(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの非芳香族エステル油およびモノアルケニルと共役ジエンとのアニオン性ブロックコポリマーを含む、オイルゲル組成物に関する。ブロックコポリマーは選択的に水素化され、そしてモノアルケニルアレーン末端ブロックおよびモノアルケニルアレーンと共役ジエン中間ブロックとの分布制御ブロックを有する。前記エステル油は、ダイズ油、ナタネ油といった非芳香族、エステル化合物などの化合物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの水素化ブロックコポリマーおよび非芳香族エステル油または非芳香族エステル油の混合物から成るオイルゲル組成物であって、
ここで前記水素化ブロックコポリマーが、少なくとも１つのポリマーブロックAおよび少なくとも１つのポリマーブロックBを有し、ここで：
a.水素化する前は、各々のAブロックがモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、各々のBブロックが少なくとも１つの共役ジエンと少なくとも１つのモノアルケニルアレーンとの分布制御コポリマーブロックであり；
b.水素化の後、約0〜10％のアレーンの二重結合が還元され、そして少なくとも約90％の共役ジエンの二重結合が還元され；
c.各々のAブロックが約3,000〜約60,000の数平均分子量を有し、各々のBブロックが約20,000〜約300,000の数平均分子量を有し；
d.各々のBブロックが、Aブロックに隣接する共役ジエン単位に富む末端領域を含み、そしてAブロックと隣接しないモノアルケニルアレーン単位に富む１つ以上の領域を含み；
e.水素化ブロックコポリマー内のモノアルケニルアレーンの総量が、約20重量％〜約80重量％であり；そして
f.各々のBブロック内のモノアルケニルアレーンの重量パーセントが、約10％〜約75％である、
オイルゲル組成物。
【請求項２】
前記モノアルケニルアレーンがスチレンであり、そして前記共役ジエンがイソプレンおよびブタジエンからなる群より選択される、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項３】
前記共役ジエンがブタジエンであり、ここでブロックB内の約20〜約80モルパーセントの縮合ブタジエン単位が1,2-構造を有する、請求項２に記載のオイルゲル組成物。
【請求項４】
前記共役ジエンがブタジエンであり、ここでブロックB内の約35〜約55モルパーセントの縮合ブタジエン単位が1,2-構造を有する、請求項２に記載のオイルゲル組成物。
【請求項５】
前記ポリマーブロックBが約40モルパーセント未満のモノアルケニルアレーンブロック性を有する、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項６】
ポリマーがABAポリマーであり、そして各々のブロックBが、スチレン単位に対するブタジエン単位の割合が最小である中央領域を有する、請求項２に記載のオイルゲル組成物。
【請求項７】
各々のBブロック内のスチレンの重量％が約10％〜約50％であり、そして各々のブロックBのスチレンブロック性指数が約10％未満であり、前記スチレンブロック性指数が、ポリマー鎖において２つのスチレン近接物を有するブロックBにおけるスチレン単位の割合であると定義される、請求項２に記載のオイルゲル組成物。
【請求項８】
前記水素化ブロックコポリマーが、一般構造AB、ABA、(A-B)n、(A-B)nA、(A-B)nXまたはそれらの混合物を有し、ここでnは2〜約30までの整数であり、そしてXはカップリング剤残基である、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項９】
前記水素化ブロックコポリマーが、直鎖状の水素化ABAスチレン／ブタジエンブロックコポリマーで、総分子量が約80,000〜約200,000である、請求項８に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１０】
前記水素化ブロックポリマーがS-EB/S-Sタイプのポリマーで、ブロック分子量が29,000-80,000/50,000-29,000であり、Sの重量％が57,5％、EB/Sブロック中のSの重量％が39％、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60である、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１１】
前記水素化ブロックコポリマーがS-EB/Sタイプポリマーであり、ここでSブロックの分子量が約30,000〜約50,000であり、EB/SブロックのEB単位の分子量が約50,000〜約65,000であり、EB/SブロックのS単位の分子量が約30,000〜約40,000であり、EB/Sブロックが選択的に水素化されることにより少なくとも90％のブタジエン二重結合が除去され、EB/Sブロックのスチレン含有量が約30〜約40重量％であり、1,2/1,4-ブタジエンの割合が約15/85〜約30/70であり、そしてS-EB/Sタイプポリマーの総スチレン含有量が約50〜約65である、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１２】
前記非芳香族エステル油が以下の式のうちの１つを有するエステル化合物であって：
【化１】
2008533245.tif 000020
ここで、R1およびR2は同一であるかまたは異なり、そして水素またはヒドロカルビル基であり、前記ヒドロカルビル基は置換されるかまたは置換されず、そしてnが1〜8の任意の値を有する、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１３】
前記非芳香族エステル油が以下の式を有するエステル化合物であり：
【化２】
2008533245.tif 000021
ここで、R1は水素または置換もしくは非置換ヒドロカルビル基を含み、そしてR3が置換または非置換アルキレンである、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１４】
前記非芳香族エステル油が以下の式を有するエステル化合物であり：
【化３】
2008533245.tif 000022
ここで、R4、R5およびR6は独立して置換または非置換アルキレンであり、そして、R7、R8およびR9は独立して水素または置換もしくは非置換ヒドロカルビル基を含む、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１５】
前記非芳香族エステル油が以下の式を有するエステル化合物であり：
【化４】
2008533245.tif 000023
ここで、R10、R11およびR12が8〜22の炭素原子を含む同一または異なる脂肪酸ラジカルである、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１６】
前記非芳香族エステル油が、ダイズ油、ヤシ油、ナタネ油、エイコシルエルカートまたはC12-15アルキルオクタノアートである、請求項１に記載の油組成物。
【請求項１７】
前記の少なくとも１つの水素化ブロックコポリマー100重量部当たり、非芳香族エステル油の量が約250〜約2000重量部である、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１８】
前記の少なくとも１つの水素化ブロックコポリマー100重量部当たり、非芳香族エステル油の量が約400〜約1000重量部である、請求項１７に記載のオイルゲル組成物。
【請求項１９】
前記水素化ブロックポリマーがS-EB/S-Sタイプポリマーで、ブロック分子量が29,000-80,000/50,000-29,000であり、Sの重量％が57,5％、EB/Sブロック中のSの重量％が39％、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60であり；前記非芳香族エステル油が、ダイズ油、ヤシ油、エイコシルエルカートまたはC12-15アルキルオクタノアートの中の１つである、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項２０】
前記水素化ブロックコポリマーがS-EB/Sタイプポリマーであって、ここでSブロックの分子量が約30,000〜約50,000であり、EB/SブロックのEB単位の分子量が約50,000〜約65,000であり、EB/SブロックのS単位の分子量が約30,000〜約40,000であり、EB/Sブロックが選択的に水素化されることにより少なくとも90％のブタジエンの二重結合が除去され、EB/Sブロックのスチレン含有量が約30〜約40重量％であり、1,2/1,4-ブタジエンの割合が約15/85〜約30/70であり、そしてS-EB/Sタイプポリマーの総スチレン含有量が約50〜約65であり、そして前記非芳香族エステル油がPVC可塑剤油である、請求項１に記載のオイルゲル組成物。
【請求項２１】
前記PVC可塑剤油がトリメチロールプロパントリカプリラートである、請求項２０に記載のオイルゲル組成物。
【請求項２２】
少なくとも請求項１に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
【請求項２３】
少なくとも請求項１１に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
【請求項２４】
少なくとも請求項１９に記載のオイルゲル組成物を含む製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オイルゲル組成物、より詳細には、分布制御ブロックコポリマーおよび少なくとも１つの非芳香族エステル油を含むオイルゲル組成物に関する。
【０００２】
発明の背景
モノアルケニルアレーンと共役ジエンとのブロックコポリマーの調製は、よく知られている。スチレンとブタジエンとで作製される直鎖状ABAブロックコポリマーにおける最初の特許の１つは、米国特許第3,149,182号である。これらのポリマーは、次々に、水素化され得ることにより、例えば、米国特許第3,595,942号および米国再審査第27,145号に記載されるような、より安定なブロックコポリマーを形成する。そのようなポリマーは、「スチレンブロックコポリマー」またはSBCと総称される。
【０００３】
SBCは、接着剤、封止剤およびゲルとして使用された長い歴史を持つ。そのようなゲルの最近の例示は、例えば、米国特許第5,879,694号に見ることができる。オイルゲルの使用の増加に伴い、特性の改良（より高い抗張力および高い伸張性の語で表現される）に対する必要性が存在する。そのようなゲルはまた、例えば電子機器の耐水性カプセル剤／封止剤として、ならびにワイヤーおよびケーブル用途に使用され得る。
【０００４】
モノアルケニルアレーン末端ブロック、およびモノアルケニルアレーンと共役ジエンとの分布制御中間ブロックに基づくアニオン性ブロックコポリマーが見出されており、そして「NOVEL BLOCK COPOLYMERS AND METHOD FOR MAKING SAME」と題される、同時係属中で同一出願人による米国特許出願第10/359,981号（2003年2月6日出願）に記載される。そのようなポリマーの作製方法は、前述の特許出願に詳細に記載される。
【０００５】
同時係属中の同一出願人による米国特許出願第10/359,462号（2003年2月6日出願）および第10/745,352号（2003年12月22日出願）は、どちらも「GELS FROM CONTROLLED DISTRIBUTION BLOCK COPOLYMERS」と題され、'981出願のアニオン性ブロックコポリマー、および例えば石油系白油といった鉱油を含むゲル組成物を記載する。そのような石油系油の例示は、パラフィン系油およびナフテン系油を含む。そのようなゲル組成物は、例えば、従来の水素化アニオン性ブロックコポリマーを含むゲル組成物と比較して、高い軟化点および溶融粘度を含む改良された特性を有するということが、'462および'352出願で報告されている。
【０００６】
