(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）の双性イオン性アゾ染料を少なくとも１つ含む、ケラチン繊維着色用薬剤に関する。    【化１】2008528593.tif 000025  式中、Ｒ１は、式（ＩＩ）のアルキルスルホネートラジカルである。    【化２】2008528593.tif 000026
2008528593.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）の双性イオン性アゾ染料を少なくとも１つ含む、ケラチン繊維の非酸化性着色を行うための薬剤であって、
【化１】
2008528593.tif 000022
式中、
Ｒ１は、式（ＩＩ）のアルキルスルホネートラジカルであり、
【化２】
2008528593.tif 000023
Ｒ２は、水素又はヒドロキシル基であり、
ｍは、０〜（ｎ−１）であり、
ｐは、０〜（ｎ−１）（ここで、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１））であり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３又はＣ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
前提として、式（Ｉ）の複素環が、少なくとも２個並びに最大で３個のヘテロ原子を含み、該複素環が最大で１個の硫黄原子又は酸素原子を有し、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、又は置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、又はＹ及びＺが、Ｃ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｋは、アニリン若しくはフェノール系のラジカル基又は単環式若しくは多環式の複素環ラジカル基である、薬剤。
【請求項２】
少なくとも１つの酸化剤を含む、ケラチン繊維の明色化及び染色を同時に行うための薬剤であって、請求項１の一般式（Ｉ）に記載の酸化剤に対して安定な双性イオン性アゾ染料を少なくとも１つ含む、薬剤。
【請求項３】
少なくとも１つの酸化染料前駆体を主成分とした、繊維染色のための酸化性着色剤であって、請求項１の一般式（Ｉ）に記載の酸化剤に対して安定な双性イオン性アゾ染料を少なくとも１つ含む、酸化性着色剤。
【請求項４】
化粧品剤に慣用的な天然ポリマー、合成ポリマー又は天然起源の変性ポリマーを少なくとも１つ含み、且つ着色設定組成物又は色設定組成物の形態である、請求項１に記載の薬剤。
【請求項５】
前記酸化剤が、過酸化水素、又は尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウム上への過酸化水素付加化合物類から選択される、請求項２に記載の薬剤。
【請求項６】
前記酸化剤が、過酸化水素、又は尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウム、及び過硫酸塩類上への過酸化水素付加化合物類から選択される、請求項３に記載の薬剤。
【請求項７】
式（Ｉ）中、Ｒ２が水素であり且つｎが２又は３である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
式（Ｉ）中、Ｋが式Ｋ１のラジカル基であって、
【化３】
2008528593.tif 000024
式中、Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはベンジル基であり、又は、Ｒ８及びＲ９が、窒素原子と共に５員〜６員の環系（更にヘテロ原子を含んでよい）を形成し、又は、Ｒ８及び／又はＲ９が、ベンゼン環の炭素原子と共に、所望により酸素含有若しくは窒素含有の５又は６員複素環（１つ若しくはいくつかの（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基によって置換されてもよい）を形成し、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、水素、ハロゲン原子、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基である、請求項７に記載の薬剤。
【請求項９】
式（Ｉ）の前記双性イオン性アゾ染料が、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパン−スルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタン−スルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−ブロモ−２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（５−ブロモ−２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパン−スルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メトキシ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−５−メトキシ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−ニトロ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−ニトロ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−［（２−｛４−［ベンジル（メチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［（２−｛４−［ベンジル（メチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（１−ピロリジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（１−ピロリジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（４−モルホリニル）フェニル］−ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛４−（４−モルホリニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（４−メチル−１−ピペラジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（４−メチル−１−ピペラジニル）−フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［５−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［５−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［４−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［４−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［４，５−ジメチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［４，５−ジメチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−６−メトキシ−１，３−ベンゾチアリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタン−スルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル−（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタン−スルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル−（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝−ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−｛２−［（４−アミノフェニル）−ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネート、３−｛２−［（４−アミノフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネート、４−（１−メチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（１−メチル−２−｛［４−（メチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，４，５−トリメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，４，５−トリメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−１−イウム−１−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−１−イウム−１−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３，４−チアジアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３，４−チアジアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル）｝−１，２，４−チアジアゾリ−４−イウム−４−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，２，４−チアジアゾリ−４−イウム−４−イル）−１−プロパンスルホネート、３−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−ピラゾリ−２−イウム−２−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−ピラゾリ−２−イウム−２−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝イソオキサゾリ−２−イウム−２−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝イソオキサゾリ−２−イウム−２−イル）−１−ブタンスルホネート、４−｛２−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスル
ホネート、３−｛２−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネート、４−｛２−（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネート、及び３−｛２−（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネートから選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
式（Ｉ）の前記双性イオン性アゾ染料が、０．０１〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
前記薬剤が、更に、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料及び塩基性又は酸性染料から成る群からの更なる直接染料を少なくとも１つ含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１２】
前記追加の直接染料が、０．０１〜１５重量％の総量で存在する、請求項１１に記載の薬剤。
【請求項１３】
前記薬剤が、２〜１１のｐＨを有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１４】
前記薬剤が染毛剤である、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば羊毛、毛皮、特にヒトの毛髪などの、双性イオン性アゾ染料を含むケラチン繊維の染色用薬剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
