(57)【要約】本発明は、触媒成分の調製方法であって、ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールと接触させて、中間体反応生成物を生成し、この中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させる各工程を有してなる方法に関する。本発明はまた、前記触媒成分を含む重合触媒に関し、さらに、本発明は、前記触媒成分を含む重合触媒の存在下でのオレフィンの重合に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合触媒成分の調製方法であって、
ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールと接触させて、中間体反応生成物を生成し、
該中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させる、
各工程を有してなる方法。
【請求項２】
ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドと接触させて、中間体反応生成物を生成し、
該中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させる、
各工程を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記Ａｌｋの少なくとも１つがエチル基を表すことを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記チタンテトラアルコキシドにおけるアルコキシド基の内の少なくとも１つがエチル基を表すことを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記チタンテトラアルコキシドがチタンテトラエトキシドであることを特徴とする請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記分散剤がヘプタンであることを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
温度が−１０℃から５０℃の範囲にあることを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するチタンテトラアルコキシドのモル比が０．０２と０．５の間にあることを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記アルコールがエタノールであることを特徴とする請求項１から８いずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するアルコールのモル比が０．０２と０．５の間にあることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの前記化合物が、
金属のマグネシウムを、Ｒが、２０までの炭素原子を含有する有機基であり、Ｘがハロゲン化物である有機ハロゲン化物ＲＸと接触させて、第１の反応生成物を形成し、得られた溶解した第１の反応生成物を固体の残留生成物から分離し、その後、アルコキシ基またはアリールオキシ基を含有するシラン化合物を該第１の反応生成物に加え、その際に形成された沈殿物を精製して、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの前記化合物を得る、
工程において調製されることを特徴とする請求項１から１０いずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
混合装置がスタティックミキサであることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２いずれか１項記載の方法により得られた触媒成分および助触媒を含む重合触媒。
【請求項１４】
前記助触媒が、元素の周期表の１，２，１２または１３族の金属を含有する有機金属化合物であることを特徴とする請求項１３記載の触媒。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載の触媒の存在下で一種類以上のオレフィンを重合させる方法。
【請求項１６】
前記オレフィンがプロピレンまたはプロピレンとエチレンとの混合物であることを特徴とする請求項１５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合触媒成分の調製方法に関する。本発明はまた、その触媒成分を含む重合触媒に関し、さらに、本発明は、その触媒成分を含む重合触媒の存在下でのオレフィンの重合に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、ポリプロピレンなどのポリオレフィンを調製するための触媒成分が一般に知られており、そのような触媒成分を調製するための必須要素は、マグネシウム含有化合物およびその上に担持されたチタン化合物である。そのような触媒成分の調製が、例えば、特許文献１に記載されている。この文献には、最初の２工程でＭｇ含有支持体を調製し、その後、Ｍｇ含有支持体を四塩化チタンと接触させる、３工程プロセスが開示されている。このプロセスにより達成される触媒収率は比較的低い。
【特許文献１】国際公開第９６／３２４２７号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、オレフィンの重合中により高い触媒収率を得ながら、例えば、高い嵩密度および狭いスパンなどの他の要求される特徴を維持するために、重合触媒成分を調製する方法を提供すること、並びにこの触媒成分を含む重合触媒を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明による方法は、ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールと接触させて、中間体反応生成物を生成し、この中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させることにより特徴付けられる。
【０００５】
