(57)【要約】【課題】機械的強度に優れ、吸水率が低く、かつ非常に優れた水及び汚物を寄せ付けない特性を付与する吸水性材料を仕上げる方法を提供する。【解決手段】親水化する最初の工程（Ａ）と、    （ａ）少なくとも一種の有機ポリマー、    （ｂ）（ａ）以外のものからなる、少なくとも一種の粒子状の有機又は無機固体、及び    （ｃ）少なくとも一種の乳化剤、  を含む少なくとも一種の水溶液で処理する次の工程（Ｂ）と、を含むことを特徴とする吸水性材料の仕上げ方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水化する最初の工程（Ａ）と、
（ａ）少なくとも一種の有機ポリマー、
（ｂ）（ａ）以外のものからなる、少なくとも一種の粒子状の有機又は無機固体、及び
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
を含む少なくとも一種の水溶液で処理する次の工程（Ｂ）と、を含むことを特徴とする吸水性材料の仕上げ方法。
【請求項２】
工程（Ａ）が、吸水性材料を４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体又は一種以上の火炎と接触させる工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体が、赤熱している銅板である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程（Ａ）が、吸水性材料を、８００〜１３００℃の温度を有する一種以上のセラミック体に導いて通過させる工程を含む請求項２に記載の方法。
【請求項５】
工程（Ａ）が、吸水性材料を、アニオン性ポリウレタン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートの共重合体及びＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートと少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物との共重合体から選択される少なくとも一種の（共）重合体の溶融体又は分散液で処理する工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
工程（Ａ）が、吸水性材料上に、少なくとも１種の（共）重合体を１０〜５００μｍの層厚で塗布する工程を含む請求項１又は５に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも一種の有機又は無機固体（ｂ）が、疎水性である請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも一種の水溶液（Ｂ）が、
（ｄ）少なくとも一種の架橋可能な樹脂
を含む請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも一種の有機又は無機固体（ｂ）が、１０〜１０００ｎｍの粒径（メジアン値、数平均）を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
吸水性材料が、織物材料を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
吸水性材料が、ポリアクリロニトリル、ポリエステル又は綿からなる材料を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも一種の乳化剤（ｃ）が下記一般式Ｉ
【化１】
2008508445.tif 000014
及び下記一般式ＩＩ
【化２】
2008508445.tif 000015
（式中、
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ40−アルキル及び１〜５個の炭素炭素二重結合を有するＣ3〜Ｃ40のアルケニルから選択され、
Ｒ2は、それぞれ、同一又は異なっていてもよい、水素及びメチルから選択され、
ｍ及びｎは、同一又は異なっていてもよい、それぞれ０〜１０の整数であり、
Ｒ3は、それぞれ、同一又は異なっていてもよい、水素及びＣ6〜Ｃ20−アルキルから選択され、
Ｍは、アルカリ金属又はアンモニウムである）
で表される乳化剤から選択される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法により仕上げられた吸水性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
親水化する最初の工程（Ａ）と、
（ａ）少なくとも一種の有機ポリマー、
（ｂ）（ａ）以外のものからなる、少なくとも一種の粒子状の有機又は無機固体、及び
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
を含む少なくとも一種の水溶液で処理する次の工程（Ｂ）とを含むことを特徴とする吸水性材料の仕上げ方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物の仕上げは、商業的に重要性が増加している分野である。織物に水及び汚物を寄せ付けないように織物を仕上げることには特に関心がある。現代の方法では、場合によっては、いわゆるＬｏｔｕｓ−Ｅｆｆｅｋｔ（登録商標）を利用して、粗面を施すことにより織物に撥水性を付与している。
【０００３】
特許文献１では、凸部と凹部を有する人工表面構造を有する自己洗浄型表面が開示されている。この構造は、特に構造パラメータにより特性化されている。当該構造は、例えば、熱可塑的に形成可能な疎水性材料上に構造をエンボス加工することによって、又はテフロン（登録商標）粉末をＵＨＵ（登録商標）で処理された表面に施すことによって製造される。特許文献２では、同様にして製造された撥水性表面が開示されている。
【０００４】
特許文献３では、初めにフォトリソグラフィーによりネガティブ型を作製し、この型を用いてプラスチックフィルムをエンボス加工し、そしてエンボス加工されたプラスチックフィルムをフッ素化アルキルシランで疎水化する構造化表面の製造方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記方法は、織物に水及び汚物を寄せ付けないように仕上げをするには好ましくない。
【０００６】
特許文献４では、例えば、ポリエステルからなる繊維を１％のＡｅｒｏｓｉｌ  ８２００疎水化シリカゲルが懸濁された５０℃の熱いデカリン浴を通じて引き抜くことにより、ポリエステル繊維を疎水化する方法が提案されている。
【０００７】
特許文献５では、織られたポリエステル布地を１％のＡｅｒｏｐｅｒｌ  ８２００疎水化シリカゲルが懸濁した５０℃の熱いＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）浴を通じてそれを引き抜くことにより、織られたポリエステル布地を疎水化する方法が提案されている。
【０００８】
これらの二種の方法は、溶媒として繊維が部分的に溶解するものを選択する点に特徴を有している。このことは、多量の有機溶媒を必要とし、多くの場合において望ましくない。また、有機溶媒を用いた処理は、繊維の機械的特性への不都合な影響を有し得る。
【０００９】
特許文献６は、それらに一方が分散媒体であり他方がコロイドである二種の成分層を設けることによって、織物繊維及び布地に水及び汚物を寄せ付けないようにする方法が提案されている。特許文献６において開示されている仕上げ方法は、コロイドが仕上げ層と周囲の表面との間の境界層で濃縮しているのが観察されることから、分散媒体中でコロイドが異方的に分散している仕上げ層が設けられている。当該方法は、５％以下のＡｅｒｏｓｉｌ  ８１２Ｓを含む仕上げ液を利用している。
【００１０】
【特許文献１】ＷＯ９６／０４１２３
【特許文献２】ＵＳ３，３５４，０２２
