(57)【要約】  本発明は、化粧品または医薬品用のワニス組成物であって、一種以上の、植物のみを原料とする溶剤を含んでなる、組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品または医薬品用のワニス組成物であって、一種以上の、植物のみを原料とする溶剤を含んでなる、ワニス組成物。
【請求項２】
前記一種以上の、植物のみを原料とする溶剤が、一種以上のフーゼル油誘導体から構成されるものである、請求項１に記載のワニス組成物。
【請求項３】
前記フーゼル油誘導体が、フーゼル油から誘導される、アセテート、カーボネート、エーテル、およびイソバレレート、を含んでなる群から選択されるものである、請求項１または２に記載のワニス組成物。
【請求項４】
前記アセテートが、イソアミル、ブチル、イソブチル、プロピル、イソプロピル、およびエチルアセテート、を含んでなる群から選択されるものである、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項５】
前記カーボネートが、メチルイソアミルカーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルイソブチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、およびメチルエチルカーボネート、を含んでなる群から選択されるものである、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項６】
前記エーテルが、イソアミルエチルエーテル、イソブチルエチルエーテル、ブチルエチルエーテル、プロピルエチルエーテル、およびイソプロピルエチルエーテル、を含んでなる群から選択されるものである、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項７】
前記イソバレレートが、エチルイソバレレートおよびメチルイソバレレートを含んでなる群から選択されるものである、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項８】
使用する前記フーゼル油が、Ｃ１〜Ｃ５、好ましくはＣ２〜Ｃ５アルコールの混合物であり、
０〜９５％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは５０〜８０％の３−メチル−１−ブタノール、
０．５〜２０％、好ましくは５〜１５％の、１−プロパノールと２−プロパノールとの混合物、および
２〜６３％、好ましくは１０〜２０％の、１−ブタノールと２−メチル−１−プロパノールの混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項９】
使用する前記フーゼル油が、Ｃ１〜Ｃ５、好ましくはＣ２〜Ｃ５アルコールの混合物であり、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは６０〜８０％の３−メチル−１−ブタノール、
０〜５０％、好ましくは５〜２０％の、１−ブタノールと２−メチル−１−プロパノールの混合物、および
０〜２０％の、１−プロパノールと２−プロパノールとの混合物、
０〜２０％のエタノール、および
０〜２０％、好ましくは０〜５％、より好ましくは１％未満の水、
を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１０】
使用する前記フーゼル油誘導体が、前記フーゼル油のエステル化により得られるアセテートの混合物であり、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のイソアミルアセテート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、ブチルとイソブチルアセテートとの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１０％の、プロピルとイソプロピルアセテートとの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％のエチルアセテート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水、
である、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項１１】
使用する前記フーゼル油誘導体が、ジメチルカーボネートのエステル交換反応により得られるカーボネートの混合物であり、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のメチルイソアミルカーボネート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、メチルイソブチルカーボネートとメチルブチル
カーボネートとの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１０％の、メチルプロピルカーボネートとメチルイソプロ
