(57)【要約】  本発明は、アルカノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造の際に生じる、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジン、少なくとも１種の環式及び／又は非環式炭酸エステル、少なくとも１種の場合により１又は２個の酸素原子をエーテル結合として含有しかつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノール並びに少なくとも１種のアルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラート、場合によりメラミン及び場合により触媒を含有する反応混合物から、塩を除去する方法において、前記反応混合物から塩を、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体を用いたイオン交換により除去する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造の際に生じる、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジン、少なくとも１種の環式及び／又は非環式炭酸エステル、少なくとも１種の場合により１又は２個の酸素原子をエーテル結合として含有しかつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノール並びに少なくとも１種のアルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラート、場合によりメラミン及び場合により触媒を含有する反応混合物から、塩を除去する方法において、前記反応混合物から塩を、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体を用いたイオン交換により除去する、塩を除去する方法。
【請求項２】
カチオン交換体及び／又はアニオン交換体が固定層イオン交換体として存在することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
カチオン交換体及び／又はアニオン交換体が顆粒物として存在することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
アニオン交換体は、官能基として第３級又は第４級アミンを有し、かつ交換イオンとしてＯＨ-イオンを有する、架橋したポリスチレン−マトリックス又はスチレン−ジビニルベンゼン−コポリマーマトリックスをベースとする強塩基性のアニオン交換樹脂であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
カチオン交換体は、官能基としてスルホン酸を有し、かつ交換イオンとしてＨ+イオンを有する架橋したポリスチレン−マトリックス又はスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーマトリックスをベースとする強酸性のカチオン交換樹脂であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
カチオン交換樹脂及び／又はアニオン交換樹脂が、有機相と極性相との間の溶解助剤で前処理されていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
カチオン交換体及びアニオン交換体を混合物として使用する、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
カチオン交換体及びアニオン交換体を直列に接続された工程で使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
反応混合物のｐＨ値を、酸又は塩基の添加により、イオン交換の前、その間又はその後に調節することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
イオン交換の前に、塩の一部を洗浄、抽出又は濾過又はこれらの組合せにより反応混合物から除去することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
方法が、他の工程としてアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の濃縮を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の濃縮を、イオン交換の前に実施することを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
中和された反応混合物の洗浄又は抽出を水で実施することを特徴とする、請求項１０記載の方法。
【請求項１４】
アルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラートがナトリウムメタノラートであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
Ｃ1〜Ｃ13−アルカノールがブタノールであることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１６】
少なくとも１種の場合により１又は２個の酸素原子をエーテル結合として含有し、かつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノールは、メタノールとブタノールとからなる混合物であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
アルカノール性の反応混合物をイオン交換の前に酸の添加により中和することを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
中和のために添加される酸が硝酸であることを特徴とする、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
方法が他の工程として、主にアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する粉末の噴霧乾燥による製造を含むことを特徴とする、請求項１から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
噴霧乾燥を５０〜２５０℃の範囲内の温度で実施する、請求項１９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、アルカノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造の際に生じる、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジン、少なくとも１種の環式及び／又は非環式炭酸エステル、少なくとも１種の場合により１又は２個の酸素原子をエーテル結合として含有しかつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノール並びに少なくとも１種のアルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラート、場合によりメラミン及び場合により触媒を含有する反応混合物から、塩を除去する方法に関する。
