(57)【要約】  本発明は、抗菌多孔質粒子、特に多孔質非小板様ＳｉＯ２粒子であって、有機もしくは無機抗菌化合物または組成物を含み、多孔質粒子は、多孔質ＳｉＯｚフレークではなく、０．７０＜ｚ＜２．０、特に０．９５＜ｚ＜２．０であるという条件があり、向上した（長期間）抗菌効果を与える多孔質粒子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌多孔質粒子、特に多孔質非小板様ＳｉＯ２粒子であって、有機もしくは無機抗菌化合物または組成物を含み、前記多孔質粒子が、多孔質ＳｉＯｚフレークではなく、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０であるという条件がある多孔質粒子。
【請求項２】
前記有機抗菌化合物または組成物が、ジメチルジメチロールヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ（登録商標））、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（Ｋａｔｈｏｎ  ＣＧ（登録商標））、イミダゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｌｌ  １１５（登録商標））、ジアゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｉｌｌ  ＩＩ（登録商標））、ベンジルアルコール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標））、ホルマリン（ホルムアルデヒド）、ヨードプロペニルブチルカルバメート（Ｐｏｌｙｐｈａｓｅ  Ｐ１００（登録商標））、クロロアセトアミド、メタンアミン、メチルジブロモニトリルグルタロニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンもしくはＴｅｋｔａｍｅｒ（登録商標））、グルタルアルデヒド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン（Ｂｒｏｎｉｄｏｘ（登録商標））、フェネチルアルコール、ｏ−フェニルフェノール／ナトリウムｏ−フェニルフェノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート（Ｓｕｔｔｏｃｉｄｅ  Ａ（登録商標））、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン（Ｎｕｏｓｅｐｔ  Ｃ（登録商標））、ジメトキサン、チマーサル、ジクロロベンジルアルコール、カプタン、クロルフェネネシン、ジクロロフェン、クロルブタノール、グリセリルラウレート、ハロゲン化ジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（登録商標）もしくはＴＣＳ）、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジブロモ−ジフェニルエーテル、フェノール化合物、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−アミルフェノール、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−ｎ−ヘプチルフェノール、モノ−およびポリ−アルキルおよび芳香族ハロフェノール、ｐ−クロロフェノール、メチル−ｐ−クロロフェノール、エチルｐ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｐ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｐ−クロロフェノール、ｎ−アミルｐ−クロロフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−クロロフェノール、シクロヘキシルｐ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｐ−クロロフェノール、ｎ−オクチルｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、メチル−ｏ−クロロフェノール、エチルｏ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｏ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｏ−クロロフェノール、ｎ−アミルｏ−クロロフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｏ−クロロフェノール、ｏ−ベンジルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンキシル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンジル−ｍ，ｍ−ジメチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、３−メチルｐ−クロロフェノール、３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−ｎ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−エチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−ブチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−イソ−プロピル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ジエチルメチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−２−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−ｓｅｃ−アミル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、２−ジエチルメチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−オクチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−ブロモフェノール、メチルｐ−ブロモフェノール、エチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−プロピルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ブチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｐ−ブロモフェノール、シクロヘキシルｐ−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−ブロモフェノール、ｎ−プロピル−ｍ，ｍ−ジメチルｏ−ブロモフェノール、２−フェニルフェノール、４−クロロ−２−メチルフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、３，４，５，６−テラブロモ−２−メチルフェノール、５−メチル−２−ペンチルフェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、パラ−クロロ−メタ−キシレノール（ｐｃｍｘ）、クロロチモール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、５−クロロ−２−ヒドロキシジフェニルメタン、レゾルシノールおよびその誘導体、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、ｎ−プロピルレゾルシノール、ｎ−ブチルレゾルシノール、ｎ−アミルレゾルシノール、ｎ−ヘキシルレゾルシノール、ｎ−ヘプチルレゾルシノール、ｎ−オクチルレゾルシノール、ｎ−ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプロピルレゾルシノール、ｐ−クロロベンジルレゾルシノール、５−クロロ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−クロロ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、５−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノール化合物、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリクロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロ−６−ブロモフェノール）、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロベンジル）スルフィド、安息香酸エステル（パラベン）、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベン、ナトリウムプロピルパラベン、ハロゲン化カルバニリド、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（Ｔｒｉｃｌｏｃａｒｂａｎ（登録商標）もしくはＴＣＣ）、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロカルバニリド、３，３’，４’−トリクロロカルバニリド、クロロヘキシジンおよびそのジグルコネート、ジアセテートおよびジヒドロクロライド、ウンデセン酸、ヘキセチジン、およびポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ハイドロクロライド（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ（登録商標））、チアベンダゾール、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、テブコナゾール、トルナフテート、亜鉛ビス−（２−ピリジンチオール−１−オキシド）、２ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−オクチル−４−イソチアゾリン、Ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、メチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イルカルバメート、およびこれらの混合物から選択される、請求項１記載の抗菌多孔質粒子。
【請求項３】
前記無機抗菌化合物または組成物が、抗菌金属塩、特に、Ｍｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｌａ、Ｂｉ、Ｋ、Ｃｄ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｐｒ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属の塩を含む金属塩を含む、請求項１記載の抗菌多孔質粒子。
【請求項４】
前記金属塩が、フッ化物、アスパラギン酸塩、グルコン酸塩、ヨウ化物、酸化物、亜硝酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫化物、メルカプトピリジン−オキシド（例えば亜鉛ピリチオン）、ニコチネートおよびニコチンアミド、ヒノキチオール、アセテート、アスコルベート、塩化物、ベンゾエート、シトレート、フマレート、グルコネート、グルタレート、ラクテート、マレート、マロネート、サリチレート、スクシネート、硫酸塩、ウンデシレート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３記載の抗菌多孔質粒子。
【請求項５】
前記無機抗菌化合物または組成物が、金属、特にＭｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｌａ、Ｂｉ、Ｋ、Ｃｄ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｐｒ、およびこれらの組み合わせ、とりわけ銀、金、銅、亜鉛、およびこれらの組み合わせから選択された金属を含む、請求項１記載の抗菌多孔質粒子。
【請求項６】
前記粒子が、前記抗菌金属塩または金属を、０．００１〜２０．０重量％、特に０．０１〜１０重量％、とりわけ０．１〜５．０重量％の量で含有する、請求項４または５記載の抗菌多孔質粒子。
【請求項７】
金属含有多孔質粒子、特に多孔質非小板様ＳｉＯ２粒子の生成方法であって、次の工程；
ａ）前記粒子、特にＳｉＯ２粒子を溶媒中に縣濁する工程、
ｂ）溶媒可溶性抗菌金属塩および場合により還元剤を、前記溶液へ添加する工程、
ｃ）金属含有粒子、特にＳｉＯ２粒子の単離工程、および
ｄ）前記粒子を２００〜８００℃、特に２００〜６００℃の温度で焼成する工程
を含む方法。
【請求項８】
請求項７記載の方法によって得られる多孔質粒子。
【請求項９】
高重量有機材料および請求項１〜６または８のいずれか１項記載の多孔質粒子を含む抗菌組成物。
【請求項１０】
請求項１〜６、または８のいずれか１項記載の多孔質粒子を含む抗菌製品。
【請求項１１】
前記製品が、パーソナルケア製品、例えば練り歯磨き、マウスウオッシュ、デオドラント、例えばスプレー、スティック、およびロールオン、ハンドソープ、手の清浄剤、身体洗浄製品、例えばボディーウオッシュ、シャワージェル、スキンケア製品、例えばボディーローション、クリーム、オイル、およびジェル、ヘアケア製品、例えばリンスもしくはシャンプー、または家の手入れ用製品、例えば硬質表面クリーナー、食器洗剤、洗濯洗剤、ガラスクリーナー、および床磨きワックス、工業用もしくは病院用製品、例えば医療器具および手袋、コンタクトレンズ、（コンタクト）レンズケース、（コンタクト）レンズ保存溶液、チューイングガム、またはテキスタイル物品、繊維材料、紙材料、紙コーティング、接着剤、装飾用コーティング、工業用コーティング、粉末コーティング、またはペイントである、請求項１０記載の製品。
【請求項１２】
一般に細菌、酵母、菌類および藻類のような微生物の発生および増殖を抑制するための、請求項１〜６または８のいずれか１項記載の多孔質粒子、または請求項９記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌多孔質粒子、特に多孔質非小板様ＳｉＯ２粒子であって、有機もしくは無機抗菌化合物または組成物を含み、多孔質粒子は、多孔質ＳｉＯｚフレークではなく、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０であるという条件がある多孔質粒子に関する。
【０００２】
ＥＰ０４１０２０６９．４（ＷＯ２００５／１０７４５６）は、ＥＰＣ第５４条（３）のもとで最新技術であり、これは、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０である多孔質ＳｉＯｚフレーク、特に多孔質ＳｉＯ２フレークであって、有機もしくは無機抗菌化合物もしくは組成物を含み、向上した（長期）抗菌効果を与えるフレークを開示している。
【０００３】
ＷＯ０３／０６８８６８は、２０〜２，０００ｎｍの範囲内の厚さを有するＳｉＯ２フレークの生産について記載している。生産は、ＰＶＤによるＳｉＯｙフレークの生成、および酸素含有ガスによるＳｉＯｙフレークのＳｉＯ２フレークへの酸化を包含する。これらのＳｉＯ２フレークは、１またはそれ以上の金属酸化物および／または金属層、例えばＣｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、またはＮｉが備えられていてもよい。これに加えて、例えば、３層構造、ＳｉＯｙ／基体／ＳｉＯｙ（０．９５≦ｙ≦１．８）のＰＶＤによって、次いで炭素含有ガス中でのこれらの３層構造の加熱工程によって、生成することができる顔料も記載されている。この場合、この基体は例えば、１，０００℃超の融点を有する遷移金属、例えばＭｏ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｈｆ、およびＷである。
【０００４】
ＷＯ２００４／０２０５３０は、化粧品およびパーソナルケア調製物もしくは配合物であって、（ａ１）実質的に透明な、または金属反射性の材料からなるコア、および（ａ２）実質的に１またはそれ以上の酸化ケイ素からなる少なくとも１つのコーティングであって、酸素対ケイ素のモル比が、平均して０．０３〜０．９５であるコーティングを含む光沢顔料を含むものに関する。金属反射性材料は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、またはこれらの合金から選択される。
【０００５】
ＷＯ２００４／０３５６８４は、ＳｉＯｘコア（０．０３≦ｘ≦０．９５）、ＳｉＯｚ層（０．９５≦ｚ≦２．０）、および金属またはこれらの合金を含む層ＤＭを有する面平行顔料について記載している。これらの金属は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、またはこれらの合金から選択される。
【０００６】
ＷＯ０３／１０６５６９は、面平行顔料であって、酸素を含まない雰囲気中で４００℃超の温度で、ＳｉＯｙ層（ここで０．７０≦ｙ≦１．８）、および半透明金属層を加熱する工程によって入手しうるケイ素／酸化ケイ素基体層を含む顔料に関する。この半透明金属層に適した金属は、例えばＣｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、またはＮｉである。
【０００７】
ＥＰ０９６０９１１は、（ａ）金属酸化物および／または金属でコーティングされた二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）フレーク、および（ｂ）小板形状、針形状、または球形粒子の形態にある着色料もしくは充填剤を含む顔料混合物に関する。この金属は、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、またはＮｉから選択される。
【０００８】
ＷＯ２００４／０６５２９５（ＥＰＣ第５４条（３）および（４）にしたがう先行技術）は、多孔質ＳｉＯｚフレーク（０．７０≦ｚ≦２．０）の生産方法について記載している。これらのＳｉＯｚフレークは、触媒金属、例えば銅もしくはニッケルベースの改質触媒、またはスズキ反応のためのパラジウムベース触媒を担持するのに理想的であるように見える。これらの粒子は、非常に高い表面積（〜約７００ｍ２／ｇ）、およびナノスケール（２〜５０ｎｍ）多孔度を有する。
【０００９】
