(57)【要約】  式中、置換基が請求項に定義されるとおりである化合物は、殺真菌剤として有用である。
2008521850.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）の化合物：
【化１】
2008521850.tif 000046
（式中、Ａｒは、式（Ａ）
【化２】
2008521850.tif 000047
の基であって、
式中、
Ａ1は、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシであり、ここで該アリール又はヘテロアリール部分は、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4アルキルチオから独立に選択される１、２又は３つの置換基で任意的に置換されており、そしてＡ2及びＡ3は、独立に、Ｈ、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル、ハロ（Ｃ1-6）アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル、ハロ（Ｃ2-6）アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ、Ｃ2-6アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル若しくはアリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル若しくはヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2ＲO（ここでＲOはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
Ａ1及びＡ2は、ハロ、Ｃ1-6アルキル、Ｃ1-6アルコキシ、オキソ、チオキソ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシで任意的に置換された、飽和した若しくは不飽和の５員環又は飽和した６−、７−若しくは８員環を形成し、ここで
該環が飽和した５員環である場合、任意的に１又は２つの炭素原子が、Ｏ又はＳ原子で独立に置き換えられ、あるいは
該環が不飽和の５員環である場合、任意的に１つの炭素原子がＯ又はＳ原子で置き換えられ、そして該不飽和の５員環はベンゼン又はピリジン環と任意的に融合し、これらはハロ又はＣ1-4アルキルで任意的に置換されており、あるいは
該環は不飽和の６−、７−若しくは８員環であり、
そしてＡ3は、Ｈ、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル、ハロ（Ｃ1-6）アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル、ハロ（Ｃ2-6）−アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ、Ｃ2-6アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2ＲO（ここでＲOはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
Ａｒは式（Ｂ１）又は（Ｂ２）：
【化３】
2008521850.tif 000048
の基であって、
式中、
Ｌ及びＭは共にＣＱであり、あるいはＬはＮ又はＮ−オキシドであり、そしてＭはＣＱであり、あるいはＬはＣＱであり、そしてＭはＮ又はＮ−オキシドである；
Ｋa及びＫbは、独立に、Ｈ又はＦである；
Ｖは、Ｈ、ハロ、シアノ、ニトロ、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ1-6アルキル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ3-6シクロアルキル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルケニル、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルキニル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ1-6アルコキシ、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルケニルオキシ、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2Ｒo（ここでＲoはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；
Ｑは、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシであり、ここで該アリール又はヘテロアリール部分は、ハロ、シアノ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4アルキルチオから独立に選択される１、２又は３つの置換基で任意的に置換されている；
Ｒ1は、Ｃ1-4アルキル、ハロ（Ｃ1-4）アルキル又はＣ3-4シクロアルキルである；
Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシメチル又はベンジルオキシメチルであり、ここで該ベンジル部分のフェニル環は、１、２又は３つのＣ1-4アルコキシ基で任意的に置換されている；
Ｒ3及びＲ4は、独立に、ハロ、Ｃ1-4アルコキシ、シアノ又は−Ｓ（Ｏ）m（Ｃ1-4）アルキル（ここでｍは０、１又は２であり、そして該Ｃ1-4アルキル基はハロで任意的に置換されている）で任意的に置換された、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、Ｃ2-6アルケニル又はＣ2-6アルキニルであり、ただし共にＨではなく、あるいは
Ｒ3及びＲ4は、任意的に、Ｏ、Ｓ又はＮ原子を含有し、そしてハロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はシアノで任意的に置換されている３又は４員炭素環を形成するように付随する炭素原子と接合する；
Ｒ5は、Ｈ、Ｃ1-8アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル又はＣ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキルであり、ここで該アルキル又はシクロアルキル基は、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルコキシ、シアノ、Ｃ1-4アルキルカルボニル、Ｃ1-4アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ、アミノカルボニルオキシ又はモノ−若しくはジ（Ｃ1-4）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ1-4）アルキルシリルオキシ、−Ｓ（Ｏ）r（Ｃ1-6）アルキル（ここでｒは０、１又は２である）で任意的に置換されており、あるいは
Ｒ5は、任意的に置換されたアリール、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたヘテロアリール、任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたヘテロアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル又は任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルであり、
ここでＲ5の該任意的に置換されたアリール及びヘテロアリール環又は部分は、ハロ、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル、ハロ（Ｃ1-6）アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル、ハロ（Ｃ2-6）アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ、Ｃ2-6アルケニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール、アリールオキシ、アリール（Ｃ1-6）アルキル、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ、ヘテロアリール、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）r（Ｃ1-4）アルキル（ここでｒは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）、−ＣＯＮＲsＲt、−ＣＯＲs、−ＣＯ2Ｒs、−ＣＲs＝ＮＲt、−ＮＲsＲt、−ＮＲsＣＯＲt、−ＮＲsＣＯ2Ｒt、−ＳＯ2ＮＲsＲt又は−ＮＲsＳＯ2Ｒr（ここでＲrはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-6アルキルであり、そしてＲs及びＲtは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-6アルキルであり、あるいは−ＣＯＮＲsＲt又は−ＳＯ2ＮＲsＲtの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
ｎは、０、１又は２である）。
【請求項２】
前記式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1がアリールオキシ又はヘテロアリールオキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1がアリールオキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記式中、Ａｒが３−フェノキシフェニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記式中、Ａｒがハロ又はＣ1-4アルキルで任意的に置換されたジベンゾフラン−２−イルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記式中、Ａｒがベンゾフラニル又はベンゾチオフェニルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
前記式中、Ａｒが式（Ｂ１）又は（Ｂ２）の基であり、ＭがＮでありかつＬがＣＱであり、ＬがＮでありかつＭがＣＱであり、あるいはＬ及びＭが共にＣＱであり；ＶがＨであり；Ｋa及びＫbがＨであり；そしてＱがアリール又はアリール（Ｃ1-4）アルコキシである、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
前記式中、Ａｒが３−フェニルキノリン−６−イルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
前記式中、Ｒ1がメチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
前記式中、Ｒ2がＨである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
前記式中、Ｒ3及びＲ4が共にメチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
前記式中、Ｒ5がＨ、メチル又はメトキシメチルである、請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
前記式中、Ｒ5がＨ又はメチルである、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
前記式中、Ａｒがベンゾフラン−５−イル、ベンゾチオフェン−５−イル、ベンゾフラン−６−イル又はベンゾチオフェン−６−イルであり、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がＨであり、Ｒ5がＨ又はメチルであり、そしてｎが０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
明細書に記載したとおりの、請求項１に記載の化合物の調製方法。
【請求項１６】
前記式中ｎが０である請求項１に記載の化合物を調製するための方法であって、該方法が、（ａ）式（４）の化合物とハロゲン化剤と反応させる工程、（ｂ）塩基の存在下において生じた式（５）の化合物とＡｒ−ＯＨの化合物（ここでＲは請求項１に定義されるとおりである）を反応させ、式（６）の化合物を産生する工程、（ｃ）塩基の存在下における該化合物を式（７）の対応する酸に変換する工程、そして（ｄ）該酸を式（８）のアミンと反応させる工程、を含んで成る方法。
【請求項１７】
前記式中ｎが１又は２である請求項１に記載の化合物を調製するための方法であって、該方法が、（ａ）式（４）の化合物とハロゲン化剤を反応させる工程、（ｂ）塩基の存在下において生じた式（５）の化合物とＡｒ−ＯＨの化合物（ここでＲは請求項１に定義されるとおりである）を反応させ、式（６）の化合物を産生する工程、（ｃ）該化合物を酸化剤で処理し、式（９）又は（１０）の化合物を得る工程、（ｄ）塩基の存在下における該化合物を式（１１）又は（１２）の対応する酸に変換する工程、そして（ｄ）式（１１）又は（１２）の化合物と式（８）のアミンを反応させる工程、を含んで成る方法。
【請求項１８】
前記式中ｎが０である請求項１に記載の化合物を調製するための方法であって、該方法が、（ａ）式（２）の化合物とハロゲン化剤と反応させる工程、（ｂ）上記工程により得られた式（３）の化合物を、式Ｒ1−ＳＨのアルカンチオール（ここでＲ1は請求項１に定義されるとおりである）で式（６）の化合物に変換する工程、（ｃ）塩基の存在下における該化合物を式（７）の対応する酸に変換する工程、そして（ｄ）該酸を式（８）のアミンと反応させる工程、を含んで成る方法。
【請求項１９】
前記式中ｎが０である請求項１に記載の化合物を調製するための方法であって、該方法が、（ａ）式（１３）の化合物と式（８）のアミンを反応させて、式（１４）の化合物を形成する工程、（ｂ）該化合物をハロゲン化剤で処理して、式（１６）の化合物を産生する工程、そして（ｃ）塩基の存在下における該化合物とＡｒ−ＯＨ（ここでＡｒは請求項１に定義されるとおりである）を反応させる工程、を含んで成る方法。
【請求項２０】
前記式中ｎが０である請求項１に記載の化合物を調製するための方法であって、該方法が、（ａ）塩基の存在下における式（１５）の化合物と式（８）のアミンを反応させて、式（１６）の化合物を形成する工程、そして（ｂ）塩基の存在下における該化合物とＡｒ−ＯＨ（ここでＡｒは請求項１に定義されるとおりである）を反応させる工程、を含んで成る方法。
【請求項２１】
殺真菌的有効量の請求項１に記載の式（１）の化合物、及びこれに適当な担体又は希釈剤を含んで成る、殺真菌組成物。
【請求項２２】
植物病原性真菌を駆除又は制御する方法であって、該方法が殺真菌的有効量の請求項１に記載の式（１）の化合物、又は請求項１３に記載の組成物を、植物に、植物の種子に、植物若しくは種子の場所に、又は土壌若しくはいずれかの他の植物成長培地に適用することを含んで成る、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なＮ−アルキニル−２−アルキルチオ−２−（置換アリールオキシ及びヘテロアリールオキシ）アルキルアミド、及びこれらのスルフェニル及びスルホニル誘導体に関係する。また、本発明は、これらの調製方法、これらを含む組成物、及び真菌、特に植物の真菌感染を駆除するためのこれらの使用方法に関係する。
【背景技術】
【０００２】
