(57)【要約】  チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、  （Ａ）約８０％を超えるアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％；及び  （Ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％を含み、６０．０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％；を含み、１〜２５のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有するプロピレンポリマー組成物を含む延伸ブロー成形容器に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、
（ｉ）約８０％を超えるアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％；及び
（ｉｉ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％を含み、６０．０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％；
を含み、１〜２５のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有するプロピレンポリマー組成物を含む延伸ブロー成形容器。
【請求項２】
成分（ｉ）が４５．０〜６３．０重量％の量存在し、成分（ｉｉ）が３７．０〜５５．０重量％の量存在する請求項１に記載の容器。
【請求項３】
メルトフローレートが２．０〜２０．０である請求項１に記載の容器。
【請求項４】
プロピレンポリマー組成物が更に（ｉｉｉ）５重量％以下の成核剤を含む請求項１に記載の容器。
【請求項５】
成核剤がジベンジリデンソルビトール又はそのＣ1〜Ｃ8アルキル置換誘導体から選択される請求項４に記載の容器。
【請求項６】
成核剤がジメチルジベンジリデンソルビトールである請求項５に記載の容器。
【請求項７】
（Ｉ）チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、
（Ａ）約８０％を超えるアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％；及び
（Ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％を含み、６０．０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％；
を含み、１〜２５のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有するプロピレンポリマー組成物を成形して、それによってプリフォームを形成し；
（ＩＩ）プリフォームを延伸ブロー成形する；
工程を含む、延伸ブロー成形容器を製造する方法。
【請求項８】
成形工程Ｉを約２００℃〜約２８０℃の温度で行う請求項７に記載の方法。
【請求項９】
延伸ブロー成形工程ＩＩを約１００℃〜約１６０℃の温度で行う請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チーグラー−ナッタ触媒系を用いて製造されるプロピレンポリマー組成物からの延伸ブロー成形容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
射出延伸ブロー成形のような延伸ブロー成形法は、商業的な透明性の要求を満足する容器を製造するために広く用いられている。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、その望ましい透明性のために、しばしば射出延伸ブロー成形法において用いられている。しかしながら、ＰＥＴは比較的高価であり、飲食材料を含む用途に関して要求される可能性のある、容器をレトルトしなければならない用途やホットフィル用途には、通常は好適ではない。
【０００３】
