(57)【要約】  本発明の目的は、式（Ｉ）、（Ｉａ）、又は（Ｉｂ）の新規ピラゾールアゾメチン類、    【化１】2008521922.tif 000016  並びに、ケラチン繊維の酸化着色に用いる前記化合物が含有されている薬剤である。
2008521922.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）のピラゾールアゾメチン類であって、
【化１】
2008521922.tif 000014
式中
Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、水素、ジメチルアミノ基、脂肪族、芳香族、又は芳香族複素環基を表しており、必要に応じて、１つ以上のアミノ基、ヒドロキシル基、ニトリル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、又はケト基で置換されており、又は、基Ｒ１及びＲ２が、これらの基が位置する炭素原子と共に、環式又は複素環式、飽和又は不飽和化合物を形成しており、Ｒ１又はＲ２に、追加的にイオン基を含有させることができ、
Ｒ３が、ヒドロキシル基、アミノ基、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、２，３−ジヒドロキシプロピルアミノ基、又はベンジルアミノ基であることができ、
Ｒ４が、水素、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ５モノ又はポリヒドロキシアルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ３〜Ｃ６アルコキシアルキル基、フェニル基、又はベンジル基を表しており、必要に応じて、１つ以上のＣ１〜Ｃ３アルキル基、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ニトリル基、ヒドロキシル基で置換されており、又は、五員環又は六員環の芳香族複素環基であり、
Ｒ５が、水素、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボン酸基、カルボン酸メチルエステル基、カルボキシルアミド基、又はニトリル基を表しており、
又は、Ｒ３及びＲ４が、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物を形成するように相互に架橋しており、
【化２】
2008521922.tif 000015
式中
Ｚ１及びＺ２が、互いに独立して、水素原子で置換された窒素原子又は炭素原子、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、ベンジル残基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ基、又は、メチル基、塩素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を表しており、残基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ５が前述の意味を有している化合物。
【請求項２】
１−メチル−Ｎ4−［フェニルメチリデン］−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、Ｎ4−｛［４−（メチルオキシ）フェニル］メチリデン｝−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、４−（｛［５−アミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）−２−（メチルオキシ）フェノール、１−［２−（ジメチルアミノ）エチル］−Ｎ4−［（４−メトキシフェニル）メチリデン］−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、３−（｛［５アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）−１−メチルピリジニウム硫酸メチル、４−（｛［５−アミノ−１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）−２−メトキシフェノール、１−（２−ピリジニル）−Ｎ4−［３−ピリジニルメチリデン］−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、４−（｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）フェノール、及び３−メチル−Ｎ４−｛［４−（メチルオキシ）フェニル］メチリデン｝−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミン、又はこれら化合物の混合物から成る群から選択した、請求項１に記載のピラゾールアゾメチン。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のピラゾールアゾメチンが少なくとも１種含有されている、ケラチン繊維の酸化着色用の薬剤。
【請求項４】
前記式（Ｉ）の化合物が総量０．００５〜２０重量％で存在していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記薬剤は、少なくとも１種のカップラー物質及び／又は顕色剤物質も含有していることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項６】