ＪＰ３０８１２０９は、合成樹脂フィルムとブレンドすることによってでさえ、フィルムの透明性に対して悪影響を与えることがない、フィルムの透明性において優れた抗菌剤であって、多様な成分中にブレンドすることができ、かつ細かい粉末シリカ上に抗菌金属を担持することによって、様々な各種細菌、例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）に対して抗菌効果を示す抗菌剤について開示している。この抗菌剤は、１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％抗菌金属、例えば銀、銅、亜鉛、水銀、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、またはタリウムを、細かい粉末シリカ上の塩の形態で担持することによって得られる。すべての実施例は、金属塩をシリカ中に浸漬する工程および濾過する工程を含む方法に関する。還元剤の添加については言及されていない。
【００１０】
ＪＰ１２６８７６４は、Ａｌ、Ｂａ、Ｃａ、Ｃｄ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｓｂ、またはＺｎの少なくとも１つの元素から本質的に成る、無機顔料もしくは増量剤顔料（例えば酸化亜鉛もしくはマグネタイト）の粒子表面上に抗菌金属（例えば金属銅）を担持することによって得られる粉末について開示している。
【００１１】
多数の金属イオンは、抗菌活性を有することが証明されている。これは、銀、銅、亜鉛、水銀、スズ、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、およびタリウムイオンを含む。これらの抗菌金属イオンは、細菌もしくはカビ細胞中への吸収時に、呼吸および電子輸送系を乱すことによってこれらの効果を及ぼすことが理論化されている。銀イオンは、米国特許第５，４７４，７９７号に記載されているように、医療用インプラントの表面中に含浸されたことがある。銀イオンはまた、米国特許第５，５２０，６６４号に記載されているように、カテーテル中に組み込まれたこともある。しかしながらこれらの特許に記載されている製品は、不動態化層が典型的に銀イオンコーティング上に形成されるので、長期間にわたって抗菌効果を示さない。この層は、製品からの銀イオンの放出速度を減少させ、その結果として、より低い抗菌効力を生じる。
【００１２】
抗菌ゼオライトは、米国特許第４，０１１，８９８号；第４，９３８，９５５号；第４，９０６，４６４号；および第４，７７５，５８５号に記載されているように、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンのすべてまたは一部を、抗菌金属イオンで置換することによって調製することができる。抗菌ゼオライトを組み込んでいるポリマーが、冷蔵庫、食器洗い機、炊飯器、プラスチックフィルム、まな板、真空ボトル、プラスチックバケツ、およびゴミ箱を製造するために用いられてきた。抗菌ゼオライトが組み込まれているほかの材料は、フローリング、壁紙、クロス、ペイント、ナプキン、プラスチック自動車部品、自転車、ペン、玩具、サンド、およびコンクリートを含む。このような用途の例は、米国特許第５，７１４，４４５号、第５，６９７，２０３号、第５，５６２，８７２号、第５，１８０，５８５号、第５，７１４，４３０号、および第５，１０２，４０１号に記載されている。
【００１３】
米国特許第５，３０５，８２７号は、熱交換器用の抗菌親水性コーティングについて記載している。このコーティングは、微生物成長を阻害するため、および熱交換器の熱伝達表面への付着を改善するために、酸化銀を含む。しかしながらこのコーティングは、ひどい変色を示し、典型的には３日またはそれ以下の間、抗菌有効性がある。
【００１４】
日本特許出願第０３３４７７１０号は、合成繊維および親水性繊維を含有する不織布包帯に関する。これらの合成繊維は、銀、銅、または亜鉛イオンとイオン交換されたゼオライトを含有する。
【００１５】
米国特許第４，９２３，４５０号は、塊状材料中へのゼオライトの組み込みを開示している。しかしながら、ゼオライトが従来のようにポリマー中に混合された時、ゼオライトは多くの場合凝集し、ポリマー中のゼオライトの低い分散を引起こす。このような材料が成形または押出された時、ポリマーの表面は平らになるのではなく、ビーズ状になることが多い。ゼオライトの低い分散はまた、このポリマーの内部特性における変化、例えば引張り強さの減少を引起こすことがある。米国特許第４，９３８，９５８号は、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンの一部分がアンモニウムと置換されている抗菌ゼオライトについて記載している。これの結果として、変色の減少を示す製品を生じる。
【００１６】
無機粒子、例えばチタン、アルミニウム、亜鉛、および銅の酸化物は、抗菌金属イオン、例えば、銀イオンを放出することによって、抗菌特性を付与する組成物でコーティングされていてもよい。これらは、例えばＵＳ−Ｂ−６，４４４，７２６に記載されている。抗菌金属イオン、例えば銀を含有する無機可溶性ガラス粒子が、例えば米国特許第５，７６６，６１１号および第５，２９０，５４４号に記載されている。
【００１７】
したがって、高い抗菌活性を有する抗菌粒子を提供することが、本発明の目的である。
【００１８】
上記目的は、抗菌多孔質粒子、特に多孔質非小板様ＳｉＯ２粒子であって、有機もしくは無機抗菌化合物または組成物を含むが、ただし多孔質粒子は、多孔質ＳｉＯｚフレークではなく、ここで、０．７０≦ｚ≦２．０、特に０．９５≦ｚ≦２．０であるという条件がある多孔質粒子によって解決された。
【００１９】
この発明の抗菌粒子は、生物学的適合性抗菌金属が用いられるならば安全であり、生体への良好な親和性があるので、食品、生体材料、化粧品、繊維、セルロース、コーティング、プラスチック、フィルター、水吸収ポリマーなどの分野であって、抗菌特性が必要とされる分野において有用である。
【００２０】
「抗菌金属」は、そのイオンが抗菌効果を有し、好ましくは生物学的適合性である金属である。好ましい生物学的適合性抗菌金属は、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ（すなわち貴金属）、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＺｎを含み、Ａｇが最も好ましい。
【００２１】
「抗菌効果」とは、細菌（またはほかの微生物）成長の阻害、または微生物を殺すことを意味する。
【００２２】
「銀を含む」という用語は、銀とほかの金属、例えば亜鉛、銅、およびジルコニウムとの組み合わせを含む。
【００２３】
１つの好ましい実施態様において、多孔質粒子、特に多孔質ＳｉＯ２粒子の細孔または細孔の一部は、抗菌化合物もしくは組成物で充填されている。これらの多孔質粒子の細孔のサイズが、約１〜約５０ｎｍ、特に約２〜約２０ｎｍの範囲内にあるならば、例えばこれらの多孔質粒子の細孔中にナノサイズの金属粒子を作り出すことが可能である。本発明の別の好ましい実施態様において、１〜５０ｎｍ、特に２〜２０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する抗菌化合物、例えば銀の個々の粒子は、多孔質粒子の表面へ結合される。したがって、１〜５０ｎｍ、特に２〜２０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する抗菌金属、例えば銀の個々の粒子を含む抗菌粒子が好ましい。
【００２４】
これらの多孔質粒子の比表面積は、多孔度に応じており、約３００〜１，０００ｍ２／ｇ超までの範囲にある。好ましくはこれらの多孔質粒子は、４００ｍ２／ｇ超、特に５００ｍ２／ｇ超の比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積は、ＤＩＮ６６１３１もしくはＤＩＮ６６１３２（Ｒ．Ｈａｕｌ  ｕｎｄ  Ｇ．Ｄｕｍｂｇｅｎ，Ｃｈｅｍ．−Ｉｎｇ．−Ｔｅｃｈｎ．３２（１９６０）３４９および３５（１０６３）５８６）にしたがって、Ｂｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔ−Ｔｅｌｌｅｒ方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６０（１９３８）３０９）を用いて決定される。
【００２５】
これらの粒子のサイズが約１〜６０μｍの好ましい範囲内にあることが、目下のところ好ましい。より好ましい範囲は約５〜４０μｍであり、最も好ましい範囲は、約５〜２０μｍである。
【００２６】
原則として、ナノサイズ細孔を有するあらゆる材料を、無機抗菌化合物のための基体として用いることができる。好ましくはこれらの細孔のサイズは、約１〜約５０ｎｍ、特に約２〜約２０ｎｍの範囲内にある。このような細孔サイズを有する多孔質粒子を用いることによって、例えば、これらの粒子の細孔中にナノサイズ金属粒子を作り出すことが可能である。
【００２７】
多孔質粒子の一例は、平均粒子サイズ５０μｍ以下、詳しくは１〜４０μｍの範囲内；特に２０〜３０μｍ；最も好ましくは１〜２５μｍの範囲内の粒子から本質的に成るポリアミド充填剤である。所望のポリアミド微粒子材料は、９０数量（ｂｙ  ｎｕｍｂｅｒ）％が３０μｍ以下のサイズを有し、好ましくは９０数量％が１〜２５μｍのサイズを有するような比較的狭いサイズ分布を有する。ポリアミド粒子は、あらゆる形状を有してもよく、好ましくはこれらは、球形状を有する粒子から主として構成されている。
【００２８】
このポリアミド微粒子材料は、多孔質表面を有する。一般に、「多孔質表面」という表現は、ポリアミド粒子の表面において多数の穴もしくは細孔、および粒子境界内に多孔質網が存在する。一般にこれらの細孔は主として、０．０５〜０．６μｍの範囲内、あるいはまた０．０５〜０．４μｍの範囲内、または０．１〜０．４μｍの範囲内のサイズを有する。好ましい多孔質材料は、「石膏のばら（ｇｙｐｓｕｍ  ｒｏｓｅ）」の形態にある、本質的に球形のスポンジ状構造を有するとして記載される。
【００２９】
適切なポリアミド充填剤は、特に重合ラウリルラクタムもしくはカプロラクタム、またはこれらの重合混合物から構成された充填剤である。最も好ましくはこの充填剤は、ポリアミド−１２、ポリアミド−６、またはコ−ポリアミド−６／１２充填剤である。非常に適切なポリアミド充填剤は、商業的に入手可能であり、例えばＡｔｏｆｉｎａ社によって販売されている様々なＯＲＧＡＳＯＬ（登録商標）型である。
【００３０】
本発明の好ましい実施態様において、これらの粒子の細孔には、まず抗菌金属が装着され、次いで２００〜８００℃の温度で焼成されるので、焼成温度において安定な多孔質粒子が更に一層好ましい。
【００３１】
適切な材料の非限定例は、好ましくは無色であるか、またはわずかに着色されているにすぎない多孔質金属酸化物、例えば周期表の第２、３、４、１２、１３および１４族（ＩＵＰＡＣ）の元素の酸化物ならびにこれらの混合物、例えばＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、ＭｇまたはＴｉの酸化物である。とりわけ好ましくは、ケイ素の多孔質酸化物である。これらの金属酸化物は、純粋であってもよく、あるいはまた、酸、例えば鉱酸のアニオンを含有してもよく、これらは、金属イオンをその酸化物、例えば硫酸塩、ホスフェート、またはクロメートアニオンに転換するために日常的に用いられている。同様に、固体基体、および多孔質金属酸化物の表面層を含む材料を用いることも可能である。この固体基体は例えば、金属、例えばアルミニウムであってもよく、多孔質金属酸化物は、アルミナであってもよい。
【００３２】
多孔質材料の追加例は、ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物、またはリン化物化合物を含む多孔質焼結材料である。ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物、またはリン化物の化合物を含む多孔質焼結材料、ならびにこれらの調製方法および条件は、当業者に周知である。これらはまた、多くの特許および技術文献にも開示されている。これらは本発明により、はっきりと参照されている。好ましくは、２５０〜１，５００℃、最も好ましくは４００〜１，０００℃、特に４００〜８００℃の温度で調製された焼結材料である。公知のホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物、またはリン化物化合物は、例えばＡｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｓｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｂａ、Ｔａ、ＷおよびＣｅのホウ化物、Ｂ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｔａ、ＷおよびＡｌの炭化物、Ｓｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、Ａｌ、ＭｇおよびＢの窒化物、リンオキシ窒化物、Ｂ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、ＰｄおよびＷのケイ化物、ならびにＴｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｗ、ＰｔおよびＡｕのリン化物である。好ましいホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物、またはリン化物化合物は、無色、白色、半透明、またはわずかに灰色であり、最も好ましくは無色または白色であり、少なくとも一部半透明であるようなものである。
【００３３】
多孔質焼結材料は、１またはそれ以上のホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物またはリン化物化合物からなっていてもよいか、または同様にほかの材料、例えば金属粒子または無機粒子、例えば金属酸化物または水酸化物を、特にバインダーとして含んでもよい。
【００３４】
これらの多孔質粒子は、あらゆる形状およびサイズのものであってもよく、例えば小板、管、フィラメント、中空または球であってもよいが、好ましくは１〜５００μｍの粒子サイズを有する球または不規則形状のものである。
【００３５】
１つの好ましい実施態様において、これらの多孔質粒子は、非小板様形状のものであり、より好ましくはこれらは、球形または不規則形状のものである。
【００３６】
最も好ましくは、１〜５００μｍ、特に２〜１００μｍの粒子サイズ、１〜５０ｎｍの細孔サイズ、および２００〜１，０００ｍ２／ｇ、特に４００〜８００ｍ２／ｇの比表面積を有する多孔質酸化ケイ素粒子である。
【００３７】
有利に用いることができる粒子の例は、Ｍｅｒｃｋ  Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ  Ｔｙｐ  １０１８１（粒子サイズ：５０〜５００μｍ、細孔サイズ：４ｎｍ、比表面積：５３１ｍ２／ｇ）およびＦｌｕｋａ  Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ  ４０（粒子サイズ：＜３７μｍ、細孔サイズ：４ｎｍ、比表面積：６００ｍ２／ｇ）である。
【００３８】
これらの多孔質粒子は、有機もしくは無機抗菌化合物もしくは組成物を含む。
【００３９】
本発明の１つの実施態様において、抗菌化合物もしくは組成物は、有機抗菌化合物もしくは組成物である。抗菌化合物の例は、次のとおりである：ジメチルジメチロールヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ（登録商標））、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（Ｋａｔｈｏｎ  ＣＧ（登録商標））、イミダゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｌｌ  １１５（登録商標））、ジアゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｉｌｌ  ＩＩ（登録商標））、ベンジルアルコール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標））、ホルマリン（ホルムアルデヒド）、ヨードプロペニルブチルカルバメート（Ｐｏｌｙｐｈａｓｅ  Ｐ１００（登録商標））、クロロアセトアミド、メタンアミン、メチルジブロモニトリルグルタロニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンもしくはＴｅｋｔａｍｅｒ（登録商標））、グルタルアルデヒド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン（Ｂｒｏｎｉｄｏｘ（登録商標））、フェネチルアルコール、ｏ−フェニルフェノール／ナトリウムｏ−フェニルフェノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート（Ｓｕｔｔｏｃｉｄｅ  Ａ（登録商標））、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン（Ｎｕｏｓｅｐｔ  