(57)【要約】  本発明は、染料Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３と、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む、染料混合物、それらの製造、並びにヒドロキシル含有材料を染色及び捺染するためのそれらの使用、に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３と、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む、染料混合物。
【請求項２】
Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３と、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３とを含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項３】
５％〜９５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、９５％〜５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項４】
１０％〜５０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、５０％〜９０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む、請求項１に記載の染料混合物。
【請求項５】
２０％〜３０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、８０％〜７０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド２３とを含む、請求項１及び／又は２に記載の染料混合物。
【請求項６】
前記個々の染料を機械的に混合することにより、請求項１に記載の染料混合物を製造するためのプロセス。
【請求項７】
請求項１に記載の染料混合物を含む、染料調製物。
【請求項８】
ヒドロキシル含有材料を染色及び捺染するための、請求項１に記載の染料混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
【背景技術】
【０００２】
市販されているレッドの色調のための建染染料(vat dyes)は、たとえば、ビルドアップ(build-up)性が不十分であること、あるいは、織物−染色設備及び織物仕上げ設備におけるソーピング及び消費者によるソーピングで、色相に多少なりとも顕著な変化が認められることなど、ある種の性能上の欠陥を有している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、それらの欠点を克服する、レッドの色調を作成するための新規な製品が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚くべきことには、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３と、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及び／又はレッド３２とを含む染料混合物が、ビルドアップ性における予想外の相乗作用、すなわち個々の成分の算術平均よりも明らかに高いビルドアップ性を示すだけではなく、ソーピングの後でも色相において優れた安定性を示すことが、今や見出された。
【０００５】
上述の染料は、カラー・インデックスからも公知であり、個々の染料として市販されている。それらの染料を使用した各種の染色プロセスも文献に記載されている（たとえば、国際公開第００／３２３３３号パンフレット及び国際公開第０３／０１６６１４号パンフレットを参照されたい）。
【０００６】
したがって、本発明は、染料Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３と、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む、染料混合物を提供する。
【０００７】
好適な染料混合物は、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３とＣ．Ｉ．バット・レッド２３とを含むものである。
【０００８】
さらに、好適な染料混合物は、５％〜９５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、９５％〜５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含むものである。
【０００９】
本発明の特に好適な染料混合物には、１０％〜５０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、５０％〜９０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１０、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１４、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１５、Ｃ．Ｉ．バット・レッド２３及びＣ．Ｉ．バット・レッド３２からなる群より選択される少なくとも１種の染料とを含む。
【００１０】
極めて特に好適な染料混合物は、２０％〜３０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と、８０％〜７０重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド２３とを含む。
【００１１】
本発明の染料混合物は、固体又は液体の形状の調製物とすることができる。固体の形態においては、それらには、助剤（たとえば、分散剤、防塵加工剤）及び市販の染料に慣用されているシェーディング染料が、必要な程度で含まれる。液体の形態（捺染糊において慣用されるタイプの増粘剤の存在も含めて）においては、それらには、それらの調製物に長寿命を与える物質、たとえば真菌／細菌の侵入を防止するための添加剤が含まれていてもよい。
【００１２】
固体の形態においては、本発明の染料混合物は典型的には、１種又は複数の上述の助剤の存在下又は非存在下に、粉体又は顆粒物（本明細書においては以下において一般的に調製物と呼ぶ）として存在させる。この調製物には、染料混合物が、その調製物を基準にして、２０％〜９０重量％含まれているのが好ましい。
【００１３】
本発明の染料混合物が水溶液として存在する場合には、その水溶液における全染料含量は、通常約５０重量％まで、たとえば５％〜５０重量％の間である。
【００１４】
本発明の染料混合物は、個々の染料を所望の重量比で機械的に混合することによって得ることができる。それら個々の染料は、染料粉体若しくは染料溶液、他には、慣用される助剤を含む、たとえば粉体、顆粒物又は液状製品のような、配合された市販の形態で使用される。
【００１５】
それら個々の染料は公知であって、商品として得ることもできるし、あるいは常法に従って調製することもできる。
【００１６】
本発明の染料混合物は、ヒドロキシル含有材料、特にセルロース系材料を染色及び捺染するのに有用である。それらは、セルロース系繊維材料を染色及び捺染するために使用するのが好ましい。
【００１７】
