(57)【要約】  本発明はリチウムイオン電池のためのアノードの製造方法であって、前記アノードが泡状の遷移金属Ｍから形成される集電体、及び前記金属Ｍの二元の燐化物を備える活物質を備え、前記活物質が化学式ＭＰx（ここで、１≦ｘ≦４）に対応する製造方法に関連する。製造方法は金属Ｍの泡（または、泡のような状態）を３００℃〜６００℃の温度の燐蒸気の作用を受けさせることを含み、前記燐は金属Ｍに対する化学量論比から最大で１０％異なる比率で存在する。本発明はまた、リチウムイオン電池のためのアノード、及びそのようなアノードを備えるリチウムイオン電池に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオン電池のためのアノードの製造方法であって、前記アノードが泡状の遷移金属Ｍから形成される集電体、及び前記金属Ｍの燐化物を備える活物質を備え、前記活物質が化学式ＭＰx（ここで、１≦ｘ≦４）に対応し、前記金属Ｍの泡を３００℃〜６００℃の温度の燐蒸気の作用を受けさせることを含み、前記燐が金属Ｍに対する化学量論比から最大で１０％異なる比率で存在する製造方法。
【請求項２】
活物質が化学式ＭＰ2に対応する、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
金属Ｍの泡と燐の間の反応が６〜１２０時間の間で実施される、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
金属Ｍの泡と燐の間の反応が真空状態で実施される、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
金属Ｍの泡と燐の間の反応が不活性ガスの下で実施される、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
遷移金属Ｍがニッケルである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
遷移金属Ｍが銅である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
遷移金属Ｍがバナジウムである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
遷移金属Ｍがチタニウムである、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
遷移金属Ｍが鉄である、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
集電体及び活物質を備えるリチウムイオン電池のためのアノードであって、集電体が遷移金属Ｍの泡を備え、該泡が化学式ＭＰx（ここで、１≦ｘ≦４）に対応する該金属Ｍの二元の燐化物によって含浸されているアノード。
【請求項１２】
金属Ｍの燐化物が化学式ＭＰ2に対応する、請求項１１に記載のアノード。
【請求項１３】
集電体がニッケルの泡である、請求項１１または１２に記載のアノード。
【請求項１４】
集電体が銅の泡である、請求項１１または１２に記載のアノード。
【請求項１５】
集電体がバナジウムの泡である、請求項１１または１２に記載のアノード。
【請求項１６】
集電体がチタニウムの泡である、請求項１１または１２に記載のアノード。
【請求項１７】
集電体が鉄の泡である、請求項１１または１２に記載のアノード。
【請求項１８】
請求項１１〜１７のいずれかに記載されたアノード、活物質としてリチウムを含有する材料を備えるカソード、及びリチウム塩及び溶剤または溶剤の混合物から成る電解質を備えるリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリチウムイオン電池のアノードの製造方法、該電池のアノード、及びアノードを備えるリチウムイオン電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は陰極（または、アノード）と陽極（カソード）の間のリチウムイオンの可逆的な挿入によって動作する。リチウムイオン技術はアノードにおいて、リチウムに対して非常に低い電位まで低下させることができる活物質の使用を必要とする。炭素はこの条件を満たすことが周知である。
【０００３】
しかしながら、そのようなシステムの重量及び体積に対する収容力は制限されている。それゆえ、炭素の使用に代わる代替物を見つけることが必要であると考えられている。
【０００４】
