(57)【要約】  したがって本発明は、基材、反射層及び記録層を含み、記録層が、式（Ｉ）の化合物、又はその共鳴若しくは互変異性形態を含む光学記録媒体に関し、式中、Ｍ1は、酸化状態＋３の金属カチオン、金属が酸化状態＋４であるヒドロキシ若しくはハルゲノ金属基、又は金属が酸化状態＋５であるオキソ金属基であり；（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）は、互いに独立して、（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）であり；（ＶＩＩＩ）は（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）又は（ＸＩＶ）であり；（ＸＶ）は、（ＸＶＩ）か、又は非置換であるか又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及び／若しくはＲ13で一置換又は多置換されているＣ2〜Ｃ8ヘテロアリールであり；Ｑ1は、Ｎ又はＣＲ18であり、Ｑ2は、Ｎ又はＣＲ19であり、Ｑ3、Ｑ5及びＱ7は、互いに独立して、ＣＲ20Ｒ21、Ｏ、Ｓ又はＮＲ22であり、Ｑ4は、ＣＲ1６又はＮであり、Ｑ6は、ＣＲ17又はＮであり；そしてＲ2及び／又はＲ6は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ33である。関係性の低い他の置換基は、本開示を参照すること。式（Ｉ）の化合物と同様に、式（ＩＩ）の化合物、又はその共鳴体若しくは互変異性体は新規であり、また、特許請求されており、ここで、Ｒ38は、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ23、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、Ｇ1、Ｇ2、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ22及びＲ23は、式（Ｉ）で定義されたとおりであり、Ｍ2m+は、ｍが陽電荷のカチオンであり、そして、ｍは、１、２又は３の整数である。光学記録媒体は、ＤＶＤ±Ｒ（６５８nm）に特に高記録速度で極めて適している。
2008510052.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、反射層、及び記録層を含み、記録層が式（Ｉ）：
【化１】
2008510052.tif 000144
で示される化合物、又はその共鳴若しくは互変異性形態を含む光学記録媒体〔式中、
Ｍ1は、酸化状態＋３の金属カチオン、金属が酸化状態＋４であるヒドロキシ若しくはハロゲノ金属基、又は金属が酸化状態＋５であるオキソ金属基であり；
【化２】
2008510052.tif 000145
は、互いに独立して、下記式：
【化３】
2008510052.tif 000146
であり；
【化４】
2008510052.tif 000147
は、下記式：
【化５】
2008510052.tif 000148
であり；
【化６】
2008510052.tif 000149
は、下記式：
【化７】
2008510052.tif 000150
又は、非置換であるか又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及び／若しくはＲ13で一置換又は多置換されているＣ2〜Ｃ8ヘテロアリールであり；
Ｑ1は、Ｎ又はＣＲ18であり、Ｑ2は、Ｎ又はＣＲ19であり、Ｑ3、Ｑ5及びＱ7は、互いに独立して、ＣＲ20Ｒ21、Ｏ、Ｓ又はＮＲ22であり、Ｑ4は、ＣＲ16又はＮであり、そしてＱ6は、ＣＲ17又はＮであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、それぞれ他の全てと独立して、Ｈ、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ26、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＯＳｉＲ22Ｒ25Ｒ28、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3Ｒ26、ＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）か；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されているか；又はＣ7〜Ｃ11アラルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ1〜Ｃ8ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＣＯＲ22、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＣ1〜Ｃ4アルキルで一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ15とＲ16又はＲ15とＲ17は、一緒に対になって、下記式：
【化８】
2008510052.tif 000151
であり、それによりそれらが結合している２個の隣接する炭素と一緒になってフェニル環を形成し；
Ｒ2及び／又はＲ6は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ33であり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロシクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、Ｃ1〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ11ヘテロアラルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又は１〜５個の非連続酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は１〜５つの同一若しくは異なる基ＮＲ22で中断されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ26、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＯＳｉＲ22Ｒ25Ｒ28、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3Ｒ26若しくはＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）で一置換又は多置換されており；
Ｒ20及びＲ2１は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ11ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ20及びＲ21は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン、又は１〜５個の非連続炭素原子を酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は同一若しくは異なる基ＮＲ22で置き換えることができるＣ2〜Ｃ12シクロアルキレンであり、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン又はＣ2〜Ｃ12シクロアルケニレンは、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されており；
Ｒ22、Ｒ25及びＲ28は、互いに独立して、水素か；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−〕k−Ｒ34又は〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ35−〕k−Ｒ34であり、それぞれ非置換であるか又はハロゲンで一置換又は多置換されているか；或いはベンジルであり；
Ｒ23は、それぞれ他のいずれかのＲ23と独立して、Ｒ24又はＲ33、好ましくはＨであり；
Ｒ24、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈか；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ28、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ22で一置換又は多置換されているか；又はＣ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ11アラルキル又はＣ1〜Ｃ8ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ25、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ28で一置換又は多置換されているか；或いは
ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22Ｒ25、ＮＲ25Ｒ28又はＮＲ26Ｒ27は、５員又は６員複素環であり、これは更にＮ又はＯ原子を含有してもよく、そしてメチル又はエチルで一置換又は多置換されていることができ；
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＣＯＲ22、ＮＯ2、ＣＮ及び／又はＣＯＯＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ33は、ＣＯＲ24、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27又はＳＯ2Ｒ26であり；
Ｒ34及びＲ35は、互いに独立して、メチル、エチル、ビニル及び／又はアリルであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ34及びＲ36からなる群よりそれぞれ選択される同一又は異なる置換基のラジカルが、直接結合を介してか又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｒ35）−架橋を介して、互いに対として１回以上結合して、場合により、式（Ｉ）の同一又は異なる部分を２つ以上含む二量体、三量体又はオリゴマーを形成することが可能であり；
ｋは、１、２、３又は４の整数であり；そしてｎは、１、２又は３の整数である〕。
【請求項２】
Ｑ3が、下記式：
【化９】
2008510052.tif 000152
を表わす下記式：
【化１０】
2008510052.tif 000153
で示されるＳであり、及び／又はＱ3が、下記式：
【化１１】
2008510052.tif 000154
を表わす下記式：
【化１２】
2008510052.tif 000155
で示されるＣＲ20Ｒ21、好ましくはＣ3〜Ｃ6アルキリデン又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキリデン、より好ましくは１−シクロヘキシリデン又は２−ブチリデン、最も好ましくは２−ブチリデンである、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
Ｒ2及び／又はＲ6が、Ｏ、Ｓ、Ｎ−ＣＮ又はＮ−ＳＯ2ＣＦ3、好ましくはＯである、請求項１又は２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
Ｒ3及び／又はＲ7が、Ｈ、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ23、ＮＣＯ又はＳＣＮ、好ましくはＨである、請求項１、２又は３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
Ｇ1又はＧ2を含む複素環において、Ｒ15及びＲ17のうちの少なくとも１つ、特にＲ15が、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ3Ｒ23、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27又はＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）、最も好ましくはＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ2Ｒ22及び／又はＳＯ3Ｒ23であるか、或いはＲ15及びＲ17が、非置換又は置換されているのいずれか、好ましくは非置換であるか又はＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23及び／若しくはＳＯ3Ｒ23で置換されているブタジエニレンである、請求項１、２、３又は４記載の光学記録媒体。
【請求項６】
Ｇ3を含む複素環において、Ｒ16が、Ｈ又はＦであるか、或いはＲ15と一緒になって、非置換又は置換されているのいずれか、好ましくは非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ25、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ2Ｒ22及び／若しくはＳＯ3Ｒ23の１つ以上で置換されているブタジエニレンである、請求項１、２、３、４又は５記載の光学記録媒体。
【請求項７】
Ｑ5及びＱ7がＳである、請求項１、２、３、４、５又は６記載の光学記録媒体。
【請求項８】
Ｍ1が、Ａｌ3+、Ａｓ3+、Ａｕ3+、Ｂｉ3+、Ｃｅ3+、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｄｙ3+、Ｅｒ3+、Ｅｕ3+、Ｆｅ3+、Ｇｄ3+、Ｈｏ3+、Ｉｒ3+、Ｌａ3+、Ｌｕ3+、Ｍｎ3+、Ｍｏ3+、Ｎｂ3+、Ｎｄ3+、Ｐｍ3+、Ｐｒ3+、Ｒｈ3+、Ｒｕ3+、Ｓｂ3+、Ｓｃ3+、Ｓｍ3+、Ｔａ3+、Ｔｂ3+、Ｔｉ3+、〔ＴｉＣｌ〕3＋、〔ＴｉＯＨ〕3+、Ｔｍ3+、Ｖ3+、〔ＶＯ〕3+、Ｗ3+、Ｙ3+、Ｙｂ3+、〔ＺｒＣｌ〕3+又は〔ＺｒＯＨ〕3+、好ましくはＣｏ3+又はＣｒ3+である、請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の光学記録媒体。
【請求項９】
ｎが０又は１である、請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載の光学記録媒体。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の光学記録媒体が使用され、記録及び／又は再生が、６００〜７００nm、好ましくは６３０〜６９０nm、より好ましくは６４０〜６８０nm、とりわけ６５０〜６７０nm、特に６５８±５nmの範囲の波長で実施される、情報の光学記録又は再生の方法。
【請求項１１】
溝深さが１５０〜１９０nmであり、溝幅が０．３５〜０．４０μmであり、好ましくは溝深さが１６０〜１８０nmであり、溝幅が０．３６〜０．３９μmであり、最も好ましくは溝深さが１６５〜１７２nmであり、溝幅が０．３７〜０．３８μmであり、好ましくは溝側壁角の６０〜８５°、より好ましくは６５〜８０°、最も好ましくは７０〜７５°と組み合わされる、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
情報の記録又は再生が２０〜６０m・s-1の速度で実施される、請求項１０又は１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の式（Ｉ）の化合物、又はその互変異性又は共鳴形態。
【請求項１４】
ｎが１であるか、或いはｎが２であり、そしてＧ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13又はＲ14、好ましくはＲ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12又はＲ13の１つが、陽電荷Ｎ置換Ｃ1〜Ｃ5ヘテロアリール基を含む、請求項１３記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１５】
Ｑ3が、下記式：
【化１３】
2008510052.tif 000156
を表わす下記式：
【化１４】
2008510052.tif 000157
で示されるＳであり、及び／又はＱ3が、ＣＲ20Ｒ21、好ましくはＣ3〜Ｃ6アルキリデン又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキリデン、より好ましくは１−シクロヘキシリデン又は２−ブチリデン、最も好ましくは２−ブチリデンである、請求項１３又は１４記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１６】
