(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の染料【化１】2008530261.tif 000026及び、式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料【化２】2008530261.tif 000027を含むレッド染色性の酸性染料混合物、それを製造するための方法、並びに、それを用いて天然又は合成ポリアミド繊維材料を染色及び捺染するための方法、に関する。
2008530261.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料混合物であって、式（Ｉ）の染料
【化１】
2008530261.tif 000016
［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン又は等価のアルカリ土類金属である］
及び、式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料
【化２】
2008530261.tif 000017
［式中、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、ハロゲンにより置換された（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、ハロゲン、ベンゾイルアミノ、そのフェニル環においてハロゲンにより置換されたベンゾイルアミノ、−ＳＯ２−フェニル、そのフェニル環において（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルにより置換された−ＳＯ２−フェニル、−ＳＯ２−Ｏ−フェニル、１−アザシクロへプタン−Ｎ−スルホニル、又は式（ＩＩＩ）の基
【化３】
2008530261.tif 000018
［式中、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、フェニル、又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルにより置換されたフェニルであり、Ｒ５は水素又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルである］であり；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、又は式（ＩＶ）の基
【化４】
2008530261.tif 000019
［式中、Ｒ６は、水素、メチル又はエチルであり；Ｒ７は、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、フェニル又は−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルである］であり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルであり；
Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン又は等価のアルカリ土類金属である］を含み、
ここで式（ＩＩ）には式（Ｉ）の染料を含まず、そして
式（Ｉ）の染料と；Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２とＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；Ｒ１が、Ｒ４がシクロヘキシルかつＲ５がメチルである式（ＩＩＩ）の基であり、そしてＲ２及びＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；を含む混合物は除き、そして
式（Ｉ）の染料と；Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２とＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；からなる混合物を除く、染料混合物。
【請求項２】
Ｍが、水素、ナトリウム又はカリウムである、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項３】
前記式（ＩＩ）の染料が、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｐ）の染料
【化５】
2008530261.tif 000020
【化６】
2008530261.tif 000021
【化７】
2008530261.tif 000022
［ここでＭは上で定義したものである］
からなる群より選択される、請求項１又は２に記載の染料混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩａ）の染料又は式（ＩＩｍ）の染料とを含む、請求項１又は２に記載の染料混合物。
【請求項５】
式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩａ）の染料又は式（ＩＩｍ）の染料とからなる、請求項１又は２に記載の染料混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩ）の少なくとも２種の染料（その内の１種は式（ＩＩｂ）の染料である）とを含む、請求項１又は２に記載の染料混合物。
【請求項７】
