(57)【要約】  本発明は、有機電子デバイス、特にエレクトロルミネセンス素子における、芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体応用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む少なくとも1つの有機層を含む有機電子素子。
【請求項２】
ホウ素原子が３置換され、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、環状ボロン酸無水物、環状ボロン酸イミド、ボロン酸エステル、チオボロン酸エステル、ボロン酸アミド、ボロン酸アミドエステル、ボロン酸ニトリド、ボリン酸無水物、ボリン酸イミド、ボリン酸エステル、チオボリン酸エステル、ボリン酸アミド、ボリン酸ニトリド又はオリゴマー或いはポリマーのボロン酸無水物、ボロン酸イミド、ボロン酸エステル又はチオボロン酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の有機電子素子。
【請求項３】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、７０℃より大きいガラス転移点Ｔｇを有するガラス様フィルムを形成することを特徴とする請求項１又は２記載の有機電子素子。
【請求項４】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、少なくとも２５０ｇ/ｍｏｌの分子量を有することを特徴とする請求項１乃至３項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項５】
有機若しくはポリマー発光ダイオード（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、有機発光電池（ＬＥＣ）、有機光受容器及び有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）の群より選択されることを特徴とする請求項１乃至４項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項６】
有機電子素子は、陽極、陰極及び蛍光若しくは燐光を呈する少なくとも一つの発光層を含むことを特徴とする請求項１乃至５項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項７】
正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、及び/又は電子注入層より選択される更なる層が存在することを特徴とする請求項１乃至６項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項８】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、蛍光若しくは燐光ドーパントと併用して、発光層に使用されることを特徴とする請求項１乃至７項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項９】
蛍光ドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン及びアリールアミンのクラスより選択されることを特徴とする請求項８記載の有機電子素子。
【請求項１０】
燐光ドーパントは、２０より大で、好ましくは３８より大で、８４より小さい原子番号を有する少なくとも１つの元素を含む金属錯体のクラスより選択されることを特徴とする請求項８記載の有機電子素子。
【請求項１１】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、純粋物質或いは混合物の状態で、電子輸送材料として電子輸送層に、及び/又は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、純粋物質或いは混合物の状態で、正孔障壁材料として正孔障壁層に使用されることを特徴とする請求項１乃至１０項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項１２】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、純粋物質或いは混合物の状態で、正孔輸送材料として正孔輸送層若しくは正孔注入層に使用されることを特徴とする請求項１乃至１０項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項１３】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、蛍光或いは燐光ドーパントとして、好ましくは母体材料と併用して、蛍光或いは燐光有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に使用されることを特徴とする請求項１乃至１２項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項１４】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、少なくとも１つの式（１）のサブ構造を含むことを特徴とする請求項１乃至１３項の何れか１項記載の有機電子素子。
【化１】
2008541417.tif 000104
ここで、使用される記号は、以下が適用される：
Ｂ１は、出現毎に３置換された硼素原子であり、；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されていてもよい、５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、酸素、硫黄若しくは窒素原子であり、ここで、酸素若しくは硫黄の場合には、水素以外の更なる１個の置換基が結合し、窒素の場合には、少なくとも１つは水素以外である、更なる２個の置換基が結合する、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ鎖又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐又は環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ鎖（各鎖は、Ｒ３により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよく、また、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３、４個の組み合わせであり；２以上のＲ１基は、ここで互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものでもあり、
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ若しくは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基である。
【請求項１５】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、式（２）、式（３）若しくは式（４）の構造を有することを特徴とする請求項１４記載の有機電子素子。
【化２】
2008541417.tif 000105
ここで、Ａｒ、Ｒ１及びＲ３は、請求項１４に記載と同様の意味を有し、更なる記号と添字は、以下が適用される
Ｂは、出現毎に硼素原子を表し；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｎ（Ｒ２）２、ＮＨＲ２若しくはＯＢＡｒ２基であり；
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ａｒ若しくはＸ基であり；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２若しくはＮＨであり；
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、４〜６０個のＣ原子を有する有機基であり、硼素原子と共に環構造を形成することのできるように少なくとも４個のＺ基と結合している；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐又は環状アルキル鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよいが、但し、ヘテロ原子はＸ若しくはＹ基の酸素、硫黄或いは窒素と直接には結合しないものであり、そして、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３、４個の組み合わせであり、２以上のＲ２基は、ここで互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものであり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３、４、５若しくは６であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、１、２若しくは３であり；
ｑは、出現毎に同一であるか異なり、２、３、４、５若しくは６である。
【請求項１６】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、式（５）、式（６）、式（７）若しくは式（８）の構造を有することを特徴とする請求項１４記載の有機電子素子。
【化３】
2008541417.tif 000106
ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、請求項１４及び１５に記載と同様に意味を有し、更に；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素若しくは燐を含む環状基であり、環状基は、ドナー原子を介して金属に結合し、1以上の置換基Ｒ１を有してもよく；ＤＣｙとＣＣｙは、互いに少なくとも１つの共有結合で結合するものであり；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、１つの炭素原子を含む環状基であり、環状基は、前記１つの炭素原子を経て金属に結合し、１以上の置換基Ｒ１を有してもよいものであり；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、２座でキレート化するモノ陰イオン性配位子であり、好ましくはジケトン配位子であり；
ｚは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３、４、５若しくは６であるが、但し、夫々の錯体で、少なくとも１つのｚは、０以外であり、更に、ｚは対応する環ＤＣｙ若しくはＣＣｙ上の置換可能な水素原子の最大数より大である数をとることができないものである。
【請求項１７】
式（２）及び式（５）乃至式（８）での記号Ｘが、ＯＲ２若しくはＯＢＡｒ２を表すことを特徴とする請求項１５或いは１６記載の有機電子素子。
【請求項１８】
式（２）及び式（５）乃至式（８）での記号Ｘが、ＯＲ２を表し、同時に記号ＹもＯＲ２を表すことを特徴とする請求項１７記載の有機電子素子。
【請求項１９】
式（２）及び式（５）乃至式（８）での記号Ｘ及びＹが、出現毎に同一であるか異なり、ＮＨＲ２若しくはＮ（Ｒ２）２を表し、或いは式（３）において、記号ＺはＯを表し、或いは式（４）において、記号ＺはＯ若しくはＮＲ２を表すことを特徴とする請求項１５或いは１６記載の有機電子素子。
【請求項２０】
Ｒ１基は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ鎖又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐アルキル若しくはアルコキシ鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよく、そして、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造又は、これらの構造の２、３個の組み合わせであり、２以上のＲ１基は、ここで互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものであることを特徴とする請求項１４乃至１９項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２１】
Ｒ２基は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐若しくは環状アルキル鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよいが、但し、ヘテロ原子は、Ｘ或いはＹ基の酸素或いは硫黄或いは窒素に直接結合しておらず、そして１以上のＨ原子は、Ｆ置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３個の組み合わせであり、２以上のＲ２基は、ここでまた互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものであることを特徴とする請求項１４乃至２０項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２２】
２個のＲ２基は、Ｂ、Ｘ及びＹと共同して環構造を形成し、好ましくは５、６、若しくは７員環であることを特徴とする請求項１４乃至２１項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２３】
蛍光エミッターの母体材料として使用するための、芳香族環構造Ａｒは、少なくとも１つの縮合アリール若しくはヘテロアリール基を含み、好ましくは直接ホウ素原子に結合していることを特徴とする請求項１４乃至２２項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２４】
燐光エミッターの母体材料として使用するための、芳香族環構造Ａｒは、好ましい具体例では、５〜１４個の芳香族環原子を有する唯１つのアリール若しくはヘテロアリール基を含むことを特徴とする請求項１４乃至２２項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２５】
蛍光発光若しくは燐光発光の有機エレクトロルミネッセンス素子或いは他の有機電子素子のための正孔輸送材料として使用するための、Ａｒ基は、少なくとも１つのトリアリールアミン単位及び/又は少なくとも１つのチオフェン誘導体を含むことを特徴とする請求項１４乃至２２項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２６】
有機エレクトロルミネッセンス素子のための蛍光ドーパントとして使用するための、Ａｒ基は、少なくとも１つのスチルベン単位及び/又は少なくとも１つのトラン単位を含み、そして更に好ましくは１以上のトリアリールアミン単位を含むことを特徴とする請求項１４乃至２２項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２７】
少なくとも１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む、少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー若しくはデンドリマーであって、但し、オリゴマー、ポリマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、オリゴマー若しくはポリマーの主鎖及び/又は側鎖内の少なくとも１点で結合し、オリゴマー若しくはポリマー末端基のみならず、鎖端では結合しないことを特徴とする請求項１乃至２６項の何れか１項記載の有機電子素子。
【請求項２８】
ポリマーの反復単位は、フルオレン、スピロビフルオレン、フェニレン、カルバゾール、チオフェン、ジヒドロフェナントレン、インデノフルオレン、フェナントレン、芳香族ケトン、燐光金属錯体若しくは複数のこれら単位から選択されることを特徴とする請求項２７記載の有機電子素子。
【請求項２９】
スキーム１ａ若しくは１ｂに従って、脂肪族或いは芳香族ビス（ジオール）、ビス（ジチオール）若しくはビス（ジアミン）或いは対応するより高度に置換された化合物と、芳香族ビスボロン酸若しくはより高級のボロン酸との重縮合反応での反応による、又は、２個のヒドキシル、チオール若しくはアミノ基と、ボロン酸基とを共に含む芳香族化合物の反応による、ボロン酸誘導体を含むポリマーの合成方法。
【化４】
2008541417.tif 000107
ここで、Ｂ、Ａｒ、Ｌ及びＺは、請求項１４及び１５の記載と同じ意味を有し、ｏは、出現毎に同一であるか異なり、３〜１０，０００の整数をとることができる。
【請求項３０】
芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体或いは芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むオリゴマー、ポリマー若しくはデンドリマーの有機電子素子での使用であって、但し、オリゴマー若しくはポリマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、オリゴマー若しくはポリマーの主鎖及び/又は側鎖内の少なくとも１点で結合し、末端基のみならず、鎖端では結合しないものである使用。
【請求項３１】
式（９）乃至式（２６）の化合物。
【化５−１】
2008541417.tif 000108
2008541417.tif 000109
ここで、化合物は置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＲ１は、請求項１４及び１５の記載と同じ意味を有するが、但し、式（２４）及び（２５）においてはＸがＯＲ２かつＹがＯＲ２であり、２個のＲ２基は互いに芳香族環構造を形成し、更に
Ａｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、Ｒ１基により置換されていてもよいアリール若しくはヘテロアリール基であり；
Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ-Ｈ、Ｃ-Ｒ１、Ｃ-ＢＸＹ若しくはＮであり；
Ｊは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ-Ｈ、Ｃ-Ｒ１若しくはＣ-ＢＸＹであり；
ｖは、出現毎に同一であるか異なり、０か１であるが、
以下の化合物は除外される。
【化６】
2008541417.tif 000110
【請求項３２】
式（２７）、式（２７ａ）及び式（２８）の化合物。
【化７】
2008541417.tif 000111
ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ａｒ１、Ｒ１及びｖは、請求項１４、１５及び３１の記載と同じ意味を有し、更に
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、９〜２０個の芳香族環原子を有し、Ｒ１基により置換されていてもよい縮合アリール若しくはヘテロアリール基であり；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１基により置換されていてもよいフルオレン若しくはスピロビフルオレン基であり；
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、Ａｒ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＳｅＯ、ＳｅＯ２、Ｔｅ、ＴｅＯ、ＴｅＯ２、ＮＡｒ、ＰＡｒ、Ｐ（=Ｏ）Ａｒ、ＡｓＡｒ、Ａｓ（=Ｏ）Ａｒ、ＳｂＡｒ、Ｓｂ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｓｉ（Ｒ１）２及びＯ-ＢＡｒ-Ｏから選択される２価単位であり；
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、１，２，３，４，５或いは６であり；
ｓは、０か１であり；
ｔは、１，２，３，４或いは５であり；
ｗは、出現毎に同一であるか異なり、１，２，３，４，５或いは６であり；
但し、全てのｐが１で同時にｓが０、かつｔが１であるならば式（２７）におけるＡｒ２は、出現毎にナフチルではなく、更に、ピナコール、１，２-エタンジオール、２，２-ジメチル１，３-プロパンジオール、２，３-ブタンジオール及びイソプロパノールから形成される式（２８）のボロン酸エステルは、本発明から除外される。
【請求項３３】
式（２９）、式（２９ａ）及び式（２９ｂ）の化合物。
【化８】
2008541417.tif 000112
ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｖは、請求項１４、１５及び３１の記載と同じ意味を有し、ｖは、出現毎に同一であるか異なり、１，２若しくは３であるが、但し、式（２９）の構造が、ピナコール、グリコール及び/又は１，３-プロパンジオールのボロン酸エステルではない。
【請求項３４】
式（３０）乃至式（３３）の化合物。
【化９】
2008541417.tif 000113
ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、請求項１４及び１５及び３１に記載と同様の意味を有し、更に；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素若しくは燐を含む環状基であり、環状基は、ドナー原子を介して金属に結合し、同様に1以上の置換基Ｒ１を有してもよく；ＤＣｙ基とＣＣｙ基は互いに少なくとも１つの共有結合で結合するものであり；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、１つの炭素原子を含む環状基であり、環状基は、前記１つの炭素原子を経て金属に結合し、同様に１以上の置換基Ｒ１を有してもよいものであり；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、２座でキレート化するモノ陰イオン性配位子であり、好ましくはジケトン配位子であり；
ｚは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３、４、５若しくは６であるが、但し、夫々の錯体で少なくとも１つのｚは、０以外であり、更に、ｚは対応する環ＤＣｙ若しくはＣＣｙ上の置換可能な水素原子の最大数より大である数をとることができないものである。
【請求項３５】
オリゴアルコール、オリゴアミン若しくはオリゴアミノアルコールとの反応により得られた化合物が、ダイマー、トリマー、テトラマー、オリゴマー若しくはポリマーであることを特徴とする請求項３１乃至３４項の何れか１項記載の化合物。
