及び／又は結晶性の珪酸アルミニウム（例えばゼオライトＡ、Ｘ、及び／又はＰ）、様々なタイプの珪酸、ステアリン酸カルシウム、炭酸塩、硫酸塩が好ましい。
【００８０】
使用される非イオン性の界面活性剤は、アルコキシ化された、特に好ましくはエトキシ化された、好ましくは８〜１８Ｃ原子を有し、１モルのアルコールに対して平均１〜１２モルのエチレン酸化物を有する第１アルコール、アルコキシ化、好ましくはエトキシ化された一般式ＲＯ（Ｇ）Ｘのアルキル配糖体、あるいはアルキル鎖に１〜４の炭素原子を有するエトキシ化及びプロポキシ化された高級脂肪酸アルキルエステル、アミン酸化物、及びポリハイドロキシ高級脂肪酸アミドである。
【００８１】
ホットエアーを乾燥のために使用することが好ましい。冷却は冷風若しくはドライアイスとともに達成されることが好ましい。
【００８２】
分離される粗い及び／又は細かい粒子は搬送され、プロセスに戻される。当該粗い粒子は、フリーフォールミキサーに導入される前に、粉砕されることが好ましい。
【００８３】
勿論、後処理とは、生成物を「最終処理すること」、すなわち、例えば中性化反応の実行と関連して化学反応の停止を含む。本発明に係る方法の好ましい実施の形態では、後処理は、スプレイ造粒及び／又はカプセル化及び／又は表面修飾剤の散布及び／又は非イオン性界面活性剤の塗布及び／又は乾燥及び／又は内部ボディへのスプレイドライ及び／又は冷却及び／又は粗い及び／又は細かい粒子の分離を包含する。
【００８４】
フリーフォールミキサーから反応セクションへ放出された後、当該方法による生成物の後処理は、本発明に係る当該方法の好ましい実施の形態の特徴部であり、反応セクションが空気流動化ベッド及び／又は搬送ベルト及び／又はミキサーである本方法のバリエーションが特に好ましい。もし、この搬送及び測定スクリューが混合後ゾーンへ導く場合（搬送装置を放出ユニットに直接接続することも可能である）、当該スクリューはせいぜい混合後ゾーンの第２の縦方向の半分に突出しており、そのためノックオフバーを含む混合後ゾーンの部分に突出していないことが好ましい。
【００８５】
混合後ゾーンの滞留時間は、好ましくは１〜１９分、さらに好ましくは２〜１７分、特に好ましくは３〜１４分、特に３〜１０分である。
【００８６】
嵩密度及び粒子サイズ
本発明に係る方法により製造された薬剤は、それぞれの成分、特に水の濃度、及び他の方法パラメータに依存する、様々な嵩密度を有する。当該方法による最終生成物の嵩密度が、３００〜８００ｇ／ｌ、好ましくは３５０〜７００ｇ／ｌ、特に好ましくは４００〜６５０ｇ／ｌ、特に５００〜６００ｇ／ｌである、本発明に係る方法の実施の形態が好ましい。
【００８７】
当該先行技術で記載した顆粒と比較して、得られる顆粒は、水及び水溶性溶液中において改善された溶解度を有し、より大きな保存期間を有する。個々の顆粒の凝着及び保存容器の運動（上下動、若しくはシェイキング）の後多量の顆粒の偏析も観察されなかった。
【００８８】
当該方法によるこれらの生成物は、さらに５０００μｍ以下、好ましくは２０〜３０００μｍ、特に好ましくは４０〜２０００μｍ、特に５０〜１６００μｍの平均粒子サイズｄ５０を備える粒度分布を有する。
【００８９】
１００〜１６００μｍの粒子サイズを有する界面活性剤顆粒は、処理後、少なくとも８０ｗｔ％、好ましくは少なくとも８２ｗｔ％、特に好ましくは少なくとも８５ｗｔ％、更に好ましくは少なくとも９０ｗｔ％、特に少なくとも９５ｗｔ％を有する。処理後１００〜８００μｍの粒子サイズを有する界面活性顆粒が、本発明に係る方法において、質量で少なくとも５２ｗｔ％、特に少なくとも６２ｗｔ％、特に好ましくは７０ｗｔ％、非常に好ましくは少なくとも７６ｗｔ％、特に少なくとも８０ｗｔ％が含まれる。
【００９０】
さらに別の成分
本発明に係る方法により製造された界面活性顆粒は、特に洗浄剤若しくはクリーニング剤、特に固体の洗浄剤若しくはクリーニング剤の製造、さらに凝集処理、押し出し、コンパクト化にとって適切である。この種の洗浄剤若しくはクリーニング剤は、以前に列挙された、アニオン性界面活性酸等の成分に加えて、特にビルダー、コビルダー、漂白剤、漂白活性剤、染料及び香料、蛍光増白剤、酵素、土壌開放ポリマー等のグループからのさらに別の成分を含んでいる。これらの物質は、完全のため以下に記載されている。
【００９１】
洗浄力ビルダー
主としてカルシウム及びマグネシウムを結合させるため、洗浄剤若しくはクリーニング剤の中に洗浄力ビルダーが使用される。本発明との関係で、質量で２２．５〜４５ｗｔ％、好ましくは２５〜４０ｗｔ％、特に２７．５〜３５ｗｔ％加えられる通常のビルダーは、低分子量のポリカルボン酸及びそれらの塩、同種ポリマー及び共ポリマーのポリカルボン酸およびそれらの塩、炭酸塩、リン酸塩およびケイ酸ナトリウム及びケイ酸カリウムである。これらは、それぞれのケースにおいて本発明に係る方法の最終生成物を含む全薬剤に基づいている。クエン酸三ナトリウム及び／又はトリポリリン酸塩四ナトリウム、及びジケイ酸塩のクラスからのケイ酸塩ビルダーは、洗浄剤若しくはクリーニング剤のため使用されることが好ましい。アルカリ金属塩の中で、一般的にカリウム塩はナトリウム塩に対して好ましい。なぜならば、それらはより高い水安定性を有するからである。好ましい水溶性の洗浄力ビルダーは、例えばクエン酸三カリウム、炭酸カリウム、及びカリウム水ガラスである。
【００９２】
例えば、使用可能な有機系ビルダー物質は、ナトリウム塩の形態で使用可能なポリカルボン酸である。「ポリカルボン酸」は、１以上の酸機能を備えるカルボン酸として理解される。たとえば、これらはクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸、そのような使用が、環境的な理由のため好ましくないならば、それらの混合物である。好ましい塩は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル三、酒石酸、糖酸、及びそれらの混合物の塩である。
【００９３】
酸自身を使用してもよい。これらの酸は、一般的に、ビルダー効果に加えて、酸性化成分の特性を備える。そのため、洗浄剤若しくはクリーニング剤のための低若しくは中程度のｐＨを確立するための役割を果たす。当該明細書において、特にクエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコニル酸、及びそれらの混合物は、言及する価値がある。
【００９４】
ポリマー性ポリカルボン酸塩は、ビルダーとして若しくは沈殿抑制剤としてさらに適切である。すなわち、これらは、例えばポリアクリル酸若しくはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、単位モル当たりの重量が５００〜７０,０００ｇ／モルであるものである。
【００９５】
この明細書にとって都合がいいように、ポリマー性ポリカルボン酸塩を示すモル重量は、主としてジェル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定されるそれぞれの酸の形態の重量平均モル重量Ｍｗである。ＵＶ検出器が使用される。ポリマーに対する構造的親和性が研究されたため、現実のモル重量値を発生させる外部のポリアクリル酸基準に対して測定が実行される。これらの指数は、ポリスチレンスルホン酸が基準として使用されるモル重量指数からかなり逸脱される。ポリスチレンスルホン酸に対して測定されるモル重量は、当該明細書において示されたモル重量より通常かなり高い。
【００９６】
特に、適当なポリマーは、２０００〜２０,０００ｇ／モルのモル重量を有することが好ましいポリアクリル酸塩である。それらの優れた溶解性のため、このグループの中で、２０００〜１０,０００ｇ／モル、特に好ましくは３０００〜５０００ｇ／モルのモル重量を有する短鎖ポリアクリル酸塩が好ましい。
【００９７】
共ポリマー性ポリカルボン酸塩、特にメタクリル酸を備えるアクリル酸のもの、マレイン酸を備えるメタクリル酸のものが適当である。５０〜９０ｗｔ％アクリル酸及び５０〜１０ｗｔ％のマレイン酸を含むマレイン酸とアクリル酸との共ポリマーが、特に適切であることが証明された。フリー酸に対する相対モル重量は一般的に２０００〜７０,０００ｇ／モル、好ましくは２０,０００〜５０,０００ｇ／モル、特に３０,０００〜４０,０００ｇ／モルである。
【００９８】
共ポリマー性ポリカルボン酸塩をそれぞれ粉体若しくは水溶性の溶液として使用してもよい。当該薬剤の共ポリマー性ポリカルボン酸の量は０．５〜２０ｗｔ％、特に３〜１０ｗｔ％であることが好ましい。
【００９９】
２以上の異なるモノマーユニットから成る生体分解性ポリマー、たとえばアクリル酸塩及びマレイン酸塩並びにモノマーとしてのビニルアルコール及びビニルアルコール派生物質を含むか、若しくはアクリル酸及び２アルキルアリルスルホン酸の塩、並びにモノマーとしての糖派生物からなるものである。モノマーとして好ましくはアクロレイン酸及びアクリル酸／アクリル酸塩若しくはアクロレイン及びビニルアセテートを有するものが更に好ましい共ポリマーである。
【０１００】
ポリマー性アミノジカルボン酸、それらの塩、若しくは前駆物質は、更に好ましいビルダー物質として言及されている。共ビルダー特性だけでなく漂白剤安定化効果を備えるポリアスパラギン酸それらの塩及び派生物質が特に好ましい。
【０１０１】
