(57)【要約】  屋外曝露の間に、低い脆化、ヘイズ生成及び退色を示す、脂肪族ポリエステル、ＨＡＬＳ及びトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含む、安定化脂肪族ポリエステル組成物を開示する。また、屋外曝露の前に低い色を示すが、屋外曝露条件に露出した後に良好な透明性、色及び優れた衝撃強度を保有する、脂肪族ポリエステル、ヒンダードアミン光安定剤、トリアジンＵＶ吸収剤及びホスファイトを含む脂肪族ポリエステル組成物も開示する。この脂肪族ポリエステル組成物は、造形物品、例えばフィルム、シート、ボトル、チューブ、異形材、繊維及び成形物品を製造するために使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含んでなる少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤並びに
（Ｃ）少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含んでなる安定化脂肪族ポリエステル組成物。
【請求項２】
（Ｄ）少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスフェートを更に含み、前記少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤が、式（１）及び（３）：
【化１】
2008520806.tif 000028
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、そして
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、前記ラジカルＡは、下記の構造：
【化２】
2008520806.tif 000029
（式中、★は、結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
を有する１種又はそれ以上の化合物から選択される、請求項１に記載の安定化脂肪族ポリエステル組成物。
【請求項３】
（Ａ）前記少なくとも１種の熱可塑性脂肪族ポリエステルが、１００モル％のジカルボン酸残基の合計基準で約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及び１，３−シクロヘキサンジカルボン酸から選択された少なくとも１種のジカルボン酸の残基並びに１００モル％のジオール残基の合計基準で約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択された前記少なくとも１種のジオールの残基を含み、
（Ｂ）前記組成物の全重量基準で約０．１〜約２重量％の、式（１）：
【化３】
2008520806.tif 000030
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基であり、
Ｒ7はメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、そして
Ｌ2はＣ8アルキレンである］
を有する化合物から選択された、前記少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤、
（Ｃ）前記組成物の全重量基準で約０．１〜約６重量％の、式（５）：
【化４】
2008520806.tif 000031
［式中、Ｒ15及びＲ16は水素であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は水素又はメチルであり、そして
Ｒ19は−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である］
を有する化合物から選択された前記少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）前記組成物の全重量基準で約０．１〜約２重量％の、式（６）：
【化５】
2008520806.tif 000032
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである）
を有する化合物から選択された少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイト
を含む請求項１に記載の安定化脂肪族ポリエステル組成物。
【請求項４】
安定化脂肪族ポリエステル組成物の製造方法であって、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含む、少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の、式（１）：
【化６】
2008520806.tif 000033
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基であり、
Ｒ7はメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、そして
Ｌ2はＣ8アルキレンである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤、
（Ｃ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約６重量％の、式（５）：
【化７】
2008520806.tif 000034
［式中、Ｒ15及びＲ16は水素であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は水素又はメチルであり、そして
Ｒ19は−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である］
を有する化合物から選択された少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の、式（６）：
【化８】
2008520806.tif 000035
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである）
を有する化合物から選択された少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイトをブレンドすることを含んでなる方法。
【請求項５】
前記ジカルボン酸がマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジオン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸及び２，５−ノルボルナンジカルボン酸から選択された少なくとも１種のジカルボン酸を含む請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項６】
前記ジカルボン酸がグルタル酸、ジグリコール酸、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及び２，５−ノルボルナンジカルボン酸から選択された少なくとも１種のジカルボン酸の残基を含む請求項１及び２のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項７】
前記ジカルボン酸が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含む請求項７に記載のポリエステル組成物。
【請求項８】
前記ジオールがエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ（エチレングリコール）、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ（プロピレングリコール）、１，４：３，６−ジアンヒドロソルビトール及び４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノールから選択された少なくとも１種のジオールを含む請求項１及び２のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項９】
前記ジオールが１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択された少なくとも１種のジオールを含む請求項８に記載のポリエステル組成物。
【請求項１０】
前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の前記ペンタエリスリトールジホスファイトを含み、前記ペンタエリスリトールジホスファイトが式（６）：
【化９】
2008520806.tif 000036
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、置換及び非置換のＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及びアリールから選択される）
を有する少なくとも１種の化合物を含む請求項２に記載のポリエステル組成物。
【請求項１１】
前記ポリエステルが、ジカルボン酸残基の全モル数基準で、約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物の残基及びジオール残基の全モル数基準で約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基を含む請求項１及び９のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項１２】
前記脂肪族ポリエステルが、ジカルボン酸残基の全モル数基準で、約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基及び、ジオール残基の全モル数基準で、約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項７に記載のポリエステル組成物。
【請求項１３】
前記脂肪族ポリエステルがポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレン−１，３−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）及びポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）から選択された少なくとも１種のポリエステルを含む請求項１、２、３及び１１のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項１４】
約０．０５〜約２重量％の前記ヒンダードアミン光安定剤を含み、前記ヒンダードアミン光安定剤が式（１〜４）：
【化１０】
2008520806.tif 000037
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され又はＲ9及びＲ10は、集合的に、モルホリン及び／若しくはピペリジン環を形成する２価の基を表すことができ、
ｚは２０以下の正の整数であり、
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、ラジカルＡは下記の構造：
【化１１】
2008520806.tif 000038
（式中、★は結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
を有する１種又はそれ以上の化合物から選択される請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項１５】
前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約１重量％の前記ヒンダードアミン光安定剤を含む請求項２及び１４のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項１６】
前記ヒンダードアミン光安定剤が式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ7がメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）を有する少なくとも１種の化合物を含む請求項２及び１４のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項１７】
Ｒ7が水素である請求項１６に記載のポリエステル組成物。
【請求項１８】
Ｒ7がＣ8Ｈ17Ｏ−である請求項１６に記載のポリエステル組成物。
【請求項１９】
Ｒ7がメチルである請求項１６に記載のポリエステル組成物。
【請求項２０】
前記ヒンダードアミン光安定剤が式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ8がメチル基又は水素であり、（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基を表し、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）を有する化合物を含む請求項１４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２１】