ピルカーボネートとの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％のエチルカーボネート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水
０〜１０％、好ましくは０〜１％、さらに好ましくは０％の、ジイソアミルカーボネート、ジイソブチルカーボネートまたはジイソプロピルカーボネートの混合物等の高分子量カーボネート、
である、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項１２】
使用する前記フーゼル油誘導体が、フーゼル油のエーテル化により得られるエーテル混合物であり、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のイソアミル
エチルエーテル、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、イソブチルエチルエーテルとブチルエチルエー
テルとの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、プロピルエチルエーテルとイソプロピルエチル
エーテルとの混合物、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水、
である、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項１３】
使用する前記フーゼル油誘導体が、フーゼル油の酸化と続くエステル化により得られるエステル混合物であり、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のエチルまたはメチルイソバレレート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、エチルまたはメチルブチレートとエチルまたはメチルイソブチレートとの混合物、
０〜２０％、好ましくは０〜５％のエチルまたはメチルプロピオネート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％のエチルまたはメチルアセテート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水、
である、請求項３に記載のワニス組成物。
【請求項１４】
前記フーゼル油が、サトウキビまたはビート糖蜜、ジャガイモ、穀類、サツマイモ、果物、を含んでなる群から選択される少なくとも一種の植物およびこれらの植物から得られる釜残から得られるものである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１５】
少なくとも一種の、前記フーゼル油から誘導された溶剤に可溶な被膜形成剤、好ましくはニトロセルロースまたはその誘導体の一種、特にコロジオン、および所望により少なくとも一種のポリエステル樹脂も含んでなる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１６】
前記溶剤または溶剤の混合物が、前記組成物の５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８０％、さらに好ましくは６５〜７５重量％を占める、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１７】
可塑剤、希釈剤、染料、有機および無機顔料、チキソトロピー剤、ＵＶＡおよびＵＶＢ型の日焼け止め、分散剤、湿潤剤、つや消し剤、接着剤、被覆剤、レオロジー付与剤、保存剤、酸化防止剤、増粘剤、硬化剤、および浸透促進剤、から選択される一種以上の補助成分を更に含んでなる、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１８】
抗真菌剤、コーン除去剤、殺虫剤、ウイルス撲滅剤、抗生物質、抗菌剤、ステロイド系または非ステロイド系抗炎症剤、駆虫薬、抗ウイルス剤、および免疫抑制剤、を含んでなる群から選択される少なくとも一種の化合物も含んでなる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項１９】
化粧用品または医薬品用マニキュア液である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のワニス組成物。
【請求項２０】
植物を原料とする、好ましくはフーゼル油誘導体である溶剤の、化粧品または医薬品用ワニス組成物における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然産の溶剤を使用して製造された、化粧品または医薬品用のワニス組成物に関する。これらの溶剤は、同じ天然分子から製造された酢酸エステル、炭酸エステルまたはエーテルであり、酢酸エチル、プロピルまたはブチルより低い蒸気圧を有する。この特性により、放出される揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が少なくなる。
【背景技術】
【０００２】
