(57)【要約】  本発明はエレクトロルミネセンス有機デバイスの改善に関し、特に青色発光デバイスに関し、式（１）の化合物が発光層におけるホスト材料の形態で用いられることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2008515936.tif 000012
（式中、記号および添え字は以下の通りに定義される。すなわち、
Ｒ１、Ｒ３は、それぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（これらのそれぞれはＲ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の非隣接の炭素原子はＮ−Ｒ１１、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、Ｓｉ（Ｒ１１）２、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＯ（Ｒ１１）、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−、または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、但し２つのＲ１基およびＲ３基のうちの少なくとも１つはＨではなく、
Ｒ２、Ｒ４はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｒ１であるか、またはＲ２およびＲ４は置換基でなく、代わりにともに結合を形成して、ジヒドロフェナントレン系の代わりにフェナントレン系をもたらし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｂ（ＯＲ１１）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（これらのそれぞれは、Ｒ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、Ｎ−Ｒ１１、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＯＲ１１、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、この構造において、２個以上のＲ５〜Ｒ１０基はともに、さらなる単環または多環の環系を形成していてもよく、
Ｘはそれぞれの場合において同一であるか異なり、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｙ）または−（ＮＹ）−であり、
Ｙはそれぞれの場合において同一であるか異なり、芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、この構造において、２個以上のＹ基はともに環系を形成していてもよく、
Ｒ１１はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜２２個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、いずれの場合にもＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、若しくはヘテロアリールオキシ基（これらは５〜４０個の炭素原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１１基により置換されていてもよい）であり、この構造において、２個以上のＲ１１基はともに、および／またはＲ１〜Ｒ１０基と環系を形成していてもよく、
ｎはそれぞれの場合において同一であるか異なり、０または１であり、
ｍはそれぞれの場合において同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、但し、少なくとも１つの添え字ｍは０でなく、かつ双方のｎ＝０である場合にはどの添え字ｍも０ではない）
の化合物であって、但し式（１）の化合物がテトラヒドロピレン系である場合には置換基Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも２つはＨではなく、かつ以下の化合物を本発明から除外する化合物。
【化２】
2008515936.tif 000013
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ３はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖、または分枝の若しくは環状のアルキル鎖（これらは３〜１０個の炭素原子を有し、かつＲ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、但し２個のＲ１およびＲ３基のうちの少なくとも１個はＨではない請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ２およびＲ４基はともにπ結合を形成し、フェナントレン系をもたらすことを特徴とする請求項１および／または２に記載の化合物。
【請求項４】
置換基Ｙのうちの少なくとも１つが少なくとも１種の縮合多環式芳香族環系またはアザヘテロ環を含むことを特徴とする請求項１〜３の一項以上に記載の化合物。
【請求項５】
前記化合物が対称構造を有することを特徴とする請求項１〜４の一項以上に記載の化合物。
【請求項６】
ホスト材料としての前記化合物の使用についてはｎ＝０であることを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の化合物。
【請求項７】
発光材料（ドーパント）としての前記化合物の使用については少なくとも１つのｎ＝０であり、ここで対応するｍ＝１、２、３または４であること、および少なくとも１つのＸ＝−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−または−Ｃ≡Ｃ−であることを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の化合物。
【請求項８】
