(57)【要約】  本発明は、ケラチン繊維を着色するための式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の使用、及び様々な損傷度合いの毛髪着色方法に関する。    【化１】2008528594.tif 000066
2008528594.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を着色するための、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の使用であって、
【化１】
2008528594.tif 000057
式中、Ａ、Ｂ及びＺは、芳香族炭素式又は複素環式５又は６員環を形成するために必要な基であり、Ｒ１又はＲ２の構造的組込みの有無にかかわりなく、そこへは更に炭素環式又は複素環式５又は６員環が縮合されることができ、その三級又は四級窒素が、そのアザ架橋直後の環又は他に縮合環のいずれかに位置することができ、更に一般式（Ｉｂ）に対応する分子部分Ｚ内の三級又は四級窒素がエキストラサイクリックであってもよく、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換若しくは非置換のアリール基又は置換若しくは非置換のベンジル基であるか、或いは、縮合炭素環式又は複素環式５又は６員環の１つとして作用し、Ａｎ-はアニオンであり、
但し、Ａを介して、インドリジン（位置１に結合し、該アザ架橋まで）が形成されない、使用。
【請求項２】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料が、非酸化性着色剤において使用される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料が、繊維の同時の増白及び着色のための組成物において使用され、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料の他に、該組成物が酸化剤を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項４】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料が、酸化性着色剤において使用され、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の他に、該酸化性着色剤が、少なくとも１つの酸化染料前駆体を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項５】
過酸化水素、又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物から選択される酸化剤を含有する、請求項４に記載の使用。
【請求項６】
前記酸化剤が、過酸化水素、又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物、並びに、過硫酸塩類から選択される、請求項３に記載の使用。
【請求項７】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物が、式（ＡＩ）〜（ＡＸＸＸＩＩＩ）の化合物類から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【化２】
2008528594.tif 000058
【化３】
2008528594.tif 000059
【化４】
2008528594.tif 000060
式中、Ｄは式（ＢＩ）〜（ＢＸＸＸＶＩ）の環構造である。
【化５】
2008528594.tif 000061
【化６】
2008528594.tif 000062
【化７】
2008528594.tif 000063
【化８】
2008528594.tif 000064
【化９】
2008528594.tif 000065
式中、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子であり、
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ６及びＲ６’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）‐アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）である、使用。
【請求項８】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の前記アザシアニン染料が、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム過塩素酸塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩、１−メチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩、２−｛［３−（４−メトキシ−フェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムアセテート、２−［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，２−ジメチル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド、２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，２−ジメチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド、１，２−ジメチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩、１−［（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，３−ジメチル−１Ｈ−イソインドリウム硫酸水素塩、３−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド、１−メチル−２−［（１−メチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−２Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、２−［（５−メトキシ−１−メチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−［（１，２−ジメチル−３−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、２−［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−｛［３−（４−ブロモフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、（２Ｚ）−２−［（２−エチル−３−メチル−２Ｈ−イソインドール−１−イル）イミノ］−１−（４−フルオロベンジル）−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、２−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、５−（ジメチルアミノ）−４−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウムブロマイド、５−アニリノ−４−［（５−アニリノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１−イソプロピル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウム硫酸水素塩、２，４−ジメチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムクロライド、３−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インダゾール−５−イル）イミノ］−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，４−ジメチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド、２−メトキシ−４−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウム硫酸水素塩、３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド、３−［（１，６−ジメチル−２−オキソ−２，６−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン−３−イル）イミノ］−１，４−ジメチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−（ベンジルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド及び１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイドから選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の前記アザシアニン染料が、総量０．０１重量％〜１５重量％で使用される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
着色されるケラチン繊維が毛髪である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
請求項１の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のアザシアニン染料を、酸化剤無し（原液、又は、酸性、中性若しくは塩基性水性希釈剤と混合して）で含む色担体の部分が、事前に損傷を受けた毛髪部分に適用され、一方で、酸化剤と混合した該色担体の部分がほとんど又は全く事前の損傷の無い毛髪部分に適用される、様々な損傷程度の毛髪を着色する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維（例えば、羊毛、シルク、毛皮、特にヒトの毛髪など）を着色するためのカチオン性アザシアニン染料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
カチオン性直接染料は、毛髪染料において長い間知られている。着色プロセス中に同時に天然毛髪メラニンを増白する酸化性着色系では、大抵の他の種類の染料が酸化プロセスに耐えることができないため、特にニトロ及びアゾ染料が用いられる。
【０００３】
特開平７−１２６５４３（ＪＰ−ＯＳ  ０７−１２６５４３）から、光学記録媒体の表面処理のために、ある種のアザシアニン類を使用することは既知である。同様に、欧州特許第０２８５０００号から、ペプチド結合を分裂させる酵素類を検出するためのある種のカチオン性アザシアニン染料を使用することも知られている。
【発明の開示】
【発明の効果】
【０００４】
