(57)【要約】【課題】良好な摩擦低下及び燃料経済性を示す無灰分摩擦改良剤の組合わせを含む潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】基油、モノオレイン酸グリセロール及び１種以上のニトリル化合物を含む潤滑油組成物及び該組成物を内燃機関に適用する内燃機関の潤滑方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油、モノオレイン酸グリセロール及び１種以上のニトリル化合物を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
モノオレイン酸グリセロールが、潤滑油組成物の全重量に対し、０．０５〜５．０重量％の範囲の量で存在する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
１種以上のニトリル化合物が、潤滑油組成物の全重量に対し、０．１〜１．０重量％の範囲の量で存在する請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
１種以上のニトリル化合物が、ヤシ油脂肪酸ニトリル、オレイルニトリル、デカンニトリル及び牛脂ニトリルから選ばれる請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
潤滑油組成物が、１種以上の追加の多価アルコールエステルを更に含有し、該エステルが、各々、潤滑油組成物の全重量に対し、０．１〜１．０重量％の範囲の追加量で存在する請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
１種以上の追加の多価アルコールエステルが、ジオレイン酸グリセロール及びトリオレイン酸グリセロールのような他のグリセロールエステル；オレイン酸ネオペンチルグリコールのようなネオペンチルグリコールエステル；オレイン酸ペンタエリスリトールのようなペンタエリスリトールエステル；及びオレイン酸トリメチロールプロパン及びステアリン酸トリメチロールプロパンのようなトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）エステルから選ばれる請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
１種以上の追加の多価アルコールエステルが、各々、潤滑油組成物の全重量に対し、０．３〜０．６重量％の範囲の追加量で存在する請求項５又は６に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
潤滑油組成物が、潤滑油組成物の全重量に対し、燐を０．０４〜０．１重量％の範囲の合計量で含有し、及び／又は硫黄を１．２重量％以下の含有量で含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
潤滑油組成物が、硫酸化灰分を、潤滑油組成物の全重量に対し１．０重量％以下の含有量で含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
潤滑油組成物が、１種以上の増粘剤を更に含有する請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を内燃機関に適用することを特徴とする内燃機関の潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物、特に内燃機関の潤滑に好適で、摩擦低下及び燃料経済性を向上した潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
排出物及び燃料効率についてますます厳しくなった自動車規格から、エンジンのメーカーにも潤滑油配合者にも、燃料経済性を向上するための効果的な解決策に対する要求がますます増えている。
高性能基油原料及び新しい添加剤を利用して潤滑油を最適化することは、成長する難題（challenge）に対し柔軟な解決策となる。
【０００３】
減摩剤（摩擦改良剤としても知られている）は、燃料消費を低減するのに重要な成分であり、当該技術分野ではこのような添加剤は既に各種知られている。
摩擦改良剤は、２つの範疇、即ち、金属含有摩擦改良剤及び灰分（有機質）のない摩擦改良剤に分けるのが都合良い。
【０００４】
有機モリブデン化合物は、最も一般的な金属含有摩擦改良剤に属する。通常の有機モリブデン化合物としては、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＰＣ）、ジチオ燐酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、モリブデンアミン、モリブデンアルコレート及びモリブデンアルコールアミドがある。ＷＯ−Ａ−９８／２６０３０、ＷＯ−Ａ−９９／３１１１３、ＷＯ−Ａ−９９／４７６２９及びＷＯ−Ａ−９９／６６０１３には、潤滑油組成物用の３核モリブデン化合物が記載されている。
【０００５】
しかし、低灰分潤滑油組成物は、灰分（有機質）のない摩擦改良剤を用いて摩擦を低下させる共に燃料経済性を向上するには、駆動が増大する。
灰分（有機質）のない摩擦改良剤は、通常、脂肪酸と多価アルコールとのエステル、脂肪酸アミド、脂肪酸から誘導したアミン、及び有機ジチオカルバメート化合物又は有機ジチオホスフェート化合物を含有する。
【０００６】
潤滑油添加剤の特定の組合わせによる相乗機構を利用して潤滑油の性能特性が更に向上した。
ＷＯ−Ａ−９９／５０３７７は潤滑油組成物を開示し、組成物中に３核モリブデン化合物を油溶性ジチオカルバメートと併用することにより、燃料経済性が大幅に向上すると述べている。
【０００７】
