(57)【要約】【課題】液体洗剤への相溶性に優れ、再汚染防止能、洗浄率等の点で高い基本性能を発揮することができるだけでなく、洗剤用ビルダーとして使用する際に、色調に優れ、臭気を伴わず、洗剤用ビルダーとしての使用感に優れる洗剤用ビルダーを提供する。【解決手段】多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を必須成分とする洗剤用ビルダー、前記洗剤用ビルダーを含んでなる洗浄剤組成物、及び、洗浄率が２３％以上であり、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位数による色調が５０以下である多価アルコール構造を有する洗浄用ビルダー。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を必須成分とすることを特徴とする洗剤用ビルダー。
【請求項２】
前記洗剤用ビルダーは、液体洗剤用のものであることを特徴とする請求項１記載の洗剤用ビルダー。
【請求項３】
前記洗剤用ビルダーは、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が１０００以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の洗剤用ビルダー。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の洗剤用ビルダーを含んでなることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項５】
洗浄率が２３％以上であり、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が５０以下であることを特徴とする多価アルコール構造を有する洗浄用ビルダー。
【請求項６】
前記洗剤用ビルダーは、アンモニア臭気濃度が３ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項５記載の洗剤用ビルダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を含む洗剤用ビルダーに関する。より詳しくは、洗剤用ビルダーに好適であり、洗剤用ビルダーとして活性剤と共に用いると、色調に優れ、臭気が低い上に高い洗浄力を発揮する多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を含む洗剤用ビルダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
洗剤用ビルダーは、粉末及び液体洗剤を構成する成分であり、各種高分子化合物が洗剤用ビルダーとして作用することが知られている。このような洗剤用ビルダーは、洗濯により取り除かれた汚れによる再汚染を防止して高い洗浄力を発揮するだけでなく、色調が良好（透明）で、臭気が少ない等の特性をもつものが、洗剤を用いる需要者に好印象を与えることから、このような特性を向上して洗剤用ビルダーを高品質化することが求められている。
【０００３】
従来の高分子系ビルダーとしての作用等を発揮することができるものとして、ポリアルキレンイミンを主鎖とし、エチレンオキシド等のアルキレンオキシドがポリアルキレンイミン中の窒素原子に付加したポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。このような重合体は、液体洗剤中に溶けるという性質を有することから、液体洗剤を構成する成分として欠かすことができないものとなっている。ポリアルキレンイミン−アルキレンオキシド付加物を活性剤と共に洗剤中に含有させると、洗濯により取り除かれた汚れによる再汚染を防止して、高い洗浄力を発揮することになる。
しかしながら、ポリアルキレンイミン−アルキレンオキシド付加物を洗剤用ビルダーとして用いる場合、色調が充分なものではなく、また、アミン系であることに起因して臭気の点においても良好なものとすることが求められ、これらの特性等について改善を図るための工夫の余地があった。
また一般にイミン系単量体は、原料が高価であるため、製品である洗剤用ビルダーがコストパフォーマンスに優れず、より安価な原料を用いて経済的に優位な洗剤用ビルダーとする工夫の余地があった。
【０００４】
一方、多価アルコール残基にオキシアルキレン基が結合した構造を有するポリアルキレングリコール系不飽和単量体及び不飽和モノカルボン酸系単量体を含む単量体成分を共重合してなるポリカルボン酸系共重合体、及び、多価アルコール残基にオキシアルキレン基が結合した構造を有し、末端が水酸基であるポリアルキレングリコール系不飽和単量体及び不飽和カルボン酸系単量体を含む単量体成分を共重合してなるポリカルボン酸系共重合体が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。このポリカルボン酸系共重合体においては、ポリアルキレングリコール系不飽和単量体又は多価アルコール残基にオキシアルキレン基が結合した構造を有し、末端が水酸基であるポリアルキレングリコール系不飽和単量体により形成される繰り返し単位がセメント組成物等の減水性や作業性を優れたものとする機能を発揮することになり、不飽和カルボン酸系単量体により形成される繰り返し単位がポリカルボン酸系共重合体をセメント粒子に吸着させる機能を発揮することになり、このようなポリカルボン酸系共重合体をセメント添加剤の成分として用いることにより、セメント組成物等の減水性や作業性を優れたものとし、しかもその硬化物の強度や耐久性を優れたものとすることができることになる。しかしながら、洗剤用途等における高分子系ビルダー等として用いることの開示はなく、また、そのような用途に用いた場合に関連する作用効果等についての記載もない。更に、洗剤用ビルダー用途において、より好適に用いることができるものとするための工夫の余地があった。