意外にも、ある種のカチオン性アザシアニン染料が、青及び青緑領域に限り、且つ置換パターンに応じて、着色が可能であり、酸化安定性であり、そのために、酸化性着色系においても使用できることが見出されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本出願は従って、ケラチン繊維を着色するための、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の使用を提供し、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の該カチオン性アザシアニン染料は両方とも、（ａ）非酸化性着色剤又は他に（ｂ）繊維の同時の増白及び着色のための組成物において使用することが可能であり、それは、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料の他に、酸化剤を含み、あるいは他に、（ｃ）一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の他に、少なくとも１つの酸化染料前駆体を含む酸化性着色剤において使用することができる。
【０００６】
【化１】
2008528594.tif 000003
式中、Ａ、Ｂ及びＺは、芳香族炭素式又は複素環式（窒素、酸素又はイオウであり、三級又は四級窒素が既に存在している他に、さらに２個までのヘテロ原子も存在していてもよい）５又は６員環を形成するために必要な基であり、Ｒ１又はＲ２の構造的組込みの有無にかかわりなく、そこへは更に炭素環式又は複素環式５又は６員環が縮合されることができ、その三級又は四級窒素が、そのアザ架橋直後の環又は他に縮合環のいずれかに位置することができ、更に一般式（Ｉｂ）に対応する分子部分Ｚ内の該三級又は四級窒素はエキストラサイクリック（extracyclic）であってもよい。
【０００７】
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換若しくは非置換のアリール基又は置換若しくは非置換のベンジル基であるか、或いは、縮合炭素環式又は複素環式５又は６員環の１つとして作用し、Ａｎ‐はアニオンであり、
但し、Ａを介して、インドリジン（位置１に結合し、該アザ架橋まで）が形成されない、使用。
【０００８】
ラジカルであるＲ１及びＲ２としては、例えば、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基の１つ以上によって置換された（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基；非置換ベンジル基；アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）の１つ以上によって置換されたベンジル基；又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）の１つ以上によって置換されていてもいなくてもよい）が挙げられる。
【０００９】
アニオン類Ａｎ‐としては、例えば、ハロゲン化合物類（塩化物、臭化物、ヨウ化物）、サルフェート類、アセテート類、ギ酸塩、プロピオネート、ラクテート類、過塩素酸物、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロホウ酸塩又はテトラフェニルホウ酸塩などの有機又は無機酸アニオン類を、挙げることができる。
【００１０】
２つの共鳴構造体において、カチオンに帯電した窒素が、アザ架橋の二重結合として、アザ架橋の同じ側に常に位置することは、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の構造体すべてに共通する特徴である。
【００１１】
Ａ及びＢは、特定の炭素環又は複素環系を形成するために必要なＣ、Ｎ、Ｏ又はＳ原子を表す。
【００１２】
アザ架橋の左側に位置する式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の第一共鳴構造体の環系は、好ましくは次の構造を有する（式中、Ｄは残りの分子部分である）。
【００１３】
【化２】
2008528594.tif 000004
【００１４】
【化３】
2008528594.tif 000005
【００１５】
【化４】
2008528594.tif 000006
【００１６】
上記Ｄと称され且つ式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の第一共鳴極限構造体のアザ架橋の右側に位置する環系は、好ましくは次の構造を有する。
【００１７】
【化５】
2008528594.tif 000007
【００１８】
【化６】
2008528594.tif 000008
【００１９】
【化７】
2008528594.tif 000009
【００２０】
【化８】
2008528594.tif 000010
【００２１】
【化９】
2008528594.tif 000011
【００２２】
上記式（ＡＩ）〜（ＢＸＸＸＶＩ）において、ラジカルＲ３〜Ｒ６’は次の意味を有する。
【００２３】
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）であり、
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基、非置換ベンジル基によって置換されていてもいなくてもよい）、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、アルキル基で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素環（窒素、酸素又はイオウ）（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉによって置換されていてもいなくてもよい）であり、
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基、非置換ベンジル基によって置換されていてもいなくてもよい）、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換されていてもいなくてもよい）であり、
Ｒ６及びＲ６’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基、非置換ベンジル基によって置換されていてもいなくてもよい）、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換されていてもいなくてもよい）である。
【００２４】
対称及び非対称のアザシアニン類（Ｎ原子上に位置する２個の環系が、同一又は異なっている）が、例えばＭ．ロセッティ（M. Rosetti）、Ｐ．スティパ（Stipa）、Ｒ．ペトルッチ（R. Petrucci）及びＬ．グレシ（L. Greci）著、「化学研究ジャーナル（Journal of Chemical Research）」（概要、１６３４〜１６４４、１９９９年）による方法によって調製可能である。ベンジルクロライド（例えば、１−メチル−２−フェニル−３−ニトロソインドール）によって活性化されたニトロソ化合物は、求核性試薬と対称的（ここでは１−メチル−２−フェニルインドール）又は非対称（例えば、２−フェニル−３−メチルインドリジン）に反応して、染料を与える。本発明の染料は、他の方法、例えばアミン類（例えば、４，５−ジアミノピラゾール誘導体）をそれら自身又は求核試薬（例えば、１−メチル−２−フェニルインドール）の酸化性カップリングによっても調製可能である。
【００２５】
本発明の対称性を持つ染料は、例えば次の共鳴極限構造体（ＩＩ）を有することができる。
【００２６】
【化１０】
2008528594.tif 000012
式（ＩＩ）の化合物は、青色の固有色を有する。
【００２７】
以下の文章では、簡略化のために、２個の共鳴構造体の左側だけを使用して該化合物を説明する。
【００２８】
下記式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）の化合物は、本発明の非対称型染料の例である。
【００２９】
【化１１】
2008528594.tif 000013
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料の置換パターンによって、これらは、過酸化水素／アルカリ化剤及び更には過硫酸塩類の存在下にて使用することもできる。例えば、化合物（ＩＩＩ）は、３〜９のｐＨ（ｐＨはアンモニアで調製し、過酸化水素を添加する場合としない場合がある）にて、漂白された毛髪上で赤さび色の着色を生じる。
【００３０】
本発明の染料の更なる例は、次の通りである。
【００３１】
【化１２】
2008528594.tif 000014
１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩
【００３２】
【化１３】
2008528594.tif 000015
１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド
【００３３】
【化１４】
2008528594.tif 000016
１−メチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩
【００３４】
【化１５】
2008528594.tif 000017
２−｛［３−（４−メトキシフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムアセテート
【００３５】
【化１６】
2008528594.tif 000018
２−［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド
【００３６】
【化１７】
2008528594.tif 000019
１，２−ジメチル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド
【００３７】
【化１８】
2008528594.tif 000020
２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド
【００３８】
【化１９】
2008528594.tif 000021
１，２−ジメチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド
【００３９】
【化２０】
2008528594.tif 000022
１，２−ジメチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩
【００４０】
【化２１】
2008528594.tif 000023
１−メチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩
【００４１】
【化２２】
2008528594.tif 000024
１−メチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩
【００４２】
【化２３】
2008528594.tif 000025
１−［（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，３−ジメチル−１Ｈ−イソインドリウム硫酸水素塩
【００４３】
【化２４】
2008528594.tif 000026
３−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド
【００４４】
【化２５】
2008528594.tif 000027
１−メチル−２−［（１−メチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−２Ｈ−インドリウム硫酸水素塩
【００４５】
【化２６】
2008528594.tif 000028
２−［（５−メトキシ−１−メチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド
【００４６】
【化２７】
2008528594.tif 000029
２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド
【００４７】
【化２８】
2008528594.tif 000030
２−［（１，２−ジメチル−３−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド
【００４８】
【化２９】
2008528594.tif 000031
［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド
【００４９】
【化３０】
2008528594.tif 000032
２−｛［３−（４−ブロモフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド
【００５０】
【化３１】
2008528594.tif 000033
（２Ｚ）−２−［（２−エチル−３−メチル−２Ｈ−イソインドール−１−イル）イミノ］−１−（４−フルオロベンジル）−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド
【００５１】
【化３２】
2008528594.tif 000034
２−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド
【００５２】
【化３３】
2008528594.tif 000035
５−（ジメチルアミノ）−４−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウムブロマイド
【００５３】
【化３４】
2008528594.tif 000036
５−アニリノ−４−［（５−アニリノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１−イソプロピル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウム硫酸水素塩
【００５４】
【化３５】
2008528594.tif 000037
２，４−ジメチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムクロライド
【００５５】
【化３６】
2008528594.tif 000038
３−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インダゾール−５−イル）イミノ］−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド
【００５６】
【化３７】
2008528594.tif 000039
１，４−ジメチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド
【００５７】
【化３８】
2008528594.tif 000040
２−メトキシ−４−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウム硫酸水素塩
【００５８】
【化３９】
2008528594.tif 000041
３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド
【００５９】
【化４０】
2008528594.tif 000042
【００６０】
３−［（１，６−ジメチル−２−オキソ−２，６−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン−３−イル）イミノ］−１，４−ジメチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−（ベンジルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド。
【００６１】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料は、着色剤において、総量として０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％で使用される。
【００６２】
カラーパレットを拡大するために、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料に加えて、さらに追加の天然もしくは合成の非酸化性染料も、本発明の着色剤において存在することができる。天然染料としては、植物染料、例えばツマクレナイノキ又はインジゴ等が挙げられ、これに対して合成非酸化性染料としては、アゾ染料、トリフェニルメタン染料、キノン染料及び特にニトロ染料例えば、
１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、（ＨＣブルー２号）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット１号）、
４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー１２号）、４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー１１号）、
１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー１０号）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー９号）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット２号）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー６号）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルー１３号）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド７号）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッド１号）、
１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッド１３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド３号）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジ１号）、
１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジ２号）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣオレンジ３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１０号）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１１号）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、
２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（エチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、
７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッド１４号）、
１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー５号）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエロー４号）、
１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー２号）、
２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、
２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、
２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエロー１１号）、
３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、（ＨＣイエロー９号）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエロー６号）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１０号）、
１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシ−エチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１２号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエロー１３号）、４−［（２−ヒドロキシ−エチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエロー１４号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエロー１５号）、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、
２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３号）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルー３号）、２−［（２−アミノエチル）−アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジ５号）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５号）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４号）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルー８号）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッド８号）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッド１１号、ソルベントバイオレット２６号）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルー７号、ソルベントブルー６９号）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレット１号）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレット４号、ソルベントバイオレット１２号）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、
２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッド９号）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーン１号），５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、ナチュラルブラウン７号）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジ６号）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、