ＥＰ−Ａ−１０４１１３５は、ディーゼルエンジンでの摩擦低下を向上するため、スクシンイミド分散剤をジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと併用することを開示している。
ＵＳ−Ｂ１−６５６２７６５は潤滑油組成物を開示し、オキシモリブデン窒素分散剤錯体とジチオカルバミン酸オキシモリブデンとの相乗性により予想外に低い摩擦係数が得られると述べている。
【０００８】
ＥＰ−Ａ−１３６７１１６、ＥＰ−Ａ−０７９９８８３、ＥＰ−Ａ−０７４７４６４、ＵＳ−Ａ−３９３３６５９及びＥＰ−Ａ−３３５７０１は、無灰分摩擦改良剤の各種組合わせを含む潤滑油組成物を開示している。
ＷＯ−Ａ−９２／０２６０２は、無灰分摩擦改良剤のブレンドを含む内燃機関用の潤滑油組成物を開示し、このブレンドは燃料経済性に相乗効果を示すと述べている。
【０００９】
ＷＯ−Ａ−９２／０２６０２に開示されたブレンドは、（ａ）１種以上の酸と１種以上のアミンとの反応で製造したアミン／アミド摩擦改良剤と（ｂ）１種以上の酸と１種以上のポリオールとの反応で製造したエステル／アルコール摩擦改良剤との組合わせである。
ＵＳ−Ａ−５２８６３９４は、減摩性潤滑油組成物及び内燃機関の燃料消費低減法を開示している。
【００１０】
この特許に開示された潤滑油組成物は、大量の、潤滑性粘度を有する油と、ポリオールのモノエステル及び高級エステルと脂肪族アミドを含む多数の化合物から選択された少量の摩擦改良性極性表面活性有機化合物とを含有する。このような化合物の例として、モノオレイン酸グリセロール及びオレアミド（即ち、オレイルアミド）を挙げている。
【００１１】
しかし、燃料経済性油の摩擦低減に関する現在の方針は、Ｏｒｉｇｉｎａｌ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ（ＯＥＭ）が設定した、常に増大する燃料経済性目標に充分、適合していない。
例えばモリブデン摩擦改良剤は、境界体制（boundary regime）では無灰分摩擦改良剤よりも優れ、単に無灰分摩擦改良剤を用いて同様な摩擦改良レベルに近づくためには難題がある。
【００１２】
こうして、エンジンに対しますます増大する燃料経済性の要求を考慮すると、低灰分の潤滑油組成物を利用して、内燃機関の摩擦低下及び燃料経済性を更に向上することが依然として要求される。
したがって、既知の無灰分摩擦改良剤の性能及び無灰分摩擦改良剤の既知組合わせの性能について更に改良すること、特に当該技術分野で普通に使用されているモノオレイン酸グリセロールのようなポリオールエステル摩擦改良剤の摩擦低下性能について更に改良することが望ましい。
【特許文献１】ＷＯ−Ａ−９８／２６０３０
【特許文献２】ＷＯ−Ａ−９９／３１１１３
【特許文献３】ＷＯ−Ａ−９９／４７６２９
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−９９／６６０１３
【特許文献５】ＷＯ−Ａ−９９／５０３７７
【特許文献６】ＥＰ−Ａ−１０４１１３５
【特許文献７】ＵＳ−Ｂ１−６５６２７６５
【特許文献８】ＥＰ−Ａ−１３６７１１６
【特許文献９】ＥＰ−Ａ−０７９９８８３
【特許文献１０】ＥＰ−Ａ−０７４７４６４
【特許文献１１】ＵＳ−Ａ−３９３３６５９
【特許文献１２】ＥＰ−Ａ−３３５７０１
【特許文献１３】ＷＯ−Ａ−９２／０２６０２
【特許文献１４】ＵＳ−Ａ−５２８６３９４
【特許文献１５】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献１６】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献１７】ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８
【特許文献１８】ＷＯ−００／１５７３６
【特許文献１９】ＷＯ−００／１４１８８
【特許文献２０】ＷＯ−００／１４１８７
【特許文献２１】ＷＯ−００／１４１８３
【特許文献２２】ＷＯ−００／１４１７９
【特許文献２３】ＷＯ−００／０８１１５
【特許文献２４】ＷＯ−９９／４１３３２
【特許文献２５】ＥＰ−１０２９０２９
【特許文献２６】ＷＯ−０１／１８１５６
【特許文献２７】ＷＯ−０１／５７１６６
【特許文献２８】日本特許Ｎｏ．１３６７７９６
【特許文献２９】日本特許Ｎｏ．１６６７１４０
【特許文献３０】日本特許Ｎｏ．１３０２８１１
【特許文献３１】日本特許Ｎｏ．１７４３４３５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明において良好な摩擦低下及び燃料経済性を示す無灰分摩擦改良剤の組合わせを含む潤滑油組成物が今回、意外にも見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本発明は、基油、モノオレイン酸グリセロール及び１種以上のニトリル化合物を含む潤滑油組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
モノオレイン酸グリセロールは、２つの可能な構造、即ち、下記構造（Ｉ）及び（ＩＩ）を有することは理解されよう。
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C(O)OCH2CH(OH)CH2OH      (I)
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7C(O)OCH(CH2OH)2          (II)
本発明の潤滑油組成物に使用されるモノオレイン酸グリセロールは、構造（Ｉ）、構造（ＩＩ）又はそれらの混合構造として存在するのが都合良いかも知れない。
【００１６】
本発明の実施態様ではモノオレイン酸グリセロールは、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは０．０５〜５．０重量％、更に好ましくは０．５〜３．０重量％、最も好ましくは０．７〜１．５重量％の範囲の量で存在する。
