(57)【要約】  以下のステージによる、少なくとも一種の重金属の化合物を含む塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）の精製方法：(a) ＰＶＣを水混和性極性有機溶媒に溶解するステージ；(b) 重金属の化合物と反応し得る塩基（Ｒ１）か、または前記化合物を安定化し得る分散剤（Ｒ２）である、試薬を含む水溶液を、有機溶液に加え、水を二相の媒体の形成をもたらすような量（Ｑ)で導入し、その連続相は、有機相であるステージ；(c)二相の媒体を、試薬が重金属の化合物と相互作用する（その効果を発揮する）ことを可能とするのに十分な時間撹拌するステージ；(d) この二相の媒体からのＰＶＣの沈殿をもたらすステージ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のステージによる、少なくとも一種の重金属の化合物を含む塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）の精製方法：
(a) ＰＶＣを水混和性極性有機溶媒に溶解するステージ；
(b) 重金属の化合物と反応し得る塩基（Ｒ１）か、または前記化合物を安定化し得る分散剤（Ｒ２）である、試薬を含む水溶液を、有機溶液に加え、水を二相の媒体の形成をもたらすような量（Ｑ)で導入し、その連続相が有機相であるステージ；
(c)二相の媒体を、試薬が重金属の化合物と相互作用する（その効果を発揮する）ことを可能とするのに十分な時間撹拌するステージ；
(d) 前記二相の媒体からのＰＶＣの沈殿をもたらすステージ。
【請求項２】
相分離剤をステージ(b)の前に溶液に加える、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
溶媒がＭＥＫ（メチルエチルケトン）であり、及び相分離剤がｎ−ヘキサンである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
試薬Ｒ１がＮａＯＨである、請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
試薬Ｒ２がＮａＰＴＰ(ポリ三リン酸ナトリウム)である、請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
溶媒が水と共沸混合物を形成し得るものであり、かつ、ステージ(d)のＰＶＣの沈殿が、蒸気の注入及び溶媒の共沸蒸留によって起きる、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
ステージ(d)のＰＶＣの沈殿が、アトマイゼーションによって起きる、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項８】
ステージ(a)から生じるＰＶＣ溶液を、Ｒ１タイプの試薬、次いでＲ２タイプの試薬、又はその逆の連続的な作用にかける、請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
以下のステージを、ステージ（ｃ）と（ｄ）の間に挿入する、請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
(c1)二相の媒体の相逆転をもたらすのに十分な量の水を加え、沈殿による分離を起こすようにするステージ；
(c2)有機相（ＰＶＣ溶液）を集め、そのＰＶＣ濃度を溶媒の追加によって調整するステージ；
(c3)Ｒ２タイプの試薬をステージ（ｃ）で使用するときはＲ１タイプの試薬を、Ｒ１タイプの試薬をステージ（ｃ）で使用するときはＲ２タイプの試薬を含む水溶液を、ＰＶＣ溶液に加え、水を量（Ｑ）に導くステージ；
(c4)試薬が重金属化合物と相互作用する（その効果を発揮する）ことができる程度に十分な時間、二相の媒体を撹拌するステージ。
【請求項１０】
ステージ(c1)及び(c2)が、以下のステージと置き換えられる、請求項９に記載の方法。：
