(57)【要約】本発明は、洗濯後の衣類の肌触りを向上させることができる粉末洗剤組成物及びその製造方法に関し、本発明の粉末洗剤組成物は（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部、（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部、及び（ｄ）前記アルカリビルダーと隔離されるようにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含む。本発明による粉末洗剤組成物は、洗濯後の衣類において炭酸カルシウムまたは水不溶性硬水軟化剤の残存可能性を減らして衣類の柔らかさを向上させることができると共に、ケーキング現象がほとんどなくて安定的であって冷水での溶解性と洗浄力に優れる。本発明の製造方法は、粉末洗剤の製造のために別の乾燥工程を必要としないだけでなく簡単かつ経済的である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部、（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部、及び（ｄ）前記アルカリビルダーと隔離されるようにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物。
【請求項２】
前記有機酸は、無水クエン酸、含水クエン酸、ＥＤＴＡ、Ｎ‐ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸 、１，３‐プロピレンジアミン四酢酸、コハク酸、フマル
酸、マレイン酸、１，２，３，４‐シクロペンタン四酢酸、Ｏ‐カルボキシメチルタルトロン酸、Ｏ‐カルボキシメチルオキシコハク酸、酒石酸、及びグルタミン酸からなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項１に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項３】
前記コーティングされた有機酸は、シリカ化合物、多孔性でんぷん分解物、ポリビニールピロリドン、及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択されたいずれか１つ以上をコーティング物質として用いてコーティングされたことを特徴とする請求項１に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項４】
前記コーティングされた有機酸は、エチレンオキサイド付加モル数が５ないし２０モルであるアルキルエトキシレート、エチレンオキサイド付加モル数が４００ないし２０，０００であるポリエチレングリコール、シリコン化合物、及び脂肪酸からなる群より選択されたいずれか１つ以上をバインダー物質として用いて一次的に混合し、これをシリカ化合物、多孔性でんぷん分解物、ポリビニールピロリドン、及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択されたいずれか１つ以上でコーティングしたものであることを特徴とする請求項１に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項５】
前記コーティングの厚さが３ないし５０ｕｍであることを特徴とする請求項１に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項６】
前記酸性形態の水溶性高分子は、アクリル酸重合体、マレイン酸重合体、メチルメタアクリル酸重合体、α−ヒドロキシ酸重合体、テトラメチレン‐１，２‐ジカルボン酸重合体、４‐メトキシテトラメチレン１，２‐ジカルボン酸重合体、及びこれらの共重合体からなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項７】
前記陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムからなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項８】
前記陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸であることを特徴とする請求項７に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項９】
酸成分と塩基成分との中和反応で発生する熱によって乾燥される粉末洗剤組成物の製造方法であって、別の乾燥工程がなく、
（Ｓ１）前記酸成分として酸性形態の水溶性高分子及び陰イオン性界面活性剤を、塩基成分としてアルカリビルダーを調製する工程と、
（Ｓ２）前記酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部及び陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部をアルカリビルダー１０ないし７０重量部と共に混合機に投入する
