(57)【要約】  一般式（Ｉ）のリレンテトラカルボン酸ジイミド。更に本発明は、このリレンテトラカルボン酸ジイミドの製造及びその有機及び無機材料、特に塗料、印刷インク及びプラスチックの着色のための使用、有機顔料用の分散助剤及び顔料添加剤としての使用、電磁スペクトルの近赤外領域において吸収を示す水性ポリマー分散液を製造するための使用、人間の目に不可視の、赤外光吸収マーキング及び標識を生じさせるための使用及び熱管理用の赤外線吸収剤としての使用に関する。
2008521766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2008521766.tif 000008
［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｒ、Ｒ′は、互いに無関係に：
水素であり；
（１）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ以下の基で一箇所以上置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2；
（ｉｉ）アリール又はヘタリール、これらに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2で置換されていてよい；
（ｉｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつこのシクロアルキルに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、この基は、アリール基（ｉｉ）についての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよく、その際、Ｕは基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（２）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであり、このシクロアルキルに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和又は不飽和Ｃ4〜Ｃ7−シクロアルキル、この炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、その際アリール基及びシクロアルキル基はそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよい；
（３）アリール又はヘタリールであり、これらに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は、基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾで置換されていてよく、これはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノで置換されていてよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、基Ｒ1は、複数箇所で生ずる場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1で一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリールであり、これらにそれぞれ炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体はＣ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよい；
Ａは、窒素原子を介して結合した５〜９員環であり、この炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、これに炭素鎖が同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝で中断されていてよい１個又は２個の飽和又は不飽和４〜８員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：
ヒドロキシ、ニトロ、−ＮＨＲ2、カルボキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2ＣＯＲ3；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ1−で中断されていてよく、及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルで一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリール、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はアリールアゾ又はヘタリールアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はシアノで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく、その際、基Ａは、ｍ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｘは、塩素又は臭素であり、その際、基Ｘはｘ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ20−アルケン−２−イル又はＣ3−Ｃ20−アルキン−２−イルであり、このアルキル鎖はそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオであり、これらにそれぞれ炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体はＲ及びＲ′について挙げたアルキル基（１）、シクロアルキル基（２）、アリール−又はヘタリール基（３）及び／又はそこで挙げた基（ｉ）及び／又は（ｉｖ）で一箇所以上置換されていてよく、
その際、基Ｚはｚ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に１〜４であり；
ｍ＝２の場合に１〜６であり；
ｘは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり；
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６であり、
ｚは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり；
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６である］のリレンテトラカルボン酸ジイミド。
【請求項２】
置換基及び変数が、以下の意味を有する：
Ｒ、Ｒ′は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルであり、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ1−で中断されていてよく、及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルで一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリールであり、これらはＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2及び／又はアリールアゾ又はヘタリールアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はシアノで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであり、このアルキルはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ及び／又はシアノで置換されていてよい；アリール又はヘタリールであり、これはアルキルについて挙げた前記基並びにＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてよい；
Ａは、窒素原子を介して結合した５〜９員環であり、この炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、これに炭素鎖が同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝で中断されていてよい１個又は２個の飽和又は不飽和４〜８員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：
