(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含有するハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルに関する。本発明はまた、フッ素化イオン性液体中のフルオロカーボンガスを用いるハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを提供する。本発明はまた、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含有するハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを用いた冷却方法を提供する。本発明はまた、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含有するハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを用いた加熱方法を提供する。
2008541006.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、
（ｂ）前記吸収器からの前記混合物を受け入れ、前記混合物を加熱して、前記吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に前記冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、
（ｃ）前記発生器からの前記蒸気を受け入れると共に、前記蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、
（ｄ）前記凝縮器から出る前記液体冷媒を通過させて前記液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、
（ｅ）前記減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との前記混合物を受け入れて、残りの液体を気化させ、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する蒸発器と、
（ｆ）前記冷媒蒸気の前記第１の部分を受け入れて、その圧力を高めると共に、前記冷媒蒸気の前記第１の部分を前記凝縮器に送る圧縮器と、
（ｇ）前記蒸発器から出る前記冷媒蒸気の前記第２の部分を、前記吸収器に送る流管路と、
を含むことを特徴とする温度調節装置。
【請求項２】
（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、
（ｂ）前記吸収器からの前記混合物を受け入れ、前記混合物を加熱して、前記吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に前記冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、
（ｃ）前記発生器からの前記蒸気を受け入れ、その圧力をさらに高める圧縮器と、
（ｄ）前記圧縮器からの前記蒸気を受け入れると共に、前記蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、
（ｅ）前記凝縮器から出る前記液体冷媒を通過させて、前記液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、
（ｆ）前記減圧装置を通過する前記液体冷媒と蒸気冷媒との前記混合物を受け入れて、残りの液体を気化させて冷媒蒸気を形成する蒸発器と、
（ｇ）前記蒸発器から出る前記冷媒蒸気を前記吸収器に送る流管路と、
を含むことを特徴とする温度調節装置。
【請求項３】
前記凝縮器が、加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して配置されていることを特徴とする請求項１に記載の装置。
【請求項４】
前記凝縮器が、加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して配置されていることを特徴とする請求項２に記載の装置。
【請求項５】
前記蒸発器が、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して配置されていることを特徴とする請求項１に記載の装置。
【請求項６】
前記蒸発器が、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して配置されていることを特徴とする請求項２に記載の装置。
【請求項７】
前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群の１つまたは複数の構成要素から選択され、前記非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルケンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の装置。
【請求項８】
ヒドロフルオロカーボンが：ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、およびフルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項９】
ヒドロクロロフルオロカーボンがクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）であることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１０】
クロロフルオロカーボンがジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）であることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１１】
フルオロカーボンが、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１２】
非フッ素化炭化水素が、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロペン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１３】
冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２からなる群から選択されることを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１４】
前記吸収剤が、１つまたは複数のイオン性液体を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の装置。
【請求項１５】
前記吸収剤が、１つまたは複数のイオン性液体を含むことを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項１６】
請求項１４に記載の装置であって、
前記イオン性液体が、
【化１】
2008541006.tif 000079
【化２】
2008541006.tif 000080
からなる群から選択されるカチオンを含み、
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、各々独立に：
（ｉ）Ｈ；
（ｉｉ）ハロゲン；
（ｉｉｉ）任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリールであって；
１．任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン
２．ＯＨ
３．ＮＨ２
４．ＳＨ
からなる群から独立に選択される１〜３個の置換基を有する前記置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
および
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、各々独立に：
（ｖｉｉ）任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖｉｉｉ）任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｘ）Ｃ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；
および
（ｘ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリールであって；
（１）任意選択的にＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン
（２）ＯＨ
（３）ＮＨ２
（４）ＳＨ
からなる群から独立に選択される１〜３個の置換基を有する前記置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
式中、任意選択的に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０の少なくとも２個は一緒になって、環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を形成してもよいことを特徴とする装置。
【請求項１７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のいずれか１つが、または２つ以上からなる任意の群が、Ｆ−を含むことを特徴とする請求項１６に記載の装置。
【請求項１８】
イオン性液体が、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−および任意のフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項１４に記載の装置。
【請求項１９】
フッ素化アニオンが、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、およびＦ−からなる群から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の装置。
【請求項２０】
前記吸収剤が１種または複数種のイオン性液体を含み、冷媒が、約０．０５〜約９９．９５モルパーセントの冷媒と吸収剤との混合物を、前記蒸発器の温度から前記発生器の温度までの温度範囲にわたって、真空から臨界圧までの圧力で含むことを特徴とする請求項７に記載の装置。
【請求項２１】
冷媒と吸収剤との前記混合物が、潤滑剤、腐食防止剤、安定化剤および染料からなる群から選択される添加剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の装置。
【請求項２２】
冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、エアコンディショナ、産業冷却システム、ヒータまたはヒートポンプとして製作されることを特徴とする請求項１または２に記載の装置。
【請求項２３】
（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、
（ｂ）前記混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で前記吸収剤から分離すると共に、前記冷媒蒸気の圧力を高める工程と、
（ｃ）前記冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、
（ｄ）前記液体冷媒の圧力を低下させると共に、前記冷媒を気化させて冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する工程と、
（ｅ−１）冷媒蒸気の前記第１の部分の圧力を機械的に高め、次いで、工程（ｃ）を繰り返して冷媒蒸気の前記第１の部分を凝縮して液体にする工程と、
（ｅ−２）工程（ａ）を繰り返して、前記吸収剤で冷媒蒸気の前記第２の部分を再吸収する工程と、
を含むことを特徴とする物体、媒体または空間の温度を調節するための方法。
【請求項２４】
工程（ｃ）において、前記冷媒蒸気が物体、媒体または空間に近接して液体に凝縮され、もって前記物体、媒体または空間が加熱されることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
工程（ｄ）において、液体冷媒が前記物体、媒体または空間に近接して気化して冷媒蒸気が形成され、もって前記物体、媒体または空間が冷却されることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、
（ｂ）前記混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で前記吸収剤から分離すると共に、前記冷媒蒸気の圧力を高める工程と、
（ｃ）前記冷媒蒸気の圧力を機械的にさらに高める工程と、
（ｄ）前記冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、
（ｅ）前記液体冷媒の圧力を低下させると共に、前記冷媒を気化させて冷媒蒸気を形成する工程と、
（ｆ）工程（ａ）を繰り返して、前記冷媒蒸気を前記吸収剤で再吸収する工程と、
を含むことを特徴とする物体、媒体または空間の温度を調節するための方法。
【請求項２７】
工程（ｄ）において、前記冷媒蒸気が前記物体、媒体または空間に近接して液体に凝縮され、もって前記物体、媒体または空間が加熱されることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
工程（ｅ）において、液体冷媒が前記物体、媒体または空間に近接して気化されて冷媒蒸気が形成され、もって前記物体、媒体または空間が冷却されることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
工程（ｂ）において冷媒から分離された前記吸収剤が、その後の工程において使用するために再循環されることを特徴とする請求項２３または２６に記載の方法。
【請求項３０】
前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群の１種または複数種の構成要素を含み、前記非フッ素化炭化水素は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルケンからなる群から選択されることを特徴とする請求項２３または２６に記載の方法。
【請求項３１】
前記吸収剤が１種または複数種のイオン性液体を含むことを特徴とする請求項２３または２６に記載の方法。
【請求項３２】
前記吸収剤が１種または複数種のイオン性液体を含むことを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種の吸収剤を含む冷媒ペアを用いるハイブリッド蒸気圧縮吸収冷却または加熱システムに関し、ここで、好ましい実施形態における吸収剤は、少なくとも１種のイオン性液体であり得る。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、すべての目的について、その全体が本明細書の一部として援用される、２００５年５月１８日に出願の米国仮特許出願第６０／６８２，１９１号明細書の利益を主張する。
【背景技術】
【０００３】
計測不可能な蒸気圧を有する新しいタイプの溶剤として、室温イオン性液体が、化学的分離および固有の反応媒体に用いられている。溶剤相挙動は、これらの用途ならびに吸収冷却または加熱などの新たな用途におけるイオン性液体の使用の魅力における重要な要因である。
【０００４】
蒸気圧縮および吸収冷凍サイクルは、冷却の周知の方法であると共に、（非特許文献１）において、ハーフ（Ｈａａｆ），Ｓ．およびヘンリチ（Ｈｅｎｒｉｃｉ），Ｈ．によって記載されている。基本的な冷却サイクルは、吸収および蒸気圧縮システムについて同一である。両方のシステムが、冷却される水、空気またはいずれかの媒体から熱を吸収すると共に（蒸発器セクションにおいて）気相に転化される低温液体冷媒を用いる。冷媒蒸気は、次いで、より高い圧力に（圧縮器または発生器によって）圧縮され、（凝縮器セクションにおいて）外部環境に熱を放出することにより転化されて液体に戻され、次いで、（膨張器セクションにおいて）液体および蒸気の低圧混合物に膨張され、これが蒸発器セクションに戻されて、サイクルが繰り返される。蒸気圧縮システムおよび吸収システム間の基本的な違いは、蒸気圧縮システムは冷媒蒸気の圧力を昇圧させるために用いられる圧縮器の作動に電動機を用い、吸収システムは、冷媒蒸気を高圧に圧縮するために熱を用いることである。
【０００５】
「ハイブリッド」中央プラントにおいては、最低エネルギー費で冷却を提供するために、吸収冷凍機が蒸気圧縮冷凍機と組み合わされてきており、例えば、吸収冷凍機が、供給量が高い場合に高電気最大負荷中に作動されることとなり、その一方で、蒸気圧縮冷凍機が、供給量が低い場合に低電気最大負荷中に作動されることとなり、より経済的なシステムをもたらしている。蒸気圧縮および吸収サイクルの両方の構成要素を一体化する１つのシステムを有することが望ましいであろう。
【０００６】
蒸気圧縮システムは、一般に、アンモニアまたはフルオロカーボン誘導体を冷媒として用い、その一方で、吸収サイクルは、一般に、アンモニア／水または臭化リチウム／水を用いる。２つのシステムは、フルオロカーボン誘導体はあまり水に可溶性ではなく、適合性ではない。アンモニアを両方のシステムについて用いることは可能であるが、アンモニアに関連する毒性および引火性がこの選択肢を望ましさに欠けるものとする。
【０００７】
すべての目的についてその全体が本明細書の一部として援用される米国特許公報（特許文献１）が少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを用いる吸収サイクルを開示しているが、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを用いるハイブリッド蒸気圧縮−吸収サイクルを実行するためのシステムについての要求が未だ存在する。
【０００８】
【特許文献１】米国特許出願第１１／３４６，０２８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，７０９，０９２号明細書
【特許文献３】国際公開第０５／１１３，７０２号パンフレット
【非特許文献１】「冷凍テクノロジー（Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）（ウルマン産業化学百科事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ））」、第６版、独国ヴァインハイムのヴィレイ−ＶＣＨフェルラグ（Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、第３１巻、２６９〜３１２ページ）
【非特許文献２】「回収熱を用いる吸収冷却／冷凍のアプリケーションガイド（Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  Ｇｕｉｄｅ  ｆｏｒ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｃｏｏｌｉｎｇ／Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  Ｕｓｉｎｇ  Ｒｅｃｏｖｅｒｅｄ  Ｈｅａｔ）」［ドルガン（Ｄｏｒｇａｎ）ら（米国暖房冷凍空調学会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｈｅａｔｉｎｇ，  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｉｎｃ．）、１９９５年、ジョージア州アトランタ（Ａｔｌａｎｔａ，ＧＡ）、チャプター５）］
【非特許文献３】レモン（Ｌｅｍｍｏｎ）ら、［ＮＩＳＴ文献：流体熱力学および輸送特性−ＲＥＦＰＲＯＰバージョン７．０ユーザーズガイド（米商務省技術庁国家標準技術局、標準参照データプログラム、メリーランド州ゲイサーズバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）、２００２年）］
【非特許文献４】ネズ（Ｎｅｚｕ）ら（「自然作動流体（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｗｏｒｋｉｎｇ  Ｆｌｕｉｄｓ）」）、２００２年、第５回ＩＩＲグスタフロレンツェン会議（Ｇｕｓｔａｖ  Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ  Ｃｏｎｆ．）、中国、２００２年９月１７〜２０日、４４６〜４５３ページ）
【非特許文献５】ファトー（Ｆａｔｏｕｈ）ら、（「再生可能エネルギー（Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｅｎｅｒｇｙ）」、１９９３年、３、３１〜３７ページ）
【非特許文献６】バット（Ｂｈａｔｔ）ら、（「熱回収システム＆ＣＨＰ（Ｈｅａｔ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＆  ＣＨＰ）」）、１９９２年、１２、２２５〜２３３ページ
【非特許文献７】ネス（Ｎｅｓｓ）ら、（「相平衡への適用での非電解質溶液の古典熱力学」（Ｃｌａｓｓｉｃａｌ  Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ  ｏｆ  Ｎｏｎｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｗｉｔｈ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｔｏ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ）」、１９８２年、マグローヒル（ＭａｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））
【非特許文献８】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）、「Ｉｎｔ．Ｊ．Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ」、２００４年４月
【非特許文献９】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）、「パデューでの国際圧縮機工学会議予稿集（Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒ  Ｅｎｇ．Ｃｏｎｆ．ａｔ  Ｐｕｒｄｕｅ）」、１９９４年、１、３３５〜３４０ページ
【非特許文献１０】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）、「Ｉｎｔ．Ｊ．Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．」、２００１年、２２、１０５７〜１０７１ページ
【非特許文献１１】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）、「アプライドエネルギー（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｅｎｅｒｇｙ）」、２００５年、８０、３８３〜３９９ページ
【非特許文献１２】チルナー−ロス（Ｔｉｌｌｎｅｒ−Ｒｏｔｈ）、「Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｆ．Ｄａｔａ」、１９９８年、２７、６３〜９６ページ
【非特許文献１３】シフレット（Ｓｈｉｆｌｅｔｔ）ら、「Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．」、２００４年
【非特許文献１４】「気体＆液体の特性（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｇａｓｅｓ  ＆  Ｌｉｑｕｉｄｓ）」、第４版．（マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）１９８７年）
【非特許文献１５】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ［国際冷凍会議予稿集（Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ）、ワシントンＤ．Ｃ．（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．）、２００３年］
【非特許文献１６】エコリブリウム（ＥｃｏＬｉｂｒｉｕｍ）（商標）［２００４年３月２０〜２４日］
【非特許文献１７】ストッカー（Ｓｔｏｅｃｋｅｒ）ら、「冷凍および空調（Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）」［マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９８２年、３２８〜３５０ページ］
【非特許文献１８】Ｌ．スー（Ｘｕ）ら、「有機金属化学ジャーナル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、２０００年、５９８、４０９〜４１６ページ
【非特許文献１９】ピンカートン（Ｐｉｎｋｅｒｔｏｎ）Ｅ．Ｐ．ら、「蒸気−成長炭素ナノファイバーおよび関連材料における水素容量の高圧重量計測（Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｃａｐａｃｉｔｙ  ｉｎ  ｖａｐｏｒ−ｇｒｏｗｎ  ｃａｒｂｏｎ  ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」［第１１回カナダ水素会議の予稿集（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  １１ｔｈ  Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｈｙｄｒｏｇｅｎ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）、ブリティッシュコロンビア州ビクトリア（Ｖｉｃｔｏｒｉａ，ＢＣ）、２００１年、６３３〜６４２ページ］
【非特許文献２０】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ、（「Ｉｎｔ．Ｊ．Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ」、２００２年、２２、６９５〜７０４ページ）
【非特許文献２１】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ、「潤滑油中へのガス吸収の時間依存挙動（Ｔｉｍｅ−ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  ｂｅｈａｖｉｏｒ  ｏｆ  ｇａｓ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｉｎ  ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  ｏｉｌ）」［Ｉｎｔ．Ｊ．Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ、２００２年、２２、６９５〜７０４ページ］
