(57)【要約】ジアセタール又はＤＢＳ系成核又は透明剤の光学的性能を、共添加剤を用いて顕著に改良することが可能である。ヘーズは、熱可塑性又はプラスチック材料における透明性の欠如の尺度である。低レベルなヘーズが通常は非常に望ましく、成核／透明剤は、プラスチック又は熱可塑性材料におけるヘーズを低減するように設計される。共添加剤が成核／透明剤と共にポリマー又はコポリマー中で使用され、ポリマーの改良された透明性（低減されたヘーズ）の点で又はより高い結晶化温度（Ｔc）の点で更に優れた結果を達成してもよい。成核及び透明剤に加え、共添加組成物を用いて、ポリマー製品におけるヘーズを減少させる方法が開示される。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアセタール系透明剤の臨界濃度を１０％以上低減するのに適合したプラスチック組成物の製造方法であって、
（ａ）  少なくとも１つのポリオレフィン樹脂を提供すること、
（ｂ）  式（Ｉ）：
【化１】
2008528759.tif 000016
（ここで、Ｒは、水素原子、アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル及びハロアルキルからなる群より選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、各々は、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、又はその不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基の１つを表し得、ｎは０又は１を表す。）
により表される少なくとも１つのジアセタールを提供すること、
（ｃ）ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤であって、平均分子量が３００以上である共添加剤を提供すること、
（ｄ）  (ａ)、（ｂ）及び（ｃ）を組み合わせ、コンビネーションを形成すること、
（ｄ）  前記コンビネーションを製品へと加工すること、
を含む製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレン耐衝撃コポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも１つを含有する方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンランダムコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーからなる群より選択される少なくとも１つを含有する方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタールが、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジクロロベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフチリデン）ソルビトール、ビス（トリメチルベンジリデン）キシリトール及びビス（トリメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される少なくとも１つを含有する方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタールが、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール及びビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される少なくとも１つを含有する方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタール系透明剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１５重量部以下である方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法であって、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０２重量部以下である方法。
【請求項８】
請求項６に記載の方法であって、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０１重量部以下である方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタール系透明剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１重量部以下である方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法であって、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０２重量部以下である方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の方法であって、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０１重量部以下である方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリ(エチレングリコール）からなる群から選択され、且つ、平均分子量が約４００乃至約１０００００００である方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリ(エチレングリコール）からなる群から選択され、且つ、平均分子量が約６００乃至約１００００である方法。
【請求項１４】
請求項１に記載の方法を用いて製造された製品。
【請求項１５】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリ（エチレングリコール）誘導体、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルフェニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエステル、ポリ（エチレングリコール）グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（エチレングリコール）ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ（エチレングリコール）ソルビトール脂肪酸エステル、及びエチレンオキシドのセグメントを含有する少なくとも１つのアームを含むリン酸エステルからなる群から選択され、該共添加剤の平均分子量が約３００乃至約１００００である方法。
【請求項１６】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、エチレンオキシドのコポリマーであって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマー、ポリエチレンとポリ(エチレングリコール）とのブロックコポリマー、ポリ（ジメチルシロキサン）とポリ（エチレングリコール）とポリ（プロピレングリコール）とのブロックコポリマーからなる群から選択され、前記コンビネーションの平均分子量が約３００乃至約１００００であり、前記エチレンオキシドの百分率が約１０％乃至約９５％である方法。
【請求項１７】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール及びポリカプロラクトンテトラオールからなるポリカプロラクトン誘導体からなる群より選択され、コンビネーションの平均分子量が約３００乃至約５０００である方法。
【請求項１８】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジアルコール及び２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジカルボン酸から製造されるポリエステルからなる群から選択され、該共添加剤が、ポリ（エチレンアゼレート）、ポリ（エチレンスクシネート）、ポリ（１，３−プロピレンアジペート）、ポリ（１，４−ブチルアジペート）、ポリ［ジ（エチレングリコール）アジペート］の１つから選択され、該共添加剤の平均分子量が約３００乃至約５０００である方法。
【請求項１９】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリエチレンイミン及びポリカーボネート誘導体からなる群から選択され、該共添加剤が、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）から選択され、コンビネーションの平均分子量が約３００乃至約５０００である方法。
【請求項２０】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が下式：
【化２】
2008528759.tif 000017
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なるアルキル基であり、アニオンＡは、塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート及びメトサルフェートからなる群より選択される。）
により表される化合物からなる群より選択される方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の方法であって、加工段階（ｄ）に、射出成形、押出しブロー成形、熱成形、射出延伸ブロー成形、フィルムキャスティン及びフィルムブローイングから選択される技術が含まれる方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤によりジアセタール系透明剤の臨界濃度が２０％超まで低減される方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤によりジアセタール系透明剤の臨界濃度が３０％超まで低減される方法。
【請求項２４】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤によりジアセタール系透明剤の臨界濃度が４０％超まで低減される方法。
【請求項２５】
(ａ)  式（II）：
【化３】
2008528759.tif 000018
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、各々は、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、又はその不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。）
により表される少なくとも１つのジアセタール、
（ｂ）  少なくとも１つのポリ（エチレングリコール）のブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、ポリ（スチレン−ｃｏ−アリルアルコール）、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイミダゾール系イオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤、
を含有する組成物であって、該共添加剤の平均分子量が約３００である組成物。
【請求項２６】
請求項２５に記載の組成物を含有する製品。
【請求項２７】
請求項２５に記載の組成物であって、前記共添加剤が（１）ポリ（エチレングリコール）の少なくとも１つのブロックを含む基、及び（２）ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン又はポリ（ジメチルシロキサン）の少なくとも１つのブロックを含む基、からなる群から選択される少なくとも１つのブロックコポリマーを含有し、該組成物における共添加剤の平均分子量が約３００乃至１００００である組成物。
【請求項２８】
請求項２５に記載の組成物であって、ポリ（スチレン−ｃｏ−アリルアルコール）、ポリエチレンイミン、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール及びポリカプロラクトンテトラオールからなる群より選択される少なくとも１つを含有し、前記共添加剤の平均分子量が約３００乃至約５０００である組成物。
