(57)【要約】  本発明は、異なるエラストマー材料の各々の第一及び第二部材を含むエラストマー構造体に関し、その中において、第一部材は改質剤を含む。造形構造体は、例えば、自動車のウェザーシールであってもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一エラストマー材料の第一部材、及び、前記第一部材に付着した、第一と異なる第二エラストマー材料の第二部材を含む構造体であって、少なくとも前記第一部材が、炭素及び水素を含み、相当な程度の官能基を含有せず、かつ、以下の１以上の特徴：
ａ．−１０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）；
ｂ．１２０又以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；
ｃ．２００℃以上の引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９２）；
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）；
を有する改質剤を含む、構造体。
【請求項２】
第二部材もまた改質剤を含む、請求項１記載の構造体。
【請求項３】
改質剤が、２００℃以上の引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９２）、及び以下の１以上を有する、請求項１又は２に記載の構造体：
ａ．−１０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）；
ｂ．１２０以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）。
【請求項４】
改質剤が以下を有する、請求項１〜３のいずれか１項記載構造体：
ｂ．１２０以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；及び
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）。
【請求項５】
改質剤が以下の１以上を含む、請求項１〜４のいずれか１項記載の構造体：
v) ポリαオレフィン；
vi) 分枝パラフィン：直鎖パラフィンの比が０．５：１〜９：１の範囲にある炭化水素流体；
vii) グループＩＩＩの炭化水素ベースストック；
viii) フィッシャー−トロプシュ炭化水素生成物から誘導されるベースストック。
【請求項６】
改質剤がポリαオレフィンを含む、請求項５記載の構造体。
【請求項７】
改質剤が、５〜１４個の炭素原子を有するαオレフィンのオリゴマーであるポリαオレフィンを含む、請求項６記載の構造体。
【請求項８】
第一エラストマー材料がＥＰＤＭ材料である、請求項１〜７のいずれか１項記載の構造体。
【請求項９】
第二エラストマー材料がＴＰＥである、請求項１〜８のいずれか１項記載の構造体。
【請求項１０】
第一部材が５０質量％までのポリαオレフィンを含む、請求項１〜９のいずれか１項記載の構造体。
【請求項１１】
第二エラストマー材料が５０質量％までのポリαオレフィンを含む、請求項２記載の構造体。
【請求項１２】
ウェザーシールである、請求項１〜１１のいずれか１項記載の構造体。
【請求項１３】
請求項１に定義される第一エラストマー材料及び改質剤を配合及び造形して第一部材を得る工程、及び、次いで、前記第一部材上に第二エラストマー材料を適用して、第一部材に付着した第二部材を得る工程を含む、造形エラストマー構造体の製造方法。
【請求項１４】
第一部材が、押し出し、及び、押し出しされた材料を所望の長さに切断することにより製造される、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
第二エラストマー材料が第一部材上に成形される、請求項１３又は１４記載の方法。
【請求項１６】
第一エラストマー材料を含む第一部材、及び、第一と異なる第二エラストマー材料を含む第二部材を含む造形構造体おける、第一及び第二部材の間の付着を向上させるための、第一エラストマー材料との組み合わせでの、請求項１に定義される改質剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、エラストマー構造体、特に、一緒に付着された２以上の部品を含む構造体（例えばウェザーシール）、及びそのような構造体の製造方法に関する。
エラストマー組成物は、自動車部品、ケーブル、及びビル及び建設シールのような用途において幅広く使用される。いくつかのケースにおいて、一緒に結合された２以上の部品を含む構造体を使用することが望ましく、各々の部品は、異なるエラストマー組成を有する。例えば、自動車の窓をシールする際に有用なウェザーシールは、ＴＰＥ（熱可塑性エラストマー）材料が上に成形された硬化ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエンモノマーポリマー）材料の押出プロフィールを含んでいてもよい。頻繁に、２つの材料の間の付着は、物品が有効に機能するために不可欠である。しかしながら、２つの組成物の表面の特性又は特徴における差違が、それらの間の効果的な結合の困難を引き起こし得ることが見出された。２つの異なるエラストマー材料を有する構造体を製造する改良された方法、及びそのような構造体における改良の必要性がある。硬化ＥＰＤＭ材料上へのＴＰＥ材料の付着は、一般には弱く、従って、それらの材料の組み合わせは特殊な問題を表す。
【０００２】
可塑剤又は他の非晶質物質のポリオレフィンへの添加は、それらの特性を改良するための１つの方法である。例えば、ポリオレフィン及びエラストマーは、芳香族及び／又は他の官能基を含有する材料、例えば鉱油とブレンドされる。典型的には、鉱油それ自身がポリオレフィンのものより十分下の粘度を有するため、鉱油の添加はまた溶融粘度を低くする。
鉱油のような化合物の添加は、ポリオレフィンの可撓性を向上させる傾向があり、それは、そのような化合物を、“可塑剤”として、一般に受け入れられている定義の下特定する；即ち、プラスチック又はエラストマーの可撓性、加工性、又は膨張性を改良する物質。鉱油はまた、多くの場合、増量剤として、及び他の目的のために、ポリオレフィンにおいて使用される。
低温特性を改良するために、低分子量の、非晶質化合物を可塑剤として選択するのが通例である。低分子量化合物は、また、それらの低粘度のために選択され、それは、典型的には、ポリオレフィン組成物の低溶融粘度及び改良された処理可能性につながる。残念ながら、この選択は多くの場合、他の問題をもたらす。例えば、すべて又はいくつかの添加剤は、受け入れられないほど高い速度で表面へ移動し、及び蒸発し得、それは、時間とともに特性の劣化をもたらす。引火点が十分に低い場合（例えば、２００℃未満）、化合物は、発煙を引き起こし及び溶融工程の間大気に失われ得る。それはまた、ポリオレフィンから浸出し、食物、衣服及び他の物品（可塑化ポリオレフィンから製造された最終物品と接触している）を劣化し得る。それはまた、最終物品の粘着性又は他の表面特性についての問題を引き起こし得る。
