(57)【要約】【課題】新規なサイジング組成物の提供。【解決手段】加水分解時に、実質的に有意な量の揮発性有機化合物及び／又はシランのシリコン含有加水分解物を生じさせないシランを含む液体担体を含んでなるサイジング組成物。サイジング組成物には、１つ以上の塗膜形成成分、帯電防止剤、潤滑油、界面活性剤、乳化剤、湿潤剤、過酸化物、澱粉、油、可塑剤、ワックス、酸又は塩基を任意に含有させてもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
加水分解時に実質的に有意な量の揮発性有機化合物及び／又はシランの加水分解物を生じさせない液体担体を含んでなる、シラン含有サイジング組成物。
【請求項２】
前記シランが環状のジオール置換されたシランである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記シランが、
［Ｙ［−Ｇ（−ＳｉＸｕＺｂｖＺｃｗ）ｓ］ｒ］ｎ  （式１）
の一般式を有する、請求項１記載の組成物。
（式中、Ｇは各々独立に、アルキル、アルケニル、アリール若しくはアラルキル基により１つ以上の水素原子を置換することにより得られる多価の基を含む群から独立に選択されるか、又はヘテロ炭素上の１つ以上の水素原子の除去によって得られる構成分子であり、但しＧは約１〜約３０個の炭素原子を含み、
Ｘは各々独立に−Ｃｌ、−Ｂｒ、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ１Ｒ２ＮＯ−又はＲ１Ｒ２Ｎ−、−Ｒ１（−（ＯＳｉＲ１Ｒ２）ｔ（ＯＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３））及び−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯＨからなる群から独立に選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｚｂは各々独立に（−Ｏ−）０．５及び［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５であり、式中、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｚｃは各々独立に−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−であり、式中、Ｒ及びＲ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｒは各々独立に水素、不飽和のアルケニル基、アリール基及びアラルキル基を含んでもよい直鎖状、環状若しくは分岐状アルキル基であるか、又はヘテロ炭素上の１つ以上の水素原子の除去によって得られる構成分子からなる群から選択され、
Ｒは各々１〜約２０個の炭素原子を含み、
下付き添字ｆは各々１〜約１５の整数であり、
ｎは各々１〜約１００の整数であり、
但しｎが１超である場合、ｖは０超であり、Ｚｂのすべての価数においてそれらに結合する１つのケイ素原子を有し、
下付き添字ｕは各々０〜約３の整数であり、
下付き添字ｖは各々０〜約３の整数であり、
下付き添字ｗは各々０〜約１の整数であり、
但しｕ＋ｖ＋２ｗ＝３であり、
下付き添字ｒは各々１〜約６の整数であり、
下付き添字ｔは各々０〜約５０の整数であり、
下付き添字ｓは各々１〜約６の整数であり、
Ｙは各々原子価ｒの有機官能基であり、少なくとも１つのＺｂ又はＺｃを含んでなる環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン組成物を含んでなる少なくとも１つの環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランである。）
【請求項４】
Ｙが、一価の有機官能基、二価の有機官能基、三価の有機官能基、四価の有機官能基及び多価の有機官能基からなる群から選択される、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
式中、一価の有機官能基がＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨＲ＝ＣＨ−、ＣＲ２＝ＣＨ−、メルカプト、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、アセトキシ、−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ３Ｏ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ９Ｏ、−Ｃ６Ｈ９Ｏ、−ＣＲ６（−Ｏ−）ＣＲ４Ｒ５、−ＯＨ、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ５、−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ５、−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ５、−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５、マレイミド、マレイン酸、置換マレイン酸、フマル酸、置換フマル酸、−ＣＮ、シトラコンイミド、−ＯＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−ＳＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＯＲ４−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＳＲ４、−Ｓ−ＳＲ４、−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４、−ＳｘＲ４、−ＳＣ（＝Ｓ）ＯＲ４、−ＳＣ（＝Ｓ）ＳＲ４、−ＳＣ（＝Ｏ）ＳＲ４、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５Ｒ６、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ５Ｒ６、Ｒ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５−、Ｒ４Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ４−、メラミン、シアヌレート、−ＮＨ２、−ＮＨＲ４、−ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５Ｒ６、−ＮＲ４−Ｌ１（−ＮＲ５Ｒ６）２、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲからなる群から選択され、
二価の有機官能基が−（−）Ｃ（−Ｏ−）ＣＲ４Ｒ５、−ＣＲ５（−Ｏ−）ＣＲ４−、−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＳＲ５、−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＯＲ５、−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＳＲ５、−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−、−Ｏ−、マレイン酸、置換マレイン酸、フマル酸、置換フマル酸、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、−Ｓｘ−、−ＳＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−ＳＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ５−、Ｒ４Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（−）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、Ｒ４Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（−）−、二価のメラミン、二価のシアヌレート、−ＮＨ−、−ＮＲ４−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４Ｒ５、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−ＮＲ５Ｒ６、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５Ｒ６、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６−、−（−）Ｎ−Ｌ１−（ＮＲ５Ｒ６）３、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−（ＮＲ５Ｒ６）２、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６−Ｌ３−ＮＲ７−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ５Ｒ６）２及び（−ＮＲ４Ｌ−）２Ｎ−Ｌ２ＮＲ５Ｒ６からなる群から選択され、
三価の有機官能基が−（−）Ｃ（−Ｏ−）ＣＲ４−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｓ−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｏ−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｓ−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（−）−、−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（−）−、三価のメラミノ、三価のシアヌレート、−Ｎ（−）−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−、（−ＮＲ４）３−Ｌ１、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−ＮＲ５−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ５−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３−Ｌ３−ＮＲ４−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ３Ｒ４）（−Ｌ２ＮＲ５−）（−ＮＲ４Ｌ１−）３Ｎ、−（−）Ｃ（−Ｏ−）Ｃ（−）−、−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（−）、−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｎ（−）−、四価のメラミノ、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−、（−ＮＲ４）４−Ｌ１、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−Ｎ（−）−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３−−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２（−）−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ４Ｒ３、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ３−Ｌ３−Ｎ（−）−及び−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ３−）２からなる群から選択され、
多価の有機官能基が多価の炭化水素基、（−ＮＲ３）（−Ｎ−）２Ｃ３Ｎ３、（−Ｎ−）３Ｃ３Ｎ３、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ３−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−Ｎ（−）−、［−（−）Ｎ−Ｌ１−］２Ｎ−Ｌ２ＮＲ３−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−Ｎ（−）−及び［−（−）Ｎ−Ｌ１−］３からなる基から選択され、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３が各々独立にＧに関して上記で説明した構造群から選択され、ｘが独立に１〜１０の整数であり、Ｒが各々独立にＲ及びＲ１からＲ１１に関して上記で説明した構造のうちの１つである、請求項４記載の方法。