【特許文献１】特公平４−５４７１９号公報（第１−２頁）
【特許文献２】特開２００３−１２８７３８号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、液体洗剤への相溶性に優れ、再汚染防止能、洗浄率等の点で高い基本性能を発揮することができるだけでなく、洗剤用ビルダーとして使用する際に、色調に優れ、臭気を伴わず、洗剤用ビルダーとしての使用感に優れる洗剤用ビルダーを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、高分子系洗剤用ビルダーについて種々検討したところ、高い洗浄力を発揮する洗剤用ビルダーであるポリアルキレンイミン−アルキレンオキシド付加物が、特有のアミン系の臭気を伴う原因は、微量のアミンが洗剤用ビルダーに混在するためであることから、洗剤用ビルダーのコア部分として、ポリアルキレンイミンでなく多価アルコールを用いることで、クレー分散能に優れ、再汚染防止能に優れる等の洗剤用ビルダーとしての高い洗浄力を保持した上で、アミンの発生を抑え、特有の臭気がなくなることを見いだした。また、ポリアルキレンイミンでなく多価アルコールを用いることに起因して、洗剤用ビルダーとして用いた場合にＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が１０００以下と、良好な色調とすることができ、更に、多価アルコールを用いることで、原料費が低減できることになり、経済的に優位な洗剤用ビルダーを得ることができることも見いだし、上記課題をみごとに解決することができることに想到した。そして、界面活性剤と相溶するため、液体洗剤への相溶性に優れることになり、粉末だけでなく、液体洗剤用ビルダーとしても好適であり、ほぼ無色透明で臭気もないため、洗剤添加剤等の様々な用途に好適に適用することができることも見いだし、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を必須成分とする洗剤用ビルダーである。
本発明はまた、洗浄率が２３％以上であり、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が５０以下である多価アルコール構造を有する洗浄用ビルダーでもある。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明の洗剤用ビルダーは、コア部分としての多価アルコールにポリアルキレンオキシドを付加したものであり、繊維表面に吸着して汚れをとることにより高い洗浄力を発揮し、無色透明で臭気もなく、洗剤用ビルダーとして優れた性能及び高い品質を発揮するものである。
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物は、オキシアルキレン基の親水性と立体反発とによりクレー分散性を向上させる機能を発揮することになると考えられる。また、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物により形成される繰り返し単位は、１分子中に多くの酸素原子を有するものであるが、これらは更に分岐構造を有する単量体単位でもあり、これに起因して上記機能を効果的に発揮することになると考えられる。
【０００９】
上記洗剤用ビルダーは、液体洗剤用のものである洗剤用ビルダーであることが好ましい。
上記洗剤用ビルダーは、必須成分である上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物が上記構造を有することにより、界面活性剤や液体洗剤との相溶性に優れるため、液体洗剤用として好適に使用することができる。液体洗浄剤は、日常用いられる洗浄剤として使用し易く、また優れた洗浄力を有する液体洗浄剤に欠かすことができないものである。液体洗浄剤は、よごれを除去したい部分に直接塗布できること、及び、製造工程において乾燥を必要としないこと等の点で粉末洗浄剤に対して利点を有している。
【００１０】
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物は、コア部分に多価アルコールを用いることで、無色透明で臭気もないという使用感に優れるものである。このような色調は、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数により評価することができる。ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数とは、白金−コバルトスケールを用いた化学製品の色試験方法であり、具体的にはＪＩＳ  Ｋ００７１−１により求めることができる。上記洗剤用ビルダーは、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が１０００以下であることが好ましい。色調が１０００を超えると、使用時の着色が目立つことになり、使用感を損ねるおそれがある。
より好ましくは、５００以下であり、更に好ましくは、１００以下である。ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調の範囲としては、０〜１０００が好ましく、０〜５００がより好ましく、０〜１００が更に好ましい。
