(57)【要約】少なくとも部分的にシリコーンオイルに溶解するフレグランスを含む流動性パーソナルケア製品であって、たとえばシャンプーまたは液体石鹸など。好ましくは、フレグランスのシリコーンオイル可溶成分をシリコーンオイルにあらかじめ溶解し、不溶成分と分離して添加する。そのような製品中のフレグランスは、同じフレグランスを使用する慣用の製品に比べて皮膚および髪上により長く残存する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレグランスを含む流動性パーソナルケア製品であって、該フレグランスがシリコーンオイルに溶解する前記流動性パーソナルケア製品。
【請求項２】
シリコーンオイルが少なくとも１種のポリジメチルシロキサン、好ましくは直線状ポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項３】
ポリジメチルシロキサンが５９７０〜１１６５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、請求項２に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項４】
ポリジメチルシロキサンの粘度が、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計の手法で２５℃で測定した場合、１００ｃｓｔ〜６００００ｃｓｔ、好ましくは２０００センチストークス〜１５０００センチストークスである、請求項２または３に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項５】
シリコーンオイルが、ポリジメチルシロキサン流体中に溶解するポリジメチルシロキサンゴムである、請求項２に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項６】
ゴムの粘度が１，０００，０００センチストークスより大きく、流体の粘度が１０〜１００，０００センチストークスであり、およびゴムと流体との比が３０：７０〜７０：３０、好ましくは４０：６０〜６０：４０である、請求項５に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項７】
シリコーンオイルに溶解するフレグランスが、１４〜２０、より好ましくは１５〜１８、最も好ましくは１５〜１６のトータルハンセン溶解度パラメーターを有する、請求項１〜６のいずれかに記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項８】
トータルハンセン溶解度パラメーターが、以下の個々の成分、１４．５〜１８（ＭＰａ）１／２のδｄ、０〜９．５（ＭＰａ）１／２のδｐ、２．９２〜１１．５（ＭＰａ）１／２のδｈを有する、請求項７に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項９】
シリコーンオイルに溶解するフレグランスを製品中に組み込む工程を含む、流動性パーソナルケア製品の製造方法。
【請求項１０】
シリコーンオイルに溶解するフレグランスが製品中に存在する総フレグランスの一部である、請求項９に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項１１】
フレグランスが溶解するシリコーンオイルが、最初に、製品中に使用される界面活性剤のブレンドに乳化される、請求項９または１０に記載の流動性パーソナルケア製品。
【請求項１２】
シリコーンに溶解するフレグランスの一部が溶解したシリコーンオイル中のシリコーン可溶フレグランスの、ヒト基質へのフレグランスの堆積におけるシリコーンオイルの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒト基質へのフレグランスの堆積方法およびそれに使用する流動性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒト基質（皮膚または髪を意味する）へ永続する新鮮な香気を与える流動性洗浄製品またはケア製品（液体、ジェルまたはクリームを意味する）は、顧客に連続する新鮮味および清潔感を示すと受け取られているので価値がある。これらは、他のものよりある領域でより重要である。たとえば、毛髪洗浄製品でのフレグランスの寿命は、ほとんどの顧客が毎日毛髪洗浄製品を使用しないので、皮膚洗浄製品より長いことが必要である。コンディショニングシャンプーでの洗浄後、典型的に約２４〜３６時間（２回の洗浄間の時間に対応する）フレグランスが知覚されることが望ましい。しかしながら、シャワージェルまたは液体石鹸などの皮膚洗浄製品またはケア製品で、永続する新鮮な香気を有することがまた望ましい。