本発明による方法の利点は、四塩化チタンと接触させられる前に、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyを有する固体のマグネシウム含有支持体が不活性分散剤の存在下でチタンテトラアルコキシドＴｉ（ＯＡｌｋ）4および／またはアルコールＡｌｋＯＨで処理されると、高い活性の触媒が得られることである。触媒成分の高い活性が得られることは、触媒１グラム当たりのポリオレフィンの収率が高くなることを意味する。活性が高いほど、ポリオレフィンの生産における触媒コストが減少する。
【０００６】
一般に、Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyのアルキル基Ａｌｋは、１〜８の炭素原子を持つアルキル基である。そのアルキル基は線状または枝分れであってよい。
【０００７】
アルキル基の内の少なくとも１つがエチル基を表すことが好ましい。
【０００８】
各Ａｌｋ基がエチル基を表すことがより好ましい。
【０００９】
チタンテトラアルコキシドが４〜３２のＣ原子を含有することが好ましい。チタンテトラアルコキシドのアルコキシド基は線状または枝分れのいずれであってもよい。４つのアルコキシド基が同じであっても独立して異なっていてもよい。これらのチタンテトラアルコキシド化合物は単独または組合せで用いてもよい。
【００１０】
チタンテトラアルコキシドにおけるアルコキシ基の少なくとも１つがエトキシ基であることが好ましい。
【００１１】
チタンテトラアルコキシドがチタンテトラエトキシドであることがより好ましい。
【００１２】
適切なアルコールの例としては、１〜８のＣ原子を有する線状または枝分れのアルコールが挙げられる。それらアルコールは、単独でまたは組合せで用いてもよい。
【００１３】
本発明の好ましい実施の形態によれば、アルコールはエタノールである。
【００１４】
不活性分散剤が炭化水素溶媒であることが好ましい。その溶媒は、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ脂肪族または芳香族の炭化水素であってよい。
【００１５】
本発明の好ましい実施の形態によれば、分散剤はヘプタンである。
【００１６】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するチタンテトラアルコキシドのモル比は、幅広い範囲に及んでよく、例えば、０．０２と０．５の間にある。そのモル比は０．０７と０．２の間にあることが好ましい。
【００１７】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するアルコールのモル比は０．０２と０．５の間にあることが好ましい。このモル比は０．０７と０．２の間にあることがより好ましい。
【００１８】
化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物のチタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールによる処理中の温度は、好ましくは−１０℃から５０℃の範囲、より好ましくは−５℃から４０℃の範囲、最も好ましくは０℃と３０℃の範囲にある。
【００１９】
反応成分の内の少なくとも一種類が、例えば、０．５から４時間の期間、特に１から２．５時間の期間に亘り投与されることが好ましい。
【００２０】
本発明の好ましい実施の形態によれば、本発明による方法は、ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立して１〜８の炭素原子持つアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドと接触させて、中間体反応生成物を生成し、この中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させることにより特徴付けられる。
【００２１】
制御されたモルホロジーの固体生成物Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyから出発すると、式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌy＋Ｔｉ（ＯＡｌｋ）4→Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌy・ａＴｉ（ＯＡｌｋ）4に従うＴｉ（ＯＡｌｋ）4による処理後に、中間体の固体反応生成物Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌy・ａＴｉ（ＯＡｌｋ）4が得られ、ここで、ａは、以下に説明する選択されたモル比に依存する。この中間体反応生成物は、続いて、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させられる。
【００２２】
所望であれば、Ｔｉ（ＯＡｌｋ）4による処理の前、最中または後、もしくはそれらの組合せでアルコールを添加してもよい。
【００２３】
本発明の好ましい実施の形態において、最初に、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物にアルコールを添加し、その後、テトラアルコキシドを添加する。アルコールとテトラアルコキシドは、ゆっくりと添加することが好ましく、例えば、各々、０．４〜４時間に亘り、最も好ましくは１〜２．５時間に亘り添加する。
【００２４】
前記中間体生成物と四塩化チタンとの接触におけるＴｉＣｌ4／Ｍｇのモル比は、好ましくは１０と１００の間、最も好ましくは１０と５０の間にある。
【００２５】
適切な内部ドナーの例としては、カルボン酸、無水カルボン酸、カルボン酸のエステル、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール、エーテル、ケトン、アミン、アミド、ニトリル、アルデヒド、アルコラート、スルホンアミド、チオエーテル、チオエステルおよび窒素、酸素、硫黄および／またはリンなどのヘテロ原子を含有する他の有機化合物が挙げられる。
【００２６】
中間体生成物の四塩化チタンによる処理中のマグネシウムに対する内部ドナーのモル比は、幅広い範囲で、例えば、０．０５と０．７５の間で変動してよい。
【００２７】
このモル比は０．１と０．４の間にあることが好ましい。
【００２８】
