(57)【要約】  本発明は透明なポリマーブレンドを含有するポリマー組成物に関する。ポリマーブレンドは第一の樹脂及び第二の樹脂を含有する。第一の樹脂は式Ｉ（式中、Ｒ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３である）のポリアリーレート構造単位を含む。第二の樹脂はポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択される。第一の樹脂及び第二の樹脂はポリアリーレート構造単位含量の差で区別される。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の第一の樹脂と第二の樹脂とを含む透明ポリマーブレンドを含んでなるポリマー組成物。
（ａ）第一の樹脂は次の式Ｉのポリアリーレート構造単位を含んでなるものであり、
【化１】
2008504401.tif 000020
（式中、Ｒ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３である。）
（ｂ）第二の樹脂はポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択され、第二の樹脂は所望に応じてポリアリーレート構造単位Ｉを含んでいてもよく、
前記ポリアリーレート構造単位は、第一の樹脂の全繰返し単位のモル％と第二の樹脂の全繰返し単位のモル％に対応する量で存在し、
第一の樹脂と第二の樹脂はポリアリーレート構造単位含量の差で区別され、その差は約４０モル％未満である。
【請求項２】
前記ポリアリーレート構造単位含量の差が３０モル％以下である、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記ポリアリーレート構造単位含量の差が２０モル％以下である、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項４】
第一の樹脂がさらに次の式ＩＶの構造単位を含む、請求項１記載のポリマー組成物。
【化２】
2008504401.tif 000021
式中、Ｒ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３であり、Ｒ２は単結合、二価Ｃ１−Ｃ５０脂肪族基、Ｃ３−Ｃ５０脂環式基又はＣ４−Ｃ４０芳香族基である。
【請求項５】
第二の樹脂が式：ＨＯ−Ｄ−ＯＨの１種以上のビスフェノールから誘導された構造単位を含有し、Ｄが次の式ＶＩの二価芳香族基である、請求項１記載のポリマー組成物。
【化３】
2008504401.tif 000022
式中、Ａ１は各々独立に芳香族基であり、Ｅは各々独立にアルキレン、アルキリデンもしくは脂環式基、硫黄含有連結基、リン含有連結基、酸素含有エーテル連結基、カルボニル基、三級窒素基又はケイ素含有連結基であり、Ｒ３は各々独立に一価炭化水素基であり、Ｙ１は各々独立に一価炭化水素基、ハロゲン、ニトロ及び−ＯＲ（Ｒは一価炭化水素基である）からなる群から選択され、ｍは０からＡ１上の置換可能な位置の数までの整数であり、ｎは０からＥ上の置換可能な位置の数までの整数であり、ｔは１以上の整数であり、ｓは０又は１であり、ｕは０を含む整数である。
【請求項６】
前記ビスフェノールＨＯ−Ｄ−ＯＨが、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、
１，３−ビス［４−ヒドロキシフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，４−ビス［４−ヒドロキシフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，４−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
４，４’−ビフェノール、
２，２’，６，８−テトラメチル−３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ビフェノール、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３，３’，５−トリブロモ−４，４’−ビフェノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−シアノエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジシアノメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−シアノ−１−フェニルメタン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、
１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロペノン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−オキシジフェノール、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、
４，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４’−［１−メチル−４−（１−メチル−エチル）−１，３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノール（即ち、１，３−ＢＨＰＭ）、
４−［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１−メチル−エチル］−フェノール（即ち、２，８−ＢＨＰＭ）、
３，８−ジヒドロキシ−５ａ，１０ｂ−ジフェニルクマラノ−２’，３’，２，３−クマラン（ＤＣＢＰ）、
２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、
４，４’−ジヒドロキシ−１，１−ビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル−１，１−ビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジオクチル−１，１−ビフェニル、
４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、
４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＢＰＳ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ヒドロキノン、
レゾルシノール、
Ｃ１−３アルキル置換レゾルシノール、
３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、
１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、
４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニルエーテル、
４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４−チオジフェノール、
２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール、
及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
第二の樹脂が次の式ＶＩＩの構造単位を含有するポリカーボネートである、請求項１記載のポリマー組成物。
【化４】
2008504401.tif 000023
式中、Ｒ４はＣ２−Ｃ５０脂肪族、Ｃ３−Ｃ５０脂環式又はＣ４−Ｃ４０芳香族基であり、Ｒ４基の総数の約６０％以上が芳香族基である。
【請求項８】
Ｒ４が次の式ＶＩＩＩの芳香族有機基である、請求項８記載のポリマー組成物。
【化５】
2008504401.tif 000024
式中、Ａ２及びＡ３は各々二価Ｃ３−Ｃ１０単環芳香族基、Ｙ２はＡ２とＡ３との間に介在する原子を１つ又は２つ有するＣ１−Ｃ１０脂肪族基又はＡ２とＡ３との間に介在する原子を１つ又は２つ有するＣ３−Ｃ１０脂環式基である。
【請求項９】
前記コポリエステルカーボネートがさらに次の式ＩＸの構造単位を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【化６】
2008504401.tif 000025
式中、Ａ４はＣ１−Ｃ４０脂肪族基である。
【請求項１０】
前記コポリエステルカーボネートが次の式Ｘの化合物から誘導された式ＩＸの構造単位を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【化７】
2008504401.tif 000026
式中、Ａ４はＣ１−Ｃ４０脂肪族基であり、Ｒ５は各々独立にヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ７−Ｃ１２アリールオキシ基又はＣ７−Ｃ１２アルカリールオキシ基である。
【請求項１１】
式Ｘの化合物が、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸、アジピン酸、スベリン酸、オレイン酸、アゼライン酸、エルカ酸、ブラシル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸、ナフタレン２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ビフェニル−３，４’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルジクロロメタン−４，４’−ジカルボン酸、これらに対応する二酸ハライド、ジエステル、酸エステル及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０記載のコポリエステルカーボネート。
【請求項１２】
第一の樹脂及び第二の樹脂の少なくとも一方がさらに次の式ＸＩの構造単位を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【化８】
2008504401.tif 000027
式中、Ｒ６はＣ２−Ｃ１０００脂肪族基又はＣ４−Ｃ１０００脂環式基であり、Ｒ７及びＲ８は各々独立に次の基である。
【化９】
2008504401.tif 000028
【請求項１３】
式ＸＩの構造単位が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラヒドロフランジオール、及びポリカプロラクトンジオールの１種以上から誘導された、請求項１２記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
式Ｉの構造単位を含有する第一の樹脂が、１種以上のポリカーボネート分子量標準を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した式量約５００〜約１５０００ｇ／モルに対応するポリアリーレートブロック長で特徴付けられる、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
さらに第３樹脂を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
