(57)【要約】【課題】  酸素吸収性包装材料を提供する。【解決手段】  材料は基層、基層の少なくとも一面上に配置された酸素吸収性組成物、酸素吸収層上に配置されたフィルム層、及び包装材料内に含まれる、製品に関する情報を表示する印刷表示を含む。酸素吸収性組成物は、エマルジョン中に含まれた酸素吸収剤を含む。印刷は、基層及びフィルム層の片面又は両面に見える。酸素吸収性組成物は、フィルム層によって覆われない限り、基層の片面、又は両面上に存在することが可能である。【選択図】  図１
2008507423.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸収性包装材料であって：
基層；
基層上の少なくとも片面に配置され、マルジョン中に含まれる酸素吸収剤を含む、酸素吸収性組成物と；
前記酸素吸収層上に配置されたフィルム層と；
前記包装材料内に含まれる、製品に関する情報を表示する印刷表示を有する、前記基層及び前記フィルム層の少なくとも１つを含む、前記酸素吸収性包装材料。
【請求項２】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アルギン酸ゲルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中キサンタンゴムである、請求項１記載の包装材料。
【請求項４】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中微小結晶性セルロースである、請求項１記載の包装材料。
【請求項５】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アクリルポリマーである、請求項１記載の包装材料。
【請求項６】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中ポリ酢酸ビニルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項７】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中酢酸ビニル−エチレン共重合体である、請求項１記載の包装材料。
【請求項８】
前記金属が、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム、スズ、ナトリウム、及びマグネシウムからなる群から選択され、前記塩が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、塩化マグネシウムからなる群から選択される、請求項１記載の包装材料。
【請求項９】
前記エマルジョン中に懸濁されたヒドロゲルをさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１０】
前記エマルジョン中に界面活性剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１１】
前記エマルジョン中に防腐剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１２】
前記エマルジョン中にアルコールを一成分として含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１３】
前記フィルム層が、その中に形成された穿孔を有する、請求項１記載の包装材料。
【請求項１４】
前記印刷表示が、ニスの塗布層によって覆われる、請求項１記載の包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
(発明の分野)
本発明は概ね、酸素吸収性組成物、及び特に包装材料に使用される酸素吸収性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
(発明の背景)
酸素と接触すると、多くの製品が腐敗、変性、カビの生育、変質、酸敗、酸化、あるいは他の劣化の影響を受けやすい。多岐にわたる製品中でこうした製品の例は、ビール、ワイン、ジュース、酢、ソース、調味料、加工食品、パン、農産物、食肉、及び特定の医薬品や化学物質である。酸素の存在下で成長するカビ、バクテリア、及びその他の生物が存在すると、こうした製品の保存は妨げられる。これらの生物は腐敗及び風味、又は製品の品質の変化を引き起こす。さらに、一部の製品はそれ自体が、製品の風味や品質を変化させる酸化に影響される傾向がある。このような酸化及び生物の成長を防ぎ、これらの製品の保存安定性を増大するには、製品が貯蔵される容器から酸素が除去されなければならない。
【０００３】
酸素の存在を回避、又は低減するための技術のひとつは、真空パックである。真空パックは、容器に製品を詰めたあと、容器から気体を抜くことを伴う。別の技術はガスフラッシング又はガス置換包装である。ガス置換包装において、窒素などの不活性ガスを使用して容器中の空気を置換し、従って容器中の酸素を置換する。この置換は製品が容器詰めされる前後に行うことができる。
【０００４】
上記の技術に一般的に付随する不都合とは、大規模な工程が必要とされ、かつ製品中の溶解酸素の除去が困難なことである。また、一般的に、これらの技術は容器中の０．２％から０．５％の間の酸素を取り残す。容器中のこの量の酸素は、多くの製品に悪影響を与えるのに十分である。
【０００５】
酸素除去の簡素でより効率のよい技術は、製品と一緒に容器中に酸素吸収剤を収納することを伴う。この目的のため、室温では固体の樹脂内に、酸素吸収剤を配置することが知られている。例えば、米国特許第5,143,763号において、とりわけポリエチレン、ポリプロピレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂内に酸素吸収剤を配置させた組成物が公開されている。米国特許第5,089,323号は、とりわけ低密度の分岐ポリエチレン、高密度ポリエチレン、プロピレンホモ重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂内に酸素吸収剤を包含させた組成物を開示している。
【０００６】
しかし、スクリーン印刷によって溶液を塗布する工程において、いくつかの固有の制限が存在する。溶液を印刷するためには、その上に溶液が印刷される基材に対してスクリーンを押し付けねばならない。スクリーンが基材上の別の印刷位置へと移動した場合、溶液の表面張力と粘度特性は、基材上に印刷されている溶液と、スクリーン上の残留溶液又は基材の裏の溶液との間に、混じり気のない完全な分離が存在しない程度である。
【０００７】
これらの方法に伴う別の欠点とは、しばしば、例えばサッシェ又は容器などの独立のデバイスが、食品及び医薬品の中に設置されなくてはならないことである。これはとりわけ、包装の開封時に消費者に捨てられるという問題を引き起こす。さらに、多くのこうしたサッシェ又は容器は、「食べてはいけません」と標識され、これは消費者によって、食品、医薬品、または他の消費製品と混ぜるのは好ましくない、と解釈されることがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
酸素吸収性包装材料を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
(発明の要旨)
本発明は、基層と、基層の少なくとも片面に配置された酸素吸収性組成物と、酸素吸収層上に配置されたフィルム層と、製品に関する情報を包装材料内に含まれるように表した印刷表示（printed indicia）を含む酸素吸収性包装材料を含む。酸素吸収性組成物は、エマルジョンに含まれた酸素吸収剤を含む。印刷は基材及びフィルム層の片面、又は両面に見える。フィルム層に覆われるのであれば、酸素吸収性組成物は、基材の片面あるいは両面に存在することができる。