工程と、
（Ｓ３）前記混合機に投入された（Ｓ２）工程の成分を均一に混合する工程と、
（Ｓ４）予め製造されたコーティングされた有機酸を混合する工程と、
を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記粉末洗剤組成物は低密度であることを特徴とする請求項９に記載の粉末洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯後の衣類の肌触りを向上させることができる粉末洗剤組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、マグネシウムやカルシウムイオンを多量含む硬水より軟水での洗濯効果がさらに良く、このような理由から粉末洗剤はゼオライトなどの硬水軟化剤を通常含有している。従来、主に使われてきたゼオライトなどの硬水軟化剤は、水に不溶性であってすすぎの後にも衣類に残留する問題があるだけではなく、イオンの封入に比較的長時間がかかるため、硬水の軟化効果が比較的遅い。このため、洗濯時に残留するカルシウムイオンがアルカリビルダーなどからイオン化された炭酸イオンと結合して炭酸カルシウムを形成し、この炭酸カルシウムが衣類に残留する問題点がある。これを改善するために粒子の大きさを微細化させたゼオライトを使ってはいるものの、前述した問題点は解決されなかった。
【０００３】
米国特許第６,７７０,６１１号明細書(特許文献１)においては、α−スルホ脂肪酸エステル界面活性剤とシリケートを使ってこのような問題点を減らそうとした。また、米国特許第５,９７７,０５３号明細書(特許文献２)においては、イミノジコハク酸塩を使って洗濯に悪影響を及ぼす重金属イオンを除去し、カルシウム塩の衣類付着を防止して洗濯後に衣類の色が薄くなる問題を減らそうとした。しかし、前述した問題点が完全に解決できてはいない。
【０００４】
一方、韓国特許第１９９３−０００３１５２号明細書(特許文献３)は、計量容易性を考慮して粉末洗剤ではなく錠剤型の洗剤を開示したが、アルカリビルダーと水溶性の多価カルボン酸を使って洗濯時に発泡させることで、錠剤型の洗剤が速く溶けるようにした。しかし、硬水軟化剤としてゼオライトなどを使って前述した問題点を解決することができなかっただけでなく、錠剤を製造するための打錠時にアルカリビルダーなどのアルカリ性物質とカルボン酸などの酸性物質とが接触する機会が多くなり、保管中に空気中の水気と反応し合って中和反応を起こすことでケーキングが形成されるなど、保管中の安定性が低下する恐れがある。
【０００５】
前述した錠剤型の洗剤組成物だけではなくアルカリビルダーなど塩基性物質を多量含んだ粉末型の洗剤組成物においても、様々な理由で酸性物質を使う場合、中和反応によってケーキングが形成されるなど保管中の安定性が低下する恐れがあり、製造過程中においても酸性物質と塩基性物質とが接触して中和される可能性が非常に高い。
【０００６】
一方、粉末洗剤は、一般的に酸性形態の高分子を用いてまずスラリーを製造し、これを乾燥して製造されるが、低密度粉末洗剤は高密度粉末洗剤に比べて冷水での溶解性に優れ、洗濯時に残留物が残らないという長所があって洗濯用として望ましい。特開昭６１−６９９００号公報(特許文献４)及び特開昭６１−６９８９８号公報(特許文献５)においては、密度が０．６ｇ／ｍｌ以下である低密度粉末洗剤を向流式噴霧乾燥装置を使って製造した。このような方法の場合、必ず乾燥過程を経なければならず、このため製品の溶解性が減少する恐れがあって、粉末洗剤製品の品質を維持し難い。また、複雑な過程を経なければならないため、製造工程コストが高く、向流式噴霧乾燥装置の使用による施設費及びメンテナンス費が高いという短所がある。このような短所を改善するためにヨーロッパ特許第３９０２５１号明細書(特許文献６)及び第５４４３６５号明細書(特許文献７)においては、ミキサー内でアルキルベンゼンスルホン酸を直接中和して低密度洗剤を作る方法が開示されている。これらの方法は、アルキルベンゼンスルホン酸塩を生成してから表面改質
剤を使う粒子化を行って粉末洗剤を製造するが、脂肪酸やアルキルベンゼンスルホン酸が完全に中和し難く、未反応物が残留して最終製品の品質が低下する恐れがあるだけではなく、しかも密度が高くて見掛け密度０．６ｇ／ｍｌ以下の低密度洗剤は製造し難いという問題点がある。
【０００７】
また、韓国公開特許第２０００−００４６６２９号明細書(特許文献８)においては、前述した問題点を解決するため、従来の向流式噴霧乾燥装置を用いた製造工程を使わずスチーム噴射ミキサー機を使った。すなわち、ミキサー内部にスチームと水を噴射してアルカリビルダー、アルキルベンゼンスルホン酸、及び脂肪酸を直接中和させ、粉末洗剤の粒子化、表面改質及び移送などの工程を連続的に短縮された工程時間内に行った。しかし、この方法はスチームと水を噴射する設備を必ず必要とするだけでなく、製造コストが高いという短所がある。
【特許文献１】米国特許第６,７７０,６１１号明細書