Ｃ（登録商標））、ジメトキサン、チマーサル、ジクロロベンジルアルコール、カプタン、クロルフェネネシン、ジクロロフェン、クロルブタノール、グリセリルラウレート、ハロゲン化ジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（登録商標）もしくはＴＣＳ）、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジブロモ−ジフェニルエーテル、フェノール化合物、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−アミルフェノール、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−ｎ−ヘプチルフェノール、モノ−およびポリ−アルキルおよび芳香族ハロフェノール、ｐ−クロロフェノール、メチル−ｐ−クロロフェノール、エチルｐ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｐ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｐ−クロロフェノール、ｎ−アミルｐ−クロロフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−クロロフェノール、シクロヘキシルｐ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｐ−クロロフェノール、ｎ−オクチルｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、メチル−ｏ−クロロフェノール、エチルｏ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｏ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｏ−クロロフェノール、ｎ−アミルｏ−クロロフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｏ−クロロフェノール、ｏ−ベンジルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンキシル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンジル−ｍ，ｍ−ジメチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、３−メチルｐ−クロロフェノール、３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−ｎ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−エチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−ブチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−イソ−プロピル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ジエチルメチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−２−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−ｓｅｃ−アミル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、２−ジエチルメチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−オクチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−ブロモフェノール、メチルｐ−ブロモフェノール、エチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−プロピルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ブチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｐ−ブロモフェノール、シクロヘキシルｐ−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−ブロモフェノール、ｎ−プロピル−ｍ，ｍ−ジメチルｏ−ブロモフェノール、２−フェニルフェノール、４−クロロ−２−メチルフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、３，４，５，６−テラブロモ−２−メチルフェノール、５−メチル−２−ペンチルフェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、パラ−クロロ−メタ−キシレノール（ｐｃｍｘ）、クロロチモール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、５−クロロ−２−ヒドロキシジフェニルメタン、レゾルシノールおよびその誘導体、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、ｎ−プロピルレゾルシノール、ｎ−ブチルレゾルシノール、ｎ−アミルレゾルシノール、ｎ−ヘキシルレゾルシノール、ｎ−ヘプチルレゾルシノール、ｎ−オクチルレゾルシノール、ｎ−ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプロピルレゾルシノール、ｐ−クロロベンジルレゾルシノール、５−クロロ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−クロロ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、５−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−ブロモ２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノール化合物、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリクロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロ−６−ブロモフェノール）、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロベンジル）スルフィド、安息香酸エステル（パラベン）、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベン、ナトリウムプロピルパラベン、ハロゲン化カルバニリド、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（Ｔｒｉｃｌｏｃａｒｂａｎ（登録商標）もしくはＴＣＣ）、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロカルバニリド、３，３’，４’−トリクロロカルバニリド、クロロヘキシジンおよびそのジグルコネート、ジアセテートおよびジヒドロクロライド、ウンデセン酸、ヘキセチジン、およびポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ハイドロクロライド（Ｃｏｓｍｏｃｉｌ（登録商標））。抗カビ剤は、例えば、チアベンダゾール、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、テブコナゾール、トルナフテート、亜鉛ビス−（２−ピリジンチオール−１−オキシド）、２ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−オクチル−４−イソチアゾリン、Ｎ−ブチル−ベンズイソチアゾリン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、メチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イルカルバメート、およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４０】
これらの粒子の細孔中への抗菌化合物もしくは組成物の組み込みは、拡散、沈殿、共有結合、および／またはイオン交換によって達成することができる。
【００４１】
有機抗菌化合物を含む多孔質粒子は、
ａ）有機抗菌化合物の溶液中に多孔質粒子を分散し、これらの多孔質粒子を有機抗菌化合物の溶液へ添加するか、または有機抗菌化合物を多孔質粒子の分散液へ添加する工程、
ｂ）場合により有機抗菌化合物を多孔質粒子上へ沈殿させる工程、および
ｃ）有機抗菌化合物を含む多孔質粒子を単離する工程
を含む方法によって得ることができる。
【００４２】
ａ）多孔質粒子を有機抗菌化合物の溶液へ添加する工程、
ｂ）場合により有機抗菌化合物を多孔質粒子上へ沈殿させる工程、および
ｃ）その後、有機抗菌化合物を含む多孔質粒子を単離する工程
を含む方法が好ましい。
【００４３】
有利にはこの手順は、有機抗菌化合物が、まず適切な溶媒（Ｉ）中に溶解され、次いで多孔質粒子が、その結果として生じた溶液中に分散されるようなものである。しかしながら逆に、多孔質粒子がまず溶媒（Ｉ）中に分散され、次いで有機抗菌化合物が添加され、溶解されることも可能である。
【００４４】
第一溶媒と混和性があり、したがって有機抗菌化合物の溶解性を減少させ、完全にもしくはほぼ完全に基体上に沈積されるあらゆる溶媒が、溶媒（ＩＩ）として適切である。この例では、無機溶媒および有機溶媒のどちらも考慮される。そしてコーティングされた基体の単離は、従来の方法で、濾去、洗浄、および乾燥によって実施されうる。
【００４５】
本発明のさらなる実施態様において、この抗菌化合物もしくは組成物は、抗菌金属塩を含む。上記金属塩は、第Ｉ（Ａ、Ｂ）族、第ＩＩ（Ａ、Ｂ）族、第ＩＩＩＡ族、第ＩＶ（Ａ、Ｂ）族、第ＩＶＢ族、第ＶＩＩＩ族、希土類化合物およびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属を含む。より好ましくは金属塩は、Ｍｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｌａ、Ｂｉ、Ｋ、Ｃｄ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｐｒおよびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属の塩を含む。更に一層好ましくは、金属塩は、Ｍｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｌａおよびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属の塩を含む。最も好ましくはこれらの金属塩は、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｚｎおよびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属の塩を含む。
【００４６】
より詳しくはこれらの金属塩は、金属キレートおよび塩、例えばビスヒスチジン錯体、ブロマイド、コンドロイチンスルフェート、クロマイト、シアナイド、ジピオコリネート、エチルヘキサノエート、グリセロレート錯体、メトキシド、ポリホスフォネート、パラフェノールスルホネート、ペルクロレート、フェノールスルホネート、セレニド、ステアレート、チオシアネート、トリポリホスフェート、タングステート、リン酸塩、カーボネート、パラ−アミノベンゾエート、パラジメチルアミノベンゾエート、ヒドロキシド、パラ−メトキシシンナメート、ナフテネート、ステアレート、カプレート、ラウレート、ミリステート、パルミテート、オレエート、ピコリネート、ピリチオン、フッ化物、アスパラギン酸塩、グルコン酸塩、ヨウ化物、酸化物、亜硝酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫化物、メルカプトピリジン−オキシド（例えば亜鉛ピリチオン）、ニコチネートおよびニコチンアミド、ヒノキチオール、アセテート、アスコルベート、塩化物、ベンゾエート、シトレート、フマレート、グルコネート、グルタレート、ラクテート、マレート、マロネート、サリチレート、スクシネート、硫酸塩、ウンデシレート、およびこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されるわけではない。
【００４７】
より好ましくはこれらの金属塩は、リン酸塩、カーボネート、パラ−アミノベンゾエート、パラジメチルアミノベンゾエート、ヒドロキシド、パラ−メトキシシンナメート、ナフテネート、ステアレート、カプレート、ラウレート、ミリステート、パルミテート、オレエート、ピコリネート、ピリチオン、フッ化物、アスパラギン酸塩、グルコン酸塩、ヨウ化物、酸化物、亜硝酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫化物、メルカプトピリジン−オキシド（例えば亜鉛ピリチオン）、ニコチネートおよびニコチンアミド、ヒノキチオール、アセテート、アスコルベート、塩化物、ベンゾエート、シトレート、フマレート、グルコネート、グルタレート、ラクテート、マレート、マロネート、サリチレート、スクシネート、硫酸塩、ウンデシレート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４８】
更に一層好ましくは、これらの金属塩はフッ化物、アスパラギン酸塩、グルコン酸塩、ヨウ化物、酸化物、亜硝酸塩、硝酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、硫化物、メルカプトピリジン−オキシド（例えば亜鉛ピリチオン）、ニコチネートおよびニコチンアミド、ヒノキチオール、アセテート、アスコルベート、塩化物、ベンゾエート、シトレート、フマレート、グルコネート、グルタレート、ラクテート、マレート、マロネート、サリチレート、スクシネート、硫酸塩、ウンデシレート、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４９】
更に一層好ましくは、これらの金属塩および錯体は、アセテート、アスコルベート、塩化物、ベンゾエート、シトレート、フマレート、グルコネート、グルタレート、ラクテート、マレート、マロネート、サリチレート、スクシネート、硫酸塩、ウンデシレート、およびこれらの組み合わせである。
【００５０】
好ましい実施態様において、本発明は、安息香酸類似体の金属塩を含む多孔質粒子を目的とする。
【００５１】
好ましい安息香酸類似体は、構造（Ｉ）を有するものを含む：
【００５２】
【化１】
2008544953.tif 000002
【００５３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＳＨ、ＮＨ２、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、ＮＲ２、ＯＲ、ＮＯ２、ＣＯＲ、ＣＯＮＲ２、ＣＯ２Ｒ、ＳＯ３Ｒ’からなる群から独立して選択され；Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＳＨ、ＣＮ、アルキル、アルコキシ、ＯＲ、ＮＯ２、ＣＯＲ、ＣＯＮＲ２、ＣＯ２Ｒ、ＳＯ３Ｒからなる群から独立して選択され；ここでＲは、Ｈ、アルキル、およびアラルキル基からなる群から独立して選択され、Ｒ’は、ＲまたはＮＲ２である。
【００５４】
適切なアルキル基は、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ４−、より好ましくはＣ１−Ｃ３−、最も好ましくはＣ１−Ｃ２アルキル基（好ましくはＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５）を含む。置換アルキルの非限定例は、ＣＨ２ＣＯ２Ｒ、ＣＨ２ＯＲ、ＣＨ２ＯＲ、ＣＨ２ＣＯＲ、およびＣＨ２ＮＲ２であり、ここでＲは、上記のように規定される。
【００５５】
適切なアラルキル基は、置換もしくは非置換アラルキル基、好ましくは、１またはそれ以上のＣ１−Ｃ４アルキル、もしくはＣ１−Ｃ４アルコキシ基によって置換されていてもよいベンジルを含む。
【００５６】
適切なアルコキシ基は、飽和もしくは不飽和、線状もしくは分岐鎖、置換もしくは非置換アルコキシ基、好ましくはＣ１−Ｃ４−、より好ましくはＣ１−Ｃ３−、最も好ましくはＣ１−Ｃ２アルコキシ基（好ましくはＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５）を含む。
【００５７】
好ましいハロゲンは、Ｉ、Ｂｒ、およびＣｌからなる群から選択される。
【００５８】
好ましい安息香酸類似体は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５が、Ｈ、ヒドロキシ、アミノ、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシ、メトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）Ｃ３Ｈ７、Ｃ（Ｏ）Ｃ４Ｈ８、ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＯＣＨ３、ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、ＣＯＯＨ、クロロ、フルオロ、ブロモ、トリフルオロメチル、ニトロ、およびシアノからなる群から独立して選択されるものである。Ｒ３は、Ｈ、ヒドロキシ、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エトキシ、メトキシ、プロポキシ、ブトキシ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）Ｃ３Ｈ７、Ｃ（Ｏ）Ｃ４Ｈ８、ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２Ｃ３Ｈ７、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＯＣＨ３、ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、ＣＯＯＨ、クロロ、フルオロ、ブロモ、トリフルオロメチル、ニトロ、およびシアノからなる群から選択される。
【００５９】
これらの安息香酸類似体の例は、安息香酸、サリチル酸、２−ニトロ安息香酸、チオサリチル酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、５−ヨードサリチル酸、５−フルオロサリチル酸、３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、フタル酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６０】
最も好ましくは、安息香酸類似体は、サリチル酸、安息香酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００６１】
金属イオンおよび対応アニオンの選択は、特定の用途による。銀、金、銅、および亜鉛の抗菌金属イオンは特に、生体内使用のためにさえ安全と考えられる。抗菌銀イオンは、これらが実質的には体内に吸収されないという事実によって、生体内使用に特に有用である。このような塩は、銀アセテート、銀ベンゾエート、銀カーボネート、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、銀ラクテート、銀ラウレエート、酸化銀、銀パルミテート、銀タンパク質、および銀スルファジアジンを含む。
【００６２】
さらなる好ましい実施態様において、本発明は、テトラ銀四酸化物、すなわち銀（Ｉ、ＩＩＩ）酸化物、およびこれらの誘導体、特にテトラ銀四酸化物（Ａｇ４Ｏ４）を含む多孔質粒子を目的とする。
【００６３】
多孔質粒子を含有するテトラ銀四酸化物は、
ａ）水溶性銀塩、例えば硝酸銀を含有する水溶液を供給する工程；
ｂ）上記多孔質粒子を上記溶液で均一に湿潤するのに十分な時間、上記多孔質粒子と上記溶液とを接触させる工程；
ｃ）例えば水酸化ナトリウムのような強アルカリおよび例えばナトリウムペルスルフェートのような水溶性酸化剤を含有する第二水溶液を含有する浴中に、上記湿潤多孔質粒子を浸漬し、上記多孔質粒子上にテトラ銀四酸化物を沈積させるのに十分な時間、上記浴を加熱する工程；および
ｄ）上記浴から上記多孔質粒子を取り出す工程
を含む方法によって得ることができる。そしてコーティングされた基体の単離は、従来の方法で、濾去、洗浄、および乾燥によって実施することができる。
【００６４】
本発明の特に好ましい実施態様において、抗菌化合物もしくは組成物は、金属、特にＭｎ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｌａ、Ｂｉ、Ｋ、Ｃｄ、Ｙｂ、Ｄｙ、Ｎｄ、Ｃｅ、Ｔｌ、Ｐｒ、およびこれらの組み合わせ、とりわけ、銀、金、銅、亜鉛、およびこれらの組み合わせからなる群から選択された金属を含む。
【００６５】