前記ヒンダードアミン光安定剤が式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、Ｒ8及びＲ9が水素であり、Ｒ10が２，４，４−トリメチル−２−ペンチルであり、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）を有する化合物を含む請求項１４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２２】
前記ヒンダードアミン光安定剤が式（３）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がメチルであり、そしてＲ11がラジカルＡである）を有する化合物を含む請求項２及び１４のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項２３】
前記ヒンダードアミン光安定剤が式（４）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、そしてＲ7が水素又はメチルである）を有する化合物を含む請求項１４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２４】
前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約６重量％の前記トリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含み、前記トリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が式（５）：
【化１２】
2008520806.tif 000039
［式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され、そして
Ｒ19は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル及び−ＯＲ20（但し、Ｒ20は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、アリール及びヘテロアリールから選択される）から選択される］
によって表される少なくとも１種の化合物を含む請求項１及び２のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項２５】
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が水素であり、そしてＲ19が−ＯＣ6Ｈ13である請求項２４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２６】
Ｒ15及びＲ16が水素であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18がメチルであり、そしてＲ19が−ＯＣ8Ｈ17である請求項２４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２７】
前記ポリエステルが、ジカルボン酸残基の全モル数基準で、約８０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又は、これらの混合物の残基及びジオール残基の全モル数基準で、約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基を含み、そして前記ヒンダードアミン光安定剤が式（２）：
【化１３】
2008520806.tif 000040
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチルであり、
Ｒ8及びＲ9は水素であり、
Ｒ10は２，４，４−トリメチル−２−ペンチルであり、そして
Ｌ2はＣ6アルキレンである）
を有する化合物を含み、前記ポリエステル組成物が約０．１〜約２重量％の、（式中、Ｒ15及びＲ16が水素であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18が、水素又はメチルであり、そしてＲ19が、−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である）前記トリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含む請求項２４に記載のポリエステル組成物。
【請求項２８】
前記ポリエステルがポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）又はこれらの混合物を含む請求項２７に記載のポリエステル組成物。
【請求項２９】
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである請求項２に記載のポリエステル組成物。
【請求項３０】
Ｒ1及びＲ2がそれぞれオクタデシルである請求項２９に記載のポリエステル組成物。
【請求項３１】
前記脂肪族ポリエステルがポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）を含み、そしてＲ1及びＲ2が、それぞれ、オクタデシルである請求項１３に記載のポリエステル組成物。
【請求項３２】
請求項２に記載のポリエステル組成物を含んでなる造形物品。
【請求項３３】
シート、フィルム、チューブ、ボトル、繊維、異形材又は成形物品を含む請求項３２記載の造形物品。
【請求項３４】
前記物品が１個又はそれ以上の層を含む請求項３３に記載の造形物品。
【請求項３５】
前記ブレンドが溶融ブレンドによるものである請求項３４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、ヒンダードアミン光安定剤及びＵＶ吸収剤の或る種の組合せを含有する安定化脂肪族ポリエステル組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、高い透明性を示し、そして優れた耐候性を示す、脂肪族ポリエステル、ヒンダードアミン光安定剤及びトリアジンＵＶ吸収剤を含む脂肪族ポリエステル組成物に関する。本発明は、また、屋外曝露の前に低い色を示す、脂肪族ポリエステル、ヒンダードアミン光安定剤、トリアジンＵＶ吸収剤及びホスファイトを含む脂肪族ポリエステル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＵＶ光吸収剤及び本明細書に於いて「ＨＡＬＳ」として略記されるヒンダードアミン光安定剤はポリオレフィン用の有効な安定剤であることが知られている。ポリオレフィンに加えて、ＨＡＬＳは、芳香族繰り返し単位を含有するポリエステル、例えば線状ポリアルキレンテレフタレート、コポリエステルエラストマー、ポリカーボネート及びこれらのポリマーの混合物の耐候性改良するために使用されてきた。ＨＡＬＳ、ＵＶ安定剤、ホスファイト及びヒンダードフェノール酸化防止剤の組合せを含む耐候性脂肪族コポリエステルエーテル組成物も知られている。
【０００３】
或る種のＵＶ吸収剤は、単独で及びＨＡＬＳと組合せて使用するとき、しばしば、有効に制御せず、そして屋外曝露条件下で脂肪族ポリエステルのヘイズ、色及び脆性に於ける増加を起こすおそれがある。更に、ＨＡＬＳとＵＶ吸収剤との或る種の組合せは、しばしば、脂肪族ポリエステルと相溶性でなく、そしてこのポリマーを屋外曝露に露出させる前に、ポリエステル中にヘイズ及び色を出現させるおそれがある。時々、色を制御するためにホスファイトが添加されるが、或る種のＨＡＬＳとホスファイトとの組合せは、また、ヘイズを生ずるおそれがある。従って、屋外曝露の影響に対抗し得る安定化されたポリエステル組成物についての、当前記技術分野に於けるニーズが存在する。また、屋外曝露条件に露出する前に、高いレベルの色又はヘイズを示さない、ＵＶ吸収剤及びＨＡＬＳの組合せを有する安定化脂肪族ポリエステル組成物についてのニーズも存在する。このような安定化脂肪族ポリエステル組成物は、脂肪族ポリエステルが日光及び屋外環境に露出される領域に於いて、例えば、標識、包装、コンピュータタッチパッド及び金属ラミネートに於いて商業的応用を有するであろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
或る種のＨＡＬＳ及びＵＶ吸収剤との熱可塑性脂肪族ポリエステルの組合せが、屋外曝露の間に、低い脆化、ヘイズ生成及び退色を示す安定化脂肪族ポリエステル組成物を提供することが見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
従って、本発明は、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含んでなる少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤並びに
（Ｃ）少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤
を含んでなる安定化脂肪族ポリエステル組成物を提供する。
【０００６】
本発明の組成物は、屋外曝露条件に露出した後に、低いヘイズ、色及び優れた衝撃強度を示す。この脂肪族ポリエステルは、置換又は非置換の線状又は分枝状の、脂肪族及びシクロ脂肪族ジカルボン酸及びジオールの両方の残基を含んでいてよい。例えば、一つの態様に於いて、この脂肪族ポリエステルは、ジカルボン酸残基の全モル数基準で、約８０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物の残基及び、ジオール残基の全モル数基準で、約１０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基からなっていてよい。
【０００７】
本発明の新規な組成物には、また、式（１〜４）：
【０００８】
【化１】
2008520806.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され又はＲ9及びＲ10は、集合的に、モルホリン及び／若しくはピペリジン環を形成する２価の基を表すことができ、
ｚは、２０以下の正の整数であり、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、ラジカルＡは、下記の構造：
【００１０】
【化２】
2008520806.tif 000003
【００１１】
（式中、★は結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
を有する１種又はそれ以上の化合物から選択された、１種又はそれ以上のヒンダードアミン光安定剤が含有されている。
【００１２】
本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、また、下記の式：
【００１３】
【化３】
2008520806.tif 000004
【００１４】
［式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され、そして
Ｒ19は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル及び−ＯＲ20（但し、Ｒ20は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、アリール及びヘテロアリールから選択される）から選択される］
を有する少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンを含む。
【００１５】
また、トリアジンＵＶ吸収剤及びＨＡＬＳとの組合せで、或る種のホスファイトの存在によって、屋外曝露条件に露出する前に高い透明性及び低い色を示す、安定化脂肪族ポリエステル組成物が提供されることが、予想外に見出された。
【００１６】
従って、本発明の別の面は、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含む少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）式（１）及び（３）：
【００１７】
【化４】
2008520806.tif 000005
【００１８】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、そして
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、ラジカルＡは、下記の構造：
【００１９】
【化５】
2008520806.tif 000006
【００２０】
（式中、★は結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
を有する１種又はそれ以上の化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤、
（Ｃ）少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイト
を含んでなる安定化脂肪族ポリエステル組成物である。
【００２１】
このジホスファイトの存在によって、ＨＡＬＳとトリアジンＵＶ吸収剤との組合せから形成され得る、初期のヘイズ及び色が減少する。例えば、上記のＵＶ吸収剤及びＨＡＬＳに加えて、この組成物は、約０．１〜約２重量％の、式（６）：
【００２２】
【化６】
2008520806.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、置換及び非置換のＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及びアリールから選択される）
を有する少なくとも１種の化合物を含むペンタエリスリトールジホスファイトを含有していてよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
或る種のＨＡＬＳ及びトリアジンＵＶ吸収剤との熱可塑性脂肪族ポリエステルの組合せによって、屋外曝露の間に、低い脆化、ヘイズ生成及び退色を示す安定化脂肪族ポリエステル組成物が提供される。
【００２５】
従って、一般的な態様に於いて、本発明は、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含む少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤並びに
（Ｃ）少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤
を含む安定化脂肪族ポリエステル組成物を提供する。
【００２６】
更に、或る種のＨＡＬＳとの組合せで、ジペンタエリスリトールホスファイトの存在によって、屋外曝露条件への全ての露出の前に発生し得る、過剰のヘイズ及び色の形成が回避されることが、予想外に見出された。
【００２７】
従って、一つの面に於いて、本発明は、最初に、屋外曝露の前に、低いヘイズ、良好な色及び高い透明性を示し、そして屋外曝露条件に露出した際に、低い脆化、ヘイズ生成及び退色を示す、脂肪族ポリエステル組成物を提供する。脂肪族ポリエステル、ＨＡＬＳ、ＵＶ吸収剤及びホスファイトに加えて、本発明の新規な組成物は、任意的に、当業者に公知である１種又はそれ以上の添加物、例えば酸化防止剤；有機又は無機の着色剤又は白色顔料、例えばＴｉＯ2、ＺｎＯ及びバライタ；リサイクルされたポリマー；耐衝撃性改良剤；可塑剤；ハロゲン化難燃剤；充填材；非ハロゲン化難燃剤並びに加工助剤を更に含有していてよい。
【００２８】
他の方法で示さない限り、明細書及び特許請求の範囲に於いて使用される、成分の量、分子量のような特性、反応条件等を表す全ての数値は、全ての例に於いて、用語「約」によって修正されるとして理解されるべきである。従って、反対に示されない限り、明細書及び付属する特許請求の範囲に記載された数値パラメーターは、本発明によって得ることが探求されている所望の特性に依存して変化し得る近似値である。少なくとも、それぞれの数値パラメーターは、報告された意味のある数字の数に照らして、そして通常の丸め技術を適用することによって、少なくとも解釈すべきである。更に、この開示及び特許請求の範囲に記載された範囲は、特に、終点（単数又は複数）のみならず、全範囲を含めるように意図される。例えば、０〜１０であると記載された範囲は、０と１０との間の全ての整数、例えば１、２、３、４等、０と１０との間の全ての分数、例えば１．５、２．３、４．５７、６．１１３等並びに終点０及び１０を開示するように意図するものである。また、化学的置換基に付随する範囲、例えば「Ｃ1〜Ｃ5炭化水素」は、Ｃ1及びＣ5炭化水素並びにＣ2、Ｃ3及びＣ4炭化水素を、特に含めそして開示するように、意図するものである。
【００２９】
本発明の広い範囲を記載する数値範囲及びパラメータは近似値であるにもかかわらず、具体的な実施例に記載された数値は、できるだけ正確に報告される。しかしながら、全ての数値は、本来、それらのそれぞれの試験測定値に見出される標準偏差から必然的にもたらされる一定の誤差を含んでいる。本明細書及び付属する特許請求の範囲中で使用するとき、単数形には、文脈が他の方法で明瞭に示していない限り、それらの複数の指示物が含まれる。例えば指示「ポリマー」又は「造形物品」は、複数のポリマー又は物品の加工又は製造を含むように意図するものである。「１種の」成分又は「１種の」ポリマーを含有する又は含む組成物に対する指示は、名称が記載されたものに加えて、それぞれ他の成分又は他のポリマーも含むように意図するものである。
【００３０】
「含んでなる」又は「含有する」又は「含む」によって、本発明者らは、少なくとも名称が記載された化合物、要素、粒子又は方法工程等が、組成物又は物品又は方法中に存在するが、他の化合物、触媒、材料、粒子、方法工程等の存在を、このような他の化合物、材料、粒子、方法工程等が、名称が記載されたものと同じ機能を有するならば、特許請求の範囲に於いて明白に排除されていない限り、排除しないことを意味する。
【００３１】
また、１個又はそれ以上の方法工程の記載は、組合された列挙された工程の前若しくは後の追加の方法工程又は明白に同定されたこれらの工程の間の介在する方法工程を排除しないことを理解されたい。更に、プロセス工程又は成分のレタリングは、別個の活性又は成分を同定するための便利な手段であり、そして列挙されたレタリングは、他の方法で示されていない限り、任意の順序でも配列することができる。
【００３２】
用語「Ｃ1〜Ｃ22アルキル」は、１〜２２個の炭素を含有し、そして直鎖又は分枝鎖であってよい飽和炭化水素基を示す。このようなＣ1〜Ｃ22アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、２−エチルヘプチル、２−エチルヘキシル等であってよい。用語「置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル」は、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アリール、ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルカノイルオキシ等から選択された１種又はそれ以上の置換基によって置換されていてよい、前記のようなＣ1〜Ｃ22アルキル基を指す。
【００３３】
用語「Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル」は、３〜８個の炭素原子を含有するシクロ脂肪族炭化水素基を示すために使用される。用語「置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル」は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン等から選択された少なくとも１種の基を含有する、上記詳述したようなＣ3〜Ｃ8シクロアルキルを記載するために使用される。
【００３４】
用語「アリール」は、共役芳香族環構造中に６個、１０個又は１４個の炭素原子を含有する芳香族基並びにＣ1〜Ｃ6アルキル；Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ；フェニル及びＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ハロゲン等によって置換されたフェニル；Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル；ハロゲン；ヒドロキシ；シアノ；トリフルオロメチル等から選択された１種又はそれ以上の基によって置換されたこれらの基を示すために使用される。典型的なアリール基には、フェニル、ナフチル、フェニルナフチル、アントリル（アントラセニル）等が含まれる。用語「ヘテロアリール」は、２〜約１０個の炭素原子と組合せて、硫黄、酸素、窒素又はこれらの組合せから選択された少なくとも１種のヘテロ原子を含有する共役環式基並びにアリール基上の可能な置換基として上記した基によって置換されたこれらのヘテロアリール基を記載するために使用される。典型的なヘテロアリール基には、２−及び３−フリル、２−及び３−チエニル、２−及び３−ピロリル、２−、３−及び４−ピリジル、ベンゾチオフェン−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、イソチアゾール−５−イル、イミダゾール−２−イル、キノリル等が含まれる。
【００３５】
用語「Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ」は、基−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル（但し、「Ｃ1〜Ｃ6アルキル」は、１〜６個の炭素原子を含有し、直鎖又は分枝鎖であってよく、そしてハロゲン、メトキシ、エトキシ、フェニル、ヒドロキシ、アセチルオキシ及びプロピオニルオキシから選択された１種又はそれ以上の基によって更に置換されていてよい飽和炭化水素を示す）を表すために使用される。用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を表すために使用するが、塩素及び臭素が好ましい。
【００３６】
本明細書で使用する用語「ポリエステル」は、「ホモポリエステル」及び「コポリエステル」の両方を含むように意図され、１種又はそれ以上の二官能性カルボン酸と１種又はそれ以上の二官能性ヒドロキシル化合物との重縮合によって製造された合成ポリマーを意味すると理解されたい。本明細書で使用する用語「コポリエステル」は、２種又はそれ以上の非類似の酸及び／又はヒドロキシルモノマー残基を含有するポリエステルポリマーを意味するように理解されたい。典型的には、二官能性カルボン酸はジカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸であり、そして二官能性ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコール及びジオールである。その代わりに、本発明のポリエステルはヒドロキシカルボン酸から製造することができ又は例えばその環式ラクチドから製造されたポリ乳酸若しくはカプロラクトンから生成されたポリカプロラクトンに於けるように、環式ラクトンの開環反応により生成することができる。
【００３７】
本明細書で使用する用語「脂肪族ポリエステル」は脂肪族ジカルボン酸、シクロ脂肪族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、シクロ脂肪族ジオール又はこれらの混合物からの残基を含むポリエステルを意味する。本発明のジカルボン酸、ジオール及びヒドロキシカルボン酸モノマーに関して本明細書で使用する用語「脂肪族」は、例えば主鎖として、事実上飽和されている若しくはパラフィン性であってよい、不飽和であってよい、即ち、非芳香族炭素−炭素二重結合を含有する又はアセチレン性であってよい、即ち、炭素−炭素三重結合を含有する、構成炭素原子の直鎖、分枝鎖又は環式配置を含有する、ジオール、二酸及びヒドロキシカルボン酸のような、脂肪族及びシクロ脂肪族構造の両方を含むように意図するものである。従って、本発明の説明及び特許請求の範囲に関連して、脂肪族は、線状及び分枝状の鎖構造並びに環式構造（本明細書に於いて、「脂環式」又は「シクロ脂肪族」ともいう）を含むように意図される。本発明に於いて、二官能性カルボン酸は、直鎖、分枝鎖又はシクロ脂肪族ジカルボン酸、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、例えば乳酸であってよい。二官能性ヒドロキシル化合物は、シクロ脂肪族ジオール、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール、線状又は分枝状脂肪族ジオール、例えば１，４−ブタンジオール又は２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールであってよい。
【００３８】
本発明の一つの態様に於いて、二官能性カルボン酸は、シクロ脂肪族ジカルボン酸、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であってよく、そして二官能性ヒドロキシル化合物は、脂肪族又はシクロ脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールであってよい。本明細書で使用する用語「残基」は、対応するモノマーを含む、重縮合反応によってポリマーの中に含有される任意の有機構造を意味する。本明細書で使用する用語「繰り返し単位」は、カルボニルオキシ基によって結合された、ジカルボン酸残基及びジオール残基を有する有機構造を意味する。従って、ジカルボン酸残基は、ジカルボン酸モノマー又はその関連する酸ハライド、エステル、塩、無水物又はこれらの混合物から誘導することができる。従って、本明細書で使用する用語「ジカルボン酸」は、ジカルボン酸及び高分子量ポリエステルを製造するためのジオールとの重縮合工程に於いて有用である、その関連する酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物又はこれらの混合物を含むジカルボン酸の任意の誘導体を含むように意図する。