前記薬剤は、天然、天然同一、又は合成の直接浸透染料が少なくとも１種もまた含有していることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記薬剤は、６〜１１．５のｐＨ値を示すことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに一項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記薬剤は、使用前に酸化剤と混合することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤は、染毛剤であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規ピラゾールアゾメチン類、並びに、例えば、毛髪、絹、又は羊毛などのケラチン繊維を着色するための前記化合物が含有されている薬剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を着色する方法は、現在は、流行の多様変化のほとんどの影響を受けるものである。以前は、主に白髪の部分をカバーするために毛髪を着色したが、今日では、現在のファッションの流行に毛髪色を取り込むこと、並びに、毛髪色を個性の表現とすることの要求がより高まっている。
【０００３】
以前と同様、毛髪の着色には、現在確立した方法が２つ存在している。１つの方法は酸化染毛であり、非常に持続性の高い着色結果をもたらす。もう１つの方法はティントであり、通常はより持続性の低い結果をもたらす。
【０００４】
酸化染毛のシステムでは、広範な着色域をもたらす顕色剤及びカップラーを用いる。多くの特許明細書中に記載されている染料前駆体は、主に電子が豊富なベンゼン系芳香族化合物、又は芳香族複素環化合物でもある。これらの化合物が、電子が豊富であるという結果から酸化に対する感受性が高いという事実により、アルカリ基を有する化合物が酸性付加物として特に使用されている。酸性付加物には、アミノ基のプロトン化による空気酸化の大部分を防ぐという利点があるが、この種の原料の染毛剤への処方により、ｐＨ値は通常、アンモニア又はエタノールアミンの添加によってアルカリ性に調整される。これにより、酸性付加物から塩が形成される結果となり、これらの塩類は、化粧品製剤に著しく圧力をかける。最も悪いケースでは、より高い塩濃度により相分離が起こる可能性があり、更に、より高いアルコール濃度により、流体形成を伴う結晶付着がみられる可能性がある。この結果、活性着色構成成分を必要とする様々な陰影については、上述した理由のため販売化することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方では着色剤前駆体中の酸化プロセスを防止し、他方では化粧品組成物の塩分増加を防ぐため、このことから、空気酸化を十分に防ぎ、製剤中にいかなる塩付加をも引き起こさない着色剤前駆体を提供することが目的であった。更に新規染料は、製剤の着色能力に対するいかなる悪影響も及ぼしてはならない。更には、イオン性化合物の生成を可能とすることを目的としており、この化合物は有機塩類であっても、ほとんど製剤に圧力をかけることはない。
【０００６】
化粧品組成物中における非イオン性アゾメチン類の使用は、ＤＥ−ＯＳ３５４５２４５号により既知であり、ここに記載されている化合物は、直接浸透染料として使用される。イミノフェノールの皮膚色素漂白剤への使用は、ＷＯ９９／２２７０７号に記載されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
続いて驚くべきことに、活性化アミノ基が得られる式（Ｉ）の保護化合物は、過酸化物含有着色剤中における活性に影響を及ぼすことなく、空気酸化に対して十分に安定であることが明らかになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本出願の目的は、従って、式（Ｉ）のピラゾールアゾメチン類であり、
【０００９】
【化１】
2008521922.tif 000003
式中
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、ジメチルアミノ基、脂肪族、芳香族、又は芳香族複素環基を表しており、必要に応じて、１つ以上のアミノ基、ヒドロキシル基、ニトリル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、又はケト基で置換されており、又は、基Ｒ１及びＲ２は、これらの基が位置する炭素原子と共に、環式又は複素環式、飽和又は不飽和化合物を形成し、Ｒ１又はＲ２は、追加的にイオン基、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、四級アンモニウム基、ピリジニウム基、又はイミダゾリウム基を含有させることができ、
Ｒ３は、ヒドロキシル基、アミノ基、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノ基、ヒドロキシエチルアミノ基、２，３−ジヒドロキシプロピルアミノ基、又はベンジルアミノ基であることができ、アミノ基が好ましく、
Ｒ４は、水素、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜Ｃ５モノ又はポリヒドロキシアルキル基、直鎖又は分枝鎖Ｃ３〜Ｃ６アルコキシアルキル基、フェニル基、又はベンジル基を表し、必要に応じて、１つ以上のＣ１〜Ｃ３アルキル基、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ニトリル基、ヒドロキシル基で置換され、又は、五員環又は六員環の芳香族複素環基、例えば、ピリジン基、ピリミジン基、ピリダジニル基、トリアジニル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基であり、必要に応じて、１つ以上のＣ１〜Ｃ３アルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、メトキシ基、メタンスルホニル基、カルボン酸基、カルボン酸メチルエステル基、又はカルボン酸エチルエステル基、フェニル基、又はヒドロキシメチル基で置換されており、例えば、キノリン基、イソキノリン基、又はキノキサリン基などの環状化合物が、芳香族複素環基として考えられ、及び