１９９３年３月１日付けの行政命令は、メタンを例外として、炭素および水素（これらは、二酸化炭素および炭酸塩を除いて他の原子、例えばハロゲン、酸素、硫黄、窒素またはリンで置換されていてよい）を含み、常温および常圧条件下で気体または蒸気の状態にあり、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）になる、全ての化合物を考慮している。
【０００３】
ヨーロッパ規則１９９９／１３／ＥＣは、この定義を含み、蒸気圧が１０Ｐａ（約０．０７５ｍｍＨｇ）を超える有機物質は全てＶＯＣであると見なすことを加えている。
【０００４】
米国では、選択された蒸気圧閾がはるかに低く、通常条件下で０．１３Ｐａ（約０．００１ｍｍＨｇ）である。オーストラリアでは、ＶＯＣは、蒸気圧が２５℃で２７Ｐａを超える化合物と定義されている。
【０００５】
ＶＯＣとしては、完全なリストではないが、溶剤、脱脂剤、溶解剤、保存剤、洗浄剤および分散剤を特に挙げることができる。国によって異なるが、規則は全て、これらのＶＯＣの放出を下げることを目的とする係合がある。
【０００６】
フランスでは、特定の活動および施設における有機溶剤の使用によるＶＯＣ放出の低減に関する、１９９９年３月１１日付けのヨーロッパ規則１９９９／１３ＥＣに由来する必要条件を考慮するために、規則が改定されている。
【０００７】
従って、ＶＯＣレベルが限られた化粧品組成物を見出すことが不可欠である。
【０００８】
表１に示す分子は、マニキュア液に通常使用される溶剤である酢酸エチルおよび酢酸ブチルの蒸気圧よりかなり低い蒸気圧を有する。
【０００９】
天然産の新規な溶剤を使用することにより引き起こされるＶＯＣ放出の低下を明確に、正しく評価するために、この研究は、ＡＤＥＭＥ（仏国環境およびエネルギー調整庁）により「塗料、ワニス、印刷インク、糊および接着剤製造業におけるＶＯＣ放出物」と題する報告書で公開されたモデルに基づいている。使用するモデルであるClementsモデルにより、開放タンク中でワニスを製造する際の表面蒸発により引き起こされるＶＯＣ放出を計算することができる。
【００１０】
ワニス組成物中に存在する各溶剤の放出は、下記の等式により計算することができる。
【数１】
2008520627.tif 000002
（式中、
Ｅｉは、化学種ｉの放出、ｋｇ／年、
Ｍｉは、化学種ｉの分子量、ｇ／モル、
Ｋｉは、化学種ｉの、液相から気相への物質移動係数、ｍ・ｓ−１
Ｐｉは、化学種ｉの蒸気圧、ｋＰａ、
Ｈｒは、製造作業の持続時間、時間、
Ａは、タンクの自由表面積、ｍ２
Ｒは、理想気体定数（８．３１４Ｊ・Ｋ−１ｍｏｌ−１）
Ｔは、絶対温度、Ｋ、
Ｎは、毎年の同等の製造作業の数である。
化学種ｉの気相への移動係数（Ｋｉ）は、下記の等式により決定することができる。
【数２】
2008520627.tif 000003
（式中、
Ｋｉは、ｍ・ｓ−１で表し、
Ｖは、タンク上の空気の速度、ｍ・ｓ−１、
Ｍｉは、化学種ｉの分子量、ｇ・ｍｏｌ−１である。
【００１１】
【表１】
2008520627.tif 000004
【００１２】
独語起源の用語「フーゼル油」は、「低級アルコールまたは低品質のアルコール」を意味する。今日、この用語は、発酵の様々な工程で得られる全ての高級アルコールを意味する。フーゼル油の化合物は、下記の２つの主要群に区分される(PATILA. G. S. M. et al. International Sugar Journal, (2002),104,51-54,56-58)。
・高沸騰画分（ＨＢＦ）、Ｂｐ＞１３２℃。この画分はフーゼル油の１〜５％を代表するだけである。この画分の構成成分は、下記の３群に区分することができる(SHORUIGIN, P. Petetal. Ber. (1933). 66B :1087-1093; SHORUIGIN, P. P. et al., Zhurnal Obshchei Khimi(1934),4372-394)。
酸性化合物（１０〜２５％）、高級アルコール（ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール）、脂肪酸（酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸）およびそれらのエステル（アセテート、ブチレート）、
塩基性化合物（５〜１０％）、ジ−、トリ−、およびテトラメチルピラジン、ならびに
中性化合物（６０〜８０％）テルペン。
・低沸騰画分（ＬＢＰ）、Ｂｐ＜１３２℃。この画分は、フーゼル油の大部分（９５〜９８％）を代表する(すでに引用したPATIL）。
【００１３】
下記の表２は、フーゼル油のＬＢＦ画分の幾つかの組成物を示す。
【００１４】
【表２】
2008520627.tif 000005
【００１５】
各アルコールの百分率は、発酵に使用する出発材料によって大きく異なるが、発酵または蒸留の方法によっても異なる。
【００１６】
フーゼル油は、麦ワラのような黄色から暗赤色の比較的粘性の液体であり、不快臭を有する。化学的合成方法が開発される前は、フーゼル油は、アミルアルコールの唯一の商業的供給源であった。
【００１７】
