(57)【要約】  本発明は、ポリカルボキシレートポリマーの状態のＣａ結合ポリマーを含む第一のポリマー（Ａ）と、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸若しくはその塩又は対応するポリラクトンを含む第二のポリマー（Ｂ）との存在下において、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて古紙を処理する段階を含んでなる古紙の脱インキ方法であって、  少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、又は少なくとも１種の非イオン性界面活性剤及び脂肪酸若しくはその塩の組み合わせを用いて上記古紙を処理し、インク分離及び／又はインク除去を進める段階、  をさらに含む上記脱インキ方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカルボキシレートポリマーの状態にあるＣａ結合ポリマーを含む第一のポリマー（Ａ）と、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸若しくはその塩又は対応するポリラクトンを含む第二のポリマー（Ｂ）との存在下において、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて古紙を処理する段階、
を含んでなる古紙の脱インキ方法であって、
前記方法は、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤及び脂肪酸若しくはその塩の少なくとも１つの組み合わせを用いて前記古紙を処理して、インク分離及び／又はインク除去を促進する段階をさらに含む。
【請求項２】
前記Ｃａ結合ポリマーが、粗ポリカルボキシレートポリマー（Ａ）の状態にある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｃａ−結合粗ポリカルボキシレートポリマー（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸又はマレイン酸の単独重合から、あるいは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の、不飽和のジカルボン酸との共重合から得られる粗ポリマーを含み、
前記粗ポリマーが、７未満、好ましくは６未満、そしてさらに好ましくは５未満のｐＨを有する、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）が、両ポリマーを含む溶液の状態で導入される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリマー溶液が、最大７、好ましくは最大６、そしてさらに好ましくは最大５のｐＨを有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第一のポリマー（Ａ）が、少なくとも４０００、好ましくは少なくとも１００００、そしてさらに好ましくは少なくとも３００００の分子量を有し、そして前記第二のポリマー（Ｂ）が、少なくとも５０００、好ましくは少なくとも１００００、そしてさらに好ましくは少なくとも１５０００の分子量を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記第一のポリマー（Ａ）が、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の、マレイン酸又はイタコン酸とのコポリマーを含み、
アクリル酸及び／又はメタクリル酸：マレイン酸及び／又はイタコン酸のモル比が、８０：２０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：７０である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記第二のポリマー（Ｂ）の占有率が、前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の総量の１〜５０重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の量が、乾燥古紙パルプの０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％、そしてさらに好ましくは０．０２〜０．１重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の添加ポイントが、前記過酸化化合物及びアルカリ化合物の添加ポイントに近い、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の存在下における水性媒体中の過酸化化合物を用いた処理が、パルパー及び／又は漂白段階において実施される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパー中で実施し、次いで、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を行う、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階において実施する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパーと、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階との両方において実施し、
ここで、前記パルパーと、前記浮選段階及び／又は洗浄段階とにおいて用いられる前記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせが、同一又は異なることができる、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせが、最大５０重量％の前記脂肪酸又はその塩を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
少なくとも１回の過酸化物漂白段階、次いで、脂肪酸又はその塩、あるいは、前記非イオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤及び脂肪酸若しくはその塩の組み合わせの存在下で実施される、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を行う、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記浮選段階及び／又は洗浄段階が、当該脱インキ方法で用いられる界面活性剤の総量の約９０重量％以下の量において、脂肪酸又はその塩の存在下で実施される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記非イオン性界面活性剤が、次の一般式：
【化１】
2008502812.tif 000015
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子、好ましくはＣ１３〜Ｃ１９の炭素原子、そしてさらに好ましくはＣ１５〜Ｃ１８の炭素原子を有する脂肪酸アルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして約５〜１００、好ましくは約７〜７５、そしてさらに好ましくは約１０〜３０であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして約０〜３０、好ましく約３〜２５、さらに好ましくは約４〜２０である。）
の脂肪酸誘導体を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記非イオン性界面活性剤が、次の一般式：
【化２】
2008502812.tif 000016
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子、好ましくはＣ１３〜Ｃ１９の炭素原子、そしてさらに好ましくはＣ１５〜Ｃ１８の炭素原子を有する脂肪アルコールアルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして約５〜１００、好ましくは約７〜７５、そしてさらに好ましくは約１０〜３０であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして約０〜３０、好ましく約３〜２５、さらに好ましくは約４〜２０である。）
の脂肪アルコール誘導体を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは、前記非イオン性界面活性剤及び前記脂肪酸又はその塩の組み合わせの総量が、乾燥古紙の０．００１〜１．５重量％、好ましくは０．０１〜０．７５重量％、そしてさらに好ましくは０．１５〜０．５重量％である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）並びに／又は中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／若しくは古雑誌（ＯＭＧ）を含む再生紙である、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙であり、
前記方法が、
前記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせの存在下で、パルパー中で前記ＭＯＷを処理する段階、
インク除去用の浮選及び／又は洗浄を行う段階、そして
前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の存在下において、水性アルカリ媒体中で過酸化化合物を用いて漂白する段階、