【請求項２９】
請求項２５に記載の組成物であって、前記共添加剤が、２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジアルコール及び２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジカルボン酸から製造されるポリエステルからなる群より選択される少なくとも１つを含有し、該共添加剤の平均分子量が約３００乃至約５０００である組成物。
【請求項３０】
請求項２５に記載の組成物であって、前記共添加剤が、ポリカーボネート及び誘導体、ポリ（テトラヒドロフランカーボネート）ジオール及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオールからなる群より選択される少なくとも１つであり、該共添加剤の平均分子量が約３００乃至約５０００である組成物。
【請求項３１】
請求項２５に記載の組成物であって、前記共添加剤が下記式：
【化４】
2008528759.tif 000019
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なるアルキル基であり、アニオンＡは、塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート及びメトサルフェートからなる群より選択される。）
により表される基から選択される少なくとも１つを含有する組成物。
【請求項３２】
（ａ）  式（Ｉ）：
【化５】
2008528759.tif 000020
（ここで、Ｒは、アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル及びハロアルキル、並びにこれらの誘導体からなる群より選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、各々は、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、又はその不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基の１つから選択され得、ｎは０又は１を表す。）
により表される少なくとも１つのジアセタール、
（ｂ）  ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤、
を含有する組成物であって、前記共添加剤の平均分子量が約３００以上である組成物。
【請求項３３】
請求項３２に記載の組成物であって、前記共添加剤が更にポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエステル、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリ（スチレン−ｃｏ−アリルアルコール）、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、ポリ（エチレンアゼレート）、ポリ（エチレンスクシネート）、ポリ（１，３−プロピレンアジペート）、ポリ（１，４−ブチルアジペート）、ポリ［ジ（エチレングリコール）アジペート］、ポリエチレンイミン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド及び１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリドからなる群より選択され、更に該共添加剤の平均分子量が約３００乃至約１００００である組成物。
【請求項３４】
（ａ）  少なくとも１つのポリオレフィン樹脂、
（ｂ）  組成物中に前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し約０．２重量部以下の濃度において提供される少なくとも１つのジアセタール系透明剤、及び
（ｃ）  ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤、
を含有する組成物であって、
（ｄ）  前記共添加剤の平均分子量が約３００以上であり、
（ｅ）  前記共添加剤の使用レベルが前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し約０．０５重量部以下である組成物。
【請求項３５】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し約０．０５重量部以下である組成物。
【請求項３６】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１８重量部以下である組成物。
【請求項３７】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１５重量部以下である組成物。
【請求項３８】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１２重量部以下である組成物。
【請求項３９】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１重量部以下である組成物。
【請求項４０】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０８重量部以下である組成物。
【請求項４１】
請求項３４に記載の組成物であって、ジアセタール系透明剤及び共添加剤の使用レベルの合計が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０６重量部以下である組成物。
【請求項４２】
請求項３４に記載の組成物であって、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレン耐衝撃コポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなる群より選択される少なくとも１つを含有する組成物。
【請求項４３】
請求項３４に記載の組成物であって、前記ポリオレフィン樹脂が、ポリプロピレンランダムコポリマー及びポリプロピレンホモポリマーから選択される少なくとも１つを含有する組成物。
【請求項４４】
請求項３４に記載の組成物であって、前記ジアセタールが、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジクロロベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフチリデン）ソルビトール、ビス（トリメチルベンジリデン）キシリトール及びビス（トリメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される少なくとも１つである組成物。
【請求項４５】
請求項３４に記載の組成物であって、前記ジアセタールが、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール及びビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される少なくとも１つである組成物。
【請求項４６】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤がポリ（エチレングリコール）からなる群から選択され、且つ平均分子量が約４００乃至１０００００００である組成物。
【請求項４７】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤がポリ（エチレングリコール）からなる群から選択され、且つ平均分子量が６００乃至１００００である組成物。
【請求項４８】
請求項３４に記載の組成物から製造された製品。
【請求項４９】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤がポリ（エチレングリコール）であり、該組成物の平均分子量が３００乃至１００００である組成物。
【請求項５０】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤がエチレンオキシドのセグメントを含むコポリマーである組成物。
【請求項５１】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤が、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール及びポリカプロラクトンテトラオールからなる群より選択され、該組成物の平均分子量が約３００乃至約１００００である組成物。
【請求項５２】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤が、２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジアルコール及び２乃至１２個の炭素を有する脂肪族ジカルボン酸から製造されるポリエステルからなる群から選択される組成物。
【請求項５３】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤が、ポリエチレンイミン、ポリカーボネート、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）ジオールからなる群から選択される組成物。
【請求項５４】
請求項３４に記載の組成物であって、前記共添加剤が、式II：
【化６】
2008528759.tif 000021
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なるアルキル基であり、アニオンＡは、塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート又はメトサルフェートから選択される。）
により化合物からなる群から選択される組成物。
【請求項５５】
（ａ）  少なくとも１つのポリオレフィン樹脂、
（ｂ）  少なくとも１つのジアセタール系透明剤、及び
（ｃ）  ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤、
を含有する組成物であり、該共添加剤が約３００以上の平均分子量を示す組成物。
【請求項５６】
請求項５５に記載の組成物であり、前記ジアセタール系透明剤の使用レベルが前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０５乃至１重量部である組成物。
【請求項５７】
請求項５５に記載の組成物であり、前記共添加剤の使用レベルが前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．００１乃至０．２重量部である組成物。
【請求項５８】
請求項５５に記載の組成物を含有する製品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
［発明の背景］
多数の成核及び透明剤が、プラスチック添加剤として使用されている。そのような化合物は、プラスチックの光学的な透明化か、さもなければ、加工の又はプラスチック製品におけるポリマーの物理的特性の改良を助ける。市販及び使用されている多くのプラスチック製品は、ポリマー中に成核又は透明剤を含んだポリマー材料からつくられている。
【０００２】
結晶質ポリオレフィン樹脂から製造される物品におけるヘーズを減少させるための透明剤の使用は、当技術においてよく知られている。透明剤として用いられているソルビトール及びキシリトールの代表的なアセタールは、概して、以下の特許において開示されている。
【０００３】
Ｈａｍａｄａら，米国特許第４０１６１１８号，ジベンジリデンソルビトール。  
Ｋａｗａｉら，米国特許第４３１４０３９号，ジ（アルキルベンジリデン）ソルビトール。  
Ｍａｈａｆｆｅｙ，Ｊｒ．，米国特許第４３７１６４５号，少なくとも１つの塩素又は臭素置換基を有しているソルビトールのジアセタール。  
Ｋｏｂａｙａｓｈｉら，米国特許第４５３２２８０号，ジ（メチル又はエチル置換ベンジリデン）ソルビトール。  
Ｒｅｋｅｒｓ，米国特許第５０４９６０５号，炭素環を形成する置換基を含んだビス（３，４−ジアルキルベンジリデン）ソルビトール。
【０００４】
共添加剤が、そのようなソルビトール及びキシリトールのジアセタール系透明剤と組み合わされて、或る性質を改良するために使用されている。
【０００５】