第３樹脂が、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、オレフィンポリマー、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリシロキサン、ポリシラン、ポリスルホン及びポリテトラフルオロエチレンからなる群から選択される、請求項１５記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
以下の第一の樹脂と第二の樹脂とを含む透明ポリマーブレンドを含んでなるポリマー組成物。
（ａ）第一の樹脂は次の式Ｖのポリアリーレート構造単位を含有し、
【化１０】
2008504401.tif 000029
（式中、ｑは２〜４００である。）
（ｂ）第二の樹脂はポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択され、第二の樹脂は所望に応じてポリアリーレート構造単位Ｖを含有してもよく、
前記ポリアリーレート構造単位は、第一の樹脂の繰返し単位の総モル数のモル％と第二の樹脂の繰返し単位の総モル数のモル％に対応する量で存在し、
第一の樹脂と第二の樹脂はポリアリーレート構造単位含量の差で区別され、その差が約４０モル％未満である、
ポリマー組成物。
【請求項１８】
第二の樹脂がポリカーボネートである、請求項１７記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
第二の樹脂がビスフェノールＡポリカーボネートである、請求項１８記載のポリマー組成物。
【請求項２０】
前記ブレンドの光透過率がＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて測定して６０％以上である、請求項１７記載のポリマー組成物。
【請求項２１】
前記ブレンドのヘイズ値がＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて測定して４０％以下である、請求項２０記載のポリマー組成物。
【請求項２２】
さらに１種以上の着色剤、１種以上の充填剤、１種以上の難燃剤、１種以上のＵＶ安定剤、１種以上の帯電防止剤、１種以上の酸掃去剤又は１種以上の視覚効果改良剤を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項２３】
請求項１記載のポリマー組成物を含有する物品。
【請求項２４】
請求項１７記載のポリマー組成物を含有する物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明なポリマーブレンドを含有するポリマー組成物、その製造方法、及びそれから作製した物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート及びポリエステル、特にポリ（アルキレンジカルボキシレート）（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート））及びこれらのブレンドは、その物性が優れているなどの理由で、広範に使用されている材料群である。しかし、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）及びこれらのブレンドにとって、長期色安定性は長年の課題となっている。色不安定性は、このようなポリマーからなる成形物品の黄変や、透明性及び美観の劣化として現れる。光沢の低下も望ましくない長期現象の一つである。さらに、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（アルキレンジカルボキシレート）及びこれらのブレンドは、自動車ボディパネルのような特定の用途に用いる目的で選択した場合、最低でも約８０℃までの耐熱性と適切な射出成形性を保ちつつ、衝撃試験で良好な靱性を示すことが必要である。
【０００３】
ポリカーボネート及びポリエステルの黄変はほとんど紫外線（ＵＶ）の作用によるもので、そのため黄変はしばしば「光黄変」と称される。ポリカーボネート含有材料における光黄変を抑制するのに多数の手段が採用されている。光黄変を抑制するもっとも普通の方法は、紫外線吸収性化合物（ＵＶＡ）の添加である。大抵の場合、ＵＶＡは低分子量の化合物であり、その使用量は、ポリマーの衝撃強さや熱変形温度などの物性の劣化を避けるために、代表的には１重量％未満のような比較的低いレベルとしなければならない。光黄変を抑制する別の方法では、ポリカーボネート及び／又はポリエステルに他のポリマーをブレンドして、紫外線による劣化に対する抵抗性を改良し、光沢の低下を防止する。材料の光劣化及び光沢低下に対する抵抗性は、総合して「耐候性」と称される。「耐候性」ブレンドの例には、ポリカーボネートとコポリエステルのブレンドがあり、ここで、コポリエステルは、「レゾルシノールイソ／テレフタレート」構造単位（下記の構造Ｉ参照）を有し、所望に応じて、同構造単位を、例えば米国特許第６１４３８３９号に記載されているような、脂肪族もしくは脂環式ジヒドロキシ化合物もしくはジカルボン酸から誘導された「ソフトブロック」エステル単位と組み合わせて、含有する。残念ながら、このような耐候性ブレンドは多くの場合不混和性である。したがって、その使用はしばしば、透明性が必要でない場合に限定される。有機ポリマーに共通な別の問題は、有機液体による攻撃に弱いことで、このようなポリマーを適用しようとする用途を縛る制約となっている。
【特許文献１】米国特許出願公開第２００１／００６６２６号明細書
【特許文献２】米国特許第６１４３８３９号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０２６１８６９号明細書
【特許文献４】特開昭６３−１８３９５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述した問題や制約があるため、広範な種類の耐候性及び耐候性改良用組成物を製造するのが有利である。したがって、光劣化に対する抵抗性と優れた耐薬品性の両方を示す成形物品又はフィルムを製造するのに使用できる新規なポリマー組成物を開発することが求められている。具体的には、ポリカーボネートと同様の靱性と成形性を有し、同時にある種の薬品による劣化に対する良好な抵抗性と優れた耐候性とをもつ組成物を得ることができれば望ましい。さらに、このような組成物がその望ましい透明性と表面光沢特性とを長期間にわたって維持できることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は第１の態様では、透明なポリマーブレンドを含有するポリマー組成物を提供する。透明なポリマーブレンドは、第一の樹脂及び第二の樹脂を含有する。第一の樹脂は次の式Ｉのポリアリーレート構造単位を含有する。
【０００６】
【化１】
2008504401.tif 000002
式中、Ｒ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３である。第二の樹脂はポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択される。第二の樹脂は、所望に応じて、ポリアリーレート構造単位Ｉを含有してもよい。樹脂１及び所望に応じて樹脂２のポリアリーレート構造単位は、第一の樹脂の全繰返し単位のモル％と第二の樹脂の全繰返し単位のモル％に対応する量で存在する。第一の樹脂及び第二の樹脂はポリアリーレート構造単位含量の差で区別される。ポリアリーレート構造単位含量の差は、第一の樹脂中のポリアリーレート構造単位のモル％から第二の樹脂中のポリアリーレート構造単位のモル％を引くことで求められる。本発明の組成物では、ポリアリーレート構造単位含量の差が約４０モル％未満である。透明なポリマーブレンドは追加の樹脂成分を含有してもよい。追加の樹脂成分が存在する場合、ポリアリーレート構造単位含量の差が約４０モル％未満であるという条件は、ポリアリーレート構造単位含量の差が最小であるポリマーブレンド中の２つの樹脂（「樹脂１」及び「樹脂２」と表記）に適用される。
【０００７】
本発明は、別の態様では、ポリアリーレート構造単位Ｉを含有する第一の樹脂及び所望に応じてポリアリーレート構造単位を含有してもよい第二の樹脂からなり、第一の樹脂及び第二の樹脂のポリアリーレート構造単位含量の差が約４０モル％未満である、新規なポリマーブレンドを製造する方法を提供する。
【０００８】
さらに他の態様では、本発明は上記新規なポリマーブレンドを含有する耐候性物品を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を簡単に理解できるように、以下に本発明の好適な実施形態及び本発明の範囲に含まれる実施例について詳細に説明する。以下の明細書及び特許請求の範囲で、多数の用語に言及するが、これらの用語は以下の意味をもつと定義される。
【００１０】
単数表現は、文脈上明らかにそうでない場合以外は、複数も含む。
【００１１】
「任意の」又は「所望に応じて」は、後述する事象や状況が起こっても起こらなくてもよいことを意味し、関連する説明は事象が起こった場合と事象が起こらなかった場合両方を包含する。
【００１２】
ここで用いる用語「ポリアリーレート」は、ポリアリーレート構造単位、例えば構造式Ｉのポリアリーレート構造単位を有するポリマーを包含する。したがってこの用語は、芳香族二酸又は芳香族二酸誘導体から誘導された構造単位を有するコポリエステルカーボネートを包含する。
【００１３】
本発明の種々の実施形態で用いる用語「アルキル」は、直鎖状アルキル、分岐状アルキル、アラルキル、シクロアルキル及びビシクロアルキル基を表示するものである。種々の実施形態において、直鎖状及び分岐状アルキル基は、炭素原子数１〜約１２のもので、具体例を挙げると、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及びドデシルがあるが、これらに限らない。種々の実施形態において、シクロアルキル基は環炭素原子数３〜約１２のものである。このようなシクロアルキル基の具体例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルがあるが、これらに限らない。種々の実施形態において、アラルキル基は炭素原子数約７〜約１４のものであり、その例には、ベンジル、フェニルブチル、フェニルプロピル及びフェニルエチルがあるが、これらに限らない。本発明の種々の実施形態で用いるアリール基は、環炭素原子数６〜約１８のものである。これらのアリール基の具体例には、フェニル、ビフェニル及びナフチルがあるが、これらに限らない。
【００１４】
ここで用いる用語「芳香族基」は、１以上の芳香環を有する原子価１以上の基である。芳香族基の例には、フェニル、ピリジル、フラニル、チエニル、ナフチル、フェニレン及びビフェニルがある。この用語は、芳香族及び脂肪族成分両方を含有する基、例えばベンジル基、フェネチル基又はナフチルメチル基を包含する。またこの用語は、芳香族及び脂環式基両方を含有する基、例えば４−シクロプロピルフェニル及び１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イルも包含する。
【００１５】
ここで用いる用語「脂肪族基」は、環状でない原子の直鎖状もしくは分岐状配列からなる、原子価１以上の基である。脂肪族基を構成する原子の配列は、窒素、硫黄及び酸素などのヘテロ原子を含んでも、或いは炭素及び水素のみから構成されてもよい。脂肪族基の例には、メチル、メチレン、エチル、エチレン、ヘキシル、ヘキサメチレンなどがある。
