(57)【要約】  化粧品組成物を噴霧させる製品放出システムであって、（ａ）耐圧容器、（ｂ）キャピラリー搭載スプレーヘッド、及び、（ｃ）噴射剤含有化粧品組成物を備えている製品放出システムについて説明する。噴霧化はキャピラリーを用いて行われ、前記組成物は、２５℃で非液体であるか、５，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を備えている。キャピラリーの直径は０．１〜１ｍｍ、長さは５〜１００ｍｍであるのが好ましい。噴霧速度は０．０１〜０．５ｇ／秒であるのが好ましい。前記組成物はとりわけ、ゲル様、ろう状、又は、エマルション様にすることができ、毛髪又は皮膚のトリートメントのために用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品組成物を噴霧させる製品放出システムであって、
（ａ）耐圧容器、
（ｂ）キャピラリー搭載スプレーヘッド、及び、
（ｃ）噴射剤含有化粧品組成物
を備えており、噴霧化が前記キャピラリーを用いて行われ、前記組成物が２５℃で非液体であるか、並びに／又は、温度２５℃、及び、剪断速度１２．９ｓ-1で測定した場合に、前記組成物の粘度が５，０００ｍＰａ．ｓ超である、製品放出システム。
【請求項２】
前記キャピラリーの、直径が０．１〜１ｍｍ、及び、長さが５〜１００ｍｍである、請求項１に記載の製品放出システム。
【請求項３】
前記噴霧速度が、０．０１〜５ｇ／秒である、請求項１又は２に記載の製品放出システム。
【請求項４】
請求項１〜３のうちの１つによる製品放出システムであって、前記噴射剤が、プロパン、ブタン、ジメチルエーテル、フッ素化炭化水素、及び、これらの混合物から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項５】
前記組成物が、ゲル、ワックス、又は、エマルションである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項６】
前記ゲル型組成物に、少なくとも１つの増粘剤又はゲル形成剤が０．０１〜２０重量％の量で含まれている、請求項５に記載の製品放出システム。
【請求項７】
前記増粘剤又はゲル形成剤が、アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；架橋ポリアクリル酸；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸のＣ１０〜Ｃ３０アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来の架橋コポリマー；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、イタコン酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、イタコン酸とエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ３０アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー、及び、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキルアクリレートから選択される第３の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される２つ以上のモノマー由来のコポリマー；ビニルピロリドン及びアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート由来のコポリマー；アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート、及び、メタクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択されるモノマー由来のコポリマー；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルグアー；グリセリルポリアクリレート；グリセリルポリメタクリレート；少なくとも１つのＣ２、Ｃ３、又は、Ｃ４アルキレン、及び、スチレン由来のコポリマー；ポリウレタン；ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート；ポリアクリルアミド；無水マレイン酸、及び、メチルビニルエーテル由来の、デカジエンで架橋したコポリマー；ローカストビーンガム；グアーガム；キサンタン；デヒドロキサンタン；カラギーナン；カラヤガム；加水分解コーンスターチ；ポリエチレンオキシド、脂肪族アルコール、及び飽和メチレンジフェニルジイソシアネート由来のコポリマーから選択される増粘ポリマーである、請求項６に記載の製品放出システム。
【請求項８】
前記ワックス状組成物に、２５℃で固体である少なくとも１つのワックスが１０〜８０重量％の量で含まれている、請求項５に記載の製品放出システム。
【請求項９】
前記ワックスが、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、羊毛ろう、羊毛ろうアルコール、カンデリラろう、オリーブワックス、カルナバワックス、日本ろう、リンゴワックス、硬化油脂、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、脂肪酸トリグリセリド、ポリエチレングリコールワックス、及び、シリコーンワックスから選択される、請求項８に記載の製品放出システム。
【請求項１０】
前記エマルション型組成物が、油中水型、水中油型、又は、マイクロエマルションであり、該エマルション型組成物に、少なくとも１つの乳化剤が０．１〜３０重量％の量で、及び、少なくとも１つの油が１〜２０重量％の量で、並びに、水が含まれている、請求項５に記載の製品放出システム。
【請求項１１】
前記油が、シリコーンオイル、鉱油、イソパラフィン油、パラフィン油、スクアラン、ヒマワリ種子油、ココヤシ油、ヒマシ油、ラノリン油、ホホバ油、トウモロコシ油、及び、大豆油から選択される、請求項１０に記載の製品放出システム。
【請求項１２】
前記乳化剤が、２〜３０モルのエチレンオキシド、及び／若しくは、１〜５モルのプロピレンオキシドをＣ８〜Ｃ２２脂肪族アルコールに付加させた生成物、２〜３０モルのエチレンオキシド、及び／若しくは、１〜５モルのプロピレンオキシドをＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸に付加させた生成物、２〜３０モルのエチレンオキシド及び／若しくは１〜５モルのプロピレンオキシドをアルキル基中に８〜１５個の炭素（Ｃ）原子を有するアルキルフェノールに付加させた生成物、１〜３０モルのエチレンオキシドをグリセリンに付加させた生成物のＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸モノエステル及びジエステル、５〜６０モルのエチレンオキシドをヒマシ油又は硬化ヒマシ油に付加させた生成物、２〜３０モルのエチレンオキシドをＣ８〜Ｃ２２脂肪族アルコールに付加させた生成物とのリン酸のモノ、ジ、若しくはトリエステル、スクロース及び１つ若しくは２つのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸のエステル、ソルビタン、１つ、２つ、又は３つのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸及び４〜２０の１つのエトキシル化度由来のエステル、１つ、２つ、又はそれ以上のＣ８〜Ｃ２２脂肪酸、及び、２〜２０のグリセリル単位を有するポリグリセロール由来のポリグリセリル脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、Ｃ８〜２２アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、Ｃ８〜２２アルキルトリメチルアンモニウム化合物、Ｃ８〜２２アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム化合物、ジ−（Ｃ８〜２２アルキル）−ジメチルアンモニウム化合物、Ｃ８〜２２アルキルピリジニウム塩、Ｃ８〜２２アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、Ｃ８〜２２アルキルメチルアミンオキシド、Ｃ８〜２２アルキルアミノエチルジメチルアミンオキシド、アミドアミン、並びに、四級化アミドアミンから選択される、請求項１０又は１１に記載の製品放出システム。
【請求項１３】
前記組成物に、ヘアコンディショニング物質、ヘアセッティング物質、シリコーン化合物、光防護性物質、防腐剤、顔料、直接浸透性毛髪染料、粒子状物質、酸化剤、還元剤、及び、酸化染毛剤前駆体製品から選択される、少なくとも１つの追加活性成分又は添加物が含まれている、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項１４】
前記活性成分又は添加物が、０．０１〜２０重量％の量で含まれている、請求項１３に記載の製品放出システム。
【請求項１５】
ヘアコンディショニング又はヘアセッティング物質として、アニオン性基、又は、アニオン化可能な基を有するポリマーが含まれており、該ポリマーが、アクリル酸、エチルアクリレート、及び、Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド由来のターポリマー；架橋又は非架橋ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー；tert−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、及び、メタクリル酸由来のターポリマー；ナトリウムポリスチレンスルホネート；ビニルアセテート、クロトン酸、及び、ビニルプロピオネート由来のコポリマー；ビニルアセテート、クロトン酸、及び、ビニルネオデカノエート由来のコポリマー；アミノメチルプロパノールアクリレートコポリマー；ビニルピロリドン、並びに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの更なるモノマー由来のコポリマー；メチルビニルエーテル及びマレイン酸モノアルキルエステル由来のコポリマー；アリルメタクリレート、並びに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの更なるモノマー由来のコポリマーのアミノメチルプロパノール塩；エチルアクリレート、及び、メタクリル酸由来の架橋コポリマー；ビニルアセテート、モノ−ｎ−ブチルマレエート、及び、イソボルニルアクリレート由来のコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される２つ以上のモノマー由来のコポリマー、オクチルアクリルアミド、並びに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；並びに、ジグリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、及び、スルホイソフタル酸由来のポリエステルから選択されている、請求項１３又は１４に記載の製品放出システム。
【請求項１６】
ヘアコンディショニング又はヘアセッティング物質としてカチオン性基、又は、カチオン化可能な基を有するポリマーが含まれており、前記ポリマーが、ヒドロキシエチルセルロース及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド由来のカチオン性セルロース誘導体；ヒドロキシエチルセルロース及びトリメチルアンモニウムで置換したエポキシド由来のカチオン性セルロース誘導体；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）；アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリド由来のコポリマー；ジエチルサルフェートと、ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来のコポリマーとの反応により形成される四級アンモニウムポリマー；メチルビニルイミダゾリウムクロリド及びビニルピロリドン由来の四級アンモニウムポリマー；ポリクオタニウム−３５；トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド由来のポリマー；ポリクオタニウム−５７；末端部を四級アンモニウム基で置換したジメチルポリシロキサン；ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及び、メタクリロイルアミノプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド由来のコポリマー；キトサン及びその塩；ヒドロキシアルキルキトサン及びその塩；アルキルヒドロキシアルキルキトサン及びその塩；Ｎ−ヒドロキシアルキルキトサンアルキルエーテル；ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、及び、ジメチルアミノエチルメタクリレート由来のコポリマー；ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来のコポリマー、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、及び、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド由来のコポリマー；少なくとも１つの四級アンモニウム基で置換したヒドロキシカルボン酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマーから形成されているポリ又はオリゴエステルから選択される、請求項１３又は１４に記載の製品放出システム。