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、サイクルの反復に際して廃棄および吸収される熱の点に関して加熱または冷却を達成するのに好適である、システムまたは他の器具または装置を作動または実行することによるハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルの実施または遂行を提供する。
【００１０】
本発明の一実施形態は、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）発生器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、（ｄ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｅ）減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させ、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する蒸発器と、（ｆ）冷媒蒸気の第１の部分を受け入れて、その圧力を高めると共に、冷媒蒸気の第１の部分を凝縮器に送る圧縮器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気の第２の部分を、吸収器に送る流管路と、を含む温度調節装置を提供する。
【００１１】
本発明の他の実施形態は、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）発生器からの蒸気を受け入れ、およびその圧力をさらに高める圧縮器と、（ｄ）圧縮器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、（ｅ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｆ）減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させて冷媒蒸気を形成する蒸発器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気を吸収器に送る流管路と、を含む温度調節装置を提供する。
【００１２】
これらの実施形態の一方において、装置は、凝縮器を加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して配置することにより加熱のために用いられ得、または装置は、蒸発器を冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して配置することにより冷却のために用いられ得る。
【００１３】
さらなる実施形態において、本発明は、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｄ）液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させて冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する工程と、（ｅ−１）冷媒蒸気の第１の部分の圧力を機械的に高め、次いで、工程（ｃ）を繰り返して冷媒蒸気の第１の部分を凝縮して液体にする工程と、（ｅ−２）工程（ａ）を繰り返して、吸収剤で冷媒蒸気の第２の部分を再吸収する工程と、による物体、媒体または空間の温度を調節するための方法を提供する。
【００１４】
さらに他の実施形態において、本発明は、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）冷媒蒸気の圧力を機械的にさらに高める工程と、（ｄ）冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｅ）液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させて冷媒蒸気を形成する工程と、（ｆ）工程（ａ）を繰り返して、冷媒蒸気を吸収剤で再吸収する工程と、を含む物体、媒体または空間の温度を調節するための方法を提供する。
【００１５】
これらの方法実施形態のいずれにおいても、方法によって行われる温度調節は温度の上昇であり得、この目的については、冷媒蒸気は、加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して液体に凝縮され；または方法によって行われる温度調節は温度の低下であり得、この目的については、液体冷媒が、冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して気化される。
【００１６】
上記実施形態のいずれかにおいて、冷媒は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群の１種または複数種の構成要素から選択され得、ここで、非フッ素化炭化水素は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルケンからなる群から選択され；および／または吸収剤は１種または複数種のイオン性液体であり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本開示において、以下のリストおよび以下の他の箇所に規定されているとおり、種々の用語について定義が提供されている。
【００１８】
用語「イオン性液体」は、約１００℃以下で流体である有機塩として定義される。
【００１９】
用語「フッ素化イオン性液体」は、少なくとも１つのフッ素をカチオンまたはアニオンのいずれかに有するイオン性液体として定義される。「フッ素化カチオン」または「フッ素化アニオン」は、それぞれ、少なくとも１つのフッ素を含むカチオンまたはアニオンである。
【００２０】
用語「冷媒ペア」および「冷媒／イオン性液体ペア」は同義的に用いられると共に、冷媒およびイオン性液体の両方を含むペアまたは混合物を指す。「冷媒ペア組成物」は、冷媒ペアを含む組成物である。「混合冷媒」は、少なくとも２種の冷媒を含む冷媒組成物である。
【００２１】
「冷媒」は、熱エネルギー移送担体として用いられ得る、フルオロカーボン（ＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、またはアンモニア、アルカン、アルケン、芳香族化合物、二酸化炭素、または水素、酸素、窒素、およびアルゴンなどの他のガスなどの流動性物質である。冷媒は、液体から蒸気（気化）に相が変化するときに周囲から熱を除去する共に、蒸気から液体（凝縮）に相が変化するときに周囲に熱を追加する。用語冷媒は、冷却のみに用いられる物質の含意があり得るが、用語は、本願明細書においては、加熱または冷却に用いられ得るシステムまたは装置における使用に適用可能である熱エネルギー移送担体または物質の包括的な意義で用いられている。
【００２２】
用語「フッ素化冷媒」または「フッ素含有冷媒」は、フルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、またはヒドロクロロフルオロカーボンを指す。
【００２３】
用語「真空」は、吸収サイクルにおいて実用される、約１バール未満であるが約１０−４バールを超える圧力を指す。
【００２４】
用語「アルカン」は、一般式ＣｎＨ２ｎ＋２を有する、直鎖、分枝鎖または環状であり得る飽和炭化水素を指す。環状化合物は最低で３個の炭素を必要とする。
【００２５】
用語「アルケン」は、１つまたは複数のＣ＝Ｃ二重結合を含有すると共に直鎖、分枝鎖または環状であり得る不飽和炭化水素を指す。アルケンは最低で２個の炭素を必要とする。環状化合物は最低で３個の炭素を必要とする。
【００２６】
用語「芳香族」は、ベンゼンおよび、化学的挙動がベンゼンに似ている化合物を指す。
【００２７】
「ヘテロ原子」は、アルカニル、アルケニル、環状または芳香族化合物の構造における炭素以外の原子である。
【００２８】
「ヘテロアリール」は、ヘテロ原子を有するアルキル基を指す。
【００２９】
２つ以上の冷媒の「共沸」または「定沸」混合物は、蒸気および液体相び組成が、冷却または加熱サイクルにおいて遭遇する温度および圧力で実質的に同一である混合物である。定沸混合物の定義には、米国特許公報（特許文献２）に記載のとおり、気化損失の後においても実質的に一定の蒸気圧を維持し、これにより定沸挙動を示す「擬共沸」混合物も含まれる。
【００３０】
ハイブリッド蒸気圧縮−吸収サイクル
本発明は、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種の吸収剤を含む冷媒ペアを用いるハイブリッド蒸気圧縮吸収冷却および加熱システムに関する。好ましい実施形態において、吸収剤は、１種または複数種のイオン性液体であり得る。本発明はまた、冷媒／吸収剤ペアをハイブリッド蒸気圧縮吸収冷却または加熱システムにおいて用いる、冷却または加熱の一方の温度調節のための方法を提供する。
【００３１】
蒸気圧縮および吸収サイクル、およびこれらが実行されるシステムが、（非特許文献２）に記載されている。単純な蒸気圧縮サイクルが実行されるシステムについての概略図が図１に示されている。システムは、膨張弁を含む蒸凝縮器および発器ユニット、ならびに冷媒蒸気の圧力を機械的に高めることが可能である蒸気圧縮器から構成される。単純な吸収サイクルについての概略図が図２に示されている。システムは、図１に示されている通常の蒸気圧縮サイクルに類似しているが吸収器−発生器溶液回路が圧縮器を置き換えている、膨張弁を含む凝縮器および蒸発器ユニットから構成されている。回路は、吸収器、発生器、熱交換器、圧力制御装置（Ａ）および溶液を循環させるためのポンプから構成され得る。いくつかの実施形態において、吸収剤による冷媒の吸収の際に吸収器によって放出される熱が、発生器中の冷媒と吸収剤との混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離させるために用いられ得る。
【００３２】
単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを並列構成で実行するシステムについての概略図が図３に示されている。システムは、図１に示されている通常の蒸気圧縮サイクルと類似の膨張弁を含む凝縮器ユニットおよび蒸発器ユニットと、圧縮器と、蒸気吸収器、ガス発生器、熱交換器、圧力制御（減圧）弁（Ａ）、溶液液体ポンプ、および冷媒流路（Ｂ−Ｅ）を方向付ける単離弁を有する吸収器−発生器溶液回路とから構成されている。
【００３３】
並列構成は、３つのモードで作動することができる。モード１は、単離弁ＤおよびＥが閉止されている共に単離弁ＢおよびＣが開放されて、図２に示されているものと同一の流路に似ており、従来の吸収サイクルのように作動する。モード２は、単離弁ＤおよびＥが開放されていると共に単離弁ＢおよびＣが閉止されて、図１に示されているものと同一の流路に似ており、従来の蒸気圧縮サイクルのように作動する。モード３は、図３に示されているとおり単離弁Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥはすべて開放されて、蒸気圧縮および吸収サイクルの両方の使用を組み合わせている。器具および／または装置の同一の構成が圧縮器の関与ありでまたはなしで実行されることができるため、システムは、「ハイブリッド」システムとして称される。
【００３４】
単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを直列構成で実行するシステムについての概略図が図４に示されている。システムは、膨張弁を含む凝縮器ユニットおよび蒸発器ユニット（図１に示されている通常の蒸気圧縮サイクルと類似の）と、圧縮器と、蒸気吸収器、ガス発生器、熱交換器、圧力制御（減圧）弁（Ａ）、溶液液体ポンプ、および冷媒流路（Ｂ−Ｅ）を方向付ける単離弁を有する吸収器−発生器溶液回路とから構成されている。
【００３５】
直列構成もまた、３つのモードで作動することができる。モード１は、単離弁ＤおよびＥが閉止されている共に単離弁ＢおよびＣが開放されて、図２に示されているものと同一の流路に似ており、従来の吸収サイクルのように作動する。モード２は、単離弁Ｅが開放されると共に、単離弁Ｂ、ＣおよびＤが閉止されて、図１に示されているものと同一の流路に似ており、従来の蒸気圧縮サイクルのように作動する。この場合、結果は、並列構成モード２についての前述の場合に記載のものと等しい。モード３は、図４に示されているとおり単離弁ＣおよびＤが開放されると共に単離弁ＢおよびＥが閉止されて、蒸気圧縮および吸収サイクルの両方の使用を組み合わせている。器具および／または装置（モード３）の１つの構成において、冷媒蒸気の圧力は発生器および圧縮器の両方によって高められることができるため、システムは、「ハイブリッド」システムとして称される。
【００３６】
イオン性液体が吸収剤として用いられる場合、２つのサイクル（吸収および蒸気圧縮）は、同一の冷媒ガスを両方のサイクルに用いることができ、および、これが、第２の熱交換器の必要性を排除すると共に全サイクル効率を高めるため、直接的にリンクされ得る。
【００３７】
本発明はまた、物体（例えば流管路またはコンテナ）、媒体（例えば空気または水などの流体）または空間を冷却し、または加熱するための、本願明細書に記載のハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施する、温度を調節するための装置を提供する。装置は、吸収器−発生器溶液回路（熱の流出および流入によって冷媒蒸気の圧力を、圧縮器が機械的に行うように高める）などのコンポーネントを含み得、ここで、回路は、吸収器、発生器、熱交換器、圧力制御装置および溶液を循環させるためのポンプから構成され得る。装置はまた、通常の蒸気圧縮サイクルにおいて用いられる器具に類似の膨張弁を含む凝縮器および蒸発器ユニットから構成される。これはハイブリッドシステムであるため、従来の圧縮器が、平行または直列構成において、上述の吸収冷凍サイクルのエレメントと共に用いられる。本明細書の装置は、本願明細書に記載の冷媒のいずれか１種または複数種および／または、本願明細書に記載の、例えばイオン性液体のいずれかを含む吸収剤のいずれか１種または複数種を用いる、ハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施することが可能である。本明細書の装置は、本願明細書に記載の方法のいずれか１つまたは複数を実施することが可能である。さらに、本発明の他の実施形態は、図３および４の一方に、実質的に表されるまたは記載される装置である。
【００３８】
本発明の装置は、冷蔵庫、冷凍庫、製氷機、エアコンディショナ、産業冷却システム、ヒータまたはヒートポンプにおいて用いられるために開発され、またはとして製作されまたは作動され得る。これらの機器の各々は、住居用、商業用または産業用環境に設置され得、または車、トラック、バス、列車、飛行機、または他の輸送用装置などの可動装置に組み込まれ得、または医学機器などの器具の一部品に組み込まれ得る。
【００３９】
本発明はまた、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して配置される、発生器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、（ｄ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｅ）減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させ、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する蒸発器と、（ｆ）冷媒蒸気の第１の部分を受け入れて、その圧力を高めると共に、冷媒蒸気の第１の部分を凝縮器に送る圧縮器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気の第２の部分を、吸収器に送る流管路と、を含む物体、媒体または空間を加熱する装置を提供する。
【００４０】
本発明はまた、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）発生器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、（ｄ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｅ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して配置される、装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させ、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する蒸発器と、（ｆ）冷媒蒸気の第１の部分を受け入れて、その圧力を高めると共に、冷媒蒸気の第１の部分を凝縮器に送る圧縮器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気の第２の部分を、吸収器に送る流管路とを含む、物体、媒体または空間を冷却する装置を提供する。
【００４１】
本発明はまた、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）発生器からの蒸気を受け入れ、およびその圧力をさらに高める圧縮器と、（ｄ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して配置される、圧縮器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下に液体に凝縮させる凝縮器と、（ｅ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｆ）減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させて冷媒蒸気を形成する蒸発器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気を吸収器に送る流管路と、を含む物体、媒体または空間を加熱する装置を提供する。
【００４２】
本発明はまた、（ａ）冷媒と吸収剤との混合物の混合物を形成する吸収器と、（ｂ）吸収器からの混合物を受け入れ、混合物を加熱して、吸収剤から蒸気形態で冷媒を分離すると共に冷媒蒸気の圧力を高める発生器と、（ｃ）発生器からの蒸気を受け入れ、およびその圧力をさらに高める圧縮器と、（ｄ）圧縮器からの蒸気を受け入れると共に、蒸気を加圧下で液体に凝縮する凝縮器と、（ｅ）凝縮器から出る液体冷媒を通過させて液体の圧力を低下させ、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を形成する減圧装置と、（ｆ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して配置される、減圧装置を通過する液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を受け入れて、残りの液体を気化させて冷媒蒸気を形成する蒸発器と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気を吸収器に送る流管路と、物体、媒体または空間を冷却する装置を提供する。
【００４３】
本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｄ）液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させて、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する工程と、（ｅ−１）冷媒蒸気の第１の部分の圧力を機械的に高め、次いで、工程（ｃ）を繰り返して冷媒蒸気の第１の部分を凝縮して液体にする工程と、（ｅ−２）工程（ａ）を繰り返して、吸収剤で冷媒蒸気の第２の部分を再吸収する工程と、を含む物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００４４】
本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｄ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させてもって冷媒蒸気の第１および第２の部分を形成する工程と、（ｅ−１）冷媒蒸気の第１の部分の圧力を機械的に高め、次いで、工程（ｃ）を繰り返して冷媒蒸気の第１の部分を凝縮して液体にする工程と、（ｅ−２）工程（ａ）を繰り返して、吸収剤で冷媒蒸気の第２の部分を再吸収する工程と、を含む物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００４５】
本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）冷媒蒸気の圧力を機械的にさらに高める工程と、（ｄ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｅ）液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させて冷媒蒸気を形成する工程と、（ｆ）工程（ａ）を繰り返して、冷媒蒸気を吸収剤で再または空間を加熱する方法を提供する。
【００４６】
本発明はまた、（ａ）冷媒蒸気を吸収剤で吸収して混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物を加熱して、冷媒を蒸気形態で吸収剤から分離すると共に、冷媒蒸気の圧力を高める工程と、（ｃ）冷媒蒸気の圧力を機械的にさらに高める工程と、（ｄ）冷媒蒸気を圧力下で液体に凝縮する工程と、（ｅ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して、液体冷媒の圧力を低下させると共に、冷媒を気化させて冷媒蒸気を形成する工程と、（ｆ）工程（ａ）を繰り返して、冷媒蒸気を吸収剤で再吸収する工程と、を含む物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００４７】
本発明はまた、（ａ）吸収器中において冷媒と吸収剤との混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物が加熱されて、冷媒が蒸気形態で吸収剤から分離されると共に、冷媒蒸気の圧力が高められる発生器に混合物を通過させる工程と、（ｃ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、（ｄ）液体冷媒の圧力が低下され、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物が形成される膨張装置に液体冷媒を通過させる工程と、（ｅ）残りの液体が気化され、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分が形成される蒸発器に液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を通過させる工程と、（ｆ−１）その圧力を高めるために圧縮器に冷媒蒸気の第１の部分を通過させると共に、次いで、工程（ｃ）を繰り返すことにより、蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気の第１の部分を通過させる工程と、（ｆ−２）工程（ａ）を繰り返すために、吸収器に冷媒蒸気の第２の部分を通過させると共に冷媒蒸気の第２の部分と吸収剤との混合物を形成する工程と、
によってハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００４８】
本発明はまた、（ａ）吸収器中において冷媒と吸収剤との混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物が加熱されて、冷媒が蒸気形態で吸収剤から分離されると共に、冷媒蒸気の圧力が高められる発生器に混合物を通過させる工程と、（ｃ）蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、（ｄ）液体冷媒の圧力が低下され、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物が形成される膨張装置に液体冷媒を通過させる工程と、（ｅ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して、残りの液体が気化され、もって冷媒蒸気の第１および第２の部分が形成される蒸発器に液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を通過させる工程と、（ｆ−１）その圧力を高めるために圧縮器に冷媒蒸気の第１の部分を通過させると共に、次いで、工程（ｃ）を繰り返すことにより、蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気の第１の部分を通過させる工程と、（ｆ−２）工程（ａ）を繰り返すために、吸収器に冷媒蒸気の第２の部分を通過させると共に冷媒蒸気の第２の部分と吸収剤との混合物を形成する工程と、によってハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を冷却する方法を提供する。
【００４９】
本発明はまた、（ａ）吸収器中において冷媒と吸収剤との混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物が加熱されて、冷媒が蒸気形態で吸収剤から分離されると共に、冷媒蒸気の圧力が高められる発生器に混合物を通過させる工程と、（ｃ）その圧力をさらに高めるために圧縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、（ｄ）加熱されるべき物体、媒体または空間に近接して、蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、；（ｅ）液体冷媒の圧力が低下され、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物が形成される膨張装置に液体冷媒を通過させる工程と、（ｆ）残りの液体が気化されて冷媒蒸気を形成する蒸発器に液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を通過させる工程と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気を吸収器に通過させて、工程（ａ）を繰り返すと共に、冷媒蒸気と吸収剤との混合物を再形成する工程と、によってハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を加熱する方法を提供する。
【００５０】
本発明はまた、（ａ）吸収器中において冷媒と吸収剤との混合物を形成する工程と、（ｂ）混合物が加熱されて、冷媒が蒸気形態で吸収剤から分離されると共に、冷媒蒸気の圧力が高められる発生器に混合物を通過させる工程と、（ｃ）その圧力をさらに高めるために圧縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、（ｄ）蒸気が圧力下で液体に凝縮される凝縮器に冷媒蒸気を通過させる工程と、（ｅ）液体冷媒の圧力が低下され、もって液体冷媒と蒸気冷媒との混合物が形成される膨張装置に液体冷媒を通過させる工程と、（ｆ）冷却されるべき物体、媒体または空間に近接して、残りの液体が気化されて冷媒蒸気が形成される蒸発器に液体冷媒と蒸気冷媒との混合物を通過させる工程と、（ｇ）蒸発器から出る冷媒蒸気を吸収器に通過させて、工程（ａ）を繰り返すと共に、冷媒蒸気と吸収剤との混合物を再形成する工程と、によってハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを実施する装置において物体、媒体または空間を冷却する方法を提供する。
