(57)【要約】  １つまたは複数のスチレン系モノマーの４０重量％〜９０重量％；  １つまたは複数のマレイン酸系モノマーの５重量％〜４５重量％；  ６，０００を超える数平均分子量を有する１つまたは複数のエラストマーポリマーの０．１重量％〜２５重量％；および  式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む１つまたは複数の低分子量ポリマーの０．１重量％〜１０重量％を含む混合物を重合させることによって形成されるポリマーを含むポリマー組成物を含有する発泡シート。（ここで、前記低分子量ポリマーは、Ｍｎが４００〜６，０００であり、官能基を場合により含むことができる。）発泡シートは溶融ポリマー組成物中に発泡剤を注入するステップ；発泡剤をポリマー組成物と混合するステップ；および混合物を押出成形して発泡シートを供給するステップによって作製される。発泡シートは食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器に熱成形することができる。図２は、本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
2008530267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つまたは複数のスチレン系モノマーの約４０重量％〜約９０重量％；および
１つまたは複数のマレイン酸系モノマーの約５重量％〜約４５重量％；
を含む混合物を重合させることによって形成されたコポリマーを含有し、
前記コポリマーを、
６，０００を超える数平均分子量を有する１つまたは複数のエラストマーポリマーの約０．１重量％〜約２５重量％；および
式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖または分岐または環状のＣ１〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む１つまたは複数の低分子量ポリマーの約０．１重量％〜約１０重量％（ここで、前記低分子量ポリマーは、４００〜６，０００の数平均分子量を有し、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を場合により含むことができる。）
と組み合わせたポリマー組成物を含む発泡シート。
【請求項２】
スチレン系モノマーが、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、これらの核臭素化または核塩素化誘導体およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項３】
マレイン酸系モノマーが、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、フマル酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、イタコン酸、イタコン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、および無水イタコン酸からなる群から選択される、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項４】
エラストマーポリマーが、ブタジエンまたはイソプレンのホモポリマーならびに共役ジエンのスチレン系モノマーおよび／またはアクリロニトリルとのランダム、ブロック、ＡＢジブロックまたはＡＢＡトリブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項５】
エラストマーポリマーが、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、部分水素化スチレン−イソプレン−スチレンのジブロックおよびトリブロックコポリマーならびにこれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数のブロックコポリマーである、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項６】
低分子量ポリマーが、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、イソプレン、ブタジエン、ジイソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、イソプレノール、エチレン、プロピレン、およびこれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数のモノマーの重合から得られる反復単位を含む、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項７】
低分子量ポリマーが、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、直鎖、分岐または環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキルカルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を含有する、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項８】
スチレン系モノマーおよびマレイン酸系モノマーならびにこれらから形成されたコポリマーが連続相を含み、エラストマーポリマーが約０．１ミクロンから約１１ミクロンの平均粒子サイズを持つ粒子を有する分散粒子相を含む、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項９】
分散粒子のアスペクト比が、約１から約５である、請求項８に記載の発泡シート。
【請求項１０】
形成されたコポリマーの重量平均分子量が、約２０，０００から約１，０００，０００である、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項１１】
ポリマー組成物が、１００℃を超えるビカット軟化温度を有する、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項１２】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項１３】
前記ポリマー組成物と共に、１つまたは複数の他のポリマーをさらに含む、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項１４】
他のポリマーが、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１３に記載の発泡シート。
【請求項１５】
ポリマー組成物と他のポリマーとの混合物の重量を基準にして、ポリマー組成物が前記混合物の１０％から９０％の割合で存在し、他のポリマーが前記混合物の１０％から９０％の割合で存在する、請求項１３に記載の発泡シート。
【請求項１６】
熱安定剤、光安定剤、柔軟化剤、可塑剤、色素、顔料、ブロッキング防止剤、滑り剤、潤滑剤、着色料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、静電防止剤、耐衝撃性改良剤、およびこれらの組合せからなる群から選択される１つまたは複数の添加物をさらに含む、請求項１に記載の発泡シート。
【請求項１７】
請求項１に記載の発泡シートから製造された物品。
【請求項１８】
発泡シートを熱成形することによって製造された、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
請求項１に記載の発泡シート組成物から成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項２０】
１つまたは複数のスチレン系モノマーの約４０重量％〜約９０重量％；および
１つまたは複数のマレイン酸系モノマーの約５重量％〜約４５重量％；
を含む混合物を重合させてコポリマーを形成させ、
前記コポリマーを、
６，０００を超える数平均分子量を有する１つまたは複数のエラストマーポリマーの約０．１重量％〜約２５重量％；および
式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖、分岐または環状のＣ２〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む低分子量ポリマーの約０．１重量％〜約１０重量％（ここで、前記低分子量ポリマーは、４００〜６，０００の数平均分子量を有し、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を場合により含むことができる。）
と組み合わせることによって調製されたポリマー組成物をポリマー溶融物形態で供給するステップ、
前記溶融ポリマー組成物中に前記ポリマー組成物に対して１つまたは複数の発泡剤の２から１５重量％を注入するステップ、
前記発泡剤を前記ポリマー組成物と混合するステップ、および
発泡剤およびポリマー組成物の前記混合物を押出成形して発泡シートを供給するステップ、
を含む発泡シートを作製する方法。
【請求項２１】
低分子量ポリマーを、エラストマーポリマー、スチレン系モノマー、およびマレイン酸系モノマーからなる部分的に重合したシロップ中に、前記シロップが反応器を出て揮発性成分除去器に入った後で加えるステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２２】
低分子量ポリマー、マレイン酸系モノマー、およびエラストマーポリマーを前記スチレン系モノマー中に溶解させることによって前記低分子量ポリマー、マレイン酸系モノマー、およびエラストマーポリマーの溶液を形成させるステップ、前記溶液を前記スチレン系モノマーと共に連続的に重合反応容器中に供給するステップ、および前記重合反応容器を出る流れの揮発性成分を除去することによって前記ポリマー組成物を生成させるステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２３】
低分子量ポリマーおよびエラストマーポリマーを含む混合物を重合反応容器中に加えるステップ、スチレン系モノマーおよびマレイン酸系モノマー供給物を前記低分子量ポリマーおよびエラストマーポリマーの存在下に重合反応容器中で重合させるステップ、および前記重合反応容器を出る流れの揮発性成分を除去することによって前記ポリマー組成物を生成させるステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２４】
マレイン酸系モノマーおよびエラストマーポリマーのスチレン系モノマー溶液を形成するステップ、前記溶液を重合反応容器中に連続的に供給して部分的に重合したスチレン系シロップを生成させるステップ、低分子量ポリマーを前記部分的に重合したスチレン系シロップにこのシロップが前記反応容器を出た後で加えるステップ、および前記低分子量ポリマーが前記部分的に重合したスチレン系シロップに加えられた後で前記重合反応容器を出る流れの揮発性成分を除去することによってポリマー組成物を生成させるステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２５】
マレイン酸系モノマーおよびエラストマーポリマーの溶液を形成させるステップ、前記溶液をスチレン系モノマーと共に重合反応容器中に連続的に供給して部分的に重合したスチレン系シロップを生成させるステップ、前記重合反応容器を出る流れの揮発性成分を除去するステップおよび前記流れの中へ低分子量ポリマーを押出成形工程において配合することによってポリマー組成物を生成させるステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２６】
ポリマー組成物が、混合物に対して式
【化１】
2008530267.tif 000010
［式中、Ｒ１はＣ４〜６ｔ−アルキル基からなる群から選択され、Ｒはネオペンチル基である。］
の四官能性ペルオキシド開始剤の０．０１〜０．１重量％の存在下で、架橋剤なしで溶液重合または塊状重合によって調製される、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２７】
四官能性開始剤が、テトラキス−（ｔ−アミルペルオキシカルボニルオキシメチル）メタン、およびテトラキス−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシメチル）メタンからなる群から選択される、請求項２６に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２８】
炭酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、タルク、粘土、二酸化チタン、シリカ、珪藻土、並びにクエン酸および重炭酸ナトリウムの混合物からなる群から選択された核形成剤を、押出成形の前にポリマー組成物に加える、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項２９】
