(57)【要約】  本発明は、式（１）の共有結合基を表面に含む機能化ナノ粒子を開示し、式中、ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、そしてＹは、式：−Ｂ１−Ｄ１（２ａ）の基であり、ここで、Ｂ１は、直接結合または架橋員であり、そしてＤ１は、カチオン性染料の基、水溶性基を担持しないフタロシアニン染料の基、またはクマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ〔ａ〕キサンテン、ベンゾ〔ｂ〕キサンテン、ベンゾ〔ｃ〕キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ〔ａ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｂ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｃ〕フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アザラクトン、メチン、オキサジン、チアジン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオ−エピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンゾアントロン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンからなる群より選択される蛍光染料の基であるか、或いはＹは、式：−Ｂ２−Ｄ２（２ｂ）の基であり、ここで、Ｂ２は、陰電荷を有する少なくとも１つの基を含む有機基であり、そしてＤ２は、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、メチン、アザメチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン、アジン、オキサジン、シアニンおよびアントラキノン染料からなる群より選択されるカチオン性染料である。
2008545606.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2008545606.tif 000075
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、そして
Ｙは、式（２ａ）：
【化２】
2008545606.tif 000076
で示される基であり、
ここで、
Ｂ１は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｄ１は、カチオン性染料の基、水溶性基を担持しないフタロシアニン染料の基、またはクマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ〔ａ〕キサンテン、ベンゾ〔ｂ〕キサンテン、ベンゾ〔ｃ〕キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ〔ａ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｂ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｃ〕フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アザラクトン、メチン、オキサジン、チアジン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオ−エピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンゾアントロン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンからなる群より選択される蛍光染料の基であるか、或いは
Ｙは、式（２ｂ）：
【化３】
2008545606.tif 000077
で示される基であり、
ここで、
Ｂ２は、陰電荷を有する少なくとも１つの基を含む有機基であり、そして
Ｄ２は、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、メチン、アザメチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン、アジン、オキサジン、シアニンおよびアントラキノン染料からなる群より選択されるカチオン性染料である〕
で示される共有結合基を表面に含む機能化ナノ粒子。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；−ＯＲ５；下記式：
【化４】
2008545606.tif 000078
であり、
Ｒ５が、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；下記式：
【化５】
2008545606.tif 000079
またはナノ粒子表面であり、
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または−ＯＲ５であり、そして
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニルまたはＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである
請求項１記載の機能化ナノ粒子。
【請求項３】
ｎが、２、３または４、好ましくは３である、請求項１または２記載の機能化ナノ粒子。
【請求項４】
Ｂ１が、直接結合、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキレンである
請求項１〜３のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項５】
Ｂ１が、直接結合または−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−もしくは−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−Ｏ−である
請求項４記載の機能化ナノ粒子。
【請求項６】
Ｂ２が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよく、かつ非置換であるか、またはヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ４が、水素、または非置換であるか、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、そして
Ｂ２およびＲ４のアルキル基の少なくとも１つが、カルボキシ、スルホまたはスルフェート基を含む 
請求項１〜３のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項７】
Ｂ２が、−Ｎ（Ｒ４）−または−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−により結合し、非中断であるか、または−Ｏ−により中断され、非置換であるか、またはヒドロキシ、カルボキシもしくはスルホにより置換されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ４が、水素、または非置換であるか、カルボキシもしくはスルホにより置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そして
Ｂ２およびＲ４のアルキル基の少なくとも１つが、カルボキシまたはスルホ基を含む 
請求項６記載の機能化ナノ粒子。
【請求項８】
Ｄ１が、キサンテン、ベンゾキサンテン、ナフタルイミド、ジケトピロロピロールまたはフタロシアニン染料から誘導される
請求項１〜５のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項９】
Ｄ１が、式（３）：
【化６】
2008545606.tif 000080
（式中、ＲおよびＲ′は、式：−Ｎ（ＣＯ−）２の残基と一緒になって、ベンゾキサンテンまたはナフタルイミド染料の基を形成する） 
で示される基である、請求項８記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１０】
Ｄ１のカチオン性染料が、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、メチン、アザメチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン、アジン、オキサジン、チアジン、シアニンまたはアントラキノン染料から誘導される、請求項１〜７のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１１】
Ｄ１のカチオン性染料が、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン染料、好ましくはトリアミノトリアリールメタン染料から誘導される、請求項１０記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１２】
Ｄ２のカチオン性染料が、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン染料、好ましくはトリアミノトリアリールメタン染料から誘導される、請求項１〜５のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１３】
式（１６）：
【化７】
2008545606.tif 000081
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１１は、アミノ、メルカプトもしくはヒドロキシルにより置換されていてもよいおよび／または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルまたはＣ２〜Ｃ２４アルケニル；Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；またはそれぞれ架橋員を介して結合してもよい重合性基もしくはポリマーであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、そして
Ｒ１４は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである〕
で示される共有結合基を表面に追加的に含む、請求項１〜１２のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１４】
Ｒ１２およびＲ１３が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；−ＯＲ５；下記式：
【化８】
2008545606.tif 000082
であり、
Ｒ５が、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；下記式：
【化９】
2008545606.tif 000083
またはナノ粒子表面であり、
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または−ＯＲ５であり、そして
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニルまたはＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである
請求項１３記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１５】
Ｒ１１が、非置換またはヒドロキシルにより置換され、非中断であるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであるか、或いは
Ｒ１１が、Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンを介して結合し、次に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよい、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリアクリレート基である
請求項１３または１４記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１６】
式（１７）：
【化１０】
2008545606.tif 000084
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
Ｂ３は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｌは、安定剤の残基である〕
で示される共有結合基を表面に追加的に含む、請求項１〜１５のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１７】
Ｒ１５およびＲ１６が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；−ＯＲ５；下記式：
【化１１】
2008545606.tif 000085
であり、
Ｒ５が、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；下記式：
【化１２】
2008545606.tif 000086
またはナノ粒子表面であり、
Ｒ６およびＲ７が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または−ＯＲ５であり、そして
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニルまたはＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである
請求項１６記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１８】
Ｂ３が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンである
請求項１６または１７記載の機能化ナノ粒子。
【請求項１９】
Ｌが、立体障害アミン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアニリド、２−ヒドロキシフェニル−４，６−ジアリールトリアジンまたは立体障害フェノール型からなる群より選択される
請求項１６〜１８のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項２０】
Ｌが、下記式：
【化１３】
2008545606.tif 000087
2008545606.tif 000088
2008545606.tif 000089
2008545606.tif 000090
2008545606.tif 000091
で示される基であり、
ここで、
Ｒ２０が、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ７〜Ｃ１１フェニルアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキルまたはＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルであり；
Ｒ２１が、水素、オキシル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ５アルケノイル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイルオキシ、ベンジルオキシ、グリシジルまたは基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｇであり、Ｇが、水素、メチルまたはフェニルであり、
Ｒ２２が、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ２３がＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ′２３が、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ２４が、ＨまたはＯＨであり；
Ｒ２５が、Ｈ、Ｃｌ、ＯＨまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ′２５が、Ｈ、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２６が、Ｈ、Ｃｌ、ＯＨまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ２７およびＲ２９が、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｏにより中断されているおよび／もしくはＯＨにより置換されているＣ４〜Ｃ２２アルコキシ、またはＣ７〜Ｃ１４フェニルアルコキシであり：
Ｒ２８およびＲ３０が、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり；
Ｒ３１およびＲ′３１が、互いに独立して、Ｒ２０で示されている意味のうちの１つを有するか、または一緒になって、テトラメチレンもしくは−オキサメチレン、またはペンタメチレンもしくは−オキサメチレンを形成し；
Ｒ３２が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルまたはフェニルであり；
Ｒ３３、Ｒ３４およびＲ３５が、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ３６が、水素または下記式：
【化１４】
2008545606.tif 000092
であり、
Ｒ３７が、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンであり、
Ｒ３８およびＲ３９が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、フェニルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｔ１およびＴ２が、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または非置換であるか、ハロゲン−もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換のフェニルもしくはナフチルであるか、或いはＴ１およびＴ２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルカン環を形成し、
Ｔ３が、Ｃ２〜Ｃ８アルカントリイルであり、
Ｔ４が、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ８アルケニルオキシまたはベンジルオキシであり、
Ｔ５が、Ｔ４と同じ意味を有するか、またはＴ４およびＴ５が、一緒になって−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８アルキレン−Ｏ−であるか、または
Ｔ４が水素である場合、Ｔ５が、−ＯＨもしくは−ＮＲ２０−ＣＯ−Ｒ３２であり；
Ｘ１が、式（１８ａ）の基であり、
Ｘ２が、Ｘ１と同じ意味を有するか、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシもしくは−ＮＲ３１Ｒ′３１であり；
Ｘ３が、直接結合、−ＮＲ２０−、−ＮＸ６−もしくは−Ｏ−であるか、または式：−Ｏ−ＣＯ−Ｘ５−ＣＯ−Ｏ−Ｘ６の基であり；ここで
Ｘ５が、Ｃ１〜Ｃ１２アルカントリイルであり、そして
Ｘ６が、下記式：
【化１５】
2008545606.tif 000093
で示される基である
請求項１６〜１９のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項２１】
式（１′）：
【化１６】
2008545606.tif 000094
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、そして
Ｙは、式（２′）：
【化１７】
2008545606.tif 000095
で示される基であり、
ここで、
Ｂ１は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｄ１′は、蛍光ペリレン染料の基である〕
で示される共有結合基を表面に含み、
機能化ナノ粒子が、請求項１３で定義された式（１６）の共有結合基または請求項１６で定義された式（１７）の基を表面に追加的に含む
機能化ナノ粒子。
【請求項２２】
機能化ナノ粒子が球状を有する、請求項１〜２１のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項２３】
機能化ナノ粒子が、１０〜１００nm、好ましくは１０〜５００nmの粒径を有する、請求項１〜２２のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項２４】
機能化ナノ粒子がシリカナノ粒子である、請求項１〜２３のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子。
【請求項２５】
（ａ）有機物質、および
（ｂ）請求項１〜２４のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子
を含む組成物。
【請求項２６】
組成物が被覆組成物であり、成分（ａ）が有機被膜形成結合剤である、請求項２５記載の組成物。
【請求項２７】
成分（ａ）が合成ポリマーである、請求項２５記載の組成物。
【請求項２８】
成分（ｂ）が成分（ａ）に基づいて０．０１〜８０％の量で存在する、請求項２５〜２７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２９】
追加的な添加剤が成分（ａ）および（ｂ）の他に存在する、請求項２５記載の組成物。
【請求項３０】
有機物質の着色のための請求項１〜２４のいずれか１項記載の機能化ナノ粒子の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な機能化ナノ粒子(functionalized nanoparticle）、有機物質、好ましくは合成ポリマーと新規な機能化ナノ粒子とを含む組成物、並びに有機物質のための着色材料としてのその使用に関する。
【０００２】
ポリマーでの充填剤の使用は、例えば、ポリマーの機械的特性、特に密度、硬度、剛性または衝撃強さに改善をもたらすことを可能にする利点を有する。
【０００３】
極めて小型の充填剤粒子（４００nm未満）、いわゆるナノスケール充填剤を使用すると、ポリマーの機械的特性、長期安定性または難燃性を、マクロスケールの通常の充填剤粒子の２０〜５０重量％と比較して、５〜１０重量％のかなり低い濃度で改善することができる。ナノスケール充填剤を含むポリマーは、光沢、加工時のより低い工具摩耗およびより良好な再生利用状態のような改善された表面品質を示す。ナノスケール充填剤を含む被覆および被膜は、改善された安定性、耐燃性、気体遮断性および引掻き抵抗性を示す。加えて、充填剤の改善された透明性および低い拡散性を達成することができる。
【０００４】
ナノスケール充填剤は、高い表面エネルギーを有する極めて大きい表面を有する。したがって、ポリマー基質に対するナノスケール充填剤の表面エネルギーの低減および相溶化は、ポリマー中のナノスケール充填剤の凝集を回避するためおよび優れた分散を達成するために、通常のマクロスケール充填剤を用いるときよりもさらに重要である。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−０３／００２６５２は、添加剤の機能化有機親和性ナノスケール充填剤の調製を開示する。
【０００６】
現在、新規な機能化ナノ粒子の選択された群が、多様な基質の着色物質として特に有用であり、ナノ粒子が基質と相溶性があり、加えて、上記で提示したような有利な特性を示すことが発見されている。
【０００７】
ポリマーまたは被覆において着色剤を使用することによって、多くの場合に着色剤の移行が起こり、例えば、隣接物質への望ましくない着色をもたらす。インクジェット印刷用途において、多くの場合にブリーディングが起こり、鮮明ではない印刷をもたらす。
【０００８】
したがって、改善された特性を有する着色剤の必要性が依然として存在し、上記で記述した用途に特に有用である着色剤を提供することが、本発明の目的である。
【０００９】
したがって、本発明は、式（１）：
【００１０】
【化１８】
2008545606.tif 000003
【００１１】
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、そして
Ｙは、式（２ａ）：
【００１２】
【化１９】
2008545606.tif 000004
【００１３】
で示される基であり、
ここで、
Ｂ１は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｄ１は、カチオン性染料の基、水溶性基を担持しないフタロシアニン染料の基、またはクマリン、ベンゾクマリン、キサンテン、ベンゾ〔ａ〕キサンテン、ベンゾ〔ｂ〕キサンテン、ベンゾ〔ｃ〕キサンテン、フェノキサジン、ベンゾ〔ａ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｂ〕フェノキサジン、ベンゾ〔ｃ〕フェノキサジン、ナフタルイミド、ナフトラクタム、アザラクトン、メチン、オキサジン、チアジン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ベンゾキサンテン、チオ−エピンドリン、ラクタムイミド、ジフェニルマレイミド、アセトアセトアミド、イミダゾチアジン、ベンゾアントロン、フタルイミド、ベンゾトリアゾール、ピリミジン、ピラジンおよびトリアジンからなる群より選択される蛍光染料の基であるか、或いは
Ｙは、式（２ｂ）：
【００１４】
【化２０】
2008545606.tif 000005
【００１５】
で示される基であり、
ここで、
Ｂ２は、陰電荷を有する少なくとも１つの基を含む有機基であり、そして
Ｄ２は、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、メチン、アザメチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン、アジン、オキサジン、シアニンおよびアントラキノン染料からなる群より選択されるカチオン性染料である〕
で示される共有結合基を表面に含む機能化ナノ粒子に関する。
【００１６】
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；−ＯＲ５；下記式：
【００１７】
【化２１】
2008545606.tif 000006
【００１８】
であり、
Ｒ５は、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；下記式：
【００１９】
【化２２】
2008545606.tif 000007
【００２０】
またはナノ粒子表面であり、
Ｒ６およびＲ７は、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニル；Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または−ＯＲ５であり、そして
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、水素；−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル；フェニルまたはＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ２５アルキルとしてのＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、分岐鎖または非分岐鎖の基であることができ、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシルまたはドコシルである。アルキル基は、非中断であってもよいか、または−Ｏ−もしくは−Ｓ−により中断されていてもよい。−Ｏ−または−Ｓ−により中断されているＣ２〜Ｃ２５アルキル、特にＣ３〜Ｃ２５アルキルのようなアルキル基は、例えば、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、特にＣ１〜Ｃ８アルキルである、アルキル基は、非中断であってもよいか、または−Ｏ−により中断されていてもよい。
【００２２】
炭素原子２〜２４個を有するアルケニルとしてのＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、直鎖または分岐鎖の基であることができ、例えば、ビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、オレイル、ｎ−２−オクタデセニルまたはｎ−４−オクタデセニルである。好ましいものは、３〜１８個、特に３〜１２個、例えば３〜６個、特に３〜４個の炭素原子を有するアルケニルである。
【００２３】
Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキルとしてのＲ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジルまたは２−フェニルエチルである。好ましくはベンジルである。
【００２４】
Ｒ５は、好ましくは、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、またはＡｌ２Ｏ３表面、もしくはＳｉＯ２表面であり、特にＡｌ２Ｏ３表面、またはＳｉＯ２表面である。Ｒ５にとって極めて好ましい意味はＳｉＯ２表面である。
【００２５】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、特にメチルである。
【００２６】
好ましくは、Ｒ１およびＲ２は−ＯＲ５；下記式：
【００２７】
【化２３】
2008545606.tif 000008
【００２８】
であり、特に式：−ＯＲ５の基であり、ここでＲ５、Ｒ６およびＲ７には、上記の意味および選択肢が適用される。
【００２９】
より好ましくは、Ｒ１およびＲ２は、式：−ＯＲ５の基であり、ここでＲ５は、Ａｌ２Ｏ３表面、またはＳｉＯ２表面、特にＳｉＯ２表面である。
【００３０】
ｎは、好ましくは２、３または４、特に３である。
【００３１】
Ｂ１は、例えば、直接結合、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ３）−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｎ（Ｒ３）−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されててもよいＣ１〜Ｃ２５アルキレンであり、ここでＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはヒドロキシル置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである。好ましくは、Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、特に水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである。Ｒ３にとって極めて好ましい意味は水素である。
【００３２】
好ましくは、Ｂ１は、直接結合、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキレンである。
【００３３】
Ｂ１にとって極めて好ましい意味は、直接結合、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−、または式：−Ａ１−Ｃ１〜Ｃ２５アルキレン−Ａ２−の架橋員であり、ここでＣ１〜Ｃ２５アルキレンは、上記で提示したように非中断であることができるかまたは中断されていることができ、Ａ１およびＡ２は、直接結合または上記に提示された基である。Ａ１にとって好ましい意味は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−、特に−ＮＨ−または−ＮＨ−ＣＯ−、より好ましくは−ＮＨ−である。Ａ２にとって好ましい意味は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−ＮＨ−、特に、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンとしては、非中断であるか、または−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＯ−ＮＨ−、特に−Ｏ−、−ＮＨ−および−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される少なくとも１つの基、より好ましくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されていることが好ましい。
【００３４】
Ｂ１にとって重要な意味は、直接結合、−ＮＨ−ＳＯ２−または式：−Ａ１−Ｃ１〜Ｃ２５アルキレン−Ａ２−の架橋員、特に直接結合または式：−Ａ１−Ｃ１〜Ｃ２５アルキレン−Ａ２−の架橋員、より好ましくは直接結合である。
【００３５】
Ｂ１の例は、直接結合または−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−もしくは−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−Ｏ−である。
【００３６】
陰電荷を有するＢ２における基の例としては、カルボキシ、スルホまたはスルフェート基を記述することができる。
【００３７】
Ｂ２は、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｎ（Ｒ４）−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよく、かつ非置換であるか、またはヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ４は、水素、または非置換であるか、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり、そして
Ｂ２およびＲ４のアルキル基の少なくとも１つは、カルボキシ、スルホまたはスルフェート基、特にカルボキシまたはスルホ基を含む。
【００３８】
Ｒ４は、好ましくは、水素、または非置換であるか、カルボキシ、スルホもしくはスルフェート基により、特にカルボキシもしくはスルホ基、より好ましくはスルホ基により置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルである。Ｒ４にとって極めて好ましい意味は水素である。
【００３９】
Ｂ２のアルキル基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−により、特に−Ｎ（Ｒ４）−または−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−により結合していることが好ましい。アルキル基は、好ましくは、非中断であるか、または−Ｎ（Ｒ４）−もしくは−Ｏ−、特に−Ｏ−により中断されている。
【００４０】
Ｂ２の重要な基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ４）−、−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−により、特に−Ｎ（Ｒ４）−または−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−により結合し、非中断であるか、または−Ｎ（Ｒ４）−もしくは−Ｏ−、特に−Ｏ−により中断されており、非置換であるか、またはヒドロキシ、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ４は、水素、または非置換であるか、カルボキシ、スルホもしくはスルフェートにより置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そして
Ｂ２およびＲ４のアルキル基の少なくとも１つは、カルボキシ、スルホまたはスルフェート基、特にカルボキシまたはスルホ基を含む。
【００４１】
Ｂ２の非常に重要な基は、−Ｎ（Ｒ４）−または−Ｎ（Ｒ４）−ＣＯ−により結合し、非中断であるか、または−Ｏ−により中断され、非置換であるか、またはヒドロキシ、カルボキシもしくはスルホにより置換されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、そして
Ｒ４は、水素、または非置換であるか、カルボキシもしくはスルホにより置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、そして
Ｂ２およびＲ４のアルキル基の少なくとも１つは、カルボキシまたはスルホ基を含む。
【００４２】
Ｄ１は、好ましくは、キサンテン、ベンゾキサンテン、ナフタルイミド、ジケトピロロピロールまたはフタロシアニン染料から誘導され、特に、キサンテン、ベンゾキサンテン、ナフタルイミド、またはジケトピロロピロール染料から誘導される。好ましくは、対応する蛍光染料である。
【００４３】
Ｄ１にとって極めて好ましい基は、式（３）：
【００４４】
【化２４】
2008545606.tif 000009
【００４５】
（式中、ＲおよびＲ′は、式：−Ｎ（ＣＯ−）２の残基と一緒になって、ベンゾキサンテンまたはナフタルイミド染料の基を形成する）
で示されるものである。
【００４６】
式（３）のそのような基の例は以下である。
−ナフタルイミド染料：
【００４７】
【化２５】
2008545606.tif 000010
【００４８】
から誘導される基であり、
ここで、
環ＡおよびＢは、非置換であることができるか、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−８）アルキル）アミノ、ハロゲンまたはスルホにより置換されていることができる。
−ベンゾキサンテン染料：
【００４９】
【化２６】
2008545606.tif 000011
【００５０】
から誘導される基であり、
ここで
Ｒ１００は、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ１−８チオアルキル、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１−８アルキル）アミノまたはハロゲンであり、そして、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または−Ｎ（Ｒ１０１）−であり、ここでＲ１０１は、Ｃ１−８アルキル、ヒドロキシ−Ｃ１−８アルキルまたはＣ６−１０アリールである。
更に、Ｄ１にとって極めて好ましい基は、Ｄ１が、キサンテン染料：
【００５１】
【化２７】
2008545606.tif 000012
【００５２】
から誘導されるものであり、
ここで、
Ａ４は、Ｏ、Ｎ−Ｚ１またはＮ（Ｚ１）２を表し、ここでＺ１は、ＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ａ５は、−ＯＨまたは−Ｎ（Ｚ２）２を表し、ここでＺ２は、ＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
ｎは、１、２、３または４であり、
Ｒ１１０、Ｒ１１１、Ｒ１１２、Ｒ１１３、Ｒ１１４、Ｒ１１５およびＲ１１６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ナフチルおよびヘテロアリールから選択され；ここで、Ｒ１１０〜Ｒ１１６のいずれかのアルキル部分は、ハロゲン、カルボキシ、スルホ、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシより場合により置換されており；Ｒ１１０〜Ｒ１１６のいずれかのフェニル、ナフチルまたはヘテロアリール部分は、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオおよびＣ１〜Ｃ８アルコキシからなる群より選択される１〜４つの置換基により場合により置換されており；
Ｒ１０９は、ハロゲン、シアノ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、フェニル、ナフチル、または下記式：
【００５３】
【化２８】
2008545606.tif 000013
【００５４】
を有するヘテロアリールであり、
ここで、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＸ５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、ＣＦ３、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、ＳＯ３ＨおよびＣＯ２Ｈからなる群より選択される。追加的に、Ｘ１〜Ｘ５のいずれかのアルキル部分は、ハロゲン、カルボキシ、スルホ、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、シアノ、ハロアセチルまたはヒドロキシにより更に置換されていることができる。場合により、Ｘ１〜Ｘ５の任意の２つの隣接する置換基は、一緒になって、ハロゲン、シアノ、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオおよびＣ１〜Ｃ８アルコキシから選択される１〜４つの置換基により場合により更に置換されているフェニル環のような縮合芳香族環を形成することができる。特定の実施態様において、上記の式（並びに本明細書における他の式）のキサンテン着色剤は、異性または互変異性形態で存在し、これは本発明に含まれる。
−式（１０）：
【００５５】
【化２９】
2008545606.tif 000014
【００５６】
で示されるジケトピロロピロールから誘導される基であり、
ここで、
Ｒ１１７およびＲ１１８は、互いに独立して、有機基であり、そして、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して、アリール基またはヘテロアリール基であり、これは置換されていることができる。
【００５７】
Ａｒ１およびＡｒ２の定義における用語「アリール基」は、典型的には、フェニル、インダニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニリルもしくはクアドフェニリル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェンレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、９−フェナントリル、２−または９−フルオレニル、３−または４−ビフェニルのようなＣ6〜Ｃ30アリールであり、これらは非置換であってもよいか、または置換されていてもよい。
【００５８】
用語「ヘテロアリール基」、特にＣ2〜Ｃ30ヘテロアリールは、窒素、酸素または硫黄が考えられるヘテロ原子である環であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜１８個の不飽和複素環基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、２Ｈ−クロメニル、キサンテニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、１Ｈ−ピロリジニル、イソインドリル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、３Ｈ−インドリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノニキサリニル（quinoxalinyl）、キナゾリニル（quinazolinyl）、シンノリニル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル（chinoxalinyl）、キナゾリニル（chinazolinyl）、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルであり、好ましくは上記の単環式または二環式の複素環基であり、これらは非置換であってもよいまたは置換されていてもよい。
【００５９】
Ａｒ１およびＡｒ２は、フェニル；１−もしくは２−ナフチルのようなナフチル；３−もしくは４−ビフェニルのようなビフェニル；９−フェナントリルのようなフェナントリル；または２−もしくは９−フルオレニルのようなフルオレニルであることが好ましい。極めて好ましいものは、フェニルまたはナフチル、特にフェニルである。
【００６０】
Ａｒ１およびＡｒ２は、非置換であることができるか、或いは、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ；フッ素、塩素もしくは臭素のようなハロゲン；シアノ；アミノ；Ｎ−モノ−もしくはＮ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）アミノ；フェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−フェニルアミノ、ナフチルアミノまたはＮ，Ｎ−ジ−ナフチルアミノにより置換されていることができ、ここでフェニルまたはナフチル基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシまたはハロゲンにより更に置換されていることができる。好ましい置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、特にＣ１〜Ｃ４アルキル；Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、特にＣ１〜Ｃ４アルキル；およびハロゲンである。
【００６１】
Ｒ１１７およびＲ１１８は、同一または異なっていてよく、フッ素、塩素、臭素またはヒドロキシルにより置換されていることができるＣ１〜Ｃ２５アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルにより置換されていることができるアリル基、シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン、ニトロもしくはアノにより置換されていることができるフェニルにより１もしくは２回縮合されていることができるシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、ケトンもしくはアルデヒド基、エステル基、カルバモイル基、ケトン基、シリル基、シロキサニル基、Ａ６または−ＣＲ１１９Ｒ１２０−（ＣＨ２）ｍ−Ａ６から選択され、ここで、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていることができるフェニルを表し、
Ａ６は、アリールまたはヘテロアリール、特にＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはハロゲンにより置換されていることができるフェニルまたは１−もしくは２−ナフチルを表し、そしてｍは、０、１、２、３または４を表す。
【００６２】
Ｒ１１７およびＲ１１８は、好ましくは、非置換であるか、フッ素、塩素、臭素もしくはヒドロキシルで置換されているＣ１〜Ｃ２５アルキル；またはＡ６もしくは−ＣＲ１１９Ｒ１２０−（ＣＨ２）ｍ−Ａ６であり、ここで、
Ｒ１１９およびＲ１２０は、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていることができるフェニルを表し、
Ａ６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはハロゲンにより置換されていることができるフェニルまたは１−もしくは２−ナフチルを表し、そしてｍは、０、１、２、３または４を表す。
【００６３】
Ｒ１１７およびＲ１１８にとって極めて好ましい意味は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル；または非置換であるか、フェニル環においてＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンにより置換されているベンジルである。
【００６４】
フタロシアニン染料の基としてのＤ１は、好ましくは、式（１１）：
【００６５】
【化３０】
2008545606.tif 000015
【００６６】
で示される基であり、
ここで、
ＭｅＰｈＣは、金属フタロシアニンの基であり、
Ｒ１２１は、水素、ヒドロキシにより置換されていることができるＣ１〜Ｃ２５アルキル；ヒドロキシにより置換されていることができるＣ１〜Ｃ２５アルコキシ；ハロゲン；アミノ；アセチルアミノ；モノ−もしくはジ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）アミノ；シアノまたはヒドロキシであり、そしてｘは、１、２、３、４、５、６、７または８である。Ｍｅは、好ましくは、銅、ニッケルまたはコバルトから選択される金属であり、特に銅である。
【００６７】
カチオン性染料の基としてのＤ１は、好ましくは、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ、メチン、アザメチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン、アジン、オキサジン、チアジン、シアニンおよびアントラキノン染料からなる群より選択されるカチオン性染料から誘導され、好ましくはジフェニルメタン、トリフェニルメタン、トリアミノトリアリールメタン染料、より好ましくはトリアミノトリアリールメタン染料から誘導される。
【００６８】
カチオン性モノアゾ染料のＤ１の好ましい基は、以下の式：
【００６９】
【化３１】
2008545606.tif 000016
【００７０】
で示され、
ここで、
Ｂ１およびＢ２は、互いに独立して、フェニル、ナフチルまたは複素環基であり、それぞれＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ハロゲン、または式：−Ｎ（Ｒ１５０）Ｒ１５１、−Ｎ（Ｒ１５０）（Ｒ１５１）Ｒ１５２もしくは−ＯＲ１５０の基により置換されていることができ、ここで、Ｒ１５０、Ｒ１５１およびＲ１５２は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８ヒドロキシアルキルまたはフェニルであり、フェニル基は、Ｂ１およびＢ２で上記に提示された置換基の１つにより更に置換されていることができ、
ｎは、１、２、３または４、特に１である。
好ましい複素環基は、イミダゾールおよびピリダジン基である。
【００７１】
カチオン性ジスアゾ染料のＤ１の好ましい基は、以下の式：
【００７２】
【化３２】
2008545606.tif 000017
【００７３】
で示され、
ここで、Ｂ１、Ｂ２およびｎは、上記の式（１２）および（１３）で定義されたとおりであり、そしてＢ３は、フェニレンまたはナフチレンであり、それぞれ式（１２）および（１３）のＢ１およびＢ２で上記に提示された置換基で置換されていることができる。
【００７４】
カチオン性トリアリールメタン染料のＤ１の好ましい基は、式（１５）：
【００７５】
【化３３】
2008545606.tif 000018
【００７６】
で示されるものであり、
ここで、Ｂ４、Ｂ５およびＢ６は、互いに独立して、フェニルまたはナフチルであり、これは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、フェニル、ハロゲン、スルホ、カルボキシ、または式：−Ｎ（Ｒ１５３）Ｒ１５４、−Ｎ（Ｒ１５３）（Ｒ１５４）Ｒ１５５もしくは−ＯＲ１５３の基により置換されていることができ、ここで、Ｒ１５３、Ｒ１５４およびＲ１５５は、水素；フェニルもしくはヒドロキシで更に置換されていることができるＣ１〜Ｃ８アルキル；またはフェニルであり、
置換基として上記で記述されたフェニル基は、Ｂ４、Ｂ５およびＢ６のフェニルまたはナフチル基で記述された少なくとも１つの置換基により更に置換されていることができ、そして
ｎは、１、２、３または４、特に１である。
【００７７】
トリアリールメタン染料のＤ１の極めて好ましい基は、式：−Ｎ（Ｒ１５３）Ｒ１５４または−Ｎ（Ｒ１５３）（Ｒ１５４）Ｒ１５５の少なくとも３つの基を含むトリアミノトリアリールメタン染料の対応する基であり、ここで、Ｒ１５３、Ｒ１５４およびＲ１５５は、上記の式（１５）で定義されたとおりである。
【００７８】
カチオン性染料としてのＤ２は、上記で提示されたカチオン性染料のいずれかであることができ、上記の選択肢が適用される。Ｄ２は静電気的に結合しているので、カチオン性染料としてのＤ２は、上記の式で示されている共有結合を含まない。
【００７９】
本発明の更なる実施態様によると、機能化ナノ粒子は、式（１）の基に加えて、式（１６）：
【００８０】
【化３４】
2008545606.tif 000019
【００８１】
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１１は、アミノ、メルカプトもしくはヒドロキシルにより置換されていてもよいおよび／または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルまたはＣ２〜Ｃ２４アルケニル；Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル；Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニル；またはそれぞれ架橋員を介して結合してもよい重合性基もしくはポリマーであり、