【０００２】
トリアジン、例えばメラミンと炭酸エステルとの塩基の存在での反応によるアルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造は、例えばEP-A 0 624 577から公知である。この場合、一般にメラミンを炭酸エステルと、前記炭酸エステルを基礎とするアルカノールの存在でかつ前記炭酸を基礎とするアルコールをベースとするアルカリ金属アルカノラートの存在で塩基として反応させる。後処理のために、この反応混合物に無機酸が中和のために供給される。適当な酸として、リン酸、硫酸及び／又は塩酸が挙げられる。アルコキシカルボニルアミノトリアジンを得ることは、引き続き有機溶剤を用いた抽出及び前記溶剤の蒸発により行われる。これとは別に、酸の添加の後に固体を濾過により単離し、これを次に洗浄し、乾燥させる。
【０００３】
WO-A 03/035628からは、反応混合物を後処理のためにまず有利に水性の酸で中和するアルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造方法が公知である。適当な酸として、硝酸、硫酸、リン酸又はこれらの混合物、さらにギ酸が挙げられる。前記酸を反応混合物に添加した後に、水相及びアルカノール相が形成され、これらは互いに分離される。このアルカノール相はこの場合アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する。アルコキシカルボニルアミノトリアジンの濃度を高めるために、前記有機相は水相の分離後に濃縮される。
【０００４】
アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物の後処理のための相応する方法は、WO-A 2004/054990にも開示されている。
【０００５】
WO-A 2004/041922からは、カルバマート−メラミン−ホルムアルデヒド−架橋剤のための製造方法及び後処理方法が公知である。この後処理は、同様に酸、例えば硫酸、ギ酸、シュウ酸、リン酸、塩酸又はこれらの混合物の添加により行われる。中和の際に生じる塩は、濾過及び水を用いた洗浄により除去される。
【０００６】
本発明の課題は、多大な装置的なコストなしで、アルカノール性の、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物から塩をほぼ完全に除去することができる方法を提供することである。
【０００７】
前記課題は、アルカノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造の際に生じる、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジン、少なくとも１種の環式及び／又は非環式炭酸エステル、少なくとも１種の場合により１又は２個の酸素原子をエーテル結合として含有しかつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノール並びに少なくとも１種のアルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラート、場合によりメラミン及び場合により触媒を含有する反応混合物から、塩を除去する方法において、前記反応混合物から塩を、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体を用いたイオン交換により除去することにより解決される。
【０００８】
有利なアルコキシカルボニルアミノトリアジンは、次の一般式（Ｉ）：
【化１】
2008545773.tif 000002
［前記式中、記号及び添え字は次の意味を有する：
Ｙ1は水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ又はハロゲンにより置換されたフェニル又は式ＮＲ5Ｒ6の基を表し、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに無関係に、それぞれ水素又は式ＣＯＯＸの基又はＸを表すか又は、（−ＣＨ2−Ｏ）l−Ｈ、（−ＣＨ2−Ｏ）l−Ｒ、（−ＣＨ2−Ｏ）k−ＣＨ2−Ｎ（Ｚ）−Ｑ及び（−ＣＨ2−Ｏ）k−ＣＨ2−Ｎ（Ｚ）−Ｑのグループから選択され、
−  ｋは０〜１０、有利に１〜５、さらに有利に１又は２、特に１を表し、ｌは１〜１０、有利に１〜５、さらに有利に１又は２、特に１を表し、
−  Ｒは、アルキル、シクロアルキル及びアルキルアリールのグループから選択され、その際、前記基Ｒは有利に１３個より少ない炭素原子を含有し、かつＲは有利にＣ1〜Ｃ13−アルキル、特に有利にメチル又はブチルであり、
−  Ｑは一般式（ＩＩ）
【化２】
2008545773.tif 000003
のトリアジン基であり、
−  ＸはＣ1〜Ｃ13−アルキル（その炭素骨核は１又は２個の隣接しない酸素原子によりエーテル官能基の形で中断されていてもよくかつ／又はヒドロキシで置換されていてもよい）又はＣ3〜Ｃ6−アルケニルを表し、かつ
−  Ｚは、上記で定義されたような基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ6を表し、
及び、基Ｒ1〜Ｒ4の少なくとも１つ、又はＹ1がＮＲ5Ｒ6を表す場合に、Ｒ1〜Ｒ6の少なくとも１つはＣＯＯＸである］で示されるアルコキシカルボニルアミノトリアジンである。
【０００９】
この場合、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルを意味し。
【００１０】
場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ又はハロゲンで置換されたフェニルは、例えばフェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、２−、３−又は４−フルオロフェニル又は２−、３−又は４−シクロフェニルである。
【００１１】
Ｃ1〜Ｃ13−アルキル（この炭素骨格は１又は２個の隣接されない酸素原子によりエーテル官能基の形で中断されていてもよくかつ／又はヒドロキシにより置換されていてもよい）は、例えばペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−又は３−メトキシプロピル、２−又は３−エトキシプロピル、２−又は３−プロポキシプロピル、２−又は４−メトキシブチル、２−又は４−エトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサオクチル、２−又は３−ブトキシプロピル、２−又は４−ブトキシブチル、２−ヒドロキシエチル、２−又は３−ヒドロキシプロピル、２−又は４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブト−２−イルを意味する。（前記名称のイソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルは慣用名であり、オキソ合成により得られたアルコールに由来する、Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版、Vol. A1、第２９０〜２９３頁並びにVol. A10、第２８４〜２８５頁参照。）
