(57)【要約】  本発明は定置式洗浄（ＣＩＰ）システムを蛍光分析的にモニタリングし、かつＣＩＰシステムに添加した化学物質投与量をモニタリングする方法に関する。前記ＣＩＰシステムのモニタリングはＣＩＰシステムに添加する蛍光トレーサ、化学物質、あるいはその両方を蛍光分析的にモニタリングすることに基づいている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＩＰシステムをモニタリングする方法が、
ａ．蛍光測定器を提供するステップと；
ｂ．前記ＣＩＰシステムを蛍光分析的にモニタリングするステップと；
ｃ．前記ＣＩＰシステムを飲料水で前すすぎするステップと；
ｄ．前記ＣＩＰシステムに第１の既知量の蛍光トレーサと第１の既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；
ｅ．前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；
ｆ．前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するステップであって、前記蛍光測定器を使用して、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；
ｇ．選択的に、前記蛍光測定器の出力信号に基づいて前記蛍光トレーサと化学物質、あるいは化学物質のみの投与量を調整するステップと；
を具えることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法が：
ａ．前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出できなくなるか、あるいは前記蛍光トレーサ、前記化学物質、あるいはその両方の所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で最終すすぎするステップと；
ｂ．既知量の第２段階のトレーサを前記ＣＩＰシステムへ添加するステップと；
ｃ．前記第２段階のトレーサ用の前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出されなくなるか、前記第２段階のトレーサの所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で洗うステップと；
を更に具えることを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法が：
ａ．前記ＣＩＰシステムを飲料水ですすぐステップ機能と；
ｂ．前記ＣＩＰシステムに第２の既知量の蛍光トレーサと第２の既知量の化学物質、あるいは前記ＣＩＰシステムに当該化学物質のみを添加するステップ機能と；
ｃ．前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップ機能と；
ｄ．前記ＣＩＰシステム内において前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するステップであって、前記蛍光測定器を使用して、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップ機能と；
ｅ．選択的に、前記ステップを一又はそれ以上の回数繰り返すステップ機能と；
を更に具えることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法が：
ａ．前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出できなくなるか、あるいは前記蛍光トレーサ、前記化学物質、あるいはその両方の所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で最終すすぎするステップ機能と；
ｂ．既知量の第２段階のトレーサを前記ＣＩＰシステムへ添加するステップ機能と；
ｃ．前記第２段階のトレーサ用の前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出されなくなるか、前記第２段階のトレーサの所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で洗うステップ機能と；
を更に具えることを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法において、前記蛍光トレーサが不活性蛍光トレーサであることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項５に記載の方法において、ＣＩＰシステムに注入する前記不活性蛍光トレーサの濃度が約５ｐｐｔから約１０００ｐｐｍまでの範囲であることを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項５に記載の方法において、ＣＩＰシステムに注入する前記不活性蛍光トレーサの濃度が約１ｐｐｂから約５０ｐｐｍまでの範囲であることを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項５に記載の方法において、ＣＩＰシステムに注入する前記不活性蛍光トレーサの濃度が約５ｐｐｂから約５０ｐｐｂまでの範囲であることを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項５に記載の方法において、前記不活性蛍光トレーサが、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−３，６−アクリジンジアミン・塩酸塩（アクリジュオレンジ  ＣＡＳ  Ｎｏ．