１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッド１７号）、
１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ディスパースブラック９号）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエロー７号）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５、ディスパースイエロー３号）又は２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５、ディスパースブルー１０６号）などが挙げられる。
【００６３】
更に、更なる塩基性（＝カチオン性）染料、例えば、９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウムクロライド（ＣＩ５１１７５、塩基性ブルー６号）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）−ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５９５、塩基性ブルー７号）、ジ（４−（ジメチル−アミノ）フェニル）（４−（メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５６３、塩基性ブルー８号）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロライド（ＣＩ５２０１５、塩基性ブルー９号）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４４０４５、塩基性ブルー２６号）、
２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルサルフェート（ＣＩ１１１５４、塩基性ブルー４１号）、塩基性ブルー７７号、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）−フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタレノンクロライド（ＣＩ５６０５９、塩基性ブルー９９号）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５３５、塩基性バイオレット１号）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５２０、塩基性バイオレット２号）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５５５、塩基性バイオレット３号）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）−ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロライド（ＣＩ４５１７０、塩基性バイオレット１０号）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５１０、塩基性バイオレット１４号）、１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０、塩基性ブラウン４号）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチル−アンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５０、塩基性ブラウン１６号）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロライド（ＣＩ１１２６０５、塩基性オレンジ６９号）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（塩基性ブラウン１７号）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５１、塩基性ブラウン１７号）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（塩基性オレンジ３１号）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ５０２４０、塩基性レッド２号）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５、塩基性レッド２２号）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（塩基性レッド５１号）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（ＣＩ１２２４５、塩基性レッド７６号）、
２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウムクロライド（ＣＩ４８０５５、塩基性イエロー１１号）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾール−５−オンクロライド（ＣＩ１２７１９、塩基性イエロー５７号）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノメタン塩酸塩（ＣＩ４１０００、塩基性イエロー２号）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）−メチル）ピリジニウムメチルサルフェート（塩基性イエロー８７号）、ビス［４−（ジエチルアミノ）−フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０、塩基性グリーン１号）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）フェニルメタノール（ＣＩ４２０００、塩基性グリーン４号）、１−（２−モルホリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノンメチルサルフェート、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロライド、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５、塩基性レッド２２号）、１−メチル−４−｛［メチル（フェニル）ヒドラゾノ］）メチル｝ピリジニウムクロライド（塩基性イエロー８７号）、
１−メチル−４−｛（Ｅ）−［メチル（４−メトキシフェニル）ヒドラゾノ］メチル｝ピリジニウムクロライド、１−メチル−４−（｛メチル［４−メトキシフェニル］ヒドラゾノ｝メチル）ピリジニウムメチルサルフェート（塩基性イエロー９１号）、２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（塩基性レッド５１号）、５−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］アゾ｝−１，２−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−２−イウムクロライド、１，３−ジメチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（塩基性レッド１０９号）、
２−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド、
４−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ｝−１−メチルピリジニウムクロライド又は
Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−［（Ｅ）（１−オキシド−４−ピリジニル）ジアゼニル］アニリンも追加的に存在してよい。
【００６４】
使用する色担体の大部分に応じて、特定の場合には、使用するカチオン性染料と相溶性のあるアニオン性（「酸性」）染料、例えば、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５、食用黄色３号、ＦＤ＆Ｃイエロー６号）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６、アシッドイエロー１号、食用黄色１号）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノ−及びジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５、Ｄ＆Ｃイエロー１０号、食用黄色１３号、アシッドイエロー３号）、
５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０、食用黄色４号、アシッドイエロー２３号）、
９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０、アシッドイエロー７３号、Ｄ＆Ｃイエロー８号）、４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）−ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、アシッドイエロー９号）、
５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５、アシッドオレンジ３号）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０、アシッドオレンジ６号）、
４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０、アシッドオレンジ７号）、４−［（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ］−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５、アシッドオレンジ８号）、
４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０、アシッドオレンジ２４号）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５，Ｄ＆Ｃオレンジ１０号）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０、アシッドレッド１４号）、
４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１４７１０、アシッドレッド４号）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレン二スルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５、紅色４Ｒ、アシッドレッド１８号）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレン二スルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５、アシッドレッド２７号）、