Ｒ１２およびＲ１３は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、そして
Ｒ１４は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである〕
で示される共有結合基を表面に含むことができる。
【００８２】
Ｒ１２およびＲ１３には、Ｒ１およびＲ２について本明細書中、前記で提示された定義および選択肢が適用される。
【００８３】
Ｒ１４は、好ましくは水素またはメチル、特に水素である。
【００８４】
Ｃ１〜Ｃ２５アルキルおよびＣ２〜Ｃ２４アルケニルの意味におけるＲ１１には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０で上記に提示された定義および選択肢が適用される。Ｒ１１の好ましい定義は、Ｃ２〜Ｃ１２アルキル、特にＣ２〜Ｃ８アルキルである。
【００８５】
ヒドロキシル置換Ｃ１〜Ｃ２５アルキルとしてのＲ１１は、好ましくは１〜３つ、特に１または２つのヒドロキシル基を含む分岐鎖または非分岐鎖の基であり、例えば、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシペンチル、４−ヒドロキシペンチル、３−ヒドロキシペンチル、２−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキシヘキシル、５−ヒドロキシヘキシル、４−ヒドロキシヘキシル、３−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシヘキシル、７−ヒドロキシヘプチル、６−ヒドロキシヘプチル、５−ヒドロキシヘプチル、４−ヒドロキシヘプチル、３−ヒドロキシヘプチル、２−ヒドロキシヘプチル、８−ヒドロキシオクチル、７−ヒドロキシオクチル、６−ヒドロキシオクチル、５−ヒドロキシオクチル、４−ヒドロキシオクチル、３−ヒドロキシオクチル、２−ヒドロキシオクチル、９−ヒドロキシノニル、１０−ヒドロキシデシル、１１−ヒドロキシウンデシル、１２−ヒドロキシドデシル、１３−ヒドロキシトリデシル、１４−ヒドロキシテトラデシル、１５−ヒドロキシペンタデシル、１６−ヒドロキシヘキサデシル、１７−ヒドロキシヘプタデシル、１８−ヒドロキシオクタデシル、２０−ヒドロキシエイコシル、または２２−ヒドロキシドコシルである。Ｒ１１の好ましい定義は、ヒドロキシル置換Ｃ２〜Ｃ１２アルキル、特にヒドロキシル置換Ｃ４〜Ｃ８アルキルである。
【００８６】
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により中断されているアルキルとしてのＲ１１は、対応するＣ２〜Ｃ２５アルキル基であり、例えば、
ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ３ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００８７】
ヒドロキシルで置換され、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により中断されているアルキルとしてのＲ１１は、対応するＣ２〜Ｃ２５アルキル基であり、例えば、
−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２または−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）５−ＯＨである。
【００８８】
アミノ−、メルカプト−またはヒドロキシルで置換され、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１４）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により中断されているアルキルとしてのＲ１１は、対応するＣ２〜Ｃ２５アルキル基であり、例えば、
ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＨＯＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、ＨＯＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＨＯＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＨＳＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＨＳＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ２ＣＨ２−またはＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ（ＣＯ）−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００８９】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルとしてのＲ１１は、好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルまたはシクロドデシルである。好ましくはシクロヘキシルである。
【００９０】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルケニルとしてのＲ１１は、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロノネニル、シクロデセニル、シクロウンデセニルまたはシクロドデセニルである。好ましくはシクロヘキセニルである。
【００９１】
重合性基としてのＲ１１は、例えば、下記式：
【００９２】
【化３５】
2008545606.tif 000020
【００９３】
である。
【００９４】
ポリマーとしてのＲ１１は、例えば上記で概説された重合性基が重合される場合、重合生成物である。
【００９５】
Ｒ１１は、好ましくは、非置換またはヒドロキシルにより置換され、非中断であるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により、特に−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されている、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであるか、或いは
Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンを介して結合し、次に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−、特に−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよい、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリアクリレート基である。
【００９６】
より好ましくは、Ｒ１１は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル；ヒドロキシにより置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキル；上記で提示されているような重合性基により置換されているＣ２〜Ｃ２５アルキル；−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−により中断され、ヒドロキシで場合により置換されているＣ２〜Ｃ２５アルキル；またはＣ１〜Ｃ２５アルキレンを介して結合し、次に−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／もしくは中断されていてもよい、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリアクリレート基である。ポリマーは、−Ｏ−ＣＯ−を介してアルキレン基に結合していることが好ましい。アルキレン基としては、式（１６）で示されているＳｉ原子に直接結合していることが好ましい。更に、アルキレンは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−、特に−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−、より好ましくは−ＮＨ−、−Ｏ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｏ−の少なくとも１つにより中断されていることが好ましい。
【００９７】
本発明の更なる実施態様によると、機能化ナノ粒子は、式（１）の基に加えて、または式（１）から（１６）の基に加えて、式（１７）：
【００９８】
【化３６】
2008545606.tif 000021
【００９９】
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
Ｂ３は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｌは、安定剤の残基である〕
で示される共有結合基を表面に含む。
【０１００】
Ｒ１５およびＲ１６には、Ｒ１およびＲ２について本明細書中、前記で提示された定義および選択肢が適用される。
【０１０１】
ｎは、好ましくは２、３または４、特に３である。
【０１０２】
Ｂ３は、例えば、直接結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ３）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ３）−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｎ（Ｒ３）−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよいＣ１〜Ｃ２５アルキレンであり、ここでＲ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルまたはヒドロキシル置換Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである。好ましくは、Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、特に水素である。
【０１０３】
好ましくは、Ｂ３は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−および−ＣＯ−ＮＨ−からなる群より選択される少なくとも１つの基により結合してもよいおよび／または中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンである。
【０１０４】
Ｂ３にとって極めて好ましい意味は、式：−Ａ４−Ｃ１〜Ｃ２５アルキレン−Ａ５−の架橋員であり、ここでＣ１〜Ｃ２５アルキレンは、上記で提示されたように非中断であることができるかまたは中断されていることができ、そしてＡ４およびＡ５は、直接結合または上記で提示された基である。Ａ４にとって好ましい意味は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−、特に−ＮＨ−または−ＮＨ−ＣＯ−、より好ましくは−ＮＨ−である。Ａ５にとって好ましい意味は、直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−ＮＨ−、特に、直接結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−ＮＨ−である。Ｃ１〜Ｃ２５アルキレンとしては、非中断であるか、または−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および−ＣＯ−ＮＨ−、特に−Ｏ−、−ＮＨ−および−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される少なくとも１つの基、より好ましくは−ＣＯ−Ｏ−により中断されていることが好ましい。
【０１０５】
Ｂ３の例は、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−または−ＮＨ−（ＣＨ２）１−６−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）１−６−Ｏ−である。
【０１０６】
Ｌは、好ましくは、立体障害アミン、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアニリド、２−ヒドロキシフェニル−４，６−ジアリールトリアジンまたは立体障害フェノール型からなる群より選択される。
【０１０７】
より好ましくは、Ｌは、下記式：
【０１０８】
【化３７】
2008545606.tif 000022
2008545606.tif 000023
2008545606.tif 000024
2008545606.tif 000025
2008545606.tif 000026
【０１０９】
で示される基であり、
ここで、
Ｒ２０は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ７〜Ｃ１１フェニルアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキルまたはＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルであり；
Ｒ２１は、水素、オキシル、ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ７〜Ｃ１２アラルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイル、Ｃ３〜Ｃ５アルケノイル、Ｃ１〜Ｃ１８アルカノイルオキシ、ベンジルオキシ、グリシジルまたは基−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｇであり、Ｇは、水素、メチルまたはフェニルであり、
Ｒ２２は、Ｈ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ２３はＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ′２３は、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
Ｒ２４は、ＨまたはＯＨであり；
Ｒ２５は、Ｈ、Ｃｌ、ＯＨまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ′２５は、Ｈ、ＣｌまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２６は、Ｈ、Ｃｌ、ＯＨまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ２７およびＲ２９は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｏにより中断されているおよび／もしくはＯＨにより置換されているＣ４〜Ｃ２２アルコキシ、またはＣ７〜Ｃ１４フェニルアルコキシであり：
Ｒ２８およびＲ３０は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり；
Ｒ３１およびＲ′３１は、互いに独立して、Ｒ２０で示されている意味のうちの１つを有するか、または一緒になって、テトラメチレンもしくは−オキサメチレン、またはペンタメチレンもしくは−オキサメチレンを形成し；
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルまたはフェニルであり；
Ｒ３３、Ｒ３４およびＲ３５は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルまたはＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり；
Ｒ３６は、水素または下記式：
【０１１０】
【化３８】
2008545606.tif 000027
【０１１１】
であり、
Ｒ３７は、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンであり、
Ｒ３８およびＲ３９は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ７〜Ｃ９フェニルアルキル、フェニルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、
Ｔ１およびＴ２は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、または非置換であるか、ハロゲン−もしくはＣ１〜Ｃ４アルキル置換のフェニルもしくはナフチルであるか、或いはＴ１およびＴ２は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルカン環を形成し、
Ｔ３は、Ｃ２〜Ｃ８アルカントリイルであり、
Ｔ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ８アルケニルオキシまたはベンジルオキシであり、
Ｔ５は、Ｔ４と同じ意味を有するか、またはＴ４およびＴ５は、一緒になって−Ｏ−Ｃ２〜Ｃ８アルキレン−Ｏ−であるか、または
Ｔ４が水素である場合、Ｔ５は、−ＯＨもしくは−ＮＲ２０−ＣＯ−Ｒ３２であり；
Ｘ１は、式（１８ａ）の基であり、
Ｘ２は、Ｘ１と同じ意味を有するか、またはＣ１〜Ｃ１８アルコキシもしくは−ＮＲ３１Ｒ′３１であり；
Ｘ３は、直接結合、−ＮＲ２０−、−ＮＸ６−もしくは−Ｏ−であるか、または式：−Ｏ−ＣＯ−Ｘ５−ＣＯ−Ｏ−Ｘ６の基であり；ここで
Ｘ５は、Ｃ１〜Ｃ１２アルカントリイルであり、そして
Ｘ６は、下記式：
【０１１２】
【化３９】
2008545606.tif 000028
【０１１３】
で示される基である。
【０１１４】
特に興味深いものは、少なくとも式（１）の基および式（１６）の少なくとも１つの基を表面に含む機能化ナノ粒子である。重要なものは、少なくとも式（１）の基および式（１７）の少なくとも１つの基を表面に含む機能化ナノ粒子である。極めて興味深いものは、少なくとも式（１）の基、並びに式（１６）の少なくとも１つの基および式（１７）の少なくとも１つの基を表面に含む機能化ナノ粒子である。
【０１１５】
式（１）、（１６）および（１７）の基がナノ粒子に直接結合し、更なる架橋員がないことが好ましい。
【０１１６】
更に、本発明は、式（１′）：
【０１１７】
【化４０】
2008545606.tif 000029
【０１１８】
〔式中、
ナノ粒子は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の混合のナノ粒子であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して、水素、ナノ粒子表面−Ｏ−または置換基であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、そして
Ｙは、式（２′）：
【０１１９】
【化４１】
2008545606.tif 000030
【０１２０】
で示される基であり、
ここで、
Ｂ１は、直接結合または架橋員であり、そして
Ｄ１′は、蛍光ペリレン染料の基である〕
で示される共有結合基を表面に含み、
機能化ナノ粒子が、式（１６）の共有結合基または式（１７）の基、好ましくは式（１６）の基を表面に追加的に含む
機能化ナノ粒子を対象とする。
【０１２１】
Ｒ１、Ｒ２、ｎ、Ｂ１およびナノ粒子には、前記で提示された定義および選択肢が適用される。
【０１２２】
Ｄ１′の基として好ましいものは以下である。
−ペリレン染料：
【０１２３】
【化４２】
2008545606.tif 000031
【０１２４】
から誘導される基であり、
ここで、
Ｒ１０４は、水素；ハロゲン、フェニルもしくはナフチルにより置換されていることができ、次にフェニルもしくはナフチルがＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルコキシにより更に置換されていることができるＣ１〜Ｃ２５アルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルキルにより１〜３回置換されていることができるアリル；Ｃ５〜Ｃ７シクロアルキル基；Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ハロゲン、ニトロもしくはシアノにより１〜３回置換されていることができるフェニルにより１もしくは２回縮合されていることができるＣ５〜Ｃ７シクロアルキル基；ハロゲンにより置換されていることができるＣ２〜Ｃ２５アルケニル基；またはハロゲンにより置換されていることができるＣ２〜Ｃ２５アルキニル基であり、
Ｒ１０２およびＲ１０３は、互いに独立して、水素；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンにより置換されていることができるフェニルもしくはナフチル；シアノ；ニトロ；ハロゲン； −ＯＲ１０５；−ＣＯＲ１０５；−ＣＯＯＲ１０５；−ＯＣＯＲ１０５；−ＣＯＮＲ１０５Ｒ１０６；−ＯＣＯＮＲ１０５Ｒ１０６；−ＮＲ１０５Ｒ１０６；−ＮＲ１０５ＣＯＲ１０６；−ＮＲ１０５ＣＯＯＲ１０６；−ＮＲ１０５ＳＯ２Ｒ１０６；−ＳＯ２Ｒ１０５；−ＳＯ３Ｒ１０６；−ＳＯ２ＮＲ１０５Ｒ１０６または−Ｎ＝Ｎ−Ｒ１０５であり；そして Ｒ１０５およびＲ１０６は、互いに独立して、水素；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；またはＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンにより次に更に置換されていることができるフェニルである。
【０１２５】
Ｒ１０４は、好ましくは、ハロゲン、フェニルまたはナフチルにより置換されていることができるＣ１〜Ｃ２５アルキルであり、フェニルまたはナフチルは、次にＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ１〜Ｃ８アルコキシにより更に置換されていることができる。Ｒ１０４にとって極めて好ましい意味は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルである。
【０１２６】
Ｒ１０２およびＲ１０３は、好ましくは、互いに独立して、水素；Ｃ１〜Ｃ８アルキル；Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシもしくはハロゲンにより置換されていることができるフェニルもしくはナフチル；シアノ；ニトロ；ハロゲン；アミノ；ヒドロキシル；または−ＣＯＯＲ１０５であり、ここでＲ１０５は、上記で定義されたとおりである。Ｒ１０２およびＲ１０３にとって極めて好ましい意味は、水素または−ＣＯＯＲ１０５である。
【０１２７】
ペリレン染料から誘導される更に興味深い基は、下記式：
【０１２８】
【化４３】
2008545606.tif 000032
【０１２９】
で示され、
ここで、
Ｒ１０２、Ｒ１０３およびＲ１０４は、上記で定義されたとおりであり、
Ａ１およびＡ３は、互いに独立して、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ１０７ＯＯＣ−Ｃ（−）＝Ｃ（−）−ＣＯＯＲ１０７、−Ｎ＝Ｎ−もしくは−Ｎ（Ｒ１０８）−であるか、または下記式：
【０１３０】
【化４４】
2008545606.tif 000033
【０１３１】
で示される有機基からなる群より選択される架橋であり、
ここで、
Ｒ１０７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルまたはＣ１〜Ｃ２４シクロアルキルであり、
Ｒ１０８は、非置換または置換Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４シクロアルキル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−ＣＯ−Ｃ６Ｈ５もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルカルボン酸（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）エステルであり、そして
Ａ２は、下記式：
【０１３２】
【化４５】
2008545606.tif 000034
【０１３３】
で示される架橋である。
【０１３４】
本発明の機能化ナノ粒子は、好ましくは球状を有する。
【０１３５】
ナノ粒子の粒径は、例えば、１０〜１０００nm、好ましくは１０〜５００nm、より好ましくは４０〜５００nmである。極めて好ましいものは、４０〜４００nmの粒径である。
【０１３６】
本発明のナノ粒子の有機物含有量は、ナノ粒子の総重量に基づいて、例えば、５〜８０重量％、特に１０〜７０重量％である。
【０１３７】
ナノ粒子は、典型的には、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、それらの不均質混合物、または混合酸化物として酸化アルミニウムケイ素である。本発明の酸化アルミニウムケイ素ナノ粒子は、金属原子１〜９９％のケイ素含有量を示すことができる。
【０１３８】
特定の用途に関連して、専門家は、好ましくは、マトリックス材料と近い屈折率を示す粒子を使用する。純粋な二酸化ケイ素（ｎＤ１．４８〜１．５０）または純粋な酸化アルミニウム（ｎＤ１．６１）または酸化アルミニウムケイ素を、ケイ素とアルミニウムの比率の全領域にわたって使用すると、物質を１．４８〜１．６１の屈折率とする。
【０１３９】
未改質ナノ粒子（unmodified nanoparticle）は、Degussa、Hanse Chemie、Nissan Chemicals、Clariant, H. C. Starck、NanoproductsまたはNyacol Nano Technologiesのような異なる供給者から粉末または分散体として市販されている。市販されているシリカナノ粒子の例は、DegussaからのAerosil（登録商標）、DuPontからのLudox（登録商標）、Nissan ChemicalからのSnowtex（登録商標）、BayerからのLevasil（登録商標）またはFuji Silysia ChemicalからのSylysia（登録商標）である。市販のＡｌ２Ｏ３ナノ粒子の例は、Nyacol Nano Technologies Inc.からのNyacol（登録商標）製品またはSasolからのDisperal（登録商標）製品である。当業者は、異なる大きさ、異なる物理的特性および異なる組成の粒子を得るために十分に確立された異なる方法を認識しており、例えば、火炎加水分解法（エーロシルプロセス）、プラズマプロセス、アークプロセス、気相または固相反応に対する高温壁反応器プロセス、またはイオン交換プロセス、および溶液系反応に対する沈殿プロセスである。詳細なプロセスを記載する幾つかの参考文献が参照され、例えば、ＥＰ−Ａ−１  ２３６  ７６５、ＵＳ−Ｂ−５，８５１，５０７、ＵＳ−Ｂ−６，７１９，８２１、ＵＳ−Ａ−２００４−１７８５３０またはＵＳ−Ｂ−２，２４４，３２５、ＷＯ−Ａ−０５／０２６０６８、ＥＰ−Ａ−１  ０４８  ６１７である。
