(57)【要約】【課題】本発明は、懸濁液に関する。【解決手段】本発明は、０.０１重量％〜５０重量％の微粒子、液体、及びコロイド径接着剤を含む懸濁液に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
懸濁液であって、
０.０１重量％〜５０重量％の微粒子、
液体、及び
コロイド径接着剤
を含むことを特徴とする懸濁液。
【請求項２】
前記微粒子は、表面反応基を有することを特徴とする請求項１に記載の懸濁液。
【請求項３】
前記微粒子は、疎水性粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の懸濁液。
【請求項４】
前記コロイド径接着剤は、反応性モノマーを含むことを特徴とする請求項１から３に記載の懸濁液。
【請求項５】
前記コロイド径接着剤は、反応性オリゴマー又はポリマーを含むことを特徴とする請求項１から３に記載の懸濁液。
【請求項６】
前記コロイド径接着剤は、架橋系を含むことを特徴とする請求項１から３に記載の懸濁液。
【請求項７】
前記コロイド径接着剤は、塗膜形成ポリマーを含むことを特徴とする請求項１から３に記載の懸濁液。
【請求項８】
請求項１から７の１つ以上に記載の懸濁液の任意の所望の混合液を含むことを特徴とする懸濁液。
【請求項９】
請求項１から８の１つ以上に記載の懸濁液に少なくとも基づくことを特徴とする多孔質成形体又は多孔質塗膜。
【請求項１０】
請求項９に記載の多孔質成形体を含むことを特徴とする触媒担体。
【請求項１１】
請求項９に記載の多孔質成形体を含むことを特徴とする反応性物質、有害物質、香気物質、及び臭気吸収剤。
【請求項１２】
請求項９に記載の多孔質塗膜を含むことを特徴とする印刷媒体。
【請求項１３】
請求項９に記載の多孔質塗膜を含むことを特徴とする海水又は陸水と接触する面の塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、懸濁液、成形体及び塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
水中の粒子懸濁液、金属酸化物懸濁液及びシリカ懸濁液は、アルカリ性すなわちアニオン性高分子電解質を付加することで陽イオンが静電的に安定化することが知られている。また、酸性すなわちカチオン性高分子電解質を付加することで陰イオンが安定化することが知られている。
【０００３】
粒子又はシリカ懸濁液が成形体又は塗膜の形態に乾燥される場合、生じる構造は機械的に不安定で、機械的負荷で粉々に砕けたり分解する粒子、シリカケーキ若しくはシリカ体である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、先行技術に対する改善であり、特には、粒子又はシリカ懸濁液を乾燥して成形体又は塗膜を形成することで、機械的安定構造、すなわち、機械的負荷で粉々に砕けたり分解しない形態の粒子、シリカケーク若しくはシリカ体を生成することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記目的は、本発明により達成される。
本発明は、微粒子０．０１重量％〜５０重量％、液体、及びコロイド径（ｋｏｌｌｏｉｄ  ｓｋａｌｉｇｅｒ）接着剤を含む懸濁液を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の好ましい懸濁液を下記に示す。
ａ）  本発明の懸濁液Ａは、
懸濁液に対して、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、１重量％〜３０重量％、より好ましくは、２重量％〜１５重量％の微粒子、
液体、及び
粒子１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１００重量部、より好ましくは、１重量部〜２０重量部、さらに好ましくは、２重量部〜１０重量部の反応性モノマー
を含む。
ｂ）  本発明の懸濁液Ｂは、
懸濁液に対して、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、１重量％〜３０重量％、より好ましくは、２重量％〜１５重量％の微粒子、
液体、及び
粒子１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１００重量部、より好ましくは、１重量部〜２０重量部、さらに好ましくは、２重量部〜１０重量部の反応性オリゴマー又はポリマー
を含む。
ｃ）  本発明の懸濁液Ｃは、
懸濁液に対して、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、１重量％〜３０重量％、より好ましくは、２重量％〜１５重量％の微粒子、
液体、及び
粒子１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部〜１００重量部、より好ましくは、１重量部〜２０重量部、さらに好ましくは、２重量部〜１０重量部の架橋系
を含む。
ｄ）  本発明の懸濁液Ｄは、
懸濁液に対して、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、１重量％〜３０重量％、より好ましくは、２重量％〜１５重量％の微粒子、
液体、及び
粒子１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部〜１００重量部、より好ましくは、１重量部〜２０重量部、さらに好ましくは、２重量部〜１０重量部の塗膜形成ポリマーを
含む。
ｅ）  本発明の懸濁液Ｅは、
表面反応基を有する懸濁液に対して、０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは、１重量％〜３０重量％、より好ましくは、２重量％〜１５重量％の微粒子、及び
液体
を含む。
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの所望の組合せも可能である。
【０００７】
（液体）
本発明の液体の粘度は、純粋な状態で、２５℃で１００ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは、１０ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは、２ｍＰａ・ｓ未満である。
【０００８】
前記液体は、好ましくは、水、脂肪族アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール）等のプロトン性溶媒；ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、エーテル類（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、アミド類（ジメチルホルムアミド）等の非プロトン性溶媒；及び、アルカン類（例えば、シクロヘキサン、デカン類）、ミネラルスピリット（例えば、低沸点ミネラルスピリット、クリーニングソルベント）、低沸点及び高沸点炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類）等の非極性溶媒等が挙げられる。
特に好ましくは、プロトン性及び極性有機溶媒であり、その中でも、メタノール、エタノール、イソプロパノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトンが好ましい。
他の好ましい形態では、水が有利である。
【０００９】
（粒子）
前記粒子は、平均粒径が１００μｍ未満である。本発明に使用する粒子の平均粒径は、好ましくは、１ｎｍよりも大きく、より好ましくは、１ｎｍ〜１０μｍ、さらに好ましくは、１０ｎｍ〜１０μｍ、特に好ましくは、５０ｎｍ〜１,０００ｎｍであり、とりわけ好ましくは、５０ｎｍ〜２５０ｎｍから選択される。
【００１０】
本発明の粒子は、室温、大気圧、すなわち９００ｈＰａ〜１,１００ｈＰａ下で固体である。
【００１１】
前記粒子は、本発明の懸濁液の調製に使用する水、又は他の溶媒に対して不溶であるか、又は難溶であることが好ましい。
前記粒子は、ｐＨ７．３３、電解質濃度０．１１ｍｏｌ／ｌ、温度３７℃、大気圧、すなわち９００ｈＰａ〜１,１００ｈＰａ下で、水への溶解度が、好ましくは、０．１ｇ／ｌ未満、より好ましくは０．０５ｇ／ｌ未満である。
【００１２】
本発明で使用する粒子は、モル質量が、好ましくは、１０,０００ｇ／ｍｏｌよりも大きく、より好ましくは、５０,０００ｇ／ｍｏｌ〜１００,０００,０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、１００,０００ｇ／ｍｏｌ〜１０,０００,０００ｇ／ｍｏｌであり、それぞれ静的光散乱により測定されるのが好ましい。
【００１３】
本発明で使用する粒子の炭素含有量は、好ましくは５０重量％未満である。
【００１４】
前記粒子のモース硬度は、好ましくは、１以上である。本発明で使用する粒子のモース硬度は、特に好ましくは、４よりも大きい。
【００１５】
前記粒子は、好ましくは、シリコーン樹脂（メチルシリコーン樹脂等）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂（ポリメチルメタクリレート等）等の有機樹脂；ポリオレフィン（ポリスチレン等）等のポリマー；金属コロイド（銀コロイド等）；第III族酸化物（酸化アルミニウム等）、第IV族酸化物（二酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム等）、第Ｖ族酸化物、遷移金属酸化物（酸化チタン（IV）、酸化ジルコニウム（IV）、酸化亜鉛等）、ランタニド酸化物（酸化セリウム（IV）等）等の金属酸化物；これらの酸化物の好適な混合物、例えば、所望の組成を有する二酸化ケイ素−酸化アルミニウム酸化物、好ましくは、二酸化ケイ素を２０重量％〜１００重量％含有し、所望の組成を有する二酸化ケイ素−酸化鉄（III）酸化物、好ましくは、二酸化ケイ素を２０重量％〜１００重量％含有し、所望の組成を有する二酸化ケイ素−酸化（IV）チタン酸化物、好ましくは、二酸化ケイ素を２０重量％〜１００重量％含有し；炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化鉄（II）（黄鉄鉱、ケイ酸カルシウム等）、ケイ酸アルミニウム（アルミニウムフィロケイ酸塩等）等の不溶性又は難溶性イオン及び無機化合物；粘土（有機的に修飾されていてもよい、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト等）；微粉末化無機物及び岩石微粉末；難溶性非イオン化合物（窒化ホウ素、窒化ケイ素、又は炭化ケイ素）等が挙げられる。
