(57)【要約】  界面活性剤または界面活性剤の残分で被覆されたフィルムが開示されている。本フィルムは、エチレンコポリマーまたは変性エチレンコポリマーあるいはそれらのイオノマーおよび粘着性付与剤を含むか、またはそれらから製造されている。エチレンコポリマーは、エチレンと極性モノマー約５〜約５０重量％とから誘導された反復単位を含むコポリマーまたはターポリマーあるいはテトラポリマーである。粘着性付与剤は、パラ−クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエンスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、炭化水素樹脂、ロジンまたはそれらの２種以上の組み合わせを含むことが可能である。モノマーは、ビニルアルカン酸、アクリル酸、アルキルアクリル酸またはアルキルアクリレートあるいはそれらの２種以上の組み合わせであることが可能である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤または界面活性剤の残分で被覆されたフィルムであって、前記フィルムがエチレンコポリマーまたは変性エチレンコポリマーおよび粘着性付与剤を含むか、またはそれらから製造され、前記エチレンコポリマーがエチレンと極性モノマー約５〜約５０重量％とから誘導された反復単位を含むコポリマーまたはターポリマーあるいはテトラポリマーであり、前記粘着性付与剤がパラ−クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエンスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、炭化水素樹脂、ロジンまたはそれらの２種以上の組み合わせを含み、前記モノマーがビニルアルカン酸、アクリル酸、アルキルアクリル酸またはアルキルアクリレートあるいはそれらの２種以上の組み合わせであり、前記モノマーが約２０個以下の炭素原子を含むフィルム。
【請求項２】
前記モノマーが酢酸ビニル、ビニルアセテート、プロピオン酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ビニルアセテート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレートまたはそれらの２種以上の組み合わせであり、好ましくは、ビニルアセテート、アクリル酸、メタクリル酸またはアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記粘着性付与剤がクマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエンスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、炭化水素樹脂、ロジン材料またはそれらの２種以上の組み合わせを含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
シーラント層を更に含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記界面活性剤または界面活性剤の残分が前記シーラント層の中に存在する、請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、イオノマー、酸コポリマー、ポリエチレン酢酸ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリエチレンビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデンまたはそれらの２種以上の組み合わせを含むか、またはそれらから製造されている追加の層を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記フィルムがエチレン酢酸ビニルコポリマー約５０〜約９０重量％とイオノマー約５〜約４０重量％と滑剤および粘着防止剤を含有するエチレン酢酸ビニルコポリマーマスターバッチ約５〜約１０重量％とのブレンドである前記変性エチレンコポリマーを含むか、または前記変性エチレンコポリマーから製造される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルムで覆われている開口端を含む容器であって、農産物、肉、加工調理済み食品または魚類を任意に含む容器。
【請求項９】
請求項３に記載の界面活性剤を溶媒に溶解させて界面活性剤溶液を製造する工程と、請求項１〜７のいずれか一項に記載のフィルム上に前記界面活性剤溶液を被着させて前記フィルム上に被膜を作る工程と、任意に前記被膜を硬化させる工程とを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、界面活性剤を上に被覆したフィルムまたは界面活性剤を導入したフィルムおよび界面活性剤をフィルム上に被着させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