【００５１】
上記の方法のいずれかにおいて、工程（ｂ）において冷媒から分離された吸収剤は、後続の工程において用いられるために再循環され得る。
【００５２】
（冷媒／吸収剤ペア）
（冷媒）
本発明は、ハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルにおける使用のための冷媒ペア組成物を提供する。ハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルは、用途に応じて、冷却のために、または熱を発生させるために用いられることができる。冷媒ペアの一構成要素は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、窒素（Ｎ２）、酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）、アンモニア（ＮＨ３）、アルゴン（Ａｒ）、水素（Ｈ２）、水（Ｈ２Ｏ）、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒を含み、ここで、非フッ素化炭化水素は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルケンからなる群から選択される。冷媒ペアの第２の構成要素は、少なくとも１種のイオン性液体を含む。
【００５３】
ヒドロフルオロカーボン冷媒は、水素およびフッ素と炭素とのいずれかの組み合わせを有する化合物を含み得ると共に、炭素−炭素二重結合を含む、０℃未満の標準沸点を有する化合物を含む。本発明について有用であるヒドロフルオロカーボン冷媒の例としては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）およびフルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）が挙げられる。本発明の一実施形態において、ヒドロフルオロカーボン冷媒は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）および１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）からなる群から選択される。
【００５４】
クロロフルオロカーボン冷媒は、水素およびフッ素と炭素とのいずれかの組み合わせを有する化合物を含み得ると共に、炭素−炭素二重結合を含む、０℃未満の標準沸点を有する化合物を含む。本発明について有用であるクロロフルオロカーボン冷媒の例は、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）である。
【００５５】
ヒドロクロロフルオロカーボン冷媒は、水素、塩素およびフッ素と炭素とのいずれかの組み合わせを含む化合物を含み得ると共に、炭素−炭素二重結合を含む、０℃未満の標準沸点を有する化合物を含む。本発明について有用であるヒドロクロロフルオロカーボン冷媒の例としては、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）が挙げられる。
【００５６】
フルオロカーボン冷媒は、フッ素と炭素とのいずれかの組み合わせを含む化合物を含み得ると共に、炭素−炭素二重結合を含む、０℃未満の標準沸点を有する化合物を含む。本発明について有用であるフルオロカーボン冷媒の例としては、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）が挙げられる。
【００５７】
本発明について有用である非フッ素化炭化水素冷媒としては、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテンおよびイソブタンが挙げられ得る。
【００５８】
本願明細書において用いられる冷媒はまた、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択され得る。
【００５９】
冷媒の混合物もまた、吸収器具について適切である適当な沸点または圧力を達成するために有用である。冷媒が吸収冷却システムから漏洩しても混合物の分別が最低限で生じるかまったく生じないこととなるため、特に、共沸物または定沸混合物を形成する混合物が好ましい。米国特許公報（特許文献２）は、例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、および１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の、冷媒として用いられる共沸または定沸組成物を開示している。
【００６０】
（吸収剤）
好ましい実施形態において、本発明において用いられる吸収剤はイオン性液体である。本発明について有用であるイオン性液体は、原理上は、冷媒ガスを吸収するいずれのイオン性液体であることもできる。最低限の冷媒ガスの吸収を有するイオン性液体は、吸収サイクル作動流体として有効性に劣るであろう。理想的には、高吸収および拡散性が、高エネルギー効率吸収サイクルを達成するために必要とされる。米国特許公報（特許文献３）（およびこれに引用されている文献）に記載のイオン性液体は、酸−塩基中和反応または選択された窒素含有化合物の第４級化による塩メタセシスによって合成され得、またはこれらは、メルック（Ｍｅｒｃｋ）（独国、ダルムスタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））またはＢＡＳＦ（ニュージャージー州マウントオリーヴ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）などの数々の会社から商業的に入手し得る。本発明のイオン性液体のカチオンまたはアニオンは、原理上は、カチオンおよびアニオンが、共に、約１００℃以下で液体である有機塩を形成するような、いずれかのカチオンまたはアニオンであることができる。
【００６１】
本発明の一実施形態において、イオン性液体は、以下の式から選択されるカチオンを有し得る。
【００６２】
【化１】
2008541006.tif 000003
【００６３】
【化２】
2008541006.tif 000004
【００６４】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、各々独立に：
（ｉ）Ｈ；
（ｉｉ）ハロゲン；
（ｉｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｖ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリールであって；
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン
（２）ＯＨ
（３）ＮＨ２
（４）ＳＨ
からなる群から独立に選択される１〜３個の置換基を有する置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、および
式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、各々独立に：
（ｖｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｖｉｉｉ）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン；
（ｉｘ）Ｃ６〜Ｃ２５非置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５非置換ヘテロアリール；および
（ｘ）Ｃ６〜Ｃ２５置換アリール、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から独立に選択される１〜３個のヘテロ原子を有するＣ３〜Ｃ２５置換ヘテロアリールであって； 
（１）任意選択的に、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、ＯＨ、ＮＨ２およびＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの構成要素で置換されていてもよい、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分枝鎖または環状アルカンまたはアルケン
（２）ＯＨ
（３）ＮＨ２
（４）ＳＨ
からなる群から独立に選択される１〜３個の置換基を有する置換アリールまたは置換ヘテロアリール；
からなる群から選択され、
式中、任意選択的に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０の少なくとも２個は一緒になって、環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を形成することができる。
【００６５】
他の実施形態において、本発明について有用であるイオン性液体は、フッ素化カチオンを含み得、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のいずれか１つが、または２つ以上からなる任意の群が、Ｆ−を含む。
【００６６】
さらなる実施形態において、イオン性液体は、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−からなる群から選択されるアニオン；およびいずれかのフッ素化アニオンを有し得る。本願明細書において有用であるフッ素化アニオンとしては、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−；およびＦ−が挙げられ得る。
【００６７】
さらなる実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ホスホニウム塩、およびアンモニウムカチオンからなる群から選択されるカチオン；および［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−からなる群から選択されるアニオン；およびいずれかのフッ素化アニオンを含み得る。さらに他の実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ホスホニウム塩、およびアンモニウムカチオンからなる群から選択されるカチオン；および［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを含み得る。
【００６８】
さらなる実施形態において、イオン性液体は、上述のとおり、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ホスホニウム塩、およびアンモニウムカチオンからなる群から選択されるカチオン（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のいずれか１つが、または２つ以上からなる任意の群がＦ−を含む）；および［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−からなる群から選択されるアニオン；およびいずれかのフッ素化アニオンを含み得る。さらに他の実施形態において、イオン性液体は、上述のとおり、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ホスホニウム塩、およびアンモニウムカチオンからなる群から選択されるカチオン（ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０のいずれか１つが、または２つ以上からなる任意の群がＦ−を含む）；および［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを含み得る。
【００６９】
さらなる実施形態において、イオン性液体は、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウム、３−メチル−１−プロピルピリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルピリジニウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルピリジニウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム、テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウム塩、およびトリブチル（テトラデシル）ホスホニウム塩カチオンから選択されるカチオン；および［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、および［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−からなる群から選択されるアニオンを含み得る。
【００７０】
さらなる実施形態において、本願明細書における使用について好適であるイオン性液体は、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、
１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド［ｄｍｐｉｍ］［ＴＭｅＭ］、
ヨウ化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム［ｏｍｉｍ］［Ｉ］、
ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｄｏｉｍ］［Ｉ］、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］、
１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｄｍｐｉｍ］［ＢＭｅＩ］、
３−メチル−１−プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｐｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｅｍｉｍ］［ＰＦ６］、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＭｅＩ］、
１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｂｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｅｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］、
１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｄｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］、
１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｈｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート［ｂｍｉｍ］［Ａｃ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム２−（１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＦＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２、３、３、３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＨＦＰＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＭｅＳＯ４］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート［ｂｍｉｍ］［ＳＣＮ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＴＥＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＴＥＳ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＨＦＰＳ］、
テトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［６，６，６，１４−Ｐ］［ＴＰＥＳ］、および
トリブチル（テトラデシル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［４，４，４，１４−Ｐ］［ＨＦＰＳ］
からなる群から選択され得る。
【００７１】
（冷媒／イオン性液体ペア）
本発明のハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルは、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ；およびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分枝鎖または環状アルケンからなる群から選択される非フッ素化炭化水素；および少なくとも１種のイオン性液体からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒から構成される冷媒ペアを含む。他の実施形態において、冷媒ペアは、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタン；および少なくとも１種のイオン性液体からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒から構成される。
【００７２】
さらなる実施形態において、冷媒ペアは、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオンからなる群から選択されるカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る。さらなる実施形態において、冷媒ペアは、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＳＣＮ−；［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、［ＣＦ３ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦＨＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦＨＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ２ＩＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ２ＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦＨＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体を含み得る。
【００７３】
本願明細書において有用である冷媒ペアは、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と：
ａ）ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオンからなる群から選択されるカチオンを有するイオン性液体；
ｂ）上記のピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオン（ここで、Ｒ１からＲ６の少なくとも１つがフッ素を含む）からなる群から選択されるカチオンを有するイオン性液体；
ｃ）ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオンからなる群から選択されるカチオンを有すると共に、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；
ｄ）ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオンからなる群から選択されるカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−，［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；
ｅ）上記のピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオン（ここで、Ｒ１からＲ６の少なくとも１つがフッ素を含む）からなる群から選択されるカチオンを有すると共に、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；および
ｆ）上記のピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムカチオン（ここで、Ｒ１からＲ６の少なくとも１つがフッ素を含む）からなる群から選択されるカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体
からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る。
【００７４】
有用な冷媒ペアの追加の例は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と：
ｇ）イミダゾリウムカチオンまたはフッ素化イミダゾリウムカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；
ｈ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウムをカチオンとして有すると共に、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−をアニオンとして有するイオン性液体；
ｉ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；
ｊ）１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンであって、好ましくは［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−および［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−からなる群から選択されるアニオンを有するイオン性液体；
ｋ）１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオンを有すると共に、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンであって、好ましくは［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−をアニオンとして有するイオン性液体；および
ｌ）１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム、フッ素化１，３−ジオクチルイミダゾリウム、またはフッ素化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムからなる群から選択されるカチオンを有すると共に、［Ｉ］−をアニオンとして有するイオン性液体
からなる群から選択される少なくとも１種のイオン性液体とを有するものを含む。
【００７５】
本発明について有用である冷媒ペアは、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含み、約０．０５〜約９９．９５モルパーセントの冷媒を蒸発器温度から発生器温度までの温度範囲にわたって、真空から臨界圧までの圧力で含有する組成物から構成され得る。吸収サイクルを実行するシステムは異なる蒸発器温度で作動し、および、加熱温度は用途に応じる。典型的な吸収サイクルを実行するシステムは、水を冷やす場合は５〜１０℃の蒸発器温度で、または塩水またはエチレングリコールを冷やす場合にはさらにより低温（すなわち０〜−４０℃）で作動され得、および発生器は、用いられる熱源および段階の数に応じて７５〜２４０℃の温度範囲にわたって作動されることができる。ハイブリッド蒸気圧縮−吸収サイクルを実行するシステムは、作動温度の同一範囲下で運用されることが可能である。
【００７６】
他の実施形態において、しかしながら、冷媒およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントの冷媒を、蒸発器温度（例えば、水を冷やすために用いられた５〜１０℃）から発生器温度［例えば、半効用については７５〜９０℃、単効用については７５〜９０℃、二重効用については１５０〜１８０℃、および三重効用については２００〜２４０℃である（ここで、半効用、単効用、および二重効用は（非特許文献２）に記載されている）］の温度範囲にわたって、真空から臨界圧の圧力で含有し得る。例えば、
ＨＦＣ−３２およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−３２を、−４０〜２４０℃の温度範囲にわたって、真空から５７．８バールの圧力で含み、
ＨＦＣ−１２５およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１２５を、−４０〜２４０℃の温度範囲にわたって、真空から３６．２バールの圧力で含み、
ＨＦＣ−１３４ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを、−４０〜２４０℃の温度範囲にわたって、真空から４０．６バールの圧力で含み、
ＨＦＣ−１４３ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを、−４０〜２４０℃の温度範囲にわたって、真空から３７．６バールの圧力で含み、および
ＨＦＣ−１５２ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを、−４０〜２４０℃の温度範囲にわたって、真空から４５．２バールの圧力で含む。
【００７７】
ハイブリッド蒸気圧縮−吸収冷却または加熱システムを実行するシステムにおいて、本願明細書において用いられる冷媒ペアとして好適である他の組成物の例は、以下であるものを含む。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．３〜約８１．２モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約６５．１モルパーセントのＨＦＣ−１２５を、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
一つのイオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約７２．１モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約３．５バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約２３．５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．５〜約７９．７モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約４．５バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約７６．５モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳメチド］であると共に、冷媒ペアは、約０．４〜約８０．２モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｏｍｉｍ］［Ｉ］であると共に、冷媒ペアは、約０．４〜約４１．６モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｄｏｉｍ］［Ｉ］であると共に、冷媒ペアは、約０．７〜約４６．８モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｅｍｉｍ］［ｂＰＦＥＳイミド］であると共に、冷媒ペアは、約１．０〜約６６．６モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳイミド］であると共に、冷媒ペアは、約０．８〜約６４．５モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｐｍｐｙ］［ｂＴＦＭＳイミド］であると共に、冷媒ペアは、約１．０〜約６３．９モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜６３モルパーセントのＨＦＣ−３２を、約１０℃および約０．１〜約０．６３のＰ／Ｐ０で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約６５モルパーセントのＨＦＣ−１２５を、約１０℃および約０．１〜約０．８８のＰ／Ｐ０で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約７２モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを、約１０℃および約０．１〜約０．８４のＰ／Ｐ０で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約２５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを、約１０℃および約０．１〜約０．９０のＰ／Ｐ０で含有する。
イオン性液体は［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であると共に、冷媒ペアは、約０．１〜約８０モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを、約１０℃および約０．１〜約０．８６のＰ／Ｐ０で含有する。
【００７８】
イオン性液体と共に組成物において有用である冷媒（ここで、冷媒は組成物の約０．１〜９９モルパーセントを構成する）の追加の例が、各冷媒の標準沸点、臨界点温度および臨界点圧力と共に以下の表１に示されている。表１中のデータは、前述のレイド（Ｒｅｉｄ）らから；およびＲＥＦＰＲＯＰバージョン７、（非特許文献３）から得た。
【００７９】
【表１】
2008541006.tif 000005
【００８０】
冷媒ペア組成物は、所望の量の少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を適切なコンテナ中に混合または組み合わせることを含むいずれかの簡便な方法により調製され得る。
【００８１】
それらの意図される用途について、添加剤が組成物に悪影響を有さない限りにおいて、潤滑剤、腐食防止剤、安定化剤、染料、および他の適切な材料などの添加剤が、多様な目的のために冷媒ペア組成物に添加され得る。
【００８２】
吸収サイクルの性能を評価するために、温度−圧力−濃度（ＴＰＸ）およびエンタルピー−温度（ＨＴ）図などの熱力学的特性チャートが有用である。これらのチャートは、蒸気圧縮サイクル分析における、見慣れたＰＨ（圧力−エンタルピー）またはＴＳ（温度−エントロピー）図に対応する。しかしながら、これらのチャートは、圧縮プロセスが理論的には単一の等エントロピー経路である圧縮器での蒸気圧縮に対するものであり、一方で、吸収サイクルは、いわゆる発生器−吸収器溶液回路を利用すると共に、数々の熱力学的プロセスが関与するため、チャートは吸収サイクルに同一の方策では適用可能でない場合がある。
【００８３】
蒸気圧縮サイクルにおけるＰＨまたはＴＳ図は状態方程式（ＥＯＳ）を用いて構成されると共に、サイクル性能およびすべての熱力学的特性を算出することができる。吸収サイクルについての熱力学的チャートは、通常は、気相特性を冷媒ＥＯＳで算出する一方で、溶液特性に対する実験溶解度および熱容量データに適合される経験的相関式によって作られる。度々、溶解度データが、（非特許文献４）；（非特許文献５）；（非特許文献６）；および（非特許文献７）に開示されているものなどの理論的ソリューション（度々「活動度」と称される）モデルを用いて相関される。しかしながら、このようなモデルは、臨界温度をはるかに下回る温度にそれらの使用が制限されており、および高発生器温度でのソリューションのモデルは無効となり得る。従って、経験適合式または部分補正式の気相ＥＯＳとを組み合わせた使用は、常に完全には一貫性ではあり得ない。従って、吸収サイクルプロセスを、より熱力学的音ＥＯＳでモデルすることが望ましい。おそらく、ＥＯＳを用いることの最も顕著な有益性の一つは、（非特許文献８）（提出済）において検討されているとおり、冷媒の臨界温度を超えていても、熱力学的特性を正確に算出することができることである。
【００８４】
冷媒混合物のＥＯＳでのモデルは知られているが、冷媒および不揮発性化合物混合物は、伝統的に、エアコンおよび冷凍技術者によって、例えば冷媒−潤滑油溶解度に関して、経験的相関モデルで処理されている。このような混合物に対するＥＯＳの使用における困難な問題の１つは、臨界パラメータおよび蒸気圧データについての多くの情報無しで、不揮発性化合物についてＥＯＳパラメータを設定することであろう。しかしながら、（非特許文献９）；（非特許文献１０）；および（非特許文献１１）に開示されているとおり、ＥＯＳモデルは、成功裏に冷媒−潤滑油溶解度データに適用されてきた。これらに類似すると共に（非特許文献１２）にも記載されているＥＯＳモデルは、従って、一貫して熱力学的特性を算出するために、および冷媒およびイオン性液体が本発明において吸収サイクル冷媒ペアとして有用であることを実証するために用いられることができる。
【００８５】
冷媒／イオン性液体組成物のモデルについて、（非特許文献１３）（提出済）において検討されているとおり、一般的なレドリッヒクォン（Ｒｅｄｌｉｃｈ−Ｋｗｏｎｇ）（ＲＫ）タイプの３次状態方程式（ＥＯＳ）を用いた。
【００８６】
【数１】
2008541006.tif 000006
【００８７】
純粋な化合物についてのＥＯＳにおけるパラメータの温度−依存部分は、（非特許文献１０）；（非特許文献１１）；および（非特許文献１３）（提出済）において検討されているとおり、以下の経験的形態によってモデリングされる。
【００８８】
【数２】
2008541006.tif 000007
【００８９】
係数βｋは、各純粋な化合物の蒸気圧を再現するよう決定される。
【００９０】
吸収剤については、しかしながら、通常は、蒸気圧データは入手可能ではなく、または蒸気圧は、実際的には、適用温度ではゼロであり、しかも、臨界パラメータ（ＴｃおよびＰｃ）についてのデータも存在しない。吸収剤の臨界パラメータは、レイド（Ｒｅｉｄ）らによる（非特許文献１４）において検討されているとおり種々の方法において推定されることができる。（非特許文献１０）によって検討されているとおり、高沸点化合物についての臨界パラメータの推定値は、溶解度（ＰＴｘ）データを相関するためには十分である。一方で、冷媒−吸収剤混合物のＰＴｘデータが相関される場合、吸収剤についてのａパラメータの温度−依存部分は重要であるが、の蒸気圧は対象の温度では基本的にゼロである。ここで、吸収剤についてのα（Ｔ）は、冷媒−潤滑油混合物の場合に適用されたとおり、式４における２つの項のみによってモデリングされる。
【００９１】
【数３】
2008541006.tif 000008
【００９２】
式６中の係数β１は、調節可能なフィッティングパラメータとして処理されることとなる。
【００９３】
次いで、一般的なＮ−コンポーネント混合物についってのａおよびｂパラメータが、変形ファンデルワールス−ベルトロー混合式としてみなされ得るバイナリー相互作用パラメータ（（非特許文献１１）；および前述のシフレット（Ｓｈｉｆｌｅｔｔ）ＭＢおよびヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａにおいて検討されているとおり）の観点でモデリングされる。
【００９４】
【数４】
2008541006.tif 000009
【００９５】
本モデルにおいて、各バイナリーペアについて、４つのバイナリー相互作用パラメータ：ｌｉｊ、ｌｊｉ、ｍｉｊ、およびτｉｊがある。式５においてｌｉｊ＝ｌｊｉおよび式８においてτｉｊ＝０であるとき、式７は、ａパラメータについての通常の２次混合則になることに留意すべきである。本ＥＯＳモデルは、種々の冷媒／油混合物（例えば、ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ、２００１、前述のを参照のこと）；およびアンモニア／ブタン混合物（例えば、（非特許文献１５）；および（非特許文献１６）を参照のこと）などの極性およびサイズに関して高度に非対称である混合物に、成功裏に適用されてきた。
【００９６】
相平衡（溶解度）計算については、各化合物についての散逸能係数φｉが必要であり、および本混合則のために、この方策で導かれる。
【００９７】
【数５】
2008541006.tif 000010
【００９８】
本研究に関連する熱力学的に導かれた関数はエンタルピー（Ｈ）であり、これは、以下の一般的形態で得られる。
【００９９】
【数６】
2008541006.tif 000011
【０１００】
式中、Ｃは任意定数であり、これはいずれかの選択された値であることができるが、式におけるシステム中のいずれのコンポーネント混合物についても同一の定数でなければならない。式１３における各化合物についての理想気体熱容量
【０１０１】
【数７】
2008541006.tif 000012
【０１０２】
は、多項式形態
【０１０３】
【数８】
2008541006.tif 000013
【０１０４】
でモデリングされる。
【０１０５】
図２に示されている吸収冷凍サイクルを実行するシステムについての理論的サイクル性能は、以下のとおりモデリングされる。全エネルギーバランスは
Ｑｇ＋Ｑｅ＋Ｗｐ＝Ｑｃ＋Ｑａ
（１５）
を与える。
【０１０６】
吸収器または発生器における材料バランスから：
ｍｓｘａ＝（ｍｓ−ｍｒ）ｘｇ
（１６）
であり、これは、以下によって定義される質量流量比ｆを提供する。
【０１０７】
【数９】
2008541006.tif 000014
【０１０８】
式中、ｘは溶液中における吸収剤の質量分率であり、それぞれ、下付き文字ａおよびｇは吸収器および発生器溶液を表し、およびｍｒおよびｍｓは気体冷媒の質量流量および吸収器−排出溶液の質量流量（または溶液ポンプ量）である。
【０１０９】
熱交換器ユニットにおける伝熱効率が１であると仮定された場合、エネルギーバランス方程式は
Ｑｈ≡（Ｈ２−Ｈ３）（ｍｓ−ｍｒ）＝（Ｈ１−Ｈ４）ｍｓ−Ｗｐ
（１８）
となり、
式中、Ｈはエンタルピーであり、および下付き数字（１、２、３、および４）は、図２に示されている位置に対応している。式１８から、発生器−入力エンタルピーＨ１は、
Ｈ１＝Ｈ４＋（Ｈ２−Ｈ３）（１−１／ｆ）＋Ｗｐ／ｍｒ
（１９）
で得ることができる。
【０１１０】
発生器周囲におけるエネルギーバランスから、発生器熱入力Ｑｇは、
Ｑｇ＝Ｈ５ｍｒ＋Ｈ２（ｍｓ−ｍｒ）−Ｈ１ｍｓ
（２０）
から得られる。
【０１１１】
Ｈ１を排除することにより、この式と式１９から、式２０は、
Ｑｇ／ｍｒ＝Ｈ５−Ｈ４ｆ＋Ｈ３（ｆ−１）−Ｗｐ／ｍｒ
（２１）
として記載することができる。
【０１１２】
同様に、吸収器における熱放出Ｑａは、
Ｑａ／ｍｒ＝Ｈ３（ｆ−１）＋Ｈ７−Ｈ４ｆ
（２２）
によって得られる。
【０１１３】
単位質量流当たりの、それぞれの凝縮器および蒸発器熱は、
Ｑｃ／ｍｒ＝Ｈ５−Ｈ６
（２３）
Ｑｅ／ｍｒ＝Ｈ７−Ｈ６
（２４）
である。
【０１１４】
次いで、システム性能は、以下の熱比η（入力で除された出力）によって定義される。
【０１１５】
【数１０】
2008541006.tif 000015
【０１１６】
しかしながら、溶液ポンプ能力Ｗｐは、通常は、Ｑｇよりかなり小さくおよび、以下のとおり定義されるＣＯＰ（性能の係数）を用いることが慣習である。
【０１１７】
【数１１】
2008541006.tif 000016
【０１１８】
これは、Ｈおよびｆの関数で表記することができる。
【０１１９】
【数１２】
2008541006.tif 000017
【０１２０】
すべての位置でのエンタルピーならびに吸収器および発生器ユニットにおける溶解度は、上述のＥＯＳモデルの使用による熱力学的に一貫した方法で算出される。
【０１２１】
冷媒についての純粋なコンポーネントＥＯＳ定数は、ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ（２００１年、前述のもの）、（非特許文献１５）、および（非特許文献１６）から採用し、および実施例１、表２にリストされている。本研究において選択した吸収剤について、臨界パラメータは、原子団寄与法から推定し（前述のレイド（Ｒｅｉｄ）ＲＣらにおいて検討されているとおり）、これらがまた実施例１、表２に示されている。これらの高沸点材料についての臨界パラメータにおける精度は、比較的、溶解度データ（例えば前述のヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ、２００１年を参照のこと）の相関については重要性に劣るが、β１パラメータ（既述のとおり式６における）は重要であり、バイナリー溶解度データの分析において調節可能なパラメータとして処理されることとなる。
【０１２２】
ＥＯＳで熱特性を算出するために、各純粋な化合物についての理想気体熱容量が温度の関数（式１４を参照）として必要である。式１４についての係数が実施例１、表３にリストされており、ここで、吸収剤についてのものは、すべて原子団寄与法（前述のレイド（Ｒｅｉｄ）ＲＣらにおいて検討されているとおり）から推測された。次いで、フルオロカーボン／イオン性液体バイナリー混合物の溶解度（ＶＬＥ：蒸気−液体平衡）データが、混合物についてのＥＯＳパラメータを決定するために分析される。４つのバイナリー相互作用パラメータｌｉｊ、ｌｊｉ、ｍｉｊおよびτｉｊならびに、各バイナリーペアについての吸収剤β１パラメータが、相対的圧力差の目的関数と共に非線形最小二乗分析法によって判定される。選択されたバイナリー混合物についての結果が実施例１、表４に示されている。
【０１２３】
吸収冷凍サイクルの性能は、図２に示されている、単純な理想サイクルを実行するシステムに基づいており、理論的モデルを表す。ここで、ポンプ能力Ｗｐは、通常は、他の熱的出力に対しては重要でないため無視される。さらに、数々の仮定がなされる：
（１）接続ラインにおいて圧力低下はない。
（２）凝縮器から蒸発器への冷媒膨張プロセスは、通常は、蒸気圧縮サイクル計算においてなされるとおり等エンタルピーである。図２における地点７（蒸発器の出口）での状態は、Ｔ＝Ｔｅｖａでの純粋な冷媒露点である。
（３）地点６での状態は、冷媒泡立ち点であると共に、サブクール液体はない。地点５（凝縮器への入口）での状態は、Ｐ＝ＰｃｏｎおよびＴ＝Ｔｇでの純粋な冷媒の過熱状態である。
（４）凝縮器および発生器における圧力（ＰｃｏｎおよびＰｇ）は同一であり、同様に、蒸発器および吸収器圧力（ＰｅｖａおよびＰａ）も等しい。
（５）地点３（吸収器への溶液入口）での状態は、吸収器圧力（Ｐａ）および発生器（ｘｇ）の溶液濃度で規定される溶液の泡立ち点である。
（６）発生器（Ｔｇ）、吸収器（Ｔａ）、凝縮器（Ｔｃｏｎ）、および蒸発器（Ｔｅｖａ）における温度は、所与のサイクル条件として規定される。
（７）冷媒ガス流量（ｍｒ）は、一般性を損失することなく１ｋｇ・ｓ−１に設定されると共に、吸収剤蒸気は無視される。
【０１２４】
サイクル計算の第１の工程は、ＰｅｖａおよびＰｃｏｎを、所与の温度での純粋な冷媒の飽和蒸気圧として、例えば発泡地点Ｐルーチン（前述のネス（Ｎｅｓｓ），ＨＣＶらにおいて検討されているとおり）を用いて得ることである。次いで、通常のＴＰ（温度−圧力）フラッシュルーチン（前述のネス（Ｎｅｓｓ），ＨＣＶらにおいて検討されているとおり）を用いて、発生器および吸収器ユニットにおける吸収剤組成ｘｇおよびｘａが算出される。これは、式１７におけるｆ（流量比）を提供する。地点３での熱力学的特性は、仮定（５）、発泡地点Ｔルーチンから判定される（前述のネス（Ｎｅｓｓ），ＨＣＶらにおいて検討されているとおり）。地点１でのエンタルピーは、式１９から得られる。すべての他の地点でのエンタルピーは、既知のＴ、Ｐ、および組成で容易に算出される。従って、性能評価について必要な数量は、リストされた数量を用いて得ることができる。本バイナリーシステムについてのサイクル性能が、実施例１、表５に選択された熱力学的数量でまとめられており、ここで、サイクル条件についての規定の温度は：Ｔｇ／Ｔｃｏｎ／Ｔａ／Ｔｅｖａ＝１００／４０／３０／１０℃、およびｍｒ＝１ｋｇ・ｓ−１である。
【０１２５】
周知の冷媒−吸収剤ペアＮＨ３／Ｈ２ＯおよびＨ２Ｏ／ＬｉＢｒについての特性もまた算出され、および実施例１、表５に比較のために示されている。ＮＨ３／Ｈ２Ｏの場合には、吸収剤Ｈ２Ｏは無視できない蒸気圧を発生器出口で有し、実際の適用においては、冷媒を吸収剤水から分離するために精留（蒸留）ユニットが必要である。精留器による蒸気圧および余剰な電力要求の影響は無視され、従って、算出したＣＯＰは、本性能比較について過剰評価である。Ｈ２Ｏ／ＬｉＢｒについては、熱力学的特性についての経験的相関図（（非特許文献１７）における温度−圧力−濃度図およびエンタルピー−温度図において提示された方策において）を、ＥＯＳモデルの代わりに用いた。
【０１２６】
吸収冷凍サイクルについてのサイクル計算は本願明細書に規定の方策において得られ得るが、結果の評価は通常の蒸気圧縮サイクルの場合とは異なる。後者の場合において、高圧／温度冷媒ガスが蒸気圧縮器によって生成され、ここで、熱力学的プロセスは理論的には単一等エントロピー工程であり、圧縮器の入口および出口エンタルピーは圧縮器仕事を記載するには十分である。吸収サイクルにおいては、しかしながら、関連する高圧／温度ガスを発生させるプロセスは、式１７、２１および２２において見られるとおり、数々の異なる位置で複数のエンタルピー、ならびに、吸収器および発生器ユニットで冷媒−吸収剤溶解度差（ｆ値に関連している）を含む。
【０１２７】
凝縮器および蒸発器の性能は、両方のサイクルについて、所与の温度においては同一であり、および気化（または凝縮）潜熱の関数で適当に見られ得る。一般には、冷凍効果は蒸発器での潜熱であり、これは、ＴｃおよびＴｅｖａ間の温度差が大きくなるに伴って増加する。従って、所与のＴｅｖａにおいて、潜熱は、より高いＴｃを有する冷媒について大きい。さらに、モル潜熱（Ｊ／ｍｏｌ）は、一般に、冷媒間では、それらの沸点（またはＴｃから大きく離れて）ではそんなに異ならないが、一方で、特定の潜熱（Ｊ／ｋｇ）は、モル質量における大きな差により著しく異なることができる。これらの要因は、実施例１、表５に示されるとおり、冷媒間における、算出される冷凍能Ｑｅにおける差に影響する。
【０１２８】
吸収剤は、望ましくは、冷媒に対する高い溶解度を有すると共に、また、冷媒に比してきわめて高い沸点を有する化合物である。例えば系ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、ＨＦＣ−１３４ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−１５２ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］およびＨＦＣ−１２５＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］は、それぞれ、０．３８５／７．３５、０．３３０／６．４１、０．２５４／１０．６６、０．３００／１３．２７、および０．１２８／１６．４９のＣＯＰ／ｆ値を有する（実施例１、表５を参照のこと）。
【０１２９】
単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを並列構成で実行するシステムについての概略図が図３に示されている。システムは、図１に示されている通常の蒸気圧縮サイクルと類似の膨張弁を含む凝縮器ユニットおよび蒸発器ユニットと、圧縮器と、蒸気吸収器、ガス発生器、熱交換器、圧力制御（減圧）弁（Ａ）、溶液液体ポンプ、および冷媒流路（Ｂ−Ｅ）を方向付ける単離弁を有する吸収器−発生器溶液回路とから構成されている。このような複合サイクルの利点は、加熱または冷却能力要求が高い場合、蒸気圧縮器が高能力需要を補助することができることである。フルオロカーボンについて高ガス溶解度を有するイオン性液体を用いることによる利点は、同一の冷媒ガスを両方のサイクルにおいて用いることができ、およびこれが第２の熱交換器の必要性を排除すると共に全サイクル効率を高めるため、２つのサイクル（吸収および蒸気圧縮）が、直接的にリンクされることを許容する。さらに、イオン性液体が計測可能なゼロ蒸気圧を有するため、発生器からのイオン性液体の冷媒への交錯はほとんど、またはまったく予期されない。これは、吸収サイクルの全エネルギー効率を低減させることができる精留器などの第２の分離器具にたいする必要性を低減させる。
【０１３０】
並列構成は、３つのモードで作動することができる。モード１は、単離弁ＤおよびＥが閉止されている共に単離弁ＢおよびＣが開放されて、図２に示されているものと同一の流路に似ており、従来の吸収サイクルのように作動すると共に、実施例１、表５に示される性能特徴を有する。モード２は、単離弁ＤおよびＥが開放されていると共に単離弁ＢおよびＣが閉止されて、図１に示されているものと同一の流路に似ており、従来の蒸気圧縮サイクルのように作動すると共に、実施例２、表６に示される性能特徴を有する。モード３は、図３に示されているとおり単離弁Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥはすべて開放されて、蒸気圧縮および吸収サイクルの両方の使用を組み合わせていると共に、実施例２、表６に示される性能特徴を有する。
【０１３１】
単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクルを直列構成で実行するシステムについての概略図が図４に示されている。システムは、膨張弁を含む凝縮器ユニットおよび蒸発器ユニット（図１に示されている通常の蒸気圧縮サイクルと類似の）と、圧縮器と、蒸気吸収器、ガス発生器、熱交換器、圧力制御（減圧）弁（Ａ）、溶液液体ポンプ、および冷媒流路（Ｂ−Ｅ）を方向付ける単離弁を有する吸収器−発生器溶液回路とから構成されている。上述したとおり、このような複合サイクルの利点は、加熱または冷却要求が高い場合、蒸気圧縮器が高い能力需要を補助することができることである。フルオロカーボンに対する高いガス溶解度を有するイオン性液体を用いることで、同一の冷媒ガスが両方のサイクルにおいて用いられることができ、これが第２の熱交換器に対する必要性を排除すると共に、全サイクル効率が高められるため、２つのサイクル（吸収および蒸気圧縮）を直接的にリンクさせられる。さらに、イオン性液体が計測可能なゼロ蒸気圧を有するため、発生器からのイオン性液体の冷媒への交錯はほとんど、またはまったく予期されない。これは、吸収サイクルの全エネルギー効率を低減させることができる精留器などの第２の分離器具にたいする必要性を低減させる。
【０１３２】
直列構成もまた、３つのモードで作動することができる。モード１は、単離弁ＤおよびＥが閉止されている共に単離弁ＢおよびＣが開放されて、図２に示されているものと同一の流路に似ており、従来の吸収サイクルのように作動すると共に、実施例１、表５に示される性能特徴を有する。モード２は、単離弁Ｅが開放されると共に、単離弁Ｂ、ＣおよびＤが閉止されて、図１に示されているものと同一の流路に似ており、従来の蒸気圧縮サイクルのように作動する、および実施例２、表６に示される性能特徴を有する。この場合、結果は、並列構成モード２についての前述の場合に記載のものと等しい。モード３は、図４に示されているとおり単離弁ＣおよびＤが開放されると共に単離弁ＢおよびＥが閉止されて、蒸気圧縮および吸収サイクルの両方の使用を組み合わせており、および実施例２、表６に示される性能特徴を有する。
【０１３３】
並列および直列構成の両方においてテストした各冷媒／イオン性液体ペアについて、ハイブリッド蒸気圧縮−吸収サイクル（実施例２、表６に示されるとおり）を実行するシステムについての結果は、吸収サイクル（実施例１、表５に示されるとおり）を単独で実行するシステムについての結果より高いＣＯＰを有する。これらの冷媒ペアについての溶解度曲線が、１０、２５、５０、および７５℃の一定のＴで図５〜１０に示されている。実際において、上向きの凹形または近直線蒸気圧で示される富吸収剤側での良好な溶解度は、良好な性能に関連する。
【０１３４】
本発明の装置または方法が、一定の機構、コンポーネントまたは工程を、含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）、含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）、含有する、有する、から構成される、またはによってなる、として規定されるまたは記載される場合、規定または記載が明らかに反意を提供していない限りにおいて、明確に規定されたまたは記載されたものに追加して、１つまたは複数の機構、コンポーネントまたは工程が装置または方法中に存在し得ることが理解される。代替的な実施形態において、しかしながら、本発明の装置または方法は一定の機構、コンポーネントまたは工程から基本的になるとして規定または記載され得、この実施形態機構において、作動原理または装置または方法の際立った特徴を材料的に変化させるであろうコンポーネントまたは工程は、その中に存在しない。さらなる代替的実施形態において、本発明の装置または方法は、一定の機構、コンポーネントまたは工程からなるとして規定または記載され得、この実施形態機構において、列挙されたもの以外のコンポーネントまたは工程はその中に存在しない。
【０１３５】
本発明の種々の実施形態において、不定冠詞「ａ」または「ａｎ」が、本発明の装置または方法における特徴、コンポーネントまたは工程の存在の規定または記載に関して用いられている場合、規定または記載が明らかに反意を提供していない限りにおいて、このような不定冠詞の使用は、装置または方法における特徴、コンポーネントまたは工程の存在が数で１であることに制限しないことが理解されるべきである。
【０１３６】