ポリプロピレンをベースとする容器は、ＰＥＴをベースとする材料よりも費用効率が良く、食品及び液体用途においてレトルトすることができる。ＷＯ９９／４１２９３においては、メタロセン触媒を用いたプロピレンポリマーから射出延伸ブロー成形容器を製造する方法が記載されている。米国特許４，３５７，２８８においては、まず、明澄な溶融体が得られる最も低い温度よりも僅かに高い温度で結晶質ポリプロピレンからパリソンを射出成形し、次にパリソンを硬化するまで冷却する方法が教示されている。次に、パリソンを、アモルファス流動温度のすぐ下の温度に再び加熱し、延伸ブロー成形する。ＥＰ−Ａ−１５１７４１には、１〜６重量％のコモノマー含量及び４〜５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有するプロピレンポリマーから製造される容器が記載されている。ＥＰ−Ａ−３０９１３８は、０．５〜８重量％のエチレン含量を有し、５０ｇ／分を超えるメルトフローレートを有するプロピレン−エチレンコポリマーから容器を製造する方法に関する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、改良された加工特性並びに曇り度と機械特性との改良されたバランスを有する延伸ブロー成形容器に関する必要性が未だなお存在する。予期しなかったことに、本明細書に記載されるプロピレンポリマー組成物から製造される延伸ブロー成形容器が要求される特性を与えることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様においては、本発明は、チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、
（Ａ）約８０％を超え、好ましくは約９０％〜約９９．５％のアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％；及び
（Ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％、好ましくは約０．３〜約２０重量％を含み、６０．０％を超え、好ましくは７０．０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％；
を含み、１〜２５のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有するプロピレンポリマー組成物を含む延伸ブロー成形容器に関する。
【０００６】
他の態様においては、本発明は、
（Ｉ）チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、
（Ａ）約８０％を超え、好ましくは約９０％〜約９９．５％のアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％；及び
（Ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％、好ましくは約０．３〜約２０重量％を含み、６０．０％を超え、好ましくは７０．０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％；
を含み、１〜２５のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有するプロピレンポリマー組成物を、好ましくは約２００℃〜約２８０℃の温度で成形して、それによってプリフォームを形成し；
（ＩＩ）プリフォームを、好ましくは約１００℃〜約１６０℃の温度で延伸ブロー成形する；
工程を含む、延伸ブロー成形容器を製造する方法に関する。
【０００７】
延伸ブロー成形容器において用いるプロピレンポリマーは、
（Ａ）約８０％を超え、好ましくは約９０％〜約９９．５％のアイソタクチックインデックスを有する、プロピレンのホモポリマー又はエチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンの少なくとも１種を１.０重量％以下含むミニランダムコポリマー２５．０重量％〜６５．０重量％、好ましくは４５．０重量％〜６３．０重量％；及び
（Ｂ）プロピレンと、エチレン及びＣ4〜Ｃ10−α−オレフィンから選択される少なくとも１種のオレフィンとのランダムコポリマーであって、該オレフィン約０．３〜約３０重量％、好ましくは約０．３〜約２０重量％を含み、６０％を超え、好ましくは７０％を超えるアイソタクチックインデックスを有するランダムコポリマー３５．０重量％〜７５．０重量％、好ましくは３７．０重量％〜５５．０重量％；
を含み、該プロピレンポリマー組成物は、１〜２５、好ましくは２〜２０のメルトフローレート及び３．５を超える分子量分布を有する。
【０００８】
本発明の延伸ブロー成形容器は、良好な加工特性、透明性と機械特性との改良されたバランスを有し、ホットフィル及びレトルト用途に好適である。特に、容器を製造するのに用いる組成物は、より広い融点分布のためにより広い加工手段を与える。
【０００９】