獣肉または鶏肉などの新鮮な冷凍製品を包装する用途は、包装内部の製品を明確に見ることを必要とする。多くの場合、包装フィルムをトレー材料の蓋または顎にヒートシールして製品を保護する。こうした場合、トレーの中の製品と蓋用フィルムとの間のヘッドスペースの領域が存在する。このヘッドスペースは調節された媒体で一般に満して製品の保存寿命を延ばす。包装された製品が小売りで消費者に明確に見えたままであることが必須である。この美観を達成するために、防曇剤は、包装内部で高い湿気を発生させる湿潤製品によって引き起こされる望ましくない視覚作用をなくすために望ましい。
【０００３】
防曇剤で被覆されたポリエチレン（ＰＥ）フィルムの表面は所望の効果を生じ得るが、ＰＥフィルムは、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよびエチレンメタクリレート（ＥＭＡ）コポリマーなどのエチレンコポリマーほどに良好な包装材料ではない。こうしたエチレンコポリマーは、ＰＥとは非常に異なる化学的特性および物理的特性を有する。エチレンコポリマーフィルムを防曇剤で被覆して防曇性にし得るかどうかは知られていない。本発明者ら自身の試験は、ＥＶＡコポリマーおよびＥＭＡコポリマーの上に防曇剤を被覆することが難しいことと、防曇効果を達成するために大量の防曇剤を必要とすることとを示した。問題の１つは、アセテートまたはアクリレートなどの極性モノマーから誘導された反復単位のせいであり得るか、または用いられるシーラントの極性のせいであり得る。理論によって拘束されることを望まずに、粘着性付与剤などの極性シーラントを含有するフィルムが高い極性のゆえに防曇剤の無効性を増すことが考えられる。更に、一旦防曇剤がエチレンコポリマーフィルム上に被着されると防曇剤は汚れになり、被覆されたフィルムは防曇性とヒートシールの両方を同時に残すことは難しい。
【０００４】
従って、防曇特性を有する異なるエチレンコポリマーフィルムまたは貼合わせ物が包装産業において必要とされている。３２°Ｆ（０℃）などの所定の温度にさらされ、引っ張られた時に、ヒートシール強度を増加させる防曇性フィルムを開発することも望ましい。こうしたフィルムは、流通を通して製品を輸送し移動させるのを容易にし得る。更に、こうした防曇フィルムは、トレー材料に封をするとともにヘッドスペースと包装された製品との間の防曇表面界面を提供する蓋素材として用いることが可能である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、界面活性剤または界面活性剤の残分で被覆されたフィルムであって、エチレンコポリマーまたは変性エチレンコポリマーあるいはそれらのイオノマーを含むか、またはそれらから製造されるフィルムを含む。
【０００６】
本発明は、フィルムを製造する方法であって、溶媒に界面活性剤を溶解させて界面活性剤溶液を作り、前記界面活性剤溶液を前記フィルム上に被着させて前記フィルム上に被膜を作り、前記被膜を任意に硬化させる方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書で用いられる「フィルム」という用語は「貼合わせ物」または「シート」と交換可能である場合があり、エチレンコポリマーまたは変性エチレンコポリマーあるいはそれらのイオノマーを含むことが可能であるか、またはそれらから製造することが可能である。エチレンコポリマーは、前記エチレンコポリマーの全重量を基準にして約５〜約５０重量％または約９〜約２５重量％あるいは約１０〜約１９重量％または約１２〜１５重量％（ｗｔ％）の極性モノマーとエチレンとから誘導された反復単位を含むコポリマーまたはターポリマーあるいはテトラポリマーであることが可能である。モノマーは、ビニルアルカン酸、アクリル酸、アルキルアクリル酸またはアルキルアクリレートあるいはそれらの２種以上の組み合わせであることが可能であり、各モノマーは約２０個以下の炭素原子を含んでもよく、アルキル基は、メチル、エチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルまたはそれらの２つ以上の組み合わせであることが可能である。
【０００８】
こうした極性モノマーの例には、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ビニルアセテート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ウンデシルアクリレート、ウンデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）ベヘニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルメタクリレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジブチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレート、ジメチルフマレート、ビニルアセテート、プロピオン酸ビニルおよびそれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０００９】
