(57)【要約】本発明は、アルカリ化セルロース又はアルカリ化セルロース誘導体と一般式：Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２［Ｘは脱離基であり、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素又はスルホン酸基Ｒ’ＳＯ３であり、Ｒ’は１〜２４の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族基、例えばｐ−トルイル又はメチルであり；ｎは少なくとも２でなければならず；Ｒ１及びＲ２基は互いに独立して１〜２４の炭素原子を有し場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル置換基又はアリール置換基を示し、又はＨを示し、又は二つのＲ１及びＲ２基は窒素と一緒に環を形成できる］の試薬との反応によるアミノ基含有セルロース誘導体の製造方法に関する。本発明は、水を反応媒体として使用し、セルロースと水の比は、アンヒドログルコール単位（ＡＧＵ）１モル当たり１：５〜１：４０モルの範囲である。本発明は、特定の全体の置換度を有するアミノ基含有セルロース誘導体に関し、更に化粧料配合物、水処理及び製紙でのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ化セルロース又はアルカリ化セルロース誘導体と一般式：
Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ここで、
Ｘは、脱離基であって、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素又はスルホン酸基Ｒ’ＳＯ３であり、Ｒ’は、１〜２４の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族基、例えばｐ−トルイル又はメチルであり、
ｎは、少なくとも２でなければならず、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル又はアリール置換基、又はＨ、又は二つのＲ１及びＲ２基は、一緒に窒素を含む環を形成してよい］
である試薬との反応によるアミノ基含有セルロース誘導体の製造方法であって、
水が反応媒体として使用され、セルロースと水との比は、アンヒドログルコース単位（ＡＧＵ）１モル当り、１：５〜１：４０モルであることを特徴とする製造方法。
【請求項２】
ＡＧＵ当り０．１〜３モルのエーテル化試薬を使用することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
セルロース誘導体としてセルロースエーテルを使用することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
セルロース誘導体として、０．０１から４、好ましくは０．１〜３の間の全体の置換度を有するセルロースエーテルを使用し、アルキル置換基の平均置換度（ＤＳアルキル）は、０〜２．５、特に好ましくは０〜１．７であり、ヒドロキシアルキル置換基のモル置換度（ＭＳヒドロキシアルキル）は、０〜３．５、特に好ましくは０〜２．５であることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
アンヒドログルコース単位当り、０．０１〜１．５モルのエーテル化試薬を使用することを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
セルロースと水との比は、アンヒドログルコース単位の１モル当り、１：１０〜１：３０モルであることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項７】
ａ）タイプ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ただし、
ｎは、少なくとも２であり、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル又はアリール置換基、又はＨ、又は二つのＲ１及びＲ２基は、一緒に窒素を含む環を形成してよい］
である置換基を含み、
ｂ）タイプＲ３であるアルキル置換基を含み、
［ここで、Ｒ３は、好ましくは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３であり、ｍ＝０〜３であり、ＤＳ＞０．１である］、並びに