（c1'）ＰＶＣを沈殿させるために十分な量の水を加えるステージ；
（c1"）沈殿したＰＶＣを媒体から分離して、すすぐステージ；
（c2'）すすいだＰＶＣを溶媒中に再溶解するステージ。
【請求項１１】
最初にＲ１タイプの試薬、次にＲ２タイプの試薬を使用する、請求項８〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
以下のステージをステージ（ａ）と（ｂ）の間に挿入する、請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
(a1)溶液を、重金属の化合物を吸着するか、又は、該化合物で複合体を形成し得る少なくとも一種の添加物で処理するステージ；
(a2)処理した溶液を、遠心分離にかけ、吸着され又は複合体化した重金属の化合物を沈殿するステージ；及び、
(a3)沈殿物を、ＰＶＣ溶液から分離するステージ。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）の、重金属（主にＰｂおよびＣｄ）からの精製方法、特に、重金属を含むＰＶＣをベースとする物品をリサイクルする方法に関する。
【０００２】
このポリマーは、変化した柔軟性又は硬直な物品、例えば、防水シート、被覆ファブリックおよび乗物の内装用の他の部品、パイプ、窓枠またはポリマー絶縁体を含む電気ケーブルの製造において広く使われている。
しかしながら、重金属は、多くの用途においてその使用を制限／禁止することに目標を定めたますます厳しい環境法制の対象である。プラスチック分野および特にＰＶＣに関しては、常に変わる法制は、そのＣｄおよびＰｂ含有量を制限することを目標とする。実際、ＰＶＣをベースとした大多数の前者および現在の廃棄物は、ＰｂまたはＣｄ含有量を有し、それは、典型的に、（およそ数十の）数千のｐｐｍのオーダーであり、これは、（少なくとも将来に対して）目標の外にある。
したがって、将来の用途においてリユースできるように、この廃棄物から生ずるリサイクルされたＰＶＣ樹脂を処理して、大幅にその重金属含有量を減らさなければならない。
【０００３】
米国特許ＵＳ  ２  ９１５  ４８２は、重合溶液（好ましくはポリスチレンまたは他のビニル芳香族ポリマーをベースとする）に存在する色素（重金属を主成分とする）の、水溶性脂肪族アミンを含む水性相を使用している液体−液体抽出による除去方法を開示する。しかしながら、このプロセスでは、有機相を、ポリマーの沈殿の前に、水性相から分離して、水性相に存在する抽出された金属がポリマーと共に沈殿しないようにする。これは、この種の共沈殿が実際に発生することが通常認められるからである（特に本出願人の会社による特許ＥＰ  ０  ９４５  ４８１および１  ２３２  ２０４を参照）。
【０００４】
しかしながら、ポリマーがＰＶＣであり、かつ、選ばれた溶媒が水にわずかに混和性であるだけである場合（これは、通常、ＰＶＣによって最も効果的である極性有機溶媒を有する場合である）、有機相と水性相を分離することは困難である。実際は、出願人の会社は、驚くべきことに、抽出剤が適切に選択されれば、上述した共沈殿は、抽出により生ずる二相の媒体中では起こらないことがわかった。
【０００５】
従って、本発明は、少なくとも一種の重金属の化合物を含む塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）の精製方法であって以下のステージを含む：
(a) ＰＶＣを水混和性極性有機溶媒に溶解するステージ；
(b) 重金属の化合物と反応し得る塩基（Ｒ１）か、または水中の前記化合物を安定化し得る分散剤（Ｒ２）である、試薬を含む水溶液を、有機溶液に加え、水を二相の媒体の形成をもたらすような量（Q)で導入し、その連続相は、有機相であるステージ；
(c)二相の媒体を、試薬が重金属の化合物と相互作用する（その効果を発揮する）ことを可能とするのに十分な時間撹拌するステージ；