前述の概要並びに以下の詳細な説明は、共に本発明の例示であり、包括又は限定を意図するものではないことを理解されたい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
(発明の詳細な説明)
本発明は、印刷又は広告が表面上に表示することのできる包装材料と、消費者には酸素吸収性組成物の存在を気づかれなくする酸素吸収性組成物との組合せを提供する。酸素吸収剤（又は「反応剤」）は、エマルジョン、分散液、又は懸濁液もしくはその他の混合物などの複数成分の担体中に分散されている。酸素吸収剤をこうした多成分システム中に分散させることによって、得られた組成物を容易に、好適な基材に塗布して、酸素透過性フィルムで覆うことができる。基材又はフィルムの片面あるいは両面は、製品の使用に関する使用説明書など製品の中に含まれる印刷、もしくは広告などの他の印刷がなされ、それによって酸素吸収機能と機能的包装材料とを組み合わせている。しかし、印刷包装材料だけが消費者には可視であり、酸素吸収性組成物は包装材料の一部を成し、包装材料中に隠されているため、消費者には酸素吸収性組成物が見えないようにしてある。
【００１１】
図１は、ピザ包装トレー１００が本発明に従って製作された、ある好ましい実施態様を表す。ピザ１５０が、トレーから持ち上げられ、トレー１００の最上層上に印刷された調理説明１６０を示すよう表されている。トレー１００は、支持層と薄い酸素透過層に覆われた酸素吸収材を含む、多層包装材料である。この薄い酸素透過性層は、その層上に情報が印刷されており、消費者にピザの調理説明を提供する。更なる酸素吸収包装又は材料はこの包装内に必要なく、従って、更なる包装、又は食品包装又は医薬品包装の内部で固定されていない可視の酸素吸収小包装が存在しない。もちろん、消費者は、酸素吸収剤が包装内に存在することさえ知らない。図２は、包装トレー１００の横断面図を表し、図３は、図２においてトレー１００の破線２００で囲んだ部分の拡大横断面図を表す。
【００１２】
図３でより良く表されている通り、トレー１００の３つの層は、基材３１０（好ましくは紙）と、酸素吸収剤３２０と、酸素透過性の薄いフィルムカバー層３３０を含む。これらの各層は、以下でより詳細に説明される。
前述の本発明の実施態様において、その上に酸素吸収性組成物が塗布された基材は、冷凍ピザや焼きものなどの食品用の包装内で、支持構造として働くことのできる剛性の適切な紙である。従って、消費者は、一枚の単純な支持紙に見えるものに支持された商品を受けとる。独立の酸素吸収小包装、又は他のデバイスは存在しない。包装上には印刷がなされ、今後の買い物のためのクーポン、加熱又は調理の説明、あるいは単純に類似または異なる製品又はサービスのための広告資料を含み得る。また印刷を、基材の、酸素吸収材及びフィルムが適用される側とは反対の面上に配置することができる。従って、図１に表された通り、印刷が薄いフィルム層と、紙製基材の背面（表示せず）の両方に施されて、製品包装上に追加の広告を与えることができる。
【００１３】
本発明の別の実施態様において、包装材料が酸素吸収とクーポンの２つの目的のために使用可能である。この材料をクーポンとして使用する場合には、包装全体の一部として構成されたちぎりクーポンが使用されるか、あるいは大きめの包装内で固定されない酸素吸収性クーポンが採用される。前者の場合、消費者がクーポンを残りの包装からはがしやすいよう、ミシン目又は切断線が用意されることもある。図４は後者の実施態様を表し、ここでは固定されない酸素吸収性クーポン４００が図１の包装内に含まれている。もちろん、仮に酸素吸収性クーポン４００が十分に大きく、従って少なくとも最小酸素吸収能を有するとしたら、トレー自体は先行技術の多様な非酸素吸収性トレーのどれでもよい。しかし、本発明は、構造の支持、印刷、及び酸素吸収剤の三つの機能を提供し、その全てが包装材料に組み込まれており、消費者には、情報が印刷された構造という２つの機能を有するとしか見えないのが好ましい。
【００１４】
本発明の包装材料は、基材上に直接印刷することで容易に塗布可能なエマルジョンを上手く利用している。本発明の酸素吸収性組成物は、エマルジョンに含まれた酸素吸収剤のおかげで、より多量の酸素吸収剤を含むことが可能であり、作用物質を含んだ固体又は溶液を有する既知の処方より優れた酸素透過性を有する。さらに、エマルジョンの使用は、酸素吸収性組成物を低水分環境ならびに高水分環境で使用することを可能にするヒドロゲルなど、その他の構成要素を組成物内に含めることを可能にする。
【００１５】
本発明に使用されるエマルジョンは、チキソトロープ的又は偽似塑的な方法で混合又はポンプ注入する場合に変化する表面張力及び粘度と同時に、反応剤質を安定的な懸濁液中で支持するのに十分な粘度と固形成分総含有量も有する。これらの特性はエマルジョンを、例えば、回転ふるい、リバースロール、又はグラビアロールプリンター上での印刷に好適にする。
【００１６】
加えて、本発明で使用されるエマルジョンは、化学的、生化学的及び物理的に、作用物質、（その上に酸素吸収性組成物が塗布される）基材物質、及び酸素の存在から保護されている製品との適合性がある。作用物質との適合性とは、エマルジョンが任意の作用剤に反応せず、作用剤が酸素と反応するのも妨げないことを意味する。基材物質との適合性は、エマルジョンの表面張力が十分に低く、均一な層が堆積されゲル化又は乾燥するまで維持されるようなフィルム形成特性であることを必要とする。保護された製品との適合性は、エマルジョンが、食品、医薬品、医療診断薬(medical diagnostics)、又は他の製品との直接的接触に適していることを必要とする。
【００１７】
本発明で使用されるエマルジョンが含むことのできる酸素吸収剤は、鉄及びグルコース酸化酵素を含む。塩は、鉄の酸化のための電解質として使用することができる。鉄は、水素が還元された鉄、電解的に還元された鉄、化学的に還元された鉄を使用することができる。鉄は金属性酸素吸収剤として好ましいが、当然のことながらその他の金属が使用されても良い。限定するものではないが、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム、及びスズである。また、元素形態あるいは部分的な酸化形態で使用することのできるその他の元素は、ナトリウム、マグネシウム、ヨウ素、硫黄、及びリンである。
【００１８】
電解塩は、塩化ナトリウム又は任意の他の適切な食品適合性の塩であってもよく、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、塩化マグネシウムを含むが、それらに限定されない。食品ではない製品には、その他の非食品に適合性のある塩を使用することができる。これらの塩と鉄は共に、４８から３２５メッシュの間が好ましい。
【００１９】
本発明で使用される酸素吸収性組成物は、低水分環境あるいは高水分環境での使用を意図されている。特定の包装には、水分の多い内容物が含まれている。こうした包装のために、本発明で使用される酸素吸収性組成物は、シリカゲル又はモレキュラーシーブなどの水分吸収剤を含んで、酸素吸収作用を作動させること、及び容器から水分を吸収することができる。炒め物・揚げ物保存食品（例えばポテトチップス）の包装などのその他の包装は、非常に水分含有量が低く、並びに酸素吸収性組成物が、ヒドロゲル、活性炭、又は他の物質などの水分を保持する物質を含み、酸素吸収剤を作用させるのに必要な水分を放出することができる。
【００２０】
前述の具体的な必要要件一式を組み込み、酸素吸収反応剤を懸濁するのに使用されるいくつかの典型的なエマルジョンが、以下に開示される。これらのエマルジョンはそれぞれ、異なる機能的特性及びわずかに異なる企図の用途を持つ。これらは、構造機能、酸素吸収剤、及び消費者にとって構造を提供し印刷表示を示すためだけに見える包装材料内の印刷情報を提供するために、本願で使用可能なエマルジョンの例でしかない。
【００２１】