【請求項３６】
オリゴマー若しくはポリマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、オリゴマー若しくはポリマーの主鎖及び/又は側鎖内の少なくとも１点で結合し、末端基のみならず、鎖端では結合しない、少なくとも１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むオリゴマー、ポリマー及びデンドリマー。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
機能性材料としての有機半導体の使用は、最も広い意味において電子産業に帰され得る多くの様々なアプリケーションに、かねてから実現されてきており、あるいは、近い将来に期待されている。前記有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ）の一般構造は、例えば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461及びWO 98/27136に記載されている。しかしながら、これらの素子は、早急の改善を要するかなりの問題を未だ常に示している：
１．駆動寿命は未だ常に短く、特に青色発光の場合、これは、これまでは、簡単なアプリケーションを商業的に得ることができるのみであることを示している。
【０００２】
２．いくつかの場合、使用は、相異なる物理的性質（ガラス転移点、ガラス形成特性、吸収率、フォトルミネッセンス）を有する、異性体化合物の混合物からなされる。これら立体異性体はまた、ある場合、加工温度での相異なる蒸気圧を有するため、均一で、再現性のある有機電子素子の製造は不可能である。この問題は、例えば未公開出願であるEP 04026402.0.に詳細に記載されている。
【０００３】
３．使用される化合物は、いくつかの場合共通の有機溶媒にわずか溶解するだけであり、そのため合成中の純化がより困難となるだけでなく、有機電子素子製造の場合にプラントの清掃もより困難となる。
【０００４】
４．使用される多くの化合物は、特に蛍光発光若しくは燐光発光素子の母体材料に使用されるものは、多段階合成によりのみ入手可能であり、化合物の純化もまた一般的に非常に複雑であり、これら化合物の使用には顕著な不利益が存在する。
【０００５】
５．使用される多くの材料は、適当な熱安定性を有さず、或いは、例えばシャドーマスクのような敏感な機器部品に対する高熱負荷に関連して、非常に高い蒸発温度を有する。これは、特にスチルベンアミン化合物やオルト金属化イリジウム錯体のときにそうである。
【０００６】
最も近い技術は、母体材料として、特に種々の縮合芳香族化合物を、特にアントラセン若しくはピレン誘導体を、蛍光ＯＬＥＤ母体材料として、特に青色発光有機エレクトロルミネセンス素子のために使用するものと考えられ、例えば、9,10-ビス（2-ナフチル）アントラセン（US 5935721）である。WO 03/095445及びCN 1362464は、9,10-ビス（１-ナフチル）アントラセン誘導体のＯＬＥＤへの使用を記載している。母体材料として適している更なるアントラセン誘導体は、例えば、WO 01/076323、WO 01/021729、WO 04/013073、WO 04/018588、WO 03/087023若しくはWO 04/018587に記載されている。アリール置換ピレン及びクリセン系母体材料は、WO 04/016575に記載されており、これは、主として、対応するアントラセン及びフェナントレン誘導体をも含んでいる。これら化合物を使用して、良好な結果が既に達成されてはいるが、高品質なアプリケーションのためには、改善された入手可能な母体材料が必要とされる。加えて、これら化合物のいくつかは多段階合成での複雑な方法によってのみ入手可能であるにすぎない。
【０００７】
燐光ＯＬＥＤに使用される母体材料は、一般的に4,4’-ビス（Ｎ-カルバゾイル）ビフェニル（ＣＢＰ）である。その不利益は、とりわけ、それにより生じる素子の短寿命と一般的な高駆動電圧であり、その結果低パワー効率を招来する。更に、エネルギー的理由で、ＣＢＰは青色発光エレクトロルミネセンス素子には不適当であり、貧弱な効率を招来することが見出された。加えて、ＣＢＰが母体材料として使用されると、正孔障壁層と電子輸送層が追加的に使われる必要があることから、素子構造が複雑となる。改善されたスピロビフルオレンのケト化合物系のトリプレット母体材料が、WO 04/093207に記載されている。しかしながら、そこに記載された最良の母体材料の合成には、有害なシアン化物が必要とされ、これら物質の調製は、環境的に受け入れられないことを意味している。
【０００８】
有機エレクトロルミネセンス素子に使用される電子伝導化合物は、通常ＡｌＱ３である（アルミニウム  トリヒドロキシルキノリナート）（US 4,539,507）。これは、多くの短所を有する。すなわち、これは、昇華温度において部分的に分解するために、残渣を残すことなく蒸着することができず、このことは、特に製造プラントにおける主要な問題である。重大な実用上の短所は、ＡｌＱ３の高い吸湿性である。したがって、ＯＬＥＤにおける使用のために、ＡｌＱ３は、複雑な、多工程の昇華プロセスにおいて、複雑な方法で純化する必要があり、続いて、水を排除しながら保護ガス雰囲気下で貯蔵し、取り扱う必要がある。加えて、ＡｌＱ３は低い電子移動度を有し、これは、より高い電圧と、それ故のより低いパワー効率を招く。ディスプレイにおける短絡を防止するために、層の厚さを増すことが望まれるが、ＡｌＱ３では、低い電荷担体移動度とこれに伴う電圧の上昇のために、これは可能ではない。更に、ＡｌＱ３の固有の色（固体状態において黄色）は、特に青色ＯＬＥＤにおいて、再吸収および弱い再発光に起因するカラーシフトを招来し得、非常に好ましくないことが判明している。ここでは、効率におけるかなりの低下およびカラー位置におけるシフトを伴って、青色ＯＬＥＤを製造することができるのみである。ＡｌＱ３の使用の更なる短所は、正孔に対する不安定な性質であり（Z.Popovicet al.,Proceedings of SPIE 1999, 3797, 310−315）、これは、長時間の使用において、常に、部品における問題をもたらし得る。上記の短所にも関わらず、ＡｌＱ３は、今日まで、ＯＬＥＤにおける電子輸送材料の様々な要請に対する最も優れた歩み寄りを示している。
【０００９】
したがって、有機電子素子において、良好な効率と同時に長い寿命をもたらし、素子製造及び作動中に再現性のある結果を示し、簡単に合成的に入手可能な改善された材料についての需要が引き続き存在している。
【００１０】
驚くべきことに、芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む有機層を含む有機エレクトロルミネセンス素子は、先行技術に対する顕著な改善を有することがここに見出された。これらの材料は、先行技術による材料と比較して、有機電子素子の高い効率と長い寿命を同時に得ることを可能にする。これらの材料は、ジアステレオマーを導くアリール-硼素結合によるアトロプ異性を示すことができないことから、有機電子素子の再現性のある製造が可能となる。更に、これらの材料は、有機化学の標準的方法により簡単に入手可能であり、加えて純化が容易であるという先行技術による材料を凌駕する利点を有する。特に驚くべき報告は、これら材料は、比較的高い分子量であるにもかかわらず、比較的低い蒸発温度を有することである。したがって、本発明は、有機電子素子へのこれら材料の使用に関する。
【００１１】
４置換硼素を含む硼素-窒素化合物は、文献（例えばUS 2005/0048311）に記載されている。これら化合物は、硼素に負電荷を、窒素に正電荷を帯び、それゆえ硼素原子が３置換のみされている硼素-窒素化合物とは完全に異なる電子特性を有する。３置換硼素を含む、特にその中に硼素-炭素結合を有する硼素-窒素化合物の使用は、その記載からは明らかではない。
【００１２】
更に、WO 02/052661及びWO 02/051850は、芳香族ボランの使用即ち３個の硼素-アリール結合を有する硼素化合物のＯＬＥＤでの使用を記載している。JP 2003/031368は、２置換ボラン基が芳香族基により架橋され、更なる芳香族若しくは脂肪族基が硼素に結合しているビスボランを記載している。これら材料は、電子輸送層若しくは正孔障壁層材料及び母体材料として記載されている。しかしながら、ボランは一般的に高い化学反応性の問題を有する。特に、これら化合物は、高度に酸化に過敏で、合成及び取り扱いを顕著に困難にしている。このように、相対的に立体障害されたボランは、空気中でごく短時間で分解し（A.Schulz,W.Kaim,Chem.Ber.1989,122,1863-1868）、例えばメシチル置換ボランのような立体障害されたボランは未だ非常に過敏である結果、保護ガス下で取り扱われる必要がある。この過敏さは、これら化合物の使用可能性を顕著に制限する。
【００１３】
アリールボロン酸及びアリールボリン酸誘導体は、ボランの上記短所を有さないか、あっても非常に減少された程度である。このタイプのボロン酸及びボリン酸誘導体は、鈴木カップリング反応の鍵となる中間体であり、一般的に出発物質として、或いは、有機半導体合成のための中間体としてこれまでよく使用されてきた。しかしながら、これらのＯＬＥＤでの活性成分としての使用は、知られていない。
【００１４】
本発明は、芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の有機電子素子への使用に関する。
【００１５】
使用は、ここでは、対応する化合物が、有機電子素子の活性成分として直接使用されることを意味し、更なる化合物の合成のための中間体ではないことを意味すると解される。
【００１６】
本発明は、更に、少なくとも一つの芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含有する少なくとも一つの有機層を含有する有機電子素子に関する。
【００１７】
用語芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、硼素原子が直接芳香族若しくは複素環芳香族単位に結合されている化合物を意味すると解される。硼素原子は、好ましくは芳香族若しくは複素環芳香族単位の炭素原子に結合されており、存在するかもしれない如何なるヘテロ原子には結合しない。本発明の目的のために、用語芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が鎖末端のみで結合しているポリマー若しくはオリゴマーを意味するとは解されない。
【００１８】
本発明の目的のために、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体中の硼素原子は、３置換されている。４置換硼素を含有する化合物は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の用語には入らない。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は好ましくは、環状ボロン酸無水物、環状ボロン酸イミド、ボロン酸エステル、ボロン酸アミド、ボロン酸アミドエステル、ボロン酸ニトリド、ボリン酸無水物、ボリン酸イミド、ボリン酸エステル、ボリン酸アミド若しくはボリン酸ニトリドである。同様に好ましくは、対応する硫黄アナログである。オリゴマー若しくはポリマーボロン酸無水物、ボロン酸イミド、ボロン酸エステル或いは対応する硫黄化合物もまた、それらが溶液から適用されるならば、好適であるが、昇華により適用されることがあるならばより好適ではない。有機電子素子における遊離ボロン酸若しくはボリン酸の使用は、それらが、水の遊離によるボロン酸若しくはボリン酸無水物の形成による熱脱水傾向があることから不適当である。用語ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、このように遊離ボロン酸若しくはボリン酸を包含するものではない。しかしながら、遊離ボロン酸若しくはボリン酸は、対応するボロン酸若しくはボリン酸無水物が蒸着プロセスで蒸着される出発物質として使用されることができる。同様に、遊離ボロン酸若しくはボリン酸を素子製造のために使用し、例えば層中で別の化合物の反応により、対応するボロン酸若しくはボリン酸誘導体に変換しないで素子とすることも可能である。いくつかのボロン酸誘導体の一般的構造は、以下のスキーム１に示され、ここでＡｒは、一般的に芳香族環構造を、Ｒは有機基を表す。
【化１０】
2008541417.tif 000002
【００１９】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、７０℃、特に好ましくは、１００℃、非常に特に好ましくは、１３０℃より高いガラス転移点Ｔｇを有し、好ましくはガラス様のフィルムを形成する。
【００２０】
更に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、更に好ましくは、少なくとも２５０g/mol、特に好ましくは、少なくとも３００g/mol、非常に特に好ましくは、少なくとも４００g/molの分子量を有する。更に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の分子量は、蒸着プロセスにより適用されるとするならば、好ましくは、５０００g/molより少なく、特に好ましくは、２０００g/molより少なく、非常に特に好ましくは１５００g/molより少ない。これが、好ましく定義された化合物である。
【００２１】
有機電子素子は、好ましくは、有機及びポリマー発光ダイオード（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電池（ＬＥＣ）、有機光受容器及び有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）より成る群から選択される。特に好ましいのは、有機及びポリマー発光ダイオードである。
【００２２】
有機電子素子は、通常、陽極、陰極及び少なくとも１つの芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む少なくとも１つの発光層を含む。有機エレクトロルミネセンス素子中の少なくとも１つの有機層は、発光層である。ここでの発光は、蛍光若しくは燐光であり得、或いは複数の異なるエミッターが、１つの層若しくは複数の層中に存在してもよく、そこで、あるエミッターは燐光を呈し、別のエミッターは、燐光を呈する。好ましくは、有機電子素子は、陽極、陰極及び発光層に加えて更なる層を含んでもよい。これらの層は、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、及び/又は電子注入層であり得る。しかしながら、これらの層の夫々が必ず存在しなくてはならないことはないということがこの点で指摘されるべきである。
【００２３】
したがって、特に、発光層でのボロン酸若しくはボリン酸誘導体の使用に関しては、有機エレクトロルミネセンス素子が、別々の電子輸送層、及び/又は別々の正孔障壁層を含まず、発光層が直接に電子注入層若しくは陰極に隣接するならば、非常に良好な結果が更に達成される。同様に、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子が、別々の正孔輸送層を含まず、発光層が直接に正孔注入層若しくは陽極に隣接してもよい。
【００２４】
本発明の好ましい具体例では、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、発光層に使用される。それは、純粋物として使用され得るが、好ましくは、蛍光若しくは燐光ドーパントと組み合わせて母体材料として使用される。原則として文献記載の下記のより詳細に言及される任意の蛍光若しくは燐光ドーパントが、この目的に適する。
【００２５】
蛍光素子では、ドーパントは、好ましくは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン及びアリールアミンのクラスより選択される。用語モノスチリルアミンは、スチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。用語ジスチリルアミンは、２個のスチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。用語トリスチリルアミンは、３個のスチリル基と少なくとも１個のアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。用語テトラスチリルアミンは、４個のスチリル基と少なくとも１つのアミン好ましくは芳香族アミンを含む化合物を意味すると解される。本発明の目的のためには、用語アリールアミン若しくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の芳香族若しくは複素環式芳香族環構造を意味すると解される。本発明の目的のためには、用語スチリル基は、アリール若しくは複素アリール基に直接結合する置換若しくは非置換ビニル基を意味すると解される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベン基であり、更に二重結合若しくは芳香族環でさらに置換されていてもよい。ここでの適切な置換基は、特に下記に言及されるＲ１である。このようなドーパントの例は、置換或いは非置換スチルベンアミン若しくはWO 06/000388及び未公開特許出願EP 04028407.7及びEP 05001891.0に記載される更なるドーパントである。
【００２６】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の、ここでの発光層蛍光混合物中での母体としての割合は、通常１〜９９．９重量％であり、好ましくは５０〜９９．５重量％であり、特に好ましくは８０〜９９重量％であり、特に９０〜９９重量％である。対応して、蛍光ドーパントの割合は、０．１〜９９重量％であり、好ましくは０．５〜５０重量％であり、特に好ましくは１〜２０重量％であり、特に１〜１０重量％である。
【００２７】
燐光素子では、ドーパントは、好ましくは、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく、８４より小さい、特に好ましくは５６より大きく、８０より小さい。使用される燐光エミッターは、好ましくは、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金若しくはユーロピウムであり、特にイリジウム若しくは白金を含む金属錯体である。
【００２８】
金属の配位子は、好ましくは、２座配位でキレート化するモノ陰イオン性配位子である。この目的のために適するものは、金属-炭素結合を形成し、更に特に窒素、酸素乃至燐のドナー原子から金属への配位結合を形成する配位子である。金属錯体は、好ましくは少なくとも１つのこのような配位子を、特に、好ましくは少なくとも２つのこのような配位子を含む。金属-炭素及び金属-窒素結合の形成が、ここでは好ましい。ここでの２配位群は、環状、例えば、フェニルピリジン、フェニルイソキノリン或いはその誘導体であってもよく、若しくはそれらは、非環式、例えばピリジン及びビニル炭素原子を経て結合する配位子であってもよい。例えば、β-ジケトネート等のような更なる配位子が存在することも可能である。本発明の特に好ましい具体例では、金属錯体は、２座配位でキレート化して金属-炭素結合を形成する唯一の配位子を含む。
【００２９】
燐光エミッターとして使用される好ましい混合物は、記号と添字は、以下が適用される、少なくとも一つの式（Ａ）乃至（Ｄ）の化合物を含む。
【化１１】
2008541417.tif 000003
【００３０】
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素若しくは燐を含む環状基であり、環状基は、ドナー原子を経て金属に結合され、1以上の置換基Ｒ１を有しもよく；ＤＣｙとＣＣｙ基は互いに少なくとも１つの共有結合で結合されるものであり；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、１つの炭素原子を含む環状基であり、環状基は、１つの炭素原子を経て金属に結合され、１以上の置換基Ｒ１を有してもよいものであり；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、２座で配位するノモ陰イオン性配位子であり、好ましくはジケトン配位子であり；
Ｒ１は、以下に言及されるものと同じ意味を有する。
【００３１】
環状基ＣＣｙ及びＤＣｙは、単環状基若しくは多環状基であってよく、好ましくは、芳香族若しくは芳香族複素環である。ＣＣｙ及びＤＣｙ基は、好ましくは単環状基若しくは２環状基であり、個々の環は好ましくは、５或いは６個の環原子を有し、例えば、ベンゼン、ピリジン、ナフタレン、キノリン若しくはイソキノリンである。更に、複数の配位子は、架橋ユニットとして１以上の置換基Ｒ１により結合し、比較的大きなポリポダル配位子を形成してもよく、及び/又は特に１、２、或いは３個の架橋原子を有するブリッジが、直接共有結合に加えて、ＣＣｙ及びＤＣｙの間に存在してもよい。
【００３２】
特に好ましいものは、更なる配位子Ａを含むまない、式（Ｂ）及び（Ｃ）の構造で与えられる。
【００３３】
燐光エミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 04/081017、WO 05/033244及び未公開出願EP 04029182.5及びEP 05002237.5により明らかにされる。
【００３４】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の、燐光混合物中での母体としての割合は、通常１〜９９．９重量％であり、好ましくは５０〜９９．５重量％であり、特に好ましくは７０〜９９重量％であり、特に８０〜９５重量％である。対応して、燐光ドーパントの割合は、０．１〜９９重量％であり、好ましくは０．５〜５０重量％であり、特に好ましくは１〜３０重量％であり、特に５〜２０重量％である。
【００３５】
更に好ましいのは、複数の発光化合物が同一層中に使用され、或いは複数の発光層が存在し、少なくとも１つの発光層が、１つの芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むことを特徴とする、有機エレクトロルミネセンス素子である。この素子は、特に、３８０ｎｍと７５０ｎｍの間の複数の発光最大値を有し、その結果、全体としては白色発光を生じる。ここで使用される発光化合物は、蛍光を呈するもの及び燐光を呈するものの双方であることができる。白色発光製造の代替として広帯域発光の使用がある。
【００３６】
