(57)【要約】  本発明は、着色光、特に黄色、琥珀色及び赤色の光を発生させるための照明システムであって、放射線源と、該放射線源によって発される光の一部を吸収して、該吸収された光の波長と異なる波長の光を発することができる少なくとも１つの燐光体を含む蛍光物質とを含み、前記少なくとも１つの燐光体は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２、及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である、照明システムに関する。本発明は、黄色、琥珀色及び赤色の光を発生させる、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、０＜ａ≦２、及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートにも関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線源と、該放射線源によって発せられる光の一部を吸収して、該吸収された光の波長とは異なる波長の光を発することができる少なくとも１つの燐光体を含む蛍光物質とを含み、前記少なくとも１つの燐光体は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である、照明システム。
【請求項２】
前記放射線源はソリッドステート発光ダイオードである、請求項１に記載の照明システム。
【請求項３】
前記放射線源は、ピーク発光波長が４００から４９５ｎｍの範囲の発光を有する発光ダイオードから選択される、黄色、琥珀色又は赤色の光の生成のための請求項１に記載の照明システム。
【請求項４】
前記蛍光物質は第２の燐光体を含む、請求項３に記載の照明システム。
【請求項５】
前記第２の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚとの群から選択された赤色燐光体である、請求項４に記載の照明システム。
【請求項６】
前記第２の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１及び０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙと、ＺｎＳ：Ｃｕと、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌと、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕとを含む群から選択された黄色から緑色の燐光体である、請求項４に記載の照明システム。
【請求項７】
前記第２の燐光体は、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕと、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃｌ，Ｂｒ）６：Ｅｕと、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅと、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕと、ＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅとの群から選択された青色燐光体である、請求項４に記載の照明システム。
【請求項８】
前記放射線源は、ピーク発光波長が２００から４２０ｎｍのＵＶ範囲の発光を有する発光ダイオードから選択される、黄色、琥珀色又は赤色の光の生成のための請求項１に記載の照明システム。
【請求項９】
前記蛍光物質は第２の燐光体を含む、請求項８に記載の照明システム。
【請求項１０】
前記第２の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚとの群から選択された赤色燐光体である、請求項８に記載の照明システム。
【請求項１１】
前記第２の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１及び０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙと、ＺｎＳ：Ｃｕと、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌと、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕとを含む群から選択された黄色から緑色の燐光体である、請求項８に記載の照明システム。
【請求項１２】
前記第２の燐光体は、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕと、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃｌ，Ｂｒ）６：Ｅｕと、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅと、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕと、ＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅとの群から選択された青色燐光体である、請求項８に記載の照明システム。
【請求項１３】
放射線源によって発せられる光の一部を吸収して、該吸収された光の波長とは異なる波長の光を発することができる燐光体であって、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である、燐光体。
【請求項１４】
イッテルビウム及びサマリウムの群から選択された共活性剤を更に含む、請求項１３に記載の燐光体。
【請求項１５】
アルミニウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、ガドリニウム及びルテチウム元素のフッ化物及びオルトリン酸塩と、アルミニウム、イットリウム及びランタンの酸化物と、アルミニウムの窒化物との群から選択されたコーティングを有する、請求項１２に記載の燐光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、放射線源と燐光体を含む蛍光物質とを含む照明システムに関する。本発明はまた、このような照明システムに使用するための燐光体に関する。
【０００２】
より具体的には、本発明は、放射線源としてのエレクトロルミネセント半導体素子と、特定の白色光又は着色光（黄色、琥珀色及び赤色の光を含む）の発生のための燐光体を含む蛍光物質とを含む照明システムに関する。
【０００３】
この照明システムにおいては、紫外又は青色の一次放射線に基づくルミネセントダウンコンバージョンと加法混色とによって白色又は着色光が発生される。
【０００４】
一次放射線の供給源としてのソリッドステート発光ダイオードが特に考えられている。
【０００５】
このような照明システムは、特に車両用及びシグナリングの使用に有利である。
