(57)【要約】  平版印刷版の製造方法が提供され、その方法は、（ｉ）親水性表面を有するか又は親水性層を与えられた支持体、（ｉｉ）前記支持体上の、像記録層を含む被覆であって、前記層が疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性結合剤を含み、前記被覆が前記像記録層に又は前記被覆の追加層に存在する顔料をさらに含むもの、を含む平版印刷版プリカーサを与え、前記被覆を像に従って露光し、それによって像記録層の露光領域において熱可塑性ポリマー粒子の融合を誘導し、ゴム溶液を被覆に適用することによってプリカーサを現像し、それによって支持体から像記録層の非露光領域を除去し、そして所望により現像されたプリカーサをベークする、工程を含み、前記疎水性熱可塑性ポリマー粒子が４０ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有し、疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７０重量％より多くかつ８５重量％より少なく、前記顔料が親水性表面を有し、かつ像に従った露光及びゴム溶液での現像後に可視像を与える。上記方法で使用される平版印刷版プリカーサは改良された感度を有し、得られた平版印刷版は優れたクリーンアウト、トーニングなし及び高い印刷実行長さを示す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷版の製造方法であって、
−  （ｉ）親水性表面を有するか又は親水性層を与えられた支持体、（ｉｉ）前記支持体上の、像記録層を含む被覆であって、前記層が疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性結合剤を含み、前記被覆が前記像記録層に又は前記被覆の追加層に存在する顔料をさらに含むもの、を含む平版印刷版プリカーサを与え、
−  前記被覆を像に従って露光し、それによって像記録層の露光領域において熱可塑性ポリマー粒子の融合を誘導し、
−  ゴム溶液を被覆に適用することによってプリカーサを現像し、それによって支持体から像記録層の非露光領域を除去し、そして
−  所望により現像されたプリカーサをベークする、
工程を含み、
前記疎水性熱可塑性ポリマー粒子が４０ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有し、疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７０重量％より多くかつ８５重量％より少なく、前記顔料が親水性表面を有し、かつ像に従った露光及びゴム溶液での現像後に可視像を与える、方法。
【請求項２】
前記粒子が４５ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粒子が４５ｎｍ〜５９ｎｍの平均粒径を有する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７５重量％〜８４重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７７重量％〜８３重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記像記録層の被覆重量が０．４５〜０．８５ｇ／ｍ２である請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記像記録層の被覆重量が０．５０〜０．８０ｇ／ｍ２である請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記像記録層の被覆重量が０．５５〜０．７５ｇ／ｍ２である請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記疎水性熱可塑性ポリマー粒子がスチレンとアクリロニトリル又はメタクリロニトリルのコポリマーを含む請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記被覆がＩＲ吸収剤をさらに含む請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記ＩＲ吸収剤が像記録層に対して少なくとも６重量％の量で前記像記録層に存在する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記顔料が表面上に親水性基を有する請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記親水性基がアニオン性又は非イオン性基である請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ゴム溶液が親水性フィルム形成ポリマー及び／又は界面活性剤を含み、前記ゴム溶液のｐＨが３〜８である請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記現像が現像中に被覆を摩擦するか及び／又はブラシ掛けするための少なくとも一つのローラを与えられているゴム塗布ユニットにおいて実施される請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
像に従った露光工程が運搬手段によってゴム塗布ユニットに機械的に結合されるプレートセッタにおいて実施される請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記所望によりなされるベーク工程が運搬手段によってゴム塗布ユニットに機械的に結合されるベーキングユニットにおいて実施される請求項１５又は１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷版の製造方法に関し、それによって改良された感度を有する印刷版プリカーサが像に従って露光され、ゴム溶液で現像される。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷では、印刷版の如きいわゆる印刷マスターは印刷機のシリンダー上に装着される。マスターはその表面上に平版像を担持し、印刷されたコピーは、インクを前記像に塗布し、次いでインクをマスターから受容材料（それは典型的には紙である）上に転写することによって得られる。通常のいわゆる「湿式」平版印刷では、インク並びに水性インク溜め溶液（給湿液とも称される）は親油性（又は疎水性、即ちインク受容性、撥水性）領域並びに親水性（又は疎油性、即ち水受容性、撥インク性）領域からなる平版像に供給される。いわゆる「ドライオグラフィック」印刷では、平版像はインク受容性及びインク不粘着性（インク反発性）領域からなり、ドライオグラフィック印刷中、インクだけがマスターに供給される。
【０００３】
印刷マスターは一般に、いわゆるコンピュータトウフィルム（ＣｔＦ）法によって得られ、そこでは書体選択、走査、色分解、網かけ、トラッピング、レイアウト及び面付けの如き様々な製版工程はデジタル的に達成され、各色分解はイメージセッターを使用してグラフィックアートフィルムに転写される。処理後、フィルムは版プリカーサと称される像形成材料の露光のためのマスクとして使用されることができ、版処理後、マスターとして使用されることができる印刷版が得られる。１９９５年頃以来、いわゆる「コンピュータトウプレート（ＣｔＰ）」法は多くの関心を得た。「ダイレクトトウプレート」とも称されるこの方法はフィルムの創造を無視する。なぜならばデジタル文書はいわゆるプレートセッターによって版プリカーサに直接転写されるからである。
