(57)【要約】５−フェノキシアルコキシソラーレン化合物を含む問題の組成物と、それらの合成方法ならびに使用方法。そのような化合物は自己免疫疾患を始めとするヒトまたは動物の疾患または障害の治療に使用することが可能である。化合物はＫｖ１．３チャネルを含むカルシウムチャネルを阻害し、かかる化合物の治療効果の少なくとも一部は、カリウムチャネルの阻害に少なくとも一部起因し得る。いくつかの実施形態では、化合物は他のカリウムチャネル（例えばＫｖ１．５チャネル）よりも特定のカリウムチャネル（例えばＫｖ１．３チャネル）に対して選択性が高い。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式を有する化合物を含む組成物。
【化１】
2008515799.tif 000069
（ｎは１から１０であり、環式または非環式で、置換されていても非置換でもよく、
ＸはＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，ＳｉまたはＰであり、
Ｒ１はアリール、ヘテロ環式またはシクロアルキルであり、アルキル、アルコキシ、アミノおよびそのアルキル誘導体、アシルアミノ、カルボキシおよびそのアルキルエステル、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、およびスルホンアミドの基から選択された１または複数の置換基により置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記化合物は４−（４−フェノキシブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記化合物は４−（３−フェノキプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記化合物は４−（２−ベンジルオキシエトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記化合物は４−（４−ベンジルオキシエトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物は４−（３−ベンジルオキシプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物は４−（４−クロロブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記化合物は４−（４−｛２″−メトキシ−４″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記化合物は４−（４−｛４″−メチル−２″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記化合物は４−（４−｛２″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｗ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記化合物は４−（４−｛３″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記化合物は４−（４−｛２″，４″−ジニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記化合物は４−（４−［４−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物は４−（４−［３−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化合物は４−（４−［３，５−ジメトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記化合物は４−（４−［４−ニトロフェニルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記化合物は４−（４−［４−クロロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記化合物は４−（４−［４−フェノキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｗ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記化合物は４−（４−［４−メチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記化合物は４−（４−［４−エチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記化合物は４−（４−［４−フルオロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記化合物は４−（４−［３−トリフルオロメチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記化合物は４−（４−［１−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記化合物は４−（４−［２−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記化合物は４−［３−（４−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
前記化合物は４−［３−（３−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
前記化合物は４−［３−（３，５−ジメトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】
前記化合物は４−［３−（４−ニトロフェニルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
前記化合物は４−［３−（４−クロロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３０】
前記化合物は４−［３−（４−フェノキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
前記化合物は４−［３−（４−メチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
前記化合物は４−［３−（４−エチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記化合物は４−［３−（４−フルオロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記化合物は４−［３−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
前記化合物は４−［３−（１−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】
前記化合物は４−［３−（２−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項３１に記載の組成物。
【請求項３７】
前記化合物は４−（５−フェノキシペントキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３８】
前記化合物は４−［５−（４−メトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３９】
前記化合物は４−［５−（３，５−ジメトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４０】
前記化合物は４−［５−（４−ニトロフェニルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４１】
前記化合物は４−［５−（４−クロロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４２】
前記化合物は４−［５−（４−フェノキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記化合物は４−［５−（４−メチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４４】
前記化合物は４−［５−（４−エチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−
ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４５】
前記化合物は４−［５−（４−フルオロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４６】
前記化合物は４−［５−（１−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４７】
前記化合物は４−［５−（２−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４８】
前記化合物は４−｛４−（１−Ｎ−ピラゾリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４９】
前記化合物は４−｛４−（４−Ｎ−ピリジニル）アミノブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５０】
前記化合物は４−｛４−（５″−メチル−１″，３″，４″−チアジアゾール−２″−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５１】
前記化合物は４−｛４−（７−クマリニルオキシ）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５２】
前記化合物は４−｛４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５３】
前記化合物は４−｛４−（ピリミジン−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５４】
前記化合物は４−（３−シアノプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５５】
前記化合物は４−（４−フェニル−３−オキソブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５６】
前記化合物は４−（４−ペンチニルオキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５７】
前記化合物は４−［４−（Ｎ−フタルイミド）ブトキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ａ）５−フェノキシアルコキシソラーレンを含むか５−フェノキシアルコキシソラーレンから成る新規な組成物、ｂ）ヒトまたは動物の疾患または障害を治療および／または予防する方法、ｃ）選択されたタイプのカリウムチャネルをインビボおよび／またはインビトロで阻害する方法およびキット、ならびにｄ）ヒトの疾患または障害を治療および／または予防する医薬品の製造における５−フェノキシアルコキシソラーレン組成物の使用方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
Ｔ細胞およびそれらの機能
Ｔ細胞は、外来の潜在的に有害なタンパク質または細菌およびウイルスを始めとする有機体に由来するかまたは宿主の身体の中に存在するタンパク質に由来するタンパク質断片（抗原）を認識することができる受容体を有するリンパ球である。各Ｔ細胞受容体は抗原を含めた一連の異なるアミノ酸を認識する。本質的に、Ｔ細胞のレパートリの合計には少なくとも１つのＴ細胞受容体が常に存在し、そのような受容体が身体中の所定の抗原を認識する。
【０００３】
Ｔ細胞には２つの主なタイプ、すなわちＣＤ４＋ヘルパーＴ細胞およびＣＤ８＋キラーＴ細胞が存在する。ヘルパーＴ細胞（Ｔｈ）は、樹状細胞およびマクロファージのような抗原提示細胞（ＡＰＣ）の表面に存在する抗原と係合する受容体を備えている。ＡＰＣ上に存在する抗原との係合および同時刺激として知られている後のプロセスによってのみ、Ｔｈ細胞は自身の特異性抗原を攻撃するように活性化されることができる。Ｔｈ細胞は、活性化されるようになる前には、「未処置（naive）の」Ｔ細胞として知られる。Ｔｈ細
胞は、活性化されるようになった後、「エフェクター」Ｔ細胞になり、特定の抗原に対する免疫の攻撃を行う。抗原を有する細胞が破壊された後、ほとんどのエフェクターＴ細胞は死ぬ。しかしながら、いくつかのエフェクターＴ細胞は休止するか静止した状態のままであるため、「メモリＴ細胞」として知られる。異なる移動特性およびエフェクター機能を各々有する少なくとも２つのタイプのメモリＴ細胞が存在する。第１のタイプのメモリＴ細胞は「エフェクター記憶Ｔ細胞」（ＴEM）として知られており、抗原に遭遇するとＩＦＮ−γ、ＴＮＦ−αおよびＩＬ−２または予め貯蔵されたパーフォリン（ＣＤ８の場合）を生産する。第２のタイプのメモリＴ細胞は「セントラル記憶Ｔ細胞」（ＴCM）として知られており、未処置のＴ細胞に類似のケモカイン受容体ＣＣＲ７を発現し、即時のエフェクター機能がない。ＴEM細胞が、最初にそれらの活性化を引き起こしたのと同じ抗原に遭遇した場合、それらは同時刺激を必要とすることなくエフェクターＴ細胞に迅速に変換する。同時刺激の必要のないエフェクターＴ細胞のそのような迅速な変換により、免疫系は非常に効率的に抗原を攻撃することが可能となる。
イオンチャネル：薬理学的介在のため分子ターゲット
イオンチャネルは、細胞膜を横切るイオンの選択的な流入出を制御し、それによって電気シグナリングプロセス中のイオンの迅速な移動を許容する、細胞膜内に埋め込まれたタンパク質である。イオン濃度は興奮する細胞（例えばニューロン）の電気活動に直接関係するため、イオンチャネルの機能（または機能不全）はそのような細胞の電気的性質および挙動を本質的に制御することが可能である。実際、「チャネル病」と大略的に名付けられた種々の障害は、イオンチャネルの不全または機能障害に関連すると考えられている。
【０００４】
イオンチャネルは、開くかまたは閉じることができる場合、「ゲート」として称される。ゲート型イオンチャネルの基本的なタイプには、ａ）リガンド依存性チャネル、ｂ）機
械刺激依存性チャネル、およびｃ）電位依存性チャネルが含まれる。特に、電位依存性チャネルは、ニューロンと筋細胞に見出される。かかるチャネルは、原形質膜の両側の電位差の変化に応じて開放または閉鎖する。
近年、医薬品開発の努力には、種々のイオンチャネルを同定および特徴づけ、所望の治療効果をもたらすようにそのようなイオンチャネルを通過するイオンの流入出を増加または減少させる薬を設計することを狙いとする仕事が含まれている。
Ｋｖ１．３チャネルおよびＴ細胞生理機能におけるそれらの役割
ヒトＴリンパ球における主要な電位依存性カリウムイオンチャネルは、Ｋｖ１．３すなわちShaker関連遺伝子によりコード化されている。Ｋｖ１．３チャネルは、分子レベルおよび生理学的レベルで広く特徴づけられており、主として休止Ｔリンパ球の膜電位を維持することにより、Ｔリンパ球増殖の制御に重大な役割を果たすことが知られている。例えば、ミエリン抗原によって慢性的に活性化された脳炎誘発性および関節炎発症のラットＴ細胞は、静止し、急性で活性化されたＴ細胞とは異なり、固有のチャネル表現型（Ｋｖ１．３チャネルが高くＩＫＣａ１チャネルが低い）を示すことが知られており（非特許文献１）、そのような知見は多発性硬化症（ＭＳ）に罹患したヒト患者由来のミエリン抗原特異的Ｔ細胞において確認されている。健全な対照由来のミエリン反応性T細胞とは異なり
、かつＭＳ患者由来のマイトジェンまたは対照抗原活性化Ｔ細胞とは異なり、ＭＳ患者由来のミエリン反応性Ｔ細胞は、主に表現したミエリン、定期に分化するエフェクター記憶Ｔ細胞の表面マーカー（ＣＣＲ７−ＯＤ４５ＲＡ−）を発現すると共に、Ｋｖ１．３highＩＫＣａ１low表現型を示した（非特許文献２）。同研究において、この特殊なＫ＋チャ
ネル表現型がＫｖ１．３ブロッカーによる阻害に対して高感度にエフェクター記憶Ｔ細胞を増殖させることが示された。未処理のセントラル記憶Ｔ細胞は、１０倍というより高い濃度のＫｖ１．３ブロッカーでのみ影響を受け、カルシウム活性化カリウムチャネルＩＫＣａ１のアップレギュレーションにより後の刺激の間はＫｖ１．３阻害を回避することができた。
【０００５】
したがって、正常な免疫反応に影響を及ぼさずに疾患を引き起こすエフェクター記憶Ｔ細胞集団を標的とする選択的なカリウムチャネルブロッカーを開発することが可能である。
未処理メモリＴ細胞におけるＫｖ１．３およびＩＫＣａ１の発現および機能的役割
未処理のセントラル記憶（ＴCM）細胞およびエフェクター記憶Ｔ（ＴEM）細胞は、ケモカイン受容体ＣＣＲ７およびホスファターゼＣＤ４５ＲＡの発現に基づいて分類される。炎症部位へ移動する前に、未処理細胞（ＣＣＲ７＋ＣＤ４５ＲＡ＋）およびＴCM細胞（ＣＣＲ７＋ＣＤ４５ＲＡ−」）はエントリコードとしてＣＣＲ７を使用してリンパ節に移動する。対照的に、ＴEM細胞は炎症部位に直接向かう能力を有し、炎症部位で多量のインターフェロン（ＩＦＮ−γ）および腫瘍壊死因子（ＴＮＦ−α）を分泌することができ、即時のエフェクター機能を示す。未処理細胞が記憶細胞になるとＫｖ１．３およびＩＫＣａ１の発現パターンが劇的に変化する。休止時、３つすべての細胞サブセットのＣＤ４＋およびＣＤ８＋Ｔ細胞は約２００から４００個のＫｖ１．３チャネルと、０〜３０個のＩＫＣａ１チャネルを呈示している（非特許文献２）活性化はチャネルの発現に正反対の効果を劇的に及ぼし、未処理細胞とＴCM細胞は休止状態から増殖する芽細胞に移動し、それらは転写してＩＫＣａ１を１個の細胞当たり約５００個のチャネルまでアップレギュレートする。対照的に、ＴEM細胞の活性化は、ＩＫＣａ１レベルを変化させることなくＫｖ１．３の発現を増大させる（非特許文献２）。機能的Ｋｖ１．３の発現は、活性化の１５時間以内の間に１５００個のＫｖ１．３チャネル／細胞のレベルまで劇的に増大し、その後４８〜７２時間まで上昇し続け、次の５日間にわたってベースラインに戻る（非特許文献３）。
【０００６】
Ｋｖ１．３およびＩＫＣａ１が電位依存性Ｃａ２＋チャネルと「逆さまの」電位依存性を示すＣａ２＋放出活性化Ｃａ２＋チャネルを通じてＴ細胞へのＣａ２＋の進入を規制す
るため、細胞サブセット特異的なチャネルの発現は重要な機能的結果を有する。負の膜電位はそれらのチャネルによるＣａ２＋の進入を駆り立てる。Ｃａ２＋進入を支援する電気化学勾配は最初大きいため、かなりのＣａ２＋の進入が生じる。しかしながら、Ｃａ２＋の進入は原形質膜の脱分極を生じさせ、さらなる進入を制限する。遺伝子転写のために必要な時間の間Ｃａ２＋の進入を維持するためには、平衡を保つための陽イオンの流出が必要であり、これはＫｖ１．３および／またはＩＫＣａ１チャネルを介したＫ＋イオンの流出により提供される。これにより、膜の過分極によるＣａ２＋進入のための電気化学的駆動力が供給される。
【０００７】
Ｋｖ１．３およびＩＫＣａ１の遮断によって起こる脱分極は、Ｃａ２＋進入、シグナリングおよびリンパ球の活性化を阻害する。Ｋｖ１．３チャネルは３つのサブセットの休止Ｔ細胞に主に存在するため、ＩＫＣａＩブロッカーＴＲＡＭ−３４は抗原またはマイトゲンによる活性化を抑制しないが、Ｋｖ１．３ブロッカーであるＳｈＫはかかる活性化を抑制する。しかしながら、ＳｈＫは、未処理細胞およびＴCM細胞が刺激後にＩＫＣａ１を急速にアップレギュレートし、Ｋｖ１．３阻害剤に対する感受性が低くなるため、未処理細胞およびＴCM細胞よりもＴEM細胞で１０倍効果的である（ＩＣ50値それぞれ４００ｐＭおよび４ｎＭ）（非特許文献２）。一旦ＩＫＣａ１が未処理細胞とＴCM細胞中でアップレギュレートされると、それらの細胞の再活性化はＩＫＣａ１には感度が高いがＫｖ１．３遮断に対しては感度が高くない。未処理細胞およびＴCM細胞は、それらの初期の活性化がＫｖ１．３遮断によって抑制されても、マイトゲンまたは抗原刺激後にＩＫＣａ１をアップレギュレートすることができる（非特許文献２）。初期のインビボ研究はこれらのインビトロの知見を支持している。Ｋｖ１．３ブロッカーであるＭｇＴＸ（非特許文献４）おおびコレオライド（非特許文献５）は、ミニブタにおける初期の遅延型過敏症（ＤＴＨ）反応を効果的に抑制しているが、二次ＤＴＨ反応の抑制にはあまり効果的ではなく、これはおそらく関与する活性化未処理またはＴCM細胞がアップレギュレートされたＩＫＣａ１発現を有するためである。対照的に、ＴEM細胞はＫｖ１．３チャネルを排他的にアップレギュレートし、Ｋｖ１．３阻害剤により持続的に抑制される。
未処理細胞および記憶Ｂ細胞におけるＫｖ１．３およびＩＫＣａ１の発現および機能的役割−細胞
カリウムチャネル発現の同様の変化は、未処理細胞からクラススイッチ記憶Ｂ細胞への分化の間にも起こる。未処理細胞（ＩｇＤ＋ＣＤ２７−）および「初期」記憶Ｂ細胞（ＩｇＤ＋ＣＤ２７＋）の増殖はＩＫＣａ１に依存するが、クラススイッチ（ＩｇＤ−ＣＤ２７＋）記憶Ｂ細胞はＫｖ１．３に依存し、したがって、クラススイッチ（ＩｇＤ−ＣＤ２７＋）記憶Ｂ細胞の増殖はＫｖ１．３ブロッカーであるＳｈＫおよびソラ（Psora）４に
より協力に阻害される（非特許文献６）。したがって、Ｔ細胞系とＢ細胞系の両方で「遅い」記憶応答を選択的に標的とするＫｖ１．３ブロッカーは、自己免疫疾患の治療に有用であるはずである。
Ｋｖ１．５チャネルと心臓の律動の調節および調節解除
電位依存性カリウムチャネルによるイオン流出は、心臓の律動の調節にも役割を果たす。心房細動（ＡＦ）は心臓の律動の一般的な障害である。ＡＦは心房の活動電位の持続時間および不応状態を延長する薬剤によって治療または予防することができる。実際に、ドフェチリド、アルモカラント、アミオダロン、およびｄ−ソタロールのような薬はＡＦを効果的に抑制することができる。しかしながら、このような薬は心室の活動電位持続時間も延長するおそれがあるため、命を脅かしたり、致命的な心室不整脈を生じさせたりする。別の不整脈を予防しつつ実際に特定の種類の不整脈を引き起こすこのような抗不整脈薬の可能性は薬の「不整脈誘発性」ともしばしば称される。不整脈誘発性は、抗不整脈薬を使用する際の重要な投薬量限定要素である。実際、ＡＦを治療するために心室の再分極（ＱＣ間隔）を延長する従来の抗不整脈薬の使用により起こることが報告されている、よく起こる不整脈誘発性の事象に、トルサード・ド・ポワント（torsades de pointes）とし
て知られている多形性心室頻拍の症状がある。
【０００８】
心房組織には電位依存性Ｋｖ１．５カリウムチャネルが主に位置するため、Ｋｖ１．５チャネルを阻害する薬がＡＦの治療のために開発されている（非特許文献７）。Ｋｖ１．５チャネルを選択的に阻害する薬はＡＦの治療のための実行可能な新しいアプローチであることが判明する可能性がある。正常な心臓の律動を有する患者でＫｖ１．５チャネルを不適当に阻害すると、電気的不均衡を引き起こし、現実にそのような患者において不整脈を引き起こす可能性もある。したがって、Ｋｖ１．５以外のカリウムチャネルを阻害することを目的とした薬（例えばＴ細胞媒介疾患の治療用のＫｖ１．３チャネルを阻害することを目的とした薬）を開発する場合、心臓に影響を及ぼすＫｖ１．５チャネルよりも標的カリウムチャネル（例えばＫｖ１．３チャネル）に高い選択性を示すようにかかる薬を設計することが望ましい。
【０００９】
以上を考慮すると、他のカリウムチャネルよりもあるカリウムチャネルに対して特異的で、それによって最小の副作用で特異的な治療効果を提供する、新規なカリウムチャネル阻害剤の合成および開発に対する必要性が依然として存在する。
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【非特許文献５】Koo et al., Correolide and derivatives are novel immunosuppressants blocking the lymphocyte Kv1.3 potassium channels. 1999, Cell Immunol. 197:99
【非特許文献６】Wulff et al. K+ channel expression during B cell differentiation: implications for immunomodulation and autoimmunity. 2004. J. Immunol. 173:776-86
【非特許文献７】Brendel, J. and Peukert, S.; Blockers of the Kv1.5 Channel for the Treatment of Atrial Arrhythmias; Current Medicinal Chemistry - Cardiovascular & Hematological Agents, Volume 1, No. 3, 273-287 (2003)（発明の概要）  本発明は、低いナノモル範囲でＫｖ１．３チャネルをブロックし、それよりずっと高い濃度でのみエフェクター記憶Ｔ細胞の増殖を優先的に抑制して未処理のセンター記憶Ｔ細胞に影響を及ぼす、小分子の新しいクラスの５−フェノキシアルコキシソラーレンを提供する。Ｋｖ１．３チャネルのペプチドおよび非ペプチド阻害剤の既知のインビトロおよびインビボでの結果を考慮して、本発明は、免疫抑制剤としての５−フェノキシアルコキシソラーレンの使用や多発性硬化症、慢性関節リウマチ、移植片拒絶反応および／または任意の自己免疫疾患の治療を含むがこれに限定されないＫｖ１．３チャネルの遮断または阻害によって起こるかまたは該遮断または阻害によって促進される診断または治療のための５−フェノキシアルコキシソラーレンの治療および／または診断用の使用方法もさらに含む。
【００１０】
本発明によれば、以下の一般式Ｉの５−フェノキシアルコキシソラーレンを含むかまたは一般式Ｉの５−フェノキシアルコキシソラーレンから成る対象の組成物が提供される。
【００１１】
【化１】
2008515799.tif 000002
式中、ｎは１から１０であり、環式または非環式で、置換されていても非置換でもよく、ＸはＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，ＳｉまたはＰであり、
Ｒ１はアリール、ヘテロ環式またはシクロアルキルであり、アルキル、アルコキシ、アミノおよびそのアルキル誘導体、アシルアミノ、カルボキシおよびそのアルキルエステル、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、およびスルホンアミドの基から選択された１または複数の置換基により置換されていてもよい。
【００１２】
さらに本発明によれば、上記の一般式Ｉの５−フェノキシアルコキシソラーレンまたはその医薬として許容される塩を、単独でまたは医薬として許容される担体、賦形剤、および経口、直腸、静脈内、動脈内、皮内、皮下、筋肉内、髄腔内、舌下、頬、鼻腔内、経粘膜、経皮、局所、他の腸内、他の腸管外、および／または他の可能な投与経路のために医薬品に一般に使用される他の成分と組み合わせて含む、ヒトまたは動物に対する医薬品が提供される。
【００１３】
さらに本発明によれば、治療量のまたは予防量の上記の一般式Ｉの組成物またはその医薬として許容される塩もしくはその誘導体を投与することによる、ヒトまたは動物の疾患または障害を治療または予防する方法が提供される。選択されたタイプのカリウムチャネルを阻害することにより、様々な疾患および障害が治療または予防され得る。例えば、ヒトのＴ細胞上のＫｖ１．３チャネルを阻害する本発明の組成物を使用して、種々の自己免疫疾患および障害のようなＴ細胞媒介性疾患または障害を治療または予防することが可能である。以下は、本発明の方法により予防または治療可能ないくつかのＴ細胞媒介性自己免疫疾患または障害の非制限的な例である。そのような疾患により主に罹患する標的器官に関して分類されている。
神経系： 胃腸管：
多発性硬化症                          クローン病
重症筋無力症                          潰瘍性大腸炎
（Guilain-Barre症候群等の            原発性胆汁性肝硬変
自己免疫性神経障害）                  自己免疫性肝炎
自己免疫性ブドウ膜炎
眼：
ブドウ膜炎
血液： 内分泌：
自己免疫性溶血性貧血                    １型糖尿病
悪性貧血                                アジソン病
自己免疫性血小板減少                    グレーヴス病
橋本甲状腺炎
自己免疫性卵巣炎および精巣炎
自己免疫性甲状腺炎
血管：
側頭動脈炎
反リン脂質症候群脈管炎
ヴェーゲナー肉芽腫症等の
抗リン脂質抗体症候群
ベーチェット病
皮膚： 多臓器および／または筋骨系：
乾癬                                    慢性関節リウマチ
全身性エリテマトーデス
疱疹状皮膚炎                            強皮症
多発性筋炎
白斑症                                  皮膚筋炎
強直性脊椎炎等の直性脊椎炎の脊椎関節症
尋常性天疱瘡                            シェーグレン症候群
菌状息肉腫
アレルギー性接触性皮膚炎
アトピー性皮膚炎
扁平苔癬
ＰＬＥＶＡ（急性痘瘡状苔癬状粃糠疹粃糠疹）
罹患する特定の臓器に関係なく、Ｔリンパ球は自己免疫疾患の進展に寄与すると考えられている。これらの疾患のための現在利用可能な治療の大部分は満足のいくものではなく、一般に糖質コルチコイド（例えばメチルプレドニソロン、プレドニゾン）、非ステロイド系抗炎症剤、金の塩、メトトレキサート、抗マラリア剤、およびサイクロスポリンおよびＦＫ−５０６等の他の免疫抑制剤の使用が含まれる。また、本発明の方法によって予防または治療され得る別のＴ細胞媒介性障害には、移植片対宿主疾患および／または移植臓器の拒絶がある。Ｔリンパ球は免疫反応に中心的な役割を果たしており、多くの移植臓器の拒絶に大いに寄与している。またＴリンパ球は、移植骨髄細胞がＭＨＣ不適合のホスト組織を認識して破壊するいわゆる移植片対宿主疾患にも寄与している。従って、Ｔ細胞免疫を抑制するサイクロスポリンおよびＦＫ５０６などの薬が移植拒絶および移植片対宿主疾患を防止するために使用される。しかしながら、サイクロスポリンＡによる免疫抑制法は、肝臓障害および腎臓障害のような重度の副作用により制限されている。上記の一般式Ｉの５−フェノキシアルコキシソラーレンのようなＫｖ１．３カリウムチャネルの選択的阻害剤はそのような副作用を引き起こす可能性が低いと思われるため、単独でまたは移植した組織または臓器の拒絶および／または移植片対宿主疾患を治療または予防するための他の薬（例えばサイクロスポリンおよび／またはＦＫ５０６）と組み合わせて使用可能である。また、電位依存性Ｋｖ１．３カリウムチャネルの阻害剤はエフェクター記憶Ｔ細胞を抑制するのに特に有効であることが示されているため、本発明の方法は特にエフェクター記憶Ｔ細胞に関連する疾患、例えば骨吸収および歯周病、乾癬、慢性関節リウマチ、１型糖尿病ならびに多発性硬化症を予防または治療するのに特に有効であり得る。Ｔ細胞媒介性疾患に加えて、Ｋｖ１．３チャネルはエネルギー恒常性、体重および末梢インシュリンの感受性を調節することが判明した。したがって本発明の方法は、細胞膜上のＫｖ１．３チャネルを阻害することにより、恒常性、体重および末梢インシュリン感受性の異常を伴う他の疾患および障害を治療するためにも使用可能である。そのような他の疾患および障害には、歯周病における骨吸収、２型糖尿病、メタボリック症候群および肥満を含むが必ずしもそれらに限定されない。さらに、特に多発性硬化症の場合、インターフェロン−βとコパキソンを用いた現在の治療は、約６０％の患者にしか役立っていない。インターフェロン−βで治療された患者の約４０％において中和抗体が出現するため、反応のある患者におけるインターフェロン−β治療は時間が経つにつれてそれほど有効ではなくなる