６５−６１−２）；２−アントラセンスルホン酸ナトリウム塩；１，５−アントラセンジスルホン酸；２，６−アントラセンジスルホン酸；１，８−アントラセンジスルホン酸；１６，１７−ジメトキシ−アントラ[９，１，２−ｃｄｅ］ベンゾ［ｒｓｔ］ペンタフェン−５，１０−ジオールビス（硫酸水素）ジナトリウム塩；バソフェナントロリンジスルホン酸ジナトリウム塩；アミノ−２，５−ベンゼンジスルホン酸；２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール；６−アミノ−２，３−ジヒドロ−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソ−ｌＨ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−５−スルホン酸モノナトリウム塩；１−（アミノカルボニル）−７−（ジエチルアミノ）−３，４−ジヒドロキシフェノキサジン−５−イウム・クロリド；５，９−ジアミノベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウム・アセタート； ４−ジベンゾフランスルホン酸；３−ジベンゾフランスルホン酸； １−エチルキナリジウム・ヨージド；フルオロセイン；フルオレセインナトリウム塩；キーフルオルホワイト  ＳＴ； ２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］−ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩； Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  ２３０；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩；１０，１０’−ジメチル−９，９’−ビアクリジニウム・二硝酸塩； １−デオキシ−１−［３，４−ジヒドロ−７，８−ジメチル−２，４−ジオキソベンゾ［ｇ］プテリジン−１０（２Ｈ）−イル］リビトール；１，５−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（水和物）、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸、 ６−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、 ７−アミノ−１，３−ナフタレンスルホン酸カリウム塩、 ４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、５−ジメチルアミノ−１− ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−４−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−７−ナフタレンスルホン酸からなる群より選択された一価、二価、または三価スルホン化ナフタレン；２，６−ナフタレンジカルボン酸ジカリウム塩；３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸；Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  １９１； Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  ２００；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−（４−フェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イル）ベンゼンスルホン酸］ジカリウム塩；５−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール−２−イル）−２−（２−フェニルエテニル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩；１，３，６，８−ピレン���トラスルホン酸テトラナトリウム塩；ピラニン；キノリン；７−ヒドロキシ−３Ｈ−フェノキサジン−３−オン１０−オキシド；９−（２，４−ジカルボキシフェニル）−３，６−ビス（ジエチルアミノ）−キサンチリウム・クロリド・ジナトリウム塩；３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウム・クロリド；Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ ２３５；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−６−（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］ジナトリウム塩；３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−(２，４−ジスルホフェニル）−キサンリチウム分子内塩ナトリウム塩；２，２’−(１，２−エテンジイル)ビス［５−［［４−［(アミノメチル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］ジナトリウム塩；チノポール