【特許文献３】ＥＰ−Ａ０９３３３８８
【特許文献４】ＷＯ０２／８４０１３
【特許文献５】ＷＯ０２／８４０１６
【特許文献６】ＷＯ０１／７５２１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献６に記載された方法によって仕上げられた織物は、多くの場合において、十分な機械的強度が不足している。
【００１２】
また、汚物を寄せ付けないように処理される従来の吸水性材料、特に織物は、ブンデスマン（Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ）試験などにより測定できる高い吸水率を呈することが観察される。これは多くの用途に対して望ましくない。
【００１３】
したがって、本発明は、上述した不具合がなく、かつ非常に優れた水及び汚物を寄せ付けない特性を付与する吸水性材料を仕上げる方法を提供することを目的とする。さらに、本発明は、水及び汚物を寄せ付けない織物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者等は、上記目的が冒頭に定義された方法により達成されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の吸水性材料としては、例えば、紙、板、木材、コンクリート、天然石、砂岩及びケイ灰れんがなどの建築材料、また代用革、革、好ましくは織物材料が挙げられる。織物材料は、例えば、一方では繊維、粗紡、糸であり、他方では織布、ニット、不織布及び衣服などの織物布地である。アウトドア用織物の製造用などに使用される織物布地が特に好ましい。アウトドア用織物の例としては、帆、傘、防水布、グラウンドシート、テーブルクロス、オーニング、帆船及びモーターボートなどの水上車両用カバー、並びに椅子、ブランコ及びベンチ等のための家具カバーを挙げることができる。
【００１６】
本発明の吸水性材料は、異なる物質からなってもよい。例えば、天然繊維及び合成繊維、さらには混合繊維である。天然繊維の例としては、絹、毛及びより好ましくは綿を挙げることができる。合成繊維の例としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル及びポリエチレンテレフタレートを挙げることができる。同様に、変性天然繊維を、本発明の方法に従って被覆することもできる、例えば酢酸セルロースを被覆することができる。
【００１７】
本発明の方法は、
親水化する最初の工程（Ａ）と、
（ａ）少なくとも一種の有機ポリマー、
（ｂ）（ａ）以外のものからなる、少なくとも一種の粒子状の有機又は無機固体、及び
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
を含む少なくとも一種の水溶液で処理する次の工程（Ｂ）との２工程を有する。
【００１８】
本発明では、特定の態様において、さらに任意の工程を実施してもよい。
【００１９】
工程（Ａ）では、吸水性材料を親水化する工程を含む。本発明において、親水化とは、この吸水性材料が工程（Ａ）の直後に水に湿潤性となるように、吸水性材料の表面を処理することを意味すると理解されるべきである。工程（Ａ）により前処理された吸水性材料の表面の湿潤性は、例えば、標準状態において測定できないほどの水との接触角を有する表面を意味する。工程（Ａ）により親水化された表面上では、水が肉眼で見える液滴を形成せず、広がって膜を形成するのが好ましい。
【００２０】
本発明の好ましい態様において、工程（Ａ）では、親水化及び平滑化する。本発明おいて、平滑化は、突出しているけば、毛状のもの及び吸水性材料の凹凸を形成する他の材料を、除去する又は密着させて、これによりこれらが水平面から肉眼で突き出ていないように見える面とすることを意味するように理解されるべきである。
【００２１】
工程（Ａ）は、例えば、吸水性材料を、乾燥状態又は好ましくは水で湿った状態で、４５０℃以上、好ましくは５００℃以上、より好ましくは７５０℃以上の温度を有する一種以上の物体と、又は一種以上の火炎と、接触させることによって行われる。４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体との吸水性材料の接触の上限は、１３００℃、好ましくは９００℃である。
【００２２】
本発明の一態様において、４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体は、例えば、一種以上のロール、一種以上のプランジャー又は一種以上のプレートなどの平面状又はアーチ状の面である。
【００２３】
本発明の工程（Ａ）において使用される４５０℃以上の温度を有する一種又は複数の物体は、吸水性材料と接触する面が、金属又は合金、好ましくはスチール、より好ましくは銅又は銅含有合金からなるものであるのが好ましい。工程（Ａ）において用いられる少なくとも一種のものが、赤熱している銅板であるのが特に好ましい。
【００２４】
本発明の一態様において、吸水性材料を、固定されていてもよく、ロール状の場合には回転していてもよい、４５０℃以上の温度を有する一種又は複数の物体の上に導くことにより、吸水性材料を当該一種又は複数のものと接触させる。吸水性材料を、２０〜３００ｍ／ｍｉｎの範囲、好ましくは３０〜２００ｎｍの範囲の線速度で、４５０℃以上の温度を有する一種又は複数の物体の上に導くのが好ましい。
【００２５】
本発明の他の好ましい態様において、吸水性材料を、例えば、１種以上のガスの火炎、好ましくは一種以上の発光しないガスの火炎など、一種以上の火炎と接触させる。ガスの組成及びガス混合などは重要ではない。ガスの組成は、工程（Ａ）の間は一定であるのが好ましい。一種以上の火炎の温度は、１１００〜１５００℃の範囲内、好ましくは１２００〜１３００℃の範囲内であるのが好ましい。
【００２６】
有用な線速度は、例えば、２５０ｍ／ｍｉｎ以下、好ましくは３０〜２００ｍ／ｍｉｎの範囲内である。
【００２７】
吸水性材料は、一種以上の火炎と、１回又は複数回、接触させることができる。
【００２８】
工程（Ａ）の他の態様において、８００〜１３００℃の範囲内の温度を有する一種以上の高温セラミック体を導いて通過させる工程を有する。このような温度で加熱されたセラミック体は、通常は、ＩＲ放射線などを放射する。吸水性材料、特に織物材料を高温セラミック体に通過させることができる有用な装置は、商業的に利用可能である。
【００２９】
工程（Ａ）の上述した種々の態様を相互にそれぞれ組み合わせるのが好ましい。吸水性材料を５００℃の温度を有する二個の回転しているロール上に導くなど、一以上の態様を繰り返すのも同様に可能である。
【００３０】
処理される吸水性材料は、シート状構造物である場合には、４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体又は一種以上の火炎に、両側又は好ましくは一方の側を接触させることができる。
【００３１】
上述した工程（Ａ）の後に、工程（Ａ）において特に４５０℃以上の温度を有する一種又は複数の物体又は４５０℃以上の温度を有する火炎と接触させた吸水性材料を、水（例えば、水浴、水冷式ロールの形態又は水蒸気の形態として）で処理してもよい。これにより、飛火や吸水性材料の燃焼を防止することができる。
【００３２】
上述した工程（Ａ）は、固定された又は回転している一種又は複数のブラシをかける処理の後であってもよい。
【００３３】
本発明の他の態様において、吸水性材料を、工程（Ａ）において、アニオン性ポリウレタン、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートの共重合体、少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物とのＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートの共重合体から選択される少なくとも一種の（共）重合体の少なくとも一種の溶融体又は好ましくは分散液で処理、好ましくは塗布する。