。したがって、本明細書に開示された５−フェノキシアルコキシソラーレンは、ＭＳの治療における本質的な改良を提供する可能性がある。
【００１４】
さらに本発明によれば、ヒトまたは動物において、第１のタイプのカリウムチャネル（例えばＫｖ１．３チャネル）の所望の阻害を引き起こしつつ、第２のタイプのカリウムチャネル（例えばＫｖ１．５チャネル）の望ましくない阻害を引き起こさない方法が提供される。そのような方法は、ａ）第１のタイプのカリウムチャネルの所望の阻害をもたらすが、ｂ）２のタイプのカリウムチャネルの望ましくない阻害を引き起こさない量および形式で、一般式Ｉの化合物をヒトまたは動物に投与する工程を含む。
【００１５】
「第１のタイプのカリウムチャネルの所望の阻害」とは、ヒトまたは動物においてＴ細胞媒介性障害を治療または予防するために例えばＫｖ１．３カリウムチャネルの阻害のような意図した治療または予防結果を引き起こす任意のタイプのカリウムチャネルの任意の阻害であってよい。
【００１６】
「第２のタイプのカリウムチャネルの望ましくない阻害」とは、ヒトまたは動物において不整脈誘発効果を引き起こすか心臓の不整脈の可能性を増加させるようにＫｖ１．５カリウムチャネルの阻害のような、副作用、望ましくない効果、または所望な治療または予防効果以外の任意の効果を引き起こす任意のタイプのカリウムチャネルの任意の阻害であってよい。
【００１７】
さらに本発明によれば、一般式Ｉの１または複数の化合物を備えた細胞と接触させることにより、カリウムチャネルをインビトロで阻害する方法が提供される。そのような方法は、薬理学の研究におよび／または薬剤候補のスクリーニングに有用であり得る。一般式Ｉの特定の化合物は、他のタイプのカリウムチャネルに対する、あるタイプのカリウムチャネルのその相対的阻害選択性に基づいて、かかる方法で使用するために選択され得る。
【００１８】
本発明のさらなる態様、目的及び効果は、以下に述べる好ましい実施形態の詳細な説明を読んで理解すれば当業者には明らかとなるだろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下の詳細な説明および添付図面は本発明のすべてではないがいくつかの実施例または実施形態を説明するためのものであって、発明の範囲を制限するものではない。
以下に、低ナノモル濃度でＫｖ１．３チャネルを阻害すると共にエフェクター記憶Ｔ細胞の増殖を抑制する本発明の置換５−フェノキシアルコキシソラーレンのいくつかの例を説明する。
実施例１
５−（４−フェノキシブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１）
４−（４−フェノキシブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２０】
【化２】
2008515799.tif 000003
７００ｍｇ（３．４６２ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと６００ｍｇ（３．４６２ｍｍｏｌ）の４−フェノキシブチルブロミドを、３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰（
２ｇ）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で２４時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２４時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。固体残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：７３３.６ｍｇ（６０．４８％）
融点：１０４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、２’−Ｈ）、７．３０
（ｍ、５Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）、７．１５（s、１Ｈ、８−Ｈ）、
６．９１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１４Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）、４．０９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）、２．０９（ｍ、４Ｈ、3Ｊ＝４．２１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ［ｐｐｍ］＝２５．２６および２６．
１８（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−０−Ｃ6Ｈ5）；６６．９１および７２．２９（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；９３．１８（Ｃ−８）；１０５．６２（Ｃ−４’）；１０５．９８（Ｃ−４ａ）；１１２．２９（Ｃ−３）；１１２．９２（Ｃ−６）；１１４．３９（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２０．３９（Ｃ−４″）；１２９．４１（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．４４（Ｃ−４）；１４５．８９（Ｃ−５1）；
１４８．７２（Ｃ−５）；１５２．１１（Ｃ−８ａ）；１５７．６３（Ｃ−１″）；１５８．４８（Ｃ−７）；１６０．０７（Ｃ−２）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３５０（２０％、Ｍ+）、２０２（９％、［Ｍ−Ｃ10Ｈ12Ｏ］+）、２０１（５％）、１７４（１３％、［２０２−ＣＯ］+）、１７３（４％）、１５０
（１１％）、１４９（１００％）、１４５（８％）、１０７（１００％、［１４９−Ｃ3
Ｈ6］+）、９４（９％、Ｃ6Ｈ6Ｏ）、８９（４％）、７７（３７％、Ｃ6Ｈ5）、６５（６％、Ｃ5Ｈ5）
燃焼分析：（ＦＷ：３５０．３７）  ％Ｃ７１．９２、％Ｈ５．０８
（理論値％Ｃ７１．９９、％Ｈ５．１８）
実施例２
５−（３−フェノキシプロポキシ）ソラーレン（ＰＡＰ３）
４−（３−フェノキシプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２１】
【化３】
2008515799.tif 000004
７００ｍｇ（３．５ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと７５０ｍｇ（３．５ｍｍｏｌ）の３−フェノキシプロピルブロミドを、３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰（３．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で３６時間還流させた。
反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。３６時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×３０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−酢酸エチル（１０：９０）混合物から再結晶させた。
収率：３９０ｍｇ（３３．４８％）
融点：１０８．４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣl3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３１（
ｔ、３Ｈ、３″−Ｈ、４″−Ｈ、５″−Ｈ）、７．１６（s、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９９
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．９３（ｄ、２Ｈ、２″−Ｈ、６″−Ｈ
）、６．２４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．５Ｈｚ、４−Ｈ）、４．６６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．９Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）、４．２６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）、２．３８（ｐ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ5）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３３６（９１％、Ｍ+）、２０３（７％）、２０２（５７％、
［Ｍ−Ｃ9Ｈ10Ｏ］+）、２０１（１１％）、１７４（１６％、［２０２−ＣＯ］+）、１
７３（１１％）、１４５（１４％）、１３５（９０％）、１３４（９％）、１０８（８％）、１０７（１００％）、９５（８％）、８９（９％）、７７（６２％、Ｃ6Ｈ5）、６５（９％、Ｃ5Ｈ5）
燃焼分析：（ＦＷ：３３６．３５）  ％Ｃ７１．０９、％Ｈ４．７４
（理論値％Ｃ７１．４２、％Ｈ４．７９）
実施例３
５−（２−ベンジルオキシエトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ５）
４−（２−ベンジルオキシエトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２２】
【化４】
2008515799.tif 000005
６００ｍｇ（２．９６７ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと１．０ｇ（４．６４９ｍｍｏｌ）のベンジル−２−ブロモエチルエーテルを、３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰（２．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で１６時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。１６時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、７０％メタノールから再結晶させた。
収率：１２３ｍｇ（１２．３３％）
融点：９０．９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣl3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９
．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３７（
ｍ、５Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、７．１９（s、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、４−Ｈ）、４．６４（ｓ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、４．５８（ｔ、２Ｈ
、3Ｊ＝４．６２Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、３．８８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝
４．５６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３３６（３５％、Ｍ+）、１０５（５％）、９１（１００％、
［Ｃ7Ｈ7］+）
燃焼分析：（ＦＷ：３３６．３５）  ％Ｃ７０．６５、％Ｈ４．７３
（理論値％Ｃ７１．４２、％Ｈ４．７９）
実施例４
５−（４−ベンジルオキシブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ６）
４−（４−ベンジルオキシブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２３】
【化５】
2008515799.tif 000006
７００ｍｇ（３．５ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと８５０．５ｍｇ（３．５ｍｍｏｌ）のベンジル−４−ブロモブチルエーテルを、３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰（２．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で２４時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２４時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、８０％メタノールから再結晶させた。
収率：１７１ｍｇ（１３．４１％）
融点：７８．４℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣl3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．５Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３４（
ｍ、５Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、７．１３（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ
）、６．９１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５４（s、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、４．４９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．５Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、３．５９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、２．００（P、２Ｈ、3Ｊ＝６．９Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）
、１．８７（P．２Ｈ、3Ｊ＝６．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３６４（３７％、Ｍ+）、２９２（１０％）、２０２（７％、
［Ｍ−Ｃ11Ｈ14Ｏ］+）、１７４（６％、［２０２−ＣＯ］+）、１６３（１２％）、９１（１００％、Ｃ7Ｈ7）、７１（８％）
燃焼分析：（ＦＷ：３６４．４０）  ％Ｃ７２．３６、％Ｈ５．４６
（理論値％Ｃ７２．５１、％Ｈ５．５３）
実施例５
５−（３−ベンジルオキシプロポキシ）ソラーレン（ＰＡＰ７）
４−（３−ベンジルオキシプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２４】
【化６】
2008515799.tif 000007
１．０ｇ（４．９４６ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと１．３６ｇ（５．９３６ｍｍｏｌ）のベンジル−３−ブロモプロピルエーテルを、３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰（３．４ｇ）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で２４時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２４時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、７０％メタノールから再結晶させた。
収率：７００ｍｇ（４０．３９％）
融点：７５．２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．０６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．２９
（ｍ、５Ｈ、3Ｊ＝６．３Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、７．１５（ｓ
、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、３″−Ｈ）、６．２１（ｄ
、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、４．５５（ｓ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）、３．７３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5
）、２．１８（ｐ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ6Ｈ5）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３５０（２５％、Ｍ+）、２０２（９％、［Ｍ−Ｃ10Ｈ12Ｏ］+）、１７４（５％、［２０２−ＣＯ］+）、９１（１００％、［Ｃ7ＨＴ］+）
燃焼分析：（ＦＷ：３５０．３７）  ％Ｃ７１．６４、％Ｈ５．３４
（理論値％Ｃ７１．９９、％Ｈ５．１８）
実施例６
５−（４−クロロブトキシ）ソラーレン（ｌ  １）
４−（４−クロロブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２５】
【化７】
2008515799.tif 000008
８１７ｍｇ（４．０４１ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと１．４１３ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）の４−ヨウ化クロロブチルを、８０ｍｌのアセトン中で過剰（３．０ｇ）の無水炭酸カリウムの存在下で３０時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。３０時間後、反応混合物を減圧下で濃縮し、溶媒をほぼ完全に蒸留により除去した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸
性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を１×２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、微量の未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、さらに水で中性ｐＨになるよう洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮乾固させた。得られた残留物を石油エーテルに懸濁し、濾過して過剰な４−ヨウ化クロロブチルを除去した。得られた５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンをさらに精製することなく種々の誘導体の合成に使用した。
収率：１．１０g（９２．９８％）
融点：１１５．４−１１５．６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７５Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．６２Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．
１７（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１５Ｈｚ、３′−Ｈ）、６
．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７９Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．４４Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣI）、３．６８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８９Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣI）、２．０８（ｐ、４Ｈ、3Ｊ＝３．０６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃｌ）
実施例７
５−（４−｛２″−メトキシ−４″−ニトロフェノキシ）ブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１０）
４−（４−｛２″−メトキシ−４″−ニトロフェノキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２６】
【化８】
2008515799.tif 000009
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと７４１．４１ｍｇ（４．９４６ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを、１５ｍｌの無水アセトニトリル中で６０分間還流させ、ヨード誘導体を得た。この溶液に、８３７ｍｇ（４．９６９ｍｍｏｌ）の４−ニトログアイコール、過剰（３．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび１０ｍｌの無水アセトニトリルを加え、得られた混合物を７２時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。７２時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２×３５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、過剰の４−ニトログアイコールを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた固体をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：３８１．９ｍｇ（５２．５６％）
融点：１７０．５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、７．９１（ｄ、１Ｈ、4Ｊ＝２．６Ｈｚ、３″−Ｈ）、７．７５
（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．６５Ｈｚ、５″−Ｈ）、７．６０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ
、３′−Ｈ）、６．９３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、６″−Ｈ）、６．２６（ｄ、１
Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3Ｈ−ＮＯ2−２−ＣＨ3Ｏ］）、４．２３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．
７Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3Ｈ−ＮＯ2−２−ＣＨ3Ｏ］）、３．９１５（ｓ、３Ｈ、２″−ＯＣＨ3）、２．１４（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3Ｈ−NＯ2^−ＣＨ3Ｏ］）
実施例８
５−（４−（４″−メチル−２″−ニトロフェノキシ）ブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１１）
４−（４−｛４″−メチル−２″−ニトロフェノキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２７】
【化９】
2008515799.tif 000010
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと７４１ｍｇ（４．９４６ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを、１５ｍｌの無水アセトニトリル中で６０分間還流させ、ヨード誘導体を得た。この溶液に、５２３．２ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）の２−ニトロ−ｐ−クレゾール、過剰の無水炭酸カリウム（４．０ｇ）および１０ｍｌの無水アセトニトリルを加え、得られた混合物を６９時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。６９時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２×３０ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、過剰の２−ニトロ−ｐ−クレゾールを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：４４７．２ｍｇ（６３．９５％）
融点：１２４．５℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６３（ｄ、１Ｈ14Ｊ＝１．８Ｈｚ、３″−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．２Ｈｚ、５″−Ｈ）、７．１４（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．５Ｈｚ、３′
−Ｈ）、６．９６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．７６Ｈｚ、６″−Ｈ）、６．２６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ２ＣＨ2ＣＨ２ＯＣ6Ｈ3［４−ＣＨ3−２−ＮＯ2］）、４．１７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3［４−ＣＨ3−２−ＮＯ2］）、２．３４（ｓ、３Ｈ、４″−ＣＨ3）、２．０５（ｍ、４Ｈ、3Ｊ＝４．２１６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3Ｈ−ＣＨ3−ＮＯ2］）
実施例９
５−（４−｛２″−ニトロフェニル）ブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１２）
４−（４−｛２″−ニトロフェニル｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２８】
【化１０】
2008515799.tif 000011
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと５１２ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを、１５ｍｌの無水アセトニトリル中で６０分間還流させ、ヨード誘導体を得た。この溶液に、４７５ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）の２−ニトロフェノール、過剰（４．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび１５ｍｌの無水アセトニトリルを加え、得られた混合物を２９時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２９時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２×２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、過剰の２−ニトロフェノールを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。固体残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：３８０．３ｍｇ（５６．３２％）
融点：１２１．６−１２１．８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣl3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．８２−７．８６（重複ｄｄ、２Ｈ、4Ｊ＝１．６Ｈｚ、3Ｊ＝８．３Ｈｚ、3Ｊ＝７．９１Ｈｚ、３″−Ｈ、６″−Ｈ）、７．６０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．５Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．５２−７．５５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝７．５７Ｈｚ、4Ｊ＝１．０Ｈｚ、３″−Ｈ、４″−Ｈ）、７．１５（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９９（ｄ、１Ｈ、3
Ｊ＝２．３５Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、４−Ｈ）、４
．５７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4［２−ＮＯ2］）、４．２３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝２．７４Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ、Ｃ6Ｈ4［２−ＮＯ2］）、２．０９−２．１６（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6
Ｈ4［２−ＮＯ2］）
実施例１０
５−（４−｛３″−ニトロフェニル｝ブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１３）
４−（４−｛３″−ニトロフェニル｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００２９】
【化１１】
2008515799.tif 000012