【請求項１７】
ヘアコンディショニング又はヘアセッティング物質として双性イオン性及び／又は両性ポリマーが含まれており、前記ポリマーが、オクチルアクリルアミド、アクリル酸、ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、及び、ヒドロキシプロピルメタクリレート由来のコポリマー；ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチルアミンオキシドメタクリレート、並びに、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；メタクリロイルエチルベタイン、並びに、メタクリル酸、及び、メタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；アクリル酸、メチルアクリレート、及び、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド由来のコポリマー；四級クロトンベタイン、又は、四級クロトンベタインエステルから生成可能なオリゴマー又はポリマーから選択される、請求項１３又は１４に記載の製品放出システム。
【請求項１８】
ヘアコンディショニング又はヘアセッティング物質として非イオン性ポリマーが含まれており、前記ポリマーが、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ポリビニルアルコール、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー；ビニルピロリドン、ビニルアセテート、及び、ビニルプロピオネート由来のコポリマーから選択される、請求項１３又は１４に記載の製品放出システム。
【請求項１９】
少なくとも１つのシリコーン化合物が含まれており、該シリコーン化合物が、環状ジメチルシロキサン、直鎖ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン並びにポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド由来のブロックポリマー、末端又は側鎖ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドラジカルを有するポリジメチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン、フェニル置換ポリジメチルシロキサン、シリコーンエマルション、シリコーンエラストマー、シリコーンワックス、シリコーンガム、アミノ置換シリコーン、並びに、１つ以上の四級アンモニウム基で置換したシリコーンから選択される、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項２０】
少なくとも１つの光防護性物質が含まれており、該光防護性物質が、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、メチルメトキシシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、及び、ポリエトキシル化ｐ−アミノベンゾエートから選択される、請求項１３〜１９のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項２１】
活性成分及び添加物が含まれており、該活性成分及び該添加物が、ベタイン；パンテノール；パンテニルエチルエーテル；ソルビトール；タンパク質加水分解物；植物抽出物；アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂブロックコポリマー；アルキルメタクリレート及びアクリロニトリル由来のＡ−Ｂブロックコポリマー；ラクチド及びエチレンオキシド由来のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー；カプロラクトン及びエチレンオキシド由来のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー；アルキレン又はアルカジエン化合物、スチレン、及び、アルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー；アクリル酸、スチレン、及び、アルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー；星型ブロックコポリマー；高分岐ポリマー；デンドリマー、本質的に導電性の３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン、並びに、本質的に導電性のポリアニリンから選択される、請求項１３〜２０のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項２２】
少なくとも１つの顔料が含まれており、該顔料が、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤及び褐酸化鉄（ＣＩ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（ＣＩ７７００７）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、紺青（ＣＩ７７５１０）、オキシ塩化ビスマス（ＣＩ７７１６３）、カルミン（コチニール）、二酸化チタン又はオキシ塩化ビスマスのような金属酸化物又は金属オキシ塩化物、並びに、必要であれば、酸化鉄、紺青、ウルトラマリン、又は、カルミンのような追加の色彩供与物質でコーティングされている雲母系の真珠光沢顔料及び着色顔料から選択されており、層の厚みを変えることによって該色彩が決定される、請求項１３〜２１のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項２３】
少なくとも１つの粒子状物質が含まれており、該粒子状物質が、シリカ、シリケート、アルミネート、アルミナ、雲母、不溶性金属塩、金属酸化物、ミネラル、及び、不溶性ポリマー粒子から選択される、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の製品放出システム。
【請求項２４】
前記組成物が、ゲル様であり、２５℃で測定した場合の前記組成物の粘度が少なくとも５，０００ｍＰａ．ｓであり、前記組成物の剪断速度が１２．９ｓ-1であり、前記組成物に、
（ａ）アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；架橋ポリアクリル酸；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸とＣ１０〜Ｃ３０アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来の架橋コポリマー；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、イタコン酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸とメタクリル酸とから選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、イタコン酸とエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ３０アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー、及び、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキルアクリレートから選択される第３の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される２つ以上のモノマー由来のコポリマー；ビニルピロリドン、及び、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート由来のコポリマー；アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート、及び、メタクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールとのエステルから選択されるモノマー由来のコポリマー；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルグアー；グリセリルポリアクリレート；グリセリルポリメタクリレート；少なくとも１つのＣ２、Ｃ３、又は、Ｃ４アルキレン、及び、スチレン由来のコポリマー；ポリウレタン；ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート；ポリアクリルアミド；無水マレイン酸、及び、メチルビニルエーテル由来の、デカジエンで架橋したコポリマー；ローカストビーンガム；グアーガム；キサンタン；デヒドロキサンタン；カラギーナン；カラヤガム；加水分解コーンスターチ；ポリエチレンオキシド、脂肪族アルコール、及び、飽和メチレンジフェニルジイソシアネート由来のコポリマーから選択される少なくとも１つの増粘ポリマーが０．０１〜１０重量％、並びに、
（ｂ）少なくとも１つのヘアセッティング又はヘアコンディショニングポリマーが０．１〜５重量％含まれている、請求項１に記載の製品放出システム。
【請求項２５】
前記組成物が、Ｏ／Ｗエマルション、Ｗ／Ｏエマルション、又は、マイクロエマルションの形状で存在しており、前記組成物の粘度が少なくとも５，０００ｍＰａ．ｓ（温度２５℃で測定した場合）、剪断速度が１２．９ｓ-1であり、前記組成物に、
（ａ）シリコーンオイル、鉱油、イソパラフィン油、パラフィン油、スクアラン、植物油、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、羊毛ろう、羊毛ろうアルコール、カンデリラろう、オリーブワックス、カルナバワックス、日本ろう、リンゴワックス、硬化油脂、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、脂肪酸トリグリセリド、ポリエチレングリコールワックス、及び、シリコーンワックスから選択される少なくとも１つの油又はワックスが１〜２０重量％、並びに、
（ｂ）少なくとも１つの乳化剤が０．０１〜３０重量％
含まれている、請求項１に記載の製品放出システム。
【請求項２６】
ヘアトリートメントを目的とする、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の製品放出システムの利用。
【請求項２７】
ヘアトリートメントの方法であって、
−請求項１〜２５のいずれか一項に記載の製品放出システムを提供し、
−該製品放出システムによって、この中に含まれている組成物を毛髪上に噴霧し、及び、
−該組成物を、作用期間後に該毛髪から洗い流すか、該毛髪内に残存させる
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の目的は、化粧品組成物を噴霧させる製品放出システムであって、耐圧容器、キャピラリー搭載スプレーヘッド、及び、噴射剤含有化粧品組成物を備えており、前記組成物が２５℃において非液体又は高粘性である製品放出システムである。また、本発明の目的は、ヘアトリートメントのために製品放出システムを利用すること、及び、ヘアトリートメントのための対応法である。
【背景技術】
【０００２】
多くの化粧品、とりわけ毛髪用化粧品、例えば、スタイリングゲル、スタイリングクリーム、ヘアワックス、又は、クリーム状ヘアリペア製品などは、非液体又は高粘性の形状で存在している。通常、チューブ又は瓶から摘出させるこれらのタイプの製品の短所は、投与性能と毛髪上での拡散力の低さ、並びに、それに付随して、より広範囲及び不均一なストレスが毛髪にかかる点である。これに加え、前記製品は手で塗布せざるをえず、このことによって手を洗わなければならなくなり、また、瓶の場合には、繰り返し使用することによる微生物汚染の危険がある。噴霧製品は、もっと優れた投与、拡散、及び、塗布特性をもたらす。しかし、粘度が５，０００ｍＰａ．ｓ超である旧来の非液体又はゲル製品は、その稠度が原因で、従来のエアゾール又は非エアゾール噴霧システムでは噴霧化することができない。前記製品では噴霧は得られないか、又は、噴霧パターンが非常に不正確で、大きい噴霧液滴の割合が高い。
【０００３】