【００１６】
前記粒子としては、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇよりも大きい酸化物が特に好ましく、例えば、高温処理で調製される金属酸化物、フレイム処理で調製される焼成金属酸化物、プラズマ処理で調製される金属酸化物、ホットウォール反応器で調製される金属酸化物、及びレーザーを用いた方法により調製される金属酸化物等が挙げられる。
【００１７】
前記粒子としては、ＢＥＴ比表面積が１０ｍ２／ｇよりも大きいシリカが好ましく、合成シリカがより好ましく、例えば、シリカゾル及びシリカゲル等の湿式化学的に調製されたシリカ；フレイム処理で調製された焼成（ヒュームド）シリカ；プラズマ処理で調製された酸化ケイ素；ホットウォール反応器で調製された二酸化ケイ素；及びレーザーを用いた方法により調製された二酸化ケイ素等が挙げられ、１,０００℃以上の温度で調製された焼成シリカが特に好ましい。
また、前記懸濁液の粒子は、上記任意の所望な粒子混合物から選択してもよい。
【００１８】
前記粒子の平均一次粒径ｄ−ＰＰは、０．５ｎｍ〜１,０００ｎｍ、好ましくは、５ｎｍ〜１００ｎｍ、より好ましくは、５ｎｍ〜５０ｎｍである。
平均一次粒径の好適な測定方法としては、例えば、ＢＥＴ比表面積及び物質密度を測定して、式「ｄ−ＰＰ＝６／（ＢＥＴ×物質密度）」から求める方法、電界放出モードの透過電子顕微鏡法又は高分解能走査電子顕微鏡法、１ＭＨｚ〜１００ＭＨｚの測定領域の超音波分光法等が挙げられる。
【００１９】
前記粒子の平均二次粒径、すなわち凝集体粒子径ｄ−Ａｇｇｒは、流体力学的直径で、好ましくは５０ｎｍ〜５,０００ｎｍ、より好ましくは、１００ｎｍ〜５００ｎｍである。
平均二次粒径の好適な測定方法としては、０．０１重量％を超える固形物濃度を測定するためには、例えば、動的光散乱法又は光相関分光法等が挙げられ、後方散乱として、且つ／又は多重散乱に対する相互相関により補正して測定を行うことが可能である。
【００２０】
前記粒子は、好ましくは、平均三次粒径、すなわち凝集体粒子径ｄ−Ａｇｇｌが幾何学的直径で１００ｎｍよりも大きい。
平均三次粒径の好適な測定方法は、例えば、レーザー回析である。
【００２１】
前記粒子の比表面積は、好ましくは１ｍ２／ｇ〜１,０００ｍ２／ｇ、より好ましくは、１０ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇ、非常に好ましくは１００ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇである。ＢＥＴ表面積は、好ましくはドイツ工業基準ＤＩＮ６６１３１及びＤＩＮ６６１３２に準拠して、測定される。
【００２２】
前記粒子の表面フラクタル次元Ｄｓは、好ましくは２．３以下であり、より好ましくは２．１以下であり、非常に好ましくは１．９５〜２．０５である。表面フラクタル次元Ｄｓは、「粒子表面は粒子半径ＲのＤｓ乗に比例する」と定義する。
【００２３】
前記粒子の質量フラクタル次元Ｄｍは、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．５以下、非常に好ましくは１．９〜２．２である。質量フラクタル次元Ｄｍは、「粒子質量は粒子半径ＲのＤｍ乗に比例する」と定義する。
【００２４】
例えば炎から取り出したばかりの製造直後の親水性シリカや、保存、つまり既に標準業務用に包装された親水性シリカを使用することも可能である。さらに、疎水化シリカ、又はシリル化シリカ、例えば、通常市販されているシリカも使用可能である。
【００２５】
タップ密度が６０ｇ／ｌ未満である非圧縮シリカだけでなく、タップ密度が６０ｇ／ｌよりも大きい圧縮シリカも使用可能である。タップ密度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７８７−１１に準拠して決定可能である。
【００２６】
異なるシリカの混合物、例えば、ＢＥＴ表面積の異なるシリカの混合物、疎水化度、又はシリル化度が異なるシリカの混合物を使用できる。
【００２７】
前記粒子の好適な種類の１つとして、疎水性粒子が挙げられ、より好ましくは、表面修飾金属酸化物であり、表面修飾金属酸化物は、好ましくは、有機ケイ素化合物で修飾されたシリル化された金属酸化物、非常に好ましくは、シリル化されたヒュームドシリカである。
【００２８】
前記粒子のシリル化には、例えば、以下のような有機ケイ素化合物を好適に使用することができる。
（ｉ）  下記式で表されるオルガノシラン又はオルガノシラザン、
Ｒ１ｄＳｉＹ４−ｄ                  （Ｉ）
及び／又はこれらの部分的加水分解生成物、
（式中、Ｒ１は同一でも異なってもよく、非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、炭素数１〜２４、酸素原子が介在してもよく、ｄは１、２又は３であり、Ｙは同一でも異なってもよく、ハロゲン原子、更にシリル基が結合してもよい一価のＳｉ−Ｎ結合した窒素基、−ＯＲ２、又は−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ２であり、Ｒ２は水素原子、又は非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、炭素数１〜８、酸素原子が介在してもよい）
（ii）下記式の単位からなる直鎖、分岐又は環状のオルガノシロキサン
Ｒ３ｅ（ＯＲ４）ｆＳｉＯ（４−ｅ−ｆ）／２        （II）
（式中、Ｒ３は同一でも異なってもよく、Ｒ１について上述した定義の１つを有し、Ｒ４は同一でも異なってもよく、Ｒ２について上述した定義を有し、ｅは０、１、２又は３であり、ｆは０、１、２又は３、ただしｅ＋ｆの合計は３以下である）
あるいは、（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物。
【００２９】
粒子状固体をシリル化するのに用いられる有機ケイ素化合物は、例えば、式（Ｉ）のシラン又はシラザンの混合物であり、メチルクロロシラン又はアルコキシシランの混合物、必要に応じてジシラザンの混合物が好ましい。
【００３０】
Ｒ１は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基等のアルキル基；ｎ−へキシル基等のへキシル基；ｎ−へプチル基等のへプチル基；ｎ−オクチル基等のオクチル基、及び２,２,４-トリメチルペンチル基等のイソオクチル基；ｎ−ノニル基等のノニル基；ｎ−デシル基等のデシル基；ｎ−ドデシル基等のドデシル基；ｎ−オクタデシル基等のオクタデシル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、及びメチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等のアリール基；ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、及びエチルフェニル基等のアルカリル基；ベンジル基、α-フェニルエチル基、及びβ-フェニルエチル基等のアラルキル基が挙げられる。
【００３１】
置換された炭化水素基Ｒは、３−シクロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、クロロフェニル基、１−トリフルオロメチル−２,２,２トリフルオロエチル基等のヘキサフルオロプロピル基等；２−(パーフルオロヘキシル)エチル基、１,１,２,２−テトラフルオロエチルオキシプロピル基、１−トリフルオロメチル−２,２,２−トリフルオロエチルオキシプロピル基、パーフルオロイソプロピルオキシエチル基、及びパーフルオロイソプロピルオキシプロピル基等のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
Ｒ１は、好ましくは、メチル基、オクチル基、及びビニル基であり、特に好ましくは、メチル基である。
Ｒ２は、好ましくは、メチル基及びエチル基である。
【００３２】
式（Ｉ）で表されるオルガノシラン類の例としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン及びオクタデシルトリクロロシラン等のアルキルクロロシラン類、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン及びトリメチルメトキシシラン等のメチルメトキシシラン類、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン及びトリメチルエトキシシラン等のメチルエトキシシラン類、メチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン及びトリメチルアセトキシシラン等のメチルアセトキシシラン類、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン及びビニルジメチルエトキシシラン等のビニルシラン類、ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン及びビス（３，３−トリフルオロプロピル）テトラメチルジシラザン等のジシラザン類、オクタメチルシクロテトラシラザン等のシクロシラザン類、及びトリメチルシラノール等のシラノール類などが挙げられる。
これらの中でも、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン及びトリメチルクロロシラン又はヘキサメチルジシラザンが好ましい。
【００３３】