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと５１２ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを、１５ｍｌの無水アセトニトリル中で６０分間還流させ、ヨード誘導体を得た。この溶液に、４７５ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）の３−ニトロフェノール、過剰（４．０ｇ）の無水炭酸カリウムおよび１５ｍｌの無水アセトニトリルを加え、得られた混合物を２９時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２９時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２
０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２×２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、過剰の３−ニトロフェノールを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。固体残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：２８６．４ｍｇ（４２．４１％）
融点：１４０．３℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．８４（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．１Ｈｚ、4Ｊ＝１．６Ｈｚ、４″−Ｈ）、７．６１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．４２（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝８．３Ｈｚ、５″−Ｈ）、７．４１（ｔ、１Ｈ、4Ｊ＝２．２Ｈｚ、２″−Ｈ）、７
．２２（ｄｄ、１Ｈ13Ｊ＝８．１Ｈｚ、4Ｊ＝２．３Ｈｚ、６″−Ｈ）、７．１６（ｓ、
１Ｈ、８−Ｈ）、６．９７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２７（ｄ、
１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4［３−ＮＯ2］）、４．１６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2  ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4［３−ＮＯ2］）、２．１２（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4［３−ＮＯ2］）
実施例１１
５−（４−｛２″，４″−ジニトロフェノキシ）ブトキシ）ソラーレン（ＰＡＰ１４）
４−（４−｛２″，４″−ジニトロフェノキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３０】
【化１２】
2008515799.tif 000013
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレン、５１２ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウム、および６２９ｍｇ（３．４１６ｍｍｏｌ）の２，４−ジニトロフェニルを、１５ｍｌの無水アセトニトリル中で過剰（３ｇ）の無水炭酸カリウムの存在下で５０時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。５０時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を２×３５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、過剰の２，４−ジニトロフェノールを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。固体残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：８２．４ｍｇ（１０．９６％）
融点：１３４．２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．７８（ｄ、１Ｈ、4Ｊ＝
２．８Ｈｚ、３″−Ｈ）、８．４５（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．０Ｈｚ、4Ｊ＝２．８Ｈｚ、５″−Ｈ）、８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．２２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．５Ｈｚ、６″−Ｈ）、７
．１７（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、３′−Ｈ）、６
．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．３Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3［２，４−（ＮＯ2）2］）、４．３６（ｔ、２Ｈ
、3Ｊ＝５．１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3［２，４−（ＮＯ2）2］）、
２．２（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ6Ｈ3［２，４−（ＮＯ2）2）
以下の実施例１２−４７では、実施例１−１１に関して上述したのと同様な方法により合成可能な化合物について説明するが、実施例１２−４７の化合物については物理データのみを提供する。
実施例１２
５−（４−［４−メトキシフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ６７）
４−（４−［４−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３１】
【化１３】
2008515799.tif 000014
融点：１１１．５℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20０6（３８０．４）
理論値：Ｃ６９．４６  Ｈ５．３０
実測値：Ｃ６９．５２  Ｈ５．３９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９１−１．９９（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；３．６９（
ｓ、３Ｈ、−ＯＣＨ3）；４．００（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；４．５７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８１−６．８７（ｍ、４Ｈ、５−０−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；７．３２−７．３４（ｍ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０３（ｄ
、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．３０およ
び２６．１８（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；５５．３（−ＯＣＨ3）
；６７．４９および７２．２９（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；９３．１７（Ｃ−８）；１０５．６１（Ｃ−４Ｔ）；１０５．９７（Ｃ−４ａ）；１１２．２７（Ｃ−３）；１１２．９１（Ｃ−６）；１１４．５４および１１５．２９（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．４２（Ｃ−４）；１４５．８８（Ｃ−５1
）；１４８．７１（Ｃ−５）；１５２．１０（Ｃ−８ａ）；１５２．４７および１５３．２５（Ｃ−１″およびＣ−４″）；１５７．６２（Ｃ−７）；１６０．０６（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２６、２９５８、１７２２、１６２６、１５０８、１２３３、１１３０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８０Ｍ+（１４）、２５７（８）、２１５（７）、２０
２［Ｍ−Ｃ11Ｈ14Ｏ2］+（５）、１７９［Ｃ11Ｈ15Ｏ2］+（６９）、１４５（６）、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、１０９（２９）、１０７［Ｃ6Ｈ5Ｏ−
ＣＨ2］+（１８）、７７［Ｃ6Ｈ5］+（２３）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（６１）、４１（１５）
実施例１３
５−（４−［３−メトキシフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ６８）
４−（４−［３−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３２】
【化１４】
2008515799.tif 000015
融点：１０２．５℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20Ｏ6（３８０．４）
理論値：Ｃ６９．４６  Ｈ５．３０
実測値：Ｃ６８．８９  Ｈ５．３８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９１−１．９９（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；３．７１（
ｓ、３Ｈ、−ＯＣＨ3）；４．０５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．４Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；４．５８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．４Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；６．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．４５−６．５１（ｍ、３Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″およびＨ−６″）；７．１５（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝８．１４Ｈｚ、Ｈ−５″）；７．３３（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８および
Ｈ−４1）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．９Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．２１およ
び２６．１７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；５４．９８（
−ＯＣＨ3）；６７．０４および７２．２４（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨｚ）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＣＨ3）；９３．１５（Ｃ−８）；１００．６２（Ｃ−５″）；１０５．６１（Ｃ−４′）；１０５．９５（Ｃ−４ａ）；１０６．１４および１０６．５７（Ｃ−４″およびＣ−６″）；１１２．２５（Ｃ−３）；１１２．８９（Ｃ−６）；１２９．８６（Ｃ−２″）；１３９．４２（Ｃ−４）；１４５．８６（Ｃ−５′）；１４８．６９（Ｃ−５）；１５２．０９（Ｃ−８ａ）；１５７．６１（Ｃ−７）；１５９．７３および１６０．４４（Ｃ−１″およびＣ−３″）；１６０．０５（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２８、２９４８、１７２８、１６２６、１６０４、１４５４、１３４８、１１５４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８０Ｍ+（１４）、２５７（８）、２０２［Ｍ−Ｃ11Ｈ14Ｏ2］+（５）、１７９［Ｃ11Ｈ15Ｏ2］+（８４）、１４５（６）、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、１０９（１４）、１０７［Ｃ6Ｈ5Ｏ−ＣＨ2］+（３２）、７７［Ｃ6Ｈ5］+（２７）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（６３）、４１（１２）
実施例１４
５−（４−［３，５−ジメトキシフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ６９）
４−（４−［３，５−ジメトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３３】
【化１５】
2008515799.tif 000016
融点：１３９℃
燃焼分析：Ｃ23Ｈ22Ｏ7（４１０．４３）
理論値：Ｃ６７．３１  Ｈ５．４０
実測値：Ｃ６６．９２  Ｈ５．６０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９３−１．９７（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；３．６９（ｓ、３Ｈ、−（ＯＣＨ3）2）；４．０５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．４Ｈｚ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−  Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；４．５８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．
４Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；６．０７（ｓ、３Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″およびＨ−６″）；６．３１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、
Ｈ−３）；７．３４（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
２．１Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．１５およ
び２６．１８（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；５５．０５（−（ＯＣＨ3）2）；６７．１０および７２．２０（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；９２．７９（Ｃ−４″）；９３．１２（Ｃ−８）；９３．２１（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１０５．６１（Ｃ−４′）；１０５．９４（Ｃ−４ａ）；１１２．２２（Ｃ−３）；１１２．８６（Ｃ−６）；１３９．４０（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．６８（Ｃ−５）；１５２．０９（Ｃ−８ａ）；１５７．６１（Ｃ−７）；１６０．０５（Ｃ−２）；１６０．３４（Ｃ−１″）；１６１．０９（Ｃ−３″およびＣ−５″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１５８、２９５４、１７１６、１６００、１４５６、１３５４、１１５２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４１０Ｍ+（１２）、２０９［Ｃ12Ｈ17Ｏ3］+（１００）
、２０２［Ｍ−［Ｃ12Ｈ17Ｏ3］+（５）、１６７［（ＣＨ3−Ｏ）2−Ｃ6Ｈ3Ｏ−ＣＨ2］+（７５）、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（３４）、１２２（１５）、１０７
［Ｃ6Ｈ5Ｏ−ＣＨ2］+（１０）、７７［Ｃ6Ｈ5］+（１１）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（４６）、４１（６）
実施例１５
５−（４−［４−ニトロフェニル］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ７８）
４−（４−［４−ニトロフェニル］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３４】
【化１６】
2008515799.tif 000017
融点：１３２℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ17Ｏ7（３９５．３４）
理論値：Ｃ６３．８０  Ｈ４．３３  Ｎ３．５４
実測値：Ｃ６３．７９  Ｈ４．４６  Ｎ３．６０
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９９（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．０５（ｓ、２Ｈ、５
−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．５６（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６．２７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝９．２Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；７．２８
（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；７．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．９Ｈｚ、Ｈ−４′）；８．００
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、Ｈ−５1）；８．１５（ｄ、IＨ、3Ｊ＝９．６Ｈｚ、Ｈ−４）；８．１６（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝９．１Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２４．９５およ
び２５．９６（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６８．２５およ
び７２．０４（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；９３．０７（Ｃ
−８）；１０５．５６（Ｃ−４″）；１０５．８４（Ｃ−４ａ）；１１２．１７（Ｃ−３）；１１２．７８（Ｃ−６）；１１４．８７および１２５．７４（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．２８（Ｃ−４）；１４０．６５（Ｃ−４″）；１４５．８０（Ｃ−５′）；１４８．５８（Ｃ−５）；１５２．０３（Ｃ−８ａ）；１５７．５７（Ｃ−７）；１５９．９９（Ｃ−２）；１６３．８０（Ｃ−１″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９６０、２８８１、１７２８、１５９３、１４９８、１４５５、１３２７、１２７０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３９５Ｍ+（２５）、２０２［Ｍ−Ｃ10Ｈ14Ｏ3Ｎ］+（３
０）、１９４［Ｃ10Ｈ12Ｏ3Ｎ］+（１００）、１７４［２０２−ＣＯ］+（２６）、１５
２［Ｏ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（８２）、１３３（１７）、１０６（１７）、８９（１
３）、７５（１２）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（８４）、４１（１１）
実施例１６
５−（４−［４−クロロフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ８４）
４−（４−［４−クロロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３５】
【化１７】
2008515799.tif 000018
融点：１４２．５℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ17ＣｌＯ5（３８４．８２）
理論値：Ｃ６５．５５  Ｈ４．４５
実測値：Ｃ６５．２３  Ｈ４．５７
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９５−１．９６（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；４．０５（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；４．５５（in、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ；ｌ）；６．２８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８
Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９３（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；
７．２９（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；７．３１（ｓ、２
Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０１（ｄ、１Ｈ13Ｊ＝２．０Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．１２およ
び２６．０８（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；６７．４４および７２．１７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣI）；９３．１０（Ｃ−８
）；１０５．５９（Ｃ−４′）；１０５．８９（Ｃ−４ａ）；１１２．２１（Ｃ−３）；１１２．８３（Ｃ−６）；１１６．１４（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１２４．０８（Ｃ−４″）；１２９．１３（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１３９．３４（Ｃ−４）；１４５．８３（Ｃ−５′）；１４８．６５（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５７．３２（Ｃ−７）；１５７．６０（Ｃ−１″；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３０９０、２９２９、２８８２、１７１８、１６１８、１５７７、１４９１、１３４６、１２４６
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８４Ｍ+（１０）、２０２［Ｍ−Ｃ10Ｈ14ＣｌＯ］+（１４）、１８３［Ｃ10Ｈ12ＯＣｌ］+（８０）、１７４［２０２−ＣＯ］+（１１）、１４１［Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、１１３（１８）、１１１（２３）、８９（７）
、７７［Ｃ6Ｈ5］+（９）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（７２）、４１（５）
実施例１７
５−（４−［４−フェノキシフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ８５）
４−（４−［４−フェノキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３６】
【化１８】
2008515799.tif 000019
融点：１３７℃
燃焼分析：Ｃ2７Ｈ22Ｏ6（４４２．４７）
理論値：Ｃ７３．２９  Ｈ５．０１
実測値：Ｃ７３．２４  Ｈ５．０９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９７（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．０５（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．５７（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８９−６．９６（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；７．０６（ｔ、１Ｈ、Ｈ−４?）；７．３１−７．３５（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４′お
よび−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；８．０２（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．１７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．２８およ
び２６．１４（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６７．４６および７２．２３（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；９３．１１（Ｃ−８）；１０５．５９（Ｃ−４′）；１０５．９１（Ｃ−４ａ）；１１２．２２（Ｃ−３）；１１２．８５（Ｃ−６）；１３９．３６（Ｃ−４）；１４５．８３（Ｃ−５′）；１４８．６７（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５７．６０（Ｃ−７）；１６０．０３（Ｃ−２）；１１５．６０、１１７．２３、１２０．５７、１２２．４９、１２９．７８、１４９．３２、１５４．８５および１５７．９２（−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１１９、２９３０、１７２４、１６２６、１５７８、１５０６、１４５６、１３４９、１２２１
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４４２Ｍ+（２５）、２５７（１６）、２４１［Ｃ6Ｈ5−
ＯＣ10Ｈ12Ｏ］+（１００）、２１５（１２）、１９９［Ｃ6Ｈ5−ＯＣ8Ｈ8Ｏ］+（１００）、１８６［Ｃ6Ｈ5−ＯＣ7Ｈ5Ｏ］+（１００）、１７１（１２）、１４８（３８）、１
２９（１３）、１１５（１７）、９３（１０）、７７［Ｃ6Ｈ5］+（４９）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（７０）、４１（７）
実施例１８
５−（４−［４−メチルフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン （ＡＳ９６）
４−（４−［４−メチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３７】
【化１９】
2008515799.tif 000020
融点：１２８℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20Ｏ5（３６４．４０）
理論値：Ｃ７２．５１  Ｈ５．５３
実測値：Ｃ７２．５９  Ｈ５．６５
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９２−２．０１（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；２．２２（ｓ
、３Ｈ、−ＣＨ3）；４．０２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2
ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；４．５６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．６Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；６．２８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３
）；６．８０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；７．０６（ｄ
、２Ｈ、3Ｊ＝８．４Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；７．３１（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８お
よびＨ−４′）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１５（ｄ、
１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１９．９７（−
ＣＨ3）；２５．２５および２６．１６（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−
ＣＨ3）；６６．９６および７２．２１（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−
ＣＨ3）；９３．０６（Ｃ−８）；１０５．５６（Ｃ−４′）；１０５．８７（Ｃ−４ａ
）；１１２．１６（Ｃ−３）；１１２．７９（Ｃ−６）；１１４．１９（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２８．９５（Ｃ−４″）；１２９．６９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．３２（Ｃ−４）；１４５．７８（Ｃ−５′）；１４８．６３（Ｃ−５）；１５２．０５（Ｃ−８ａ）；１５６．３３（Ｃ−１″）；１５７．５７（Ｃ−７）；１６０．０１（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３０９１、２９１５、１７１７、１６１９、１５７６、１５０９、１４５６、１３４６、１２４４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６４Ｍ+（１０）、２０２［Ｍ−Ｃ11Ｈ15Ｏ］+（５）、１６３［Ｃ11Ｈ15Ｏ］+（８７）、１２１［ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、９１［Ｃ7Ｈ7］+（３３）、６５（９）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（３５）、４１（４）