これに加えて、化粧品に対しては、消費者は、塗布している際に、皮膚上の製品塊が可能な範囲で最高に快い感触であることを求める。多くの毛髪用化粧品には、追加成分、例えば、ヘアコンディショニング剤、保湿剤、又は、抗ふけ剤が含まれている。追加成分を安定化させるために、高粘度、又は、低流量が必要である場合が多い。これによって、製品の摘出、塗布性能、及び、均一な拡散が左右される。これまでは、低粘度製品で得られるのと同程度の正確さと均一な拡散性で、より高粘度又は非流体の配合物を容器から投与するのは不可能であった。低粘度の液体製品は抽出しやすく、拡散させやすいが、前記製品には、すべての所望の活性成分及び添加物が安定した形状で含まれているわけではない場合が多く、ヘア及び頭皮コンディショニング効果、並びに、ヘア及び頭皮ケア効果の強度が低い場合が多い。これに加えて、これまでは、皮膚成分が含まれている製品を直接及び正確に頭皮に塗布するのは困難であった。
【０００４】
液体を噴霧させるプロセスは、キャピラリーを用いて噴霧を形成させるＷＯ０３／０５１５２３  Ａ１号から知られている。液体組成物の噴霧に関連する用途についてのみ記載されている。液体製品を噴霧するための備品は、キャピラリーを用いて噴霧を形成させるＷＯ０３／０５１５２２  ＡＡ号に記載されている。噴霧用の液体組成物の利用についてのみ記載されており、前記液体組成物は、その粘性を高くすることもでき、噴霧可能な最大粘度として５，０００ｍＰａ．ｓが記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、高粘度又は固体の毛髪用化粧品であって、より優れた投与性能、より高い拡散力、塗布している際の更に快適な頭皮上の感触を備えている毛髪用化粧品に対するニーズが存在している。前記ケースでは、ヘアコンディショニング及び頭皮コンディショニング効果は、高粘度製品のものと同程度でなければならず、それどころか、既知の製品の効果を上回っている必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、化粧品組成物を噴霧させる製品放出システムである。前記製品放出システムには以下の機構が備わっている。
【０００７】
（ａ）耐圧容器、
（ｂ）キャピラリー搭載スプレーヘッド、及び、
（ｃ）噴射剤含有化粧品組成物
この場合、噴霧化はキャピラリーを用いて行われ、前記組成物は、２５℃で非液体であるか、及び／又は、粘度が５，０００ｍＰａ．ｓ超（ハーケ（HAAKE）ＶＴ−５５０レオメーター、検体ＳＶ−ＤＩＮ、温度２５℃、剪断力１２．９ｓ-1で測定）である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
「噴霧」という用語は、消散粒子の形状で製品を放出させることを意味するものと理解する。前記消散粒子は、さまざまな形、稠度、サイズにすることができる。噴霧粒子の特性としては、微小エアゾール噴霧から液滴、雪様滴、固体噴霧フレーク、及び、噴霧フォームに至るまでのすべての特性を挙げることができる。
【０００９】
明示的に別段の指定がない限り、以下で示す成分の量（例えば重量％）はそれぞれ、噴射剤を含まない基本組成物に基づいている。噴射剤の量は、噴射剤を含む全組成物に基づいている。
【００１０】
本発明に従って用いる組成物の、稠度に関する特性は、噴射剤を含まない基本組成物に基づいている（明示的に別段の指定がある場合を除く）。本発明の観点における非液性組成物はとりわけ、流動不可能な組成物であり、例えば、２５℃の温度で、４５度に傾いているガラス表面を流れ落ちないことによって判断することができる。非液体組成物は、例えば固体、ペースト状、又は、クリーム状にすることができる。ゲル組成物は、典型的な測定範囲内（０．０１〜４０Ｈｚ）のオシログラフィーの測定結果を用いた場合、２５℃において、記憶モジュールＧ’が喪失モジュールＧ”よりも大きいことを特徴としている。
【００１１】
用いる組成物の粘度は、ハーケ（HAAKE）ＶＴ−５５０レオメーター、検体ＳＶ−ＤＩＮ、温度２５℃、剪断速度１２．９ｓ-1で測定した場合で、５，０００超〜１００，０００以下であるのが好ましく、又は、１０，０００〜５０，０００ｍＰａ．ｓが特に好ましく、及び、２５，０００〜３５，０００ｍＰａ・ｓであるのが極めて好ましい。
【００１２】
金属又はプラスチックから作成したエアゾールスプレー缶を耐圧容器として用いることができる。好ましい金属はブリキ及びアルミニウムであり、その一方で、好ましいプラスチックはポリエチレンテレフタレートである。
【００１３】
キャピラリー搭載スプレーヘッドを備えており、キャピラリーを用いて噴霧を形成させる好適な噴霧システムは、ＷＯ０３／０５１５２３Ａ１号、及び、ＷＯ０３／０５１５２２Ａ２号に記載されている。キャピラリーの直径は０．１〜１ｍｍ、とりわけ０．００８−０．２〜０．６ｍｍであるのが好ましく、また、長さは５〜１００ｍｍ、とりわけ５〜５０ｍｍであるのが好ましい。また、噴霧原理は、「エアゾールヨーロッパ（Aerosol Europe）」１３巻、２００５年１号、６〜１１ページに記載されている。本噴霧システムは、キャピラリー噴霧の原理に基づくものである。従来の旋回ノズル、及び、必要であれば取り込みチューブをキャピラリーに置き換える。従来の噴霧システムと比べて、エネルギーを消費し大量の噴射剤に依存しながら缶の中身を旋回させる必要性、及び、溶媒で製品を著しく希釈させる必要性がない。ほんの少量の噴射剤を用いる場合でさえ、製品は、取り込みチューブキャピラリーのウォールの上方へ上昇し、スプレーヘッドの（広い方の）キャピラリーのバルブの後ろ、出口開口部の方向に進む。この方式では、流動噴射剤からの小液滴が液体の表面から切り離され、エアゾールとして流動し続ける。製品の流動を抑制する旋回室も噴霧ノズルも利用可能なものがないため、システム内のエネルギーを、より効率的に用いて、所望の噴霧を生成させることができる。噴霧速度は、噴射剤又は噴射剤混合物によって生成される内圧と併せて、キャピラリー形状を選択することによって調節することができる。好ましい噴霧速度は０．０１〜０．５ｇ／秒、とりわけ０．１〜０．３ｇ／秒である。噴霧化によって生成される噴霧液滴のサイズは、組成物の内圧又は粘度と併せて、キャピラリー形状を選択することによって調節することができる。好適なキャピラリー噴霧化システムは、ベーリンガーインゲルハイムマイクロパーツ社（Boehringer Ingelheim microParts GmbH）製のトラスプレー（TRUSPRAY）（登録商標）と称されている製品で得ることができる。
【００１４】
好ましい液滴のサイズ分布は、ｄｖ（５０）値が最大２００μｍ、例えば５０〜２００μｍであるサイズ分布であり、最大１００μｍ、例えば７０〜９０μｍであるものが特に好ましく、及び／又は、ｄｖ（９０）値が最大１６０μｍ、例えば９０〜１６０μｍであるサイズ分布であり、最大１５０μｍ、例えば１１５〜１５０μｍであるものが特に好ましい。ｄｖ（５０）又はｄｖ（９０）の値は、全ての液滴の５０％又は９０％が備えている最大直径示している。液滴サイズ分布は、例えば、レーザービーム回折に基づく粒度測定ユニット、例えば、マルバーン（Malvern）の粒度測定装置の力を借りて割り出すことができる。既存のキャピラリー噴霧の上に雪様の稠度、フレーク、又はフォーム（噴霧フォーム）を形成させる組成物も好ましい。
【００１５】
用いる噴射剤は、低級アルカン、とりわけ、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、及び、プロパンなどのＣ３〜Ｃ５炭化水素、又は、これらの混合物に加え、Ｆ１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）又はＦ１３４（テトラフルオロエタン）などのジメチルエーテル又はフッ素炭化水素、更には、例えば、Ｎ2、Ｎ2Ｏ、及び、ＣＯ2など、検討されている圧力を示すその他のガス状噴射剤、並びに、前記噴射剤の混合物から選択することができる。噴射剤は、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、フッ素化炭化水素、及び、これらの混合物から選択するのが好ましい。これに加え、噴射剤の含有量は１５〜８５重量％であるのが好ましく、特に好ましいのは２５〜７５重量％である。
【００１６】
本組成物には、化粧品として許容可能な溶媒、好ましくは水媒体、アルコール媒体、又は、水アルコール媒体が含まれている。エタノール及びイソプロパノールなど、１〜４個の炭素（Ｃ）原子を備えている低級アルコールをアルコールとして、とりわけ、典型的には美容上の目的で用いるアルコールとして、含有させることができる。本組成物のｐＨは２．０〜９．５の範囲内にすることができる。他のｐＨ値を必要とする特殊用途形状がない場合には、４〜８の範囲のｐＨがとりわけ好ましい。追加の共溶媒として、有機溶媒、又は、沸点が４００℃未満である溶媒の混合物を０．１〜１５重量％、又は、好ましくは１〜１０重量％の量で含有させることができる。ペンタン、ヘキサン、イソペンタンなどの非分岐又は分岐炭化水素、及び、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環状炭化水素が追加の共溶媒としてとりわけ適している。これらの揮発性炭化水素は噴射剤として用いることもできる。特に好ましいその他の水溶性溶媒は、最大で３０重量％の量のグリセリン、エチレングリコール、及び、プロピレングリコールである。
【００１７】
本発明による製品放出システムは、ヘアトリートメントで用いることができる。本組成物は、毛髪ケア用の作用物質、例えばリーブオン又はリンスオフ製品として塗布できる例えばヘアリペア製品又はヘアリンスや、ヘアスタイルを一時的に整え直したり及び／又は持続させたりする作用物質、例えばヘアスプレー、ヘアラッカー、ヘアゲル、ヘアワックス、スタイリングクリームなどや、永久的、半永久的、又は一時的な染毛剤、例えば酸化染毛剤又は非酸化毛髪着色剤又は毛髪脱色剤や、永久的な毛髪再構築剤、例えば、還元剤が含まれている弱アルカリ性若しくは酸性のパーマ剤若しくはストレートパーマ剤の形状の毛髪再構築剤、酸化剤が含まれているパーマ安定剤の形状の毛髪再構築剤にすることができる。
【００１８】
ある１つの実施形態では、本発明に従って用いる組成物はゲル様であり、少なくとも１つの増粘剤又はゲル形成剤が好ましくは０．０１〜２０重量％、若しくは、０．１〜１０重量％、０．５〜８重量％、又は、特に好ましくは１〜５重量％の量で含まれている。「国際化粧成分辞典及びハンドブック（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）」（第１０版、２００４年）で「増粘剤（Viscosity Increasing Agent）」の機能が示されている物質が本質的に適している。増粘剤又はゲル系製剤は増粘ポリマーであるのが好ましく、アクリル酸とメタクリル酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；架橋ポリアクリル酸；アクリル酸とメタクリル酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、アクリル酸とＣ１０〜Ｃ３０アルコールとのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来の架橋コポリマー；アクリル酸とメタクリル酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、イタコン酸とエトキシル化脂肪族アルコールのエステルから選択される少なくとも１つの第２の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸とメタクリル酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマー、イタコン酸とエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ３０アルコールのエステルから選択される第２の型のモノマー、及び、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキルアクリレートから選択される第３の型のモノマー由来のコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、及び、メタクリル酸エステルから選択される２つ以上のモノマー由来のコポリマー；ビニルピロリドンとアンモニウムアクリロイルジメチルタウレート由来のコポリマー；アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート、及び、メタクリル酸とエトキシル化脂肪族アルコールのエステルから選択されるモノマー由来のコポリマー；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルグアー；グリセリルポリアクリレート；グリセリルポリメタクリレート；少なくとも１つのＣ２、Ｃ３、又はＣ４アルキレンとスチレン由来のコポリマー；ポリウレタン；ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート；ポリアクリルアミド；無水マレイン酸とメチルビニルエーテル由来のデカジエンで架橋したコポリマー；ローカストビーンガム；グアーガム；キサンタン；デヒドロキサンタン；カラギーナン；カラヤガム；加水分解コーンスターチ；ポリエチレンオキシド、脂肪族アルコール、飽和メチレンジフェニルジイソシアネート由来のコポリマー（例えばＰＥＧ−１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー）から選択するのが特に好ましい。
【００１９】
