(57)【要約】  本発明は、放射性酸性物質を含有するように設計された金属装置の壁に影響を与える亀裂を塞ぐための、以下の式（Ｉ）：    【化１】2008530574.tif 000006を満たす塩素化ポリエステル樹脂、並びに架橋触媒及び架橋促進剤を含む組成物の使用に関する。本発明は、核施設での金属設備のメンテナンス、そして特に、照射核燃料を再処理するための設備のメンテナンスにおいて特に適用可能である。
2008530574.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射性酸性物質を含有するように意図される金属装置の壁に影響を与える亀裂を塞ぐための、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2008530574.tif 000005
を満たす塩素化ポリエステル樹脂、並びに架橋触媒及び架橋促進剤を含む組成物の使用。
【請求項２】
前記架橋触媒が、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルである請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記架橋触媒が、前記組成物の総重量の０．１〜２重量％に相当する請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記架橋促進剤が、オクタン酸コバルト及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの混合物、特に、フタレート中１〜２０％のオクタン酸コバルト及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン溶液である請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記架橋促進剤が、前記組成物の総重量の０．１〜５重量％に相当する請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記組成物が、架橋阻害剤をさらに含む請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記架橋阻害剤が、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコールであり、且つ前記組成物の総重量の０．５重量％以下に相当する請求項６に記載の使用。
【請求項８】
前記組成物が、１つ以上の強化充填剤をさらに含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記組成物が、ＥＣＲ型ガラス繊維を含む請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記組成物が、チキソトロープ剤をさらに含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記チキソトロープ剤が、焼成シリカである請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記亀裂を塞ぐ作業が、前記壁の亀裂した領域の表面上に前記組成物の１つ以上の層を適用し、続いて、この層又はこれらの層の全てを乾燥することを含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
前記組成物の層（単数又は複数）が、加圧シリンジから供給されるブラシによって、又は空気噴霧によって適用される請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記亀裂を塞ぐ作業が、約８０〜１００℃の温度で、２〜３時間、前記壁の亀裂した領域の表面上に堆積された組成物の層又は全ての層を加熱することをさらに含む請求項１２又は１３に記載の使用。
【請求項１５】
前記組成物が、強化材料の１つ以上の層と組み合わせて使用される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
前記強化材料が、ガラスベール、特に、Ｃ型ガラスベールである請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
前記亀裂を塞ぐ作業が、以下の方法：
ａ）組成物の第１層を、前記壁の亀裂した領域の表面上に適用する；
ｂ）強化材料の第１層を、該強化材料の第１層が該組成物で含浸されるように該強化材料の層をプレスすることによって、前記組成物の層上に適用する；
ｃ）強化材料の第２層を、前記強化材料の第１層上に適用する；