【００３４】
工程（Ａ）において用いられる好ましい分散液としては、３０質量％〜６０質量％の範囲内、好ましくは４０質量％〜５５質量％の範囲内で固形分を含む水分散液が好ましい。
【００３５】
本発明の他の態様において、工程（Ａ）において好ましく用いられる（共）重合体の水分散液は、２５℃において、５０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲内、好ましくは７０〜２９０ｍＰａ・ｓの範囲内の動的粘度を有するのが好ましい。
【００３６】
本発明において用いられるアニオン性ポリウレタンは、例えば、一種以上の芳香族又は好ましくは脂肪族若しくは脂環式ジイソシアネートを、一種以上のポリエステルジオールと反応させることによって得られる。
【００３７】
有用な芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート及び２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４'−ＭＤＩ）などが挙げられる。有用な脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート及びドデカメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００３８】
有用な脂環式ジイソシアネートとしては、例えば２，４'−メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、４−メチルシクロヘキサン１，３−ジイソシアネート（Ｈ−ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びビス−４，４'−シクロヘキシルメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００３９】
有用なポリエステルポリオールは、一種以上の好ましくは脂肪族又は脂環式ジールと、一種以上の芳香族又は好ましくは脂肪族ジカルボン酸との重縮合によって得られる。
【００４０】
有用な脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、ブチレングリコール（１，２−ブタンジオール）及びネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００４１】
有用な脂環式ジオールとしては、例えば、シス−１，４−シクロヘキサンジメタノール、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール、シス−１，３−シクロヘキサンジメタノール、トランス−１，３−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
【００４２】
有用な芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、フタル酸、及び特にイソフタル酸などが挙げられる。
【００４３】
有用な脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、及び特にアジピン酸などが挙げられる。
【００４４】
最も特に有用なポリエステルポリオールは、少なくとも一種の芳香族又は好ましくは脂肪族ジカルボン酸（例えば、イソフタル酸、アジピン酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから、又はアジピン酸、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールからなど）との一種以上の異なる脂肪族又は脂環式ジオールの重縮合によって得られる。
【００４５】
本発明の一態様において、特に有用なポリエステルポリオールは、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価（ドイツ標準規格ＤＩＮ５３４０２に従って測定される）を有するポリエステルポリオールが挙げられる。
【００４６】
本発明の他の態様において、特に有用なポリエステルポリオールは、１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（ドイツ標準規格ＤＩＮ５３４０２に従って測定される）を有するポリエステルポリオールが挙げられる。
【００４７】
Ｃ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートの（共）重合体、及び少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物とＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートとの（共）重合体としては、例えば、下記成分の共重合単位からなるブロック共重合体及び好ましくはランダム共重合体などが挙げられる：
４０質量％〜９５質量％、好ましくは５０質量％〜９０質量％の、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、好ましくはｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、より好ましくはｎ−ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの一種又は二種以上のＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ4〜Ｃ8−アルキル（メタ）アクリレート、
０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％の、例えば、メタアクリル酸又は特にアクリル酸などの一種又は二種以上のエチレン性不飽和カルボン酸、
０質量％〜５０質量％、好ましくは１質量％〜４０質量％の、
例えば、α−メチルスチレン、パラ−メチルスチレン、パラ−ｎ−ブチルスチレン及び特にスチレンなどのビニル芳香族化合物、
（メタ）アクリロニトリル、
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、及び
プロピオン酸ビニール及び特に酢酸ビニルなどの脂肪族カルボン酸のビニルエステル、
から選択される少なくとも一種の他のエチレン性不飽和化合物。
【００４８】
本発明の好ましい態様において、工程（Ａ）における共重合体は、以下のものからなる：
４０質量％〜９５質量％、好ましくは５０質量％〜９０質量％の少なくとも一種のＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及び／又は２−エチルヘキシルアクリレート、
０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜５質量％のメタアクリル酸又は特に好ましくはアクリル酸、及び、
０質量％〜５０質量％、好ましくは１質量％〜４０質量％の少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物、特にスチレン、ビニルアセテート又は（メタ）アクリロニトリル。
【００４９】
本発明の一態様において、（共）重合体は、例えば、アクリル酸及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドと、一種以上のＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートとの自己架橋型（共）重合体である。
【００５０】