スチレン系モノマーが、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、これらの核臭素化または核塩素化誘導体およびこれらの組合せからなる群から選択される、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３０】
マレイン酸系モノマーが、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、フマル酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、イタコン酸、イタコン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、および無水イタコン酸からなる群から選択される、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３１】
エラストマーポリマーが、ブタジエンまたはイソプレンのホモポリマー、ならびに共役ジエンのスチレン系モノマーおよび／またはアクリロニトリルとのランダム、ブロック、ＡＢジブロックまたはＡＢＡトリブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３２】
エラストマーポリマーが、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、部分水素化スチレン−イソプレン−スチレンのジブロックおよびトリブロックコポリマーからなる群から選択された１つまたは複数のブロックコポリマーである、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３３】
低分子量ポリマーが、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテン、イソプレン、ブタジエン、ジイソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、イソプレノール、エチレン、プロピレン、およびこれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数のモノマーの重合から得られる反復単位を含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３４】
低分子量ポリマーが、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、直鎖、分岐または環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキルカルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を含有する、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３５】
スチレン系モノマーおよびマレイン酸系モノマーおよびこれらから形成されたコポリマーが連続相を含み、エラストマーポリマーが約０．１ミクロンから約１１ミクロンの平均粒子サイズを持つ粒子を有する分散粒子相を含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３６】
分散粒子のアスペクト比が、約１から約５である、請求項３５に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３７】
形成されたポリマーの重量平均分子量が、約２０，０００から約１，０００，０００である、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３８】
ポリマー組成物が、１００℃を超えるビカット軟化温度を有する、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項３９】
発泡剤およびポリマー組成物の混合物を押出成形するステップの前に、１つまたは複数の他のポリマーをポリマー組成物と混合することを含むステップを行う、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４０】
他のポリマーが、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択される、請求項３９に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４１】
ポリマー組成物および他のポリマーが、これらの混合物の重量を基準にして前記ポリマー組成物が前記混合物の１０％から９０％で存在し、前記他のポリマーが前記混合物の１０％から９０％で存在するような前記混合物を形成するように混合される、請求項３９に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４２】
ポリマー組成物が、熱安定剤、光安定剤、柔軟化剤、可塑剤、色素、顔料、ブロッキング防止剤、滑り剤、潤滑剤、着色料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、静電防止剤、耐衝撃性改良剤、およびこれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数の添加物をさらに含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４３】
請求項２０に記載の方法によって作製された発泡シート。
【請求項４４】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項４３に記載の発泡シート。
【請求項４５】
請求項４３に記載の発泡シートから製造された物品。
【請求項４６】
請求項４３に記載の発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項４７】
発泡シートの上面の少なくとも一部分を覆って固体シートのキャップ層を押出成形またはラミネートするステップを含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４８】
固体シートのキャップ層が、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項４７に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項４９】
請求項４７に記載の方法によって製造された発泡シート。
【請求項５０】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項４９に記載の発泡シート。
【請求項５１】
請求項４９に記載の発泡シートから製造された物品。
【請求項５２】
請求項４９に記載の発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項５３】
発泡シートの上面の少なくとも一部分を覆って上層を押出成形またはラミネートするステップ、および
発泡シートの底面の少なくとも一部分を覆って底層を押出成形またはラミネートしてサンドイッチ構造の発泡シートを成形するステップ、
を含む、請求項２０に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項５４】
上層および底層が独立に、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／もしくは直鎖、分岐または環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項５３に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項５５】
請求項５３に記載の方法によって製造された、サンドイッチ構造発泡シート。
【請求項５６】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項５３に記載のサンドイッチ構造発泡シート。
【請求項５７】
請求項５３に記載のサンドイッチ構造発泡シートから製造された物品。
【請求項５８】
請求項５３に記載のサンドイッチ構造発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項５９】
請求項３９に記載の方法によって製造された発泡シート。
【請求項６０】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項５９に記載の発泡シート。
【請求項６１】
請求項５９に記載の発泡シートから製造された物品。
【請求項６２】
請求項５９に記載の発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項６３】
発泡シートの上面の少なくとも一部分を覆って固体シートのキャップ層を押出成形またはラミネートするステップを含む、請求項３９に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項６４】
固体シートキャップ層が、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項６３に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項６５】
請求項６４に記載の方法によって製造された発泡シート。
【請求項６６】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項６５に記載の発泡シート。
【請求項６７】
請求項６４に記載の発泡シートから製造された物品。
【請求項６８】
請求項６５に記載の発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項６９】
発泡シートの上面の少なくとも一部分を覆って上層を押出成形またはラミネートするステップ、および
発泡シートの底面の少なくとも一部分を覆って底層を押出成形またはラミネートしてサンドイッチ構造の発泡シートを成形するステップ、
を含む、請求項３９に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項７０】
上層および底層が独立に、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された樹脂を含む、請求項６９に記載の発泡シートを作製する方法。
【請求項７１】
請求項６９に記載の方法によって製造されたサンドイッチ構造発泡シート。
【請求項７２】
少なくとも５，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する、請求項７１に記載のサンドイッチ構造発泡シート。
【請求項７３】
請求項７１に記載のサンドイッチ構造発泡シートから製造された物品。
【請求項７４】
請求項７１に記載のサンドイッチ構造発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項７５】
請求項１に記載の発泡シートを含む第１層と、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された１つまたは複数の樹脂を含む第２層とを含む、２層発泡シート。
【請求項７６】
請求項７５に記載の２層発泡シートから製造された物品。
【請求項７７】
請求項７５に記載の２層発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項７８】
請求項１に記載の発泡シートを含む中間層と、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せからなる群から選択された樹脂を独立に含む上層および底層とを含む、サンドイッチ構造発泡シート。
【請求項７９】
請求項７８に記載のサンドイッチ構造発泡シートから製造された物品。
【請求項８０】
請求項７７に記載のサンドイッチ構造発泡シートから成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【請求項８１】
１つまたは複数のスチレン系モノマーの約４０重量％〜約９０重量％；および
１つまたは複数のマレイン酸系モノマーの約５重量％〜約４５重量％；
を含む混合物を重合させることによって形成されたコポリマーを含有し、
前記コポリマーを、
６，０００を超える数平均分子量を有する１つまたは複数のエラストマーポリマーの約０．１重量％〜約２５重量％；および
場合によっては、式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む１つまたは複数の低分子量ポリマーの約１０重量％以下（ここで、前記低分子量ポリマーは、４００〜６，０００の数平均分子量を有し、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を場合により含むことができる。）