実施例１９
５−（４−［４−エチルフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ１０６）
４−（４−［４−エチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３８】
【化２０】
2008515799.tif 000021
融点：１０４℃
燃焼分析：Ｃ23Ｈ22Ｏ5（３７８．４３）
理論値：Ｃ７３．００  Ｈ５．８６
実測値：Ｃ７１．７４  Ｈ５．８９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．１４（ｔ、３Ｈ、3Ｊ＝７．６Ｈｚ、−ＣＨ2ＣＨ3）；１．９５−１．９９（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；２．５２（ｑ、２Ｈ、3Ｊ＝７．６Ｈ
ｚ−ＣＨ2ＣＨ3）；４．０３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；４．５７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；６．２８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、
Ｈ−３）；６．８２（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；７．０
９（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；７．３３（ｓ、２Ｈ、Ｈ
−８およびＨ−４′）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１８
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１５．８２（−
ＣＨ3）；２５．２７および２６．１７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−
Ｃ2Ｈ5）；２７．２０（−ＣＨ2ＣＨ3）；６６．９８および７２．２６（５−Ｏ−ＣＨ2
（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ2Ｈ5）；９３．１３（Ｃ−８）；１０５．５９（Ｃ−
４′）；１０５．９３（Ｃ−４ａ）；１１２．２２（Ｃ−３）；１１２．８７（Ｃ−６）；１１４．２２（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２８．５１（Ｃ−４″）；１３５．５５（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．３８（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．６８（Ｃ−５）；１５２．０８（Ｃ−８ａ）；１５６．５１（Ｃ−１″）；１５７．６０（Ｃ−７）；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３０８８、２９２８、１７２０、１６１８、１５７６、１５１２、１４５６、１３４６、１２５０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３７８Ｍ+（９）、２０２［Ｍ−Ｃ12Ｈ15Ｏ］+（５）、１７７［Ｃ12Ｈ17Ｏ］+（９２）、１３５［ＣＨ3−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、
１０７［Ｃ8Ｈ11］+（２６）、７９（２２）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（４４）
実施例２０
５−（４−［４−フルオロフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ１１１）
４−（４−［４−フルオロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００３９】
【化２１】
2008515799.tif 000022
融点：１２１℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ17ＦＯ5（３６８．３７）
理論値：Ｃ６８．４７  Ｈ４．６５
実測値：Ｃ６８．１５  Ｈ４．６５
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９４−１．９６（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；４．０１−４．０５（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；４．５３−４．５５（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−F）；６．２７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８９−６．９４（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2
ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；７．３０（ｓ、２Ｈ、Ｈ−４′およびＨ−８）；８．０１（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．２０およ
び２６．１０（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−F）；６７．６０および７
２．１７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；９３．０７（Ｃ−８）；１０５．５６（Ｃ−４′）；１０５．８７（Ｃ−４ａ）；１１２．１８（Ｃ−３）；１１
２．８０（Ｃ−６）；１１５．５３、１１５．６３および１１５．８３（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．３２（Ｃ−４）；１４５．８０（Ｃ−５′）；１４８．６３（Ｃ−５）；１５２．０５（Ｃ−８ａ）；１５４．７９（Ｃ−５″）；１５７．５８（Ｃ−７）；１５７．９１（Ｃ−１″）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９４７、１７２２、１６２５、１５０３、１４５７、１３４６、１２０３
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６８Ｍ+（１１）、２０２［Ｍ−Ｃ10Ｈ14ＦＯ］+（１１）、１７４［２０２−ＣＯ］+（１１）、１６７［Ｃ10Ｈ12ＯＦ］+（８３）、１２５［Ｆ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、９５（２３）、８９（５）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（４６
）、４１（３）
実施例２１
５−（４−［３−トリフルオロメチルフェノキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ１１８）
４−（４−［３−トリフルオロメチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４０】
【化２２】
2008515799.tif 000023
融点：１１８℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ17Ｆ3Ｏ5（４１８．３７）
理論値：Ｃ６３．１６  Ｈ４．１０
実測値：Ｃ６３．１９  Ｈ４．０９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９８（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；４．１５（ｓ、２Ｈ、５
−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；４．５７（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；６．２６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１８−７．３２（ｍ、５Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″、Ｈ−６″、Ｈ−８およびＨ−４′）；７．４９（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．９３Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．０１（ｄ、１
Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．０５およ
び２６．０４（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；６７．５６およ
び７２．１０（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；９３．０６（Ｃ
−８）；１０５．５８（Ｃ−４′）；１０５．８４（Ｃ−４ａ）；１１０．７８、１１０．８４、１１６．８６、１１６．９１および１３０．５８（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨｚ）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；１１２．１６（Ｃ−３）；１１２．７８（Ｃ−６）；１１８．６４（−ＣＦ3）；１３９．３０（Ｃ−４）；１４５．７８（Ｃ−５′）；１４８．６
３（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．５９（Ｃ−７）；１５８．７６（Ｃ−１″）；１６０．００（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９６０、１７２４、１６２６、１５９０、１４５６、１３４８、１３２８、１１３０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４１８Ｍ+（１４）、２１７（７９）、２０２［Ｍ−Ｃ11
Ｈ14Ｏ2］+（１９）、１７５［Ｃ12Ｈ15Ｏ］+（１００）、１４５（３７）、１２７（７
）、１０９（１４）、８９（６）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（７５）、４１（４）
実施例２２
５−（４−［１−ナフチルオキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ１１９）
４−（４−［１−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４１】
【化２３】
2008515799.tif 000024
融点：１１９℃
燃焼分析：Ｃ25Ｈ20Ｏ5（４００．４４）
理論値：Ｃ７４．９９  Ｈ５．３０
実測値：Ｃ７４．９１  Ｈ５．１６
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．１０（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．２５（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−
ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．６３（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６．２２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９５（
ｄ、１Ｈ13Ｊ＝７．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．３０
−７．５２（ｍ、６Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４′および５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．８４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；８．００（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．０８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．３、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；Ｈｚ８．１６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．２８およ
び２６．３９（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６７．３７および７２
．２０（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；９３．０６（Ｃ−８）；１０
５．０７、１１９．７３、１２１．２８、１２４．８６、１２５．０３、１２６．１３、１２６．２９、１２７．３６および１３３．９５（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；１０５．６１（Ｃ−４′）；１０５．８７（Ｃ−４ａ）；１１２．１４（Ｃ
−３）；１１２．７８（Ｃ−６）；１３９．３４（Ｃ−４）；１４５．７９（Ｃ−５″）；１４８．６１（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．６０（Ｃ−７）；１５３．８８（Ｃ−１″）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９５６、１７２８、１６２４、１５７８、１４５６、１３４４、１２６８、１１２８
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４００Ｍ+（３５）、２５７（４２）、２１５（２６）、
１９９［Ｃ14Ｈ15Ｏ］+（１００）、１５７［Ｃ11Ｈ9Ｏ］+（９６）、１２７（４０）、
８９（１２）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（９７）
実施例２３
５−（４−［２−ナフチルオキシ］ブトキシ）ソラーレン（ＡＳ１２０）
４−（４−［２−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４２】
【化２４】
2008515799.tif 000025
融点：１２２℃
燃焼分析：Ｃ25Ｈ20Ｏ5（４００．４４）
理論値：Ｃ７４．９９  Ｈ５．３０
実測値：Ｃ７５．２８  Ｈ５．２２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．０４（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．２１（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．６０（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６．２２（ｄ、１Ｈ13Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１４（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ、5Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｈ−３″）；７．２７−７．３６（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４′および５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．４５
（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．５Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨａ）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．
７６−７．８３（ｍ、３Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；８．００
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；Ｈｚ８．１７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２５．２１およ
び２６．２２（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６７．１６および７２
．２６（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；９３．１３（Ｃ−８）；１０
５．６５（Ｃ−４′）；１０５．９２（Ｃ−４ａ）；１０６．７４、１１８．６４、１２３．４７、１２６．３２、１２６．５８、１２７．４５、１２８．４１、１２９．２２および１３４．２７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；１１２．２１（Ｃ
−３）；１１２．８６（Ｃ−６）；１３９．３８（Ｃ−４）；１４５．８６（Ｃ−５′）；１４８．７１（Ｃ−５）；１５２．１１（Ｃ−８ａ）；１５６．３８（Ｃ−１″）；１５７．６４（Ｃ−７）；１６０．０４（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝１７３２、１６２６、１６００、１４６０、１３５４、１２６０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４００Ｍ+（２０）、２５７（５）、２１５（５）、１９
９［Ｃ14Ｈ15Ｏ］+（９７）、１５７［Ｃ11Ｈ9Ｏ］+（１００）、１２７（４９）、８９
（８）、５５［Ｃ4Ｈ7］+（７２）
実施例２４
５−［３−（４−メトキシフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ７９）
４−［３−（４−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４３】
【化２５】
2008515799.tif 000026
融点：１３９．５℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ18Ｏ6（３６６．３７）
理論値：Ｃ６８．８５  Ｈ４．９５
実測値：Ｃ６８．５６  Ｈ５．０７
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２４（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；３．６８
（ｓ、３Ｈ、−ＯＣＨ3）；４．１５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；４．６３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．９Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；６．２８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８２−６．９０（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；７．３１−７．３２（ｍ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０２（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．２０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．３０（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3）；５５．２９（−ＯＣＨ3）；６４．５５
および６９．５２（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3）；９３．３３（Ｃ−８）；１０５．３８（Ｃ−４′）；１０６．０８（Ｃ−４ａ）；１１２．３０（Ｃ−３）；１１３．０２（Ｃ−６）；１１４．５６および１１５．３５（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．４２（Ｃ−４）；１４５．９６（Ｃ−５′）；１４８．５４（Ｃ−５）；１５２．０５（Ｃ−８ａ）；１５２．４０および１５３．３７（Ｃ−１″およびＣ−４″）；１５７．５５（Ｃ−７）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２５、２９５２、２８２８、１７２１、１６２２、１５０８、１４５６、１３５２、１２３３、１１２９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６６Ｍ+（３２）、２４３（１８）、２１５（１７）、
２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（１８）、１６５［Ｃ10Ｈ13Ｏ2］+（１００）、１４５（１０）
、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（９４）、１０９（３０）、９２（１７）、
７７［Ｃ6Ｈ5］+（３５）、５１（１４）、４４（４０）
実施例２５
５−［３−（３−メトキシフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ６４）
４−［３−（３−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４４】
【化２６】
2008515799.tif 000027
融点：１５４．５℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ18Ｏ6（３６６．３７）
理論値：Ｃ６８．８５  Ｈ４．９５
実測値：Ｃ６８．５７  Ｈ５．０５
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２７（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；３．７２（ｓ、６Ｈ、−ＯＣＨ3）；４．２２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；４．６６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ、Ｈ−３）；６．５０−６．５５（ｍ、３Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″およびＨ−６″）；７．１７（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｈ−５″）；７．３３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３６（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２
Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．２４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．２０（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；５５．０１（−ＯＣＨ3）；６４．１
０および６９．４９（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；９３．３５（Ｃ−８）；１００．７０（Ｃ−５″）；１０５．４１（Ｃ−４′）；１０６．０９（Ｃ−４ａ）；１０６．３０および１０６．６１（Ｃ−４″およびＣ−６″）；１１２．３１（Ｃ−３）；１１３．０１（Ｃ−６）；１２９．９１（Ｃ−２″）；１３９．４９（Ｃ−４）；１４５．９９（Ｃ−５′）；１４８．５５（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．５６（Ｃ−７）；１５９．６５および１６０．４６（Ｃ−１″およびＣ−３″）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２５、２９５６、１７２４、１６１８、１４５５、１３５２、１２７０、１１７５
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６６Ｍ+（１６）、２０２［Ｃi1Ｈ6Ｏ−］+（７）、１
６５［Ｃ10Ｈ13Ｏ2］+（１００）、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（８０）、
１２４（８）、１０７［Ｃ6Ｈ5Ｏ−ＣＨ2］+（３０）、９２（１６）、７７［Ｃ6Ｈ5］+
（３２）、６４（８）、５１（１０）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（２４）
実施例２６
５−［３−（３，５−ジメトキシフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１０４）
４−［３−（３，５−ジメトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４５】
【化２７】
2008515799.tif 000028
融点：１５４．５℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20Ｏ7（３９６．４０）
理論値：Ｃ６６．６６  Ｈ５．０９
実測値：Ｃ６６．４３  Ｈ５．０６
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．９７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；３．７０（ｓ、３Ｈ、−（ＯＣＨ3）2）；４．２０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−Ｏ−
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；４．６５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．６Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；６．０９−６．１２（ｍ、
３Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″およびＨ−６″）；６．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、
Ｈ−３）；７．３３（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０３（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．２４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．１７（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；５５．０７（−（ＯＣＨ3）2）
；６４．１６および６９．４４（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2
）；９２．９２（Ｃ−８）；９３．２９（Ｃ−２″、Ｃ−４″およびＣ−６″）；１０５．４０（Ｃ−４′）；１０６．０５（Ｃ−４ａ）；１１２．２６（Ｃ−３）；１１２．９６（Ｃ−６）；１３９．４８（Ｃ−４）；１４５．９５（Ｃ−５′）；１４８．５３（Ｃ−５）；１５２．０５（Ｃ−８ａ）；１５７．５６（Ｃ−７）；１６０．０１（Ｃ−２）
；１６０．２７（Ｃ−T）；１６１．１１（Ｃ−３″およびＣ−５″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３０８２、２９３９、１７２７、１６０５、１４５６、１３８７、１１５６
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３９６Ｍ+（１２）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（３）、１９５［Ｃ11Ｈ15Ｏ3］+（１００）、１６７［（ＣＨ3−Ｏ）2−Ｃ6Ｈ3Ｏ−ＣＨ2］+（５３）、１５４（１１）、１３７［ＣＨ3−Ｏ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１９）、１２２（１３）
、１０７［Ｃ6Ｈ5Ｏ−ＣＨ2］+（７）、７７［Ｃ6Ｈ5］+（９）、５１（６）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（６）
実施例２７
５−［３−（４−ニトロフェニル）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ９２）
４−［３−（４−ニトロフェニル）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１J
ベンゾピラン−７−オン
【００４６】
【化２８】
2008515799.tif 000029
融点：１７９℃
燃焼分析：Ｃ20Ｈ15ＮＯ7（３８１．３５）
理論値：Ｃ６２．９９  Ｈ３．９６  Ｎ３．６７
実測値：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．３２−２．３６（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．４０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．６８（ｔ、