【００１７】
本発明で都合良く使用できる好ましいニトリル化合物は、１つ以上のシアノ（−Ｃ＝Ｎ）基を有する飽和及び不飽和の炭化水素化合物であって、好ましくはこの化合物は、更に他のいかなる官能基置換体も含まない。
【００１８】
本発明で都合良く使用できる更に好ましいニトリル化合物は、分岐又は線状の飽和又は不飽和脂肪族ニトリルである。
炭素数が好ましくは８〜２４、更に好ましくは１０〜２２、最も好ましくは１０〜１８のニトリル化合物が好ましい。
【００１９】
特に好ましいニトリル化合物は、炭素数が好ましくは８〜２４、更に好ましくは１０〜２２、最も好ましくは１０〜１８の飽和又は不飽和の線状脂肪族ニトリルである。
本発明で都合良く使用できる好ましいニトリル化合物の例としては、ヤシ油脂肪酸ニトリル、オレイルニトリル、デカンニトリル、牛脂ニトリル及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
本発明で都合良く使用できる好ましいニトリル化合物としては、Akzo Nobelから商品名“ARNEEL 12”（商品名“ARNEEL C”としても知られている）（Ｃ１０、Ｃ１２、Ｃ１４及びＣ１６の飽和ニトリルの混合物であるヤシ油脂肪酸ニトリル）で入手できるもの、Akzo Nobelから商品名“ARNEEL O”（オレイルニトリル）で入手できるもの、及びAkzo Nobelから商品名“ARNEEL 10D”（デカンニトリル）、“ARNEEL T”（牛脂ニトリル）及び“ARNEEL M”（Ｃ１６−２２ニトリル）で入手できるものがある。
【００２１】
本発明の実施態様では１種以上のニトリル化合物は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは０．１〜１．０重量％、更に好ましくは０．２〜０．８重量％、最も好ましくは０．３〜０．６重量％の範囲の量で存在する。
【００２２】
好ましい実施態様では本発明の潤滑油組成物は、１種以上の追加の多価アルコールエステルを含有し、該エステルは、各々、潤滑油組成物の全重量に対し０．１〜１．０重量％の範囲の追加量で存在する。
１種以上の追加の多価アルコールエステルは、各々、潤滑油組成物の全重量に対し．好ましくは０．３〜０．６重量％の範囲の追加量で存在する。
【００２３】
１種以上の追加の多価アルコールエステルが、各々、潤滑油組成物の全重量に対し．１．０重量％を超える量で存在すれば、このエステルは添加成分というよりも基油成分とみなされることは理解されよう。
【００２４】
好ましい追加の多価アルコールエステルとしては、ジオレイン酸グリセロール及びトリオレイン酸グリセロールのような他のグリセロールエステル；オレイン酸ネオペンチルグリコールのようなネオペンチルグリコールエステル；オレイン酸ペンタエリスリトールのようなペンタエリスリトールエステル；及びオレイン酸トリメチロールプロパン及びステアリン酸トリメチロールプロパンのようなトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）エステルが挙げられる。
【００２５】
本発明の潤滑油組成物に取込まれる基油の全量は、潤滑油組成物の全重量に対して、好ましくは６０〜９２重量％、更に好ましくは７５〜９０重量％、最も好ましくは７５〜８８重量％の範囲の量で存在する。
【００２６】
本発明で使用される基油については、特に制限はなく、従来公知の各種の鉱油及び合成油が都合良く使用できる。
本発明で使用される基油は、１種以上の鉱油の混合物及び／又は１種以上の合成油の混合物を含有するのが都合良いかも知れない。
【００２７】
鉱油としては、液体石油、及び水素化仕上げ処理及び／又は脱蝋により更に精製可能なパラフィン系、ナフテン系又はパラフィン／ナフテン混合系の溶剤処理又は酸処理済み潤滑鉱油が挙げられる。
【００２８】
ナフテン系基油は、粘度指数（ＶＩ）が低く（一般に４０〜８０）、流動点も低い。このような基油は、ナフテンが豊富で蝋含有量が少ない供給原料から製造され、色調及び色安定性が特に重要で、ＶＩ及び酸化安定性が次に重要とされる潤滑油に主として使用される。
【００２９】
パラフィン系基油は、ＶＩが高く（一般に＞９５）、流動点も高い。このような基油は、パラフィンが豊富な供給原料から製造され、ＶＩ及び酸化安定性が重要とされる潤滑油に使用される。
フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、本発明の潤滑油組成物の基油として都合良く使用でき、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８、ＷＯ−００／１５７３６、ＷＯ−００／１４１８８、ＷＯ−００／１４１８７、ＷＯ−００／１４１８３、ＷＯ−００／１４１７９、ＷＯ−００／０８１１５、ＷＯ−９９／４１３３２、ＥＰ−１０２９０２９、ＷＯ−０１／１８１５６及びＷＯ−０１／５７１６６に開示されている。
【００３０】
合成法により、簡単な物質から分子を作ったり、或いは所要の精細な特性を持つように変性した構造を有する分子を得ることが可能である。
合成油としては、オレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）、二塩基酸エステル、ポリオールエステル及び脱蝋済み蝋状ラフィネートのような炭化水素油が挙げられる。Royal Dutch/Shellグループから商品名“XHVI”で販売されている合成炭化水素基油が都合良く使用できる。
【００３１】
基油は、ＡＳＴＭ  Ｄ２００７で測定して、飽和物を８０重量％より多く、好ましくは９０重量％より多く含む鉱油及び／又は合成油で構成することが好ましい。