式（II）で表されるオルガノシロキサンの例としては、平均数が３より大きいジアルキルシロキシ単位を有する直鎖状又は環状ジアルキルシロキサン類が挙げられる。ジアルキルシロキサン類としてはジメチルシロキサン類が好ましい。以下の末端基を有する直鎖状ポリジメチルシロキサン類が特に好ましい；トリメチルシロキシ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基、ジメチルクロロシロキシ基、メチルジクロロシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、ジメチルエトキシシロキシ基、メチルジエトキシシロキシ基、ジメチルアセトキシシロキシ基、メチルジアセトキシシロキシ基、及びジメチルヒドロキシシロキシ基が挙げられ、トリメチルシロキシ又はジメチルヒドロキシシロキシ末端基を有するものがさらに特に好ましい。
【００３４】
前記ポリジメチルシロキサン類の粘度は、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００３５】
前記オルガノシロキサンの更なる例としては、シリコーン樹脂が挙げられ、特にアルキル基としてメチル基を含むもの、より好ましくは、Ｒ１３ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２単位を含むもの、又はＲ１ＳｉＯ３／２、及び任意でＲ１２ＳｉＯ２／２単位を含むものが挙げられ、Ｒ１は上記定義のうちの１つを有する。
【００３６】
前記シリコーン樹脂の粘度は、２５℃で、５００ｍｍ２／ｓ〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
２５℃で１,０００ｍｍ２／ｓよりも高い粘度を有するシリコーン樹脂の中でも、技術的に扱い易い溶媒に溶解可能なシリコーン樹脂が好ましく、該溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサメチルジシロキサン等のシロキサン類、シクロヘキサン若しくはｎ−オクタン等のアルカン類、トルエン若しくはキシレン等の芳香族化合物類等が挙げられ、溶解液の濃度が１０重量％超過、周囲の外気圧下、２５℃で混合物の粘度が１,０００ｍｍ２／ｓ未満となるものが好ましい。
【００３７】
固体のオルガノシロキサンの中でも、溶解液の濃度が１０重量％超過、２５℃で混合物の粘度が１,０００ｍｍ２／ｓ未満で上記の技術的に取り扱い可能な溶媒に溶解するものが好ましい。
【００３８】
本発明に使用されるシリル化シリカを調製するために使用する前記物質は、場合に応じて、１種類又は少なくとも２種類の混合物で構成される。
【００３９】
本発明に使用されるシリル化シリカを調製するための好適な方法を以下に示す。シリカに関しては、好適な出発物質として、フュームドシリカが、特に好ましく使用される。
【００４０】
本発明に使用されるシリカを調製するために好適に行われる疎水化及びシリル化は、好ましくは、非連続反応、すなわちバッチ操作又は連続反応として実行されるが、連続反応であることが好ましい。
【００４１】
疎水化及びシリル化は、１段階で、あるいは連続する２又は３段階で実現するのがよい。これは、反応前に装填（シリル化剤の物理吸着）が行われ、反応後に、好ましくは精製が行われることを意味する。（１）装填段階、（２）反応段階、（３）精製段階の連続する３段階が好ましい。
【００４２】
装填温度は、好ましくは−３０℃〜３５０℃、より好ましくは２０℃〜１２０℃である。反応温度は、好ましくは５０℃〜４００℃、より好ましくは５０℃〜３３０℃である。反応時間は、好ましくは１分間〜２４時間、より好ましくは３０分間〜４時間である。反応圧力は、好ましくは大気圧近辺（すなわち９００ｈＰａ〜１,１００ｈＰａ）である。精製温度は、好ましくは１００℃〜４００℃の範囲である。
【００４３】
シリカとシリル化剤との有効な移動及び混合が、（１）装填段階、（２）反応段階、及び（３）精製段階中に必要である。これは、好ましくは、機械的流動化又はガス媒介流動化により達成される。ガス媒介流動化は、二次反応、分解反応、酸化プロセス、並びに引火及び爆発現象を引き起こさない全ての不活性ガスにより、達成され得る。ここで、表面的ガス速度は０．０５ｃｍ／ｓ〜５ｃｍ／ｓ、より好ましくは０．０５ｃｍ／ｓ〜１ｃｍ／ｓである。機械的流動化は、パドルスターラー、アンカースターラー、及び他の適した攪拌部材により、達成され得る。
【００４４】
特に好ましい実施形態では、酸素含有量の低い大気を維持するために十分な量のガスのみ（好ましくは５体積％未満）が供給され、その後、流動化が清浄に機械的手段で達成される。
【００４５】
前記反応は、好ましくはシリル化シリカの酸化を引き起こさない大気中、すなわち好ましくは酸素含有量が１０体積％未満、特に好ましくは２．５容量％未満にて行われ、酸素含有量が１体積％未満であるとき、最良の結果が得られる。
【００４６】
シリカへのシリル化剤の効果的な導入が起こる。適用温度において、シリル化剤が液状化合物であるならば、好ましくは、効果的な噴霧技術が使用される。圧力（５ｂａｒ〜２０ｂａｒ）における単一ノズルでの噴霧、圧力（気体及び液体、２ｂａｒ〜２０ｂａｒ）における２つのノズルでの噴霧、アトマイザーを用いた非常に微細な分配等である。
【００４７】
シリル化剤は、非常に微細に分離されたエアロゾルとして添加されることが好ましい。前記エアロゾルは、沈降速度が０．１ｃｍ／ｓ〜２０ｃｍ／ｓであり、ドロップ径が空力相当直径で５μｍ〜２５μｍであることが好ましい。
【００４８】
任意で、プロトン性溶媒として、液状又は揮発性アルコールあるいは水等を添加できる。一般的なアルコールは、イソプロパノール、エタノール及びメタノールである。上述のプロトン性溶媒の混合物を添加してもよい。
また、酸性又は塩基性触媒を添加できる。これらの触媒は、アンモニア等のルイス塩基又はブレンステッド塩基としての塩基性の特徴を有してもよく、あるいは塩化水素等のルイス酸又はブレンステッド酸としての酸性の特徴を有してもよい。触媒が使用されるならば、微量、すなわち１,０００ｐｐｍ未満が好ましい。
触媒を添加しないことが特に好ましい。
【００４９】
精製段階は、攪拌を特徴とし、ゆっくりとした攪拌及びわずかな混合が好ましい。さらに精製段階は、表面ガス速度０．００１ｃｍ／s〜１０ｃｍ／sに相当する高ガス導入を特徴とする。さらに、精製段階に、機械的攪拌部材による混合を行ってもよい。攪拌部材は、好ましくは、完全な渦ではなく、混合及び流動化が起こるように、設定及び移動される。
【００５０】
シリル化段階では、例えば、プレスロール、ボールミル、エッジランナーミル、スクリュー圧縮機、及びブリケッタ等の機械的圧密方法が使用できる。
【００５１】
さらに、ピンディスクミル又は粉砕／分級装置等によるシリカの凝集を解く方法、及び／又は例えばプレスロール、又は好適な真空方法により含有空気又はガスを吸い出す圧密、又はプレスロール、ボールミル、エッジランナーミル、スクリュー圧縮機、及びブリケッタ等の他の方法のシリカの機械的圧密方法が、シリル化段階前、シリル化段階中、又はシリル化段階後において使用可能である。
【００５２】
特に好ましくは、疎水性、高疎水性及び極度な無極粒子である。
前記粒子が二酸化ケイ素の場合、好ましくは、表面シラノール基（ＳｉＯＨ）の密集度は１ＳｉＯＨ／ｎｍ２（粒子表面１ｎｍ２当たりＳｉＯＨの数）未満、好ましくは、０．５ＳｉＯＨ／ｎｍ２未満、より好ましくは、０.２５ＳｉＯＨ／ｎｍ２未満である。
【００５３】
前記粒子は、純水、塩化ナトリウム等の塩が溶解している水により完全に湿潤しない、すなわち、空気中で水に対する接触角θが０°より大きいことを特徴とすることが好ましい。
【００５４】
前記粒子の水に対する接触角θは、好ましくは、６０°〜１８０°であり、かつ９０°よりも大きい。
【００５５】
前記粒子は、微粉化固体であり、好ましくは、完全な水湿潤性ではなく、部分的に水湿潤性であり、つまり、全く水湿潤性でないか、又は完全な水湿潤性ではない。すなわち、表面エネルギーγが７２．５ｍＪ／ｍ２未満であり、空気中での水に対する接触角θが０°よりも大きい。
【００５６】
前記粒子の質量フラクタル次元Ｄｍは、好ましくは３未満、より好ましくは２．５未満、さらに好ましくは２．２未満、特に好ましくは２．１未満である。
【００５７】
前記粒子のタップ密度はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７８７−１１で、好ましくは、５００ｇ／ｌ未満、より好ましくは、２５０ｇ／ｌ未満、特に好ましくは、１２０ｇ／ｌ未満、非常に好ましくは、６０ｇ／ｌ未満である。
【００５８】
前記粒子は、好ましくは、０．５μｍ〜１００μｍの凝集塊、すなわち、５０ｎｍ〜５００ｎｍの凝集体からなり、水中での流体力学的直径が１００ｎｍ〜２５０ｎｍである。
【００５９】
前記粒子は、好ましくは、集積状態での空隙率が０．５よりも大きく、より好ましくは、０．８よりも大きく、さらに好ましくは、０．９よりも大きく、特に好ましくは、０．９５よりも大きい。集積状態である成形体又は塗膜の空隙率εは次のように定義される：
ε＝１−体積材料／体積成形体
体積材料は、粒子の体積及びコロイド径接着剤の体積を表し、体積成形体は集積状態である成形体又は塗膜の体積を表す。空隙率εは、水銀ポロシメータ、又はヘリウム若しくはアルゴン等の希ガスにより集積状態である成形体又は塗膜の中空体積、体積中空を測定して次の式により決定できる。
ε＝体積中空／体積成形体
【００６０】
（コロイド径接着剤）
コロイド径接着剤は、前記粒子に対してコロイド状及びコロイドレベルで結合及び／又は接着し、粒子１００重量部に対して、０．１重量部〜１００重量部、好ましくは、１重量部〜２０重量部、より好ましくは、２重量部〜１０重量部で加えられる。
【００６１】
前記コロイド径接着剤は、前記粒子と同一でも、異なってもよい。
【００６２】
前記コロイド径接着剤の材料は、粒子の材料とは物理組成が異なることが好ましい。好ましくは、５重量％よりも大きく、より好ましくは、５０重量％よりも大きい。
【００６３】
好ましくは、前記コロイド径接着剤の材料により、粒子間で流体、及び／又は弾性結合が形成される。
コロイド径接着剤の好適な実施形態を以下に説明する。
ａ）反応性モノマー