本発明の代替的実施形態において、冷媒は、本願明細書に開示の冷媒の全グループの構成要素のすべてのいずれか１種または複数種であり得る。しかしながら、これらの実施形態において、冷媒はまた、本願明細書に開示の冷媒の全グループのサブグループのこれらの構成要素のいずれか１種または複数種であり得、ここで、サブグループは、いずれか１種または複数種の他の構成要素を全グループから排除することにより形成される。その結果、これらの実施形態における冷媒は、全グループの個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてにおける冷媒の全グループから選択され得るいずれかのサイズのいずれかのサブグループにおけるいずれか１種または複数種の冷媒ではあり得ず、いずれかのサブグループにおける構成要素は、従って、サブグループから排除された全グループの構成要素の１種または複数種の不存在下で用いられ得る。しかも、冷媒の全グループから種々の構成要素を排除することにより形成されたサブグループは全グループの個別の構成要素であり得、これにより、冷媒は、選択された個別の構成要素を除く全グループの他の構成要素のすべての不存在下で用いられる。
【０１３７】
これに対応して、本発明のさらなる代替的実施形態において、イオン性液体は、本願明細書に開示のイオン性液体の全グループのすべての構成要素のいずれか１種または複数種であり得る。これらの実施形態においては、しかしながら、液体はまた、本願明細書に開示のイオン性液体の全グループのサブグループのこれらの構成要素のいずれか１種または複数種であり得、ここで、サブグループは、いずれか１種または複数種の他の構成要素を全グループから排除することにより形成される。その結果、これらの実施形態におけるイオン性液体は、全グループの個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてにおけるイオン性液体の全グループから選択され得るいずれかのサイズのいずれかのサブグループにおけるいずれか１種または複数種のイオン性液体ではあり得ず、いずれかのサブグループにおける構成要素は、従って、サブグループから排除された全グループの構成要素の１種または複数種の不存在下で用いられ得る。しかも、イオン性液体の全グループから種々の構成要素を排除することにより形成されたサブグループは全グループの個別の構成要素であり得、これにより、イオン性液体は、選択された個別の構成要素を除く全グループの他の構成要素のすべての不存在下で用いられる。
【０１３８】
その結果、本発明のさらなる他の代替的な実施形態において、冷媒ペアは、（ｉ）単一構成要素またはいずれかのサイズのいずれかのサブグループとして、その全グループの個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてにおける冷媒の全グループから上記で選択された、本願明細書に開示の冷媒の全グループのすべての構成要素のいずれか１種または複数種と共に、（ｉｉ）単一構成要素またはいずれかのサイズのいずれかのサブグループとして、その全グループの個別の構成要素の種々の異なる組み合わせのすべてにおけるイオン性液体の全グループから上記で選択された、本願明細書に開示のイオン性液体の全グループのすべての構成要素のいずれか１種または複数種とから形成され得る。
【０１３９】
以下の実施例は、本発明の利点を例示すると共に、これの形成および使用において当業者を補助するために提示されている。これらの実施例は、開示の範囲をいずれの方法で、そうでなくても制限することを意図しない。
【実施例】
【０１４０】
（一般的方法および材料）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、Ｃ８Ｈ１５Ｎ２Ｆ６Ｐ、２８４ｇ  ｍｏｌ−１）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、Ｃ８Ｈ１５Ｎ２Ｆ４Ｂ、２２６ｇ  ｍｏｌ−１）、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド（［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳメチド］、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ２Ｆ９Ｏ６Ｓ３、５５０ｇ  ｍｏｌ−１）、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳイミド］、Ｃ１０Ｈ１５Ｎ３Ｆ６Ｏ４Ｓ２、４１９ｇ  ｍｏｌ−１）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド（［ｅｍｉｍ］［ｂＰＦＥＳイミド］、Ｃ１０Ｈ１１Ｎ３Ｆ１０Ｏ４Ｓ２、４９１．３３ｇ  ｍｏｌ−１）、および１−プロピル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｐｍｐｙ］［ｂＴＦＭＳイミド］、Ｃ１１Ｈ１４Ｎ２Ｆ６Ｏ４Ｓ２、４１６．３６ｇ  ｍｏｌ−１）は、各々フルカケミカ（Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｋａ）（ミズーリ州セントポールのシグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）から入手し得る）から、それぞれ＞９６〜９７％の純度で入手した。
【０１４１】
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２、ＣＨ２Ｆ２、５２．０２ｇ  ｍｏｌ−１）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５、Ｃ２ＨＦ５、１２０．０２ｇ  ｍｏｌ−１）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ、Ｃ２Ｈ２Ｆ４、１０２．０３ｇ  ｍｏｌ−１）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ、Ｃ２Ｈ３Ｆ３、８２．０４ｇ  ｍｏｌ−１）、および１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、６６．０５ｇ  ｍｏｌ−１）は、デュポンフルオロケミカルズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））から９９．９９％の最低純度で入手した。モレキュラーシーブトラップを微量の水をガスから除去するために設けると共に、テストしたイオン性液体の各々は溶解度計測の前に脱気した。
【０１４２】
以下の記載において、（Ａ）〜（Ｄ）は、本発明について有用であるイオン性液体のアニオンについての合成を提供すると共に、（Ｅ）〜（Ｗ）は、本発明について有用であるイオン性液体についての合成を提供する。
【０１４３】
（一般に商業的に入手可能ではないアニオンの調製）
（（Ａ）カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ）（［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−）の合成：）
１−ガロンハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器を、亜硫酸カリウム水和物（１７６ｇ、１．０ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（６１０ｇ、２．８ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液で充填した。この溶液のｐＨは５．８であった。容器を１８度Ｃに冷却し、０．１０ＭＰａに排気し、窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、６６ｇ）を添加すると共に、これを１００度Ｃに加熱したところ、その時点において内部圧力は１．１４ＭＰａであった。反応温度を１２５度Ｃに昇温させると共に、そこに３時間維持した。反応によりＴＦＥ圧力が低下するに伴って、さらなるＴＦＥを少量のアリコート（各々２０〜３０ｇ）で添加して、操作圧力をおよそ１．１４および１．４８ＭＰａの間に維持した。初期の６６ｇの事前充填後に一旦５００ｇ（５．０ｍｏｌ）のＴＦＥを供給したら、容器を通気し、および２５度Ｃに冷却した。清透な明るい黄色の反応溶液のｐＨは１０〜１１であった。この溶液を、メタ重亜硫酸カリウム（１６ｇ）を添加を介してｐＨ７に緩衝した。
【０１４４】
減圧中にロータリー蒸発器で水を除去して濡れた固体を生成した。次いで、固体を凍結乾燥器（バーティスフリーズモバイル（Ｖｉｒｔｉｓ  Ｆｒｅｅｚｅｍｏｂｉｌｅ）３５ｘｌ；ニューヨーク州のガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ，ＮＹ））中に７２時間置いて、含水量をおよそ１．５重量％（１３８７ｇ粗材料）に低減させた。総固形分の理論的質量は１３５１ｇであった。質量バランスは理想にきわめて近く、単離した固体は水分によりわずかに高い質量を有していた。この追加した凍結乾燥工程は易流動性の白色の粉末を生成するという利点を有し、一方で、真空オーブン中での処理はとりだすのがきわめて困難である石鹸状の固体ケークをもたらし、フラスコから出すために削りおよび破砕しなければならなかった。
【０１４５】
粗ＴＦＥＳ−Ｋは、試薬グレードアセトンでの抽出、ろ過および乾燥によって、さらに精製および単離されることができる。
【０１４６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ。−１２２．０（ｄｔ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，ＪＦＦ＝６Ｈｚ，２Ｆ）；−１３６．１（ｄｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
【０１４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ。６．４（ｔｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１４８】
カールフィッシャー滴定による％水：５８０ｐｐｍ。
【０１４９】
Ｃ２ＨＯ３Ｆ４ＳＫについての分析的計算値：Ｃ，１０．９：Ｈ，０．５：Ｎ，０．０実験結果：Ｃ，１１．１：Ｈ，０．７：Ｎ，０．２。
【０１５０】
Ｍｐ（ＤＳＣ）：２４２度Ｃ。
【０１５１】
ＴＧＡ（空気）：３６７度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３７５度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１５２】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３６３度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３７５度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１５３】
（（Ｂ）カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ）の合成：）
１−ガロンハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器を、亜硫酸カリウム水和物（８８ｇ、０．５６ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（３４０ｇ、１．５３ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液で充填した。容器を７度Ｃに冷却し、０．０５ＭＰａに排気し、窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ、６００ｇ、２．７８ｍｏｌ）を添加し、これを１２５度Ｃに加熱したところ、この時点で内部圧力は２．３１ＭＰａであった。反応温度を１２５度Ｃで１０時間維持した。圧力を０．２６ＭＰａに低下させ、この時点で、容器を通気し、２５度Ｃに冷却した。粗反応生成物はその上に無色の水性層（ｐＨ＝７）を伴う白色の結晶性沈殿物であった。
【０１５４】
白色の固体の１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルは純粋な所望の生成物を示したが、一方で、水性層のスペクトルは、少量ではあるが検知可能な量のフッ素化不純物を示した。所望の異性体は、水中への溶解性に劣るため異性体的に純粋な形態で沈殿していた。
【０１５５】
生成物スラリーをフリットガラス漏斗を通して吸引ろ過し、濡れたケークを真空オーブン（６０度Ｃ、０．０１ＭＰａ）中に４８時間乾燥させた。生成物を、オフホワイトの結晶（９０４ｇ、９７％収率）として得た。
【０１５６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−８６．５（ｓ，３Ｆ）；−８９．２、−９１．３（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１１９．３、−１２１．２（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４４．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０１５７】
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ６．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１５８】
Ｍｐ（ＤＳＣ）２６３度Ｃ。
【０１５９】
Ｃ４ＨＯ４Ｆ８ＳＫについての分析的計算値：Ｃ，１４．３：Ｈ，０．３実験結果：Ｃ，１４．１：Ｈ，０．３。
【０１６０】
ＴＧＡ（空気）：３５９度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３６７度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１６１】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３６２度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３７４度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１６２】
（（Ｃ）カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ）の合成）
１−ガロンハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器を、亜硫酸カリウム水和物（１１４ｇ、０．７２ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（４４０ｇ、１．９８ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液で充填した。この溶液のｐＨは５．８であった。容器を−３５度Ｃに冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、この容器に、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ、６００ｇ、３．６１ｍｏｌ）を添加し、これを１２５度Ｃに加熱したところ、この時点で内部圧力は３．２９ＭＰａであった。反応温度を１２５度Ｃで６時間維持した。圧力を０．２７ＭＰａに低下させ、この時点で容器を通気し、２５度Ｃに冷却した。冷却したところ、無色の清透水溶液（ｐＨ＝７）をその上に残留させて所望の生成物の白色の結晶性沈殿物が形成された。
【０１６３】
白色の固体の１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルは純粋な所望の生成物を示したが、一方で、水性層のスペクトルは、少量ではあるが検知可能な量のフッ素化不純物を示した。
【０１６４】
溶液をフリットガラス漏斗を通して６時間吸引ろ過して、ほとんどの水を除去した。濡れたケークを、次いで、真空オーブン中に０．０１ＭＰａおよび５０度Ｃで４８時間乾燥させた。これは、８５４ｇ（８３％収率）の白色の粉末をもたらした。所望されない異性体はろ過中に水中に残留していたため、最終生成物は異性体的に純粋（１９Ｆおよび１Ｈ  ＮＭＲにより）であった。
【０１６５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−５９．９（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１１９．６、−１２０．２（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４４．９（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０１６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ６．６（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１６７】
カールフィッシャー滴定による％水：７１ｐｐｍ。
【０１６８】
Ｃ３ＨＦ６ＳＯ４Ｋについての分析的計算値：Ｃ，１２．６：Ｈ，０．４：Ｎ，０．０実験結果：Ｃ，１２．６：Ｈ，０．０：Ｎ，０．１。
【０１６９】
Ｍｐ（ＤＳＣ）２５７度Ｃ。
【０１７０】
ＴＧＡ（空気）：３４３度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５８度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１７１】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４１度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５７度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１７２】
（（Ｄ）ナトリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｎａ）の合成）
１−ガロンハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ反応容器を、無水亜硫酸ナトリウム（２５ｇ、０．２０ｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウム７３ｇ、（０．７０ｍｏｌ）および脱イオン水（４００ｍｌ）の溶液で充填した。この溶液のｐＨは５．７であった。容器を４度Ｃに冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、次いで、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ、１２０ｇ、０．８ｍｏｌ、０．４３ＭＰａ）で充填した。容器を掻き混ぜながら１２０度Ｃに加熱すると共に、そこに３時間維持した。圧力を最大で１．８３ＭＰａに昇圧し、次いで０．２７ＭＰａに３０分間内に低下させた。最後に、容器を冷却し、残留しているＨＦＰを通気し、反応器を窒素でパージした。最終溶液は７．３のｐＨを有していた。
【０１７３】
減圧中にロータリー蒸発器で水を除去して濡れた固体を生成した。次いで、固体を真空オーブン（０．０２ＭＰａ、１４０度Ｃ、４８時間）中において、およそ１重量％の水を含有する、２１９ｇの白色の固体を生成した。総固形分の理論的質量は２１７ｇであった。
【０１７４】
粗ＨＦＰＳ−Ｎａは、試薬グレードアセトンでの抽出、ろ過および乾燥によって、さらに精製および単離されることができる。
【０１７５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−７４．５（ｍ，３Ｆ）；−１１３．１、−１２０．４（ＡＢｑ，Ｊ＝２６４Ｈｚ，２Ｆ）；−２１１．６（ｄｍ，１Ｆ）。
【０１７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ５．８（ｄｍ，ＪＦＨ＝４３Ｈｚ，１Ｈ）。
【０１７７】
Ｍｐ（ＤＳＣ）１２６度Ｃ。
【０１７８】
ＴＧＡ（空気）：３２６度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４４６度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１７９】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２２度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４４９度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１８０】
（イオン性液体の調製）
（Ｅ）１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム（２２．８ｇ、０．１２１モル）を、試薬−グレードアセトン（２５０ｍｌ）と大型丸底フラスコ中に混合すると共に激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、２６．６ｇ、０．１２１モル）を、別の丸底フラスコ中の試薬グレードアセトン（２５０ｍｌ）に添加し、この溶液を注意深く塩化１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム溶液に添加した。大型フラスコを油浴中に下げ、６０度Ｃで還流下に１０時間加熱した。反応混合物を、次いで、大型フリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、濾液をロータリー蒸発器に４時間かけてアセトンを除去した。
【０１８１】
反応体系が以下に示されている。
【０１８２】
【化３】
2008541006.tif 000018
【０１８３】
（Ｆ）１−ブチル−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（６０．０ｇ）および高純度の乾燥アセトン（＞９９．５％、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、３００ｍｌ）を１ｌフラスコ中に組み合わせ、固体が完全に溶解するまで還流で、磁気攪拌しながら温めた。室温で、個別の１ｌフラスコで、カリウム−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、７５．６ｇ）を高純度乾燥アセトン（５００ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、２時間、正窒素圧力下で磁気的に攪拌させた。攪拌を止め、およびＫＣｌ沈殿物を沈殿させ、次いで、セライトパッドを備えたフリットガラス漏斗を通して吸引ろ過することにより除去した。アセトンを減圧中で除去して黄色の油を得た。油を、高純度アセトン（１００ｍｌ）での希釈および脱色炭（５ｇ）との攪拌によりさらに精製した。混合物を再度吸引ろ過し、アセトンを減圧中で除去して無色の油を得た。これを、さらに４Ｐａおよび２５度Ｃで６時間乾燥させて、８３．６ｇの生成物を得た。
【０１８４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−１２４．７（ｄｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｆ）；−１３６．８（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
【０１８５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；６．３（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；７．４（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｓ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）。
【０１８６】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１４％。
【０１８７】
Ｃ９Ｈ１２Ｆ６Ｎ２Ｏ３Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３７．６：Ｈ，４．７：Ｎ，８．８。実験結果：Ｃ，３７．６：Ｈ，４．６：Ｎ，８．７。
【０１８８】
ＴＧＡ（空気）：３８０度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４２０度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１８９】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３７５度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４２２度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０１９０】
（Ｇ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、塩化１−エチル−３メチルイミダゾリウム（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、６１．０ｇ）および試薬グレードアセトン（５００ｍｌ）を添加した。混合物を、Ｅｍｉｍ−Ｃｌのほとんどすべてが溶解するまで穏やかに温めた（５０度Ｃ）。個別の５００ｍＬフラスコに、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、９０．２ｇ）を、試薬グレードアセトン（３５０ｍｌ）と共に添加した。この２番目の混合物を２４度Ｃで、ＴＦＥＳ−Ｋのすべてが溶解するまで磁気的に攪拌した。
【０１９１】
これらの溶液を１ｌフラスコ中で組み合わせて乳白色の懸濁液を生成した。混合物を２４度Ｃで２４時間攪拌した。次いで、ＫＣｌ沈殿物を沈殿させて、清透な緑色の溶液をその上に残留させた。
【０１９２】
反応混合物を、セライト／アセトンパッドを通して一回ろ過し、フリットガラス漏斗を通して再度ろ過してＫＣｌを除去した。アセトンを、先ず、ロトバップで減圧中で、次いで高真空ライン（４Ｐａ、２５度Ｃ）で２時間除去した。生成物は、粘性の明るい黄色の油（７６．０ｇ、６４％収率）であった。
【０１９３】
反応体系が以下に示されている。
【０１９４】
【化４】
2008541006.tif 000019
【０１９５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−１２４．７（ｄｔ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，ＪＦＦ＝６Ｈｚ，２Ｆ）；−１３８．４（ｄｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