第一に、アルギン酸ゲルエマルジョンシステムが、反応剤の担体として、並びに任意でヒドロゲル又は他の水分拘束性組成物として開示される。
第二に、キサンタンゴムエマルジョンシステムが開示される。このエマルジョンは、反応剤を懸濁し、このシステムの一部としてのアルコールの使用を可能にするために使用することができる。アルコールは、乾燥速度を速めるので有用である。ヒドロゲルもまた、この処方に使用される。
【００２２】
第三に、微結晶性セルロースエマルジョンシステムを使用することができる。このエマルジョンも、水又はアルコール、あるいはその両方を含むことができる。このシステムは、ヒドロゲルと作用物質の両方に適合性があり、その上、表面張力が非常に低い。プリンターがある印刷位置から別の印刷位置へと変わる時に、高スピード印刷に必要とされる小「休止」の間、低表面張力は、印刷基材上の組成物が、組成物、例えばロータリースクリーン印刷のスクリーン上の組成物から、混じり気なく分離するのを可能にする。このシステムはまた、偽似塑性粘度、及び流動特性を維持するため、一部のキサンタンゴムを組み込むことができる。
【００２３】
多様なエマルジョンのうち、微結晶性セルロース剤形は、安定な懸濁液内で、鉄、ヒドロゲル、塩など、多様な含有物の全てを保持するのに、最も適合されている。この剤形はまた、他のエマルジョンに比べてより塩耐性である。
最後に、酸素吸収作用物質を懸濁するための、三種の商業的に調製された粘着性エマルジョンが、開示される。これらの粘着性エマルジョンは、水エマルジョン中アクリルポリマー、水エマルジョン中ポリ酢酸ビニル、及び水エマルジョン中エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
本発明で使用可能なエマルジョンは、以下の実施例による詳細な説明において明らかにされる。しかしながら、本発明の範囲はこれらの具体例に限定されないことを、理解されるべきである。
【００２４】
以下の実施例における酸素吸収剤試験は、１パイント、１クォート、及び２クォートの大きさのメイソンタイプ（mason type）貯蔵ジャー内で行った。実施例において記載された組成物を、ロータリースクリーンを使用してハンドプリントしたか、基材上にグラビアローラー２４番を使用して被覆したかどちらである。次に、基材上の組成物をジャー内に収め、その後ジャーを密閉し、カードが吸収した酸素の量を測定した。また全ての実施例において一件の例外を除き、反応のための水分を補給するために、ジャーの側部に貼られた吸取り紙に水分を含有させてジャーに水分を含めた。例外の一件は、ヒドロゲルを含んだ実施例であって、追加の水源が必要ないように、ヒドロゲル自体が水分を補給する。吸取り紙上の水分を使用した試験において、印刷または被覆された酸素吸収剤を華氏２００度（９３．３℃）で乾燥した。 
【００２５】
多様な組成物を表面上に有するカードによって吸収された酸素を、Illinois Instrumentsから市販されている酸素分析器で測定し、カードがジャー内にある間それぞれのジャーに存在する酸素のレベルを計測した。試験容器を二酸化炭素で洗った（flashed）場所で、始めの酸素含有量を計測した。ジャー内に存在する酸素の減量は、カードによって吸収された量と考えられた。全ての実施例において、酸素吸収量は十分であった。
【実施例】
【００２６】
（実施例１：  アルギン酸ゲルエマルジョン）
アルギン酸ゲルエマルジョンを形成するには、所定の重量パーセントで以下を組み合わせる。
アルギン酸ナトリウム（低粘度）      ２．２５％
ポリソルベート８０                  １．００％
プロピオン酸ナトリウム              ０．２０％
蒸留水                              ９６．５５％
調合は高せん断混合器を必要とした。この実施例において、Kitchen Aid（商品名）の５クォート混合器を使用した。始めに材料を水中に分散させ、次に低速度で１５分間混合し、続いて中速度で１５分間混合した。混合がエマルジョンの表面に泡を産出し、エマルジョン内に空気を混入させた。混合後、泡がつぶれ、混入空気が排出するのに、数時間を（本実施例においては一晩）要した。
【００２７】
続いて、上記に記載のアルギン酸エマルジョンの１部を、２重量パーセントの塩化ナトリウムを含む２００メッシュ（75μｍ）電解還元鉄の１部と混合して、酸素吸収性組成物を形成した。この剤形を基材上に印刷してカードを形成した。印刷された酸素吸収性組成物を熱で乾燥させたが、印刷また堆積内に追加の水分源を必要としない、十分な水分が残った。次にこれらのカードをメイソンジャー内に配置し、カードの酸素吸収率を以下のとおり測定した（等量の印刷重量堆積物を有する３回の試験での変異は、通常の試験偏差である）：
2008507423.tif 000003
【００２８】
中性から弱アルカリ性のｐＨで可溶性かつ安定性であるため、（アルギン酸プロピレングリコールではなく）アルギン酸ナトリウムをこの実施例のエマルジョンに使用した。エマルジョン内で、アルギン酸が過度に高粘度となること無く、より高濃度になることを可能にするため、アルギン酸ナトリウムは低粘度のものを使用した。この実施例で使用した製品は、Merck & Co.社から市販されているKeltrol KNLV（商品名）であった。記載の実施例は２．２５重量パーセントのアルギン酸ナトリウムを含有したが、アルギン酸ナトリウムは、０．２〜１０重量パーセントの範囲とすることができ、１．０〜３．５％が好ましい。
【００２９】
ポリソルベート８０を本実施例のエマルジョンに、表面張力を低減させる界面活性剤として使用した。界面活性剤なしでは、エマルジョンはきれいに堆積せず、あるいは薄フィルム内に残存する。溶剤が水性であるため、親水性の界面活性剤が必須であった。親水性：親油性バランスが１４：１５であるポリソルベート８０が、入手可能な最も親水性の高い食品用界面活性剤であった。本実施例に使用されたこの製品は、Van den Berg Foodsから販売されているDurfax 80（商品名）であった。記載の実施例は１．０重量パーセントのポリソルベート８０を含んだが、ポリソルベート８０の重量パーセントは、０．１〜１０％の範囲とすることができ、０．５〜１．５％が好ましい。
【００３０】
アルギン酸中に残存する代謝性炭水化物がいくらか存在するため、プロピオン酸ナトリウムをエマルジョン中の防腐剤として使用した。単糖が実質的に存在しないため、酵母及びバクテリアは主要なクラスの腐敗微生物ではない。複合多糖を分解するカビと菌類に対する保護が必要である。ソルベート及び安息香酸誘導体などの多くの有望な候補の多くが、中性ｐＨで限定的な溶解性を有するか、又はその塩の形態であまり有効ではない。本実施例で使用されたプロピオン酸ナトリウムは、効果的な防腐剤であった。
【００３１】
鉄対アルギン酸ゲルの１対１の比率を実施例１で使用した。この比率は、２対１以上に引き上げることができる。アルギン酸懸濁液中の鉄の好ましい重量パーセント範囲は、５０〜６０％であるが、３０〜８０％の範囲でも十分であり得る。鉄は、０．１〜５．０重量パーセントの塩化ナトリウムを含んでもよく、１．５〜２．５重量パーセントが好ましい。
【００３２】
凝集するのを防ぐためそれぞれの顆粒が個々に湿るように、アルギン酸ゲル顆粒を始めにゆっくりと水に加える時に、ワイヤーホイップを備えたプラネタリミキサを使用して、エマルジョンの材料を水中で混合しても良い。これを施した後で、ポリソルベート８０を加えることができる。容易に溶解するように、プロピオン酸ナトリウムを、ゴムの前に任意で加えても良い。
【００３３】
別の実施態様において、エマルジョンが印刷及び被覆される状態になったら、ヒドロゲルを４０重量パーセントまでのレベルでエマルジョンに混合することができる。ヒドロゲルの重量パーセントの範囲は、８〜１８％が好ましい。エマルジョンに添加されるヒドロゲルの量は、エマルジョン中の鉄の量にある程度依存する。鉄が少なければ、より多くのヒドロゲルを添加することができる。