式（Ｉ）の同一又は異なる部分を２又は３つ含む二量体又は三量体である、請求項１３、１４又は１５記載の化合物。
【請求項１７】
式（ＩＩ）：
【化１５】
2008510052.tif 000158
で示される化合物、又はその共鳴体若しくは互変異性体〔式中、
Ｒ38は、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ2３、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、
Ｒ39は、式（Ｉ）で定義されたＲ7であり、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ2３、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、
Ｇ1、Ｇ2、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ22及びＲ23は、式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
Ｍ2m+は、ｍ陽電荷のカチオンであり、そしてｍは、１、２又は３の整数である〕。
【請求項１８】
Ｍ2m+が、下記式：
【化１６】
2008510052.tif 000159
で示されるカチオンであり、そしてＱ3が、下記式：
【化１７】
2008510052.tif 000160
を表わす下記式：
【化１８】
2008510052.tif 000161
で示されるＳであり、及び／又はＱ3が、ＣＲ20Ｒ21、好ましくはＣ3〜Ｃ6アルキリデン又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキリデン、より好ましくは１−シクロヘキシリデン又は２−ブチリデン、最も好ましくは２−ブチリデンである、請求項１６記載の式（Ｉ）の又は請求項１７記載の式（ＩＩ）の化合物。
【請求項１９】
ｎが２であり、そしてＧ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13又はＲ14、好ましくはＲ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12又はＲ13の１つが、陽電荷Ｎ置換Ｃ1〜Ｃ5ヘテロアリール基を含む、請求項１７又は１８記載の式（ＩＩ）の化合物。
【請求項２０】
Ｇ3、がＱ3として下記式：
【化１９】
2008510052.tif 000162
を含み、そして好ましくはＲ15−Ｃ＝Ｑ4がフェニル環の一部である、請求項１３、１４、１５、１６、１７、１８又は１９記載の化合物。
【請求項２１】
請求項１３、１４、１５若しくは１６記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項１７若しくは１８記載の式（ＩＩ）の化合物と、式（ＩＩＩ）：
【化２０】
2008510052.tif 000163
〔式中、
Ｒ40及びＲ41のうちの一方は、ＮＲ42Ｒ43、ＮＲ43Ｒ44、ＮＲ44Ｒ45、ＯＲ42、ＳＲ42、ＯＲ44又はＳＲ44であり、Ｒ40及びＲ41の他方は、Ｏ-、Ｓ-又はＮ-Ｒ46であり；
Ｒ42及びＲ43は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ11ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ48ＣＯＲ49、ＮＲ48ＣＯＯＲ47、ＮＲ48ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＮＲ48ＣＮ、ＣＯＲ48、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ47、ＣＯＮＲ52Ｒ53及び／若しくはＳＯ2Ｒ52で一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ42及びＲ43は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン、又は１〜５個の非連続炭素原子を酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は同一若しくは異なる基ＮＲ46で置き換えることができるＣ2〜Ｃ12シクロアルキレンであり、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン又はＣ2〜Ｃ12シクロアルケニレンは、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ48ＣＯＲ49、ＮＲ48ＣＯＯＲ47、ＮＲ48ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＮＲ48ＣＮ、ＣＯＲ48、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ47、ＣＯＮＲ52Ｒ53及び／若しくはＳＯ2Ｒ52で一置換又は多置換されており；
Ｒ44、Ｒ45及びＲ46は、互いに独立して、Ｈ、ＣＯＲ51、ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ52Ｒ53又はＳＯ2Ｒ52であり、好ましくはＲ44及び／又はＲ45は、Ｈであり、そしてＲ46は、ＣＯＲ51、ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ52Ｒ53又はＳＯ2Ｒ52であり；
Ｒ47は、それぞれ他のいずれかのＲ47と独立して、Ｒ51又はＲ46、好ましくはＨであり；
Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、水素か；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−〕p−Ｒ54又は〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ55−〕p−Ｒ54であり、それぞれ非置換であるか又はハロゲンで一置換又は多置換されているか；或いはベンジルであり；
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、互いに独立して、Ｈか；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ50、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ48で一置換又は多置換されているか；又はＣ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ11アラルキル又はＣ1〜Ｃ5ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ49、ＣＯＲ48、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ50で一置換又は多置換されているか；或いは
ＮＲ48Ｒ49、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ49Ｒ50又はＮＲ52Ｒ53は、５員又は６員複素環であり、これは更にＮ又はＯ原子を含有してよく、そしてメチル又はエチルで一置換又は多置換されていることができ；
Ｒ54及びＲ55は、互いに独立して、メチル、エチル、ビニル及び／又はアリルであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ54からなる群よりそれぞれ選択される同一又は異なる置換基のラジカルが、直接結合を介してか又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｒ55）−架橋を介して、互いに対として１回以上結合することが可能であり；そして
ｐは、１〜４の整数である〕
で示される化合物とを含む組成物。
【請求項２２】
請求項２１記載の式（ＩＩＩ）：
【化２１】
2008510052.tif 000164
で示される化合物を更に含む、請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、情報ピットが、書き込み及び非書き込み位置において着色剤の異なる光学特性によって区別される、ライトワンス（write-once）記憶媒体における情報の光学的記憶である。この技術は、通常、「ＷＯＲＭ」（例えば、「ＣＤ−Ｒ」、「ＤＶＤ−Ｒ」、「ＤＶＤ＋Ｒ」）と呼ばれ、これらの用語は、本明細書で保持される。
【０００２】
６３０から６９０nmの範囲で発光するコンパクトで高性能なダイオードレーザーを使用することにより、トラックピッチ（情報トラックが２回転する間の距離）及びピッチのサイズを、例えば、従来のＣＤと比較して約半分の値に低減することができるので、青色又は緑色層を有する媒体と比較して、原則的に、データ記録密度の４〜５倍の改善及び記憶容量の６〜８倍の増量を達成することが可能である。
【０００３】
しかしこれは、高い屈折率、異なる長さのパルス幅におけるスクリプト幅の均一性、また昼光における高い光安定性、と同時に、特に高い記録速度での高エネルギーレーザー放射に対する高い感度のような、格段に高い要求を記録層に課すことになる。既知の記録層は、これらの特性を不十分な程度でしか有していない。
【０００４】
ＪＰ−Ａ−０２／５５１８９及びＪＰ−Ａ−０３／５１１８２は、記録層が実質的にシアニン染料及びＯ配位された同素環アゾ金属錯体から構成される、光学記憶媒体を開示する。
【０００５】
ＵＳ−６１６８８４３、ＵＳ−６２４２０６７及びＪＰ−Ａ−２０００／１９８２７３は、シアニン又はフタロシアニン染料と、Ｏ配位されている、パラ−アミノ−及びニトロ−又はハロ−置換同素環アゾ金属錯体との混合物から構成される、波長６３５〜６５０nmのレーザーを使用する記録に適切な記憶媒体を開示する。これらのアゾ金属錯体は、追加的にヒドロキシで置換されていてもよい。しかし、ＵＳ−６２４２０６７の比較例２は、ヒドロキシ置換が結果として不十分な溶解性をもたらすことを開示している。加えて、ＵＳ−６１６８８４３の化合物の感受性は、ＤＶＤ記録速度が標準速（１×）においてのみ満足できるものであり、ＵＳ−６２４２０６７の化合物の場合では、倍速（２×）においてのみ満足できるものである。
【０００６】
ＷＯ−０３／０９８６１７及びＷＯ−０３／０９８６１８は、また、とりわけ記述されているＯ配位された同素環アゾ金属錯体と組み合わされる五環系ローダミンを開示する。
【０００７】
ＵＳ−４６８６１４３は、７８０nmで書き込むことができ、芳香族環及びＮ−複素環式芳香族環を有するモノアゾ化合物の金属錯体を含む、書き込み可能光情報媒体を開示する。Ｎ−複素環式芳香族環は、非置換であるか、又は電子受容体置換基で置換されていてもよく、そして両方の環は、電子供与体置換基で置換されていてもよく、例えば、下記式のリガンド「ＮＢＴＡＤＭＡＰ」により示される。
【０００８】
【化２２】
2008510052.tif 000003
【０００９】
ＪＰ−Ａ−２００２／００２１１８もまた、複素環式アゾ化合物、例えば、下記式のものの金属錯体を含む、７８０nmで使用される書き込み可能光学情報媒体を開示する。
【００１０】
【化２３】
2008510052.tif 000004
【００１１】
ＪＰ−Ａ−２００２／２９３０３１は、ＪＰ−Ａ−０２／５５１８９及びＪＰ−Ａ−０３／５１１８２の金属錯体と、ＵＳ−６１６８８４３、ＵＳ−６２４２０６７及びＪＰ−Ａ−２０００／１９８２７３のものとの組合せを提案する。
【００１２】
ＪＰ−Ａ−１１／２１３４４２は、下記式の複素環アゾリガンドの金属錯体を含む、６２０〜６９０nmの範囲での使用に適切な形状の光学記録媒体を開示する。
【００１３】
【化２４】
2008510052.tif 000005
【００１４】
Ａは、電子供与基又は電子求引基の両方により置換されることができるが、Ｂは、電子供与基によってのみ置換されることができる。
【００１５】
ＥＰ−Ａ−１１２５９８７は、同様に、シアニンアゾ金属錯体を開示する。１つのリガンドが複素環基である実施例は、全て、アゾ基のパラ位置にジエチルアミノ基を有する。このことは、ＥＰ−Ａ−１１７４４７２の式１６の場合でも同じである。
【００１６】
これら全ての公報における主題は、アゾ基に対してパラ位置にあるジアルキル化アミノ基が光学情報媒体の良好な性能のために必須である、ということである。
【００１７】
ＥＰ−Ａ−１１７０３３９は、下記一般式のスチリル染料を開示し、
【００１８】
【化２５】
2008510052.tif 000006
【００１９】
ここで、他の式のうちでも、Ｘ-は、下記構造の錯体であることができる。
【００２０】
【化２６】
2008510052.tif 000007
【００２１】
しかし、Ｒ16及びＲ17は、脱プロトン化された基を全く含まない。更に、そのような錯体の唯一の例（化学式８）は、実施態様を欠いてはいるが、酸化状態＋１の金属を持つプロトン化された複素環（Ｒ19／Ｒ20）を示す（比較例を参照すること）。
【００２２】
ＷＯ２００４／０８８６４９は、金属錯体染料の広範囲の選択を対象とする、EPC Art.54(3)及びPCT Rule 64.3に従った特許明細書である。
【００２３】
しかし、既知の記録媒体の特性は、特におよそ６５８±５nmの波長のレーザーを使用する記録（ＤＶＤ−Ｒ又はＤＶＤ＋Ｒ、以降ＤＶＤ±Ｒ）の品質に関して、依然として望ましいものを残している。
【００２４】
本発明の目的は、記録層が他の優れた特性と組み合わされて高い記憶容量を有する、光学記録媒体を提供することである。そのような記録媒体は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の範囲の同じ波長で書き込み可能、かつ読み取り可能の両方であるべきである。本発明の記録層の主な特徴は、高度な感受性により変更できる、レーザーダイオードの前記波長範囲における極めて高い初期反射率；高い屈折率；異なるパルス幅でのスクリプト幅の良好な均一性；優れた光安定性及び複数回読取り安定性；及び極性溶媒中の良好な可溶性、並びに記録及び再生の両方における異なる波長のレーザー源との優れた適合性である。
【００２５】
極めて驚くべきことに、特定の置換基を有する金属錯体アニオンを持つスチリル若しくはアゾカチオンの特定の塩を記録層として、又は記録層への添加物として使用すると、今までの既知の記録媒体よりも驚異的に良好な特性を有する光学記録媒体を提供することが可能となった。この固体層の屈折率は、驚異的に極めて高い。この層は予想外にも吸湿性でも感湿性でもなく、高い環境、光、及び複数読取り安定性を有する。本発明のカチオンは、驚くべきことに、高い可溶性を提供し、このことは、金属錯体アニオンの一般的な物理化学的特性の観点からは予想されない。
【００２６】
したがって、本発明は、基材、反射層、及び記録層を含み、記録層が、式（Ｉ）：
【００２７】
【化２７】
2008510052.tif 000008
【００２８】
で示される化合物、又はその共鳴若しくは互変異性形態を含む光学記録媒体に関し、式中、
Ｍ1は、酸化状態＋３の金属カチオン、金属が酸化状態＋４であるヒドロキシ若しくはハロゲノ金属基、又は金属が酸化状態＋５であるオキソ金属基であり；
【００２９】
【化２８】
2008510052.tif 000009
【００３０】
は、互いに独立して、下記式：
【００３１】
【化２９】
2008510052.tif 000010
【００３２】
であり；
【００３３】
【化３０】
2008510052.tif 000011
【００３４】
は、下記式：
【００３５】
【化３１】
2008510052.tif 000012
【００３６】
であり；
【００３７】
【化３２】
2008510052.tif 000013
【００３８】
は、下記式：
【００３９】
【化３３】
2008510052.tif 000014
【００４０】
又は、非置換であるか又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及び／若しくはＲ13で一置換又は多置換されているＣ2〜Ｃ8ヘテロアリールであり；
Ｑ1は、Ｎ又はＣＲ18であり、Ｑ2は、Ｎ又はＣＲ19であり、Ｑ3，Ｑ5及びＱ7は、互いに独立して、ＣＲ20Ｒ21、Ｏ、Ｓ又はＮＲ22であり、Ｑ4は、ＣＲ16又はＮであり、そしてＱ6は、ＣＲ17又はＮであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18及びＲ19は、それぞれ他の全てと独立して、Ｈ、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ26、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＯＳｉＲ22Ｒ25Ｒ28、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3Ｒ26、ＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）か；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されているか；又はＣ7〜Ｃ11アラルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ1〜Ｃ8ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＣＯＲ22、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＣ1〜Ｃ4アルキルで一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ15とＲ16又はＲ15とＲ17は、一緒に対になって、下記式：