このため、アノードの活物質として繊維金属の燐化物の使用が提唱されている。これらの材料の固有の特性はリチウムの堅実な挿入に対してそれらを特に都合のよいものとしている。これは、燐の酸化の程度が最も酸化した形式の＋５から最も還元された形式の−３まで変化することができるためである。燐はほとんどの繊維金属とともに共有結合性の燐−燐結合及び金属−燐結合を形成し、これらの結合はリチウムの挿入／排除を介した電子の供給または回収に応じて容易に変形可能である。
【０００５】
例えば、特許文献１（国際公開No.WO03/058732）はアノードに対する活物質としてＦｅＰ2、ＣｏＰ3及びＭｎＰ4等の二元の遷移金属燐化物の使用を開示している。この文献に記載されているアノードの製造方法にも依るが、活物質は最初にセラミックの手順によって製造される。この活物質はペースト状にするために結合剤及び炭素粒子と結合される。このペーストは次に、無孔性の金属箔から構成された集電体に適用または塗布される。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第ＷＯ０３／０５８７３２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、そのような方法によって得られたアノードは不十分な繰返し特性及び低い反応速度を有し、それらのリチウムイオン電池への使用を非現実的なものとしている。さらに、この材料は炭素の添加物が無い場合または集電体の層が厚すぎる場合、急速にその繰返し能力を失ってしまう。さらに、付着性の問題のために、燐化物及び炭素を基材にした合成材料の集電体上への沈着は困難となる可能性がある。これらの欠点はこの方法の産業レベルでの実施に対して付加的な問題を呈するだろう。
【０００８】
Ｎｉ−ＣｄまたはＮｉ−ＭｅＨ型の水溶性の電池で使用される電極が周知であり、それらの電極はニッケルの泡（または、泡のような状態）から形成されている。これらの電極において、泡は活物質Ｎｉ（ＯＨ）2で含浸され、結果的に泡と活物質の間のＮｉ／Ｎｉ（ＯＨ）2界面は純粋に物理的なものとなる。そのような界面の品質はリチウムイオン電池のアノードに対して十分なものではない。
【０００９】
これらの欠点を克服するため、本発明はリチウムイオン電池のためのアノードの製造方法であって、集電体と活物質の間に化学的な界面を形成するために集電体上に直接的に活物質を作製することを含む製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
すなわち、本発明の第１の側面に従うと、本発明はリチウムイオン電池のためのアノードの製造方法であって、前記アノードが泡状の遷移金属Ｍから形成される集電体、及び前記金属Ｍの二元の燐化物を備える活物質を備え、前記活物質が化学式ＭＰx（ここで、１≦ｘ≦４）に対応する製造方法を提供する。製造方法は金属Ｍの泡（または、泡のような状態の金属Ｍ）を３００℃〜６００℃の温度の燐蒸気の作用を受けさせることを含み、前記燐は金属Ｍに対する化学量論比から最大で１０％異なる比率で存在する。
【００１１】
泡は開いた多孔性を有する薄膜の形式で存在してもよい。泡を使用する事により金属Ｍと燐の間の急速な反応を可能にし、金属Ｍ燐化物の層の均一な沈着を生ずるという長所を有することができる。これらの長所は、泡がそれの多孔性構造により、燐と反応することが可能な大きな接触領域を有するという事実に起因する。泡の小孔は開いており、約１００〜２００ミクロンの径を有する。したがって、燐蒸気は金属泡の内部を通って広がることができる。さらに、泡の構造は、それが金属Ｍ燐化物によって被われたときリチウムとの反応に対して有効な活物質の比表面積を増大させることを可能にする。
【００１２】
燐と金属Ｍの泡との反応は、金属Ｍ燐化物が泡の小孔の表面で成長することを可能にする。したがって、表面全体にわたってその小孔が金属Ｍ燐化物の層によって被われている金属Ｍの泡を得ることができる。燐化物の層の厚さは反応温度及び反応時間の条件に依存する。十分に長い反応時間を選択することにより、燐化物によって完全に含浸された小孔を有する泡を得ることができる。この層の厚さの制御の可能性は、活物質／集電体界面の品質とともに、得られるアノードの特性をさらに改善する。
【００１３】
本発明の１つの実施例に従うと、燐は、形成された活物質化学式ＭＰ2に対応するような比率で存在する。
金属Ｍの泡と燐との間の反応は好まれるものとして６〜１２０時間の期間で実施される。
この反応はアルゴン等の不活性ガスの下で実施されてもよい。それはまた、好まれるものとして真空状態で実施されてもよく、それは燐蒸気の超過圧の影響を排除することを可能にする。
遷移金属Ｍはニッケル、銅、バナジウム、チタニウム、または鉄であってもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