改良されたゲル組成物が'462および'352出願に開示されるが、これらのゲル組成物は環境に優しいと考えられない鉱油を使用する。従って、ダイズ油といった天然生成油のゲル化への関心があるのは、天然生成油がより環境に優しいと考えられるからである。ゲル組成物の調製において天然生成油を使用することにおける1つの問題は、そのような油が共にゲル化させるポリマーと常に相溶性を有するわけではないということである。例えば、天然生成油は非常に極性が強いため、多くの従来のアニオン性ブロックコポリマーと使用することはできない。
【０００７】
本出願人は驚くべきことに、'981出願のアニオン性ブロックコポリマーが、例えばダイズ油および他のエステル化合物といった天然生成油と相溶性を有し、そしていかなる深刻な油滲出も示さない実質的に透明の混合物を調製することができることを見出した。
【０００８】
発明の概要
本発明は、少なくとも１つの非芳香族エステル油、およびモノアルケニルアレーンと共役ジエンとの分布制御ブロックを有する少なくとも１つの水素化ブロックコポリマーを含むゲル組成物を提供する。本発明で使用する水素化ブロックコポリマーは、少なくとも１つのポリマーブロックAおよび少なくとも１つのポリマーブロックBを有し、ここで：
（a）水素化の前は、各々のAブロックはモノアルケニルアレーンホモポリマーブロックであり、各々のBブロックは少なくとも１つの共役ジエンと少なくとも１つのモノアルケニルアレーンとの分布制御コポリマーであって；
（b）水素化の後、約0〜10％のアレーン二重結合が還元され、そして少なくとも約90％の共役ジエンの二重結合が還元され；
（c）各々のAブロックの数平均分子量は約3,000〜約60,000の間であり、そして各々のブロックBの数平均分子量は約30,000〜約300,000の間であり；
（d）各々のBブロックは、共役ジエン単位に富むAブロックに隣接する末端領域、およびモノアルケニルアレーン単位に富むAブロックに隣接しない１つ以上の領域を含み；
（e）水素化ブロックコポリマーにおけるモノアルケニルアレーンの総量は、約20重量パーセント〜約80重量パーセントであり、そして
（f）各々のBブロックにおけるモノアルケニルアレーンの重量パーセントは、約10パーセント〜約75パーセントの間である。
【０００９】
本発明で使用するブロックコポリマーの一般構造は、A-B、A-B-A、(A-B)n、(A-B)n-A、(A-B-A)n-X、(A-B)n-Xまたはこれらの混合物であり、ここで、nは2〜約30、好ましくは2〜約15、さらに好ましくは2〜約6までの整数であり、Xはカップリング剤残基である。
【００１０】
本発明のゲル組成物は、通常は、分布制御中間ブロックを有する前記アニオン性ブロックコポリマーを100重量部、そして前記エステル油を約250〜約2000重量部含む。
【００１１】
本発明のゲルは、例えば電子機器の耐水性カプセル剤／封止剤として、ならびにワイヤーおよびケーブル用途に使用できる。本発明のゲルは、潤滑油、油脂または油田掘削流体としても使用され得る。本発明のゲルの他の用途は、以下を含むが、これらに限定されない：振動ダンパー、振動アイソレーター、ラッパー、ハンドエクササイザー、デンタルフロス、クラッチクッション、サービカルピロー、ベッドウェッジ枕、レッグレストクッション、ネッククッション、マットレス、ベッドパッド、肘パッド、皮膚パッド、車椅子クッション、ヘルメットライナー、温または冷圧迫パッド、エクササイズウエイトベルト、矯正靴底、添え木、手、手首、指、前腕、膝、脚部、鎖骨、肩、足、足首、首、背中、肋骨のためのつり包帯もしくは締め具クッション、またはけん引パッド、ロウソク、玩具、電力または電気（電話）伝送のためのケーブル、海での石油探索のための水中聴音器ケーブル、およびその他の多様な使用を含む。
【００１２】
発明の詳細な説明
前述のように、本発明は、必須成分として、少なくとも１つの水素化アニオン性ブロックコポリマー（本明細書の以下により詳細に記載する）およびエステル油（これもまた本明細書の以下により詳細に記載する）またはエステル油の混合物を含むオイルゲル組成物を提供する。
【００１３】
本発明のオイルゲル組成物は、当技術分野でよく知られる従来の手順を用いて作製される。通常は、本発明のゲル組成物は、少なくとも１つのエステル油を、分布制御ブロックを有する水素化アニオン性ブロックコポリマーと混合することによって作製される。混合物は、任意の従来の混合装置を使用して作製することができ、そして混合は室温または室温から上昇させた温度で行うことができる。例えば、２種の必須成分を他の任意の成分と共に混合すること（本明細書の以下により詳細に記載する）は、約120℃〜約175℃の温度で実施され得る。
【００１４】
前述のように、本発明のオイルゲル組成物の必須成分の１つは、前述の'981出願に記載されるような、モノアルケニルアレーン末端ブロック、およびモノアルケニルアレーンと共役ジエンとの独特な中間ブロックを含む水素化ブロックコポリマーである。従って'981出願の全内容、特にそれに記載されるアニオン性重合法は、参照により本明細書に組み込まれる。驚くべきことに、（１）モノマーを添加するための独特の制御および（２）溶媒の成分としてのジエチルエーテルまたは他の重合調整剤（「分配剤」と呼ばれる）の使用の組み合わせが、２種のモノマーの特定の特徴的な分布（本明細書において、「分布制御」重合、つまり「分布制御」構造を生じる重合と定義する）を生じ、また、ポリマーブロックにおける特定のモノアルケニルアレーンに富む領域および特定の共役ジエンに富む領域も生じる。
【００１５】
本明細書で用いる意味としては、「分布制御」は以下の特性を有する分子構造として定義される：（１）共役ジエン単位に富む（つまり共役ジエン単位を平均値よりも多く有する）モノアルケニルアレーンホモポリマー（「A」）ブロックに隣接した末端領域；（２）モノアルケニルアレーン単位に富む（つまりモノアルケニルアレーン単位が平均値よりも多く有する）Aブロックに隣接しない１以上の領域；および（３）比較的低いモノアルケニルアレーン（例えばスチレン）ブロック性を有する全体構造。本明細書で用いる意味として、「富む」は平均値より多い、好ましくは平均値より5％多いものと定義する。この比較的低いモノアルケニルアレーンブロック性は、示差走査熱量測定（「DSC」）熱的方法もしくは機械的方法によって解析する場合にいずれかのモノマー単独のTgの間に単一のガラス転移温度（Tg）のみが存在することによって、またはプロトン核磁気共鳴（「H-NMR」）法によって示すことができる。ブロック性に対するポテンシャルもまた、Bブロックの重合中のポリスチリルリチウム末端基の検出に適した波長範囲でのUV可視吸光度の測定から予測することができる。この値の鋭くそして実質的な増加は、ポリスチリルリチウム鎖末端の実質的な増加を示すものである。そのような過程において、これは、共役ジエン濃度が分布制御重合を維持する臨界レベル以下に低下した場合にだけ起こる。この時点で存在する例えばスチレンといったあらゆるモノアルキレンアレーンモノマーが、ブロック状に付加されるだろう。用語「スチレンブロック性」は、プロトンNMRを用いて当業者が測定した場合、ポリマー鎖において２つの最も近いS（つまりスチレン）近接物を有するポリマーにおけるS単位の割合であると定義される。この議論はスチレンブロック性に関するが、あらゆるモノアルケニルアレーンモノマーに対して当てはまることが、当業者によって理解される。
【００１６】
スチレンブロック性は、H-1 NMRを用いて2つの実験的定量を以下のように行った後に決定される：まず、スチレン単位の総数（つまり比率が得られた時点で相殺する任意の構成単位(instrument units)）は、7.5〜6.2 ppmのH-1 NMRスペクトルにおける総スチレン芳香族シグナルを積分し、そして各々のスチレン芳香環における5つの芳香族水素に由来する5でこの値を割ることによって決定される。次に、ブロック性のスチレン単位は、6.88〜6.80の間の最小値のシグナル〜6.2 ppmのH-1 NMRスペクトルにおける芳香族シグナルの部分を積分し、そして各々のブロック性のスチレン芳香環における2つのオルト水素に由来する2でこの値を割ることによって決定される。このシグナルを、最も近い2つのスチレン近接物を有するこれらのスチレン単位の環における2つのオルト水素に割り当てることは、F.A. Bovey, High Resolution NMR of Macromolecules（Academic Press, New York and London, 1972）,６章に報告されている。
【００１７】
スチレンブロック性は、単純に総スチレン単位に対するブロック性スチレンの割合である：
ブロック性％＝100×（ブロック性のスチレン単位／総スチレン単位）
説明したとおり、ポリマー-Bd-S-(S)n-S-Bd-ポリマー（ここでnは0より大きい）はブロック性のスチレンとして定義される。例えば、nが前述の例示において8である場合、ブロック性指数は80％となる。本発明において、ブロック性指数は約40より小さいことが好ましい。スチレン含有量が10重量％〜40重量％であるいくつかのポリマーについては、ブロック性指数は約10より小さいことが好ましい。
【００１８】
この分布制御構造が、生じるコポリマーの強度およびTgを維持するのに非常に重要であるのは、分布制御構造が、異なるTgを有するが実際には化学的に互いに結合している２つのモノマーの相の分離が実質的に存在しないこと（つまり、モノマーが分離した「ミクロ相」として実際に残っているブロックコポリマーとは対照的に）を確実にするためである。この分布制御構造は、唯１つのTgが存在し、そしてそのために生じるコポリマーの伝熱能力が予測可能かつ実際に予め決定できることを確実にする。さらに、そのような分布制御構造を有するコポリマーを、ジブロック、トリブロックまたはマルチブロックコポリマー中の１つのブロックとして使用する場合、適切に構成された分布制御コポリマー領域の存在によって可能となる比較的高いTgは、流動性および加工性を向上させる傾向にある。特定の他の性質の改良もまた達成可能である。
【００１９】
本発明の好ましい実施形態において、対象とする分布制御コポリマーブロックが、２つの異なる様式の領域（ブロックの末端における共役ジエンに富む領域およびブロックの中間または中央付近のモノアルケニルアレーンに富む領域）を有する。特に、モノアルケニルアレーン／共役ジエン分布制御コポリマーブロックが望ましく、ここでモノアルケニルアレーン単位の割合がブロックの中間または中央付近において最大まで徐々に増加し、そして次にポリマーブロックが完全に重合するまで徐々に減少する。
【００２０】
本発明で使用するアニオン性ブロックコポリマーの分布制御ブロックはランダムブロック（ここでモノマー単位の分布は統計に基づく）でもなく、分布制御ブロックは１つのモノマー単位から別のものにポリマー鎖の組成物が徐々に変化する漸減ブロックでもないことが注目される。
【００２１】
本発明で使用する分布制御コポリマーを調製するための出発材料は、初発モノマーを含む。アルケニルアレーンは、スチレン、α-メチルスチレン、パラ-メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンおよびパラ-ブチルスチレンまたはそれらの混合物から選択され得る。これらのうち、様々な製品の中で、スチレンが最も好ましく、そして市販品を入手可能であって比較的安価である。本発明で使用するアニオン性ブロックコポリマーを調製するのに使用され得る共役ジエンは、1,3-ブタジエンおよび置換ブタジエンであり、それらは例えば、イソプレン、ピペリレン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンおよび1-フェニル-1,3-ブタジエンまたはそれらの混合物等である。これらのうち、1,3-ブタジエンが最も好ましい。本明細書で使用する「ブタジエン」は、特に「1,3-ブタジエン」を意味する。
【００２２】
前述の通り、分布制御ポリマーブロックは、Aブロックに隣接したジエンに富む領域およびAブロックに隣接せず、通常はBブロックの中央に隣接するアレーンに富む領域を有する。通常は、Aブロックに隣接する領域は、初めに15〜25％のブロックを含み、そしてジエンに富む領域を含み、そして残りはアレーンに富むと思われる。用語「ジエンに富む」は、その領域がアレーンに富む領域よりも、アレーンに対して測定できる程度に高い割合のジエンを有することを意味する。これを別の表現にすると、モノアルケニルアレーン単位の割合が、ポリマー鎖に沿って徐々に増加して、ブロックの中間または中央付近で最大となり（ABA構造が説明されていると仮定して）、そして次にポリマーブロックが完全に重合するまで徐々に減少する。分布制御ブロックBについて、モノアルケニルアレーンの重量パーセントは、約10〜約75％の間である。