ｄ）組成物の第２層を、前記強化材料の第２層上に適用する；次いで、
ｅ）前記組成物の第１層及び第２層が乾燥された後、組成物の最終層を適用する、
で行われる請求項１５又は１６に記載の使用。
【請求項１８】
前記組成物の層が、加圧シリンジから供給されるブラシによって適用される請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
前記亀裂を塞ぐ作業が、前記工程ｅ）の後、約８０〜１００℃の温度で、２〜３時間、前記壁の亀裂した領域に堆積された前記組成物の層を加熱することを含む請求項１７又は１８に記載の使用。
【請求項２０】
前記金属装置が、放射性酸性物質を搬送するように意図される請求項１〜１９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２１】
前記金属装置が、一時的に又は長期間、放射性酸性物質を保存するように意図される請求項１〜２０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２２】
前記金属装置が、照射核燃料の再処理施設の装置である請求項１〜２１のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放射性酸性物質を含有するように意図される金属装置上の亀裂の閉塞に関する。
【０００２】
より正確には、本発明は、放射性酸性物質を含有するように意図される金属装置の壁における局所的な亀裂を塞ぐための、塩素化ポリエステル樹脂ベースの組成物の使用に関する。
【０００３】
本発明は、核施設での金属設備のメンテナンス、及び、特に、照射核燃料再処理で使用される設備のメンテナンスの分野において特に適用可能である。
【背景技術】
【０００４】
照射核燃料再処理施設において、多くの金属装置が、硝酸及び放射性元素を含む(laden with)物質を搬送又は一時的に保存するために使用されている。
【０００５】
現在のところ、このような設備に影響を与える亀裂は、亀裂した領域の外部表面に、エラストマーマスク、そして次いでフルオロエラストマー型のフッ化炭素材料のシートを適用することによって暫定的に塞がれる。
【０００６】
今回、この閉塞法によって得られるコーティングは、酸攻撃への耐性の点で不十分であることが判った。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明等は、支持体への接着性、耐酸性（比較的高い温度の場合を含む）及び放射線照射耐性（特に、γ線に対する耐性）の点で顕著な特性を同時に示す液体不浸透性コーティングを金属支持体の表面上に形成することができ、そのため、高硝酸含有量を有する放射性物質を含有するように意図される金属装置の壁における局所的な亀裂を塞ぐのに完全に適している、組成物を見出すという目的を設定した。
【０００８】
また、本発明者等は、本組成物が、垂直な壁における局所的な亀裂を塞ぎ、そして水平な壁に影響を与える亀裂を塞ぐのに好適であるべきであり、そして特に自動化可能なプロセスによって容易に実施され得るべきであるという目的を設定した。
【０００９】
また、本発明者等は、本組成物が、亀裂閉塞材料としてのその使用に関して許容可能な費用を有するのに十分長いポットライフを有すべきであるという目的を設定した。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
これらの目的及び他の目的は、放射性酸性物質を含有するように意図される金属装置の壁に影響を与える亀裂を塞ぐための、以下の式（Ｉ）：
【００１１】
【化１】
2008530574.tif 000003
【００１２】
を満たすポリエステル樹脂、並びに架橋触媒及び架橋促進剤を含む組成物の使用を提供する本発明によって達成される。
【００１３】
金属支持体（例えば、ジルコニウム又はステンレス鋼製の支持体）の表面上に、このような組成物を１つ以上の層の状態で適用することにより、この層又はこれらの層が乾燥された後、当該支持体に接着し、且つ、酸攻撃及び放射性照射（特に、γ線）の両方に対して耐性である、液体不浸透性コーティングを得ることができる。
【００１４】
上記で規定されるポリエステル樹脂は、例えば、アシュランドケミカル(Ashland Chemical)から２つの異なる形態：ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７と呼ばれ、式（Ｉ）のポリエステルが反応性溶媒（この場合、スチレン）中に既に希釈されている、すぐに使用可能な液体形態；及び、ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７Ｇと呼ばれ、使用前に反応性溶媒中に溶解しなければならい、微粒子固体形態で入手可能である。