を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙であり、そして
前記方法が、乾燥パルプの、好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満、そして最も好ましくは３重量％未満の低灰分含有率を有する脱インキパルプを製造する、
請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記古紙が、中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／又は古雑誌（ＯＭＧ）を含む再生紙であり、
前記方法が、前記第一のポリマー（Ａ）と、前記第二のポリマー（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせとの存在下で、水性アルカリ媒体の過酸化化合物を用いて、パルパー中で前記ＯＮＰ及び／又はＯＭＧを処理する段階、
インク除去用の１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして
随意選択的な前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の存在下、そして／又はジチオニットを用いて、水性アルカリ媒体中で過酸化化合物を用いる随意選択的な漂白段階、
を含む、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記方法が、
第一の過酸化物漂白段階、
１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして
好ましくは、還元漂白段階、例えば、亜ジチオン酸ナトリウム漂白段階又はホルムアミジンスルフィン酸ナトリウム段階を含む第二の漂白段階、
を含む、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルシウム結合ポリマー及びポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）又は対応するポリラクトンのアルカリ塩を含むポリマーを含む特別な過酸化物と、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）の代わりのさらなる非イオン性界面活性剤及び脂肪酸の界面活性剤とを含む化学系脱インキ方法に関する。本方法は、高級薄葉紙（ｔｉｓｓｕｅ）及びファインペーパー（ｆｉｎｅ  ｐａｐｅｒ）を製造するために用いることができる、低灰分含有脱インキパルプ（ｄｅｉｎｋｅｄ  ｐｕｌｐ）を製造する。
【背景技術】
【０００２】
以前は、古紙の脱インキは、主に、新聞印刷用紙の製造向けの安い原材料を得るために実施されていた。北米では、洗浄システムが実施されていた。ヨーロッパでは、古紙の再パルプ化に、アルカリ、ケイ酸ナトリウム及び過酸化水素を用いる浮選システムが用いられていた。この種の脱インキには、主要な脱インキシステム内で、任意の漂白段階は含まれないのが通常であるが、場合によっては、亜ジチオン酸ナトリウムを用いて後漂白する。過去１０年の間、脱インキパルプ（ＤＩＰ）は、より高品質の紙、例えば、スーパー仕上げ（ＳＣ）紙及び軽量コート（ｌｉｇｈｔ  ｗｅｉｇｈｔ  ｃｏａｔｅｄ，ＬＷＣ）紙用（雑誌、カタログ用等、及び本質的に上質のファインペーパーの製造、及び薄葉紙の製造に用いられる）の原材料としての地位が見出されている。これは、高い清浄度要件を伴うより高い白色度を意味する。アルカリ過酸化水素漂白段階をも含む、２つの浮選段階を有する浮選脱インキ化は、ますます良く知られるようになっている。
【０００３】
再パルプ化された古紙からインクを分離するために、アルカリを添加して古紙を膨潤させ、そしてアルカリ黒ずみを防ぐために、過酸化水素を添加する。系を緩和させるため、過酸化物を安定化させるため、インクを収集するため、そして繊維上へのインク粒子の再堆積を防ぐために、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）を添加する。上質（ＷＦ）紙、例えば、事務用紙の脱インキでは、過酸化水素及びケイ酸ナトリウム（水ガラス）は、ほとんど用いられない。上記再パルプ化された古紙から分離されたインクを集めるために、カルシウム石けんとしての脂肪酸を、インクコレクターとして用いる。以前は、カルシウムを別に添加していたが、現在の古紙には、多量のカルシウムを含む顔料及び充填剤が含まれているので、カルシウム塩の別添加は、もはや全く必要とされない。さらに硬水及び閉鎖型の水循環が、カルシウム含有率に寄与している。
【０００４】
現在、古紙を脱インキするために最も用いられている方法は、浮選脱インキである。上記システムの形態は、脱インキパルプの原材料及び最終用途によって、大部分が決まる。
【０００５】
最も用いられているシステムは、次のユニットをカバーする。緩衝及びインク分散用のアルカリ及びシリケートの存在下、そしてパルプのアルカリ黒ずみを減らすための過酸化水素の存在下で、古紙のアルカリ再パルプ化が行われる。パルプ化装置内に、界面活性剤を添加するのも一般的である。これには、非イオン性界面活性剤がまた用いられるが、分解されたインク粒子を集めるために、カルシウム塩の状態であることが必要な脂肪酸が存在することが多い。再パルプ化の後、洗浄及びスクリーニングセクションが続く。このユニットの後、第一の浮選ユニット（浮選Ｉ）があり、そこでは、界面活性剤をまた添加する。
【０００６】
洗浄及びスクリーニングの後、ニーダー又はディスパージャー（ｄｉｓｐｅｒｇｅｒ）が用いられ、さらなる残余のインクを分離する。脱インキパルプに、より高い白色度が必要な場合、例えば、脱インキパルプが新聞印刷用紙向けに用いられないが、例えば、ＳＣ又はＬＷＣ用紙向けの原材料として用いられる場合、あるいは、混合事務用紙が原材料として用いられる場合、アルカリ性過酸化水素漂白段階が続き、浮選ＩＩが続く。次いで、ここに還元的亜ジチオン酸ナトリウム漂白段階が続くことができる。これは、脱インキパルプが、新聞印刷用紙の製造向けの場合に実施されることが多く、当該方法には、過酸化物漂白段階は含まれない。
【０００７】
上記脱インキはまた、１回のみの浮選段階で実施することができ、そして上記方法はまた、脱インキパルプが薄葉紙の製造向けに用いられる場合、薄葉紙（ｔｉｓｓｕｅ  ｐａｐｅｒ）内の低灰分含有率が薄葉紙の特性に重要である場合に非常に一般的な洗浄段階を含むことができる。カラー紙が脱インキされた場合、カラーを有効に減少させるために、還元的ホルムアミジンスルフィン酸トリウム（ＦＡＳ）により、最終漂白段階をまた実施することができる。ＤＩＰの製造物が、ペーパーミルにつながれている場合、ＤＩＰ工程に導入された水は、上記ペーパーミルからいわゆるホワイトウォーターとして出てくる。２つの浮選ユニットを有するＤＩＰミルは、通常、２つの再循環水ループを含み、現在、大部分に、再利用すべき水を清浄化するためのマイクロ浮選（ｍｉｃｒｏｆｌｏｔａｔｉｏｎ）ユニットがまた含まれる。
【０００８】
一般的な脱インキ方法ではまた、再パルプ化が過酸化水素なしで実施されるが、古紙の再パルプ化、並びに清浄及びスクリーニングセクションの後は、ディスパージャー／ニーダー又はソーキングタワー（ｓｏａｋｉｎｇ  ｔｏｗｅｒ）が存在するような工程である。上記パルプの漂白は、ディスパージャー又はソーキングタワー内のいずれかで実施され、続いて、１回のみの浮選ユニットを行う。このシステムは、新聞印刷用紙の製造向けのパルプを製造するために、古新聞印刷用紙か、又は古新聞印刷用紙及び古雑誌が脱インキされる場合に、非常に多く実施される。
【０００９】
全ての特別な用途において、ＤＩＰは、一定の白色度ターゲットを有するが、脱インキにおける重要なパラメータは、残余のインク含有率、斑点数（ｓｐｅｃｋ  ｃｏｕｎｔ）又は斑点の範囲及び収率である。ターゲットと共にできるだけ高収率の製造効率に関して、パルプ特性が、高い利益を得るための目標となる。これは、原材料の古紙に存在する微細繊維及び顔料並びに充填剤の損失を可能な限り少なくすることを意味する。これは、薄葉紙を製造する場合、必ずしも問題となるとは限らない。というのは、種々の薄葉紙は、固有の低灰分要件を有するからである。この一部は、原材料として低灰分含有古紙（低灰分含有事務用紙等）を選択することで達成される。上記各紙は異なるので、薄葉紙向けのＤＩＰ工程は、常に、１回又は２回以上の洗浄段階を含み、充填剤及び顔料を除去することで収率が下がると思われる。
【００１０】
また、事務用紙の脱インキにおいて、通常は、いわゆる混合オフィス古紙（ｍｉｘｅｄ  ｏｆｆｉｃｅ  ｗａｓｔｅ，ＭＯＷ）は、最大１０〜１５％の中質（ｗｏｏｄ  ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）グレード及び他の繊維材料、例えば、種々のボール紙材料を含むことができ、低灰分含有率がまた目標となる。というのは、無機充填剤及び顔料は、高い白色度要件及び他のパルプ特性に悪影響を与える可能性があるからである。また、ＳＣ及びＬＷＣの製造向けの脱インキパルプの製造用の古新聞（ＯＮＰ）及び古雑誌（ＯＭＰ）原材料の脱インキにおいて、低灰分含有率がまた目標となる。というのは、上記灰分は、強度特性に悪影響を与えうるからである。
【００１１】
上述していない多くの異なる装置を、脱インキ方法に用いることができる。
【００１２】
一般的に、次の化学薬品を、脱インキに用いる。
アルカリを、繊維を膨潤させるため、ひいては、繊維からのインクの剥離を簡単にするため、再パルプ化で用いる。
ケイ酸ナトリウム（水ガラス）を、系を緩衝させるため、繊維からのインク分散のため、インク凝集のため、インク再堆積を防ぐため、そして用いられる過酸化物の分解を防ぐために用いる。
アルカリにより生ずる黒ずみをなくすための過酸化水素。過酸化水素はまた、別の漂白段階において用いられる。
浮選剤、すなわちインクを集めるための界面活性剤。