特定のピリジルオキシ（チオ）アルカン酸及びヘテロアリールオキシ（チオ）アルカン酸アミド誘導体、及び農業及び園芸用殺菌剤としてのこれらの使用がＷＯ９９／３３８１０及びＪＰ２００１−８９４５３に開示されている。特定の置換されたフェノキシブチルアミド、及び抗ウドン粉病剤としてのこれらの使用が、ＥＰ０，００１，７２１に開示されている。特定のフェノキシアルカン酸アミド、及び殺真菌剤としてのこれらの使用が、ＷＯ０４／０４７５３７、ＷＯ０４／０４８３１６及びＷＯ０４／０４８３１５に開示されている。特定のフェノキシ及びヘテロアリールアルコキシアセトアミド誘導体、並びに殺真菌剤としてのこれらの使用が、ＷＯ０４／０５２１００及びＷＯ０４／０４７５３８に開示されている。写真材料としての特定の置換された２−アルキルスルホニル−２−フェノキシアルキルアニリドの使用がＪＰ６１，８６７０２及びＵＳ４，２８６，０５３に開示されている。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、特に、植物殺真菌剤として主に使用するための、Ｎ−アルキニル−２−アルキルチオ−２−（置換アリールオキシ及びヘテロアリールオキシ）アルキルアミド、並びにこれらのスルフィニル及びスルホニル誘導体の提供に関する。
【０００４】
従って、本発明に従い、以下の一般式（１）：
一般式（１）の化合物：
【化１】
2008521850.tif 000003
（式中、Ａｒは、式（Ａ）
【化２】
2008521850.tif 000004
の基であって、
式中、
Ａ1は、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）であり、ここで該アリール又はヘテロアリール部分は、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4アルキルチオから独立に選択される１、２又は３つの置換基で任意的に置換されており、
そしてＡ2及びＡ3は、独立に、Ｈ、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル（例えば、メチル）、ハロ（Ｃ1-6）アルキル（例えば、トリフルオロメチル）、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル（例えば、プロパルギル）、ハロ（Ｃ2-6）アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ（例えば、メトキシ）、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、トリフルオロメトキシ）、Ｃ2-6アルケニルオキシ（例えば、アリルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ（例えば、プロパルギルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）若しくはアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）若しくはヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニル）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシ）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2Ｒo（ここでＲoはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキル（例えば、−ＮＨＣＯＣＦ3又は−Ｎ（ＣＨ3）2）であり、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
Ａ1及びＡ2は、ハロ（例えば、フルオロ）、Ｃ1-6アルキル（例えば、メチル）、Ｃ1-6アルコキシ（例えば、メトキシ）、オキソ、チオキソ、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）で任意的に置換された、飽和した若しくは不飽和の５員環又は飽和した６−、７−若しくは８員環を形成し、ここで該環が飽和した５員環である場合、任意的に１又は２つの炭素原子が、Ｏ又はＳ原子で独立に置き換えられ（例えば、インダニル、１，３−ベンゾヂオキソリル、１，３−ベンゾキサチオリル、１，３−ベンゾヂチオリル）、あるいは
該環が不飽和の５員環である場合、任意的に１つの炭素原子がＯ又はＳ原子で置き換えられ（例えば、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル）、そして該飽和した５員環は、ベンゼン又はピリジン環と任意的に融合し（９Ｈ−フルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、インデノピリジル、ベンゾフロピリジル、ベンゾチエノピリジル）、これらはハロ又はＣ1-4アルキルで任意的に置換されており、あるいは
該環は不飽和の６−、７−若しくは８員環（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル）であり、
そしてＡ3は、Ｈ、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル（例えば、メチル）、ハロ（Ｃ1-6）アルキル（例えば、トリフルオロメチル）、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル（例えば、アリル）、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル（例えば、プロパルギル）、ハロ（Ｃ2-6）−アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ（例えば、メトキシ）、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、トリフルオロメトキシ）、Ｃ2-6アルケニルオキシ（例えば、アリルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ（例えば、プロパルギルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニル）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシ）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2ＲO（ここでＲOはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり（例えば、−ＮＨＣＯＣＦ3又は−Ｎ（ＣＨ3）2）、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
Ａｒは式（Ｂ１）又は（Ｂ２）：
【化３】
2008521850.tif 000005
の基であって、
式中、
Ｌ及びＭは共にＣＱであり、あるいはＬはＮ又はＮ−オキシドであり、かつＭはＣＱであり、あるいはＬはＣＱであり、かつＭはＮ又はＮ−オキシドである；
Ｋa及びＫbは、独立に、Ｈ又はＦである；
Ｖは、Ｈ、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、シアノ、ニトロ、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ1-6アルキル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ3-6シクロアルキル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルケニル、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルキニル、ハロ又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されたＣ1-6アルコキシ、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルケニルオキシ（例えば、アリルオキシ）、ハロで任意的に置換されたＣ2-4アルキニルオキシ（例えば、プロパルギルオキシ）、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1-4）アルキル（ここでｐは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニル）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシ）、−ＣＯＮＲpＲq、−ＣＯＲp、−ＣＯ2Ｒp、−ＣＲp＝ＮＲq、−ＮＲpＲq、−ＮＲpＣＯＲq、−ＮＲpＣＯ2Ｒq、−ＳＯ2ＮＲpＲq又は−ＮＲpＳＯ2Ｒo（ここでＲoはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり、そしてＲp及びＲqは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-4アルキルであり（例えば、−ＮＨＣＯＣＦ3又は−Ｎ（ＣＨ3）2）、あるいは−ＣＯＮＲpＲq又は−ＳＯ2ＮＲpＲqの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；
Ｑは、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（例えば、フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）又はヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルオキシ）であり、ここで該アリール又はヘテロアリール部分は、ハロ、シアノ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4アルキルチオから独立に選択される１、２又は３つの置換基で任意的に置換されている；
Ｒ1は、Ｃ1-4アルキル（例えば、メチル、エチル）、ハロ（Ｃ1-4）アルキル（例えば、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈ、ＣＦ2Ｃｌ、ＣＨ2ＣＨ2Ｆ）又はＣ3-4シクロアルキルである；
Ｒ2は、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシメチル又はベンジルオキシメチルであり、ここで該ベンジル部分のフェニル環は、１、２又は３つのＣ1-4アルコキシ基で任意的に置換されている；
Ｒ3及びＲ4は、独立に、ハロ、Ｃ1-4アルコキシ、シアノ又は−Ｓ（Ｏ）m（Ｃ1-4）アルキル（ここでｍは０、１又は２であり、そして該Ｃ1-4アルキル基はハロで任意的に置換されている）で任意的に置換された、Ｈ、Ｃ1-6アルキル、Ｃ2-6アルケニル又はＣ2-6アルキニルであり、ただし共にＨではなく、あるいは
Ｒ3及びＲ4は、任意的に、Ｏ、Ｓ又はＮ原子を含有し、そしてハロ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ又はシアノで任意的に置換されている３又は４員炭素環を形成するように付随する炭素原子と接合する；
Ｒ5は、Ｈ、Ｃ1-8アルキル、Ｃ3-6シクロアルキル又はＣ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキルであり、ここで該アルキル又はシクロアルキル基は、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ1-6アルコキシ、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルコキシ、シアノ、Ｃ1-4アルキルカルボニル、Ｃ1-4アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、ヘテロアリールカルボニル、Ｃ1-4アルキルカルボニルオキシ、アミノカルボニルオキシ又はモノ−若しくはジ（Ｃ1-4）アルキルアミノカルボニルオキシ、トリ（Ｃ1-4）アルキルシリルオキシ、−Ｓ（Ｏ）r（Ｃ1-6）アルキル（ここでｒは０、１又は２である）で任意的に置換されており、あるいは
Ｒ5は、任意的に置換されたアリール（例えば、フェニル）、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルキル（例えば、ベンジル）、任意的に置換されたアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル（例えば、フェノキシメチル）、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル（例えば、ベンジルオキシメチル）、任意的に置換されたヘテロアリール（例えば、ピリジル、チエニル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル）、任意的に置換されたヘテロアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル（ピリジルメチル、フタリミドエチル）、任意的に置換されたヘテロアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル（例えば、チエニルオキシメチル）又は任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル（例えば、チエニルメトキシメチル）であり、
ここでＲ5の該任意的に置換されたアリール及びヘテロアリール環又は部分は、ハロ（例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード）、シアノ、ニトロ、Ｃ1-6アルキル（例えば、メチル）、ハロ（Ｃ1-6）アルキル（例えば、トリフルオロメチル）、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ2-6アルケニル（例えば、アリル）、ハロ（Ｃ2-6）アルケニル、Ｃ2-6アルキニル（例えば、プロパルギル）、ハロ（Ｃ2-6）アルキニル、Ｃ1-6アルコキシ（例えば、メトキシ）、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、トリフルオロメトキシ）、Ｃ2-6アルケニルオキシ（例えば、アリルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルケニルオキシ、Ｃ2-6アルキニルオキシ（例えば、プロパルギルオキシ）、ハロ（Ｃ2-6）アルキニルオキシ、アリール（例えば、フェニル）、アリールオキシ（フェノキシ）、アリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ベンジル）、アリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ベンジルオキシ）、ヘテロアリール（例えば、ピリジル）、ヘテロアリールオキシ（例えば、ピリジルオキシ）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルキル（例えば、ピリジルメチル）、ヘテロアリール（Ｃ1-6）アルコキシ（例えば、ピリジルメトキシ）、−ＳＦ5、−Ｓ（Ｏ）r（Ｃ1-4）アルキル（ここでｒは０、１又は２であり、そして該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニル）、−ＯＳＯ2（Ｃ1-4）アルキル（ここで該アルキル基はハロで任意的に置換されている）（特にフルオロ、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシ）、−ＣＯＮＲsＲt、−ＣＯＲs、−ＣＯ2Ｒs、−ＣＲs＝ＮＲt、−ＮＲsＲt、−ＮＲsＣＯＲt、−ＮＲsＣＯ2Ｒt、−ＳＯ2ＮＲsＲt又は−ＮＲsＳＯ2Ｒr（ここでＲrはハロゲンで任意的に置換されたＣ1-6アルキルであり、そしてＲs及びＲtは、独立に、Ｈ又はハロゲンで任意的に置換されたＣ1-6アルキル（例えば、−ＮＨＣＯＣＦ3又は−Ｎ（ＣＨ3）2）であり、あるいは−ＣＯＮＲsＲt又は−ＳＯ2ＮＲsＲtの場合には、１つの窒素原子、１つの硫黄原子、飽和した炭素原子、及び任意的に１つの酸素原子を含有する５−又は６−員環を形成するように連結してもよい）であり；ここでいずれかの上記アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又はヘテロアリール基若しくは部分は、任意的に置換されてよい；あるいは
ｎは、０、１又は２である）
が供される。
【０００５】
疑いを避けるために、式（Ａ）、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の基において示される連結していない単結合は、式（１）の化合物におけるＡｒ基の分子の残部に対する連結部分を表す。
【０００６】