【００１５】
本発明中で、これらの形態のいずれを使用してもよく、しかし、ポリエステルを溶解する作業を省略することを可能にする限りにおいて、上記液体形態が好ましい。しかし、好適な溶媒、例えば、スチレン又はスチレン誘導体中に予め溶解することによって、上記固体形態のものを使用することも可能であることは言うまでもない。
【００１６】
それにもかかわらず、この樹脂は、上記液体状態で、比較的短いポットライフを有することが判った。したがって、閉塞組成物のベース材料としてのその使用において、そのポットライフを延長させることが好ましい。これは、特に、一方では触媒及び架橋促進剤の選択、他方では樹脂に添加されるこれら２つの化合物の量を変化させることによって達成され得る。
【００１７】
したがって、架橋触媒は、好ましくは、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチルであり、そして有利には、組成物の総重量の０．１〜２重量％に相当し、一方、架橋促進剤は、好ましくは、オクタン酸コバルト及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリンの混合物、特に、フタレート中１〜２０％のオクタン酸コバルト及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン溶液であり、そして有利には、組成物の総重量の０．１〜５重量％に相当する。
【００１８】
また、上記組成物は、架橋阻害剤を含んでもよく、組成物中にこのような阻害剤が存在することによって、上記樹脂のポットライフがさらに延長されることが可能となる。
【００１９】
この架橋阻害剤は、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコールであることが好ましい。架橋阻害剤は、上記組成物の総重量の０．５重量％以下に相当し得る。
【００２０】
本発明によれば、上記組成物はまた、この組成物を用いて作製されるように意図されるコーティングの機械的強度を最適化することが望まれる場合、１つ以上の強化充填剤を含んでもよい。
【００２１】
多くの種類の材料が強化充填剤として使用され得るが、それ自体が高い耐酸性を有する材料を使用することが好ましい。これは、上記組成物が好ましくはＥＣＲ型ガラス繊維を強化充填剤として含む理由である。何故ならば、これらの繊維は、それらのアルカリ金属酸化物の非常に低い含有量に起因して、酸攻撃に対して優れた耐性を示すという特定の特徴を有するためである。
【００２２】
本発明を実施するために完全に適しているＥＣＲガラス繊維は、例えば、アプライ−カーボンＳ．Ａ．(Apply-Carbon S.A.)から販売される長さ０．５ｍｍのＥＣＲ繊維である。
【００２３】
１つ以上の強化充填剤を含有するかどうかにかかわらず、上記組成物は、作製することが望まれる種類の閉塞に依存して組成物のレオロジー特性を調節するために適切なチキソトロープ剤をさらに含んでもよい。
【００２４】
したがって、例えば、チキソトロープ剤の使用は、上記組成物が垂直な壁の表面に適用される場合に、この壁を沿うその流動を制限し、そして各適用で得られる層の厚みを増加させるために有用であろう。したがって、例えば、組成物の総重量の３重量％の量で焼成シリカを添加することにより、チキソトロープ剤を含有しない以外は類似する組成物を用いて得られる厚みと比較して、強化充填剤を含有しない組成物の場合には２．５倍、そして強化充填剤を含有する組成物の場合には３倍、この厚みを増加させることができる。
【００２５】
チキソトロープ剤は、ポリエステル樹脂ベースの組成物のレオロジー特性を変化させるために従来使用されるいかなる化合物、例えば、タルク、コロイダルシリカ、焼成シリカ及びベントナイトであってもよいが、焼成シリカが好ましい。
【００２６】
上記組成物は、他の添加剤、例えば、その燃焼挙動（これは、既に非常に十分であるが）を改善するのに適切な難燃剤、例えば、三酸化アンチモン若しくは五酸化アンチモン、又はそれに特定の色を与えるように意図される着色剤をさらに含んでもよい。
【００２７】
上記組成物は、上記樹脂（反応性溶媒中に既に溶解されている）に連続的に且つ以下の順序で：架橋促進剤、架橋阻害剤、及び架橋触媒、次いで、適切な場合、強化充填剤（単数又は複数）、チキソトロープ剤、及び任意の他の添加剤を添加し、そして、各添加後、可能な限り均一である組成物を得るために、有利には電気ミキサー（例えば、フラットブレードメタルアンカースターラーを備えたミキサー）により、混合作業を行うことによって調製されてもよい。上記組成物を脱気するために、約１０分間休ませた後、当該組成物はいつでも使用できるようになる。