【０００４】
特に熱又は赤外光に対して感受性のある感熱版はそれらの昼光安定性のためコンピュータトウフィルム法において広く使用されている。かかる感熱材料は例えば感熱ヘッドによって熱に対して直接さらされるが、好ましくは吸収された光を熱に変換する化合物を含み、従ってレーザ、特に赤外レーザダイオードによる露光のために好適である。像に従った露光で生成される熱は融蝕、重合、ポリマーの架橋による不溶化、分解、又は熱可塑性ポリマーラテックスの粒子融合の如き（物理）化学的プロセスを起こさせ、任意の処理後、平版像が得られる。多くの感熱版材料は熱誘導融蝕に基づく。融蝕用版に関連した問題は、除去することが難しい破片の発生であり、印刷工程を妨げるか又はプレートセッターの露光光学素子を汚染するかもしれない。結果として、かかる融蝕用版は露光材料から破片を除去するための処理工程を要求する。
【０００５】
ＥＰ  １０７５９４１は、光−熱変換剤が混入され、光−熱変換剤がカプセル封入された有機光−熱変換化合物を含む粒状金属酸化物である放射線感受性印刷版プリカーサを開示する。
【０００６】
ＵＳ  ４８４１０４０は、約１５００〜約４００００ダルトンの分子量、０．３０〜０．９６のカルボキシル置換度、及び約０．００２〜約０．００５のホスフェート置換度を有する新規なホスフェート化、酸化スターチを開示し、それは平版のためのゴム塗布におけるアラビアゴム及び給湿溶液の代替物として有用である。
【０００７】
ＵＳ  ４２４５０３１は、複数の塩形成基を有するポリマー、二つの特定のエチレン不飽和化合物及び放射線感受性フリーラジカル生成系を含有する光重合可能な組成物を開示する。その組成物は、顕著な光スピードを有しかつ酸素に対して比較的不感受性である光重合可能な要素を与える。
【０００８】
ＥＰ  ７７０４９７は、親水性結合剤、光を熱に変換することができる化合物、及び疎水性熱可塑性ポリマー粒子を有する像記録層を含む像形成材料が像に従って露光され、それによってポリマー粒子の融合を誘発し、像記録層を印刷マスターの印刷領域を規定する疎水性相に変換する方法を開示する。続いて像に従って露光されたプリカーサはそれを淡水又は水性液体でリンスすることによって現像される。
【０００９】
ＥＰ  ５１４１４５は、水不溶解性の熱軟化可能な芯成分と水性アルカリ媒体において溶解又は膨潤可能な鞘成分を有する芯鞘粒子を含む被覆を含む放射線感受性プレートを開示する。放射線は選択された粒子を融合させ、少なくとも部分的に像を形成し、融合されない粒子は次いで水性アルカリ現像液によって選択的に除去される。
【００１０】
Ａ５４（３）の下で公開されていない文献である、２００４年７月８日に出願された、ＥＰ−Ａ  ０４１０３２４５，ＥＰ−Ａ  ０４１０３２４７及びＥＰ−Ａ  ０４１０３２４８では、親水性支持体上に４５〜６３ｎｍの範囲の平均粒径を有する疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含む像記録層を含む被覆を含む平版印刷版プリカーサが開示され、そこでは熱可塑性ポリマー粒子の量は像記録層に対して少なくとも７０重量％である。露光後、プリカーサはアルカリ現像溶液で現像され、それによって被覆の非像領域が除去される。
【００１１】
ＥＰ  １３４２５６８は、親水性結合剤、光を熱に変換することができる化合物、及び疎水性熱可塑性ポリマー粒子の像記録層を含む像形成材料が像に従って露光され、それによってポリマー粒子の融合を誘発し、印刷マスターの印刷領域を規定する疎水性相に像記録層を変換する方法を開示する。続いて像に従って露光されたプリカーサはゴム溶液で処理され、それによって単一工程で版を現像及びゴム塗布する。この単一工程処理では、非露光領域における像記録層は支持体からゴム溶液を除去され、「クリーンアウト（ｃｌｅａｎ−ｏｕｔ）」とも称される支持体の親水性領域を露出させ、同時にこれらの非像領域における親水性表面はゴムによる汚染（指紋、脂肪、油、ダスト、酸化など）から保護される。
【００１２】
上記機構に従って作用する版システム：ＡＺＵＲＡ（ＡＧＦＡからの商標）は２００４年５月に市場に導入された。この印刷版プリカーサに関する問題は低い感度である。即ち、版プリカーサは、非露光領域が露光領域に影響を与えずにゴム溶液によって除去されることができるようにポリマー粒子の十分な融合を得るために像に従った露光で高いエネルギー線量を必要とする。これは、版が長い露光時間及び／又は高い出力のレーザを必要とし、低いスピードを生じることを意味する。もし印刷版プリカーサがその感度に関して低すぎるエネルギー線量で露光されるなら、平版印刷特性に対して低い品質のものが得られうる。この低い品質は低い解像度を生じるかもしれない。即ち、低下した感度を有するプリカーサは低いエネルギー線量での露光後及びゴム溶液での現像後に高い解像度のスクリーンの微細なドットを表わすことができない。また、版の実行長さは（ｒｕｎ  ｌｅｎｇｔｈ）は露光された領域におけるポリマー粒子の不十分な融合によるプリカーサの感度に関する低すぎるエネルギー線量の結果として減少されうる。さらに、優れたクリーンアウトが得られることができるように、即ち非露光領域が支持体から完全に除去され、露光領域に影響を与えずに親水性表面を表わすように、被覆における疎水性−親水性の差が十分であることが高い品質の印刷版のためには重要である。不十分なクリーンアウトはさらに、印刷機上にトーニング（ｔｏｎｉｎｇ）を生じるかもしれない。即ち、非像領域におけるインク受容性の望ましくない増大した傾向を生じるかもしれない。
【発明の開示】
【００１３】
本発明の目的は平版印刷版の製造方法を提供することであり、その平版印刷版プリカーサは改良された感度を有し、版は優れたクリーンアウトを有し、トーニングが全くなく、高い印刷実行長さを示すものである。
【００１４】
本発明によれば、この目的は、平版印刷版の製造方法であって、
−  （ｉ）親水性表面を有するか又は親水性層を与えられた支持体、（ｉｉ）前記支持体上の、像記録層を含む被覆であって、前記層が疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性結合剤を含み、前記被覆が前記像記録層に又は前記被覆の追加層に存在する顔料をさらに含むもの、を含む平版印刷版プリカーサを与え、
−  前記被覆を像に従って露光し、それによって像記録層の露光領域において熱可塑性ポリマー粒子の融合を誘導し、
−  ゴム溶液を被覆に適用することによってプリカーサを現像し、それによって支持体から像記録層の非露光領域を除去し、そして
−  所望により現像されたプリカーサをベークする、
工程を含み、
前記疎水性熱可塑性ポリマー粒子が４０ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有し、像記録層における疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７０重量％より多くかつ８５重量％より少なく、前記顔料が親水性表面を有し、かつ像に従った露光及びゴム溶液での現像後に可視像を与える、方法によって実現される。