上記洗剤用ビルダーは、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物という構造に起因して、臭気を低いものとすることができ、アンモニア臭気濃度が３ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、０〜２ｐｐｍであり、更に好ましくは、０〜１ｐｐｍである。このように、アンモニア臭気濃度が３ｐｐｍ以下である洗剤用ビルダーもまた、本発明の好ましい形態の一つである。
【００１１】
本発明における多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物は、多価アルコール残基にオキシアルキレン基が結合した構造を有する化合物であり、末端が水酸基である化合物であってもよい。上記多価アルコール残基とは、多価アルコールが有する水酸基から活性水素を除いた構造をもつ基を意味するが、多価アルコールとの反応により形成される基に特に限定されるものではない。
【００１２】
上記多価アルコールとしては、１分子中に平均３個以上の水酸基を含有する化合物であれば、特に限定されるものではない。好ましい形態としては、多価アルコール残基が炭素、水素、酸素の３つの元素から構成される化合物である。
【００１３】
上記多価アルコールが有する水酸基数としては、３個以上が好ましく、また、３００個以下が好ましい。３個より少ないと多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の機能が充分に発揮されないおそれがあり、３００個を超えると多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の重合性が低下するおそれがある。より好ましくは４個以上であり、更に好ましくは５個以上であり、特に好ましくは６個以上である。また、より好ましくは１００個以下であり、更に好ましくは５０個以下であり、特に好ましくは２５個以下である。
【００１４】
上記多価アルコールとしては、ポリグリシドール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−ペンタトリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等が好適である。また、糖類として、グルコース、フルクトース、マンノース、インド−ス、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、プシコース、アルトロース等のヘキソース類の糖類；アラビノース、リブロース、リボース、キシロース、キシルロース、リキソース等のペントース類の糖類；トレオース、エリトルロース、エリトロース等のテトロース類の糖類；ラムノース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュウクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース等のその他糖類；これらの糖アルコール、糖酸（糖類；グルコース、糖アルコール；グルシット、糖酸；グルコン酸）等も好ましい。更に、これら例示化合物の部分エーテル化物や部分エステル化物等の誘導体も好適である。これらの中でも、ソルビトールがより好ましい。これらは１種又は２種以上を用いることができる。このような化合物により多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の多価アルコール残基が形成されることになる。
【００１５】
上記多価アルコールが有する水酸基に付加させるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド，１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、トリメチルエチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラメチルエチレンオキシド、ブタジエンモノオキシド、オクチレンオキシド等の炭素数２〜８のアルキレンオキシドの他、ジペンタンエチレンオキシド、ジヘキサンエチレンオキシド等の脂肪族エポキシド；トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシド、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、オクチレンオキシド等の脂環エポキシド；スチレンオキシド、１，１−ジフェニルエチレンオキシド等の芳香族エポキシド等が好適である。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、より好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドであり、更に好ましくは、エチレンオキシドである。
【００１６】
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物では、オキシアルキレン基が１つにより形成される基又はオキシアルキレン基が２つ以上付加して形成される基を有することになる。オキシアルキレン基が２つ以上付加して形成される基では、１種又は２種以上のオキシアルキレン基により形成されることになり、２種以上のオキシアルキレン基により形成される場合には、２種以上のオキシアルキレン基がランダム付加、ブロック付加、交互付加等のいずれの付加形態であってもよい。なお、上記オキシアルキレン基により形成される基が１分子内に複数存在する場合には、これらは、同一であってもよく、異なっていてもよい。なお、オキシアルキレン基が２つ以上付加して形成される基を、ポリアルキレングリコール鎖ともいう。
