(57)【要約】  本発明は、液晶表示装置などの画像表示装置に広視野角確保、輝度向上などの機能を付与する光学フィルムの外部衝撃に対する耐衝撃性を改善し、熱および湿熱条件下で耐久性に優れた光学フィルムを提供できる、耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物、これを用いた光学フィルム、および前記光学フィルムを含む液晶表示装置を提供し、本発明に係る耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物は、（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られるアクリル系粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体が、アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、およびスチレンからなる群より選択される１種または２種以上の単量体を含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体が、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、クロトン酸、およびβ−カルボキシエチルアクリレートからなる群より選択される１種または２種以上の単量体を含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（３）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソノニルアクリレート、およびイソノニルメタクリレートからなる群より選択される１種または２種以上の混合物を含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（３）炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体が炭素数２〜８のアルキル基を有する請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項６】
前記（ａ）アクリル系共重合体が、０．０１〜５重量％の量の、水酸基を有する官能性単量体をさらに用いて共重合される請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項７】
前記水酸基を有する官能性単量体が、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコールアクリレート、および２−ヒドロキシプロピレングリコールメタクリレートからなる群より選択される１種または２種以上を含む請求項６に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項８】
前記（ａ）アクリル系共重合体が２００，０００〜２，０００，０００の平均分子量を有する請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項９】
前記（ａ）アクリル系共重合体が−５０〜−１０℃の範囲内のガラス転移温度を有するとともに、５０〜９０％の範囲内の架橋度を有する請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１０】
前記（ｂ）架橋剤がイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン樹脂系架橋剤、アジリジン系架橋剤、および金属キレート系架橋剤からなる群より選択される請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記（ｂ）架橋剤がトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、およびメラミン化合物からなる群より選択される１種または２種以上を含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記（ｃ）アミノ基を有する重合体が、１０００〜１００，０００の範囲の平均分子量を有する請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記（ｃ）アミノ基を有する重合体は、（１）アミノ基を有するビニル系単量体０．５〜１０重量％、および（２）残量として炭素数１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜２０の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、および（メタ）アクリル酸スチレンからなる群より選択される１種以上の単量体を共重合させて得られる請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１４】
前記（ｃ）アミノ基を有する重合体が、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、およびビニルピリジンからなる群より選択される１種または２種以上を含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１５】
前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として１〜１００重量部の量の粘着性付与樹脂をさらに含む請求項１に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１６】
前記粘着性付与樹脂が、ハイドロカーボン系樹脂、水添ハイドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、および重合ロジンエステル樹脂からなる群より選択される１種または２種以上を含む請求項１５に記載のアクリル系粘着剤組成物。
【請求項１７】
液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含む光学フィルムであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られる請求項１〜請求項１６のうちいずれか１項のアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項１８】
前記粘着剤層の厚さが５〜３０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１７に記載の光学フィルム。
