(57)【要約】  本発明は、１〜５の平均エトキシル化度のアルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤と、組成物の１重量％〜８．５重量％のアミンオキシドとを含み、及び組成物が５．５〜８．５のｐＨを有する洗剤組成物に関する。該組成物は、遊離脂肪アルコール類及びサルフェート化アルコール類の合計濃度を該組成物の３重量％未満含む。該組成物を使用する食器類清浄化プロセスも特許請求される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均数１〜５のエチレンオキシド単位を有するアルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤と、
組成物の１重量％〜８．５重量％のアミンオキシドと
を含み、および
組成物が５．５〜８．５のｐＨを有する食器洗浄用洗剤組成物であって、
該組成物が、遊離脂肪アルコール類及びサルフェート化アルコール類の合計濃度を、該組成物の３重量％未満含むことを特徴とする食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項２】
該アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤が、平均数１〜４のエチレンオキシド単位を有する、請求項１に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項３】
該アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤が、平均数１．５〜３．５のエチレンオキシド単位を有する、請求項１又は２に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項４】
該アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤のアルキル基が、平均して１２〜１４個の炭素原子を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項５】
該アルキルエトキシレート類サルフェート界面活性剤が、狭いエチレンオキシド分布を有し、その際、該界面活性剤の少なくとも５０重量％が、エチレンオキシド単位の平均数における３個のエトキシ基の範囲内にあるポリエトキシ基を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項６】
該アミンオキシドが、該組成物の５重量％〜８．５重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項７】
該組成物が、６〜８のｐＨを有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項８】
遊離脂肪アルコール類及びサルフェート化アルコール類の合計濃度が、該組成物の２重量％未満である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項９】
該遊離脂肪アルコール類及びサルフェート化アルコール類が、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基単位を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１０】
該アミンオキシドが、第三級アミンオキシドを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１１】
該アミンオキシドが、Ｃ10〜Ｃ18のアルキルジメチルアミンオキシドを含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１２】
該アミンオキシドが、ココアミド−３−プロピルジメチルアミンオキシドを含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１３】
該組成物が、ベタイン類を有しない、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１４】
アミンオキシド対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比が、０．２〜０．４である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物。
【請求項１５】
該食器類を請求項１〜１４のいずれか１項に記載の食器洗浄用洗剤組成物と接触させる工程を含む食器類洗浄プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤組成物、特に食器洗浄用洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤類及びアミンオキシド類は、食器洗浄用組成物における代表的な成分である。両成分の組み合わせは、費用効率性の高い清浄化及び泡立ち系を提供する。アミンオキシド類と組み合わせてアルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤類を含む食器洗浄用組成物は、特に、該アミンオキシドがより高いレベルで存在する場合、典型的にはより高いｐＨ（９以上のｐＨ）で配合され、低温（−５℃）で安定した組成物を提供する。しかし、高いｐＨは、使用中に皮膚と接触する組成物にとって好ましくない。
【０００３】
アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤類及びアミンオキシド類を含む組成物をより低いｐＨ（９未満のｐＨ）にて配合するためには、該組成物を低温にて安定させるために、典型的には付加的成分（屈水性誘発物質など）が必要とされる。これにより、配合はより高価なものとなる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明の目的は、アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤類及びアミンオキシド類を含み、９未満のｐＨを有し、良好な油脂汚れ除去特性を有し、且つ低温にて長時間安定している、費用効率性の高い食器洗浄用洗剤組成物を提供することにある。
【０００５】
本発明の別の目的は、アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤類及び高いレベルのアミンオキシド類を含み、低い温度で長時間安定している、食器洗浄用洗剤組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明のさらに目的とするところは、改良されたすすぎ感触特性を有する食器洗浄用洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明により、
平均１〜５の平均エトキシル化度を有するアルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤と、
組成物の１．０重量％〜８．５重量％のアミンオキシドと、
組成物が５．５〜８．５のｐＨを有する食器洗浄用洗剤組成物であって、
該組成物が、遊離脂肪アルコール類及びサルフェート化アルコール類の合計濃度を、該組成物の３重量％未満含むことを特徴とする組成物が提供される。
【０００８】
本発明の別の態様により、食器類洗浄プロセスが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本明細書中の百分率、比率及び割合は、特に指定しない限り、全て最終食器洗浄組成物の重量に基づくものである。温度は、特に指定しない限り、全て摂氏（℃）である。
【００１０】
本明細書において使用する用語「食器」とは、食物と接触する前又は後に洗われ、調理過程及び／又は料理給仕の際に使用されるいかなる食器、食卓用器具、調理器具、ガラス食器、金属製食事器具、まな板、調理設備などをも意味する。
【００１１】
用語「泡」及び「石鹸泡」は、本明細書において使用する時、置き換え可能に使用され、液相により閉じ込められて液相中に浮遊する、分離したガス気泡を表わす。
【００１２】
本明細書で使用する時、「すすぎ感触」という用語は、使用者の手及び食器類のヌルつき感触に関する。すすぎ感触の良好性は、ヌルつき感触が少なくなったことを意味する。
【００１３】
清浄化組成物は、例えば、ゲル状又は液状等、いかなる好適な形態であってもよい。清浄化組成物は、好ましくは液体の形態である。更に、好ましくは清浄化組成物は、水性液体の形態であってもよい。水が存在する場合、好ましくは組成物の３０重量％〜８０重量％、より好ましくは４０重量％〜７０重量％、そして最も好ましくは４５重量％〜６５重量％の量で存在する。
【００１４】
本発明の食器洗浄用洗剤組成物は、アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤及びアミンオキシドを含む。前記組成物は、５．５〜８．５、好ましくは６〜８のｐＨを有する。
【００１５】
アミンオキシド
本発明の食器洗浄用洗剤組成物は、アミンオキシドを含む。アミンオキシド類は、半極性非イオン性界面活性剤類であり、それらには１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性アミンオキシド類、１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキル基から成る群から選択される二つの部分を含有する水溶性ホスフィンオキシド類、及び１０〜１８個の炭素原子の一つのアルキル部分及び１〜３個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分から成る群から選択される一つの部分を含有する水溶性スルホキシド類が挙げられる。好ましいアミンオキシド界面活性剤類としては、とりわけＣ10〜Ｃ18のアルキルジメチルアミンオキシド類及びＣ8〜Ｃ12のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド類が挙げられる。最も好ましいアミンオキシドは、Ｃ12〜14のジメチルアミンオキシドである。本発明の組成物に用いるための極めて好ましい別のアミンオキシドは、ココアミド−３−プロピルジメチルアミンオキシドである。
【００１６】
本発明のアミンオキシドは、組成物に対して１重量％〜８．５重量％の量で、好ましくは２重量％〜８．５重量％の量で、さらに一層より好ましくは４重量％〜８．５重量％で、最も好ましくは５重量％〜８．５重量％で存在する。前記アミンオキシドは、本発明のアルキルエトキシサルフェート界面活性剤と併せて、アミンオキシド対アルキルエトキシサルフェート界面活性剤の重量比が０．２〜０．４、好ましくは０．２５〜０．３５にて使用される。
【００１７】
アルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤
本発明の食器洗浄用洗剤組成物は、次の化学式で表されるアルキルエトキシレートサルフェート界面活性剤も含む。
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＳＯ3Ｍ
式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
ｘは、平均エトキシル化度（即ち、ｘはエチレンオキシド単位の平均数）であり、且つ