【０００３】
典型的な添加化合物の別の欠点は、それらが、多くの場合、炭素不飽和及び／又はヘテロ原子に起因して高い（５質量％より高い）程度の官能性(functionality)を有し、それにより、それらは他のものと比べて、ポリオレフィンとの反応性、熱的不安定性及び／又が不適合性となる傾向がある。特に鉱油は、数千の異なる化合物からなり、その多くは、分子量又は化学組成に起因してポリオレフィンにおける使用に望ましくない。中程度から高温度の下、これらの化合物は、酸化防止剤を添加した場合であっても揮発及び酸化し得る。それらはまた、溶融処理及び製造工程の間、変色、架橋又は分子量の低下を含む問題をもたらす。
鉱油のような典型的な添加剤化合物のこれらの特質は、最終可塑化ポリオレフィンの性能、及び従って、多くの適用におけるその実用性を制限する。結果として、それらは、ポリオレフィンのための改質剤としての使用にあまり望ましくない。
異なる材料間の付着が、強化される改良された物品、及びそのような物品を製造する方法の必要性がある。
【０００４】
第一態様において、本発明は、第一エラストマー材料の第一部材、及び、前記第一部材に付着した、第一と異なる第二エラストマー材料の第二部材を含む構造体であって、少なくとも前記第一部材が、炭素及び水素を含み、相当な程度の官能基を含有せず、かつ、以下の１以上の特徴：
ａ．−１０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）；
ｂ．１２０又以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；
ｃ．２００℃以上の引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９２）；
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）；
を有する改質剤を含む、構造体を提供する。
【０００５】
第二態様において、本発明は、上において定義される第一エラストマー材料及び改質剤を配合(compounding)及び造形(shaping)して第一部材を得る工程、及び、次いで、前記第一部材上に第二エラストマー材料を適用(applying)して、第一部材に付着(adhering)した第二部材を得る工程を含む、造形エラストマー構造体の製造方法を提供する。
理論により制限されることを望むわけではないが、第一エラストマー材料における改質剤の存在は、材料の表面において（特に材料がＥＰＤＭ材料である場所で）非晶質、未硬化及び熱高感度であるドメインの作製を促進し、その結果、結合処理の間第二エラストマー材料との物理的相互作用を促進すると考えられている。
本発明の双方の態様において、第二エラストマー材料はまた、改質剤を含んでいてもよい。第一及び第二エラストマー材料双方における改質剤の存在が、それらの２つの材料間で効果的な結合を更に促進すると考えられている。
第二エラストマー材料の改質剤は、第一エラストマー材料のものと同一でも異なっていてもよい。場合により、それは同一である。
造形構造体はまた、第一又は第二部材のいずれかと同一の材料の、又は、１又は２以上の他の材料の、１又は２以上の他の部材を含んでいてもよい。例えば、造形構造体は、同一のＥＰＤＭ材料の２つの部材を含み、それらの間にＴＰＥ材料の部材が結合されていてもよい。そのケースにおいて、１、２又はすべての部材は、改質剤を含んでいてもよい。
【０００６】
好ましい実施態様において、改質剤は、２００℃以上の引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９２）、及び以下の１以上を有する：
ａ．−１０℃以下の流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）；
ｂ．１２０以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）。
代替の好ましい実施態様において、改質剤は、以下を有する：
ｂ．１２０以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）；及び
ｄ．０．８８以下の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）。
改質剤は、好ましくは、液体改質剤である。
改質剤として有用である本件明細書に記載される材料のクラスが、単独で利用され又は所望な特性を得るために本件明細書で記載される他の改質剤と混合され得ることが理解されるであろう。
【０００７】
本発明の改質剤は、好ましくは、炭素及び水素を含み、かつ、好ましくは、水酸化物、アリール及び置換アリール、ハロゲン、酸素−含有基、例えば、アルコキシ、カルボキシレート、カルボキシル、エステル、アクリレート及びエーテル、及び窒素−含有基、例えば、アミンより選択される官能基を、相当な程度(appreciable extent)含まない化合物である。“相当な程度の官能基”は、これらの基を含む化合物が意図的に改質剤に添加されておらず、また、少しでも存在する場合には、ある実施態様において５質量％（ｗｔ％）未満、より好ましくは４質量％未満、より好ましくは３質量％未満、より好ましくは２質量％未満、より好ましくは１質量％未満、より好ましくは０．７質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．３質量％未満、より好ましくは０．１質量％未満、より好ましくは０．０５質量％未満、より好ましくは０．０１質量％未満、より好ましくは０．００１質量％未満で存在することを意味し、ここで、質量％は、改質剤の質量を基準とする。
好ましくは、改質剤は、少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９６質量％、より好ましくは少なくとも９７質量％、より好ましくは少なくとも９８％質量、より好ましくは少なくとも９９質量％、より好ましくは少なくとも９９．３質量％、より好ましくは少なくとも９９．９質量％、及びより好ましくは少なくとも９９．９５質量％の、元素分析により決定される、炭素及び水素の合計の含量を有する。
【０００８】
別の実施態様において、改質剤は、相当な程度のオレフィン不飽和を含まない炭化水素である。“相当な程度のオレフィン不飽和”は、オレフィン結合において関係する炭素が、炭素の総数の１０％未満、好ましくは９％未満、より好ましくは８％未満、より好ましくは７％未満、より好ましくは６％未満、より好ましくは５％未満、より好ましくは４％未満、より好ましくは３％未満、より好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満、より好ましくは０．７％未満、より好ましくは０．５％未満、より好ましくは０．３％未満、より好ましくは０．１％未満、より好ましくは０．０５％未満、より好ましくは０．０１％未満、より好ましくは０．００１％未満を占めることを意味する。いくつかの実施態様において、オレフィン結合において関係する改質剤の炭素の割合は、改質剤における炭素原子の総数の０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜７％、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは１％未満である。オレフィン結合において含まれる炭素の割合は、１Ｈ  ＮＭＲ分光学により決定される。