【００２３】
本明細書で用いる「熱可塑性ブロックコポリマー」は、少なくともスチレン等のモノアルケニルアレーンの第一のブロック、ならびにジエンおよびモノアルケニルアレーンの分布制御コポリマーの第二のブロックを有するブロックコポリマーとして定義される。この熱可塑性ブロックコポリマーを調製するための方法は、ブロック重合として一般的に知られる任意の方法による。本発明は１つの実施形態として、熱可塑性コポリマー組成物を含み、これはジブロック、トリブロックコポリマーまたはマルチブロック組成物のいずれかであり得る。ジブロックコポリマー組成物の場合、１つのブロックはアルケニルアレーン系ホモポリマーブロックであり、それと重合されるのは、ジエンとアルケニルアレーンとからなる分布制御コポリマーの第二のブロックである。トリブロック組成物の場合、末端ブロックとしてガラス状アルケニルアレーン系ホモポリマー、および中間ブロックとしてジエンとアルケニルアレーンとからなる分布制御コポリマーを含む。トリブロックコポリマー組成物を調製する場合、分布制御ジエン／アルケニルアレーンコポリマーは本明細書において「B」として表すことができ、そしてアルケニルアレーン系ホモポリマーは「A」として表すことができる。
【００２４】
A-B-A、トリブロック組成物は、連続的な重合またはカップリングのどちらかによって作製され得る。連続的な溶液重合技術において、まず、モノアルケニルアレーンを導入して比較的硬い芳香族ブロックを作製し、次に分布制御ジエン／アルケニルアレーン混合物を導入して中間ブロックを形成し、そして次にモノアルケニルアレーンを導入して末端ブロックを形成する。この直線状のA-B-A構造に加えて、ブロックが放射状（分岐状）ポリマー、(A-B)nXを形成するように構築され得るか、または双方のタイプの構造が混合物中で形成され得る。いくつかのA-Bジブロックポリマーが存在するが、好ましくは、強度を与えるために、少なくとも約30重量％のブロックコポリマーがA-B-Aまたは放射状（または、そうでなければ分子当たり2つ以上の末端樹脂ブロックを有するように分岐するである。
【００２５】
種々のブロックの分子量を調節することも重要である。ABジブロックについて、望ましいブロック重量は、モノアルケニルアレーンAブロックについては3,000〜約60,000であり、分布制御共役ジエン／モノアルケニルアレーンBブロックについては30,000〜約300,000である。好ましい範囲は、Aブロックについては5,000〜45,000であり、Bブロックについては50,000〜約250,000である。トリブロックについて、これらは連続的なABAまたはカップリングした(AB)2Xブロックコポリマーであり得るが、Aブロックは3,000〜約60,000、好ましくは5,000〜約45,000であるべきであり、一方、連続的なブロックについてのBブロックは約30,000〜約300,000であるべきであり、そしてカップリングポリマーについてのBブロック（２つ）はその量の半分である。トリブロックコポリマーの全平均分子量は、約40,000〜約400,000であるべきであり、そして放射状コポリマーについては約60,000〜約600,000であるべきである。これらの分子量は、光散乱測定によって最も正確に測定でき、そして数平均分子量として表される。
【００２６】
本発明で使用するアニオン性ブロックコポリマーの別の重要な態様は、分布制御コポリマーブロックにおける共役ジエンの微細構造またはビニル含量を調節することである。用語「ビニル含量」は、1,2-付加（ブタジエンの場合、イソプレンの場合は3,4-付加となる）によって重合する共役ジエンを指す。純粋な「ビニル」基は、1,3-ブタジエンの1,2-付加重合の場合にのみ形成されるが、ブロックコポリマーの最終的な特性におけるイソプレンの3,4-付加重合（および他の共役ジエンについての同様の付加）の効果は同様なものとなる。用語「ビニル」は、ポリマー鎖上にペンダントビニル基が存在することを指す。ブタジエンを共役ジエンとして使用することに関する場合、コポリマーブロック中の約20〜約80 mol％の縮合ブタジエン単位が、プロトンNMR解析によって決定される1,2-ビニル構造を有するのが好ましく、好ましくは約30〜約70 mol％の縮合ブタジエン単位が1,2-ビニル構造を有するべきである。これは、分配剤の相対量を変化させることによって効果的に調節される。ここから分かる通り、分配剤には２つの目的があり、それはモノアルケニルアレーンおよび共役ジエンの分布制御を生み出し、そしてまた共役ジエンの微細構造を調節することである。リチウムに対する分配剤の適切な割合は、米国特許再審査第27,145号に開示および教示され、この開示は参照により組み込まれる。
【００２７】
本発明の別の実施形態において、共役ジエンとしてブタジエンを使用する場合、コポリマーブロック中の約35〜約55 mol％の縮合ブタジエン単位が、プロトンNMR解析によって決定される1,2-ビニル構造を有するのが好ましい。本発明の特定の実施形態において、1,2-ビニル構造を有する、コポリマーブロック中の前述の範囲の縮合ブタジエンが、水素化ブロックコポリマーに1,4-ブタジエンを短期間有することを可能にし、従って水素化ポリマーにおける結晶化度を最小限にする。
【００２８】
本発明で使用するアニオン性コポリマーの熱可塑性のエラストマー性ジブロックおよびトリブロックポリマー（１つ以上の分布制御ジエン／アルケニルアレーンコポリマーブロックおよび１つ以上のモノアルケニルアレーンブロックを含む）の別の特徴は、これらが少なくとも２つのTgを有し、低い方は、分布制御コポリマーブロックの統合したTgであり、これはそれを構成するモノマーのTgの中間値である。そのようなTgは、好ましくは少なくとも約-60℃、より好ましくは約-40℃〜約+30℃、最も好ましくは約-40℃〜約+10℃である。２つ目のTgは、モノアルケニルアレーン「ガラス状」ブロックのものであり、好ましくは約80℃以上、より好ましくは約+80℃〜約+110℃である。２つのTgの存在は、ブロックのミクロ相の分離の実例であり、幅広い用途における物質の顕著な弾性および強度、ならびにその加工の簡便性および望ましい溶融流れ特性に貢献する。
【００２９】
本発明のいくつかの実施形態において、総分子量約80,000〜約200,000の直鎖状の水素化ABAスチレン／ブタジエンブロックコポリマーである水素化ブロックコポリマーが使用される。本発明の別の実施形態において、S-EB/S-Sタイプのアニオン性ブロックポリマーを使用するのが好ましい。この式は、ポリスチレンブロック（S）を、水素化ポリブタジエン（EB）／スチレン（S）分布制御中間ブロックの両端に有するポリマーを表す。好ましいS-EB/S-Sタイプのポリマーの１つの例示は、種々のブロックの分子量が29,000-80,000／50,000-29,000で、スチレンの重量％が57.5％、EB/S中間ブロックにおけるスチレンの重量％が39％、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60であるものである。S-EB/S-Sタイプの別の好ましいアニオン性ポリマーは、種々のブロックの分子量が9,500-60,000／20,000-9,500で、スチレンの重量％が39.5％、EB/S中間ブロックにおけるスチレンの重量％が25％、および1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60であるものである。これらの好ましいS-EB/S-Sタイプポリマーのうち、前述の最初のものが最も好ましい。
【００３０】
本発明のさらに別の実施形態において、使用する水素化ブロックコポリマーは、直鎖状の水素化ABジブロックポリマーであり、ここでAはポリスチレンであり、そしてBはEB/S、すなわち水素化ポリブタジエン（EB）／スチレン（S）の分布制御ブロックである。そのような実施形態において、ポリスチレンブロック（A）は約30,000〜約50,000の分子量を有し、通常は分子量が約40,000〜約47,000であり、そしてEB/S分布制御ブロックは、分子量が約60,000〜約110,000であり、通常は約80,000〜約95,000であり、そしてスチレン含有量は約30〜約45重量％であり、通常は約35〜約40重量％である。この特定のブロックコポリマーにおいて、EB/S分布制御コポリマーブロックは通常、分子量が57,000/33,000であり、そして選択的に水素化されることにより少なくとも90％、通常は少なくとも95％のブタジエン二重結合が除去される。1,2/1,4-ブタジエンの割合は、約15/85〜30/70、通常は約18/82〜約22/77である。S-EB/Sジブロックのスチレン総含量は、約50〜約65、通常は約55〜約60重量％である。
【００３１】
前の段落に記載した直鎖状の水素化ABジブロックポリマーは、同時係属中で同一出願人による米国特許出願第10/359,981号（2003年2月6日出願）に記載されるのと同じ基本的な手順を用いて作製され、その内容は、少量の分配剤を使用したことを除き、参照により本明細書に組み込まれる。「少量」は、分配剤を1重量％未満で使用したことを意味する。通常は、分配剤はジエチルエーテルであり、そして前述の水素化ABジブロックポリマーを形成するのに使用した量は、0.5重量％である。低濃度の分配剤は、1,2-ブタジエン付加を最小限にし（主鎖の長さを最大化し）、一方、共重合の漸減化を最小限にすることを確実にする。この特定のジブロックにおいて、スチレンの分布をEB/Sブロックの全体に渡って制御することにより、ポリマー内の結晶化度を最小限にする。
【００３２】
本発明で使用するアニオン性ブロックコポリマーは、選択的に水素化される。水素化は、先行技術で知られるいくつかの水素化または選択的水素化工程のうち任意のものにより実施され得る。例えば、そのような水素化は、例えば米国特許第3,494,942号、3,634,594号、3,670,054号、3,700,633号および再審査第27,145号に教示されるような方法を用いて実施される。通常は、水素化は少なくとも約90％の共役ジエン二重結合が還元され、そして0〜10％のアレーン二重結合が還元されるような条件下で実施される。好ましい範囲は、少なくとも約95％の共役ジエン二重結合が還元され、そしてさらに好ましくは約98％の共役ジエン二重結合が還元される。あるいはまた、ポリマーを水素化することにより、芳香族不飽和結合もまた前述のように10％レベルを超えて還元され得る。この場合、共役ジエンおよびアレーン双方の二重結合は、90％以上還元され得る。
【００３３】
あるいはまた、本発明で使用するブロックコポリマーは、多くの方法により官能化され得る。１つの方法は、カルボン酸基およびそれらの塩、無水物、エステル、イミド基、アミド基および酸塩化物といった１つ以上の官能基またはそれらの誘導体を有する不飽和モノマーで処理することによる。ブロックコポリマー上にグラフトするのに好ましいモノマーは、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの誘導体である。そのようなブロックコポリマーを官能化するさらなる記載は、米国特許第4,578,429号および5,506,299号に見ることができる。別の方法において、本発明で使用する選択的に水素化されたブロックコポリマーは、ケイ素またはホウ素含有化合物を、例えば米国特許第4,882,384号に教示されるようにポリマーにグラフトさせることによって官能化され得る。さらに別の方法において、本発明のブロックポリマーを、アルコキシシラン化合物と接触させることにより、シラン修飾ブロックコポリマーを形成し得る。さらに別の方法において、本発明のブロックコポリマーは、米国特許第4,898,914号に教示されるように、少なくとも１つのエチレンオキシド分子をポリマーに反応させるか、または米国特許第4,970,265号に教示されるように、ポリマーを二酸化炭素と反応させることによって官能化され得る。またさらに、本発明のブロックコポリマーを、米国特許第5,206,300号および5,276,101号に教示されるように金属化してもよく、ここでポリマーはアルキルリチウムといったアルキルアルカリ金属と接触させる。またさらに、本発明のブロックコポリマーは、米国特許第5,516,831号に教示されるように、スルホン酸基をポリマーにグラフトすることによって官能化され得る。
