(57)【要約】  本発明は、エラストマー性が高く、硬化性の、塗装可能なシリコーン組成物を提供する。上記塗装可能なシリコーン組成物には、オルガノポリシロキサン、シリコーン官能性架橋剤、及び有機ポリマーが含まれる。上記高エラストマーの、硬化性の、塗装可能なシリコーン組成物は、少なくとも１５０％の伸び率を有し、そして塗装可能なシーリング材及びコーキング材として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノポリシロキサン、シリコーン官能性架橋剤及び有機ポリマーを含む硬化性シリコーン組成物であって、
前記硬化性シリコーン組成物は、一度硬化すると、フィッシュアイなく塗装されることができ、そして
前記硬化性シリコーン組成物は、一度硬化すると、少なくとも１５０％の伸び率を有する。
【請求項２】
前記硬化性シリコーン組成物が、一度硬化すると、少なくとも２００％の伸び率を有する、請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３】
前記硬化性シリコーン組成物が、一度硬化すると、少なくとも８００％の伸び率を有する、請求項２に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４】
ａ）全てのポリマーに基づいて、５０重量％〜９５重量％のオルガノポリシロキサンポリマー；
ｂ）前記オルガノポリシロキサンに基づいて、１重量％〜１０重量％のシリコーン官能性架橋剤；及び
ｃ）全てのポリマーに基づいて、５重量％〜５０重量％の分散された有機ポリマー：
を含む硬化性シリコーン組成物。
【請求項５】
前記硬化性シリコーン組成物が、前記オルガノポリシロキサンポリマーを５５重量％〜９３重量％含む、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項６】
前記硬化性シリコーン組成物が、前記オルガノポリシロキサンポリマーを５７重量％〜９１重量％含む、請求項５に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項７】
前記硬化性シリコーン組成物が、前記有機ポリマーを７重量％〜４５重量％含む、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項８】
前記硬化性シリコーン組成物が、前記有機ポリマーを９重量％〜４３重量％含む、請求項７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項９】
前記オルガノポリシロキサンポリマーが、当該ポリマー鎖上に、少なくとも２つの反応性官能基を有する、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１０】
前記反応性官能基が、ヒドロキシル、アルコキシ、シリコーンアルコキシ、アシルオキシ、ケトキシモ、アミノ、アミド、アミノキシ、アルケノキシ、アルケニル、エノキシ及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項９に記載の硬化性シリコーン。
【請求項１１】
前記反応性官能基が末端基である、請求項１０に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１２】
前記有機ポリマーが、シリル化ポリウレタン、非シリル化ポリウレタン、シリル化アリル基末端ポリエーテル、シリコーン官能基を含むポリエーテル、シリル化及び非シリル化アクリル官能性ポリマー、シリル化及び非シリル化ブチル官能性ポリマー、並びにそれらのコポリマー及び混合物から成る群から選択される、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１３】
一度硬化した前記シリコーン組成物の伸び率が、少なくとも１５０％となる、請求項１２に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１４】
前記硬化性シリコーン組成物が、一度硬化すると、フィッシュアイを形成することなく塗装されることができる、請求項１３に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１５】
前記硬化性シリコーン組成物が、一度硬化すると、塗料付着テープ試験に合格する、請求項４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１６】
ａ）全ポリマー重量に基づいて、５０重量％〜９５重量％のオルガノポリシロキサンポリマー；
ｂ）１重量％〜１０重量％のシリコーン官能性架橋剤；及び
ｃ）有機ポリマー又はオリゴマー、ここで、前記有機ポリマー又はオリゴマーは、シリル化ポリウレタン、シリル化アリル基末端ポリエーテル、シリコーン官能基を有するポリエーテル、シリル化アクリル系マルチポリマー、ブチル官能性ポリマー、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される：
を含む硬化性シリコーン組成物であって、
全ポリマーに基づいた前記有機ポリマーの範囲が、シリル化ポリウレタンの場合には１５重量％〜５０重量％；非シリル化ポリウレタンの場合には１５重量％〜５０重量％；シリル化アリル基末端ポリエーテルの場合には１５重量％〜５０重量％；シリル化アリル基末端アクリル系ポリエーテルの場合には１５重量％〜５０重量％；シリコーン官能基を有するポリエーテルの場合には１５重量％〜５０重量％；シリル化及び非シリル化アクリル系マルチポリマーの場合には１０重量％〜５０重量％；並びにシリル化及び非シリル化ブチル官能性ポリマーの場合には５重量％〜５０重量％である。
【請求項１７】
前記オルガノポリシロキサンが、２０，０００〜１００，０００グラム／モルの範囲の分子量を有する、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１８】
前記オルガノポリシロキサンが、少なくとも２つの反応性基を有し、そして前記有機ポリマーが、シリル化ポリウレタン、非シリル化ポリウレタン、シリル化アリル基末端ポリエーテル、シリコーン官能基を含むポリエーテル、シリル化アクリル官能性ポリマー、非シリル化アクリル官能性ポリマー、シリル化アクリル官能性ポリマー、非シリル化アクリル官能性ポリマー及びそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１９】
前記反応性基が、末端基、ペンダント基、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１８に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２０】