【００１６】
ここで用いる用語「脂環式基」は、環状であるが、芳香族ではない、原子の配列を含む、原子価１以上の基である。この基はさらに芳香環を含有しない。脂環式基を構成する原子の配列は、窒素、硫黄及び酸素などのヘテロ原子を含んでも、或いは炭素と水素のみから構成されてもよい。脂環式基の例には、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−シクロヘキシルエチル−１−イル、テトラヒドロフラニルなどがある。
【００１７】
種々の実施形態において、本発明のポリマー組成物は、熱安定性である透明な非ゴースト性材料である。ポリマー組成物は、本発明の文脈では、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定した透過率が２５％以上であるとき、透明である。ポリマーブレンドは、本発明の文脈では、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３により測定した透過率が６０％以上であるとき、透明である。本発明の文脈では「非ゴースト性」は、組成物から製造したフィルム又は部品が「ゴースト」を示さない、即ちフィルムをすかし見たとき、フィルムが人の目に見えるヘイズ（曇り）をもたないことを意味する。本発明のポリマー組成物は、代表的には、第一の樹脂及び第二の樹脂からなる２成分ブレンドを含有し、ここで２成分ブレンドは、本発明のポリマー組成物に関して上で定義した通りに「透明」である。代表的には、２成分ポリマーブレンドから製造した部品又はフィルムは、それを様々な観察角度ですかし見たとき、人の目に透明に見える。
【００１８】
本発明の文脈において、熱安定性は、ポリマーを加熱してポリマー溶融物としたときの、分子量崩壊に対するポリマーの抵抗性を指す。つまり、熱安定性に乏しいポリマーは、「加熱条件」、例えば押出、成形、熱成形、熱間プレスなどの加工時の条件下で顕著な分子量崩壊を示す。分子量崩壊は、着色及び／又は他の特性の低下、例えば耐候性、光沢、機械的特性及び／又は熱的特性の低下としても現れる。分子量崩壊は、ポリマーブレンドの溶融粘度が変化するので、加工条件に顕著な変動をもたらす原因ともなりうる。
【００１９】
前述したように、本発明は式Ｉの構造単位を有する第一の樹脂及び第二の樹脂を含有するポリマーブレンドを含有するポリマー組成物に関する。第二の樹脂は、ポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択され、第二の樹脂は所望に応じて式Ｉのポリアリーレート構造単位を含有してもよい。
【００２０】
第一の樹脂及び所望に応じて第二の樹脂の「ポリアリーレート構造単位」は、樹脂中に存在する全繰返し単位のモル％に対応する量で存在する。
【００２１】
本発明の特徴は、第一の樹脂中のポリアリーレート構造単位のモル％マイナス第二の樹脂中のポリアリーレート構造単位のモル％として表される、「ポリアリーレート構造単位含量の差」が約４０モル％未満であるとき、ポリマーブレンドが驚くべき格別な物性を示すことにある。なお、「ポリアリーレート構造単位含量の差」の計算値が負の値である場合、ポリアリーレート構造単位含量の差の絶対値が約４０％未満でなければならない。ポリマーブレンドは追加の樹脂成分を含有してもよい。追加の樹脂成分が存在する場合、約４０モル％未満であるポリアリーレート構造単位含量の差は、ポリマーブレンド中のもっとも類似した２つの樹脂に適用される。本発明の好適な実施形態では、ポリマーブレンドは、ポリアリーレート構造単位含量の差が約３０モル％未満、特に約２０モル％未満であることで特徴付けられる。
【００２２】
一実施形態では、本発明は透明なポリマーブレンドを含有するポリマー組成物を提供し、ここで第一の樹脂は１以上のカーボネートブロックと１以上のポリエステルブロックとから誘導されたポリアリーレート構造単位を含有し、連鎖成員が１以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分及び１以上の芳香族ジカルボン酸部分から誘導される。特定の実施形態では、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分は、下記式ＩＩの構造部分で示される１，３−ジヒドロキシベンゼン部分から誘導される。この構造部分を、本明細書では通常レゾルシノール又はレゾルシノール部分と表記する。
【００２３】
【化２】
2008504401.tif 000003
式ＩＩ中のＲ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３である。本発明の文脈で使用するレゾルシノール又はレゾルシノール部分は、特に明記されていない限り、非置換１，３−ジヒドロキシベンゼン及び置換１，３−ジヒドロキシベンゼンの両方を包含すると理解すべきである。
【００２４】
適当なジカルボン酸残部には、イソフタル酸、テレフタル酸又はイソフタル酸とテレフタル酸の混合物などの単環芳香族二酸部分から、或いは多環芳香族二酸部分から誘導された芳香族ジカルボン酸残部がある。種々の実施形態で、芳香族ジカルボン酸残部は、代表的には下記式ＩＩＩの構造部分で示されるように、イソフタル酸とテレフタル酸の混合物から誘導される。芳香族ジカルボン酸残部はそれらに対応する酸、酸ハライド及びエステルから誘導することができる。
【００２５】
【化３】
2008504401.tif 000004
便宜上、レゾルシノール部分ＩＩ及びイソ及びテレフタレート部分ＩＩＩを含有するポリアリーレートを「ＩＴＲポリマー」又は単にＩＴＲと表記する。したがって、特定の一実施形態では、本発明は、第一の樹脂がＩＴＲであり、該ＩＴＲが式Ｉ（Ｒ１及びｐは前記定義の通り）の「ポリアリーレート構造単位」を含有する、ポリマーブレンドを含有するポリマー組成物を提供する。
【００２６】
別の実施形態では、第一の樹脂がさらに次の式ＩＶの構造単位を含有する。
【００２７】
【化４】
2008504401.tif 000005
式中、Ｒ１は各々独立にＣ１−Ｃ１２アルキル基又はハロゲン原子を示し、ｐは０〜３であり、Ｒ２は単結合、二価Ｃ１−Ｃ５０脂肪族基、Ｃ３−Ｃ５０脂環式基又はＣ４−Ｃ４０芳香族基である。
【００２８】
特定の一実施形態では、本発明のポリマー組成物は、第一の樹脂が次の式Ｖのポリアリーレート構造単位を有し、第二の樹脂がポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択され、第二の樹脂が所望に応じてポリアリーレート構造単位Ｉを含有してもよい、ポリマーブレンドを含有する。
【００２９】
【化５】
2008504401.tif 000006
式中、ｑは２〜４００である。他の実施形態の場合と同様、第一の樹脂及び第二の樹脂の「ポリアリーレート構造単位」は、樹脂各々の全繰返し単位のモル％に対応する量で存在する。第一の樹脂及び第二の樹脂は「ポリアリーレート構造単位含量の差」で区別され、その差が約４０モル％未満である。前述したように、「ポリアリーレート構造単位含量の差」は、第一の樹脂中に存在するポリアリーレート構造単位のモル％マイナス第二の樹脂中に存在するポリアリーレート構造単位のモル％として表わすことができる。
【００３０】
本発明のポリマーブレンド中に存在する「第一の樹脂」は、代表的には、「ＩＴＲブロック」及びポリカーボネートブロックを含有するコポリエステルカーボネートである。このようなコポリエステルカーボネートは、「ポリエステルブロック」を有すると表記することもある。用語「ポリエステルブロック」は、用語「ポリアリーレートブロック」と互換できるものとして用いられる。用語「ＩＴＲブロック」は構造単位Ｉを含有するポリアリーレートブロックを指す。コポリエステルカーボネートは、代表的には、ヒドロキシ末端ポリエステル中間体（例えばヒドロキシ末端ＩＴＲ中間体）をジヒドロキシ置換芳香族化合物（例えばＢＰＡなどのビスフェノール）及びホスゲンと界面条件下で反応することにより製造する。ヒドロキシ末端ポリエステル中間体は、ここに先行技術として援用する係属中の米国特許出願１０／６３９９９８（２００３年８月１２日出願）に開示された方法により製造できる。
【００３１】
ヒドロキシ末端ポリエステル中間体を製造するには、レゾルシノールのようなジヒドロキシ芳香族化合物を１種以上の芳香族二酸クロリド（例えばイソフタロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリド）と、水及び水と実質的に不混和性の有機溶剤１種以上を含有する反応混合物中で（即ち、界面条件下で）反応させるのが好都合である。ヒドロキシ末端ポリエステルの分子量の制御は、使用するジヒドロキシ置換芳香族化合物対二酸クロリドのモル比を上げることにより、また反応混合物中に存在する水の量を減らすことにより、達成できる。したがって、ヒドロキシ末端ポリエステル中間体の分子量を確実に制御するのに、末端封止剤を用いても用いなくてもよい。第１及び第二の樹脂の少なくとも一方がポリアリーレートブロックを含有するコポリエステルカーボネートであるときには、本発明のブレンドの透明及び非ゴースト性挙動が、第１及び第二の樹脂中に存在するポリアリーレートブロックの「サイズ」又は「長さ」に関係していることが確認されたので、ヒドロキシ末端ポリエステル中間体の分子量の制御は、場合によっては、重要である。ヒドロキシ末端ポリエステル中間体の分子量がある分子量閾値を超えると、そのヒドロキシ末端ポリエステル中間体から誘導されたコポリエステルカーボネートのポリカーボネート及びポリアリーレートブロックが、このようなコポリエステルカーボネートからなるフィルムや成形品にヘイズ及び／又はゴーストが観察される程度に、相分離する傾向がある。曇りや陰影の発現は、コポリエステルカーボネートのポリカーボネート及びポリアリーレートブロックの相対量にも関係している。
【００３２】
本発明のブレンドに使用することのできるコポリエステルカーボネートの製造に用いるヒドロキシ末端ポリエステル中間体の製造中に無水物結合の形成を制御することも特に望ましい。ヒドロキシ末端ＩＴＲのようなヒドロキシ末端ポリアリーレートでは、無水物結合は２つのイソフタレート又はテレフタレート部分又はこれらの混合物の化合を通して生起すると考えられる。無水物結合はポリアリーレート連鎖中の弱いリンクを代表し、無水物結合は特に熱加工条件下で開裂を受けやすく、これにより酸末端基で末端した短い鎖を生成する、と考えられる。一方、これらの酸末端基は、ポリマー主鎖に沿った酸感応性基（エステル、カーボネート）の加水分解を加速し、追加のカルボキシル及びヒドロキシル末端基を発生し、さらに分子量崩壊と他の望ましい特性の低下に寄与することがある。
【００３３】
コポリエステルカーボネートを含有する組成物（例えばポリマーブレンド及び単一ポリマー）における透明性の低下は、組成物中のポリアリーレート・リッチ相及びポリカーボネート・リッチ相の別個のドメインが形成する結果であると考えられる。透明性の低下は、これらのドメインが可視光を散乱するのに十分なサイズになったときに生じる。（レイリー散乱効果）したがって、本発明のブレンド又はこのようなブレンドを含有するポリマー組成物の透明性を維持するためには、ポリアリーレートブロックにより構成されるコポリエステルカーボネートのモル％並びにポリアリーレートブロックの長さ又は「分子量」を注意深く制御しなければならない。代表的には、本発明の透明なブレンドにおいて、第一の樹脂は式Ｉの構造単位を含有するコポリエステルカーボネートであり、そのコポリエステルカーボネートは、１種以上のポリカーボネート分子量標準を用いてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した式量約５００〜約１５０００ｇ／モル、好ましくは約５００〜約５０００ｇ／モルに対応するポリアリーレートブロック長で特徴付けられる。
