(57)【要約】  本発明は、ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための新規な製剤に関する。該製剤は、成分Ａとして少なくとも１種の式（I）に相当する化合物および／またはそのエナミン形、成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を含む。式（I）において、R1は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、(C1〜C6)アルコキシ基、(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)ヒドロキシアルキル基、(C2〜C6)ポリヒドロキシアルキル基またはRIRIIN-CO-基（式中、RIおよびRIIは、相互に独立に水素原子、(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルケニル基、アリール基またはアリールC1〜C6アルキル基を表し、RIおよびRIIは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成できる。）を表し；R2は、(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)ヒドロキシアルキル基、(C2〜C6)ポリヒドロキシアルキル基またはRIIIRIVN-(CH2)n-基（式中、RIIIおよびRIVは、相互に独立に水素原子、(C1〜C6)アルキル基、(C1〜C6)アルケニル基またはアリールC1〜C6アルキル基を表し、RIIIおよびRIVは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成でき、nは２、３、４、５または６の数を表す。）を表し；R3またはR5基の少なくとも１つはメチル基を表し、残りの基は、水素原子、(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、アリール基、アリール(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)ヒドロキシアルキル基または(C2〜C6)ポリヒドロキシアルキル基を表し；R4は、水素原子、(C1〜C6)アルキル基、(C2〜C6)アルケニル基、(C1〜C6)ヒドロキシアルキル基、(C2〜C6)ポリヒドロキシアルキル基または任意に置換されていてよいアリール基を表し；X-は、生理学的適合性アニオンを表す。該染料は、毛髪染料としての使用、および既に染色されているケラチン含有繊維の色を復元または調整するための使用に適している。該製剤は、鮮烈なオレンジ、赤、紫または青の色調を与える。2008515829.tif 000026
2008515829.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品担体中に、成分Ａとして式（I）：
【化１】
2008515829.tif 000024
［式中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルコキシ基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基またはＲIＲIIＮ-ＣＯ-基（式中、ＲIおよびＲIIは、相互に独立に水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルケニル基、アリール基またはアリールＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、ＲIおよびＲIIは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成できる。）を表し、
Ｒ2は、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基またはＲIIIＲIVＮ-(ＣＨ2)n-基（式中、ＲIIIおよびＲIVは、相互に独立に水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルケニル基またはアリールＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、ＲIIIおよびＲIVは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成でき、ｎは２、３、４、５または６の数を表す。）を表し、
Ｒ3またはＲ5基の少なくとも１つはメチル基を表し、残りの基は、水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、アリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基または(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基を表し、
Ｒ4は、水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、(Ｃ1〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基または任意に置換されていてよいアリール基を表し、
Ｘ-は、生理学的適合性アニオンを表す。］
に相当する少なくとも１種の化合物および／またはそのエナミン形、並びに成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を含んでなる、ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための製剤。
【請求項２】
基Ｒ1がカルバモイル基ＲIＲIIＮ-ＣＯ-［式中、ＲIおよびＲIIは、相互に独立に水素原子または(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、特にメチル基を表す。］を表す、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
式（I）に相当する化合物が、１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム、１,２,３,４-テトラメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム、３-エチル-１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウムの、生理学的適合性アニオンＸ-を有する塩、および上記塩のエナミン形からなる群から選ばれる、請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
成分Ｂの化合物が、式（Ｃａ−１）：
【化２】
2008515829.tif 000025
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ジアルキルアミノ基、ジ(Ｃ2〜Ｃ6ヒドロキシアルキル)アミノ基、ジ(Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル)アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルオキシ基、スルホニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ2〜Ｃ6アシル基、アセチル基またはニトロ基を表し、
Ｚ'は、直接結合またはビニレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は、水素原子を表すか、或いは分子の残りの部分と一緒に５-または６員の芳香族環または脂肪族環を形成する。］
に相当する化合物から選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
成分Ｂの化合物が、４-ヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ブロモ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、３,５-ジメチル-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、５-ブロモ-４-ヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジヨードベンズアルデヒド、３-クロロ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、５-クロロ-３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、５-ブロモ-３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３-クロロ-４-ヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ヨード-５-メトキシベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、２-ニトロベンズアルデヒド、３-ニトロベンズアルデヒド、４-ニトロベンズアルデヒド、４-メチル-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-ニトロベンズアルデヒド、５-ヒドロキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-フルオロ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-メトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-クロロ-６-ニトロベンズアルデヒド、５-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、２,４-ジニトロベンズアルデヒド、２,６-ジニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-メトキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、４,５-ジメトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、６-ニトロピペロナール、２-ニトロピペロナール、５-ニトロバニリン、２,５-ジニトロサリチルアルデヒド、５-ブロモ-３-ニトロサリチルアルデヒド、４-ニトロ-１-ナフトアルデヒド、２-ニトロシンナムアルデヒド、３-ニトロシンナムアルデヒド、４-ニトロシンナムアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒドおよびピペロナールからなる群から選ばれる、請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
式（I）に相当する化合物とは異なる、少なくとも１種の更なるＣＨ-酸化合物を成分Ｃとして追加で含む、請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
成分ＣのＣＨ-酸化合物が、１,４-ジメチルキノリニウム、１-エチル-４-メチルキノリニウム、１-エチル-２-メチルキノリニウム、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウム、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウム、２,３-ジメチル-ナフト[１,２-ｄ]チアゾリウム、３-エチル-２-メチル-ナフト[１,２-ｄ]チアゾリウム、３-エチル-２-メチル-ベンズオキサゾリウム、１,２,３-トリメチルキノキサリニウム、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４-トリメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-４,６-ジメチル-１,３-ジプロピル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-チオキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,５,６-ペンタメチル-２-オキソピリミジニウム、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウム、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウム、１,２-ジメチルキノリニウムおよび１,３,３-トリメチル-２-メチレンインドリン（Fischer塩基）、オキシインドール、３-メチル-１-フェニル-ピラゾリン-５-オン、インダン-１,２-ジオン、インダン-１,３-ジオン、インダン-１-オン、２-アミノ-４-イミノ-１,３-チアゾリンヒドロクロリド、ベンゾイルアセトニトリル、３-ジシアノメチレンインダン-１-オン、２-(２-フラノイル)アセトニトリル、２-(２-テノイル)アセトニトリル、２-(シアノメチル)ベンズイミダゾール、２-(シアノメチル)ベンゾチアゾールおよび２-(２,５-ジメチル-３-フラノイル)アセトニトリルから、生理学的適合性アニオンを伴って形成された塩からなる群から選ばれる、請求項６に記載の製剤。
【請求項８】
式（I）に相当する化合物、成分Ｂの化合物、任意に成分Ｃの化合物が各々、総染料１００ｇに基づいて、０．０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で含まれる、請求項１〜７のいずれかに記載の製剤。
【請求項９】
ピペリジン、ピペリジン-２-カルボン酸、ピペリジン-３-カルボン酸、ピペリジン-４-カルボン酸、ピリジン、２-ヒドロキシピリジン、３-ヒドロキシピリジン、４-ヒドロキシピリジン、イミダゾール、１-メチルイミダゾール、アルギニン、ヒスチジン、ピロリジン、プロリン、ピロリドン、ピロリドン-５-カルボン酸、ピラゾール、１,２,４-トリアゾール、ピペラジジンまたはこれらの混合物からなる群から選ばれる色改善剤を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の製剤。
【請求項１０】
更に、酸化剤、特にＨ2Ｏ2を、塗布溶液に基づいて０．０１〜６重量％の量で含む、請求項１〜９のいずれかに記載の製剤。
【請求項１１】