【００３４】
２重量パーセントの微粒CaCl2を、印刷用分散液に加えて、アルギン酸塩のゲル化を誘起することができる。また、カルシウムを含む化合物はどれもゲル化を誘起すると考えられている。
別の適用方法として、始めにエマルジョンを印刷、又は基材上に被覆して、続いて酸素吸収反応剤をその上に堆積することができる。任意の方法による被覆又は印刷の後、所望ならば、微粒CaCl2などの２価の金属イオンをエマルジョンの上に堆積させて、アルギン酸塩のゲル化を誘起してもよい。Ca(OH)2は、この目的のための申し分のない代替物となり得る。
【００３５】
この実施例のエマルジョンは、混合によって創出された泡がつぶれ、混入された空気が抜け出た後、使用可能となる。鉄は時間が経つにつれてエマルジョン中の水分に反応することがあるが、エマルジョンは数週間室温で安定である。エマルジョンのｐＨを増大することは、その反応を回避するのに役立つことがある（これは本願の全ての組成物に適用する）。
【００３６】
（実施例２：キサンタンゴムエマルジョン）
キサンタンゴムエマルジョンを形成するために、以下を所与の重量パーセントで組み合わせた：
キサンタンゴム                ２．０％
イソプロピルアルコール        ４３．０％
水道水                        ５５．０％
【００３７】
キサンタンゴムは、Merckから単一等級としてKeltrol KT（商品名）が市販されている。キサンタンゴムは、エマルジョンの０．１〜５．０重量パーセントとすることができ、０．５〜１．５％の範囲が好ましい。凝集を防ぐために注意深く水に添加することが必要なので、使用した分散技術は、前述のアルギン酸エマルジョンに使用した技術に類似であった。
【００３８】
成分をプラネタリミキサで混合した。キサンタンゴムを、単体で水に加えた。添加は、中低速のプラネタリミキサで５〜１０分かかった。非常にぼってりとしたゴム懸濁液が得られた。均一な分散を得た直後に、アルコールを徐々に添加した。これが完了したら、この懸濁液を薄めて、流動性の半透明のゲル分散液（このあと数ヶ月間安定である）にした。イソプロピルアルコールと水は、任意の比率で使用することができる。
【００３９】
キサンタンゴムエマルジョンの１部を、１重量パーセント塩化ナトリウムを含む２００メッシュ（７５μｍ）の電解還元鉄の１部と混合した。この剤形を異なる量で基材上に印刷して複数のカードを形成した。印刷された酸素吸収性組成物を熱で乾燥させたが、追加の水分源を必要としない、十分な水分が堆積物内に残った。次にこれらのカードをメイソンジャー内に配置し、カードの酸素吸収率を以下のとおり測定した：
2008507423.tif 000004
【００４０】
キサンタンゴムエマルジョンは粘度が高いので、アルギン酸ナトリウムエマルジョンより多くの鉄を沈殿させずに保持することができる。１５〜８０％の範囲の重量パーセントの鉄組成物の保持が可能であり、５０〜７０％が好ましい。鉄は、０．１〜５．０重量％の塩化ナトリウムを含むことが可能であり、０．５〜１．２％の範囲が好ましい。
【００４１】
キサンタンゴムエマルジョンは、エマルジョン中のアルコールと水分の両方を使用して酸素吸収反応組成物を安定化することができるので、有用である。１〜２重量パーセントのポリソルベート８０が印刷適性を向上させることができるが、この処方において界面活性剤、もしくは防腐剤の添加は必要ない。さもなければ、アルコールが防腐剤と界面活性剤の両方の役目を果たす。このエマルジョンをアルコールを使用せずに作成することができるが、その場合、界面活性剤と防腐剤が前述の通りアルギン酸エマルジョンと同じ機能を果たすように、界面活性剤と防腐剤を使用すべきである。ポリソルベート８０及びプロピオン酸ナトリウムを、それぞれ界面活性剤及び防腐剤として使用することができる。
【００４２】
印刷又は被覆の準備ができたら、４０重量パーセントまでのヒドロゲルをまたキサンタンゴムエマルジョンに添加することができる。ベンチトップスクリーン堆積試験は、エマルジョン中に懸濁された６０重量パーセントまでの２００メッシュ鉄も堆積可能であることを示す。ヒドロゲルを含んだエマルジョンは、数時間の間安定であり、一方、６０％の鉄を含んだエマルジョンは、鉄が沈殿を始める前の約１時間が安定である。
キサンタンゴムは一般に塩に対して耐性ではないため、キサンタンゴムエマルジョンは、塩耐性のより高いキサンタンゴムを使用しない限り、より少量の塩を使用して製造しなくてはならない。
【００４３】
（実施例３：微結晶性セルロースエマルジョン）
微結晶性エマルジョンを、以下の重量パーセントで形成した：
微結晶性セルロース          １．８％
キサンタンゴム              ０．２％
エタノール（９５％）        ４４．０％
水（蒸留）                  ５４．０％
【００４４】
使用した微結晶性セルロースは、Avicel RC-591（商品名）であった。ワイヤーホイップを備えたプラネタリミキサを使用して、成分を分散させた。始めに、水とアルコールを混合した。次に、微結晶性セルロースを、水とアルコールの混合液に注意深く添加して、完全に湿らせた。続いて、キサンタンゴムを添加して粘度を高めた。混合液が水和するのに数時間かかった。初めの混合がなされ、約１０分間混ぜ合わせた後、混合液を次の２時間にわたって１５分毎に２〜３分間混ぜ合わせた。この混合液はそれから数週間安定であった。
【００４５】
セルロースエマルジョンの２部を、３．５部の１重量パーセントの塩化ナトリウムと３重量パーセントの二酢酸ナトリウムを含む２００メッシュ電解還元鉄とを混合した。鉄は、二酢酸ナトリウムが存在しないと、空気中の元素としての酸素や二酸化炭素ではなく、選択的に二酸化炭素から酸素を除去するので、二酢酸ナトリウムをこの剤形に加えた。二酢酸ナトリウムが存在すると、鉄は酸素と反応し、二酸化炭素には反応しない。当業界で既知の他の酢酸塩および酸性塩を二酢酸ナトリウムの代わりに使用することができる。
【００４６】
次にこの剤形を、基材上に異なる量で印刷して複数のカードを形成した。これらのカードを、二酸化炭素で洗って酸素含有量を低減させ、ガスで洗浄された容器を真似たメイソンジャー内に配置し、酸素吸収率を以下の通り測定した：
2008507423.tif 000005
【００４７】
次に、２部の前述のセルロースエマルジョンを、１部の２重量パーセントの塩化ナトリウムと０．６部のヒドロゲルを含む２００メッシュの電解還元鉄とで混合した。この剤形を、異なる分量で基材上に印刷して、複数のカードを形成した。これらのカードを、次にメイソンジャー内に配置し、カードが酸素を吸収する率を以下の通り測定した：
2008507423.tif 000006
【００４８】
次に、１部の前述のセルロース懸濁液を、２重量パーセントの塩化ナトリウムを含む１部の２００メッシュの電解還元鉄と混合した。この剤形を、異なる分量で基材上に印刷して、複数のカードを形成した。これらのカードを、次にメイソンジャー内に配置し、カードが酸素を吸収する率を以下の通り測定した：
2008507423.tif 000007
【００４９】
微結晶性セルロースの利点は、アルコールと塩の両方に耐性があることである。アルコールがこのエマルジョンに使用されたので、界面活性剤、又は防腐剤を使用する必要が再度なかった。アルコールが両方の目的を果たした。
このエマルジョンに使用されるアルコールの選択は、剤形の全体としての食品との接触要件によって制限される。アルコールの多くは乾燥して消えたが、保護されている製品に転移可能な残留アルコールがいくらか存在する。特定の製品と一緒にすると、これはアルコールの溶媒としての用途を妨害することがある。この場合、界面活性剤及び防腐剤を加えることが不可欠である。アルギン酸剤形と共に使用されたものは、申し分ない。乾燥時間が長いことが、こうしたエマルジョンに不可欠である。
【００５０】