適切なカルボン酸の例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソブタン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、フェニルカルボン酸、トルエンカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸および／またはトリメリット酸が挙げられる。
【００２９】
上述したカルボン酸の無水物を、例えば、無水酢酸、無水酪酸および無水メタクリル酸などの、無水カルボン酸の例として挙げることができる。
【００３０】
カルボン酸のエステルの適切な例は、蟻酸エステル、例えば、蟻酸ブチル；酢酸エステル、例えば、酢酸エチルおよび酢酸ブチル；アクリル酸エステル、例えば、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸イソブチル；安息香酸エステル、例えば、安息香酸メチルおよび安息香酸エチル；メチル−ｐ−トルエート；エチル−□−ナフトエートおよびフタレート、例えば、フタル酸モノメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジアリルおよび／またはフタル酸ジフェニルである。
【００３１】
適切なカルボン酸ハロゲン化物の例は、上述したカルボン酸のハロゲン化物、例えば、塩化アセチル、臭化アセチル、塩化プロピオニル、塩多ブタノイル、ヨウ化ブタノイル、臭化ベンゾイル、塩化ｐ−トルイルおよび／または二塩化フタロイルである。
【００３２】
適切なアルコールの例は、メタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、キシレノールおよびベンジルアルコールである。
【００３３】
適切なエーテルの例は、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、アニソールおよびエチルフェニルエーテル、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル−２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパンおよび／または９，９−ビス（メトキシメチル）フルオレンである。また、トリエーテルを用いても差し支えない。
【００３４】
ヘテロ原子を含有する他の有機化合物の例は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２−メチルピリジン、４−メチルピリジン、イミダゾール、ベンゾニトリル、アニリン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、チオフェノール、２−メチルチオフェン、イソプロピルメルカプタン、ジエチルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、アニソール、アセトン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、ジエチルホスフェートおよび／またはジフェニルホスフェートである。
【００３５】
内部ドナーがフタル酸ジブチルであることが好ましい。
【００３６】
内部ドナーがフタル酸ジ−ｎ−ブチルであることが最も好ましい。
【００３７】
中間体生成物と四塩化チタンとの接触において、不活性分散剤を使用することが好ましい。その分散剤は、例えば、４〜２０のＣ原子を持つ、脂肪族または芳香族の炭化水素化合物の群から選択してよい。分散剤は、実質的に全ての副生成物が分散剤中に溶解するように選択される。適切な分散剤としては、例えば、４〜２０のＣ原子を持つ、脂肪族および芳香族の炭化水素およびハロゲン化芳香族溶媒が挙げられる。適切な例は、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタンおよびクロロベンゼンである。
【００３８】
中間体生成物と四塩化チタンとの接触中の反応温度は、好ましくは５０℃と１５０℃の間、最も好ましくは６０℃と１２０℃の間にある。それより高い温度か低い温度では、本発明の方法により調製した触媒成分の活性は低くなる。得られた反応生成物は、通常、不活性の脂肪族または芳香族の炭化水素またはハロゲン化芳香族化合物により精製されて、本発明の触媒成分が得られる。所望であれば、反応とその後の生成は、一回以上繰り返してもよい。
【００３９】
化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyを有するマグネシウム含有支持体の調製は、当該技術分野においてよく知られており、いくつかの方法が、例えば、米国特許第５２６２５７３号明細書およびその中に挙げられた文献に記載されている。
【００４０】
好ましい実施の形態において、そのようなマグネシウム含有支持体は、例えば、特許文献１および国際公開第０１／２３４４１号パンフレットに記載されたように調製される。ここでは、マグネシウム含有支持体は、
ａ）  金属のマグネシウムを、Ｒが、例えば、２０までの炭素原子を有する有機基、好ましくは芳香族基であり、Ｘがハロゲン化物である、有機ハロゲン化物ＲＸと接触させ、その際に得られた、溶解した第１の反応生成物を固体の残留生成物から分離するグリニャール形成工程、および
ｂ）  アルコキシ基またはアリールオキシ基を含有するシラン化合物を得られた第１の反応生成物と接触させ、その際に形成された沈殿物を生成する工程、
により得られる。工程ｂ）において、撹拌反応器を使用することが好ましい。
【００４１】
本発明の触媒成分を調製する方法におけるグリニャール形成工程は、金属のマグネシウムを有機ハロゲン化物ＲＸと接触させることにより行われる。
【００４２】
金属のマグネシウムの全ての形態を用いてよい。微粉砕された金属マグネシウム、例えば、マグネシウム粉末を使用することが好ましい。反応を速くするために、使用前にマグネシウムを窒素雰囲気で加熱することが好ましい。有機ハロゲン化物ＲＸにおいて、Ｒは、１から２０までの炭素原子を有する有機基であることが好ましく、Ｘは塩素または臭素であることが好ましい。
【００４３】