【００４１】
【化３４】
2008510052.tif 000015
【００４２】
であり、それによりそれらが結合している２個の隣接する炭素と一緒になってフェニル環を形成し；
Ｒ2及び／又はＲ6は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ33であり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロシクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、Ｃ1〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ11ヘテロアラルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、又は１〜５個の非連続酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は１〜５つの同一若しくは異なる基ＮＲ22で中断されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ26、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＯＳｉＲ22Ｒ25Ｒ28、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3Ｒ26若しくはＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）で一置換又は多置換されており；
Ｒ20及びＲ2１は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ11ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ20及びＲ21は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン、又は１〜５個の非連続炭素原子を酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は同一若しくは異なる基ＮＲ22で置き換えることができるＣ2〜Ｃ12シクロアルキレンであり、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン又はＣ2〜Ｃ12シクロアルケニレンは、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22ＣＯＲ25、ＮＲ22ＣＯＯＲ23、ＮＲ22ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＮＲ22ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ23、ＣＯＮＲ26Ｒ27及び／若しくはＳＯ2Ｒ26で一置換又は多置換されており；
Ｒ22、Ｒ25及びＲ28は、互いに独立して、水素か；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−〕k−Ｒ34又は〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ35−〕k−Ｒ34であり、それぞれ非置換であるか又はハロゲンで一置換又は多置換されているか；或いはベンジルであり；
Ｒ23は、それぞれ他のいずれかのＲ23と独立して、Ｒ24又はＲ33、好ましくはＨであり；
Ｒ24、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、Ｈか；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ28、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ22で一置換又は多置換されているか；又はＣ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ11アラルキル又はＣ1〜Ｃ8ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ25、ＣＯＲ22、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ28で一置換又は多置換されているか；或いは
ＮＲ22Ｒ24、ＮＲ22Ｒ25、ＮＲ25Ｒ28又はＮＲ26Ｒ27は、５員又は６員複素環であり、これは更にＮ又はＯ原子を含有してもよく、そしてメチル又はエチルで一置換又は多置換されていることができ；
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31及びＲ32は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ24、ＣＯＲ22、ＮＯ2、ＣＮ及び／又はＣＯＯＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ33は、ＣＯＲ24、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27又はＳＯ2Ｒ26であり；
Ｒ34及びＲ35は、互いに独立して、メチル、エチル、ビニル及び／又はアリルであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ34及びＲ36からなる群よりそれぞれ選択される同一又は異なる置換基のラジカルが、直接結合を介してか又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｒ35）−架橋を介して、互いに対として１回以上結合して、場合により、式（Ｉ）の同一又は異なる部分を２つ以上含む二量体、三量体又はオリゴマーを形成することが可能であり；
ｋは、１、２、３又は４の整数であり；そしてｎは、１、２又は３の整数である。
【００４３】
同じ標識を有する複数の置換基を含む置換基は、一般に互いに独立している。ｎは、式（Ｉ）の化合物の置換基の電荷の数によって決まり、これによって、例えばＣ1〜Ｃ8ヘテロアリール基のＮ置換により最終的にもたらされる陽電荷は相殺され、式（Ｉ）の化合物は中性となる。好ましいものは、ｎが１である式（Ｉ）の化合物であり、並びに、ｎが２であり、そしてＧ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13又はＲ14、好ましくはＲ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12又はＲ13の１つが、陽電荷Ｎ置換Ｃ1〜Ｃ5ヘテロアリール基を含む式（Ｉ）の代替的な化合物である。
【００４４】
Ｍ1は、酸化状態＋３のカチオン、金属が酸化状態＋４であるヒドロキシ若しくはハロゲン金属カチオン、又は金属が酸化状態＋５である３〜１５族（旧ＩＩＩＡ〜ＶＢ族）の少なくとも三価の金属であるオキソ金属カチオンであり、好ましくは、Ａｌ+5+、Ａｓ3+、Ａｕ3+、Ｂｉ3+、Ｃｅ3+、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｄｙ3+、Ｅｒ3+、Ｅｕ3+、Ｆｅ3+、Ｇｄ3+、Ｈｏ3+、Ｉｒ3+、Ｌａ3+、Ｌｕ3+、Ｍｎ3+、Ｍｏ3+、Ｎｂ3+、Ｎｄ3+、Ｐｍ3+、Ｐｒ3+、Ｒｈ3+、Ｒｕ3+、Ｓｂ3+、Ｓｃ3+、Ｓｍ3+、Ｔａ3+、Ｔｂ3+、Ｔｉ3+、〔ＴｉＣｌ〕3＋、〔ＴｉＯＨ〕3+、Ｔｍ3+、Ｖ3+、〔ＶＯ〕3+、Ｗ3+、Ｙ3+、Ｙｂ3+、〔ＺｒＣｌ〕3+又は〔ＺｒＯＨ〕3+、最も好ましくはＣｏ3+又はＣｒ3+である。
【００４５】
アルキル、アルケニル又はアルキニルは、直鎖又は分岐鎖であってもよい。アルケニルは、一不飽和又は多価不飽和のアルキルであり、２個以上の二重結合が単離又は共役していてもよい。アルキニルは、１回以上、二重に不飽和であるアルキル又はアルケニルであり、三重結合が単離しているか、又は互いに若しくは二重結合と共役していてもよい。シクロアルキル又はシクロアルケニルは、それぞれ単環式又は多環式のアルキル又はアルケニルである。
【００４６】
したがってＣ1〜Ｃ12アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシルであることができる。
【００４７】
したがってＣ3〜Ｃ12シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル又は２−アダマンチルであることができる。
【００４８】
Ｃ2〜Ｃ12アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテンー１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタンジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル若しくはドデセニルのいずれかの異性体である。
【００４９】
Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニルは、例えば、２−シクロブテン−２−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル又はカンフェニルである。
【００５０】
Ｃ2〜Ｃ12アルキニルは、例えば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−ドデシン−１２−イルである。
【００５１】
Ｃ7〜Ｃ12アラルキルは、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。Ｃ7〜Ｃ12アラルキルが置換されている場合、アラルキル基のアルキル部分とアリール部分の両方は置換されていることができ、後者の代替案が好ましい。
【００５２】
Ｃ6〜Ｃ12アリールは、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニルであり、常にフェニルが好ましい。
【００５３】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素であり、好ましくはアリール又はヘテロアリールには塩素又は臭素であり、アルキルにはフッ素である。
【００５４】
Ｃ1〜Ｃ9ヘテロアリールは、４ｎ＋２個の共役π−電子を有する不飽和又は芳香族ラジカルであり、例えば、２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、或いはチオフェン、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン及びベンゼン環からなる群より選択され、非置換であるか、又は１〜６つのエチル置換基、例えばメチル、エチレン及び／若しくはメチレン置換基で置換されている他の任意の環系である。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で置換されている複素環：
【００５５】
【化３５】
2008510052.tif 000016
【００５６】
は、例えば下記式であり、
【００５７】
【化３６】
2008510052.tif 000017
【００５８】
極めて驚くべきことに、アリール基と比較すると、高い記録速度で改善された感度（熱干渉の十分な制御を伴う）を提供する。
【００５９】
更に、アリール及びアラルキルは、また、例えばそれ自体既知の遷移金属のメタロセンの形態で金属に結合している芳香族基、とりわけ下記式であり、
【００６０】
【化３７】
2008510052.tif 000018
【００６１】
式中、Ｒ37は、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＯＲ24又はＣＯＯＲ24である。
【００６２】
Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルは、不飽和又は部分的に不飽和の環系ラジカルであり、例えば、エポキシ、オキセタン、アジリジン；テトラゾリル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、モルホリニル、キヌクリジニル；又はモノ−若しくはポリ−水素化されている他のＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールである。
【００６３】
５員〜１２員環は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルであり、好ましくはシクロペンチルであり、特にシクロヘキシルである。
【００６４】
Ｒ2及びＲ6と二重結合を持つキノイド構造は、当然のことながら式（Ｉ）の化合物の唯一の共鳴形態であるが、分光データを考慮すると最も可能性が高い構造である。あるいは、Ｒ2又はＲ6と単結合を持ち、Ｒ2又はＲ6に対して陰電荷を持つフェニルアゾを導き出すこともでき、これは互変異性を介して更にプロトン化されてもよい。それにもかかわらず、メソメリズムを介した電子の非局在化は、本発明の必須の特徴であり、金属との追加的な結合を介してアニオンを有利に安定化する。したがって、Ｒ2及び／又はＲ6は、好ましくはＯ、Ｓ、Ｎ−ＣＮ又はＮ−ＳＯ2ＣＦ3、好ましくはＯである。
【００６５】
好ましいＲ2及び／若しくはＲ6と組み合わせるか又独立して、Ｒ3及び／又はＲ7は、より好ましくはＨ、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ23、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、最も好ましくはＨである。対イオン構造と無関係に、これらの好ましい置換基は、また、驚くべきことに、主要記録染料として、又は他の記録染料のための添加剤としてのいずれかで光学記録媒体に使用される場合、改善された光及び複数読取り安定性をもたらす。
【００６６】
好ましいＲ2、Ｒ3、Ｒ6及び／若しくはＲ7と組み合わせるか又は独立して、好ましくは、Ｇ1又はＧ2を含む複素環において、Ｒ15及びＲ17のうちの少なくとも１つ、特にＲ15は、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＣＲ22ＯＲ25ＯＲ28、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＳＯ2Ｒ22、ＳＯ3Ｒ23、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27又はＰＯ（ＯＲ22）（ＯＲ25）であり、最も好ましくはＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ2Ｒ22及び／又はＳＯ3Ｒ23であることが特に好ましい。Ｒ15及びＲ17の両方がそのような好ましい基であるが、好ましくはそれらのうちの一方が好ましい基であり、他方が水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、或いはＲ15及びＲ17は、一緒になって、非置換又は置換されているのいずれか、好ましくは非置換であるか又はＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23及び／若しくはＳＯ3Ｒ23で置換されているブタジエニレンである。
【００６７】
好ましくは、好ましいＲ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ15及び／若しくはＲ17と組み合わせるか又は独立して、特に、Ｇ3を含む複素環において、Ｒ16は、Ｈ又はＦであるか、或いはＲ15と一緒になって、非置換又は置換されているのいずれか、好ましくは非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ23、ＳＲ23、ＮＲ22Ｒ25、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ2Ｒ22及び／若しくはＳＯ3Ｒ23の１つ以上で置換されているブタジエニレンである。
【００６８】
Ｑ3は、好ましくはＳ又はＣＲ20Ｒ21であり、より好ましくは、下記式：
【００６９】
【化３８】
2008510052.tif 000019
【００７０】
を表わす下記式：
【００７１】