他の安定なビルダー物質は、５〜７つの炭素元素及び少なくとも３つの水酸基とジアルデヒドとが反応することにより得られるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサル、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、及びそれらの混合物等のジアルデヒド、及びグルコン酸及び／又はグルコヘプトン酸等のポリカルボン酸から得られる。
【０１０２】
他の適当な有機ビルダー物質は、デキストリン、例えばデンプンの部分加水分解により得られる炭水化物のオリゴマー若しくはポリマーである。通常の方法、例えば酸若しくは酵素触媒方法により加水分解を行ってもよい。これらは、４００〜５００,０００ｇ／モルの範囲の平均モル重量を有する加水分解生成物である。０．５〜４０、特に２〜３０の範囲にあるＤ形グルコース相当量（ＤＥ）を有する多糖類が好ましい。ＤＥは、１００のＤＥを有するＤ形グルコースと比較して多糖類の減少効果の共通の指数である。３〜２０のＤＥを有するマルトデキストリン、及び２０〜３７のＤＥを有するドライグルコースシロップ、並びに２０００〜３０,０００ｇ／モルの範囲のより高いモル重量を有するいわゆるイエローデキストリン及びホワイトデキストリンが通常である。
【０１０３】
そのようなデキストリンの酸化された派生物質は、カルボン酸基に対して多糖類の少なくとも１つのアルコール基を酸化することができる酸化剤を備える反応生成物である。多糖類リングのＣ６において酸化された生成物は、特に好ましい。
【０１０４】
追加の適切な共ビルダーは、オキシジコハク酸エステル、及びジコハク酸の派生物質、好ましくはエチレンジアミンジコハク酸エステルである。ここでは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）は、そのナトリウム塩若しくはマグネシウム塩の形態で使用されることが好ましい。これに関連して、グリセロールジコハク酸、及びグリセロールコハク酸エステルも好ましい。ゼオライト含有及び／又はケイ酸含有の一般式において適当な利用率は、３〜１５ｗｔ％である。
【０１０５】
他の使用可能な有機系の共ビルダーは、例えば、任意であるがラクトンの形態で存在しても良く、少なくとも４つの炭素元素及び少なくとも１つの水酸基並びに最大２つの酸基を含む、アセチル化されたハイドロキシカルボン酸及びそれらの塩である。
【０１０６】
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、抑制力ビルダーとしてリン酸塩、好ましくはアルカリ金属リン酸塩、特に好ましくは五ナトリウム三リン酸塩、若しくは五カリウム三リン酸塩（ナトリウム若しくはカリウムのトリポリリン酸）を含んでいてもよい。
【０１０７】
「アルカリ金属リン酸塩」は、様々なリン酸のアルカリ金属（特にナトリウム及びカリウム）の塩のための要約した表記である。ここでは、より高いモル重量の表記に加え、メタリン酸（ＨＰＯ３）ｎ及びオルトリン酸Ｈ３ＰＯ４との間の区別はされていてもよい。リン酸は、効果のコンビネーションを与える。すなわち、それらはアルカリキャリヤーとして作用し、水あかを抑止し、さらに洗浄性能に貢献しうる。
【０１０８】
特定の性能と共に、洗浄剤若しくはクリーニング剤は、軟水物質として濃縮リン酸を含んでいてもよい。これらの物質は、それらがどのように製造されているかにより、溶融リン酸若しくは熱リン酸と称されるリン酸のグループを形成する。溶融リン酸若しくは熱リン酸は、濃縮することによりオルトリン酸（リン酸）の酸塩に由来する。濃縮リン酸は、メタリン酸[ＭＩｎ（ＰＯ３）ｎ]及びポリリン酸(ＭＩｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１若しくはＭＩｎＨ２ＰｎＯ３ｎ＋１)に分解される。
【０１０９】
「メタリン酸」という用語は、組成式Ｍｎ[ＰｎＯ３ｎ]（ＭはＩ族の金属である）を有する濃縮リン酸に対する一般的表現であるだけでなく、今日これは、通常リング状のシクロ（ポリ）リン酸アニオンを有する塩に限定されている。トリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−メタリン酸等の用語は、ｎ＝３、４、５、６等に対して使用される。イソポリアニオンについての体系的な命名法によれば、例えばｎ＝３に対応するアニオンは、シクロトリリン酸と称される。
【０１１０】
メタリン酸は、６２０℃以上の温度でＮａＨ２ＰＯ４を溶融することによるグラハム塩（正確ではないがナトリウムヘキサメタリン酸と称される）、及び中間物質として発生するいわゆるマドレル塩の付随する構成要素として得られる。この塩とクロールの塩は、メタリン酸の中で今日通常含まれない直鎖状リン酸塩であるが、同様に、本発明との関係では軟水物質として利用可能であることが好ましい。
【０１１１】
結晶、ＮａＨ２ＰＯ４から２００〜３００℃で得られる非水溶性マドレル塩（（ＮａＰＯ３）Ｘ、ここでＸ＞１０００）は、およそ６００℃で環式メタリン酸[（Ｎａ３（ＰＯ３）３]に変換され、これは６２０℃で溶解される。急冷された溶融ガラスは、反応条件に依存して、水溶性グラハム塩（ＮａＰＯ３）４０−５０若しくはカルゴンとして知られる組成（ＮａＰＯ３）１５−２０のガラス性濃縮リン酸のいずれかである。誤解を招く表記「ヘキサメタリン酸」は、両方の生成物に対して使用されている。いわゆる、クロール塩（（ＮａＰＯ３）ｎ、ここでｎ＞５０００）は、短期間でおよそ５００℃に達するようにそれが取り除かれる場合、およそ６００℃のマドレル塩の溶融物から製造される。それは、水溶性の高モル重量のポリマーファイバーを形成する。
【０１１２】
ブデンハイム社（Budenheim）の「ヘキサメタリン酸」ブディット(登録商標)Ｈ６及びＨ８は、濃縮リン酸の上述のクラスからの特に好ましい軟水物質であることが証明された。
共ビルダー特性を有する物質クラスは、リン酸により表される。これらは、特にハイドロキシアルカンリン酸塩及びアミノアルカンリン酸塩である。このハイドロキシアルカンリン酸塩の中で、１−ハイドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）は、共ビルダーとして特に重要である。ジナトリウム塩が、中立的に反応するナトリウム塩として、アルカリ性（ｐＨ９）のテトラナトリウム塩として使用されることが好ましい。適当なアミノアルカンリン酸塩は、好ましくはエチレンジアミンテトラメチレンリン酸（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンリン酸（ＤＴＰＭＰ）、及びそれらのより高い同族体である。それらは、例えばＥＤＴＭＰのヘキサナトリウム塩として、若しくはＤＴＰＭＰのヘプタナトリウム塩及びオクタナトリウム塩として、中立的な反応をするナトリウム塩の形態で使用されることが好ましい。リン酸塩のクラスの中で、ＨＥＤＰがビルダーとして使用されている。さらに、アミノアルカンリン酸塩は、著しく強い重金属結合性能を備える。したがって、特に、薬剤が漂白剤を含んでいるとき、アミノアルカンリン酸塩、特にＤＴＰＭＰ若しくは上述のリン酸の混合物を使用することが好ましい。
【０１１３】
適切なケイ酸ビルダーは、一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（ここで、Ｍはナトリウム若しくは水素を、ｘは１．９〜４の数字を、ｙは０〜２０の数字を示し、好ましいｘの値は２、３若しくは４である）結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。上記のように示された式を有する、好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムであり、ｘが２若しくは３の値をとる塩である。β及びδナトリウムジケイ酸塩Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏが特に好ましい。
【０１１４】
Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２の比率が１：２〜１：３．３、好ましくは１：２〜１：２．８、特に１：２〜１：２．６であるアモルファスケイ酸ナトリウムであって、分解が遅延され、第２の洗浄特性を示すものを使用することができる。従来のアモルファスケイ酸ナトリウムと比較して、溶解遅延は、例えば表面処理、化合すること、圧縮、若しくは過乾燥により様々に引き起こされうる。当該発明との関係で、「アモルファス」という用語は、「Ｘアモルファス」を意味すると理解される。言い換えれば、Ｘ線回折実験において、当該ケイ酸は、結晶性物質にとって典型的なシャープなＸ線反射だけでなく、回折角の幅広いいくつかの角度のユニットを有する、散乱Ｘ線における多くとも１以上の最大を発生する。しかしながら、たとえ、ケイ酸粒子が、電子ビーム回折実験において、不鮮明であるか、若しくは実にシャープな回折最大を発生させるとしても、特に良好なビルダー特性は、非常に容易に得られる。これは、生成物が、サイズで１０〜数百ｎｍのマイクロクリスタル領域を有することを意味すると解釈されうる。その値は、最大５０ｎｍ以下、特に最大２０ｎｍであることが好ましい。いわゆるこの種のＸアモルファスケイ酸は、従来の水ガラスと比較して溶解遅延を示す。圧縮されたアモルファスケイ酸、化合されたアモルファスケイ酸、そして過乾燥されたＸアモルファスケイ酸が特に好ましい。
細かい結晶性の合成ゼオライトであって、利用可能な結合水を含むゼオライトは、ゼオライトＡ及び／又はゼオライトＰが好ましい。ゼオライトＭＡＰ（登録商標）（クロスフィールド社の商品）は、特にゼオライトＰと称される。しかしながら、Ａ、Ｘ及び／又はＰの混合物と同様ゼオライトＸについても適切である。例えば、商品名ベルゴバンドＡＸ（ＶＥＧＯＢＯＮＤ  ＡＸ（登録商標））でコンデアオーガスタＳ．ｐ．Ａにより販売され、一般式