ある実施態様おいて、本発明の改質剤は、Ｃ２５〜Ｃ１５００パラフィン、及び別の実施態様においてＣ３０〜Ｃ５００パラフィンを含む。別の実施態様において、改質剤は、本質的には、Ｃ３５〜Ｃ３００パラフィンからなり、及び本質的には、別の実施態様においてＣ４０〜Ｃ２５０パラフィンからなる。
【０００９】
ある実施態様において、本発明の改質剤は、ある実施態様において−１０℃未満、別の実施態様において−２０℃未満、更に別の実施態様において−３０℃未満、更に別の実施態様において−４０℃未満、更に別の実施態様において−５０℃未満、及び更に別の実施態様において−６０℃未満、及び更に別の実施態様において−１２０℃より高い、及び更に別の実施態様において−２００℃より高い（その中において、所望な範囲は、本件明細書で記載されるいずれの流動点下限と流動点上限を含んでいてもよい）流動点（ＡＳＴＭ  Ｄ９７）を有する。
本件明細書で記載される改質剤は、９０以上、好ましくは９５以上、より好ましくは１００以上、より好ましくは１０５以上、より好ましくは１１０以上、より好ましくは１１５以上、より好ましくは１２０以上、より好ましくは１２５以上、より好ましくは１３０以上の、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される粘度指数（ＶＩ）を有し得る。別の実施態様において、改質剤は、９０〜４００、好ましくは１２０〜３５０のＶＩを有する。
【００１０】
いくつかの実施態様において、改質剤は、３〜３０００ｃＳｔ、及び別の実施態様において６〜３００ｃＳｔ、及び別の実施態様において６〜２００ｃＳｔ、及び更なる別の実施態様において８〜１００ｃＳｔ、及び更なる別の実施態様において４〜５０ｃＳｔ、及び更なる別の実施態様において５０ｃＳｔ未満、及び更なる別の実施態様において２５ｃＳｔ未満の１００℃（ＡＳＴＭ  Ｄ４４５）での動粘度を有していてもよく、その中において、所望な範囲は、本件明細書で記載されるいずれの粘度下限と粘度上限を含んでいてもよい。
別の実施態様おいて、本件明細書で記載される改質剤は、２００℃以上、好ましくは２１０℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上、好ましくは２４０℃以上、好ましくは２４５℃以上、好ましくは２５０℃以上、好ましくは２６０℃以上、好ましくは２７０℃以上、好ましくは２８０℃以上の引火点（ＡＳＴＭ  Ｄ９２）を有していてもよい。別の実施態様において、改質剤は、２００〜３００℃、好ましくは２４０〜２９０℃の引火点を有する。
【００１１】
本件明細書で記載されるいずれの改質剤は、ある実施態様における３．０未満、及び別の実施態様における２．８未満、別の実施態様における２．５未満、及び更なる別の実施態様における２．３未満、及び更なる別の実施態様における２．１未満の２０℃で測定される誘電率を有していてもよい。
いくつかの実施態様において、本件明細書で記載されるいずれの改質剤は、ある実施態様において０．８８未満、及び別の実施態様において０．８７未満、及び別の実施態様において０．８６未満、及び別の実施態様において０．８５未満、及び別の実施態様において０．８０〜０．８７、及び別の実施態様において０．８１〜０．８６、及び別の実施態様において０．８２〜０．８５の比重（ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２、１５．６／１５．６ｏＣ）を有していてもよく、その中において、所望な範囲は、本件明細書で記載されるいずれの比重下限と比重上限を含んでいてもよい。
本件明細書で記載されるいずれの改質剤は、好ましくは、低度の色(low degree of color)、例えば、典型的には、“ウォーターホワイト”、“プライムホワイト”、“スタンダードホワイト”、又は“ブライト及びクリア”として識別される色、好ましくは、１００以下、好ましくは８０以下、好ましくは６０以下、好ましくは４０以下、好ましくは２０以下のＡＰＨＡ色（ＡＳＴＭ  Ｄ１２０９により決定される）の色を有する。
【００１２】
改質剤は、好ましくは、ある実施態様における２１，０００ｇ／モル以下、好ましくは、更なる別の実施態様における２０，０００ｇ／モル以下、好ましくは１９，０００ｇ／モル以下、好ましくは１８，０００ｇ／モル以下、好ましくは１６，０００ｇ／モル以下、好ましくは１５，０００ｇ／モル以下、好ましくは１３，０００ｇ／モル以下及び１０，０００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における５，０００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における３，０００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における２，０００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における１，５００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における１，０００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における９００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における８００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における７００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における６００ｇ／モル以下、及び更なる別の実施態様における５００ｇ／モル以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。好ましい最小Ｍｎは、少なくとも２００ｇ／モル、好ましくは少なくとも３００ｇ／モルである。更に、所望な分子量の範囲は、上で記載されるいずれの分子量下限と分子量上限の組み合わせであり得る。Ｍｎは、サイズ排除クロマトグラフィを用いて、示差屈折率検出器、オンライン光散乱検出器及び粘土計を有する３つのポリマー研究所ＰＬゲルの１０ｍｍ混合−Ｂカラムにおいてブチル化ヒドロキシトルエンで安定された１，２，４−トリクロロベンゼンにおいて決定される。
【００１３】