必要に応じて、泡の分離において、インクコレクターの機能を向上させるための起泡剤。
脂肪酸がインクコレクターとして用いられる場合に、コレクター特性を得るためのカルシウムイオン。
遷移金属イオンによる過酸化水素の分解を防ぐためのキレート剤。
カタラーゼ酵素による過酸化水素の分解を抑制するための殺生剤または抗カタラーゼ剤。
【００１３】
脱インキ性能を研究する場合には、通常の用語が用いられる。
ＥＲＩＣ（ｐｐｍ）（有効な残余のインク濃度）。
ハイパーウォッシュ、特に有効な洗浄であり、ゆるく結合したインクを排除し、そしてパルプ用になされる測定が、純粋な脱インキパルプを表現する。
残余のインク等による汚染を描写する、汚染又は斑点の数及び領域又はイメージ分析。
白色度又はＲ４５７値。
古紙の使用量に基づいたパルプの収率。
ケイ酸ナトリウムの使用及び現在の技術の状態に関連する課題。
【００１４】
上述のように、多くの有益な特性のために、水ガラスが、古紙の脱インキにふんだんに用いられている。水ガラスはまた、多くの課題を生じさせる。というのは、水ガラスは、特にカルシウムの存在下で、繊維ラインに非常に容易に沈殿し、そして上記繊維ラインからの水含有パルプと共にシリケートの持越し分が、抄紙機内の運転上の不具合の原因となることがある。従って、上記シリケートを置換することが有利であるが、これはまだ成功していない。
【００１５】
インクコレクターとして用いられる界面活性剤を、次の種類に分けることができる。
石けん、直鎖のアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、脂肪アルコールスルフェート（ＦＡＳ）及び脂肪アルコールエーテルスルフェート（ＦＥＡＳ）を含むアニオン性界面活性剤。
４級アンモニウム化合物を含むカチオン性界面活性剤（ＱＡＣ）。
両性界面活性剤を含む両性界面活性剤（ＡＭＰＨ）。
【００１６】
脂肪アルコールエトキシレート（ＦＡＥＯ）、プロポキシレート（ＦＡＰＯ）及びそれらの組み合わせ（ＦＡＥＰＯ）、ノニルフェノールエトキシレート（ＮＰＥＯ）、並びに他の界面活性剤、例えば、アルコキシル化ポリエステル、脂肪酸エトキシレート及びプロポキシレート、エトキシ化植物油等を含む非イオン性界面活性剤。
【００１７】
石けんは、古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び古雑誌（ＯＭＧ）を脱インキする場合には、まだ主要な界面活性剤である。しかし、石けんは、インクコレクターとして作用するためには、カルシウムイオンを必要とする。しかし、カルシウム石けんは、脱インキパルプが紙の製造において用いられた場合、特に、沈殿の問題及びシート特性にマイナスに作用する欠点を有する。他の全ての界面活性剤はまた、欠点をいくつか有するが、特定の用途（混合オフィス古紙（ＭＯＷ）の脱インキ、薄葉紙製造等）で、そしていくつかの国において、そして一定の利益が得られる場合にはある種の装置と共に用いられ、そして通常の欠点、例えば、充填剤の収率を減らすことは重要ではない。
【００１８】
ＯＮＰ及びＯＭＧ混合物の脱インキにおけるポリ−（α−ヒドロキシアクリル酸）のナトリウム塩（ＰＨＡＳ）及び対応するポリラクトンの使用は、米国特許第４，３４７，０９９号明細書（Ｓｏｌｖａｙ，１９７６）に開示されている。上記脱インキは、特定の硬度において、そしてまた起泡剤の存在下で実施されている。
【００１９】
また、ＰＨＡＳ及び上記インクコレクターを完全に省略し、そしてＰＨＡＳの代わりにポリアクリル酸を用いることができることがまた、米国特許第４，３４７，０９９号明細書に説明されている。測定されている唯一の特性は、ｐＨに加えて、白色度及び過酸化水素の消費量である。上記脱インキは、複合工程であり、そしてまた、他のパラメータ、例えば、収率、残余のインク量、及び斑点領域を、脱インキ方法の性能を評価するために測定すべきである。種々の脱インキシステムが、用いられる古紙に関して固有であり、そしてまた、紙の印刷に用いられるインクに関して固有であることにまた注目することができる。要求されるパルプ特性に加えて、脱インキ方法における収率は、非常に重要な要因である。というのは、上記収率は、上記工程のコストの一部を規定しうるからである。
【００２０】
古新聞印刷用紙のみに基づくＯＮＰが脱インキされる場合、９０〜９５％の収率を得ることができる。充填剤及び無機顔料を含む古紙、すなわち、ＯＭＧがまた、ＯＮＰと一緒に用いられた場合には、８５％の平均収率が得られる。一方、この種の原材料から、薄葉紙の生産向けの脱インキパルプを作成するために、収率は、５０％程度に低くなりうる。上質（ｗｏｏｄ  ｆｒｅｅ）グレードの脱インキにおいて、収率は、必ずしも非常に重要ではない（例えば、脱インキパルプが、未コートのファインペーパーを製造するために用いられる場合）。人は、最終製品の紙の良好な特性を保証するために試験し、その結果、灰分含有率として評価される充填剤及び顔料含有率を、比較的低くすべきである。用いられる原材料の古紙の元の充填剤及び顔料含有率にもよるが、収率は８０％未満でありうることを、これは意味している。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２１】
今回、過酸化物安定化剤としてのカルシウム結合ポリマー及び特別な界面活性剤並びにＰＨＡＳの組み合わせを、オフィス古紙の脱インキと、ケイ酸ナトリウムを用いない脱インキパルプの漂白と、薄葉紙製造向けの砕木パルプ含有古紙の脱インキとに有効に用いることができることを見出した。ＰＨＡＳ及びカルシウム結合ポリマーを使用することは、本件出願人の国際特許出願第ＰＣＴ／ＦＩ２００４／０００００９号明細書及び同ＰＣＴ／ＦＩ２００４／００００１０号明細書に記載されている。
【００２２】
脂肪酸ベースの界面活性剤が脱インキに用いられる場合、有効なインクコレクターとなるためには、当該脂肪酸ベースの界面活性剤が、カルシウム塩として存在する必要がある。ＰＨＡＳはカルシウムと結合し、同時に過酸化水素向けのより有効ではない安定化剤となるであろう。この作用を、ＰＨＡＳよりも有効にカルシウムと結合するポリマーを導入して改良することができる。この理由は不明であり、より高いカルシウム結合能力を有するポリマーが添加されるが、この量は、全てのカルシウムを結合させるには十分ではない。従って、ＰＨＡＳが結合すべきカルシウムが十分にあり、そしてＰＨＡＳが無効となる。しかし、脂肪酸の存在下で、ＰＨＡＳ及びＰＨＡＳ含有ポリマー組成物は、水ガラスのような乳白色生成物を与えないが、系がまた沈殿を含むことが見出されている。
【００２３】
脂肪酸ベースのコレクターが脱インキ方法に用いられた場合には、どうしたわけか、ＰＨＡＳ又はＰＨＡＳ及びカルシウム結合ポリマーの組み合わせは、ケイ酸ナトリウムを用いないと、上記脂肪酸界面活性剤を有効でない浮選剤とし、そして有効でないインクコレクターとしてしまい、この理由は不明である。というのは、少なくともＯＭＧの脱インキにおいて、脂肪酸カルシウム石けんを生成させるために使用可能なカルシウムが豊富に存在するからである。アルカリ環境では、ＰＨＡＳ並びにＰＨＡＳ及びポリカルボキシレートポリマーの組み合わせが、脂肪酸の存在下で、部分的に沈殿し始めることが見出されている。これは、高いカルシウム含有率を有するＰＨＡＳ及びポリマー化合物の非効率に関する理由である可能性があり、ＯＮＰ及びＯＭＧの混合物の脱インキ、そして充填剤を含む上質紙の古紙の脱インキにおける第一の浮選段階において優勢である。
【００２４】
より中性のインクコレクター浮選剤を使用することによって、創作された系は、目的とされる収率を有しかつケイ酸ナトリウムの欠点を避けるパルプ特性に関し、良好な脱インキパルプを生じさせることができる。
【００２５】
本発明に従うインクコレクターとして用いられるべき界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、好ましくは、脂肪アルコールエトキシレート及びプロポキシレート並びに脂肪酸エトキシレート及びプロポキシレートであり、基材をエチレンオキシド又はプロピレンオキシドのいずれか又は両方と反応させて得られるが、また、一定比の上述の物質の脂肪酸との混合物を用いることができる（系内のカルシウム含有率が全く高くない、例えば、１０００ｐｐｍ以下の場合）。
【００２６】
上記系をまた、オフィス古紙の脱インキ向けに有利に用いることができ、低灰分含有率が要求される場合には、上記オフィス古紙は、中質紙（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｐａｐｅｒ）を大量に含まない。本発明をまた、薄葉紙用の原材料パルプを作成するための、高い充填剤及び顔料含有率を有する機械繊維（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｆｉｂｅｒ）を含む古紙、例えば、新聞印刷用紙、雑誌及びこれらの混合物を脱インキするのに有利に用いることができる。というのは、創作系は、機械繊維含有古紙が用いられた場合に、充填剤及び無機顔料を良好に浮選する特性を有するからである。従って、上記脱インキパルプは、薄葉紙製造における柔軟性に必要な、低灰分含有率を有することになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明によると、
ポリカルボキシレートポリマーの状態のＣａ結合ポリマーを含む第一のポリマー（Ａ）と、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸若しくはその塩又は対応するポリラクトンを含む第二のポリマー（Ｂ）との存在下で、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物（ｐｅｒｏｘｉｄｅ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を用いて、上記古紙を処理する段階、
を含む古紙の脱インキ方法が提供され、