ｃ）アンヒドログルコース単位当り０．８〜２である、置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２とＲ３との全体の置換度（個々の置換度の合計）を有し、それらは、[置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２に対して］窒素含有量から、又は［置換基Ｒ３に対して］ツアイゼル開裂後測定される
セルロース誘導体。
【請求項８】
ａ）セルロース又は側鎖、例えばヒドロキシアルキル基に結合したタイプ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ただし、
ｎは、少なくとも２であり、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル又はアリール置換基、又はＨ、又は二つのＲ１及びＲ２基は、一緒に窒素を含む環を形成してよい］
である置換基を含み、
ｂ）タイプＲ３であるアルキル置換基を含み、
［ここで、Ｒ３は、好ましくは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３であり、ｍ＝０〜３であり、ＤＳ＞０．１である］、
ｃ）タイプＲ４であるヒドロキシアルキル置換基を含み、Ｒ４は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣｐＣ２ｐ＋１）Ｏ−｛ＣＨ２−ＣＨ（ＣｐＨ２ｐ＋１）Ｏ｝ｑ−ＣｒＨ２ｒ＋１であることが好ましい
[ここで、ｐ=０又は１、ｑ＝０〜３０、ｒ＝０又は１及びＭＳヒドロキシアルキル＞０．１である]、並びに
ｄ）アンヒドログルコース単位当り０．８〜２である、置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全体の置換度（個々の置換度の合計）を有し、それらは、[置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２に対して］窒素含有量から、又は［置換基Ｒ３及びＲ４に対して］ツアイゼル開裂後測定される
アミノ基含有セルロース誘導体。
【請求項９】
請求項１に記載の方法で得られる、化粧品配合物中のアミノ基含有セルロース誘導体の使用。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法で得られる、水処理又は製紙でのアミノ基含有セルロール誘導体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ化（又はアルカリ性にした）セルロースとアミノ基含有試薬との反応によるアミノ基含有セルロース誘導体の製造方法であって、非置換セルロース又はセルロース誘導体から出発する一反応工程で水溶性又は水分散性反応生成物を得ることが可能な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
キトサン「２−アミノ−２−デオキシセルロース」は、大量に使用できる唯一のカチオン性多糖類として多くの用途を有する。とりわけ、化粧料配合物の酸安定増粘剤として、製紙添加剤として、キレート剤及び凝集剤として使用される。しかし、この天然多糖類の分離は、費用のかかる方法なので、このことが高い製品価格に反映される。この高価格が、今までキトサンの広い利用を妨げてきた。
【０００３】
セルロース及びその誘導体、主にヒドロキシエチル基含有セルロースエーテルを、例えば一般式：Ｃｌ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ２のアミノアルキルクロリドとの反応によって、アミノ基含有セルロース誘導体に変換することができる。例えばUS-A 2 623 042 に記載のように、比較的大量の有機溶媒の使用によって、バッチに必要な徹底的混合を確保する。達成されるエーテル化の程度は、多くの場合低く、望ましくない副生成物の量が多い。
【０００４】
DE-A 1 946 722 は、ニーダー（又は混練機）を使用することで、この問題の是正が可能なことを教示する。この場合、主に既に水溶性のセルロース誘導体を溶媒／水混合物中で混練し、Ｎ−（２−クロロエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロリドと反応させて、アンヒドログルコース単位当たり０．３〜１．０の置換度（degree of substitution）を達成した。しかし、商業規模の反応では可燃性で揮発性の有機溶媒（最初に引用特許文献のパーオキサイド形成ジオキサン）を取り扱う際の安全性を、費用の増加によってのみ確保可能であるという短所がある。
【０００５】