【０１９６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．７（ｓ，３Ｈ）；４．０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；６．１（ｔｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；７．２（ｓ，１Ｈ）；７．３（ｓ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）。
【０１９７】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１８％。
【０１９８】
Ｃ８Ｈ１２Ｎ２Ｏ３Ｆ４Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３２．９：Ｈ，４．１：Ｎ，９．６実測値：Ｃ，３３．３：Ｈ，３．７：Ｎ，９．６。
【０１９９】
Ｍｐ４５〜４６度Ｃ。
【０２００】
ＴＧＡ（空気）：３７９度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４２０度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２０１】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３７８度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４１８度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２０２】
（Ｈ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネートの合成）
１ｌ丸底フラスコに、塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、５０．５ｇ）および試薬グレードアセトン（４００ｍｌ）を添加した。混合物を、Ｅｍｉｍ−Ｃｌのほとんどすべてが溶解するまで穏やかに温めた（５０度Ｃ）。個別の５００ｍＬフラスコに、カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ、９２．２ｇ）を、試薬グレードアセトン（３００ｍｌ）と共に添加した。この２番目の混合物を、すべてのＨＦＰＳ−Ｋが溶解するまで室温で磁気的に攪拌した。
【０２０３】
これらの溶液を組み合わせ、正Ｎ２圧下に、２６度Ｃで１２時間攪拌して乳白色の懸濁液を生成した。ＫＣｌ沈殿物を一晩沈殿させて、その上に清透な黄色の溶液を残留させた。
【０２０４】
反応混合物を、セライト／アセトンパッドを通して１回ろ過し、フリットガラス漏斗を通して再度ろ過した。アセトンを、先ず、ロトバップで減圧中で、次いで高真空ライン（４Ｐａ、２５度Ｃ）で２時間除去した。生成物は、粘性の明るい黄色の油（１０３．８ｇ、８９％収率）であった。
【０２０５】
反応体系が以下に示されている。
【０２０６】
【化５】
2008541006.tif 000020
【０２０７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．８（ｓ，３Ｆ）；−１１４．５、−１２１．０（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．６（ｍ，１Ｆ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ）。
【０２０８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，）；
５．８（ｍ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
【０２０９】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１２％。
【０２１０】
Ｃ９Ｈ１２Ｎ２Ｏ３Ｆ６Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３１．５：Ｈ，３．５：Ｎ，８．２。実験結果：Ｃ，３０．９：Ｈ，３．３：Ｎ，７．８。
【０２１１】
ＴＧＡ（空気）：３４２度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３７３度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２１２】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４１度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３７４度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２１３】
（Ｉ）１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム（１０ｇ、０．０４９３モル）を、試薬−グレードアセトン（１００ｍｌ）と、大型丸底フラスコ中で混合すると共に、窒素雰囲気下で激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０ｇ、０．０４５５モル）を、個別の丸底フラスコ中で試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）に添加し、この溶液を注意深く塩化１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム／アセトン混合物に添加した。混合物を一晩攪拌下に放置した。次いで、反応混合物を大型フリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、濾液をロータリー蒸発器に４時間かけてアセトンを除去した。
【０２１４】
反応体系が以下に示されている。
【０２１５】
【化６】
2008541006.tif 000021
【０２１６】
（Ｊ）１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム（３４．１６ｇ、０．１１９モル）を、大型丸底フラスコ中で試薬−グレードアセトン（４００ｍｌ）中に部分的に溶解し、激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、２６．２４ｇ、０．１１９モル）を、個別の丸底フラスコ中で試薬グレードアセトン（４００ｍｌ）に添加し、およびこの溶液を注意深く塩化１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム溶液に添加した。反応混合物を、６０度Ｃで還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を大型フリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、濾液をロータリー蒸発器に４時間かけてアセトンを除去した。
【０２１７】
反応体系が以下に示されている。
【０２１８】
【化７】
2008541006.tif 000022
【０２１９】
（Ｋ）１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム（１７．０ｇ、０．０４９６モル）を、大型丸底フラスコ中で試薬−グレードアセトン（１００ｍｌ）中に部分的に溶解し、激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０．９ｇ、０．０４９５モル）を、個別の丸底フラスコ中で試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）に添加した、およびこの溶液を注意深く塩化１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム溶液に添加した。反応混合物を、６０度Ｃで還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を大型フリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、濾液をロータリー蒸発器に４時間かけてアセトンを除去した。
【０２２０】
反応体系が以下に示されている。
【０２２１】
【化８】
2008541006.tif 000023
【０２２２】
（Ｌ）１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
塩化１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム（１７．０ｇ、０．０４５８モル）を、大型丸底フラスコ中で試薬−グレードアセトン（２００ｍｌ）中に部分的に溶解し、激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０．１ｇ、０．０４５９モル）を、個別の丸底フラスコ中で試薬グレードアセトン（２００ｍｌ）に添加し、この溶液を注意深く塩化１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム溶液に添加した。反応混合物を、６０度Ｃで還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を大型フリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、濾液をロータリー蒸発器に４時間かけてアセトンを除去した。
【０２２３】
反応体系が以下に示されている。
【０２２４】
【化９】
2008541006.tif 000024
【０２２５】
（Ｍ）１−プロピル−３−（１，１，２，２−ＴＦＥＳ）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
イミダゾール（１９．２ｇ）を、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）に添加した。ガラス振盪機チューブ反応容器を、ＴＨＦ含有イミダゾール溶液で充填した。容器を１８℃に冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、５ｇ）を、次いで容器に添加し、これを１００度Ｃに加熱したところ、この時点で内部圧力は約０．７２ＭＰａであった。反応によりＴＦＥ圧力が低下するに伴って、さらなるＴＦＥを少量のアリコート（各々５ｇ）で添加して、操作圧力をおよそ０．３４ＭＰａおよび０．８６ＭＰａの間に維持した。一旦４０ｇのＴＦＥを供給したら、容器を通気し、２５度Ｃに冷却した。次いで、ＴＨＦを真空下に除去し、生成物を４０度Ｃで真空蒸留して、１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲ（収率４４ｇ）によって示されるとおり純粋な生成物を得た。ヨードプロパン（１６．９９ｇ）を、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール（１６．８ｇ）と乾燥アセトニトリル（１００ｍｌ）中であり混合し、混合物を３日間還流した。溶剤を減圧中で除去して、黄色のワックス状の固体（収率２９ｇ）を得た。生成物、ヨウ化１−プロピル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムを、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中に）［０．９６（ｔ，３Ｈ）；１．９９（ｍ，２Ｈ）；４．２７（ｔ，２Ｈ）；６．７５（ｔ，１Ｈ）；７．７２（ｄ，２Ｈ）；９．９５（ｓ，１Ｈ）］で確認した。
【０２２６】
次いで、ヨウ素（２４ｇ）を６０ｍＬの乾燥アセトンに添加し、続いて７５ｍＬの乾燥アセトン中の１５．４ｇのカリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートを添加した。混合物を６０度Ｃで一晩加熱し、濃度の濃い白色の沈殿物を形成した（ヨウ化カリウム）。混合物を冷却し、ろ過し、濾液からの溶剤をロータリー蒸発器を用いて除去した。いくらかのさらなるヨウ化カリウムをろ過で除去した。生成物を、５０ｇのアセトン、１ｇのチャコール、１ｇのセライトおよび１ｇのシリカゲルを添加することによりさらに精製した。混合物を２時間攪拌し、ろ過し、溶剤を除去した。これは、ＮＭＲによって所望の生成物であることが示されている１５ｇの液体をもたらした。
【０２２７】
（Ｎ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＨＦＰＳ）の合成）
塩化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、５０．０ｇ）および高純度乾燥アセトン（＞９９．５％、５００ｍｌ）を１ｌフラスコ中で組み合わせ、および固体がすべて溶解するまで、磁気攪拌しながら還流に温めた。室温で、個別の１ｌフラスコ中に、カリウム−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ）を高純度乾燥アセトン（５５０ｍｌ）に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、１２時間、正窒素圧下で磁気的に攪拌させた。攪拌を止め、ＫＣｌ沈殿物を沈殿させた。この固体を、セライトパッドを備えたフリットガラス漏斗を通して吸引ろ過することにより除去した。アセトンを減圧中で除去して黄色の油を得た。油を、高純度アセトン（１００ｍｌ）で希釈し、脱色炭（５ｇ）と共に攪拌することによりさらに精製した。混合物を吸引ろ過し、アセトンを減圧中で除去して無色の油を得た。これを、４Ｐａおよび２５度Ｃで２時間さらに乾燥させて、６８．６ｇの生成物を得た。
【０２２８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．８（ｓ，３Ｆ）；−１１４．５、−１２１．０（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．６（ｍ，Ｊ＝４２Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２２９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；５．８（ｄｍ，Ｊ＝４２Ｈｚ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
【０２３０】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１２％。
【０２３１】
Ｃ９Ｈ１２Ｆ６Ｎ２Ｏ３Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３５．７：Ｈ，４．４：Ｎ，７．６。実験結果：Ｃ，３４．７：Ｈ，３．８：Ｎ，７．２。
【０２３２】
ＴＧＡ（空気）：３４０度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３６７度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２３３】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３３５度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３６１度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２３４】
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な塩素：２７ｐｐｍ。
【０２３５】
（Ｏ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＴＴＥＳ）の合成）
塩化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、１０．０ｇ）および脱イオン水（１５ｍｌ）を、２００ｍＬフラスコ中で室温で組み合わせた。室温で、個別の２００ｍＬフラスコ中に、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、１６．４ｇ）を脱イオン水（９０ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、３０分間、正窒素圧下に磁気的に攪拌させて、底相として所望のイオン性液体を有する２相性混合物を得た。層を分離し、水性相を２×５０ｍＬ分量の塩化メチレンで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中に濃縮した。無色の油生成物を４時間、５Ｐａおよび２５度Ｃで乾燥させて１５．０ｇの生成物を得た。
【０２３６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−５６．８（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１１９．５、−１１９．９（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４２．２（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２３７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）；６．５（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
【０２３８】
カールフィッシャー滴定による％水：６１３ｐｐｍ。
【０２３９】
Ｃ１１Ｈ１６Ｆ６Ｎ２Ｏ４Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３４．２：Ｈ，４．２：Ｎ，７．３。実験結果：Ｃ，３４．０：Ｈ，４．０：Ｎ，７．１。
【０２４０】
ＴＧＡ（空気）：３２８度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５４度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２４１】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２４度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５１度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２４２】
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な塩素：＜２ｐｐｍ。
【０２４３】
（Ｐ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＴＰＥＳ）の合成）
塩化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、７．８ｇ）および乾燥アセトン（１５０ｍｌ）を室温で、５００ｍＬフラスコ中で組み合わせた。室温で、個別の２００ｍＬフラスコ中に、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、１５．０ｇ）を乾燥アセトン（３００ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を組み合わせ、１２時間、正窒素圧下で磁気的に攪拌させた。ＫＣｌ沈殿物を、次いで、沈殿させてその上に無色の溶液を残留させた。反応混合物をセライト／アセトンパッドを通して１回ろ過し、フリットガラス漏斗を通して再度ろ過してＫＣｌを除去した。アセトンを、先ず、ロトバップで減圧中で、次いで高真空ライン（４Ｐａ、２５度Ｃ）で２時間除去した。残存ＫＣｌはまだ溶液から沈殿しており、従って塩化メチレン（５０ｍｌ）を粗生成物に添加し、次いで、これを脱イオン水（２×５０ｍｌ）で洗浄した。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、および溶剤を減圧中で除去して、生成物を粘性の明るい黄色の油（１２．０ｇ、６２％収率）として得た。
【０２４４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−８５．８（ｓ，３Ｆ）；−８７．９、−９０．１（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１２０．６、−１２２．４（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４２．２（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２４５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ１．０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．４（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；
４．２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）；６．５（ｄｍ，Ｊ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）；７．４（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｓ，１Ｈ）；
８．６（ｓ，１Ｈ）。
【０２４６】
カールフィッシャー滴定による％水：０．４６１。
【０２４７】
Ｃ１２Ｈ１６Ｆ８Ｎ２Ｏ４Ｓについての分析的計算値：Ｃ，３３．０：Ｈ，３．７。実験結果：Ｃ，３２．０：Ｈ，３．６。
【０２４８】
ＴＧＡ（空気）：３３４度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５３度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２４９】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３３０度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３６５度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２５０】
（Ｑ）テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（［４．４．４．１４］Ｐ−ＨＦＰＳ）の合成）
４ｌ丸底フラスコに、イオン性液体塩化テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１６７、３４５ｇ）および脱イオン水（１０００ｍｌ）を添加した。混合物を、１相となるまで磁気的に攪拌した。個別の２ｌフラスコ中で、カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ、２１４．２ｇ）を脱イオン水（１１００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、正Ｎ２圧下に２６度Ｃで１時間攪拌して、乳白色の油を生成した。油を徐々に固化させ（４３９ｇ）、吸引ろ過によって除去し、次いでクロロホルム（３００ｍｌ）中に溶解した。残留する水性層（ｐＨ＝２）を、クロロホルム（１００ｍｌ）で１回抽出した。クロロホルム層を組み合わせ、水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で洗浄して、いずれかの酸性不純物を除去した。次いで、これらを硫酸マグネシウムで乾燥させ、吸引ろ過し、先ず、減圧中にロトバップで、次いで高真空ライン（４Ｐａ、１００度Ｃ）で１６時間低減させて、白色の固体として最終生成物（３８０ｇ、７６％収率）を得た。
【０２５１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．７（ｓ，３Ｆ）；−１１４．６、−１２０．９（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．５（ｍ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２５２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；０．９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ）；１．３（ｂｒ  ｓ，２０Ｈ）；１．４（ｍ，１６Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；５．９（ｍ，ＪＨＦ＝４２Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２５３】
カールフィッシャー滴定による％水：８９５ｐｐｍ。
【０２５４】
Ｃ２９Ｈ５７Ｆ６Ｏ３ＰＳについての分析的計算値：Ｃ，５５．２：Ｈ，９．１：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５５．１：Ｈ，８．８：Ｎ，０．０。
【０２５５】
ＴＧＡ（空気）：３７３度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４２１度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２５６】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３８３度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４３６度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２５７】
（Ｒ）テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（［６．６．６．１４］Ｐ−ＴＰＥＳ）の合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、アセトン（分光学的グレード、５０ｍｌ）およびイオン性液体塩化テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１０１、３３．７ｇ）を添加した。混合物を、１相となるまで磁気的に攪拌した。個別の１ｌフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、２１．６ｇ）をアセトン（４００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、正Ｎ２圧下に、２６度Ｃで１２時間攪拌してＫＣｌの白色の沈殿物を生成した。沈殿物を吸引ろ過によって除去し、アセトンをロトバップで減圧中で除去して、曇った油として粗生成物（４８ｇ）を生成した。クロロホルム（１００ｍｌ）を添加し、溶液を脱イオン水（５０ｍｌ）で１回洗浄した。次いで、これを硫酸マグネシウムで乾燥させ、先ず、減圧中にロトバップで、次いで高真空ライン（８Ｐａ、２４度Ｃ）で８時間低減させてわずかに黄色の油として最終生成物（２８ｇ、５６％収率）を得た。
【０２５８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−８６．１（ｓ，３Ｆ）；−８８．４、−９０．３（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；−１２１．４、−１２２．４（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４３．０（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２５９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｍ，１２Ｈ）；１．２（ｍ，１６Ｈ）；１．３（ｍ，１６Ｈ）；１．４（ｍ，８Ｈ）；