Ｍは、Ｈ又はカチオンであり、例えば金属カチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウムカチオンとしてもよい。置換アンモニウムカチオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチルアンモニウム及びテトラメチルアンモニウムのような第四級アンモニウムカチオン、ジメチルピペリジニウム並びに、アルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン、並びにこれらの混合物）から誘導されるカチオン類が挙げられる。
【００１８】
１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１．５〜３．５、最も好ましくは２〜３の平均エトキシル化度（ｘ）並びに遊離脂肪アルコール及びサルフェート化アルコールの少ない合計濃度を有するアルキルエトキシレート類サルフェート界面活性剤類が、高いレベルのアミンオキシド類と組み合わせて使用した場合に所望の低温安定性を提供するということが意外にも分かった。遊離脂肪アルコール及びサルフェート化アルコールの合計濃度は、前記組成物の３重量％未満、好ましくは２．５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、最も好ましくは１．５重量％未満である。
【００１９】
前記アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、狭いエトキシレート範囲を有するのが好ましい。狭い範囲のエトキシレート類は、典型的な広い範囲のエトキシレート類とは異なった製造プロセスを使用する。該製造プロセスによる結果、所望の目標エトシキル化度に対する、より低いレベルの未反応アルコール、典型的にはより低いレベルの低分子量エトキシル化単位及びより低いレベルの高分子量エトキシル化単位を有するエトキシル化アルコール類が生成される。広い範囲のエトキシル化アルコール類に対する絶対的相違は、平均エトキシル化及び狭い範囲の物質を製造するために使用されるプロセスに依存する。
【００２０】
「狭いエチレンオキシド分布」とは、少なくとも５０重量％、好ましくは６０重量％以上の前記界面活性剤が、エチレンオキシド単位の平均数における約３個のエトキシ基の範囲内にあるポリエトキシ基を含有することを意味する。しかし、７０％以下のポリオキシエチレン基が、同一鎖長を有することが大いに望ましい。というのは、洗剤組成物のための極めて純粋な物質を提供することは、経済的に実現不可能だからである。
【００２１】
任意の成分
本発明の組成物は、例えば、付加的な界面活性剤、屈水性誘発物質、粘度調整剤、ジアミン、高分子泡安定剤、酵素、ビルダー、香料、キレート剤及びこれらの混合物等の任意の成分を含んでもよい。
【００２２】
界面活性剤
付加的界面活性剤類は、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びこれらの混合物から成る群から選択してもよい。好適な界面活性剤は、洗剤組成物において一般的に使用されるものである。
【００２３】
本発明の組成物は、本明細書中で上述したアミンオキシド類とは異なる、付加的両性界面活性剤を任意に含んでもよい。本発明において有用な両性洗剤界面活性剤の好適な、非限定例としては、脂肪又は複素環式第二級及び第三級（ternary）アミン類の誘導体類が挙げられ、脂肪部分は直鎖又は分岐鎖であることができ、脂肪置換基の一つは、８〜２４個の炭素原子を含有し、少なくとも一つの脂肪置換基はアニオン性水溶性基を含有する。付加的両性界面活性剤は、存在する場合、好ましくは有効量で組成物中に存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、更に一層好ましくは０．１重量％〜１５重量％、更に一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。しかし、本発明の組成物は、好ましくはベタイン類を有しない。
【００２４】
本発明の組成物は、付加的アニオン性界面活性剤類（本明細書中で上述したアルキルエトキシレート類サルフェート界面活性剤類とは異なる）を任意に含むことができる。本明細書の組成物で用いるのに適したアニオン性界面活性剤類としては、Ｃ6〜Ｃ20の直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビルの水溶性塩類又は酸類、好ましくはＣ10〜Ｃ20のヒドロカルビル成分を有するアルキル、ヒドロキシアルキル又はアルキルアリールの、より好ましくはＣ10〜Ｃ14のアルキル又はヒドロキシアルキルのサルフェート又はスルホネート類が挙げられる。好適な対イオンとしては、Ｈ、アルカリ金属カチオン又はアンモニウム又は置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくは、ナトリウムが挙げられる。
【００２５】
ヒドロカルビル鎖が分枝状である場合、Ｃ1〜4のアルキル分枝単位を含むことが好ましい。アニオン性界面活性剤の平均分岐率は、好ましくは３０％よりも大きく、より好ましくは３５％〜８０％、最も好ましくは４０％〜６０％である。前記付加的アニオン性界面活性剤は好ましくは、全成分組成の少なくとも１５重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４０重量％の濃度で存在する。
【００２６】