【００３９】
本発明に於いて使用される脂肪族ポリエステルは、典型的には、実質的に等しい比率で反応し、そしてそれらの対応する残基としてポリエステルポリマーの中に含有される、ジカルボン酸及びジオールから製造される。従って、本発明の脂肪族ポリエステルは、繰り返し単位の全モル数が１００モル％に等しいように、実質的に等しいモル比率の酸残基（１００モル％）及びジオール残基（１００モル％）を含有している。従って、本明細書の開示中に示されるモル％は、酸残基の全モル数、ジオール残基の全モル数又は繰り返し単位の全モル数を基準にしている。例えば、全酸残基基準で３０モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（１，４−ＣＨＤＡ）を含有するポリエステルは、このポリエステルが、１００モル％の酸残基の合計から３０モル％の１，４−ＣＨＤＡ残基を含有していることを意味する。従って、各１００モルの酸残基の中に３０モルの１．４−ＣＨＤＡ残基が存在する。別の例に於いて、全ジオール残基基準で３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール（１，４−ＣＨＤＭ）を含有するポリエステルは、このポリエステルが、１００モル％のジオール残基の合計から３０モル％の１，４−ＣＨＤＭ残基を含有していることを意味する。従って、各１００モルのジオール残基の中に３０モルの１．４−ＣＨＤＭ残基が存在する。
【００４０】
本発明に於いて参照される脂肪族ポリエステルには、１種又はそれ以上の脂肪族ジオール及び１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸から、一般的な重合技術によって製造される、線状の熱可塑性の結晶性又は無定形ポリエステルが含まれる。このポリエステルは、通常、成形又は繊維グレードであり、そして典型的には、約０．５〜約１．２ｄＬ／ｇ、更に典型的には、約０．５５〜約０．８５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する。本明細書に於いて「Ｉ．Ｖ．」として略記されるインヘレント粘度は、６０重量％のフェノール及び４０重量％のテトラクロロエタンからなる溶媒５０ｍＬ当たり、０．２５ｇのポリマーを使用して、２５℃で実施したインヘレント粘度決定値を指す。本発明の脂肪族ポリエステルによって示され得るＩ．Ｖ．値の他の例は約０．５５〜約０．７０ｄＬ／ｇ、約０．５５〜約０．６５ｄＬ／ｇ及び約０．６０〜約０．６５ｄＬ／ｇである。
【００４１】
本発明の組成物は熱可塑性脂肪族ポリエステルを含む。この脂肪族ポリエステルは、炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、１種又はそれ以上の置換又は非置換の線状又は分枝状のジカルボン酸の残基を含む、線状のランダムポリエステル又は枝分かれした及び／若しくは鎖延長されたポリエステルであってよい。脂肪族及びシクロ脂肪族ジカルボン酸の限定しない例には、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジオン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸及びこれらの混合物が含まれる。例えばこの脂肪族ポリエステルはグルタル酸、ジグリコール酸、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びアジピン酸から選択された、１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸の二酸残基を含んでいてよい。別の態様に於いて、脂肪族ポリエステルは２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸から選択された、１種又はそれ以上の二酸の残基を含んでいてよい。更に別の例に於いて、脂肪族ポリエステルは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基を含んでいてよい。
【００４２】
この脂肪族ポリエステルは、また、脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、１種又はそれ以上の炭素数２〜１８の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジオールの残基を含有するジオール残基を含んでいてよい。置換ジオールは、典型的には、ハロ及びＣ1〜Ｃ4アルコキシから独立に選択された１〜約４個の置換基を含有する。使用することができるジオールの例には、これらに限定するものではないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ（エチレングリコール）、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ（プロピレングリコール）、１，４：３，６−ジアンヒドロソルビトール及び４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノールが含まれる。シクロ脂肪族ジオールは、それらのシス若しくはトランス異性体として又は両方の形の混合物として使用することができる。例えば、一つの態様に於いて、この脂肪族ポリエステルは、１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択された、少なくとも１種のジオールの残基からなっていてよい。別の例に於いて、この脂肪族ポリエステルは、ジカルボン酸残基の全モル数基準で約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基及び、ジオール残基の全モル数基準で、約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基からなっていてよい。
【００４３】
本発明の脂肪族ポリエステルの追加の例には、ジカルボン酸残基の全モル数基準で約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物の残基を含む二酸残基及び、ジオール残基の全モル数基準で、約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基を有するポリエステルが含まれる。別の例に於いて、このポリエステルは、全酸残基基準で、約９５〜１００％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基及び、全ジオール残基基準で、約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基からなっていてよい。更に別の例に於いて、このシクロ脂肪族ポリエステルは、ポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレン−１，３−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）及びポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）から選択された、少なくとも１種のポリエステルであってよい。
【００４４】
本発明のポリエステルは、適切なジカルボン酸、エステル、無水物又は塩及び適切なジオール又はジオール混合物から、典型的な重縮合反応条件を使用して、容易に製造することができる。従って、本発明のポリエステルのジカルボン酸成分は、ジカルボン酸、それらの対応するエステル又はこれらの混合物から誘導することができる。本発明に於いて有用であるジカルボン酸のエステルの例には、ジメチルエステル、ジプロピルエステル、ジイソプロピルエステル、ジブチルエステル及びジフェニルエステル等が含まれる。これらは、運転の連続方式、半連続方式及び回分方式によって製造することができ、種々の反応器形式を使用することができる。適切な反応器形式の例には、これらに限定するものではないが、攪拌槽、連続式攪拌槽、スラリー反応器、管型反応器、ワイプド薄膜(wiped-film)反応器、流下薄膜反応器又は押出反応器が含まれる。この工程は、有利には、経済的理由のために連続工程として、そして上昇した温度で反応器内に長すぎる期間滞留させられた場合には、ポリエステルは外観が悪くなり得るので、ポリマーの優れた着色をもたらすように運転する。
【００４５】
本発明のポリエステルは、当業者に公知である手順によって製造される。ジオールとジカルボン酸との反応は、一般的なポリエステル重合条件を使用して又は溶融相工程により実施することができるが、十分な結晶化度を有するものは、溶融相及びこれに続く固相重縮合技術によって製造することができる。例えば、エステル交換反応の手段により、即ち、ジカルボン酸成分のエステル形からポリエステルを製造するとき、反応工程は２個の段階を含む。第一段階に於いて、ジオール成分とジカルボン酸成分とを、上昇した温度、典型的に、約１５０℃〜約２５０℃で、約０．５〜約８時間、約０．０ｋＰａゲージ〜約４１４ｋＰａゲージ（６０ポンド／平方インチ「ｐｓｉｇ」）の範囲内の圧力で反応させる。好ましくは、エステル交換反応のための温度は、好ましい圧力が約１０３ｋＰａゲージ（１５ｐｓｉｇ）〜約２７６ｋＰａゲージ（４０ｐｓｉｇ）の範囲内であって、約１〜約４時間、約１８０℃〜約２３０℃の範囲内である。その後、反応生成物を、より高い温度下で且つ低下した圧力下で加熱して、ジオール（これは、これらの条件下で容易に揮発し、システムから除去される）の除去を伴ってポリエステルを生成させる。この第二段階又は重縮合段階は、より高い真空及び温度（これは、一般的に、約２３０℃〜約３５０℃、好ましくは約２５０℃〜約３１０℃、最も好ましくは約２６０℃〜約２９０℃の範囲内である）下で、約０．１〜約６時間、好ましくは約０．２〜約２時間、インヘレント粘度によって決定したとき、所望の重合度を有するポリマーが得られるまで続けられる。この重縮合段階は、約５３ｋＰａ（４００トール）〜約０．０１３ｋＰａ（０．１トール）の範囲内である低下した圧力下で実施することができる。適切な熱移動及び反応混合物の表面再生を確保するために、両段階に於いて、撹拌又は適切な条件が使用される。両段階の反応速度は、適切な触媒、例えばアルコキシチタン化合物、アルカリ金属水酸化物及びアルコラート、有機カルボン酸の塩、アルキルスズ化合物、金属酸化物等によって増加される。特に、酸及びエステルの混合したモノマー供給物を使用するとき、米国特許第５，２９０，６３１号明細書に記載されているものと類似の三段階製造手順を使用することもできる。
【００４６】
エステル交換反応によるジオール成分とジカルボン酸成分との反応が完結まで駆動されることを確保するために、ときには、１モルのジカルボン酸成分に対して、約１．０５〜約２．５モルのジオール成分使用することが望ましい。しかしながら、当業者は、ジオール成分のジカルボン酸成分に対する比が、一般的に、反応工程が起こる反応器の設計によって決定されることを理解しているであろう。
【００４７】
直接エステル化による、即ち、ジカルボン酸成分の酸形からのポリエステルの製造に於いて、ポリエステルは、ジカルボン酸又はジカルボン酸の混合物を、ジオール成分又はジオール成分の混合物と反応させることによって製造される。この反応は、約１．４〜約１０の平均重合度を有する低分子量ポリエステル生成物を製造するために、約７ｋＰａゲージ（１ｐｓｉｇ）〜約１３７９ｋＰａゲージ（２００ｐｓｉｇ）、好ましくは６８９ｋＰａ（１００ｐｓｉｇ）よりも低い圧力で実施される。直接エステル化反応の間に使用される温度は、典型的に約１８０℃〜約２８０℃の範囲内であり、更に好ましくは約２２０℃〜約２７０℃の範囲内である。次いで、この低分子量ポリマーは、重縮合反応によって重合させることができる。
【００４８】
本発明の脂肪族ポリエステル組成物は、また、本明細書に於いて「ＨＡＬＳ」として略記される、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤からなっていてよい。本発明のＨＡＬＳの多くは、公知の化合物であり、そして幾つかは市販されている。このＨＡＬＳには、それらの塩、Ｎ−オキシド及びＮ−ヒドロキシドが含まれていてよい。一般的に、このＨＡＬＳは、非芳香族複素環式環の一部を形成する炭素−窒素−炭素鎖中に含有されているアミノ窒素を有するとして記載することができ、この場合、この鎖の２個の炭素原子は、同じ若しくは異なっていてよい２個の低級アルキル基（それぞれの低級アルキル基は、１〜２２個の炭素原子を含有する）に又はアミンを立体的に束縛する３〜８個の炭素原子を含有する脂環式基に結合されている。例えば、本発明の一つの態様に於いて、このＨＡＬＳは、２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン、それらの酸付加塩又は金属化合物との錯体からなっていてよい。本発明に於いて使用することができるヒンダードアミン光安定剤の例は、式（１〜４）：
【００４９】
【化７】
2008520806.tif 000008