ホットフィル法においては、シロップ、茶及びフルーツジュースのような材料を加熱し、次に容器内に配置する。通常のホットフィル温度は約７０℃〜約１０４℃である。容器は、また、充填された容器を、通常は１００℃を超え、好ましくは約１０４℃〜約１３５℃の温度で加熱して内容物を滅菌するレトルト用途に好適である。
【００１０】
好ましくは、本発明の容器において用いるプロピレンポリマー材料は、通常の重合法で製造する。例えば、ポリマー材料は、モノマーを１以上の逐次段階又は並列段階で重合することによって調製することができる。重合は、任意の公知の方法で、バルクで、懸濁液中で、気相中で又は超臨界媒体中で行うことができる。重合は、バッチ式で或いは好ましくは連続的に行うことができる。溶液法、懸濁法、撹拌気相法又は気相流動床法が可能である。溶媒又は懸濁媒体としては、不活性炭化水素、例えばイソブタン、又はモノマーそれ自体を用いることが可能である。また、２以上の反応器中で重合を行うことも可能である。
【００１１】
好ましくは、第１工程でのプロピレンホモポリマーＡ並びに第２工程でのプロピレンコポリマーＢの重合は、バルクで、即ち懸濁媒体として液体プロピレン中で、或いは気相から行う。全ての重合が気相から起こる場合には、重合工程は、好ましくは、直列に接続され、粉体状反応床が垂直攪拌器によって流動状態に保持される撹拌気相反応器を含むカスケード中で行なう。反応床は、一般に、それぞれの反応器内で重合されるポリマーからなる。プロピレンホモポリマーＡの初期重合をバルクで行う場合には、１以上のループ反応器及び１以上の気相流動床反応器で構成されるカスケードを用いることが好ましい。調製はまた、マルチゾーン反応器内で行うこともできる。
【００１２】
本発明のプロピレンポリマーは、また、少なくとも二つの相互に接続された重合領域内で行う気相重合法によって製造することもできる。かかる重合法は、ヨーロッパ特許ＥＰ７８２，５８７及び国際特許出願ＷＯ００／０２９２９に記載されている。この方法は、第１及び第２の相互に接続された重合領域内で行われ、ここに、触媒系の存在下でプロピレンとエチレン又はプロピレンとα−オレフィンを供給し、ここから生成したポリマーを取り出す。成長するポリマー粒子が、速い流動化条件下で該第１の重合領域（昇流管）を通して流れ、該第１の重合領域から排出されて、該第２の重合領域（降水管）に入り、それを通して重力の作用下で緻密化した形態で流れ、該第２の重合領域から排出されて、該第１の重合領域に再び導入され、このようにして二つの重合領域の間のポリマーの循環が行われる。概して、第１の重合領域での速い流動化条件は、モノマーガス混合物を、成長ポリマーの再導入点よりも下の位置で該第１の重合領域中に供給することによって達成される。第１の重合領域中への輸送ガスの速度は、運転条件下での輸送速度よりも高く、通常２〜１５ｍ／ｓである。第２の重合領域においては、ポリマーが重力の作用下で緻密化した形態で流れ、ポリマーのバルク密度に近接する固体の高い密度値が得られ、このようにして圧力における正の利得が流れの方向に沿って得られ、これによって機械的手段で補助することなしにポリマーを第１の反応領域に再導入することが可能になる。このようにして、二つの重合領域の間の圧力のバランス及び系中へ導入されるヘッドロスによって画定される「ループ」循環が形成される。場合によっては、窒素又は脂肪族炭化水素のような１以上の不活性ガスを、不活性ガスの分圧の合計がガスの全圧の好ましくは５〜８０％となるような量で重合領域内に保持する。例えば、温度のような操作パラメーターは、気相オレフィン重合法において通常のもの、例えば、５０℃〜１２０℃、好ましくは７０℃〜９０℃である。プロセスは、０．５〜１０ＭＰａ、好ましくは１．５〜６ＭＰａの操作圧力で行うことができる。好ましくは、種々の触媒成分を、第１の重合領域に、該第１の重合領域の任意の位置で供給する。しかしながら、これらは、また、第２の重合領域の任意の位置に供給することもできる。重合プロセスにおいては、昇流管中に存在する気体及び／又は液体混合物が降水管に入るのを完全に又は部分的に阻止し、昇流管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体及び／又は液体混合物が降水管中に導入されるようにすることのできる手段を与える。好ましい態様によれば、昇流管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有するかかる気体及び／又は液体混合物を、１以上の導入ラインを通して降水管中に導入することは、昇流管中の混合物が降水管に入ることを抑制するのに効果的である。降水管に供給する異なる組成の気体及び／又は液体混合物は、場合によって、部分的に又は完全に液化した形態で供給することができる。成長ポリマーの分子量分布は、国際特許出願ＷＯ００／０２９２９の図４において図式的に示される反応器内で重合プロセスを行うこと、及び、コモノマーおよび通常の分子量調整剤、特に水素を、少なくとも一つの���合領域、好ましくは昇流管中に異なる割合で独立して計量することによって、好都合に調整することができる。