ある追加的な実施形態では、本組成物はろう様であり、２５℃で固体である少なくとも１つのろうが好ましくは１０〜８０重量％、とりわけ２０〜６０重量％、又は、２５〜５０重量％の量で含まれており、加えて、必要であれば、室温で液体であるその他の非水溶性物質も含まれている。ろう状粘度は、針入度の値（尺度０．１ｍｍ、試験重量１００ｇ、試験時間５秒、試験温度２５℃、ＤＩＮ  ５１  ５７９に準拠）が好ましくは２〜７０、又は、とりわけ３〜４０であること、及び／又は、組成物が溶解可能であり、２５℃超の凝固点、又は、好ましくは３０℃〜７０℃の範囲内にあるか、若しくは、特に好ましくは４０℃〜５５℃の範囲内にある凝固点を備えていることを特徴とするのが好ましい。
【００２０】
原則として、ろうまたはろう状物質として、先行技術分野において既知のいずれかのろうを用いることができる。前記ろうとしては、動物、植物、及び、合成ろう、マイクロクリスタリンワックス、マクロクリスタリンワックス、固形パラフィン、石油ゼリー、ワセリン、地ろう、モンタンろう、フィッシャートロプシュワックス、ポリオレフィンワックス、例えばポリブテン、蜜ろう、羊毛ろう、及び、その誘導体、例えば、羊毛ろうアルコール、カンデリラろう、オリーブワックス、カルナバワックス、日本ろう、リンゴワックス、硬化油脂、脂肪酸エステル、凝固点が４０℃超である脂肪酸グリセリド、シリコーンワックス、又は、親水性ワックス、例えば、分子量が８００〜２０，０００、好ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／モルである高分子量ポリエチレングリコールワックスが挙げられる。前記ろうまたはろう状物質の凝固点は２５℃超であり、又は、好ましくは４０℃若しくは５５℃超である。針入度の値（０．１ｍｍ、１００ｇ、５秒、２５℃、ＤＩＮ  ５１  ５７９に準拠）は２〜７０、又は、特に３〜４０の範囲内にあるのが好ましい。
【００２１】
別の実施形態では、組成物はエマルション様であり、稠度はクリーム様であるのが好ましい。前記エマルションは油中水型エマルション、水中油型エマルション、マイクロエマルション、又は、高級エマルションにすることができる。水に加えて、室温（２５℃）で液体である少なくとも１つの疎水性油、及び、少なくとも１つの乳化剤が含まれているのが好ましい。前記油の含有量は好ましくは１〜２０重量％であり、又は、とりわけ２〜１０重量％である。前記乳化剤の含有量は好ましくは０．０１〜３０重量％であり、又は、とりわけ０．１〜２０重量％、若しくは、０．５〜１０重量％である。
【００２２】
好適な液体疎水性油の融点は２５℃未満であり、及び、前記融点は好ましくは２５０℃超、又は、とりわけ３００℃超である。揮発性油を用いることもできる。原則としては、当業者に一般的に知られているいずれかの油を用いることができる。好適な油は、植物若しくは動物油、鉱油（流動パラフィン）、シリコーン油、又は、これらの混合物である。炭化水素油、例えばパラフィン、又は、イソパラフィン油、スクアラン、脂肪酸及びポリオールから取った油、とりわけトリグリセリドが適している。好適な植物油は、例えば、ヒマワリ油、ココヤシ油、ヒマシ油、ラノリン油、ホホバ油、トウモロコシ油、大豆油である。
【００２３】
好適な乳化剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性、又は、双極性の界面活性剤を挙げることができる。好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、
−エトキシル化脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸グリセリド、又は、アルキルフェノール、とりわけ、２〜３０モルのエチレンオキシド、及び／若しくは、１〜５モルのプロピレンオキシドをＣ８〜Ｃ２２脂肪族アルコール、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪族アルコール、又は、アルキル基中に８〜１５個の炭素（Ｃ）原子を有するアルキルフェノールに付加させた生成物
−１〜３０モルのエチレンオキシドをグリセロールに付加させた生成物であるＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸モノ及びジエステル
−５〜６０モルのエチレンオキシドをヒマシ油又は硬化ヒマシ油に付加させた生成物
−脂肪酸糖エステル、特に、スクロース及び１つ又は２つのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸から生成させたエステル、ＩＮＣＩ名：スクロースココエート、スクロースジラウレート、スクロースジステアレート、スクロースラウレート、スクロースミリステート、スクロースオレエート、スクロースパルミテート、スクロースリシノレエート、スクロースステアレート
−ソルビタンと、エトキシル化度が４〜２０である１つ、２つ、又は３つのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸由来のエステル
−ポリグリセロール脂肪酸エステル、特に、１つ、２つ、又は３つのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸と、好ましくは２〜２０のグリセリル単位を有するポリグリセロール由来のポリグリセロール脂肪酸エステル
−Ｃ８〜Ｃ２２のアルキル基を有するアルキルグルコシド、アルキルオリゴグルコシド、及び、アルキルポリグルコシド、例えば、デシルグルコシド、又は、ラウリルグルコシドである。
【００２４】
好適なアニオン性界面活性剤は、例えば、カルボン酸の塩及びエステル、アルキルエーテルサルフェート及びアルキルサルフェート、脂肪族アルコールエーテルサルフェート、スルホン酸及びその塩（例えばスルホスクシネート又は脂肪酸イセチオネート）、リン酸エステル及びその塩、アシルアミノ酸及びその塩である。これらのアニオン性界面活性剤の包括的な説明は、出版物「フィールダー−アジュバント辞典（FIEDLER - Lexikon der Hilfsstoffe [FIEDLER - Dictionary of Adjuvants]）」第１巻、第５版（２００２年）、９７〜１０２ページに記載されており、この出版物は、前記について明示的に言及している。好ましい界面活性剤は、２〜３０モルのエチレンオキシドをＣ８〜Ｃ２２脂肪族アルコールに付加させた生成物であるリン酸のモノ、ジ、及び／又はトリエステルである。
【００２５】
好適な両性界面活性剤は例えば、以下の式で表される、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム、及び、スルホニウム化合物の誘導体である。
【００２６】
【化１】
2008543856.tif 000002
式中Ｒ１は、８〜１８個の炭素（Ｃ）原子、並びに、０〜約１０個のエチレンオキシド単位及び０〜１個のグリセロール単位を有する直鎖又は分枝鎖アルキル、アルケニル、又はヒドロキシアルキル基を表しており、ＹはＮ、Ｐ、又は、Ｓ含有基であり、Ｒ２は、１〜３個の炭素（Ｃ）原子を有するアルキル又はモノヒドロキシアルキル基であり、Ｙがイオウ原子である場合のｘ＋ｙの合計は２であり、Ｙが窒素原子又はリン原子である場合のｘ＋ｙの合計は３であり、Ｒ３は、１〜４個の炭素（Ｃ）原子を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり、Ｚ(-)はカルボキシレート基、サルフェート基、ホスホネート基、又は、ホスフェート基を表している。ベタインのようなその他の両性界面活性剤も好適である。ベタインの例としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルベタイン、例えば、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγカルボキシプロピルベタイン、及び、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−α−カルボキシエチルベタイン；Ｃ８〜Ｃ１８スルホベタイン、例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリル−ビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン；イミダゾール、Ｃ８〜１８アルキルジメチルアンモニウムアセテート、Ｃ８〜１８アルキルジメチルカルボニルメチルアンモニウム塩、及び、Ｃ８〜１８脂肪酸アルキルアミドベタインのカルボキシル誘導体、例えば、ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン及びＮ−ヤシ脂肪酸アミドエチル−Ｎ−［２−（カルボキシメトキシ）エチル］−グリセリン（ＣＴＦＡ名：ココアンホカルボキシグリシネート）が挙げられる。
【００２７】
好適なカチオン性界面活性剤には、アミノ基、又は、溶液中で正電荷を有するとともに、以下の一般式で表すことができる四級化親水性アンモニウム基が含まれている。
Ｎ(+)Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4  Ｘ(-)
式中、Ｒ１〜Ｒ４は互いに独立して、１〜２２個の炭素（Ｃ）原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、又はアルカリール基を表し、少なくとも１つのラジカルが少なくとも６個、好ましくは少なくとも８個の炭素（Ｃ）原子を有しており、Ｘ-はアニオン、例えば、ハロゲン化物、アセテート、ホスフェート、ニトレート、又は、アルキルサルフェートであるが、好ましくはクロリドである。炭素（Ｃ）原子及び水素原子に加えて、脂肪族基には、架橋化合物、又は、その他の基、例えば、追加のアミノ基を含めることもできる。好適なカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩のクロリド又はブロミド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリド又はブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド又はブロミド、アルキルピリジニウム塩、例えばラウリル又はセチルピリジニウムクロリド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、並びに、アミンオキシドのようなカチオン性を有する化合物、例えば、アルキルメチルアミンオキシド、又はアルキルアミノエチルジメチルアミンオキシドである。特に好ましいのは、Ｃ８〜２２アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、Ｃ８〜２２アルキルトリメチルアンモウニウム化合物、特にセチルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｃ８〜２２アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム化合物、ジ−（Ｃ８〜２２アルキル）−ジメチルアンモニウム化合物、Ｃ８〜２２アルキルピリジニウム塩、Ｃ８〜２２アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、Ｃ８〜２２アルキルメチルアミンオキシド、及び、Ｃ８〜２２アルキルアミノエチルジメチルアミンオキシドである。
【００２８】
本発明に従って用いられる化粧品組成物には、毛髪又は皮膚／頭皮向けの少なくとも１つの追加の活性化粧品成分又は添加物を含めることもできる。この活性成分又は添加物は、例えば、ヘアコンディショニング物質、ヘアセッティング物質、シリコーン化合物、光防護性物質、防腐剤、顔料、直接浸透性毛髪染料、粒子状物質、酸化剤、還元剤、及び、酸化染毛剤前駆体製品から選択することができる。前記活性成分及び添加物には、その種類及び使用目的に応じて、０．０１〜２０重量％、又は、とりわけ０．０５〜１０、若しくは、０．１〜５重量％の量で含有させるのが好ましい。
【００２９】
ある１つの実施形態では、本発明による、ヘアケア又はヘアセッティング添加物としての作用物質には、アニオン性基、又は、イオン化可能な基を有する少なくとも１つのポリマーが０．０１〜２０重量％、又は、０．０５〜１０重量％の量で含まれており、０．１〜５重量％が特に好ましい。アニオン化可能な基は、例えば有機アミン、又は、アルカリ若しくはアルカリ土類水酸化物のような典型的な塩基を用いて脱プロトン化できる例えばカルボン酸基、スルホン酸基、又は、リン酸基のような酸性基であると理解する。アニオン性ポリマーは、アルカリ性中和剤を用いて、部分的又は完全に中和することができる。５０〜１００％、特に好ましくは７０〜１００％、酸性基をポリマー内で中和させる前記種類の作用物質が好ましい。有機又は無機塩基を中和剤として使用することができる。塩基の特定例は、例えばアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミン、又はモノエタノールアミンなどのアミノアルカノール、またとりわけ、アンモニア、ＮａＯＨ、及びＫＯＨである。
【００３０】