架橋及び／または重合性モノマー（例えば、カチオン性、アニオン性、フリーラジカル性、光分解性重合性モノマー）、縮合性モノマー、付加反応可能なモノマー、例えば、グリシジルエーテル類とアミン類、メルカプタン類、又はカルボン酸類（例えば、アルキルアクリル酸）とカルボン酸エステル（例えば、メタクリル酸メチル）との混合物、イソシアネートと水、又はジオール、トリオール、ポリオール、アルコキシシランとそれらの混合物であり（例えば、１分子につきケイ素原子１つ当たり１つ以上のアルコキシ基を有する、又は混合物の場合、ケイ素原子１つ当たり平均して１．５よりも多いアルコキシ基を有する）、金属アルコラート（例えば、チタネート、チタンテトラブチレート）、ジルコン酸塩（例えば、ジルコニウムテトラエチラート）、オレフィンモノマー（例えば、モノスチレン）であり、好ましくは、１分子につきケイ素原子１つ当たり１つ以上のアルコキシ基を有する、又は混合物の場合、ケイ素原子１つ当たり平均して１．５よりも多いアルコキシ基を有するアルコキシシラン及びその混合物、より好ましくは、ケイ素原子１つ当たり１つ以上のメチル基を有するアルコキシシラン及びその混合物等が挙げられる。
【００６４】
ｂ）反応性オリゴマー又はポリマー
全てのポリマー、プレポリマー、反応性前駆体、及び、塗料及びワニス等用のバインダーとして使用可能、且つそれ自体で、若しくは粒子と共に架橋・反応可能であるポリマーが挙げられる。
例えば、両性イオン、イオン対、又はそれ自体若しくは粒子とのイオン結合の一部になり得るポリマー又はオリゴマーが好ましい。
本発明によるこれらの好適な例としては、強い又は弱い酸性基が、粒子、又は−ＣＯＯＨ基若しくは酸性ＯＨ基（Ｍ−ＯＨ、例えばＢ−ＯＨ，Ｐ−ＯＨ，Ａｌ−ＯＨ，ＳｉＯＨ，Ｇｅ−ＯＨ，Ｚｒ−ＯＨ基等）に存在するポリマー又はオリゴマー、同様に、好ましくは、塩基性基、例えば、アミノ基（一級、二級、三級アミン等）を有するポリマー、アミノシロキサン（例えば、直鎖状、分岐状アミノシロキサン、液状又は固体アミノシロキサン、アミノシロキサンポリマー若しくはアミノシロキサン樹脂）、ポリジメチルシロキサン（例えば、末端３−アミノプロピル、若しくは１−アミノメチル基、又はケイ素原子に結合鎖で結合する３−アミノプロピル、若しくは１−アミノメチル基を有し、２５℃で粘度が５００ｍＰａ・ｓ〜５,０００ｍＰａ・ｓ、及びアミン価が０．５〜１０であるポリジメチルシロキサン）等が挙げられる。
ＳｉＯＨ基を有する粒子とアミノポリシロキサンのコロイド径接着剤との組合せが好ましく、粒子としてフュームドシリカ、及びコロイド径接着剤としてアミノポリシロキサン、例えば、３−アミノプロピルメチルシロキシ基含有ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００６５】
オルガノシロキサンの例としては、ジアルキルシロキシ単位の平均数が３より大きい直鎖状又は環状ジアルキルシロキサン類が挙げられる。ジアルキルシロキサン類は、ジメチルシロキサン類が好ましい。以下の末端基を有する直鎖状ポリジメチルシロキサン類が特に好ましい；トリメチルシロキシ基、ジメチルヒドロキシシロキシ基、ジメチルクロロシロキシ基、メチルジクロロシロキシ基、ジメチルメトキシシロキシ基、メチルジメトキシシロキシ基、ジメチルエトキシシロキシ基、メチルジエトキシシロキシ基、ジメチルアセトキシシロキシ基、メチルジアセトキシシロキシ基、及びジメチルヒドロキシシロキシ基。この中でも、トリメチルシロキシ又はジメチルヒドロキシシロキシ末端基を有するものが特に好ましい。
【００６６】
前記ポリジメチルシロキサンの粘度は、２５℃で、好ましくは、２０ｍＰａ・ｓ〜１,０００,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ〜５,０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００６７】
さらに、オルガノシロキサンの例としては、シリコーン樹脂が挙げられ、より好ましくはアルキル基としてメチル基を含むもの、特に好ましくは、Ｒ３ＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２単位を含むもの、又はＲＳｉＯ３／２、及び任意でＲ２ＳｉＯ２／２単位を含むものが挙げられ、ＲはＲ１の上記定義のうちの１つを有する。
【００６８】
前記シリコーン樹脂の粘度は、２５℃で、５００ｍｍ２／ｓ〜５，０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【００６９】
２５℃で１,０００ｍｍ２／ｓよりも高い粘度を有するシリコーン樹脂の中でも、技術的に扱い易い溶媒に溶解可能なシリコーン樹脂が好ましく、該溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ヘキサメチルジシロキサン等のシロキサン類、シクロヘキサン若しくはｎ−オクタン等のアルカン類、トルエン若しくはキシレン等の芳香族化合物類等が挙げられ、溶解液の濃度が１０重量％超過、周囲の外気圧下、２５℃で混合物の粘度が１,０００ｍｍ２／ｓ未満となるものが好ましい。
【００７０】
固体のオルガノシロキサンの中でも、溶解液の濃度が１０重量％超過、２５℃で混合物の粘度が１,０００ｍｍ２／ｓ未満で上記の技術的に取り扱い可能な溶媒に溶解するものが好ましい。
【００７１】
前記オルガノシロキサンは、場合に応じて、前記物質の１種、或いは少なくとも２種の混合物でよい。
【００７２】
さらに好適には、シラン末端又はシラン機能性高分子、例えば、モノ、ジ、トリアルコキシシラン基、末端結合、又は結合鎖による結合が挙げられ、具体例としては、アミノアルキルアルコキシシランとモノ、ジ、及び／又はポリイソシアネートとの反応により調製されたシラン末端ポリマー、メタクリロイルオキシアルキル−シランとアクリレート又はアルキルアクリレートとの共重合（他のオレフィン類（スチレン類、モノスチレン）との共重合等）により調製された、又はアルコキシシランとポリオール（例えば、ポリアクリレートポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、及びポリウレタンの調製に使用される種類のポリオール類）との反応により調製されたアルコキシシラン機能性ポリオール等が挙げられる。ポリアクリレートポリオールのシラン末端は、例えば、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、好ましくは、１−メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン等のメタクリロイルオキシ機能性アルコキシシランの共重合により達成可能である。ポリイソシアネートのシラン末端は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、好ましくは、１−ピペラジノメチルトリメトキシシラン等のアミノ機能性アルコキシシランとの反応により達成可能である。
【００７３】
ｃ）架橋系
エポキシ樹脂及びエポキシエラストマー、ポリウレタン樹脂及びポリウレタンエラストマー、シリコーン樹脂及びシリコーンエラストマー、アクリレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリスルフィド、及びポリアミド等の調製に使用される種類の樹脂及び硬化剤系が挙げられる。
【００７４】
本発明の好適な架橋系の例は、シリコーン樹脂及びシリコーンゴム等が挙げられる。例えば、水分が無いと保存状態が安定するが、水又は水分に接すると加硫及び硬化する一成分型又は二成分型シリコーンエラストマー、又は８０℃〜２００℃の高温で飽和及び／又は不飽和アルキル基の結合により、又は白金、パラジウム、ルテニウム等の触媒作用下で、室温又は１０℃〜１５０℃でオレフィン炭素二重結合、及びケイ素−水素基（Ｓｉ−Ｈ）の付加反応により架橋できる過酸化物架橋可能な一成分型又は二成分型シリコーンエラストマー等が挙げられる。
【００７５】
変形として、塗料分野の架橋系が用いられる。
塗料分野の架橋系としては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸、及びスチレン等のモノマー系重合開始剤を用いた、ポリ（メタ）アクリレート類、ポリビニルエーテル類、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビニル、ポリフッ素化ポリエチレン類等の付加ポリマーが挙げられる。
【００７６】
さらに、オイルフリー飽和ポリエステル及び油変性ポリエステル樹脂等の重縮合樹脂等が挙げられる。
【００７７】
重縮合樹脂は、例えば、脂肪油アルキド樹脂、短油アルキド樹脂、中油アルキド樹脂、長油アルキド樹脂、スタンド油、及びこれらの組合せ、スチレン変性アルキド樹脂、アクリル酸エステル変性アルキド樹脂、シリコーン変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂、並びにエポキシ樹脂変性アルキド樹脂等の変性アルキド樹脂等が挙げられる。
【００７８】
さらに、短油アルキド樹脂、中油アルキド樹脂、及び長油アルキド樹脂、スタンド油、及びこれらの組合せ、並びにポリエステル類等の酸化乾燥膜形成バインダーが挙げられる。
また、一成分型及び二成分型ポリウレタン等のポリウレタン類、二成分型エポキシ樹脂系等のエポキシ樹脂系、及びアミン架橋、又はイソシアネート架橋のエポキシ化合物等の化学的、若しくは反応的乾燥膜形成バインダーが挙げられる。
【００７９】
例としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、二量体脂肪酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジメチロールプロピオン酸等の二価、三価、一価又は多価カルボン酸及びそれらの無水物と、エチレングリコール、１,２−プロパンジオール、１,５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、１,６−へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチルペンタンジオール、１,４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡビスヒドロキシエチルエーテル等のポリオール等の一価又は多価アルコールとから形成される不飽和ポリエステル樹脂；及びそれらのアクリルモノマー、アルコキシシロキサン、及びアルコキシポリシロキサン型モノマーによる変形が挙げられる。
【００８０】