【特許文献２】米国特許第５,９７７,０５３号明細書
【特許文献３】韓国特許第１９９３−０００３１５２号明細書
【特許文献４】特開昭６１−６９９００号公報
【特許文献５】特開昭６１−６９８９８号公報
【特許文献６】ヨーロッパ特許第３９０２５１号明細書
【特許文献７】ヨーロッパ特許第５４４３６５号明細書
【特許文献８】韓国公開特許第２０００−００４６６２９号明細書
【発明の開示】
【０００８】
本発明は、硬水を軟水化する速度が速く、洗濯後の衣類への残存が少なくて衣類の肌触りを向上させることができると共に、保管時のケーキング現象がほとんどなくて安定的であり、かつ洗浄力に優れる粉末洗剤組成物及びその製造方法を提供する。
【０００９】
より具体的に、本発明は（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部、（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部、及び（ｄ）アルカリ性物質との接触を防止するためにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物を提供する。
【００１０】
さらに、本発明は、酸成分と塩基成分との中和反応で発生する熱によって乾燥される粉末洗剤組成物の製造方法であって、別の乾燥工程がなく、（Ｓ１）前記酸成分として酸性形態の水溶性高分子及び陰イオン性界面活性剤を、塩基成分としてアルカリビルダーを調製する工程、（Ｓ２）前記酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部及び陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部をアルカリビルダー１０ないし７０重量部と共に混合機に投入する工程、（Ｓ３）前記混合機に投入された（Ｓ２）工程の成分を均一に混合する工程、及び（Ｓ４）予め製造されたコーティングされた有機酸を混合する工程を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物の製造方法を提供する。
【００１１】
本発明は、硬水軟化剤として通常使われてきたゼオライトなどの水不溶性物質の代りに硬水に存在するカルシウム及び／またはマグネシウムイオンを封入することができる水溶性の有機酸を使う場合に、硬水の軟水化速度が非常に速くて洗濯後の衣類に炭酸カルシウムなどが付着する可能性が非常に少ないだけでなく、硬水軟化剤そのものが洗濯後の衣類に残存する可能性が少なくて衣類の肌触りを非常に向上させることができるという驚くべき事実に基づく。また、本発明は、有機酸そのものの代りにコーティングされた有機酸を使うことで、洗剤組成物に通常含まれるアルカリビルダーなどのアルカリ性物質との接触を防止して中和反応の発生を遮断し、これによって洗剤組成物の安定性を改善することができると共に、有機酸の軟水化能力、すなわち、イオンを封入する能力を保管中にも維持して、洗濯後の衣類の肌触りを向上させるなどの洗濯効果を維持し続けることができると
いう驚くべき事実に基づく。
【００１２】
本発明は、さらに、粉末洗剤を製造するために酸と塩基との中和反応を用いることができるという事実に基づく。所定の中和反応の場合、発生する熱を用いて乾燥させると同時に、中和反応で粒子の内部に形成されたガスが作る空隙によって粉末洗剤、望ましくは低密度粉末洗剤を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部、（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部、及び（ｄ）前記アルカリビルダーと隔離されるようにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含むことを特徴とする、洗濯後の衣類の肌触りを向上させ、色相衣類の色が褪せることを防止することができる粉末洗剤組成物を提供する。
【００１４】
本発明の明細書に使われた用語「肌触り」とは、洗濯の後、人が衣類を着たり触る際の感じであって、通常Ｋａｗａｂａｔａ ｓｙｓｔｅｍで測定された値で表すことができる
。この測定値は、人が肌触りを感じるときの満足度と相関性があると知られており、衣類の肌触りを評価する際によく使われる測定システムである。
【００１５】
本発明の粉末洗剤組成物は、（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部を含む。望ましい酸性形態の水溶性高分子としては、アクリル酸重合体、マレイン酸重合体、メチルメタクリル酸重合体、α−ヒドロキシ酸重合体、テトラメチレン‐１，２‐ジカルボン酸重合体、４‐メトキシテトラメチレン１，２‐ジカルボン酸重合体、及びこれらの共重合体からなる群より選択されたいずれか１つ以上を使うことができる。本発明の望ましい一実施例において、酸性形態の水溶性高分子はカルボン酸などが酸性形態で重合体の側鎖に繋がれているため、塩基性物質と反応して中和されながら粉末洗剤の粒子を形成する長所がある。また、高分子の形態で水分が消失される場合、その高分子の物理的特性によって形態が維持されるため、中和反応によって発生したガスによって生じた空隙の骨格がそのまま維持されることができる。また、酸性形態の水溶性高分子は高分子の０．１％（ｗ／ｗ）水溶液のｐＨが１ないし３であることが望ましい。
