(57)【要約】  本願は、（ｉ）染料及び染料前駆体を含まない染料キャリアー物質（Ａ）と、（ｉｉ）少なくとも１種の酸化染料前駆体及び／又は少なくとも１種の直接染料と、任意に少なくとも１種のケラチン淡色化又は漂白物質とを含む粒状組成物（Ｂ）と、任意に（ｉｉｉ）適当な酸化剤（Ｃ）とから成る、ケラチン繊維を染色するための多成分キット；ケラチン繊維を染色するための方法、及び、ケラチン繊維を染色又は漂白する直前にケラチン繊維用の着色剤を個々に調製するための、染料を含まない染料キャリアー物質（Ａ）と、染料を含有し、任意に漂白剤を含有する粒状組成物（Ｂ）と、任意に酸化剤（Ｃ）とから成る配合物の使用に関するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を染色するための多成分キットであって、当該キットが、
（ｉ）染料及び染料前駆体を含まない染料キャリアー物質（Ａ）と、
（ｉｉ）少なくとも１種の酸化染料前駆体及び／又は少なくとも１種の直接染料と、任意に少なくとも１種のケラチン淡色化又は漂白物質とを含む粒状組成物（Ｂ）と、任意に
（ｉｉｉ）適当な酸化剤（Ｃ）
とから成ることを特徴とするケラチン繊維の染色用多成分キット。
【請求項２】
前記の粒状組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の天然及び／又は合成染料を含む出発物質と適当なキャリアー物質との均一な混合と、引き続いて行われる適当なカプセル化物質を用いたコーティングによって得られた染料含有ペレットであることを特徴とする請求項１に記載の多成分キット。
【請求項３】
前記の粒状組成物（Ｂ）が、少なくとも１種の天然及び／又は合成染料と少なくとも１種の適当なカプセル化物質との混合物を用いて適当なキャリアー物質をコーティングして得られた染料含有ペレットであることを特徴とする請求項１に記載の多成分キット。
【請求項４】
前記染料ペレットの場合において、前記のキャリアー物質が、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、デキストロース、オリゴサッカリド、微晶性セルロース誘導体、物理的又は化学的に変性された澱粉又は澱粉誘導体、合成カルシウムシリケート、珪藻土、二酸化珪素又は他の非粘結粉末から選ばれたものであることを特徴とする請求項２又は３に記載の多成分キット。
【請求項５】
前記染料ペレットの場合において、前記のキャリアー物質が、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、デキストロース、オリゴサッカリド、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ノノキシノールヒドロキシエチルセルロース及びセチルヒドロキシエチルセルロース及び、プロピレンオキシドにて変性された非イオン性澱粉誘導体から選ばれたものであることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の多成分キット。
【請求項６】
前記染料ペレットの場合において、前記のカプセル化物質が、アラビアゴム、セルロース誘導体、ポリエチレン分散物、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド又は天然の皮膜形成剤から選ばれたものであることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の多成分キット。
【請求項７】
使用する直前に個別に調製された請求項１〜６のいずれか１項に記載の前記組成（Ａ）と（Ｂ）と任意に（Ｃ）とから成る混合物を、ケラチン繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維を染色又は、同時に染色と淡色化するための方法。
【請求項８】
前記成分（Ａ）が１０〜１２０ｇの量にて使用され、成分（Ｂ）が０．１〜２０ｇの量にて使用され、成分（Ｃ）が１０〜１２０ｇの量にて使用されることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
（Ａ）：（Ｂ）の比率が１０００：１〜２：１であり、しかも、（Ｃ）：（Ａ）の比率が３：１〜１：３であることを特徴とする請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
ケラチン繊維を染色する直前に、ケラチン繊維‐特に人間の頭髪‐用の着色剤を個別に調製するための、染料を含まない染料キャリアー物質（Ａ）と、染料を含有し、任意に漂白剤を含有する粒状組成物（Ｂ）と、任意に酸化剤（Ｃ）とから成る配合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に人間の頭髪を染色するための多成分キット及び方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維を染色するために通常使用される染料は、いわゆる直接染料、ニトロ染料及び顔料染料又は、無色の顕色剤／カップラー前駆体の形態である酸化染料である。
【０００３】
従来技術によって製造される着色剤は、普通の投与形態にて供給される。これらの投薬形態は、液体からクリーム状及びワックスタイプ製品まで種々多様である。エアゾール、例えばいわゆるムースヘアカラーも使用される。従来技術によれば、微粉末の着色剤も同様に市販されているが、これは、使用する前に水溶性の媒体と混合しなければならない。微粉末の着色剤の具体例は、例えば特許明細書ＵＳ３９６０４７６又は特許明細書ＵＳ６４４０１７５から公知である。
【０００４】
従来技術による上述の着色剤は、通常は使用の準備ができた形態で色合いをもたらす。これは、一方では、多数の色合いのものを供給し続けなければならず、これによってとりわけ保管コストが高くなり、又、他方においては、個々の又は特殊な色合いを作り出すことはかろうじて可能であるに過ぎないという欠点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
驚くべきことに、今ここに、このような課題が、特殊な多成分キット及び／又は特殊な方法を使用することによって解決できることが見い出された。
【０００６】
本発明の多成分キットは、一つの染料又は複数の染料及び／又は粒状の形態の酸化剤を含み、これはカラーサークルによる色によって作られて構成されているので、訓練された当業者であれば、扱いやすい数の染料事前混合物から、ある種の反応動的染料生成を考慮しながら、使用者の要望の各場合に合わせて作られる個々の色合いを創造することは可能であり、更に、標準の市販の着色剤よりも色の濃い着色が生じる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
それゆえ、本発明は、ケラチン繊維、特に人間の頭髪を染色するための多成分キットを提供し、この多成分キットは、以下の成分：
（ｉ）染料及び染料前駆体を含まない染料キャリアー物質（Ａ）（例えば染料を含まない液体着色物、クリームゲル着色物又はクリーム着色物）、
（ｉｉ）少なくとも１種の酸化染料前駆体及び／又は少なくとも１種の直接染料と、任意に少なくとも１種のケラチン淡色化又は漂白物質とを含む粒状組成物（Ｂ）、及び、任意に
（ｉｉｉ）適当な酸化剤（Ｃ）
とから成ることを特徴とする。
【０００８】
本発明は更に、ケラチン繊維を染色する直前に、ケラチン繊維‐特に人間の頭髪‐用の着色剤を個別に調製するための、染料を含まない染料キャリアー物質（Ａ）と、染料を含有し、任意に漂白剤を含有する粒状組成物（Ｂ）と、任意に酸化剤（Ｃ）とから成る配合物の使用を提供する。
【０００９】
更に、本発明は、使用する直前に個別に調製された、上記の組成（Ａ）と（Ｂ）と任意に（Ｃ）とから成る混合物を、ケラチン繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維‐特に人間の頭髪‐を染色又は、同時に染色と淡色化を行うための方法に関する。
【００１０】
上記の組成（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、以下の量にて使用されることが好ましい。
成分（Ａ）：１０〜１２０ｇ、特に２０〜８０ｇ、
成分（Ｂ）：０．１〜２０ｇ、特に０．５〜１２ｇ、
成分（Ｃ）：１０〜１２０ｇ、特に２０〜８０ｇ。
【００１１】
（Ａ）：（Ｂ）の比率は一般的には１０００：１〜２：１、好ましくは２００：１〜４：１、特に１００：１〜５：１である。（Ｃ）：（Ａ）の比率は一般的には３：１〜１：３、好ましくは１：１である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
前記組成（Ｂ）において使用できる適した酸化染料前駆体は、例えば以下の顕色物質とカップラー物質と自己カップリング化合物である。
（ｉ）顕色物質：１，４‐ジアミノベンゼン（ｐ‐フェニレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２‐メチルベンゼン（ｐ‐トルイレンジアミン）、１，４‐ジアミノ‐２，６‐ジメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐３，５‐ジエチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，５‐ジメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２，３‐ジメチルベンゼン、２‐クロロ‐１，４‐ジアミノベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐２‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（チオフェン‐３‐イル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（ピリジン‐３‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノビフェニル、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐アミノメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐ヒドロキシメチルベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２‐（２‐（アセチルアミノ）エトキシ）‐１，４‐ジアミノベンゼン、４‐フェニルアミノアニリン、４‐ジメチルアミノアニリン、４‐ジエチルアミノアニリン、４‐ジプロピルアミノアニリン、４‐〔エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルアニリン、４‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、１，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４‐ジアミノ‐２‐（１‐メチルエチル）ベンゼン、１，３‐ビス〔（４‐アミノフェニル）（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐プロパノール、１，４‐ビス〔（４‐アミノフェニル）アミノ〕ブタン、１，８‐ビス（２，５‐ジアミノフェノキシ）‐３，６‐ジオキサオクタン、４‐アミノフェノール、４‐アミノ‐３‐メチルフェノール、４‐アミノ‐３‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐３‐フルオロフェノール、４‐メチルアミノフェノール、４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐（ヒドロキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐フルオロフェノール、４‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕メチルフェノール、４‐アミノ‐２‐メチルフェノール、４‐アミノ‐２‐（メトキシメチル）フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）フェノール、５‐アミノサリチル酸、２，５‐ジアミノピリジン、２，４，５，６‐テトラアミノピリミジン、２，５，６‐トリアミノ‐４‐（１Ｈ）‐ピリミドン、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチルエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐〔（４‐メチルフェニル）メチル〕‐１Ｈ‐ピラゾール、１‐〔（４‐クロロフェニル）メチル〕‐４，５‐ジアミノ‐１Ｈ‐ピラゾール、４，５‐ジアミノ‐１‐メチル‐１Ｈ‐ピラゾール、２‐アミノフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐メチルフェノールで、単独又は互いの混合物。
【００１３】
（ｉｉ）カップラー物質：Ｎ‐（３‐ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６‐ジアミノピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチルベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシピリジン、１，３‐ジアミノベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３‐ジアミノ‐４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕アニリン、１，３‐ジ〔（２，４‐ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノフェノール、３‐ジエチルアミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロフェノール、３‐アミノ‐２‐メチルフェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチルフェノール、３‐アミノフェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メトキシ‐２‐メチルフェノール、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕フェノール、５‐アミノ‐２‐エチルフェノール、５‐アミノ‐２‐メトキシフェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチルフェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチルフェノール、１‐ナフトール、２‐メチル‐１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシナフタレン、１，７‐ジヒドロキシナフタレン、２，３‐ジヒドロキシナフタレン、２，７‐ジヒドロキシナフタレン、２‐メチル‐１‐ナフトールアセテート、１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチルベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン、３，４‐メチレンジオキシフェノール、３，４‐メチレンジオキシアニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオクソール、６‐ブロモ‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシベンゼン、３，４‐ジアミノ安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシインドール、５，６‐ジヒドロキシインドリン、５‐ヒドロキシインドール、６‐ヒドロキシインドール、７‐ヒドロキシインドール、２，３‐インドリンジオンで、単独又は互いの混合物。
【００１４】
（ｉｉｉ）自己カップリング化合物：２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、２‐アミノ‐６‐メチルフェノール、２‐アミノ‐５‐エトキシフェノール又は２‐プロピルアミノ‐５‐アミノピリジン。
【００１５】
上述の酸化染料の中で、以下の化合物が特に好ましく、単独であっても互いの混合物であっても良い。２，５‐ジアミノトルエン、２，４‐ジアミノフェノキシエタノール、レゾルシノール、２‐メチル‐レゾルシノール、ｍ‐アミノフェニル、４‐アミノ‐ｍ‐クレゾール、４‐アミノ‐２‐ヒドロキシトルエン、６‐アミノ‐ｍ‐クレゾール、２‐アミノ‐４‐ヒドロキシエチルアミノアニソール、１‐ナフトール、ヒドロキシエチル‐３，４‐メチレンジオキシアニリン、２，５‐ジアミノフェニルエタノール、Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）‐ｐ‐フェニレンジアミン、フェニルメチルピラゾロン、１‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジアミノピラゾール及び２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール又はこれらの塩。
【００１６】
本発明の組成（Ｂ）中に存在する酸化染料前駆体の総量は、約０．１〜７０重量％、特に約０．５〜５０重量％である。
【００１７】
更に、ある種の色合いを達成するために、通常の天然及び／又は合成の直接染料、例えばヘンナ又はインジゴ等のいわゆる植物染料、トリフェニルメタン染料、芳香族ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、カチオン性又はアニオン性染料も添加することができる。
【００１８】
しかしながら、本発明の組成（Ｂ）については、全く直接染料だけを含むことも可能である。
【００１９】
適した合成染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
ヒドロキシエチル‐２‐ニトロ‐ｐ‐トルイジン、２‐ヒドロキシエチルピクラミン酸、４‐ニトロフェニルアミノ尿素、トリ（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ベーシックバイオレット２）、１，４‐ジアミノ‐９，１０‐アントラセンジオン（ディスパースバイオレット１）、１，４‐ビス〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１‐アミノ‐３‐メチル‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐６‐ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４‐〔エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐４‐〔メチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐４‐〔エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣブルーＮｏ．９）、１‐（３‐ヒドロキシプロピルアミノ）‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１‐メチルアミノ‐４‐〔メチル‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２‐（（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ）‐５‐ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、４‐アミノ‐２‐ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１‐アミノ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン、４‐アミノ‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロフェノール、１‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４‐（２，３‐ジヒドロキシプロポキシ）‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５‐クロロ‐１，４‐〔ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４，６‐ジニトロフェノール、４‐エチルアミノ‐３‐ニトロ安息香酸、２‐〔（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ〕‐安息香酸、２‐クロロ‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール、４‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐３‐ニトロフェノール、２，５‐ジアミノ‐６‐ニトロピリジン、１，２，３，４‐テトラヒドロ‐６‐ニトロキノキサリン、７‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐６‐ニトロ‐２Ｈ‐１，４‐ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１‐アミノ‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐メトキシ‐５‐ニトロベンゼン、２‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゼン、２，３‐（ジヒドロキシプロポキシ）‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロベンゼン、２‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐１‐メトキシ‐４‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣイエローＮｏ．９）、１‐〔（２‐ウレイドエチル）アミノ〕‐４‐ニトロベンゼン、４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１‐クロロ‐２，４‐ビス〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐５‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐メチルベンゼン、１‐クロロ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロベンザミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１，４‐ジ〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン、１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐４‐メチルアミノ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパースブルーＮｏ．３）、２‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１‐ヒドロキシ‐４‐〔（４‐メチル‐２‐スルホフェニル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン、１‐〔（３‐アミノプロピル）アミノ〕‐４‐メチルアミノ‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１‐〔（３‐アミノプロピル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシ‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパースレッドＮｏ．１１、ソルベントバイオレットＮｏ．２６）、１，４‐ジヒドロキシ‐５，８‐ビス〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパースブルーＮｏ．７、ソルベントブルーＮｏ．６９）、９‐（ジメチルアミノ）‐ベンゾ〔ａ〕フェノクサジン‐７‐イウム‐クロリド（ＣＩ５１１７５；ベーシックブルーＮｏ．６）、ジ〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕〔４‐（エチルアミノ）ナフチル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５９５；ベーシックブルーＮｏ．７）、３，７‐ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン‐５‐イウム‐クロリド（ＣＩ５２０１５；ベーシックブルーＮｏ．９）、ジ〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕〔４‐（フェニルアミノ）ナフチル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４４０４５；ベーシックブルーＮｏ．２６）、２‐〔（４‐（エチル（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ〕‐６‐メトキシ‐３‐メチルベンゾチアゾリウムメチルスルフェート（ＣＩ１１１５４；ベーシックブルーＮｏ．４１）、８‐アミノ‐２‐ブロモ‐５‐ヒドロキシ‐４‐イミノ‐６‐〔（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ〕‐１（４Ｈ）‐ナフタレンオンクロリド（ＣＩ５６０５９；ベーシックブルーＮｏ．９９）、ビス〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕〔４‐（メチルアミノ）フェニル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５３５；ベーシックバイオレットＮｏ．１）、トリス〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５５５；ベーシックバイオレットＮｏ．３）、２‐〔３，６‐（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム‐９‐イル〕ベンゾイルクロリド（ＣＩ４５１７０；ベーシックバイオレットＮｏ．１０）、
【００２０】
ジ（４‐アミノフェニル）（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ＣＩ４２５１０；ベーシックバイオレットＮｏ．１４）、１，３‐ビス〔（２，４‐ジアミノ‐５‐メチルフェニル）アゾ〕‐３‐メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシックブラウンＮｏ．４）、１‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５０；ベーシックブラウンＮｏ．１６）、１‐〔（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ベーシックブラウンＮｏ．１７）、１‐〔（４‐アミノ‐３‐ニトロフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５１；ベーシックブラウンＮｏ．１７）、３，７‐ジアミノ‐２，８‐ジメチル‐５‐フェニルフェナジニウムクロリド（ＣＩ５０２４０；ベーシックレッドＮｏ．２）、１，４‐ジメチル‐５‐〔（４‐（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ〕‐１，２，４‐トリアゾリウムクロリド（ＣＩ１１０５５；ベーシックレッドＮｏ．２２）、２‐ヒドロキシ‐１‐〔（２‐メトキシフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロリド（ＣＩ１２２４５；ベーシックレッドＮｏ．７６）、２‐〔２‐（（２，４‐ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル〕‐１，３，３‐トリメチル‐３Ｈ‐インドール‐１‐イウム‐クロリド（ＣＩ４８０５５；ベーシックイエローＮｏ．１１）、３‐メチル‐１‐フェニル‐４‐〔（３‐トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ〕‐ピラゾール‐５‐オン‐クロリド（ＣＩ１２７１９；ベーシックイエローＮｏ．５７）、ビス〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕フェニルカルベニウムハイドロゲンスルフェート（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシックグリーンＮｏ．１）、１‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐メチル‐４‐〔（４‐ニトロフェニル）アゾ〕‐ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパースレッドＮｏ．１７）、４‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐１‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６‐ジアミノ‐３‐〔（ピリジン‐３‐イル）アゾ〕‐ピリジン、６‐ヒドロキシ‐５‐〔（４‐スルホフェニル）アゾ〕‐２‐ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；フードイエローＮｏ．３；ＦＤ＆ＣイエローＮｏ．６）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；アシッドイエローＮｏ．１；フードイエローＮｏ．１）、２‐（インダン‐１，３‐ジオン‐２‐イル）キノリン‐ｘ，ｘ‐スルホン酸（モノスルホン酸とジスルホン酸との混合物）（ＣＩ４７００５；Ｄ＆ＣイエローＮｏ．１０；フードイエローＮｏ．１３：アシッドイエローＮｏ．３）、５‐ヒドロキシ‐１‐（４‐スルホフェニル）‐４‐〔（４‐スルホフェニル）アゾ〕ピラゾール‐３‐カルボン酸トリナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；フードイエローＮｏ．４；アシッドイエローＮｏ．２３）、９‐（２‐カルボキシフェニル）‐６‐ヒドロキシ‐３Ｈ‐キサンテン‐３‐オン（ＣＩ４５３５０；アシッドイエローＮｏ．７３；Ｄ＆ＣイエローＮｏ．８）、５‐〔（２，４‐ジニトロフェニル）アミノ〕‐２‐フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；アシッドオレンジＮｏ．３）、４‐〔（２，４‐ジヒドロキシフェニル）アゾ〕ベンゼンスルホン酸モノナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；アシッドオレンジＮｏ．６）、４‐〔（２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）アゾ〕‐ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；アシッドオレンジＮｏ．７）、４‐〔（２，４‐ジヒドロキシ‐３‐〔（２，４‐ジメチルフェニル）アゾ〕フェニル）アゾ〕ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；アシッドオレンジＮｏ．２４）、４‐ヒドロキシ‐３‐〔（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐１‐ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；アシッドレッドＮｏ．１４）、６‐ヒドロキシ‐５‐〔（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐２，４‐ナフタレンジスルホン酸トリナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；ポンソウ４Ｒ；アシッドレッドＮｏ．１８）、３‐ヒドロキシ‐４‐〔（４‐スルホナフト‐１‐イル）アゾ〕‐２，７‐ナフタレンジスルホン酸トリナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；アシッドレッドＮｏ．