【請求項６】
式中、ジアルコキシ基又は二官能性アルコキシ基が、
−Ｏ−（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−  （式３）
の式で表される、請求項５記載の方法。
【請求項７】
Ｇが一価の炭化水素基、ＣＨ３（ＣＨ２）ｐ−（ｐは１〜２０である）、ジエチレンシクロヘキサン、１，２，４−トリエチレンシクロヘキサン、ジエチレンベンゼン、フェニレン、−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは１〜１２である）及びＣＨ２（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＣＨ３）−（ｑは０〜１７である）からなる群から選択される、請求項３記載の方法。
【請求項８】
式中、Ｒ及びＲ１からＲ１１が、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクテニル、シクロヘキシル、ブチル、フェニル、ベンジル、トリル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、ジメチルアミノエチル及びシアノエチル基からなる群から独立に選択される、請求項３記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１０及びＲ１１が水素原子、メチル及びエチル基からなる群から各々独立に選択される、請求項３記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ１及びＲ２が水素原子、メチル、エチル及びプロピル基からなる群から各々独立に選択される、請求項３記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がフェニル、メチル、ブチル、水素原子及びエチル基からなる群から独立に選択される、請求項３記載の方法。
【請求項１２】
Ｘが、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、アセトキシ、メトキシエトキシ、オキシマト及びジオールに由来する一価のアルコキシ基からなる群から選択される、請求項３記載の方法。
【請求項１３】
Ｚｂ及びＺｃが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールからなるジオール群に由来する二価のアルコキシ基からなる群から選択される、請求項３記載の方法。
【請求項１４】
ｗ／ｖの比率が１〜９であり、ｘがＲ１Ｏ−又はＲ１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であり、Ｚｂ及びＺｃが１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールからなるジオール群から誘導されたものであり、Ｒ１がＣ１−Ｃ４アルキル基及び水素原子からなる群から独立に選択され、Ｇが炭素原子数２〜１８の二価の直鎖アルキル基である、請求項３記載の方法。
【請求項１５】
ｗ／ｖの比率が約２〜約８であり、Ｘがエトキシ基であるか、又は１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールからなる群から選択されるジオールに由来する１つ以上の二価アルコキシ基であり、ＧがＣ２−Ｃ１２直鎖アルキル誘導体である、請求項３記載の方法。
【請求項１６】
前記シランが保護されたフェノール性シランである、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
前記液体担体が水及び／又は有機化合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
塗膜形成成分、界面活性剤、潤滑剤及び／又はワックスの１つ以上を更に含んでなる、請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１記載の組成物によってサイジングされた繊維。
【請求項２０】
前記繊維がガラス繊維である、請求項１９記載の繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）
本特許出願は米国仮特許出願第６０／６５１，０２５号（２００５年２月８日出願）の優先権を主張し、その開示内容が参照により本願明細書に援用される。
（技術分野）
本発明は、低ＶＯＣシランを含有する繊維用サイジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス繊維の製造において使用するサイジング剤へのアルコキシ官能性シランの使用は、シランの加水分解の際にアルコール放出を引き起こす。このアルコールは通常はメタノール又はエタノールであり、環境問題、健康問題及び安全性の問題に対する懸念を生じさせる。揮発性有機化合物の排出がより厳重に規制されると、その新しい、より厳重な排出限度の基準に適合させるため、ガラス繊維の製造業者は、生産減少、回収又は浄化装置の設置、又はサイズ変更をしばしば余儀なくされる。ガラス繊維製造者にとり、サイジングバス中の製剤からの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の放出を減らすための、より費用効果的な方法が必要となる。
【０００３】
サイジングされた繊維が、熱可塑性及び熱硬化性ポリマーの補強に用いられる。ガラス繊維又は炭素繊維の製造において、繊維の処理性（例えば繊維束の結合、玉締め、伸張、けば形成に対する耐性、繊維の平滑性及び柔軟性、耐摩耗性及び屈曲性）を改善するため、サイジング組成物が一般に使用される。サイジング組成物はまた、繊維を含むコンポジット剤の物性を改良する。
【０００４】
サイジング剤は通常、塗膜形成剤、結合又はカップリング剤、加工助剤（例えば潤滑油）、帯電防止剤、界面活性剤、澱粉及び油を含有する。１９５０年代からアルコキシ置換シランがガラス繊維産業で使用され、現在でもサイズ製剤のカップリング剤として選択される成分である。これらの材料の大部分は、メトキシ又はエトキシ置換されており、加水分解により顕著な量のメタノール又はエタノールを発生させる。
【０００５】
より一般的に用いられるシランとしては、例えばアミノプロピルトリエトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１００）、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７）、ウレイドプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１５２４）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８６）、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１７４）及びビニルトリクロロシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１５１）（ゼネラルエレクトリック社から市販）が挙げられる。これらのシランの典型的な使用では、サイジング剤への取り込み前におけるそれらの加水分解を必要とする。大部分のアルコールが放出されるのは、この加水分解処理の間である。アルコールは通常空気中に放出されるが、捕捉したり、又は生産管理方法（例えば蓄熱酸化装置（ＲＴＯ））を使用して燃焼させることもある。
【０００６】
あるいは、従来のアルコキシ官能性シランを安定な、アルコールフリーの水溶液として調製する場合もあり、このようなシラン溶液を、充填材処理に利用して揮発性の放出物を減少させることもしばしば行われていた。例えば、アミノプロピルトリシラノール（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１１０６）の水溶液である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、シランが安定な、アルコールフリーの水溶液として調製できる例は通常ほとんど存在しない。更に、シランの水溶液の場合では、それらの生産に必要な処理工程の追加に起因するエンドユーザに対する費用上乗せ、及び共存する水の分だけ輸送費が増加するのが通常である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、加水分解により実質的に有意な量の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）及び／又はシランのシリコン含有加水分解物を生じさせない、シランを含む液体担体を含んでなるサイジング組成物を提供する。
【０００９】
従来のアルコキシ官能性シランと比較し、この種のシランから製造されるサイジング剤では好適にもＶＯＣ放出が少ない。更に、本発明のシランは好適にも、水性又は非水性のサイジング剤に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のサイジング組成物は、液体担体と本発明の低ＶＯＣシラン／加水分解物を組み合わせることによって得られる。担体は水を含んでもよく、その場合には、低ＶＯＣシランは揮発性有機化合物副産物のいかなる有意な量も生じさせずに、シリコン含有加水分解物に加水分解される。別法として、サイジング組成物は非水性であってもよく、その場合、担体は有機化合物であり、シランはそこから繊維に対して、予め加水分解されていないか又は部分的に加水分解される条件で適用され、繊維への適用が完了した後に完全に加水分解される。
【００１１】
本発明のサイジング組成物の担体としての使用に適している有機化合物としては、限定されないが直鎖状及び分岐状の脂肪族及び芳香族炭化水素、エーテル、アモルファス及び微結晶ワックス、ポリカプロラクトン及びアプロティック溶媒（例えばジメチルホルムアミド及び１−メチル−２−ピロリドン）が挙げられる。本発明のサイジング組成物は、塗膜形成要素、帯電防止剤、潤滑油、界面活性剤又は乳化剤、湿潤剤、過酸化物、澱粉、油、可塑剤、ワックス、酸又は塩基などの成分を任意に含んでもよい。低ＶＯＣシラン／加水分解物のシリコン含有加水分解物はカップリング剤として機能し、それ単独で使用してもよく、又はメタクリル酸、塩化第二クロム、チタンアセチルアセトネートなどの他のカップリング剤、及び／又は他のシラン（例えばアミノシラン、エポキシシランなど）の加水分解物と組み合わせて使用してもよい。低ＶＯＣシランは、部分的又は完全な加水分解によっても、有意な量の低級アルコール又は他のＶＯＣを生じさせない。本明細書で用いられる「揮発性有機化合物」（ＶＯＣ）の用語は、実質的に純粋な状態で、常圧下で約１８５℃以下の沸点を所有する有機物を指すものと解される。この種のＶＯＣの具体例としては、限定はされないが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール及び２−メトキシエタノールが挙げられる。
【００１２】
本願明細書のサイジング組成物は、マット、粗紡、チョップドストランド、ヤーン、ミルドファイバ、ブラウンウールなどの一般的なガラス生成物を製造するためのガラス繊維又はガラスストランドへの用途に適している。サイジング組成物はまた、炭素繊維、天然繊維（例えばケナフ及びアサ）、玄武岩繊維及び他の無機質の繊維物質への用途にも使用できる。サイジング組成物は、スプレー、キスローラー、パッドなどの、いかなる公知の方法によっても適用できる。
【００１３】
本発明の一実施態様において、低ＶＯＣシラン（その部分的又は完全に加水分解されたシリコン含有生成物を含む）は、加水分解時に超低揮発性の副産物ジオールを生じさせる、ジオール置換された環状シランを含む。これらのシランは、アルコキシ置換されたシランと同様に加水分解する。ジオール置換された環状シランの加水分解時に１つ以上のジオールが遊離し、従来のアルコキシ置換されたシランの加水分解時に生じられるのと同様の組成のシランが形成される。シランの加水分解時に生成する従来公知の生成物はシラノールを含有する分子種であり、それは更にそれ自身において、又は他の分子と共に反応しうる。ジオール置換された環状シランの加水分解から生じるジオール副産物は、その低い蒸気圧ゆえに環境中に有意な量で放出されることはない。したがって、ジオール置換された環状シランが加水分解してシラノールを含む分子種を生じさせるため、それらは従来のシランと同様に反応するものの、揮発性有機化合物（例えばアルコール類）を放出することはない。