本発明の組成物に用いるための好適な非イオン性界面活性剤類としては、脂肪アルコール類と１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪アルコールのアルキル鎖は直鎖状又は分枝鎖状、第一級又は第二級のいずれにすることもでき、一般的には８〜２２個の炭素原子を含有する。特に好ましいのは、１０〜２０個の炭素原子を含有しているアルキル基を有するアルコール類とアルコール１モル当り２〜１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。好ましいアルキルポリグリコシド類は、式Ｒ2Ｏ（ＣnＨ2nＯ）t（グリコシル）xを有する。（式中、Ｒ2は、アルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びそれらの混合物からなる群から選択され、当該アルキル基は、１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含有しており、ｎは、２又は３、好ましくは２であり、ｔは、０〜１０、好ましくは０であり、ｘは、１．３〜１０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である）。グリコシルは好ましくはグルコースから誘導される。それらの化合物類を調製するには、初めにアルコール又はアルキルポリエトキシ（alkylpolyethoy）アルコールを形成し、次いでグルコース又はグルコース源と反応させて、グルコシドを形成する（１位で結合）。これで、付加的グリコシル単位が、それらの１位と先行のグリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは優勢に２位との間で結合できる。
【００２７】
次式を有する脂肪酸アミド系界面活性剤
【００２８】
【化１】
2008523227.tif 000002
（式中、Ｒ6は７〜２１（好ましくは９〜１７）個の炭素原子を含有するアルキル基であり、各Ｒ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ1〜Ｃ4のヒドロキシアルキル、及び−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨ（式中、ｘは１〜３で変化する）から成る群から選択される）。好ましいアミドは、Ｃ8〜Ｃ20のアンモニアアミド類、モノエタノールアミド類、ジエタノールアミド類、及びイソプロパノールアミド類である。
【００２９】
非イオン性界面活性剤は、組成物中に存在する場合、好ましくは有効量で存在し、より好ましくは０．１重量％〜２０重量％、更に一層好ましくは０．１重量％〜１５重量％、更に一層より好ましくは０．５重量％〜１０重量％で存在する。
【００３０】
粘度調整剤
本発明の組成物は、任意に粘度調整剤を含んでもよい。好適な粘度調整剤類としては、低級アルカノール類、グリコール類、Ｃ４〜１４のエーテル類及びジエーテル類、グリコール類又はアルコキシル化グリコール類、アルコキシル化芳香族アルコール類、芳香族アルコール類、脂肪分岐アルコール類、アルコキシル化脂肪分岐アルコール類、アルコキシル化直鎖Ｃ１〜Ｃ５のアルコール類、直鎖Ｃ１〜Ｃ５のアルコール類、アミン類、Ｃ８〜Ｃ１４のアルキル及びシクロアルキル炭化水素類及びハロ炭化水素類、Ｃ６〜Ｃ１６のグリコールエーテル類、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
好ましい粘度調整剤類は、メトキシオクタデカノール、エトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコール、２‐エチルブタノール及び／又は２‐メチルブタノール、１‐メチルプロポキシエタノール及び／又は２‐メチルブトオキシエタノール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリグリコールエーテル、第三級アミリックアルコール（ter amilic alcohol）、グリセロール及びこれらの混合物等の直鎖Ｃ1〜Ｃ5のアルコール類から選択される。本明細書で使用できる特に好ましい粘度調整剤類は、ブトキシプロポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブトキシプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、及びそれらの混合物である。
【００３２】
本明細書での使用に好適な他の粘度調整剤類としては、ｎ−ブトキシプロパノール又はｎ−ブトキシプロポキシプロパノール等のプロピレングリコール誘導体類、水溶性カルビトール（CARBITOL）（登録商標）粘度調整剤類又は水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）（登録商標）粘度調整剤類が挙げられる。水溶性カルビトール（登録商標）粘度調整剤類は、２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール系化合物類であり、アルコキシ基は、エチル、プロピル又はブチルから誘導される。好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとしても既知の２−（２−ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性セロソルブ（CELLOSOLVE）（登録商標）粘度調整剤類は、２−アルコキシエトキシエタノール系化合物類であり、２−ブトキシエトキシエタノールが好ましい。他の好適な粘度調整剤類としては、ベンジルアルコール、並びに２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール等のジオール類及びそれらの混合物が挙げられる。本明細書で用いるのに好ましい粘度調整剤は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノールである。
【００３３】