Ｒ５は、水素、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アミノアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８アルキルアミノ基、ジ（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ジ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボン酸基、カルボン酸メチルエステル基、カルボキシルアミド基、又はニトリル基を表し、水素が好ましく、
又は、Ｒ３及びＲ４は、式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物を形成するように相互に架橋し、
【００１０】
【化２】
2008521922.tif 000004
式中
Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、水素原子で置換された窒素原子又は炭素原子、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、ベンジル残基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシ基、又は、メチル基、塩素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基を表しており、残基Ｒ１、Ｒ２、及びＲ５は上記の意味を有している。
【００１１】
式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の好ましい化合物は、Ｚ１及びＺ２が、互いに独立して、窒素原子、ＣＨ基、又はＣ−ＣＨ3基を意味するような化合物であり、これら式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物は、Ｚ１がＣ−ＣＨ3基及びＺ２がＣＨ基を、又は、Ｚ２がＣ−ＣＨ3基及びＺ１がＣＨ基を表している場合が特に好ましい。
【００１２】
アゾメチン類は、従来の合成法を用いて製造することができ、一般的な合成法の概要は、例えば、「フーベン−ワイル（Houben-Weyl）」の有機化学の方法（Methoden der organischen Chemie）、Ｅ１４ｂ巻、２２２〜２８１ページ、ゲオルグ−ティーメ（Georg-Thieme）出版（publishing company）、シュトゥットガルト（Stuttgart）（１９９０）で見ることができる。本発明のアゾメチン類は、好ましくは、少なくとも１種の非置換アミノ基を有するピラゾール類（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）のアルデヒド類及び／又はケトン類から製造される。個々のケースでは、ニトロソ化合物（ＩＶ）とメチレン−活性化合物（Ｖ）との縮合反応による合成が有利である可能性がある。
【００１３】
【化３】
2008521922.tif 000005
【００１４】
好適なピラゾール類（ＩＩ）の例は、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｎ−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−メトキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４−メチルフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４−メトキシベンジル）ピラゾール、３−［（４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）メチル］−１−メチルピリジニウムクロリド、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４−［（４，５−ジアミノ−１−イソプロピル−１Ｈ−ピラゾール−３−イルメチル）アミノ］フェノール、２−イソプロピル−５−モルホリン−４−イルメチル−２Ｈ−ピラゾール−３，４−ジアミン、２−イソプロピル−５−チオフェン−２−イル−２Ｈ−ピラゾール−３，４−ジアミン、及び４−アミノ−１，３−ジメチル−５−エチルアミノ−１Ｈ−ピラゾール、並びにこれらの酸性付加物類となり得る。
【００１５】
式（ＩＩ）のピラゾール類（ＩＩ）を派生するのに好適なカルボニル構成要素（ＩＩＩ）は、例えば、脂肪族、ベンゼン系芳香族、又は五員複素環式又は六員複素環式のアルデヒド類となり得、以下の、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、ピリジン−２−カルバルデヒド、ピリジン−３−カルバルデヒド、ピリジン−４−カルバルデヒド、２−ホルミル−１−メチルピリジニウム硫酸メチル、３−ホルミル−１−メチルピリジニウム硫酸メチル、４−ホルミル−１−メチルピリジニウム硫酸メチル、フラン−２−カルバルデヒド、チオフェン−２−カルバルデヒド、バニリン、イソバニリン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、並びに、フタルジアルデヒド、イソフタルアルデヒド、又はテレフタルアルデヒドのような二官能性アルデヒド類などの芳香族アルデヒド類が好ましく、モノアルデヒド類が特に好ましい。
【００１６】
特別なケースでは、遊離のアルデヒド類に代わり、これらの水和物、アルデヒド亜硫酸塩付加物、イミド、アニリン（aniles）、チオアルデヒド、半アセタール、又はアセタールなどのアルデヒド誘導体類を使用できる。