本発明の化合物は、少なくとも１つの不斉炭素原子を含有し、そして鏡像異性体（あるいはジアステレオ異性体の対）として、あるいはこれらの混合物として存在してよい。
【０００７】
更に、ｎが１である場合、本発明の化合物はスルホキシドであり、これは２つの鏡像異性体として存在してよく、そして隣接炭素もまた２つの鏡像異性体として存在してもよい。従って、一般式（１）の化合物はラセミ体、ジアステレオ異性体、又は単一の鏡像異性体として存在してよく、そして本発明は全ての可能な異性体又は全ての割合における異性体混合物を含む。いずれかの与えられた化合物について、一方の異性体は他方よりもより殺真菌活性であることが予想される。
【０００８】
他に言及される場合を除き、アルキル基及びアルコキシ、アルキルチオ等のアルキル部分は、直鎖又は分枝鎖中に適当には１〜６個、そして典型的には１〜４個の炭素原子を含む。例は、メチル、エチル、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル、並びにｎ−、ｓｅｃ−、ｉｓｏ−及びｔｅｒｔ−ブチルである。アルキル部分が５又は６個の炭素原子を含有する場合、例は、ｎ−ペンチル及びｎ−ヘキシルである。アルキル基及びアルキル部分の適当な任意的な置換基の例は、ハロ、ヒドロキシ、Ｃ1-4アルコキシ及びＣ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルコキシ、任意的に置換されたアリール、及び任意的に置換されたヘテロアリールである。任意的な置換基がハロである場合、ハロアルキル基又はその部分は、典型的には、トリクロロメチル又はトリフルオロメチルである。
【０００９】
他に言及される場合を除き、アルケニル及びアルキニル部分はまた、直鎖又は分枝鎖の形態において、適当には２〜６個、そして典型的には２〜４個の炭素原子を含む。例は、アリル、エチニル及びプロパルギルである。任意的な置換基はハロを含む。
【００１０】
ハロは、フルオロ、クロロ、ブロモ及びヨードを含む。最も一般的にはフルオロクロロ又はブロモであり、通常フルオロ又はクロロである。
【００１１】
アリールは、通常フェニルであるが、ナフチル、アントリル、及びフェナントリルも含む。
【００１２】
ヘテロアリールは、典型的には、１又は複数のＯ、Ｎ、又はＳヘテロ原子を含む５−又は６員芳香環であり、これは１又は複数の他の芳香環又は芳香族複素環、例えば、ベンゼン環と融合してもよい。例は、チエニル、フリル、ピロリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、オキサジアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、イソチアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、トリアジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチエニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾキサゾリル、ベンズイミダゾリル、インドリル、キノリニル、イソキナゾリニル及びキノキサリニル基、並びに適当な場合にはこれらのＮ−オキシド及びこれらの塩である。いずれかのアリール又はヘテロアリールは任意的に置換されている。他に言及される場合を除き、存在することができる置換基は、１又は複数の以下のものを含む：ハロ、ヒドロキシ、メルカプト、Ｃ1-6アルキル（特に、メチル及びエチル）、Ｃ2-6アルケニル（特に、アリル）、Ｃ2-6アルキニル（特に、プロパルギル）、Ｃ1-6アルコキシ（特に、メトキシ）、Ｃ2-6アルケニルｏｘｙ（特に、アリルオキシ）、Ｃ2-6アルキニルオキシ（特に、プロパルギルオキシ）、ハロ（Ｃ1-6）アルキル（特に、トリフルオロメチル）、ハロ（Ｃ1-6）アルコキシ（特に、トリフルオロメトキシ）、−Ｓ（Ｏ）m（Ｃ1-6）アルキル（ここでｍは０、１又は２であり、そして該アルキル基は、ハロ、ヒドロキシ（Ｃ1-6）アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4オキシ（Ｃ1-4）アルコキシ、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたアリール（特に、任意的に置換されたフェニル）、任意的に置換されたヘテロアリール（特に、任意的に置換されたピリジル又はピリミジニル）、任意的に置換されたアリールオキシ（特に、任意的に置換されたフェノキシ）、任意的に置換されたヘテロアリールオキシ（特に、任意的に置換されたピリジルオキシ又はピリミジニルオキシ）、任意的に置換された−Ｓ（Ｏ）mアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、任意的に置換されたフェニルチオ）、任意的に置換された−Ｓ（Ｏ）mヘテロアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、任意的に置換されたピリジルチオ又はピリミジニルチオ）、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルキル（特に、任意的に置換されたベンジル、任意的に置換されたフェネチル及び任意的に置換されたフェニルｎ−プロピル）（ここで該アルキル部分はヒドロキシで任意的に置換されている）、任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルキル（特に、任意的に置換されたピリジル（Ｃ1-4）アルキル又はピリミジニル（Ｃ1-4）アルキル）、任意的に置換されたアリール（Ｃ2-4）アルケニル（特に、任意的に置換されたフェニルエテニル）、任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ2-4）アルケニル（特に、任意的に置換されたピリジルエテニル又はピリミジニルエテニル）、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（特に、任意的に置換されたベンジルオキシ及びフェネチルオキシ）、任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルコキシ（特に、任意的に置換されたピリジル（Ｃ1-4）アルコキシ又はピリミジニル（Ｃ1-4）アルコキシ）、任意的に置換されたアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル（特に、フェノキシメチル）、任意的に置換されたヘテロアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル（特に、任意的に置換されたピリジルオキシ（Ｃ1-4）アルキル又はピリミジニルオキシ（Ｃ1-4）アルキル）、任意的に置換された−Ｓ（Ｏ）m（Ｃ1-4）アルキルアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、任意的に置換されたベンジルチオ及びフェネチルチオ）、任意的に置換された−Ｓ（Ｏ）m（Ｃ1-4）アルキルヘテロアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、任意的に置換されたピリジル（Ｃ1-4）アルキルチオ又はピリミジニル（Ｃ1-4）アルキルチオ）、任意的に置換された（Ｃ1-4）アルキルＳ（Ｏ）mアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、フェニルチオメチル）、任意的に置換された（Ｃ1-4）アルキルＳ（Ｏ）mヘテロアリール（ここでｍは０、１又は２である）（特に、任意的に置換されたピリジルチオ（Ｃ1-4）アルキル又はピリミジニルチオ（Ｃ1-4）アルキル）、アシルオキシ、例えば、Ｃ1-4アルカノイルオキシ（特に、アセチルオキシ）及びベンゾイルオキシ、シアノ、イソシアノ、チオシアネート、イソチオシアネート、ニトロ、ＮＲgＲh、−ＮＨＣＯＲg、−ＮＨＣＯＮＲgＲh、−ＣＯＮＲgＲh、−ＣＯ2Ｒg、−ＳＯ2Ｒi、−ＯＳＯ2Ｒi、−ＣＯＲg、−ＣＲg＝ＮＲh又は−Ｎ＝ＣＲgＲhであり、ここでＲiは、Ｃ1-4アルキル、ハロ（Ｃ1-4）アルキル、（Ｃ1-4）アルコキシ、ハロ（Ｃ1-4）アルコキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、フェニル又はベンジルであり、該フェニル及びベンジル基は、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されており、そしてＲg及びＲhは、独立に、水素、Ｃ1-4アルキル、ハロ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ハロ（Ｃ1-4）アルコキシ、Ｃ1-4アルキルチオ、Ｃ3-6シクロアルキル、Ｃ3-6シクロアルキル（Ｃ1-4）アルキル、フェニル又はベンジルであり、該フェニル及びベンジル基は、ハロゲン、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで任意的に置換されている。
【００１３】
特に注目のものは、式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1がアリールオキシ又はヘテロアリールオキシ、特にフェノキシ及びピリジルオキシである、化合物（１）である。更に特に注目のものは、式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1がアリールオキシ、特にフェノキシである、化合物（１）である。特に注目のものは、Ａｒが３−フェノキシフェニル及び４−フェノキシフェニルである化合物（１）、特にＡｒが３−フェノキシフェニルである化合物（１）である。
【００１４】
特に注目のものは、式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1及びＡ2が一緒に１つの炭素原子がＯ原子で置き換えられており、そして不飽和の５員環がベンゼン環と融合してジベンゾフラン−２イルを形成し、これがハロ又はＣ1-4アルキルで任意的に置換されてよい、不飽和の５員環を形成する、式（１）の化合物である。
【００１５】
特に注目のものは、式中、Ａｒが式（Ａ）の基であり、そしてＡ1及びＡ2が一緒に１つの炭素原子がＯ原子で置き換えられており、そして不飽和の５員環がベンゼン環と融合してジベンゾフラン−２イルを形成し、これがハロ、特にクロロ若しくはブロモ、又はＣ1-4アルキル、特にメチルで任意的に置換されてよい、不飽和の５員環を形成する、式（１）の化合物である。
【００１６】
注目の化合物の他の群は、式中、Ａｒがベンゾフラニル又はベンゾチオフェニルであるものである。
【００１７】
特に注目のものは、式中、Ａｒが式（Ｂ１）又は（Ｂ２）の基である化合物であって、ＭがＮでありかつＬがＣＱ（キノリニル）である化合物である。式中ＬがＮでありかつＭがＣＱ（イソキノリニル）である式（１）の化合物、及び式中Ｌ及びＭが共にＣＱ（ナフチル）である式（１）の化合物もまた注目のものである。Ｖは典型的にはＨ、ハロ又はメチルであり；最も典型的にはＨである。Ｋa及びＫbは典型的にはＨである。そしてＱは典型的にはアリール、例えば、フェニル、又はアリール（Ｃ1-4）アルコキシ、例えば、ベンジルオキシである。好ましくは、上記キノリニルは６位を介して連結される式（１）の化合物、例えば、３−フェニルキノリン−６−イルである。
【００１８】
Ｒ1は、典型的にはメチルである。
【００１９】
Ｒ2は、典型的にはＨである。
【００２０】
Ｒ2はまた、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、特にはＣ1-4アルコキシメチル、及びアリールオキシ（Ｃ1-4）アルキル、特にはベンジルオキシメチルを含み、ここで該ベンジル基のフェニル環は任意的に、１、２又は３つのアルコキシ置換基、例えば、メトキシ置換基を有する。
【００２１】
Ｒ3及びＲ4は、典型的には共にメチルである。しかしながら、これらは異なる基を有してもよく、例えば、Ｒ3はエチルであり、そしてＲ4はメチルであってもよい。
【００２２】
典型的にはＲ5は、Ｈ、メチル又はメトキシメチル、好ましくはＨ又はメチルである。注目の化合物の他の群は、Ａｒがベンゾフラン−５−イル、ベンゾチオフェン−５−イル、ベンゾフラン−６−イル又はベンゾチオフェン−６−イルであり、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4がメチルであり、Ｒ2がＨであり、Ｒ5がＨ又はメチルであり、そしてｎが０であるものである。
【００２３】
本発明の一部を形成する化合物を以下の表１〜７２中に表す。
【００２４】
表１
表１中の化合物は、式中、Ａｒが３−フェノキシフェニルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。
【表１】
2008521850.tif 000006
【００２５】
表１の化合物番号４（２−（３−フェノキシフェノキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の1Ｈ  ＮＭＲ特性は本願明細書中に供する。
【００２６】
表２
表２中の化合物は、式中、Ａｒがインダン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表２】
2008521850.tif 000007
【００２７】
表２の化合物番号４（２−（インダニル−５−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製を実施例２に記載する。表２の化合物番号４の1Ｈ  ＮＭＲ特性は以下に供する。
【００２８】
表３
表３中の化合物は、式中、Ａｒが１，３−ベンゾジオキソール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表３には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００２９】
表３の化合物番号４（２−（３，４−メチレンジオキシ−フェノキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の1Ｈ  ＮＭＲ特性は以下に記載する。
【００３０】
表４
表４中の化合物は、式中、Ａｒが２−オキソ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表４には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３１】
表５
表５中の化合物は、式中、Ａｒが２−チオキソ−１，３−ベンゾジオキソール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表５には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３２】
表６
表６中の化合物は、式中、Ａｒが１，３−ベンゾキサチオール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表６には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３３】
表７
表７中の化合物は、式中、Ａｒが２−オキソ−１，３−ベンゾキサチオール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表７には９０種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３４】
表７の化合物番号４（５−（２−オキソ−１，３−ベンズオキサチオリル）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の1Ｈ  ＮＭＲ特性は以下に記載する。
【００３５】
表８
表８中の化合物は、式中、Ａｒが１，３−ベンゾジチオール−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表８には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３６】
表９
表９中の化合物は、式中、Ａｒがインデン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表９には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３７】
表１０