と組み合わせたポリマー組成物を含む発泡シートを熱成形することによって成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系コポリマーを含む発泡熱可塑性シートおよびかかる発泡シートで成形された物品を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
さまざまな形状の物品を、発泡および非発泡の熱可塑性材料たとえばポリスチレンシートまたは耐衝撃性改良ポリスチレンシート（すなわち高衝撃ポリスチレンシート）から熱成形法によって製造することが知られている。こうした物品の多くは包装食品に使用される容器である。
【０００３】
Ｃｈｕｎｄｕｒｙらの米国特許第５１０６６９６号は、材料や食品を包装するための熱成形可能な多層構造を開示し、特許請求している。この構造の第１層用のポリマー組成物は、（Ａ）ポリオレフィン、すなわちポリプロピレンおよびポリブテンの４９重量％〜９０重量％；（Ｂ）スチレンおよび無水マレイン酸のコポリマーの１０重量％〜３０重量％；（Ｃ）相溶化剤、すなわちスチレンおよびブタジエンのコポリマーのスターブロック、ジブロックまたはこれらの混合物の２重量％〜２０重量％；（Ｄ）スチレンおよびブタジエンのトリブロックコポリマーの０〜５重量％；ならびに（Ｅ）タルクの２０重量％を含む。この構造の第２層は、ポリプロピレンで作られる。
【０００４】
高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）および他の耐衝撃性改良スチレン系ポリマー、たとえばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンプラスチック（ＡＢＳ）およびメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンプラスチック（ＭＢＳ）の耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）を、ポリブテンの添加によって向上させることが知られており、米国特許第５５４３４６１号は、１）ゴム変性熱可塑性樹脂の９９〜９６重量％（（ａ）スーパーストレートポリマー（ｓｕｐｅｒｓｔｒａｔｅ  ｐｏｌｙｍｅｒ）のマトリックス中全体に数平均粒子サイズが６〜１２ミクロンの粒子となって分布しているゴム状基材、好ましくはポリブタジエン４〜１５重量％、および（ｂ）スーパーストレートポリマーの９６〜８５重量％を含む）；および２）数平均分子量が９００〜２０００のポリブテンの１〜４重量％；を含有しているゴム変性グラフト熱可塑性プラスチック組成物を開示している。こうした熱可塑性プラスチックは、たとえば、家庭用品で使用され、これらは通常環境応力亀裂（ＥＳＣ）の原因になりやすい化学物質、たとえば洗浄剤および時には脂肪や油を含む食品にさらされる。
【０００５】
先の段落で論じた米国特許第５５４３４６１号は、背景技術の項で、最良のＥＳＣＲを有する熱可塑性プラスチックはＣｈｅｖｒｏｎのＨＩＰＳ品種６７５５であることを開示している。このＣｈｅｖｒｏｎ製品は、ポリブテンの２〜３重量％を含有し、体積平均粒子直径４〜４．５ミクロンの分散ゴム相を有している。このＣｈｅｖｒｏｎ製品は、ＥＳＣＲの性質については高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）に関連性があり、ゴム変性スチレン／無水マレイン酸コポリマーには関連性がない。
【０００６】
米国特許第３９１９３５４号は、押出成形および金型成形に適し、高い熱変形温度および所望の衝撃耐性を有する、改良されたスチレン／無水マレイン酸／ジエンゴム組成物を開示している。このポリマー調製する方法は、スチレンモノマーおよび無水マレイン酸をゴムの存在下で重合させることによって、スチレン無水マレイン酸コポリマーをジエンゴムで変性することを含む。より詳しくは、この方法は、中にゴムが溶解しているスチレンを準備すること；スチレン／ゴム混合物を撹拌してこれのフリーラジカル重合を開始させること；撹拌された混合物に無水マレイン酸を、スチレンモノマーの重合速度を実質的に下回る速度で加えること；およびスチレンモノマーと無水マレイン酸を重合させることを含む。このポリマーは０．０２〜３０ミクロンの範囲のゴム粒子を、スチレンモノマーおよび無水マレイン酸のポリマーのマトリックス全体に分散されて含有し、ゴム粒子の少なくとも大部分は重合したスチレンモノマーと無水マレイン酸の閉塞を含有している。この特許は、このポリマーがシートまたは膜への押出成形に適することを教示しており、このシートまたは膜は、次いで容器、包装材料および類似のものに熱成形するために使用される。あるいは、このポリマーは、食器および加熱可能な冷凍食品容器などの幅広い種類の構成要素に射出成形することができる。
【０００７】
しかし、上記の米国特許第３９１９３５４号で開示されているもののようなポリマーは、一般に脆く、したがって、これらのポリマーはたとえ（一般に電子レンジで食品を加熱するのに使用される温度である。）２１０°Ｆを超える温度に耐える熱的性質を有しているにしても、破損することがある。
【０００８】
さらに、知られている発泡材料で作られた、食品または液体を電子レンジで加熱するために使用される容器は、しばしば加熱後には変形していたり歪んでいたり、特に電子レンジから取り出すときに破損し、および／または漏れる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
当技術分野においては、電子レンジで食品を加熱するために必要な温度に耐えることができて、特に電子レンジから容器を取り出す際に容器の破損がない、包装食品に適した容器などの物品を必要としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、
１つまたは複数のスチレン系モノマーの約４０重量％〜約９０重量％；
１つまたは複数のマレイン酸系モノマーの約５重量％〜約４５重量％；
６，０００を超える数平均分子量を有する１つまたは複数のエラストマーポリマーの約０．１重量％〜約２５重量％；および
式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む１つまたは複数の低分子量ポリマーの約０．１重量％〜約１０重量％（ここで、前記低分子量ポリマーは、４００〜６，０００の数平均分子量を有し、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を場合により含むことができる。）
を含む混合物を重合させることによって形成されたポリマーを含有するポリマー組成物を含有する発泡シートを提供する。
【００１１】
本発明はまた、上記のポリマー組成物をポリマー溶融物の形態で提供するステップ；溶融ポリマー組成物中に１つまたは複数の発泡剤のポリマー組成物に対して２〜１５重量％を注入するステップ；発泡剤をポリマー組成物と混合するステップ；および発泡剤とポリマー組成物の混合物を押出成形して発泡シートを提供するステップを含む、発泡シートを作製する方法も対象とする。
【００１２】
本発明はさらに、上記の発泡シートから成形された食品の電子レンジ加熱に適した容器に加えて、上記の発泡シートから製造された物品を提供する。
【００１３】
加えて、本発明は、
１つまたは複数のスチレン系モノマーの約４０重量％〜約９０重量％；および
１つまたは複数のマレイン酸系モノマーの約５重量％〜約４５重量％；
を含む混合物を重合させることによって形成されたコポリマーを含有し、
このコポリマーを、
数平均分子量が６，０００を超える１つまたは複数のエラストマーポリマーの約０．１重量％〜約２５重量％；および
場合によっては、式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基であり、Ｒ２は直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基である。］で表される１つまたは複数のモノマーを含む１つまたは複数の低分子量ポリマーの約１０重量％以下（ここで、低分子量ポリマーは、数平均分子量が４００〜６，０００であり、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、カルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物からなる群から選択された１つまたは複数の官能基を場合により含むことができる。）
と組み合わせたポリマー組成物を含む発泡シートを熱成形することによって成形された、食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
実施例においてまたは別途に表示する場合を除き、本明細書および特許請求の範囲において使用する、成分の量、反応条件などに関するすべての数または表現は、すべての場合に「約」という用語で修飾されていると解釈するものとする。したがって、反対の表示がない限りは、以下の明細書および添付の特許請求の範囲において示す数値パラメーターは、所望の性質に応じて変化し得る近似値であり、これは本発明が得ようと望むものである。少なくとも、特許請求の範囲と等価な原理の適用を制限する試みとしてではなく、それぞれの数値パラメーターは、少なくとも記載されている有効数字の数に照らし、および通常の丸めの技法を適用して解釈されるべきである。
【００１５】
本発明の広い範囲を説明する数値範囲および数値パラメーターは近似値ではあるが、個別の実施例において示される数値は可能な限り正確に記載されている。しかし、どの数値も本質的に、それぞれの試験測定に見られる標準偏差から必然的に生じる、ある程度の誤差を含む。
【００１６】
また、本明細書に挙げるどの数値範囲も、そこに包含されるすべての小範囲を包含するものと理解されたい。たとえば、「１〜１０」という範囲は、挙げられた最小値１と挙げられた最大値１０を含めてその間の（すなわち１以上の最小値を持ち１０以下の最大値を持つ）すべての小範囲を包含するものとする。開示されている数値範囲は連続であるので、範囲は最小値と最大値の間のあらゆる値を包含する。別途に明確に表示しない限りは、本出願において指定するさまざまな数値範囲は近似値である。
【００１７】
本明細書において使用する「（メタ）アクリル系」および「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリル系誘導体およびメタクリル系誘導体の両方を包含し、たとえば対応するアルキルエステルは、しばしばアクリレートおよびメタクリレートと呼ばれ、「（メタ）アクリレート」という用語は、これを包含することを意味する。
【００１８】
本明細書において使用する「ポリマー」という用語は、限定なしに、ホモポリマー、コポリマーおよびグラフトポリマーを包含することを意味する。
【００１９】
本明細書において使用する「高衝撃ポリスチレン」という用語は、当技術分野において知られているゴム変性ポリスチレンを示す。また、「結晶ポリスチレン」は、他のポリマー（非限定的な例はゴムである。）を含有していないポリスチレンを示す。
【００２０】
本明細書において使用する「スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー」は、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーおよびゴムを含み、本発明のポリマー組成物の記載によって包含されず、特に本明細書において記載されている低分子量ポリマーを含まないポリマー組成物を示す。
【００２１】
別途に指定のない限り、すべての分子量値はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、適切なポリスチレン標準物質を使用して測定される。別途に表示のない限りは、本明細書において表示する分子量値は、重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【００２２】
本発明は、発泡シートを対象とする。本明細書において使用する「発泡シート」という用語は、押出成形機の押し出しの方向（機械の方向）に対応する長さ、押し出しの方向に対して直角の方向（横断方向）に対応する幅、および厚みを有するシートを示す。発泡シートは、セル構造を有する熱可塑性プラスチック材料を含有するものとして特徴付けられる。セル構造は、本明細書において後記する工程から生じる。
【００２３】
本発明における発泡シートは、１つまたは複数のスチレン系モノマー、１つまたは複数のマレイン系型モノマーを含む重合混合物を重合させ、コポリマーを１つまたは複数のエラストマーポリマーおよび場合によっては、１つまたは複数の低分子量ポリマーと組み合わせることによって形成されるコポリマーを含むポリマー組成物を含有する。
【００２４】
スチレン系モノマーは、重合混合物中および／または形成されたコポリマー中に、重合混合物および／または形成されたコポリマーに対して少なくとも４０重量％、一部の事例では少なくとも４５重量％、他の事例では少なくとも５０重量％のレベルで存在し、９０重量％まで、一部の事例では８５重量％まで、他の事例では８０％まで、一部の状況では７５％まで存在することができる。スチレン系モノマーは、重合混合物および／または形成されたコポリマー中に、上に挙げたいずれの値のレベルでも存在することができ、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００２５】