２，２−ジメトキシエタノール、及び２，２−ジメトキシエチルアミンなどの以下のアルデヒド誘導体類を特に挙げるべきである。
イミドホルムアミド類を導くジメチルホルムアミドアセタール類も、ジメチルホルムアミド誘導体類として好適である。
【００１７】
式（ＩＩＩ）のケトン類として以下のもの、アセトン、トリフルオロアセトン、ヘキサフルオロアセトン、ヒドロキシアセトン、ジヒドロキシアセトン、１，３−ジアミノアセトン、ジメチルアミノアセトン、３−クロロ−２−ブタノン、フェナシルアミン、アセトイン、シクロプロピルメチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、ベンザルアセトン、３−アセチルインドール、２−アセチルピロール、４−クロマノン、２−インダノン、メシチルオキシド、トランス−４−メトキシ−３−ブチレン−２−オン（１−１−３）、１−メチル−４−ピペリドン、２−オクタデカノン、３−メチルチオ−２−ブタノン、３−ペンテン−２−オン、ホロン、シュードイオノン、(−ピロン、ピバロイルアセトニトリル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン、及び、トロポロンを挙げることができる。
【００１８】
好適な式（ＩＶ）のニトロソ化合物としては、例えば、以下のもの、５−アミノ−１−メチル−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−１−イソプロピル−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−４−ニトロソ−１−ｎ−ペンチルピラゾール、５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−１−（２−メトキシエチル）−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−４−ニトロソ−１−フェニルピラゾール、５−アミノ−１−（４−メチルフェニル）−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−１−（４−メトキシフェニル）−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−４−ニトロソ−１−（２−ピリジニル）ピラゾール、５−アミノ−１−（４−メトキシベンジル）−４−ニトロソピラゾール、５−アミノ−１，３−ジメチル−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール、５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−ニトロソ−１Ｈ−ピラゾール、５−アミノ−１−メチル−４−ニトロソ−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、５−アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロソ−３−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、及び、５−アミノ−３−メチル−４−ニトロソ−１−フェニルピラゾールを挙げることができる。
【００１９】
鎖式並びに環式化合物（Ｒ１がＲ２に結合）は、式（ＩＶ）のニトロソ化合物を生成できるメチレン−活性化合物として好適であり、メチレン−活性化合物としては、例えば、アセチルアセトン、マロジニトリル、ベンゾイルアセトニトリル、シアノ酢酸エチルエステル、シアノアセトアミド、シクロペンタン−１，３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、インダン−１，３−ジオン、メルドラム酸、バルビツール酸、３−メチル−１−フェニルピラゾロン、及び、１−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソピリジン−３−カルボニトリルを挙げることができる。
【００２０】
数多くのアルデヒド類及びケトン類が市販されているため、アゾメチン類の生成を伴う種々の化粧品組成物中で、最適な性能を得るような方法で、カルボニル構成要素をアミン構成要素に適応させることが可能である。
【００２１】
以下の式（Ｉ）の化合物が特に好ましい。
【００２２】
【化４】
2008521922.tif 000006
【００２３】
【化５】
2008521922.tif 000007
【００２４】
【化６】
2008521922.tif 000008
【００２５】
本発明による式（Ｉ）の化合物は、相当する非誘導型の基本形よりも、着色強度を著しく強くできる場合がある。従って、酸化系におけるケラチン色素の着色用染料前駆体として非常に適している。式（Ｉ）の化合物は、ケラチン繊維、例えば、羊毛、絹、又は毛髪（特にヒトの毛髪）の着色用に特に良く適しているが、これらの化合物を用い、原則的には他の天然又は合成繊維、例えば、綿又はナイロン６６の着色も可能である。
【００２６】
酸化染毛剤中への適用には、アゾメチン類自身の色がない、もしくはほんのわずかである場合に有利である。従って、インドアニリン類、インドフェノール類、及びインダミン類は、それら自身の色のために適用範囲が限られ、一般には好ましい化合物の一部として考慮されない。
【００２７】
本発明の更なる目的は、例えば、羊毛、毛皮、羽毛、又は毛髪、特にヒトの毛髪などのケラチン繊維の酸化着色用剤であり、少なくとも１種の一般式（Ｉ）の化合物を含有している。
【００２８】
式（Ｉ）のアゾメチン類は、本発明の着色剤中に、約０．００５〜２０重量％の量で含有され、約０．０１〜１０重量％、及び特に０．１〜８重量％の量が好ましい。
式（Ｉ）の化合物は、単独で、又は酸化着色系で通常使用される既知の顕色剤物質及び／又はカップラー物質と共に使用できる。
【００２９】