ｎＮａ２Ｏ・(１−ｎ)Ｋ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・(２−２．５)ＳｉＯ２・(３．５−５．５)Ｈ２Ｏ
で示されるゼオライトＸ及びゼオライトＡの共結晶（およそ８０ｗｔ％のゼオライトＸ）は、商業的に入手可能であり、本発明との関係で使用することが好ましい。適切なゼオライトは、１０μｍ以下（粒度測定器を使用して測定される体積分布）の平均粒子サイズを示し、好ましくは１８〜２２ｗｔ％、特に２０〜２２ｗｔ％の結合水を含む。
【０１１５】
抑制力ビルダーに加えて、酸性化剤、キレート錯体形成剤、若しくは析出抑制ポリマーは、特に好ましい洗浄剤若しくはクリーニング剤の成分である。
【０１１６】
酸性化剤
有益な酸性化剤が、他の成分と相性がいいならば、無機系酸若しくは有機系酸である。消費者保護及び取扱いの安全性のため、固体のモノ−、オリゴ−、そしてポリカルボン酸は特に使用可能である。クエン酸、酒石酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、シュウ酸、及びポリアクリル酸は、このグループから選択される。これらの酸の無水物は、酸化剤として使用しても良く、無水マレイン酸及び無水コハク酸が商業的に入手可能である。有機系のスルホン酸、特にアミドスルホン酸は、同様に利用可能である。ソカラン（登録商標）ＤＣＳ（商標ＢＡＳＦ）、すなわち、コハク酸（最大３１ｗｔ％）、グルタル酸（最大５０ｗｔ％）及びアジピン酸（最大３３ｗｔ％）の混合物は、商業的に入手可能であり、そして同様に本発明に関連して、酸化剤として使用可能であることが好ましい。
【０１１７】
キレート錯体形成剤
更に別の可能性として考えられる成分のグループは、キレート錯体形成剤により示される。キレート錯体形成剤は、金属イオンとともに環式化合物を形成する物質であり、単一のリガンドは、中心の元素に１以上の配位部位を占有し、例えば少なくとも「二重歯」が形成されている。そのため、この場合、通常長い化合物は、イオンを介した錯体の形成によりリング内に密封される。結合リガンドの数は、中心イオンの配位数に依存する。
【０１１８】
本発明との関係で好ましい共通のキレート錯体形成剤は、例えば、ポリオキシカルボン酸、ポリアミン、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）及びニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）である。錯体形成ポリマー、すなわち主鎖に、若しくはそれに対して垂直に官能基が形成され、当該官能基がリガンドとして作用し、適切な金属元素と反応し一般的にキレート錯体を形成するポリマーを使用することができる。結果として得られる金属錯体のポリマー結合リガンドは、唯一つの高分子から派生するか、若しくは異なるポリマーチェーンに属していてもよい。錯体形成ポリマーが、共有結合を介して既にクロスリンクされていないならば、後者のケースでは、材料がクロスリンクされることになる。
【０１１９】
通常の錯体形成ポリマーの錯体グループ（リガンド）は、いくつかのケースにおいて、様々な金属のイオンについて非常に特定の活性度を有する、イミノ二酢酸、ハイドロキシキノリン、チオ尿素、グアニジン、ジチオカーバメート、ヒドロキサム酸、アミド・オキシム、アミノリン酸、（環式）ポリアミノ、メルカプト、１、３−ジカルボニル及びクラウンエーテルラジカルである。商業的に重要な数多くの錯体形成ポリマーの基本ポリマーは、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピリジンおよびポリエチレンイミンである。セルロース、デンプン、若しくはキチン等の自然界におけるポリマーは、錯体形成ポリマーと成りうる。さらに、後者は、ポリマー類似の代替物により別のリガンドの官能基を備えていてもよい。
【０１２０】
それぞれのケースにおいて、薬剤の重量に対して、質量で０．１ｗｔ％以上、好ましくは０．５ｗｔ％以上、特に好ましくは１ｗｔ％以上、特に２．５ｗｔ％以上
（i）カルボキシル基及び該当すれば水酸基の合計が少なくとも５であるポリカルボン酸、
（ii）窒素含有モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸、
（iii）１元素に二重に結合したジホスホン酸
（iv）アミノホスホン酸
（v）ホスホノポリカルボン酸
（vi）シクロデキストリン
からなる群から選択される１以上のキレート錯体形成物を含む洗浄剤若しくはクリーニング剤が、本発明との関係で特に好ましい。
【０１２１】
現存の技術分野のすべての錯体形成剤が、本発明との関係で使用することができる。それらは、様々な化学官能基に属していてもよい。次の事項は単独で若しくは互いにミックスして使用することが好ましい。
ａ）カルボキシル基及び該当すれば水酸基の合計が少なくとも５であるポリカルボン酸、例えばグルコン酸、
ｂ）窒素含有モノカルボン酸若しくはポリカルボン酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ハイドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジアミン五酢酸、ハイドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリド二酢酸  ３−プロピオン酸、イソセリン二酢酸、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ハイドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ハイドロキシエチル）グリシン、Ｎ−（１，２−ジカルボキシ−２−ハイドロキシエチル）アスパラギン酸、若しくはニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）
ｃ）１元素に二重に結合したジホスホン酸、例えば、１−ハイドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、８以下の炭素原子を有する、その同族体、ヒドロキシ基若しくはアミノ基を含むその派生物質、及び１−アミノエタン−１，１−ジホスホン酸、８以上の炭素原子を有する、その同族体、及びヒドロキシ基若しくはアミノ基を含むその派生物質、
ｄ）アミノホスホン酸、例えば、エチレンジアミンテトラ（メチルホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、若しくはニトリロトリ（メチレンホスホン酸）、
ｅ）ホスホノポリカルボン酸、例えば２−ホスホノブタン−１,２,４−トリカルボン酸、
ｆ）シクロデキストリン。
【０１２２】
特許出願との関係で、ポリカルボン酸は、当該分子に含まれるカルボキシル基及びハイドロキシ基の合計が少なくとも５であるカルボン酸（モノカルボン酸を含む）と理解される。窒素含有ポリカルボン酸、特にＥＤＴＡのグループからの錯体形成物が好ましい。処理溶液の、必要とされるアルカリ性ｐＨの値において、これらの錯体形成物は、少なくとも一部にアニオンとして存在する。それらが、酸の形態で注入されるか、若しくは塩の形態で注入されるかは重要なことではない。もし、それらが塩として使用される場合は、アルカリ、アンモニウム、若しくはアルキルアンモニウム塩、特にナトリウム塩であることが好ましい。
【０１２３】
析出抑制ポリマー
同様に、析出抑制ポリマーは、洗浄剤及びクリーニング剤において含まれていてもよい。様々な化学構造を有するこれらの構造は、１０００〜２００００ダルトンのモル質量を有する低分子ポリアクリル酸塩のグループから派生する。当該ポリマーは、１５,０００ダルトン以下のモル質量を有するポリマーであることが好ましい。
【０１２４】
析出抑制ポリマーは、共ビルダー特性を示してもよい。ポリカルボン酸塩／ポリカルボン酸、デキストリン、更に有機系の共ビルダー、及びホスホン酸塩は、本発明に係る方法による最終生成物を含む薬剤において特に使用されていてもよい。これらの物質のクラスは、上述している。
【０１２５】
漂白剤
漂白剤として作用する、水中においてＨ２Ｏ２を発生させる化合物の中で、ナトリウム過ホウ酸四水和物、及びナトリウム過ホウ酸水和物が特に好ましい。例えば、他の利用可能な漂白剤は、過炭酸ナトリウム、過酸化ピロリン酸塩、クエン酸過水和物、若しくは過安息香酸塩、過酸化フタレン、ジ過酸化アゼライン酸、フタロイミノ過酸、若しくはジ過酸化ドデカン二酸等の、Ｈ２Ｏ２を発生させる過酸塩若しくは過酸である。好ましい洗浄剤若しくはクリーニング剤は、有機系の漂白剤のグループからの漂白剤を含んでいてもよい。典型的な有機系漂白剤は、ジアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイルである。さらに別の典型的な有機系漂白剤は、特に具体例として言及した、過酸化酸、アルキル過酸化酸、アリル過酸化酸である。好ましい代表例は、(a)ペルオキシ安息香酸、及び環置換されたその誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸だけでなく、ペルオキシ−α−ナフトエ酸やモノペルフタル酸マグネシウム、(b)脂肪族ペルオキシ酸若しくは置換された脂肪族ペルオキシ酸、例えば、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸、[フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）]、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸、及びＮ−ノネニルアミドペルコハク酸塩、
