(57)【要約】不純物を含むテレフタルアルデヒドの結晶を逆溶媒を使用して再結晶し、高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法を提供する。通常のテレフタルアルデヒドの製造方法を通じて得られたテレフタルアルデヒド及び少量の不純物を含有した低純度のテレフタルアルデヒドを溶媒に溶解させた後、逆溶媒を使用して再結晶化による高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法を提供し、この際、逆溶媒として水を使用することによって経済的且つ環境に優しいという面から相当な利点があり、なお短時間内に簡単に精製することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不純物を含有するテレフタルアルデヒド結晶を溶媒に溶解させた後、逆溶媒を使用して再結晶する段階を含むことを特徴とするテレフタルアルデヒドの精製方法。
【請求項２】
前記溶媒がメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ジオール、及びアセトンからなる群から１種以上選ばれることを特徴とする請求項１に記載のテレフタルアルデヒドの精製方法。
【請求項３】
前記逆溶媒として水を使用することを特徴とする請求項１に記載のテレフタルアルデヒドの精製方法。
【請求項４】
前記逆溶媒：溶媒の質量比が少なくとも１であることを特徴とする請求項１に記載のテレフタルアルデヒドの精製方法。
【請求項５】
前記逆溶媒：溶媒の質量比が１乃至１０であることを特徴とする請求項１に記載のテレフタルアルデヒドの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はテレフタルアルデヒドの精製方法に関するものである。詳しくはテレフタルアルデヒドを精製するために、溶媒に溶解されたテレフタルアルデヒドに逆溶媒を加えて高純度のテレフタルアルデヒド結晶を析出する精製方法に関するものである。より詳しくは、本発明は逆溶媒として水を使用して再結晶化による高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
芳香族アルデヒドは反応性の高いアルデヒド基を有していて幅広い用途で用いられる。特に、下記化学式１からのように、パラ位置に二つのアルデヒド基を有しているテレフタルアルデヒドは医薬用製品、農薬、色素、液晶高分子、電気伝導性高分子、耐熱性プラスチックなどの基礎原料として注目を引いている。
【０００３】
【化１】
2008518000.tif 000002
【０００４】
前記化学式１のテレフタルアルデヒドは分子量が１３４.１３であり、融点が１１４乃至１１６℃の、昇華する白色の固体であり、アルコール類によく溶け、エーテル、アルカリ溶液、及び高温の水に溶けると知られている。
【０００５】
本発明の原料であるテレフタルアルデヒドは公知の方法によって製造される。
【０００６】
本発明の原料で使用されるテレフタルアルデヒドの製造方法を簡略に説明すると、次の通りである。
【０００７】
テレフタルアルデヒドの製造方法には塩素化を経た中間体の脱水による方法、メチルテレフタレートの水素化を経る方法、またはp-キシレンを気相酸化してテレフタルアルデヒドを製造する方法などがある。
【０００８】
テレフタルアルデヒドを高分子合成や精密化学の工程の原料として使用するためには高純度で精製しなければならないが、このためにはテレフタルアルデヒドに含まれたベンズアルデヒド、p-トルアルデヒド、4-ヒドロキシベンズアルデヒドなどの不純物が除去されなければならない。
【０００９】
従って、本発明の目的は高分子合成や精密化学の工程に直接使用できる高純度のテレフタルアルデヒドを製造するために、通常の製造方法から得られたテレフタルアルデヒドを精製する方法を提供することである。
【００１０】
テレフタルアルデヒドの合成中に生成される不純物を効果的に除去して、高分子合成や精密化学の工程で使用する高純度のテレフタルアルデヒドを製造することができる精製方法については現在までに報告された例が殆どない。
【００１１】
米国特許第2,888,488号には精製方法として溶媒抽出−乾燥−昇華を含むテレフタルアルデヒドの製造方法について開示している。しかし、前記方法は工程が複雑であり、溶媒としてクロロホルムという環境に優しくない化合物を使用する問題点がある。
【００１２】
また、日本特開平13-199910号は冷却法によって芳香族アルデヒドを再結晶化する方法を開示しているが、この方法も高純度のテレフタルアルデヒドを収得するには限界があった。
【特許文献１】米国特許第2,888,488号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は前記のような問題点を解決し、経済的且つ環境に優しい精製方法を通じて低純度のテレフタルアルデヒドから高純度のテレフタルアルデヒドを提供することにある。これのために、本発明は前記したテレフタルアルデヒドの製造方法を通じて得られたテレフタルアルデヒド及び少量の不純物を含有した低純度のテレフタルアルデヒドを溶媒に溶解させた後、逆溶媒を使用して再結晶化による高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法を提供する。この際、逆溶媒として水を使用することによって経済的且つ環境に優しい面から相当な利点があり、かつ短時間内に簡単に精製することができるという長所を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記の目的を達成するために、本発明はテレフタルアルデヒドの精製方法に関するものである。
【００１５】
本発明は不純物を含むテレフタルアルデヒド結晶を溶媒に溶解させた後、逆溶媒を使用して再結晶して高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法に関するものである。
【００１６】
本発明はテレフタルアルデヒドをアルコールに溶解させた後、逆溶媒として水を使用して再結晶して高純度のテレフタルアルデヒドを製造する方法に関するものである。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明において使用される、精製前のテレフタルアルデヒドは通常のテレフタルアルデヒドであって、公知の方法で製造され且つ市販されている商品を使用することができることは勿論である。
【００１９】
本発明のテレフタルアルデヒドを溶解させる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、及びジオールなどを含むアルコール類、またはアセトンを使用することができ、望ましくはメタノールとエタノールを使用するものが溶解するに有利である。
