(57)【要約】  本発明は、発光層におけるドーパントとして式（１）の化合物を用いることによる、有機エレクトロルミネセントデバイス、特に青色発光デバイスの改善に関する。
2008504382.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物の使用であって
【化１】
2008504382.tif 000017
（式中、以下が、用いた記号および添字に適用される：
Ｙは各々の出現について、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス、酸素、硫黄、セレンまたはテルルであり、Ｙ＝酸素の場合には、Ｘ基は自由電子対を表し、Ｙ＝硫黄、セレンまたはテルルの場合には、Ｘ基は各々の出現について同一または異なり、自由電子対または酸素を表し、
Ｘは各々の出現について同一または異なり、酸素、硫黄、セレン、テルルであるか、または自由電子対を表し、
Ａｒ1は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ａｒ2は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ｒ1、Ｒ2は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ1基および／またはＲ2基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有する芳香族構造もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロ芳香族構造（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、またはＲ1、Ｒ2は各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ10は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ10基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から２４のＣ原子を有するアリール基もしくは２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、もしくは６から２４の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から２４の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ20は各々の出現について同一または異なり、Ｈまたは１から２０のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素であり、
ｎは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｍは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｑは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、ただし少なくとも１つの添字ｑはゼロではなく、
ｐはＹ基が周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、Ｙ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数３を表し、
ｚはＹ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数１を表し、周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、
ただし、下記化合物
【化２】
2008504382.tif 000018
は例外とする）、
電子デバイスにおける使用。
【請求項２】
電子デバイスが有機発光ダイオード（Ｏ−ＬＥＤｓ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴｓ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴｓ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴｓ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣｓ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣｓ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤｓ）、または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）であることを特徴とする請求項１記載の使用。
【請求項３】
Ｙ基はリン、酸素または硫黄を表すことを特徴とする請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
Ｘ基は酸素、硫黄または自由電子対を表すことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
Ａｒ1基およびＡｒ2基は、各々の出現について同一または異なり、６から１６のＣ原子を有するアリール基または２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１または２のＲ10基により置換されていてもよい）を表すことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
Ｒ1およびＲ2基は、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、１から２０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３から２０のＣ原子を有する分枝アルキル基を表し、１以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、６から１６のＣ原子を有するアリール基、または２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基により置換されていてもよく、その各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよく、および／またはＲ1およびＲ2は各々互いに独立にＡｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよいことを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
Ｒ1基およびＲ2基は特に好ましくはＨ、ＣＮ、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、またはフェニル基もしくは４から６のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、および／またはＲ1またはＲ2は各々互いに独立にＡｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成することを特徴とする請求項６記載の使用。
【請求項８】
Ｒ10基は、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１から２０のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３から２０のＣ原子を有する分枝アルキルまたはアルコキシ基、５から２０のＣ原子を有する環状アルキルまたはアルコキシ基を表し、その各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、１以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、もしくは６から１６のＣ原子を有するアリール基もしくは２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、もしくは２から１６の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよいことを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