(d) この二相の媒体からのＰＶＣの沈殿をもたらすステージ。
本発明の方法によって処理され得るＰＶＣは、ＰＶＣおよび重金属化合物を含むとの条件で、いかなる自然の物品からも生じ得る。
これらの物品は、いかなる形でも存在し得る。例えば、顆粒、粉末、柔軟性又は硬直なパイプ、コンテナ、土壌をカバーするためのシート、防水シート、窓枠、電気ケーブル用の絶縁性スリーブ等の形である。これらは、いかなる公知の技術、つまり、押出、コーティング、注入成形等によっても製造され得る。
【０００６】
物品は、必ずしも明確な形を呈している物体の形で存在していなければならないというわけではない。本方法は、さらに、液体または糊のような状態の物品に適用される。
特に、ビニル・プラスチゾル(plastisol)から物品を製造するために使用するプラントの清掃の間、集められるスラッジにも適用される。一種以上の塩化ビニルポリマーに加えて、液体または糊のような状態のこれらの物品は、一種以上の溶媒、例えばホワイトスピリットを含むこともできる。本発明の方法の前のステージは、必要に応じて、物品を細かく切って、扱いが容易である減少したサイズ（例えば２ｃｍ未満）の断片に小さくすることである。この裁断は、いかなる適切な装置、例えば回転ナイフミルまたは剪断ミルを使用して実施され得る。
物品が適当な寸法の断片の形ですでにある場合、裁断ステージが不必要であることは、明らかである。場合によっては、このように得られた物品の断片を、従来の技術、例えば浮揚または静電的な分離によってＰＶＣ以外のあり得る構成要素を取り除くことができる中間の分離ステージにかけることは、有用であり得る。
【０００７】
本発明によれば、これらの物品から生じるＰＶＣは、これを溶解し得る適当な溶媒の作用にかけられる。この溶解は、特に安全および環境要件を考慮して、いかなる適切な装置においても、例えば、満足な化学耐性を示す閉反応器においても行われ得る。反応媒体は、好ましくは撹拌される。可能性ある補強部品／汚染物質（例えばケーブル廃棄物の場合の金属のもの）が、撹拌手段にとどまるのを防止するため、および、その作動を妨害するのを防止するため、有利な代わりの形態は、穿孔された回転ドラムであって適度な速度（好ましくは１００rpm未満で）で回転するドラムが配置される容器中で溶解を実施すること、および／または、前記補強部品／汚染物質を、溶液を重金属から精製するための処理の前に、濾過または他のいかなる適切な手段によって、除去することからなる。これらの技術は、選択された溶媒に不溶性であるＰＶＣ以外のポリマーを含む物品を直接処理する場合にも適用され得る。
【０００８】
用語「ＰＶＣ」は、少なくとも５０質量％の塩化ビニル（ＶＣ）を含むいかなるホモまたはコポリマーも示すことを意図する。使用は、通常、ポリ（塩化ビニル）（ＰＶＣホモポリマー）を作ること、または、酢酸ビニルまたは他のいかなる適当なモノマーとのコポリマーを作ることである。一種以上のＶＣポリマーに加えて、これらの物品は、一種以上の従来の添加物、例えば可塑剤、酸化防止剤、難燃剤、顔料、フィラー等を含むこともでき、補強繊維、例えばガラス、または、適当なプラスチック、例えば、ポリエステルの繊維を含むことができる。
【０００９】
用語「重金属化合物」は、規制、特に環境に対するそれらの放出に関する規制を受ける金属の化合物を意味すると理解され、As, Cd, Cr, Hg, Pb等である。本発明の文脈において、ＰＶＣ製剤において最も広く使われているのは、Ｐｂ及びＣｄの有機および無機化合物である。これらは、顔料、スタビライザ等としてのＰＶＣおよび他の従来の添加物において使用され得る。本発明は、Ｐｂ化合物に優れた結果を与える。
【００１０】
