(57)【要約】  主要な成分として（Ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とさらに他の１つのまたは複数の緑色顔料、黄色顔料および／または青色顔料との混合物、（Ｂ）少なくとも１つの顔料誘導体および（Ｃ）所望される場合、（Ｂ）とは異なる少なくとも１つの界面活性剤を含有する緑色顔料配合物ならびにそれらの製造法およびカラーフィルターの緑色成分を製造するためのそれらの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要な成分として
（Ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とさらに他の１つのまたは複数の緑色顔料、黄色顔料および／または青色顔料との混合物、
（Ｂ）少なくとも１つの顔料誘導体
および
（Ｃ）所望される場合、（Ｂ）とは異なる少なくとも１つの界面活性剤
を含有する緑色顔料配合物。
【請求項２】
成分（Ｂ）として、式（Ｉ）
【化１】
2008538792.tif 000006
［式中、変数は以下の意味を有する：
Ｐは、アンサンスロン−、アントラキノン−、アントラピリミジン−、アゾ−、キナクリドン−、キノフタロン−、ジケトピロロピロール−、ジオキサジン−、フラバンスロン−、インダンスロン−、イソインドリン−、イソインドリノン−、イソビオランスロン−、金属錯体−、ペリノン−、ペリレン−、フタロシアニン−、ピランスロン−、ピラゾロキナゾロン−、チオインジゴ−およびトリアリールカルボニウム顔料の群からの顔料の基；
Ｘは、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｍ＋または−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４；
Ｍ＋は、金属カチオンの当量；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに無関係に：水素；Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２アルケニル、その炭素鎖は、そのつど１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、その炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−または−ＣＯ−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；デヒドロアビエチルまたはアリール；Ｒ１およびＲ２もしくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は一緒になって、さらに他のヘテロ原子を含有してよい、窒素原子を含有する５〜７員環基を形成する、
Ｒ５は、基
【化２】
2008538792.tif 000007
Ｒ６は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル；
Ａは、アリーレン、これはハロゲン、アリールスルホニルまたは−ＣＯＲ７または−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−により置換されていてよい；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニル；
ｎは、１〜４の整数または分数］
の顔料誘導体を含有する、請求項１記載の顔料配合物。
【請求項３】
成分（Ｂ）として、顔料スルホン酸またはそのアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含有する、請求項１または２記載の顔料配合物。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン酸またはそのアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項５】
成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）１〜２０質量％を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項６】
成分（Ａ）および（Ｂ）に対して成分（Ｃ）０．１〜９９質量％を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項７】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項８】
成分（Ａ）を、顔料誘導体（Ｂ）の存在において塩混練または塩粉砕にかけることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料配合物の製造法。
【請求項９】
塩混練または塩粉砕前に、塩混練または塩粉砕中にかまたは塩混練または塩粉砕後にポリマー界面活性剤（Ｃ）を添加することを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
塩混練を、有機溶媒の存在において結晶性の無機塩を用いて実施することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
塩混練を一軸および二軸の混練機または捏和機中で実施することを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塩粉砕を、所望される場合、有機溶媒の存在において結晶性の無機塩を用いて実施することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１３】