アニオン性ポリマーは、天然又は合成源由来の酸性基含有モノマー単位を有するホモポリマー又はコポリマーとすることができ、必要であれば、酸性基が含まれていないコモノマーで重合することができる。考えられる酸性基は、スルホン酸基、リン酸基、及び、カルボン酸基であり、その中でもカルボン酸基が好ましい。好適な酸性基含有モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、及び、無水マレイン酸、特にマレイン酸のＣ１〜Ｃ７アルキルモノエステル、並びに、アルデヒドカルボン酸、又はケトカルボン酸である。酸性基で置換されていないコモノマーは、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコール、又は、エチレングリコール、アミン置換ビニルモノマー、例えば、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、及び、モノアルキルアミノアルキルメタクリレートであり、この場合、これらのモノマーのアルキル基はＣ１〜Ｃ７アルキル基であるのが好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基であるのが特に好ましい。
【００３１】
酸性基を有する好適なポリマーは特に、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、及びビニルピロリドンから選択されるモノマーを有するアクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー、クロトン酸のホモポリマー、並びに、多官能性剤と非架橋又は架橋するビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステル、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選択されるモノマーを有するクロトン酸のコポリマーである。好適な天然ポリマーは、例えばセラックである。
【００３２】
酸性基を有する好ましいポリマーは、
アクリル酸、アルキルアクリレート、及び、Ｎ−アルキルアクリルアミド由来のターポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレート／アクリルアミドコポリマー）、特に、アクリル酸、エチルアクリレート、及び、Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド由来のターポリマー；架橋又は非架橋ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー（ＩＮＣＩ名：ＶＡ／クロトネートコポリマー）；１つ以上のＣ１〜Ｃ５アルキルアクリレート、特に、Ｃ２〜Ｃ４アルキルアクリレート、及び、アクリル酸又はメタクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリレートコポリマー）、例えば、tert−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、及び、メタクリル酸由来のターポリマー；ポリスチレンスルホネートナトリウム；ビニルアセチレン／クロトン酸／ビニルアルカノエートコポリマー、例えば、ビニルアセテート、クロトン酸、及び、ビニルプロピオネート由来のコポリマー；ビニルアセテート、クロトン酸、及び、ビニルネオデカノエート由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：ＶＡ／クロトネート／ビニルプロピオネートコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー）：アミノメチルプロパノールアクリレーコポリマー；ビニルピロリドン、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加えて、必要であれば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの更なるモノマー由来のコポリマー；メチルビニルエーテル及びマレイン酸モノアルキルエステル由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチルエステル、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル）；アリルメタクリレート、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加え、必要であれば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つの更なるモノマー由来のコポリマーのアミノメチルプロパノール塩；エチルアクリレート、及び、メタクリル酸由来の架橋コポリマー；ビニルアセテート、モノ−ｎ−ブチルマレエート、及び、イソボルニルアクリレート由来のコポリマー；アクリル酸及びメタクリル酸、並びに、必要であれば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される２つ以上のモノマー由来のコポリマー；オクチルアクリルアミド、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加え、必要であれば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；ジグリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、及びスルホイソフタル酸由来のポリエステルであり、前記ポリマーのアルキル基は概して、１、２、３、又は４個の炭素（Ｃ）原子を有しているのが好ましい。
【００３３】
１つの実施形態では、本発明による、ヘアコンディショニング又はヘアセッティング添加物としての作用物質には、少なくとも１つの双性イオン性及び／又は両性ポリマーが好ましくは０．０１〜２０重量％、又は、０．０５〜１０重量％の量で含まれており、又は、特に好ましくは０．１〜５重量％の量で含まれている。双性イオン性ポリマーは同時に、少なくとも１つのアニオン性電荷及び少なくとも１つのカチオン性電荷を有している。両性ポリマーは、少なくとも１つの酸性基（例えばカルボン酸基又はスルホン酸基）、及び、少なくとも１つのアルカリ性基（例えばアミノ基）を呈している。酸性基は、例えば有機アミン、又は、アルカリ若しくはアルカリ土類水酸化物のような典型的な塩基を用いて、脱プロトン化することができる。
【００３４】
好ましい双性イオン性又は両性ポリマーは、
アルキルアクリルアミド、アルキルアミノアルキルメタクリレート、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加え、必要であればそれらのエステル由来の２つ以上のモノマーから形成されているコポリマー、特に、オクチルアクリルアミド、アクリル酸、ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、及び、ヒドロキシプロピルメタクリレート由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）；四級アミノ基を有する少なくとも１つの第１の型のモノマー、及び、酸性基を有する少なくとも１つの第２の型のモノマーから形成されているコポリマー；脂肪アルコールアクリレート、アルキルアミンオキシドメタクリレート、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加え、必要であれば、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー、特に、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチルアミンオキシドメタクリレート、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸に加え、必要であればそれらのエステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；メタクリロイルエチルベタイン、並びに、アクリル酸及びメタクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー由来のコポリマー；アクリル酸、メチルアクリレート、及び、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−４７）；アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及び、アクリレート由来のコポリマー、又は、アクリルアミド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、２−アミドプロピルアクリルアミドスルホネート、及び、ジメチルアミノプロピルアミン由来のコポリマー（ＩＮＣＩ名：ポリクオタニウム−４３）；四級クロノイルベタイン、又は、四級クロトノイルベタインエステルから生成可能なオリゴマー又はポリマーである。
【００３５】
ある１つの実施形態では、本発明による、ヘアコンディショニング又はヘアセッティング添加物としての作用物質には、少なくとも１つのカチオン性ポリマーが含まれている。カチオン性ポリマーは、本発明に従って用いる組成物に、好ましくは０．０１〜２０重量％、又は、０．０５〜１０％の量で、とりわけ好ましくは０．１〜５重量％の量で含有させる。前記ポリマーは、合成又は天然ポリマーにすることができる。前記ポリマーは、好ましくは皮膜も形成させるヘアセッティング及び／又はヘアコンディショニングポリマーである。天然ポリマーには、天然源の化学修飾ポリマーも含まれると理解する。ヘアセッティングポリマーは、０．０１〜５％の水溶液、アルコール溶液若しくは水アルコール溶液、又は、分散液中で用いた時に、毛髪上に対するセッティング効果、又は、ヘアスタイルを持続させる効果を発揮することのできるポリマー、例えば、ウォーターウェーブとの関連においてカールの持続力を向上させるポリマー、特に、「国際化粧成分辞典及びハンドブック（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）」（第１０版、２００４年）で「毛髪固定剤(Hair Fixatives）」の機能が示されているポリマーであると理解する。ヘアコンディショニングポリマーは、０．０１〜５％の水溶液、アルコール溶液若しくは水アルコール溶液、又は、分散液中で用いた時に、毛髪上に対するヘアコンディショニング又はコンディショニング効果を発揮することのできるポリマー、例えば、櫛通り性を向上させるか、光沢を向上させるポリマー、特に、「国際化粧成分辞典及びハンドブック（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）」（第１０版、２００４年）で「ヘアコンディショニング剤（Hair Conditioning Agents）」の機能が示されているポリマーであると理解する。皮膜形成ポリマーは、０．０１〜５％の水溶液、アルコール溶液若しくは水アルコール溶液、又は、分散液中で用いた時に、乾燥後の毛髪上にポリマー皮膜を堆積させることのできるポリマー、特に、「国際化粧成分辞典及びハンドブック（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）」（第１０版、２００４年）で「皮膜形成（Film Formers）」機能が示されているポリマーと理解する。前記ポリマーには、「皮膜形成」、「ヘアセッティング」、及び、「ヘアコンディショニング」として知られている特性の２つ又は３つを同時に搭載することもできる。
【００３６】
カチオン性ポリマーは、カチオン基又はアミン基、とりわけ、１級、２級、３級、又は、四級アミン基を備えているポリマーである。カチオン電荷密度は１〜７ｍｅｑ／ｇになるのが好ましい。
【００３７】
好適な合成カチオン性ポリマーは、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、並びに、カチオン性窒素が含まれている環状基を有するモノアルキルアミノアルキルメタクリレート、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム、トリアキルアクリルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウム、及び、四級ビニルアンモニウムモノマーの少なくとも１つ由来のホモまたコポリマーである。
【００３８】
好適なカチオン性ポリマーには、好ましくは四級アミノ基が含まれている。カチオン性ポリマーは、ホモ又はコポリマーにすることができ、四級窒素属がポリマー鎖中に、又は好ましくは１つ以上のモノマー上の置換基として含まれている。アンモニウム基が含まれているモノマーは、非カチオン性モノマーで共重合することができる。好適なカチオン性モノマーは、ラジカル重合を起こすことができる不飽和化合物であり、少なくとも１つのカチオン性基、特に、例えばトリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウムなどのアンモニウム置換ビニルモノマー、及び、ピリジニウム、イミダゾリウム、又は四級ピロリドン、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、又はアルキルビニルピロリドン塩などの環状カチオン性窒素含有基を有する四級ビニルアンモニウムモノマーが備わっている。これらのモノマーのアルキル基は、低級アルキル基、例えば、Ｃ１〜Ｃ７のアルキル基であるのが好ましく、特に好ましいのはＣ１〜Ｃ３アルキル基である。