【００１６】
さらに、本発明の粉末洗剤組成物は、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部を含む。この陰イオン性界面活性剤は、洗浄、すなわち、洗剤本来の役割を果たすだけでなく、前記の酸性形態の水溶性高分子と共に、後述するアルカリビルダーと中和反応することにより、粉末洗剤に空隙を形成する役割も果たす。陰イオン性界面活性剤としては、通常洗濯洗剤組成物に使われる陰イオン性界面活性剤を使うことができる。陰イオン性界面活性剤としては、具体的にラウリルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物などを使うことができる。望ましくは、陰イオン性界面活性剤として物性が良好であって粉末洗剤の密度を低めることができるラウリルベンゼンスルホン酸が使われる。粉末洗剤組成物の所望の密度に応じて、含まれる含量を前述した範囲内で適切に調節することができる。
【００１７】
また、本発明の粉末洗剤組成物は、（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部を含む。アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム（ソーダ灰）、重炭酸ナトリウム（重炭酸ソーダ）、硫酸ナトリウム（硫酸ソーダ）、及びこれらの混合物を使うことができる。通常粉末洗剤に使われるアルカリビルダーは、適切に組み合わせることで粉末洗剤のｐＨが高くなることを防止することができるため、高いｐＨによって高温洗濯の際に発生し得る衣類の移染が発生する可能性を減らすことができる。本発明においては、前述した役割の他に酸性形態の水溶性高分子及び陰イオン性界面活性剤と中和反応を起こす役割も果た
す。特に、アルカリビルダーの含量によって形成される粉末洗剤組成物の密度に差が生じることがあるため、これらの含量を適切に調節して粉末洗剤の密度を調節することができる。すなわち、前述のように、酸性形態の水溶性高分子および陰イオン性界面活性剤のような酸性物質と、アルカリビルダーのようなアルカリ性物質との間の中和反応により生成される二酸化炭素および水分などのガスにより発生した気泡から空隙が形成され、これら空隙の増大によって粉末洗剤組成物を冷水における溶解性に優れて洗濯時に残留物が残らない低密度に製造することができる。
【００１８】
さらに、本発明の粉末洗剤組成物は、（ｄ）前記アルカリビルダーと隔離されるようにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含む。本発明の粉末洗剤組成物は、硬水軟化剤として通常使われる不溶性のゼオライトの代りにイオン封入能力のある、水に溶解され易い有機酸を含む。本発明の組成物において使われた有機酸は、水溶性であるため硬水の軟水化速度が非常に速くて洗濯後の衣類に炭酸カルシウムなどが残存する可能性が非常に少ないだけでなく、硬水軟化剤そのものが洗濯後の衣類に残存する可能性が少なくて洗濯後の衣類の肌触りを非常に向上させ、炭酸カルシウム及びゼオライトが色相衣類に付着して色が褪せることを防止することができる。また、有機酸は洗剤組成物のｐＨを低め、高いｐＨによって高温洗濯の際に発生し得る衣類の移染の可能性を減らすことができる。
【００１９】
本発明の粉末洗剤組成物に含有された有機酸は、水溶性多価カルボン酸からなる無水クエン酸、含水クエン酸、ＥＤＴＡ、Ｎ‐ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸 、１，３‐プロピレンジアミン四酢酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、１，２
，３，４‐シクロペンタン四酢酸、Ｏ‐カルボキシメチルタルトロン酸、Ｏ‐カルボキシメチルオキシコハク酸、酒石酸、グルタミン酸などのイオン封入力のある物質を使うことができるが、これに限定されない。
【００２０】