微結晶性セルロースエマルジョンは、特に安定なヒドロゲル懸濁液又は鉄懸濁液の作成を可能にする。このエマルジョン中の４０重量パーセントのヒドロゲル含有物は、ほぼ無期限に懸濁液中に留まる。６０重量パーセントの鉄のエマルジョンは、数日間懸濁したままである。さらに、微結晶性セルロースエマルジョンの粘度及び表面張力は、ロータリースクリーン堆積が高速で最適である程度である。
【００５１】
使用可能な微結晶性セルロースの重量パーセントの範囲は、０．２〜７．０％である。０．９〜２．７％が好ましい。キサンタンゴムの重量パーセントは、０．１〜０．４％であり、０．１〜０．５％が好ましい。エタノール対水のいかなる比率を使用できる。微結晶セルロースに添加することのできる鉄の重量パーセントの範囲は、１０〜８０％であり、４０〜６０％が好ましい。鉄に含むことができる塩化ナトリウムの重量パーセントは、０．１〜５．０％でよく、０．８〜１．５％が好ましい。鉄に含まれて使用可能な二酢酸ナトリウムの重量パーセントは、０．１〜３０％であり、２．０〜５．０％が好ましい。１〜４０重量パーセントの範囲でヒドロゲルを微結晶エマルジョンに加えてもよく、８〜１８％が好ましい。
【００５２】
印刷された酸素吸収性組成物を熱で乾燥したが、追加の水分源を必要としない、十分な水分が印刷堆積物中に残った。仮に酸素吸収被覆又は印刷を乾燥するまで乾かすと、酸素を吸収させるには、鉄の酸化を開始するための水分源が必要である。水分は、通常、酸素吸収剤を同梱した食品によって供給される。乾燥食品では、酸素吸収剤がそれ自体の水分を供給する必要がある。これは、被覆を完全には乾燥させないことで、達成することができる。被覆前にヒドロゲルをエマルジョンに加えることもできるが、この場合においてさえ、被覆がそれ自体の水分を供給するように、被覆を完全には乾燥させない。
【００５３】
酸素の不在下において鉄が水と反応して、酸化鉄と水素を生成するので、酸素吸収性物質が貯蔵される間、水素が生成することがある。これを防ぐには、塩基を用いて被覆及びエマルジョンのｐＨを９．０以上に増大するべきである。好ましい塩基は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの水酸化物である。適合するアルカリ性物質だけを使用することができる。
前述の試験において、乾燥した被覆を用いて、水で湿らせた２平方インチの吸取り紙を、水分源としてメイソンジャー内に配置した。水が、使用された被覆内あるいはヒドロゲル内に残留した場合は、吸取り紙上の水分は使用されなかった。
【００５４】
（実施例４：アクリルポリマーエマルジョン）
使用した水エマルジョン中のアクリルは、Zeneca Resinsから市販されているNeocryl A-5117（商品名）であった。５０重量パーセントのこのアクリルエマルジョンと、２重量パーセントの塩化ナトリウムを含む２００メッシュの電解還元鉄を含む５０重量パーセントの鉄ブレンドを含んだ剤形を、８立方インチのポリプロピレン基材上に印刷し、熱で乾かした。印刷重量は０．０１３５グラム／平方インチであった。このカードを、２平方インチの水で湿らせた吸取り紙と共にメイソンジャー内に配置した。酸素吸収率は次の通りである：
2008507423.tif 000008
【００５５】
次に、２．５ポンド（１１３４グラム）のNeocryl A-5117（商品名）エマルジョンを、２重量パーセントのNaClと４０グラムの水を含んだ６．８８ポンド（３１２０．８グラム）の鉄（この鉄はSCM Corporationから入手され、SCM A-220の呼称を持つ）と混合した。２，７００センチポイズの粘度を持つこの剤形を、２４番のグラビアローラーを使用して二軸配向ポリプロピレンフィルム上に被覆した。この剤形を０．０５２３グラム／平方インチ（８６．５重量パーセントの鉄を含む）の被覆重量で堆積して、総フィルム重量を０．０７２５グラム／平方インチとした。
被覆したフィルムを熱して乾燥し、水で湿らせた２平方インチの吸取り紙をこの酸素吸収フィルムと共にメイソンジャー内に配置して、水分源として作用させた。この被覆フィルムは、１平方インチにつき１１．４ｃｃの酸素（Ｏ2）を、３９〜４４時間にわたって吸収した。
【００５６】
次に、２．８ポンド（１，２７０グラム）のNeocryl A-5117（商品名）エマルジョンを、２重量パーセントのNaClと３４グラムの発泡剤Celagen（商品名）（パラトルエンスルホニルヒドラジド）を含んだ５．０ポンド（２，２６８グラム）のSCM A-220鉄と混合した。発泡剤は、被覆内部に非常に小さい泡を生成し、被覆の酸素透過能を向上させた。この組成物を、次にポリプロピレンフィルム上に被覆重量０．０７４２グラム／平方インチ（８０．６重量パーセント鉄）、粘度１，４１０センチポイズで前述の通り被覆し、総フィルム重量を０．０９４３グラム／平方インチとした。この被覆フィルムは、１平方インチにつき９．８ｃｃの酸素（Ｏ2）を、３９〜４４時間にわたって吸収した。
【００５７】
アクリルエマルジョンにおいて、アクリルポリマーNeocryl A-5117（商品名）の重量パーセントは、１５〜１９％の範囲であることができ、２５〜３５％の範囲が好ましい。このエマルジョン中に使用した鉄は、重量パーセントで１０〜８５％の範囲のであることができ、６５〜７５％の範囲が好ましい。鉄を、０．１〜５．０％の重量パーセント範囲の塩化ナトリウムと混合することができ、１．５〜２．５％の範囲の塩化ナトリウムが好ましい。
また、アクリルエマルジョン対鉄の比率は、使用されたアクリルエマルジョン及び所望の粘度に依存する。水を添加して粘度を調節することは、鉄含有量を適切に増大させる。これらの範囲は他のアクリルエマルジョンでは異なり、本願に開示された全てのエマルジョンの場合も同様であった。
【００５８】
（実施例５：ポリ酢酸ビニルエマルジョン）
使用した水エマルジョン中のポリ酢酸ビニルは、Air Products and Chemicals社のVinac XX-210（商品名）であった。４３重量パーセントのこのポリ酢酸ビニルエマルジョンを、２重量パーセントの塩化ナトリウムを含む２００メッシュの電解還元鉄を含む５７重量パーセントの鉄ブレンドと混合した。この剤形を、８平方インチのポリプロピレン基材上に０．０２６グラム／平方インチの印刷重量で印刷した。得られたカードをメイソンジャー内に配置して、酸素吸収率を次の通り測定した：
2008507423.tif 000009
【００５９】
次に、２．０ポンド（907.2グラム）のVinac XX-210（商品名）エマルジョンを、２．６７ポンド（1221.1グラム）のSCM A-220鉄と２重量パーセントのNaClに混合した。この剤形を、二配向ポリプロピレンフィルム上にグラビアローラー２４番を使用して被覆した。この剤形を０．０３４グラム／平方インチ（７０．８重量パーセント鉄を含む）の被覆重量で堆積して、総フィルム重量を０．０５４グラム／平方インチとした。被覆フィルムは熱で完全に乾いた。これらのサンプルをメイソンジャー内で試験した後、水で湿らせた吸取り紙をメイソンジャー内に配置して、水分源として作用させた。この被覆フィルムは、１平方インチ当たり４．６ｃｃの酸素（Ｏ２）を３９〜４４時間にわたって吸収した。
【００６０】
Vinac XX-210（商品名）ポリ酢酸ビニルの重量パーセントの範囲は、１５〜１９％とすることができ、４０〜５０％の範囲が好ましい。鉄を１０〜８５％の範囲の重量パーセントで添加することができ、５０〜６０％の範囲が好ましい。鉄中の塩化ナトリウムの重量パーセントは、０．１〜５．０％とすることができ、１．５〜２．５％の範囲が好ましい。
水を加えて、粘度を調節し、その結果鉄含有量を増加させることができる。鉄対ポリ酢酸ビニルエマルジョンの比率は、他のポリ酢酸ビニルエマルジョンでは異なることがある。
【００６１】
（実施例６：酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョン）