上記方法には、インク分離及び／又はインク除去を促進するために、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、あるいは、非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の少なくとも１種の組み合わせを用いて上記古紙を処理する段階、
がさらに含まれる。
【００２８】
本発明の好ましい実施形態によれば、ＰＨＡＳ及び粗ポリカルボキシレートポリマーの組み合わせ、又はＰＨＡＳに対応するポリラクトンと粗ポリカルボキシレートポリマーとから生成させたポリマー組成物（本件出願人の国際特許出願第ＰＣＴ／ＦＩ２００４／０００００９及びＰＣＴ／ＦＩ２００４／００００１０号明細書に従って生成）が、脱インキ方法に用いられる。ＰＨＡＳのみと同様の良好な性能が、ＰＨＡＳ及び粗ポリカルボキシレートポリマーの組み合わせ、並びにＰＨＡＳに相当するポリラクトン及び粗ポリカルボキシレートポリマーから生成させたポリマー組成物を用いて得られることが見出された。これは有利である。というのは、ＰＨＡＳ又は対応するポリラクトンは、創作された系に用いられる粗ポリカルボキシレートポリマーよりも非常に高価だからである。上記ポリマー系を、下記に詳細に記載する。
【００２９】
上記Ｃａ結合ポリマーは、粗ポリカルボキシレートポリマー（Ａ）の状態であることが好ましい。上記一般的なポリカルボン酸ポリマー（ポリマーＡ）を、一般的に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の一般的なラジカル重合か、あるいは、アクリル及び／又はメタクリル酸を、オレフィン系ジカルボン酸（マレイン酸又はイタコン酸等）と共重合させて生成することができる。上記得られた粗ポリマーは、好ましくは７未満、さらに好ましくは６未満、そして最も好ましくは５未満のｐＨを有する。
【００３０】
ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を、両ポリマーを含む溶液状態で導入することができる。上記ポリマー溶液は、好ましくは７以下、さらに好ましくは６以下、そして最も好ましくは５以下のｐＨを有する。
アクリル及び／又はメタクリル酸：オレフィン系ジカルボン酸の比は、１００：０〜０：１００モル％、好ましくは８０：２０〜２０：８０、そして最も好ましくは７０：３０〜５０：５０モル％である。また、より高含有率のオレフィン系ジカルボン酸化合物を用いることができるが、オレフィン系ジカルボン酸の占有率が上がると、重合はさらに一層難しくなるであろう。
【００３１】
第一のポリマー（Ａ）の分子量は、広い範囲で変わることができるが、少なくとも３０００ｇ／モル、好ましくは少なくとも４０００ｇ／モル、さらに好ましくは少なくとも１００００ｇ／モル、そして最も好ましくは少なくとも３００００ｇ／モルであるべきである。第二のポリマー（Ｂ）は、好ましくは少なくとも５０００ｇ／モル、さらに好ましくは少なくとも１００００ｇ／モル、そして最も好ましくは少なくとも１５０００ｇ／モルの分子量を有する。超高分子量では、生成物の粘度が高濃度で相当高くなるが、より高分子量とすることができる。第二のポリマー（Ｂ）の塩は、好ましくはアルカリ金属塩であり、特にナトリウム塩である。
【００３２】
ポリマー（Ａ）及び（Ｂ）の間の割合は、広範囲で変わることができるが、第二のポリマー（Ｂ）の占有率が、上記混合物中の全ポリマー量の１〜５０重量％、好ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％、そして最も好ましくは１０〜３０重量％であるべきである。
【００３３】
本発明に従う生成物として計算されるポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の量は、シリケートの代わりの安定化剤として添加されるべきであり、古紙パルプの乾燥重量の好ましくは０．０１〜０．５重量％（０．１〜５ｋｇ／トンパルプ（ｔｏｎ  ｐｕｌｐ））、さらに好ましくは０．０１〜０．２重量％（０．１〜２ｋｇ／ｔｐ）、そして最も好ましくは０．０２〜０．１重量％（０．２〜１ｋｇ／ｔｐ）である。上記ポリマーを、シリケートが用いられる全ての場所で添加することができる。
【００３４】
ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の添加ポイントは、上記過酸化化合物及び上記アルカリ化合物の添加ポイントに近いことが好ましい。
本発明によると、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の存在下で、水性媒体中の過酸化化合物を用いた処理を、パルパー及び／又は漂白段階において実施することができる。
【００３５】
本発明によると、非イオン性界面活性剤か、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパー中で実施することができ、続いて、１回又は２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を行う。
本発明によると、非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階において実施することができる。
【００３６】
本発明によると、非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパー並びに１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階の両方で実施することができ、上記パルパー並びに浮選段階及び／又は洗浄段階中で用いられる非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせは、同一又は異なることができる。
上記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせは、最大５０重量％の上記脂肪酸又はその塩を含むことが好ましい。
【００３７】
本発明の上記方法の実施形態の一つは、脂肪酸若しくはその塩、又は非イオン性界面活性剤、あるいは、非イオン性界面活性剤と脂肪酸若しくはその塩との組み合わせの存在下で、少なくとも１回の過酸化物漂白段階、続いて、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を含む。好ましくは、上記浮選及び／又は洗浄段階を、上記脱インキ方法で用いられる界面活性剤の総量の約９０重量％以下の量で、脂肪酸又はその塩の存在下で実施する。
【００３８】
上述のポリマー系と組み合わせて用いられる非イオン性界面活性剤は、次の一般式の脂肪酸誘導体であることができる：
【化１】
2008502812.tif 000002
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子、好ましくはＣ１３〜Ｃ１９の炭素原子、そしてさらに好ましくはＣ１５〜Ｃ１８の炭素原子を有する脂肪酸アルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして約５〜１００、好ましくは約７〜７５、そしてさらに好ましくは約１０〜３０であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして約０〜３０、好ましく約３〜２５、さらに好ましくは約４〜２０である。）。
【００３９】
また、他の種類の非イオン性界面活性剤、例えば、次の一般式：
【化２】
2008502812.tif 000003
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子、好ましくはＣ１３〜Ｃ１９の炭素原子、そしてさらに好ましくはＣ１５〜Ｃ１８の炭素原子を有する脂肪アルコールアルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして約５〜１００、好ましくは約７〜７５、そしてさらに好ましくは約１０〜３０であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして約０〜３０、好ましく約３〜２５、さらに好ましくは約４〜２０である。）
のエトキシ化、又はエトキシ化及びプロポキシ化の両方の脂肪アルコール誘導体を用いることができる。
【００４０】
本発明によると、非イオン性界面活性剤と、脂肪酸又はその塩との組み合わせを用いることができる。
上記脂肪酸は、次の一般式：
Ｒ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子、好ましくはＣ１３〜Ｃ１９の炭素原子、そしてさらに好ましくはＣ１５〜Ｃ１８の炭素原子を有する脂肪酸アルキル基である。）
を有する。
上記脂肪酸の塩は、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム若しくはカリウム、又はアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム若しくはマグネシウムであることができる。
【００４１】
上記非イオン性界面活性剤：上記脂肪酸又はその塩の重量比は、好ましくは、１：２０〜２０：１、さらに好ましくは１：１０〜１０：１、そして最も好ましくは１：３〜３：１である。
上記非イオン性界面活性剤を、再生紙の処理ユニットへの添加前、又は再生紙の処理ユニットへの添加に併せるかのどちらかで、上記脂肪酸又はその塩と添加することができる。
【００４２】
上記非イオン性界面活性剤、あるいは上記非イオン性界面活性剤及び上記脂肪酸又はその塩の組み合わせの総量は、乾燥古紙の好ましくは０．００１〜１．５重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．７５重量％、そして最も好ましくは０．１５〜０．５重量％である。
【００４３】