式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩ）の１種又は複数の染料とを、所望の量で機械的に混合することを含む、請求項１に記載の染料混合物を製造するための方法。
【請求項８】
天然又は合成ポリアミド繊維材料を染色及び捺染するための方法であって、請求項１に記載の染料混合物を使用する方法。
【請求項９】
天然又は合成ポリアミド繊維材料を三色染色及び捺染する方法であって、請求項１に記載の染料混合物を、少なくとも１種のブルー染色染料又は染料混合物、及び少なくとも１種のイエロー又はオレンジ染色染料又は染料混合物と共に使用する、方法。
【請求項１０】
式（ＩＩＩｂ）〜（ＩＩＩｈ）
【化８】
2008530261.tif 000023
［Ｍは請求項１において定義されたもの］の染料からなる群より選択される染料、又は式（ＩＩＩｂ）〜（ＩＩＩｈ）の２種以上の染料の混合物を、ブルー染色染料として使用する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
式（ＩＶａ）〜（ＩＶｈ）
【化９】
2008530261.tif 000024
［Ｍは請求項１において定義されたもの］の染料からなる群より選択される染料、又は式（ＩＶａ）〜（ＩＶｈ）の２種以上の染料の混合物を、イエロー又はオレンジ染色染料として使用する、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
式（ＩＶａ）の染料と、式（ＩＶｉ）の染料との混合物を、
【化１０】
2008530261.tif 000025
［Ｍは請求項１において定義されたもの］、イエロー又はオレンジ染色染料として使用する、請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性染料の分野に関する。酸性染料は公知であり、天然及び合成ポリアミド繊維材料を染色及び捺染するために使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４の文献には、レッド染色性の酸性染料の混合物が記載されており、それらはポリアミド繊維を染色及び捺染するために使用することも可能であり、そして三色法による組合せ染色にも適している。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第４，５３７，５９８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０９０，９６４号明細書
【特許文献３】米国特許第５，１３１，９１９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，４４３，９９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、公知の染料及び染料混合物は、それぞれに、染め物工場における適用性に関して、さらには染色した材料の堅牢性に関して、いくつかの欠点を有している。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の目的は、天然又は合成ポリアミド繊維材料を水性浴から染色又は捺染するのに適しており、特に他の染料と組み合わせて、特に短浴（ｓｈｏｒｔ  ｌｉｑｕｏｒ）からの良好な吸尽染色を示し、極めて良好な均染性及び堅牢性、特に耐光堅牢性を有する、改良された酸性染料のレッド染色性の混合物を提供することである。
【０００６】
本発明は、式（Ｉ）の染料
【化１】
2008530261.tif 000003
［式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン又は等価のアルカリ土類金属である］
及び、式（ＩＩ）の少なくとも１種の染料
【化２】
2008530261.tif 000004
［式中、
Ｒ１は、水素、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、ハロゲンにより置換された（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、ハロゲン、ベンゾイルアミノ、そのフェニル環においてハロゲンにより置換されたベンゾイルアミノ、−ＳＯ２−フェニル、そのフェニル環において（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルにより置換された−ＳＯ２−フェニル、−ＳＯ２−Ｏ−フェニル、１−アザシクロヒプタン−Ｎ−スルホニル、又は式（ＩＩＩ）の基
【化３】
2008530261.tif 000005
［式中、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキル、フェニル、又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルにより置換されたフェニルであり、Ｒ５は水素又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルである］であり；
Ｒ２は、水素、ハロゲン、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、又は式（ＩＶ）の基
【化４】
2008530261.tif 000006