粘度調節剤類は、モノ−、ジ−、及びトリ−エチレングリコールのエーテル誘導体類、ブチレングリコールエーテル類、並びにそれらの混合物を含む化合物類の群から選択することもできる。これらの粘度調整剤類の分子量は、好ましくは３５０未満、より好ましくは１００〜３００、更に一層好ましくは１１５〜２５０である。好ましい粘度調整剤類の例としては、例えば、モノ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル、モノ−プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル及びトリ−プロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコール及びプロピレングリコールエーテル類は、ダウケミカル社（Dow Chemical Company）から商標名「ダウアノール（Dowanol）」及びアルコケミカル社（Arco Chemical Company）から商標名「アルコソルブ（Arcosolv）」として市販されている。モノ−及びジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む他の好ましい粘度調整剤類は、ユニオンカーバイド社（Union Carbide Company）から入手可能である。
【００３４】
粘度調整剤が存在する場合、組成物は粘度調整剤を、好ましくは組成物の少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．５重量％、更に一層好ましくは少なくとも１重量％を含有する。組成物は粘度調整剤を、好ましくは２０％を超えずに、より好ましくは１０％を超えずに含有する。
【００３５】
これらの粘度調整剤類は、例えば、水等の水性液体担体と組み合わせて使用してもよいし、又はいかなる水性液体担体を存在させずに使用してもよい。粘度調整剤類は、温度２０℃〜２５℃で液体である化合物類として大雑把に定義され、界面活性剤類とは見なされない。際立った特徴の１つは、粘度調整剤類が化合物類の広範囲の混合物としてよりも、むしろ離散的な別個の構成要素として存在する傾向にあることである。
【００３６】
ジアミン
本発明に係わる組成物の好ましくはあるが、また別の任意の成分はジアミンである。洗剤組成物の使用者の習慣及び慣行はばらつきが激しいので、組成物は、好ましくは前記組成物の少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．２重量％、更に一層好ましくは少なくとも０．２５重量％、更により一層好ましくは少なくとも０．５重量％のジアミンを含有する。組成物は、好ましくは前記組成物の１５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下、更に一層好ましくは６重量％以下、更に一層好ましくは５重量％以下、尚更に一層好ましくは１．５重量％以下のジアミンをも含む。
【００３７】
好ましい有機ジアミン類は、ｐＫ１及びｐＫ２が８．０〜１１．５の範囲、好ましくは８．４〜１１、更により好ましくは８．６〜１０．７５の範囲内にあるものである。性能及び供給の観点から好ましい物質は、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン（ｐＫａ＝１０〜１０．５）、１，３−プロパンジアミン（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１、ｐＫ２＝１０）、１，３−ペンタンジアミン（ダイテック（Dytek）ＥＰ）（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８．９）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン（ダイテックＡ）（ｐＫ１＝１１．２、ｐＫ２＝１０．０）である。その他の好ましい物質は、Ｃ４〜Ｃ８の範囲のアルキレンスペーサーを備えた第一級／第一級ジアミン類である。一般に、第一級ジアミンは、第二級及び第三級ジアミンより好ましいと考えられている。
【００３８】
ｐＫ１及びｐＫ２の定義−本明細書で使用する時、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者には「ｐＫａ」という総称で知られている種類の量であり、本明細書ではｐＫａは、化学技術分野において当業者に一般に既知のものと同様に使用される。本明細書で参照する値は、スミス（Smith）及びマーテル（Martel）著、「臨界安定性定数（Critical Stability Constant）：第２巻、アミン」（プレナム  プレス（Plenum Press）、ニューヨーク及びロンドン、１９７５年）などの文献から入手できる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミン類の供給元であるデュポン社（Dupont）により供給される情報など、関連企業文献から得ることができる。本明細書での便宜的な定義として、ジアミン類のｐＫａは、２５℃における全水溶液中で、かつイオン強度０．１〜０．５Ｍについて規定される。
【００３９】
カルボン酸
本発明に係わる組成物は、組成物のすすぎ感触を向上させるために、直鎖又は環式カルボン酸若しくはその塩を含んでもよい。アニオン性界面活性剤類が存在すると、特に組成物の１５〜３５重量％の範囲で多量に存在すると、使用者の手及び食器類にぬるりとした感触を与える組成物になる。このぬるりとした感触は、本明細書で定義されるカルボン酸類を用いる場合に減少し、即ちすすぎ感触がキュッキュッ感に変わる。
【００４０】
本明細書中で有用なカルボン酸類は、Ｃ１〜６の直鎖又は少なくとも３個の炭素を含有する環状酸類を含む。カルボン酸又はその塩の直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシル、エステル、エーテル、１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素を有する脂肪基、及びそれらの混合物から成る群から選択される置換基で置換してもよい。