いくつかの鉱油は、それらが含む飽和及び硫黄の量及びそれらの粘度指数に従って、米国石油協会（ＡＰＩ）により炭化水素ベースストックグループＩ、ＩＩ又はＩＩＩとして分類される。グループＩベースストックは、最も高いレベルの不飽和及び硫黄、及び低粘度指数を含有する溶剤精製鉱油であり；それらは、潤滑剤性能の最下層を定義する傾向がある。それらは、製造するのに最も安価で及び現在大量の“従来”のベースストックからなる。グループＩＩ及びＩＩＩベースストックは、グループＩベースストックより一層高度に精製（例えば水素化処理により）され及び多くの場合、潤滑剤用途においてより良好に機能する。グループＩＩ及びＩＩＩベースストックは、グループＩベースストックより不飽和及び硫黄が少なく、グループＩＩＩベースストックは、グループＩＩベースストックより粘度指数が高い。追加ＡＰＩベースストック分類、即ちグループＩＶ及びＶもまた、ベースストック産業において使用される。グループＩＶベースストックは、ポリαオレフィンを含む。５つのベースストックグループは、Rudnick及びShubkinによりSynthetic Lubricants and High-Performance Functional Fluids, Second edition(Marcel Dekker, Inc. New York, 1999)に記載される。改質剤は、グループＩＩＩ又はグループＩＶベースストックであってもよい。
【００１４】
好ましい実施態様において、改質剤は、ポリαオレフィンである。ポリαオレフィン（ＰＡＯ）として、有利には、５〜１４個の炭素原子を有するαオレフィン、例えば、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン及び１−ドデセンのオリゴマーが使用され得る。好ましいオリゴマーは、６〜１２個の炭素原子を有するαオレフィンであり、より好ましくは、８〜１２固の炭素原子を有するものであり、及び最も好ましくは、Ｃ１０αオレフィン１−デセンのオリゴマーである。材料は、同一オレフィンの異なるオリゴマーの混合物であってもよく（通常はそうである）、また、それらは、１より多くのオレフィンのオリゴマーの混合物であってもよい。ＰＡＯは、水素化されて、すべて又は実質上すべての残留二重結合を除去することができる。
有利には、ＰＡＯは、１００〜２１，０００、より有利には２００〜１０，０００、好ましくは２００〜７，０００、より好ましくは２００〜５，０００、及び最も好ましくは１，０００〜４，０００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。有利には、それは、０℃より下、より有利には、−１０℃より下、好ましくは、−２０℃より下、及び最も好ましくは、−３０℃より下の流動点を有する。
【００１５】
好ましくは、ＰＡＯは、３ｃＳｔ以上、好ましくは６ｃＳｔ以上、好ましくは８ｃＳｔ以上、好ましくは１０ｃＳｔ以上、好ましくは２０ｃＳｔ以上、好ましくは３００ｃＳｔ以下、好ましくは１００ｃＳｔ以下の、１００℃での動粘度を有する。有利には、ＰＡＯは、３〜１，０００ｃＳｔ、好ましくは６〜３００ｃＳｔ、好ましくは８〜１００ｃＳｔ、好ましくは８〜４０ｃＳｔの、１００℃での動粘度を有する。
好ましくは、ＰＡＯは、１２０以上、好ましくは１３０以上、好ましくは１４０以上、好ましくは１５０以上、好ましくは１７０以上、好ましくは２００以上、好ましくは２５０以上の粘度指数を有する。
好ましくは、ＰＡＯは、２００℃以上、好ましくは２２０℃以上、好ましくは２４０℃以上、好ましくは２６０〜２９０℃の引火点を有する。
適切な商業的に入手可能なＰＡＯの例は、ExxonMobil Chemical Companyのスペクトラシン(Spectrasyn)、ＳＨＦ及びスーパーシン(SuperSyn)（商標）シリーズにおけるものである。入手可能な他のＰＡＯ材料は、Chevron Phillips Chemical Coによるシンフルイド(Synfluid)商標の下、BP Amoco Chemicalsによるデュラシン(Durasyn)商標の下、Fortum Oil及びGasによるネクスベース(Nexbase)商標の下、Crompton Corporationによるシントン(Synton)商標の下、及びCognis Corporationによるエメリー(Emery)商標の下販売されるものを含む。
【００１６】
別の実施態様において、改質剤は、約０．５：１〜９：１、好ましくは約１：１〜４：１の範囲の分枝パラフィン：直鎖パラフィンの比を有する炭化水素流体である。混合物の分枝パラフィンは、５０質量％（分枝パラフィンの合計質量を基準とする）より多くのモノ−メチル種、例えば、２−メチル、３−メチル、４−メチル、５−メチルなどを、１より多い炭素数の置換基、例えば、エチル、プロピル、ブチルなどを有する分枝の最少形成で含有し；好ましくは、分枝パラフィンの７０質量％より多くは、モノ−メチル種である。パラフィン混合物は、２０〜５００、好ましくは３０〜４００、好ましくは４０〜２００、好ましくは２５〜１５０、好ましくは３０〜１００、より好ましくは２０〜１００、より好ましくは２０〜７０の範囲において数平均炭素数（Ｃｎ）を有し；３〜５００ｃＳｔ、好ましくは６〜２００ｃＳｔ、好ましくは８〜１００ｃＳｔ、より好ましくは６〜２５ｃＳｔ、より好ましくは３〜２５ｃＳｔ、より好ましくは３〜１５ｃＳｔの範囲である１００℃での動粘度を有し；及び１００〜３５０℃の範囲内で、好ましくは１１０〜３２０℃の範囲内で、好ましくは１５０〜３００℃の範囲内で沸騰する。好ましい実施態様において、パラフィン混合物は、フィシャー−トロプシュ法により誘導される。これらの分枝パラフフィン／ｎ−パラフィンブレンドは、例えば、米国特許第5,906,727号において記載される。
【００１７】
従って、改質剤は、ワックスイソメレート(wax isomerate)潤滑油ベースストックを含み得、それは、水素異性化ろう様ストック(waxy stocks)（例えば、ろう様ストック、例えば、ガス油、スラックワックス、燃料水素添加分解装置ボトムなど）、水素異性化フィッシャー−トロプシュ炭化水素及びワックス、ガス−液体(Gas-to-Liquid)（ＧＴＬ）ベースストック及び基油、及び他のろう様供給原料誘導水素異性化ベースストック及び基油、又はそれらの混合物を含む。フィッシャー−トロプシュワックス（フィッシャー−トロプシュ合成の高い沸点の残留物）は、非常に低い硫黄含量を有する高度にパラフィン様の(paraffinic)炭化水素であり、潤滑粘度の炭化水素流体を製造するための方法において好ましい供給原料であることが多い。
そのようなベースストックの製造のために使用される水素化処理は、非晶質水素化分解／水素異性化触媒、例えば、特殊潤滑油水素分解触媒又は結晶水素分解／水素異性化触媒、好ましくは、ゼオライト触媒の１つを使用することができる。例えば、ある有用な触媒は、米国特許第5,075,269号において記載されるようなＺＳＭ−４８である。水素分解／水素異性化蒸留液及び水素分解／水素異性化ワックスを製造する方法は、例えば、米国特許第2,817,693号；第4,975,177号；第4,921,594号及び第4,897,178号において及び英国特許第1,429,494号；第1,350,257号；第1,440,230号及び第1,390,359号において記載される。特に有利な方法は、欧州特許出願第464546号及び第464547号において記載される。フィッシャー−トロプシュワックス供給原料を用いる方法は、米国特許第4,594,172号及び第4,943,672号において記載される。