例えば、Ｍｅｎｔｉｎｋ，米国特許第６６７３８５６号は、ソルビトール及びキシリトールのジアセタール系透明剤の流動性及び熱安定性を改良する共添加剤を開示している。
【０００６】
Ｋｏｂａｙａｓｈｉら，米国特許第６２４５８４３号は、或る「バインダ」を使用して融解温度を降下させ、分散を改良すると共に、ソルビトール及びキシリトールのジアセタール系透明剤の流動性を改良することを開示している。
【０００７】
ソルビトール及びキシリトールのジアセタール系透明剤の中で、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、ポリプロピレンのための商業的成功を収めている透明剤である。それは、ジメチル置換ジベンジリデンソルビトール（「ＤＭＤＢＳ」），１，３：２，４−ビス（３，４ジメチルベンジリデンソルビトール）である。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、サウスカロライナ州スパータンバーグのＭｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ社によって製造及び販売されている。
【０００８】
Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、その使用量が最適であるとき、例えば、使用量が百万分率（「ｐｐｍ」）で約２５００であるときに、ポリプロピレン（「ＰＰ」）において非常に良好な光学的特性を達成し得る。しかしながら、その透明化機能は、その使用量が比較的少ない場合、例えば１０００ｐｐｍである場合には大きくはない。これは、一般に、ソルビトール及びキシリトールのジアセタール系透明剤の殆どに当てはまる。多くの先行技術文献は、共添加剤をそのような透明剤と組み合わせて使用して或る利益を達成することを開示しているが、今日までに知られている先行技術文献の何れも、そのような透明剤の比較的少ない使用量での透明化機能を改良するのに、即ち、これら透明剤の低レベルな効力を改良するのに用いられてもよい方法及び組成物を開示していない。
【０００９】
幾つかの適用では、そのような透明剤の低いレベルは、大いに望ましい。例えば、より少量の透明剤を使用することはより経済的であり、それは、想定されるどのようなプレートアウト、ブルーミング又は抽出も減少させるであろう。成核又は透明剤の低レベルな効力を改良又は高めることを可能とする方法、プロセス又は化学組成が、大いに望ましい。本発明は、そのような改良へと向けられている。
【発明の開示】
【００１０】
［図面の簡単な説明］
当業者に示される最良の形態を含んだ本発明の十分な及び実施可能とする開示が、本明細書において説明される。以下の図面は、本発明を図解している。
【００１１】
図１は、透明剤の典型的なヘーズ曲線（濃度に対するヘーズ）の概略図である。
【００１２】
図２は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）樹脂中、標準加工条件のもと、様々な濃度で用いて透明化したプラスチック製品のヘーズを示すグラフである。
【００１３】
図３は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び共添加剤としてＰＥＧ３４００（ＰＥＧ３４００の使用レベルは５０ｐｐｍ）を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中における性能を示している。
【００１４】
図４は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び共添加剤（使用レベルは５０ｐｐｍ）としてポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ９００）を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中における性能を描いている。
【００１５】
図５は、ポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）樹脂中で、標準加工条件のもと、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄ（使用レベル１０００ｐｐｍ）を用いた結果を図解している。
【００１６】
図６は、Ｍｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）及び共添加剤として５０ｐｐｍのポリカプロラクトンジオール（Ｍｎ９００）を用いたＭｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中におけるヘーズ曲線を示している。
【００１７】
図７は、１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトール及び共添加剤として１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄを用いた１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトールの、標準加工条件での、ＨＰＰ樹脂中におけるヘーズ曲線を示している。
【００１８】
［発明の詳細な説明］
ここで、本発明の複数の態様への参照が為され、それらの１つ以上の例が以下に説明される。各例は、本発明の説明の目的で提供され、本発明を限定するものとして提供されている訳ではない。実際、当業者には、本発明において、様々な修飾及び様々な変形が、本発明の範囲及び真意から逸脱することなしに為され得ることは明白であろう。
【００１９】
本発明の理解を助けるために、この開示は「臨界濃度」を規定する。どのような透明剤についても、プラスチック製品のヘーズレベル（それは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−００に規定されており、それに従って測定され得る）を、その製品における透明剤の濃度に対してプロットすることは可能である。この曲線は、典型的には、図１に示すが如くである。透明剤濃度が０％の対照ヘーズ（Ａ）から始めると、ヘーズは、透明剤濃度が増加すると、減少を開始している。ヘーズは、使用量がこの特定の透明剤についての最適値に届いたときに最小値（Ｂ）に達する。濃度が増加し続けている場合には、ヘーズは「横ばいになる」か、又は、使用量が多すぎるときには増加し始める。結果として、この特定の透明剤は、その使用量が最適であるときに、プラスチック製品のヘーズを（Ａ−Ｂ）だけ減少させる。
【００２０】
「臨界濃度」は、ヘーズの減少がこれらの条件下で観測されるヘーズの全減少の２／３であるときの濃度、即ち、ヘーズが２（Ａ−Ｂ）／３であるときの濃度である。この臨界濃度におけるプラスチック製品の臨界ヘーズは、当然、［Ａ−（２Ａ−Ｂ）／３］＝［Ａ＋２Ｂ］／３である。それゆえ、「臨界濃度」は、透明剤の性能への特定の共添加剤の効果を表すのに非常に都合のよい方法である。
【００２１】
例えば、図２は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を用いて透明化した５０ｍｉｌポリプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）プラックの、系中のＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の濃度に対するヘーズを示している。この場合の対照ヘーズ（０％透明剤）は４９（Ａ＝４９）であり、透明剤の一般的傾向に従い、プラックのヘーズは、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の使用量が増加するときに減少し始める。最終的に、それは、濃度が２５００乃至３５００程度のときに約６．５（Ｂ＝６．５）の最低ヘーズに達する。より多くのＭｉｌｌａｄ（登録商標）が添加されると、ヘーズは増加し始める。このＲＣＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９８８の臨界濃度は、透明化された製品のヘーズが［４９＋２＊６．５］／３＝２０．７であるときの濃度であろう。図２では、２０．７のヘーズの位置に水平線が引かれ、それは、１０４３ｐｐｍの使用量の位置でＭｉｌｌａｄ３９８８のヘーズ曲線と交差している。結果として、１０４３ｐｐｍがこのＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８の臨界濃度であり、臨界ヘーズは２０．７である。
【００２２】
臨界ヘーズは、より低い費用が望まれる場合に、その透明剤について市場で現実的に許容され得るヘーズとして理解され得る。例えば、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、２５００ｐｐｍのときに６．５の最適ヘーズを与え、それは、透明性が極めて重要である多くの市場において望まれている。他方、２０．７のヘーズは、費用がより大きな問題となり、この目的のためには１０４３ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）しか必要でない或る市場において許容され得る。これは、正に、本発明の価値の一例である。
【００２３】
先の説明から、透明剤にはより低い臨界濃度が望まれることが分かる。というのは、それは、より少ない使用量で臨界ヘーズを達成するより有効な透明剤を示しているからである。それゆえ、透明剤の臨界濃度の減少を特定及び評価するのを助ける本発明が望ましい。このような技術は、より少ない透明剤で同じヘーズを達成するのを可能とし、それは大量に加工される場合に大いに望ましい。
【００２４】
本発明は、ジベンジリデン系成核又は透明剤の低レベルな効力を、或る共添加剤を用いることによって改良するのを助ける。より分かり易く言えば、このような共添加剤は、透明剤の臨界濃度を低減するのを助け、透明剤が相当に良好な透明化機能をより低い濃度で達成するのを可能とする。少なくとも１つの例において、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の臨界濃度は、共添加剤を使用することによって、凡そ半分にまで削減された。この場合、５４５ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、共添加剤の助けと共に、１０４３ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）と同じ光学的性能を達成し得る。
【００２５】
本発明は、共添加剤を用いて透明剤の低レベルな効力を増加させるか又は臨界濃度を低減させる方法及び組成物へと向けられている。１つ以上の共添加剤と１つ以上の成核又は透明剤を有するポリマー製品が製造されるかも知れない。また、成核及び透明剤に加え、共添加剤を用いて、ポリマー製品中の臨界濃度を低減させる方法も、ここに開示される。幾つかの適用では、ポリマー組成物は、３００以上の平均分子量を有している共添加剤を提供されてもよい。本発明の他の適用では、４００乃至１０００００００の平均分子量を有している共添加剤が提供される。更に、製造されるプラスチック又は高分子製品は、本発明の組成物を用いて、どのような公知の方法で構成されてもよい。本発明の一態様では、共添加剤は、０．０２重量部以下の又は０．０１以下の濃度で提供される。ジアセタール系透明剤は、幾つかの適用においては、０．１５以下の使用レベルで提供されてもよい。エチレンオキシド（ＥＯ）のコポリマーなどの他の適用については、３００乃至１００００の平均分子量が用いられてもよく、任意に１０乃至９５％のＥＯ百分率を有していてもよい。他の態様は、共添加剤として、３００乃至５０００の平均分子量を有しているポリカプロラクトンを使用してもよい。本発明の幾つかの適用は、共添加剤として、以下に記載するようなイオン性液体を用いてもよい。
【化７】
2008528759.tif 000003
【００２６】
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一又は異なるアルキル基であり、アニオンＡは、塩化物、臭化物、テトラフルオロボレート及びメトサルフェートからなる群より選択される。
【００２７】
本発明の更に他の適用において、加工は、射出成形、押出し成形、ブロー成形、熱成形、射出延伸ブロー成形、フィルムキャスティング又はフィルムブローイングの技術を用いて提供されてもよい。
【００２８】