好適なカップラー物質として、特に、以下のもの、ｎ−（３−ジメチルアミノ−フェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（３−ヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（３−メトキシプロポキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）アミノ］アニリン、１，３−ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ−（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチル）アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２，４−ジメチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、及び２，３−インドリンジオン、又はこれらの塩類を挙げることができる。
【００３０】
非常に自然な色調、並びに、流行の赤い色調を出すためには、特に、式（Ｉ）の化合物を更なる顕色剤物質と共に使用するのが有利である。ｐ−フェニレンジアミン類、ｐ−アミノフェノール類、及び４，５−ジアミノピラゾール類、又はこれらの塩類が、使用可能な顕色剤物質である。
【００３１】
以下の顕色剤物質を特に挙げるべきである。
１，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トルエンジアミンスルフェート）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチルベンゼン、２−クロロ−１，４−ジメチルベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール、１−（４−クロロベンジル）−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジル−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４−メトキシベンジル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、及び２−アミノ−５−メチルフェノール、又はこれらの塩類。
【００３２】
上記顕色剤物質及びカップラー物質は、それぞれ個別で、又は相互に混合して使用することができ、上記既知の顕色剤物質及びカップラー物質は、それぞれ本発明の着色剤中に、総量約０．０１〜２０重量％で含有され、約０．２〜８重量％が好ましい。
【００３３】
更に、本発明の着色剤には、その他の着色構成成分、例えば、４−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン、又は３−（２，５−ジアミノベンジルアミノ）アニリン、並びに、その他従来の、天然、天然同一、又は合成直接浸透染料であって、アニオン性（酸性）及びカチオン性（アルカリ性）染料、トリアリールメタン染料、ニトロ染料、分散染料、及びアゾ染料、例えば、インジゴ又はツマクレナイノキなどの天然染料、４−［（４’−アミノフェニル）−（４’イミノ−２’’，５’’−シクロヘキサジエン−１’’−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２  ５１０）及び４−［（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）−（４’’−イミノ−３’’−メチル−２’’，５’’シクロヘキサジエン−１’’−イリデン）メチル］−２−メチルアミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．Ｉ．４２５２０）などのトリフェニルメタン染料、４−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロトルエン、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、４−クロロ−ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、５−クロロ−２−ヒドロキシ−４−ニトロアニリン、２−アミノ−４−クロロ−６−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、及び、１−［（２’−ウレイドエチル）アミノ−４−ニトロベンゼンなどの芳香族ニトロ染料、６−［（４’−アミノフェニル）−アゾ］−５−ヒドロキシナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ．１４８０５）などのアゾ染料、及び、１，４−ジアミノアントラキノン、及び１，４，５，８−テトラアミノアントラキノンなどの分散染料の群、からのものも含有することができる。
本発明の薬剤中の直接浸透染料の総濃度は約０．０１〜１０重量％であり、０．１〜５重量％が好ましい。
【００３４】
以上で述べた本発明の式（Ｉ）と酸化染毛前駆体及び／又は直接浸透染料との組み合わせは、着色するために好適な着色溶媒中で適用する。
その上、着色剤には、その他通常の添加剤、例えば、アスコルビン酸、メルカプト酢酸、又は亜硫酸ナトリウムなどの酸化防止剤、並びに香油、浸透剤、緩衝剤系、錯化剤、防腐剤、湿潤剤、乳化剤、増粘剤、及びコンディショニング剤をさらに含めることができる。
【００３５】
本発明による着色剤の製剤は、例えば、溶液、特に水又は水性アルコール溶液、ペースト、クリーム、ゲル、エマルション、又はエアゾール製剤とすることができる。溶液の組成物は、染料構成成分とそのような製剤向けの従来の添加剤との混合物を表す。本発明の着色剤は、水性製剤−例えば水中、又は水性酸化剤製剤中に溶解するペレット、顆粒、又は粉末状とすることもできる。
【００３６】