表１０中の化合物は、式中、Ａｒがベンゾフラン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１０には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表３】
2008521850.tif 000008
【００３８】
表１１
表１１中の化合物は、式中、Ａｒが２−フェニル−ベンゾフラン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１１には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００３９】
表１２
表１２中の化合物は、式中、Ａｒが３−メチル−ベンゾフラン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１２には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表４】
2008521850.tif 000009
【００４０】
表１３
表１３中の化合物は、式中、Ａｒがベンゾチオフェン−５−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１３には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表５】
2008521850.tif 000010
【００４１】
表１４
表１４中の化合物は、式中、Ａｒが９Ｈ−フルオレン−３−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１４には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００４２】
表１５
表１５中の化合物は、式中、Ａｒが９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−３−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１５には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００４３】
表１６
表１６中の化合物は、式中、Ａｒがジベンゾフラン−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１６には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００４４】
表１６の化合物番号４（２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製は実施例１に記載する。
【００４５】
表１６の化合物番号４の融点及び1Ｈ  ＮＭＲデータは以下に供される。表１６の化合物番号１、５及び７の1Ｈ  ＮＭＲ特性も以下に供される。
【００４６】
表１７
表１７中の化合物は、式中、Ａｒが７−メチル−ジベンゾフラン−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１７には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００４７】
表１８
表１８中の化合物は、式中、Ａｒが８−クロロ−ジベンゾフラン−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１８には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００４８】
表１８の化合物番号４（２−（８−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製は実施例１に記載する。1Ｈ  ＮＭＲデータは以下に供される。
【００４９】
表１９
表１９中の化合物は、式中、Ａｒが９−クロロ−ジベンゾフラン−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表１９には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表６】
2008521850.tif 000011
【００５０】
表２０
表２０中の化合物は、式中、Ａｒがジベンゾチオフェン−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２０には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００５１】
表２０の化合物番号４（２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製は実施例１に記載する。1Ｈ  ＮＭＲデータは以下に供される。
【００５２】
表２１
表２１中の化合物は、式中、Ａｒが５，６，７，８−テトラヒドロナフト−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２１には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表７】
2008521850.tif 000012
【００５３】
表２２
表２２中の化合物は、式中、Ａｒが式（Ｂ１）の３−フェニル−キノリン−６−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２２には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００５４】
表２２の化合物番号４（２−（３−フェニルキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製は実施例３に記載する。1Ｈ  ＮＭＲデータは以下に供される。
【００５５】
表２３
表２３中の化合物は、式中、Ａｒが式（Ｂ１）の３−ベンジル−キノリン−６−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２３には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００５６】
表２４
表２４中の化合物は、式中、Ａｒが式（Ｂ１）の７−ベンジルオキシ−ナフト−２−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表２４には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【００５７】
表２４の化合物番号４（２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド）の調製は実施例４に記載する。1Ｈ  ＮＭＲデータは以下に供される。
【００５８】
表２４Ａ
表７３中の化合物は、式中、Ａｒがベンゾフラン−６−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表７３には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表８】
2008521850.tif 000013
【００５９】
表２４Ｂ
表７４中の化合物は、式中、Ａｒがベンゾチオフェン−６−イルであり、ｎが０であり、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2がＨであり、そしてＲ3、Ｒ4及びＲ5が表１中に与えられる基を有する一般式（１）の化合物である。従って、表７３には１５種の化合物が存在し、例えば、化合物１は、表１中の化合物１と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有し、化合物２は、表１中の化合物２と同じＲ3、Ｒ4及びＲ5の基を有する。
【表９】
2008521850.tif 000014
【００６０】
表２５〜５０
表２５〜５０は、表１〜２４Ｂに正確に一致（すなわち、例えば、表２５は表１に正確に一致し、表２６は表２に正確に一致する）。各表２５〜５０における唯一の違いは、ｎが０の代わりに１であることである。
【００６１】
表３４
表３４は表１０に正確に一致する。表３４における唯一の違いは、ｎが０の代わりに１であることである。
【表１０】
2008521850.tif 000015
【００６２】
表５１〜７６
表４９〜７２は、表１〜２４に正確に一致（すなわち、例えば、表４９は表１に正確に一致し、表５０は表２に正確に一致する）。各表４９〜７２における唯一の違いは、ｎが０の代わりに２であることである。
【００６３】
表６０
表６０は表１０に正確に一致する。表６０における唯一の違いは、ｎが０の代わりに２であることである。
【表１１】
2008521850.tif 000016
【００６４】
一般式（１）の化合物は、以下のスキーム１〜５に概要されるとおり調製することができ、ここで式中、Ａｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｎは上述の意味を有し、Ｒ6はＨ又はＣ1-4アルキルであり、示される場合には、ＲaはＨ又はＣ1-3アルキルであり、ＲbはＨ又はＣ1-3アルキルであり、但しＲa及びＲbが共にアルキルである場合、これらの炭素原子の総数は３を超えないものであり、ＲcはＣ1-6アルキル、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルキル、任意的に置換されたアリール、任意的に置換されたアリール（Ｃ1-4）アルキル、任意的に置換されたヘテロアリール、又は任意的に置換されたヘテロアリール（Ｃ1-4）アルキルであり、ＤＭＦはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであり、ＮＢＳはＮ−ブロモサクシンイミドであり、ＮＣＳはＮ−クロロサクシンイミドであり、そしてＭＣＰＢＡはｍ−クロロ過安息香酸である。他の略語は本明細書中に定義される。
【００６５】
式（１）の化合物（式中、ｎは０である）は、スキーム１に示されるとおり調製することができる。式（２）のエステル（式中、Ｒ6はＣ1-4アルキルである）は、周囲温度から溶媒の還流温度において、ラジカル開始剤、例えば、ＡＩＢＮ（アゾ−イソブチロニトリル）及び光源の存在下において、適当な溶媒、例えば、四塩化炭素又はアセトニトリル中、ハロゲン化剤、例えば、Ｎ−ブロモサクシンイミド又はＮ−クロロサクシンイミドとの反応によりハロゲン化することができ、式（３）のハロエステル（式中、Ｈａｌはハロゲン原子、例えば、臭素、塩素又はヨウ素である）を与える。その後一般式（３）の化合物を、適当な溶媒、例えば、ＤＭＦ中、塩基、例えば、水素化ナトリウムの存在下において、一般式Ｒ1ＳＨのアルカンチオールと反応させ、一般式（６）の化合物を与え、あるいは適当な溶媒、例えば、ＤＭＦ中で、アルカンチオール塩Ｒ1Ｓ-Ｍ+（式中、Ｍは金属、例えば、ナトリウム又はリチウムである）と反応させ、一般式（６）の化合物を与える。
【００６６】
【化４】
2008521850.tif 000017
【００６７】
あるいは、０℃から溶媒の還流温度において、適当な溶媒、例えば、四塩化炭素又はアセトニトリル中、ハロゲン化剤、例えば、Ｎ−クロロサクシンイミド又はＮ−ブロモサクシンイミドとの反応により一般式（４）のエステルをハロゲン化し、式（５）のハロエステル（式中、Ｈａｌはハロゲン原子、例えば、臭素、塩素又はヨウ素である）を与える。式（５）のハロエステルを、周囲温度から溶媒の還流温度において、適当な溶媒、例えば、ｔ−ブタノール、１，４−ジオキサン又はＤＭＦ中、塩基、例えば、カリウムｔ−ブトキシド、炭酸カリウム、又は水素化ナトリウムの存在下において、ヒドロキシ（ヘテロ）アリールＡｒＯＨ（式中、Ａｒは上に定義されるとおりである）と反応させ、式（６）の化合物を与える。周囲温度から溶媒の還流温度において、適当な溶媒、例えば、水性メタノール、エタノール、又はＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中、アルカリ金属水酸化物Ｍ+ＯＨ-との反応により、式（６）の化合物を式（７）の酸に加水分解させる。式（７）の酸は、０℃から周囲温度において、適当な活性剤、例えば、ＨＯＢＴ（１−ヒドロキシベンゾトリアゾール）及びＥＤＣ（１−エチル−３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−カルボジイミドハイドロクロライド）を使用して、式（８）のアミンと縮合させ、一般式（１）の化合物（式中、ｎは０である）を得ることができる。
【００６８】
一般式（１）の化合物（式中、ｎは１又は２である）は、スキーム２に示されるとおり、スルホキシド（ｎは１である）又はスルホン（ｎは２である）酸化状態への酸化により調製される。例えば、一般式（６）のエステルは、０℃から周囲温度において、適当な溶媒、例えば、エタノール中で酸化剤、例えば、過ヨウ素酸ナトリウムにより式（９）のスルホキシドに酸化することができる。式（１０）のスルホンは、０℃から溶媒の還流温度において、適当な溶媒、例えば、ジクロロメタン中、２当量以上の酸化剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）により、式（６）の化合物から、あるいは１当量以上のｍ−クロロ過安息香酸により式（９）の化合物から、直接産生することができる。式（６）のスルフィド、式（９）のスルホキシド又は式（１０）のスルホンは、０℃から溶媒の還流温度において、適当な溶媒、例えば、エタノール中、アルカリ金属水酸化物での反応、続く酸性化により、対応する酸（７）、（１１）又は（１２）に加水分解することができる。式（７）、（１１）又は（１２）の酸は、０℃から周囲温度において適当な活性剤、例えば、ＨＯＢＴ及びＥＤＣを使用して、式（８）のアミンと縮合させ、式（１）の化合物（式中、ｎは０、１又は２である）を得ることできる。
【００６９】
【化５】
2008521850.tif 000018
【００７０】
同様に、式（１１）及び式（１）のスルホキシド（式中、ｎは１である）は、上述したとおり、酸化剤、例えば、メタ過ヨウ素酸ナトリウム又はｍ−クロロ安息香酸を使用して、式（７）及び式（１）のスルフィド（式中、ｎはそれぞれ０である）から調製することができる。式（１２）及び式（１）のスルホン（式中、ｎは２である）は、上述したとおり、少なくとも２当量の酸化剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸を使用して、式（７）及び式（１）のスルフィド（式中、ｎは０である）から、あるいは１当量以上の酸化剤、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸を使用して、式（１１）及び式（１）のスルホキシド（式中、ｎは１である）から調製することができる。
【００７１】
式（１）の化合物はまた、スキーム３に示すとおり調製することができ、ここでｎ＝０である。式（１３）の酸は、０℃から周囲温度において、適当な活性剤、例えば、ＨＯＢＴ及びＥＤＣを使用して、式（８）のアミンと縮合させ、式（１４）の化合物を得ることができる。式（１４）の化合物は、０℃から周囲温度において、適当な溶媒、例えば、四塩化炭素又はアセトニトリル中、ハロゲン化剤、例えば、Ｎ−ブロモサクシンイミド又はＮ−クロロサクシンイミドを使用して、式（１６）の化合物にハロゲン化することができる。式（１６）のアミドはまた、０℃から周囲温度において、適当な溶媒、例えば、ジクロロメタン中、塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下において式（８）のアミンとの反応により式（１５）の酸ハロゲン化物から調製することができる。
【００７２】
【化６】
2008521850.tif 000019
【００７３】
式（１６）のハロスルフィドは、０℃から８０℃において、適当な溶媒、例えば、ＤＭＦ中、塩基、例えば、炭酸カリウム又は水素化ナトリウムの存在下において、ＡｒＯＨのヒロドキシ（ヘテロ）アリールと反応させ、式（１）の化合物（式中、ｎは０である）を得ることができる。
【００７４】