上記非イオン性界面活性剤又は上記組み合わせを、最適な結果を得るために、古紙の再パルプ化だけではなく、脱インキ化ラインのいくつかの場所で用いることができる。例えば、上記非イオン性界面活性剤又は上記組み合わせの一部を、古紙の再パルプ化、並びに第一の浮選段階及び／又は可能性のある次の浮選段階に添加することができる。
本発明の方法によって脱インキ化すべき古紙は、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）及び／又は中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／又は古雑誌（ＯＭＧ）であることができる。
【００４４】
上記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙である場合、上記方法には、
上記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせの存在下で、パルパー中で上記ＭＯＷを処理する段階、
インク除去のための浮選及び／又は洗浄段階、そして
上記第一のポリマー（Ａ）及び上記第二のポリマー（Ｂ）の存在下で、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて漂白する段階、
が含まれることが好ましい。
【００４５】
上記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙である場合、上記方法は、低灰分含有率、乾燥パルプの好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満、そして最も好ましくは３重量％未満を有する脱インキパルプを製造することができる。
【００４６】
上記古紙が、中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／又は古雑誌（ＯＭＧ）を含む再生紙である場合、上記方法には、
上記第一のポリマー（Ａ）及び第二のポリマー（Ｂ）、並びに上記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせの存在下で、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて、パルパー中のＯＮＰ及び／又はＯＭＧを処理する段階、
インク除去のための１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして
随意選択的に、上記第一のポリマー（Ａ）及び上記第二のポリマー（Ｂ）の存在下で、そして／又はジチオニットと共に、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて随意選択的に漂白する段階、
が含まれることが好ましい。
【００４７】
本発明の方法は、第一の過酸化物漂白段階、続いて、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして第二の漂白段階（好ましくは、還元的漂白段階、例えば、亜ジチオン酸ナトリウム漂白段階又はホルムアミジンスルフィン酸ナトリウム段階）を含むことができる。
【００４８】
シリケートのみが粗脱インキパルプの漂白に用いられる混合オフィス古紙の脱インキでは、上記ポリマー系を、シリケートの代わりに用いることができる。一回又は２回以上の上記浮選段階と同じ界面活性剤を、古紙の再パルプ化に用いることができる。原材料及びインクによっては、最適の性能、すなわち、最適のパルプ特性及び収率を達成するために、過酸化水素漂白段階の後に、再パルプ化において非イオン性界面活性剤を用い、そして上記浮選段階において別の非イオン性界面活性剤を用いることができる。また、カルシウム含有率が十分に低い場合（１０００ｍｇＣａ2+／Ｌ未満、好ましくは５００ｍｇＣａ2+／Ｌ未満、最も好ましくは３００Ｃａ2+／Ｌ未満）には、過酸化物段階の後、上記浮選段階において、界面活性剤として石けんを用いることができる。
【００４９】
上記ポリマー系の存在下で、上記漂白の最適のｐＨ範囲は、７〜１３、好ましくは７〜１２、そして最も好ましくは７〜１１である。ケイ酸ナトリウムと同様の緩衝作用を得るために、上記系に炭酸ナトリウムを添加することができる。生成物としての炭酸ナトリウム添加量は、上記アルカリ生成物の添加の５０％未満、好ましくは３０％未満、そして最も好ましくは２０％未満である。同一のアルカリ度を得るために、上記量は、ケイ酸ナトリウム中と同じであるべきである。上記アルカリの充填は、ｐＨが高くなりすぎず、そして過酸化物の分解の原因とならないことを確保するために、通常よりも低くするべきである。シリケート系では、危険性は非常に少ない。というのは、シリケートが、系を緩衝しうるからである。
【００５０】
漂白中の温度は、３０〜９０℃、好ましくは５０〜９０℃、そして最も好ましくは６０〜９０℃であることができる。漂白中の滞留時間は、広範囲（３０〜２４０分、好ましくは４５〜１８０分、そして最も好ましくは６０〜１２０分）で変わりうる。上記滞留時間はまた、漂白に用いられる温度によって決まりうる。
【００５１】
漂白段階に任意の濃度を用いることができ、高濃度を用いることが最も好ましいが、中間濃度もまた用いることができる。
機械繊維、例えば、ＯＮＰ（古新聞印刷用紙）及びＯＭＧ（古雑誌）を含む古紙の脱インキでは、最も好ましい系は、少なくとも次の各段階：再パルプ化段階、浮選及び／又は洗浄によるインク除去段階、過酸化物漂白段階、そして浮選及び／又は洗浄によるインク除去段階を含む。
【００５２】
本発明に従う系により、灰分含有率として測定される、無機物含有率が非常に低いパルプが得られる。従って、上記パルプは、低灰分含有率が必要とされる薄葉紙製造向けのパルプを製造する完全な脱インキラインにおけるさらなる処理用の原材料として好適である。要約すると、この観察される特性は、上記脱インキ方法における他の完成紙料（ｆｕｒｎｉｓｈ）固体（繊維及び微細繊維等）と比較して、灰分除去の選択的な減少である。
【００５３】
従って、本発明の方法は、低灰分含有率を有する薄葉紙製造向けの脱インキパルプを製造するために特に有利である。上記灰分含有率は、好ましくは１０重量％未満、さらに好ましくは５重量％未満、そして最も好ましくは３重量％未満である。
【００５４】
本発明の方法は、低収率法でありうる。上質の品質において、上記収率は、概して８５重量％未満、好ましくは８０重量％未満、そしてさらに好ましくは７５重量％未満である。中質の品質（特に薄葉紙製造向け）に関して、収率は、７５重量％よりも非常に少ない場合がある。
【００５５】
本発明の脱インキ方法は、いくつかのループを有する。混合オフィス古紙用の上記システムの本質が、図１ａ及び１ｂに描写されている（Ｄｏｎａｌｄ  Ｄｉｃｋ，Ｓｅｑｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｕｎｉｔ  ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  ｄｅｉｎｋｉｎｇ  ｐｌａｎｔ  ｄｅｓｉｇｎ，ＴＡＰＰＩ  Ｐｕｌｐｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  １９９２，ｐ．７７５，ｆｉｇｕｒｅｓ  ９  ａｎｄ  １０）。上記システムには、概して、３、２又は１回の浮選段階及び２回の洗浄段階が含まれる。
【００５６】
図１ａのシステムには、充填剤及び顔料の量を減らすため、２回の浮選段階及び２回の洗浄段階が含まれる。過酸化物を有する酸化漂白を、洗浄の後、そして第一の浮選Ｉの前に、ニーダー又はディスパージャー内で実施する。第一の浮選に、さらに清浄及び洗浄が続く。その後、ＦＡＳ（ホルムアミジンスルフィン酸ナトリウム）を用いた還元漂白が実施され、第二の浮選ＩＩが続く。
【００５７】
図１ｂのシステムには、充填剤及び顔料の量を減らすために、１回の浮選段階及び２回の洗浄段階が含まれる。過酸化物を用いた酸化漂白を、洗浄の後、そして上記浮選Ｉの前に、ニーダー又はディスパージャー内で実施する。上記浮選に、さらなる清浄及び洗浄が続く。その後、ジチオニット又はＦＡＳ（ホルムアミジンスルフィン酸ナトリウム）を用いた還元漂白を実施する。
【００５８】
また、水循環を、図１ａ及び１ｂに示す。現在、高濃度の過酸化物漂白を用いることがまた、一般的である。漂白液体は、常に大量の過酸化物を運搬しているので、残余の過酸化物を利用するために、当該液体をパルプ化に再利用する。先行技術に従う過酸化物漂白は、水ガラスの存在下で実施されるので、シリケートをまた、上記パルプ化に導入することができる。機械繊維を含む古紙が、雑誌、例えば、ＬＷＣ向けの、より高グレードの脱インキパルプの製造に用いられる場合には、このシステムが、非常に良く用いられる。次いで、高い白色度がターゲットである場合には、原材料の古紙はまた、混合オフィス古紙を含む。
【００５９】
図１ａ及び１ｂは、脱インキシステム／工程の唯一の例であり、そこでは、種々の追加の装置要素を用いることができ、そして種々のユニット操作を変えることができる。
【００６０】
上記水循環を、上記工程の早い段階において、より汚い方に、逆流で配置させるのが普通である。例えば、浄化後の第二の浮選の後（通常は、マイクロ浮選（ｍｉｃｒｏｆｌｏｔａｔｉｏｎ）による）、濃縮に由来する水を、濃縮段階の終わりから第二の浮選段階の前に戻し、そして過酸化物漂白段階に由来するろ過物を、次の浮選に移動させ、そして／又は逆行（工程の連鎖内）させて、浮選段階若しくはパルプ化段階（過酸化物漂白段階の前）に移動させる。上記再パルプ化段階及び第一の浮選段階にはまた、別個の水精製段階（通常は、再パルプ化段階へのマイクロ浮選による）が含まれる。
【００６１】
当然ながら、業務用システムは、さらなる再利用ループ、新鮮な水供給、及び一部の水を流出水系にパージすることを含むさらに複雑なシステムである。上記脱インキ装置が、ペーパーミルに接続されている場合には、貯蔵槽（ｃｈｅｓｔ）からパルプを運搬するための上記供給水は、通常、精製水（いわゆる、ペーパーミルからの白水）である。この一部をまた、濃縮操作に由来する水に供給して、その後、第二の浮選の前に再利用する。