【００２０】
前記溶媒の使用量は特には限定されないが、特に、テレフタルアルデヒド結晶が、それぞれの溶媒に溶ける溶解度に近接する範囲で溶解させることが望ましい。
【００２１】
また、本発明において、逆溶媒として使用する前記水は通常の精製水であって、蒸留水及び脱イオン水を含む。逆溶媒として水を使用することは環境に優しいという側面からも望ましい。
【００２２】
前記溶媒と逆溶媒との使用量はテレフタルアルデヒドの収率などに応じて適切に調節して使用し、特に逆溶媒：溶媒の質量比が１：１以上であるものが望ましく、さらに望ましくは１：１乃至１０：１で使用することである。前記逆溶媒：溶媒の質量比が１未満であれば収率が低くなる問題が生じ、１０以上であれば廃水が増加するという短所がある。
【００２３】
即ち、本発明のテレフタルアルデヒドの精製方法は、精製前のテレフタルアルデヒドを溶媒に溶解させた後、前記溶媒に対して逆溶媒である水を１乃至１０の質量比で添加した後、数分乃至数時間放置してテレフタルアルデヒドを再結晶することによってなされる。この際、前記放置時の温度は使用される溶媒の溶解度に応じて温度範囲を異にすることは勿論である。
【００２４】
前記のように再結晶されたテレフタルアルデヒドは引き続き濾過した後、乾燥させて最終の再結晶のテレフタルアルデヒドを収得することができる。この際、乾燥はオーブン乾燥、真空乾燥などの通常の乾燥方法を使用して温度と時間を適切に調節しながら行い、特に６０乃至８０℃で２０乃至２８時間乾燥させたほうが良い。
【００２５】
また、テレフタルアルデヒドの純度が高いものが要求される場合、前記のようなテレフタルアルデヒドの精製段階を２回以上再結晶する過程を繰り返すことができるのも当然である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明がよりわかるように望ましい実施例を提示するが、下記実施例は本発明を例示することのみを目的としており、本発明の範囲が下記実施例に限られるものではない。
【００２７】
［実施例］
実施例１
精製前のテレフタルアルデヒド５ｇをメタノール４０ｇに入れて、常温でよく撹拌させながら完全に溶解した。この溶液に、逆溶媒として使用する水を、水：メタノールの質量比が０.５：１となる様に、２０ｇ入れた。水を入れた後、テレフタルアルデヒドが再結晶され、これを常温において１時間放置してから濾過し、７０℃で２４時間乾燥させて再結晶のテレフタルアルデヒドを収得した。
【００２８】
精製前後のテレフタルアルデヒドは、ガスクロマトグラフィー質量分析法（GC-MSD）による試験を通じて純度を測定した。精製に使用されたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法によって純度９７.２％であることを確認し、下記の例においても同一な純度のテレフタルアルデヒドを使用して精製を行なった。精製後のテレフタルアルデヒドの純度は下記表１に示した。
【００２９】
実施例２
前記実施例１と同一な方法でテレフタルアルデヒドを精製するが、逆溶媒として水を１：１の質量比となる様に、４０ｇ入れた。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３０】
実施例３
前記実施例１と同一な方法でテレフタルアルデヒドを精製するが、逆溶媒として水を３：１の質量比となる様に、１２０ｇ入れた。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３１】
実施例４
前記実施例１と同一な方法でテレフタルアルデヒドを精製するが、逆溶媒として水を５：１の質量比となる様に、２００ｇ入れた。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３２】
実施例５
前記実施例１と同一な方法でテレフタルアルデヒドを精製するが、逆溶媒として水を７：１の質量比となる様に、２８０ｇ入れた。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３３】
実施例６
前記実施例１と同一な方法でテレフタルアルデヒドを精製するが、逆溶媒として水を１０：１の質量比となる様に、４００ｇ入れた。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３４】
実施例７
精製前のテレフタルアルデヒド５ｇをエタノール４０ｇに入れ、５５℃でよく撹拌しながら完全に溶解した後、逆溶媒として使用する水を、水：エタノールの質量比が５：１となる様に、２００ｇ入れたことを除いては前記実施例１と同一な方法を実施した。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３５】
比較例１
精製前のテレフタルアルデヒド５ｇをメタノール４０ｇに入れて常温でよく撹拌させながら完全に溶解した。０℃で１時間冷却させた後濾過し、７０℃で２４時間乾燥させて再結晶のテレフタルアルデヒドを収得した。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３６】
比較例２
テレフタルアルデヒド５ｇをメタノール３０ｇに入れ、５５℃でよく撹拌させながら完全に溶解した。０℃で３時間冷却させた後濾過し、７０℃で２４時間乾燥させて再結晶のテレフタルアルデヒドを収得した。得られたテレフタルアルデヒドはガスクロマトグラフィー質量分析法で純度を測定した。
【００３７】
【表１】
2008518000.tif 000003
【００３８】
前記表１からわかるように、本発明によって逆溶媒として水を使用して精製した実施例１乃至７は、冷却法で精製した比較例１または２と比べて、精製後において高純度のテレフタルアルデヒドが収得できたことを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のテレフタルアルデヒドの精製方法においては、テレフタルアルデヒドを溶媒に溶解した後、逆溶媒として水を使用し、高純度のテレフタルアルデヒドを得ることができる。また、逆溶媒として水を使用することにより、精製方法が簡単であり、環境に優しいことも望ましく、高純度のテレフタルアルデヒドを低廉に精製することができる。
【００４０】
前記から本発明の記載された具体例のみに対して詳細に説明したが、本発明の技術思想範囲内で当業者にとって多様な変形及び修正が可能であることは明らかであり、このような変形及び修正が添付された特許請求範囲に属することも当然である。
【国際調査報告】
2008518000.tif 000004
2008518000.tif 000005
2008518000.tif 000006