ヒドロキシ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2ＣＯＲ3；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ1−で中断されていてよく、及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルで一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリール、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はアリールアゾ又はヘタリールアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はシアノで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく、その際、基Ａは、ｍ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｘは、塩素又は臭素であり、その際、基Ｘはｘ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−アルケン−２−イル又はＣ3〜Ｃ20−アルキン−２−イルであり、このアルキル鎖はそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオであり、これらはそれぞれＲについて挙げられ、水素とは異なる基か又はこれと異なる基で１箇所以上置換されていてよく、その際、基Ｚはｚ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に１〜４であり；
ｍ＝２の場合に１〜６であり；
ｘは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり、
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６であり；
ｚは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり、
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６である、
請求項１に記載の一般式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミド。
【請求項３】
置換基及び変数が、以下の意味を有する：
Ｒ、Ｒ′は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−で中断されていてよく、かつ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルであり、このシクロアルキルはＣ1〜Ｃ6−アルキルで一箇所以上置換されていてよい；
フェニル、ナフチル、ピリジル又はピリミジルであり、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はフェニル−又はナフチルアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はシアノで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく、
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルであり；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであり、このアルキルはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、カルボキシ及び／又はシアノで置換されていてよい；アリール又はヘタリールであり、これはアルキルについて挙げた前記基並びにＣ1〜Ｃ6−アルキルで置換されていてよい；
Ａは、窒素原子を介して結合した５〜７員環であり、この炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、これに炭素鎖が同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝で中断されていてよい１個又は２個の飽和又は不飽和４〜８員環が縮合していてよく、その際この環系全体は、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル（これは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルを置換基として有してよいアリールで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく、：
Ｚは、フェノキシ、フェニルチオ、ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ、ピリジルチオ又はピリジルチオであり、これらはそれぞれアリールで置換されていてよいＣ1〜Ｃ12−アルキルで１箇所以上置換されていてよく、及び／又はアリールで置換されていてよく、その際、基Ｚは、ｚ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に２〜４であり；
ｍ＝２の場合に２〜６であり；
ｚは、ｍ＝１の場合に０〜２であり、その際、ｎ＋ｚ≦４であり；
ｍ＝２の場合に０〜４であり、その際、ｎ＋ｚ≦６である、
請求項１に記載の一般式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミド。
【請求項４】
一般式Ｉａ
【化２】
2008521766.tif 000009
［式中、置換基及び変数は請求項１に挙げた意味を有する］のリレンテトラカルボン酸ジイミドを製造する方法において、式ＩＩａ
【化３】
2008521766.tif 000010
［式中、置換基及び変数のＸ及びｘ１ａは以下の意味を有する：
ｘは、ハロゲンであり；
ｘ１ａは、ｍ＝１の場合に１〜４であり；
ｍ＝２の場合に１〜６である］のハロゲン化リレンテトラカルボン酸ジイミドと、所望により非酸性溶剤の存在下で、式ＩＩＩ
Ｈ−Ａ  ＩＩＩ
の環状アミン又はこのアミンの塩と反応させることを特徴とする方法。
【請求項５】
一般式Ｉｂ
【化４】
2008521766.tif 000011
［式中、Ｒ、Ｒ′、Ａ、Ｚ及びｍは、請求項１に挙げた意味を有し、かつｎ１及びｚ１は、以下の意味を有する：
ｎ１は、ｍ＝１の場合に１〜３であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり；
ｚ１は、ｍ＝１の場合に１〜３であり、その際、ｎ１＋ｚ１≦４であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり、その際、ｎ１＋ｚ１≦６である］のリレンテトラカルボン酸ジイミドを製造する方法において、一般式ＩＩｂ
【化５】
2008521766.tif 000012
［式中、Ｘ及びｘ１ｂは以下の意味を有する：
Ｘは、ハロゲンであり；
ｘ１ｂは、ｍ＝１の場合に１〜３であり、その際、ｘ１ｂ＋ｚ１≦４であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり、その際、ｘ１ｂ＋ｚ１≦６である］のリレンイミドと、所望により非酸性溶剤の存在下で、式ＩＩＩ
Ｈ−Ａ  ＩＩＩ
の環状アミン又はこのアミンの塩とを反応させることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１から３までの何れか１項に記載の式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミドの、有機及び無機材料の着色のための使用。
【請求項７】
高分子材料が塗料、印刷インク又はプラスチックであることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
【請求項８】
請求項１から３までの何れか１項に記載の式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミドの、有機顔料用の分散助剤及び顔料添加剤としての使用。
【請求項９】
請求項１から３までの何れか１項に記載の式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミドの、電磁スペクトルの近赤外領域において吸収を示す水性ポリマー分散液の製造のための使用。
【請求項１０】
請求項１から３までの何れか１項に記載の式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミドの、人間の目に不可視の、赤外光を吸収するマーキング及び標識を生じさせるための使用。
【請求項１１】
請求項１から３までの何れか１項に記載の式Ｉのリレンテトラカルボン酸ジイミドの、熱管理用の赤外線吸収剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、一般式（Ｉ）
【化１】
2008521766.tif 000003
［式中、置換基及び変数は、以下の意味を有する：
Ｒ、Ｒ′は、互いに無関係に：
水素であり；
（１）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ以下の基で一箇所以上置換されていてよい：
（ｉ）Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2；
（ｉｉ）アリール又はヘタリール、これらに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又はヘタリール、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2で置換されていてよい；
（ｉｉｉ）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつこれに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2及び／又は−ＳＯ3Ｒ2；