そして(c)ペルオキシジカルボン酸、例えば、１,１２−ジペルオキシカルボン酸、１,９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１、４-二酸、Ｎ,Ｎ−テレフタロイル−ジ(６-アミノペルカプロン)酸である。
【０１２６】
塩素若しくは臭素を放出する物質を漂白剤として使用してもよい。塩素若しくは臭素を放出する物質の中で、例えば、複素環式Ｎ−ブロムアミド及びＮ−クロロアミド(例えばトリクロロイソシアヌル酸)、トリブロモイソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル酸、及び／又はジクロロイソシアヌル酸（ＤＩＣＡ）及び／又はカリウム及びナトリウム等のカチオンとそれらの塩が適当である。１、３−ジクロロ−５、５−ジメチルヒダントイン等のヒダントイン化合物が適当である。
【０１２７】
漂白活性剤
漂白活性剤は、漂白剤の作用をアシストする。既知の漂白活性剤は、無水物、
エステル、イミド、およびアシル化されたイミダゾール又はオキシム等の１以上のＮ−若しくはＯ−アシル基を含んでいてもいい化合物である。具体例としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、テトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、１、５−ジアセチル-２、２-ジオキソヘキサハイドロ−１、３、５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）及びイサトイック酸無水物(ISA)が挙げられる。
【０１２８】
過水酸化状態で、炭素を好ましくは１〜１０、特に２〜４有するアリファティックペルオキシカルボン酸及び／又は任意に置換されたペルベンゾイック酸を発生する化合物を、漂白剤として使用してもよい。上述の数の炭素を有するＯ−及び／又はＮ−アシル基及び／又は適当に置換されたベンゾイル基を備える物質が適当である。複数アシレートされたアルキレンジアミン、特に１５ジアセチル２４ジオキソヘキサハイドロ１３５トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシレートされたグリコラリルス（glycolurils）特にテトラアセチルグリコラリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮノナノイルコハク酸イミド（ＮＯＳＩ）アシレートフェノールスルホン酸塩、特にｎノナノイル若しくはイソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ｎ−若しくはイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物特にフタル酸無水物、アシレートポリヴァレントアルコール特にトリアセチン、エチレングリコールヂアセテート、２５ジアセトキシ２５ジハイドロフラン、ｎ−メチルモルフォリニウムアセトニトリルメチル硫酸塩（ＭＭＡ）、並びにアセチレートソルビトール及びマニトール及びそれらの混合物（ＳＯＲＭＡＮ）、アシレート糖派生物、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース、及びオクタアセチルラクトース、並びにアセチレートされ、任意ではあるがＮアルキレートされたグルカミン及びグルカノラクトン及び／又はＮアシレートされたラクタム、例えばＮベンゾイルカプロラクタムは、好ましい。親水基に置換されたアシルアセテート及びアシルラクタムは、好ましい態様で使用される。従来の漂白活性剤を併せて使用してもよい。
【０１２９】
全薬剤に対して好ましくは１０ｗｔ％以下、特に０．１ｗｔ％〜８ｗｔ％、特に２ｗｔ％〜８ｗｔ％、特に好ましくは２〜６ｗｔ％である、複数アシレートされたアルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮノナノイルコハク酸イミド（ＮＯＳＩ）、アシレートフェノールスルホン酸塩、特にｎノナノイル若しくはイソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ｎ−若しくはｉ−ＮＯＢＳ）、ｎ−メチルモルフォリニウムアセトニトリルメチルスルホン酸塩（ＭＭＡ）からなる群から選択された漂白活性剤を使用することが好ましい。
【０１３０】
漂白触媒
従来の漂白活性剤に付加して、若しくはその代わりに、本発明に係る方法から派生する生成物にいわゆる漂白触媒を含んでいてもよい。これらの物質は、例えばＭｎＦｅＣｏＲｕ若しくはＭｏ塩錯体若しくはカルボニル錯体糖の遷移金属塩若しくは遷移金属複合体を漂白強化する。ＣｏＦｅＣｕ及びＲｕアミン複合体並びに窒素含有三脚型配位子を有するＭｎＦｅＣｏＲｕＭｏＴｉＶ及びＣｕ複合体は漂白触媒として利用できる。
【０１３１】
特にマグネシウム塩及び／又はコバルト塩からなる群から選択された中心元素、ＭｎＦｅＣｏＣｕＭｏＶＴｉ及び／又はＲｕを有する漂白強化遷移金属複合体、及び／又は複合体、特に好ましくはコバルトアミン複合体、コバルトアセテート複合体、コバルトカルボニル複合体、コバルト若しくはマグネシウムの塩化物、硫化マグネシウムを、通常の量、好ましくは全薬剤に対して５ｗｔ％以下、特に０．００２５ｗｔ％〜１ｗｔ％、特に好ましくは０．０１ｗｔ％〜０．２５ｗｔ％の量で使用することが好ましい。しかしながら、特別なケースについてはさらに多くの漂白活性剤を使用してもよい。
【０１３２】
酵素
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、洗浄若しくはクリーニング性能を向上させるための酵素、これらの目的のためのものであって現存する技術において確立された全ての酵素を含んでいてもよい。特に、これらは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼまたはオキシドリダクターゼ並びに好ましくはこれらの混合物を含んでいる。原則的に、これらの酵素は、天然起源のものである。すなわち、天然分子に基づいて改良されたバリエーションは、洗浄剤及びクリーニング剤の使用に用いることができ、それに相応して使用のため好ましい。好ましい薬剤は、活性プロテインに対して、総量で１×１０−６〜５ｗｔ％の酵素を含む。当該プロテインの濃度は、既知の方法、例えば、ビシンコニン酸法（ＢＣＡ：２，２’−ジキノリル−４、４’−ジカルボン酸）、若しくはビウレット法を用いて決定することができる。
【０１３３】
このプロテアーゼの中で、スブチリシンタイプのものが好ましい。その具体例としては、スブチリシンＢＰＮ’及びカールスバーグ、プロテアーゼＰＢ９２、スブチリシン１４７及び３０９、バシルスレンタスからのアルカリプロテアーゼ、スブチリシンＤＹ、及び酵素（しかしこれは厳密に言えばスブチリシンというよりもスブチラーゼ（subtilases）に区分される）、テルミターゼ（thermitase）、プロテイナーゼＫ、及びプロテアーゼＴＷ３及びＴＷ７が挙げられる。スブチリシンカールスバーグは、アルカラーゼ（Alcalase（登録商標））の商標名でノボジームス（ノボジームス）A/S（バグスバーグ、デンマーク）からさらに改良された形態で入手可能である。スブチリシン１４７及び３０９は、ノボジームスによりそれぞれ商標名エスパラーゼ又はサビナーゼで市販されている。記号ＢＬＡＰ（登録商標）としてリストされた代用品が、バシルスレンタスＤＳＭ５４８３からのプロテアーゼから分離している。
【０１３４】
例えば、他の使用可能なプロテアーゼは、ノボジームスから、商標名、デュラジーム（Durazym）（登録商標）、リラーゼ（Relase）（登録商標）、エバラーゼ（Everlase）（登録商標）、ナフィジム（Nafizym）、ナタラーゼ（Natalase）（登録商標）、カナーゼ（Kannase）（登録商標）、およびオボジームス（Ovozymes）（登録商標）で、ジェネンコア（Genencor）から、商標名、ピュラフェクト（Purafect）（登録商標）、ピュラフェクトOxP（登録商標）、プロパラーゼ（Properase）（登録商標）で、アドバンスバイオケミカル株式会社（ターナ、インド）から、商標名プロトゾール（Protosol）（登録商標）で、ウクシスニダバイオプロダクト（Wuxi Snyder Bioproducts）株式会社（中国）から、商標名ウクシ（Wuxi）（登録商標）で、アマノ製薬会社（名古屋、日本）から、商標名プロレザー（Proleather）（登録商標）、プロテアーゼＰ（登録商標）で、花王株式会社（東京、日本）から、標章名プロテイナーゼ（Proteinase K-16）で入手可能な酵素である。
【０１３５】