基油は、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７又はＡＳＴＭ  Ｄ３１２０で測定し、元素状硫黄として計算して、硫黄を１．０重量％未満、好ましくは０．１重量％未満含有することが好ましい。
【００３２】
基油の粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０で測定して、好ましくは８０を超え、更に好ましくは１２０を超える。
基油の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３〜７０ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは４〜５０ｍｍ２／ｓの範囲である。
【００３３】
本発明潤滑油組成物中の燐の全量は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは０．０４〜０．１重量％、更に好ましくは０．０４〜０．０９重量％、最も好ましくは０．０４５〜０．０９重量％の範囲である。
本発明潤滑油組成物の硫酸化灰分含有量は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは１．０重量％以下、更に好ましくは０．７５重量％以下、最も好ましくは０．７重量％以下である。
【００３４】
本発明潤滑油組成物の硫黄含有量は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは１．２重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下、最も好ましくは０．２重量％以下である。
本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、分散剤、摩擦改良剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、消泡剤、及びシール固定剤又はシール適合剤のような追加の添加剤を更に含有してよい。
【００３５】
都合良く使用できる酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤から選ばれたものが挙げられる。
実施態様では酸化防止剤は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは０．１〜５．０重量％、更に好ましくは０．３〜３．０重量％、最も好ましくは０．５〜１．５重量％の範囲の量で存在する。
【００３６】
都合良く使用できるアミン系酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン及びアルキル化α−ナフチルアミンが挙げられる。
【００３７】
好ましいアミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン及びＮ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンのようなジアルキルジフェニルアミン；モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン及びモノ−オクチルジフェニルアミンのようなモノアルキルジフェニルアミン；ジ−（２，４−ジエチルフェニル）アミン及びジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンのようなビス（ジアルキルフェニル）アミン；オクチルフェニル−１−ナフチルアミン及びｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンのようなアルキルフェニル−１−ナフチルアミン；１−ナフチルアミン；フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン及びＮ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンのようなアリールナフチルアミン；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン；及びフェノチアジン及び３，７−ジオクチルフェノチアジンのようなフェノチアジンが挙げられる。
【００３８】
好ましいアミン系酸化防止剤としては、以下の商品名：“Sonoflex OD-3”（Seiko Kagaku Co.から）、“Irganox L-57”（Ciba Specialty Chemicals Co.から）及びフェノチアジン（Hodogaya Kagaku Co.から）で得られるものが挙げられる。
【００３９】
都合良く使用できるフェノール系酸化防止剤の例としては、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル；２−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート；ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−ブチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及び２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートのようなアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のような２，２’−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルレゾルシノール）のようなビスフェノール；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル���４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス−［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノールのようなポリフェノール；及びｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物及びｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセトアルデヒド縮合物が挙げられる。