Ｃ3〜Ｃ6−アルケニルは、例えばアリル、メタリル、エタリル、２−、３−又は４−ペンテン−１−イル又は２−、３−、４−又は５−ヘキセン−１−イルを意味する。
【００１２】
場合により、１又は２個の隣接しない酸素原子をエーテル結合として含有し、かつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノールは、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ネオペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−又は２−メトキシプロパノール、２−又は３−エトキシプロパノール、２−又は３−プロポキシプロパノール、２−又は４−メトキシブタノール、２−又は４−エトキシブタノール、３，６−ジオキサヘプタノール、３，６−ジオキサオクタノール、３，７−ジオキサオクタノール、４，７−ジオキサオクタノール、２−又は３−ブトキシプロパノール、２−又は４−ブトキシブタノール、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、３−オキサ−５−ヒドロキシペンタノール、３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタノール、３−オキサ−５−ヒドロキシ−２，５−ジメチルペンタノール又は３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシ−２，５，８−トリメチルオクタノールである。
【００１３】
場合により１又は２個の隣接しない酸素原子をエーテル結合として有しかつ場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキル及び／又はヒドロキシにより置換されたＣ1〜Ｃ13−アルカノールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ネオペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール及びヘプタノールから選択されるのが特に有利である。
【００１４】
さらに特に有利なのは、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール及びｔｅｒｔ−ブタノール並びにメタノールとブタノールとの混合物である。
【００１５】
環式炭酸エステルは、一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2008545773.tif 000004
［式中、Ｌはエチレン、１，２−又は１，３−プロピレン又は１，２−、１，４−、２，３−又は１，３−ブチレンを表す］のカーボネートである。
【００１６】
非環式炭酸エステルは、例えばジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、アリールアルキルカーボネート及びジアルケニルカーボネートである。有利に、非環式炭酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化４】
2008545773.tif 000005
［式中、Ｚ1及びＺ2は相互に無関係にそれぞれアルキル、シクロアルキル及びアリールを意味する］のカーボネートから選択される。有利に、基Ｚ1及びＺ2は１３個より少ない炭素原子を有する。さらに有利に、Ｚ1及びＺ2はＣ1〜Ｃ8−アルキル及び特にメチル又はブチルである。
【００１７】
有利なジアルキルカーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート及びメチルブチルカーボネートである。
【００１８】
有利なアリールアルキルカーボネートは、メチルフェニルカーボネート又はブチルフェニルカーボネートである。
【００１９】
適当なジアリールカーボネートは、例えばジフェニルカーボネート、ジ−（パラ−トリル）カーボネート、ジ−（α−ナフチル）カーボネート又はジ−（β−ナフチル）カーボネートである。
【００２０】
有利なジアルケニルカーボネートはジアリルカーボネートである。
【００２１】
特に有利な炭酸エステルは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、メチルブチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、プロピレンカーボネート又はこれらの混合物である。
【００２２】
適当なアルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラートは、例えば上記に詳細に示したアルカノールのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又はカルシウム塩である。アルカリ金属メタノラート、特にナトリウムメタノラートの使用が有利である。アルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラートは、固体のアグレガートの状態で又は溶解又は懸濁した形で使用することができる。
【００２３】
有利な溶剤／希釈剤は、この場合に、単独での又は相互の混合物としての特に上記に詳細に示したアルコールである。しかしながら、他の自体公知の及び常用の不活性希釈剤を使用することもできる。
【００２４】
反応混合物中に含有することができる触媒は、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造のために使用される触媒である。このような触媒は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版、Vol. A19,第２３９〜２４８頁に記載されているような相間移動触媒である。他の触媒は、金属塩又は金属錯体であり、有利に、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は遷移金属の酸化物、カルコゲナート、炭酸塩又はハロゲン化物である。特に塩化リチウム、塩化マグネシウム又は炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２５】
反応混合物中で、塩は一般に解離してイオンとして存在している。本発明の場合に、塩イオンはカチオン交換体及び／又はアニオン交換体を用いるイオン交換によって反応混合物から除去される。
【００２６】