１０００リットルのアルコール製造により、１〜１１リットルのフーゼル油を得ることができる。この割合は、下記の表３に示すように、使用する出発材料および発酵および蒸留条件によって異なる。
【００１８】
【表３】
2008520627.tif 000006
【００１９】
フーゼル油の使用は、極めて多様であり、長年の間に大きく変動している。１９３０年代前は、フーゼル油は、アミルアルコールの供給源としてのみ使用されていた。１９３５年頃、フーゼル油またはその誘導体の、塗料、ラッカーおよびニトロセルロース用の溶剤としての使用に関する幾つかの研究が始まった（MAKINOZ. Et al., JP111027; TINGH.  W. Research Inst. Ann. Rept. Bur. Chem. (1936),3,75; CAVALIEH. R. et al., FR988540）。しかし、著者の大多数は、この蒸留残渣の蒸留および精製を研究していた。
【００２０】
Koslovetal. (Zhurnal Prikladnoi Khimii, (1954),27,223-225)は、フーゼル油を銅および亜鉛鉱石の浮選剤として使用した。
【００２１】
Gukasyanetal. (Tsvetnye Metallyst, (1979), 12,61-62)は、レニウムの溶液からレニウムを抽出するために、トリオクチルアミンの代わりにフーゼル油を使用した。他の著者は、フーゼル油ホスフェートをタリウム(III) (SRIVASTAVAT. N. et al. Ladbev Part A: Physical Science, (1971), 9, (34), 178-182)、チタン(IV) (HASANS. H. et al., Asian Journal of Chemistry, (1993),5(2),266-277)またはジルコニウム(IV) (HASANS. H. et al., Acta Chimica Hungaria, (1990), 127(2),235-245)の抽出に使用している。
【００２２】
アミルアルコールは、プロピルおよびブチルアルコールよりも油溶性であり、従って、フーゼル油は、石油製品および水圧流体用の添加剤としてすぐに使用された。フーゼル油は、農業用ディーゼルエンジン用の燃料の混合物で使用されることが多かった(GORMANJ.  W., US4585461; ZHANGG. M. CN1068844; KARAOSMANOGLUF. etal., Energy Sources (1997), 19(6), 567-577)。
【００２３】
フーゼル油エステルは、可塑剤(GHUIBAF. M. etal., Indian Journal of Technology, (1985), 23(8), 309-311)、潤滑剤(OZGULSUNA. etal., Journal of the American Oil Chemists' Society, (2000), 77(1), 105-109、抽出剤および香料(WELSCHF. W. etal., Journal of Food Science (1989), 54(6), 1565-1568; YOSHIDAN. JP01030647; ADNANA. etal., Pakistan Journal of Scientific and Industrial Research (1994), 37(11), 449-452)、または乳化剤(LOUY., CN1053085)として工業的に使用できる。
【００２４】
最近、何人かのロシア人研究者が、デンプンフーゼル油から誘導されたアセテートを、工業的塗料用の溶剤として、またはマニキュア液用の溶剤として使用することを研究している(RU2174974; KORYSTINS. I. et al., Tekhnika Mashinostroenyia(2002), 698-104; RU2194492)。
【００２５】
これらの文献のどれも、マニキュア液製造用の溶剤として、植物起源の溶剤を使用することは開示していない。
【００２６】
ここで、本発明者らは、植物起源の溶剤、特にエステル化されたフーゼル油、を、ワニス製造における溶剤として使用し、容易に塗布でき、乾燥時間が２〜４分間のオーダーにあり、良好な弾性を示すワニスを得ることができることを見出した。
【００２７】
従って、本発明の課題は、化粧品または医薬品用のワニス組成物であって、一種以上の、植物のみを原料とする溶剤を含んでなる、組成物である。
【００２８】
本発明の有利な実施態様では、該溶剤は、フーゼル油アセテート、（エステル化されたフーゼル油）、フーゼル油カーボネート、フーゼル油エーテルまたはイソバレレートを含んでなる群から選択された、一種以上のフーゼル油誘導体から構成される。本願では、これらの化合物は全て「フーゼル油誘導体」と呼ぶことにする。
【００２９】
本発明により、使用するフーゼル油は、Ｃ１〜Ｃ５、好ましくはＣ２〜Ｃ５アルコールの混合物であり、
０〜９５％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは５０〜８０％の３−メチル−１−ブタノール、
０．５〜２０％、好ましくは５〜１５％の、１−プロパノールと２−プロパノールの混合物、および