本発明の更に好ましい具体例は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、電子輸送材料として、純粋物或いは混合物の状態で、好ましくは、純粋物として、有機電子素子特に、蛍光或いは燐光有機エレクトロルミネセンス素子で、電子輸送層に使用される。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、ここでは例えばアルカリ金属によりドープされていてもよい。
【００３７】
本発明の更に好ましい具体例は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、正孔障壁材料として、純粋物或いは混合物の状態で使用され、特に燐光有機エレクトロルミネセンス素子で、純粋物として正孔障壁層に使用される。
【００３８】
本発明の更に好ましい具体例は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、正孔輸送材料として、純粋物或いは混合物の状態で、好ましくは、純粋物として、有機電子素子、特に蛍光或いは燐光有機エレクトロルミネセンス素子で、純粋物の状態で正孔輸送層及び/又は正孔注入層に使用される。特に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、１以上のトリアリルアミン基含むならば、この場合にあたる。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、ここでは例えばWO 03/070822に記載のようにドープされていてもよい。
【００３９】
本発明の更に好ましい具体例は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、蛍光有機エレクトロルミネセンス素子の発光層中で、蛍光ドーパントとして、好ましくは母体材料と併用して使用される。特に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、１以上のスチルベン基を含み、特に１以上のトリアリルアミン基と併用して、１以上のスチルベン基を含むとすれば、この場合にあたる。適当な母体材料は、ここでは、既述したボロン酸若しくはボリン酸誘導体と同様である。また、通常母体材料として使用される他の化合物も適当であり、好ましくは、オリゴアリーレンのクラス(例えば、EP 676461による2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレン若しくはジナフチルアントラセン)特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、EP 676461によるＤＰＶＢｉ若しくはスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、WO 04/081017による）、正孔伝導化合物（例えば、WO 04/058911による）、特に、ケトン、ホスフィンオキシド及びスルホキシド等の電子伝導化合物（例えば、WO 05/084081、WO 05/084082による）若しくは、アトロプ異性体（例えば、未公開出願EP 04026402.0による）である。特に好ましい母体材料は、ナフタレン、アントラセン及び/又はピレン或いはそれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選ばれる。非常に特に好ましい母体材料は、アントラセン及び/又はピレン或いはそれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレン、ホスフィンオキシド及びスルホキシドのクラスから選ばれる。混合物中のドーパントとしてのボロン酸若しくはボリン酸誘導体の割合は、好ましくは蛍光有機エレクトロルミネセンス素子のドーパントとして既に上記されている。
【００４０】
本発明の更に好ましい具体例は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、燐光ドーパントとして使用され、好ましくは燐光有機エレクトロルミネセンス素子の発光層中で母体材料と併用して使用される。適当な母体材料は、ここでは、既述したボロン酸若しくはボリン酸誘導体と同様である。また、通常母体材料として使用される他の化合物も適当であり、好ましくは、カルバゾール誘導体のクラス、例えば、4,4’-ビス(Ｎ-カルバゾイル)ビフェニル(ＣＢＰ)、ケトン及びイミン（例えば、WO 04/093207による）、ホスフィンオキシド、スルホキシド及びスルフォン（例えば、WO 05/003253による）、ホスフィン及び硫化物（例えば、WO 05/053051による）、テトラアリールシラン（例えば、WO 04/095598による）若しくは、オリゴアリーレン誘導体のクラスから選ばれる。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む本発明の燐光ドーパントは、少なくとも１つの配位子と結合している少なくとも１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体と共に、燐光エミッターとして既に上記されたような元素と構造を好ましくは有している。配位子が、フェニルピリジン、フェニルキノリン若しくはフェニルイソキノリンであって、ボロン酸誘導体がボロン酸エステルであるならば、これは、好ましくは環構造を有する。ボロン酸誘導体がボロン酸エステルであるならば、これは、一般的に好ましくは環構造を有する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体基を保持する、更に好ましい燐光ドーパントは、金属/カルベン錯体である。ＯＬＥＤへの使用で知られる単純な金属/カルベン錯体は、例えば、WO 05/019373に記載されている。
【００４１】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、複数の層及び/又は機能に同時に使用されることがさらに好ましいかもしれない。例えば、それは、１以上の発光層と共に同時に、１以上の電子輸送層及び/又は正孔障壁層及び/又は正孔輸送層に使用されることができる。相異なる層中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、同一であるか或いは異なるものであり得る。
【００４２】
更に好ましくは、１以上の層は昇華プロセスを使用して被覆されることを特徴とする有機電子素子である。ここでは、材料は、１０−５mbar以下、好ましくは１０−６mbar以下、特に好ましくは１０−７mbar以下の圧力の真空昇華ユニットで蒸着される。
【００４３】
同様に、１以上の層が、ＯＶＰＤ(有機気相堆積)プロセスあるいはキャリアーガス昇華を用いて、被覆されることを特徴とする有機電子素子が更に好ましい。ここでは、材料は、一般的には１０−５mbar〜１barの圧力で適用される。
【００４４】
さらに、１以上の層が、溶液から、例えば、スピンコーティングにより、若しくは例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷またはオフセット印刷、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）若しくはインクジェット印刷のような所望の印刷法により製造されることを特徴とする有機電子デバイスが好ましい。
【００４５】
本発明の好ましい具体例においては、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は少なくとも１つのサブ構造式（１）を含む。
【化１２】
2008541417.tif 000004
【００４６】
ここで、使用される記号は、以下が適用される
Ｂ１は、出現毎に３置換された硼素原子であり、；
Ａｒは、出現毎に同一であるか異なり、１以上のＲ１基により置換されていてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造であり、
Ｅは、出現毎に同一であるか異なり、酸素、硫黄若しくは窒素原子であり、ここで、酸素若しくは硫黄の場合には、水素以外の１個の更なる置換基が結合され、窒素の場合には、少なくとも１つは、水素以外である２個の更なる置換基が結合されるものであり、
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ鎖又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐又は環状アルキル、アルコキシ若しくはチオアルコキシ鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよく、加えて、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３、４個の組み合わせであり、２以上のＲ１基は、ここでまた互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものであり、
Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ若しくは１〜２０個のＣ原子を有する脂肪族又は芳香族基である。
【００４７】
式（１）のサブ構造は、芳香族環構造と結合した正確に１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体及び２以上のそれを有する化合物を共に包含する。同様に、複数のサブ構造Ａｒ-Ｂ‘が複数の基Ｅ、例えば、オリゴアルコール、オリゴチオール若しくはオリゴアミンにより架橋される化合物も包含する。加えて、低分子量化合物及びオリゴマー、デンドリマー、ポリマー化合物と規定されるものも包含する。また、Ａｒ基が、１以上の金属原子と結合する金属錯体も包含する。
【００４８】
好ましいボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、下記式（２）乃至（８）の化合物群から選択されるが、より詳しくは以下に説明する。
【００４９】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、好ましくは、式（２）、式（３）、式（４）の構造を有する。
【化１３】
2008541417.tif 000005
【００５０】
ここで、Ａｒ、Ｒ１若しくはＲ３は、上記記載と同様の意味を有し、更なる記号と添字は、以下が適用される
Ｂは、出現毎に硼素原子を表し；
Ｘは、出現毎に同一であるか異なり、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｎ（Ｒ２）２、ＮＨＲ２若しくはＯＢＡｒ２基であり；
Ｙは、出現毎に同一であるか異なり、Ａｒ若しくはＸ基であり；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、Ｏ、Ｓ、ＮＲ２若しくはＮＨであり；
Ｌは、出現毎に同一であるか異なり、４〜６０個のＣ原子を有する有機基であり、硼素原子と共に環構造を形成することのできるように少なくとも４個のＺ基と結合されているものであり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１〜４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖又は３〜４０個のＣ原子を有する分岐或いは環状アルキル鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ-ＣＯ-Ｏ、ＣＯ-Ｏ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置き代えられていてもよいが、但し、ヘテロ原子はＸ若しくはＹ基の酸素、硫黄或いは窒素と直接には結合しないものであり、そして、１以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３、４個の組み合わせであり、２以上のＲ２基は、ここでまた互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成するものであり、
ｎは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３、４、５若しくは６であり；
ｍは、出現毎に同一であるか異なり、１、２若しくは３であり；
ｑは、出現毎に同一であるか異なり、２、３、４、５若しくは６である。
【００５１】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、好ましくは、式（５）、式（６）、式（７）、式（８）の構造を有する。
【化１４】
2008541417.tif 000006
【００５２】
ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記と同様の意味を有し、更に；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素若しくは燐を含む環状基であり、環状基は、ドナー原子により金属に結合され、1以上の置換基Ｒ１を有しもよく；ＤＣｙとＣＣｙ基は、互いに少なくとも１つの共有結合で結合されるものであり；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、１つの炭素原子を含む環状基であり、環状基は、１つの炭素原子を経て金属に結合され、１以上の置換基Ｒ１を有してもよいものであり；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、２座でキレート化するモノ陰イオン性配位子であり、好ましくはジケトン配位子であり；
ｚは、出現毎に同一であるか異なり、１、２、３、４、５若しくは６であるが、但し、夫々の錯体で少なくとも１つのｚは、０以外であり、更に、ｚは対応する環ＤＣｙ若しくはＣＣｙ上の置換可能な水素原子の最大数より大である数をとることができないものである。
【００５３】
ＣＣｙ及びＤＣｙの環状基は、単環状基若しくは多環状基であってよく、好ましくは、芳香族若しくは芳香族複素環である。更に、複数の配位子は、架橋ユニットとして１以上の置換基Ｒ１を経て結合し、比較的大きなポリポダル配位子を形成してもよく、及び/又は特に１、２、或いは３の架橋原子を有するブリッジは、直接共有結合に加えて、ＣＣｙ及びＤＣｙの間に存在してもよい。
【００５４】
特に好ましいのは、更なる配位子Ａを含まない構造式（６）及び（８）で与えられる。
【００５５】
式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＯＲ２でＹ＝ＯＲ２であるものは、ボロン酸エステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＳＲ２でＹ＝ＳＲ２であるものは、チオボロン酸エステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＯＲ２でＹ＝Ａｒであるものは、ボリン酸エステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＳＲ２でＹ＝Ａｒであるものは、チオボリン酸エステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝Ｎ（Ｒ２）２若しくはＮＨＲ２でＹ＝Ｎ（Ｒ２）２若しくはＮＨＲ２であるものは、ボロン酸アミドを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝Ｎ（Ｒ２）２若しくはＮＨＲ２でＹ＝Ａｒであるものは、ボリン酸アミドを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＯＲ２でＹ＝Ｎ（Ｒ２）２若しくはＮＨＲ２であるものは、ボロン酸アミドエステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＳＲ２でＹ＝Ｎ（Ｒ２）２若しくはＮＨＲ２であるものは、ボロン酸アミドチオエステルを表す。式（２）及び（５）乃至（８）でＸ＝ＯＢＡｒ２でＹ＝Ａｒであるものは、ボリン酸無水物を表す。式（３）でＺ＝Ｏであるものは、環状ボロン酸無水物を表す。式（３）でＺ＝ＮＨ若しくはＮＲ２であるものは、環状ボロン酸イミドを表す。式（４）でＺ＝Ｏであるものは、基Ｌにより架橋される複数のボロン酸エステル単位を含む化合物を表す。式（４）でＺ＝ＮＨ若しくはＮＲ２であるものは、基Ｌにより架橋される複数のボロン酸アミド単位を含む化合物を表す。式（４）でＺ＝Ｓであるものは、基Ｌにより架橋される複数のチオボロン酸エステル単位を含む化合物を表す。例えば、いくつかの基がＺ＝Ｏであり、他の基がＺ＝ＮＨ、ＮＲ２若しくはＳであるように、混合された形がここでは許される。
【００５６】
しかしながら、記載から明らかなように、複数のＲ１基は、互いに環構造を形成し、及び/又は複数のＲ２基は、互いに環構造を形成することが、ここでは再度強調されるべきである。これに関連して、用語「芳香族環構造」は、又複素芳香族環構造をも含むことが意図されている。複数のＲ２基は、互いに脂肪族もしくは芳香族環構造を形成することが好ましい。
【００５７】
本発明の目的のためには、芳香族環構造は、環構造中に６〜６０個のＣ原子を含む。本発明の目的のためには、複素芳香族環構造は、環構造中に２〜６０個のＣ原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含むが、但し、炭素原子とヘテロ原子の合計数は、少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏ及び/又はＳから選ばれる。これらの環構造は、Ｒ１により置換されていてもよい。本発明の目的のために、芳香族系または複素環式芳香族構造とは、必ずしもアリール基または複素環式アリール基のみを含む構造ではなく、複数のアリール基または複素環式アリール基は、例えば、ｓｐ３混成のＣ、ＮまたはＯ原子のような短い非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子は、１０％より少なく、特に好ましくは、Ｈ以外の原子は、５％より少ない）により中断されていてもよい構造を意味するものと解される。複数のアリール若しくはヘテロアリール基も同様に、ビニル基若しくはアセチレン基により中断されていてもよい。複数のアリール若しくはヘテロアリール基は、更に、カルボニル基若しくはホスフィンオキシド基等により中断されていてもよい。このように、例えば、９，９’-スピロビフルオレン、９，９-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン、トラン等も、本明細書の目的上、芳香族環構造と解釈するものである。芳香族系または複素環式芳香族環構造、若しくはそれらの部分は、ここでは次の定義の意味で縮合群であり得る。
【００５８】
本発明の目的のためには、縮合アリールまたはヘテロアリール基は、少なくとも２つの芳香族または複素環式芳香族環が互いに縮合、即ち少なくとも1つの共通の辺と共通のπ電子構造を有する、９〜４０個の芳香族環原子を有する構造を意味するものと解される。これら環構造は、Ｒ１で置換されていても、置換されていなくてよい。縮合芳香族または複素環式芳香族環系の例は、ナフタレン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、アントラセン、アクリジン、フェナントレン、フェナントロリン、ピレン、ナフタセン、ペリレン、クリセン等であり、一方、例えばビフェニルは、その２つの環系の間に共通の辺がないことから、縮合アリール系ではない。フルオレン若しくはスピロビフルオレンも同様に、フェニル単位がそこに共通の芳香族電子系を形成しないことから、縮合アリール系ではない。
【００５９】
本発明の目的のためには、Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基は、ここで、個々のＨ原子またはＣＨ２基は、上記した基により置換されていてもよいが、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、２-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル或いはオクチニル基を意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０−アルコキシ基は、特に好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、または２-メチルブトキシを意味するものと解される。６〜６０の個のＣ原子を有する芳香族環構造または２〜６０の個のＣ原子を有する複素環式芳香族環構造は、いずれの場合にも、上記したＲ１基により置換されていてもよく、如何なる所望の部位で、芳香族または複素環式芳香族環に結合されていてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ナフサセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジフェニルエーテル、トリフェニルアミン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-若しくはトランス-インデノフルオレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-５，６-キノリン、ベンゾ-６，７-キノリン、ベンゾ-７，８-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２-チアゾール、１，３-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５-ジアザアントラセン、２，７-ジアザピレン、２，３-ジアザピレン、１，６-ジアザピレン、１，８-ジアザピレン、４，５-ジアザピレン、４，５，９，１０-テトラアザピレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェニチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３-トリアゾール、１，２，４-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３-オキサジアゾール、１，２，４-オキサジアゾール、１，２，５-オキサ��アゾール、１，３，４-オキサジアゾール、１，２，３-チアジアゾール、１，２，４-チアジアゾール、１，２，５-チアジアゾール、１，３，４-チアジアゾール、１，３，５-トリアジン、１，２，４-トリアジン、１，２，３-トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５-テトラジン、１，２，３，４-テトラジン、１，２，３，５-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００６０】