【化３９】
2008510052.tif 000020
【００７２】
で示されるＳであり、及び／又は下記式：
【００７３】
【化４０】
2008510052.tif 000021
【００７４】
を表わす下記式：
【００７５】
【化４１】
2008510052.tif 000022
【００７６】
で示されるＣＲ20Ｒ21、特にＣ3〜Ｃ6アルキリデン又はＣ3〜Ｃ6シクロアルキリデンである（さらにより好ましくは１−シクロヘキシリデン又はとりわけ２−ブチリデンである−すなわち、Ｒ20及びＲ21が一緒になって１，５−ペンチレンであるか、又はそれぞれＲ20がメチルであり、Ｒ21がエチルであるＣＲ20Ｒ21である）。最も好ましくは、下記式：
【００７７】
【化４２】
2008510052.tif 000023
【００７８】
が、下記式：
【００７９】
【化４３】
2008510052.tif 000024
【００８０】
を表わし、及び／又は下記式：
【００８１】
【化４４】
2008510052.tif 000025
【００８２】
が、下記式：
【００８３】
【化４５】
2008510052.tif 000026
【００８４】
を表わす。
【００８５】
Ｑ5及びＱ7は好ましくはＳである。これらの選択肢は、好ましいＲ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ15、Ｒ16及び／又はＲ17から独立しているが、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ15、Ｒ16及び／又はＲ17のために本明細書前記で開示された選択肢は、好ましい下記式：
【００８６】
【化４６】
2008510052.tif 000027
【００８７】
Ｑ5及びＱ7の場合の特定の利益にも完全に適用可能である。
【００８８】
上記の全ての選択肢は、特に、下記式：
【００８９】
【化４７】
2008510052.tif 000028
【００９０】
を下記式：
【００９１】
【化４８】
2008510052.tif 000029
【００９２】
として更に組み合わせることにも完全に適用可能である。
【００９３】
式（Ｉ）に含有されるカチオン性及びアニオン性下部構造のための選択肢は、互いに独立している。しかし、好ましいカチオンを好ましいアニオンと組み合わせることが好ましい。
【００９４】
更に好ましいものは、Ｒ4が、水素、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ15が、ニトロ又はシアノ、好ましくはニトロであり；並びに／或いはＲ22及びＲ24が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、３−ペンチル、ｎ−アミル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブタ−４−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル又はシクロヘキシルであり、それぞれ非置換であるか又はフッ素で一置換若しくは多置換されている、式（Ｉ）の化合物である。Ｒ20及びＲ21は、好ましくは、両方ともメチルか、両方ともエチルであるか、又はＲ20がエチルであり、Ｒ21がメチルであるか、又は両方が一緒になって１，５−ペンチレンである。アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル及びヘテロシクロアルキルは、一般に、好ましくはそれぞれＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル及びエポキシアルキルである。これらの全ての更なる選択肢は、好ましいＲ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ15、Ｒ16及び／又はＲ17、並びに下記式：
【００９５】
【化４９】
2008510052.tif 000030
【００９６】
Ｑ5及びＱ7の場合の特定の利益にも完全に適用可能である。
【００９７】
Ｒ22、Ｒ25及びＲ28が直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＲ35−架橋を介して互いに対として結合している場合、これらは、好ましくは５員又は６員環を形成するように結合される。
【００９８】
本発明の別の態様は、２個のカチオン又はアニオンの２個のリガンドが、例えば直接結合又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−ＮＲ35−架橋を介して式（Ｉ）の任意の置換基の間を架橋している式（Ｉ）の化合物であり、架橋リガンドを、同じ金属カチオン又は場合により異なる金属カチオンのいずれかで錯化することが可能であり、後者の場合では、オリゴマーが形成され、これも当然のことながら本発明の主題として考慮される。発色団又は置換基のいずれかにおけるカチオン又はアニオンのＯ又はＮ原子を介する架橋が、特に有益である。
【００９９】
二量体及び三量体は、それ自体既知の方法と密接に類似して意図的に作製することができる。これらは、結合及び／又は架橋により一緒に結合している式（Ｉ）の２又は３個の異なる部分を含む、対称又は好ましくは非対称のいずれかであってもよい。オリゴマーは、例えば、全て一緒に結合している式（Ｉ）の４〜１２個の部分から構成される。
【０１００】
そのような二量体、三量体又はより高度な形態は、以下の例（これは、決して限定するものではない）により説明され、ここでＸは、例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2−である：
【０１０１】
【化５０】
2008510052.tif 000031
【０１０２】
当然のことながら、オリゴマーにおいて、化学量論は、式（Ｉ）の得られた化合物が変化しないようなものであるべきである。そのような及び同様のオリゴマーは、モノマー化合物と一緒に意図せずに調製することもでき、この場合、これらを既知の方法により分離することができる。モノマー又はオリゴマーの形成は、反応条件の制御、特にそれぞれの試薬の濃度、並びに添加の順番及び速度の制御を介した通常の方法によって有利になりうる。
【０１０３】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、塩類を、例えば、塩化アンモニウム、ペンタデシルアンモニウムクロリド、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸メチルナトリウム、ナトリウムメチルスルホネート、ナトリウムトシレート、酢酸ナトリウム、ナトリウムヘキサフルオロホスフェート、酢酸コバルト（ＩＩ）又は塩化コバルト（ＩＩ）を追加的に含んでもよく、そのイオンは、例えば、使用される成分に由来してもよい。
【０１０４】
式（Ｉ）の興味深いアニオンは、特に、以下の式のものである（Ｘ線データによると、金属への６個の結合は全て同じ長さを有する）：
【０１０５】
【化５１】
2008510052.tif 000032
2008510052.tif 000033
【０１０６】
Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つ以上が対応するＲ5〜Ｒ8と異なり及び／又はＧ1がＧ2と異なる式（Ｉ）の興味深い化合物は、２つの異なるリガンドが同時に金属化する混合合成によって調製してもよい。非対称リガンドを有する式（Ｉ）の化合物は、クロマトグラフィーのような慣用の方法によって単離することができるか、又は好ましくは２つの同一のリガンドを有する式（Ｉ）の化合物との混合に使用することができる。
【０１０７】
Acta Poloniae Pharmaceutica 49/5, 55-61 [1992]は、Atidarez−β及びAtidarez−γによる金属イオンの錯化を開示する。これは、強塩基及び酸が分解をもたらし、種々の有機溶媒による抽出を介した金属錯体を単離する試みが失敗したことを開示する。
【０１０８】
式（Ｉ）の化合物は新規である。それら成分のうちの幾つかは既知であり、特にスチリルカチオンの部分は、例えばＵＳ−６１０３３３１により既知である。金属錯体アニオンは、部分的に新規であるが、それ自体既知の方法により既知の金属錯体と密接に類似して調製することができる。式（Ｉ）の最終塩は、カチオンとアニオンのそれぞれの可溶性の塩を混合することによって、簡単に調製される。したがって、本発明は、また、式（Ｉ）の化合物、又はその互変異性又は共鳴形態に関する。
【０１０９】
また、新規なものは、式：
【０１１０】
【化５２】
2008510052.tif 000034
【０１１１】
で示される化合物、又はその共鳴体若しくは互変異性体であり、式中、
Ｒ38は、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ2３、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、
Ｒ39は、式（Ｉ）で定義されたＲ7であり、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、ＣＦ3、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＲ22、ＣＯＯＲ23、ＳＯ3Ｒ2３、ＮＣＯ又はＳＣＮであり、
Ｇ1、Ｇ2、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ22及びＲ23は、式（Ｉ）で定義されたとおりであり、
Ｍ2m+は、ｍ陽電荷のカチオンであり、そしてｍは、１、２又は３の整数である。
【０１１２】
Ｍ2m+は、例えば、上記で記述された、プロトンであるか、適切な金属、アンモニウム若しくはホスホニウムカチオンであるか、又は陽電荷有機若しくは有機金属発色団である。
【０１１３】
式（ＩＩ）の化合物は、特に、本発明の式（Ｉ）の化合物と又は本明細書下記で記述されているもののような他のいずれかの既知の染料と組み合わせて、光学記録媒体の記録層に安定剤として特に有用である。
【０１１４】
層が適用される支持体として作用する基材は、有利には半透明（Ｔ≧１０％）であるか、好ましくは透明（Ｔ≧９０％）である。支持体は、０．０１〜１０mmの厚さ、好ましくは０．１〜５mmの厚さであることができる。
【０１１５】
記録層は、好ましくは透明基材と反射層との間に配置される。記録層の厚さは、１０〜１０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に約８０nm、例えば、６０〜１２０nmである。記録層の吸収は、典型的には、吸収極大で０．１〜１．０（二重層で１．５まで）である。層厚は、とりわけ、非書き込み状態で建設的干渉が得られるが、書き込み状態で相殺的干渉が得られるか、又はその逆であるように、非書き込み状態及び書き込み状態における読み取り波長のそれぞれの屈折率に応じて既知の方法で選択される。
【０１１６】
反射層は、その厚さが１０〜１５０nmであることができ、好ましくは低い透明性（Ｔ≦１０％）と組み合わせて高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を有する。更なる実施態様において、例えば、複数の記録層を有する媒体の場合、反射層は、同様に半透明であってもよく、すなわち、比較的に高い透明性（例えば、Ｔ≧５０％）と低い反射率（例えば、Ｒ≦３０％）を有してもよい。
【０１１７】
最上層、例えば、層構造に応じて、反射層又は記録層には、有利には、０．１〜１０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmの厚さを有する保護層が追加的に提供される。そのような保護層は、望ましい場合、それに適用される第２の基材層のための接着促進剤としても作用し、それは好ましくは０．１〜５mm厚であり、好ましくは支持基材と同一の材料から構成される。
【０１１８】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも４０％である。
【０１１９】
本発明の記録層の主な特徴は、高い感度で変更できる、レーザーダイオードの前記波長範囲における極めて高い初期反射率；高い屈折率；固体状態での特に狭い吸収バンド；異なるパルス幅でのスクリプト幅の良好な均一性；同時に良好な光安定性及び極性溶媒中の良好な可溶性である。
【０１２０】
本発明の記録媒体は、オレンジブック規格（Orange Book Standard）の要件による慣用のＣＤ装置の赤外線レーザーダイオードを使用して書き込み可能でもなく、読み取り可能でもない。その結果、誤って高解像の能力のない装置を使用して書き込みを試みる様な場合に損傷の危険性がおおむね回避され、それは利点である。式（Ｉ）の染料の使用は、高屈折率を有する有利に均質で無定形の低分散記録層をもたらし、吸収輪郭は固相においてさえも驚くほど特に急勾配である。更なる利点は、昼光及び低出力密度のレーザー照射における高い光安定性、同時に高出力密度のレーザー照射での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラスト、また、良好な熱安定性及び保存安定性である。
【０１２１】
高い記録速度（例えば、約２０〜６０m・s-1の範囲に対応する、２×、４×、８×又は１６×、好ましくは８×又は１６×）において、得られた結果は、以前の既知の記録媒体よりも驚くほど良好である。マークは、周囲の媒体に対してより正確に画定され、熱誘導変形が起こらない。誤差率（ＰＩ  ＳＵＭ  ８）及びマークの長さの統計的変動（ジッター）も通常の記録速度及び高速の記録速度の両方で低く、それによって、誤差のない記録及び再生を広範囲の速度で達成することができる。高速の記録速度でさえも実質的に排除はなく、書き込まれた媒体の読み取りは、誤差の修正により減速されない。この利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の範囲全体にわたって得られるが、６４０〜６８０nm、とりわけ６５０〜６７０nm、特に６５８±５nmで特に特徴的である。
【０１２２】
適切な基材は、例えば、ガラス、鉱物、セラミックス、及び熱硬化性又は熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラス及びホモ−又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、例えば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステル、及びエポキシ樹脂である。基材は、純粋な形態であることができるか、又は慣用の添加剤、例えば、ＪＰ０４／１６７２３９において記録層に光安定性を提供するために提案されているような、ＵＶ吸収剤又は染料を含んでもよい。後者の場合、支持基材に添加される染料が、記録層の染料に対して少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも２０nm浅色シフトした吸収極大を有することが有利でありうる。
【０１２３】
基材は、書き込み又は読み取り波長の入射光の少なくとも９０％が透過できるように、有利には少なくとも６００〜７００nmの（好ましくは上記で示された）範囲の少なくとも一部分が透明である。基材は、好ましくは被覆側面において、溝深さ５０〜５００nm、溝幅０．２〜０．８μm、及び２回転する間のトラックピッチ０．４〜１．６μmを有する、特に溝深さ１００〜２００nm（又は二重層では２０〜６０nm）、溝幅０．３５±０．１０μm、及び２回転する間のトラックピッチ０．６〜０．８μmを有する螺旋溝誘導を有する。記録層は、有利には、溝の深さに応じて溝の中及び外側で異なる厚さがあり、溝の中の記録層の厚さは、通常、外側よりも約２〜２０×大きく、典型的には、溝の中は外側よりも５〜１０×大きい。記録層は、また、溝の中にのみ存在することもできる。
【０１２４】
したがって本発明の記憶媒体は、有利には、現在慣用の最小ピッチ長さの０．４μm及びトラックピッチの０．７４μmを有するＤＶＤ媒体の光学記録に特に適している。既知の媒体に対する記録速度の増大は、同期式記録を、又は特殊効果のために、優れた画像品質のビデオシーケンスのさらに高速の記録を可能にする。
【０１２５】
記録層は、式（Ｉ）の単一の化合物を含む代わりに、例えば、本発明の金属アゾ染料を２、４又は５つ有するそのような化合物の混合物を代替的に含んでもよい。混合物、例えば、異性体又は同族体の混合物、並びに異なる構造の混合物を使用することにより、多くの場合、溶解度を増加することができ、及び／又は無定形含有量を向上させることができる。望ましい場合、イオン対化合物の混合物は、異なるアニオン、異なるカチオン、又は異なるアニオンと異なるカチオンの両方を有してもよい。
【０１２６】
本発明の（Ｉ）の化合物を、式（Ｉ）のカチオンの１つ以上の塩と、適切な無機、有機又は有機金属アニオンとの混合物において、並びに／或いは式（Ｉ）のアニオンの１つ以上の塩と、プロトンか、適切な金属、アンモニウム若しくはホスホニウムカチオンか又は陽電荷有機若しくは有機金属発色団との混合物において、使用することも賢明である。多くの場合において、光学特性は、依然として満足できる状態を保ち、同時に固体層の可溶性及び無定形の状態が改善できる。式（ＩＩ）の化合物は特定の利益を提供する。