【０１４０】
少なくとも式（１）の基を表面に含む機能化ナノ粒子の調製は、例えば、市販のシリカまたはＡｌ２Ｏ３ナノ粒子のような対応する未改質ナノ粒子と、式（１ａ）：
【０１４１】
【化４６】
2008545606.tif 000035
【０１４２】
〔式中、
Ｒ０は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキルであり、
Ｒ１およびＲ２は、水素または上記の式（１）で定義された置換基であり、
ｎは、上記の式（１）で定義されたとおりであり、そして、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ３）−のような官能基であり、ここで
Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルである〕で示される化合物との反応によって実施することができる。好ましくは、Ｒ３は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、特に水素である。
【０１４３】
更なる工程において、ナノ粒子と式（１ａ）の化合物との反応生成物を、例えばエステル化、アミド化、マイケル付加またはエポキシドの開裂のような既知の方法により容易に誘導体化して、式（１）の基を含むナノ粒子を得ることができる。
【０１４４】
式（１ａ）の化合物とナノ粒子との反応は、既知の方法と同様に実施することができる。反応は、例えば、エタノールのような有機媒質中、高温で実施することができる。Ｒ０がメチルであり、そしてＲ１およびＲ２がメトキシである、式（１ａ）の化合物の使用が好ましい。
【０１４５】
式（１）の基を含むナノ粒子の調製の代替的方法によると、市販のシリカまたはＡｌ２Ｏ３ナノ粒子のような対応する未改質ナノ粒子を、式（１ｂ）：
【０１４６】
【化４７】
2008545606.tif 000036
【０１４７】
〔式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２およびｎは、上記の式（１ａ）で定義されたとおりであり、そして
Ｙは、上記の式（１）で定義されたとおりである〕
で示される化合物と反応させることができる。
【０１４８】
式（１ｂ）の化合物とシリカまたはＡｌ２Ｏ３ナノ粒子との反応は、既知の方法に同様に実施することができる。反応は、例えば、ＷＯ−Ａ−０３／００２６５２に記載された調製方法と同様に実施することができる。
【０１４９】
式（１６）および（１７）の基を、上記の調製方法に同様に導入することができる。これらの反応は、式（１）の基の導入と同時にまたは段階的に実施することができる。
【０１５０】
本発明の機能化ナノ粒子は、有機物質、とりわけ合成ポリマーまたは被覆を着色するのに特に適している。ナノ粒子を使用することによって、高い色の深み、蛍光染料の場合は高い蛍光を得ることができる。加えて、染料は、移行、並びに良好な光安定性および熱安定性に関して良好な特性を示す。加えて、ナノ粒子が、式（１７）の化合物を含有する光安定剤を含有する場合、安定性を更に増加することができる。
【０１５１】
加えて、本発明のナノ粒子は、有機物質、特に合成ポリマーまたは被覆のための安定剤、または難燃剤、および／または相溶化剤として作用することもできる。
【０１５２】
有機物質の例は、以下である。
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンタンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により架橋されうる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度および高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度および超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチルン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。
前段落に例示されているポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、様々な方法、特に下記の方法により調製することができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧および高温下）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つまたは１つ以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１つまたは１つ以上のリガンド、典型的には、π−もしくはσ−配位のいずれかであってよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であっても、基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒質に可溶性または不溶性であることができる。触媒はそれ自体重合に使用できるか、または更に活性化剤を使用してもよく、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサンであり、前記金属は周期表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。活性化剤を、更にエステル、エテール、アミンまたはシリルエーテル基により都合よく改質してもよい。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの異なる種類の混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
３．モノオレフィンとジオレフィンの相互のコポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（ここで、１−オレフィンはその場で発生させる）；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、またエチレンとプロピレン及ジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの相互の混合物および上記の１）に記載のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、および交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
４．それらの水素化改質物（例えば、粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）およびポリアルキレンとデンプンの混合物。
１）〜４）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセン並びにこれらの混合物を含むビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニル、またはアクリル酸誘導体、並びにこれらの混合物から選択される上記のビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；およびスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
６ｂ．特に、多くの場合ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）とも呼ばれる、アタクチックポリスチレンを水素化して調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む、６）で記述されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
６ｃ．６ａ）で記述されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキルまたはポリメタクリル酸アルキル上のスチレンおよびアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル、また、それらと６）に示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして既知のコポリマー混合物。
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
９．α，β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート；アクリル酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
１０．９）に記載されたモノマーの相互のコポリマーまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキルもしくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
１１．不飽和アルコールおよびアミン、またはそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並びに上記１）に記載のオレフィンとのそれらのコポリマー。
１２．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレンおよびモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで改質されているポリアセタール。
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
１５．一方がヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンから誘導され、そして他方が脂肪族もしくは芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
１６．ジアミンとジカルボン酸から、および／またはアミノカルボン酸もしくは対応するラクタムから誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；改質剤としてエラストマーを用いるか、または用いずにヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸および／またはテレフタル酸から調製されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドもしくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前記のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマーまたは化学的に結合しているか、もしくはグラフトしているエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質されているポリアミドもしくはコポリアミド；そして加工中に縮合されるポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
１８．ジカルボン酸とジオールから誘導される、および／またはヒドロキシカルボン酸もしくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシルを末端基とするポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル；またポリカルボネートまたはＭＢＳで改質されているポリエステル。
１９．ポリカルボネートおよびポリエステルカルボネート。
２０．ポリケトン。
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
２２．一方がアルデヒドから、そして他方がフェノール、尿素およびメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
２３．乾燥および非乾燥アルキド樹脂。
２４．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリマーおよび架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、また低燃焼性のそれらのハロゲン含有改質物。
２５．置換されているアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
２６．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
２７．脂肪族、脂環式、複素環または芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物またはアミンにより、促進剤を用いて、または用いないで架橋されている。
２８．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらの化学的に改質された同族誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースまたはメチルセルロースのようなセルロースエーテル；並びにロジンおよびそれらの誘導体。
２９．前記ポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
３０．純粋なモノマー化合物またはそのような化合物の混合物である天然に生じるおよび合成有機物質、例えば、鉱油、動物性および植物性油脂、油およびロウ、または合成エステル（例えば、フタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）に基づく油、油脂およびロウ、また、合成エステルと鉱油のあらゆる重量比の混合物、典型的には、紡績用組成物として、並びにそのような物質の水性エマルションとして使用されるもの。
３１．天然または合成ゴムの水性エマルション、例えば、カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス。
３２．上記のポリマーまたはブレンドの初期重合モノマーまたはオリゴマー。
３３．希釈剤、反応性（例えば架橋性）希釈剤、または重合性もしくは架橋性モノマー、または全ての混合物中のコロイドナノ粒子の安定した液体懸濁剤としてのゾル、特にオルガノゾル。
【０１５３】
したがって本発明は、また、 
有機物質（成分（ａ））と、
本発明の機能化ナノ粒子（成分（ｂ））とを含む組成物に関する。
【０１５４】
好ましい有機物質は、ポリマー、例えば、ナノ複合体材料のプレポリマー、特に合成ポリマー、例えば熱可塑性ポリマーである。ポリアミド、ポリウレタンおよびポリオレフィンが特に好ましい。好ましいポリオレフィンの例は、ポリプロピレンまたはポリエチレンである。
【０１５５】
また特に興味深いものは、組成物が被覆組成物（coating composition）であり、成分（ａ）が有機被膜形成結合剤(organic film-forming binder)である、組成物である。
【０１５６】
特に興味深いものは、硬化の後に透明な被覆をもたらす透明被覆組成物である。
【０１５７】
被覆組成物は、好ましくは被覆物質または塗料、特に水性被覆物質または水性塗料である。
【０１５８】
被覆物質の例は、ラッカー、塗料またはワニスである。これらは、常に、他の任意成分に加えて有機被膜形成結合剤を含有する。
【０１５９】
好ましい有機被膜形成結合剤は、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノ樹脂、アクリル樹脂、アクリルコポリマー樹脂、ポリビニル樹脂、フェノール樹脂、スチレン／ブタジエンコポリマー樹脂、ビニル／アクリルコポリマー樹脂、ポリエステル樹脂、ＵＶ硬化性樹樹脂もしくはアルキド樹脂、またはこれらの樹脂の２つ以上の混合物、またはこれらの樹脂の水性系もしくは酸性分散体、もしくはこれらの樹脂の混合物、またはこれらの樹脂の水性エマルション、もしくはこれらの樹脂の混合物である。
【０１６０】
特に興味深いものは、水性被覆組成物用の有機被膜形成結合剤であり、例えば、アルキド樹脂；アクリル樹脂、２成分エポキシ樹脂；ポリウレタン樹脂；通常は飽和しているポリエステル樹脂；水希釈性フェノール樹脂または誘導された分散体；水希釈性尿素樹脂；ビニル／アクリルコポリマーに基づく樹脂；および例えばエポキシアクリレートに基づくハイブリッド系である。
【０１６１】
より詳細には、アルキド樹脂は、場合により水希釈性メラミン樹脂と組み合わされる自然乾燥形態または焼付系の形態で用いることができる水希釈性アルキド樹脂系であることができ、系は、また、酸化的に乾燥する、自然乾燥する、または焼付系であることができ、これらは、場合により、アクリル樹脂またはそれらのコポリマーに基づく水性分散体との組み合わせ、酢酸ビニルとの組み合わせなどで用いられる。
【０１６２】
アクリル樹脂は、純粋なアクリル樹脂、エポキシアクリレートハイブリッド系、アクリル酸もしくはアクリル酸エステルコポリマー、ビニル樹脂との組み合わせ、またはビニルモノマー、例えば酢酸ビニル、スチレンもしくはブタジエンとのコポリマーであることができる。これらの系は、自然乾燥系または焼付系であることができる。
【０１６３】
適切なポリアミン架橋剤との組み合わせによって、水希釈性エポキシ樹脂は、優れた機械および化学薬品抵抗性を示す。液体エポキシ樹脂が使用される場合、水性系への有機溶媒の添加を省くことができる。固体樹脂または固体樹脂分散体の使用は、通常、被膜形成を改善するために少量の溶媒の添加を必要とする。
【０１６４】
好ましいエポキシ樹脂は、芳香族ポリオールに基づくもの、特にビスフェノールに基づくものである。エポキシ樹脂は、架橋剤と組み合わせて用いられる。後者は、特に、アミノ−もしくはヒドロキシ官能化合物、酸、酸無水物、またはルイス酸であることができる。その例は、ポリアミン、ポリアミノアミド、ポリスルフィド系ポリマー、ポリフェノール、フッ化ホウ素およびその錯体化合物、ポリカルボン酸、１，２−ジカルボン酸無水物またはピロメリト酸二無水物である。
【０１６５】
ポリウレタン樹脂は、一方にヒドロキシル末端基を有し、他方に脂肪族または芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンから誘導される。
【０１６６】
好ましくは、ポリウレタンは、一方にヒドロキシル末端基を有し、他方に脂肪族または芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンからその場で調製される。
【０１６７】
適切なポリビニル樹脂の例は、ポリビニルブチラ−ル、ポリ酢酸ビニルまたはこれらのコポリマーである。
【０１６８】
適切なフェノール樹脂は、合成樹脂であり、その構築過程において、フェノールが主成分であり、すなわちフェノール−、クレゾール−、キシレノール−およびレゾルシノール形態アルデヒド樹脂、アルキルフェノール樹脂、並びにフェノールと、アセトアルデヒド、フルフラール、アクロレイン、または他のアルデヒドとの縮合物である。改質フェノール樹脂も興味深い。
【０１６９】
ＵＶ（紫外線）硬化性樹脂は、１つ以上のオレフィン性二重結合を含むことができる。これらは、低分子量（モノマー）または相対的に高分子量（オリゴマー）であることができる。二重結合を含むモノマーの例は、アルキルもしくはヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートであり、例えば、メチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシルもしくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレートまたはエチルメタクリレートである。他の例としては、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルエーテル、例えばイソブチルビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレンおよびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。
【０１７０】
２つ以上の二重結合を含むモノマーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコールおよびビスフェノールＡジアクリレート、４，４′−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリエートもしくはテトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレートまたはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレートである。
【０１７１】
相対的に高分子量の（オリゴマー）ポリ不飽和化合物の例は、アクリル化エポキシ樹脂、並びにアクリル化またはビニルエーテルもしくはエポキシ官能ポリエステル、ポリウレタンおよびポリエーテルである。不飽和オリゴマーの更なる例は、不飽和ポリエステル樹脂であり、一般にマレイン酸、フタル酸および１個以上のジオールから調製され、約５００〜３０００の分子量を有する。それらに加えて、ビニルエーテルモノマーおよびオリゴマー、またポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテルおよびエポキシド主鎖を有するマレイン酸末端基オリゴマーを使用することも可能である。特に適切なものは、ＷＯ−Ａ−９０／０１５１２に記載されているように、ビニルエーテル基を有する、ポリマーとオリゴマーの組み合わせである。しかし、同じく適切なものは、マレイン酸およびビニルエーテルで官能化されているモノマーのコポリマーである。
【０１７２】
また適切なものは、１つ以上のフリーラジカル重合性二重結合を含む化合物である。これらの化合物において、フリーラジカル重合性二重結合は、好ましくは（メタ）アクリロイル基の形態である。（メタ）アクリロイルと本文および下記の（メタ）アクリルのそれぞれは、それぞれアクリロイルおよび／またはメタクリロイルとアクリルおよび／またはメタクリルを意味する。好ましくは、少なくとも２つ重合性二重結合が、（メタ）アクリロイル基の形態で分子内に存在する。当該化合物は、例えば、ポリ（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイル官能オリゴマーおよび／またはポリマー化合物を含むことができる。この化合物の数平均分子量は、例えば、３００〜１００００、好ましくは８００〜１００００であることができる。（メタ）アクリロイル基の形態でフリーラジカル重合性二重結合を好ましく含む化合物は、慣用の方法、例えば、ポリ（メタ）アクリレートを（メタ）アクリル酸と反応させることにより得ることができる。これらおよび他の調製方法は文献に記載され、当業者に知られている。この種の不飽和オリゴマーを、プレポリマーと呼ぶこともできる。
【０１７３】
官能化アクリレートも適している。そのような官能化アクリレートおよびメタクリレートポリマーの主鎖（ベースポリマー）を形成するために通常使用される適切なモノマーの例は、アクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどである。更に、適切な量の官能モノマーが、官能ポリマーを得るため、重合の間に共重合される。酸官能化アクリレートまたはメタクリレートポリマーは、アクリル酸およびメタクリル酸のような酸官能モノマーを使用して得られる。ヒドロキシ官能アクリレートまたはメタクリレートポリマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートおよび３，４−ジヒドロキシブチルメタクリレートのようなヒドロキシ官能モノマーから形成される。エポキシ官能化アクリレートまたはメタクリレートポリマーは、グリシジルメタクリレート、２，３−エポキシブチルメタクリレート、３，４−エポキシブチルメタクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシルメタクリレート、１０，１１−エポキシウンデシルメタクリレートなどのようなエポキシ官能モノマーを使用して得られる。同様に、例えば、イソシアネート官能化ポリマーは、例えばメタイソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートのようなイソシアネート官能化モノマーから調製することができる。
【０１７４】
特に適切な化合物は、例えば、エチレン性不飽和単官能または多官能カルボン酸のエステルおよびポリオールまたはポリエポキシド並びにエチレン性不飽和基を鎖もしくは側基に含むポリマーであり、例としては、不飽和ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタン並びにそれらのコポリマー、アルキド樹脂、ポリブタンジエンとブタンジエンのコポリマー、ポリイソプレンとイソプレンのコポリマー、（メタ）アクリル基を側鎖に含むポリマーおよびコポリマー、また１つ以上のそのようなポリマーの混合物である。
【０１７５】
適切な単官能または多官能不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、不飽和脂肪酸、例えば、リノレン酸もしくはオレイン酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【０１７６】
しかし、飽和ジカルボン酸またはポリカルボン酸を不飽和カルボン酸と混合して使用することも可能である。適切な飽和ジカルボン酸またはポリカルボン酸の例には、テトラクロロフタル酸、テトラブロモフタル酸、フタル酸、トリメトリ酸、ヘプタンジカルボン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸などが含まれる。
【０１７７】