本発明の方法は、ジアセタール系透明剤の臨界濃度を、特定の適用に依存して、１０％、２０％、３０％若しくは４０％又はそれよりも多く低減させてもよい。
【００２９】
本発明の少なくとも１つの適用は、ここに更に記載されるように、ブロックコポリマーを使用する。他の適用において、前記共添加剤の使用レベルは、１００重量部のポリオレフィン樹脂に対して、約０．０５重量部以下である。
【００３０】
［熱可塑性ポリマー又はコポリマー］
ポリオレフィンは、家庭用品の容器、ボトル、カップ、注射器、パイプ、フィルムなどのような適用において、射出成形、押出しブロー成形、熱成形、キャスティングなどの様々な加工方法によって広く使用されている。多くの適用において、透明性又はシースルー能が望まれる。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のような透明剤は、これらの適用において使用されており、プラスチック製品に所望の光学的特性を与える。透明又は成核剤を用いる典型的なポリマーは、ポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）、ポリプロピレン耐衝撃コポリマーである。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）もまた、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレンのような幾つかのポリエチレン樹脂を透明化する。
【００３１】
本発明は、或る共添加剤を用いて、ソルビトール及びキシリトールのアセタール系透明剤の低レベルな効力を改良するか又は臨界濃度を低減する。多くの試験が様々な樹脂について為され、光学的特性の改良が観測された。
【００３２】
［ジベンジリデンの誘導体］
当該透明剤は、一般式（Ｉ）を有しているソルビトール及びキシリトールのジアセタールを含んでいる。
【化８】
2008528759.tif 000004
【００３３】
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、各々は、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有しているアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有しているアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有しているアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有しているアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有しているアルキルスルホキシ基、又はその不飽和な母体環の隣接した複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基であり、ｎは０又は１を表している。ｎが１であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10が、Ｃ1-4アルキル、塩素、臭素、チオエーテル、及び不飽和な母体環の隣接した複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４員アルキル基から選択される透明剤が特に重要である。特定の透明剤の例は、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフチリデン）ソルビトール、ビス（トリメチルベンジリデン）キシリトール及びビス（トリメチルベンジリデン）ソルビトールを含んでいる。Ｋｏｂａｙａｓｈｉら，米国特許第４５３２２８０号及びＫｏｂａｙａｓｈｉら，米国特許第４９５４２９１号などのように、置換及び未置換ベンズアルデヒドを含むアルデヒドの混合物を用いてつくられる化合物も、本発明の範囲内にある。
【００３４】
当該透明剤は、一般式（ＩＩ）を有しているソルビトール及びキシリトールのジアセタールも含んでいる。
【化９】
2008528759.tif 000005
【００３５】
ここで、Ｒは、アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル及びハロアルキル並びにそれらの誘導体からなる群より選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、各々は、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有しているアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有しているアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有しているアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有しているアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有しているアルキルスルホキシ基、又はその不飽和な母体環の隣接した複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基であり、ｎは０又は１を表している。Ｒが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アリル又はクロチルであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10が、Ｃ1-4アルキル、塩素、臭素、チオエーテル、及び不飽和な母体環の隣接した複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４員アルキル基から選択される透明剤が特に重要である。特定の透明剤の例は、１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトール、１，３：２，４−ビス（３’−メチル−４’−フルオロ−ベンジリデン）−１−プロピル−ソルビトール、１，３：２，４−ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフトアルデヒドベンジリデン）−１−アリル−キシリトール、ビス−１，３：２−４−（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１”−メチル−１−プロピル−ソルビトール及び１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）−１−プロピル−キシリトールを含んでいる。
【００３６】
［共添加剤］
様々な共添加剤が、本発明の実施において使用され得る。ここに記載する例及び表には、本発明の実施において使用され得る数個の共添加剤のみを載せており、本発明の実施及び範囲は、ここに列挙する種のみに限定される訳ではない。更に、使用され得る非常に多くの異なるＤＢＳ誘導体があり、本発明は、本発明の共添加剤の適用のための如何なる特定のＤＢＳ誘導体にも限定されない。
【００３７】
本発明において、透明剤の低レベルな効力を改良するのに使用される共添加剤は、（ａ）ポリ（エチレングリコール）及びそれらの誘導体、例えば、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエステル、（ｂ）エチレンオキシドのセグメントを含んでいるコポリマー、例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、ポリ（エチレングリコール）と他のポリマー、例えば、限定される訳ではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（ジメチルシロキサン）又はポリカプロラクトンとのブロックコポリマー、（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アリルアルコール）、及び数個の例がポリ（スチレン−ｃｏ−アリルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ビニルアセテート）及びポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）であるポリ（ビニルアルコール）又はポリ（アリルアルコール）のブロックコポリマー、（ｄ）ポリカプロラクトン誘導体、例えば、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンテトラオール、（ｅ）脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル、例えば、限定される訳ではないが、ポリ（エチレンアゼレート）、ポリ（エチレンスクシネート）、ポリ（１，３−プロピレンスクシネート）、ポリ（１，３−プロピレンアジペート）、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（１，４−ブチレンアジペート）、ポリ（ジ（エチレングリコール）アジペート）、（ｆ）ポリカーボネート及び誘導体、例えば、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ジオール、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、ポリ（プロピレンカーボネート）、ｇ）ポリアミン、例えば、ポリエチレンイミン、ｈ）イミダゾール化学系イオン性液体、ｉ）リチウム含有化合物、例えば、塩化リチウム、臭化リチウム、ステアリン酸リチウム、乳酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム及び安息香酸リチウム、ｊ）上記化合物のあらゆる混合物からなる群より選択される少なくとも１つのメンバーを含んでいる。
【００３８】
図２は、共添加剤を使用せずに標準加工条件下で射出成形された５０ｍｉｌプラックの、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の添加レベルに対するヘーズのプロットを示している。標準加工条件は、ａ）全ての成分を強力ミキサ中で１分間混合すること、ｂ）混合したパウダを、一軸スクリュー押出機を用いて約２３０℃で配合すること、ｃ）配合した樹脂を５０ｍｉｌプラックへと２３０℃及び２．４ｃｃ／秒の射出速度で成形すること、ｄ）使用される樹脂はポリプロピレンランダムコポリマー，ＲＣＰ ＳＡ８４９であることを意味している。標準加工条件下において、この樹脂中のＭｉｌｌａｄ３９８８の臨界濃度は、上記の通り、１０４０ｐｐｍである。以下の例は、本発明がどのようにＭｉｌｌａｄ３９８８の臨界濃度を低減するか、即ち、より少量のＭｉｌｌａｄ３９８８で同じヘーズを達成可能とするかを実証している。
【００３９】
［例１］
［ＲＣＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのＰＥＧ３４００］
この例においては、ＰＥＧ３４００を共添加剤として用いる。ＰＥＧ３４００は、ポリ（エチレングリコール）として化学的に知られ、３４００は、この特定グレードの平均分子量を意味している。ＰＥＧの一般的な化学構造は、以下の通りである。
【化１０】
2008528759.tif 000006
【００４０】
ここで、ｎは繰り返し単位である。ｎの値は、ポリマーの分子量を決定する。分子量が大きい場合、そのような構造は、ポリ（エチレンオキサイド）であるＰＥＯとも称される。
【００４１】
ＰＥＧ３４００を、或る所定の使用量のＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）と共に、５０ｐｐｍで調合物に加えた。その後、この調合物のヘーズ特性を、同様の使用量で共添加剤なしのＭｉｌｌａｄ３９８８と比較した。何れの調合物も、標準処理条件で処理した。図３は、２つの間の比較を示している。
【００４２】