エチレンコポリマーは、一酸化炭素、二酸化硫黄、アクリロニトリル、無水マレイン酸、マレイン酸ジエステル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、イタコン酸、フマル酸、フマル酸モノエステル、これらの酸の塩、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、およびグリシジルビニルエーテルならびにそれらの２種以上の組み合わせなどの任意のコモノマー３５重量％以下を含んでもよい。
【００１０】
エチレンコポリマーの酸部分をカチオンで中和してイオノマーを製造してもよい。酸から誘導された反復単位が中和されていないエチレンコポリマーもエチレン酸コポリマーまたは酸ポリマーと呼ぶ。中和は、金属イオンにより、例えば、全カルボン酸含有率を基準にして約０．１〜約１００％または約１０％〜約９０％あるいは約２０％〜約８０％または約２０〜約４０％の範囲であることが可能である。金属イオンは、１価、２価、３価、多価またはそれらの２種以上の組み合わせであることが可能である。例には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｃｕ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｈｆ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｃｅおよびそれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。金属イオンが多価である場合、ステアレート、オレエート、サリチレートおよびフェノレート基などの錯化剤を米国特許第３，４０４，１３４号明細書で開示されたように含めることが可能である。
【００１１】
イオノマーは、所望の中和度を達成するために、２０％を上回る中和を有するイオノマーと例えばエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーのブレンドであることも可能である。
【００１２】
例えば、エチレンアルキルアクリレートコポリマーは、１〜３０重量％の少なくとも１種のＥ／Ｘ／Ｙコポリマーを含むことが可能であり、ここで、Ｅはエチレンを含み、Ｘは酢酸ビニルおよびアルキル（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択されたモノマーであり、Ｙは上で開示された１種以上の任意のコモノマーである。ＸはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜５０重量％であり、ＹはＥ／Ｘ／Ｙコポリマーの０〜３５重量％であり、ここで、ＸとＹの重量％は両方とも０であることはできない。Ｅは残りである。
【００１３】
エチレンコポリマーの例には、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン／メチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレン／エチルアクリレート（ＥＥＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、エチレン／ブチルアクリレート（ＥＢＡ）、エチレン／イソブチルアクリレート／メタクリル酸、エチレン／メチルアクリレート／無水マレイン酸、エチレン／ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート（ＥＢＡＧＭＡ）およびエチレン／ブチルアクリレート／一酸化炭素（ＥＢＡＣＯ）ならびにブチルアクリレート（ＢＡ）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００１４】
市販されているエチレンコポリマーの例には、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）、Ｎｕｃｒｅｌ（登録商標）、Ａｐｐｅｅｌ（登録商標）、Ｂｙｎｅｌ（登録商標）、Ｅｌｖａｌｏｙ（登録商標）およびＥｌｖａｘ（登録商標）という商品名でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ），Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから入手できるコポリマーが挙げられる。
【００１５】
こうしたエチレンコポリマーは、オートクレーブ反応器または管状反応器（例えば、米国特許第３，４０４，１３４号明細書、米国特許第５，０２８，６７４号明細書、米国特許第６，５００，８８８号明細書および米国特許第６，５１８，３６５号明細書）のいずれかを用いて当業者に知られているいずれかの手段によって製造することが可能である。
【００１６】