ＰＶＣを溶解し得る極性有機溶媒は、ＰＶＣの溶解度パラメータに近く、および／または後者に強い相互作用を示すものから好ましくは選択される（溶解パラメータの定義及びその実験値は、"Properties of Polymers", D.W. Van Krevelen, 1990 edition, pp. 200-202、及び"Polymer Handbook", J. Brandrup及びE.H. Immergut, Editors, Second Edition, p. IV-337〜IV-359にあり）。用語「近い」は、通常、「６単位以上異ならない」ことに等しい。好ましくは、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトンおよびテトラヒドロフラン、水と共沸混合物を形成し得る溶媒から選択される溶媒である。ＭＥＫの使用が好ましく、これは、（大気圧下）１１質量％の水と８９質量％のＭＥＫを含む、水との共沸混合物を形成する。
【００１１】
ＰＶＣの溶解は、温度で決まる圧力の下で行われる。通常、熱い条件下と圧力下、すなわち、周囲値より大きい温度および圧力で作動することが、好ましい。温度は、１００℃に届くか、実際には１００℃を超え、実際には１２０℃を超え得る。一般に、付随する圧力は、少なくとも２０００ｈPa（２バール）、実際は少なくとも４０００ｈPa（４バール）である。好ましくは、圧力は、１００００ｈPa（１０バール）を上回らない。
加えて、不活性雰囲気の下で、例えば窒素の下で作動して、爆発及び溶媒の分解のいかなる危険度も回避することは有利である。
【００１２】
使用される溶媒の量は、ＰＶＣの溶解によって引き起こされる粘性の増加を回避して、方法（濾過、抽出、など）の満足な進行を妨げないように選択されなければならない。本発明の方法において、通常、溶媒の１００のg/l以上、さらに２５０g/l以上、さらに３００g/l以上のポリマー濃度で作動し得る。しかしながら、ポリマー含有量は、概して500g/1、さらには400 g/1を越えない。より希釈したＰＶＣ溶液を処理する場合、重金属の残余の含有量がより低く見える点に注意されたい。
【００１３】
本発明の１つの他の形態によれば、相分離剤は、有機溶液に加えられる。相分離剤の目的は、より疎水性に（溶解の前後で）することである。（すなわち、有機溶液が２相になる前に、より少ない水（すなわち、例えば、８％以下、実際はさらに７％以下、及び６％以下）しか許容されない）。この他の形態は、溶媒としてのＭＥＫ（メチルエチルケトン）及び相分離剤としての５〜７の炭素原子を有する脂肪族炭化水素で良い結果を与える。優れた結果は、ｎ−ヘキサンまたはイソヘキサンを相分離剤に選ぶことによって得られる。
本発明によれば、水溶液は、（さらなる疎水性を与えるか、または与えない）有機溶液に加えられる。その水溶液を経て、水は、以下に「Ｑ」として記載されており、相逆転をもたらすことなく２相の媒体の形成をもたらすような量で導入される。これは、水を有機ＰＶＣ溶液に追加する間、一定量の水を加えた後に、連続相が有機相であり、分散相が水性相である二相の媒体の形成が最初に観察されているからである。特定の付加的な量の水を加えた後に、相逆転、すなわち、連続相が水性相になる（そして、分散相が有機相になる）ことが起きる。その結果として、本発明によれば、相逆転をもたらすことを心配して、水は、過剰に多くの量で導入され得ない。もし導入すると、抽出が妨げられる。
【００１４】
Ｒ１タイプ（塩基）の試薬の中で、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムは、良い結果を与える。特にＰｂの場合には、ＮａＯＨが良い結果を与える。
Ｒ２タイプ（分散剤／キレート薬）の試薬は、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびそのナトリウム塩類（Ｎａ4ＥＤＴＡ、Ｎａ3ＥＤＴＡ、Ｎａ2ＥＤＴＡ、ＮａＥＤＴＡ）更に、Ｎａポリリン酸塩（ＮａＰＰ）（ヘキサメタリン酸塩、Ｎａポリ三リン酸塩（ＮａＰＴＰ））であり得る。後者は、Ｐｂ化合物及びＣｄ化合物でともに良い結果を与える。