本発明の望ましい一実施例において、粉末洗剤組成物に含有された有機酸は酸性形態であるため、洗剤組成物のアルカリ成分と適切に隔離されなければならない。適切に隔離されない場合、空気中の水分と共に反応してケーキングを形成し、これによって洗浄効果を低下させる恐れがある。したがって、隔離された有機酸を使う場合、粉末洗剤組成物の保管中の安定性を改善することができ、これによって粉末洗剤組成物の洗浄力を保管中にも維持することができる。酸性成分とアルカリ成分とを隔離する方法としては、本発明が属した分野で通常用いられる方法を使用することができる。本発明の粉末洗剤組成物は、アルカリ成分と隔離できるようにコーティングされた有機酸を含む。本明細書で使われた用語「コーティング」とは、前述した有機酸がコーティング物質によって洗剤組成物のアルカリ成分と分離されるようにコーティング物質で包まれているか、または混合されていることを意味する。本発明のコーティングされた有機酸は、望ましくはアルカリ成分との接触を遮断できるように完全にコーティングされるものであるが、本発明の目的を阻害しない範囲内であればアルカリ成分と完全に隔離される必要はない。すなわち、本発明は組成物内のアルカリ成分との接触がより少なくなるように操作または処理された有機酸を含む粉末洗剤組成物を含む。コーティングされた有機酸のコーティング厚さは、粉末洗剤組成物の保管中の安定性及び洗濯時の洗浄力を考慮すれば３ないし５０ｕｍであることがさらに望ましい。
【００２１】
本発明の有機酸をコーティングするためのコーティング物質としては、シリカ化合物、多孔性でんぷん分解物、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなどを使うことができる。シリカ化合物を使う場合、粒子の流動性を向上させて長期間の保存にも粒子同士が凝集しなくする長所があり、ポリビニルピロリドンを使う場合、移染防止剤を別に投入しなくても良い長所がある。また、多孔性でんぷん分解物は、水に完全に溶解される長所及び汚れ再付着防止機能を有する長所がある。コーティング物質としてシリカ化合
物を使う場合、比重が０．０５ないし０．５ｇ／ｍｌであるシリカ化合物を使うことが望ましく、ＤＯＰ吸収価が２００ｍｌ／１００ｇ以上であるものを使うことがさらに望ましい。
【００２２】
本発明の望ましい一実施例において、有機酸を効果的に隔離するために有機酸をコーティングする前にバインダー物質で予め処理することができる。例えば、有機酸をバインダー物質と十分混合して有機酸の周りが十分コーティングされたとき、これらの外部を前述したシリカ化合物などのコーティング物質でコーティングして本発明のコーティングされた有機酸を製造することができる。
【００２３】
バインダー物質は、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールなどのような親水性物質及び／またはシリコン化合物、脂肪酸などのような疎水性物質を使うことができる。望ましくは、エチレンオキサイド付加モル数が５ないし２０モルであるアルキルエトキシレート、エチレンオキサイド付加モル数が４００ないし２０，０００であるポリエチレングリコール及びシリコン化合物からなる群より選択されたいずれか１つ以上をバインダー物質として使うことができる。シリコン化合物を使う場合、消泡剤の成分を別に使う必要がないという長所がある。
【００２４】
また、本発明の粉末洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤５ないし２０重量部をさらに含むこともできる。通常使われる非イオン性界面活性剤は液状形態であるため、それらの全体含量によって粉末洗剤の密度に密接な影響を及ぼす。含量が高い場合には製造容易性が低下し、含量が低い場合には洗浄力が減少するため、前述した５ないし２０重量部を含むことが望ましい。非イオン性界面活性剤としては、通常洗濯洗剤組成物に使われる非イオン性界面活性剤を使うことができ、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ココナッツジエタノールアミド、脂肪酸アルカノールアミン、アミンオキサイド、アルキルポリグルコシド、メチルポリエチレンアルキルエーテル、糖エーテルなどを使うことができる。
【００２５】
さらに、本発明の粉末洗剤組成物は、本発明の目的を阻害しない範囲内で粉末洗剤粒子の剤形化に役立つように水不溶性硬水軟化剤を含むこともできる。硬水軟化剤としては、通常使われているゼオライトを使うことができ、粒子が小さいＰ型ゼオライトを使うことが衣類残留性の側面から望ましい。但し、ゼオライトの残留を最小化しなければ肌触りの良い結果ができないため、これらゼオライトの含量は最小の量で使うことが望ましい。
【００２６】
また、本発明の粉末洗剤組成物は、本発明の目的を阻害しない限りその他の種々の添加剤０．３ないし１０重量部をさらに含むこともできる。その他の添加剤としては、タンパク質汚れを除去するためのタンパク質分解酵素（プロテアーゼなど）、脂質汚れを除去するための脂質分解酵素（リパーゼなど）、食べ物汚れを除去するための炭水化物分解酵素（アミラーゼなど）、綿繊維の毛羽を除去するためのセルロース分解酵素（セルラーゼなど）、ビフェニル系、スチルベン系などの蛍光染料及び繊維から染み出る染料が他の繊維に付着することを防止したり、脱離された汚れが再付着することを防止する移染防止剤などの成分を付け加えて含むこともできる。タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、炭水化物分解酵素、及びセルロース分解酵素はそれぞれ０．０１ないし１重量部含有することが望ましく、蛍光染料は０．１ないし１重量部含有することが望ましく、移染防止剤は０．５ないし５重量部含有することが望ましい。
