(57)【要約】  本発明は、結合剤の存在下で鉱物材料を水中で粉砕する方法、本発明の方法によって得られた水中で粉砕された鉱物材料の安定な懸濁液、ならびに水性配合物、具体的には、水性塗料、ラフコーティング剤、インク、表面コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、および鉱物材料を組み込んだその他の水性配合物などのコーティング用配合物においての前記懸濁液の使用に関する。本発明はさらに、得られた本発明の水性配合物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱物質が結合剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中における鉱物質の安定な懸濁液の製造方法。
【請求項２】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
結合剤が、ビニルエチレン、バーサチック酸ビニル、スチレンアクリル系、スチレンブタジエン系、あるいはまたアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする請求項１から４の一項に記載の方法。
【請求項６】
結合剤が、バーサチック酸ビニルおよびアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
さらに、少なくとも１種の粉砕助剤が使用されることを特徴とする請求項１から６の一項に記載の方法。
【請求項８】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、結合剤が水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用されることを特徴とする請求項１から７の一項に記載の方法。
【請求項９】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤が水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤が水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
鉱物質が水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤が水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から２５乾重量％使用され、粉砕助剤は使用されないことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
鉱物質の含量を１５乾重量％またはそれ以上有し、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１２】
鉱物質の含量を５０乾重量％またはそれ以上有し、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする請求項１１に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１３】
鉱物質の含量を５０乾重量％またはそれ以上有し、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から２５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする請求項１２に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１４】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１１から１３の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１５】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１４に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１６】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が１０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１５に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１７】
鉱物質の粒子の少なくとも５０％の直径が５μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする請求項１６に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１８】
鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする請求項１１から１７の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項１９】
鉱物質が、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドであることを特徴とする請求項１８に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２０】
鉱物質が、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドから選択される天然の炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１９に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液。
【請求項２１】
結合剤が、ビニルエチレン、バーサチック酸ビニル、スチレンアクリル系、スチレンブタジエン系、あるいはまたアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする請求項１１から２０の一項に記載の水性懸濁液。
【請求項２２】
結合剤が、バーサチック酸ビニルおよびアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする請求項２１に記載の水性懸濁液。
【請求項２３】
水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物などのライニング用配合物などの水性配合物における、請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液の使用。
【請求項２４】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする水性塗料。
【請求項２５】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする下塗り剤。
【請求項２６】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするインク。
【請求項２７】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするコーティング剤。
【請求項２８】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とするシーラント。
【請求項２９】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする粘着剤。
【請求項３０】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする接着剤。
【請求項３１】
請求項１１から２２の一項に記載の結合剤の存在下で粉砕された鉱物質の水性懸濁液を含むことを特徴とする、鉱物質を組み込んだ水性配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粉砕された鉱物質の水性懸濁液、および水性配合物においてのこの使用の分野に関する。
【０００２】
本発明は、最初に、結合剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法に関する。
【０００３】
本発明はまた、水中で粉砕され、本発明による方法によって得られた鉱物質の安定な懸濁液に関する。
【０００４】
本発明はまた、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニング用配合物においての前記懸濁液の使用に関する。
【０００５】
最後に、本発明は、本発明に従って得られた水性配合物に関する。
【背景技術】
【０００６】