【００５０】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、
Ｒ9及びＲ10は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され又はＲ9及びＲ10は、集合的に、モルホリン及び／若しくはピペリジン環を形成する２価の基を表すことができ、
ｚは２０以下の正の整数であり、
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、ラジカルＡは、下記の構造：
【００５１】
【化８】
2008520806.tif 000009
【００５２】
（式中、★は結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
によって表される。
【００５３】
典型的には、本発明のポリエステル組成物は、約０．０５〜約２重量％、更に典型的には、約０．１〜約１重量％の、少なくとも１種のＨＡＬＳを含むであろう。ＨＡＬＳの追加の例は、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、Ｒ7がメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）を有する化合物である。
【００５４】
別の態様に於いて、このＨＡＬＳは、上記式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、Ｒ7が水素であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表すことができる。別の例に於いて、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチルであり、Ｒ7はオクチルオキシ基、Ｃ8Ｈ17Ｏ−であり、そしてＬ2はＣ8アルキレンである。更に別の例に於いて、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7はメチルであり、そしてＬ2はＣ8アルキレンである。ＨＡＬＳの追加の例は、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ8がメチル基又は水素であり、（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基を表し、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）によって表すことができ又は別の例に於いて、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基であり、Ｒ8及びＲ9は水素であり、Ｒ10は２，４，４−トリメチル−２−ペンチルであり、そしてＬ2はＣ6アルキレンである。更に別の態様に於いて、このＨＡＬＳは、式（３）（式中、Ｒ11がラジカルＡであり、そしてＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がそれぞれメチルである）を有する少なくとも１種の化合物からなっていてよい。更に別の例に於いて、このＨＡＬＳは、式（４）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6が、それぞれ、メチルであり、そしてＲ7が水素又はメチルである）を有する化合物からなっていてよい。
【００５５】
これらの化合物は当前記技術分野で公知であり、そして幾つかは、例えば商品名サイアソルブ(CYASORB)（登録商標）ＵＶ−３５２９（サイテック・インダストリーズ社(Cytec Industries)、ＣＡＳ＃１９３０９８−４０−７、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がメチルであり、（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基を表し、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）によって表される）、サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３３４６（サイテック・インダストリーズ社、ＣＡＳ＃９０７５１−０７−８、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6がメチルであり、Ｒ8が水素であり、（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基を表し、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）によって表される）、チヌービン(TINUVIN)（登録商標）７７０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)、ＣＡＳ＃５２８２９−０７−９、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、Ｒ7が水素であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表される）、チヌービン（登録商標）１２３（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、ＣＡＳ＃１２９７５７−６７−１、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、Ｒ7が−ＯＣ8Ｈ17であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表される）、チマッソルブ(CHIMASSORB)（登録商標）１１９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、ＣＡＳ＃１０６９９０−４３−６、式（３）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がメチルであり、そしてＲ11がラジカルＡである）によって表される）、ロウィライト(LOWILITE)７６（グレート・レイクス・ケミカル社(Great Lakes Chemical Corp.)、ＣＡＳ＃４１５５６−２６−７、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7がメチルであり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表される）及びサイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３５８１（サイテック・インダストリーズ社、ＣＡＳ＃１９３０９８−４０−７、式（４）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチルであり、そしてＲ7が水素である）によって表される）として市販されている。追加の好ましいヒンダードアミン光安定剤は、プラスチック添加物ハンドブック(Plastic Additives Handbook)、第５版（ハンサー・ガードナー出版社(Hanser Gardner Publications, Inc.)、米国オハイオ州シンシナティ(Cincinnati)、２００１年）中に記載されている。
【００５６】
トリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤が、本発明の組成物中で低い色及びヘイズをもたらすことが見出された。従って、本発明の別の態様に於いて、脂肪族ポリエステル組成物は、また、式（５）：
【００５７】
【化９】
2008520806.tif 000010
【００５８】
［式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及び置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキルから選択され、そして
Ｒ19は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル及び−ＯＲ20（但し、Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル、置換されたＣ3〜Ｃ8シクロアルキル、アリール及びヘテロアリールから選択される）から選択される］
によって表される少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含む。
【００５９】
用語「ＵＶ光吸収剤」は、４００ｎｍと７００ｎｍとの間の最小吸光度で２９０〜４００ｎｍの範囲内の光を吸収し、そしてポリマー組成物の耐候性を改良する、１種の化合物又は化合物の混合物として定義される。好ましくは、ポリエステル組成物は、組成物の全重量基準で、約０．１〜約６重量％の少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤からなる。ＵＶ吸収剤の他の範囲は、約０．２〜約４重量％及び約０．５〜約２重量％である。ＵＶ吸収剤の更なる例は、上記式（５）（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が水素であり、そしてＲ19が−ＯＣ6Ｈ13である）によって表される化合物並びに上記式（５）（式中、Ｒ15及びＲ16が水素であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18がメチルであり、そしてＲ19が−ＯＣ8Ｈ17である）によって表される化合物である。これらのＵＶ吸収剤は、当業者に公知であり、幾つかは、例えば商品名サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−１１６４（サイテック・インダストリーズ社、ＣＡＳ＃２７２５−２２−６、式（５）（式中、Ｒ15及びＲ16が水素であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18がメチルであり、そしてＲ19が−ＯＣ8Ｈ17である））及びチヌービン（登録商標）１５７７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、ＣＡＳ＃１４７３１５−５０−２、式（５）（式中、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18が水素であり、そしてＲ19が−ＯＣ6Ｈ13である））で市販されている。
【００６０】
一つの態様に於いて、例えば、このポリエステル組成物は、ジカルボン酸残基の全モル数基準で約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物の残基及びジオール残基の全モル数基準で約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基を有するポリエステルを含み、そしてヒンダードアミン光安定剤は、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ8及びＲ9が水素であり、Ｒ10が２，４，４−トリメチル−２−ペンチルであり、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）を有する化合物を含む。このポリエステル組成物は、また、約０．１〜約２重量％の、式（５）（式中、Ｒ15及びＲ16が水素であり、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18が水素又はメチルであり、そしてＲ19が−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である）によって表されるトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤を含む。別の例に於いて、このポリエステルは、（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）又はこれらの混合物からなっていてよい。
【００６１】
本発明の新規な脂肪族組成物は、更に、或る種のＨＡＬＳの存在下で、安定化された組成物が屋外曝露の前に発生し得る、初期ヘイズ及び色を回避する、ジペンタエリスリトールジホスファイトからなっていてよい。
【００６２】
従って、本発明の別の面は、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含む、少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）式（１）及び（３）：
【００６３】
【化１０】
2008520806.tif 000011
【００６４】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はＣ1〜Ｃ22アルキルであり、
Ｒ7及びＲ8は、独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル及びＣ1〜Ｃ22アルコキシから選択され、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、