溶液、クリーム、エマルション、又はゲルの形態の従来の添加剤は、例えば、水や、例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノール、１，２−プロピレングリコールのようなグリセリン又はグリコールのような低級脂肪族アルコールといったような溶媒、及びさらには、陰イオン性、陽イオン性、両性又は非イオン性の分類の界面活性剤からの湿潤剤又は乳化剤であって、例えば、脂肪族アルコールサルフェート、オキシエチル化脂肪族アルコールサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコールなど、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド及びオキシエチル化脂肪酸エステル、並びにさらには、増粘剤であって、高級脂肪族アルコール、デンプン、セルロース誘導体、石油ゼリー、パラフィン油及び脂肪酸など、及び、コンディショニング剤であって、陽イオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸、及びベタインなどである。前出の構成成分は、前記の目的のための従来量で使用し、例えば約０．５〜３０重量％の濃度の湿潤剤及び乳化剤、約０．１〜３０重量％の量の増粘剤、及び約０．１〜５重量％の濃度のコンディショニング剤を使用する。
【００３７】
本発明の染料薬剤は、組成物に応じて、弱酸性、中性、又はアルカリ性にすることができる。特に、６〜１１．５のｐＨ値を有するものであり、アルカリ調整は、好ましくはアンモニア、又は、例えばモノエタノールアミン及びトリエタノールアミンといった有機アミン類、又はアミノ酸、又は水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムなどの無機塩基類で行う。また、上記化合物の組み合わせ、特に、アンモニウム及びモノエタノールアミンの組み合わせも使用可能である。組成物をより酸性へｐＨ調整するには、無機又は有機酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸の使用が考えられる。
【００３８】
毛髪の酸化着色用に使用するために、以上で述べた着色剤（ｐＨ＝６〜１１．５）は、酸化剤（ｐＨ＝２〜６．５）と使用直前に混合させる。このプロセス中、そのまま使える染毛剤のｐＨ値は、着色溶媒中のアルカリ量及び酸化剤中の酸量により、並びにその混合比によって決まるｐＨ値に調整される。そのまま使える着色剤は、組成物に応じて、弱酸性、中性、又はアルカリ性と反応することができ、約３〜１１のｐＨ値を有し、５〜１０が好ましい。
【００３９】
３％〜１２％、好ましくは６％の水溶液の形態の過酸化水素、又はその尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムとの付加化合物、並びに、大気中の酸素を、毛髪色を顕色するための酸化剤となり得るものとして使用することができる。酸化剤中の遊離の過酸化水素の６％含量に基づき、染毛剤及び酸化剤間の重量比は、約５：１〜１：２であるが、１：１が好ましい。より高含有量の酸化剤は主として、毛髪着色剤中のより高濃度の染料と共に、又は毛髪のより強い漂白を同時に意図する場合に使用する。
【００４０】
この混合物の毛髪着色処置に十分な量は、毛髪の太さに応じて、一般に約６０ｇ（２．１ｏｚ）〜２００ｇ（７．０５ｏｚ）であり、毛髪に塗布され、混合物は毛髪上で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、１５℃（５９°Ｆ）〜５０℃（１２２°Ｆ）で放置され、その後毛髪は水ですすがれ、そして乾燥される。必要に応じて、毛髪は引き続いてシャンプーで洗われ、クエン酸や酒石酸などの弱有機酸により、必要に応じて再度すすがれる。次に、毛髪は乾燥される。
【００４１】
式（Ｉ）の化合物が含有されている本発明の着色剤は、特に耐光性、洗浄中の染色堅ろう性、及び摩擦堅牢性に関する、顕著な染色堅ろう性を有する毛髪着色を可能にする。着色品質に関して、本発明による染毛剤は、着色構成成分の種類及び組成に応じて、特に流行の赤い色調の範囲において、幅広い様々な色合いをもたらす。これらの色調は、固有の色強度、及び明度により際立つ。本出願による着色剤の非常に良好な着色品質は、これらの薬剤が、既に様々な程度にダメージを受けた毛髪に対してでさえも、均一で耐久性のある着色が可能であるという事実によって特に証明される。
【００４２】
以下の実施例は本発明の目的を例証するものであるが、本発明をこれらの実施例に限定するものではない。
【実施例】
【００４３】
実施例１：２−（５−アミノ−４−｛［（４−メチルフェニル）メチリデン］アミノ｝−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールの生成
７．２８ｇ（０．２６ｏｚ）（５１．２ｍｍｏｌ）の４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）ピラゾールの、６０ｍＬ（２．０ｏｚ）エタノール溶液を、６．７６ｇ（０．２４ｏｚ）（５６．３ｍｍｏｌ）のトルイルアルデヒドに加え、室温で撹拌する。得られた溶液は当初赤色であり、そこから黄色の生成物が徐々に沈殿する。１時間後、吸引を行い、その物質を少量の冷エタノールで洗浄する。真空下、４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥し、６．４ｇ（０．２ｏｚ）（理論上の５１％）の淡黄色の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝８．４７（ｓ，１Ｈ）；７．７２（ｄ，２Ｈ）；７．５５（ｓ，１Ｈ）；７．２４（ｄ，２Ｈ）；５．３６（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；４．９４（ｔ，１Ｈ）；３．９５（ｔ，２Ｈ）；３．６７（ｍ，２Ｈ）；２．３４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）