長い間、炭酸カルシウムや二酸化チタンなどの鉱物充填剤は、乾燥粉末の形で水性塗料配合物に組み込まれていた。しかし、最近の開発により、当業者は、配合物中において鉱物質の水性懸濁液を使用するようになった。実際に、こうした懸濁液は、粉末状材料の使用に関する問題を解消し、前記懸濁液を単純にポンプ給送することで充填剤の取扱い作業性を容易にするので、使用がより簡単になることがわかる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、こうした懸濁液を安定化させ、長時間にわたり堆積または凝集の問題が起こらないようにするために、より一般的に分散剤と呼ばれる安定化剤を使用する必要がある。こうした試剤のほとんどは、カルボン酸モノマー基剤を有し、現況技術は、この分野で多くの努力がなされたことを示している。しかし、この技術は、当業者に新たな問題をもたらした。
【０００８】
実際に、当業者は、配合する塗料の粘度を調節するために、特に増粘剤などのレオロジー改質剤を使用しなければならない。こうした鉱物充填剤の懸濁液に含まれる前記増粘剤と分散剤の間の相互作用は、複雑であり、最終製品のレオロジーに関して不利益な影響をもたらす恐れがある。したがって、文献「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ  ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ａｎｄ  ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ  ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ  ｌａｔｅｘ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、１７、（１９８９年）、１５５〜１７３頁）は、とりわけ、ポリメタクリル酸によって分散され、様々な増粘剤の存在下で加えられる二酸化チタンの水性懸濁液のケースを調べている。次いで、分散剤の増加濃度については、ＨＥＵＲ（疎水性エトキシ化ウレタン）タイプのある種の増粘剤を使用すると、二酸化チタンは不安定化されるが、懸濁液の安定性は、セルロース増粘剤の存在下で維持されることが明らかである。こうした現象は、系統的ではないが、現況技術は、当業者が、使用するレオロジー改質剤の選択に特別に注意を払わなければならないことを明確に示している。この状況は、文献「Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｓｔｕｄｉｅｓ  ｏｆ  ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ  ｂｅｔｗｅｅｎ  ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ  ａｎｄ  ｐｉｇｍｅｎｔ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ」（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ、３０、（１９９７年）、１６１〜１７１頁）に要約されており、当業者には、このようにして製造された塗料の安定性の点で、分散剤と増粘剤の新規な組合せを注意深く選択してこれらの可能性（１６７頁の序論）を利用することが強く推奨されている。
【０００９】
さらに、当業者は、分散剤によって安定化された水性懸濁液の形で鉱物充填剤を使用し続けて、塗料の様々な要素の単純なブレンド、次いで単純なブレンドによって様々な要素の集成体になる前記塗料の配合物からなる中間製品の開発に努めてきた。
【００１０】
したがって、文献米国特許第４０２５４８３号は、最初に後者をプラスチックポリマー粒子とブレンドすることによって二酸化チタンの顔料の水性懸濁液を安定化する方法を記載している。後者は、サイズが１，０００から１０，０００Åであり、ガラス遷移温度が３０℃以上であるエチレン性不飽和モノマーの基剤を有する。次いで、得られた水性懸濁液状態の複合粒子を、塗料を配合する目的で結合剤とブレンドすることができ（第１欄の６２〜６６行目）、したがって、塗料の配合前に、二酸化チタンベースの複合材料およびプラスチックポリマー粒子を含む中間製品、塗料用の結合剤、および水を準備（ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ）することが示されている。しかし、こうした方法は、複合粒子（しばしば文献中で「プラスチック顔料」という表現で称される。）の製造の追加段階を伴うという欠点を有する。さらに、これは、粉砕プロセスにおいてのように鉱物充填剤のサイズの減少をまねかず、小さな機械的エネルギーの寄与によって得られる単純なブレンド方法である。第２に、実施例を参照すると、当業者は、鉱物質の初期の懸濁液を安定化させるのに分散剤を使用する必要があることを理解するはずである。
【００１１】
文献国際公開ＷＯ９３／１２１８３号には、この一部に、乳剤および無機材料における重合化技術に従って調製されたラテックスを含む複合粒子の水性分散液を調製する方法が記載されており、このようにして得られた分散液は、水性塗料の配合物において使用され得る。使用されたラテックス粒子は、平均サイズが２０から５，０００ｎｍであり、ガラス遷移温度が２０℃より高い。このラテックスは、無機粒子に対して結合剤として働き、したがって、乾燥した塗膜の不透過度および輝度の特性を改善する。鉱物充填剤は、特に二酸化チタンとすることができる。より正確な方法では、この方法は、２種の水性懸濁液（１種は鉱物充填剤を含み、もう１種はラテックスを含む。）を調製し、次いでこれらをブレンドすることにある。しかし、この方法は、無機物の初期の懸濁液が、メタクリル酸のポリマーもしくはコポリマーを使用して、またはこの塩のうちの１種を使用して事前に分散される必要があるということを特徴とすることが強調されなければならない。最後に、予め、この方法が、使用する鉱物質を粉砕する作業ではなくブレンドする作業のみからなることに留意されたい。
【００１２】
最後に、文献国際公開ＷＯ９３／１１１８３号は、無機材料の水性懸濁液およびラテックスの水性懸濁液を生成し、事前に定義した間隔に従ってこの２種の懸濁液のゼータ電位の値を調整し、次いでこの２種の懸濁液をブレンドすることによって安定した水性分散液を調製する方法を記載している。次いで、この得られた安定な分散液は、水性塗料の製造において使用され得る。ラテックス粒子は、平均サイズが２０から５，０００ｎｍである。使用する鉱物充填剤は、二酸化チタンまたは炭酸カルシウムとすることができる。さらに、この充填剤およびラテックス粒子を含む最終分散液の固形画分は、１０％重量より多い。これらの２種の初期懸濁液のゼータ電位を正確に制御することによって安定性がもたらされ、これには、一方では測定装置の使用、ならびに他方では鉱物充填剤の表面電位を改変する試薬および／または例えばポリマー結合剤の水性懸濁液のｐＨを調節することができる試薬の使用が必要とされることがここでは明らかである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本出願人は、結合剤の存在下で安定な鉱物質の懸濁液を生成することを目的として研究を進め、最終製品のレオロジーの点で不利益な影響（増粘剤との相互作用による。）をもたらす恐れがある分散剤の使用をなくして、前記鉱物充填剤が結合剤の存在下で水中において粉砕されることを特徴とする、鉱物充填剤の水性懸濁液の新規な製造方法を驚くべき方法で見出した。このようにして得られた製品は、水性塗料の配合物においてのこの使用に完全に適合する安定性を有する。
【００１４】
この段階で、本出願人は、前記従来技術が鉱物粒子のサイズの減少をまねく粉砕プロセスを明らかにせず、または教示していないということにより、本発明が先に引用した従来技術と区別されることを強調したい。
【００１５】
このようにして、使用する鉱物質の懸濁液がまったく分散剤を含まないことを現在知っている当業者は、分散剤との相互作用に関する前述の問題に遭遇することなく、当業者の選択した増粘剤を使用することができる。さらに、このようにして製造された懸濁液は、使用する結合剤の一部を塗料中にすでに含んでいる製品を当業者に提供するという意味で当業者の希望に対応している。第２に、これらの結合剤は、まったく驚くべき方法で、粉砕プロセスの過程で分解されることはなく、正確には製造のこの段階で、粉砕助剤の機能を果たし、したがって、粉砕助剤が完全に不要になることになる。本出願人は、実際に、鉱物質の粒子サイズの顕著な低減を観察した。鉱物粒子のサイズを選択できることは、塗料の配合という状況において当業者にとって非常に重要であることは周知である。実際に、「Ｐａｒｔｉｃｌｅ−ｓｉｚｅ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  ｏｆ  ｆｉｌｌｅｒｓ  ａｎｄ  ｔｈｅｉｒ  ｉｍｐｏｒｔａｎｃｅ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐａｉｎｔｓ」（Ｄｅｕｔｓｃｈｅ  Ｆａｒｂｅｎ−Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ、２０（１２）、１９６６年、５６５〜５６７頁）に教示されるように、粒子のサイズの分布は、最終膜の機械的性質および光学的性質に非常に影響を及ぼす。さらに、本発明による方法によって、市販の塗料用結合剤を非常に広範囲で使用することが可能になる。