適切なポリオールには、芳香族、特に、脂肪族および脂環式ポリオールが含まれる。芳香族ポリオールの好ましい例は、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、またノボラックおよびレゾールである。ポリエポキシドの例は、前記のポリオール、特に芳香族ポリオールおよびエピクロロヒドリンに基づくものである。更に適切なポリオールには、ポリマー鎖または側鎖基にヒドロキシル基を含有するポリマーおよびコポリマーが含まれ、例えば、ポリビニルアルコールおよびそのコポリマーまたはポリヒドロキシアルキルメタクリレートもしくはそのコポリマーである。ヒドロキシル末端基を含むオリゴエステルは、更に適切なポリオールである。
【０１７８】
脂肪族および脂環式ポリオールの例は、好ましくは炭素原子２〜１２個を有するアルキレンジオールであり、例えば、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサングリセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびソルビトールである。
【０１７９】
ポリオールは、１つ以上の異なる不飽和カルボン酸により部分的または完全にエステル化されていることができ、部分エステル中の遊離ヒドロキシル基は、可能であれば他のカルボン酸により改質、例えばエーテル化またはエステル化されている。そのようなエステルの例は、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチルロールエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトールトリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリトリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリレート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレート、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、改質ペンタエリトリトールトリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびメタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレートまたはこれらの混合物である。
【０１８０】
適切なＵＶ硬化性樹脂には、好ましくは２〜６つ、特に２〜４つのアミノ基を有する芳香族、脂環式および脂肪族ポリアミンを持つ、同一または異なる不飽和カルボン酸のアミドが含まれる。そのようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジアミノ−シクロヘキサン、イソホロンジアミン、フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。更なる適切なポリアミンは、可能であれば側鎖に更なるアミノ基を含むポリマーおよびコポリマー並びにアミノ末端基を有するオリゴアミドである。そのような不飽和アミドの例は、メチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートおよびＮ−〔（β−ヒドロキシエトキシ）エチル〕アクリルアミドである。
【０１８１】
適切な不飽和ポリエステルおよびポリアミドは、例えば、マレイン酸およびジオールまたはジアミンから誘導される。マレイン酸は、他のジカルボン酸で部分的に置換されている。それらをエチレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用することができる。ポリエステルおよびポリアミドを、ジカルボン酸およびエチレン性不飽和ジオールまたはジアミンから、特に、例えば炭素原子６〜２０個を有する、相対的に長鎖のものから誘導することができる。ポリウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアネートおよび不飽和または飽和ジオールからそれぞれ合成されるものである。
【０１８２】
ポリブタジエンおよびポリイソプレン、並びにそのコポリマーは既知である。適切なコモノマーの例は、エチレン、プロペン、ブテン、ヘキセン、(メタ）アクリレート、アクリロニトリル、スチレンまたは塩化ビニルのようなオレフィンである。側鎖に(メタ）アクリレート基を含むポリマーも同様に既知である。これらは、例えば、ノボラック系エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物、（メタ）アクリル酸でエステル化されたビニルアルコールもしくはそのヒドロキシアルキル誘導体のホモポリマーもしくはコポリマー、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステル化された（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびコポリマーを含むことができる。
【０１８３】
ＵＶ硬化性樹脂は、単独または望ましい任意の混合物で使用することができる。好ましくは、ポリオール（メタ）アクリレートの混合物の使用である。
【０１８４】
結合剤を本発明の組成物に加えることも可能であり、これは、光重合性化合物が液体または粘性物質である場合、特に適切である。結合剤の量は、例えば、固体全体に基づいて、５〜９５重量％、好ましく１０〜９０重量％、特に４０〜９０重量％であることができる。結合剤の選択は、使用分野、並びに例えば、水性および有機溶媒系における展開能力、基材への付着力および酸素感受性のようなその分野に必要とされる特性に応じて行われる。
【０１８５】
不飽和化合物を、非光重合性皮膜形成成分との混合物で使用することもできる。これらは、例えばニトロセルロースまたはセルロースアセトブチレートのような、例えば物理的に乾燥したポリマーまたは有機溶媒中のその溶液であることができる。しかし、これらは、ポリイソシアネート、ポリエポキシドまたはメラミン樹脂のような化学および／または熱硬化性樹脂であることもできる。メラミン樹脂とは、メラミンの縮合物（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン）のみならず、メラミンの誘導体も意味する。一般に、成分は、熱可塑性または熱硬化性樹脂、主に熱硬化性樹脂に基づく皮膜形成結合剤を含む。その例は、アルキド、アクリル、ポリエステル、フェノール、メラミン、エポキシおよびポリウレタン樹脂、並びにそれらの混合物である。熱硬化性樹脂の更なる使用では、光重合され、また熱的にも硬化されうる、ハイブリッド系として知られているものでの使用が重要である。
【０１８６】
成分（ａ）は、例えば、（ａ１）１つ以上のフリーラジカル重合性二重結合を含有し、付加反応および／または縮合反応という意味において反応性である少なくとも１つの他の官能基（例は上記で示されている）を更に含有する化合物と、（ａ２）１つ以上のフリーラジカル重合性二重結合を含有し、付加反応および／または縮合反応という意味において反応性である少なくとも１つ以上の他の官能基を更に含有し、追加の反応性官能基が、成分（ａ１）の追加の反応性官能基に対して相補性または反応性である化合物と、（ａ３）所望であれば、フリーラジカル重合性二重結合に加えて存在する成分（ａ１）または成分（ａ２）の官能基に対して付加反応および／または縮合反応という意味において反応性である、少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つのモノマー、オリゴマーおよび／またはポリマー化合物とを含む、被覆組成物を含むことができる。
【０１８７】
成分（ａ２）は、それぞれの場合、成分（ａ１）に対して反応性または相補性である基を有する。この文脈において、それぞれの場合、異なる種類の官能基が１つの成分に存在することが可能である。成分（ａ３）では、付加反応および／または縮合反応という意味において反応性であり、フリーラジカル重合性二重結合に加えて存在する、成分（ａ１）または（ａ２）の官能基と反応することができる官能基を含む更なる成分を利用できる。成分（ａ３）は、フリーラジカル重合性二重結合を含まない。そのような（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）の組み合わせを、ＷＯ−Ａ−９９／５５７８５において見出すことができる。適切な反応性官能基の例は、例えば、ヒドロキシル、イソシアネート、エポキシド、無水物、カルボキシルまたはブロックトアミノ基から選択される。例は上記に記載されている。
【０１８８】
好ましくは、成分（ｂ）は、有機物質の重量に対して、０．０１〜８０％、特に１〜５０％、例えば２〜２０％の量で有機物質に添加される。
【０１８９】
本発明の組成物は、成分（ａ）および（ｂ）に加えて、例えば、顔料、染料、充填剤、流れ調整剤、分散剤、チキソトロープ剤、接着促進剤、酸化防止剤、光安定剤および硬化触媒からなる群からの追加的な添加剤を含むことができ、例えば以下である。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖または分岐鎖であるノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルウンデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデカ−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルトリデカ−１′−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２′−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（３′−tert−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−tert−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンとのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル。
１．１６．３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミド（Naugard（登録商標）XL-1、Uniroyalより供給）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス〔（２−メチルフェニル）−アミノ〕エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス〔４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化tert−ブチル−／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−sec−ブチル−５′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−tert−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス−（α，α―ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチロオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３′−tert−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；下記式：
【０１９０】
【化４８】
2008545606.tif 000037
【０１９１】
（式中、Ｒは、３′−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール；２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾール。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換および非置換の安息香酸のエステル、例えば、４−tert−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチルテトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート。
２．５．ニッケル化合物、例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有するまたは有さない１：１または１：２錯体のような２，２′−チオ−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、追加のリガンドを有するまたは有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環式縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖または環式縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（CAS Reg. No. 〔136504-96-6〕）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（CAS Reg. No. 〔192268-64-7））；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４．５〕デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４，５〕デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ〔メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕シロキサン、マイレン酸無水物α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、２，４−ビス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチル−アミノ〕−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリン、Sanduvor（Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1〕、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス〔（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
２．７．オキサミド、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２′−エトキサニリドおよびそれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン，２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−〔３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ〕フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−〔２−エチルヘキシルオキシ〕−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホスホチン、２，２′，２″−ニトリロ〔トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
７．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミストリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートまたはジステアリルジスルフィド。
８．過酸化物スカベンジャー、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミルスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
９．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わされた銅塩、並びに二価マンガンの塩。
１０．塩基性共安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
１１．核剤、例えば、タルク、金属酸化物、例としては二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩のような無機物質；モノ−またはポリカルボン酸およびその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３′，４′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
１２．充填剤および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラスビーズ、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉または他の天然生成物の粉末もしくは繊維、合成繊維。
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤および発泡剤。
１４．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えばＵＳ４，３２５，８６３；ＵＳ４，３３８，２４４；ＵＳ５，１７５，３１２；ＵＳ５，２１６，０５２；ＵＳ５，２５２，６４３；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９、ＥＰ−Ａ−０５９１１０２、ＥＰ−Ａ−１２９１３８４で開示されたもの、または３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０１９２】
追加的な添加剤は、例えば、着色される物質の総重量に対して０．０１〜１０％の濃度で添加される。
【０１９３】
成分（ｂ）、望ましい場合は更なる添加剤をポリマー有機物質に組み込むことは、例えば成形の前または間に既知の方法によって、あるいは溶解または分散した化合物を、ポリマー有機物質に適用し、望ましい場合はその後に溶媒をゆっくりと蒸発させることによって実施される。成分（ｂ）を、着色される物質に、マスターバッチの形態で加えることができるか、または成分（ｂ）を例えば５〜５０重量％含有するコロイドゾルもしくはオルガノゾルを加えることもできる。
【０１９４】
成分（ｂ）を、重合の前もしくは間に、または架橋の前に加えることもできる。
【０１９５】
成分（ｂ）を、着色される物質に、純粋な形態で、またはロウ、油もしくはポリマーに封入して組み込むことができる。
【０１９６】
成分（ｂ）を、着色される物質に噴霧することもできる。
【０１９７】
上記のように処理された物質は、多様な形態、例えば、フィルム、繊維、リボン、成形材料、異形材、被覆(coatings)、または塗料、接着剤もしくはセメント用の結合剤として使用することができる。
【０１９８】
本発明の更なる実施態様は、有機物質の着色材料としての本発明の機能化ナノ粒子の使用である。
【０１９９】
更に、本発明は、有機物質の着色方法であって、本発明の機能化ナノ粒子を中に組み込むことまたは上に適用することを含む方法を提供する。
【０２００】
本発明の更なる実施態様は、被覆の補強剤としておよび被覆組成物表面の引掻き抵抗性の改善剤としての成分（ｂ）の追加的な使用である。
【０２０１】
本発明は、また、基材を保護する方法であって、成分（ａ）および（ｂ）を含む被覆組成物を適用し、次に乾燥するおよび／または硬化することを含む方法に関する。
【０２０２】
別の実施態様において、本発明は、本発明の機能化ナノ粒子を、有利には、印刷インクまたは印刷インク濃縮物の総重量に基づいて、０．０１〜７５重量％、好ましくは０．１〜５０重量％の濃度で含む印刷インク、印刷インク濃縮物またはインクジェットインクにも関する。これは、例えば、電子写真、凹版印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷または活版印刷に使用することができる。
【０２０３】
印刷インクは、例えば、機能化ナノ粒子、結合剤、場合により溶媒、並びに／または場合により水および添加剤を含む液体またはペースト形態分散体である。液体印刷インクでは、結合剤、適切な場合は添加剤が一般に溶媒に溶解している。ブルックフィールド粘度計による慣用の粘度は、例えば液体印刷インクでは、２０〜５０００mPa×s、例えば２０〜１０００mPa・sである。ペースト形態印刷インクでは、値の範囲は、例えば、１〜１００Pa・s、好ましくは５〜５０Pa・sである。当業者は、印刷インクの成分および組成について十分に知っている。
【０２０４】
適切な印刷インクは、溶媒系印刷インクおよび水系印刷インクの両方である。好ましいものは、水系印刷インクである。
【０２０５】
適切な水性または溶媒系印刷インク組成物は、例えば、機能化ナノ粒子、分散剤および結合剤を含む。
【０２０６】
考慮される分散剤には、例えば、１つ以上のアリールスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物に基づいたまたは１つ以上の水溶性オキシアルキル化フェノール非イオン性分散剤もしくはポリマー酸に基づいた水溶性分散剤のような、慣用の分散剤が含まれる。
【０２０７】
アリールスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物は、例えば、ナフタレンそれ自体またはナフタレン含有混合物のような芳香族化合物のスルホン化、続く、得られたアリールスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合により得られる。そのような分散剤は、既知であり、例えば、ＵＳ−Ａ−５，１８６，８４６およびＤＥ−Ａ−１９７  ２７  ７６７に記載されている。適切なオキシアルキル化フェノールも同様に既知であり、例えば、ＵＳ−Ａ−４，２１８，２１８およびＤＥ−Ａ−１９７  ２７  ７６７に記載されている。適切な非イオン性分散体は、例えば、アルキレンオキシド付加物、ビニルピロリドンと酢酸ビニルまたはビニルアルコールとの重合生成物、並びにビニルピロリドンと酢酸ビニルおよび／またはビニルアルコールとのコポリマーまたはターポリマーである。例えば、分散剤と結合剤の両方の作用をするポリマー酸を使用することも可能である。
【０２０８】
記述することができる適切な結合剤成分の例には、アクリレート基含有、ビニル基含有、および／またはエポキシ基含有モノマー、プレポリマーおよびポリマー、並びにこれらの混合物が含まれる。更なる例は、メラミンアクリレートおよびシリコーンアクリレートである。アクリレート化合物を、非イオン性改質（例えば、アミノ基を備える）またはイオン性改質（例えば、酸基もしくはアンモニウム基を備える）することもでき、水性分散体またはエマルションの形態で使用することもできる（例えば、ＥＰ−Ａ−７０４  ４６９、ＥＰ−Ａ−１２  ３３９）。更に、望ましい粘度を得るために、溶媒なしのアクリレートポリマーを、いわゆる反応性希釈剤と、例えばビニル基含有モノマーと混合することができる。さらに適切な結合剤成分は、エポキシ基含有化合物である。
【０２０９】
印刷インクは、例えば、可溶化剤、例えばε−カプロラクタムを含むこともできる。
【０２１０】
印刷インクは、とりわけ粘性の調整のために、天然または合成由来の増粘剤を含むことができる。増粘剤の例には、市販のアルギネート増粘剤、デンプンエーテルまたはイナゴマメ粉エーテル、特にアルギン酸ナトリウムそれ自体または変性セルロース、例えば、メチル−、エチル−、カルボキシメチル−、ヒドロキシエチル−、メチルヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロピル−またはヒドロキシプロピルメチル−セルロースと、特に好ましくは２０〜２５重量％のカルボキシメチルセルロースとの混合物が含まれる。記述することができる合成増粘剤は、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸またはポリ（メタ）アクリルアミドに基づくものである。
【０２１１】
インクはそのような増粘剤を、例えば、インクの全重量に基づいて０．０１〜２重量％、特に０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で含む。
【０２１２】
インクが緩衝物質、例えばホウ砂、ホウ酸塩、リン酸塩、ポリリン酸またはクエン酸塩を含むことも可能である。例には、ホウ砂、ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ペンタポリリン酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムが含まれる。これらは、特に、インクの全重量に基づいて０．１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量で、例えば４〜９、特に５〜８．５のｐＨ値を確立するために使用される。
【０２１３】
更なる添加剤として、印刷インクは、界面活性剤または保湿剤を含むことができる。考慮される界面活性剤には、市販のアニオン性および非イオン性界面活性剤が含まれる。考慮される保湿剤には、例えば、０．１〜３０重量％、特に２〜３０重量％の量の、例えば多価アルコール、ポリアルキレングリコール、尿素、または乳酸ナトリウム（有利には、５０％〜６０％水溶液の形態）と、グリセロールおよび／またはプロピレングリコールとの混合物が含まれる。
【０２１４】
印刷インク組成物は、追加の成分として、例えば、水保持作用を有する作用物質（保湿剤）、例えば多価アルコール、ポリアルキレングリコールを含むこともでき、これは組成物をインクジェット印刷に特に適するようにする。
【０２１５】
更に、印刷インクは、慣用の添加剤、例えば泡低減剤または特に真菌および／もしくは細菌の増殖を阻害する物質を含むこともできる。そのような添加剤は、通常、印刷インクの全重量に基づいて０．０１〜１重量％の量で使用される。
【０２１６】