［式中、Ｒ６は、水素、メチル又はエチルであり；Ｒ７は、（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル、フェニル又は−ＣＯ−Ｏ−（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルである］であり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン又は（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルであり；
Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムイオン又は等価のアルカリ土類金属である］を含む染料混合物に関するが、
ここで式（ＩＩ）には式（Ｉ）の染料を含まず、そして
式（Ｉ）の染料と；Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２とＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；Ｒ１が、Ｒ４がシクロヘキシルかつＲ５がメチルである式（ＩＩＩ）の基であり、そしてＲ２及びＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；を含む混合物は除き、そして
式（Ｉ）の染料と；Ｒ１がトリフルオロメチルであり、Ｒ２とＲ３が共に水素である式（ＩＩ）の染料と；からなる混合物を除く。
【０００７】
（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルである。好ましいのは（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、及びｎ−ブチルである。
【０００８】
（Ｃ３〜Ｃ８）−シクロアルキルは、シクロヘキシルであるのが好ましい。
【０００９】
ハロゲンは、フッ素、塩素、及び臭素が好ましい。したがって、ハロゲンにより置換された（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基は、フッ素、塩素、又は臭素により置換されているのが好ましい。特に好ましいハロゲンにより置換された（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキル基はトリフルオロメチルである。
【００１０】
Ｒ２又はＲ３にあてはまるハロゲンは、好ましくはフッ素、塩素、及び臭素であるが、特に好ましくは塩素である。
【００１１】
Ｒ４にあてはまる置換されたフェニル基としては、メチルにより置換されているのが好ましい。
【００１２】
Ｍは、好ましくは水素、ナトリウム又はカリウムである。
【００１３】
好適な式（ＩＩ）の染料は、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｐ）の染料である。
【化５】
2008530261.tif 000007
【化６】
2008530261.tif 000008
【化７】
2008530261.tif 000009
［ここでＭは上で定義したものである］
【００１４】
好ましい染料混合物には、式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩａ）の染料又は式（ＩＩｍ）の染料とが含まれる。
【００１５】
もう一つの好ましい染料混合物は、式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩａ）の染料又は式（ＩＩｍ）の染料とからなる。
【００１６】
他の好ましい染料混合物には、式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩ）の少なくとも２種の染料（その内の１種は式（ＩＩｂ）の染料である）とが含まれる。
【００１７】
他の好ましい染料混合物には、式（Ｉ）の染料と、式（ＩＩａ）の染料と、式（ＩＩｂ）又は（ＩＩｍ）の染料とが含まれる。
【００１８】
本発明による染料混合物は、式（Ｉ）の染料を好ましくは５〜９５重量％の量で、式（ＩＩ）の１種又は複数の染料を好ましくは９５〜５重量％の量で含む。本発明による染料混合物は、式（Ｉ）の染料を特に好ましくは４０〜８０重量％の量で、式（ＩＩ）の１種又は複数の染料を特に好ましくは６０〜２０重量％の量で含む。
【００１９】
本発明はさらに、式（Ｉ）の染料及び少なくとも１種の式（ＩＩ）の染料を含む染料混合物を９０〜９９．９９重量％、１種又は複数のシェーディング剤を１０〜０．０１重量％含む、染料混合物にも関する。
【００２０】
シェーディング剤とは、本発明の染料混合物の色調を、ある種の色調標準に合わせるために修正する目的で使用することが可能な染料である。
【００２１】
好適なシェーディング剤は、本発明の染料混合物と共に使用することが可能な、イエロー、オレンジ若しくはブルーカラーの酸性染料、又はイエロー、オレンジ若しくはブルーカラーのその他の染料である。
【００２２】
特に好適なシェーディング剤は、後述するイエロー、オレンジ及びブルーの染料である。
【００２３】
本発明はさらに、本発明の染料混合物を製造するための方法に関し、該方法は、式（Ｉ）の染料と式（ＩＩ）の１種又は複数の染料とを、所望の量で機械的に混合することを含む。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料は公知であり、市場で購入することも可能であるし、あるいは当業者に公知の方法を用いて、インラインで製造することも可能である。
【００２４】