図１に概略的に示されているように、本発明に従ったアノードは以下の方法で製造されてもよい。金属Ｍの泡１が、例えばシリカ製の支持３の手段によって１０-2トルの真空状態で封止されたシリカ管等の小瓶２に配置される。泡１は燐蒸気４の作用を受ける。これを行うため、赤燐が使用される金属に対する化学量論比で、または化学量論に対してプラスまたはマイナス１０％だけ異なる比で小瓶内に導入される。次に、燐化物を昇華させるために小瓶は３００℃〜６００℃の間の温度まで加熱される。反応時間は通常、６〜１２０時間の間であり、後で説明される実施例３に示されているように形成される金属燐化物の量を決定する。
【００１５】
本発明の第２の側面に従うと、本発明は集電体及び活物質を備える、リチウムイオン電池のためのアノードである。
このアノードは、集電体が遷移金属Ｍの泡から作製され、活物質が該泡に含浸する金属Ｍの二元の燐化物であり、前記活物質が化学式ＭＰx（ここで、１≦ｘ≦４）に対応することによって特徴付けられる。
【００１６】
本発明の１つの実施例に従うと、活物質は化学式ＭＰ2に対応する。
本発明の１つの特定の実施例に従うと、集電体はニッケルの泡（または、泡のような状態のニッケル）である。
本発明のもう１つの実施例に従うと、集電体は銅の泡である。
集電体はまた、バナジウムの泡、チタニウムの泡、または鉄の泡であってもよい。
本発明の第３の側面に従うと、本発明は上述したアノード等のアノード、活物質としてリチオ化された材料を備えるカソード、及びリチウム塩及び溶剤または溶剤の混合物を備える電解質（または、電解液）を備えるリチウムイオン電池である。
【００１７】
カソードの活物質は例えば、ＬｉＦｅＰＯ4、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＣｏＯ2、Ｌｉ2ＭｎＯ4、酸化バナジウムＶＯx（２≦ｘ≦２.５）、ＬｉＶ3Ｏ8、ＬｉyＮｉ1-xＣｏxＯ2（０≦ｘ≦１；０≦ｙ≦１）、マンガンスピネルＬｉyＭｎ1-xＭxＯ2（Ｍ＝Ｃｒ、Ａｌ、Ｖ、Ｎｉ、０≦ｘ≦０.５；０≦ｙ≦２）、有機ポリジスルフィド、ＦｅＳ、ＦｅＳ2、硫酸鉄Ｆｅ2（ＳＯ4）3、鉄とカンラン石構造のリチウムの燐酸塩及びホスホ珪酸塩、またはそれらのマンガンを鉄で（または、鉄をマンガンで）置換した生成物の単体または混合物から選択される。電解質の溶剤は好まれるものとして、例えば、直鎖エーテル及び環状エーテル等の非プロトン性液、エステル、ニトリル、ニトロ誘導体、アミド、スルホン、スルホラン、アルキルスルファミド、及び部分的にハロゲン化された炭化水素から選択される。特に好まれる溶剤はジエチルエーテル、ジメトキシエタン、グリム、テトラヒドロフラン、ジオクサン、ジメチルテトラヒドロフラン、メチルまたはエチルホルメート、炭酸プロピレンまたは炭酸エチレン（ＥＣ）、アルキル炭酸塩（特に、炭酸ジメチル（ＤＭＣ）、炭酸ジエチル、及びメチルプロピル炭酸塩）、ブチロラクトン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホン、テトラメチレンスルホン、及び５〜１０の炭素原子を有するテトラアルキルスルホンアミドである。これらの液体の２つまたそれ以上の混合物、特に、ＥＣ／ＤＭＣ混合物が使用されてもよい。
【００１８】
電解質（または、電解液）のリチウム塩はイオン化合物Ｌｉ+Ｙ-である（ここで、Ｙ-は非局在化された電子の電荷を有するアニオン、例えばＢｒ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＲFＳＯ3-、（ＲFＳＯ2）2Ｎ-、（ＲFＳＯ2）3Ｃ-、Ｃ6Ｈ(6-x)（ＣＯ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｃ-）x、またはＣ6Ｈ(6-x)（ＳＯ2（ＣＦ3ＳＯ2）２Ｃ-）x（ＲFは過フルオロアルキルまたは過フルオロアリル基を意味し、１≦ｘ≦４）を意味する）。好ましいイオン化合物はリチウム塩、より好ましくは（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-Ｌｉ+、ＣＦ3ＳＯ3-Ｌｉ+、Ｃ6Ｈ(6-x)-［ＣＯ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｃ-Ｌｉ+］x化合物（ここでｘは１〜４の間、好ましくは１または２）、Ｃ6Ｈ(6-x)-［ＳＯ2（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｃ-Ｌｉ+］x化合物（ここでｘは１〜４の間、好ましくは１または２）である。