例えば、ウレアホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、及びベンゾグアナミン樹脂等のアミノ−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられ、芳香族アミン、カルボキサミド、シアナミド、グアナミン、グアンジアミン（ｇｕａｎｄｉａｍｉｎｅｎ），ウレア、スルホンアミン、スルフリルアミド（ｓｕｌｆｕｒｙｌａｍｉｄｅｎ）、チオウレア、トリアジン（メラミン樹脂）、ウレタン等のアミノ化合物から調製され、及びアセトアルデヒド、アセトン、ブチルアルデヒド、ホルムアルデヒド、グリオキサール、プロピオンアルデヒド、及びトリクロロアセトアルデヒド等のカルボニル化合物から調製される。さらに、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
【００８１】
本発明の好適な例は、ＲＳｉＯ３／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、及びＳｉＯ４／２単位からなるシリコーン樹脂が挙げられ、ＲはＲ１の上記定義を有し、所望の混合、好ましくは、モル質量が１００ｇ／ｍｏｌ〜２０,０００ｇ／ｍｏｌ、２５℃で粘度が５０ｍＰａ・ｓ〜５０,０００ｍＰａ・ｓであり、また、シリコーン樹脂が固体であれば、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、若しくはイソプロパノール等の不活性溶媒におけるシリコーン樹脂溶液が０．１重量％〜５０重量％、２５℃で粘度が５０ｍＰａ・ｓ〜５０,０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、メチルシリコーン樹脂、フェニルシリコーン樹脂、及びメチルフェニルシリコーン樹脂が挙げられる。好適なシリコーン樹脂は、一級、二級、三級アミノアルキル機能を有し、アミン価が０．５〜１０であり、分子量が２５０ｍｏｌ／ｇ〜２０,０００ｍｏｌ／ｇである。
【００８２】
例えば、ポリウレタン等の付加重合樹脂、例えば、二成分型ポリウレタン系、一成分型ポリウレタン系、塩基生成物から調製されたポリイソシアネート類等のプレポリマーから得られる一成分型湿分硬化ポリウレタンが挙げられ、塩基生成物としては、芳香族ジイソシアネート（トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、キシレンジイソシアネート）、脂肪族ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキシルジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート）、上記各ジイソシアネートの異性体混合物、マロン酸エステル類、アセト酢酸エステル類、二級アミン類、ブタノンオキシム類、フェノール類、カプロラクタム類、及びアルコール類等の一般的なブロック剤によりブロック又は保護されたポリイソシアネート等が挙げられる。
【００８３】
液体、半固体、及び固体のエポキシ樹脂は、例えば、バインダービスフェノールＡ及びビスフェノールＦエポキシ樹脂からなり、フェノールノボラックグリシジルエーテル類、クレゾールノボラックグリシジルエーテル類、脂環式グリシジル化合物、及びエポキシ化シクロオレフィン類、及び脂肪酸アミン類（多価アミン等）、又はポリエーテルポリアミン類、アルキレンジアミン類（プロピレンジアミン類等、脂環式アミン類、ポリアミノアミド類）系の硬化剤、マンニッヒ塩基、エポキシ付加物、メルカプタン類、及び酸無水物等が挙げられる。
【００８４】
本発明の好適な例は、室温湿分硬化一成分型シリコーンシーラント及び接着剤系が挙げられる。フィラー無添加のものが特に好ましい。これらに適したポリマーは、２０ｍＰａ・ｓ〜２００,０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ〜１００,０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するＯＨ末端ポリジメチルシロキサンである。架橋剤としては、公知の架橋剤が使用でき、シラン、例えば、モノマー及びオリゴマー有機ケイ素化合物が挙げられ、これは一般的に使用される一成分型湿分硬化シリコーンシーラント及び接着剤系であり、例えば、トリ、及びテトラアルコキシシラン類（例えば、トリ及びテトラメトキシ及びエトキシシラン類、トリ及びテトラアセトキシシラン類、トリ及びテトラオキシムシラン類）、シリルアミン（トリス及びテトラキス（アルキルアミノ）シラン類）等が挙げられる。触媒又は金属酸化物をさらに加えずに架橋に導くトリス（アルキルアミノ）モノアルキルシラン類、テトラキス（アルキルアミノ）シラン類が好ましい。
【００８５】
好適なシラミン類（ｓｉｌａｍｉｎｅ）及びアミノシラン類は、トリス（ｎ−ブチルアミン）メチルシラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）３ＳｉＣＨ３、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルアミン）メチルシラン（（ＣＨ３）３ＣＮ）３ＳｉＣＨ３、トリス（イソプロピルアミン）メチルシラン（（ＣＨ３）２ＨＣＮ)３ＳｉＣＨ３、トリス（シクロヘキシルアミン）メチルシラン（Ｃ６Ｈ１１ＮＨ）３ＳｉＣＨ３等が挙げられる。
【００８６】
本発明の好適な例は、好ましくはフィラーを含まないシリコーン組成物であり、室温又は高温で縮合反応により硬化する２つの成分Ａ及びＢからなる。
【００８７】
本発明で使用する成分Ａは、オルガノポリシロキサンであり、縮合可能な基を含み、好ましくは、ＳｉＯ４／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２及びＲＳｉＯ３／２単位を含み、ＲはＲ１の上記定義のうちの１つを有する。
特に好ましくは、式Ａ１で表される成分Ａである。
ＨＯ−［ＳｉＲ２Ｏ］ｎ−Ｈ                                      （III）
（式中、Ｒは、同一でも異なってもよく、Ｒ１は上記定義を有し、ｎは少なくとも１０、好ましくは、少なくとも３０、より好ましくは、少なくとも１００の整数である）
【００８８】
本発明で使用するオルガノポリシロキサン（Ａ１）は、好ましくは、α,ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンである。
【００８９】
式（III）におけるｎの平均値は、式（III）で表されるオルガノポリシロキサン（Ａ１）の粘度が、それぞれ２５℃で、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ〜２５０,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、１,０００ｍＰａ・ｓ〜１００,０００ｍＰａ・ｓであるように選択される。
【００９０】
式（III）には表されていないが、ジオルガノシロキサン単位は、１０モル％まで他のシロキサン単位で置換されてもよいが、不純物としてのみ存在し、事実上避けるのは難しい、例えば、Ｒ３ＳｉＯ１／２、ＲＳｉＯ３／２、ＳｉＯ４／２単位等であり、Ｒは、上記定義を有する。
【００９１】
式（III）によるポリジオルガノポリシロキサンは、一般的な生成物であり、公知のプロセスで調製可能であり、例えば、低分子量、環式及び／又は直鎖、ヒドロキシ及び／又はアルコキシ末端ブロックオルガノポリシロキサン類の付加重合及び／又は縮合により調製可能である。
【００９２】
本発明で使用されるオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ２）は、好ましくは、下記一般式で表される単位からなる：
（Ｒ２Ｏ）ｇＲｈＳｉＯ(４−ｇ−ｈ)／２                              （ＩＶ）
（式中、Ｒ及びＲ２は、独立して同一でも異なってもよく、上記定義の１つを有し、ｈは０、１、２又は３、及びｇは０、１、２又は３、ただしｇ＋ｈの合計は３未満である）
【００９３】
本発明で使用されるオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ２）の分子量Ｍｗは、好ましくは、５００〜１００,０００、より好ましくは、１,０００〜２０,０００であり、粘度は、２５℃で、１０ｍＰａ・ｓ〜１０,０００,０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１,０００ｍＰａ・ｓ〜１,０００,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは、１０,０００ｍＰａ・ｓ〜５００,０００ｍＰａ・ｓである。
【００９４】
式（IV）では表されていないが、その調製により、オルガノポリシロキサン樹脂に対してケイ素結合塩素原子を１０重量％まで含むことができる。
本発明で使用するオルガノポリシロキサン樹脂（Ａ２）は、一般的な生成物であるか、又は従来の方法、例えば、懸濁液中で低分子量オルガノポリシロキサン樹脂の縮合により調製可能であり、低分子量オルガノポリシロキサン樹脂は、水非混和性溶媒中でケイ素結合塩素原子を有するシラン溶液をアルコールと水との混合による可溶媒分解及び縮合により調製される。
【００９５】
成分（Ａ２）として使用するオルガノポリシロキサン樹脂の代わりに、縮合可能な基を含むオルガノシラン及び／又は該オルガノシランの部分加水分解物を用いることもできる。
【００９６】
成分（Ｂ）の例は、これまでに縮合架橋オルガノポリシロキサン組成物に使用可能となっている全てのオルガノシラン、例えば、アルコキシシラン類、アセトキシシラン類、アミノシラン類、及びオキシムシラン類等が挙げられる。この中でも、特に、アミノシラン類が好ましい。例えば、シラン類、モノマー及びオリゴマー有機ケイ素化合物が挙げられ、これは一般的に使用される一成分型湿分硬化シリコーンシーラント及び接着剤系であり、例えば、トリ、及びテトラアルコキシシラン類（例えば、トリ及びテトラメトキシ及びエトキシシラン類、トリ及びテトラアセトキシシラン類、トリ及びテトラオキシムシラン類）、シリルアミン類（トリス及びテトラキス（アルキルアミノ）シラン類）等が挙げられる。触媒又は金属酸化物をさらに加えずに架橋に導くトリス（アルキルアミノ）モノアルキルシラン類、テトラキス（アルキルアミノ）シラン類がさらに好ましい。