反応混合物中の塩は、例えば、アルカノール性の反応混合物に中和のために酸が添加されるか又はアルカノール性の反応混合物を酸中に導入する場合に生じることができる。前記酸は、この場合濃縮されているか又は水で希釈されていてもよい。反応混合物中での酸の均質な分布は、酸を供給する際に適切な混合を保証することによって達成される。
【００２７】
反応混合物の中和のために、全ての通常のかつ工業的に入手可能な有機酸及び無機酸を、任意の濃度で、有利に３０〜８５質量％の水溶液として使用することができる。鉱酸（その塩が高い水溶性を有する）、例えば硝酸、硫酸又はリン酸を使用するのが有利である。他の適当な酸はギ酸である。本発明の場合に、硝酸の使用が特に有利である。
【００２８】
本発明の場合に適したアニオン交換体は、例えば強塩基性のアニオン交換樹脂である。官能基として第３級又は第４級アミンを有しかつ交換イオンとしてＯＨ-イオンを有する架橋されたポリスチレン樹脂又はスチレン−ジビニルベンゼンコポリマーが有利である。交換イオンとは、この場合、官能基に結合されていてかつ液体から除去すべきイオンと交換されるイオンであると解釈される。商業的に入手できるアニオン交換体の場合に、官能基は一般に塩として存在している。この場合、例えばＣｌ-イオンが官能基に結合している。アニオン交換体を使用するために、このアニオン交換体はこの場合に一般にまずＮａＯＨで前処理し、Ｃｌ-イオンをＯＨ-イオンと交換する。適当な、商業的に入手可能なアニオン交換体は、例えばBayer AG社のLewatit(R) MP62, Lewatit(R) MP64又はLewatit(R) MP 600 WS又はRohm & Haas Co.社のAmberjet(R) 4200 CL又はAmbersep(R) 900 OHである。硝酸塩イオンの除去のために、Ambersep(R) 900 OH及びLewatit(R) MP 600 WSが有利であり、特にAmbersep(R) 900 OHが有利である。
【００２９】
適当なカチオン交換体は、例えば架橋したポリスチレンマトリックス又はスチレンジビニルベンゼンコポリマーマトリックスと、交換イオンとしてＨ+イオンを有する官能基としてのスルホン酸とをベースとする強酸性のカチオン交換樹脂である。一般に、カチオン交換体は、アニオン交換体と同様に、市場で入手する場合には塩の形で存在する。このカチオン交換体を使用するために、このカチオン交換体は次いで一般に酸、例えば硫酸で前処理され、前記塩のカチオンをＨ+イオンに交換する。市場で入手可能な適当なカチオン交換体は、例えばBayer AG社のLewatit(R) S2528又はLewatit MonoPlus(R) S100、Rohm & Haas Co.社のAmberlyst(R) 40 WET及びAmberjet(R) 1500 H、並びにDow Chemical Co.社のDowex(R) N306である。ナトリウムイオンの除去のために、例えば有利にAmberlyst(R) 40 WET及びAmberjet(R) 1500 Hが使用される。
【００３０】
実施態様の場合に、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体は固定層イオン交換体として存在する。固定層イオン交換体の代わりに、他の実施態様の場合に、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体は顆粒物として存在することもできる。カチオン交換体及び／又はアニオン交換体は、この場合に、容器、例えば撹拌槽、カラム、塔、又はその他の当業者に公知の装置中に存在することができる。有利に、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体はカラム中に存在する。
【００３１】
他の実施態様の場合には、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体を顆粒物として反応器に供給し、この中でアルコキシカルボニルアミノトリアジンを製造することもできる。この反応器は、この場合に、有利に撹拌槽である。
【００３２】
有利な実施態様の場合に、アルカリ金属イオン及び／又はアルカリ土類金属イオンはカチオン交換体によりアルカノール性の反応混合物から除去される。
【００３３】
さらに、アニオン交換体により塩のアニオンを除去することができる。例えば、反応混合物を酸で中和することにより硝酸塩イオン、硫酸塩イオン又はリン酸塩イオン又は有機酸、例えばギ酸のアニオンも前記反応混合物中に含まれていることができ、これらはアニオン交換体を用いたイオン交換によって除去される。
【００３４】
負荷されたアニオン交換体の再生は、有利に希釈された、無機アルカリ液で行われる。アニオン交換体の再生のために特に適しているのは、５〜２５％の苛性ソーダ液である。
【００３５】
カチオン交換体の再生は、有利に希釈された、無機酸で行われる。適当な無機酸は例えば５〜３０％の塩酸である。
【００３６】
複数のサイクルを続けるために、アニオン交換樹脂もカチオン交換樹脂も一般に有機相と極性相との間の溶解助剤で前処理される。このために、イオン交換体は、有機相と極性相との極性の間にありかつ両方の相と有利に混合可能である極性を有する物質で洗浄される。例えば、有機相がブタノールで、極性相が水である場合に、メタノールが溶解助剤として適している。イオン交換樹脂の再生の他に、負荷された樹脂を再生することなしに廃棄することも考えられる。
【００３７】
カチオン交換体及びアニオン交換体は、混合物として一緒に、別個に又は直列の工程及び段階で使用することができる。市場で入手可能な適当なアニオン交換体とカチオン交換体との適当な組合せは、硝酸塩の除去の場合にアニオン交換体としてAmbersep(R) 900 OH又はAmberjet(R) 4200であり、カチオン交換体としてLewatit(R) S2528である。Ambersep(R) 900 OHとLewatit(R) S2528との組合せが有利である。
【００３８】
アルカノール性反応混合物とカチオン交換体及び／又はアニオン交換体との接触は、例えば、カチオン交換体及び／又はアニオン交換体を、例えば反応器中で又は撹拌槽中で反応混合物に添加するか、又は反応混合物を連続的なイオン交換体に流通させ、その際、前記イオン交換体は例えば固定層の形で充填物として存在することにより行うことができる。
【００３９】
イオン交換樹脂を反応容器中に添加することは、特に、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンが不連続的に製造される場合に可能である。この場合、有利に少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンの製造も、場合による反応混合物の中和及びイオン交換による塩の除去も同じ容器中で行われる。
【００４０】
イオン交換の場合に、一般にＯＨ基又は水素イオンは混合物中に含まれるアニオンもしくはカチオンと交換される。ＯＨ基又は水素イオンの放出により、混合物中のｐＨ値は変化する。少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する混合物中で所望のｐＨ値を得るために、ｐＨ値の低下のために酸を、ｐＨ値の上昇のために塩基を前記混合物に添加することができる。酸又は塩基の添加は、この場合イオン交換の前、その間又はその後に行うことができる。