これらの塩の混合物が一緒に、または他の塩とともに使用されてもよい。塩の混合物の例は、多様な比率の（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-Ｌｉ+及びＣＦ3ＳＯ3-Ｌｉ+、または（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-Ｌｉ+及びＣ6Ｈ4-［ＣＯ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｃ-Ｌｉ+］2を含むが、好ましくは２０〜４０％の重量比の（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-Ｌｉ+を含む。
【００１９】
本発明の方法は、従来技術のアノードと比較して大幅に向上した繰返し特性を有するアノードを得ることを可能にする。これは活物質と集電体の間に連続的な溶解（または、溶液）が存在するという事実に起因するものであり、それは活物質／集電体界面の最適化、及び結果としての良好な電子伝導性を与える。したがって、電子伝導性を改善するために必ずしも、炭素（電気化学的に不活性な材料）を活物質に混合する必要がない。
【００２０】
さらに、活物質の合成及びアノードの製造が単一のステップで実施されるという事により、電池またはバッテリーの製造が単純化される。
さらに、形成されたアノード及びそれを形成するための化合物は非毒性であり、かつ大気中及び水中で安定であるので産業上の制約を十分に満足する。
本発明は後で説明する具体的な実施例によって説明される、しかしながら本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
以下の全てのサンプルは上述の装置及び方法に従って製造された。以下に示される電気化学測定は従来のスウェージロック（Swagelok）型セルで実施された。これらの測定は実験室においてＬｉ-金属構成セルで実施された。そこにおいて基準電極は金属Ｍの燐化物によって含浸された金属Ｍの泡を備えるリチウム電極であった。この場合、金属の泡要素はカソードとして動作し、リチウム基準電極はアノードとして動作した。２つの電極は電解質で浸された複数のガラス繊維の層を備える隔離板によって分離された。電解質はＥＣ／ＤＭＣの重量比は１／１である炭酸エチレン（ＥＣ）と炭酸ジメチル（ＤＭＣ）の混合物中のＬｉＰＦ6であった。全てのガルバノスタット測定は１Ｌｉ／１０時間、すなわち、金属燐化物メッシュに１０時間に１個のＬｉ+イオンの挿入に相当する電池に課せられた電流で実施された。
【００２２】
実施例１〜４は図２〜４への参照とともにニッケル泡上のＮｉＰ2から成る電極の特徴を示しており、実施例５は図６及び７への参照とともに銅泡上のＣｕＰ2から成る電極の特徴を示しており、そして実施例６は図８ａ及び８ｂへの参照とともにニッケル泡上のＮｉＰ3から成る電極の特徴を示している。
【００２３】
実施例１
ニッケル燐化物によるニッケル泡の含浸はニッケル泡から開始され、上述の装置（Recematから製品番号RCM-Ni-4852.016で販売されている）で実施された。ニッケル泡の厚さは約１ｍｍであり、それの小孔は約１００〜２００μｍの径であり、体積は約１０-4〜１０-3ｍｍ3であった。小孔は泡の全体積の約９５％を占め、非常に大きい比表面積及び良好な剛性及び泡の硬さを示した。ニッケル泡の密度は約０.４〜０.５ｇ／ｃｍ3であった。
反応はＮｉＰ2化合物の化学量論に相当する燐の量を使用して６００℃で１２０時間実施された。
【００２４】
図２は含浸された泡から成る材料に対して得られたＸ線回折を示している。それは、泡上に形成されたニッケル燐化物が以下のパラメーターを有する単斜晶構造のジホスファイドＮｉＰ2であることを示している：
ａ＝６.３６６Å；ｂ＝５.６１５Å；ｃ＝６.０７２Å；β＝１２６.２；Ｃ２／ｃ。
【００２５】
実施例２
ニッケル泡上のニッケルジホスファイドから成る材料を形成するために実施例１の処理を繰り返した。反応は３５０℃で１２時間実施された。図３ａ〜３ｄは得られた材料に対する透過型電子顕微鏡の画像を示している。倍率はそれぞれ、×５００、×２０００、×６０００、及び×１２０００である。
【００２６】
図３ａはＮｉＰ2によって被われたニッケル泡の小孔の形状を示しており、それらの小孔の平均径は２００ミクロンであった。
図３ｂはＮｉＰ2層の厚さを示しており、それらは５〜１０ミクロンであった。
図３ｃ及び３ｄはＮｉＰ2層の構造が非常に層状であることを示しており、それはリチウムとの反応に有効な表面領域の増大を促進する。薄層の厚さは数十分の１ナノメートル程度であった。