【００４４】
実施例２：２−（５−アミノ−４−｛［３−ピリジニルメチリデン］アミノ｝−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）エタノールの生成
方法は実施例１と同様であり、トルイルアルデヒドの代わりに、６．０３ｇ（０．２１ｏｚ）（５６．３ｍｍｏｌ）のピリジン−３−カルバルデヒドを用いる。
収率：６．６ｇ（０．２ｏｚ）（理論上の５６％）の黄色生成物
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝８．９５（ｄ，１Ｈ）；８．５５（ｍ，ｓｉｇｎａｌ  ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，２Ｈ）；８．１８（ｄ，１Ｈ）；７．５９（ｓ，１Ｈ）；７．４３（ｄｄ，１Ｈ）；５．５９（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；４．９４（ｔ，１Ｈ）；３．９６（ｔ，２Ｈ）；３．６８ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）
【００４５】
実施例３：３−（｛［５アミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）−１−メチルピリジニウム硫酸メチルの生成
２．３１ｇ（０．０８ｏｚ）（１０ｍｍｏｌ）の実施例２からの物質を、４０ｍＬ（１．４ｏｚ）のアセトニトリルに懸濁し、１．３９ｇ（０．０５ｏｚ）（１１ｍｍｏｌ）のジメチルスルフェートに加え、室温で２４時間撹拌すると、懸濁液色が黄色から橙色に変化する。その後吸引を行い、その物質を少量のエチルアセテートで洗浄する。その後物質を、真空下４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥する。これにより、３．２ｇ（０．１ｏｚ）（理論上の８９％）の橙色の固形物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝９．３６（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｄ，１Ｈ）；８．７６（ｄ，１Ｈ）；８．５０（ｓ，１Ｈ）；８．１２（ｍ，１Ｈ）；７．６４（ｓ，１Ｈ）；５．９８（ｓ，ｖｅｒｙ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；４．３７（ｓ，３Ｈ）；３．９７（ｔ，２Ｈ）；３．６９（ｔ，２Ｈ）；３．３８（ｓ，３Ｈ）
【００４６】
実施例４：４−（｛［５−アミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）フェノールの生成
８．０５ｇ（０．２８ｏｚ）（３９．８ｍｍｏｌ）の４，５−ジアミノ−１−（４−メチルベンジル）−１Ｈ−ピラゾールを、１００ｍＬ（３．３８ｏｚ）のメタノール／水１：１（ｖ／ｖ）に溶解し、５ｇ（０．２ｏｚ）（４１ｍｍｏｌ）の４−ヒドロキシベンズアルデヒドに加える。約２分後、生成物が沈殿する。この反応を完了させるため、生成物を更に２０分間、室温にて撹拌し、その後吸引する。生成物を水で洗浄し、真空下４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥する。
収率：１０．３ｇ（０．３６ｏｚ）（理論上の８４％）の黄色生成物
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝９．７９（ｓ  ｂｒｏａｄ，１Ｈ）；８．４０（ｓ，１Ｈ）；７．６５（ｄ，２Ｈ）；７．５３（ｓ，１Ｈ）；７．１２（ｄ，２Ｈ）；７．０７（ｄ，２Ｈ）；６．８１（ｄ，２Ｈ）；５．４４（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；５．１０（ｓ，２Ｈ）；２．２７ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）
【００４７】
実施例５：３−メチル−Ｎ４−｛［４−（メチルオキシ）フェニル］メチリデン｝−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンの生成
４ｇ（０．１ｏｚ）（１５．３ｍｍｏｌ）の４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾールジヒドロクロリド、及び０．５ｇ（０．０２ｏｚ）の亜硫酸ナトリウムを、２５０ｍＬ（８．４５ｏｚ）の水に溶解し、濃アンモニア溶液の添加により、ｐＨ値を７に調整する。続いて、２．２１ｇ（０．０８ｏｚ）（１６．２ｍｍｏｌ）の４−メトキシベンズアルデヒドを加える。数分後、反応混合物が濁り、油状で橙褐色の沈殿が形成される。この混合物を４０ｍＬ（１．４ｏｚ）のイソプロパノールで希釈し、更に撹拌すると、油状の付着物が固化する。２時間撹拌後、吸引を行い、その混合物を水で十分に洗浄する。真空下、４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥し、２．４ｇ（０．０８ｏｚ）（理論上の５１％）の帯黄色の固形物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝８．５５（ｓ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，２Ｈ）；７．６２（ｍ，２Ｈ）；７．５０（ｍ，２Ｈ）；７．３３（ｍ，１Ｈ）；７．０１（ｄ，２Ｈ）；５．４８（ｓ  ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；３．８２（ｓ，３Ｈ）；２．３４ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ）