【請求項１９】
液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含む光学フィルムであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られる請求項１〜請求項１６のうちいずれか１項のアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されている光学フィルムを含むことを特徴とする液晶表示装置。
【請求項２０】
前記粘着剤層の厚さが５〜３０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１９に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物、これを用いた光学フィルム、および前記光学フィルムを含む液晶表示装置に関するものである。特に、液晶表示装置などの画像表示装置に広視野角確保、輝度向上などの機能を付与する光学フィルムの外部衝撃に対する耐衝撃性を改善し、熱および湿熱条件下で耐久性に優れた光学フィルムを提供できる、耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物、これを用いた光学フィルムおよび前記光学フィルムを含む液晶表示装置に関するものである。本出願は２００５年４月１３日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２００５−００３０７８９号の出願日の利益を主張し、その内容の全部を本明細書に援用する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に液晶表示装置は、液晶高分子層を含む液晶高分子フィルムとその上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板を有する光学フィルムを含み、この光学フィルムは広視野角の確保、輝度向上などの多様な機能を付加するために用いられる。
【０００３】
前記液晶高分子フィルムは、液晶モノマー配向物または液晶ポリマー配向物からなる重合層またはこの２種類すべてを含む複合層によって形成される。このように形成された液晶高分子フィルムの種類は、液晶分子が結晶相において特定の位置を占めるように拘束されている「位置秩序」と特定の位置にある液晶分子が互いに整列する方向に拘束される「方向秩序」に応じて決定される。
【０００４】
前記位置秩序と方向秩序によって液晶高分子フィルムは、光学的に３次元屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚのうち、最小限２つ以上が互いに異なる異方性複屈折の特性を有するようになる。このような複屈折物質に直線偏光した光が入射され、その入射方向において直線偏光した光の位相差発生のない方向を光軸として定義する。
【０００５】
このような光学的特性を有する液晶相の配向状態は液晶分子の位置と整列方向にともなう光軸の配向により、下記のように大きく５種類に分けることができる。
１．平面配向；光軸がフィルム平面に平行する配向。
２．垂直配向；光軸がフィルム平面に対して垂直である配向、すなわちフィルム法線に平行する配向。
３．傾斜配向；光軸がフィルム平面に対して０〜９０°間の特定の角度に傾斜する配向。
４．拡散配向；傾斜角が０°から９０°に、または０〜９０°の範囲内の最小値から最大値に光軸が連続的に変化する配向。
５．コレステリック配向；光軸がフィルム平面に対して平行なものは平面配向と類似するが、厚さ方向に進むほど平面に対して垂直方向から観察する時、光軸が時計方向または反時計方向に一定の角度だけ回転する配向。
【０００６】
一般的に配向した液晶モノマーまたは配向した液晶ポリマーで形成される重合体層またはこの２種類とも含む複合層によって形成された液晶高分子フィルムは、延伸されたポリカーボネートフィルムのような固体ポリマーを一方向に延伸させて光学的に異方性の複屈折特性を有するようにした固体延伸高分子フィルムより、外部衝撃に対する耐衝撃性が非常に弱い。
【０００７】
特に、液晶高分子フィルム内でも液晶相の配向状態に応じて耐衝撃性の強さは変わるが、これは上記した液晶分子の位置と整列方向に起因する。
【０００８】
一般的に、コレステリック配向の液晶の耐衝撃性が液晶相の中で最も良好であり、垂直配向の液晶の耐衝撃性が液晶相の中で最も脆弱である。
【０００９】
前記液晶モノマー配向物または液晶ポリマー配向物からなる重合層またはこの２種類からなる複合層によって形成された液晶高分子フィルム、または延伸されたポリカーボネート高分子フィルムのように固体ポリマーを一方向に延伸させて光学的に異方性の複屈折特性を有するようにした固体延伸高分子フィルムなどのうち、１つ以上を他の機能性層に積層させた構造において、各フィルムは互いに異なる分子構造および組成を有する材料で作られるため、互いに相違した物理的特性を有する。特に、熱または湿熱条件下では一方性分子配列を有する材料の収縮または膨張による寸法安定性が不足して耐久性問題を誘発し得る。また、外部衝撃による局部的な衝撃は分子配向の部分的転位現象を引き起こし、均等な分子配列を有する材料の整列が部分的に崩れることにより液晶の欠陥を起こし得る。
【００１０】
上記のような光学フィルムは、液晶高分子フィルムまたは固体延伸高分子フィルムなどを偏光板に１つ以上積層させて形成される。前記積層において、各々の層を接合させるための手段として適切な接合層または接着層が用いられ、一般的にこのような層を構成する物質を粘着剤という。前記粘着剤の種類としては、ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系などを挙げることができ、この中で超高透明性、製造方法の容易性、コーティング性、相溶性などの理由によってアクリル系粘着剤が、光学フィルムの積層に用いられる高機能粘着剤組成物の製造に最も広く用いられている。
【００１１】
粘着剤の物理的な特性は、主に高分子鎖の分子量および分子量分布、そして分子構造の存在量に依存するようになるが、この内でも主に分子量および分子量分布が重要であることが知られている。
【００１２】
日本国公開特許公報第２００３−２２７９３３号および日本国公開特許公報第２００３−２２７９３６号には、保護フィルム、第１粘着剤層、コレステリック液晶層、第２粘着剤層、１／４波長板が順に積層されている輝度向上フィルムにおいて、第１粘着剤層と第２粘着剤層を互いに２５℃での動的保存せん断弾性率（ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）の差が０．２ＭＰＡ以上になるように形成したり、コレステリック液晶層に隣接した第１粘着剤層を２５℃での動的保存せん断弾性率が０．１〜１５ＭＰＡである粘着剤を用いて形成することによって、耐衝撃性が良好な輝度向上フィルムを作る方法が記載されている。