【００１６】
また、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００１７】
したがって、これらの改善されたレオロジー特性は、塗料の適用の品質向上をもたらすという利点を有する。
【００１８】
最後に、本発明に従って生成された塗膜の光学的性質は劣化せず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた劣化しないので、結合剤の性質は、こういうものとして維持される。
【００１９】
したがって、本発明によって、分散剤を使用することなく、長時間にわたり安定な水性塗料配合物を得ることが可能になる。さらに、本発明によって、中間製品を鉱物質および結合剤の水性懸濁液の形で得ることが可能になり、そこでは後者がまた粉砕助剤の役割も果たす。この点に関して、この方法の過程で、「従来の」粉砕助剤を使用し続けることは可能である。最後に、したがって、結合剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕することによって得られた水性懸濁液は、水性塗料の配合物におけるこの使用に完全に適合する安定性を有する。したがって、本出願人は、本発明による方法が、国際特許出願公開ＷＯ９５／３１５０７号に記載されるものと異なるということを明記したい。後者の文献は、顔料濃縮物の製造について記載している。前記濃縮物は、水性結合剤の存在下で着色剤用鉱物質を粉砕することによって得られ、着色剤用基剤として使用することを意図している。この作業の後、顔料のサイズは、１５μｍ未満であり、これらの濃度は、３５から６５重量％である。これは、前記文献の説明部が、４から１０重量％の割合で分散剤を使用する例であることを証明している。したがって、本発明とは異なり、顔料および結合剤を含む水性懸濁液に十分な安定性を与えるために大量の分散剤を使用する必要がある。
【００２０】
したがって、本発明の目的は、結合剤の存在下で鉱物質を水中で粉砕する方法である。
【００２１】
本発明の別の目的は、水中で粉砕され、前記方法に従って得られた鉱物質の安定な懸濁液にある。
【００２２】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニング用配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００２３】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性塗料にある。
【００２４】
したがって本発明による方法によって、分散剤を使用することなく、水性塗料の配合物におけるこれらの使用に適合するレオロジーを有する鉱物質の水性懸濁液を得ることが可能になる。
【００２５】
さらに、本発明による方法によって、鉱物質の水性懸濁液を得ることも可能になり、これを塗料配合物中において使用したとき、特にＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度が増加したことによって従来技術のものに対して改善されたレオロジー特性を有する塗料配合物を生成することが可能になる。
【００２６】
また、この方法によって、製品を当業者の要件に従って製造することも可能になり、これらの製品は、水、１種または複数の鉱物充填剤、および少なくとも１種の結合剤を含む。
【００２７】
また、この方法によって、使用する鉱物質の微粉度を結合剤の存在下で鉱物質を粉砕して調整することも可能であり、この点において、後者は、粉砕助剤の機能を果たす。
【００２８】
さらに、こうした結合剤は、粉砕プロセスの過程で分解されず、塗膜の光学的性質は損傷を受けず、このようにして配合された塗料の顔料適合性もまた損傷を受けることはない。
【００２９】
最後に、この方法で粉砕され、長時間にわたって安定な鉱物質の水性懸濁液は、非常に十分な安定性を有し、これらの適用を目的としてレオロジー特性を向上させた水性塗料の配合物において使用される。
【００３０】
こうした目的は、前記鉱物質が結合剤の存在下で粉砕されることを特徴とする、水中において鉱物質の安定な懸濁液を製造する新規な方法によって達成される。
【００３１】
本出願人は、改良すべき鉱物を粉砕する作業が、結合剤を含む水性媒体中において粉砕体によって鉱物を粉砕して非常に微細な粒子にすることにあることを明記したい。
【００３２】
したがって、有利には粒度分布（ｇｒａｎｕｌｏｍｅｔｒｙ）が０．２０から４ｍｍの結合剤および粉砕体が、粉砕用の鉱物の水性懸濁液に添加される。この粉砕体は、一般に、硬度が高い合成樹脂、鉄鋼、またはその他のものと一緒に、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、またはこれらのブレンドのような多様な材料の粒子の形をしている。こうした粉砕体の組成物の一例は、酸化ジルコニウムが３０重量％から７０重量％、酸化アルミニウムが０．１重量％から５重量％、二酸化ケイ素が５重量％から２０重量％で形成される粉砕要素について記載するフランス特許ＦＲ２２０３６８１号によって提供される。
【００３３】
この粉砕体は、好ましくは、この粉砕材料と粉砕用鉱物の間の重量比が、少なくとも２／１、この比が好ましくは３／１から５／１（すべてを含んで）の間の範囲にあるような量で懸濁液に添加される。
【００３４】
次いで、懸濁液と粉砕体のブレンドは、ミクロな要素を用いる従来の粉砕機において行われるような機械的撹拌作用を受ける。
【００３５】
粉砕後の鉱物が望ましく改善されるのに必要な時間は、粉砕される鉱物の性質および量に応じて、ならびに使用する撹拌方法および粉砕作業中の媒体の温度に応じて規定される。
【００３６】
この方法の別の変形は、前記方法がことによると少なくとも１種の粉砕助剤を使用することを特徴とする。前記助剤は、周知の粉砕助剤のすべておよびこれらのブレンドの中から選択される。
【００３７】
本発明による方法はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００３８】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００３９】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００４０】
本発明による方法はまた、これらの結合剤が、当業者によって水性配合物において一般に使用される結合剤の中から選択され、特に、ビニルエチレン、バーサチック酸ビニル、スチレンアクリル系、スチレンブタジエン系、あるいはまたアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする。
【００４１】
好ましくは、これらの結合剤は、バーサチック酸ビニルおよびアクリル系の結合剤の中から選択される。
【００４２】
本発明による方法はまた、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％使用することを特徴とする。
【００４３】
好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％使用することを特徴とする。
【００４４】
非常に好ましくは、前記方法は、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から２５乾重量％使用し、粉砕助剤を使用しないことを特徴とする。
【００４５】
本発明の別の目的は、本発明による方法によって得られ、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも１５乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から５乾重量％含むことを特徴とする、結合剤の存在下で粉砕される鉱物質の水性懸濁液にある。
【００４６】
好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から５０乾重量％、粉砕助剤を水性懸濁液の総重量に対して０から２乾重量％含むことを特徴とする。