【００１３】
本発明の容器において用いるプロピレンポリマーは、アルミニウムアルキルと、ＭｇＣｌ2上に担持された遷移金属を含む固体成分との反応の生成物を含むチーグラー−ナッタ触媒の存在下で調製される。特に、
（ｉ）ハロゲン化マグネシウム上に担持されたＴｉ−π結合を有しないチタン化合物および電子ドナー化合物（内部ドナー）を含む固体成分；と
（ｉｉ）Ａｌ−アルキル化合物、及び適当な場合には電子ドナー化合物（外部ドナー）；
との反応生成物を含む触媒を用いると最良の結果が得られる。
【００１４】
外部電子ドナー化合物の使用は、概して、８０を超えるアイソタクチシティー（ｍｍ）を有するプロピレンポリマーを得るのに必要である。しかしながら、特許ＥＰ−Ａ−３６１，４９３に記載されているタイプの化合物を内部電子ドナー化合物として用いると、触媒の立体特異性がそれ自体で充分に高く、外部電子ドナー化合物を用いる必要がない。
【００１５】
チーグラー−ナッタ触媒のための担体として用いられる、好ましくは活性形態の塩化マグネシウムは、特許文献から広く知られている。米国特許４，２９８，７１８及び４，４９５，３３８には、チーグラー−ナッタ触媒においてこれらの化合物を使用することが初めて記載された。これらの特許から、オレフィンの重合のための触媒成分において担体又は共担体として活性形態で用いられるハロゲン化マグネシウムは、不活性ハロゲン化物のスペクトルにおいて出現する最も強度の大きい回折線が、強度低下して、その最大強度が最も強度の高い線に対してより小さな角度に向かって偏位しているハロによって置換されているＸ線スペクトルによって特徴づけられる。
【００１６】
チタン化合物は、好ましくは、ハロゲン化物及びハロゲノアルコレートから選択される。好ましいチタン化合物は、ＴｉＣｌ4、ＴｉＣｌ3及び式Ｔｉ（ＯＲ1）mＸn（式中、Ｒ1は１〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基又は基ＣＯＲ1であり、Ｘはハロゲンであり、ｍ＋ｎはチタンの価数である）のハロゲノアルコレートである。
【００１７】
有利には、触媒成分（ｉ）は、約１０〜１５０μｍの平均直径を有する球形粒子の形態で用いる。球形形態の該成分を調製する好適な方法は、例えば、特許ＥＰ−Ａ−３９５，０８３、ＥＰ−Ａ−５５３，８０５及びＥＰ−Ａ−５５３，８０６に記載されている。生成物の調製法及び特性に関するこれらの特許の記載は参照として本明細書に包含する。
【００１８】
好適な内部電子ドナー化合物としては、エーテル、エステル及び特にポリカルボン酸のエステル；アミン、ケトン、及び特許ＥＰ−Ａ−３６１，４９３、ＥＰ−Ａ−３６１，４９４、ＥＰ−Ａ−３６２，７０５及びＥＰ−Ａ−４５１，６４５に記載されているタイプの１，３−ジエーテルが挙げられる。
【００１９】
Ａｌ−アルキル化合物（ｉｉ）は、好ましくは、例えばＡｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−ヘキシル及びＡｌ−トリ−ｎ−オクチルのようなアルミニウムトリアルキルから選択される。Ａｌ−トリアルキルと、Ａｌ−アルキルハライド、Ａｌ−アルキルヒドリド又はＡｌ−アルキルセスキクロリド、例えばＡｌＥｔ2Ｃｌ及びＡｌ2Ｅｔ3Ｃｌ3との混合物もまた使用することができる。
【００２０】
外部ドナーは、内部ドナーと同じタイプのものであってよく、或いは異なるものであってもよい。内部ドナーがポリカルボン酸のエステル、特にフタレートである場合には、外部ドナーは、好ましくは、式Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＲ）2（式中、Ｒ1及びＲ2は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル又はアリール基である）のケイ素化合物から選択される。かかるシランの例は、メチル−シクロヘキシル−ジメトキシ−シラン、ジフェニル−ジメトキシ−シラン、メチル−ｔ−ブチル−ジメトキシ−シラン及びジシクロペンチル−ジメトキシ−シランである。
【００２１】