有機基Ｒの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、フェニル、トリル、キシリル、メシチルおよびベンジルである。二種類以上の有機ハロゲン化物ＲＸの組合せを用いても差し支えない。Ｒが芳香族基、例えば、フェニル基を表すことが好ましい。
【００４４】
ＲＸはクロロベンゼンを表すことが好ましい。
【００４５】
マグネシウムおよび有機ハロゲン化物ＲＸは、別個の分散剤を使用せずに、互いに反応させることができる。次いで、有機ハロゲン化物ＲＸは過剰に用いられる。有機ハロゲン化物ＲＸおよびマグネシウムは、不活性分散剤の存在下で、互いに接触させることができる。適切な分散剤の例としては、４から２０までの炭素原子を有する脂肪族、脂環式または芳香族の分散剤が挙げられる。
【００４６】
過剰のクロロベンゼンを有機ハロゲン化物ＲＸとして使用することが好ましい。それゆえ、クロロベンゼンは、分散剤として、並びに有機ハロゲン化物ＲＸとして働く。
【００４７】
グリニャール形成工程において、反応混合物中にエーテルも存在することが好ましい。
【００４８】
適切なエーテルの例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジアリルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびアニソールが挙げられる。
【００４９】
エーテルがジブチルエーテルおよび／またはジイソアミルエーテルであることが好ましい。
【００５０】
有機ハロゲン化物／エーテルの比は、触媒成分の活性に影響を与える。より一般に、その比は、重合性能および触媒のモルホロジーに影響を与える。エーテルに対する有機ハロゲン化物の体積比、例えば、クロロベンゼン／ジブチルエーテルの比は、幅広い範囲、例えば、７５：２５および３５：６５の間で変動してよい。
【００５１】
有機ハロゲン化物／エーテルの比、例えば、クロロベンゼン／ジブチルエーテルの比が減少すると、触媒成分を用いて調製されたポリオレフィン粉末の嵩密度が低くなり、有機ハロゲン化物／エーテルの比が増加すると、溶解した第１の反応生成物の量が少なくなる。最良の結果が得られる比は、選択された特定の反応体および条件に依存し、当業者によって容易に決定できる。例えば、クロロベンゼンおよびジブチルエーテルを使用した場合、最良の結果は、クロロベンゼン／ジブチルエーテルの体積比が７０：３０と５０：５０の間にあったときに得られた。
【００５２】
少量のヨウ素および／またはハロゲン化アルキルを加えて、金属のマグネシウムと有機ハロゲン化物ＲＸとの間の反応をより速い速度で進行させることができる。適切なハロゲン化アルキルの例は、塩化ブチル、臭化ブチルおよび１，２−ジブロモエタンである。有機ハロゲン化物ＲＸがハロゲン化アルキルである場合、ヨウ素または１，２−ジブロモエタンを使用することが好ましい。
【００５３】
グリニャール形成工程の反応温度は、例えば、２０℃と１５０℃の間に及んでよく、反応時間は、例えば、０．５時間と２０時間の間に及んでよい。
【００５４】
グリニャール形成工程が完了した後、溶解した第１の反応生成物を固体の残留生成物から分離する。
【００５５】
工程ｂ）において、国際公開第０１／２３４４１号パンフレットに記載されているように、触媒粒子、特に大きな触媒粒子のモルホロジーを改善するために、シラン化合物および第１の反応生成物を同時に混合装置に導入することが好ましい。ここで、「モルホロジー」とは、触媒粒子の形状を称するだけでなく、触媒粒子の粒径分布、その詳細な含有量、粉末の流動性および嵩密度も称する。さらに、触媒成分を使用した重合において生成されたポリオレフィン粉末は、触媒成分と同じモルホロジーを有することがよく知られている（いわゆる「複製効果(replica effect)」、例えば、S.van der Ven, Polypropylene and other Polyolefins, Elsevier 1990, p.8-10参照）。したがって、２未満の長さ直径比（ｌ／ｄ）および良好な粉末流動性により、ほぼ丸いポリマー粒子が得られる。
【００５６】
「同時に導入」とは、混合装置への第１の反応生成物およびシラン化合物の導入中に、Ｍｇ／Ｓｉのモル比が実質的に変動しないような導入を意味する。
【００５７】
シラン化合物および第１の反応生成物は、混合装置に、連続的またはバッチ様式で導入しても差し支えない。シラン化合物および第１の反応生成物は混合装置に連続的に導入することが好ましい。
【００５８】
混合装置は様々な形態を有していても差し支えない。混合装置は、シラン化合物が第１の反応生成物と予混合される混合装置であって差し支えない。混合装置は、シラン化合物と第１の反応生成物との間の反応が行われる反応器であっても差し支えない。
【００５９】
シラン化合物および第１の反応生成物は、工程ｂ）のために、混合物が反応器に導入される前に、予混合されることが好ましい。このようにして、触媒成分は、最良のモルホロジー（高い嵩密度、狭い粒径分布、微細粒子が（実質的に）ないこと、優れた流動性）を持つポリマー粒子が得られるようなモルホロジーで形成される。
【００６０】
工程ｂ）中のＳｉ／Ｍｇモル比は、幅広い範囲、例えば、０．２から２０までで変動してよい。Ｓｉ／Ｍｇモル比が０．４から１．０までであることが好ましい。
【００６１】
アルコキシ基またはアリールオキシ基を含有するシランが、一般化学式ＳｉＲ1nＯＲ24-nを有する化合物または化合物の混合物であることが好ましく、ここで、ｎは０，１，２または３であり、好ましくはｎは０または１であり、各Ｒ1が独立して、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ、必要に応じて、１つ以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ，Ｎ，ＳまたはＰを含有する、アルキル、アルケニルまたはアリール基を表し、各Ｒ2が独立して、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ、必要に応じて、１つ以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ，Ｎ，ＳまたはＰを含有する、アルキルまたはアリール基を表す。
【００６２】
シランがテトラエトキシシランであることが好ましい。
【００６３】
予混合の期間は、幅広い範囲、例えば、０．１秒から３００秒で変動してよい。予混合は１から５０秒で行うことが好ましい。