【００１５】
本発明の特別な実施態様は従属請求項に規定されている。本発明のさらなる利点及び実施態様は以下の記載から明らかになるだろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本明細書では、化合物の全ての濃度は、特記しない限り、重量による百分率として表示され、以下「ｗｔ％」又は「％ｗｔ」としても言及される。
【００１７】
本発明の方法に使用される平版印刷版プリカーサはネガ作用であり、露光及び未露光領域のそれぞれにおいて疎水性及び親水性領域からなる平版像を現像する。疎水性領域及び親水性領域はそれぞれ、被覆によって及び支持体によって規定され、支持体は親水性表面を有するか又は親水性層を与えられる。
【００１８】
支持体は版の如きシート状材料であってもよく、又はそれは印刷機の印刷シリンダーのまわりでスライドできるスリーブの如き円柱形要素であってもよい。好ましくは、支持体はアルミニウム又はステンレス鋼の如き金属支持体である。
【００１９】
特に好ましい平版支持体は、しぼ付けされかつ陽極酸化されたアルミニウム支持体である。アルミニウム支持体の陽極酸化のしぼ付けは良く知られている。本発明の材料に使用されるしぼ付けされたアルミニウム支持体は電気化学的にしぼ付けされた支持体である。しぼ付けのために使用される酸は例えば硝酸又は硫酸である。しぼ付けのために使用される酸は塩化水素を含むことが好ましい。また、例えば塩化水素と酢酸の混合物を使用することができる。一方では電極電圧、酸電解質の性質及び濃度又は電力消費の如き電気化学的しぼ付け及び陽極酸化パラメータと、他方では陽極重量（アルミニウム表面上に形成されたＡｌ２Ｏ３のｇ／ｍ２）及びＲａに関する得られた平版品質との間の関係が良く知られている。種々の製造パラメータとＲａ又は陽極重量の間の関係についての詳細は例えば論文「Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｃｈａｎｇｅ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ａｌｕｍｉｎｉｕｍ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ」，Ｆ．Ｒ．Ｍａｙｅｒｓ著、ＡＴＢ  Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ発行、ｖｏｌｕｍｅ  ４２  ｎｒ．１−２（２００２）６９頁に見出すことができる。
【００２０】
陽極酸化されたアルミニウム支持体はその表面の親水性を改良するためにいわゆる後陽極処理を受けるようにしてもよい。例えば、アルミニウム支持体は高温（例えば９５℃）でケイ酸ナトリウム溶液でその表面を処理することによってケイ酸化されてもよい。あるいは、燐酸塩処理を適用してもよく、それは無機フッ化物をさらに含んでもよい燐酸塩溶液でアルミニウム酸化物表面を処理することを含む。さらに、アルミニウム酸化物表面はクエン酸又はクエン酸塩溶液でリンスされてもよい。この処理は室温で実施されてもよく又は約３０〜５０℃のわずかに高い温度で実施されてもよい。さらに重要な処理はアルミニウム酸化物表面を重炭酸塩溶液でリンスすることを含む。さらに、アルミニウム酸化物表面はポリビニルホスホン酸、ポリビニルメチルホスホン酸、ポリビニルアルコールのホスホン酸エステル、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンゼンスルホン酸、ポリビニルアルコールの硫酸エステル、及びスルホン化脂肪族アルデヒドとの反応によって形成されたポリビニルアルコールのアセタールで処理されてもよい。
【００２１】
別の有用な後陽極処理はポリアクリル酸の溶液又は少なくとも３０ｍｏｌ％のアクリル酸モノマー単位、例えばＧＬＡＳＣＯＬ  Ｅ１５（ポリアクリル酸、ＡＬＬＩＥＤ  ＣＯＬＬＯＩＤＳから商業的に入手可能）を含むポリマーで実施されてもよい。
【００２２】
支持体は可撓性支持体であってもよく、それは以下「ベース層」と称される親水性層を与えられてもよい。可撓性支持体は例えば紙、プラスチックフィルム又はアルミニウムである。プラスチックフィルムの好ましい例はポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどである。プラスチックフィルム支持体は不透明又は透明であってもよい。
【００２３】
ベース層はホルムアルデヒド、グリオキサール、ポリイソシアネート又は加水分解されたテトラ−アルキルオルトシリケートの如き硬化剤で架橋された親水性結合剤から得られた架橋親水性層であることが好ましい。加水分解されたテトラ−アルキルオルトシリケートが特に好ましい。親水性ベース層の厚さは０．２〜２５μｍの範囲で変化してもよく、１〜１０μｍが好ましい。ベース層の好ましい実施態様のさらなる詳細は例えばＥＰ−Ａ  １０２５９９２に見出すことができる。
【００２４】
支持体上に与えられた被覆は疎水性熱可塑性ポリマー粒子を含有する像記録層を含む。
【００２５】
本発明によれば、疎水性ポリマー粒子は４０ｎｍ〜６３ｎｍ、好ましくは４５ｎｍ〜６３ｎｍ、より好ましくは４５ｎｍ〜５９ｎｍの数平均粒径を有する。本明細書では、粒径は準弾性又は動的光散乱としても知られるフォトン相関分光法によって測定された粒子直径として規定される。この技術は粒径を測定するために便利な方法であり、測定された粒径の値は２０００年５月１５日にＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｎｏｔｅ−００２Ｂの光散乱による球状粒子の校正（Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ７，ｐ．２２３−２２８（１９８９）で公開された論文から１／３／２０００改訂）においてＳｔａｎｌｅｙ  Ｄ．Ｄｕｋｅらによって開示される透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定される粒径と良く合う。実施例で述べられているように、平均粒径はＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ、米国から商業的に入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０分析器で測定されることができる。
【００２６】
本発明の別の実施態様によれば、像記録層に含有される疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量は７０重量％より多く８５重量％より少なく、好ましくは７５重量％〜８４重量％、より好ましくは７７重量％〜８３重量％である。