前記シリコーン架橋剤が、オキシム、アルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、アミドシラン、アミノシラン、エノキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−シクロヘキシルアミノシラン、メチルトリス−ｓｅｃ−ブチルアミノシラン、縮合硬化触媒、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２１】
前記架橋剤がオキシム架橋剤である、請求項２０に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２２】
前記オキシム架橋剤が、ビニルトリス−メチルエチルケトキシモシラン、メチルトリス−メチルエチルケトキシモシラン、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項２１に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２３】
前記シリコーン組成物が、１成分型の硬化性組成物、２成分型の硬化性組成物、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２４】
前記ポリオルガノシロキサンが、熱硬化系及び室温硬化系から成る群から選択される、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、押出し硬化系又はその場での硬化系を含む、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２６】
全重量の０．０１重量％〜２重量％の触媒をさらに含む、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２７】
前記触媒が、カルボン酸の金属塩、オルガノチタネート、白金錯体、過酸化物、及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項２６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２８】
前記触媒が、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジメチルチンジ−２−エチルヘキサノエート、及びそれらの組み合わせから成る群から選択されるカルボン酸の金属塩を含む、請求項２７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項２９】
前記触媒が、テトラブチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネート、ビス（アセチルアセトニル）ジイソプロピルチタネート及びそれらの組み合わせから成る群から選択されるオルガノチタネートを含む、請求項２７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３０】
前記触媒が前記白金錯体を含む、請求項２７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３１】
前記触媒が前記過酸化物を含む、請求項２７に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３２】
全重量の３重量％〜６０重量％の強化剤、半強化剤、又はそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３３】
前記強化剤が、疎水処理化ヒュームドシリカ、未処理のヒュームドシリカ、疎水性の沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、酸化亜鉛、ポリビニルクロリド粉末、軟質アクリル系ポリマー及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項３２に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３４】
全重量の０．５重量％〜２重量％の定着剤をさらに含む、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３５】
一度硬化すると、引張伸びが少なくとも１５０％となる、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３６】
一度硬化すると、前記引張伸びが少なくとも２００％となる、請求項３５に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３７】
一度硬化すると、前記引張伸びが少なくとも８００％となる、請求項３６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３８】
前記有機ポリマーが、シリル化ポリウレタンポリマーであり、
当該シリル化ポリウレタンポリマーは、次の各段階；
ａ）ジイソシアネート化合物をポリオールと反応させて、中間体を生成させる段階、ここで、当該中間体は、イソシアネート及びヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーから選択される；そして
ｂ）前記中間体をシリル化する段階：
により誘導される、
請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項３９】
前記中間体が、１つ又は２つ以上の加水分解基を有する有機官能性シランでシリル化されている、請求項３８に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４０】
前記加水分解基が、（ＯＣＨ3）3、（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、オキシモ、エノキシ、イソプロペノキシ、
【化１】
2008504407.tif 000013
及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項３９に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４１】
前記有機官能性シランが、次の式：
Ｒ”−Ｘ−Ｓｉ−Ｒ’
（式中、
Ｒ’は、（ＯＣＨ3）3、（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3（ＯＣＨ3）2、又はＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、他の加水分解基、例えば、オキシモ置換基、エノキシ、及びイソプロペノキシから成る群から選択され；
Ｒ”は、アミノ、ウレイド、メルカプト、イソシアナト、及びエポキシから成る群から選択され；そして
ＸはＣ1〜Ｃ8である。）
に属する、請求項３９に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４２】