これらの金属含有多孔質粒子は、
ａ）多孔質粒子を溶媒中に縣濁する工程、
ｂ）溶媒可溶性抗菌金属塩および還元剤を溶液へ添加する工程、
ｃ）金属含有多孔質粒子の単離工程
によって得ることができる。
【００６６】
あるいはまた、多孔質粒子は、金属塩の溶液へ添加することができ、還元剤は場合により、溶液へ添加することができる。そしてコーティングされた基体の単離は、従来の方法で、濾去、洗浄、および乾燥によって実施することができる。
【００６７】
多孔質粒子を含有する抗菌金属の調製方法は、特に金属としての銀、および多孔質ＳｉＯ２粒子に基づいて、以下により詳細に説明される。
【００６８】
多孔質ＳｉＯ２粒子が、金属化合物の存在下に、媒質を含有する水性および／または有機溶媒中に縣濁され、この金属化合物は、還元剤の添加によって基体上に沈積される。この金属化合物は、例えば硝酸銀、塩化銅、塩化パラジウム、ニッケルアセテート、またはニッケルアセチルアセトネートである。塩化ニッケルを、金属化合物として用いることができ、次亜リン酸塩を、還元剤として用いることができる。硝酸銀の場合、次の化合物を、還元剤として用いることができる：アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンザルアルデヒド）、ケトン（アセトン）、炭酸およびこれらの塩（酒石酸、アルコルビン酸）、レダクトン（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅ）（イソアスコルビン酸、トリオセレダクトン、レダクチン酸）、および還元糖（グルコース）。
【００６９】
本発明の好ましい実施態様において、この金属化合物は、例えば塩化銅、塩化パラジウムまたはニッケルアセテートである。上記実施態様において、多孔質ＳｉＯ２粒子は、水および／または有機溶媒、特に水に縣濁され、この金属塩の溶液が、攪拌下に添加される。次いでこの縣濁液は場合により、１時間〜２日間、溶媒の沸点まで加熱される。還元剤、好ましくはヒドラジンもしくはＮａＢＨ４が、冷却された縣濁液へ添加される。この縣濁液は場合により、１時間〜２日間、溶媒の沸点まで加熱される。得られた多孔質ＳｉＯ２粒子は、水および／または別の溶媒、例えばＣ１−Ｃ４アルコール、特にメタノールもしくはエタノールで十分に洗浄され、次いで乾燥される。多孔質ＳｉＯ２粒子は好ましくは、１０５〜１１５℃の温度で標準圧下、または１０〜９０℃の温度で減圧（１〜３０Torr）下に乾燥される。得られた多孔質ＳｉＯ２粒子は、２００〜８００℃、特に２００〜６００℃で焼成することができる。ここで、無色の金属コーティングされた多孔質ＳｉＯ２粒子を得ることができる。
【００７０】
多孔質ＳｉＯ２粒子とイオンとの接触は、バッチ技術もしくは連続技術（例えばカラム方法）にしたがって、−１１４〜７０℃、好ましくは−７０〜３０℃の温度で、１時間〜８日間、特に１時間〜２日間、とりわけ１〜１２時間、場合により不活性ガス、例えば窒素もしくはアルゴンの雰囲気下に実施されてもよい。例えば、硝酸銀、硫酸銀、銀ペルクロレート、銀アセテート、およびジアミン銀ニトレートなどの銀イオン源；例えば硝酸銅（ＩＩ）、硫酸銅、銅ペルクロレート、銅アセテート、テトラシアン銅カリウムなどの銅イオン源；および例えば硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、亜鉛ペルクロレート、亜鉛アセテート、および亜鉛チオシアネートなどの亜鉛イオン源を挙げることができる。硝酸銀の場合、銀イオンは、還元剤、好ましくはヒドラジンもしくはＮａＢＨ４によって銀へ還元され、これによって、１〜５０ｎｍ、特に１〜２０ｎｍ、とりわけ２〜１０ｎｍの範囲の粒子サイズを有する銀ナノ粒子が、これらの細孔中に、または多孔質粒子の表面上に形成される。上記銀ナノ粒子は、極端に大きい防腐効果；広い抗菌範囲；特に水との接触の間の高い殺菌効果を有し、毒性および刺激がない。上記の反応が３０℃未満、特に−２０℃未満、とりわけ−４０〜−６０℃で実施され、得られた多孔質ＳｉＯ２粒子が、その後２００〜６００℃で焼成されるならば、銀コーティングされた無色多孔質ＳｉＯ２粒子を得ることができ、これらは、透明な銀コーティングされた多孔質ＳｉＯ２粒子が必要とされるような用途、例えばコンタクトレンズへの使用に特に適している。本発明の上記態様において、多孔質ＳｉＯ２粒子の細孔サイズ、または換言すれば銀ナノ粒子の粒子サイズは、１〜２０ｎｍ、特に２〜１０ｎｍの範囲内にある。
【００７１】
１〜５０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する銀ナノ粒子という表現は、一般に、銀ナノ粒子の少なくとも８０％、特に９５％が、１〜５０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有し、この場合、これらの銀ナノ粒子の少なくとも５０％が、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有することを意味する。最も好ましくは、これらの粒子の少なくとも５０％が、２〜１０ｎｍの範囲内の粒子サイズを有する。これらの銀ナノ粒子の最大寸法（例えば長さ）が、粒子サイズを決定するために測定される。粒子サイズは、電子顕微鏡写真、またはＦｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折機器を用いたレーザー回折によって決定される。
【００７２】
多孔質ＳｉＯ２粒子中の金属、例えば銀の含量は、一般に０．００１〜２０．０重量％、特に０．０１〜１０重量％、とりわけ０．１〜５．０重量％である。
【００７３】
多孔質ＳｉＯ２粒子中の金属、例えば銀の含量は、上記水性混合溶液中の各イオン種（または塩）の濃度を調節することによって適切に制御されうる。例えば本発明の抗菌多孔質ＳｉＯ２粒子は、硝酸塩および銀イオンを含むならば、０．１〜５％の銀イオン含量を有する抗菌多孔質ＳｉＯ２粒子は、多孔質ＳｉＯ２粒子と、０．０００１モル／ｌ〜０．５モル／ｌ、特に０．０１モル／ｌ〜０．１モル／ｌの銀イオン濃度を有する水性硝酸銀溶液とをまたはＣ１−Ｃ４アルコール、特にメタノールもしくはエタノール中の硝酸銀の溶液とを、接触させることによって適切に得ることができる。
【００７４】
あるいはまた、異なる抗菌金属を含む抗菌多孔質ＳｉＯ２粒子は、各々単一の異なる金属イオン種（または塩）を含有する別々の水溶液および／またはアルコール溶液を用い、これらの多孔質ＳｉＯ２粒子と各溶液とを順に接触させることによって調製されてもよい。
【００７５】
このように処理された多孔質ＳｉＯ２粒子は、水および／または別の溶媒、例えばＣ１−Ｃ４アルコール、特にメタノールもしくはエタノールで十分に洗浄され、次いで乾燥される。多孔質ＳｉＯ２粒子は好ましくは、１０５〜１１５℃の温度で標準圧下、または１０〜９０℃の温度で減圧（１〜３０Torr）下に乾燥される。場合により、多孔質ＳｉＯ２粒子はその後、２００〜６００℃で焼成することができる。銀ナノ粒子を含む多孔質ＳｉＯ２粒子の場合、焼成は、銀ナノ粒子の粒子サイズの縮小を引起こすことがある。焼成の間、多孔質ＳｉＯ２粒子の表面上に存在する銀は、毛管作用により多孔質ＳｉＯ２粒子の細孔中に移行すると想定される。
【００７６】
本発明による抗菌多孔質ＳｉＯ２粒子は、微生物、例えば一般的な細菌、真菌類、および藻類の発生および増殖が抑制されなければならないあらゆる分野において用いることができる。
【００７７】
したがって、本発明のさらなる態様は、上記抗菌多孔質粒子を含む抗菌製品もしくは組成物を目的とする。
【００７８】
例えば、給水系統の分野において、本発明の抗菌多孔質粒子は、水洗浄剤、冷却塔の水、および多様な冷却水における抗菌および抗藻類剤として用いられてもよい。
【００７９】
同様に、熱可塑性もしくは熱硬化性コーティングのためのこれらの抗菌多孔質粒子の使用も、特に有利である。
【００８０】
コーティングされることになる基体は、木材、セラミック材料、金属、プラスチック、または有機材料でコーティングされるか、または染色された物品を含む。
【００８１】
バインダーは原則として、産業界において慣例的なあらゆるバインダー、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．３６８−４２６，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されているものであってもよい。一般にこれは、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂をベースとする、優勢的には熱硬化性樹脂をベースとする皮膜形成バインダーである。この例は、アルキド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、エポキシ、およびポリウレタン樹脂、およびこれらの混合物である。
【００８２】
バインダーは、常温硬化性または熱硬化性バインダーであってもよい。硬化性触媒の添加が有利であることがある。バインダーの硬化を促進する適切な触媒は、例えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐ．４６９，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されている。
【００８３】
バインダーが機能性アクリレート樹脂および架橋剤を含むコーティング組成物が好ましい。
【００８４】
特定のバインダーを含有するコーティング組成物の例は、次のとおりである：
１．所望であれば硬化性触媒の添加をともなう、常温もしくは熱架橋性アルキド、アクリレート、ポリエステル、エポキシ、またはメラミン樹脂、またはこのような樹脂の混合物をベースとするペイント；
２．ヒドロキシル含有アクリレート、ポリエステル、またはポリエーテル樹脂、および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、またはポリイソシアネートをベースとする二成分ポリウレタンペイント；
３．チオール含有アクリレート、ポリエステル、またはポリエーテル樹脂、および脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、またはポリイソシアネートをベースとする二成分ポリウレタンペイント；
４．所望であればメラミン樹脂の添加をともなう、ブロックイソシアネート、イソシアヌレート、またはベーキングの間に脱ブロックされたポリイソシアネートをベースとする一成分ポリウレタンペイント；
５．脂肪族もしくは芳香族ウレタンもしくはポリウレタンおよびヒドロキシ含有アクリレート、ポリエステル、またはポリエーテル樹脂をベースとする一成分ポリウレタンペイント；
６．必要であれば硬化性触媒をともなう、ウレタン構造中に遊離アミノ基を有する脂肪族もしくは芳香族ウレタンアクリレートもしくはポリウレタンアクリレート、およびメラミン樹脂もしくはポリエーテル樹脂をベースとする一成分ポリウレタンペイント；
７．（ポリ）ケチミンおよび脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、またはポリイソシアネートをベースとする二成分ペイント；
８．（ポリ）ケチミンおよび不飽和アクリレート樹脂またはポリアセトアセテート樹脂またはメタクリルアミドグリコレートメチルエステルをベースとする二成分ペイント；
９．カルボキシルもしくはアミノ含有ポリアクリレートおよびポリエポキシドをベースとする二成分ペイント；
１０．無水物基を含有するアクリレート樹脂およびポリヒドロキシもしくはポリアミノ成分をベースとする二成分ペイント；
１１．アクリレート含有無水物およびポリエポキシドをベースとする二成分ペイント；
１２．（ポリ）オキサゾリン、および無水物基を含有するアクリレート樹脂、または不飽和アクリレート樹脂、または脂肪族もしくは芳香族イソシアネート、イソシアヌレート、またはポリイソシアネートをベースとする二成分ペイント；
１３．不飽和ポリアクリレートおよびポリマロネートをベースとする二成分ペイント；
１４．熱可塑性アクリレート樹脂、またはエーテル化メラミン樹脂と組み合わせた外部架橋性アクリレート樹脂をベースとする熱可塑性ポリアクリレートペイント；
１５．シロキサン修飾もしくはフッ素修飾されたアクリレート樹脂をベースとするペイント系；
１６．架橋剤（酸触媒された）としてのメラミン樹脂（例えばヘキサメトキシメチルメラミン）とともに、マロネート−ブロックされたイソシアネートをベースとする、特にクリアコート用のペイント系；
１７．オリゴマーウレタンアクリレートおよび／またはほかのオリゴマーもしくはモノマーと組み合わせたオリゴマーウレタンアクリレートをベースとするＵＶ−硬化性系；
１８．まず熱によって、次いでＵＶもしくは電子照射によって、またはその逆で硬化される二重硬化系であって、これらの成分が、照射した時に、光開始剤の存在下にＵＶ光と、または電子ビームと反応しうるエチレン二重結合を含有する系。
【００８５】
シロキサンをベースとするコーティング系もまた可能である。例えばＷＯ９８／５６８５２、ＷＯ９８／５６８５３、ＤＥ−Ａ−２９１４４２７、またはＤＥ−Ａ−４３３８３６１に記載されている系である。
【００８６】
このコーティング組成物はまた、さらなる成分を含んでもよい。例えば、溶媒、顔料、染料、可塑剤、安定剤、レオロジーもしくはチキソトロピー剤、乾燥触媒、および／またはレベリング剤である。可能な成分の例は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．４２９−４７１，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９１に記載されている。
【００８７】
可能な乾燥触媒または硬化性触媒は例えば、遊離（有機）酸もしくは塩基、または熱処理もしくは照射よって脱ブロックされうる（有機）ブロック酸もしくは塩基、有機金属化合物、アミン、アミノ含有樹脂、および／またはホスフィンである。有機金属化合物の例は、金属カルボキシレート、特に金属Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｚｒ、またはＣｕのカルボキシレート、または金属キレート、特に金属Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｒ、またはＨｆのキレート、または有機金属化合物、例えばオルガノスズ化合物である。
【００８８】
金属カルボキシレートの例は、Ｐｂ、Ｍｎ、またはＺｎのステアレート、Ｃｏ、Ｚｎ、またはＣｕのオクトエート、ＭｎおよびＣｏのナフテネート、または対応リノレエート、レジネート、またはタレートである。
【００８９】
金属キレートの例は、アセチルアセトン、エチルアセチルアセテート、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、ｏ−ヒドロキシアセトフェノン、またはエチルトリフルロロアセチルアセテートのアルミニウム、チタン、またはジルコニウムキレート、およびこれらの金属のアルコキシドである。
【００９０】
オルガノスズ化合物の例は、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウレート、またはジブチルスズジオクトエートである。
【００９１】
アミンの例は特に、ｔｅｒｔアミン、例えばトリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、またはジアザビシクロオクタン（トリエチレンジアミン）、ジアザビシクロウンデセン、ＤＢＮ（＝１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン）、およびこれらの塩である。さらなる例は、第四アンモニウム塩、例えばトリメチルベンジルアンモニウムクロライドである。
【００９２】
アミノ含有樹脂は同時に、バインダーおよび硬化性触媒である。これらの例は、アミノ含有アクリレートコポリマーである。
【００９３】
用いられた硬化性触媒はまた、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィンであってもよい。
【００９４】
これらのコーティング組成物はまた、放射線硬化性コーティング組成物であってもよい。この場合、バインダーは本質的に、エチレン性不飽和結合を含有するモノマーもしくはオリゴマー化合物（プレポリマー）を含む。これらは適用後、化学線によって硬化される。すなわち架橋高分子量形態に転化される。この系がＵＶ−硬化性である場合、これは一般に、少なくとも１つの光開始剤も含有する。対応する系は、上記出版物Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，４５１−４５３ページに記載されている。
【００９５】
これらのコーティング組成物は、あらゆる所望の基体、例えば金属、木材、プラスチック、またはセラミック材料へ適用することができる。
【００９６】
これらのコーティング組成物は、慣習的方法、例えばブラッシング、スプレー、注ぎ込み、浸漬、または電気泳動法によって基体へ適用することができる。同様に、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．Ａ１８，ｐｐ．４９１−５００を参照されたい。
【００９７】
バインダー系に応じて、これらのコーティングは、室温で、または加熱によって硬化することができる。これらのコーティングは好ましくは、５０〜１５０℃で、粉末コーティングもしくはコイルコーティングの場合、更に高い温度でさえ硬化される。
【００９８】
これらのコーティング組成物は、バインダーが可溶である有機溶媒もしくは溶媒混合物を含んでもよい。このコーティング組成物はあるいはまた、水溶液もしくは分散液であってもよい。このビヒクルはまた、有機溶媒と水との混合物であってもよい。このコーティング組成物は、高固体ペイントであってもよく、または溶媒を含まなくてもよい（例えば粉末コーティング材料）。粉末コーティングは例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａ１８，４３８−４４４ページに記載されているものである。この粉末コーティング材料はまた、粉末−スラリー（好ましくは粉末の水中分散液）形態を有してもよい。
【００９９】
顔料は、無機、有機、または金属顔料であってもよい。
【０１００】
これらのコーティング組成物はまた、さらなる添加剤、例えば上記のような光安定剤を含有してもよい。特にＵＶ−吸収剤および立体障害アミンが、有利には添加される。
【０１０１】
ペイントの分野において、本発明の抗菌多孔質粒子は、これらの抗菌多孔質粒子と様々な種類のペイント、例えば親油性ペイント、ラッカー、ワニス、およびアルキル樹脂型、アミノアルキド樹脂型、ビニル樹脂型、アクリル樹脂型、エポキシ樹脂型、ウレタン樹脂型、水型、粉末型、塩素化ゴム型、フェノールペイントとを直接混合することによって；または抗菌ＳｉＯｚを、コーティングされたフィルムの表面へコーティングすることによって、抗菌、抗カビ、および抗藻類特性を、コーティングされたフィルムへ付与することができる。建設分野において、本発明の抗菌多孔質粒子は、これらの抗菌多孔質粒子と建設部品用材料とを混合することによって、またはこれらの抗菌多孔質粒子をこのような建設用材料の表面へ適用することによって、抗菌、抗カビ、および抗藻類特性を、建設用の様々な部品、例えばジョイント用材料、および壁およびタイル用材料へ付与することができる。適用しうる系は、装飾コーティング（水性および溶媒性コーティング）、工業用コーティング（コイルコーティングおよびＵＶ−硬化性コーティング）、および粉末コーティングおよびペイント、特にＰＶＣフローリング、寄木張り、ゲル−コート、接着剤などを含む。