インクは、水混和性有機溶媒、例としてはＣ１〜Ｃ４アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールまたはイソブタノール；アミド、例えば、ジメチルホルムアミドまたはジエチルアセトアミド；ケトンまたはケトンアルコール、例えば、アセトン、ジアセトンアルコール；エーテル、例えば、テトラヒドロフランまたはジオキサン；窒素含有複素環化合物、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたは１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン；ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール；Ｃ２〜Ｃ６アルキレングリコールおよびチオグリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコールおよびジエチレングリコール；更なるポリオール、例えば、グリセロールまたは１，２，６−ヘキサントリオール；並びに多価アルコールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテル、例えば、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕−エタノールまたは２−〔２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ〕−エタノール；好ましくはＮ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコール、グリセロールまたは特に１，２−プロピレングリコールを、通常、インクの全重量に基づいて、２〜３０重量％、特に５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で含むこともできる。
【０２１７】
非水性インクに使用できる溶媒の例は、アルキルカルビトール、アルキルセルソルブ、ジアルキルホルムアミド、ジアルキルアセトアミド、アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジオキサン、酪酸エチル、イソ吉草酸エチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、酢酸ブチル、リン酸トリエチル、エチルグリコールアセテート、トルエン、キシレン、テトラリンまたは石油エーテル画分である。インクビヒクルとして、最初に加熱しなければならない溶媒としての固体ロウの例は、ステアリン酸またはパルミチンン酸である。
【０２１８】
更に、本発明のインクは、特に結合剤の硬化がＵＶ放射により実施される場合、重合を開始する光開始剤を含むことができる。
【０２１９】
フリーラジカル光重合、すなわちアクリレートの、望ましい場合はビニル化合物の重合に適切な光開始剤は、例としては、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、例えば、４−フェニルベンゾフェノンおよび４−クロロベンゾフェノン、アセトフェノン誘導体、例えば、１−ベンゾイルシクロヘキサン−１−オール、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルアセトフェノンおよび２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾインおよびベンゾインエーテル、例えば、メチル、エチルおよびブチルベンゾインエーテル、ベンジルケタール、例えば、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−２−オン、アシルホスフィンオキシド、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシドである。
【０２２０】
カチオン性光重合、すなわちビニル化合物またはエポキシ基含有化合物の重合に適切な光開始剤は、例としては、アリールジアゾニウム塩、例えば、４−メトキシベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゼンジアゾニウムテトラフルオロボレートおよびトルエンジアゾニウムテトラフルオロアルセネート、アリールヨードニウム塩、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、アリールスルホニウム塩、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ベンゼン−およびトルエン−スルホニウムヘキサフルオロホスフェートおよびビス〔４−ジフェニルスルホニオ−フェニル〕スルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、ジスルホン、例えばジフェニルジスルホンおよびフェニル−４−トリルジスルホン、ジアゾジスルホン、イミドトリフレート、ベンゾイントシレート、イソキノリニウム塩、例えば、Ｎ−エトキシイソキノリニウムヘキサフルオロホスフェート、フェニルピリジニウム塩、例えば、Ｎ−エトキシ−４−フェニルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、ピコリニウム塩、例えば、Ｎ−エトキシ−２−ピコリニウムヘキサフルオロホスフェート、フェロセニウム塩、並びにチタノセンである。
【０２２１】
ＵＶ放射により硬化する結合剤に一般に必要である光開始剤が本発明のインク組成物に存在する場合、その含有量は、一般に０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％である。
【０２２２】
更に、インクは、慣用の添加剤、例えば、防腐剤（例えば、グルタルジアルデヒドおよび／またはテトラメチロールアセチレン尿素）、酸化防止剤、脱ガス剤／消泡剤、粘度調節剤、流動性向上剤、沈降防止剤、光沢改善剤、滑剤、定着剤、皮張り防止剤、マット剤、乳化剤、安定剤、疎水性剤、光安定剤、風合い改善剤および帯電防止剤を含むこともできる。そのような作用物質は、通常、インクの全重量に基づいて０．０１〜１重量％の量で使用される。
【０２２３】
インクは、個別の構成成分を所望の量の水または溶媒と一緒に混合する慣用の方法で調製することができる。
【０２２４】
印刷することができる基材材料には、例えば以下が含まれる：
−ニス塗りか他の被覆を有することもできる、紙、板紙、厚紙のようなセルロース材料、
−ニス塗りか他の被覆を有することもできる、アルミニウム、鉄、銅、銀、金、亜鉛またはこれらの金属の合金の、箔、シートまたは加工品のような金属材料、
−同様に被覆することができる、ガラス、陶器およびセラミックのようなケイ酸塩材料、
−ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、メラミン樹脂、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル並びに対応するコポリマーおよびブロックコポリマーのような全種類のポリマー材料、
−ポリエステル、変性ポリエステル、ポリエステルブレンド、セルロース材料、例えば綿、綿ブレンド、ジュート、亜麻、麻およびラミー、ビスコース、羊毛、絹、ポリアミド、ポリアミドブレンド、ポリアクリロニトリル、トリアセテート、アセテート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルマイクロファイバイーおよびガラス繊維織物の、生地材料、ニット製品、織物製品、不織製品および既製品、
−食料品および化粧品。
【０２２５】
続く結合剤の硬化、すなわちプリントの定着は、熱または高エネルギー放射の助けを借りて慣用の方法で実施することができる。この目的のために、プリントを、不活性ガス雰囲気（例えば、窒素）下で電子により照射するか（電子ビーム硬化）または好ましくは２２０〜４５０nmの波長範囲の高エネルギー電磁放射線により照射する。そのような手順において、選択される光の強度を、指示薬の分解を避けるために硬化速度と適合させるべきである。
【０２２６】
本発明の全ての実施態様において、機能化ナノ粒子について上記で提示された選択肢が適用される。
【０２２７】
以下の実施例は本発明をより詳細に説明する。部または百分率は重量に基づく。
【０２２８】
実施例１：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子の調製 
Ludox TMA（Helm AG、水中３４％ナノシリカ分散体）５１０ｇをエタノール２４９０ｇと混合した。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン３４５ｇを、この均質混合物に滴加した。添加の後、混合物を５０℃で１８時間加熱した。次にこの混合物の容量を、ロータリーエバポレーターでＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏを蒸発させることにより約１リットルに低減した。合計４リットルのヘキサンを加え、混合物を激しく振とうし、２相を分離漏斗で分離して、未反応アミノシランを除去した。水性／エタノール性の下側相を、真空下、ロータリーエバポレーターで湿潤ペーストに濃縮し、次にエタノール１リットルに再懸濁した。合計１１９９ｇの溶液を得て、固形分は２７．３重量％であった。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から６００℃）：減量：有機物質の２５．２％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１７．６８％、Ｈ：４．６５％、Ｎ：６．７３％：有機物含有量の２８．１％に相当し、ＴＧＡ値と比較的良好に一致した。
電子鏡検法（ＴＥＭ）：平均直径３５〜４０nmを、個別のナノ粒子で得た。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝９０〜１１０nm。
【０２２９】
実施例２：カチオン性染料「ビクトリアブルー」の改質シリカナノ粒子上への「静電」固定化
反応スキーム：
【０２３０】
【化４９】
2008545606.tif 000038
【０２３１】
実施例１で得た分散体２０ｇ（アミン含有量：２６．２mmol）を、ロータリーエバポレーターで湿潤ペーストに濃縮し、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）４０mlに超音波浴を使用して再分散させた。ＤＭＡ  １５mlに溶解したコハク酸無水物２．６２ｇ（２６．２mmol）を、十分に撹拌しながら４５分間かけて加え、それによって白色の懸濁液が形成された。次に炭酸水素ナトリウム,２．２０ｇ（２６．２mmol）を微細粉末として加え、撹拌を周囲温度で２０時間続けた。ＤＭＡ  ３０mlに溶解したビクトリアブルー（Dye Intermediate Co.からのBasic Blue UN 3143）１２．１３ｇ（２３．６mmol）を加え、撹拌を周囲温度で８時間続けた。反応混合物を濾過し、トルエン８００mlに注ぎ、それによって青色の固体が形成され、それをエタノール３００mlに再分散させた。動的光拡散（ＤＬＳ）は、７７０nmの平均粒径ｄを示した。
生成物を分析するために、エタノールをrotavapで完全に蒸発させ、青色の固体を真空下で乾燥させた。収量：１０ｇ。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の７１．１％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：４５．１５％、Ｈ：５．３７％、Ｎ：６．６０％：有機物含有量の６７．１％に相当し、ＴＧＡ値と良好に一致した。
電子鏡検法（ＴＥＭ）：平均直径ｄ＝８０〜１１０nm。
【０２３２】
実施例２で得られた生成物の適用
ジルコンセラミックビーズ９１．６ｇを含有する１００mlのガラス容器中で、実施例２で得られた生成物３．０５ｇ、Solsperse（登録商標）5'00O（Avecia）０．３４ｇ、ＤＢ１６８（Byke-Chemie）の３０％溶液４．５１ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（MPA, CAS Reg. No 108-65-6）１６．０８ｇを、Dispermatにより１０００rpmで１０分間、３０００rpmで１８０分間、２０℃で撹拌した。アクリルポリマー結合剤（ＭＰＡ中２５％溶液）４．４１ｇを室温で加えた後、撹拌を３０００rpmで３０分間続けた。ビーズを分離した後、分散体を等量のＭＰＡで希釈した。ガラス基板（Corning Type 1737-F）を、スピンコート装置によりこの分散体で塗布し、１０００rpmで３０秒間スピンした。この被膜の乾燥を、ホットプレートにより１００℃で２分間、２００℃で５分間実施した。三色配置を、背面照明としてＦ１０を用い、ｘ＝０．１６９；ｙ＝０．１４３；Ｙ＝１５％として計算した。
ナノ粒子結合「ビクトリアブルー」の「結合していない」「ビクトリアブルー」染料に対する熱安定性を、ＵＶ−ＶＩＳスペクトルを１００℃で２分間および２００℃で５分間老化させた後で測定し、ナノ粒子結合染料の優れた熱安定性が明白に示された。光安定性も、日光条件下での１週間の保存試験によってより高いことが示された。
【０２３３】
実施例３：化学反応によるカチオン性染料「ビクトリアブルー」の改質シリカナノ粒子上への固定化
反応スキーム：
【０２３４】
【化５０】
2008545606.tif 000039
【０２３５】
ＤＭＡ  ９００ｇ中の「ビクトリアブルー」（Dye Intermediate Co.からのBasic Blue UN 3143）２２．２５ｇ（４３．２mmol）およびトリエチルアミン８．７５ｇ（８６．５mmol）の溶液を０℃に冷却し、ＤＭＡ  ７０ｇ中の無水トリメリト酸塩化物９．１１ｇ（４３．２mmol）の溶液を５分間かけて滴加した。反応混合物を０℃で２０分間撹拌し、周囲温度に温め、周囲温度で更に１６時間撹拌した。ロータリーエバポレーターで湿潤ペーストに濃縮し、ジメチルアセトアミド１００mlに再分散させた、実施例１で得た改質ナノ粒子（アミン含有量：８６．５mmol）１８ｇおよび酢酸無水物１７．６６ｇ（１７３mmol）の分散体を加え、混合物を５０℃で２４時間撹拌した。全ての溶媒をrotavapにより真空下で蒸発させ、残渣を、soxhlett抽出器に入れ、エタノール７５０mlにより１１０℃で日間抽出した。抽出された固体をエタノール１リットルに再分散させ、２０００rpmで１０分間遠心分離した。遠心分離による分散および分離を４回繰り返し、生成物を真空下で乾燥させた。収量：青／灰色を帯びた粉末１．５４ｇ。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の３０．０％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１８．２０％、Ｈ：２．３０％、Ｎ：２．５７％：有機物含有量の２９．７％に相当し、ＴＧＡ値と優良に一致した。
生成物の抽出および単離の前の反応混合物の動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝１００nm。
【０２３６】
実施例４：
ａ）改質シリカナノ粒子
反応スキーム：
【０２３７】
【化５１】
2008545606.tif 000040
【０２３８】
実施例１で得られたアミノプロピル改質シリカナノ粒子分散体（エタノール中２５．６％、乾燥含有量：５１．２ｇ；窒素含有量：３．４ｇまたは２４２．９mmol）２００ｇを、グリシジル−イソプロピルエーテル２８．２２ｇ（２４２．９mmol）と混合し、５０℃で１６時間撹拌した。溶媒（エタノール）をロータリーエバポレーターで蒸発させて、湿潤ペーストを得て、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）２００mlを加え、改質ナノ粒子を、超音波浴を使用し、良好に撹拌しながら再分散させた。ＤＭＡ  １５mlに溶解した１，３−プロパンスルホン２９．７ｇ（２４２．９mmol）を、良好に撹拌しながら加え、混合物を５０℃で更に１６時間撹拌した。
ＤＭＡをrotavapで蒸発させ、固体をエタノールに再分散させ、（全てのＤＭＡを分離させるために）rotavapで再び完全に蒸発させ、固体を微細粉末に粉砕し、真空下、９０℃で乾燥させた。収量：１０５．４ｇ。
分析：
１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲは、構造を確認した。
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の計算値（６５．６％）と非常に良く類似している６５．２％。
元素分析：実測値：Ｃ：３２．８０％、Ｈ：５．８０％、Ｎ：６．９１％：有機物含有量の６７．１％に相当し、ＴＧＡ値と非常に良好に一致した。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝５５．２nm。
【０２３９】
ｂ）カチオン性染料「ビクトリアブルー」のアニオン性改質シリカナノ粒子上への固定化
反応スキーム：
【０２４０】
【化５２】
2008545606.tif 000041
【０２４１】
実施例４ａ）で得られた粉末（スルホネート含有量：２２．３mmol）１０．０ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）２００mlに再分散させた。ＮａＨＣＯ３  １．８７ｇ（２２．３mmol）を加え、混合物を超音波浴により室温で１６時間撹拌し、それによってナトリウムスルホネート塩の白色の懸濁液が形成された。ビクトリアブルー（Dye Intermediate Co.からのBasic Blue UN 3143）１２．３２ｇ（２０．０７mmol、０．９当量）を加え、撹拌を周囲温度で８時間続けた。反応混合物を（形成されたＮａＣｌを除去するために）濾過し、rotavapで完全に蒸発させた。固体をエタノールに再分散させ、（ＤＭＡを除去するために）rotavapで再び完全に蒸発させた。青色の固体を微細粉末に粉砕し、真空下、５０℃で乾燥させた。収量：２０．８ｇ（定量）。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：７９．１％（計算値：８２．３％）、有機物質の合計に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：５１．５９％、Ｈ：６．４７％、Ｎ：５．９７％、Ｓ：３．２３％：有機物含有量の７７．０％に相当し、ＴＧＡ値と良好に一致した。
電子鏡検法（ＴＥＭ）：粒子直径ｄ＝２２nm（可視コア）。
染料の総含有量を５０．２％と計算した。
【０２４２】
実施例５：
ａ）３−メルカプトプロピルメチルシラン改質シリカナノ粒子
【０２４３】
【化５３】
2008545606.tif 000042
【０２４４】
Ludox TMA（Helm AG、水中３４％ナノシリカ分散体）１００ｇをエタノール１００ｇと混合した。エタノール７０ｇに溶解した３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（ABCR Gelest）３８ｇを、この均質混合物に滴加した。添加の後、混合物を５０℃で１８時間加熱した。次にこの混合物の溶媒をロータリーエバポレーターで蒸発させ、白色の樹脂を得た。生成物をエタノール５０mlに再分散させ、ヘキサン１００ｇを加えた。沈殿した生成物を２０００rpmで１５分間遠心分離した。この手順を３回繰り返して、未反応３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランを除去した。最後に、生成物を２−プロパノールに再分散させて、１７．２重量％の分散体を得た。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から６００℃）：減量：有機物質１８．４重量％に相当する。
元素分析：実測値：Ｓ：５．８重量％：有機物含有量の１７．１％に相当する（ＴＧＡ値と比較的良好に一致）。
電子鏡検法（ＴＥＭ）：平均直径３５〜４０nmを、個別のナノ粒子で得た。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝３８nm。
【０２４５】
ｂ）３−メルカプトプロピルメチルシラン改質シリカナノ粒子と改質（アリル化）「ビクトリアブルー」染料との反応
【０２４６】
【化５４】
2008545606.tif 000043
【０２４７】
上記の５ａ）で得られた３−メルカプトプロピルメチルシラン改質シリカナノ粒子（Ｓ  １．３３mmol）４．３ｇおよび上記の反応スキームで得られたビクトリアブルー誘導体１．６７ｇ（２．６６mmol）を、２５０mlの丸底フラスコ中のイソプロパノール５０mlに溶解し、ＡｌＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）２００mgを加えた。反応混合物を、良好に撹拌しながら８０℃で１５時間加熱した。染料改質シリカナノ粒子を、周囲温度に冷却した後、過剰量の遊離染料を含有する上澄みを遠心分子（２０００rpm）およびデカントすることによって単離した。続いて、エタノールで「洗浄」し、無色の上澄みから（シリカナノ粒子に結合していない）遊離染料が全て除去されるまで遠心分離した。青色固体を真空下、５０℃で乾燥させた。収量：４．７ｇ。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の４３％に相当する。
【０２４８】
実施例６：「ビクトリアブルー」シランの改質シリカナノ粒子上への固定化 
【０２４９】
【化５５】
2008545606.tif 000044
【０２５０】
Ludox TMA（Ｈ２Ｏ中３４％ＳｉＯ２）２ｇの分散体を、エタノール１０mlで希釈し、ＥｔＯＨ／ＭｅＯＨ  ６０ml中の「ビクトリアブルー」シラン（上記の反応スキームを参照すること；この抽出物は、実施例１１ａ）と同様に調製することができる）０．８ｇ（１．３５mmol）を加え、続いてオクタデシル−トリメトキシシラン０．８ｇ（２．１mmol）を加えた。反応混合物を０℃で２０分間撹拌し、周囲温度に温め、５５℃で更に１６時間撹拌した。染料改質シリカナノ粒子を、周囲温度に冷却した後、過剰量の遊離染料を含有する上澄みを遠心分子（２０００rpm）およびデカントすることによって単離した。続いて、ＥｔＯＨで「洗浄」し、無色の上澄みから（シリカナノ粒子に結合していない）遊離染料が全て除去されるまで遠心分離した。青色固体を真空下、５０℃で乾燥させた。収量：１．０ｇ．
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の２９．６％に相当する。
結合染料の（ＴＧＡで測定した）熱安定性は、約２００℃で分解し始めた遊離染料よりも約１００℃高かった。
【０２５１】
実施例７：「ビクトリアブルー染料」と分散剤（ATRP-technology社製ポリ（ｎ−ブチルアクリレート））とを有する改質シリカナノ粒子
【０２５２】
【化５６】
2008545606.tif 000045
【０２５３】
ＭｅＯＨ  １０ml中の３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（Fluka purum）０．６８ｇ（３．８mmol）に、アクリレート末端基を有するポリ（ｎ−ブチルアクリレート）マクロモノマー（A. Muehlebach, F. Rime J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 2003, 41, 3425に従ってATRP technologyにより合成；Ｍｎ＝２１００、Ｍｗ＝２９４０）８．０ｇ（３．８mmol）を加え、混合物を５０℃で１８時間撹拌した。次に、このように形成されたポリ（ｎ−ブチルアクリレート）−トリメトキシシランを、ＥｔＯＨ／ＭｅＯＨ  ６０ml中の「ビクトリアブルー」シラン（上記の反応スキームを参照すること；この抽出物は、実施例１１ａ）と同様に調製することができる）０．８ｇ（１．３５mmol）と一緒に、ＥｔＯＨ  ４０mlで希釈した Ludox TMA（Ｈ２Ｏ中３４％ＳｉＯ２）７．６３ｇの分散体に加えた。反応混合物を周囲温度で２０分間撹拌し、続いて５５℃で１６時間撹拌した。染料および分散剤改質シリカナノ粒子を、周囲温度に冷却した後、過剰量の遊離染料を含有する上澄みを遠心分子（２０００rpm）およびデカントすることによって単離した。続いて、ＥｔＯＨで「洗浄」し、無色の上澄みから（シリカナノ粒子に結合していない）遊離染料が全て除去されるまで遠心分離した。青色固体を真空下、５０℃で乾燥させた。収量：１０．８ｇ。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の８２．３％に相当する。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝６４．５nm。
【０２５４】
実施例８：
ａ）ヨードプロピル−シラン改質シリカナノ粒子の合成
【０２５５】
【化５７】
2008545606.tif 000046
【０２５６】
Ludox TMA（Aldrich、Ｈ２Ｏ中３４％ＳｉＯ２）３３．４ｇの分散体を、ＥｔＯＨ  １９０mlで希釈し、３−ヨードプロピル−トリメトキシシラン（Fluka purum）２５ｇ（８６．２mmol）を４５分間かけて滴加した。反応混合物を５０℃で１８時間撹拌した。周囲温度に冷却した後、水性／エタノール性分散体を、合計６５０mlのヘキサンで２回抽出した。水を共沸蒸留により除去し（容量の７５％が蒸発）、ＥｔＯＨ  １２０mlを加えて、最終分散体を調製した。収量：１２３．１ｇ、固形分２４％。
分析：
ＤＳＬ：ｄ＝３７nm
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の４６．６％に相当する。
元素分析：Ｃ：１１．５８％、Ｈ：２．１２％、Ｉ：３１．６９％。
【０２５７】
ｂ）ナノ粒子結合「ビクトリアブルー」の合成
【０２５８】
【化５８】
2008545606.tif 000047
【０２５９】
上記の実施例８ａ）で得られた分散体（固形分３．６ｇ、粒子のＩ含有量：１．１４ｇ＝９mmol）１５ｇの溶媒を完全に蒸発させ、固体物質をアセトニトリル５０mlに分散させた。「ビクトリアブルー」のロイコ形態（上記の反応スキームを参照すること；ＮａＯＨによる脱保護によって得られる）４．０２ｇ（９mmol）を加え、反応混合物を８２℃で２４時間撹拌（還流）した。反応混合物を２５mlに濃縮し、生成物を、水１６０mlを加えて沈殿させた。遠心分離（２０分間、２０００rpm）により、青色の固体残渣を得て、それを水１００mlで再び洗浄し、続いて超音波で処理し（３０分間）、遠心分離した。分散体を濾過し、水で洗浄し、真空下、４５℃で乾燥させた。収量：５．６ｇ（７４％）。生成物は、ＥｔＯＨまたはプロパンジオール−モノメチルエーテルアセテートに容易に再分散させた。
分析：
ＤＳＬ：ｄ＝４５４nm
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の６９．２％に相当する。
元素分析：Ｃ：４４．２７％、Ｈ：４．８１％、Ｎ：４．０５％。
染料含有量：６７％。
【０２６０】
実施例９：追加的な表面改質剤としてジエタノール−アミノプロピルシランを含有するナノ粒子結合「ビクトリアブルー」の合成
【０２６１】
【化５９】
2008545606.tif 000048
【０２６２】
上記の実施例８ａ）で得られた分散体（固形分３．６ｇ、粒子のＩ含有量：１．１４ｇ＝９mmol）１５ｇの溶媒を完全に蒸発させ、固体物質をアセトニトリル５０mlに分散させた。「ビクトリアブルー」のロイコ形態（上記の反応スキームを参照すること；ＮａＯＨによる脱保護によって得られる）２．０１ｇ（４．５mmol）およびジエタノールアミン０．４７ｇ（４．５mmol）を加え、反応混合物を８２℃で２４時間撹拌（還流）した。反応混合物を２５mlに濃縮し、生成物を、水１５０mlを加えて沈殿させた。分散体を濾過し、水で洗浄し、真空下、４５℃で乾燥させた。収量：４．８ｇ（８５％）。生成物は多くの溶媒に非常に容易に再分散した。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の６４．６％に相当する。