塩粉砕を、連続的にかまたは非連続的に作動するボールミル、振動ミルまたはアトライター中で実施することを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
カラーフィルターの緑色成分を製造するための、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料配合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主要な成分として
（Ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とさらに他の１つのまたは複数の緑色顔料、黄色顔料および／または青色顔料との混合物、
（Ｂ）少なくとも１つの顔料誘導体および
（Ｃ）所望される場合、（Ｂ）とは異なる少なくとも１つの界面活性剤
を含有する緑色顔料配合物に関する。
【０００２】
さらに本発明は、これらの顔料配合物の製造およびカラーフィルターの緑色成分を製造するためのそれらの使用に関する。
【０００３】
通常、カラーフィルターのための赤色、緑色および青色の顔料配合物は、そのつどの所望された色相を作り出すために必要な顔料の混合により顔料仕上に際してかまたはペースト製造中の顔料分散に際して製造される。次いで顔料ペーストは、バインダー、ラジカル重合性モノマー、光開始剤、溶媒およびさらに他の通常の助剤の添加により放射線硬化性インク（レジストインク）に変えられ、これらは、相応する印刷法、例えばオフセット印刷により直接に所望されたパターン化された形で、例えばＬＣＤ素子において使用されるガラス板上に施与されるかまたはまず比較的薄い膜の形でガラス板上に施与され、これらは引き続き、例えばフォトリソグラフィーによるエンボス加工により所望された赤色／緑色／青色のパターンに変えられる。通常、この場合に使用される緑色顔料配合物は、緑色および黄色または青色の顔料をベースとする。カラーフィルターにおける最適な使用のために、高い透明度、高い彩度（色純度）および高い色強度(color strength)を有する顔料配合物が必要とされる。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−５８２１０１６の中では、カラーフィルターのための顔料分散液は、そのつどの顔料、例えばＣ．Ｉピグメントグリーン３６とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９との混合物を、少なくとも同量〜２倍の量のスチレン／マレイン酸ベースの分散樹脂、大量のグリコールエーテルベースまたはラクトンベースの有機溶媒および部分的にまた少量の付加的な分散剤の存在においてビーズミル中で粉砕することにより製造される。引き続き、得られた粉砕物は直接レジストインクに変えられる。
【０００５】
明細書中では、分散助剤としてポリカルボン酸の塩の他にまた非イオン性界面活性剤ならびに顔料誘導体も言及されるが、これらはしかしながら例の中では使用されない。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−９０２３２７の中では、顔料ペーストの別個の製造は行われず、むしろ直接に放射線感受性の分散液が全ての成分（顔料、バインダー、モノマー、光開始剤、溶媒）の混合により製造される。明細書中では、アニオン性ポリマー分散助剤およびカチオン性、アニオン性、非イオン性および両性の界面活性剤の可能な使用が言及される。
【０００７】
ＵＳ−Ａ−６１００３１２の中では、顔料はまず分散作用を持つ特殊なグラフトコポリマー、任意に付加的なバインダー樹脂および溶媒と一緒に混練される。次いで混練物は、さらに他の溶媒添加後にガラスビーズを用いたボールミルまたはサンドミルにかけられ、その際、分散助剤も添加されてよい。明細書中では、分散助剤としてアニオン性ポリマー分散剤、界面活性剤およびまたフタロシアニン誘導体も言及されるが、これらはしかしながら例の中では使用されない。多数の赤色、緑色および青色の顔料混合物も挙げられ、その際、イソインドリンベースの黄色顔料の特別な意義が指摘される。
【０００８】
ＪＰ−Ａ−２００１−０４２１１７の中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６と、マレイン酸変性ロジンおよびポリエチレングリコールの存在において前もって塩混練にかけられたＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８とのγ−ブチロラクトン中での分散により得られる、カラーフィルター使用のための緑色顔料分散液が記載される。ただ明細書の中でのみ言及されるのは、黄色顔料の表面がロジンによる処理、酸変性または塩基変性または顔料誘導体による処理にかけられていてもよいということである。
【０００９】
最後にＷＯ−Ａ−０３／０３５７７０の中では、乾式塩粉砕された黄色顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９または１５０、および前もって同様に乾式塩粉砕にかけられていてもよい緑色顔料、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６の、ジアセトンアルコールの存在における共通の塩混練により製造される緑色顔料配合物が記載される。塩不含に洗浄されかつ乾燥させられた顔料混合物は、次いで顔料誘導体またはポリマー界面活性剤の存在において分散機を用いてプロピレングリコールモノメチルエーテル中での分散液に変えられ、次いでバインダーポリマーがそれに添加される。
【００１０】