ＤＣＳ；２，２’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルジ−２，１−エテンジイル）ビスベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩；５−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール−2−イル)−２−（２−フェニルエテニル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩；２，２’−（１−トリアゼン−１，３−ジイルジ−４，１−フェニレン）ビス［６−メチル−７−ベンゾチアゾールスルホン酸］ジナトリウム塩；及びこれらの全てのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩；及びこれらの混合物からなる群；から選択され、前記混合物の成分は、混合物内の個々の不活性蛍光トレーサの蛍光信号が検出できるように選択されることを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項２に記載の方法において、前記蛍光トレーサ、又は前記化学物質の所定レベルが１ｐｐｂ未満であることを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項２に記載の方法において、前記第２段階のトレーサの所定レベルが１ｐｐｂ未満であることを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法において、蛍光トレーサと化学物質の製剤が前記ＣＩＰシステムに添加されることを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法において、前記ＣＩＰシステムに添加される前記化学物質が蛍光標識部分を有していることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項５に記載の方法において、前記不活性蛍光トレーサがピレンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩であることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項２に記載の方法において、前記第２段階トレーサが、食品添加物；安息香酸ナトリウム；タンニン酸；キニーネ；ドデシルベンゼンスルホン酸からなる群から選択されることを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の方法において、前記化学物質が、洗浄剤、殺菌剤、又はこれらの組み合わせ；過酢酸；殺虫剤；塩素漂白剤；二酸化塩素；グルタルアルデヒド；及び２，２−ジブリモ−３−ニトリルプロピオンアミド；及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法において、前記所定時間がＧＭＰに応じた時間であることを特徴とする方法。
【請求項１８】
ＣＩＰシステムへ添加する化学物質の投与量をモニタリングする方法が：
ａ．蛍光測定器を提供するステップと；
ｂ．前記ＣＩＰシステムに既知量の蛍光トレーサと既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；
ｃ．前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するステップであって、前記蛍光測定器を使用して、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；
を具えることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１８に記載の方法において、前記不活性蛍光トレーサがピレンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩であることを特徴とする方法。
【請求項２０】
請求項１８に記載の方法において、前記化学物質が、洗浄剤、殺菌剤、又はこれらの組み合わせ；過酢酸；殺虫剤；塩素漂白剤；二酸化塩素；グルタルアルデヒド；及び２，２−ジブリモ−３−ニトリルプロピオンアミド；及びこれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は定置式洗浄（ＣＩＰ）システムを蛍光分析的にモニタリングし、かつＣＩＰシステムに添加した化学物質量をモニタリングする方法に関する。
【０００２】
発明の背景
飲料や、飲料と同様に液状のポンピング可能な食品は製造、加工され、パイプや貯蔵タンク等に連結された充填器を介してボトルや缶、フレキシブル容器、又はその他の容器に詰められる。新しいタイプの飲料を充填する場合は常に、製品が接触するすべての面を洗浄して、このシステムに残っている前の製品の残留物を全て洗浄する必要がある。ノンアルコール飲料のボトル詰めをするプラントでは、ダイエット飲料の製造から、糖分入りの飲料や、栄養成分入りの飲料の製造へと変わるといったことも通常生じるであろう。同時に、食品の衛生や安全を保証するためには、米国食品医薬品局（ＦＤＡ）やその他の規則機関の基準に一致する滅菌法を必ず使用しなければならない。