本発明の具体的な態様において、吸水性材料は、工程（Ａ）において、（メタ）アクリル酸及び任意的に他のエチレン性不飽和化合物とＣ1〜Ｃ10−アルキル（メタ）アクリレートとの熱架橋型（共）重合体からなる少なくとも二種の（共）重合体４０質量％〜９９．９質量％と、アニオン性ポリウレタン０．１〜６０質量％との混合物で処理される。全ての質量％は、該当する溶融体の全質量又は該当する分散液の固形分に基づく。
【００５１】
工程（Ａ）における少なくとも一種の（共）重合体の少なくとも一種の溶融体、好ましくは分散液との接触は、例えば、紙、特に織物の塗布方法又は仕上げ方法、好ましくは印刷方法、塗布方法、特にナイフコーティング方法などの従来の技術を利用することができる。
【００５２】
本発明の一態様において、工程（Ａ）は、吸水性材料上に少なくとも一種の（共）重合体を、１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜３００μｍの層厚で塗布、特にナイフコーティングすることによって実施される。
【００５３】
本発明の一態様において、工程（Ａ）は、吸水性材料上に少なくとも一種の共重合体を５〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは８〜６０ｇ／ｍ2の範囲内で塗布することによって実施される。
【００５４】
工程（Ａ）において、乳濁液又は懸濁液であってもよい分散液状の少なくとも一種の（共）重合体で処理することが必要な場合には、このような懸濁液は、消泡剤、殺生物剤、増粘剤、緩衝液、バインダー及び乳化剤など、他の成分を含んでいてもよい。
【００５５】
有用な消泡剤としては、例えば、一分子あたり３〜１０個のケイ素原子を有する５０−ｔｕｐｌｙアルコキシル化、好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化ポリシロキサン、特に一分子あたり５０個以下のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド単位を含む、好ましくは７〜２０個、特に７〜１２個のエチレンオキサイド単位のブロックと２〜２０個、特に２〜１０個のプロピレンオキサイド単位のブロックとを含むアルコキシル化２−（３−ヒドロキシプロピル）ヘプタンエチルトリシロキサンが挙げられる。
【００５６】
有用な殺生物剤としては、殺菌剤、特に１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（Ａｖｅｃｉａ  Ｌｉｍ製  商品名Ｐｒｏｘｅｌとして商業的に利用可能である）及びそのアルカリ金属塩、グルタルアルデヒド、テトラメチロールアセチレンジウレア、２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾールなどが挙げられる。
【００５７】
増粘剤は、天然又は合成由来の下記の増粘剤であってもよい。有用な増粘剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸化合物、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド及びポリウレタン、特に８５質量％〜９５質量％のアクリル酸、４質量％〜１５質量％のアクリルアミド、及び約０．０１質量％〜１質量％の下記式Ｖ
【００５８】
【化１】
2008508445.tif 000002
【００５９】
（式中、Ｒ7はメチル又は好ましくは水素を示す）の１０００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量ＭWを有する（メタ）アクリルアミド誘導体を含む共重合体が挙げられる。天然由来の増粘剤としては、例えば、寒天、カラギナン、加工でんぷん及び加工セルロースなどが挙げられる。
【００６０】
有用な緩衝液としては、例えば、アンモニア／ハロゲン化アンモニウム緩衝液、酢酸／酢酸塩緩衝液、及びクエン酸／クエン酸塩緩衝液などが挙げられる。
【００６１】
有用な乳化剤としては、例えば、１〜５０−ｔｕｐｌｙアルコキシル化、特にエトキシル化ｎ−Ｃ10〜Ｃ30−アルカノール、１〜５０−ｔｕｐｌｙアルコキシル化、特にエトキシル化アルキルフェノールなどが挙げられる。
【００６２】
有用なバインダーとしては、例えば、好ましくは６当量以下のホルムアルデヒドとのメラミンのメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、尿素及び２当量のホルムアルデヒドとの尿素の尿素−グリオキサル−ホルムアルデヒド縮合生成物などが挙げられる。
【００６３】
本発明の一態様では、バインダーに加えて、例えば、水和物の形態などのＺｎ（ＮＯ3）2若しくはＭｇＣｌ2、又はＮｈ4Ｃｌなどの一種以上の架橋触媒を成分として添加する工程を含む。
【００６４】
本発明の一態様において、上述した他の成分の全量は、工程（Ａ）において用いられる溶融体又は好ましくは分散液に対して０．５質量％〜２０質量％の範囲内、好ましくは１質量％〜１０質量％の範囲内である。
【００６５】
工程（Ａ）において少なくとも一種の（共）重合体の少なくとも一種の好ましくは分散液を用いた吸水性材料の処理は、例えば、１０秒〜６０分、好ましくは０．５分〜７分の時間で、５０〜３００℃、好ましくは１００〜１６０℃、より好ましくは１１０〜１３０℃の温度での熱処理の後であってもよい。ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエステル混紡布、ポリアクリロニトリル、綿は、１３０〜２５０℃の温度で熱処理されるのが好ましい。ポリプロピレン織物は、８０〜１３０℃、好ましくは１１０〜１３０℃である。ここで、温度は、通常は、処理されるべきフレキシブル基板を囲む雰囲気などの媒体の温度である。
【００６６】
一種の特定の形態として、二種の工程（Ａ）を組合わせる。例えば、吸水性材料を、初めに４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体又は１種以上の火炎と接触させた後、アニオン性ポリウレタン、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル（メタ）アクリレートの共重合体、及び少なくとも一種のエチレン性不飽和化合物とのＣ1〜Ｃ10のアルキル（メタ）アクリレートの共重合体から選択される少なくとも一種の（共）重合体の少なくとも一種の溶融体、好ましくは分散液と接触させてもよい。同様に、吸水性材料を、初めにアニオン性ポリウレタン、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル（メタ）アクリレートの共重合体、及び少なくとも一種のエチレン性不飽和又は飽和化合物とのＣ1〜Ｃ10のアルキル（メタ）アクリレートの共重合体から選択される少なくとも一種の（共）重合体の少なくとも一種の溶融体、好ましくは分散液と接触させた後、４５０℃以上の温度を有する一種以上の物体又は１種以上の火炎と接触させてもよい。
【００６７】
以下では、工程（Ａ）により処理された吸水性材料を、前処理された吸水性材料とも称する。
【００６８】
本発明の方法は、前処理された吸水性材料を、工程（Ａ）の後に工程（Ｂ）において、
（ａ）少なくとも一種の有機ポリマー、
（ｂ）少なくとも一種の粒子状の有機又は無機固体、及び
（ｃ）少なくとも一種の乳化剤、
を含む少なくとも水溶液で処理する工程が実施される。
【００６９】
本発明の方法における水溶液とは、室温で液体である割合に対して、少なくとも５質量％の水を含んでいてもよい溶液を意味する。水溶液の水含有量は、好ましくは少なくとも２５質量％、より好ましくは少なくとも５０質量％、最も好ましくは少なくとも７５質量％である。最大の水含有量は、室温で液体である濃度に対して、１００質量％、好ましくは９７質量％、より好ましくは９５質量％である。
【００７０】