【００１３】
しかし、上記特許文献に記載された発明では、液晶のうち耐衝撃性が最も良好なコレステリック配向の液晶で耐衝撃性を向上させるのに留まった。最近、ＴＮモード（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ  ｍｏｄｅ）、ＳＴＮモード（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ  ｍｏｄｅ）、ＩＰＳモード（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈ  ｍｏｄｅ）、ＶＡモード（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ｍｏｄｅ）、ＯＣＢモード（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｅｎｄ  ｍｏｄｅ）などの液晶ディスプレイ装置において、位相差フィルム、視野角補償フィルムなどの光学フィルムに用いられる垂直配向フィルムでの耐衝撃性を向上させる方法については全く言及されたことがなかった。
【００１４】
また、前記特許文献の発明は、粘着剤の動的保存せん断弾性率の制約があって、既存工程で用いた粘着剤を使用できず、少なくとも２つ以上の新しい粘着剤を工程に適用させた場合にのみ耐衝撃性が向上した光学フィルムを得ることができるため、工程上変化を加えなければならないという短所がある。これは新工程の導入による追加損失をもたらしうる問題を有するのである。
【特許文献１】特開２００３−２２７９３３号公報
【特許文献２】特開２００３−２２７９３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
前述した従来技術の問題を解決するために、本発明の目的は液晶表示装置に広視野角確保、輝度向上などの機能を付与する光学フィルムの外部衝撃に対する耐衝撃性を改善し、熱および湿熱条件下で耐久性に優れた光学フィルムを提供できる、耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物、これを用いた光学フィルム、および前記光学フィルムを含む液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記目的を達成するために、本発明は、（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られることを特徴とするアクリル系粘着剤組成物を提供する。
【００１７】
また、本発明は、液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含む光学フィルムであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合してなされるアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されていることを特徴とする光学フィルムを提供する。
【００１８】
また、本発明は、液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含む光学フィルムであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合してなされるアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されている光学フィルムを含むことを特徴とする液晶表示装置を提供する。
【００１９】
以下、本発明をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００２０】
本発明に係る耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物は、（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合して得られることを特徴とする。
【００２１】
まず、本発明に係る粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を調節する目的で、アクリル系共重合体の製造において、カルボキシル基を有しないビニル系単量体を用いることができる。前記カルボキシル基を有しないビニル系単量体では、例えばアクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、スチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ）などからなる群より選択されるビニル系単量体を使用でき、これらは１種単独でまたは２種以上の混合物として用いることができる。しかし、本発明は、前記例に制限されるのではなく、他の類似した種類のビニル系単量体またはアクリル系単量体を用いることができる。
【００２２】
前記カルボキシル基を有しないビニル系単量体は、前記アクリル系共重合体の総重量を基準として０．５〜２０重量％の量で用いることができる。前記カルボキシル基を有しないビニル系単量体が０．５重量％未満で用いられる場合、耐衝撃性の改善が微小な問題があり得、２０重量％を超過する場合、過度な凝集力のために粘着物性の変化による耐久性の問題があり得る。
【００２３】
上記のような構成によって、本発明によれば、−５０〜−１０℃の範囲内のガラス転移温度を有するアクリル系共重合体を得ることができる。実験結果からみた時、アクリル系共重合体のガラス転移温度が−５０℃より低い場合、耐衝撃性の改善が、望まれる程には得られない問題があり得、逆に−１０℃を超過する場合、粘着剤コーティング性および耐久性が低下する問題があり得る。
【００２４】
本発明に係る粘着剤の架橋度を調節する目的で、アクリル系共重合体の製造において、アクリル系共重合体の総重量を基準としてカルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および、残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を用いることができる。