【０１２７】
適切なアニオンは、例えば、水酸化物、酸化物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸塩、過ヨウ素酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トシレート、硫酸メチル、フェノレート、安息香酸塩又は陰荷電金属錯体である。
【０１２８】
金属、アンモニウム又はホスホニウムカチオンは、例えば、Ｃａ2+、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+、Ｃｒ3+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｋ+、Ｌａ3+、Ｌｉ+、Ｍｇ2+、Ｎａ+、Ｎｉ2+、Ｓｎ2+、Ｚｎ2+、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ペンタデシルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウム又はエチルトリフェニルホスホニウム、或いはプロトン化Primene 81R（商標）又はRosin Amine D（商標）である。好ましいものは、Ｈ、Ｎａ+、Ｋ+、ＮＨ4+、第一級、第二級、第三級又は第四級アンモニウムであり、また、カチオン性発色団、特に下記で記述されるもの、並びに下記で記述される追加の発色団のカチオン（例えば、Ｎの四級化により得られるもの）である。Ｍ1において本明細書前記で開示されたもののような他の金属カチオンも適している。
【０１２９】
陽電荷有機発色団としては、３００〜１５００nmの範囲、特に３００〜８００nmの範囲で吸収する任意のカチオンを使用してよい。当業者は、好ましくは、特に光学情報媒体における使用が既に以前から提案されている発色団カチオンを選択することになり、例えば、シアニン、キサンテン、ジピロメテン、スチリル、トリフェニルメチン、アゾ、金属錯体、キノンジインモニウム、ビピリジニウム及び他のカチオンである。シアニン、キサンテン（例えば、ＵＳ−５８５１６２１、ＷＯ−０３／０９８６１７又はＷＯ−０３／０９８６１８のもの）、ジピロメテン及びアゾ金属錯体カチオンが好ましい。カチオン形態での使用に適切な更なる発色団はＷＯ−０１／７５８７３により既知であるが、これらの例は、決して限定的な選択肢として考慮されない。
【０１３０】
安定性の更なる増強のため、望ましい場合、既知の安定剤を慣用の量で、例えば、光安定剤としてＪＰ０４／０２５４９３で記載されたニッケルジチオレートを添加することも可能である。
【０１３１】
記録層は、式（Ｉ）の化合物又はこのような化合物の混合物を、有利には、屈折率に実質的に影響を及ぼすために十分な量、例えば、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも３０〜７０重量％、特に少なくとも４０〜６０重量％含む。記録層は、とりわけ有用には、式（Ｉ）の化合物又は複数のこのような化合物の混合物を主要成分として含むことができるか、或いは式（Ｉ）の化合物の１つ以上から独占的に又は実質的に構成されてもよい。
【０１３２】
更なる慣用の構成成分が可能であり、例えば、他の発色団（例えば、３００〜１０００nmの吸収極大を有するもの）、ＵＶ吸収剤及び／又は他の安定剤、1Ｏ2−、三重−又はルミネセンス消光剤、溶融点降下剤、分解促進剤、或いは光学記録媒体について既に記載されている他の任意の添加剤、例えば、被膜形成剤である。
【０１３３】
記録層が更なる発色団を含む場合、そのような発色団は、原則的に、記録している間にレーザー放射により分解又は変更されうるあらゆる染料であってよいか、又はレーザー放射に対して不活性であってもよい。更なる発色団がレーザー放射により分解又は変更される場合、これは、レーザー放射の吸収により直接的に実施することができるか、又は本発明の式（Ｉ）の化合物の分解、例えば熱的な分解により間接的に誘導することができる。
【０１３４】
当然ではあるが、更なる発色団又は有色安定剤は、記録層の光学的特性に影響を与えることがある。したがって、光学的特性が本発明の式（Ｉ）の化合物と可能な限り一致するか、又は可能な限り異なるか、或いは更なる発色団の量が少量に保持される、更なる発色団又は有色安定剤の使用が好ましい。
【０１３５】
本発明の式（Ｉ）の化合物と可能な限り一致する光学的特性を有する更なる発色団が使用される場合、好ましくは、これは最長波長吸収側面の範囲に適用されるべきである。好ましくは、更なる発色団及び式（Ｉ）の化合物の反転点の波長は、最大４０nm、特に最大２０nm、とりわけ最大１０nm離れている。この場合、更なる発色団及び式（Ｉ）の化合物は、レーザー放射に対してより小さい挙動を示すべきであり、それによって、式（Ｉ）の化合物によりその作用が相乗的に向上されるか又は高められる既知の記録剤を更なる発色団として使用することが可能になる。
【０１３６】
本発明の式（Ｉ）の化合物と可能な限り異なる光学的特性を有する更なる発色団又は有色安定剤が使用される場合、これらは、有利には、式（Ｉ）の染料に対して浅色若しくは深色シフトしている吸収極大を有している。その場合、吸収極大は好ましくは少なくとも５０nm、特に少なくとも１００nm離れている。その例は、式（Ｉ）の染料に対して浅色シフトしているＵＶ吸収剤であるか、又は式（Ｉ）の染料に対して深色シフトしている有色安定剤であり、例えば、ＮＩＲ又はＩＲ範囲にある吸収極大を有する。他の染料は、また、色分け識別、カラーマスキング（「ダイアモンド染料」）又は記録層の美的外観を向上する目的のために添加されることもできる。これら全ての場合において、更なる発色団又は有色安定剤の光及びレーザー放射に対する挙動は、好ましくは可能な限り不活性であるべきである。
【０１３７】
別の染料が式（Ｉ）の化合物の光学特性を変更するために添加される場合、その量は達成される光学特性により左右される。当業者は、所望の結果が得られるまで式（Ｉ）の化合物への追加の染料の割合を変えることに困難を感じることはほとんどないであろう。
【０１３８】
発色団又は有色安定剤が他の目的で使用される場合、その量は、好ましくは、６００〜７００nmの範囲の記録層の全吸収に対する寄与が最大２０％、好ましくは最大１０％であるほどに少量であるべきである。そのような場合には、追加の染料又は安定剤の量は、有利には、記録層に基づいて最大５０重量％、好ましくは最大１０重量％である。
【０１３９】
式（Ｉ）の化合物に加えて場合により記録層に使用することができる更なる発色団は、例えば、双性イオン（ＥＰ−Ａ−１４６４６７８）及びその金属錯体（ＵＳ−５９５８６５０）も含むシアニン、オキソノール染料（ＥＰ−Ａ−８３３３１４）、アゾ染料及びアゾ金属錯体（ＪＰ−Ａ−１１／０２８８６５）、フタロシアニン（ＥＰ−Ａ−２３２４２７、ＥＰ−Ａ−３３７２０９、ＥＰ−Ａ−３７３６４３、ＥＰ−Ａ−４６３５５０、ＥＰ−Ａ−４９２５０８、ＥＰ−Ａ−５０９４２３、ＥＰ−Ａ−５１１５９０、ＥＰ−Ａ−５１３３７０、ＥＰ−Ａ−５１４７９９、ＥＰ−Ａ−５１８２１３、ＥＰ−Ａ−５１９４１９、ＥＰ−Ａ−５１９４２３、ＥＰ−Ａ−５７５８１６、ＥＰ−Ａ−６００４２７、ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４、ＷＯ−９８／１４５２０、ＷＯ−００／０９５２２、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン及びアザポルフィリン（ＥＰ−Ａ−８２２５４６、ＵＳ−５９９８０９３）、ジピロメテン染料及びその金属キレート錯体（ＥＰ−Ａ−８２２５４４、ＥＰ−Ａ−９０３７３３）、キサンテン染料及びその金属錯体塩（ＵＳ−５８５１６２１）又は二次酸化合物（ＥＰ−Ａ−５６８８７７）、或いはオキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノン又はフェノチアジンであり、このリストは、決して網羅的ではなく、当業者は、リストに更なる既知の染料が含まれると解釈するであろう。
【０１４０】
特に好ましい追加の発色団は、特にシアニン及びキサンテンである。シアニンのうち、好ましいものは、ベンゾインドカルボシアニンであり、キサンテンでは、特にローダミンである、
【０１４１】
しかし、有色安定剤又は式（ＩＩＩ）の化合物がなければ、追加の発色団を加えないことがとりわけ好ましく、
【０１４２】
【化５３】
2008510052.tif 000035
【０１４３】
式中、
Ｒ40及びＲ41のうちの一方は、ＮＲ42Ｒ43、ＮＲ43Ｒ44、ＮＲ44Ｒ45、ＯＲ42、ＳＲ42、ＯＲ44又はＳＲ44であり、Ｒ40及びＲ41の他方は、Ｏ-、Ｓ-又はＮ-Ｒ46であり；
Ｒ42及びＲ43は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ11ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ48ＣＯＲ49、ＮＲ48ＣＯＯＲ47、ＮＲ48ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＮＲ48ＣＮ、ＣＯＲ48、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ47、ＣＯＮＲ52Ｒ53及び／若しくはＳＯ2Ｒ52で一置換又は多置換されているか；或いは
Ｒ42及びＲ43は、一緒になって、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン、又は１〜５個の非連続炭素原子を酸素及び／若しくは硫黄原子で、及び／又は同一若しくは異なる基ＮＲ46で置き換えることができるＣ2〜Ｃ12シクロアルキレンであり、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ2〜Ｃ12シクロアルキレン又はＣ2〜Ｃ12シクロアルケニレンは、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ48ＣＯＲ49、ＮＲ48ＣＯＯＲ47、ＮＲ48ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＮＲ48ＣＮ、ＣＯＲ48、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＯ2、ＣＮ、ＣＯＯＲ47、ＣＯＮＲ52Ｒ53及び／若しくはＳＯ2Ｒ52で一置換又は多置換されており；
Ｒ44、Ｒ45及びＲ46は、互いに独立して、Ｈ、ＣＯＲ51、ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ52Ｒ53又はＳＯ2Ｒ52であり、好ましくはＲ44及び／又はＲ45は、Ｈであり、そしてＲ46は、ＣＯＲ51、ＣＯＮＲ52Ｒ53、ＣＮ、ＳＯ2ＮＲ52Ｒ53又はＳＯ2Ｒ52であり；
Ｒ47は、それぞれ他のいずれかのＲ47と独立して、Ｒ51又はＲ46、好ましくはＨであり；
Ｒ48、Ｒ49及びＲ50は、互いに独立して、水素か；Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル、Ｃ2〜Ｃ4アルキニル、〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−Ｏ−〕p−Ｒ54又は〔Ｃ2〜Ｃ3アルキレン−ＮＲ55−〕p−Ｒ54であり、それぞれ非置換であるか又はハロゲンで一置換又は多置換されているか；或いはベンジルであり；
Ｒ51、Ｒ52及びＲ53は、互いに独立して、Ｈか；Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルケニル又はＣ2〜Ｃ5ヘテロシクロアルキルであり、それぞれ非置換であるか又はハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ50、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ48で一置換又は多置換されているか；又はＣ6〜Ｃ10アリール、Ｃ7〜Ｃ11アラルキル又はＣ1〜Ｃ5ヘテロアリールであり、それぞれ非置換であるか又はＣ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＯＲ47、ＳＲ47、ＮＲ48Ｒ49、ＣＯＲ48、ＣＲ48ＯＲ49ＯＲ50、ＮＯ2、ＣＮ及び／若しくはＣＯＯＲ50で一置換又は多置換されているか；或いは
ＮＲ48Ｒ49、ＮＲ48Ｒ51、ＮＲ49Ｒ50又はＮＲ52Ｒ53は、５員又は６員複素環であり、これは更にＮ又はＯ原子を含有してよく、そしてメチル又はエチルで一置換又は多置換されていることができ；
Ｒ54及びＲ55は、互いに独立して、メチル、エチル、ビニル及び／又はアリルであり；
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ40、Ｒ41、Ｒ42、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ54からなる群よりそれぞれ選択される同一又は異なる置換基のラジカルが、直接結合を介してか又は−Ｏ−、−Ｓ−若しくは−Ｎ（Ｒ55）−架橋を介して、互いに対として１回以上結合することが可能であり；そして
ｐは、１〜４の整数である。
【０１４４】
安定剤又は蛍光消光剤は、例えば、Ｎ−若しくはＳ−含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート又はビスチオレートの金属錯体、又はアゾ、アゾメチン若しくはホルマザン染料の金属錯体、例としては（登録商標）Irgalan Bordeaux EL（Ciba Specialty Chemicals Inc.）、（登録商標）Cibafast N3（Ciba Specialty Chemicals Inc.）又は同様の化合物、ヒンダードフェノール及びその誘導体（また場合によりアニオンＸ-として）、例としては（登録商標）Cibafast AO（Ciba Specialty Chemicals Inc.）、７，７′，８，８′−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）及びその化合物（場合により、電荷移動錯体のアニオンとして）、ヒドロキシフェニル−トリアゾール若しくは−トリアジン、又は他のＵＶ吸収剤、例としては（登録商標）Cibafast W 又は（登録商標）Cibafast P（Ciba Specialty Chemicals Inc.）、或いはヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、またニトロキシド又はＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、また場合によりアニオンＸ-として）である。
【０１４５】
そのような構造の多くは、例えば、ＵＳ−５２１９７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９又はＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４から既知であり、それらのうちの幾つかは、光学記録媒体とも関連がある。これらは、例えば、上記で開示された金属錯体アニオンと任意の所望のカチオン、例えば、上記で開示されたカチオンとの塩であってもよい。
【０１４６】
また好ましいものは、中性金属錯体、例えば、ＥＰ０８２２５４４、ＥＰ０８４４２４３、ＥＰ０９０３７３３、ＥＰ０９９６１２３、ＥＰ１０５６０７８、ＥＰ１１３０５８４又はＵＳ６１６２５２０で開示された金属錯体であり、例えば下記であり、
【０１４７】
【化５４】
2008510052.tif 000036
【０１４８】
他の既知の金属錯体は、例えば、下記式の化合物により示される。
【０１４９】
【化５５】
2008510052.tif 000037
【０１５０】
更なる適切な添加剤は、例えばフェロセンのような有機金属化合物であり、例えばＥＰ−Ａ−０６００４２７又はＵＳ−Ａ−２００３／０２２４２９３のものであり、これらはいくらかの安定性を提供し、同時に分解温度を制御する。
【０１５１】
当業者は、どの添加剤のどのような濃度がどの目的に特に好適であるかを他の光学情報媒体から知るか、又は容易に確認するであろう。添加剤の適切な濃度は、例えば、式（Ｉ）の記録媒体に基づいて０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。この範囲は、式（ＩＩ）の化合物にも有効である。
【０１５２】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）の化合物を含むことに加えて、塩類を追加的に含んでもよく、そのイオンは、例えば、上記で記述されたもののような、使用される化合物に由来してもよい。存在する場合、追加の塩は、好ましくは記録層の全重量に基づいて２０重量％までの量で存在する。