【００１８】
本発明において有利に使用され得る、ガス−液体（ＧＴＬ）ベースストック及び基油、フィッシャー−トロプシュ炭化水素誘導ベースストック及び基油、及び他のろう様供給原料誘導ベースストック及び基油（又はワックスイソメレート）は、約３〜約５００ｃＳｔ、好ましくは約６〜約２００ｃＳｔ、好ましくは約８〜約１００ｃＳｔ、より好ましくは約３〜約２５ｃＳｔの１００℃での動粘度を有する。これらのガス−液体（ＧＴＬ）ベースストック及び基油、フィッシャー−トロプシュ炭化水素誘導ベースストック及び基油、及び他のろう様供給原料誘導ベースストック及び基油（又はワックスイソメレート）は、流動点を有し（好ましくは−１０℃未満、好ましくは約−１５℃以下、好ましくは約−２５℃以下、好ましくは約−３０℃〜約−４０℃以下）；高い粘度指数を有し（好ましくは１１０以上、好ましくは１２０以上、好ましくは１３０以上、好ましくは１５０以上）；及び典型的には、高純度である（高い飽和レベル、低〜ゼロの硫黄含量、低〜ゼロの窒素含量、低〜ゼロの芳香族含量、低い臭素数、低いヨウ素数、及び高いアニリン点）。ガス−液体（ＧＴＬ）ベースストック及び基油、フィッシャー−トロプシュ炭化水素誘導ベースストック及び基油、及びワックスイソメレート水素異性化ベースストック及び基油の有用な組み合わせは、例えば、米国特許第6,080,301号；第6,090,989号及び第6,165,949号において記載され、及びその全体が本件明細書に参考文献として組み込まれる。
【００１９】
改質剤は、グループＩＩＩ炭化水素ベースストック、例えば９０％以上、好ましくは９２％以上、好ましくは９４％以上、好ましくは９５％以上飽和レベルを有する、高度に水素化処理された鉱油を含んでいてもよい。好ましくは、グループＩＩＩベースストックは、０．０３％、好ましくは０．００１〜０．０１％の硫黄含量を有する。好ましくは、グループＩＩＩベースストックは、１２０を越える、好ましくは、１３０以上のＶＩを有する。好ましくは、グループＩＩＩ炭化水素ベースストックは、３〜１００、好ましくは４〜１００ｃＳｔ、好ましくは６〜５０ｃＳｔ、好ましくは８〜２０ｃＳｔの、１００℃での動粘度；及び／又は３００〜５，０００、好ましくは４００〜２，０００、より好ましくは５００〜１，０００の数平均分子量；及び／又は２０〜４００、好ましくは２５〜４００、好ましくは３５〜１５０、より好ましくは４０〜１００の炭素数を有する。好ましくは、グループＩＩＩベースストックは、−１０℃以下の流動点を有する。有利には、グループＩＩＩベースストックは、２００℃以上の引火点を有する。
【００２０】
好ましくは、改質剤は、Ｃ４オレフィン（すべての異性体、例えば、ｎ−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、及びブタジエン、及びそれらの混合物を含む）のオリゴマー又はポリマーでない。オリゴマーがイソブチレン及び／又は１−ブテン及び／又は２−ブテンを含む場合に“ポリブテン”液体（又は“ポリブテン”）と称されるそのような材料は、一般には、ポリオレフィンのための添加剤として使用され；例えば、タック(tack)を導入するために又は加工助剤としてである。Ｃ４オレフィン異性体の比は、製造者により及び等級により変化し得、また、材料は、合成後、水素化されてもされなくてもよい。ポリブテンの商業源は、ＢＰ（インドポル(Indopol)等級）及びインフィニウム(Infineum)（Ｃ−シリーズ等級）を含む。Ｃ４オレフィンが専らイソブチチレンである場合、材料は、“ポリイソブチレン”又はＰＩＢと称される。ＰＩＢの商業源は、テキサス石油化学（ＴＰＣ強化ＰＩＢ等級）を含む。Ｃ４オレフィンが専ら１−ブテンである場合、材料は、“ポリ−ｎ−ブテン”又はＰＮＢと称される。
場合により、改質剤は、Ｃ４オレフィンのオリゴマー又はポリマーでなく；しかしながら、Ｃ４オレフィン（すべての異性体、例えば、ｎ−ブテン、２−ブテン、イソブテン、及びブタジエン、及びそれらの混合物を含む）のオリゴマー又はポリマーは、組成物において存在していてもよい。好ましい実施態様において、組成物は、組成物の質量を基準として、５０質量％未満（好ましくは４０質量％未満、好ましくは、３０質量％未満、好ましくは２０質量％未満、より好ましくは１０質量％未満より好ましくは５質量％未満、より好ましくは１質量％未満、好ましくは０質量％）のＣ４オレフィンのポリマー又はオリゴマー、例えば、ＰＩＢ、ポリブテン、又はＰＮＢを含む。
【００２１】
好ましい実施態様において、改質剤は、改質剤の質量を基準として、５０質量％未満のＣ４オレフィン、好ましくはイソブチレンを含有する。好ましくは、改質剤は、改質剤の質量を基準として４５質量％未満、好ましくは４０質量％未満、好ましくは３５質量％未満、好ましくは３０質量％未満、好ましくは２５質量％未満、好ましくは２０質量％未満、好ましくは１５質量％未満、好ましくは１０質量％未満、好ましくは５質量％未満、好ましくは４質量％未満、好ましくは３質量％未満、好ましくは２質量％未満、好ましくは１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、好ましくは０．２５質量％未満のＣ４オレフィン、好ましくはイソブチレンを含有する。
従って、改質剤は、好ましくは、以下である：
ポリαオレフィン；
i) ０．５：１〜９：１の範囲の分枝パラフィン：直鎖パラフィンの比を有する炭化水素流体；
ii) ワックスイソメレート潤滑油ベースストック；
iii) ガス−液体ベースストック又は基油又はフィッシャー−トロプシュ炭化水素誘導ベースストック又は基油；又は
iv) グループＩＩＩ炭化水素ベースストック。
i)、iv) 及び v) が、特に好ましい。
【００２２】
第一及び第二（及びいずれかの他の）部材は、いかなる適切なエラストマー材料のものでもよい。エラストマー材料は、天然エラストマー、例えば、天然ゴムを含んでいてもよく、又はそれらは、合成であってもよい。好ましくは、第一及び第二エラストマー材料は、合成ポリマーエラストマー材料を含む。第一及び／又は第二エラストマー材料のこれらの合成ポリマーエラストマー材料は、硬化又は架橋され得る。あるいはまた、第一及び／又は第二エラストマー材料の合成ポリマー材料は、熱可塑性であってもよい。好ましいエラストマーポリマーの例としては、エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン／プロピレン／ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンブロックコポリマーゴム（ＳＥＢＳ、ＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳなどを含み、ここで、Ｓ＝スチレン、ＥＢ＝ランダムエチレン＋ブテン、Ｉ＝イソプレン、及びＢ＝ブタジエン）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレン及びパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレン及びパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、アクリロニトリルとブタジエンのコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、ポリブタジエンゴム（シス及びトランスの双方）が挙げられるが、それらに限らない。