【０１０２】
したがって本発明はまた、本発明の抗菌多孔質粒子を含む高分子量有機材料も目的とする。
【０１０３】
高分子量有機材料の例は、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂、例えばポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、またはＭＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ナイロン、ポリエステル、不飽和ポリエステル（ＵＰ）、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリルニトリル（ＰＡＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、アクリル樹脂、フルオロプラスチック、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、レーヨン、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ）、銅アンモニアレーヨン、アセテート、トリアセテート、ビニリデン、天然もしくは合成ゴムを含む。
【０１０４】
したがって本発明はまた、
Ａ）プラスチック樹脂、および
Ｂ）上記のような抗菌多孔質粒子の混合物の有効抗菌量
を含む抗菌ポリマー組成物にも関する。
【０１０５】
上記実施態様において、金属含有多孔質粒子における使用のための抗菌金属は好ましくは、銀、銅、亜鉛、スズ、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、コバルト、ニッケル、ジルコニウム、またはこれらの金属の２またはそれ以上の組み合わせを含む。銀、銅、亜鉛、およびジルコニウム、またはこれらの組み合わせが好ましい。特に好ましい金属は、単独の銀、または銀と銅、亜鉛またはジルコニウムとの組み合わせである。
【０１０６】
好ましくはプラスチック樹脂は、ポリエチレン（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、またはＭＤＰＥ）、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリルニトリル（ＰＡＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（例えばＰＡ６、ＰＡ６，６、ＰＡ６，１２）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリマーラテックス、ポリウレタン（ＰＵＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、尿素ホルムアルデヒド樹脂（ＵＦ）、および不飽和ポリエステル（ＵＰ）からなる群から選択される。
【０１０７】
成分（Ｂ）の有効抗菌量は、成分（Ａ）の重量を基準にして、例えば０．００５〜１０％である。
【０１０８】
本発明はまた、新規抗菌多孔質粒子（Ｂ）を含むプラスチックフィルム、繊維、または物品にも関する。
【０１０９】
抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤が、プラスチック樹脂、例えばポリオレフィンへ、個々に、または互いに混合して添加されてもよい。所望であれば、添加剤混合物の個々の成分は、プラスチック材料中への組み込み前に、メルト中で互いに混合されてもよい（メルトブレンディング）。
【０１１０】
プラスチック材料中への抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤の組み込みは、公知方法、例えば粉末形態における乾燥混合、または溶液もしくは縣濁液の形態における湿潤混合によって実施される。抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤は、例えば成形前または後に、または同様に溶解もしくは分散された安定剤混合物をプラスチック材料へ、溶媒のその後の蒸発をともなって、またはともなわずに適用することによって組み込まれてもよい。抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤はまた、これらの成分を、例えば約２．５〜約７０重量％の濃度で含有するマスターバッチの形態でプラスチック材料へ添加されてもよい。このような操作において、このポリマーは、粉末、顆粒、溶液、縣濁液の形態で、またはラテックスの形態で用いることができる。
【０１１１】
新規抗菌多孔質粒子は、マスターバッチもしくは濃縮物の形態でプラスチック樹脂へ添加されるならば、キャリヤー、例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＰＰ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ、アクリレート、ＰＭＭＡ、ポリアミド、ポリエステル、ＰＶＣ、ラテックス、スチレン、ポリオール、ＴＰＵ、不飽和エステル、尿素、パラホルムアルデヒド、水エマルジョンなどを介して添加される。
【０１１２】
抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤はまた、重合もしくは架橋の前、その間、またはその後に添加することもできる。
【０１１３】
抗菌多孔質粒子および任意のさらなる添加剤は、純粋形態でプラスチック材料へ添加されるか、またはワックス、油、またはポリマー中にカプセル化されてもよい。
【０１１４】
本発明はまた、変色に対して抗菌ポリマーを安定化する方法であって、上記のような抗菌多孔質粒子の有効抗菌量を上記ポリマー中に組み込む工程を含む方法にも関する。
【０１１５】
本発明のプラスチックフィルム、繊維、および物品は有利には、表面上に長期間の衛生活性を必要とする用途、例えば医療器具、手すり、ドアの取っ手、携帯電話、キーボードなどに有利に用いられる。本発明の抗菌プラスチックフィルム、繊維、および物品は、例えば病院、家庭、公共機関、換気装置、空気清浄およびエアコンディショニング装置、および廃棄物処分装置において用いられる。本発明の抗菌多孔質粒子を中に組み込んでいてもよい屋外風化作用へ暴露されたプラスチック物品は、例えば廃棄物容器、水泳プール施設、屋外ブランコ設備、滑り台、遊び場設備、水タンク、屋外家具など、およびスタジアムシートである。
【０１１６】
本発明のプラスチックフィルム、繊維、および物品は、表面において高い抗菌活性を示す。
【０１１７】
本発明の組成物、プラスチックフィルム、繊維、および物品、すなわちポリマー基体はまた、１またはそれ以上の公知添加剤を中に組み込んでいてもよい。好ましい追加添加剤は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、障害アミン、ホスファイトもしくはホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ共力剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核形成剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、および発泡剤からなる群から選択される。
【０１１８】
この組成物は、これらのプラスチックの各々へ抗菌、抗カビ、および抗藻類特性を付与するために、樹脂と抗菌多孔質粒子とを混練することによって、またはこのような樹脂の表面上へ抗菌多孔質粒子をコーティングすることによって、これらの抗菌多孔質粒子を樹脂中に組み込んで調製される。この組成物へ抗菌、抗カビ、および抗藻類特性を与えるために、この抗菌多孔質粒子の含量は、適切には０．０５〜８０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲にある。
【０１１９】
抗菌多孔質粒子を組み込んでいるポリマーは、冷蔵庫、食器洗い機、炊飯器、プラスチックフィルム、まな板、真空ボトル、プラスチックバケツ、熱交換器、浴槽、テーブル台、コンベヤベルト、およびゴミ箱を製造するために用いることができる。抗菌多孔質粒子を組み込むことができるほかの材料は、フローリング、壁紙、クロス、ペイント、ナプキン、プラスチックの自動車部品、自転車、ペン、玩具、サンド、およびコンクリートを含む。このような用途の例は、米国特許第５，７１４，４４５号、第５，６９７，２０３号、第５，５６２，８７２号、第５，１８０，５８５号、第５，７１４，４３０号、第５，３０５，８２７号、および第５，１０２，４０１号に記載されている。
【０１２０】
製紙の分野において、本発明の抗菌多孔質粒子は、様々な紙材料、例えばウエットティシュペーパー、紙包装材料、および包装用途のための紙および板紙、壁紙、段ボール、紙シート、新鮮さを維持するための紙の中へ、製紙用材料から抗菌多孔質粒子とともに製紙することによって；またはこれらの紙へ抗菌および抗カビ特性を付与することを目的として、結果として生じた紙を抗菌多孔質粒子でコーティングすることによって、組み込むことができる。
【０１２１】
本発明の抗菌多孔質粒子に適した追加のキャリヤーは、様々な基体ベース製品を含みうる。このような例において、これらの抗菌多孔質粒子は、基体製品中またはその上に含浸されてもよい。例えば、適切なキャリヤーは、パーソナルケアおよび家庭用途に適したドライおよびウエット拭取り紙（例えば不織布赤ちゃん用拭取り紙、家庭用洗浄拭取り紙、外科準備用拭取り紙など）；おむつ；幼児の替えパッド；デンタルフロス；パーソナルケアおよび家庭用スポンジもしくは織布クロス（例えば布巾、タオルなど）；ティシュ型製品（例えばフェイシャルティシュ、ペーパータオルなど）；および使い捨て衣類（例えば手袋、スモック、外科用マスク、幼児のよだれかけ、ソックス、靴インサートなど）を含むが、これらに限定されるわけではない。
【０１２２】
更には本発明の抗菌多孔質粒子は、パーソナルケア用途のための様々な製品形態で利用することができる。これは、チュウーイングガム、練り歯磨き、マウスウオッシュ、スキンケア製品、例えばデオドラント、ローションおよびクリーム、リンスオフ製品、例えば石鹸およびシャワージェルなどを含むが、これらに限定されるわけではない。同様に本発明の抗菌多孔質粒子は、様々な家の手入れ用製品に組み込むことができる。これは、例えば硬質表面クリーナー（例えば消毒スプレー、液体、または粉末）；食器または洗濯洗剤（液体もしくは固体）、床磨きワックス、ガラスクリーナーなどを含むが、これらに限定されるわけではない。同様に本発明の抗菌多孔質粒子は、化粧品組成物中に組み込むことができる。これは、ローション、洗浄剤、クリーム、水溶液、アルコールジェル、ティシュ、拭取り紙などを含むが、これらに限定されるわけではない。
【０１２３】
本発明の抗菌多孔質粒子は、家庭用洗浄用途（例えば硬質表面、例えば床、調理台、浴槽、皿、およびより柔らかい布材料、例えば衣類、スポンジ、ペーパータオルなど）、パーソナルケア用途（例えばデオドラント、ローションおよびクリーム、シャワージェル、石鹸、シャンプー、拭取り紙）、および工業および病院用途（例えば機器、医療器具、および手袋の滅菌）のために非常に有効である。これらの組成物は、微生物に感染するかまたは汚染された表面を迅速に洗浄するのに有効である。
【０１２４】
したがって本発明はまた、パーソナルケア製品、例えばハンドソープ、手の除菌用ローション、ボディーウオッシュ、シャワージェル、ボディーローション、およびこれらの組み合わせ、または家の手入れ用製品、例えば硬質表面洗剤、食器洗剤、および床ワックスにも関する。
【０１２５】
本発明による抗菌多孔質粒子は、美容用パーソナルケア用途、例えばデオドラント、皮膚、毛髪、および口腔ケア製品、およびリンスオフ製品における抗菌剤として特に適している。
【０１２６】
本発明による抗菌多孔質粒子のほかの重要な用途は、硬質表面の洗浄および消毒のための家の手入れ用途、および織物の手入れ用途、例えば液体洗剤および柔軟剤である。
【０１２７】
化粧品または製薬調製物は、この組成物の総重量を基準にして、本発明の抗菌多孔質粒子、特に抗菌金属塩もしくは金属、特に、銀、金、銅、亜鉛、およびこれらの組み合わせを含む抗菌多孔質粒子０．０５〜４０重量％を含有する。
【０１２８】
本発明の抗菌多孔質粒子、特に上記の抗菌金属塩を含む抗菌多孔質粒子は、抗ウイルス効果を有することがある。本明細書において用いられているように、「抗ウイルス効果」とは、ウイルス、例えばインフルエンザおよび重症急性呼吸器症候群（ＳＡＲＳ）を殺すことができる何かのことを言う。ＳＡＲＳは、コロナウイルス、すなわち典型的には普通の風邪に関連したウイルスとして公知であるウイルスの一族によって引起こされたウイルス感染の結果であると考えられている気道ウイルス感染である。
【０１２９】
本発明による化粧品配合物または製薬組成物はこれに加えて、下に列挙されているようなさらなる抗菌剤を１または１以上含有してもよい。
【０１３０】
本発明において、これに加えて用いることができる抗菌剤の例は、次のとおりである：ピリチオン、特に亜鉛錯体（ＺＰＴ）、Ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ（登録商標）、ジメチルジメチロールヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ（登録商標））、メチルクロロイソチアゾリノン／メチルイソチアゾリノン（Ｋａｔｈｏｎ  ＣＧ（登録商標））、ナトリウムスルファイト、ナトリウムビスルファイト、イミダゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｌｌ  １１５（登録商標））、ジアゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｉｌｌ  ＩＩ（登録商標））、ベンジルアルコール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ（登録商標））、ホルマリン（ホルムアルデヒド）、ヨードプロペニルブチルカルバメート（Ｐｏｌｙｐｈａｓｅ  Ｐ１００（登録商標））、クロロアセトアミド、メタンアミン、メチルジブロモニトリルグルタロニトリル（１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタンもしくはＴｅｋｔａｍｅｒ（登録商標））、グルタルアルデヒド、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン（Ｂｒｏｎｉｄｏｘ（登録商標））、フェネチルアルコール、ｏ−フェニルフェノール／ナトリウムｏ−フェニルフェノール、ナトリウムヒドロキシメチルグリシネート（Ｓｕｔｔｏｃｉｄｅ  Ａ（登録商標））、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン（Ｎｕｏｓｅｐｔ  Ｃ（登録商標））、ジメトキサン、チマーサル、ジクロロベンジルアルコール、カプタン、クロルフェネネシン、ジクロロフェン、クロルブタノール、グリセリルラウレート、ハロゲン化ジフェニルエーテル、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ（登録商標）もしくはＴＳＣ）、２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジブロモ−ジフェニルエーテル、フェノール化合物、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、４−エチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−アミルフェノール、４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ｎ−ヘキシルフェノール、４−ｎ−ヘプチルフェノール、モノ−およびポリ−アルキルおよび芳香族ハロフェノール、ｐ−クロロフェノール、メチルｐ−クロロフェノール、エチルｐ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｐ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｐ−クロロフェノール、ｎ−アミルｐ−クロロフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−クロロフェノール、シクロへキシルｐ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｐ−クロロフェノール、ｎ−オクチルｐ−クロロフェノール、ｏ−クロロフェノール、メチルｏ−クロロフェノール、エチルｏ−クロロフェノール、ｎ−プロピルｏ−クロロフェノール、ｎ−ブチルｏ−クロロフェノール、ｎ−アミルｏ−クロロフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−クロロフェノール、ｎ−ヘプチルｏ−クロロフェノール、ｏ−ベンジルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンキシル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンジル−ｍ，ｍ−ジメチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチルｐ−クロロフェノール、ｏ−フェニルエチル−ｍ−メチルｐ−クロロフェノール、３−メチルｐ−クロロフェノール、３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−ｎ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−エチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−ブチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−イソ−プロピル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ジエチルメチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、６−イソ−プロピル−２−エチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、２−ｓｅｃ−アミル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、２−ジエチルメチル−３，５−ジメチルｐ−クロロフェノール、６−ｓｅｃ−オクチル−３−メチルｐ−クロロフェノール、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−ブロモフェノール