通常の成核剤を、本発明のボトルを形成するのに用いるプロピレンポリマー組成物に加えることができる。好適な成核剤の例は、タルク、シリカ又はカオリンのような無機添加剤、モノカルボン酸又はポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウム又はｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトール又はそのＣ1〜Ｃ8アルキル置換誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトール又はジメチルジベンジリデンソルビトール、或いはリン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート及びナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェートである。プロピレンポリマー組成物は、５重量％以下の成核剤を含んでいてよい。存在する場合には、成核剤は、好ましくは０．１〜１重量％、より好ましくは０．１５〜０．２５重量％の量で存在する。好ましくは、成核剤は、ジベンジリデンソルビトール又はジベンジリデンソルビトール誘導体である。より好ましくは、成核剤はジメチルジベンジリデンソルビトールである。
【００２２】
プロピレンポリマー組成物において用いる他の添加剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系添加剤、帯電防止剤及びステアリン酸カルシウムを挙げることができるが、これらに限定されない。テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン及びｎ−オクタデシニル−３−（４’−ヒドロキシニル）プロピオネートが、フェノール系帯電防止剤として特に好ましい。存在する場合には、フェノール系帯電防止剤の量は、約０．００１〜約２重量部、好ましくは約０．００２〜約１．８重量部、より好ましくは約０．００５〜約１．５重量部の範囲であってよい。トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトがホスファイト添加剤として好ましい。存在する場合には、ホスファイトの量は、約０．００１〜約１．５重量部、好ましくは約０．００５〜約１．５重量部、より好ましくは約０．０１〜約１．０重量部の範囲であってよい。存在する場合には、ステアリン酸カルシウムの量は、約０．０１〜約２重量部、好ましくは約０．０２〜約１．５重量部、より好ましくは約０．０３〜約１．５重量部の範囲であってよい。
【００２３】
本発明の容器は、好ましくは約２００℃〜約２８０℃の温度でプロピレンポリマー組成物を成形してプリフォームを形成する第１の工程を好ましくは含む方法によって製造される。温度は、用いる特定のポリマー組成物に応じて当業者によって選択される。第１の成形工程は、射出成形、圧縮成形又はブロー成形を含むことができる。射出成形が好ましい。本発明方法の第２の工程は、好ましくは約１００℃〜約１６０℃の温度で、第１工程において形成されたプリフォームを延伸ブロー成形することを含む。ここでも、延伸ブロー成形の温度は、成形するポリマー組成物に応じて当業者によって選択される。本発明の方法の両方の工程は、同じ機械中で、いわゆる単一段階プロセスとして行うことができる。或いは、いわゆる二段階プロセスとして、装置の第１の部分内でプリフォームを製造し、その後延伸ブロー成形のための装置の第２の部分に送ることができる。
【００２４】
延伸ブロー成形工程の前に必要な場合には、プリフォームを好ましくは加熱オブン中で加熱する。赤外加熱ユニットを通常用いるが、当業者は、ポリマーをベースとするボトルの材料特性に適合する任意の熱源を用いることができることを認識するであろう。二段階プロセスにおいて延伸ブロー成形工程の前にプリフォームを加熱する場合には、通常、プリフォームを、均一に熱を分配するために回転させながら、加熱ユニットの側壁に沿って搬送する。ボトルは、また、加熱中及び加熱後に冷却空気と接触させて、プリフォーム表面の過熱を最小にすることができる。加熱されたプリフォームを加熱オブンから排出したら、プリフォームをブロー成形型に移す。延伸ロッドをプリフォーム中に挿入して、プリフォームを軸方向に延伸する。約１０〜約３０ａｔｍ、好ましくは約１８〜約２２ａｔｍの加圧空気を導入して、仕上がったボトルのブロー成形を完了させる。場合によっては、加圧空気を二段階で導入し、約４〜約１２ａｔｍ、好ましくは６．５〜８．５ａｔｍの加圧空気を導入することによって予備ブローを行い、続いてこれよりも高い圧力で最終ブロー成形を行うことができる。
【００２５】
他に示さない限り、以下の実施例において示すオレフィンポリマー材料及び組成物の特性は、下表１に示す試験法によって測定した。
【００２６】
【表１】
2008510056.tif 000002
【００２７】
他に示さない限り、本明細書における部、パーセント及び比は、全て重量％を指す。