本発明の好ましい具体例では、記号Ｘは、ＯＲ２は若しくはＯＢＡｒ２を表す。式（２）及び（５）乃至（８）の化合物は、それゆえ好ましくは、ボロン酸エステル、ボリン酸エステル、若しくはボリン酸無水物を表す。本発明の特に好ましい具体例では、記号Ｘは、ＯＲ２を表す。本発明の非常に特に好ましい具体例では、記号Ｘは、ＯＲ２を表し、記号Ｙは、同時にＯＲ２を表す。式（２）及び（５）乃至（８）の化合物は、それゆえ非常に好ましくは、ボロン酸エステルである。ここで特に好ましいのは、ＯＲ２基の２個のＲ２基が脂肪族若しくは芳香族環を互いに形成するものである。これは、ボロン酸エステルが脂肪族若しくは芳香族ジオールにより形成されることを意味する。ここで形成される環状構造は、好ましくは、５員環（1,3,2-ジオキサボロラン）若しくは６員環（1,3,2-ジオキサボリナン）であり、すなわち、環状ボロン酸エステルは、好ましくは1,2-ジオール若しくは1,3-ジオールにより形成される。
【００６１】
本発明の更に好ましい具体例では、記号Ｘ及びＹは、出現毎に同一か異なり、ＮＨＲ２若しくはＮ（Ｒ２）２、特に好ましくはＮ（Ｒ２）２を表す。式（２）及び（５）乃至（８）の化合物はそれゆえ好ましくはボロン酸アミドである。異なるＮ原子上の、Ｎ（Ｒ２）２基の２個のＲ２基が脂肪族若しくは芳香族環を互いに形成するものが、ここで非常に特に好ましい。これは、ボロン酸エステルが脂肪族若しくは芳香族ジアミンにより形成されることを意味する。ここで形成される環状構造は、好ましくは、５員環（1,3,2-ジアザボロラン）若しくは６員環（1,3,2-ジアザボリナン）であり、すなわち、環状ボロン酸アミドは好ましくは1,2-ジアミン若しくは1,3-ジアミンにより形成される。
【００６２】
本発明の更に好ましい具体例では、式（３）中の記号Ｚは、Ｏを表す。式（３）の化合物はそれゆえ好ましくは環状ボロン酸無水物を表す。ここで、ｍは、特に好ましくは１若しくは２、非常に特に好ましくは２である。
【００６３】
本発明の更に好ましい具体例では、式（４）中の記号Ｚは、出現毎に同一か異なり、Ｏ若しくはＮＲ２、特に好ましくは、全てのＺは、Ｏ若しくはＮＲ２を表す。式（４）の化合物はそれゆえ特に好ましくは、複数のボロン酸エステルがＬ基により結合されたオリゴボロン酸エステル若しくは複数のボロン酸アミドがＬ基により結合されたオリゴボロン酸アミドである。ｑは、ここでは特に好ましくは２，３若しくは４、非常に特に好ましくは２若しくは３である。結合基Ｌとして適当なものは、直鎖、分岐鎖、或いは環状脂肪族化合物及びまた芳香族化合物である。原則として、全ての脂肪族オリゴアルカノール及びオリゴアミンが合成に適している。簡単に合成で若しくは天然に入手できるものが好ましい。好ましい脂肪族アルコールは、ペンタエリスリトールである。更に好ましい脂肪族化合物は、糖アルコールであり、対応する遊離ボロン酸と反応して、オリゴボロン酸エステルを生成する。これらは、直鎖（例えば、マンニトール）若しくは環状（例えば、シス-、エピ-、アロ-、ミオ-、ネオ-、ムコ-、チロ-、若しくはシロ-イノシトール）であり得る。原則として、好ましくは天然糖アルコールである。更に好ましい例は、単糖類、オリゴ糖類若しくは多糖類、同様に、α-、β-、γ-シクロデキストリンのような環状糖である。芳香族化合物の場合には、４以上の水酸基及び/又はアミノ基により置換された全ての芳香族環が、原則として適している。水酸基は、ここでは、互いに結合した１以上のアリール基に結合していてもよい。ここで、好ましいユニットは、1,2,3,4-テトラヒドロキシベンゼン、1,2,4,5-テトラヒドロキシベンゼン、1,2,3,4,5,6-ヘキサヒドロキシベンゼン、4,5,9,10-テトラヒドロキシテトラヒドロピレン、1,4,5,8-テトラヒドロキシナフタレン、2,2’,3,3’-テトラヒドロキシ-1.1’-ビフェニル、3,3’.4,4’-テトラヒドロキシ-1,1’-ビフェニル、2,3,6,7-テトラヒドロキシスピロビフルオレン等である。
【００６４】
好ましいＲ１基は、存在するならば、出現毎に同一であるか異なり、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル若しくはアルコキシ鎖、又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐アルキル或いはアルコキシ鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置換されていてもよく、１以上のＨ原子は、Ｆ若しくはＣＮで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３個の組み合わせであり、２以上のＲ２基は、ここでまた互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものである。
【００６５】
好ましいＲ２基は、出現毎に同一であるか異なり、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖アルキル鎖、又は３〜１０個のＣ原子を有する分岐若しくは環状アルキル鎖（各鎖はＲ３により置換されていてもよく、そして、１以上の隣接しないＣ原子は、Ｎ-Ｒ３、Ｏ、Ｓ、-ＣＲ３=ＣＲ３-若しくは-Ｃ≡Ｃ-で置換されていてもよいが、ヘテロ原子は、Ｘ若しくはＹ基の酸素或いは硫黄或いは窒素には結合しないものであり、１以上のＨ原子は、Ｆで置換されていてもよい）又は１以上のＲ３基により置換されていてもよい、５〜１６個の芳香族環原子を有する芳香族若しくは複素環式芳香族環構造、又は、これらの構造の２、３個の組み合わせであり、２以上のＲ２基は、ここでまた互いにモノ若しくはポリ環状、脂肪族又は芳香族環構造を形成してもよいものである。本発明の特に好ましい具体例は、2個のＲ２基は、Ｂ、Ｘ及びＹと共同して環構造を形成し、好ましくは５、６、若しくは７員環の形成、特には５、６員環の形成が好ましい。環構造形成のための特に好ましいＲ２基は、1,2-エチレン、1,3-プロピレン、1,2-フェニレン、1,8-ナフチレンであり、それぞれは１以上のＲ３基で置換されていてもよい。更に好ましくは、Ｒ２基は、Ｒ１基と環構造を形成する。
【００６６】
式（２）乃至（４）中の好ましいＡｒ基は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体の有機電子素子での夫々の意図された使用に依存する。特に、それらは、化合物が蛍光エミッター
若しくは燐光エミッターの母体として使用されているかどうかに依存して異なる。好ましい母体材料は、電子輸送材料として同等に適している。相異なるＡｒ基は、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、正孔輸送化合物として、若しくは蛍光或いは燐光ドーパントとして使用されるものであるならば好ましい。
【００６７】
蛍光エミッターの母体材料として及び電子輸送層材料としての使用のためには、好ましい具体例の芳香族環状構造Ａｒは、少なくとも１つの縮合アリール若しくはヘテロアリール基を含む。硼素原子は、好ましくはこの縮合アリール若しくはヘテロアリール基に直接結合している。縮合アリール若しくはヘテロアリール基に更なる芳香族基が結合することが好ましいかもしれない。同様に、１以上の硼素原子が縮合アリール若しくはヘテロアリール基に結合するか、１以上のボロン酸若しくはボリン酸誘導体が結合している複数の縮合アリール若しくはヘテロアリール基が互いに結合することが好ましいかもしれない。更に好ましくは、特に青色発光素子用としては、母体材料が２重結合を含まないもの、即ちスチルベン構造等でないものが好ましい。
【００６８】
縮合アリール若しくはヘテロアリール基は、特に好ましくは２、３、４、若しくは５個の芳香族或いは複素芳香族単位を含み、夫々の場合互いに１以上の共通の辺により縮合し、共通の芳香族構造を形成してもよく、Ｒ１基で置換されていても、置換されていなくともよい。Ｒ１による置換は電子特性を調整するために、またより良好な溶解性を持つ化合物を得るために適切であるかもしれない。縮合アリール若しくはヘテロアリール基は、非常に特に好ましくは３若しくは４個の芳香族或いは複素芳香族単位を含み、夫々の場合互いに１以上の共通の辺により縮合し、共通の芳香族構造を形成してもよく、Ｒ１基で置換されていても、置換されていなくともよい。互いに縮合した芳香族或いは複素芳香族単位は、非常に特に好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン及びピリダジンから選択され、Ｒ１基で置換されていても、置換されていなくともよく、特にベンゼン、ピリジンであり、Ｒ１基で置換されていても、置換されていなくともよい。
【００６９】
縮合アリール若しくはヘテロアリール基は、特に好ましくは、アントラセン、アクリジン、フェナントレン、フェナントロリン、ピレン、ナフタセン、クリセン、ペンタセン、及びペリレンからなる群より選択され、夫々随意にＲ１基で置換されていてよい。縮合芳香族環構造は、特に好ましくは、アントラセン、フェナントレン、ピレン及びナフタセン、特にアントラセン、フェナントレン及びピレンからなる群より選択され、夫々随意にＲ１基で置換されていてよい。Ｒ２は、非常に特に好ましくは、ＸとＹとの間の架橋基であり、1,2-フェニレン、1,8-ナフチレン、1,2-エチレン及び1,3-プロピレンから選択される。同じ化合物中の異なるボロン酸誘導体上の複数のＲ２基は、更に好ましくは環構造をも形成し、それ故例えばアンサ化合物を生成してもよい。
【００７０】
明確にするために、アントラセン、フェナントレン、ピレン及びペリレンのナンバリングを下記に示す。
【化１５】
2008541417.tif 000007
【００７１】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、唯１つのこのような基が存在するなら、ここでは、好ましくは第２部位若しくは第９部位で、特に第９部位で、アントラセンに結合する。それから、第１０部位は、芳香族置換基により更に置換されるのが特に好ましい。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、２つのこのような基が存在するなら、好ましくは第２、９部位、第２、１０部位、若しくは第２，６部位で、特に第９、１０部位で、アントラセンに結合する。
【００７２】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、唯１つのこのような基が存在するなら、ここでは、好ましくは第１部位若しくは第２部位で、ピレンに結合する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、２つのこのような基が存在するなら、好ましくは第１、６部位、第１、８部位、第１、３部位、若しくは第２，７部位で、特に好ましくは第１、６部位で若しくは第２，７部位で、ピレンに結合する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、４つのこのような基が存在するなら、好ましくは第１、３、６、８部位でピレンに結合する。
【００７３】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、唯１つのこのような基が存在するなら、好ましくは第２部位、第３部位若しくは第９部位で、フェナントレンに結合する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、２つのこのような基が存在するなら、好ましくは第２、７部位、第３、６部位、第２、９部位、第２、１０部位、若しくは第９，１０部位で、特に好ましくは第２、７部位で若しくは第３，６部位で、フェナントレンに結合する。
【００７４】
ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、唯１つのこのような基が存在するなら、好ましくは第３部位で、ペリレンに結合する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、２つのこのような基が存在するなら、好ましくは第３、４部位、第３、９部位若しくは第３、１０部位で、特に好ましくは第３、９部位若しくは第３，１０部位で、ペリレンに結合する。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、４つのこのような基が存在するなら、好ましくは第３，４，９，１０部位でペリレンに結合する。
【００７５】
燐光エミッターの母体材料として及び電子輸送層材料としての使用のためには、好ましい具体例の芳香族環構造Ａｒは、５〜１４個の芳香族環原子を含むが、１４個以上の芳香族環原子は含まない唯１つのアリール若しくはヘテロアリール基を含む。これは、複数のこのような基が芳香族環構造Ａｒに存在することを排除しないが、１４個以上の芳香族環原子を含む縮合アリール若しくはヘテロアリール基は、排除される。好ましくは、１以上の硼素原子は、この芳香族若しくは複素芳香族環構造に直接結合していてもよい。更に好ましくは、母体材料は、２重結合を含まない即ちスチルベン構造でないことが好ましい。特に好ましい具体例では、芳香族環状構造Ａｒは、１０個以上の芳香族環原子は含まず、特に、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、トリアジン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピロール、インドール、フラン、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、及びオキサゾールから選択され、Ｒ１基により置換されていてもよい唯１つのアリール若しくはヘテロアリール基を含む。特に、燐光エミッターための母体材料として及び電子輸送層材料としての使用のためには、複数のアリール基が、非共役単位、特に好ましくは、カルボニル基、芳香族ホスフィン基、芳香族ホスフィンオキシド基、チオ基、スルホキシド、スルホン若しくはＣ（Ｒ１）２基、特に好ましくは、カルボニル基若しくは芳香族ホスフィンオキシド基により、中断されていることもまた好ましい。
【００７６】
特に好ましいＡｒ基は、ベンゼン、2-ビフェニル、３-ビフェニル、４-ビフェニル、フルオレン、ジヒドロフェナントレン、スピロビフルオレン、ターフェニル、ナフチル若しくはビナフチルを含む。これらは、夫々Ｒ１基で置換されていても、置換されていなくてもよく、１以上の結合されたボロン酸若しくはボリン酸誘導体を有していてもよい。
【００７７】
燐光有機エレクトロルミネセンス素子若しくは他の有機電子素子のための、正孔輸送材料としての使用のためには、Ａｒ基は、少なくとも１つのトリアリールアミン単位及び/又は少なくとも１つのチオフェン誘導体を含むのが好ましい。その基は、特に好ましくは、少なくとも１つのトリアリールアミン単位を含む。これは、正確に１つの若しくは複数の窒素原子を有する構造、例えば、トリフェニルアミン、ナフチルジフェニルアミン、ＴＡＤ、ＮＰＢ、ＮａｐｈＤＡＴＡ等であってよい。
【００７８】
有機エレクトロルミネセンス素子のための蛍光ド−パンとしての使用のためには、Ａｒ基は、少なくとも１つのスチルベン単位及び/又は少なくとも１つのトラン単位を特に好ましくは少なくとも１つのスチルベン単位を含むのが好ましい。スチルベン単位に加えて、Ａｒ基は、非常に特に好ましくは、少なくとも１つのトリアリールアミン単位を含む。
【００７９】
蛍光若しくは燐光素子のための母体材料として、電子輸送材料として、正孔輸送材料として、エミッターとして適しているボロン酸若しくはボリン酸誘導体の例は、以下に示す構造（１）乃至（１９８）である。示されたどの化合物が、蛍光素子、燐光素子に特に適しているか、また他の使用に適しているかは、上記記載で明らかである。
【化１６】
2008541417.tif 000008
【００８０】
2008541417.tif 000009
【００８１】
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【００８２】
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【００８３】
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【００８４】
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【００８５】
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【００８６】
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【００８７】
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【００８８】
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【００８９】
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【００９０】
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【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
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【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
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【０１０１】
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【０１０２】
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【０１０３】
2008541417.tif 000032
【０１０４】
芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体及びその合成は、特に鈴木カップリング反応中間体として知られている。それらは、有機化学の標準的方法により容易に合成されることができる。即ち、合成は、通常芳香族ハロゲン化物から実施され、芳香族ハロゲン化物は、有機リチウム化合物若しくはグリニャール試薬に変換され、引く続きトリアルキルボレート通常はトリメチルボレートと反応される。調製は、またワンポット法でも実施されることができ、芳香族ハロゲン化物は、アルカリボレートの存在下、反応性金属（Ｌｉ、Ｍｇ等）若しくは有機リチウム化合物と反応される。（K.-T.Wong et al.,J.Org.Chem.2002,67,1041-1044）加水分解により得られたボロン酸は、脱水によりボロン酸無水物に、アルコールとの反応と水分離により対応するボロン酸エステルに、アミンとの反応により対応するボロン酸アミドのいずれかに変換されることができる。ジオールとの反応は、環状ボロン酸エステルを与え、他方、ジアミンとの反応は、環状ボロン酸アミドが得られる。（G.Kaupp et al.,Chem.Eur.J.2003,9,4156-4160）対応して、チオールとの反応は、チオボロン酸エステルが得られ、ジチオールとの反応は、環状チオボロン酸エステルが得られる。アルコール、チオール及びアミンはここでは芳香族でも脂肪族でもよい。芳香族若しくは脂肪族アミノアルコールとの反応も可能であり、アミノチオールと同様に、環状ボロン酸アミドエステルが得られる。芳香族ボロン酸誘導体は、パラジウム触媒を使用して、硼素-硼素結合を含む化合物（例えば、ビスピナコラトジボラン）と芳香族ハロゲン化物との反応により更に又得られることができる（JP 2004/189705;T.Ishiyama et al.,Special Publication-Royal Society of Chemistry 1997,201(Advance in Boron Chemistry),92-95）。別の可能な合成は、芳香族リチウム化合物とクロロカテコールボラン誘導体との反応であり、直接にボロン酸エステルが得られる（M.Yamashita et al.,Angew.Chem.Int.Ed.2000,39,4055-4058）。ボリルアセチレンのシクロオリゴマー化もまた文献に記載されている（A.Goswami et al., Eur.J.Inorg.Chem.2004,2635-2645）。ボリン酸誘導体は、アリール化合物とボロン化合物の化学量論比が対応して選択されるという相違はあるが、ボロン酸誘導体と同様の方法で合成されることができる。化合物は、合成において既に高純度で形成され、有機化学で標準的な方法により、特に再結晶化により純化されることができる。その高い熱安定性により、それらは問題なく昇華により純化されることができる。これはＯＬＥＤでの使用に主として重要であるが、それは、昇華化合物が通常この目的で使用され、化合物はしばしば蒸着に付されるからである。
【０１０５】
出発化合物に使用される芳香族ハロゲン化物は、例えばアリールブロマイド若しくはアリールジブロマイドのような商業的に容易に入手しうるハロゲン化物であることができる。更に、例えば、複数のアリール基を含むより複雑な芳香族系をまず構築することも可能である。この目的のための標準反応は、パラジウム触媒での鈴木アリール-アリールカップリング、パラジウム触媒でのハートビック-ブーフバルト（Hartwig-Buchwald）アリール-Ｎカップリング若しくは他の遷移金属触媒カップリング反応である。次の段階では、芳香環の１つが、例えば臭素若しくはＮＢＳを使用した臭素化により、ハロゲン化されることができる。
【０１０６】
更に、本発明は、有機電子素子特に有機エレクトロルミネセンス素子における芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むオリゴマー、ポリマー、デンドリマーの使用に関するものであるが、但し、オリゴマー若しくはポリマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、オリゴマー若しくはポリマーの末端基のみならず、末端鎖に結合していないものである。
【０１０７】
更に、本発明は、有機電子素子特に有機エレクトロルミネセンス素子における少なくとも１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、デンドリマーの使用に関するものであるが、但し、オリゴマー若しくはポリマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、オリゴマー若しくはポリマーの主鎖及び/又は側鎖内の少なくとも１点で結合しているか、オリゴマー若しくはポリマーの末端基のみならず、末端鎖に結合していないものである。
【０１０８】