しかしながら公知の緑色顔料配合物は、カラーフィルターのために要求されるプロフィールを満足のいく形では実現することができない。殊にそれらの透明度はたいてい不十分でしかない。
【００１１】
それゆえ本発明を基礎とする課題は、高い彩度、高い色強度および同時に高い透明度を有する緑色顔料配合物を準備することであった。
【００１２】
それに従って、主要な成分として
（Ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６とさらに他の１つのまたは複数の緑色顔料、黄色顔料および／または青色顔料との混合物、
（Ｂ）少なくとも１つの顔料誘導体および
（Ｃ）所望される場合、（Ｂ）とは異なる少なくとも１つの界面活性剤
を含有する顔料配合物が見つけ出された。
【００１３】
さらに、顔料（Ａ）を顔料誘導体（Ｂ）の存在において塩混練または塩粉砕にかけることを特徴とする、これらの顔料配合物の製造法が見つけ出された。
【００１４】
最後に、カラーフィルターの緑色成分を製造するための本発明による顔料配合物の使用が見つけ出された。
【００１５】
本発明による顔料配合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６のみをベースとするかまたはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６と、成分（Ａ）としてさらに他の緑色顔料、黄色顔料および／または青色顔料との混合物をベースとする。
【００１６】
成分（Ａ）として加えて適切な顔料のための例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１２８、１３８、１３９、１５０、１６６および１８５ならびにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３および１５：４が挙げられる。
【００１７】
その際、とりわけ適しているのは、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６と黄色顔料、殊にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０および１８５との混合物であり、その際、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８および１５０が極めて適切な混合物成分である。
【００１８】
顔料（Ａ）は、合成に際して得られた粗顔料の形においてかまたはすでに形成された（仕上られた）顔料として使用してよい。例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６は、ＤＥ−Ａ−２４１５２４９と同様に行われる合成に際して生じる粗顔料としてか、またはＤＥ−Ａ−１２４２１８０の中で記載されるニトロフェノール中での溶媒仕上にかけられた、形成された顔料として使用してよい。
【００１９】
成分（Ｂ）として本発明による顔料配合物は、有利には式（Ｉ）
【化１】
2008538792.tif 000002
［式中、変数は以下の意味を有する：
Ｐは、アンサンスロン−、アントラキノン−、アントラピリミジン−、アゾ−、キナクリドン−、キノフタロン−、ジケトピロロピロール−、ジオキサジン−、フラバンスロン−、インダンスロン−、イソインドリン−、イソインドリノン−、イソビオランスロン−、金属錯体−、ペリノン−、ペリレン−、フタロシアニン−、ピランスロン−、ピラゾロキナゾロン−、チオインジゴ−およびトリアリールカルボニウム顔料の群からの顔料の基；
Ｘは、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｍ＋または−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４；
Ｍ＋は、金属カチオンの当量；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに無関係に：水素；Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２アルケニル、その炭素鎖は、そのつど１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、その炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−または−ＣＯ−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；デヒドロアビエチルまたはアリール；Ｒ１およびＲ２もしくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は一緒になって、さらに他のヘテロ原子を含有してよい、窒素原子を含有する５〜７員環基を形成する；
Ｒ５は、基
【化２】
2008538792.tif 000003
Ｒ６は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル；
Ａは、アリーレン、これはハロゲン、アリールスルホニルまたは−ＣＯＲ７または−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−により置換されていてよい；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニル；
ｎは、１〜４の整数または分数］
の顔料誘導体を含有する。
【００２０】
顔料誘導体（Ｂ）の金属塩は、有利にはアルカリ金属塩およびとりわけ有利にはアルカリ土類金属塩である。
【００２１】
とりわけ有利には本発明による顔料配合物は、成分（Ｂ）として顔料スルホン酸またはそのアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含有する。