（ｉｖ）基−Ｕ−アリール、この基は、アリール基（ｉｉ）についての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよく、その際、Ｕは基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−を意味する；
（２）Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキルであり、このシクロアルキルに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び／又は
（ｖ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ以下の基で一箇所以上置換されていてよい：Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、−Ｃ≡ＣＲ1、−ＣＲ1＝ＣＲ12、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3、−ＣＯＯＲ2、−ＳＯ3Ｒ2、アリール及び／又は飽和又は不飽和Ｃ4〜Ｃ7−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい、その際アリール基及びシクロアルキル基はそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよい；
（３）アリール又はヘタリールであり、これらに炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−Ｎ＝ＣＲ1−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＲ1＝ＣＲ1−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体は、基（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）及び／又はアリールアゾ及び／又はヘタリールアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ及び／又はシアノで置換されていてよい）で置換されていてよい；
Ｒ1は、水素又はＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、基Ｒ1は、複数箇所で生ずる場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｒ2、Ｒ3は、互いに無関係に水素であり；
Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであり、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつＣ1〜Ｃ12−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、ヒドロキシ、メルカプト、ハロゲン、シアノ、ニトロ及び／又は−ＣＯＯＲ1で一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリールであり、これにそれぞれ炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体はＣ1〜Ｃ12−アルキル及び／又はアルキルについての置換基として挙げた前記基で一箇所以上置換されていてよい；
Ａは、窒素原子を介して結合した５〜９員環であり、この炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、これに炭素鎖が同様にこれらの基及び／又は−Ｎ＝で中断されていてよい１個又は２個の飽和又は不飽和４〜８員環が縮合していてよく、その際この環系全体は以下の基で一箇所以上置換されていてよい：
ヒドロキシ、ニトロ、−ＮＨＲ2、カルボキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3又は−ＮＲ2ＣＯＲ3；
Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、このアルキルの炭素鎖は、１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、ヒドロキシ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキル、このシクロアルキルの炭素骨格は１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−及び／又は−ＮＲ1−で中断されていてよく、及び／又はＣ1〜Ｃ6−アルキルで一箇所以上置換されていてよい；
アリール又はヘタリール、これらはそれぞれＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、シアノ、ニトロ、ハロゲン、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2ＣＯＲ3、−ＳＯ2ＮＲ2Ｒ3及び／又はアリールアゾ又はヘタリールアゾ（これらはそれぞれＣ1〜Ｃ10−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はシアノで置換されていてよい）で一箇所以上置換されていてよく、かつ基Ａはｍ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｘは、塩素又は臭素であり、その際、基Ｘはｘ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
Ｚは、Ｃ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ20−アルケン−２−イル又はＣ3−Ｃ20−アルキン−２−イルであり、このアルキル鎖はそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ1−、−ＣＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよく、かつ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、−ＣＯＯＲ2、−ＣＯＮＲ2Ｒ3、アリール（これはＣ1〜Ｃ18−アルキル又はＣ1〜Ｃ6−アルコキシで置換されていてよい）及び／又は、更なるヘテロ原子を含有しかつ芳香族性であってよい、窒素原子を介して結合した５〜７員複素環基で一箇所以上置換されていてよい；
アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオであり、これらにそれぞれ炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ′−、−Ｎ＝ＣＲ′−、−ＣＯ−、−ＳＯ−及び／又は−ＳＯ2−で中断されていてよい更なる飽和又は不飽和５〜７員環が縮合していてよく、その際この環系全体はＲ及びＲ′について挙げたアルキル基（１）、シクロアルキル基（２）、アリール−又はヘタリール基（３）及び／又はそこで挙げた基（ｉ）及び／又は（ｉｖ）で一箇所以上置換されていてよく、
その際、基Ｚはｚ＞１の場合に同じか又は異なっていてよい；
ｍは、１又は２であり；
ｎは、ｍ＝１の場合に１〜４であり；
ｍ＝２の場合に１〜６であり；
ｘは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり、
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６であり；
ｚは、ｍ＝１の場合に０〜３であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦４であり、
ｍ＝２の場合に０〜５であり、その際、ｎ＋ｘ＋ｚ≦６である］の新規リレンテトラカルボン酸ジイミドに関する。
【０００２】
更に、本発明は、リレンテトラカルボン酸ジイミドの製造及びその有機及び無機材料、特に塗料、印刷インク及びプラスチックの着色のための使用、有機顔料用の分散助剤及び顔料添加剤としての使用、電磁スペクトルの近赤外領域において吸収を示す水性ポリマー分散液を製造するための使用、人間の目に不可視の、赤外光吸収マーキング及び標識を生じさせるための使用及び熱管理用の赤外線吸収剤としての使用に関する。
【０００３】
高級なリレンテトラカルボン酸ジイミド（以下、略して「リレンイミド」と称する。）は、周知のとおり、電磁スペクトルの近赤外領域での強い吸収を示すことにより特定の応用技術にとって重要である。例えばＷＯ−Ａ−０２／７７０８１においては、クアテリレンテトラカルボン酸ジイミドを、ガラスラミネートにおける熱保護のための赤外線吸収剤として用いる使用を記載している。
【０００４】
リレン骨格が置換されていないリレンイミドの他に、トリレン及びクアテリレンを基礎として、ハロゲン、アリールオキシ、アリールチオ、ヘタリールオキシ、ヘタリールチオ、アルキル、アルケニル又はアルキニルを置換基としてリレン骨格上に有するリレンイミドが公知である (Chem. Eur. J. 3, 219-225 (1997); ＷＯ−Ａ−０３／１０４２３２；ＷＯ−Ａ−９６／２２３３２; Angew. Chem. 107, 1487-1489 (1995); ＷＯ−Ａ−０２／７６９８８)。Tetrahedron Letters 40, 7047-7050 (1999)からは、ペリレン骨格中に２−ピロリジニル−、ピペリジル−、又はモルホリニル基を有するＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルペリレン−３，４：９．１０−テトラカルボン酸ジイミドが公知である。