【００１４】
本発明の他の実施態様によれば、本発明のサイジング組成物において有用なシランは、以下の一般式で表される。
［Ｙ［−Ｇ（−ＳｉＸｕＺｂｖＺｃｗ）ｓ］ｒ］ｎ  （式１）
式中、Ｇは各々独立に、アルキル、アルケニル、アリール若しくはアラルキル基により１つ以上の水素原子を置換することにより得られる多価の基を含む群から独立に選択されるか、又はヘテロ炭素上の１つ以上の水素原子の除去によって得られる構成分子であり、但しＧは約１〜約３０個の炭素原子を含み、
Ｘは各々独立に−Ｃｌ、−Ｂｒ、Ｒ１Ｏ−、Ｒ１Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＮＯ−、Ｒ１Ｒ２ＮＯ−又はＲ１Ｒ２Ｎ−、−Ｒ１（−（ＯＳｉＲ１Ｒ２）ｔ（ＯＳｉＲ１Ｒ２Ｒ３））及び−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯＨからなる群から独立に選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｚｂは各々独立に（−Ｏ−）０．５及び［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５であり、式中、Ｒ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｚｃは各々独立に−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−であり、式中、Ｒ及びＲ１０及びＲ１１は各々独立にＲであり、
Ｒは各々独立に水素、不飽和のアルケニル基、アリール基及びアラルキル基を含んでもよい直鎖状、環状若しくは分岐状アルキル基であるか、又はヘテロ炭素上の１つ以上の水素原子の除去によって得られる構成分子からなる群から選択され、
Ｒは各々１〜約２０個の炭素原子を含み、
下付き添字ｆは各々１〜約１５の整数であり、
ｎは各々１〜約１００の整数であり、
但しｎが１超である場合、ｖは０超であり、Ｚｂのすべての価数においてそれらに結合する１つのケイ素原子を有し、
下付き添字ｕは各々０〜約３の整数であり、
下付き添字ｖは各々０〜約３の整数であり、
下付き添字ｗは各々０〜約１の整数であり、
但しｕ＋ｖ＋２ｗ＝３であり、
下付き添字ｒは各々１〜約６の整数であり、
下付き添字ｔは各々０〜約５０の整数であり、
下付き添字ｓは各々１〜約６の整数であり、
Ｙは各々原子価ｒの有機官能基であり、少なくとも１つのＺｂ又はＺｃを含んでなる環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン組成物を含んでなる少なくとも１つの環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランである。
【００１５】
より具体的には、本願明細書のＹ基としては一価の有機官能基（ｒ＝ｌ）、二価の有機官能基（ｒ＝２）、三価の有機官能基（ｒ＝３）、四価の有機官能基（ｒ＝４）、並びにより原子価の大きい有機官能基（本願明細書では多価有機官能基と称する）が挙げられる。本願明細書の多価有機官能基という用語は、一価、二価、三価及び四価の有機官能基を含むものと解される。
【００１６】
Ｙは、一価の基（例えばビニル基ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨＲ＝ＣＨ−又はＣＲ２＝ＣＨ−）であってもよく、式中、Ｒは上記と同様に定められる。
【００１７】
更に、他の実施態様では、シランは、
メルカプト基などの一価の有機官能基、
アクリルオキシ、メタクリルオキシ及びアセトキシ基などのアシルオキシ基、
グリシドキシ（−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ３Ｏ）、エポキシシクロヘキシルエチル基（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ９Ｏ）、エポキシシクロヘキシル基（−Ｃ６Ｈ９Ｏ）、エポキシ基（−ＣＲ６（−Ｏ−）ＣＲ４Ｒ５）などの一価のエポキシ基、
ヒドロキシ基、カルバメート（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ５）、ウレタン（−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５）、チオカルバメート（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＳＲ５）、チオウレタン（−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５）、チオノカルバメート（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＯＲ５）、チオノウレタン（−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５）、ジチオカルバメート（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ５）、ジチオウレタン（−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５）などの一価の有機官能基、
マレイミド、マレイン酸及び置換マレイン酸、フマル酸及び置換フマル酸、ニトリル（ＣＮ）、シトラコンイミドなどの一価の有機官能基、
シアネート（−ＯＣＮ）、イソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、チオシアネート（−ＳＣＮ）、イソチオシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ）、エーテル（−ＯＲ４）などの一価の有機官能基、
フルオロ（−Ｆ）、クロロ（−Ｃｌ）、ブローモ（−Ｂｒ）、ヨード（−Ｉ）、チオエーテル（−ＳＲ４）などの一価の有機官能基、
ジスルフィド（−Ｓ−ＳＲ４）、トリスルフィド（−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４）、テトラスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４）、ペンタスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４）、ヘキサスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−ＳＲ４）、ポリスルフィド（−ＳｘＲ４）などの一価の有機官能基、
キサンテート（−ＳＣ（＝Ｓ）ＯＲ４）、トリチオカーボネート（−ＳＣ（＝Ｓ）ＳＲ４）、ジチオカーボネート（−ＳＣ（＝Ｏ）ＳＲ４）、ウレイド（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５Ｒ６）、チオノウレイド（より一般的にはチオウレイド）（−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ５Ｒ６）、アミド（Ｒ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−及び−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５−）、チオノアミド（より一般的にはチオアミド）（Ｒ４（Ｃ＝Ｓ）ＮＲ４−）、一価のメラミノ、一価のシアヌレートなどの一価の有機官能基、
第１級アミノ（−ＮＨ２）、第２級アミノ（−ＮＨＲ４）、第３級アミノ（−ＮＲ４Ｒ５）などの一価の有機官能基、
一価のジアミノ（−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５Ｒ６）、一価のトリアミノ（−ＮＲ４−Ｌ１（−ＮＲ５Ｒ６）２及び−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６Ｒ７、）一価の第４級アミノ（−ＮＲ４−Ｌ１（−ＮＲ５Ｒ６）３、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６−Ｌ３−ＮＲ７Ｒ８及びＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ５Ｒ６）２）を含んでもよく、
式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にＧに関して上記で説明した構造群から選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立にＲに関して上記で説明した構造のうちの１つであり、下付き添字ｘは各々独立に１〜１０である。
【００１８】
他の実施態様では、シランは、エポキシ（−（−）Ｃ（−Ｏ−）ＣＲ４Ｒ５及び−ＣＲ５（−Ｏ−）ＣＲ４−）などの二価の有機官能基、
カルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ５）、ウレタン（−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−）、チオカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＳＲ５）、チオウレタン（−ＳＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−）、チオノカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＯＲ５）、チオノウレタン（−ＯＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−）、ジチオカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＳＲ５）、ジチオウレタン（−ＳＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−）、エーテル（−Ｏ−）などの二価の有機官能基、
マレイン酸及び置換マレイン酸、フマル酸及び置換フマル酸、チオエーテル（−Ｓ−）、ジスルフィド（−Ｓ−Ｓ−）、トリスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）、テトラスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）、ペンタスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）、ヘキサスルフィド（−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）、ポリスルフィド（−Ｓｘ−）などの二価の有機官能基、
キサンテート（−ＳＣ（＝Ｓ）Ｏ−）、トリチオカーボネート（−ＳＣ（＝Ｓ）Ｓ−）、ジチオカーボネート（−ＳＣ（＝Ｏ）Ｓ−）、ウレイド（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ４Ｒ５及び−ＮＲ４Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−）、チオノウレイド（より一般的にはチオウレイド）（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＮＲ４Ｒ５及び−ＮＲ４Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ５−）、アミド（Ｒ４Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（−）−及び−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−）、チオノアミド（より一般的にはチオアミド）（Ｒ４Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（−）−）、二価のメラミノ、二価のシアヌレートなどの二価の有機官能基、
第２級アミノ（−ＮＨ−）、第３級アミノ（−ＮＲ４−）などの二価の有機官能基、