以下の実施例は、本発明の容器に関する改良された物理特性を示す。
実施例１
実施例１は、まず、Ｂａｓｅｌｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．から市販されているチーグラー−ナッタ触媒であるＡｖａｎｔ  ＺＮ１２７−１Ｌをプロピレンと共に予備重合することによって行い、予備重合された触媒の収率は約４０ｇ／ｇ−触媒であった。次に、予備重合された触媒及びプロピレンを、第１のループ反応器中に連続的に供給した。第１のループ反応器内で形成されたホモポリマー及びエチレンを第２の反応器に供給した。両方のループ反応器の温度は７２℃であった。ポリマーを第２の反応器から取り出し、未反応のモノマーから分離し、乾燥した。
【００２８】
得られたポリマーは、９８．６重量％のＩ．Ｉ及び６．８のＭＦＲを有するプロピレンホモポリマー６０重量％、及び３．０重量％のエチレン含量及び９４．０重量％のＩ．Ｉを有するプロピレンランダムコポリマー４０重量％を含んでいた。全組成物は、１０ｄｇ／ｍｉｎのＭＦＲ及び５．１の分子量分布を有していた。
【００２９】
比較例２
比較例２は、チーグラー−ナッタ触媒であるＡｖａｎｔ  ＺＮ１１８を用いて製造された、３．４重量％のエチレン含量、１１ｄｇ／ｍｉｎのＭＦＲ、９３．７重量％のＩ．Ｉ、及び５．０の分子量分布を有するプロピレンランダムコポリマーであった（ポリマー及び触媒の両方は、Ｂａｓｅｌｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．より市販されている）。
【００３０】
実施例１及び比較例２のポリマーを、一軸押出器で混合して、ステアリン酸カルシウム５００ｐｐｍ、Ｋｙｏｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄ．Ｃｏ．Ｌｔｄから市販されているＤＨＴ−４Ａ  ５００ｐｐｍ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩｒｇａｎｏｘ  Ｂ２２５  １２００ｐｐｍ、及びＣｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．から市販されているＧＭＳ  ５２  ８００ｐｐｍを含むペレットを形成した。次に、往復スクリュー射出成型機を用いて２３５℃の設定温度で、得られたペレットをプリフォームに射出成形した。二つの異なるプリフォーム及びボトルの成形型、Ａ及びＢを用いた。次に、得られたプリフォームを、射出成形した２〜４日後の間に、シングルキャビティの延伸ブロー成形機中に導入した。プリフォームを移動ベルト上に配置し、プリフォームを回転させた。回転するプリフォームを、赤外ランプの正面を通過させ、プリフォーム温度をオブンの出口で測定した。加熱／調整領域から排出されたら、プリフォームをブローステーションに移動させた。ブローノズルをプリフォーム内に挿入し、延伸ロッドを誘導して、プリフォームを軸方向に延伸した。１０ａｔｍの加圧予備ブローを行い、プリフォームを予備延伸して、延伸ロッドを除去できるようにした。次に、２０ａｔｍの高圧ブローを行って、ボトル壁部における材料の厚さの最適の分布を得た。ボトルは、６００ボトル／時の一定の製造速度で製造された。オブンの設定を調節して、それぞれの樹脂タイプに関して最適の透明度を有するボトルを製造した。
【００３１】
表２に、プリフォーム及びボトルの成形型Ａを用いた実施例１及び比較例２のボトルの特性を要約する。
【００３２】
【表２】
2008510056.tif 000003
【００３３】
表２の結果は、実施例１のボトルが、比較例２のボトルと比較して、改良された曇り度、トップロード降伏点及び引張りヤング弾性率を有していたことを示す。
表３に、プリフォーム及びボトルの成形型Ｂを用いた実施例１及び比較例２のボトルの特性を要約する。
【００３４】
【表３】
2008510056.tif 000004
【００３５】
表３の結果は、実施例１のボトルが、比較例の２のボトルと比較して、改良された特性を有していたことを示す。
本明細書に開示した本発明の他の特徴、有利性及び態様は、上記の開示を参照することによって当業者には容易に明らかとなる。この点に関連して、本発明の特定の態様をかなり詳細に記載したが、これらの態様の変更及び修正は、本明細書に記載し特許請求する本発明の精神及び範囲を逸脱することなく行うことができる。
【国際調査報告】
2008510056.tif 000005
2008510056.tif 000006
2008510056.tif 000007
2008510056.tif 000008