、メチルｐ−ブロモフェノール、エチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−プロピルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ブチルｐ−ブロモフェノール、ｎ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｓｅｃ−アミルｐ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｐ−ブロモフェノール、シクロヘキシルｐ−ブロモフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｔｅｒｔ−アミルｏ−ブロモフェノール、ｎ−ヘキシルｏ−ブロモフェノール、ｎ−プロピル−ｍ，ｍ−ジメチルｏ−ブロモフェノール、２−フェニルフェノール、４−クロロ−２−メチルフェノール、４−クロロ−３−メチルフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，４−ジクロロ−３，５−ジメチルフェノール、３，４，５，６−テラブロモ−２−メチルフェノール、５−メチル−２−ペンチルフェノール、４−イソプロピル−３−メチルフェノール、パラ−クロロ−メタ−キシレノール（ＰＣＭＸ）、クロロチモール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、５−クロロ−２−ヒドロキシジフェニルメタン、レゾルシノールおよびその誘導体、レゾルシノール、メチルレゾルシノール、エチルレゾルシノール、ｎ−プロピルレゾルシノール、ｎ−ブチルレゾルシノール、ｎ−アミルレゾルシノール、ｎ−ヘキシルレゾルシノール、ｎ−ヘプチルレゾルシノール、ｎ−オクチルレゾルシノール、ｎ−ノニルレゾルシノール、フェニルレゾルシノール、ベンジルレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、フェニルプロピルレゾルシノール、ｐ−クロロベンジルレゾルシノール、５−クロロ−２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−クロロ−２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、５−ブロモ−２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、４’−ブロモ−２，４−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノール化合物、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリクロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロ−６−ブロモフェノール）、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）スルフィド、ビス（２−ヒドロキシ−５−クロロベンジル）スルフィド、安息香酸エステル（パラベン）、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、ナトリウムメチルパラベン、ナトリウムプロピルパラベン、ハロゲン化カルバニリド、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（Ｔｒｉｃｌｏｃａｒｂａｎ（登録商標）もしくはＴＣＣ）、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロカルバニリド、および３，３’，４−トリクロロカルバニリド。
【０１３１】
これに加えて用いることができる別の種類の抗菌剤は、いわゆる「自然」抗菌活性物質であり、自然精油と呼ばれている。これらの活性物質は、その名前が、植物中にこれらが自然発生することに由来する。典型的な自然精油抗菌活性物質は、アニス、レモン、オレンジ、ローズマリー、ウインターグリーン、タイム、ラベンダー、クローブ、ホップ、ティー・ツリー、シトロネラ、小麦、大麦、レモングラス、ニオイヒバ、シーダー材、シナモン、フリーグラス、ゼラニウム、白檀材、バイオレット、クランベリー、ユーカリ、クマツヅラ、ペパーミント、安息香、バジル、ウイキョウ、モミ、バルサム、メントール、ｏｃｍｅａ  ｏｒｉｇａｎｕｍ、Ｈｙｄａｓｔｉｓ  ｃａｒｒａｄｅｎｓｉｓ、Ｂｅｒｂｅｒｉｄａｃｅａｅ  ｄａｃｅａｅ、Ｒａｔａｎｈｉａｅ、およびＣｕｒｃｕｍａ  ｌｏｎｇａの油を含む。同様に自然精油のこの種類には、抗菌効果を与えることが見出されている植物油の重要な化学成分が含まれる。これらの化学物質は、アネトール、カテコール、カムフェン、カルバコール、オイゲノール、オイカリプトール、フェルラ酸、ファルネソール、ヒノキチオール、トロポロン、リモネン、メントール、メチルサリチレート、チモール、テルピネオール、ヴェルベノン、ベルベリン、ｒａｔａｎｈｉａｅ抽出物、カリヨフェレンオキシド、シトロネル酸、クルクミン、ネロリドール、およびゲラニオールを含むが、これらに限定されるわけではない。
【０１３２】
追加の活性剤は、抗菌金属塩である。この種類は一般に、第３ｂ〜７ｂ、８、および３ａ〜５ａ族の金属の塩を含む。具体的には、アンモニウム、ジルコニウム、亜鉛、銀、金、銅、ランタン、スズ、水銀、ビスマス、セレン、ストロンチウム、スカンジウム、イットリウム、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、およびこれらの混合物の塩である。
【０１３３】
キレート化剤との組み合わせも、本発明の抗菌剤の抗菌活性を改良しうる。式（Ｉ）の抗菌剤と組み合わされた時に追加の抗菌効果または相乗活性を結果として生じるこのようなキレート化剤の例は、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ベータ−アラニンジ酢酸（ＥＤＥＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミノテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、およびエチレンジアミンジコハク酸（Ｓ，Ｓ−ＥＤＤＳ、Ｒ，Ｒ−ＥＤＤＳ、またはＳ，Ｒ−ＥＤＤＳ）である。
【０１３４】
本発明の抗菌組成物は、アニオン性界面活性剤を、この組成物の約０．０５〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約２重量％、より好ましくは約０．２〜約１重量％含む。
【０１３５】
本発明の組成物において有用なアニオン性発泡（ｌａｔｈｅｒｉｎｇ）界面活性剤の非限定例は、Ｔｈｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．によって出版されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９０）；ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）；および１９７５年１２月３０日に発行された、Ｌａｕｇｈｌｉｎらの米国特許第３，９２９，６７８号に開示されている。これらのすべては、参照により組み込まれる。
【０１３６】
非常に多様なアニオン性界面活性剤が、本発明において潜在的に有用である。アニオン性発泡界面活性剤の非限定例は、アルキルおよびアルキルエーテルスルフェート、スルフェート化モノグリセリド、スルホン化オレフィン、アルキルアリールスルホネート、第一もしくは第二アルカンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、スルホネート化メチルエステル、スルホネート化脂肪酸、アルキルホスフェート、アシルグルタメート、アシルサルコシネート、アルキルスルホアセテート、アシル化ペプチド、アルキルエーテルカルボキシレート、アシルラクチレート、アニオン性フルオロ界面活性剤、およびこれらの混合物からなる群から選択されたものを含む。アニオン性界面活性剤の混合物は、本発明において効果的に用いることができる。
【０１３７】
本発明の抗菌組成物は更に、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。典型的な非イオン性界面活性剤は、酸化エチレンと、疎水性長鎖（例えば約１２〜２０炭素原子の脂肪族鎖）を有する、これと反応性がある様々な反応性水素含有化合物との縮合生成物であり、この縮合生成物（「エトキサマー」）は、親水性ポリオキシエチレン部分を含有する。例えばポリ（酸化エチレン）と脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、多価アルコール（例えばソルビタンモノステアレート）、およびポリ酸化プロピレン（例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）材料）との縮合生成物である。ポリオキサマーは例えば、約３，０００〜５，０００の平均分子量、および約３，５００〜４，０００の好ましい平均分子量を有し、このブロックコポリマーの約１０〜８０重量％親水性ポリオキシエチレン基を含有するポリオキシプロピレンとポリオキシエチレンとのブロックコポリマーである（例えばＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ１２７）。
【０１３８】
本発明の抗菌組成物は更に、両性界面活性剤を含んでもよい。両性界面活性剤として、Ｃ８−Ｃ１８−ベタイン、Ｃ８−Ｃ１８−スルホベタイン、Ｃ８−Ｃ２４−アルキルアミド−Ｃ１−Ｃ４−アルキレンベタイン、イミダゾリンカルボキシレート、アルキルアンフォカルボキシ炭酸、アルキルアンフォ炭酸（例えばラウロアンフォグリシネート）、およびＮ−アルキル−β−アミノプロピオネート、または−イミノジプロピオネート、特にＣ１０−Ｃ２０−アルキルアミドＣ１−Ｃ４−アルキレンベタインおよびココ脂肪酸アミドプロピルベタインを用いることができる。
【０１３９】
本発明の抗菌組成物はまた、プロトン供与剤を含んでもよく、この組成物の重量を基準にして、プロトン供与剤を、好ましくは約０．１〜約１０％、より好ましくは約０．５〜約８％、最も好ましくは約１〜約５％含んでもよい。「プロトン供与剤」とは、使用後に皮膚上に非解離酸を結果として生じるあらゆる酸化合物またはこれらの混合物を意味する。プロトン供与剤は、有機酸であってもよく、これはポリマー酸、鉱酸、またはこれらの混合物を含む。
【０１４０】
本発明の抗菌組成物のｐＨは、皮膚上にかなり多量の非解離酸を形成するか、または付着させるために、十分に低いレベルに調節されなければならない。本組成物のｐＨは、約３．０〜約６．０、好ましくは約３．０〜約５．０、より好ましくは約３．５〜約４．５の範囲になるように調節されるべきであり、好ましくは緩衝剤で処理されるべきである。
【０１４１】
本発明の抗菌組成物に必要とされるマイルドさを得るために、皮膚に対するマイルドさを向上させるための任意成分が添加されてもよい。これらの成分は、カチオン性および非イオン性ポリマー、共界面活性剤、保湿剤、およびこれらの混合物を含む。本発明において有用なポリマーは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、加水分解されたシルクタンパク質、加水分解されたミルクタンパク質、加水分解されたケラチンタンパク質、グアールヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ポリクアット、シリコーンポリマー、およびこれらの混合物を含む。マイルドさを向上させるポリマーが用いられる時、この抗菌組成物の約０．１〜約１重量％、好ましくは約０．２〜約１．０重量％、より好ましくは約０．２〜約０．６重量％を構成する。
【０１４２】
マイルドさ向上剤の別のグループは、親油性皮膚保湿剤が使用者の皮膚に付着された時、使用者へ保湿効果を与える脂質皮膚保湿剤である。抗菌身体洗浄組成物において用いられる時、親油性皮膚保湿剤は、この組成物の約０．１〜約３０重量％、好ましくは約０．２〜約１０重量％、最も好ましくは約０．５〜約５重量％のレベルで用いられる。
【０１４３】
非常に多様な脂質型材料および材料の混合物が、本発明の抗菌組成物における使用に適している。好ましくはこの親油性皮膚コンディショニング剤は、炭化水素油およびワックス、シリコーン、脂肪酸誘導体、コレステロール、コレステロール誘導体、ジ−およびトリ−グリセリド、植物油、植物油誘導体、液体非消化性油、例えば１９７１年８月１７日に発行されたＭａｔｔｓｏｎの米国特許第３，６００，１８６号、およびどちらも１９７７年１月２５日に発行されたＪａｎｄａｃｅｋらの米国特許第４，００５，１９５号および第４，００５，１９６号（これらのすべては、参照により本発明に組み込まれる）に記載されているもの、または液体消化性もしくは非消化性油と固体ポリオールポリエステルとのブレンド、例えば１９８９年１月１０日に発行されたＪａｎｄａｃｅｋの米国特許第４，７９７，３００号；すべて１９９４年４月２６日に発行されたＬｅｔｔｏｎの米国特許第５，３０６，５１４号、第５，３０６，５１６号、第５，３０６，５１５号（これらのすべては、参照により本発明に組み込まれる）に記載されているもの、およびアセトグリセリドエステル、アルキルエステル、アルケニルエステル、ラノリンおよびその誘導体、ミルクトリグリセリド、ワックスエステル、蜜蝋誘導体、ステロール、リン脂質、およびこれらの混合物からなる群から選択される。脂肪酸、脂肪酸石鹸、および水溶性ポリオールは、親油性皮膚保湿剤の本発明者らの定義から特に除外される。
【０１４４】
本発明の抗菌組成物は、広い範囲の任意成分を含んでもよい。Ｔｈｅ  ＣＴＦＡ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｓｉｘ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５は、その全体が参照により本明細書に組み込まれ、これは、スキンケア産業において通常用いられている非常に多様な非限定的な化粧品および製薬成分について記載しており、これらは、本発明の組成物における使用に適している。機能的な種類の成分の非限定例は、この文献の５３７ページに記載されている。
【０１４５】
これらの機能的な種類の例は、次のものを含む：研磨剤、にきび防止剤、固化防止剤、酸化防止剤、バインダー、生物学的添加剤、充填剤、キレート化剤、化学的添加剤、着色料、美容用アストリンゼント、美容用殺生剤、変性剤、薬品アストリンゼント、乳化剤、外用鎮痛剤、皮膜形成剤、香料成分、湿潤剤、乳白剤、可塑剤、防腐剤、推進薬、還元剤、皮膚漂白剤、皮膚コンディショニング剤（エモリエント、湿潤剤、その他、および閉塞剤）、皮膚保護剤、溶剤、起泡力増進剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、縣濁剤（非界面活性剤）、日焼け止め剤、ＵＶ吸収剤、および粘度増加剤（水性および非水性）。当業者に周知の、本発明において有用なほかの機能的な種類の材料は、可溶化剤、金属イオン封鎖剤、および角質溶解剤などを含む。
【０１４６】
酸化防止剤の例は、アミノ酸またはアミノ酸誘導体、イミダゾールおよびこれらの誘導体、ペプチド、例えばＤ，Ｌ−カルノシン、カロチノイド、カロチンおよびこれらの誘導体、リポ酸（ｌｉｐｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、金属キレート化剤（例えばアルファ−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、アルファ−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、マレイン酸）、フミン酸、ガレート、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびこれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびこれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体、ルチン酸およびその誘導体、アルファ−グリコシルルチン、フェルラ酸、ブチルヒドロキシトルオール、ブチルヒドロキシアニソール、およびこれらの物質の適切な誘導体である。
【０１４７】
これらの配合物中のＵＶ吸収剤は、下の表に列挙されたものであってもよいであろう：
【０１４８】
【表１】
2008544953.tif 000003
2008544953.tif 000004
【０１４９】
本発明の抗菌剤は、非常に多様な化粧品調製物中の成分である。例えば特に次の調製物が考慮される。例えば、スキンケア調製物、入浴用調製物、美容用パーソナルケア調製物、フットケア調製物；光保護調製物、日焼け用調製物、色素脱失用調製物、昆虫忌避薬、デオドラント、制汗剤、傷ついた皮膚のための洗浄および手入れ用調製物、化学形態における除毛調製物（脱毛）、シェービング調製物、香料調製物、または美容用毛髪トリートメント調製物である。
【０１５０】
最終配合物は、非常に多様な提示形態で存在しうる。例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ、またはＰＩＴエマルジョンなどの液体調製物、およびあらゆる種類のマイクロエマルジョンの形態、ジェル、オイル、クリーム、ミルクもしくはローション、パウダー、ラッカー、タブレットもしくはメイクアップ、スティック、スプレーもしくはエアゾール、フォームもしくはペーストの形態である。
【０１５１】
本発明の抗菌多孔質粒子はまた、口腔細菌に対しても抗菌活性を示し、プラーク防止効果、歯肉炎防止活性を示し、ｐａｒａｄｏｎｔｉｔｉｓの減少を助ける。
【０１５２】
更にはこの経口組成物は、次のものを含有する：
研磨剤、湿潤剤、水、天然もしくは合成増粘剤またはゲル化剤、アルコール、カチオン性、アニオン性、または非イオン性であってもよい有機表面活性剤、香味料、甘味料、歯の感受性を減少させるために用いられる薬剤、ホワイトニング剤、防腐剤、虫歯に対して保護するためのフッ化物イオンを放出する物質、ほかの薬剤、例えばクロロフィル化合物および／またはアンモニア化材料。
【０１５３】
本発明の抗菌多孔質粒子はまた、洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物における添加剤としても用いることができる。本発明の洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物は好ましくは更に、カチオン性、アニオン性、および／または非イオン性界面活性剤および／または漂白剤から選択された洗剤成分も含む。
【０１５４】
本発明による抗菌洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物は、液体、ペースト、ジェル、バー、タブレット、スプレー、フォーム、パウダー、または顆粒形態であってもよい。顆粒組成物はまた、「コンパクト」形態にあってもよく、これらの液体組成物はまた、「濃縮」形態にあってもよい。
【０１５５】