２７）、８‐アミノ‐１‐ヒドロキシ‐２‐（フェニルアゾ）‐３，６‐ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１７２００；アシッドレッドＮｏ．３３）、５‐（アセチルアミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐〔（２‐メチルフェニル）アゾ〕‐２，７‐ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；アシッドレッドＮｏ．３５）、２‐（３‐ヒドロキシ‐２，４，５，７‐テトラヨードジベンゾピラン‐６‐オン‐９‐イル）安息香酸ジナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；アシッドレッドＮｏ．５１）、Ｎ‐〔６‐（ジエチルアミノ）‐９‐（２，４‐ジスルホフェニル）‐３Ｈ‐キサンテン‐３‐イリデン〕‐Ｎ‐エチルエタンアンモニウムヒドロキシド、分子内塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；アシッドレッドＮｏ．５２）、８‐〔（４‐（フェニルアゾ）フェニル）アゾ〕‐７‐ナフトール‐１，３‐ジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；アシッドレッドＮｏ．７３）、２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’‐〔９Ｈ〕キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；アシッドレッドＮｏ．８７）、２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐４，５，６，７‐テトラクロロ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’〔９Ｈ〕キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；アシッドレッドＮｏ．９２）、３’，６’‐ジヒドロキシ‐４’，５’‐ジヨードスピロ‐〔イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’〔９Ｈ〕‐キサンテン〕‐３‐オン‐ジナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；アシッドレッドＮｏ．９５）、（２‐スルホフェニル）ジ〔４‐（エチル（（４‐スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル〕カルベニウムジナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０；アシッドブルーＮｏ．９；ＦＤ＆ＣブルーＮｏ．１）、１，４‐ビス〔（２‐スルホ‐４‐メチルフェニル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノンジナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；アシッドグリーンＮｏ．２５）、ビス〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕（３，７‐ジスルホ‐２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）カルベニウム分子内塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；フードグリーンＮｏ．４；アシッドグリーンＮｏ．５０）、ビス〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕（２，４‐ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；フードブルーＮｏ．３；アシッドブルーＮｏ．１）、ビス〔４‐（ジエチルアミノ）フェニル〕（５‐ヒドロキシ‐２，４‐ジスルホフェニル）カルベニウム分子内塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；アシッドブルーＮｏ．３）、１‐アミノ‐４‐（シクロヘキシルアミノ）‐９，１０‐アントラキノン‐２‐スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；アシッドブルーＮｏ．６２）、２‐（１，３‐ジヒドロ‐３‐オクソ‐５‐スルホ‐２Ｈ‐インドール‐２‐イリデン）‐２，３‐ジヒドロ‐３‐オクソ‐１Ｈ‐インドール‐５‐スルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；アシッドブルーＮｏ．７４）、９‐（２‐カルボキシフェニル）‐３‐〔（２‐メチルフェニル）アミノ〕‐６‐（２‐メチル‐４‐スルホフェニル）アミノ〕キサンチリウム分子内塩、モノナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；アシッドバイオレットＮｏ．９）、１‐ヒドロキシ‐４‐〔（４‐メチル‐２‐スルホフェニル）アミノ〕‐９，１０‐アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；Ｄ＆ＣバイオレットＮｏ．２；アシッドバイオレットＮｏ．４３）、ビス〔３‐ニトロ‐４‐〔（４‐フェニルアミノ）‐３‐スルホフェニルアミノ〕フェニル〕‐スルホン（ＣＩ１０４１０；アシッドブラウンＮｏ．１３）、５‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐６‐〔（４‐ニトロフェニル）アゾ〕‐３‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；アシッドブラックＮｏ．１）、
【００２１】
３‐ヒドロキシ‐４‐〔（２‐ヒドロキシナフト‐１‐イル）アゾ〕‐７‐ニトロ‐１‐ナフタレンスルホン酸クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；アシッドブラックＮｏ．５２）、３‐〔（２，４‐ジメチル‐５‐スルホフェニル）アゾ〕‐４‐ヒドロキシ‐１‐ナフタレンスルホン酸ジナトリウム塩（ＣＩ１４７００；フードレッドＮｏ．１；ＦＤ＆ＣレッドＮｏ．４）、４‐（アセチルアミノ）‐５‐ヒドロキシ‐６‐〔（７‐スルホ‐４‐〔（４‐スルホフェニル）アゾ〕ナフト‐１‐イル）アゾ〕‐１，７‐ナフタレンジスルホン酸テトラナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；フードブラックＮｏ．１）、及び３‐ヒドロキシ‐４‐（３‐メチル‐５‐オクソ‐１‐フェニル‐４，５‐ジヒドロ‐１Ｈ‐ピラゾール‐４‐イルアゾ）‐ナフタレン‐１‐スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシッドレッドＮｏ．１９５）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７‐オクタブロモフェノールスルホナフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、リン酸に結合した１‐（（４‐アミノ‐３，５‐ジメチルフェニル）（２，６‐ジクロロフェニル）メチレン）‐３，５‐ジメチル‐４‐イミノ‐２，５‐シクロヘキサジエン（１：１）（ベーシックブルー７７）、２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐４，５，６，７‐テトラクロロ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ（イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’〔９Ｈ〕キサンテン〕‐３‐オン‐二ナトリウム塩（アシッドレッド９２）、Ｎ，Ｎ‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチル‐４‐（（４‐ニトロフェニル）アゾ）‐アニリン（ディスパースレッド１７）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸二ナトリウム（アシッドイエロー１）、４‐（（２‐ヒドロキシナフタレン‐１‐イル）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７）、２‐（（４‐エチル（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ）‐２‐メチルフェニル）アゾ）‐５‐ニトロ‐１，３‐チアゾール（ディスパースブルー１０６）、２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール、２‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐１，３‐ジメチル‐１Ｈ‐イミダゾ‐３‐リウムクロリド、１‐メチル‐４‐（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）‐ピリジニウムメトスルフェート、２‐〔〔４‐（ジメチルアミノ）フェニル〕アゾ〕‐１，３‐ジメチルイミダゾリウムクロリド、２‐（（４‐（（４‐メトキシフェニル）アミノ）フェニル）アゾ）‐１，３‐ジメチル‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウムクロリド及び、１，３‐ジメチル‐２‐（（４‐（（フェニルメチル）アミノ）フェニル）アゾ）‐１Ｈ‐イミダゾール‐３‐イウムクロリドで、単独又は互いの混合物。
【００２２】
上述の直接染料の中で、特に好ましいものとしては以下の化合物が挙げられ、これらは単独であっても互いの混合物であっても良い。