【００３４】
本発明のオイルゲル組成物の他の必須の成分は、エステル油である。用語「エステル油」は、本明細書において、モノエステル、ジエステルまたはトリエステルを含む任意の非芳香族エステル化合物を表すのに用いる。本明細書で使用するエステルは、少なくとも１つのカルボキシラート基：R-COO-を含む化合物であり、ここでRは水素またはヒドロカルビルラジカルである。用語「ヒドロカルビル」は、本明細書において、1〜約30炭素原子を有するCおよびHの元素を含む脂肪族基または環状基を表すのに用いる。脂肪族基は、例えばアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を含む。ヒドロカルビル基は、所望により芳香族基を除く任意の基で置換され得る。
【００３５】
本発明で使用され得る適切なエステルは、以下のような式のものを含む：
【化１】
2008533245.tif 000002
【００３６】
ここで、nは1〜約8までの任意の値を有し、そしてR1およびR2は同一であるかまたは異なるものであり、そして水素またはヒドロカルビル（置換ヒドロカルビルを含む）である。R2に適切な基は、nの値によることが注目される。脂肪酸のショ糖エステルといった脂肪酸の糖エステルもまた、本明細書において企図されることが注目される。
【００３７】
本発明の１つの実施形態において、nは1であり、エステルは式R1C(O)OR2を有し、ここでR1はC10〜C20、好ましくはC15〜C18、さらに好ましくはC17、アルキルであり、そしてR2は1〜10、好ましくは8の炭素原子を含む低級アルキルラジカルである。
【００３８】
本発明で使用され得る適切なエステルの別のクラスは、以下の式で示される：
【化２】
2008533245.tif 000003
【００３９】
ここで、R1は上記で定義されたものであり、そしてR3はアルキレンまたは置換アルキレンを含む。本発明で使用され得る適切なエステルのさらに別のクラスは、以下の式で示される：
【化３】
2008533245.tif 000004
【００４０】
ここで、R4、R5およびR6は独立してアルキレンまたは置換アルキレンを含み；そしてR7、R8およびR9は独立して水素またはヒドロカルビルを含む。
【００４１】
上記の好ましいエステルのタイプは、エイコシルエルカートエステルまたはC12-15アルキルオクタノアートである。他の適切なエステルの例示は、以下を含むが、これらに限定されない：アセフィリンメチルシラノールマンヌロナート；アセトアミノサロール；アセチル化セチルヒドロキシプロリナート；アセチル化グリコールステアラート；アセチル化スクロースジステアラート；アセチルメチオニルメチルシラノールエラスチナート；アセチルトリブチルシトラート；アセチルトリエチルシトラート；アセチルトリヘキシルシトラート；アレウリテスモルカナエチルエステル；アレスリン；アリルカプロアート；アミルアセタート；アラキジルベヘナート；アラキジルグリコールイソステアラート；アラキジルプロピオナート；アスコルビルジパルミタート；アスコルビルパルミタート；アスコルビルステアラート；アスパルテーム；バチルイソステアラート；バチルステアラート；ビーンパルミタート；ベヘニルビーズワックス；ベヘニルベヘナート；ベヘニルエルカート；ベヘニルイソステアラート；ベヘニル／イソステアリルビーズワックス；ボラゴオフィシナリスエチルエステル；ブトキシエチルアセタート；ブトキシエチルニコチナート；ブトキシエチルステアラート；ブチルアセタート；ブチルアセチルリシノレアート；2-t-ブチルシクロヘキシルアセタート；ブチレングリコールジカプリラート／ジカプラート；ブチレングリコールモンタナート；エチレン/MAコポリマーのブチルエステル；PVNIコポリマーのブチルエステル；ブチルグルコシドカプラート；ブチルイソステアラート；ブチルラクタート；ブチルメタクリラート；ブチルミリスタート；ブチルオクチルビーズワックス；ブチルオクチルカンデリラート；ブチルオクチルオレアート；ブチルオレアート；ブチルPABA；ブチルパラベン；ブチルステアラート；ブチルチオグリコラート；ブチロイルトリヘキシルシトラート；C18-36酸グリコールエステル；C12-20酸PEG-8エステル；カルシウムステアロイルラクチラート；C18-28アルキルアセタート；C18-38アルキルビーズワックス；C30-50アルキルビーズワックス；C20-40アルキルベヘナート；C18-38アルキルC24-54酸エステル；C8アルキルエチルホスファート；C18-38アルキルヒドロキシステアロイルステアラート；C12-13アルキルラクタート；C12-15アルキルラクタート；C12-13アルキルオクタノアート；C12-15アルキルオクタノアート；C18-36アルキルステアラート；C20-40アルキルステアラート；C30-50アルキルステアラート；C40-60アルキルステアラート；カプロイルエチルグルコシド；カプリリルブチラート；C10-30コレステロール／ラノステロールエステル；セルロースアセタート；セルロースアセタートブチラート；セルロースアセタートプロピオナート；セルロースアセタートプロピオナートカルボキシラート；セテアレス-7ステアラート；セテアリルベヘナート；セテアリルカンデリラート；セテアリルイソノナノアート；セテアリルオクタノアート；セテアリルパルミタート；セテアリルステアラート；セチルアセタート；アセチルリシノレアート；セチルカプリラート；セチルC12-15パレス-9カルボキシラート；セチルグリコールイソステアラート；セチルイソノナノアート；セチルラクタート；セチルラウラート；セチルミリス���ート；セチルオクタノアート；セチルオレアート；セチルパルミタート；セチルPCA；セチルPPG-2イソデセス-7カルボキシラート；セチルリシノレアート；セチルステアラート；C16-20グリコールイソステアラート；C20-30グリコールイソステアラート；C14-16グリコールパルミタート；チミルイソステアラート；チミルステアラート；コレステリルアセタート；コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシルラウロイルグルタマート；コレステリルブチラート；シノキサート；シトロネリルアセタート；ココ-カプリラート／カプラート；ココラペシーダート；ココイルエチルグルコシド；コリラスアベラナエチルエステル；C12-15-パレス-9水素化タロウアート；C11-15パレス-3オレアート；C12-15パレス-12オレアート；C11-15パレス-3ステアラート；C11-15パレス-12ステアラート；デシルイソステアラート；デシルミリスタート；デシルオレアート；デシルスクシナート；DEDMヒダントインジラウラート；デキストリンベヘナート；デキストリンラウラート；デキストリンミリスタート；デキストリンパルミタート；デキストリンステアラート；ジアセチン；ジブチルアジパート；ジブチルオキサラート；ジブチルセバカート；ジ-C12-15アルキルアジパート；ジ-C12-15アルキルフマラート；ジ-C12-13アルキルマラート；ジ-C12-13アルキルタートラート；ジ-C14-15アルキルタートラート；ジカプリルアジパート；ジカプリリルマレアート；ジセテアリルダイマージリノレアート；ジセチルアジパート；ジセチルチオジプロピオナート；ジココイルペンタエリトリリルジステアリルシトラート；ジエトキシエチルスクシナート；ジエチルアセチルアスパルタート；ジエチルアミノエチルココアート；ジエチルアミノエチルPEG-5ココアート；ジエチルアミノエチルPEG-5ラウラート；ジエチルアミノエチルステアラート；ジエチルアスパルタート；ジエチレングリコールジイソノナノアート；ジエチレングリコールジオクタノアート；ジエチレングリコールジオクタノアート／ジイソノナノアート；ジエチルグルタマート；ジエチルオキサラート；ジエチルパルミトイルアスパルタート；ジエチルセバカート；ジエチルスクシナート；ジガロイルトリオレアート；ジグリセリルステアラートマラート；ジヘキシルアジパート；ジヘキシルデシルラウロイルグルタマート；ジヒドロアビエチルベヘナート；ジヒドロアビエチルメタクリラート；ジヒドロコレステリルブチラート；ジヒドロコレステリルイソステアラート；ジヒドロコレステリルマカダミアート；ジヒドロコレステリルノナノアート；ジヒドロコレステリルオクチルデカノアート；ジヒドロコレステリルオレアート；ジヒドロフィトステリルオクチルデカノアート；ジヒドロキシエチルアミノヒドロキシプロピルオレアート；ジヒドロキシエチルソイアミンジオレアート；ジイソブチルアジパート；ジイソブチルオキサラート；ジイソセチルアジパート；ジイソデシルアジパート；ジイソプロピルアジパート；ジイソプロピルダイマージリノレアート；ジイソプロピルオキサラート；ジイソプロピルセバカート；ジイソステアラミドプロピルエポキシプロピルモニウムクロリド；ジイソステアリルアジパート；ジイソステアリルダイマージリノレアート；ジイソステアリルフマラート；ジイソステアリルグルタラート；ジイソステアリルマラート(malte)；ジラウレス-7シトラート；ジラウリルチオジプロピオナート；ジメチコンコポリオールアセタート；ジメチコンコポリオールアジパート；ジメチコンコポリオールアーモンダート；ジメチコンコポリオールビーズワックス；ジメチコンコポリオールベヘナート；ジメチコンコポリオールボラゲアート；ジメチコンコポリオールココアバターラート；ジメチコン(dimethiccne)コポリオールデューパバタラート；ジメチコンコポリオールヒドロキシステアラート；ジメチコンコポリオールイソステアラート；ジメチコンコポリオールコクムバタラート；ジメチコンコポリオールラクタート；ジメチコンコポリオールラウラート；ジメチコンコポリオールマンゴバタラート；ジメチコンコポリオールメドウフォアマート；ジメチコンコポリオールモーワバタラート；ジメチコンコポリオールオクチルドデシルシトラート；ジメチコンコポリオールオリバート；ジメチコンコポリオールサルバタラート；ジメチコンコポリオールシアバタラート；ジメチコンコポリオールステアラート；ジメチコンコポリウンデシレナート；ジメチコノールビーズワックス；ジメチコノールベヘナート；ジメチコノールボラゲアート；ジメチコノールデューパバタラート；ジメチコノールフルオロアルコールジリノール（dillinoleic）酸；ジメチコノールヒドロキシステアラート；ジメチコノールイリペバタラート；ジメチコノールイソステアラート；ジメチコノールコクムバタラート；ジメチコノールラクタート；ジメチコノールモーワバタラート；ジメチコノールサルバタラート；ジメチコノールステアラート；ジメチルアジパート；ジメチルアミノエチルメタクリラート；ジメチルブラシラート；ジメチルシスチナート；ジメチルグルタラート；ジメチルマレアート；ジメチルオキサラート；ジメチルスクシナート；ジミリスチルタートラート；ジミリスチルチオジプロピオナート；ジノノキシノール-9シトラート；ジオクチルアジパート；ジオクチルブタミドトリアゾン；ジオクチルダイマージリノレアート；ジオクチルドデセス-2ラウロイルグルタマート；ジオクチルドデシルアジパート；ジオクチルドデシルダイマージリノレアート；ジオクチルドデシルドデカンジオアート；ジオクチルドデシルフルオロヘプチルシトラート；ジオクチルドデシルラウロイルグルタマート；ジオクチルドデシルステアロイルダイマージリノレアート；ジオクチルドデシルステアロイルグルタマート；ジオクチルフマラート；ジオクチルマラート；ジオクチルマレアート；ジオクチルセバカート；ジオクチルスクシナート；ジオレオイルエデトールモニウムメトスルファート；ジパルミトイルヒドロキシプロリン；ジペンタエリトリチルヘキサカプリラート／ヘキサカプラート；ジペンタエリトリチルヘキサヘプタノアート／ヘキサカプリラート／ヘキサカプラート；ジペンタエリトリチルヘキサヒドロキシステアラート；ジペンタエリトリチルヘキサヒドロキシステアラート／ステアラート／ロジナート；ジペンタエリトリチルヘキサオクタノアート／ベヘナート；ジペンタエリトリチルペンタヒドロキシステアラート／イソステアラート；ジプロピルアジパート；ジプロピレングリコールカプリラート；ジプロピレンジプロピル��キサラート；ジナトリウム ラウレス-7シトラート；ジナトリウム PEG-5ラウリルシトラートスルホスクシナート；ジナトリウム PEG-8リシノスクシナート；ジナトリウム スクシノイルグリチルレチナート；ジナトリウム 2-スルホラウラート；ジステアレス-2ラウロイルグルタマート；ジステアレス-5ラウロイルグルタマート；ジステアリルチオジプロピオナート；ジタロウオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトスルファート；ジトリデシルアジパート；ジトリデシルダイマージリノレアート；ジトリデシルチオジプロピオナート；ドデシルガラート；エルシルアラキダート；エルシルエルカート；エルシルオレアート；エチオ化（ethiodized）オイル；エトキシジグリコールアセタート；エトキシエタノールアセタート；エチルアーモンダート；エチルアプリコットケメラート；エチルアラキドナート；エチルアスパルタート；エチルアボカダート；エチルビオチナート；エチルブチルアセチルアミノプロピオナート；エチルシアノアクリラート；エチルシクロヘキシルプロピオナート；エチルジヒドロキシプロピル（digydroxypropyl）PABA；エチレンブラシラート；エチレンカルボナート；加水分解された動物タンパク質のエチルエステル；加水分解されたケラチンのエチルエステル；加水分解された絹のエチルエステル；PVM/MAコポリマーのエチルエステル；エチルフェルラート；エチルグルタマート；エチルイソステアラート；エチルラクタート；エチルラウラート；エチルリノレアート；エチルリノレナート；エチルメタクリラート(niethacrylate)；エチルメチルフェニルグリシダート；エチルミンカート；エチルモルフアート；エチルミリスタート；エチルニコチナート；エチルオレアート；エチルオリバート；エチルPABAエチルパルミタート；エチルパラベン；エチルペラルゴナート；エチルペルサート；エチルフェニルア