【０１５３】
反射層に適切な反射材料には、特に、記録及び再生に使用されるレーザー放射の良好な反射を提供する金属が挙げられ、例えば、化学元素周期表の３〜１２、１３、１４及び１５族の金属である。Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｆｅ、Ｇｄ、Ｈｆ、Ｈｇ、Ｈｏ、Ｉｎ、Ｉｒ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｎｉ、Ｏｓ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｍ、Ｐｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｓｂ、Ｓｃ、Ｓｍ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｔｂ、Ｔｉ、Ｔｍ、Ｖ、Ｗ、Ｙ、Ｙｂ、Ｚｎ及びＺｒ、並びにこれらの合金が特に適している。特に好ましいものは、高い反射率と容易な製造により、アルミニウム、銀、銅、金又はこれらの合金の反射層である。記録層化合物のキノイドアニオンの化学構造及び反射層の金属に応じて、湿潤環境において高温で時々境界線ができるので（潜在的な酸化還元反応）、反射層と記録層化合物の適合性を調べることが適切である。
【０１５４】
保護層に適切な材料には、主に、プラスチックが挙げられ、これは、支持体に薄層で適用されるか、又は最上層に直接か、若しくは接着層の助けを借りて適用される。良好な表面特性を有する機械的及び熱的に安定したプラスチックを選択することが有利であり、これは、例えば、書き込みにより更に改変されてもよい。プラスチックは、熱硬化性のプラスチック又は熱可塑性のプラスチックであってもよい。好ましくは、放射線硬化（例えば、ＵＶ放射線を使用する）保護層であり、これは製造するのに特に簡単かつ経済的である。多種多様な放射線硬化材料が知られている。放射線硬化モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトラオールのアクリレート及びメタクリレート、アミノ基の少なくとも２つのオルト位置にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族テトラカルボン酸及び芳香族ジアミンのポリイミド、並びにジアルキルマレインイミジル基、例えば、ジメチルマレインイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１５５】
本発明の記録媒体は、また、追加の層、例えば、干渉層を有してもよい。複数（例えば、２、３、４又は５個）の記録層を有する記録媒体を構築することも可能である。その構造及びそのような材料の使用は当業者に既知である（二重層媒体は、下記でより詳細に記載されている）。存在する場合、干渉層は、好ましくは、記録層と反射層の間、及び／又は記録層と基材の間に配置され、誘電材料、例えば、ＥＰ３５３３９３に記載されているＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂から構成される。
【０１５６】
本発明の記録媒体は、それ自体既知の方法により製造することができ、使用される材料及びその機能に応じて多様な被覆法を利用することが可能である。
【０１５７】
好適な被覆法は、例えば、浸漬、流し込み、はけ塗、ブレード塗布及びスピンコーティング、並びに高真空下で実施される蒸着法である。例えば、流し込み法が使用される場合、一般に有機溶媒中の溶液が使用される。溶媒が使用される場合、使用される支持体がこれらの溶媒に感受性がないように注意すべきである。好適な被覆法及び溶媒は、例えば、ＥＰ−４０１７９１に記載されている。
【０１５８】
記録層は、好ましくはスピンコーティングによる染料溶液の適用により塗布され、満足できると判明した溶媒は、特に、アルコール、例えば、２−メトキシエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、アミルアルコール若しくは３−メチル−１−ブタノール、又は好ましくはフッ素化アルコール、例えば、２，２，２−トリフルオロエタノール若しくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、及びこれらの混合物である。他の溶媒又は溶媒混合物もまた使用することができることが理解され、例えば、ＥＰ−Ａ−５１１５９８及びＥＰ−Ａ−８３３３１６で記載される溶媒混合物である。エーテル類（ジブチルエーテル）、ケトン類（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）、エステル類（例えば、ＷＯ−０３／０９８６１７で既知の乳酸エステル）又は飽和若しくは不飽和の炭化水素類（トルエン、キシレン又はＷＯ−０３／０３４１４６で記載されているtert−ブチル−ベンゼン及び同様の化合物）は、また、場合により混合物（例えば、ジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）又は混合成分の形態でも使用することができる。
【０１５９】
スピンコーティングの当業者は、選択した固体成分を含有する、高品質であり、同時に費用効率の高い記録層をもたらす溶媒又は溶媒混合物を発見するために、一般に、慣用の全ての溶媒、並びに二成分及び三成分混合物を日常的に試すことになる。プロセス工学の既知の方法をそのような最適化工程に使用することもでき、それによって、実施される実験の数を最小限にすることができる。
【０１６０】
したがって本発明は、また、有機溶媒中の式（Ｉ）の化合物の溶液を、窪みを有する基材に適用する、光学記録媒体の製造方法に関する。適用は好ましくはスピンコーティングにより実施される。
【０１６１】
金属反射層の適用は、好ましくはスパッタリング、真空下での蒸着又は化学蒸着（ＣＶＤ）により実施される。スパッタリング技術は、支持体への高度な接着を考慮すると、金属反射層の適用に特に好ましい。そのような技術は既知であり、専門家用文献（例えば、J.L. Vossen and W. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978）に記載されている。
【０１６２】
本発明の記録媒体の構造は、主に読み取り方法により左右され、知られている作用原則には、透過又は好ましくは反射の変化の測定が挙げられるが、例えば、透過又は反射の代わりに蛍光を測定することも知られている。
【０１６３】
記録材料が反射を変化させるように構成される場合、例えば、下記の構造を使用することができる：透明支持体／記録層（場合により多層）／反射層及び適宜に保護層（必ずしも透明である必要はない）、又は支持体（必ずしも透明である必要はない）／反射層／記録層及び適宜に透明な保護層。最初の場合は、光は支持体側から入射するが、後者の場合は、放射線は記録層側から、又は適切であれば保護層側から入射する。両方の場合では、光検出器が光源と同じ側に配置されている。本発明で使用される記録材料の最初に記述された構造が一般に好ましい。
【０１６４】
特に、両方の記録層に記録することができ、同じ側面から読み取ることができる二重層ディスクを使用することができ、例えばＤＶＤ＋Ｒ二重層又はＤＶＤ−Ｒ二重層であり、両方とも１面が８．５ＧＢであることを特徴とする。
【０１６５】
「２Ｐプロセス」と呼ばれるそのような二重層媒体を製造する一つの方法は、以下の実施態様：透明基材／記録材料／半反射層／スピンコーティングにより適用され、透明スタンパーを介して硬化されるスペーサー層／第２記録層／反射層／接着層／第２半面ディスクを使用する。中間保護層を必要であれば導入することができる。
【０１６６】
「逆スタック（inverted stack）」と呼ばれる二重層媒体を製造する別の方法は、一方に以下の実施例：透明基材／記録材料／半反射層に従って半面ディスクを作製し、他方に順序が逆転した層：基材／反射層／記録材料の別の半面ディスクを作製することから構成される。次に２枚の半面ディスクを接着層により一緒に結合し、それによって、２枚の基材が最終ディスクの２面を形成する。必要であれば中間保護層を種々の場所に、例えば、記録材料と接着層の間に導入することができる。そのような技術は、ＷＯ−０４／０２１３３６及びＷＯ−０４／０４２７１７に記載されている。
【０１６７】
当然のことながら、より多い数の記録層を持つ媒体にも同様又は類似の技術を使用することができる
【０１６８】
記録材料が光の透過を変化するように構成される場合、例えば、下記の異なる構造が考慮される：透明支持体／記録層（場合により多層）及び適宜に透明な保護層。記録及び読み取り用の光は、支持体側又は記録層側のいずれかから、又は適切であれば保護層側から入射することができ、この場合の光検出器は、常に反対側に配置されている。
【０１６９】
適切なレーザーは、６００〜７００nmの波長を有するものであり、例えば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６７０又は６８０nmの波長を有する市販のレーザーであり、特に半導体レーザーであり、例としては特に約６３５、６５０又は６５８nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰ又はＧａＡｓレーザーダイオードである。記録は、例えば、マークの長さに従ってレーザーを調節し、記録層に放射の焦点を合わせる、それ自体既知の方法によりポイント毎に実施される。使用に適切であるかもしれない他の方法も現在開発されていることが、専門の文献から知られている。
【０１７０】
本発明の方法は、極めて良好な機械及び熱安定性、高い光安定性及び鮮明なピット境界領域により際だっている、優れた信頼性及び安定性を有する情報の記憶を可能にする。特に有利な点としては、高いコントラスト、低いジッター及び驚くほど高い信号対雑音比が挙げられ、それによって優れた読み取りが達成される。高い記憶容量は、ビデオ及びマルチメディアの分野において特に貴重である。
【０１７１】
情報の読み取りは、例えば、"CD-Player und R-DAT Recorder"（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）で記載されたように、レーザー放射を使用して吸収又は反射の変化を記録する、それ自体既知の方法に従って実施される。
【０１７２】
本発明の情報含有媒体は、特にＷＯＲＭ型の光学情報材料である。例えば、再生専用ＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）として、コンピューター用記憶物質として、又は証明及び保安用カードとして、又は回析光学要素、例えばホログラムの生成のために使用することができる。
【０１７３】
したがって本発明は、また、本発明の記録媒体を使用する、情報の光学的記録、記憶及び再生に関する。記録及び／又は再生は、６００〜７００nmの範囲、好ましくは既に示されているような範囲の波長で有利に実施される。
【０１７４】
下記の実施例は本発明をより詳細に説明する（全ての百分率は特に指示のない限り重量に基づく）。
【０１７５】
実施例１：９７％２−アミノ−５−ニトロチアゾール６０．０ｇを、５０％（容量）硫酸８８０mlに撹拌しながら２３℃で溶解した。明褐色の溶液を−１０℃に冷却した。４０分間かけて、４N亜硝酸ナトリウム水溶液１００mlを加えた。暗青緑色になった溶液を、−１０〜−８℃で更に１５分間撹拌した。その間、レゾルシノール４８ｇをエタノール４００mlに溶解し、−１０〜−１５℃に冷却した。次に得られた溶液をジアゾニウム溶液にゆっくりと加えた。直ちに濃厚の暗赤色沈殿物が形成され、温度が約０℃に上昇した。次に反応混合物を０〜５℃で更に２時間撹拌し、水５００mlで希釈し、吸引により濾過した。吸引濾過物質を水４リットルで洗浄し、６０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式の赤褐色の生成物７８ｇを得た。
【０１７６】
【表１】
2008510052.tif 000038
【０１７７】
実施例２：実施例１の化合物２５ｇをジメチルアセトアミド１００mlに導入し、２３℃で撹拌した。次に酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物１２．７ｇを加えた。両方の出発物質をゆっくりと溶解し、ほぼ黒色の溶液が形成され、それを室温で３時間撹拌した。その時間の後に暗赤色の沈殿物が形成され、それをブフナーフィルターを通して吸引により濾過し、ジメチルアセトアミド２０mlで洗浄した。吸引濾過物質を、メタノール１．２リットル中に撹拌しながら懸濁した。酢酸ナトリウム（無水）１０ｇを添加した後、反応混合物を６０〜６５℃に加熱し、その温度で濾過により透明にした。濾液を、ロータリーエバポレーターを使用して２００mlに濃縮し、５〜１０℃に冷却すると、その時点で結晶化が始まった。沈殿物を吸引により濾過し、温度０〜５℃のメタノール５０mlで洗浄した。５０〜５５℃／１０3Paで乾燥して、下記式のほぼ黒色の生成物１５ｇを得た。
【０１７８】
【表２】
2008510052.tif 000039
【０１７９】
実施例３：２−アミノ−５−ニトロチアゾール６０．０ｇを、５０％（容量）硫酸６００ml及び氷５００ｇに撹拌しながら溶解した。明褐色の溶液を−１０℃に冷却した。１０８分間かけて、４N亜硝酸ナトリウム水溶液１０８mlを加えた。暗黒緑色となった溶液を、−１２〜−１０℃で更に１時間撹拌した。その間、４−クロロ−レゾルシノール６４ｇをイソプロパノール４００mlに溶解し、−５℃に冷却した。次に得られた溶液を、ジアゾニウム溶液に１０分間かけて加えた。次に反応混合物を０〜室温で１５時間撹拌し、吸引により濾過した。吸引濾過物質を水４リットルで洗浄し、５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式の赤褐色の生成物９０ｇを得た。
【０１８０】
【表３】
2008510052.tif 000040
【０１８１】
実施例４：実施例３の化合物３５ｇをメタノール６２０mlに導入し、２３℃で撹拌した。次に酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物１２．４５ｇを加えた。両方の出発物質はゆっくりと溶解し、暗紫色の溶液が形成され、それを室温で１５時間撹拌した。この溶液を真空下（１０3Pa）で約半分の容量に蒸発させ、５℃に冷却した。暗紫色の沈殿物が形成され、それをブフナーフィルターを通して吸引により濾過し、メタノール及びイソプロパノールで洗浄した。５０℃／１０3Paで乾燥して、下記式のほぼ黒色の生成物２４ｇを得た。
【０１８２】
【表４】
2008510052.tif 000041
【０１８３】
実施例５（インドリウムの合成）：ｐ−トルエンスルホン酸１．５３ｇを、メタノール１０mlに撹拌しながら溶解した。無色の溶液に、メタノール１０ml中の８−メトキシジュロリジン−９−アルデヒド１．８６ｇの橙色の溶液を加えた。次に１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリン１．３９ｇを、黄赤色になった溶液に加えると、紫色になり、それを２３℃で１５時間撹拌した。溶媒を１０3Paで蒸発させて、紫色の液体４．６７ｇを得た。生成物をジクロロメタンに溶解し、濾過し、溶媒を１０3Paで蒸発させて、下記式の鮮やかな紫色の結晶４ｇを得て、それを次の工程（実施例１２）に直接使用した。
【０１８４】
【化５６】
2008510052.tif 000042
【０１８５】
実施例６：９８％硫酸４．５mlを、温度を２５℃の近く保持するためにいくらか冷却しながら、撹拌下でエタノール４６mlに溶解した。４−クロロ−フェニルヒドラジン塩酸塩８ｇを加え、続いて３−メチル−２−ペンタノン６．５mlを加えた。次に反応媒質を７５℃で１５時間撹拌した。２３℃に冷却した後、減圧下で一部のエタノールを蒸発させ、５％ＮａＯＨ水溶液６０mlをゆっくりと加えた。水相を酢酸エチルで抽出し、この有機相を減圧下で蒸発させて、暗橙色の油状物９．１ｇとした。下記式の生成物を粗のままで次の工程（実施例６及び３５）に使用した。
【０１８６】
【表５】
2008510052.tif 000043
【０１８７】
実施例７：実施例６の粗物質をクロロホルム１８mlに溶解し、ヨウ化メチル３．７mlを加えた。次に反応媒質を１８時間加熱還流した。次に０℃に冷却し、この温度で濾過した。得られた固体を冷アセトンで洗浄して、下記式のベージュ色の化合物１１．２ｇを得た。
【０１８８】
【表６】
2008510052.tif 000044
【０１８９】
実施例８：実施例７の化合物２．１ｇをメタノール４０mlに溶解した。２−メトキシ−４−ジエチルアミノ−ベンズアルデヒド１．２４ｇを加えた。溶液を４．５時間還流した。２３℃に冷却した後、溶液を減圧下で蒸発させて、下記式の暗緑色の粗化合物３．５ｇを得た。
【０１９０】
【表７】
2008510052.tif 000045
【０１９１】