本発明において用いられる水溶液は、水に加えて、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール、モノイソブチルエーテル、酢酸、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール及び異性体、ｎ−オクタノール及び異性体、ｎ−ドデカノール及び異性体などの有機溶媒を含んでいてもよい。有機溶媒は、前記水溶液に対して、０．２質量％〜５０質量％、好ましくは０．５質量％〜３５質量％で含まれていてもよい。室温で液体の濃度に対して、１００質量％の水含有量を有する水溶液は、有機溶媒を含まない。
【００７１】
本発明の方法において使用される少なくとも一種の液体は、少なくとも一種の有機ポリマー（ａ）を含む。有機ポリマー（ａ）は、バインダーとして機能し得る。バインダーの機能は、例えば、粒子を相互に結合させ及び粒子を塗布されるべき吸水剤、好ましくは織物材料に結合させるフィルムを形成する有機ポリマー（ａ）によるものである。
【００７２】
本発明の一態様において、少なくとも一種の有機ポリマー（ａ）は、２５℃の水中で、１ｇ／ｌ未満の溶解度を有するエチレン性不飽和疎水性モノマーの重合体又は共重合体を含む。共重合体において、疎水性モノマーは、少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも７５質量％の共重合体からなる。
【００７３】
好ましいモノマーは、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−ヘキサデセン又は１−オクタデセンなどのＣ2〜Ｃ24−オレフィン、特に２〜２４個の炭素原子のα−オレフィン、
スチレン、α−メチルスチレン、シス−スチルベン、トランス−スチルベンなどのビニル芳香族化合物、１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン、クロロプレン又はイソプレンなどのジオレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、二量体シクロペンタジエンなどのＣ5〜Ｃ18−シクロオレフィン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、ｎ−ヘキサン酸ビニル、ｎ−オクタン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどの直鎖状又は分岐状Ｃ1〜Ｃ20−アルカンカルボン酸のビニルエステル、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレートなどのＣ1〜Ｃ20アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、
の群から選択され、最も好ましくはハロゲン化モノマー及びシロキサン基を有するモノマーから選択される。
【００７４】
ハロゲン化モノマーとしては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンなどの塩化オレフィンが挙げられる。
【００７５】
最も特に好ましいハロゲン化モノマーは、フッ化ビニリデン、トリフロオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ＵＳ２，５９２，０６９及びＵＳ２，７３２，３７０において記載されているフッ素化又はペルフルオロ化Ｃ3〜Ｃ11−カルボン酸のビニルエステル、ＵＳ２，６４２，４１６、ＵＳ３，２３９，５５７、ＢＲ１，１１８，００７、ＵＳ３，４６２，２９６などに記載されているＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−イソ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ8Ｆ17、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ10Ｆ21、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ12Ｆ25の（メタ）アクリレートエステルなどのフッ素化又はペルフルオロ化Ｃ3〜Ｃ14−アルキルアルコールなどのフッ素化又はペルフルオロ化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルなどである。
【００７６】
同様に、式ＩＩＩ
【００７７】
【化２】
2008508445.tif 000003
【００７８】
（式中、
Ｒ4は水素、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
Ｒ5はＣＨ3、Ｃ2Ｈ5であり、
ｘは４〜１２、特に好ましくは６〜８の整数であり、
ｙは１〜１１、好ましくは１〜６の整数である）で示されるエステルとグリシジル（メタ）アクリレートの共重合体との共重合体、又はフッ素化カルボン酸のビニルエステルとグリシジル（メタ）アクリレートとの共重合体が好ましい。
【００７９】
有用な共重合体としては、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＦ3、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−イソ−Ｃ3Ｆ7、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ4Ｆ9、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ5Ｆ11、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13、ＨＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ7Ｆ15などのフッ素化又はペルフルオロ化Ｃ3〜Ｃ12アルキルアルコールと、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−エイコシル（メタ）アクリレートなどの非ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20−アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体がさらに挙げられる。
【００８０】
好ましいフッ素化重合体及び共重合体の概念は、例えば、Ｍ．Ｌｅｗｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｏｆ  Ｆｉｂｅｒｓ  ａｎｄ  Ｆａｂｒｉｃｓ，Ｐａｒｔ  Ｂ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８４），１７２ページｆｆ．及び１７８〜１８２ページにおいて記載されている。
【００８１】
さらに好ましいフッ素化重合体は、例えば、ＤＥ１９９２０８１０において記載されている。
【００８２】
シロキサン基を有するオレフィンの群からは、例えば、下記一般式ＩＶａ〜ＩＶｃで示されるオレフィンが挙げられる；
【００８３】
【化３】
2008508445.tif 000004
【００８４】
（式中：
Ｒ6は以下から選択され；
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルなどのＣ1〜Ｃ18−アルキル；好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシルなどのＣ1〜Ｃ6−アルキル，より好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ1〜Ｃ4−アルキル、及び特にメチル、
フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル及び９−フェナントリルなどのＣ6〜Ｃ14−アリール、好ましくはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、より好ましくはフェニル、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル及びシクロドデシルなどのＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチル、又は
Ｓｉ（ＣＨ3）3。
【００８５】
ａは、２〜１００００範囲内、特に１００以下の整数であり
ｂは、０〜６、特に１〜２の範囲内の整数である。）
有用なポリマー（ａ）はさらに次のものが挙げられる；ポリエチレン グリコール, ポリプロピレングリコール, ポリブチレングリコール、 ポリテトラヒドロフランなどのポリエーテル；
ポリカプロラクトン、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール又はビスフェノールＡなどの２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジアルコール、及びコハク酸、グルタル酸、アジピン酸及びα，ω−デカンジカルボン酸などの３〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸から形成されるポリエステルなど、脂肪族又は芳香族ジカルボン酸及び／又は脂肪族又は芳香族ジアルコールから形成された部分芳香族ポリエステル；
テレフタル酸、及びエチレングリコール、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール又は１，８−オクタンジオールなどの２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族ジアルコールから形成されるポリエステル。
【００８６】
上述したポリエステルは、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール又はｎ−ドデカノール等、４〜１２個の炭素原子のモノアルコールなどで末端を封止することができる。
【００８７】
上述したポリエステルは、ステアリン酸等のモノカルボン酸などで末端を封止することができる。
【００８８】
有用な重合体としては、Ｃ1〜Ｃ5アルコールでエーテル化されていてもよいメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素などがさらに挙げられる。
【００８９】
一種又は複数の有機ポリマー（ａ）の分子量は、広い範囲から選択することができる。重量平均分子量は、１０００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌが一般的で、２５００〜５００００００ｇ／ｍｏｌが好ましい。分子量は、下記の方法の少なくとも１つにより測定される：光散乱法、ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）、粘度計。ポリオレフィンの群から選択されるポリマー（例、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリイソブチレン、さらにエチレンとプロピレン、ブチレン又は１−ヘキセンとの共重合体）を使用する場合、分子量は３００００〜５００００００ｇ／ｍｏｌが有利である。
【００９０】
分子量分布の幅は、それ自体臨界的ではないが、通常１．１〜２０の範囲である。２〜１０が一般的である。
【００９１】
本発明の一態様において、上述の一種又は複数の有機ポリマー（ａ）の割合は、一般に水溶液の少なくとも０．１ｇ／Ｌ、水溶液の少なくとも１ｇ／Ｌが好ましく、特に水溶液の少なくとも１０ｇ／Ｌが好ましい。その最大量は、例えば５００ｇ／Ｌ、好ましくは、２５０ｇ／Ｌ、さらに好ましくは１００ｇ／Ｌである。
【００９２】
本発明の一態様において、上述の一種又は複数の有機ポリマー（ａ）はその液に溶解しない。本発明において、この溶解しないとは、水溶液への室温での溶解度が一般に１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．１ｇ／Ｌ未満であることを意味する。
【００９３】
本発明の一態様は、少なくとも２種の異なる有機ポリマー（ａ）を用いることを包含している。
【００９４】
本発明の一態様において、少なくとも１種の有機ポリマー（ａ）は、中央値粒径の尺度（メジアン値、数平均）が、一般に０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜３０μｍ、さらに好ましくは２０μｍ以下である粒子状で存在し得る。
【００９５】
本発明の方法で使用される少なくとも一種の水溶液は、上述の一種又は複数の有機ポリマー（ａ）とは異なる、少なくとも１種の粒子状の無機又は有機固体を、少なくとも５．５ｇ／Ｌ、好ましくは７ｇ／Ｌ、さらに好ましくは１０ｇ／Ｌの割合で含んでいる。最大割合は、一般に、合計で１５０ｇ／Ｌである。固体（ｂ）は、無機でも有機でも良いが、無機が好ましい。有機又は無機固体（ｂ）は、好ましくは疎水性である。
【００９６】
好適な材料の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びポリスチレン、さらにこれら相互の共重合体、これらと、１種以上の他のオレフィン（スチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、無水マレイン酸又はＮ−メチルマレイミド）との共重合体を挙げることができる。好ましいポリエチレン又はポリプロピレンは、例えばＥＰ−Ａ０７６１６９６に記載されている。
【００９７】
特に有用な材料としては、無機材料、特に、周期表第３〜１４族の固体の無機酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩又は硫酸塩、例えば酸化カルシウム、二酸化ケイ素又は酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム又はケイ酸カルシウムを挙げることができ、これらの中で酸化アルミニウム又は二酸化ケイ素が好ましい。シリカゲル形態の二酸化ケイ素が特に好ましい。焼成シリカゲルが極めて好ましい。固体無機酸化物は、４００〜８００℃に加熱することにより、熱的に疎水性にされ得るが、或いは、好ましくは物理吸着又は化学吸着した有機又は有機金属化合物により熱的に疎水化される。このため、粒子は、塗布工程の前に、例えば少なくとも１個の官能基を有する有機金属アルキルリチウム（例、アルキルリチウム化合物、例えばメチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、又はｎ−ヘキシルリチウム）、或いはシラン（例、ヘキサメチルジシラザン、オクチルトリメトキシシラン）、特にハロゲン化シラン（例、トリメチルクロロシラン又はジクロロジメチルシラン）と反応させる。
【００９８】
本発明の一態様において、疎水化固体無機酸化物と相当する非疎水化無機酸化物との混合物を１００：０〜０：１００、好ましくは９９：１〜６０：４０、より好ましくは９９：１〜８０：２０の質量比で使用する。
【００９９】
粒子状の一種又は複数の疎水性固体における疎水性とは、その溶解度が一般に１ｇ／Ｌ未満、好ましくは０．３ｇ／Ｌ未満である（室温で測定）ことを意味すると理解されるべきである。
【０１００】
無機固体は、本質的に多孔性であることが好ましい。多孔構造は、ドイツ標準規格ＤＩＮ６６１３１に準拠して測定されたＢＥＴ表面積で特性化することが最も好ましい。使用される無機固体のＢＥＴ表面積は、一般に５〜１０００ｍ2／ｇであり、１０〜８００ｍ2／ｇが好ましく、さらに２０〜５００ｍ2／ｇが好ましい。
【０１０１】