使用するケラチン繊維の色を変化させる処理は、通常２つの染色方法から成る。第一の方法では、染色は、いわゆる酸化性又は永続的着色剤と共に、各種顕色剤物質及びカップラー物質及び酸化剤の混合物を使用して生じる。場合によっては、本方法にて、染色結果を完成させるために又は特定の色効果を生じさせるために、所謂、直接的な（非酸化性）染料を加えることができる。第二の方法では、好適な担体の大部分内の繊維に適用する、直接染料のみを使用する。本方法は、使い易く、非常に穏やかであり、且つケラチン繊維への低損傷を特徴とする。ここで使用される直接染料は、多数の必要性を満たす必要がある。例えば、毒物学上及び皮膚科学的観点から許容可能なものでなければならず、且つ所望の強度にて染色が得られなければならない。更に、とりわけ水中での適切な溶解度を必要とする。加えて、得られた染色に対して、良好な耐光性、抗酸性及び摩擦堅牢性が要求される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、酸化性着色と比較して、非酸化性着色は一般に、より低い耐久性及びより劣った色均一性を有する。加えて、多くの直接染料が、明色化のために必要な酸化剤に耐えることができないため、及び／又は、必要とされる９以上のｐＨのために、直接着色剤は一般に、毛髪を「明色化する」ことはできない。
【０００４】
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／０１７２２及び同ＷＯ９７／２０５４５は、カチオン性アゾ染料を含む着色剤を開示する。
【０００５】
意外にも、ある種の双性イオン性アゾ染料がケラチン繊維を強く着色し、酸化に対して安定しており、このため、酸化性着色系内においても使用できることが見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
従って、本発明は、
（ａ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の非酸化性着色剤、（ｂ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の明色化及び染色を同時に行うための薬剤で、式（Ｉ）の染料の他に、酸化剤を含むもの、及び（ｃ）酸化染料前駆体を主体とする少なくとも１つのケラチン繊維、特にヒトの毛髪用酸化性着色剤、を提供する。この際、剤（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それらが各々一般式（Ｉ）の双性イオン性アゾ染料を少なくとも１つ含むことを特徴とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
【化１】
2008528593.tif 000003
式中、
Ｒ１は、式（ＩＩ）のアルキルスルホネートラジカル、
【０００８】
【化２】
2008528593.tif 000004
Ｒ２は、水素又はヒドロキシル基であり、
ｍは、０〜（ｎ−１）であり、
ｐは、０〜（ｎ−１）（ここで、ｍ＋ｐ＝（ｎ−１））であり、
ｎは、１〜６の整数であり、
Ｘは、酸素、硫黄、Ｎ−Ｒ３又はＣ−Ｒ４であり、
Ｙは、Ｃ−Ｒ５、窒素、Ｎ−Ｒ６、硫黄又は酸素であり、
Ｚは、Ｃ−Ｒ７又は窒素であり、
前提として、式（Ｉ）の複素環が、少なくとも２個並びに最大で３個のヘテロ原子を含み、該複素環が最大で１個の硫黄原子又は酸素原子を有し、
Ｒ３及びＲ６は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基又は置換若しくは非置換のベンジル基であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ７は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはナフチル基、又は置換若しくは非置換のヘテロアリール基であり、又はＹ及びＺが、Ｃ−Ｒ５及びＣ−Ｒ７の場合、ラジカル基Ｒ５及びＲ７は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
又はＸ及びＹが、Ｃ−Ｒ４及びＣ−Ｒ５の場合、ラジカル基Ｒ４及びＲ５は、残りの分子と共に複素環若しくは炭素環、飽和若しくは不飽和の、置換若しくは非置換の環系を形成することができ、
Ｋは、アニリン若しくはフェノール系のラジカル基又は単環式若しくは多環式の複素環ラジカル基である。
【０００９】
式（Ｉ）の上記各化合物のうち、ｎが２又は３であり且つＲ２が水素であるものが好ましい。ｎが２又は３であり、Ｒ２が水素であり且つＫが式Ｋ１のラジカル基である、式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００１０】
【化３】
2008528593.tif 000005
式中、Ｒ８及びＲ９は、同一でも異なっていてもよく且つ互い独立して、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシ−（Ｃ2〜Ｃ12）−アルキル基、アミノ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のフェニル基若しくはベンジル基であり、又は、Ｒ８及びＲ９が、窒素原子と共に５員〜６員の環系（更にヘテロ原子を含んでよい）を形成し、又は、Ｒ８及び／又はＲ９が、ベンゼン環の炭素原子と共に、所望により酸素含有若しくは窒素含有の５又は６員複素環（１つ若しくはいくつかの（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基によって置換されてもよい）を形成し、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一でも異なっていてもよく且つ互いに独立して、水素、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、飽和若しくは不飽和の（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）によって置換された（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキルアミノ基、（Ｃ1〜Ｃ12）−ジアルキルアミノ基、カルボン酸基、Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ1〜Ｃ12）−アルキル基、置換若しくは非置換のＣ（Ｏ）Ｏ−フェニル基である。
【００１１】
一般式（Ｉ）の好適な化合物の例を次に示す：
４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパン−スルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−ブロモ−２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、
３−（５−ブロモ−２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メトキシ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−５−メトキシ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、
４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−ニトロ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−ニトロ−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−［（２−｛４−［ベンジル（メチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、
３−［（２−｛４−［ベンジル（メチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（１−ピロリジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（１−ピロリジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（４−モルホリニル）フェニル］−ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛４−（４−モルホリニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（４−メチル−１−ピペラジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（４−メチル−１−ピペラジニル）フェニル］ジアゼニル｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［５−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［５−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［４−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［４−メチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［４，５−ジメチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、４−［４，５−ジメチル−２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、
４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−６−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパン−スルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、
３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパン−スルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−フェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパン−スルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）−アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート、３−［２−（｛４−［ベンジル−（エチル）アミノ］−２−メチルフェニル｝ジアゼニル）−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチル−アミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパン−スルホネート、４−｛２−［（４−アミノフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネート、３−｛２−［（４−アミノフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネート、４−（１−メチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（１−メチル−２−｛［４−（メチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−１，４，５−トリメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、