５０ｐｐｍのＰＥＧ３４００を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、試験された全ての使用量（５００、７５０、１０００及び１２５０ｐｐｍ）においてＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）単独よりヘーズが小さい。５００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）では、ヘーズ減少は約１２ヘーズ単位、７５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）では、ヘーズ減少は約１１ヘーズ単位、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）では、ヘーズ減少は約８ヘーズ単位、１２５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）では、ヘーズ減少は約１．５ヘーズ単位である。２ヘーズ単位の改善は、人間の目で分かる。僅か５０ｐｐｍのＰＥＧ３４００が用いられたということであれば、そのような改善は重要で予測されないものである。この新規な調合物、５０ｐｐｍのＰＥＧ３４００を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についての臨界濃度は、計算に基づいて５４５ｐｐｍである。即ち、５０ｐｐｍのＰＥＧ３４００の助けを用いた５４５ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は、２０．７のヘーズを達成した。これは、単独で用いられた場合には、１０４３ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８で達成され得たのみである。１０４３ｐｐｍから５４５ｐｐｍへと、臨界濃度は４８％減少している！
この例は１つの条件を用いており、それは標準条件と称される。これは、一例として挙げられており、本発明は、他の処理条件にも同様に適合する。例えば、この共添加剤調合物は、他の処理条件を同様としたまま、２００℃のモールド温度でも試験されている。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてのヘーズ減少の程度は、５００ｐｐｍから１２５０ｐｐｍまでの使用量について同等である。強力な混合から弱い混合まで混合条件が変化した場合、この共添加剤調合物を用いることによるヘーズ減少の程度は、同程度に保たれる。
【００４３】
Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルな効力は、５０ｐｐｍのＰＥＧ３４００という非常に微量の共添加剤を用いてから、劇的に改善された。異なる分子量を有する幾つかのＰＥＧ又はＰＥＯグレードもまた試験した。平均分子量が６００以上のＰＥＧ又はＰＥＯ化合物については、それらは共添加剤としてよく作用して、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルな効力を改善したか又は臨界濃度を低減した。ＰＥＧ１０００（１０００は、このＰＥＧグレードの平均分子量をさす）は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８の低レベルな効力の改善に関して、ＰＥＧ３４００とほぼ同様である。何れも、試験されたグループのなかで最も優れている。
【００４４】
［例２］
［ＲＣＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのポリカプロラクトントリオール］
この例においては、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ＝９００）を用いて、その臨界濃度を低減した。ポリカプロラクトントリオールの一般的な化学構造は、下記の通りである。
【化１１】
2008528759.tif 000007
【００４５】
ここで、ｍ、ｎ、ｐは、各ストランドについての繰り返し単位の数を表わし、同一でも異なっていてもよい。用いた特定のグレードの平均分子量は、約９００ｇ／ｍｏｌであり、室温で蝋質の材料である。６０℃で予備加熱した後、５０ｐｐｍのポリカプロラクトントリオールを、液体の調合物に加えた。共添加剤を用いた及び用いない両方のＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、一軸スクリュー押出機を用いて２３０℃で押出し、２３０℃でランダムプロピレンコポリマーＲＣＰ ＳＡ８４９に成型した。
【００４６】
図４は、共添加剤としてのポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ９００）を用いない及び用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ曲線を示している。それは、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてのヘーズ特性の低レベルな効力を劇的に改善している。改善の程度は、例１で論じたＰＥＧ３４００と同様である。この場合の臨界濃度の計算結果は、６１５ｐｐｍであった。即ち、５０ｐｐｍのポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ９００）を用いた６１５ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８は、２０．７ヘーズを達成し、これは、１０４３ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を単独で用いることにより達成されたのみである。１０４３ｐｐｍから６１５ｐｐｍへと、臨界濃度は４１％減少している。
【００４７】
この共添加剤調合物は、他の処理条件を同様としたまま、２００℃のモールド型温度でも試験されている。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてのヘーズ減少の程度は、５００ｐｐｍから１２５０ｐｐｍまでの使用量で類似している。
【００４８】
異なる分子量を有するポリカプロラクトントリオール並びに異なる分子量を有する幾つかのポリカプロラクトンジオール及びテトラオールも、同様に試験した。それらの殆どは、共添加剤としてよく働き、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルな効力を改善した。このクラスの試験された全サンプルのなかで、ポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ＝９００）及びポリカプロラクトンジオール（Ｍｎ＝１２５０）は、最も優れていた。ポリカプロラクトンジオールの化学構造は、以下の通りである。
【化１２】
2008528759.tif 000008
【００４９】
ポリカプロラクトンテトラオールの化学構造は、以下の通りである。
【化１３】
2008528759.tif 000009
【００５０】
［例３］
［ＨＰＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のため共添加剤としてのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄ］
この例では、Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄ及びそれに対応したカプラーを共添加剤として用いる。図５への参照が為される。
【００５１】
Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄは、米国、サウスカロライナ州スパータンバーグのＭｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ社により生産及び製造されている着色剤製品である。１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄをマスターバッチとして加え、ホバルト混合し、一軸スクリュー配合した。その後、調合物を２３０℃で成型した。この場合、ポリプロピレンホモポリマーをベース樹脂として用いた。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄを共添加剤として用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ曲線を図５に示す。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）単独については、対照ヘーズＡ＝５６．２、最適ヘーズ＝９．２、臨界ヘーズ＝［５６．２＋２＊９．２］／３＝２４．９である。臨界濃度は、図５に示すように１２７３ｐｐｍである。１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄを共添加剤として用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の場合、臨界濃度は６８７ｐｐｍへと減少している。１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄの助けで、６８７ｐｐｍが２４．９の臨界ヘーズを達成しており、これは、１２７３ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）で達成されていた臨界ヘーズである。１２７３ｐｐｍから６８７ｐｐｍへと、それは臨界濃度における４６％である！結果として、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルな効力は、Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄのような共添加剤を使用することによって大いに改善された。
【００５２】
他の色のＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）も試験した。それらは、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルな効力の改善又は臨界濃度の減少のための優れた共添加剤である。
【００５３】
或る種の発色団がカプラー構造のベンゼン環に結合している場合には、ある種の色が得られ、これは以下に示される。ここで、“ＥＯ”はエチレンオキサイド部位を示し、“ＰＯ”はプロピレンオキサイド部位を示している。
【化１４】
2008528759.tif 000010
【００５４】
しかしながら、窒素に結合した２つの部位は、Ｒ1及びＲ2としても示すことができ、ここで、Ｒ1及びＲ2は、独立して選択され、各々が１つ以上のＥＯ又はＰＯ基を含んでいる。
【００５５】
カプラー自体も、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として用いることができ、その低レベルな効力を改善するか又はその臨界濃度を低減する。多くのカプラーを試験し、それらの幾つかは、Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄの場合と同様に臨界濃度を低減した。
【００５６】
［例４］
［ＲＣＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）のための共添加剤としてのポリカプロラクトントリオール］
この例は、ポリプロピレンランダムコポリマー樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）のための共添加剤としてポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ＝９００）を使用する。Ｍｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｏｐａｎｙ社の製品であり、１，３：２，４−ビス（４−メチルベンジリデン）−ソルビトール、即ちＭＤＢＳとして化学的に知られている。ポリカプロラクトントリオールは、５０ｐｐｍで調合物に導入された。ポリカプロラクトントリオールを用いた及び用いないＭｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）のヘーズ曲線を図６に示す。この場合、Ａ＝４９．０、Ｂ＝８．０、臨界ヘーズは［４９．０＋２＊８．０］／３＝２１．７である。Ｍｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）の臨界濃度は９３６ｐｐｍである。５０ｐｐｍのポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ  ９００）の助けを用いて、臨界濃度は７２４ｐｐｍへと減少し、それは２３％の削減である。結論として、ポリカプロラクトントリオールは、Ｍｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）の低レベルな効力を改善した。