Ａｒ1基およびＡｒ2基は、各々の出現について同一または異なり、フェニル基または４から６のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、Ｒ1およびＲ2は、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、１から１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３から４のＣ原子を有する分枝アルキル基を表し、１以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦにより置換されていてもよく、Ｒ10基は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１から１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基を表し、上記アルキル基について、１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2、または６から１４のＣ原子を有するアリール基もしくは２から１０のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または６から１０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から１０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）により置換されていてもよいことを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項記載の使用。
【請求項１０】
添字ｎおよびｍの合計が少なくとも整数１であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項記載の使用。
【請求項１１】
添字ｎは、各々の出現について同一または異なり、１、２または３を表すことを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項記載の使用。
【請求項１２】
添字ｍは、各々の出現について同一または異なり、１、２または３を表すことを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項記載の使用。
【請求項１３】
添字ｑは、各々の出現について同一または異なり、１、２または３を表すことを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項記載の使用。
【請求項１４】
混合物であって、少なくとも１つの式（１）の化合物と
【化３】
2008504382.tif 000019
（式中、以下が、用いた記号および添字に適用される：
Ｙは各々の出現について、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス、酸素、硫黄、セレンまたはテルルであり、Ｙ＝酸素の場合には、Ｘ基は自由電子対を表し、Ｙ＝硫黄、セレンまたはテルルの場合には、Ｘ基は各々の出現について同一または異なり、自由電子対または酸素を表し、
Ｘは各々の出現について同一または異なり、酸素、硫黄、セレン、テルルであるか、または自由電子対を表し、
Ａｒ1は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ａｒ2は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ｒ1、Ｒ2は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ1基および／またはＲ2基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有する芳香族構造もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロ芳香族構造（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、またはＲ1、Ｒ2は各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ10は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ10基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から２４のＣ原子を有するアリール基もしくは２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、もしくは６から２４の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から２４の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ20は各々の出現について同一または異なり、Ｈまたは１から２０のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
ｎは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｍは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｑは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、ただし少なくとも１つの添字ｑはゼロではなく、
ｐはＹ基が周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、Ｙ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数３を表し、
ｚはＹ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数１を表し、周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表す）、
少なくとも１つのホスト材料と
を含む混合物。
【請求項１５】
用いるホスト材料はオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、多座金属錯体、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドまたはこれらの化合物のアトロプ異性体であることを特徴とする請求項１４記載の混合物。
【請求項１６】
混合物中の式（１）の化合物の比率が０．１ないし９９．０重量％であることを特徴とする請求項１３または１４記載の混合物。
【請求項１７】
混合物中のホスト材料の比率が１．０ないし９９．９重量％であることを特徴とする請求項１３ないし１６のいずれか１項記載の混合物。
【請求項１８】
請求項１ないし１７のいずれか１項記載の、式（１）の繰り返し単位を含む、共役、部分共役または非共役の、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマー。
【請求項１９】
有機電子デバイスにおける請求項１８記載のポリマーの使用。
【請求項２０】
請求項１ないし１２記載の少なくとも１つの化合物および／または請求項１３ないし１７記載の混合物および／または請求項１８記載のポリマーを含む電子デバイス。