更に、酸化染料前駆物質として少なくとも１種の顕色成分、および任意に少なくとも１種のカプラー成分を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の製剤。
【請求項１２】
更に、少なくとも１種の直接染料を、好ましくは総染料に基づいて０．０１〜２０重量％の量で含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤。
【請求項１３】
更に、アニオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の製剤。
【請求項１４】
少なくとも１種の請求項１に記載の成分Ｂの化合物と組み合わせた、少なくとも１種の請求項１に記載の式（I）に相当する化合物の、毛髪染料中の染色成分としての使用。
【請求項１５】
ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための方法であって、通常の化粧品成分と組み合わせた請求項１〜１３のいずれかに記載の染料をケラチン含有繊維上に塗布し、しばらくの間、通常１５〜３０分間繊維上に留め、次いで濯ぎ流すかまたはシャンプーで洗い流す方法。
【請求項１６】
２段階法で、請求項１に記載の式（I）に相当する化合物の塗布前または塗布後に、請求項１に記載の成分Ｂをケラチン含有繊維上に塗布し、繊維上で得られた混合物をしばらくの間、通常１５〜３０分間繊維上に留め、次いで濯ぎ流すかまたはシャンプーで洗い流す、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
繊維漂白剤での前処理において、請求項１〜１３のいずれかに記載の染料の塗布前に、ケラチン含有繊維を漂白または酸化染料で染色する、請求項１５または１６に記載の方法。
【請求項１８】
成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を伴った、少なくとも１種の請求項１に記載の式（I）に相当する化合物の、ケラチン含有繊維、特に人毛の酸化染色を調整するための使用。
【請求項１９】
成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を伴った、少なくとも１種の請求項１に記載の式（I）に相当する化合物の、酸化染料で染色されたケラチン含有繊維の色を復元するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性カルボニル化合物と組み合わせたカチオン性イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム誘導体を含む、ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための製剤、製剤における該組合せの、ケラチン含有繊維を染色するためおよび既に染色されているケラチン含有繊維の色を復元または調整するための使用、並びにケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン含有繊維を染色するため、一般に直接染料または酸化染料のいずれかが使用され、後者は、１つ以上の顕色成分がお互いに、または１つ以上のカプラー成分と酸化カップリングすることにより得られる。カプラー成分および顕色成分は、酸化染料前駆物質としても知られている。
【０００３】
通常、パラまたはオルト位に更なる遊離または置換ヒドロキシル基またはアミノ基を有する１級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４-アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６-テトラアミノピリミジンおよびその誘導体が、顕色成分として使用される。
【０００４】
特定の代表例は、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、ｐ-アミノフェノール、Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(２,５-ジアミノフェニル)エタノール、２-(２,５-ジアミノフェノキシ)エタノール、１-フェニル-３-カルボキシアミド-４-アミノピラゾール-５-オン、４-アミノ-３-メチルフェノール、２-アミノメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシメチル-４-アミノフェノール、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジンおよび２,５,６-トリアミノ-４-ヒドロキシピリミジンである。
【０００５】
ｍ-フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン、ｍ-アミノフェノールおよび置換ピリジン誘導体が、一般に、カプラー成分として使用される。特に適当なカプラー成分は、α-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレンおよび１,７-ジヒドロキシナフタレン、５-アミノ-２-メチルフェノール、ｍ-アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ-フェニレンジアミン、２,４-ジアミノフェノキシエタノール、２-アミノ-４-(２-ヒドロキシエチルアミノ)アニソール（Lehmann's Blue）、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェノキシ)プロパン、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、３-アミノ-６-メトキシ-２-メチルアミノピリジンおよび３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジンである。
【０００６】
更なる典型的な染料成分については、以下のものを参照されたい："Dermatology"シリーズ、Ch. CulnanおよびH. Maibach編、Marcel Dekker Inc. 出版、ニューヨーク、バーゼル、1986年、7巻；Ch. Zviak, The Science of Hair Care, 7章、248〜250頁（直接染料）、8章、264〜267頁（酸化染料）；"European Inventory of Cosmetic Raw Materials", the European Union出版、ディスク状でthe Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fuer Arzneimittel, Reformwaren und Koerperpflegemittel e.V., マンハイムから入手可能なもの。
【０００７】
酸化染料によって、良好な耐久性を有する鮮烈な色が得られるが、そのような色の発色は通例、酸化剤（例えば H2O2）の作用下に行われ、そのような酸化剤は繊維に損傷を与えることがある。満足な耐久性を有する赤色域の酸化毛髪染色用製剤は、特に、非常に良好な洗髪耐久度および摩擦耐久度に対して問題があることが分かっている。
【０００８】
更に、ある種の酸化染料前駆物質または酸化染料前駆物質混合物は、皮膚の敏感な人に刺激を与えることがしばしばある。直接染料は、より穏やかな条件下に適用されるが、得られる色の耐久性が多くの場合不充分であるという欠点がある。
【０００９】
反応性カルボニル化合物と組み合わせた、式（I）に相当するＣＨ-酸カチオン性イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム誘導体を含む染料、およびこの組合せの、ケラチン含有繊維を染色するための或いは既に染色されているケラチン含有繊維の色を復元または調整するための使用は、これまで知られていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、ケラチン含有繊維、特に人毛のための染料であって、色の深みおよび耐久性（例えば、耐光性、耐摩耗性、洗浄耐久性、耐汗性および耐寒性）に関して、定性的に少なくとも従来の酸化毛髪染料と同等であるが、酸化剤（例えばＨ2Ｏ2）に必ずしも依存しない染料を提供することである。更に、本発明の染料は、刺激性を有してはならないが、刺激性を有するとしても非常に低い。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
少なくとも１個の反応性カルボニル基を含有する化合物と組み合わせた、式（I）で示される化合物は、酸化剤の不存在下でさえ、ケラチン含有繊維の染色に非常に適することが、意外にも見出された。これらは、鮮明で濃い色の染色をもたらし、広範な色調を可能にする。特に、耐久性の改善された染色が、黄から橙、茶橙、茶、赤、赤紫から青紫および紺の色調範囲で得られる。しかしながら、酸化剤の添加を必ずしも除外するわけではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の第１の対象は、化粧品担体中に、成分Ａとして式（I）：
【化１】
2008515829.tif 000003
［式中、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルコキシ基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基またはＲIＲIIＮ-ＣＯ-基（式中、ＲIおよびＲIIは、相互に独立に水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルケニル基、アリール基またはアリールＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、ＲIおよびＲIIは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成できる。）を表し、
Ｒ2は、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、任意に置換されていてよいアリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基またはＲIIIＲIVＮ-(ＣＨ2)n-基（式中、ＲIIIおよびＲIVは、相互に独立に水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ1〜Ｃ6)アルケニル基またはアリールＣ1〜Ｃ6アルキル基を表し、ＲIIIおよびＲIVは窒素原子と一緒に５-、６-または７員環を形成でき、ｎは２、３、４、５または６の数を表す。）を表し、
Ｒ3またはＲ5基の少なくとも１つはメチル基を表し、残りの基は、水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、アリール基、アリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基または(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基を表し、
Ｒ4は、水素原子、(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)アルケニル基、(Ｃ1〜Ｃ6)ヒドロキシアルキル基、(Ｃ2〜Ｃ6)ポリヒドロキシアルキル基または任意に置換されていてよいアリール基を表し、
Ｘ-は、生理学的適合性アニオンを表す。］
に相当する少なくとも１種の化合物および／またはそのエナミン形、並びに成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を含んでなる、ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための製剤である。
【００１３】
ケラチン含有繊維は、羊毛、毛皮、羽毛、および特に人毛であると理解される。しかし基本的に、本発明の染料は、他の天然繊維（例えば綿、ジュート、サイザル、リネンまたは絹）、改質天然繊維（例えば再生セルロース、ニトロセルロース、アルキルセルロースもしくはヒドロキシアルキルセルロースまたはアセチルセルロース）の染色に使用してもよい。
【００１４】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、ｓｅｃ-ブチルおよびｔ-ブチル、ｎ-ペンチルおよびｎ-ヘキシル基である。好ましいアルキル基は、プロピル、エチルおよびメチルである。好ましい環状アルキル基の例は、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
【００１５】
好ましいＣ2〜Ｃ6アルケニル基の例は、ビニルおよびアリルである。
好ましいアリール基は、フェニル、ナフチルおよびビフェニルである。
好ましいアリール(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基は、ベンジルおよび２-フェニルエチルである。
更に、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキル基の好ましい例は、ヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシプロピル、３-ヒドロキシプロピル、４-ヒドロキシブチル、５-ヒドロキシペンチルおよび６-ヒドロキシヘキシル基である。２-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。
Ｃ2〜Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基の例は、２,３-ジヒドロキシプロピル基、３,４-ジヒドロキシブチル基および２,４-ジヒドロキシブチル基である。
【００１６】
本発明では、基Ｒ1がカルバモイル基ＲIＲIIＮ-ＣＯ-［式中、ＲIおよびＲIIは、相互に独立に水素原子または(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基、特にメチル基を表す。］を表す場合が好ましい。
【００１７】
本発明では、式（I）において基Ｒ2、Ｒ3およびＲ5が、メチル基を表す場合が好ましい。
【００１８】
本発明では、Ｒ4が、水素原子または(Ｃ1〜Ｃ6)アルキル基を表す場合が好ましい。
【００１９】