いずれの適当なスチレン系モノマーでも本発明において使用することができる。適当なスチレン系モノマーは、下記の本発明の発泡シート中で望ましい性質を提供するものである。適当なスチレン系モノマーの非限定的な例には、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、これらの核臭素化または核塩素化誘導体およびこれらの組合せなどがある。
【００２６】
マレイン酸系モノマーは、重合混合物および／または形成されたコポリマー中に、マレイン酸系モノマーは、重合混合物および／または形成されたコポリマーに対して少なくとも５重量％、一部の事例では少なくとも１０重量％、他の事例では少なくとも１５重量％のレベルで存在し、４５重量％まで、一部の事例では４０重量％まで、他の事例では３５重量％まで、一部の状況では３０重量％まで存在することができる。マレイン酸系モノマーは、重合混合物および／または形成されたコポリマー中に、任意のレベルで存在することができ、または上に挙げた値の任意の値の間にわたることができる。
【００２７】
任意の適当なマレイン酸系モノマーを本発明において使用することができる。適当なマレイン酸系モノマーは、適当なスチレン系モノマーは、下記の本発明の発泡シート中で望ましい性質を提供するものであり、無水物、カルボン酸およびマレイン酸系モノマーのアルキルエステルなどであり、これらにはマレイン酸、フマル酸およびイタコン酸が含まれるが、これらだけには限定されない。適当なマレイン酸系モノマーの具体的で非限定的な例は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、フマル酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、イタコン酸、イタコン酸の直鎖、分岐または環状のＣ１〜Ｃ１２アルキルエステル、および無水イタコン酸である。
【００２８】
エラストマーポリマーは、コポリマーと組み合わされ、本発明の特定の一実施形態においては、重合混合物中に、ポリマー組成物の重量に対して少なくとも０．１重量％、一部の事例では少なくとも０．５重量％、他の事例では少なくとも１重量％、一部の事例では少なくとも２重量％のレベルで存在し、２５重量％まで、一部の事例では２０重量％まで、他の事例では１５重量％まで、一部の状況では１０重量％まで存在することができる。エラストマーポリマーは、上に挙げたいずれの値のレベルでも存在することができ、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００２９】
任意の適当なエラストマーポリマーを本発明において使用することができる。本発明の一部の実施形態においては、エラストマーポリマーの組合せが所望の性質を達成するために使用される。適当なエラストマーポリマーは、下記に記載する本発明の発泡シート中で望ましい性質を提供し、望ましくは変形された後で元の形状を取り戻す能力があるものである。
【００３０】
本発明の一実施形態においては、エラストマーポリマーには、ブタジエンまたはイソプレンまたは他の共役ジエンのホモポリマー、ならびに共役ジエン（非限定的な例はブタジエン、および／またはイソプレンである。）の上記で規定したようなスチレン系モノマーおよび／またはアクリロニトリルとのランダム、ブロック、ＡＢジブロックまたはＡＢＡトリブロックコポリマーが含まれるが、これらだけには限定されない。
【００３１】
本発明の特定の一実施形態においては、エラストマーポリマーには、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、部分水素化スチレン−イソプレン−スチレンのジブロックおよびトリブロックコポリマーならびにこれらの組合せから選択された１つまたは複数のブロックコポリマーが含まれる。
【００３２】
本明細書において使用するブタジエンは、１，３−ブタジエンを示し、重合したときには、得られるポリマー鎖上の反復単位が１，４−シス、１，４−トランスおよび１，２−ビニルの形態をとる反復単位を示す。
【００３３】
本発明の一実施形態においては、エラストマーポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）が６，０００よりも大きく、一部の事例では８，０００より大きく、他の事例では１０，０００よりも大きく、重量平均分子量（Ｍｗ）は少なくとも２５，０００、一部の事例では約５０，０００以上、他の事例では約７５，０００以上であり、Ｍｗは５００，０００まで、一部の事例では４００，０００まで、他の事例では３００，０００までであればよい。エラストマーポリマーの重量平均分子量は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００３４】
本発明において使用することができる適当なブロックコポリマーの非限定的な例には、Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ  Ｔｉｒｅ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｋｒｏｎ  ＯＨから入手可能なＳＴＥＲＥＯＮ（登録商標）ブロックコポリマー；旭化成社、東京、日本から入手可能なＡＳＡＰＲＥＮＥ（商標）ブロックコポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸから入手可能なＫＲＡＴＯＮ（登録商標）ブロックコポリマー；およびＤｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＰ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸから入手可能なＶＥＣＴＯＲ（登録商標）ブロックコポリマーなどがある。
【００３５】
低分子量ポリマーはコポリマーと場合により組み合わせて、本発明の特定の実施形態においては、重合混合物中に、ポリマー組成物に対して少なくとも０．１重量％、一部の事例では少なくとも０．２５重量％、他の事例では少なくとも０．５重量％、一部の事例では少なくとも１重量％のレベルで存在し、１０重量％まで、一部の事例では７．５重量％まで、他の事例では５重量％まで存在することができる。低分子量ポリマーは、上に挙げたいずれの値のレベルでも存在することができ、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００３６】
任意の低分子量ポリマーを本発明において使用することができる。本発明の一部の実施形態においては、低分子量ポリマーの組合せが、所望の性質を達成するために使用される。
【００３７】
適当な低分子量ポリマーには、望ましくは、共役ジエンを含む、式ＣＨ２＝ＣＲ３Ｒ２［式中、Ｒ３は、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル基、一部の事例ではＣ１〜Ｃ２アルキル基、一部の事例ではＣ２〜Ｃ３アルキル基、他の事例ではメチルであり、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ２２、一部の事例ではＣ１〜Ｃ１８、他の事例ではＣ１〜Ｃ１２、一部の状況ではＣ２〜Ｃ２２、他の状況ではＣ２〜Ｃ１８、一部の状況ではＣ２〜Ｃ１２、他の状況ではＣ２〜Ｃ６、一部の事例ではＣ１〜Ｃ６の直鎖、分岐または環状のアルキル基またはアルケニル基である。］による１つまたは複数のモノマーの重合から得られる反復単位を含む。
【００３８】
本発明の特定の一実施形態においては、Ｒ２がメチルである場合はＲ３はメチルではなく、Ｒ３がメチルである場合はＲ２はメチルではない。
【００３９】
本発明の一実施形態においては、低分子量ポリマーには、１−ブテン、イソブテン、２−ブテン、イソプレン、ブタジエン、ジイソブチレン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、イソプレノール、エチレン、プロピレン、およびこれらの組合せから選択された１つまたは複数のモノマーの重合から得られる反復単位が含まれる。
【００４０】
本発明の一実施形態においては、低分子量ポリマーは、ヒドロキシ、アミン、エポキシ、カルボン酸、Ｃ１〜Ｃ１２一部の事例ではＣ１〜Ｃ６の直鎖、分岐または環状アルキルのカルボン酸エステル、およびカルボン酸無水物から選択された１つまたは複数の官能基を含む。
【００４１】
本発明の低分子量ポリマーは、数平均分子量が少なくとも４００、一部の事例では少なくとも５００、他の事例では少なくとも７５０、および６，０００まで、一部の状況では５，０００まで、一部の事例では４，０００まで、他の事例では３，０００まで、一部の事例では２，０００までであればよい。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用し、ポリスチレン標準物質を使用して測定することができる。低分子量ポリマーの分子量は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００４２】
本発明の特定の一実施形態においては、低分子量ポリマーはポリブテンを含む。本発明において使用することができる適当なポリブテンには、ＡＭＯＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬから入手可能なＩＮＤＯＰＯＬ（登録商標）およびＰＡＮＡＬＡＮＥ（登録商標）製品が含まれるが、これらだけには限定されない。
【００４３】
本発明の他の一実施形態においては、低分子量ポリマーはポリブタジエンを含む。本発明の低分子量ポリマーとして使用することができる適当なポリブタジエンには、Ｋａｕｃｕｋ，ｓ．ｄ．、Ｃｚｅｃｈ  Ｒｅｐｕｂｌｉｃから入手可能なＫＲＡＳＯＬ（登録商標）製品が含まれるが、これらだけには限定されない。
【００４４】
ポリマー組成物は、重合混合物を適当な反応器中においてフリーラジカル重合条件下で重合させることによって調製することができる。低分子量ポリマーは、スチレン系モノマー／マレイン酸系モノマー／エラストマーポリマー供給物に加えることができ、または重合反応容器へもしくはこの中に加えることができ、または部分的に重合したシロップに、これが反応器を出て揮発性成分除去器に入った後で加えることができる。低分子量ポリマーをコポリマー中に配合するすなわち混合することが（コポリマーが揮発性成分除去器を出た後で押出成形機、たとえば二軸スクリュー押出成形機を介して）、（オンラインでもまたはオフラインで別個の操作としてゴム変性ＳＭＡコポリマーがペレット化された後でも）、できることも想定されている。
【００４５】
本明細書において使用する「揮発性成分除去器」という用語および「揮発性成分除去装置」という用語は、押出成形機および／流下液条フラッシュ揮発性成分除去器を含むあらゆる形状および形式の揮発性成分除去器を含むことを意味する。本明細書で使用する「揮発性成分除去」および「揮発性成分除去ステップ」という用語は、押出成形機および／流下液条フラッシュ揮発性成分除去器を含むことができる工程を示すことを意味する。
【００４６】
本発明の一実施形態においては、低分子量ポリマーは、エラストマーポリマー、スチレン系モノマーおよびマレイン酸系モノマーの反応混合物に、本発明によって作られるポリマー組成物、発泡シートおよび物品の強靭さ、伸び、および熱変形抵抗性の諸性質を向上させるための揮発性成分除去ステップの前に加えられる。このポリマー組成物は、従来技術の樹脂が脆すぎるおよび／または熱変形抵抗性が不適切であると分かっている用途において使用することができる。たとえば、本明細書において先に論じたように、従来技術のゴム変性スチレン系／無水マレイン酸樹脂で作られた包装食品用容器が電子レンジ中で２１０°Ｆよりも高い温度に加熱される場合には、この容器は一般にレンジから取り出すときに破損する。今では本発明の発泡シートが、通常の使用法の下では容器が破損することのないこれらの種類の容器の作製において使用することができる。
【００４７】
本発明のポリマー組成物におけるこの向上の理由は明らかではなく、また本発明者らはいかなる特定の理論にも束縛されたくはない。しかし、スチレン系モノマー／マレイン酸系モノマー／エラストマーポリマーの組合せへの（揮発性成分除去前の）低分子量ポリマーの添加が、低分子量ポリマーを、これがエラストマーポリマー成分の性質を高めるように、分配させると考えられている。言い換えれば、低分子量ポリマーはエラストマーポリマーへ引き付けられ、これを取り囲んでこの中に移動する方へ向かい、スチレン系／マレイン酸系モノマー成分を形成する方には（スチレン系／マレイン酸系モノマーマトリックスの高い極性を考慮すると）向かわないと考えられている。対照的に、特に米国特許第５５４３４６１号の教示によって使用される低分子量ポリマーは、ポリスチレンおよびゴム成分に同伴してマトリックス中に分配されると理論付けされている。
【００４８】
米国特許第５５４３４６１号は、ゴム変性熱可塑性プラスチック組成物は、ゴム変性されたスチレン／無水マレイン酸コポリマーおよびポリブテンでよいと教示している。しかし、この‘４６１号特許の実施例は、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびＥＳＣＲの向上だけしか例示しておらず、両方の実施例および‘４６１号特許の教示は、本明細書で記載しているような強靭性を高めることまたは発泡シートの製造に関してはまったく触れていない。