２〜６３％、好ましくは１０〜２０％の、１−ブタノールと２−メチル−１−プロパノールの混合物を含むか、または
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは６０〜８０％の３−メチル−１−ブタノール、
０〜５０％、好ましくは５〜２０％の、１−ブタノールと２−メチル−１−プロパノールの混合物、および
０〜２０％の、１−プロパノールと２−プロパノールの混合物、
０〜２０％のエタノール、および
０〜２０％、好ましくは０〜５％、より好ましくは１％未満の水
を含む。
【００３０】
本発明では、フーゼル油を使用して様々な種類の反応を行い、
エステル化によりアセテート、特にイソアミル、ブチル、イソブチル、プロピル、イソプロピルおよびエチルアセテートを含んでなる群から選択されたアセテート、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）のエステル交換反応によりカーボネート、特にメチルイソアミルカーボネート、メチルブチルカーボネート、メチルイソブチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネートおよびメチルエチルカーボネートを含んでなる群から選択されたカーボネート、
エーテル化によりエーテル、特にイソアミルエチルエーテル、イソブチルエチルエーテル、ブチルエチルエーテル、プロピルエチルエーテルおよびイソプロピルエチルエーテルを含んでなる群から選択されたエーテル、
エステル化酸化によりイソバレレート、特にメチルまたはエチルイソバレレートを得ることができる。
【００３１】
これらの反応のそれぞれに対して、触媒を分離した後に得られる反応媒体を蒸留し、単一の分子を得ることができる。反応媒体は、そのままで、すなわち同じ群の幾つかの分子の混合物として使用することもできる。
【００３２】
完全に精製する場合、本発明は、フーゼル油から、
エステル化の場合にはイソアミルアセテートを、
エステル交換反応の場合にはメチルイソアミルカーボネートを、
エーテル化の場合にはイソアミルエチルエーテルを、
酸化に続くエステル化の場合には、反応が行われる溶剤、すなわちメタノールまたはエタノール、に応じて、メチルまたはエチルイソバレレートとも呼ばれる、メチル３−メチルブタノエートまたはエチル３−メチルブタノエートを形成することができる。
【００３３】
反応後に部分蒸留を行うか、または好ましくは蒸留を行わない場合、本発明により、フーゼル油から、
エステル化の場合、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のイソアミルアセテート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、ブチルとイソブチルアセテートの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１０％の、プロピルとイソプロピルアセテートの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％のエチルアセテート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水
であるアセテートの混合物、
ジメチルカーボネートのエステル交換反応の場合、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のメチルイソアミルカーボネート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、メチルイソブチルカーボネートとメチルブチルカーボネートの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１０％の、メチルプロピルカーボネートとメチルイソプロピルカーボネートの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％のエチルカーボネート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水
０〜１０％、好ましくは０〜１％、さらに好ましくは０％の、高分子量カーボネート（例えばジイソアミルカーボネート、ジイソブチルカーボネートまたはジイソプロピルカーボネート）の混合物であるカーボネートの混合物、
エーテル化の場合、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のイソアミルエチルエーテル、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、イソブチルエチルエーテルとブチルエチルエーテルの混合物、
０〜２０％、好ましくは５〜１０％の、プロピルエチルエーテルとイソプロピルエチルエーテルの混合物、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水
であるエーテルの混合物、
酸化に続くエステル化の場合、組成が、
０〜１００％、好ましくは３０〜９０％、さらに好ましくは５０〜８０％のエチルまたはメチルイソバレレート、