【００２５】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレートなどからなる群より選択されるカルボキシル基を有するビニル系単量体を使用でき、これらは１種単独でまたは２種以上の混合物として用いることができる。しかし、本発明がこれらに制限されることはない。
【００２６】
前記カルボキシル基を有するビニル系単量体は、前記アクリル系共重合体の総重量を基準として０．５〜２０重量％の量で用いることができる。前記カルボキシル基を有するビニル系単量体が０．５重量％未満で用いられる場合、低い架橋度により耐久性が低下する問題があり得、２０重量％を超過する場合、凝集力上昇による流動特性の低下によって接着力が低下する問題があり得る。
【００２７】
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体のうち、アルキル基が長鎖の形態であれば、得られる粘着剤の凝集力が低くなるため、高温下で凝集力を維持しにくくなる問題があり得る。したがって、本発明では、アクリル系共重合体の製造の際、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体として、炭素数１〜１２のアルキル基、好ましくは炭素数２〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を用いることができる。前記炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体では、例えば、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ペンチルアクリレート、ペンチルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソノニルアクリレート、イソノニルメタクリレートなどからなる群より選択される単量体を使用でき、これらは１種単独でまたは２種以上の混合物で用いることができる。しかし、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００２８】
上記のような構成によって、本発明によれば、５０〜９０％の範囲内の架橋度を有するアクリル系共重合体を得ることができる。実験結果からみた時、架橋度が５０％未満の場合、耐久性に問題があり得、逆に９０％を超過する場合、粘着剤コーティング性が下がる問題があり得る。
【００２９】
上記のような単量体の共重合によって形成されるアクリル系共重合体は、好ましくは２００，０００〜２，０００，０００の平均分子量を有することができる。前記アクリル系共重合体は、溶液重合法、光重合法、バルク重合法、サスペンション重合法、またはエマルジョン重合法など公知の重合法によって製造することができ、好ましくは溶液重合法によって製造することができる。前記溶液重合法の場合、重合温度は５０〜１４０℃の範囲内になることができ、単量体が均一に混合された状態で重合開始剤（ｉｎｉｔｉａｔｏｒ）を添加することが好ましい。重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイドなどの有機過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合を行うこともできる。
【００３０】
本発明において、前述したカルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％および残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を用いてカルボキシル基含有樹脂組成物を先ず製造することができるが、その製造方法としてはベンゾイルパーオキサイド（ｂｅｎｚｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ラウリルパーオキサイドなどの有機過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合によって製造することが好ましく、特に溶液重合法によって製造することが好ましい。
【００３１】
前記アクリル系共重合体の共重合には、アクリル系共重合体の総重量を基準として、水酸基を有する官能性単量体が０．０１〜５重量％の量でさらに含まれることができる。前記水酸基を有する官能性単量体は、単独でまたは架橋剤と反応して昇温の際、粘着剤の凝集破壊が生じないように化学結合による凝集力を付与する目的で用いることができる。前記水酸基を有する官能性単量体が０．０１重量％以上で用いられることによって、昇温時に発生し得る粘着剤の凝集破壊を防止でき、逆に５重量％以下で添加されることによって、昇温時に流動特性の低下を防止することができる。前記水酸基を有する官能性単量体は、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシエチレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシプロピレングリコールメタクリレートなどから選択されるものを使用でき、これらは単独でまたは２種以上の混合物として用いることができる。しかし、本発明は、前記例に制限されるのではなく、水酸基を含む単量体、好ましくは水酸基を含むビニル系単量体を一般的に用いることができる。
【００３２】
本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、架橋剤を含む。前記アクリル系共重合体と共に本発明に係るアクリル系粘着剤組成物を構成する前記架橋剤は、前記カルボキシル基を有するビニル系単量体のカルボキシル基と反応して粘着剤の凝集力を高める役割を行い、粘着剤組成物の粘着性を向上させる機能をする。その例として、多官能性イソシアネート系架橋剤は、架橋構造の形成を介して昇温時に粘着剤の凝集力を維持させて付着信頼性を向上させる役割をする。前記架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン樹脂系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤など、当技術分野で知られているか、国内外製造業者などによって市販されている通常の架橋剤を用いることができる。架橋剤の具体的な例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの多官能イソシアネート化合物；エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミンなどの多官能エポキシ化合物；メラミン化合物などがあって、これらは単独でまたは２種以上の混合物として用いることができる。しかし、本発明がこれらに制限されることはない。