【００５７】
［例５］
［ＨＰＰ樹脂中における１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトールのための共添加剤としてのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄ］
この例は、ＨＰＰ樹脂中の１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトールのための共添加剤としてＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄを使用する。Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄは、サウスカロライナ州スパータンバーグのＭｉｌｌｉｋｅｎ＆Ｃｏｍｐａｎｙ社により製造及び販売されている高分子着色剤である。Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄをマスターバッチとして用い、最終使用量は１０００ｐｐｍである。共添加剤を用いた及び用いない１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトールのヘーズ曲線を図７に示す。調合物に共添加剤が導入された後には、この透明剤の低レベルな効力が改善されることが明らかである。透明剤単独の臨界濃度は１９０８ｐｐｍであり、共添加剤の助けを用いると臨界濃度は１１８７ｐｐｍとなり、臨界濃度において３８％の減少である。
【００５８】
他の色のＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）及びそれらのカプラーも試験した。その殆どは、共添加剤としてよく働いて、この透明剤について低レベルな効力を改善したか又は臨界濃度を低減した。
【００５９】
［例６］
「ＲＣＰ樹脂中におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための他の共添加剤」
上述した例に加えて非常に多くの材料を試験し、その結果の幾つかを表１に纏める。ＲＣＰ樹脂を用い、標準処理条件を使用して、ヘーズ測定用のプラスチック部品を作製した。表１中の全ての例について、試験を簡略にするため、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の１つの使用量のみを試験した。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を１０００ｐｐｍに設定した。共添加剤の使用量を表に纏める。１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び共添加剤を用いた１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ値を表に纏める。差を計算して同様に表に示す。負の値は、共添加剤の使用によるヘーズ減少を示し、それは望まれているものである。２以上のヘーズ減少は有意であると考えられ、６以上のヘーズ減少は大きい。前述の例１〜３に示されるように、共添加剤が１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてのヘーズを減らす場合、それらは、他の使用量、例えば５００ｐｐｍから１２５０ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズも典型的に減らす。ここに挙げられたこれらの例について臨界濃度は計算されていないが、例１〜３における共添加剤と同様の結果（臨界濃度を減少する）が予測される。更に、そのような例は、他のＤＢＳ系透明剤への適用を制限しない。共添加剤が、他のＤＢＳ系透明剤についても臨界濃度を減少すること又は低レベルな効力を改善することは、例４及び５における共添加剤のように理論的に説明される。
【００６０】
グループ１（Ｎｏ．Ｉ−１〜Ｉ−１１）の共添加剤は、少なくとも１つのポリ（エチレングリコール）のブロックを含む（ポリエチレングリコール）ブロックコポリマーに基づき、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合体である。或る場合において、１つのクラスの種々の分子量を試験した。例えば、種々の分子量（６００〜８，０００，０００）のポリ（エチレングリコール）を試験し、その全ては、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを減少する（同等又は５単位）のに優れている。ＰＥＧ及びＰＰＧの幾つかのブロック及びランダムコポリマー（種々の比及び分子量）を試験し、その２つを表１に纏める（Ｎｏ．Ｉ−８及びＩ−９）。試験されたＰＥＧ及びＰＰＧの全てのブロック及びランダムコポリマーは、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｌｄ３９８８（登録商標）のヘーズを低減するための非常に優れた共添加剤である。ポリ（ジメチルシロキサン）エトキシレート／プロポキシレートは、ポリジメチルシロキサン、ポリ（エチレングリコール）及びポリ（プロピレングリコール）のブロック共重合体であり、ヘーズの減少においてＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための非常に有効な共添加剤でもあり、それでポリ（エチレン）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）である。ポリ（エチレングリコール）は官能部分と述べることができ、これはＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを低減する。結果として、エチレンオキサイドのセグメントを含む任意のコポリマーは同様の機能を有し、即ち、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ又は臨界濃度を低減するのを予測することは、非常に理にかなっている。
【表１−１】
2008528759.tif 000011
【表１−２】
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【表１−３】
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【表１−４】
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グループ２の共添加剤（Ｎｏ．２−１〜２−６）は、ポリ（エチレングリコール）誘導体である。そのようなものとして、以下のものに限定されないが、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル、ポリ（エチレングリコール）アルキルエステルがある。例えば、ポリ（エチレングリコール）オレイルエーテル及びポリ（エチレングリコール）モノオレエートが共添加剤として試験され、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）（５単位以上）について、ヘーズを減少させる上で非常に有効であった。本発明者らは、ポリ（エチレングリコール）化合物がキーパーツであり、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてヘーズを減少させるものとして機能し、一部にポリ（エチレングリコール）を含む多くの化合物は、その臨界濃度を減少させるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤であると考えている。ポリ（エチレングリコール）脂肪酸エーテル、ポリ（エチレングリコール）脂肪酸エステル、エチレンオキシド、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレートのセグメントを含む少なくとも１つのアームを有する燐酸エステルのような、類似の構造を有する他の物質が、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを減少させるのに有効な共添加剤でもあることを予想することは、当業者にとって論理的である。
【００６１】
グループ３の共添加剤（Ｎｏ．３−１〜３−３）は、ポリアルコール及びそのブロックコポリマーである。ポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−ビニルアセテート）及びポリ（ビニルアルコール−ｃｏ−エチレン）は、双方とも、ヘーズを減少させる上でＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤である。
【００６２】
ポリスチレン−ｃｏ−アリルアルコールもまた良好なものであり、ヘーズを６．４減少させる。ビニルアルコール又はアリルアルコールの１つ又はそれ以上のブロックを含むポリマー又はコポリマーが、比較的低い使用量で、その透明化機能を改善する上で、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）にとって良好な共添加剤でもあることを予想することは、当業者にとって論理的である。
【００６３】
グループ４の共添加剤（Ｎｏ．４−１〜４−１０）は、ポリエステル及びその誘導体である。ポリカプロラクトン自体は、通常の共添加剤であり、ヘーズを２．７単位減少させる。一方、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール及びポリカプロラクトンテトラオールのような誘導体は、そのヘーズ性能を改善する上でＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤である。ポリ（１，３−プロピレンアジペート）、ポリ（エチレンジアジペート）等のような脂肪族ジアルコール及び脂肪族ジカルボン酸に基づくポリエステルについては、それらの多くは、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを減少させるのに非常に有効である。実施例２及び４は、ポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ９００）のより詳細な研究を示している。その誘導体と同様、ここに記載したこれらの化合物を含むコポリマーもまた、その低レベルを改善する上で、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤であるという予想は納得できる。
【００６４】
グループ５の共添加剤（Ｎｏ．５−１〜５−２）は、ポリカーボネート誘導体である。それらの中では、ポリ（ポリテトラヒドロフランカーボネート）ヂオールが最良であり、その低レベルの効果を改善する上で、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤となろう。
【００６５】
グループ６の共添加剤（Ｎｏ．６−１〜６−２）は、他の型のオリゴマー／ポリマーである。ポリエチレンイミン及びポリ[ｏ−クレジルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ホルムアルデヒド]の双方が、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを減少させるのに有効である。
【００６６】
グループ７の共添加剤（Ｎｏ．７−１〜７−５）は、低分子化合物である。リチウムを含有する化合物は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを約３単位減少させる。一般に、共添加剤がオリゴマー／ポリマーであるグループ１−６におけるほど、有効ではない。
【００６７】
グループ８の共添加剤（Ｎｏ．８−１）は、Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−４３０（フルオロケム社（Fluorochem Ltd.）から市販）のようなフッ素含有界面活性剤であり、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）に対し、４ヘーズ単位を減少させる。
【００６８】