０〜２０％、好ましくは５〜１５％の、エチルまたはメチルブチレートとエチルまたはメチルイソブチレートの混合物、
０〜２０％、好ましくは０〜５％のエチルまたはメチルプロピオネート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％のエチルまたはメチルアセテート、
０〜２０％、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは１％未満の水
であるエステルの混合物、
を形成することができる。
【００３４】
本発明では、分子のそれぞれを、純粋な形態で、同じ群の他の分子との混合物として、フーゼル油から合成された他の群の分子との混合物として、あるいは天然産の他の溶剤との混合物として使用することができる。
【００３５】
本発明で使用するフーゼル油は、エステル化された、
０〜９５％、好ましくは３０〜９０％、より好ましくは５０〜８０％の、第２級アミルアセテート、イソアミルアセテートおよびｎ−アミルアセテートの混合物、
０．５〜２０％、好ましくは５〜１５％の、ｎ−プロピルアセテートとイソプロピルアセテートの混合物、および
２〜６３％、好ましくは１０〜２０％の、ｎ−ブチルアセテートとイソブチルアセテートの混合物、
を含む、Ｃ３〜Ｃ７アセテートの混合物を含んでなる形態で使用することができる。
【００３６】
本発明では、フーゼル油は、サトウキビまたはビート糖蜜、ジャガイモ、穀類、サツマイモ、果物を含んでなる群から選択された少なくとも一種の植物およびこれらの植物から得られる釜残から得られる。
【００３７】
フーゼル油のエステル化は、当業者には公知のどのような方法でも、特に（１）Fischerエステル化、すなわちアルコールとカルボン酸との間の、無機酸の存在下で行う反応により、（２）アルコールとカルボン酸との間の、イオン交換樹脂の存在下で行う反応により、（３）アルコールと酸無水物との間の反応により、または（４）アルコールと酸塩化物との間の反応により、行うことができる。
【００３８】
エステル化は、酸触媒、例えば硫酸または塩酸、の存在下で、あるいはバッチ式または単一カラムで使用する酸性イオン交換樹脂の存在下で、酢酸との反応により行うのが有利である。
【００３９】
本発明により有利に使用できる樹脂の例としては、樹脂DowexDR-2030、バイエル社から市販されているLewatit（登録商標）、ロームアンドハース社から市販されているPuroliteCTまたはAmberlyst（登録商標）、好ましくは湿式Amberlyst（登録商標）15を挙げることができる。
【００４０】
カーボネートは、当業者には公知のどのような方法でも、特にジメチルカーボネートの、フーゼル油から誘導されたアルコールとのエステル交換反応により、製造することができる。エーテルも、当業者には公知のどのような方法でも、特にフーゼル油から誘導されたアルコールのエーテル化により、製造することができる。イソバレレートは、当業者には公知のどのような方法でも、特にフーゼル油から誘導されたアルコールの酸化に続くエステル化により、得ることができる。
【００４１】
本発明のワニス組成物は、少なくとも一種のポリエステル樹脂およびフーゼル油から誘導された溶剤に可溶な被膜形成剤も含んでなり、該被膜形成剤は、ニトロセルロースまたはその誘導体の一種、特にコロジオン、が有利である。
【００４２】
本発明により、フーゼル油から誘導される溶剤または溶剤の混合物は、組成物の５５〜９０重量％、好ましくは６０〜８０％、さらに好ましくは６５〜７５重量％を占めるのが有利である。
【００４３】
本発明のワニス組成物は、化粧品または医薬品の分野で通常使用される、可塑剤、希釈剤、染料、有機および無機顔料、チキソトロピー剤、ＵＶＡおよびＵＶＢ型の日焼け止め、分散剤、湿潤剤、つや消し剤、接着剤、被覆剤、レオロジー付与剤、保存剤、酸化防止剤、増粘剤、硬化剤および浸透促進(propenetrating)剤から選択された、一種以上の補助成分を更に含んでいてもよい。
【００４４】
本発明のワニスは、抗真菌剤、コーン除去剤、ウイルス撲滅剤(virucidalagents)、殺虫剤、抗生物質、抗菌剤、ステロイド系または非ステロイド系抗炎症剤、駆虫薬、抗ウイルス剤および免疫抑制剤を含んでなる群から選択された、少なくとも一種の化粧品または医薬品用活性成分も含んでなることができる。活性成分の濃度は、ワニスの総重量に対して０．００１〜１０重量％であるのが有利である。
【００４５】
本発明のワニスは、この分野で通常の方法により製造される。
【００４６】
本発明のワニスは、爪の被覆に、特に化粧用マニキュア液として、または医薬品用の、特に下記の皮膚科学的病気、すなわち爪糸状菌症、chloronychia、爪甲周囲炎、類丹毒、爪甲縦裂症、淋病、水泳プール肉芽腫、蚯線病、ハンセン病、Orf結節、milkers'結節、疱疹性ひょう疽、急性細菌性爪床周囲炎、慢性爪床周囲炎、スポロトリコーシス、梅毒、結核性イボ皮膚、ツラレミア、砂蚤症、爪周囲および爪下イボ、帯状疱疹、爪に対する影響を伴う皮膚科学的病気、例えば乾癬、膿疱性乾癬、円形脱毛症、角化不全膿疱症、接触皮膚病、Reiter症候群、角化不全膿疱症、乾癬形先端皮膚炎、扁平苔癬、爪における自然発生萎縮、光沢苔癬、線状苔癬、炎症性線状イボ状表皮母斑(ILVEN)、脱毛症、天疱瘡、水疱性天疱瘡、後天性表皮剥脱水疱症、Darier病、毛孔性紅色粃糠疹、手掌足底角皮、接触湿疹、多形性紅斑、疥癬、Bazex症候群、全身系強皮症、全身性エリテマトーデス、慢性エリテマトーデスおよび皮膚筋炎、の治療に使用するマニキュア液として使用できる。