ポリウレタンプレポリマー中間体の分子量が、５，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲にわたる、請求項３８に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４３】
ポリウレタンプレポリマー中間体が、１．４：１〜３：１の範囲のＮＣＯ：ＯＨ比、又は１．４：１〜３：１の範囲のＯＨ：ＮＣＯ比を有する、請求項３８に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４４】
前記有機ポリマーが、シリル化アリル基末端ポリエーテルであり、
当該シリル化アリル基末端ポリエーテルが、ビニルアルキル末端ポリオールを、ヒドリド官能性シランと反応させることにより誘導された、
請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４５】
前記ヒドリド官能性シランが、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメチルシラン及びそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項４４に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４６】
前記有機ポリマーが、シリコーン官能基を有するポリエーテルである、請求項１６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４７】
前記シリコーン官能基が、加水分解性シラン基である、請求項４６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４８】
前記シリコーン官能基を有するポリエーテルが、２，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲にわたる分子量を有する、請求項４６に記載の硬化性シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた接着性及び耐候性に付随して、高い伸び特性を示す、１成分及び２成分のエラストマー性が高く、加硫可能で塗装可能な（ｐａｎｔａｂｌｅ）シリコーンシーリング材及び押出し品（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）の特有の群に関する。シリコーンエラストマーの優れた耐候性を維持しながら、優れた塗装性（ｐａｉｎｔａｂｉｌｉｔｙ）及び付着特性を示し、低弾性率から高強度の範囲にわたり、粘着性（ｓｅｌｆ−ａｄｈｅｒｉｎｇ）で、硬化性で、室温加硫可能な（ＲＴＶ）シリコーン組成物の広範囲の特性を有するように、それらを設計することができる。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン組成物は、建築産業並びに他の産業用途、例えば、自動車、エレクトロニクス、航空宇宙及び消費市場において広く用いられている。というのは、これらの材料は、数種の基材、例えば、ガラス、金属、セラミック、布帛、木材、皮革、プラスチック及び紙に粘着接着性を有するからである。さらに、優れた特性、例えば、低温柔軟性、高温安定性、良好な電気絶縁性及び耐化学物質性及び耐ＵＶ性は、シリコーン系製品に固有のものである。従って、シリコーン押出し品は、様々な用途で広く用いられている。しかし、硬化したシリコーン組成物の欠点は、それらが塗装不可であるとみなされていることである。シリコーンの低表面エネルギーにより、ラテックス又はオイルベース塗料が、硬化したシリコーンの表面を濡らすことが防がれてしまう。シリコーン表面から離れて縮み、粗末な外観を残す傾向がある塗料が、当業者に、「フィッシュアイ（ｆｉｓｈ  ｅｙｅ）」と呼ばれている。
【０００３】
未硬化のシリコーンに無機充填剤を添加して、シリコーン化合物の塗装性を改良する試みがなされている。例えば、シリコーンシーリング材が、針状、すなわち、ニードル状の炭酸カルシウムを、ポリオルガノシロキサンに添加して配合されている。上記シーリング剤では、針状粒子が、硬化の際、シーリング剤の表面に配向する。硬化したシーリング剤の表面は、塗装性が改良されているが、針状炭酸カルシウムの添加により、他の問題（低弾性等）が生じる。改良された塗装性を得るために必要な、高添加量の炭酸カルシウムは、一般的に、シリコーンシーリング剤の弾性に、その引張伸びが所望のものよりも低くなってしまうような、悪い影響を与えてしまう。
【０００４】
上記シリコーンの伸展性に対する炭酸カルシウムの負の影響を無くすために、可塑剤を添加することができる。しかし、可塑剤は、シリコーンシーリング剤の塗装性を損なってしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一度、硬化すると、多くの種類のコーティングにより塗装可能である、硬化性のシリコーン組成物を提供することが望ましい。長期間にわたり塗装可能であり、そして優れたエラストマー性及びシリコーンに固有の他の特性を保持する、シリコーン押出し品、シーリング材、接着剤、及びコーキング材を提供することがまた、望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のオルガノポリシロキサンには、
有機ポリマー、有機オリゴマー、又は有機ポリマー及び有機オリゴマーの組み合わせ；
オルガノポリシロキサンポリマー；及び
架橋剤：
が含まれる。
上記組成物は、上記オルガノポリシロキサンの特性を改良するために、他の添加剤をさらに含むことができる。上記有機ポリマーは、反応性又は非反応性の末端基を有する、ホモポリマー、コポリマー及びそれらの混合物であることができる。上記組成物は、硬化させた場合、優れた塗装性及び優れた耐候性（ｗｅａｔｈｅｒ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を示すシリコーンシーリング材を生成することが見出された。
【０００７】
本発明のシリコーン組成物は、一度硬化すると、塗装表面に「フィッシュアイ」を形成することなく塗装されることができ、そして少なくとも１５０％の伸び率を有する。硬化したシリコーン組成物の伸び率は、２００％以上、８００％以上、又はさらに１０００％以上であることができる。
【０００８】
本発明の硬化性シリコーン組成物は、全てのポリマーに基づいて、一般的に、約５０重量％〜約９５重量％のオルガノポリシロキサンポリマー；全てのポリマーに基づいて、約１重量％〜約１０重量％のシリコーン官能性架橋剤；及び全てのポリマーに基づいて、約５重量％〜約５０重量％の分散された有機ポリマーを含む。好ましくは、上記硬化性シリコーン組成物は、５５％〜９３重量％のオルガノポリシロキサンポリマーを含む。さらに好ましくは、上記硬化性シリコーン組成物は、５７％〜９１重量％のオルガノポリシロキサンポリマーを含む。