【００２３】
第一及び第二エラストマー材料は、エチレン／αオレフィンコポリマーを含んでいてもよい。そのようなコポリマーは、ExxonMobil Chemical Companyにより名称ＥＸＡＣＴ（商標）の下販売されるものを含み、プラストマーと称される。
特に好ましい実施態様において、第一エラストマー材料は、架橋エラストマーポリマー材料、特には、エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマー、例えば、ＥＰＤＭを含み、及び第二エラストマー材料は、熱可塑性エラストマーポリマー材料、例えば、ＴＰＥを含む。従って、第一エラストマー材料は、配合又は非−配合架橋非−熱可塑性エラストマー、例えば、ＥＰＤＭであってもよく、及び第二エラストマー材料は、配合又は非−配合ＴＰＥであってもよい。
エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーは、エチレン、１又は２以上のα−オレフィン、及び１又２以上の非−共役ジエンモノマーから誘導される。好ましいエチレン含量は、エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーの合計質量を基準として、約３５〜約８５質量％、好ましくは約４０〜約８０質量％、及びより好ましくは約５５〜約７５質量％である。
【００２４】
ジエンモノマーは、３０個以下の炭素原子、より好ましくは２０以下の炭素原子を含有する１又は２以上の非−共役ジエンであってもよい。好ましい非-共役ジエンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）；１，４−ヘキサジエン；１，６−オクタジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；ビニルノルボルネン；ジシクロペンタジエン；及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに制限されない。好ましい非-共役ジエン含量は、エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーの合計質量を基準として、約１〜約１５質量％、及び好ましくは約５〜約１１質量％である。
α−オレフィンは、エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーの残りの部分を占め、割合は合計で１００質量％となる。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ６、Ｃ８，及びより高分子量のα−オレフィンが挙げられるが、それらに制限されない。より好ましくは、α−オレフィンは、プロピレンである。
エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーの分子量は、多くの場合、ＭＬ（１＋４、１２５℃）として測定される、ベースターポリマー（即ち、添加剤、例えば、油及びカーボンブラックを含んでいない）のムーニー粘度を参照して記載される。ベースポリマーの典型的なムーニー粘度は、５〜３００ムーニー単位（ＭＵ）の範囲であり、及び好ましくは、５０〜２００ＭＵの範囲である。
【００２５】
エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーは、従来のチーグラー−ナッタ触媒及びメタロセン触媒を含む従来の重合方法を用いて製造され得る。エチレン／α−オレフィン／ジエンモノマーターポリマーの合成は、当該技術分野においてよく知られる。G. ver Strate, Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,vol. 6, 2nd Ed., 1986, pp. 522-564を参照されたい。
ある実施態様において、ゴムの成分は、ExxonMobil Chemical Company, Houston, Texasより入手可能なビスタロン(Vistalon)（商標）７５００である。ビスタロン（商標）７５００は、約５５質量％のエチレン含量及び約５質量％のエチリデンノルボルネン含量を有するエチレン−プロピレン−エチリデン−ノルボルネンのポリマーである。
有利には、第二エラストマー材料は、ＴＰＥを含む。ＴＰＥは、例えば、ゴムの分散体であってもよい。ＴＰＥにおける分散相としての使用に適切であるゴムの例は、スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル（ＮＢＲ）、イソブテン−イソプレーン（ＩＩＲ）、及びブタジエン（ＢＲ）の１又は２以上である。分散ゴムは、好ましくは、溶解物における組成物の形成の間、加硫可能であるもの（動的に加硫可能）、例えば、オレフィンポリマー、例えば、プロピレンポリマー又はエチレン／プロピレンコポリマーにおけるＥＰＤＭである。加硫分散相を含むＴＰＥは、ＴＰＥ−Ｖと称される。
【００２６】
用語“動的加硫”は、本件明細書で、エンジニアリング樹脂及び加硫可能なエラストマーが高せん断の条件の下、加硫される加硫方法を含むことを意図する。結果として、加硫可能なエラストマーは、同時に、架橋され及びエンジニアリング樹脂内で“微小ゲル”の微粒子として分散される。材料を動的に加硫するための手順は、米国特許第6,013,727号の第２欄第５７行〜第３欄第５行、第１１欄第４行〜第１３欄第６３行及びその中の実施例において開示される。ＴＰＥの例は、米国特許第6,147,180号の第１欄第１７行〜第２欄第３０行及び第３欄第３行〜第８欄第５行及びその中の実施例において開示される。
好ましいＴＰＥは、ＴＰＥ−Ｖ（動的加硫される）、ＴＰＥ−Ｓ（スチレン−含有ブロックコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン／エチレン／ブタジエンスチレン（ＳＥＢＳ）及びスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＰＳ）ブロックコポリマー）、ＴＰＥ−Ｏ（ポリオレフィンベース、非−硫化）、ＴＰＥ−Ｕ（ポリウレタン）、ＴＰＥ−Ａ（ポリイミドベース）及びＴＰＥ−（ポリエステルベース）である。ウェザーシールのために、最も好ましい材料は、ＴＰＥ―Ｖである。ＴＰＥ−Ａは、例えば、自動車のホースにおける使用に適切である。ＴＰＥ−Ｅは、車のゲートル及びトランクにおける使用に好ましい。