本発明の一態様において、疎水性固体の少なくとも１種は、粒子状のものである。中央値粒径の尺度（メジアン値、数平均）は、少なくとも１ｎｍが一般的で、少なくとも３ｎｍ、さらに少なくとも６ｎｍが好ましい。最大の粒径（メジアン値、数平均）は、１０００ｎｍが一般的で、３５０ｎｍが好ましく、１００ｎｍがより好ましい。粒径は、透過型電子顕微鏡等の通常使用される方法を用いて測定することができる。
【０１０２】
有機ポリマー（ａ）と粒子状の有機又は無機固体（ｂ）との質量比は、通常は９：１〜１：９、好ましくは４：１〜１：４、より好ましくは７：３〜４：６の範囲内である。
【０１０３】
本発明の一態様において、少なくとも一種の有機又は無機固体（ｂ）が、大部分が球形粒子の形態で存在していることであり、そして少なくとも７５質量％、好ましくは少なくとも９０％が球形で存在し、残りの粒子が顆粒状で存在する粒子状固体を包含する。
【０１０４】
本発明の一態様において、少なくとも１種の粒子状の有機又は無機固体（ｂ）は凝集体及び／又は塊を形成している。１種以上の疎水性固体が凝集体及び／又は塊で存在している場合（凝集体は２〜数千の一次粒子から構成され、それぞれ球状であってもよい）、粒子状及び寸法に関する詳細は一次粒子に関するものである。
【０１０５】
本発明の方法で使用される少なくとも一種の液は、イオン性又は非イオン性の乳化剤の群から選択される少なくとも一種の乳化剤（ｃ）を含む。
【０１０６】
有用な非イオン性乳化剤としては、例えば、エトキシル化モノ−、ジ−及びトリ−アルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０；アルキル基：Ｃ４〜Ｃ１２）、及びエトキシル化脂肪アルコール（エトキシル化度：３〜８０；アルキル基：Ｃ８〜Ｃ３６）を挙げることができる。その例としては、ＬｕｔｅｎｓｏｌRグレード（ＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフト製）又はＴｒｉｔｏｎRグレード（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社製）を挙げることができる。
【０１０７】
有用なアニオン性乳化剤としては、例えば、硫酸アルキル（アルキル基：Ｃ8〜Ｃ12）のアルカリ金属及びアンモニウム塩、エトキシル化アルカノール（エトキシル化度：４〜３０；アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）の硫酸エステルのアルカリ金属及びアンモニウム塩、エトキシル化アルキルフェノール（エトキシル化度：３〜５０；アルキル基：Ｃ4〜Ｃ12）の硫酸エステルのアルカリ金属及びアンモニウム塩、アルキルスルホン酸（アルキル基：Ｃ12〜Ｃ18）のアルカリ金属及びアンモニウム塩、及びアルキルアリールスルホン酸（アルキル基：Ｃ9〜Ｃ18）のアルカリ金属及びアンモニウム塩を挙げることができる。
【０１０８】
有用なカチオン性乳化剤は、一般に、Ｃ6〜Ｃ18−アルキル−、Ｃ6〜Ｃ18−アラルキル−又はヘテロ環−含有の１級、２級、３級又は４級アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリウム塩、オキサゾリニウム塩、モルホリニウム塩、チアゾリニウム塩、及びさらにアミンオキシドの塩、キノリニウム塩、イソキノリニウム塩、トロピリウム塩、スルホニウム塩及びホスホニウム塩である。その例として、酢酸ドデシルアンモニウム又は対応する塩酸塩、種々の２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルパラフィン酸エステルの塩化物又は酢酸塩、Ｎ−セチルピリジニウムクロリド、Ｎ−ラウリルピリジニウムスルフェート、またＮ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、及びＧｅｒｍｉｎｉ界面活性剤Ｎ，Ｎ−（ラウリルジメチル）エチレンジアミンジブロミドを挙げることができる。さらに多くの例が、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ，Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８１及びＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ'ｓ，Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，１９８９に記載されている。
【０１０９】
極めて特に好ましい例として、例えばエチレンと、少なくとも１種のα，β−不飽和モノ−若しくはジ−カルボン酸、又はα，β−不飽和モノ−若しくはジ−カルボン酸の少なくとも１種の無水物（例、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸）との共重合体を挙げることができる。カルボキシル基は、例えば、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウム又はアミン（例、トリエチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアミン、メチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）ジエタノールアミン又はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン）で、部分的又は好ましは全体的に中和され得る。
【０１１０】
極めて特に好ましい乳化剤は、下記一般式Ｉ
【０１１１】
【化４】
2008508445.tif 000005
及び下記一般式ＩＩ
【０１１２】
【化５】
2008508445.tif 000006
【０１１３】
（式中
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ40−アルキル（例えば、ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｎ−へプチル、イソへプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、イソテトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−Ｃ30Ｈ61、ｎ−Ｃ40Ｈ81など）、
炭素炭素二重結合が孤立又は共役等であってもよい１〜５個の炭素炭素二重結合を有するＣ3〜Ｃ40のアルケニル（例えば、アリル、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、ａｌｌ−シス−（ＣＨ2）8−（ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2）3ＣＨ3、ａｌｌ−シス−（ＣＨ2）8−（ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2）2（ＣＨ2）4ＣＨ3、ａｌｌ−シス−（ＣＨ2）8−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）7ＣＨ3）などが挙げられる）から選択される
Ｒ2は、それぞれの場合において、同一又は異なっていてもよい、水素及びメチルから選択され、好ましくはメチルであり、
ｍ及びｎは、同一又は異なっていてもよい、それぞれ０〜１０、好ましくは１又は２、より好ましくは２の整数であり、
Ｒ3は、それぞれの場合において、同一又は異なっていてもよい、水素、及び
ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−へプチル、イソへプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、イソテトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどのＣ6〜Ｃ20−アルキルから選択され、