ポリマーは、共役した、一部共役した、若しくは共役しないポリマーであることができる。ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、ポリマーの主鎖及び/又は側鎖に結合することができる。有機電子素子に使用されるポリマーは、通常、芳香族反復単位を含む共役した若しくは一部共役したポリマーである。一般的に、これらポリマーは、パラジウム触媒カップリング反応、特に芳香族ハロゲン化物と芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体との間の鈴木カップリングにより合成される。もしも反応が完全に起こらず、エンドキャッピングが実行されないと、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、再度ポリマー中に末端基として残り、有機電子素子に存在することになるかもしれない。本発明の目的のために、ポリマー及びオリゴマーボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、ポリマー若しくはオリゴマーの末端鎖に末端基としてのみ結合したボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むポリマーを包含しない、というのは、これらの基は、不完全反応からの不純物としてのみそこに残るからである。本発明の目的のために、本発明によるポリマーは、ポリマーの末端鎖に結合した、若しくは末端基としてだけではなく、代わりに末端基を代表しないポリマーの更なる少なくとも１点で結合するボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むポリマーを包含しないものである。これは、同様にオリゴマーにも適用される。ここでポリマー中の最小の硼素含有量は、好ましくは少なくとも５ppm、特に好ましくは少なくとも１０ppm、非常に特に好ましくは少なくとも１００ppmである。
【０１０９】
本発明の更に好ましい具体例は、ポリマーの側鎖に結合したボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む共役した、一部共役したポリマーを包含する。
【０１１０】
本発明の好ましい具体例は、ポリマーの側鎖に結合したボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む共役しないポリマーを包含する。特に好ましい具体例では、非共役ポリマー枠組は、オリゴマー若しくはポリマー糖誘導体、例えばアミロース若しくはアミロペクチンである。
【０１１１】
本発明の更に好ましい具体例は、ポリマーの主鎖に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含む一部共役した若しくは非共役ポリマーを包含する。
【０１１２】
共役した、一部共役した、若しくは共役しないポリマー若しくはオリゴマーの好ましい反復単位は、フルオレン(例えば、EP 842208、WO 00/22026による。)スピロビフルオレン(例えば、EP 707020、EP 894107、EP 04028865.6による。)、フェニレン(例えば、WO 92/18552による。)、カルバゾール(例えば、WO 04/070772、WO 04/113468による。)、チオフェン(例えば、EP 1028136による。)、ジヒドロフェナントレン(例えば、WO 05/014689による。)、インデノフルオレン(例えば、WO 04/041901、WO 04/113412による。)、フェナントレン(例えば、WO 05/104264による。)、芳香族ケトン(例えば、WO 05/040302による。)若しくはこれら単位の複数から選択される。燐光金属錯体もポリマーの反復単位であり得る(例えば、WO 02/068435、WO 06/003000による。)。
【０１１３】
通常使用される鈴木カップリング若しくは時に使用される山本カップリング（２個の芳香族ハロゲン化物のカップリング）は、もしもポリマーが、芳香族ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むことを意図するならば、また、これら単位が既にモノマー中に存在するならば、これら基が、通常の重縮合条件下で反応することから、合成法としては適当ではない。これらのポリマーの合成法は、それゆえ、共役若しくは一部共役ポリマーに一般的に多用されるような標準的条件下では実行できない。非共役ポリマーの合成のためには、標準的合成法が使用でき、例えば、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体をサイド基に含むビニル２重結合のポリマー化である。更に可能な合成法は、側鎖に非保護若しくは好ましくは保護アルコール、チオ若しくはアミノ基を含む共役若しくは一部共役ポリマーの標準法による合成法である。保護アルコール基、特に保護ジオールを含むのが好ましい。脱保護後、ポリマー類似反応でボロン酸と反応し、対応するボロン酸誘導体を形成することができる。非共役若しくは一部共役ポリマー製造を生じる更なる合成法は、スキーム１ａに示される脂肪族若しくは芳香族ビス（ジオール）、ビス（ジチオール）若しくはビス（ジアミン）と、芳香族ビスボロン酸との重縮合反応であり、或いは、スキーム１ｂに示される、２個の水酸基チオール基若しくはアミノ基及びボロン酸基双方を含む芳香族化合物の反応である
【化１７】
2008541417.tif 000033
【０１１４】
ここで、Ｂ、Ａｒ、Ｌ及びＺは、前記と同じ意味を有し、ｏは、出現毎に同一であるか異なり、３〜１０，０００の整数をとることができる。
【０１１５】
対応する反応が、オリゴボロン酸及び/又はオリゴアルコール若しくはオリゴアミンを使用することにより可能であり、デンドリマー若しくは分岐ポリマー構造を生じる。
【０１１６】
スキーム１によるプロセスは新規であり、したがって、同様に本発明の主題である。
【０１１７】
式（９）乃至（３３）の化合物は、本発明による使用を実施する価値のある中間体であることが見出された。これら、ボロン酸及びボリン酸誘導体は新規であり、したがって、また本発明の主題である。
【化１８】
2008541417.tif 000034
【０１１８】
したがって、本発明は、式（９）乃至（９ａ）の化合物に関し、ここで、アントラセン若しくはアクリジン骨格は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、更に、Ｇは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ-Ｈ、Ｃ-Ｒ１、Ｃ-ＢＸＹ若しくはＮであり；ｖは、出現毎に同一であるか異なり、０か１であるが、以下の化合物は除外される。
【化１９】
2008541417.tif 000035
【０１１９】
式（９）の好ましい具体例では、Ｇは、Ｃ-ＢＸＹ若しくはＣ-Ｒ１である。Ｇは、特に好ましくはＣ-Ｒ１であり、Ｒ１は、芳香族若しくは複素芳香族環構造である。アントラセン骨格は、第９部位及び１０部位以外は好ましくは置換されない。
【０１２０】
式（９ａ）の好ましい具体例では、Ｇは、Ｃ-Ｒ１であり、Ｒ１は、特に好ましくは芳香族若しくは複素芳香族環構造である。
【化２０】
2008541417.tif 000036
【０１２１】
本発明は、更に、式（１０）及び（１１）の化合物に関し、ここで、ピレン骨格は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、更に、Ｊは、出現毎に同一であるか異なり、Ｃ-Ｈ、Ｃ-Ｒ１若しくはＣ-ＢＸＹであり、以下の化合物は除外される。
【化２１】
2008541417.tif 000037
【化２２】
2008541417.tif 000038
【０１２２】
本発明は、更に、式（１２）乃至（１７）の化合物に関し、ここで、フェナントレン若しくはフェナントリン骨格は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｊ及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、以下の化合物は除外される。
【化２３】
2008541417.tif 000039
【０１２３】
本発明は、更に、式（１８）の化合物に関し、ここで、ペリレン骨格は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｊ及びＲ１は、前記と同じ意味を有する。
【化２４】
2008541417.tif 000040
【０１２４】
本発明は、更に、式（１９）乃至（２３）の化合物に関し、ここでナフタレン、キノリン、イソキノリン若しくはキノキサリン骨格は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｊ及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、そして、Ａｒ１は、５〜４０個の芳香族環原子を有するアリール若しくはヘテロアリール基であり、Ｒ１により置換されていてもよいものである。
【化２５】
2008541417.tif 000041
【０１２５】
本発明は、更に、式（２４）及び（２５）の化合物に関し、ここでフルオレン若しくはスピロフルオレン系は、置換基Ｒ１により置換されていてもよく、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｊ及びＲ１は、前記と同じ意味を有するが、但し、Ｘ＝ＯＲ２、Ｙ＝ＯＲ２に対しては、２個のＲ２基は互いに芳香族環構造を形成するものである。
【化２６】
2008541417.tif 000042
【０１２６】
式（２４）の化合物は、好ましくは、第９、９部位が２個の置換基Ｒ１により置換され、他は置換されない。式（２５）の化合物は、好ましくは、置換されないか、第２，７、２’、７’部位の１以上にのみ置換基を有する。
【化２７】
2008541417.tif 000043
【０１２７】
本発明は、更に、式（２６）の化合物に関し、ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ１及びＲ１は、前記と同じ意味を有する。
【化２８】
2008541417.tif 000044
【０１２８】
本発明は、更に、式（２７）及び（２７ａ）の化合物に関し、ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ１及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、更に、
Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、９〜２０個の芳香族環原子を有し、Ｒ１基により置換されていてもよい縮合アリール若しくはヘテロアリール基であり；
Ａｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ１基により置換されていてもよいフルオレン若しくはスピロビフルオレン基であり；
Ｑは、出現毎に同一であるか異なり、Ａｒ、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＳｅＯ、ＳｅＯ２、Ｔｅ、ＴｅＯ、ＴｅＯ２、ＮＡｒ、ＰＡｒ、Ｐ（=Ｏ）Ａｒ、ＡｓＡｒ、Ａｓ（=Ｏ）Ａｒ、ＳｂＡｒ、Ｓｂ（=Ｏ）Ａｒ、Ｃ（Ｒ１）２、Ｃ=Ｏ、Ｓｉ（Ｒ１）２及びＯ-ＢＡｒ-Ｏから選択される２価ユニットであり；
ｐは、出現毎に同一であるか異なり、１，２，３，４，５或いは６であり；
ｖは、０か１であり；
ｔは、１，２，３，４或いは５であるが；
但し、全てのｐが１で同時にｖが０、かつｔが１であるならば式（２７）におけるＡｒ２は、出現毎にナフチルではない。
【０１２９】
Ａｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、９〜２０のＣ原子を有する縮合アリール若しくはヘテリアリール基、特に好ましくは、１０〜１６のＣ原子を有する縮合アリール基である。
【０１３０】
ｐは、更に好ましくは、２，３，４或いは５であり、特に、好ましくは、２，３或いは４であり、非常に特に好ましくは、２或いは３である。
【化２９】
2008541417.tif 000045
【０１３１】
本発明は、更に、式（２８）の化合物に関し、ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ１及びＲ１は、前記と同じ意味を有し、更に、
ｖは、出現毎に同一であるか異なり、０か１であり；
ｗは、出現毎に同一であるか異なり、１，２，３，４，５或いは６であるが；
但し、ピナコール、１，２-エタンジオール、２，２-ジメチル１，３-プロパンジオール、２，３-ブタンジオール及びイソプロパノールにより形成されるボロン酸エステルは、本発明から除外される。
【化３０】
2008541417.tif 000046
【０１３２】
本発明は、更に、式（２９）（２９ａ）及び（２９ｂ）の化合物に関し、ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びｖは、前記と同じ意味を有し、ｖは、出現毎に同一であるか異なり、１，２若しくは３であるが、但し、式（２９）の構造は、ピナコール、グリコール及び/又は１，３-プロパンジオールのボロン酸エステルではない。
【０１３３】
記号Ａｒ若しくはＡｒ１は、ここでは好ましくは、ベンゼン、ビフェニル若しくはナフタレンに由来する基であり、夫々Ｒ１基により置換されていても、置換されていなくともよい。
【化３１】
2008541417.tif 000047
【０１３４】
本発明は、更に、式（３０）、（３１）、（３２）若しくは（３３）の化合物に関し、ここで、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａｒ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前記と同じ意味を有し、更に；
ＤＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、少なくとも１つのドナー原子、好ましくは窒素若しくは燐を含む環状基であり、環状基は、ドナー原子を経て金属に結合され、同様に1以上の置換基Ｒ１を有しもよく；ＤＣｙ基とＣＣｙ基は互いに少なくとも１つの共有結合で結合され；
ＣＣｙは、出現毎に同一であるか異なり、１つの炭素原子を含む環状基であり、環状基は、１つの炭素原子を経て金属に結合され、同様に１以上の置換基Ｒ１を有してもよい；
Ａは、出現毎に同一であるか異なり、２座でキレート化するモノ陰イオン性配位子であり、好ましくはジケトン配位子であり；
Ｚは、出現毎に同一であるか異なり、０、１、２、３、４、５若しくは６であるが、但し、夫々の錯体で少なくとも１つのｚが０以外であり、更に、ｚは対応する環ＤＣｙ若しくはＣＣｙ上の置換可能な水素原子の最大数より大である数をとることができないものである。
【０１３５】
本発明の好ましい具体例では、ＤＣｙ基は、５若しくは６個の芳香族環原子を含む単環基或いは９若しくは１０個の芳香族環原子を含む縮合基であって、特に好ましくは、ピリジン、ピリミジン、ピリダジンン、ピラジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン及びベンゾピリミジンから選択され、ＤＣｙは、特に好ましくは、ピリジン、キノリン、イソキノリンである。これら基は、夫々Ｒ１基により置換されていてもよい。
【０１３６】
ＣＣｙ基は、更に好ましくは、５若しくは６個の芳香族環原子を含む単環基或いは９若しくは１０個の芳香族環原子を含む縮合基であって、特に好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピロール及びインドールから選択され、ＣＣｙは、特に好ましくは、ベンゼン若しくはナフタレンである。これら基は、夫々Ｒ１基により置換されていてもよい。
【０１３７】
上記記載から明らかではあるが、複数のＲ１基は、互いに環構造を形成することができることは再度明白に強調されるべきである。ＣＣｙ及びＤＣｙ基上のＲ１基もそれゆえ更なる架橋によりこれら２個の環を結合することもできる。
【０１３８】
同様の参照は、上記したように、Ｘ及びＹ基にも適用される。式（５）乃至（３３）の化合物も同様に２量体、３量体、４量体等を得るために、オリゴアルコール、オリゴアミン若しくはオリゴアミノアルコールと反応することができる。これらも、同様に本発明の主題である。
【０１３９】
本発明は、再度、更に、少なくとも１つのボロン酸若しくはボリン酸誘導体を含むオリゴマー、ポリマー及びデンドリマーに関するものであるが、ポリマー及びオリゴマー中のボロン酸若しくはボリン酸誘導体が、オリゴマー若しくはポリマーの末端基のみならず、末端鎖に結合していないものである。
【０１４０】
これら化合物の使用に対する既に上記したのと同様の選好が、本発明のポリマー、オリゴマー及びデンドリマーに適用される。
【０１４１】
上記素子は、先行技術を超える以下の驚くべき効果を有する。
【０１４２】
１．対応する素子の安定性は、先行技術によるシステムと比較してより高く、特に、ＯＬＥＤのより長い寿命により明らかである。
【０１４３】
２．ボロン酸若しくはボリン酸誘導体だけが、非常に小さいストークスシフトを示す。したがって、母体として使用されるボロン酸若しくはボリン酸誘導体の発光スペクトルは、ドーパントの吸収スペクトルとかなりの重複を有する。発光と吸収スペクトルの重複は、ドーパントへの良好なエネルギー輸送とそれゆえの高効率の前提条件である。
【０１４４】
３．そのいくつかは貧弱な溶解性により純化することが困難である従前の化合物とは対照的に、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、容易に溶解し、それゆえより単純に純化でき、より容易に溶液から加工できる。
【０１４５】
４．使用されるボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、有機化学の標準的方法により簡単に合成することができ、簡単に純化できる。それらは、それゆえ先行技術により使用される化合物を超える効果を示す。
【０１４６】
５．ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、これら置換基を有さない化合物と比べて、より低い蒸発温度を有する。例えばシャドーマスクのような熱に敏感な装置部品の加熱の程度が少ないことから、真空蒸着によるＯＬＥＤ生産に主要な効果を有する。
【０１４７】
６．ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、特にトリプレットエミッターにおいて、対応する化合物よりも高い熱安定性を有するが、特にトリプレットエミッターにおいて、アルキル基若しくはアリール基、ハロゲン等のみで置換され、或いは置換されない先行技術に対してそうである。より高い昇華安定性により、特に素子製造中の昇華に対して、それらはより容易に加工でき、これは、先行技術による材料を超える顕著な効果を意味する。
【０１４８】
７．ボロン酸若しくはボリン酸誘導体は、先行技術により使用されるボランより酸化に対して顕著に安定である。それらは、それ故取り扱いやすく、先行技術による芳香族ボランより工業的応用においてより適している。
【０１４９】
本文脈及び以下の例は、ＯＬＥＤ及び対応するディスプレーに関するボロン酸若しくはボリン酸誘導体に使用に向けられている。この限定にもかかわらず、当業者には、進歩性を必要とせず、ボロン酸若しくはボリン酸誘導体を他の電子素子への更なる使用に供することは容易に可能である。
【０１５０】
本発明は、以下の例により説明されるが、それにより制限されることを望むものではない。
【０１５１】
例
以下の合成は、他に断らない限り、保護ガス雰囲気下で行われる。出発物質（９-ブロモアントラセン、４-メチルナフト-１-イルボロン酸、９，１０-ジブロモアントラセン、エチレングリコール、ピナコール、ヘキサフルオロ-２，３-ビス（トリフルオロメチル）ブタン-２，３-ジオール、ピナコールボラン、１，４-ジブロモナフタレン、p-キシレンジエチルホスフォネート、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン、4-ブロモベンゾイルクロライド、ＤＰＥＰｈｏｓ、無機物、溶媒）は、アルドリッチ(ALDRICH)、ランカスター(Lancaster)、センシエント(Sensient)、ストレム(Strem)若しくはＡＢＣＲから購入されることができる。ジブロモピレン（異性体混合物）は、Minabe et al.,Bull.Chem.Soc.Jpn.1994,67(1),172の方法で調製することができ、２，６-ジブロモアントラキノンは、Lee et al.,Org.Lett.2005,7(2),323の方法で調製することができ、ビス(４-ブロモフェニル)メチルジエチルホスフォネートは、JP09003079の方法で調製することができ、ビス(４-ブロモフェニル)(４-ホルミルフェニル)アミンは、Holmberg et al.,Poly.Mat.Sci.Engen.2001,84,717の方法で調製することができ、４-ブロモフェニルフォスホラスジブロミドは、Hinke et al.,Phos.Sulf.Rel.El.1983,15(1),93の方法で調製することができ、ファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（5-ブロモフェニル）-κＣ］-イリジウム(III)、ファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（４-フルオロ-5-ブロモフェニル）-κＣ］-イリジウム(III)及びファク-トリス［2-(１-イソキノリル-κＮ)（5-ブロモフェニル）-κＣ］-イリジウム(III)は、WO/068435（例４）で、または類似方法で調製することができる。
【０１５２】
例１：アントラセン-９，１０-ビス（ボロン酸グリコールエステル）の合成
【化３２】
2008541417.tif 000048
【０１５３】
４２８．０ｍｌ（1．０７モル）のｎ-ブチルリチウム（ｎ-ヘキサン中２．５Ｍ）が、激しく撹拌され懸濁液となった、−７８℃に冷却された２０００ｍｌのジエチルエーテル中の１５０．０ｇ（４４６ミリモル）の９，１０-ジブロモアントラセン中に２０分間かけて添加され、混合物は、引き続き、−７８℃で３０分間撹拌される。懸濁液は、２時間かけて２０℃まで暖められることが許され、２０℃で更に２時間撹拌され、−７８℃に再冷却される。１９９．０ｍｌ（1．７８モル）のトリメチルボレートが、激しく撹拌されながら５分間に亘って添加され、懸濁液は、２０℃まで再び暖められることが許される。２０℃で１５時間後、水３００ｍｌ中の酢酸６７．０ｍｌ（1．１２モル）の混合物が添加され、混合物は室温で更に５時間撹拌される。水相が分離された後、有機相が、減圧下蒸発乾燥される。５００ｍｌのｎ-ヘキサンが、残ったスラリーに添加され、混合物は激しく１時間撹拌される。生成した固形物は、引き続き吸引ろ過され、２００ｍｌのｎ-ヘキサンで２度洗浄され、吸引乾燥される。固形物は、５００ｍｌのトルエン中に懸濁され、６０ｍｌのエチレングリコールが添加され、混合物は５時間水分離機で煮沸される。トルエン溶液冷却後析出した結晶は、吸引ろ過され、更に２度トルエンから再結晶化され、引き続き昇華される。（Ｔ＝２４０℃、ｐ＝５×１０−５mbar）収量：７１．３ｇ（理論値の５０．３％）、１Ｈ-ＮＭＲによると約９９．９％。アントラセン-９，１０-ビス（ボロン酸グリコールエステル）の吸収及びフォトルミネッセンススペクトルは、図１に示される。明らかに見られるように、化合物は、非常に低いストークスシフトを呈している。