【００９７】
好適なシラミン類（ｓｉｌａｍｉｎｅ）及びアミノシラン類は、トリス（ｎ−ブチルアミン）メチルシラン（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）３ＳｉＣＨ３、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルアミン）メチルシラン（（ＣＨ３）３ＣＮ）３ＳｉＣＨ３、トリス（Ｎ−イソプロピルアミン）メチルシラン（（ＣＨ３）２ＨＣＮ)３ＳｉＣＨ３、トリス（シクロヘキシルアミン）メチルシラン（Ｃ６Ｈ１１ＮＨ）３ＳｉＣＨ３等が挙げられる。
【００９８】
本発明の好適な例は、一成分型又は二成分型付加架橋液体及び固体シリコーン組成物であり、フィラーを含まないものが好ましい。架橋は、室温又は１０℃〜１５０℃の温度で白金、パラジウム、ルテニウム等の触媒作用下でオレフィン炭素二重結合とケイ素−水素基（Ｓｉ−Ｈ）との付加反応により達成される。
本発明の二成分型シリコーン組成物は、オルガノポリシロキサン類（Ｃ）からなり、オルガノポリシロキサン類（Ｃ）は２５℃で平均粘度が１,０００Ｐａｓ以下で、少なくともケイ素原数１８の直鎖状、環状、又は分岐状シロキサンであり、及び炭素数２〜６の少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基、例えば、ビニル基、アリル基又はヘキセニル基であり、好ましくは、メチル基、及びビニル基を含み、及びオルガノポリシロキサン類（Ｄ）は、ケイ素が結合した水素原子を含み、好ましくは、直鎖状、環状、又は分岐状ポリシロキサン類を含み、好ましくは、２５℃で平均粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜２０,０００ｍＰａ・ｓで、少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基及び、０．１重量％〜１．７重量％のケイ素結合水素を含む。
触媒としては、白金、ロジウム、パラジウム、イリジウム及びルテニウム等の金属化合物が使用可能であり、白金が好ましい。
【００９９】
ｄ）塗膜形成ポリマー
物理的乾燥性の塗膜形成バインダーが例として挙げられ、ポリ塩化ビニル及びその共重合体、ポリアクリレート及びその共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール及びその共重合体、ビチューメン、炭化水素樹脂；塩化ゴム、環化ゴム、ポリウレタン、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂−ポリエステル等が挙げられる。
好適な例は、有機機能性シリコーンオイル等のシリコーンオイルが挙げられ、特に、アミノアルキル機能性ポリシロキサン類、ポリジメチルシロキサン類、及びシリコーン樹脂、特に、有機機能性シリコーン樹脂、特に好ましくは、アミノアルキル機能性シリコーン樹脂等が挙げられる。
好適な例としては、シリコーン共重合体、並びにケイ素原子を含まないオルガノポリシロキサン類及びポリマー類を含む混成システムが挙げられる。本発明の好適な例としては、３−アミノプロピルジメチルシロキシ基等の３−アミノアルキルジアルキルシロキシ基を用いて、直鎖状α−ω末端ＯＨ−ポリジメチルシロキサンの反応前のＯＨ末端基に対して、９０％よりも大きく、好ましくは９５％よりも大きく、より好ましくは９９％よりも大きい末端停止度でα−ω末端停止した後、得られたα−ω末端アミノアルキルシロキサン類を上記ａ）〜ｃ）のアルキルジイソシアネートと反応させた熱可塑性シリコーンエラストマーが挙げられる。
熱可塑性シリコーンエラストマーは、好ましくは、２５℃で固体で、粘度は１１０℃で１０,０００Ｐａｓ〜１００,０００Ｐａｓであり、シロキサン分画を、好ましくは８０重量％よりも多い、より好ましくは、９０重量％よりも多い量有する。
【０１００】
コロイド径接着剤は、好ましくは、ケイ素原子を含み、ケイ素原子の含有量は、好ましくは、５重量％よりも多く、より好ましくは、１０重量％よりも多く、さらに好ましくは、２５重量％よりも多い。
【０１０１】
ｅ）
表面反応基を有する微粒子がさらに好ましく、例えば、表面反応基を得るためにシリル化剤で修飾された上記粒子が挙げられる。
【０１０２】
本発明の反応基を含むシリル化剤の例を以下に示す。
次式で表されるオルガノシラン
Ｒ５ｍＲ１ｎＳｉＸ１,
（式中、ｍ＋ｎ＋１＝４、ｎ＝０,１又は２、及びｍ＝１,２又は３）
シラン混合物又はｎ＝０〜２及びｍ＝１〜３、好ましくはｍ＝１であるオルガノシラン。
Ｒ５は、水素又は１つ以上の同一又は異なるヘテロ原子Ｚを含む炭素数１〜１２の一価、又は二価の炭化水素基であり、好ましくは、炭素数３〜８である。炭化水素基は、Ｓｉ−Ｃ結合でもＳｉ−Ｏ−Ｃ結合でもよいが、Ｓｉ−Ｃ結合が好ましい。
該基は二価の炭化水素基であり、２つのケイ素原子に結合し、又は下記構造のオルガノシランを示すのがよい。
Ｘ４−ｎ−ｍＲ１ｎＳｉＲ５ｍＳｉＲ１ｎＸ４−ｎ−ｍ
【０１０３】
ヘテロ原子Ｚは、好ましくは、元素周期表の第３、４（炭素ではなく）、５及び６族の元素である。
Ｚの好適な例は、窒素、リン、酸素及び硫黄である。
Ｚは、好ましくは、Ｃ−Ｚ構造に含まれる。
Ｃ−Ｚ構造の例を下記に示す：
Ｚ＝Ｎ：Ｃ−ＮＲ６２（アミン）,Ｃ−ＮＲ６−Ｓｉ≡（アミン）,Ｃ＝ＮＲ６（イミン）,Ｃ（Ｏ）−Ｎ−，ＣＲ６＝Ｎ−，Ｃ（ＯＲ６)＝Ｎ−，Ｃ≡Ｎ（ニトリル），Ｃ≡Ｎ＝Ｏ（シアネート）,Ｎ＝Ｃ＝Ｏ（イソシアネート），Ｃ＝Ｎ−ＯＨ（ヒドロキシルアミン）
Ｚ＝Ｐ：Ｃ−ＰＲ６２（ホスフィン）,Ｃ−Ｐ＝Ｏ(−Ｏ−)２,（ホスホネート,それらの酸及びエステル），Ｃ−Ｐ＝Ｏ(−Ｏ−)−Ｃ,（ホスフィン酸塩、それらの酸及びエステル）
Ｚ＝Ｏ:Ｃ−Ｏ−Ｈ（カルビノール），Ｃ−Ｏ−Ｃ（エーテル)，Ｃ＝Ｏ（ケトン、 アルデヒド）,Ｃ（Ｏ）−Ｏ−(カルボン酸（エステル）)，Ｃ（Ｏ）Ｃ＝（エポキシド環）
Ｚ＝Ｓ：Ｃ−Ｓ−Ｈ（メルカプタン），Ｃ−Ｓ−Ｃ（スルフィド），Ｃ−Ｓｘ−Ｃ（ポリスルフィド、ｘ＝２，３，４，５，６，７，及び８)，−Ｃ(Ｓ)−Ｓ−（チオカルボン酸）,Ｃ−Ｓ(＝Ｏ)−Ｃ（スルホキシド），Ｃ−Ｓ(＝Ｏ)２（スルホン），Ｃ−Ｓ＝Ｏ(−Ｏ−)（スルフィン酸（エステル）），Ｃ−Ｓ＝Ｏ(−Ｏ−)２（スルホン酸（エステル）），−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ（イソチオシアネート），−Ｃ≡Ｎ＝Ｓ（チオシアネート）
Ｒ６は、水素、又は炭素数１〜１２の一価の炭化水素基である。
【０１０４】
一価の窒素含有基Ｒ５は、例えば、アミノプロピル基を一級、二級、三級アミノ基にできる３−アミノプロピル基等のｎ‐アミノアルキル基等が挙げられる。一級アミノ基は、例えば、３−アミノプロピル基である。二級アミノ基は、例えば、シクロヘキシル、エチル、又はメチルアミノプロピル基である。三級アミノ基は、例えば、ジメチル、又はジエチルアミノプロピル基、及びジプロピル又はジブチルアミノメチル基である。一級、二級、及び三級アミノ基の混合は、例えば、アミノエチル−３−アミノプロピル基、ジエチル−アミノ−エチル−アミノプロピル基等が挙げられる。さらに、窒素含有基は、アルキルイミノ基、アルキルシアノ基等が挙げられ、例えば、３−シアノプロピル基、アルキルアミド基、アルキルイミド基、アルキルヒドロキシルアミノ基、及びアルキルオキシム基等が挙げられる；二価の窒素含有基Ｒ５は、Ｎ,Ｎ’−ビスプロピルエチレンジアミン基、及び１−（ピペラジノ）アルキル基等のＮ,Ｎ’−ビス（ｎ−アルキル）アルキレンジアミン基が挙げられる。
【０１０５】
二価のリン含有基Ｒ５の例は、ホスフィネートアルキルシリル基、例えば、２−ホスフィネート−ビス−［エチル−ジメチルシリル］基の遊離酸又はナトリウム塩（例えば、≡Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ-Ｎａ＋）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ≡）等が挙げられる。
【０１０６】
一価のリン含有基Ｒ５の例は、ホスホネートアルキル基、ホスフィネートアルキル基が挙げられ、酸及びエステルとして、３−（ジエトキシホスホネート）プロピル基及び１−（ジエトキシホスホネート）メチル基等のジアルキルホスホネートアルキル基等が挙げられる。
【０１０７】
一価の酸素含有基Ｒ５の例は、ポリアルキレンオキシド基及びポリアルキレンオキシド−アルキル基、（例えば、カルビノール及びアルコキシ末端のポリアルキレンオキシド基）及びポリアルキレンオキシド−アルキル基（例えば、カルビノール及びアルコキシ末端のポリエチレンオキシド−アルキル基、並びにポリプロピレンオキシド−アルキル基、好ましくは３〜２０個の鎖構成要素を有するもの）、アクリロイルオキシアルキル基、アルキルアクリロイルオキシアルキル基（例えば、３−メタクリロイルオキシプロピル基、１−メタクリロイルオキシメチル基）、カルビノール基、エーテル基（例えば、アルキルオキシアルキル基）、グリシジルオキシアルキル基、（例えば、３−グリシジルオキシプロピル基）、酸無水物アルキル基（例えば、無水コハク酸−プロピル基）アルキルエステルアルキル基（例えば、３−アセトキシプロピル基）、イソシアネート基（例えば、３−イソシアネートプロピル基、１−イソシアネートメチル基、及び保護基としてイソプロピルアミン又はブトキシム（ｂｕｔｏｘｉｍ）等で保護されたイソシアネート基）等が挙げられる。
【０１０８】
一価の硫黄含有基Ｒ５の例は、メルカプトアルキル基（例えば、３−メルカプトプロピル基）、イソチオシアネート基（例えば、３−イソチオシアネートプロピル基）並びに架橋したジスルフィド及びポリスルフィドアルキル基等が挙げられる。
【０１０９】
特に好適な例は、３−アミノエチル−アミノプロピル基、３−アミノプロピル基、３−ジエチルアミノ−プロピル基、１−（ピペラジノ）メチル基、１−（ジエトキシホスフィネート）メチル基、３−メタクリロイルオキシプロピル基、１−メタクリロイルオキシメチル基、３−イソチオシアネートプロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−イソシアネートプロピル基、イソプロピルアミンで保護された１−イソシアネートメチル基、及び水素等が挙げられる。