例えば、エチレンコポリマーは、管状反応器内で高圧および高温で製造することが可能である。それぞれのエチレンとアルキル（メタ）アクリレート（例えばメチルアクリレート）コモノマーに関する異なる反応速度の固有の結果は、管状反応器内で反応流路に沿ってモノマーを意図的に導入することによって軽減されるか、または部分的に補償される。管状反応器で製造されたこうしたエチレンコポリマーは、高圧攪拌オートクレーブ反応器内で同じコモノマー比で製造されたコポリマーよりもポリマー主鎖に沿った大きい相対的不均質度（ブロック状のコモノマー分布）、少ない長鎖分岐および高い融点を有する。管状反応器で製造されたエチレンコポリマーおよびオートクレーブで製造されたエチレンコポリマーの追加の情報に関しては、Ｒｉｃｈａｒｄ  Ｔ．Ｃｈｏｕ，Ｍｉｍｉ  Ｙ．ＫｅａｔｉｎｇおよびＬｅｓｔｅｒ  Ｊ．Ｈｕｇｈｅｓ著「Ｈｉｇｈ  Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ  ＥＭＡ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  Ｈｉｇｈ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｔｕｂｕｌａｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓ」，Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００２年），６０ｔｈ（Ｖｏｌ．２），１８３２−１８３６頁を参照すること。管状反応器で製造されたエチレンコポリマーはＤｕＰｏｎｔから市販されている。ＤｕＰｏｎｔから入手できるこうした特定のエチレンコポリマーは、約０．１〜約１０のメルトフローインデックス（ｇ／１０分）を有し、アルキルアクリレートから誘導された反復単位約５〜約３０重量％を含む。
【００１７】
エチレンコポリマーは、滑剤（例えば、ｎ−オレイルパルミトアミド、ステアルアミドおよびベンヘンアミド）、シリカ（珪藻土または二酸化珪素粒子）などの粘着防止剤、ＣａＣＯ3、ＵＶ安定剤、顔料またはそれらの２種以上の組み合わせなどの充填剤または添加剤も含むことも可能である。
【００１８】
エチレンコポリマーは、約０．００１〜約３５または約０．１〜約３０重量％の少なくとも１種の粘着性付与剤を含むことが可能であるか、または含めることにより変性することが可能である。粘着性付与剤は区別された基材への粘着力を強化することが可能である。
【００１９】
米国特許第３，４８４，４０５号明細書で開示されたものなどの当業者に知られている接着剤とも呼ばれるいかなる粘着性付与剤も用いることが可能である。こうした粘着性付与剤には、様々な天然樹脂および合成樹脂ならびにロジン材料が挙げられる。樹脂は、明確な融点も結晶化する傾向ももたない有機化合物の混合物の形を一般に取っている複合非晶質材料を含む液体、半固体〜固体または固体であることが可能である。こうした樹脂は水に不溶性である場合があり、植物由来または動物由来であることが可能であるか、または合成樹脂であることが可能である。樹脂は組成物に実質的且つ改善された粘着性を提供することが可能である。適する粘着性付与剤には、パラ−クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、ブタジエンスチレン樹脂、ポリブタジエン樹脂、炭化水素樹脂、ロジンおよびそれらの２種以上の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００２０】
一般に、クマロン−インデン樹脂は約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有する。市販されているこのタイプの樹脂の例には、「Ｐｉｃｃｏ」−２５および「Ｐｉｃｃｏ」−１００として販売されている材料が挙げられる。
【００２１】
テルペン樹脂はスチレン化テルペンを含み、約６００〜約６，０００の範囲の分子量を有することが可能である。市販されている樹脂の例は、「Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ」Ｓ−１００として、水素添加ロジンのグリセロールエステルである「Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ  Ｅｓｔｅｒ」＃１０（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ）として、およびポリテルペン樹脂である「Ｗｉｎｇｔａｃｋ」９５として販売されている。注目すべきテルペン樹脂系粘着性付与剤は、Ｐｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）としてＰｉｎｏｖａから入手できる柑橘類産業から回収されたモノマーであるポリリモネンから誘導される。
【００２２】
ブタジエンスチレン樹脂は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有することが可能である。商用製品の例は約２，５００の分子量を有する液体ブタジエンスチレンコポリマー樹脂である「Ｂｕｔｏｎ」１００として販売されている。
【００２３】
ポリブタジエン樹脂は、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有することが可能である。市販されている例は、約２，０００〜約２，５００の分子量を有する液体ポリブタジエン樹脂である「Ｂｕｔｏｎ」１５０として販売されているものである。
【００２４】