グループ９の共添加剤（Ｎｏ．９−１〜９−２）は、イミダゾール化合物系のイオン性液体である。表には２つの例が示されており、そのうち良好なものである１−エチル３−メチルイミダゾリウムクロリドであり、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）に対し、ヘーズを５ヘーズ減少させる。
【００６９】
以上をまとめると、本発明者らは、ポリプロピレン樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ性能を改善することを助けるための共添加剤として、多くの化合物を使用し得ることを見出した。その結果、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルの効果が劇的に改善され、臨界的濃度が大きく減少する。共添加剤を用いることによるそのようなかなりの改善は予想外のことであり、新規な発明と言える。多くの共添加剤の最適な使用レベルは、僅か５０ｐｐｍであり、一方、１０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの範囲が、多くの共添加剤についてかなり良好に作用する。
【００７０】
［例７］
［ＬＬＤＰＥ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのＰＥＧ３４００及びポリカプロラクトントリオール（ｍｎ９００）］
本発明がポリプロピレン樹脂を対象とした実施例１−６に加えて、本発明は、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のようなポリエチレン樹脂にも適用される。Ｄｏｗｌｅｘ２５１７は、市販されている周知のＬＬＤＰＥグレードであり、ベース樹脂として採用された。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）は透明剤であり、試験された共添加剤には、ＰＥＧ３４００、ポリカプロラクトントリオール（ｍｎ９００）がある。標準の処理条件が使用され、光学特性を測定するために、５０ミルの厚さの射出成形プラックが製造された。その結果を下記表２に示す。
【表２】
2008528759.tif 000015
【００７１】
表２の結果に基づき、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の使用量が１０００ｐｐｍであるとき、共添加剤はまた、ＬＬＤＰＥにおけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを、５−７ヘーズ単位減少させるために使用することが出来る。ポリエチレン樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の低レベルの効果を改善するのに有効な共添加剤は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）が透明剤である場合に、ポリエチレン樹脂中で同一の作用を行なう上で効果的であろう。更に、これらの共添加剤は、ビス（２,４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール及びベンジリデンソルビトールとの非対称ブレンドのような、ポリエチレン樹脂中の他のジアセタール系透明剤を助けることが予想される。
【００７２】
［比較例１］
［ＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのポリ（プロピレングリコール）］
本例では、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてポリ（プロピレングリコール）（平均分子量は４２５）を使用した。共添加剤を用いない場合と用いた場合（使用量は２０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍで様々）の１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、標準条件で処理した。ヘーズ性能を比較したところ、ポリ（プロピレングリコール）は、せいぜい２単位だけヘーズを減少させるに過ぎず、共添加剤の幾つかの使用量のものは、２単位未満、ヘーズを減少させるに過ぎない。この結果に基づき、ＰＰＧは、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ性能を促進するために、有効な共添加剤ではない。
【００７３】
［比較例２］
［ＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのポリ（オキシメチレン）］
本例では、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として、あるグレードのポリ（オキシメチレン）を用いた。共添加剤を用いない場合と用いた場合（使用量は５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍで様々）の１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、標準条件で処理した。ヘーズ性能を比較したところ、ポリ（オキシメチレン）は、全くヘーズを減少させず、実際、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の３単位以上、ヘーズを増加させる。
【００７４】
例１と比較例１及び２とを組み合わせると、ポリエーテル化合物は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として全く作用しない。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ特性を改善するために、ポリエチレングリコールは非常に有効であるが、ポリ（プロピレングリコール）は、実際に、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）ののヘーズ特性を劣化させてしまう。
【００７５】
［比較例３］
［ＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ８０及びＳｐａｎ８０］
本例では、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として、ドデシル硫酸ナトリウム、Ｔｗｅｅｎ８０及びＳｐａｎ８０を用いた。共添加剤を用いない場合と用いた場合（使用量は５０ｐｐｍ）の１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、標準条件で処理した。ヘーズ性能を比較したところ、３つの共添加剤の全ては、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを変化させていない。これらの３つの物質は、良好な界面活性剤として知られており、明らかに、全ての良好な界面活性剤は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズ特性を改善するための共添加剤として作用しない。
【００７６】
［比較例４］
［ＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのポリ（ビニリデンフルオライド）］
本例では、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として、ポリ（ビニリデンフルオライド）を用いた。共添加剤を用いない場合と用いた場合（使用量は５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍで様々）の１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、標準条件で処理した。ヘーズ性能を比較したところ、ポリ（ビニリデンフルオライド）は、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを１単位以上増加させている。フッ素含有界面活性剤は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための良好な共添加剤として作用するが、このフッ素含有界面活性剤は、この点において全く作用しない。
【００７７】
［比較例５］
［ＲＣＰ樹脂におけるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてのポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）］
本例では、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤として、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテレフタレート）を用いた。共添加剤を用いない場合と用いた場合（使用量は５０ｐｐｍ）の１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、標準条件で処理した。ヘーズ性能を比較したところ、両方の共添加剤は、１０００ｐｐｍのＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のヘーズを促進しなかった。多くのポリエステルは、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための有効な共添加剤であり、ヘーズ性能を改善するが、これら２つの一般的ポリエステルは、本例においては、この点において作用しない。
【００７８】
［結果のまとめ］
上に示す多くの例は、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及びポリプロピレン樹脂に焦点を当てているが、本発明は、他のジアセタール系透明剤、及び他の型のポリオレフィン樹脂に適用される。多くの良好な共添加剤が列挙され、それらの混合物、誘導体、及びそれらを含む共重合体が、ヘーズ性能を改善するか又はジアセタール系透明剤の臨界濃度を減少させる上で、同様に良好な共添加剤であることが論理的に予想される。
【００７９】
ここでの議論は例示的態様の説明のみであり、より広い態様が例示的構成において具現されている、本発明のより広い態様を制限するものではないことは、当業者の一人により理解される。本発明は、例えば、請求の範囲において示される。
【００８０】
［臨界濃度のテスト方法および臨海濃度の計算］
上で示した多くの例は、臨界濃度の概念、及び所定の共添加剤を用いることによるその減少について議論している。このテスト方法は、観察された臨界濃度の減少を決定する上で適用される。
【００８１】
樹脂として、ポリプロピレンランダム共重合体、RCP SA849が用いられる。所定のジアセタール系透明剤及び所定の共添加剤について、この透明剤及び共添加剤の助けを伴う透明剤双方の臨界濃度を測定するために、以下の手順が使用されるであろう。
【００８２】
Ｉ．標準の処理条件の下で、ＳＡ８４９中のこの透明剤のためのヘーズ曲線を作ること
（ａ）ヘンシェルミキサのような高強度ミキサを用いて１分間、共添加剤としてＳＡ８４９フラフ、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（推奨使用量：５００ｐｐｍ）及びＩｒｇａｆｏｓ１６８（推奨使用量：１０００ｐｐｍ）、清浄剤としてステアリン酸カルシウム（推奨使用量：８００ｐｐｍ）、所定の使用量の透明剤の全ての成分を混合する。
【００８３】
（ｂ）次いで、３０：７デルタプラスト（Deltaplast）押出機のような単軸スクリュー押出機を用いて、２３０℃で混合物を押出す。
【００８４】
（ｃ）次いで、得られたペレットを、４０トンのアウブルグ（Auburg）成形機を用いて、２．４ｃｃ／ｓの射出速度、２３０℃の成形温度、２１℃のモールド温度、及び高度に研磨されたモールドで、１２枚の５０ミルの厚さのプラックへと成形した。
【００８５】
（ｄ）１２枚のプラックの全てのヘーズは、ＢＹＫガードナー（Gardner）ヘーズメーターのようなヘーズメーターを用いて読み出され、ＳＡ８４９中の透明剤のこの使用量についてのヘーズ値として、その平均がとられる。
【００８６】