【００４１】
ｐＨ値の調節のための適当な酸は、全ての無機酸又は有機酸である。イオン交換体の効果に抵抗しないために、酸として、一般に酸のイオンがイオン交換体で除去されたイオンと一致するようなものは使用しない。例えば、硝酸塩イオンを混合物から除去する場合にｐＨ値の調節のために硝酸を使用することは好ましくない。有利にｐＨ値の調節のために有機酸が使用される。特にギ酸が有利である。
【００４２】
ｐＨ値の調節のための塩基として、全ての塩基が考えられる。この場合でも、塩基のイオンが、イオン交換により除去されるイオンに一致するような塩基は使用しないように留意される。ｐＨ値の調節のための有利な塩基はアンモニア水である。
【００４３】
実施態様の場合に、塩の一部はイオン交換の前に洗浄、抽出、濾過又はこれらの組合せによりアルカノール性反応混合物から除去される。
【００４４】
この洗浄は、有利に１０〜７０℃、有利に１５〜５０℃の範囲内の温度で、ｐＨ値０〜８、有利に２〜５で水の添加により行われる。
【００４５】
抽出は、有利に極性の、有機相と全く混合可能でない抽出剤を用いて実施され、その際、アルカノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する相と、極性の、その中に溶解された塩を有する抽出剤を含有する相とが得られる。全く混合可能ではないとは、異なる組成を有する２つの相が形成されることを意味し、その際、全く混合可能ではないとは、抽出剤と有機相とが全く混合されないことであるとも解釈される。有利に、抽出剤として、水、特に有利に完全に脱塩された水である。
【００４６】
極性の抽出剤に対して付加的に、抽出の際に分離助剤を添加することができる。適当な分離助剤は、例えば有機溶剤又は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第６版, 2000 Electronic Release, Emulsionの節, 第６章, Breaking of Emulsionsに記載されているようなものである。
【００４７】
抽出のために、当業者に公知の装置、例えばミキサー／セトラーユニット、エネルギー導入を有するか又は有していない塔又は遠心場分離（Zentrifugalfeldtrennung）の原理に基づく抽出装置を使用することができる。ミキサー／セトラーユニットは、一般に、撹拌容器、混合ポンプ、ノズル又はスタティック／ダイナミックミキサのような混合ユニットを有する。さらに、このミキサー／セトラーユニットは分離器を有し、これは一般に内部構造物を有する又は有しない横置式の容器として構成されている。
【００４８】
抽出のために使用することができる適当な塔は、例えば充填体塔、充填物塔又は多孔板塔である。適当な多孔板塔は、例えば十字流多孔板塔でもある。充填体として、当業者に公知の全ての充填体を使用することができる。このような充填体は、例えばKlaus Sattler著, Thermische Trennverfahren, 第２版, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1995, 第226〜229頁に記載されている。
【００４９】
充填物として、規則充填物又は不規則充填物が適している。このような充填物は、例えば構造化された充填物、層状充填物、織物、緯編物、経編物である。
【００５０】
この充填体、充填物又は多孔板トレイは、金属又はプラスチックから製造されていてもよい。金属の良好な濡れ特性に基づき、連続相として洗浄相を選択する場合に、充填体、充填物又は多孔板トレイの材料として金属を使用するのが有利である。特に適当な金属は、ステンレス特殊鋼である。
【００５１】
脈動を行う又は行わない充填体、充填物又はトレイを備えた塔の運転の他に、例えばスプレー塔としての内部構造物なしの使用も考えられる。適当な、市販されている機械的撹拌システムを備えた抽出塔の例として、回転円盤抽出装置、オルド−ラシュトン（Old-Rushton）塔、クーニ抽出装置、撹拌セル抽出装置（Ruehrzellenextraktoren）、グラエッサー抽出装置が挙げられる。しかしながら、遠心式抽出装置、例えば、ポドビルニアク抽出装置又はルルギ−ウェストファリア（Lurgi-Westfalia）抽出装置を使用することもできる。
【００５２】
抽出の際に、極性の、有機相と全く混合可能でない抽出剤を有する洗浄相が、抽出の連続相又は分散相を形成することができる。抽出の有利な形態では洗浄相が連続相を形成する。
【００５３】
唯一の抽出装置を使用する他に、抽出を複数の装置中で実施することも可能である。この場合、多様な装置タイプの組合せを使用することもできる。有利な組合せは、ミキサー／セトラーユニットと充填体塔である。特に有利な実施態様の場合に、この抽出は充填物塔中で実施される。
【００５４】
抽出の場合に、極性相対有機相の相の割合は０．１〜２の範囲内にある。有利に、相の割合は０．１５〜１．５、特に有利に０．２〜１、殊に０．３〜０．５の範囲内である。
【００５５】
抽出のために充填物塔を使用する際に、有利な実施態様の場合に、抽出物として極性相を塔の底部を介して引き出し、抽残物（有機相）を有利に自由なオーバーフローとして流出させる。抽出液中の外来相成分、つまりアルカノールは、有利に塔の底部中のプラスチック編物を通して分離される。
【００５６】
極性抽出剤として水を使用する場合に、抽残物中の外来相成分、つまり溶けていない水の割合は、相分離後に一般に約１パーセントである。
【００５７】
この抽残物は、所望の生成物を含有する。抽残物中の極性及びイオン性の成分の割合が、必要な生成物規格が許容する割合よりも高い場合には、有利な実施態様において、前記抽残物をフィード中に戻すこともできる。この場合、前記抽残物は例えば抽出のための供給フィードに直接供給するか、又は緩衝容器中へ供給し、そこから抽出に供給して、戻すことができる。
【００５８】
極性の及びイオン性の成分は、例えばアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、アルカリ金属アルカノラート又はアルカリ土類金属アルカノラート、酸、炭酸の環式又は非環式のモノエステル及び／又はジエステル、アルカノール（アルカンジオール）並びに極性メラミン誘導体である。アルカンジオールは、例えばグリコール及びプロパンジオールであり、極性のメラミン誘導体は、例えばメラミン、モノ−アルコキシカルボニルアミノトリアジン及びジ−アルコキシカルボニルアミノトリアジンである。
【００５９】
モノ−アルコキシカルボニルアミノトリアジン及びジ−アルコキシカルボニルアミノトリアジンを抽出により抽残物から除去するための前記の方法により、抽残物中の多様なアルコキシカルボニルアミノトリアジンの割合の適切な調節が可能である。
【００６０】
