(57)【要約】  ナノ粒子サイズのＴｉＯ2、エチレンコポリマーまたはエチレンコポリマーのイオノマーおよび任意成分の第２のポリマーを含む組成物またはそれらから製造された組成物が開示されている。前記組成物から製造されたフィルムおよび他の造形品も開示されている。紫外線バリアを有する組成物は、食料品などのＵＶに影響されやすい場合がある製品を保護するために用いることが可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノＴｉＯ2、第１のポリマーおよび任意成分の第２のポリマーを含む組成物またはそれらから製造された組成物であって、前記第１のポリマーがポリエステル、ポリビニルブチラール、エチレンコポリマー、前記エチレンコポリマーのイオノマーまたはそれらの２つ以上の組み合わせであり、前記エチレンコポリマーがエチレンと極性モノマーから誘導された反復単位を含む組成物。
【請求項２】
前記極性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリル酸、アルキルメタクリル酸、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、アルキルアクリル酸のアルキルエステル、アルキルメタクリル酸のアルキルエステル、アクリル酸の塩、メタクリル酸の塩、アルキルアクリル酸の塩、アルキルメタクリル酸の塩またはそれらの２つ以上の組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エチレンコポリマーが一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル、これらの酸の塩、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよびグリシジルビニルエーテルならびにそれらの２つ以上の組み合わせを含むコモノマーから誘導された反復単位を更に含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記極性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレートまたはそれらの２つ以上の組み合わせであり、好ましくは、メタクリル酸またはアクリル酸あるいは両方である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ナノＴｉＯ2およびエチレンコポリマー、または前記エチレンコポリマーのイオノマーを含む組成物またはそれらから製造された組成物であって、前記ナノＴｉＯ2が０．５から１０重量％までまたは０．５から１０重量％まで組成物中に任意に存在する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１、２、３、４または５に記載の組成物を含む造形品または前記組成物から製造された造形品。
【請求項７】
フィルムである、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記第１のポリマーがポリビニルブチラールであり、前記物品がガラス積層物である、請求項６または７に記載の物品。
【請求項９】
請求項７に記載のフィルムを含む容器または前記フィルムから製造された容器であって、好ましくはボトルである容器。
【請求項１０】
飲料、食品、スパイス、調味料、パーソナルケア製品、香水、電子部品、医療器具、薬液、薬剤、化粧品またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む、請求項９に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノ粒子サイズのＴｉＯ2（ナノＴｉＯ2）とエチレンコポリマーを含む組成物、該組成物の製造方法および該組成物から製造された製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンコポリマーは、エチレン酸コポリマーのようにエチレンと極性モノマーから誘導された反復単位を含むポリマーとも当業者によって呼ばれ、エチレンコポリマーのイオノマーを含む。これらは包装材料に有用である。これらのポリマーは当業者に周知であり、これらのポリマーが極性モノマーから誘導された反復単位を含むので、これらのポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび他のポリオレフィンなどの極性モノマーから誘導された反復単位のない他のポリマーとは異なる特性を有する。
【０００３】
ポリマー樹脂中の充填剤の存在が樹脂の機械的特性および化学的特性を改善することができることは周知である。充填剤が樹脂の引張強度または引張弾性率を改善し得る一方で、充填剤は樹脂の靱性、破断点伸びまたは曲げ弾性率を下げる場合がある。ナノ粒子によるように体積に対する表面積を増やすことにより、必要とされる充填剤の量を減らすことが可能であり、よって所望の特性改善を維持するかまたは増しつつ、充填剤のマイナス効果を減少させる。