【０００３】
この望ましい目標の達成のために、多数の試みがなされてきた。いくつかはシリコーンオイルエマルジョンの使用を含む。シリコーンオイルは、パーソナルケア製品および衣類製品で広く使用されている。シャンプーおよびコンディショナーなどのヘアケア製品では、シリコーンオイルおよびシリコーンゴム（またはこれらの混合物）は、ケラチン繊維化粧品改良剤として非常によく知られている。シャンプー製剤へのシリコーンオイルの導入の最も一般的な方法は、シリコン／水中エマルジョンによる。そのようなエマルジョンは容易に作ることができ、いくつかはすぐに使用できる原材料として商業的に利用可能である。
【０００４】
かつては、フレグランスを製造されたエマルジョンに単に加え、その後混合物をシャンプーなどの製品に加えた。製造されたエマルジョンにフレグランス（疎水性材料であるものほとんどすべて）を導入することが困難なことが問題である。該フレグランスは、エマルジョンの外部に残存しうるか、または不安定化しうる。シリコーンオイルのみが基質に堆積し、香りは堆積しないという結果となりうる。
【発明の開示】
【０００５】
シリコーンオイルの良好な特性と、フレグランスの長期間持続する堆積を組みあわせたシリコーンエマルジョンの提供が可能であることが現在見いだされた。したがって本発明は、少なくとも部分的にシリコーンオイルに溶解するフレグランスを含む、流動性パーソナルケア製品を提供する。
本発明はさらに、シリコーンオイル、それらに溶解するフレグランスを有するシリコーンオイルの水性エマルジョンを含有する流動性パーソナルケア製品を基質に適用することによる、ヒト基質にフレグランスを堆積する方法を提供する。
【０００６】
「シリコーンオイル」とは、パーソナルケア製品に使用されることが知られているシリコーンのいずれも意味する。一般的な（および好ましい）シリコーンオイルの１種はポリジメチルシロキサンである。該材料は、毛髪への堆積が殊に良好であることが知られているので、シャンプーの製造に一般に使用されている。しかしながら、他の適当なシリコーンオイルもまた使用され、当業者はそのようなオイルを容易に提供しうる。本発明に使用される好ましいシリコーンオイルは、５９７０〜１１６５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する直線状ポリジメチルシロキサンである。そのようなポリジメチルシロキサンの混合物もまた使用されうる。
【０００７】
直線状ポリジメチルシロキサンは、さらに１００ｃｓｔ〜６００００ｃｓｔ、好ましくは２０００ｃｓｔ〜１５０００ｃｔｓの粘度により特徴づけられる。本明細書に記載されるすべての粘度は、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計の手法で２５℃で測定される。特定の粘度に適したスピンドルおよび速度は、当業者に既知の慣行のように用いられ、たとえば６０００〜２００００センチポイズの間の好ましい範囲では、スピンドルNo.５および速度２０が測定に用いられる。
好ましいシリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン流体中のポリジメチルシロキサンゴムの溶液である。殊に好ましい該オイルの種類は、ゴムの粘度が１，０００，０００センチストークスより大きく、流体の粘度が１０〜１００，０００センチストークスであり、ゴムと流体の比が３０：７０〜７０：３０、好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【０００８】
シリコーンへのフレグランス原材料の溶解性を決定する簡易な方法は、実験的に決定することである。しかしながら、膨大な量のフレグランス材料が利用可能であり、完全なフレグランスを形成するために種々の割合で混合されうるという観点では、フレグランス原材料の溶解性の決定は理論的な方法を有することが望ましい。
そのような方法の１つは、ハンセン溶解度パラメータ（ＨＳＰ）法であり、これはフレグランス材料の溶解性を予測するのに有益である。ＨＳＰは、たとえば、「Hansen Solubility Parameters: A User's Handbook」（Charles M. Hamsen, CRC Press, 2000）で開示されるように、および／またはwww.Chemistry-Software.comからのMolecular Modeling ProまたはDynacomp Software のHansen Solubilityなどの市場で入手可能なソフトウエアの使用により評価されうる。
【０００９】