【００３３】
本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、アミノ基を有する重合体を前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として０．５〜２０重量部の量でさらに含まれる。前記アミノ基を有する重合体は、アミノ基を有する重合体の総重量を基準として（１）アミノ基を有するビニル系単量体０．５〜１０重量％および（２）残量として炭素数１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、炭素数１〜２０の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジル、および（メタ）アクリル酸スチレンより選択される１種以上の単量体を共重合させて得ることができる。本発明で用いられるアミノ基を有する重合体は、平均分子量が１０００〜１００，０００の範囲であることが好ましい。
【００３４】
前記アミノ基を有する重合体では、例えば、アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ビニルピリジンなどより選択される１種または２種以上の混合物であることができるが、本発明の範囲がこれらに制限されることはない。
【００３５】
前記アミノ基を有する重合体は、カルボキシル基を含有する粘着剤が長時間の使用時に発生し得る応力によって気泡が発生するなどの耐久性に影響を与え得る問題点を解決するために導入されたものと理解できる。前記アミノ基を有する重合体を本発明に係るアクリル系粘着剤組成物に含めることによって、カルボキシル基とアミノ基の相互作用によって気泡発生の抑制および耐久性の向上という効果を得ることができる。
【００３６】
前記アミノ基を有する重合体は、ベンゾイルパーオキサイド（ｂｅｎｚｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ラウリルパーオキサイドなどの有機過酸化物、またはアゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合によって製造することが好ましく、特に溶液重合法によって製造することが好ましい。
【００３７】
前記アミノ基を有する重合体が前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として０．５重量部未満で含まれる場合、反応程度の不足による耐衝撃性に問題があり得、逆に２０重量部を超過して含まれる場合、粘着物性の変化による耐久性に問題があり得る。
【００３８】
本発明に係るアクリル系粘着剤組成物には、粘着性付与樹脂が、前記アクリル系共重合体１００重量部を基準として１〜１００重量部の量でさらに含まれることができる。前記粘着性付与樹脂は、本発明に係るアクリル系粘着剤組成物に粘着性をさらに付与するために用いられる。その例としては、ハイドロカーボン系樹脂、水添ハイドロカーボン系樹脂、ロジン樹脂、水添ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、重合ロジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂より選択される１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００３９】
また、本発明に係るアクリル系粘着剤組成物には、通常の紫外線安定剤、酸化防止剤、補強剤、充填剤などの添加剤を一般的な目的に応じてさらに含むことができ、これらはすべて国内外製造業者などによって市販されているものを購入し、適切な量を選択して用いることができる。
【００４０】
上記のような本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、コレステリック配向の液晶層を含む光学フィルムに適用される場合だけでなく、如何なる配向状態を有する液晶層を含む光学フィルムに適用される場合にも、光学フィルムに耐衝撃性および熱または湿熱条件での耐久性をもたらすことができる。特に、本発明に係るアクリル系接着剤組成物は、ＩＰＳモード（Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  ｍｏｄｅ）の視野角補償フィルムに用いられる垂直配向の光学フィルムの耐衝撃性を向上させることができる。
【００４１】
本発明に係る光学フィルムは、液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含むものであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合してなされるアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されていることを特徴とする。本発明では、光学フィルムに上記のような本発明に係るアクリル系粘着剤組成物を用いて形成された耐衝撃性に優れた粘着剤層を含めることによって、光学フィルム、特に光学フィルムの液晶高分子層を外部の衝撃から保護して熱および湿熱条件下での光学フィルムの耐久性を向上させることができる。前記粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜３０μｍの範囲内になることができる。前記粘着剤層の厚さが５μｍ未満の場合、実際工程での実現性が低くて生産性が低下する問題があり得、逆に３０μｍを超過する場合、前記のようにガラス転移温度や架橋度を調節しても耐衝撃性が改善される効果が微小であるという問題があり得る。
【００４２】
本発明に係る液晶表示装置は、液晶高分子フィルム層、および前記液晶高分子フィルム層の上下面のうちのいずれか一面または両面に積層した偏光板層を含む光学フィルムであって、前記光学フィルムを構成する層のうち、１つ以上の層の上下面のうちのいずれか一面または両面に（ａ）アクリル系共重合体１００重量部、（ｂ）架橋剤０．０１〜１０重量部、および（ｃ）アミノ基を有する重合体０．５〜２０重量部を含み、前記アクリル系共重合体が（１）カルボキシル基を有しないビニル系単量体０．５〜１０重量％、（２）カルボキシル基を有するビニル系単量体０．５〜２０重量％、および（３）残量として炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を共重合してなされるアクリル系粘着剤組成物を塗布して形成された粘着剤層が形成されている光学フィルムを含むことを特徴とする。本発明に係る液晶表示装置は、上記のような本発明に係るアクリル系粘着剤組成物を用いて形成された、耐衝撃性に優れた粘着剤層を含む光学フィルムを用いることによって、液晶表示装置自体の耐久性が向上できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４３】