【０００４】
ナノ微粒子は、波長の吸収または透過などの、汎用材料が有することができない特性を有することができる場合が多い。例えば、二酸化チタンは（一般にほぼ１００ｎｍ〜１０００ｎｍのサイズを有する）周知の白色顔料であり、可視領域の光を吸収し散乱させることが可能である。
【０００５】
ナノＴｉＯ2粒子（ほぼ約１〜約１００ｎｍの粒子サイズを有するＴｉＯ2を意味する）は、外観が透明なままでありつつ水に分散させることが可能である。ナノＴｉＯ2が可視領域の光を吸収も散乱もしない一方で、ナノＴｉＯ2はＵＶ領域において吸収する。
【０００６】
例えば、国際公開第２００３／０９９９１１号パンフレットには、ポリオレフィンにナノＴｉＯ2粒子を導入することが開示されている。米国特許第６，６６７，３６０号明細書には、機械的特性を改善するためにポリマー樹脂にＴｉＯ2粒子を導入することが開示されている。米国特許第６，４７９，５７６号明細書には、ポリエチレンまたはエチレンコポリマーにＴｉＯ2粒子を導入することが開示されている。
【０００７】
多くの包装用途は透明ＵＶバリアフィルムを必要としている。例えば、クリアなままである包装材料は顧客にアピールする。こうした包装材料は、食品、薬物、医療器具および化粧品のために用いることが可能である。こうしたＵＶバリアフィルムは保存寿命を長くすることが可能であり、包装された材料を保存するために他の処置を減らすことが可能である。
【０００８】
可塑剤入りポリビニルブチラールシートは、例えば、自動車、自動二輪車、船舶および航空機を含む車両のウィンドシールド、家屋および建物、キャビネットおよび陳列ケースの棚およびガラスシートにおいて構造強度が望ましい他の物品などの積層物構造の製造において用いることが可能である。多くの用途において、積層物が好ましくないＵＶ線を遮蔽し、および／または透明であることが望ましい。更に、様々な装飾ガラス積層物は様々な用途において有用であることがあり得る。装飾ガラス積層物の使用は、家具、家具製作、カウンタートップおよびテーブルトップなどの最終使用用途において普及していない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、包装、ボトル、積層ガラス、特に紫外線の透過に対してバリアを示す透明エチレンコポリマーフィルムのために現在の特性を犠牲にせずにポリマーの特性を改善することが必要とされ続けている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ナノＴｉＯ2とエチレンコポリマーまたはエチレンコポリマーのイオノマー、ポリエステル、ポリビニルブチラールまたはそれらの２つ以上の組み合わせを含むポリマーとを含む組成物またはそれらから製造された組成物を含む。
【００１１】
組成物を製造するための方法も含まれる。
【００１２】
組成物から製造された造形品が更に含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
エチレンコポリマーは、エチレンコポリマーの全重量を基準にして、アクリル酸、アルキルアクリル酸またはアルキルアクリレートあるいはそれらの２つ以上の組み合わせなどの極性モノマー約５〜約５０重量％または約１０〜約１９重量％あるいは１２〜１５重量％（ｗｔ％）から誘導された反復単位を含むことが可能であるポリマーである。アルキル基は、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよびそれらの２つ以上の組み合わせのように約２０個以下の炭素原子を含んでもよい。
【００１４】
こうした極性モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルメタクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、酢酸ビニル、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００１５】
エチレンコポリマーは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル、これらの酸の塩、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよびグリシジルビニルエーテルならびにそれらの２つ以上の組み合わせなどの任意のコモノマー３５重量％以下を含んでもよい。
【００１６】