ヒドロキシエチル‐２‐ニトロ‐ｐ‐トルイジン、２‐ヒドロキシエチルピクラミン酸、４‐ニトロフェニルアミノ尿素、トリ（４‐アミノ‐３‐メチルフェニル）カルベニウムクロリド（ベーシックバイオレット２）、１，４‐ジアミノ‐９，１０‐アントラセンジオン（ディスパースバイオレット１）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、４‐〔エチル‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣブルーＮｏ．１２）、１‐アミノ‐４‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼンヒドロクロリド（ＨＣレッドＮｏ．１３）、４‐アミノ‐１‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４‐アミノ‐３‐ニトロフェノール、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロフェノール、１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５‐クロロ‐１，４‐〔ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２‐クロロ‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール、４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐３‐ニトロ‐１‐トリフルオロメチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、８‐アミノ‐２‐ブロモ‐５‐ヒドロキシ‐４‐イミノ‐６‐〔（３‐（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ〕‐１（４Ｈ）‐ナフタレンオンクロリド（ＣＩ５６０５９；ベーシックブルーＮｏ．９９）、１‐〔（４‐アミノフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ＣＩ１２２５０；ベーシックブラウンＮｏ．１６）、１‐〔（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）‐２‐ナフトールクロリド（ベーシックブラウンＮｏ．１７）、２‐ヒドロキシ‐１‐〔（２‐メトキシフェニル）アゾ〕‐７‐（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロリド（ＣＩ１２２４５；ベーシックレッドＮｏ．７６）、３‐メチル‐１‐フェニル‐４‐〔（３‐トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ〕‐ピラゾール‐５‐オン‐クロリド（ＣＩ１２７１９；ベーシックイエローＮｏ．５７）及び、２，６‐ジアミノ‐３‐〔（ピリジン‐３‐イル）アゾ〕ピリジン及びこれらの塩。
【００２３】
本発明の組成（Ｂ）における直接染料の総量は、約０．１〜９０重量％、特に約１〜７０重量％である。
【００２４】
更に、毛髪着色剤における使用について通常の公知の染料は、とりわけ、Ｅ．サガリン、「化粧品、科学及び工学(Cosmetics, Science and Technology) 」、インターサイエンス出版社、ニューヨーク（1957年）、第 503頁以降、及び、Ｈ．ジャニスティン、「化粧品及び香料ハンドブック(Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe)、第３巻」（1973年）、第 388頁以降、及び、Ｋ．シュラーデル「化粧品の原料及び調合物(Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika)」、第２版、（1989年）、第782〜815頁に記載されており、ここに明らかに参照とされる。
【００２５】
本発明による染料キャリアー物質（Ａ）の調合形態は、例えば溶液、特に水性又は水‐アルコール性溶液であってよい。しかしながら、特に好ましい調合形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。
【００２６】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物は、例えば、水、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール）、グリセリン又はグリコール類（例えば１，２‐プロピレングリコール）などの溶剤、又、アニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤（例えば脂肪アルコールスルフェート、オキシエチル化脂肪アルコールスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルなど）、又、増粘剤（例えば高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ワセリン、パラフィンオイル及び脂肪酸）、又、保護物質（例えばカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸およびベタイン）などである。上記の成分は、このような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．５〜３０重量％の濃度であり、増粘剤は約０．１〜３０重量％の量であり、保護物質は約０．１〜５重量％の濃度である。
【００２７】
組成によっては、前記の着色キャリアー物質（Ａ）は、弱酸性、中性又は塩基性の状態を有していてよい。特に、これは、６．５〜１１．５のｐＨを有している。この際、塩基性への調整は、好ましくはアンモニアを用いて行われるが、モノエタノールアミンやトリエチルアミンのような有機アミン、或いは水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用されても良い。酸性領域におけるｐＨの調整については、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸などの無機酸又は有機酸が好適である。
【００２８】
前記の着色キャリアー物質（Ａ）においては、酸化防止剤、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウム、又、重金属に対する錯体剤、例えばエチレンジアミノテトラアセテート又はニトリロ酢酸は、例えば約０．５重量％以下の量にて存在しても良い。香油は、本発明による着色キャリアー物質中に約１重量％以下の量にて存在することができる。更に、本発明による成分（Ａ）は、このような薬剤において通常の補助剤及び添加物を含むことができ、例えばアクリル酸のホモポリマー、植物ゴム、藻ポリサッカリド、両親媒性の結合増粘剤などの増粘剤、又、保存剤；錯体剤；アニオン性、カチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の属からの湿潤剤又は乳化剤；アルキル化剤（例えば、アンモニウム塩及び／又はアミノ酸、例えばグリシン又はアラニン）；保護物質（例えばカチオン性のポリマー又は樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、ビタミン、パントテン酸およびベタイン）などである。上述の成分は、このような目的において通常の量にて使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は約０．１〜３０重量％の濃度であり、保護物質は約０．１〜５．０重量％の濃度である。
【００２９】
本発明による成分（Ｃ）は、１種以上の公知の化学酸化剤、例えば、過酸化水素又はその塩又は付加物、及び、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を含む。
【００３０】
成分（Ｂ）の特に好ましい粒状組成物は、少なくとも１種の天然及び／又は合成染料を含む出発物質と適当なキャリアー物質との均一な混合と、引き続いて行われる適当なカプセル化物質を用いたコーティングによって得られた染料含有ペレット（ａ）、又は、少なくとも１種の天然及び／又は合成染料と少なくとも１種の適当なカプセル化物質との混合物を用いて適当なキャリアー物質をコーティングして得られた染料含有ペレット（ｂ）である。
【００３１】
これらの染料含有ペレットは、押出成形機技術を用いた附属書類１に図式で示されている方法か〔（ａ）に記載されたペレット〕、あるいは、附属書類２に図式で示されているトップスプレー法〔（ａ）又は（ｂ）によるペレット〕のいずれかにて製造される。
例えば、上記の方法は、１キログラムのバッチに対して以下のようにして実施することができ、もっと量の多いバッチに対してはスプレーエア圧力とスプレー速度を適当に適合させることが必要である。
【００３２】
１．押出成形機技術を用いた製造
これにおいては、垂直式造粒機（ローター速度＝５０〜２００ｒｐｍ、好ましくは約１５０ｒｐｍ；チョッパー速度＝７５０〜１２５０ｒｐｍ、好ましくは約１０００ｒｐｍ）内で、室温（１５〜３５℃）にて、染料塊状物を、キャリアー物質と任意に酸化防止剤並びに更に別の補助剤と乾燥混合し、引き続いて湿潤混合することによって基材塊状物を製造する。その後、この基材塊状物を押出成形機（速度＝１５〜５０ｒｐｍ、好ましくは約２５〜３０ｒｐｍ；スクリーンの穿孔サイズ＝約０．０１〜５ｍｍ；好ましくは０．１〜３ｍｍ；特に０．６〜１ｍｍ）にて押し出し成形し、このようにして得られた粒状物を、ペレタイザー（速度＝４００〜８００ｒｐｍ、好ましくは約５００〜６００ｒｐｍ）にて球状化する。その後、この粒状物を、２０〜６０℃（好ましくは３０〜５５℃）の製品温度で乾燥し（インレットエア温度は好ましくは約７０〜８０℃）、引き続いて、（もし４０〜５０℃にまで事前加熱の後が適当であれば）流動床法（スプレー速度は好ましくは約５〜２０ｇ／分；スプレーエア圧力は好ましくは約１．５〜２．５バール）を用いてコーティングを行い、この際、（コートされる粒状物の量に対して）使用されるカプセル化剤の量は０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、特に２〜１５重量％である。最後に、この生成物を乾燥する（製品温度は最高で約６０℃）。
【００３３】
２．トップスプレー法を用いた製造
（ａ）これにおいては、流動床造粒機／コーターにて室温（１５〜３５℃）で、染料塊状物を、キャリアー物質と任意に酸化防止剤並びに更に別の補助剤と混合する。その後、このようにして得られた基材塊状物を熱処理し（製品温度は最高で約５５℃）、その後、粒状化し（スプレー速度は好ましくは約６〜２０ｇ／分；スプレーエア圧力は好ましくは約０．２５〜２．５バール）、この際、（コートされる粒状物の量に対して）使用されるカプセル化剤の量は０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、特に２〜１０重量％であり、その後、任意にコーティングを行う。もし必要であれば、この生成物を最終的に乾燥する（製品温度は最高で約６０℃）。
【００３４】
（ｂ）これにおいては、流動床造粒機／コーターにて室温（１５〜３５℃）で、キャリアー物質と任意に酸化防止剤並びに更に別の補助剤を互いに混合する。その後、このようにして得られた基材塊状物を熱処理し（製品温度は最高で約５５℃）、その後、粒状化し、その後、適当なカプセル化剤中に染料と任意に酸化防止剤並びに更に別の補助剤を含む溶液／分散液を用いてコーティングを行い（スプレー速度は好ましくは約６〜２０ｇ／分；スプレーエア圧力は好ましくは約０．２５〜２．５バール）、この際、（コートされる粒状物の量に対して）使用されるカプセル化剤の量は０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％であり、特に２〜１０重量％である。もし必要であれば、この生成物を最終的に乾燥する（製品温度は最高で約６０℃）。
【００３５】
