(57)【要約】  一般的に９０％以上の収率で１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する条件下、フッ素化触媒としての五価のアンチモン化合物の存在下で、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上と一緒に、フッ化水素を、塩化反応ビニリデンと反応させる工程を含む１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する条件下、フッ素化触媒としての五価アンチモンの存在下で、塩化ビニリデンと、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの少なくとも１つと、フッ化水素とを反応させる工程を含む１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する方法。
【請求項２】
該フッ化水素を、塩化ビニリデンと１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）との組み合わせと反応させる請求項１記載の方法。
【請求項３】
該フッ化水素を、塩化ビニリデンと１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）の組み合わせと反応させる請求項１記載の方法。
【請求項４】
該フッ化水素を、塩化ビニリデンと１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４１ａ）の組み合わせと反応させる請求項１記載の方法。
【請求項５】
該五価アンチモンフッ素化触媒を、五価ハロゲン化アンチモン、混合された五価ハロゲン化アンチモンおよび混合された五価ハロゲン化アンチモンの混合物から成る群より選択する請求項１記載の方法。
【請求項６】
該五価アンチモン触媒が、五塩化アンチモンである請求項５記載の方法。
【請求項７】
塩化ビニリデン反応体の、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）反応体のうちの１つ以上に対する重量比が、約９０：１０〜約１０：９０である請求項１記載の方法。
【請求項８】
製造される１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）の量が、製造されるハロゲン化炭化水素のうちの少なくとも９０％である請求項１記載の方法。
【請求項９】
該反応を、該触媒の活性を維持するために、塩素液または塩素ガスの存在下で行う請求項１記載の方法。
【請求項１０】
塩化ビニリデン反応体の、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上に対する重量比が、約９０：１０〜約１０：９０であり、該フッ化水素反応体が、実質的に無水フッ化水素であり、該触媒が、五塩化アンチモンであり、該反応を、約４０℃〜約１２０℃の温度で液相で行い、該反応を、約１５〜約１５０ｐｓｉｇ（約１．０５５〜約１０．５４６ｋｇ／ｃｍ２）の圧力で行い、フッ化水素反応体対有機ハロゲン化合物反応体のモル比が、約１．５／１〜約１０／１であり、そして製造される１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）の量が、製造される該ハロゲン化炭化水素のうちの少なくとも９０％である請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
発明の分野
［０００１］  本発明は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する方法に関する。液相反応器システムに対して供給原料として１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のような純粋な成分を使用する従来の商業的方法に代えて、本発明は、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）および１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上と一緒に１，１−ジクロロエテン（塩化ビニリデン）を含む別の有機供給原料を使用してＨＦＣ−１４３ａを製造することに関する。
【０００２】
発明の背景
［０００２］  冷媒液を使用する機械冷凍システムおよび関連熱伝達デバイス、例えばヒートポンプおよび空気調和機は、工業的用途、商業的用途および家庭用途で当業において公知である。クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）は、この種のシステムのための冷媒として１９３０年代に開発された。しかしながら、１９８０年代以来、成層圏オゾン層に関するＣＦＣ類の効果についてより多大の関心が注がれている。１９８７年、多くの政府は、ＣＦＣ製品を段階的に排除するためのタイムテーブルを記載している地球環境を保護するためのモントリオール議定書に調印した。この議定書に対する爾後の修正案は、これらのＣＦＣ類の段階的な廃止を加速し、そして更に、ＨＣＦＣ類の段階的な廃止を設定した。而して、これらのＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類に代わる不燃性で無毒性の代替物に関する要求条件がある。この種の要求に応じて、産業界は、オゾン破壊係数がゼロである多くのヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）を開発した。