【００４９】
したがって、米国特許第５５４３４６１号は、ポリブテンが１〜４重量％の範囲にわたり、ゴム粒子サイズが６〜１２ミクロンの範囲にわたると教示している。本発明者らは、本発明のポリマー組成物において使用するゴム粒子サイズは、所望の性質を提供するために望ましくは６ミクロン未満であることを見出した。
【００５０】
本発明のポリマー組成物は、いずれも当業者には知られている重合技法または配合技法によって調製することができる。
【００５１】
低分子量ポリマーを反応器中、または反応器を出て、揮発性成分除去器に入る前のシロップ中に添加することが、揮発性成分除去器およびペレタイザーの後にまたは揮発性成分除去器の後でペレタイザーの前に押出成形機中でポリブテンをポリマーに添加する配合技法におけるポリブテンの添加と比較して、強靭性、伸び、および変形抵抗性の諸性質のをより向上させることが見出され、これについてこれ以上は本明細書の後段においてさらに詳細に論じる。
【００５２】
本発明のポリマー組成物の成分の重合において使用される重合技法は、溶液重合、マス重合、塊状重合、懸濁重合、または乳化重合でよい。本発明の一実施形態においては、塊状重合法が使用される。
【００５３】
ポリマー組成物は、スチレン系モノマー、マレイン酸系モノマー、およびエラストマーポリマーを適当な反応器中のフリーラジカル重合条件下で反応させ、反応混合物に低分子量ポリマーを添加することによって調製することができる。望ましくは、スチレン系モノマーおよびエラストマーポリマーに、マレイン酸系モノマーを連続的にほぼ反応速度で撹拌された反応器に加えて、均一なマレイン酸系モノマーレベルを有するポリマー組成物を形成させる。
【００５４】
重合混合物の重合は、一般に５０℃〜２００℃、一部の事例では７０℃〜１５０℃、他の事例では８０℃〜１４０℃の熱重合によって遂行することができる。代わりに、フリーラジカルを発生させる開始剤を使用することもできる。
【００５５】
使用することができるフリーラジカル開始剤の非限定的な例には、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロ過酸化ベンゾイル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル過安息香酸、過酸化ジクミル、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、メチルエチルケトンペルオキシド、ステアロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリルおよびこれらの混合物などがある。
【００５６】
一般に、開始剤は、モノマーおよび所望の重合サイクルに応じて、重合混合物の０．００１〜１．０重量％、一部の事例では０．００５〜０．５重量％程度の範囲で含まれる。
【００５７】
本発明の一実施形態においては、ポリマー組成物は、重合混合物に対して式
【００５８】
【化２】
2008530267.tif 000003
［式中、Ｒ１はＣ４〜６ｔ−アルキル基から選択され、Ｒはネオペンチル基である。］
の四官能性ペルオキシド開始剤の０．０１〜０．１重量％の存在下で、架橋剤を存在させない溶液重合または塊状重合によって調製される。本発明の特定の一実施形態においては、四官能性開始剤は、テトラキス−（ｔ−アミルペルオキシカルボニルオキシメチル）メタン、およびテトラキス−（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシメチル）メタンからなる群から選択される。
【００５９】
一部の事例では、必要な開始剤の全量を原料と同時に、原料を反応器に導入するときに加える。
【００６０】
当技術分野において知られている慣用の添加物、たとえば安定剤、酸化防止剤、潤滑剤、充填剤、顔料、可塑剤などを重合混合物に添加することができる。所望であれば、少量の酸化防止剤、たとえばアルキル化フェノール、たとえば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、トリノニルフェニルホスファイトなどのホスフェートならびにトリ（モノおよびジノニルフェニル）ホスフェートを含有している混合物を供給流中に含ませることができる。こうした材料は、一般に、重合工程中の任意の段階で加えることができる。
【００６１】
本発明のポリマー組成物の製造において使用することができる重合反応器は、前述の米国特許第２７６９８０４号および第２９８９５１７号で開示されているものと類似であり、これらの特許の教示全体を参照により本明細書に組み入れる。これらの構成は、連続方式における、ビニリデン化合物、特にモノビニル芳香族化合物、すなわちスチレンの固体で金型成形可能なポリマーおよびコポリマーの製造のために適合されている。これらの２つの配列のうちでは、米国特許第２７６９８０４号のものが特に望ましい。さらに、本発明のポリマー組成物は、米国出願公開第２００５／００２０７５６号で開示されているように調製することができる。
【００６２】
一般に、米国特許第２７６９８０４号の配列は、重合反応容器に接続されたモノマーまたは原料用の１つまたは複数の入口を備えている。反応容器は、ジャケットを経由した温度制御流体の流路用の入口と出口を有するジャケット、および機械式の撹拌機で取り囲まれている。バルブ付の流路が容器の下部から揮発性成分除去器に接続しており、揮発性成分除去器は形成されて容器を出た樹脂から揮発性成分を連続的に蒸発させて除去するための当技術分野において知られている装置ならいずれでもよい。たとえば、揮発性成分除去器は、その中を加熱された樹脂材料の細い流れが通過する真空室、または真空室の内部で加熱されたポリマーを粉砕する一組のロールなどでよい。反応器には熱可塑化されたポリマーを反応器から揮発性成分除去器まで排出するためのギアポンプなどの通常の手段が備えられている。ベーパー流路が揮発性成分除去器からコンデンサーまで接続しており、コンデンサーはベーパーを凝縮させて、回収された揮発性成分、たとえばモノマー材料を通常は液体状態でリサイクル流として戻す。
【００６３】
一般に、ポリマー組成物を製造する配列は少なくとも３つの装置を含む。これらは、１つまたは複数の反応容器を含み得る重合反応容器集合体、揮発性成分除去器系、およびペレタイザーである。本明細書の上記で論じたように、本発明による一部の実施形態は、低分子量ポリマーは３ヵ所、すなわち反応容器；反応容器の後で揮発性成分除去器系の前；またはペレット化押出成形機のうちの１ヵ所でポリマーに添加され、ここでポリブテンのポリマー中への配合または混合が起こる諸工程を利用する。
【００６４】
より詳細には、本発明のポリマー組成物を調製する第１の方法は、成分すなわち低分子量ポリマー、マレイン酸系モノマー、エラストマーポリマー、および場合によっては酸化防止剤の溶液を調製すること、およびこの溶液をスチレン系モノマーに溶解させ、次いでこれを連続的に、先行するパラグラフで記載したものに類似のタービン撹拌機を備えた、重合反応容器に供給することである。開始剤は第２の流れとして反応容器に添加すればよい。反応器は、内容物が十分に混合されるように撹拌し、反応器のジャケット中を流れる冷却流体によって温度を維持する。出口流は、連続的に揮発性成分除去器中へ供給し（第１押出成形機）、最終生成物はペレット化する。
【００６５】
第２の方法は、低分子量ポリマーおよびスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマー、およびエラストマーポリマー供給物を個別に重合反応容器に加えること、および次いで供給物を低分子量ポリマーおよびエラストマーポリマーの存在下で重合させ、続いて反応容器を出る流れの揮発性成分の除去を行うことを含む。最終生成物は、揮発性成分除去系の後でペレット化すればよい。
【００６６】
第３の方法は、マレイン酸系モノマーおよびエラストマーポリマーのスチレン系モノマー中溶液を形成させること、この溶液をスチレンモノマーと共に重合反応容器中に連続的に供給して部分的に重合したスチレン系シロップを生成させること、および低分子量ポリマーをこの部分的に重合したシロップに、これが反応容器を出るときに、このシロップが揮発性成分除去器系に入る前に加えることを含む。最終生成物は、揮発性成分除去系の後でペレット化すればよい。
【００６７】
第４の方法は、マレイン酸系モノマーおよびエラストマーポリマーのスチレン系モノマー中溶液を形成させること、この溶液をスチレンモノマーと共に重合反応容器中に連続的に供給して部分的に重合したスチレン系シロップを生成させること、重合反応容器を出る流れの揮発性成分を除去すること、および低分子量ポリマーをこのポリマー流に、（ペレット化に続くインライン押出機中でまたはゴム変性スチレン系モノマー−マレイン酸系モノマーのコポリマーがペレット化された後で個別の押出ステップ中に）配合するすなわち混合することを含む。
【００６８】
第５の方法はマレイン酸系モノマーおよびスチレン系モノマーのコポリマーを形成させること、および続いてエラストマーポリマーおよび場合により低分子量ポリマーを、コポリマー中に配合することを含む。
【００６９】
重合は一般に２０〜９５％の転化率で起こる。
【００７０】
通常、重合工程により、スチレン系およびマレイン酸系モノマーは共重合して連続相を形成し、エラストマーポリマーは分散相に存在する。本発明の一実施形態においては、連続相中のポリマーの少なくとも一部は、分散相中のエラストマーポリマー上にグラフトされている。
【００７１】
本発明の一実施形態においては、分散相は連続相内に分散している不連続な粒子として存在する。さらにこの実施形態に関しては、連続相中の分散粒子相の体積平均粒子サイズは少なくとも約０．１μｍ、一部の事例では少なくとも０．５μｍ、他の事例では少なくとも１μｍ、である。また、一部の事例ではさらに、連続相中の分散相の体積平均粒子サイズは約１１μｍまで、一部の事例では６μｍまで、他の事例では５．５μｍまで、一部の事例では５μｍ、一部の事例では４μｍまででよい。連続相中の分散相の粒子サイズは、上に挙げたいずれの値であってもよくまたは上に挙げた値のいずれ後の間にわたることができる。
【００７２】
本発明の他の一実施形態においては、不連続粒子のアスペクト比は少なくとも約１から、一部の事例では少なくとも約１．５、他の事例では少なくとも約２であり、約５まで、一部の事例では約４まで、他の事例では少なくとも約３まででよい。分散不連続粒子のアスペクト比は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。非限定的な例としては、アスペクト比は走査（型）電子顕微鏡または光散乱によって測定することができる。
【００７３】
分散相の平均粒子サイズおよびアスペクト比は、小角光散乱を使用して測定することができる。非限定的な例として、堀場製作所、京都、日本から入手可能なＭｏｄｅｌ  ＬＡ−９１０  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒを使用することができる。非限定的な例として、ゴム変性ポリスチレンサンプルをメチルエチルケトン内に分散させることができる。次いで、懸濁しているゴム粒子をガラスセルに入れて光を散乱させる。セル中の粒子から散乱した光は、集光レンズを通過させてサンプルセルの周囲にある検出器によって電気信号に変換することができる。非限定的な例として、Ｈｅ−Ｎｅレーザーおよび／またはタングステンランプを使用して、より波長の短い光を供給することができる。粒子サイズの分布は、Ｍｉｅ散乱理論に基づいて散乱光の角度測定から計算することができる。
【００７４】
上記の工程から得られるコポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ、ＧＰＣをポリスチレン標準物質と共に使用して測定）が、少なくとも２０，０００、一部の事例では少なくとも３５，０００、他の事例では少なくとも５０，０００を有することができる。また、得られるポリマーのＭｗは、１，０００，０００まで、一部の事例では７５０，０００まで、他の事例では５００，０００までになることができる。得られるポリマーのＭｗは、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００７５】
本発明によるポリマー組成物は、１００℃よりも高い、一部の状況では１１０℃よりも高い、他の状況では１１５℃よりも高い、一部の事例では１１７．５℃よりも高い、他の事例では１１９℃よりも高い、一部の事例では１２０℃よりも高い、および１３５℃まで、一部の事例では１３０℃までであることができるビカット（ＶＩＣＡＴ）軟化温度を有することを特徴とすることができる。ビカット軟化温度は、ＡＳＴＭ−Ｄ１５２５によって測定することができる。ビカット軟化温度は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００７６】