式（I）および以下の式（II）中のＸ-が、ハロゲン化物イオン（塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン）、ベンゼンスルホナトイオン、ｐ-トルエンスルホナトイオン、Ｃ1〜Ｃ4アルカンスルホナトイオン、トリフルオロメタンスルホナトイオン、酢酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、過塩素酸イオン、０．５硫酸イオン、硫酸水素イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ヘキサフルオロジンケートイオンまたはテトラクロロジンケートイオンから選ばれる場合が好ましい。特に好ましくは、Ｘ-は、塩化物イオン、臭化物イオン、テトラフルオロボレートイオンまたは硫酸水素イオンを表す。
【００２０】
好ましくは、式（I）に相当する化合物は、１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム（式（II）参照）、１,２,３,４-テトラメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム、３-エチル-１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウムの、生理学的適合性アニオンＸ-を有する塩、および上記塩のエナミン形からなる群から選ばれる。本発明の化合物を命名するためにイミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウム環構造の原子に付けた番号を、式（II）に記す。
【化２】
2008515829.tif 000004
【００２１】
一般に、脂肪族炭素原子に結合した水素原子を有するこれらの化合物（炭素-水素結合は電子吸引性置換基によって活性化される）は、ＣＨ-酸化合物として認識される。式（I）に相当する化合物は、ＣＨ-酸化合物である。そのエナミン形は、塩基の存在下で選択的に調製され得る。式（I）に相当する化合物の例としてのそのエナミン形を、式（II）の化合物として以下の式（IIa）および（IIb）に記載する。
【化３】
2008515829.tif 000005
【００２２】
式（I）に相当するＣＨ-酸化合物は、一般に文献で知られている。本発明の式（I）に相当する化合物は、H. Moehrleら、Pharmazie, 1999年、54(2), 115〜123頁に従った既知の合成法によって調製され得る。
【００２３】
本発明において、成分Ｂとしての反応性カルボニル化合物は、反応性基として、式（I）に相当するＣＨ-酸化合物と反応して炭素-炭素結合を形成する、少なくとも１個のカルボニル基を有する。好ましい反応性カルボニル化合物は、アルデヒドおよびケトン、特に芳香族アルデヒドである。更に、本発明において、反応性カルボニル基が保護または誘導体化されている（誘導体化カルボニル基の炭素原子が、本発明の式（I）に相当するＣＨ-酸化合物に対してなお反応性であるように）化合物も、成分Ｂとして使用することができる。これらの誘導体は、好ましくは、
・アミンおよびその誘導体（付加化合物としてイミンまたはオキシムを形成）、
・アルコール（付加化合物としてアセタールまたはケタールを形成）、
・水（付加化合物として水和物を形成（このケースｃ）では、成分Ｂはアルデヒドから誘導される）
の、反応性カルボニル化合物のカルボニル基の炭素原子への付加化合物である。
【００２４】
好ましい成分Ｂの反応性カルボニル化合物は、下記群から選択される：ベンズアルデヒドおよびその誘導体、ナフトアルデヒドおよびその誘導体、シンナムアルデヒドおよびその誘導体、２,３,６,７-テトラヒドロ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ｉｊ]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、２,３,６,７-テトラヒドロ-８-ヒドロキシ-１Ｈ,５Ｈ-ベンゾ[ｉｊ]キノリジン-９-カルボキシアルデヒド、Ｎ-エチルカルバゾール-３-アルデヒド、２-ホルミルメチレン-１,３,３-トリメチルインドリン（Fischerのアルデヒドまたは三塩基性アルデヒド）、２-インドールアルデヒド、３-インドールアルデヒド、１-メチルインドール-３-アルデヒド、２-メチルインドール-３-アルデヒド、２-(１',３',３'-トリメチル-２-インドリニリデン)アセトアルデヒド、１-メチルピロール-２-アルデヒド、４-ピリジンアルデヒド、２-ピリジンアルデヒド、３-ピリジンアルデヒド、ピリドキサール、アンチピリン-４-アルデヒド、フルフラール、５-ニトロフルフラール、２-テノイル-トリフルオロアセトン、クロモン-３-アルデヒド、３-(５'-ニトロ-２'-フリル)アクロレイン、３-(２'-フリル)アクロレインおよびイミダゾール-２-アルデヒド、５-(４-ジメチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ジエチルアミノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-メトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(３,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(２,４-ジメトキシフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピペリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-モルホリノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ピロリジノフェニル)ペンタ-２,４-ジエナール、５-(４-ジメチルアミノ-１-ナフチル)ペンタ-３,５-ジエナール、９-メチル-３-カルバゾールアルデヒド、９-エチル-３-カルバゾールアルデヒド、３-アセチルカルバゾール、３,６-ジアセチル-９-エチルカルバゾール、３-アセチル-９-メチルカルバゾール、１,４-ジメチル-３-カルバゾールアルデヒド、１,４,９-トリメチル-３-カルバゾールアルデヒド、６-ニトロピペロナール、２-ニトロピペロナール、５-ニトロバニリン、２,５-ジニトロサリチルアルデヒド、５-ブロモ-３-ニトロサリチルアルデヒド、３-ニトロ-４-ホルミルベンゼンスルホン酸、４-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-メチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、２-ホルミル-１-エチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、２-ホルミル-１-ベンジルピリジニウム-、４-ホルミル-１,２-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１,３-ジメチルピリジニウム-、４-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、２-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-メチルキノリニウム-、５-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、６-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、７-ホルミル-１-エチルキノリニウム-、８-ホルミル-１-エチルキノリニウム、５-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、６-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、７-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、８-ホルミル-１-ベンジルキノリニウム-、５-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、６-ホルミル-１-アリルキノリニウム-、７-ホルミル-１-アリルキノリニウム-および８-ホルミル-１-アリルキノリニウム-ベンゼンスルホネート、-ｐ-トルエンスルホネート、-メタンスルホネート、-パークロレート、-スルフェート、-クロリド、-ブロミド、-イオジド、-テトラクロロジンケート、-メチルスルフェート、-トリフルオロメタンスルホネート、-テトラフルオロボレート、イサチン、１-メチルイサチン、１-アリルイサチン、１-ヒドロキシメチルイサチン、５-クロロイサチン、５-メトキシイサチン、５-ニトロイサチン、６-ニトロイサチン、５-スルホイサチン、５-カルボキシイサチン、キニサチン、１-メチルキニサチンおよび上記化合物の混合物。
【００２５】
特に１個以上のヒドロキシル、アルコキシまたはアミノ置換基を有する、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド、ナフトアルデヒドは、その誘導体と共に、本発明の製剤における反応性カルボニル化合物として極めて好ましい。また、式(Ｃａ−１）： 
【化４】
2008515829.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、相互に独立に水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ6ジアルキルアミノ基、ジ(Ｃ2〜Ｃ6ヒドロキシアルキル)アミノ基、ジ(Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ6アルキル)アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6ヒドロキシアルキルオキシ基、スルホニル基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、カルバモイル基、Ｃ2〜Ｃ6アシル基、アセチル基またはニトロ基を表し、
Ｚ'は、直接結合またはビニレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は、水素原子を表すか、或いは分子の残りの部分と一緒に５-または６員の芳香族環または脂肪族環を形成する。］
に相当する化合物が好ましい。
【００２６】
成分Ｂに相当する反応性カルボニル化合物のベンズアルデヒド、ナフトアルデヒドまたはシンナムアルデヒドの誘導体は、特に好ましくは下記群から選択される：４-ヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、３,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、３,５-ジブロモ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ブロモ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、３,５-ジメチル-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、５-ブロモ-４-ヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メトキシベンズアルデヒド、コニフェリルアルデヒド、２-メトキシベンズアルデヒド、３-メトキシベンズアルデヒド、４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシベンズアルデヒド、３-エトキシベンズアルデヒド、４-エトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,３-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,５-ジメチルベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンズアルデヒド、３,５-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジエトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、
【００２７】
３-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンズアルデヒド、２-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-エトキシ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-エトキシ-３-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジメトキシベンズアルデヒド、２,４-ジメトキシベンズアルデヒド、２,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,６-ジメトキシベンズアルデヒド、３,４-ジメトキシベンズアルデヒド、３,５-ジメトキシベンズアルデヒド、２,３,４-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリメトキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリメトキシベンズアルデヒド、２-ヒドロキシベンズアルデヒド、３-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシベンズアルデヒド、２,３-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-３-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-６-メトキシベンズアルデヒド、２,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、２,６-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-５-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-６-メチルベンズアルデヒド、３,４-ジヒドロキシ-２-メトキシベンズアルデヒド、３,５-ジヒドロキシベンズアルデヒド、
【００２８】