【００１７】
上記オキシアルキレン基により形成される基は、オキシエチレン基を主体とするものであることが好ましい。この場合、「主体」とは、上述したのと同様に、オキシエチレン基が単量体中に２種以上存在するときに、全オキシアルキレン基の存在数において、大半を占めるものであることを意味する。
【００１８】
上記オキシアルキレン基において、上記「大半を占める」ことを全オキシアルキレン基１００モル％中のオキシエチレン基のモル％で表すとき、５０〜１００モル％が好ましい。５０モル％未満であると、オキシアルキレン基から形成される基の親水性が低下するおそれがある。より好ましくは、６０モル％以上であり、更に好ましくは、７０モル％以上、特に好ましくは、８０モル％以上、最も好ましくは、９０モル％以上である。
【００１９】
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物では、オキシアルキレン基の平均付加モル数としては、０〜１００とすることが好ましい。１００を超えると、これらの洗浄力が低下するおそれがある。より好ましくは、１以上であり、更に好ましくは、５以上、特に好ましくは、１０以上、最も好ましくは、３０以上である。また、より好ましくは、８０以下であり、更に好ましくは、７０以下、特に好ましくは、６０以下、最も好ましくは、５０以下である。多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物におけるオキシアルキレン基の平均付加モル数がこのような範囲を外れると、洗浄力を優れたものとする作用効果が充分に発揮されないおそれがある。なお、上記平均付加モル数とは、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物が有するオキシアルキレン基により形成される基１モル中において付加している当該オキシアルキレン基のモル数の平均値、又は、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を形成することになる多価アルコールが有する水酸基１モルに対して付加している当該オキシアルキレン基のモル数の平均値を意味する。また、上記平均付加モル数が０である多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物は、オキシアルキレン基を有しないものとなる。
【００２０】
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物においては、多価アルコール残基に結合した構造を有するオキシアルキレン基の末端の少なくとも１つが水酸基であることが好ましい。より好ましくは、オキシアルキレン基の末端のすべてが水酸基であることである。
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の好ましい形態の１例としては、下記式（１）で表されるソルビトールのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００２１】
【化１】
2008523164.tif 000002
【００２２】
上記多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の重量平均分子量としては、５００以上であることが好ましく、また、５０００００以下であることが好ましい。より好ましくは、１０００以上、更に好ましくは、５０００以上、より更に好ましくは、８０００以上、特に好ましくは、１００００以上である。また、より好ましくは、３０００００以下、更に好ましくは、２０００００以下、より更に好ましくは、１０００００以下、特に好ましくは、８００００以下である。
【００２３】
本発明はまた、上記洗剤用ビルダーを含んでなる洗浄剤組成物でもある。
上記洗浄剤組成物は、粉末洗剤組成物であってもよいし、液体洗剤組成物であってもよいが、上記洗剤用ビルダーが液体洗剤との溶解性に優れる点から、液体洗剤組成物が好ましい。上記洗浄剤組成物には、上記洗剤ビルダー以外に、通常、洗剤に用いられる添加剤を用いることができる。上記添加剤としては、アルカリビルダー、キレートビルダー、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の汚染物質の再沈着を防止するための再付着防止剤、ベンゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等のよごれ抑制剤、ソイルリリース剤、色移り防止剤、柔軟剤、ｐＨ調節のためのアルカリ性物質、香料、可溶化剤、蛍光剤、着色剤、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、漂白助剤、酵素、染料、溶媒等が好適である。また、粉末洗剤組成物の場合にはゼオライトを配合することが好ましい。
【００２４】
上記洗剤ビルダーの配合割合は、通常、洗浄剤組成物１００質量％に対して０．１〜２０質量％が好ましい。より好ましくは、０．２質量％以上、１５質量％以下であり、より好ましくは、０．３質量％以上、１０質量％以下であり、更に好ましくは、０．４質量％以上、８質量％以下であり、特に好ましくは、０．５質量％以上、５質量％以下である。洗剤ビルダーの配合割合が０．１質量％未満であると、充分な洗剤性能を発揮できなくなるおそれがあり、２０質量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００２５】