【００３９】
アンモニウム基が含まれているモノマーは、非カチオン性モノマーで共重合することができる。好適なコモノマーは、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルアルコール、プロピレングリコール、又は、エチレングリコールであり、これらのモノマーのアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ７のアルキル基であるのが好ましく、特に好ましいのはＣ１〜Ｃ３のアルキル基である。
【００４０】
四級アミノ基を有する好適なポリマーは、例えばＣＴＦＡの「化粧品成分辞典（Cosmetic Ingredient Dictionary）」に、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー（ポリクオタニウム−１６）、又は四級化ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー（ポリクオタニウム−１１）などのポリクオタニウムという名称で記載されているポリマー、並びに、例えば四級末端基を有するシリコーンポリマー（クオタニウム−８０）などの四級シリコーンポリマー又はシリコーンオリゴマーである。
【００４１】
合成由来の好ましいカチオン性ポリマー：
ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）、アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリド由来のコポリマー；ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来のコポリマーとジエチルサルフェートの反応により形成される四級アンモニウムポリマー、特にビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートメトサルフェートコポリマー（例えばガフクァット（Gafquat）（登録商標）７５５Ｎ、ガフクァット（Gafquat）（登録商標）７３４）；メチルビニルイミダゾリウムクロリド及びビニルピロリドン由来の四級アンモニウムポリマー（（例えばルビクァット（LUVIQUAT）（登録商標）ＨＭ５５０）；ポリクオタニウム−３５；ポリクオタニウム−５７；トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロリド由来のポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ナトリウムアクリレート、及び、アクリルアミド由来のターポリマー（例えばマークァット（Merquat）（登録商標）プラス（Plus）３３００）；ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、及び、メタクリロイルアミノプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド由来のコポリマー；ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、及び、ビニルカプロラクタム由来のターポリマー（例えばガフィックス（Gaffix）（登録商標）ＶＣ７１３）；ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー（例えばガフクァット（Gafquat）（登録商標）ＨＳ１００）；ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレート由来のコポリマー；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、及びジメチルアミノプロピルアクリルアミド由来のコポリマー；少なくとも１つの四級アンモニウム基で置換したヒドロキシ酸から選択される少なくとも１つの第１の型のモノマーから形成されているポリ又はオリゴエステル；末端部を四級アンモニウム基で置換したジメチルポリシロキサン
【００４２】
天然ポリマーに由来する好適なカチオン性ポリマーは特に、多糖類のカチオン性誘導体、例えば、セルロース、デンプン、又はグアーのカチオン性誘導体である。更には、キトサン及びキトサン誘導体も好適である。カチオン性多糖類は、例えば以下の一般式によって表される。
Ｇ−Ｏ−Ｂ−Ｎ+ＲaＲbＲc    Ｘ-
Ｇはアンヒドログルコース残基、例えば、デンプン又はセルロースアンヒドログルコースであり、
Ｂは２価の結合基、例えば、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、又はヒドロキシアルキレンであり、
Ｒa、Ｒb、及び、Ｒcは、相互に独立して、１８個までの炭素（Ｃ）原子を有することのできるアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル、又はアルコキシアリールであり（この際、Ｒa、Ｒb、及び、Ｒcの炭素（Ｃ）原子総数は最大２０個であるのが好ましい）、
Ｘは従来型のカウンターアニオン、例えば、ハロゲン化物、アセテート、ホスフェート、ニトレート、又は、アルキルサルフェート、好ましくはクロリドである。カチオン性セルロースポリマーは例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０、又は、ポリクオタニウム−２４というＩＮＣＩ名を有するものである。好適なカチオン性グアー誘導体は、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドというＩＮＣＩ名を有している。
【００４３】
特に好ましいカチオン性活性物質は、キトサン、キトサン塩、及び、キトサン誘導体である。本発明に従って用いることのできるキトサンは、完全又は部分的に脱アセチル化されているキチンにすることができる。一例として、その分子量は、２０，０００〜５００万ｇ／ｍｏｌ、例えば３０，０００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌの広範に渡って分布させることができる。ただし、前記分子量は１００，０００ｇ／モル超であるのが好ましく、２００，０００〜７００，０００ｇ／モルであるのが特に好ましい。脱アセチル化度は、好ましくは１０〜９９％、特に好ましくは６０〜９９％である。好ましいキトサン塩は、キトソニウムピロリドンカルボキシレート、例えば、分子量が約２００，０００〜３００，０００ｇ／モル、脱アセチル化度が７０〜８５％であるカイタマー（Kytamer）（登録商標）ＰＣである。考慮できるキトサン誘導体は、四級化、アルキル化又はヒドロキシアルキル化誘導体が挙げられ、例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はヒドロキシブチルキトサンである。キトサン又はキトサン誘導体は、中和された状態又は部分的に中和された形態で存在しているのが好ましい。中和度は、遊離塩基基の数に基づき計算した場合で、少なくとも５０％となるのが好ましく、７０〜１００％になるのが特に好ましい。中和剤としては原則、化粧品として適合性のあるいずれかの無機又は有機酸、例えば、ギ酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、塩酸などを用いることができ、その中ではピロリドンカルボン酸が特に好ましい。
【００４４】
天然源由来の好ましいカチオン性ポリマー：
ヒドロキシエチルセルロース及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド由来のカチオン性セルロース誘導体、ヒドロキシエチルセルロース及びトリメチルアンモニウム置換エポキシド由来のカチオン性セルロース誘導体、キトサン及びその塩、ヒドロキシアルキルキトサン及びその塩、アルキルヒドロキシアルキルキトサン及びその塩、Ｎ−ヒドロキシアルキルキトサンアルキルエーテル。
【００４５】
別の好ましい実施形態では、本発明による作用物質には、少なくとも１つの合成又は天然非イオン性皮膜形成ポリマーが０．０１〜１５重量％、又は、好ましくは０．５〜１０重量％含まれている。天然ポリマーには、天然源の化学修飾ポリマーも含まれると理解する。皮膜形成ポリマーは、０．０１〜５％の水溶液、アルコール溶液、又は、水アルコール溶液中に適用した時、毛髪上にポリマー皮膜を堆積させることのできるポリマーであると理解する。好適な合成非イオン性ポリマーは、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタムなど；ビニルエステル、例えば、ビニルアセテートなど；ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルアクリルアミド、ジアルキルアクリルアミド、アルキルメタクリルアミド、ジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アルキルマレイミド、例えば、エチルマレイミド又はヒドロキシエチルマレイミドなど、及び、アルキレングリコール、例えば、プロピレングリコール又はエチレングリコールなどのモノマーの少なくとも１つ由来のホモ又はコポリマーであり、前記モノマーのアルキル及び／又はアルキレン基はＣ１〜Ｃ７アルキル基であるのが好ましく、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基がとりわけ好ましい。
【００４６】
好適なホモポリマーは、例えば、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、又はＮ−ビニルホルムアミドのホモポリマーである。更に好適な合成非イオン性ポリマーは、例えば、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー、ビニルピロリドン及びビニルアセテート由来のコポリメリド、ビニルピロリドン、ビニルアセテート、及び、ビニルプロピオネート由来のターポリマー、ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール、並びに、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマーである。好適な天然皮膜形成ポリマーは、とりわけ、サッカリド系のポリマー、好ましくはグルカン、例えば、セルロースとその誘導体である。好適な誘導体は、とりわけ、アルキル及び／又はヒドロキシアルキル置換基を有する誘導体であり、前記アルキル基は、例えば、１〜２０個、又は、好ましくは１〜４個の炭素（Ｃ）原子を有している可能性があり、例えばヒドロキシアルキルセルロースである。好ましい非イオン性ポリマーは、ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ポリビニルアルコール、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー；ビニルピロリドン、ビニルアセテート、及び、ビニルピロリドン由来のコポリマーである。
【００４７】
ある１つの実施形態では、本発明による、ヘアコンディショニング活性成分としての作用物質には、少なくとも１つのシリコーン化合物が、好ましくは０．０１〜１５重量％の量で含まれており、特に好ましいのは０．１〜５重量％である。シリコーン化合物としては、揮発性及び不揮発性シリコーン、並びに、前記作用物質に溶解可能及び溶解不可能なシリコーンが挙げられる。ある１つの実施形態は、２５℃において粘度が１，０００〜２ｍ2／秒（２，０００，０００ｃＳｔ）、又は、好ましくは０．０１ｍ2／秒（１０，０００ｃＳｔ）〜１．８ｍ2／秒（１，８００，０００ｃＳｔ）、若しくは、０．１ｍ2／秒（１００，０００ｃＳｔ）〜１．５ｍ2／秒（１，５００，０００ｃＳｔ）である高分子量シリコーンである。シリコーン化合物としては、ポリアルキル及びポリアリールシロキサン、とりわけ、メチル、エチル、プロリオウ、フェニル、メチルフェニル、及びフェニルメチル基を有するものが挙げられる。ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、及び、ポリメチルフェニルシロキサンが好ましい。更には、屈折率が少なくとも１．４６又は少なくとも１．５２の、光沢をもたらすアリール化シリコーンも好ましい。前記シリコーン化合物としては、とりわけ、ＩＮＣＩ名がシクロメチコン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコンコポリオール、フェニルトリメチコン、アモジメチコン、トリメチルシリルアモジメチコン、ステアリルシロキシシリケート、ポリメチルシルセスキオキサン、及び、ジメチコンクロスポリマーである物質が挙げられる。シリコーン樹脂及びシリコーンエラストマーも適しており、これらは高架橋シロキサンである。架橋シリコーンを同時に用いて、好ましくはクリーム状、固体、又は、高粘性の組成物に稠度をもたらすことができる。