水エマルジョン中の酢酸ビニル−エチレン共重合体は、Air Products and Chemicals社のAirflex 440（商品名）であった。７０重量パーセントのこの酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンを、２重量パーセントの塩化ナトリウムを含む２００メッシュの電解還元鉄を含む３０重量パーセントの鉄ブレンドと混合し、８平方インチのポリプロピレン基材上に０．０１５グラム／平方インチの印刷重量で印刷した。得られたカードをメイソンジャー内に配置し、酸素吸収率を次の通り測定した：
2008507423.tif 000010
【００６２】
この被覆フィルムを熱で完全に乾かした。このサンプルをメイソンジャー内で試験する時、水で湿らせた吸取り紙をジャー内に配置して、水分源として作用させた。
次に、別のエマルジョンを、Airflex 440（商品名）ではなく、Airflex 400（商品名）を使用して作成した。この実施例において、３．８８ポンド（約１７６０グラム）のAirflex 400（商品名）エマルジョンを、２重量パーセントのNaClと３００グラムの水を含んだ５．２５ポンド（２３８１．４グラム）のSCM A-220鉄と混合した。４，５５０センチポイズの粘度を有するこの剤形を、二配向ポリプロピレンフィルム上にグラビアローラー２４番を使用して被覆した。この剤形が０．０４２６グラム／平方インチ（７１．１重量パーセントの鉄を含む）の被覆重量で堆積して、総フィルム重量は「０．０６２５グラム／平方インチとなった。被覆フィルムは熱で完全に乾いた。これらのサンプルをメイソンジャー内で試験する時に、水で湿らせた吸取り紙をメイソンジャー内に配置して、水分源として作用させた。この被覆フィルムは、１平方インチ当たり３．６ｃｃの酸素（Ｏ２）を３９〜４４時間にわたって吸収し、１平方インチ当たり９．９ｃｃの酸素（Ｏ２）を３０６〜３１２時間にわたって吸収した。
【００６３】
続いて、３．８８ポンド（約１７６０グラム）のAirflex 400（商品名）エマルジョンを、２重量パーセントのNaClと１５０グラムの水を含んだ５．６３ポンド（約２５５３．８グラム）のSCM A-220鉄と混合した。２０００センチポイズの粘度を有するこの組成物を、前述の通りポリプロピレンフィルム上に０．０４４７グラム/平方インチ（７２．７重量パーセント鉄）で被覆して、総フィルム重量を０．０６４８グラム／平方インチとした。被覆フィルムは熱で完全に乾いた。これらのサンプルをメイソンジャー内で試験するときに、水で湿らせた吸取り紙をメイソンジャー内に配置して、水分源として作用させた。この被覆フィルムは、１平方インチ当たり３．３ｃｃの酸素（Ｏ２）を３９〜４４時間にわたって吸収し、１平方インチ当たり１１．３ｃｃの酸素（Ｏ２）を３０６〜３１２時間にわたって吸収した。
【００６４】
Airflex 440（商品名）エマルジョンの重量パーセントの範囲は、この組成物の１５〜９９％とすることができ、６５〜７５％が好ましい。重量パーセントが１．０〜８５％の範囲の鉄をこの組成物に添加することができ、好ましい範囲は２５〜３５％である。重量パーセントが０．１〜５．０％の範囲の塩化ナトリウムを鉄に含めて使用することができ、１．５〜２．５％の範囲が好ましい。
【００６５】
水を加えて、粘度を調節し、その結果、鉄含有量を増加することができる。鉄と、酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンとの比率は、他の酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンとは異なる。
Airflex 400（商品名）エマルジョンの重量パーセントの範囲を、この組成物の１５〜９９％とすることができ、３５〜５０％が好ましい。重量パーセントが１〜８５％の範囲の鉄をこの組成物に添加することができ、好ましい範囲は５０〜６５％である。重量パーセントが０．１〜５％の範囲の塩化ナトリウムを鉄に含めて使用することができ、１．５〜２．５％の範囲が好ましい。このエマルジョンに水を加えて、粘度を調節し、その結果、鉄含有量を増加することもできる。
【００６６】
これらの懸濁液はまた、フィルム上に印刷、又は被覆することができ、水分源が必要ではないように、完全には加熱しない。これが完了したら、これらの酸素吸収物質を乾燥環境で使用することができる。水分がこの酸素吸収剤に残留した時は、この懸濁液のｐＨを、９．０以上に上げて、酸素吸収剤が貯蔵された場合に水素が生成しないようにすべきである。
その他の実験も行い、１０．０重量パーセント未満の酸素吸収剤をエマルジョン中に有する酸素吸収エマルジョンの有効性を明らかにした。
【００６７】
（実施例７）
ポリプロピレンフィルムを、５０.０グラムのアクリルエマルジョンS.C. Johnson Jonbond 751と２．６グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、８．６％の鉄含量及び０．０５グラム／平方インチの被覆重量を有した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき１．９４ｃｃの酸素を吸収した。
【００６８】
（実施例８）
ポリプロピレンフィルムを、５０.０グラムのアクリルエマルジョンS.C. Johnson Jonbond 751と１．２グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。６日後乾燥して仕上がった被覆は、４．２％の鉄含量及び０．０４グラム／平方インチの被覆重量を有した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき１．９４ｃｃの酸素を吸収した。
【００６９】
（実施例９）
ポリプロピレンフィルムを、酢酸ビニル−エチレン共重合体エマルジョンであるAir Products & Chemical社のAirflex 400の５０ｇと、２．６グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、８．６％の鉄含量及び０．０６グラム／平方インチの被覆重量を有した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき２．１０ｃｃの酸素を吸収した。
【００７０】
（実施例１０）
ポリプロピレンフィルムを、ビニールアセテート−エチレン共重合体エマルジョンであるAir Products & Chemical社のAirflex 400の５０.０グラムと、１．２グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、４．２％の鉄含量及び０．０５グラム／平方インチの被覆重量を有した。６日後、この被覆は、５平方インチにつき１．４６ｃｃの酸素を吸収した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき３．０７ｃｃの酸素を吸収した。
【００７１】
（実施例１１）
ポリプロピレンフィルムを、酢酸ビニルホモ重合体エマルジョンであるAir Products & Chemical社のXX-210の５０.０グラムと、２．６グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、８．６％の鉄含量及び０．０５グラム／平方インチの被覆重量を有した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき平均０．８１ｃｃの酸素を吸収した。
【００７２】
（実施例１２）