【０００９】
好ましくは、本発明の硬化性シリコーン組成物は、７％〜４５重量％の有機ポリマーを含む。さらに好ましくは、上記硬化性シリコーン組成物は、９％〜４３重量％の有機ポリマーを含む。
【００１０】
上記オルガノポリシロキサンポリマーは、ポリマー鎖上に、少なくとも２つの反応性官能基を有することが好ましい。上記反応性官能基は、ヒドロキシル、アルコキシ、シリコーンアルコキシ、アシルオキシ、ケトキシモ（ｋｅｔｏｘｉｍｏ）、アミノ、アミド、アミノキシ、アルケノキシ、アルケニル、エノキシ及びそれらの混合物に由来することができる。上記反応性官能基は、末端基、ペンダント基、又はそれらの組み合わせである。
【００１１】
本発明の硬化性シリコーン組成物内で用いられる有機ポリマーを、シリル化及び非シリル化ポリウレタン、シリル化アリル基末端ポリエーテル、１つ又は２つ以上のシリコーン官能基を含むポリエーテル、シリル化及び非シリル化アクリル官能性ポリマー、シリル化及び非シリル化ブチル官能性ポリマー、並びにそれらのコポリマー及び混合物から選択することができる。
【００１２】
本発明の塗装可能な、硬化性シリコーン組成物の調製において用いられる有機ポリマーの量は、用いられる有機ポリマーによって決まる。上記有機ポリマーは、全てのポリマーに基づいて、重量で添加され、そしてシリル化及び非シリル化ポリウレタンの場合には約１５重量％〜約５０重量％；シリル化アリル基末端ポリエーテルの場合には約１５重量％〜約５０重量％；シリル化アリル基末端アクリル系ポリエーテルの場合には約１５重量％〜約５０重量％；シリコーン官能基含有ポリエーテルの場合には約１５重量％〜約５０重量％；シリル化及び非シリル化アクリル系マルチポリマーの場合には約１０重量％〜約５０重量％；並びにシリル化及び非シリル化ブチル官能性ポリマーの場合には約５重量％〜約５０重量％の範囲にわたる。
【００１３】
本発明において用いられるオルガノポリシロキサンは、２０，０００〜１００，０００グラム／モルの範囲の分子量を有する。上記オルガノポリシロキサンは、少なくとも２つの反応性基と、シリル化ポリウレタン、非シリル化ポリウレタン、シリル化アリル基末端ポリエーテル、シリコーン官能基含有ポリエーテル、シリル化アクリル官能性ポリマー、非シリル化アクリル官能性ポリマー、シリル化ブチル官能性ポリマー、非シリル化ブチル官能性ポリマー、及びそれらの混合物から成る群から選択される有機ポリマーとを有する。上記反応性基を、末端基、ペンダント基、及びそれらの組み合わせから選択することができる。
【００１４】
本発明の塗装可能な、硬化性シリコーン組成物に用いられるシリコーン架橋剤は、オキシム、アルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、アミドシラン、アミノシラン、エノキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｓｉｌａｎｅ）、ビニルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−シクロヘキシルアミノシラン、メチルトリス−ｓｅｃ−ブチルアミノシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｓ−ｓｅｃｏｎｄａｒｙｂｕｔｙｌａｍｉｎｏｓｉｌａｎｅ）、縮合硬化触媒、及びそれらの組み合わせ等の架橋剤から選択することができる。好ましいオキシム架橋剤には、ビニルトリスメチルエチルケトキシモシラン、メチルトリスメチルエチルケトキシモシラン、及びそれらの組み合わせが含まれる。
【００１５】
本発明に従って、上記塗装可能な、硬化性シリコーン組成物は、１成分型の硬化性組成物又は２成分型の硬化性組成物であることができる。上記塗装可能な、硬化性シリコーン組成物は、熱硬化系及び常温硬化系のいずれかであることができる。上記塗装可能な硬化性シリコーンは、押出し硬化系又はその場での硬化系であることができる。
【００１６】
本発明の塗装可能な硬化性シリコーン組成物は、全重量の約０．０１％〜約２％の触媒をさらに含むことができる。好適な触媒には、カルボン酸の金属塩、オルガノチタネート、白金錯体、過酸化物、及びそれらの組み合わせが含まれる。カルボン酸の金属塩を含む好ましい触媒には、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジメチルチンジ−２−エチルヘキサノエート、及びそれらの組み合わせが含まれる。好ましいオルガノチタネートには、テトラブチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネート、ビス（アセチルアセトニル）ジイソプロピルチタネート及びそれらの組み合わせが含まれる。
【００１７】
上記塗装可能な硬化性シリコーン組成物は、全重量の約３％〜約６０％の強化剤、半強化剤、又はそれらの組み合わせをさらに含むことができる。好ましい強化剤には、疎水処理化ヒュームドシリカ、未処理のヒュームドシリカ、疎水性の沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、酸化亜鉛、ポリビニルクロリド粉末、軟質アクリル系ポリマー及びそれらの組み合わせが含まれる場合がある。上記塗装可能な硬化性シリコーン組成物には、全重量の約０．５％〜約２％の定着剤がさらに含まれる。
【００１８】
塗装可能な、硬化性シリコーン組成物に用いられる有機ポリマーは、シリル化ポリウレタンポリマーが好ましい。
このシリル化ポリウレタンポリマーを、以下の各段階により誘導することができる；
ａ）ジイソシアネート化合物を、ポリオールと反応させて、中間体を生成させる段階、ここで、上記中間体は、イソシアネート又はヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーから選択される、
ｂ）上記中間体をシリル化する段階。
上記中間体を、１つ又は２つ以上の加水分解基を有する有機官能性シランとシリル化させることが好ましい。
上記加水分解基には；
【化１】
2008504407.tif 000002
（ＯＣＨ3）3、（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、オキシモ（ｏｘｉｍｏ）、エノキシ、イソプロペノキシ、及びそれらの組み合わせが含まれることが好ましい場合がある。
【００１９】
好ましくは、上記有機官能性シランは、次の式：
Ｒ”−Ｘ−Ｓｉ−Ｒ’
（式中、Ｒ’は、（ＯＣＨ3）3、（ＯＣＨ2ＣＨ3）3、ＣＨ3（ＯＣＨ3）2、又はＣＨ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、他の加水分解基、例えば、オキシモ置換基、エノキシ、及びイソプロペノキシから成る群から選択され；Ｒ”は、アミノ、ウレイド、メルカプト、イソシアナト、及びエポキシから成る群から選択され；そしてＸは、Ｃ1〜Ｃ8である。）