２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６．３１（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１８（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝９．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；７．３４（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０４（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．１９−８．２７（ｍ、３Ｈ、Ｈ−４および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２８．９３（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６５．４４および６９．２９（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；９３．３６（Ｃ−８）；１０５．４０（Ｃ−４′）；１０６．０５（Ｃ−４ａ）；１１２．３３（Ｃ−３）；１１２．９６（Ｃ−６）；１１４．９９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１２５．８２（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１３９．４８（Ｃ−４）；１４０．８０（Ｃ−４″）；１４６．００（Ｃ−５′）；１４８．４６（Ｃ−５）；１５２．０４（Ｃ−８ａ）；１５７．５５（Ｃ−７）；１６０．０１（Ｃ−２）；１６３．７２（Ｃ−１″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１５３、２９４５、２３５８、１７１６、１５２０、１３５２、１２６６、１１３２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８１Ｍ+（４９）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（１００）、１７４［２０２−ＣＯ］+（３１）、１５２［Ｏ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（５２）、１１９（３５）、１０６（１６）、７５（２３）、５１（２６）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（５５）
実施例２８
５−［３−（４−クロロフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１３２）
４−［３−（４−クロロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４７】
【化２９】
2008515799.tif 000030
融点：１３７．５℃
燃焼分析：Ｃ20Ｈ15ＣｌＯ5（３７０．７９）
理論値：Ｃ６４．７９  Ｈ４．０８
実測値：Ｃ６４．４７  Ｈ４．１８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２８（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；
４．２３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；４．６５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９６−７．０２（ｍ、２Ｈ
、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；７．２９−７．３４（ｍ、４Ｈ、Ｈ
−８、Ｈ−４′および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；８．０３（ｄ、
１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．２３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、Ｈ−４）13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．０９（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃl）；６４．５４および６９．４０（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；９３．３３（Ｃ−８）；１０５．３７（Ｃ−４′
）；１０６．０５（Ｃ−４ａ）；１１２．３０（Ｃ−３）；１１２．９８（Ｃ−６）；１１６．１７（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１２４．２３（Ｃ−４″）；１２９．１６（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１３９．４４（Ｃ−４）；１４５．９６（Ｃ−５′）；１４８．４９（Ｃ−５）；１５２．０３（Ｃ−８ａ）；１５７．２４（Ｃ−７）；１５７．５４（Ｃ−１″）；１５９．９９（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２９、２９５３、１７１６、１６２１、１５７８、１４９２、１３５３、１２５１
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３７０Ｍ+（３８）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（８８）、１６９［Ｃ9Ｈ10ＯＣｌ］+（６９）、１４１［Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、１１１（３９）、７５（２３）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（８８）
実施例２９
５−［３−（４−フェノキシフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１２２）
４−［３−（４−フェノキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４８】
【化３０】
2008515799.tif 000031
融点：１３３．５℃
燃焼分析：Ｃ26Ｈ20Ｏ6（４２８．４５）
理論値：Ｃ７２．８９  Ｈ４．７１
実測値：Ｃ７３．２３  Ｈ４．８１
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２９（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．２３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−
Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．６７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９１（
ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．１Ｈｚ、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６．９６−７．０２（ｍ、
４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；７．０７（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．３Ｈｚ、Ｈ−Ｚ-４′′′）；７．３２−７．３７（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４1および−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；８．０４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．９Ｈｚ、Ｈ−５′）
；８．２４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．２４（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６４．５２および６９．４７（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；９３．３３（Ｃ−８）；１０５．
４２（Ｃ−４′）；１０６．０６（Ｃ−４ａ）；１１２．３１（Ｃ−３）；１１２．９８（Ｃ−６）；１３９．４７（Ｃ−４）；１４５．９７（Ｃ−５′）；１４８．５４（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．５７（Ｃ−７）；１６０．０２（Ｃ−２）；１１５．６８、１１７．２３、１２０．６２、１２２．５２、１２９．８０、１４９．４５、１５４．７６および１５７．９１（−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２４、２９５４、１７１６、１５７８、１５０６、１４５６、１３４８、１２２２
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４２８Ｍ+（５０）、２２７（１９）、１９９（５７）、
１７１（６）、１３４（１００）、７７、［Ｃ6Ｈ5］+（４３）、５１（１５）
実施例３０
５−［３−（４−メチルフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１２７）
４−［３−（４−メチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００４９】
【化３１】
2008515799.tif 000032
融点：１２６．５℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ18Ｏ5（３５０．３７）
理論値：Ｃ７１．９９  Ｈ５．１８
実測値：Ｃ７２．２７  Ｈ５．２４
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２２−２．３０（ｍ、５Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3および−ＣＨ3）；４．
１８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；
４．６３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3
）；６．２８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；７．０７（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．３Ｈｚ、Ｈ−２″
およびＨ−６″）；７．３１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３３（ｓ
、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１５（ｄ
、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２０．０１（−
ＣＨ3）；２９．２７（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；６４．０６お
よび６９．５４（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；９３．３５（Ｃ−８）；１０５．３９（Ｃ−４′）；１０６．１１（Ｃ−４ａ）；１１２．３３（Ｃ−３）；１１３．０４（Ｃ−６）；１１４．２９（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２９．２０（Ｃ−４″）；１２９．７８（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．４５（Ｃ−４）；１４５．９８（Ｃ−５′）；１４８．５５（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５６．３０（Ｃ−１″）；１５７．５７（Ｃ−７）；１６０．０４（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２６、２９５４、１７２０、１６２２、１５１１、１４５４、１３５１、１２４０、１１２９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３５０Ｍ+（３７）、２１５（５）、２０２［ＣnＨ6Ｏ4］+（３８）、１７４（６）、１４９［Ｃ10Ｈ13Ｏ］+（８７）、１２１［ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4Ｏ
−ＣＨ2］+（１００）、９１［Ｃ7Ｈ7］+（５８）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（２２）
実施例３１
５−［３−（４−エチルフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１２３）
４−［３−（４−エチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５０】
【化３２】
2008515799.tif 000033
融点：１２２℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20Ｏ5（３６４．４０）
理論値：Ｃ７２．５１  Ｈ５．５３
実測値：Ｃ７２．５０  Ｈ５．６２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．１４（ｔ、３Ｈ、3Ｊ＝７．６Ｈｚ、−ＣＨ2ＣＨ2）；２．２７（５連（quint）、3Ｊ＝７．６Ｈｚ
、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；２．５３（q、２Ｈ、3
Ｊ＝７．７Ｈｚ、−ＣＨ2ＣＨ3）；４．２０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；４．６５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８７（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．４Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；
７．１０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．４Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；７．３３（ｄ、１
Ｈ、3Ｊ＝１．４Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０４（ｄ、１
Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．２３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１５．８０（−
ＣＨ3）；２７．１７（−ＣＨ2ＣＨ3）；２９．２１（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ2Ｈ5）；６４．００および６９．４９（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4
−Ｃ2Ｈ5）；９３．３１（Ｃ−８）；１０５．３６（Ｃ−４′）；１０６．０６（ＣＭａ）；１１２．２８（Ｃ−３）；１１２．９８（Ｃ−６）；１１４．２６（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２８．５３（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３５．７３（Ｃ−４″）；１３９．４２（Ｃ−４）；１４５．９４（Ｃ−５′）；１４８．５１（Ｃ−５）；１５２．０２（Ｃ−８ａ）；１５６．４１（Ｃ−１″）；１５７．５２（Ｃ−７）；１５９．９８（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２４、２９５２、１７２４、１６２２、１５１２、１
４５４、１３５０、１２３８
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６４Ｍ+（２８）、２４３（３）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4
］+（３２）、１６３［Ｃ11Ｈ15Ｏ］+（６８）、１３５［ＣＨ3−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2
］+（１００）、１０７［Ｃ8Ｈ11］+（４３）、７９（３４）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（１９）実施例３２
５−［３−（４−フルオロフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１３３）
４−［３−（４−フルオロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５１】
【化３３】
2008515799.tif 000034
融点：１２３℃
燃焼分析：Ｃ20Ｈ15ＦＯ5（３５４．３４）
理論値：Ｃ６７．７９  Ｈ４．２７
実測値：Ｃ６８．０４  Ｈ４．４２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．２８（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ1５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；４．２１（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；４．６５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９５−７．００（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；７．０７−７．１４（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；７．３３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、Ｈ−４′）；
７．３５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；
８．２３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．１８（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；６４．７１および６９．４５（５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；９３．３４（Ｃ−８）；１０５．３８（Ｃ−４′）
；１０６．０７（Ｃ−４ａ）；１１２．３１（Ｃ−３）；１１３．００（Ｃ−６）；１１５．６０、１１５．７２および１１５．９０（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．４５（Ｃ−４）；１４５．９７（Ｃ−５′）；１４８．５１（Ｃ−５）；１５２．０４（Ｃ−８ａ）；１５４．７２（Ｃ−４″）；１５７．５５（Ｃ−７）；１５８．０１（Ｃ−１″）；１６０．０１（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２８、２９５４、１７１７、１６２０、１５０８、１４５５、１３５３、１２１３
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３５４Ｍ+（２６）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（４６）、１５３［Ｃ10Ｈ12ＯＦ］+（４８）、１２５［Ｆ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１００）、９５（
３６）、８３（１３）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（６４）
実施例３３
５−［３−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１２４）
４−［３−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５２】
【化３４】
2008515799.tif 000035
融点：１３７℃
燃焼分析：Ｃ21Ｈ15Ｆ3Ｏ5（４０４．３５）
理論値：Ｃ６２．３８  Ｈ３．４７
実測値：Ｃ６２．１３  Ｈ３．７８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．３０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．５Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；４．３２（
ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；４．６７（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；６．２７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．６Ｈｚ1Ｈ−３）；７．２３−７．３３（ｍ、５Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″、Ｈ−６″、Ｈ−８およびＨ−４′）；７．５１（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．７Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．０３（ｓ、１Ｈ
、Ｈ−５′）；８．２３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１０．０Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．０８（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；６４．７５および６９．３６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ22ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＦ3）；９３．３１（Ｃ−８）；１０５．４４（Ｃ−
４′）；１０６．０２（Ｃ−４ａ）；１１０．９３、１１０．９８、１１７．０６、１１７．０６、１３０．４８および１３０．６７（５−Ｏ−ＣＨ2（ＣＨ2）2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6
Ｈ4−ＣＦ3）；１１２．２６（Ｃ−３）；１１２．９４（Ｃ−６）；１１８．７３（−ＣＦ3）；１３９．５１（Ｃ−４）；１４５．９７（Ｃ−５′）；１４８．５３（Ｃ−５）
；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．５８（Ｃ−７）；１５８．７２（Ｃ−１″）；１６０．０１（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２６、２９２４、１７２４、１６２２、１４５４、１３４２、１２４２、１１３０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４０４Ｍ+（５６）、２１６（２）、１７５［Ｃ12Ｈ15Ｏ
］+（１００）、１４５（５６）、１２７（１２）、８９（１４）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（８４）
実施例３４
５−［３−（１−ナフチルオキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１３５）
４−［３−（１−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５３】
【化３５】
2008515799.tif 000036
融点：１４０℃
燃焼分析：Ｃ24Ｈ18Ｏ5（３８６．４１）
理論値：Ｃ７４．６０  Ｈ４．７０
実測値：Ｃ７５．３３  Ｈ４．８１
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．４３（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．４３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．７９
（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６．２１（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．０３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝７．３Ｈｚ、Ｈ−２″）；７．３４（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；７．３６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−４
′）；７．３９−７．５３（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．８６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝７．９Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．０３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．１Ｈｚ、Ｈ−８″）；８．２４（ｄ、１
Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．２５（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６４．４５および６９．６６（５−Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；９３．３２（Ｃ−８）；１０５．０７（Ｃ−２″）；１０
５．３９（Ｃ−４′）；１０６．０６（Ｃ−４ａ）；１１２．２０（Ｃ−３）；１１３．０１（Ｃ−６）；１１９．７３（Ｃ−４″）；１２１．２８（Ｃ−８″）；１２４．８６、１２５．０３、１２６．１３、１２６．２９および１２７．３６（Ｃ−３″、Ｃ−５″、Ｃ−６″、Ｃ−７″およびＣ−８ａ″）；１３３．９５（Ｃ−４ａ″）；１３９．３９（Ｃ−４）；１４５．９４（Ｃ−５″）；１４８．５５（Ｃ−５）；１５２．０３（Ｃ−８ａ）；１５３．８４（Ｃ−１″）；１５７．５４（Ｃ−７）；１５９．９７（Ｃ−２）ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２６、２９４９、１７２１、１６２２、１５８０、１４５４、１３５１、１１２９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８６Ｍ+（６３）、２４３（２５）、２１５（２４）、
１８５［Ｃ13Ｈ13Ｏ］+（１００）、１５７［Ｃ11Ｈ9Ｏ］+（６５）、１１５（３６）、
８９（１２）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（１３）
実施例３５
５−［３−（２−ナフチルオキシ）プロポキシ］ソラーレン（ＡＳ１３７）
４−［３−（２−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５４】
【化３６】
2008515799.tif 000037
融点：１５１℃
燃焼分析：Ｃ25Ｈ20Ｏ5（４００．４４）
理論値：Ｃ７４．６０  Ｈ４．７０
実測値：Ｃ７５．１１  Ｈ４．８１
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２．３５（５連（quint）、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．３５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．６８
（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃi0Ｈ7）；６．２５（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１７（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．０Ｈｚ、4Ｊ
＝２．４Ｈｚ、Ｈ−３″）；７．３０−７．３５（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４1および５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．４４（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．０Ｈｚ、Ｈ−
７″）；７．７６−７．８２（ｍ、３Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；８．０１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．２２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２９．２２（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６４．２６および６９．５２（５−Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；９３．３１（Ｃ−８）；１０５．４２（Ｃ−４′）；１０
６．０５（Ｃ−４ａ）；１０６．８０（Ｃ−１″）；１１２．２８（Ｃ−３）；１１２．９６（Ｃ−６）；１１８．６０（Ｃ−３″）；１２３．５３（Ｃ−６′r）；１２６．３
３、１２６．６０、１２７．４４、１２８．４６および１２９．２７（Ｃ−４″、Ｃ−４ａ″、Ｃ−５″、Ｃ−７″およびＣ−８″）；１３４．２３（Ｃ−δａ″）；１３９．４５（Ｃ−４）；１４５．９６（Ｃ−５′）；１４８．５２（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５６．３２（Ｃ−２″）；１５７．５７（Ｃ−７）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１３３、３０４６、１７２０、１４５２、１３４９、１１３０
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８６Ｍ+（５９）、２１５（６）、１８５［Ｃ13Ｈ13Ｏ
］+（１００）、１５７［Ｃ11Ｈ9Ｏ］+（５９）、１２７（４１）、８９（８）、４１［
Ｃ3Ｈ5］+（８）
実施例３６