【００４７】
一種以上の、フーゼル油から誘導される植物起源の溶剤を化粧品または医薬品用に使用することも本発明の課題である。
【実施例】
【００４８】
下記の実施例により、本発明を説明する。
例１は、各種フーゼル油の組成を、それらの起源により例示する。
例２〜４は、フーゼル油から得られる様々な分子の製造を例示する。
例５は、溶剤が酢酸エチルおよび酢酸ブチルである基準ワニス処方物を例示する。
例６〜１１は、フーゼル油から誘導される天然産の溶剤だけを使用するワニス処方物を例示する。これらの各種ワニスは、この分野で従来使用されている技術により製造する。
【００４９】
実施例１  フーゼル油成分の同定
３種類のフーゼル油の組成を、当業者には公知の技術により、ガスクロマトグラフィーにより確認し、下記の表４に示す。
【００５０】
【表４】
2008520627.tif 000007
【００５１】
実施例２  フーゼル油のエステル化によるイソアミルアセテートの合成
フーゼル油を酢酸（化学量論的量）で、高酸性イオン交換樹脂Amberlyst（登録商標）15（総重量に対して２％）の存在下でエステル化する。この混合物を７０℃で２時間加熱し、アセテートの混合物を形成する。残留物を濾過して再生し、反応媒体を蒸留することにより、イソアミルアセテート（Ｂｐ１３１℃）が、果実のような臭気がある無色液体の形態で得られる。
【００５２】
実施例３  ジメチルカーボネートをフーゼル油でエステル交換反応させることによるイソアミルカーボネートの合成
イソアミルメチルカーボネートの合成は、過剰のジメチルカーボネート（ＤＭＣ）で行う。フーゼル油を５当量のＤＭＣに加え、反応混合物に炭酸カリウムＫ２ＣＯ３で触媒作用させる。反応媒体を１００℃で１時間加熱することにより、フーゼル油の７５％転化率が、メチルイソアミルカーボネートに対する選択性９５％で得られる。この混合物を濾過して触媒を回収し、次いで蒸留により精製し、所望の画分を得る。全体を精製することにより、イソアミルメチルカーボネート（Ｂｐ１５１〜１５２℃）が、果実のような臭気がある無色液体の形態で得られる。
【００５３】
実施例４  エーテル化によるイソアミルエチルエーテルの合成
イソアミルエチルエーテルは、Williamson反応により、フーゼル油に含まれるイソアミルアルコールをヨードエタン上に求核置換することにより形成する。この合成は、溶剤を使用せずに、常温で、イソアミルアルコール、ヨードエタンおよび水酸化カリウムを化学量論的比率で混合することにより、行う。触媒量のポリエチレングリコール（ＰＥＧ３００）を相間移動触媒として使用する。４時間攪拌後、全てのヨードエタンが消費され、イソアミルアルコール転化率が９４％に達する。形成されたヨウ化カリウムを濾過し、次いで大気圧で蒸留することにより、イソアミルエチルエーテル（Ｂｐ１０３〜１０４℃）が、果実のような臭気がある無色液体の形態で得られる。
【００５４】
実施例５  無色マニキュア液処方物（基準ワニス）
成分          基準組成物（無色０５６）
溶剤酢酸エチル                                      ５１％
酢酸ブチル                                          ２１．２％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ２７（３０％ＩＰＡ）                ６％（＊）
樹脂          ポリエステル樹脂                                      ９％
合計                                                        １００％
（＊）ＩＰＡ＝イソプロピルアルコール
【００５５】
実施例６  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          フーゼルアセテート（Ｃ２〜Ｃ５アセテートの混合物）  ７２．２％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ２７（３０％ＩＰＡ）              １２．８％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                      ９％
合計                                                        １００％
【００５６】