正孔輸送材料としての前記化合物の使用については少なくとも１つのｎ＝１であり、ここで対応するｍ＝１、２、３または４であること、および少なくとも１つのＸ＝Ｎ−Ｙであることを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の化合物。
【請求項９】
三重項マトリックス材料としての前記化合物の使用については少なくとも１つのｎ＝１であり、ここで対応するｍ＝１、２、３または４であること、および少なくとも１つのＸ＝Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２またはＰ（＝Ｏ）（Ｙ）であることを特徴とする請求項１〜５の一項以上に記載の化合物。
【請求項１０】
構造（１）〜（２４）から選択されることを特徴とする請求項１〜９の一項以上に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０の一項以上に記載の化合物の少なくとも１種と、ホスト材料またはドーパントとから構成される混合物。
【請求項１２】
有機電子デバイス、特にエレクトロルミネセンスデバイスにおける請求項１〜１１の一項以上に記載の化合物または混合物の使用。
【請求項１３】
アノード、カソード、および請求項１〜１１の一項以上に記載の化合物または混合物の少なくとも１種を含む有機電子デバイス。
【請求項１４】
有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（field-quench device）（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）であることを特徴とする請求項１３に記載の有機電子デバイス。
【請求項１５】
一重項状態または三重項状態から発光することができるドーパントと共にホスト材料として、またはホスト材料と共にドーパントとして、または正孔輸送材料として請求項１〜１０の一項以上に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネセンスデバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明はフェナントレン化合物、および有機エレクトロルミネセンスデバイスにおけるその使用に関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネセンスデバイス（ＯＬＥＤ）において可視スペクトル領域で発光することができる半導体有機化合物の使用は、市場への導入がまさにされ始めているところである。このようなデバイスの一般構造は、例えば、US 4539507、US 5151629、EP 0676461 および WO 98/27136 に記載されている。ＯＬＥＤを含む単純なデバイスは、パイオニア社製のカーラジオ、パイオニア社およびＳＮＭＤ社製の携帯電話、または有機ディスプレイを有するコダック社製のデジタルカメラにより実証されるように、既に市場に導入されている。このタイプのさらなる製品はまもなく導入されるであろう。
【０００３】
しかしながら、これらのデバイスは、至急の改善を要するかなりの問題をなお示している。  
１．駆動寿命は、特に青色発光の場合に未だにかなり低く、従って、今日まで単純な用途のみが商業的に実現することが可能である。  
２．効率はこの数年で改善されているが、特に蛍光ＯＬＥＤの場合に未だにかなり低く、改善が必要とされている。  
３．駆動電圧は、特に蛍光ＯＬＥＤについては非常に高く、従って、パワー効率を改善するためにはさらに低減させる必要がある。これは、特に携帯用途について非常に重要である。
【０００４】
従来技術に従う既知のホスト材料はアントラセン誘導体であり、例えば２−ジナフチルアントラセン（US 5935721）である。ホスト材料として適するさらなるアントラセン誘導体は、例えば WO 04/013073 または WO 04/018588 に記載されている。アリール置換されたピレンおよびクリセンに基づくホスト材料が WO 04/016575 に記載されている。原理的にはこの出願は対応するアントラセン誘導体およびフェナントレン誘導体を包含するが、これらは詳細には記載されておらず、従って、これらの誘導体のうちのどれをこの目的のために有利に用いることができるかということは、当業者であっても明らかではない。
【０００５】
発光ドーパントに用いられるホスト材料は、有機エレクトロルミネセンスデバイスの特性において重要な役割を果たすということが認められている。従って、ホスト材料のさらなる最適化によって、ＯＬＥＤの性質をさらに改善することが可能となるはずである。
【０００６】
つまり、特に青色発光化合物と共に、有機エレクトロルミネセンスデバイスにおいて良好な効率と同時に高い寿命をもたらす改善されたホスト材料についての要求がなお存在している。驚くべきことに、以下に示すある種のフェナントレン誘導体、ジヒドロフェナントレン誘導体、ジヒドロピレン誘導体またはテトラヒドロピレン誘導体が、青色発光ドーパントのためのホストとして、またはエミッタとして、または他の機能において従来技術に対して明らかな改善を有するということがここに見出された。これらの材料を用いると、高い効率と長い寿命を同時に得ることが可能である。さらに、これらの化合物は、大スケールであっても合成的に容易に得ることができ、また従来技術に従う多くのフェナントレン誘導体とは対照的に、多くの有機溶媒において良好な溶解性を有し、従って、これらは従来技術に従う材料と比較して精製が極めて容易である。フェナントレン単位の９位または９，１０位における置換、および２，７位におけるアリール置換基の結合は、フェナントレン単位の他の位置の置換基と比較して、特に適しているということが驚くべきことに見出された。親となるフェナントレン構造と個々の位置の番号付けを明瞭にするために以下に示し、親となるジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレンおよびテトラヒドロピレン構造も示す。
【化３】
2008515936.tif 000002
【０００７】