【００２２】
とりわけ適切な成分（Ｂ）のための例として、銅フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体およびその塩が挙げられる。有利には、これらの誘導体は１分子当たりスルホ基１．２〜１．９を含有する。
【００２３】
極めて適切な成分（Ｂ）のための例には、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体およびそのアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩および／またはカルシウム塩、およびアンモニウム塩、例えばジステアリルジメチル−、ジステアリルメチル−、ステアリルジメチル−、ジステアリル−、ステアリル−、ラウリル−およびデヒドロアビエチルアンモニウム塩が挙げられる。
【００２４】
カラーフィルターにおける緑色成分は一般に黄色がかった緑色を有するので、黄色顔料誘導体は成分（Ｂ）として有利である。
【００２５】
それゆえ極めて有利なのはＷＯ−Ａ−０２／００６４３から公知のキノフタロン誘導体、殊にまたそこで記載されるスルホン酸誘導体およびその塩である。
【００２６】
成分（Ｂ）として極めて適切なキノフタロン誘導体は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８から誘導されかつ以下の式Ｉａ
【化３】
2008538792.tif 000004
［式中、Ｙは、水素または前で定義されたカチオンＭ２＋／２またはＮ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を意味する］
を有する。
【００２７】
自明のこととして、本発明による顔料配合物は成分（Ｂ）として種々の顔料誘導体の混合物も含有してよい。
【００２８】
一般に本発明による顔料配合物は、成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）１〜２０質量％、有利には４〜１２質量％を含有する。
【００２９】
本発明による顔料配合物は、さらに他の成分（Ｃ）として、（Ｂ）とは異なる界面活性剤を含有してよい。
【００３０】
しかしながらたいていの場合、成分（Ａ）および（Ｂ）のみを含有する顔料配合物はすでに所望された有利な使用特性を有し、そのため成分（Ｃ）の添加は行われなくてもよい。成分（Ｃ）が使用される場合、その使用量は一般的に成分（Ａ）および（Ｂ）に対して０．１〜９９質量％、殊に２〜３０質量％である。
【００３１】
成分（Ｃ）として、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性のポリマー界面活性剤を使用することができ、その際、アニオン性および非イオン性の界面活性剤が有利である。
【００３２】
適切な非イオン性界面活性剤は、殊にポリエーテル、つまりアルコール、アミン、カルボン酸およびカルボン酸アミドのアルコキシル化生成物、殊にエトキシル化生成物および／またはプロポキシル化生成物をベースとする。
【００３３】
アニオン性界面活性剤として、例えばポリエーテルの酸性リン酸エステル、酸性ホスホン酸エステル、酸性硫酸エステルおよび／または酸性スルホン酸エステルが適している。
【００３４】
同様にアニオン性界面活性剤として、エチレン性不飽和カルボン酸をベースとするポリマー、殊に、酸官能基を含有しないビニルモノマー、例えばスチレンを付加的に重合して含有してよい、エチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはジカルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸およびマレイン酸のホモポリマーおよびコポリマー、これらのホモポリマーおよびコポリマーのアルコキシル化生成物およびこれらのポリマーの塩が適している。
【００３５】
最後に、成分（Ｃ）としてポリウレタンをベースとするアニオン性界面活性剤も適している。
【００３６】
これらの界面活性剤は一般的に公知でありかつ商業的に、例えばＴｅｔｒｏｎｉｃ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｋａｌ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｔａｍｏｌ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｃｒｏｄａｆｏｓ（Ｒ）（Ｃｒｏｄａ）、Ｒｈｏｄａｆａｃ（Ｒ）（Ｒｈｏｄｉａ）、Ｍａｐｈｏｓ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｔｅｘａｐｏｎ（Ｒ）（Ｃｏｇｎｉｓ）、Ｅｍｐｉｃｏｌ（Ｒ）（Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ＆  