１４〜２０、より好ましくは１５〜１８、および最も好ましくは１５〜１６の範囲のトータルＨＳＰを有するフレグランス材料は、本発明での使用に適することが見いだされた。予測される値は、実験的に決定される値と非常によく関連する。これらの値は、誤差±１０％を前提とし、これは既知でありハンセン法の特徴として受け入れられる。
３つのハンセンパラメータ、実験的および理論由来のパラメータである、分散力要素（δｄ）、極性要素（δｐ）および水素結合要素（δｈ）が存在する。溶解性パラメータ単位は、ＭＰａ１／２で与えられる。
好ましい態様として、本明細書に記載するトータルＨＳＰに従うことに加えて、各要素が、以下の値：δｄが１４．５〜１８（ＭＰａ）１／２、δｐが０〜９．５（ＭＰａ）１／２、δｈが２．９２〜１１．５（ＭＰａ）１／２に適合すべきである。
【００１０】
適当なＨＳＰを有するフレグランス材料の例は、以下の材料を含む（しかしこれらに限定されない）：酢酸プロピル、酢酸−２−エチルヘキシル、酢酸ボルニル、酢酸ブチル、酢酸ジメチルベンジルカルビノール、シス−＆トランス−酢酸ヘキシル、酢酸メンタニル、酢酸ネリル、アドキサル（adoxal）、グリコール酸アリルアミル、ベルガモット  ギブコ(Givco)１０４、シダーウッドエッセンシャルオイル  中国、ボイサムブレン(boisambrene)  フォルト、イリソン(irison)  ピュア、イソラルデイン(isoraldeine)９５、イソラルデイン４０、イソプレゴール、メチルイオナンテン(methylionanthene)、メタンブレイト(metambrate)、エチルアミルケトン、ナツメグエッセンシャルオイル、ネロリ  ess、パラクレシルメチルエーテル、エナント酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プチグレン ess パラグアイ(Paraguay)、サリチル酸イソブチル、ルバフロー(rhubaflor)、ソーゲオフィナリシス(sauge offinalicis) ess、テルピノレン、ウンデカベルトール(undecavertol)、トスカノール(toscanol)、ギブスコーン(givescone)、イソ  E(登録商標)  Super、酢酸ゲラニル、酢酸ヘキシル、ジペンテン、Galaxolide(登録商標)。
【００１１】
フレグランスは完全にシリコーンオイル中に溶解しうる。しかしながらほとんどの場合、フレグランスは個々の成分のブレンドであり、これらの成分のいくつかはシリコーンオイルに溶解するが、他のものは溶解しない。そのような場合、本発明の作用のためにシリコーンオイルに溶解するフレグランスのこれらの成分を他の成分と分離し、シリコーンオイルに溶解する。フレグランス成分の残余分は、シリコーンオイル溶液の添加時とは異なるときに、パーソナルケア製品処方に添加する。
したがって本発明はさらに、シリコーンに溶解するフレグランスの一部が溶解したシリコーンオイル中のシリコーン可溶フレグランスの、ヒト基質へのフレグランスの堆積におけるシリコーンオイルの使用を提供する。
【００１２】
流動性製品へのフレグランス含有シリコーンオイルの組み込みには、いくつかの手法がある。１つは、シリコーンオイル中にフレグランス材料または材料を簡易に溶解し、その後界面活性剤または界面活性剤のブレンドを用いて水中に該オイルを乳化する。乳化は、商業的に入手可能な高スピードせん断混合機で行いうる。他の手法は、界面活性剤相（特定の流動体製品に必要ないくつかのまたはすべての界面活性剤を含む）にフレグランス含有シリコーンオイルを添加し、その後流動体製品を与える他の成分とブレンドする。
界面活性剤または界面活性剤のブレンドは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤もしくは両性界面活性剤、またはこれらの混合物でありうる。
本発明に用いうるアニオン性海面活性剤の好ましいタイプは、下記を含む：
【００１３】
エトキシカルボン酸、カルボン酸エステルなどのカルボン酸塩（石鹸）；イセチオン酸塩およびタウレート(taurates)；リン酸塩（エトキシレート、アルコール、アミド）、サルコシン酸塩(sarcosinates)（アルコシン酸アミド）：アルコール、アルコールエーテル、アルカノールアミド  エトキシレート、天然油、アルキルフェノールエーテル；スルホン酸塩：アルコールエーテル（エタン）またはアルキルフェニルエーテル、パラフィン、アルキルベンゼン、脂肪酸およびエステル、ナフタレン誘導体；オレフィンスルホン酸塩、石油スルホネート、スルホスクシネートおよびスルホスクシナメート(sulfosuccinamate)。
【００１４】