特定の理論に拘束されることを望まないが、我々は、９位および／または１０位の置換基がこれらの位置の低下した反応性をもたらし、これがより長い寿命に反映されているということを推測している。２位および７位においてアリール置換されている化合物の発光は、３位および６位において相応して置換されている化合物のものと比較してより濃い青色であることが観察される。従ってこれらの材料はホスト材料としてより適している。
【０００８】
ＯＬＥＤにおける種々のフェナントレン誘導体の使用は文献に既に記載されている。例えば、WO 04/016575 は、青色ＯＬＥＤについてのホスト材料として、３，６−ジナフチルフェナントレンおよび他の化合物を示している。しかしながら、この化合物は上記した弱点、すなわち９，１０位における置換基の不在、および３，６位における置換の結果としての薄い青色を有し、従って、この化合物はホスト材料として好ましくはない。
【０００９】
US 5077142 は、有機エレクトロルミネセンスデバイスにおけるフェナントレンを含む特定のアリール置換された芳香族化合物の使用を記載している。しかしながら、一般的に記載されているどの化合物が、また非常に幅広い構造式のどれが特に優れたデバイスの製造に適しているかということは記載から明らかでない。特に、９位または９，１０位を置換することが望ましいとする示唆もない。
【００１０】
JP 2001/332384 は、ＯＬＥＤにおける使用のためのアリール置換されたフェナントレンを記載している。ここに詳述されている化合物は、３，６，９，１０−テトラフェニル置換フェナントレンを含み、これは９，１０位における置換の長所により上記した化合物よりも好ましいが、これらはなお、３，６置換の欠点とその結果の薄い青色である発光を有している。
【００１１】
JP 2003/055276 は、青色発光ＯＬＥＤのためのフェナントレン誘導体を記載しており、これは９，１０位に縮合した二環式の脂肪族基を含み、かつこれは２，７位において置換されていてもよい。しかしながら、これらの化合物は、縮合した二環式の系が複雑な方法で合成される必要があるという欠点を有する。
【００１２】
従って、本発明は式（１）
【化４】
2008515936.tif 000003
【００１３】
（式中、記号および添え字は以下の通りに定義される。すなわち、
Ｒ１、Ｒ３は、それぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（これらのそれぞれはＲ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の非隣接の炭素原子はＮ−Ｒ１１、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ１１）２、ＳＯ、ＳＯ２、またはＰＯ（Ｒ１１）により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、但し２つのＲ１基およびＲ３基のうちの少なくとも１つはＨではなく、
Ｒ２、Ｒ４はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｒ１であるか、またはＲ２およびＲ４は置換基でなく、代わりにともにπ結合を形成して、ジヒドロフェナントレン系の代わりにフェナントレン系をもたらし、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｂ（ＯＲ１１）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（これらのそれぞれは、Ｒ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、Ｎ−Ｒ１１、Ｏ、Ｓ、ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、Ｓｉ（Ｒ１１）２、ＳＯ、ＳＯ２、ＰＯ（Ｒ１１）、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、この構造において、２個以上のＲ５〜Ｒ１０基はともに、さらなる単環または多環の脂肪族環系を形成していてもよく、
Ｘはそれぞれの場合において同一であるか異なり、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＮＹ）−、Ｃ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｏ）（Ｙ）、Ｓ（＝Ｏ）またはＳ（＝Ｏ）２であり、
Ｙはそれぞれの場合において同一であるか異なり、芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜６０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい）であり、この構造において、２個以上のＹ基はともに環系を形成していてもよく、
Ｒ１１はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖、または３〜２２個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖若しくはアルコキシ鎖（ここで、１個以上の非隣接の炭素原子は、Ｏ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−Ｏ、ＣＯ−Ｏ、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、かつ１個以上の水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、またはアリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、若しくはヘテロアリールオキシ基（これらは５〜４０個の炭素原子を有し、かつ１個以上の非芳香族Ｒ１１基により置換されていてもよい）であり、この構造において、２個以上のＲ１１基はともに、および／またはＲ１〜Ｒ１０基と環系を形成していてもよく、
ｎはそれぞれの場合において同一であるか異なり、０または１であり、
ｍはそれぞれの場合において同一であるか異なり、０、１、２、３または４であり、但し、添え字ｍの少なくとも１つは０でなく、かつ双方の添え字ｎ＝０である場合にはどの添え字ｍも０ではない）