【０１１０】
反応基含有シリル化剤の例は、アミノエチル−アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチル−アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシラン、シクロヘキシルアミノプロピルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−トリメトキシシリルプロピル−エチレンジアミン、Ｎ−[（３−アミノプロピル）ジメチルシリル]−２,２−ジメチル−１−アザ−２−シラシクロペンタン等のアザシクロ（ａｚａｚｙｋｌｅｎ）、１−（ピペラジノ）メチルトリメトキシシラン、１−（ジエトキシホスフィネート）メチルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−スクシニルプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、１−メタクリロイルオキシメチルジメチルメトキシシラン、１−メタクリロイルオキシメチルジメチルエトキシシラン、３−チオイソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３−チオイソシアネートプロピルトリエトキシシラン、５００ｍＰａ・ｓよりも高い粘度を有するヒドロキシエチレングリコール−プロピルジメチル末端のポリジメチルシロキサン、構造Ｐ（Ｏ２Ｎａ）［Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３］２＝ホスフィネート−ビス−［エチル−ジメチルシロキシ−エチル−トリアルコキシシラン］及びＰ（Ｏ２Ｎａ）［Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２Ｃ２Ｈ４］ｎのホスフィネート−ケイ素化合物のナトリウム塩、及び１−（ジエトキシホスフィネート）メチルトリエトキシシランから選択される。
特に、Ｎ−［（３−アミノプロピル）−ジメチルシリル］−２,２−ジメチル−ｌ−アザ−２−シラシクロペンタンが好ましい。
【０１１１】
下記式で表される１つ以上の同一又は異なる単位で構成されるオルガノシロキサン
Ｒ５ｑＲ１ｒＳｉＯ（４−ｑ−ｒ）／２  及び／又は
（式中、ｑ＝０,１,２又は３、ｒ＝０,１又は２、及びｑ＋ｒは４未満である）
オルガノシロキサン中のこれらの単位数は少なくとも２である。
【０１１２】
オルガノシロキサンは、好ましくは、装填温度で液状である。１,０００ｍＰａ・ｓより高い粘度のオルガノシロキサンの場合、混合溶液の濃度が１０％未満、及び装填温度における粘度が１,０００ｍＰａ・ｓ未満となる、技術的に取り扱い可能な（上記記載の）溶剤に溶解可能なものが好ましい。
【０１１３】
固体のオルガノシロキサンの中でも、混合溶液の濃度が１０％未満、及び装填温度における粘度が１,０００ｍＰａ・ｓ未満となる、技術的に取り扱い可能な溶剤に溶解可能なものが好ましい。
【０１１４】
前記シリル化剤は、単独で、又は所望に混合して使用できる。
【０１１５】
（懸濁液調製）
本発明の懸濁液を調製するために、前記粒子は前記液体に加えることができ、タンブルミキサー、高速ミキサー等で湿潤、振とう、又は拡散により分散し、粒子濃度が低い場合は、概して、単純な攪拌により前記粒子が前記液体へ十分に混和される。粒子濃度が高い場合は、非常に高いせん断速度で前記粒子を前記液体に分散及び混和させるのが特に好ましい。
一般的に、分散は、乳濁液及び懸濁液の調製、並びに十分に高いせん断エネルギーの生成に適する混合装置によって分散され、例えば、Ｐ．Ｗｉｌｌｅｍｓ教授による「Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）」として知られる高速ロータステータ攪拌機、又はＫａｄｙ（Ｒ）、Ｕｎｉｍｉｘ（Ｒ）、Ｋｏｒｕｍａ（Ｒ）、Ｃａｖｉｔｒｏｎ（Ｒ）、Ｓｏｎｏｔｒｏｎ（Ｒ）、Ｎｅｔｚｓｃｈ（Ｒ）又はＹｓｔｒａｌ（Ｒ）等の他の高速ロータステータ方式等が挙げられる。他の方法としては、例えば、Ｄｙｎｏ−Ｍｉｌｌ（Ｒ）（ＷＡＢ社、スイス）等のボールミルが挙げられる。高速攪拌方法は、例えば、周速約１ｍ／ｓ〜５０ｍ／ｓのパドル攪拌、又は腕木式攪拌、分散機が挙げられ、ディスク式分散機（Ｇｅｔｚｍａｎｎ社）、又は遊星式分散機、腕木式分散機、又は、他の分散方式及び攪拌方式の装置の組合せ等が挙げられる。他の適切な方式は、押し出し機、又は配合機等が挙げられる。
【０１１６】
この作業は不連続的方法、及び連続的方法で実施するのがよい。
特に適切な方式は、まず、密閉容器内で効果的な攪拌素子で湿潤させ、シリカを液体に混和し、次にシリカを高せん断速度で分散する。これは、第１容器内で分散方式により、又は分散素子を含む外部管路内で容器からの揚水循環により、好適な閉ループで容器に再循環することで実施可能である。一部再循環及び一部連続的除去により、この作業は好ましくは連続的になされる。
【０１１７】
本発明の分散液内へのシリカの分散に特に好適な手法は、５Ｈｚ〜５００ｋＨｚ、好ましくは１０ｋＨｚ〜１００ｋＨｚ、非常に好ましくは１５ｋＨｚ〜５０ｋＨｚの超音波を使用することである。超音波分散は、連続して、又は不連続で実施するのがよい。これは、超音波チップ等の個別の超音波振動子、すなわち１つ以上の超音波振動子を含む連続フローシステムによる、超音波フィンガー及び超音波振動子等の超音波方法、すなわち超音波連続フローセルによる、又はこれらのような又はこれらと同様のＳｏｎｏｒｅｘ（Ｂａｎｄｅｌｉｎ社）による超音波方式で行うことができる。
必要に応じて、パイプライン又はパイプ壁により分かれたシステムで超音波分散は連続して、又は不連続で行うのがよい。
【０１１８】
液体に粒子を分散させる本発明の方法は、不連続又は連続して行うのがよい。
【０１１９】
本発明の分散液は、もちろん他の方法でも製造可能であるが、手順が重要であり、全ての調製形態で安定した懸濁液が製造されるとは限らないことが分かっている。
【０１２０】
本発明の方法は、実施が非常に簡単であり、非常に高い固形分を有する水性懸濁液が製造できる利点がある。
【０１２１】
粒子の添加及び分散前、分散中、及び分散後に、コロイド径接着剤、例えば、反応性モノマー、反応性オリゴマー、反応性ポリマー、架橋系、又は塗膜形成ポリマー等を加えることができる。これは、低せん断系で実施可能であるが、中せん断、及び高せん断系を使用しても実施可能である。
【０１２２】
粒子の添加及び分散前、分散中、及び分散後に、表面反応基を有する粒子を加えることができる。上記に記載のとおり粒子の分散は好適に実施される。
【０１２３】
（本発明の懸濁液の使用）
本発明の懸濁液は、本発明により多孔質成形体及び塗膜の製造に使用することができる。
【０１２４】
多孔質成形体は、例えば、触媒担体として使用され、反応性物質吸着剤、有害物質吸着剤、香気物質吸着剤、及び臭気吸着剤としての使用が挙げられる。
【０１２５】
多孔質塗膜は、例えば、インクジェット印刷、特に、デジタル印刷用のインクを受容及び固定するための印刷媒体として、海水、陸水と接する面の塗膜として使用され、該面は、本発明の多孔質塗膜を有することを特徴とする。被覆面は、例えば、船舶、船体、ボート、ヨット、掘削基地、係船装置、水産養殖用ネット、せき等が挙げられ、船舶の塗膜としてナノスケール及びマイクロスケールの起伏及び／又は空気含有塗膜で、バクテリア、藻、植物、菌類、及び動物（フジツボ、イガイ等）の定着を防ぎ、例えば、海水、河川水、陸水における養魚場、甲殻類養殖場用網等で長期にわたる耐用年数の利点を有し、さらに、船の摩擦抵抗を減らすことで高速及び／又は低エネルギー消費（低燃料消費量等）の利点を有するため、天然資源の保護及びコスト削減をもたらす。
驚くことには、本発明の塗膜は、空気／水界面を形成する。
【０１２６】
本発明による懸濁液は、藻類繁殖、及びフジツボ等の付着動物の繁殖を防止するために、船舶、船体、ボート、ヨット、海、陸及び沿岸水域におけるせき、係船装置等の海上構造物、海水、及び陸水における養魚、及び甲殻類養殖場用網等に、摩擦抵抗を低下させるために、船舶、ボート、及びヨットの船体に対する塗膜として、単位体積重量の低下、及び断熱のために、海水、又は陸水と接する塗膜面に塗料、ワニス、又は繊維に空気含有構造として使用される。
【実施例１】
【０１２７】
ヘキサメチルジシラザンと、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇである親水性フュームドシリカとを反応させて調製した、トリメチルシロキシ基で修飾された高疎水性フュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＭ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））８４.７ｇと、３−アミノプロピルジメチルシロキシ基で修飾したフュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＡ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））５.０ｇをイソプロパノール５５６.７ｇに分散し、歯付きディスク型溶解機Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）により５，０００ｒｐｍで５分間分散させる。次に、メチルエチルケトン２００ｇに溶解した、２５℃で８０Ｐａｓの粘度を有するＯＨ末端ポリジメチルシロキサン３.６ｇと、トリス（ｎ−ブチルアミノ）メチルシラン０.０４ｇとをパドル式スターラーで混合して、続いてイソプロパノール１５０ｇを混合する。その後、混合物を２０分間ビーズミルで分散する。
懸濁液は、概して透明であり、グラインドメーターの値が１５μｍを示す。
【実施例２】
【０１２８】