８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００、アシッドレッド３３号）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５、アシッドレッド３５号）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸二ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０、アシッドレッド５１号）、
Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム水酸化物、内部塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００、アシッドレッド５２号）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０、アシッドレッド７３号）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０、アシッドレッド８７号）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０、アシッドレッド９２号）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５、アシッドレッド９５号）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼン−スルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１５６８５、アシッドレッド１８４号）、
（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム二ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０、アシッドブルー９号、食品、医薬品及び化粧品用ブルー１号）、
３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンカルボン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０、Ｄ＆Ｃレッド６号）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５、食品、医薬品及び化粧品用レッド４０号）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０、アシッドグリーン２５号）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフチ−１−イル）カルベニウム内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０、食用緑色４号、アシッドグリーン５０号）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５、食用青色３号、アシッドブルー１号）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１、アシッドブルー３号）、１−アミノ−４−（シクロヘキシル−アミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５、アシッドブルー６２号）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンゾキサチオール−１，１−二酸化物、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５、アシッドブルー２５号）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５、アシッドブルー７４号）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０、アシッドバイオレット９号）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０、Ｄ＆Ｃバイオレット２号、アシッドバイオレット４３号）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ１０４１０、アシッドブラウン１３号）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０、アシッドブラック１号）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１、アシッドブラック５２号）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００、食用赤色１号、紅色ＳＸ、食品、医薬品及び化粧品用レッド４号）、
４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフチ−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレン二スルホン酸四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０、食用黒色１号）、３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシッドレッド１９５号）などを更に添加することができる。
【００６５】
追加の天然及び／又は合成非酸化性染料の、本発明の着色剤における総量は、約０．０１〜１５重量％、特に約０．１〜１２重量％である。
【００６６】
例えば、パラフェニレンジアミン類、メタフェニレンジアミン類、アミノフェノール類又は４，５−ジアミノピラゾール類のような酸化性染料前駆体類も当然、本発明の着色剤に添加することができる。
【００６７】
追加の顕色剤物質及びカップラー物質は、いずれの場合にも、総量で、約０．０１〜２０重量％、好ましくは約０．１〜１０重量％及びとりわけ０．１〜５重量％にて、該着色剤において存在してよい。
【００６８】
色強度を増大させるために、必要に応じて、化粧品システムにて慣用的な担体を添加することができる。適した化合物類は、例えば、ドイツ公開特許（ＤＥ−Ａ）１９６１８５９５に記載されており、これは、参照として本明細書に明確に組み込まれる。特に、適した担体は、例えば、ベンジルアルコール、バニリンおよびイソバニリンである。
【００６９】
前述した染料は、適した色担体の大部分において、着色のために適用される。
【００７０】
本発明の着色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性又は水性アルコール溶液であり得る。しかし、特に好ましい調製形態は、クリーム、ジェル、エマルション又は粉末又は顆粒調製物である。その組成物は、このような調整物に慣用的な添加物との染料混合物である。
【００７１】
溶液、クリーム、エマルション、ジェル、粉末又は顆粒物における通常の添加物は、例えば、溶媒、例えば、水、低級脂肪族アルコール類（例えば、エタノール、プロパノール又はイソプロパノール）、グリセロール又はグリコール類（例えば、１，２−プロピレングリコール）、及び更にアニオン性、カチオン性、両性又は非イオノゲン界面活性物質（例えば、脂肪族アルコールサルフェート類、オキシエチル化脂肪族アルコールサルフェート類、アルキルスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルトリメチルアンモニウム塩類、アルキルベタイン類、オキシエチル化脂肪族アルコール類、オキシエチル化ノニルフェノール類、脂肪酸アルカノールアミド類及びオキシエチル化脂肪酸エステル類など）の部類の湿潤剤又は乳化剤、更に、脂肪族高級アルコール類、デンプン、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油、糖及び脂肪酸類などの増粘剤、並びに更にカチオン性樹脂、カチオン性、非イオン性、アニオン性及び両性ポリマー類、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸及びベタインなどのケア物質である。以上の成分は、用途にとって慣例的な量にて、例えば湿潤剤及び乳化剤としては約０．１〜３０重量％の濃度にて、増粘剤としては約０．１〜３０重量％の量にて、及びケア物質としては約０．１〜５．０重量％の濃度にて使用される。
【００７２】
加えて、更なる通常の添加物、例えば、アスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、更に香料油、浸透剤、緩衝剤系、錯化剤、防腐剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、封入媒体、造粒助剤及びケア物質も該着色剤において存在してよい。
【００７３】
すぐに使用できる本発明の着色剤は、原液のままで適用でき、又は、使用直前に染料を含む色担体の大部分を水、ケア製品又は酸化剤と混合することによって調製できる。
【００７４】
適した酸化剤は、主として過酸化水素又は尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの過酸化水素の付加化合物であり、１〜１２％強度、好ましくは３〜６％強度の水溶液の形態である。明るくすること又は漂白することを同時に行う組成物の場合、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）を使用する染料によって、更に、過硫酸塩（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム又は過硫酸ナトリウム）を添加することもできる。ここで、色担体の大部分と酸化剤との重量比は、好ましくは約５：１〜１：３、特に１：１〜１：２である。比較的大量の酸化剤が、該着色剤において比較的高濃度の酸化性染料前駆体と共に主として使用され、又はケラチン繊維（特に、毛髪）の比較的強力な漂白が同時に、意図される。
【００７５】
すぐに使用できる本発明の着色剤のｐＨは、原液のままで又は色担体の大部分を希釈剤（コンディショナー、水等）又は酸化剤と共に混合して適用できるように調整することができ、色担体の大部分及び希釈剤又は酸化剤のｐＨ並びに更には混合比によって決定されるｐＨへと調整される。
【００７６】
すぐに使用できる該組成物は、２〜１１、好ましくは５〜１１のｐＨを有する。アルカリ性ｐＨは、ここでは好ましくはアンモニアを使用して作製したが、有機アミン類、例えば、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミン、又は、有機アミン類及びアンモニアの混合物、及び無機塩基類例えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを使用することも可能である。過度に高いｐＨ値は、無機又は有機酸類、例えば、リン酸、酢酸、乳酸、アスコルビン酸、クエン酸又は酒石酸によって補正することができる。
【００７７】
次に、着色処置のために十分な量、一般に、約６０〜２００グラムを、原液のまま又は混合物にて、ケラチン繊維に適用し、該着色調製物をケラチン繊維上に、約１５〜５０℃にて、好ましくは３０〜４０℃にて、約１０〜４５分間、好ましくは３０分間放置して作用させ、次に該ケラチン繊維を水ですすぎ、乾燥させる。必要であれば、このすすぎの後に、シャンプーによる洗浄及び、場合によりすすぎ後に例えばクエン酸や酒石酸などの弱有機酸によるすすぎを行う。次に、該ケラチン繊維を乾燥させる。
【００７８】