二価のジアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４Ｒ５及び−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−）、二価のトリアミノ（（−ＮＲ４）２−Ｌ１−ＮＲ５Ｒ６、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５Ｒ６及び−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６−）、二価のテトラアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−（ＮＲ５Ｒ６）３、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−（ＮＲ５Ｒ６）２、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ６Ｒ７、−ＮＲ４−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−ＮＲ６−Ｌ３−ＮＲ７−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ５Ｒ６）２及び（−ＮＲ４Ｌ１−）２Ｎ−Ｌ２ＮＲ５Ｒ６を含んでもよく、
式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にＧに関して上記で説明した構造群から選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立にＲに関して上記で説明した構造のうちの１つであり、下付き添字ｘは各々独立に１〜１０である。
【００１９】
他の実施態様では、シランは、
エポキシ（−（−）Ｃ（−Ｏ−）ＣＲ４−）などの三価の有機官能基、
カルバミン酸エステル（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｏ−）、チオカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｓ−）、チオノカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｏ−）、ジチオカルバメート（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｓ−）、ウレイド（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ４−）、チオノウレイド（より一般的にはチオウレイド）（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）ＮＲ４−）、アミド（−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（−）−）、チオノアミド（より一般的にはチオアミド）（−Ｃ（＝Ｓ）Ｎ（−）−）などの三価の有機官能基、
三価のメラミノ、三価のシアヌレート、
第３級アミノ（−Ｎ（−）−）、三価のジアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−）、三価のトリアミノ（（−ＮＲ４）３−Ｌ１、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−ＮＲ５−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−及び−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ５−）、三価のテトラアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ５−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ５−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３Ｒ４、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３−Ｌ３−ＮＲ４−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ３Ｒ４）（−Ｌ２ＮＲ５−）及び（−ＮＲ４Ｌ１）３Ｎなどの三価の有機官能基を含んでもよく、
式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にＧに関して上記で説明した構造群から選択され、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立にＲに関して上記で説明した構造のうちの１つである。
【００２０】
他の実施態様では、シランは、
エポキシ（−（−）Ｃ（−Ｏ−）Ｃ（−）−）などの四価の有機官能基、
ウレイド（−（−）ＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（−）−）、
チオノウレイド（より一般的にはチオウレイド）（−（−）ＮＣ（＝Ｓ）Ｎ（−）−）などの四価の有機官能基、四価のメラミン、四価のジアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−）、四価のトリアミノ（（−ＮＲ４）４−Ｌ１、（−ＮＲ４）２−Ｌ１−Ｎ（−）−、−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−ＮＲ３−及び−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２（−）−）、四価のテトラアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ４Ｒ３、−ＮＲ４−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ４−Ｌ２−ＮＲ３−Ｌ３−Ｎ（−）−及び−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−Ｌ２ＮＲ３−）２）などの四価の有機官能基を含んでもよく、
式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立にＧに関して上記で説明した構造群から選択され、Ｒ４及びＲ５は各々独立にＲに関して上記で説明した構造のうちの１つである。
【００２１】
他の実施態様では、シランは、例えば限定されないが
多価の炭化水素基、
五価のメラミノ（（−ＮＲ３）（−Ｎ−）２Ｃ３Ｎ３）、
六価メラミノ（（−Ｎ−）３Ｃ３Ｎ３）、
五価のトリアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−）、
五価のテトラアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−ＮＲ３−、−（−）Ｎ−Ｌ１−ＮＲ３−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−Ｎ（−）−及び［−（−）Ｎ−Ｌ１−］２Ｎ−Ｌ２ＮＲ３−）、
六価のテトラアミノ（−（−）Ｎ−Ｌ１−Ｎ（−）−Ｌ２−Ｎ（−）−Ｌ３−Ｎ（−）−及び［−（−）Ｎ−Ｌ１−］３Ｎ）などの多価の有機官能基を含んでもよく、式中、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は各々独立に、Ｇに関して上記で説明した構造群から選択され、Ｒ４は各々独立にＲに関して上記で説明した構造のうちの１つである。
【００２２】
本発明で用いるジオール、炭化水素ジオール及び二官能性アルコールの用語は、式２で示すいかなる構造をも指す。
ＨＯ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯＨ  （式２）
式中、ｆ、Ｒ１０及びＲ１１は上記と同じ定義である。これらの構造は、炭化水素又はヘテロ炭素であって、２つの水素原子が式２で示される構造に従ってＯＨと置換されたものを意味する。本発明で用いるジアルコキシ及び二官能性アルコキシの用語は、本明細書で定義されるように、２つのＯＨ基の水素原子が除去されて二価のラジカルを形成したいかなる炭化水素ジオールをも指し、その構造を式３で示す。
−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−  （式３）
式中、ｆ、Ｒ１０及びＲ１１は上記と同じ定義である。本発明で用いる環状ジアルコキシとは、共通の二価の炭化水素又はヘテロ炭素基に各々結合している２つの酸素原子がシリコンの周辺で環を形成したシラン又は基を指し、ジオールにおいて通常見られる。本願明細書の環状ジアルコキシ基をＺｃとして表す。本発明で用いる架橋ジアルコキシとは、２つの異なるケイ素原子が各々１つの酸素原子と結合したシラン又は基を指し、それは更に本明細書で定義される共通の二価の炭化水素又はヘテロ炭素基と次々に結合し、それはジオールにおいて通常見られる。本願明細書の架橋ジアルコキシ基をＺｂとして表す。本発明で用いる環状及び架橋とは、環のみを有して架橋を有さない、架橋のみを有して環を有さない、並びに環及び架橋の両方のいかなる組合せを有するシラン又は基を指す。すなわち、環状及び架橋シランとは、例えば環状ジアルコキシ基と結合するケイ素原子を有するシラン、環状ジアルコキシ基と結合せず、１つ以上の架橋ジアルコキシ基とのみ結合するケイ素原子を有するシラン、架橋ジアルコキシ基の一端、及び環状ジアルコキシ基の両端と結合するケイ素原子を有するシラン、（同じ分子内の少なくとも１つの他のケイ素原子が少なくとも１つの環状又は架橋ジアルコキシ基と結合する限り）ジアルコキシ基と全く結合していないケイ素原子を有するシランなどを意味する。本発明で用いる炭化水素ベースのジオールとは、炭化水素又はヘテロ炭素構造上に２つのＯＨ基を有するジオールを指す。「炭化水素ベースのジオール」という用語は、２つの酸素原子間のバックボーンが炭素原子、炭素原子間の炭素−炭素結合及びアルコキシ基の端部を形成する２つの炭素−酸素結合から完全に構成されるという事実を指す。構造中のヘテロ炭素は、炭素主鎖にぶら下がって生じる。
【００２３】
式２で示す構造は本願明細書では適当なジオールと称され、若干の具体例においては一般的にグリコールと称され、２つのＯＨ基を伴う特定の炭化水素又はヘテロ炭素基として存在する。例えばネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールが挙げられる。式３の構造で表される基は本願明細書では適当なジアルコキシと称され、２つのＯＨ基を伴う特定の炭化水素又はヘテロ炭素基として存在する。すなわち、例えばジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールはそれぞれ、本願明細書ではジアルコキシ、ネオペンチルグリコキシ、１，３−ブタンジアルコキシ及び２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシ基に該当する。
【００２４】
本願明細書で用いる環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランは、シランがジオールに由来する場合グリコキシシランとなる（一般にグリコールと称される）。また、本願明細書で用いる環状及び架橋有機官能性ジアルコキシシランは、シランがジオールに由来する場合ジアルコキシシランとなる（一般にジオールと称される）。
【００２５】
本発明の（−Ｏ−）０．５及び［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５の表記は、それぞれシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）の半分及び架橋ジアルコキシ基の半分を意味する。これらの表記はケイ素原子に関連して用いられ、それらは本願明細書では酸素原子の半分（すなわち特定のケイ素原子と結合する半分）、又はジアルコキシ基の半分（すなわち特定のケイ素原子と結合する半分）をそれぞれ意味する。なお、他の残り半分の酸素原子又はジアルコキシ基とそのシリコンとの結合は、記載される分子構造全体において任意に形成されると解される。すなわち、（−Ｏ−）０．５シロキサン基及び［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５ジアルコキシ基は、分離した２つのケイ素原子の間での化学結合を、これらの２つのケイ素原子が分子間又は分子内に生じるか否かに関わらず媒介する。［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５の場合、炭化水素基（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆが非対称であるケースでは、［−Ｏ（Ｒ１０ＣＲ１１）ｆＯ−］０．５のいずれの端部も、必要となる２つのケイ素原子のいずれとも結合し、式１で表す構造を形成できる。
【００２６】