以下本発明の好ましい実施例を記載する。しかし、下記実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００４４】
［評価方法］
〔架橋度〕
架橋度は、アクリル系粘着剤の一般的に知られたゲル含量測定法によって、溶媒に溶解しない架橋構造を形成した部分の量を重量％で得て数値にした。
【００４５】
〔耐久性〕
粘着剤がコーティングされた液晶高分子フィルムの上側には、偏光板（９０ｍｍ×１７０ｍｍ）を付着させ、下の方にはガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）を付着させ、前記ガラス基板の下面には前記の上側の偏光板と光学吸収軸がクロスした状態になるように偏光板を配置するようにした。この時、加えられた圧力は約５ｋｇ／ｃｍ２であり、気泡や異物を避けるためにクリーンルーム内で作業を行って試験片を得た。この試験片の耐湿熱特性を把握するために、６０℃、９０％の相対湿度条件下で１、０００時間の間放置した後、気泡や剥離が発生したかを肉眼で観察した。また、耐熱特性は、８０℃、１、０００時間の間の放置後、気泡や剥離の有無を観察した。試験片の状態を評価する直前に常温で２４時間放置した。
【００４６】
〔耐衝撃性〕
粘着剤がコーティングされた液晶高分子フィルムの上側に偏光板（６０ｍｍ×６０ｍｍ）を付け、下の方にガラス基板（１１０ｍｍ×１９０ｍｍ×０．７ｍｍ）を付けて試料を作った。１０ｇの重量を有する、先端の尖った錘を用い、試料の偏光板側に落下させた。落下後、試料を偏光顕微鏡を用いて液晶の破壊程度を肉眼で１次観察し、再び光学顕微鏡を用いて２００倍の倍率まで観察した。この時、落下高さを調節して落下エネルギーの大きさを調節しながら、破壊程度を調べることができる。本実験では、７５ｇの錘を用いて、高さ２０ｃｍ付近から落下させ、１５０ｍＪ程度の落下エネルギーを有する場合に、液晶表示装置などの普遍的な画像表示装置に加えられる外部衝撃の程度と類似した液晶破壊が生じることを確認することができた。したがって、耐衝撃性の改善の目標を１５０ｍＪ程度の落下エネルギー条件で液晶破壊が生じないものと基準を設定し、これを基準として良、不良を判定した。
【００４７】
［合成実施例１〜９］
１）反応器にトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）１００重量部を入れて、窒素還流状態で９０℃で維持する。ここにメタクリル酸メチル（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）９７重量部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ａｍｉｎｏ  ｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）３重量部を入れ、そこにアゾビスイソブチロニトリル（ａｚｏｂｉｓ  ｉｓｏｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ）１重量部を追加して、５時間重合した。反応終了後、トルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）で希釈して固形分含量を４５％に調整してＴｇが９１℃、重量平均分子量が２０、０００であるアミノ基を有する重合体を作った。
【００４８】
２）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を設置した１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８０重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部、スチレン１０重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃で維持した後、均一に混合して反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させ、最終アクリル系ポリマーＰ−１を得た。前記のポリマーＰ−１のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１５℃で、架橋後の架橋度は５５％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体１０重量部を入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）０．５重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、これを離型紙にコーティングした。
【００４９】
３）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８２重量部、アクリル酸（ＡＡ）１０重量部、スチレン８重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−２を得た。前記ポリマーＰ−２のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃で、架橋後の架橋度は７５％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体を５重量部入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．３重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、これを離型紙にコーティングした。
【００５０】