の化合物を提供し、但し式（１）の化合物がテトラヒドロピレン系である場合には置換基Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも２つはＨではなく、かつ以下の化合物を本発明から除外する。
【化５】
2008515936.tif 000004
【００１４】
本発明についての文脈における芳香族環系は、６〜４０個の炭素原子を含有する。本発明についての文脈における複素芳香族環系は、２〜４０個の炭素原子と、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子とを含有し、炭素原子とヘテロ原子との合計が少なくとも５個である。この発明についての文脈において、芳香族環系または複素芳香族環系は、芳香族基または複素芳香族基のみを必ずしも含有する系ではなく、複数の芳香族基または複素芳香族基が、短い非芳香族単位（Ｈ以外の１０％未満の原子、好ましくはＨ以外の５％未満の原子）、例えばｓｐ３混成炭素原子によって中断されていてもよい系を指すものとする。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン等のような系も、本明細書の文脈においては芳香族環系であると理解されるものとする。この語は同様に、単純な芳香族基または縮合芳香族基も含み、例えばフェニル、ナフチル、アントリル等、または互いに結合した芳香族、例えばビフェニル、ビナフチル等である。しかしながら、芳香族環系という語は、いずれものトリアリールアミン基を含むことは意図されない。
【００１５】
本発明についての文脈において、環状のアルキル基とは、単環の、二環式のまたは多環式のアルキル基を意味するものと理解されるものとする。本発明についての文脈において、Ｃ１−〜Ｃ４０−アルキル基（ここで、個々の水素原子またはＣＨ２基は上記した基により置き換えられていてもよい）は、より好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニル基である。Ｃ１−〜Ｃ４０−アルコキシ基は、より好ましくは、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシである。５〜４０個の芳香族環原子を含有する芳香族環系または複素芳香族環系（これらは、いずれの場合においても上記のＲ基により置換されていてもよく、かつどの位置を介して芳香族基または複素芳香族基に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−若しくはトランス−インデノフルオレン、トルキセン（truxene）、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キントキサリン（quintoxaline）、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン（fluorbin）、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールから誘導される基である。
【００１６】
たとえ上の記載から明らかだとしても、式（１）中のＲ５〜Ｒ１０基の２個以上がともにさらなる脂肪族環系を形成していてもよいということをもう一度明示的に述べておく。これは、さらに６員環系を形成することができる置換基Ｒ７およびＲ８について特に当てはまり、ジヒドロピレン系またはテトラヒドロピレン系の形成をもたらす。
【００１７】
本発明の好ましい実施形態において、Ｒ１およびＲ３はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｈ、Ｆ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖、または分枝の若しくは環状のアルキル鎖（これらは３〜１０個の炭素原子を有し、かつこれらのそれぞれはＲ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、但し２個のＲ１およびＲ３基のうちの少なくとも１個はＨではない。より好ましくは、Ｒ１およびＲ３はそれぞれの場合において同一であるか異なり、Ｆ、１〜４個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖、または３〜４個の炭素原子を有する分枝のアルキル鎖（ここで、１個以上の水素原子は、ＦまたはＣＮにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは６〜２５個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）である。
【００１８】
本発明のさらに好ましい実施形態において、Ｒ２およびＲ４はそれぞれの場合において同一であるか異なり、好ましいＲ１であり、またはＲ２およびＲ４は置換基ではなく、代わりにともにπ結合を形成して、ジヒドロフェナントレン系の代わりにフェナントレン系をもたらし、より好ましくはＲ２およびＲ４はともにπ結合を形成してフェナントレン系をもたらす。
【００１９】
さらに、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、好ましくは、それぞれの場合において同一であるか異なり、１〜４０個の炭素原子を有する、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する直鎖のアルキル鎖、または３〜４０個の炭素原子を有する、好ましくは３〜１０個の炭素原子を有する分枝の若しくは環状のアルキル鎖（これらのそれぞれは、Ｒ１１により置換されていてもよく、ここで、１個以上の水素原子はＦにより置き換えられていてもよい）、または芳香族環系若しくは複素芳香族環系（これらは、５〜４０個の芳香族環原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよい）であり、この構造において、Ｒ５〜Ｒ１０の２個以上はともにさらなる単環または多環の脂肪族環系を形成していてもよい。より好ましくは、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれの場合において同一であるか異なり、ＨまたはＦであり、またはＲ７およびＲ８の位置は、Ｃ（Ｒ１１）２−Ｃ（Ｒ１１）２鎖により架橋されている。