【請求項２１】
電子デバイスが有機発光ダイオード（Ｏ−ＬＥＤｓ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴｓ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴｓ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴｓ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣｓ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣｓ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤｓ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）を含むことを特徴とする請求項２０記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、新規な化合物および有機エレクトロルミネセントデバイスにおけるその使用を記述する。
【０００２】
有機エレクトロルミネセントデバイス（ＯＬＥＤ）における可視スペクトル領域で発光が可能な半導体有機化合物の使用は、市場への導入がちょうど始まったところである。このようなデバイスの一般的な構造は、たとえば、ＵＳ  ４５３９５０７、ＵＳ  ５１５１６２９、ＥＰ  ０６７６４６１およびＷＯ  ９８／２７１３６に記載されている。ＯＬＥＤを含む単純なデバイスについては、パイオニアのカーラジオ、パイオニアおよびＳＮＭＤの携帯電話、または「有機ディスプレイ」を有するコダック社製のデジタルカメラにより確認されるように、市場への導入が既に行われている。このタイプのさらなる製品が、まさに導入されようとしている。
【０００３】
しかし、これらのデバイスは、早急な改善を必要とするかなりの問題を未だに示している。
【０００４】
１．特に蛍光ＯＬＥＤの場合には、効率はいまだに低すぎて、改善が必要である。
【０００５】
２．特に青色発光の場合には、寿命がいまだに短く、今までに商業的に簡単な応用を達成できているにすぎないことを意味している。
【０００６】
３．先行技術により青色発光ドーパントとして用いられているスチルベンアミンは、一般的に、薄青色発光を示すだけで、濃青色発光を示さない。しかし、特に大型フルカラーディスプレイの製造のためには濃青色発光が必要とされる。
【０００７】
４．芳香族アミンおよび二重結合系の両方を含む多くの青色発光体は熱的に不安定であり、昇華または蒸着の間に分解する。したがって、これらの系の使用は不可能であるか、またはかなりの損失と高い技術的な複雑さを伴ってのみ可能である。
【０００８】
最も近い先行技術として、出光による、ある種のアリールビニルアミンの使用について言及できる（たとえば、ＷＯ  ０４／０１３０７３、ＷＯ  ０４／０１６５７５、ＷＯ  ０４／０１８５８７）。濃青色発光の場合に、非常に良好な寿命が示されている。しかし、わかるように、これらの結果は用いるホスト材料に強く依存しており、これは示されている寿命を絶対値として比較することができず、常に最適化された系で使用されるだけであることを意味する。さらに、これらの化合物は熱的に不安定であり、分解することなしに蒸着させることができず、これは蒸着についての高い技術的な複雑さを必要とし、従って、かなりの工業的な不都合を意味する。さらなる欠点は、これらの化合物の発光色である。出光は、濃青色発光（０．１５〜０．１８の範囲のＣＩＥ  ｙ座標）を示しているが、この従来技術により、単純なデバイスにおいてこれらの色座標を再現することはできていない。それどころか、このときは緑色−青色発光が得られている。これらの化合物を用いてどのようにして青色発光を生成することができるのかということは明らかでない。
【０００９】
したがって、有機エレクトロルミネセントデバイスについて良好な効率と同時に長い寿命をもたらし、工業的に処理するのが容易な青色発光化合物に対する需要が存在しつづける。
【００１０】
驚くべきことに、今では、好ましくはホスト材料中の青色発光ドーパントとしてある種の化合物（以下に示す）を含む有機エレクトロルミネセントデバイスは、先行技術に対してかなり向上することがわかっている。これらの材料を用いると、より高い効率と同時により長い寿命を得ることができる。加えて、これらの化合物は、先行技術による材料と対照的に、それほどの分解なしに昇華または蒸着することができ、したがって先行技術による材料より扱うのがかなり容易である。したがって、本発明は、これらの化合物、およびＯＬＥＤにおけるその使用に関する。
【００１１】
本発明は、式（１）の化合物の使用であって
【化４】
2008504382.tif 000003
【００１２】
（式中、以下が、用いた記号および添字に適用される：
Ｙは各々の出現について、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス、酸素、硫黄、セレンまたはテルルであり、Ｙ＝酸素の場合には、Ｘ基は自由電子対を表し、Ｙ＝硫黄、セレンまたはテルルの場合には、Ｘ基は各々の出現について同一または異なり、自由電子対または酸素を表し、
Ｘは各々の出現について同一または異なり、酸素、硫黄、セレン、テルルであるか、または自由電子対を表し、
Ａｒ1は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ａｒ2は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ｒ1、Ｒ2は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ1基および／またはＲ2基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有する芳香族構造もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロ芳香族構造（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、またはＲ1、Ｒ2は各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ10は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ10基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から２４のＣ原子を有するアリール基もしくは２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、もしくは６から２４の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から２４の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ20は各々の出現について同一または異なり、Ｈまたは１から２０のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素であり、
ｎは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｍは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｑは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、ただし少なくとも１つの添字ｑはゼロではなく、
ｐはＹ基が周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、Ｙ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数３を表し、