充填物塔中での抽出は一般に向流抽出として実施される。特に有利な実施態様の場合に、このために、極性の抽出剤を充填物上方に供給し、アルカノール性の反応混合物を充填物の下方に供給する。塔中では、極性の抽出剤は充填物を通して塔底の方向へ流動し、アルカノール性の反応混合物は充填物を通して塔頂の方向へ流動する。充填物中では、アルカノール性の反応混合物と極性の抽出剤とが混合され、その際、アルカノール性の反応混合物中に含まれる塩が極性の抽出剤に引き渡され、こうしてアルカノール性反応混合物から除去される。
【００６１】
抽出を実施する温度は、有利に１０〜９０℃の範囲内で、特に有利に１５〜５０℃の範囲内である。
【００６２】
抽出を実施する有利な圧力は、大気圧である。しかしながら、抽出を大気圧を下回る圧力で又は高めた圧力で実施することも可能である。抽出を高めた圧力で実施する場合に、この圧力は有利に１〜１０ｂａｒの範囲内である。
【００６３】
実施態様の場合に、この方法は、付加的工程として、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の濃縮を含むことができる。
【００６４】
この濃縮は、熱的又は機械的方法により行うことができる。濃縮のための適当な熱的方法は、例えば蒸発、蒸留、精留、乾燥、有利に噴霧乾燥、又は晶析である。適当な機械的方法は、特に膜分離法、例えばパーベーパレーション又は浸透並びに少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンが懸濁液として存在している場合に濾過である。濃縮するためのこれらの方法は、それぞれ単独で又は組み合わせて適用することができる。当業者に公知の他の全ての濃縮するための適当な方法を使用することもできる。濃縮のための有利な方法は、蒸留及び噴霧乾燥である。
【００６５】
蒸留による濃縮の場合に、これはイオン交換の前又はイオン交換の後に実施することができる。有利な実施態様の場合に、濃縮をイオン交換の前に蒸留により行う。この場合、蒸留により少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する体積流を減少させ、イオン交換の実施のためにより小さな装置を使用することができることが有利であるとは明らかである。これにより、イオン交換のための投資コストも運転コストも低減される。
【００６６】
少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の蒸留による濃縮は、連続的に又は不連続的に行うことができる。
【００６７】
連続的蒸留のために、当業者に公知の慣用の連続的蒸発器を使用することができる。連続的蒸留のために適した蒸発器は、例えば循環式蒸発器、例えばロベルト型（Robert）自然循環式蒸発装置、傾斜蒸発管を備えた急速循環式蒸発装置、外側に置かれた蒸発管束を備えた蒸発強制循環式蒸発装置、室に区分けされた沸騰室を備えた循環式蒸発装置又は横置き型の加熱体を備えた強制循環蒸発装置である。さらに適した連続的蒸発装置は、流下液膜型蒸発装置、薄膜式蒸発装置又はケスナー型蒸発装置（Kestnerverdampfer）である。
【００６８】
さらに、有機相の濃縮は塔中の蒸留によって行うことができる。蒸発温度への加熱は、この場合、缶底で又は塔の外側に置かれた熱交換器中で行うことができる。適当な塔は、例えば充填物塔、充填体塔又は段塔である。適当な充填物、充填体又はトレイは、この場合当業者に公知の全ての充填物、充填体又はトレイである。
【００６９】
蒸留による不連続的濃縮は、例えば撹拌容器中で行うことができる。この場合、前記蒸留は、アルコキシカルボニルアミノトリアジンへの反応を実施する容器中で実施することもできる。蒸留による濃縮を付加的な撹拌容器中で行うのが有利である。
【００７０】
連続的方法も不連続的方法も、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する生成物流が液相として生じ、かつ少なくとも１種のアルカノール、カーボネート及び水を含有する蒸気流が生じる。イオン交換に対して付加的に、抽出を蒸留の前に実施し、かつ水とは異なる極性の抽出剤を使用する場合、蒸気中に、水の代わりに付加的な極性抽出剤が含まれる。
【００７１】
少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の蒸留による濃縮は、特に有利な実施態様の場合に、アルコキシカルボニルアミノトリアジン４５〜６０質量％を含有する生成物流を生じさせる。
【００７２】
しかしながら、所望の生成物流に依存して、蒸留により、低い割合又は高い割合のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する生成物流を得ることもできる。
【００７３】
他の実施態様の場合に、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の蒸留による濃縮の際に、有機相と極性相とが分離される。このために、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相は蒸留塔に供給される。この蒸留塔は、この場合、有利に濃縮部と回収部とを有する。少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相の供給は、有利に濃縮部中へ横側供給部を介して行われる。
【００７４】
蒸留塔の塔底では、濃縮された、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する有機相が得られる。
【００７５】
有利な実施態様の場合には、こうして得られた塔底生成物を、蒸留塔にフィードとして供給された脱塩される有機相の加熱のために熱交換器中で利用される。
【００７６】
蒸留塔の塔頂を介して、アルカノール、場合により低沸点物及び水及び／又は極性の抽出剤が引き出される。この流は、特に有利な実施態様の場合に、引き続き相分離器に供給され、この中で極性相は有機相と分離される。前記有機相は、有利に還流として新たに蒸留塔の塔頂に戻される。
【００７７】
特に有利な実施態様の場合に、蒸留塔は有利に回収部中に配置された横側搬出部を有し、この横側搬出部を介して有利に蒸気状の、主に水不含の、カーボネート及びアルカノールを含有する流が取り出される。横側搬出部の特に有利な位置は、塔中の塔底部の直上に、もしくは分離に有効な内部構造物の直下にある。
【００７８】
この運転法の利点は、反応に再使用するための横側搬出部を介した大部分のカーボネートの回収、生成物流中のカーボネート含有量の低減、及び横側搬出部を介した水不含の高沸点のアルカノール、例えばｎ−ブタノールの回収にある。
【００７９】
有利な実施態様の場合に、蒸留塔は８〜２２理論段を有する。
【００８０】
頭頂部での有機相の還流比は、有利に０．２〜３ｋｇ／ｋｇの範囲内にある。
【００８１】
この蒸留塔は、有利に塔頂で２０〜２０００ｍｂａｒの範囲内の圧力で運転される。この塔を運転する有利な範囲は、５０〜９５０ｍｂａｒである。
【００８２】