セタート；エチルリシノレアート；エチルセリナート；エチルステアラート；エチルチオグリコラート；エチルウロカナート；エチルホイートジャーマート（germate）；エチルキシメニナート；エトクリレン(ltocrylene)；ファルネシル(famesyl)アセタート；ガラクトノラクトン；ガルバナム（フェルラガルバニフルア）オイル；γ(gamrnma)-ノナラシオン；ゲラニルアセタート；グルカルロラクトン；グルコースグルタマート；グルコースペンタアセタート；グルクロノラクトン；グリセレス-7ジイソノナノアート；グリセレス-8ヒドロキシステアラート；グリセレス-5ラクタート；グリセレス-25PCAイソステアラート；グリセレス-7トリアセタート；グリセリルトリアセチルヒドロキシステアラート；グリセリルトリアセチルリシノレアート；グリコールアミドステアラート；グリコール／ブチレングリコールモンタナート；グリコールカテアラート；グリコールジベヘナート；グリコールジラウラート；グリコールジオクタノアート；グリコールジオレアート；グリコールジステアラート；グリコールジタロウアート；グリコールヒドロキシステアラート；グリコールモンタナート；グリコールオクタノアート；グリコールオレアート；グリコールパルミタート；グリコールリシノレアート；グリコールステアラート；グリコールステアラートSE；グリシレチニルステアラート；ヘキサコシルグリコールイソステアラート；ヘキサンジオールビーズワックス；ヘキサンジオールジステアラート；ヘキサントリオールビーズワックス；加水分解されたコラーゲンのヘキシルデシルエステル；ヘキシルデシルイソステアラート；ヘキシルデシルラウラート；ヘキシルデシルオクタノアート；ヘキシルデシルオレアート；ヘキシルデシルパルミタート；ヘキシルデシルステアラート；ヘキシルイソステアラート；ヘキシルラウラート；ヘキシルニコチナート；ホモサラート；水素化ヒマシ油ヒドロキシステアラート；水素化ヒマシ油イソステアラート；水素化ヒマシ油ラウラート(lauirate)；水素化ヒマシ油ステアラート；水素化ヒマシ油トリイソステアラート；水素化メチルアビエタート；水素化ロジン；ヒドロキノンPCA；ヒドロキシセチルイソステアラート；ヒドロキシオクタコサニルヒドロキシステアラート；イノシトールヘキサ−PCA；ヨードプロピニルブチルカルバマート；イソアミルアセタート；イソアミルラウラート；イソブチル化ラノリンオイル；イソブチルミリスタート；イソブチルパルミタート；イソブチルパラベン；イソブチルペラルゴナート；イソブチルステアラート；イソブチルタロウアート；イソセテアレス-8ステアラート；イソセテス-10ステアラート；イソセチルベヘナート；イソセチルイソデカノアート；イソセチルイソステアラート；イソセチルラウラート；イソセチルリノレオイルステアラート；イソセチルミリスタート；イソセチルオクタノアート；イソセチルパルミタート；イソセチルステアラート；イソセチルステアロイルステアラート；イソデセス-2ココアート；イソデシルシトラート；イソデシルココアート；イソデシルヒドロキシステアラート；イソデシルイソノナノアート(isononanoale)；イソデシルラウラート；イソデシルミリスタート；イソデシルネオペンタノアート；イソデシルオクタノアート；イソデシルオレアート；イソデシルパルミタート；イソデシルパラベン；イソデシルステアラート；イソヘキシルラウラート；イソヘキシルネオペンタノアート；イソヘキシルパルミタート；イソラウリルベヘナート；異性化ホホバ油；イソノニルフェルラート；イソオクチルチオグリコラート；イソプロピルアラキダート；イソプロピルアボカダート；イソプロピルベヘナート；イソプロピルシトラート；イソプロピルC12-15-パレス-9カルボキシラート；イソプロピルヒドロキシステアラート；イソプロピルイソステアラート；イソプロピルホホバート；イソプロピルラノラート；イソプロピルラウラート；イソプロピルリノレアート；イソプロピルミリスタート；イソプロピルオレアート；イソプロピルパラベン；イソプロピルPPG-2-イソデセス-7カルボキシラート；イソプロピルリシノレアート；イソプロピルソルバート；イソプロピルステアラート；イソプロピルタロウアート；イソプロピルチオグリコラート；イソソルバイドラウラート；イソステアレス-10ステアラート；イソステアリルアボカダート；イソステアリルベヘナート；イソステアリルエルカート；イソステアリルイソノナノアート；イソステアリルイソステアラート；イソステアリルイソステアロイルステアラート；イソステアリルラクタート；イソステアリルラウラート；イソステアリルミリスタート；イソステアリルネオペンタノアート；イソステアリルオクタノアート；イソステアリルパルミタート；イソステアリルステアロイルステアラート；イソトリデシルイソノナノアート；イソトリデシルラウラート；イソトリデシルミリスタート；ホホバ(Buxus Chinensis)油；ホホバエステル；コジックジパルミタート；ラネス-9アセタート；ラネス-10アセタート；ラネス-4ホスファート；ラノリンリノレアート；ラノリンリシノレアート；ラウレス-2アセタート；ラウレス-6シトラート；ラウレス-7シトラート；ラウレス-2オクタノアート；ラウレス-7タートラート；ラウロイルエチルグルコシド；ラウロイルラクチル酸；ラウリルベヘナート；ラウリルココアート；ラウリルイソステアラート；ラウリルラクタート；ラウリルメタクリラート；ラウリルミリスタート；ラウリルオクタノアート；ラウリルオレアート；ラウリルパルミタート；ラウリルステアラート；リナリルアセタート；リノレイルラクタート；マデカシコシド；マンニタンラウラート；マンニタンオレアート；メンチルアセタート；メンチルアントラニラート；メンチルラクタート；メンチルPCA；メトキシイソプロピルアセタート；メトキシ-PEG-7ルチニルスクシナート；メチルアセチルリシノレアート；メチルアントラニラート；メチルベヘナート；メチルカプロアート；メチルカプリラート；メチルカプリラート／カプラート；メチルココアート；6-メチルクマリン；メチルデヒドロアビエタート；メチルジヒドロアビエタート；メチルジヒドロジャスモナート；メチルグルコースジオレアート；メチルグルコースイソステアラート；メチルグルコースラウラート；メチルグルコースセスキカプリラート／セスキカプラート；メチルグルコースセスキココアート；メチルグルコースセスキイソステアラート；メチルグルコースセスキラウラート；メチルグルコースセスキオレアート；メチルグルコースセス���ステアラート；メチルグリチルリチアート；メチル水素化ロジナート；メチルヒドロキシステアラート；メチルイソステアラート；メチルラウラート；メチルリノレアート；メチル3-メチルレソルシラート；メチルミリスタート；メチルニコチナート；メチルオレアート；メチルパルマート；メチルパルミタート；メチルパラベン；メチルペラルゴナート；メチルリシノレアート；メチルロジナート；メチルシラノールアセチルメチオナート；メチルシラノールカルボキシメチルテオフィリン；メチルシラノールカルボキシメチルテオフィリンアルギナート；メチルシラノールヒドロキシプロリン；メチルシラノールヒドロキシプロリンアスパルタート；メチルシラノールマンヌロナート；メチルシラノールPCA；メチルソイアート；メチルステアラート；メチルチオグリコラート；モノサッカライドラクタートコンデンサート；ミレス-3カプラート；ミレス-3ラウラート；ミレス-2ミリスタート；ミレス-3ミリスタート；ミレス-3オクタノアート；ミレス-3パルミタート；ミリストイルエチルグルコシド；ミリストイルラクチル酸；ミリスチルイソステアラート；ミリスチルラクタート；ミリスチリルリグノセラート；ミリスチルミリスタート；ミリスチルオクタノアート；ミリスチルプロピオナート；ミリスチルステアラート；ネオペンチルグリコールジカプラート；ネオペンチルグリコールジカプリラート／ジカプラート；ネオペンチルグリコールジカプリラート／ジペラルゴナート／ジカプラート；ネオペンチルグリコールジヘプタノアート；ネオペンチルグリコールジイソステアラート；ネオペンチルグリコールジラウラート；ネオペンチルグリコールジオクタノアート；ノニルアセタート；ノピルアセタート；オクタコサニルグリコールイソステアラート；オクトクリレン；オクチルアセトキシステアラート；オクチルカプリラート／カプラート；オクチルココアート；オクチルデシルオレアート；オクチルドデシルベヘナート；オクチルドデシルエルカート；オクチルドデシルヒドロキシステアラート；オクチルドデシルイソステアラート；オクチルドデシルラクタート；オクチルドデシルラノラート；オクチルドデシルメドウフォアマート；オクチルドデシルミリスタート；オクチルドデシルネオデカノアート；オクチルドデシルネオペンタノアート；オクチルドデシルオクタノアート；オクチルドデシルオクチルドデカノアート；オクチルドデシルオレアート；オクチルドデシルオリバート；オクチルドデシルリシノレアート；オクチルドデシルステアラート；オクチルドデシルステロイルステアラート；オクチルガラート；オクチルヒドロキシステアラート；オクチルイソノナノアート；オクチルイソパルミタート；オクチルイソステアラート；オクチルラウラート；オクチルリノレアイルステアラート；オクチルミリスタート；オクチルネオペンタノアート；オクチルオクタノアート；オクチルオレアート；オクチルパルミタート；オクチルPCA；オクチルペラゴナート；オクチルステアラート；オレオイルエチルグルコシド；オレイルアセタート；オレイルアラキダート；オレイルエルカート；オレイルエチルホスファート；オレイルラクタート；オレイルラノラート；オレイルリノレアート；オレイルミリスター��；オレイルオレアート；オレイルホスファート；オレイルステアラート；オリザノール；オゾン化ホホバ油；パルミトイルカーニリン；パルミトイルイヌリン；パルミトイルミリスチルセリナート；パンテチン；パンテニルエチルエステルアセタート；パンテニルトリアセタート；PCAグリセリルオレアート；ピーパルミタート；PEG-18ヒマシ油ジオレアート；PEG-5 DMDMヒダントインオレアート；PEG-15 DMDMヒダントインステアラート；PEG-30ジポリヒドロキシステアラート；PEG-20水素化ヒマシ油イソステアラート；PEG-50水素化ヒマシ油イソステアラート；PEG-20水素化ヒマシ油トリイソステアラート；PEG-20マンニタンラウラート；PEG-20メチルグルコースジステアラート；PEG-80メチルグルコースラウラート；PEG-20メチルグルコースセスキカプリラート／セスキカプラート；PEG-20メチルグルコースセスキラウラート；PEG-5オレアミドジオレアート；PEG-150ペンタエリトリチルテトラステアラート；PEG-3/PPG-2グリセリル／ソルビトールヒドロキシステアラート／イソステアラート；PEG-4プロリンリノレアート；PEG-4プロリンリノレナート；PEG-8プロピレングリコールココアート；PEG-55プロピレングリコールオレアート；PEG-25プロピレングリコールステアラート；PEG-75プロピレングリコールステアラート；PEG-120プロピレングリコールステアラート；PEG-40ソルビトールヘキサオレアート；PEG-50ソルビトールヘキサオレアート；PEG-30ソルビトールテトラオレアートラウラート；PEG-60ソルビトールテトラステアラート；PEG-5トリカプリルシトラート；PEG-5トリセチルシトラート；PEG-5トリラウリルシトラート；PEG-5トリメチロールプロパントリミリスタート；PEG-5トリミリスチルシトラート；PEG-5トリステアリル(tristeaiyl)シトラート；PEG-6ウンデシレナート；ペンタデカラシオン；ペンタエリトリチルジオレアート；ペンタエリトリチルジステアラート；ペンタエリトリチル水素化ロジナート；ペンタエリトリチルイソステアラート／カプラート／カプリラート／アジパート；ペンタエリトリチルロジナート；ペンタエリトリチルステアラート；ペンタエリトリチルステアラート／カプラート／カプリラート／アジパート；ペンタエリトリチルステアラート／イソステアラート／アジパート／ヒドロキシステアラート；ペンタエリトリチルテトラアビエター