【背景技術】
【０００６】
車両は、関連する照明器又は指示灯を有する多くの異なる部品及びアセンブリを含む。照明器及び指示灯としてのソリッドステート発光ダイオード（ＬＥＤ）のようなエレクトロルミネセント半導体素子の使用には、それらが他の従来の低電圧光源に比べて多くの潜在的利点を提供するので、大きな関心が寄せられている。他の光源は、多くの欠点がある。即ち、従来のタングステン白熱灯は比較的非効率であり、蛍光灯及びガス放電灯は高い作動電圧を必要とし、白熱灯は損傷し易い。
【０００７】
従って、これらの代替光源は、制限された電力又は低い電圧のみが利用可能であるか又は高電圧が安全上の理由から許容不可能である車両用途に対して、又はかなりの衝撃又は振動が存在する用途において、最適ではない。一方、ＬＥＤは、耐衝撃性が高く、従って、機械的又は熱的衝撃を受けると砕ける可能性がある白熱灯及び蛍光灯に優る大きな利点を提供する。また、白熱灯の場合において典型的な１，０００から２，０００時間、又は蛍光灯の場合の５，０００から１０，０００時間に対して、ＬＥＤは、２００，０００時間から１，０００，０００時間という作動寿命を有する。
【０００８】
エレクトロルミネセント半導体素子を有する現行の黄色、琥珀色又は赤色の交通信号灯又は車両灯は、黄色、琥珀色又は赤色の光の発生について、リン化アルミニウムガリウムインジウム（ＡｌＧａＩｎＰ）ＬＥＤチップでの着色光の直接励起に依存している。
【０００９】
ＡｌＩｎＧａＰのＬＥＤの欠点は、温度上昇に伴う発光の消滅である。室温から１００℃に温度が上がると、その光出力は、４０％を超える量落ちる。同時に、スペクトルは、例えば６１７ｎｍから６２３ｎｍに移動し、これは発光効率を更に低下させる。従って、温度に対する光収率及び発光スペクトルの依存度が大幅に低減した黄色から赤色までのＬＥＤに対する自動車業界による強い要望が存在する。
【００１０】
黄色、琥珀色又は赤色の光の発生に関して現在検討されている１つの解決策は、白色ＬＥＤ及び適切なカラーフィルタの利用である。これは、白色ＬＥＤにおいて用いられるＡｌＩｎＧａＮチップが、遥かに小さい熱的消光を示すからである。更に、温度に対する白色ＬＥＤのスペクトル移動は、ＹＡＧ：Ｃｅ燐光体の使用のおかげで、それほど深刻ではない。しかし、この概念の大きな欠点は、現在の白色ＬＥＤが数パーセントの橙色から赤色の光しか発せず、白色ＬＥＤスペクトルの大半がカットオフされる、という事実によって、発光効率が低いことである。
【００１１】
別の手法は、黄色から赤色の光を発する燐光体を使用して黄色から赤色の光を発生させるための光源が開示されている、例えば米国特許第６，６４９，９４６号から知られている。上記の燐光体は、ニトリドシリケート型ＭｘＳｉｙＮｚ：Ｅｕのホスト格子を有し、ここで、Ｍは、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属であり、また、ｚ＝（２／３）ｘ＋（４／３）ｙである。この燐光体を使用して非常に安定な赤色又は橙色又は黄色の光を発するＬＥＤを作り出すことができ、このＬＥＤは、Ｅｕでドープされた革新的な種類の希土類活性化窒化珪素の窒化物燐光体によって光が完全に変換される、ピーク発光が約３８０から４８０ｎｍの一次光源（好ましくはＩｎＧａＮチップ）に基づくことができる。これらのＬＥＤは、黄色から赤色の直接励起を伴うよく知られた商用ＬＥＤよりも高い発光効率及び高い安定性を示す。
【００１２】
しかし、交通標識に関する色度の要件の最近の評価は、色覚不全運転者による信号の検知を確実にするように、車両指示及び交通標識の赤色範囲がより長い波長カットオフを含むべきであることを示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
従って、近ＵＶから青色の範囲の放射線源によって励起可能であり、且つ可視琥珀色から深紅色の範囲で発光する燐光体を含む照明システムを提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
従って、本発明は、放射線源と、該放射線源によって発される光の一部を吸収して、該吸収された光の波長とは異なる波長の光を発することができる少なくとも１つの燐光体を有する蛍光物質とを含み、前記少なくとも１つの燐光体は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である、照明システムを提供する。
【００１５】
本発明による照明システムは、複合着色出力光、特に、高い耐温度性、カラーポイント安定性及び高い効率を同時に有する黄色、琥珀色又は赤色の光を提供することができる。
【００１６】
特に、複合出力光は、深紅色範囲において従来の照明器具よりも発光量が多く、再現することができる色の範囲を拡大する。この特性は、黄色、琥珀色及び赤色の交通信号灯、階段／出口傾斜路照明、装飾用照明、及び車両の指示灯のような用途に対して装置を理想的なものにする。
【００１７】
本発明による照明システムはまた、色に関してよく均衡の取れた複合白色出力光を提供することができる。特に、複合白色出力光は、赤色範囲において従来の照明器具よりも多い発光量を持つ。この特性は、真の演色が必要な用途に対して装置を理想的なものにしている。
【００１８】
本発明のこのような用途には、とりわけ、交通信号灯、街路照明、セキュリティ用照明及び自動化工場の照明が含まれる。
【００１９】
放射線源として特に考えられているのは、ソリッドステート発光ダイオードである。
【００２０】
本発明の第１の態様によれば、光照明システムは、放射線源としての４２０から４９５ｎｍの範囲のピーク発光波長を有する青色発光ダイオードと、少なくとも１つの燐光体を含む蛍光物質とを含み、前記少なくとも１つの燐光体は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属である。
【００２１】
このような照明システムは、作動時に白色光又は着色光（特に黄色、琥珀色若しくは赤色の光）を提供することになる。ＬＥＤによって発せられた青色光は、燐光体を励起し、燐光体に黄色、琥珀色又は赤色の光を発せさせる。ＬＥＤによって発せられた青色光は、燐光体を透過し、燐光体によって発せられた黄色光と混合する。見る者は、蛍光物質中に存在する燐光体の量に応じて、青色及び黄色の光の混合光を白色光又は着色光として知覚する。
【００２２】
本発明の一実施例は、放射線源としての４２０から４９５ｎｍの範囲のピーク発光波長を有する青色発光ダイオードと蛍光物質とを含み、該蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、少なくとも１つの第２の燐光体とを含む、白色又は着色光（特に黄色、琥珀色又は赤色の光）の照明システムを提供する。
【００２３】
蛍光物質が、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型の燐光体と少なくとも１つの第２の燐光体との燐光体混合物（phosphor blend）を含む場合、本発明による白色又は着色光照明システムの演色は、更に改善されることができる。