【００４７】
さらに好ましくは、前記鉱物質の懸濁液は、これらが、鉱物質を水性懸濁液の総重量に対して少なくとも５０乾重量％、結合剤を水性懸濁液の総重量に対して１０乾重量％から２５乾重量％含み、粉砕助剤を含まないことを特徴とする。
【００４８】
本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径３０μｍまたはそれ未満、すなわち中位径ｄ５０が３０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００４９】
本出願の全体にわたって、懸濁液の粒度分布は、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して決定される。
【００５０】
好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５１】
さらに好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径１０μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５２】
最後に、極めて好ましくは、本発明による方法によって得られた鉱物質の水性懸濁液はまた、これらが、鉱物質の粒子の少なくとも５０％が直径５μｍまたはそれ未満であるような粒度分布を有することを特徴とする。
【００５３】
前記水性懸濁液はまた、鉱物質が、天然もしくは合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、カオリン、タルク、石膏、石灰、マグネシア、二酸化チタン、サテンホワイト、三酸化アルミニウム、あるいはまた三水酸化アルミニウム、雲母、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウム、およびこれらの充填剤同士のブレンド、例えばタルク−炭酸カルシウムブレンド、炭酸カルシウム−カオリンブレンド、あるいはまた炭酸カルシウムと三水酸化アルミニウムもしくは三酸化アルミニウムとのブレンド、あるいはまた合成もしくは天然の繊維とのブレンド、あるいはまた鉱物の共構造物、例えばタルク−炭酸カルシウム共構造物またはタルク−二酸化チタン共構造物あるいはこれらのブレンドの中から選択される顔料および／または鉱物充填剤であることを特徴とする。
【００５４】
好ましくは、この鉱物質は、合成または天然の炭酸カルシウム、二酸化チタン、またはこれらのブレンドである。
【００５５】
より好ましくは、この鉱物質は、合成の炭酸カルシウム、または大理石、方解石、チョークもしくはこれらのブレンドの中から選択される天然の炭酸カルシウムである。
【００５６】
本発明による水性懸濁液はまた、これらの結合剤が、当業者によって水性配合物において一般に使用される結合剤の中から選択され、特に、ビニルエチレン、バーサチック酸ビニル、スチレンアクリル系、スチレンブタジエン系、あるいはまたアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５７】
好ましくは、前記懸濁液は、これらの結合剤が、バーサチック酸ビニルおよびアクリル系の結合剤の中から選択されることを特徴とする。
【００５８】
本発明の別の目的は、水性配合物、具体的には、特に水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、接着剤、鉱物質を組み込んだその他の水性配合物などのライニング用配合物においての前記懸濁液の使用である。
【００５９】
本発明の最後の目的は、本発明に従って得られた水性配合物にある。
【００６０】
したがって、本発明による水性塗料、下塗り剤、インク、コーティング剤、シーラント、粘着剤、鉱物質を組み込んだ水性配合物、および接着剤は、これらが、結合剤の存在下で粉砕された本発明による鉱物水性懸濁液を含むことを特徴とする。
【００６１】
以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
【００６２】
この実施例は、本発明による、粉砕プロセスによる結合剤の存在下（あるいは試験番号８の場合では粉砕助剤の存在下）での鉱物質の水性懸濁液の製造に関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【００６３】
試験番号１から８では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）炭酸カルシウムを使用する。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【００６４】
固定型シリンダーおよび回転パルサーを備えたＤｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）タイプの粉砕機を使用し、この粉砕機の粉砕体は、直径が範囲０．６ｍｍから１ｍｍのジルコニウムベースのボールによって構成されている。
【００６５】
粉砕体によって占められた全体積は１０００立方ｃｍであり、この質量は２，７００ｇである。
【００６６】
粉砕チャンバは、体積が１４００立方ｃｍである。
【００６７】
粉砕機の円周速度は、１０ｍ／秒である。
【００６８】
顔料懸濁液は、４０リットル／時の速度で再循環される。
【００６９】
Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（商標）粉砕機の出口に２００ミクロンメッシュのセパレーターが取り付けられ、これによって、粉砕から得られた懸濁液を粉砕体と分離することが可能になる。
【００７０】
各粉砕試験中の温度は、約３０℃で維持される。
【００７１】
乾燥した炭酸カルシウム粉末を結合剤（および試験番号８の場合には粉砕助剤）と水中でブレンドすることから始め、次いでこのブレンドを前述の装置を使用して粉砕する。粉砕時間は、所望の粒度分布に対して適切なものとする。
【００７２】
続いて、懸濁液の粒度分布を以下のように決定する。
【００７３】
粉砕後、顔料懸濁液のサンプルの粒度分布を、ＭＡＬＶＥＲＮ（商標）社から販売されるＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）２０００粒度計を使用して測定し、このサンプルをフラスコに回収する。次いで、このようにして改良された炭酸カルシウム粒子の中位径ｄ５０を決定する。
【００７４】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を以下のように決定する。
【００７５】
懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、撹拌されていないフラスコ中で、温度２５度で、適切な可動部によって毎分１０回転および毎分１００回転の２種の回転速度で、タイプＲＶＴのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度計を使用して測定される。読取りは、１分の回転後に行われる。２種のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度測定値が得られ、それぞれμ１０およびμ１００と記される。
【００７６】
８日間静置させたフラスコを１分撹拌した後、懸濁液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を同じ方法を使用して測定する。
【００７７】
試験番号１
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して１１．８乾重量％使用し、この結合剤は、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から名称Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）２３３６ＸＰで販売されるバーサチック酸ビニル乳剤である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５２．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００７８】
試験番号２
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して１１．２乾重量％使用し、この結合剤は、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から名称Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）２３３６ＸＰで販売されるバーサチック酸ビニル乳剤である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５０．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００７９】