架橋シリコーンは、例えば、ＩＮＣＩ名がアクリレート／ビス−ヒドロキシプロピルジメチコンクロスポリマー、ブチルジメチコンメタクリレート／メチルメタクリレートクロスポリマー、Ｃ３０〜４５アルキルセテアリルジメチコンクロスポリマー、Ｃ３０〜４５アルキルジメチコン／ポリシクロヘキセンオキシドクロスポリマー、セテアリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー−２、ジメチコンクロスポリマー−３、ジメチコン／ジビニルジメチコン／シルセスキオキサンクロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１０／１５クロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１５クロスポリマー、ジメチコン／ＰＥＧ−１０クロスポリマー、ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー、ジメチコン／チタネートクロスポリマー、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ジメチコン／ビニルトリメチルシロキシシリケートクロスポリマー、ジメチコノール／メチルシラノール／シリケートコポリマー、ジフェニルジメチコンクロスポリマー、ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサンクロスポリマー、ジビニルジメチコン／ジメチコンクロスポリマー、ラウリルジメチコンＰＥＧ−１５クロスポリマー、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３クロスポリマー、メチル���ラノール／シリケートクロスポリマー、ＰＥＧ−１０ジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１２ジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１０ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１０／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコンクロスポリマー、シリコーンクオタニウム−１６／グリシドキシジメチコンクロスポリマー、スチレン／アクリレート／ジメチコンアクリレートクロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコン／ＰＥＧ−１０ジメチコンクロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコン／トリフルオロプロピルジビニルジメチコンクロスポリマー、トリフルオロプロピルジメチコン／ビニルトリフルオロプロピルジメチコン／シルセスキオキサンクロスポリマー、トリメチルシロキシシリケート／ジメチコンコポリマー、トリメチルシロキシシリケート／ジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／ラウリルジメチコンクロスポリマー、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー、及び、ビニルジメチル／トリメチルシロキシシリケートステアリルジメチコンクロスポリマーである架橋シリコーンである。
【００４８】
好ましいシリコーンは、環状ジメチルシロキサン、直鎖ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサンとポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド由来のブロックポリマー、末端又は側鎖ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドラジカルを有するポリジメチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン、フェニル置換ポリジメチルシロキサン、シリコ−ンエマルション、シリコーンエラストマー、シリコーンワックス、シリコーンガム、アミノ置換シリコーン、四級アンモニア基で置換したシリコーン、並びに、架橋シリコーンである。
【００４９】
ある１つの実施形態では、本発明による作用物質には、光防護性物質が好ましくは０．０１〜１０重量％、若しくは、０．１〜５重量％、又は、特に好ましくは０．２〜２重量％の量で含まれている。前記光防護性物質としては、とりわけ、欧州特許第１，０８４，６９６号に記載されている全ての光防護性物質が挙げられる。４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルエステル、メチルメトキシシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、及び、ポリエトキシレート化ｐ−アミノベンゾエートが好ましい。
【００５０】
ある１つの実施形態では、本発明による作用物質には、ベタイン、パンテノール、パンテニルエチルエーテル、ソルビトール、タンパク質加水分解物、植物抽出物、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂブロックコポリマー、アルキルメタクリレート及びアクリロニトリル由来のＡ−Ｂブロックコポリマー、ラクチド及びエチレンオキシド由来のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、カプロラクトン及びエチレンオキシド由来のＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマー、アルキレン又はアルカジエン化合物、スチレン、及び、アルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、アクリル酸、スチレン、及び、アルキルメタクリレート由来のＡ−Ｂ−Ｃブロックコポリマー、星型ブロックコポリマー、高分岐ポリマー、デンドリマー、本質的に導電性の３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン、並びに、本質的に導電性のポリアニリンから選択される少なくとも１つのヘアコンディショニング添加物が０．０１〜２０、特に好ましくは０．０５〜１０、又は、殊のほか好ましくは０．１〜５重量％含まれている。
【００５１】
ある１つの実施形態では、本発明による作用物質には、少なくとも１つの防腐剤が０．０１〜５、又は、特に好ましくは０．０５〜１重量％含まれている。好適な防腐剤は、「国際化粧成分辞典及びハンドブック（International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook）」第１０版で「防腐剤（Preservatives）」の機能を有するものとして列挙されている物質、例えば、フェノキシエタノール、ベンジルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソブチルパラベン、イソプロピルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、メチルジブロモグルタロニトリル、及び、ＤＭＤＭヒダントインである。
【００５２】
本発明の特定の実施形態はヘアコンディショニング剤に関するものである。ヘアコンディショニング剤は例えば、コンディショナー、トリートメント、整髪製品、リンスなどである。カチオン性又はアミン置換には、前記シリコーン化合物、カチオン性又はアミン置換界面活性剤、及び、カチオン性又はアミン置換ポリマーから選択される少なくとも１つのヘアコンディショニング剤成分が含まれている。カチオン性又はアミン置換は、最終製品を基準にして、０．０１〜１０．０重量％、又は、とりわけ０．０１〜５．０重量％の量で用いることができる。本発明によるヘアコンディショニング剤は、乾いた毛髪、湿った毛髪、又は、濡れた毛髪に塗布した後、毛髪中に残留させることができ、又は、適切な作用期間後にすすぎ落とすことができる。前記作用時間は、毛髪のタイプによって変わる。原則としては、０．５〜３０分、若しくは、とりわけ０．５〜１０分、又は、好ましくは１〜５分の作用時間を想定することができる。
【００５３】
前記カチオン性界面活性剤に加えて、その他の好適なカチオン性又はアミノ置換界面活性剤は、Ｒ１−ＮＨ−（ＣＨ2）ｎ−ＮＲ２Ｒ３の式、
又はＲ１−ＮＨ−（ＣＨ2）ｎ−Ｎ+Ｒ２Ｒ３Ｒ４    Ｘ-の式の界面活性剤である。
式中、Ｒ１は８〜２４個の炭素（Ｃ）原子を有するアシル又はアルキル残基であり、前記残基は分枝又は直鎖、飽和又は不飽和にすることができ、それによって、アシル及び／又はアルキル残基に１つ以上のＯＨ基を含めることができ、また、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４は相互に独立して、１〜６個の炭素（Ｃ）原子を有する水素、アルキル、又は、アルコキシアルキル残基であり、前記残基は、同じ又は異なる飽和又は不飽和にすることができるとともに、１つ以上のヒドロキシ基で置換することができ、また、Ｘ−はアニオン、特にハロゲンイオン、又は、一般式ＲＳＯ3-の化合物であり、式中、Ｒは、１〜４個の炭素（Ｃ）原子を有する飽和又は不飽和アルキル残基の意味であり、ｎは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を意味している。
【００５４】
活性ヘアコンディショニング化合物は、アミドアミン、及び／又は、上記の式の四級化アミドアミンであるのが好ましく、式中、Ｒ１は、８〜２４個の炭素（Ｃ）原子を有する分枝又は直鎖、飽和又は不飽和アシル残基であって、少なくとも１つのＰＨ基を含めることのできるアシル残基である。好ましいのは、前記アミン、及び／又は、四級化アミンであり、残基Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４の少なくとも１つは、一般式ＣＨ2ＣＨ2ＯＲ５による残基を意味しており、Ｒ５は、１〜４個の炭素（Ｃ）原子を有するアルキル残基、ヒドロキシエチル、又は、Ｈを意味する可能性がある。任意に応じて四級化することのできる好適なアミン又はアミドアミンは特に、ＩＮＣＩ名がリシノールアミドプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルジメチルアミン、リシノールアミドプロピルジメチルラクテート、シノールアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、リシノールアミドプロピルトリモニウムクロリド、リシノールアミドプロピルトリモニウムメトサルフェート、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルジメチルアミン、コカミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、コカミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、イソステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、クオタニウム−３３、ウンデシレンアミドプロピルトリモニウムメトサルフェートであるものである。
【００５５】
ある好ましい実施形態では、本発明による作用物質には、少なくとも１つの顔料が含まれている。前記顔料は、製品塊若しくは毛髪に着色効果をもたらす有色顔料にすることができ、又は、前記顔料は、製品若しくは毛髪に光沢効果をもたらす光沢増進顔料にすることができる。毛髪内における着色又は光沢効果は一時的であるのが好ましく、すなわち、前記効果は、次に毛髪を洗うまで残存するとともに、典型的なシャンプーで毛髪を洗うことによって除去することができる。前記顔料は製品塊に溶解せず、０．０１〜２５重量％の量で含有させることができ、５〜１５重量％がとりわけ好ましい。好ましい粒径は１〜２００μｍ、又は、とりわけ３〜１５０μｍ、及び、特に好ましくは１０〜１００μｍである。前記顔料は、適用媒体に実質的に溶解しない着色剤であり、無機又は有機にすることができる。無機−有機混合顔料も可能である。無機顔料が好ましい。無機顔料の利点は、光、気候、温度に対する並外れた耐性である。無機顔料は、天然源の顔料、例えば、白亜、オーカー、アンバー、緑土、バーントシェンナ、又は、グラファイトから製造した顔料にすることができる。前記顔料は、白色顔料、例えば二酸化チタン又は酸化亜鉛など、黒色顔料、例えば４３酸化鉄など、着色顔料、例えばウルトラマリン又は酸化鉄（赤）など、光沢顔料、金属効果顔料、真珠光沢顔料、及び、蛍光又はリン光顔料にすることもでき、少なくとも１つの顔料が着色非白色顔料の場合には、これが好ましい。金属酸化物、金属水酸化物、及び、金属酸化物の水和物、混合相顔料、イオウ含有シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属サルフェート、金属クロメート、及び、金属ボリブデート、並びに、金属そのもの（ブロンズ顔料）が適している。二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤及び褐酸化鉄（ＣＩ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、ＣＩ７７００７、顔料青２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、紺青（フェロシアン化第２鉄、ＣＩ７７５１０）、及び、カルミン（コチニール）がとりわけ適している。
【００５６】