【００３４】
代表的には、前記定義の通りの「ポリアリーレート構造単位」を含有する第一の樹脂は、レゾルシノール部分を反応混合物に供給水溶液として又は少なくとも一部のレゾルシノール部分が未溶解の水との供給混合物として添加することにより得ることができる。別の実施形態では、第一の樹脂形成の１工程として、レゾルシノール部分のようなジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分を反応容器に溶融状態で添加してもよい。水溶液をｐＨ約５以下に維持することにより混合物の変色を抑制する。色は、視覚観察によるか、当業界で知られた分光分析などの他の方法により判定することができる。実施形態によっては、１種以上の無機酸又は１種以上の有機酸又は１種以上の無機酸と１種以上の有機酸の組合せを用いて、ｐＨ約５以下を達成することができる。
【００３５】
種々の実施形態において、無機酸には、塩酸、リン酸、亜リン酸、硫酸及びこれらの混合物がある。種々の実施形態において、有機酸には、有機スルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、スルホン酸−官能化イオン交換樹脂、有機カルボン酸、乳酸、リンゴ酸、グリセリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、チオグリコール酸、酒石酸、酢酸、ハロゲン化酢酸、例えばモノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、アスコルビン酸及びこれらの混合物がある。実施形態によっては、鉄錯形成能をもち、他の酸に比較して腐食性がないので、グルコン酸が特に有益である。種々の実施形態において、酸の存在量は約０．１〜約１０００００ｐｐｍの範囲にある。
【００３６】
第一の樹脂は、反応混合物に１種以上の触媒を組み合わせることにより得ることができる。触媒は、二酸基の全モル量に基づいて約０．１〜約１０モル％の範囲の合計レベルで存在させればよい。適当な触媒には、三級アミン、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、グアニジニウム塩及びこれらの混合物がある。適当な三級アミンには、トリエチルアミン、ジメチルブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及びこれらの混合物がある。想定できる他の三級アミンには、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６アルキル−ピロリジン、例えばＮ−エチルピロリジン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−ピペリジン、例えばＮ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン及びＮ−イソプロピルピペリジン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−モルホリン、例えばＮ−エチルモルホリン及びＮ−イソプロピルモルホリン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−ジヒドロインドール、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−ジヒドロイソインドール、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−テトラヒドロキノリン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−テトラヒドロイソキノリン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６−ベンゾモルホリン、１−アザビシクロ−［３．３．０］−オクタン、クイヌクリジン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６アルキル−２−アザビシクロ−［２．２．１］−オクタン、Ｎ−Ｃ１−Ｃ６アルキル−２−アザビシクロ−［３．３．１］−ノナン、及びＮ−Ｃ１−Ｃ６アルキル−３−アザビシクロ−［３．３．１］−ノナン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，６−ヘキサンジアミンがある。適当な四級アンモニウム塩及び四級ホスホニウム塩には、四級アンモニウムハライド及び四級ホスホニウムハライドがあり、その具体例を挙げると、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムブロミド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、メチルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、オクチルトリエチルアンモニウムブロミド、デシルトリエチルアンモニウムブロミド、ラウリルトリエチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、Ｎ−ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムブロミド、Ｎ−ヘプチルピリジニウムブロミド、トリカプリリルメチルアンモニウムクロリド（ＡＬＩＱＵＡＴ３３６とも言う）、メチルトリ−Ｃ８−Ｃ１０アルキル−アンモニウムクロリド（ＡＤＯＧＥＮ４６４とも言う）、米国特許第５８２１３２２号に開示されたようなＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタアルキル−α，ω−アミンアンモニウム塩；テトラブチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、トリエチルオクタデシルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、トリフェニルメチルホスホニウムブロミド、トリオクチルエチルホスホニウムブロミド、セチルトリエチルホスホニウムブ��ミドがあるが、これらに限らない。適当なグアニジニウム塩には、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩があり、具体的にはヘキサアルキルグアニジニウムハライド、α，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカンハライド、ヘキサエチルグアニジニウムハライド及びヘキサエチルグアニジニウムクロリドがあるが、これらに限らない。
【００３７】
ヒドロキシ末端ポリエステル中間体の合成に用いるのに適当な水と実質的に不混和性の有機溶剤には、一実施形態では、反応条件下で水への溶解度が約５重量％未満である溶剤、別の実施形態では、反応条件下で水への溶解度が約２重量％未満である溶剤がある。適当な有機溶剤には、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、クロロトルエン類及びこれらの混合物があるが、これらに限らない。特定の実施形態では、水不混和性溶剤は、ジクロロメタンのような塩素化脂肪族化合物である。
【００３８】
本発明のポリマー組成物及びブレンド中に存在する樹脂を製造するのに用いることができる適当な酸クロリドには、ジカルボン酸ジクロリドがあり、具体的には単環部分を有する芳香族ジカルボン酸ジクロリド、例えばイソフタロイルジクロリド、テレフタロイルジクロリド、又はイソフタロイルジクロリドとテレフタロイルジクロリドの混合物、又は多環部分を有する芳香族ジカルボン酸ジクロリド、例えばジフェニルジカルボン酸ジクロリド、ジフェニルエーテルジカルボン酸ジクロリド、ジフェニルスルホンジカルボン酸ジクロリド、ジフェニルケトンジカルボン酸ジクロリド、ジフェニルスルフィドジカルボン酸ジクロリド、及びナフタレンジカルボン酸ジクロリド、例えばナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジクロリド、又は単環部分を有する芳香族ジカルボン酸ジクロリドの混合物、又は多環部分を有する芳香族ジカルボン酸ジクロリドの混合物、又は単環部分及び多環部分両方を有する芳香族ジカルボン酸ジクロリドの混合物がある。ある実施形態では、ジカルボン酸ジクロリドは、イソフタロイルジクロリド及び／又はテレフタロイルジクロリドを含有する混合物であり、そのイソフタロイル対テレフタロイルのモル比がある実施形態では約０．２５〜４．０：１の範囲にある。
【００３９】
本発明で想定されている樹脂の製造に、１種以上の連鎖停止剤（以下、「封止剤」もしくは「末端封止剤」と言うこともあり、これらの用語は互換できる）を用いてもよい。１種以上の連鎖停止剤を添加する一つの目的は、ポリマーの分子量をさらに限定し、こうして分子量の制御されたポリマーを得ることである。適当な連鎖停止剤には、モノフェノール化合物、モノカルボン酸クロリド、モノクロロホルメート及びこれらの組合せがある。反応中のどこかの時点で添加する連鎖停止剤の量は、ポリマー鎖末端基のすべて又は少なくとも一部を封止するような量とすることができる。使用する場合、代表的には、１種以上の連鎖停止剤は、モノフェノール化合物の場合ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分に基づいて、モノカルボン酸クロリド及び／又はモノクロロホルメートの場合酸ジクロリドに基づいて、０．０５〜１０モル％の量で存在すればよい。
【００４０】
適当なモノフェノール化合物には、単環式フェノール化合物、例えば非置換フェノール、Ｃ１−Ｃ２２アルキル置換フェノール化合物、ｐ−クミルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ヒドロキシジフェニル；ジフェノール化合物のモノエーテル、例えばｐ−メトキシフェノールがある。アルキル置換フェノール化合物には、炭素原子数８〜９の分岐鎖アルキル置換基を有するフェノール化合物、実施形態によっては米国特許第４３３４０５３号に記載されているような水素原子の約４７〜８９％がメチル基の一部である、フェノール化合物がある。実施形態によっては、モノフェノール系ＵＶ遮蔽剤を封止剤として使用する。このような化合物には、４−置換−２−ヒドロキシベンゾフェノン及びその誘導体、アリールサリチレート、ジフェノール化合物のモノエステル、例えばレゾルシノールモノベンゾエート、２−（２−ヒドロキシアリール）−ベンゾトリアゾール及びその誘導体、２−（２−ヒドロキシアリール）−１，３，５−トリアジン及びその誘導体、及び類似の化合物がある。種々の実施形態において、モノフェノール系連鎖停止剤は、フェノール、ｐ−クミルフェノール、又はレゾルシノールモノベンゾエートの少なくとも１つである。
【００４１】