本発明に係る、利用可能な具体例は、バチルス・リケニホルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス・アミロリクエファシエンス（バチルス・アミロリクエファシエンス）、若しくはバチルス・ステアロサーモフィルス（B.stearothermophilus）からのαアミラーゼ、洗浄剤及びクリーニング剤に使用するため改良されたさらなる改良品である。バチルス・リケニホルミスからの酵素は、ノボジームスからターマミル（Termamyl）（登録商標）の商標名で、ジェネンコアからピュラスター（Purastar）（登録商標） ST の商標名で入手可能である。これらのαアミラーゼのさらに改良された製品が、ノボジームスから、商標名、デュラミル（Duramyl）（登録商標）、及びターマミルウルトラ（Termamyl（登録商標）ultra）、ジェネンコアから、商標名ピュラスターOxAm（Purastar（登録商標）OxAm）、ダイワセイコウ株式会社（東京、日本）から商標名ケイスターゼ（Keistase)（登録商標）で入手可能である。バチルス・アミロリクエファシエンスからのαアミラーゼは、ノボジームスからＢＡＮ（登録商標）で、バチルス・ステアロサーモフィルスからのαアミラーゼの派生バリエーションが、同じくノボジームスからＢＳＧ（登録商標）及びノバミル（Novaml）の名で市販されている。
【０１３６】
バチルス sp. A7-7（Bacillus sp. A7-7） (DSM 12368)からのαアミラーゼ、及びバチルス・アガラヘレンズ（B.agaradherens）(DSM 9948)からのシクロデキストリン−グルカノトランスファーゼ（ＣＧＴａｓｅ）がこの目的のためにさらに特に有用である。すなわち上述の分子の融合物質が同様に使用可能である。
【０１３７】
ノボジームスからファンガミル（Fungamyl）（登録商標）の商標名で入手可能である、黒色アスペルギルス及びＡ．オリザエ（A.oryzae）からのαアミラーゼの更なる改良品も適切である。また別の商品としては、例えばアミラーゼＬＴ（Amylase-LT）（登録商標）が挙げられる。
【０１３８】
適切な前駆物質からその場で（in situ）過酸を発生させるためだけでなく、特にトリグリセリド分裂活性のため、洗浄剤若しくはクリーニング剤には、リパーゼ若しくはクチナーゼを含んでいてもよい。これらは、例えばフュミコーララニュジノーザ（Humicola lanuginosa）(テルモミスラニュジノーサス（Thermomyces lanuginosus）)から元来入手可能なリパーゼ、特にＤ９６Ｌアミノ酸交換基を有するさらに改良されたリパーゼを含んでいる。これらは、例えばノボジームスからリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）、リポラーゼウルトラ（Lipolase（登録商標）Ultra）、リポプライム（LipoPrime）（登録商標）、リポジーム（Lipozyme）（登録商標）、及びリペックス（Lipex）（登録商標）の商標名で市販されている。さらに、元来フサリウムソラニンピジ(pisi)及びフュミコーラインソレンズ（humicola insolens）から派生したクチナーゼは、更に使用可能である。さらに使用可能なリパーゼは、アマノ社から、標章リパーゼＣＥ（登録商標）、リパーゼＰ（登録商標）、リパーゼＢ（登録商標）、若しくはリパーゼＣＥＳ（登録商標）、リパーゼＡＫＧ（登録商標）、バチルス（Bacillis） sp. リパーゼ（登録商標）、リパーゼＡＰ（登録商標）、リパーゼＭ−ＡＰ（登録商標）及びリパーゼＡＭＬ（登録商標）で入手可能である。例えば、ジェネンコアからのリパーゼ及びクチナーゼ、すなわちその出発酵素が元来シュードモナスメンドシナ（Pseudomonas mendocina）及び乾腐病(Fusarium solanii)から分離されたリパーゼ及びクチナーゼが利用可能である。ギスト−ブロケイド（Gist-Brocades）により市販されている調合液Ｍ１リパーゼ（登録商標）及びメイトウ産業（Meito Sangyo KK）（日本）によりリパーゼMY-30（登録商標）、リパーゼOF（登録商標）、そしてリパーゼPL（登録商標）の商標で市販されている酵素、並びにジェネンコアからの製品リュマファースト（Lumafast）（登録商標）は、更に重要な商品と言われている。
【０１３９】
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、特にそれらが繊維製品の取扱いを意図されている場合は、純粋な酵素として、酵素の調剤として、若しくはそれらの様々な成分がそれらのそれぞれの性能の面から互いに有効に補足する混合物の形態で、その目的に依存して、セルラーゼを含んでいてもよい。これらの性能面は、特に第１に洗浄特性、第２に薬剤の洗浄性能（反再堆積効果若しくはグレー抑制（graying inhibition））及び光沢（織物効果）若しくは「ストーンウォッシュ」効果の規則正しい実行に特に貢献する。
【０１４０】
利用可能な菌ベースのセルラーゼ調合液には、エンドグルカナーゼ（ＥＧ）が豊富に含まれており、そしてその更なる改良品が、ノボジームスから、セリュジーム（Celluzyme）（登録商標）の商標名で提供されている。同様にノボジームスから入手可能な製品エンドラーゼ（Endolase）（登録商標）およびカレジーム（Carezyme）（登録商標）は、Ｈ．インソレンズ（H. insolens） DSM 1800 からそれぞれ５０ｋＤ  ＥＧ若しくは４３ｋＤ ＥＧに基づく。この会社のさらに別の商品は、セルソフト（Cellusoft）（登録商標）およびレノジーム（Renozyme）（登録商標）である。エコストーン（Ecostone）（登録商標）及びバイオタッチ（Biotouch）（登録商標）の商標名で、AB エンジーム（AB Enzymes）(フィンランド)から利用可能なメラノカーパス（Melanocarpus）からの２０ｋＤ ＥＧセルラーゼも利用可能である。AB エンジームの他の商品は、エコナーゼ（Econase）（登録商標）及びエコパルプ（Ecopulp）（登録商標）である。バチルス（Bacillus） sp. CBS 670.93 からのさらに別の適切なセルラーゼは、ジェネンコアからピュラダックス（Puradax）（登録商標）の商標名で入手可能である。ジェネンコアの他の商品は、「ジェネンコア洗浄剤セルラーゼL」およびインディエイジニュートラ（IndiAge（登録商標）Neutra）である。
【０１４１】
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、さらに、「ヘミセルラーゼ」という用語でグループ化された酵素を含んでいてもよい。これらは、例えば、マナナーゼ（mannanases）、xanthanlyases、ペクチンリアーゼ（pectinlyases）(=ペクチナーゼ（pectinases）)、ペクチネステラーゼ（pectinesterases）、ペクテイトリアーゼ（pectatelyases）、キシログルカナーゼ（xyloglucanases）(=キシラナーゼ（xylanases）)、ピュリュラナーゼ（pullulanases）、β-グルカナーゼ（β-glucanases）を含んでいる。適切なマナナーゼ（mannanases）は、例えば、ノボジームスから、ガマナーゼ（Gamanase）（登録商標）及びペクチネックスAR（Pektinex AR（登録商標））の商標名で、AB エンジームからロハペック（Rohapec）（登録商標）B1Lの商標名で、ディバーサ（Diversa）社（サンディエゴ、カリフォルニア、アメリカ）から、ピロラーゼ（Pyrolase）（登録商標）の商標名で、入手可能である。枯草菌（B.subtilis）から得られたβ-グルカナーゼ（β-glucanase）は、ノボジームスからセロフロ（Cereflo）（登録商標）の商標名で入手可能である。
【０１４２】
漂白効果を高めるため、洗浄剤及びクリーニング剤は、酸化還元酵素、例えば、酸化酵素、オキシナーゼ、カタラーゼ、ハロゲン、塩素、臭素等のペルオキシダーゼ、リグニン、グルコース、若しくはマンガンペルオキシダーゼ、ジオキシゲナーゼ、若しくはラクターゼ（フェノールオキダーゼ、ポリフェノールオキダーゼ）を含んでいてもよい。上述された適切な商品は、ノボジームスからデニリター（Denilite）（登録商標）１及び２である。適切な酸化還元酵素（エンハンサー）の活性を高めるため、若しくは酸化酵素と汚染物質との間に還元ポテンシャルに大きな違いがある場合は、電子の流れを保障するため（媒介物）、好ましくは、有機系の、とくに好ましくは、酵素と相互作用する芳香族化合物が加えられる。
洗浄剤及びクリーニング剤に使用される酵素は、例えば、病原菌、ストレプトマイシーズ、ヒュミコーラ（Humicola）、シュードモナス属などの微生物から原始的にそれぞれ分離されるか、及び/又は既知のバイオテクノロジーの方法に従って、例えば、病原菌類または糸状菌のトランスゲニック発現により、適切な微生物から生成される。
【０１４３】
適切な酵素の精製は、確立された方法、例えば沈殿、堆積、濃縮、液相のろ過、限外濾過、化学反応の作用、臭気除去、若しくはこれらのステップのコンビネーションにより達成することが好ましい。
【０１４４】
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、既存の技術分野にしたがって確立されたあらゆる形態で、それらに加えられた酵素を有していてもよい。これらは、例えば、造粒、押し出し、若しくは凍結乾燥により得られる固体調製、若しくは特に液体若しくはゲル状剤の場合、できるだけ濃縮して、水は少なく、及び/又は安定化剤を添加して、酵素の溶解することを含んでいてもよい。
【０１４５】