３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，４，５−トリメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−１−イウム−１−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾリ−１−イウム−１−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３，４−チアジアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−１，３，４−チアジアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル）｝−１，２，４−チアジアゾリ−４−イウム−４−イル）−１−ブタン−スルホネート、３−（５−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，２，４−チアジアゾリ−４−イウム−４−イル）−１−プロパンスルホネート、３−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−ピラゾリ−２−イウム−２−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−ピラゾリ−２−イウム−２−イル）−１−ブタンスルホネート、３−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝イソオキサゾリ−２−イウム−２−イル）−１−プロパンスルホネート、４−（３−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−イソオキサゾリ−２−イウム−２−イル）−１−ブタンスルホネート、４−｛２−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネート、３−｛２−［（１−メチル−２−フェニル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネート、４−｛２−（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネート、及び３−｛２−（１，２−ジメチル−１Ｈ−インドール−３−イル）ジアゼニル］−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−プロパンスルホネート。
【００１２】
式（Ｉ）の染料は、本発明の着色剤内に、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．１〜８重量％の量で存在する。
【００１３】
カラーパレットを拡大するために、本発明の着色剤は、（ａ）式（Ｉ）の染料の他に、更にニトロ色素、アゾ色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン染料及び塩基性又は酸性染料、並びに天然直接染料（単独で又は例えば以下のものとの混合物にて）からなる群からの周知の直接合成染料も含むことができる；１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、（ＨＣブルー２号）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット１号）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー１２号）、
４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー１１号）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー１０号）、
１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー９号）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット２号）、
１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー６号）、２−（（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ）−５−ジメチルアミノ安息香酸（ＨＣブルー１３号）、１−（２−アミノエチルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロ−１−フェニルアミノベンゼン、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド７号）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッド１号）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッド１３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド３号）、４−（（２−ヒドロキシエチル）メチルアミノ）−１−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、
１−アミノ−４−（（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−５−メチル−２−ニトロベンゼン、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジ１号）、
１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジ２号）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣオレンジ３号）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１０号）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１１号）、
２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、６−アミノ−３−（（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、
６−（エチルアミノ）−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッド１４号）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、
１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー５号）、
１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエロー４号）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー２号）、
２−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−５−ニトロフェノール、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、
２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、
２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエロー１１号）、
３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、
（ＨＣイエロー９号）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、
４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、
（ＨＣイエロー６号）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１０号）、１−アミノ−４−（（２−アミノエチル）アミノ）−５−メチル−２−ニトロベンゼン、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、
１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１２号）、
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエロー１３号）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエロー１４号）、
４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエロー１５号）、
３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−４−メチル−１−ニトロベンゼン、４−クロロ−３−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−１−ニトロベンゼン、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、
１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３号）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５０５、ディスパースブルー３号）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣオレンジ５号）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０）、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アントラキノン（ＨＣブルー８号）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッド８号）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２０１５、ディスパースレッド１１号、ソルベントバイオレット２６号）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６２５００、ディスパースブルー７号、ソルベントブルー６９号）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレット１号）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレット４号）、ソルベントバイオレット１２号）、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ−３−メチル−１，４−ナフトキノン、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッド９号）、
２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーン１号），５−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５５００、ナチュラルブラウン７号）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジ６号）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジニ−７−イウムクロライド（ＣＩ５１１７５；塩基性ブルー６号）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５９５；塩基性ブルー７号）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）（４−（メチルフェニルアミノ）ナフタレン−１−イル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５６３；塩基性ブルー８号）、
３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジニ−５−イウムクロライド（ＣＩ５２０１５；塩基性ブルー９号）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４４０４５；塩基性ブルー２６号）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルサルフェート（ＣＩ１１１５４；塩基性ブルー４１号）、塩基性ブルー７７号、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）ナフタレノンクロライド（ＣＩ５６０５９；塩基性ブルー９９号）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５３５；塩基性バイオレット１号）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５２０；塩基性バイオレット２号）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５５５；塩基性バイオレット３号）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］ベンゾイルクロライド（ＣＩ４５１７０；塩基性バイオレット１０号）；ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５１０；塩基性バイオレット１４号）、