【００２７】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子は疎水性ポリマーを含む。好適な疎水性ポリマーの特別な例は例えばポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ（メチル（メタ）アクリレート）、ポリ（エチル（メタ）アクリレート）、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリスチレン又はそれらのコポリマーである。ポリスチレン及びポリ（メタ）アクリロニトリル又はそれらの誘導体は極めて好ましい実施態様である。かかる好ましい実施態様によれば、ポリマーは少なくとも５０重量％のポリスチレン、より好ましくは少なくとも６０重量％のポリスチレンを含む。版クリーナに使用される炭化水素の如き有機化学物質に対して十分な抵抗性を得るために、ポリマーは好ましくは（メタ）アクリロニトリルの如き２０より大きい溶解性パラメータを特徴とするモノマーに相当する単位又は窒素含有モノマー単位の少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも３０重量％を含む。かかる窒素含有モノマー単位の好適な例はＥＰ−Ａ  １２１９４１６に開示されている。最も好ましい実施態様によれば、ポリマーはスチレンとアクリロニトリル単位（１：１〜５：１の重量比（例えば２：１の比））から本質的になるコポリマーである。
【００２８】
熱可塑性ポリマー粒子の重量平均分子量は５０００〜１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲でありうる。
【００２９】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子は、像記録層の水性被覆液における分散体として存在し、ＵＳ  ３４７６９３７に開示された方法によって製造されてもよい。熱可塑性ポリマー粒子の水分散体の製造のために特に好適な別の方法は以下の工程を含む：
−  疎水性熱可塑性ポリマーを有機水不混和性溶媒に溶解する、
−  かくして得られた溶液を水又は水性媒体に分散する、
−  蒸発によって有機溶媒を除去する。
【００３０】
像記録層は親水性結合剤をさらに含む。親水性結合剤の特別な例はビニルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー又は無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルのコポリマーである。使用される（コ）ポリマー又は（コ）ポリマー混合物の親水性は少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の範囲まで加水分解されたポリ酢酸ビニルの親水性と同じであるか又はそれより高いことが好ましい。
【００３１】
本発明の別の実施態様によれば、像記録層は好ましくは０．４５〜０．８３ｇ／ｍ２、より好ましくは０．５０〜０．８０ｇ／ｍ２、最も好ましくは０．５５〜０．７５ｇ／ｍ２の被覆重量を有する。
【００３２】
被覆は像記録層に加えて一つ以上の追加層を含んでもよい。かかる追加層は例えば像記録層と支持体の間の接着性改良層、又は赤外光を熱に変換しうる上記化合物の一種以上を含む光吸収層、又はゴム溶液での処理時に除去されるカバー層であることができる。
【００３３】
像記録層又は追加層は、親水性表面を有しかつ像に従った露光及びゴム溶液での現像の後に可視像を与える顔料をさらに含有する。表面の親水性はアニオン性又は非イオン性基の如き親水性基を顔料粒子の表面上に存在させることによって形成されてもよい。親水性表面は親水性ポリマー、反応性材料（例えばシランカップリング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネートなど）、界面活性剤（例えばアニオン性又は非イオン性界面活性剤）又は水溶解性塩（例えば燐酸の塩）の如き化合物の表面処理、被覆又は吸着によって形成されてもよい。典型的な親水性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、又はそれらの塩の如きアニオン性基を有するか又はポリエチレンオキサイドの如きポリアルキレンオキサイド基を有するポリマー又はコポリマーである。着色剤の特別な例は公開されていないＥＰ−Ａ  ０３１０３８２７に規定されている。本発明によれば、ＣＡＢＯＴから商業的に入手可能なＣＡＢ  Ｏ  ＪＥＴ  ２００の如き水における炭素分散体が好ましく、ＣＡＢＯＴから商業的に入手可能なＣＡＢ  Ｏ  ＪＥＴ  ２５０の如き水におけるフタロシアニン顔料分散体が最も好ましい。
【００３４】
像記録層又は追加層はまた、追加の結合剤、界面活性剤、現像抑制剤又は促進剤、及び特にＩＲ吸収剤の如き他の成分を含んでもよい。ＩＲ吸収剤は赤外光を熱に変換できる化合物である。特に有用な光−熱変換化合物又はＩＲ吸収剤は例えば赤外色素、カーボンブラック、金属カーバイド、硼化物、窒化物、炭窒化物、ブロンズ構造化酸化物、及びポリピロール、ポリアニリン又はポリチオフェン分散体の如き導電性ポリマー分散体である。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様によれば、被覆はＩＲ吸収剤を含み、より好ましくは像記録層はＩＲ吸収剤を含み、最も好ましくは像記録層は像記録層に対して少なくとも６重量％の量でＩＲ吸収剤を含む。
【００３６】
本発明に使用される印刷版プリカーサは例えば赤外レーザ又はＬＥＤによって熱又は赤外光にさらされる。好ましくは、約７００−約１５００ｎｍの範囲の波長を有する近赤外光を放出するレーザ、例えば半導体レーザダイオード、Ｎｄ：ＹＡＧ又はＮｄ：ＹＬＦレーザが使用される。必要なレーザ出力は像記録層の感度、スポット径（１／ｅ２の最大強度における現在のプレートセッターの典型値：１０−２５μｍ）によって決定されるレーザビームの画素停止時間、走査スピード及び露光装置の解像度（即ち、インチあたりのドット、即ちｄｐｉで表示されることが多い直線距離の単位あたりにアドレス可能な画素の数；典型値：１０００−４０００ｄｐｉ）に依存する。二種のレーザ露光装置が一般に使用される：内部（ＩＴＤ）及び外部ドラム（ＸＴＤ）プレートセッター。感熱版のためのＩＴＤプレートセッターは典型的には５００ｍ／秒以下の極めて高い走査スピードを特徴とし、数ワットのレーザ出力を要求しうる。約２００ｍＷ〜約１Ｗの典型的なレーザ出力を有する感熱版のためのＸＴＤプレートセッターは低い走査スピード、例えば０．１〜１０ｍ／秒で操作する。
【００３７】
露光工程時に発生した熱のため、疎水性熱可塑性ポリマー粒子は印刷版の印刷領域に相当する疎水性相を形成するように溶融又は凝固する。凝固は熱可塑性ポリマー粒子の熱誘導融合、軟化又は溶融から生じうる。熱可塑性疎水性ポリマー粒子の凝固に特に上限はないが、温度はポリマー粒子の分解温度より十分に下であるべきである。好ましくは凝固温度はポリマー粒子の分解が起こる温度より少なくとも１０℃下である。凝固温度は好ましくは５０℃より高く、より好ましくは１００℃より高い。
【００３８】
現像工程において、像記録層の非露光領域は露光領域を本質的に除去せずに、即ち露光領域のインク受容性を許容できないようにする程度まで露光領域に影響を与えずに、ゴム又はベーキングゴム溶液を供給することによって除去される。ゴム又はベーキングゴムを供給することによる現像は機械的摩擦（例えば回転ブラシによって）と組み合わせてもよい。ゴム又はベーキングゴム溶液は例えば含浸パッドで摩擦することによって、浸漬、（スピン）コーティング、スプレー、注型によって、手動又は自動処理装置によって版に適用されることができる。ベーキングゴム溶液を適用した後、版はベーキング前に乾燥されることができ又はベーキング工程自体の間に乾燥されることができる。ベーキング工程は熱可塑性ポリマー粒子の凝固温度より高い温度、例えば１００℃〜２３０℃で５〜４０分間行なうことができる。例えば、露光及び現像された版は２３０℃の温度で５分間、１５０℃の温度で１０分間又は１２０℃の温度で３０分間ベークされることができる。ベーキングは従来の熱風オーブンで又は赤外又は紫外スペクトルで発光するランプを照射することによって行なうことができる。