【００４１】
好ましいカルボン酸類は、サリチル酸、マレイン酸、アセチルサリチル酸、３−メチルサリチル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、ペンタン酸、及びこれらの塩類、並びにそれらの混合物から成る群から選択される。カルボン酸が塩の形態で存在する場合、塩のカチオンは、好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミン、及びそれらの混合物から選択される。
【００４２】
カルボン酸又はその塩は、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．２％〜１％、最も好ましくは０．２５％〜０．５％の濃度で存在する。
【００４３】
高分子泡安定剤
本発明の組成物は、高分子泡安定剤を任意に含有してもよい。このような高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物の油脂除去能力を犠牲にすることなく、泡容積及び泡立ち持続性の伸長を提供する。これらの高分子泡安定剤類は、以下から選択される。
ｉ）以下の式、
【００４４】
【化２】
2008523227.tif 000003
を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステル類のホモポリマー類：
（式中、各Ｒは各々独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル、及びそれらの混合物であり、Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、及びそれらの混合物であり、ｎは２〜６である）；並びに
ｉｉ）（ｉ）のコポリマー類及び
【００４５】
【化３】
2008523227.tif 000004
（式中、Ｒ1は、水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、及びそれらの混合物である）、但し、（ｉｉ）対（ｉ）の比は２：１〜１：２である；従来のゲル透過クロマトグラフィーによって測定する場合の高分子起泡増強剤類の分子量は、１，０００〜２，０００，０００、好ましくは５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは１０，０００〜７５０，０００、より好ましくは２０，０００〜５００，０００、更に一層好ましくは３５，０００〜２００，０００である。高分子泡安定剤は、無機塩又は有機塩のどちらかの塩の形態で、例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、サルフェート、又は硝酸塩の形態で任意に存在することができる。
【００４６】
好ましい高分子泡安定剤の１つは、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレートエステル類、即ち次式である。
【００４７】
【化４】
2008523227.tif 000005
【００４８】
前記組成物中に存在する場合、高分子泡増進剤は、前記組成物中に０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％存在してもよい。
【００４９】
ビルダー
本発明に係わる組成物は、更にビルダー系を含んでよい。ビルダーを使用するのが望ましい場合には、アルミノシリケート物質、シリケート類、ポリカルボキシレート類及び脂肪酸類、エチレン−ジアミン四酢酸等の物質、アミノポリホスホネート類、とりわけエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン−ホスホン酸等の金属イオン封鎖剤類を包含する従来のいかなるビルダー系が本明細書で用いるのに好適である。いうまでもなく環境的理由から好ましくはないが、ホスフェートビルダー類も本明細書において使用できる。
【００５０】
本明細書に使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダー類としては、クエン酸、好ましくは水溶性塩の形態でのクエン酸、次式のコハク酸の誘導体類が挙げられる。
Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ2（ＣＯＯＨ）、（式中、ＲはＣ10〜20のアルキル又はアルケニル、好ましくはＣ12〜16であり、又はＲはヒドロキシ、スルホ、スルホキシル、又はスルホン置換基で置換することができる）。具体例としては、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート、２−テトラデセニルサクシネート等が挙げられる。サクシネートビルダー類は、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルカノールアンモニウム塩類を含むこれらの水溶性塩類の形態で使用する。
【００５１】
その他の好適なポリカルボキシレート類は、オキソジサクシネート類、及び米国特許第４，６６３，０７１号に記載されているようなタルトラートモノコハク酸とタルトラートジコハク酸の混合物である。
【００５２】
とりわけ本明細書での液体組成物の達成に対応して、本明細書での使用に好適な脂肪酸ビルダー類は、飽和又は不飽和Ｃ10〜18脂肪酸並びに対応する石鹸類である。好ましい飽和種はアルキル鎖に１２〜１６個の炭素を有する。好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸である。液体組成物類のための他の好ましいビルダー系は、ドデセニルコハク酸及びクエン酸を基剤にしている。
【００５３】