１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；塩基性ブラウン４号）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２２５０；ベーシックブラウン１６号）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロライド（ＣＩ１１２６０５、塩基性オレンジ６９号）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（塩基性ブラウン１７号）、
１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５１；塩基性ブラウン１７号）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウムクロライド（塩基性オレンジ３１号）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ５０２４０；塩基性レッド２号）、
１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５；塩基性レッド２２号）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）−アゾ−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウムクロライド（塩基性レッド５１号）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（ＣＩ１２２４５；塩基性レッド７６号）、２−［２−（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インド−１−リウムクロライド（ＣＩ４８０５５；塩基性イエロー１１号）、
３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］ピラゾール−５−オンクロライド（ＣＩ１２７１９；塩基性イエロー５７号）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−イミノメタン塩酸塩（ＣＩ４１０００；塩基性イエロー２号）、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルサルフェート（塩基性イエロー８７号）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；塩基性グリーン１号）、ジ（４−（ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルメタノール（ＣＩ４２０００；塩基性グリーン４号）、１−（２−モルホリニウム−プロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノンメチルサルフェート、
１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロライド、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッド１７号）、
１−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ディスパースブラック９号）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエロー７号）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、２−（（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ）−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパースイエロー３号）、２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５；ディスパースブルー１０６号）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；食用黄色３号；ＦＤ＆Ｃイエロー６号）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；アシッドイエロー１号；食用黄色１号）、２−（インダン−１，３−ジオン−２−イル）キノリン−ｘ，ｘ−スルホン酸（モノ−及びジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；Ｄ＆Ｃイエロー１０号；食用黄色１３号、アシッドイエロー３号）、５−ヒドロキシ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ピラゾール−３−カルボン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；食用黄色４号；アシッドイエロー２３号）、９−（２−カルボキシフェニル）−６−ヒドロキシ−３Ｈ−キサンテン−３−オン（ＣＩ４５３５０；アシッドイエロー７３号；Ｄ＆Ｃイエロー８号）；
４−（（４−アミノ−３−スルホフェニル）アゾ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１３０１５、アシッドイエロー９号）、５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；アシッドオレンジ３号）、４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；アシッドオレンジ６号）、４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；アシッドオレンジ７号）、
４−［（２−ヒドロキシナフタレン−１−イル）アゾ］−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１５５７５；アシッドオレンジ８号）、４−［（２，４−ジヒドロキシ−３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］フェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；アシッドオレンジ２４号）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）−９’−（９Ｈ）キサンテン）−３−オン（ＣＩ４５４２５，Ｄ＆Ｃオレンジ１０号）、４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；アシッドレッド１４号）、
４−ヒドロキシ−３−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１４７１０；アシッドレッド４号）、６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，４−ナフタレン二スルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；紅色４Ｒ；アシッドレッド１８号）、３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホナフチ−１−イル）アゾ］−２，７−ナフタレン二スルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；アシッドレッド２７号）、
８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−３，６−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００；アシッドレッド３３号）、５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；アシッドレッド３５号）、２−（３−ヒドロキシ−２，４，５，７−テトラヨードジベンゾピラン−６−オン−９−イル）安息香酸二ナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；アシッドレッド５１号）、
Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアンモニウム水酸化物、内部塩、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；アシッドレッド５２号）、８−［（４−（フェニルアゾ）フェニル）アゾ］−７−ナフトール−１，３−ジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；アシッドレッド７３号）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；アシッドレッド８７号）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；アシッドレッド９２号）、３’，６’−ジヒドロキシ−４’，５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；アシッドレッド９５号）、２−ヒドロキシ−３−（（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ）−５−ニトロベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１５６８５；アシッドレッド１８４号）、
（２−スルホフェニル）ジ［４−（エチル（（４−スルホフェニル）メチル）アミノ）フェニル］カルベニウム二ナトリウム塩、ベタイン（ＣＩ４２０９０；アシッドブルー９号；食品、医薬品及び化粧品用ブルー１号）、
３−ヒドロキシ−４−（（４−メチル−２−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンカルボン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５８５０；Ｄ＆Ｃレッド６号）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１６０３５；食品、医薬品及び化粧品用レッド４０号）、１，４−ビス［（２−スルホ−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；アシッドグリーン２５号）、ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］（３，７−ジスルホ−２−ヒドロキシナフチ−１−イル）カルベニウム内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；食用緑色４号、アシッドグリーン５０号）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、ナトリウム塩（２：１）（ＣＩ４２０４５；食用青色３号；アシッドブルー１号）、
ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）カルベニウム内部塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；アシッドブルー３号）、１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；アシッドブルー６２号）、３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−４，５，６，７−テトラブロモ−２，１（３ｈ）−ベンゾキサチオール−１，１−二酸化物、１−アミノ−４−（フェニルアミノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸（ＣＩ６２０５５；アシッドブルー２５号）、２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；アシッドブルー７４号）、９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；アシッドバイオレット９号）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノンナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；Ｄ＆Ｃバイオレット２号；アシッドバイオレット４３号）、ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ１０４１０；アシッドブラウン１３号）、５−アミノ−４−ヒドロキシ−６−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレン二スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；アシッドブラック１号）、３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフチ−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸−クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；アシッドブラック５２号）、３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００；食用赤色１号；紅色ＳＸ；食品、医薬品及び化粧品用レッド４号）、４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］ナフチ−１−イル）アゾ］−１，７−ナフタレン二スルホン酸四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；食用黒色１号）及び３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシッドレッド１９５号）。
【００１４】
本発明の着色剤（ｂ）（酸化剤、好ましくは過酸化水素の含有を特徴とする）は、一般式（Ｉ）の染料の他に、更に例えば、３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ
）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン）、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）アニリン（ディスパースレッド１７号、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロライド（Ｃｌ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）レゾルシノール、
４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、
１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラセンディオン（ＨＣレッド８号）、３’，３’’，４，５，５’，５’’，６，７−オクタブロモフェノール−スルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−（２，６−ジクロロフェニル）−メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエン−リン酸（１：１）（塩基性ブルー７７号）、３’，３’’，５’，５’’−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（アシッドイエロー１号、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７号、ＣＩ１５５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），
９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド５１号、Ｃｌ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（食品、医薬品及び化粧品用レッド４０号、Ｃｌ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩（アシッドイエロー２４号；Ｃｌ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド９２号；Ｃｌ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ８号、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３号）、
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリン、１−メチル−４−（（メチルフェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルサルフェート（塩基性イエロー８７号）、３−（（４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロライド、３−［（３−メチル−５−ヒドロキシ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ］−トリメチルアンモニオベンゼンクロライド（塩基性イエロー５７号）、
２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウムクロライド（塩基性オレンジ３１号）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（塩基性レッド２２号、ＣＩ１１０５５）、２−（（４−（ジメチルアミノ）−フェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド（塩基性レッド５１号）、１，４−ジメチル−５−［（４−［メチル（フェニルメチル）アミノ］フェニル］アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムブロマイド（塩基性レッド４６号）、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−１−プロパンアミニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパンアミニウムクロライド、及びＮ，Ｎ−ジメチル−３−｛［４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロ−１−アントラセニル］アミノ｝−Ｎ−プロピル−１−プロパンアミニウムブロミドなどの酸化安定性直接染料も含むことができる。
【００１５】
本発明の着色剤内の追加の染料総量は、約０．０１〜１５重量％、特に０．１〜１２重量％である。
【００１６】
本発明の酸化着色剤（ｃ）（適用前に、酸化剤（特に、過酸化水素付加化合物類）と混合される）は、一般式（Ｉ）の染料の他に、更に、酸化性染料前駆体及び必要であれば、
１つ以上の上記直接染料（これらは、使用される酸化剤に対して安定していることが求められる）を含む。
【００１７】
好適な酸化性染料前駆体としては、例えば、次の顕色剤物質及びカップラー物質及び自己カップリング化合物を挙げてもよい。
（ｉ）顕色剤物質：１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トリレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、
２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、
１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、
４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、
１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、
４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、
４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、
４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール（単独で又は互いの混合物で）。
（ｉｉ）カップラー物質：Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、
２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、
２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、
２，４−ジアミノ−１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、
２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）−アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４−ジアミノ−フェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２,４−ジメトキシベンゼン、
２,６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、
３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、
５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、
５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、
３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、
５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール；
２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシ−ナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、
２−メチル−１−ナフトールアセテート、１,３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、
１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、
３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、
６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、
５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、２，３−インドレンジオン、（単独で又は互いの混合物で）。
（ｉｉｉ）自己カップリング化合物：２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール又は、２−プロピルアミノ−５−アミノピリジン。
【００１８】
本発明の着色剤（ｃ）内に存在する酸化性染料前駆体の総量は、約０．０１〜１２重量％、特に約０．２〜６重量％である。
【００１９】
色強度を増大させるために、場合によって、化粧品システムにて慣用的な担体を添加することができる。好適な化合物類は、例えば、ドイツ公開特許（ＤＥ−Ａ）第１９６１８５９５号に記載されており、これは、参照として本明細書に明確に組み込まれる。特に、好適な担体は、例えば、ベンジルアルコール、バニリン、及びイソバニリンである。
【００２０】
染色のために、前述した染料は、好適な色担体の大部分内にて適用される。
【００２１】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）には、この種の調製品に対して既知である慣習的な添加剤、例えば、香油、キレート化剤、ワックス、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、アルギン酸塩、グアーガム、例えばカチオン性ポリマー類やラノリン誘導体類、又は陰イオン性、非イオン性、両性、又は陽イオン性の界面活性物質類などのヘアコンディショニング物質を全て含有することもできる。両性又は非イオン性界面活性物質の利用が、好ましい。例えば、ベタイン界面活性剤、プロピオネート（propoinates）及びグリシネート、例えば、ココアンホグリシネート又はココアンホジグリシネート等、エトキシル化界面活性剤で、１〜１０００のエチレンオキシド単位を有するもの、好ましくは、１〜３００のエチレンオキシド単位を有するもの、例えば、グリセリドアルコキシレート類で、例えば、２５のエチレンオキシド単位によってエトキシル化されたヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化アルコール類及びエトキシル化脂肪族アルコール類（脂肪族アルコールアルコキシレート類）及びエトキシル化脂肪酸糖エステル類、特にエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル。上述した成分が、そのような目的のために慣用的な量で使用される。例えば、界面活性物質が、０．１重量％〜３０重量％の濃度で使用され、ケア物質は、０．１重量％〜５重量％の量で使用される。