【００３９】
ゴム溶液は典型的には、例えば酸化、指紋、脂肪、油又はダストによる汚染、又は例えば版の取扱い時の引っ掻き傷による損傷に対して印刷版の平版像を保護することができる一つ以上の表面保護化合物を含む水性液体である。かかる化合物の好適な例はフィルム形成親水性ポリマー又は界面活性剤である。ゴム溶液での処理後に版上に残る層は好ましくは表面保護化合物の０．１〜２０ｇ／ｍ２を含む。
【００４０】
ゴム溶液は通常、使用前にエンドユーザによって水で希釈される濃厚溶液として供給される。本明細書では、ゴム溶液に存在する化合物の全ての濃度は他に特記しない限り、希釈されないゴム溶液に対する重量％（ｗｔ％又は％ｗ／ｗ）として表示される。
【００４１】
ゴム溶液における保護化合物として使用するために好ましいポリマーはアラビアゴム、プルラン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース又はメチルセルロースの如きセルロース誘導体、（シクロ）デキストリン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリサッカライド、アクリル酸、メタクリル酸又はアクリルアミドのホモ及びコポリマー、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸のコポリマー、酢酸ビニルと無水マレイン酸のコポリマー又はスチレンと無水マレイン酸のコポリマーである。極めて好ましいポリマーはカルボキシル、スルホン又はホスホン基、例えば（メタ）アクリル酸、酢酸ビニル、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸を含有するモノマーのホモ又はコポリマー又はそれらの塩である。
【００４２】
表面保護剤として使用するための界面活性剤の例はアニオン性又は非イオン性界面活性剤を含む。ゴム溶液はまた、被覆層の表面特性を改良するために表面保護剤として上の親水性ポリマーの一種以上、さらに一種以上の界面活性剤を含んでもよい。ゴム溶液の表面張力は４０〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
ゴム溶液は好ましくはアニオン性界面活性剤、より好ましくはアニオン性基がスルホン酸基であるアニオン性界面活性剤を含む。
【００４３】
アニオン性界面活性剤の例は脂肪族酸塩、アビエチン酸塩、ヒドロキシアルカンスルホネート、アルカンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、枝分かれしたアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテルの塩、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレイルタウレート、モノアミドジナトリウムＮ−アルキルスルホスクシネート、石油スルホネート、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪族アルキルエーテルの硫酸エステルの塩、アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、脂肪族モノグリセリドの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、アルキル燐酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの燐酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの燐酸エステルの塩、無水スチレンマレイン酸コポリマーの部分的に鹸化された化合物、無水オレフィンマレイン酸コポリマーの部分的に鹸化された化合物、及びナフタレンスルホネートホルマリン縮合物を含む。これらのアニオン性界面活性剤のうち特に好ましいものはジアルキルスルホスクシネート、アルキル硫酸エステルの塩及びアルキルナフタレンスルホネートである。
【００４４】
好適なアニオン性界面活性剤の特別な例はナトリウムドデシルフェノキシベンゼンジスルホネート、アルキル化ナフタレンスルホネートのナトリウム塩、ジナトリウムメチレン−ジナフタレン−ジスルホネート、ナトリウムドデシル−ベンゼンスルホネート、スルホン化アルキルジフェニルオキシド、アンモニウム又はカリウムパーフルオロアルキルスルホネート及びナトリウムジオクチル−スルホスクシネートを含む。
【００４５】
非イオン性界面活性剤の好適な例はポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、グリセリン脂肪族酸の部分エステル、ソルビタン脂肪族酸の部分エステル、ペンタエリスリトール脂肪族酸の部分エステル、プロピレングリコールモノ脂肪族エステル、スクロース脂肪族酸の部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪族酸の部分エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪族酸の部分エステル、ポリエチレングリコール脂肪族酸エステル、ポリグリセリン脂肪族酸の部分エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪族酸の部分エステル、脂肪族ジエタノールアミド、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪族エステル、及びトリアルキルアミンオキサイドを含む。これらの非イオン性界面活性剤のうち特に好ましいものはポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーである。さらに、フッ素系及びシリコン系のアニオン性及び非イオン性界面活性剤も同様に使用できる。
【００４６】
上記界面活性剤の二種以上を組み合わせて使用してもよい。例えば、二種以上の異なるアニオン性界面活性剤の組み合わせ又はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせが好ましいかもしれない。かかる界面活性剤の量は特に限定されないが、０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００４７】
ゴム溶液は好ましくは３〜８、より好ましくは５〜８、最も好ましくは５〜７のｐＨ値を有する。ゴム溶液のｐＨは通常、０．０１〜２重量％の量で鉱酸、有機酸又は無機塩で調節される。鉱酸の例は硝酸、硫酸、燐酸及びメタ燐酸を含む。特に有機酸はｐＨ制御剤として及び減感剤として使用される。有機酸の例はカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はそれらの塩、例えばスクシネート、ホスフェート、ホスホネート、スルフェート及びスルホネートを含む。有機酸の特別な例はクエン酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、マレイン酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸及び有機ホスホン酸を含む。