【０００５】
本発明の課題は、それぞれの適用媒質中に良好に添加でき、かつこの媒質に適合できるだけでなく、慣用の公知のリレンイミドと比べて長波長の吸収を示す、有利な応用特性を有するリレンイミドを提供することであった。
【０００６】
これに応じて、冒頭に規定した式Ｉのリレンイミドを見出した。
【０００７】
好ましい、かつ特に好ましいリレンイミドＩは、従属請求項から得ることができる。
【０００８】
更に、一般式（Ｉａ）
【化２】
2008521766.tif 000004
［式中、置換基及び変数は冒頭で挙げた意味を有する］のリレンイミドを製造する方法において、式ＩＩａ
【化３】
2008521766.tif 000005
［式中、置換基及び変数のＸ及びｘ１ａは以下の意味を有する：
ｘは、ハロゲンであり；
ｘ１ａは、ｍ＝１の場合に１〜４であり；
ｍ＝２の場合に１〜６である］のハロゲン化リレンテトラカルボン酸ジイミドと、所望により非酸性溶剤の存在下で、式ＩＩＩ
Ｈ−Ａ  ＩＩＩ
の環状アミン又はこのアミンの塩と反応させることを特徴とする方法を見出した。
【０００９】
更に、一般式Ｉｂ
【化４】
2008521766.tif 000006
［式中、Ｒ、Ｒ′、Ａ、Ｚ及びｍは、冒頭に挙げた意味を有し、かつｎ１及びｚ１は、以下の意味を有する：
ｎ１は、ｍ＝１の場合に１〜３であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり；
ｚ１は、ｍ＝１の場合に１〜３であり、その際、ｎ１＋ｚ１≦４であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり、その際、ｎ１＋ｚ１≦６である］のリレンイミドを製造する方法において、一般式ＩＩｂ
【化５】
2008521766.tif 000007
［式中、Ｘ及びｘ１ｂは以下の意味を有する：
Ｘは、ハロゲンであり、
ｘ１ｂは、ｍ＝１の場合に１〜３であり、その際、ｘ１ｂ＋ｚ１≦４であり；
ｍ＝２の場合に１〜５であり、その際、ｘ１ｂ＋ｚ１≦６である］のリレンイミドと、所望により非酸性溶剤の存在下で、上述の式ＩＩＩの環状アミン又はこのアミンの塩とを反応させることを特徴とする方法を見出した。
【００１０】
もっぱら、リレンイミドＩを高分子有機及び無機材料の着色に用いる使用、有機顔料用の分散助剤及び顔料添加剤としての使用、電磁スペクトルの近赤外領域において吸収を示す水性ポリマー分散液の製造のための使用、人間の目に不可視の、赤外光吸収マーキングを生じさせるための使用及び熱管理用の赤外線吸収剤としての使用を見出した。
【００１１】
これらの式中に挙げた基Ｒ、Ｒ′Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ及びＺ並びにその置換基の例としては、以下のものが個々に挙げられる：
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、及びエイコシル（前記の呼称イソオクチル、イソノニル、イソデシル及びイソトリデシルは常用名であり、かつオキソ合成により得られるアルコールに由来する）；
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−及び３−メトキシプロピル、２−及び３−エトキシプロピル、２−及び３−プロポキシプロピル、２−及び３−ブトキシプロピル、２−及び４−メトキシブチル、２−及び４−エトキシブチル、２−及び４−プロポキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサノニル、２−及び４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシル及び３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−及び３−メチルチオプロピル、２−及び３−エチルチオプロピル、２−及び３−プロピルチオプロピル、２−及び３−ブチルチオプロピル、２−及び４−メチルチオブチル、２−及び４−エチルチオブチル、２−及び４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、２−及び４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアトリデシル及び３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
２−モノメチル−及び２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−及び３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−及び４−モノプロピルアミノブチル、２−及び４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザオクチル、３，６−ジメチル−３，６，−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリアザウンデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル及び３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル；
（１−エチルエチリデン）アミノエチレン、（１−エチルエチリデン）アミノプロピレン、（１−エチルエチリデン）アミノブチレン、（１−エチルエチリデン）アミノデシレン及び（１−エチルエチリデン）アミノドデシレン；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イル、及び２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホキシドエチル、２−エチルスルホキシドエチル、２−プロピルスルホキシドエチル、２−イソプロピルスルホキシドエチル、２−ブチルスルホキシドエチル、２−及び３−メチルスルホキシドプロピル、２−及び３−エチルスルホキシドプロピル、２−及び３−プロピルスルホキシドプロピル、２−及び３−ブチルスルホキシドプロピル、２−及び４−メチルスルホキシドブチル、２−及び４−エチルスルホキシドブチル、２−及び４−プロピルスルホキシドブチル及び４−ブチルスルホキシドブチル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−及び３−メチルスルホニルプロピル、２−及び３−エチルスルホニルプロピル、２−及び３−プロピルスルホニルプロピル、２−及び３−ブチルスルホニルプロピル、２−及び４−メチルスルホニルブチル、２−及び４−エチルスルホニルブチル、２−及び４−プロピルスルホニルブチル及び４−ブチルスルホニルブチル；
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、５−カルボキシペンチル、６−カルボキシヘキシル、８−カルボキシオクチル、１０−カルボキシデシル、１２−カルボキシドデシル及び１４−カルボキシテトラデシル；
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−スルホペンチル、６−スルホヘキシル、８−スルホオクチル、１０−スルホデシル、１２−スルホドデシル及び１４−スルホテトラデシル；
２−ヒドロキシエチル、２−及び３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシプロパ−２−イル、３−及び４−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシブタ−２−イル、及び８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル；
２−シアノエチル、３−シアノプロピル、３−及び４−シアノブチル、２−メチル−３−エチル−３−シアノプロピル、７ーシアノ−７−エチルヘプチル及び４−メチル−７−メチル−７−シアノヘプチル；
２−クロロエチル、２−及び３−クロロプロピル、２−、３−及び４−クロロブチル、２−ブロモエチル、２−及び３−ブロモプロピル及び２−、３−及び４−ブロモブチル；
２−ニトロエチル、２−及び３−ニトロプロピル、及び２−、３−、及び４−ニトロブチル；
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ネオペントキシ、ｔ−ペントキシ及びヘキソキシ；
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、ｔ−ペンチルチオ及びヘキシルチオ；
メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ、メチルエチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミノ、ジペンチルアミノ、ジヘキシルアミノ、ジシクロペンチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ、ジシクロヘプチルアミノ、ジフェニルアミノ、及びジベンジルアミノ；
ホルミルアミノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、及びベンゾイルアミノ；
カルバモイル、メチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ブチルアミノカルボニル、ペンチルアミノカルボニル、ヘキシルアミノカルボニル、ヘプチルアミノカルボニル、オクチルアミノカルボニル、ノニルアミノカルボニル、デシルアミノカルボニル、及びフェニルアミノカルボニル；
アミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓ−ブチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジノニルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジデシルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジドデシルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、Ｎ−ドデシルアミノスルホニル、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（プロポキシエチル）ドデシルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）オクタデシルアミノスルホニル及びＮ，Ｎ−ビス（４−クロロフェニル）アミノスルホニル；
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキソキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、（４−ｔ−ブチル−フェノキシ）カルボニル及び（４−クロロフェノキシ）カルボニル；
メトキシスルホニル、エトキシスルホニル、プロポキシスルホニル、イソプロポキシスルホニル、ブトキシスルホニル、イソブトキシスルホニル、ｔ−ブトキシスルホニル、ヘキソキシスルホニル、ドデシルオキシスルホニル、オクタデシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、１−及び２−ナフチルオキシスルホニル、（４−ｔ−ブチルフェノキシ）スルホニル及び（４−クロロフェノキシ）スルホニル；
塩素、臭素、及びヨウ素；
フェニルアゾ、２−ナフチルアゾ、２−ピリジルアゾ及び２−ピリミジルアゾ；
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２−及び３−メチルシクロペンチル、２−及び３−エチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−及び４−メチルシクロヘキシル、２−、３−及び４−エチルシクロヘキシル、３−及び４−プロピルシクロヘキシル、３−及び４−イソプロピルシクロヘキシル、３−及び４−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘキシル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、２−、３−及び４−メチルシクロヘプチル、２−、３−及び４−エチルシクロヘプチル、３−及び４−プロピルシクロヘプチル、３−及び４−イソプロピルシクロヘプチル、３−及び４−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｓ−ブチルシクロヘプチル、３−及び４−ｔ−ブチルシクロヘプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−及び５−メチルシクロオクチル、２−、３−、４−及び５−エチルシクロオクチル及び３−、４−及び５−プロピルシクロオクチル；３−及び４−ヒドロキシシクロヘキシル、３−及び４−ニトロシクロヘキシル及び３−及び４−クロロシクロヘキシル；
１−、２−及び３−シクロペンテニル、１−、２−、３−及び４−シクロヘキセニル、１−、２−及び３−シクロヘプテニル及び１−、２−、３−及び４−シクロオクテニル；
２−ジオキサニル、１−モルホリニル、１−チオモルホリニル、２−及び３−テトラヒドロフリル、１−、２−及び３−ピロリジニル、１−ピペラジル、１−ジケトピペラジル及び１−、２−、３−及び４−ピペリジル；
フェニル、２−ナフチル、２−及び３−ピリル、２−、３−及び４−ピリジル、２−、４−及び５−ピリミジル、３−、４−及び５−ピラゾリル、２−、４−及び５−イミダゾリル、２−、４−及び５−チアゾリル、３−（１，２，４−トリアジル）、２−（１，３，５−トリアジル）、６−キナルジル、３−、５−、６−及び８−キノリニル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、５−ベンゾチアジアゾリル、２−及び５−ベンズイミダゾリル及び１−及び５−イソキノリル；
１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−インドリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−及び７−イソインドリル、５−（４−メチルイソインドリル）、５−（４−フェニルイソインドリル）、１−、２−、４−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、３−（５−フェニル）−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、５−（３−ドデシル−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリニル）及び２−、３−、４−、５−、６−、７−及び８−クロマニル、２−、４−及び７−キノリニル、２−（４−フェニルキノリニル）及び２−（５−エチルキノリニル）；
２−、３−及び４ーメチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−、３−及び４−エチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエチルフェニル、２，４，６−トリエチルフェニル、２−、３−及び４−プロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロピルフェニル、２，４，６−トリプロピルフェニル、２−、３−及び４−イソプロピルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソプロピルフェニル、２，４，６−トリイソプロピルフェニル、２−、３−及び４−ブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジブチルフェニル、２，４，６−トリブチルフェニル、２−、３−及び４−イソブチルフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジイソブチルフェニル、２，４，６−トリイソブチルフェニル、２−、３−、及び４−ｓ−ブチルフェニル、２，４−、３，５−、及び２，６−ジ−ｓ−ブチルフェニル及び２，４，６−トリ−ｓ−ブチルフェニル；２−、３−及び４−メトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジメトキシフェニル、２，４，６−トリメトキシフェニル、２−、３−及び４−エトキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジエトキシフェニル、２，４，６−トリエトキシフェニル、２−、３−及び４−プロポキシフェニル、２，４−、３，５−及び２，６−ジプロポキシフェニル、２−、３−及び４−イソプロポキシフェニル、２，４−及び２，６−ジイソプロポキシフェニル及び２−、３−及び４−ブトキシフェニル；２ー、３−及び４−クロロフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジクロロフェニル；２−、３−及び４−ヒドロキシフェニル及び２，４−、３，５−及び２，６−ジヒドロキシフェニル；２−、３−及び４−シアノフェニル；３−及び４−カルボキシフェニル；３−及び４−カルボキサミドフェニル、３−及び４−Ｎ−メチルカルボキサミドフェニル及び３−及び４−Ｎ−エチルカルボキサミドフェニル；３−及び４−アセチルアミノフェニル、３−及び４−プロピオニルアミノフェニル及び３−及び４−ブチリルアミノフェニル；３−及び４−Ｎ−フェニルアミノフェニル、３−及び４−Ｎ−（ｏ−トリル）アミノフェニル、３−及び４−Ｎ−（ｍ−トリル）アミノフェニル及び３−及び４−（ｐ−トリル）アミノフェニル；３−及び４−（２−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（３−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（４−ピリジル）アミノフェニル、３−及び４−（２−ピリミジル）アミノフェニル及び４−（４−ピリミジル）アミノフェニル；
４−フェニルアゾフェニル、４−（１−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ナフチルアゾ）フェニル、４−（４−ナフチルアゾ）フェニル、４−（２−ピリジルアゾ）フェニル、４−（３−ピリジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリジルアゾ）フェニル、４−（２−ピリミジルアゾ）フェニル、４−（４−ピリミジルアゾ）フェニル及び４−（５−ピリミジルアゾ）フェニル；
フェノキシ、フェニルチオ、２−ナフトキシ、２−ナフチルチオ、２−、３−及び４−ピリジルオキシ、２−、３−及び４−ピリジルチオ、２−、４−及び５−ピリミジルオキシ及び２−、４−及び５−ピリミジルチオ；