［０００３］  ヒドロフルオロカーボン類、例えばジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）および１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）は、実質的にオゾン破壊係数（ＯＤＰ）がゼロであり、而して、許容可能な冷媒であって、場合によっては、プラスチックフォームの製造時に潜在的な発泡剤となることを見出した。
［０００４］  １，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）は、市販のオゾンを破壊しない冷媒ブレンド５０７Ａ（ａ．ｋ．ａ  ＡＺ−５０）の成分である。ＨＦＣ−１４３ａを製造するための商業的方法のうちの１つは、１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）とＨＦとを直接反応させる方法である。ＨＣＣ−１４０ａは、かつては世界で最も多く製造された化学製品の１つであった。それは、かつては溶媒として、そしてより近時では１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）を製造するための原料として使用された。モントリオール議定書に明記されているようにＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類を段階的に排除することによって、ＨＣＣ−１４０ａの製造は劇減した。需要と供給の「原則」によって、価格は、劇的に上がった。同様に、ＨＣＦＣ−１４１ｂの利用の殆どは法律で禁止されつつあり、その経済的影響は、他の利用が禁止されているが故に、供給原料としてコストが比較的高くなり得る。而して、有機出発原料およびそれらの組み合わせを部分的にまたは全て代替できるＨＦＣ−１４３ａを製造するための別の方法に関するニーズがある。
［０００５］  Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  ＤｙｅのＭｉｌｌｅｒらに与えられた米国特許第２，４７８，９３２号は、フッ化アルミニウム触媒または錯体をベースとするフッ化アルミニウム触媒を使用する１，１  １−ジクロロフルオロエタンのフッ素化のための気相反応に関する。前記気相反応は、より高い温度で運転しなければならず、一般的により多くの副産物を作り出し、体積処理量は低く、そして触媒寿命が短いので、あまり望ましくない。
［０００６］  Ａｓａｈｉ  ＫａｓｅｉのＫｏｍａｔｓｕらに与えられた米国特許第４，７６６，２５８号は、錫ベースの触媒を使用して、ヒドロクロロカーボン単独からのＨＦＣ−１４３ａの液相製造に関する。
［０００７］  Ｓｏｌｖａｙ  ＆  ＣｉｅのＦｒａｎｋｌｉｎらに与えられた米国特許第４，９６８，８５０号は、不飽和クロロカーボン、例えば塩化ビニリデンと、固定錫ベースの触媒と、有機リン禁止剤とからのＨＦＣ−１４３ａの液相製造に関する。製造されるＨＦＣ−１４３ａの量は、極めて少量であり、すなわち２％以下である。
［０００８］  Ｓｏｌｖａｙ  ＆  ＣｉｅのＢａｌｔｈａｓａｒｔらに与えられた米国特許第５，５７４，１９１号は、触媒を使用せずに液相中で、フッ化ビニリデンと、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）のうちの少なくとも１つとによるＨＦＣ−１４３ａの同時製造に関する。この特許の方法実施例で製造されたＨＦＣ−１４３ａは、わずか６．１％であった。
［０００９］  Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  ＣｏｍｐａｎｙのＮａｐｐａらに与えられた米国特許第５，７７０，７７９号は、錫ベースの触媒と、金属および非金属アルコキシドから選択された少なくとも１種の化合物とを使用するＨＦＣ−１４３ａの製造に関する。
［００１０］  Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ  Ｉｎｃ．のＢｒａｄｌｅｙらに与えられた米国特許第６，０８０，８９９号は、反応に関与しない溶媒を含む、ＨＦＣ−１４３ａのような化合物を製造するための運転条件に関する。
［００１１］  ＡｔｏｆｉｎａのＬａｎｔｚらに与えられた米国特許第６，３３９，１７８号は、フッ素化触媒の存在下、ＨＦＣＦ−１４２ｂ単独からのＨＦＣ−１４３ａの製造に関する。
［００１２］  Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ  Ｉｎｃ．のＳｗａｉｎらに与えられた米国特許第６，６３０，６１０号は、１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）からＨＦＣ−１４３ａを製造するための運転条件に関する。