【００２７】
本発明は、さらに、別の乾燥工程を必要とすることなく粉末洗剤組成物を製造することができる製造方法を、望ましくは低密度粉末洗剤組成物を製造することができる製造方法を提供する。本発明の明細書で使われた用語「低密度」とは、粒子間の空隙を含む見掛け密度が０．６ｇ／ｍｌ以下であることを意味する。本発明は、酸成分と塩基成分との中和
反応で発生する熱によって乾燥される粉末洗剤組成物の製造方法であって、別の乾燥工程がなく、（Ｓ１）酸成分として酸性形態の水溶性高分子及び陰イオン性界面活性剤を、塩基成分としてアルカリビルダーを調製する工程と、（Ｓ２）前記酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部及び陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部をアルカリビルダー１０ないし７０重量部と共に混合機に投入する工程と、（Ｓ３）前記混合機に投入された（Ｓ２）工程の成分を均一に混合する工程と、（Ｓ４）予め製造されたコーティングされた有機酸を混合する工程と、を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物の製造方法を提供する。
【００２８】
本発明は、粉末洗剤を製造するために酸と塩基との中和反応を用いて粉末洗剤を粒子化させ、所定の中和反応の場合に発生する熱を用いて乾燥させると同時に中和反応で粒子内部に形成されたガスが作る空隙によって粉末洗剤が製造される原理を用いる。このような空隙は溶解性（特に冷水での溶解性）を改善させ、洗濯時の残留物が残らないようにする長所がある。上述のように、本発明の製造方法は、従来の低密度粉末洗剤組成物の製造方法と異なって、粉末を乾燥させる加熱工程を必要としないので、非常に簡単かつ経済的である。すなわち、低密度粉末洗剤の製造のために、向流式噴霧乾燥装置、スチーム噴射ミキサー機などの装置を使う必要がない。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明をより具体的に説明するために実施例などを挙げて説明する。しかし、本発明による実施例は種々の他の形態に変形することができ、本発明の範囲が以下で詳述する実施例に限定されると解釈されてはならない。
【００３０】
[実施例１]（コーティングされた有機酸の製造）
有機酸としてクエン酸を用いてコーティングされた有機酸を製造した。無水クエン酸９０ｋｇをバインダー物質として用いたシリコン化合物であるポリジメチルシロキサン４ｋｇとミキサー内でゆっくり約１時間混合した後、コーティング物質としてシリカ６ｋｇを付け加えて投入混合することで、コーティングされた有機酸を製造した。
【００３１】
[実施例２、３及び比較例１、２]（粉末洗剤組成物の製造）
下記表１に記載した成分及び含量によって原料を高速混合機を用いて単純混合することで、実施例２、３及び比較例１、２を製造した。具体的には、コーティングされた有機酸とその他の添加剤を除いた原料成分を混合して顆粒状の粉末を製造した後、残りの添加剤を混合する通常の方法で製造した。
【００３２】
【表１】
2008521995.tif 000002
【００３３】
上記表１において、蛍光染料はＴｉｎｏｐａｌ ＣＢＳ−Ｘ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．）であり、タンパク質分解酵素はＳａｖｉｎａｓｅ 
１２．０Ｔ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）であり、セルロース分解酵素はＣａｒｅｚｙｍｅ ９
００Ｔ（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）であり、炭水化物分解酵素はＴｅｒｍａｍｙｌ １２０Ｔ
（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ）である。
【００３４】
安定性評価
本発明の粉末洗剤組成物において、コーティングされた有機酸は経時後にも安定した状態で存在することができるか否かを評価するため、コーティングされた有機酸をソーダ灰と混合してから、経時後に、ケーキングが発生するか否かを評価した。ソーダ灰は、洗剤成分中の代表的なアルカリ物質であって酸／塩基反応を起こすことができる主要物質である。ソーダ灰と混合しても経時後ケーキングが発生しなければ、ケーキングが防止される安定した物質と判断される。したがって、本発明においては実施例１の予め製造されたコーティングされた有機酸とソーダ灰パウダーとを１：３の割合、すなわち１００ｇのコーティングされた有機酸と３００ｇのソーダ灰とを混合してから、３０℃、相対湿度６０％の恒温恒湿器に１週間放置後、１２ｍｅｓｈ不通過分に対する含量を測定してケーキングの形成程度を確認した。本実験の比較実験のため、コーティングされない有機酸１００ｇとソーダ灰３００ｇとを同じ条件にして投入した。実験結果を表２に示した。
【００３５】