適当なモノカルボン酸クロリドには、単環モノカルボン酸クロリド、例えばベンゾイルクロリド、Ｃ１−Ｃ２２アルキル置換ベンゾイルクロリド、トルオイルクロリド、ハロゲン置換ベンゾイルクロリド、ブロモベンゾイルクロリド、シンナモイルクロリド、４−ナジイミドベンゾイルクロリド、及びこれらの混合物；多環モノカルボン酸クロリド、例えば無水トリメリト酸クロリド及びナフトイルクロリド；並びに単環及び多環モノカルボン酸クロリドの混合物がある。炭素原子数２２以下の脂肪族モノカルボン酸のクロリドも適当である。脂肪族モノカルボン酸の官能化クロリド、例えばアクリロイルクロリド及びメタクリロイルクロリドも適当である。適当なモノクロロホルメート類には、単環モノクロロホルメート、例えばフェニルクロロホルメート、アルキル置換フェニルクロロホルメート、ｐ−クミルフェニルクロロホルメート、トルエンクロロホルメート及びこれらの混合物がある。
【００４２】
本発明の別の態様によれば、第二の樹脂はポリカーボネート、ポリアリーレート及びコポリエステルカーボネートからなる群から選択される。さらに、第二の樹脂は、所望に応じて、ポリアリーレート構造単位Ｉを含有してもよい。第二の樹脂は、代表的には、次式のビスフェノール１種以上から誘導された構造単位を含有する。
【００４３】
ＨＯ−Ｄ−ＯＨ
ここでＤは次の式ＶＩの二価芳香族基である。
【００４４】
【化６】
2008504401.tif 000007
式中、Ａ１は各々独立に芳香族基であり、Ｅは各々独立にアルキレン、アルキリデンもしくは脂環式基、硫黄含有連結基、リン含有連結基、酸素含有エーテル連結基、カルボニル基、三級窒素基又はケイ素含有連結基であり、Ｒ３は各々独立に一価炭化水素基であり、Ｙ１は各々独立に一価炭化水素基、ハロゲン（臭素、塩素）、ニトロ及び−ＯＲ（Ｒは一価炭化水素基である）からなる群から選択され、ｍは０からＡ１上の置換可能な位置の数までの整数であり、ｎは０からＥ上の置換可能な位置の数までの整数であり、ｔは１以上の整数であり、ｓは０又は１であり、ｕは０を含む整数である。
【００４５】
ある実施形態では、前記ビスフェノールＨＯ−Ｄ−ＯＨが、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、
２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン、
１，３−ビス［４−ヒドロキシフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，４−ビス［４−ヒドロキシフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，３−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
１，４−ビス［３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル−１−（１−メチルエチリジン）］ベンゼン、
４，４’−ビフェノール、
２，２’，６，８−テトラメチル−３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’−ビフェノール、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３，３’，５−トリブロモ−４，４’−ビフェノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２，２−トリクロロエタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−シアノエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジシアノメタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−シアノ−１−フェニルメタン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノルボルナン、
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタリド、
１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロペノン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
４，４’−オキシジフェノール、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、
４，４−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、
２−ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５，３’，５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
４，４’−［１−メチル−４−（１−メチル−エチル）−１，３−シクロヘキサンジイル］ビスフェノール（即ち、１，３−ＢＨＰＭ）、
４−［１−［３−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシル］−１−メチル−エチル］−フェノール（即ち、２，８−ＢＨＰＭ）、
３，８−ジヒドロキシ−５ａ，１０ｂ−ジフェニルクマラノ−２’，３’，２，３−クマラン（ＤＣＢＰ）、
２−フェニル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−イソプロピルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ｔ−ブチル−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
ビス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３−ブロモ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジイソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラクロロフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジクロロ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（２，６−ジブロモ−３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、
４，４’−ジヒドロキシ−１，１−ビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル−１，１−ビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジオクチル−１，１−ビフェニル、
４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、
４，４’−ビス（３，５−ジメチル）ジフェノール、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−プロピル）ベンゼン、
２，４’−ジヒドロキシフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（ＢＰＳ）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、
ヒドロキノン、
レゾルシノール、
Ｃ１−３アルキル置換レゾルシノール、
３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、
１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、
４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロロジフェニルエーテル、
４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４−チオジフェノール、
２，２，２’，２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６’−ジオール、
及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４６】
第二の樹脂として用いるのに適当なポリカーボネートは、次の式ＶＩＩの構造単位を含有するポリカーボネートを含む。
【００４７】
【化７】
2008504401.tif 000008
式中、Ｒ４はＣ２−Ｃ５０脂肪族、Ｃ３−Ｃ５０脂環式又はＣ４−Ｃ４０芳香族基である。
【００４８】
Ｒ４基は好ましくは芳香族有機基、特に好ましくは次の式ＶＩＩＩの基である。
【００４９】
【化８】
2008504401.tif 000009
式中、Ａ２及びＡ３は各々二価Ｃ３−Ｃ１０単環芳香族基、Ｙ２はＡ２とＡ３との間に介在する原子を１つ又は２つ有するＣ１−Ｃ１０脂肪族基又はＡ２とＡ３との間に介在する原子を１つ又は２つ有するＣ３−Ｃ１０脂環式基である。ビスフェノールＡポリカーボネートは、第二の樹脂として用いるのに特に適当であり、構造式ＶＩＩ及びＶＩＩＩの範囲に入る。構造式ＶＩＩ及びＶＩＩＩの範囲に入る他のポリカーボネートの例には、ビスフェノールＺポリカーボネート、２，２’−ジメチルビスフェノールＡポリカーボネート、ビスフェノールＭポリカーボネート、及び構造式ＶＩＩ又はＶＩＩＩを組み込んだコポリカーボネートがある。
【００５０】
多数の適当なポリカーボネートが市販されており、また他の多数のポリカーボネートを当業界で周知の方法、例えばホスゲンを用いる界面重合、ビスフェノールＡビスクロロホルメートを用いるビスクロロホルメート重合法、及びビスフェノールＡ及びジアリールカーボネート（例えばジフェニルカーボネート）を用いる溶融重合法により製造できる。
【００５１】
第二の樹脂として用いるのに適当なコポリエステルカーボネートは、次の式ＩＸの構造単位を含有するコポリエステルカーボネートを含む。
【００５２】
【化９】
2008504401.tif 000010
式中、Ａ４はＣ１−Ｃ４０脂肪族基である。式ＩＸの構造単位は次の式Ｘの二酸及び二酸誘導体から誘導することができる。
【００５３】
【化１０】
2008504401.tif 000011
式中、Ａ４はＣ１−Ｃ４０脂肪族基であり、Ｒ５は各々独立にヒドロキシル、ハロゲン、又はＣ７−Ｃ１２アリールオキシ基又はＣ７−Ｃ１２アルカリールオキシ基である。
【００５４】
式Ｘに包含される適当な二酸及び二酸誘導体は、例えば二酸、二酸ハライド、ジエステル、酸エステルであり、その具体例には、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、セバシン酸、アジピン酸、スベリン酸、オレイン酸、アゼライン酸、エルカ酸、ブラシル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、乳酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ビフェニル−３，４’−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルケトン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルジクロロメタン−４，４’−ジカルボン酸、これらに対応する二酸ハライド、ジエステル、酸エステル及びこれらの混合物がある。
【００５５】