カチオン性アザシアニン染料を含む式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の着色剤は、とりわけ様々な損傷程度（例えば、既に酸化的に着色された毛髪部分の再着色）を有する毛髪を簡単且つ穏やかに着色することができ、酸化剤を含まない該色担体の大部分（原液のままで又は酸性、中性又は塩基性水性希釈剤を混合して）を既に損傷を受けた毛髪部分（例えば、毛髪先端）に適用し、一方で酸化剤を混合した該色担体の大部分を、事前の損傷がほとんど無いか又は無い（例えば、新しく生えた毛髪）毛髪部分に適用する。希釈のために使用される水性構成成分は、溶液、クリーム、エマルション又はジェルのための上記通常添加物を含むことができる。本方法は、毛髪の性質（毛髪が根元及び先端の間で、ゆっくりと平坦化され、通常の酸化性毛髪着色剤を使用する場合には、酸化剤が染料前駆体のカップリングのために常に必要とされるために、それができないこととして特徴づけられる）に適合した着色を可能とする。
【００７９】
本発明の着色剤は、良好な色強度及び輝度、損傷を受けた及び損傷を受けていない毛髪の間（例えば、毛髪先端と新しく生えた毛髪の間など）での良好な色平坦化、良好な耐久性、毛髪への非常に良好なマイルドさ及び様々な適用上のオプションにて、酸化剤と共に及び無しにて、着色することを特徴とする。
【００８０】
下記実施例は、これらの実施例に主題を限定することなく、より詳細に該主題を説明することを意図している。
【実施例】
【００８１】
実施例１：３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩の調製（式ＩＩＩの染料）
２．０７ｇ（０．０１モル）の１−メチル−２−フェニルインドール及び２．７ｇ（０．０１モル）の過硫酸カリウムを、まず、１４０ｍＬのエタノール及び１５ｍＬの水の混合物中に導入し、６０℃に加熱する。２．７９ｇ（０．０１モル）の４−アミノ−５−ベンジルアミノ−１−イソプロピルピラゾール（６０ｍＬのメタノール中）を、最初に充填した反応混合物へゆっくりと滴加する。該混合物を、５０℃にて１〜２時間、反応が完了するまで（ＴＬＣモニターリング）攪拌する。該反応混合物をシリカゲル（溶媒エタノール）にて濾過し、蒸発により濃縮する。残留物は、クロマトグラフィーによって精製する。これにより、１．２ｇの赤色固形物（理論値の２２％）を与える。
ＥＳＩ−ＭＳ：３４４［Ｍ＋−９１（ベンジル）］（１００）
【００８２】
実施例２：ピラゾリル−イミノ−インドリジニウム誘導体の調製
（式ＩＶの染料）
実施例２ａ：３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１００ｍＬ乾燥アセトニトリル中の３．９ｇ（２５ミリモル）の２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールの懸濁液へ、窒素雰囲気で、３．５ｇ（２５ミリモル）のベンゾイルクロライドを室温で攪拌下に滴加した。該反応混合物を１時間、室温で攪拌し、次に５℃まで冷却した。５．１８ｇ（２５ミリモル）の１−メチル−２−フェニルインドリジンを少しずつ添加し、該反応混合物は素早く青に変化した。それを３０分間、５℃にて攪拌し、次に室温まで温めた。３．４２ｇ（３５ミリモル）の臭化アンモニウムを添加し、該反応混合物を室温で一晩撹拌した。結果として得られる沈殿物を濾し取り、アセトニトリルにて洗浄し、４０℃で乾燥させた。粗生成物を、エタノール／ジクロロメタンと共にシリカゲル上でクロマトグラフィー精製すると、７．５５ｇ（理論値の７０％）の３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを紫色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝９．９８（ｄ、Ｊ＝６．６、１Ｈ、Ｈ（５）−インドリジン）、８．３（ｍ、１Ｈ、Ｈ（７）−インドリジン）、８．１２（ｄ、Ｊ＝８．１、１Ｈ、Ｈ（８）−インドリジン）、７．９１（ｂｒ  ｓ、２Ｈ、ＮＨ２）、７．７６（ｍ、１Ｈ、Ｈ（６）−インドリジン）、７．６７〜７．５５（ｍ、２Ｈ、Ｈ−フェニル）、７．６２（ｓ、１Ｈ、Ｈ（３）−ピラゾール）、７．５０〜７．４２（ｍ、３Ｈ、Ｈ−フェニル）、５．０５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、３．９２（ｔ、Ｊ＝５．４、２Ｈ、ＣＨ２）、３．６１（ｔ、Ｊ＝５．４、２Ｈ、ＣＨ２）、２．２０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３４６［Ｍ＋］（１００）
【００８３】
実施例２ｂ：３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを２−フェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを８０％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３３２［Ｍ＋］（１００）
【００８４】
実施例２ｃ：３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを１，２−ジフェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを７０％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４０８［Ｍ＋］（１００）
【００８５】
実施例２ｄ：３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを２−エチル−１−フェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを５２％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３６０［Ｍ＋］（１００）
【００８６】
実施例２ｅ：３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを１−エチル−２−メチルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを４１％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：２９８［Ｍ＋］（１００）
【００８７】
実施例３：インドリル−イミノ−インドリジニウム誘導体（式Ｖの染料）の調製
実施例３ａ：１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、１−メチル−３−ニトロソ−２−フェニル−１Ｈ−インドールを１−メチル−２−フェニルインドリジンと共に反応させて、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを８０％の収率で調製した。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝８．８２（ｄ、Ｊ＝６．０、１Ｈ、Ｈ（５）−インドリジン）、８．５５（ｔ、Ｊ＝７．８、１Ｈ、Ｈ（７）−インドリジン）、８．３１（ｄ、Ｊ＝７．８、１Ｈ、Ｈ（８）−インドリジン）、７．８２（ｍ、１Ｈ、Ｈ（６）−インドリジン）、７．８０〜７．７０（ｍ、２Ｈ、Ｈ−フェニル）、７．６７〜７．６０（ｍ、３Ｈ、Ｈ−フェニル）、７．５２（ｄ、Ｊ＝８．４、１Ｈ、Ｈ（４）−インドール）、７．３２（ｍ、２Ｈ、Ｈ−フェニル）、７．１９（ｍ、１Ｈ、Ｈ−インドール）、７．１３〜７．０２（ｍ、３Ｈ、２Ｈ−フェニル、１Ｈ−インドール）、６．９１（ｔ、Ｊ＝７．５、１Ｈ、Ｈ（６）−インドール）、３．８６（ｓ、３Ｈ、Ｎ−ＣＨ３）、２．４３（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４２６［Ｍ+］（１００）
【００８８】
実施例３ｂ：１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、１−メチル−３−ニトロソ−２−フェニル−１Ｈ−インドールを２−フェニルインドリジンと共に反応させて、１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイドを６０％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４１２［Ｍ＋］（１００）
【００８９】
実施例４：染毛剤
【００９０】
【表１】
2008528594.tif 000043
【００９１】
該着色剤のｐＨは、２５％強度アンモニアを使用して、１０に調整される。
【００９２】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの６％強度の過酸化水素溶液と混合する。結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、漂白された毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で２０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これにより、赤さび色の着色を与える。
【００９３】
実施例５：染毛剤
【００９４】
【表２】
2008528594.tif 000044
【００９５】
該ｐＨは、２５％強度アンモニアを使用して、１０に調整される。
【００９６】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの標準的な市販のカチオン性コンディショナー（ｐＨ５）と混合する。結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、薄い茶色の毛髪の房に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で２０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これにより、赤みを帯びた着色を与える。
【００９７】
実施例６：染毛剤
【００９８】
【表３】
2008528594.tif 000045
【００９９】
該ｐＨは、２５％強度アンモニアを使用して、８に調整される。
【０１００】
１０ｇの上述の色担体の大部分を暗いブロンドの毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に分配した。４０℃で２０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これにより、赤みを帯びた着色を与える。
【０１０１】
実施例７：酸化染毛剤（多成分系キット）
【０１０２】
【表４】
2008528594.tif 000046
【０１０３】
最上部噴霧プロセスで調製された染料ペレット（構成成分Ａ）
グラット社（Glatt）製流動床造粒機及び塗工機内の最上部噴霧プロセスでの染料ペレット調製中に、充填材（水素添加糖類）が最初に導入され、入り口温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ３／時間にて、約３４℃の製品温度まで加熱される。次に、残りの成分を含む水性染料分散体（「散布液」）は、最初に導入された充填材上へ、初期噴霧速度１５〜２２ｇ／分及び噴霧気圧１．２〜１．４バールにて噴霧される。造粒プロセスの経過中、噴霧速度及び入り口温度は一定に保たれる。空気量は、最大１００ｍ３／ｈまで増加させる。製品温度は、プロセス全体を通して４０〜６０℃の間で維持される。染料分散体の適用後、ペレットは最大製品温度６０℃にて乾燥され、次に約３０度に冷却され、ふるいにかけられる。