Ｌ2はＣ1〜Ｃ22アルキレンであり、そして
Ｒ11は水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、置換されたＣ1〜Ｃ22アルキル及びラジカルＡ（但し、ラジカルＡは、下記の構造：
【００６５】
【化１１】
2008520806.tif 000012
【００６６】
（式中、★は結合の位置を示す）
を有する）
から選択される］
を有する１種又はそれ以上の化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤並びに
（Ｃ）少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイト
を含む安定化脂肪族ポリエステル組成物である。
【００６７】
典型的には、この組成物は、前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％のペンタエリスリトールジホスファイトを含む。ペンタエリスリトールジホスファイトについての重量％範囲の他の例は、約０．１〜約１．５重量％及び約０．１〜約１重量％である。典型的には、ペンタエリスリトールジホスファイトは、式（６）：
【００６８】
【化１２】
2008520806.tif 000013
【００６９】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、独立に、置換及び非置換のＣ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル及びアリールから選択される）
によって表される少なくとも１種の化合物を含んでいてよい。
例えば、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルであってよい。別の例に於いて、Ｒ1及びＲ2は、それぞれオクタデシルである。これらの化合物は、当前記技術分野で公知であり、そして幾つかは、例えば、商品名アルカノックス(ALKANOX)（登録商標）Ｐ−２４（グレート・レイクス・ケミカルズ社、ＣＡＳ  Ｎｏ．２６７４１−５３−７、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである）、ドーバーホス(DOVERPHOS)（登録商標）１２２０（ドーバー・ケミカル社(Dover Chemical)、ＣＡＳ  Ｎｏ．２６５４４−２７−４、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシルである）、ウエストン(WESTON)（登録商標）６１８及びウエストン（登録商標）６１９（ジーイー・スペシャルティ・ケミカルズ社(GE Specialty Chemicals)、ＣＡＳ  Ｎｏ．３８０６−３４−６及びＣＡＳ  Ｎｏ．１２２−２０−３、Ｒ1及びＲ2は、それぞれオクタデシルである）として市販されている。
【００７０】
この脂肪族ポリエステル、式（１）及び（３）によって表されるＨＡＬＳ並びにＵＶ吸収剤の種々の態様は前記の通りである。例えば脂肪族ポリエステルは、グルタル酸、ジグリコール酸、コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及び２，５−ノルボルナンジカルボン酸から選択された、１種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸の二酸残基を含んでいてよい。更に別の態様に於いて、この脂肪族ポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基を含んでいてよい。別の例に於いて、この脂肪族ポリエステルはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリ（エチレングリコール）、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ（プロピレングリコール）、１，４：３，６−ジアンヒドロソルビトール及び４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノールから選択された、少なくとも１種のジオールの残基を含んでいてよい。更に別の例に於いて、この脂肪族ポリエステルは、約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の残基及びジオール残基の全モル数基準で約９５〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む。本発明の脂肪族ポリエステルの追加の例には、ジカルボン酸残基の全モル数基準で、約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物の残基を含む二酸残基及び、ジオール残基の全モル数基準で、約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール又はこれらの混合物の残基を有するポリエステルが含まれる。更に別の例に於いて、この脂肪族ポリエステルは、ポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレン−１，３−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）及びポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）から選択された、少なくとも１種のポリエステルを含んでいてよい。脂肪族ポリエステルに加えて、ＨＡＬＳ及びＵＶ吸収剤は、前記した通りであり、そして式（１）及び（３）によって表すことができる。例えば、この脂肪族ポリエステルは、約０．１〜約１重量％の式（１）及び（３）によって表されるＨＡＬＳを含んでいてよい。更に、当業者は、本発明が、ポリエステル、式（１）及び（３）によって表されるＨＡＬＳ、ＵＶ吸収剤並びに前記したホスファイトの任意の組合せからなっていてよいことを理解されたい。
【００７１】
本発明は、また、安定化脂肪族ポリエステル組成物であって、
（Ａ）１００モル％のジカルボン酸残基の合計基準で、約８０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及び１，３−シクロヘキサンジカルボン酸から選択された少なくとも１種のジカルボン酸の残基並びに１００モル％のジオール残基の合計基準で約１０〜１００モル％の、１，４−シクロヘキサンジメタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール及び２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオールから選択された少なくとも１種のジオールの残基を含む、少なくとも１種の熱可塑性脂肪族ポリエステル、
（Ｂ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の、式（１）：
【００７２】
【化１３】
2008520806.tif 000014
【００７３】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基であり、
Ｒ7はメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、そして
Ｌ2はＣ8アルキレンである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤、
（Ｃ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約６重量％の、式（５）：
【００７４】
【化１４】
2008520806.tif 000015
【００７５】
［式中、Ｒ15及びＲ16は水素であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は水素又はメチルであり、そして
Ｒ19は−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である］
を有する化合物から選択された少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の、式（６）：
【００７６】
【化１５】
2008520806.tif 000016
【００７７】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである）
を有する化合物から選択された少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイト
からなる組成物を提供する。
【００７８】
脂肪族ポリエステルの代表的な例には、これらに限定するものではないが、ポリ（１，３−シクロヘキシレンジメチレン−１，３−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）、ポリ（２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）及びこれらのポリエステルの１種又はそれ以上の混合物が含まれる。例えば、脂肪族ポリエステルはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）からなっていてよく、そしてペンタエリスリトールジホスファイトは構造（６）（式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれオクタデシルである）によって表すことができる。
【００７９】
例えば、本発明の一つの態様に於いて、ホスファイトはウエストン（登録商標）６１９からなっていてよく、ＵＶ吸収剤はチヌービン（登録商標）１５７７又はサイアソルブ（登録商標）ＵＶ−１１６４からなっていてよく、そしてＨＡＬＳはロウィライト（登録商標）７６からなっていてよい。別の例に於いて、脂肪族ポリエステルはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）からなっていてよく、ホスファイトはウエストン（登録商標）６１８又はウエストン（登録商標）６１９からなっていてよく、ＵＶ吸収剤はチヌービン（登録商標）１５７７又はサイアソルブ（登録商標）ＵＶ−１１６４からなっていてよく、そしてＨＡＬＳはチヌービン（登録商標）７７０からなっていてよい。脂肪族ポリエステル、ホスファイト、ＵＶ吸収剤及びＨＡＬＳの他の組合せが可能であり、そして本発明の範囲内に含まれることを理解されたい。
【００８０】
更に、この脂肪族ポリエステル組成物は、更に、１種又はそれ以上の下記の物質、即ち酸化防止剤、溶融強度増強剤、分岐剤（例えばグリセロール、トリメリット酸及び無水物）、連鎖延長剤、難燃剤、充填材、酸スカベンジャー、染料、着色剤、顔料、粘着防止剤、流動増強剤、耐衝撃性改良剤、耐電防止剤、加工助剤、離型添加剤、可塑剤、スリップ剤、安定剤、ワックス、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、滑剤、ピンニング添加剤(pinning additives)、発泡剤、静電防止剤、核剤、ガラスビーズ、金属球、セラミックビーズ、カーボンブラック、架橋ポリスチレンビーズ等を含んでいてよい。ときにはトナーとして参照される着色剤を添加して、ポリエステルに所望の中性色相及び／又は明度を与えることができる。例えば、このポリエステル組成物は、組成物の表面特性を変えるために、そして／又は流動を増強するために、０〜約３０重量％の１種又はそれ以上の加工助剤を含んでいてよい。加工助剤の代表的例には、炭酸カルシウム、タルク、クレー、雲母、ゼオライト、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、ＴｉＯ2、ＮＨ4Ｃｌ、シリカ、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム及びリン酸カルシウムが含まれる。例えば、フィルムの白度を制御するために、又は着色物品を製造するために、二酸化チタン及び他の顔料及び染料の使用が含まれる。耐電防止剤又は他の皮膜を物品の表面に適用することもできる。
【００８１】
添加物の更なる例には、有機又は無機着色剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、耐衝撃性改良剤、ハロゲン化難燃剤、非ハロゲン化難燃剤及びリサイクルしたポリマーから選択された１種又はそれ以上の添加物が含まれる。用語「フェノール系酸化防止剤」及び「ヒンダードフェノール」は、当業者に公知である一次酸化防止剤であり、そしてプラスチック添加物ハンドブック、第５版（ハンサー・ガードナー出版社、米国オハイオ州シンシナティ、２００１年）中の第９８〜１０８頁に列挙されている構造によって表すことができる。好ましい例は、サイアノックス(CYANOX)（登録商標）１７４１及びサイアノックス（登録商標）１７９０（サイテック・インダストリーズ社、ＣＡＳ＃２７６７６−６２−６及び同４０６０１−７６−１）、イルガノックス(IRGANOX)（登録商標）１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、ＣＡＳ＃６６８３−１９−８）及びイルガノックス（登録商標）１３３０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社、ＣＡＳ＃１７０９−７０−２）である。用語「ハロゲン化難燃剤」は、１種又はそれ以上の下記の物質、即ち、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を含有し得る化合物として定義され、これは、このポリマー組成物の易燃性を減少させるための方式で作用する。臭素を含有する化合物、例えば臭素化ポリカーボネート、臭素化ナフタレン、臭素化ビスフェノール−Ａ、臭素化ビフェニル、臭素化ポリスチレン等が更に好ましい。