水性相の温度および試薬の量は、特に精製されるＰＶＣの量にしたがって調整され、得られた結果が最適化される。通常、溶液中におけるＰＶＣの等しい含有量、試薬のより高い含量、およびより高い温度は、重金属との反応（安定化）を促進する。溶解と同様に、水性相での処理の圧力は、通常、温度によって条件づけられる。反応（安定化）の期間は、実質的に完全な後者に十分でなければならない。通常、少なくとも２、３分、実際少なくとも１／２時間である。
【００１５】
本発明によれば、反応（安定化）の間、２相の媒体は、撹拌され、水性相に存在する試薬および有機相に存在する重金属との間における相互作用をもたらす。この撹拌は、好ましくは反応の終わりまで維持される。これは、いかなる適切な手段によっても行われ得る。良い結果は、バッフル（２〜４）を備える反応器中のプロペラ・タイプの撹拌器で得られる。この撹拌器は、数百回転／分（ｒｐｍ）（典型的に３００ｒｐｍを超える（実際、４００を超え、および５００ｒｐｍを超える）で回転し、そして、応器の全体にわたって乱流条件をもたらす。
ＰＶＣの沈殿をもたらす前に、少なくとも２〜３分間、周囲温度、または、僅かに周囲温度より上（例えば、４０〜６０℃）に２相の媒体を維持しておくことが有利であると判明するかもしれない。しかしながら、この場合、媒体は、ＰＶＣの沈殿の前に撹拌することによって、好ましくはリホモジナイズ(rehomogenize)される。
【００１６】
水と共沸混合物を形成し得る溶媒の場合、沈殿は、（純水の、または、共沸組成物の）蒸気を２相の媒体に追加する（そして、溶媒の共沸蒸留を引き起こす）ことによって起こり得る。これは、出願人の会社による特許ＥＰ  ０  ９４５  ４８１および１  ２３２  ２０４に開示されている。このプロセスに対するさまざまな改良は、本出願人の会社によって特許され（分散剤の混成に頼るもの：特許出願ＦＲ  ０３／０８６９０；相逆転を達成するために液体水を先に追加するもの：ＦＲ  ０３／０８６９１；沈殿の前に相分離剤を除去するもの：ＦＲ  ０４１０１５５９．５）、適用される。共沸蒸留の末尾に、ポリマー粒子（凝集物）は、容易に、例えば水／粒子混合物の濾過によって集められ得、貯蔵されるかまたはリユースされる前に、任意に乾燥され得る。残存水は有利に精製され、そこから溶解した構成要素、例えば乳化剤またはその他、を取り除く。
【００１７】
共沸蒸留とは別に、ＰＶＣは、出願人社による、特許出願ＥＰ  １  ４５６  ２８１にクレームされた、２相媒体のアトマイゼーション(atomization)によって回収され得る。
本特許出願にて開示したように、媒体のアトマイゼーションを行う前に水の追加によってＰＶＣを前沈殿させることが好ましい。
すべての上述した特許出願の技術的な内容は、本特許出願において引用したものとする。溶媒の共沸蒸留は、良い結果を与える。
加えて、出願人の会社は、カスケード（すなわち、ステージ（ａ）から生じるＰＶＣ溶液を、Ｒ１タイプの試薬、次いでＲ２タイプの試薬の連続的な作用にかけること、またはその逆）において使われるＲ１およびＲ２タイプの試薬に頼ると優れた結果を与えることを見出した。相逆転（そして、好ましくはＰＶＣの中間の沈殿）が適用されるときは、特に優れた結果を与える。特に、ＮａＯＨ／ＮａＰＴＰペアの使用は、Ｐｂ化合物に良い結果を与える。おそらく試薬の間の相互作用（反応）のため、２つの試薬を共同で使用することは、カスケードにおいて使用するより劣った結果を与える。
【００１８】
従って、第１の好適な代わりの形態によると、以下のステージを、上記方法のステージ（ｃ）と（ｄ）の間に挿入する。
(c1) 二相の媒体の相逆転をもたらすのに十分な量の水を加え、沈殿による分離を起こすようにするステージ；
(c2)有機相（ＰＶＣ溶液）を集め、そのＰＶＣ濃度を溶媒の追加によって調整するステージ；
(c3)Ｒ２タイプの試薬をステージ（ｃ）で使用するときはＲ１タイプの試薬を、Ｒ１タイプの試薬をステージ（ｃ）で使用するときはＲ２タイプの試薬を含む水溶液を、ＰＶＣ溶液に加え、水を上述の量（Ｑ）に導くステージ；