発泡シートを成形するためには、上記のポリマー組成物は、通常はポリマー組成物をこれの溶融温度を超えて加熱することによって、ポリマー溶融物の形態で準備する。発泡剤は溶融ポリマー組成物中に注入し、ポリマー組成物中に混合し、次いで発泡剤およびポリマー組成物の混合物を押出成形して発泡シートを成形する。
【００７７】
本発明の一実施形態においては、本発明のポリマー組成物および１つまたは複数の他のポリマーを含む、配合された混合物を使用することができる。本発明のポリマー組成物と混合することができる適当な他のポリマーには、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴなど）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン−プロピレンコポリマーなど）、ポリビニリデンフルオライド、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せなどがあるが、これらだけには限定されない。
【００７８】
前記混合物を使用する場合は、この混合物は、これを基準にして本発明のポリマー組成物の少なくとも１０重量％、一部の事例では少なくとも２５重量％、他の事例では少なくとも３５重量％、および９０重量％まで、一部の事例では７５重量％まで、他の事例では６５重量％までを含む。また、この混合物は、これを基準にして他のポリマーの少なくとも１０重量％、一部の事例では少なくとも２５重量％、他の事例では少なくとも３５重量％、および９０重量％まで、一部の事例では７５重量％まで、他の事例では６５重量％までを含む。混合物中の本発明のポリマー組成物および他のポリマーの量は、得られる発泡シートおよび／または成形物品において所望する性質に基づいて決定する。混合物中の本発明のポリマー組成物および他のポリマーの量は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００７９】
通常、発泡剤はポリマー組成物または混合物に、ポリマー組成物に対して少なくとも２重量％、一部の事例では少なくとも２．５重量％、他の事例では少なくとも３重量％、一部の事例では少なくとも４重量％のレベルで添加され、一方、多くとも１５重量％まで、一部の事例では１２．５重量％まで、他の事例では１０重量％まで添加されてよい。使用する発泡剤の量は、上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれの値の間にわたることができる。
【００８０】
いずれの適当な発泡剤でも、これらが押出成形条件下で膨張し蒸発して、発泡シート中で以下に論じるような所望のセル構造を形成する限りは、本発明において使用することができる。
【００８１】
本発明において使用することができる適当な発泡剤には、窒素、六フッ化イオウ（ＳＦ６）、アルゴン、二酸化炭素、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ），１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）および１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、アゾジカーボンアミド、アゾジイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシベンゼンスルホニルセミカルバジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、トリヒドラジノトリアジン、クエン酸および重炭酸ナトリウムの混合物、ならびにこれらの組合せなどがあるが、これらだけには限定されない。
【００８２】
ポリマー組成物または混合物は従来の押出成形発泡機器を使用して発泡させることができる。押出成形機は、背中合わせ型、またはポリマーを溶融し発泡剤を注入する第１もしくは一次ゾーンおよび第２の押出成形機もしくは第２のゾーンを少なくとも有するマルチゾーン押出成形機でよい。
【００８３】
非限定的な例として、一次押出成形機または一次ゾーンにおいてポリマー溶融物は約４２５゜Ｆ〜４５０゜Ｆ（約２１８℃〜２３２℃）の温度に維持されていればよい。ポリマーが溶融されたら発泡剤を一次押出成形機または一次ゾーン終端の溶融物に注入する。一次押出成形機または一次ゾーンには、発泡剤のポリマー溶融物との完全な混合を促進するための高せん断ゾーンがある。こうしたゾーンは多数のピン式ミキサーを含んでいてもよい。
【００８４】
溶解または分散している発泡剤を含有するポリマー溶融物は、次いで（非限定的な例として、２６９゜Ｆ〜２９０゜Ｆ（約１３２℃〜１４３℃）の溶融物温度に維持されて）一次押出成形機から二次押出成形機に供給されるかまたは押出成形機中の一次ゾーンから二次ゾーンへ進む。二次押出成形機または二次ゾーンでは、ポリマー溶融物および同伴する発泡剤は、深い翼を有し、ポリマー溶融物に対して低いせん断を及ぼすオーガースクリューの動作によって押出成形機の胴を通過する。ポリマー溶融物は、冷却流体（通常は押出成形機の胴の周りを循環するオイル）によって冷却される。一般に溶融物は約２５０゜Ｆ〜約２９０゜Ｆ（約１２１℃〜１４３℃）の温度まで冷却される。
【００８５】
本発明の一実施形態においては、発泡剤はＣＯ２の３０〜９５、一部の事例では７０〜９５、他の事例では８０〜９０重量％、およびＣ１〜２ハロゲン化アルカン、およびＣ４〜６アルカンから選択された１つまたは複数の化合物の７０〜５、一部の事例では３０〜５、他の事例では２０〜１０重量％を含むことができる。適当なＣ１〜２ハロゲン化アルカンには、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）；ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）およびヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）たとえばトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）；ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）；トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）；ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）；ジクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−２１）；ジクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）；ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）；２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロメタン（ＨＣＦＣ−１２４）；ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）；１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＨＣ−１４１ｂ）；１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）；トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）；１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）；テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）；ならびにジクロロメタンが含まれる。しかし、環境上の懸念のために、ハロゲン化されていないアルカンたとえばＣ４〜６アルカンたとえばブタン、ペンタン、イソペンタン、およびヘキサンなどを使用することが望ましい。発泡剤系は、ポリマーの重量を基準にして２〜１５、一部の事例では２〜１０、他の事例では約３〜８重量％の量で使用することができる。
【００８６】
押出成形機内の圧力は、発泡剤をポリマー溶融物中に保持するのに十分でなければならない。通常、発泡系が注入された後の溶融物中の圧力は、ＣＯ２については約１５００〜３５００ｐｓｉ、一部の事例では約２０００〜約２５００である。ＣＯ２と他の発泡剤は、個別に溶融物中に注入することができる。これをする場合は、しばしばアルカンおよび／またはハロゲン化アルカンはＣＯ２の上流で注入される（これらの種類の発泡剤はポリマー溶融物に対する可塑化効果を有し、これはＣＯ２が溶融物中に入り込みやすくするので）。アルカン発泡剤およびＣＯ２は、米国特許第４４２４２８７号で開示されているように、押出成形機中への注入の前に混合することもできる。
【００８７】
ポリマー全体にセルのサイズおよび／または分布を改善するために、核形成剤の少量をポリマー混合物または溶液中に組み入れることができる。これらの剤はタルクなどの物理剤でよくあるいは少量のＣＯ２を放出する剤たとえばクエン酸およびこれのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩ならびにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または重炭酸塩であってもよい。こうした剤は、ポリマー溶融物または混合物を基準にして約５００〜５，０００ｐｐｍ、通常は約５００〜２，５００ｐｐｍの量で使用することができる。
【００８８】
本発明において使用することができる核形成剤には、炭酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、タルク、粘土、二酸化チタン、シリカ、珪藻土、クエン酸および重炭酸ナトリウムの混合物、ならびにこれらの組合せが含まれるが、これらだけには限定されない。核形成剤は、押出成形の前にポリマー組成物に加える。
【００８９】
ポリマー溶融物または混合物は、当技術分野において知られている従来の添加物たとえば熱安定剤および光安定剤（たとえばヒンダードフェノールおよびホスファイトまたはホスホナイト安定剤）を、ポリマー混合物または溶液に対して通常約２重量％未満の量で含有することもできる。
【００９０】
他の添加物を本発明による発泡シート用ポリマー組成物中に添加および／または配合することができる。適当な添加物の他の例は、柔軟化剤；可塑剤、たとえばクマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、およびポリマー１００重量部に対して約２重量部以下の量のオイル；色素、顔料；ブロッキング防止剤；滑り剤；潤滑剤；着色料；酸化防止剤；紫外線吸収剤；充填剤；静電防止剤；耐衝撃性改良剤である。顔料は白色でも他のいずれの色でもよい。白色顔料は酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カドミウム、塩化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、その他またはこれらの任意の組合せを、使用する白色顔料によるが、０．１〜２０重量％の量で使用することによって製造することができる。着色顔料は、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、コンゴレッド、チタンイエローまたは印刷業界で知られている任意の他の着色料によって製造することができる。
【００９１】
ブロッキング防止剤、滑り剤または潤滑剤の例としては、シリコーンオイル、流動パラフィン、合成パラフィン、鉱油、ワセリン、石油ワックス、ポリエチレンワックス、水素化ポリブテン、高級脂肪酸およびこれらの金属塩、直鎖脂肪アルコール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、モノヒドロキシまたはポリヒドロキシアルコールの脂肪酸エステル、フタル酸エステル、水素化ヒマシ油、蜜蝋、アセチル化モノグリセリド、水素化マッコウクジラ油、エチレンビス脂肪酸エステル、ならびに高級脂肪アミドがある。有機ブロッキング防止剤は、０．１〜２重量％で変動する量で添加することができる。
【００９２】
静電防止剤の例は、グリセリン脂肪酸、エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、クエン酸ステアリル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルである。静電防止剤は、０．０１〜２重量％の範囲にわたってもよい。潤滑剤は、０．１〜２重量％の範囲にわたってよい。難燃剤は、０．０１〜２重量％の範囲にわたり；紫外線吸収剤は、０．１〜１％の範囲にわたり；酸化防止剤は０．１〜１重量％の範囲にわたる。
【００９３】
充填剤、たとえばタルク、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、金属粉末、ガラス球、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、粘土、二酸化チタン、珪藻土およびグラスファイバーは、コストを低減するためにまたはフィルムもしくはシートに所望の性質を付け加えるために、ポリマー組成物中に組み入れることができる。充填剤の量は、望ましくはポリマー組成物の全重量の１０重量％未満である（この量が温度を加えたときのフィルムまたはシートの収縮性を変えない限りは）。