【００８２】
前記の脂肪族ポリエステル組成物は、造形物品、例えばフィルム、シート、ボトル、チューブ、異形材、繊維及び成形物品を製作するために使用することができる。このような物品は、当業者に公知である任意の手段により、例えば押出、カレンダリング、熱成形、吹込成形、押出吹込成形、流延、紡糸、延伸、幅出し又はフリーブローにより製造することができる。この造形物品は、１個又はそれ以上の層からなっていてよく、例えば少なくとも２個の層を有するフィルムであってよい。
【００８３】
別の例に於いて、前記の脂肪族ポリエステル組成物は、当前記技術分野で公知の任意の技術によって、フィルム又はシートに製作することができる。例えば、この脂肪族ポリエステル組成物は、厚手シート、押出シート用のキャップ層(cap layer)、押出フィルム用のキャップ層、熱成形可能シート製品、射出成形製品、薄手フィルム、厚手フィルム、薄手フィルムを使用して製造された物品、厚手フィルムを使用して製造された物品、厚手シートを使用して製造された物品等のために使用することができる。フィルムの製造は、例えば米国特許第４，８８０，５９２号明細書に記載されているような溶融押出により、米国特許第４，４２７，６１４号明細書に記載されているような圧縮成形により又は任意の他の適当な方法により達成することができる。例えば、フィルムは、公知の流延フィルム、インフレーション及び押出被覆技術により製造することができ、後者には、基体の上への押出が含まれる。このような基体には、また、タイ層(tie-layer)が含まれてよい。溶融流延又はインフレーションによって製造されたフィルムは、熱的に結合するか又は接着剤を使用して基体にシールすることができる。この組成物は、当前記技術分野で公知の任意の技術により、単層又は多層フィルムに製作することができる。例えば単層又は多層フィルムは、公知の流延フィルム、インフレーション及び押出被覆技術により製造することができ、後者には、基体の上への押出が含まれる。好ましい基体には、織布及び不織布が含まれる。溶融流延又はインフレーションによって製造された単層又は多層フィルムは、熱的に結合するか又は接着剤を使用して基体にシールすることができる。
【００８４】
別の例に於いて、造形物品は繊維であってよい。この繊維は、造形された断面を有する、ステープル、モノフィラメント又はマルチフィラメント繊維であってよい。本発明の目的のために、用語「繊維」は、二次元又は三次元物品、例えば織布又は不織布に成形することができる高いアスペクト比の造形ポリマー体を指す。更に、繊維は、当業者に公知である種々の形態の何れをもとることができるフィラメント、即ちモノフィラメント、マルチフィラメント、トウ、ステープル又はカット繊維、ステープルヤーン、コード、織布、タフテッド布及び編み布、不織布（ブロー布(blown fabric)及びスパンボンド布及び多層不織布を含む）、ラミネート並びにこのような繊維からのコンポジットを指す。本発明の繊維は、モノフィラメント、マルチフィラメント又は二成分繊維であってよい。本発明の新規な繊維は、ステープル、ヤーン、コード又は直接紡糸不織布として製造することができる。
【００８５】
モノフィラメント繊維は、一般的に、サイズが約２０〜約８０００デニール／フィラメント（本明細書に於いて「ｄ／ｆ」として略記する）の範囲内であり、そして抄紙機クロシング(clothing)応用に於いて特に有用である。好ましい繊維は、約５００〜約５０００の範囲内のｄ／ｆ値を有するであろう。このようなモノフィラメントは、一成分又は二成分繊維の形であってよい。二成分繊維は、シース／コア、並列又は当業者に公知の他の形状を有してよい。他の多成分形状も可能である。二成分繊維の製造方法も公知であり、米国特許第３，５８９，９５６号明細書に記載されている。二成分繊維に於いて、この安定化脂肪族ポリエステル組成物は、約１０〜約９０重量％の量で存在し、そして一般的にシース／コア繊維のシース部分中に使用される。他の成分は、これらに限定するものではないが、ポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（トリエチレンテレフタレート）、ポリラクチド等並びにポリオレフィン、セルロースエステル及びポリアミドを含む、広範囲の他のポリマー材料からであってよい。熱収縮に於ける顕著な差異を有する並列組合せは、螺旋捲縮の発生のために利用することができる。捲縮を所望する場合、鋸歯又はスタッファーボックス捲縮が、多くの応用のために一般的に適している。第二ポリエステルがシース／コア形状のコア中に存在する場合、このようなコアを任意に安定化させることができる。
【００８６】
本発明のマルチフィラメント繊維について、そのサイズは、溶融ブローウエブについて約２マイクロメートルから、ステープル繊維について約０．５〜約５０ｄ／ｆ、そしてモノフィラメント繊維について約５０００ｄ／ｆまでの範囲であってよい。マルチフィラメント繊維は、また、捲縮された又は捲縮されないヤーン及びトウとして使用することができる。溶融紡糸された及び溶融ブローされたウエブ布に使用される繊維は、マイクロデニールサイズで製造することができる。
【００８７】
寸法安定性と結びついたモジュラスに於ける多様性のために、繊維を広範囲の製品中に同様に使用することができる。本発明の脂肪族ポリエステル組成物から製造された繊維は、それらの屈折率が他の芳香族ポリエステルよりも低いので、それらを、光導波管及び光ファイバーのような応用のための良好な候補にする優れた光学を有すると期待される。
【００８８】
本発明は、また、安定化脂肪族ポリエステル組成物の製造方法であって、
（Ａ）炭素数２〜１８の脂肪族ジカルボン酸及び炭素数５〜１０のシクロ脂肪族ジカルボン酸から選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状のジカルボン酸の残基並びに脂肪族ジオール、ポリアルキレンエーテルグリコール及びシクロ脂肪族ジオールから選択された、少なくとも１種の置換又は非置換の、線状又は分枝状の、炭素数２〜１８のジオールの残基を含む、少なくとも１種の脂肪族熱可塑性ポリエステル、
（Ｂ）前記組成物の全重量基準で約０．１〜約２重量％の、式（１）：
【００８９】
【化１６】
2008520806.tif 000017
【００９０】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はメチル基であり、
Ｒ7はメチル、Ｃ8Ｈ17Ｏ−又は水素であり、
Ｙ1は−Ｏ−であり、
Ｌ1は２価の結合基−Ｃ（Ｏ）−Ｌ2−Ｃ（Ｏ）−であり、そして
Ｌ2はＣ8アルキレンである］
を有する化合物から選択された、少なくとも１種のヒンダードアミン光安定剤、
（Ｃ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約６重量％の、式（５）：
【００９１】
【化１７】
2008520806.tif 000018
【００９２】
［式中、Ｒ15及びＲ16は水素であり、
Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17及びＲ18は水素又はメチルであり、そして
Ｒ19は−ＯＣ6Ｈ13又は−ＯＣ8Ｈ17である］
を有する化合物から選択された少なくとも１種のトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤並びに
（Ｄ）前記組成物の全重量基準で、約０．１〜約２重量％の、式（６）：
【００９３】
【化１８】
2008520806.tif 000019
【００９４】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、イソデシル、オクタデシル又は２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである）
を有する化合物から選択された少なくとも１種のペンタエリスリトールジホスファイト
をブレンドすることを含む方法を提供する。
【００９５】
この方法は、当業者に公知の任意の有効なブレンド手段を使用して実施することができる。典型的な一般的なブレンド技術には、溶融方法及び溶液製造方法が含まれる。他の適当なブレンド技術には、ドライブレンド及び／又は押出が含まれる。この脂肪族ポリエステル組成物の成分を、例えば一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機又はバンバリーミキサーを使用することによって、溶融物で配合することができる。これらは、また、溶液中でブレンドすることによって製造することができる。追加の成分、例えば安定剤、難燃剤、着色剤、滑剤、離型剤、耐衝撃性改良剤等を、配合物の中に含有させることもできる。例えば、このポリエステル組成物成分は、約２５℃〜３５０℃の温度で、均一な組成物を形成するために十分な時間ブレンドすることができる。
【００９６】
溶融ブレンド方法には、ポリエステルを溶融するために十分な温度で、成分をブレンドし、次いで、この組成物を所望の温度まで冷却することが含まれる。本明細書で使用する用語「溶融」には、これらに限定するものではないが、脂肪族ポリエステルを単に軟化させることが含まれる。ポリマー技術分野に於いて一般的に公知である溶融混合方法について、「ポリマーの混合及び配合(Mixing and Compounding of Polymers)」（Ｉ．Ｍａｎａｓ−Ｚｌｏｃｚｏｗｅｒ  ＆  Ｚ．Ｔａｄｍｏｒ編、カール・ハンサー出版社(Carl Hanser Verlag publisher)刊行、ニューヨーク、１９９４年）参照。
【００９７】
溶液製造方法には、適切な重量／重量比の成分及び脂肪族ポリエステルを、適切な有機溶媒、例えば塩化メチレン又は塩化メチレンとヘキサフルオロイソプロパノールとの７０／３０混合物中に溶解させ、この溶液を混合し、そして溶媒を蒸発させることが含まれる。溶液製造ブレンド方法はポリマー技術分野に於いて一般的に公知である。
【００９８】
溶融ブレンド方法は、本発明の脂肪族ポリエステル組成物を製造するための好ましい方法である。溶媒を使用しないので、溶融方法は、溶液方法よりも、一層経済的であり且つ危険性が低い。
【実施例】
【００９９】
概要：本発明を、下記の実施例によって、更に説明し、そして例示する。ポリマーフィルムの色及びヘイズ％は、ハンター・アソシエーツ・ラボラトリー(Hunter Associates Laboratory, Inc.)、バージニア州レストン(Reston)によって製作された、ハンターラブ・ウルトラスキャン(HunterLab ULTRASCAN)（登録商標）比色計を使用する、一般的な方法で決定した。この計器は、ハンターラブ・ユニバーサル・ソフトウェア(HunterLab Universal Software)（バージョン３．８）を使用して操作した。この計器の較正及び操作は、ハンターラブ・ユーザー・マニュアルに従い、ユニバーサル・ソフトウェアによって大きく指示されている。この計器は、その使用説明書に従って操作し、下記の試験パラメーターを使用した。即ち、Ｄ６５光源（昼光６５００°Ｋ色温度）、反射率モード、大面積視野、鏡面反射含有(Specular Included)、ＣＩＥ１０°オブザーバー、出力は、ＣＩＥ  Ｌ★、ａ★、ｂ★である。正のｂ★値に於ける増加は黄色度を示し、一方、ｂ★の数値に於ける減少は、黄色度に於ける減少を示す。色測定及び実施は、「実用色測定(Practical Color Measurement)」、ウィリー社(Wiley)、ニューヨーク、第３９−５６頁及び第９１−９８頁（１９９４年）に、Ａｎｎｉ  Ｂｅｒｇｅｒ−Ｓｃｈｕｎｎによって検討されている。
【０１００】
全ての脂肪族ポリエステル組成物は、６０重量％のフェノール及び４０重量％のテトラクロロエタンを含有する溶媒混合物５０ｍＬ当たり、０．２５ｇのポリマーを使用して、２５℃で決定したとき、約１．０のインヘレント粘度を有する、１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基及び１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含む脂肪族ポリエステルを押し出すことによって製造した。このポリエステルには、約７０ｐｐｍｗ（重量で１００万当たりの部）のチタン金属が含有されていた。この脂肪族ポリエステルを、真空オーブン（モデル５８５１、ナショナル・アプライアンス社(National Appliance Company)、オレゴン州ポートランド(Portland)）内で、７０℃で１２０トール圧力で乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。