エチレンコポリマーの酸部分はイオノマーを製造するためにカチオンで中和してもよい。例えば、中和は、全カルボン酸含有率を基準にして金属イオンによる約０．１〜約１００または約１０〜約９０あるいは約２０〜８０または約２０〜約４０％の範囲であることが可能である。金属イオンは、１価、２価、３価、多価またはそれらの２つ以上の組み合わせであることが可能である。例には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｃｕ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅおよびそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。金属イオンが多価である場合、ステアレート、オレアート、サリチレートおよびフェノレート基などの錯化剤を米国特許第３，４０４，１３４号明細書で開示されたように含めることが可能である。
【００１７】
イオノマーは、所望の中和度を達成するために、２０％を上回る中和を有するイオノマーと例えばエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーのブレンドであることも可能である。
【００１８】
例えば、エチレンアルキルアクリレートコポリマーは１〜３０重量％の少なくとも１種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマー（ここで、Ｅはエチレンを含み、Ｘはビニルアセテートおよびアルキル（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択されたモノマーであり、Ｙは上で開示された１種以上の任意のコモノマーであり、ＸはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜５０重量％であり、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜３５重量％であり、ＸとＹの重量％は両方が０であることはできず、Ｅは残りである）を含むことが可能である。
【００１９】
エチレンコポリマーの例には、エチレン／メチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、エチレン／ブチルアクリレート（ＥＢＡ）、エチレン／イソブチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／メチルアクリレート／無水マレイン酸、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）およびエチレン／ブチルアクリレート／一酸化炭素（ＥＢＡＣＯ）ならびにブチルアクリレート（ＢＡ）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００２０】
市販されているエチレンコポリマーの例には、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）、Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）、Ａｐｐｅｅｌ（登録商標）、Ｂｙｎｅｌ（登録商標）、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）およびＥｌｖａｘ（登録商標）という商品名を有するＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ）から入手できるエチレンコポリマーが挙げられる。
【００２１】
こうしたエチレンコポリマーは、オートクレーブまたは管状反応器（例えば、米国特許第３，４０４，１３４号明細書、米国特許第５，０２８，６７４号明細書、米国特許第６，５００，８８８号明細書および米国特許第６，５１８，３６５号明細書）のいずれかを用いて当業者に知られているいずれかの手段によって製造することが可能である。
【００２２】
例えば、エチレンコポリマーは、管状反応器内で高温および高圧で製造することが可能である。それぞれのエチレンとアルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルアクリレート）コモノマーに関する異なる反応速度の固有の成り行きは、管状反応器内の反応流路に沿ってモノマーを意図的に導入することにより緩和されるか、または部分的に補われる。管状反応器で製造されたこうしたエチレンコポリマーは、高い圧力の攪拌オートクレーブ反応器内で同じコモノマー比で製造されたコポリマーよりポリマー主鎖に沿った大きい相対的不均一性（よりむらがあるコモノマー分布）、減少した長さの鎖分岐および高い融点を有する。管状反応器で製造されたエチレンコポリマーとオートクレーブで製造されたエチレンコポリマーに関する追加の情報に関しては、Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｔ．Ｃｈｏｕ、Ｍｉｍｉ  Ｙ．Ｋｅａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｌｅｓｔｅｒ  Ｊ．Ｈｕｇｈｅｓ著「Ｈｉｇｈ  Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ  ＥＭＡ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｕｂｕｌａｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」，Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００２），６０ｔｈ（Ｖｏｌ．２），１８３２−１８３６を参照すること。管状反応器で製造されたエチレンコポリマーはＤｕＰｏｎｔから市販されている。ＤｕＰｏｎｔから入手できる特定のこうしたエチレンコポリマーは、約０．１〜約１０のメルトフロー（ｇ／１０分）を有し、約５から約３０重量％までのアルキルアクリレートから誘導された反復単位を含む。
【００２３】
ポリエステルはアルコールと有機酸またはその塩あるいはそのエステルの重縮合製品である。ポリエステルおよびその製造の例は、例えば、米国特許第６，１６６，１７０号明細書、米国特許第６，０７５，１１５号明細書、米国特許第６，０８０，８３４号明細書および米国特許第６，２５５，４４２号明細書のように広く開示されてきた。ポリエステルが当業者に周知であるので、その記載を簡略のために本明細書において省略する。
【００２４】
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）は、ＤｕＰｏｎｔまたはＳｏｌｔｉａ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯから商業的に入手することが可能である。ＰＶＢは、米国特許第３，１５３，００９号明細書で開示されたように当業者に知られているいずれかの方法により製造することも可能である。ＰＢＶ樹脂は、約５℃〜１００℃で酸または酸の混合物の存在下で水性媒体の中でポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とブチルアルデヒドを混合することにより調製することが可能である。ＰＶＡ対ブチルアルデヒドの比は、全混合物中の例えば約１０〜約５０、または約１５〜約２５、あるいは約１５〜約２０または約１７〜約１９重量％のＰＶＡなどの残留ヒドロキシル官能基に応じて異なることが可能である。残留重量％ＰＶＡをＡＳＴＭ  Ｄ−１３９６−９２により決定することが可能である。
【００２５】
ナノＴｉＯ2は、（組成物の全重量を基準にして）約１．０〜約５０重量％の間または約０．５〜約３０重量％の間あるいは約０．５〜約１０重量％の間または約０．５〜２重量％の間で組成物中に存在することが可能である。
【００２６】
ナノＴｉＯ2は、約１２５ｎｍ以下または≦１００ｎｍあるいは≦５０ｎｍまたは≦４０ｎｍあるいは≦２０ｎｍの平均サイズ分布を有することが可能である。ナノＴｉＯ2は、好ましくは、酸、珪素化合物、もう１つの金属酸化物またはそれらの２つ以上の組み合わせで被覆されている。塗料は、約０．１〜約２５重量％あるいは０．１〜約１０重量％または約０．３〜約５重量％あるいは約０．７〜約２重量％の範囲内であることが可能である。
【００２７】
酸は、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、サリチル酸およびそれらのエステルまたは塩などのカルボン酸であることが可能である。
【００２８】
珪素化合物の例は、シリケート、有機シランまたはシリケートを含むシロキサン、オルガノアルコキシシラン、アミノシラン、エポキシシラン、およびヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、トリデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシランおよびそれらの２つ以上の組み合わせであることが可能である。
【００２９】
金属酸化物の例には、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００３０】
組成物は、可塑剤、光学ブライトナー、定着剤、安定剤（例えば加水分解安定剤、放射線安定剤、熱安定剤および紫外線（ＵＶ）安定剤）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、染料または顔料、艶消し剤、充填剤、難燃剤、潤滑剤、強化剤（例えば、ガラス繊維およびガラスフレーク）、加工助剤、滑り防止剤、スリップ剤（例えば、タルク、粘着防止剤）および他の添加剤を更に含んでもよい。
【００３１】
ナノＴｉＯ2は商業的に入手することが可能であるか、または米国特許第６，６６７，３６０号明細書で開示された手段などの当業者に知られているいずれかの手段によって製造することが可能である。燐酸、金属燐酸塩、金属ハロゲン化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩またはそれらの２つ以上の組み合わせは、ナノＴｉＯ2の結晶性、非晶質含有率またはロール練り性（ｍｉｌｌａｂｉｌｉｔｙ）を制御するために用いることが可能である。金属は、ナトリウム、カリウム、アルミニウム、錫または亜鉛であることが可能である。粒子の表面反応性も上で開示された金属酸化物、酸またはシランなどの表面剤で被覆することにより制御することが可能である。