別の実施の形態では、当該酵素は、例えば、酵素溶液を好ましい中性化ポリマーとともにスプレイ乾燥すること、若しくは押し出すことにより固体若しくは液体の投与形態でカプセル化されてもよい。また、カプセルの形態、例えば酵素が固形化されたゲルに包含された形態、若しくは、酵素含有コアが、水、空気及び/又は化学物質に対して不浸透性の保護層により被覆されたコアシェルタイプの形態でカプセル化されていてもよい。さらに活性化物質、例えば、安定化剤、乳化剤、顔料、漂白剤、若しくは染料は、付加的に多重層に加えてもよい。そのようなカプセルは、既知の方法に従って、例えば、振動造粒若しくは回転造粒により、若しくは流動床プロセスにより添加される。そのような顆粒は、ポリマーフィルム形成剤の添加の結果、ダストにおいて少ないことが好ましく、コーティングにより貯蔵庫において安定である。
【０１４６】
さらに、単一の顆粒が、いくつかの酵素活性を示すように、２以上の酵素を一緒に入れることも可能である。
【０１４７】
洗浄剤若しくはクリーニング剤に含まれるプロテイン及び/又は酵素は、特に保存の間、例えば物理的作用、酸化、若しくはタンパク質分解的切断に起因する、不活性化、変性、若しくは分解等のダメージから保護することができる。特に薬剤が、プロテアーゼを含んでいる場合、タンパク質分解の抑制は、プロテイン及び又は酵素の細菌による回復と関連して特に好ましい。この目的のために、安定化剤を使用してもよい。
【０１４８】
可逆的プロテアーゼ抑制剤は、安定化剤の一つのグループである。ベンズアミジン塩酸塩、ホウ砂、ホウ酸、ボロン酸、若しくはそれらの塩類又はエステルは、通常よく使用される。それらの中で、原則的に、芳香基を有する派生物質、例えばオルト置換、メタ置換、若しくはパラ置換フェニルボロン酸若しくはそれらの塩又はエステルを使用する。ペプチドアルデヒドすなわち還元された炭素末端を有するオリゴペプチドも適切である。他のものの中から、オボムコイド（ovomucoid）やロイペクチン（leupeptin）をペプチドプロテアーゼ抑制剤として言及してもよい。すなわち、付加的なオプションは、プロテアーゼ及びペプチド抑制剤からの融合タンパク質の創造である。
【０１４９】
更に別の酵素安定化剤は、例えばモノアミン、ジアミン、トリエタノールアミン、及びプロパノールアミン等のアミノアルコール及びそれらの混合物、例えばコハク酸、他のジカルボン酸若しくは上述の酸の塩等のＣ１２以下の脂肪族カルボン酸である。末端基により終端している脂肪酸アミドアルコキシレートも安定化剤として使用可能である。
【０１５０】
低級脂肪族アルコール、包括的にはポリオール、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、若しくはソルビトールが、よく使用される他の酵素安定化剤である。ジグリセロールリン酸塩も、物理的作用による変性に対して保護する。同様に、カルシウム塩、例えば酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、並びにマグネシウム塩を使用される。
【０１５１】
リグニン、可能性のビニル共重合体、若しくはセルロースエーテル、アクリルポリマー、及び又はポリアミド等のポリアミドオリゴマー若しくは高分子化合物は、とりわけ物理的作用、若しくはｐＨ変動に関して、酵素調製を安定化する。ポリアミン-Ｎ-オキサイド含有ポリマーは、同時に酵素安定化剤若しくは色移り抑制剤として作用する。他のポリマー性安定化剤は、Ｃ８-Ｃ１８の直鎖状ポリオキシアルキレンである。同様にアルキルポリグリコシドは、本発明に係る好ましい薬剤の酵素成分を安定化することができ、そしてその性能を改善することができる。架橋された窒素含有化合物は、防汚剤（soil-release agent）として、そして酵素安定化剤として２つの機能を発揮する。
【０１５２】
還元剤及び反酸化剤、例えば亜硫酸ナトリウム、若しくは還元糖類は、酸化分解に関して酵素の安定化を促進する。
【０１５３】
例えば、ポリオール、ホウ酸及び又はホウ砂、ホウ酸及びホウ酸塩のコンビネーション、還元塩、及びコハク酸若しくは他のジカルボン酸、若しくはポリオール、若しくはポリアミノ化合物及び還元塩を有するホウ酸若しくはホウ酸塩のコンビネーションからなる安定化剤のコンビネーションを使用することが好ましい。ペプチドアルデヒド安定化剤の効果は、ホウ酸及び又はホウ酸派生物及びポリオールとのコンビネーションにより高められ、そして例えばカルシウムイオン等の２価のカチオンを付加的に使用することにより高められる。
【０１５４】
液体の酵素製剤を使用することが本発明との関係で特に好ましい。それぞれのケースにおいて全薬剤に対して1〜5質量％、好ましくは1.5〜4.5質量％、特に2〜4質量％の、付加的な酵素及び又は酵素調剤、好ましくは固体及び又は液体のプロテアーゼ調剤及び又はアミラーゼ調剤を使用することが好ましい。
【０１５５】
染料及び香料
結果物の審美的な印象を改良するため、また消費者に対して性能だけでなく視覚的及び感覚的な「典型的及び間違いのない」製品を入手可能とするため、洗浄剤若しくはクリーニング剤に染料及び香料を添加してもよい。それぞれの芳香化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール、及び炭化水素タイプの化合物を香油又は香料として使用することができる。エステルタイプの芳香化合物は、例えばベンジル酢酸塩、フェノキシエチルイソブチル酸塩、p-tert-ブチルシクロヘキシル酢酸塩、リナリル酢酸塩、ジメチルベンジルカルビニル酢酸塩、フェニルエチル酢酸塩、リナリル安息香酸塩、ベンジルギ酸塩、エチルメチルフェノールグリシン酸塩、アリルシクロヘキシルプロピオン酸塩、スチラリルプロピオン酸塩、及びベンジルサリチル酸塩である。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテル、（すなわちアルデヒド、例えば８〜１８の炭素元素を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ハイドロオキシシトロネラル、リリアル（lilial）、及びボージュナール（bourgeonal））、ケトン（例えばイオノン、α-イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトン）、アルコール（アネトール、シトロネノール、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオール）を含んでいる。そして、炭化水素は、原則的にリモネン及びピネン等のテルピンを含む。しかしながら、魅力的な香料の記録（note）を一緒に発生させる異なる芳香の混合物を使用することが好ましい。そのような香油は、天然の香料の混合物、例えばパイン、柑橘類、ジャスミン、パチョリ、バラ、若しくはイランイラン油等の植物源から入手可能なものを含んでいてもよい。マスカテル酒、サルビア油、カモミール油、クローブ油、レモンバームオイル、ミントオイル、桂皮油、シナノキの花のオイル、ジュニパーベリーオイル、ベチベル油、乳香オイル、ガルバヌムオイル、及びラブダナムオイル、並びにオレンジの花のオイル、橙花油、オレンジピール油およびビャクダンオイルも適切である。
【０１５６】
香料を直接薬剤に入れてもよいが、香油を洗濯物に付着させることを強め、持続性香料のため香料が放たれることを確実に遅くする担体（carrier）の上に香料を添加することが好ましい。例えばシクロデキストリンは、この種の担体物質として有用であることが示された。すなわちシクロデキストリン香油複合物を更に別のアジュバント（adjuvant）で付加的に被覆してもよい。
【０１５７】
洗浄剤若しくはクリーニング剤の美的な印象を改善するため、洗浄剤若しくはクリーニング剤若しくはそれらの部分を、適当な染料で着色されてもよい。好ましい染料（好ましい染料の選択は当該技術分野における当業者にとってであれ困難なものではない）は、薬剤の他の成分、光に対して優れた自己安定性及び不応答性を有し、染料含有剤とともに処理される基質（substrate）、例えばガラス、セラミック、若しくはプラスティック皿に関して、顕著な持続性（substantivity）を示さず、それらに着色することができない。
【０１５８】
蛍光増白剤
洗浄剤若しくはクリーニング剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンスルホン酸若しくはそのアルカリ金属塩の派生物を含んでいてもよい。例えば、４，４'-ビス（２-アニリノ-４-モルフォリノ-１、３、５-トリアジニル-６-アミノ）スチルベン-２，２'-ジスルホン酸の塩、モルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、もしくは２-メトキシエチルアミノ基を備える同様の構造の化合物が適切である。置換されたジフェニルスチリルタイプの蛍光増白剤、例えば４，４'-ビス（２-スルホスチリル）ジフェニル、４，４'-ビス（４-クロロ-３-スルホスチリル）ジフェニル若しくは４-（４-クロロスチリル）-４'-（２-スルフォスチリル）ジフェニルのアルカリ塩を与えてもよい。上述の蛍光増白剤の混合物を使用してもよい。
【０１５９】
成形エレメントの作製
本発明に係る方法による最終生成物を混合して、洗浄剤若しくはクリーニング剤の微粒子とするだけでなく、洗浄剤若しくはクリーニング剤タブレットに使用してもよい。驚くことに、そのタブレットの溶解度は、本発明に係る方法による最終生成物を含まない同じ硬さで同様の成分のタブレットと比較して、本発明に係る方法の生成物を使用することにより改善することができる。そのため、本発明の更に別の主題は、洗浄剤、特に洗浄剤タブレットの製造のための、本発明に係る方法による最終生成物を使用することにある。