【００４８】
ゴム溶液は無機塩、好ましくは一又は二塩基燐酸塩、より好ましくはＫＨ２ＰＯ４又はＮａＨ２ＰＯ４の如きアルカリ金属二水素燐酸塩をさらに含んでもよい。
【００４９】
無機塩の例は硝酸マグネシウム、一塩基燐酸ナトリウム、二塩基燐酸ナトリウム、硫酸ニッケル、ヘキサメタ燐酸ナトリウム及びトリポリ燐酸ナトリウムを含む。他の無機塩、例えば硫酸マグネシウム又は硝酸亜鉛を腐食抑制剤として使用することができる。鉱酸、有機酸又は無機塩を単独又はそれらの一種以上の組み合わせで使用してもよい。
【００５０】
ゴム溶液はアニオン性界面活性剤と無機塩の混合物をさらに含んでもよい。この混合物ではアニオン性界面活性剤はスルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤、より好ましくはモノ又はジアルキル置換ジフェニルエーテル−スルホン酸のアルカリ金属塩であり、無機塩は好ましくは一又は二塩基燐酸塩、より好ましくはアルカリ金属二水素燐酸塩、最も好ましくはＫＨ２ＰＯ４又はＮａＨ２ＰＯ４である。
【００５１】
前述の成分に加えて、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン及びジグリセリンの如き湿潤剤をゴム溶液に存在させてもよい。湿潤剤を単独で又はそれらの一種以上と組み合わせて使用してもよい。一般に、前述の湿潤剤は１〜２５重量％の量で使用されることが好ましい。
【００５２】
さらに、キレート化合物をゴム溶液に存在させてもよい。希釈水に含まれるカルシウムイオン及び他の不純物は印刷に対して悪影響を有し、従って印刷物の汚染を生じうる。この問題はキレート化合物を希釈水に加えることによって除去されることができる。かかるキレート化合物の好ましい例は有機ホスホン酸又はホスホノアルカントリカルボン酸を含む。特別な例はエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びアミノトリ（メチレンホスホン酸）のカリウム又はナトリウム塩である。これらのキレート剤のこれらのナトリウム又はカリウム塩に加えて、有機アミン塩が有用である。添加されるかかるキレート剤の好ましい量は希釈された形でゴム溶液に対して０．００１〜１．０重量％である。
【００５３】
さらに、防腐剤及び消泡剤をゴム溶液に存在させてもよい。かかる防腐剤の例はフェノール、その誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、ナトリウムデヒドロアセテート、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、４級アンモニウム塩、ピリジン誘導体、キノリン誘導体、グアニジン誘導体、ジアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール及びオキサジン誘導体を含む。添加されるかかる防腐剤の好ましい量は細菌、真菌、酵母などに対して安定した効果を発揮できるようなものである。細菌、真菌及び酵母の種類に依存するが、それは希釈された形でゴム溶液に対して０．０１〜４重量％であることが好ましい。さらに、好ましくは、様々な真菌及び細菌に対して防腐効果を発揮するように二種以上の防腐剤を組み合わせて使用してもよい。消泡剤は好ましくはシリコーン消泡剤である。これらの消泡剤のうち、乳剤分散タイプ又は可溶化タイプのいずれかの消泡剤を使用することができる。添加されるかかる消泡剤の適切な量は希釈された形でゴム溶液に対して０．００１〜１．０重量％である。
【００５４】
前述の成分に加えて、もし望むならインク受容剤をゴム溶液に存在させてもよい。かかるインク受容剤の例はテレビン油、キシレン、トルエン、低ヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミネラルスピリット、約１２０℃〜約２５０℃の沸点を有する石油画分の如き炭化水素、ジエステルフタレート（例えばジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニイルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート）、脂肪族二塩基エステル（例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケートジオクチルセバケート）、エポキシ化トリグリセリド（例えばエポキシ大豆油）、エステルホスフェート（例えばトリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート）及びベンゾエートのエステル（例えばベンジルベンゾエート）の如き雰囲気圧で３００℃以上の沸点及び１５℃以下の凝固点を有する可塑剤を含む。これらの溶媒と組み合わせて使用されることができる他の溶媒の例はケトン（例えばシクロヘキサノン）、ハロゲン化炭化水素（例えばエチレンジクロライド）、エチレングリコールエーテル（例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル）、脂肪族酸（例えばカプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、イソバレリアン酸）及び不飽和脂肪酸（例えばアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシル酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブテシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タリリン酸、リカン酸）を含む。好ましくは、それは脂肪族酸であり、それは５０℃の温度で液体であり、より好ましくは５〜２５個の炭素原子、最も好ましくは８〜２１個の炭素原子を有する。インク受容剤は単独で又はそれらの一種以上と組み合わせて使用されてもよい。インク受容剤は０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％の量で使用されることが好ましい。前述のインク受容剤は水中油乳剤として存在させてもよく又は可溶化剤の助けで可溶化されてもよい。
【００５５】
ゴム溶液の粘度は例えば１０５〜１０７の分子量を有するポリ（エチレンオキサイド）の如き粘度を増加する化合物を加えることによって例えば１．７〜５ｃＰの値に調整されることができる。かかる化合物は０．０１〜１０ｇ／ｌの濃度で存在させることができる。
【００５６】
ベーキングゴムは上記と同じ組成を有し、さらに通常のベーク温度で蒸発しない化合物が好ましい。好適なベーキングゴム溶液の特別な例は例えばＥＰ−Ａ  ２２２２９７，ＥＰ−Ａ  １０２５９９２，ＤＥ−Ａ  ２６２６４７３及びＵＳ  ４７８６５８１に記載されている。
【実施例】
【００５７】
平版印刷支持体の製造