【０１０４】
【表５】
2008528594.tif 000047
【０１０５】
【表６】
2008528594.tif 000048
【０１０６】
上記過酸化水素エマルションは、古典的熱乳化プロセスで調製される。適用直前に、６ｇの本過酸化水素エマルション（構成成分Ｃ）を６ｇのクリームベース（構成成分Ｂ）及び０．６ｇの染料ペレット（構成成分Ａ）と、着色皿又は振盪瓶内で混合する。
【０１０７】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、薄い茶色の毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で２０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。橙赤色の着色が得られる。
【０１０８】
実施例８〜１４：染毛剤
【０１０９】
【表７】
2008528594.tif 000049
【０１１０】
必要であれば、２５％アンモニアを添加することによって、該着色溶液を表１のｐＨ値へ調整する。
【０１１１】
毛髪着色は、毛髪への毛髪着色のために十分なだけの量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【０１１２】
着色結果を、下記表１にまとめた。
【０１１３】
【表８】
2008528594.tif 000050
【０１１４】
実施例１５〜１７：酸化剤含有染毛剤
【０１１５】
【表９】
2008528594.tif 000051
【０１１６】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの９％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％アンモニアを使用して、９．５に調整される。
【０１１７】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。
【０１１８】
着色結果を、下記表２にまとめた。
【０１１９】
【表１０】
2008528594.tif 000052
【０１２０】
実施例１８及び１９：酸化剤含有染毛剤
【０１２１】
【表１１】
2008528594.tif 000053
【０１２２】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの６％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％強度アンモニアを使用して、８．０に調整される。
【０１２３】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、地毛（実施例１８）及び漂白された地毛（実施例１９）に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。該洗浄プロセスは、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【０１２４】
着色結果を、表３にまとめた。
【０１２５】
【表１２】
2008528594.tif 000054
【０１２６】
実施例２０：染毛剤
【０１２７】
【表１３】
2008528594.tif 000055
【０１２８】
該ｐＨは、２５％アンモニアを添加することにより、９に調整される。
【０１２９】
毛髪着色は、毛髪への毛髪着色のために十分なだけの量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。これによって、非常に明るい青色の着色が得られる。
【０１３０】
実施例２１：酸化剤含有染毛剤
【０１３１】
【表１４】
2008528594.tif 000056
【０１３２】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの９％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％アンモニアを使用して、９．０に調整される。
【０１３３】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、毛髪に適用し、ブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。これによって、非常に明るい青色の着色が得られる。
【０１３４】
特に指定しない限り、本出願の全ての百分率は、重量百分率である。
【誤訳訂正書】
【提出日】平成20年3月31日(2008.3.31)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を着色するための、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料を含む剤であって、
【化１】
2008528594.tif 000067
式中、Ａ、Ｂ及びＺは、芳香族炭素式又は複素環式５又は６員環を形成するために必要な基であり、Ｒ１又はＲ２の構造的組込みの有無にかかわりなく、そこへは更に炭素環式又は複素環式５又は６員環が縮合されることができ、その三級又は四級窒素が、そのアザ架橋直後の環又は他に縮合環のいずれかに位置することができ、更に一般式（Ｉｂ）に対応する分子部分Ｚ内の三級又は四級窒素がエキストラサイクリックであってもよく、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、同一でも異なっていてもよく、置換又は非置換、飽和又は不飽和の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基、置換若しくは非置換のアリール基又は置換若しくは非置換のベンジル基であるか、或いは、縮合炭素環式又は複素環式５又は６員環の１つとして作用し、Ａｎ−はアニオンであり、
但し、Ａを介して、インドリジン（位置１に結合し、該アザ架橋まで）が形成されない、剤。
【請求項２】
前記剤が、非酸化性着色剤である、請求項１に記載の剤。
【請求項３】
前記剤が、繊維の同時の増白及び着色のための組成物であり、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の染料の他に、該組成物が酸化剤を含む、請求項１に記載の剤。
【請求項４】
前記剤が、酸化性着色剤であり、一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のカチオン性アザシアニン染料の他に、該酸化性着色剤が、少なくとも１つの酸化染料前駆体を含む、請求項１に記載の剤。
【請求項５】
過酸化水素、又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物から選択される酸化剤を含有する、請求項４に記載の剤。
【請求項６】
前記酸化剤が、過酸化水素、又は、その尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムへの付加化合物、並びに、過硫酸塩類から選択される、請求項３に記載の剤。
【請求項７】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物が、式（ＡＩ）〜（ＡＸＸＸＩＩＩ）の化合物類から選択される、請求項１に記載の剤。
【化２】
2008528594.tif 000068
【化３】
2008528594.tif 000069
【化４】
2008528594.tif 000070
式中、Ｄは式（ＢＩ）〜（ＢＸＸＸＶＩ）の環構造である。
【化５】
2008528594.tif 000071
【化６】
2008528594.tif 000072
【化７】
2008528594.tif 000073
【化８】
2008528594.tif 000074
【化９】
2008528594.tif 000075
式中、
Ｒ３及びＲ３’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルカルボキサミド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基又はハロゲン原子であり、
Ｒ４及びＲ４’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシ基、置換フェニルオキシ基、ジアルキルアミノ基、置換ベンジルアミノ基、置換フェニルアミノ基、アルキルアミノ基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ５及びＲ５’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）−アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）であり、
Ｒ６及びＲ６’は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、非分岐又は分岐（Ｃ１〜Ｃ１０）‐アルキル基（これらは、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基又はスルホン酸基によって置換されていても置換されていなくてもよい）、非置換ベンジル基、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子で置換されたベンジル基、又は６員又は５員芳香族炭素又は複素（窒素、酸素又はイオウ）環（これらは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキサミド基、ジアルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、アルキルカルボン酸エステル基、カルボン酸基、アルキルカルボン酸基、スルホン酸基又はハロゲン原子によって置換されていても置換されていなくてもよい）である、剤。
【請求項８】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の前記アザシアニン染料が、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム過塩素酸塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩、１−メチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウム過塩素酸塩、２−｛［３−（４−メトキシ−フェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムアセテート、２−［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，２−ジメチル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド、２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１，３−ジメチル−２Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，２−ジメチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド、１，２−ジメチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（２−メチル−２Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩、１−メチル−３−［（１−メチル−１Ｈ−インダゾール−３−イル）イミノ］−３Ｈ−インダゾール−１−イウム硫酸水