【００２４】
特に、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、赤色燐光体とを含む燐光体混合物であってよい。このような赤色燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚとの群から選択されることができる。
【００２５】
代わりに、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、黄色から緑色の燐光体とを含む燐光体混合物であってもよい。このような黄色から緑色の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１及び０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙと、ＺｎＳ：Ｃｕと、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌと、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕとを含む群から選択することができる。
【００２６】
代わりに、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、青色燐光体とを含む燐光体混合物であってもよい。上記青色燐光体は、ＢａＭｇＡｌ１００１７：Ｅｕと、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃ１，Ｂｒ）６：Ｅｕと、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅと、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕと、ＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅとを含む群から選択されることができる。
【００２７】
追加の燐光体を含むこのような蛍光物質の発光スペクトルは、ＬＥＤの青色光と、本発明によるユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型燐光体の黄色から赤色の光と共に、必要な色温度での良好な演色を有する高品質着色光を得るために適切な波長を有する。
【００２８】
本発明の別の態様によれば、前記放射線源は、ピーク発光波長が２００から４２０ｎｍのＵＶ範囲の発光を有する発光ダイオードから選択され、前記蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、白色光又は着色光（特に黄色、琥珀色又は赤色の光）の照明システムが提供される。
【００２９】
本発明の一実施例は、放射線源としての２００から４２０ｎｍのＵＶ範囲のピーク発光波長を有する青色発光ダイオードと蛍光物質とを含み、該蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、少なくとも１つの第２の燐光体とを含む、白色光照明システムを提供する。
【００３０】
特に、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、赤色燐光体とを含む燐光体混合物であってよい。このような赤色燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚとの群から選択されることができる。
【００３１】
代わりに、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、黄色から緑色の燐光体とを含む燐光体混合物であってもよい。このような黄色から緑色の燐光体は、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙと、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１及び０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙと、ＺｎＳ：Ｃｕと、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌと、ＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕとを含む群から選択することができる。
【００３２】
代わりに、蛍光物質は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートと、青色燐光体とを含む燐光体混合物であってもよい。上記青色燐光体は、ＢａＭｇＡｌ１００１７：Ｅｕと、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃ１，Ｂｒ）６：Ｅｕと、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅと、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕと、ＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅとを含む群から選択されることができる。
【００３３】
追加の燐光体を含むこのような蛍光物質の発光スペクトルは、ＬＥＤの青色光と、本発明によるユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型燐光体の黄色から赤色の光と共に、必要な色温度での良好な演色を有する高品質着色光を得るために適切な波長を有する。
【００３４】
本発明の別の態様は、放射線源によって発せられた光の一部を吸収して吸収光とは異なる波長の光を放射することができる燐光体を提供し、この燐光体は、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートである。
【００３５】
燐光体の化学組成を変えることにより、燐光体の色を赤みがかった橙色から深紅色に移動させることができる。発光スペクトルは、深紅色及び近赤外線を含むスペクトルの比較的アクセス不可能な領域に延びる。
【００３６】
蛍光物質は、２００ｎｍから４００ｎｍのような波長を有するＵＶ−Ａ輝線によって励起可能であるが、約４００から４９５ｎｍの波長を有する青色発光ダイオードによって発せられた青色光によって、一層高い効率で励起される。即ち、蛍光物質は、窒化物半導体発光成分の青色光の白色又は着色光への変換のための理想的な特性を有する。
【００３７】
これらの燐光体は、広帯域発光体であり、その可視発光は、可視発光が主として位置する８０ｎｍ波長範囲が存在しないほど広い。総変換効率は、最大９０％にもなりうる。
【００３８】
ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型燐光体のその他の重要な特性は、１）典型的な装置作動温度（例えば８０℃）での熱的消光に対する耐性、２）装置製造に使用されるカプセル封入樹脂との干渉反応性の欠如、３）可視スペクトル内の死の吸収（dead absorption）を最小にするのに適切な吸収プロフィール、４）装置の作動寿命にわたる時間的に安定した発光出力、及び５）燐光体の励起及び発光特性の組成的に制御された調整を含む。
【００３９】
これらのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型燐光体は更に、共活性剤として、イッテルビウム、サマリウム及び他の陽イオン（陽イオンの混合物を含む）を含むことができる。
【００４０】
これらの燐光体は、アルミニウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、ガドリニウム及びルテチウム元素のフッ化物及びオルトリン酸塩と、アルミニウム、イットリウム及びランタンの酸化物と、アルミニウムの窒化物との群から選択されたコーティングを有することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
本発明は、以下に限定されるものではないが、放電灯、蛍光灯、ＬＥＤ、ＬＤ及びＸ線管を含む放射線源を収容する照明システムのあらゆる構成における燐光体としてのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートに焦点を当てたものである。本明細書で使用されるときの「放射線」という用語は、電磁スペクトルのＵＶ、ＩＲ、及び可視領域における放射線を包含する。
【００４２】
本発明の燐光体の使用は、広範な照射に対して考えられているが、本発明は、放射線源として特にＵＶ及び青色発光ダイオードを含む燐光体変換発光ダイオードを特に参照して説明し、それに対する特定の用途を見出すものである。
【００４３】
燐光体は、一般式ＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚに従うものであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡは、カルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である。
【００４４】
この部類の燐光体材料は、酸素及びアルミニウム置換ニトリドシリケートのユーロピウム（ＩＩ）活性化発光に基づくものである。一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である燐光体は、主成分がシリコン及び窒素であるホスト格子を有する。ホスト格子はまた、酸素及びアルミニウムを含む。ホスト層格子は、三次元ネットワークになった（Ｎ−Ｓｉ−Ｎ−）及び（Ｏ−Ｓｉ／Ａｌ−Ｎ）単位からなり、シリコンが窒素及び酸素によって四面体的に取り囲まれている構造を持つと考えられている。
【００４５】
０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２の範囲で完全な固溶体を形成し、斜方晶系で結晶化する一般式ＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚの一連の組成物が製造されることができる。表１は、式（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）２Ｓｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｙに従う組成物の、結晶データ、ＣＩＥ１９３１色座標及び発光波長を、従来技術の組成物（イタリック体）と比較して示す。
【表１】
2008505477.tif 000003
【００４６】
ホスト格子への酸素及びアルミニウムの組み込みは、共有結合の割合及び配位子場分裂を増やす。このことは、励起及び発光帯域の、基本的なニトリドシリケート格子と比較して長い波長への移動に至る。
【００４７】
三次元ネットワーク内には、アルカリ土類金属等の金属イオン及びユーロピウム（ＩＩ）並びに場合によっては共活性剤が組み込まれる。アルカリ土類金属は、好適にはカルシウム、ストロンチウム及びバリウムから選択される。これらの物質のホスト格子は、６元素（２つの陽イオン）オキソニトリドアルミノシリケート（例えばユーロピウム（ＩＩ）活性化ストロンチウムオキソニトリドアルミノシリケートＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕ）であってもよく、又は、６つよりも多い元素を有する、例えばユーロピウム（ＩＩ）活性化ストロンチウム−バリウムオキソニトリドアルミノシリケート（Ｓｒ，Ｂａ）２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕであってもよい。
【００４８】
ユーロピウム（ＩＩ）の割合ｚは、好適には、０．０５＜ｚ＜０．２の範囲である。
【００４９】
Ｅｕ（ＩＩ）の割合ｚがこれより低いと、ユーロピウム（ＩＩ）陽イオンによるフォトルミネセンスの励起発光中心の数が減少するので輝度は低下し、ｚが０．２より高いと、濃度消光が発生する。濃度消光は、蛍光物質の輝度を増大させるために加えられた活性剤の濃度が最適レベルを超えて増加されたときに起こる発光強度の減少である。
【００５０】
これらのユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体は、スペクトルの可視部分よりもエネルギーの高い電磁スペクトルの部分に応答する。
【００５１】
特に、本発明による燐光体は、２００ｎｍから４００ｎｍの波長を有するＵＶ輝線によって特に励起可能であるが、約４００から４９５ｎｍの波長を有する青色発光成分によって発せられたＬＥＤ光によって一層高い効率で励起される。即ち、蛍光物質は、窒化物半導体発光成分の青色光の白色光又は着色（黄色、琥珀色又は赤色）光への変換のための理想的な特性を有する。
【００５２】
これらの赤色から黄色−赤色を発光する燐光体は、以下の態様で作製される。混合酸化物を作製するために、アルカリ土類金属及びユーロピウム（ＩＩＩ）の高純度窒化物、炭化物、シュウ酸塩及び酢酸塩が、脱イオン水２５〜３０ｍｌ中で攪拌することによって溶解される。水が蒸発するまで、溶液はホットプレート上で加熱しながら撹拌され、組成に応じて白又は黄色のペーストになる。
【００５３】
固体は、１２０℃で一晩（１２時間）乾燥される。結果として生じる固体は、微細に粉砕され、高純度アルミナるつぼに入れられる。るつぼは、活性炭を含む容器に入れられ、環状炉に入れられ、数時間流動窒素／水素によってパージされた。炉パラメータは、１０℃／ｍｉｎで１６００℃に昇温され、その後４時間１３００℃で静止し、その後、炉がオフにされ、室温まで冷まされる、というものである。
【００５４】
これらの金属酸化物は、所定の比率で窒化シリコンＳｉ３Ｎ４及び窒化アルミニウムＡｌＮと混合される。
【００５５】
混合粉末は、高純度アルミナるつぼに入れられる。るつぼは、活性炭を含む容器に入れられ、環状炉に入れられ、数時間流動窒素／水素によってパージされた。炉パラメータは、１０℃／ｍｉｎで１６００℃に昇温され、その後４時間１６００℃で静止し、その後、炉がオフにされ、室温まで冷まされる、というものである。