【００２７】
実施例３
図４ａ〜４ｄの各々は実施例２の処理に従って得られた、ニッケル泡上のＮｉＰ2から成る材料に対する透過型電子顕微鏡の画像を示している。反応は３５０℃でそれぞれ、２、６、１２、及び１２０時間実施された。各図はまた、対応するガルバノスタット曲線を示している。これらの曲線の各々は挿入されたＬｉ+イオンの数（ＮLi）の関数として電位Ｕ（ボルト）を示している。
【００２８】
図４ａの図から判るように、ニッケル泡と燐の間の２時間の接触の終わりにおいて、ＮｉＰ2相は現れていないので、ホスファイド化反応は開始されていない。対応するガルバノスタット曲線はリチウムの挿入が低く、不可逆性であり、ＮｉＰ2に対して予想されるものと異なることを示している。
【００２９】
図４ｂ及び４ｃの画像は６時間の反応後、３ミクロンに等しい厚さを有するＮｉＰ2層が現れ、そして１２時間の反応後、その層の厚さが１０ミクロンに達することを示している。対応するガルバノスタット曲線は６時間の反応後の５.１Ｌｉ+イオン及び１２時間の反応後の５.３Ｌｉ+イオンの可逆的な挿入を示している。
図４ｄの画像は１２０時間後にニッケル泡が消失してほとんどのニッケルがＮｉＰ2に変換され、反応が完了することを示している。ＮｉＰ2表面は非晶質化（２０〜５０ミクロン）され、ガルバノスタット曲線は２個のリチウム原子の可逆的な挿入を示している。
【００３０】
これらの結果から判るように、３５０℃での６時間及び１２時間のプロトコルは最大のリチウム挿入特性を得ること、及びその容量をサイクルの関数として維持することを可能にする。
【００３１】
実施例４
図５ａ〜５ｄはニッケル泡上のＮｉＰ2から成る、本発明に従った電極（図５ａ及び５ｃ）と機械的合成によって製造された粉末形式のＮｉＰ2相（図５ｂ及び５ｄ）の比較を可能にするために示されたものである。本発明に従った電極は実施例２の手順に従って得られ、泡と燐の反応は３５０℃の温度で１２時間実施された。機械的合成技術はM. Morcretteらによる刊行物「Electrochem. Solid State Lett., 6, 4」（２００３年）に記載されている。
【００３２】
曲線５ａ及び５ｂは挿入されたＬｉ+イオンの数（ＮLi）の関数として電位Ｕ（ボルト）を示しており、曲線５ｃ及び５ｄはサイクルの数（Ｎc）の関数として容量Ｃ及び挿入されたＬｉ+イオンの数（ＮLi）を示している。挿入の比率は１０時間に１つのＬｉ+イオンである。
【００３３】
本発明に従った電極に対して得られた曲線はリチウムに対して放電中に５.２Ｌｉ+イオンが挿入され、最初の充電中に４.５Ｌｉ+イオンが排除されたことを示している。この最初の放電から生ずる容量は１１５０ｍＡ.ｈ.ｇ-1であり、充電中は１０００ｍＡ.ｈ.ｇ-1である。すなわち、体積容量はそれぞれ、５６００及び４９００ｍＡ.ｈ.ｃｍ-3である。７回のサイクル後、容量は９００ｍＡ.ｈ.ｇ-1もあった。６回のサイクル後、機械的合成によって製造されたサンプルの容量は４４４ｍＡ.ｈ.ｇ-1しかなかった。
【００３４】
すなわち、７回のサイクル後、機械合成によって製造されたＮｉＰ2相に対して測定された容量は最初の放電の１５％たらずであり、２回目の放電の２０％であるのに対し、本発明に従った電極は最初の放電の７２％の容量を維持し、２回目の８５％より大きい値を維持した。
【００３５】
それゆえ、本発明に従った電極の繰返し特性は機械合成によって製造された材料に対して大幅な改善を示した。機械合成によって製造された電極材料自体も従来のセラミックの手順によって得られた材料の電気化学特性より優れた特性を示すと考えられていることを考慮すると、これらの結果は全てはより重要であることが判る。
【００３６】
実施例５
銅燐化物による銅泡の含浸は銅泡から開始され、上述の装置（Efoamから販売されている）で実施された。銅泡の厚さは約１.５ｍｍであり、それの幅は約１５０ｍｍであった。小孔は泡の全体積の約９０％を占めた。泡は１０００Ｎ／ｍの強度を有した。
反応はＣｕＰ2化合物の化学量論に相当する燐の量を使用して３５０℃で１５時間実施された。
【００３７】
図６は含浸された泡から成る材料に対して得られたＸ線回折を示している（Ｃｒ波長）。このパターンは結晶性の相のＣｕ3Ｐの観測（空間群Ｐ６3ｃｍにおいてａ＝６.９５１（１）Å；ｃ＝７.１４３（１）Å）を可能にする。ＣｕＰ2相はＸ線に対し非晶質であった。
【００３８】
図７ａはこのサンプルに対応するガルバノスタット測定を図示しており、それは挿入されたＬｉ+イオンの数（ＮLi）の関数として電位Ｕ（ボルト）を示している。得られた結果は銅ジホスファイドＣｕＰ2から形成された相内のリチウムの挿入を意味している。これらの結果と６００℃のセラミック手段によって製造されたＣｕ3Ｐ粉末に対して実施されたガルバノスタット測定（図７ｂ）との比較は銅泡から製造された電池の良好なサイクル可能性を示している。