２,３,４-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,３,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,４,５-トリヒドロキシベンズアルデヒド、２,５,６-トリヒドロキシベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ピロリジノベンズアルデヒド、４-モルホリノベンズアルデヒド、２-モルホリノベンズアルデヒド、４-ピペリジノベンズアルデヒド、３,５-ジクロロ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３,５-ジヨードベンズアルデヒド、３-クロロ-４-ヒドロキシベンズアルデヒド、５-クロロ-３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、５-ブロモ-３,４-ジヒドロキシベンズアルデヒド、３-クロロ-４-ヒドロキシ-５-メトキシベンズアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-ヨード-５-メトキシベンズアルデヒド、２-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジヒドロキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ヒドロキシ-３-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-メトキシ-１-ナフトアルデヒド、２,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、３,４-ジメトキシ-１-ナフトアルデヒド、４-ジメチルアミノ-１-ナフトアルデヒド、
【００２９】
２-ニトロベンズアルデヒド、３-ニトロベンズアルデヒド、４-ニトロベンズアルデヒド、４-メチル-３-ニトロベンズアルデヒド、３-ヒドロキシ-４-ニトロベンズアルデヒド、５-ヒドロキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-フルオロ-３-ニトロベンズアルデヒド、３-メトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-３-ニトロベンズアルデヒド、２-クロロ-６-ニトロベンズアルデヒド、５-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、４-クロロ-２-ニトロベンズアルデヒド、２,４-ジニトロベンズアルデヒド、２,６-ジニトロベンズアルデヒド、２-ヒドロキシ-３-メトキシ-５-ニトロベンズアルデヒド、４,５-ジメトキシ-２-ニトロベンズアルデヒド、６-ニトロピペロナール、２-ニトロピペロナール、５-ニトロバニリン、２,５-ジニトロサリチルアルデヒド、５-ブロモ-３-ニトロサリチルアルデヒド、４-ニトロ-１-ナフトアルデヒド、２-ニトロシンナムアルデヒド、３-ニトロシンナムアルデヒド、４-ニトロシンナムアルデヒド、４-ジメチルアミノシンナムアルデヒド、２-ジメチルアミノベンズアルデヒド、２-クロロ-４-ジメチルアミノベンズアルデヒド、４-ジメチルアミノ-２-メチルベンズアルデヒド、４-ジエチルアミノシンナムアルデヒド、４-ジブチルアミノベンズアルデヒド、４-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、４-(１-イミダゾリル)ベンズアルデヒドおよびピペロナール。合わせて、これらの代表例は、特に好ましい成分Ｂの更なる反応性カルボニル化合物である。
【００３０】
第２の態様では、成分Ａとしての式（I）に相当する少なくとも１種の化合物および成分Ｂの少なくとも１種の化合物に加えて、成分Ｃとして少なくとも１種の更なる化合物を添加することが、色調範囲を広げるために有利であり得る。成分Ｃの化合物は、好ましくは、式（I）の化合物とは異なるＣＨ-酸化合物から選ばれる。
【００３１】
成分Ｃの更なるＣＨ-酸化合物は、好ましくは、下記群から選択される：１,４-ジメチルキノリニウム、１-エチル-４-メチルキノリニウム、１-エチル-２-メチルキノリニウム、１,２,３,３-テトラメチル-３Ｈ-インドリウム、２,３-ジメチルベンゾチアゾリウム、２,３-ジメチル-ナフト[１,２-ｄ]チアゾリウム、３-エチル-２-メチル-ナフト[１,２-ｄ]チアゾリウム、３-エチル-２-メチル-ベンズオキサゾリウム、１,２,３-トリメチルキノキサリニウム、３-エチル-２-メチルベンゾチアゾリウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４-トリメチル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-４,６-ジメチル-１,３-ジプロピル-２-オキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,６-テトラメチル-２-チオキソピリミジニウム、１,２-ジヒドロ-１,３,４,５,６-ペンタメチル-２-オキソピリミジニウム、２,５-ジメチル-３-(２-プロペニル)-１,３,４-チアジアゾリウム、３-エチル-２,５-ジメチル-１,３,４-チアジアゾリウム、１,２-ジメチルキノリニウムおよび１,３,３-トリメチル-２-メチレンインドリン（Fischer塩基）、オキシインドール、３-メチル-１-フェニル-ピラゾリン-５-オン、インダン-１,２-ジオン、インダン-１,３-ジオン、インダン-１-オン、２-アミノ-４-イミノ-１,３-チアゾリンヒドロクロリド、ベンゾイルアセトニトリル、３-ジシアノメチレンインダン-１-オン、２-(２-フラノイル)アセトニトリル、２-(２-テノイル)アセトニトリル、２-(シアノメチル)ベンズイミダゾール、２-(シアノメチル)ベンゾチアゾールおよび２-(２,５-ジメチル-３-フラノイル)アセトニトリルから、生理学的適合性アニオン、特にｐ-トルエンスルホナトイオン、メタンスルホナトイオン、硫酸水素イオン、テトラフルオロボレートイオンおよびハロゲン化物イオン、例えば、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオンを伴って形成された塩。
【００３２】
第３の態様では、染料は、直接染料として、更に少なくとも１種の、式（I）の化合物と成分Ｂの化合物からの反応性生成物（以後、反応生成物ＲＰと称する）を含む。このタイプの反応生成物ＲＰは、例えば、中性から弱アルカリ性の水性媒体中で両反応体を加熱することによって得ることができる。反応生成物ＲＰは、固体として溶液から沈澱するか、または溶液の蒸発によって分離される。反応生成物は、H. Moehrleら、Pharmazie, 1999年、54(4), 269〜279頁に記載の方法に従って調製することもできる。
【００３３】
反応生成物ＲＰを合成するためには、約１：１〜約２：１の成分Ｂの式（I）に相当する化合物に対するモル比が適当である。
【００３４】
上記した式（I）の化合物、成分Ｂの化合物、成分Ｃの化合物および反応生成物ＲＰは、好ましくは、各々の場合、総染料１００ｇに基づいて、０．０３〜６５ｍｍｏｌ、特に１〜４０ｍｍｏｌの量で使用される。
【００３５】
また、本発明の製剤は、酸化染料前駆物質として、少なくとも１種の顕色成分および任意の少なくとも１種のカプラー成分を含んでよい。
【００３６】
本発明において、ｐ-フェニレンジアミン誘導体またはある種のその生理学的適合性塩を、顕色成分として使用することが好ましい。式（Ｅ１）：
【化５】
2008515829.tif 000007
［式中、
・Ｇ1は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルコキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、４'-アミノフェニル基もしくは、窒素含有基、フェニル基または４'-アミノフェニル基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ2は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルコキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基または、窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ3は、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素原子）、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシル基、Ｃ1〜Ｃ4アセチルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4メチルアミノアルコキシル基またはＣ1〜Ｃ4カルバモイルアミノアルコキシル基であり、
・Ｇ4は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ3およびＧ4が互いにオルト位にある場合、例えばエチレンジオキシ基のような、架橋α,ω-アルキレンジオキソ基を共に形成し得る。］
に相当するｐ-フェニレンジアミン誘導体が特に好ましい。
【００３７】
本発明の化合物における置換基として記載されているＣ1〜Ｃ4アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル基である。エチルおよびメチルが好ましいアルキル基である。本発明において好ましいＣ1〜Ｃ4アルコキシル基は、例えばメトキシまたはエトキシ基である。更に、好ましい上記のＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基の例は、ヒドロキシメチル、２-ヒドロキシエチル、３-ヒドロキシプロピルまたは４-ヒドロキシブチル基である。２-ヒドロキシエチル基が特に好ましい。特に好ましいＣ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基は、１,２-ジヒドロキシエチル基である。本発明におけるハロゲン原子の例は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ原子であり、Ｃｌ原子が特に好ましい。本発明において以後使用する用語は、ここでの定義に由来する。式（Ｅ１）中の窒素含有基の例は、特にアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4トリアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキルアミノ基、イミダゾリニウムおよびアンモニウムである。
【００３８】
特に好ましい式（Ｅ１）のｐ-フェニレンジアミンは、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-クロロ-ｐ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、４-アミノ-３-メチル-(Ｎ,Ｎ-ジエチル)-アニリン、Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-ｐ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(β-アセチルアミノエチルオキシ)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４-アミノ-３-メチルフェニル)-Ｎ-[３-(１Ｈ-イミダゾール-１-イル)プロピル]アミンおよび５,８-ジアミノベンゾ-１,４-ジオキサン並びにそれらの生理学的適合性塩から選ばれる。
【００３９】
本発明において、特に好ましい式（Ｅ１）に相当するｐ-フェニレンジアミン誘導体は、ｐ-フェニレンジアミン、ｐ-トルイレンジアミン、２-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミン、２-(α,β-ジヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミンおよびＮ,Ｎ-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-ｐ-フェニレンジアミンである。
【００４０】
本発明において、アミノおよび／またはヒドロキシル基によって置換された少なくとも２つの芳香族環を有する化合物である顕色成分を使用することが、より好ましい。
【００４１】
本発明の染料組成物に使用され得る二環顕色成分は、特に以下の式（Ｅ２）：
【化６】
2008515829.tif 000008
［式中、
・Ｚ1およびＺ2は、相互に独立に、ヒドロキシル基もしくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基および／または架橋基Ｙによって任意に置換され得るか或いは任意に架橋環系の一部になり得るＮＨ2基であり、
・架橋基Ｙは、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基（例えば、１つ以上の窒素含有基および／または１つ以上のヘテロ原子（例えば、酸素、イオウまたは窒素原子）が中間または末端に存在し得、任意に１つ以上のヒドロキシルまたはＣ1〜Ｃ8アルコキシル基で置換されていてよい、直鎖または分枝アルキレン鎖或いはアルキレン環）、或いは直接結合であり、
・Ｇ5およびＧ6は、相互に独立に、水素またはハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基または架橋基Ｙとの直接結合であり、
・Ｇ7、Ｇ8、Ｇ9、Ｇ10、Ｇ11およびＧ12は、相互に独立に、水素原子、架橋基Ｙとの直接結合またはＣ1〜Ｃ4アルキル基である。
ただし、
・式（Ｅ２）の化合物は、架橋基Ｙを１分子あたり１個だけ含む。］
に相当する化合物およびそれらの生理学的適合性塩を含む。
【００４２】
本発明において、式（Ｅ２）中に使用されている置換基は、上記態様において定義したとおりである。
【００４３】
式（Ｅ２）に相当する好ましい二環顕色成分は、特にＮ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ジエチル-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノフェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノベンジル)-ピペラジン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-ｐ-フェニレンジアミンおよび１,１０-ビス-(２',５'-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカン並びにそれらの生理学的適合性塩である。