ｚはＹ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数１を表し、周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、
ただし、下記化合物
【化５】
2008504382.tif 000004
【００１３】
は例外とする）、
電子デバイスにおける、特に有機発光ダイオード（Ｏ−ＬＥＤｓ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴｓ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴｓ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴｓ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣｓ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣｓ）、有機電界消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤｓ）または有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｚｅｒｓ）における、特に好ましくは有機発光ダイオード（Ｏ−ＬＥＤｓ）における使用に関する。
【００１４】
本発明の目的のためには、アリール基またはヘテロアリール基はそれぞれ共通の芳香族電子系を有する芳香族基またはヘテロ芳香族基を意味すると解釈される。本発明の目的のためには、これは単純なホモ環もしくはヘテロ環、たとえばベンゼン、ピリジン、チオフェンなどでもよいし、これは少なくとも２つの芳香族またはヘテロ芳香族たとえばベンゼン環が互いに「縮合した」、すなわち、環付加により互いに縮合した、すなわち少なくとも１つの共通のエッジとそれによる共通の芳香族構造を有する縮合芳香族環構造でありうる。これらのアリールまたはヘテロアリール基は、置換されていても非置換でもよく、存在する任意の置換基も同様に更なる環構造を形成していてもよい。したがって、本発明の目的のために、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレンなどのような構造はアリール基とみなされ、キノリン、アクリジン、ベンゾチオフェン、カルバゾールなどはヘテロアリール基とみなされる。しかし、たとえば、ビフェニル、フルオレン、スピロビフルオレンなどは、別々の芳香族電子系を含むので、アリール基にあたらない。
【００１５】
本発明の目的のためには、さらに、個々のＨ原子またはＣＨ2基が上記の基により中断されていてもよいアルキル基は、特に好ましくは下記の基、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルを意味すると解釈される。アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味すると解釈される。使用に応じて１価でも２価でもよく、各々の場合に上記Ｒ10基により置換されていてもよく、かついずれかの所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族に結合していてもよいアリールまたはヘテロアリール基は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンズオキサゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると解釈される。これらの構造の組み合わせおよび別の環構造の形成により形成される構造は、好ましくは、ビフェニレン、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、またはｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレンである。
【００１６】
好ましい式（１）の化合物は、記号Ｙがリン、酸素または硫黄、特に好ましくはリンまたは酸素、さらに特に好ましくはリンを表す。
【００１７】
好ましい式（１）の化合物は、記号Ｘが酸素、硫黄または自由電子対、特に好ましくは酸素または自由電子対を表す。
【００１８】
非常に好ましい式（１）の化合物は、Ｙ基がリンを表す場合には、Ｘが自由電子対を表し、Ａｒ1がフェニルを表し、ｎおよびｑが１に等しく、ｐが３に等しく、Ｒ1およびＲ2が水素を表し、Ａｒ2がＲ10基により置換されたフェニル基を表す（Ｒ10基はＮＰｈ2を表さない）。Ｐｈ基は非置換のフェニル基を表す。
【００１９】
非常に好ましい式（１）の化合物は、Ｙ基がリンを表す場合には、Ｘが酸素を表し、Ａｒ1がフェニルを表し、ｎおよびｑが１に等しく、ｐが３に等しく、Ｒ1およびＲ2が水素を表し、Ａｒ2がＲ10基により置換されるフェニル基を表す（Ｒ10基はＣＨＯを表さない）。
【００２０】
さらに好ましい式（１）の化合物は、記号Ａｒ1およびＡｒ2が、各々の出現について同一または異なり、６から１６のＣ原子を有するアリール基または２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し（これらの各々は１つまたは２つのＲ10基により置換されていてもよい）、特に好ましくは６から１４のＣ原子を有するアリール基または４から１４のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し（これらの各々は１つまたは２つのＲ10基により置換されていてもよい）、非常に好ましくはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピリジンおよびチオフェンから選択される（特にベンゼン）アリールまたはヘテロアリール基を表す（それらの各々は１つまたは２つのＲ10基により置換されていてもよい）。
【００２１】
さらに好ましい式（１）の化合物は、記号Ｒ1およびＲ2が、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、１から２０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３から２０のＣ原子を有する分枝アルキル基を表し、１以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、もしくは６から１６のＣ原子を有するアリール基もしくは２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、またはＲ1、Ｒ2が各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよい。
【００２２】
記号Ｒ1およびＲ2は、特に好ましくは、Ｈ、ＣＮ、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−、ｓｅｃ−、もしくはｔｅｒｔ−ブチル、またはフェニル基または４から６のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよい）を表す、および／またはＲ1またはＲ2は各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成する。記号Ｒ1およびＲ2は非常に好ましくはＨを表す。
【００２３】