炭化水素樹脂は、石油の精製の際に得られる選択された留分の触媒重合によって製造することが可能であり、約５００〜約５，０００の範囲の分子量を有することが可能である。こうした樹脂の例は、「Ｐｉｃｃｏｐａｌｅ」−１００および「Ａｍｏｃｏ」樹脂ならびに「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」樹脂として販売されているものである。同様に、イソブチレンの重合から得られるポリブテンは粘着性付与剤として含めてもよい。
【００２５】
粘着性付与剤は、ロジン材料、「Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ」Ａ−７５として販売されている材料などの低分子量（例えば１３００など）スチレンハード樹脂、不均化ペンタエリトリトールエステル、および「Ｖｅｌｓｉｃｏｌ」ＷＸ−１２３２として販売されているタイプの芳香族モノマー系と脂肪族モノマー系のコポリマーを含んでもよい。本発明において用いてもよいロジンは、ガムロジン、ウッドロジンまたはトール油ロジンであってもよいが、好ましくはトール油ロジンである。ロジン材料は、二量化ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジンまたはロジンのエステルなどの変性ロジンであってもよい。エステルは、２〜６個のアルコール基を含む多価アルコールでロジンをエステル化することにより調製することが可能である。
【００２６】
注目すべきもう１種の粘着性付与剤は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるレガライト（Ｒｅｇａｌｉｔｅ）Ｒ１１２５（炭化水素）である。
【００２７】
粘着性付与剤のより包括的なリストは、市販されている２００種を遙かに超える粘着性付与剤樹脂をリストアップしているＴｅｃｈｎｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡの刊行物であるＴＡＰＰＩ  ＣＡ  Ｒｅｐｏｒｔ＃５５，１９７５年２月，１３〜２０頁において見ることが可能である。
【００２８】
粘着性付与剤は、エチレンコポリマーまたは開示された他の成分と直接組み合わせてもよいか、またはマスターバッチ配合物に前もって溶融配合してもよい。こうした技術は、米国特許第６，２５５，３９５号明細書および特開２００２−１７３，６５３号公報に記載されている。例えば、ポリリモネンはエチレン／オクタンコポリマーとブレンドして粘着性付与剤マスターバッチを調製してもよく、それを後続のブレンディング運転において組成物の残りの成分に添加することが可能である。
【００２９】
エチレンコポリマーの幾つかは、例えば、約５０〜約９０重量％のＥＶＡおよび約１０〜約５０重量％の上述したイオノマーと混合するか、またはブレンドすることにより更に変性することが可能である。変性エチレンコポリマーは、ＥＶＡ約５０〜約９０重量％、イオノマー約５〜約４０重量％および滑剤と粘着防止剤のコンセントレートなどの添加剤を含有するＥＶＡマスターバッチ約５〜約１０重量％を含むことも可能であるか、それらを混合するか、またはブレンドすることにより製造することも可能である。変性エチレンコポリマーの特定の例は、（１）ＥＶＡ（７５％）、イオノマー（１８％）およびＥＶＡマスターバッチ（滑剤および粘着防止剤、７％）と（２）ＥＶＡ（８７％）、酸コポリマー（９％）およびＥＶＡマスターバッチ（滑剤および粘着防止剤；４％）のブレンドを含むことが可能である。ＥＶＡは酢酸ビニルから誘導された反復単位約４〜約３５重量％を含むことが可能である。滑剤および粘着防止剤を含有するコポリマーは、理論に拘束されることを望まずに、押出加工および完成フィルム製品の取扱いの容易さを改善することが可能であるが、これらの添加剤は、添加剤が表面積に影響を及ぼして湿りが被膜から出るのをより困難にするので、機能的防曇を有することに関する困難の一因になり得る。
【００３０】
フィルムは、当該技術分野で知られている多くの方法（例えば、キャストフィルム押出またはブローフィルム押出）によって本明細書で開示された溶融組成物から製造してもよい。フィルムは、引張装置で機械方向に高温で引き、熱固定することにより１方向に配向させることが可能である。フィルムは、適する引張装置によって２つの方向（機械方向および横方向）に配向させることも可能である。フィルムを製造する方法が当業者に周知されているので、その説明を簡潔のために本明細書において省略する。
【００３１】
多層フィルムも、当業者に知られているいかなる方法によっても製造することが可能である。例えば、多層フィルムは、フィルムの異なる層のためのポリマーの各々を別個の押出機に投入し、成分を溶融させ、単一フローストリームとして押出ダイマニホールドに入る直前に異なる流れを一緒に層にするフィードブロックにパイプを通して溶融成分をポンプで送ることにより製造することが可能である。多層の溶融カーテンは押出ダイから出て、移動ロール上に沈着し、移動ロールは冷却している多層シート材料を空隙またはニップを通して逆回転移動ロールに移送し、その後、典型的には第３の冷却ロールに移送し、その後、引き取りシステムにシートを引っ張る２つのロール間のもう１つのニップに引き取りシステムを通して移送する。
【００３２】