元素分析：Ｃ：３６．０１％、Ｈ：４．６２％、Ｎ：３．８３％。
染料含有量：４９．５％。
【０２６３】
実施例１０：
ａ）ヨードプロピル−およびプロピル−シラン改質シリカナノ粒子の合成
【０２６４】
【化６０】
2008545606.tif 000049
【０２６５】
Ludox TMA（Aldrich、Ｈ２Ｏ中３４％ＳｉＯ２）１００ｇの分散体を、ＥｔＯＨ  ６００mlで希釈し、３−ヨードプロピル−トリメトキシシラン（Fluka purum）９．９８ｇ（３４．４mmol）およびプロピル−トリメトキシシラン５１ｇ（３１．６mmol）を１時間かけて滴加した。反応混合物を５０℃で１８時間撹拌した。反応混合物を３００mlに濃縮し、合計３００mlのヘキサンで３回抽出した。水を共沸蒸留により除去し（ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏの２００mlが蒸発）、ＥｔＯＨ  １５０mlを加えて、最終分散体を調製した。収量：２１９．７ｇ、固形分１９％。
分析：
ＤＳＬ：ｄ＝３１nm
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の１２．６％に相当する。
元素分析：Ｃ：５．２２％、Ｈ：１．２９％、Ｉ：４．９４％。
【０２６６】
ｂ）追加的な表面改質剤としてｎ−プロピルシランを含有するナノ粒子結合「ビクトリアブルー」の合成 
【０２６７】
【化６１】
2008545606.tif 000050
【０２６８】
上記の実施例１０ａ）で得られた分散体（ＥｔＯＨ中１９％、粒子のＩ含有量：４．９４％）１００ｇの溶媒を完全に蒸発させ、固体物質をアセトニトリル１００mlに分散させた。「ビクトリアブルー」のロイコ形態（上記の反応スキームを参照すること；ＮａＯＨによる脱保護によって得られる）３．５３ｇ（７．４mmol）を加え、反応混合物を８２℃で２４時間撹拌（還流）した。反応混合物を５０mlに濃縮し、生成物を、水１６０mlを加えて沈殿させた。遠心分離（１時間、２０００rpm）により青色の固体残渣を得て、それを再び水１６０mlで洗浄し、続いて遠心分離した。残渣を真空下、３０℃で乾燥させた。収量：２１．７ｇ（９６％）。
分析：
ＤＳＬ：ｄ＝２０８nm
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の２４．０％に相当する。
元素分析：Ｃ：１６．５７％、Ｈ：２．４５％、Ｎ：１．０８％。
染料含有量：１６．６％。
【０２６９】
実施例１１：
ａ）「ビクトリアブルー」プロピルシラン前駆体の調製
C.I. Basic Blue 7  ５１．５２ｇを蒸留水７５０mlに溶解し、次に、撹拌下、水中の水酸化ナトリウム２N溶液を、染料の脱保護形態が完全に沈殿し、溶液に青色が残らなくなるまで滴加した。沈殿物を濾取し、濾液から塩化物イオンがなくなるまで、蒸留脱炭酸水で洗浄し、減圧下（２００mbar）、６０℃で乾燥させた。脱保護C.I. Basic Blue 7  ４５．２３ｇ（９４．７ｇ）を、ほぼ黒色の粉末として単離した。
【０２７０】
無水エタノール５０ml中の３−ヨードプロピル−トリメトキシシラン２．０ml（２．９５ｇ、１０．２mmol）の溶液を、アルゴン下、周囲温度で６０時間撹拌し、続いて溶媒を減圧下で留去すると、エトキシ基によるメトキシの完全な交換をもたらした。
残渣を無水アセトニトリル５０mlに溶解し、脱保護C.I. Basic Blue 7  ２．３８９ｇ（５mmol）を加え、溶液をアルゴン下、還流下で２４時間加熱した。溶媒を留去し、半固体残渣を、濾液がほぼ無色になるまで、手順の際に大気水分の侵入を避けながら、過剰量のアルキル化剤および未反応脱保護染料を除去するためにメチル−tert−ブチルエーテルで数回洗浄した。乾燥することなく、固体残渣を無水エタノール５０mlに溶解した。
生成物は以下の構造を有した：
【０２７１】
【化６２】
2008545606.tif 000051
【０２７２】
ｂ）化学反応によるカチオン性染料「ビクトリアブルー」の酸化アルミニウムナノ粒子（Nyacol）上への固定化
【０２７３】
【化６３】
2008545606.tif 000052
【０２７４】
無水エタノール５０ml中の「ビクトリアブルー」プロピルシラン前駆体（上記の実施例１１ａ）で得られた）０．７ｇの溶液と、エタノール１２０ml中の酸化アルミニウムナノ粒子懸濁液（Nyacol Corp., Nyacol Ａｌ20 DW、水中２２％ナノアルミナ分散体）３０ｇとを、ナノ粒子の凝集避けるために注意深く合わせ、混合物を５０℃で２４時間撹拌した。反応の完了後、酢酸エチル１００mlを加えて、生成物を沈殿させた。ペーストを２０００rpmでの遠心分離により分離し、酢酸エチルで３回洗浄して未反応染料を除去し、真空オーブンにより減圧下、６０℃の温度で１６時間乾燥させた。
青色の粉末は、１％濃度のＰＶＣ箔適用で試験して、良好な移行堅ろう性を示した。
分析：
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の４．８％に相当する。
【０２７５】
実施例１２：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させたスルホ−ローダミンＢ
【０２７６】
【化６４】
2008545606.tif 000053
【０２７７】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子の２５％懸濁液（実施例１に従って得られた）２４ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）２５ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（８５hPa）で除去した。混合物をトリエチルアミン１ｇと合わせ、均質化し、０℃に冷却した。この溶液に、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）２５ｇ中のスルホローダミンＢ酸塩化物（Fluka）５０mgからなる染料溶液を、撹拌下、０℃の温度で１０分間かけて流し込んだ。暗紫色の懸濁液を０℃の温度で更に１時間、次に室温で１６時間撹拌した。暗紫色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗紫色のゲルをキシレン４０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を３回行った。
暗紫色のゲルを分離し、キシレン（２．２重量％）に分散させた。熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１１．３２％に相当する。
元素分析：Ｃ：６．７４％、Ｈ：１．６８％、Ｎ：２．１１％、Ｓ：＜０．３％、有機物含有量の１０．５３％に相当し、ＴＧＡと比較的良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５６５および約１６３０cm-1で帯域を示し、アミド結合に相当する。
【０２７８】
実施例１３：
【０２７９】
【化６５】
2008545606.tif 000054
【０２８０】
濃ＨＣｌ  １５０μlを、水３ml中のローダミンＢベース（上記の反応スキームを参照すること）１００mgに加えた。混合物を蒸発乾固した。ＤＭＦ  ４mlを残渣に加えた。ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１００mgおよび（３−アミノプロピル）トリメトキシシラン２００mgを加え、反応混合物を、反応が停止するまで撹拌し、次に遠心分離した。赤色の溶液を、８０％エタノール中ナノサイズシリカ粒子（Ludox TMA約１．４７ｇ、水性懸濁液中３４％）０．５ｇの懸濁液に加え、激しく撹拌しながら５０℃の温度で２４時間加熱した。反応の完了および室温への冷却後、酢酸エチルを加えて蛍光シリカナノ粒子を沈殿させた。懸濁液を２０００rpmで遠心分離し、酢酸エチルで、上澄みが完全に退色するまで洗浄し、残渣をオーブンにより減圧下（７０hPa）、６０℃の温度で２４時間乾燥させた。蛍光赤色粉末を、ＰＶＣ箔適用で調べると、強力な蛍光を示し、移行を示さず、高い透明度を示した。ＴＥＭにより示される粒径は、約６０nmであることが見出された。蛍光改質シリカナノ粒子の有機物含有量を、熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）により調べ、１４．４％の減量があった。
【０２８１】
実施例１４：改質シリカナノ粒子に結合している蛍光染料（６−メトキシベンゾキサンテン）
反応スキーム：
【０２８２】
【化６６】
2008545606.tif 000055
【０２８３】
実施例１で得られた分散体（エタノール中２５重量％、アミン含有量６．８％、有機シェル２３．８％および平均直径１０７nm（ＤＬＳ））５．０ｇを、ロータリーエバポレーターにより湿潤ペーストに濃縮し、超音波浴を使用してキノリン（quinoline）７０mlに再分散させた。上記の反応スキーム（ＵＳ−Ａ−３，７４１，９７１に記載されている合成）で得られた蛍光染料１．７２ｇ（５．４mmol）を加え、反応混合物を１９０℃で１．５時間撹拌した。ほぼ明澄で褐色の溶液を得て、それをエタノール４００mlに注いて、生成物を沈殿させた。それを濾過し、残渣を、ｏ−ジクロロベンゼン１３０ml中、１８０℃で２０時間撹拌することによって精製し、濾過し、ＤＭＡ  １３０mlに再分散させた。この分散体を１６０℃で再び２０時間撹拌し、濾過した。残渣をエタノールで洗浄し、真空下で乾燥させた。収量：１．３ｇ。
分析（生成物の精製および単離の前）：
ＩＲ（ＫＢｒ）：１７６１、１６９０および１６４７cm-1：イミド帯域。
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の６７．９％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：４９．３９％、Ｈ：３．６３％、Ｎ：３．１７％：有機物含有量の６９．５％に相当し、ＴＧＡと優良に一致した。
生成物の精製および単離の前の反応混合物の動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝４５１nm。
ＰＶＣ箔での１％のこの生成物のＰＶＣでの移行試験は、移行を示さなかった。
ＮＭＰにおけるこの生成物の分散体（０．１％）はＵＶランプ下で蛍光を示した（λ＝３６６nm）。
【０２８４】
実施例１５：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた６−メトキシベンゾキサンテン
【０２８５】
【化６７】
2008545606.tif 000056
【０２８６】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（６５hPa）で除去した。
この懸濁液を、ジメチルホルムアミド４０ｇ中の６−メトキシベンゾキサンテン０．１５ｇの溶液に、撹拌下で加えた。褐黄色の反応混合物を、１３０℃の温度で４時間撹拌加熱し、次に室温で１６時間撹拌し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｇと合わせ、その後ｎ−ヘキサン１４０ｇと合わせた。沈殿したナノ粒子を濾取し、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄し、遠心分離した。得られた褐黄色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１２．２％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：６．６４％、Ｈ：１．０９％、Ｎ：１．０３％、有機物含有量の８．７６％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５９４、１６５９および約１６９５cm-1で帯域を示し、イミド結合に相当する。
【０２８７】
実施例１６：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた６−メトキシベンゾキサンテンおよび光安定剤
【０２８８】
【化６８】
2008545606.tif 000057
【０２８９】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（７５hPa）で除去した。
この懸濁液を、ジメチルアセトアミド４０ｇ中の６−メトキシベンゾキサンテン０．２ｇ、上記の反応スキームで示されている光開始剤０．１ｇおよびジブチルスズオキシド５０mgからなる溶液に、撹拌下で加えた。橙色の反応混合物を、１３０℃の温度で１６時間、次に４５℃で１時間撹拌加熱し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｇと合わせた。ナノ粒子懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、橙色のゲルをテトラヒドロフラン１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１１．７％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：７．１６％、Ｈ：１．６１％、Ｎ：２．０８％、有機物含有量の１０．８５％に相当し、ＴＧＡと良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５７３および約１６３５cm-1で広い帯域を示し、アミド／イミド結合に相当する。
生成物は、ＵＶ光線で蛍光を示した。
【０２９０】
実施例１７：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた６−メトキシベンゾキサンテンおよび光安定剤
【０２９１】
【化６９】
2008545606.tif 000058
【０２９２】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（８０hPa）で除去した。
この懸濁液を、ジメチルアセトアミド４０ｇ中の６−メトキシベンゾキサンテン０．３ｇ、上記の反応スキームで示されている光開始剤０．２ｇおよびジブチルスズオキシド５０mgからなる溶液に、撹拌下で加えた。橙色の反応混合物を、１３０℃の温度５時間、次に５０℃で１時間撹拌加熱し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１６０ｇと合わせ、その後、ｎ−ヘキサン１６０ｇと合わせた。ナノ粒子混合物を室温で更に１６時間撹拌し、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。得られた橙色のゲルを遠心分離により分離し、キシレン９０ｇに分散させた。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１５．５１％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１０．３％、Ｈ：２．１２％、Ｎ：３．００％、有機物含有量の１５．４２％に相当し、ＴＧＡ結果と非常に良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５７９および約１６４０cm-1で広い帯域を示し、アミド／イミド結合に相当する。
【０２９３】
実施例１８：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた６−メトキシベンゾキサンテンおよび光安定剤
【０２９４】
【化７０】
2008545606.tif 000059
【０２９５】
ａ）エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（８５hPa）で除去した。
この懸濁液に、ジメチルアセトアミド５０ｇ中の６−メトキシベンゾキサンテン０．３ｇ、コハク酸メチルエステル４−アミド−（２，２，６，６）−テトラメチル−１−メチル−ピペリジン（上記の反応スキームを参照すること）０．６ｇおよびジブチルスズオキシド３００mgからなる溶液に、撹拌下で加えた。橙色の反応混合物を、１３０℃の温度で５時間、次に５０℃で１時間撹拌加熱し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９０ｇと合わせ、その後、ｎ−ヘキサン１９０ｇと合わせた。ナノ粒子混合物を室温で更に１６時間撹拌し、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。得られた橙色のゲルを遠心分離により分離し、キシレン９０ｇに分散させた。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の２９．４１％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１９．４％、Ｈ：３．８３％、Ｎ：５．２４％、有機物含有量の２８．４７％に相当し、ＴＧＡ結果と良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５７６および１６３８cm-1で広い帯域を示し、アミド／イミド結合に相当する。
生成物は、ＵＶ光線で蛍光を示した。
【０２９６】
ｂ）このプロセスは、上記のａ）で示されたとおりに実施したが、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）５０ｇ中の６−フェノキシベンゾキサンテン０．２ｇ、コハク酸メチルエステル４−アミド−（２，２，６，６）−テトラメチル−１−メチル−ピペリジン（上記の実施例を参照すること）０．５ｇおよびジブチルスズオキシド１５０mgからなる溶液を用いた。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の２３．９１％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１６．３４％、Ｈ：３．２６％、Ｎ：４．６７％、有機物含有量の２４．２７％に相当し、ＴＧＡ結果と良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５７７および１６４２cm-1で広い帯域を示し、アミド／イミド結合に相当する。
【０２９７】
実施例１９：プロピル−シランおよび３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子に結合しているプロピレン染料
反応スキーム：
【０２９８】
【化７１】
2008545606.tif 000060
【０２９９】
ａ）前駆体の合成：プロピルシランおよび３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子
Ludox TMA（Helm AG、水中３４％ナノシリカ分散体）５０ｇをエタノール２５０mlと混合した。３−アミノプロピル−トリメトキシシラン２．２９ｇ（１２．８mmol）およびプロピル−トリメトキシシラン８．４２ｇ（５１．３mmol）の混合物を、撹拌しながら１５分間かけて滴加した。添加の後、混合物を５０℃で１６時間加熱した。反応混合物を遠心分離し（１時間、２０００rpm）、沈殿生成物をエタノール２００mlに再分散させ、続いて２番目の遠心分離（１時間、２０００rpm）を行った。沈殿生成物をトルエン７０mlに再分散させて、固形分１３．５重量％の分散体を得た。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から６００℃）：減量：有機物質の５．９％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：４．７０％、Ｈ：１．２２％、Ｎ：０．３７％：アミノプロピル含有量の２．３６重量％およびｎ−プロピル含有量の３．５３重量％に相当する。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝６９nm。
【０３００】
ｂ）ペリレン染料（１３％）およびプロピルシラン（８％）改質シリカナノ粒子（シリカ含有量：７９％）の合成
上記の１９ａ）で得られた分散体２０．０ｇを、ロータリーエバポレーターでペーストに濃縮し、超音波浴を使用してキノリン（quinoline）４０mlに再分散させた。上記の反応スキームで得られたペリレン染料０．３９２ｇ（１．０mmol）を加え、反応混合物を１９０〜２００℃で５時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、濾過し、高温酢酸（ＡｃＯＨ）で洗浄した。赤色の固体を酢酸に分散させ、８０℃で５時間撹拌し、次に濾過し、ＡｃＯＨおよび水（ｐＨ＝７になるまで）およびエタノールで洗浄した。残渣を真空下、７０℃で乾燥させた。収量：２．３ｇ。
分析：
ＩＲ（ＫＢｒ）：１７００および１６６８cm-1で２つの新たな強力な帯域（イミド）。
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の２１．３％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１３．３５％、Ｈ：１．４０％、Ｎ：０．４８％：ペリレン含有量の１３．４％に相当する。
ＮＭＰに再分散された粉末の動的光分散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝４６２nm。
ＰＶＣ箔での１％のこの生成物のＰＶＣでの移行試験は、移行を示さなかった。
【０３０１】
実施例２０：ペリレン染料（７％）およびプロピルシラン（９％）改質シリカナノ粒子（シリカ含有量：８４％）の合成 
実施例１９と同様の反応スキーム。
実施例１９で得られたペリレン染料１９６mg（０．５mmol）を、キノリン（quinoline）４０mlに懸濁し、９０℃で撹拌した。実施例１９ａで得られた分散体（トルエン中１３．５％）２０．０ｇを滴加し、温度を１２０℃に上昇させて、トルエンを蒸発させた。次に温度を２００℃に上昇させ、反応混合物をこの温度で５時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、濾過し、高温酢酸（ＡｃＯＨ）で洗浄した。赤色の固体を酢酸に分散させ、８０℃で５時間撹拌し、次に濾過し、ＡｃＯＨおよび水（ｐＨ＝７になるまで）およびエタノールで洗浄した。残渣を真空下、７０℃で乾燥させた。収量：２．１ｇ。
分析：
ＩＲ（ＫＢｒ）：１７００および１６６０cm-1で２つの新たな強力な帯域（イミド）。
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の１６．５％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：９．１８％、Ｈ：１．１８％、Ｎ：０．５３％：ペリレン含有量の７．４％に相当する。
ＮＭＰに再分散された粉末の動的光分散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝４６３nm。
ＰＶＣ箔での１％のこの生成物のＰＶＣでの移行試験は、移行を示さなかった。
【０３０２】
実施例２１：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させたペリレンビス無水物（Pigment Red 224）
【０３０３】
【化７２】
2008545606.tif 000061
【０３０４】
溶液Ａ：ペリレン二無水物（Pigment Red 224）１．６ｇを、キノリン（chinoline）（Aldrich）２００ｇに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、７０℃に冷却し、予めキノリン（chinoline）（Aldrich）３０ｇおよびピリジン３０ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２３．９％懸濁液（実施例１に従って得られた）２５．１ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４０℃の温度（５０hPa）で除去した。
反応混合物を１７０℃の温度で撹拌加熱し、蒸留ピリジンの容量をキノリン（chinoline）の部分で代えた。撹拌を合計２０時間続け、次にジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）１６０ｇにより１００℃の温度で希釈した。暗紫色の懸濁液を室温で更に１６時間撹拌した。暗紫色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗赤色のゲルをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を２回行った。
赤色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）遠心分離し（４５００rpm）、再分散させた。
暗赤色ナノ粒子を、キシレン８０ｇに分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を２回行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の３９．７５％に相当する。
元素分析：Ｃ：２９．６７％、Ｈ：３．２４％、Ｎ：４．０３％、有機物含有量の３６．９４％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約６５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５７８、１５９５、１６５０および１６９３cm-1で帯域を示し、イミド−および無水物結合に相当する。
【０３０５】
実施例２２：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた低濃度のペリレンビス無水物（Pigment Red 224）
溶液Ａ：ペリレン二無水物（Pigment Red 224）２００mgを、キノリン（chinoline）（Aldrich）３０ｇに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、７０℃に冷却し、キノリン（chinoline）（Aldrich）２０ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２４．９％懸濁液（実施例１に従って得られた）２４．１ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４０℃の温度（５０hPa）で除去し、ピリジン１０ｇを合わせた。