エチニル、１−及び２−プロピニル、１，２及び３−ブチニル、１−、２−、３−及び４−ペンチニル、３−メチル−１−ブチニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキシニル、３−及び４−メチル−１−ペンチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−へプチニル、３−、４−及び５−メチル−１−ヘキシニル、３，３−、３，４−及び４，４−ジメチル−１−ペンチニル、３−エチル−１−ペンチニル、１−オクチニル、３−、４−、５−及び６−メチル−１−へプチニル、３，３−、３，４−、３，５−、４，４−及び４，５−ジメチル−１−ヘキシニル、３−、４−及び５−エチル−１−ヘキシニル、３−エチル−３−メチル−１−ペンチニル、３−エチル−４−メチル−１−ペンチニル、３，３，４−及び３，４，４−トリメチル−１−ペンチニル、１−ノニニル、１−デシニル、１−ウンデシニル及び１−ドデシニル；
４−シアノ−１−ブチニル、５−シアノ−１−ペンチニル、６−シアノ−１−ヘキシニル、７−シアノ−１−へプチニル及び８−シアノ−１−オクチニル；
４−ヒドロキシ−１−ブチニル、５−ヒドロキシ−１−ペンチニル、６−ヒドロキシ−１−ヘキシニル、７−ヒドロキシ−１−へプチニル、８−ヒドロキシ−１−オクチニル、９−ヒドロキシ−１−ノニニル、１０−ヒドロキシ−１−デシニル、１１−ヒドロキシ−１−ウンデニル及び１２−ヒドロキシ−１−ドデシニル；
４−カルボキシ−１−ブチニル、５−カルボキシ−１−ペンチニル、６−カルボキシ−１−ヘキシニル、７−カルボキシ−１−へプチニル、８−カルボキシ−１−オクチニル、４−メチルカルボキシ−１−ブチニル、５−メチルカルボキシ−１−ペンチニル、６−メチルカルボキシ−１−ヘキシニル、７−メチルカルボキシ−１−へプチニル、８−メチルカルボキシ−１−オクチニル、４−エチルカルボキシ−１−ブチニル、５−エチルカルボキシ−１−ペンチニル、６−エチルカルボキシ−１−ヘキシニル、７−エチルカルボキシ−１−ペプチニル及び８−エチルカルボキシ−１−オクチニル；
１−エテニル、１−及び２−プロペニル、１−、２−及び３−ブテニル、１−、２−、３−及び４−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−、２−、３−、４−及び５−ヘキセニル、３−及び４−メチル−１−ペンテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、１−ヘプテニル、３−、４−及び５−メチル−１−ヘキセニル、３，３−、３，４−及び４，４−ジメチル−１−ペンテニル、３−エチル−１−ペンテニル、１−オクテニル、３−、４−、５−及び６−メチル−１−ヘプテニル、３，３−、３，４−、３，５−、４，４−及び４，５−ジメチル−１−ジメチル−１−ヘキセニル、３−、４−及び５−エチル−１−ヘキセニル、３−エチル−３−メチル−１−ペンテニル、３−エチル−４−メチル−１−ペンテニル、３，３，４−及び３，４，４−トリメチル−１−ペンテニル、１−ノネニル、１−デセニル、１−ウンデセニル及び１−ドデセニル；
４−シアノ−１−ブテニル、５−シアノ−１−ペンテニル、６−シアノ−１−ヘキセニル、７−シアノ−１−ヘプテニル及び８−シアノ−１−オクテニル；
４−ヒドロキシ−１−ブテニル、５−ヒドロキシ−１−ペンテニル、６−ヒドロキシ−１−ヘキセニル、７−ヒドロキシ−１−ヘプテニル、８−ヒドロキシ−１−オクテニル、９−ヒドロキシ−１−ノネニル、１０−ヒドロキシ−１−デセニル、１１−ヒドロキシ−１−ウンデセニル及び１２−ヒドロキシ−１−ドデセニル；
４−カルボキシ−１−ブテニル、５−カルボキシ−１−ペンテニル、６−カルボキシ−１−ヘキセニル、７−カルボキシ−１−ヘプテニル、８−カルボキシ−１−オクテニル、４−メチルカルボキシ−ｔ−ブテニル、５−メチルカルボキシ−１−ペンテニル、６−メチルカルボキシ−１−ヘキセニル、７−メチルカルボキシ−１−ヘプテニル、８−メチルカルボキシ−１−オクテニル、４−エチルカルボキシ−１−ブテニル、５−エチルカルボキシ−１−ペンテニル、６−エチルカルボキシ−１−ヘキセニル、７−エチルカルボキシ−１−ヘプテニル及び８−エチルカルボキシ−１−オクテニル。
【００１２】
本発明にかかるテリレンイミドＩは、６個までの置換基、好ましくは４個又は２個の置換基をテリレン骨格中に有していてよい。本発明にかかるクアテリレンイミドＩは、８個までの置換基、好ましくは６個、４個又は２個の置換基をクアテリレン骨格中に有していてよい。
【００１３】
好ましくは、このリレン骨格は少なくとも２個の環状アミノ基Ａで置換されており、これは発色団系の構成成分として、吸収及び発光の予期しない強度の深色シフトを生じさせ、この変位は、それぞれ非置換の又は他の基で置換されたリレンイミドに対して、テリレンイミドの場合に約１１０ｎｍ、かつクアテリレンイミドの場合に約６０ｎｍである。
【００１４】
本発明にかかるリレンイミドは、その製造の際に、一般的に、種々の置換度を有する生成混合物の形で生じ、これは所望によりクロマトグラフにより分離することができる。
【００１５】
本発明にかかる、もっぱら環状アミノ基Ａで置換されたリレンイミドＩａの製造は、ハロゲン化された、好ましくは塩素化された、特に好ましくは臭素化されたリレンイミドＩＩａと相応のアミンＩＩＩとの反応により有利に実施することができる。
【００１６】
ハロゲン化されたリレンイミドＩＩａ及びその製造は、ＷＯ−Ａ−０３／１０４２３２、９６／２２３３２及び０２／７６９８８並びに先願のドイツ国特許出願１０２００４０４８７２９．４から公知である。
【００１７】
同様に本発明にかかる、リレン骨格が環状アミン基Ａによっても（ヘタ）アリールオキシ−及び／又は（ヘタ）アリールチオ基Ｚによっても置換されたリレンイミドＩｂは、既に基Ｚで置換され、かつ更なるハロゲン原子Ｘを環状アミノ基Ａの代わりに有するリレンイミドＩＩａに基づいて製造することができる。
【００１８】
このリレンイミドイミドＩＩａは、同様に上述のＷＯ−Ａ−０３／１０４２３２、９６／２２３３２及び０２／７６９８８から公知であり、かつハロゲン化リレンイミドＩＩａから、部分的なハロゲン原子Ｘの基Ｚでの交換により得られる。
【００１９】
本発明にかかる、環状アミノ基Ａ、（ヘタ）アリールオキシ−及び／又は（ヘタ）アリールチオ基Ｚ及びハロゲン原子Ｘを有するか又は環状アミノ基Ａ及びハロゲン原子Ｘをリレン骨格中に有するリレンイミドＩは、それぞれ同様に部分的なハロゲン原子Ｘのアミノ基Ａ及び場合により基Ｚでの交換により得られる。しかしながら、これらのリレンイミドＩは、副次的な重要性のみを有する。
【００２０】
本発明にかかるリレンイミドイミドＩＩａ又はＩＩｂと環状アミンＩＩＩとの反応の際に、非酸性溶剤を反応媒質として適用することができるが、アミンＩＩＩはそれ自体溶剤として機能することができる。
【００２１】
環状アミンＩＩＩとしては、特に、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン、モルホリン及びチオモルホリン（１，４−チアジン）が好適であり、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン及びモルホリンが好ましく、ピペリジンが特に好ましい。
【００２２】
この環状アミンＩＩＩは、化学的に修飾されていてよい、すなわち、その炭素鎖は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ1-だけでなく、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2−によっても中断されていてよく、これらは１個又は２個の芳香族又は飽和４〜７員縮合環を有してよく、その炭素鎖は同様に上述の基で中断されていてよく、かつこれらは冒頭に挙げたアルキル−、シクロアルキル−及び／又は（ヘタ）アリール基で置換されていてよい。しかしながら、好ましくは非修飾アミンＩＩＩである。
【００２３】
好適なアミンＩＩＩの例として以下のものが個々に挙げられる：
ピペリジン、２−又は３−メチルピペリジン、６−エチルピペリジン、２，６−又は３，５−ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルピペリジン、４−フェニルピペリジン、ピペリジン−４−オール、ピペリジン−４−カルボン酸、ピペリジン−４−カルボン酸メチルエステル、ピペリジン−４−カルボン酸エチルエステル、ピペリジン−４−カルボン酸アミド、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアミン、デカヒドロキノリン及びデカヒドロイソキノリン；
ピロリジン、２−メチルピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、２，５−ジエチルピロリジン、トロパノール、ピロリジン−２−カルボン酸メチルエステル、ピロリジン−２−カルボン酸エチルエステル、ピロリジン−２−カルボン酸ベンジルエステル、ピロリジン−２−カルボン酸アミド、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−３−カルボン酸、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−３−カルボン酸メチルエステル、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−３−カルボン酸エチルエステル、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−３−カルボン酸ベンジルエステル、ピロリジン−３−イルアミン、（２，６−ジメチルフェニル）ピロリジン−２−イルメチルアミン、（２，６−ジイソプロピルフェニル）ピロリジン−２−イルメチルアミン及びドデカヒドロカルバゾール；