【００２２】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、特に染毛剤の場合、粉末又は顆粒の形態で存在することができ、それらは適用前に水性又は水性アルコール調製品に溶解させるか、もしくは水性又は水性アルコール溶液、クリーム、ジェル、エマルション、又はエアゾールフォームの形態にされ、そこで該染毛剤は、単一構成成分調製品又は多構成成分調製品の両方の形態に調製することができ、例えば、２構成成分調整品の形態では、一般式（Ｉ）の特定の染料誘導体をその他の成分とは別個に包装し、両構成成分を混合することによって使用直前に初めて調製済み染毛剤が生成される。
【００２３】
本発明の着色剤（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）は、一般に約２〜１１、好ましくは約５〜１０のｐＨを有する。有機及び無機の酸類又は塩基類の両方が、本発明のｐＨの調整に適している。好適な酸類の例としては、特に次のものが挙げられる。
【００２４】
α−ヒドロキシカルボン酸、例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸又はリンゴ酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸、塩酸又はリン酸、及びこれら酸類の混合物。好適な塩基類の例として、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、有機アミン類（例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、アンモニア）、水酸化カリウム及び水酸化ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
使用目的に応じて、本発明の着色剤は、１つ以上の酸化剤（明色化；酸化着色剤）と共に、又は酸化剤無しで（非酸化性着色剤）使用することが可能である。
【００２６】
場合によっては、本発明の組成物は、毛色を顕色させるための酸化剤供給源を少なくとも１つ含んでよい。本明細書に用いるのに好ましい酸化剤は、水溶性過酸素酸化剤である。本明細書で定義される時、「水溶性」とは、標準状態で、少なくとも０．１ｇ、好ましくは１ｇ、より好ましくは１０ｇの該酸化剤が１リットルの脱イオン水に溶解され得ることを意味する。酸化剤は、初期可溶化及びメラニンの脱色（decolourisation）（漂白（bleaching））に有用であり、並びに毛幹中での酸化染料前駆体類の酸化（酸化染色）を促進する。
【００２７】
本発明では、当該技術分野において既知のいずれの酸化剤も使用してよい。好ましい水溶性酸化剤は、水溶液中に過酸化水素を生じさせることができる無機過酸素物質である。水溶性過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム、並びに有機過酸化物、例えば過酸化尿素、メラミン過酸化物、及び無機過水和物塩の脱色化合物、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和物塩は、一水和物、四水和物などとして組み込まれてもよい。アルキル及びアリール過酸化物、並びに／又はペルオキシダーゼを用いてもよい。必要に応じて、２つ以上のかかる酸化剤類の混合物類も用いることができる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解される粉末として提供されてもよい。本発明による組成物に用いるのに好ましいのは、過酸化水素、過炭酸塩、過硫酸塩、及びこれらの組み合わせである。
【００２８】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜約７重量％の酸化剤を含む。
【００２９】
本明細書で使用するための別の好ましい酸化剤は、ペルオキシモノカーボネートイオン供給源である。好ましくは、このような供給源は、過酸化水素供給源及び炭酸水素イオン供給源からその場形成される。このような酸化剤は、９．５以下、好ましくは７．５〜９．５、より好ましくは約９のｐＨにおいて、特に効果的であることが分かっている。更に、この系は、アンモニア又はアンモニウムイオン供給源と組み合わせても、特に効果的である。この酸化剤は、特にハイリフト（high lift）の実現に関して、最終的な所望の髪色に改善をもたらし、一方で、臭気、皮膚及び頭皮の刺激、並びに毛髪繊維へのダメージを大幅に低減することが明らかになっている。
【００３０】
従って、これらのイオンのいかなる供給源を利用してもよい。本明細書に用いるのに好適な供給源としては、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンのナトリウム塩、カリウム塩、グアニジン塩、アルギニン塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。炭酸イオン及び酸化剤の双方の供給源を得るために、過炭酸塩も使用してもよい。炭酸イオン、カルバミン酸イオン、及び炭酸水素イオンの好ましい供給源は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、カルバミン酸アンモニウム、及びこれらの混合物である。
【００３１】
本発明によれば、組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約８重量％の炭酸水素イオン、及び約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％の過酸化水素供給源を含む。
【００３２】
毛色を顕色させるための特に好ましい酸化剤は、主として過酸化水素、又は尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムへの過酸化水素付加化合物であり、空気中の酸素と同様に、３〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態である。６％過酸化水素水が、酸化剤として使用される場合、染毛剤対酸化剤の重量比は５：１〜２：１、好ましくは１：１である。染毛剤が、より高い染料濃度を含有する場合又はより強力な毛髪漂白が同時に所望される場合には、より大量の酸化剤が本質的に使用される。  本発明によれば、組成物は、ラジカルスカベンジャー供給源を更に含んでもよい。本明細書で使用する時、「ラジカルスカベンジャー」という用語は、反応性ラジカル、好ましくは炭酸塩ラジカル類と反応して、前記反応性ラジカルを一連の高速反応によって、より反応性の低い種に変換させることのできる種を指す。本明細書に用いるのに好適なラジカルスカベンジャーとしては、次の一般式（Ｉ）による化合物が挙げられる：
Ｒ1−Ｙ−Ｃ（Ｈ）（Ｒ3）−Ｒ4−（Ｃ（Ｈ）（Ｒ5）−Ｙ−Ｒ6）n          （Ｉ）
式中、ＹはＮＲ2、Ｏ、又はＳ、好ましくはＮＲ2であり、ｎは０〜２であり、Ｒ4は一価又は二価であって、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖若しくは分枝状のアルキル、モノ−若しくはポリ−不飽和アルキル、ヘテロアルキル、脂肪族、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系類、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環式若しくは多環式の脂肪族、アリール、又は複素環式系類、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換の、モノ−、ポリ−若しくはペル−フルオロアルキル系類から選択され、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の系類は、炭素原子１〜１２個、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択されるヘテロ原子０〜５個を含み、ここで、Ｒ4は、Ｒ3又はＲ5と結合して５、６若しくは７員環を作り出すことができ、ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は一価であり、そして本明細書で上述した（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）、又はＨから独立して選択される。
【００３３】
好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分枝状の、アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｂ）置換若しくは非置換の、単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換の、モノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、Ｒ4は、（ａ）置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分枝状の、アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、又はヘテロ脂肪族系、（ｂ）置換若しくは非置換の、アリール系、又は複素環系、あるいは（ｃ）置換若しくは非置換の、モノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から選択され、より好ましくは、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分枝状の、アルキル系又はヘテロアルキル系から選択される。
【００３４】
好ましくは、本明細書で上述した（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）のＲ4系は、１〜８個の炭素原子、好ましくは１〜６個、より好ましくは１〜４個の炭素原子、及び０〜３個のへテロ原子、好ましくは０〜２個のへテロ原子、最も好ましくは０〜１個のへテロ原子を含む。前記系がへテロ原子を含む場合、前記系が１個のへテロ原子を含むのが好ましい。好ましいヘテロ原子としては、Ｏ、Ｓ及びＮ、より好ましくはＯ及びＮ、特に好ましくはＯが挙げられる。
【００３５】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、及びＲ6は、上記Ｒ4について定義した系類のいずれか、並びにＨから独立して選択される。
【００３６】
別の実施形態では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6基のいずれかが置換されている。好ましくは、置換基（類）は、（ａ）（ｉ）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、（ｉｉ）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（ｉｉｉ）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系、から成るＣ結合型の一価の置換基の群であって、前記（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｉｉ）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含むＣ結合型の一価の置換基の群、（ｂ）ＳＡ1、ＳＣＮ、ＳＯ2Ａ1、ＳＯ3Ａ1、ＳＳＡ1、ＳＯＡ1、ＳＯ2ＮＡ1Ａ2、ＳＮＡ1Ａ2、及びＳＯＮＡ1Ａ2から成るＳ結合型の一価の置換基の群、（ｃ）ＯＡ1、ＯＣＮ及びＯＮＡ1Ａ2から成るＯ結合型の一価の置換基の群、（ｄ）ＮＡ1Ａ2、（ＮＡ1Ａ2Ａ3）+、ＮＣ、ＮＡ1ＯＡ2、ＮＡ1ＳＡ2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝ＮＡ1、Ｎ＝ＮＯＡ1、ＮＡ1ＣＮ、ＮＡ1ＮＡ2Ａ3から成るＮ結合型の一価の置換基の群、（ｅ）ＣＯＯＡ1、ＣＯＮ3、ＣＯＮＡ12、ＣＯＮＡ1ＣＯＡ2、Ｃ（＝ＮＡ1）ＮＡ1Ａ2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸから成る一価の置換基の群、並びに（ｆ）１〜１２個の炭素原子及び０〜４個のヘテロ原子を含むモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から成るフルオロアルキルの一価の置換基から成る群から選択される。