１．５（ｍ，８Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２６０】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１１。
【０２６１】
Ｃ３６Ｈ６９Ｆ８Ｏ４ＰＳについての分析的計算値：Ｃ，５５．４：Ｈ，８．９：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５５．２：Ｈ，８．２：Ｎ，０．１。
【０２６２】
ＴＧＡ（空気）：３１１度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３３９度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２６３】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３１５度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３４３度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２６４】
（Ｓ）テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（［６．６．６．１４］Ｐ−ＴＴＥＳ）の合成）
１００ｍＬ丸底フラスコに、アセトン（分光学的グレード、５０ｍｌ）およびイオン性液体塩化テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１０１、２０．２ｇ）を添加した。混合物を、１相となるまで磁気的に攪拌した。個別の１００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、１１．２ｇ）をアセトン（１００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、正Ｎ２圧下に、２６度Ｃで１２時間攪拌してＫＣｌの白色の沈殿物を生成した。
【０２６５】
沈殿物を吸引ろ過によって除去し、アセトンをロトバップで減圧中で除去して、曇った油として粗生成物を生成した。生成物をエチルエーテル（１００ｍｌ）で希釈し、次いで脱イオン水（５０ｍｌ）で１回洗浄し、水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄して、いずれかの酸性不純物を除去し、脱イオン水（５０ｍｌ）でさらに２回洗浄した。次いで、エーテル溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、先ず、減圧中にロトバップで、次いで高真空ライン（４Ｐａ、２４度Ｃ）で８時間低減させて、油として最終生成物（１９．０ｇ、６９％収率）を得た。
【０２６６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ−６０．２（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１２０．８、−１２５．１（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４３．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２６７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ０．９（ｍ，１２Ｈ）；１．２（ｍ，１６Ｈ）；１．３（ｍ，１６Ｈ）；１．４（ｍ，８Ｈ）；１．５（ｍ，８Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２６８】
カールフィッシャー滴定による％水：４１２ｐｐｍ。
【０２６９】
Ｃ３５Ｈ６９Ｆ６Ｏ４ＰＳについての分析的計算値：Ｃ，５７．５：Ｈ，９．５：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５７．８：Ｈ，９．３：Ｎ，０．０。
【０２７０】
ＴＧＡ（空気）：３３１度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３５９度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２７１】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２８度Ｃで１０％ｗｔ．損失、３６０度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２７２】
（Ｔ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート（Ｅｍｉｍ−ＴＰＥＮＴＡＳ）の合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、塩化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、１８．０ｇ）および試薬グレードアセトン（１５０ｍｌ）を添加した。混合物を、すべてのＥｍｉｍ−Ｃｌが溶解するまで穏やかに温めた（５０度Ｃ）。個別の５００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート（ＴＰＥＮＴＡＳ−Ｋ、４３．７ｇ）を試薬グレードアセトン（４５０ｍｌ）に溶解した。
【０２７３】
これらの溶液を１ｌフラスコ中で組み合わせて、白色の沈殿物（ＫＣｌ）を生成した。混合物を２４度Ｃで８時間攪拌した。次いで、ＫＣｌ沈殿物を沈殿させて、清透黄色の溶液をその上に残留させた。ＫＣｌをセライト／アセトンパッドを通したろ過によって除去した。アセトンを減圧中で除去して黄色の油を得、次いで、これをクロロホルム（１００ｍｌ）で希釈した。クロロホルムを、脱イオン水（５０ｍｌ）で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、および先ず、減圧中にロトバップで、次いで高真空ライン（４Ｐａ、２５度Ｃ）で８時間低減させた。生成物は明るい黄色の油（２２．５ｇ）であった。
【０２７４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−８２．９（ｍ，２Ｆ）；−８７．３（ｓ，３Ｆ）；−８９．０（ｍ，２Ｆ）；−１１８．９（ｓ，２Ｆ）。
【０２７５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；
７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
【０２７６】
カールフィッシャー滴定による％水：０．１７％。
【０２７７】
Ｃ１０Ｈ１１Ｎ２Ｏ４Ｆ９Ｓについての分析的計算値：Ｃ，２８．２：Ｈ，２．６：Ｎ，６．６実験結果：Ｃ，２８．１：Ｈ，２．９：Ｎ，６．６。
【０２７８】
ＴＧＡ（空気）：３５１度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４０１度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２７９】
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４９度Ｃで１０％ｗｔ．損失、４０６度Ｃで５０％ｗｔ．損失。
【０２８０】
（Ｕ）テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＢＰ−ＴＰＥＳ）の合成）
２００ｍＬ丸底フラスコに、脱イオン水（１００ｍｌ）および臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム（サイテックカナダ（Ｃｙｔｅｃ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．）、２０．２ｇ）を添加した。混合物を、固体がすべて溶解するまで磁気的に攪拌した。個別の３００ｍＬフラスコ中で、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、２０．０ｇ）を、脱イオン水（４００ｍｌ）中に溶解し、７０度Ｃに加熱した。これらの溶液を組み合わせ、正Ｎ２圧下に２６度Ｃで２時間攪拌して、低級油状層を生成した。生成物油層を分離し、クロロホルム（３０ｍｌ）で希釈し、次いで水性炭酸ナトリウム溶液（４ｍｌ）で１回洗浄して、いずれかの酸性不純物を除去すると共に、脱イオン水（２０ｍｌ）で３回洗浄した。次いで、これを硫酸マグネシウムで乾燥させ、先ず、減圧中にロトバップで、次いで高真空ライン（８Ｐａ、２４度Ｃ）で２時間低減させて、無色の油として最終生成物（２８．１ｇ、８５％収率）を得た。
【０２８１】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ−８６．４（ｓ，３Ｆ）；−８９．０、−９０．８（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１１９．２、−１２５．８（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５４Ｈｚ，２Ｆ）；−１４１．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
【０２８２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ１．０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ）；１．５（ｍ，１６Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
【０２８３】
カールフィッシャー滴定による％水：０．２９。
【０２８４】
Ｃ２０Ｈ３７Ｆ８Ｏ４ＰＳについての分析的計算値：Ｃ，４３．２：Ｈ，６．７：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，４２．０：Ｈ，６．９：Ｎ，０．１。
【０２８５】
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な臭素：２１ｐｐｍ。
【０２８６】
（Ｖ）ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｄｏｉｍ］［Ｉ］の調製）
ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］を、（非特許文献１８）に記載のとおり調製した。
【０２８７】
イミダゾール（２．７２ｇ；０．０４ｍｍｏｌ）および臭化オクチル（３．１ｇ；０．０１６ｍｍｏｌ）を、５５ｍＬの酢酸エチル中に溶解した。混合物を窒素雰囲気下に還流した。初期においては、溶液は清透および無色であったが、しかしながらおよそ１時間の還流で、混合物は黄褐色に曇った。混合物を、一晩還流させた。次いで、混合物を室温（ＲＴ）に冷却したところ、白色の沈殿物が形成された。混合物を水（２×：３０ｍｌ）で抽出した。溶剤を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶剤を真空を用いて除去し、黄褐色の油を得た。
【０２８８】
油状の残渣に、６０ｍＬのトルエン、続いて１−ヨードオクタン（４．８ｇ；０．０２）を添加した。混合物を窒素雰囲気下で一晩還流して、暗い黄色の混合物をもたらした。黄色の油を、分離漏斗をトルエン（２×：２０ｍｌ）ですすいで回収し、真空下で乾燥させた。
【０２８９】
（（Ｗ）ヨウ化１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム［ｏｍｉｍ］［Ｉ］の調製）
ヨウ化１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム［ｏｍｉｍ］［Ｉ］を、（非特許文献１８）に記載のとおり調製した。
【０２９０】
１−メチルイミダゾール（１．６５ｇ；０．０２ｍｍｏｌ）および１−ヨードオクタン（５．３１ｇ；０．０２２ｍｍｏｌ）を、３０ｍＬのトルエン中に溶解した。反応を還流し、これで、混合物は直ぐに黄色に変色すると共に、曇った。混合物を一晩還流し、その間に、黄色っぽい油状の沈殿物が形成された。黄色っぽい油を回収すると共に、真空下で乾燥させた。
【０２９１】
以下の命名および略語が用いられている：
ａｉ＝ｉ番目の種の一般的なＲＫ  ＥＯＳパラメータ（ｍ６・ＭＰａ・ｍｏｌ−２）
ｂｉ＝ｉ番目の種の一般的なＲＫ  ＥＯＳパラメータ（ｍ３・ｍｏｌ−１）
Ｃ＝濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
Ｃｂ＝浮力（Ｎ）
Ｃｆ＝補正因数（ｋｇ）
【０２９２】
【数１３】
2008541006.tif 000025
【０２９３】
＝ｉ番目の種の理想気体熱容量（Ｊ・ｍｏｌ−１・Ｋ−１）
Ｃ０＝初期濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
Ｃｓ＝飽和濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
＜Ｃ＞＝空間平均濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
ＣＯＰ＝性能の係数
Ｄ＝拡散定数（ｍ２・ｓ−１）
ｇ＝重力加速度（９．８０６６５ｍ・ｓ−２）
ｆ＝質量流量比
ｆ（Ｔ）＝バイナリー相互作用パラメータｌ＋τｉｊ／Ｔの温度依存項
Ｈｉ＝地点ｉでのエンタルピー（Ｊ・ｋｇ−１）
ｋｉｊ，ｋｊｉ，ｌｉｊ，ｌｊｉ＝バイナリー相互作用パラメータ
Ｌ＝長さ（ｍ）
ｍａ＝吸収された質量（ｋｇ）
ｍｉ＝天秤のサンプル側のｉ番目の種の質量（ｋｇ）
ｍｊ＝天秤の分銅側のｊ番目の種の質量（ｋｇ）
ｍｉｊ＝バイナリー相互作用パラメータ
ｍｓ＝溶液の質量流量（ｋｇ・ｓｅｃ−１）
ｍｒ＝冷媒の質量流量（ｋｇ・ｓｅｃ−１）
ｍＩＬ＝イオン性液体サンプルの質量（ｋｇ）
ＭＷｉ＝ｉ番目の種の分子量（ｋｇ・ｍｏｌ−１）
Ｎ＝ｎ番目のコンポーネント
Ｐ＝圧力（ＭＰａ）
Ｐｃｉ＝ｉ番目の種の臨界圧（ＭＰａ）
Ｐ０＝初期圧力（ＭＰａ）
Ｑｉ＝熱（ｋＷ）
Ｒ＝気体定数（８．３１４３４ｍ３・Ｐａ・ｍｏｌ−１・Ｋ−１）
ｔ＝時間（ｓ）
Ｔｃｉ＝ｉ番目の種の臨界温度（Ｋ）
Ｔｉ＝ｉ番目の種の温度（Ｋ）
Ｔｊ＝ｊ番目の種の温度（Ｋ）
Ｔｓ＝サンプルの温度（Ｋ）
Ｖｉ＝ｉ番目の種の体積（ｍ３）
ＶＩＬ＝イオン性液体の体積（ｍ３）
Ｖｍ＝液体サンプル体積（ｍ３）
【０２９４】
【数１４】
2008541006.tif 000026
【０２９５】
Ｗｉ＝仕事（ｋＷ）
ｘｉ＝ｉ番目の種のモル分率
ｚ＝深さ（ｍ）
α＝ＥＯＳ温度依存関係パラメータ
βｋ＝温度依存関係パラメータの係数
λｎ＝固有値（ｍ−１）
ρｇ＝ガスの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｉ＝天秤のサンプル側のｉ番目のコンポーネントの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｊ＝天秤の分銅側のｊ番目のコンポーネントの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρａｉｒ＝空気の密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｓ＝サンプルの密度（ｋｇ・ｍ−３）
η＝熱比、入力電力で除された出力電力
τｉｊ＝温度依存関係用語ｆ（Ｔ）についてのバイナリー相互作用パラメータ（Ｋ）
【０２９６】
（単位）
Ｐａ≡パスカル
ＭＰａ≡メガパスカル
ｍｏｌ≡モル
ｍ≡メートル
ｃｍ≡センチメートル
ｋＷ≡キロワット
Ｋ≡ケルビン
Ｎ≡ニュートン
Ｊ≡ジュール
ｋＪ≡キロジュール
ｋｇ≡キログラム
ｍｇ≡ミリグラム
μｇ≡マイクログラム
Ｔ≡温度
Ｐ≡圧力
ｍｂａｒ≡ミリバール
ｍｉｎ≡分
℃≡摂氏温度
ｓｅｃ≡秒
【０２９７】
ガス溶解度および拡散係数計測を、重量微量天秤（英国ウォーリントン（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＵＫ）のハイデンアイソケマ（Ｈｉｄｅｎ  Ｉｓｏｃｈｅｍａ  Ｌｔｄ）、ＩＧＡ００３）を用いて行った。ＩＧＡ設計は、重量変化、圧力および温度の正確なコンピュータ制御および計測を統合して、完全な自動および再現可能なガス吸収−脱離等温線および等圧線の測定を可能とする。微量天秤は、図１３に示されているとおり、および実施例１６、表２０に記載のとおりサンプルおよび分銅コンポーネントをステンレス鋼圧力容器中に有する電子天秤からなる。天秤は、０〜１００ｍｇの重量範囲を０．１μｇの感度限界で有する。２０．０バールおよび１００℃での作動が可能である、強化圧力ステンレス鋼（ＳＳ３１６ＬＮ）反応器が設けられている。およそ６０ｍｇのイオン性液体サンプルをサンプルコンテナに添加し、反応器をシールした。サンプルを乾燥させると共に、先ず、ダイヤフラム・ポンプ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＭＶＰ０５５−３、独国アッスラー（Ａｓｓｌａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ））でサンプルを粗真空に引き、次いで、ターボポンプ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＴＳＨ−０７１）で反応器を１０−８バールに完全に排気することによって、脱気した。深真空（ｄｅｅｐ  ｖａｃｕｕｍ）下にある間に、遠隔制御された定温浴に接続された外部水ジャケット（フーバーミニスタット（Ｈｕｂｅｒ  Ｍｉｎｉｓｔａｔ）、モデルｃｃ−Ｓ３、独国オッフェンバーグ（Ｏｆｆｅｎｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ））で、サンプルを７５℃に１０時間加熱した。体積での３０パーセントエチレングリコールおよび７０パーセント水混合物を、５〜９０℃の温度範囲で再循環流体として用いた。サンプル質量は、残存水およびガスが除去されるに伴って徐々に減少した。一旦質量が少なくとも６０分間安定したら、サンプル乾燥質量を記録した。テストした種々のイオン性液体についてのパーセント重量損失は１〜３％の範囲であった。
【０２９８】
ＩＧＡ００３は、動的および静的モードの両方で作動することができる。動的モード作動は、サンプルを通過するガスの連続流（最大５００ｃｍ３ｍｉｎ−１）を提供し、排気弁が設定点圧力を制御する。静的モード作動は、天秤の頂部にサンプルから離間するようガスを導入し、吸気および排気弁の両方が設定点圧力を制御する。すべての吸収計測を静的モードで実施した。サンプル温度を、タイプＫ熱電対で±０．１℃の精度で計測した。熱電対は、反応器中においてサンプルコンテナに隣接させて配置させた。水ジャケットが、設定点温度を、自動的に、±０．１℃の典型的な管理精度内に維持した。４つの等温線（１０、２５、５０、および７５℃で）を１０℃から開始して計測した。一旦所望の温度が達成されて安定したら、吸気および排気弁が自動的に開閉されて、圧力が第１の設定点に調節される。１０−９〜１０−１バールの圧力は、キャパシタンスマノメータ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＰＫＲ２５１）を用いて計測し、および１０−１〜２０．０バールの圧力はピエゾ抵抗ひずみゲージ（ディラック（Ｄｒｕｃｋ）、モデルＰＤＣＲ４０１０、コネチカット州ニューフェアフィールド（Ｎｅｗ  Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，ＣＴ））を用いて計測した。管理は反応器圧力設定点を±４〜８ｍｂａｒ内に維持した。圧力ランプ速度を２００ｍｂａｒ  ｍｉｎ−１に設定し、温度ランプ速度を１℃ｍｉｎ−１に設定した。ステンレス鋼反応器の圧力上限は２０．０バールであり、１０バール以下（すなわち、０．１、０．５、１、４、７、１０バール）の数々の等圧線を計測した。気体−液体平衡について十分な時間を保障するために、イオン性液体サンプルを設定点で、最短でも３時間維持し、最大で８時間とした。
【０２９９】
ＩＧＡ方法は、圧力および温度変化に続く緩和挙動を利用して、時間依存吸収および漸近的消費を同時に評価する。リアルタイムプロセッサを用いて、各等温線についての終点を測定した。リアルタイム分析についての終点として用いた緩和割合は、９９パーセントであった。リアルタイム分析についての最低重量変化は、１μｇに設定し、得られたデータからのモデルの許容可能な平均偏差が７μｇに設定し、および重量取得についての目標間隔は１μｇの典型値で設定した。等温線中の温度変化は、０．１℃分−１未満に維持した。
【０３００】
ＩＧＡ００３の安全機構は、反応器についての圧力リリーフ弁および過温制御を含む。工場に配置されるリリーフ弁は、本願特許出願人ガイドラインリリーフ弁（サークルシール（Ｃｉｒｃｌｅ−Ｓｅａｌ）、設定点圧力２４．５バール；デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）の本願特許出願人）で置き換えた。微量天秤システムを過圧からさらに保護するために、追加的なリリーフ弁を、慣習的なガスマニホルドおよび各ガスシリンダーに設け、これらのリリーフ弁は、圧力が２５バールを超えたら開放されるよう設定した。ＩＧＡ００３に標準装備される反応器過温連動は、温度が１００℃を超えたら水浴の電源を切るよう設定した。いくつかのテストしたガスは引火性（すなわちＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａ）であるという事実により、ＩＧＡ００３は火災の可能性を最低限とする窒素でパージしたカスタムステンレス鋼キャビネット中に配備した。
【０３０１】
熱重量計測値は、（非特許文献１９）に記載のとおり、高圧で導入される多数の重力平衡力について補正した。これらとしては以下が挙げられる。
（１）圧力および温度における変化による浮力変化。
（２）気体の流れによって形成される空力的流体抵抗。
（３）温度および圧力の変化による天秤感度変化。
（４）膨張によるサンプルの体積変化。
【０３０２】
既述の重力平衡力は、度々、サンプルにおける全重量変化と同程度（０．１〜５ｍｇ）のものであり、正確に考慮されなければ不正確な結果をもたらすことができる。少量および度々制限されたサンプル量における０．０１重量％の精度での質量変化を識別するためには、約５〜１０μｇまでサンプル重量を知っている必要がある。
【０３０３】
浮力補正はアルキメデスの原理に従う：置き換えられた流体の質量に均等である物体に作用される上向きの力がある。浮力による上向きの力（Ｃｂ）は式２７を用いて算出され、ここで、置き換えられたガスの質量は、浸漬された物体の体積（Ｖｉ）と、所与の（Ｔ，Ｐ）および重力加速度（ｇ）でのガスの密度（ρｇ）との積と均等である。物体の体積が一定に維持されれば、Ｖｉは、物体の質量（ｍｉ）および密度（ρｉ）を知ることにより算出することができる。
【０３０４】
【数１５】
2008541006.tif 000027
【０３０５】
ハイデンイソケマ（Ｈｉｄｅｎ  Ｉｓｏｃｈｅｍａ）ＩＧＡソフトウェアに提供されたガス密度を用いる代わりに、各ガスについてのガス密度は、標準技術局（ＮＩＳＴ）（非特許文献３）によって開発されたコンピュータプログラム（ＲＥＦＰＲＯＰ  ｖ．７）を用いて算出した。
【０３０６】
ＩＧＡ００３システムを用いる浮力補正は、サンプルを計量するために多数の追加の物体を含む。表２０は、重量、材料、密度、および温度と共に各重要なコンポーネントのリストを提供する。図１３におけるコンポーネント配置は、式２８によって示される質量バランスをもたらす。この表記は、すべてのコンポーネントの総和ならびに吸収されたガス質量（ｍａ）およびＴ、Ｐに対する天秤感度を考慮した補正因数（Ｃｆ）の寄与を考慮している。コンポーネントは初期に空気中において計量したため、周囲温度および圧力での空気の密度（ρａｉｒ）をρｉおよびρｊから減じた。
【０３０７】
【数１６】
2008541006.tif 000028
【０３０８】
式２８における最大の寄与は、典型的には、サンプルコンテナ、サンプル、および分銅のものであり、表２０における他の参照した物体の寄与は、それらの大きな密度（式２８における分母）のため少ない。イオン性液体の物理的密度は、±０．００１ｇｃｍ−３の精度を有するマイクロメリティックスアキュピック（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｃｃｕｐｙｃ）１３３０ヘリウムピクノメータ（ジョージア州ノークロスのマイクロメリティックスインスツルメント（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，ＧＡ））を用いて計測した。初期において、各サンプルの体積（ＶＩＬ）は、その比重密度（ρｓ）および乾燥質量サンプル重量（ρｓ）から算出するが、浮力効果をより正確に測定するために、ガス吸収による体積膨張
【０３０９】
【数１７】
2008541006.tif 000029
【０３１０】
を、以下に記載のとおり後に考慮した。
【０３１１】
システムは、気体流によるいかなる空力的流体抵抗も基本的に排除される静的モードで作動させた。電子天秤は、ビームアームおよび内部電子部における温度および圧力変動に敏感である。この影響を最低限とするために、天秤電子部は、バンドヒータで４５±０．１℃の温度に外部的に加熱されている。さらに、表２０に提供されるコンポーネント温度は、サンプル（Ｔｓ）について計測され、他のすべては推測値である。従って、補正因数（Ｃｆ）は、サンプル無しで浮力効果を計測すると共に、天秤の風袋についての最小二乗適合を算出することにより、Ｔ、Ｐの関数として測定した。補正因数はおよそ０．１〜０．３ｍｇであり、予期されるとおり、温度の低下および圧力の上昇に伴って大きくなった。
【０３１２】
初期において、イオン性液体サンプル体積は一定であるとみなされ、モル分率溶解度をサンプル膨張による浮力効果を考慮せずに算出した。液体体積変化による適切な浮力補正するために、モル体積についての単純なモル分率平均
【０３１３】
【数１８】
2008541006.tif 000030
【０３１４】
を用いた。
【０３１５】
【数１９】
2008541006.tif 000031
【０３１６】
最初の概算として、式２９および３０を用いて液体サンプル体積Ｖｍの、計測されたＴ、Ｐ条件での変化を推定した。サンプル膨張に関連する浮力変化を考慮するために、式３１を式２８に代入することができる。
【０３１７】
均衡溶解度に加えて、時間依存吸収データもまた、Ｔ、Ｐ設定点の各々についてハイデン（Ｈｉｄｅｎ）重量微量天秤を用いて得た。液体に溶解するガスの時間依存挙動を理解するために、単純化した質量拡散プロセスに基づく数学的モデルを適用した。イオン性液体で一定の液体レベル高さ（Ｌ）に充填された平底サンプルコンテナを想定する。高さは、サンプルコンテナの円柱形の寸法幾何学的形状、排気および加熱後の乾燥サンプル重量、ならびに適切な温度でのイオン性液体密度を知ることにより測定される。排気後、所与の温度、ガスがパイレックス（登録商標）サンプルコンテナ中に、定圧で導入される。少量のガスがイオン性液体中に溶解し始めることとなり、十分な時間の後、これは、ガスのイオン性液体中への所与のＴおよびＰでの溶解度限界である熱力学的平衡に達することとなる。この時間との過渡的挙動が、前述のシフレット（Ｓｈｉｆｌｅｔｔ）ＭＢおよびヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ）Ａ；および（非特許文献２０）に記載されているとおりモデルされる。