Ｗｉｌｓｏｎ）、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ（Ｒ）（Ｒｈｏｄｉａ）、Ｌｕｔｅｎｓｉｔ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｓｏｋａｌａｎ（Ｒ）（ＢＡＳＦ）、Ｊｏｎｃｒｙｌ（Ｒ）（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ）、Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（Ｒ）（Ａｌｃｏ）、Ｇｅｒｏｐｏｎ（Ｒ）（Ｒｈｏｄｉａ）、Ｇｏｏｄ−Ｒｉｔｅ（Ｒ）（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、Ｏｒｏｔａｎ（Ｒ）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）、Ｍｏｒｅｚ（Ｒ）（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（Ｒ）（Ｂｙｋ）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（Ｒ）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ／Ｎｏｖｅｏｎ）、Ｔｅｇｏｓｐｅｒｓ（Ｒ）（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）およびＢｏｒｃｈｉ（Ｒ）（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ）の名称のもと入手できる。
【００３７】
さらに、天然樹脂、例えばロジン、およびまた変性天然樹脂、例えば変性ロジンも界面活性剤（Ｃ）として使用してよい。
【００３８】
自明のこととして、界面活性剤（Ｃ）の混合物も使用してよい。
【００３９】
有利には本発明による顔料配合物は、同様に本発明による製造法に従って得られ、その際、顔料（Ａ）は顔料（Ｂ）の存在において塩混練または塩粉砕にかけられる。
【００４０】
界面活性剤（Ｃ）を、所望される場合、本発明による顔料配合物に塩粉砕または塩混練前に、塩粉砕または塩混練中にかまたは塩粉砕または塩混練後に添加してよい。本発明による顔料配合物が水溶性界面活性剤を含有するべきである場合、これらは目的に合わせて混練されたかまたは粉砕された顔料配合物の湿式脱塩および水中における新たな懸濁処理の後に添加されるかもしくは補充される。引き続き水性配合物は凍結乾燥または噴霧乾燥される。
【００４１】
本発明による製造法に際して、結晶性の無機塩が金属塩として使用される。塩混練および塩粉砕のための通常の塩または塩混合物を使用してよい。有利なのは塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムである。
【００４２】
その際、塩対（Ａ）および（Ｂ）の混合物の質量比は１２：１までであってよく、かつ有利には３：１〜９：１である。
【００４３】
本発明により有利な塩混練は、有機溶媒の存在において実施される。
【００４４】
その際、有機溶媒として、殊に水と混合可能な有機溶媒、特にモノマー、オリゴマーおよびポリマーのＣ２〜Ｃ３アルキレングリコールおよびそれらのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテルをベースとする比較的高い沸点の溶媒が適している。例えば以下のものが挙げられる：プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノエチルエーテルおよび液体のポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール。
【００４５】
目的に合わせて、混練可能な組成物が生じるだけの量の溶媒が使用される。通常、塩１００ｇに溶媒およそ１０〜４５ｍｌが必要とされる。
【００４６】
本発明による塩混練は、冷却または加熱下で０℃未満〜１８０℃の温度にて行ってよい。有利な混練温度は８０〜１４０℃である。
【００４７】
一般に混練時間は１〜２４時間、殊に２〜５時間である。
【００４８】
混練集成装置として、特に一軸および二軸の混練機および捏和機(Koller)が適している。
【００４９】
通常、得られた混練物の処理は、水中への攪拌による導入、濾過分離、水による洗浄および乾燥により行われうる。目的に合わせて、乾燥させられた生成物は、例えばローターミル、ジェットミル中で凝集解砕(Desagglomerierungsmahlung)にかけられる。代替的に、水性フィルターケーキを凍結乾燥または噴霧乾燥してもよい。
【００５０】
有利には本発明による塩粉砕は、有機溶媒の非存在において行われる。しかしながら個々の場合において、有機溶媒を成分（Ａ）および（Ｂ）に対しておよそ０．１〜１０質量％の量で添加することが有利でありうる。適切な溶媒として、例えばキシレン、エチレングリコールおよびフタル酸ジアルキルエステル、例えばフタル酸ジメチルエステルが挙げられる。
【００５１】
塩粉砕は、連続的にかまたは非連続的に作動するボールミル、振動ミルまたはアトライター中で、通常のミルボールおよび／または場合によりビーターバー(Schlagstangen)の使用下で実施されうる。
【００５２】
粉砕温度は、一般的に１３０℃までの、有利には４０〜１１０℃の室温にある。
【００５３】
粉砕時間は、使用される粉砕集成装置にそのつど合わせられるべきである。
【００５４】
本発明による粉砕は空気との接触において行ってよいが、しかしながら有利には不活性ガス下で行われる。
【００５５】
得られた粉砕物は、塩混練の箇所で記載されたように処理してよい。
【００５６】
本発明による顔料配合物は、カラーフィルターの製造ために使用されるペーストおよびワニス中での高い彩度および高い色強度ならびに高い凝集安定性を特徴としかつ施与された形で、例えば膜としてかまたは印刷像(Druckbild)として高い透明度を示す。
【００５７】
それゆえ、それらはカラーフィルターの緑色成分の製造のために一際適しており、例えばＬＣＤ素子において使用される。
【００５８】
例
Ｉ）本発明による顔料配合物の製造
例の中では以下の記号が用いられる：
顔料（Ａ１）：ＤＥ−Ａ−２４１５２４９の例２と同様に製造された、５９．０質量％の臭素含有率および５．３質量％の塩素含有率を有するＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６