【００４８】
実施例６：Ｎ４−｛［４−（メチルオキシ）フェニル］メチリデン｝−１−ペンチル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジアミンの生成
４ｇ（０．１ｏｚ）（１６．６ｍｍｏｌ）の４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾールジヒドロクロリド、及び０．５ｇ（０．０２ｏｚ）の亜硫酸ナトリウムを、１００ｍＬ（３．３８ｏｚ）の水に溶解し、濃アンモニア溶液の添加により中和する。２．４ｇ（０．０８ｏｚ）（１７．６ｍｍｏｌ）のアニスアルデヒドの４０ｍＬ（１．４ｏｚ）のイソプロパノール溶液を、この溶液に添加し、激しく撹拌する。数分後、溶液が濁り、帯黄色の沈殿が形成される。２時間後、吸引を行い、その溶液を水で十分に洗浄する。真空下、４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥し、３．８ｇ（０．１ｏｚ）（理論上の８０％）の黄色の生成物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝８．４３（ｓ，１Ｈ）；７．７６（ｄ，２Ｈ）；７．５０（ｓ，１Ｈ）；６．９９（ｄ，２Ｈ）；５．３８（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；３．８５（ｍ，ｓｉｇｎａｌ  ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，５Ｈ）；１．６６（ｍ，２Ｈ）；１．２７（ｍ，４Ｈ）；０．８６ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ）
【００４９】
実施例７：４−（｛［５−アミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール−４−イル］イミノ｝メチル）−２−（メチルオキシ）フェノールの生成
４．７６ｇ（０．１８ｏｚ）（２０ｍｍｏｌ）の４，５−ジアミノイソプロピルピラゾールスルフェート、及び０．５ｇ（０．０２ｏｚ）の亜硫酸ナトリウムを、２００ｍＬ（６．７６ｏｚ）の水に溶解し、濃アンモニア溶液の添加により、ｐＨ値を７に調整する。続いて、３．３５ｇ（０．１２ｏｚ）（２２ｍｍｏｌ）のバニリンを加える。数分後、反応混合物が濁り、明黄色結晶が形成される。２時間撹拌後、吸引を行い、その混合物を水で十分に洗浄する。真空下、４０℃（１０４°Ｆ）で乾燥し、４．２７ｇ（０．１５ｏｚ）（理論上の７８％）の黄色の固形物を得る。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ＝９．３６（ｓ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ）；８．３７（ｓ，１Ｈ）；７．５０（ｍ，ｓｉｇｎａｌ  ｓｕｐｅｒｉｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，２Ｈ）；７．１５（ｄｄ，１Ｈ）；６．８０（ｄ，１Ｈ）；５．３２（ｓ，ｂｒｏａｄ，２Ｈ）；４．４４（ｓｅｐｔｅｔ，１Ｈ）；３．８４（ｓ，３Ｈ）；１．３０ｐｐｍ（ｄ，６Ｈ）
【００５０】
実施例８：着色例
【００５１】
【表１】
2008521922.tif 000009
【００５２】
使用直前に、１００グラム（３．５３ｏｚ）の以上の着色溶媒を、１００グラム（３．５３ｏｚ）の６％過酸化水素水溶液と混合し、得られた、そのまま使える染料溶液の所定の分量を漂白した毛髪に塗布する。４０℃（１０４°Ｆ）で３０分の作用期間の後、毛髪をシャンプーで洗浄し、水ですすいで乾燥する。得られた色合い及びＬ＊ａ＊ｂ＊値を、表１にまとめる。
【００５３】
本出願中で示されるＬ＊ａ＊ｂ＊着色測定値は、ミノルタ製の着色測定機器である、クロマメーターＩＩを使用して得られたものである。Ｌ＊値は、明度を表し（Ｌ＊値が小さいほど色強度が高いことを意味する）、ａ＊値は赤みの測定値である（ａ＊値が大きいほど、赤みが強いことを意味する）。ｂ＊値は色の青みの測定値であり、青みが強くなるほど、ｂ＊値が小さくなる。
【００５４】
【表２】
2008521922.tif 000010
【００５５】
実施例９：クリーム状酸化染毛剤、アルカリ性
【００５６】
【表３】
2008521922.tif 000011
【００５７】
使用直前に、１００グラム（３．５３ｏｚ）の以上の着色溶媒（ｐＨ＝１０．２）を、１００グラム（３．５３ｏｚ）の６％過酸化水素水溶液と混合し、得られた、そのまま使える酸化染毛剤の所定の分量を、以下に記載する種類の毛髪に塗布する。
４０℃（１０４°Ｆ）で３０分の作用期間の後、毛髪を中性シャンプーで洗浄し、水ですすいで乾燥させる。
【００５８】
得られた着色結果を、様々な毛髪の種類と共に表２にまとめる。
【００５９】
【表４】
2008521922.tif 000012
【００６０】
実施例１０：酸化染毛剤、中性
【００６１】
【表５】
2008521922.tif 000013
【００６２】
使用直前に、１００グラム（３．５３ｏｚ）の以上の着色溶媒（ｐＨ＝７．２）を、１００グラム（３．５３ｏｚ）の６％過酸化水素水溶液と混合し、得られた、そのまま使える酸化染毛剤の所定の分量を、漂白した毛髪に塗布する。４０℃（１０４°Ｆ）で３０分の作用期間の後、毛髪を中性シャンプーで洗浄し、水ですすいで乾燥させる。毛髪は、コニャックの色合いに着色される。
指示がない限り、本出願中に記載されている全ての百分率は、重量百分率を表す。
【国際調査報告】
2008521922.tif 000017
2008521922.tif 000018
2008521922.tif 000019
2008521922.tif 000020