ト；ペンタエリトリチルテトラアセタート；ペンタエリトリチル(pentaerityl)テトラベヘナート；ペンタエリトリチルテトラカプリラート／テトラカプラート；ペンタエリトリチルテトラココアート；ペンタエリトリチルテトライソノナノアート；ペンタエリトリチルテトララウラート；ペンタエリトリチルテトラミリスタート；ペンタエリトリチルテトラオクタノアート；ペンタエリトリチルテトラオレアート；ペンタエリトリチルテトラペラルゴナート；ペンタエリトリチルテトラステアラート；ペンタエリトリチルトリオレアート；フェノキシエチルパラベン；フィロステリルマカデミアート；カリウム ブチルパラベン；カリウム デセス-4ホスファート；カリウム エチルパラベン；カリウム メチルパラベン；カリウム プロピルパラベン；PPG-2イソセレス-20アセタート；PPG-14ラウレス-60アルキルジカルバマート；PPG-20メチルグルコースエーテルアセタート；PPG-20メチルグルコースエーテルジステアラート；PPG-2ミリスチルエ−テルプロピオナート；PPG-14パルメス-60アルキルジカルバマート；プレグネノロンアセタート；プロピレングリコールアルギナート；プロピレングリコールベヘナート；プロピレングリコールカプリラート；プロピレングリコールセテス-3アセタート；プロピレングリコールセテス-3プロピオナート；プロピレングリコールシトラート；プロピレングリコールココアート；プロピレングリコールジカプラート；プロピレングリコールジカプロアート；プロピレングリコールジカプリラート；プロピレングリコールジココアート；プロピレングリコールジイソノナノアート；プロピレングリコールジイソステアラート；プロピレングリコールジラウラート；プロピレングリコールジオクタノアート；プロピレングリコールジオレアート；プロピレングリコールジペラルゴナート；プロピレングリコールジステアラート；プロピレングリコールジウンデカノアート；プロピレングリコールヒドロキシステアラート；プロピレングリコールイソセテス-3アセタート；プロピレングリコールイソステアラート；プロピレングリコールラウラート；プロピレングリコールリノレアート；プロピレングリコールリノレナート；プロピレングリコールミリスタート；プロピレングリコールミリスチルエーテルアセタート；プロピレングリコールオレアート；プロピレングリコールオレアートSE；プロピレングリコールリシノレアート；プロピレングリコールソイアート；プロピレングリコールステアラート；プロピレングリコールステアラートSE；プロピルガラート；プロピルパラベン；ピリカルバート；ピリドキシンジカプリラート；ピリドキシンジラウラート；ピリドキシンジオクテノアート；ピリドキシンジパルミタート；ピリドキシングリチルレチナート；ピリドキシントリパルミタート；ラフィノーズミリスタート；ラフィノーズオレアート；レソルシノールアセタート；レチニルアセタート；レチニルリノレアート；レチニルパルミタート；レチニルプロピオナート；リボフラビンテトラアセタート；リボノラクロン；シロキサントリオールフィタート；マリアアザミエチルエステル；ナトリウム ベヘノイルラクチラート；ナトリウム ブチルパラベン；ナトリウム カプロイルラクチラート；ナトリウム ココイルラ���チラート；ナトリウム ジラウレス-7シトラート；ナトリウム エチルパラベン；ナトリウム エチル2-スルホラウラート；ナトリウム イソステアロイルラクチラート；ナトリウム ラウレス-7タートラート；ナトリウム ラウロイルレクチラート；ナトリウム メチルパラベン；ナトリウム メチル2-スルホラウラート；ナトリウム オレオイルラクチラート；ナトリウム パンテヘインスルホナート；ナトリウム フィタート；ナトリウム プロピルパラベン；ナトリウム ステアロイルラクチラート；ソルベス-2ココアート；ソルベス-6ヘキサステアラート；ソルベス-3イソステアラート；ソルビチルアセタート；ダイズパルミタート；ダイズステロールアセタート；ステアラミドDEA−ジステアラート；ステアラミドDIBA−ステアラート；ステアラミドMEA−ステアラート；ステアレス-5ステアラート；ステアロイルラクチル酸；ステアリルアセタート；ステアリルアセチルグルタマート；ステアリルビーズワックス；ステアリルベヘナート；ステアリルカプリラート；ステアリルシトラート；ステアリルエルカート；ステアリルグリコールイソステアラート；ステアリルグリチルレチナート；ステアリルヘプタノアート；ステアリルラクタート；ステアリルリノレアート；ステアリルオクタノアート；ステアリルステアラート(stearalte)；ステアリルステアロイルステアラート；スクロースココアート；スクロースジラウラート；スクロースジステアラート；スクロースラウラート；スクロースミリスタート；スクロースオクタアセタート；スクロースオレアート；スクロースパルミタート；スクロースポリベヘナート；スクロースポリコットンシードアート；スクロースポリラウラート；スクロースポリリノレアート；スクロースポリパルマート；スクロースポリソイアート；スクロースポリステアラート；スクロースリシノレアート；スクロースステアラート；スクローステトラステアラートトリアセタート；スクローストリベヘナート；スクローストリステアラート；タロウオイルエチルグルコシド；タンニン酸；TEA-ラウロイルラクチラート；テルメステイン；テルピネオールアセタート；テトラデシルエイコシルステアラート；テトラヘキシルデシルアスコルバート；テトラヒドロフルフリルリシノレアート；トコフェルソラン；トコフェリルアセタート；トコフェリルリノレアート；トコフェリルリノレアート／オレアート；トコフェリルニコチナート；トコフェリルスクシナート；トリブチルシトラート；トリ-C12-13アルキルシトラート；トリ-C14-15アルキルシトラート；トリカプリリルシトラート；トリデシルベヘナート；トリデシルココアート；トリデシルエルカート；トリデシルイソノナノアート；トリデシルラウラート；トリデシルミリスタート；トリデシルネオペンタノアート；トリデシルオクタノアート；トリデシルステアラート；トリデシルステアロイルステアラート；トリデシルトリメリタート；トリエチレングリコール水素化ロジナート；トリヘキシルデシルシトラート；トリイソセチルシトラート；トリイソプロピルトリリノレアート；トリイソステアリルシトラート；トリイソステアリルトリリノレアート；トリラクチン；トリラウリルシトラート；トリメチロールプロパントリカプリラート／トリカプラート；トリ��チロールプロパントリココアート；トリメチロールプロパントリラウラート；トリメチロールプロパントリオクタノアート；トリメチロールプロパントリステアラート；トリメチルペンタニルジイソブチラート；トリオクチルシトラート；トリオクチルドデシルボラート；トリオクチルトリメリタート；トリオレイルシトラート；トリPABAパンテノール；トリプロピレングリコールシトラート；トリステアリルシトラート；トリステアリルホスファート；および酵母パルミタート。
【００４２】
好ましい実施形態において、エステル油は天然生成油であり、通常は動物組織または植物組織において見出され、それらは水素化することにより不飽和結合が除去または減少したものを含む。本発明で使用され得る天然生成油は、以下の式を有する化合物を含む：
【化４】
2008533245.tif 000005
【００４３】
ここで、R10、R11およびR12は、8〜22炭素原子を含む同一または異なる脂肪酸ラジカルであり得る。
【００４４】
本発明で使用され得る上記の化学式の適切な天然産出油は、以下を含むが、これらに限定されない：核油；アルガニアスピノサ油；アルゲモンメキシカーナ油；アボカド（Persea Gratissima））））））油；ババス(Orbignya Olelfera)油；バームミント(Melissa Officinalis)シード油；ビターアーモンド(Prunus Amygdalus Amara)油；ビターチェリー(Prunus Cerasus)油；クロフサスグリ(Ribes Nigrum)油；ルリヂサ(Borago Officinalis)シード油；ブラジル(B3ertholletia Excelsa)ナッツ油；ゴボウ(Arctium Lappa)シード油；バター；C12-18酸トリグリセリド；カロフィラムタカマハカ油；カメリアキッシ油；カメリアオレイフェラシード油；カノーラ油；カプリル／カプリン／ラウリン(Liuric)トリグリセリド；カプリル／カプリン／リノールトリグリセリド；カプリル／カプリン／ミリスチン／ステアリントリグリセリド；カプリル／カプリン／ステアリントリグリセリド；カプリル／カプリントリグリセリド；キャラウェー(Canimn Carvi)シード油；キャロット(Daucus Carota Sativa)油；カシュー(Anacardium Occidentale)ナッツ油；ヒマシ(Ricinus Communis)油；セファリンズ；ダイフウシノキ(Taraktogenos Kurzii)油；チーア(Salvia Hispanica)油；ココア(Theobrama Cocao)バター；ヤシ(Cocos Nucifera)油；タラ肝油；コーヒー(Coffea Arabica)油；コーン(Zea Mays)胚芽油；コーン(Zea Mays)油；綿実(Gossypium)油；C10-18トリグリセリド；キュウリ(Cucumis Sativus)油；ドッグローズ(Rosa Canina)ヒップス油；卵油；エミュー油；エポキシ化ダイズ油；月見草(Oenothera Biennis)油；魚肝油；ゲブイナアベラナ油；グリセリルトリアセチルヒドロキシステアラート；グリセリルトリアセチルリシノレアート；糖脂質；スフィンゴ糖脂質；ヤギバター；グレープ(Vitis Vinifera)シード油；ヘーゼル(Croylus Americana)ナッツ油；ヘーゼル(Corylus Aveilana)ナッツ油；ヒト胎盤脂質；ハイブリッドベニバナ(Ceathamus Tinctorius)油；ハイブリッドベニバナ(Helianthus Annuus)シード油；水素化カノーラ油；水素化ヒマシ油；水素化ヒマシ油ラウラート；水素化ヒマシ油トリイソステアラート；水素化ヤシ油；水素化綿実油；水素化C12-18トリグリセリド；水素化魚油；水素化ラード；水素化ニシン油；水素化乳脂質；水素化ミンク油；水素化オリーブ油；水素化オレンジラッフィー油；水素化パーム核油；水素化パーム油；水素化ピーナッツ油；水素化ナタネ油；水素化サメ肝油；水素化ダイズ油；水素化タロウ；水素化植物油；ホソバタイセイ油；ジュズダマ油(Coix Lacryma-jobi)油；ホホバ油；キウイ(Actinidia Chinensis)シード油；ククイ(Aleurites Moluccana)ナッツ油；ラード；ラウリン／パルミチン／オレイントリグリセリド；リンシード(Linum Usitatissiumum)油；ルピナス(Lupinus Albus)油；マカダミアナッツ油；マカダミアターニフォリアシード油；マカダミアインテグリフォリアシード油；マレイン酸化ダイズ油；マンゴー(Mangifera