【表２】
2008521995.tif 000003
【００３６】
表２に示されるように、コーティングされない有機酸はソーダ灰と反応し、ケーキングが形成され合って塊が大きくなる現象が発生して１２ｍｅｓｈ不通過分が相対的に多く発
生することが分かる。上記の例において、１２ｍｅｓｈ不通過分が１０％未満に発生する場合には、実際製品に適用された場合に安定したものと判断された。
【００３７】
肌触り評価
前記実施例２、３及び比較例１、２で製造した粉末洗剤組成物に対して一般に消費者が実施するドラムタイプの洗濯条件（洗濯温度：４０℃、洗濯時間：４０分、すすぎ：３回、洗濯量：３Ｋｇ、洗剤量：３５ｇ、試験布：縦×横＝１２０ｃｍ×９０ｃｍ（韓国衣類試験研究院標準綿布）２枚）で洗濯力を評価した後、試験布をＫａｗａｂａｔａ ｓｙｓ
ｔｅｍの測定項目であるＫＯＳＨＩ（Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）、ＳＨＡＲＩ（Ｃｒｉｓｐｎｅｓｓ）、ＦＵＫＵＲＡＭＩ（Ｆｕｌｌｎｅｓｓ ａｎｄ ｓｏｆｔｎｅｓｓ）、及びＨＡＲＩ（Ａｎｔｉ−ｄｒａｐｅ ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ＝ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）を測定し、こ
れを男性と女性の夏着にあたる数式に入力した結果、表３のＴｏｔａｌ Ｈａｎｄ Ｖａｌｕｅが得られた。
【００３８】
【表３】
2008521995.tif 000004
【００３９】
表３から分かるように、Ｔ．Ｈ．Ｖ．において実施例が比較例より良好な値を示した。一般に、実際に消費者が５点を満点として肌触りを評価して測定した値とＫａｗａｂａｔａ Ｓｙｓｔｅｍの測定結果である Ｔ．Ｈ．Ｖ．は相関性があると認められている。このような肌触りの変化は、本発明の粉末洗剤組成物が、ゼオライトなどの水不溶性物質が衣類に残留したり炭酸カルシウムが衣類に付着することが少なく、組成物のｐＨが低いためであると判断される。
【００４０】
洗浄力評価
洗剤の基本能力である洗浄力を評価した。洗浄力評価は同じ条件の洗濯機を使って評価し、一般水道水を使用した。洗濯時の条件は、肌触り評価と同じ条件（洗濯温度：４０℃、洗濯時間：４０分、すすぎ：３回、洗濯量：３Ｋｇ、洗剤量：３５ｇ、試験布：縦×横＝１２０ｃｍ×９０ｃｍ（韓国衣類試験研究院標準綿布）２枚）にし、洗浄力評価のために使った汚染布は日本洗濯科学協会で製造した人工湿式汚染布を使って５×５ｃｍ大きさの汚染布２０枚に対して評価を実施した。これら汚染布の白色度を示す値であるＷＢ値を洗濯前及び洗濯後に色差計を用いて測定した。前記実施例及び比較例で製造したそれぞれの粉末洗剤組成物３５ｇを洗濯機に入れ、実際の綿Ｔシャツに汚染布を付着させて評価した。洗濯機の標準コースで洗濯した後、脱水された汚染布を恒温恒湿室（２５℃、２０％ＲＨ）に１日間乾燥させてからアイロンをかけて同一色差計でＷＢ値を測定した。下記数式１に表されるクベルカ・ムンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）式に代入して洗濯力を計算し、その結果を下記表４に示した。
【００４１】
【数１】
2008521995.tif 000005
【００４２】
前記数式１において、Ｒsは汚染布の表面反射率であって、Ｒcは汚染除去後の綿布の表面反射率であって、Ｒoは白色綿布の表面反射率である。
【００４３】
【表４】
2008521995.tif 000006
【００４４】
表４から分かるように、実施例２、３で製造した粉末洗剤組成物は比較例１、２で製造した粉末洗剤組成物に比べて洗浄力が高く、これは酸性形態の水溶性高分子による汚染再付着防止機能と有機酸によるシナジー効果に因ると判断される。また、有機酸を使った本発明の組成物は、通常のゼオライトなどを用いた粉末洗剤組成物より溶解速度が速く、洗浄力が向上すると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明による粉末洗剤組成物は、通常の水不溶性硬水軟化剤の代りにコーティングされた有機酸を使うことで、硬水の軟水化速度が非常に速くて洗濯後の衣類に炭酸カルシウムなどが付着する可能性が非常に少ないだけでなく、硬水軟化剤そのものが洗濯後の衣類に残存する可能性が少なく、洗濯後の衣類の肌触りを非常に向上させて色相衣類の本来の色を維持することができる。また、本発明による粉末洗剤組成物は、アルカリ成分と有機酸との接触を防止することで、保管中の中和反応を遮断してケーキングが発生する現象を防止することができて安定的であり、洗浄力を保管中にも維持することができる。さらに、本発明の製造方法は、粉末洗剤の製造のために別の乾燥工程を必要としないだけでなく、簡単かつ経済的であって低密度粉末洗剤の製造に容易である。
【００４６】