【００６４】
予混合中の温度は、重要ではないが、例えば、０℃と８０℃の間に及んでよい。その温度が１０℃と５０℃の間にあることが好ましい。
【００６５】
シラン化合物と第１の反応生成物との間の反応は、例えば、−２０℃と１００℃の間の温度で行われてよく、０℃と８０℃の間の温度で行われることが好ましい。
【００６６】
シラン化合物と第１の反応生成物との間の反応により得られた生成物は通常、不活性溶媒、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ炭化水素溶媒により濯ぐことによって精製される。この生成物は、触媒化合物の調製のために、本発明の方法において出発材料として使用するのに非常に適している。
【００６７】
本発明は、本発明による触媒成分および助触媒を含む重合触媒にも関する。触媒組成物が外部ドナーも含むことが好ましい。
【００６８】
ポリオレフィンの調製は、本発明による触媒成分、助触媒および随意的な外部ドナーを含む触媒の存在下で、一種類以上のオレフィンを同時にまたは連続的に重合することにより行われる。
【００６９】
得られたポリマー中の金属残留物の量が減少していることが本発明の利点である。
【００７０】
オレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセン、オクタンおよび／またはブタジエンなどの、２から１０の炭素原子を有するモノオレフィンまたはジオレフィンであってよい。
【００７１】
本発明の好ましい実施の形態によれば、オレフィンはプロピレンまたはプロピレンとエチレンの混合物である。
【００７２】
一般に、助触媒は、元素の周期表の１，２，１２または１３族からの金属を含有する有機金属化合物である（Handbood of Chemistry and Physics, 70th Edition, CRC Press, 1989-1990）。
【００７３】
助触媒が有機アルミニウム化合物であることが好ましい。有機アルミニウム化合物は、例えば、化学式ＡｌＲ33を有する化合物であってよく、ここで、各Ｒ3が独立して、例えば、１〜１０のＣ原子を有するアルキル基または４〜２０のＣ原子を有するアリール基を表す。有機アルミニウム化合物の適切な例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、エチル−ジ−メチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、メチル−エチル−ブチルアルミニウムおよび／またはトリオクチルアルミニウムである。
【００７４】
本発明の好ましい実施の形態によれば、助触媒はトリエチルアルミニウムである。
【００７５】
可能性のある外部ドナーの例は、例えば、触媒成分の調製に使用できる内部ドナーとして先に挙げられた化合物である。外部ドナーとして有機ケイ素化合物を使用できる。外部ドナーの混合物を使用しても差し支えない。
【００７６】
外部ドナーとして適した有機ケイ素化合物の例は、一般化学式ＳｉＲ4nＯＲ54-nを持ち、ここで、ｎは０，１，２または３であり、好ましくはｎは１または２であり、各Ｒ4は独立して、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ、必要に応じて一種類以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ，Ｎ，ＳまたはＰを含有する、アルキル、アルケニルまたはアリール基を表し、各Ｒ5は独立して、例えば、１〜２０のＣ原子を持つ、必要に応じて一種類以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ，Ｎ，ＳまたはＰを含有する、アルキルまたはアリール基を表すものである、化合物または化合物の混合物であり、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、ビス（ペルヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジ（ｎ−プロピル）ジメトキシシラン、ジ（イソプロピル）ジメトキシシラン、ジ（ｎ−ブチル）ジメトキシシランおよび／またはジ（イソブチル）ジメトキシシランである。
【００７７】
オルガノケイ素化合物は、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジ（イソプロピル）ジメトキシシランまたはジ（イソブチル）ジメトキシシランであることが好ましい。
【００７８】
重合中における助触媒中の金属のＴｉに対するモル比は、例えば、５から２０００まで変動してよい。この比が５０と５００の間にあることが好ましい。
【００７９】
重合混合物中のアルミニウム／ドナーのモル比は、好ましくは０．１と２００の間、より好ましくは１と１００の間にある。
【００８０】
重合は、気相または液相（バルクまたはスラリー）で行うことができる。適切な分散剤の例としては、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび液体プロピレンが挙げられる。
【００８１】
例えば、重合温度と時間、モノマー圧、触媒の汚染の回避、スラリープロセスにおける重合媒体の選択、ポリマーの分子量を制御するための成分（水素など）の使用、および他の条件などの重合条件が、当業者によく知られている。
【００８２】
重合温度は、幅広い範囲で変動してよく、例えば、０℃と１２０℃の間、好ましくは４０℃と１００℃の間にある。
【００８３】
重合中の圧力は、例えば、０．１Ｍｐａと６ＭＰａの間、好ましくは０．５〜３ＭＰａの間にある。
【００８４】
重合中に得られるポリオレフィンの分子量は、重合中に、水素またはこの目的のために適していることが知られている任意の他の試薬を添加することによって、制御できる。
【００８５】
重合は、連続モードまたはバッチ式に行っても差し支えない。ここで、スラリー相、バルク相および気相重合プロセス、これらのタイプの重合プロセスの各々の多段プロセス、または多段プロセスにおける異なるタイプの重合プロセスの組合せが考えられる。
【００８６】
重合プロセスは、一段気相プロセスまたは各段において気相プロセスが用いられる多段、例えば、二段気相プロセスであることが好ましい。
【００８７】