上記洗浄剤組成物における上記ビルダーの配合形態は、液状、固形状等のいずれであってもよく、洗剤の販売時の形態（例えば、液状物又は固形物）に応じて決定することができる。重合後の水溶液の形態で配合してもよいし、水溶液の水分をある程度減少させて濃縮した状態で配合してもよいし、乾燥固化した状態で配合してもよい。
なお、上記洗浄剤組成物は、家庭用洗剤の合成洗剤、繊維工業その他の工業用洗剤、硬質表面洗浄剤のほか、その成分の１つの働きを高めた漂白洗剤等の特定の用途にのみ用いられる洗剤も含む。
【００２６】
上記界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であり、これらの界面活性剤は１種又は２種以上を使用することができる。２種以上使用する場合、アニオン系界面活性剤とノニオン系界面活性剤とを合わせた使用量は、全界面活性剤１００質量％に対して５０質量％以上が好ましい。より好ましくは、６０質量％以上であり、更に好ましくは、７０質量％以上であり、特に好ましくは、８０質量％以上である。
【００２７】
上記アニオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸又はエステル塩、アルカンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキルリン酸エステル又はその塩、アルケニルリン酸エステル又はその塩等が好適である。
上記アニオン系界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
【００２８】
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アルキルアミンオキサイド等が好適である。上記ノニオン系界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
上記カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩等が好適である。
上記両性界面活性剤としては、カルボキシル型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が好適である。
上記カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤におけるアルキル基、アルケニル基は、メチル基等のアルキル基が分岐していてもよい。
【００２９】
上記界面活性剤の配合割合は、通常、洗浄剤組成物１００質量％に対して１０〜６０質量％であることが好ましい。より好ましくは、１５質量％以上、５０質量％であり、更に好ましくは、２０質量％以上、４５質量％以下であり、特に好ましくは、２５質量％以上、４０質量％以下である。界面活性剤の配合割合が１０質量％未満であると、充分な洗浄力を発揮できなくなるおそれがあり、６０質量％を超えると、経済性が低下するおそれがある。
【００３０】
上記洗浄剤組成物が液体洗剤組成物である場合、液体洗剤組成物に含まれる水分量は、通常、液体洗剤組成物１００質量％に対して０．１〜７５質量％が好ましい。より好ましくは、０．２質量％以上、７０質量％以下であり、更に好ましくは、０．５質量％以上、６５質量％以下であり、特に好ましくは、０．７質量％以上、６０質量％以下であり、より特に好ましくは、１質量％以上、５５質量％以下であり、最も好ましくは、１．５質量％以上、５０質量％以下である。
【００３１】
上記液体洗剤組成物は、カオリン濁度が２００ｍｇ／Ｌ以下であることが好ましい。より好ましくは、１５０ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは、１２０ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは、１００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは、５０ｍｇ／Ｌ以下である。
また、本発明の洗剤ビルダーを液体洗剤組成物に添加する場合としない場合とでのカオリン濁度の変化（差）は、５００ｍｇ／Ｌ以下が好ましい。より好ましくは、４００ｍｇ／Ｌ以下であり、更に好ましくは、３００ｍｇ／Ｌ以下であり、特に好ましくは、２００ｍｇ／Ｌ以下であり、最も好ましくは、１００ｍｇ／Ｌ以下である。カオリン濁度は、例えば、後述のカオリン濁度の測定方法により測定することができる。
＜カオリン濁度の測定方法＞
厚さ１０ｍｍの５０ｍｍ角セルに均一に撹拌した試料（液体洗剤）を仕込み、気泡を除いた後、日本電色社製ＮＤＨ２０００（商品名、濁度計）を用いて２５℃でのカオリン濁度（Ｔｕｂｉｄｉｔｙ、ｍｇ／Ｌ）を測定する。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物に配合することができる酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等が好適である。中でも、アルカリ洗浄液中で活性が高いプロテアーゼ、アルカリリパーゼ及びアルカリセルラーゼが好ましい。
上記酵素の添加量は、洗浄剤組成物１００質量％に対して５質量％以下であることが好ましい。５質量％を超えると、洗浄力の向上が見られなくなり、経済性が低下するおそれがある。
【００３３】