【０００３】
個々の部品の解体洗浄を行うことなく滅菌を実施している施設があり、この手法はＣＩＰシステムとして知られている。特に、いくつかの施設では３ステップＣＩＰシステムと呼ばれる熱プロセスを使用している。このプロセスは、食品残留物や不純物を取り除きながらシステムを殺菌できる温度を必要とする。
【０００４】
一般的に行われている３ステップＣＩＰシステムでは、（１）前すすぎ、（２）洗浄、（３）最終すすぎという個別の操作を連続して行っている。このシーケンスは次のように行われる；
１．前すすぎ−特定の香りを持つ最後の容器の充填に続いて、製品の変更又は一作業日間の生産休止が開始生産スケジュールによって決められる。一回目のすすぎによってＣＩＰシステムが開始し、飲料製品の残留物を浄水で流し出す。
２．洗浄−所定時間の経過後、プロセスパイプシステムを専用タンクに接続して、その施設の適正製造規範（ＧＭＰ）に従って消毒薬と洗浄薬をタンクに投入する。この洗浄ステップは、アルカリ洗浄又は酸洗浄を行うようにしてもよい。加熱殺菌を行う間、熱交換器を介して水を再循環させて水の温度を約１８５Ｆに上昇させ、この水を洗浄サイクルの間この温度に維持する。洗浄用のみに、洗浄液を加熱して、あるいは加熱することなく循環させて、システム表面から残留物や汚染物質を取り除く。所定時間の経過後、洗浄ステップが完了する。
３．最終すすぎ−システム中に水を再循環させながら、新しい浄水を導入してシステムをすすぐ。最終すすぎステップは目標の清潔さに達するまで続ける。放出されている水の品質を連続してモニタリングする適切な方法がないので、時間を延長してすすぎを行い、このすすぎサイクルの完了の信号を送って制御することが通常行われている。
【０００５】
このＣＩＰシステムは時間がかかり、コストが高い。特に、上記プロセスで何度も使用される高温かつ非常に強い化学物質が構造物の機材に作用してダメージを与えてしまう。洗浄剤の残留物を完全にすすぐためには莫大な時間が必要であり、これらの化学物質の検出限界は消滅を測定するには高すぎる。
【０００６】
この技術分野ではその他のマルチＣＩＰシステムが知られている。例えば、５ステップのＣＩＰシステムでは、前すすぎ、洗浄、すすぎ、洗浄、最終すすぎの５段階の洗浄を行う。
【０００７】
従って、ＣＩＰシステムをモニタリングして制御する、より繊細で、より効果的な方法を提供することが求められている。
【０００８】
発明の概要
本発明は、ＣＩＰシステムをモニタリングする方法を提供するものであって、この方法は、蛍光測定器を提供するステップと；前記ＣＩＰシステムを蛍光分析的にモニタリングするステップと；前記ＣＩＰシステムを飲料水で前すすぎするステップと；前記ＣＩＰシステムに第１の既知量の蛍光トレーサと第１の既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；選択的に、前記蛍光測定器の出力信号に基づいて前記蛍光トレーサと化学物質、あるいは化学物質のみの投与量を調整するステップを具える。また、本発明はさらに、前記ＣＩＰシステムを飲料水ですすぐステップと；前記ＣＩＰシステムに第２の既知量の蛍光トレーサと第２の既知量の化学物質、あるいは前記ＣＩＰシステムに当該化学物質のみを添加するステップと；前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；前記ＣＩＰシステム内において前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；選択的に、前記ステップを一又はそれ以上の回数繰り返すステップを具える方法を提供する。
【０００９】
本発明は、ＣＩＰシステムをモニタリングする方法を提供するものであって、この方法は、蛍光測定器を提供するステップと；前記ＣＩＰシステムを蛍光分析的にモニタリングするステップと；前記ＣＩＰシステムを飲料水で前すすぎするステップと；前記ＣＩＰシステムに第１の既知量の蛍光トレーサと第１の既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；選択的に、前記蛍光測定器の出力信号に基づいて前記蛍光トレーサと化学物質、あるいは化学物質のみの投与量を調整するステップと；前記ＣＩＰシステムを飲料水ですすぐステップと；前記ＣＩＰシステムに第２の既知量の蛍光トレーサと第２の既知量の化学物質、あるいは前記ＣＩＰシステムに当該化学物質のみを添加するステップと；前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；前記ＣＩＰシステム内において前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；選択的に、前記ステップを一又はそれ以上の回数繰り返すステップと；前記蛍光測定器からの前記出力信号がそれ以上検出できなくなるか、あるいは前記蛍光トレーサ、前記化学物質、あるいはその両方の所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で最終すすぎするステップと；既知量の第２段階のトレーサを前記ＣＩＰシステムへ添加するステップと；前記第２段階のトレーサ用の前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出されなくなるか、前記第２段階のトレーサの所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で洗うステップを具える。