ヒロドキシ（ヘテロ）アリールＡｒＯＨは、商業的に入手可能であるか、あるいは標準的な文献の方法により調製することができる（例えば、表１０中の化合物の調製に使用されるベンゾフラン-5-オールの調製のためにSynthesis, 1999, 7, 1181- 1187; 表１３中の化合物の調製に使用されるベンゾ［ｂ］チオフェン−５−オールの調製のためにSynthetic Communications 1991, 21(7), 959-64; 表２４Ａ中の化合物の調製に使用されるベンゾフラン−６−オールの調製のためにJournal of Medicinal Chemistry 2004, 47(20), 4829-4837; 表２４Ｂ中の化合物の調製に使用されるベンゾ［ｂ］チオフェン−６−オールの調製のためにJournal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999) (1982), (3), 815-21を参照のこと)。
【００７５】
スキーム４に示されるとおり、適当な塩基、例えば、第四級有機アミン塩基、例えば、トリエチルアミンの存在下において、一般式（１８）のシリル保護アミノアルキンは、一般式（１７）のアミンと１，２−ビス−（クロロジメチルシリル）エタンと反応させることにより得ることができる。一般式（８）のアミン（式中、Ｒ2はＨ）の例である一般式（２０）のアミンは、適当な塩基、例えば、ｎ−ブチルリチウム、続いて適当なアルキル化試薬Ｒ5ＬＧ、例えば、ヨウ化アルキル、例えば、ヨウ化メチルとの反応を利用する一般式（１８）のシリル保護アミノアルキンのアルキル化によって、一般式（１９）のアルキル化化合物を形成することにより、調製することができる。それから、例えば、水性酸により該シリル保護基を式（１９）の化合物から除去し、一般式（２０）のアミノアルキンを形成する。
【００７６】
【化７】
2008521850.tif 000020
【００７７】
同様の手順において、一般式（１８）のシリル保護アミノアルキンは、適当な塩基、例えば、ｎ−ブチルリチウムを使用して、カルボニル誘導体ＲaＣＯＲb、例えば、ホルムアルデヒドと反応させ、ヒドロキシアルキル部分を含有するアミノアルキン（２１）を得ることができる。一般式（２１）の化合物は、最初に塩基、例えば、水素化ナトリウム又はカリウムビス（トリメチルシリル）アミド、続いて化合物ＲcＬＧ（式中、ＬＧは脱離基、例えば、ハロゲン、又はスルホン酸エステル、例えば、ＯＳＯ2Ｍｅ若しくはＯＳＯ2−４−トリル、例えば、ヨウ化エチルである）で処理し、一般式（２３）の化合物を得ることができる。シリル保護基を除去した後、一般式（２４）の化合物が得られる。あるいは、該シリル保護基を最初に除去して、一般式（２２）の化合物を産生することができる。一般式（２２）のアミノアルキンは、シリル化剤、例えば、ｔ−ブチルジメチルシリルクロライドと反応させることにより、更に誘導体化してもよく、一般式（２５）の酸素上でシリル化された誘導体を与える。
【００７８】
【化８】
2008521850.tif 000021
【００７９】
スキーム５に示されるとおり、一般式（２６）のシリル保護アミノアルキンは、適当な塩基、例えば、ナトリウム又はリチウムアミド塩基、例えば、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミノ又はナトリウムアミドの存在下において、一般式（１８）のシリル保護アミンと、適当な脱離基、例えば、ブロミド又はヨードを有するクロロアルカンを反応させることにより得ることができる。一般式（８）のアミン（式中、Ｒ2はＨである）の例である一般式（２８）のアミンは、シアニドのクロライド陰イオンの置換、続いて、例えば、水性酸によるシリル保護基の除去により調製することができ、一般式（２８）のシアノ化合物を形成する。
【００８０】
同様の手順により、一般式（２９）のアミドを、例えば、青酸カリウムと反応させ、一般式（３０）のシアノアミドアルキンを産生することができる。
【００８１】
スキーム６に示されるとおり、一般式（１）の化合物（式中、Ｒ5はＨである）は、Sonogashira 条件下において、例えば、任意的に置換されたアリールアヘテロアリール塩化物、臭化物、ヨウ化物又はトリフレートと反応させて、一般式（１）の化合物（式中、Ｒ5は、任意的に置換されたアリール又はヘテロアリール基である）を形成することができる。適当なパラジウム触媒は、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）である。
【００８２】
【化９】
2008521850.tif 000022
【００８３】
一般式（１７）のアミンは、商業的に入手可能であるか、あるいは標準的な文献の方法により調製することができる（例えば、ＥＰ−Ａ−０８３４４９８を参照のこと）。
【００８４】
式（１）の化合物は活性殺真菌剤であり、そして１又は複数の以下の病原体を制御するために使用することができる：稲及び小麦におけるピリキュラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）(マグナポルセ・グリセア（Magnaporthe grisea）)及び他の宿主における他のピリキュラリア（Pyricularia）属；小麦におけるプッシニア・トリチシナ（Puccinia triticina）(又はレコンジタ（recondita)）、プッシニア・ストリイホルミス（Puccinia striiformis）及び他のサビ菌、大麦におけるプッシニア・ホルデイ（Puccinia hordei）、プッシニア・ストリイホルミス（Puccinia striiformis）及び他のサビ菌、及び他の宿主（例えば、芝、ライ麦、コーヒー、ナシ、リンゴ、ピーナッツ、シュガービート、野菜、及び観賞植物）におけるサビ菌；ウリ科植物（例えば、メロン）におけるエリシフェ・シコラセアラム（Erysiphe cichoracearum）；大麦、小麦、ライ麦及び芝におけるブルメリア（Blumeria）(又はエリシフェ（Erysiphe）)グラミニス（graminis）(うどん粉病）及び様々な宿主における他のうどん粉菌、例えばホップにおけるファエロセカ・マキュラリス（Sphaerotheca macularis）、ウリ科植物（例えば、キュウリ）におけるファエロセカ・フスカ（Sphaerotheca fusca）(ファエロセカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）)、トマト、ナス及びピーマンにおけるレベイルラ・タウリカ（Leveillula taurica）、リンゴにおけるポドスファエラ・レウコトリカ（Podosphaera leucotricha）及び蔓草におけるアンシヌラ・ネカター（Uncinula necator）；穀草類（例えば、小麦、大麦、ライ麦）、芝及び他の宿主におけるコクリオボラス（Cochliobolus）属、ヘルミントスポリウム（Helminthosporium）属、ドレチスレラ（Drechslera）属（ピレノフォラ（Pyrenophora）属)、リンコスポリウム（Rhynchosporium）属、ミコスファエレラ・グラミニコラ（Mycosphaerella graminicola）(セプトリア・トリチシ（Septoria tritici）)及びファエロスファエリア・ノドラム（Phaeosphaeria nodorum）(スタゴノスポラノドラム（Stagonospora nodorum）又はセプトリア・ノドラム（Septoria nodorum)）、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella heＲpotrichoides）及びガエウマノミセス・グラミニス（Gaeumannomyces graminis）；ピーナッツにおけるセルコサポラ・アラチジコラ（Cercospora arachidicola）及びセルコスポリジウム・ペルソナタム（Cercosporidium personatum）及び他の宿主、例えば、シュガービート、バナナ、エダマメ及び稲における他のセルコスポラ（Cercospora）属；トマト、イチゴ、野菜、蔓草及び他の宿主におけるボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色かび病）及び他の宿主における他のボトリチス（Botrytis）属；野菜（例えば、ニンジン）、アブラナ、リンゴ、トマト、ジャガイモ、穀草類（例えば、小麦）及び他の宿主におけるオータナリア（Alternaria）属；リンゴ、ナシ、核果、木の実及び他の宿主におけるベンツリア（Venturia）属（ベンツリア・イナエクアリス（Venturia inaequalis）(腐敗病）を含む）；穀草類（例えば、小麦）及びトマトを含む宿主の範囲におけるクラドスポリウム（Cladosporium）属；核果、木の実及び他の宿主におけるモニリニア（Monilinia）属；トマト、芝、小麦、ウリ科植物及び他の宿主におけるジジメラ（Didymella）属；アブラナ、芝、稲、ジャガイモ、小麦及び他の宿主におけるフォマ（Phoma）属；小麦、材木及び他の宿主におけるアス��ルギルス（Aspergillus）属及びアウレオバシジウム（Aureobasidium）属；ナシ、小麦、大麦及び他の宿主におけるアスコチタ（Ascochyta）属;リンゴ及びナシにおける夏病（例えば、炭疽病（グロメレラ・シングラタ（Glomerella cingulata）)、黒菌病又は斑点病（ボトリオスファエリア・オブツサ（Botryosphaeria obtusa）)、黒点病（ミコスファエレラ・ポミ（Mycosphaerella pomi）)、リンゴ赤星病（ギムノスポランギウム・ジュニペリ-ビルギニアナエ（Gymnosporangium juniperi-virginianae）)、すす点病（グロエオデス・ポミゲナ（Gloeodes pomigena）)、黒点病（シュイゾチリウム・ポミ（Schizothyrium pomi）)及び白腐れ病（ボトリオスファエリア・ドチデア（Botryosphaeria dothidea）))；蔓草におけるプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）；他のベト病菌、例えば、レタスにおけるブレミア・ラクタカエ（Bremia lactucae）、大豆、タバコ、タマネギ及び他の宿主におけるペロノスポラ（Peronospora）属、ホップにおけるシュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）及びウリ科植物におけるシュードペロノスポラ・キュベンシス（Pseudoperonospora cubensis）；芝及び他の宿主におけるピチウム（Pythium）属（ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）を含む）；ジャガイモ及びトマトにおけるフィトフトラ・インフェタンス（Phytophthora infestans）及び野菜、イチゴ、アボカド、コショウ、観賞植物、タバコ及び他の宿主におけるフィトフトラ（Phytophthora）属；稲及び芝におけるサナテフォラス・キュキュメリス（Thanatephorus cucumeris）及び様々な宿主、例えば、小麦、大麦、ピーナッツ、野菜、綿、及び芝における他のリゾクタニア（Rhizoctonia）属；芝、ピーナッツ、アブラナ、及び他の宿主におけるスクレロチニア（Sclerotinia）属；芝、ピーナッツ及び他の宿主におけるスクレロチウム（Sclerotium）属；稲におけるギベレラ・フジクロイ（Gibberella fujikuroi）；芝、コーヒー及び野菜を含む宿主の範囲におけるコレトトリキュム（Colletotrichum）属、芝におけるラエチサリア・フシフォルミス（Laetisaria fuciformis）；バナナ、ピーナッツ、柑橘類、パパイア及び他の宿主におけるミコスファエレラ（Mycosphaerella）；柑橘類、大豆、メロン、ナシ、ルピナス及び他の宿主におけるジアポルセ（Diaporthe）属；柑橘類、蔓草、オリーブ、ペカン、バラ及び他の宿主におけるエルシノエ（Elsinoe）属；ホップ、ジャガイモ及びトマトを含む宿主の範囲におけるベルチシリウム（Verticillium）属；アブラナ及び他の宿主におけるピレノペジザ（Pyrenopeziza）属；維管束の草枯れをおこす、ココアにおけるオンコバシジウム・セオブロマエ（Oncobasidium theobromae）；様々な宿主、特に、小麦、大麦、芝及びトウモロコシにおけるフサリウム（Fusarium）属、チフラ（Typhula）属、ミクロドチウム・ニバレ（Microdochium nivale）、ウスチラゴ（Ustilago）属、ウロシスチス（Urocystis）属、チレチア（Tilletia）属及びクラビセプス・プルプレア（Claviceps puＲpurea）；シュガービート、大麦及び他の宿主におけるラムラリア（Ramularia)属；収穫後の、特に果実の病気（例えば、オレンジにおけるペニシリウム・ジギタタム（Penicillium digitatum）、ペニシリウム・イタリカム（Penicillium italicum）及びトリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、バナナにおけるコレトリキュム・ムサエ（Colletotrichum musae）及びグロエオスポリウム・ムサラム（Gloeosporium musarum）及びブドウにおけるブトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）)；蔓草における他の病原体、特に、エウチパ・ラタ（Eutypa lata）、グイグナルジア・ビドウェリイ（Guignardia bidwellii）、フェリナス・イグニアラス（Phellinus igniarus）、フォモプシス・ビチコラ（Phomopsis viticola）、シュードペジザ・トラケイフィラ（Pseudopeziza tracheiphila）及びステレウム・ヒルスタム（Stereum hirsutum）；木における他の病原体（例えば、ロフォデルム・セジチオサム（Lophodermium seditiosum）)又は材木における他の病原体、特に、セファロアスカス・フラグランス（Cepハロascus fragrans）、セラトシスチス（Ceratocystis）属、オフィオストマ・ピセアエ（Ophiostoma piceae）、ペニシリウム（Penicillium）属、トリコデルマ・シュードコニンギイ（Trichoderma pseudokoningii）、トリコデルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、トリコデルマ・ハルジアナム（Trichoderma harzianum）、アスペルギルス・ニゲル（Aspergillus niger）、レプトグラフィウム・リンドベルギ（Leptographium lindbergi）及びアウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）；及びウイルス病害の真菌ベクター（例えば、大麦黄色モザイクウイルス(ＢＹＭＶ)のベクターとしての、穀草類におけるポリミクサ・グラミニス（Polymyxa graminis）及びリゾマニア（rhizomania）のベクターとしてのシュガービートにおけるポリミクサ・ベタエ（Polymyxa betae））。
【００８５】
式（１）の化合物は、病原体の卵菌（Oomycete）類、例えば、フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、プラスモパラ属（Plasmopara species）例えば、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）及びピチウム属（Pythium species）、例えば、ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）に対して特に良好な活性を示す。
【００８６】
式（１）の化合物は、１又は複数の真菌類に対して、活性となるように植物の組織において求頂的に、求底的に、または局部的に移動することができる。さらに、式（１）の化合物は植物における１又は複数の真菌類に対して、蒸気層において十分に活性となるように揮発性であってよい。
【００８７】
このため、本発明は、病原性真菌類の駆除または制御する方法であって、殺真菌的な有効量の式（１）の化合物、又は式（１）の化合物を含む組成物を、植物、植物の種子、植物若しくは種子の場所、又は土壌若しくはいずれかの他の植物成長培地、例えば、栄養液に対して適用することを含んで成る方法を供する。
【００８８】
本明細書において使用する「植物」の語は、苗、低木、及び木を含む。さらに、本発明の殺真菌的方法は、保護的処理、治療的処理、浸透的処理、除草的処理、及び抗胞子処理を含む。
【００８９】
式（１）の化合物は、好ましくは組成物の形態において、農業、園芸、及び芝草目的に使用される。