気相重合プロセスの例としては、撹拌床(stirred bed)リアクタおよび流動床リアクタシステムの両方が挙げられ、そのようなプロセスは、当該技術分野においてよく知られている。典型的な気相α−オレフィン重合反応器システムは、α−オレフィンモノマーおよび触媒系をそこに添加でき、ポリマー粒子を形成する撹拌床を含むリアクタ容器を含む。
【００８８】
欧州特許出願公開第３９８６９８号明細書には、加熱によってＭｇ（ＯＲ1）n（ＯＲ2）2-n、チタン化合物、ケイ素化合物Ｓｉ（ＯＲ4）4を反応させ、得られた反応生成物をＴｉＸm（ＯＲ5）4-mおよび電子供与化合物と接触させることによって得られた固体触媒成分を含む触媒の存在下でオレフィンを重合することによってオレフィンポリマーを重合する方法が開示されている。本発明による方法は、特に、欧州特許出願公開第３９８６９８号明細書では、Ｍｇ（ＯＲ1）n（ＯＲ2）2-nおよびケイ素化合物Ｓｉ（ＯＲ4）4を使用しており、一方で、本発明による方法において、塩素含有化合物Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyが採用され、不活性分散剤の存在下での化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物のチタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールとの反応にはケイ素化合物が含まれないので、この方法とは異なる。
【００８９】
米国特許第５２２９３４２号明細書には、マグネシウム金属、チタンテトラエトキシド、ホウ酸トリエチル、塩化第２鉄およびエタノールの反応により、マグネシウム錯体Ｍｇ3Ｔｉ（ＯＲm）（（Ｂ（ＯＲ4））nの溶液の生成が開示されている。本発明による方法と対照的に、米国特許第５２２９３４２号明細書には、特に、必須の異なる特徴として、固体生成物ではなく溶液の、Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの代わりにマグネシウム金属と、塩素含有化合物Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌy・ａＴｉ（ＯＡｌｋ）4の代わりにホウ素含有化合物Ｍｇ3Ｔｉ（ＯＲm）（（Ｂ（ＯＲ4））nとの使用が開示されている。
【００９０】
本発明を、実施例によりさらに説明するが、それらには制限されない。
【実施例】
【００９１】
実施例Ｉ
Ｉ．Ａ．  グリニャール形成工程
還流冷却器および漏斗を備えたフラスコにマグネシウム粉末（２４．３ｇ、１モル）を入れた。このフラスコを窒素雰囲気下に置いた。マグネシウムを１時間に亘り８０℃で加熱し、その後、ジブチルエーテル（１７０ｍｌ）およびクロロベンゼン（６０ｍｌ）の混合物を加えた。次いで、反応混合物とにヨウ素（０．０３ｇ）およびｎ−クロロブタン（３ｍｌ）を連続して加えた。ヨウ素の色が消えた後、温度を９７℃まで上昇させ、２．５時間に亘りクロロベンゼン（２２０ｍｌ）をゆっくりと加えた。このプロセスで形成された濃い反応混合物を９７℃でさらに８時間に亘り撹拌した。次いで、撹拌と加熱を停止し、４８時間に亘り固体材料を沈降させた。沈殿物の上の溶液をデカンテーションすることによって、１．３７モルのＭｇ／ｌの濃度を持つ塩化フェニルマグネシウム（ＰｈxＭｇＣｌ2-x、反応生成物Ｉ．Ａ．）の溶液を得た。この溶液を、さらなる触媒の調製に用いた。
【００９２】
Ｉ．Ｂ．  化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物の調製
工程Ｉの反応生成物の溶液（２００ｍｌ、０．２７２モルのＭｇ）およびジブチルエーテル（ＤＢＥ）中のテトラエトキシシラン（ＴＥＳ）の溶液１００ｍｌ（３３．４ｍｌのＴＥＳおよび６６．６ｍｌのＤＢＥ）を１５℃に冷却し、次いで、撹拌機およびジャケットを備えた０．４５ｍｌの体積の混合装置に同時に供給した。その後、予混合反応生成物Ｉ．Ａ．およびＴＥＳ溶液を反応器に導入した。混合装置（ミニミキサ）を、ミニミキサのジャケット内で循環する冷水によって、１０℃まで冷却した。ミニミキサ中およびミニミキサと反応器との間の連結管中の試薬の接触時間は１３秒間であった。ミニミキサにおける撹拌速度は１０００ｒｐｍであった。ミニミキサ中に形成された混合物を、撹拌しながら、０．７ｌの反応器に導入した。この反応器には、予め１００ｍｌのＤＢＥが入れてあり、５℃に冷却されていた。供給時間は１時間であった。反応器中の撹拌速度は２００ｒｐｍであった。
【００９３】
供給が完了した際に、反応混合物を０．５時間に亘り５℃に維持し、次いで、６０℃まで加熱し、１時間に亘りこの温度に維持した。次いで、撹拌を停止し、固体物質を沈降させた。デカンテーションにより、上清を除去した。この固体物質を、３００ｍｌのヘプタンを用いて３回洗浄した。その結果、薄い黄色の固体物質の反応生成物Ｉ．Ｂ．が得られ、１１０ｍｌのヘプタン中に懸濁させた。
【００９４】
Ｉ．Ｃ．  チタンテトラアルコキシドによる活性化
０℃の不活性窒素雰囲気において、機械式撹拌機を備えた２５０ｍｌのガラスフラスコに、６０ｍｌのヘプタン中に分散された５ｇの反応生成物Ｉ．Ｂのスラリーを入れた。その後、２０ｍｌのヘプタン中の１．５７ｍｌのチタンテトラエトキシド（ＴＥＴ）の溶液を１時間に亘り２５℃で加えた。比ＴＥＴ／Ｍｇ＝０．２。
【００９５】
スラリーを、９０分間に亘り３０℃までゆっくりと暖め、さらに２時間に亘りその温度に維持した。最後に、上清の液体を固体物質（約５．５ｇ）からデカンテーションにより除去し、この固体物質を３０℃で９０ｍｌのヘプタンにより一度洗浄した。その結果、反応生成物IIIを得て、１５ｍｌのヘプタン中に懸濁させた。
【００９６】
Ｉ．Ｄ．  触媒成分の調製
反応器を窒素雰囲気下に置き、１２５ｍｌの四塩化チタンをそれに加えた。反応器を１１５℃に加熱し、１５ｍｌのヘプタン中に約５．５ｇの反応生成物IIIを含有する懸濁液を撹拌しながらそれに加えた。次いで、反応混合物を１５分間に亘り１１５℃に維持し、２．４ｍｌのフタル酸ジブチルを反応器に加えた。次いで、反応混合物を１０５分間に亘り１１５℃に維持した。次いで、撹拌を停止し、固体物質を沈降させた。上清をデカンテーションにより除去し、その後、固体生成物を２０分間に亘り１００℃でクロロベンゼン（１２５ｍｌ）で洗浄した。次いで、洗浄溶液をデカンテーションにより除去し、その後、四塩化チタン（６２．５ｍｌ）およびクロロベンゼン（６２．５ｍｌ）の混合物を加えた。反応混合物を３０分間に亘り１１５℃に維持し、その後、固体物質を沈降させ、この最後の処理をもう一度繰り返した。得られた固体物質を、６０℃で１５０ｍｌのヘプタンを用いて５回洗浄し、その後、ヘプタン中に懸濁された触媒成分を得た。