【００５６】
サンプルは、１６００℃での第２のアニーリングステップが実行される前に、再び微細に粉砕された。
【００５７】
ルーメン出力は、流動アルゴン中で、僅かに低い温度での追加の第３のアニーリングを通じて改良されることができる。
【００５８】
本発明による燐光体は、そのオキソニトリドアルミノシリケート構造のため、熱、光及び湿気に耐性がある。
【００５９】
ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型の各燐光体は、電磁スペクトルのＵＶＡ又は青色範囲の放射によって励起されると、黄色、琥珀色又は深紅の蛍光を発する。
【００６０】
４９５ｎｍ波長の放射線によって励起されると、このユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体は、ピーク波長が６４０ｎｍでテール発光が最高で７５０ｎｍの広帯域発光を与えることが見出されている。
【００６１】
これらのユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体は、３７０ｎｍから４９０ｎｍの波長の放射線によって、効率的に励起されることができる。
【００６２】
好適には、本発明によるユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケート型の燐光体は、アルミニウム、スカンジウム、イットリウム、ランタン、ガドリニウム及びルテチウム元素のフッ化物及びオルトリン酸塩と、アルミニウム、イットリウム及びランタンの酸化物と、アルミニウムの窒化物とによって形成された群から選択された１つ又はそれよりも多くの化合物の薄い均一な保護層で被覆することができる。
【００６３】
保護層の厚さは、通例、０．００１から０．２μｍの範囲であり、従って、非常に薄いので、エネルギーの大きな損失なしに放射線源の放射線が貫通することができる。
燐光体粒子上のこれらの材料のコーティングは、例えば、気相からの堆積又は湿式コーティング工程によって付加することができる。
【００６４】
本発明は、放射線源と、一般式がＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚであり、ここで、０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２であり、且つ、ＥＡがカルシウム、バリウム及びストロンチウムの群から選択された少なくとも１つのアルカリ土類金属である、ユーロピウム（ＩＩ）活性化オキソニトリドアルミノシリケートを有する蛍光物質とを有する照明システムを提供する。
【００６５】
放射線源は、半導体光放射発光体と、電気励起に応答して光放射を発する他の装置とを含む。半導体光放射発光体は、発光ダイオードＬＥＤチップ、発光ポリマー（ＬＥＰ）、有機発光素子（ＯＬＥＤ）及びポリマー発光素子（ＰＬＥＤ）等を含む。
【００６６】
更に、水銀低及び高圧放電灯、硫黄放電灯、及び分子放射体に基づく放電灯のような放電灯及び蛍光灯に見られるもののような発光成分も、本発明の革新的燐光体組成を有する放射線源して使用されるように考えられている。
【００６７】
本発明の好ましい実施例では、放射線源は、ソリッドステート発光ダイオードである。
【００６８】
ソリッドステートＬＥＤ及びユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体組成物を含む照明システムのあらゆる構成が本発明において考えられており、これは、好ましくは、上述のように一次ＵＶ又は青色放射を発するＬＥＤによって照射されたときに特定の色の琥珀色、赤色、又は白色の光を達成するために組み合わせられることができる他のよく知られた燐光体の追加を伴う。
【００６９】
ここで、図１に示される放射線源と蛍光物質とを含むこのような照明システムの一実施例の詳細な構成が説明される。
【００７０】
図１は、蛍光物質を含むコーティングを有するチップ型発光ダイオードの概略図を示している。装置は、放射線源としてチップ型発光ダイオード（ＬＥＤ）１を有する。発光ダイオードダイが反射体カップリードフレーム２内に位置決めされる。ダイ１が結合ワイヤ７を介して第１の端子６に、及び直接に第２の電気端子６に接続される。本発明による蛍光物質４及び５を含むコーティング材料が反射体カップの窪みに充填され、反射体カップ内に組み込まれるコーティング層が形成される。燐光体が別々に又は混合物の形で付加される。
【００７１】
コーティング材料は、一般的に、燐光体又は燐光体混合物をカプセル封入するポリマー３を有する。この実施例では、燐光体又は燐光体混合物は、封入材に対して高い安定性を示すべきである。ポリマーは、大きな光の散乱を防止するために光学的に透明であることが好ましい。ＬＥＤ業界ではＬＥＤランプを作るための様々なポリマーが知られている。
【００７２】
一実施例では、ポリマーはエポキシ樹脂及びシリコーン樹脂から成る群から選択される。燐光体混合物をポリマー前駆体である液体に追加することは、カプセル封入を結果として生じることができる。例えば、燐光体混合物は、粒状粉末であってよい。燐光体粒子をポリマー前駆体液体に導入することは、スラリー（即ち粒子の懸濁液）の形成に至る。重合すると、燐光体混合物は、カプセル封入によって所定の位置に固く固定される。一実施例では、蛍光物質及びＬＥＤダイの両方は、ポリマー内にカプセル封入される。
【００７３】
透明コーティング材料は、有利には、光拡散粒子、いわゆる拡散体を含むことができる。このような拡散体の例は、鉱物充填剤、特に、ＣａＦ２、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３又はＢａＳＯ４又は他の有機顔料である。これらの材料は、単純な方法で上述の樹脂に添加されることができる。
【００７４】
作動時に、電力がダイに供給されてダイが活性化される。ダイは、活性化されると一次光、例えば青色光を放射する。発せられた一次光の一部分は、コーティング層内の蛍光物質によって完全に又は部分的に吸収される。その後、蛍光物質は、一次光の吸収に応答して、二次光、即ち、十分な広帯域において主として黄色（具体的には赤色がかなりの部分を占める）のより長いピーク波長を有する変換された光を放射する。発せられた一次光の残りの未吸収部分は、二次光と共に蛍光層を透過する。カプセル封入は、未吸収一次光及び二次光を、出力光としての一般的な方向に導く。従って、出力光は、ダイから発せられた一次光と蛍光層から発せられた二次光とから成る複合光である。
【００７５】
本発明による照明システムの出力光の色温度又はカラーポイントは、一次光と比較した二次光のスペクトル分布及び強度によって変わることになる。
【００７６】
第１に、一次光の色温度又はカラーポイントは、発光ダイオードの適切な選択によって変わることができる。
【００７７】