【０１６０】
本発明に係る方法の最終生成物を使用してそのようなタブレットを作製する方法が以下に示されている。
【０１６１】
洗浄活性及びクリーニング活性を備える成形要素の作製方法は、圧縮される混合物であって、プレスのキャビティに配置される混合物に圧力を加えることにより達成される。成形要素の作製方法（以下単にタブレッティングと称する）の最も簡単な場合では、タブレット化される混合物は、直接、すなわち事前に造粒することなく圧縮される。いわゆる直接タブレット化の利点は、その単純さ及び経済的な応用にある。これは、さらに別の工程が必要でなくそのため別の装置が必要でないからである。しかしながら、弱点もこれらの利点と対照的である。例えば、直接タブレット化された粉体の混合物は、十分なプラスティック変形性を有し、良好な流動特性を有する。つまり、それは保存、輸送、モールドの充填の間、偏析傾向を示してはならない。直接タブレット化が、特に洗浄剤及びクリーニング剤タブレットの製造工程において使用されるように、多くの物質の混合物に対して、これらの３つの必要条件は、異常な困難性だけ満たされない。そのため、洗浄剤及びクリーニング剤タブレットを製造するための通常の手順は、粉状化された成分（「第１粒子」）を用いて始められ、当該成分は、適切な方法により凝集され造粒され、より大きな粒径を有する第２粒子とされる。これらの顆粒、若しくはさまざまな顆粒の混合物は、その後さまざまな粉状の添加物と混合され、タブレット化される。本発明との関係で、これは本発明に係る方法による最終生成物が、同様に粒状の形態で存在しうる別の成分と処理されプリミックスとされることを意味する。
【０１６２】
微粒子のプリミックスを圧縮して洗浄剤若しくはクリーニング剤の成形エレメントとする前に、当該プリミックスに、超微細な微粒子表面処理剤を塗してもよい。これは、プリミックス（保管、圧縮）の、また最終の洗浄剤及びクリーニング剤の成形エレメントの両方の最終特性物理的特性の観点から好ましい。超微細な微粒子の分散材は、既存の技術分野においてよく知られており、ゼオライト、ケイ酸塩若しくは他の無機塩が通常用いられる。しかしながら、プリミックスに、超微細化された微粒子のゼオライトが塗されていることが好ましく、フォージャサイトタイプのゼオライトが好ましい。本発明との関係で、「フォージャサイトタイプのゼオライト」という用語は、ゼオライト構造グループ４のフォージャサイトサブグループを構成する３つのすべてのゼオライトを特徴付けている（ドナルド Ｗ.ブレック:「ゼオライト分子ふるい」ジョンウィーリーアンドサン、ニューヨーク、ロンドン、シドニー、トロント、1974、92頁）。ゼオライトＸに加えて、ゼオライトＹ、フォージャサイト並びにこれらの化合物の混合物は利用可能である。純粋なゼオライトＸが好ましい。
【０１６３】
フォージャサイトタイプのゼオライトと他のゼオライトの混合物若しくは共結晶であって、必ずしもゼオライト構造グループ４に属する必要のないものは、ダスティング剤として利用可能である。もしダスティング剤の少なくとも５０質量％が、フォージャサイトタイプのゼオライトにより構成されている場合好ましい。
【０１６４】
顆粒の成分を含み、その後粉状化された物質を混入され、その後混入される粉状成分またはそのうちの一つが１００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、特に５μｍの粒子サイズを有し、圧縮されるプリミックスの少なくとも０.２質量％、好ましくは少なくとも０.５質量％、特に１質量％以上を構成するフォージャサイトタイプのゼオライトである微粒子のプリミックスからなる洗浄剤及びクリーニング剤成形エレメントが、本発明との関係で好ましい。
【０１６５】
本発明に係る方法による最終生成物に加えて、圧縮されるプリミックスは、漂白剤、漂白活性剤、酵素、ｐＨ調整剤、香料、香油担体、蛍光剤、染料、発泡抑制剤、シリコーンオイル、反酸化剤、蛍光増白剤、グレイイング抑制剤、色移り抑制剤、及び腐食抑制剤からなる群から１以上の物質をさらに含んでいてもよい。これらの物質は上述されている。
【０１６６】
成形エレメントの作製は、最初に、全体的に、若しくは部分的に予備造粒された構成成分のドライミキシングにより、続いて成形し特に圧縮してタブレットとすることにより（当該明細書において既知に方法が用いてもよい）、達成される。好ましい成形エレメントの製造のため、当該プリミックスは、いわゆるモールドにおいて、２つの金型の間で成形され、固体の被圧縮体が生成される。このオペレーション（簡単のため以下タブレッティングと称する）は、４つの部分、すなわち計測、成形（弾性変形）、塑性変形、及び排出に分けられる。
【０１６７】
最初にこのプリミックスは、モールドに導入され、結果として得られる成形エレメントの全体積、及び重量並びに形状が下部金型の位置、及び圧縮工具の形状により決定される。成形エレメントの高い押し出し量での首尾一貫した測定は、プリミックスの体積測定により達成されることが好ましい。タブレット化が進むにつれ、上部の金型は、プリミックスと接触し、さらに下部金型に向かって下方にさらに移動する。この成形により、プリミックスの粒子は、互いにより近く押圧される一方、金型間の充填された材料内の空洞は連続的に減少する。上部金型のある位置を越えて（そしてそれによりプリミックスに対する圧力がある一定の値を超えて）、塑性変形が始まる。塑性変形において、粒子はともに融合し、そして成形エレメントの形成が起こる。プリミックスの物理的特性に依存して、プリミックスのいくつかは粉砕され、より高い圧力で、プリミックスの焼結が起こる。押圧速度が上昇するにしたがって、すなわちより高い押し出し量で、弾性変形相が急速により短くなり、結果として得られる成形エレメントが、可変のサイズのキャビティを示す。タブレット化の最後のフェーズにおいて、完成された成形エレメントは、下部金型によりモールドから押し出され、そして下流輸送装置により搬送される。時間におけるこの時点において、物理的プロセス（リバウンド、結晶学効果、冷却等）は、成形体の形状及びサイズを変更しうるため、成形エレメントの質量だけ完全に規定される。
【０１６８】
タブレット化は、商業的に利用可能なタブレット化プレスであって、原則的に単一の若しくはダブルの金型を備えるプレスにより実行される。後者のケースでは、上部の金型だけが使用され圧力を生み出す。すなわち、下部の金型は、押圧プロセスの間上部の金型へ移動する一方上部金型は下方に押圧する。製品のための体積が小さいため、特定の回転速度を有するシャフトに設置された偏心ディスクに取り付けられた偏心タブレット化プロセスを使用することが好ましい。これらの押圧金型の運動は、従来の４ストロークエンジンのオペレーションの方式と似ている。圧縮は、上部及び下部金型を使用して達成されるが、しかし複数の金型を一つの偏心ディスクに取り付けてもよい。ここで、モールドオリフィスの数は、相応して増加する。偏心プレスの押し出し量は、種類に依存して、１時間当たり数百〜最大３０００タブレットの範囲で変更する。
【０１６９】
より多くのモールドがいわゆるモールドテーブル上の円に配置された回転式タブレットプレスは、より高い押し出し量が選択される。モールドの数は、そのモデルに依存して、６から５５の範囲で変化する。より高いモールドは、商業的に入手可能である。モールドテーブルに対するそれぞれのモールドは、上部金型とそれに関連する下部金型とを備える。すなわち、再度、加えられた圧力が、上部若しくは下部金型だけでなく、両方の金型により活発に高められる。モールドテーブル及び金型は、共通の水平軸に関して回動可能であり、当該金型は、回転の間、レール状の湾曲したトラックの助けをかりながら、充填、圧縮、弾性変形、及び排出のためのポジションに配される。金型の特に顕著な上昇及び下降が必要なポイント（充填、圧縮、排出）において、これらの湾曲したトラックは、付加的なプレスダウンエレメント、プルダウンレール、及びリフティングトラックにより補助を受ける。モールドは、充填シューと呼ばれる、強固に配置された搬送装置を介して充填される。これは、プリミックスのための貯蔵タンクに接続されている。プリミックスについて加えられた圧力は、上部及び下部金型のための押圧移動によりそれぞれ調整可能である。圧力は、金型のシャフトヘッドが、置換可能な圧力ローラを超えて回転するにしたがって上昇する。
【０１７０】
押し出し量を増加させるため、回転プレスは、２つの充填シューを備えていてもよい。ここで、その場合、タブレットの製造のためには半円の回転が必要である。２つの層及び多層の成形エレメントの製造のため、複数の充填シューを互いに整列させ、そしてわずかに圧縮された第１の層は、別の充填の前に排出されない。適切なプロセス制御により、この方式において、玉ねぎ状の構造を有する被覆タブレット及びコアタブレットを製造することも可能である。すなわち、コアタブレットの場合においては、コアの、若しくはコア層の上層は、被覆されておらず、そのため可視可能である。回転タブレット化プロセスは、例えば５０のオリフィスを有する外円と３５のオリフィスを有する内円とが、圧縮のため同時に使用されるように、単一のモールド若しくは複数のモールドと適合される。近年の回転タブレット化プレスの押し出し量は、１時間当たり１００万成形エレメント以上である。
【０１７１】
回転プレスによるタブレット化との関係で、タブレット重量におけるできるだけ最小の変動でタブレット化を実行することが好ましいことが示された。これにより、タブレットの硬さにおける変動は減少する。重量の変動を小さくすることは、以下の方法により達成することができる。
-膜厚の許容範囲がより小さい弾性挿入物を使用すること