【００４０】
好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の商品名：“Irganox L-135”（Ciba Specialty Chemicals Co.から）、“Yoshinox SS”（Yoshitomi Seiyaku Co.から）、“Antage W-400”（Kawagudhi Kagaku Co.から）、“Antage W-500”（Kawagudhi Kagaku Co.から）、“Antage W-300”（Kawagudhi Kagaku Co.から）、“Irganox L109”（Ciba Specialty Chemicals Co.から）、“Tominox 917”（Yoshitomi Seiyaku Co.から）、“Irganox L115”（Ciba Specialty Chemicals Co.から）、“Sumilizer GA80”（Sumitomo Kagakuから）、“Antage RC”（Kawagudhi Kagaku Co.から）、“Irganox L101”（Ciba Specialty Chemicals Co.から）、“Yoshinox 930”（Yoshitomi Seiyaku Co.から）が挙げられる。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のアミン系酸化防止剤と１種以上のフェノール系酸化防止剤との混合物を含有してもよい。
好ましい実施態様では潤滑油組成物は、耐摩耗剤として、単独のジチオ燐酸亜鉛又は２種以上のジチオ燐酸亜鉛の組合わせを含有してよい。ジチオ燐酸亜鉛は、ジアルキル−、ジアリール−又はアルキルアリール−ジチオ燐酸亜鉛から選択される。
【００４２】
ジチオ燐酸亜鉛は当該技術分野で周知の添加剤で、一般式ＩＩ：
【化１】
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で都合良く表すことができる。式中、Ｒ２〜Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１２の第一アルキル基； 炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１２の第二アルキル基；アリール基；又は炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１８のアルキル基で置換したアリール基である。
【００４３】
Ｒ２〜Ｒ５が互いに全て異なるジチオ燐酸亜鉛化合物は、単独で又はＲ２〜Ｒ５が全て同じのジチオ燐酸亜鉛化合物との混合物で使用できる。
本発明で使用されるジチオ燐酸亜鉛化合物は、好ましくはジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。
【００４４】
市販の好適なジチオ燐酸亜鉛としては、Lubrizol Corporationから商品名“Lz 1097”及び“Lz1395”で得られるもの、Chevon Oroniteから商品名“OLOA 267”及び“OLOA 269R”で得られるもの、及びAfton Chemicalから商品名“HITC 7197”で得られるもの、Lubrizol Corporationから商品名“Lz 677A”、“Lz 1095”及び“Lz 1371”で得られるもの、Chevon Oroniteから商品名“OLOA 262”で得られるもの、Afton Chemicalから商品名“HITC 7169”で得られるもの、Lubrizol Corporationから商品名“Lz 1370”及び“Lz 1373”で得られるもの、Chevon Oroniteから商品名“OLOA 260”で得られるものが挙げられる。
【００４５】
本発明の潤滑油組成物は、ジチオ燐酸亜鉛を、潤滑油組成物の全重量に対し、一般に０．４〜１．０重量％の範囲で含有する。
本発明の潤滑油組成物には、追加の又は代わりの耐摩耗剤が都合良く使用できる。
本発明の潤滑油組成物に使用できる通常の洗浄剤としては、１種以上の、サリチレート洗浄剤及び／又はフェノレート洗浄剤及び／又はスルホネート洗浄剤が挙げられる。
【００４６】
しかし、本発明の好ましい実施態様では、洗浄剤として使用される金属有機及び無機の塩基塩は、潤滑油組成物の硫酸化灰分含有量に寄与できるので、このような添加剤の量は最小化される。
更に、低硫黄レベルを維持するには、サリチレート洗浄剤が好ましい。
こうして、好ましい実施態様では本発明の潤滑油組成物は、１種以上のサリチレート洗浄剤を含有してよい。
【００４７】
本発明潤滑油組成物の硫酸化灰分の合計含有量を、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは１．０重量％以下、更に好ましくは０．７５重量％以下、最も好ましくは０．７重量％以下のレベルに維持するには、洗浄剤は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは０．０５〜１２．５重量％、更に好ましくは１．０〜９．０重量％、最も好ましくは２．０〜５．０重量％の範囲の量で使用される。
【００４８】