４）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８４重量部、アクリル酸（ＡＡ）９重量部、スチレン７重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度は、６０℃で維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−３を得た。前記のポリマーＰ−３のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２５℃で、架橋後の架橋度は６０％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体を１４重量部入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．３重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、これを離型紙にコーティングした。
【００５１】
５）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８３重量部、アクリル酸（ＡＡ）１１重量部、スチレン６重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合して反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０４重量部を５０％濃度でエチルアセテートに 希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−４を得た。前記のポリマーＰ−４のガラス転移温度（Ｔｇ）は−２５℃で、架橋後の架橋度は７５％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体を１０重量部を入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．５重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、これを離型紙にコーティングした。
【００５２】
６）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９１重量部、アクリル酸（ＡＡ）４重量部、スチレン５重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２５重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−５を得た。前記のポリマーＰ−５のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃で、架橋後の架橋度は６０％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体を１７重量部を入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００５３】
７）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部、アクリル酸（ＡＡ）５重量部、スチレン５重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−６を得た。前記のポリマーＰ−６のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃で、架橋後の架橋度は７０％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体３重量部を入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１重量部を投入した後、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００５４】
８）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９３重量部、アクリル酸（ＡＡ）３重量部、スチレン４重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−７を得た。前記のポリマーＰ−７のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３５℃で、架橋後の架橋度は７０％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体を１０重量部入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．２重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、これを離型紙にコーティングした。
【００５５】
９）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９６重量部、アクリル酸（ＡＡ）２重量部、スチレン２重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。混合物の温度を６０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＰ−８を得た。前記のポリマーＰ−８のガラス転移温度（Ｔｇ）は−４５℃で、架橋後の架橋度は８５％と測定された。ここに合成実施例１で合成したアミノ基を有する重合体８重量部を入れて、イソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度で希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００５６】
前記合成実施例から得られる本発明に係るアクリル系粘着剤組成物は、−１０〜−５０℃の範囲のガラス転移温度と５０〜９０％の架橋度とを有することを確認することができた。
【００５７】
［製造実施例１〜７］
液晶高分子フィルム（液晶層）の上下いずれか一面または両面に前記合成実施例で得られた本発明に係る粘着剤組成物を用いて粘着層を形成させ、その粘着層上に、厚さ１８５ミクロンのヨード系偏光板を付着させて積層することによって、下記表１に示すように光学フィルムを製造した。得られた光学フィルムの物性を試験して、その結果を下記表１に示した。この時、本発明に係る粘着剤組成物が前記液晶高分子フィルムのある一面にだけ適用される場合、他の面には後述する合成比較例１の粘着剤を用いて粘着層を形成させた。
【００５８】
【表１】
2008507617.tif 000002
【００５９】
［合成比較例１〜７］