水性溶媒及び溶媒混合物の後処理及び回収は、例えば蒸留カラム等の高い投資を要求し、例えば蒸留残渣に対する処理費用を招く。尚、可燃性溶媒の使用は、出火と爆発の危険性増加をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、環境に優しく、安全で、費用効率が高い、アミノ基含有セルロース誘導体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、本発明は、
アルカリ化（又はアルカリ性にした）セルロース又はアルカリ化セルロース誘導体と一般式：
Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ここで、
Ｘは、脱離基であって、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素又はスルホン酸基Ｒ’ＳＯ３であり、Ｒ’は、１〜２４の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族基、例えばｐ−トルイル又はメチルであり、
ｎは、少なくとも２でなければならず、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環状アルキル又はアリール置換基、又はＨ、又は二つのＲ１及びＲ２基は、一緒に窒素を含む環を形成してよい］
の試薬との反応によるアミノ基含有セルロース誘導体の製造方法であって、
水は反応媒体として使用され、セルロースと水との比は、アンヒドログルコース単位（anhydroglucose unit：ＡＧＵ）１モル当り、１：５〜１：４０モルであることを特徴とする製造方法を提供する。
【０００８】
本発明の方法は、上述の短所を避けることを可能にする。驚くべきことに、全体として反応の間に有機溶媒の使用を無しで済ますことが可能であることを見出した。本発明に基づいて、水を反応媒体として使用する。反応物の加水分解の予想通りの増加にもかかわらず、収率は驚くべきことに大変良好なので水溶性又は少なくとも水分散性セルロース誘導体をセルロースから一段階で製造することができる。有機溶媒をなしで済ますこともバッチの後処理を相当簡単にする。得られる生成物は、例えばジオキサン等の製造に使用する有機溶媒の残渣を全く含まない。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
きわめて様々な由来と特性分布を有するセルロースを、本発明に基づく方法で使用することができ、例えば削りくず、繊維又は粉末形態に、機械的に細かく砕いたセルロース（ブナノキ、トウヒ、マツ、ユーカリ、綿）であることが好ましい。
【００１０】
セルロース誘導体も使用することができ、カルボキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチル及びエチルセルロース及びカルボキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチル及びエチル置換基を混合して有する多糖類が好ましい。メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース及びエチルヒドロキシプロピルセルロースが特に好ましい。
【００１１】
水不溶性セルロースエーテル又は水中で熱的凝集点を有するセルロースエーテルを使用することが好ましい。
【００１２】
反応に使用するセルロース誘導体の全体の置換度（又は全置換度：overall degree of substitution）は、０．０１と４の間であることが好ましく、０．１と３の間であることが特に好ましい。アルキル置換基の平均置換度（mean degree of substitution）（ＤＳアルキル）は、０と２．５の間であり、好ましくは０と１．７の間である。ヒドロキシアルキル置換基のモル置換度（molar degree of substitution）（ＭＳヒドロキシアルキル）は、０と３．５の間であり、０と２．５の間であることが好ましい。
【００１３】
適するエーテル化剤（又は試薬）は、一般式：
Ｘ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ここで、
Ｘは、脱離基であって、好ましくは塩素、臭素、ヨウ素又はスルホン酸基Ｒ’ＳＯ３であり、Ｒ’は、１〜２４の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族基、例えばｐ−トルイル又はメチルであり、
ｎは、少なくとも２でなければならず、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル又はアリール置換基、又はＨであり、二つのＲ１及びＲ２基は、窒素と一緒に環を形成することができる］