【００１０】
本発明は、又、ＣＩＰシステムをモニタリングする方法を提供するものであって、この方法は、蛍光測定器を提供するステップと；前記ＣＩＰシステムを蛍光分析的にモニタリングするステップと；前記ＣＩＰシステムを飲料水で前すすぎするステップと；前記ＣＩＰシステムに第１の既知量の蛍光トレーサと第１の既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；前記蛍光トレーサと前記化学物質を所定時間循環させる、あるいは前記化学物質のみを所定時間循環させるステップと；前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップと；選択的に、前記蛍光測定器の出力信号に基づいて前記蛍光トレーサと化学物質、あるいは化学物質のみの投与量を調整するステップと；前記蛍光測定器からの前記出力信号がそれ以上検出できなくなるか、あるいは前記蛍光トレーサ、前記化学物質、あるいはその両方の所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で最終すすぎするステップと；既知量の第２段階のトレーサを前記ＣＩＰシステムへ添加するステップと；前記第２段階のトレーサ用の前記蛍光測定器からの出力信号がそれ以上検出されなくなるか、前記第２段階のトレーサの所定のレベルを示すまで前記ＣＩＰシステムを飲料水で洗うステップとを具える。
【００１１】
本発明はさらに、ＣＩＰシステムへ添加する化学物質の投与量をモニタリングする方法を提供するものであって、その方法は；蛍光測定器を提供するステップと；前記ＣＩＰシステムに既知量の蛍光トレーサと既知量の化学物質、あるいは当該化学物質のみを添加するステップと；前記ＣＩＰシステム内において、前記化学物質、前記蛍光トレーサのいずれか、あるいはその両方の蛍光性を検出するために、前記蛍光測定器を使用するステップであって、前記蛍光測定器が検出した蛍光に比例した出力信号を生成するステップを具える。
【００１２】
発明の詳細な説明
本特許出願を通じて、以下の用語はここに示す意味を有する：
“ＣＩＰ”は定置式洗浄を意味する。
“ＧＭＰ”は適正製造規範を意味する。
“前すすぎ”はＣＩＰシステムへ化学物質を加える前のすすぎ段階を意味する。
“最終すすぎ”は第２段階のトレーサを加える前のすすぎ段階を意味する。
“第２段階のトレーサ”はＣＩＰシステムの最終リンス段階の後に加えるトレーサを意味する。
【００１３】
蛍光トレーサの技術分野においては、蛍光トレーサの蛍光信号を存在する蛍光トレーサ量に関連付けることは公知である。存在する蛍光トレーサの量を知ることによって、既知量の蛍光トレーサが常に既知量の化学物質に添加されるので、存在する化学物質の量を計算することができ、従って蛍光トレーサと添加した化学物質との比例関係がわかる。化学物質自体が蛍光特性を持っている場合は、化学物質の量をその蛍光信号から得ることができる。また、化学物質自体の蛍光性のモニタリングと蛍光トレーサを併用することは、存在する化学物質の量を決定するもう一つの方法である。
【００１４】
蛍光測定器は検出した蛍光に比例した出力信号を生成する。選択的に、蛍光トレーサと化学物質、あるいは化学物質のみの投与量の調整は、蛍光測定器によって検出した前記蛍光トレーサ及び／又は前記化学物質からの出力に基づく。
【００１５】
一の実施形態では、蛍光トレーサは不活性であってもよく、ここでは不活性蛍光トレーサと呼ばれる。ここで使われている、「不活性」という用語はシステム内のその他の化学物質、又はｐＨ、温度、イオン強度、レドックス電位、微生物活性、殺虫剤濃度のようなその他のシステムパラメータによって、明白に又は有意に影響を受けない不活性蛍光トレーサを意味する。「明白に又は有意に影響を受けない」とはどういうことかを定量するのに、この記載は、工業用ＣＩＰシステム内における厳しい条件の下で、不活性蛍光化合物が蛍光信号内において１０％以上変化しないことを意味している。
【００１６】
様々な相違した、そして適切な不活性トレーサを、適切な含量、数、そして適切な用途で利用できることが理解されるであろう。一の実施形態では、本発明の不活性蛍光トレーサモニタリングは単独で、断続的に、あるいは半連続的に行うことができ、ＣＩＰシステムにおけるトレーサ濃度の決定は迅速にオンサイトで行って、リアルタイムな決定を提供することが好ましい。
【００１７】
不活性トレーサはＣＩＰシステムの水で移送可能でなければならず、従って全体的ではないにせよ、実質的にＣＩＰシステムに特有な固有の温度と圧力条件のもとで、不活性トレーサが使用されている濃度で、その中に水溶性でなければならない。言い換えると、不活性蛍光トレーサが使用されるＣＩＰシステムの溶質に似た特性を不活性蛍光トレーサが示す。ある実施形態では、本研究の不活性蛍光トレーサは以下の基準に合致することが好ましい：
１．不活性蛍光トレーサを使用するＣＩＰシステムの水内に通常存在する化学物質のスピーシーズと実質的に異なること；