【０１５４】
例２：１０-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン-９-ボロン酸ピナコールエステルの合成
ａ）９-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン
【化３３】
2008541417.tif 000049
【０１５５】
３．６ｇ（１１．７ミリモル）のトリ-ｏ-トリルホスフィンとそれから４３７ｍｇ（１．９ミリモルの）パラジウム(II)アセテートが、４００ｍｌのジオキサン、６００ｍｌのトルエン及び１０００ｍｌの水のよく撹拌された混合物中の９３．０ｇ（５００ミリモル）の４-メチルナフタレン-１-ボロン酸、１００．０ｇ（３８９ミリモル）の９-ブロモアントラセンフェノール及び２１２．３ｇ（１モル）の燐酸３カリウム懸濁液に加えられ、混合物は、１６時間還流加熱される。反応後混合物は冷却され、有機相が分離され、５００ｍｌの水で３度洗浄される。有機相は、続いてシリカゲルによりろ過され、蒸発乾燥される。残留する油状物は、１０００ｍｌエタノールに加えられ、還流下溶解される。冷却後、無色の固形物が吸引ろ過され、再度１０００ｍｌエタノールで撹拌洗浄され、最後に減圧下乾燥される。収量：１０３．０ｇ（理論値の８３．１％）、１Ｈ-ＮＭＲによると約９６％。
【０１５６】
ｂ）９-ブロモ-１０-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン
【化３４】
2008541417.tif 000050
【０１５７】
１００ｍｌのジクロロメタン中の１８．０ｍｌ（３５２ミリモル）のブロミン混合物が、２０００ｍｌのジクロロメタン中の１０２．０ｇ（３２０ミリモル）の９-（４-メチルナフタト-１-イル）アントラセン溶液に−５℃でよく撹拌しながら、滴下され、その混合物は、室温で１２時間撹拌される。懸濁液は、引き続き１０００ｍｌのエタノールで希釈される。５００ｍｌの水中の１５ｇ亜硫酸ナトリウムの溶液が添加される。沈殿した固形物は、吸引ろ過され、５００ｍｌの水とエタノールの混合物（1:1,v:v）で洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄される。１０００ｍｌの沸騰エタノールで２度洗浄後、その度毎に、固形物は、減圧下乾燥される。収量：１０８．０ｇ（理論値の８４．９％）、１Ｈ-ＮＭＲによると約９７％
ｃ）１０-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン-９-ボロン酸ピナコールエステル
【化３５】
2008541417.tif 000051
【０１５８】
４４．０ｍｌ（１１０ミリモル）のｎ-ブチルリチウム（ｎ-ヘキサン中２．５Ｍ）が、激しく撹拌され懸濁液となった、−７８℃に冷却された１０００ｍｌのジエチルエーテル中の３９．７ｇ（１００ミリモル）９-ブロモ-１０-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン中に２０分間かけて添加され、混合物は、引き続き、−７８℃で３０分間撹拌される。懸濁液は、２時間かけて２０℃まで暖められることが許され、２０℃で更に２時間撹拌され、−７８℃に再冷却される。２８．０ｍｌ（２５０モル）のトリメチルボレートが、激しく撹拌されながら５分間に亘って添加され、懸濁液は、２０℃に再び暖められることが許される。２０℃で、１５時間後、水２００ｍｌ中の酢酸１５．０ｍｌ（２５０モル）の混合物が添加され、混合物は室温で更に５時間撹拌される。水相が分離された後、有機相が、減圧下蒸発乾燥される。３００ｍｌのｎ-ヘキサンが残ったスラリーに添加され、混合物は激しく１時間撹拌される。生成した固形物は、引き続き吸引ろ過され、１００ｍｌのｎ-ヘキサンで２度洗浄され、吸引乾燥される。固形物は、１５０ｍｌのトルエン中に懸濁され、１３．０ｇ（１１０ミリモル）のピナコールが添加され、混合物は５時間水分離機で煮沸される。トルエン溶液冷却後析出した結晶は、吸引ろ過され、更に２度ＤＭＳＯから再結晶化され、引き続き昇華される。（Ｔ＝３５０℃、ｐ＝５×１０−５mbar）収量：３０．４ｇ（理論値の６８．４％）、１Ｈ-ＮＭＲによると約９９．９％。
【０１５９】
例３：９，１０-ビス（フェニル-２-ボロン酸ピナコールエステル）アントラセンの合成
ａ）９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセン
【化３６】
2008541417.tif 000052
【０１６０】
６．７ｇ（５．８ミリモル）のテトラキス(トリフェニルホスフィノ)パラジウム（０）が、１３００ｍｌのジオキサン、３５０ｍｌのエタノール及び９５０ｍｌの水の混合物中の１４９．０ｍ（１．２ミリモル）の１，２-ジブロモベンゼン、９８．０ｇ（３０８ミリモル）の９，１０-アントラセンジボロン酸エチレングリコールエステル及び１７９．０ｇ（３．１モル）のフッ化カリウム（無水物、噴霧乾燥）の溶液に添加され、混合物は、１２０時間還流される。冷却後、沈殿した固形物は吸引ろ過され、１００ｍｌの水で３度洗浄されるたびに１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。収量：６４．３ｇ（１３２ミリモル）、理論値の４２．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％、アトロプ異性的に純粋。
【０１６１】
ｂ）９，１０-ビス（フェニル-２-ボロン酸ピナコールエステル）アントラセンの合成
【化３７】
2008541417.tif 000053
【０１６２】
４０．０ｍｌのｎ-ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）が、１０００ｍｌのジエチルエーテル中の１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセン懸濁液中に添加され、混合物は、室温で６時間撹拌される。反応混合物は、引き続き−７８℃に冷却され、２６．８ｍｌ（２４０ミリモル）のトリメチルボレートが、激しく撹拌されながら迅速に添加される。室温までゆっくりと暖められた後、水３００ｍｌと酢酸８ｍｌの混合物とその後５００ｍｌの酢酸エチルが添加され、混合物は室温で更に１時間撹拌され、有機相が分離され、５００ｍｌの水で２度洗浄され、減圧下蒸発される。３００ｍｌのトルエンと１０．６ｇ（９０ミリモル）のピナコールが残留物に添加され、混合物は水分離機で加熱される。水分離が終わると、２５０ｍｌのトルエンが蒸留され、３００ｍｌのエタノールが添加される。冷却後、無色の結晶が、吸引ろ過され、３度トルエンから再結晶化され、減圧下乾燥される。昇華、ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２６０℃、収量：１０．６ｇ（１８ミリモル）、理論値の４５．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度約９９．９％。
【０１６３】
例４：１，２-ビス（アントラセン-９-イル-１０-ボロン酸ピナコールエステル）ベンゼンの合成
ａ）１，２-ビス（アントラセン-９-イル）ベンゼン
【化３８】
2008541417.tif 000054
【０１６４】
手順は例３ａと同様。１４９．０ｍｌ（１．２ミリモル）の１，２-ジブロモベンゼン及び９８．０ｇ（３０８ミリモル）の９，１０-アントラセンジボロン酸エチレングリコールエステルに代えて、１２．１ｍｌ（１００ミリモル）の１，２-ジブロモベンゼン及び６８．０ｇ（３０６ミリモル）の９-アントラセンボロン酸が使用される。冷却後、固形物は吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄される度毎に１０００ｍｌの還流酢酸で２度１時間撹拌により洗浄され、その度毎に９０℃に冷却後吸引ろ過される。夫々の場合母液は処分される。固形物は、最後に煮沸エタノールで１度洗浄される。収量：３３．０ｇ（７６ミリモル）、理論値の７６．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０１６５】
ｂ）１，２-ビス（１０-ブロモアントラセン-９イル）ベンゼンの
【化３９】
2008541417.tif 000055
【０１６６】
１４２．４ｇ（８００ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドが、２０００ｍｌのＴＨＦ中の８６．１ｇ（２００ミリモル）の１，２-ビス（アントラセン-９-イル）ベンゼン及び５００ｇのガラスビーズ（直径４mm）懸濁液中に遮光下添加され、精密ガラス撹拌機による撹拌される。混合物は、室温で２４時間撹拌され、その後ガラスビーズは、篩分けにより除去され、ＴＨＦで洗浄され、固形物がＴＨＦからろ過され、その度毎に２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、その後減圧下乾燥される。収量：１１４．１ｇ（１９４ミリモル）、理論値の９７．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９７％。
【０１６７】
ｃ）１，２-ビス（アントラセン-９-イル-１０-ボロン酸ピナコールエステル）ベンゼン
【化４０】
2008541417.tif 000056
【０１６８】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の１，２-ビス（１０-ブロモアントラセン-９-イル）ベンゼンが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３１０℃で昇華、収量：１７．１ｇ（２５ミリモル）、理論値の６２．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１６９】
例５：１，４-ビス（アントラセン-９-イル-１０-ボロン酸ピナコールエステル）ナフタレンの合成
ａ）１，４-ビス（アントラセン-９-イル）ナフタレン
【化４１】
2008541417.tif 000057
【０１７０】
手順は例３ａと同様。１４９．０ｍｌ（１．２ミリモル）の１，２-ジブロモベンゼン及び９８．０ｇ（３０８ミリモル）の９，１０-アントラセンジボロン酸エチレングリコールエステルに代えて、２８．６ｇ（１００ミリモル）の１，４-ジブロモナフタレン及び６８．０ｇ（３０６ミリモル）の９-アントラセンボロン酸が使用される。冷却後、固形物は吸引ろ過される度毎に、５００ｍｌの煮沸エタノールで２度洗浄される。収量：３３．０ｇ（６９ミリモル）、理論値の６８．７％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０１７１】
ｂ）１，４-ビス（１０-ブロモアントラセン-９-イル）ナフタレン
【化４２】
2008541417.tif 000058
【０１７２】
手順は例４ｂと同様。８６．０ｇ（２００ミリモル）の１，２-ビス（アントラセン-９イル）ベンゼン及び１４２．４ｇ（８００ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドに代えて、９６．１ｇ（２００ミリモル）の１，４-ビス（アントラセン-９イル）ナフタレン及び４２．７ｇ（２４０ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドが使用される。収量：１０９．２ｇ（１７１ミリモル）、理論値の８５．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９７％。
【０１７３】
ｃ）１，４-ビス（アントラセン-９-イル-１０-ボロン酸ピナコールエステル）ナフタレン
【化４３】
2008541417.tif 000059
【０１７４】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２５．５ｇ（４０ミリモル）の１，４-ビス（１０-ブロモアントラセン-９-イル）ナフタレンが使用される。昇華、ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３００℃、収量：１２．１ｇ（１６．５ミリモル）、理論値の４１．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．８％。
【０１７５】
例６：９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセン-２，６-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）の合成
ａ）２，６-ジブロモ-９，１０-ビス（ナフト-１イル）アントラセン
【化４４】
2008541417.tif 000060
【０１７６】
対応するグリニャール試薬は、３０．５ｍｌ（２２０ミリモル）の１-ブロモナフタレン及び５００ｍｌのＴＨＦ中の５．５ｇ（２２５ミリモル）のマグネシウムから調製される。３６．６ｇ（１００ミリモル）の２，６-ジブロモアントラキノンがこのグリニャール試薬に添加され、混合物は６時間還流され、冷却されることが許され、１５ｍｌの酢酸が添加され、混合物は、蒸発乾燥され、残留物は、５００ｍｌのＤＭＦ中に入れられ、５６．９ｇ（３００ミリモル）の塩化錫（II）が添加され、混合物は５時間還流される。冷却後、２００ｍｌの２Ｎ塩酸が添加され、混合物は更に１時間撹拌され、固形物は吸引ろ過され、２００ｍｌの２Ｎ塩酸で３度その度毎に洗浄され、３００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、減圧下乾燥され、ＤＭＦから１度再結晶化される。収量：４８．９ｇ（８３モリモル）、理論値の８３．１％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０１７７】
ｂ）９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセン-２，６-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）
【化４５】
2008541417.tif 000061
【０１７８】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の２，６-ジブロモ-９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセンが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２７０℃での昇華、収量：１４．６１ｇ（２１ミリモル）、理論値の５３．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１７９】
例７：９，１０-ビス（ナフト-１-イル-４-ボロン酸ピナコールエステル）アントラセンの合成
ａ）９，１０-ビス（４-ブロモナフト-１-イル）アントラセン
【化４６】
2008541417.tif 000062
【０１８０】
４８．０ｍｌ（１２０ミリモル）のｎ-ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ）が、１０００ｍｌのＴＨＦ中の３１．９ｇ（１２０ミリモル）１，４-ジブロモナフタレン溶液に、激しく撹拌されながら、−７８℃で添加される。混合物は、−７８℃で１時間撹拌され、その後０℃まで暖められることが許され、１０．４ｇ（５０ミリモル）のアントラキノンが添加され、混合物は、０℃で更に３時間撹拌される。酢酸１５．０ｍｌが添加された後、混合物は蒸発乾燥され、残留物はＤＭＦで５００ｍｌにされ、２８．４ｇ（１５０ミリモル）の塩化錫（II）が添加され、混合物は５時間還流される。冷却後、２００ｍｌの２Ｎ塩酸が添加され、混合物は更に１時間撹拌され、固形物は吸引ろ過され、２００ｍｌの２Ｎ塩酸で３度その度毎に洗浄され、３００ｍｌの水で３度その度毎に洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度その度毎に洗浄され、減圧下乾燥され、ＮＭＰから再結晶化される。収量：２５．９ｇ（４４ミリモル）、理論値の８８．０％、１Ｈ-ＮＭＲによると９８％。
【０１８１】
ｂ）９，１０-ビス（４-ブロモナフト-１-イル）アントラセン
【化４７】
2008541417.tif 000063
【０１８２】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（４-ブロモナフト-１-イル）アントラセンが使用される。９，１０-ビス（４-ブロモナフト-１イル）アントラセンの溶解度が低いために、２００ｇのガラスビーズ（直径４mm）がバッチに添加され、機械的パドル攪拌機を使って撹拌され、リチウム化のための反応時間は２４時間に増加される。ジオキサンから４度再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２９０℃での昇華、収量：１７．６ｇ（２６ミリモル）、理論値の６４．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１８３】
例８：１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）ピレン-３，８-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）の合成
ａ）１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）ピレン
【化４８】
2008541417.tif 000064
【０１８４】
７．２ｇ（２０ミリモル）のトリ-ｏ-トリルホスフィンとそれから７４０ｍｇ（３．３ミリモル）のパラジウム(II)アセテートが、５００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのジオキサン及び１００ｍｌの水の混合物中の７６．０ｇ（２１１ミリモル）のジブロモピレン（異性体混合物）、７２．９ｇ（４８６ミリモル）の２，５-ジメチルフェニルボロン酸及び２２２．４ｇ（９６６ミリモル）の燐酸水素カリウムの激しく撹拌された懸濁液に加えられ、混合物は、１２時間還流される。室温に冷却後、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、２００ｍｌのエタノールで洗浄され、５００ｍｌジクロロメタンに暖められながら溶解され、溶液は、シリカゲルによりろ過され、ろ過物は、減圧下１０００ｍｌまで蒸発され、３００ｍｌのエタノールが添加される。２時間放置後、無色の結晶が吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールで洗浄され、減圧下乾燥される。収量：３２．５ｇ（７９ミリモル）、理論値の３７．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０１８５】
ｂ）１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）-３-８-ジブロモピレン
【化４９】
2008541417.tif 000065
【０１８６】
８００ｍｌのＴＨＦ中の２５．８ｇ（６３ミリモル）の１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）ピレン及び２４．８ｇ（１３９ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミド懸濁液が、室温で、遮光下１６時間撹拌される。反応混合物は、減圧下１００ｍｌまで蒸発され、２００ｍｌのエタノール及び２００ｍｌの水が添加される。沈殿物は、吸引ろ過され、１００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥され、２度クロロベンゼンから再結晶化される。収量：２６．０ｇ（４６ミリモル）、理論値の７２．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる収率９７％。
【０１８７】
ｃ）１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）ピレン-３，８-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）
【化５０】
2008541417.tif 000066
【０１８８】
手順は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２２．７ｇ（４０ミリモル）の１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）-３-８-ジブロモピレンが使用される。再結晶化はジオキサンから実施される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２９０℃での昇華、収量：１１．５ｇ（１７ミリモル）、理論値の４３．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１８９】
例９：１，４-ビス（アントラセン-９-イル-１０-ボロン酸ピロカテコールエステル）ナフタレンの合成
【化５１】
2008541417.tif 000067
【０１９０】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２５．５ｇ（４０ミリモル）の１，４-ビス（１０-ブロモアントラセン-９-イル）ナフタレンが使用され、１０．６ｇ（９０ミリモル）のピナコールに代えて、９．９ｇ（９０ミリモル）のピロカテコールが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３３０℃での昇華、収量：１７．７ｇ（２５ミリモル）、理論値の６１．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．７％。
【０１９１】
例１０：９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセン-３-８-ビス(ボロン酸ピロカテコールエステル）の合成
【化５２】
2008541417.tif 000068