乳化に有効な他のアニオン性界面活性剤は、アルキルおよびアルキルエーテル硫酸塩、たとえばTEA-ラウリル硫酸もしくはラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス−２−硫酸ナトリウムもしくはラウレス−３−硫酸ナトリウム、ラウレス−２−硫酸アンモニウムもしくはラウレス−３−硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエチルアミン、ラウレス硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウレス硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウレス硫酸ジエタノールアミン、ラウリン酸モノグリセリド硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウレス硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸アンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシル硫酸ナトリウム、およびドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノール、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウレートナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−ベータ−アミノプロピオン酸ナトリウム、およびこれらの混合物。
【００１５】
本発明に有益であるノニオン性界面活性剤の主要なタイプは、下記のものである：
アルコールエトキシレート、モノアルカノールアミドエトキシレート、脂肪族アミンエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、アリールフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、エチレンおよび／またはプロピレンオキシド縮合物、スクロースエステルおよび脂肪族アミンオキシドなど。
殊に好ましいノニオン性界面活性剤は、６〜１６、好ましくは９〜１４のＨＬＢを有する界面活性剤のブレンドを含む。
本発明に有益な両性界面活性剤の主要なタイプは、アルキルアミノ酸塩、イミダゾリンおよびベタイン生成物、コカミドプロピルベタインおよびラウリルベタインなどである。
【００１６】
本発明の他の好ましい態様は、２種の成分のフレグランスのシリコーン不溶の１成分は直接製品中に導入され、他の成分（シリコーン可溶）はシリコーン中に導入される。製品中に導入された成分は湿式段階で行われ、シリコーン中では乾式段階である。
本発明を、さらに好ましい態様として記載する以下の非限定的な例を参照により記載する。
【００１７】
プレミックスの製造
シリコーンオイルおよび可溶なフレグランス原材料のプレミックスを最初に行う。その後、ゆっくりと攪拌しながら界面活性剤を添加し、その後、水をエマルジョンを形成するために連続的に混合しながらゆっくりと添加する。ダウコーニング社のＤＣ２００ Ｆｌｕｉｄ １００ｃｓｔ、ＤＣ２００ Ｆｌｕｉｄ １０００ｃｓｔおよびＤＣ２００ Ｆｌｕｉｄ １２５００ｃｓｔの３種のシリコーンをそれぞれ１５ｇを、均一液体を製造するために１５００ｒｐｍの攪拌速度で１０分間混合する。フレグランスのシリコーンオイル可溶成分２０ｇをこれらにそれぞれ添加し、混合物を再度攪拌する。シリコーンおよびフレグランスの該ブレンドは、３モルエトキシ化ラウリルアルコール（７０％）および２３モルエトキシ化ラウリルアルコール（３０％）の２種の界面活性剤のブレンドと界面活性剤のブレンドが５％の割合で混合する。その後水を２０００ｒｐｍの攪拌速度でゆっくりと添加する。該エマルジョンを８００barの圧力でホモゲナイザーを容易に通過させることができる。
【００１８】
例１
以下の組成の液体シャンプー処方を製造する：
【表１】
2008508329.tif 000002
【００１９】
各サンプルにおいて、総フレグランスは全組成物の０．７５％（アクティブ）であり、シリコーン可溶およびシリコーン不溶成分の割合は、それぞれ０．３５５％および０．３９５％に一致する。サンプル１では、フレグランスのシリコーン可溶およびシリコーン不溶成分は、シリコーンオイルのプレ溶液とすることなく別々に添加する。サンプル２では、シリコーン可溶成分は上記に記載のようにプレミックスとし、フレグランスを上記に記載のように２つの部分に分けて添加する。
【００２０】
プレミックス有りおよび無し場合のシャンプーの製造方法