第二の樹脂として用いるのに適当なコポリエステルカーボネートは、本明細書で第一の樹脂として用いるのに適当として開示したコポリエステルカーボネート（即ち、構造Ｉを含むコポリカーボネート）、並びに脂肪族二酸又は脂肪族二酸の誘導体から誘導された構造単位を組み込んだコポリエステルカーボネートを含む。ＬＥＸＡＮ  ＳＰ、ビスフェノールＡ及びドデカン二酸から誘導された構造単位を組み込んだコポリカーボネート。ＬＥＸＡＮ  ＳＰはＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（米国マサチューセッツ州ピッツバーグ）から市販されている。第二の樹脂として用いるのに適当なポリエステルカーボネート及び本発明に用いるのに適当なコポリエステルカーボネートを製造するのに用いることのできる方法の例が、例えば米国特許第４２３８５９６号及び同第４２３８５９７号及び米国特許出願１０／６３９９９８（２００３年８月１２日出願）に記載されている（すべて本発明の先行技術としてここに援用する）。
【００５６】
別の実施形態では、第一の樹脂及び第二の樹脂の少なくとも片方がさらに次の式ＸＩの構造単位を含有する。
【００５７】
【化１１】
2008504401.tif 000012
式中、Ｒ６はＣ２−Ｃ１０００脂肪族基又はＣ４−Ｃ１０００脂環式基であり、Ｒ７及びＲ８は各々独立に次の基である。
【００５８】
【化１２】
2008504401.tif 000013
式ＸＩに対応する構造単位は、当業者に「ソフトブロック」或いは「ソフトブロックセグメント」として知られている。ソフトブロックもしくはソフトブロックセグメントを含有するポリマーは、本出願人に譲渡された米国特許第５９１６９９７号（本発明の先行技術としてここに援用する）に開示されている。特定の実施形態では、式ＸＩの構造単位は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラヒドロフランジオール、及びポリカプロラクトンジオールの１種以上から誘導される。
【００５９】
当業者に明らかなように、第一の樹脂及び第二の樹脂は同じ樹脂でなくてよいが、組成が極めて類似していてよい。
【００６０】
本発明のポリマー組成物は、第一の樹脂及び第二の樹脂からなる透明ブレンドに加えて、さらに１種以上の樹脂を含有してもよい。例えば、透明ブレンドを含有するポリマー組成物は、さらに、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート；オレフィンポリマー、例えばＡＢＳ、ポリスチレン及びポリエチレン；ポリシロキサン、ポリシラン、ポリスルホン及びポリテトラフルオロエチレンからなる群から選択される１種以上の追加の樹脂を含有してもよい。特定の実施形態では、第３樹脂は、ポリマーブレンドの全重量に基づいて、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下、特に好ましくは約３０重量％以下の量で存在することができる。
【００６１】
本発明のポリマー組成物は、種々の添加剤を含有することでき、かかる添加剤は単独で用いても組み合わせて用いてもよい。このような添加剤には、熱安定剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、可塑剤、視覚効果改良剤、増量剤、帯電防止剤、触媒クエンチャ、離型剤、難燃剤、発泡剤、耐衝撃性改良剤及び加工助剤のような材料がある。本発明のポリマー組成物に配合できる種々の添加剤は、代表的には、当業界でよく用いられ、また当業者によく知られている。
【００６２】
視覚効果改良剤は、視覚効果添加剤もしくは顔料と言うこともあり、カプセル封入形態もしくは非カプセル封入形態で存在しても、又はポリマー樹脂からなる粒子に積層してもよい。視覚効果添加剤の例には、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、ニッケル硫化物、コバルト硫化物、マンガン硫化物、金属酸化物、白雲母、黒雲母、真珠雲母、合成雲母、二酸化チタンで被覆した雲母、金属被覆ガラスフレーク、そして着色剤、例えばＰｅｒｙｌｅｎｅ  Ｒｅｄなどがあるが、これらに限らない。視覚効果添加剤は、アスペクト比が高くても低くてもよく、１より多いファセット（結晶面）をもってもよい。染料、例えばＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３５、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３６、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ２６、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ３、Ａｎａｐｌａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ＬＦＰ、Ｐｅｒｙｌｅｎｅ  Ｒｅｄ及びＭｏｒｐｌａｓ  Ｒｅｄ３６を用いてもよい。蛍光染料、例えばＰｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８１、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、Ｈｏｓｔａｓｏｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ＃７３３００、ＣＡＳ＃５２２−７５−８、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０：１、Ｂａｙｅｒ社製）（これらに限らない）を用いることもできる。二酸化チタン、硫化亜鉛、カーボンブラック、クロム酸コバルト、チタン酸コバルト、硫化カドミウム、酸化鉄、スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、スルホケイ酸ナトリウム、クロムアンチモンチタンルチル、ニッケルアンチモンチタンルチル、及び酸化亜鉛などの顔料を用いてもよい。カプセル封入形態の視覚効果添加剤は通常、視覚効果材料、例えば高アスペクト比材料、具体的にはアルミニウムフレークをポリマーでカプセル封入してなる。カプセル封入視覚効果添加剤はビーズの形状である。
【００６３】
本発明のポリマー組成物に使用できる酸化防止剤の例には、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、３，９−ジ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、３，９−ジ（２，４−ジクミルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、トリス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチル−トリス［３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２’−ジイル］ホスファイト］、３，９−ジステアリルオキシ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、ジラウリルホスファイト、３，９−ジ［２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ］−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビス（ジフェニレン）ホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、トリイソデシルホスファイト、及びこれらの１以上を含有するホスファイト混合物がある。トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、並びにこれらのホスファイトの１以上を含有するホスファイト混合物が特に好適である。
【００６４】
熱可塑性組成物は所望に応じて耐衝撃性改良剤を含有してもよい。耐衝撃性改良剤は熱可塑性組成物に、組成物の全重量に基づいて約１重量％〜約３０重量％に相当する量添加する。適当な耐衝撃性改良剤には、様々なゴム変性剤、例えばグラフト又はコア・シェルゴム又はこれらの変性剤の２種以上の組合せなどがある。耐衝撃性改良剤の具体例には、アクリルゴム、ＡＳＡゴム、ジエンゴム、オルガノシロキサンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ゴム、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ゴム、メタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）ゴム、スチレン−アクリロニトリル共重合体及びグリシジルエステル耐衝撃性改良剤がある。
【００６５】
用語「アクリルゴム変性剤」は、架橋もしくは部分架橋した（メタ）アクリレートゴムコア相、好ましくはブチルアクリレートを有する多段コア・シェルインターポリマー変性剤を指してもよい。この架橋アクリルエステルコアと関連する外側シェルは、アクリル又はスチレン樹脂、好ましくはメチルメタクリレート又はスチレンからなり、これがゴムコア相に相互侵入している。少量の他のモノマー、例えばアクリロニトリル又は（メタ）アクリロニトリルを樹脂シェル中に導入することにより適当な耐衝撃性改良剤とする。予め重合し、架橋した（メタ）アクリレートゴム相の存在下で樹脂相を形成するモノマーを重合し、架橋すると、相互侵入網目構造が得られる。
【００６６】
適当な耐衝撃性改良剤は、ポリアルキルアクリレート又はポリオレフィンにポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又はスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）をグラフトしてなる、Ｔｇが０℃未満、好ましくは約−４０℃〜−８０℃である、ゴム成分を有するグラフト又はコア・シェル構造である。ゴム含量が好ましくは１０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、特に好ましくは約４０〜７５重量％である。
【００６７】
特に適当な耐衝撃性改良剤は、例えばＲｏｈｍ＆Ｈａａｓ社からＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２６００にて市販されているタイプのブタジエンコア・シェルポリマーである。もっとも適当な耐衝撃性改良剤は、ブタジエン系ゴムコアと、メチルメタクリレート単独もしくはスチレンとの組合せから重合した第２段を有する２段ポリマーを含む。他の適当なゴムには、ＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手できるＡＢＳ型Ｂｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３３６及び４１５がある。両ゴムともＳＢＲゴムの耐衝撃性改良剤樹脂に基づく。ゴムの数例を記載したが、ほかにも多数が市販されている。耐衝撃性改良剤が熱可塑性組成物の物性や美観に悪影響しないならば、耐衝撃性改良剤としてどのゴムを使用してもよい。
【００６８】