に属する。
上記ポリウレタンプレポリマー中間体の分子量は、５，０００〜５０，０００ｇ／モルの範囲にわたる。上記ポリウレタンプレポリマー中間体は、１．４：１〜３：１の範囲のＮＣＯ：ＯＨ比、又は１．４：１〜３：１の範囲のＯＨ：ＮＣＯ比を有する。
【００２０】
上記有機ポリマーはまた、シリル化アリル基末端ポリエーテルであることができ、上記シリル化アリル基末端ポリエーテルは、ビニルアルキル末端ポリオールを、ヒドリド官能性シランと反応させて誘導される。上記ヒドリド官能性シランは、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメチルシラン及びそれらの組み合わせから成る群から選択されることが好ましい。
【００２１】
上記有機ポリマーはまた、シリコーン官能基含有ポリエーテルであることができる。好ましくは、上記有機ポリマーが、シリコーン官能基含有ポリエーテルである場合には、上記シリコーン官能基は、加水分解性シラン基である。シリコーン官能基を有するポリエーテルは、約２，０００〜約５０，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリエーテルであることが好ましい。
本発明はまた、上記硬化性シリコーンシーリング材組成物を作成する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明のオルガノポリシロキサンには、反応性オルガノポリシロキサンポリマーと、上記反応性オルガノポリシロキサンポリマーと限られた相溶性を有する有機ポリマー／オリゴマーを含むポリマー相と、シリコーン官能性の架橋系とが含まれる。上記有機ポリマー／オリゴマー相は、上記反応性オルガノポリシロキサンポリマーと結合した上記シリコーン官能性の架橋系と加硫反応することができる反応性有機シリル末端基を含むことができる。典型的なエラストマーシリコーンの優れた耐候性と、通常のシリコーンエラストマーとは異なる優れた塗装性とを維持するために、上記有機ポリマー／オリゴマーの濃度は、正確な範囲内に保持されなければならない。
【００２３】
有機ポリマー／オリゴマー相の高濃度及び低濃度の両方は、良好な塗装性が損失する原因となりうる。これらの組成物の顕著な耐候性は、下記のように、キセノンアークウェザロメーターにおける２０，０００時間超の暴露後に、表面劣化がないことによって実証された。シリコーンに固有の優れたエラストマー特性を保持する一方、何週間かの間硬化させた後に、本発明の組成物を、種々の塗料で塗装することができる。
【００２４】
本明細書で用いるように、「半相溶性有機ポリマー／オリゴマー」のフレーズは、本発明に用いられるオルガノポリシロキサンと、完全には相溶しない有機ポリマー及びオリゴマーを包含し、すなわち、上記半相溶性有機ポリマー／オリゴマーは、本発明のオルガノポリシロキサンと完全には混和しない。
【００２５】
本発明の塗装可能なシリコーン組成物は、一般的に、半相溶性有機ポリマー／オリゴマーと、架橋剤と、シリコーンシーリング材、及び反応性のポリシロキサン流体の存在下で押出し品に一般的に用いられる他の添加剤とを混合させることで生成させる。
【００２６】
本発明の硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、反応性オルガノポリシロキサンポリマー、半相溶性有機ポリマー／オリゴマー、架橋剤を含み、そして随意選択的に、定着剤、強化剤、レオロジー調整剤、連鎖延長剤等を含むことができる。一度、上記組成物が反応すると、得られるシリコーンシーリング材は、長期間硬化させた後でさえも、塗装可能である。
【００２７】
上記硬化性のオルガノポリシロキサン組成物には、約５重量％〜約５０重量％、好ましくは約７重量％〜約４５重量％、そしてさらにいっそう好ましくは約９重量％〜約４３重量％の有機ポリマー／オリゴマー、約５０重量％〜約９５重量％、好ましくは約５５重量％〜約９３重量％、さらにいっそう好ましくは約５７重量％〜約９１重量％のオルガノポリシロキサンポリマーが含まれる。硬化させると、上記塗装可能なシリコーン組成物は、少なくとも１５０％、そして最大２００％、４００％、そしてさらに８００％超の伸び率を有する。本明細書に記載される塗装可能なシリコーン組成物は、１０００％超の伸び率を有することが示されている。
【００２８】
上記ポリオルガノシロキサンは、一般的に、上記ポリマー鎖上に、少なくとも２つの反応性官能基を、それらの末端部分に含むことが好ましい、すなわち、上記反応性官能基は、末端基に存在することが好ましい。本発明に有用なポリオルガノシロキサンは、ヒドロキシル基、又は加水分解基、例えば、ケイ素−結合アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシモ基、アミノ基、アミド基、アミノキシ基、アルケノキシ基等でありうる、縮合可能な官能基を含むものである。
【００２９】
上記オルガノポリシロキサンポリマーは、次の式：
【化２】
2008504407.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立して、１〜８個の炭素原子、望ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル（メチルが好ましい）であるか、あるいは、芳香族基又は６〜１０個の炭素原子を有する置換された芳香族基（フェニルが好ましい）であり、そして「ｎ」は、上記オルガノポリシロキサンの重量平均分子量が、約１０，０００〜約２００，０００、そして望ましくは約２０，０００〜約１００，０００グラム／モルとなるようである。）
に属する。
上記ポリマーはまた、それらの中に、上述のような、２つ又は３つ以上の反応性官能基（Ｘ）を含むことを理解すべきである。上記官能基は、独立して、ＯＨ、又はＯＲ3、又はＮ（Ｒ4）2、エノキシ、アシルオキシ、オキシモ、又はアミノキシであることができ、これらの官能基は、任意の置換可能な位置で置換基を有しうる。
【００３０】
例えば、
【化３】
2008504407.tif 000004
（式中、Ｒ3〜Ｒ14は、独立して、約１〜約８個の炭素原子を有するアルキル又はシクロアルキルである。）が挙げられる。
【００３１】
本発明のオルガノポリシロキサンを、次のように記載することができる。
【化４】
2008504407.tif 000005
【００３２】
１つ又は２つ以上のＲ基は、独立して、１〜８個の炭素原子を有するアルキル又は６〜２０個の炭素原子を有する芳香族若しくはアルキル−芳香族であり、そしてそれらの上に、１つ又は２つ以上の官能基、例えば、アミン、ヒドロキシル、アルケン、アルコキシ等を、随意選択的に含む。官能基の量、すなわち、ｍは、１、２又は３である。
【００３３】