更に洗浄剤は独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、１０〜５００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは５０〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）値を有することが好ましい。
【００４９】
更に本発明の潤滑油組成物は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは５〜１５重量％の範囲の量で添加混合した無灰分の分散剤を含有してよい。使用可能な無灰分分散剤の例としては、日本特許Ｎｏ．１３６７７９６、同１６６７１４０、同１３０２８１１及び同１７４３４３５に開示されたポリアルケニルスクシンイミド及びポリアルケニル琥珀酸エステルが挙げられる。
【００５０】
本発明の潤滑油組成物に都合良く使用できる粘度指数向上剤としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン星形共重合体、及びポリメタクリレート共重合体及びエチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。このような粘度指数向上剤は、潤滑油組成物の全重量に対し、１〜２０重量％の範囲の量で都合良く使用できる。
【００５１】
ポリメタクリレートは、本発明の潤滑油組成物に効果的な流動点降下剤として都合良く使用できる。
更にアルケニル琥珀酸又はそのエステル部分のような化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物及びチオジアゾールベースの化合物は、本発明の潤滑油組成物に腐食防止剤として都合良く使用できる。
ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン及びポリアクリレートのような化合物は、本発明の潤滑油組成物に消泡剤として都合良く使用できる。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物にシール固定剤又はシール適合剤として都合良く使用できる化合物としては、例えば市販の芳香族エステルがある。
本発明の潤滑油組成物は、モノオレイン酸グリセロール、１種以上のニトリル化合物、及び任意に１種以上の追加の多価アルコールエステル及び／又は更に、通常、潤滑油組成物中に存在する例えば前述のような添加剤を、鉱物性及び／又は合成の基油と添加混合して、都合良く製造できる。
【００５３】
本発明の他の実施態様では、前述のような潤滑油組成物を内燃機関に適用することを特徴とする内燃機関の潤滑方法が提供される。
本発明は更に、燃料経済性及び摩擦低下を改良するため、モノオレイン酸グリセロール、１種以上のニトリル化合物、及び任意に１種以上の追加の多価アルコールエステルの組合わせを潤滑油組成物に使用する方法を提供する。
【００５４】
本発明の一実施態様では潤滑油組成物は、グリース組成物を形成するため、更に１種以上の増粘剤を含有してよい。
このようなグリース組成物は、各種の、ベアリング、ギヤー、及びボールジョイントや定速ジョイントのようなジョイントに使用できる。
【００５５】
都合良く使用できる増粘剤としては、リチウム石鹸、リチウム錯体石鹸及びユリア化合物が挙げられる。しかし、増粘剤は粘土、及び脂肪酸のカルシウム、ナトリウム、アルミニウム及びバリウム石鹸も都合良く使用できる。
１種以上の増粘剤は、潤滑油組成物の全重量に対し、好ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは５〜２０重量％の範囲の量で存在してよい。
【００５６】
リチウム石鹸で増粘したグリースは、かなり前から知られている。通常、リチウム石鹸増粘剤は、Ｃ１０−２４、好ましくはＣ１５−１８の飽和又は不飽和脂肪酸又はその誘導体から誘導される。特定の一誘導体は、水素化ヒマシ油である。これは１２−ヒドロキシステアリン酸のグリセリドである。１２−ヒドロキシステアリン酸は、特に好ましい脂肪酸である。
【００５７】
錯体増粘剤で増粘したグリースは周知である。脂肪酸塩の他、増粘剤中に錯化剤を取込んでいる。錯化剤は、普通、安息香酸又はホウ酸或いはホウ酸リチウムのような低分子量〜中間分子量の酸又は二塩基酸或いはその塩である。グリースの増粘剤として使用されるユリア化合物は、分子構造中にユリア基（−ＮＨＣＯＮＨ−）を含む。これら化合物としては、ユリア結合の数に応じてモノ−、ジ−又はポリ−ユリア化合物が挙げられる。
【００５８】
増粘剤は、好ましくはユリア化合物、単純なリチウム石鹸又は錯体リチウム石鹸を含む。好ましいユリア化合物はポリユリア化合物である。
更に本発明では、定速ジョイントに、本発明の潤滑油組成物及び１種以上の増粘剤を含む潤滑性グリースを充填（pack）することを特徴とする定速ジョイントの潤滑方法が提供される。
【００５９】
更に本発明では、前記潤滑性グリースを充填した定速ジョイントが提供される。
低速ジョイントは、好ましくは一般に縦揺れ式（plunging）低速ジョイントであるが、例えば、固定又は縦揺れ型の低速ジョイント又はＨｏｏｋｅ型のユニバーサルジョイントを含む高速ユニバーサルジョイントを含んでもよい。
本発明を以下の実施例を参照して説明するが、これらの実施例は本発明の範囲をいかなる方法で限定することも意図しない。
【実施例】
【００６０】
配合物
第１、２表は試験した配合物を示す。
第１、２表の配合物は、従来の洗浄剤、分散剤、流動点降下剤、酸化防止剤、粘度向上剤及びジチオ燐酸亜鉛添加剤を含み、これらは希釈油中に添加剤包装として存在する。
【００６１】
これらの配合物で使用した基油は、ポリα−オレフィン基油（BP Amocoから商品名“DURASYN 164”で得られるPAO-4及びChevron Oroniteから商品名“SYNFLUID 5”で得られるPAO-5）とUnigemaから商品名“PRIOLUBE 1976”で得られるエステル基油との混合物である。