【００２０】
さらに、Ｘは、好ましくは、それぞれの場合において同一であるか異なり、−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｃ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｏ）（Ｙ）または−（ＮＹ）−であり、より好ましくは、Ｘはそれぞれの場合において同一であるか異なり、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ（＝Ｏ）、Ｐ（＝Ｏ）（Ｙ）または−（ＮＹ）−である。
【００２１】
さらに、Ｙは、好ましくは、それぞれの場合において同一であるか異なり、６〜３０個の炭素原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよいし、または置換されていなくてもよい芳香族環系または複素芳香族環系、より好ましくは、Ｙはそれぞれの場合において同一であるか異なり、１０〜２５個の炭素原子を有し、かつ１個以上のＲ１１基により置換されていてもよく、または置換されていなくてもよい芳香族環系または複素芳香族環系である。
【００２２】
さらに添え字ｍは、好ましくは、それぞれの場合において同一であるか異なり、１、２または３、より好ましくは１または２、最も好ましくは１である。
【００２３】
より好ましくは、置換基Ｙのうちの少なくとも１つは、少なくとも１つの縮合多環式芳香族環系、特にナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ナフタセン、ペンタセンまたはペリレン、最も好ましくはナフタレン、アントラセン、フェナントレンまたはピレン、または少なくとも１つのアザヘテロ環、特にピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリンまたはフェナントロリンを含む。
【００２４】
さらに、２つの置換基Ｒ１およびＲ３が同じである式（１）の化合物が好ましい。２つの置換基Ｒ２およびＲ４が同じであり、ともにπ結合を形成している式（１）の化合物が同様に好ましい。２つの置換基［Ｙ−［Ｘ］ｎ］ｍ−が同一となるように選択される式（１）の化合物も同様に好ましい。対称構造を有し、従って２つの置換基Ｒ１およびＲ３が同一となるように選択される、および２つの置換基Ｒ２およびＲ４が同一となるように選択されるか、またはともに結合を形成する、および２つの置換基［Ｙ−［Ｘ］ｎ］ｍ−が同一となるように選択される化合物が特に好ましい。
【００２５】
式（１）の化合物の使用に依存して、以下の好ましさも適用される。すなわち、
式（１）の化合物がホスト材料として用いられる場合には、ｎは好ましくは０である。  
式（１）の化合物が発光化合物（ドーパント）として用いられる場合には、少なくとも１つの添え字ｎ＝１であり、ここで、対応するｍは１、２、３または４であり、およびＸの少なくとも１つは−ＣＲ１１＝ＣＲ１１−または−Ｃ≡Ｃ−であり、より好ましくは双方のｎ＝１であり、かつ双方のｍ＝１、２、３または４であり、かつＸは上記した通りに定義される。  
式（１）の化合物が正孔輸送化合物として用いられる場合には、少なくとも１つのｎ＝１であり、ここで、対応するｍは１、２、３または４であり、および少なくとも１つのＸ＝Ｎ−Ｙであり、より好ましくは双方のｎ＝１であり、かつ双方のｍ＝１、２、３または４であり、かつＸは上記した通りに定義される。  
式（１）の化合物が三重項マトリックス材料として用いられる場合には、少なくとも１つのｎ＝１であり、ここで対応するｍは１、２、３または４であり、および少なくとも１つのＸ＝Ｃ（＝Ｏ）、ＳＯ、ＳＯ２またはＰ（＝Ｏ）（Ｙ）であり、より好ましくは双方のｎ＝１であり、かつ双方のｍ＝１、２、３または４であり、かつＸは上記した通りに定義される。
【００２６】
式（１）の化合物を処理する方法に依存して、異なる値が添え字ｍについては好ましい。化合物が真空蒸着法により付着される場合には、添え字ｍは好ましくは１または２である。化合物が優先的に溶液から、および／または印刷工程により塗布される場合には、添え字ｍは好ましくは３または４である。
【００２７】
本発明の化合物は、対応する既知の２，７−ジブロモフェナントレン誘導体、または対応するジヒドロフェナントレン誘導体、ジヒドロピレン誘導体若しくはテトラヒドロピレン誘導体から、金属を触媒とするカップリング反応、特にスズキカップリング、ハートウィグ−ブッフバルト（Hartwig-Buchwald）カップリング、およびヘックカップリングにより調製することができる。ジヒドロフェナントレン前駆体またはフェナントレン前駆体の合成は、WO 05/014689 および本出願の優先日に公開されていなかった特許出願 DE 102004020298.2 に記載されている。
【００２８】
式（１）の好ましい化合物の例は、以下に示す構造（１）〜（２４）である。
【化６】
2008515936.tif 000005
【化７】
2008515936.tif 000006
【００２９】
式（１）の化合物は、有機エレクトロルミネセンスデバイスにおける使用に特に適している。この場合において化合物は、好ましくは、発光層において蛍光ドーパント若しくはリン光ドーパントと共にホスト材料として、または特に適切な置換の場合にはホスト材料と共にドーパントとして用いられる。特に置換基のうちの少なくとも１つがジアリールアミン基である場合に、正孔輸送層において正孔輸送材料として当該化合物を用いることも同様に好ましい。特に置換基のうちの少なくとも１つが縮合および／または電子不足の芳香族官能基またはカルボニル官能基、ＳＯ、ＳＯ２、またはホスフィンオキシド基を含む場合に、電子輸送層において電子輸送材料として当該化合物を用いることが同様に好ましい。さらに、本発明の化合物は、好ましくは、正孔障壁層における正孔障壁材料として、特にリン光エレクトロルミネセンスデバイスにおいて用いられる。
【００３０】
従って、本発明は、式（１）の化合物とドーパントとの混合物、式（１）の化合物とホスト材料との混合物をさらに提供し、この場合においてドーパントは主に発光に寄与する。式（１）の化合物が混合されるドーパント、または式（１）の化合物が混合されるホスト材料は、ポリマーであってもよい。