さらに好ましい式（１）の化合物は、記号Ｒ10が、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、ＣＮ、１から２０のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３から２０のＣ原子を有する分枝アルキルもしくはアルコキシ基、５から２０のＣ原子を有する環状アルキルもしくはアルコキシ基を表し（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、１以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子がＦ、もしくは６から１６のＣ原子を有するアリール基もしくは２から１６のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、もしくは２から１６の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基（これらは１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよい。
【００２４】
さらに好ましい式（１）の化合物は、記号Ａｒ1およびＡｒ2が、各々の出現について同一または異なり、フェニル基または４から６のＣ原子を有するヘテロアリール基を表し、Ｒ1およびＲ2が、各々の出現について同一または異なり、Ｈ、１から１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３から４のＣ原子を有する分枝アルキル基を表し、１以上の非隣接ＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦにより置換されていてもよく、Ｒ10基は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、ＣＮ、１から１０のＣ原子を有する直鎖アルキル基を表し、上記アルキル基について、１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｏ−または−Ｓ−により置換されていてもよく、１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ2、または６から１４のＣ原子を有するアリール基、特にベンゼン、ナフタレン、アントラセンおよびフェナントレン、もしくは２から１０のＣ原子を有するヘテロアリール基、特にピリジンおよびチオフェンにより置換されていてもよく（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または６から１０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から１０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）により置換されていてもよい。
【００２５】
Ｒ10基は、特に好ましくは、Ａｒ2基に、特にオルトまたはパラ位で、非常に好ましくはパラ位で結合する。
【００２６】
さらに好ましい化合物は添字ｎとｍの合計が少なくとも整数１である。
【００２７】
さらに好ましい化合物は添字ｎが、各々の出現について同一または異なり、１、２または３、特に好ましくは１または２、非常に好ましくは１を表す。
【００２８】
さらに好ましい化合物は添字ｍが、各々の出現について同一または異なり、１、２または３、特に好ましくは１または２、特に好ましくは１を表す。
【００２９】
さらに好ましい化合物は添字ｑが、各々の出現について同一または異なり、１、２または３、特に好ましくは１または２、特に好ましくは１を表す。
【００３０】
アリールまたはヘテロアリール基Ａｒ1は（およびアリール基（Ｒ10）により置換されたＡｒ2の場合に）、好ましくは、２つの結合点の間に偶数の芳香環原子を有する。特に、Ａｒ1基および上記Ａｒ2基は４で割ることができる数の環原子を有する。したがって、たとえばフェニレン構造については、オルトおよびパラ結合、特にパラ結合が好ましい。
【００３１】
特に好ましい式（１）の化合物は、対称耕造かつ３回回転軸を有し、これは芳香族基Ａｒ1およびＡｒ2だけでなく、特に好ましくはＲ1およびＲ2基にも関する。この選択は化合物のより容易な合成可能性による。しかし、非対称的な化合物もより多くの工程で合成できる。
【００３２】
化合物が１以上の結合についてアトロプ異性を示すことができれば、各々の場合の本発明は、単離または富化されたアトロプ異性体にも関する。これはエナンチオマーにもジアステレオマーにも関する。適切なアトロプ異性体の選択は、たとえば化合物の溶解性に影響を与えることを可能にする。
【００３３】
式（１）の好ましい化合物の例は以下に示す例１から６３である。
【化６】
2008504382.tif 000005
【化７】
2008504382.tif 000006
【化８】
2008504382.tif 000007
【化９】
2008504382.tif 000008
【化１０】
2008504382.tif 000009
【化１１】
2008504382.tif 000010
【００３４】
本発明による化合物は、たとえば臭素化、Ｓｕｚｉｋｉカップリング、Ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応などのような当業者に公知の合成工程により調製することができる。トリアリールホスフィンは、たとえば、アリール金属化合物（たとえばアリールリチウム化合物またはアリールグリニャール化合物）からのトリハロゲン化リンとの反応による塩複分解により容易に合成できる。これらのトリアリールホスフィンの臭素化はトリス−ｐ−臭素置換のトリアリールホスフィンをもたらし、こことき非常に良好な収率がしばしば達成される。これはリン原子の＋Ｍ指向効果と同時に良好な配向選択性による。また、元素臭素以外に用いることができる臭素化剤は、特に、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）のようなＮ−ブロモ化合物である。このようにして調製したトリス−ｐ−臭素置換のトリアリールホスフィンは、たとえば標準条件下でのＳｕｚｕｋｉカップリングにより良好な収率で官能化したアリールボロン酸と容易に反応させることができる。適切な官能化は、特に、ホルミル、アルキルカルボニルおよびアリールカルボニル基、またはこれらの保護された類似体、たとえば対応するジオキソランの形態のものである。さらに、トリス−ｐ−臭素置換のトリアリールホスフィンは、たとえばＶｉｅｌｓ−ｍｅｙｅｒホルミル化によりアルデヒド基で官能化することができ、こうしてＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応の出発材料として用いることができる。もちろん、他のカップリング反応（たとえば、Ｓｔｉｌｌｅカップリング、Ｈｅｃｋカップリングなど）を用いることもできる。次に、得られたカルボニル基材を、たとえばＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応により、対応するオレフィンに容易に変換することができる。対応するホスフィンオキシドは、たとえば過酸化水素を用いるホスフィンの酸化により入手できる。対応する芳香族エーテルの合成も同様に行うことができ、単純な臭素化ジアリールエーテルは市販品を入手することもできる。さらに、芳香族エーテルは、ハロゲン化芳香族とフェノールとのパラジウム触媒のカップリング反応により合成でき、さらに上記ホスフィンに同様に反応させることができる。
【００３５】