第２に、二次光の色温度又はカラーポイントは、発光物質内の燐光体、その粒径、及びその濃度の適切な選択によって変わることができる。更に、これらの構成はまた、有利には、発光物質内で燐光体混合物を使用する可能性を提供し、その結果、有利なことに、望ましい色合いがより一層正確に設定されることができる。
【００７８】
本発明の第１の側面によれば、黄色、琥珀色又は赤色に見えるようなスペクトル分布を有する出力光を発する照明システムが考えられる。
【００７９】
燐光体としてユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケートを含む蛍光物質は、例えばＵＶＡ放射ＬＥＤ又は青色放射ＬＥＤのような一次ＵＶＡ又は青色放射線源による刺激に対する黄色、琥珀色又は赤色成分として特に適するものである。
【００８０】
これにより、電磁スペクトルの黄色から赤色領域で発光する照明システムを実現することが可能である。
【００８１】
第１の実施例では、本発明による黄色光放射照明システムは、有利には、青色発光ダイオードによって発せられた青色放射線が補色波長範囲に変換されて二色性（特に黄色、琥珀色又は赤色）の光を形成するように発光物質を選択することによって生成されることができる。
【００８２】
この場合、着色光は、ユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体を含む発光物質によって生成される。
【００８３】
特に良好な結果は、発光最大値が４００から４９５ｎｍにある青色ＬＥＤで達成される。特にオキソニトリドアルミノシリケート燐光体の励起スペクトルを考慮すると、最適値は、４４５から４６５ｎｍにあることが見出されている。
【００８４】
ＬＥＤ−燐光体システムの色出力は、燐光体層の厚さに非常に敏感である。燐光体層が、厚く、且つ、過剰の黄色ユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体を含む場合には、より少ない量の青色ＬＥＤ光が厚い燐光体層を貫通することになる。このとき、複合ＬＥＤ−燐光体システムは、燐光体の黄色から赤色の二次光が優勢なので、黄色から赤色に見えることになる。従って、燐光体層の厚さは、システムの色出力に影響を与える極めて重要な変数である。
【００８５】
それによって生成された黄色光の色合い（ＣＩＥ色度図のカラーポイント）は、この場合、燐光体の混合及び濃度に関する適切な選択によって変わることができる。
【００８６】
この実施例による照明システムのカラーポイントは、「Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）」の色度図において黄色から赤色のスペクトル範囲にある。
【００８７】
本発明による黄色、琥珀色又は赤色の光放射照明システムは、特に好ましくは、過剰な無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕを、ルミネセンス変換封入体又は層を生成するのに使用されるシリコン樹脂と混合することによって実現されることができる。４６２ｎｍのＩｎＧａＮ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕによって黄色、琥珀色又は赤色スペクトル領域の中に移動され、結果として、青色に対して補色である波長範囲に移動される。見る者は、燐光体の青色一次光と過剰な二次光との組合せを黄色、琥珀色又は赤色の光として知覚する。
【００８８】
０＜ａ≦２及び０＜ｚ≦０．２でありＥＡがストロンチウム及びバリウムから選択される場合の式ＥＡ２−ｚＳｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｚによる組成の適切なメンバが選択されれば、カラーポイントがｘ＝０．５１６，ｙ＝０．４８２及びｘ＝０．６３６，ｙ＝０．３６３を結ぶ線上にある黄色から赤色ＬＥＤが、この単一燐光体２色性概念によって実現されることができる。
【００８９】
第２の実施例では、本発明による着色光放射照明システムは、有利には、青色発光ダイオードによって発せられた青色放射線が補色波長範囲に変換されて多色性の黄色、琥珀色又は赤色の光を形成するように発光物質を選択することによって生成することができる。この場合、着色光は、ユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と第２の燐光体とを含む燐光体混合物を含む発光物質によって生成される。
【００９０】
有用な第２の燐光体及びそれらの光学特性が次の表２にまとめられる。
【表２】
2008505477.tif 000004
【００９１】
発光物質は、２つの燐光体の混合物であってもよい。即ち、黄色から赤のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙ並びに０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚの群から選択される赤色燐光体とである。
【００９２】
本発明による赤色光放射照明システムは、特に好ましくは、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕの過剰な無機発光混合物をルミネセンス変換封入材料又は層を生成するのに使用されるシリコン樹脂と混合することによって実現することができる。４６２ｎｍのＩｎＧａＮ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の一部は、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕを含む無機発光物質によって橙色から赤色のスペクトル領域の中に移動され、その結果、青色に対して補色の波長範囲に移動される。見る者は、燐光体の残りの青色一次光と過剰な二次光との組合せを橙色から赤色の光として知覚する。
【００９３】
カラーポイントがｘ＝０．５１６，ｙ＝０．４８２及びｘ＝０．６３６，ｙ＝０．３６３を結ぶ線上にある橙色から赤色のＬＥＤは、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕの混合物を有する発光物質の使用によって実現されることができる。
【００９４】
発光物質は、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１、０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｃｅ、Ｃｌ並びにＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕを含む群から選択される黄色から緑色の燐光体との２つの燐光体の混合物であってもよい。
【００９５】
発光物質は、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、ＢａＭｇＡｌ１００１７：Ｅｕ、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃ１，Ｂｒ）６：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ並びにＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅを含む群から選択される青色燐光体との２つの燐光体の混合物であってもよい。