【００２７】
有利には、ＴＰＥは、５０〜９０ショアＡの範囲における硬度を有する（試験方法ＩＳＯ  ８６８，１５ｓ）。有利には、ＴＰＥは、４〜８ＭＰａの範囲における引張強さを有する（試験方法ＩＳＯ  ３７／ＡＳＴＭ  Ｄ  ４１２）。好ましくは、ＴＰＥは、４００〜７００％の範囲における破断点伸びを有する（試験方法、ＩＳＯ  ３７／ＡＳＴＭ  Ｄ  ４１２）。好ましくは、ＴＰＥは、２５〜７０％の間の、７０℃、２２時間圧縮永久歪みを有する（試験方法、ＩＯＳ  ８１５タイプＡ／ＡＳＴＭ  Ｄ３９５、方法Ｂ、タイプ１）。
第一及び第二エラストマー材料のポリマーは、ポリマーの分類が異なることにより異なり得、又は同一分類の異なる例であることにより異なり得る。それらはまた、同一のポリマーであってもよいが、例えば、分子量、分枝の程度又は添加剤の存在の点で異なる。本発明は、しかしながら、例えば、ある部材が硬化エラストマーポリマーであり及び別のものが熱可塑性エラストマーポリマーである場合、第一及び第二部材が異なる分類であるときに、特には、適用できる。
【００２８】
第一エラストマー材料及び第二エラストマー材料は、エラストマーポリマー材料、例えば、好ましくは、１又は２以上の他の成分と配合される(compounded)ＥＰＤＭを各々含んでいてもよい。ウェザーシールプロフィールを製造するための押出し及び硬化のための化合物ＥＰＤＭに使用される典型的な成分は、以下のものである：
カーボンブラックが、含まれていてもよい。典型的には、カーボンブラックは、ガスの燃焼及び／又は炭化水素供給により製造され、レギュラーファーネス又はチャンネルブラックについて２０〜１００ｎｍ又はサーマルブラックについて１５０〜５３０ｎｍの粒子サイズを有する。配合エラストマー材料におけるカーボンブラックのレベルは、エラストマーポリマーの１００部あたり１０〜３００部の範囲であってもよい。１６０ｐｈｒのカーボンブラックが、以下の実施例において使用される。
加工油、好ましくは、パラフィンを添加して、良好な処理のためにエラストマー材料化合物の粘度及び５０〜８５ショアＡの範囲内にその硬度の双方を調節することができる。化合物エラストマー材料における加工油のレベルは、エラストマーポリマーの１００あたり（ｐｈｒ）、０〜２００部の範囲であってもよい。５７〜６５ｐｈｒの加工油が、以下の実施例において使用される。
【００２９】
無機充填剤が使用されてもよい。それは、典型的には、炭酸カルシウムであり、好ましくは、使用量が０〜１５０ｐｈｒである。シリカ、ケイ酸アルミニウム及びケイ酸マグネシウムはまた、充填剤として使用され及び他の充填剤は、当該技術分野における当業者によく知られる。シリカ−タイプの充填剤が、以下の実施例において１５ｐｈｒで使用される。
酸化亜鉛及びステアリン酸を添加して、促進剤を活性化し及び良好な架橋密度を達成し得る。典型的な量は、酸化亜鉛０〜２０ｐｈｒ及びステアリン酸０〜５ｐｈｒである。以下の実施例において、これらの材料は、それぞれ、５及び０．５ｐｈｒで使用される。
ポエリエチレングリコールは、加工助剤として及び加硫効果を活性化するために使用され得る。典型的な量は、０〜１０ｐｈｒである。ポリエチレングリコールは、好ましくは、１００〜１００，０００の分子量を有する。３３５０ＭＷの分子量を有するポリエチレングリコール２ｐｈｒが、以下の実施例において使用される。
【００３０】
加硫剤を使用して、エラストマーポリマー鎖の架橋をもたらす化学反応を引き起こすことができる。典型的なものは、硫黄（０〜１０ｐｈｒ）、及び０〜１０ｐｈｒの範囲における硫黄供与体、例えば、チウラムジスルフィド（例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド）及びチオモルホリン（例えば、ジチオジモルホリン）である。促進剤を使用して、架橋反応の速度を上昇することにより加硫時間を低減する。それらは、典型的には、チアゾール、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール又はメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド、グアニジン、例えば、ジフェニルグアニジン、スルフェンアミド、例えば、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスルフェンアミド、ジチオカルバメート、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、及びジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、チオウレアス、例えば、１，３−ジエチルチオウレア、チオホスフェート及びゴム配合の技術分野における当業者によく知られる他のものである。すべての使用量は、０〜５ｐｈｒの範囲であり得る。硫黄、スルフェンアミド、カルバメート及びチアゾールが、以下の実施例において使用される。
【００３１】
保護剤をエラストマー材料に含ませて、その老化性能及び熱、光及びオゾンに対する耐性を向上させることができる。例えば、アゲライト(Agerite)樹脂Ｄは、Ｒ．Ｔバンダービルトからの重合１，２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリンであり及びウィンステイ(winstay)１００は、Ｒ．Ｔバンダービルトからのフェニレンジアミンである。以下の実施例においては使用されていない。
他の添加剤、特に、当該技術分野において典型的に使用され又は文献において記載されるもの、例えば、加工助剤、抗酸化剤、安定剤、防食剤、紫外線吸収剤、静帯電防止剤、スリップ剤、及び顔料、染料及び他の着色剤は、本発明の造形構造体の部材のいずれか又は双方のエラストマー材料において存在していてもよい。ポリエチレンワックス、石油樹脂（Ｃ５−Ｃ９）及び吸湿剤（酸化カルシウム）が、以下の実施例において使用される。
材料が架橋される場合、架橋剤、例えば、材料に適切である上で言及されるもの及び架橋方法が導入され得る。
【００３２】
本件明細書で使用される用語“エラストマー材料”は、文脈に依存して、エラストマーポリマー材料、例えば、ＥＰＤＭ又はＴＰＥ、又は１又は２以上の添加剤を含有する配合材料の双方を意味する。用語“ＥＰＤＭ材料”は、ＥＰＤＭを含む配合材料を意味する。用語“ＴＰＥ”は、ＴＰＥそれ自体（それは、典型的には、熱可塑性連続マトリックス、例えば、ポロプロピレンにおいて微細に分散された動的加硫されたＥＰＤＭである）、及びＴＰＥ及び１又は２以上の成分、例えば、充填剤（例えば、クレー、タルク及び炭酸カルシウム）、油、種々のプラスチック材料（例えば、ポリエチレン、異なる組成物のポリプロピレン、ＭＷ又はＭＷ分配及びスチレン樹脂）（ＴＰＥの特性／処理を改質及び最適化するために使用される）を含有する配合材料の双方に関する。用語“１００のゴムあたりの部”（ｐｈｒ）及び“１００のエラストマーポリマーあたりの部”は、本件明細書で使用されるように同等である。