【００６２】
オフィス古紙の脱インキでは、水ガラス及び過酸化物を、パルプ化に導入しないことが、極めて通常であるが、通常、水ガラスの存在下で実施された過酸化物漂白の後、洗浄液体が、古紙の再パルプ化段階又は浮選段階に再利用され、戻ってきた洗浄液体中の残余の過酸化物としての過酸化物及びシリケートの両方が、脱インキ操作中に存在するであろう。
【００６３】
図１及び１ｂはまた、機械繊維、例えば、新聞印刷用紙、雑誌等の紙を含む古紙の脱インキシステムを非常によく描写しており、そこでは、創作されたシステムを用いることができる。上記再パルプ化を、過酸化水素及びケイ酸ナトリウムの存在下で実施するのが通常であるが、これは、当該ケースには、必ずしも必要なものではない。というのは、過酸化水素なしで脱インキを実施できるからである。しかし、過酸化物は、第一の浮選段階（唯一であることが多い）の前に、ディスパージャー／ニーダー又はソーキングタワーで用いられる。しかし、元の古紙中の顔料及び充填剤を除去することを目的とする特別の洗浄段階が用いられるのが通常であるが、高収率が期待されるので、当該洗浄段階を、薄葉紙、ファインペーパー及びＬＷＣ紙の製造に用いることができる。
【００６４】
創作されたシステムはまた、低灰分含有率を有する薄葉紙製造向けの脱インキパルプを製造するために特に有利である。
薄葉紙製造では、上記脱インキはまた、１回のみの浮選ループを含むことができ、所望の低灰分含有率を達成するために、１回又は２回以上の洗浄ループを、当該ループに続けさせることができる。
【００６５】
本明細書では、他に明記がない限り、パーセンテージは、重量％である。
【実施例】
【００６６】
例１
この例は、ＰＨＡＳ及びポリマーＡから、本発明に従う安定化剤を調製することを記載するものである。
一般的なラジカル共重合技法を用いて、モル比６０：４０のアクリル酸及びマレイン酸から、アクリル酸コポリマー（コポリマーＡ）を生成させた。上記コポリマーの重量平均分子量は、約４４０００ｇ／モルであった。上記コポリマー溶液を、２４重量％の活性含有率（ａｃｔｉｖｅ  ｃｏｎｔｅｎｔ）まで希釈した。上記溶液のｐＨは、約４であった。
【００６７】
上記コポリマー溶液を、約３００００の重量平均分子量と、３０重量％の活性含有率とを有するＰＨＡＡポリマー（アルカリ性のナトリウム塩＝ＰＨＡＳとして）と混合した。ＰＨＡＳ：コポリマーＡの活性含有率比は、１：４であった。上記混合物は、ｐＨ４．８、乾燥含有率２４重量％及び粘度約５０ｍＰａ・ｓ（２５℃）を有する透明な生成物であった。上記溶液は、数日間、透明のままであった。
【００６８】
ＰＨＡＳの量を増減させることで、異なるポリマー組成物を生成させることができる。
アクリル又はメタクリル酸と、マレイン酸又はイタコン酸との間の異なる比率を有する異種コポリマーを、上述と同様の手段で生成させることができ、種々のコポリマーＡ−ＰＨＡＳ化合物を生成させることができる。
【００６９】
例２
この例は、ポリラクトン及びポリマーＡから、本発明に従う安定化剤を調製することを記載するものである。
【００７０】
一般的なラジカル共重合技法を用いて、モル比６０：４０のアクリル酸及びマレイン酸から、アクリル酸コポリマー（コポリマーＡ）を生成させた。上記コポリマーの重量平均分子量は、約４４０００ｇ／モルであった。上記コポリマー溶液を、表１に与えられる活性含有率まで希釈した。そのｐＨは約４であった。約３００００ｇ／モルと、６７．６重量％の活性含有率とを有する湿気を含むポリラクトン粉末を、室温において、強撹拌の下、表１に列挙されるコポリマーＡ溶液に添加した。ポリラクトン：コポリマーＡの活性含有率比は、１：４であった。全てのポリラクトンの添加の後、１．５ｈの穏やかな撹拌の下、混合を続け、その際に、強撹拌段階の後に残った全ての不溶性固体が溶解した。最終生成物の混合物は、透明な外観、ｐＨ３．９及び表１に列挙される他の特性を有していた。試料を、室温で貯蔵した。
【００７１】
【表１】
2008502812.tif 000004
【００７２】
３０％未満の生成物から判断できるように、当該固体含有率は、通常のポンプ装置を用いて容易に供給するための十分な低粘度を呈していた。ポリラクトンの量を増減させることで、種々のポリマー組成物を生成させることができる。
【００７３】
例３
脂肪酸及びアルカリの存在下におけるＰＨＡＳの試験
５００ｍｇＣａ2+／Ｌを含む脱イオン水中で、苛性ソーダ、ＰＨＡＳ及び石けんの種々の組み合わせを、一般的なソーダ、シリケート及び石けん系と比較した。試験が、パルパー中で１６％の濃度で実施される場合は、化学薬品を、同量、すなわち苛性ソーダ０．７％、ケイ酸ナトリウム２．０％、石けん０．７％及びポリ（α−ヒドロキシアクリル酸）のナトリウム塩（＝ＰＨＡＳ）０．２５％で添加した。
目視検査により、次の最終結果が与えられた。
【００７４】
【表２】
2008502812.tif 000005
【００７５】
硬水、すなわち比較的高いカルシウム濃度において、ＰＨＡＳ系は、添加の順序と独立して沈殿を生じるが、一方、シリケート系は、乳白色の系を与えることが見出された。これは、ＰＨＡＳが、高いカルシウム濃度においてアルカリ性石けん系と相溶しないであろうことを示唆するものであり、雑誌が高いカルシウム含有率を有するか、上質紙が高い充填剤含有率を有するか、あるいは、再利用された又は使用済みの淡水が高いカルシウム含有率を含む場合には、パルプ化及び浮選段階において有効である。
非イオン性界面活性剤を、ＰＨＡＳと共にアルカリ性の石けん溶液と混合しても、沈殿の原因とはならなかった。
【００７６】
例４
パイロット／実験室プラントにおける事務用紙の脱インキ
パイロット／実験室プラントの脱インキに関する一般的な特徴
コーティングされた上質（ＷＦ）紙（ヨーロッパの一般グレードの２．０８古紙、大量に印刷されたチラシ（ｃｉｒｃｕｌａｒ）を含まない）を７０％と、トナーを用いて印刷されたＷＦ紙を３０％との混合物約３０ｋｇを、実験で用いた。
【００７７】
原材料混合物を、１５分間、４５℃で、１６〜１７％の濃度（Ｃｓ）において、Ｈｅｌｉｃｏバッチパルパー中で、２種の非イオン性界面活性剤を用い、アルカリ添加なしでパルプ化した。上記パルプ化に、０．１％のＲｈｏｄｉｔｅｃ  １０００（Ｒｈｏｄｉａ  Ｓ．Ａ，Ｆｒａｎｃｅ）、アルコキシル化脂肪アルコールを添加した。もう一方は、脂肪酸アルコキシレートベースの界面活性剤、Ｌｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７（Ｋｅｍｉｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡ）であった。適用量は、市販の製品として０．０７５％であった。上記パルプを、約１％のインレットＣｓ及び６％のアウトレットＣｓにおいて、分級機中で洗浄した。次いで、上記パルプを、スクリュープレス内で、約３６〜４０％Ｃｓまで濃縮した。上記パルプを７０℃まで加熱し、そして漂白系薬品を添加した。この希釈により、濃度が、約３０％に下がった。上記漂白は、防護された（ｉｎｓｕｌａｔｅｄ）リテンションスクリュー内で実施された（低速ニーダー後、あるいは、高速ディスパージャー前のどちらかに、２０分間の保持時間を有する）。上記ニーダーの場合には、上記漂白系薬品を、上記ニーダーに添加した。過酸化水素の適用量は、パルプの１％であった。
【００７８】
このシステムでは、第一の脱インキループをシミュレートする（図２）。
漂白を、３つの異なる系を用いて実施した：
シリケート漂白：２．５％の市販のケイ酸ナトリウム溶液（濃度３６．５％、そして１：３．４のＮａ2Ｏ／ＳｉＯ2比）、１％のＮａＯＨ及び０．１５％の市販の４０％のＤＴＰＡのナトリウム塩溶液、
０．２５％〜３０％の市販のＰＨＡＳ溶液、Ｍｗ約３００００、１％のＮａＯＨ及び０．１５％のＤＴＰＡ、
ＰＨＡＳ：例１に従って生成させたマレイン酸−アクリルコポリマーの１：４混合物の０．５％〜２５％の溶液、１％のＮａＯＨ及び０．１５％のＤＴＰＡ。
【００７９】
全てのパーセンテージを、オーブン乾燥（ｏｄ）パルプの重量に基づいて計算した。
第二の脱インキループを、１０ｇ／Ｌの濃度及び７分の滞留時間において、２５リットルのＶｏｉｔｈ浮選セルを用いて、実験室スケールでシミュレートした。空気比は１７０％であった。０．７％の石けん、又は０．１％のＲｈｏｄｉｔｅｃ  １０００、又は０．０７５％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７を浮選剤として用いた。次の洗浄を、Ｄｅｇｕｓｓａセル内で実施した。
全ての実験において、７５ｍｇＣａ2+／Ｌを含む水道水を用いた。
【００８０】
【表３】
2008502812.tif 000006
【００８１】
Ｒ＝Ｒｈｏｄｉｔｅｃ  １０００、アルコキシル化脂肪アルコール、Ｒｈｏｄｉａ  Ｓ．Ａ．，Ｆｒａｎｃｅ
石けん＝Ｓｅｒｆａｘ  ＭＴ  ９０、Ｓｔｅｐｈｅｎｓｏｎ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．，ＵＫ
ポリマー＝例１に従う１：４のＰＨＡＳ：ポリマー混合物
パルプ化薬品としてアルコキシル化脂肪酸を用いて、同様の実験を行った。
【００８２】
【表４】
2008502812.tif 000007
【００８３】
Ｌ＝Ｌｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７、アルコキシル化脂肪酸、Ｋｅｍｉｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡ
石けん＝Ｓｅｒｆａｘ  ＭＴ  ９０、Ｓｔｅｐｈｅｎｓｏｎ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｔｄ．，ＵＫ
ポリマー＝例１に従う１：４のＰＨＡＳ：ポリマー混合物。
【００８４】