慣例的には建染染料用の、本発明の染料混合物は、染色される基材に適用する前に、還元させておく必要がある。古典的な化学的還元剤、たとえば無機の、たとえばスルフィン系還元剤、あるいは有機還元剤、たとえば亜ジチオン酸ナトリウム又はヒドロキシアセトンを使用することができる。しかしながら、所望により、電気化学的手段によって染色目的にそれらを適用することも可能である。
【００１８】
本発明の染料混合物は、建染染料で一般的に使用されるすべての染色プロセス、たとえば吸尽プロセス又はパッドスチームプロセスにおいて有用である。
【００１９】
本発明の染料混合物は、優れたビルドアップ性の面で注目すべきものであって、個々の成分の算術平均よりも明らかに高い（相乗作用）。レッドの色相を得るための従来技術の製品に比較して、本発明の染料混合物によって得られる顕著な改良点はさらに、ソーピングの後での色相の変化が最小限にとどまるということである。この特徴は、本発明の染料混合物を用いて染色した織物を使用するのには、大きな利点となる。
【実施例】
【００２０】
以下の実施例を、本発明を説明するために使用する。
【００２１】
実施例１
適切な容器の中で、いずれも市販の粉体の形態の、２５部のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と７５部のＣ．Ｉ．バット・レッド１とを混合して、強力に撹拌する。
【００２２】
実施例２〜１１
さらに、実施例１に示した方法と同様にして、それぞれ予め必要な助剤を含んでいる、染料の市販の粉体を以下の表に示した量で混合することにより、本発明による染料混合物を得ることができる。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
実施例１２
Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３及びＣ．Ｉ．バット・レッド２３の個々の染料のビルドアップ性を、２５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と７５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド２３とを含む本発明の混合物と、以下のようにして比較した。
【００２５】
１．染色物の調製
染色物は、Ｃ．Ｉ．バット・レッド１３及びＣ．Ｉ．バット・レッド２３の個々の染料、並びに、２５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド１３と７５重量％のＣ．Ｉ．バット・レッド２３とを含む本発明の混合物を、表１に記載の濃度すなわち０．５％〜９％の濃度（すべて染色される綿編物の繊維重量が基準）で用いて、以下の一般的なプロセス方法によって調製した。
【００２６】
染色容器（dyeing  receptacle）に、記載された量の染料（個々の染料又は混合物）、１８ｍＬ／Ｌ（暗い色調の場合には、最高３５ｍＬ／Ｌまで）の３８ボーメ度の苛性ソーダ、及び６ｇ／Ｌ（暗い色調の場合には、最高１２ｇｍＬ／Ｌまで）の還元剤としての亜ジチオン酸ナトリウムからなる染液、並びに、染色すべき布帛、すなわち綿編物を、室温で、２０部の水と１部の布帛の液比となるように充填する。次いでその染色容器を密閉し、２℃／分の速度で６０℃まで加熱する。次いで温度６０℃で３０分間（暗い色調の場合には、４５分間）保持する。この時間の間に、染料が還元剤によって溶解されて、繊維に移行する。
【００２７】
次いで冷水を用いてすすぎ洗いしてから、酸化させる。この目的のために、過酸化水素（５０％）を２ｍＬ／Ｌ含む、液比が５０：１の処理液を６０℃で調製する。これらの条件下では、１０分の間に酸化が起きる。その染色の最終的な色相は、それに続くソーピング工程で確定される。１ｇ／Ｌの市販のソーピング剤と０．５ｇ／Ｌの炭酸ナトリウムを含む、液比が５０：１の処理液を９８℃で調製する。この処理は２０分間実施する。次いでその布帛を洗い流し、脱水し、乾燥させる。
【００２８】
２．色強度（color  strength）の測定
得られたそれぞれの染色物の色濃度は、測色法により求め、クベルカ−ムンク（Kubelka-Munk）の色密度単位（Color  Density  Unit）（ＣＤＵ）値で表した（表１参照）。
【００２９】
混合物の場合、それら個々の染料において見出された数値を加算して、期待される数値を計算した。実測値と計算値とを表１に示す。
【００３０】
【表２】
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【００３１】
表１の数値から、本発明の混合物が、算術的に予測されるよりも明らかに良好なビルドアップ性を与えることが判る。本発明の混合物では、驚くべき相乗効果が存在する。
【００３２】
実施例１３
実施例１２の本発明の染料混合物のソーピング挙動を、個々の染料の場合と比較して、以下の方法により求めた。
【００３３】
第一に、実施例１２に示した方法に従って、２％の濃度で染色物を調製した。必要な酸化を含むそれぞれの染色物ができたら、その染色物を、一時に熱水次いで冷水を用い、オーバーフロー法で５分間洗い流した。この目的で使用される水の量は、さほど重要ではない。重要なことはただ一つ、化学薬品がもはや必要ではなく、染料の未固着部分を除去するということだけである。次いでその染色物を３等分する。第一の部分は、乾燥だけをする。第二の部分は、９８℃に加熱された、１ｇ／Ｌの市販の洗剤を含む水浴の中で、１分間処理する。次いで、その第二の部分を、その処理浴から取り出し、オーバーフロー法で熱水及び冷水で再度洗い流してから、乾燥させる。第三の部分は、第二の部分と同様に処理するが、ただし９８℃の処理浴に２０分間漬けておく。次いで、熱水及び冷水で再度洗い流してから、乾燥させる。条件調節した室内に少なくとも４時間保存してから、それら３種の異なった処理を行った部分を相対的な測色評価にかけて、非処理の染色物と処理浴中に１分間保った染色物との間の色相差、並びに非処理の染色物と処理浴中に２０分間保った染色物との間の色相差を測定した。
【００３４】
表２及び３に、本発明の混合物の色彩特性を、個々の成分のソーピング挙動と、９８℃における１分及び２０分の処理時間の関数として比較したものを示す。その染色は、ドイツ標準規格ＤＩＮ  ６１７４及びＤＩＮ  ５０３３に従って、色座標（color  locus）測定により、測色法的に評価した。表の中のｄＣデータは、艶／清浄度における変化を示し、ｄＨデータは、それらの色相における変化を示す。決定的な改良は、ソーピングの後での色相の変化が最小限となることであり、そのようにして染色された織物のその後の使用に対して顕著な利点を与える特徴を有することである。
【００３５】
表２は、非ソーピングの場合と、９８℃での１分間の後ソーピングの場合との間の、ソーピング挙動を示している。
【００３６】
【表３】
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【００３７】
表３は、非ソーピングの場合と、９８℃での２０分間の後ソーピングの場合との間の、ソーピング挙動を示している。
【００３８】
【表４】
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【００３９】
決定的な改良は、ソーピングの後での色相の変化が最小限となることであり、そのようにして染色された織物物品のその後の使用に対して顕著な利点を与える特徴を有することである。
【００４０】
本発明の混合物によって得られる色相の安定性は、明らかにより高い操作統一性をその使用者に与える。建染染料の場合における色相のシフトは、色相の不可逆的な変化であるので、本発明の染料混合物はさらに、その織物物品の後の使用者に決定的な優位性をもたらす。
【国際調査報告】
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