【００６２】
【表１】
2008523187.tif 000004
【００６３】
【表２】
2008523187.tif 000005
【００６４】
小型牽引（traction）機（ＭＴＭ）試験
PCS設備製の小型牽引機で摩擦測定を行なった。
ＭＴＭ試験は、２００２年１月Tribologyでの第１３回国際コロキュームにおいて提出されたR. I. Taylor, E. Nagatomi, N. R. Horswill, D. M. Jamesによる“A screener test for the fuel economy potential of engine lubricants（エンジン潤滑油の燃料経済的可能性についてのスクリナー試験）”に記載されている。
【００６５】
摩擦係数は、“円板上ボール”構造を用いた小型牽引機で測定した。
ボール試験片は、直径１９．０５ｍｍの研磨済みスチールボールベアリングである。円板試験片は、直径４６ｍｍ、厚さ６ｍｍの研磨済みベアリングスチール円板である。
【００６６】
ボール試験片は、モーター駆動シャフト上に同心円的に固定した。円板試験片は、他のモーター駆動シャフト上に同心円的に固定した。最小のスピン及びスキュー成分により点接触領域を造るため、円板に対しボールを負荷した。接触点では、ボールと円板の表面速度を調節して、スライド対ロール比を１００％に維持した。
試験は、下記結果表に詳述するように、１．２５ＧＰａ（７１Ｎの負荷）又は０．８２ＧＰａ（２０Ｎの負荷）の圧力下、可変温度及び可変平均表面速度で行なった。
【００６７】
結果及び検討
第１、２表に示す配合物について前記試験を行なった。得られた結果を以下に詳述する。
低負荷条件下での試験
実施例１〜５及び比較例１〜５の配合物について低負荷条件下（０．８２ＧＰａ）、各種温度条件（４５℃、７０℃、１０５℃、１２５℃）及び各種速度（２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ、１０ｍｍ／ｓ）でＭＴＭ試験を行なった。
摩擦係数を測定し、下記表に示す。
【００６８】
ａ）モノオレイン酸グリセロールとニトリルとの組合わせを含む配合物
モノオレイン酸グリセロール及びニトリルを含む実施例１の配合物を低負荷条件下で試験し、比較例１〜４の配合物と比較した。
【００６９】
【表３】
2008523187.tif 000006
図１に、実施例１及び比較例２〜４について１０５℃での第３表の結果をグラフで示す。
【００７０】
第１表から明らかなように、合計処理量（rate）１．５重量％では、実施例１のモノオレイン酸グリセロールとニトリルとの組合わせは、（比較例３、４に示すように）同様な処理量でのモノオレイン酸グリセロール単独又はニトリル単独に比べて、意外にも摩擦係数の相乗的低下が起こる。
【００７１】
第４表に、比較例１の配合物について低負荷の試験条件下、２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ及び１０ｍｍ／ｓの速度に関連して温度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例１及び比較例２〜４の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００７２】
第４表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００７３】
【表４】
2008523187.tif 000007
【００７４】
第５表に、比較例１の配合物について低負荷の試験条件下、４５℃、７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度に関連して速度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例１及び比較例２〜４の配合物（但し、比較例２の場合は７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度）の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００７５】
第５表中、正の値は、比較例１の配合物について測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００７６】
【表５】
2008523187.tif 000008
【００７７】
第５表から明らかなように、実施例１のモノオレイン酸グリセロール／ニトリル組合わせは、低負荷条件下で相乗的摩擦低下を示す。
ｂ）モノオレイン酸グリセロールとニトリルとエステルとの組合わせを含む配合物
モノオレイン酸グリセロール、ニトリル及び追加量の追加用多価アルコールエステルを含む実施例２〜５の配合物について低負荷条件下で試験し、比較例５の配合物と比較した。
【００７８】
【表６】
2008523187.tif 000009
【００７９】
第７表に、比較例１の配合物について低負荷の試験条件下、２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ及び１０ｍｍ／ｓの速度に関連して温度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例２〜５及び比較例５の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００８０】
第７表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００８１】
【表７】
2008523187.tif 000010