「防曇剤」または「防曇性薬剤」という用語は、望ましくない水滴または曇りを生成させるプラスチックフィルムの表面上で水が凝縮するのを効果的に抑えるか、または曇りの生成を遅らせる化学薬品または物質を意味する。「防曇量」という用語は、フィルム上に被覆された時に水または蒸気にさらされているフィルムから曇りを実質的に減らすか、または除去することができる量である。理論に拘束されることを望まずに、薬剤が水の表面張力を減少させることが可能であり、よって水から生成した曇りを減らし、除去することが考えられる。
【００３３】
防曇性薬剤は、アルカン酸またはアルカン酸のアンモニウム塩または金属塩、アルカノール、アルコキシル化化合物、第四アンモニウム塩、アルカリ金属アルキルスルフェート、アルカリールスルホン酸のアルカリ金属塩、１−アルキルピリジニウム塩またはそれらの２種以上の組み合わせなどの食品用途のために承認されている界面活性剤または界面活性剤の残分であることが可能である。
【００３４】
例えば、ソルビタン脂肪エステル、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、脂肪アルコールおよびそれらの２種以上の組み合わせなどのアルカノールまたはアルカン酸（またはその金属塩またはそのエステル）は注目すべきである。防曇剤対エチレンコポリマーの重量比は、約０．０００１：１〜約１：１または約０．００１〜約１〜約０．５：１あるいは０．００１：１〜０．１：１の範囲であることが可能である。
【００３５】
好ましくは、防曇剤は防曇特性を妨げ得る材料を含まない。例えば、こうした材料は、米国特許第５，５６７，５３３号明細書で開示されたポリオレフィンと防曇剤のブレンドのようなポリマー上に含まれた防曇剤入りポリマーを含む層であり得る。
【００３６】
防曇剤は、いずれかの溶媒、好ましくは、塗布の温度および圧力下で高い蒸発速度または揮発度を有する溶媒に溶解させることが可能である。例えば、溶媒は１の割当値を有するｎ−ブチルアセテートを基準として０．０１を上回る蒸発速度を有することが可能である。溶媒は、好ましくは８０℃未満で乾燥させることが可能である。
【００３７】
溶媒には、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、酸、炭化水素またはそれらの誘導体およびそれらの２種以上の組み合わせを挙げることが可能である。溶媒の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、塩化メチレン、二塩化メチレン、二塩化エチレン、四塩化炭素、クロロホルム、パークロロエチレン、ホワイトスピリット、ミネラルスピリット、ナフサおよびそれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。溶媒による希釈は、防曇剤０．２〜１０体積％または１〜２体積％の範囲であることが可能である。
【００３８】
好ましくは溶媒中の防曇剤は、例えば、噴霧、浸漬、ブラシ掛け、蒸着、印刷、回転塗布、転写、流れ塗りおよびそれらの２種以上の組み合わせなどの当業者に知られているいかなる手段によっても上で開示されたエチレンコポリマーフィルム上に被覆するか、または被着させることが可能である。
【００３９】
上で開示された防曇フィルムは、溶融押し出しするか、共押出するか、または他のポリマーの追加のフィルム層と合わせて多層共押出することも可能である。他のポリマーの例には、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデンおよびそれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００４０】
例えば、追加のフィルムは、上で開示された組成物の熱収縮フィルムより５％または１０％多く熱収縮を有することが可能である。
【００４１】
例えば、包装のために用いることが可能である多層熱収縮性フィルムまたは貼合わせ物も、もう１種のポリマーから製造されたフィルムを含むか、またはこうしたフィルムから製造することが可能である。ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル約８０重量％以上を含む追加のフィルムは熱収縮性である場合があり、こうしたフィルムは約５％〜約５５％または約５％〜３０％あるいは約５〜１０％の収縮率の範囲内で二軸に配向される。このフィルムは、上で開示された組成物を含むフィルムか、こうした組成物で製造されたフィルムと貼合わせることが可能である。
【００４２】
蓋は、使い捨て容器に蓋を付けるなどの蓋用用途のために１２〜７５または１２〜２０マイクロメートル（μ）の範囲内の厚さを有することが可能である。容器は、食品、薬、農業用化学薬品および工業液などを包装するか、または収容する際に用いるための成形物品であり、容器には、例えば、ボックス、ブリスターパック、ボトル、トレー、カップおよび他の似た底付き容器が挙げられる。
【００４３】
防曇剤は、防曇剤を含むシーラント層または接着剤層を製造するために接着剤と組み合わせることも可能である。こうした層は、防曇用途のために本明細書で開示されたフィルムまたは貼合わせ物を製造するために用いることが可能である。水性アクリルエマルジョン、ポリウレタン分散液、エラストマー（例えば、ポリウレタン）などの無溶媒貼合わせ用接着剤などのいかなる接着剤も用いることが可能であり、１パート１００％固体ポリウレタン系および２パート１００％固体ポリウレタン系は当業者に周知されている。