【００９６】
発光物質は、３つの燐光体の混合物であってもよい。例えば、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙ並びに０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚの群から選択される赤色燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１、０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｃｅ、Ｃｌ並びにＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕを含む群から選択される黄色から緑色の燐光体とである。
【００９７】
上で与えられた例において、本発明による赤色発光照明システムは、特に好適には、３つの燐光体の混合物を有する無機発光物質を、発光変換カプセル封入又は層を生成するために用いられるシリコーン樹脂と混合することによって実現されることができる。第１の燐光体（１）は、黄色発光Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、第２の燐光体（２）は、赤色発光Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、第３の燐光体（３）は、オキソニトリドアルミノシリケート型深紅色発光燐光体Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕである。
【００９８】
４６２ｎｍのＩｎＧａＮ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の一部は、無機発光物質Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕによって黄色スペクトル領域の中に移動され、その結果、青色に対して補色の波長範囲に移動される。４６２ｎｍのＩｎＧａＮ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の別の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕによって赤色スペクトル領域の中に移動される。４６２ｎｍのＩｎＧａＮ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の更に別の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕによって深紅色スペクトル領域の中に移動される。見る者は、燐光体の青色一次光と過剰な二次光との組合せを黄色、琥珀色又は赤色の光として知覚する。
【００９９】
それによって生成された赤色光の色合い（ＣＩＥ色度図のカラーポイント）は、この場合、混合及び濃度に関する燐光体の適切な選択によって変わることができる。
【０１００】
本発明の第二態様において、本発明による黄色、琥珀色又は赤色の光を発する照明システムは、有利には、ＵＶ発光ダイオードによって発される紫外線が単色の黄色から赤色の光に完全に変換されるように発光物質を選択することによって生成されることができる。この場合、黄色から赤色の光は発光物質によって生成される。
【０１０１】
第１の実施例において、本発明による黄色光を発する照明システムは、有利には、ＵＶ発光ダイオードによって発される青色放射線が補色波長に変換されて二色の黄色、琥珀色又は赤色の光を形成するように発光物質を選択することによって生成されることができる。
【０１０２】
この場合、着色光は、ユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体を有する発光材料によって生成される。
【０１０３】
発光最大が３７０から４３０ｎｍまでの近紫外線に位置するＵＶ  ＬＥＤによって、特に良い結果が達成される。
【０１０４】
放射線源としてＵＶ  ＬＥＤを有する照明システムの色出力は、蛍光層の厚さにあまり影響されない。従って、燐光体層の厚さは、システムの色出力に影響を与える重要な変数ではなく、低減されることができる。
【０１０５】
それによって生成された黄色光の色合い（ＣＩＥ色度図のカラーポイント）は、この場合、燐光体の混合物及び濃度の適切な選択によって変わることができる。
【０１０６】
この実施例による照明システムのカラーポイントは、「Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）」の色度図において黄色から赤色のスペクトル範囲にある。
【０１０７】
本発明による黄色、琥珀色又は赤色の光放射照明システムは、特に好ましくは、過剰な無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕをルミネセンス変換封入体又は層を生成するのに使用されるシリコン樹脂と混合することによって実現されることができる。ＵＶ発光ダイオードによって発せられたＵＶ放射線の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕによって黄色、琥珀色又は赤色のスペクトル領域の中に移動され、その結果、青色に対して補色の波長範囲に移動される。見る者は、燐光体の青色一次光と過剰な二次光との組合せを黄色、琥珀色又は赤色の光として知覚する。
【０１０８】
式（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）２Ｓｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｙに従う組成の適切なメンバが選択されれば、カラーポイントがｘ＝０．５１６，ｙ＝０．４８２及びｘ＝０．６３６，ｙ＝０．３６３を結ぶ線上にある黄色から赤色のＬＥＤが、この単一燐光体２色性概念によって実現されることができる。
【０１０９】
第２の実施例においては、本発明による着色光を発する照明システムは、有利には、ＵＶ発光ダイオードによって発されるＵＶ放射線が多色の黄色から赤色の光を形成するように完全に変換されるように発光物質を選択することによって生成されることができる。この場合、着色光は、ユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体及び第２の燐光体を含む燐光体混合物を有する発光材料によって生成される。
【０１１０】
有用な第２の燐光体及びそれらの光学特性が、次の表３にまとめられる。
【表３】
2008505477.tif 000005
【０１１１】
発光物質は、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙ並びに０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚの群から選択される赤色燐光体との２つの燐光体の混合物であってもよい。