洗浄性ビルダー塩類が包含される場合、それらは前記組成物の０．５重量％〜５０重量％、好ましくは０．５重量％〜２５重量％、最も一般的には０．５重量％〜５重量％の量で包含される。
【００５４】
酵素類
本発明の洗剤組成物は、清浄化性能上の利点を提供する１つ以上の酵素類を更に含んでもよい。前記酵素類には、セルラーゼ類、ヘミセルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、グルコ−アミラーゼ類、アミラーゼ類、リパーゼ類、クチナーゼ類、ペクチナーゼ類、キシラナーゼ類、レダクターゼ類、オキシダーゼ類、フェノールオキシダーゼ類、リポキシゲナーゼ類、リグニナーゼ類、プルラナーゼ類、タンナーゼ類、ペントサナーゼ類、マラナーゼ類、β−グルカナーゼ類、アラビノシダーゼ類、又はこれらの混合物から選択される酵素類が挙げられる。好ましい組み合わせは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素類の反応混液を有する洗剤組成物である。酵素類が組成物内に存在する場合、洗剤組成物の０．０００１重量％〜５重量％の活性酵素として存在する。次に、好ましいタンパク質分解酵素類は、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）（ノボインダストリ社（Novo Industri  Ａ／Ｓ））、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ（ジェネンコア社（Genencor））、並びにこれらの混合物から成る群から選択される。プロテアーゼＢ（Protease B）が、最も好ましい。好ましいアミラーゼ酵素類としては、ターマミル（TERMAMYL）（登録商標）、デュラミル（DURAMYL）（登録商標）、並びにジェネンコア・インターナショナル社（Genencor International）に対するＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／１８３１４及びノボ社（Novo）に対するＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７に記載されているアミラーゼ酵素類が挙げられる。
【００５５】
マグネシウムイオン類
洗剤組成物内にマグネシウムイオン類が存在することで、いくつかの利点が提供される。特に、そのような二価イオン類を含むことによって、多様な手洗い食器洗い用液体組成物、特にアルキルエトキシカルボキシレート類及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の脂汚れの洗浄性を改善する。これは、組成物がほとんど二価イオン類を含有しない軟水に使用されるとき、特に当てはまる。好ましくは、マグネシウムイオン類は、水酸化物、塩化物、アセテート、サルフェート、蟻酸塩、オキシド、又は硝酸塩として、本発明の組成物に付加される。
【００５６】
それらが本発明の組成物の代替実施形態に含まれる場合、マグネシウムイオン類は０．０１重量％〜１．５重量％、好ましくは０．０１５重量％〜１重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．５重量％の活性濃度で存在する。
【００５７】
キレート剤類
本発明の洗剤組成物は更に、１つ以上の鉄及び／又はマンガンキレート剤類を任意に含有してもよい。このようなキレート剤類は、アミノカルボキシレート類、アミノホスホネート類、多官能置換された芳香族キレート剤類及びそれらの混合物から成る群から選択することができ、これらのすべては以下で定義する。理論に束縛されるものではないが、このような物質の利点は、可溶性キレート類の形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオン類を取り除くそれらの並外れた能力に幾分かは起因すると考えられている。
【００５８】
任意選択のキレート剤類として有用なアミノカルボキシレート類としては、エチレンジアミンテトラアセテート類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート類、ニトリロ−トリ−アセテート類、エチレンジアミンテトラプロプリオネート類、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート類、ジエチレントリアミンペンタアセテート類、及びエタノールジグリシン類、これらのアルカリ金属、アンモニウム塩類、及び置換アンモニウム塩類、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】
洗剤組成物において少なくとも低いレベルの総リンが許容される場合、アミノホスホネート類も本発明の組成物におけるキレート剤類として用いるのに好適であり、かつデクエスト（DEQUEST）のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート類）が挙げられる。これらアミノホスホネート類は、６個を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しないのが好ましい。多官能置換された芳香族キレート剤類も、本明細書の組成物中で有用である。１９７４年５月２１日に、コナー（Connor）らに対して発行された、米国特許第３，８１２，０４４号を参照のこと。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。本明細書で使用するのに好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート（「ＥＤＤＳ」）であり、特に、１９８７年１１月３日にハートマン（Hartman）及びパーキンス（Perkins）に対して発行された、米国特許第４，７０４，２３３号に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。本発明における組成物は、キレート剤又は補助ビルダーとして、水溶性メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩類（又は酸の形態）を含有していてもよい。同様に、シトレート等のいわゆる「弱い」ビルダー類をキレート剤類として用いることもできる。