上記アルカリビルダーとしては、珪酸塩、炭酸塩、硫酸塩等が好適である。上記キレートビルダーとしては、ジグリコール酸、オキシカルボン酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸）、三リン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、クエン酸等が好適である。本発明における多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物以外のその他の水溶性ポリカルボン酸系ポリマーを用いてもよい。また、洗剤用ビルダーとして、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物は単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。好ましくは、ポリアルキレンイミンのポリアルキレンオキシド付加物を併用することである。また、洗剤用ビルダーとして、ポリカルボン酸系ポリマーと、多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を併用することも好適である。
【００３４】
上記洗浄剤組成物は、分散能に優れ、更に、長期間保存した場合の性能低下や低温で保持した場合の不純物析出等が生じにくい極めて高品質剤性能で安定性に優れた洗剤とすることができる。
【００３５】
本発明はまた、洗浄率が２３％以上であり、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調が５０以下である多価アルコール構造を有する洗浄用ビルダーでもある。
上記洗剤用ビルダーにおいては、上述の多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を必須成分とするものであることが好ましく、この場合、多価アルコール、ポリアルキレンオキシド、製造方法等の好ましい形態は、上述したのと同様である。
上記洗浄率としては、２３％以上であることが好ましい。洗浄率が２３％以上であると、ブランクに対して洗浄力の向上が明らかに認識できる。より好ましくは２４％以上である。
【００３６】
上記ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数による色調は、５０以下であることが好ましい。色調が５０以下であると、液体洗剤として配合した際に、色調の悪化が認識できなくなる。より好ましくは、３０以下である。
【発明の効果】
【００３７】
本発明の洗剤用ビルダーは、上述の構成よりなり、液体洗剤への相溶性に優れ、洗浄率等の点で高い基本性能を発揮することができるだけでなく、洗剤用ビルダーとして使用する際に、色調に優れ、臭気を伴わず、洗剤用ビルダーとしての使用感に優れ、更に、コストパフォーマンスに優れる洗剤用ビルダーである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００３９】
〔合成例１〕
ソルビトールのエチレンオキシド２モル付加物（化合物（１））の合成
攪拌機を備えた容量１３５０ｍｌのオートクレーブにソルビトール２００ｇ、３０％水酸化カリウム水溶液１．３０ｇを加え、容器を密封した後、減圧ポンプにて、０．０１５ｈＰａまで減圧しつつ、１４０℃に昇温し、３０分攪拌した。その後、窒素を０．３Ｍｐａ加えて０．１ＭＰａまで脱気した。これを３度繰り返し、装置内部を窒素置換した。窒素置換後、内部圧力を０．１５ＭＰａ、１５０℃とし、エチレンオキシドを充填していった。反応中の窒素／エチレンオキシド分圧が爆発危険範囲以内になるようにしながら、エチレンオキシド５８０．２ｇを充填。充填後１時間熟成した後、温度を８０℃まで下げ、脱気した。脱気ガスは水中に逃がしつつ、容器内部に窒素を加え、十分窒素置換した後、内容物を取り出し、化合物（１）を得た。
【００４０】
〔合成例２〕
ソルビトールのエチレンオキシド１０モル付加物（化合物（２））の合成
攪拌機を備えた容量３７５０ｍｌのオートクレーブに化合物（１）を５００ｇ、３０％水酸化カリウム水溶液２．４７ｇを加え、容器を密封した後、減圧ポンプにて、０．０１５ｈＰａまで減圧しつつ、１１０℃に昇温し、３０分攪拌した。その後、窒素を０．３ＭＰａ加えて０．１ＭＰａまで脱気した。これを３度繰り返し、装置内部を窒素置換した。窒素置換後、内部圧力を０．１７ＭＰａ、１５０℃とし、エチレンオキシドを充填していった。反応中の窒素／エチレンオキシド分圧が爆発危険範囲以内になるようにしながら、エチレンオキシド１４８７ｇを充填。充填後２時間熟成した後、温度を８０℃まで下げ、脱気した。脱気ガスは水中に逃がしつつ、容器内部に窒素を加え、十分窒素置換した後、内容物を取り出し、化合物（２）を得た。
【００４１】
〔合成例３〕
ソルビトールのエチレンオキシド２０モル付加物（化合物（３））の合成
合成例２と同様にして、化合物（３）を得た。
【００４２】
〔比較合成例〕
比較化合物として、ポリエチレンイミン（平均分子量６００、日本触媒社製）に窒素１モルあたり２０モルに相当するエチレンオキシドをエトキシ化して得られたポリエチレンイミンのポリエチレンオキシド付加物を用いた。
【００４３】
実施例１
下記方法に従って、洗剤用ビルダー化合物（２）を用いた場合の色調、臭気及び洗浄率を評価した。結果を表１に示した。
【００４４】
〔色調〕
多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物（化合物（２））の５０％水溶液について、ＡＰＨＡ／ハーゼン単位色数を測定した。
〔臭気〕
多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物（（化合物（２））の５０％水溶液１０ｇを容量２０ｍｌのねじ口瓶に密閉し、４０℃で２４時間静置後の気相部をＧＡＳＴＥＣ社製アンモニア検知管（Ｎｏ．３Ｌ）を用いてアンモニア臭気濃度（ｐｐｍ）を測定した。
【００４５】
〔洗浄率〕