(c4)試薬が重金属化合物と相互作用する（その効果を発揮する）ことができる程度に十分な時間、二相の媒体を撹拌するステージ。
この代わりの形態によれば、より多くの溶媒を有機相に加えて、一定量の溶媒が、廃棄された水性相によって抽出されるようにすることが特に必要である。
【００１９】
特に有利である第２の代わりの形態によれば、上記ステージ（ｃ１）および（ｃ２）は、以下のステージと置き換えられる：
（c1'）ＰＶＣを沈殿させるために十分な量の水を加えるステージ；
（c1"）沈殿したＰＶＣを媒体から分離して、すすぐステージ；
（c2'）すすいだＰＶＣを溶媒中に再溶解するステージ。
この代わりの形態において、すすぎは、好ましくは、温水（７０〜１００℃の温度に導かれる）で、少なくとも数分間（約１０分、実際は１／４〜１／２時間）、撹拌しながら行われる。
これらの２つの代わりの形態の各々において、水（それぞれ相逆転またはＰＶＣの沈殿をもたらすためのもの）は、（純水の、または、水／溶媒共沸混合物の）蒸気の形で好ましくは加えられ、そして、その場合、溶媒の追加貢献(contribution)を必要とするかもしれない媒体の組成(composition)に変化をもたし得る。
ＰＶＣが重金属の、特にＰｂの有機化合物を含む場合には、より良い結果は、最初にＲ１タイプの試薬を（ステージ（ｂ）において）使用して、次いでＲ２タイプの試薬を（ステージ（ｃ３）において）使用して得ることができる。
【００２０】
最後に、留意すべきことは、ステージ(a)の溶液が、本発明の方法のステージ（ｂ）の前に、精製処理にかけられ得ることである。したがって、代わりの形態によると、以下のステージがステージ（ａ）と（ｂ）の間に挿入される。
【００２１】
(a1)溶液を、重金属の化合物を吸着するか、又は、該化合物を有する複合体を形成し得る少なくとも一種の添加物で処理するステージ；
(a2)処理した溶液を、遠心分離にかけ、吸着され又は複合体化した重金属の化合物を沈殿するステージ；
及び、
(a3)沈殿物を、ＰＶＣ溶液から分離するステージ。
本発明の方法に含まれる溶媒のコスト、及び、これを環境に放出することによって示される不利な点を考えると、沈殿／アトマイゼーションステージの末尾でそれをリサイクルすることが望ましい。このリサイクルが行われる方法は、上述した対応する特許出願において開示される。
本発明による方法は連続的に、または、バッチ式で行われ得る。そして、連続方法がしばしばより経済的であると理解される。
【００２２】
本発明の方法の１つの効果は、一方では、溶媒、他方では、使用される試薬および任意の他の添加物（例えば相分離剤）の双方が、該方法においてリサイクルされ、かつリユースされ得ることを考えれば、汚染する放出を生成することなく、閉ループにおいて作動し得ることにある。この場合、実際には、溶解ステージにおいて使用する溶媒は、まず純粋ではない。それは、特に、一定量の非溶剤（好ましくは、しかしながら、第二相の外観をもたらすには不十分な）、一定量の相分離剤、等々、または、一定量のその方法で使用される他のいかなる試薬／添加物、を含む。同様に、（任意に少なくとも部分的に蒸気の形態で）沈殿のために任意に使用される非溶剤は、少量の溶媒（例えば、共沸組成と近似又は同一の組成）を含み得る。本発明の方法は、以下の実施例によって非限定的な方法で例示される。
【００２３】
表１：２００００ｐｐｍのＰｂを含むＰＶＣグレードの精製
この一連の試験で得られた実験の詳細および結果を以下の表１に示す。
全てのこれらの試験を、同じ手順に従って行った。すなわち、以下のとおり：
【００２４】
1.溶解：
以下：
・ＰＶＣ：222.2ｇの製剤であって、Ｐｂスタビライザ（特に三塩基性の硫酸鉛及び任意にステアリン酸鉛のの形態のもの）；可塑剤（ＤＯＰまたはＤＩＤＰ）、フィラー（ＣａＣＯ3）、潤滑油等を含むもの。
・ＭＥＫ：１７７８ｇ（すなわち２２１０ｍｌ）、
を、１時間、７５℃で、プロペラ・タイプの撹拌器で撹拌しながら、６００ｒｐｍで回転するバッフル（２〜４）を備え、反応器にわたって乱流条件をもたらす反応器中で、混合した。