他の実施態様の場合に、蒸留による少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する相の濃縮に対して付加的に、又は前記の蒸留による濃縮の代わりに、他の方法工程として噴霧乾燥を考慮することができる。噴霧乾燥により、粉末状のアルコキシカルボニルアミノトリアジンが製造される。
【００８３】
この噴霧乾燥は、この場合、有利に噴霧乾燥機中で当業者に公知のように行われる。噴霧乾燥のために、例えば市販の噴霧ディスク、一物質ノズル又は二物質ノズルを備えた噴霧乾燥機を使用することができる。この運転は、構造に応じて並流又は向流で行うことができる。二物質ノズルを使用するのが有利であり、この場合、少なくとも１種のアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する液相を常圧で窒素流を用いて噴霧する。窒素流は、この場合１〜１０ｂａｒｒの範囲内、有利に２〜５ｂａｒｒの範囲内、特に有利に２．５〜５ｂａｒの範囲内の圧力を有する。この窒素は、この場合有利に循環ガスとして使用される。
【００８４】
この噴霧乾燥は、有利に５０〜２５０℃の範囲内の温度で、有利に５５〜１５０℃の温度で、特に有利に６０〜１００℃の範囲内の温度で、大気圧又は大気圧に対して＋／−０．０１ＭＰａの加圧又は減圧で実施される。
【００８５】
噴霧乾燥の場合に生じる粉末状の生成物は、例えば通常の構造の織物フィルタ、例えばキャンドルフィルタ、バグフィルタ、ホースフィルタ又は当業者に公知の他のフィルタ又はサイクロン中で分離することができる。織物フィルタ用の濾材として、例えばポリテトラフルオロエチレン、シリコーン又はポリエステルが適している。ポリエステルが有利である。
【００８６】
循環ガスとして使用される窒素の清浄化は、有利にスクラバー中で行われる。この場合、当業者に公知の全ての任意のスクラバーを使用することができる。
【００８７】
実施例
実施例１
５０質量％のブタノール性の、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物（これは３０％の硝酸で中和され、かつ引き続き洗浄された）１００ｍｌに、アニオン交換樹脂Amberjet 4200  ５．０７８ｇを添加し、３０℃で１８時間振盪した。それにより、反応混合物中の反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．０２６ｇに減少した。
【００８８】
実施例２
実施例１と同じ反応混合物を、Ambersep 900 OHのアニオン交換樹脂５．２７１ｇと共に３０℃の温度で１８時間振盪した。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．００３ｇに減少した。
【００８９】
実施例３
この場合、実施例１のアニオン交換樹脂を、MP 600 WSのアニオン交換樹脂５．１１９ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．０３１ｇに減少した。
【００９０】
実施例４
実施例１で使用したアニオン交換樹脂を、MP 62のアニオン交換樹脂５．５７０ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．１６ｇに減少した。
【００９１】
実施例５
実施例１のアニオン交換樹脂を、MP 64のアニオン交換樹脂５．１０１ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．１ｇに減少した。
【００９２】
実施例６
実施例１のアニオン交換樹脂を、MP 64のアニオン交換樹脂５．１４０ｇ及びカチオン交換体のLewatit S2528  ５．０１６ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．０３７ｇに減少し、かつ反応混合物１ｋｇ当たり８３０ｍｇのナトリウムイオン含有量は、反応混合物１ｋｇ当たり１９５ｍｇに減少した。
【００９３】
実施例７
実施例６のイオン交換体を、MP 64のアニオン交換樹脂５．０２９ｇ及びカチオン交換体のLewatit S2528  ５．１８６ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．０６３ｇに減少し、かつ反応混合物１ｋｇ当たり８３０ｍｇのナトリウムイオン含有量は、反応混合物１ｋｇ当たり２２０ｍｇに減少した。
【００９４】
実施例８
実施例６のイオン交換体を、MP 600 WSのアニオン交換樹脂５．００４ｇ及びカチオン交換体のLewatit S2528  ５．０７６ｇに代えた。硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇから反応混合物１００ｇ当たり０．０１６ｇに減少し、かつ反応混合物１ｋｇ当たり８３０ｍｇのナトリウムイオン含有量は、反応混合物１ｋｇ当たり１５０ｍｇに減少した。
【００９５】
実施例９
実施例６のイオン交換体を、Ambersep 900 OHのアニオン交換樹脂５．０９１ｇ及びカチオン交換体のLewatit S2528  ５．０８９ｇに代えた。それにより、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．００１ｇに減少し、かつ反応混合物１ｋｇ当たり８３０ｍｇのナトリウムイオン含有量は、反応混合物１ｋｇ当たり９５ｍｇに減少した。
【００９６】
実施例１０
実施例６のイオン交換体を、Amberjet 4200のアニオン交換樹脂５．００２ｇ及びカチオン交換体のLewatit S2528  ５．００５ｇに代えた。硝酸塩イオン含有量は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇから反応混合物１００ｇ当たり＜０．００１ｇに減少し、かつ反応混合物１ｋｇ当たり８３０ｍｇのナトリウムイオン含有量は、反応混合物１ｋｇ当たり１７５ｍｇに減少した。
【００９７】
実施例１１
アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する、中和されていない反応混合物１００ｍｌを６０℃で４日間カチオン交換体のLewatit S2528  ５０．５５２ｇと共に振盪した。この場合、３００００ｐｐｍのナトリウムイオン含有量の１４０ｐｐｍへの低下が観察された。クリーム状の反応混合物はイオン交換体の添加の際に液状であり、かつ溶液の変色は生じなかった。
【００９８】
実施例１２
実施例１１のカチオン交換体をカチオン交換体のMonoPlus S100  ４９．３６３ｇに代えた。この場合、３００００ｐｐｍのナトリウムイオン含有量の２８０ｐｐｍへの低下が観察された。クリーム状の反応混合物はイオン交換体の添加の際に液状であり、かつ溶液の明らかに褐色の色調への変色が生じた。
【００９９】
実施例１３
実施例１１からのカチオン交換体を、カチオン交換体のAmberlyst 40 WET  ５１．１３６ｇに代えた。この場合、３００００ｐｐｍのナトリウムイオン含有量の２０ｐｐｍへの低下が観察された。このクリーム状の反応混合物はイオン交換体の添加の際に液状であり、この溶液は明らかに黄色くなっていた。
【０１００】
実施例１４