適切に官能化された式（１）の化合物、特にたとえば上記例の構造３４および３５のような臭素化化合物もポリマーへの組み込みのために用いることができる。したがって、本発明はさらに、式（１）の繰り返し単位を含む、共役、部分共役または非共役の、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに関する。これらの繰り返し単位を、たとえば、ポリフルオレン（たとえば、ＥＰ  ８４２２０８またはＷＯ  ００／２２０２６に記載されている）、ポリスピロビフルオレン（たとえば、ＥＰ  ７０７０２０、ＥＰ  ８９４１０７またはＥＰ  ０４０２８８６５．６に記載されている）、ポリパラフェニレン（たとえば  ＷＯ９２／１８５５２に記載されている）、ポリジヒドロフェナントレン（たとえば、ＷＯ  ０５／０１４６８９に記載されている）、ポリフェナントレン（たとえば、ＤＥ  １０２００４０２０２９８．２に記載されている）、ポリインデノフルオレン（たとえば、ＷＯ  ０４／０４１９０１またはＷＯ  ０４／１１３４１２に記載されている）、ポリカルバゾール（たとえば、ＷＯ  ０４／０７０７７２またはＷＯ  ０４／１１３４６８に記載されている）、ポリアントラセン、ポリナフタレン（たとえば、ＥＰ  ０４０３００９３．１に記載されている）、またはポリチオフェン（たとえば、ＥＰ  １０２８１３６に記載されている）に共重合させることができる。複数のこれらの単位を有するポリマーまたは式（１）の繰り返し単位のホモポリマーも可能である。本発明は、同様に、有機電子デバイスにおけるこれらのポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーの使用に関する。
【００３６】
式（１）の化合物を有機エレクトロルミネセントデバイスに用いることができ、この化合物を好ましくは発光層において、好ましくは少なくとも１つのホスト材料との混合物として用いる。式（１）の化合物が混合物中において発光化合物（ドーパント）であることが好ましい。好ましいホスト材料は、その発光が式（１）の化合物の波長より短い波長であるか、または可視領域では全く発光しない有機化合物である。正孔輸送材料としての式（１）の化合物の使用も可能である。
【００３７】
さらに本発明は混合物に関し、少なくとも１つの式（１）の化合物と
【化１２】
2008504382.tif 000011
【００３８】
（式中、以下が、用いた記号および添字に適用される：
Ｙは各々の出現について、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマス、酸素、硫黄、セレンまたはテルルであり、Ｙ＝酸素の場合には、Ｘ基は自由電子対を表し、Ｙ＝硫黄、セレンまたはテルルの場合には、Ｘ基は各々の出現について同一または異なり、自由電子対または酸素を表し、
Ｘは各々の出現について同一または異なり、酸素、硫黄、セレン、テルルであるか、または自由電子対を表し、
Ａｒ1は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ａｒ2は各々の出現について同一または異なり、６から２４のＣ原子を有するアリール基または２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基であり、これらは１以上のＲ10基により置換されていてもよく、
Ｒ1、Ｒ2は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、ＣＮ、Ｆ、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ1基および／またはＲ2基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＳＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有する芳香族構造もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロ芳香族構造（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）、もしくは６から４０の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から４０の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ10基により置換されていてもよい）により置換されていてもよく、またはＲ1、Ｒ2は各々、互いに独立に、Ａｒ1基および／またはＡｒ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ10は各々の出現について同一または異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ2、１から４０のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３から４０のＣ原子を有する分枝アルキル基、３から４０のＣ原子を有する環状アルキル基であり、上記アルキル基は１以上のＲ20基により置換されていてもよく、Ｒ10基における１以上の非隣接ＣＨ2基は、互いに独立に、−Ｒ20Ｃ＝ＣＲ20−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ20）2、Ｇｅ（Ｒ20）2、Ｓｎ（Ｒ20）2、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ20、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯＲ20−または−ＣＯＮＲ20−により置換されていてもよく、かつ１以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ2、もしくは６から２４のＣ原子を有するアリール基もしくは２から２４のＣ原子を有するヘテロアリール基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、もしくは６から２４の芳香族Ｃ原子を有するアリールオキシ基もしくは２から２４の芳香族Ｃ原子を有するヘテロアリールオキシ基（これらの各々は１以上のＲ20基により置換されていてもよい）、または２、３、４もしくは５のこれらの構造の組み合わせにより置換されていてもよく、ここで２以上の置換基Ｒ10（同一の環上および異なる環上の両方）は互いにモノもしくはポリ環状の、脂肪族もしくは芳香族の環構造を形成しているかまたはＲ1基および／またはＲ2基とともに環構造を形成していてもよく、
Ｒ20は各々の出現について同一または異なり、Ｈまたは１から２０のＣ原子を有する脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
ｎは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｍは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、
ｑは各々の出現について同一または異なり、整数０、１、２、３、４または５を表し、ただし少なくとも１つの添字ｑはゼロではなく、
ｐはＹ基が周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表し、Ｙ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数３を表し、
ｚはＹ基が周期表の主族５の元素を表す場合には整数１を表し、周期表の主族６の元素を表す場合には整数２を表す）、
少なくとも１つのホスト材料と
を含む。
【００３９】
上記の好ましい実施形態は、この時点では繰り返さない。式（１）の化合物のすべての好ましい実施形態も、少なくとも１つの式（１）の化合物と少なくとも１つのホスト材料を含む本発明による混合物にあてはまる。
【００４０】
適切なホスト材料は種々のクラスの物質である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ  ６７６４６１に記載されている２，２’，７，７’−テトラフェニル−スピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合した芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ  ６７６４６１に記載されているＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、多座金属錯体（たとえば、ＷＯ  ０４／０８１０１７に記載されている）、正孔伝導化合物（たとえば、ＷＯ  ０４／０５８９１１に記載されている）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえば、未公開の出願ＤＥ  １０２００４００８３０４．５に記載されている）またはアトロプ異性体（たとえば、未公開の出願ＥＰ  ０４０２６４０２．０に記載されている）のクラスから選択される。特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に好ましいホスト材料は、アントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。