【０３１８】
液体へ溶解するガスのプロセスは、混合熱の発生の可能性、局所的温度差によるその後の液体対流、ならびに密度差による自然対流、および液体の熱物理特性の変化の可能性のために高度に複雑な現象であり得る。以下の仮定を、ガス溶解のためにした（前述のシフレット（Ｓｈｉｆｌｅｔｔ），ＭＢ、およびヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ；および（非特許文献２１））：
（１）ガスは１次元的（垂直）拡散プロセスを介して溶解し、液体中に対流はない。
（２）ガスおよび液体相の間の薄い境界層が存在し、飽和濃度（ＣＳ）熱力学的平衡が瞬間的に確立され、ここで、濃度は、所与の温度および圧力において常に一定である。
（３）温度および圧力は一定に維持される。
（４）ガスが溶解した液体は高度に希釈された溶液であり、従って、溶液の関連する熱物理特性は変化しない。
【０３１９】
次いで、プロセスは、局所的濃度差による１次元的質量拡散によって説明される。支配的な微分方程式は：
【０３２０】
【数２０】
2008541006.tif 000032
【０３２１】
初期条件：ｔ＝０および０＜ｚ＜ＬのときＣ＝Ｃ０
（３３）
境界条件：ｔ＞０およびｚ＝０のときＣ＝Ｃｓ
（３４）
【０３２２】
【数２１】
2008541006.tif 000033
【０３２３】
であり、式中、Ｃは時間ｔおよび垂直位置ｚの関数としてのイオン性液体中の溶解物質の濃度であり、ここでＬは、コンテナ中におけるイオン性液体の深さであり、およびｚ＝０は、蒸気−液体境界に相当する。Ｃ０は溶解ガスの初期均質濃度であり、ｔ＞０ではゼロ（初期）、または小さい有限量である。Ｄは、一定であると仮定される拡散係数である。
【０３２４】
式３２は、初期および境界条件式３３〜３５について、分離可変要素またはラプラス変換などの標準的な方法によって分析的に解くことができ、以下が得られる。
【０３２５】
【数２２】
2008541006.tif 000034
【０３２６】
特定の時間での実験的に観察された量は、イオン性液体中の溶解したガスの合計濃度（または質量）であり、ｚにおける濃度プロファイルではない。所与の時間でのこの空間平均濃度＜Ｃ＞は、式３７から算出することができる。
【０３２７】
【数２３】
2008541006.tif 000035
【０３２８】
式３８は無限総和を含むが、実際の適用においては、初期の短時間を除き最初の数項のみで十分である。この研究において、＜Ｃ＞における総和に対する数的な寄与が１０−１２未満になった場合、総和は１０項後に終結させた。実験データをこの式で分析することにより、Ｃ０が既知である場合、所与のＴおよびＰでの飽和濃度（Ｃｓ）および拡散定数（Ｄ）を得た。
【０３２９】
実施例３〜７および図５〜９は、一つのイオン性液体［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における、数々のヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａ）についての、１０、２５、５０、および７５℃での溶解度および拡散係数結果を示す。ＨＦＣ−３２および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］からなる組成物を、約０．３〜約８１．２モルパーセントのＨＦＣ−３２から約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１２５および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］からなる組成物を、約０．１〜約６５．１モルパーセントのＨＦＣ−１２５から約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１３４ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］からなる組成物を、約０．１〜約７２．１モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａから約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜３．５バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１４３ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］からなる組成物を、約０．１〜約２３．５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａから約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１５２ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］からなる組成物を、約０．５〜約７９．７モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａから約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜４．５バールの圧力で調製した。
【０３３０】
実施例８〜１４および図１０および１１は、数々の追加のイオン性液体（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳメチド］、［ｏｍｉｍ］［Ｉ］、［ｄｏｉｍ］［Ｉ］、［ｅｍｉｍ］［ｂＰＦＥＳイミド］、［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳイミド］、および［ｐｍｐｙ］［ｂＴＦＭＳイミド］）における、ＨＦＣ−３２についての溶解度および拡散係数結果を示す。ＨＦＣ−３２および［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］からなる組成物を、約０．１〜約７６．５モルパーセントのＨＦＣ−３２から約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳメチド］からなる組成物を、約０．４〜約８０．２モルパーセントのＨＦＣ−３２から約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｏｍｉｍ］［Ｉ］からなる組成物を、約０．４〜約４１．６モルパーセントのＨＦＣ−３２から、約２５℃の温度および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｏｉｍ］［Ｉ］からなる組成物を、約０．７〜約４６．８モルパーセントのＨＦＣ−３２から、約２５℃の温度および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｅｍｉｍ］［ｂＰＦＥＳイミド］からなる組成物を、約１．０〜約６６．６モルパーセントのＨＦＣ−３２から、約２５℃の温度および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳイミド］からなる組成物を、約０．８〜約６４．５モルパーセントのＨＦＣ−３２から、約２５℃の温度および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｐｍｐｙ］［ｂＴＦＭＳイミド］からなる組成物を、約１．０〜約６３．９モルパーセントのＨＦＣ−３２から、約２５℃の温度および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。
【０３３１】
図１２は、１０℃での、システムＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５、およびＨＦＣ−１４３ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の実測等温溶解度データ（モル分率で）を、比（Ｐ／Ｐ０）で示される１０℃でのガス飽和圧（Ｐ０）によって除された絶対圧の関数で示す。ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａについての、１０℃での飽和圧は、それぞれ、Ｐ０＝１１．０６９バール、Ｐ０＝３．７２７７バール、Ｐ０＝４．１４６１バール、Ｐ０＝９．０８７５、およびＰ０＝８．３６２８バールである。ラウールの法則からの負の偏差（すなわち破線より下の曲率）は異例であり、冷媒およびイオン性液体間の強い相互作用を示す。これは、さらに、吸収サイクル作動流体にとって理想的である高溶解度に変移される。特にＨＦＣ−３２は、図１２に示されているとおり、ラウールの法則からの負の偏差を有する。ＨＦＣ−３２および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を含む組成物を、約０．１〜６３モルパーセントのＨＦＣ−３２から約１０℃および約０．１〜約０．６３のＰ／Ｐ０で調製した。ラウールの法則からの強い正の偏差（すなわち破線の上の曲率）はより典型的であり、冷媒およびイオン性液体が溶解性に劣りると共に、最終的には液体−液体相分離を形成し得ることを示している。ＨＦＣ−１５２ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を含む組成物を、約０．１〜約８０モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａから約１０℃および０．１〜約０．８６のＰ／Ｐ０で調製した。ＨＦＣ−１３４ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を含む組成物を、約０．１〜約７２モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａから約１０℃および約０．１〜約０．８４のＰ／Ｐ０で調製した。ＨＦＣ−１２５および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を含む組成物を、約０．１モル〜約６５モルパーセントのＨＦＣ−１２５から約１０℃および約０．１〜約０．８８のＰ／Ｐ０で調製した。ＨＦＣ−１４３ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を含む組成物を、約０．１〜約２５モルパーセントから約１０℃および約０．１〜約０．９０のＰ／Ｐ０で調製した。
【０３３２】
（実施例１）
（吸収冷却プロセス）
【０３３３】
【表２】
2008541006.tif 000036
【０３３４】
【表３】
2008541006.tif 000037
【０３３５】
【表４】
2008541006.tif 000038
【０３３６】
【表５】
2008541006.tif 000039
【０３３７】
（実施例２）
【０３３８】
【表６】
2008541006.tif 000040
【０３３９】
（実施例３）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３４０】
表７ａ、７ｂ、７ｃおよび７ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３４１】
【表７】
2008541006.tif 000041
【０３４２】
【表８】
2008541006.tif 000042
【０３４３】
【表９】
2008541006.tif 000043
【０３４４】
【表１０】
2008541006.tif 000044
【０３４５】
（実施例４）
（ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］）中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３４６】
表８ａ、８ｂ、８ｃおよび８ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３４７】
【表１１】
2008541006.tif 000045
【０３４８】
【表１２】
2008541006.tif 000046
【０３４９】
【表１３】
2008541006.tif 000047
【０３５０】
【表１４】
2008541006.tif 000048
【０３５１】
（実施例５）
（１，１，１−２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜３．５バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３５２】
表９ａ、９ｂ、９ｃおよび９ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３５３】
【表１５】
2008541006.tif 000049
【０３５４】
【表１６】
2008541006.tif 000050
【０３５５】
【表１７】
2008541006.tif 000051
【０３５６】
【表１８】
2008541006.tif 000052
【０３５７】
（実施例６）
（１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜７．５バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３５８】
表１０ａ、１０ｂ、１０ｃおよび１０ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３５９】
【表１９】
2008541006.tif 000053
【０３６０】
【表２０】
2008541006.tif 000054
【０３６１】
【表２１】
2008541006.tif 000055
【０３６２】
【表２２】
2008541006.tif 000056
【０３６３】
（実施例７）
（１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜４．５バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３６４】
表９ａ、９ｂ、９ｃおよび９ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３６５】
【表２３】
2008541006.tif 000057
【０３６６】
【表２４】
2008541006.tif 000058
【０３６７】
【表２５】
2008541006.tif 000059
【０３６８】
【表２６】
2008541006.tif 000060
【０３６９】
（実施例８）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３７０】
表１２ａ、１２ｂ、１２ｃおよび１２ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３７１】
【表２７】
2008541006.tif 000061
【０３７２】
【表２８】
2008541006.tif 000062
【０３７３】
【表２９】
2008541006.tif 000063
【０３７４】
【表３０】
2008541006.tif 000064
【０３７５】
（実施例９）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド（［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳメチド］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３７６】
表１３ａ、１３ｂ、１３ｃおよび１３ｄは、それぞれ、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３７７】
【表３１】
2008541006.tif 000065
【０３７８】
【表３２】
2008541006.tif 000066
【０３７９】
【表３３】
2008541006.tif 000067
【０３８０】
【表３４】
2008541006.tif 000068
【０３８１】
（実施例１０）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）のヨウ化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム（［ｏｍｉｍ］［Ｉ］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、２５℃の温度で０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３８２】
表１４は、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての２５℃の温度でのデータを提供する。
【０３８３】
【表３５】
2008541006.tif 000069
【０３８４】
（実施例１１）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）のヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム（［ｄｏｉｍ］［Ｉ］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、２５℃の温度で０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３８５】
表１５は、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての２５℃の温度でのデータを提供する。
【０３８６】
【表３６】
2008541006.tif 000070
【０３８７】
（実施例１２）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド（［ｅｍｉｍ］［ｂＰＦＥＳイミド］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、２５℃の温度で０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３８８】
表１６は、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての２５℃の温度でのデータを提供する。
【０３８９】
【表３７】
2008541006.tif 000071
【０３９０】
（実施例１３）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳイミド］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、２５℃の温度で０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３９１】
表１７は、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての２５℃の温度でのデータを提供する。
【０３９２】
【表３８】
2008541006.tif 000072
【０３９３】
（実施例１４）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−プロピル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｐｍｐｙ］［ｂＴＦＭＳイミド］中への溶解度）
溶解度および拡散係数の検討を、２５℃の温度で０〜１０バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測し、拡散係数（Ｄ）は一次拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）がまた表に提供されている。
【０３９４】
表１８は、Ｃｏ、Ｃｓ、Ｄ、ＸｃａｌｃおよびＸｍｅａｓについての２５℃の温度でのデータを提供する。
【０３９５】
【表３９】
2008541006.tif 000073
【０３９６】
（実施例１５）
（１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
溶解度の検討を１０、２５、５０、および７５℃の温度で、０〜３．５バールの圧力範囲にわたって行い、ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）は重量微量天秤を用いて計測した。
【０３９７】
表２０ａ、２０ｂ、２０ｃおよび２０ｄは、それぞれ、Ｘｍｅａｓについての１０、２５、５０および７５℃の温度でのデータを提供する。
【０３９８】
【表４０】
2008541006.tif 000074
【０３９９】
【表４１】
2008541006.tif 000075
【０４００】
【表４２】
2008541006.tif 000076
【０４０１】
【表４３】
2008541006.tif 000077
【０４０２】
（実施例１６）
図１３に示されている微量天秤コンポーネントの記載は表２０に提供されている。
【０４０３】
【表４４】
2008541006.tif 000078
【図面の簡単な説明】
【０４０４】
【図１】単純な蒸気圧縮サイクルを実行するためのシステムの概略図を示す。
【図２】単純な吸収サイクルを実行するためのシステムの概略図を示す。
【図３】単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクル（並列構成）を実行するためのシステムの概略図を示す。
【図４】単純なハイブリッド蒸気圧縮吸収サイクル（直列構成）を実行するためのシステムの概略図を示す。
【図５】ＨＦＣ−３２についての、［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図６】ＨＦＣ−１２５についての、［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図７】ＨＦＣ−１３４ａについての、［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図８】ＨＦＣ−１４３ａについての、［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図９】ＨＦＣ−１５２ａについての、［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図１０】ＨＦＣ−３２についての、［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］における実測等温溶解度データ（モル分率で）を、圧力の関数として示す。黒丸（●）は１０℃での実測等温データを表し、黒三角は２５℃での実測等温データを表し、黒四角は５０℃での実測等温データを表し、および黒菱形（◆）は７５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図１１】２５℃での、系ＨＦＣ−３２＋８種の異なるイオン性液体の実測等温溶解度データを、比較のために、圧力の関数として示す。白菱形（◇）はＨＦＣ−３２＋１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドについての、２５℃での実測等温データを表し、白丸（○）はＨＦＣ−３２＋１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチドについての、２５℃での実測等温データを表し、白四角（□）はＨＦＣ−３２＋１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドについての、２５℃での実測等温データを表し、黒菱形（◆）はＨＦＣ−３２＋３−メチル−１−プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドについての実測等温データを表し、白三角（△）はＨＦＣ−３２＋１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸についての、２５℃での実測等温データを表し、黒丸（●）はＨＦＣ−３２＋１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートについての、２５℃での実測等温データを表し、黒四角はＨＦＣ−３２＋ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウムについての、２５℃での実測等温データを表し、および黒三角はＨＦＣ−３２＋ヨウ化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムについての、２５℃での実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表す。
【図１２】１０℃での、系ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５、およびＨＦＣ−１４３ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の、比（Ｐ／Ｐ０）によって表される１０℃でのガス飽和圧によって除された絶対圧の観点での、実測等温溶解度データ（モル分率で）を示す。バツ印（Ｘ）はＨＦＣ−３２についての１０℃、Ｐ０＝１１．０６９バールでの実測等温データを表し、黒菱形（◆）はＨＦＣ−１５２ａについての１０℃、Ｐ０＝３．７２７７バールでの実測等温データを表し、黒丸（●）はＨＦＣ−１３４ａについての１０℃、Ｐ０＝４．１４６１バールでの実測等温データを表し、黒三角はＨＦＣ−１２５についての１０℃、Ｐ０＝９．０８７５バールでの実測等温データを表し、黒四角はＨＦＣ−１４３ａについての１０℃、Ｐ０＝８．３６２８バールでの実測等温データを表す。中実線はデータトレンドを表すと共に、破線はラウールの法則を表す。
【図１３】イオン性液体におけるガス吸収を計測するために用いた重量微量天秤の概略図を示す。図において、ｊ１、ｊ２、およびｊ３は、それぞれ、つりあい重り、フックおよび鎖を指し；ｉ１、ｉ２およびｉ３は、それぞれ、サンプルコンテナ、ワイヤおよび鎖を指し、Ｗｇは重力による力を指し；およびＢは浮力による力を指す。
【図１】
2008541006.tif 000081
【図２】
2008541006.tif 000082
【図３】
2008541006.tif 000083
【図４】
2008541006.tif 000084
【図５】
2008541006.tif 000085
【図６】
2008541006.tif 000086
【図７】
2008541006.tif 000087
【図８】
2008541006.tif 000088
【図９】
2008541006.tif 000089
【図１０】
2008541006.tif 000090
【図１１】
2008541006.tif 000091
【図１２】
2008541006.tif 000092
【図１３】
2008541006.tif 000093
【国際調査報告】
2008541006.tif 000094
2008541006.tif 000095
2008541006.tif 000096
2008541006.tif 000097
2008541006.tif 000098
2008541006.tif 000099