本発明で用いるアルキル基には、直鎖、分岐及び環状のアルキル基が含まれ、アルケニル基には１つ以上の炭素−炭素二重結合を含むあらゆる直鎖、分岐又は環状のアルケニル基も含まれ、その置換部位は、基の炭素−炭素二重結合又は他のいずれかの部位であってもよい。また、アルキニル基には１つ以上の炭素−炭素三重結合及び任意に１つ以上の炭素−炭素二重結合を含んでなるいかなる直鎖、分岐又は環状のアルキニル基も含まれ、置換部位は基の炭素−炭素三重結合、炭素−炭素二重結合又はその他のいずれの部位であってもよい。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソブチル基が挙げられる。アルケニル基の具体的な例としては、ビニル、プロペニル、アリル、メタアリル、エチルインデニルノルボルナン、エチリデンノルボルニル、エチルインデニルノルボルネン及びエチリデンノルボルネニル基が挙げられる。アルキニル基の具体的な例としては、アセチレニル、プロパルギル及びメチルアセチレニル基が挙げられる。
【００２７】
本発明で用いるアリール基には、１つの水素原子が取り除かれたいかなる芳香族炭化水素も含まれ、アラルキル基には、上述したいずれかのアルキル基であって、１つ以上の水素原子が同じ数の類似する及び／又は異なる（本明細書で定義される）アリール置換基で置換されたものが含まれ、アレニル基には、上述したいずれかのアリール基であって、１つ以上の水素原子が同じ数の類似する及び／又は異なる（本明細書で定義される）アルキル置換基で置換されたものが含まれる。アリール基の具体的な例としては、フェニル及びナフタレニル基が挙げられる。アラルキル基の具体的な例としては、ベンジル及びフェネチル基が挙げられる。アレニル基の具体的な例としては、トリル及びキシリル基が挙げられる。
【００２８】
本発明における環状アルキル、環状アルケニル及び環状アルキニル基にはまた、二環、三環系及びそれ以上の環を有する構造も含まれ、また上述した環状構造と同様にアルキル、アルケニル及び／又はアルキニル基によって更に置換されてもよい。代表例としては、ノルボルニル、ノルボルネニル、エチルノルボルニル、エチルノルボルネニル、エチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキセニル、シクロヘキシルシクロヘキシル及びシクロドデカトリエニル基が挙げられる。
【００２９】
本発明で用いるヘテロ炭素の用語は、炭素−炭素結合の骨格が、窒素原子及び／又は酸素原子との結合によって中断されているか、又は、炭素−炭素結合の骨格が、窒素原子及び／又は酸素原子群（例えばシアヌレート（Ｃ３Ｎ３Ｏ３））との結合によって中断されている、あらゆる炭化水素構造を指す。すなわち、ヘテロ炭素には、限定されないが分岐、直鎖−鎖、環状及び／又は多環式の脂肪族炭化水素が含まれ、２つの隔離した炭素原子と各々結合する酸素原子を介したエーテル官能基、３つの隔離した炭素原子と各々結合する窒素原子を介した第３級アミン官能基、メラミノ基及び／又はシアヌレート基、芳香族炭化水素、及び分岐又は直鎖状アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び／又はアラルキル基による上述の芳香族化合物の置換に由来するアレーン基を任意に含んでもよい。
【００３０】
Ｇの代表例としては、以下のものが挙げられる。
ｍが１〜１２である−（ＣＨ２）ｍ−、ジエチレンシクロヘキサン、１，２，４−トリエチレンシクロヘキサン、ジエチレンベンゼン、フェニレン、ｐが１〜２０である−（ＣＨ２）ｐ−であって、他の末端で置換されている、末端部の直鎖状のアルキル基（−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−など）、並びにそれらのβ置換類似体（−ＣＨ２（ＣＨ２）ｑＣＨ（ＣＨ３）−（ｑが０〜１７）など）、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、メタリルクロライド（−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）から誘導される構造、ジビニルベンゼン（例えば−ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ２ＣＨ２−及びＣＨ２ＣＨ２（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ（ＣＨ３）−）から誘導される任意の構造（Ｃ６Ｈ４は二基置換のベンゼン環を意味する）、ジプロペニルベンゼン（例えば−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ４）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）から誘導される任意の構造（Ｃ６Ｈ４は二基置換のベンゼン環を意味する）、ブタジエンから誘導される任意の構造（例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）、ピペリレンから誘導される任意の構造（例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−）、イソプレンから誘導される任意の構造（例えば−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ３）−、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−及びＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−）、−ＣＨ２ＣＨ２−ノルボルニル−、−ＣＨ２ＣＨ２−シクロヘキシル−の任意の異性体、ノルボルナン、シクロヘキサン、シクロペンタン、テトラヒドロジシクロペンタジエン又はシクロドデセンからの２つの水素原子の除去により得られる任意のジラジカル、リモネンから誘導される−ＣＨ２ＣＨ（４−メチル−１−Ｃ６Ｈ９−）ＣＨ３の構造（Ｃ６Ｈ９は２つの置換部位を欠如している、一分子中に３個の置換基を有するシクロヘキサン環の異性体を意味する）、トリビニルシクロヘキサンから誘導されるモノビニル基を含む任意の構造（例えば−ＣＨ２ＣＨ２（ビニルＣ６Ｈ９）ＣＨ２ＣＨ２−及びＣＨ２ＣＨ２（ビニルＣ６Ｈ９）ＣＨ（ＣＨ３）−（Ｃ６Ｈ９は一分子中に３個の置換基を有するシクロヘキサン環の任意の異性体を意味する））、一分子中に３個の置換基を有する、Ｃ＝Ｃを含んでなる、ミルセンから誘導される任意の単不飽和構造（例えば−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］ＣＨ（ＣＨ３）−、ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］（ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２（Ｃ−）（ＣＨ３）［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］及び−ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］］−）、並びに、一分子中に３個の置換基を有する、Ｃ＝Ｃを欠くミルセンから誘導される任意の単不飽和構造（例えば−Ｃ���２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ−ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ−ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］−、ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−及びＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３）２］。
【００３１】
Ｒ基の代表例は水素原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル基などの炭素原子数１〜２０の分岐及び直鎖アルキル、オクテニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、トリル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチルジメチルアミノエチル、シアノエチル基などである。他の実施態様では、代表的なＲ１０及びＲ１１基は水素原子、メチル及びエチル基であり、水素及びメチル基が最も好ましい。更に別の実施態様では、代表的なＲ１及びＲ２基は水素原子、メチル、エチル、プロピル基であってもよい。更に他の実施例では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８基の代表例はＨ２、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル基などのＣ１−Ｃ４直鎖又は分枝アルキル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びアリール基（例えばフェニル、ベンジル基など）であってもよい。
【００３２】
Ｘの具体例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、イソブトキシ、アセトキシ、メトキシエトキシ及びオキシマト基、並びに、ジオールに由来する「ぶら下がりジオール」として公知の一価のアルコキシ基、具体的にはアルコール及びアルコキシ基を含んでなる基（例えば−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ−ＯＨ）であって、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（１，３−ブタンジオール）−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール及びピナコールが挙げられる。
【００３３】
他の実施態様では、Ｘの具体例としては、メトキシ、アセトキシ及びエトキシ基、並びに、ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールに由来する一価のアルコキシ基が挙げられる。
【００３４】
Ｚｂ及びＺｃの具体例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール及びピナコールなどの、ジオールに由来する二価のアルコキシ基であってもよい。
【００３５】
他の実施態様では、Ｚｂ及びＺｃの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールなどのジオールに由来する二価のアルコキシ基であるのが好ましい。ジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールに由来する二価のアルコキシ基である。本願明細書における環状及び架橋有機官能性シラン組成物の架橋（Ｚｂ）含有は、ゲル化に至る過剰な平均分子量及び架橋とならないために、十分に低く維持されなければならない。
【００３６】
Ｚｂ及びＺｃの具体例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール及びピナコールなどの、ジオールに由来する二価のアルコキシ基であってもよい。
【００３７】
更なる実施態様では、式１の式中、ｖ及びｗのｗ／ｖ比率は１〜９であり、ＸはＲＯ−、ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり、Ｚｂ及びＺｃはジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオールに由来してもよく、ＲはＣ１−Ｃ４のアルキル基及び水素原子であり、Ｇは炭素原子数２〜１８の二価の直鎖アルキル基である。
【００３８】
他の実施態様では、ｗ／ｖが２〜８であり、Ｘはエトキシ基、又はジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール及び２−メチル−２，４−ペンタンジオールに由来する１つ以上のぶら下がりジオールであり、ＧはＣ２−Ｃ１２直鎖アルキル誘導体である態様が含まれる。
【００３９】
他の実施態様では、式１の式中、ｖは０であり、ＸはＲＯ−、ＲＣ（＝Ｏ）Ｏ−であり、ＲはＣ１−Ｃ４のアルキル基及び水素原子であり、Ｇは炭素原子数２〜１８の二価の直鎖アルキル基である。
【００４０】
本発明で開示する環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランの代表例を以下に示す。
２−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピルアミン、
２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピルメルカプタン、
塩化２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル、