（ｅ）工程（ａ）〜（ｄ）を用いて、透明剤の様々な使用量、例えば、０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、７５０ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、２５００ｐｐｍ、３５００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍ、７５００ｐｐｍ等がテストされ、それぞれの使用量のヘーズ値が測定され、図１におけるように、ヘーズ曲線が形成される。問題は、最大使用量が、ヘーズ曲線がこの透明剤の最適なヘーズである最小点を有するに十分に高いことを確実にすることである。
【００８７】
ＩＩ．上で形成したヘーズ曲線から透明剤の臨界濃度を得ること
（ａ）上で形成したヘーズ曲線から対照ヘーズ（Ａ）及び最適ヘーズ（Ｂ）を読み取り、[ＡＱ＋２Ｂ／３]に等しい臨界ヘーズを計算する。
【００８８】
（ｂ）図１に示すように、ヘーズ曲線と交差するように臨界ヘーズに沿って水平線を引くと、交差点における濃度が臨界濃度である。この臨界濃度を“Ｘ”と呼ぶ。
【００８９】
ＩＩＩ．（１）で述べたのと全く同一の条件で共添加剤の助けによるＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）についてのヘーズ曲線を形成すること。唯一の相違は、それぞれの組成において所定量の共添加剤（例えば、５０ｐｐｍ）を含むことである。
【００９０】
ＩＶ．ＩＩと同一の工程を用いて、ヘーズ曲線から透明剤／共添加剤の臨界濃度を計算すること。Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の臨界濃度は、“Ｙ”と名づけられる。
【００９１】
Ｖ．臨界濃度の変化のパーセントを計算すること。５０ｐｐｍの共添加剤を用いることによる臨界濃度の減少パーセントは、[Ｘ−Ｙ]／Ｘ＊１００％である。
【００９２】
上述した例から、多くの例は５０ｐｐｍで良く作用するが、１００ｐｐｍのようなより高い使用量、Ｃｌｅａｒｔｉｎｔ(登録商標）Ｒｅｄのように、１０００ｐｐｍの使用量でさえも良く作用する。５０ｐｐｍの場合、共添加剤は、Ｖからの結果に基づき、１０％以上の臨界濃度を提供せず、この共添加剤は、それぞれ１００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍでもテストされるべきである。共添加剤が臨界濃度を１０％以上減少させることを、全てのテスト結果が示さないならば、本発明者らは、この共添加剤が、この透明剤の低レベルの効果を改善する上で有効な共添加剤ではないと結論づける。一方、ある場合に、臨界濃度の減少が１０％以上であれば、本発明者らは、この共添加剤が、この透明剤の低レベルの効果を改善する上で有効な共添加剤であると結論づける。本発明では、そのような透明剤をカバーしており、請求の範囲は、より詳細に示している。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】透明剤の典型的なヘーズ曲線（濃度に対するヘーズ）の概略図。
【図２】Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）を、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＲＣＰ）樹脂中、標準加工条件のもと、様々な濃度で用いて透明化したプラスチック製品のヘーズを示すグラフ。
【図３】Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び共添加剤としてＰＥＧ３４００（ＰＥＧ３４００の使用レベルは５０ｐｐｍ）を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中における性能を示す図。
【図４】Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）及び共添加剤（使用レベルは５０ｐｐｍ）としてポリカプロラクトントリオール（Ｍｎ９００）を用いたＭｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中における性能を描いている図。
【図５】ポリプロピレンホモポリマー（ＨＰＰ）樹脂中で、標準加工条件のもと、Ｍｉｌｌａｄ３９８８（登録商標）のための共添加剤としてＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄ（使用レベル１０００ｐｐｍ）を用いた結果を図解している図。
【図６】Ｍｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）及び共添加剤として５０ｐｐｍのポリカプロラクトンジオール（Ｍｎ９００）を用いたＭｉｌｌａｄ３９４０（登録商標）の、標準加工条件での、ＲＣＰ樹脂中におけるヘーズ曲線を示している図。
【図７】は、１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトール及び共添加剤として１０００ｐｐｍのＣｌｅａｒｔｉｎｔ（登録商標）Ｒｅｄを用いた１，３：２，４−ビス（４−エチルベンジリデン）−１−アリル−ソルビトールの、標準加工条件での、ＨＰＰ樹脂中におけるヘーズ曲線を示している図。
【図１】
2008528759.tif 000022
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【手続補正書】
【提出日】平成19年10月30日(2007.10.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアセタール系透明剤の臨界濃度を１０％以上低減するのに適合したプラスチック組成物の製造方法であって、
（ａ）  少なくとも１つのポリオレフィン樹脂を提供すること、
（ｂ）  下記式（Ｉ）：
【化１】
2008528759.tif 000029
（ここで、Ｒは、水素原子、アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル及びハロアルキルからなる群より選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、又はその不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基からなる群より選択され、ｎは０又は１を表す。）
により表される少なくとも１つのジアセタールを提供すること、
（ｃ）ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤であって、平均分子量が３００以上である共添加剤を提供すること、
（ｄ）  (ａ)、（ｂ）及び（ｃ）を組み合わせ、コンビネーションを形成すること、
（ｄ）  前記コンビネーションを製品へと加工すること、
を含む製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタールが、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジクロロベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフチリデン）ソルビトール、ビス（トリメチルベンジリデン）キシリトール及びビス（トリメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記ジアセタールの使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．１５重量部以下である方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法であって、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．０２重量部以下である方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法であって、前記共添加剤が、ポリ(エチレングリコール）であり、該ポリ（エチレングリコール）の平均分子量が約４００乃至約１０００００００である方法。
【請求項６】
（ａ）  少なくとも１つのポリオレフィン樹脂、
（ｂ）  少なくとも１つのジアセタール系透明剤、及び
（ｃ）  ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリコール）誘導体、エチレンオキシドのセグメントを含むコポリマー、ポリアルコール及びそれらの誘導体、ポリアルコールの少なくとも１つのブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらポリエステルのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイオン性液体からなる群より選択される少なくとも１つの共添加剤、
を含有する組成物であり、該共添加剤の平均分子量が約３００以上である組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の組成物であって、前記少なくとも１つのジアセタール系透明剤が、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．２重量部以下の濃度において該組成物中に存在し、前記共添加剤の使用レベルが、前記ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し約０．０５重量部以下である組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の組成物であって、前記少なくとも１つのジアセタール系透明剤が、下記式（Ｉ）：
【化２】
2008528759.tif 000030
（ここで、Ｒは、アルケニル、アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル及びハロアルキル、並びにこれらの誘導体からなる群より選択され、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、又はその不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基からなる軍より選択され、ｎは０又は１を表す。）
により表される化合物からなる群から選択される組成物。
【請求項９】
請求項６に記載の組成物であって、
(ａ)  前記少なくとも１つのジアセタール系透明剤が、下記式（II）：
【化３】
2008528759.tif 000031
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は同一又は異なっており、水素原子、１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基、１乃至４個の炭素を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、１乃至６個の原子を有するアルキルチオ基、１乃至６個の炭素原子を有するアルキルスルホキシ基、及び、その不飽和である母体環の隣接する複数の炭素原子と共に炭素環を形成する４若しくは５員アルキル基からなる群より選択され、ｎは０又は１を表す。）
により表される化合物の群から選択され、
（ｂ）  前記少なくとも１つの共添加剤が、少なくとも１つのポリ（エチレングリコール）のブロックを含むブロックコポリマー、ポリカプロラクトン誘導体及びそれらのコポリマー、ポリ（スチレン−ｃｏ−アリルアルコール）、脂肪族ジアルコール系及び脂肪族ジカルボン酸系ポリエステル並びにそれらのコポリマー、ポリカーボネート誘導体及びそれらのコポリマー、ポリエチレンイミン、及びイミダゾール系イオン性液体からなる群より選択される組成物。
【請求項１０】
請求項６に記載の組成物であって、前記少なくとも１つのジアセタール系透明剤が、ジベンジリデンソルビトール、ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジクロロベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４−ジエチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−２−ナフチリデン）ソルビトール、ビス（トリメチルベンジリデン）キシリトール及びビス（トリメチルベンジリデン）ソルビトールからなる群より選択される組成物。
【国際調査報告】
2008528759.tif 000032
2008528759.tif 000033
2008528759.tif 000034