５−（５−フェノキシペントキシ）ソラーレン（ＡＳ１２１）
４−（５−フェノキシペントキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５５】
【化３７】
2008515799.tif 000038
融点：９１℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ20Ｏ5（３６４．４０）
理論値：Ｃ７２．５１  Ｈ５．５３
実測値：Ｃ７２．７４  Ｈ５．６８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６３−１．７１（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；１．７７−１．
９３（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．００（ｔ、
２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９０−６．９３（ｍ、３Ｈ、５−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；７．２５−７．３３（ｍ、４Ｈ、Ｈ−
８、Ｈ−４′および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；８．０２（ｓ
、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．１９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．０２（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；２８．３１および２９．０１（５−
Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６７．０６および７２．４９（５−Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；９３．２０（Ｃ−８）；１０５．５５（
Ｃ−４′）；１０６．０４（Ｃ−４ａ）；１１２．３０（Ｃ−３）；１１３．０１（Ｃ−６）；１１４．３４（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２０．３２（Ｃ−４″）；１２９．３９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．３８（Ｃ−４）；１４５．８８（Ｃ−５′）；１４８．７４（Ｃ−５）；１５２．０８（Ｃ−８ａ）；１５７．５９（Ｃ−１″）；１
５８．５８（Ｃ−７）；１６０．０５（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１３０、２９４６、２８７２、１７１６、１６０２、１４９６、１３５０、１２４２、１１３４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３６４Ｍ+（９）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（２２）、１６３［Ｃ11−Ｈ15Ｏ］+（４４）、１０７［Ｃ6Ｈ5Ｏ−ＣＨ2］+（４０）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（５２）
実施例３７
５−［５−（４−メトキシフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１２５）
４−［５−（４−メトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５６】
【化３８】
2008515799.tif 000039
融点：８７．５℃
燃焼分析：Ｃ23Ｈ22Ｏ6（３９４．４３）
理論値：Ｃ７０．０４  Ｈ５．６２
実測値：Ｃ６９．３２  Ｈ５．６３
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６１−１．９３（ｍ、６Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；３．６８（ｓ、３Ｈ、−ＯＣＨ3）；３．９３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；６．３１（ｄ、１Ｈ、3
Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８４（ｓ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；７．３２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３５（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．２
０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．０３（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；２８．３９および２９．０３（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；５５．３１（−ＯＣＨ3）；６４．５５および６９．５２（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＯＣＨ3）；９３．２４（Ｃ−８）；１０５．５７（Ｃ−４′）；１０６．０８（Ｃ−
４ａ）；１１２．３４（Ｃ−３）；１１３．０５（Ｃ−６）；１１４．５４および１１５．２６（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．４２（Ｃ−４）；１４５．９１（Ｃ−５′）；１４８．７７（Ｃ−５）；１５２．１０（Ｃ−８ａ）；１５２．６１および１５３．２２（Ｃ−１″およびＣ−４″）；１５７．６１（Ｃ−７）；１６０．０８（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２３、２９３２、２８６６、１７２５、１６２８、１５０８、１４５７、１３４３、１２３２、１１３０
実施例３８
５−［５−（３，５−ジメトキシフェノキシ）ペントキシlソラーレン（ＡＳ１２６
）
４−［５−（３，５−ジメトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５７】
【化３９】
2008515799.tif 000040
融点：１３４．５℃
燃焼分析：Ｃ24Ｈ24Ｏ7（４２４．４５）
理論値：Ｃ６７．９２  Ｈ５．６６
実測値：Ｃ６８．３０  Ｈ５．８５
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６４−１．８６（ｍ、６Ｈ、δ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）；３．６９（ｓ、６Ｈ、−（ＯＣＨ3）2）；３．９６（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；４．５１（ｔ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；６．０７（ｓ、３Ｈ、Ｈ−２″、Ｈ−４″およびＨ−６″）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．３Ｈｚ1Ｈ−３）；７．３３（ｓ、２Ｈ1
Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０２（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．１９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ
＝９．２Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．０１（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨｓ）2）；２８．２６および２９．００（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；５５．
０６（−（ＯＣＨ3）2）；６７．２４および７２．４８（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ3−（ＯＣＨ3）2）；９２．７６（Ｃ−８）；９３．２０（Ｃ−２″、
Ｃ−４″およびＣ−６″）；１０５．５６（Ｃ−４′）；１０６．０４（Ｃ−４ａ）；１１２．３０（Ｃ−３）；１１３．０１（Ｃ−６）；１３９．３９（Ｃ−４）；１４５．８８（Ｃ−５′）；１４８．７５（Ｃ−５）；１５２．０９（Ｃ−８ａ）；１５７．６０（Ｃ−７）；１６０．０５（Ｃ−２）；１６０．４８（Ｃ−１″）；１６１．１０（Ｃ−３″およびＣ−５″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２０、２９５６、１７２０、１６０２、１４５６、１３５４、１２０８
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４２４Ｍ+（２７）、２７０（６）、２２３［Ｃ13Ｈ19Ｏ3］+（１００）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（１９）、１５５（８１）、１３７［ＣＨ3−Ｏ
−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（２８）、６９（８２）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（７０）
実施例３９
５−［５−（４−ニトロフェニル）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１３９）
４−［５−（４−ニトロフェニル）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５８】
【化４０】
2008515799.tif 000041
融点：１２６．５℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ19ＮＯ7（４０９．４０）
理論値：Ｃ６４．５４  Ｈ４．８６  Ｎ３．４２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．５２−１．５７（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；１．６６−１．６８（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．１７（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；４．５２（ｓ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６．３２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．９Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１４（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝７．７Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；７．３２（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；８．０２（ｓ、１Ｈ、Ｈ−５′）；８．１７−８．２０（ｍ、３Ｈ、Ｈ−４および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．６６（５−Ｏ
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；２８．７８および２９．７６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；６８．４７および７２．６６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＮＯ2）；９４．０２（Ｃ−８）；１０５．０６（Ｃ−４′）；１０６．８０（Ｃ−４ａ）；１１２．６８（Ｃ−３）；１１３．３５（Ｃ−６）；１１４．３９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１２５．９５（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１３９．１８（Ｃ−４）；１４１．５４（Ｃ−４″）；１４４．８９（Ｃ−５′）；１４８．９１（Ｃ−５）；１５２．７５（Ｃ−８ａ）；１５８．２９（Ｃ−７）；１６１．１３（Ｃ−２）；１６４．００（Ｃ−１″）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１２６、２９５９、１７２９、１５９４、１５０７、１３３９、１２６４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４０９Ｍ+（１９）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（５８）、１７４［２０２−ＣＯ］+（２１）、１５２［Ｏ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（１７）、６９（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（７９）
実施例４０
５−［５−（４−クロロフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１３１）
４−［５−（４−クロロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００５９】
【化４１】
2008515799.tif 000042
融点：１２６．５℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ19ＣｌＯ5（３９８．８５）
理論値：Ｃ６６．２５  Ｈ４．８０
実測値：Ｃ６６．６２  Ｈ４．９１
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．５８−１．６８（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；１．７５
−１．９２（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；３
．９９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．３Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；４．５０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９２−
６．９５（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；７．
２８−７．３２（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４1および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；８．０１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１７
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２１．９３（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃl）；２８．１７および２８．９６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；６７．５９および７２．４
３（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃｌ）；９３．１６（Ｃ−８）
；１０５．５３（Ｃ−４′）；１０６．００（Ｃ−４ａ）；１１２．２７（Ｃ−３）；１１２．９７（Ｃ−６）；１１６．０９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１２３．９９（Ｃ−４″）；１２９．１１（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１３９．３４（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．７０（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５７．４２（Ｃ−７）；１５７．５７（Ｃ−１″）；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１５５、２９４０、１７１９、１６２２、１５７９、１４５１、１３５０、１２４６
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３９８Ｍ+（１０）、１９７［Ｃ11Ｈ14ＯＣｌ］+（３０）、１７４（１１）、１４１［Ｃｌ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（２２）、１１１（１０）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（５０）
実施例４１
５−［５−（４−フェノキシフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１３８）
４−［５−（４−フェノキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６０】
【化４２】
2008515799.tif 000043
融点：１００℃
燃焼分析：Ｃ28Ｈ24Ｏ6（４５６．５０）
理論値：Ｃ７３．６７  Ｈ５．３０
実測値：Ｃ７３．４９  Ｈ５．３６
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６１−１．６８（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；１
．７７−１．９４（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−
Ｃ6Ｈ5）；４．００（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６．３１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈ
ｚ、Ｈ−３）；６．９１−７．００（ｍ、６Ｈ、−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；７．０７（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．４Ｈｚ、Ｈ−４?）；７．３１−７．３７（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４1および−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．０１（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；２８．３４および２９
．０１（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；６７．６３
および７２．４６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）；
９３．１６（Ｃ−８）；１０５．５４（Ｃ−４′）；１０６．０１（Ｃ−４ａ）；１１２
．２７（Ｃ−３）；１１２．９７（Ｃ−６）；１３９．３３（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．７１（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５７．５８（Ｃ−７）；１６０．０４（Ｃ−２）；１１５．５７、１１７．２３、１２０．５８、１２２．４８、１２９．７９、１４９．２８、１５４．９７および１５７．９５（−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｃ6Ｈ5）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９４９、１７２５、１６２６、１５８０、１３４０、１２２３
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４５６Ｍ+（３９）、２５５（２８）、１９９（２７）、
１８６（３２）、１４１（１３）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（６５）
実施例４２
５−［５−（４−メチルフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１２９）
４−［５−（４−メチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６１】
【化４３】
2008515799.tif 000044
融点：８３℃
燃焼分析：Ｃ23Ｈ22Ｏ5（３７８．４３）
理論値：Ｃ７３．０１  Ｈ５．８６
実測値：Ｃ７３．４１  Ｈ６．０９
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６４−１．６９（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；１．７５−１．９０（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；２．５１（ｓ、３Ｈ、−ＣＨ3）；３．９５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；４．５１（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ
＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．４Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−
５″）；７．０６（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．２Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−６″）；７．３１
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．６Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３３（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０２
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１９．９８（−
ＣＨ3）；２２．００（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；２
８．３２および２９．００（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ3）；６７．１２および７２．４７（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ
Ｈ3）；９３．１７（Ｃ−８）；１０５．５４（Ｃ−４′）；１０６．０２（Ｃ−４ａ）
；１１２．２８（Ｃ−３）；１１２．９９（Ｃ−６）；１１４．１８（Ｃ−３″ａnｄＣ
−５″）；１２８．９０（Ｃ−４″）；１２９．６９（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３９．３６（Ｃ−４）；１４５．８５（Ｃ−５′）；１４８．７２（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５６．４５（Ｃ−１″）；１５７．５８（Ｃ−７）；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１５４、２９３９、１７２２、１６２５、１５１１、１４５７、１３４５、１２４３、１１３１
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３７８Ｍ+（１２）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（１４）、１７７［Ｃ12Ｈ17Ｏ］+（５３）、１２１［ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（４９）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（４５）
実施例４３
５−［５−（４−エチルフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ９３）
４−［５−（４−エチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６２】
【化４４】
2008515799.tif 000045
融点：８８℃
燃焼分析：Ｃ24Ｈ24Ｏ5（３９２．４６）
理論値：Ｃ７３．４５  Ｈ６．１６
実測値：Ｃ７３．３６  Ｈ６．２８
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．１４（ｔ、３Ｈ、3Ｊ＝７．６Ｈｚ、−ＣＨ2ＣＨ3）；１．６１−１．６９（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；１．７５−１．９３（ｍ、４Ｈ
、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；２．５４（ｑ、２
Ｈ、3Ｊ＝７．５Ｈｚ、−ＣＨ2ＣＨ3）；３．９６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．３Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2ＣＨ3）；６．３
０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８２（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．６Ｈｚ、Ｈ−３″およびＨ−５″）；７．１０（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝８．５Ｈｚ、Ｈ−２″およびＨ−
６″）；７．３２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．５Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３４（ｓ、１Ｈ、Ｈ
−８）；８．０１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．２０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１５．８２（−
ＣＨ3）；２２．０１（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ2Ｈ5）；２７．２１（−ＣＨ2ＣＨ3）；２８．３３および２９．００（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ2Ｈ5）；６７．１２および７２．４６（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ2Ｈ5）；９３．１５（Ｃ−８）；１０５．５３（Ｃ−４
′）；１０６．００（Ｃ−４ａ）；１１２．２６（Ｃ−３）；１１２．９７（Ｃ−６）；１１４．１９（Ｃ−３″およびＣ−５″）；１２８．５０（Ｃ−２″およびＣ−６″）；１３５．４９（Ｃ−４″）；１３９．３４（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．７１（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５６．６３（Ｃ−１″）；１５７．５８（Ｃ−７）；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝３１５０、２９３３、２８６６、１７２１、１６２６、１５１１、１４５８、１３４４、１２４１
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３９２Ｍ+（１３）、１９１［Ｃ13Ｈ19Ｏ］+（５２）、１３５［ＣＨ3−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（４５）、１０７［Ｃ8Ｈ11］+（２４）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（４８）
実施例４４
５−［５−（４−フルオロフェノキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１２８）
４−［５−（４−フルオロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１
］ベンゾピラン−７−オン
【００６３】
【化４５】
2008515799.tif 000046
融点：１０９℃
燃焼分析：Ｃ22Ｈ19ＦＯ5（３８２．３９）
理論値：Ｃ６９．１０  Ｈ５．０１
実測値：Ｃ６９．４７  Ｈ５．１４
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６０−１．６６（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；１．７６−
１．９１（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；３．９
６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；４．５０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；６．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．８９−６．９５
（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；７．０４−７．
１２（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；７．２９（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−４′）；７．３１（ｓ、１Ｈ、Ｈ−８）；８．０１（
ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８．１７（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２１．９７（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；２８．２７および２８．９９（
５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；６７．７８および７２．４４
（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ6Ｈ4−Ｆ）；９３．１５（Ｃ−８）；１
０５．５３（Ｃ−４′）；１０５．９９（Ｃ−４ａ）；１１２．２７（Ｃ−３）；１１２．９６（Ｃ−６）；１１５．４９、１１５．５２、１１５．５９および１１５．８３（Ｃ−２″、Ｃ−３″、Ｃ−５″およびＣ−６″）；１３９．３３（Ｃ−４）；１４５．８４（Ｃ−５′）；１４８．７０（Ｃ−５）；１５２．０６（Ｃ−８ａ）；１５４．７７（Ｃ−４″）；１５７．５８（Ｃ−７）；１５７．８９（Ｃ−1″）；１６０．０３（Ｃ−２
）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1−＝３１３６、２９４４、２８７２、１７２０、１６２６、１５０４、１４５２、１３５１、１１３４
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝３８２Ｍ+（８）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（２１）、１８１［Ｃ12Ｈ16ＯＦ］+（３７）、１２５［Ｆ−Ｃ6Ｈ4Ｏ−ＣＨ2］+（３０）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（４２）
実施例４５
５−［５−（１−ナフチルオキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１３６）
４−［５−（１−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６４】
【化４６】
2008515799.tif 000047
融点：１０３℃
燃焼分析：Ｃ26Ｈ22Ｏ5（４１４．４６）
理論値：Ｃ７５．３５  Ｈ５．３５
実測値：Ｃ７５．５６  Ｈ５．４３
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．７１−１．８１（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；１．８９−２．００（ｍ、１Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．１８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．５
４（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ1ＯＨ7）；６．２１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；６．９４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝７．２Ｈｚ、Ｈ−２″）；７．３０（ｓ、２Ｈ、Ｈ−８およびＨ−４′）；７．３６−７．５３（ｍ、４Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．８４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝７．７Ｈｚ、Ｈ−５″）；８．００（ｄ、１Ｈ13Ｊ＝２．２Ｈｚ、Ｈ−５′）；
８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．０Ｈｚ、Ｈ−８″）；８．１６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．２３（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；２８．３３および２９．０５（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６７．４８および７２．４３（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；９３．１２（Ｃ−８）；１０５．０１（Ｃ−２″）；１０５．５７（Ｃ−４′）；１０５．９３（Ｃ−４ａ）；１１２．２０（Ｃ−３）；１１２．８９（Ｃ−６）；１１９．６９（Ｃ−４″）；１２１．３５（Ｃ−８″）；１２４．９１、１２５．０８、１２６．１７、１２６．３０および１２７．３９（Ｃ−３″、Ｃ−５″、Ｃ−６″、Ｃ−７″およびＣ−８ａ″）；１３３．９７（Ｃ−４ａ″）；１３９．３０（Ｃ−４）；１４５．８２（Ｃ−５′）；１４８．７３（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５４．０２（Ｃ−１″）；１５７．６０（Ｃ−７）；１６０．０２（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-1＝２９４６、２８７０、１７３３、１５９１、１４５８、１３４５
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４１４Ｍ+（８２）、２７１（２８）、２１３［Ｃ15Ｈ17
Ｏ］+（５４）、１４４（５８）、１１５（３６）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（８５）
実施例４６
５−［５−（２−ナフチルオキシ）ペントキシ］ソラーレン（ＡＳ１３４）
４−［５−（２−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６５】
【化４７】
2008515799.tif 000048
融点：１１８℃
燃焼分析：Ｃ26Ｈ22Ｏ5（４１４．４６）
理論値：Ｃ７５．３５  Ｈ５．３５
実測値：Ｃ７５．００  Ｈ５．５２
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、３００ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝１．６６−１．７５（ｍ、２Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；１．８４−１．９６（ｍ、１Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；４．１４（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．３Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ7）；４．５３
（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．１Ｈｚ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；
６．３１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−３）；７．１５（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ、4Ｊ＝２．４Ｈｚ、Ｈ−３″）；７．３１−７．３６（ｍ、４Ｈ、Ｈ−８、Ｈ−４
′および５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；７．４５（ｔ、１Ｈ、3
Ｊ＝７．２Ｈｚ、Ｈ−７″）；７．７７−７−８２（ｍ、３Ｈ、５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；８．０２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３Ｈｚ、Ｈ−５′）；８
．２０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、Ｈ−４）
13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6、７５ＭＨｚ）：δ／ｐｐｍ（ＴＭＳ）＝２２．０５（５
−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；２８．２６および２９．０２（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ10Ｈ7）；６７．２９および７２．４７（５−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ1ＯＨ7）；９３．１７（Ｃ−８）；１０５．５４
（Ｃ−４′）；１０６．０２（Ｃ−４ａ）；１０６．６０（Ｃ−１″）；１１２．２８（Ｃ−３）；１１２．９９（Ｃ−６）；１１８．６２（Ｃ−３″）；１２３．３９（Ｃ−６″）；１２６．２６、１２６．５５、１２７．４１、１２８．３５および１２９．１６（Ｃ−４″、Ｃ−４ａ″、Ｃ−５″、Ｃ−７″およびＣ−８″）；１３４．２５（Ｃ−８ａ″）；１３９．３５（Ｃ−４）；１４５．８５（Ｃ−５′）；１４８．７２（Ｃ−５）；１５２．０７（Ｃ−８ａ）；１５６．４８（Ｃ−２″）；１５７．５８（Ｃ−７）；１６０．０３（Ｃ−２）
ＩＲ（ＫＢｒ）：ν／ｃｍ-＝３１５５、３０８７、２９４９、２８６４、１７１６、１
６２６、１５４６、１３４２、１２５９
ＭＳ（ＥＩ）：ｍ／ｚ（％）＝４１４Ｍ+（２０）、２７１（３）、２１３［Ｃ15Ｈ17Ｏ
］+（４５）、２０２［Ｃ11Ｈ6Ｏ4］+（１３）、１５７（４５）、１２７（３１）、６９［Ｃ5Ｈ9］+（１００）、４１［Ｃ3Ｈ5］+（６２）
実施例４７
５−［４−（１−Ｎ−ピラゾリル）ブトキシ）ソラーレン（ＰＨ１）
４−｛４−（１−Ｎ−ピラゾリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６６】
【化４８】
2008515799.tif 000049
５００ｍｇ（２．４７３ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと８９３ｍｇ（４．０８８ｍｍｏｌ）の４−ヨード−１−クロロブタンを、３０ｍｌの無水アセトン中で過剰（２．０ｇ）の無水炭酸カリウムの存在下で２５℃で２８時間撹拌した。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２８時間後、反応混合物を減圧下で濃縮し、溶媒をほぼ完全に蒸留により除去した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、濾過した。固形物を水で
中性ｐＨになるよう洗浄し、乾燥させた。乾燥した固形物を石油エーテルに懸濁し、濾過し、真空乾燥させた。固形物に４００ｍｇ（５．８７５ｍｍｏｌ）のピラゾール、２．０ｇの無水炭酸カリウム、触媒量のヨウ化カリウム、および３０ｍｌの２−ブタノンを加え、反応混合物を５０時間還流させた。５０時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残留物を水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。分離された油状有機層を３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。次にジクロロメタン層を０．７５％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離し、続いて酸性水で洗浄した。ジクロロメタン層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、酢酸エチル−石油エーテル（２０：８０）混合物から再結晶させた。
収率：１０８．６ｍｇ（１３．５４％）
融点：１４５．６℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、１Ｈ、3Ｊ＝９．１Ｈｚ、３−Ｈ）、８．
０２（ｓ、１Ｈ、２′−Ｈ）、７．７４（ｓ、１Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ3Ｈ3Ｎ2）、７．４３（ｓ、１Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｃ3Ｈ3Ｎ2）、７．３４（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、７．２９（ｓ、１Ｈ、３′−Ｈ）、６．３２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．
１Ｈｚ、４−Ｈ）、４．４７（ｓ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ3Ｈ3Ｎ2）、４
．２０（ｓ、２Ｈ1５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ3Ｈ3Ｎ2）、２．０（ｓ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ3Ｈ3Ｎ2）、１．７５（ｓ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ3Ｈ3Ｎ2）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３２４（２９％、Ｍ+）、２０２（６％、［Ｍ−Ｃ10Ｈ12Ｏ］+）、１７４（６％、［２０２−ＣＯ］+）、１２３（９９％）、８１（２６％）、６９（
１３％）
燃焼分析：（ＦＷ：３２４．３４）  ％Ｃ６５．８３、％Ｈ４．９６、％Ｎ７．３６
（理論値％Ｃ６６．６６、％Ｈ４．９７、％Ｎ８．６４）
実施例４８
５−（４−Ｎ−（４−ピリジニル）アミノブトキシ）ソラーレン（ＰＨ３）
４−｛４−（４−Ｎ−ピリジニル）アミノブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６７】
【化４９】
2008515799.tif 000050
３９０ｍｇ（１．３３４ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと６２８ｍｇ（６．６７ｍｍｏｌ）の４−アミノピリジンを、２０ｍｌの無水アセトニトリル中で触媒量のヨウ化カリウムの存在下で４５時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。４５時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、１０％塩酸水溶液で酸性化し、ｐＨ７−７．５とした。スラリーを１５−２０分間撹拌し、濾過した。固形物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、２％酸性アセトンから再結晶させた。
収率：１７１．５ｍｇ（３０．３７％）
融点：１３３．９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、１Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）、８．２５（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝７．４１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ
Ｃ5Ｈ4Ｎ）、８．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．６Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３６（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、７．３３（ｄ、１Ｈ、3
Ｊ＝２．３Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．８５（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝７．３２Ｈｚ1５−ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）、６．３２（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５１４（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）、
４．２２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．９８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）、１．９９（ｐ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）、１．７７（ｐ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣ5Ｈ4Ｎ）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３５０（１２％、Ｍ+）、２０２（９９％、［Ｍ−Ｃ9Ｈ12Ｎ2
］+）、１７４（６０％、［２０２−ＣＯ］+）、１８４（２０％）、１４５（１１％）、１２３（１５％）、１０７（４６％）、９４（７％、Ｃ5Ｈ6Ｎ2）
燃焼分析：（ＦＷ：４２３．３８）  ％Ｃ５６．６９、％Ｈ４．９４、％Ｎ６．３８
（理論値％Ｃ５６．６８、％Ｈ４．７２、％Ｎ６．６１）
実施例４９
５−［４−（５″−メチル−１″，３″，４″−チアジアゾール−２″−チオリル）ブトキシ）ソラーレン（ＰＨ４）
４−｛４−（５″−メチル−１″，３″，４″−チアジアゾール−２″−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−g］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６８】
【化５０】
2008515799.tif 000051
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと３６１ｍｇ（２．７３３ｍｍｏｌ）の２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを３０ｍｌの２−ブタノン中で過剰の無水炭酸カリウム（２ｇ）および触媒量のヨウ化カリウムの存在下で６６時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。６６時間後、反応混合物を減圧下で濃縮し、溶媒をほぼ完全に蒸留により除去した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、石油エーテル−酢酸エチル（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：１０７ｍｇ（１６．１３％）
融点：９２．１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７９Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４８Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．
１６（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４５Ｈｚ、３′−Ｈ）、６
．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７６Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５１（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、３．４３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．８８Ｈｚ、
５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、２．７４（ｓ、３Ｈ、５″−ＣＨ3）、２．０９（
ｍ、４Ｈ、3Ｊ＝３．００Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３８８（６２％、Ｍ+）、２０２（１４％、［Ｍ−Ｃ7Ｈ10Ｎ2
Ｓ2］+）、１８７（９６％、Ｃ7Ｈ11Ｎ2Ｓ2）、１７４（１２％、［２０２−ＣＯ］+）、１４５（１０％）、１３３（３２％）、９９（３４％、Ｃ3Ｈ3Ｎ2Ｓ）、８７（８％、Ｃ4Ｈ7Ｓ）、５５（２８％、Ｃ4Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：３８８．４７）  ％Ｃ５３．４４、％Ｈ４．４５、％Ｎ７．５９、％Ｓ１６．７７
（理論値％Ｃ５５．６５、％Ｈ４．１５、％Ｎ７．２１、％Ｓ１６．５１）
実施例５０
５−（４−（７−クマリニルオキシ）ブトキシ>ソラーレン（ＰＨ５）
４−｛４−（７−クマリニルオキシ）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００６９】
【化５１】
2008515799.tif 000052
５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレンと４４３ｍｇ（２．７３３ｍｍｏｌ）の７−ヒドロキシクマリンを、３０ ｍｌの２−ブタノン中
で過剰の無水炭酸カリウム（２．０ｇ）および触媒量のヨウ化カリウムの存在下で６８時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。６８時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、３×５０ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を３×２５ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで抽出し、未反応の７−ヒドロキシクマリンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、メタノール−アセトン（７０：３０）混合物から再結晶させた。
収率：１３４．０ｍｇ（１８．７５％）
融点：１４７℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．８０Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．５Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）、７．６１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３６（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．６Ｈｚ、5Ｊ＝２．５Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9
Ｈ5Ｏ2）、７．１６（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．１Ｈｚ、３
′−Ｈ）、６．８３（ｍ、２Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）、６．２６
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．５０Ｈｚ、４−Ｈ）、６．２０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）、４．５７（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．４Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）、４．１５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）、２．１１（ｍ、４Ｈ、3Ｊ＝２．６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ9Ｈ5Ｏ2）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４１８（３４％、Ｍ+）、３７８（６８％）、２１７（８９％
）、２０２（２０％、［Ｍ−Ｃ3Ｈ12Ｏ3］+、１７５（１００％）、１７４（１４％、［
２０２−ＣＯ］+）、１８７（１６％）、１４５（３２％）、１３４（２６％）、８９（
３０％）、５５（４８％、Ｃ4Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：４１８．４１）  ％Ｃ６９．０８、％Ｈ４．４６
（理論値％  Ｃ６８．９０、％Ｈ４．３４）
実施例５１
５−［４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−チオリル）ブトキシ）ソラーレン（ＰＨ８）  ４−｛４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７０】
【化５２】
2008515799.tif 000053
５３９ｍｇ（２．７３３ｍｍｏｌ）の２−メルカプト−５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾールと１６１ｍｇ（２．８６９ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを２５ｍｌのメタノール中で透明な溶液が得られるまで還流させた。溶液を真空乾燥させた。固体のカリウム塩に２０ｍｌの無水アセトニトリル、５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレン、および３３３ｍｇ（２．２２１ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを加え、得られた混合物を６９時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。６９時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで洗浄し、未反応の２−メルカプトベンゾチアゾールを分離し、３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、石油エーテル−アセトン（８０：２０）混合物から再結晶させた。
収率：５９９．８ｍｇ（７７．０９％）
融点：１３４．８℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．０９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７６Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ  ベンゾチアゾール）
、７．５８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．２４Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．３５（ｄ、１Ｈ、4Ｊ＝２．２Ｈｚ、ベンゾチアゾール）、７．１４（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９７（ｄｄ、１Ｈ、3Ｊ＝８．９Ｈｚ、4Ｊ＝２．１Ｈｚ、ベンゾチアゾール）、６．９５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ
＝２．７６Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．１８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７８Ｈｚ、４−Ｈ）、４
．５３（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、３．８７
（ｓ、３Ｈ、Ｏ−ＣＨ3）、３．４８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．６１Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、２．１１（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４５５（６％、Ｍ+）、４５３（４４％）、３２８（２８％）
、２５２（１００％、Ｃ12Ｈ14ＮＯＳ2）、２０１（６％）、１９６（１２％、Ｃ8Ｈ6Ｎ
ＯＳ2）、１７４（１４％、［２０２−ＣＯ］+）、１４５（８％）、８９（６％）、５５（２８％、Ｃ4Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：４５５．５６）  ％Ｃ６０．７０、％Ｈ４．４９、％Ｎ３．０９、％Ｓ１３．９４
（理論値  ％Ｃ６０．７０、％Ｈ４．６５、％Ｎ３．０７、％Ｓ１４．０８
実施例５２
５−（４−（ピリミジン−２−チオリル）ブトキシ｝ソラーレン（ＰＨ９）
４−｛４−（ピリミジン−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７１】
【化５３】
2008515799.tif 000054
３０６ｍｇ（２．７３３ｍｍｏｌ）の２−メルカプトピリミジンと１６３ｍｇ（２．８７ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、５０ ｍｌのメタノール中で透明な溶液が得られるま
で還流させた。溶液を減圧下で濃縮乾燥させた。固体のカリウム塩に３０ｍｌの無水アセトニトリル、５００ｍｇ（１．７０８ｍｍｏｌ）の５−（４−クロロブトキシ）ソラーレン、および３３３ｍｇ（２．２２１ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを加え、得られた混合物を６７時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。６７時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの１％  水酸化ナトリウムで洗浄し、未反応の２−メルカプトピリミジンを分離し、３０ｍｌの２％  塩酸で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。油状残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で処理し、メタノールから再結晶させた。
収率：２４４ｍｇ（３８．７８％）
融点：１０７−１０７．１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．５１（ｄ、２Ｈ、ピリミジン）、８．１４（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１０．１Ｈｚ、３−Ｈ）、７．５９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．１６（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、７．０（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝
４．８９Ｈｚ、ピリミジン）、６．９６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．５Ｈｚ、３′−Ｈ）、６
．２５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、３．２９（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．８Ｈｚ、５−Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）、２．０１（ｍ、４Ｈ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓ−）ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／２：３６８（２７％、Ｍ+）、２０２（８％、Ｍ−Ｃ8Ｈ10Ｎ2Ｓ）
、１６７（１００％、Ｃ8Ｈ11Ｎ2Ｓ）、１２５（３４％）、１１３（３７％）、５５（２６％、Ｃ4Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：３６８．４１）  ％Ｃ６１．５５、％Ｈ４．２４、％Ｎ７．４１、％Ｓ８．４６
（理論値  ％Ｃ６１．９４、％Ｈ４．３８、％Ｎ７．６０、％Ｓ８．７０）
実施例５３
５−（３−シアノプロポキシ）ソラーレン［ＡＣＰ１］
４−（３−シアノプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７２】
【化５４】
2008515799.tif 000055
８００ｍｇ（３．９５６ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと０．７ｍｌ（６５５．５ ｍｇ、６．３３ｍｍｏｌ）の４−クロロブチロニトリルを５０ｍｌの２−ブタノン
中で過剰（２．６ g）の無水炭酸カリウムおよび触媒量のヨウ化カリウムの存在下で４８時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。４８時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、濾過した。固形物を水で中性ｐＨになるよう洗浄し、吸引乾燥させ、さらに石油エーテルで洗浄した。乾燥固形物を還流メタノールに溶解させ、活性炭で処理し、メタノールから再結晶させた。
収率：７１０．２ｍｇ（６６．６７％）
融点：１５５．２℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．２１
（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９８（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．０Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．３２
（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．５Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５８（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＮ）、２．７２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＮ）、２．２６（ｐ、２Ｈ、3Ｊ＝６．３Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＮ）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：２６９（１００％、Ｍ+）、２０２（７４％、［Ｍ−Ｃ4Ｈ5Ｎ
］+）、１７４（６３％、［２０２−ＣＯ］+）、１４５（２６％）、１１８（７％）、８９（１４％）
燃焼分析：（ＦＷ：２６９．２６）  ％Ｃ６６．５２、％Ｈ４．０３、％Ｎ５．０１
（理論値  ％Ｃ６６．９１、％Ｈ４．１２、％Ｎ５．０１）
実施例５４
５−（４−フェニル−３−オキソブトキシ）ソラーレン（ＫＰ  １）
４−（４−フェニル−３−オキソブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７３】
【化５５】
2008515799.tif 000056
４９７ｍｇ（２．７２０ｍｍｏｌ）の４−クロロブチロフェノンと４４５ｍｇ（２．９６８ｍｍｏｌ）のヨウ化ナトリウムを３０ ｍｌアセトン中で１．５時間還流させ、ヨー
ド誘導体を得た。反応混合物をＴＬＣ（薄層クロマトグラフィ）により監視し、塩化ナトリウムの沈殿によっても目で監視した。このスラリーに５００ｍｇ（２．４７３ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンおよび過剰（２ｇ）の無水炭酸カリウムを加え、１４０時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。１４０時間後、反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、水で希釈した。次にその水溶液を濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。スラリーを１５−２０分間撹拌し、濾過し、水で洗浄し、真空乾燥させた。固形物を５０ｍｌ酢酸エチルに懸濁し、還流し、未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。酢酸エチル層を濃縮し、得られた残留物を１００ｍｌジクロロメタンに溶解し、２５ｍｌの１％水酸化ナトリウムで抽出し、残った微量の未反応の５−ヒドロキシソラーレンを分離した。ジクロロメタン層を３０ｍｌの２％塩酸溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させて濃縮した。得られた固形残留物をメタノール−アセトン混合物に溶解させ、活性炭で処理し、石油エーテル−アセトン（９０：１０）混合物から再結晶させた。
収率：２９５．２ｍｇ（３４．２７％）
融点：１２９．１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１３（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．９Ｈｚ、３−Ｈ）、８．０１（ｄ、２Ｈ、3Ｊ＝７．９Ｈｚ、4Ｊ＝０．９５Ｈｚ、２″−Ｈ、６″−Ｈ）、７．６２（ｔ、１Ｈ、3Ｊ＝７．４Ｈｚ、３″−Ｈ、５″−Ｈ）、
７．６０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．５０（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝７．７Ｈｚ、４″−Ｈ）、７．１５（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．５
Ｈｚ、３′−Ｈ）、６．２６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５９（ｔ、
２Ｈ、3Ｊ＝６．２Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣ6Ｈ5）、３．２８（ｔ、２Ｈ、3
Ｊ＝６．８Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣ6Ｈ5）、２．３８（ｐ、２Ｈ、3Ｊ＝６．５Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣ6Ｈ5）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：３４８（３４％、Ｍ+）、２０２（５％、Ｍ+−Ｃ10Ｈ10Ｏ）、
１４７（９９％、Ｃ10Ｈ10Ｏ）、１７４、（５％、［２０２−ＣＯ］+）、１０５（７１
％、Ｃ3Ｈ6）、７７（３３％、Ｃ6Ｈ5）
燃焼分析：（ＦＷ：３４８．３６）  ％Ｃ７１．６８、％Ｈ５．２５
（理論値  ％Ｃ７２．４１、％Ｈ４．６３）
実施例５５
５−（４−ペンチニルオキシ）ソラーレン（ＡＰＤ  ４−（４−ペンチニルオキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７４】
【化５６】
2008515799.tif 000057
５００ｍｇ（２．４７３ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと４０５．８５ｍｇ（３．９５７ｍｍｏｌ）の５−クロロ−１−ペンチンを３０ｍｌのアセトニトリル中で過剰の無水炭酸カリウム（２．０ｇ）および触媒量のヨウ化カリウムの存在下で２４時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。２４時間後、反応混合物を減圧下で濃縮し、溶媒をほぼ完全に蒸留により除去した。油状残留物を冷却し、水で希釈し、濃塩酸でｐＨ１に酸性化した。水性層をジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン相を２５ｍｌの１％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、未反応の５−ヒドロキシソラーレスラリーを分離した。ジクロロメタン相を酸性水、次に水で洗浄し、ｐＨを６〜７とした。次に有機相を無水硫酸ナトリウム上で濃縮乾燥させた。残留物をメタノールに溶解させ、活性炭で脱色し、メタノールから再結晶させた。
収率：５５ｍｇ（８．２９％）
融点：１４４．９−１４５．１℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝
９．７７Ｈｚ、３−Ｈ）、７．６０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．３２Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．
１７（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、７．０１（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．５３Ｈｚ、３′−Ｈ）、６
．２９（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．７８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５６（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．０６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＣＨ）、２．５１（ｑ、２Ｈ、3Ｊ＝２．５５Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＣＨ）、２．０９（ｐ、２Ｈ、3Ｊ＝６．４４Ｈｚ、５−ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＣＣＨ）、２．０３（ｔ、１Ｈ、4Ｊ＝２．５９Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＣＨ）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：２６８（８８％、Ｍ+）、２０３（１５％）、２０２（１００
％、［Ｍ−Ｃ5Ｈ6］+）、１７５（８％）、１７４（１１％、［２０２−ＣＯ］+）、１７３（１４％）、１４６（７％）、１４５（２１％）、１１８（８％）、８９（１０％）、６７（５％、Ｃ5Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：２６８．２７）  ％Ｃ７１．２５、％Ｈ４．３８
（理論値  ％Ｃ７１．６４、％Ｈ４．５１）
実施例５６
５−［４−（Ｎ−フタルイミド）ブトキシソラーレン（ＰＰ１）
４−［４−（Ｎ−フタルイミド）ブトキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン
【００７５】
【化５７】
2008515799.tif 000058
５００ｍｇ（２．４７３ｍｍｏｌ）の５−ヒドロキシソラーレンと１．１２ｇ（３．９５９ｍｍｏｌ）のＮ−（４−ブロモブチル）フタルイミドを、５０ｍｌのアセトニトリル中で、過剰（２．２ｇ）の無水炭酸カリウムと触媒量のヨウ化カリウムの存在下で７２時間還流させた。反応の経過は薄層クロマトグラフィにより監視した。７２時間後、反応混合物を反応混合物を減圧下で濃縮した。油状残留物を冷却し、メタノールで抽出した。スラリーを濾過し、固形物をメタノールで洗浄した。次に固形物を１０％塩酸水溶液でｐＨ訳１に酸性化し、濾過し、水で中性ｐＨに洗浄し、真空乾燥させた。固形物をアセトンに溶解させ、活性炭で処理し、メタノールから再結晶させた。
収率：２６０ｍｇ（２６．０６％）
融点：１７７．９℃
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3）：δ［ｐｐｍ］＝８．１４（ｄ、１Ｈ13Ｊ＝９．８Ｈｚ、３−Ｈ）、７．８（ｄｄ、４Ｈ、3Ｊ＝５．４Ｈｚ、4Ｊ＝３．０Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣ8Ｈ4Ｏ2）、７．６（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝２．４Ｈｚ、２′−Ｈ）、７．１３（ｓ、１Ｈ、８−Ｈ）、６．９５（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝１．６Ｈｚ、３′−Ｈ）
、６．３０（ｄ、１Ｈ、3Ｊ＝９．８Ｈｚ、４−Ｈ）、４．５（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝５．７Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣ8Ｈ4Ｏ2）、３．８２（ｔ、２Ｈ、3Ｊ＝６．６Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣ8Ｈ4Ｏ2）、１．９８（ｐ、４Ｈ、3Ｊ＝３．２Ｈｚ、５−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＣ8Ｈ4Ｏ2）
ＭＳ（７０ｅＶ）ｍ／ｚ：４０３（１３％、Ｍ+）、２０２（７２％、［Ｍ−Ｃ12Ｈ11Ｎ
Ｏ2］+）、２０２（７２％、Ｃ12Ｈ11ＮＯ2）、１７４（８％、［２０２−ＣＯ］+）、１６０（９９％）、１４８（６％）、１３０（１４％）、５５（５％、Ｃ4Ｈ7）
燃焼分析：（ＦＷ：４０３．４０）  ％Ｃ６８．１７％、％Ｈ４．３２、％Ｎ３．３６
（理論値  ％Ｃ６８．４８、％Ｈ４．２５、％Ｎ３．４７）
Ｂ．異なるカリウムチャネルに対する阻害活性を比較するデータ
付録Ａは、種々のカリウムチャネルに対する本発明の５−フェノキシアルコキシソラーレン化合物の阻害効果の例を説明している。これらのデータは、本発明の化合物のうちの特定のもの（特に付録ＡにＰＡＰ−１、ＡＳ７８およびＡＳ８５として命名されたもの）がＫｖ１．５チャネルよりもＫｖ１．３チャネルに選択的であることを示している。上述したように、Ｋｖ１．５カリウムチャネルの阻害は臨床上重要な心臓の律動の妨害を引き起こす可能性がある。したがって、Ｋｖ１．５チャネルに対するＫｖ１．３チャネルへのそれらの化合物の選択性により、それらの化合物は、広範囲のＴ細胞媒介障害および／または不都合なＫｖ１．５チャネル阻害による心律動異常の可能性が殆どないか全くなくＫｖ１．３チャネルの阻害によって治療または防止され得る他の障害の治療又は予防に、使用可能なものとなる可能性がある。
Ｃ．疾患または障害を治療または予防する方法
上述の本発明の組成物および／またはその医薬として許容される塩類または誘導体は、１または複数のタイプのカリウムチャネルを阻害することにより疾患または障害を治療または予防するのに有効な量、投与スケジュール、および投与経路で、ヒトまたは動物に投与され得る。投与Ａに示されるように、本発明の種々の化合物は種々のタイプのカリウムチャネルに対して異なる程度の選択性を示すため、特定の疾患または障害を治療するためには特定の化合物がそのカリウムチャネル選択性に基づいて選択され得る。いかなる適切
な用量が使用されてもよいが、現在の有用な情報によれば、Ｔ細胞媒介性疾患または障害のような疾患または障害を治療または予防するためには、約０．１ｍｇ／ｋｇから約１０．０ｍｇ／ｋｇの一般式Ｉの化合物の１回または複数回の用量がヒトに投与され得る。投与経路は、与えられる特定の化合物、および／または治療または予防される特定の疾患または障害によって変わり得る。
実施例５７
Ｔ細胞媒介性疾患の全身的治療のための５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン（ＰＡＰ−１）の投与
例えば、５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オン（つまり実施例１にＰＡＰ−１として命名された化合物）もしくはその医薬として許容される塩もしくは誘導体を、Ｔ細胞媒介性自己免疫疾患を全身的に治療するために約０．１  ｍｇ／ｋｇから約１０．０  ｍｇ／ｋｇの１回または複数回の日用量でヒトに経口でまたは注射により（皮下、筋内、静脈内など）投与可能である。そのような全身治療は、１型糖尿病、ＭＳ、移植片対宿主疾患または移植片拒絶反応などの疾患および障害の治療に特に適し得る。
実施例５８
Ｔ細胞媒介性疾患の局所的治療のための５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２］［１］ベンゾピラン−７−オン（ＰＡＰ−１）の投与
例えば、５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２］［１］ベンゾピラン−７−オン（つまり実施例１にＰＡＰ−１として命名された化合物）もしくはその医薬として許容される塩もしくは誘導体を、Ｔ細胞媒介性自己免疫疾患を局所的に治療するために約０．１  ｍｇ／ｋｇから約１０．０  ｍｇ／ｋｇの１回または複数回の日用量でヒトに局所的にまたは局所注射により（例えば皮内、皮下、筋内など）投与可能である。そのような局所治療は乾癬、疱疹状皮膚炎、尋常性天疱瘡、菌状息肉腫、アレルギー性接触性皮膚炎、アトピー皮膚炎、扁平苔癬およびＰＬＥＶＡ（急性痘瘡状苔癬状粃糠疹粃糠疹）のような皮膚の傷害を引き起こすＴ細胞媒介性疾患に特に適し得る。５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２］［１］ベンゾピラン−７−オンが局所投与される場合、それは、軟膏、クリーム、エマルジョン、ゲル、シャンプー、リキッド（液剤）、パッチ、湿布などの局所調製物を形成するために、医薬として許容される担体と組み合わされてもよい。局所調製物における５−（４−フェノキシブトキシ）７Ｈ−フロ［３，２］［１］ベンゾピラン−７−オンの濃度は約０．０００１重量％から約１重量％の範囲であり得るが、適切な濃度であればいかなる濃度が使用されてもよい。
【００７６】
本発明を本発明の特定の実施例または実施形態に関してここで説明してきたが、そのような実施例または実施形態には本発明の精神および範囲から外れずに種々の付加、削除、変更および改変をなし得る。例えば、ある実施形態または実施例の任意の要素または属性は、そうすることで実施形態または実施例がその意図した使用に適さないものにならない限り、別の実施形態または実施例と組み合わせることが可能である。合理的な不可、削除、改変および変更はすべて上述の実施例および実施形態の均等物とみなされ、それらは特許請求の範囲に包含されるものとする。
【００７７】
【化５８】
2008515799.tif 000059
2008515799.tif 000060
2008515799.tif 000061
2008515799.tif 000062
2008515799.tif 000063
2008515799.tif 000064
2008515799.tif 000065
2008515799.tif 000066
2008515799.tif 000067
2008515799.tif 000068
【手続補正書】
【提出日】平成20年3月10日(2008.3.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式を有する化合物を含む組成物。
【化１】
2008515799.tif 000070
（ｎは１から１０であり、環式または非環式で、置換されていても非置換でもよく、
ＸはＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，ＳｉまたはＰであり、
Ｒ１はアリール、ヘテロ環式またはシクロアルキルであり、アルキル、アルコキシ、アミノおよびそのアルキル誘導体、アシルアミノ、カルボキシおよびそのアルキルエステル、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、ニトロ、およびスルホンアミドの基から選択された１または複数の置換基により置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記化合物は４−（４−フェノキシブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記化合物は４−（３−フェノキプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記化合物は４−（２−ベンジルオキシエトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記化合物は４−（４−ベンジルオキシエトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記化合物は４−（３−ベンジルオキシプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３
，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物は４−（４−クロロブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記化合物は４−（４−｛２″−メトキシ−４″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記化合物は４−（４−｛４″−メチル−２″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記化合物は４−（４−｛２″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｗ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記化合物は４−（４−｛３″−ニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記化合物は４−（４−｛２″，４″−ジニトロフェニルオキシ｝ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記化合物は４−（４−［４−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記化合物は４−（４−［３−メトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記化合物は４−（４−［３，５−ジメトキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記化合物は４−（４−［４−ニトロフェニルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記化合物は４−（４−［４−クロロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記化合物は４−（４−［４−フェノキシフェノキシ］ブトキシ）−７Ｗ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記化合物は４−（４−［４−メチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
前記化合物は４−（４−［４−エチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ
］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。    
【請求項２１】
前記化合物は４−（４−［４−フルオロフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記化合物は４−（４−［３−トリフルオロメチルフェノキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記化合物は４−（４−［１−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記化合物は４−（４−［２−ナフチルオキシ］ブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記化合物は４−［３−（４−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
前記化合物は４−［３−（３−メトキシフェノキシ）プロポキシ］−
７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
前記化合物は４−［３−（３，５−ジメトキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】
前記化合物は４−［３−（４−ニトロフェニルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
前記化合物は４−［３−（４−クロロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３０】
前記化合物は４−［３−（４−フェノキシフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
前記化合物は４−［３−（４−メチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
前記化合物は４−［３−（４−エチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記化合物は４−［３−（４−フルオロフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記化合物は４−［３−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
前記化合物は４−［３−（１−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３６】
前記化合物は４−［３−（２−ナフチルオキシ）プロポキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項３１に記載の組成物。
【請求項３７】
前記化合物は４−（５−フェノキシペントキシ）−７Ｈ−フロ［３，
２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３８】
前記化合物は４−［５−（４−メトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３９】
前記化合物は４−［５−（３，５−ジメトキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４０】
前記化合物は４−［５−（４−ニトロフェニルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４１】
前記化合物は４−［５−（４−クロロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４２】
前記化合物は４−［５−（４−フェノキシフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記化合物は４−［５−（４−メチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４４】
前記化合物は４−［５−（４−エチルフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４５】
前記化合物は４−［５−（４−フルオロフェノキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４６】
前記化合物は４−［５−（１−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４７】
前記化合物は４−［５−（２−ナフチルオキシ）ペントキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４８】
前記化合物は４−｛４−（１−Ｎ−ピラゾリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４９】
前記化合物は４−｛４−（４−Ｎ−ピリジニル）アミノブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５０】
前記化合物は４−｛４−（５″−メチル−１″，３″，４″−チアジアゾール−２″−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５１】
前記化合物は４−｛４−（７−クマリニルオキシ）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５２】
前記化合物は４−｛４−（５−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５３】
前記化合物は４−｛４−（ピリミジン−２−チオリル）ブトキシ｝−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物
。
【請求項５４】
前記化合物は４−（３−シアノプロポキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５５】
前記化合物は４−（４−フェニル−３−オキソブトキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５６】
前記化合物は４−（４−ペンチニルオキシ）−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５７】
前記化合物は４−［４−（Ｎ−フタルイミド）ブトキシ］−７Ｈ−フロ［３，２−ｇ］［１］ベンゾピラン−７−オンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５８】
カリウムチャネルの阻害により治療または予防可能な疾患または障害を非ヒト動物において治療または予防する方法であって、請求項１〜５７のいずれか一項に記載の組成物を、前記疾患又は障害を治療または予防するのに有効な量で非ヒト動物に投与することを含む方法。