【００３１】
本発明は、さらに、有機電子デバイスにおける、特に有機エレクトロルミネセンスデバイスにおける、好ましくはホスト材料または発光材料（ドーパント）としての式（１）の化合物の使用を提供する。
【００３２】
従って本発明は、１つ以上の活性層を有し、これらの活性層のうちの少なくとも１つが、式（１）の化合物の１種以上を含有する有機電子デバイス、特に有機エレクトロルミネセンスデバイスを提供する。活性層は、例えば、発光層、および／または電荷輸送層、および／または電荷注入層であってよく、好ましくは発光層である。
【００３３】
式（１）の化合物をホスト材料として用いる場合には、好ましいドーパントは有機化合物または有機金属化合物であって、その発光が式（１）の化合物のものよりも長波長側にあるものである。選択されるドーパントは、一重項状態からまたは三重項状態から発光することができる。一重項状態から発光する特に好ましいドーパントは、１種以上の任意に置換されたスチルベン単位と、１種以上のトリアリールアミン単位とを同時に含有する化合物である。三重項状態から発光する特に好ましいドーパントは、オルトメタル化されたイリジウム錯体および白金錯体である。
【００３４】
式（１）の化合物がホスト材料として用いられる場合に、混合物中の式（１）の化合物の割合は、１〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９．５重量％、より好ましくは８０〜９９重量％、特に９０〜９９重量％である。
【００３５】
式（１）の化合物がドーパントとして用いられる場合に、混合物中の式（１）の化合物の割合は、０．１〜９９重量％、好ましくは０．５〜５０重量％、より好ましくは１〜２０重量％、特に１〜１０重量％である。
【００３６】
発光層とは別に、有機エレクトロルミネセンスデバイスはアノードとカソードを含み、またさらなる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、正孔障壁層、電子輸送層、および／または電子注入層であってよい。しかしながら、これらの層のそれぞれが存在する必要は必ずしもないことをここに指摘しておく。
【００３７】
例えば、特に蛍光ドーパントまたはリン光ドーパントのホストとして式（１）の化合物を使用する場合には、有機エレクトロルミネセンスデバイスがいかなる別個の正孔障壁層および／または電子輸送層を含まず、発光層が電子注入層またはカソードに直接に隣接する場合にも非常に良好な結果が得られる。同様に、有機エレクトロルミネセンスデバイスがいかなる別個の正孔障壁層を含まず、発光層が正孔注入層またはアノードに直接的に隣接している場合、特に式（１）の化合物が少なくとも１つのジアリールアミノ基で置換されている場合も同様に好ましい。式（１）の化合物が１を超える層において用いられる場合も好ましいであろう。異なる層で用いられる化合物は、同じまたは異なる式（１）の化合物であってよい。例えば、これらの化合物を発光層においてのみ用いることができるだけではなく、さらに正孔障壁層または電子輸送層において、またはしかるべき適切な置換の場合には、正孔輸送層においても用いることができる。
【００３８】
さらに、１つ以上の層が、昇華工程を用いて１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満、より好ましくは１０−７ｍｂａｒ未満の圧力で付着される、またはＯＶＰＤ（有機気相成長（organic vapour phase deposition）方法を用いて若しくはキャリアガス昇華を用いて１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で付着される、またはスピンコーティングにより溶液から塗布される、または例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化（Light-Induced Thermal Imaging）、熱転写印刷）若しくはインクジェット印刷を用いて塗布されることを特徴とする有機エレクトロルミネセンスデバイスが好ましい。
【００３９】
上記の発光化合物は、従来技術に対して以下の驚くべき利点を有する。  
１．式（１）の化合物の発光は、２，７位の代わりに３，６位において置換されている従来技術に従うフェナントレン誘導体のものよりも濃い青色である。従って、これらの化合物は青色発光のためのホスト材料としてより適している。  
２．対応するデバイスの効率は、従来技術による系と比較してより高い。  
３．対応するデバイスの安定度は、従来技術による系と比較してより高く、これは特により長い寿命において示される。  
４．駆動電圧は低減される。このことはパワー効率を上昇させる。これは、式（１）の化合物がホスト材料として、蛍光ドーパントとしてのスチルベンアミンと共に、またはリン光ドーパントとしてのイリジウム錯体と共に用いられる場合に特に当てはまる。  
５．式（１）の化合物は容易に合成的に得ることができ、大スケールであっても問題なく調製することができる。  
６．有機電子デバイスにおいて従来技術により用いられ、９，１０位にいかなる置換基も有さないフェナントレン誘導体と比較して、当該化合物はより優れた溶解性を有する。このことは、これらをより容易に精製することを可能にし、かなりの技術的な利点となる。
【００４０】
本明細書および以下に続く例においては、ＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関する本発明の化合物の使用を目的とする。記載のこの限定に関らず、当業者は、いかなるさらなる発明力を必要とすることなく、本発明の化合物を他の電子デバイスにおける他の使用、例えばごくわずかな用途を挙げると、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機電界クエンチデバイス（field-quench device）（Ｏ−ＦＱＤ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、または有機レーザダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）に用いることは可能である。