ポリプロピレンフィルムを、酢酸ビニルホモ重合体エマルジョンであるAir Products & Chemical社のXX-210の５０.０グラムと、１．２グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、４．２％の鉄含量及び０．０７グラム／平方インチの被覆重量を有した。６日後、この変量は、５平方インチにつき平均０．９７ｃｃの酸素を吸収した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき２．４３ｃｃの酸素を吸収した。
【００７３】
図３に関して上述の通り、薄いフィルムカバー層３３０を、酸素吸収性組成物３２０を覆って配置した。薄いフィルムカバー層３３０は、印刷又は他の既知の技術によって塗布することができる。図５に描かれた実施態様において、薄いフィルムカバー層３３０を、酸素吸収性組成物３２０自体と、薄いフィルムカバー層３３０と基材３１０が直接接触する基材３１０の縁部５１０との両方に（酸素吸収性組成物３２０がその間に配置されずに）接着することによって、酸素吸収性組成物３２０を覆って固定する。追加の接着剤を、薄いフィルムカバー層３３０と、これらが直接接触する基材３１０の縁部５１０との間で使用することが可能であり、又は別の実施態様において、薄いフィルムカバー層３３０と基材３１０間のこれらの相対的な物理的特性による接着は、十分であり、追加の接着手段を必要としないことに留意されたい。
【００７４】
薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物１６上の酸素透過性（浸透性ではない）ポリマー被覆である。薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０を覆ってフィルムを形成する単層である。上記においてより詳細に説明された通り、酸素吸収性組成物３２０は、それが使用される多様な製品包装の所望の形状に共形となる、柔軟性フィルムである。酸素吸収性組成物３２０によって帯びた形状とは無関係に、薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０への接着を維持するのに十分柔軟でなければいけない。薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０によって形成された平滑で連続したフィルムに接着する薄い被覆層である。酸素吸収性組成物３２０と薄いフィルムカバー層３３０の間に中間接着層の必要はない。
【００７５】
酸素透過性とは、この薄フィルムを通した酸素透過率が、華氏７３度（約２２．８℃）、相対湿度５０％で少なくとも２０ｃｃ／１００ｉｎ２／日、好ましくは華氏７３度（約２２．８℃）、相対湿度５０％で１０ｃｃ／１００ｉｎ２／日であるべきだが、それでも酸素に対して浸透性ではないことを意味する。
薄いフィルムカバー層３３０は、水中で分散されたポリマーから作成するのが好ましい。包装材料への使用目的が食品容器内の酸素を吸収させる目的である場合は、典型的には有機溶媒を使用することはできない。水中のポリマーディスパージョンは、食品との接触に許容され得る。分散水中のポリマーの固体含有量は、５０〜１００％の範囲である。薄いフィルムカバー層は乾燥後、本書で規定された通り、酸素透過性である。
【００７６】
しかしながら、本書で規定された通り、薄いフィルムカバー層を酸素透過性材料から作成しても、薄いフィルムカバー層内、基層内、あるいはその両方に、穿孔又は複数の小さな孔、すなわち微小穿孔（micro-perforation）を形成することによって、全体の酸素吸収率を付加的に制御することが可能であることに留意すべきである。こうした複数の微小穿孔を付加することによって、酸素吸収性組成物に達することが可能な酸素の量を増大させることができる。つまり、特定密度の微小穿孔を、酸素の吸収組成物の周辺層に付加、又は選択的に付加する選択は、包装材料の総合的な処理能力を援助することを可能にする。微小穿孔の例を、微小穿孔６００を基層基材内に形成した有層包装材料の横断面である図６に示し、ならびに微小穿孔６１０を薄いフィルムカバー層内に示してある。
【００７７】
薄いフィルムカバー層３３０に有用な、各種の典型的なポリマーを酸素吸収性組成物上（微小穿孔は不在）で試験した。これらの試験結果を、下記の表Ｉに示している。これらの実施例において、アクリル樹脂２５％と、２％の塩化ナトリウムで混合した３２５メッシュの鉄粉７５％から成る酸素吸収性組成物を、始めにポリエステルフィルム上に被覆し、続いて乾燥させた。被覆はグラビアシリンダーを用いて行い、仕上った乾燥被覆の重量は、１リームにつき３０．８〜３６.９ポンド（約13,970.9〜16,737.8グラム）であった。表Ｉに記載の各種の最上層ポリマーをそれぞれ、０．３ドローダウンバー（0.3 draw down bar）を使用して酸素吸収性組成物を覆って塗布し、０．３ｍｌの被覆を得た。各被覆組成物について、５平方インチのサンプルを、相対湿度１００％及び室温で密閉容器内に配置した。各サンプルで酸素吸収率を測定するために、サンプルをシリンジに採って、密閉容器中の酸素含量を測定した。表Ｉで報告した結果は、各サンプルについて３回行ったテストの平均である。全てのサンプルが、酸素吸収物質に良く接着した。
【００７８】
【表Ｉ】
2008507423.tif 000011
【００７９】
表Ｉに報告した各サンプルにおいて酸素吸収性組成物によって吸収された酸素の量は、カバー層の透過性に依存する。Ｔｙｖｅｋは、報告されたサンプル中最大の透過性を表し、表Ｉの下端のWitco W232 (ポリウレタン分散水溶液)へ向かって透過性が次第に減少した。当業で既知の他の水溶性ポリマーも、薄いフィルムカバー層３３０として、本発明に従って使用することが可能である。
【００８０】
基材上又はフィルム層上（あるいは両方）に情報を印刷するのに使用される方法及び装置は、当業者に既知である。これらの方法には、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、又は４色刷り印刷が含まれる。
任意の付加層を印刷層の上に用いることが可能である。こうした層は、印刷を覆う層である。ニスのカバー層が印刷だけを覆うように、任意のオーバープリント層はニスが好ましく、パターンニス（patterned varnish）が最も好ましい。ニスのカバー層の目的は、印刷がその基材（基層またはフィルム層）から剥離するのを回避するためであり、また印刷に使用されたインクと包装の内容物とが直接的に接触するのを回避するためである。もちろん、任意のこうしたインク及びニスは、例えば食品用インク及び製品用ニス、又は医薬用のインク及び医薬用のニスなど、好適で、包装の企図の内容物との適合性が承認されたものでなければならない。好ましいニスの典型は、ポリエチレン、ウレタン、およびアクリル系ニスを含む。
【００８１】
本発明の別の態様において、酸素吸収性組成物を、基材の両面に塗布し、両面を薄いフィルムカバー層で覆った。
特定の具体的な態様に関して、本書で例証ならびに説明されてはいるが、本発明は記載の詳細に限定されることを意図するものではない。むしろ、詳細において、請求項に相当する範囲内、および本発明の精神から逸脱しない範囲内で各種の変更を行うことができる。
【００８２】
【図面の簡単な説明】
【００８３】
本発明は、付随する図面と関連して読まれた場合、上記の詳細な説明によって最も良く理解され、図面において：
【図１】本発明の典型的な一態様の上面図であり；
【図２】図１の典型的な一態様の横断面図であり；
【図３】図２において囲まれた部分の拡大横断面図であり；
【図４】表面に印刷を施した酸素吸収カードを含む、本発明の一態様であり；
【図５Ａ】本発明に従ったクーポンの前面図であり；
【図５Ｂ】図５のクーポンの側面図であり；及び
【図６】薄膜上及び基材上の両方に穿孔を備えた本発明の一態様の横断面図である
【図１】
2008507423.tif 000012
【図２】
2008507423.tif 000013
【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図６】