【００３２】
エチレンコポリマーを含む組成物は、当業者に知られているいずれかの方法によって製造することが可能である。エチレンコポリマーとナノＴｉＯ2は乾式混合、乾式ブレンド、溶融ブレンドおよび当業者に知られている他の方法を行うことが可能である。例えば、エチレンコポリマーまたはポリビニルブチラールへのナノＴｉＯ2の導入は、粉末とスラリーの両方を用いて実行することが可能である。ＴｉＯ2のスラリーまたは乾燥粉末は、コポリマーを含んでいるオートクレーブ反応器内でエチレンコポリマーに入れることが可能である。コポリマーは原樹脂または所望のイオノマーであることが可能である。導入は、ロールミルまたは押出機のいずれかの中で、そして所望の材料中のマスターバッチとしてまたは直接組成物として行うことが可能である。代案として、ロールミルは、全カルボン酸含有率を基準にして約１０〜約９０％の金属イオンにより中和されつつ、１０〜３０の間のナノＴｉＯ2の重量％で押出機の中でマスターバッチを製造し、その後、０．５〜２重量％の間に押し出すために用いることが可能である。代案として、粉末ナノＴｉＯ2は、１０〜３０の間のナノＴｉＯ2の重量％でマスターバッチによって押出機内で所望のイオノマーに添加し、その後、０．５〜２重量％の間に押出機によって押し出すことも可能である。
【００３３】
組成物は可塑剤も含むことが可能である。可塑剤は当業者に知られている可塑剤であることが可能である。例えば、可塑剤入りＰＶＢシートを製造する際に用いられる可塑剤は、トリエチレングリコールジ−（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジブチルセバケートまたはそれらの２つ以上の組み合わせを含むことが可能である。
【００３４】
可塑剤は、樹脂の全乾燥重量を基準にして、樹脂１００当たり約５〜約５０部（ｐｐｈ）または約２０〜約４５ｐｐｈあるいは約３２〜４５ｐｐｈなどのいすれかの量で含めることが可能である。可塑化は米国特許第３，１５３，００９号明細書または米国特許第５，８８６，０７５号明細書で開示されたようないずれかの既知プロセスを用いて行うことが可能である。
【００３５】
組成物は、ＣａＣＯ3、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、常用粒子サイズのＴｉＯ2、ＺｒＯ2またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの充填剤も含むことが可能である。充填剤は約０．０１〜約５重量％の範囲内で組成物中に存在することが可能である。
【００３６】
界面活性剤も組成物、特にＰＶＢ組成物に含めることが可能である。既知のいずれかの界面活性剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ココメチルタウリドナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｃｏｃｏｍｅｔｈｙｌ  ｔａｕｒｉｄｅ）またはデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩を用いることが可能である。
【００３７】
造形品は組成物から製造することが可能である。造形品は、フィルム、シート、フィラメント、テープ、成形品、熱成形品および容器などの形を取ってもよい。これらの製品を製造する方法は当業者に周知である。例えば、フィルムは、例えば、溶液流延、流延フィルム押出、ブローフィルム押出および熱可塑性フィルム成形（例えば、カレンダー成形または延伸）などの当業者に知られているいずれかの方法によって製造することが可能である。こうした方法が当業者に周知であるので、その記載を簡略のために本明細書において省略する。
【００３８】
フィルムは、共押出または積層によって製造された多層フィルムであることも可能である。例えば、多層ポリマーフィルムは、最外構造すなわち酷使層、内部バリア層および包装の意図した内容物に接触し、包装の意図した内容物に適合するとともに包装内に含まれるべき製品を囲むために必要なシールを形成できる最内層を含む２層以上の層を含むことが可能である。ナノＴｉＯ2を含むフィルムは、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、イオノマー、もう１種のエチレンコポリマー、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、および／またはポリエチレンビニルアルコールなどの材料から製造されたフィルムまたは層あるいはそれらの材料と合わせて共押出されたフィルムまたは層に接着剤で貼合わせることも可能である。例えば、多層フィルムは、最外層としてのポリエチレンと合わせて繋ぎ層（接着剤またはシーラント）としてナノＴｉＯ2組成物を含むことが可能である。