【００４４】
式（Ｅ２）に相当する特に好ましい二環顕色成分は、Ｎ,Ｎ'-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパン-２-オール、ビス-(２-ヒドロキシ-５-アミノフェニル)メタン、１,３-ビス-(２,５-ジアミノフェノキシ)プロパン-２-オール、Ｎ,Ｎ'-ビス-(４'-アミノフェニル)-１,４-ジアザシクロヘプタン、１,１０-ビス-(２',５'-ジアミノフェニル)-１,４,７,１０-テトラオキサデカンまたはそれらの生理学的適合性塩の１つである。
【００４５】
本発明において、ｐ-フェニレンジアミン誘導体またはその生理学的適合性塩の１つを顕色成分として使用することが、より好ましい。式（Ｅ３）：
【化７】
2008515829.tif 000009
［式中、
・Ｇ13は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルコキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、ヒドロキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルコキシル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノアルキル基または（ジ-Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ)-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基であり、
・Ｇ14は、水素原子またはハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルコキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基またはＣ1〜Ｃ4シアノアルキル基であり、
・Ｇ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり、
・Ｇ16は、水素またはハロゲン原子である。］
に相当するｐ-アミノフェノール誘導体が特に好ましい。
【００４６】
本発明において、式（Ｅ３）中に使用されている置換基は、上記態様において定義したとおりである。
【００４７】
式（Ｅ３）に相当する好ましいｐ-アミノフェノールは、特に、ｐ-アミノフェノール、Ｎ-メチル-ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、２-ヒドロキシメチルアミノ-４-アミノフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエトキシ)フェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、４-アミノ-２-クロロフェノール、４-アミノ-２,６-ジクロロフェノール、４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノールおよびそれらの生理学的適合性塩である。
【００４８】
式（Ｅ３）に相当する特に好ましい化合物は、ｐ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(α,β-ジヒドロキシエチル)フェノールおよび４-アミノ-２-(ジエチルアミノメチル)フェノールである。
【００４９】
顕色成分は、例えば２-アミノ-４-メチルフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノールまたは２-アミノ-４-クロロフェノールのようなｏ-アミノフェノールおよびそれらの誘導体からも選ぶことができる。
【００５０】
また、顕色成分は、例えばピリジン、ピリミジン、ピラゾール、ピラゾールピリミジン誘導体およびそれらの生理学的適合性塩のような複素環式顕色成分からも選ぶことができる。
【００５１】
好ましいピリジン誘導体は、特に英国特許第1 026 978号明細書および同第1 153 196号明細書に開示されている化合物、例えば、２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジンおよび３,４-ジアミノピリジンである。
【００５２】
好ましいピリミジン誘導体は、特にドイツ国特許第2 359 399号明細書、日本国公開特許公報第02019576 A2号または国際公開特許第96/15765号明細書に開示されている化合物、例えば、２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２-ジメチルアミノ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジンおよび２,５,６-トリアミノピリミジンである。
【００５３】
好ましいピラゾール誘導体は、特にドイツ国特許第3 843 892号明細書、同第4 133 957号明細書および国際特許出願第94/08969号明細書、同第94/08970号明細書、欧州特許第740 931号明細書並びにドイツ国特許第195 43 988号明細書に開示されている化合物、例えば、４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ｔ-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-ｔ-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２-アミノエチル)-アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾールおよび３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-１-メチルピラゾールである。
【００５４】
好ましいピラゾールピリミジン誘導体は、特に式（Ｅ４）：
【化８】
2008515829.tif 000010
［式中、
・Ｇ17、Ｇ18、Ｇ19およびＧ20は、相互に独立に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、アリール基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルコキシ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、任意にアセチルウレイドまたはスルホニル基で保護されていてよいＣ1〜Ｃ4アミノアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキルアミノ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、ジ[(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル]-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノアルキル基（このジアルキル基は、任意に５または６員の炭素環または複素環を形成してよい）、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルまたはジ-(Ｃ1〜Ｃ4)-[ヒドロキシアルキル]-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノアルキル基であり、
・Ｘ基は、相互に独立に、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、アリール基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、Ｃ2〜Ｃ4ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)アルコキシ(Ｃ1〜Ｃ4)アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アミノアルキル基、(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキルアミノ-(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル基、ジ[(Ｃ1〜Ｃ4)-アルキル]-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノアルキル基（このジアルキル基は、任意に５または６員の炭素環または複素環を形成してよい）、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルまたはジ-(Ｃ1〜Ｃ4)-[ヒドロキシアルキル]-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノアルキル基、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはジ-(Ｃ1〜Ｃ4-ヒドロキシアルキル)-(Ｃ1〜Ｃ4)-アミノ基、ハロゲン原子、カルボン酸基またはスルホン酸基であり、
・ｉは、０、１、２または３の値であり、
・ｐは、０または１の値であり、
・ｑは、０または１の値であり、
・ｎは、０または１の値であり
ただし、
・合計ｐ＋ｑは０ではなく、
・ｐ＋ｑ＝２の場合、ｎは０であり、基ＮＧ17Ｇ18およびＮＧ19Ｇ20は、（２,３）、（５,６）、（６,７）、（３,５）または（３,７）の位置を占め、
・ｐ＋ｑ＝１の場合、ｎは１であり、基ＮＧ17Ｇ18（またはＮＧ19Ｇ20）およびＯＨ基は、（２,３）、（５,６）、（６,７）、（３,５）または（３,７）の位置を占める。］
に相当するピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン誘導体および、互変異性体平衡が存在する場合はその互変異性型である。
【００５５】
本発明において、式（Ｅ４）中に使用されている置換基は、上記態様において定義したとおりである。
【００５６】
上記式（Ｅ４）に相当するピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジンが環系の２、５または７位の１つにヒドロキシル基を含む場合、例えば以下の図に示すような互変異性体平衡が存在する。
【化９】
2008515829.tif 000011
【００５７】
上記式（Ｅ４）に相当するピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジンの中で、以下のものが好ましい：
・ピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン；
・２,５-ジメチルピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン；
・ピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,５-ジアミン；
・２,７-ジメチルピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,５-ジアミン；
・３-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-７-オール；
・３-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-５-オール；
・２-(３-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；
・２-(７-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；
・２-[(３-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；
・２-[(７-アミノピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；
・５,６-ジメチルピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン；
・２,６-ジメチルピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン-３,７-ジアミン；
・３-アミノ-７-ジメチルアミノ-２,５-ジメチルピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジン；
およびそれらの生理学的適合性塩、並びに互変異性体平衡が存在する場合は互変異性型。
【００５８】
文献によれば、上記式（Ｅ４）に相当するピラゾール-[１,５-ａ]-ピリミジンは、アミノピラゾールまたはヒドラジンを環化することによって調製され得る。
【００５９】
更に好ましい態様では、本発明の染料組成物は、少なくとも１種のカプラー成分を含む。
【００６０】
ｍ-フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロンおよびｍ-アミノフェノール誘導体が、一般にカプラー成分として使用される。特に適当なカプラー成分は、１-ナフトール、１,５-、２,７-および１,７-ジヒドロキシナフタレン、５-アミノ-２-メチルフェノール、ｍ-アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、ｍ-フェニレンジアミン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,２-メチル-４-クロロ-５-アミノフェノール-ジクロロ-３-アミノフェノール、１,３-ビス(２',４'-ジアミノフェノキシ)プロパン、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノールおよび２-メチル-４-クロロ-５-アミノフェノールである。
【００６１】
本発明において好ましいカプラー成分は、下記化合物である。
・ｍ-アミノフェノールおよびそれらの誘導体、例えば５-アミノ-２-メチルフェノール、Ｎ-シクロペンチル-３-アミノフェノール、３-アミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、２-ヒドロキシ-４-アミノフェノキシエタノール、２,６-ジメチル-３-アミノフェノール、３-トリフルオロアセチルアミノ-２-クロロ-６-メチルフェノール、５-アミノ-４-クロロ-２-メチルフェノール、５-アミノ-４-メトキシ-２-メチルフェノール、５-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-(ジエチルアミノ)フェノール、１,３-ジヒドロキシ-５-(メチルアミノ)ベンゼン、３-(エチルアミノ)-４-メチルフェノールおよび２,４-ジクロロ-３-アミノフェノール、