［００１３］  Ａｌｌｉｅｄ  Ｓｉｇｎａｌ  Ｉｎｃ．のＳｗａｉｎに与えられた国際公開第ＷＯ  ９６／０５１５６号は、溶媒の非存在下、ＨＣＣ−１４０ａ単独からのＨＦＣ−１４３ａの製造に関する。
［００１４］  特開平８−２１７７０４は、ＨＦＣ−１４３ａのための供給原料としてＨＣＣ−１４０ａを使用する、ＨＦＣ−３２とＨＦＣ−１４３ａの同時製造に関する。
［００１５］  Ｎａらに与えられた韓国特許第２００００２７３１８号は、ＨＣＦＣ−１４１ｂとＨＣＦＣ−１４２ｂとの混合物から、アンチモン触媒を使用する液相中で、ＨＦＣ−１４３ａを調製することを記載している。
［００１６］  韓国特許第１８４３８１号は、触媒を使用しない液相中でのＨＦＣ−１４３ａおよびＨＣＦＣ−１４２ｂの同時製造を記載している。
［００１７］  Ｏｒｌｏｖらに与えられた露国特許第２  １６０  ２４５号は、液相中で、ＨＣＣ−１４０ａまたは塩化ビニリデンからＨＦＣ−１４３ａ、ＨＣＦＣ−１４２ｂおよびＨＣＦＣ−１４１ｂを同時製造することを記載している。
［００１８］  中国特許第１１０６７７９号および第１０４４８０２号は、アンチモンベースの触媒を使用して、液相中で、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）からＨＦＣ−１４３ａを製造することに関する。
［００１９］  １，１，１−トリクロロエタンの急激なコスト上昇により、異なる反応体（１種または複数種）（前記反応体は、反応体原料の価格の変動にしたがって変えることができる）を使用してＨＦＣ−１４３ａを製造できる別の方法に関するニーズが存在する。
【０００３】
発明の概要
［００２０］  本発明によって、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する条件下、フッ素化触媒としての五価のアンチモン化合物の存在下で、塩化反応ビニリデンと、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上と、フッ化水素とを反応させる工程を含む１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する方法を提供する。本発明の方法にしたがって、他のハロゲン化反応体のうちの１つ以上と一緒に、供給原料反応体のうちの１つとして塩化ビニリデンを使用すると、生成されるハロゲン化炭化水素の総重量を基準として９０％以上、更に９５％以上の収率で１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を予期外に製造できる。更に、本発明の方法によって、出発反応体供給の組み合わせを柔軟に選択することによって、供給原料用の原料の価格変動にしたがって供給原料を容易に変えることができる。
【０００４】
発明の詳細な説明
［００２１］  本発明にしたがって、フッ化水素を、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する条件下、フッ素化触媒としての五価のアンチモン化合物の存在下で、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上と組み合わせて、塩化反応ビニリデントと反応させる工程を含む１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する方法を提供する。
［００２２］  本発明の方法にしたがって、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上の任意の組み合わせと一緒に、塩化ビニリデンを、フッ化水素と反応させて、高レベルの１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を製造する。好ましくは、反応で使用される塩化ビニリデン量対１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）および１，１，１−トリクロロエタン（ＨＣＣ−１４０ａ）のうちの１つ以上の量の重量比は、約９０／１０〜約１０／９０、更に好ましくは約５０／５０〜約２５／７５である。
［００２３］  反応は、液相反応として行い、且つ、バッチ法、半連続法または完全に連続な方法で行うことができる。好ましくは、完全連続反応である。撹拌機を有するかまたは有していない任意の適当な反応器、例えばハステロイ、インコネル、モネル、ステンレススチール、スチール製の反応器、またはテフロン張り反応器を使用できる。
［００２４］  反応は、好ましくは、適当な五価のアンチモンフッ素化触媒の存在下で行う。前記五価のアンチモン化合物は、ハロゲン化アンチモン、混合された五価のハロゲン化アンチモン、または五価のハロゲン化アンチモンの混合物であってもよい。更に好ましくは、触媒は、五塩化アンチモン（ＳｂＣｌ５）または五フッ化アンチモン（ＳｂＦ５）であり、最も好ましくは五塩化アンチモンである。
［００２５］  本発明の方法で使用されるフッ素化触媒の量は、任意の適当な量であることができる。一般的に、使用される触媒の量は、触媒対ＨＦ反応体の重量比が、約５：９５〜約９９．９：０．１、好ましくは約２０：８０〜約９９．９：０．１、より更に好ましくは約３０：７０〜約９９．９：０．１、そして最も好ましくは８４：１６となるような量である。