本発明の組成物は例えば、手で洗うための洗剤および洗濯機用洗剤組成物として配合されてもよく、これは、洗濯添加剤組成物、および汚れの付いた織物の浸漬および／または予備処理への使用に適した組成物、リンスが添加された織物柔軟剤組成物を含む。織物の前−または後処理は、ジェル、スプレー、および織物の手入れ用液体組成物を含む。柔軟剤の存在をともなうか、またはともなわないリンスサイクルもまた考察される。
【０１５６】
洗濯機洗浄方法における使用に適した組成物として配合された時、本発明の組成物は好ましくは、界面活性剤およびビルダー化合物の両方、およびこれに加えて、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、泡抑制剤、分散剤、ライム石鹸分散剤、汚れ縣濁剤および再付着防止剤、および腐蝕阻害剤から選択された１またはそれ以上の洗剤成分を含有する。洗濯組成物はまた、追加の洗剤成分として柔軟剤も含有しうる。
【０１５７】
本発明の洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物はまた、水不溶性第四アンモニウム織物柔軟活性物質または対応アミン先駆物質を含むカチオン性織物柔軟成分も含有しうる。最も普通に使用されているものは、ジ長アルキル鎖アンモニウムクロライドまたはメチルスルフェートであった。
【０１５８】
本発明の洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物はまた、両性、双性、および半極性界面活性剤を含有してもよい。
【０１５９】
変性酵素に加えて、洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物は更に、洗浄性能、織物の手入れ、および／または浄化効果を与える、１またはそれ以上の酵素を含有してもよい。
【０１６０】
本発明による抗菌洗濯洗剤組成物は更に、ビルダー系を含有してもよい。
【０１６１】
本発明における抗菌洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物はまた場合により、１またはそれ以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含有してもよい。
【０１６２】
本発明における組成物はまた、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）を、例えば不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層化シリケートなどとともに有用なキレート化剤またはコビルダーとして含有してもよい。
【０１６３】
別の任意成分は、泡抑制剤、例としてシリコーン、およびシリカ−シリコーン混合物である。
【０１６４】
ほかの成分、例えば汚れ縣濁剤、汚れ剥離剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺菌剤、変色阻害剤、着色剤、および／またはカプセル化または非カプセル化香料が用いられてもよい。
【０１６５】
本発明の洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物はまた、分散剤も含有しうる：本発明の洗濯洗剤および／または織物の手入れ用組成物はまた、着色織物を包含する、織物の洗濯操作の間に遭遇する、可溶化され、縣濁された染料の、１つの織物から別の織物への染料の移行を阻害するための化合物を含んでもよい。
【０１６６】
本発明の抗菌調製物（Ｘ＝好ましい組み合わせ）の例：
ほかの指摘がなされていなければ、パーセンテージおよび部は、それぞれ重量パーセントおよび重量部である。「ｑｓ」という用語は、「十分量（ｓｕｆｆｉｃｉｅｎｔ  ｑｕａｎｔｉｔｙ）」を表わす。したがって「水ｑｓ１００％」とは、１００％まで満たすのに十分な水の量を示している。
【０１６７】
【表２】
2008544953.tif 000005
【０１６８】
【表３】
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【０１６９】
【表４】
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【０１７０】
【表５】
2008544953.tif 000008
【０１７１】
【表６】
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【０１７２】
【表７】
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【０１７３】
【表８】
2008544953.tif 000011
【０１７４】
【表９】
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【０１７５】
【表１０】
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【０１７６】
【表１１】
2008544953.tif 000014
【０１７７】
【表１２】
2008544953.tif 000015
【０１７８】
【表１３】
2008544953.tif 000016
【０１７９】
【表１４】
2008544953.tif 000017
【０１８０】
【表１５】
2008544953.tif 000018
【０１８１】
【表１６】
2008544953.tif 000019
【０１８２】
【表１７】
2008544953.tif 000020
2008544953.tif 000021
【０１８３】
【表１８】
2008544953.tif 000022
【０１８４】
【表１９】
2008544953.tif 000023
【０１８５】
【表２０】
2008544953.tif 000024
2008544953.tif 000025
【０１８６】
【表２１】
2008544953.tif 000026
【０１８７】
本発明の抗菌多孔質粒子はまた、抗菌チューイングガムの生産にも用いることができる（ＵＳ−Ｂ−６，３６５，１３０）。
【０１８８】
したがって本発明はまた、
（ａ）チューイングガムベース、および
（ｂ）本発明の抗菌多孔質粒子であって、チューイングガム組成物の重量を基準にして、約０．０５〜５０重量％の量で存在する多孔質粒子
を含む抗菌チューイングガムにも関する。
【０１８９】
本発明の抗菌多孔質粒子で処理することができる繊維材料は、例えばシルク、皮革、ウール、ポリアミド、例えばナイロン（ナイロン−６、ナイロン−６６を含む）、またはポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリロニトリルポリプロピレン、ポリエチレンを含む材料、およびすべての種類のセルロース含有繊維材料、例えば天然セルロース繊維、例えばコットン、リネン、ジュート、および麻、および同様にビスコースステープル繊維および再生繊維である。
【０１９０】
本発明の抗菌多孔質粒子で処理することができるポリエステル繊維材料は、セルロースエステル繊維、例えばセルロース第二アセテートおよびセルローストリアセテート繊維、および好ましくは酸変性することができ、かつテレフタル酸とエチレングリコールとの縮合、またはイソフタル酸もしくはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合によって得られる線状ポリエステル繊維、ならびにテレフタル酸およびイソフタル酸とエチレングリコールとのコポリマーを含むものと理解されるであろう。テキスタイル産業においてほぼ独占的にこれまで用いられていた線状ポリエステル繊維材料（ＰＥＳ）は、テレフタル酸およびエチレングリコールからなる。
【０１９１】
これらの繊維材料はまた、天然繊維、例えばコットン、ウール、またはジュートの互いのブレンド、または合成繊維材料、例えばＰＥＳ、ナイロンまたはポリプロピレンとのブレンド、または合成繊維材料の互いのブレンドとして用いることもできる。典型的な繊維ブレンドは、ポリアクリロニトリル−ポリエステル、ポリアミド／ポリエステル、ポリエステル／コットン、ポリエステル／ビスコース、およびポリエステル／ウールのブレンドである。
【０１９２】
テキスタイル繊維材料は、様々な提示形態にあってもよい。好ましくは織布またはニット織物として、またはピースグッズ、例えばニット商品、織布不織布テキスタイル、カーペット、同様にチーズ、ワープビームなどの上の毛糸としてのピース衣服、あらゆるほかの形態の最終商品、好ましくはＴシャツ、スポーツウエア、ランニング・ブラ、セーター、コート、ランジェリー、下着、およびソックスとしてであってもよい。
【０１９３】
繊維または繊維ブレンドは、バッチ式にまたは連続的に処理することができる。
【０１９４】
連続処理方法において、場合により助剤を含有してもよい処理液は、毛糸、織物、ピーズグッズへ、例えばパジングもしくはスロープパジングによって適用され、熱固定またはＨＴ蒸気工程によって展開される。
【０１９５】
本工程によって処理された繊維材料は、繊維断面全体において抗菌多孔質粒子の本質的に均質な分布を有することを特徴とする。
【０１９６】
本発明による方法は、例えばＴｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔ  ２５（１９９３）３１−３７に記載されているような従来の顔料を用いた、公知のテキスタイル染色およびプリント方法にしたがって実施される。
【０１９７】
本発明の抗菌多孔質粒子は有利には、染色調製物、例えば染料浴またはプリントペーストにおいて、分散形態で用いられる。
【０１９８】
本発明の抗菌多孔質粒子の分散の間、およびこの工程の間、本発明の抗菌多孔質粒子がより小さい断片に壊れないように、比較的弱いせん断力しか発生しない条件が、好ましくは維持される。
【０１９９】
慣習的な分散剤、好ましくは非イオン性分散剤を、これらの分散液の調製のために用いることができる。
【０２００】
本発明による方法に適したバインダーは、テキスタイル染色およびテキスタイルプリントに慣習的に用いられている顔料染料バインダー、例えばアクリレートベース、ウレタンベース、またはブタジエンベースのバインダーを含む。このようなバインダーは、当業者に公知である。
【０２０１】
適切なアクリレートバインダーは例えば、アクリルポリマー、例えばポリ（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリレートと適切なコモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、ビニルオキシ酢酸、ビニルプロピオン酸、クロトン酸、アコニチン酸、アリル酢酸、アリルオキシ酢酸、アリルマロン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、グルタコン酸、またはアリルコハク酸との混合ポリマー、またはこれらの酸のエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、（メタ）アクロレイン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、ビニルカプロラクタム、スチレン誘導体、またはビニルホスホン酸との混合ポリマー；ポリアミド誘導体；合成樹脂分散液；ビニルベースの混合ポリマー；ジアミド／アルデヒド前縮合物；Ｎ−ビニルラクタムまたはブタジエンベースのポリマーを含む混合ポリマーである。適切なアクリレートバインダーは、塩基の添加をともなって適用可能な場合、水性媒質、または水混和性有機溶媒中に可溶である。上記アクリレートバインダーは好ましくは、水性配合物の形態で用いられる。このようなアクリレートバインダーは、酸性形態で、または一部または完全に中和された形態で商業的に入手可能である。例えばＰｒｉｍａｌ（登録商標）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）、Ｎｅｏｃｒｙｌ（登録商標）（ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ）、Ｃａｒｂｏｃｅｔ（登録商標）（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（登録商標）（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、またはＡＬＣＯＰＲＩＮＴ（登録商標）、またはＫＮＩＴＴＥＸ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）バインダーである。
【０２０２】
本発明の１つの実施態様によれば、染色調製物、例えばプリントペーストもしくは染料浴は、本発明の抗菌多孔質粒子およびバインダーを含む濃縮配合物を用いることによって調製される。このような配合物は好ましくは、水性配合物であろう。抗菌多孔質粒子とバインダーとの間の重量比は、好ましくは１：１〜１：５０、特に１：１〜１：１０である。１：１〜１：５の重量比が特に好ましい。本発明の抗菌多孔質粒子は、好ましくは２〜８０ｇ／ｋｇの量で、特に５〜５０ｇ／ｋｇの量で配合物中に存在する。バインダーは、２０〜２００ｇ／ｋｇの量で、特に３０〜１５０ｇ／ｋｇの量で配合物中に存在する。
【０２０３】
染色調製物はこれに加えて、例えば顔料プリントにおいて慣習的に用いられているさらなる助剤、例えば架橋剤を含んでもよい。
【０２０４】
適切な架橋剤は例えば、水溶性メラミン、ホルムアルデヒド／メラミン、およびホルムアルデヒド／尿素樹脂もしくは前縮合物、例えばトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンもしくはジメチロール尿素、またはホルムアミド、チオ尿素、グアニジン、シアナミド、ジシアンジアミドとの水溶性ホルムアルデヒド（前）縮合生成物、および／または水溶性有機スルホネート、例えばナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、またはグリオキサル尿素誘導体、例えば式：
【０２０５】
【化２】
2008544953.tif 000027
【０２０６】
の化合物、および特に窒素含有化合物のＮ−メチロール誘導体、例えば非エーテル化もしくはエーテル化メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物、またはＮ−メチロール尿素化合物である。
【０２０７】
非エーテル化もしくはエーテル化メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物の例は、次の式の化合物である：
【０２０８】
【化３】
2008544953.tif 000028
【０２０９】
非エーテル化もしくはエーテル化Ｎ−メチロール尿素化合物は例えば、ホルムアルデヒドと尿素もしくは尿素誘導体との反応生成物であり、これらの反応生成物は、その後エーテル化されてしまってもよく、適切な尿素誘導体は例えば、アルキレン基中に置換基、例えばヒドロキシル基も含有していてもよい環状エチレンもしくはプロピレン尿素、ウロン、または非置換もしくは置換トリアゾン樹脂である。
【０２１０】
対応Ｎ−メチロール尿素化合物の例は、非修飾もしくは修飾Ｎ−メチロールヒドロキシエチレン尿素生成物、例えば式：
【０２１１】
【化４】
2008544953.tif 000029
【０２１２】
の化合物、またはプロピレン尿素もしくはエチレン尿素／メラミンをベースとするメチロール化生成物である。
【０２１３】
好ましい架橋剤は、非修飾もしくは修飾Ｎ−メチロールヒドロキシエチレン尿素化合物、プロピレン尿素もしくはエチレン尿素／メラミンをベースとするメチロール化生成物、および特に非エーテル化もしくはエーテル化メラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物である。２またはそれ以上の異なる水溶性架橋剤の混合物、例えば非エーテル化および一部しかエーテル化されていないメラミン／ホルムアルデヒド縮合生成物からなる混合物を用いることも可能である。
【０２１４】
適切な架橋剤は、商業的に、例えばＡＬＣＯＰＲＩＮＴ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）という名称で公知である。
【０２１５】
所望であれば、架橋触媒がこれに加えて用いられてもよい。
【０２１６】
本発明による方法に適した架橋触媒は例えば、Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌｋａｔａｌｏｇ  １９９１，Ｋｏｎｒａｄｉｎ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｒ．Ｋｏｈｌｈａｍｍｅｒ，Ｌｅｉｎｆｅｌｄｅｎ−Ｅｃｈｔｅｒｄｉｎｇｅｎ  １９９１から公知であるような、非シワおよび非クランプル（ｃｒｕｍｐｌｅ）仕上げ用触媒として慣習的に用いられているあらゆる薬剤である。適切な架橋触媒の例は、無機酸、例えばリン酸；ルイス酸、例えば塩化亜鉛、ジルコニウムオキシクロライド、ＮａＢＦ４、ＡｌＣｌ３、ＭｇＣｌ２；アンモニウム塩、例えば硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム；またはヒドロハライド、特に有機アミンのヒドロクロライド、例えばＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ３・ＨＣｌである。アンモニウム塩、マグネシウム含有ルイス酸の使用、特に塩化アンモニウムまたは塩化マグネシウムの使用が好ましい。
【０２１７】
染色またはプリントされた繊維材料の柔らかさを増すため、したがって特別な扱いやすさ（ｈａｎｄｌｅ）を得るために、本発明にしたがって用いられた染色調製物はこれに加えて、織物柔軟剤を含んでもよい。織物柔軟剤は、テキスタイル産業において公知である。これらは、非イオン性、アニオン性活性、カチオン性、または両性柔軟剤である。シリコーン、大部分高分子量のα，ω−ジメチルポリシロキサンのエマルジョンは、特別な位置を占めている。シリコーンエマルジョンをベースとする織物柔軟剤が好ましい。このような織物柔軟剤は、例えばＡＶＩＶＡＮ（登録商標）またはＵＬＴＲＡＴＥＸ（登録商標）（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）という名称で、商品として入手可能である。
【０２１８】
望まれるならば、染色調製物はこれに加えて、酸供与体、例えばブチロラクトンもしくはナトリウム水素ホスフェート、防腐剤、金属イオン封鎖剤、乳化剤、水不溶性溶媒、酸化剤、もしくは脱気剤を含んでもよい。
【０２１９】
適切な防腐剤は特に、ホルムアルデヒド発生剤、例えばパラホルムアルデヒドおよびトリオキサン、特に約３０〜４０重量％ホルムアルデヒド水溶液であり；適切な金属イオン封鎖剤は、例えばニトロロトリ酢酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、特にナトリウムポリメタホスフェート、より特別にはナトリウムヘキサメタホスフェートであり；適切な乳化剤は、特にアルキレンオキシドと脂肪アルコールとのアダクト、特にオレイルアルコールとエチレンオキシドとのアダクトであり；適切な水不溶性溶媒は、高沸点飽和炭化水素、特に約１６０〜２１０℃の沸騰範囲を有するパラフィン（いわゆるホワイトスピリット）であり；適切な酸化剤は、例えば芳香族ニトロ化合物、特にアルキレンオキシドアダクトの形態にあってもよい芳香族モノ−、またはジ−ニトロ−カルボン酸もしくは−スルホン酸、特にニトロベンゼンスルホン酸であり；適切な脱気剤は、例えば高沸騰溶媒、特にテレビン油、高級アルコール、好ましくはＣ８−Ｃ１０アルコール、テルペンアルコール、または鉱油および／またはシリコーン油をベースとする脱気剤、特に鉱油およびシリコーン油混合物約１５〜２５重量％と、Ｃ８アルコール、例えば２−エチル−ｎ−ヘキサノール約７５〜８５重量％とからなる商業的配合物である。