使用できる加工助剤の例には、Ｄｏｖｅｒｌｕｂｅ（登録商標）ＦＬ−５９９（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販）、Ｐｏｌｙｏｘｙｔｅｒ（登録商標）（Ｐｏｌｙｃｈｅｍ  Ａｌｌｏｙ社から市販）、Ｇｌｙｃｏｌｕｂｅ  Ｐ（Ｌｏｎｚａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販）、ペンタエリスリトールテトラステアレート、Ｍｅｔａｂｌｅｎ  Ａ−３０００（三菱レーヨンから市販）、ネオペンチルグリコールジベンゾエートなどがあるが、これらに限らない。
【００６９】
使用できるＵＶ安定剤の例には、２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば５’−メチル−、３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５’−ｔｅｒｔ−ブチル−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−、５−クロロ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−、３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−、３’−α−メチルベンジル−５’−メチル、３’−α−メチルベンジル−５’−メチル−５−クロロ−、４’−ヒドロキシ−、４’−メトキシ−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−、３’−メチル−５’−カルボメトキシエチル−、５−クロロ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−誘導体；並びにＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販）があるが、これらに限らない。ほかに適当なものとして、２，４−ビス（２’−ヒドロキシフェニル）−６−アルキル−ｓ−トリアジン類、例えば６−エチル−、６−ヘプタデシル−又は６−ウンデシル−誘導体；２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−又は２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−誘導体があり；１，３−ビス（２’−ヒドロキシベンゾイル）−ベンゼン類、例えば１，３−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ヘキシルオキシ−ベンゾイル）ベンゼン、１，３−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシ−ベンゾイル）ベンゼン、又は１，３−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−ドデシルオキシ−ベンゾイル）ベンゼンも使用できる。所望に応じて置換されていてもよい安息香酸のエステル、例えばフェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエステル又は−オクタデシルエステル又は−２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステルも同様に使用できる。アクリレート類、例えばα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸−エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル又は−ブチルエステル又はＮ−（β−カルボメトキシビニル）−２−メチル−インドリンも同様に使用できる。シュウ酸ジアミド類、例えば４，４’−ジオクチルオキシ−オキサアニリド、４，４’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサアニリド、２−エトキシ−２’−エチル−オキサアニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサアニリド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサアニリド及びこれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサアニリドとの混合物、又はｏ��及びｐ−メトキシ−並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサアニリドの混合物もＵＶ安定剤として適当である。本発明の組成物に用いるＵＶ吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、ニッケルビス（Ｏ−エチル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とのニッケルブチルアミン錯体、２−エトキシ−２’−エチルオキシアニリド、２−エトキシ−２’−エチル−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシアニリド又はこれらの混合物が好適である。
【００７０】
使用できる難燃剤の例には、ノナフルオロブチルスルホン酸カリウム、ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム、及びレゾルシノール及びビスフェノールＡなどの多価フェノールの亜リン酸エステルがあるが、これらに限らない。
【００７１】
離型剤の例には、長鎖脂肪酸とペンタエリスリトールなどのアルコールとのエステル、ゲルベアルコール、長鎖ケトン類、シロキサン、α−オレフィンポリマー、長鎖アルカン類、及び炭素原子数１５〜６００の炭化水素があるが、これらに限らない。
【００７２】
上述したように、コポリエステルカーボネートのブロック長を変える方法は当業界で多数知られている。本発明の文脈内で、驚くべきことには、第一の樹脂がポリアリーレートブロックを含有し、第二の樹脂がビスフェノールＡポリカーボネートである場合、第一の樹脂のポリアリーレートブロックの分子量が第一の樹脂の第二の樹脂との混和性に影響することを見出した。本発明の一部として行った実験での知見を表１にまとめて示す。表１を参照すると、ブレンドがポリアリーレートブロックを比較的高い濃度（「ＩＴＲのモル％」）で含有する場合、ポリアリーレートブロック（ＩＴＲブロック）の分子量が小さいほど、ブレンドが高い透明性を示すことが分かる。したがって、第一の樹脂及び所望に応じて第二の樹脂中に存在するポリアリーレートブロックの分子量を適切に選択することにより、本発明のポリマーブレンド（及びそのブレンドを含有する組成物）の性能特性を最適化することができる。
【００７３】
【表１】
2008504401.tif 000014
本発明のポリマー組成物を製造するには、ブレンド成分（第１及び第二の樹脂）を任意の追加のポリマー組成物成分と配合、混合する、例えば、一軸もしくは二軸スクリュウ押出機で溶融混合するか、ブレンド及び組成物の成分を粉末として二本ロールミル、バンバリーミキサもしくは塗料シェーカーで混合すればよく、そして所望に応じてこうして形成した組成物を粒子形態に微細化する（例えば、組成物をペレット化又は粉砕することにより）。例えば、ローラミキサで粉末形態の透明ブレンド（第一の樹脂及び第二の樹脂からなる）を粉末状のビスフェノールＡポリカーボネートと混合し、得られた混合物を次に押出して、ポリカーボネートと第一の樹脂及び第二の樹脂からなる透明ブレンドとを含有する本発明のポリマー組成物を得る。
【００７４】
ある実施形態では、１以上の成分をポリマー組成物に水溶液もしくは水性混合物として添加し、その後押出機などの適当な加工装置で揮発分を除去することができる。別の実施形態では、成分のいくつかを水溶液にて混合し、次いで蒸発させてもよく、こうして得られた材料を残りの成分に添加することができる。
【００７５】
好適な実施形態では、ポリマー組成物は、厚さ１／８インチの試験片への成形後に、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３試験法に準じて測定した光透過率が約７０％〜９０％であり、またＡＳＴＭ  Ｄ１００３試験法に準じて測定したヘイズ値（同じく厚さ１／８インチの試験片で測定）が約２０％未満、好ましくは約１０％未満である。
【００７６】
本発明のポリマー組成物は、種々の手段で有用な形状物品に成形することができ、例えば射出成形、押出、回転成形、吹込成形、熱成形により、物品、例えばコンピュータ及びＯＡハウジング、携帯電子装置ハウジング、そして照明器具、装飾品、家庭器具、屋根、温室、サンルーム、水泳プールエンクロージャなどの部品を形成することができる。
【００７７】
上述したポリマー組成物は、半透明プラスチックシート材料の作製にも使用できる。充実シート、多層シート、中空体を含む多層シートなどの半透明シートの押出方法は当業界で知られ、例えば米国特許第３４７６６２７号（Ｓｑｕｉｒｅｓ）、同第３５６５９８５号（Ｓｃｈｒｅｎｋら）、同第３６６８２８８号（高橋）、同第３９１８８６５号（Ｎｉｓｓｅｌ）、同第３９３３９６４号（Ｂｒｏｏｋｓ）、同第４４７７５２１号（Ｌｅｈｍａｎｎら）、同第４７０７３９３号（Ｖｅｔｔｅｒ）に記載されている。同時押出シートを形成するのに用いる追加の層の組成は特に限定されない。多層シートの構造や幾何形状も特に限定されない。追加の層は、例えば、製造を容易にする蛍光剤及び／又は耐候性を改良する紫外線吸収剤を含有してもよい。多層シートの厚さは約４ｍｍ〜約４０ｍｍが好ましく、一方中実シートの厚さは約１ｍｍ〜約１２ｍｍが好ましい。
【００７８】
本発明のポリマー組成物は多層材料に使用することができる。多層材料の１例に、基板上のキャップ層がある。基板としては、熱可塑性組成物と適合性で、加工条件もしくは平常使用条件下で層剥離をほとんど又は全く生じない基板が有用である。多層材料は、同時押出、圧縮成形、積層など多数の方法により形成できる。
【００７９】
以上、本発明を例示の実施形態について説明したが、本発明の要旨から逸脱することなく、種々の変更を加えたり、その構成要素を均等物に置き換えたりできることが、当業者には明らかである。さらに、本発明の要旨から逸脱することなく、特定の状況や材料を本発明の教示に適合させるべく種々の改変を加えることができる。したがって、本発明は発明を実施するための最良の形態として開示した特定の実施形態に限定されず、本発明の範囲内に入るあらゆる実施形態を包含する。以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００８０】
ポリマー分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した。表示したＧＰＣ分子量の値はポリカーボネート標準についての測定値に対する値である。延性はＡＳＴＭ  Ｄ２５６法により測定した。以下の実施例及び先の説明で、用語ＩＴＲはイソフタロイル−テレフタロイル−レゾルシノール構造単位を指し、ＲＳＣＯはレゾルシノールカーボネート構造単位を指し、ＢＰＡＣＯはビスフェノールＡカーボネート構造単位を指す。存在する種々の構造単位は、ブロック形態の配置でもランダム形態の配置でもよいが、便宜上「ブロック」と表記する。例えば、ビスフェノールＡポリカーボネート（ＢＰＡＣＯ）構造単位とレゾルシノールカーボネート（ＲＳＣＯ）構造単位との本質的にランダムな分布を有するコポリカーボネートであっても、「ＢＰＡＣＯブロック」と「ＲＳＣＯブロック」を含有すると表記する。
【００８１】
実施例１