【００４１】
対応するデバイスにおける本発明の化合物の使用は、これらのデバイス自体と同様に、本発明の主題の一部を同様に形成する。本発明は以下に続く例により詳細に示されるが、これらに限定されることを全く意図しない。
【００４２】
例
以下に続く合成を、他に示さない限り保護ガス雰囲気下で行った。反応剤はアルドリッチ社またはＡＢＣＲ社から購入した（４−メチルナフタレン−１−ボロン酸、１−ナフチルフェニルアミン、酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリ−ｏ−トリルホスフィン、無機物、溶媒）。２，７−ジブロモ−９，１０−ジメチルフェナントレンの合成は、特許出願 DE 102004020298.2 （これは、本出願の優先日においては公開されていなかった）に記載されており、また９−（４−メチルナフチル）−１０−ブロモアントラセンの合成は、EP 05009643.7 に記載されている。
【００４３】
例１：フェナントレン誘導体Ｐ１の合成
【化８】
2008515936.tif 000007
【００４４】
７５ｍｌのジオキサン、１５０ｍｌのトルエンおよび２００ｍｌの水の混合物中の３７．２ｇ（２００ｍｍｏｌ）の４−メチルナフタレン−１−ボロン酸、１８．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，１０−ジメチルフェナントレン、および５２．２ｇ（２１０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウム１水和物の脱気し、効率的に撹拌された懸濁液に、４５７ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンを混合した後、５６ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を混合した。還流下で１６時間加熱し、反応混合物を冷却した後、沈殿した固体を吸引しながらろ過し、その都度１００ｍｌの水を用いて３回洗浄し、さらにその都度１００ｍｌのエタノールを用いて３回洗浄した。減圧下で乾燥した（１ｍｂａｒ、８０℃、１６時間）後、この生成物を、痕跡量のパラジウムを除去するために、ソックスレー抽出器中でクロロホルムを用いて、ガラスファイバ抽出スリーブ（孔サイズ０．５μｍ）を通して抽出した。クロロホルムの濃縮後に残った生成物を、クロロベンゼンから３回（およそ２５ｍｌ／ｇ）、およびＤＭＦから３回（およそ６０ｍｌ／ｇ）再結晶し、続いて高真空下で２回昇華させた（ｐ＝５×１０−５ｍｂａｒ、Ｔ＝３２０〜３３０℃）。ＨＰＬＣによる９９．９％の純度での収量は１５．６ｇ（３２ｍｍｏｌ）であり、理論の６４．２％に相当する。
【００４５】
１ＨＮＭＲ（ＴＣＥ−ｄ２）：δ［ｐｐｍ］＝８．８７（ｄ，３ＪＨＨ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ４−ｐｈｅｎ），８．２７（ｄ，４ＪＨＨ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１−ｐｈｅｎ），８．１３（ｄ，３ＪＨＨ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ−ｎａｐｈｔｈ），８．０４（ｄ，３ＪＨＨ＝８．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ−ｎａｐｈｔｈ），７．８１（ｄｄ，３ＪＨＨ＝８．６Ｈｚ，４ＪＨＨ＝１．５Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ３−ｐｈｅｎ），７．６０（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．４７（ｍ，６Ｈ），２．８０（ｓ，ＣＨ３，６Ｈ），２．７６（ｓ，ＣＨ３，６Ｈ）。
【００４６】
例２：溶解性比較
フェナントレンの９位と１０位にメチル基を有するフェナントレン誘導体Ｐ１は、一般の有機溶媒における中程度から良好な溶解性を特色とし、その結果として、これは再結晶により容易に精製することができる（例１を参照されたい）。
【００４７】
対照的に、構造的には同様であるが、９位と１０位とが未置換であるフェナントレンは、有機溶媒中での非常に乏しい溶解性を有する。このことは精製においてかなりの問題をもたらす。というのは、実質的により大きい器具と非常により大量の溶媒がこの目的のために必要とされるためである。
【００４８】
例３：３，６−置換されたフェナントレンおよび２，７−置換されたフェナントレンからの発光
いくつかの３，６−置換されたフェナントレンおよび２，７−置換されたフェナントレンの電子性質を、量子化学計算により決定した。幾何学的配置は基底状態において半経験的に最適化した。ＨＯＭＯ値およびＬＵＭＯ値をＤＦＴ（密度関数理論）計算（Ｂ３ＰＷ９１／６−３１ｇ（ｄ））により割り出した。全ての計算をガウシアン９８ソフトウエアパッケージを用いて行った。
【００４９】
表１は、計算されたＨＯＭＯの位置とＬＵＭＯの位置、また３，６−ジナフチル置換フェナントレンおよび２，７−ジナフチル置換フェナントレンについてのバンドギャップを比較する。これらの数値から理解することができるように、２，７−ジナフチル置換フェナントレンについてのバンドギャップは、対応する３，６−置換された化合物と比べて０．１ｅＶを超えてより大きく、これは本発明の化合物が従来技術に従う化合物よりも青色発光ドーパントのためのホスト材料としてより適していることを示す。
【表１】
2008515936.tif 000008
【００５０】
例４：２，７−ビス［９−（４−メチルナフチル）−１０−アントラセニル］−９，１０−ジメチルフェナントレン
ａ）９，１０−ジメチルフェナントレン−２，７−ビスボロン酸グリコールエステル
【化９】
2008515936.tif 000009
【００５１】