実施例７  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          純粋イソアミルアセテート                            ７２．２％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ２７（３０％ＩＰＡ）              １２．８％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                      ９％
合計                                                        １００％
【００５７】
実施例８  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          イソアミルアセテート                                ３５．６％
エタノール                                          ３５．６％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ２７（３０％ＩＰＡ）              １２．８％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                      ９％
合計                                                        １００％
【００５８】
実施例９  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          イソアミルカーボネート                              ３１％
エタノール                                          ３１％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ２７（３０％ＩＰＡ）              １９％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                    １３％
合計                                                        １００％
【００５９】
実施例１０  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          イソアミルアセテート                                ３１％
メチルイソアミルエーテル                            ３１％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ１５（３０％ＩＰＡ）              １９％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                    １３％
合計                                                        １００％
【００６０】
実施例１１  無色マニキュア液処方物
成分          新規な溶剤組成物
溶剤          メチルイソバレレート                                ６２％
被膜形成剤    ニトロセルロースＥ１５（３０％ＩＰＡ）              １９％
可塑剤        アセチルトリブチルシトレート                          ６％
樹脂          ポリエステル樹脂                                    １３％
合計                                                        １００％
【００６１】
被膜の塗布し易さの評価
基準０５６および本発明の処方物を、Touzart-Matignonアプリケータを使用してコントラストカード上に湿式被膜厚１５０μｍで塗布した。
【００６２】
乾燥時間
実施例に記載した処方物の乾燥時間を乾燥時間装置で、１００μｍの被膜上で、一定温度２０℃で測定した。
【００６３】
全ての被膜が、基準時間３分間と類似の乾燥時間を示した。
【００６４】
ＶＯＣ放出
ＶＯＣ放出の計算に考慮したパラメータは下記の通りである。
・露出時間、すなわちワニスの各種成分を混合するのに要した時間、３時間、
・１年間に製造した処方物の数、３００、
・平均周囲温度、２０℃、
・タンク上の空気速度、０．０５ｍ／ｓ、
・タンク直径、１．８０ｍ、これは５００リットルタンクに相当。
【００６５】
【表５】
2008520627.tif 000008
【００６６】
本発明の処方物は全て、基準処方物に対して少なくとも一種５０％のＶＯＣ放出低下を示す。
【国際調査報告】
2008520627.tif 000009
2008520627.tif 000010
2008520627.tif 000011
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