【００９０】
植物、植物の種子、植物若しくは種子の場所、又は土壌若しくはいずれかの他の育成培地に対して式（１）の化合物を適用するために、式（１）の化合物は、通常、式（１）の化合物に追加して、適当な不活性な希釈剤又は担体、及び任意的な界面活性剤（ＳＦＡ)を含む組成物に処方される。ＳＦＡは、境界面（例えば、液体／固体、液体／気体又は液体／液体境界面）の張力を低くすることにより、そして、これにより他の特性（例えば、分散、乳化及び湿潤）の変化を誘導することにより、境界面の特性を変化させることができる化学薬品である。好ましくは、全組成物（固体及び液体製剤のどちらも）は０．０００１〜９５重量％、より好ましくは１〜８５重量％、例えば５〜６０重量％の式（１）の化合物を含んで成る。該組成物は一般に、真菌類の制御のために、式（１）の化合物を１ヘクタールあたり０．１ｇ〜１０ｋｇ、好ましくは１ヘクタールあたり１ｇ〜６ｋｇ、より好ましくは１ヘクタールあたり１ｇ〜１ｋｇの割合で適用するように使用される。
【００９１】
種子のドレッシング（種子粉衣）において使用する場合、式（１）の化合物は、種子のキログラムあたり０．０００１ｇ〜１０ｇ（例えば、０．００１ｇ又は０．０５ｇ）、好ましくは０．００５ｇ〜１０ｇ、より好ましくは０．００５ｇ〜４ｇの割合で使用される。
【００９２】
他の観点において、本発明は、殺真菌的な有効量の式（１）の化合物、及びその適当な担体又は希釈剤を含んで成る殺真菌組成物を供する。
【００９３】
更なる観点において、本発明は、真菌、又は真菌の場所を、式（１）の化合物を含んで成る真菌的有効量の組成物で処理することを含んで成る、場所における真菌を駆除及び制御する方法を供する。
【００９４】
上記組成物はいくつかの処方タイプ、例えば、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、顆粒水和剤（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（遅いまたは速い放出）、水溶液剤（ＳＬ）、油剤（ＯＬ）、超微量液剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散性濃縮剤（ＤＣ）、エマルジョン（水中油（ＥＷ）および油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン製剤（ＭＥ）、懸濁製剤（ＳＣ）、エアロゾル、霧/煙状製剤、カプセル懸濁製剤（ＣＳ）、及び種子トリートメント製剤から選択することができる。いずれかの例において選択された製剤のタイプは、特に意図した目的並びに式（１）の化合物の物理的、化学的、及び生物学的特性に依存するであろう。
【００９５】
粉剤（ＤＰ）は、式（１）の化合物を１又は複数の固形希釈剤（例えば、天然粘土、高陵土、葉蝋石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、珪藻土、チョーク、計藻類土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及びマグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク、並びに他の有機及び無機の固形担体）と混合し、そして細かい粉末になるまで該混合物を機械的に研和することにより調製できる。
【００９６】
水溶剤（ＳＰ）は、水の分散能／溶解能を向上させるために、式（１）の化合物を１又は複数の水溶性無機塩（例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、又は硫酸マグネシウム）、あるいは１又は複数の水溶性有機固形物（例えば、ポリサッカライド）、及び任意的に１又は複数の湿潤剤、１又は複数の分散剤、あるいは上記の混合物と混合することにより調製できる。それから、その混合物を細かい粉末になるまで研和する。また同様の組成物を水溶性顆粒（ＳＧ）を形成するために粒状にできる。
【００９７】
水和剤（ＷＰ）は、液体での分散を容易にするために、式（１）の化合物を１又は複数の固形希釈剤又は担体、１又は複数の湿潤剤、及び好ましくは１又は複数の分散剤、及び任意的に１又は複数の懸濁剤と混合することにより調製できる。それから該混合物は細かい粉末に研和される。また、同様の組成物を顆粒水和剤（ＷＧ）を形成するために粒状にできる。
【００９８】
粒剤（ＧＲ）は、式（１）の化合物と１又は複数の粉末にした固体の希釈剤又は担体の混合物を粒状にするか、又は多孔性の顆粒材料（例えば、軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、珪藻土、珪藻類の土、顆粒状のトウモロコシの穂軸）において、式（１）の化合物（又は適当な製剤におけるその溶液）を吸収させることにより、又は硬い物質（例えば、砂、ケイ酸塩、無機カルボネート、硫酸塩、又はリン酸塩）において、式（１）の化合物（又は適当な製剤におけるその溶液）を吸着させ、必要であれば乾燥することにより予備形成した顆粒素材片から形成することができる。一般的に、吸収又は吸着を助けるために使用される薬剤は、溶媒（例えば、脂肪族及び芳香族石油溶媒、アルコール、エーテル、ケトン、及びエステル）、及び吸着剤（例えば、酢酸ポリビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、砂糖、及び植物性油）を含む。また、顆粒中に１又は複数の他の添加剤（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）を含んでもよい。
【００９９】
分散性濃縮剤（ＤＣ）は式（１）の化合物を、水、又は有機溶媒、例えばケトン、アルコール、又はグリコールエーテルに溶かすことにより調製できる。これらの溶液は、界面活性剤（例えば、水の希釈度を向上させるため、あるいはスプレー缶中での結晶化を防止するため）を含んでもよい。
【０１００】
乳剤（ＥＣ）、又は水性エマルジョン製剤（ＥＷ）は、式（１）の化合物を有機溶媒（任意的な１又は複数の湿潤剤、１又は複数の乳化剤、又は上記薬剤の混合物を含む）に溶かすことで調製できる。ＥＣにおける使用に適当な有機溶媒は芳香族炭化水素（例えば、アルキルベンゼン、又はアルキルナフタレン、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０、及びＳＯＬＶＥＳＳＯ  ２００により代表される；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（例えば、シクロヘキサノン、又はメチルシクロヘキサノン）、アルコール（例えば、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノール）、Ｎ−アルキルピロリドン（例えば、Ｎ−メチルピロリドン、又はＮ−オクチルピロリドン）、脂肪酸のジメチルアミド（例えば、Ｃ8−Ｃ10脂肪酸ジメチルアミド）、及び塩化炭化水素を含む。ＥＣ生成物は、水に加えることにより、自発的に乳化でき、適当な器具を使用するスプレー適用を可能にするために十分な安定性を有するエマルジョンを生成する。ＥＷの調製は、液体（室温において液体でない場合、適当な温度、一般的には７０℃以下で溶かしてもよい）としての、又は溶液中（適当な溶媒中に溶かす）の式（１）の化合物を得ること、それからエマルジョンを生成するために、生じた液体、又は溶液を高剪断力下において、１又は複数のＳＦＡを含む水中で乳化することを必要とする。ＥＷにおける使用に適当な溶媒は、植物性油、塩酸化炭化水素（例えば、クロロベンゼン）、芳香族溶媒（例えば、アルキルベンゼン、又はアルキルナフタレン）、及び水中で低い溶解度を有する他の適当な有機溶媒を含む。
【０１０１】
マイクロエマルジョン製剤（ＭＥ）は、自発的に熱力学的に安定な等方性の液体製剤を生産するために、水を１又は複数の溶媒と１又は複数のＳＦＡとの混合物と混合することにより調製できる。式（１）の化合物は、初めに、水又は溶媒／ＳＦＡ混合物中のいずれかに存在する。ＭＥにおける使用に適当な溶媒は、ＥＣ又はＥＷにおける使用のために本明細書において前述したものを含む。ＭＥは水中油又は油中水系（上記系は伝導性の測定により測定することができる）のいずれであってもよく、同じ薬剤中で、水溶性及び油溶性の殺虫剤を混合するのに適当である。ＭＥは水への希釈に適当であり、マイクロエマルジョンとして残るか、あるいは慣習的な水中油型エマルジョンを形成する。
【０１０２】
懸濁製剤（ＳＣ）は、微細に分割された式（１）の化合物の不溶性固形微粒子の水性又は非水性懸濁液を含んで成ってよい。ＳＣは、化合物の微細な微粒子を生産するために、任意的に１又は複数の分散剤を伴う適当な媒体中で、式（１）の固形化合物のボール又はビーズミリングにより調製できる。１又は複数の湿潤剤を該組成物に含んでよく、そして微粒子が沈殿する割合を減少させるために、懸濁剤を含んでもよい。あるいは、所望する最終生成物を生産するために、式（１）の化合物を乾燥粉末化し、そして前述した薬剤を含む水に加えてもよい。
【０１０３】
エアロゾル製剤は、式（１）の化合物、及び適当な推進剤（例えば、ｎ−ブタン）を含んで成る。また、非加圧手動スプレーポンプにおける使用のための組成物を供するために、式（１）の化合物を、適当な媒体（例えば、水、又は水混和性液体、例えば、ｎ−プロパノール）に溶解させ、又は分散させることができる。
【０１０４】
式（１）の化合物は、密閉された場所において、上記化合物を含む煙を発生させるのに適当な組成物を形成するために、乾燥状態において火工品用混合物と混ぜてもよい。
【０１０５】
カプセル懸濁製剤（ＣＳ）は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で、但し、油滴の水性の分散剤を得る付加重合工程により調製することができる。該工程で、各油小滴はポリマーシェルによりカプセル化され、そして式（１）の化合物、及びその任意的な担体、又は希釈剤を含む。該ポリマーシェルは、境界面の重縮合反応、又はコアセルベーションの手順のいずれかにより生成できる。上記組成物は式（１）の化合物の制御放出を供することができ、これらは種子トリートメントに使用できる。また、式（１）の化合物は、生物分解性ポリマーマトリックスにおいて、化合物の徐放を供するために処方できる。
【０１０６】
組成物は、組成物の生物学的性能を向上させるために（例えば、湿潤、保持又は表面分布；処理した表面の雨への耐性；又は式（１）の化合物の吸収、若しくは流動性を向上させることにより）、１又は複数の添加剤を含んでよい。このような添加剤は、界面活性剤、油型スプレー添加物、例えば、一定の無機油又は天然植物油（例えば、大豆、及びアブラナ油）、及び他の生物増強アジュバント（式（１）の化合物の作用を助け、又は変化させる成分）を伴うこれらの混合物を含んでよい。
【０１０７】
また、式（１）の化合物は、種子トリートメント剤、例えば、乾燥した種子のトリートメント用粉末（ＤＳ）、水溶性粉末（ＳＳ）、又は分散性粉末（ＷＳ）を含む粉末組成物として、あるいは流動性濃縮物（ＦＳ）、溶液（ＬＳ）、又はカプセル懸濁製剤（ＣＳ）を含む液体組成物としての使用のために処方できる。ＤＳ、ＳＳ、ＷＳ、ＦＳ、及びＬＳの組成物の調製はそれぞれ、前述したＤＰ、ＳＰ、ＷＰ、ＳＣ及びＤＣの組成物の調製と極めて類似している。種子を処理するための組成物は、組成物の種子に対する付着を補助するための薬剤を含んでよい（例えば、無機油、又はフィルム形成障壁）。
【０１０８】
湿潤剤、分散剤、及び乳化剤は、陽イオン、陰イオン、両性イオン、又は非イオン型のＳＦＡであってよい。
【０１０９】
陽イオン型の適当なＳＦＡは、第四級アンモニウム化合物（例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド）、イミダゾリン、及びアミン塩を含む。
【０１１０】
適当な陰イオン型ＳＦＡは、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエルテルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、ブチルナフタレンスルホネート、並びにジイソプロピル−及びトリ−イソプロピル−スルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１又は複数の脂肪族アルコール、及びリン酸の間の反応由来の生産物（主にモノエステル）、又は五酸化リン（主にジエステル）、例えば、ラウリルアルコールとテトラリン酸の間の反応；追加的に、これらの生成物はエトキシ化されてもよい）、スルホスクシナメート、パラフィン又はオレフィンスルホン酸塩、タウリン及びリグノスルホネートを含む。
【０１１１】
両性イオン型の適当なＳＦＡは、ベタイン、プロピオン酸塩およびグリシン酸塩を含む。
【０１１２】
非イオン型の適当なＳＦＡは、脂肪族アルコール（例えば、オレイルアルコール又はセチルアルコール）、又はアルキルフェノール（例えば、オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾール）とのアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、又はその混合物の濃縮生成物、長鎖の脂肪酸又はヘキシトール無水物由来の部分エステル、エチレンオキシドと上記部分エステルの濃縮生成物、ブロックポリマー（エチレンオキシド、及びプロピレンオキシドを含んで成る）、アルカノールアミド、単純エステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）、アミンオキド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）、及びレシチンを含む。
【０１１３】
適当な懸濁剤は、親水性コロイド（例えば、ポリサッカライド、ポリビニルピロリドン、又はカルボキシメチルセルロースナトリウム）、及び膨潤性粘土（例えば、ベントナイト、又はアタパルジャイト）を含む。
【０１１４】
化学式（１）の化合物は、いずれかの公知の殺真菌的化合物の適用方法によって、適用することができる。例えば、葉、茎、枝、又は根を含むいずれかの植物の器官に対して、栽培する前の種子に対して、又は植物が育っている、あるいは、育つべき媒体（例えば、根のまわりの土壌、一般的な土壌、水田の水又は水栽培の培養系）に対して、処方したもの、又は未処方のものを直接適用してもよく、あるいはスプレーしたり、振りかけたり、浸すことにより適用したり、クリーム又はペースト状の製剤として適用したり、蒸気として適用したり、あるいは土壌又は水性の環境において、組成物の分散又は組み込み（例えば、顆粒組成物又は水溶性バッグに入れた組成物）を介して適用することができる。
【０１１５】
また、化学式（１）の化合物は、電動スプレー技術、又は他の低容量方法を使用する植物に対する注入、又は植物に対するスプレー、あるいは地面又は空気の灌漑系により適用できる。
【０１１６】
水性の調製剤（水溶液または分散剤）としての使用のための組成物は一般に、高い比率の活性成分を含む濃縮物の形態において供され、その濃縮物は、使用の前に水に加える。これらの濃縮物（ＤＳ、ＳＣ、ＥＣ、ＥＷ、ＭＥ、ＳＧ、ＳＰ、ＷＰ、ＷＧ及びＣＳを含んでもよい）は、しばしば長期間の保管に耐えること、そしてそのような保管後、慣習的なスプレー器具でそれらを適用できるように十分な期間、均質性を維持する水性調製剤を形成するために水に加えられることが必要とされる。これらの水性調製剤は、これらの使用目的に依存して、様々な量の化学式（１）の化合物を含むことができる（例えば、０．０００１〜１０重量％）。
【０１１７】
化学式（１）の化合物は、肥料（例えば、窒素−、カリウム−またはリン−含有肥料）との混合物において使用できる。適当な製剤は肥料の顆粒を含む。該混合物は、好ましくは、２５重量％以下の化学式（１）の化合物を含む。
【０１１８】
従って、本発明はまた、肥料及び化学式（１）の化合物を含んで成る肥料組成物を供する。
【０１１９】
本発明の組成物は、生物活性を有する他の化合物、例えば、微量栄養素、又は同様の若しくは補足的な殺真菌的活性を有する、あるいは植物成長制御、除草、殺虫、線虫駆除、又はダニ駆除活性を有する化合物を含んでよい。
【０１２０】
他の殺真菌剤を含むことにより生じる組成物は、化学式（１）の化合物単独よりも広い活性スペクトル、又はより高い内在活性レベルを有することができる。更に、他の殺真菌剤は、化学式（１）の化合物の殺真菌活性において相乗効果を有することができる。
【０１２１】