【００９４】
本発明の発泡シート用のポリマー組成物は、耐衝撃性改良剤を含むことができる。耐衝撃性改良剤の例には、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、スチレン／エチレン／ブテン／スチレンブロックコポリマー、スチレン／エチレンコポリマーなどがある。使用される耐衝撃性改良剤は、通常ポリマーの全重量の０．５〜２５重量％の範囲内である。
【００９５】
発泡体は一般に、大気圧で押出成形され、溶融物に対する圧力が開放される結果、溶融物は発泡する。発泡体は通常、ポリマー組成物のガラス転移温度よりも低い約２５℃未満の周囲温度まで冷却され、発泡体は安定化される。
【００９６】
本発明の一実施形態においては、発泡体は比較的厚い板（通常厚み約１〜３インチ）としてローラー上に押出成形される。この実施形態においては、発泡体の密度は２〜１５  ｌｂ／ｆｔ３（約０．０３〜０．２４ｇ／ｃｍ３）で異なりうる。板は適当な長さ（８フィート）に切断され、一般に建設産業で使用される。
【００９７】
本発明の他の一実施形態においては、より薄い、通常約１５〜約３００ミルの厚みの発泡シートを板としてまたは薄肉管として押出成形することができ、これは拡大管状マンドレル上で拡大および配向させて発泡管を製造し、これはシートを製造するためのスリットである。これらの比較的薄いシートは、通常３日または４日寝かせ、次いで熱成形してコーヒーカップ、肉トレーまたは「貝殻」または電子レンジで食品または液体を加熱することに使用するのに適した他の容器などの物品とする。
【００９８】
さらにこの実施形態については、発泡シートは少なくとも１５、一部の事例では少なくとも２０、他の事例では少なくとも３０、一部の事例では少なくとも５０ミルの厚みでよく、３００まで、一部の事例では２５０まで、他の事例では２００、一部の事例では１５０まで、他の事例では１２５ミルの厚みまででよい。発泡シートの厚みは意図する最終使用および所望の性質によって決められる。発泡シートの厚みは上に挙げたいずれの値であってもよく、または上に挙げた値のいずれ値の間にわたることができる。
【００９９】
具体的には、所望の温度に達したら、発泡シートは知られている工程たとえば（プラグが発泡シートを所望の形状の金型の中へ押しつける。）プラグ補助熱成形によって所望の形状に成形される。所望の形状を金型成形するために空気圧および／または真空を使うこともできる。
【０１００】
本発明の一実施形態においては、熱成形された物品が食品を包装するために使用され、上記の工程の１つまたは複数が、保護された環境中および／または無菌の環境中および／または大気中で行われる。
【０１０１】
食品または消耗品液体を包装するために使用する場合は、熱成形された物品は自動閉鎖式でもよくまたは容器および別個の閉鎖体を含んでもよい。このように、本発明の一実施形態においては、食品または消耗品液体を容器に入れて容器を閉じる。場合によっては、容器は、次いで当技術分野で知られている適当な材料でシュリンクラップすることができる。望ましくは、シュリンクラップはこの表面に印刷することができる。あるいは、少なくとも容器の少なくとも一部分を覆うラベルをこの上に張ることができる。
【０１０２】
特定の一実施形態においては、ラベルは容器を成形する前に熱成形機の中に置かれて成形された容器に接着される。
【０１０３】
本発明の一実施形態においては、上記の発泡シートは、少なくとも５，０００ｐｓｉ、一部の事例では少なくとも６，０００ｐｓｉ、他の事例では少なくとも７，０００ｐｓｉ、一部の事例では少なくとも８，０００ｐｓｉ、他の事例では少なくとも１０，０００ｐｓｉの発泡シート曲げ弾性率を有する。
【０１０４】
発泡シートの曲げ弾性率は、標準化された試験片を使用して測定され、この試験片はＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に記載されているものに類似の制御された条件下でＩｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃａｎｔｏｎ、ＭＡから入手可能なＩｎｓｔｒｏｎ  Ｌｏａｄ  Ｆｒａｍｅ  （４２０４または４４００）（付属品付）を使用して３点曲げされる。荷重とたわみのデータを集めて評価する。線形領域における荷重−たわみ曲線の勾配がこの材料の剛性すなわち硬性の尺度である。発泡シート材料は、特徴的に異方性であり、機械すなわち「引き倒す」方向および横断すなわち「シートを横切る」方向の両方で評価される。曲げ剛性は材料が曲げ変形を受けたときの初期の線形挙動である。剛性は曲線の初期の線形部分の勾配の個別の値によって定量化される。弾性率は、厚みに対して正規化された荷重−たわみ曲線の勾配である。使用する試験条件：（ａ）支点間距離：１．５インチ、（ｂ）クロスヘッド速度：１インチ／分、（ｃ）試料長さ：４インチ。
【０１０５】
本発明の他の一実施形態においては、上記の発泡シートはいずれも１つまたは複数の材料と共に共押出成形またはラミネートして、この材料が１層（キャップ層）をなし発泡シートが第２の層をなす２層構造または発泡シートが中間層に含まれこの材料が外側の２層に含まれるサンドイッチ構造の発泡シートを成形することができる。共押出成形またはラミネートすることができる材料は、結晶ポリスチレン、高衝撃ポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのコポリマー、スチレンおよび無水マレイン酸および／または直鎖、分岐もしくは環状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリレートのゴム変性コポリマー、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴなど）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレン−プロピレンコポリマーなど）、ポリフッ化ビニリデン、アクリロニトリル／（メタ）アクリレートコポリマーたとえばＢＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．、Ｃｌｅａｖｅｌａｎｄ、ＯｈｉｏからＢＡＲＥＸ（登録商標）の商標で入手可能なもの、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレンビニルアルコールコポリマー、ならびにこれらの組合せから選択することができる。
【０１０６】
より詳しくは、上記の方法は、発泡シートの上面の少なくとも一部分を覆って、固体シートのキャップ層を押出成形またはラミネートするステップを含むことができる。
【０１０７】
あるいは、上記の方法は、サンドイッチ構造の発泡シートを成形するために、発泡シート上面の少なくとも一部分を覆って上層を押出成形またはラミネートするステップおよび発泡シート底面の少なくとも一部分を覆って底層を押出成形またはラミネートするステップを含むことができる。
【０１０８】
上記のように、本発明は、上記の発泡シートの任意のものを、物品を成形するために熱成形することによって成形された物品を提供する。発泡シートの性質の故に、これらの物品は食品の電子レンジ加熱における使用に適した容器を含むことができる。
【０１０９】
本発明から得られる容器は、食品を包装するために適当であり、容器の破損、変形または漏れを伴うことなく、食品を電子レンジで加熱するために必要な温度に耐えることができる。さらに、これらの容器は、特に容器を電子レンジから取り出すときに、形状を維持する。
【０１１０】
発泡シートが上で論じたように共押出成形されたときに得られる多層容器も、食品の電子レンジ加熱において使用するのに適当であり、望ましい性質の同じ種類を有する。
【０１１１】
本発明は、以下の実施例を参照することによってさらに説明される。以下の実施例は、単に本発明の例示をするものであり、限定的であることを意図するものではない。別途に表示の無い限りは、すべてのパーセンテージは重量による。
【実施例】
【０１１２】
実施例においては、形成された樹脂は試験試料に射出成形され、これらを以下の方法によって試験した。破損時伸びはＡＳＴＭ−Ｄ６３８によって測定した；ノッチ付アイゾッド衝撃値はＡＳＴＭ−Ｄ２５６によって測定した；ビカット熱変形温度（軟化点）はＡＳＴＭ−Ｄ１５２５によって測定した：荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）はＡＳＴＭ−Ｄ６４８により７０℃でアニールされた試料について２６４ｐｓｉの曲げ応力で測定した；機器による衝撃値はＡＳＴＭ  Ｄ−３７６３、直径３８ｍｍの穴開きクランプ付、によって測定した。結果は以下の表に示す。
【０１１３】
実施例１
この実施例は、ポリスチレンから調製した発泡シートを本発明によって調製した発泡シートと比較する。ポリスチレン（サンプルＡ、比較例）は、８８，１００のＭｎ、３３９，３００のＭｗ、９７．９℃のＴｇ、１０８℃のビカットを有しており、ステアリン酸亜鉛０．１重量％を用いて加工した。
【０１１４】
本発明による発泡シート用の配合物（サンプルＢ、本発明）は：
スチレン                      ６８．４％
無水マレイン酸                ８．０％
ポリブタジエンゴム            １４．８％
ＳＢＳゴム                    ４．５％
ポリブテンＨ−１００１         ４．０％
ＡＮＯＸ（商標）ＰＰ１８２     ０．３％
１ＩＮＤＯＰＯＬ（登録商標）Ｈ−１００、ＡＭＯＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬから入手可能。
【０１１５】
２酸化防止剤、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ、ＩＮから入手可能。
【０１１６】
無水マレイン酸、ポリブテンＨ−１００、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＢＳ）ゴム、およびＡＮＯＸ（商標）ＰＰ１８（オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含有している溶液をスチレンモノマー中に溶解させ、次いで米国特許第２７６９８０４号に記載されているものと類似のタービン撹拌機を備え、完全に満たされた重合反応器に連続的に供給した。過酸化ベンゾイル開始剤、主流の０．０１％を、別個の流れで反応器に加えた。反応器を十分に混合されるように撹拌した。反応中のマスを反応器のジャケットを通じて冷却することによって１２６℃に維持した。反応器中の平均滞留時間は２．７時間であった。出口流は５２％のポリマーを含有しており、次いで揮発性成分除去器に連続的に供給し、ここで未反応のモノマーを除去した。得られた樹脂は８％の無水マレイン酸、１４．８％のポリブタジエンゴム、４．５％のＳＢＳゴムおよび４％のポリブテンを含有していた。ポリブテンの一部は揮発性成分除去工程で除去された。最終生成物はペレット化し、試験試料に金型成形し、上で概要を述べた方法を使用して試験を行った。
【０１１７】
このサンプルについて以下の結果が得られた：
Ｍｗ                        １８３，０００
破損時伸び                  １２．７％
ノッチ付アイゾッド衝撃値    ５．１５ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ
ビカット熱変形温度          １１９．４℃
ポリスチレンサンプルおよび本発明によるゴム変性スチレン−無水マレイン酸コポリマーは、以下の条件を使用して押出成形した。発泡剤はＨＦＣ−１３４ａであり、約５％で、約１５０ミルの押出成形された発泡体の厚み、ブローアップ比４：１ならびに３μｍＡＲＴＩＣ  ＭＩＳＴ（登録商標）Ｔａｌｃ（Ｌｕｚｅｎａｃ，Ｉｎｃ．、Ｏａｋｖｉｌｌｅ、Ｏｎｔａｒｉｏ）およびＲｅｅｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｋｅｙｐｏｒｔ、ＮＪから入手可能なＳＡＦＯＡＭ（登録商標）ＰＭＢの５０／５０混合物を含む核形成パッケージと共に使用した。樹脂は約１４０  ｌｂ／ｈ、核形成剤は約１  ｌｂ／ｈ、発泡剤は約７  ｌｂ／ｈで供給し、一次押出成形機温度は３７０゜Ｆ、４３０゜Ｆ、および４５０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２１２゜Ｆ、２５５゜Ｆ、および２６５゜Ｆであった。
【０１１８】
得られたシートの性質を以下の表に示す。
【０１１９】
【表１】
2008530267.tif 000004
【０１２０】
サンプルＡおよびＢから容器を熱成形し、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）を、表に記載の品目を容器に入れて内容物を６００ワット電子レンジの高設定で表示の時間電子レンジに掛けることによって、評価した。合格は容器に穴が開かなかったことを示す。不合格は穴が開いて物が容器から漏れたことを示す。サンプルＡ（図１）およびサンプルＢ（図２）の発泡シートの断面の顕微鏡写真は、サンプルの発泡体の構造を示す。結果を下の表に示す。