の化合物である。
【００１４】
Ｘは、塩素であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明に基づいて使用すべきエーテル化剤の例には、Ｎ−２−クロロエチルジイソプロピルアミン、Ｎ−２−クロロエチルジエチルアミン、Ｎ−３−クロロプロピルジエチルアミン、Ｎ−２−クロロエチルジメチルアミン及びＮ−２−クロロプロピルジメチルアミンが含まれる。Ｒ１及びＲ２基は、窒素と一緒に環式の基を形成することができる。二つのＲ１及びＲ２基が、窒素と一緒に環を形成する本発明に基づいて使用されるエーテル化試薬の例には、Ｎ−２−クロロエチルピロリジン、Ｎ−２−クロロエチルピペリジン及びＮ−２−クロロエチルモルホリンが含まれる。エーテル化剤は、アンモニウム塩の形態で使用することができ、塩酸塩であることが好ましい。固体、又は水中又は他の溶媒中で例えば６５重量％又は５０重量％の溶液を使用することが可能である。
【００１６】
Ｎ−２−クロロエチルジイソプロピルアミン塩酸塩（又はハイドロクロリド）及びＮ−２−クロロエチルジエチルアミン塩酸塩を使用することが好ましい。
【００１７】
セルロースを出発物質として使用する場合、１モルのアンヒドログルコース当たり、約０．１〜３モル、好ましくは約０．３〜２モル、特に好ましくは約１〜２モルのエーテル化剤を使用する。
【００１８】
セルロース誘導体を使用する場合、１モルのアンヒドログルコース当たり、約０．０１〜１．５モル、好ましくは約０．１〜１モル、特に好ましくは約０．１〜０．８モルのエーテル化剤を使用する。
【００１９】
反応の前に、セルロース又はセルロース誘導体を、塩基、好ましくは水酸化ナトリウムの約５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の水溶液を用いてアルカリ化する。アルカリ化は、反応装置中で直接行うことができる。
【００２０】
反応の前に、例えば、セルロース又はセルロース誘導体を、塩基、好ましくは水酸化ナトリウムの５〜６０重量％水溶液を用いて処理し、室温で１０〜１２０分間攪拌することができる。その後絞り出すことで明確な残留水分量にされる。このようにして活性化されたセルロース、例えばアルカリ化セルロース又は場合により水酸化アンモニウムで膨潤（又は膨張）したセルロース、又は活性化セルロース誘導体は、その後反応装置（又は反応器）に移される。セルロースから離れて、水不溶性セルロース誘導体も活性化のこの形態に適する。
【００２１】
原則、塩基として、水酸化テトラアルキルアンモニウム又は炭酸ナトリウムを使用することも可能であるが、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。塩基の一部を固体として加えることができる。
【００２２】
１モルのエーテル化剤当たり好ましくは少なくとも０．１当量、特に好ましくは少なくとも０．３当量の塩基を使用する。エーテル化剤１モル当たりに使用される塩基の量は、多くとも２当量、好ましくは多くとも１．５モル、特に好ましい態様においては多くとも１．２モルであるべきである。
【００２３】
従って、アンモニウム塩、例えば塩酸塩の形態でエーテル化剤を使用する場合、塩基の量を増やさなければならない。この場合、アンモニウム塩、例えば塩酸塩からアミンを遊離させるために、アンモニウム塩を基準として少なくとも等モルの塩基を更に加えることが必要である。
【００２４】
セルロースと水との比は、アンヒドログルコース単位１モル当たり１：５〜１：４０モルであり、好ましくは１：１０重量部と１：３０重量部の間であるべきである。
【００２５】
反応混合物は、１５〜９５℃の温度で、３０分間〜１２時間の処理するが、選択するパラメーターは下記の通りが好ましい：４０〜８０℃及び１〜４時間。
【００２６】
分子量低下を防止し、最小にするために、反応を全体的に又は部分的に不活性ガス、例えば窒素又はアルゴン下にて行うことができる。
【００２７】
適する反応装置は、当業者には既知であり、サイズ実験（sizing experiment）によって決定することができる。装置は、反応物質の徹底的な混合と加熱を可能とするべきである。
【００２８】