試験番号３
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して３５．０乾重量％使用し、この結合剤は、ＲＯＨＭ＆ＨＡＡＳ（商標）社から名称Ｐｒｉｍａｌ（商標）ＨＧ−７４で販売されるアクリル系樹脂である。この懸濁液はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して１６．７乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８０】
試験番号４
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して１１．８乾重量％使用し、この結合剤は、ＢＡＳＦ（商標）社から名称Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄで販売されるアクリル系樹脂である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５２．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８１】
試験番号５
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して２２．７乾重量％使用し、この結合剤は、ＢＡＳＦ（商標）社から名称Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄで販売されるアクリル系樹脂である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して４１．０乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８２】
試験番号６
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して１２．６乾重量％使用し、この結合剤は、ＣＥＬＡＮＥＳＥ（商標）社から名称Ｍｏｗｉｌｉｔｈ（商標）ＬＤＭ１８７１で販売される酢酸ビニルエチレン基剤を含む乳剤である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５２．６乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８３】
試験番号７
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して２３．９乾重量％使用し、この結合剤は、ＣＥＬＡＮＥＳＥ（商標）社から名称Ｍｏｗｉｌｉｔｈ（商標）ＬＤＭ１８７１で販売される酢酸ビニルエチレン基剤を含む乳剤である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して４０．７乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８４】
試験番号８
この試験は、本発明を例示するものであり、結合剤を懸濁液の総重量に対して１６．１乾重量％使用し、この結合剤は、ＢＡＳＦ（商標）社から名称Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄで販売されるアクリル系樹脂である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６０．５乾重量％使用する。この試験はまた、ポリアクリル酸ナトリウムである粉砕助剤を懸濁液の総重量に対して０．３乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【００８５】
得られた懸濁液の特性を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2008507390.tif 000002
【００８７】
乾重量％は、懸濁液の総重量に対してとして理解されたい。
【００８８】
ｄ５０は、粉砕後の炭酸カルシウム粒子の中位径を示す（粒子の５０％が、直径がこの値未満である。）。
【００８９】
Ｔ＝０は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を測定する最初の時間を示す。
【００９０】
Ｔ＝８日は、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を撹拌後に測定する時間ｔ＝８日を示す。
【００９１】
試験番号１から８に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した結合剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【００９２】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例２】
【００９３】
この実施例は、本発明による結合剤の存在下で粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液からの、または従来技術による炭酸カルシウムの乾燥粉末からの本発明による水性塗料の製造に関する。
【００９４】
これらの塗料は、当業者に周知の方法を使用して、様々な要素をブレンドすることによって配合される。本出願人は、以下の試験において、これらが、使用した炭酸塩および結合剤の性質のみを示していることを指摘する。これらの塗料は、もちろん多くの他の添加剤を含んでいる。各塗料の諸要素の完全なリストを、これらの割合と一緒に一覧表に示す。
【００９５】
配合された各塗料について、塗料のＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、以下の方法を使用して決定する。
【００９６】
ＩＣＩ（商標）粘度は、当業者に周知の方法を使用して、特にＥＲＩＣＨＳＥＮ（商標）社から販売されるＩＣＩ（商標）粘度計として周知のコーンプレーン粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＩ（Ｐ）と記される。
【００９７】
Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）社から販売される、単一測定システムが取り付けられたタイプＫＵ−１のＳｔｏｒｍｅｒ粘度計において決定される。測定は、２５℃でなされ、μＳ（Ｋ．Ｕ）と記される。
【００９８】
塗料のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、鉱物質の懸濁液の場合に実施例１に示したのと同じ方法で２５℃で決定される。これは、それぞれ毎分１０回転または毎分１００回転で測定されるかに応じて、μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）およびμＢ１００（ｍＰａ．ｓ）と記される。
【００９９】
試験番号９
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１００】
これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２ＡＶで販売されている。
【０１０１】
使用された結合剤は、ＢＡＳＦ（商標）社から名称Ａｃｒｏｎａｌ（商標）２９０Ｄで販売されるアクリル系樹脂である。
【０１０２】
試験番号１０
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１０３】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１０４】
他の部分は、試験番号４に記載の本発明による水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１０５】
試験番号１１
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１０６】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２ＡＶで販売されている。
【０１０７】
他の部分は、本発明による、試験番号５に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１０８】
試験番号９から１１に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表２に示す。
【０１０９】
これらの３種の試験に対応する塗料について、配合者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、結合剤の質量は、同一であり、１６０ｇに等しい。