上記反応性官能基（Ｘ）は、ＯＨ、若しくはＯＲ’、又はＮ（Ｒ’）、又はエノキシ、又はアシルオキシ、又はオキシモ、又はアミノキシ、又はアミドであることができ、上記反応性官能基は、任意の置換可能なＣ又はＮにおいて置換基Ｒ’を有することができ、そして約１〜約８個の炭素原子を有するアルキル、６〜２０個の炭素原子を有する芳香族、アルキル−芳香族から成る群から選択され、そしてＲ’は、その上に、随意選択的に１つ又は２つ以上の官能基、例えば、アミン、ヒドロキシル等を含むことができる。オルガノポリシロキサン流体は、２種又は３種以上の異なるポリシロキサン及び／又は異なる分子量を有するオルガノポリシロキサンのブレンドをさらに含むことができる。上記ポリシロキサンは、一般的に、粘稠な液体であり、そしていくつかのシリコーンメーカー、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ及びＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから入手可能である。
【００３４】
本発明の塗装可能なシーリング材組成物は、一般的に、それらを湿気又は硬化剤にさらして硬化される。一般的な、一成分、又は２成分硬化系を利用することができる。一般的な、一成分硬化では、当業者及び文献に周知な様式において、上記オルガノポリシロキサンを、アルコキシ、オキシム、エノキシ、アミド、アミノ、又はアセトキシブロック基を有する化合物に転化させる。一般的な縮合触媒、例えば、有機錫、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジメチルチンジ−２−エチルヘキサノエート、又はジメチルヒドロキシチンオレエート、又はオルガノチタネートを利用することができる。
【００３５】
本発明に従って用いられる半相溶性有機ポリマー／オリゴマーは、一般的に、非反応性又は反応性官能基を有する種々の周知のポリマー又は官能基を有しないポリマーに含まれる有機ポリマーであり、そして反応性オルガノポリシロキサンポリマーと混合させることができる。上記有機ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー又はそれらの混合物であることができ、そして上記ポリマーは、架橋又は非架橋ポリマーであることができる。上記有機ポリマーには、それらに結合した他の有機官能基を有するか又は有しない、芳香族及び脂肪族のポリウレタン、ポリウレア、ポリエーテル、ポリエステル、アクリル、ポリスチレン、スチレンブタジエン、ポリブタジエン、ブチルゴム、及びそれらの混合物が含まれる。芳香族及び脂肪族のポリウレタンは、異なる主鎖、例えば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリブタジエン、ポリカーボネート等、又はそれらの組み合わせを有しうる。さらに、それらはまた、他の官能基、例えば、アクリレート、アミド、無水マレイン酸等を有しうる。
【００３６】
別の好適な有機ポリマーは、上記一般的なポリウレタンの範疇に由来する反応性のシリル化芳香族又は脂肪族のポリウレタンポリマーである。ポリウレタンプレポリマーは、その末端が、部分的又は完全に、シラン基、又はシラン基とエンドキャップ基（ｅｎｄ  ｃａｐｐｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）（１種若しくは２種以上の芳香族アルコール、又は１種若しくは２種以上の脂肪族アルコール、又は１種若しくは２種以上の芳香族アルコール及び１種若しくは２種以上の脂肪族アルコールの組み合わせに由来）との組み合わせのいずれかでエンドキャップされる。
【００３７】
上述の系に相当する好適なシランの例には、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びアミノシラン（例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）の、アクリルモノマー（例えば、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、及びグリシダル（ｇｌｙｃｉｄａｌ）アクリレート）との反応生成物、メルカプトシラン、メルカプトシランのモノエポキシドとの反応生成物、エポキシシランの第二級アミンとの反応生成物、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、及びウレイドプロピルトリメトキシシランが含まれる。
【００３８】
本発明の別の実施形態では、上記有機ポリマーは、シリル化アリル基末端の直鎖又は分岐ポリエーテルである。上記ポリエーテル主鎖は、他の官能基、例えば、アクリレート、アミド、無水マレイン酸等を有することができる。上記ポリマーの末端を、シラン基、又はシラン基及び他のエンドキャップ基の組み合わせのいずれかで、部分的又は完全にエンドキャップすることができる。
【００３９】
別の好適な有機ポリマー／オリゴマーの類は、反応性シリル化ポリオールである。これらのポリオールを、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート、ポリブタジエン、ポリカーボネート等から選択することができる。シリル化は、上述のように行うことができる。
【００４０】
ブロック化された一成分硬化系は、本明細書に説明するような架橋剤を、随意選択的に含むことができる。二成分硬化系では、架橋剤、例えば、多官能性アルコキシシラン又はそれらのオリゴマー及び触媒を、反応まで、上記オルガノポリシロキサンから分離させる。二成分系向けの触媒量は、一成分系中よりも、一般的に多い。上記硬化系は、当業者に周知である。例えば、Ｍａｕｒｉｃｅ  Ｍｏｒｔｏｎらの「Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３rd  Ｅｄ．，ｐｐ．４０６−４０７，（１９８７）」（参照により、本明細書に組み入れる）を参照のこと。２成分型の硬化が用いられる場合、当該２成分型の硬化は、室温硬化又は熱硬化材料のいずれかである。
【００４１】
種々の一般的な架橋剤が好適である一方、オキシム及びアルコキシ架橋剤、例えば、ビニルトリス−メチルエチルケトキシモシラン、及びメチルトリス−メチルエチルケトキシモシラン、並びにアルコキシシラン、例えば、メチルトリメトキシシラン及びビニルトリメトキシシランが好ましい。メチルトリメトキシシランは、例えば、Ａ−１６３０の商品名の下で入手可能であり、そしてビニルトリメトキシシランは、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ−ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓから、Ａ−１７１の商品名の下で入手可能である。メチルトリス−メチルエチルケトキシモシラン（ＭＯＳ）は、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、ＯＳ−１０００の商品名の下で入手可能であり、そしてビニルトリス−メチルケトキシモシランは、例えば、ＯＳ−２０００の商品名の下で入手可能である。