【０１９２】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の２，６-ジブロモ-９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセンが使用され、１０．６ｇ（９０ミリモル）のピナコールに代えて、９．９ｇ（９０ミリモル）のピロカテコールが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３０５℃での昇華、収量：９．２ｇ（１４ミリモル）、理論値の３４．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１９３】
例１１：２，４，６-トリス［１０-（４-メチルナフト-１-イル）アントラセン-９-イル］シクロトリボロキサン
【化５３】
2008541417.tif 000069
【０１９４】
調製は例２ｃと同様。ボロン酸単離後、３００ｍｌのアセトニトリルに懸濁され、５時間水分離機で煮沸され、その間に、共沸混合物は、連続的に５０ｍｌまで除去される。３００ｍｌのエタノール添加後、冷却され、析出結晶は吸引ろ過され、４度ジオキサンから再結晶化され、引き続き昇華される。（Ｔ＝３７０℃、ｐ＝５×１０−５mbar）収量：１５．８ｇ（１８ミリモル）、理論値の４５．９４％、１Ｈ-ＮＭＲによると９９．９％。
【０１９５】
例１２：９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセン-３-８-ビス(ボロン酸ヘキサフルオロ-２，３-ビス(トリフルオロメチル)ブト-２，３-イルエステル）
【化５４】
2008541417.tif 000070
【０１９６】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の２，６-ジブロモ-９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセンが使用される。１０．６ｇ（９０ミリモル）のピナコールに代えて、３０．１ｇ（９０ミリモル）のヘキサフルオロ-２，３-ビス(トリフルオロメチル)ブタン-２，３-ジオールが使用される。再結晶化はトルエン/アセトニトリルから５度。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２８０℃での昇華、収量：１８．１ｇ（１６ミリモル）、理論値の４０．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．８％。
【０１９７】
例１３：９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセン-３-８-ビス(２-（３-メチル-２,３-ジヒドロベンゾ-１，３、２-オキサザボロール）の合成
【化５５】
2008541417.tif 000071
【０１９８】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、２３．５ｇ（４０ミリモル）の２，６-ジブロモ-９，１０-ビス（ナフト-１-イル）アントラセンが使用される。１０．６ｇ（９０ミリモル）のピナコールに代えて、１１．１ｇ（９０ミリモル）の２-メチルアミノフェノールが使用される。再結晶化はＤＭＦから４度。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２８０℃での昇華、収量：１４．９ｇ（２１．５ミリモル）、理論値の５３．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０１９９】
例１４：トリス((４-（２，２-ジ（４-フェニルボロン酸ピナコールエステル）ビニル）フェン-１-イル)アミンの合成
ａ）トリス((４-（２，２-ジ（４-ブロモフェニル）ビニル）フェン-１-イル)アミン
【化５６】
2008541417.tif 000072
【０２００】
２００ｍｌＤＭＦ中の１８４．８ｇ（４００ミリモル）のビス（４-ブロモフェニル）メチルジエチルホスフォネート溶液が、１０００ｍｌの無水ＤＭＦ中の７６．９ｇ（８００ミリモル）のソジウムtert-ブトキシドの０℃に冷却された懸濁液に添加される。混合物は、更に３０分間撹拌された後、３００ｍｌのＤＭＦ中の３２．９ｇ（１００ミリモル）のトリス（４-ホルミル）アミン溶液が３０分間に亘り添加され、混合物は更に４時間０℃で撹拌され、その後１０００ｍｌの１Ｎ塩酸及び５００ｍｌのエタノールが添加される。固形物は吸引ろ過され、３００ｍｌの水で３度洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。生成物は引き続きＤＭＦから再結晶化され、吸引ろ過され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。収量：１０９．４ｇ（８７ミリモル）、理論値の８７．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０２０１】
ｂ）トリス((４-（２，２-ジ（４-フェニルボロン酸ピナコールエステル）ビニル）フェン-１-イル)アミン
【化５７】
2008541417.tif 000073
【０２０２】
６５ｍｌのｎ-ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ）が、１０００ｍｌのジエチルエーテル中の３１．３ｇ（２５ミリモル）のトリス((４-（２，２-ジ（４-ブロモフェニル）ビニル）フェン-１-イル)アミン懸濁液中に添加され、混合物は、室温で６時間撹拌される。反応混合物は、引き続き−７８℃に冷却され、４４．５ｍｌ（４５０ミリモル）のトリメチルボレートが、激しく撹拌されながら迅速に添加される。室温までゆっくりと暖められた後、水５００ｍｌと酢酸１５ｍｌの混合物とその後５００ｍｌの酢酸エチルが添加され、混合物は室温で更に１時間撹拌され、有機相が分離され、５００ｍｌの水で２度洗浄され、減圧下蒸発される。５００ｍｌのトルエンと１８．９ｇ（１６０ミリモル）のピナコールが残留物に添加され、混合物は水分離機で加熱される。水分離が終わると、４００ｍｌのトルエンが蒸留され、３００ｍｌのエタノールが添加される。冷却後、黄色の結晶が、吸引ろ過され、５度ジオキサン/エタノール(1:3,v:v)から再結晶化され、減圧下昇華される。（ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３３０℃）収量：１４．５ｇ（９ミリモル）、理論値の３７．７％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２０３】
例１５：１，４-ビス(４-ジ（４-フェニルボロン酸ピナコールエステル）アミノスチリル）ベンゼンの合成
ａ）１，４-ビス(４-ジ（４-ブロモフェニル）アミノスチリル）ベンゼン
【化５８】
2008541417.tif 000074
【０２０４】
２００ｍｌＤＭＦ中の３７．８ｇ（１００ミリモル）のp-キシレンジエチルホスフォネート溶液が、１０００ｍｌの無水ＤＭＦ中の３８．５ｇ（４００ミリモル）のソジウムtert-ブトキシドの０℃に冷却された懸濁液に添加される。混合物は、更に３０分間撹拌された後、３００ｍｌのＤＭＦ中の９０．５ｇ（２１０ミリモル）のビス（４-ブロモフェニル）（４-ホルミルフェニル）アミン溶液が３０分間に亘り添加され、混合物は更に４時間０℃で撹拌され、その後５００ｍｌの１Ｎ塩酸及び３００ｍｌのエタノールが添加される。固形物は吸引ろ過され、３００ｍｌの水で３度洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。生成物は引き続きＤＭＦから再結晶化され、吸引ろ過され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。収量：８６．１ｇ（９２ミリモル）、理論値の９２．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０２０５】
ｂ）１，４-ビス(４ジ（４-フェニルボロン酸ピナコールエステル）アミノスチリル）ベンゼン
【化５９】
2008541417.tif 000075
【０２０６】
調製は例１４ｂと同様。３１．３ｇ（２５ミリモル）のトリス((４-（２，２-ジ（４-ブロモフェニル）ビニル）フェン-１-イル)アミンに代えて、３４．５ｇ（３７ミリモル）の１，４-ビス(４-ジ（４-ブロモフェニル）アミノスチリル）ベンゼンが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３１０℃での昇華、収量：１８．９ｇ（１７ミリモル）、理論値の４５．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．７％。
【０２０７】
例１６：N,N,N’N’-テトラキス(４-１，３，２-ジキサボロラン-２-イルフェニル)ビフェニル-４，４’ジアミンの合成
ａ）N,N,N’,N’-テトラ(４-ブロモフェニル)ベンジジン
【化６０】
2008541417.tif 000076
【０２０８】
７４．８ｇ（４２０ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドが、５００ｍｌのＴＨＦ中の４８．９ｇ（１００ミリモル）のN,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン溶液に４０℃で激しく撹拌されながら、分割して添加され、混合物は、１６時間撹拌される。混合物は引き続き２０００ｇの氷上に移送され、得られた沈殿物は吸引ろ過され、３００ｍｌの水で３度洗浄され、２００ｍｌのエタノールで２度洗浄され、その後ＤＭＦから再結晶化される。収量：７３．５ｇ（９１ミリモル）、理論値の９１．４％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０２０９】
ｂ）N,N,N’,N’-テトラキス(４-１，３，２-ジキサボロラン-２-イルフェニル)ビフェニル-４，４’ジアミン
【化６１】
2008541417.tif 000077
【０２１０】
調製は例１５ｂと同様。３４．５ｇ（３７ミリモル）の１，４-ビス(４-ジ（４-ブロモフェニル）アミノスチリル）ベンゼンに代えて、２９．８ｇ（３７ミリモル）のN,N,N’,N’-テトラ(４-ブロモフェニル)ベンジジンが使用される。１８．９ｇ（１６０ミリモル）のピナコールに代えて、９．０ｍｌ（１６０ミリモル）のエチレングリコールが使用される。再結晶化はトルエンから。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２５０℃での昇華、収量：２１．３ｇ（２８ミリモル）、理論値の７５．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２１１】
例１７：２，２’-ビス(４-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)スピロ-９，９’ビフルオレンの合成
ａ）２，２’-ビス(４-ブロモベンゾイル)スピロ-９，９’ビフルオレン
【化６２】
2008541417.tif 000078
【０２１２】
１００ｍｌの１，２-ジクロロエタン中の２４．１ｇ（１１０ミリモル）の４-ブロモベンゾイルクロリド溶液が、３００ｍｌの１，２-ジクロロエタン中の１６．０ｇ（１２０ミリモル）の塩化アルミニウム懸濁液に滴下される。２００ｍｌの１，２-ジクロロエタン中の１５．８ｇ（５０ミリモル）のスピロ-9,9’-ビフルオレン溶液が、この混合物に滴下される。混合物は引き続き室温で更に４時間撹拌され、１０００ｇの氷と２Ｎの塩酸混合物に、激しく撹拌されながら注がれ、沈殿した固形物は吸引ろ過される。固形物は、５００ｍｌの水で３度洗浄され、２００ｍｌのエタノールで３度洗浄され、減圧下乾燥される。収量：２９．２ｇ（４３ミリモル）、理論値の８５．６％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０２１３】
ｂ）２，２’-ビス(４-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)スピロ-９，９’ビフルオレン
【化６３】
2008541417.tif 000079
【０２１４】
調製は、Melaimi et al., J. Organomet. Chem. 2004, 689(19), 2988,の方法により実施し、２-(４-アセチルフェニル（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン）の調製と同様である。４-アセチルブロモベンゼンに代えて、１７．１ｇ（２５ミリモル）の２，２’-ビス(４-ブロモベンゾイル)スピロ-９，９’ビフルオレンが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２６５℃での昇華、収量：８．４ｇ（１１ミリモル）、理論値の４３．２％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２１５】
例１８：２-ビス(スピロ-9,9’-ビフルオレン)-（4-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)ホスフィンオキシドの合成
ａ）２-ビス(スピロ-9,9’-ビフルオレン)-（4-ブロモフェニル)ホスフィンオキシド
【化６４】
2008541417.tif 000080
【０２１６】
調整は、WO/ 05/003253の実施例１と同様。ジクロロフェニルホスフィンに代えて、４１．６ｇ（１２０ミリモル）の４-ブロモフェニルホスフォラスジブロミドが使用される。２度クロロベンゼンから再結晶化。収量：７１．０ｇ（７１ミリモル）、理論値の７１．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０２１７】
ｂ）２-ビス(スピロ-9,9’-ビフルオレン)-（4-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)ホスフィンオキシド
【化６５】
2008541417.tif 000081
【０２１８】
調製は、例１７ｂと同様である。１７．１ｇ（２５ミリモル）の２，２’-ビス(４-ブロモベンゾイル)スピロ-９，９’-ビフルオレンに代えて、２０．８ｇ（２５ミリモル）の２-ビス(スピロ-9,9’-ビフルオレン)-（4-ブロモフェニル)ホスフィンオキシドが使用される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３１０℃での昇華、収量：８．０ｇ（９ミリモル）、理論値の３６．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２１９】
例１９：４，４’-ビス(４、４‘-ビス（1,3,2-ジオキサボロラン）-２-イル)カルバゾリル）ビフェニルの合成
ａ）４，４’-ビス(４、４‘-ビス（ブロモカルバゾリル）ビフェニル
【化６６】
2008541417.tif 000082
【０２２０】
７４．８ｇ（４２０ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドが、１０００ｍｌのＴＨＦ中の４８．５ｇ（１００ミリモル）のビスカルバゾリルビフェニル溶液に、４０℃で激しく撹拌されながら、分割して添加され、混合物は、１６時間撹拌される。混合物は引き続き２０００ｇの氷上に移送され、得られた沈殿物は吸引ろ過され、３００ｍｌの水で３度洗浄され、２００ｍｌのエタノールで２度洗浄され、その後ＤＭＦから再結晶化される。収量：７４．３ｇ（９３ミリモル）、理論値の９２．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０２２１】
ｂ）４，４’-ビス(４、４‘-ビス（1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル)カルバゾリル）ビフェニル
【化６７】
2008541417.tif 000083
【０２２２】
調製は例１６ｂと同様。２９．８ｇ（３７ミリモル）のN,N,N’ ,N’-テトラ(４-ブロモフェニル)ベンジジンに代えて、２９．６ｇ（３７ミリモル）の４，４’-ビス(４、４‘-ビスブロモカルバゾリル）ビフェニルが使用される。また、１８．９ｇ（１６０ミリモル）のピナコールに代えて、９．０ｍｌ（１６０ミリモル）のエチレングリコールが使用される。ジオキサンから再結晶化。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２７０℃での昇華、収量：２１．３ｇ（２８ミリモル）、理論値の７５．３％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２２３】
例２０：１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）ピレン-３，８-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）の合成
ａ）１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）ピレン
【化６８】
2008541417.tif 000084
【０２２４】
１．０５ｍｌ（５．２ミリモル）のジ-tert-ブチルホスフィンクロライドとそれから８９８ｍｇ（４．０ミリモル）のパラジウム(II)アセテートが、１０００ｍｌのトルエン中の７６．０ｇ（２１１ミリモル）のジブロモピレン（異性体混合物）、９４．７ｇ（４８０ミリモル）のビス(４-メチルフェニル)アミン及び５０．０ｇ（５２０ミリモル）のソジウムtert-ブトキシドの激しく撹拌された懸濁液に加えられ、混合物は、５時間還流される。室温に冷却後、１０００ｍｌの水が加えられ、沈殿した固形物は、吸引ろ過され、２００ｍｌのエタノールで洗浄され、減圧下乾燥される。ＤＭＦから３度再結晶化。収量：４１．４ｇ（７０ミリモル）、理論値の３３．１％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０２２５】
ｂ）１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）-３-８-ジブロモピレン
【化６９】
2008541417.tif 000085
【０２２６】
調製は例８ｂと同様。２５．８ｇ（６３ミリモル）の１，６-ビス（２，５-ジメチルフェニル）ピレンに代えて、２９．６ｇ（５０ミリモル）の１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）ピレンが使用され、また、２４．８ｇ（１３９ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドに代えて、１９．６ｇ（１１０ミリモル）のＮ-ブロモサクシンイミドが使用される。収量：２７．４ｇ（３６．５ミリモル）、理論値の７３．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％。
【０２２７】
ｃ）１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）ピレン-３，８-ビス-（ボロン酸ピナコールエステル）
【化７０】
2008541417.tif 000086
【０２２８】
手順は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、３０．０ｇ（４０ミリモル）の１，６-ビス（（４-メチルフェニル）アミノ）-３-８-ジブロモピレンが使用される。再結晶化はクロロベンゼンから実施される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２８５℃での昇華、収量：１３．８ｇ（１６ミリモル）、理論値の４０．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２２９】
例２１：９，１０-ビス（ビス-4-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)アミノ）アントラセンの合成
ａ）９，１０-ビス（ジフェニルアミノ）アントラセン
【化７１】
2008541417.tif 000087
【０２３０】
調製は例２０ａと同様。７６．０ｇ（２１１ミリモル）のジブロモピレン（異性体混合物）及び９４．７ｇ（４８０ミリモル）のビス(４-メチルフェニル)アミンに代えて、７０．９ｇ（２１１ミリモル）の９，１０-ジブロモアントラセン及び８１．２ｇ（４８０ミリモル）のジフェニルアミンが使用される。収量：８６．２ｇ（１６８ミリモル）、理論値の７９．７％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９％
ｂ）９，１０-ビス-Ｎ，Ｎ-（ジ-（4-ブロモフェニル)アミノ）アントラセン
【化７２】
2008541417.tif 000088
【０２３１】
調製は例１６ａと同様。４８．９ｇ（１００ミリモル）のN,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジンに代えて、５１．３ｇ（１００ミリモル）の９，１０-ビス（ジフェニル)アミノ）アントラセンが使用される。収量：７０．８ｇ（８５ミリモル）、理論値の８５．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９８％。
【０２３２】
ｃ）９，１０-ビス（ビス-4-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)アミノ）アントラセン
【化７３】
2008541417.tif 000089
【０２３３】
調製は例３ｂと同様。１９．５ｇ（４０ミリモル）の９，１０-ビス（２-ブロモフェニル）アントラセンに代えて、１６．６ｇ（２０ミリモル）の９，１０-ビス（ジ（4-ブロモフェニル)アミノ）アントラセンが使用される。再結晶化はクロロベンゼンから実施される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２８５℃での昇華。収量：９．９ｇ（９．７ミリモル）、理論値の４８．７％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．８％。
【０２３４】
例２２：ファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（5-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)-κＣ）イリジウム(III)の合成
【化７４】
2008541417.tif 000090
【０２３５】