【００２８】
金属装置の壁における局所的な亀裂を塞ぐためのその使用は、極めて単純である。この閉塞作業は、壁の亀裂した領域の表面上に、又は多くの亀裂がある場合には壁の全表面上に、組成物の１つ以上の層（典型的に、１〜３つの層）を適用し、続いてこの層又はこれらの層の全てを乾燥することを含む。
【００２９】
この乾燥は、上記層又は上記層の全てを室温（２０〜２５℃）で乾燥させることによって行われ得る。しかし、乾燥は、換気又は穏やかな加熱を施すことによって促進されてもよい。
【００３０】
本発明によれば、組成物の層（単数又は複数）は、処理する表面が作製された後に好ましくは適用され、そのため、この表面への当該組成物の最適な接着を確実にする。この作製は、例えば、必要に応じて１つ以上のサンドブラスト作業で補助される、有機溶媒を使用する１つ以上の洗浄作業、及び／又は脱塩水を使用する１つ以上のすすぎ作業を含む。
【００３１】
組成物のいくつかの層が、処理する表面に適用される場合、この表面上に堆積された前回の層（単数又は複数）が乾燥された後にのみ、最終層を堆積することが好ましい。したがって、これは、下層への最終層の結合を促進する。
【００３２】
上記組成物の複数の層を適用するために、樹脂ベースの組成物で支持体をコーティングするのに従来使用されるいかなる技術をも使用することが可能であるが、加圧シリンジから供給されるブラシを使用すること、又は空気噴霧を使用することが好ましい。
【００３３】
これは、加圧シリンジから供給されるブラシの使用が、アクセスするのが困難である壁又は壁の一部における局所的な亀裂を塞ぐのに特に適切であると判っているためである。それはまた、壁の屈曲部全てへの上記組成物の十分な浸透を可能にし、したがって、当該組成物が硬化された後に得られるコーティングのこの壁への優れた接着を保証する。
【００３４】
空気噴霧について、これは、ほとんど視覚的にアクセスすることができない壁又は壁の一部における局所的な亀裂を塞ぐのに特に適切であると判っている。それはまた、安価であり、実施が容易であり、そしていかなる寸法の壁に対しても使用可能であるという利点を有する。
【００３５】
これら２つの技術は、それが１つ以上の強化充填剤を含むかどうかにかかわらず、上記で規定される組成物に適用可能であるが、しかし、空気噴霧は、使用することが望まれるスプレーガンに当該組成物の粘度が適応されることを必要とする。これは、組成物の反応性溶媒含有量を増加させることによって容易に達成され得る。
【００３６】
さらに、上記技術は、自動化可能であるという利点を有する。
【００３７】
条件が許す場合、乾燥後、壁の亀裂した領域の表面上に堆積された組成物の層又は全ての層を熱処理に供することも好ましく、このような処理は、樹脂の架橋、及び、結果として、得られるコーティングの耐酸性を最適化すると判った。この熱処理は、加熱システム（例えば、オーブン）が備えられた換気された囲いの中において好ましくは行われ、そして約８０〜１００℃の温度で２〜３時間、当該表面を加熱することから成る。好ましくは、当該囲いの温度は、極めて徐々に、例えば１分当たり２℃で上昇又は低下される。
【００３８】
非常に局在された貫通亀裂を塞ぐために、強化材料の１つ以上の層と組み合わせて本発明の組成物を使用することが好ましい。
【００３９】
この場合、強化材料は、好ましくは、ガラスベール、そして特にＣ型ガラスベールであり、これは、それ自体が酸攻撃に対して優れた耐性を示す。この型のベールは、アルノー(Arnaud)から入手可能である。
【００４０】
この場合もまた、上記亀裂を塞ぐ作業が、以下の工程：
ａ）組成物の第１層を、上記壁の亀裂した領域の表面上に適用する工程；
ｂ）強化材料の第１層を、当該強化材料の第１層が当該組成物で含浸されるように当該強化材料の層をプレスすることによって、上記組成物の層上に適用する工程；
ｃ）強化材料の第２層を、上記強化材料の第１層上に適用する工程；
ｄ）組成物の第２層を、上記強化材料の第２層上に適用する工程；次いで、
ｅ）上記組成物の第１層及び第２層が乾燥された後、組成物の最終層を適用する工程
を好ましくは含む。
【００４１】
工程ａ）、ｄ）及びｅ）において、そして最も特に、工程ｄ）及びｅ）において、組成物の層は、加圧シリンジから供給されるブラシによって適用される。何故ならば、スプレーガンによって強化材料上にかけられやすい圧力は、この材料に気泡を組み込む危険性をもたらし、これは、引き続いて、樹脂を架橋した後に得られるコーティングを害するためである。
【００４２】