Indica)シード油；マーモット油；メドウフォーム(Limnanthes fragraAlba)シード油；ニシン油；乳脂質；ミンク油；モリンガプテリゴスペルマ油；モリティエレラ油；ジャコウバラ(Rosa Moschata)シード油；牛脚油；ニーム(Melia Azadirachta)シード油；カラスムギ(Avena Sativa)核油；オレイン／リノールトリグリセリド；オレイン／パルミチン／ラウリン／ミリスチン／リノールトリグリセリド；オレオステアリン；オリーブ(Olea Europaea)種皮油；オリーブ(Olea Europaea)油；大網脂質；オレンジラッ���ィー油；ダチョウ油；酸化コーン油；パーム(Elaeis Guineensis)核油；パーム(Elaeis Guineensis)油；トケイソウ(Passiflora Edulis)油；モモ(Prunus Persica)核油；ピーナッツ(Arachis Hypogaea)油；ペカン(Caiya Illinoensis)油；ペンガワージャンビ(Cibotium Barometz)油；リン脂質；ピスタチオ(Pistacia Vera)ナッツ油；胎盤脂質；ケシ(Papaver Orientale)油；カボチャ(Cucurbita Pepo)シード油；キノア(Chenopodium Quinoa)油；ナタネ(Brassica Campestris)油；コメ(Oryza Sativa)ぬか油；コメ(Oryza Sativa)胚芽油；ベニバナ(Carthamus Tinctorius)油；サーモン油；ビャクダン(Santalum Album)シード油；シーバックソーン(Hippophae Rhamnoides)油；ゴマ(Sesamum Indicum)油；サメ肝油；シアバター(Butyrospermum Parkii)油；カイコ脂質；皮膚脂質；ダイズ(Glycine Soja)油；ダイズ脂質；スフィンゴ脂質；ヒマワリ(Helianthus Annuus)シード油；スイートアーモンド(Prunus Amygdalus Dulcis)油；セイヨウミザクラ(Prunus Avium)種子油；タリ油；タロウ；ティーツリー(Melaleuca Alternifolia)油；テルファイリアペダタ油；トマト(Solanum Lycopersicum)油；トリアラキジン；トリベヘニン；トリカプリン；トリカプリリン；トリコデスマゼイラニカム油；トリエルシン；トリヘプタノイン；トリヘプチルウンデカノイン；トリヒドロキシメトキシステアリン；トリヒドロキシステアリン；トリイソノナノイン；トリイソパルミチン；トリイソステアリン；トリラウリン；トリリノレイン；トリリノレニン；トリミリスチン；トリオクタノイン；トリオレイン；トリパルミチン；トリパルミトレイン；トリリシノレイン；トリセバシン；トリステアリン；トリウンデカノイン；マグロ油；植物油；クルミ(Juglans Regia)油；小麦ぬか脂質；および小麦(Triticum Vulgare)胚芽油。いくつかの好ましい実施形態において、天然油産物は、ダイズ油、ヤシ油、ナタネ油またはオリーブ油である。
【００４５】
本発明において使用され得る天然油の量は、ゴムまたはブロックコポリマー100重量部当たり、約250〜約2000重量部、好ましくは約400〜約1000重量部まで変化する。
【００４６】
いくつかの実施形態において、特に上記の直鎖状ABジブロックポリマーを使用する場合、非芳香族エステル油が通常PVC可塑剤として使用される油である。そのようなPVC可塑化油は、例えば、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジイソブチラート、トリメチロールプロパントリカプリラートおよびビス-2-エチルヘキシルセバカートを含む。脂肪族であり、そして通常可塑剤として使用される他の非芳香族エステル油もまた、本明細書に企図される。１つの非常に好ましい組成物は、上記の直鎖状水素化ABジブロックポリマーおよびトリメチロールプロパントリカプリラートである。
【００４７】
本発明のゲル組成物はまた、ゲルを着色し、費用を削減するために、多様なタイプの充填剤および色素を含み得る。適切な充填剤は、炭酸カルシウム、粘土、タルク、シリカ、酸化亜鉛、二酸化チタン等を含む。本発明で使用される充填剤の量は、製剤の溶媒を除く部分に対して、通常0〜30重量％の範囲であり、これは使用する充填剤のタイプおよびゲルが企図する用途による。特に好ましい充填剤は、二酸化チタンである。
【００４８】
本発明のオイルゲル組成物の別に企図される成分は、ポリオレフィンホモポリマー、分岐ホモポリマーまたはコポリマーである。これらの材料は、ゲルの硬度および引裂強度を増強するのに使用され得る。好ましいポリオレフィンは、ポリエチレンおよびポリエチレンとモノアルケニルコモノマーとのコポリマーであり、これらは：プロピレン、ブチレン、オクテン、スチレン等を含むが、これらに限定されない。これらのポリマーのメルトインデックスは、190℃で測定した値で1未満〜3,000以上に及ぶ。例示は、Eastman ChemicalのEpolene（登録商標）C-10等のチーグラー・ナッタ触媒を用いて作製され、密度が0.906および溶融流れが2,250である低密度ポリエチレンから、Exxon Mobil ChemicalのExtract（登録商標）4023等のメルトインデックスが35および密度が0.882であるメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン、ならびにDow Chemical製の2900TE（登録商標）等の34％スチレンを含有するスチレンエチレンコポリマーである。ポリオレフィンは通常、ゴム100重量部当たり0〜100重量部、好ましくはゴム100重量部当たり10〜50重量部で添加されるだろう。
【００４９】
本発明のオイルゲル組成物は、他のポリマー、充填剤、強化剤、抗酸化剤、安定化剤、難燃剤、抗ブロッキング剤、日焼け止め、潤滑剤、ならびに他のゴムおよびプラスチック配合剤の添加によって、本発明の範囲から逸脱することなくさらに改良され得る。そのような成分は、例えば、米国特許第3,239,478号および第5,777,043号を含む様々な特許において開示され、その開示を本明細書に組み込む。
【００５０】
本発明のゲルは、様々な目的に使用することができ、そのようなものは例えば、米国特許第5,336,708号、第5,334,646号および第4,798,853号に開示される。これらは、いくつかある用途の中で、振動ダンパー、振動アイソレーター、ラッパー、ハンドエクササイザー、デンタルフロス、クラッチクッション、サービカルピロー、ベッドウェッジ枕、レッグレストクッション、ネッククッション、マットレス、ベッドパッド、肘パッド、皮膚パッド、車椅子クッション、ヘルメットライナー、温または冷圧迫パッド、エクササイズウエイトベルト、矯正靴底、添え木、手、手首、指、前腕、膝、脚部、鎖骨、肩、足、足首、首、背中、肋骨のためのつり包帯もしくは締め具クッション、またはけん引パッドを含む。他の使用は、ロウソク、玩具、電力または電気（電話）伝送のためのケーブル、海での石油探索のための水中聴音器ケーブル、潤滑油、油田掘削流体において、および他の多様な使用を含む。
【００５１】
以下の実施例は、本発明のオイルゲル組成物を説明するために提供する。これらの実施例は単に典型的なものであって、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。量は、特記しない限り重量部または重量パーセントでの値である。プローブ硬度以外は、実施例で使用した試験方法は、米国材料試験協会（ASTM）試験法であり、そして以下の特定の方法を使用した：
【表１】
2008533245.tif 000006
【００５２】
プローブ硬度試験のために、90グラムのゲルを加熱して150 mlビーカーに注ぎ、そして25℃に冷却した。プローブ硬度は、直径0.5インチの円筒型アクリル製プローブをゲル中に1.0 mm／秒の速度で4 mmの深さに入れるために押すのに必要な力（グラム表示）である。この試験に使用した装置は、TA-10プローブ付きTA.XT2i Texture Analyzer（Texture Technologies Corp., Scarsdale, NY）であった。
【実施例】
【００５３】
実施例１
この実施例では、多様なエステル油を得るために多様なブロックコポリマーが使用され、それらは本発明の範囲に入るものおよび本発明の範囲に入らないものを含む。特に、この実施例で使用したアニオン性ブロックコポリマーは：コポリマー１（本発明の範囲に入るコポリマー）、コポリマー２（本発明の範囲に入る別のコポリマー）およびコポリマー３（本発明に入らないコポリマー）を含む。コポリマー１は、S-EB/S-Sポリマーであり、この中の各々のS末端ブロックのMWは約29,000であり、そしてEB/S中間ブロックのMVは80,000/50,000であった。コポリマー１のスチレン含有量は、約57.5重量％であり、そしてEB/S中間ブロックのスチレン含有量は、39重量％であった。コポリマー２は、S-EB/S-Sポリマーであり、その中の各々のS末端ブロックのMWは約9,500であり、そしてEB/S中間ブロックのMWは60,000/20,000であった。コポリマー２のスチレン含有量は、約39.5重量％であり、そしてEB/S中間ブロックのスチレン含有量は、約25重量％であった。コポリマー１および２は、1,2/1,4-Bdを約40/60の割合で有した。コポリマー３はS-EB-Sタイプのポリマーで、MWは10,000-80,000-10,000であり；Sの重量％は20.5、および1,2/1,4-Bdの割合は65/35であるブロックを有した。
【００５４】
この実施例において、Cargill（登録商標）ダイズ油（C18酸のトリグリセリド）、Erucicial（登録商標）EG-20（Lambert Techから提供されるエイコシルエルカートエステル）、Finester（登録商標）EH-25（Fintexから提供されるC12-15アルキルオクタノアート）、Finsolv（登録商標）TN（Fintexから提供されるC12-15アルキルベンゾアート）およびNeo Heliopan AV（登録商標）（Liberty Naturalから提供されるオクチルメトキシシンナマート）を使用した。初めの３つのエステル油は、本発明の範囲に入るが、後の２つのエステル油は本発明の範囲に入らない芳香族油である。
【００５５】
コポリマー１は、7.5重量％のコポリマーで油中に混合し、そしてコポリマー２および３は、15重量％のコポリマーで油中に混合した。0.1重量％のIrganox（登録商標）1010（Cibaから提供されるヒンダードフェノール系抗酸化剤）もまた、各々の混合物中に含ませた。ポリマーを、約1〜1.5時間130〜170℃で、Silverson（登録商標）ミキサーで混和して油中に混合した。下記の表１は、調製した多様なオイルゲルを示し、そして得られたオイルゲルの特徴を提示する。
【表２】
2008533245.tif 000007
【００５６】
表１に提示する結果は、ダイズ油において、コポリマー１および２の双方から極めて透明の混合物が得られたことを示す。コポリマー１からは良質のゴム状ゲルが得られたが、非常に柔らかかった。コポリマー２はダイズ油を粘稠化するが、15重量％ではゲル化しなかった。コポリマー３はダイズ油と相溶性ではなかった；それは不透明ゲルを作製し、そしてポリマーは油を保持しなかった。Erucical（登録商標）EG-20において、３つのすべてのポリマーからは、油を滲出することなく良質で透明なゴム状のゲルが得られた。Finester（登録商標）EH-25において、３つのすべてのポリマーからはほぼ透明の混合物が得られたが、コポリマー１だけがこの油をゲル化した。２つの芳香族エステル油において、３つのポリマーすべてが可溶性であり、透明の混合物が得られたが、これらの中で油中においてゴム状ゲルが得られたものはなかった。
【００５７】
実施例２
この実施例では、コポリマー１をコポリマー４（MWが29,000-130,000-29,000のブロックを有し、スチレン重量％が33、および1,2/1,4-Bd割合が40/60である、S-EB-Sタイプポリマー）と比較した。実施例１で使用した多様なエステルは、同様にこの実施例においても使用した。表２は、コポリマー１との製剤および結果を示し、一方、表３はコポリマー４についての製剤および結果を示す。