０．３０ｍｍ厚のアルミニウム箔を、箔を４０ｇ／ｌの水酸化ナトリウムを含有する水溶液に６０℃で８秒間浸漬することによって脱脂し、脱イオン水で２秒間リンスした。次いで箔を、３３℃の温度及び１３０Ａ／ｄｍ２の電流密度で１２ｇ／ｌの塩酸及び３８ｇ／ｌの硫酸アルミニウム（１８水和物）を含有する水溶液において交流を使用して１５秒間電気化学的にしぼ付けした。脱イオン水で２秒間リンスした後、アルミニウム箔を、１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液で７０℃で４秒間エッチングすることによってスマット除去し、脱イオン水で２５℃で２秒間リンスした。続いて箔を、４５℃の温度及び２２Ａ／ｄｍ２の電流密度で１５５ｇ／ｌの硫酸を含有する水溶液に１３秒間陽極酸化に供し、次いで脱イオン水で２秒間洗浄し、４ｇ／ｌのポリビニルホスホン酸を含有する溶液で４０℃で１０秒間後処理し、脱イオン水で２０℃で２秒間リンスし、乾燥した。
【００５８】
かくして得られた支持体は０．２１μｍの表面粗さＲａ及び４ｇ／ｍ２のＡｌ２Ｏ３の陽極重量を有する。
【００５９】
印刷版プリカーサ１〜２の製造
印刷版プリカーサ１及び２を、上記平版印刷支持体上に被覆溶液を適用することによって製造した。被覆の組成は表１に規定されている。スチレン／アクリロニトリルポリマーの平均粒径はＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ，米国から商業的に入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０分析器で測定された。被覆は水性被覆溶液から適用され、０．８０ｇ／ｍ２の乾燥被覆重量が得られた。
【００６０】
2008515014.tif 000002
【００６１】
（１）ポリマー粒子はスチレン／アクリロニトリル（重量比６０／４０）のコポリマーであり、アニオン性湿潤剤で安定化され、表２に規定された平均粒径を有する。
（２）赤外吸収色素ＩＲ−２は下記構造を有する：
2008515014.tif 000003
（３）ＡＬＬＩＥＤ  ＣＯＬＬＯＩＤＳからのＧｌａｓｃｏｌ  Ｄ１５、分子量＝２．７×１０７ｇ／ｍｏｌ。
（４）ＣＡＢＯＴからの水における炭素分散体。
【００６２】
印刷版プリカーサ１〜２の像形成及び処理
印刷版プリカーサ１及び２は、１５０ｒｐｍで操作しかつ３３０ｍＪ／ｃｍ２以下でエネルギー密度を変化するＣｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ２３４４Ｔ（４０Ｗ）（プレートセッター、ＣＲＥＯ，Ｂｕｒｎａｂｙ、カナダからの商品）で露光された。
【００６３】
像形成後、版プリカーサは、ゴム溶液としてＡｇｆａ  ＲＣ５２０（ＡＧＦＡからの商品名）を使用してゴム塗布ユニットで現像された。ＲＣ５２０溶液は、３９．３ｇ／ｌの濃度のＤＯＷ  ＣＨＥＭＩＣＡＬから商業的に入手可能な界面活性剤ＤＯＷＦＡＸ  ３Ｂ２，９．８ｇ／ｌの濃度のクエン酸１水和物、及び３２．６ｇ／ｌの濃度のクエン酸三ナトリウム２水和物の水溶液であり、ＲＣ５２０溶液は約５のｐＨ値を有する。
【００６４】
印刷結果
版はＧＴＯ４６印刷機（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ  Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ  ＡＧ）上に装着され、印刷ジョブはインキ溜め液として１０％イソプロパノールにおける３％  ＦＳ１０１（ＡＧＦＡの商品名）及びＫ＋Ｅ  Ｎｏｖａｖｉｔ  ８００  Ｓｋｉｎｎｅｘインク（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨの商品名）を使用して開始された。
【００６５】
版の平版印刷特性は、印刷機上の非露光領域のトーニングの外観及び非露光領域のクリーンアウトの視覚的検査によって及び実行長さ抵抗（表２）によって決定された。良好な実行長さ抵抗（＋）は１０００００プリント後に２００ｌｐｉスクリーンの２％ハイライトがプリント上にまだ表わされていたことを意味する。不十分な実行長さ抵抗（−）は１００００プリント後に２００ｌｐｉスクリーンのハイライトの破壊が起こったことを意味する。
【００６６】
2008515014.tif 000004
【００６７】
本発明例１及び比較例１はともに優れたクリーンアウト及びトーニングなしを示す。表２の結果は、５１ｎｍの平均粒径を有するラテックスを含むプリカーサ１は改良された感度及び良好な実行長さを有することを示す。比較例１では、６５ｎｍの平均粒径を有するラテックスを含むプリカーサ２は高い露光エネルギー線量で高い実行長さのみを示し、低下した感度を有する。
【００６８】
印刷版プリカーサ３〜６の製造
印刷版プリカーサ３〜６は上記平版印刷支持体上に被覆溶液を適用することによって製造された。被覆の組成は表３に規定されている。スチレン／アクリロニトリルコポリマーの平均粒径はＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ，米国から商業的に入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０分析器で測定され、表４に示される。被覆は水性被覆溶液から適用され、０．６ｇ／ｃｍ２の乾燥被覆重量が得られた。
【００６９】
2008515014.tif 000005
（１）ポリマー粒子はスチレン／アクリロニトリル（重量比６０／４０）のコポリマーであり、アニオン性湿潤剤で安定化され、表４に規定された平均粒径を有する；
（２）表１に規定されたＩＲ−２；
（３）ＡＬＬＩＥＤ  ＣＯＬＬＯＩＤＳからのＧｌａｓｃｏｌ  Ｄ１５；
（４）ＣＡＢＯＴからの水における炭素分散体。
【００７０】
印刷版プリカーサ３〜６の像形成及び処理
版プリカーサ３〜６は、１５０ｒｍｐで操作しかつ３３０ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギー密度を変化するＣｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ２３４４Ｔ（４０Ｗ）（プレートセッター、ＣＲＥＯ，Ｂｕｒｎａｂｙ、カナダからの商品名）で露光された。
【００７１】
像形成後、版プリカーサは、ゴム溶液としてＡｇｆａ  ＲＣ５２０（ＡＧＦＡからの商品名）を使用してゴム塗布ユニットで現像された。
【００７２】
印刷結果
版はＧＴＯ４６印刷機（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ  Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ  ＡＧ）上に装着され、印刷ジョブはインキ溜め液として１０％イソプロパノールにおける３％  ＦＳ１０１（ＡＧＦＡの商品名）及びＫ＋Ｅ  Ｎｏｖａｖｉｔ  ８００  Ｓｋｉｎｎｅｘインク（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨの商品名）を使用して開始された。
【００７３】
感度、クリーンアウト及びトーニングは本発明例１に記載されたこれらのプリカーサについて測定され、表４にまとめられた。
【００７４】
2008515014.tif 000006
【００７５】
表４の結果は、≧４５ｎｍの平均粒径を有するラテックスを含むプリカーサが優れたクリーンアウト、トーニングなし及び高感度を示すことを表わす。比較例２では、３６ｎｍの粒径を有するラテックスを含むプリカーサ３は不十分なクリーンアウト及びトーニングを示す。