臭化２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピル、
ヨウ化３−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル、
塩化３−（１，３−ブタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル、
Ｎ−［３−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル］フェニルアミン、
Ｎ−［３−（１，３−プロパンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル］メチルアミン、
３−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピルグリシジルエーテル
及びメタクリル酸３−（１，２−プロパンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル（共にプロピレングリコールから誘導される）、
アクリル酸３−（１，２−エタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル
及び酢酸３−（１，２−エタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル（共にエチレングリコールから誘導される）、
３−（ネオペンチルグリコキシエトキシシリル）−１−プロピルアミン
及び３−（ネオペンチルグリコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピルグリシジルエーテル（共にネオペンチルグリコールから誘導される）、
アクリル酸３−（２，３−ジメチル−２，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル
及びメタクリル酸３−（２，３−ジメチル−２，３−ブタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル（共にピナコールから誘導される）、
３−（２，２−ジエチル−１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピルメルカプタン、
Ｓ−［３−（２，２−ジエチル−１−プロパンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル］エチルチオエーテル、
ビス［３−（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル］ジスルフィド、
三硫化ビス［３−（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル］、
四硫化ビス［３−（１，３−ブタンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル］、
ビス［３−（１，３−プロパンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル］チオエーテル、
３−（１，３−プロパンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピルグリシジルチオエーテル、
トリ−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−［３−（１，２−プロパンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル］メラミン
及びトリ−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−［３−（１，２−プロパンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピル］メラミン（共にプロピレングリコールから誘導される）、
塩化３−（１，２−エタンアルコキシメチルシリル）−１−プロピル
及び臭化３−（１，２−エタンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピル（共にエチレングリコールから誘導される）、
酢酸３−（ネオペンチルグリコキシメチルシリル）−１−プロピル
及びオクタノン酸３−（ネオペンチルグリコキシフェニルシリル）−１−プロピル（共にネオペンチルグリコールから誘導される）、
３−（２，３−ジメチル−２，３−ブタンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピルアミン
及び３−（２，３−ジメチル−２，３−ブタンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピルアミン（共にピナコールから誘導される）、
アクリル酸３−（２，２−ジエチル−１，３−プロパンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル、
メタクリル酸３−（２，２−ジエチル−１，３−プロパンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピル、
３−（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシエチルシリル）−１−プロピルグリシジルエーテル、
酢酸３−（２−メチル−１，３−プロパンジアルコキシフェニルシリル）−１−プロピル、
アクリル酸２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−エチル、
臭化２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシメトキシシリル）−１−エチル、
２−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシメチルシリル）−１−エチルベンゼンスルホナート、
メタクリル酸２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリルメチル、
臭化２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシイソプロポキシシリルメチル、
ネオペンチルグリコキシプロポキシシリルメチルアミン、
プロピレングリコキシメチルシリルメチルメルカプタン、
ネオペンチルグリコキシエチルシリルメチルグリシジルエーテル、
酪酸２−（ネオペンチルグリコキシイソプロポキシシリル）−１−エチル、
プロピオン酸２−（ネオペンチルグリコキシメチルシリル）−１−エチル、
アクリル酸２−（１，３−ブタンジアルコキシメチルシリル）−１−エチル、
メタクリル酸３−（１，３−ブタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−４−ブチル、
３−（１，３−ブタンジアルコキシエチルシリル）−１−プロピルメルカプタン、
メタンスルホン酸３−（１，３−ブタンジアルコキシメチルシリル）−１−プロピル、
６−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−ヘキシルアミン、
アクリル酸１−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−５−ヘキシル、
メタクリル酸８−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−オクチル、
１０−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−デシルグリシジルエーテル、
トリフルオロメタンスルホン酸３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル、
３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシプロポキシシリル）−１−プロピルアミン、
Ｎ−［３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル］エチレンジアミン、
トリ−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−［３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシブトキシシリル）−１−プロピル］ジエチレントリアミン、
テトラキス−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−［３−（２−メチル−２，４−エタンジアルコキシイソプロポキシシリル）−１−プロピル］トリエチレンテトラミン、
硫化ビス−（３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル）、
６−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−１−ヘキシルアミン、
１−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−５−ヘキシルグリシジルエーテル、
アクリル酸８−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−１−オクチル、
メタクリル酸１０−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリル）−１−デシル
及びビス−（３−（２−メチル−２，４−ペンタンジアルコキシエトキシシリル）−１−プロピル）チオエーテル。
【００４１】
他の実施態様では、環状ジアルコキシ有機官能性シランは環状の、３−クロロ−１−プロピルトリエトキシシラン（塩化３−トリエトキシシリル−１−プロピル）の架橋ジアルコキシ類似体であり、例えばポリスルフィドシラン（四硫化トリエトキシシリルプロピル（本願明細書にＴＥＳＰＴとして記す）、トリエトキシシリルプロピルジスルフィド（本願明細書にＴＥＳＰＤとして示す））としてシラン結合剤の製造の出発物質として使われる。環状及び架橋ジアルコキシハロアルキルシランは、塩化３−トリエトキシシリル−１−プロピルに代わる、ＶＯＣ低排出が要求される用途における、新規で優れた変形例である。
【００４２】
本願明細書に含まれる環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン組成物は、単一成分のみでもよく、又は様々な個々の環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン成分（有機官能性シラン成分）の混合物であってもよく、それは単官能性アルコキシ基のみを含んでもよく、また任意に他の分子種を含んでもよい。合成により様々な種類のシランが得られ、そこでは開始成分の混合物を用いて環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン生成物の混合物を生成する。更に、これらの環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン（また、環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シロキサン及び／又はシラノールとも呼ばれる）の部分加水分解物及び／又は凝縮物は、環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランの大部分の製造方法における副産物として、本願明細書のシランに含まれると解される。また、部分加水分解物及び／又は凝縮物は、環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランの貯蔵時に、特に湿潤状態又は残留している残留水分がそれらの調製後に完全に取り除かれない条件下で生じうる。更に、部分的から実質的な環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シランの加水分解は、適当なストイキオメトリの又は過剰の水を、本願明細書に記載されているシランの調製において添加することによって故意に調製できる。また、環状及び架橋ジアルコキシ有機官能性シラン中へのシロキサン含有は、適当なストイキオメトリ又は過剰の水を本願明細書に記載されているシランの調製において添加することによって故意に調製できる。加水分解物及びシロキサンを含む本願明細書のシラン構造は式１で表される構造で記載され、式中、Ｚｂ＝（−Ｏ−）０．５の下付き添字ｖ及び／又はＸ＝ＯＨのｕが実質的に存在し、実質的にゼロより大きいことを意味する。
【００４３】