【０１０１】
実施例に於いて下記の添加物を使用した。チヌービン（登録商標）１５７７、式（５）（式中、Ｒ13〜Ｒ18が、それぞれ水素であり、そしてＲ19が−ＯＣ6Ｈ13である）を有するトリス−アリール−Ｓ−トリアジンＵＶ吸収剤；サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３６３８、非トリアジンＵＶ吸収剤；サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３５２９、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がメチル基であり、（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基を表し、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）を有するＨＡＬＳ；サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３５８１、式（４）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、そしてＲ7が水素である）を有するＨＡＬＳ；サイアソルブ（登録商標）ＵＶ−３３４６、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ8が水素であり、そして（Ｒ9）Ｎ（Ｒ10）が集合的にモルホリノ基である）を有するＨＡＬＳ；チヌービン（登録商標）７７０、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ7が水素であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表されるＨＡＬＳ；チマッソルブ（登録商標）１１９、式（３）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8がメチル基であり、そしてＲ11がラジカルＡである）によって表されるＨＡＬＳ；ロウィライト７６、式（１）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7がメチル基であり、そしてＬ2がＣ8アルキレンである）によって表されるＨＡＬＳ；ロウィライト９４（チマッソルブ（登録商標）９４４としても入手可能）、式（２）（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6がメチル基であり、Ｒ8及びＲ9が水素であり、Ｒ10が２，４，４−トリメチル−２−ペンチルであり、そしてＬ2がＣ6アルキレンである）によって表されるＨＡＬＳ及びウエストン（登録商標）６１９、式（６）（式中、Ｒ1及びＲ2が、それぞれオクタデシルである）によって表されるペンタエリスリトールジホスファイト。
【０１０２】
全ての添加物は、「バッグブレンド」（袋の中で材料を一緒に振盪すること）によって、ポリエステルと混合した。このポリエステル組成物を、中間混合スクリューを取り付けた１８ｍｍ二軸スクリュー押出機（エイピーヴィ・ケミカル・マシナリー社(APV Chemical Machinery Inc.)、ミシガン州サギノー(Saginaw)、４８６０１）を使用して押し出した。全てのゾーンの温度は、２５０℃に設定したゾーン１以外は２７５℃に設定した。入口ポートを循環水によって冷却し、そしてスクリュー速度を２００回転／分（ｒｐｍ）に設定した。アキュ−レイト(ACCU-RATE)（登録商標）（アキュ−レイト社(ACCU-RATE Inc.)、ウイスコンシン州ホワイトウォーター(Whitewater)）乾燥材料供給機を使用して、ポリマー及び添加物を、３．０の設定添加速度で押出機の中に供給した。押し出されたロッドを、１．３７メートル（４．５フィート）長さの氷−水浴に通過させることによって冷却し、次いで５〜８の速度に設定したベルリン・ペレタイザー（ザ・ベルリン社(The Berlyn Corp.)、マサチューセッツ州ウォーセスター(Worcester)）を使用して細断した。押出機が適切にパージされたことを確保するために、最初の５分間の押出物を集めなかった。添加物の同じ混合物の複数の濃度のものを押し出すとき、添加物のより低い濃度のものを、常に最初に押し出した。押出機を、少なくとも３００ｇのポリエステルブレンドでパージし、その後、次の添加物を評価した。サンプル組成を表Ｉに示す。
【０１０３】
配合したポリマーを、ニューバリー(Newbury)射出成形機を使用して、２６０℃で、２．５”×０．５”×１／１６”の衝撃試験片及び３．５”×３．５”×１／８”のプラックに射出成形した。この衝撃試験片を使用して、人工的屋外曝露の前及び中の機械的特性を評価した。プラックをそれぞれの間隔で取り出し、そして色及びヘイズを測定するために使用し、次いでウェザロメーター(WEATHER-OMETER)（登録商標）に戻した。
【０１０４】
射出成形したサンプルを、Ｃｉ６５Ａウェザロメーター（登録商標）内で、ＡＳＴＭ  Ｇ１５５サイクル１条件（３４０ｎｍで０．３５Ｗ／ｍ2／ｎｍの放射照度、１０２分間の光及び１８分間の水スプレーを伴う光）下で屋外曝露した。ランプはキセノンアークであり、ホウケイ酸塩内側及び外側フィルターを使用した。ブラックパネル温度は６３℃であり、そして環境温度は４２℃であった。相対湿度は５５％であった。
【０１０５】
２個の衝撃試験片を、機械的特性試験のために、それぞれの屋外曝露間隔で取り出した。衝撃強度は、試験片を通常のアイゾット方法に対して９０°に配向させた、即ち、ハンマーが、縁ではなくて試験片の０．５インチ幅の面に当たる以外は、アイゾット試験のためのＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、衝撃試験片に衝撃を与えることによって決定した。上記のようにしてウェザロメーター（登録商標）内で曝露したサンプルの場合に、衝撃強度測定は、曝露された面がハンマーによって当てられるようにして実施した。それぞれの衝撃試験片を、４回の評価に付した。ここで引用した衝撃エネルギー値は、ｆｔ−ｌｂｓ／ｉｎ2での８回の衝撃の平均値である。
【０１０６】
脂肪族ポリエステルフィルムは、下記の手順に従って製造した。押し出したペレットサンプルを、真空オーブン（モデル５８５１、ナショナル・アプライアンス社、オレゴン州ポートランド）内で、７０℃で２０ｍｍＨｇで乾燥窒素を僅かに入れて、約２４時間乾燥させた。フィルム（２０ミル）は、ＰＨＩフィルムプレス（モデルＰＷ−２２０−Ｘ−Ｘ１−４、パサデナ・ハイドローリック社(Pasadena Hydraulic Inc.)、カリフォルニア州）を使用して、圧縮成形によって製造した。除去した６”×６”中心部分を有するステンレススチールの７”×７”×２０ミル厚さの片を、プレス金型として使用した。２枚の中実７”×７”×１０ミルステンレススチール板を、この金型のためのボトム及びトップとして機能させた。ＰＨＩフィルムプレスを２５０〜２７５℃に予熱し、次いで１枚の７”×７”×１０ミルのステンレススチール板をフィルムプレスの上に置き、続いてカプトン(KAPTON)（登録商標）フィルム（アクティブ・インダストリーズ社(Active Industries)）の７”×７”×５ミル片を置いた。７”×７”×２０ミル厚さのシムを、カプトンフィルムの上に置き、続いて約１２．５ｇのポリマーペレットを、金型の中心に向けて置いた。フィルムプレスの油圧ポンプを使用して、プレスのボトムとトップとを約０．５”の接近にし、そしてこの位置で約９０秒間維持した。油圧を開放することによって、プレスボトム板を下げ、そしてカプトンフィルムの他の７”×７”×５ミル片を軟化したポリマーペレットの頂部上に置き、続いて他の７”×７”×１０ミルステンレススチール板を置いた。フィルムプレスの油圧ポンプを使用して、プレスのボトムとトップとを、圧力計が移動し始めるまで一緒にした。ポリマーを、プレス上で約４５秒間加熱した。油圧ポンプを使用して、この板を、約２０，０００ｐｓｉの圧力まで押し付けた。プレス板を加圧下で約３０秒間保持し、そして油圧を開放することによって、ボトム板を下げた。金型を一対のプライヤーで把持し、そして氷水のバケツの中に約２５秒間浸漬して、ポリマー及び金型を冷却した。板を分離し、そしてカプトンフィルムをポリマーから剥がして、６”×６”×２０ミル（５００ミクロン）厚さのポリマーフィルムを得た。
【０１０７】
他の方法で示さない限り、全ての重量％は、ポリマー組成物の全重量基準である。他の方法で記載しない限り、ＣＩＥ  ｂ★は、初期値から、ウェザロメーター（登録商標）内で曝露した後に得られた値までの絶対変化を決定することによって計算した。
【０１０８】
例１〜１７
ポリエステル組成物を、前記の一般的手順に従って製造した。これらの組成を、下記の表Ｉに記載する。圧縮成形ポリエステルフィルム（２０ミル）を、表Ｉ中の例１〜１７の脂肪族ポリエステル組成物から製造し、そして前記の手順に従って、２５０ＫＪ及び２５００ＫＪの露出後のヘイズ％並びに２５００ＫＪの屋外曝露後のΔｂ★色について分析した。分析データを、表ＩＩに示す。
【０１０９】
【表１】
2008520806.tif 000020
【０１１０】
【表２】
2008520806.tif 000021
【０１１１】
サイアソルブＵＶ−３６３８、非トリアジンＵＶ吸収剤を含有するサンプルは、非安定化脂肪族ポリエステルに対して、より高い黄色化速度を示した（例５〜７対例１）。反対に、チヌービン１５７７、トリアジンＵＶ吸収剤を含有するサンプルは、全ての濃度で、より低いヘイズ生成及び退色を示した（例２〜４対例１）。チマッソルブ９４４、ポリマー性ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）もまた、０．１重量パーセント（重量％）で減少したヘイズ生成及び退色を示し、そして０．２５重量％及び０．５重量％で一層有効であった（例８〜１１対例１）。チマッソルブ９４４とチヌービン１５７７との組合せは、人工的屋外曝露の後に、色及びヘイズの最低値を示した（例１２〜１７）。ＨＡＬＳと組合せたトリアジンＵＶ吸収剤は、より高い含有量で単独で使用したときよりも低いヘイズ及び色を示した。トリアジンＵＶ吸収剤及びＨＡＬＳの両方を含有したサンプルのみが、２５００ＫＪの曝露後に延性のままであった。
【０１１２】
例１８〜４９
チマッソルブ９４４によって安定化された脂肪族ポリエステル組成物から製造されたフィルムは、最初に、屋外曝露で改良された乳白色の視覚外観を有していた。初期の色及びヘイズへのホスファイトの影響を検査するために、下記の表ＩＩＩに記載した通りの、トリアジンＵＶ吸収剤、チヌービン（登録商標）１５７７、ウエストン（登録商標）６１９（ペンタエリスリトールジホスファイト）及び種々のＨＡＬＳを含有する脂肪族ポリエステル組成物を、脂肪族ポリエステル中に添加物を含有する１０重量％コンセントレートを脂肪族ポリエステルとバッグブレンドし、その後、標準的条件下で押し出すことによって製造した。この安定化ポリエステル組成物を、標準的条件下でプラック及び屋外曝露試験片に射出成形し、次いで、キセノン−アークウェザロメーター（登録商標）内での屋外曝露に付した。この組成及び屋外曝露データを表ＩＩＩ及びＩＶに示し、そして衝撃データを表Ｖに示す。
【０１１３】
【表３】
2008520806.tif 000022
【０１１４】
【表４】
2008520806.tif 000023
【０１１５】
ウエストン６１９及びサイアソルブ３５２９、サイアソルブ３３４６又はロウィライト９４を含有する、表ＩＶ中の例２６、３７及び４５は、最初に、乳白色の外観を有しており、これらのサンプルについて更なる試験を実施しなかった。全てのサンプルに於いて、ホスファイトの添加によって、ＨＡＬＳ及びトリアジンからなるブレンドの初期の色が改良された（例２８対２９；例３２対３３；例３５対３６；例３９対４０；例４３対４４及び例４７対４８）。しかしながら、ＨＡＬＳとホスファイトとの或る種の組合せは、例２３対例２６；例３４対例３７及び例４２対例４５によって示されるように、ＨＡＬＳを含有する組成物に比較して、より高いヘイズの初期レベルを示すことが見出された。反対に、ＨＡＬＳ、ホスファイト及びトリアジンからなる例２９、３３、４０及び４８は、全て、屋外曝露の前及び後の両方で低い色及びヘイズを示し、そして屋外曝露後に延性のままであった。
【０１１６】
【表５】
2008520806.tif 000024
【０１１７】
【表６】
2008520806.tif 000025
【０１１８】
【表７】
2008520806.tif 000026
【０１１９】
【表８】
2008520806.tif 000027
【０１２０】
ＨＡＬＳ又はトリアジンを含有する例１８、１９及び２３は、人工的屋外曝露の際に、脆性になり、そして衝撃強度を失った。ＨＡＬＳ及びトリアジンを含有する全ての例は、人工的屋外曝露の際に衝撃強度を保有していた。
【国際調査報告】
2008520806.tif 000041
2008520806.tif 000042
2008520806.tif 000043