有利には、工程ｅ）に続いて、加熱処理工程が、上述のそれと同一の条件下で行われる。
【００４３】
本発明によれば、金属装置は、放射性酸性物質を搬送すること、及び、一時的か長期間にわたってかにかかわらず、それを保存することの両方に意図されてもよい。
【００４４】
しかし、金属装置は、好ましくは、照射核燃料再処理施設の装置である。
【００４５】
本発明は、本発明に従う有用な組成物の調製、強化材料と組み合わせてのこれらの組成物の使用、及びそれらの特性の実証の実施例に関する以下の説明の残りを読むと、より十分に理解される。
【００４６】
これらの実施例は、本発明の主題の例示として単に与えられ、そしてこの主題の限定を決して構成しないことは、言うまでもない。
【実施例】
【００４７】
［実施例１：加圧シリンジから供給されるブラシで適用されるのに適した、強化充填剤を含有しない閉塞組成物］
以下の処方を有する閉塞組成物を調製した：
ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７樹脂(アシュランドケミカル)        ９６．８ｇ
ＣＡ−１２促進剤(アシュランドケミカル)                          １．０ｇ
ＴＣ５１０阻害剤(アシュランドケミカル)                          ０．２ｇ
ＴＢＰＢ−ＨＡＭ１触媒(アシュランドケミカル)                    ２．０ｇ
【００４８】
これを行うために、樹脂をプラスチックポットに入れ、ここに、連続的且つ以下の順序で、架橋促進剤、架橋阻害剤及び架橋触媒を添加し、各添加後、これらを、フラットブレードメタルアンカースターラー（回転速度：３００ｒｐｍ）を備えた電気ミキサーによって２分間混合し、均一な組成物を得た。
【００４９】
このようにして調製した組成物は、室温（２０〜２５℃）で約４時間のポットライフを有する。
【００５０】
加圧シリンジから供給されるブラシによって金属支持体の表面にこの組成物を適用することにより、双眼顕微鏡を使用して検査した場合、欠陥を含まない、即ち、気泡も亀裂も含まない、均一なコーティングを得ることができた。
【００５１】
［実施例２：空気噴霧によって適用されるのに適した、強化充填剤を含有しない閉塞組成物］
以下の処方を有する閉塞組成物を調製した：
ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７樹脂(アシュランドケミカル)        ９０．０ｇ
ＣＡ−１２促進剤(アシュランドケミカル)                          １．０ｇ
ＴＣ５１０阻害剤(アシュランドケミカル)                          ０．２ｇ
ＴＢＰＢ−ＨＡＭ１触媒(アシュランドケミカル)                    ２．０ｇ
スチレン                                                        ７．０ｇ
【００５２】
樹脂をスチレンで希釈した後、架橋促進剤、架橋阻害剤及び架橋触媒をそれに添加したことを除いて、手順は、上記実施例１における通りであった。
【００５３】
流体組成物をこのようにして得て、これはエアーガンで容易に噴霧でき、当該組成物のポットライフは、室温（２０〜２５℃）で約４時間であった。
【００５４】
この組成物は、空気噴霧により金属支持体の表面に適用すると、一定の厚みを有し、且つ、視覚的な欠陥を有しない均一なコーティングが得られた。
【００５５】
［実施例３：空気噴霧によって適用されるのに適した、強化充填剤を含有しない閉塞組成物］
以下の処方を有する閉塞組成物を調製した：
ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７樹脂(アシュランドケミカル)        ９５．０ｇ
ＣＡ−１２促進剤(アシュランドケミカル)                          ３．０ｇ
ＴＢＰＢ−ＨＡＭ１触媒(アシュランドケミカル)                    ２．０ｇ
【００５６】
これを行うために、樹脂をプラスチックポットに入れ、ここに、架橋促進剤、次いで、均一化後、架橋触媒を添加した。次いで、混合物を約１０分間均一化した。
【００５７】
このようにして調製した組成物は、室温（２０〜２５℃）で約１時間、そして５℃で１２時間のポットライフを有していた。
【００５８】
したがって、噴霧する前に、それを５℃に維持した。
【００５９】
この組成物は、（例えば、５ｂａｒの圧力を加圧リザーバに加え、そして２ｂａｒの圧力をノズルで加えることによって）当該リザーバが備えられたエアーガンによって金属支持体の表面に適用されると、一定の厚みを有し、且つ、視覚的な欠陥を有しない均一なコーティングを堆積することができた。