本願明細書に含まれる複素環式のシリコン基を有するシラン化合物は、有機官能性アルコキシ置換シランとジオールとのエステル交換反応によって調製でき、反応は触媒の有無に関わらず、有機官能性シリルハライドとジオールのエステル化によって、又は置換アルケンとヘテロ環状シリコン基を含むヒドロシランとのヒドロシリル化によって行われ、環状及び架橋シラン組成物が生成する。
【００４４】
有機官能性アルコキシ置換シランとジオールとのエステル交換反応は、触媒の有無に関わらず実施できる。触媒は酸触媒、塩基触媒又は遷移金属触媒であってもよい。適切な酸触媒は塩化水素、ｐ−トルエンスルホン酸などである。典型的な塩基触媒はナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドである。適切な遷移金属触媒はテトライソプロピルチタン、ジラウリン酸ジブチルスズである。
【００４５】
ジオールと有機官能性シリルハライドとのエステル化の間、ジオールをシリルハライドに添加し、形成されるハロゲン化水素を除去する。ハロゲン化水素は窒素供給、又は減圧によって除去できる。いかなる残留ハロ基も、アルコール（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノールなど）の添加によって除去できる。
【００４６】
他の実施態様では、ジオール誘導有機官能性シランは、触媒作用を及ぼされた有機官能性シラン反応物質とジオールとの混合物を、蒸留しながら反応させることによって調製できる。反応により、ジオールと反応する有機官能性シラン反応物質のケイ素原子上における１つ以上のアルコキシ基における、選択的なアルコール交換が行われる。揮発性の副産物アルコールの蒸留除去によって反応が促進される。適切な触媒としては、酸触媒（例えばｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、塩化水素、クロロシラン、クロロ酢酸、リン酸、それらの混合物など）、塩基触媒（例えばナトリウムエトキシド）、並びに遷移金属含有触媒（例えばチタンアルコキシド、チタン含有キレート、ジルコニウムアルコキシド、ジルコニウム含有キレート及びそれらの混合物）が挙げられる。更に別の実施態様では、ジオール誘導有機官能性シランは、有機官能性シラン及びジオールの混合物に触媒作用を及ぼすことによって調製でき、第１の実施態様ではトランスエステル化されるアルコキシシリル基に対して少なくとも約０．５モルのジオールのモル比であり、第２の実施態様ではトリアルコキシシランに対して約０．５〜約１．５のモル比であり、第３の実施態様ではトリアルコキシシランに対して約１．０〜約１．５のモル比である。前述の各実施態様では、反応温度は約１０℃〜約１５０℃、他の実施態様では約３０℃〜９０℃で調節できるが、一方圧力は約０．１〜２０００ｍｍＨｇ、他の実施態様では約１〜約８０ｍｍＨｇの範囲に維持する。過剰のジオールを利用して反応速度を増加させてもよい。
【００４７】
他の実施態様では、ジオール誘導有機官能性シランは、触媒の存在下、所望の反応温度及び真空条件下で、有機官能性シランにジオールを徐々に添加することにより調製できる。必要に応じて、中和工程を適用して利用されるいかなる酸触媒又は塩基触媒を中和してもよく、それにより生成物の貯蔵が改善される。
【００４８】
工程中で任意に不活性溶媒を用いてもよい。溶媒は希釈剤、担体、スタビライザ、還流補助又は加熱剤として機能しうる。通常、いかなる不活性溶媒、すなわち反応を開始しないか又は反応に悪影響を与えない溶媒も使用できる。一実施態様では、標準条件下で液体であって、１５０℃以下の沸点を有する溶媒である。例としては、芳香族化合物、炭化水素、エーテル、非プロトン性溶媒及び塩素化炭化水素溶媒（例えばトルエン、キシレン、ヘキサン、ブタン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、四塩化炭素、ジクロロメタンなど）が挙げられる。
【００４９】
他の実施態様では、ジオール誘導有機官能性シランは、有機官能性シラン反応物質、ジオール及び触媒（使用されるときに）のフローストリームを適当な比率で使用前に混合し、そのプレミックス反応物質を反応性の蒸留システム（一実施態様では所望の反応温度及び真空条件で作動する薄膜蒸留装置）に導入して連続的に調製できる。真空下で薄膜における反応を実施することにより、アルコール副産物の除去を促進し、エステル交換反応の反応速度を向上させる。薄膜からの副産物アルコールの蒸発及び除去は、反応の化学平衡を所望の生成物の形成へと移動させ、望まない副作用を最小限化する。本願明細書で前述した方法の実施態様では、以下の工程が含まれる。
ａ）薄膜反応器において、有機官能性シランを含む薄膜反応媒体（例えばチオカルボン酸シラン）、ジオール及び触媒を反応させ、ジオール誘導有機官能性シラン及び副産物アルコールを形成させ、
ｂ）薄膜から副産物アルコールを気化させ反応を促進し、
ｃ）ジオール誘導有機官能性シラン反応生成物を回収し、
ｄ）任意に、副産物アルコールを凝結させて回収し、及び
ｅ）任意に、ジオール誘導有機官能性シラン生成物を中和して貯蔵安定性を向上させる。
【００５０】
前述の連続薄膜プロセスで使用する有機官能性シラン反応物質に対するジオールのモル比は、ジオールで置き換えられるアルコキシ基の必要数に依存する。薄膜プロセスの一実施態様では、１つのジオールが２つのアルコキシ基をする場合には、化学量論的なモル当量比として１が採用される。通常、この実施態様では、有機官能性シランに対するジオールのモル比は、エステル化転移されるアルコキシ基のシリル基に対して約９５〜約１２５％の化学量論的な当量の範囲で変化させることができる。具体的な実施態様では、有機官能性シランに対するジオールのモル比は、約１００〜約１１０％の化学量論的な当量の範囲であってもよい。他の実施態様では、モル比は、有機官能性シランに対するジオールのモル比で約１００〜約１０５％の化学量論的な当量の範囲であってもよい。当業者であれば、過剰なジオールの利用により反応速度は増加するが、通常薄膜で反応させる場合にはそれに見合うだけの顕著な効果が得られず、費用を増加させるだけであることを認識するであろう。
【００５１】
フィルムを形成する装置及び方法は特に限定されず、公知技術のいかなるものも採用できる。典型的な周知の装置としては、流下薄膜型又は撹拌膜型蒸発器が挙げられる。最小限の膜厚及び流速は、フィルム成形面の最小濡れ液量に依存する。最大膜厚及び流速は、フィルム及び装置のフラッディング点に依存する。フィルムからのアルコール蒸発は、フィルムの加熱、フィルムの減圧又はそれらの組合せによって実施する。中程度の加熱及び減圧を実施してジオールから誘導される本発明の有機官能性シランを形成するのが好ましい。薄膜プロセスを行うための最適な温度及び圧力（真空）は、その過程で使用する具体的な開始原料である有機官能性シランのアルコキシ基及びジオールに依存する。更に、その過程で任意の不活性溶媒を用いる場合、その選択は採用する最適温度及び圧力（真空）に影響を及ぼす。
【００５２】
本発明において有用なある典型的なシランの官能基には、限定されないがアミノ、エポキシ、ウレイド、イソシアネート、ビニル、硫黄、メルカプト、カルバミン酸エステル、スチリルアミノ、メタクリルオキシ、アルキル及びポリエーテルが含まれる。保護されたフェノール性シランも有用である。
【００５３】
本発明の他の実施態様では、サイジング組成物において有用な被保護フェノール性シランは、以下の一般の構造式を有する。
（ＲＩＣ（＝Ｏ）ＯｙＣ６ＲＩＩ６−ｙ−ｚ［ＣｘＨ２ｘＳｉＸｕＺｂｖＺｃｗ］ｚ）  （式４）
ＲＩはＨ、ＣＨ３又はＲＶＯであり、
ＲＩＩはＨ又はＲＶＯであり、
ＲＶは炭素原子数１〜４個の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、
ｙは１〜３の整数であり、
ｚは１〜３の整数であり、
ｘは２〜６の整数であり、
ａは０〜２の整数である。
【００５４】
更に、アシル基又はカーボネートによる保護基（ＲＩＣ（＝Ｏ））は、直ちに蒸発する副産物（ＲＩＣ（＝Ｏ）ＯＨ又はＣＯ２及びＲＶＯＨ）を生成する必要がある。従って、副産物は常圧の条件で１２０℃未満より好ましくは１００℃未満の沸点を有しなければならない。この沸点に関する要件は、副産物が水と共沸混合物を形成する場合に初めて満たされる。例えば、保護基がブチルカーボネートである場合、１‐ブタノールが有力な副産物である。それは９３℃で沸騰する共沸混合物を水と形成する。シランに水を添加すると急速に脱保護されるため、ホルミル基の保護基が好適である。ホルミル基は親水性が高く、ゆえにシランの水溶性は増加する。ホルミル基はまた水中で急速に加水分解する。例えば、４−ニトロフェニルホルメートの加水分解速度は、対応する４−ニトロフェニル酢酸塩と比較し４４０倍早い。Ｅ．Ｒ．Ｐｏｈｌ，Ｄ．Ｗｕ，Ｄ．Ｊ．Ｈｕｐｅ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１０２，２７５９（１９８０）を参照。ＲＩの例としては水素、メチル、エトキシ、ブトキシ、イソプロポキシ又はプロポキシ基が挙げられる。好ましいＲＩは水素又はメチル基である。ＲＩＩの例としては水素、メチル又はメトキシ基が挙げられる。好ましいＲＩＩはメトキシ基及び水素である。メトキシをＲＩＩとして導入した場合、シランの水への溶解性が増加する。水溶性の増加は、アルコキシシリルエステルの加水分解による保護基の除去に必要な時間を短縮させる。これらのＲＩＩ基は硬化工程中に樹脂と反応せず、またそれらの乾燥工程中及び使用中に望ましくない色形成を増加させることもない。
【００５５】
具体的なシランとしては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。
４−アセトキシ−１−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルエチル）ベンゼン、
２−アセトキシ−５−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
２−メトキシ−５−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
メチル（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルカーボネート、
２−アセトキシ−４，６−ビス−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
１−アセトキシ−２，４，６−トリ、（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
１，２−ジメトキシ−６−アセトキシ−４−（２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
４−［２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル］フェニルホルメート及び
４−［２−メチル−２，４ペンタンジアルコキシエトキシシリルプロピル］−２−メトキシフェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルエチル）ベンゼン、
２−アセトキシ−５−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
２−メトキシ−５−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
メチル（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルカーボネート、
２−アセトキシ−４，６−ビス−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
１−アセトキシ−２，４，６−トリス（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
１，２−ジメトキシ−６−アセトキシ−４−（１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
４−［１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル］フェニルホルメート及び
４−［１，３−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル］−２−メトキシフェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルエチル）ベンゼン、
２−アセトキシ−５−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