【００４２】
他の架橋剤、例えば、アルコキシシラン、エポキシアルキルアルコキシシラン、アミドシラン、アミノシラン、エノキシシラン等、及びテトラエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−イソプロペノキシシラン、メチルトリス−シクロヘキシルアミノシラン、及びメチルトリス−ｓｅｃ−ブチルアミノシランがまた、好適である。架橋剤の混合物をまた用いることができる。上記架橋剤の量は、全ての上記コポリマー−オルガノポリシロキサン１００重量部に対して、一般的に、約０．２〜約２０重量部、望ましくは約１〜約１０重量部、そして好ましくは約１．５〜約６．５重量部である。付加硬化架橋剤はまた、アルケニル官能性オルガノポリシロキサンポリマーと併せて用いることができる。これらの架橋剤を、オルガノシランポリマーと前反応させることができる。
【００４３】
上記架橋剤は、硬化性シリコーンエラストマー組成物を生成させるために通常用いられる量で用いられる。当業者は、室温硬化及び熱硬化架橋剤の最適量を決定することができる。用いられる量は、選択される特定の架橋剤及び所望の硬化エラストマーの特性によって変わることができ、そして当業者が、容易に決定することができる。
【００４４】
ポリオルガノシロキサン及び架橋剤の混合物は、湿気にさらして、室温で硬化させることが多いが、硬化速度を速くすること、すなわち、組成物を硬化させる時間を減らすことが望ましい場合もある。これらの状況では、触媒を使用することができる。好ましい触媒には、カルボン酸の金属塩、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、及びジメチルチンジ−２−エチルヘキサノエート；オルガノチタネート、例えば、テトラブチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、ジイソプロポキシジ（エトキシアセトアセチル）チタネート、及びビス（アセチルアセトニル）ジイソプロピルチタネートが含まれる。あるいは、熱硬化性物質を、室温硬化系に加えて、あるいは室温硬化系の変わりに用いることができる。
【００４５】
本明細書に記載される塗装可能なシーリング材組成物は、一度硬化が始まると、一般的に、約０．０５〜約１２時間、望ましくは約０．１〜約２時間で、半硬化乾燥となる。上記シーリング材は、７日間（これは、硬化系、硬化の深さ、及び特に用いられる触媒によって変わりうる）において、実質的に硬化する（すなわち、化学架橋する）。典型的には、上記シーリング材は、２５℃及び５０％ＲＨにおいて、約２１日で完全に硬化する。しかし、押し出し材料の場合には、それらを、エクストルーダーから出てくる際に、加硫することができる。
【００４６】
本明細書に記載される硬化性シリコーン組成物を、「塗料付着テープ試験」に合格するように製造することができる。本明細書に従って、上記「塗料付着テープ試験」を、ＡＳＴＭ試験法Ｄ３３５９として説明し、そして次のように実施する。上記シーリング材組成物を表面に付着させ、そして塗装する。かみそり刃を用いて、×印、すなわち、直交平行線模様を、塗料及びシーリング材層を介してカットする。０．５インチ幅×４インチ長さの、クリアーなＳｃｏｔｃｈ（商標）ブランド接着テープ（３Ｍ  Ｃｏｒｐ．）のストリップを、事前カットした×印の範囲にわたって、しっかりと貼り付ける。次いで、塗装表面に強く付着させたテープを、９０°の角度で引き離す。上記塗料が、上記シーリング材の表面にそのまま残れば、試験に合格したとみなす。
【００４７】
随意選択的に、塗装可能なシーリング材に、定着剤を添加することができる。定着剤の量は、当業者が容易に決定することができる。塗装可能なシーリング材中の定着剤の量は、１００部のオルガノシリコーンポリマーにつき、一般的に、０〜約１０、望ましくは約１〜約８、好ましくは約２〜約６、そしてさらに好ましくは約１．５〜約３重量部である。
【００４８】
随意選択的ではあるが、定着剤は非常に好ましい。というのは、上記定着剤により、上記シーリング材が、基材に長期間付着するからである。好適な定着剤種は、アミノアルキル、メルカプトアルキル、ウレイドアルキル、カルボキシ、アクリレート及びイソシアヌレート官能性シランである。好適な定着剤の例は、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリメチルオキシシラン、ビス−γ−トリメトキシシリルプロピルウレア、１，３，５−トリス−γ−トリメチルオキシシリルプロピルイソシアヌレート（１，３，５−ｔｒｉｓ−γ−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｘｙｓｉｌｙｌｐｒｏｐｌｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）、ビス−γ−トリメトキシシリルプロピルマレエート及びフマレート、並びにγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランである。
【００４９】
随意選択的に、強化剤を、本発明の塗装可能なシーリング材組成物に添加することができる。上記強化剤の量は、一般的に、ポリマーに対して、０〜約２５０、望ましくは約３０〜約２００、好ましくは約２０〜約１５０、そしてさらに好ましくは約１０〜約１００重量部である。
【００５０】
上記強化剤は、随意選択的であるけれども、特に上記シーリング材がコーキング材として用いられる場合には、非常に好ましい。強化剤により、硬化したシーリング材における抗張力が増し、そして未硬化のシーリング剤のタレ性が減る。上記強化剤はまた、チキソトロピー性付与剤（ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｅ）として作用する。上記強化剤は、微細に分割された微粒子であり、そして一般的に知られている強化剤及び半強化剤の両方を含み、典型的には、約１０μｍ未満、好ましくは約５μｍ以下、さらに好ましくは約０．１μｍ以下の粒子サイズを有する。好適な強化剤には、疎水処理化ヒュームドシリカ、例えば、Ｃａｂｏｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＴＳ  ７２０、又はＤｅｇｕｓｓａ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＲ−９７２、疎水性の沈降炭酸カルシウム、タルク、酸化亜鉛、ポリビニルクロリド粉末、及び軟質アクリレート、例えば、米国特許第６，４０３，７１１号明細書に記載されるもの（参照により、本明細書に組み入れる）が含まれる。他の成分もまた、上記コポリマー及び上記オルガノポリシロキサンの１００重量部につき、最大約２０重量部、そして望ましくは約０．０１〜約１５重量部の量で、上記シーリング材配合中で利用することができる。上記成分には、殺菌剤が含まれる。さらに、増量充填剤、例えば、重質炭酸カルシウム及び珪藻土が、随意選択的に用いられる。上記増量剤は、最小の強化効果を有するか若しくは強化効果を有せず、そして／又は最小のチキソトロピー効果を有するか若しくはチキソトロピー効果を有しない。