顔料誘導体（Ｂ１）：ＷＯ−Ａ−０２／００６４３の例１に従って製造された、上で定義された式ＩａのＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のモノスルホン酸
顔料誘導体（Ｂ２）：１分子当たりスルホ基１．５を有する銅フタロシアニンスルホン酸
例１
顔料（Ａ１）１０５０ｇ、顔料誘導体（Ｂ１）５２．２ｇ、硫酸ナトリウム５８００ｇおよびトリエチレングリコール９５０ｇからなる混合物を、１０ｌの高速混練機（Ｄｒａｉｓ社の乱流高速混練機ＴＲ１０）中で２時間１３０℃（混練組成物の温度）にて混練した。
【００５９】
得られた混練物を水中で攪拌し、濾過分離しかつ水により塩不含に洗浄し、７０℃にて循環空気キャビネット中で乾燥させかつ回転ミルを用いて粉砕した。
【００６０】
比較例Ｖ１
顔料（Ａ１）１０００ｇ、硫酸ナトリウム５５００ｇおよびトリエチレングリコール１２００ｇからなる混合物を、例１と同様に混練しかつ処理した。
【００６１】
例２
顔料（Ａ１）４０ｇ、顔料誘導体（Ｂ１）２ｇ、硫酸ナトリウム２２０ｇおよびトリエチレングリコール３６ｇからなる混合物を、高性能実験室用混練機（ＩＫＡ社のＤｕｐｌｅｘ−実験室用混練機ＨＫＤ−Ｔ０．６）中で２時間１３０℃にて混練しかつ例１と同様に処理した。
【００６２】
例３
顔料（Ａ１）４０ｇ、顔料誘導体（Ｂ１）２ｇ、トリエチレングリコール３７ｇおよび硫酸ナトリウム２２０ｇ中における４ｇのポリマー界面活性剤（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（Ｒ）３２０００；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ／Ｎｏｖｅｏｎ社）の溶液からなる混合物を、例２からの混練機中で２時間１３０℃にて混練しかつ例１と同様に処理した。
【００６３】
例４
顔料（Ａ１）４０ｇ、顔料誘導体（Ｂ２）２ｇ、硫酸ナトリウム２２０ｇおよびトリエチレングリコール３７ｇからなる混合物を、例２からの混練機中で２時間１３０℃にて混練しかつ例１と同様に処理した。
【００６４】
例５
顔料（Ａ１）８．４ｇおよび顔料誘導体（Ｂ１）０．４２ｇからなる混合物を、２５ｍｍの直径のスチールボール１５００ｇで充填された加熱可能な６００ｍｌの振動ミル中で塩化ナトリウム６７．２ｇと２４時間１００℃にて粉砕した。
【００６５】
得られた粉砕物を２ｌの水中に導入した。懸濁液を、２０質量％の塩酸２ｍｌと混合しかつ２時間７０℃にて攪拌した。顔料配合物を濾過分離し、水で塩不含に洗浄し７０℃にて循環空気キャビネット中で乾燥させかつ粉砕した。
【００６６】
比較例Ｖ２
例５と同様に行ったが、しかしながら顔料誘導体は使用しなかった。
【００６７】
ＩＩ）本発明による顔料配合物の試験
透明度および前方散乱の判定を、以下のように製造された顔料ペーストを用いて行った：
まず、アクリレート樹脂６ｇ、シクロヘキサノン１６ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３．６ｇからなる混合物を２２５ｍｌのガラス瓶中で１時間スキャンデックス分散装置(Skandex Dispergierapparat)（Ｌａｕ社）において揺動させた。次いでそのつどの顔料配合物６ｇを二酸化ジルコニウムボール（直径１．２５ｍｍ）２００ｇを用いて、得られたワニス中で３時間スキャンデックスにおいて分散させた。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３８．４ｇによる希釈後、さらに０．５時間スキャンデックスにおいて分散させた。
【００６８】
二酸化ジルコニウムボールの分離後に得られた顔料ペーストを、スパイラルブレード (Spiralrakel)により１２μｍの厚さの膜としてアセテートシート上に施与しかつ１２時間室温にて通気(abgelueftet)した。
【００６９】
それらの透明度を測定するために、ドクターブレード成形シート(Rakelungen)を黒白の厚紙上に置いた。視覚による判断は、５（本質的な違い、つまりはるかに透明）〜０（違いなし、同じ透明度）のスケールをもとにして行い、その際、比較例からの顔料配合物を用いて作成したドクターブレード成形シートを標準として使用した。
【００７０】
前方散乱の測定のために、ドクターブレード成形シートを、分光分度計Ｃａｒｙ  ５Ｅ（Ｖａｒｉａｎ社）により、測定の幾何学的配置、開いたウルブリヒト球(offene Ulbrichtkugel)の使用下で測定した。
【００７１】
前方散乱割合、つまり試料の光線通過に際して垂線(Lot)から屈折し離れる光割合は、着色顔料の微細性およびドクターブレード成形シートにおけるその分布のための基準である。顔料粒子が細かければ細かいほどそれだけいっそう、粒径分布が密であればあるほどそれだけいっそうかつ顔料粒子がドクターブレード成形シートにおいて良好に分散すればするほどそれだけいっそう、前方散乱の割合は低くなる。
【００７２】
得られた結果は以下の表中でまとめられる。
【００７３】
【表１】
2008538792.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月28日(2007.6.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主要な成分として
（Ａ）Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、
（Ｂ）キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体の群から選択された、少なくとも１つの顔料誘導体