実施例１１のカチオン交換体は、カチオン交換体のAmberjet 1500 H  ５０．６９２ｇに代えた。この場合、３００００ｐｐｍのナトリウムイオン含有量の１０ｐｐｍへの低下が観察された。このクリーム状の反応混合物はイオン交換体の添加の際に液状であり、この溶液は明らかに黄色くなった。
【０１０１】
実施例１５
実施例１１のカチオン交換体をカチオン交換体のDowex N306  ５０．０９６ｇに代えた。この場合、３００００ｐｐｍのナトリウムイオン含有量の４０ｐｐｍへの低下が観察された。このクリーム状の反応混合物はイオン交換体添加の際に液状であり、この溶液は白色になった。
【０１０２】
実施例１６
Ambersep 900 OHの前処理の影響の評価のために、Ambersep 900 OH  ５．０３６ｇを完全に脱塩した水で洗浄し、３０℃の温度で２４時間、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物１００ｍｌと一緒に振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．００２ｇへの減少を示した。
【０１０３】
実施例１７
Ambersep 900 OH  ５．０６８ｇを、完全に脱塩した水で、引き続きメタノールで洗浄した。さらに、このアニオン交換体を３０℃で２４時間、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物１００ｍｌと一緒に振盪した。この分析は、反応混合物中の硝酸塩イオン含有量が反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇから反応混合物１００ｇ当たり０．０１３ｇへの減少を示した。
【０１０４】
実施例１８
Ambersep 900 OH  ５．０７７ｇを、完全に脱塩した水で、引き続きブタノールで洗浄した。引き続き、このアニオン交換体を３０℃で２４時間、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する反応混合物１００ｍｌと一緒に振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．００５ｇへの減少を示した。
【０１０５】
実施例１９
Ambersep 900 OH  ５．１２３ｇを、完全に脱塩した水で、引き続きメタノールで、次いでブタノールで洗浄した。さらに、このアニオン交換体を３０℃で２４時間、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１００ｍｌと一緒に振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．０１８ｇへの減少を示した。
【０１０６】
実施例２０
Ambersep 900 OHを用いた液相吸着に関する最終生成物の残留水含有量の影響の評価のために、ゼオライト３Ａ  ３．１８３ｇをアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１００ｍｌと一緒に４時間撹拌した。その後、前記反応混合物にAmbersep 900 OH  ５．１３３ｇを添加し、さらに３０℃の温度で２４時間振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．００１ｇへの減少を示した。
【０１０７】
実施例２１
ゼオライト３Ａ  １０．９９８ｇを、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１００ｍｌと共に４時間振盪した。その後、前記反応混合物にAmbersep 900 OH  ５．０９１ｇを添加し、さらに３０℃の温度で２４時間振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．００１ｇへの減少を示した。
【０１０８】
実施例２２
ゼオライト３Ａ  １０．００７ｇを、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１００ｍｌと共に４時間振盪した。その後、前記反応混合物にAmbersep 900 OH  １．１５６ｇを添加し、さらに３０℃の温度で２４時間振盪した。この分析は、反応混合物１００ｇ当たり０．２６ｇの硝酸塩イオン含有量の反応混合物１００ｇ当たり０．１５０ｇへの減少を示した。
【０１０９】
実施例２３
直列に接続された２つの固定層塔を、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１６０ｍｌ／ｈで３０℃で７．５時間運転した。反応混合物の循環を計量供給ポンプを用いて行った。反応混合物中の硝酸塩イオンの負荷量は、反応混合物１００ｇ当たり０．２５ｇであった。この固定層塔１は直径１０ｍｍ、充填高さ４７０ｍｍ及びアニオン交換樹脂のAmbersep 900 OHで充填されていた。この固定層塔２は直径１０ｍｍ、充填高さ４９０ｍｍ及び分子ふるいのZeolith 3Aで充填されていた。塔中での滞留時間は１５ｍｉｎであり、空塔速度は２ｍ／ｈであった。固定層塔の運転の前に、アニオン交換体固定層を層の容積の２０倍の完全に脱塩された水で、引き続き層の容積の１６倍のｎ−ブタノールで洗浄した。硝酸塩イオンの漏出は、約４０分後に行われた。イオン交換体樹脂の負荷は０．３６ｖａｌ／ｌである。
【０１１０】
実施例２４
固定層糖を２４時間アルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１６０ｍｌ／ｈの体積流で運転した。この反応混合物を計量供給ポンプで循環させた。反応混合物中の硝酸塩イオン含有量は６９０ｐｐｍであった。この固定層塔１は直径２０ｍｍ、充填高さ９５５ｍｍ及びAmbersep 900 OHで充填されていた。滞留時間は２時間であり、空塔速度は０．５ｍ／ｈであった。反応混合物を用いた固定層塔の運転の前に、この固定層を層の容積の２０倍の完全に脱塩された水で洗浄し、引き続き８時間、層の容積の４．２５倍のｎ−ブタノールと入れ換えた。固定層を離れた反応混合物中の硝酸塩イオン含有量は、常に１０ｐｐｍを下回った。２４時間経過した後に、この反応混合物を、層の容積の１．６倍のｎ−ブタノールで３時間にわたり入れ換えた。引き続き、この固定層を、層の容積の６．８倍の完全に脱塩された水で２時間洗浄し、引き続き層の容積の５．１倍の５％の苛性ソーダ液で再生した。次に、前記固定層塔を２時間、層の容積の６．８倍の完全に脱塩された水で苛性ソーダ液不含にまで洗浄し、その後で７時間、層の容積の６倍のｎ−ブタノールで水不含にまで洗浄した。さらに、固定層塔を５０時間、硝酸塩イオン含有量８５０ｐｐｍを有するアルコキシカルボニルアミノトリアジンを含有する中和された反応混合物１６０ｍｌ／ｈの体積流で運転した。漏出の前では、硝酸塩イオン含有量は１０ｐｐｍを下回った。漏出が始まるまで、アニオン交換樹脂は０．１８ｖａｌ／ｌの容量に達した。
【国際調査報告】
2008545773.tif 000006
2008545773.tif 000007
2008545773.tif 000008
2008545773.tif 000009