【００６０】
［実施例４：加圧シリンジから供給されるブラシで適用されるのに適した、強化充填剤を含有する閉塞組成物］
以下の処方を有する閉塞組成物を調製した：
ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７樹脂(アシュランドケミカル)        ７４．５ｇ
ＣＡ−１２促進剤(アシュランドケミカル)                          １．０ｇ
ＴＣ５１０阻害剤(アシュランドケミカル)                          ０．１ｇ
ＴＢＰＢ−ＨＡＭ１触媒(アシュランドケミカル)                    １．４ｇ
０．５ｍｍ  ＥＣＲガラス繊維(アプライ−カーボンＳ．Ａ．)        ２０．０ｇ
Ｒ８１２焼成シリカ(デグッサ)                                    ３．０ｇ
【００６１】
これを行うために、上記実施例１に記載するように、樹脂をプラスチックポットに入れ、ここに、連続的に、架橋促進剤、架橋阻害剤及び架橋触媒を添加した。
【００６２】
次いで、ガラス繊維を、得られた混合物に組み込み、そしてこれを全て、電気ミキサー（回転速度：３００ｒｐｍ）を使用して１１分間混合した。次いで、焼成シリカを添加し、そして混合物をさらに１０分間混合した（回転速度：３００ｒｐｍ）。
【００６３】
このようにして調製した組成物は、室温（２０〜２５℃）で約４時間のポットライフを有していた。
【００６４】
加圧シリンジから供給されるブラシによって金属支持体の表面にそれを適用することにより、視覚的な欠陥を含まない均一なコーティングを得ることができた。
【００６５】
［実施例５：加圧シリンジから供給されるブラシで適用されるのに適した、強化充填剤を含有する閉塞組成物］
以下の処方を有する閉塞組成物を調製した：
ＨＥＴＲＯＮ（登録商標）１９７樹脂(アシュランドケミカル)        ９５．０ｇ
ＣＡ−１２促進剤(アシュランドケミカル)                          ３．０ｇ
ＴＢＰＢ−ＨＡＭ１触媒(アシュランドケミカル)                    ２．０ｇ
ガラス繊維                                                      ０．８ｇ
【００６６】
ガラス繊維を、樹脂に少量(in pinches)入れた。均一化後、架橋促進剤及び架橋触媒を、上記実施例３の手順で、樹脂／ガラス繊維混合物に添加した。
【００６７】
このようにして得られた組成物を、作業の準備をするために必要とされる時間、５℃に維持した。
【００６８】
加圧シリンジから供給されるブラシによって金属支持体（特に、垂直のもの）の表面にそれを適用することにより、再び、視覚的な欠陥のない均一なコーティングを得ることができた。
【００６９】
［実施例６：強化材料と組み合わせての閉塞組成物の使用］
支持体における亀裂を、以下の方法で塞いだ：
上記実施例１において調製したものと同一の閉塞組成物の第１層を、加圧シリンジから供給されるブラシを使用して、この支持体の亀裂した領域の表面に適用し、
Ｃ型ガラスベール(Saint-Gobain Vetrotex製)の第１板(ply)を、気泡が形成されないことを確実にしながら、この層上に適用し、このベール上に加圧してその中に組成物を浸透させ、
Ｃ型ガラスベールの第２板を、この第１板に適用し、
閉塞組成物の第２層を、この第２板に適用し、次いで、
室温（２０〜２５℃）で２４時間乾燥後、これを全て閉塞組成物の最終層でカバーした。
【００７０】
支持体を、換気されたオーブン中に置き、１分当たり２℃の速度で１００℃の温度まで加熱した。この温度を囲いにおいて３時間維持した後、温度を、１分当たり２℃の速度で室温まで戻した。
【００７１】
［実施例７：閉塞組成物を用いて得られたコーティングの特性の実証］
上記実施例において調製した閉塞組成物で得られたコーティングの特性、そして特にそれらのγ線耐性及びそれらの硝酸耐性を、一連のテストによって実証した。
【００７２】
γ線耐性について、亀裂した金属部分（この亀裂は、これらの閉塞組成物で塞いだ）、及びこれらの同一の組成物から調製されたプレートに機械加工された曲げ試験試料（Ｌ×Ｗ×Ｔ：８０×１０×４ｍｍ）を、環境大気中においてγ線（コバルト６０線源）に連続的に暴露した。
【００７３】
金属部分については、直径１００ｍｍのステンレス鋼ディスクを使用し、放電加工によってディスクの中央に、貫通亀裂を作製した。
【００７４】