化学式（１）の化合物は、上記組成物の唯一の活性成分であってもよく、あるいは適当な場合には、１又は複数の追加的な活性成分、例えば、殺虫剤、殺真菌剤、相乗剤、除草剤、又は植物成長調整剤と混合してもよい。追加的な活性成分は、より広い活性スペクトルを有し、あるいは持続が増大された組成物を供し、化学式（１）の化合物の活性を補強し（例えば、効果の速度を増加すること、あるいは忌避性を解消することにより）、あるいはそれぞれの成分に対する耐性の発達を解消若しくは防止することを助けることができる。特定の追加的な活性成分は、該組成物の示された実用性に依存するであろう。
【０１２２】
本発明の組成物において含んでもよい殺真菌性の化合物の例は、ＡＣ３８２０４２（Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピオンアミド）、アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アラニカルブ、アルジモルフ、アニルアジン、アザコナゾール、アザフェニジン、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビロキサゾール、ビテルタノール、ブラスチシジンＳ、ボスカリド（ニコビフェンの新名）、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルハイドレート、カルボキシン、カルプロパミド、カルボン、ＣＧＡ４１３９６、ＣＧＡ４１３９７、チノメチオネート、クロルベンズチアゾン、クロロタロニル、クロロゾリネート、クロジラコン、銅含有化合物、例えば、銅酸塩化物、銅オキシキノレート、硫酸銅、銅トール（ｔａｌｌａｔｅ）、及びボルドー混液、シアミダゾスルファミド、シアゾファミド（ＩＫＦ−９１６）、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジ−２−ピリジルジスルフィド１，１’−ジオキド、ジクロフルアニド、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾコット、ジフルメトリム、Ｏ，Ｏ−ジ−イソ−プロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェート、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジノカップ、ジチアノン、ドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ドデモルフ、ドジン、ドグアジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタボキサム、エチリモール、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ（［メチル−チオエチルイデンアミノオキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル（ＡＣ３８２０４２）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトオベル、フルモルフ、フルオロイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルサルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イプコナゾール、イプロベンフォス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロパニルブチルカルバメート、イソプロチオラン、カスガミシン、クレソキム−メチル、ＬＹ１８６０５４、ＬＹ２１１７９５、ＬＹ２４８９０８、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メタラキシルＭ、メトコナゾール、メチラム、メチラム−ジンク、メトミノストロビン、メトラフェノン、ＭＯＭ６５５００（Ｎ−アリル−４，５−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキサミド）、ミクロブタニ���、ＮＴＮ０３０１、ネオアソジン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロサル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、有機水銀化合物、オリサストロビン、オキサジキシル、オキサスルフロン、オキサリン酸、オキシポコナゾール、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシド、リン酸、フタライド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＤ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブヒドロクロリド、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、ピロルニトリン、第４級アンモニウム化合物、キノメチオネート、キノキシフェン、キノトゼン、シルチオファム（ＭＯＮ６５５００）、Ｓ−イマザリル、シメコナゾール、ナトリウムペンタクロロフェネート、スピロキサミン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、チミベンコナゾール、トルクロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、チリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリエモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ベイパム、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、及び以下の式の化合物である。
【化１０】
2008521850.tif 000023
【０１２３】
化学式（１）の化合物は、種子系、土壌系、又は葉系の真菌病害に対する植物の保護のために、土壌、泥炭または、他の媒体と混合してもよい。
【０１２４】
いくつかの混合物は、同一の慣習的な製剤に対して容易に与えることのないような、有意に異なる物理的、化学的、又は生物学的特性を有する活性成分を含んで成ってよい。これらの状況において他の製剤を調製できる。例えば、１つの活性成分が水に不溶な固形物であり、他方が水に不溶な液体である場合、それにもかかわらず、固形物の活性成分を懸濁液として分散することにより（ＳＣの場合と同様の製剤を使用して）、一方で液体の活性成分を乳化物として分散することにより（ＥＷの場合と同様の調製を使用する）、同一の連続水相中の各活性成分を分散することが可能である。得られる組成物はサスポエマルジョン（ＳＥ）製剤である。
【０１２５】
本発明は、以下の略語を使用して、以下の実施例により説明される。
ｍｌ＝ミリリットル         ｍ．ｐ＝融点（未修正）
ｇ＝グラム                 ｂ．ｐ＝沸点
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン  ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
Ｍ+＝マスイオン            ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ｓ＝単項                   ＨＯＢＴ＝１−ヒドロキシベンゾトリアゾール
ｄ＝二重項                 ＥＤＣ＝１−エチル−３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ｂｓ＝ブロード単項         プロピルカルボジイミドハイドロクロライド
ｔ＝三重項                 ＨＯＡＴ＝７−アザ−１−ヒドロキシベンゾトリア                                ゾール
ｑ＝四重項                 ＮＭＲ＝核磁気共鳴
ｍ＝多重項                 ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー
ｐｐｍ＝百万分率
Ｍ＝モル                   ＴＬＣ＝薄層クロマトグラフィー
ｄｅｃ．＝分解             ｇｌｃ＝ガス−液体クロマトグラフィー
【実施例】
【０１２６】
実施例１
該実施例は、２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表１６の化合物番号４）の調製を説明する。
【０１２７】
段階１：２−ブロモ−２メチルチオ酢酸エチルの調製
１５℃における四塩化炭素（２５０ｍｌ）中の２−メチルチオ酢酸エチル（４０．２ｇ）の撹拌溶液に、添加中２０℃以下の反応温度に維持しながら、Ｎ−ブロモサクシンイミド（ＮＢＳ、５４ｇ）を一部添加した。該混合物を５時間撹拌し、それから更にＮＢＳ（１０ｇ）を一部添加し、そして該反応物を更に１８時間撹拌した。該混合物を水性炭酸ナトリウム、その後鹹水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、そして溶媒を減圧下で蒸発させ、１０％の未反応の２−メチルチオ酢酸エチルを含有するオレンジ色の液体（５６ｇ）を得た。該生成物は更に精製することなく次の段階において使用した。２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチルの分析用試料は、減圧蒸留により得られた。０．１ｍｍＨｇにおいて融点５４〜５６℃であった。
【表１２】
2008521850.tif 000024
【０１２８】
段階２：２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルの調製
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５ｍｌ）中の水素化ナトリウム（６．６ｇ、ミネラルオイル中８０％分散）の撹拌溶液に、窒素雰囲気下、周囲温度にて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ｍｌ）中の２−ヒドロキシジベンゾフラン（３６．８ｇ）の溶液を４０分間にわたり添加した。該混合物を３．２５時間撹拌し、それからＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）中の２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチル（５４．２ｇ、９０％純度）の溶液を、反応温度が４７℃に上昇するまで、２０分間にわたり滴下した。添加の完了において、該混合物を２１．５時間撹拌し、水に注ぎ、そしてジエチルエーテルで抽出した（３回）。該抽出液をあわせ、希水性水酸化ナトリウム（２回）、水（３回）で洗浄し、それから硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸発させた。残渣をクロマトグラフィー（シリカ；ジエチルエーテル：ヘキサン、容量において１：２〜１：１）により分画し、精製することなく次の段階において使用した、必要な生成物を含有する３３ｇのオレンジ色の油を得た。
【表１３】
2008521850.tif 000025
【０１２９】
同様の手順において、７−クロロ−２−ヒドロキシジベンゾフランを２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチルと反応させ、２−（７−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを得た。
【表１４】
2008521850.tif 000026
【０１３０】
同様の手順において、２−ヒドロキシジベンゾチオフェンを２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチルと反応させ、２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを得た。
【表１５】
2008521850.tif 000027
【０１３１】
段階３：２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸の調製
テトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）中の２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチル（１５．８ｇ）の撹拌溶液に、周囲温度にて、水（２５ｍｌ）中の水素化ナトリウム（２．５ｇ）の溶液を添加した。該混合物を２時間撹拌し、そして減圧下において蒸発させテトラヒドロフランを除去した。残渣を水で希釈し、ジエチルエーテルで洗浄し（２回）、そして水相を濃塩酸で酸性化し、それから酢酸エチルで抽出した（３回）。該抽出液をあわせ、鹹水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、そして減圧下で蒸発させ、少量のジクロロメタンで洗浄し、黄色の個体が得、これを濾過して５．９０ｇのクリーム色の個体として、融点１３０〜１３２℃の２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を供した。
【表１６】
2008521850.tif 000028
【０１３２】
同様の手順において、２−（７−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを加水分解し、淡黄色のゴムとして、２−（７−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を得た。
【０１３３】
同様の手順において、２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを加水分解し、２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を得た。
【表１７】
2008521850.tif 000029
【０１３４】
段階４
トリエチルアミン（４．１７ｍｌ）を、ＤＭＦ（６５ｍｌ）中の４−アミノ−４−メチル−ペント−２−インハイドロクロライド（１．９５ｇ）の撹拌溶液に添加し、白色の懸濁液を得た。該混合物を周囲温度で１０分間撹拌し、それからＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中の７−アザ−１−ヒドロキシ−ベンゾトリアゾール（ＨＯＡＴ、２．０８ｇ）及びＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドハイドロクロライド（ＥＤＣ、２．４９ｇ）及び２−（ジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を添加した。該黄色の懸濁液を周囲温度で２．５時間撹拌し、それから１８時間保存した。該混合物を水に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出し（３回）、そして該抽出液をあわせ、飽和した水性炭酸水素ナトリウム、水（２回）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、そして減圧下で蒸発させた。残った固体をヘキサンで洗浄し、そして濾過し、クリーム色の抗体として、融点１１９〜１２０℃の４．４０ｇの必要な生成物を得た。
【表１８】
2008521850.tif 000030
【０１３５】
同様の手順において、２−（８−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を４−アミノ−４−メチル−ペント−２−インと縮合し、黄色のゴムとして２−（８−クロロジベンゾフラニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表１８の化合物番号４）を得た。
【表１９】
2008521850.tif 000031
【０１３６】
同様の手順において、２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を４−アミノ−４−メチル−ペント−２−インと縮合し、黄色のゴムとして２−（ジベンゾチエニル−２−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表２０の化合物番号４）を得た。