【００６０】
キレート剤を利用する場合、これらのキレート剤類は、一般に、本明細書における洗剤組成物の０．０００１５〜１５重量％含まれる。更に好ましくは、キレート剤を利用する場合、キレート剤は、前記組成物の０．０００３〜３．０重量％含まれる。
【００６１】
他の成分  −  洗剤組成物は、更に好ましくは、次から選択される１つ以上の洗浄性補助剤を含む：汚れ放出ポリマー類、高分子分散剤類、多糖類、研磨剤類、殺菌剤類及びその他の抗菌剤類、曇り防止剤類、染料類、緩衝剤類、抗カビ剤又は白カビ発生制御剤類、防虫剤類、香料類、屈水性誘発物質類、増粘剤類、加工助剤類、起泡増強剤類、光沢剤類、錆止め助剤類、安定剤類、酸化防止剤類及びキレート剤類。洗剤組成物に有用な多種多様なその他の成分を、本明細書の組成物に含有させることができる、他の活性成分、担体類、酸化防止剤類、加工助剤類、染料類又は顔料類、液体配合のための溶媒、棒状組成物のための固体充填剤類等が挙げられる。良い泡立ちが所望であれば、Ｃ10〜Ｃ16のアルカノールアミド類等の起泡増強剤類を、典型的には１〜１０％の濃度にて組成物に組み入れることができる。Ｃ10〜Ｃ14のモノエタノール及びジエタノールアミド類は、このような起泡増強剤類の典型的な部類を示す。上述のアミンオキシド類、ベタイン類、及びスルタイン類のような高起泡補助界面活性剤類を含むこのような起泡増強剤類を使用することも有用である。
【００６２】
酸化防止剤を本発明の洗剤組成物に任意に付加することができる。それらは、２，６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、アスコルビン酸塩、チオサルフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のような洗剤組成物において使用されるいかなる従来型酸化防止剤であってもよい。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は組成物に０．００１〜５重量％存在することが好ましい。
【００６３】
該成分を多孔質疎水性基質に吸収させ、次に疎水性コーティングで該基質をコーティングすることにより、本組成物で用いられる種々の洗浄性成分を任意に更に安定化することができる。好ましくは、洗浄性成分は、多孔性基質に吸収させる前に界面活性剤と混合する。使用中、洗浄性成分は、前記基質から水性洗浄溶液に放出され、そこでそれが意図した洗浄機能を発揮する。
【００６４】
この技法を更に詳細に説明するために、多孔質疎水性シリカ（シペルナット（SIPERNAT）Ｄ１０、デグッサ社（DeGussa）（登録商標））を、３％〜５％Ｃ13〜15のエトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオン性界面活性剤を含有するタンパク質加水分解酵素溶液と混合する。典型的に、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。結果として得られた粉末を、撹拌しながらシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲の種々のシリコーン油粘度を用いることができる）中に分散させる。結果として得られるシリコーン油分散液を乳化するか、あるいは別の方法としては、最終洗剤マトリックスに付加する。この手段によって、前述の酵素類、漂白剤類、漂白活性化剤類、漂白触媒類、光活性化剤類、染料類、蛍光剤類、布地コンディショナー類、及び加水分解性界面活性剤類などの成分を、液体洗濯用洗剤組成物が含まれている洗剤類に使用するため「保護する」ことができる。
【００６５】
食器類の清浄化方法
本発明は、更に食器類清浄化プロセスに関する。食器類を、上述のように組成物と接触させる。組成物は、食器類にそのままの状態又は希釈形態で塗布してもよい。従って、前記組成物を単に食器類に塗布し、かつ任意ではあるが好ましくは引き続き、乾燥前にすすぎ洗いをすることによって、食器類を清浄化することができる。或いは、前記組成物を好適な容器（例えば、洗いおけ、流し、又はボウル）中で水と混合させることができ、それによって多くの皿を同一の組成物及び水（食器を洗うための洗い水）を用いて清浄化することができる。更に別の方法において、この生成物は、典型的には非常に汚れた食器類用の浸漬媒体として、好適な容器中において希釈形態で使用することができる。前述したように、食器類を任意ではあるが乾燥前にすすぎ洗いすることが好ましい。乾燥は、水を自然蒸発させることによって受動的に行ってもよく、いかなる好適な乾燥器具、例えば、布又はタオルを用いて能動的に行ってもよい。
【実施例】
【００６６】
組成物Ａ及びＢの低温安定性を調査した。
組成物Ａは、本発明に係わる組成物を表わす。
組成物Ｂは、より高いレベルの遊離アルコールを有する比較用洗剤組成物である。
【００６７】
【表１】
2008523227.tif 000006
(1)３の平均エトキシル化度、狭い範囲のＥＯ分布を有するアルキルエトキシレートサルフェート
(2)３の平均エトキシル化度、広い範囲のＥＯ分布を有するアルキルエトキシレートサルフェート
【００６８】
組成物Ａは、５℃の温度にて２８日間安定していた。
比較用組成物Ｂは、安定せず、且つ沈殿を被った。
【国際調査報告】
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