・ｏ-アミノフェノールおよびそれらの誘導体、
・ｍ-ジアミノベンゼンおよびそれらの誘導体、例えば２,４-ジアミノフェノキシエタノール、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェノキシ)プロパン、１-メトキシ-２-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン、１,３-ビス-(２',４'-ジアミノフェニル)プロパン、２,６-ビス-(２'-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メチルベンゼン、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-４-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-({３-[(２-ヒドロキシエチル)アミノ]-２-メトキシ-５-メチルフェニル}アミノ)エタノール、２-[(３-モルホリン-４-イルフェニル)アミノ]エタノール、３-アミノ-４-(２-メトキシエトキシ)-５-メチルフェニルアミンおよび１-アミノ-３-ビス-(２'-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
・ｏ-ジアミノベンゼンおよびそれらの誘導体、例えば３,４-ジアミノ安息香酸および２,３-ジアミノ-１-メチルベンゼン、
・ジ-およびトリ-ヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノール、２-クロロレゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、ピロガロールおよび１,２,４-トリヒドロキシベンゼン、
【００６２】
・ピリジン誘導体、例えば２,６-ジヒドロキシピリジン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、２-アミノ-５-クロロ-３-ヒドロキシピリジン、３-アミノ-２-メチルアミノ-６-メトキシピリジン、２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、２,６-ジアミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジンおよび３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、
・ナフタレン誘導体、例えば１-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシメチル-１-ナフトール、２-ヒドロキシエチル-１-ナフトール、１,５-ジヒドロキシナフタレン、１,６-ジヒドロキシナフタレン、１,７-ジヒドロキシナフタレン、１,８-ジヒドロキシナフタレン、２,７-ジヒドロキシナフタレンおよび２,３-ジヒドロキシナフタレン、
・モルホリン誘導体、例えば６-ヒドロキシベンゾモルホリンおよび６-アミノベンゾモルホリン、
・キノキサリン誘導体、例えば６-メチル-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、
・ピラゾール誘導体、例えば１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、
・インドール誘導体、例えば４-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシインドールおよび７-ヒドロキシインドール、
・ピリミジン誘導体、例えば４,６-ジアミノピリミジン、４-アミノ-２,６-ジヒドロキシピリミジン、２,４-ジアミノ-６-ヒドロキシピリミジン、２,４,６-トリヒドロキシピリミジン、２-アミノ-４-メチルピリミジン、２-アミノ-４-ヒドロキシ-６-メチルピリミジンおよび４,６-ジヒドロキシ-２-メチルピリミジンまたは
・メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば１-ヒドロキシ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、１-アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼンおよび１-(２'-ヒドロキシエチル)-アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン
並びにこれらの生理学的適合性塩。
【００６３】
本発明において特に好ましいカプラー成分は、１-ナフトール、１,５-、２,７-および１,７-ジヒドロキシナフタレン、３-アミノフェノール、５-アミノ-２-メチルフェノール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４-クロロレゾルシノール、２-クロロ-６-メチル-３-アミノフェノール、２-メチルレゾルシノール、５-メチルレゾルシノール、２,５-ジメチルレゾルシノールおよび２,６-ジヒドロキシ-３,４-ジメチルピリジンである。
【００６４】
本発明における第５の態様の範囲で、本発明の製剤に、少なくとも１個のヒドロキシルまたはアミノ基を好ましくは６員環上の置換基として含む、インドールおよびインドリンのような天然染料類似化合物の前駆物質を添加することが、より好ましい。このような物質は、例えば、エーテル化またはエステル化されたヒドロキシル基の形状で、或いはアルキル化アミノ基の形状で更なる置換基を有し得る。次に好ましい態様として、染料は、少なくとも１つのインドールまたはインドリン誘導体を含む。
【００６５】
式（IIIa）：
【化１０】
2008515829.tif 000012
［式中、相互に独立に、
・Ｇ21は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、
・Ｇ22は、水素または-ＣＯＯＨ基であり、この-ＣＯＯＨ基は、任意に生理学的適合性カチオンを伴って塩として存在し、
・Ｇ23は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ24は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基または-ＣＯ-Ｇ26基であり、ここでＧ26はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ25は、Ｇ24として上記した基の１つである。］
に相当する５,６-ジヒドロキシインドリン誘導体、および有機または無機酸を伴ったこれら化合物の生理学的適合性塩が、天然毛髪染料類似化合物の前駆物質として特に好ましい。
【００６６】
特に好ましいインドリン誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、５,６-ジヒドロキシインドリン-２-カルボン酸および６-ヒドロキシインドリン、６-アミノインドリンおよび４-アミノインドリンである。
【００６７】
この中で、特に重要なものは、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドリン、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドリンであり、特に５,６-ジヒドロキシインドリンである。
【００６８】
また、他の特に適当な天然毛髪染料類似化合物の前駆物質は、式（IIIb）：
【化１１】
2008515829.tif 000013
［式中、相互に独立に、
・Ｇ27は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基またはＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、
・Ｇ28は、水素または-ＣＯＯＨ基であり、この-ＣＯＯＨ基は、任意に生理学的適合性カチオンを伴って塩として存在し、
・Ｇ29は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ30は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基または-ＣＯ-Ｇ32基であり、ここでＧ32はＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、
・Ｇ31は、Ｇ30として上記した基の１つである。］
に相当する５,６-ジヒドロキシインドール誘導体、および有機または無機酸を伴ったこれら化合物の生理学的適合性塩である。
【００６９】
特に好ましいインドール誘導体は、５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドール、５,６-ジヒドロキシインドール-２-カルボン酸および６-ヒドロキシインドール、６-アミノインドールおよび４-アミノインドールである。
【００７０】
この中で、特に重要なものは、Ｎ-メチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-エチル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-プロピル-５,６-ジヒドロキシインドール、Ｎ-ブチル-５,６-ジヒドロキシインドールであり、特に ５,６-ジヒドロキシインドールである。
【００７１】
インドリンおよびインドール誘導体は、本発明の染料において、遊離塩基としても、無機酸または有機酸との生理学的適合性塩（例えば塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩）の形状でも、使用できる。インドールまたはインドリン誘導体は、通常、染料中に、０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の量で存在する。
【００７２】
酸化剤（例えばＨ2Ｏ2）の存在は、特に本発明の製剤がいかなる酸化染料前駆物質も含まない場合、回避できる。本発明の製剤が、空気酸化性の酸化染料前駆物質、インドールまたはインドリン誘導体を含む場合、酸化剤を問題なく回避できる。しかしながら、場合によっては、染色されるケラチン含有繊維よりも薄い色を得るために、過酸化水素または他の酸化剤を本発明の組成物に加えることが望ましいこともある。酸化剤は通常、適用する溶液に基づいて０．０１〜６重量％の量で添加される。人毛に対し好ましい酸化剤は、Ｈ2Ｏ2である。
【００７３】
複数の酸化剤の混合物、例えば、過酸化水素とアルカリ金属およびアルカリ土類金属のパーオキシ二硫酸塩との組み合わせ、またはヨウ化物イオン源（例えばアルカリ金属ヨウ化物）と過酸化水素または上記パーオキシ二硫酸塩との組み合わせも使用できる。
【００７４】
本発明において、酸化剤または酸化剤と酸化触媒との組合せを、毛髪染料中に使用することができる。酸化触媒の例は、金属塩、金属キレート錯体または金属酸化物であり、金属イオンの２つの酸化状態間の容易な転移を可能にする。具体例は、鉄、ルテニウム、マンガンおよび銅の塩、キレート錯体または酸化物である。
【００７５】
他の可能な酸化触媒は酵素である。適当な酵素は、例えばペルオキシダーゼであり、少量の過酸化水素の効果を著しく改善できる。本発明において、このような酵素は、酸化染料前駆物質を空気中の酸素で直接酸化するために（例えばラッカーゼ）、または少量の過酸化水素をその場で生産し、生物触媒的に染料前駆物質の酸化を活性化するために、より適している。
【００７６】
染料前駆物質の酸化に特に好ましい触媒は、特異的基質と組み合わせたいわゆる２-電子酸化-還元酵素であり、その例は以下の通りである。
・ピラノース-オキシダーゼおよび例えばＤ-グルコースまたはガラクトース、
・グルコース-オキシダーゼおよびＤ-グルコース、
・グリセロール-オキシダーゼおよびグリセロール、
・ピルベート-オキシダーゼおよびピルビン酸またはその塩、
・アルコール-オキシダーゼおよびアルコール（メタノール、エタノール）、
・乳酸オキシダーゼおよび乳酸並びにその塩、
・チロシナーゼ-オキシダーゼおよびチロシン、
・ウリカーゼおよび尿酸またはその塩、
・コリン-オキシダーゼおよびコリン、
・アミノ酸-オキシダーゼおよびアミノ酸。
【００７７】
本発明の第６の態様として、本発明の染料は、本発明の化合物以外に、色調を調節するために、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アゾ染料、アントラキノンまたはインドフェノールのような、更なる一般的な直接染料を含み得る。好ましい直接染料は、国際的名称または市販名称で知られる化合物である；HC Yellow 2、HC Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、HC Yellow 12、Acid Yellow 1、Acid Yellow 10、Acid Yellow 23、Acid Yellow 36、HC Orange 1、Disperse Orange 3、Acid Orange 7、HC Red 1、HC Red 3、HC Red 10、HC Red 11、HC Red 13、Acid Red 33、Acid Red 52、HC Red BN、Pigment Red 57:1、HC Blue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、Acid Blue 7、Acid Green 50、HC Violet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Acid Violet 43、Disperse Black 9、Acid Black 1およびAcid Black 52、同様に１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン、２-アミノ-４-ニトロフェノール、１,４-ビス-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノフェノール、２-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４,６-ジニトロフェノール、１-(２'-ヒドロキシエチル)アミノ-４-メチル-２-ニトロベンゼン、１-アミノ-４-(２'-ヒドロキシエチル)-アミノ-５-クロロ-２-ニトロベンゼン、４-アミノ-３-ニトロフェノール、１-(２'-ウレイドエチル)-アミノ-４-ニトロベンゼン、４-アミノ-２-ニトロジフェニルアミン-２'-カルボン酸、６-ニトロ-１,２,３,４-テトラヒドロキノキサリン、２-ヒドロキシ-１,４-ナフトキノン、ピクラミン酸およびそれらの塩、２-アミノ-６-クロロ-４-ニトロフェノール、４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸および２-クロロ-６-エチルアミノ-１-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン。