【０１１０】
【表２】
2008507390.tif 000003
【０１１１】
数値は、単位がｇの質量を示す。
【０１１２】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１１３】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１１４】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１１５】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１１６】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｒｈｅｏ  ２０００（商標）は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売される連合（ａｓｓｏｃｉａｔｉｖｅ）増粘剤である。
【０１１７】
試験番号９から１１において配合された塗料に関する、様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表２ｂに要約する。
【０１１８】
【表３】
2008507390.tif 000004
μＩ（Ｐ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
【０１１９】
表２ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１２０】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、これらの配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【０１２１】
さらに、試験番号９から１１に従って配合された塗料に対するいくつかの光学的性質を決定した。
【０１２２】
試験番号９から１１に従って配合された塗料の湿潤被覆力ＣＰを、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して前記塗料を厚さ１５０μｍで塗布した直後、コントラストカード上で視覚的に比較した。
【０１２３】
本発明による試験番号１０および１１は、参照として用いる試験番号９に関して得られた被覆力と同一の被覆力を示す。
【０１２４】
表３に示す色座標Ｌおよびｂは、色空間（Ｌ、ａ、ｂ、ハンター）に属しており、標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用してガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布され、次いで５０％の湿度割合の気候試験容器中で２３℃で２４時間乾燥させた試験用塗料の乾燥塗膜上で決定される。
【０１２５】
コントラスト比ＣＲ（％）＝Ｙｎ／Ｙｂの値を、ＤＲ  ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定する。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をコントラストカード上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。次いで、基板の白色部上の反射率値Ｙｂおよび基板の黒色部の反射率値Ｙｎを測定する。色空間（Ｘ、Ｙ、Ｚ）において得られた値は、３回の測定に関して得られた平均である。
【０１２６】
輝度は、ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）リフレクトメーター上で、フランス標準ＮＦ  Ｔ  ３０−０６４による６０度および８５度（ＢＳ６０およびＢＳ８５）に等しい角度で測定した。標準マニュアル型フィルムストレッチャを使用して、塗料をガラス板上に１５０μｍの厚さで予め塗布した。
【０１２７】
【表４】
2008507390.tif 000005
ＣＰ：視覚的に評価された湿潤被覆力
Ｌ：ＤＲ  ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された白色度
ｂ：ＤＲ  ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定された底色
ＣＲ（％）：ＤＲ  ＬＡＮＧＥ（商標）社から販売されるＳｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光比色計上で測定されたコントラスト比
ＢＳ６０、ＢＳ８５：ＢＲＡＮＤＴ（商標）社から販売されるＭｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−Ｇｌｏｓｓ（商標）メーターリフレクトメーター上でなされた、フランス標準ＮＦ  Ｔ  ３０−０６４による６０度および８５度の輝度測定値
【０１２８】
表３の結果は、本発明に従って配合された塗料に関して測定された光学的性質が従来技術の光学的性質と同等であることを実証している。
【０１２９】
最後に、試験番号９から１１については、このようにして配合された塗料の顔料適合性は、パラメータデルタＥ（ΔＥ）を測定することによって決定された。
【０１３０】
マット用有色水性配合物のデルタＥ（ΔＥ）の値は、白色基剤に黒色顔料を５重量％、すなわち白色塗料１９０ｇに黒色顔料５０ｇ（ＣＬＡＲＩＡＮＴ（商標）社から販売されるＣＯＬＡＮＹＬ（商標））を添加することによって決定された。
【０１３１】
ΔＥを測定するこの試験は、「ラブアウト」という用語で当業者に周知の試験である。
【０１３２】
この試験は、塗布機を使用して剪断変形させることなくコントラストカード上に試験用の有色マットまたはサテン塗料配合物をゆっくりとストレスを加えずに１５０μｍに塗布し、４５秒間放置し、次いで、粘着性を依然として有する塗膜を、任意の場所において３０秒間指でこすることによって剪断力を加えることからなる。
【０１３３】
この塗膜が乾燥した後、Ｓｐｅｃｔｒｏ−Ｐｅｎ（商標）分光光度計を使用して決定された剪断領域（摩擦された領域）と非剪断領域（塗膜が摩擦されていない領域）の間の比色差によって、試験した塗料組成物が十分な顔料適合性を有するかどうかを評価（ΔＥの値）することができる。
【０１３４】
試験番号９から１１に対応する塗料から製造された有色配合物に関して決定されたΔＥの値を、表４に示す。
【０１３５】
【表５】
2008507390.tif 000006
表４の値は、本発明に従って配合された有色塗料の顔料適合性が従来技術による試験に対応する顔料適合性と依然として同一であることを実証している。
【０１３６】
試験番号１２
この試験は、炭酸塩が乾燥粉末の形でもっぱら組み込まれる、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１３７】
ここでは、これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石である２種の炭酸カルシウムのブレンドであり、１種は、中位径が５μｍであり、もう１種は、中位径が２μｍである。これらは、ＯＭＹＡ（商標）社からそれぞれ名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）５−ＡＶおよびＯｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１３８】
使用される結合剤は、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から名称Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）２３３６ＸＰで販売されるバーサチック酸ビニル乳剤である。
【０１３９】
試験番号１３
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１４０】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１４１】
別の部分は、本発明による、試験番号１に記載される水性懸濁液の形で組み込まれる。
【０１４２】
試験番号１２および１３に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表５に示す。
【０１４３】
これらの２つの試験に対応する塗料について、当業者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、結合剤の質量は、同一であり、１６０ｇに等しい。
【０１４４】
【表６】
2008507390.tif 000007
【０１４５】
数値は、単位がｇの質量を示す。