人工汚染布として、Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｓｅｒｖｉｃｅ社より入手した布（ＳＴＣ  ＧＣ  Ｃ「クレイ汚れ」を４．５ｃｍ×７．０ｃｍに裁断したもの）を用いた。人工汚染布は、予め測色色差計ＳＥ２０００（日本電色工業社製）を用いて、白色度を反射率で測定した。
塩化カルシウム２水和物１．４７ｇに純水を加えて１０ｋｇとし、硬水を調製した。
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）４．８ｇ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＡＥ）０．６ｇ、ホウ酸ナトリウム０．６ｇ、クエン酸０．９ｇ、プロピレングリコール２．４ｇに純水を加えて全体で８０ｇとした。水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを８．２に調整した後に純水を加えて全体で１００ｇとし、界面活性剤水溶液を調製した。
【００４６】
ターゴットメーターを２７℃にセットし、硬水１０００ｍＬ、重合体水溶液（濃度０．２８％）５ｍＬ、界面活性剤水溶液４．８ｍＬ、人工汚染布（ＳＴＣ  ＧＣ  Ｃ布：１０枚）をポットに入れ、１００ｒｐｍで１０分間攪拌した。
人工汚染布をポットから取り出し、人工汚染布の水分を手で絞った。ポットに硬水１０００ｍＬを入れ、水分を絞った人工汚染布をポットに入れ、１００ｒｐｍで２分間攪拌した。
人工汚染布をポットから取り出し、手で水分を絞った後、人工汚染布に当て布をして、アイロンでしわを伸ばしながら乾燥させた。乾燥した人工汚染布の白色度を測色色差計で反射率により測定した。
以上の方法により測定された値と下記式により洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝
（洗浄後の人工汚染布の白色度−洗浄前の人工汚染布の白色度）÷（人工汚染布の元白布（ＥＭＰＡ２２１）の白色度−洗浄前の人工汚染布の白色度）×１００
洗浄率は、数値が高いほど良好であることを表す。
【００４７】
実施例２
多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物（（化合物（２））に代えて、化合物（３）を用いる以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示した。
【００４８】
比較例１及び２
多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物（（化合物（２））に代えて、比較化合物（比較例１）又は多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物の添加なし（比較例２）とする以外は実施例１と同様にした。結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】
2008523164.tif 000003
【００５０】
実施例１及び２と比較例１とを比較すると、洗浄率は同等であるが、実施例では、色調、臭気（アンモニア臭気濃度）に圧倒的な優位性がある。
【００５１】
実施例３
下記方法に従って、洗剤用ビルダー化合物（２）又は（３）を用いた場合の再汚染防止能を評価した。結果を表２に示した。
【００５２】
＜再汚染防止能＞
（１）綿布、ポリエステル布を５ｃｍ×５ｃｍに切断し、白布を作成した。この白布を、測色色差計ＳＥ−２０００型（日本電色工業社製）を用いて、白色度を反射率にて予め測定した。
（２）塩化カルシウム２水和物１．４７ｇに純水を加えて１０ｋｇとし、硬水を調製した。
（３）ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０ｇ、炭酸ナトリウム３．０ｇ、ポリカルボン酸系ポリマーである「アクアリックＴＬ４００」（アクリル酸・マレイン酸共重合体、日本触媒社製）０．２５ｇに純水を加えて５０ｇとし、界面活性剤水溶液を作成した。
（４）ターゴットメーターを２５℃にセットし、硬水１０００ｍＬ、０．２質量％化合物水溶液５．０ｇ、界面活性剤水溶液５．０ｇ、ゼオライト０．２ｇ、カーボンブラック０．２５ｇをポットに入れ、１００ｒｐｍで１分間攪拌した。
（５）白布各７枚をポットに入れ、１００ｒｐｍで１０分間攪拌した。
（６）手で白布の水を切り、硬水１Ｌをポットに入れ、１００ｒｐｍで２分間攪拌した。
（７）白布に当て布をして、アイロンでしわを伸ばしながら乾燥させた後、測色色差計にて、再度、白布の白色度を反射率にて測定した。
（８）この測定結果から、下式により再汚染防止能を求めた。
再汚染防止能（％）＝（洗浄後の白色度）／（原白布の白色度）×１００
再汚染防止能は、数値が高いほど再汚染防止能が良好であることを表す。
【００５３】
比較例３
洗剤用ビルダー化合物（２）又は（３）に代えて、比較化合物として「アクアリックＴＬ４００」とする以外は、実施例３と同様にした。結果を表２に示した。
【００５４】
【表２】
2008523164.tif 000004
【００５５】
洗剤用ビルダーとして、ポリカルボン酸ポリマーと多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を併用することにより、再汚染防止能が向上した。
本願は、２００４年１２月９日に出願された日本国特許出願第２００４−３５６６０９号「多価アルコールのポリアルキレンオキシド付加物を含む洗剤用ビルダー」を基礎として、（米国特許法第１１９条による）優先権を主張するものである。該出願の内容は、その全体が本願中に組み込まれている。
【国際調査報告】
2008523164.tif 000005