調製は、Broutin et al.,Org.Lett. 2004, 6(24), 4419,の方法により実施し、フェニルボロネートの一般的調製手順と同様である。１０ｍｌジオキサン中の８９２ｍｇ（１ミリモル）のファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（5-ブロモフェニル)-κＣ）イリジウム(III)及び１．３ｇ（１０ミリモル）のピナコールボランが使用され、反応時間は１６時間である。ジクロロメタン：ｎ-ヘキサン(1:10,v:v)を溶離剤とし、不活性化シリカゲル（５％トリエチルアミン）によるクロマトグラフ純化。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２９５℃での昇華。収量：３２５ｍｇ（３１５マイクロモル）、理論値の３１．５％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２３６】
例２３：ファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（４-フルオロ-５-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)-κＣ）イリジウム(III)の合成
【化７５】
2008541417.tif 000091
【０２３７】
調製は、Broutin et al., Org. Lett. 2004, 6(24), 4419,の方法により実施し、フェニルボロネートの一般的調製手順と同様である。１０ｍｌジオキサン中の９４６ｍｇ（１ミリモル）のファク-トリス［2-(2-ピリジニル-κＮ)（４-フルオロ-５-ブロモフェニル)-κＣ）イリジウム(III)及び１．３ｇ（１０ミリモル）のピナコールボランが使用され、反応時間は１６時間である。ジクロロメタン：ｎ-ヘキサン(1:10,v:v)を溶離剤とし、不活性化シリカゲル（５％トリエチルアミン）によるクロマトグラフ純化。再結晶化はクロロベンゼンから実施される。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝２８０℃での昇華。収量：３２４ｍｇ（２９８マイクロモル）、理論値の２９．８％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．８％。
【０２３８】
例２４：ファク-トリス［2-(１-イソキノリル-κＮ)（５-（4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル）フェニル)-κＣ）イリジウム(III)の合成
【化７５】
2008541417.tif 000092
【０２３９】
調製は、Broutin et al., Org. Lett. 2004, 6(24), 4419,の方法により実施し、フェニルボロネートの一般的調製手順と同様である。１０ｍｌジオキサン中の１０４２ｍｇ（１ミリモル）のファク-トリス［2-(１-イソキノリル-κＮ)（５-ブロモフェニル)-κＣ）イリジウム(III)及び１．３ｇ（１０ミリモル）のピナコールボランが使用され、反応時間は１６時間である。ジクロロメタン：ｎ-ヘキサン(1:10,v:v)を溶離剤とし、不活性化シリカゲル（５％トリエチルアミン）によるクロマトグラフ純化。ｐ＝１×１０−５mbar、Ｔ＝３４０℃での昇華。収量：４８５ｍｇ（４１０マイクロモル）、理論値の４１．０％、１Ｈ-ＮＭＲによる純度９９．９％。
【０２４０】
例２５：本発明による例１乃至１３の材料を含むＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤを、WO 04/058911に記載される一般的プロセスにより製造したが、これは、詳細な状況（例えば、最適の効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
【０２４１】
種々のＯＬＥＤの結果が、以下の例２６乃至３９に示される。使用された基本構造と材料は（発光層を除いて）、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【０２４２】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク、ゴスラー、独国（H.C.Starck,Goslar）社から購入；ポリ（３，４-エチレンジオキシ-２，５-チオフェン））、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍの４，４’，４“-トリス（Ｎ-１-ナフチル-Ｎ-フェニルアミノ）-トリフェニルアミン（ＮａｐｈＤＡＴＡと略称する、シンテック社(SynTec)から購入。）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（Ｎ-ナフチル-Ｎ-フェニル-４，４’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：トリス［４-（２，２-ジフェニル-ビニル）-フェニル］アミン（WO 06/000388により合成され、蒸着、Ｄ１と略称する）をドーパントとして５％ドープされた例１乃至１３（表参照）による３０ｎｍの母体材料層、
或いは：        比較例として、トリス［４-（２，２-ジフェニル-ビニル）-フェニル］アミン（Ｄ１と略称する）をドーパントとして５％ドープされた母体材料層としての３０ｎｍの９，１０-ビス(１-ナフチルアントラセン) （Ｈと略称する）、
電子伝導体（ＥＴＣ）：２０ｎｍＡｌＱ３（SynTec社から購入したトリス（キノリナト）アルミニウム（III）、
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【０２４３】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）が測定される。
【０２４４】
表１は、いくつかのＯＬＥＤ（例２６乃至３９）の結果を示す。
【０２４５】
比較例９，１０で使用された母体材料は、９，１０-ビス（１-ナフチル）アントラセンであり、すべての例で使用されたドーパントはＤ１である。両方とも以下のように調製される。
【化７７】
2008541417.tif 000093
【０２４６】
表１の例から見て取れるように、本発明による例１乃至１３による母体材料を含むＯＬＥＤは、より低い駆動電圧を示す。しかも、同じ駆動輝度に対してより低いパワー消費に対応する顕著に改善されたパワー効率であり、これは、改善された寿命を生ずる。
【表１】
2008541417.tif 000094
【０２４７】
例４０：例５乃至８による母体材料、或いは母体Ｈ及び例１４及び１５によるエミッタｎーを含むＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤの結果を、以下の例４１乃至５１に示す。使用された基本構造と材料は（発光層を除いて）、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【０２４８】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク社から購入；ポリ（３，４-エチレンジオキシ-２，５-チオフェン）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍ４，４’，４’’-トリス（Ｎ-１-ナフチル-Ｎ-フェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＮａｐｈＤＡＴＡと略す、シンテック社から購入）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（Ｎ-ナフチル-Ｎ-フェニル-４，４’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：例１４若しくは１５によるドーパント５％でドープされた例５，６，７，８（表参照）による３０ｎｍの母体材料層、
或いは：        比較例として、WO 06/000388により合成され、蒸着されたトリス［４-（２，２-ジフェニル-ビニル）-フェニル］アミン（Ｄ１と略称する）をドーパントとして５％ドープされた、若しくは、JP06001973により合成され、蒸着された１，４-ビス（４-ジ（３-メチルフェニルアミノスチリル）ベンゼン（Ｄ２と略称する）をドーパントとして５％ドープされた、母体材料としての９，１０-ビス(１-ナフチルアントラセン)（Ｈと略称する）
電子伝導体（ＥＴＣ）：２０ｎｍＡｌＱ３（シンテック社から購入したトリス（キノリナト）アルミニウム（III））、
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【０２４９】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）が測定される。
【０２５０】
表２は、いくつかのＯＬＥＤ（例４１乃至５１）の結果を示す。
【０２５１】
比較例９，１０で使用された母体材料は、９，１０-ビス（１-ナフチル）アントラセンであり（上記参照）、比較例で使用されたドーパントはＤ１（上記参照）及びＤ２である。
【化７８】
2008541417.tif 000095
【０２５２】
表２の例から見て取れるように、本発明による母体材料を含むＯＬＥＤは、同等の色座標と同時に顕著に改善されたパワー効率と、改善された寿命を示す。
【０２５３】
加えて、4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル基で置換されていないが構造的に類似するドーパントＤ２と比較して、本発明による例１５によるドーパントの相当に改善された熱的安定性が、この点でも指摘されるべきである。工業使用でのドーパントは、高温での数日から数週の寿命を持たねばならないことから、この改善された熱的安定性は、特に工業的応用において、決定的に重要である。
【表２】
2008541417.tif 000096
【０２５４】
例５２：例１６による正孔輸送材料を含むＯＬＥＤの製造
種々のＯＬＥＤの結果を、以下の例５３及び５４に示す。使用された基本構造と材料は（発光層を除いて）、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【０２５５】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク社から購入；ポリ（３，４-エチレンジオキシ-２，５-チオフェン）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：例１６による正孔輸送材料の３０ｎｍの層
或いは：            比較例としてＮ，Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’-テトラフェニル-［１，１’-ビフェニル］-４，４’ジアミン（ＴＡＤと略す、シンテック社から購入）の３０ｎｍの層、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（Ｎ-ナフチル-Ｎ-フェニル-４，４’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：例１４によるドーパントを５％ドープされた例８（表参照）による３０ｎｍの母体材料層、
電子伝導体（ＥＴＣ）：２０ｎｍＡｌＱ３（シンテック社から購入したトリス（キノリナト）アルミニウム（III）、
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【０２５６】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）が測定される。
【０２５７】
表３は、２つのＯＬＥＤ（例５３乃至５４）の結果を示す。表３の例から見て取れるように、本発明による例１６による正孔輸送材料を含むＯＬＥＤは、同等の色座標と同時に顕著に改善されたパワー効率と、改善された寿命を示す。
【表３】
2008541417.tif 000097
【０２５８】
例５５：例１７、１８及び１９による母体材料と、例２２、２３及び２４によるエミッターを含むＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤを、WO 04/93207に記載される一般的プロセスにより製造したが、これは、詳細な状況（例えば、最適の効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
【０２５９】
種々のＯＬＥＤの結果をここに示す。使用された材料やドープ度及び層厚のような基本構造は、全例の実験において、より良い比較のために同一である。エミッター層の母体材料だけが変えられ、全例は異なるトリプレットエミッターで実施される。
【０２６０】
最初の例は、エミッター層が母体材料ＣＢＰから成る先行技術による比較標準である。
【０２６１】
更に、本発明による例１７、１８、及び１９による母体材料からなるエミッター層を含むＯＬＥＤが記載されている。
【０２６２】
以下の構造を有する、緑色及び赤色発光ＯＬＥＤが上記一般的プロセスと同様に製造される。
【０２６３】
ＰＥＤＯＴ：６０ｎｍ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク社から購入；ポリ（３，４-エチレンジオキシ-２，５-チオフェン））、
ＮａｐｈＤＡＴＡ：２０ｎｍ（蒸着；シンテック社から購入されたＮａｐｈＤＡＴＡ、４，４’，４“-トリス（Ｎ-１-ナフチル-Ｎ-フェニルアミノ）-トリフェニルアミン）、
Ｓ-ＴＡＤ：２０ｎｍ（蒸着。WO 99/12888により調製されたＳ-ＴＡＤ，２,２’，７，７’-テトラキス（ジフェニルアミノ）スピロビフルオレン）、
発光層：例１７、１８、１９による２０ｎｍの母体材料、夫々１０％のＥ１（WO 04/085449により合成）若しくはＥ２（US2003/0068526により合成）でドープ、
或いは：夫々の場合、例２２、２３、２４によるエミッターで１０％ドープされた例１７、１８、１９による２０ｎｍの母体材料、
或いは：比較例として２０ｎｍＣＢＰ（蒸着、ALDRICHより購入され、更に純化され、最後に２度昇華されたＣＢＰ、４，４‘-ビス(Ｎ-カルバゾイル)ビフェニル）（比較標準）１０％のＥ１（WO 04/085449により合成）若しくはＥ２（US2003/0068526により合成）でドープ、
バソクプロイン（ＢＣＰ）  １０ｎｍ（蒸着；ABCRから購入されたＢＣＰ購入のまま使用；２，９-ジメチル-４，７-ジフェニル-１，１０-フェナントロリンン）例全てには使用されていない
ＡｌＱ３：１０ｎｍＡｌＱ３（蒸着；シンテック社から購入したＡｌＱ３；トリス（キノリナト）アルミニウム（III））、例全てには使用されていない
Ｂａ/Ａｌ：１５０ｎｍのＡｌ陰極上の３ｎｍＢａ。
【０２６４】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、および寿命が測定される。寿命は、ＯＬＥＤの初期輝度が、１０００ｃｄ／ｍ２の一定の電流密度において半分にまで低下した時間として定義される。概観のために、使用されたトリプレットエミッター及び使用された母体材料を、下記に示す。
【化７９】
2008541417.tif 000098
【表４】
2008541417.tif 000099
【０２６５】
2008541417.tif 000100
【０２６６】
エレクトロルミネセンススペクトル
比較例のＯＬＥＤも、本発明による母体とエミッターを含むＯＬＥＤも共に、同等の色座標を示し、本発明による例２２、２３、及び２４によるエミッターは、4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-２-イル基を有し、やや浅色にシフトした発光を有する。
【０２６７】
効率
本発明による例１７、１８、及び１９による母体材料を使用し、例２２、２３、及び２４によるエミッターを含むＯＬＥＤは、先行技術による母体材料と比べて、顕著により良好な測光効率と、より良好なパワー効率の両方を示す。これは、本発明による母体材料の使用時のより低い駆動電圧に基いて、技術的観点から重要であるパワー効率に特に適用される。
【０２６８】
寿命
本発明による例１７、１８、及び１９による母体材料及びエミッター２２、２３、及び２４の使用で達成される寿命は、ＣＢＰ母体材料を含む比較例の寿命をかなり上回っている。
【０２６９】
層単純化
例６４、６５、及び６６から見て取れるように、本発明の母体材料を使用することにより、総合的電子光学特性プロフィルを損なうことなく、正孔障壁層も電子伝導層も含まないＯＥＬＤｓを製造することが可能となる。これは製造面でのかなりの効果である。
【０２７０】
熱安定性
例２２、２３、及び２４によるエミッターは、構造的に類似するが、ボロン酸エステル基で置換されていない化合物と比べて、顕著により高い熱安定性を有する。工業使用でのドーパントは、高温での数日から数週の寿命を持たねばならないことから、この改善された熱的安定性は、特に工業的応用において、決定的に重要である。
【０２７１】
例７６：本発明による例１７、１８及び１９による電子輸送材料を含むＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤを、WO 04/058911に記載される一般的プロセスにより製造したが、これは、詳細な状況（例えば、最適の効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
【０２７２】
種々のＯＬＥＤの結果が、以下の例７７乃至７９に示される。使用された基本構造と材料は（電子輸送層を除いて）、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【０２７３】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク、ゴスラー、独国社から購入；ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍの4,4’,4“-トリス（N-1-ナフチル-N-フェニルアミノ）-トリフェニルアミン（ＮａｐｈＤＡＴＡと略称する、シンテック社から購入。）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（N-ナフチル-N-フェニル-4,4’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：トリス［4-（2,2-ジフェニル-ビニル）-フェニル］アミン（Ｄ１と略称する）をドーパントとし５％ドープされた母体材料層としての9,10-ビス(1-ナフチルアントラセン)（Ｈと略称する）の３０ｎｍのドープ層、蒸着による。
【０２７４】
電子伝導体（ＥＴＣ）：例１７若しくは１８による２０ｎｍの電子伝導体
或いは：            比較例として例２０の２０ｎｍＡｌＱ３（シンテック社から購入したトリス（キノリナト）アルミニウム（III））、
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【０２７５】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）が測定される。
【０２７６】
表５は、本発明による化合物１７及び１８から成る電子輸送層（ＥＴＬ）を有するいくつかのＯＬＥＤ（例７９及び８０）の結果を示す。比較例９，１０で使用された比較材料は、先行技術によるＡｌＱ３である。
【０２７７】
表５の例７７乃至７９から見て取れるように、本発明による例１７及び１８による電子輸送材料を含むＯＬＥＤ素子は、１０００cd/m2で顕著により低い駆動電圧を示すが、それは、より良好なパワー効率から明らかである。
【表５】
2008541417.tif 000101
【０２７８】
例８０：例２０及び２１による発光材料を含むＯＬＥＤの製造
ＯＬＥＤを、WO 04/058911に記載される一般的プロセスにより製造したが、これは、詳細な状況（例えば、最適の効率と色を達成するための層の厚さの変化）に対する個々の場合において適合される。
【０２７９】
種々のＯＬＥＤの結果を、以下の例８１及び８２に示す。使用された基本構造と材料は（電子輸送層を除いて）、より良い比較のために同一である。以下の構造を有するＯＬＥＤは、上記の一般的プロセスと同様に製造される。
【０２８０】
正孔注入層（ＨＩＬ）：２０ｎｍのＰＥＤＯＴ（水からスピンコーティング；Ｈ．Ｃ．シュターク、ゴスラー、独国社から購入；ポリ（3,4-エチレンジオキシ-2,5-チオフェン））、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍの4,4’,4“-トリス（N-1-ナフチル-N-フェニルアミノ）-トリフェニルアミン（ＮａｐｈＤＡＴＡと略称する、シンテック社から購入。）、
正孔輸送層（ＨＴＬ）：３０ｎｍのＮＰＢ（N-ナフチル-N-フェニル-4,4’-ジアミノビフェニル）、
発光層（ＥＭＬ）：例２０若しくは２１による発光材料を５％ドープされた母体材料としての9,10-ビス(1-ナフチルアントラセン)（Ｈと略称する）の３０ｎｍのドープ層、
電子伝導体（ＥＴＣ）：２０ｎｍＡｌＱ３（シンテック社から購入したトリス（キノリナト）アルミニウム（III））、
陰極：１５０ｎｍのＡｌ上の１ｎｍＬｉＦ。
【０２８１】
これらのＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、効率（ｃｄ／Ａで測定）、電流-電圧-輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としてのパワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）が測定される。
【０２８２】
表６は、本発明による化合物２０及び２１から成る発光層を有するいくつかのＯＬＥＤ（例８０及び８１）の結果を示す。
【０２８３】
表６の例８１及び８２から見て取れるように、本発明による例２０及び２１による発光材料を含むＯＬＥＤ素子は、効率的な緑色発光を示す。
【表６】
2008541417.tif 000102
【０２８４】
例８３：昇華温度
以下の表７に、以前の実施例に記載されるいくつかの化合物の昇華温度（圧力１×１０−５mbarでの）が、同じ基本構造を有するが、ボロン酸エステル基で置換されていない化合物の昇華温度と比較されている。与えられた実施例から、対応するボロン酸エステルの昇華温度は、非置換化合物の昇華温度より全ての場合低いことが見て取れる。これは、シャドーマスクのような蒸着装置の熱に敏感な部品の加熱程度が少ないことから、かなりの工業的効果である。
【０２８５】
更に、非置換化合物のように、昇華の最中に分解を示す化合物の幾つかは、もしもそれらがボロン酸エステル基により置換されるならば、分解せずに昇華され得ることが明らかである。これは、かなりの工業的効果である。
【表７】
2008541417.tif 000103
【図面の簡単な説明】
【０２８６】
【図１】記載なし。
【図１】
2008541417.tif 000114
【国際調査報告】
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