【０１４６】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１４７】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１４８】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１４９】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１５０】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｒｈｅｏ  ２０００（商標）は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売される連合増粘剤である。
【０１５１】
様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値は、試験番号１２および１３において配合された塗料については、表５ｂに要約される。
【０１５２】
【表７】
2008507390.tif 000008
μＩ（Ｐ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
【０１５３】
表５ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１５４】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、この配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【０１５５】
試験番号１４
この試験は、従来技術によるマット塗料の配合物に関する。
【０１５６】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１５７】
別の部分は、ポリアクリル酸ナトリウムであり、中位径が５μｍの、乾重量濃度が懸濁液の総重量に対して７５重量％に等しい従来の粉砕剤を０．３乾重量％含む、粉砕された炭酸カルシウムの水性懸濁液の形で導入される。
試験番号１５
この試験は、本発明によるマット塗料の配合物に関する。
【０１５８】
炭酸カルシウムの部分は、乾燥粉末の形で組み込まれる。これは、Ａｖｅｎｚａ産の大理石であり、中位径が２μｍの炭酸カルシウムである。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）２−ＡＶで販売されている。
【０１５９】
別の部分は、本発明による、試験番号８に記載される水性懸濁液の形で導入される。
【０１６０】
試験番号１４および１５に対応する塗料に関する諸要素およびこれらの重量割合のリストを、表６に示す。
【０１６１】
これらの２つの試験に対応する塗料について、当業者は、各要素を一定の質量にするように行った。したがって、炭酸カルシウムの質量は、これらの試験では同一であり、５００ｇに等しく、結合剤の質量は、同一であり、１６０ｇに等しい。
【０１６２】
【表８】
2008507390.tif 000009
【０１６３】
数値は、単位がｇの質量を示す。
【０１６４】
Ｔｉｏｎａ（商標）ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンを示す。
【０１６５】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるポリアクリル系分散剤である。
【０１６６】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺菌剤である。
【０１６７】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０１６８】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｒｈｅｏ  ２０００（商標）は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売される  連合増粘剤である。
【０１６９】
試験番号１４および１５において配合された塗料に関する様々な時間に測定されたＩＣＩ（商標）、Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）、およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度の値を、表６ｂに要約する。
【０１７０】
【表９】
2008507390.tif 000010
μＩ（Ｐ）：ＩＣＩ（商標）粘度
μＳ（Ｋ．Ｕ）：Ｓｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度
μＢ１０（ｍＰａ．ｓ）：毎分１０回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
μＢ１００（ｍＰａ．ｓ）：毎分１００回転で測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度
【０１７１】
表６ｂの結果は、本発明に従って配合された塗料が、従来技術に対して改善されたレオロジー特性を有することを実証しており、ＩＣＩ（商標）およびＳｔｏｒｍｅｒ（商標）粘度の増加が観察される。この改善は、塗料の適用の品質向上をもたらす。
【０１７２】
さらに、本発明による塗料に観察されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度は、この配合物が長時間にわたって安定であることを実証している。
【実施例３】
【０１７３】
この実施例は、本発明による、粉砕プロセスによる結合剤の存在下での鉱物質の水性懸濁液の製造に関する。これはまた、本発明による粉砕プロセスから、このようにして得られた鉱物質の懸濁液に関する。
【０１７４】
試験番号１６では、ｄ５０と記される初期中位径が４．８μｍに等しい沈降炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が４．８μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＳＯＬＶＡＹ（商標）社から名称Ｓｏｃａｌ（商標）Ｐ３で販売されている。
【０１７５】
試験番号１７および１８では、Ａｖｅｎｚａ（イタリア）産の大理石であり、ｄ５０と記される初期中位径が１０μｍに等しい炭酸カルシウムを使用する（炭酸カルシウム粒子の５０％が、直径が１０μｍまたはそれ未満である。）。これは、ＯＭＹＡ（商標）社から名称Ｏｍｙａｃａｒｂ（商標）１０ＡＶで販売されている。
【０１７６】
実施例１に記載したのと同じ方法を使用して、鉱物質を、１種の結合剤の存在下（試験番号１６および１７の場合）、または２種の結合剤のブレンドの存在下（試験番号１８の場合）で本発明に従って粉砕する。
【０１７７】
実施例１に記載したのと同じ方法で粉砕した後、試験番号１６から１８に対する水性懸濁液の粒度分布を決定する。
【０１７８】
続いて、実施例１の過程で使用したのと同じ方法を使用して、それぞれμ１０およびμ１００と記される、毎分１０回転および毎分１００回転の２種のスピードのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度を、時間ｔ＝０およびｔ＝８日に１分間撹拌した後に測定する。
試験番号１６
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から名称Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）５４３２で販売されるスチレンアクリル系結合剤を、鉱物充填剤の乾重量に対して２０．０乾重量％使用する。この試験はまた、沈降炭酸カルシウムＳｏｃａｌ（商標）Ｐ３を懸濁液の総重量に対して５８．３乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【０１７９】
試験番号１７
この試験は、本発明を例示するものであり、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から名称Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）４５１１で販売されるアクリル系結合剤を、鉱物充填剤の乾重量に対して２０．０乾重量％使用する。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して５８．４乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【０１８０】
試験番号１８