【００９７】
Ｉ．Ｅ．  プロピレンの重合
ステンレス鋼製反応器（０．７ｌの容積）内でヘプタン（３００ｍｌ）中において、７０℃の温度、０．７ＭＰａの総圧、工程Ｉ．Ｄ．による触媒成分、トリエチルアルミニウムおよびプロピルトリメトキシシランを含む触媒の存在下で１時間に亘り水素の存在下（５５ｍｌ）でプロピレンの重合を行った。触媒成分の濃度は０．０３３ｇ／ｌであり、トリエチルアルミニウムの濃度は４．０ミリモル／ｌであり、プロピルトリメトキシシランの濃度は０．４ミリモル／ｌであった。
【００９８】
プロピレン重合中の触媒性能に関するデータが表１に示されている。得られたポリマー粉末の粒子は丸い形状をしていた。
【００９９】
実施例II
工程Ｉ．Ｃ．において、０．７９ｍｌのチタンテトラエトキシド（Ｔｉ／Ｍｇ＝０．１）を用いたことを除いて、実施例Ｉを繰り返した。
【０１００】
その結果が表１に示されている。
【０１０１】
実施例III
工程Ｉ．Ｃ．において、０．３９ｍｌのチタンテトラエトキシド（Ｔｉ／Ｍｇ＝０．０５）を用いたことを除いて、実施例Ｉを繰り返した。
【０１０２】
その結果が表１に示されている。
【０１０３】
実施例VI
工程Ｉ．Ｃ．を以下に説明するように行ったことを除いて、実施例Ｉを繰り返した。
【０１０４】
０℃の不活性窒素雰囲気において、機械式撹拌機を備えた２５０ｍｌのガラスフラスコに、６０ｍｌのヘプタン中に分散された５ｇの反応生成物Ｉ．Ｂのスラリーを入れた。その後、２０ｍｌのヘプタン中の０．３３ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１５）の溶液を１時間に亘り撹拌しながら供給した。その反応混合物を３０分間に亘り０℃に維持した後、２０ｍｌのヘプタン中の１．１８ｍｌのチタンテトラエトキシド（ＴＥＴ／Ｍｇ＝０．１５）の溶液を１時間に亘り０℃で加えた。スラリーを９０分間かけて３０℃までゆっくりと暖まらせ、さらに２時間に亘りその温度に維持した。最後に、上清液体を固体反応生成物（約５．５ｇ）からデカンテーションにより除去し、この反応混合物を３０℃で９０ｍｌのヘプタンにより一度洗浄した。
【０１０５】
その結果が表１に示されている。
【０１０６】
実施例Ｖ
工程Ｉ．Ｃ．において、０．２８ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１２５）および０．７９ｍｌのチタンテトラエトキシド（Ｔｉ／Ｍｇ＝０．１）を用いたことを除いて、実施例IVを繰り返した。
【０１０７】
その結果が表１に示されている。
【０１０８】
実施例VI
工程Ｉ．Ｃ．において、０．２２ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１）および０．９９ｍｌのチタンテトラエトキシド（Ｔｉ／Ｍｇ＝０．１２５）を用いたことを除いて、実施例IVを繰り返した。
【０１０９】
その結果が表１に示されている。
【０１１０】
実施例VII
工程Ｉ．Ｃ．において、０．２２ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１）および０．７９ｍｌのチタンテトラエトキシド（Ｔｉ／Ｍｇ＝０．１）を用いたことを除いて、実施例IVを繰り返した。
【０１１１】
その結果が表１に示されている。
【０１１２】
実施例VIII
工程Ｉ．Ｃ．を以下に説明するように行ったことを除いて、実施例IVを繰り返した。
【０１１３】
０℃の不活性窒素雰囲気において、機械式撹拌機を備えた２５０ｍｌのガラスフラスコに、６０ｍｌのヘプタン中に分散された５ｇの反応生成物Ｉ．Ｂのスラリーを入れた。その後、２０ｍｌのヘプタン中の０．２２ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１）の溶液を１時間に亘り撹拌しながら供給した。その反応混合物を３０分間に亘り０℃に維持した後、２０ｍｌのヘプタン中の０．７９ｍｌのチタンテトラエトキシド（ＴＥＴ／Ｍｇ＝０．１）の溶液を１時間に亘り０℃で加えた。スラリーを９０分間かけて３０℃までゆっくりと暖まらせ、さらに２時間に亘りその温度に維持した。最後に、上清液体を固体反応生成物からデカンテーションにより除去し、この反応混合物を３０℃で９０ｍｌのヘプタンにより一度洗浄した。
【０１１４】
その結果が表１に示されている。
【０１１５】
実施例IX
工程Ｉ．Ｃ．を以下に説明するように行ったことを除いて、実施例IVを繰り返した。
【０１１６】
０℃の不活性窒素雰囲気において、機械式撹拌機を備えた２５０ｍｌのガラスフラスコに、６０ｍｌのヘプタン中に分散された５ｇの反応生成物Ｉ．Ｂのスラリーを入れた。その後、２０ｍｌのヘプタン中の０．２２ｍｌのエタノール（ＥｔＯＨ／Ｍｇ＝０．１）および０．９９ｍｌのチタンテトラエトキシド（ＴＥＴ／Ｍｇ＝０．１２５）の溶液を１時間に亘り撹拌しながら供給した。スラリーを９０分間かけて３０℃までゆっくりと暖まらせ、さらに２時間に亘りその温度に維持した。最後に、上清液体を固体反応生成物（約５．５ｇ）からデカンテーションにより除去し、この反応混合物を３０℃で９０ｍｌのヘプタンにより一度洗浄した。
【０１１７】
その結果が表１に示されている。
【０１１８】
比較例Ａ
実施例Ｉを繰り返したが、活性化工程Ｉ．Ｃ．は行わなかった。
【０１１９】
その結果が表１に示されている。
【０１２０】
実施例Ｘ
工程Ｉ．Ｄ．を以下に説明するように行ったことを除いて、実施例VIIを繰り返した。
【０１２１】