ピペラジン、ジケトピペラジン、１−ベンジルピペラジン、１−フェニルエチルピペラジン、１−シクロヘキシルピペラジン、１−フェニルピペラジン、１−（２，４−ジメチルフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−又は４−メトキシフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−又は４−エトキシフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−又は４−フルオロフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−又は４−クロロフェニル）ピペラジン、１−（２−、３−又は４−ブロモフェニル）ピペラジン、１−、２−又は３−ピリジン−２−イルピペラジン及び１−ベンゾ［１．３］ジオキソール−４−イルメチルピペラジン；
モルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、３，３，５，５−テトラメチルモルホリン、モルホリン−２−又は−３−イルメタノール、モルホリン−２−又は−３−イル酢酸、モルホリン−２−又は−３−酢酸メチルエステル、モルホリン−２−又は−３−イル酢酸エチルエステル、３−モルホリン−３−イル−プロピオン酸メチルエステル、３−モルホリン−３−イルプロピオン酸エチルエステル、３−モルホリン−３−イルプロピオン酸−ｔ−ブチルエステル、モルホリン−２−又は−３−イルアセトアミド、３−モルホリン−３−イル−プロピオン酸アミド、３−ベンジルモルホリン、３−メチル−２−フェニルモルホリン、２−又は３−フェニルモルホリン、２−（４−メトキシフェニル）モルホリン、２−（４−トリフルオロメチルフェニル）モルホリン、２−（４−クロロフェニル）モルホリン、２−（３，５−ジクロロフェニル）モルホリン、モルホリン−２−又は−３−カルボン酸、モルホリン−３−カルボン酸メチルエステル、３−ピリジン−３−イルモルホリン、５−フェニルモルホリン−２−オン、２−モルホリン−２−イルエチルアミン及びフェノキサジン；
チオモルホリン、２−又は３−フェニルチオモルホリン、２−又は３−（４−メトキシフェニル）チオモルホリン、２−又は３−（４−フルオロフェニル）チオモルホリン、２−又は３−（４−トリフルオロメチルフェニル）チオモルホリン、２−又は３−（２−クロロフェニル）チオモルホリン、４−（２−アミノエチル）チオモルホリン、３−ピリジン−３−イルチオモルホリン、３−チオモルホリンカルボン酸、６，６−ジメチル−５−オキソ−３−チオモルホリンカルボン酸、３−チオモルホリン及び２−フェニルチオモルホリン−３−オン並びにチオモルホリンオキシド及び−ジオキシド。
【００２４】
遊離のアミンＩＩＩの代わりに、再び塩基添加によりアミンを遊離させることができるその塩、例えば無機酸の塩、例えばフッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、硫酸水素塩、リン酸水素塩及び亜リン酸水素塩、又は有機酸の塩、例えばギ酸塩、酢酸塩及びプロピオン酸塩を使用することもできる。
【００２５】
環状アミンＩＩＩを反応相手としてのみ使用し、かつ同時に溶剤として使用しないのであれば、その使用量は慣用的に、リレンアミドＩＩａ又はＩＩｂ中の交換されるべきハロゲン原子当たり１〜１０モル、特に１〜３モルである。
【００２６】
環状アミンＩＩＩの量は、所望により、非求核性窒素含有塩基を添加することにより、ほぼ化学量論的に必要な量に還元することができる。塩基としては、反応条件下で液体のトリアルキルアミン、特にトリ−（Ｃ3〜Ｃ6−アルキル）アミン、例えばトリプロピルアミン及びトリブチルアミン、及びとりわけ窒素含有複素環、例えばピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、ピリミジン、キノリン、イソキノリン、キナルジン、ジアザビシクロノナン（ＤＢＮ）及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が挙げられる。
【００２７】
非求核性塩基を使用するのであれば、その量は、一般的に、リレンイミドＩＩａ又はＩＩｂ中の交換されるべきハロゲン原子当たり１〜５モル、好ましくは１〜３モルである。
【００２８】
本発明にかかる、ハロゲン化されたリレンイミドＩＩａ又はＩＩｂと環状アミンＩＩＩとの反応のための溶剤としては、このアミンＩＩＩをプロトン化しない非酸性溶剤が好適である。
【００２９】
好ましい溶剤群は、脂肪族カルボン酸アミド、とりわけＮ，Ｎ−ジ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）−（Ｃ1〜Ｃ6−カルボン酸）アミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルブチルアミド及びラクタム、特にＮ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）ラクタム、例えばＮ−メチルピロリドンであり、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンが特に好ましい。
【００３０】
更なる好ましい溶剤群は、ハロゲン化された芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びトリクロロベンゼン並びにハロゲン化メタン及びエタン、例えば塩化メチレン、クロロホルム、トリブロモメタン、テトラクロロメタン、テトラブロモメタン、１，２−ジクロロ−、１，１−及び１，２−ジブロモ−、１，１，１−及び１，１，２−トリクロロ−、１，１，１−及び１，１，２−トリブロモ−、１，１，１，２−及び１，１，２，２−テトラクロロ−及び１，１，１，２−及び１，１，２，２−テトラブロモメタンであり、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンが特に好ましい。
【００３１】
更に、アミンＩＩＩのみを溶解させるがハロゲン化リレンイミドＩＩａを溶解させない溶剤を使用することができる。アミンＩＩＩをプロトン化しないプロトン性溶剤、例えば水、脂肪族Ｃ1〜Ｃ6−アルコール及び、ＯＨ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−Ｈで示され、その式中、ａ＝１〜６の型のグリコールの他に、グリコールのジ−（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）エーテル並びに芳香族炭化水素が溶剤の好適な例として挙げられる。
【００３２】
本発明にかかる方法においては、溶剤量は、一般的に、反応条件下でハロゲン化リレンイミドＩＩａ又はＩＩｂ１ｇ当たり１０〜１００ｇ、好ましくは１０〜５０ｇの液相が存在するように選択する。
【００３３】
この場合、この液相は、非酸性溶剤及び環状アミンＩＩＩからなるか、又は環状アミンＩＩＩが同時に溶剤としても機能する場合には、このアミンＩＩＩ単独で、及び場合により非求核性塩基からなる。
【００３４】
本発明にかかる方法において、反応温度は、一般的に３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃である。
【００３５】
選択された反応温度が成分の１つの沸点を上回る場合には、この閉鎖系中において生ずる圧力下で作業することができる。
【００３６】
反応時間は、慣用的に１２時間ないし１０日間、特に１〜５日間である。
【００３７】
方法技術的には、本発明により、リレンイミドＩＩａ又はＩＩｂ及び環状アミンＩＩＩ並びに所望により非酸性溶剤及び／又は非求核性塩基からの混合物を選択された反応温度に加熱し、そして１２時間ないし１０日間にわたってこの温度で撹拌することにより進行させることができる。
【００３８】
この反応混合物のリレンイミドＩへの後処理は、場合により沈殿した反応生成物の濾過か又は蒸発並びに引き続いてのカラム濾過か又はカラムクロマトグラフィにより実施することができる。
【００３９】
この反応生成物の沈殿のために、プロトン性溶剤、例えば水、アルコール、特にＣ1〜Ｃ6−アルカノール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−及びｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−及びｓ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、アミルアルコール及びｎ−及びｉ−ヘキサノール、エチレングリコールモノ（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）エーテル、例えばエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、及びカルボン酸、特に脂肪族Ｃ1〜Ｃ4−カルボン酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸及び酪酸が好適である。
【００４０】
次いで濾別か又は蒸発により単離された反応生成物は、慣用的にこれらの溶剤の１種か又は希釈された無機酸、例えば硫酸、塩酸又はリン酸、又は溶剤の組合物を用いて洗浄するか又はこれらの溶剤中で撹拌し、そして再び濾過する。