【００３９】
実施例６
ニッケルトリホスファイドＮｉＰ3化合物の化学量論に相当する燐の量を使用して、実施例１の手順を繰り返した。
図８ａはＸ線回折を示している。それは形成された生成物が格子パラメーターａ＝７.９１８Åを有する立方構造（Ｉｍ３）を有するトリホスファイドＮｉＰ3であることを示している。
【００４０】
図８ｂはニッケルトリホスファイドによって含浸されたＮｉ泡の電気化学挙動を示している。電位Ｖ（対 Ｌｉ+／Ｌｉ）はｙ軸上にプロットされ、ＬｉxＮｉＰ3化合物に挿入されたＬｉ+イオンの数ｘはｘ軸上にプロットされている。挿入の比率は１０時間に１つのＬｉ+イオンである。示されているように、リチウムに対して０Ｖまでの放電中に６Ｌｉ+イオンが挿入され、最初の充電中に２Ｖまで５.４Ｌｉ+イオンが排除された。結果としての可逆的な容量は９６０ｍＡ.ｈ.ｇ-1であり、それはグラファイト電極の３倍の容量であることを意味している。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明に従ったアノードの製造方法の概略的な図である。
【図２】含浸された泡から成る材料のＸ線回折である。
【図３】得られた材料に対する透過型電子顕微鏡の画像である。
【図４】ニッケル泡上のＮｉＰ2から成る材料に対する透過型電子顕微鏡の画像である。
【図５】ニッケル泡上のＮｉＰ2から成る本発明に従った電極（図５ａ及び５ｃ）と機械的合成によって製造された粉末形式のＮｉＰ2相（図５ｂ及び５ｄ）の比較している図である。
【図６】含浸された泡から成る材料に対して得られたＸ線回折である。
【図７】ガルバノスタット測定を図示している。
【図８】Ｘ線回折（８ａ）及び電気化学挙動（８ｂ）を示している。
【図１】
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【図２】
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【図３ａ】
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【図３ｂ】
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【図３ｃ】
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【図３ｄ】
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【図４ａ】
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【図４ｂ】
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【図４ｃ】
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【図４ｄ】
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【図５ａ】
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【図５ｂ】
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【図５ｃ】
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【図５ｄ】
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【図６】
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【図７ａ】
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【図７ｂ】
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【図８ａ】
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【図８ｂ】
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【国際調査報告】
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