反応器を窒素雰囲気下に置き、四塩化チタン（８７．５ｍｌ）をそれに加えた。反応器を１１５℃に加熱し、１５ｍｌのヘプタン中に５ｇの反応生成物IIIを含有する懸濁液を撹拌しながらそれに加えた。次いで、反応混合物を１５分間に亘り１１５℃に維持し、２ｍｌのフタル酸ジブチルを反応器に加えた。次いで、反応混合物を１０５分間に亘り１１５℃に維持した。次いで、撹拌を停止し、固体物質を沈降させた。上清をデカンテーションにより除去し、その後、固体生成物を２０分間に亘り１００℃でクロロベンゼン（８７．５ｍｌ）で洗浄した。次いで、洗浄溶液をデカンテーションにより除去し、その後、四塩化チタン（４４ｍｌ）およびクロロベンゼン（４４ｍｌ）の混合物を加えた。反応混合物を３０分間に亘り１１５℃に維持し、その後、固体物質を沈降させ、この最後の処理をもう一度繰り返した。得られた固体物質を、６０℃で１５０ｍｌのヘプタンを用いて５回洗浄し、その後、ヘプタン中に懸濁された触媒成分を得た。
【０１２２】
その結果が表１に示されている。
【０１２３】
実施例XI
工程Ｉ．Ｄ．を以下に説明するように行ったことを除いて、実施例VIIを繰り返した。
【０１２４】
反応器を窒素雰囲気下に置き、四塩化チタン（５０ｍｌ）およびトルエン（５０ｍｌ）をそれに加えた。次いで、１５ｍｌのヘプタン中に５ｇの反応生成物IIIを含有する懸濁液を２５℃で撹拌しながらそれに加えた。次いで、反応器を１１５℃に加熱し、反応混合物を１５分間に亘り１１５℃に維持し、１．６５ｍｌのフタル酸ジブチルを反応器に加えた。次いで、反応混合物を１時間に亘り１１５℃に維持した。次いで、撹拌を停止し、固体物質を沈降させた。上清をデカンテーションにより除去し、その後、固体生成物を２０分間に亘り１００℃でトルエン（１００ｍｌ）で洗浄した。次いで、洗浄溶液をデカンテーションにより除去し、その後、四塩化チタン（５０ｍｌ）およびトルエン（５０ｍｌ）の混合物を加えた。反応混合物を３０分間に亘り１１５℃に維持し、その後、固体物質を沈降させ、この最後の処理をもう一度繰り返した。得られた固体物質を、６０℃で１５０ｍｌのヘプタンを用いて５回洗浄し、その後、ヘプタン中に懸濁された触媒成分を得た。
【０１２５】
その結果が表１に示されている。
【０１２６】
実施例XII
工程Ｉ．Ｄ．を行ったときに、トルエンの代わりにクロロベンゼンを用いたことを除いて、工程XIを繰り返した。
【０１２７】
その結果が表１に示されている。
【表１】
2008521944.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月17日(2007.8.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合触媒成分の調製方法であって、
ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドおよび／またはアルコールと接触させて、中間体反応生成物を生成し、
該中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させる、
各工程を有してなる方法。
【請求項２】
前記アルコールがエタノールであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するアルコールのモル比が０．０２と０．５の間にあることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
重合触媒成分の調製方法であって、
ｘが０より大きく２未満であり、ｙが２−ｘに等しく、各Ａｌｋが独立してアルキル基を表す、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの化合物を、不活性分散剤の存在下で、チタンテトラアルコキシドと接触させて、中間体反応生成物を生成し、
該中間体反応生成物を、内部ドナーの存在下で四塩化チタンと接触させる、
各工程を有してなる方法。
【請求項５】
前記Ａｌｋの少なくとも１つがエチル基を表すことを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記チタンテトラアルコキシドにおけるアルコキシ基の内の少なくとも１つがエトキシ基を表すことを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記チタンテトラアルコキシドがチタンテトラエトキシドであることを特徴とする請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記分散剤がヘプタンであることを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの前記化合物の前記不活性分散剤の存在下での接触中の温度が−１０℃から５０℃の範囲にあることを特徴とする請求項１から８いずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyに対するチタンテトラアルコキシドのモル比が０．０２と０．５の間にあることを特徴とする請求項１から９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの前記化合物が、
金属のマグネシウムを、Ｒが、２０までの炭素原子を含有する有機基であり、Ｘがハロゲン化物である有機ハロゲン化物ＲＸと接触させて、第１の反応生成物を形成し、得られた溶解した第１の反応生成物を固体の残留生成物から分離し、その後、アルコキシ基またはアリールオキシ基を含有するシラン化合物を該第１の反応生成物に加え、その際に形成された沈殿物を精製して、化学式Ｍｇ（ＯＡｌｋ）xＣｌyの前記化合物を得る、
工程において調製されることを特徴とする請求項１から１０いずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記シラン化合物が混合装置中の前記第１の反応生成物に加えられ、該混合装置がスタティックミキサであることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１２いずれか１項記載の方法により得られた触媒成分および助触媒を含む重合触媒。
【請求項１４】
前記助触媒が、元素の周期表の１，２，１２または１３族の金属を含有する有機金属化合物であることを特徴とする請求項１３記載の触媒。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載の触媒の存在下で一種類以上のオレフィンを重合させる方法。
【請求項１６】
前記オレフィンがプロピレンまたはプロピレンとエチレンとの混合物であることを特徴とする請求項１５記載の方法。
【国際調査報告】
2008521944.tif 000003
2008521944.tif 000004