２−メトキシ−５−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
メチル（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルカーボネート、
２−アセトキシ−４，６−ビス−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
１−アセトキシ−２，４，６−トリス（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
１，２−ジメトキシ−６−アセトキシ−４−（１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
４−［１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル］フェニルホルメート及び
４−［１，３−ブタンジアルコキシエトキシシリルプロピル］−２−メトキシフェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルエチル）ベンゼン、
２−アセトキシ−５−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
２−メトキシ−５−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルホルメート、
４−アセトキシ−１−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
メチル（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）フェニルカーボネート、
２−アセトキシ−４，６−ビス−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）アニソール、
１−アセトキシ−２，４，６−トリス（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
１，２−ジメトキシ−６−アセトキシ−４−（１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル）ベンゼン、
４−［１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル］フェニルホルメート及び
４−［１，２−プロパンジアルコキシエトキシシリルプロピル］−２−メトキシフェニルホルメート。
【００５６】
サイジング組成物（水性又は非水性）には、繊維に完全性を提供し、サイジングされた繊維に、その繊維によって補強される熱可塑性又は熱硬化性ポリマーとの適合性を提供する１つ以上の塗膜形成成分を含めてもよい。塗膜形成成分の非限定的な例としては、ポリビニルアセテートのホモポリマー、コポリマー及びターポリマー、１，２−エポキシポリマー、１，３−エポキシポリマー、ポリウレタン、エポキシ−ポリウレタンコポリマー、ポリメタクリル酸を含有するポリアクリル酸、ポリ（エチレン）ビニル酢酸、ブタジエン、ブタジエン−スチレンコポリマー、ポリスチレン、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合樹脂、ポリエステル類（飽和及び不飽和）、ビニルエステル、ポリアミド、メラミン−アルデヒド凝縮物、フェノールアルデヒド凝縮物、尿素アルデヒド凝縮物などが挙げられる。これらのポリマー物質は全て市販されており、また周知の反応物質から合成できる。
【００５７】
サイジング組成物にはカチオン性、アニオン性又は非イオン性活性剤、帯電防止剤、架橋剤、抗酸化剤、核剤、色素などを添加してもよい。
【００５８】
本発明のサイジング組成物に使用できる潤滑剤の非排他的な例としては、エポキシアルキル化アミン、アルキルトリアルキル塩化アンモニウム、アルキルイミダゾリン誘導体、ペラルゴン酸塩、アミド、テトラアルキレンペンタミン誘導体、ステアリンアミドなどの酸可溶化脂肪酸アミド、飽和及び不飽和脂肪酸アミド（酸性基は４〜２４個の炭素原子を含む）、無水の低分子量の不飽和脂肪酸アミドの酸可溶化ポリマー、閉環を生じさせる条件下でポリアルキレンポリアミンと脂肪酸を反応させて形成できるアルキル−Ｎ−アミド−アルキルイミダゾリンなどのアルキルイミダゾリン誘導体が挙げられる。サイジング組成物で使用する潤滑剤の量は、サイジング組成物水溶液において従来使用される量であってよく、通常サイジング組成物に対して約０．１〜５重量部である。
【００５９】
本発明のサイジング組成物で有用な分散可能な、可溶性の、又は乳化可能なポリエチレンポリマーは、最小限の分枝度を有する低密度又は中密度ポリエチレン、比較的直鎖で密接に整列配置された分子鎖を有する高密度ポリエチレン、又は超高分子ポリエチレンであってもよい。ポリエチレン分子鎖の直鎖の度合いが高いほど、本発明に係るサイジングされたガラス繊維のスリップ／フロー特性がより多く生じると考えられるが、本発明はこの説によって限定されない。ポリエチレンポリマーは好ましくは一定限度の分岐を有し、分子量は約２，０００〜約２５０，０００以上であり、あるいは水溶液に可溶性、分散可能又は乳化可能である限り、約１５０万又はそれ以上の高分子量のポリエチレンであってもよい。「一定限度の分岐」という用語は、多分散性指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０未満、好ましくは３未満であることを意味する。一定限度の分岐を有する該ポリエチレンは、ポリマー主鎖上にメチル基を少量有していてもよい。一定限度の分岐を有する該ポリエチレンは、チーグラー触媒及び固定化金属酸化物を用いて得られる。これらのポリエチレンポリマーの製造方法の例としては、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ社のチーグラーナッタ工程及びその関連会社による工程が挙げられる。一定限度の分岐を有するポリエチレンポリマーの水性エマルジョンは市販されており、これらの生成物は乳状エマルジョンの外観を有し、かなり高いパーセンテージの揮発水を有し、また通常非イオン性である。
【００６０】
本発明のサイジング組成物で使用する分散可能、可溶性又は乳化可能なポリエチレンポリマーの量は、サイジング組成物水溶液の約０．１〜約１０重量部、他の実施態様では約０．１〜約３重量部である。サイジング組成物中の固体ベースでのポリエチレン含有ポリマーの量は、サイジング組成物（固体ベース）に対して約１〜約２５重量部である。
【００６１】
更に、本発明のサイジング組成物には可溶性、乳化可能又は分散可能なワックスを含めてもよい。ワックスは、例えば植物蝋（カルナバワックス、日本蝋、ベイベリーワックス、キャンデリラワックスなど）、動物蝋（密蝋、中国蝋、水素化鯨油ワックスなど）、鉱蝋（オゾケライトワックス、モンタンワックス、セレシンワックスなど）、合成蝋（ポリエチレン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンエステル、クロロナフタレン、ソルビタール、ポリコロトリフルオロエチレンなど）及び石油蝋（パラフィン、ミクロクリスタリンワックスなど）から選択されるいかなる適切なワックスであってもよい。ワックスは好ましくは高い結晶化度を有し、パラフィン供給源から得られ、任意に微結晶ワックスであってもよい。微結晶ワックスは一般に、通常のワックスより非常に小さい結晶構造を有する側鎖パラフィンであり、更に非常に高い粘性を有し、それらは脱蝋タンクの底部、精練所の残渣及びその他の石油廃棄物から得られる。これらのワックスのうち、最も好ましいものは５０℃以上の融点を有するものである。ワックスは典型的には、２０〜６０重量％のワックスを含む水分散液として本発明のサイジング剤に用いられる。本発明の水性のサイジング剤において、ワックス成分はサイジング組成物に対して約０〜約６重量部、また他の実施態様では０〜約２重量部で存在させてもよい。固体ベースにおいては、分散可能なワックスはサイジング組成物に対して約０〜約１０重量部、また他の実施態様では約０．１〜約４重量部で存在させてもよい。
【００６２】
当業者に自明のように、更に他の成分をサイジング組成物水溶液に添加してもよく、例えば付加的な塗膜形成剤、潤滑剤、湿潤剤及びシランカップリング剤など、サイジング安定性、被覆可能性、均一性及び水和性を良好にするための界面活性剤などの表面エネルギーの調節剤、並びに最終的な一定サイズのチョップドガラス繊維の製作及び使用時における、機械による処理性を向上させる加工助剤が挙げられる。
【００６３】
サイジング組成物の全固形物（水を含まない）含量は、通常はサイジング組成物の約１〜約３０重量％、好ましくはサイジング組成物の約３〜約１８重量％であってもよい。しかしながら、サイジング組成物水溶液の固体成分量は、溶液の粘性が２０℃で約１００センチポアズ超となる量を越えてはならない。２０℃で１００センチポアズ超の粘性を有する溶液では、繊維のストランドを壊すことなく、それらの形成中にガラス繊維に適用するのが非常に困難となる。最良の結果を得るには、サイズの粘性を２０℃で１〜２０センチポアズの間にしなければならない。サイジング組成物水溶液のｐＨは、約３〜約１１まで変化させることができる。
【００６４】
サイジング組成物は、実質的な用途のためには、繊維とサイジング組成物の合計に対して約０．１〜約３重量％で繊維に適用される。サイジング組成物は、従来の長繊維のガラスストランド又は湿式の短繊維のガラスストランドの形成工程中にガラス繊維に適用される。湿式短繊維又は長繊維の製造において、サイジング組成物は、公知技術の適切なアプリケータ（固体と液体を接触させる、例えばローラーアプリケータなどの装置であり、貯蔵部に含まれるサイジング組成物に部分的に浸漬させている）によって回収されて１つ以上のストランドを形成する前に繊維に適用される。繊維を１つ以上のギャザリングシューによって１つ以上の鎖に集束させ、ガラス繊維バッチ融解炉のブッシュ開口部から射出された繊維を細くするのに充分な速度で回転している成形パッケージ上へ巻き取ってもよい。繊維を１つ以上の鎖に集束させ、一対の回転するホイールプラーに渡し、ブッシュ開口部から射出された繊維を細くしてもよい。ホイールプラーにより、長繊維が適切な回収装置に配置されるか、又は湿式の短繊維を製造する装置にストランドが配置される。パッドアプリケータなどの、サイジング組成物をガラス繊維の鎖に適用する他の手段を使用してもよく、またストランドを形成チューブへの巻取り、又は一対のホイールプラー以外の手段によって形成させてもよい。
【００６５】
また、当業者に自明のように、湿式のガラス繊維（チョップドストランド）又は乾燥ガラス繊維（チョップドストランド）を生産するいかなる従来法においても、その製造中に本発明のサイジング組成物水溶液を適用できる。湿式のチョップドストランド又は乾燥チョップストランドの成形プロセスにて形成されるガラス繊維ストランドは、乾燥機を使用して、鎖から水分の相当量を除去してコーティングを固化させるのに十分な時間及び温度で乾燥させる。湿式チョップの場合の工程において、除湿は好適には、約１５０℃又はそれ以上の高温で、短い滞留時間で行う。この場合、ガラス繊維ストランドの処置に用いるサイジング組成物水溶液は、その後に形成される熱可塑性物質又は熱硬化性ポリマーに良好な耐衝撃性を提供するために、アミノシラン及びエポキシシランのカップリング剤混合物を含有させることが好ましい。ガラス繊維ストランドがガラス長繊維ストランドに加工されるとき、それらは好ましくは従来の乾燥オーブンで、約１１時間、約１１５℃以上の温度で、又はそれと同等の除湿が可能となる他のいかなる温度／時間条件で乾燥させる。この乾燥工程後、ガラス長繊維ストランドは、熱可塑性物質又は熱硬化性ポリマーの補強用にチョップ加工してもよく、又はロービングに加工してもよい。いかなる形のサイジングされたガラス繊維ストランドも、現在、ガラス繊維で強化された熱可塑性プラスチック及び熱硬化性ポリマーの周知の製造方法への使用に適している。本発明に係る、非水性のシラン含有サイジング剤は、いかなる周知の方法によっても、例えばガラス繊維の形成の間や、又はガラス繊維が非水性サイジング組成物としての用途に充分な温度になるまで冷却された後で、ガラス繊維又は炭素繊維に適用できる。非水性のサイジング組成物は、ベルト、ローラー、噴霧器を有するアプリケータ及び溶融アプリケータによってガラス繊維に適用できる。
【００６６】
上記の記載中には多くの詳細な説明が含まれるが、これらの詳細は本発明を限定するものと解釈すべきでなく、単に好適な実施態様のみを例示するに過ぎない。当業者であれば、本発明の技術的思想の範囲内で他の多くの実施態様を想起するであろう。
【国際調査報告】
2008530380.tif 000002
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