［００２６］  水が存在すると触媒が非活性化する傾向があるので、フッ化水素反応体は好ましくは実質的に無水である。「実質的に無水」とは、フッ化水素が、約０．０５％未満、好ましくは約０．０２％未満の水を含むことを意味している。反応において触媒のレベルを増加させることによって、水の存在を少なくとも部分的に相殺できることが認められる。本発明が反応で使用されるフッ化水素反応体の量は、任意の適当な量であることができる。好ましくは、フッ化水素反応体の有機ハロゲン化合物反応体の総量に対するモル比は、約１／１〜約２５／１、更に好ましくは約１／１〜約２０／１；そして最も好ましくは約１．５／１〜約１５／１である。
［００２７］  任意の適当な温度または圧力を、本発明の反応で使用できる。使用する温度は、好ましくは０℃〜約２００℃、更に好ましくは２０℃〜約１５０℃、そして最も好ましくは４０℃〜約１２０℃である。使用される圧力は、反応が連続モードかまたはバッチモードで行われるかどうかで決まり、連続モードでは好ましくは約０〜約７００ｐｓｉｇ（約０〜約４９．２１５ｋｇ／ｃｍ２）、更に好ましくは約５〜約３００ｐｓｉｇ（約０．３５２〜約２１．０９７ｋｇ／ｃｍ２）、そして最も好ましくは約１５〜約１５０ｐｓｉｇ（約１．０５５〜約１０．５４６ｋｇ／ｃｍ２）である。より高い圧力は、バッチモードで使用できる。反応は、任意の適当な時間、好ましくは１秒〜約２時間、更に好ましくは５秒〜約６０分を使用して、連続モードまたはバッチモードで行うことができる。
［００２８］  本発明の方法の更なる実施態様では、塩素、最も好ましくは塩素の液体またはガスの形態の塩素を、反応器中の反応混合物中に導入して、触媒をその五価状態、すなわち、その活性状態に保つことができる。
［００２９］  以下に合成実施例を掲げて本発明を例示するが、それによって本発明は限定されない。
［００３０］  実施例１
内部撹拌を有する１ガロンのＰａｒｒ製オートクレーブを使用した。五塩化アンチモンを、オートクレーブに加えた。等モル量のＨＦを加えて、部分的にアンチモンをフッ素化し（オートクレーブは排気しなかった）、そして、撹拌しながら反応器を９０℃まで加熱した。次いで、塩化ビニリデン繊維対ＨＣＦＣ−１４１ｂの７５／２５（重量％）混合物と、有機物１モル当たり２．５モルのＨＦをオートクレーブに加えた。そのオートクレーブを３０分間９０℃に維持した。その間、圧力を５３０ｐｓｉｇ（３７．２６３ｋｇ／ｃｍ２）まで上げた。次いで、反応器を冷却トラップへと排気し、反応生成物を洗浄し分析した。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９１．３３％であり、副生物（ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＣ−１４０ａまたは塩化ビニリデン以外の化合物と規定される）は８．５５％であった。
［００３１］  実施例２
圧力上昇が６００ｐｓｉｇ（４２．４８４ｋｇ／ｃｍ２）に達した以外は、反応は実施例１と同じであった。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９１．９０％であり、副産物は８．０６％であった。
［００３２］  実施例３
塩化ビニリデンとＨＣＦＣ−１４１ｂとの５０／５０重量％混合物を有機供給として使用し、且つ２．７５：１のＨＦ対有機物モル比を使用した以外は、反応は実施例１と同じであった。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力が５４０ｐｓｉｇ（３７．９６６ｋｇ／ｃｍ２）に達したら、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は７１．４３％であり、副産物は８．４１％であった。
［００３３］  実施例４
本実施例の反応は、実施例３と同じ条件で行った。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９５．２６％であり、副産物は４．７０％であった。
［００３４］  実施例５
本実施例の反応は、実施例３および４と同じ条件で行った。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９４．９３％であり、副産物は５．０２％であった。
［００３５］  実施例６
塩化ビニリデンとＨＣＦＣ−１４１ｂとの７５／２５重量％混合物を有機供給として使用し、そして撹拌しながらＨＦを有機物に対して３．０：１のモル比で反応器に迅速に加えた以外は、反応は実施例１と同じ仕方で行った。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力が４９０ｐｓｉｇ（３４．４５０ｋｇ／ｃｍ２）に達したら、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９１．５９％であり、副産物は８．３３％であった。
［００３６］  実施例７