【表２０】
2008521850.tif 000032
【０１３７】
以下の化合物は、以下のＮＭＲデータにより特徴付けた。
【表２１】
2008521850.tif 000033
【０１３８】
実施例２
該実施例は、２−（インダニル−５−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表２の化合物番号４）の調製を説明する。
【０１３９】
段階１：２−クロロ−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドの調製
工程１
トリエチルアミン（１．８４ｍｌ）を、ＤＭＦ（５ｍｌ）中の４−アミノ−４−メチル−ペント−２−インハイドロクロライド（１．２７８ｇ）の撹拌溶液に周囲温度で添加し、白色の懸濁液を得た。メチルチオ酢酸（１．０ｇ）をＤＭＦ（５ｍｌ）中に溶かし、それからアミン、続いてＨＯＢＴ（１．２７ｇ）、及び最後にＥＤＣ（１．８０６ｇ）に添加した。該白色懸濁液を室温で６時間撹拌し、そして一晩保存した。水を添加し、そして水相をジエチルエーテルで抽出した。有機相をあわせ、水で連続的に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、そして減圧下で蒸発させ、橙色の固体（１．９ｇ）として、２−（メチルチオ）−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドを得た。
【表２２】
2008521850.tif 000034
【０１４０】
工程２
工程１の生成物（０．８２４ｇ）を加温しながら四塩化炭素（１５ｍｌ）中に溶解した。該溶液を０℃に冷却し、そしてＮ−クロロサクシンイミド（ＮＣＳ、０．６５３ｇ）をゆっくりと添加し、そして該混合物を周囲温度で２時間撹拌した。該反応混合物を濾過し、サクシンイミドを除去し、そして生じた液体を蒸発させ、無色の油（１．４ｇ）として２−（クロロ）−２−（メチルチオ）−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドを得、これを更に精製することなく使用した。
【０１４１】
段階２
乾燥１，４−ジオキサン（３ｍｌ）中の５−インダノール（０．９ｍＭ）の撹拌溶液に水素化ナトリウム（１．０ｍＭ、ミネラルオイル中６０％分散）を添加し、そして該混合物を窒素雰囲気下で３０分間撹拌した。１，４−ジオキサン（２ｍｌ）中の２−（クロロ）−２−（メチルチオ）−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（０．６８ｍＭ）の溶液を添加し、そして該反応物を周囲温度で１８時間撹拌し、そして減圧下で蒸発させた。残渣を水で処理し、そしてクロロホルムで抽出した。該抽出液をあわせ、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させ、そしてクロマトグラフィー（シリカ；ヘキサン：酢酸エチル  ４：１〜１：１）で分画し、粘稠性の油として、２−（インダニル−５−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドを得た。
【表２３】
2008521850.tif 000035
【０１４２】
同様の手順において、３，４−メチレンジオキシフェノールを２−（クロロ）−２−（メチルチオ）−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドと反応させ、２−（３，４−メチレンジオキシフェノキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表３の化合物番号４）を得た。
【表２４】
2008521850.tif 000036
【０１４３】
同様の手順において、３−フェノキシフェノールを２−クロロ−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドと反応させ、２−（３−フェノキシフェノキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表１の化合物番号４）を得た。
【表２５】
2008521850.tif 000037
【０１４４】
同様の手順において、５−ヒドロキシ−１，３−ベンゾキサチオール−２−オンを２−クロロ−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドと反応させ、５−（２−オキソ−１，３−ベンゾキサチオリル）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表７の化合物番号４）を得た。
【表２６】
2008521850.tif 000038
【０１４５】
実施例３
該実施例は、２−（３−フェニルキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表２２の化合物番号４）の調製を説明する。
【０１４６】
段階１：２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドの調製
【０１４７】
工程１
実施例１の段階２と同様の手順において、１，３−ブロモ−６−ヒドロキシキノリン（Liebigs Ann Chem(1966), 98-106に記載される調製物)を２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチルと反応させ、淡黄色のゴムとして２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを得た。
【表２７】
2008521850.tif 000039
【０１４８】
工程２
実施例１の段階３と同様の手順において、２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを加水分解し、無色の固体として、融点１６６〜１６７℃の２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を得た。
【表２８】
2008521850.tif 000040
【０１４９】
工程３
実施例１の段階４と同様の手順において、２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を４−アミノ−４−メチルペント−２−インと縮合させ、無色の固体として、融点１３５〜１３７℃の２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミドを得た。
【表２９】
2008521850.tif 000041
【０１５０】
段階２
脱酸素化１，４ジオキサン（１０ｍｌ）中の２−（３−ブロモキノリニル−６−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（０．２００ｇ）、トリス−（ジベンジリデンアセトン）ジ−パラジウム（０）（０．００７ｇ）、フェニルボロン酸（０．０６０ｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボレート（０．００６ｇ）、フッ化セシウム（０．２４５ｇ）の混合物を周囲温度で１８時間窒素雰囲気下において撹拌した。該混合物を珪藻土で濾過し、それから該濾液を水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、そして有機相を分離し、鹹水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして減圧下で蒸発させ、ゴムを得た。該ゴムをクロマトグラフィー（シリカ；ヘキサン：酢酸エチル）で分画し、無色のゴムとして、０．０２８ｇの必要な生成物を得た。
【表３０】
2008521850.tif 000042
【０１５１】
実施例４
該実施例は、２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−２−メチルチオ−Ｎ−（２−メチルペント−３−イン−２−イル）アセトアミド（表２４の化合物番号４）の調製を説明する。
【０１５２】
段階１：２−ベンジルオキシナフト−７−オールの調製
無水炭酸カリウム（４．０８ｇ）及びベンジルブロミド（５．１３ｇ）を含有するアセトン（５０ｍｌ）中の２，７−ジヒドロキシナフチレン（４．８ｇ）の撹拌溶液を還流温度で４時間加熱し、周囲温度に冷却し、それから１８時間保存した。該混合物を濾過し、該濾液を減圧下で蒸発させ、クロマトグラフィー（シリカ；ヘキサン／酢酸エチル、容量において９５：５〜１：１）により分画した淡緑色の固体を与え、１．６３ｇのクリーム色の固体として、融点１５２〜１５４℃の２−ベンジルオキシナフト−７−オールを得た。
【０１５３】
段階２：２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−メチルチオ酢酸エチルの調製
実施例１の段階２と同様の手順において、２−ベンジルオキシナフト−７−オールを２−ブロモ−２−メチルチオ酢酸エチルと反応させ、淡桃色の油として２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを得た。
【表３１】
2008521850.tif 000043
【０１５４】
段階３：２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−メチルチオ酢酸の調製
実施例１の段階３と同様の手順において、２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−２−メチルチオ酢酸エチルを加水分解し、黄色のゴムとして２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−メチルチオ酢酸を得た。
【表３２】
2008521850.tif 000044
【０１５５】
実施例１の段階４と同様の手順において、２−（２−ベンジルオキシナフチル−７−オキシ）−２−メチルチオ酢酸を４−アミノ−４−メチルペント−２−インハイドロクロライドと縮合させ、緑色のゴムとして必要とする生成物を得た。
【表３３】
2008521850.tif 000045
【０１５６】
実施例５
該実施例は式（１）の化合物の殺真菌特性を示す。
【０１５７】
以下に記載する方法を用いてリーフディスクアッセイ（leaf disk assay)において化合物を試験した。試験化合物はＤＭＳＯ中に溶かし、そして水で２００ｐｐｍに希釈した。ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）における試験の場合には、これらをＤＭＳＯ中に溶かし、そして水で２０ｐｐｍに希釈した。
【０１５８】
エリシフェ・グラミニスｆ属ホルデイ（Erysiphe graminis f.sp. hordei）(大麦ウドン粉病)：大麦の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１５９】
エリシフェ・グラミニスｆ属トリチシ（Erysiphe graminis f.sp. tritici）（小麦ウドン粉病）：小麦の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６０】
プッシニア・レコンジタｆ属トリチシ（Puccinia recondita f.sp. tritici）（小麦褐さび病）：小麦の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種９日後、化合物の活性を評価した。
【０１６１】
セプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）（小麦ふ枯病）：小麦の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６２】
ピレノホラ・テレス（Pyrenophora teres）（大麦網斑病）：大麦の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６３】
ピリキュラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）（稲イモチ病）：稲の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６４】
ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色かび病）：豆の葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６５】
フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）（トマトにおけるジャガイモ疫病）(late blight of potato on tomato)：トマトの葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種４日後、化合物の活性を評価した。
【０１６６】
プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）（ブドウべと病）：ブドウの葉切片を２４ウェルプレート中の寒天上に置き、そして試験化合物の溶液を噴霧した。１２〜２４時間で完全に乾燥させた後、該リーフディスクに真菌の胞子懸濁液を播種した。適当なインキュベーション後、予防的な殺真菌活性として、播種７日後、化合物の活性を評価した。
【０１６７】
ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）（立ち枯れ病）：新鮮な液体培養液から調製した真菌の菌糸断片をジャガイモのデキストロースブロスに混合した。ジメチルスルホキシド中の試験化合物の溶液を水で２０ｐｐｍに希釈し、それから９６ウェルマイクロタイタープレートにおき、そして真菌の胞子を含有する栄養ブロスを添加した。試験プレートを２４℃でインキュベートし、そして４８時間後に成長の阻害を測光法で測定した。
【０１６８】
以下の化合物（最初に化合物番号、続く括弧中は表番号）は、２００ｐｐｍにおいて少なくとも６０％の以下の真菌感染の制御を与えた：
【０１６９】
プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、化合物４（２）、４（７）、１（１０）、４（１０）、４（１２）、４（１３）、１（２１）、４（２１）、４（２４Ａ）、４（２４Ｂ）。
【０１７０】
フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、化合物４（２）、４（７）、１（１０）、４（１０）、４（１２）、４（１３）、４（２１）、４（２４Ａ）、４（２４Ｂ）。
【０１７１】
エリシフェ・グラミニスｆ属トリチシ（Erysiphe graminis f.sp. tritici）、化合物４（１２）、１（１６）、４（１６）、７（１６）。
【０１７２】
ピリキュラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、化合物４（１６）；
【０１７３】
ボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）、化合物４（１）、４（３）、４（１６）、４（１９）、７（１９）、８（１９）、４（２０）、５（１６）、４（１２）、４（１３）。
【０１７４】
エリシフェ・グラミニスｆ属ホルデイ（Erysiphe graminis f.sp. hordei）、化合物１（１６）、４（１６）、７（１９）、４（２０）、４（２１）、５（１６）、７（１６）；
【０１７５】
プッシニア・レコンジタｆ属トリチシ（Puccinia recondita f.sp. tritici）、化合物１（１６）；
【０１７６】
セプトリア・ノドルム（Septoria nodorum）、化合物１（１６）、４（１６）、４（２２）、７（１６）；
【０１７７】
以下の化合物（最初に化合物番号、続く括弧中は表番号）は、２０ｐｐｍにおいて少なくとも６０％の以下の真菌感染の制御を与えた：
【０１７８】
ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）、化合物４（２）、４（３）、４（７）、７（１６）、１（１０）、４（１０）、４（１３）、４（２４Ａ）、４（２４Ｂ）。
【国際調査報告】
2008521850.tif 000049
2008521850.tif 000050
2008521850.tif 000051
2008521850.tif 000052