実施例９：９８％硫酸１０mlを、温度を２５℃の近く保持するためにいくらか冷却しながら、撹拌下でエタノール１０５mlに溶解した。４−クロロ−フェニルヒドラジン塩酸塩１７．９ｇを加え、続いてシクロヘキシルメチルケトン１５．１ｇを加えた。次に得られたピンク−ベージュ色の懸濁液を７５℃で１５時間撹拌した。２３℃に冷却した後、減圧下で一部のエタノールを蒸発させ、５％ＮａＯＨ水溶液１３０mlをゆっくりと加えた。水相を酢酸エチルで抽出し、この有機相を減圧下で蒸発させて、暗褐色の油状固体２４．８ｇを得た。下記式の生成物を粗のままで次の工程（実施例１０）に使用した。
【０１９２】
【表８】
2008510052.tif 000046
【０１９３】
実施例１０：実施例９の化合物２３．３ｇをクロロホルム４０mlに溶解した。次にヨウ化メチル８．７mlを加えた。次に溶液を４時間加熱還流し、さらに４０mlのクロロホルムを加えることが必要になった。残りの手順は実施例７と同様であり、下記式の明るいベージュ色の固体１８．４ｇを得た。
【０１９４】
【表９】
2008510052.tif 000047
【０１９５】
実施例１１：実施例１０の化合物２．２５ｇをメタノール４０mlに溶解した。ｐ−モルホリノ−ベンズアルデヒド１．１５ｇを加え、溶液を５時間加熱還流した。２３℃に冷却した後、溶液を減圧下で蒸発させて、下記式の緑色を帯びた粗化合物３．４ｇを得た。
【０１９６】
【表１０】
2008510052.tif 000048
【０１９７】
実施例１２（塩の合成）：実施例４の生成物１ｇをメタノール２０mlに２３℃で加えた。メタノール１０ml中の実施例５の生成物０．８２ｇの溶液を加え、得られた溶液を２３℃で１５時間撹拌して、紫色の懸濁液を得た。水を懸濁液に加え、有機溶媒を減圧下（１０3Pa)で除去した。生成物をブフナーフィルターを通して吸引により濾過し、水で洗浄した。４０℃／１０3Paで乾燥して、下記式のほぼ黒色の生成物１．２７ｇを得た。
【０１９８】
【表１１】
2008510052.tif 000049
【０１９９】
実施例１３：生成物を、実施例４の生成物０．８１ｇ及び実施例８の生成物０．６４ｇから出発して、実施例１２の方法に従って調製した。生成物は、下記式の暗褐色の粉末であった。
【０２００】
【表１２】
2008510052.tif 000050
【０２０１】
実施例１４：実施例１２の化合物１．５ｇを１−メトキシ−２−プロパノール９８．５ｇに溶解し、Teflon（商標）フィルター０．２μmを通して濾過した。次に染料溶液を１．２mm厚のポリカーボネート平面ディスク（直径１２０mm）に２５０回転／分で塗布し、回転速度を１２００回転／分に上げると、過剰溶液が振り落とされ、均一の固体層が形成された。乾燥した後、固体層の層厚及び複素屈折率を、光学測定システム（ETA-RT（商標）、Steag ETA-Optik GmbH）を使用する分光透過及び反射測定を用いて決定した。６５８nmにおいて、染料層は、屈折率ｎの２．６５、及び吸光係数ｋの０．１４を有した。光安定性は、較正キセノンランプ（Hanau）により決定され、２４時間の照射の後の吸収の相対的減少−Ｄ24は、２９％であった。
【０２０２】
実施例１５：実施例１３の化合物１．５重量％を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、ポリカーボネート平面基材にスピンコーティングにより塗布した。固体層の膜厚及び光学定数を、実施例１４と同じ方法によって決定した。５０nm厚の固体フィルムのλmaxは５８７nmにおいてであり、屈折率ｎは２．９５及び吸光係数ｋは１．３２であった。６５８nmにおいて、染料層は、屈折率ｎの２．４７及び吸光係数ｋの０．０６を有し、吸収の相対的減少−Ｄ24は６％であった。したがって、染料フィルムは、高い光安定性もあり、驚くほど高い屈折率も有する。
【０２０３】
実施例１６：実施例１５と密接に類似して手順を進めたが、実施例４の化合物を実施例１３の化合物の代わりに使用する点が異なっていた。５０nm厚の固体フィルムのλmaxは５６５nmにおいてであった。６５８nmにおいて、染料層は、屈折率ｎの２．５４及び吸光係数ｋの０．１１を有し、吸収の相対的減少−Ｄ24は８％であった。
【０２０４】
実施例１７：４−（ジエチルアミノ）サリチルアルデヒド１ｇ及び炭酸カリウム１．４ｇをアセトン２５mlに懸濁した。フェロセンカルボン酸塩化物１．９ｇを滴加した。次に反応を２３℃で４８時間撹拌した。混合物をジクロロメタンで希釈し、水で洗浄した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、赤褐色の油状をもたらし、それをフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、下記式の赤色化合物０．７ｇを得た。
【０２０５】
【表１３】
2008510052.tif 000051
【０２０６】
実施例１８：実施例１７の化合物０．７ｇ及び実施例７の化合物０．５９ｇをメタノール２５mlに溶解した。溶液を１６時間加熱還流した。２３℃に冷却した後、溶液を３００Paで蒸発させて、下記式の暗青色の粗化合物１．３ｇを得て、
【０２０７】
【化５７】
2008510052.tif 000052
【０２０８】
それを直接使用して、実施例２８２の化合物を形成した。
【０２０９】
実施例１９：３，４，５−トリフルオロベンジルブロミド５ｇ及びヨウ化カリウム８ｇをアセトン５０mlに懸濁した。反応を５時間加熱還流した。２３℃に冷却した後、混合物を水で希釈し、ジクロロメタンで抽出した。有機相を炭酸ナトリウムの溶液で洗浄した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、３，４，５−トリフルオロベンジルヨージド４ｇを黄色の油状物としてもたらし、それを次の工程に直接使用した。
【０２１０】
３−エチル−１，２，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムヨージド２．５５ｇをメチルエチルケトン２０mlに溶解した。３，４，５−トリフルオロベンジルヨージド４ｇをシリンジを介して加えた。混合物を１５時間加熱還流した。
【０２１１】
２−メトキシ−４−ジエチルアミノ−ベンズアルデヒド３．３５ｇを加え、混合物を７時間更に加熱還流した。１０℃に冷却した後、混合物を濾過し、固体を冷アセトンで洗浄して、下記式の化合物３．１９ｇを得て、
【０２１２】
【化５８】
2008510052.tif 000053
【０２１３】
それを直接使用して、実施例２０の化合物を形成した。
【０２１４】
実施例２０：生成物を、実施例２の生成物２．９２ｇ及び実施例１９の生成物３．１９ｇから出発して、実施例１２の方法に従って調製した。生成物は、下記式の暗緑色の粉末であった。
【０２１５】
【表１４】
2008510052.tif 000054
【０２１６】
固体化合物の光学パラメーターは実施例２７９を参照すること。
【０２１７】
実施例２１：生成物を、２−アミノ−５−ニトロチアゾール４．３５ｇ及び４−ヘキシルレゾルシノール５．２４ｇから出発して、実施例１と同様に調製して、下記式の紫色の粉末７．６ｇを得た。
【０２１８】
【表１５】
2008510052.tif 000055
【０２１９】
実施例２２：生成物を、実施例２１の生成物７ｇ及び酢酸コバルト（ＩＩ）２．４９ｇから出発し、実施例２と同様に調製して、下記式の暗緑色の粉末３ｇを得た。
【０２２０】
【表１６】
2008510052.tif 000056
【０２２１】
実施例２３：ｍ−アニシジン２８．５２ｇ及びトリ−プロピルホスフェート５０．５ｇを、２４０℃で２時間加熱した。１５０℃に冷却した後、３０％ＮａＯＨ水溶液５０mlをゆっくりと加えた。混合物を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、褐色の油状物４８．９ｇをもたらし、それをクロマトグラフィー（ヘキサン）により精製して、下記式の無色の油状物２７．６５ｇを得た。
【０２２２】
【表１７】
2008510052.tif 000057
【０２２３】
実施例２４：三塩化リン８．４３ｇを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０mlに−１０℃で滴加した。混合物を０℃で２０分間撹拌した。ＤＭＦ  １０ml中の実施例２３の生成物１２．６５ｇの溶液を加え、混合物を１１０℃で２時間加熱した。２３℃に冷却した後、混合物を氷に注ぎ、重炭酸ナトリウムで中和し、ジクロロメタンで抽出した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、褐色の粘性油状物１２．６ｇをもたらし、それをクロマトグラフィー（ヘキサン  酢酸エチル５：１）により精製して、下記式の黄色の固体１０．５５ｇを得た。
【０２２４】
【表１８】
2008510052.tif 000058
【０２２５】
実施例２５：実施例５１の化合物３．４６ｇ及びヨウ化プロピル５．２ｇを、密閉容器中、１２０℃で１８時間加熱した。２３℃に冷却した後、混合物をヘキサンとアセトンの２：１混合物で希釈し、０℃に冷却し、濾過して、下記式のベージュ色の固体５．１５ｇを得た。
【０２２６】
【表１９】
2008510052.tif 000059
【０２２７】
実施例２６：生成物を、実施例２４の生成物１．０３ｇ及び実施例２５の生成物０．７ｇから出発して、実施例１１の方法に従って調製した。実施例２４６の生成物を調製するのに直接使用される生成物は、下記式の暗紫色の粉末であった。
【０２２８】
【表２０】
2008510052.tif 000060
【０２２９】
実施例２７：ボラン・ジメチルスルフィド錯体１４．４４ｇを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８０ml中のＮ−（３，５−ジメトキシ−フェニル）−アセトアミド２１．５ｇの溶液に３０分かけて加えた。混合物を１００℃に加熱した。溶媒及びジジメチルスルフィドを蒸留した。２３℃に冷却した後、２０％ＨＣｌ水溶液４０mlを加え、混合物を１００℃で３０分間加熱した。０℃に冷却した後、３０％ＮａＯＨ水溶液２５mlを加え、混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、下記式の緑色を帯びた結晶２１．２ｇを得た。
【０２３０】
【表２１】
2008510052.tif 000061
【０２３１】
実施例２８：実施例２７の化合物２１ｇをピリジン８０mlに溶解した。無水酢酸３３．７mlを４０分かけて加え、混合物を２３℃で３０分間撹拌した。混合物を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、下記式の灰色の結晶１３．３ｇをもたらした。
【０２３２】
【表２２】
2008510052.tif 000062
【０２３３】
実施例２９：実施例２８の生成物１３．３ｇをジクロロメタン１１０mlに溶解し、溶液を０℃に冷却した。四塩化チタン２１．２ｇを２０分かけて加え、混合物を０℃で２時間撹拌した。次に混合物を−７８℃に冷却し、ジクロロメチルメチルエーテル９ｇを１０分間かけて加えた。混合物を−７８℃で１時間撹拌し、次に２３℃に温めた。溶液を水に注いだ後、濃ＨＣｌ  ２０mlを加えた。有機相を分離し、減圧下（１０3Pa）で蒸発させて、褐色樹脂を得て、それをクロマトグラフィーにより精製して、下記式の黄色を帯びた固体１６．１ｇを得た。
【０２３４】
【表２３】
2008510052.tif 000063
【０２３５】
実施例３０：実施例２９の生成物２ｇ及びナトリウムメチラート（メタノール中５．４M溶液）０．４４mgをメタノール２１mlに溶解した。溶液を２３℃で１０日間撹拌した。溶液を水に注いだ後、混合物を二塩化メチレンで抽出した。有機相の硫酸ナトリウムでの乾燥及び溶媒の蒸発によって、下記式のベージュ色の固体１．５ｇをもたらした。
【０２３６】
【表２４】
2008510052.tif 000064
【０２３７】
実施例３１：実施例１１の方法に従うが、実施例３０の生成物０．３２ｇ及び３−エチル−１，２，３−トリメチル−３Ｈ−インドリウムヨージド（実施例７と同様に調製）０．２１ｇから出発して、手順を進めた。生成物は、下記式の暗紫色の粉末であり、
【０２３８】
【化５９】
2008510052.tif 000065
【０２３９】
それを直接使用して、実施例２５４の生成物を調製した。
【０２４０】
【表２５】
2008510052.tif 000066
【０２４１】
実施例３２：１，２−ビス−ブロモアセトキシ−エタン（Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem. 143, 191 [1998]に従って調製）２ｇ及び４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンズアルデヒド２．７９ｇを、メチルエチルケトン２０mlに懸濁した。臭化カリウム２．２４ｇ及びヨウ化カリウム７０mgを少量ずつ加え、明褐色の懸濁液を２４時間加熱還流した。反応混合物を２０℃に冷却し、濾過し、ロータリー蒸発により濃縮して、褐色の残渣３．６６ｇを得て、それを酢酸エチル／ヘキサンの反復結晶化により精製して、下記式の純粋な化合物（油状物）を得た。
【０２４２】
【表２６】
2008510052.tif 000067
【０２４３】
実施例３３：実施例３２の化合物０．４２ｇ及び実施例７の化合物０．５６ｇをメタノール１５mlに懸濁し、１５時間加熱還流した。蒸発させた後、下記式の生成物０．９２ｇを、
【０２４４】
【化６０】
2008510052.tif 000068
【０２４５】
暗紫色の固体として得て、それを更に精製しないで実施例３４に使用した。
【０２４６】
【表２７】
2008510052.tif 000069
【０２４７】
実施例３４：１−メトキシ−２−プロパノール１２ｇ中の実施例２のコバルト錯体０．６５ｇの溶液を、メタノール１５ml中の実施例３３の生成物０．７ｇの溶液に滴加した。混合物を２３℃で１８時間撹拌し、次に、水とメタノールの２：１混合物に注いだ。沈殿物を焼結ガラスフィルターで濾過し、水で洗浄し、１０3Paで乾燥して、下記式の緑色を帯びた黒色生成物０．７２ｇを得た。
【０２４８】
【表２８】
2008510052.tif 000070
【０２４９】
固体化合物の光学パラメーターは実施例２７６を参照すること。
【０２５０】
実施例３５：３−メチル−４−フェニル−２−ブタノン（Bull. Chem. Soc. Jpn. 62, 4072 [1989]に従って調製）２．５ｇを、４−クロロフェニル−ヒドラジン塩酸塩２．３６ｇと、実施例６の方法に従って反応させて、下記式の褐色を帯びた黄色の粗油状物３．７ｇを得た。
【０２５１】
【表２９】
2008510052.tif 000071
【０２５２】
実施例３６：実施例３５の化合物３．２ｇを実施例７の方法に従ってヨウ化メチルによりアルキル化して、下記式のベージュ色の粉末１．６ｇを得て、
【０２５３】
【化６１】
2008510052.tif 000072
【０２５４】
それを直接使用して、実施例３７の化合物を形成した。
【０２５５】
【表３０】
2008510052.tif 000073
【０２５６】
実施例３７：実施例３６の化合物１．３６ｇを実施例８の方法に従って２−メトキシ−４−ジエチルアミノ−ベンズアルデヒド０．６８ｇで処理して、下記式の暗色の粗粉末２．０ｇを得て、
【０２５７】
【化６２】
2008510052.tif 000074
【０２５８】
それを次の工程（実施例３８）に直接使用した。
【０２５９】
【表３１】
2008510052.tif 000075
【０２６０】
実施例３８：実施例１２の方法に従って、実施例３７の生成物２．０ｇを実施例２のコバルト錯体２．０２ｇで処理した。水で洗浄し、乾燥した後、下記式の緑色を帯びた黒色生成物２．５６ｇを得た。
【０２６１】
【表３２】
2008510052.tif 000076
【０２６２】
固体化合物の光学パラメーターは実施例２７５を参照すること。
【０２６３】
実施例３９：１，１，２，３−テトラメチル−ベンゾインドリニウムヨージド２．５ｇをメタノール２５ml中、２３℃で撹拌した。４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１．４ｇを加えた。混合物を６０℃に加熱し、この温度で３時間撹拌した。下記式の化合物を含有する、得られた紫色の溶液を直接使用して、実施例４０の生成物を調製した。
【０２６４】
【化６３】
2008510052.tif 000077
【０２６５】
実施例４０：生成物を、実施例２の生成物及び実施例３９の生成物から出発して、実施例１２の方法に従って調製した。生成物は、下記式の暗緑色の粉末であった。
【０２６６】
【表３３】
2008510052.tif 000078
【０２６７】
固体化合物の光学パラメーターは実施例２０１を参照すること。
【０２６８】