２．不活性トレーサを使用するＣＩＰシステムの水内に通常存在する化学物質のスピーシーズから干渉されたり、このスピーシーズによってバイアスされないこと；
３．不活性トレーサを使用するＣＩＰシステムの水に添加するすべての化学物質と適合性があり、効力を低減する方法がないこと；
４．製剤の全成分と適合すること；
５．不活性蛍光トレーサを使用できるＣＩＰシステムの環境内だけではなく、そのシステムからの排出の際にも、比較的無毒であり、環境的に安全であること；
【００１８】
著しく過度になることなく効果的にＣＩＰシステムに添加される不活性蛍光トレーサの量が、限定することものではないが選択したモニタリング方法、当該選択したモニタリング方法に付随するバックグラウンド干渉の大きさ、前記ＣＩＰシステムにおいて予測される不活性蛍光トレーサ濃度の大きさ、モニタリングモード（オンライン連続モニタリングモードのような）を含む様々なファクタ、及び他の同じようなファクタに応じて可変であることは自明である。ある実施形態では、前記ＣＩＰシステムに添加したトレーサの量はおよそ５ｐｐｔから１０００ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｂから５０ｐｐｍ、より好ましくは５ｐｐｂから５０ｐｐｂまでの範囲である。
【００１９】
別の実施形態では、蛍光トレーサは例えば乾燥固体又は原液などの独立した成分よりはむしろ、製剤の成分としてＣＩＰシステムに添加することができる。蛍光トレーサ製剤あるいは水溶液や、製品に添加するＣＩＰシステム内において妥当な速さで分散する水溶液やその他の実質的に均質な混合物を含んでいてもよい。この点で、蛍光トレーサの濃度は製品の濃度に相関している。別の実施形態では、添加した化学物質が固有の蛍光特性を有している。別の実施形態では、ＣＩＰシステムに添加した化学物質が蛍光可能な部分で標識される。
【００２０】
本発明の別の実施形態では、化学物質及び／又は蛍光トレーサがＧＭＰに応じた時間、ＣＩＰシステム内を循環する。
【００２１】
本発明の別の実施形態では、不活性蛍光トレーサがピレンテトラスルホン酸テトラナトリウム塩であってもよい。
【００２２】
別の実施形態では、この不活性蛍光トレーサは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−３，６−アクリジンジアミン・塩酸塩（アクリジュオレンジ  ＣＡＳ  Ｎｏ．６５−６１−２）；２−アントラセンスルホン酸ナトリウム塩；１，５−アントラセンジスルホン酸；２，６−アントラセンジスルホン酸；１，８−アントラセンジスルホン酸；１６，１７−ジメトキシ−アントラ[９，１，２−ｃｄｅ］ベンゾ［ｒｓｔ］ペンタフェン−５，１０−ジオールビス（硫酸水素）ジナトリウム塩；バソフェナントロリンジスルホン酸ジナトリウム塩；アミノ−２，５−ベンゼンジスルホン酸；２−（４−アミノフェニル）−６−メチルベンゾチアゾール；６−アミノ−２，３−ジヒドロ−２−（４−メチルフェニル）−１，３−ジオキソ−ｌＨ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−５−スルホン酸モノナトリウム塩；１−（アミノカルボニル）−７−（ジエチルアミノ）−３，４−ジヒドロキシフェノキサジン−５−イウム・クロリド；５，９−ジアミノベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウム・アセタート； ４−ジベンゾフランスルホン酸；３−ジベンゾフランスルホン酸； １−エチルキナリジウム・ヨージド；フルオロセイン；フルオレセインナトリウム塩；キーフルオルホワイト  ＳＴ； ２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩； Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  ２３０；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩；１０，１０’−ジメチル−９，９’−ビアクリジニウム・二硝酸塩； １−デオキシ−１−［３，４−ジヒドロ−７，８−ジメチル−２，４−ジオキソベンゾ［ｇ］プテリジン−１０（２Ｈ）−イル］リビトール；１，５−ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（水和物）、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸、５−アミノ−２−ナフタレンスルホン酸、４−アミノ−３−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸、 ６−アミノ−４−ヒドロキシ−２−ナフタレンスルホン酸、 ７−アミノ−１，３−ナフタレンスルホン酸カリウム塩、 ４−アミノ−５−ヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、５−ジメチルアミノ−１− ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−４−ナフタレンスルホン酸、１−アミノ−７−ナフタレンスルホン酸からなる群より選択された一価、二価、または三価スルホン化ナフタレン；２，６−ナフタレンジカルボン酸ジカリウム塩；３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸；Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  １９１； Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ  ２００；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−（４−フェニル−２Ｈ−１，２，３−トリアゾール−２−イル）ベンゼンスルホン酸］ジカリウム塩；５−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール−２−イル）−２−（２−フェニルエテニル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩；１，３，６，８−ピレンテトラスルホン���テトラナトリウム塩；ピラニン；キノリン；７−ヒドロキシ−３Ｈ−フェノキサジン−３−オン１０−オキシド；９−（２，４−ジカルボキシフェニル）−３，６−ビス（ジエチルアミノ）−キサンチリウム・クロリド・ジナトリウム塩；３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウム・クロリド；Ｃ．Ｉ．フルオレセントブライトナ ２３５；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−［（４−スルホフェニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］テトラナトリウム塩；２，２’−（１，２−エテンジイル）ビス［５−［［４−［（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］−６−（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］ジナトリウム塩；３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−(２，４−ジスルホフェニル）−キサンリチウム分子内塩ナトリウム塩；２，２’−(１，２−エテンジイル)ビス［５−［［４−［(アミノメチル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−（フェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］ベンゼンスルホン酸］ジナトリウム塩；チノポール ＤＣＳ；２，２’−（［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイルジ−２，１−エテンジイル）ビスベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩；５−（２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾール−2−イル)−２−（２−フェニルエテニル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩；２，２’−（１−トリアゼン−１，３−ジイルジ−４，１−フェニレン）ビス［６−メチル−７−ベンゾチアゾールスルホン酸］ジナトリウム塩；及びこれらの全てのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩；及びこれらの混合物からなる群；から選択される。ここで前記混合物の成分は、混合物内の個々の不活性蛍光トレーサの蛍光信号を検出できるように選択される。
【００２３】
本発明の別の実施形態では、ＣＩＰシステムに添加した化学物質が洗浄剤、殺菌剤、又はこれらの組み合わせ；過酢酸；殺虫剤；塩素漂白剤；二酸化塩素；グルタルアルデヒド；及び２，２−ジブリモ−３−ニトリルプロピオンアミド；及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００２４】
本発明の別の実施形態では、ＣＩＰシステムに添加する第２段階のトレーサは、食品添加物；安息香酸ナトリウム；タンニン酸；キニーネ；ドデシルベンゼンスルホン酸からなる群から選択される。
【００２５】
本発明の別の実施形態では、飲料水を用いた前記ＣＩＰシステムの最終すすぎが、蛍光測定器からの出力信号が約１ｐｐｔ未満の前記蛍光トレーサ、又は化学物質の所定レベルを示すまで続けられる。
【００２６】
本発明の別の実施形態では、飲料水を用いた前記ＣＩＰシステムの最終すすぎが、蛍光測定器からの出力信号が約１ｐｐｔ未満の前記第２段階のトレーサの所定レベルを示すまで続けられる。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態と有効性を説明するために以下の例が提示されている。この例は特許請求の範囲に特に規定されていなければ、本発明の範囲を限定をするものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
例１：