【００４１】
混合物中における式（１）の化合物の比率は０．１ないし９９．０重量％、好ましくは０．５ないし５０．０重量％、特に好ましくは１．０ないし２０．０重量％、特に１．０ないし１０．０重量％である。相応して、混合物中におけるホスト材料の比率は１．０ないし９９．９重量％、好ましくは５０．０重量％ないし９９．５重量％、特に好ましくは８０．０ないし９９．０重量％、特に９０．０ないし９９．０重量％である。
【００４２】
さらに好ましい有機エレクトロルミネセントデバイスは、複数の発光化合物が同じ層または異なる層で用いられ、これらの化合物の少なくとも１つが式（１）の構造を有することを特徴とする。これらの化合物は、特に好ましくは、全体で、３８０ｎｍないし７５０ｎｍに複数の発光極大をもち、全体で白色光をもたらす、すなわち蛍光発光またはリン光発光でき、黄色、オレンジ色または赤色の光を発する少なくとも１つの別の発光化合物を式（１）の化合物に加えて用いる。特に好ましいのは３層系であり、これらの層の少なくとも１つが式（１）の化合物を含み、これらの層が青色、緑色およびオレンジ色または赤色の発光を示す（基本構造については、たとえば、ＷＯ  ０５／０１１０１３を参照のこと）。
【００４３】
カソード、アノードおよび発光層のほかに、有機エレクトロルミネセントデバイスは更なる層を含んでいてもよい。これらはたとえば、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および／または電子注入層でありうる。しかし、この時点で、これらの層の各々が必ずしも存在しなければならないわけではないことを指摘しておく。したがって、特に式（１）の化合物を電子伝導ホスト材料とともに使用する場合、有機エレクトロルミネセントデバイスが別の電子輸送層を含まず、発光層が直接に電子注入層またはカソードに隣接していると、さらに良好な結果が得られる。代わりに、ホスト材料が同時に電子輸送層の電子輸送材料として機能してもよい。同様に、有機エレクトロルミネセントデバイスが別の正孔輸送層を含まず、発光層が直接に正孔注入層またはアノードに隣接する場合も好ましいであろう。さらに、式（１）の化合物を発光層のドーパントとして用いない、すなわち発光層のドーパントとしてだけでなく、正孔輸送層の正孔伝導化合物として（純物質または混合物として）も用いない場合は好ましいであろう。
【００４４】
さらに好ましい有機エレクトロルミネセントデバイスは、１以上の層を昇華法により被覆し、その方法において材料を真空昇華ユニット中で１０-5ｍｂａｒ未満、好ましくは１０-6ｍｂａｒ未満、特に好ましくは１０-7ｍｂａｒ未満の圧力で蒸着することを特徴とする。
【００４５】
同様に好ましい有機エレクトロルミネセントデバイスは、１以上の層をＯＶＰＤ（有機気相成長）法によりまたはキャリアガス昇華の補助により被覆し、材料を１０-5ｍｂａｒないし１ｂａｒの圧力で付着させることを特徴とする。
【００４６】
さらに好ましい有機エレクトロルミネセントデバイスは、１以上の層を溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の所望の印刷プロセスたとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷、しかし特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化）、熱移動印刷またはインクジェット印刷により作り出すことを特徴とする。これは式（１）の可溶性化合物を必要とする。高い溶解性は、たとえば、化合物の適切な置換により達成できる。
【００４７】
本発明による化合物は、有機エレクトロルミネセントデバイスに使用すると、先行技術に対して以下の驚くべき利点を有する。
【００４８】
１．対応するデバイスの効率は、先行技術による系と比較してより高くなる。
【００４９】
２．対応するデバイスの安定性は、先行技術による系と比較してより高くなり、これは特にかなり長い寿命から明らかである。
【００５０】
３．有機エレクトロルミネセントデバイスにおいて、式（１）の化合物は、先行技術によるスチルベンアミンよりかなり濃い青色発光を示す。これは、特にフルカラーディスプレイのために非常に重要なものである。
【００５１】
４．化合物は、良好に昇華および蒸着させることができ、それほど分解がなく、結果として処理するのが容易で、したがって先行技術による材料よりＯＬＥＤにおける使用により好適である。
【００５２】
したがって、本発明はさらに電気デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネセントデバイスに関し、これは少なくとも１つの式（１）の化合物または少なくとも１つの式（１）の化合物と少なくとも１つのホスト材料との混合物を含む、少なくとも１つの層を有する。
【００５３】
本出願の明細書および以下の例は、ＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関連して本発明による化合物を使用することを対象にしている。記述のこの限定にもかかわらず、当業者は更なる進歩性なしに、本発明による化合物を他の電子デバイス、たとえば（いくつかの応用のみに言及するように）有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴｓ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴｓ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣｓ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣｓ）、または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）における更なる使用のために用いることもできる。
【００５４】
同様に本発明は、対応するデバイスにおける本発明による化合物の使用およびデバイスそれ自体に関する。
【００５５】
本発明を以下の例によりさらに詳細に説明するが、それによって限定されることを望まない。
【００５６】
例：
以下の合成を、別に示さない限り、保護ガス雰囲気下で行った。出発材料はＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入した（ビス（４−ブロモフェニル）エーテル、１，１−ジフェニルエテン、Ｎ，Ｎ，−ジメチルグリシン、酢酸パラジウム（ＩＩ）、無機物、溶媒）。トリス（４−ホルミルフェニル）ホスフィンは、Ｃｈａｌｉｅｒら、Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．１９９６，１００（１０），４３２３の方法により調製した。
【００５７】
例１：ビス（４−（１，１−ジフェニル−２−ビニル）フェニル）エーテル、ドーパントＤ１の合成
【化１３】
2008504382.tif 000012
【００５８】