本明細書に記載された実施例と図面に示された構成は、本発明の最も望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的思想をすべて代弁するものではないため、本出願時点においてこれらに代替できる多様な均等物と変更例があり得ることを理解しなければならない。
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月20日(2007.11.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部、（ｂ）陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部、及び（ｃ）アルカリビルダー１０ないし７０重量部を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物。
【請求項２】
さらに、（ｄ）前記アルカリビルダーと隔離されるようにコーティングされた有機酸０．５ないし２０重量部を含むことを特徴とする請求項１に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項３】
前記有機酸は、無水クエン酸、含水クエン酸、ＥＤＴＡ、Ｎ−ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、１，２，３，４−シクロペンタン四酢酸、Ｏ−カルボキシメチルタルトロン酸、Ｏ−カルボキシメチルオキシコハク酸、酒石酸、及びグルタミン酸からなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項２に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項４】
前記コーティングされた有機酸は、シリカ化合物、多孔性でんぷん分解物、ポリビニールピロリドン、及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択されたいずれか１つ以上をコーティング物質として用いてコーティングされたことを特徴とする請求項２に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項５】
前記コーティングされた有機酸は、エチレンオキサイド付加モル数が５ないし２０モルであるアルキルエトキシレート、エチレンオキサイド付加モル数が４００ないし２０，０００であるポリエチレングリコール、シリコン化合物、及び脂肪酸からなる群より選択されたいずれか１つ以上をバインダー物質として用いて一次的に混合し、これをシリカ化合物、多孔性でんぷん分解物、ポリビニールピロリドン、及びカルボキシメチルセルロースからなる群より選択されたいずれか１つ以上でコーティングしたものであることを特徴とする請求項２に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項６】
前記コーティングの厚さが３ないし５０μｍであることを特徴とする請求項２に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項７】
前記酸性形態の水溶性高分子は、アクリル酸重合体、マレイン酸重合体、メチルメタア
クリル酸重合体、α−ヒドロキシ酸重合体、テトラメチレン−１，２−ジカルボン酸重合体、４−メトキシテトラメチレン１，２−ジカルボン酸重合体、及びこれらの共重合体からなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項８】
前記陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムからなる群より選択されたいずれか１つ以上であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項９】
前記陰イオン性界面活性剤は、ラウリルベンゼンスルホン酸であることを特徴とする請求項８に記載の粉末洗剤組成物。
【請求項１０】
酸成分と塩基成分との中和反応で発生する熱によって乾燥される粉末洗剤組成物の製造方法であって、別の乾燥工程がなく、
（Ｓ１）前記酸成分として酸性形態の水溶性高分子及び陰イオン性界面活性剤を、塩基成分としてアルカリビルダーを調製する工程と、
（Ｓ２）前記酸性形態の水溶性高分子０．１ないし１５重量部及び陰イオン性界面活性剤５ないし２０重量部をアルカリビルダー１０ないし７０重量部と共に混合機に投入する工程と、
（Ｓ３）前記混合機に投入された（Ｓ２）工程の成分を均一に混合する工程と、
を含むことを特徴とする粉末洗剤組成物の製造方法。
【請求項１１】
さらに、（Ｓ４）予め製造されたコーティングされた有機酸を混合する工程を含むことを特徴とする請求項１０に記載の粉末洗剤組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記粉末洗剤組成物は低密度であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の粉末洗剤組成物の製造方法。
【国際調査報告】
2008521995.tif 000007