実施例４１：４−フルオロ−アニリン１１１ｇを水５００ml中で撹拌し、３７％塩酸２１２．５mlを加えた。混合物を−５℃に冷却した。４N亜硝酸ナトリウム水溶液２５２mlを５０分以内で加えた。反応混合物を０℃〜５℃で２時間撹拌した。橙色の溶液を、水７５０ml中のイミダゾール７４．８ｇの冷却溶液に３０分以内で加えた。この添加の間、温度を０℃〜５℃の間に保ちながら、水酸化ナトリウムの３０％水溶液１６１．５mlの添加によりｐＨを１０．５に保持した。反応混合物を室温（２３℃）で一晩（１８時間）撹拌した。橙色の沈殿物を濾過し、水５リットルで洗浄した。
【０２６９】
湿潤フィルターケーキを水７００ml中、室温で撹拌した。硫酸ジメチル２６６．５mlを５時間以内で加えた。この添加の間、温度を２５℃〜３０℃の間に保ちながら、水酸化ナトリウムの３０％水溶液１５５mlの添加によりｐＨを１０に保持した。反応混合物を２３℃で２時間撹拌した。塩化ナトリウム５００ｇ及び塩化カリウム２５０ｇを加えると、生成物の沈殿を生じた。反応混合物を一晩撹拌し、濾過し、ブライン（２０％）１．５リットルで洗浄した。濾過した物質を５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、橙色の生成物３２４ｇを得て、それをメタノール１リットルに溶解し濾過した。溶液をジメチルホルムアミド３５０mlで希釈し、メタノールを１０3Pa／４０℃で蒸発させた。沈殿物をアセトン３５０mlで希釈し、５℃に冷却し、濾過し、アセトン５００mlで洗浄した。濾過された物質を５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式の赤みを帯びた褐色の生成物２２７．１ｇを得た。
【０２７０】
【表３４】
2008510052.tif 000079
【０２７１】
実施例４２：実施例４１の化合物２１．９ｇをメタノール１００ml中、２３℃で撹拌した。フルオロアニリン１３．３ｇ及び酢酸ナトリウム１９．６ｇを加えた。反応を１８時間撹拌し、メタノールを１０3Paで蒸発させた。粘性の残渣を塩化ナトリウムの５％水溶液２００ml中で撹拌した。形成された固体を濾過し、塩化ナトリウムの５％水溶液１００mlで洗浄した。濾過された物質を５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式のほぼ黒色の生成物２６ｇを得て、
【０２７２】
【化６４】
2008510052.tif 000080
【０２７３】
それを直接使用して、実施例１９８の生成物を調製した。
【０２７４】
【表３５】
2008510052.tif 000081
【０２７５】
実施例４３：生成物を、２−フルオロアニリン１２．４ｇ及びイミダゾール７．４ｇから出発して、実施例４１の方法に従って調製した。下記式の化合物２７ｇを
【０２７６】
【化６５】
2008510052.tif 000082
【０２７７】
得て、それを直接使用して、実施例４４の生成物を調製した。
【０２７８】
実施例４４：トリエチルアミン４ｇを、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノ−プロパン２．０４ｇ、イソプロパノール１００ｇ及び実施例４３の化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に２３℃で加えた。混合物を６０℃で６時間、２２℃に冷却しながら４時間撹拌した。反応塊を濾過した。ケーキを、イソプロパノール３０mlで洗浄し、５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式の赤みを帯びた紫色の生成物１２ｇを得て、それを直接使用して、実施例２１５の生成物を調製した。
【０２７９】
【表３６】
2008510052.tif 000083
【０２８０】
実施例４５：無水酢酸ナトリウム３．３ｇ及びα，α′−ジアミノ−ｐ−キシレン２．７２ｇを、イソプロパノール２７０ml中の実施例４１の化合物１３．７ｇの溶液に２３℃で加えた。反応混合物を６５〜７０℃で１８時間撹拌した。イソプロパノールを４０℃／１０3Paで蒸発させ、残渣を水１００mlに溶解した。塩化ナトリウム１０ｇを加えて生成物を沈殿させた。濾過及び塩化ナトリウムの５％水溶液１００mlによる洗浄によって固体を得て、それを水４０ml中で１０分間撹拌した。濾過及び５０℃／１０3Paで２４時間乾燥して、下記式の暗赤色を帯びた褐色の生成物５．５ｇを得て、
【０２８１】
【化６６】
2008510052.tif 000084
【０２８２】
それを直接使用して、実施例２３２の生成物を調製した。
【０２８３】
【表３７】
2008510052.tif 000085
【０２８４】
実施例４６：生成物を、２−アミノ−４，５−ジシアノ−イミダゾール２６．６ｇ及びレゾルシノール２２ｇから出発して、実施例１と同様に調製した。生成物は、下記式の橙色の粉末であった。
【０２８５】
【表３８】
2008510052.tif 000086
【０２８６】
実施例４７：実施例４６の化合物１０．１ｇを１−メトキシ−２−プロパノール２００mlに２３℃で溶解した。メタノール５０mlに溶解した無水酢酸ナトリウム３．３ｇを加え、続いて酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物５ｇを加えた。混合物を３時間撹拌し、蒸発させ、残渣を水１００mlに溶解した。塩化ナトリウム１０ｇを加え、溶液を５℃で１８時間保持した。沈殿物を濾過し、塩化ナトリウム５％水溶液２０mlで洗浄した。乾燥すると、下記式のほぼ黒色の生成物９ｇを得た。
【０２８７】
【表３９】
2008510052.tif 000087
【０２８８】
実施例４８：生成物を、（５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルスルファミル）−アセトニトリル１４．６ｇ及びレゾルシノール１０ｇから出発して、実施例１と同様に調製した。生成物は、下記式の橙色の粉末であった。
【０２８９】
【表４０】
2008510052.tif 000088
【０２９０】
実施例４９：生成物を、２−アミノベンズチアゾール１５ｇ及びレゾルシノール１２．１ｇから出発して、実施例１と同様に調製した。生成物は、下記式の橙色の粉末であった。
【０２９１】
【表４１】
2008510052.tif 000089
【０２９２】
実施例５０：実施例１の化合物３３．３ｇを、メタノール５５０ml中、撹拌しながら２３℃で溶解した。赤色の懸濁液に、酢酸ナトリウム１０．２５ｇを加えた。紫色になった溶液を室温で３時間撹拌した。溶液を吸引により濾過し、真空下で蒸発させ、５０℃／１０3Paで１２時間乾燥した後で、下記式の黒色の粉末３０．７６ｇを得た。
【０２９３】
【表４２】
2008510052.tif 000090
【０２９４】
実施例５１：９８％硫酸２５mlを、温度を２５℃の近く保持するためにいくらか冷却しながら、撹拌下でエタノール２６０mlに溶解した。フェニルヒドラジン塩酸塩２８．１ｇを加え、続いて３−メチル−２−ペンタノン３８．３mlを加えた。次に反応媒質を７５℃で３時間撹拌した。２３℃に冷却した後、減圧下で一部のエタノールを蒸発させ、５％ＮａＯＨ水溶液２００mlをゆっくりと加えた。水相を酢酸エチルで抽出し、この有機相を減圧下で蒸発させて、褐色の樹脂４１．８ｇとした。下記式の生成物を粗のままで次の工程（実施例５２）に使用した。
【０２９５】
【表４３】
2008510052.tif 000091
【０２９６】
実施例５２：実施例５１の粗物質をクロロホルム１５０mlに溶解し、ヨウ化メチル２０mlを加えた。次に反応媒質を４時間加熱還流した。次に０℃に冷却し、この温度で濾過した。得られた固体を冷アセトンで洗浄して、下記式のベージュ色の化合物４５ｇを得た。
【０２９７】
【表４４】
2008510052.tif 000092
【０２９８】
実施例５３：実施例５２の化合物８ｇをメタノール２００mlに溶解した。４−ジエチルアミノ−サリチルアルデヒド４．８ｇを加えた。溶液を４時間還流し、室温で１８時間撹拌し、次に容量を２２０mlに調整し、実施例５４に直接使用した。分析用試料を１０3Paで蒸発させて、下記式の暗紫色の粗化合物を得た。
【０２９９】
【表４５】
2008510052.tif 000093
【０３００】
実施例５４（塩の合成）：実施例５０の生成物０．３ｇをメタノール２０mlに２３℃で加えた。純粋な化合物０．５ｇに対応する実施例５３の溶液８．８mlを加え、得られた溶液を２３℃で２時間撹拌して、紫色の懸濁液を得た。水１５mlを懸濁液に加え、生成物をブフナーフィルターを通して吸引により濾過し、メタノールと水の１：１混合物で洗浄した。５０℃／１０3Paで乾燥して、下記式のほぼ黒色の生成物０．２４ｇを得た。
【０３０１】
【化６７】
2008510052.tif 000094
【０３０２】
この化合物と実施例８８の化合物の混合物から製造される固体層の光学パラメーターは実施例２８８を参照すること。
【０３０３】
実施例５５〜２９３：実施例１４及び１５と同様にして、下記の化合物を使用することにより、記録層のλmax（固体フィルム）、ｎ−及びｋ−値（Steag ETA-Optikを使用）、並びに光安定性（較正キセノンランプ／Hanauによる２４時間の照射後の吸収の相対的減少−Ｄ24）を決定した。
【０３０４】
【表４６】
2008510052.tif 000095
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【０３０５】
実施例２９４：実施例１３の化合物１．４８ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００mlに溶解し、孔径０．２μmを有するTeflon（商標）フィルターを通して濾過した。次に染料溶液を、直径１２０mmを有する０．６mm厚の溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１６４nm、溝幅３８０nm、トラックピッチ０．７４mm）の表面に２５０回転／分で塗布した。回転速度を上げて、過剰量の溶液を振り落とした。溶媒を蒸発させると、染料が、均一で無定形の固体層の形態で後に残った。乾燥を、空気循環炉中、７０℃で２０分間実施した。次に、真空被覆装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）において厚さ１２０nmの銀層をスパッターコーティングにより記録層に塗布した。次にＵＶ硬化性の感光性ポリマー（LMD2277（商標）、Vantico/Huntsman）の接着層をスピンコーティングにより塗布し、第２のポリカーボネートディスク（厚さ０．６mm、直径１２０mm）をそれに接着結合した。最終ディスクは６５８nmで４５％の反射率を有した。市販の試験装置（DDU-1000（商標）、Pulstec Japan）において、波長６５８nmのレーザーダイオードを使用して、約３．５m・s-1（３．４９＝１×）及び２８m・s-1（８×）の速度でマークを活性層に書き込んだ。次に、市販の試験装置（DVD Pro, Audio Dev）により、次の動的パラメーターを決定した：データ−クロック（ＤＴＣ）ジッター、Ｒ１４Ｈ、Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ、非対称。書き込み戦略のルーチン最適化の後、特に低い値のＤＴＣジッターを得た。
【０３０６】
【表４７】
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【０３０７】
性能は、低速（１×）及び高速（８×）の両方の記録速度で優れていた。
【０３０８】
実施例２９５〜５３３：実施例２９４と類似して手順を進めたが、実施例１３の化合物を実施例５５〜２９３の化合物に代えた点が異なっていた。それぞれの記録媒体の性能を、１×（３．５m・s-1）、２×（７m・s-1）、４×（１４m・s-1）、８×（２８m・s-1）及び１６×（５６m・s-1）の記録及び再生速度で試験した。
【０３０９】
実施例５３４：実施例８８の化合物１．４８ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１００mlに溶解し、孔径０．２μmを有するTeflon（商標）フィルターを通して濾過した。次に染料溶液を、直径１２０mmを有する０．６mm厚の溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１６５nm、溝幅３７０nm、トラックピッチ０．７４mm）の表面に５００回転／分で塗布した。回転速度を３５００回転／分まで上げて、過剰量の溶液を振り落とした。溶媒を蒸発させると、染料が、均一で無定形の固体層の形態で後に残った。乾燥を、空気循環炉中、７０℃で２０分間実施した。次に、真空被覆装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）において厚さ１２０nmの銀層をスパッターコーティングにより記録層に塗布した。次にＵＶ硬化性の感光性ポリマー（LMD2277（商標）、Vantico/Huntsman）の接着層をスピンコーティングにより塗布し、第２のポリカーボネートディスク（厚さ０．６mm、直径１２０mm）をそれに接着結合した。最終ディスクは、６５８nm及び半径２５mmで４８％の反射率を有した。市販の試験装置（ODU-1000（商標）、Pulstec Japan）において、波長６５８nm及び開口数０．６５のレーザーダイオードを使用して、８．３８m・s-1（２．４×）、２７．９２m・s-1（８×）及び５５．８４m・s-1（１６×）の速度でマークを活性層に書き込んだ。次に以下の動的パラメーターを同じディスクで決定した：データ−クロック（ＤＴＣ）ジッター、Ｒ１４Ｈ、Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ、レーザー出力。書き込み戦略のルーチン最適化の後、特に低い値のＤＴＣジッターを得た。
【０３１０】
【表４８】
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【０３１１】
性能は、低速（２．４×）から高速（１６×）の記録速度で優れていた。
【０３１２】
実施例２９４〜５３４の本発明の光学記録媒体は、ＤＶＤ＋ＲとＤＶＤ−Ｒの両方のフォーマットに互換性があった。とりわけ、溝深さが１５０〜１９０nmであり、溝幅が０．３５〜０．４０μmであり、好ましくは溝深さが１６０〜１８０nmであり、溝幅が０．３６〜０．３９μmであり、最も好ましくは溝深さが１６５〜１７２nmであり、溝幅が０．３７〜０．３８μmであり、好ましくは溝側壁角の６０〜８５°、より好ましくは６５〜８０°、最も好ましくは７０〜７５°と組み合わされると、特に高い記録速度で優れた結果を得た。
【０３１３】
実施例５３５〜５４０：実施例５３４と類似して手順を進めたが、実施例８８の化合物を実施例６８、１６８、１８８、２０８、２６８又は２８０の化合物に代えた点が異なっていた。それぞれの記録媒体の性能を、２．４×（８．３８m・s-1）及び１６×（５６m・s-1）の記録速度で試験した。１６×速での記録を市販のＤＶＤ＋／−Ｒドライブ（BenQ 1620）で行い、別の基準試験装置（DVD Pro, Audio Dev AB）で試験した以外は、実施例５３４で記載されたものと同じ試験手順に従い、高速記録に適した感度（レーザー出力）で低速（２．４×）から高速（１６×）の記録速度で良好な性能を示した。
【０３１４】
【表４９】
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【０３１５】
比較例：記録層のλmax（固体フィルム）、ｎ−及びｋ−値、並びに光安定性を、実施例５５〜２９３と同様ではあるが、ＥＰ−Ａ−１１７０３３９の実施例８と緊密に類似している化合物から構成される層を使用するが、両方のイミダゾールが脱プロトン化され、コバルトがより高い酸化状態（＋３）であり、六座配位されている点が異なる層を使用して決定した。
【０３１６】
【表５０】
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【０３１７】
次に、上記の実施例５４１の比較化合物を、２．４×（８．３８m・s-1）及び１２×（４２m・s-1）の記録速度で同じ装置（ODU-1000, Pulstec Co, Japan）によって実施例８８の本発明化合物と比較する以外は、実施例５３４で記載されたものと同じ手順に従った。両方の記録媒体の性能は以下である。
【０３１８】
【表５１】
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【０３１９】
ＥＰ−Ａ−１１７０３３９の実施例８と緊密に類似している化合物は、低速（２．４×）から高速（１６×）の記録速度でかなり劣悪なマーク形成（より高いジッター）を示した。更に、この化合物は、より高い記録速度で感度が著しく低く、明らかに機能していなかった（高すぎるジッター、低すぎる変調）。
【０３２０】
実施例は、本発明の基Ｒ2の素生及びキノイド構造を形成するそれらの能力が、特に高い記録速度で満足できる感度及び記録特性を得るために必須であることを明白に示した。
【国際調査報告】
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