これらのディスクを塞いだ後、それらを、
アセトンでの第１洗浄、
２〜３分間のサンドブラスト（３ｋｇ／ｃｍ２の圧力での微細なコランダム粒子）、
アセトンでの第２洗浄、
トリクロロエチレンでの第３洗浄、及び
脱イオン水での２回のすすぎ
を含む閉塞組成物の最適な接着を確実にするように意図された表面処理に供した。
【００７５】
曲げ試験試料を、ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７８規格に従って作製した：プレートを作製し、次いで試験試料を、ＩＳＯ  ２８１８規格に従って機械加工した。
【００７６】
一方では、金属部分を塞ぐためのコーティングに対する、及び他方では、曲げ試験試料に対する、γ線の効果を、照射前及び照射後に、それらを二次元測定及び双眼顕微鏡下での検査に供すると共に、得られた結果を比較することによって評価した。また、曲げ試験試料を、ＮＦ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７８規格に従う３点曲げ試験に供した。
【００７７】
この場合、二次元測定及び双眼顕微鏡下での検査によって、照射後の金属部分を塞いでいるコーティングの寸法にも外観にも目立った変化は無いことが判り、そしてこのことは、どの閉塞組成物を使用したかにかかわらず、そうであった。同一のことが曲げ試験試料に当てはまった。
【００７８】
屈曲試験(bending tests)に関して、これらは、γ照射は試験試料の曲げ弾性率に対して目立った影響を有しないが、試験範囲において曲げ強度を顕著に増加させることを示した。
【００７９】
例えば、下記表１は、上記実施例１において調製した閉塞組成物を用いて作製したプレート由来の９個の試験試料に対して、照射（積分線量：１０５Ｇｙ）前及び照射後に行った屈曲試験の結果を与える。
【００８０】
【表１】
2008530574.tif 000004
【００８１】
したがって、上記表は、本発明に従う有用な閉塞組成物を用いて得られたコーティングの機械的特性は、γ線によって低下されないこと、並びにそれらは、試験範囲内でこの放射線によって増加さえすることを示している。
【００８２】
硝酸耐性に関して、上記金属部分を、γ線に供した後、閉塞コーティングを含む部分の表面だけがこの媒体と接触するように、クランプによって、硝酸（６Ｎ）液体媒体を含有するガラス反応器に取り付けた。ポリテトラフルオロエチレンでコーティングされたＶＩＴＯＮ（登録商標）Ｏ−リングシールによって、金属部分と反応器との間にシーリングを与えたので、したがって、硝酸媒体は、金属部分の塞がれた亀裂のみを通って反応器の外部に流動する。
【００８３】
閉塞コーティングのシーリング及びそれらの硝酸耐性を、数ヶ月にわたって金属部分を定期的に検査すると共に、そして試験の終了時点で専門家の評価を行うことによって評価した。
【００８４】
定期検査は、リトマス紙によって、亀裂での任意の漏れを検出することから成った。これを行うために、リトマス紙を、閉塞コーティング上で擦り、紙が任意で赤に着色することは、シーリングの破断と同義の、亀裂を介しての漏れの存在を明確に示した。
【００８５】
専門家の評価は、水ですすいだ後にオーブン中で乾燥し、金属部分を秤量すること、並びに肉眼検査により閉塞コーティングにおける変化、及び亀裂に対して垂直な断面から金属組織的検査による界面でのこれらのコーティングの接着の任意の損失を視覚的に測定することから成った。
【００８６】
リトマス紙での定期検査は、亀裂を介しての硝酸媒体の任意の漏れを検出しなかった。したがって、シーリングの損失は観察されなかった。
【００８７】
コーティングに対する変化は、それらの色の変化に限定され、これは、恐らく、試験条件下の空気中での自然老化によるものであった。
【００８８】
重量損失は、試験した全ての金属部分について少なく、そして互いに対して相対的に等しいことが判った（０．５％未満）。ここでまた、これは、コーティングの非常に良好な硝酸耐性を意味する。
【００８９】
金属組織検査は、硝酸媒体と接触したものとは反対のコーティング表面上の亀裂の周りの酸の可能な移動に起因する徴候を示さなかった。全ての部分について、コーティング／スチール界面で収縮の徴候は観察されず、このことにより、金属支持体へのコーティングの接着は硝酸の存在によっては損なわれないことが確認された。
【国際調査報告】
2008530574.tif 000007
2008530574.tif 000008
2008530574.tif 000009
2008530574.tif 000010
2008530574.tif 000011
2008530574.tif 000012