【０１２１】
【表２】
2008530267.tif 000005
【０１２２】
結果は、本発明によって作製された発泡シートはポリスチレンに匹敵する物理的性質を有するが、本発明の発泡シートから作製された容器は電子レンジ中で使用する容器としてより優れた性質を有することを実証している。
【０１２３】
実施例２
無水マレイン酸４．２％、ポリブテンＨ−１００１．６％、ブタジエンゴム７．５％、およびＡＮＯＸ（商標）ＰＰ１８０．１６％を含有している溶液をスチレンモノマーに溶解させ、次いで米国特許第２７６９８０４号に記載されているものと類似のタービン撹拌機を備え、完全に満たされた重合反応器に連続的に供給した。過酸化ベンゾイル開始剤、主流の０．０１％を、別個の流れで反応器に加えた。反応器を十分に混合されるように撹拌した。反応中のマスを反応器のジャケットを通じて冷却することによって１２６℃に維持した。反応器中の平均滞留時間は２．７時間であった。出口流は５２％のポリマーを含有しており、次いで揮発性成分除去器に連続的に供給し、ここで未反応のモノマーを除去した。得られた樹脂は８％の無水マレイン酸、１５％のポリブタジエンゴム、および２．５％のポリブテンを含有していた。ポリブテンの一部は揮発性成分除去工程で除去された。最終生成物はペレット化した。
【０１２４】
ペレットは以下の条件を使用して押出成形することができる。発泡剤はｎ−ペンテンであり、約５％で、約１５０ミルの押出成形された発泡体の厚み、ブローアップ比４：１ならびに３μｍＡＲＴＩＣ  ＭＩＳＴ（登録商標）ＴａｌｃおよびＲｅｅｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｋｅｙｐｏｒｔ、ＮＪから入手可能なＳＡＦＯＡＭ（登録商標）ＰＭＢの５０／５０混合物を含む核形成パッケージと共に使用する。樹脂は約１４０  ｌｂ／ｈｒ、核形成剤は約１  ｌｂ／ｈｒ、発泡剤は約７  ｌｂ／ｈｒで供給し、一次押出成形機温度は３７０゜Ｆ、４３０゜Ｆ、および４５０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２１２゜Ｆ、２５５゜Ｆ、および２６５゜Ｆである。発泡シートを製造し、これを電子レンジにおいて使用する容器に熱成形する。
【０１２５】
実施例３−７
無水マレイン酸、低分子量ポリブタジエン（またはポリブテン）、およびスチレン−ブタジエンゴムを含有している溶液を以下の表に示すようにスチレンモノマーに溶解させ、次いで米国特許第２７６９８０４号に記載されているものと類似のタービン撹拌機を備え、完全に満たされた重合反応器に連続的に供給した。ｔ−ブチルペルオクトエートＡ（ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）、主流に対して１２０ｐｐｍを、別個の流れで反応器に加えた。反応器を十分に混合されるように撹拌した。反応中のマスを反応器のジャケットを通じて冷却することによって１２６℃に維持した。反応器中の平均滞留時間は２．７時間であった。出口流は５２％のポリマーを含有しており、次いで揮発性成分除去器に連続的に供給し、ここで未反応のモノマーを除去した。最終生成物はペレット化した。
【０１２６】
【表３】
2008530267.tif 000006
【０１２７】
これらのサンプルについては以下の結果が得られた。
【０１２８】
【表４】
2008530267.tif 000007
【０１２９】
ペレットは以下の条件を使用して押出成形することができる。発泡剤はｎ−ペンテンであり、約５％で、約１５０ミルの押出成形された発泡体の厚み、ブローアップ比４：１ならびに３μｍＡＲＴＩＣ  ＭＩＳＴ（登録商標）ＴａｌｃおよびＲｅｅｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｋｅｙｐｏｒｔ、ＮＪから入手可能なＳＡＦＯＡＭ（登録商標）ＰＭＢの５０／５０混合物を含む核形成パッケージと共に使用した。樹脂は約１４０  ｌｂ／ｈ、核形成剤は約１  ｌｂ／ｈ、発泡剤は約７  ｌｂ／ｈで供給し、一次押出成形機温度は３７０゜Ｆ、４３０゜Ｆ、および４５０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２１２゜Ｆ、２５５゜Ｆ、および２６５゜Ｆであった。発泡シートを製造し、これを電子レンジにおいて使用する容器に熱成形する。
【０１３０】
実施例８−１２
実施例１からの本発明によるゴム変性スチレン−マレイン酸コポリマー（実施例Ｂ）は、以下の条件で押出成形した。ＳＡＦＯＡＭ（登録商標）ＦＰ−４０（クエン酸／重炭酸塩）の分解が、下の表において示したレベルで発泡剤として働いた。シートは約１５０ミルの押出成形発泡体の厚みを有し、４：１のブローアップ比およびタルク核形成剤を下の表において示したレベルで使用した。樹脂は約１４０  ｌｂ／ｈｒ、核形成剤は約１  ｌｂ／ｈｒ、発泡剤は約７  ｌｂ／ｈｒで供給し、一次押出成形機温度は４７５゜Ｆ、４９５゜Ｆ、５０５゜Ｆおよび５２０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２１２゜Ｆ、２５５゜Ｆ、および２６５゜Ｆであった。得られたシートの性質を下の表に示す。
【０１３１】
【表５】
2008530267.tif 000008
【０１３２】
実施例８（図３）、実施例９（図４）、実施例１０（図５）、実施例１１（図６）および実施例１２（図７）において製造された発泡シートの断面の顕微鏡写真。一般に、核形成剤を含むと発泡シート中により大きなセル構造が得られシートの秤量はより軽くなる。
【０１３３】
これらの発泡シートは熱成形して電子レンジ用の容器を成形することができる。
【０１３４】
実施例１３
この実施例は以下の配合を使用した本発明による発泡シートの成形の実例を示すものである。
【０１３５】
スチレン                        ６７．２％
無水マレイン酸                  ８．５
ポリブタジエンゴム              １５．４％
ＳＢＳゴム                      ４．６％
ポリブテンＨ−１００１           ４．０％
ＡＮＯＸ（商標）ＰＰ１８２       ０．３％
１ＩＮＤＯＰＯＬ（登録商標）Ｈ−１００、ＡＭＯＣＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ＩＬから入手可能。
【０１３６】
２酸化防止剤、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、ＩＮから入手可能。
【０１３７】
無水マレイン酸、ポリブテンＨ−１００、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックコポリマー（ＳＢＳ）ゴム、およびＡＮＯＸ（商標）ＰＰ１８（オクタデシシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含有している溶液をスチレンモノマー中に溶解させ、次いで米国特許第２７６９８０４号に記載されているものと類似のタービン撹拌機を備え、完全に満たされた重合反応器に連続的に供給した。過酸化ベンゾイル開始剤、主流の０．０１％を、別個の流れで反応器に加えた。反応器を十分に混合されるように撹拌した。反応中のマスを反応器のジャケットを通じて冷却することによって１２６℃に維持した。反応器中の平均滞留時間は２．７時間であった。出口流は５２％のポリマーを含有しており、次いで揮発性成分除去器に連続的に供給し、ここで未反応のモノマーを除去した。得られた樹脂は８．５％の無水マレイン酸、１５．４％のポリブタジエンゴム、４．６％のＳＢＳゴムおよび４％のポリブテンを含有していた。最終生成物はペレット化し、試験試料に金型成形し、試験は本明細書の上記において概要を述べた方法を使用して行った。ペレットは約２，１５０ｐｐｍのスチレンモノマーを含有していた。
【０１３８】
このサンプルについては以下の結果を得た。
【０１３９】
Ｍｗ                              １６４，０００
ゴム粒子サイズ（体積、μｍ）      ２．４
は組温時伸び                      ７．７％
ノッチ付アイゾッド衝撃値          ５．０６ｆｔ  ｌｂ／ｉｎ
ビカット熱変形温度                １２２．３℃
ポリスチレンのサンプルおよび本発明によるゴム変性スチレン−無水マレイン酸コポリマーは、以下の条件を使用して押出成形した。発泡剤はＨＦＣ−１３４ａであり、約５％で、約１５０ミルの押出成形された発泡体の厚み、ブローアップ比４：１ならびに３μｍＡＲＴＩＣ  ＭＩＳＴ（登録商標）Ｔａｌｃ（Ｌｕｚｅｎａｃ，Ｉｎｃ．、Ｏａｋｖｉｌｌｅ、Ｏｎｔａｒｉｏ）およびＲｅｅｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｒｐ．、Ｋｅｙｐｏｒｔ、ＮＪから入手可能なＳＡＦＯＡＭ（登録商標）ＰＭＢの５０／５０混合物を含む核形成パッケージと共に使用する。樹脂は約１４０  ｌｂ／ｈｒ、核形成剤は約１  ｌｂ／ｈｒ、発泡剤は約７  ｌｂ／ｈｒで供給し、一次押出成形機温度は３７０゜Ｆ、４３０゜Ｆ、および４５０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２１２゜Ｆ、２５５゜Ｆ、および２６５゜Ｆである。発泡シートは１７７９ｐｐｍのスチレンモノマーを含有していた（３７０ｐｐｍの減少）。
【０１４０】
この発泡シートは電子レンジにおいて使用する容器を成形するために熱成形することができる。
【０１４１】
実施例１４−１６
これらの実施例は、ＲＳＭＡ（実施例１からの本発明によるゴム変性スチレン−マレイン酸コポリマー（実施例Ｂ）と、ＣＳＭＡ（結晶スチレン−マレイン酸コポリマー（ＤＹＬＡＲＫ（登録商標）２３２、ＮＯＶＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡから入手可能））を、発泡シートを調製するために組み合わせることを実証する。
【０１４２】
下の表に示すＲＳＭＡとＣＳＭＡの重量比およびＲＳＭＡとＣＳＭＡの組み合わせた重量に対して１．１％のタルクを押出成形機に供給した。発泡剤はＨＦＣ−１３４ａであり、約５％で約９０〜１００ミルの押出成形発泡体の厚みと共に使用した。一次押出成形機温度は４００゜Ｆ、４８０゜Ｆ、および４５０゜Ｆ、二次押出成形機温度は２６０゜Ｆ、および２７０゜Ｆに設定した。発泡シートは下の表に示した性質を有していた。
【０１４３】
【表６】
2008530267.tif 000009
【０１４４】
データは本発明のゴム変性スチレン−マレイン酸コポリマーを、単独または改良していないスチレン−マレイン酸コポリマーと組み合わせて、本発明による発泡シートを調製するために使用するときに得られる発泡シートの優れた性質を実証している。
【０１４５】
実施例１７
この実施例は、本発明の発泡シートを覆う固体シートのキャップ層を含むシートを調製することを対象とする。米国特許出願公開第２００５／００２０７５６Ａ１号の実施例１によって調製したゴム変性ＳＭＡ樹脂ペレットを押出成形機（Ｗｅｌｅｘ，Ｉｎｃ．）に加える。押出成形機を４００℃、４２５℃、および４７５℃の温度ゾーンを使用して操作することによって、厚み約３〜６ミルの押出成形（発泡なし、不透明）シートを製造する。実施例１によって調製した発泡シート（サンプルＡ）を、この押出成形したシートの下に供給し、押出成形シートと発泡シートをロールの間に供給すると発泡シートに貼りついている押出成形シートが得られる。得られる押出成形被覆されたシートは、不透明な発泡していない層および発泡シート層を有する。
【０１４６】
本発明を、これの特定の実施形態の具体的な詳細を参照しつつ説明してきた。こうした詳細はこれらが添付の特許請求の範囲に含まれる限りを除き本発明の範囲に対する限定と見なされることは意図されていない。
【図面の簡単な説明】
【０１４７】
【図１】比較例のポリスチレン発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図２】本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図３】発泡剤を用いていないシートの断面の顕微鏡写真である。
【図４】本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図５】本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図６】本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図７】本発明による発泡シートの断面の顕微鏡写真である。
【図１】
2008530267.tif 000011
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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