【０１１２】
本発明による橙色から赤色の光放射照明システムは、特に好ましくは、過剰な無機発光物質Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕの混合物を発光変換封入体又は層を生成するのに使用されるシリコン樹脂と混合することによって実現されることができる。ＵＶ発光ダイオードによって発せられたＵＶ放射線の一部は、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕを有する無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕによって橙色から赤色のスペクトル領域の中に移動される。見る者は、燐光体のＵＶ一次光と燐光体の過剰な二次光との組合せを橙色から赤色の光として知覚する。
【０１１３】
Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ及びＳｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕの混合物を有する発光材料を利用することで、カラーポイントがｘ＝０．５１６，ｙ＝０．４８２及びｘ＝０．６３６，ｙ＝０．３６３を結ぶ線上にあるオレンジ色から赤色のＬＥＤが作製されることができる。
【０１１４】
発光物質は、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１、０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌ並びにＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕを含む群から選択される黄色から緑色の燐光体との２つの燐光体の混合物であってもよい。
【０１１５】
発光物質は、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、ＢａＭｇＡｌｌｏ０１７：Ｅｕ、Ｂａ５ＳｉＯ４（Ｃ１，Ｂｒ）６：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｓｒ，Ｂａ，Ｃａ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ及びＬａＳｉ３Ｎ５：Ｃｅを含む群から選択される青色燐光体との２つの燐光体の混合物であってもよい。
【０１１６】
発光物質は、３つの燐光体の混合物であってもよい。例えば、黄色から赤色のユーロピウム活性化オキソニトリドアルミノシリケート燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときのＣａ１−ｘ−ｙＳｒｘＳ：Ｅｕｙ並びに０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、及び０＜ｚ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘＣａｙ）２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕｚの群から選択される赤色燐光体と、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＣａｘＳｒ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（ＳｒｘＢａ１−ｘ−ｙ）２ＳｉＯ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１及び０＜ｙ≦０．２としたときの（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）Ｇａ２Ｓ４：Ｅｕｙ、０≦ｘ≦１、０＜ｙ≦０．２、０≦ｚ≦１、０≦ａ≦０．５としたときの（Ｙ１−ｘ−ｙ−ｚＧｄｘＬｕｚ）３（Ａｌ１−ａＧａａ）５Ｏ１２：Ｃｅｙ、ＺｎＳ：Ｃｕ、ＣａＳ：Ｃｅ，Ｃｌ並びにＳｒＳｉ２Ｎ２Ｏ２：Ｅｕを含む群から選択される黄色から緑色の燐光体とである。
【０１１７】
上で与えられた例において、本発明による赤色発光照明システムは、特に好適には、３つの燐光体の混合物を有する無機発光物質を発光変換封入体又は層を生成するために用いられるシリコーン樹脂と混合することによって実現されることができる。第１の燐光体（１）は、黄色発光Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、第２の燐光体（２）は、赤色発光Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、第３の燐光体（３）は、オキソニトリドアルミノシリケート型深紅色発光燐光体Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕである。
【０１１８】
ＵＶ発光ダイオードによって発せられたＵＶ放射線の一部は、無機発光物質Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕによって黄色スペクトル領域の中に移動される。ＵＶ発光ダイオードによって発せられた放射線の別の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕによって赤色スペクトル領域の中に移動される。ＵＶ発光ダイオードによって発せられた青色放射線の別の一部は、無機発光物質Ｓｒ２Ｓｉ３Ａｌ２Ｎ６Ｏ２：Ｅｕによって深紅色スペクトル領域の中に移動される。見る者は、燐光体のＵＶ一次光と多色二次光との組合せを赤色の光として知覚する。
【０１１９】
それによって生成された赤色光の色合い（ＣＩＥ色度図のカラーポイント）は、この場合、燐光体の混合及び濃度に関する適切な選択によって変わることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】ＬＥＤ構造体によって発せられた光の通路内に位置決めされた本発明の燐光体を含む２色性白色ＬＥＤランプの概略図である。
【図２】４９５ｎｍで放射するＬＥＤチップと、（Ｓｒ１−ｘ−ｙＢａｘ）２Ｓｉ５−ａＡｌａＮ８−ａＯａ：Ｅｕｙ、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ又はこれらの化合物の２つ又は幾つかの混合物を有する蛍光物質とで作られることができるＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’ｅｃｌａｉｒａｇｅ（ＣＩＥ）の色度図におけるＹＡＧ：Ｃｅ、（Ｙ，Ｇｄ）ＡＧ：Ｃｅ、Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕ、Ｂａ２Ｓｉ５Ｎ８：Ｅｕの放射線の座標（カラーポイント）及びカラーポイントの境界を示す。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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