溶解の後、不溶性物質を、５０μｍメッシュ・サイズ・フィルタを通してろ過して取り除いた。
【００２５】
2.相分離剤の追加：
以下のものを、冷却条件下、類似の反応器に導いた：
・ＰＶＣ溶液：1.78ｋｇ
・ヘキサン：３１０ｇ
【００２６】
3.抽出：
均質化し、かつ、温度（５０℃）をあげた後、
・蒸留水：７２５ｍｌ
・試薬を有する水性相：７２５ｍｌ、の形態の水性相を、上述（ポイント１）されているように活発に撹拌しながら、圧力（１、１．５バール）の下、４５〜５２℃（ジャケットで維持）の間で変化する温度で、そして、抽出を行うために十分な期間、導入した（下表を参照）。
適当な場合、媒体は４０〜５０℃で変化する温度を示すようにした。
【００２７】
4.沈殿：
沈殿の前に、前のステージで得られた媒体を、上述の通り撹拌することによってリホモジナイズした。
蒸気を、その後２バールで、撹拌しながら注入した。
著しい発泡の場合には、消泡剤（ウィトコSAG  ７１３３）を、ピペットを使用して加えた。
反応器内部の温度が１００℃（水の蒸留）に達したときに、蒸気の注入を停止した。その間に沈殿したＰＶＣは、１２５μｍフィルタを通してろ過して、その後真空下、１００℃で３〜４時間オーブンで乾燥した。
【００２８】
4'．カスケードおよび中間の相逆転における２つの反応物での試験：
ステージ３において得られた媒体を、撹拌する（同じ条件で）ことによってリホモジナイズした。
蒸気を、その後２バールで、撹拌しながら注入した。
著しい発泡の場合には、消泡剤（ウィトコＳＡＧ  ７１３３）を、ピペットを使用して加えた。
相逆転が観察される（約５５容量％の水性相で）とすぐに、蒸気の注入を停止した。
有機相の沈殿および回収による分離の後、物質収支を行い、そして、なくなったＭＥＫの量およびすべてのヘキサンを導入し、ステージ２のものと類似の溶液を得た。
上記のステージ３および４を、適当な試薬で繰り返した。
【００２９】
4”．カスケードおよび中間の沈殿における２つの試薬についての試験：
沈殿の前に、前のステージにおいて得られた媒体を、撹拌（上記の通り）することによってリホモジナイズした。
蒸気を、２バールで、撹拌しながら、その後注入した。
著しい発泡の場合には、消泡剤（ウィトコＳＡＧ  ７１３３）を、ピペットを使用して加えた。
反応器内部の温度が１００℃（水の蒸留）に達したときに、蒸気の注入を停止した。その間に沈殿したＰＶＣを、反応器に、撹拌しながら、４リットルの熱水（７０〜１００℃）を加えることによってすすぎ、乾燥した。
上記のステージ１〜４を、その後繰り返した。
【００３０】
5.Ｐｂの定量的決定：
沈殿したＰＶＣのＰｂ含有量を、ＩＣＰ／ＯＥＳ（プラズマソースエミッション分光分析）によって分析した。
【００３１】
6.得られた結果および実験の詳細：表１
2008520792.tif 000002
【００３２】
表２：２６０ｐｐｍのＣｄおよび１１０ｐｐｍのＰｂを含むＰＶＣグレードの精製
以下の手順を行った：
1.２６０ｐｐｍのＣｄおよび１１０ｐｐｍのＰｂ（また、可塑剤、フィラーおよびＢａＺｎスタビライザを含む）を含有するＰＶＣを、２５００ｍｌ＝２０１１ｇで、２５０ｇの比率の純粋なＭＥＫ中で溶解した。
2.適宜、ヘキサンを５３８ｍｌ＝３５４ｇの割合で、溶液に任意に加えられた。
3.ＮａＰＴＰ（１．５  １、０．１Ｍ）を含む水を、溶液に加えた。
4.上述のような撹拌での抽出を、４５分間行った。
5.ＰＶＣを、蒸気の注入によって沈殿し、その間、最初にヘキサンを除去し、ついで相逆転を発生し、最後にＭＥＫの除去（共沸蒸留）を起こした。
6.ＰＶＣを、濾過によって回収し、すすいだ。
7.ＣｄおよびＰｂの残余の含有量をＸ線蛍光によって量的に測定した。
【００３３】
以下の結果を得た（表２）：
2008520792.tif 000003
【国際調査報告】
2008520792.tif 000004
2008520792.tif 000005