特に適する反応装置は、例えば分割槽（又は分割トラフ：divided trough）混練チャンバー（又は室：chamber）に基づくニーダー（又は混練機）であり、その中で、しばしばＺ−形又はシグマ形混練羽根が回転し、場合により互いにかき取り（又はすくい取り）、混練空間のほとんど全体をカバーする。羽根の表面が交互に近づいたり更に離れたりして動くので、高圧縮、引っ張り及びせん断力が、混練材料全体に広がる。これは、高粘性物質を徹底的に混合することを可能とする。［Ramesh R. Hemrajani in: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Mixing and Blending; 12. Mixing of Dry Solids and Pastes"; John Wiley & Sons, 1995. DOI: 10.1002/0471238961.1309240908051318.a01, Article Online Posting Date: December 4, 2000.］
【００２９】
反応バッチを水中又は溶媒／水混合物中に入れ、場合により中和し、適する溶媒で洗浄し、乾燥し、場合により粉砕する。
【００３０】
生成物を洗浄するために適する溶媒は、生成物がほんのわずかのみ膨張するか全く膨張しないものである。本発明に基づく方法では、アミノ基含有セルロース誘導体は、中和を省略する場合水を用いて精製することが好ましい。濾液がｐＨ＞７、好ましくはｐＨ＞８を有するとの条件で（１重量％水溶液で測定）、生成物は、わずかに膨張又は溶ける。更に、その後、必要であれば、場合により水性、有機溶媒又は溶媒混合物、例えばアセトンを用いて、洗浄を行うことができる。その後、生成物を遊離のアミンの形態で処理することができ、又は酸を用いて完全に又は部分的にアンモニウムの形態に変換後更に処理することができる。
【００３１】
必要であれば、反応後、無機酸又は有機酸を含んで成る群から選択される酸、好ましくは塩酸を用いて反応バッチを処理することもできる。その後、場合により水性、有機溶媒、又は溶媒混合物、例えば水性アセトンを用いて更に洗浄することが望ましい。もし生成物をこのようにして中和する場合、そのｐＨは、好ましくは７〜４、特に好ましくは約６．５〜５である。
【００３２】
必要に応じて、窒素含有量とＤＳを増加させるために、特別な精製をすることなく、反応生成物を同じタイプの反応に更に付すことができる。本発明に基づく方法で記載した方法に基づいて、更なる可能性は、アミノ基を含有する異なるエーテル化剤を用いる混合エーテル化である。
【００３３】
本発明に基づく方法は、簡単な手順とセルロースの温和な処理によって優れる。多数のセルロースに一般に適用できる。０．５と１．５の間の置換度を有するアミノ基含有セルロース誘導体を一段の反応工程で未置換セルロースから得ることができる。有機溶媒を無しですますことによって、多くの場合防爆機器の使用は不要である。
【００３４】
本発明は、
ａ）セルロース又は側鎖、例えばヒドロキシアルキル鎖に結合したタイプ−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２
［ただし、
ｎは、少なくとも２であり、
Ｒ１及びＲ２基は、互いに独立して、１〜２４の炭素原子を有し、場合によりヘテロ原子によって置換された脂肪族又は枝分かれ状又は環式アルキル又はアリール置換基、又はＨ、又は二つのＲ１及びＲ２基は、窒素と一緒に環を形成することができる］
の置換基を含み、
ｂ）タイプＲ３であるアルキル置換基を含み、
［ここで、Ｒ３は、好ましくは−（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ３であり、ｍ＝０〜３であり、ＤＳアルキル＞０．１である］、
ｃ）好ましくはヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチルを含んで成る群からのヒドロキシアルキル置換基を含み、ＭＳヒドロキシアルキル＞０．１であり、並びに
ｄ）０．８〜２，５の間の、置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２、Ｒ３及びヒドロキシアルキルの全体の置換度（個々の置換度の合計）を有し、それは、[置換基−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２に対して］窒素含有量から、又は［置換基Ｒ３及びヒドロキシアルキルに対するＤＳアルキル］ツアイゼル開裂（Zeisel cleavage）後測定される
アミノ基含有セルロース誘導体も提供する。
【００３５】
得られるアミノ基含有セルロース誘導体は、例えば化粧品配合物（又は化粧品処方）、特にヘアケア製品及びシャンプー等の種々の用途を有する。それらは、水処理、特に凝集助剤として、又は製紙、特に保存助剤（又は保持助剤）として使用することもできる。これらの示した用途も本発明によって提供される。
【実施例】
【００３６】
例１