本例では、１６モル％のＩＴＲポリアリーレートブロック、７モル％のレゾルシノールカーボネート（ＲＳＣＯ）ブロック、及び７７モル％のＢＰＡカーボネート（ＢＰＡＣＯ）ブロックからなる（１６／７／７７  ＩＴＲ／ＲＳＣＯ／ＢＰＡＣＯと表示する）ＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体（第一の樹脂）を製造し、次いでこのＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体をＢＰＡポリカーボネート単独重合体と５０：５０粉末混合物に配合した。
【００８２】
１５８１ｇのレゾルシノール及び２８ｍＬのトリエチルアミンを９．２Ｌの塩化メチレン及び１．３Ｌの水に含有する混合物に、撹拌しながら、イソフタロイルクロリドとテレフタロイルクロリドの５０／５０混合物２０３０ｇを３．８ｋｇの塩化メチレンに溶解した溶液を約２９２ｍＬ／ｍｉｎで添加した。同時に、５０％水酸化ナトリウム溶液を約６２ｍＬ／ｍｉｎで添加してｐＨを約４〜７に維持した。酸クロリドの添加終了後、ｐＨが７．５〜８．５で安定するまで、苛性アルカリをゆっくり添加した。次に混合物を約１０分間かきまぜた。得られるヒドロキシ末端ポリアリーレート、即ちＩＴＲブロック前駆物質の分子量（Ｍｗ）は約４２００ｇ／モルであった。このヒドロキシ末端ポリアリーレートに、１０，９９４ｇのＢＰＡ、４４０ｇのｐ−クミルフェノール、１１２ｍＬのトリエチルアミン、、３３Ｌの水及び２７Ｌの塩化メチレンを添加した。次に６５３７ｇのホスゲンを液中チューブから添加し、この間５０％苛性アルカリ溶液でｐＨを約８．５〜１０．５に維持した。有機相をブライン層から分離し、液−液遠心分離器にて希塩酸で洗い、そして水で３回洗った。ポリマーをスチーム沈殿により単離し、流動床ドライヤで乾燥した。コポリエステルカーボネート生成物は分子量（Ｍｗ）２７，３３０ｇ／モル（ＰＣ標準で検量したＧＰＣ）であり、その１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは３つの基本構造タイプ、即ちＩＴＲ（１６％）、ＲＳＣＯ（７．０％）及びＢＰＡＣＯ（７７％）からなるコポリエステルカーボネートと一致するスペクトルであった。モル％比は以下のように計算した。
ＩＴＲモル％＝１００×［二酸クロリドのモル数］／［二酸クロリドのモル数＋ＢＰＡのモル数＋（レゾルシノールのモル数−二酸クロリドのモル数）］
ＲＳＣＯモル％＝１００×［レゾルシノールのモル数−二酸クロリドのモル数］／［二酸クロリドのモル数＋ＢＰＡのモル数＋（レゾルシノールのモル数−二酸クロリドのモル数）］
ＢＰＡＣＯモル％＝１００×［ＢＰＡのモル数］／［二酸クロリドのモル数＋ＢＰＡのモル数＋（レゾルシノールのモル数−二酸クロリドのモル数）］
ブレンドの製造
塗料シェーカーで、上述した通りに製造したコポリエステルカーボネート生成物（ＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体とも言う）をＢＰＡポリカーボネート単独重合体と粉末形態にて（５０：５０重量％）、ブレンド組成物の０．０３重量％に相当する量のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ９２２８と共に、混合した。粉末状ブレンドを８５トン成形機で、バレル温度６００°Ｆ及び金型温度１８０°Ｆにて、成形して２×３×０．１２５インチカラーチップとした。ブレンドの特性を評価し、結果を表２に示す。
【００８３】
実施例２〜２１及び比較例１〜２
これらの例では、種々の量のＩＴＲポリアリーレートブロック、レゾルシノールカーボネート（ＲＳＣＯ）ブロック、及びＢＰＡカーボネート（ＢＰＡＣＯ）ブロックを含有するＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体を製造し、次いでＢＰＡホモポリカーボネートと５０：５０にて配合した。ブレンドを実施例１で説明した通りに製造した。結果を表２に示す。
【００８４】
【表２】
2008504401.tif 000015
表２に示す共重合体樹脂は各々実施例１に記載した通りに製造した。塗料シェーカーで、各樹脂バッチからの粉末をＢＰＡポリカーボネート単独重合体粉末と５０／５０重量％にて、０．０３％のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ−Ｓ９２２８と共に、混合した。配合及び乾燥後、粉末を８５トン成形機で５８０°Ｆで射出成形した。成型後、サンプルを透明性について目で観察した。いくつかの例では、相分離の増大の結果としてのヘイズ発生を誘起するために、サンプルを１７０℃で１時間アニールした（アニールに先だってサンプルを１２０℃で一晩乾燥した）。以下に比較結果を示す。
−実施例１〜２１と比較例１〜２とを比較すると、ＩＴＲモル％の差が約４０％未満であるブレンドは低いヘイズで特徴付けられる、ことが分かる。
−実施例１〜３、５〜１０、１３及び１５と実施例４、１１、１２及び１４とを比較すると、ＩＴＲ含量２６モル％未満の共重合体とＢＰＡポリカーボネートとのブレンドにおいては、成形後ヘイズ値から、より低分子量のＩＴＲブロックが好ましく、分子量約７８００ｇ／モル未満のＩＴＲブロックがもっとも好ましい、ことが分かる。
−実施例４、１１及び１４と実施例１２とを比較すると、ＩＴＲ含量２６モル％未満の共重合体とＢＰＡポリカーボネートとのブレンドにおいては、成形後ヘイズ値から、ＩＴＲブロックの分子量約８５００ｇ／モル未満が好ましい、ことが分かる。
−実施例１６と実施例１７とを比較すると、ＩＴＲ含量約２６モル％の共重合体とＢＰＡポリカーボネートとのブレンドにおいては、成形後ヘイズ値から、ＩＴＲブロックの分子量約４９００ｇ／モル未満が好ましい、ことが分かる。
【００８５】
実施例２２
本例では、８１％ＩＴＲの樹脂を５１％ＩＴＲの樹脂とブレンドした。
【００８６】
４３６０ｇのレゾルシノール、３１０ｇのｐ−クミルフェノール及び１００ｍＬのトリエチルアミンを２９Ｌの塩化メチレン及び４．６Ｌの水に含有する混合物に、撹拌しながら、イソフタロイルクロリドとテレフタロイルクロリドの５０／５０混合物７３０９ｇを１３．６ｋｇの塩化メチレンに溶解した溶液を約５２５ｍＬ／ｍｉｎで添加した。同時に、５０％水酸化ナトリウム溶液を約１１２ｍＬ／ｍｉｎで添加してｐＨを約４〜７に維持した。酸クロリドの添加終了後、ｐＨが７．５〜８．５で安定するまで、苛性アルカリをゆっくり添加した。次に混合物を約１０分間かきまぜた。（ヒドロキシ末端ポリアリーレートＩＴＲの分子量はＰＣ標準で検量したＧＰＣで約１２０００ｇ／モルであった。）ヒドロキシ末端ポリアリーレートＩＴＲオリゴマーの溶液に、１０６８ｇのＢＰＡ、２４Ｌの水及び４Ｌの塩化メチレンを添加した。次に１３５０ｇのホスゲンを液中チューブから添加し、この間５０％苛性アルカリ溶液でｐＨを約８．５〜１０．５に維持した。ホスゲンのほぼすべてが消費され終わったところで、有機相をブライン層から分離し、液−液遠心分離器にて希塩酸で洗い、そして水で洗った。ポリマーをスチーム沈殿により単離し、流動床ドライヤで乾燥した。得られたＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体は１Ｈ−ＮＭＲにより、ＩＴＲ、ＲＳＣＯ及びＢＰＡＣＯ構造単位からなることが確認された。ＮＭＲの結果は計算モル比ＩＴＲ／ＲＳＣＯ／ＢＰＡＣＯ＝８２／８／１０と一致した。ＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体の分子量は２６０００ｇ／モルであった。
【００８７】
ブレンドの製造
塗料シェーカーで、上で製造したＩＴＲ／ＲＳＣＯ／ＢＰＡＣＯ＝８２／８／１０のＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体をＩＴＲ／ＲＳＣＯ／ＢＰＡＣＯ＝５１／１５／３４の組成のＩＴＲ−ＢＰＡブロック共重合体と、０．０３重量％のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ９２２８と共に、混合した。粉末混合物を８５トン成形機で、バレル温度６００°Ｆ及び金型温度１８０°Ｆにて、成形して２×３×０．１２５インチカラーチップとした。結果を表３に示す。
【００８８】
実施例２３〜３３
これらの実施例では、樹脂１としてのＩＴＲ樹脂を樹脂２としての別のＩＴＲ樹脂とブレンドした。結果を表３に示す。
【００８９】
【表３】
2008504401.tif 000016
表３の結果から分かるように、ポリアリーレート構造単位含量（「樹脂１の組成」及び「樹脂２の組成」の欄内のＩＴＲの項目の数値参照）の差が約４０モル％未満である（「ＩＴＲの差」の欄に示す）とき、最適な透明性が得られる。ブレンドのクラリティ（明澄性）の変動は、樹脂１と樹脂２のＩＴＲ含量の差に依存することが示され、またクラリティは、樹脂１及び樹脂２を構成するコポリエステルカーボネートの製造に用いたヒドロキシ末端ポリアリーレート中間体のブロック長に依存することも示されている。
【００９０】
実施例３４
本例は、透明なポリマーブレンドの光学特性を最適にするために、ＩＴＲブロック長（ブロック分子量）をどのように変えるかを説明する。
【００９１】
２つのＩＴＲ共重合体の５０／５０重量％ブレンドを製造した。第１共重合体はＩＴＲ含量５１％で、第２共重合体はＩＴＲ含量８１％であった。２つのＩＴＲ共重合体のＩＴＲ含量の差は約３０％であった。ＩＴＲ含量５１％の第１共重合体はＩＴＲブロックの分子量約５０００ｇ／モルであった。第二の樹脂はＩＴＲ共重合体含量約８１％で、ＩＴＲブロックの分子量約１２０００ｇ／モルであった。粉末を０．０３％のＤｏｖｅｒｐｈｏｓ−Ｓ９２２８と共に、ドライブレンドし、上記と同様に成形して２×３×０．１２５インチチップとした。チップはアニール前後に透明であった。
【００９２】
実施例３５〜３９
これらの実施例では、本発明にしたがって追加の組成物を製造した。表４に組成物に使用した成分を示し、表５にその組成物の機械的特性を示す。
【００９３】
【表４】
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【００９４】
【表５】
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実施例４０〜４９及び比較例６〜７
これらの実施例では、本発明にしたがって着色組成物を製造した。組成物に使用した成分及び光沢（グロス）保持データを表６に示す。光沢は、ポリマー組成物から成形した試験部品について、ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ  ＭＩＣＲＯ  ＴＲＩ  ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲを用いて測定した。
【００９５】
【表６】
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ＩＴＲ含量の差が４０モル％未満である実施例４０〜４９では、光沢保持率が高い（優れた光沢保持性能）。ＩＴＲ含量の差が４０モル％超である比較例６及び７では、光沢保持率が低い（劣った光沢保持性能）。
【００９６】
以上、本発明をその好適な実施形態について説明したが、本発明の要旨の範囲内で種々の変更や改変が可能であることが当業者には明らかである。
【国際調査報告】
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