【００３９】
フィルムは、包装の中で用いるための造形品であるとともにボックス、ブリスターパック、ボトル、トレー、カップおよび他の容器を含む容器を製造するために用いることが可能である。容器は、飲料、食品（例えば、肉、チーズ、魚、家禽、ナッツおよび他の食用品）、スパイス、調味料、パーソナルケア製品、香水、電子部品、医療器具、薬液、薬剤および化粧品のために用いることが可能である。
【００４０】
ガラス積層物は、ＰＶＢとナノＴｉＯ2を含む組成物から製造されたフィルムの層または中間層と合わせて接着されたガラスの少なくとも１枚を含むことが可能である。ガラス積層物は、任意に、透明積層物の中の中間層として従来から知られており用いられているものなどの他の中間層材料を含むことが可能である。ガラス積層物は、ガラスに貼合わされたガラス（ガラス／ガラス）、ガラス／プラスチック、プラスチック／プラスチックまたは他の多層のいずれかの組み合わせであることが可能である。ガラスまたはプラスチック、あるいはガラスとプラスチックの他の組み合わせは、金属、木材または石材を含むことが可能である。接着剤層を用いてもよい。こうしたガラス積層物は、キャビネット、キャビネットドア、テーブルトップ、テーブルカバー、カウンタートップ、玄関ドア、ドアパネル、シャワードア、床タイル、天井タイル、壁タイル、段板、壁の汚れよけパネル、電気器具ドア、電気器具カバー、部屋仕切片、棚およびキャビネットの中の装飾品の製造のように非常に有用であることが可能である。こうしたガラス積層物は、例えば、熱および圧力下でガラスシートともう１つのガラスシートまたはプラスチックシートまたはフィルムを互いに層状に重ねて、積層物を形成させることにより、またはＰＶＢを充填剤および可塑剤と合わせて共押出することにより製造することが可能である。押出は約１７５℃〜約２４５℃の温度でおこなうことが可能である。押し出したシートを約４０℃より低く且つ約１０℃より高く急冷するか、冷却することが可能である。
【００４１】
本発明を更に例示するために以下の実施例を提供するが、本発明の範囲を不当に限定するとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００４２】
実施例１
二軸スクリュー押出機へのナノＴｉＯ2の粉末添加によって実施例を調製した。Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｇｍｂｈ，Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから得たナノＴｉＯ2は、約１５ｎｍの平均結晶サイズを有し、Ａｌ2Ｏ3およびステアリン酸で被覆した。中和された５８％のカルボン酸基を有する１５重量％のメタクリル酸／エチレンイオノマーの中の１０重量％ＴｉＯ2のマスターバッチを製造し、その後、より多くのイオノマーとブレンドすることにより０．５、１および２重量％サンプルに下げた（希釈した）。サンプルをペレットとして集め、フィルムにブロー成形した。フィルムの曇り度（ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３方法）およびＵＶ吸光度を測定した（表１）。曇り度をガードナー視程計モデルＵＸ１０により測定した。曇り度は、表面からの反射によって見られた物体と対照して見掛けの減少の原因である試験片の光沢表面での光のｎ−散乱としてＡＳＴＭ規格において定義されている。
【００４３】
表１
2008528766.tif 000002
【００４４】
実施例２
マスターバッチとして１５重量％メタクリル酸／エチレンコポリマーへの１０重量％ナノＴｉＯ2の添加によってこの実施例を調製した。その後、マスターバッチをＺｎＯで処理して、カルボキシル基の５８％を中和し、実施例１のようにより多くのイオノマーにより０．５および１．０重量％のサンプルに下げた。その後、サンプルをフィルムにブロー成形し、フィルムの曇り度を実施例１で開示されたように測定した。結果を表２に示している。
【００４５】
表２
2008528766.tif 000003
【００４６】
実施例３
ナノＴｉＯ2を含むエチレンメタクリル酸コポリマーを製造する重合プロセス中に高圧パイロット装置であるオートクレーブ反応器にナノＴｉＯ2のスラリーを直接注入することにより、この実施例の材料を調製した。製造されたナノＴｉＯ2を含むポリマーをマスターバッチとして処理し、ナノＴｉＯ2を含まないエチレンメタクリル酸コポリマーにより０．５および１重量％（ナノＴｉＯ2）のサンプルに希釈した。
【００４７】
表３
2008528766.tif 000004
【国際調査報告】
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