この試験は、本発明を例示するものであり、Ａｃｒｏｎａｌ（商標）ＤＬ９６６およびＡｃｒｏｎａｌ（商標）Ｓ３６０Ｄからなる結合剤のブレンド（重量比が１：１）を、鉱物充填剤の乾重量に対して２０．０乾重量％使用し、これらの結合剤は、共にＢＡＳＦ（商標）社から販売される、それぞれスチレンブタジエン系およびスチレンアクリル系の結合剤である。この試験はまた、Ａｖｅｎｚａ産の炭酸カルシウムを懸濁液の総重量に対して６３．１乾重量％使用し、残りは水を使用する。
【０１８１】
粉砕後に決定された中位径ｄ５０の値、および粉砕後のｔ＝０およびｔ＝８日の１分間撹拌した後に測定されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度のμ１０およびμ１００の値を、表７に示す。
【０１８２】
【表１０】
2008507390.tif 000011
【０１８３】
試験番号１６から１８に対応する中位径は、本発明による方法に関して、炭酸カルシウム粒子のサイズの顕著な減少が観察されるという意味で、使用した結合剤が粉砕助剤として確かに働いていることを実証している。
【０１８４】
最後に、本発明に従って得られた各懸濁液が長時間にわたって安定であることが観察されている。
【実施例４】
【０１８５】
この実施例は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤、コーティング剤、および接着剤の製造に関する。
【０１８６】
試験番号１９
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による下塗り剤の製造に関する。
【０１８７】
したがって、これを実施するのに、下塗り剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この下塗り剤の諸組成物を表８に示す。
【０１８８】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１６の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０１８９】
【表１１】
2008507390.tif 000012
【０１９０】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系分散剤である。
【０１９１】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０１９２】
ＴｉＯ２  ＲＬ６８は、ＭＩＬＬＥＮＩＵＭ（商標）社から販売される二酸化チタンである。
【０１９３】
Ｄｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０１９４】
Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）５４３２は、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結合剤である。
【０１９５】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０１９６】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ９８０，０００ｍＰａ．ｓ、１２０，０００ｍＰａ．ｓ、１８，５００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０１９７】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ８１０，０００ｍＰａ．ｓ、１１５，０００ｍＰａ．ｓ、１７，２００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０１９８】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が下塗り剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
【０１９９】
試験番号２０
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明によるコーティング剤の製造に関する。
【０２００】
したがって、これを実施するのに、コーティング剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、このコーティング剤の諸組成物を表９に示す。
【０２０１】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１６の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０２０２】
【表１２】
2008507390.tif 000013
【０２０３】
Ｃｏａｔｅｘ（商標）Ｐ９０は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系分散剤である。
【０２０４】
Ｎｏｐｃｏ  ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０２０５】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０２０６】
Ｍｙａｎｉｔ（商標）は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０２０７】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０２０８】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ５９０，０００ｍＰａ．ｓ、８８，０００ｍＰａ．ｓ、３１，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０２０９】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ４１０，０００ｍＰａ．ｓ、６６，０００ｍＰａ．ｓ、２５，５００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０２１０】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度がコーティング剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
【０２１１】
試験番号２１
この試験は、本発明を例示するものであり、本発明による接着剤の製造に関する。
【０２１２】
したがって、これを実施するのに、接着剤を当業者に周知の方法を使用して製造し、この接着剤の諸組成物を表１０に示す。
【０２１３】
この試験は、特に、本発明に従って粉砕され、試験番号１６の過程で得られた鉱物質の水性懸濁液を使用する。
【０２１４】
【表１３】
2008507390.tif 000014
【０２１５】
Ｍｅｒｇａｌ（商標）Ｋ６Ｎは、ＴＲＯＹ（商標）社から販売される殺生物剤である。
【０２１６】
Ｎｏｐｃｏ（商標）ＮＤＷは、ＣＯＧＮＩＳ（商標）社から販売される消泡剤である。
【０２１７】
Ｃｒａｙｍｕｌ（商標）５４３２は、ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ（商標）社から販売されるスチレンアクリル系結合剤である。
【０２１８】
Ｄｕｒｃａｌ（商標）２およびＤｕｒｃａｌ（商標）１３０は、ＯＭＹＡ（商標）社から販売される炭酸カルシウムである。
【０２１９】
Ｖｉｓｃｏａｔｅｘ（商標）４６は、ＣＯＡＴＥＸ（商標）社から販売されるアクリル系増粘剤である。
【０２２０】
この手段によって、毎分１回転、毎分１０回転、および毎分１００回転で測定（前述の方法を使用したが、この場合はＨｅｌｉｐａｔｈ（商標）タイプのモジュールを用いた。）されたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が時間ｔ＝０でそれぞれ４５０，０００ｍＰａ．ｓ、２７０，０００ｍＰａ．ｓ、５１，０００ｍＰａ．ｓである配合物が得られる。
【０２２１】
時間ｔ＝２４時間に測定されたこれらの粘度は、それぞれ１，１００，０００ｍＰａ．ｓ、３４０，０００ｍＰａ．ｓ、８５，０００ｍＰａ．ｓに等しい。
【０２２２】
これらの値は、得られたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（商標）粘度が接着剤の分野において本発明による配合物の使用と完全に適合することを実証している。
【国際調査報告】
2008507390.tif 000015
2008507390.tif 000016
2008507390.tif 000017
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