-ロータの回転速度を低くすること
-充填シューを大きくすること
-充填シューのブレード速度とロータの回転速度との間の調整
-充填シューにおける粉末高さを一定とすること
-充填シューと粉末供給との分離
【０１７２】
当該分野において知られた全ての抗接触コーティングは、金型の凝結を減少させるのに適している。プラスティックコーティング、プラスティック挿入物、若しくはプラスティック金型は特に好ましい。回転式金型は、好ましいことが示され、上部金型及び下部金型は、できれば回転可能に構成されるべきである。プラスティックの挿入物は通常回転金型のケースにおいては適用を免除される。この場合金型表面は電解研磨されるべきである。
【０１７３】
さらに、プレス時間を長くすることが好ましいことが明らかになってきた。これらは、プレスレール、複数のプレスローラ、若しくはローラの低い回転速度を利用して実行される。タブレットの硬さにおける揺らぎが、押圧力の揺らぎにより引き起こされるため、押圧力を制限するシステムが用いられるべきである。力のパスに、弾性金型、空気の補正器若しくは弾性エレメントをここでは使用してもよい。押圧ローラも弾性的に統合してもよい。
【０１７４】
本発明との関係で適切なタブレット化マシーンは、例えば以下の会社、すなわち、アパラテビューホルズマルスGbR（Apparatebau Holzwarth GbR）、アスペルグ（Asperg）; ヴィルヘルムフェッテGmbH（Wilhelm Fette GmbH）、シュバルゼンベック（Schwarzenbek）;ホファーGmbH（Hofer GmbH）、ヴェイル（Weil）;ホルン＆ノークファーマテクニックGmbH（Horn & Noack Pharmatechnik GmbH）、ウォームス（Worms）;ＩＭＡベルパックウングシステムGmbH（IMA Verpackungssysteme GmbH）、ヴィエーセン（Viersen）;キリアン（KILIAN）、コロン（Cologne）;コマージケルam、See（KOMAGE、Kell、am、See）;コルシュプレセンＡＧ（KORSCH Pressen AG）、ベルリン（Berlin）;ロマコGmbH（Romaco GmbH）、ウォームス（Worms）から入手可能である。さらに別のサプライヤーは、Ｄｒ．ヘルベルトピータ（Dr. Herbert Pete）、ヴィエナ（Vienna）(AU);マパグマシーネンビュＡＧ（Mapag Maschinenbau AG）、ベルン（Bern）(CH); ＢＷＩマネスティ（BWI Manesty）、リバプール（Liverpool）(GB); Ｉ．ホランドLtd.（I.Holand Ltd.）、ノッティンガム(GB); コルトイ（Courtoy） N.V.、ハーレ（Halle）(BE/LU); メディオファームカミック（Mediopharm Kamnik）(SI)である。ラエイス（LAEIS）会社(D)のHPF 630の油圧式ダブルプレッシャプレスが例えば、特に適切である。タブレット化工具は、例えば、以下の会社、すなわち、アダマスタブレッティールヴェルクゾージ（Adamas Tablettierwerkzeuge）、ドレスデン（Dresden）;ヴィルヘルムフェッテGmbH（Wilhelm Fett GmbH）、シュバルゼンベック（Schwarzenbek）;クラウスハマー（Klaus Hammer）、ソリンゲン（Solingen）; ハンブルク＆ソンGmbH（Herber & Sohne GmbH）、ハンブルク（Hamburg）;ホファーGmbH （Hofer GmbH）、ヴェイル（Weil）; ホルン＆ノークファーマテクニックGmbH （Horn & Noack、Pharmatechnik GmbH）、ウォームス（Worms）;リッターファーマテクニクGmbH （Ritter Pharamatechnik GmbH）、ハンブルク（Hamburg）; ロマコGmbH （Romaco GmbH）、ウォームス（Worms）; ノッターヴェルゾーグビュー（Notter Werkzeugbau）、タム（Tamm）である。別のサプライヤーは、例えばセンスＡＧ（Senss AG）、レイナック（Reinach）(CH)及びメディコファーム（Medicopharm）、カニック（Kamnik）(SI)である。
【０１７５】
成形エレメントは、予め決定された３次元形状及び予め決定されたサイズで製造してもよい。適度に処理された全ての構成は、実質的に３次元形状に、すなわち例えばスラブ、ロッド、バー形状、キューブ状、立方体、そして平坦な外側面を有する対応３次元形状、並びに特に円状若しくは楕円形状の断面を有する円柱形状に適している。この後者の構成は、１を超える、高さと直径との比率を有する円柱状部分を圧縮するため、タブレットから伸びる表示形を包含する。
【０１７６】
分割された押圧アイテムを、互いに分離され洗浄剤及び又はクリーニング剤の予め決定された測定量と対応するそれぞれのエレメントとして具現化してもよい。しかしながら、同様にそのような寸法の複数のユニットを統合して一つの押圧アイテムとされる複数の押圧アイテムを配置することもできる。より小さな分割ユニットを容易に分割することができることは、特に予め規定されたブレークポイントにより与えられる。水平配置された機構を備える、欧州で一般的なタイプの機械において繊維用洗浄剤を使用するため、タブレットとして、若しくは円柱状又は立方体の形状の、分割された押圧アイテムの具体例が、有用である。直径と高さとの比率は、およそ0.5：2〜2：0.5の範囲にあることが好ましい。商業的に入手可能な水力プレス、偏心プレス、若しくは回転プレス、特にそのようなプレスされたアイテムの製造のための装置が適切である。
【０１７７】
成形エレメントが、計測の助けを借りずに、直接漂白剤ディスペンサーに導入されるように、成形エレメントの異なる具体例の３次元形状は、その大きさの観点から、商業的に入手可能な家庭用洗濯機の漂白剤ディスペンサーに適用可能である。ここで、漂白剤ディスペンサーにおいて、最初の洗浄サイクルの間、漂白剤は溶解する。測定補助により、若しくは測定補助無く、洗浄剤成形エレメントを直接洗浄ドラムへ導入することも、勿論困難なく可能であり、それが本発明との関係で好ましい。
【０１７８】
製造されるさらに別の好ましい成形エレメントは、交互に長く厚いセグメントと短く薄いセグメントとを有する、板状若しくはスラブ状の構造を有し、個々のセグメントが、短く薄いセグメントにより構成される規定されたブレークポイントにおいて、「チョコレートバー」から折れて取れ当該機械に導入される。「チョコレートバー」の成形エレメント洗浄剤のこの原則は、他の幾何学形状、例えばそれぞれのサイドの一方だけに互いに縦方向に接合された直角三角形において、実行される。
【０１７９】
しかしながら、さまざまな構成要素が圧縮されて均一のタブレットとならず、代わりに複数の層、例えば少なくとも２つの層を示す成形エレメントが得られることも可能である。この明細書において、これらのさまざまな層が異なる溶解率を示すことも可能である。成形エレメントの好ましい応用技術特性はこのことに起因しうる。例えば、成形エレメントが互いに悪影響を及ぼす成分を含んでいる場合、ある成分をより早く溶解する層に溶け込ませ、他の成分をより遅く溶解する層に溶け込ませ、第二の成分が溶解された時第一の成分がすでに反応を完了しているようにすることができる。成形エレメントの層構造は、スタック方式で達成することができ、外層が完全には溶解していないとき、成形エレメントのエッジにおける内層の溶解プロセスが既に起きている。しかしながら、内部の層をさらに外側に配置された層により完全に包むこともできる。これにより、内層の構成要素を早急に溶解することを抑制することができる。
【０１８０】
本発明のさらに好ましい実施の形態では、成形エレメントが少なくとも３つの層、すなわち２つの外層と少なくとも１つの内層から構成され、ペルオキシ漂白剤が、内層の少なくとも１つに含まれ、積層された成形エレメントとの関係で２つの被覆層に、またケース形状の成形エレメントとの関係で最外層にはペルオキシ漂白剤が含まれていない。さらに、ペルオキシ漂白剤およびあらゆる漂白活性剤及び又は存在してもよい酵素は、成形エレメントの中で物理的に互いに分離することができる。この種の多層成形エレメントは、それらが漂白ディスペンサーを介するだけでなく、洗浄バスに導入される測定装置によっても使用可能であるという利点を有する。その代わり、そのようなケースにおいては、漂白剤等により、染みがつくことなく、当該機械において、成形エレメントを直接繊維と接触させることが可能である。
【０１８１】
圧縮される洗浄組成物及びクリーニング組成物、または全成形エレメントのそれぞれの成分をコーティングすることにより同様の効果が得られる。このために、コートされるエレメントは、例えば水溶性の溶液、若しくはエマルジョンを吹き付けられるか、若しくは溶融コーティング法により被覆される。
【０１８２】
圧縮後、洗浄剤及びクリーニング剤の成形エレメントは、優れた安定性を示す。円柱状の成形エレメントの破壊抵抗は、直径方向の破壊応力の測定された変数により決定することができる。これは、
σ＝２Ｐ/πＤｔ
として確定される。ここで、σは直径方向の破壊応力（Ｐａ）を示し、Ｐは成形エレメントの破壊の原因となる、成形エレメントに掛かる圧力をもたらす力（Ｎ）であり、Ｄは成形エレメントの直径（メートル）であり、ｔは成形エレメントの高さである。
【国際調査報告】
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