上記結果を評価する場合には、当該結果を、相互にのみ比較すべきであり、絶対的な用語として比較すべきではない。というのは、上記システムは、リサイクルの拒否、水循環等を含まなかったからである。これは、例えば、業務用の脱インキライン内よりも収率が低いことを意味する。
【００８５】
ＰＨＡＳと、たった２０％のＰＨＡＳを含むポリマーとの両方が、脱インキパルプの主要な特性に関して、完全な脱インキにおいて、シリケートに匹敵する結果を与えることができることを見出すことができる。ＰＨＡＳ又は上記ポリマー系を用いた白色度は、漂白においてシリケートを用いた場合よりも、常に高い。
【００８６】
上記系から最大量のカルシウムが除去された場合（次の浮選のケース）に、元のパルプのカルシウム含有率が減少したときは、浮選に石けんを用いることができるが、最終的な結果は、非イオン性界面活性剤が用いられた場合よりも良くないことを見出すことができる。
【００８７】
両種の非イオン性界面活性剤を、パルプ化−洗浄システム及び浮選の両方に用いることができる。異種の非イオン性界面活性剤は、挙動が少々異なるので、上記界面活性剤をまた併用する、すなわちパルプ化にある界面活性剤、そして浮選に他の界面活性剤を有することができる。本発明に従うより安価なポリマー組成物を用いても、最終生成物が、ＰＨＡＳを用いた結果と比較して劣ることはない。
【００８８】
【表５】
2008502812.tif 000008
【００８９】
Ｒ＝Ｒｈｏｄｉｔｅｃ  １０００、アルコキシル化脂肪アルコール、Ｒｈｏｄｉａ  Ｓ．Ａ．，Ｆｒａｎｃｅ
Ｌ＝Ｌｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７、アルコキシル化脂肪酸、Ｋｅｍｉｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，ＵＳＡ
ポリマー＝例１に従う１：４のＰＨＡＳ：ポリマー混合物。
本発明に従うポリマーは、特に、より高い過酸化物残差を与えるが、一方、パルプの白色度はより高いことを見出すことができる。
【００９０】
【表６】
2008502812.tif 000009
【００９１】
【表７】
2008502812.tif 000010
【００９２】
浮選において、石けん及びリテンション−ディスパージャー漂白系を用いたのと匹敵する結果が得られ、そして上記ＰＨＡＳ及びポリマー系は、より高い白色度を与える。
【００９３】
例５
産業のオフィス古紙脱インキラインのシミュレーション
第一の脱インキループ後の、産業の混合オフィス古紙脱インキプラントからパルプ試料を入手した。
上記産業試料のｐＨは、約８．４であった。上記試料は、十分な斑点（ｓｐｅｃｋ）を含んでいないと見込まれたので、トナーをベースとする事務用紙をパルプ化し、そして酸性にし、その後、酸性化と、ろ過と、約８．４へのｐＨ調整とにより、カルシウムカーボネート充填剤を分解した。
１２％のこのパルプを、産業工程に由来する試料と混合した。
上記パルプの特性を、以下に記載する。
【００９４】
【表８】
2008502812.tif 000011
【００９５】
上記試験に用いられたパルプのｐＨ（槽内で測定される）は、約７．２〜７．９であった。上記脱インキシステムを図３に描写する。
全ての試験において、導入する水を、人工的に３００ｍｇＣａ2+／Ｌの硬水にした。例４に記載されるのと同様の条件の下、約３０ｋｇ／ｈの人工的に汚染させたオフィス古紙パルプを、浮選に導入した。０．０７５％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７を、浮選薬品として添加した。希釈後の浮選インレットにおけるｐＨは、３つの実験において、７．４、７．９及び７．７であった。浮選後、上記パルプを減圧濾過し、次いで、当該パルプをパイロットの漂白段階に供給する前に、２４％の濃度までプレスした。
漂白条件は、次の通りである。
【００９６】
【表９】
2008502812.tif 000012
【００９７】
パイロットシステムにおける漂白は、２０分の保持時間のみを有することができるので、この漂白時間のみ試験することができた。漂白段階にシリケートを用いる場合には、パイロット及び実験室における白色度の結果は同じであるが、本発明に従うポリマーを用いると、さらに制御された実験室条件により、より良い漂白効率が得られた。実験室漂白を用いた場合に、シリケートの代わりに上記ポリマーを用いると、９０分の漂白時間によって、漂白結果は大きく変わることはなかった。
【００９８】
上記実験で用いられる苛性ソーダの量は、上記実験と同じ濃度にｐＨを上げるのに十分でないことに注目しなければならない。従って、本発明に従うポリマーを伴う実験に、一定量の過剰のアルカリを添加すると、漂白効率は、さらに良くなるであろう。
【００９９】
上記パルプを高速ディスパージャーに導入し、次いで、実験室における浮選３に導入した。そこでは、０．３％（３００ｍＬ／ｔｐ）のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７を添加した。浮選のｐＨは、漂白段階にシリケートが用いられる場合には９．２であり、そして漂白段階に上記ポリマーが用いられる場合には８．９〜８．８であった。上記パルプを減圧でろ過し、そしてスクリュープレスでプレスし、そして最終特性を評価した。
【０１００】
【表１０】
2008502812.tif 000013
【０１０１】
ＵＶの有無による白色度差により、上記パルプ中の蛍光漂白剤の含有量の尺度が与えられる。
【０１０２】
上記漂白段階において、本発明に従うポリマーを、シリケートの代わりに用いると、脱インキにおいて、少なくとも良好な最終結果が得られることが見出された。
【０１０３】
しかし、本発明に従うポリマーを用いて得られる灰分含有率は、シリケートベースの系が用いられた場合よりも非常に少ない。これにより、高グレード印刷用紙及び原稿用紙向けのパルプの製造向けのオフィス古紙を脱インキするために、上記系を用いることが可能となる。そこでは、上記パルプは、紙を製造するための良好でかつ一様な特性を得るために、低灰分含有率を有するべきである。
残余の漂白液体を、第二の脱インキループに再利用しなかったことに言及しなければならない。図３を参照のこと。
【０１０４】
例６
中質紙の古紙の脱インキ
試験において、次の中質紙の古紙の混合物を用いた。
４０％のオフセットＯＮＰ（古新聞印刷用紙）
２０％のオフセットヒートセット（ＳＣ紙上）
２０％のオフセットＯＭＧ（古雑誌）
２０％のグラビアＳＣ
【０１０５】
パルプ化を、約４５℃の温度及び１６％の濃度において、Ｈｅｌｉｃｏパルパー中で実施し、そして７０ｇＣａ2+／Ｌを含む水道水を、供給水として用いた。次の系を用いて、パルプ化を実施した。
Ｋ１＝２％の市販のケイ酸ナトリウム溶液及び０．７％の石けん
Ｋ２＝０．２５％のＰＨＡＳ及び０．３％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７
Ｋ３＝０．２５％のＰＨＡＳ及び０．３％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ５１４０
Ｋ４＝０．５％の上記ポリマー及び０．７％の石けん
Ｋ５＝０．５％の上記ポリマー及び０．３％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７
Ｋ６＝０．５％の上記ポリマー及び０．３％のＬｉｏｎｓｕｒｆ  ５１４０
【０１０６】
石けん＝Ｓｅｒｆａｘ  ＭＴ  ９０
Ｌｉｏｎｓｕｒｆ  ７３７＝アルコキシル化脂肪酸
Ｌｉｏｎｓｕｒｆ  ５１４０＝アルコキシル化脂肪酸及び脂肪酸の混合物、約５０：５０重量％
ポリマー＝例１に従う１：４のＰＨＡＳ：ポリマー混合物
Ｋ５及びＫ６が、本発明を表している。
【０１０７】
パルプ化時間を、３〜２０分変化させたが、１０分間の結果のみを報告する。
パルプ化の後、上記パルプをろ過し、そしてプレスし、次いで、水道水で１％の濃度まで希釈した。１７０％の空気割合を用いて、４５℃において、７分間、Ｖｏｉｔｈラボラトリー浮選セル中で、浮選を実施した。
【０１０８】
ろ過、洗浄及びプレスの後、１５％の濃度及び８０℃において、１時間、プラスチックバッグ中で、上記パルプを漂白した。共通の添加は、乾燥パルプ上の１％の水酸化ナトリウム、１％の過酸化水素（１００％につき）及び０．３％の市販のＤＴＰＡペンタナトリウム塩溶液であった。漂白実験では、２．５％のケイ酸ナトリウム溶液、０．２５％のＰＨＡＳ溶液又は０．５％の本発明に従う２５％ポリマー溶液のいずれかを用いた。
【０１０９】
【表１１】
2008502812.tif 000014
【０１１０】
ＰＨＡＳ及び上記ポリマー系を用いて、全てのシリケートベースの系と同様の良好な結果が得られることを見出すことができる。本発明に従うポリマーを用いた系は、白色度が若干低いが、この理由は、アルカリ含有率が非常に高いからであり、残余の過酸化物含有率が非常に低く、上記シリケート系と比較して非常に高いｐＨのため、分解において過酸化物が消費されることを意味することを見出すことができる。シリケートは、ｐＨを緩衝しうるが、上記ポリマーは、同一の強力な効果を有していない。
【０１１１】
上記脱インキパルプの灰分含有率は、第一の浮選後すぐに、シリケートを用いた一般的な系よりも非常に低いことに注目することができる。上記パルプが、薄葉紙製造を目的とする場合には、脱インキラインが、少なくとも１回の浮選段階又は１回若しくは２回以上の洗浄段階を含むことができるので、創作された系は、薄葉紙製造用の脱インキパルプを製造するための全ての脱インキラインに有利である。
【図面の簡単な説明】
【０１１２】
【図１ａ】図１ａは、２回の洗浄段階及び２回の浮選段階を含む混合オフィス古紙向けの脱インキシステムを描写し、当該システムを本発明の方法を実施するために用いることができる。
【図１ｂ】図１ｂは、２回の洗浄段階及び１回の浮選段階を含む混合オフィス古紙向けの脱インキシステムを描写し、当該システムを本発明の方法を実施するために用いることができる。