金属酸化物又は金属オキシ塩化物、例えば、二酸化チタン又はオキシ塩化ビスマス、並びに、必要であれば、その他の色彩供与物質、例えば、酸化鉄、紺青、ウルトラマリン、カルミンなど（この場合、色彩は、皮膜の厚みを変えることによって決定することができる）でコーティングされている雲母系の真珠光沢顔料及び着色顔料が特に好ましい。これらのタイプの顔料は、例えば、ドイツのメルク（メルク）によって、ロナ（Rona）（登録商標）、カラロナ（Colorona）（登録商標）、ディクロナ（Dichrona）（登録商標）、及び、ティミロン（Timiron）（登録商標）という商品名の下で販売されている。
【００５７】
有機顔料は、例えば、天然顔料セピア、ガルシニアカンボジア、ボーンブロック、バンダイクブラウン、インディゴ、クロロフィル、及び、その他の植物色素である。合成有機顔料は、例えば、アゾ顔料、アントラキノド、インジゴイド、及び、ジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、ペリレン、ペリノン、金属錯体、アルカリブルー、及び、ジケトビロロピロール顔料である。
【００５８】
ある１つの実施形態では、本発明による作用物質には、少なくとも１つの粒子状物質が０．０１〜１０、又は、特に好ましくは０．０５〜５重量％含まれている。好適な物質は、例えば、室温（２５℃）で固体且つ粒子状である物質である。シリカ、シリケート、アルミネート、アルミナ、雲母、塩、とりわけ無機金属塩、金属酸化物、例えば二酸化チタン、ミネラル、及び、ポリマー粒子がそれなりに適している。前記粒子は、溶解していない形で、好ましくは着実に分散した形で、前記作用物質内に存在するとともに、毛髪に塗布した後、及び、溶媒が蒸発した後、固体状で毛髪上に堆積することができる。着実な分散は、固体粒子の沈下を完全に抑えるほどの十分に高い降伏点を有する組成物をもたらすことによって、実現させることができる。十分な降伏点は、適切なゲル形成剤を適切な量で用いることによって実現させることができる。好ましい粒子状物質は、シリカ（シリカゲル、二酸化ケイ素）、及び、金属塩、とりわけ無機金属塩であり、この場合、シリカが特に好ましい。金属塩は、例えば、アルカリ又はアルカリ土類ハロゲン化物、例えば、塩化ナトリウム又は塩化カリウム、並びに、アルカリ又はアルカリ土類サルフェート、例えば、ナトリウムサルフェート又はマグネシウムサルフェートである。
【００５９】
追加の実施形態は、永久的に毛髪を再構築する作用物質に関するものである。前記物質には、少なくとも１つの還元剤、とりわけ、ケラチンを還元するメルカプト化合物が、好ましくは０．５〜１５重量％の量で含まれている。パーマ剤は、水性アルカリ（ｐＨ＝５〜１０）調合剤になるように調節するのが好ましく、前記調合剤には、ケラチンを還元するメルカプト化合物として、例えばシステイン、システアミン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン、メルカプトカルボン酸、例えば、メルカプト酢酸若しくはチオ乳酸、又は、メルカプトカルボン酸の塩、例えば、メルカプト酢酸若しくはチオ乳酸のアンモニウム及びグアニジン塩が含まれている。所要のアルカリ度は、アンモニア、有機アミン、アンモニウム、及び、アルカリカーボネート、又は、バイカーボネートを加えることによって実現させる。水性媒体内に効果的な含有量の亜硫酸塩又はメルカプトカルボン酸エステルが備わっている中性又は酸性（ｐＨ＝４．５〜７）の毛髪再構築剤を考慮することもできる。第１のケースでは、好ましくはナトリウム若しくはアンモニウム亜硫酸塩、又は、有機アミンを有する硫酸の塩、例えば、モノエタノールアミン及びグアニジンを約２〜１２重量％の濃度（ＳＯ２として算出）で用いることができる。後者のケースでは、とりわけメルカプト酢酸モノグリコールエステル又はグリセリンエステルを約５〜５０重量％の濃度（２〜１６重量％の含有量のメルカプト酢酸に相当する）で用いる。本発明による、毛髪を永久的に再構築する作用物質には、上記のケラチン還元化合物の混合物を含めることもできる。酸化後処理のために、少なくとも１つの酸化剤が含まれている、本発明による安定剤を用いることができる。これらのタイプの安定剤の１つの中で用いることのできる酸化剤の例は、ナトリウム及びカリウムブロメート、過ホウ酸ナトリウム、過酸化尿素、並びに、過酸化水素である。酸化剤の濃度は約０．５〜１０重量％にすることができる。本発明による、毛髪を永久的に再構築する作用物質、並びに、本発明による安定剤のいずれも、水性主成分上のエマルション形状又は増粘形状で、とりわけ、クリーム、ゲル、又はペーストとして存在させることができる。
【００６０】
本発明に従って用いる組成物には更に、ヘアトリートメント剤用としてよく用いられるいずれかの添加成分、例えば、香油、乳白剤、例えばエチレングリコールジステアレート、スチレン／ＰＶＰコポリマー又はポリスチレン、保湿剤、光沢剤、製品染料、酸化防止剤を、いずれも好ましくは０．０１〜１０重量％の量で含めることができ、この場合、その総量は１０重量％を超えないのが好ましい。
【００６１】
本発明の目的はヘアトリートメントの方法でもあり、前記方法では、
−本発明による製品放出システムを提供し、
−前記製品放出システムによって、前記システムに含まれている組成物を毛髪上に噴霧し、及び、
−噴霧した組成物を、作用期間後に毛髪から洗い流すか、毛髪内に残存させる。
【００６２】
また、とりわけ製品が雪様稠度を備えている場合、又は、製品がフレーク若しくはフォーム状をしている場合には、毛髪に直接スプレーする代わりに、製品を手、又は、適用装置、例えば櫛若しくはブラシの上に置いてから、毛髪の中に配置する。
【００６３】
本発明による製品は、本発明に従って用いる特殊なエアゾール噴霧システムを用いるその特殊用途によって、高い維持力による優れたヘアスタイル持続性、及び、毛髪の光沢と併せて卓越した分配力によって特徴付けられるとともに、前記用途によって制約される。塗布することによる利点は、塗布の快適さ、より無駄の少ない投与、より快いものとしてユーザーから認識される稠度、及び、皮膚上における更に快適な感触に現れている。本発明による製品の更なる利点は、単に噴射剤、噴射剤組成物、又は、噴射剤の圧力を変えることによって、異なる噴霧特性を正確に調節できる点である。前記噴霧特性は従来は、基礎的な活性成分組成物用としては受け入れらていなかった。前記噴霧特性としては、微小エアゾール霧化噴霧及び雪様滴から、噴霧フレーク及び噴霧フォームまでのすべての特性が挙げられる。
【００６４】
以下の実施例は、本発明の更なる目的の例証を提供するであろう。
【実施例】
【００６５】
以下の実施例では、個々の活性成分組成物は、個別に示されている噴射剤とともに、耐圧エアゾール缶の中に充填するとともに、例えばトラスプレー（TRUSPRAY）という商品名の下、ベーリンガーインゲルハイムマイクロパーツ社（Boehringer Ingelheim microParts GmbH）から入手可能なキャピラリー噴霧システムを搭載させた。
【００６６】
（実施例１）：ヘアスタイリングゲル
【００６７】
【表１】
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1)ビニルピロリドン、メタクリルアミド、及び、ビニルイミダゾール由来のターポリマー（ＢＡＳＦ）
稠度：高粘度透明ゲル
【００６８】
【表２】
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【００６９】
噴霧特性：
１−１：雪様噴霧
２−１：雪様噴霧
１−３：湿潤エアゾール噴霧
１−４：噴霧フォーム
１−５：液滴（雪様）
【００７０】
（実施例２）：ヘアスタイリングクリーム
【００７１】
【表３】
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稠度：高粘度クリーム
【００７２】
【表４】
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【００７３】
噴霧特性：
２−１：微小エアゾール噴霧
２−２：湿潤エアゾール噴霧
２−３：噴霧フォーム
２−４：微小エアゾール噴霧
２−５：微小エアゾール噴霧
【００７４】
（実施例３）：ヘアスタイリングワックス
【００７５】
【表５】
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稠度：高粘性ペースト状ワックス
【００７６】
【表６】
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【００７７】
（実施例４）：
【００７８】
【表７】
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稠度：高粘度クリーム
【００７９】
【表８】
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【００８０】
噴霧特性：
４−１：雪様噴霧
４−２：雪様噴霧
４−３：湿潤エアゾール噴霧
４−４：噴霧フォーム
４−５：噴霧フォーム
【００８１】
（実施例５）：固体マイクロエマルション
【００８２】
【表９】
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稠度：半透明の固体マイクロエマルション
【００８３】
【表１０】
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【００８４】
噴霧特性：
５−１：微小乾燥エアゾール噴霧
５−２：微小湿潤エアゾール噴霧
５−３：雪様液滴構造
５−４：噴霧フォーム
５−５：超微小乾燥エアゾール
【００８５】
実地試験はマネキンの毛髪で実施した。片側比較では、マネキンの毛髪の左側はエアゾール使用物質５−１で処理し、右側は、噴射剤が含まれていない高粘性活性成分組成物で処理した。エアゾールを使用した方は分配しやすく、非常に正確に塗布できた。また、毛髪内においても、純粋な活性成分よりも広げやすかった。エアゾール使用物質で処理した毛髪は、純粋な活性成分で処理した毛髪に比べて、光沢が大きく向上するとともに、ヘアスタイル持続性もかなり向上した。
【００８６】
（実施例６）：
【００８７】
【表１１】
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粘度（１２．９ｓ-1、２５℃：５，４０８ｍＰａ．ｓ）
【００８８】
【表１２】
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【００８９】
ＤＭＥを用いて充填を行うと、微小噴霧化霧が存在する。噴霧生成物は、水と合わせると頭皮又は毛髪上でよく泡立つ。プロパン／ブタンを用いて充填を行うと、人口雪に相当する雪様噴霧が存在する。水と混合させると、小型の白いフレークはよく泡立つ。抗ふけ剤が含まれている製品６−Ｂは、ペースト状且つ高粘度の初期稠度にもかかわらず、噴霧化霧の形状で毛根に直接スプレーできるため、とりわけ有益である。
【００９０】
（実施例７）：
【００９１】
【表１３】
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ｐＨ８．０〜９．０
稠度：白いペースト状クリーム
【００９２】
【表１４】
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【００９３】
ＤＭＥを用いて充填を行うと、噴霧化中に微小噴霧化霧が存在する。プロパン／ブタンを用いて充填を行うと、噴霧化中にフレークが形成される。
【００９４】
（実施例８）：ヘアスムージングゲル
【００９５】
【表１５】
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ｐＨ９．０、粘度５，１００ｍＰａ．ｓ（ハーケビスコメーター（Haake Viskometer）ＶＴ５５０、ＳＶ  ＤＩＮ、剪断速度１２．９ｓ-1、２５℃）
【００９６】
エアゾール充填物：
一般的な噴射剤を用いることができるが、ジメチルエーテルを用いるのが好ましい。成分組成物は、成分：噴射剤＝５０：５０という重量比、及び、６０：４０という重量比で充填する。
【００９７】
ヘアトリートメント：
本発明による製品放出システムによってゲルを乾いた毛髪にスプレーし、櫛（櫛は塗布具の一部にすることもできる）を用いて毛髪を滑らかにし、作用期間（１０〜３０分）後にすすぎ落としてからセットし（安定剤の作用期間は５〜１２分である）、続いて、必要であればホットスムージングアイロンを用いる。
【００９８】
成果：高い維持力と非常に優れた櫛通り特性を備えているスムーズな毛髪を実現し、本発明による製品放出システムによって、滴り落ちたり頭皮上で流れたりしない高粘度のゲルの塗布が可能になり、これによって使用時の利便性及び安全性が高まり、ユーザーに優しい形で粘稠なパーマ剤を塗布でき、多大な時間を要するブラシによる塗布の必要性がなくなる。
【００９９】
（実施例９）：エマルション型ヘアクリーム
【０１００】
【表１６】
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【０１０１】
【表１７】
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【０１０２】
【表１８】
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噴霧特性：エアゾール噴霧
【国際調査報告】
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