ヘキサメチルジシラザンと、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇである親水性フュームドシリカとを反応させて調製した、トリメチルシロキシ基で修飾した高疎水性フュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＭ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））８４.７ｇと、３−アミノプロピルジメチルシロキシ基で修飾したフュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＡ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））５.０ｇをイソプロパノール５５６.７ｇに分散し、歯付きディスク型溶解機Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）により５，０００ｒｐｍで５分間分散させる。次に、メチルエチルケトン２００ｇに溶解した、９０重量％よりも多いシロキサン分画及び１５０℃で１７,５００Ｐａｓの溶融粘度を有する熱可塑性シリコーンエラストマー３.６ｇ（商品名：Ｇｅｎｉｏｍｅｒ  １４０（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））をパドル式スターラーで混合して、続いてイソプロパノール１５０ｇを混合する。その後、混合物を２０分間ビーズミルで分散する。
懸濁液は、概して透明であり、グラインドメーターの値が１５μｍを示す。
【実施例３】
【０１２９】
ヘキサメチルジシラザンと、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇである親水性フュームドシリカとを反応させて調製した、トリメチルシロキシ基で修飾された高疎水性フュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＭ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））８４.７ｇと、３−アミノプロピルジメチルシロキシ基で修飾したフュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＡ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））５.０ｇをイソプロパノール５５６.７ｇに分散し、歯付きディスク型溶解機Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）により５，０００ｒｐｍで５分間分散させる。次に、メチルエチルケトン２００ｇに溶解したアミノプロピル機能性シリコーン樹脂３.６ｇ（商品名：Ｓｉｌｒｅｓ  ＨＰ２０００（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））を、パドル式スターラーで混合して、続いてイソプロパノール１５０ｇを混合する。その後、混合物を２０分間ビーズミルで分散する。
懸濁液は、概して、透明であり、グラインドメーターの値が５μｍを示す。
【実施例４】
【０１３０】
ヘキサメチルジシラザンと、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇである親水性フュームドシリカとを反応させて調製した、トリメチルシロキシ基で修飾した高疎水性フュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＭ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））８４.７ｇと、３−アミノプロピルジメチルシロキシ基で修飾したフュームドシリカ（商品名：ＨＤＫ  Ｈ３０ＲＡ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））５.０ｇをイソプロパノール５５６.７ｇに分散し、歯付きディスク型溶解機Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）で５，０００ｒｐｍで５分間分散させる。次に、メチルエチルケトン２００ｇに溶解した、２５℃で４,０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するアミノプロピル機能性シリコーンオイル３.６ｇ（商品名：ＢＥＬＳＩＬ  ＡＤＭ  １１００（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））をパドル式スターラーで混合して、続いてイソプロパノール１５０ｇを混合する。その後、混合物を２０分間ビーズミルで分散する。
懸濁液は、概して透明であり、グラインドメーターの値が５μｍを示す。
【実施例５】
【０１３１】
ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇである親水性フュームドシリカ、ヘキサメチルジシラザン、及びジビニルテトラメチルジシラザンを反応させて調製した、トリメチルシロキシ基及びビニルジメチルシロキシ基（ビニル：メチル＝０．１）で修飾した高疎水性フュームドシリカ８５ｇをイソプロパノール５５０ｇに分散し、歯付きディスク型溶解機Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ（Ｒ）により５，０００ｒｐｍで５分間分散させる。次に、ケイ素原子の平均鎖長１００、ケイ素結合水素含量０.５重量％であるＳｉ−Ｈ機能性シロキサン４０ｇと、メチルエチルケトン２００ｇに溶解したエチニルシクロヘキサノール１.６ｇとをパドル式スターラーで混合して、続いて、イソプロパノール１５０ｇを混合する。その後、混合物を２０分間ビーズミルで分散する。
懸濁液は、概して、透明であり、グラインドメーターの値が５μｍを示す。
【０１３２】
一日保存後、白金含有触媒１.６ｇ（商品名：Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ  ＯＬ（Ｒ）ワッカー・ケミー社（ドイツ、ミュンヘン））を混合し、塗布ナイフを使用して触媒をガラスに塗布する。
【実施例６】
【０１３３】
実施例１〜５の懸濁液を、ナイフコーティングでガラス板上に塗布し、２５℃、相対湿度約５０％で２４時間乾燥する。２４時間保存後、塗膜の外観、機械的強度、厚さ、疎水性及び気泡率を評価する。
【０１３４】
【表１】
2008530255.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月2日(2007.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
前記コロイド径接着剤の材料は、粒子の材料とは物理組成が異なることが好ましい。好ましくは、物理組成は５重量％よりも大きく、より好ましくは、５０重量％よりも大きく異なる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
液体、半固体、及び固体のエポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェノールノボラックグリシジルエーテル類、クレゾールノボラックグリシジルエーテル類、脂環式グリシジル化合物、及びエポキシ化シクロオレフィン類等のバインダー、脂肪酸アミン類（多価アミン等）、又はポリエーテルポリアミン類、アルキレンジアミン類（プロピレンジアミン類等、脂環式アミン類、ポリアミノアミド類）系の硬化剤、マンニッヒ塩基、エポキシ付加物、メルカプタン類、及び酸無水物等が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
好適なシラミン（ｓｉｌａｍｉｎｅ）類及びアミノシラン類は、トリス（ｎ−ブチルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ＨＮ］３ＳｉＣＨ３、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３）３ＣＮＨ］３ＳｉＣＨ３、トリス（イソプロピルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３）２ＣＨＮＨ］３ＳｉＣＨ３、トリス（シクロヘキシルアミン）メチルシラン［（Ｃ６Ｈ１１）ＮＨ］３ＳｉＣＨ３等が挙げられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
本発明で使用する成分Ａは、オルガノポリシロキサンであり、縮合可能な基を含み、好ましくは、ＳｉＯ４／２、Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｒ２ＳｉＯ２／２及びＲＳｉＯ３／２単位を含み、ＲはＲ１の上記定義のうちの１つを有する。
特に好ましくは、式IIIで表される成分Ａである。
ＨＯ−［ＳｉＲ２Ｏ］ｎ−Ｈ                              （III）
（式中、Ｒは、同一でも異なってもよく、Ｒ１は上記定義を有し、ｎは少なくとも１０、好ましくは、少なくとも３０、より好ましくは、少なくとも１００の整数である）
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
好適なシラミン（ｓｉｌａｍｉｎｅ）類及びアミノシラン類は、トリス（ｎ−ブチルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ＨＮ］３ＳｉＣＨ３、トリス（ｔｅｒｔ−ブチルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３）３ＣＮＨ］３ＳｉＣＨ３、トリス（Ｎ−イソプロピルアミン）メチルシラン［（ＣＨ３）２ＣＨＮＨ］３ＳｉＣＨ３、トリス（シクロヘキシルアミン）メチルシラン［（Ｃ６Ｈ１１）ＮＨ］３ＳｉＣＨ３等が挙げられる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
下記式で表される１つ以上の同一又は異なる単位で構成されるオルガノシロキサン
Ｒ５ｑＲ１ｒＳｉＯ（４−ｑ−ｒ）／２
（式中、ｑ＝０,１,２又は３、ｒ＝０,１又は２、及びｑ＋ｒは４未満である）
オルガノシロキサン中のこれらの単位数は少なくとも２である。
【国際調査報告】
2008530255.tif 000003
2008530255.tif 000004
2008530255.tif 000005
2008530255.tif 000006
2008530255.tif 000007
2008530255.tif 000008