【００８２】
第８表に、比較例１の配合物について低負荷の試験条件下、４５℃、７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度に関連して速度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例２〜５及び比較例５の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００８３】
第８表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００８４】
【表８】
2008523187.tif 000011
【００８５】
第６〜８表から明らかなように、実施例２〜５のモノオレイン酸グリセロール／ニトリル／エステル組合わせは、低負荷条件下で比較例５の配合物に対し相乗的摩擦低下を示す。
【００８６】
高負荷条件下での試験
実施例１〜５及び比較例１〜５の配合物について高負荷条件下（１．２５ＧＰａ）、各種温度条件（４５℃、７０℃、１０５℃、１２５℃）及び各種速度（２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ、１０ｍｍ／ｓ）でＭＴＭ試験を行なった。
摩擦係数を測定し、下記表に示す。
【００８７】
ａ）モノオレイン酸グリセロールとニトリルとの組合わせを含む配合物
モノオレイン酸グリセロール及びニトリルを含む実施例１の配合物を高負荷条件下で試験し、比較例１〜４の配合物と比較した。
【００８８】
【表９】
2008523187.tif 000012
【００８９】
第１０表に、比較例１の配合物について高負荷の試験条件下、２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ及び１０ｍｍ／ｓの速度に関連して温度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例１及び比較例２〜４の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００９０】
第１０表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００９１】
【表１０】
2008523187.tif 000013
【００９２】
第１１表に、比較例１の配合物について高負荷の試験条件下、４５℃、７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度に関連して速度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例１及び比較例２〜４の配合物（但し、比較例２の場合は７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度）の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００９３】
第１１表中、正の値は、比較例１の配合物について測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００９４】
【表１１】
2008523187.tif 000014
【００９５】
第９〜１１表から明らかなように、実施例１のモノオレイン酸グリセロール／ニトリル組合わせは、高負荷条件下で相乗的摩擦低下を示す。
ｂ）モノオレイン酸グリセロールとニトリルとエステルとの組合わせを含む配合物
モノオレイン酸グリセロール、ニトリル及び追加量の追加用多価アルコールエステルを含む実施例２〜５の配合物について高負荷条件下で試験し、比較例５の配合物と比較した。
【００９６】
【表１２】
2008523187.tif 000015
【００９７】
第１３表に、比較例１の配合物について高負荷の試験条件下、２０００ｍｍ／ｓ、１０００ｍｍ／ｓ、５００ｍｍ／ｓ、１００ｍｍ／ｓ、５０ｍｍ／ｓ及び１０ｍｍ／ｓの速度に関連して温度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例２〜５及び比較例５の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【００９８】
第１３表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【００９９】
【表１３】
2008523187.tif 000016
【０１００】
第１４表に、比較例１の配合物について高負荷の試験条件下、４５℃、７０℃、１０５℃及び１２５℃の温度に関連して速度毎に測定した平均摩擦係数と比較して、実施例２〜５及び比較例５の配合物の平均摩擦低下率（％）を詳述する。
【０１０１】
第１４表中、正の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、向上した摩擦低下（即ち、低摩擦係数）を示し、負の値は、比較例１の配合物について各種温度で測定した平均摩擦係数と比較して、悪化した摩擦低下（即ち、高摩擦係数）を示す。
【０１０２】
【表１４】
2008523187.tif 000017
【０１０３】
第１２〜１４表から明らかなように、実施例２〜５のモノオレイン酸グリセロール／ニトリル／エステル組合わせは、高負荷条件下で比較例５の配合物に対し相乗的摩擦低下を示す。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】実施例１及び比較例２〜４の配合物について１０５℃で測定した第３表のＭＴＭ（小型牽引機）試験結果をグラフで示す。
【図１】
2008523187.tif 000018
【国際調査報告】
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