【表３】
2008533245.tif 000008
【表４】
2008533245.tif 000009
【００５８】
コポリマー４が相溶性でなかったダイズ油を除くすべての油中で、コポリマーが同様の挙動を示すことに注目せよ。
【００５９】
実施例３
この実施例では、性能をより理解するために、より多くの混合物をコポリマー１により作製した。表４は、本発明の非芳香族エステル油におけるコポリマー１についての製剤および結果を示す。表５は、比較目的としてのコポリマー１と芳香族油との混合物を示す。
【００６０】
表４に示すように、ダイズ油において、9重量％のコポリマー１は依然として非常に極僅かな油滲出を示した。12重量％において、油滲出は見られなかった。コポリマー１が15重量％以下の混合物は作製され得るが、しかし、高濃度は粘度が高過ぎてSilverson（登録商標）ミキサーで混合できないだろう。ダイズ油中のゲルは、コポリマー１含有量が増加するにつれ、透明になる。
【表５】
2008533245.tif 000010
【表６】
2008533245.tif 000011
【００６１】
表４の結果は、コポリマー１がErucical（登録商標）EG-20と優れた相溶性を有したことを示す。混合物は7.5重量％であっても視覚的に透明であり、そして油滲出がなかった。これらの混合物は高い軟化点と共に、高い溶融粘性をもたらした。
【００６２】
表４の結果は、コポリマー１がFinester（登録商標）EH-25とも優れた相溶性を有したことを示す。これらの混合物は透明度が高く、油の滲出がなく、そして無色であった。これらの混合物は、ダイズ油およびErucical（登録商標）EG-20との混合物よりもっと低い軟化点をもたらした。コポリマー１濃度が約20重量％までは、軟化点は極めて低いままであった。幸運なことに、Finester（登録商標）EH-25における混合物は、比較的低粘性であったため、混合物は、コポリマー１が25重量％まではSilverson（登録商標）ミキサーで作製することが可能である。ゲル硬度がポリマー含有量に直接的に関係するため、この低粘性は、比較的高い硬度を有するFinester（登録商標）EH-25で作製することを可能にした。
【００６３】
表５は、芳香族油で作製した混合物はどれもゲル化しなかったことを示す。Finsolv（登録商標）TNと、コポリマー１が20重量％までの混合物は高粘性であったが、チクソ性または弾力性がほとんどなかった。
【００６４】
実施例４
この実施例では、ヤシ油およびコポリマー１を含むオイルゲル組成物を、上記の実施例１のように調製した。比較として、コポリマー４を用いて示した。攪拌は、160〜170℃で実施した。ヤシ油は、Alnoroil Company, Valley Stream, NYの76℃食用ヤシ油であった。以下の製剤を調製し、それらは以下の特徴を示した。
【表７】
2008533245.tif 000012
【００６５】
新たに作製した時点で、ゲルEE-HHは、室温において透明でゴム状ゲルであった。数日後、ヤシ油は結晶化し、そしてゲルは不透明になった。新たに作製した時点で、ゲルIIは室温においてゴム状であったが、不透明かつ油滲出がひどく、従来のS-EB-Sポリマーはヤシ油と相溶性でないことを示す。
【００６６】
実施例５
本発明のこの実施例では、多様なブロックコポリマーを使用して、ナタネ油とのそれらの相溶性を調べた。特に、本明細書のこの実施例で使用したアニオン性ブロックコポリマーは：コポリマー１、コポリマー２、コポリマー４、コポリマー５、コポリマー６およびコポリマー７を含む。コポリマー１および２は、本明細書の広範囲のコポリマーの記載の代表であり、この実施例の残りのコポリマーは、先行技術の代表である。コポリマー１、２および４は、上記実施例に記載される通りである。コポリマー５はS-EB-Sトリブロックポリマーであり、Sは分子量約10,000のポリスチレンブロックを表し、そしてEBは分子量が約47,000で、1,2/1,4-ブタジエンの割合が40/60である水素化ポリブタジエンブロックを表す。コポリマー５は、スチレンを30重量％含有する。コポリマー６は、ポリスチレンブロックおよび水素化ポリブタジエンブロックの分子量が7,000および33,000であり、そしてポリマーが、1.7重量％の無水マレイン酸でグラフトされていること以外は、コポリマー５と同様である。コポリマー７は、S-EPジブロックポリマーであり、Sは分子量約35,000のポリスチレンブロックを表し、そしてEPは分子量約63,000の水素化ポリイソプレンブロックを表す。コポリマー７は、スチレンを36重量％含有する。
【００６７】
この実施例では、本発明の範囲に入るナタネ油を使用した。各々の場合、コポリマーを、コポリマーが9重量％となるまでナタネ油中に混合した。0.1重量％のIrganox（登録商標）1010も各混合物に含ませた。コポリマーを、約1〜1.5時間、130〜170℃で、Silverson（登録商標）ミキサーで混和することにより油に混合した。表７は調製したゲルを示し、そして得られたオイルゲルのいくつかの特徴を提示する。
【００６８】
表７に示される特徴は、混合後に得られたゲルの物理的側面についての定性的観察である。含まれるのは、高温の場合、冷却後そして保存後のゲルについての観察である。「高温」は、混合直後の130〜170℃の時点の混合物の透明度の観察を意味する。適切なゲルは、高温の時点でほぼ透明であるべきである。「冷却」は、室温に冷却されてからの混合物の透明度および粘稠度を意味する。適切なゲルはこの場合もほぼ透明であり、粘着性であるべきである。「保存後」は、瓶に約一週間室温で保存した後のゲルの外観の観察を意味する。適切なゲルは、滲出または相分離が見られるべきではない。
【表８】
2008533245.tif 000013
【００６９】
表７は、9重量％でのコポリマー１が、滲出のない透明で粘着質のゲルを作製する唯一のコポリマーであったことを明白に示す。コポリマー２は、この実験で使用した重量ではゲルが得られなかった。他のコポリマー、例えば、先行技術の代表であるコポリマー４、５、６および７からもまた、ゲルが得られなかった。
【００７０】
実施例６
この実施例では、多様な量のナタネ油およびコポリマー１を含む、多様なオイルゲルを調製した。ゲルは実施例５の通り調製した。以下の製剤を調製し、そして以下の特徴を示した：
【表９】
2008533245.tif 000014
【００７１】
表８のデータは、ゲルの物理的側面に対するコポリマー濃度の影響を示す。最低6重量％のコポリマー１が、安定な粘着性ゲルを得るのに必要であると考えられる。
【００７２】
ナタネ油を使用するのに加え、サンプルは、油をナタネ油の代わりにオリーブ油にして作製した。このサンプルでは、9重量％のコポリマー１およびオリーブ油を使用した。オリーブ油およびコポリマー１から作製されて得られたオイルゲルは、以下の特徴を有した：「高温」の時点で透明であり；室温に「冷却」した時点で透明で粘着性のゲルであり；そして「保存」中も油滲出は見られなかった。
【００７３】
実施例７
この実施例では、本発明のジブロックコポリマー（つまりコポリマー８）の、多様なエステル油との相溶性を調べた。コポリマー８（本発明の代表）は、S-EB/Sジブロックポリマーであって、Sは分子量44,000のポリスチレンブロック、そしてEB/Sは分子量57,000/33,000の分布制御コポリマーブロックであって、選択的に水素化されることにより、少なくとも95％のブタジエンの二重結合が還元されている。コポリマー８のEB/Sブロックのスチレン含有量は、約37重量％（25モル％）であり、そして1,2/1,4-ブタジエンの割合は21/79であった。コポリマー８のスチレンの総含有量は、57重量％であった。コポリマー８は、前述に従って基本的な手順を用いて作製した。特に、重合は0.5重量％のジエチルエーテルを含むシクロヘキサン中、50℃で行った。
【００７４】
各々の製剤は、87.9重量％の油、12.0重量％のコポリマー８、および0.1重量％のIrganox（登録商標）1010を含ませた。各々の製剤は実施例１に記載したように混合し、そして各々の製剤の粘度（Brookfield heliopath粘度）を、23℃で#95 T-bar spindleにより2.5 rpmで調べた。
【表１０】
2008533245.tif 000015
【００７５】
表９のデータは、コポリマー８が、サンプルNN〜PPに使用した非芳香族エステル油について油脂の粘稠度を有する、適切なチクソ性ゲルを提供することを示す。サンプルQQおよびRRに使用した芳香族エステル油に関して、コポリマー８はサンプルRR中の油を粘稠化したが、粘度は低く、そしてチクソ性ゲルの粘稠度を有さなかった。非常に驚くべきことに、コポリマー８はサンプルQQ中の油を粘稠化させて、非常に良質のチクソ性ゲルをもたらした。
【００７６】
実施例８
この実施例では、コポリマー１およびコポリマー４を、通常可塑剤として用いられる油中で使用してオイルゲル組成物を作製した。作製した組成物およびそれらの特徴を、表１０および表１１に提示する。TXIB（登録商標）は、Eastmanの2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールジイソブチラートである。PureSyn（登録商標）3E20は、ExxonMobilのトリメチロールプロパントリカプリラートである。DOS（登録商標）は、Aldrichのビス-2-エチルヘキシルセバカートである。Santicizer（登録商標）160は、Ferroのブチルベンジルフタラートである。TOTM（登録商標）は、Eastmanのトリオクチルトリメリタートである。TXIB（登録商標）、PureSyn 3E20（登録商標）およびDOS（登録商標）は、非芳香族エステル油の定義内に入り、一方、Santicizer（登録商標）160およびTOTM（登録商標）は本発明の請求する範囲に入らない芳香族エステル油であることに注目するべきである。
【表１１】
2008533245.tif 000016
【表１２】
2008533245.tif 000017
【００７７】
結果は、本発明の範囲内のコポリマー１が、透明の混合物を生じることを示し、コポリマー１がこれらの極性油と良い相溶性を有することを示す。一方、従来のS-EB-Sポリマーであるコポリマー４は、非常に濁った、または層が安定しない混合物を生じ、コポリマー４はこれらの極性油との相溶性が低いことを示す。
【００７８】
実施例９
この実施例では、12重量％のコポリマー８およびコポリマー７を、通常可塑剤として用いられる油中で使用して、オイルゲル組成物を作製した。作製した組成物およびそれらの特徴を、表１２および表１３に提示する。Benzoflex 131は、Velsicolのイソデシルベンゾアートである。
【表１３】
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【００７９】
粘度は、Brookfield heliopath粘度計により23℃で、#95 T-bar spindleにより2.5 rpmで測定した。
【表１４】
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【００８０】
表１２の結果は、本発明の範囲内のコポリマー８が、混合物が非常に濁るTOTM（登録商標）を除くすべてと、僅かに濁るだけの混合物を生じることを示し、コポリマー８がTOTM（登録商標）を除くこれらすべての極性油と良い相溶性を有することを示す。PureSyn（登録商標）3E20とのサンプルDDDが特に良質であったのは、これが軟性油脂の粘稠度を有するチクソ性ゲルであるためである。表１３の結果は、従来のS-EPポリマーであるコポリマー７は、これら3種の極性油とは相溶性がなく、そしてTOTM（登録商標）およびSanticizer（登録商標）160とは透明混合物を生じたことを示す。
【００８１】
本発明はこれらの好ましい実施形態に関して特に示し、そして記載してきたのであって、前述のものならびに形式および詳細における改変は、本発明の精神と範囲を逸脱することなくなされ得ることが、当業者によって理解されるだろう。従って、本発明は記載および説明した通りの形態および詳細に制限されず、添付の請求項の範囲内であることを意図する。
【国際調査報告】
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