本実施例の反応条件は実施例６と同じであった。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９１．９７％であり、副産物は７．９８％であった。
［００３７］  実施例８
反応条件は、塩化ビニリデンとＨＣＣ−１４０ａとの５０／５０重量％混合物を有機供給として使用し、そして撹拌しながらＨＦを有機物に対して３．２：１のモル比で反応器に迅速に加えた以外は、反応条件は実施例１と同じであった。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力は５３０ｐｓｉｇ（３７．６２３ｋｇ／ｃｍ２）であり、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９６．６３％であり、副産物は３．２８％であった。
［００３８］  実施例９
反応条件は実施例８と同じであった。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９６．４１％であり、副産物は３．５５％であった。
［００３９］  実施例１０
塩化ビニリデンとＨＣＦＣ−１４２ｂとの５０／５０重量％混合物を有機供給として使用し、そして撹拌しながらＨＦを有機物に対して２．６：１のモル比で反応器に迅速に加えた以外は、反応は実施例１と同じ条件下で行った。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力は５２５ｐｓｉｇ（３６．９１１ｋｇ／ｃｍ２）  であり、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９４．５０％であり、副産物は５．４５％であった。
［００４０］  実施例１１
反応条件は実施例１０と同じであった。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９６．８１％であり、副産物は３．１３％であった。
［００４１］  実施例１２
反応条件は、塩化ビニリデンとＨＣＦＣ−１４１ｂとの２５／７５重量％混合物を有機供給として使用し、そして撹拌しながらＨＦを有機物に対して２．４８：１のモル比で反応器に迅速に加えた以外は、反応条件は実施例１と同じであった。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力は約５２５ｐｓｉｇ（３６．９１１ｋｇ／ｃｍ２）であり、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９８．６２％であり、副産物は１．３５％であった。
［００４２］  実施例１３
反応条件は実施例１２と同じであった。結果は、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９８．１５％であり、副産物は１．８１％であった。
［００４３］  実施例１４
反応条件は、塩化ビニリデンとＨＣＣ−１４０ａとの２５／７５重量％混合物を有機供給として使用し、そして撹拌しながらＨＦを有機物に対して２．５１：１のモル比で反応器に迅速に加えた以外は、反応条件は実施例１と同じであった。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力は約５５０ｐｓｉｇ（３８．６６９ｋｇ／ｃｍ２）であり、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９５．４０％であり、副産物は４．５２％であった。
［００４４］  実施例１５
反応条件は実施例１４と同じであった。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９５．８１％であり、副産物は４．１２％であった。
［００４５］  実施例１６
この反応は、塩化ビニリデンとＨＣＦＣ−１４２ｂとの２５／７５重量％混合物を有機供給として使用して行い、そして、撹拌しながらＨＦを有機物に対して２．３：１のモル比で反応器に迅速に加えた。その反応条件は実施例１と同じであった。ＳｂＣｌ５対ＨＦの重量％比は約８４／１６であった。圧力は約５８０ｐｓｉｇ（４０．７７８ｋｇ／ｃｍ２）であり、全ての反応体をバッチ式反応器中に３０分間保持した。その結果、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）への転化率は９９．０８％であり、副産物は０．９２％であった。
［００４６］  これらの実施例から、広範な割合でのこれらの供給組み合わせから成るいくつかの混合物からは、所望の１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）を高い収率で得ることができ、そして、望ましくない副産物の形成に関しては、好ましい影響があることが認められる。
［００４７］  本発明を、本発明の特定の実施例に関して説明したが、本明細書で開示した発明の概念の趣旨および範囲から逸脱せずに、変更、改良およびバリエーションをなし得ることを了解されたい。而して、添付の請求項の趣旨および範囲に入る全てのそのような変更、改良およびバリエーションを含むことが意図される。
【国際調査報告】
2008530091.tif 000002
2008530091.tif 000003
2008530091.tif 000004