および
（Ｃ）所望される場合、（Ｂ）とは異なる少なくとも１つの界面活性剤
を含有する緑色顔料配合物であって、顔料（Ａ）を顔料誘導体（Ｂ）の存在において塩混練または塩粉砕することにより得られる緑色顔料配合物。
【請求項２】
成分（Ｂ）として、式（Ｉ）
【化１】
2008538792.tif 000008
［式中、変数は以下の意味を有する：
Ｐは、アンサンスロン−、アントラキノン−、アントラピリミジン−、アゾ−、キナクリドン−、キノフタロン−、ジケトピロロピロール−、ジオキサジン−、フラバンスロン−、インダンスロン−、イソインドリン−、イソインドリノン−、イソビオランスロン−、金属錯体−、ペリノン−、ペリレン−、フタロシアニン−、ピランスロン−、ピラゾロキナゾロン−、チオインジゴ−およびトリアリールカルボニウム顔料の群からの顔料の基；
Ｘは、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｍ＋または−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４；
Ｍ＋は、金属カチオンの当量；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに無関係に：水素；Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２アルケニル、その炭素鎖は、そのつど１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、その炭素骨格は、１つ以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−または−ＣＯ−により中断されていてよくかつ／またはヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよび／またはアセチルにより１回以上置換されていてよい；デヒドロアビエチルまたはアリール；Ｒ１およびＲ２もしくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は一緒になって、さらに他のヘテロ原子を含有してよい、窒素原子を含有する５〜７員環基を形成する、
Ｒ５は、基
【化２】
2008538792.tif 000009
Ｒ６は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル；
Ａは、アリーレン、これはハロゲン、アリールスルホニルまたは−ＣＯＲ７または−ＣＯ−Ｃ６Ｈ４−ＣＯ−により置換されていてよい；
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニル；
ｎは、１〜４の整数または分数］
の１つ以上の顔料誘導体を有するキノフタロン顔料のスルホン酸誘導体の群から選択された顔料誘導体の混合物を有する、請求項１記載の顔料配合物。
【請求項３】
成分（Ｂ）として、顔料スルホン酸またはそのアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含有する、請求項１または２記載の顔料配合物。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン酸またはそのアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩を含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項５】
成分（Ａ）に対して成分（Ｂ）１〜２０質量％を含有する、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項６】
成分（Ａ）および（Ｂ）に対して成分（Ｃ）０．１〜９９質量％を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項７】
成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の顔料配合物。
【請求項８】
顔料（Ａ）を、顔料誘導体（Ｂ）の存在において塩混練または塩粉砕にかけることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料配合物の製造法。
【請求項９】
塩混練または塩粉砕前に、塩混練または塩粉砕中にかまたは塩混練または塩粉砕後にポリマー界面活性剤を添加することを特徴とする、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
塩混練を、有機溶媒の存在において結晶性の無機塩を用いて実施することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
塩混練を一軸または二軸の混練機または捏和機中で実施することを特徴とする、請求項８から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
塩粉砕を、所望される場合、有機溶媒の存在において結晶性の無機塩を用いて実施することを特徴とする、請求項８または９記載の方法。
【請求項１３】
塩粉砕を、連続的にかまたは非連続的に作動するボールミル、振動ミルまたはアトライター中で実施することを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
カラーフィルターの緑色成分を製造するための、請求項１から７までのいずれか１項記載の顔料配合物の使用。
【国際調査報告】
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