【００３７】
上述の（ｂ）〜（ｅ）の群では、Ａ1、Ａ2及びＡ3は一価であり、（１）Ｈ、（２）置換若しくは非置換の直鎖状若しくは分枝状のアルキル系、モノ不飽和若しくはポリ不飽和アルキル系、ヘテロアルキル系、脂肪族系、ヘテロ脂肪族系、又はヘテロオレフィン系、
（３）置換若しくは非置換の単環式若しくは多環式脂肪族系、アリール系、又は複素環式系、あるいは（４）置換若しくは非置換のモノフルオロ、ポリフルオロ若しくはペルフルオロアルキル系から独立して選択され、前記（２）、（３）、及び（４）の系は、１〜１０個の炭素原子、並びにＯ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、及びＳｉから選択される０〜５個のヘテロ原子を含み、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩから成る群から選択されるハロゲンである。
【００３８】
本明細書に用いるのに好ましい置換基類としては、−０．６５〜＋０．７５、好ましくは−０．４〜＋０．５のハメットのシグマ・パラ（Hammett Sigma Para）（σp）値を有するものが挙げられる。ハメット・シグマ値（Hammett Sigma Values）は、「上級有機化学−反応、機構、及び構造（Advanced Organic Chemistry−Reactions, Mechanisms and Structure）」（ジェリー・マーチ（Jerry March）著、第５版、２００１年、３６８〜３７５ページ）に記載されている。
【００３９】
本明細書で用いるのに好適な別のラジカルスカベンジャー類は、一般式（ＩＩ）に準拠する化合物類である：
【００４０】
【化４】
2008528593.tif 000006
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5はそれぞれ、Ｈ、ＣＯＯ-Ｍ+、Ｃｌ、Ｂｒ、ＳＯ3-Ｍ+、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＨ、又はＣ1〜Ｃ10の一級若しくは二級アルキルから独立して選択され、ＭはＨ又はアルカリ金属のいずれかである。好ましくは、ヒドロキシ基（hydroxy goup）のプロトン化を確実にするために、上述したラジカルスカベンジャーは、８．５超のｐＫａを有する。
【００４１】
本明細書に用いるのに好適なその他のラジカルスカベンジャーには、（ＩＩＩ）ベンジルアミン、イミダゾール、ジ−第三ブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、グアニン、ピラジン、ピペリジン、モルホリン、メチルモルホリン、２−メチルオキシエチルアミン（2-methyoxyethylamine）及びこれらの混合物の群から選択されるものが挙げられる。本発明による好ましいラジカルスカベンジャーは、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸エステル、及びこれらの混合物の類から選択される。特に好ましい化合物は、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、及びこれらの混合物、並びに塩類、例えばこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩、並びにこれらの混合物である。特に好ましい化合物は、グリシン、サルコシン、リジン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペルジン、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール及びこれらの混合物である。
【００４２】
本発明によるラジカルスカベンジャー類は、好ましくは、ラジカルスカベンジャーの毛髪繊維中への浸透を促進するために、約５００未満、好ましくは約３００未満、より好ましくは約２５０未満の分子量を有する。本発明の組成物類は、好ましくは、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約７重量％のラジカルスカベンジャーを含む。ラジカルスカベンジャーはまた、アルカリ化剤と同一の種にならないように好ましくは選択される。本発明の一実施形態によると、ラジカルスカベンジャーは、毛髪繊維への適用前に毛染め組成物中においてその場で形成され得る。
【００４３】
毛髪酸化染色のための前述の着色剤を使用するためには、該着色剤は使用直前に酸化剤と混合され、且つ該混合物が毛髪処理のために十分な量で毛髪に適用される。
【００４４】
毛色を顕色させるための好適な酸化剤は、主として過酸化水素又は尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム若しくは炭酸ナトリウムへの過酸化水素付加化合物であり、空気中の酸素と同様に、３〜１２重量％、好ましくは６重量％の水溶液の形態である。６％過酸化水素水が、酸化剤として使用される場合、染毛剤対酸化剤の重量比は５：１〜２：１、好ましくは１：１である。染毛剤が、より高い染料濃度を含有する場合又はより強力な毛髪漂白が同時に所望される場合には、より大量の酸化剤が本質的に使用される。
【００４５】
本発明の着色剤は一般に、染毛に十分な量（毛髪の長さによって約３０〜２００グラム）の染毛剤を毛髪適用し、染毛剤を約１５〜５０℃にて約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させ、次に毛髪を水で完全にすすぎ洗いし、所望によりシャンプーによる洗浄及び／又はヘアコンディショニング組成物による後処理及び最後に乾燥することによって使用される。
【００４６】
加えて、酸化剤を着色の主要部分に添加しない場合には、上述した着色剤は天然若しくは合成ポリマー類又は化粧品組成物に慣用的な天然起源の変性ポリマー類を含むことができ、その結果、着色と同時にヘアスタイルが達成される。このような組成物は一般に、着色設定組成物又は色設定組成物と呼ばれる。
【００４７】
このために化粧品内で周知の合成ポリマー類としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール又はポリアクリル酸化合物（例えば、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸のエステル類の塩基性ポリマー類）及びアミノアルコール類（例えば、その塩類又は四級化生成物）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート類、及びこのような化合物のコポリマー類、例えば、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテート等から成るものを挙げてもよい。一方、使用することが可能である天然ポリマー類又は変性天然ポリマー類は、例えば、キトサン（脱アセチル化キチン）又はキトサン誘導体である。
【００４８】
上記ポリマーは、本発明による着色剤（ａ）中に、そのような薬剤に慣用的な量で、特に約１〜５重量％の量で存在することができる。本発明の着色設定組成物又は色設定組成物のｐＨは、好ましくは約４〜１０である。
【００４９】
追加の設定を有する染毛剤は、既知且つ慣用的方法にて、毛髪を該設定組成物で濡らし、該毛髪を髪型へ整え（整髪）、次に乾燥させることにより使用される。
【００５０】
本発明の着色剤は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、非常に大きな色強度及び輝度、並びに非常に良好な耐久性（洗浄堅牢性）で、特に傷んだ毛髪（例えば、漂白され又はパーマをかけた毛髪）に適用される場合、又は地毛に過酸化水素と共に適用される場合に、染色することができる。
【００５１】
式（Ｉ）の染料は、既知の調製方法（例えば、２−アミノチアゾール誘導体、２−アミノイミダゾール誘導体、２−アミノチアジアゾール誘導体等を、カップリング構成成分（例えば、アニリン誘導体、フェノール誘導体又は複素環式化合物）とアゾカップリングさせる）と同様の２段階プロセスで調製可能である。結果として得られる中性アゾ染料を、スルトン（例えば、ブタンスルトン又はプロパンスルトン等）を使用して式（Ｉ）の双性イオン性アゾ染料へと変換する。
【００５２】
下記実施例は、これらの実施例に主題を限定することなく、本発明の主題をより詳細に説明することを意図している。
【実施例】
【００５３】
実施例１：チアゾリウムブタンスルホネート類の合成
実施例１ａ：４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートの合成
８．５ｇ（３６．６ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチル−４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリンを、８５ｍＬのブタンスルトンと共に、１１０℃にて６時間加熱する。冷却後、２００ｍＬのテトラヒドロフランを反応混合物へ添加し、且つ沈殿生成物を濾し取り、アセトンで洗浄し、且つ乾燥する。該染料をメタノール／エチルアセテートで再結晶させる。１１．８ｇ（理論値の８７％）の４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、紺青色粉末として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ３０Ｄ）：δ＝８．１０（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）；７．８５（ｄ、Ｊ＝４．５、１Ｈ、Ｈ（４）−チアゾール）；７．６８（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）；７．４５（ｄ、Ｊ＝４．５、１Ｈ、Ｈ（５）−チアゾール）；７．０６（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）；７．００（ｄ、Ｊ＝９．３、１Ｈ、Ｈ（３）−フェニル）；４．５２（ｔ、Ｊ＝７．５、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）；２．７９（ｔ、Ｊ＝７．５、２Ｈ、ＣＨ２−ＳＯ３−）；２．０５（クインテット、Ｊ＝７．５、２Ｈ、ＣＨ２）；１．７５（クインテット、Ｊ＝７．５、２Ｈ、ＣＨ２）；
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３６９［Ｍ+  ＋  １］（４５）、３９１［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００５４】
ＣＨＮ分析：
【００５５】
【表１】
2008528593.tif 000007
【００５６】
実施例１ｂ：４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−［４−メチル−１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリンから、８４％の収率で調製する。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４０５［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００５７】
実施例１ｃ：４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−５−メチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−［５−メチル−１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリンから、８５％の収率で調製する。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４０５［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００５８】
実施例１ｄ：４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネート
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−４，５−ジメチル−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−［４，５−ジメチル−１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリンから、４６％の収率で調製する。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４１９［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００５９】
実施例１ｅ：４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−［２−（｛４−［ベンジル（エチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル−４−［（１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリンから、９０％の収率で調製する。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４６７［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００６０】
実施例１ｆ：４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネート
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−［２−（２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イルジアゼニル）−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル］−１−ブタンスルホネートを、９−（１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル）−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン （２−アミノ−１，３−チアゾールを２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリンとアゾカップリングさせて得る）から、９２％の収率で調製する。
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：４４３［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００６１】
実施例２：３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネートの合成
１−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）に溶解させた０．５ｇ（１．５ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチル−４−［１，３−チアゾール−２−イルジアゼニル］アニリン溶液へ、０．９ｇ（７．５ミリモル）の１，３−プロパンスルトンを添加する。該反応混合物を、１００℃にて４時間加熱する。冷却後、２０ｍＬのテトラヒドロフランを該反応混合物へ添加し、且つ結果として得られる沈殿物を濾し取り、アセトンで洗浄し、且つ乾燥する。結果として得られる染料をメタノール／エチルアセテートから再結晶させる。０．５３ｇ（理論値の４５％）の３−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル）｝−１，３−チアゾリ−３−イウム−３−イル）−１−プロパンスルホネートを、紺青色粉末として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤ３０Ｄ）：δ＝８．２０（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（２）−フェニル）；７．８８（ｄ、Ｊ＝４．５、１Ｈ、Ｈ（４）−チアゾール）；７．７１（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（６）−フェニル）；７．４５（ｄ、Ｊ＝４．５、１Ｈ、Ｈ（５）−チアゾール）；７．０８（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（５）−フェニル）；７．０３（ｄ、Ｊ＝９．０、１Ｈ、Ｈ（３）−フェニル）；４．７（ｔ、Ｊ＝７．２、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）；３．３５（ｓ、６Ｈ、Ｎ−ＣＨ３）；２．８２（ｔ、Ｊ＝７．２、２Ｈ、ＣＨ２−ＳＯ３−）；２．３４（クインテット、Ｊ＝７．２、２Ｈ、ＣＨ２）；
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３７７［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００６２】
実施例３：４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートの合成
工程１：
実施例１ａに記載された方法と同様に、４−｛２−［（４−クロロフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネートを、２−［（４−クロロフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾールから、８８％の収率で調製する。
工程２：
１．２５ｇ（３．５ミリモル）の４−｛２−［（４−クロロフェニル）ジアゼニル］−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル｝−１−ブタンスルホネートを、５５℃にて、１６ｍＬの３３％ジメチルアミン（エタノール中）及び３．５ｍＬの水の中で、３０分間攪拌する。次に、反応混合物を０℃に冷却し、結果として得られる沈殿物を濾し取り、アセトンで洗浄し、且つ４０℃にて真空乾燥した。１．０８ｇ（８４％収率）の４−（２−｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−メチル−１Ｈ−イミダゾリ−３−イウム−３−イル）−１−ブタンスルホネートを、赤色粉末として得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｄ２Ｏ）：δ＝７．５６（ｄ、Ｊ＝９．０、２Ｈ、Ｈ（２）及びＨ（６）−フェニル）；７．２７（ｓ、１Ｈ、Ｈ−イミダゾール）；７．１９（ｓ、１Ｈ、Ｈ−イミダゾール）；６．６０（ｄ、Ｊ＝９．０、２Ｈ、Ｈ（３）及びＨ（５）−フェニル）；４．０８（ｔ、Ｊ＝７．２、２Ｈ、Ｎ+ＣＨ２）；３．６９（ｓ、３Ｈ、Ｎ−ＣＨ３）；２．８１（ｔ、Ｊ＝７．２、２Ｈ、ＣＨ２−ＳＯ３−）；１．７８（クインテット、Ｊ＝７．２、２Ｈ、ＣＨ２）；１．６６（クインテット、Ｊ＝７．２、２Ｈ、ＣＨ２）；
ＡＰＩ−ＥＳ  ＭＳ：３８８［Ｍ+  ＋  Ｎａ］（１００）
【００６３】
染色例４〜１１：染毛剤
【００６４】
【表２】
2008528593.tif 000008
【００６５】
必要であれば、２５％アンモニアを添加することによって、該染色溶液を表１のｐＨ値へ調整する。
【００６６】
毛髪染色は、毛髪への毛髪染色のために十分な量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯ですすいだ後、乾燥させる。
【００６７】
染色結果を、下記表１にまとめた。
【００６８】
【表３】
2008528593.tif 000009
【００６９】
染色例１２＋１３：カチオン性界面活性物質を有する染毛剤
【００７０】
【表４】
2008528593.tif 000010
【００７１】
ｐＨは、表２に与えられたｐＨ値まで、２５％アンモニアを使用して調整する。
【００７２】
毛髪染色は、毛髪への毛髪染色のために十分な量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。
【００７３】
染色結果を、下記表２にまとめた。
【００７４】
【表５】
2008528593.tif 000011
【００７５】
染色例１４＋１５：両性界面活性物質を有する染毛剤
【００７６】
【表６】
2008528593.tif 000012
【００７７】
ｐＨは、表３に与えられたｐＨ値まで、２５％アンモニアを使用して調整する。
毛髪染色は、毛髪への毛髪染色のために十分なだけの量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。
【００７８】
染色結果を、下記表３にまとめた。
【００７９】
【表７】
2008528593.tif 000013
【００８０】
染色例１６＋１７：アニオン性界面活性物質を有する染毛剤
【００８１】
【表８】
2008528593.tif 000014
【００８２】
ｐＨは、表４に与えられたｐＨ値まで、２５％アンモニアを使用して調整する。
【００８３】
毛髪染色は、毛髪への毛髪染色のために十分な量の着色剤を適用し、ブラシを使用してそれを均一に分配することによって実施される。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。
【００８４】
これで、濃い青色に着色された髪になる。
【００８５】
染色結果を、下記表４にまとめた。
【００８６】
【表９】
2008528593.tif 000015
【００８７】
染色例１８〜２５：酸化剤含有染毛剤
【００８８】
【表１０】
2008528593.tif 000016
【００８９】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの９％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％強度アンモニアを使用して、９．５に調整される。
【００９０】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、毛髪に適用し且つブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。
【００９１】
染色結果を、下記表５にまとめた。
【００９２】
【表１１】
2008528593.tif 000017
【００９３】
染色例２６〜２８：酸化剤含有染毛剤
【００９４】
【表１２】
2008528593.tif 000018
【００９５】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの９％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％アンモニア水を使用して、９．０に調整される。
【００９６】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、地毛（Ｌ＝３２．０７、Ｃ＝１３．４０、ｈ＝６５．１）に適用し且つブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。該洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【００９７】
【表１３】
2008528593.tif 000019
【００９８】
染色例２９〜３１：酸化剤含有染毛剤
【００９９】
【表１４】
2008528593.tif 000020
【０１００】
５ｇの上述の色担体の大部分を、５ｇの９％強度の過酸化水素溶液と混合する。該ｐＨは、２５％アンモニア水を使用して、９．０に調整される。
【０１０１】
結果として得られるすぐに使用できる染毛剤を、漂白された地毛（Ｌ＝６９．３１、Ｃ＝３２．３４、ｈ＝７６．５）に適用し且つブラシを使用して均一に分配する。４０℃で３０分間の接触時間の後、該毛髪をぬるま湯ですすぎ、シャンプーで洗浄し、ぬるま湯で再度すすいだ後、乾燥させる。該洗浄プロセスを、５回繰り返した。色は、視覚的には変化しない。
【０１０２】
【表１５】
2008528593.tif 000021
【０１０３】
本実施例にて与えられるＬ＊Ｃ＊Ｈ＊色測定値は、ミノルタ社製、クロマメーターＩＩ型比色計を使用して確認した。ここで、Ｌ値は、明度（即ち、Ｌ値が小さければ、色強度は大きくなる）であり、一方、Ｃ値はカラフル度（「彩度」）の尺度（即ち、Ｃ値が大きければ、より色がカラフルとなる）である。ｈ値は、色相角（「色相」）である。
【０１０４】
特に指定しない限り、本出願の全ての百分率は、重量百分率である。
【国際調査報告】
2008528593.tif 000027
2008528593.tif 000028