周囲の湿気を含有する２４３ｇ（１．５モル）の粉末トウヒ亜硫酸塩パルプを、５ｌの２４％水酸化ナトリウム溶液でアルカリ化し、１：４：２９のＡＧＵ：ＮａＯＨ：水の比に絞り、５ｌの容量の水平ニーダーに移す。６５℃に加熱後、３２３ｇの水中６００ｇ（３モル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロリド塩酸塩溶液（６５％溶液）を強烈に混練しながら加え、更に３時間混練を続ける。これによって、液体中に、１：４：２：４０の反応物比ＡＧＵ：ＮａＯＨ：試薬：水を与える。形成する反応生成物は、吸引により過剰の反応液から分離し、流出洗浄液のｐＨが一定になるまで温水で洗浄する。乾燥後得られる白色粉末は、５．８０％の窒素含有量（ＤＳ＝１．１４）を有する。
【００３７】
例２
５ｌの２５％水酸化ナトリウム溶液を２４３ｇ（１．５モル）のパルプに注ぎ、そして、混合物を室温で１時間撹拌する。その後、アンヒドログルコース：ＮａＯＨ：水比は、１：４：２０となるまで絞り出す。４９１ｇ（３モル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロリド（塩基なし）を形成するアルカリ化セルロースに５分間かけて加え、温度を６５℃にあげる。３時間の反応後、形成する高粘性物質を水中に取り出し、機械的に細かく砕く。塩と副生成物を激しく洗浄して除去する。元素分析により決定される窒素含有量は、５．８５％（ＤＳ＝１．４４）である。
【００３８】
例３
２４３ｇ（１．５モル）のセルロースを５ｌの３１％水酸化ナトリウム溶液中でアルカリ化し、その後、部分的に絞り出したフィルターケーキを、アンヒドログルコース：ＮａＯＨ：水比が、１：４：２０になるまで、再び絞る。５５℃に加熱後、６００ｇ（３モル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロリド塩酸塩を固体の形態で加え、混合物を３時間４０分−１で強く混練する。反応生成物を水で洗浄する。乾燥後、測定された窒素含有量は、５．４５％である（ＤＳ＝１．２６）。
【００３９】
例４
５９５ｍｌの１７％水酸化ナトリウム溶液を、１６９ｇ（１モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルセルロース（％Ｎ：０．８７−ＤＳ：０．１０）に加え、ＡＧＵ：ＮａＯＨ：水比を１：３：３２．５にし、その後混合物を十分に混練する。ニーダー内で８０℃に加熱後、３２７ｇ（２モル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロリドを加える。４時間の混練後、反応混合物をエタノール／水（１：１ｖ／ｖ）を用いて処理し、希塩酸を用いて中和する。このようにして溶解したポリマーをＮａＯＨを加えて沈殿させて、アセトンですすぎ、乾燥する。窒素含有量を再び測定すると、６．０３％である（ＤＳ＝１．２２）。
【００４０】
例５
３２７ｇ（２モル）のＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロライドを、１６２ｇ（１モル）の木のパルプに加え、空気を除いて混合物を室温で１２時間保管する。その後、３００ｍｌの３０％水酸化ナトリウム溶液を加え、そのバッチを６０℃で４時間混練する。液体中の得られる反応物質比は、下記の通りである：アンヒドログルコース：ＮａＯＨ：試薬：水＝１：３：２：１５．５。反応が終了したとき、生成物は、絞り出され、流出洗浄水がほとんど中性になるまで、水で繰り返し洗浄される。乾燥後、白色生成物を粒状化する。元素分析で見出される窒素含有量は、５．９７％である（ＤＳ＝１．５０）。
【００４１】
例６
５０％水酸化ナトリウム溶液（６モル）を、混合機内の大気中の湿気を含有する２４３ｇ（１．５モル）の粉砕パルプに加え、４５分間成分を混合する。３モルのＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチルクロリド（６５％溶液）を加え、反応を更に４時間続ける。反応混合物中の得られる反応物質比ＡＧＵ：ＮａＯＨ：試薬：水は、１：４：２：２１．５である。形成する反応生成物は、吸引して過剰の反応液体から分離し、流出洗浄水のｐＨが一定になるまで温水で洗浄する。乾燥後得られる白色粉末は、５．８０％の窒素含有量を有する（ＤＳ＝１．１４）。
【国際調査報告】
2008507602.tif 000002
2008507602.tif 000003
2008507602.tif 000004
2008507602.tif 000005
2008507602.tif 000006
2008507602.tif 000007