上記の染料含有ペレットに適したキャリアー物質は、適したカプセル化物質を用いてペレットをコーティングするための方法を実施することが可能な物理的状態に染料を変換する微粉末で微結晶性の物質である。適したキャリアー物質は、特に、アラビアゴム、デキストロース、ポリビニルピロリドン、オリゴサッカリド、微晶性セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ノノキシノールヒドロキシエチルセルロース及びセチルヒドロキシエチルセルロース又は、物理的又は化学的に変性された澱粉又は澱粉誘導体、例えば、澱粉エステル（例えばアセチル化澱粉）、澱粉エーテル（例えばヒドロキシアルキル化澱粉）、ジアルデヒド澱粉、ジカルボキシ澱粉、リン酸二澱粉、ヒドロキシアルキルリン酸澱粉又はヒドロキシアルキル澱粉であり、この際、上記アルキル基は、好ましくは１〜４個、特に好ましくは２〜３個の炭素原子を含む。又、架橋した澱粉エステル、例えば、ジメチルイミダゾリドンライス又はコーンスターチというＩＮＣＩ名を有するもの、又は、疎水性的に変性された澱粉（例えばアルミニウムスターチオクテンスクシネートというＩＮＣＩ名を有するもの）も好適である。この澱粉は、熱的又は加水分解的又は酵素的のいずれかにて変性されていてよく、公知の出発源、例えばコーン、じゃがいも、さつまいも、エンドウ、バナナ、エンバク、小麦、大麦、米、サゴ、タピオカ、クズウコン、アマランス、カンナ、サトウモロコシ等から出発澱粉を得ることが可能である。特に好ましい澱粉誘導体は、非イオン性の澱粉誘導体であり、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド等のアルキレンオキシド、アセトアンヒドリド又はブチルケテンダイマー、特にプロピレンオキシドにて変性された非イオン性澱粉誘導体である。この他の適したキャリアー物質は、合成カルシウムシリケート、珪藻土、二酸化珪素又は他の非粘結粉末である。
【００３６】
本発明によるペレットに適したカプセル化物質は、コーティング物として考慮できるようにしてスプレードライ法によってペレット上に、溶液又は分散液から均一な皮膜を析出させることが可能な水溶性又は水分散性の皮膜形成物質である。
適したカプセル化物質は、アラビアゴム、セルロース誘導体（例えばメチルセルロース）、ポリエチレン分散物、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリアミド又は天然の皮膜形成剤、例えばキトサン、シェラック、オリゴサッカリド、及び中国バルサム樹脂（コロホニー）である。
【００３７】
好ましく使用されるペレットは、１００μｍ〜１０００μｍの粒子径、特に１２０μｍ〜１５００μｍの粒子径を有している。
【００３８】
塗布を行うには、使用する直前に、成分（Ａ）と（Ｂ）、酸化着色又は毛髪の淡色化と着色を同時に行う場合には、追加して成分（Ｃ）を互いに混合し、このようにして製造され個々に調製された着色剤の毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇを、毛髪の状態に応じて毛髪に塗布する。
【００３９】
淡色化が必要とされる場合には、適したケラチン‐淡色化物質（特に過硫酸塩及び過硫酸塩の混合物及び過酸化水素）が成分（Ｂ）中に存在していてもよい。
【００４０】
本発明による薬剤（Ｃ）は、少なくとも１種の酸化剤供給源を含むことができる。好ましい酸化剤は、水溶性過酸化物を含有した酸化剤である。この場合において「水溶性」とは、標準状態の下で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、特に１０ｇの酸化剤が１リットルの脱イオン化水中に溶解可能であることをいう。これらの酸化剤は、初期可溶化、メラニンの脱色（漂白）及び、毛髪軸における酸化染料前駆体の酸化（酸化着色）に好適である。
いかなる公知の水溶性酸化剤も、本発明の範囲内において使用することができ、好ましいものとしては、水溶液中で過酸化水素を生成する無機過酸化物が挙げられる。水溶性の過酸化物を含有する酸化剤は、従来技術から良く知られており、過酸化水素、無機金属化酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム又は過酸化ナトリウム、有機過酸化物、例えば過酸化尿素又は過酸化メラミン、及び無機の過塩漂白剤、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過塩はまた、一水和物、四水和物等として存在していてもよい。アルキル及びアリール過酸化物及び／又はペルオキシダーゼも同様に使用できる。必要であれば、これらの酸化剤の２種以上の混合物も使用できる。これら酸化剤は、水溶液又は使用する前に溶解される粉末の形態であってよい。本発明による好ましい酸化剤は、過酸化水素、過炭酸塩、過硫酸塩、及びこれら化合物の配合物である。
【００４１】
本発明によれば、前記薬剤は、約０．１〜約１５重量％、好ましくは約１〜１０重量％、特に約２〜約７重量％の酸化剤を含む。より好ましい酸化剤は、ペルオキシモノカーボネートイオンの原料であり、これは、過酸化水素原料と炭酸水素塩原料から、その場で生成されることが好ましい。この種の酸化剤は、９．５以下のｐＨにて特に効果的であり、７．５〜９．５のｐＨ、特に約９が好ましい。更に、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオンに適した供給源との配合において特に効果的である。酸化剤は、臭気、皮膚及び頭皮の刺激及び頭髪損傷の顕著な減少と相まって所望の毛髪染色効果に関してはっきりした効果をもたらし得ることが見い出された。
【００４２】
これらのイオンのいかなる供給源も、適当な供給源と共に使用でき、例えば、炭酸塩、カルバミン酸塩及び炭酸水素塩のナトリウム、カリウム、グアニジン、アルギニン、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム又はアンモニウム塩、及びこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及び、これらの混合物が挙げられる。過炭酸塩は、同時に、炭酸塩イオンの供給源としても、酸化剤としても働くことができる。炭酸塩、カルバミン酸塩及び炭酸水素塩の好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及びカルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。
【００４３】
本発明によれば、前記薬剤は、約０．１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、特に約１〜約８重量％の炭酸水素イオンと、約０．１〜１０重量％、好ましくは約１〜７重量％、特に約２〜約６重量％の過酸化水素供給源を含む。
【００４４】
本発明によれば、前記薬剤はまた、任意に少なくとも１種のアルカリ化剤の供給源、好ましくはアンモニア又はアンモニウムイオンの供給源を含んでも良い。使用できるアルカリ化剤はあらゆる公知の化合物であり、例えば、アルカノールアミド、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２‐アミノ‐２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール又は２‐アミノ‐２‐ヒドロキシメチル‐１，３‐プロパンジオール、及びグアニジウム塩である。特に好ましいアルカリ化剤は、アンモニウムイオンの供給源を有した薬剤であり、この際、アンモニウムイオンのあらゆる供給源が好適である。アンモニウムイオンの好ましい供給源は、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、過酸化アンモニウム、過炭酸塩、アンモニア及びこれらの混合物である。この際、特に好ましいものは、炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アンモニア及びこれらの混合物である。本発明による前記薬剤は、約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、特に約１〜約３重量％のアルカリ化剤、好ましくはアンモニウムイオンを含んでもよい。
【００４５】
本発明によれば、前記薬剤はまた、フリーラジカル捕捉剤の供給源を含んでもよい。この場合において、「フリーラジカル捕捉剤」なる用語は、反応性のあるフリーラジカル、好ましくはカーボネートフリーラジカルと反応し、これらの反応性のあるフリーラジカルを一連の急速な反応によって、反応性の低い化合物に変換するための化合物を意味している。
【００４６】
適当なフリーラジカル捕捉剤は、下記の一般式（Ｉ）の化合物であり、
【００４７】
【化１】
2008508196.tif 000002
【００４８】
上式にて、Ｙは、ＮＲ２、Ｏ又はＳで、好ましくはＮＲ２であり、ｎは０〜２であり、上式におけるＲ４は、（ａ）置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル又はモノ‐又はポリ不飽和アルキル又はヘテロアルキル基、及び、脂肪族、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換された又は置換されていないモノ‐又はポリ環状脂肪族、芳香族又はヘテロ環状系、又は（ｃ）置換された又は置換されていないモノ‐、ポリ‐又は過フッ素化アルキル系から成るグループからの一価又は二価の基であり、この際、上記の系（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、１〜１２個の炭素原子と、０〜５個のヘテロ原子（Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐ，Ｓｉ）を有しており、しかも、Ｒ４は、Ｒ３又はＲ５と一緒に５‐、６‐又は７‐員環を形成しており、しかも、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ５及びＲ６は一価であり、独立して互いに、上記の基（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）の一つ又は水素である。
Ｒ４は、好ましくは、（ａ）置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル又はヘテロアルキル基、又は、脂肪族、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換された又は置換されていないモノ‐又はポリ環状脂肪族、芳香族又はヘテロ環状系、又は（ｃ）置換された又は置換されていないモノ‐、ポリ‐又は過フッ素化アルキル系であり、この際、Ｒ４は、特に好ましくは、置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル又はヘテロアルキル基、又は、脂肪族又はヘテロ脂肪族の系、（ｂ）置換された又は置換されていない芳香族又はヘテロ環状系、（ｃ）置換された又は置換されていないモノ‐、ポリ‐又は過フッ素化アルキル系であり、特に、置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル又はヘテロアルキル基である。好ましくは、上記のＲ４基（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、１〜８個の炭素原子（この際、１〜６個の炭素原子、特に１〜４個の炭素原子が特に好ましい）と、０〜３個のヘテロ原子、好ましくは０〜２個のヘテロ原子、特に１個のヘテロ原子を有している。この系がヘテロ原子を有する場合には、１個のヘテロ原子を含むことが好ましい。挙げられるヘテロ原子は、特にＯ，Ｓ及びＮであり、この際、ＯとＮ、特にＯが好ましい。Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ５及びＲ６は、独立して互いに、水素又は、Ｒ４において特定された系のうちの一つである。