３０００ｍｌのＴＨＦ中の７３．９ｇ（２０３ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，１０−ジメチルフェナントレンの効率的に撹拌された懸濁液で−７８℃に冷却したものに、ヘキサン中１．５モルのｔｅｒｔ−ブチルリチウムの６４０ｍｌ（９６０ｍｍｏｌ）を３０分かけて混合し、続いて−７８℃で５時間撹拌した。このように得られた懸濁液を、５４．０ｍｌのホウ酸トリメチルおよび５００ｍｌのＴＨＦの−７８℃に冷却し、効率的に混合された混合物にホースを通して素早く移し入れた。室温にまでゆっくりと昇温した後に、反応混合物を３０ｍｌの酢酸と３００ｍｌの水との混合物と混合し、１時間撹拌した。水相を除去し、有機相を乾燥するまで濃縮した。残渣を１０００ｍｌのトルエンおよび２３．４ｍｌのエチレングリコールと混合し、水分離器上で２時間加熱した。水分離が終了した後に、７００ｍｌのトルエンを留去し、残渣を３００ｍｌのｎ−ヘプタンと混合した。沈殿した粗生成物を吸引しながらろ過し、トルエンから２回再結晶した（２ｇ／ｍｌ）。１ＨＮＭＲによる９９％の純度での収量は４６．７ｇ（１３５ｍｍｏｌ）であり、理論の６６．５％に相当する。
【００５２】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝８．７３（ｄ，２Ｈ），８．６３（ｓ，２Ｈ），８．００（ｄ，２Ｈ），４．４６（ｓ，８Ｈ，ＣＨ２），２．７８（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）。
【００５３】
ｂ）２，７−ビス（９−（４−メチルナフチル）−１０−アントラセニル）−９，１０−ジメチルフェナントレン
【化１０】
2008515936.tif 000010
【００５４】
３００ｍｌのジオキサン、６００ｍｌのトルエンおよび１０００ｍｌの水の混合物中の４０．１ｇ（１１６ｍｍｏｌ）の９，１０−ジメチル−フェナントレン−２，７−ビスボロン酸グリコールエステル、１０１．０ｇ（２５５ｍｍｏｌ）の９−（４−メチルナフチル）−１０−ブロモアントラセンおよび１０８．３ｇ（５１０ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムの効率的に撹拌され、脱気した懸濁液に、２．１２ｇ（７．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリホスフィンを混合し、続いて２６０ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を混合した後、還流下で４８時間加熱した。冷却後、薄い黄色の沈殿を吸引しながらろ過し、３００ｍｌのトルエンを用いて３回洗浄し、エタノール／水（１：１，ｖ／ｖ）の混合物の３００ｍｌを用いて３回洗浄し、さらに３００ｍｌのエタノールを用いて３回洗浄し、続いて減圧下で乾燥させた。粗生成物をＮＭＰから５回再結晶し（７０ｍｌ／ｇ）、さらにジクロロベンゼンから５回再結晶し（５５ｍｌ／ｇ）、最終的に３ｌのエタノール中で２回還流下で撹拌し、真空下で２回昇華させた（ｐ＝１×１０−５ｍｂａｒ、Ｔ＝４６０〜４７０℃）。ＨＰＬＣによる９９．８％の純度での収量は６６．３ｇ（７９ｍｍｏｌ）であり、理論の６８．１％に相当する。
【００５５】
１ＨＮＭＲ（ＴＣＥ−ｄ２）：δ［ｐｐｍ］＝９．１４（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｄ，２Ｈ），８．２１（ｄ，２Ｈ），７．９３（ｄｄ，２Ｈ），７．８７（ｄｄ，４Ｈ），７．６２−７．５３（ｍ，１０Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），７．３５（ｄ，２Ｈ），７．２９−７．２５（ｍ，８Ｈ），２．９２（ｓ，６Ｈ），２．８２（ｄｄ，６Ｈ）。
【００５６】
例５：２，７−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチルアミノ）−９，１０−ジメチルフェナントレン
【化１１】
2008515936.tif 000011
【００５７】
１５００ｍｌのトルエン中の６０．４ｇ（１６６ｍｍｏｌ）の２，７−ジブロモ−９，１０−ジメチルフェナントレンおよび８０．３ｇ（３６６ｍｍｏｌ）の１−ナフチルフェニルアミンの効率的に撹拌された懸濁液に、１．２５ｍｌ（６．６ｍｍｏｌ）のジ−ｔｅｒｔ−ブチルクロロホスフィン、７４１ｍｇ（３．３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）および３８．７ｇ（４０３ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを続いて混合し、還流下で２時間加熱した。５０℃にまで冷却した後に、混合物を１０００ｍｌの水と混合し、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過した後、乾燥するまで濃縮した。固体を高温で、１０００ｍｌのエタノールと１回撹拌し、５００ｍｌの酢酸エチルで３回撹拌し、さらにアセトンで３回撹拌した。続いて、溶液が８０℃にまで冷却したらエタノール（０．１ｍｌ／ｇ）を添加しながらＤＭＳＯ（１．５ｍｌ／ｇ）から、３回固体を再結晶した。最終的に、生成物を還流下で５００ｍｌのエタノールと共に２回撹拌し、高真空下で２回昇華させた（ｐ＝５×１０−５ｍｂａｒ、Ｔ＝３３０℃）。ＨＰＬＣによる９９．９％の純度での収量は５７．５ｇ（９０ｍｍｏｌ）であり、理論の５４．０％に相当する。
【００５８】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３−０．０１μヒドラジン水和物）：δ［ｐｐｍ］＝８．３２（ｄ，２Ｈ），７．９８，（ｄ，２Ｈ），７．８９（ｄ，２Ｈ），７．７９（ｄ，２Ｈ），７．６９（ｓ，２Ｈ），７．４９（ｔ，２Ｈ），７．４４（ｄｄ，２Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．３２（ｄ，２Ｈ），７．２４（ｄｄ，２Ｈ），７．２０（ｄｄ，４Ｈ），７．０８（ｄ，４Ｈ），６．９５（ｄｄ，２Ｈ），２．３４，（ｓ，６Ｈ）。
【国際調査報告】
2008515936.tif 000014
2008515936.tif 000015
2008515936.tif 000016
2008515936.tif 000017
2008515936.tif 000018
2008515936.tif 000019