ポリクウォータニウム−１０を、よく溶媒和するまでゆっくりと攪拌しながら７４℃で水に添加する。コカミドプロピルベタイン、続いてラウレス−３−硫酸アンモニウムを添加し、ポリクウォータニウム−１０およびラウレス−３−硫酸アンモニウムの錯体の蓄積を避けるために６００ｒｐｍで攪拌する。ラウリル硫酸アンモニウムをその後添加し、続いてＥＤＴＡ２ナトリウム、コカミドＭＥＡおよびセチルアルコールの順に添加する。混合物をその後３４〜４０℃に冷却し、液体パール化剤を添加する。混合物が室温に冷却されるまで２００ｒｐｍでのゆっくりとした攪拌を続け、その後ＤＣ１４９１およびフレグランスシリコーンエマルジョンプレミックスを順に添加し、続いてシリコーン不溶フレグランスを添加する。
フレグランスシリコーンエマルジョンプレミックスなしの例の場合、両方のフレグランスは通常のフレグランスとして導入され、ともに混合される。
【００２１】
毛髪見本洗浄手順
フレッシュ毛髪見本（各々約１２ｇ）を１４％のラウレス−３−硫酸アンモニウム（７０％）および４％のコカミドプロピルベタイン（３０％）の水溶液で最初に３回洗浄する。その後４８時間周辺温度で乾燥する。
毛髪見本を、各々１．５ｇの実例シャンプーサンプル１および２で洗浄する。
【００２２】
洗浄手順
１．毛髪見本を、完全に濡れるまで１０秒間温水中に浸積する。
２．１．５ｇのシャンプーを、２分間指でやさしくマッサージすることにより各々の見本に適用する。
３．毛髪見本を、さらに１分間シャンプーで釣り合わせる。
４．見本を、泡を除去するために４５秒間温水でリンスする。
５．水の残余を除去するために清浄なタオルでふきとる。
【００２３】
評価：
官能評価
各々の毛髪見本を、１５人の訓練されたパネリストの一団により評価する。
毛髪見本からの抽出：毛髪見本に堆積したフレグランスを、回収回路によりペンタンを８時間環流することにより抽出した。標準（塩化シクロヘキシル）をペンタンに添加し、溶媒を濃縮し、堆積したフレグランス原材料の同定および測定のためにＧＣ−ＭＳに注入した。
【００２４】
実例サンプル１および２のフレグランス堆積の比較
湿式段階
サンプル１：２０３μｇ／毛髪１ｇ
サンプル２：２６９μｇ／毛髪１ｇ
これは、本発明の組成物の手法（シリコーン可溶フレグランスを使用する）によるフレグランス原材料の堆積が、シリコーンオイルに溶解することなく同じフレグランスを導入したものに対し、１３２％とより高いことを示す。
【００２５】
２４時間天然乾燥による乾燥段階（エアードライヤーの使用のない手法）
サンプル１：４６μｇ／毛髪１ｇ
サンプル２：１７４μｇ／毛髪１ｇ
この場合、シリコーン可溶フレグランスの手法によるフレグランス成分の堆積は、最初にシリコーンオイルに溶解することなく同じフレグランスを導入したもの対し、３７８％とより高い。
【００２６】
２４時間天然乾燥後の総体的嗅覚評価
訓練されたパネル（１５人）が、毛髪見本のフレグランスの強さを評価した。
表記（０＝臭いなし〜１０＝非常に強いフレグランス臭）
サンプル１および２の毛髪見本比較
実例サンプル１：平均スコア＝４．１６
実例サンプル２：平均スコア＝６．２４
【００２７】
乾燥段階（３分間のブロー乾燥）
サンプル１：１４８μｇ／毛髪１ｇ
サンプル２：１７８μｇ／毛髪１ｇ
シリコーン可溶フレグランスの手法によるフレグランス原材料の堆積は、最初にシリコーンオイルに溶解して同じフレグランスを導入したものより、１９．５％高い。より高い温度およびそれに伴う分圧の低下が水の蒸発およびその蒸気による取り込みの結果、より多くのフレグランスが失われるので、ブロー乾燥でフレグランスは保持されない。
【００２８】
これらの例は、フレグランス原材料の堆積は、シリコーンオイルにフレグランスを溶解する手法により誘導した場合、シリコーンに溶解することなく同じフレグランスを導入したものと比較してより高いことを明確に示す。
比較のために、全部のフレグランス（シリコーン可溶および不溶部の両方）を、慣用の手法によりシリコーンエマルジョンに導入し、ブロー乾燥を繰り返す。観察された結果は、上記の結果のいずれにも劣るものであった。
【００２９】
例２：
下記に示すシャンプー処方を、例１に記載のように製造する：
【表２】
2008508329.tif 000003
【００３０】
全体的なフレグランスならびにシリコーン可溶およびシリコーン不溶フレグランス成分の割合は、例１と同様である。
以下に湿式段階の結果を示す。
【００３１】
湿式段階
サンプル３：  ３９０μｇ／毛髪１ｇ
サンプル４：３２５４μｇ／毛髪１ｇ
ペンタンで抽出後のＧＣ−ＭＳによる分析は、シリコーン可溶フレグランスの８３４％の堆積増加を示した。特定のフレグランス成分の場合、リナロールの堆積は４５倍、ISo E Super（登録商標）は１２倍、Galaxolide（登録商標）は４５倍、およびセチルメチルエーテルは１１倍に増加した。
【国際調査報告】
2008508329.tif 000004
2008508329.tif 000005
2008508329.tif 000006