【００５１】
ＵＶ安定化剤をまた、随意選択的に添加することができる。顔料又は着色剤、例えば、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラックを、随意選択的に用い、上記シーリング材にカラーを付与し、そして／又は紫外線安定剤として作用させる。ＬＴＶ禁止剤、アンチオゾネート（ａｎｉｔｏｚｏｎａｔｅ）がまた、随意選択的に添加される。
未硬化状態にある上記シーリング材は、粘度を下げるために、溶媒、例えば、有機溶媒を随意選択的に含むことができる。
【実施例】
【００５２】
例１
この例では、有機及び無機ポリマーの全重量に基づいて、約４３％の有機ポリマーを用い、１５のｓｈｏｒｅ−Ａを有する中間弾性率のシーリング材を調製した。上記有機ポリマーは、シリル末端ポリウレタンを含んでいた。上記量を、下記の表１に列挙する。
【００５３】
【表１】
2008504407.tif 000006
【００５４】
上記組成物を、硬化後に塗装し、「フィッシュアイ」のない滑らかな塗装表面を得た。上記組成物は、本明細書に記載される塗料付着試験に合格した。この組成物はまた、キセノンウェザロメーターにおける２０，０００時間超のＵＶ曝露の後でさえも表面クラックがなく、そしてｓｈｏｒｅ−Ａに変化がないことで実証されるように、優れた耐候性を保持していた。
【００５５】
例２
この例では、全てのポリマーに基づいて、約２９重量％の有機ポリマーを用い、１５のｓｈｏｒｅ−Ａを有する中間弾性率のシーリング材を調製した。上記有機ポリマーは、表２に示すような、シリル末端ポリエーテルポリマーを含んでいた。この組成物は、プラスチック、ガラス及び陽極酸化アルミニウム上に、優れた付着特性と共に、弾性率特性を有する、塗装可能で、硬化の速いシリコーンシーリング材を与える様に設計された。
【００５６】
【表２】
2008504407.tif 000007
【００５７】
硬化に関して、未塗装の組成物は、９分の作業時間（ｔｏｏｌｉｎｇ  ｔｉｍｅ）に付随して生ずる１５分の半硬化乾燥時間を有していた。それは、一切の目立つ表面変化なしで、キセノンアークウェザロメーターの２０，０００時間超の耐候性試験に耐えた。上記シーリング材は、優れた塗装性を有していた。７９日間にわたり実施された定期的な塗装性試験により示されるように、上記シーリング材が、その塗装性を無期限に保持することが、研究室による検討により示された。塗装された組成物は滑らかであり、そして「フィッシュアイ」を有していなかった。
【００５８】
例３
この例では、全てのポリマーに基づいて、約２４重量％の有機ポリマーを用い、中間弾性率のシーリング材を調製した。上記有機ポリマーは、下記の表３に示すような、シリル末端ポリエーテルポリマーを含んでいた。
【００５９】
【表３】
2008504407.tif 000008
【００６０】
上記組成物を、硬化後に塗装し、「フィッシュアイ」のない滑らかな塗装表面を得た。上記組成物はまた、塗料付着試験に合格する一方、この組成物は、キセノンウェザロメーターにおける２０，０００時間超のＵＶ曝露の後でさえも表面クラックがなく、そしてｓｈｏｒｅ−Ａに変化がないことで実証されるように、優れた耐候性を保持していた。
【００６１】
例４
この例では、全てのポリマーに基づいて、約２６重量％の有機ポリマーを用い、中間弾性率のシーリング材を調製した。上記有機ポリマーは、下記の表４に示すような、ＭＤＩ末端ポリウレタンポリマーを含んでいた。
【００６２】
【表４】
2008504407.tif 000009
【００６３】
上記組成物を、硬化後に塗装し、「フィッシュアイ」のない滑らかな塗装表面を得た。上記組成物はまた、塗料付着試験に合格した。この組成物は、キセノンウェザロメーターにおける２０，０００時間超のＵＶ曝露の後でさえも表面クラックがないことで実証されるように、優れた耐候性を保持していた。
【００６４】
例５
この例では、全てのポリマーに基づいて、約３１重量％の有機オリゴマーを用い、シリコーンシーリング材を調製した。上記有機オリゴマーは、下記の表５に示すような、オキシモシラン末端ポリエーテルポリオールを含んでいた。上記オキシモシラン末端ポリエーテルポリオールを、ビニル−メチルエチルケトキシモシランと事前反応させて調製した。
【００６５】
【表５】
2008504407.tif 000010
【００６６】
上記組成物を、硬化後に塗装し、「フィッシュアイ」のない滑らかな塗装表面を得た。上記組成物はまた、料付着試験に合格する一方、この組成物は、キセノンウェザロメーターにおける２０，０００時間超のＵＶ曝露の後でさえも表面クラックがなく、そしてｓｈｏｒｅ−Ａに変化がないことで実証されるように、優れた耐候性を保持していた。
【００６７】
例６
この例では、全てのポリマーに基づいて、約１５重量％の有機ポリマーを用い、塗装可能なシーリング材を調製した。上記シーリング材は、７６０％の伸び率及び２２０ｐｓｉの抗張力に付随して４０のＳｈｏｒｅ−Ａ硬度を有していた。上記有機ポリマーは、下記の表６に示すように、アクリル系ターポリマー及びポリエーテルポリオールを含んでいた。
【００６８】
【表６】
2008504407.tif 000011
【００６９】
硬化後、上記シーリング材を、アクリル系ラテックス塗料で塗装した。塗装表面は滑らかであり、そしてフィッシュアイを示さなかった。塗装３日後、上記表面に、上述の塗料付着試験をし、そして塗料の剥離は生じなかった。
【００７０】
例７
この例では、全てのポリマー重量に基づいて、約９重量％の有機ポリマーを用い、塗装可能なシーリング材を調製した。上記シーリング材は、３５５％の伸び率及び３００ｐｓｉの抗張力に付随して４３のＳｈｏｒｅ−Ａ硬度を有していた。上記有機ポリマーは、下記の表７に示すように、イソブチレン−イソプレンコポリマー及びポリブテン、並びに炭化水素樹脂粘着剤を含んでいた。
【００７１】
【表７】
2008504407.tif 000012
【００７２】
得られたシーリング材を塗装し、そして上述と同一の様式で試験した。塗装表面は滑らかであり、そしてフィッシュアイを有していなかった。上記組成物はまた、塗料付着試験に合格する一方、表面クラックがなく、そしてｓｈｏｒｅ−Ａに変化がないことから実証されるように、優れた耐候性を保持していた。
本明細書に含まれる例は、具体的な説明をするためのものであり、本発明の範囲を制限することを意味するものではない。
【国際調査報告】
2008504407.tif 000014
2008504407.tif 000015