【００４９】
換言すれば、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，及びＲ６もまた、置換されていても良く、この際、置換基は以下から選ばれたものが好ましい。（ａ）炭素原子に結合した一価の置換基で、（ｉ）置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル基、モノ‐又はポリ不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換された又は置換されていないモノ‐又はポリ環状脂肪族、芳香族又はヘテロ環状系、又は（ｉｉｉ）置換された又は置換されていないモノ‐、ポリ‐又は過フッ素化アルキル系のグループから選ばれたもので、この際、上述の系（ｉ），（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）は、１〜１０個の炭素原子と、０〜５個のヘテロ原子（Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐ，Ｓｉ）を含んでおり；（ｂ）ＳＡ１，ＳＣＮ，ＳＯ２Ａ１，ＳＯ３Ａ１，ＳＳＡ１，ＳＯＡ１，ＳＯ２ＮＡ１Ａ２，ＳＮＡ１Ａ２及びＳＯＮＡ１Ａ２のグループからの硫黄原子に結合した一価の置換基；（ｃ）ＯＡ１，ＯＣＮ及びＯＮＡ１Ａ２のグループからの酸素原子に結合した一価の置換基；（ｄ）ＮＡ１Ａ２，（ＮＡ１Ａ２Ａ３）＋，ＮＣ，ＮＡ１ＯＡ２，ＮＡ１ＳＡ２，ＮＣＯ，ＮＣＳ，ＮＯ２，Ｎ＝ＮＡ１，Ｎ＝ＮＯＡ１，ＮＡ１ＣＮ，ＮＡ１ＮＡ２Ａ３のグループからの窒素原子に結合した一価の置換基；（ｅ）一価の置換基であるＣＯＯＡ１，ＣＯＮ３，ＣＯＮＡ１２，ＣＯＮＡ１ＣＯＡ２，Ｃ（＝ＮＡ１）ＮＡ１Ａ２，ＣＨＯ，ＣＨＳ，ＣＮ，ＮＣ及びＸ；及び（ｆ）１〜１２個の炭素原子と０〜４個のヘテロ原子を有するモノ‐、ポリ‐、又は過フッ素化アルキル系からのフルオロアルキル一価置換基。
【００５０】
上述の基（ｂ）〜（ｅ）においては、Ａ１、Ａ２及びＡ３は一価であり、独立して互いに、（１）Ｈ、（２）置換された又は置換されていない直鎖又は分枝したアルキル基、モノ‐又はポリ不飽和アルキル基、ヘテロアルキル基、脂肪族、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン系、（３）置換された又は置換されていないモノ‐又はポリ環状脂肪族、芳香族又はヘテロ環状系、又は（４）置換された又は置換されていないモノ‐、ポリ‐又は過フッ素化アルキル系であり、この際、上記の系（２）、（３）及び（４）は、１〜１０個の炭素原子と０〜５個のヘテロ原子（Ｏ，Ｓ，Ｎ，Ｐ，Ｓｉ）を有しており、上記にて、Ｘはハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）である。
【００５１】
好ましい置換基は、ハメットシグマパラ（σｐ）値−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５を有する。ハメットシグマ値は、文献「進歩した有機化学‐反応、機構及び構造」（ジェリーマーチ、第５版、（2001年）の第368−375頁）に記載されており、ここに明らかに参照とされる。
【００５２】
同様に、適したフリーラジカル捕捉剤は、以下の一般式（ＩＩ）の化合物であり、
【００５３】
【化２】
2008508196.tif 000003
【００５４】
上式にて、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は、独立して互いに、Ｈ，ＣＯＯ−Ｍ＋，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳＯ３−Ｍ＋，ＮＯ２，ＯＣＨ３，ＯＨ又は、Ｃ１〜Ｃ１０の第１級又は第２級のアルキル基であり、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属原子のいずれかである。好ましくは、上述のフリーラジカル捕捉剤は、ヒドロキシ基のプロトン化を確実なものとするために８．５のｐＫａ値を有する。更に別の適したフリーラジカル捕捉剤は、ベンジルアミン、イミダゾール、ジ‐tert‐ブチルヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、グアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２‐メトキシエチルアミン及びこれらの混合物から成るグループ（ＩＩＩ）から選ばれたものである。本発明による好ましいフリーラジカル捕捉剤は、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸エステル及びこれらの混合物である。特に好ましいものは以下のものである。モノエタノールアミン、３‐アミノ‐１‐プロパノール、４‐アミノ‐１‐ブタノール、５‐アミノ‐１‐ペンタノール、１‐アミノ‐２‐プロパノール、１‐アミノ‐２‐ブタノール、１‐アミノ‐２‐ペンタノール、１‐アミノ‐３‐ペンタノール、１‐アミノ‐４‐ペンタノール、３‐アミノ‐２‐メチルプロパン‐１‐オール、１‐アミノ‐２‐メチルプロパン‐２‐オール、３‐アミノプロパン‐１，２‐ジオール、グルコサミン、Ｎ‐アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン及びこれらの混合物、及びこれらの塩、例えば、カリウム、ナトリウム及びアンモニウム塩又はこれらの混合物等。特に好ましい化合物は、グリシン、サルコシン、リジン、セリン、２‐メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルフォリン、ピペリジン、エチルアミン、３‐アミノ‐１‐プロパノール及びこれらの混合物である。本発明によるフリーラジカル捕捉剤は、毛髪繊維内へのフリーラジカル捕捉剤の浸透を容易にするために、好ましくは約５００以下の分子量、好ましくは約３００以下、特に約２５０以下の分子量を有する。本発明による薬剤は、フリーラジカル捕捉剤を含む場合には、好ましくは約０．１〜約１０重量％、特に１〜７重量％のフリーラジカル捕捉剤を含む。このフリーラジカル捕捉剤は、アルカリ化剤と同様の化合物種ではないようにして選択されることが好ましい。本発明のある具体例によれば、フリーラジカル捕捉剤は、毛髪着色剤にて使用する前にその場で生成されても良い。
【００５５】
前記混合物は、その後、毛髪上で１５〜５０℃にて１０〜４５分間、好ましくは１５〜３０分間作用させたままとし、その後、毛髪を水で濯ぎ、乾燥させる。この濯ぎは、更にシャンプーを用いて毛髪を洗浄したり、適当な場合には、弱い有機酸、例えばクエン酸又は酒石酸等を用いて後濯ぎをしてから行っても良い。最後に、この毛髪を乾燥させる。
【００５６】
従来技術の着色剤が工業的に製造され、使用の準備ができた形態で予め色付けされているのに対し、本発明による染色方法は、それぞれの場合に要望される色合いが作られる、粉末又は粒状物の形態で存在する基本色調（オレンジ色、赤色、青色、黄色等）及び、適当な場合にはケラチン淡色化化合物のあらゆる組み合わせを当業者に提供する。従って、理髪師は、もはや数多くの個々の色合いを持ち合わせる必要がなく、いくつかの成分（粉末又は粒状物の形態である約７〜１０種の染料事前混合物（基本色調）；単一の基本物質単独、及び追加して過酸化物キャリヤー）を用いて所望の色合いを調製することが可能である。着色剤及び漂白剤の貯蔵費用が減少することの他に、本発明による方法はまた、当業者の非常に顕著な色合い多様化と創造性をもたらす。
【００５７】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、これに限定されるものではない。
【実施例】
【００５８】
実施例１：トップスプレー法における染料ペレットの製造
【００５９】
グラット流動床造粒機及びコーターにて、以下の混合物Ａを、インレットエア温度９０℃、空気量１８ｍ３／ｈにて、製品温度が３４℃となるまで加熱する。
【００６０】
染料ペレット事前混合物
３８１．２ｇ  ４‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐３‐ニトロフェノール
１０１．０ｇ  ２‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐４，６‐
ジニトロフェノール
１００．０ｇ  コーンスターチ
【００６１】
そして、２０％濃度の水溶性ポリビニルピロリドン溶液（「スプレー溶液」）を、この事前混合物上に８ｇ／分の初期スプレー速度で、０．５バールのスプレーエア圧力にてスプレーする。粒状化工程の途中で、スプレー速度を１２ｇ／分に増加させ、インレットエア温度を１００℃に、空気量を最大３０ｍ３／ｈにまで増加させる。製品温度は、全工程の間を通して約３０〜３１℃に維持する。３１０ｇを塗布した後、ペレットを最高製品温度５７℃で乾燥させ、その後、約３０℃にまで冷却し、篩い分けする。
【００６２】
実施例２：押し出し技術を用いた染料ペレットの製造
【００６３】
染料ペレット事前混合物
１８９６ｇ  ４‐（２‐ヒドロキシエチルアミノ）‐３‐ニトロフェノール
５０４ｇ  ２‐（（２‐ヒドロキシエチル）アミノ）‐４，６‐ジニトロフェノール
８００ｇ  微結晶セルロース
８００ｇ  コーンスターチ
【００６４】
上記の染料ペレット事前混合物を、垂直式造粒機（ローター速度＝約１５０ｒｐｍ；チョッパー速度＝約１０００ｒｐｍ）内で１分間混合し、その後、二成分ノズルを用いて２０９１ｇの６％濃度の水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液と共に更に混合しながらスプレーする。このようにして得られた塊状物を、押出機モデルＢＲ２００（速度＝２７ｒｐｍ；篩Φ：１．０ｍｍ）を用いて約３０℃の製品温度にて押し出す。このようにして得られた材料を、その後、ペレタイザーモデルＰ５０にて５５０ｒｐｍで１分間球状化し、その後、グラット垂直式造粒機内で、インレットエア温度７０℃、空気量約６０〜９０ｍ３／ｈ、最大製品温度５１℃にて乾燥させる。