改質剤は、例えば、エラストマー材料の質量を基準として、５０質量％までの割合において、有利には、１〜４０質量％、より有利には、２〜３５質量％、及び好ましくは、５〜２０質量％の範囲において使用され得る。改質剤は、単独で又は１又は２以上の他の可塑剤、特には、可塑化ポリマー、例えば、低分子量ポリエチレン又はエチレンコポリマー、例えば、エチレンα−オレフィンコポリマー又は可塑化樹脂との組み合わせにおいて使用され得る。いくつかの鉱油可塑剤と異なり、選択される改質剤は、典型的には、処理又は使用において表面に移動せず又は流れ出ない。
【００３３】
非−ポリマー可塑剤が、しかしながら、存在していてもよい。例えば、以下の実施例におけるような鉱油又は通常、ポリマーを可塑化するために通常使用される、アルカノール、特には、４〜１２固の炭素原子のアルカノールのナフタレート、アジペート、及びトリメリテートエステルを使用することができるが、但し、当該ポリマーにおいて、それらは、流れ出ない。
好ましい実施態様において、造形構造体は、ウェザーシール、例えば、自動車のウェザーシールである。ウェザーシールは、改質剤を含むＥＰＤＭ材料の第一部材及び第一部材に付着するＴＰＥ材料の第二部材を含んでいてもよい。ウェザーシールは、ＥＰＤＭ材料の第三部材を含んでいてもよく及び第二部材は、結合部において第一及び第三部材を一緒に結合するように機能し得る。
本発明の方法は、好ましくは、第一部材の造形において及び／又は第一部材に対する第二エラストマー材料の適用において成形(molding)することを含む。適切な成形技術は、トランスファー成形、射出成形及び圧縮成形を含む。本発明の方法は、例えば、共押出しによる第一及び第二エラストマー材料の積層を含んでいてもよい。
本発明の第二態様の方法は、ウェザーシールを製造する方法であってもよい。有利には、第一部材は、第一エラストマー材料を押出すこと及び押出された材料を所望な長さに切断することにより製造される。有利には、第一エラストマー材料は、押出し工程の間又はその直後及び切る工程の前に硬化されるＥＰＤＭ材料である。好ましくは、第二エラストマー材料は、ＴＰＥ材料である。有利には、第二エラストマー材料は、第一部材の上に射出成形される。
【００３４】
本発明の造形構造体の適用は、１つの部材の特性又は特徴が、製造又は使用におけるいずれかで、別のものと異なるすべてのものを含む。例えば、適用されるものとして、電気機器（例えばワイヤー及びケーブル）、ビルディング及び建設シール（例えば窓、コンクリート平板及びパイプにおいて）、おもちゃ、スポーツ用品、医療機器、野外用家具及び自動車部品を挙げることができる。後者の例として、バンパー、グリル、インテリア及び外装、ダッシュボード及びインストルメントパネル、スポイラー、ドア及びフード部品、ホース、ミラーハウジング(mirror housing)、及び特には、ウェザーシール、例えば、ガラスランチャンネル(glass run channel)、ドアシール(door seal)、帯状シール(belt line seal)、断熱シール(insulation seal)、屋根シール(roof seal)、トランクシール(trunk seal)、及びフードシール(hood seal)を挙げることができる。自動車の適用における他のシールは、部品を空気、水、埃、及び振動から、及びインテリアを騒音及び振動から防護するために使用されるものを含む。他の自動車の適用は、ホース、パイプ、チューブ及びワイパーを含む。
第三の態様において、本発明は、第一エラストマー材料を含む第一部材、及び、第一と異なる第二エラストマー材料を含む第二部材を含む造形構造体おける、第一及び第二部材の間の付着(adhesion)を向上させるための、第一エラストマー材料との組み合わせでの、上記改質剤の使用を提供する。
【００３５】
以下の実施例を、説明のみの目的のために記載する：
比較エラストマー材料Ａ及び本発明によるエラストマー材料Ｂを、表１において示されるような組成で製造した。
2008545559.tif 000002
表１：比較エラストマー材料Ａ及び実施例エラストマー材料Ｂの組成
【００３６】
ビスタロン７５００は、ExxonMobil Chemicalより入手可能なバイモーダルＥＰＤＭポリマーである。
スペクトラシン１００は、  ExxonMobil Chemicalより入手可能な１００．０ｃＳｔの１００℃で動粘度を有するポリαオレフィンである。
シリチンＺは、ドイツのHoffman Mineralより入手可能な石英及びカオリナイトの天然のブレンドを含む半−強化充填剤である。
エスコレズ１１０２は、ExxonMobil Chemicalより入手可能なＣ５−Ｃ９石油樹脂であり、ＺＢＥＣは、硬化性カルバミン酸亜鉛であり及びブルカレントＥは、RheinChemieより入手可能な、硬化遅延剤である。
【００３７】
ＥＰＤＭ材料Ａ及びＢを、３ｍｍの厚さの平らなストリップにおいて、６５〜７０℃のバレル温度及び９０℃のダイ温度を有するスクリュー押出し機から押出した。押出し機から離れるＥＰＤＭ材料の温度は、１０５〜１１０℃の範囲だった。押出されたストリップを、次いで、加硫のために電子レンジ及び熱い空気のトンネルを通して運搬した。
硬化ＥＰＤＭストリップを、金型にセットし及び商業的に入手可能なＴＰＥ−Ｖ、サントプレーン(santoprene)１２１−６５Ｗ２３３（それは、ＰＡＯを含ない）を、それがＥＰＤＭ材料ストリップの端に付着して、ＥＰＤＭ材料／ＴＰＥ界面を有するシートを形成するようにその上に射出成形した。ダンベル型の試験片を、次いで、ダンベルの狭い部の中央あたりに位置される界面でシートから切った。界面での付着を、剥離が界面で発生するまで張力計において試験片を引くことにより試験した。試験を、3つの温度で行った。
【００３８】
サントプレーン１２１−６５Ｗ２３３の特性を、表２に記載する。
2008545559.tif 000003
【００３９】
値は、射出成形プラーク、ファンゲート、１０２．０ｍｍ×１５２．０ｍｍ×２．０ｍｍ（４．０００”×６．０００”×０．０８０”）についてである。
*値は、射出成形プラーク、サイド−ゲート、８２．６ｍｍ×１１７．５ｍｍ×３．０ｍｍ（３．２５０”×４．６２５”×０．１２０”）についてである。
**物理的特性は、流れ方向−ＩＳＯタイプ１、ＡＳＴＭダイＣを横切って測定される。
表２：サントプレーン１２１−６５Ｗ２３３のいくつかの特性
【００４０】
付着試験の結果を表３に記載する。
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表３：サントプレーン１２１−６５Ｗ２３３ＴＰＥ上で成形されたＥＰＤＭ材料Ａ又はＢを含む試験片についての付着結果
表３よりわかるように、ポリオレフィンを含むＥＰＤＭ材料Ａは、可塑剤として従来のパラフィン油のみを含むＥＰＤＭ材料Ｂと比較して、室温及び−１０°で、ＴＰＥ上で改良された付着を示す。効果は、８０℃で見られなかった。
【国際調査報告】
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