【００４１】
付加的に、反応溶剤として挙げた塩素化炭化水素又はカルボン酸アミド及びラクタムから、場合により沈殿に好適な溶剤又は希釈された無機酸との組合せで再結晶を行うことができる。
【００４２】
この反応生成物は最終的なカラムクロマトグラフィにより、更に精製することができる。このために、種々の置換度のリレンイミドＩを互いに分離することができる。
【００４３】
展開剤としては、上述の塩素化炭化水素、好ましくはクロロホルム及び塩化メチレンが好ましく、並びにエステル、例えば酢酸エチルエステル、及び／又はアルコール、例えばメタノール又はエタノール、及び脂肪族炭化水素、例えば３５〜１２０℃の沸点範囲を有する石油エーテル、又は芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン及びエチルベンゼンの混合物が好適である。固定相としては、慣用的にシリカゲルを使用する。
【００４４】
本発明にかかる方法を用いれば、リレンイミドＩを一般的に３０〜９０％の収率で、かつ少なくとも９０％の純度で得ることができる。
【００４５】
本発明にかかるリレンイミドＩは、１１００ｎｍまでの波長における近赤外領域での強い吸収を示し、ひいては慣用の公知のリレン化合物を用いて得られるスペクトル範囲を有利に補填する。
【００４６】
本発明にかかるリレンイミドＩは、多数の応用、例えば高分子有機及び無機材料、特に塗料、印刷インク及びプラスチックの着色に、有機顔料用の分散助剤及び顔料添加剤として、電磁スペクトルの近赤外線領域において吸収を示す水性ポリマー分散液の製造に、人間の目に不可視の、赤外光吸収マーキング及び標識の製造に、及び熱管理用の赤外線吸収剤として好適である。
【００４７】
実施例
実施例１
Ｎ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−１，６，９，１３−テトラ−（Ｎ−ピペリジル）テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミド
４．６ｇのＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピル）フェニル−１，６，９，１３−テトラブロモテリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドと６０ｍｌのピペリジンとの混合物を、５日間にわたって１０６℃で撹拌した。生じた生成物を、この反応混合物を室温に冷却した後に濾別し、最初に５０ｍｌのエタノール、次いで１００ｍｌの水、最後に再び５０ｍｌのエタノールを用いてそれぞれ１時間にわたって攪拌し、次いで濾別し、そして真空中で乾燥させた。
【００４８】
石油エーテル／酢酸（８：１  ｖ／ｖ）を用いたシリカゲル上でのカラム濾過により、３．９ｇの黒色の固体が得られ（収率  約９０％）、これは分光測定分析により、２〜４個のピペリジル基を有するＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドの混合物に相当し、かつ以下の吸収を示した：
λmax（ε）（塩化メチレン）＝７９１ｎｍ（５３  ｌｇ-1ｃｍ-1）
クロロホルムを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィにおいて、１．５ｇの純粋なＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，９，１３−テトラ−（Ｎ−ピペリジル）テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドが得られ（３４％の収率）、以下の吸収を示した：
λmax（ε）（アセトン）＝５３８（４０９９）、８０４（２１５８２）ｎｍ（ｌｍｏｌ-1ｃｍ-1）；
λmax（ε）（クロロホルム）＝８１９ｎｍ（２３０００  ｌｍｏｌ-1ｃｍ-1）
【００４９】
実施例２
１〜６個のピペリジル基をクアテリレン骨格中に有するＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドの混合物
２．９ｇのＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドと、３０ｍｌのピペリジンと、３０ｍｌジメチルホルムアミドとの混合物を、５日間にわたって還流しつつ（１０６℃）撹拌した。
【００５０】
この反応生成物を、室温に冷却した後に、１０ｍｌの水及び１０ｍｌのエタノールの添加により沈殿させ、濾別し、５０ｍｌの水を用いて８０℃で複数回攪拌し、そして濾別し、最終的に水／エタノール（１：１  ｖ／ｖ）を用いて３回洗浄し、次いで真空下で乾燥させた。
【００５１】
トルエン／酢酸（１０：１  ｖ／ｖ）を用いたシリカゲル上でのカラム濾過の後に、０．９６ｇの黒色の固体が得られ（収率  約４０％）、これは分光測定分析により、１〜６個のピペリジル基を有するＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドの混合物に相当し（６置換されたジイミド中のピペリジル基の位置：１，６，８，１１，１６，１９及び１，６，８，１１，１６，１８）、かつ以下の吸収を示した：
λmax（ε）（塩化メチレン）＝８０５ｎｍ（６１  ｌｇ-1ｃｍ-1）
【００５２】
実施例３
Ｎ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（４−ｔ−オクチルフェノキシ）−８，１８−ジ（Ｎ−ピペリジル）−クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミド
１．９４ｇのＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（４−ｔ−オクチルフェノキシ）−８，１８−及び−８，１９−ジブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドからの異性体混合物（約１：１）と、２０ｍｌのピペリジンとの混合物を５日間にわたって８５℃で撹拌した。
【００５３】
次いでこの反応混合物を、１００ｍｌの水及び１００ｍｌのメタノールからの混合物中に添加し、そして濾過する前に３０分にわたって室温で撹拌した。この湿分を有するプレスケーキを１ｍの塩酸５０ｍｌ中で３０分にわたって撹拌し、濾別し、次いで１００ｍｌの水／メタノール（１：１  ｖ／ｖ）中で撹拌し、濾別し、そして真空中で乾燥させた。
【００５４】
１．８６ｇの黒色の固体が得られ、これをトルエンを用いたシリカゲル上でのカラム濾過により精製した。この場合、１．３７ｇの黒色の固体が得られ（７０％の収率）、これは分光測定分析により、テトラ（ｔ−オクチルフェノキシ）ジピペリジル−、テトラ（ｔ−オクチルフェノキシ）モノピペリジル−、トリ（ｔ−オクチルフェノキシ）ジピペリジル−及びトリ（ｔ−オクチルフェノキシ）トリピペリジル置換Ｎ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドの混合物に相当し、かつ以下の吸収を示した：
λmax（ε）（塩化メチレン）＝８４７（４０）ｎｍ（ｇｍｏｌ-1ｃｍ-1）
塩化メチレンを用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィにおいて、Ｎ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−１，６，１１，１６−テトラ（４−ｔ−オクチルフェノキシ）−８，１８−及び−８，１９−ジ（Ｎ−ピペリジル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドの異性体混合物（約１：１）１．１ｇが得られ（５５％の収率）、これは以下の吸収を示した：
λmax（ε）（アセトン）＝４８９（１３０１５）、８７８（７５０００）ｎｍ（ｌｍｏｌ-1ｃｍ-1）；
λmax（ε）（クロロホルム）＝９１０ｎｍ（１０５０００  ｌｍｏｌ-1ｃｍ-1）
【００５５】
実施例４
３〜５個のピペリジル基をクアテリレン骨格中に有するＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）クアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドの混合物
２０．２３ｇのＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）ヘキサブロモクアテリレン−３，４：１３，１４−テトラカルボン酸ジイミドと、２１０ｍｌのピペリジンと、２１０ｍｌのＮ−メチルピロリドンとの混合物を、撹拌しつつ１２２時間にわたって１１７℃に加熱した。
【００５６】
この反応混合物を８０℃に冷却した後に、５００ｍｌの水に沈殿させた。この混合物を３時間にわたって８０℃で撹拌した。この沈殿した反応生成物を濾過し、温水で洗浄し、次いで真空下で乾燥させた。
【００５７】
トルエン／酢酸（１０：１  ｖ／ｖ）を用いたシリカゲル上でのカラム濾過の後に、３．２３ｇの黒色の固体が得られ（収率  約４２％）、これは分光測定分析により、３〜５個のピペリジル基を有するＮ，Ｎ′−（２，６−ジイソプロピルフェニル）テリレン−３，４：１１，１２−テトラカルボン酸ジイミドの混合物に相当し、かつ以下の吸収を示した：
λmax（ε）（塩化メチレン）＝８７７ｎｍ（５１  ｌｇ-1ｃｍ-1）
【国際調査報告】
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