蛍光測定器は特徴的な励起や放射波長を持っている一部のフルオロフォアを測定するよう設定される。蛍光測定器はＣＩＰシステムの中に含まれているので、ＣＩＰシステム中を循環している水も、検出器中を循環する。化学物質と蛍光トレーサの併用製品をループの中へ注入する場合は、できた溶液が蛍光測定器を通り、所望のパラメータが測定される。蛍光測定器の電源を入れるとすぐに、ある特徴的な波長の蛍光の測定が始まる。何も検出しなかった場合、蛍光測定器はこの併用製品の容器に連結したフィードポンプを駆動する継電器を駆動する。蛍光用の対象設定点は器具のメモリ中にプログラムされており、この設定点に到達すると、蛍光測定器はポンプに停止信号を送る。このようにして、蛍光測定器は化学物質の投与量のモニタと制御の両方をすることができる。データロガは蛍光測定器からの信号を取得し、後の分析のため、又はコンピュータプログラム処理で使用するためにこれをディジタル形式で保存する。このシステムをその後、これまでに生じている、そして、システムが所定の洗浄レベルに達した（あるいは、ＣＩＰ化学物質の処理のレベルが十分に取り除かれた）際の洗浄率（あるいは、まだ残っているＣＩＰ化学物質のレベル）の測定値を読み取りながら、蛍光トレーサですすぐ。
【００２９】
例２：
蛍光測定器は特徴的な励起や放射波長を持っている一部のフルオロフォアを測定するよう設定される。蛍光測定器はＣＩＰシステムの中に含まれているので、ＣＩＰシステム中を循環している水も、検出器中を循環する。化学物質と蛍光トレーサの併用製品をループの中へ注入する場合は、できた溶液が蛍光測定器を通り、所望のパラメータが測定される。蛍光測定器の電源を入れるとすぐに、ある特徴的な波長の蛍光の測定が始まる。何も検出しなかった場合、蛍光測定器はこの併用製品の容器に連結したフィードポンプを駆動する継電器を駆動する。蛍光用の対象設定点は器具のメモリ中にプログラムされており、この設定点に到達すると、蛍光測定器はポンプに停止信号を送る。このようにして、蛍光測定器は化学物質の投与量のモニタと制御の両方をすることができる。データロガは蛍光測定器からの信号を取得し、後の分析のため、又はコンピュータプログラム処理で使用するためにこれをディジタル形式で保存する。このシステムをその後、これまでに生じている、そして、システムが所定の洗浄レベルに達した（あるいは、ＣＩＰ化学物質の処理のレベルが十分に取り除かれた）際の洗浄率（あるいは、まだ残っているＣＩＰ化学物質のレベル）の測定値を読み取りながら、蛍光トレーサですすぐ。蛍光トレーサを併用した化学物質を用いたシステム洗浄を再度適用して、洗浄ステップを繰り返す。ＣＩＰ化学薬品の処理投与量のモニタリングと制御と、蛍光トレーサ信号に基づくシステム洗浄も、上述したように繰り返す。
【００３０】
例３：
蛍光測定器は特徴的な励起や放射波長を持っている一部のフルオロフォアを測定するよう設定される。蛍光測定器はＣＩＰシステムの中に含まれているので、ＣＩＰシステム中を循環している水も、検出器中を循環する。化学物質と蛍光トレーサの併用製品をループの中へ注入する場合は、できた溶液が蛍光測定器を通り、所望のパラメータが測定される。蛍光測定器の電源を入れるとすぐに、ある特徴的な波長の蛍光の測定が始まる。何も検出しなかった場合、蛍光測定器はこの併用製品の容器に連結したフィードポンプを駆動する継電器を駆動する。蛍光用の対象設定点は器具のメモリ中にプログラムされており、この設定点に到達すると、蛍光測定器はポンプに停止信号を送る。このようにして、蛍光測定器は化学物質の投与量のモニタと制御の両方をすることができる。データロガは蛍光測定器からの信号を取得し、後の分析のため、又はコンピュータプログラム処理で使用するためにこれをディジタル形式で保存する。このシステムをその後、これまでに生じている洗浄率（あるいは、まだ残っているＣＩＰ化学物質のレベル）の測定値を読み取りながら、蛍光トレーサですすぐ。システムが初期の所定の洗浄度合（及び、残っているＣＩＰ化学物質の投与量における初期の減少量）に達すると、蛍光トレーサの第２の追加分のみが添加され、さらにシステムの洗浄が起こる。これによって、洗浄レベルの測定をより感度良く決定でき、測定すべき残りのＣＩＰ化学物質をより低い投与量に決定できる。例えば、１００ｐｐｍのＣＩＰ化学物質と１ｐｐｍの蛍光トレーサを最初に添加する。最初の洗浄プロセスの間、蛍光測定器は蛍光トレーサ投与量が０．００１ｐｐｍに減少するのを測定する（この数値は９９．９％のシステムの洗浄と、ＣＩＰ化学薬品が０．１ｐｐｍに減少したことに対応する）。その後、蛍光トレーサのみの第２の追加が行われ、１ｐｐｍの蛍光トレーサ投与量に達するようにする。システムをさらに洗浄して、０．００１ｐｐｍの蛍光トレーサ最終投与量が得られるようにする。これは、９９．９９９９％のシステムの洗浄と、ＣＩＰ化学物質の元の投与量が０．０００１ｐｐｍ（０．１ｐｐｂ）に減少したことに対応している。元の蛍光トレーサ併用化学薬品を添加した後に、蛍光トレーサのみをさらに添加するこのステップをシステム洗浄が最終パーセントレベルに達するように必要に応じて何度でも繰り返す。その時、システムは所定の洗浄レベルに達する（あるいは、ＣＩＰ化学物質の処理のレベルが十分に取り除かれる）。蛍光トレーサの更なる添加は、蛍光トレーサー併用化学物質のものと同じ蛍光トレーサを利用することができ、又は、異なる蛍光トレーサ（政府規制かどうかと、天然物質か、又は政府認可物質かが、最終すすぎステップでのみ許可されるかどうかによる）を使うこともできる
【００３１】
ここに記載された本発明の方法の構成、操作、処理は特許請求の範囲で規定された本発明の概念と範囲から外れることなく、変更することができる。
【国際調査報告】
2008543545.tif 000002