【００７８】
更に、本発明の製剤は、好ましくは、カチオン性直接染料を含み得る。それに関して、特に好ましいのは、
ａ）カチオン性トリフェニルメタン染料（例えば、Basic Blue 7、Basic Blue 26、Basic Violet 2およびBasic Violet 14）
ｂ）第四級窒素基で置換された芳香環系（例えば、Basic Yellow 57、Basic Red 76、Basic Blue 99、Basic Brown 16およびBasic Brown 17）
ｃ）少なくとも１つの第四級窒素原子を有する複素環を含む直接染料（例えば、EP-A2 998 908の請求項６〜１１に明示されている直接染料）
である。
【００７９】
好ましいｃ）のカチオン性直接染料は、特に、以下の化合物である。
【化１２】
2008515829.tif 000014
【００８０】
式（ＤＺ１）、（ＤＺ３）および（ＤＺ５）に相当する化合物は、特に好ましいｃ）のカチオン性直接染料である。Arianor（登録商標）の名称で入手できるカチオン性直接染料が、特に好ましい本発明のカチオン性直接染料である。
【００８１】
この態様における本発明の組成物は、好ましくは、直接染料を総染料に基づいて０．０１〜２０重量％の量で含む。
【００８２】
更に本発明の組成物は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール葉、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキ樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネ根、カシュー、シーダーおよびアルカンナ根を含有してもよい。
【００８３】
任意に含有される直接染料は、単一の化合物を意味する必要はない。むしろ、各染料の合成方法に帰因して、更なる成分が本発明の染料中に少量存在し、それが逆に染色結果に影響を及ぼさない、または他の理由（例えば毒物学的理由）により排除される必要が無い限り、含有されてよい。
【００８４】
他の色およびより純度の高い色を得るために、本発明の製剤は、追加の色改善剤を含み得る。色改善剤は、ピペリジン、ピペリジン-２-カルボン酸、ピペリジン-３-カルボン酸、ピペリジン-４-カルボン酸、ピリジン、２-ヒドロキシピリジン、３-ヒドロキシピリジン、４-ヒドロキシピリジン、イミダゾール、１-メチルイミダゾール、アルギニン、ヒスチジン、ピロリジン、プロリン、ピロリドン、ピロリドン-５-カルボン酸、ピラゾール、１,２,４-トリアゾール、ピペラジン、それらの誘導体およびそれらの生理学的適合性塩からなる群から好ましくは選ばれる。
【００８５】
上記色改善剤は各々、総染料１００ｇに基づいて、０．０３〜６５ｍｍｏｌ、好ましくは１〜４０ｍｍｏｌの量で使用し得る。
【００８６】
本発明の製剤のｐＨは、４〜１２、好ましくは５〜１０の範囲である。
【００８７】
本発明の染料は、生理学的に許容し得る４５℃未満の温度でも、鮮烈な色を生成する。従って、本発明の染料は、人毛の染色に特に適当である。人毛に適用するには、染料を通常、水含有化粧品担体中に組み合わせる。適当な水含有化粧品担体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル、または界面活性剤含有発泡性溶液（例えばシャンプー）、或いはケラチン含有繊維に適用するのに適当な他の製剤である。必要に応じて、水不含有担体中に染料を組み合わせてもよい。更に適当な本発明において好ましい成分の例を以下に示す。
【００８８】
染料組成物は多くの場合、少なくとも１つの界面活性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、非イオン性およびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかしながら、多くの場合、アニオン性、双性イオン性または非イオン性界面活性剤から選択することが有利であることが見出された。
【００８９】
本発明の組成物に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適したアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、約１０〜２２個の炭素原子を含む親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ-、ジ-およびトリアルカノールアンモニウム塩（アルカノール基の炭素数２または３）の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる：
【００９０】
・１０〜２２個の炭素原子を含む直鎖脂肪酸（石鹸）、
・式：Ｒ-Ｏ-(ＣＨ2-ＣＨ2Ｏ)x-ＣＨ2-ＣＯＯＨ［式中、Ｒは１０〜２２個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸、
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルサルコシド、
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルタウリド、
・アシル基に１０〜１８個の炭素原子を含むアシルイセチオネート、
・アルキル基に８〜１８個の炭素原子を含むモノ-およびジアルキルスルホスクシネート、およびアルキル基に８〜１８個の炭素原子と１〜６個のオキシエチレン基とを含むモノアルキルポリオキシエチルスルホスクシネート、
・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカンスルホネート、
・１２〜１８個の炭素原子を含む直鎖α-オレフィンスルホネート、
・１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸由来のα-スルホ脂肪酸メチルエステル、
・式：Ｒ-Ｏ(ＣＨ2-ＣＨ2Ｏ)x-ＳＯ3Ｈ［式中、Ｒは好ましくは１０〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルキル基であり、ｘ＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
・DE-A-37 25 030による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、
・DE-A-37 23 354による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン-および／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
・DE-A-39 26 344による１２〜２４個の炭素原子および１〜６個の二重結合を含む不飽和脂肪酸のスルホネート、
・８〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およびクエン酸とのエステル。
【００９１】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸（アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を含み、分子中のグリコールエーテル基数が１２までのもの)、並びにとりわけ、飽和および特に不飽和のＣ8〜Ｃ22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。
【００９２】
双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の-ＣＯＯ-または-ＳＯ3-基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート）、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート（例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート）、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素数が８〜１８個のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名Cocamidopropyl Betaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
【００９３】
両性界面活性剤は、Ｃ8〜Ｃ18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の-ＣＯＯＨまたは-ＳＯ3Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルアミノプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸（アルキル基の炭素数が約８〜１８個のもの）である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ12〜Ｃ18アシルサルコシンである。
【００９４】
非イオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる：
・８〜２２個の炭素原子を含む直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０ｍｏｌおよび／またはプロピレンオキシド０〜５ｍｏｌ付加物、
・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０ｍｏｌ付加物の、Ｃ12〜Ｃ22脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
・Ｃ8〜Ｃ22アルキルモノ-およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化類似体、
・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０ｍｏｌ付加物、
・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、
・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。
【００９５】
本発明の毛髪処理製剤に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである：アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明において使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。
【００９６】
また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに適当である：市販品であるQ2-7224（製造者：Dow Corning；安定化したトリメチルシリルアモジメチコン)、Dow Corning（登録商標）929 Emulsion（アモジメチコンとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、SM-2059（製造者：General Electric)、SLM-55067（製造者：Wacker)、並びにAbil（登録商標）-Quat 3270および3272（製造者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Quaternium-80）。
【００９７】
アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばTego Amid（登録商標）S18として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。
「エステルクォート（esterquat）」として知られている第四級エステル化合物、例えばメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート（Stepantex（登録商標）の商品名で市販されている）も、易生分解性である。
【００９８】
適当なカチオン性界面活性剤である第四級糖誘導体の一例は、市販品であるGlucquat（登録商標）100（ＣＦＴＡ名：lauryl methyl gluceth-10 hydroxypropyl dimonium chloride）である。
界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であってよい。しかしながら、通常、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られる。
【００９９】
脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。
【０１００】
他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する：
・非イオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、並びにポリシロキサン、
・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェートで四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第四級化ポリビニルアルコール、
・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル-トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／ｔ-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、