【０１１３】
【図２】図２は、例４における、実験内で用いられた混合オフィス古紙向けの脱インキシステムを描写するものである。
【図３】図３は、例５における、実験内で用いられた混合オフィス古紙向けの脱インキシステムを描写するものである。
【図１ａ】
2008502812.tif 000017
【図１ｂ】
2008502812.tif 000018
【図２】
2008502812.tif 000019
【図３】
2008502812.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】平成19年4月18日(2007.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーの存在下において、水性アルカリ媒体中の過酸化化合物を用いて前記古紙を処理する段階、
を含んでなる古紙の脱インキ方法であって、
前記方法は、最大７のｐＨを有するポリマー溶液状の前記ポリマーを導入し、そしてマレイン酸又はイタコン酸とのアクリル酸及び／又はメタクリル酸のコポリマーであるポリカルボキシレートポリマーの状態のＣａ結合ポリマーを含む第一のポリマー（Ａ）と、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸又はその塩又は対応するポリラクトンを含む第二のポリマー（Ｂ）とを含み、
前記方法は、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤及び脂肪酸若しくはその塩の少なくとも１種の組み合わせを用いて前記古紙を処理して、インク分離及び／又はインク除去を促進する段階をさらに含む。
【請求項２】
前記Ｃａ結合ポリマーが、粗ポリカルボキシレートポリマー（Ａ）の状態にある、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記Ｃａ−結合粗ポリカルボキシレートポリマー（Ａ）が、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を、マレイン酸又はイタコン酸と共重合させることで得られた粗コポリマーを含み、
前記粗コポリマーが、７未満のｐＨを有する、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ポリマー溶液が、最大６のｐＨを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第一のポリマー（Ａ）が、少なくとも４０００の分子量を有し、そして前記第二のポリマー（Ｂ）が、少なくとも５０００の分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第一のポリマー（Ａ）において、アクリル酸及び／又はメタクリル酸：マレイン酸及び／又はイタコン酸のモル比が、８０：２０〜２０：８０である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記第二のポリマー（Ｂ）の占有率が、前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の総量の１〜５０重量％である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の量が、乾燥古紙パルプの０．０１〜０．５重量％である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の溶液の添加ポイントが、前記過酸化化合物及びアルカリ化合物の添加ポイントに近い、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の存在下における水性媒体中の過酸化化合物を用いた処理が、パルパー及び／又は漂白段階において実施される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパー中で実施し、次いで、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を行う、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階において実施する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせを用いた処理を、パルパーと、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階との両方において実施し、
ここで、前記パルパーと、前記浮選段階及び／又は洗浄段階とにおいて用いられる前記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせが、同一又は異なることができる、
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせが、最大５０重量％の前記脂肪酸又はその塩を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１回の過酸化物漂白段階、次いで、脂肪酸又はその塩、あるいは前記非イオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤及び脂肪酸若しくはその塩の組み合わせの存在下で実施される、１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階を行う、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記浮選段階及び／又は洗浄段階が、当該脱インキ方法で用いられる界面活性剤の総量の９０重量％以下の量において、脂肪酸又はその塩の存在下で実施される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記非イオン性界面活性剤が、次の一般式：
【化１】
2008502812.tif 000021
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子数を有する脂肪酸アルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして５〜１００であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして０〜３０である。）
の脂肪酸誘導体を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記非イオン性界面活性剤が、次の一般式：
【化２】
2008502812.tif 000022
（式中、Ｒは、Ｃ５〜Ｃ２１の炭素原子数を有する脂肪アルコールアルキル基であり、
ｎは、平均エチレンオキシド単位数であり、そして５〜１００であり、そして
ｍは、平均プロピレンオキシド単位数であり、そして０〜３０である。）
の脂肪アルコール誘導体を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記非イオン性界面活性剤、あるいは前記非イオン性界面活性剤及び前記脂肪酸又はその塩の組み合わせの総量が、乾燥古紙の０．００１〜１．５重量％である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）並びに／又は中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／若しくは古雑誌（ＯＭＧ）を含む再生紙である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙であり、
前記方法が、
前記非イオン性界面活性剤、あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせの存在下で、パルパー中で前記ＭＯＷを処理する段階、
インク除去用の浮選及び／又は洗浄を行う段階、そして
前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の存在下において、水性アルカリ媒体中で過酸化化合物を用いて漂白する段階、
を含む、
請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記古紙が、本質的に上質の混合オフィス古紙（ＭＯＷ）を含む再生紙であり、そして
前記方法が、乾燥パルプの１０重量％未満の低灰分含有率を有する脱インキパルプを製造する、
請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記古紙が、中質の古新聞印刷用紙（ＯＮＰ）及び／又は古雑誌（ＯＭＧ）を含む再生紙であり、
前記方法が、前記第一のポリマー（Ａ）と、前記第二のポリマー（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤あるいは非イオン性界面活性剤及び脂肪酸又はその塩の組み合わせとの存在下で、水性アルカリ媒体の過酸化化合物を用いて、パルパー中で前記ＯＮＰ及び／又はＯＭＧを処理する段階、
インク除去用の１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして
随意選択的な前記第一のポリマー（Ａ）及び前記第二のポリマー（Ｂ）の存在下、そして／又はジチオニットを用いて、水性アルカリ媒体中で過酸化化合物を用いる随意選択的な漂白段階、
を含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
第一の過酸化物漂白段階、
１回若しくは２回以上の浮選段階及び／又は洗浄段階、そして
第二の漂白段階、
を含む、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2008502812.tif 000023
2008502812.tif 000024
2008502812.tif 000025