【００４４】
ポリエーテルウレタン（例えば、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手できるＬａｍａｌ  ＨＳＡ／Ｃａｔａｌｙｓｔ  ＣＲ−１−８０）などの溶媒型接着剤も用いることが可能である。共反応物貼合わせ用接着剤入りのＬａｍａｌ  ＨＳＡ接着剤は、周知された塗布技術のいずれかによって、好ましくは、溶液塗布プロセスにおいて典型的に用いられるグラビアステーション塗布によって被着させることが可能である。
【００４５】
上で開示されたフィルムは、酸素、水分または両方に透過性でない追加の層を更に含むことが可能である。こうしたバリア層は多くの食品包装用途において有用である場合がある。こうした追加の層は、フィルムまたは中間のもう１層の層および防曇剤を含むフィルムのいずれかの側にあることが可能である。追加の層は、例えばＥＶＯＨまたはポリ塩化ビニリデンコポリマー（ＰＶＤＣ）などのビニリデンポリマーから製造することが可能である。
【００４６】
防曇剤を含むフィルムは、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、イオノマー、エチレン酸コポリマー、エチレン酢酸ビニル、エチレンメチルアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ＥＶＯＨまたはＰＶＤＣから製造されたフィルムまたは層、あるいはそれらと合わせて共押出されたフィルムまたは層に接着剤で貼合わせることも可能である。
【００４７】
フィルムまたは貼合わせ物は、例えば、グラビアまたはアニロックスシリンダを用いて製造することが可能である。例えば、四角セルを用いることが可能である。利用できる彫刻シリンダの他のタイプは錐体および三重螺旋である。グラビアシリンダのセルサイズおよび希釈比を調節して、用いられるシリンダのタイプに応じて防曇塗料の所望量を被着させることが可能である。防曇剤は、印刷方法と同様にフィルム上にパターンとして被着させることが可能であるか、またはフィルム上に見当を合わせることが可能である。防曇剤が有用であるフィルム上の領域に、およびフィルムがシールされる領域外に防曇剤が存在することが望ましい場合がある。好ましい条件は、塗布セルサイズ（１１０〜２００線）と合わせた直接グラビアを含む。
【００４８】
本発明は上述した容器およびフィルムまたは多層フィルムを含むことが可能であるか、または上述した容器およびフィルムまたは多層フィルムから製造することが可能である包装も含む。容器は、上で開示されたフィルムまたは貼合わせ物で覆われることが可能である開口端を有することが可能であり、正方形、矩形、三角形、丸み形状、台形または当業者に知られている他の形状または形態などのあらゆる形状または形態を取ることが可能である。容器は、農産物または新鮮な農産物、肉、すぐに食べられる食事、加工調理済み食品、シーフードまたはそれらの２種以上の組み合わせなどの製品を含むことが可能である。容器は、発泡繊維、金属、プラスチック、紙またはそれらの２つ以上の組み合わせなどの当業者に知られているいかなる材料からも製造することが可能である。
【実施例】
【００４９】
以下の実施例は本発明の範囲を不当に限定するためでなく、本発明の範囲を例示するために提供する。実施例において、希釈の百分率は体積による。
【００５０】
グラビアシリンダ計量供給方法を用いる局所塗布によって防曇剤を貼合わせの１つの表面に添加した。溶媒型接着剤系または無溶媒型接着剤系を用いて異なる貼合わせ用基材を二次加工することが可能である。試験した防曇剤は液状のＡｔｍｅｒという商品名でＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって供給され、エタノール、メタノールまたはイソプロパノールで所望の濃度レベルに希釈することができた。試験したタイプはＡｔｍｅｒ１４４０およびＡｔｍｅｒ１００であった。Ａｔｍｅｒ１４４０は、全体的な防曇性能および最も環境に優しいゆえに好ましい。
【００５１】
有効な希釈比は、以下の実施例のために選択されたグラビアシリンダに基づいて０．２〜１０％の範囲であった。３％〜７％が好ましかった。希釈比は、異なるグラビアシリンダまたは異なる彫刻セルサイズにより異なった。グラビアシリンダセルサイズおよび希釈比は、フィルム（シーラント層）に被着された防曇被膜の量に影響を及ぼすことができた。典型的な貼合わせ工程および防曇剤塗布工程は、接着剤のためのキャリアとして被覆ステーションで第１のベースフィルム（例えば、ポリエステル、ナイロンまたはポリプロピレン）にグラビアによって接着剤を被着させ、ホットエアドライヤ（第１のドライヤシステム）を通して継続し、ホットニップロールを経由して圧力を加えて第２のシーラントフィルムと組み合わせ、第２のフィルムのシーラント側に希釈された防曇剤を被着させる第２のグラビアステーションを通してロールパスを完全に貼合わせ、第２のドライヤシステムおよび仕上げ巻取りのためのオンツー巻取りステーションを通してパスを巻取ることを含んでいた。