本発明の染料混合物は、酸性染料の分野において無数に報告されている適用法により、天然又は合成ポリアミド繊維材料を染色及び捺染するのに好適である。したがって、本発明はさらに、本発明による染料混合物を使用した、天然又は合成ポリアミド繊維材料を染色及び捺染するための方法にも関する。
【００２５】
好適な天然ポリアミド繊維材料は羊毛であり、その一方で好適な合成ポリアミド繊維材料はナイロン材料、たとえばナイロン−６及びナイロン−６，６である。
【００２６】
本発明の染料混合物は、三色技術による組合せ染色には特に適している。その方法においては、本発明のレッド染色性の混合物を、適切なブルー染色染料若しくは染料混合物、及び適切なイエロー又はオレンジ染色染料若しくは染料混合物と共に使用するか、あるいはこれらと混合して使用する。
【００２７】
したがって、本発明はさらに、本発明による染料混合物を、少なくとも１種のブルー染色染料又は染料混合物、及び少なくとも１種のイエロー又はオレンジ染色染料又は染料混合物と共に使用する、天然又は合成ポリアミド繊維材料の三色染色及び捺染のための方法にも関する。
【００２８】
好適なブルー染色染料は式（ＩＩＩａ）の染料である。
【化８】
2008530261.tif 000010
［式中、Ｒ８はメチル又はエチルであり、Ｍは先に定義されたものである］
【００２９】
好適な式（ＩＩＩａ）の染料は、式（ＩＩＩｂ）及び（ＩＩＩｃ）の染料である。
【化９】
2008530261.tif 000011
【００３０】
その他の好適なブルー染色染料は、式（ＩＩＩｄ）〜（ＩＩＩｈ）
【化１０】
2008530261.tif 000012
［式中、Ｍは先に定義されたものである］の染料、及び式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｈ）の２種以上の染料の混合物である。
【００３１】
好適なイエロー又はオレンジ染色染料は、式（ＩＶａ）〜（ＩＶｈ）
【化１１】
2008530261.tif 000013
［式中、Ｍは先に定義されたものである］の染料、及び式（ＩＶａ）〜（ＩＶｈ）の２種以上の染料の混合物である。
【００３２】
好適なイエロー又はオレンジ染色混合物は、式（ＩＶａ）の染料と式（ＩＶｉ）の染料とを含む混合物である。
【化１２】
2008530261.tif 000014
［式中、Ｍは上で定義したものである］
【００３３】
式（ＩＶａ）の染料と式（ＩＶｉ）の染料とを含む混合物には、式（ＩＶａ）の染料を好ましくは５〜９５重量％の量で、そして式（ＩＶｉ）の染料を好ましくは９５〜５重量％の量で含む。特に好ましいのは、４０〜６０重量％の式（ＩＶａ）の染料と６０〜４０重量％の式（ＩＶｉ）の染料である。
【００３４】
当業者には公知の通常の吸尽染色又は連続染色及び捺染法を使用すれば、本発明の染料混合物は、そのブルー染色染料、及び／又はイエロー若しくはオレンジ染色染料若しくは染料混合物との組み合わせで、改良されたオン・トーン（ｏｎ−ｔｏｎｅ）ビルドアップ性を示す。
【００３５】
極限的な繊維材料、たとえば、高度艶消しの加熱前処理したミクロ繊維の場合、本発明は、そのオン・トーン退色性のために改良された耐光堅牢性を示す。
【実施例】
【００３６】
実施例１
式（Ｉ）の染料と式（ＩＩａ）の染料とを含む染料混合物を調製するために、６０部のナトリウム塩の形態の式（Ｉ）の染料と４０部のナトリウム塩の形態の式（ＩＩａ）の染料とを均質に混合して、１００部の染料混合物を得るが、以後それを混合物Ａと呼ぶ。
【００３７】
実施例２
式（Ｉ）の染料と式（ＩＩｍ）の染料とを含む染料混合物を調製するために、２５部のナトリウム塩の形態の式（Ｉ）の染料と７５部のナトリウム塩の形態の式（ＩＩｍ）の染料とを均質に混合して、１００部の染料混合物を得るが、以後それを混合物Ｂと呼ぶ。
【００３８】
実施例３
式（Ｉ）の染料、式（ＩＩａ）の染料、及び式（ＩＩｂ）の染料を含む染料混合物を調製するために、５０部のナトリウム塩の形態の式（Ｉ）の染料と、４０部のナトリウム塩の形態の式（ＩＩａ）の染料と、１０部のナトリウム塩の形態の式（ＩＩｂ）の染料とを均質に混合して、１００部の染料混合物を得るが、以後それを混合物Ｃと呼ぶ。
【００３９】
実施例４
１０部のナイロン−６，６材料（ヘランカ（Ｈｅｌａｎｃａ）布）を、２ｇ／Ｌの酢酸アンモニウムを含み、酢酸を用いて予めｐＨ値を５に調節した水溶液２００部の中で染色する。使用する染料は、ヘランカ（Ｈｅｌａｎｃａ）布の重量を基準にした重量比率で、０.１０％の実施例１によるレッド染色混合物Ａ、０.１５％の式（ＩＶａ）の染料と式（ＩＶｉ）の染料とを等モルずつ含むオレンジ染色染料混合物、及び０.１２％の式（ＩＩＩｂ）のブルー染色染料である。染料はすべて、それらのナトリウム塩の形態で使用した。
【００４０】
温度６０〜９０℃での染色時間は３０〜９０分である。その後で、染色したナイロン−６，６布を、常法にしたがって液から取り出し、すすぎ、乾燥させる。これにより、完全に均質にブラウンの色調に染色された布片が得られるが、これは材料に起因する縞模様がまったくなく、高い耐光堅牢性を有している。
【００４１】
実施例５〜１１：
実施例４を繰り返したが、但し違いは、次の表に示す染料及び染料混合物並びに量をそれぞれ使用したことである。得られた染色はすべて完全に均質で、高い耐光堅牢性を有していた。
【００４２】
【表１】
2008530261.tif 000015
【国際調査報告】
2008530261.tif 000028
2008530261.tif 000029
2008530261.tif 000030
2008530261.tif 000031