ピリジン反応混合物を１７０℃の温度で撹拌加熱し、蒸留した容量をキノリン（chinoline）の部分で代えた。撹拌を合計２０時間続け、次にジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）６０ｇにより１００℃の温度で希釈した。紫色の懸濁液を、室温で更に１６時間撹拌し、遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗赤色のゲルをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を３回行った。
赤色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を２回行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１８．６６％に相当する。
元素分析：Ｃ：１１．５５％、Ｈ：１．７９％、Ｎ：２．３３％、有機物含有量の１５．６７％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５９５、１６５４および約１６９２cm-1で帯域を示し、イミド−および無水物結合に相当する。
【０３０６】
実施例２３：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた低濃度のペリレンビス無水物（Pigment Red 224）
溶液Ａ：ペリレン二無水物（Pigment Red 224）５０mgを、キノリン（chinoline）（Aldrich）４０mlに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、７０℃に冷却し、キノリン（chinoline）（Aldrich）２５ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２４．９％懸濁液（実施例１に従って得られた）２４．１ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４０℃の温度（５０hPa）で除去した。
反応混合物を撹拌下、１７０℃の温度で合計８時間加熱し、次に最初にジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）４０ｇにより、次にｎ−ヘキサン５０ｇにより室温で希釈した。
紫色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗赤色のゲルをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を３回行った。
赤色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を２回行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１８．１６％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
ＩＲは、約１５９５、１６５２および約１６９２cm-1で弱い帯域を示し、イミド−および無水物結合に相当する。
【０３０７】
実施例２４：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させたペリレンビス無水物（Pigment Red 224）
溶液Ａ：ペリレン二無水物（Pigment Red 224）５０mgを、１−メチルピロリドン（NMP, Aldrich）４０ｇに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、７０℃に冷却し、１−メチルピロリドン（NMP, Aldrich）２５ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２４．９％懸濁液（実施例１に従って得られた）２４．１ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（６０hPa）で除去した。
反応混合物を撹拌下、１５０℃の温度で合計５時間加熱し、次に室温で１６時間撹拌した。紫色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗赤色のゲルをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）８０ｇに再分散させ、洗浄し、遠心分離した。  赤色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を２回行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の９．９１％に相当する。元素分析：実測値：Ｃ：５．４４％、Ｈ：１．２５％、Ｎ：１．５３％、有機物含有量の８．２２％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約６５nm（可視コア）。
ＩＲは、約１５９５および約１６５０cm-1で弱い帯域を示し、イミド−および無水物結合に相当する。
【０３０８】
実施例２５：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させたペリレン
【０３０９】
【化７３】
2008545606.tif 000062
【０３１０】
溶液Ａ：ペリレン二無水物（Pigment Red 224）１００mgおよび無水塩化亜鉛３０mgをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）４０ｇに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、８０℃に冷却し、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）２５ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより５０℃の温度（６５hPa）で取り除いた。
赤色の混合物を１６０℃の温度で合計２０時間撹拌加熱し、次に室温で更に１６時間撹拌した。
紫色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた暗赤色のゲルをＴＨＦ／Ｈ２Ｏ（１：１）に再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離および１００％ＴＨＦ  ８０ｇでの再分散を３回行った。
赤紫色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を２回行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１４．０６％に相当する。
元素分析：Ｃ：８．２５％、Ｈ：１．５６％、Ｎ：１．８９％、有機物含有量の１１．７％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約６０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５５７、１６５１および約１６９２cm-1で帯域を示し、イミド−および無水物結合に相当する。
【０３１１】
実施例２６：３−アミノ−プロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた２−エチル−ヘキシル−イミド−ペリレン一無水物
【０３１２】
【化７４】
2008545606.tif 000063
【０３１３】
溶液Ａ：１−ヘキシル−２−エチルーイミド−ペリレン一無水物（ビスイミドとの混合物）２００mgをジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）５０ｇに溶解し、撹拌下、１００℃の温度で１時間加熱し、８０℃に冷却し、ジメチルアセトアミド３０ｇと混合している、エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２５％懸濁液（実施例１に従って得られた）２４ｇからなる溶液Ｂと合わせ、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４５℃の温度（８０hPa）で取り除いた。
赤色の反応混合物を１５０℃の温度で合計３時間撹拌加熱し、次に室温で更に１６時間撹拌した。
暗赤色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られた赤色のゲルをジメチルアセトアミド８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を３回行った。
赤色のゲルを分離し、キシレン８０ｇに分散させ、遠心分離し（４５００rpm）、キシレン８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離を行った。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の１３．８４％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：９．０４％、Ｈ：１．５７％、Ｎ：１．９４％、有機物含有量の１２．５５％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５９５、１６５３および１６９４cm-1で帯域を示し、ビス−イミド結合に相当する。
生成物は、驚くべきことに、ＵＶ光線で固体蛍光を示した。
【０３１４】
実施例２７：３−アミノ−プロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた２−エチル−ヘキシル−イミド−ペリレン一無水物およびＭＥＰＧ
【０３１５】
【化７５】
2008545606.tif 000064
【０３１６】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２７．３％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２ｇを、ジメチルアセトアミド３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４５℃の温度（７５hPa）で除去した。
この溶液を、撹拌下、ジメチルアセトアミド５０ｇに溶解したＭＰＥＧ（Aldrich）３ｇおよび２−エチル−ヘキシルイミドペリレン一無水物０．４ｇの混合物に５秒間で加えた。赤色の反応混合物を１４０℃の温度で７時間撹拌加熱した。懸濁液を室温に冷却し、遠心分離（４５００rpm）し、単離した生成物をジメチルアセトアミド８０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。得られたゲルの、洗浄、キシレンへの再分散および遠心分離を２回行った。
生成物は、驚くべきことに固体蛍光を示した。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の２８．５６％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１９．１０％、Ｈ：２．６２％、Ｎ：２．６９％：有機物含有量の２４．４１％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５０nm（可視コア）。
ＩＲは、１５９５、１６５４および１６９５cm-1で帯域を示し、イミド結合に相当する。
【０３１７】
実施例２８：３−アミノ−プロピルシラン／ＭＰＥＧアミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた２−エチル−ヘキシル−イミド−ペリレン一無水物
【０３１８】
【化７６】
2008545606.tif 000065
【０３１９】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン／ＭＰＥＧアミノプロピルシラン改質ナノ粒子の４５．２％懸濁液（実施例２７と同様にして得られた）１３．３ｇを、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４５℃の温度（７５hPa）で除去した。
この溶液を、ジメチルアセトアミド５０ｇに溶解した２−エチル−ヘキシル−イミドペリレン一無水物０．４ｇからなる混合物に、撹拌下、５秒間で加えた。赤色の反応混合物を１４０℃の温度で７時間撹拌加熱した。懸濁液を室温に冷却し、遠心分離し（４５００rpm）、単離した生成物をジメチルアセトアミド１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。得られたゲルの洗浄、キシレンへの再分散および遠心分離を２回行った。
元素分析：実測値：Ｃ：１９．５９％、Ｈ：２．８７％、Ｎ：３．５４％：有機物含有量の２６％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５０nm（可視コア）。
【０３２０】
実施例２９：３−アミノプロピルシラン改質シリカナノ粒子と反応させた４−プロピルアミノ−１，８−ナフタル酸無水物
【０３２１】
【化７７】
2008545606.tif 000066
【０３２２】
エタノール中３−アミノプロピルシラン改質ナノ粒子の２６．２％懸濁液（実施例１に従って得られた）２２．９ｇからエタノールを４５℃の温度（８０hPa）で取り除いて、白色のゲルとした。このゲルを無水エタノールに再分散させた。
この懸濁液を、無水トルエン５０ｇと無水エタノール５０ｇの混合物中の４−クロロ−１，８−ナフタル酸無水物（techn., ACROS）１ｇの橙色の溶液に、撹拌下で加えた。橙色の混合物を７５℃の還流温度で２時間撹拌加熱した。溶媒を真空下（４５℃、７０hPa）で蒸発させ、ゲルをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｇに再分散させた。その後、ｎ−プロピルアミン０．５１ｇを加え、懸濁液を１００℃の温度で３時間、室温で更に１６時間撹拌した。黄色を帯びた懸濁液を、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２００ｇと合わせ、その後、ｎ−ヘキサン２００ｇと合わせた。沈殿した着色ナノ粒子を遠心分離（４５００rpm）により分離し、キシレン１６０ｇに再分散させ、洗浄液に抽出物が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）洗浄し、遠心分離した。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の３２．７３％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：２０．１５％、Ｈ：３．０８％、Ｎ：４．４９％、有機物含有量の２７．７２％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約５５nm（可視コア）。
ＩＲは、１５４８、１５７８および１６６１cm-1で帯域を示し、イミド結合に相当する。
生成物は、ＵＶ光線で固体蛍光を示した。
【０３２３】
実施例３０：
【０３２４】
【化７８】
2008545606.tif 000067
【０３２５】
市販等級の４−クロロナフタル酸無水物（０．０４mol、Acros tech.乾燥）１０．０ｇを、周囲温度でメタノール５０mlに懸濁した。メタノール１０ml中のイソ−ペンチルアミン（０．０４５mol、Fluka purum９８％）５．３mlの溶液を滴加した。反応混合物を６５℃に加熱し、一晩撹拌した。次にベージュ色の懸濁液を濾過し、メタノールで洗浄し、真空オーブンにより８０℃で一晩乾燥させた。
原材料４．５ｇ（０．０１５mol）をジメチルアセトアミド（Fluka purum）１０mlに８０℃で溶解した。３−アミノプロピルトリエトキシシラン（０．１５mol、Fluka purum９７％）３３．２mlを３０分間かけて加えた。橙色の溶液を周囲温度に冷却し、更に処理した。
【０３２６】
【化７９】
2008545606.tif 000068
【０３２７】
上記で記載されているシラン化ナフタルイミド１．５ｇを、８０％エタノール中のナノサイズシリカ粒子（Ludox TMA）３ｇの懸濁液に加え、激しく撹拌しながら、５０℃の温度で２４時間加熱した。反応の完了および室温への冷却の後、酢酸エチルを加えて蛍光シリカナノ粒子を沈殿させた。懸濁液を２０００rpmで遠心分離し、酢酸エチルで、上澄みが完全に退色するまで洗浄し、残渣をオーブンにより減圧下（７０hPa）、６０℃の温度で２４時間乾燥させた。蛍光粉末を、ＰＶＣ箔適用で調べると、強力な蛍光を示し、移行を示さず、高い透明度を示した。ＴＥＭにより示される粒径は、約６５nmであることが見出された。蛍光改質シリカナノ粒子の有機物含有量をＴＧＡで調べると、８．３％の減量であった。
【０３２８】
実施例３１：３−メルカプトプロピルメチルシラン改質シリカナノ粒子
【０３２９】
【化８０】
2008545606.tif 000069
【０３３０】
Ludox TMA（Helm AG、水中３４％ナノシリカ分散体）５１０ｇをエタノール２４９０ｇと混合した。３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（ABCR Gelest）１８８ｇを、この均質混合物に滴加した。添加の後、混合物を５０℃で１８時間加熱した。次にこの混合物の容量を、ロータリーエバポレーターでエタノールおよび水を蒸発させることにより約１リットルに低減した。合計４リットルのｎ−ヘキサンを加え、混合物を激しく振とうし、２相を分離漏斗で分離して、未反応メルカプトプロピルメチルシランを除去した。水性／エタノール性下側相を、真空下、ロータリーエバポレーターで湿潤ペーストに濃縮し、次にエタノール１．５lに再懸濁した。合計１５０８ｇの溶液を得て、固形分は１９．４重量％であった。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から６００℃）：減量：有機物質の１４．４重量％に相当する。
元素分析：実測値：Ｓ：５．０４重量％：有機物含有量の１４．２重量％に相当し、ＴＧＡ値と比較的良好に一致した。
電子鏡検法（ＴＥＭ）：平均直径３５〜４０nmを、個別のナノ粒子で得た。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝３８nm。
【０３３１】
実施例３２：３−メルカプトプロピル−メチル−シラン改質シリカナノ粒子と反応させた１，４−ジオキソ−２，５−ジ−２−エチルヘキシル−３，６−ビス（４−ブロモフェニル）ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロロ（ＤＰＰ）
【０３３２】
【化８１】
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【０３３３】
３−メルカプトプロピル−メチルシラン改質ナノ粒子の１２．５％エタノール性懸濁液（実施例３１に従って得られた）３５．７ｇを、ジメチルアセトアミド１０ｇと混合し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４５℃の温度（７０hPa）で除去した。
この混合物に、１，４−ジオキソ−２，５−ジ−２−エチルヘキシル−３，６−ビス（４−ブロモフェニル）ピロロ〔３，４−ｃ〕ピロロ７４mgおよび炭酸カリウム６７mgを撹拌下、室温で加えた。橙色の懸濁液を１４０℃の温度で５時間、１１０℃の温度で更に１１時間撹拌加熱した。
橙色の懸濁液を遠心分離し（４５００rpm）、得られたゲルをキシレン４０ｇに再分散させ、洗浄液に出発物質が見つからなくなるまで（ＴＬＣにより制御）、洗浄、遠心分離、および再分散を３回行った。
橙赤色のゲルを分離し、真空下で乾燥させた。
熱重量分析法（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、２５℃から８００℃）：減量：有機物質の９．４５％に相当する。
元素分析：Ｃ：６．０８％、Ｈ：１．２４％、S:３．３８％、Ｎ：０．３％未満、Ｂｒ：０．３％未満、有機物含有量の１１％に相当する。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝約４５nm（可視コア）。
生成物は、ＰＶＣ箔で強い蛍光を示し、移行を示さなかった。
【０３３４】
実施例３３：Ｃｕ−フタロシアニン染料およびグリシジルエーテル（モル比１：５）改質シリカナノ粒子
ａ）アクリレート基によるＣｕ−フタロシアニン染料の合成
【０３３５】
【化８２】
2008545606.tif 000071
【０３３６】
上記の反応スキーム（ＷＯ２００２／０８３７９６、実施例１および２で記載されている合成）で抽出物として得られたＣｕ−フタロシアニン染料５．３１ｇ（５mmol）をトルエン１２５mlに溶解した。ＮＥｔ３  １．５１ｇ（１５mmol）、続いて塩化アクリロイル１．３６ｇ（１５mmol）を加え、混合物を周囲温度で４時間撹拌した。反応は僅かに発熱性であった。出発生成物が残っていないことを薄層クロマトグラフィー（ヘキサン／ＥｔＯＡｃ  ４：１）により確認した後、反応混合物を２％ＮＨ４ＯＨ  １００mlおよび飽和ＮａＣｌ溶液１００mlで洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、溶媒をrotavapで蒸発させ、残渣を真空下、５０℃で一晩乾燥させた。収量：５．５８ｇ（定量）。1Ｈ−ＮＭＲは常磁性Ｃｕ２＋のために可能ではないので、構造をＭＳ：ｍ／ｅ＝１１１５．５（Ｍ＋）により確認した。
【０３３７】
ｂ）Ｃｕ−フタロシアニン染料およびグリシジルエーテル（モル比１：５）改質シリカナノ粒子、染料含有量：３８％、シリカ含有量：３６％の合成 
【０３３８】
【化８３】
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【０３３９】
実施例１で得られたエタノール性分散体（総アミン含有量：１．０８mmol；有機シェル：２６．６％；エタノール中２６．２重量％）０．８６４ｇを、ＴＨＦ  ５ml中のＣｕ−フタロシアニン染料（実施例３３ａで得られた）２０６mg（０．１８mmol）の溶液と、５０℃で５時間混合撹拌した。出発生成物が残っていないことを薄層クロマトグラフィー（トルエン／ＴＨＦ  ４：１）により確認した後、グリシジルイソプロピルエーテル１０５mg（０．９mmol）を加え、反応混合物を５０℃で１６時間撹拌した。溶媒をrotavapで蒸発させ、残渣を真空下、５０℃で一晩乾燥させた。緑色の粉末を得た。収量：４５８mg。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質全体の６４．３％に相当する。染料含有率：３８．４％。
ＢｕＯＡｃに再分散された粉末の動的光分散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝６８．４nm（単峰性）。
【０３４０】
純粋なアクリレート改質染料（実施例３３ａ）の抽出物として使用されるＣｕ−フタロシアニン染料および実施例３３ａ）に従って得られたアクリレート改質Ｃｕ−フタロシアニン染料を参照すること）と、ナノ粒子結合染料（実施例３３ｂ）に従って得られたＣｕ−フタロシアニン染料を参照すること）との熱安定性の比較は、ナノ粒子結合染料の優れた熱安定性を明白に示した。
【０３４１】
厚さ３０μmのポリカーボネートフィルムは、ポリカーボネート１０ｇおよび実施例３３ｂ）に従って得られたＣｕ−フタロシアニン染料１００mgをＣＨ２Ｃｌ２  ４０ｇに溶解することにより調製し、そのＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲスペクトルを測定した。実施例３３ａ）で抽出物として使用されるＣｕ−フタロシアニン染料と比較すると、吸収極大波長が僅かに減少していた。
【０３４２】
実施例３４：３−アミノプロピルシラン改質アルミナナノ粒子
【０３４３】
【化８４】
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【０３４４】
アルミナナノ粒子（Nyacol Corp., Nyacol Ａｌ20 DW、水中２２％ナノアルミナ分散体）１５０ｇをエタノール２５０mlと混合した。３−アミノプロピルトリメトキシシラン２７ｇを、この均質混合物に滴加した。添加の後、混合物を５０℃で１５時間加熱した。次にこの混合物の容量を、ロータリーエバポレーターでＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏを蒸発させることにより約１Lに低減した。得られた固体をエタノールに再分散させて、１１．４重量％の不透明な分散体とした。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の２７．９重量％に相当する。
元素分析：実測値：Ｎ：４．１６重量％：有機物含有量の１７．３重量％に相当する。ＴＧＡと元素分析の結果の差は、熱処理の際の無機マトリックスからの水の損失および縮合過程での水の発生に起因する。
動的光拡散（ＤＬＳ）：平均直径ｄ＝１６４nm。
【０３４５】
実施例３５：３−アミノプロピルシラン改質アルミナナノ粒子と反応させた６−メトキシベンゾキサンテン
【０３４６】
【化８５】
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【０３４７】
エタノール中の３−アミノプロピルシラン改質アルミナナノ粒子の１１．４％分散体（実施例３４に従って得られた）８８．６ｇを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｇと混合し、均質化し、エタノールをロータリーエバポレーターにより４５℃の温度（６５hPa）で除去した。
この分散体に、合計２１２mgの６−メトキシベンゾキサンテンを、磁気撹拌下で加えた。黄橙色の反応混合物を１１０℃の温度で１５時間撹拌加熱した。室温に冷却した後、合計１５０mlのＴＨＦおよび１５０mlのｎ−ヘキサンを、橙色の分散体に加えた。その後、改質粒子を沈殿させ、遠心分離（３０００rpm）により分離した。次に、粒子をＴＨＦ  １００mlに再分散させ、ｎ−ヘキサン１００mlを加えて再び沈殿させ、遠心分離により分離した。この手順で２回洗浄した後、粒子を含まない溶媒相が無色になり、薄層クロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝１０：１）では遊離染料を見つけることができなかった。一定重量に乾燥させた後、黄橙色の微細粉末８７．２ｇを得た。３６６nmのＵＶ光線で強い蛍光を示した。
分析：
サーモグラフィー分析（ＴＧＡ；加熱速度：１０℃／分、５０℃から８００℃）：減量：有機物質の３５．１重量％に相当する。
元素分析：実測値：Ｃ：１３．５５重量％、Ｈ：３．３６重量％、Ｏ：１３．７６重量％、Ｎ：４．０７重量％：有機物含有量の３４．７重量％に相当し、ＴＧＡ値と比較的良好に一致した。
ＴＥＭ：平均直径ｄ＝７０nm。
【国際調査報告】
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