【００５２】
第２のグラビアステーションおよび乾燥ステーションが既存装置で利用できなかった場合、貼合わせ後にロールを最初に巻取り、接着剤を被覆ステーションで希釈防曇剤と交換し、その後、ロールがグラビアステーションを通過するにつれてロールを巻出し、防曇剤で前記フィルムを被覆し、ドライヤステーションに通して、完成ロールに二度目の巻取りを行った。
【００５３】
実施例１−防曇剤の被覆
この実施例において、２パス法を用いた。ＤｕＰｏｎｔ  Ｔｅｉｊｉｎ  Ｆｉｌｍｓによって供給されているＭｙｌａｒ（登録商標）という商品名で知られている厚さ４８ゲージのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの第１の基材を厚さ２．５ミル（６３．５μ）のブローフィルム共押出構造体の第２の基材に接着剤で貼合わせた。貼合わせのための２つのブローフィルム構造体を次の通り製造した。（１）１．０ミル（２５．４μ）ＨＤＰＥ／０．５ミル（１２．７μ）ＨＤＰＥ＋ＬＤＰＥブレンド／０．５ミル（１２．７μ）変性ＥＶＡおよび（２）１．０ミル（２５．４μ）ＨＤＰＥ／０．５ミル（１２．７μ）ＨＤＰＥ＋ＬＤＰＥブレンド／０．５ミル（１２．７μ）変性ＥＭＡ。（１）被覆ステーションで彫刻１１０四角グラビアシリンダによってＭｙｌａｒ（登録商標）のコロナ処理され被覆された側に溶媒型接着剤（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡから入手できるＡｄｃｏｔｅ５０３Ａ／Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｆ）を被着させ、（２）１６０°Ｆ（７１．１℃）で高温空気炉を通して接着剤被覆ウェブを流し乾燥させ、そして（３）１６０°Ｆ（７１．１℃）でコロナ処理ＨＤＰＥ側で二次共押出フィルムにＭｙｌａｒ（登録商標）を圧力下高温ニップし、ロールを巻取り、よって貼合わせを完了させることにより貼合わせを行った。Ｍｙｌａｒ（登録商標）と共押出フィルムのブローフィルムＨＤＰＥ側との間の良好な粘着力のために接着剤および希釈用の溶媒を選択した。Ａｄｃｏｔｅ５０３Ａ接着剤は共反応物の使用を必要とする２成分貼合わせ用接着剤のポリエーテルウレタン成分であった。このポリエーテルウレタンは、共反応物Ｆと連携して、異なるフィルム材料を密着させるための接着剤として機能した。
【００５４】
被覆ステーションにおける接着剤はＡｔｍｅｒ１４４０の希釈溶液と交換した。溶液を作るためにイソプロパノール中でＡｔｍｅｒ１４４０防曇剤の３、５および７％の希釈を行った。貼合わせ物を巻取り、選択された１１０および２００四角彫刻グラビアシリンダを用いる被覆ステーションを通過させて、フィルムの変性ＥＶＡおよび変性ＥＭＡヒートシール可能側に防曇溶液を被着させた。
【００５５】
防曇溶液を被着させた後、ウェブを１６０°Ｆ（７１．１℃）で高温空気乾燥機に通して、溶媒を除去し表面を乾燥させた。その後、ロールを完成製品に巻取った。２％、３％および５％の防曇溶液を同じ貼合わせフィルム構造体に被着させる同じプロセスを用いた。すべての場合、フィルムは透明のままであり、優れたシール性を有していた。
【００５６】
実施例２
５０ｆｔ／分（１５．２４ｍ／分）の速度で各変性ＥＶＡフィルムおよびＥＭＡフィルムのシーラント表面上に防曇溶液を被覆して防曇被覆フィルムを作成することによりＩｎｔｒａ  Ｒｏｔｏ  Ｌａｍｉｎａｔｏｒ／Ｃｏａｔｅｒ２００四角被覆シリンダで実施例を行った。一切の残留溶媒を除去し、フィルムの表面上の被膜を硬化させることにより、防曇被覆フィルムを１６０°Ｆ（７１℃）で乾燥させた。防曇剤はイソプロパノール中のＡｔｍｅｒ１４４０局所溶液（３または５重量％）であった。湿った紙タオルをトレーの底に入れ、トレーを防曇フィルムで気密にシールし、湿ったタオルとプラスチック蓋用フィルムとの間のヘッドスペースを残した。蓋付きトレーを３５°Ｆ（１．６７℃）にさらした。表に示した時間間隔で、フィルムの外観を観察し、記録した。１（曇り／凝縮液）、２（透明凝縮液−多くの小滴）、３（透明／凝縮液−数個の小滴）、４（透明／凝縮液−最少の小滴）、５（透明凝縮液−全面湿潤１滴）および６（目に見える変化なし／凝縮液なし）として外観を採点した。
【００５７】
2008520815.tif 000002
【００５８】
こうした低温にさらされたヒートシールが幅インチ当たりグラムで測定した時にヒートシール強度を実際に増加させたことは表に示されていない。
【００５９】
実施例３
防曇剤で被覆されたベースポリマーフィルムとしてＥＶＡまたはＥＭＡのいずれかにより実施例２に示した実験を繰り返した。実験を上で開示したように行い、結果を以下の表に示している。ここで、「セル」は、四角グラビアシリンダセルの線を表している。再び、こうした低温にさらされたヒートシールがヒートシール強度を実際に増加させたことは表に示されていない。
【００６０】
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【国際調査報告】
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