素塩、１−［（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２，３−ジメチル−１Ｈ−イソインドリウム硫酸水素塩、３−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド、１−メチル−２−［（１−メチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−２Ｈ−インドリウム硫酸水素塩、２−［（５−メトキシ−１−メチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インドール−２−イル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−［（１，２−ジメチル−３−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、２−［（１，３−ジメチル−２−インドリジニル）イミノ］−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムクロライド、２−｛［３−（４−ブロモフェニル）−１−インドリジニル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、（２Ｚ）−２−［（２−エチル−３−メチル−２Ｈ−イソインドール−１−イル）イミノ］−１−（４−フルオロベンジル）−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、２−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２Ｈ−ベンズイミダゾール−１−イウムブロマイド、５−（ジメチルアミノ）−４−｛［５−（ジメチルアミノ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウムブロマイド、５−アニリノ−４−［（５−アニリノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）イミノ］−１−イソプロピル−４Ｈ−ピラゾール−１−イウム硫酸水素塩、２，４−ジメチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムクロライド、３−［（１，３−ジメチル−１Ｈ−インダゾール−５−イル）イミノ］−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムクロライド、１，４−ジメチル−３−［（３−メチル−２−フェニル−１−インドリジニル）イミノ］−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド、２−メトキシ−４−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウム硫酸水素塩、３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］イミノ｝−１，２−ジメチル−３Ｈ−インドリウムブロマイド、３−［（１，６−ジメチル−２−オキソ−２，６−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン−３−イル）イミノ］−１，４−ジメチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、３−｛［５−（ベンジルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド、１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド及び１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイドから選択される、請求項１に記載の剤。
【請求項９】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の前記アザシアニン染料が、総量０．０１重量％〜１５重量％で含有される、請求項１に記載の剤。
【請求項１０】
前記剤が、染毛剤である、請求項１に記載の剤。
【請求項１１】
請求項１の式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）のアザシアニン染料を、酸化剤無し（原液、又は、酸性、中性若しくは塩基性水性希釈剤と混合して）で含む色担体の部分が、事前に損傷を受けた毛髪部分に適用され、一方で、該酸化剤と混合した該色担体の部分が、ほとんど又は全く事前の損傷の無い毛髪部分に適用される、様々な損傷程度の毛髪を着色する方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
３−［（１，６−ジメチル−２−オキソ−２，６−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン−３−イル）イミノ］−１，４−ジメチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン−４−イウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）５−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−（１，１−ジメチルエチル）−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−（ベンジルアミノ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
３−｛［５−（ベンジルオキシ）−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１−メチル−３−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）イミノ］−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１−メチル−２−フェニル−３−［（２−フェニル−３−インドリジニル）イミノ］−３Ｈ−インドリウムブロマイド。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８２】
実施例２：ピラゾリル−イミノ−インドリジニウム誘導体の調製
（式ＩＶの染料）
実施例２ａ：３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
１００ｍＬ乾燥アセトニトリル中の３．９ｇ（２５ミリモル）の２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールの懸濁液へ、窒素雰囲気で、３．５ｇ（２５ミリモル）のベンゾイルクロライドを室温で攪拌下に滴加した。該反応混合物を１時間、室温で攪拌し、次に５℃まで冷却した。５．１８ｇ（２５ミリモル）の１−メチル−２−フェニルインドリジンを少しずつ添加し、該反応混合物は素早く青に変化した。それを３０分間、５℃にて攪拌し、次に室温まで温めた。３．４２ｇ（３５ミリモル）の臭化アンモニウムを添加し、該反応混合物を室温で一晩撹拌した。結果として得られる沈殿物を濾し取り、アセトニトリルにて洗浄し、４０℃で乾燥させた。粗生成物を、エタノール／ジクロロメタンと共にシリカゲル上でクロマトグラフィー精製すると、７．５５ｇ（理論値の７０％）の３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１−メチル−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを紫色粉末として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ）：δ＝９．９８（ｄ、Ｊ＝６．６、１Ｈ、Ｈ（５）−インドリジン）、８．３（ｍ、１Ｈ、Ｈ（７）−インドリジン）、８．１２（ｄ、Ｊ＝８．１、１Ｈ、Ｈ（８）−インドリジン）、７．９１（ｂｒ  ｓ、２Ｈ、ＮＨ２）、７．７６（ｍ、１Ｈ、Ｈ（６）−インドリジン）、７．６７〜７．５５（ｍ、２Ｈ、Ｈ−フェニル）、７．６２（ｓ、１Ｈ、Ｈ（３）−ピラゾール）、７．５０〜７．４２（ｍ、３Ｈ、Ｈ−フェニル）、５．０５（ｓ、１Ｈ、ＯＨ）、３．９２（ｔ、Ｊ＝５．４、２Ｈ、ＣＨ２）、３．６１（ｔ、Ｊ＝５．４、２Ｈ、ＣＨ２）、２．２０（ｓ、３Ｈ、ＣＨ３）。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３４６［Ｍ＋］（１００）
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８３】
実施例２ｂ：３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを２−フェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを８０％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３３２［Ｍ＋］（１００）
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８４】
実施例２ｃ：３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを１，２−ジフェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−１，２−ジフェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを７０％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４０８［Ｍ＋］（１００）
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８５】
実施例２ｄ：３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを２−エチル−１−フェニルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−フェニル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを５２％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３６０［Ｍ＋］（１００）
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８６】
実施例２ｅ：３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイド
実施例２ａに記載されている方法と同様にして、２−（５−アミノ−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールを１−エチル−２−メチルインドリジンと共に反応させて、３−｛［５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝−２−エチル−１−メチル−３Ｈ−インドリジニウムブロマイドを４１％の収率で調製した。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：２９８［Ｍ＋］（１００）
【国際調査報告】
2008528594.tif 000076
2008528594.tif 000077
2008528594.tif 000078
2008528594.tif 000079