３２．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）のビス（４−ブロモフェニル）エーテル、５３．０ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）の１，１−ジフェニルエテン、４４９ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、３２ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）の塩化鉄（ＩＩＩ）、２．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルグリシンおよび４６．２ｇ（５５０ｍｍｏｌ）の炭酸水素ナトリウムを５００ｍｌのＮ−メチルピロリドンに入れた脱ガス懸濁液を１４５℃で１６時間加熱した。冷却後、１０００ｍｌのジクロロメタンおよび１０００ｍｌの水を懸濁液に加えた。有機相を分離し、１０００ｍｌの水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、短いシリカゲルカラムを通してろ過した。ジクロロメタンの除去後に得られた黄色の固体をＤＭＳＯ（２ｍｌ／ｇ）から４回再結晶させた。各回５００ｍｌの沸騰エタノールによる２回の洗浄と減圧下での固体の乾燥の後に、固体をＴ＝２９０℃、ｐ＝５×１０-5ｍｂａｒで昇華させた。収量２３．６ｇ（４５ｍｍｏｌ）、理論の４４．８％、ＨＰＬＣによる純度９９．９％。
【００５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝７．４２−７．２４（ｍ，２０Ｈ），６．９０（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｓ，４Ｈ），６．８１（ｄ，４Ｈ）。
【００６０】
例２：トリス（４−スチルベニル）ホスフィン、ドーパントＤ２の合成
【化１４】
2008504382.tif 000013
【００６１】
４６．１ｇ（４８０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを、０℃で激しく攪拌しながら、５０．０ｍｌ（２４０ｍｍｏｌ）のジエチルフェニルメタンホスホネートと１０００ｍｌのＤＭＦとの混合物に加えた。２２．９ｇ（６６ｍｍｏｌ）のトリス（４−ホルミルフェニル）ホスフィンを１０００ｍｌのＤＭＦに入れた３０℃溶液を、この混合物に０〜１０℃で滴下してゆっくり加えた。添加が完了したら、混合物を０℃から１０℃でさらに３時間および室温で１２時間攪拌した。１００ｍｌの２．５Ｎ  ＨＣｌ、次に３００ｍｌの水、次に３００ｍｌのエタノールを順次加えた。黄色の微結晶沈殿を、吸引（Ｐ３）しながらろ過し、各回２００ｍｌのエタノール／水（１：１、ｖ／ｖ）の混合物で３回および各回２００ｍｌのエタノールで３回洗浄した。減圧下での乾燥の後、遮光しながら、固体をＤＭＦ（約３ｍｌ／ｇ）から４回再結晶させた。各回３００ｍｌの沸騰アルコールによる２回の洗浄と減圧下での固体の乾燥の後、固体をＴ＝３２０℃、ｐ＝５×１０-5ｍｂａｒで昇華させた。収率：２４．９ｇ（４４ｍｍｏｌ）、理論の６６．３％、すべての異性体についてＨＰＬＣによる純度９９．９％、昇華物中のシス異性体二重結合の比率約１０％。
【００６２】
31Ｐ−ＮＭＲ（テトラクロロエタン−ｄ２）：δ［ｐｐｍ］＝−１１．３（ｓ，メインピーク、オールトランス異性体）。
【００６３】
例３：トリス（４−スチルベニル）ホスフィンオキシド、ドーパントＤ３の合成
【化１５】
2008504382.tif 000014
【００６４】
トリス（４−スチルベニル）ホスフィンオキシドをＸｕらの方法（Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２００３，６８７（２），３０１）により調製した。得られる固体をＤＭＳＯ（２．５ｍｌ／ｇ）により４回再結晶させ、次に減圧下、Ｔ＝３４０℃、ｐ＝５×１０-5ｍｂａｒで昇華させた。１００ｍｍｏｌのトリス（４−ブロモフェニル）ホスフィンオキシドの使用での収量：３０．９ｇ（５３ｍｍｏｌ）、理論の５２．９％、すべての異性体についてＨＰＬＣによる純度９９．９％、昇華物中のシス異性体二重結合の比率約８％。
【００６５】
31Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝３４．３（ｓ，メインピーク、オールトランス異性体）。
【００６６】
例４：ＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤをＷＯ  ０４／０５８９１１に記載されている一般的な方法により製造し、この方法を個々の場合に具体的な状況（たとえば最適な効率または色を達成するための層の厚さの変化）に適合させた。
【００６７】
種々のＯＬＥＤについての結果を以下の例で示す。用いた基本構造、材料および層の厚さ（発光層と正孔輸送層を除いて）は、比較をよくするために同一とした。以下の構造を有するＯＬＥＤを上記の一般的な方法と同様に製造した。
【００６８】
正孔注入層（ＨＩＬ）  ２０ｎｍ  ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（水分散液からスピンコート；ドイツ、ゴスラーのＨ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋから購入；ポリ（３，４−エチレンジオキシ−２，５−チオフェン）＋ポリスチレンスルホン酸）。
【００６９】
正孔輸送層（ＨＴＭ）  ２０ｎｍ  ＮａｐｈＤＡＴＡ（蒸着；ドイツ、ボルフェンのＳｙｎＴｅｃから購入；４，４’，４”−トリス（Ｎ−１−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ）トリフェニルアミン）、上部の２０ｎｍ  Ｓ−ＴＡＤ（蒸着；ＷＯ  ９９／１２８８８に記載されているように調製；２，２’，７，７’−テトラキス（ジフェニルアミノ）スピロ−９，９’−ビフルオレン）。
【００７０】
発光層（ＥＭＬ）  材料、濃度および層の厚さについては表１を参照のこと。
【００７１】
電子伝導体（ＥＴＬ）  ２０ｎｍ  Ａｌｑ３（ＳｙｎＴｅｃから購入；トリス（キノリナト）アルミニウム（ＩＩＩ））。
【００７２】
ＬｉＦ／Ａｌ（カソード）  １ｎｍ  ＬｉＦ、上部の１５０ｎｍ  Ａｌ。
【００７３】
これらのまだ最適化していないままのＯＬＥＤを標準的な方法により特性評価した。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）［電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算］、および寿命を測定した。寿命は、２５０ｃｄ／ｍ2の初期輝度が半分に降下した時間として定義される。
【００７４】
表１はいくつかのＯＬＥＤについての結果を示す。それとともにＥＭＬとＨＴＬの組成（層の厚さを含む）も各々の場合に示す。
【００７５】
例４ａおよび４ｂは比較例であり、発光層に、ホスト材料Ｈ１のみ、または先行技術によるドーパントＤ４をホスト材料Ｈ１に入れたもののいずれかを含む。
【００７６】
本発明による例４ｃ〜ｅは、本発明によるドーパントＤ１、Ｄ２およびＤ３を発光材料としてホスト材料Ｈ１にドープしたものを含む。
【００７７】
用いた比較例のドーパントと、ホスト材料の構造式：
【化１６】
2008504382.tif 000015
【表１】
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【００７８】
a  ＣＩＥ座標：国際照明委員会  １９３１の色座標。
【００７９】
b  寿命：輝度が初期輝度の５０％に低下するまでの時間、２５０ｃｄ／ｍ2の初期輝度で測定。
【００８０】
要約すると、発光化合物Ｄ１、Ｄ２またはＤ３を含むＯＬＥＤは、表１から容易にわかるように、先行技術による材料より、かなり濃い青色とともに連続する非常に良好な効率と寿命を有するといえる。このことは、特に、ＮＴＳＣ色標準を用いる大画面ディスプレイのためには非常に重要である。したがって、これらの化合物は、先行技術による材料よりＯＬＥＤで使用するのにより好適である。
【国際調査報告】
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