2008507423.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成18年9月28日(2006.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸収性包装材料であって：
硬質基層と；
基層上の少なくとも片面に配置され、マルジョン中に含まれる酸素吸収剤を含む、酸素吸収性組成物と；
前記酸素吸収層上に配置されたフィルム層と；
前記包装材料内に含まれる、製品に関する情報を表示する印刷表示を有する、前記基層及び前記フィルム層の少なくとも１つを含む、前記酸素吸収性包装材料。
【請求項２】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アルギン酸ゲルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中キサンタンゴムである、請求項１記載の包装材料。
【請求項４】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中微小結晶性セルロースである、請求項１記載の包装材料。
【請求項５】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アクリルポリマーである、請求項１記載の包装材料。
【請求項６】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中ポリ酢酸ビニルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項７】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中酢酸ビニル−エチレン共重合体である、請求項１記載の包装材料。
【請求項８】
前記金属が、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム、スズ、ナトリウム、及びマグネシウムからなる群から選択され、前記塩が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、塩化マグネシウムからなる群から選択される、請求項１記載の包装材料。
【請求項９】
前記エマルジョン中に懸濁されたヒドロゲルをさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１０】
前記エマルジョン中に界面活性剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１１】
前記エマルジョン中に防腐剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１２】
前記エマルジョン中にアルコールを一成分として含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１３】
前記フィルム層が、その中に形成された穿孔を有する、請求項１記載の包装材料。
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月30日(2007.7.30)
【手続補正２】
【補正対象項目名】手続補正１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素吸収性包装材料であって：
硬質基層と；
基層上の少なくとも片面に配置され、エマルジョン中に含まれる酸素吸収剤を含む、酸素吸収性組成物と；
前記酸素吸収層上に配置されたフィルム層と；
前記包装材料内に含まれる、製品に関する情報を表示する印刷表示を有する、前記基層及び前記フィルム層の少なくとも１つを含む、前記酸素吸収性包装材料。
【請求項２】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アルギン酸ゲルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項３】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中キサンタンゴムである、請求項１記載の包装材料。
【請求項４】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中微小結晶性セルロースである、請求項１記載の包装材料。
【請求項５】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中アクリルポリマーである、請求項１記載の包装材料。
【請求項６】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中ポリ酢酸ビニルである、請求項１記載の包装材料。
【請求項７】
前記エマルジョンが、水エマルジョン中酢酸ビニル−エチレン共重合体である、請求項１記載の包装材料。
【請求項８】
前記金属が、鉄、アルミニウム、銅、亜鉛、チタン、マグネシウム、スズ、ナトリウム、及びマグネシウムからなる群から選択され、前記塩が、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、塩化マグネシウムからなる群から選択される、請求項１記載の包装材料。
【請求項９】
前記エマルジョン中に懸濁されたヒドロゲルをさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１０】
前記エマルジョン中に界面活性剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１１】
前記エマルジョン中に防腐剤をさらに含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１２】
前記エマルジョン中にアルコールを一成分として含む、請求項１記載の包装材料。
【請求項１３】
前記フィルム層が、その中に形成された穿孔を有する、請求項１記載の包装材料。
【請求項１４】
前記印刷表示が、ニスの塗布層によって覆われる、請求項１記載の包装材料。
【手続補正書】
【提出日】平成19年10月22日(2007.10.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
（実施例１２）
ポリプロピレンフィルムを、酢酸ビニルホモ重合体エマルジョンであるAir Products & Chemical社のXX-210の５０.０グラムと、１．２グラムの１．０％塩化ナトリウム含有３２５メッシュ鉄SCM A-131との組成物で被覆した。乾燥して仕上がった被覆は、４．２％の鉄含量及び０．０７グラム／平方インチの被覆重量を有した。６日後、この被覆は、５平方インチにつき平均０．９７ｃｃの酸素を吸収した。９日後、この被覆は、５平方インチにつき２．４３ｃｃの酸素を吸収した。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０上の酸素透過性（浸透性ではない）ポリマー被覆である。薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０を覆ってフィルムを形成する単層である。上記においてより詳細に説明された通り、酸素吸収性組成物３２０は、それが使用される多様な製品包装の所望の形状に共形となる、柔軟性フィルムである。酸素吸収性組成物３２０によって帯びた形状とは無関係に、薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０への接着を維持するのに十分柔軟でなければいけない。薄いフィルムカバー層３３０は、酸素吸収性組成物３２０によって形成された平滑で連続したフィルムに接着する薄い被覆層である。酸素吸収性組成物３２０と薄いフィルムカバー層３３０の間に中間接着層の必要はない。
【国際調査報告】
2008507423.tif 000019