【０２２０】
染色調製物は、様々な方法によって、特に水性染料浴およびプリントペーストの形態で、繊維材料へ適用することができる。これらは特に、パッド染色方法による染色、およびプリントに適している。ほかの適切な方法は、フォーム染色方法、スプレー染色方法、およびインクジェット印刷方法によるか、または例えばカーペットプリントにおいて用いられるクロモジェット方法によるプリントである。
【０２２１】
本発明の抗菌多孔質粒子は、一般に、染色浴またはプリントペーストにおいて、処理されている材料の重量を基準にして、０．００１〜１５重量％、特に０．０１〜１重量％の量で用いられ、プリントペースト１ｋｇあたり本発明の抗菌多孔質粒子０．０５〜２００ｇ、特に１．０〜１００ｇが有利であることが証明されている。
【０２２２】
プリントペーストは通常、プリントペースト１ｋｇあたりバインダー１〜４００ｇ、特に２０〜２５０ｇを含む。
【０２２３】
抗菌多孔質粒子およびバインダーを含むことに加えて、このプリントペーストは有利には、合成起源の増粘剤、例えばポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、およびこれらのコポリマーおよびターポリマーをベースとした増粘剤を含む。
【０２２４】
ポリ（メタ）アクリル酸のカリウム塩もしくはナトリウム塩をベースとする増粘剤が好ましくは用いられるが、それは、アンモニアもしくはアンモニウム塩の添加が有利には、このような増粘剤が用いられる時に、一部または全部を省くことができるためである。
【０２２５】
ほかの増粘剤の例は、商業的アルギネート増粘剤、デンプンエーテル、イナゴマメ粉エーテルおよびセルロースエーテルである。適切なセルロースエーテルは例えば、メチル−、エチル−、カルボキシメチル−、ヒドロキシエチル−、メチルヒドロキシエチル−、ヒドロキプロピル−、およびヒドロキプロピルメチル−セルロースである。適切なアルギネートは特に、アルカリ金属アルギネートおよび好ましくはナトリウムアルギネートである。
【０２２６】
繊維材料のプリントにおいて、プリントペーストは、有利には従来設計の印刷機を用いて、例えば凹版印刷機、回転スクリーン印刷機、ローラー印刷機、およびフラットスクリーン印刷機を用いて、表面全体へ、または所々で、繊維材料へ直接適用される。
【０２２７】
プリントされた後、繊維材料は有利には、好ましくは８０〜１２０℃の温度で乾燥される。
【０２２８】
プリントの固定は次いで、例えば、好ましくは１２０〜１９０℃の温度で実施される熱処理によって実施することができる。固定は好ましくは、その場合１〜８分かかる。
【０２２９】
しかしながら固定はまた、イオン化放射線を用いて、またはＵＶ光での照射によって実施することもできる。
【０２３０】
紫外線が用いられる時、光開始剤の存在が一般に必要とされる。光開始剤は、重合を開始させるフリーラジカルを生成するために、この放射線を吸収する。適切な光開始剤は、当業者に公知である。
【０２３１】
本発明による方法は、非常に様々な繊維材料、例えばウール、シルク、セルロース、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アラミド、ポリオレフィン、例えばポリエチレンもしくはポリプロピレン、ポリエステルもしくはポリウレタンの染色もしくはプリントに適している。
【０２３２】
セルロースを含有する繊維材料が好ましい。セルロースを含有する適切な繊維材料は、全部または一部がセルロースからなる材料である。その例は、天然繊維材料、例えばコットン、リネン、または麻、再生繊維材料、例えばビスコース、ポリノジック繊維、または銅アンモニアレーヨンである。同様に適切なものは、セルロースを含有する混合繊維材料、すなわちセルロースとほかの繊維との混合物、特にコットン／ポリエステル繊維材料である。
【０２３３】
これらの繊維の織布、ニット、またはウエブが主として用いられる。
【０２３４】
この発明の方法は、本発明の抗菌多孔質粒子を用いて、長期持続の有効性を有する最終テキスタイル材料を得ることを可能にする。
【０２３５】
本発明の抗菌多孔質粒子を不織布中に組み込むことも可能である。
【０２３６】
「不織布」は、布として紡いで織られず、その代わり、互いに接着された織物の１つの型である。ＩＳＯの定義によれば、これは、摩擦および／または付着によって接着された、方向性をもって、またはランダムに配向された繊維から製造されたシート、ウエブ、またはバットである。
【０２３７】
不織布テキスタイルは、使い捨て商品、ならびに耐久商品、例えば赤ちゃん用おむつ、女性の生理用品、大人の失禁用製品、布巾、ベッドライニング、自動車産業、医療用フェイスマスク、空気および水濾過、家庭用家具、およびジオテキスタイルにおいて広く用いられている。このような材料は、様々な技術、例えばスパンボンド、メルトブローン、カード熱接着、およびカード化学接着、ドライおよび／またはウエットレイおよびニードルフェルトによって製造することができる。このような用途の性質によって、市場は、特定の性質、例えば抗菌効果を有する製品をますます要求している。
【０２３８】
様々な不織布製品のうち、スパンボンドおよびメルトブローン技術によって製造された材料は、いくつかの独特の特性を有し、製造ならびに製品特性における利点のために、ますます重要になって来ている。スパンボンド不織布は、熱可塑性ポリマー、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、およびナイロンから直接製造することができる。この方法は、最終製品、例えば赤ちゃんの使い捨ておむつ用のカバーストック（ｃｏｖｅｒｓｔｏｃｋ）、女性の生理用品、および大人の失禁用製品において、より低い製造コスト、改良された加工性、および性能を提供する。スパンボンド不織布はまた、耐久製品、例えばジオテキスタイルおよび屋根用膜としても用いることができる。大きい表面積および小さい細孔サイズを特徴としているので、メルトブローン不織布は、これらのより低い繊維デニールおよび細かさにおいて、伝統的なスパンボンドとは異なる。しかしながら同様に、メルトブローン不織布はまた、熱可塑性ポリマー、特に高メルトフローポリプロピレンを直接押出すことによっても製造される。これらの用途は、濾過、女性の生理用品、布巾、フェイスマスク、および吸収剤を含む。
【０２３９】
用いられる不織布は好ましくは、スパンボンドおよびメルトブローン方法によって、またはカード化学接着、およびカード熱接着、ドライおよび／またはウエットレイおよびニードルフェルトによって調製される。
【０２４０】
したがって、本発明の抗菌多孔質粒子はまた、抗菌テキスタイル物品の生産にも用いることができる。
【０２４１】
上記態様において、本発明は、本発明の抗菌多孔質粒子を含む繊維テキスタイル物品であって、上記抗菌多孔質粒子が、上記物品へ抗菌特性を付与するのに十分な量で存在する物品を提供する。抗菌多孔質粒子の含量は適切には、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。
【０２４２】
本発明の抗菌多孔質粒子を含むテキスタイル物品、特に織布および不織布親水性織物は、病原体、例えば細菌、ウイルス、酵母、および藻類に対して際立った抗菌抵抗性を示し、日光（紫外線）への暴露の時に、劣化に対して抵抗性があり、多数回の洗濯後でさえ優れた抗菌特性を維持する。
【０２４３】
本発明はまた、本発明による抗菌多孔質粒子、特に銀を含む抗菌多孔質粒子を含む、抗菌特性を有する光学的に透明なレンズも目的とする。
【０２４４】
本明細書において用いられているように、「光学的に透明な」という語句は、現在入手しうる商業用レンズ、例えばエタフィルコンＡ、バラフィルコンＡなどに匹敵しうる光学的透明度を有するレンズのことを言う。
【０２４５】
本発明による抗菌多孔質粒子の光学的透明性は、次のパラメーターによって制御することができる：
−特に、１〜２０ｎｍ、とりわけ２〜１０ｎｍの範囲内にある多孔質粒子の細孔サイズ、すなわち特に１〜２０ｎｍ、とりわけ２〜１０ｎｍの範囲内にある銀ナノ粒子の粒子サイズ、
−ＡｇＮＯ３溶液と多孔質粒子との接触中の温度、ならびに
−一般に９００℃以下、特に６００℃以下、とりわけ２００〜６００℃の抗菌多孔質粒子の焼成温度。
【０２４６】
「レンズ」という用語は、目の中、または目の上に存在する眼科器具のことを言う。これらの器具は、光学的矯正を与えることができるか、または美容的なものであることがある。レンズという用語は、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、眼内レンズ、オーバーレイレンズ、眼インサート、および光学インサートを含むが、これらに限定されるわけではない。典型的なハードコンタクトレンズは、ポリマーから製造される。これらは、ポリ（メチル）メタクリレート、シリコーンアクリレート、フルオロアクリレート、フルオロエーテル、ポリアセチレン、およびポリイミドを含むが、これらに限定されるわけではなく、この場合、代表例の調製は、ＪＰ２０００１００５５、ＪＰ６１２３８６０、およびＵＳ−Ｂ−４，３３０，３８３に見出すことができる。典型的なソフトコンタクトレンズは、シリコーンエラストマー、またはヒドロゲル、例えば非限定的にシリコーンヒドロゲルおよびフルオロヒドロゲルから製造される。代表的なソフトコンタクトレンズの調製は、ＵＳ−Ｂ−５，７１０，３０２、ＷＯ９４／２１６９８、ＥＰ−Ａ−４０６１６１、ＪＰ２００００１６９０５、ＵＳ−Ｂ−５，９９８，４９８、およびＵＳ−Ｂ−６，０８７，４１５に見出すことができる。商業的に入手しうるソフトコンタクトレンズの例は、エタフィルコンＡ、ゲンフィルコンＡ、レネフィルコンＡ、ポリマコン、およびロトラフィルコンＡを含むが、これらに限定されるわけではない。本発明の眼内レンズは、公知材料を用いて形成することができる。例えばこれらのレンズは、非限定的に、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネートなど、およびこれらの組み合わせを含む剛性材料から製造されてもよい。これに加えて、非限定的に、ヒドロゲル、シリコーン材料、アクリル材料、フルオロカーボン材料など、またはこれらの組み合わせを含む柔軟性材料が用いられてもよい。典型的な眼内レンズは、ＷＯ００２６６９８、ＷＯ００２２４６０、ＷＯ９９２９７５０、ＷＯ９９２７９７８、およびＷＯ００２２４５９に記載されている。上記レンズのすべては、レンズをコーティングするために用いられるいくつかの薬剤でコーティングされてもよい。例えば、ＵＳ−Ｂ−６，０８７，４１５の手順、組成物、および方法が用いられてもよく、この特許は、これらの手順、組成物、および方法を参照により、本明細書に組み込まれる。銀を含む抗菌多孔質粒子は、その他の成分のモノマーミックスへ添加することができる。その結果生じた混合物は、金型へ装入され、硬化される。
【０２４７】
レンズ中の銀の量は、０．０１重量％超であり、ここで、パーセンテージは、非水和モノマーの成分の重量を基準にする。銀の重量パーセンテージは、約０．０１〜約０．３重量％、より好ましくは約０．０２〜約０．２重量％、最も好ましくは約０．０３〜約０．１重量％である。
【０２４８】
「抗菌特性」という語句は、次の特性の１またはそれ以上を示すレンズのことを言う。すなわち、レンズへの細菌またはほかの微生物の付着の阻害、レンズ上の細菌またはほかの微生物の成長の阻害、およびレンズの表面上、またはレンズから延びている半径における細菌またはほかの微生物を殺すことである。特に、好ましくは、本発明のレンズは、生存能力のある細菌またはほかの微生物の少なくとも１−ｌｏｇ減少（＞９０％阻害）、最も特別に好ましくは、試験管内テストにおける細菌またはほかの微生物の約２−ｌｏｇ減少（＞９９％阻害）を示す。このような細菌またはほかの微生物は、目の中に見られるこれらの生物、特に緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、Ａｃａｎｔｈａｎｍｏｅｂａ、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈ．ａｕｒｅｕｓ）、大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｕｓ  ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｕｓおよびセラチア・マルセッセンス（Ｓｅｒｒａｔｉａ  ｍａｒｃｅｓｅｎｓ）を含むが、これらに限定されるわけではない。
【０２４９】
更になお、本発明は、抗菌特性を有するレンズケースであって、本発明による抗菌多孔質粒子、特に銀を含む抗菌多孔質粒子を含むレンズケースも含む。レンズケースという用語は、そのレンズが使われていない時にレンズを保持する空間を画定するのに適した容器のことを言う。この用語は、レンズ用の包装を含み、この場合、包装は、硬化後にレンズが保存されるあらゆる装置を含む。この包装の例は、単回使用のブリスターパックなどを含むが、これらに限定されるわけではない。１つのこのような容器は、ＵＳ−Ｂ−５，５１５，１１７の図３に例証されている。抗菌多孔質粒子は、レンズ容器２２、カバー２４、またはレンズバスケット２６の中に組み込まれてもよく、この場合、これらは好ましくは、レンズ容器またはレンズバスケットの中に組み込まれる（番号は、ＵＳ−Ｂ−５，５１５，１１７を参照する）。
【０２５０】
銀を含む抗菌多孔質粒子とは別に、容器の構成要素は、透明な熱可塑性ポリマー材料、例えばポリメチルメタクリレート、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンなど；ポリエステル、ポリウレタン；アクリルポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ポリカーボネートから製造されてもよく、従来の技術を単一装置として用いて製造され、例えば成形される。本発明のレンズと同様な方法で、銀を含む抗菌多孔質粒子は、その他の構成要素のモノマーミックスへ添加されてもよい。その結果生じた混合物は、金型へ装入され、硬化される。好ましくは、活性化された銀は、レンズケースの構成要素のいずれかまたはすべてに、約０．０１〜約１０重量％（当初のモノマーミックスを基準にして）、より好ましくは約０．０５〜約３．０％で存在する。
【０２５１】
本発明はまた、抗菌多孔質粒子を組み込んでいるポリマー材料を含む歯科機器も目的とする。これらの抗菌多孔質粒子は、ポリマー材料の総重量の約０．５〜５０．０％を構成する。このポリマー材料は好ましくは、抗菌多孔質粒子を含むコーティングである。この歯科機器は、好ましくは歯科ブラケット、またはアーチワイヤである。
【０２５２】
本発明は、多孔質ＳｉＯ２粒子に基づいて、より詳細に例証されるが、これらに限定されるわけではない。
【０２５３】
次の実施例は、本発明を例証するが、その範囲を制限するわけではない。ほかの指摘がなければ、パーセンテージおよび部は、それぞれ重量パーセントおよび重量部である。
【０２５４】
実施例
実施例１：
メルク・シリカゲル（１０１８１型、３５−７０メッシュ）２０．０ｇを、脱イオン水１００ｍｌ中に縣濁した。脱イオン水５０ｍｌ中の１．０ｇのＡｇＮＯ３溶液を添加し、縣濁液を８時間攪拌した。脱イオン水２０ｍｌ中の１．０ｍｌヒドラジン一水和物の溶液を、攪拌しつつ、および氷浴で冷却しつつ、ゆっくりと添加した。縣濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄した。残渣を、真空中で７０℃で乾燥した。銀コーティングされた粒子を、場合により、空気中で６００℃で４時間加熱した。粒子表面上の銀コーティングは、Ｘ線回折によって評価した。元素分析は、１．８重量％Ａｇの銀含量を示した。ＢＥＴ測定により表面積４６９ｍ２／ｇが得られた。実施例１に記載された製造法において得られた銀含有粒子は、縣濁液濃度１％において、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）および大腸菌（Ｅ．ｃｏｌｉ）に対して優れた抗菌活性を示した（５分後、＞４．７  ｌｏｇ減少）。
【０２５５】
実施例２：
１２ｍｌ脱イオン水中の１．５７ｇのＡｇＮＯ３の溶液へ、メルク・シリカゲル（１０１８１型、３５−７０メッシュ）１０．０ｇを添加し、１５分間室温で攪拌した。縣濁液を濾過し、真空中で６０℃で３時間乾燥した。乾燥生成物を、エタノール２５ｍｌ中に縣濁した。２５ｍｌエタノール中の３．７１ｇヒドラジン水和物の溶液を調製し、１時間連続攪拌しつつ、ＳｉＯ２縣濁液へ一滴ずつ添加した。暗色縣濁液を濾過し、完全にエタノール洗浄した。残渣を、真空中で６０℃で乾燥した。銀コーティングされた粒子を、場合により、空気中で６００℃で４時間加熱した。元素分析は、銀含有量３．４５重量％Ａｇを示した。
【０２５６】
実施例３：
１００ｍｌ脱イオン水中の０．３８ｇのＡｇＮＯ３の溶液へ、メルク・シリカゲル（１０１８１型、３５−７０メッシュ）６．７ｇを添加し、３０分間室温で攪拌した。１０ｍｌ脱イオン水中の０．１４ｍｌヒドラジン水和物の溶液を調製し、１時間連続攪拌しつつ、ＳｉＯ２縣濁液へ一滴ずつ添加し、その後縣濁液を、１時間８０℃へ加熱した。暗色縣濁液を室温へ冷却し、濾過し、脱イオン水およびメタノールで完全に洗浄した。残渣を、真空中で６０℃で乾燥した。銀コーティングされた粒子を、場合により、空気中で６００℃で４時間加熱すると、無色生成物を生じた。元素分析は、銀含有量３．１５重量％Ａｇを示した。
【０２５７】
実施例４：
１００ｍｌ脱イオン水中の０．８３ｇのＡｇＮＯ３の溶液へ、メルク・シリカゲル４０（＞４００メッシュ）１０．０ｇを添加し、１時間室温で攪拌した。２０ｍｌ脱イオン水中の０．３１ｇヒドラジン水和物の溶液を調製し、連続攪拌しつつ、ＳｉＯ２縣濁液へ一滴ずつ添加し、その後縣濁液を、１．５時間８０℃へ加熱した。暗色縣濁液を室温へ冷却し、濾過し、脱イオン水およびメタノールで完全に洗浄した。残渣を、真空中で６０℃で乾燥した。銀コーティングされた粒子を、場合により、空気中で６００℃で４時間加熱すると、無色生成物を生じた。元素分析は、銀含有量４．８６重量％Ａｇを示した。
【０２５８】
実施例５：
１０．０ｇのＤｅｇｕｓｓａ  Ａｅｒｏｓｉｌ  ３８０を、脱イオン水５００ｍｌ中に、０．６３ｇのＡｇＮＯ３とともに縣濁し、３．５時間攪拌した。脱イオン水５０ｍｌ中の１．０ｍｌヒドラジン一水和物の溶液を、非常にゆっくりと添加した。縣濁液を濾過し、その後脱イオン水、メタノール、およびジエチルエーテルで洗浄し、真空中で３０℃で乾燥した。生成物を、場合により、空気中で６００℃で２時間加熱した。元素分析は、銀含有量３．９９重量％Ａｇを示した。
【国際調査報告】
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