【００７６】
印刷版プリカーサ７〜１２の製造
印刷版プリカーサ７〜１２は被覆を上記平版印刷支持体上に適用することによって製造された。被覆の組成は表５に規定されている。被覆は水性被覆溶液から適用され、０．６ｇ／ｃｍ２の乾燥被覆重量が得られた。
【００７７】
2008515014.tif 000007
（１）ポリマー粒子はスチレン／アクリロニトリル（重量比６０／４０）のコポリマーであり、アニオン性湿潤剤で安定化され、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ，米国から商業的に入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０分析器で測定すると平均粒径５１ｎｍである；
（２）表１に規定されたＩＲ−２；
（３）ＡＬＬＩＥＤ  ＣＯＬＬＯＩＤＳからのＧｌａｓｃｏｌ  Ｄ１５；
（４）ＣＡＢＯＴからの水におけるＣｕ−フタロシアニン−分散体。
【００７８】
印刷版プリカーサ７〜１２の像形成及び処理
版プリカーサ７〜１２は、１５０ｒｐｍで操作しかつ３３０ｍＪ／ｃｍ２以下のエネルギー密度を変化するＣｒｅｏ  Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒ  ２３４４Ｔ（４０Ｗ）（プレートセッター、ＣＲＥＯ，Ｂｕｒｎａｂｙ、カナダからの商品名）で露光された。
【００７９】
像形成後、版プリカーサは、ゴム溶液としてＡｇｆａ  ＲＣ５２０（ＡＧＦＡからの商品名）を使用してゴム塗布ユニットで現像された。
【００８０】
印刷結果
版はＧＴＯ４６印刷機（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ  Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ  ＡＧ）上に装着され、印刷ジョブはインキ溜め液として１０％イソプロパノールにおける３％  ＦＳ１０１（ＡＧＦＡの商品名）及びＫ＋Ｅ  Ｎｏｖａｖｉｔ  ８００  Ｓｋｉｎｎｅｘインク（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨの商品名）を使用して開始された。
【００８１】
感度、クリーンアウト及びトーニングは本発明例１に記載されたこれらのプリカーサについて測定され、表６にまとめられた。
【００８２】
2008515014.tif 000008
【００８３】
表６の結果は、＜８５重量％の量の５１ｎｍのラテックスを含むプリカーサが優れたクリーンアウト及びトーニングなしを示すが、＞６５重量％のラテックスの量に対して高い感度のみが得られる、即ち６５重量％のラテックスを含むプリカーサ７に対して３３０ｍＪ／ｍ２の感度が得られることを表わす。
【００８４】
印刷版プリカーサ１３〜１６の製造
印刷版プリカーサ１３〜１６は、Ｃａｂ  Ｏ  Ｊｅｔ  ２５０が同じ量でＣａｐ  Ｏ  Ｊｅｔ  ２００によって置換された以外、プリカーサ７〜１２と同じ方法で製造された。プリカーサ１３〜１６の被覆の組成は表７に規定される。被覆は水性被覆溶液から上記平版印刷支持体上へ適用され、０．６ｇ／ｃｍ２の乾燥被覆重量が得られた。
【００８５】
2008515014.tif 000009
（１）ポリマー粒子はスチレン／アクリロニトリル（重量比６０／４０）のコポリマーであり、アニオン性湿潤剤で安定化され、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｌｔｓｖｉｌｌｅ，ＮＹ，米国から商業的に入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０分析器で測定すると平均粒径５１ｎｍである；
（２）表１に規定されたＩＲ−２；
（３）ＡＬＬＩＥＤ  ＣＯＬＬＯＩＤＳからのＧｌａｓｃｏｌ  Ｄ１５；
（４）ＣＡＢＯＴからの水における炭素分散体。
【００８６】
印刷版プリカーサ１３〜１６の像形成及び処理
版プリカーサ１３〜１６は版プリカーサ７〜１２に対して上で規定されたのと同一の方法で露光及び処理された。
【００８７】
印刷結果
版はＧＴＯ４６印刷機（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇｅｒ  Ｄｒｕｃｋｍａｓｃｈｉｎｅｎ  ＡＧ）上に装着され、印刷ジョブはインキ溜め液として１０％イソプロパノールにおける３％  ＦＳ１０１（ＡＧＦＡの商品名）及びＫ＋Ｅ  Ｎｏｖａｖｉｔ  ８００  Ｓｋｉｎｎｅｘインク（ＢＡＳＦ  Ｄｒｕｃｋｓｙｓｔｅｍｅ  ＧｍｂＨの商品名）を使用して開始された。
【００８８】
感度、クリーンアウト及びトーニングは本発明例１に記載されたこれらのプリカーサについて測定され、表８にまとめられた。
【００８９】
2008515014.tif 000010
【００９０】
表８の結果は、＜８５重量％の量の５１ｎｍのラテックスを含むプリカーサが優れたクリーンアウト及びトーニングなしを示すが、＞６５重量％のラテックスの量に対して高い感度のみが得られる、即ち６５重量％のラテックスを含むプリカーサ１３に対して３３０ｍＪ／ｍ２の感度が得られることを表わす。
【手続補正書】
【提出日】平成19年6月5日(2007.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平版印刷版の製造方法であって、
−  （ｉ）親水性表面を有するか又は親水性層を与えられた支持体、（ｉｉ）前記支持体上の、像記録層を含む被覆であって、前記層が疎水性熱可塑性ポリマー粒子及び親水性結合剤を含み、前記被覆が前記像記録層に又は前記被覆の追加層に存在する顔料をさらに含むもの、を含む平版印刷版プリカーサを与え、
−  前記被覆を像に従って露光し、それによって像記録層の露光領域において熱可塑性ポリマー粒子の融合を誘導し、
−  ゴム溶液を被覆に適用することによってプリカーサを現像し、それによって支持体から像記録層の非露光領域を除去し、そして
−  所望により現像されたプリカーサをベークする、
工程を含み、
前記疎水性熱可塑性ポリマー粒子が４０ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有し、疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７０重量％より多くかつ８５重量％より少なく、前記顔料が親水性表面を有し、かつ像に従った露光及びゴム溶液での現像後に可視像を与える、方法。
【請求項２】
前記粒子が４５ｎｍ〜６３ｎｍの平均粒径を有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
疎水性熱可塑性ポリマー粒子の量が像記録層に対して７５重量％〜８４重量％である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記像記録層の被覆重量が０．４５〜０．８５ｇ／ｍ２である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記顔料が表面上に親水性基を有する請求項１に記載の方法。
【国際調査報告】
2008515014.tif 000011
2008515014.tif 000012
2008515014.tif 000013