グラット流動床造粒機及びコーターにて、上記の乾燥させた染料ペレット１５００ｇをインレットエア温度約５０℃、空気量７５ｍ３／ｈで、製品温度が３９〜４０℃となるまで加熱する。このペレットを、その後、１０％濃度の水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液と共に５ｇ／分のスプレー速度で、２．５バールのスプレーエア圧力にてスプレーし、スプレー速度を工程の途中で８．５ｇ／分に増加させる。１４％濃度の固形分塗布に相当する２２１５ｇの上記スプレー溶液を塗布した後、ペレットを最高で５１℃の製品温度（インレットエア温度＝約７０℃）にて再び乾燥させ、その後、約２７℃まで冷却し、篩い分けする。〔言い換えると、乾燥及びコーティング又は粒状化、乾燥及びコーティングは、通常の工程段階で行うこともできる。〕
【００６５】
実施例３：押し出し技術を用いた染料ペレットの製造
【００６６】
染料ペレット事前混合物
１４１１ｇ  ２，５‐ジアミノトルエンスルフェート
６３６ｇ  ４‐アミノ‐２‐ヒドロキシトルエン
３５３ｇ  ２‐アミノ‐４‐（β‐ヒドロキシエチルアミノ）アニソール
スルフェート
７９４ｇ  アスコルビン酸
１０５８ｇ  亜硫酸ナトリウム
８００ｇ  ヒドロキシプロピルセルロース
１３００ｇ  コーンスターチ
【００６７】
調製は、コーティング剤として５．６２５％濃度の水溶性ヒドロキシプロピルメチルセルロース溶液を使用する以外は、実施例２と同様にして行う。
【００６８】
実施例４：トップスプレー法における染料ペレットの製造
【００６９】
染料ペレット事前混合物
７．２ｇ  ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
１６．０ｇ  ２，５‐ジアミノトルエンスルフェート
４．０ｇ  ２‐アミノ‐４‐（β‐ヒドロキシエチルアミノ）アニソール
スルフェート
３．０ｇ  アスコルビン酸
４．０ｇ  亜硫酸ナトリウム
９６５．８ｇ  加水分解されたコーンスターチ（オリゴサッカリド）
【００７０】
上記の染料ペレット事前混合物を、実施例１に記載される方法にて２０％濃度の水溶性ポリビニルピロリドン溶液５６３ｇと共にペレット化する。
【００７１】
実施例５：トップスプレー法における染料ペレットの製造
【００７２】
染料ペレット事前混合物
３８．６ｇ  ２，４‐ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩
４７．１ｇ  Ｎ，Ｎ‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）‐ｐ‐フェニレンジアミン
スルフェート
３．０ｇ  ＨＣブルーＮｏ．１５
３０．０ｇ  アスコルビン酸
１０．０ｇ  エチレンジアミノ四酢酸二ナトリウム塩
５００．０ｇ  アラビアゴム、水中に２０％濃度の溶液
【００７３】
充填材料
７７１．３ｇ  水素添加されたサッカリド（主成分：
６‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐ソルビトール及び
１‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐マンニトール）
【００７４】
グラット流動床造粒機及びコーター内に、上記の充填材料を最初に導入し、インレットエア温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ３／ｈにて、製品温度が約３４℃となるまで加熱する。その後、この水溶性の染料ペレット事前混合物（「スプレー溶液」）を、上記の最初に導入された充填材料上に１５〜２２ｇ／分の初期スプレー速度で、１．２〜１．４バールのスプレーエア圧力にてスプレーする。粒状化工程を行う間、スプレー速度とインレットエア温度は一定に維持する。空気量は、染料ペレット事前混合物によって最大値１００ｍ３／ｈにまで増加させる。製品温度は、染料ペレット事前混合物によって全工程の間を通して４０〜６０℃の間に維持する。上記の染料ペレット事前混合物を塗布した後、ペレットを最高製品温度６０℃で乾燥させ、その後、約３０℃にまで放冷し、篩い分けする。
【００７５】
実施例６：トップスプレー法における染料ペレットの製造
【００７６】
染料ペレット事前混合物
６３．０ｇ  １‐ヒドロキシエチル‐４，５‐ジアミノピラゾールスルフェート
３２．５ｇ  ４‐アミノ‐２‐ヒドロキシトルエン
２．０ｇ  ＨＣレッドＮｏ．１０／ＨＣレッドＮｏ．１１（７０：３０の割合）
３０．０ｇ  アスコルビン酸
１０．０ｇ  エチレンジアミノ四酢酸二ナトリウム塩
５００．０ｇ  アラビアゴム、水中に２０％濃度の溶液
【００７７】
充填材料
７６２．５ｇ  水素添加されたサッカリド（主成分：
６‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐ソルビトール及び
１‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐マンニトール）
【００７８】
グラット流動床造粒機及びコーター内に、上記の充填材料を最初に導入し、インレットエア温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ３／ｈにて、製品温度が約３４℃となるまで加熱する。その後、この水溶性の染料ペレット事前混合物（「スプレー溶液」）を、上記の最初に導入された充填材料上に１５〜２２ｇ／分の初期スプレー速度で、１．２〜１．４バールのスプレーエア圧力にてスプレーする。粒状化工程を行う間、スプレー速度とインレットエア温度は一定に維持する。空気量は、染料ペレット事前混合物によって最大値１００ｍ３／ｈにまで増加させる。製品温度は、染料ペレット事前混合物によって全工程の間を通して４０〜６０℃の間に維持する。上記の染料ペレット事前混合物を塗布した後、ペレットを最高製品温度６０℃で乾燥させ、その後、約３０℃にまで放冷し、篩い分けする。
【００７９】
実施例７：トップスプレー法における染料ペレットの製造
【００８０】
染料ペレット事前混合物
１２．０ｇ  ４‐アミノ‐３‐メチルフェノール
１２．０ｇ  ４‐アミノ‐２‐ヒドロキシトルエン
８０．０ｇ  ４‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール
３０．０ｇ  アスコルビン酸
１０．０ｇ  エチレンジアミノ四酢酸二ナトリウム塩
５００．０ｇ  アラビアゴム、水中に２０％濃度の溶液
【００８１】
充填材料
７５６．０ｇ  水素添加されたサッカリド（主成分：
６‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐ソルビトール及び
１‐Ｏ‐α‐グルコピラノリル‐Ｄ‐マンニトール）
【００８２】
グラット流動床造粒機及びコーター内に、上記の充填材料を最初に導入し、インレットエア温度７５℃、空気量５５〜６５ｍ３／ｈにて、製品温度が約３４℃となるまで加熱する。その後、この水溶性の染料ペレット事前混合物（「スプレー溶液」）を、上記の最初に導入された充填材料上に１５〜２２ｇ／分の初期スプレー速度で、１．２〜１．４バールのスプレーエア圧力にてスプレーする。粒状化工程を行う間、スプレー速度とインレットエア温度は一定に維持する。空気量は、染料ペレット事前混合物によって最大値１００ｍ３／ｈにまで増加させる。製品温度は、染料ペレット事前混合物によって全工程の間を通して４０〜６０℃の間に維持する。上記の染料ペレット事前混合物を塗布した後、ペレットを最高製品温度６０℃で乾燥させ、その後、約３０℃にまで放冷し、篩い分けする。
【００８３】
実施例８：クリーム状の毛髪着色剤
クリーム基材（Ａ）
８．７０ｇ  セチルステアリルアルコール
２．３０ｇ  グリセリルステアレート（自己‐乳化）
０．８０ｇ  ラノリン
３．８０ｇ  ラノリンアルコール
１．４２ｇ  ナトリウムセチルステアリルスルフェート
０．０７ｇ  ホルムアルデヒド
０．０１ｇ  トコフェロール
０．２０ｇ  香料
１０．００ｇ  アンモニア
添加して１００．００ｇとなる水
【００８４】
上記のクリーム基材（成分Ａ）を、典型的なホット‐乳化法にて製造する。使用する前に、上記のクリーム基材（成分Ａ）５０ｇを、染色皿又は振とうボトル内で、実施例１又は２のいずれかによる染料ペレット（成分Ｂ）６ｇと混合する。
【００８５】
実施例９：酸化毛髪着色剤
クリーム基材（Ａ）
８．７０ｇ  セチルステアリルアルコール
２．３０ｇ  グリセリルステアレート（自己‐乳化）
０．８０ｇ  ラノリン
３．８０ｇ  ラノリンアルコール
１．４２ｇ  ナトリウムセチルステアリルスルフェート
０．０７ｇ  ホルムアルデヒド
０．０１ｇ  トコフェロール
０．２０ｇ  香料
１０．００ｇ  アンモニア
添加して１００．００ｇとなる水
【００８６】
酸化剤（Ｃ）過酸化水素エマルジョン
９．００ｇ  過酸化水素
１．８０ｇ  セチルステアリルアルコール
３．３０ｇ  ポリビニルピロリドン／スチレンコポリマー
０．２０ｇ  リン酸二ナトリウム
０．２０ｇ  ナトリウムラウリルスルフェート
０．１０ｇ  サリチル酸
０．０８ｇ  リン酸
添加して１００．００ｇとなる水
【００８７】
上記の過酸化水素エマルジョンを、典型的なホット‐乳化法にて製造する。使用する直前に、この過酸化水素エマルジョン（成分Ｃ）６０ｇを、染色皿又は振とうボトル内で、クリーム基材（成分Ａ）６０ｇ及び、実施例３又は４のいずれかによる染料ペレット（成分Ｂ）６ｇと混合する。
【００８８】
実施例１０：毛髪を染色するための多成分キット
【００８９】
【表１】
2008508196.tif 000004
【００９０】
【表２】
2008508196.tif 000005
【００９１】
酸化剤（Ｃ）過酸化水素エマルジョン
９．００ｇ  過酸化水素
１．８０ｇ  セチルステアリルアルコール
３．３０ｇ  ポリビニルピロリドン／スチレンコポリマー
０．２０ｇ  リン酸二ナトリウム
０．２０ｇ  ナトリウムラウリルスルフェート
０．１０ｇ  サリチル酸
０．０８ｇ  リン酸
添加して１００．００ｇとなる水
【００９２】
使用する直前に、上記の過酸化水素エマルジョン（Ｃ）６０ｇを、染色皿又は振とうボトル内で、表２に記載の染料粉末（Ｂ）６ｇと、表１に記載の染料キャリヤー物質（Ａ）６０ｇのそれぞれ場合において混合し、毛髪に塗布する。４０℃で３０分間の接触時間の後、この毛髪を生ぬるい水で濯ぎ、標準的な市販のシャンプーを用いて洗浄し、生ぬるい水で濯ぎを行い、その後、乾燥させる。得られた色が表２に示されている。
【００９３】
特にことわりのない限り、百分率はいずれも重量パーセントである。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】押出成形機技術を用いた染料ペレットを製造するための方法を示す図である。
【図２】トップスプレー法を用いた染料ペレットを製造するための方法を示す図である。
【図１】
2008508196.tif 000006
【図２】
2008508196.tif 000007
【国際調査報告】
2008508196.tif 000008
2008508196.tif 000009
2008508196.tif 000010
2008508196.tif 000011
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