・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミドターポリマー、
【０１０１】
・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体（例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース）、デンプンフラクションおよび誘導体（例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン）、クレー（例えばベントナイト）、または純合成ヒドロコロイド（例えばポリビニルアルコール）、
・構造剤、例えばグルコース、およびマレイン酸、
・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質（例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン）、およびシリコーン油、
・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、
【０１０２】
・香油、ジメチルイソソルビトールおよびシクロデキストリン、
・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、
・フケ防止剤、例えばピロクトン・オラミンおよびジンク・オマジン、
・ｐＨ値調節のための添加物、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、塩基性アミノ酸およびクエン酸、
・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、
・コレステロール、
・光安定剤、
【０１０３】
・増粘剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、
・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、
・脂肪酸アルカノールアミド、
・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、
・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、ハイドロジェンカーボネート、グアニジン類、尿素類、第１、第２および第３ホスフェート、イミダゾール類、タンニン類、ピロール、
・乳濁剤、例えばラテックス、
・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ-およびジステアレート、
・発泡剤、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2および空気、並びに
・抗酸化剤。
【０１０４】
本発明の染料を製造するには、水含有担体の成分は、その目的のための通常の量で使用する。例えば、総染料に基づいて、乳化剤を０．５〜３０重量％の濃度で使用し、増粘剤を０．１〜２５重量％の濃度で使用する。
【０１０５】
染料組成物にアンモニウムまたは金属塩を加えることは、染色結果に有利であり得る。適当な金属塩の例は、アルカリ金属（例えばカリウム、ナトリウムまたはリチウム）、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウム）、またはアルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、銅もしくは亜鉛の、ギ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン酸塩、酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩、プロピオン酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩である。酢酸ナトリウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、グルコン酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび酢酸アンモニウムが好ましい。このような塩は、総染料組成物１００ｇに基づいて、０．０３〜６５ｍｍｏｌ、好ましくは１〜４０ｍｍｏｌの量で含まれる。
即用染料組成物のｐＨ値は通常、２〜１１、好ましくは５〜１０の範囲である。
【０１０６】
本発明の第２の対象は、成分Ｂとして少なくとも１種の反応性カルボニル化合物を伴った、少なくとも１種の式（I）：
【化１３】
2008515829.tif 000015
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＸ-は、本発明の第１の対象で定義したとおりである。］
に相当する化合物および／またはそのエナミン形の、毛髪染料中の染色成分としての使用に関する。
【０１０７】
好ましい態様では、式（I）に相当する化合物は、毛髪染料中の染色成分として使用され、それらは、第１の対象に記載の好ましい例および特に好ましい例から選択される。
【０１０８】
更に、毛髪染料中の染色成分として、式（I）に相当する化合物と成分Ｂの代表例との反応生成物ＲＰを少なくとも１種使用することも好ましい。
【０１０９】
本発明の第３の対象は、ケラチン含有繊維、特に人毛を染色するための方法であって、成分Ｂとしての少なくとも１種の反応性カルボニル化合物と共に、少なくとも１種の式（I）：
【化１４】
2008515829.tif 000016
に相当する化合物および／またはそのエナミン形を含む染料をケラチン含有繊維上に塗布し、しばらくの間、通常１５〜３０分間繊維上に留め、次いで濯ぎ流すかまたはシャンプーで洗い流す方法に関する。
【０１１０】
繊維上に製剤を接触させている間、染色進行を補助するために、加熱することが有利である。熱は、外部熱源（例えばヘアドライヤーからの温風、または特に生体試験者への毛髪染色においては試験者の体温を用いて）から供給され得る。後者では、通常、染色部を覆うカバーを用いる。
【０１１１】
その際に、式（I）に相当する化合物および成分Ｂの化合物、特に上記の好ましいまたは特に好ましいそれらの典型例は、同時に或いは逐次（即ち、どちらの成分が最初に適用されるかは重要ではない多段階法で）、染色成分として毛髪に適用される。場合により使用するアンモニウムまたは金属塩は、式（I）の化合物と成分Ｂの化合物のどちらに添加してもよい。各成分の適用の間に、３０分間までの間隔をおいてよい。繊維を塩溶液で前処理してもよい。
【０１１２】
必要に応じて、染色するケラチン含有繊維を、本発明の方法により本発明の製剤を適用する前に、前処理してもよい。必要な前処理段階および本発明の製剤の適用の順序は、連続していなくてもよく、前処理段階と本発明の製剤の適用の間に、最大 2 週間までの間隔をおいてよい。多くの前処理方法が存在する。好ましくは、このような繊維は、
Ｖ１  本発明の製剤の適用前に漂白、または
Ｖ２  本発明の製剤の適用前に酸化染色される。
【０１１３】
前処理Ｖ１では、ケラチン含有繊維を毛髪漂白剤で処理する。酸化剤（例えば過酸化水素）に加えて、毛髪漂白剤は、酸化助剤および漂白助剤として作用する、好ましくは少なくとも１つの無機過酸化塩（例えば、ペルオキシ二硫酸のナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩）を含む。前処理Ｖ１は、本発明の方法において、特に鮮明で濃い色の染色を可能にする。
【０１１４】
前処理Ｖ２では、任意の前記インドールまたはインドリン誘導体に加えて、毛髪に適当な上記酸化剤の任意添加を伴う、顕色成分としての上記酸化染料前駆物質および任意のカプラー成分を含む組成物で、繊維を処理し、ケラチン繊維上に接触時間５〜４５分間で放置する。その後、洗髪する。本発明の製剤を後に適用することにより、新規な色調を、現存する酸化染色に与えることができる。酸化染色と同じ色調に本発明の製剤の色調を選択することにより、本発明の方法後、現存する酸化染色の色を復元することができる。本発明の方法に従った色復元または調整は、通常の直接染料単独での色復元または調整よりも、色の鮮明さおよび色の濃さにおいて優れていることがわかる。
【０１１５】
式（I）に相当する化合物および成分Ｂの化合物に加えて、毛髪染料が、酸化剤としての過酸化水素または過酸化水素含有酸化剤混合物を含むなら、過酸化水素含有毛髪染料のｐＨは、好ましくは７〜１１の範囲、より好ましくは８〜１０の範囲である。酸化剤は、使用直前に毛髪染料と混合でき、混合物を毛髪に適用できる。式（I）に相当する化合物および成分Ｂを、２段階法で毛髪に適用する場合、２段階のいずれかにおいて、酸化剤を対応する染色成分と共に使用する。この目的のために、酸化剤を染料成分の１つと容器内で混合することが好ましい。
【０１１６】
式（I）に相当する化合物および成分Ｂの化合物は、別々でも一緒でも貯蔵でき、液体ないしペースト状製剤（水含有または水不含有）でも固体（例えば乾燥粉末）としてでも貯蔵できる。成分を一緒に液体製剤として貯蔵する場合、成分の反応を抑制するため、実質上水不含有であり、かつ酸性ｐＨを有すべきである。成分を一緒に貯蔵する場合、それらは固体、特に好ましくは多層成形体、例えばタブレットとして存在することが好ましい。多層成形体の場合、成分Ａがある層に配合され、成分Ｂが別の層に配合され、好ましくはそれらの間に更なる層が分離層として存在する。分離層は、成分Ａおよび成分Ｂの化合物を含まない。
【０１１７】
別々の貯蔵の場合、反応成分を使用直前によく混合する。乾燥貯蔵の場合、通常、規定の量の温水（３０〜８０℃）を使用前に添加し、均一な混合物を調製する。
【０１１８】
本発明の第４の対象は、ケラチン含有繊維、特に人毛の酸化染色を調整（調色）するための、少なくとも１種の反応性カルボニル化合物（成分Ｂ）と組み合わせた、少なくとも１種の式（I）：
【化１５】
2008515829.tif 000017
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＸ-は、本発明の第１の対象で定義した通りである。］
に相当する化合物および／またはそのエナミン形の使用である。使用において、調整を酸化染色と同時に行うか、または酸化染色を調整前に行うかは重要ではない。
【０１１９】
本発明の第５の対象は、酸化染料で染色されたケラチン含有繊維の色を復元するための、少なくとも１種の反応性カルボニル化合物（成分Ｂ）と組み合わせた、少なくとも１種の式（I）：
【化１６】
2008515829.tif 000018
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＸ-は、本発明の第１の対象で定義した通りである。］
に相当する化合物および／またはそのエナミン形の使用である。
【０１２０】
ケラチン含有繊維の染色は、環境因子（例えば、光、摩擦または洗髪）に作用され、それにより、色の鮮明さおよび濃さが失われ得ることが知られている。最悪の場合、色調の変化が起こり得る。使用者が希望すれば、元の染色直後の色に近付ける色復元により、ケラチン含有繊維のこのような変色を元に戻すことができる。本発明において、少なくとも１種の式（I）の化合物と少なくとも１種の成分Ｂの化合物との組み合わせを、このような色復元のために使用する。
【実施例１】
【０１２１】
１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウムクロリドの合成
工程１：Ｎ-メチル-４-(メチルアミノ)-１Ｈ-イミダゾール-５-カルボキシアミド（テオフィリジン）塩酸塩の合成
テオフィリン５０．０ｇ（０．２７５ｍｏｌ）を、２５０ｍｌの５０％水酸化カリウム溶液中で約６時間加熱した。反応溶液を熱濾過した。濾液を冷却すると沈澱物が生じ、それを濾取した。該固体を水に溶解し、濃塩酸でｐＨ１まで酸性化した。再び沈澱物が生じ、濾過後、それを水洗した。メタノールからの再結晶によって、精製を行うことができる。
収率：４８．０ｇ（９２％）
融点：２０４〜２０６℃
【０１２２】
工程２：１,２,４-トリメチル-８-[(メチルアミノ)カルボニル]イミダゾ[１,５-ａ]ピリミジニウムクロリドの合成（以下の式（II）参照）
【化１７】
2008515829.tif 000019
工程１のテオフィリジン（塩酸塩）２７．０ｇ（０．１４２ｍｏｌ）を、アセチルアセトン２８．７ｇ（０．２８４ｍｏｌ）および濃塩酸２０ｇと共に還流しながら、１,４００ｍｌのメタノール中で約５時間加熱した。次いで、溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、黄色残留物をエタノール／ジエチルエーテルからの再結晶によって精製した。
収率：３３．５ｇ（９３％）
融点：１８０℃
【実施例２】
【０１２３】
染料の調製
【表１】
2008515829.tif 000020
ＣＨ-酸化合物（成分Ａ）をまず、少量の水に撹拌しながら溶解し、続いて水を添加して９８ｇにした。Natrosolを撹拌しながら添加し、膨潤過程の終了を待った。
【０１２４】
【表２】
2008515829.tif 000021
カルボニル化合物（成分Ｂ）を少量の水に溶解または懸濁させた。必要に応じて、数滴の５０％水酸化ナトリウム溶液でアルカリ化することによって溶解度を上昇させた。次いで、水を添加して９８ｇにし、カルボニル化合物の溶解が完了するまで（約４０℃まで部分的に穏やかに加熱しながら）撹拌し続けた。最後に、Natrosolを撹拌しながら添加し、膨潤過程の終了を待った。
【実施例３】
【０１２５】
染色
表４の染料前駆物質の組合せで、水含有ゲル組成物を、実施例２のゲル１およびゲル２から調製した。該ゲルを１：１の重量比で混合し、次いでｐＨをアンモニアまたは酒石酸で６または８に調整した（表４参照）。この染料前駆物質を、表４に記載の組合せで使用した。
得られた即用毛髪染料を、９０％白髪の未処理人毛一房に塗布し（ゲル混合物の毛髪に対する液体重量比＝２〜１）、塗布具で均一に広げた。３２℃で３０分間接触させた後、その一房をぬるま湯で洗浄し、温風（３０〜４０℃）で乾かした。昼光電球の下で染色を評価した。染色結果を表４に示す。
【０１２６】
【表３】
2008515829.tif 000022
【０１２７】
【表４】
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【国際調査報告】
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