１）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９８重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−１を得た。前記のポリマーＲ−１のガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃で、架橋後の架橋度は６０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．３重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６０】
２）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１５重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃で維持した後、均一に混合して反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−２を得た。前記のポリマーＲ−２のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃で、架橋後の架橋度は３０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）０．３重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６１】
３）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−３を得た。前記のポリマーＲ−３のガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃で、架橋後の架橋度は５０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６２】
４）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９８重量部、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）２重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−４を得た。前記ポリマーＲ−４のガラス転移温度（Ｔｇ）は−６０℃で、架橋後の架橋度は７０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．３重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度で希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６３】
５）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）１０重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−５を得た。前記ポリマーＲ−５のガラス転移温度（Ｔｇ）は−４０℃で、架橋後の架橋度は６０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）０．３重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６４】
６）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を備えた１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）８５重量部、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）１５重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−６を得た。前記ポリマーＲ−６のガラス転移温度（Ｔｇ）は−３０℃で、架橋後の架橋度は４０％と測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度で希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６５】
７）窒素ガスが還流されて温度調節が容易なように冷却装置を設置した１０００ｍＬの反応器に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）５重量部で構成される単量体の混合物を投入した。そして、溶剤としてエチルアセテート（Ｅａｃ）１００重量部を投入した。温度を９０℃に維持した後、均一に混合し、反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重量部を５０％濃度でエチルアセテートに希釈して投入し、１０時間の間反応させた後、最終アクリル系ポリマーＲ−７を得た。前記のポリマーＲ−７のガラス転移温度（Ｔｇ）は−５５℃で、架橋後の架橋度は５０％として測定された。ここにイソシアネート系架橋剤のトリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物（ＴＤＩ−１）１．３重量部を投入し、コーティング性を考慮して、１３重量％の濃度に希釈して均一に混合した後、離型紙にコーティングした。
【００６６】
［製造比較例１〜６］
下記表２に記載した通り互いに異なるガラス転移温度および架橋度を有する比較合成例の粘着剤組成物を用いたことを除いては、前記製造実施例と同様にして、下記表２に示すように光学フィルムを製造した。
【００６７】
【表２】
2008507617.tif 000003
【００６８】
前記表１および表２に示すように、本発明に係るアクリル系粘着剤組成物を用いた場合には、光学フィルムの耐衝撃性および耐久性が比較例として表示された従来の粘着剤組成物を用いる場合に比較して、顕著に改善されることを確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明は、液晶表示装置などの画像表示装置に広視野角確保、輝度向上などの機能を付与する光学フィルムの外部衝撃に対する耐衝撃性を改善し、熱および湿熱条件下で耐久性に優れた光学フィルムを提供できる、耐衝撃性に優れたアクリル系粘着剤組成物と、これを用いた光学フィルムおよび前記光学フィルムを含む液晶表示装置を提供できる。
【００７０】
以上、本発明は記載した具体例についてのみ詳細に説明したが、本発明の技術思想の範囲内で多様な変形および修正が可能なことは当業者にとって明白なことであり、このような変形および修正が添付する特許請求の範囲に属することは当然のことである。
【国際調査報告】
2008507617.tif 000004
2008507617.tif 000005