Ｍは、アルカリ金属又はアンモニウムである）
で示される乳化剤から選択される。
【０１１４】
水溶液の乳化剤（ｃ）の割合は、広い範囲から選択することができ、一般に０．１〜２００ｇ／Ｌの範囲、好ましくは０．２〜１００ｇ／Ｌ、より好ましくは５０ｇ／Ｌ以下の範囲から選択することができる。
【０１１５】
工程（Ｂ）において用いられる水溶液は、（ｄ）少なくとも１種の架橋可能な樹脂を含んでいてもよい。
【０１１６】
有用な樹脂（ｄ）は、Ｃ1〜Ｃ5のアルコールでエーテル化されていてもよい、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、Ｎ，Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレン尿素などが挙げられる。
【０１１７】
一種以上の樹脂（ｄ）を使用する必要がある場合、一種以上の架橋触媒（例えば、水和物などの形態でＺｎ（ＮＯ3）2若しくはＭｇＣｌ2、又はＮＨ4Ｃｌである）が樹脂（ｄ）に加えて、水溶液（Ｂ）に添加されてもよい。
【０１１８】
工程（Ｂ）において用いられる水溶液は、さらに一種以上の他のものを含んでいてもよい。
【０１１９】
本発明の方法に用いられる水溶液を、天然又は合成由来であってもよい一種以上の増粘剤などに添加して粘度を調整する。有用な合成増粘剤は、ポリ（メタ）アクリル化合物、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド及びポリウレタン、特に８５質量％〜９５質量％のアクリル酸及び４〜１５質量％のアクリルアミド及び０．０１質量％〜１質量％の下記式Ｖ
【０１２０】
【化６】
2008508445.tif 000007
【０１２１】
（１０００００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量ＭWを有し、それぞれＲ7がメチル又は好ましくは水素を示す）で示される（メタ）アクリルアミド誘導体からなる共重合体である。天然由来の増粘剤としては、寒天、カラギナン、加工でんぷん及び加工セルロースなどが挙げられる。
【０１２２】
用いられる増粘剤の量は、本発明の方法において用いられる水溶液に対して、０質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より好ましくは０．１質量％〜３質量％の範囲内である。
【０１２３】
本発明の方法において用いられる水溶液は、５０〜５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜４０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２００〜２０００ｍＰａ・ｓの室温動的粘度（ドイツ標準規格ＤＩＮ５１５６２、パート１〜４に準拠するブルックフィールド粘度計を用いて測定される）を有するのが好ましい。
【０１２４】
本発明による方法の工程（Ｂ）は、吸水性材料を少なくとも一種の水溶液で処理することによって実施される。また、同一又は異なる水溶液を用いて複数の処理工程を実施することもできる。
【０１２５】
本発明の一態様において、本発明による方法の工程（Ｂ）は、吸水性材料、特に織物を、初めに少なくとも一種の有機ポリマー（ａ）及びさらに粒子状の有機、好ましくは無機固体（ｂ）及び少なくとも一種の乳化剤（ｃ）を含む水溶液で処理し、その後、他の有機ポリマー（ａ）を含み、他の粒子状の有機又は無機固体（ｂ）を含まない別の水溶液で処理することにより実施される。
【０１２６】
本発明の他の態様において、本発明による方法の工程（Ｂ）は、吸水性材料、特に織物を、初めに少なくとも一種の有機ポリマー（ａ）、さらに粒子状の有機、好ましくは無機固体（ｂ）、少なくとも一種の乳化剤（ｃ）及び任意に少なくとも一種の樹脂（ｄ）を含む水溶液で処理し、その後、他の有機ポリマー（ａ）及び少なくとも一種の乳化剤（ｃ）を含み、他の粒子状の有機又は無機固体（ｂ）を含まない別の水溶液で処理することにより実施される。
【０１２７】
本発明の特別な態様において、本発明による方法の工程（Ｂ）は、織物を、初めに少なくとも一種の有機ポリマー（ａ）、さらに粒子状の有機、好ましくは無機固体（ｂ）及び少なくとも一種の乳化剤（ｃ）を含む水溶液で処理し、その後、他のポリマー（ａ）を含まないが、初めの工程で既に用いた粒子状の無機固体（ｂ）及び少なくとも一種の乳化剤（ｃ）及び任意に少なくとも一種の樹脂（ｄ）を含む別の水溶液で処理することにより実施される。
【０１２８】
本発明による方法の工程（Ｂ）は、吸水性材料、特に織物を、少なくとも一種のポリマー（ａ）、さらに粒子状の有機又は好ましくは無機固体（ｂ）、少なくとも一種の乳化剤（ｃ）、及び任意に少なくとも一種の樹脂（ｄ）を含む一種のみの水溶液で処理することにより実施されるのが好ましい。
【０１２９】
本発明による方法の工程（Ｂ）が実施される温度は、重要ではない。液温は、１０〜８０℃、好ましくは１５〜５０℃の範囲内であればよい。
【０１３０】
本発明の方法の工程（Ｂ）は、吸水性材料、パッダ（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅ）特に織物の仕上げ用として一般的に用いられている装置で実施することができる。実質的な素子が、相互に接触する２個のロールであって、そしてその間に織物を案内する、垂直織物搬送パッダ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｔｅｘｔｉｌｅ  ｆｅｅｄ  ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅ）が好ましい。液はロール上に満たされ、織物を濡らす。圧力により、織物がはさまれ、押し出され、一定の付加物が保証される。
他の好ましいパッダでは、織物を、初めにディップ浴（ｄｉｐ  ｂａｔｈ）を介して案内した後、相互に接触している２個のロールを介して上方に案内する。後者の場合、垂直織物下方搬送パッダ（ｐａｄ−ｍａｎｇｌｅｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｔｅｘｔｉｌｅ  ｆｅｅｄ  ｆｒｏｍ  ｂｅｌｏｗ）とも言われる。
【０１３１】
本発明の一態様では、パッダの織物搬送速度は、一般に１〜４０ｍ／分の範囲、好ましくは３０ｍ／分以下の範囲である。
【０１３２】
本発明の方法の工程（Ｂ）は、２５質量％〜８５質量％の範囲、好ましくは４０質量％〜７０質量％の範囲で液体ピックアップを行うように、液体ピックアップを選択することができる。
【０１３３】
本発明の特別な態様では、水溶液のフォーム法とパッダを組み合わせる。本発明の他の態様では、水溶液のドクター法とパッダを組み合わせる。本発明の他の態様では、水溶液のスプレー法とパッダを組み合わせる。本発明の他の態様では、水溶液の全ての方法とパッダを組み合わせる。
【０１３４】
本発明による処理の後、処理された吸水性材料、特に織物を、織物産業において通常、用いられている方法により乾燥することができる。
【０１３５】
本発明による処理は、連続又はバッチで行われる加熱処理の後に行うことができる。加熱処理の時間は、広い範囲で選択することができる。加熱処理は、原則として約１０秒〜約３０分間、好ましくは約３０秒〜約５分間で行うことができる。加熱処理は、一般に１８０℃以下の温度、好ましくは１５０℃以下の温度に加熱することにより行われる。勿論、加熱処理の温度を布の感受性に適合させることが必要である。
【０１３６】
加熱処理の好適な方法の例としては熱風乾燥を挙げることができる。他の好ましい加熱処理法は、ＩＲラジエーターが使用される。
【０１３７】
他の態様では、ポリエステル又はポリアミドを処理する場合、０．０１質量％〜１質量％、好ましくは０．１質量％〜０．５質量％の織物が、水酸化ナトリウム水溶液又は水酸化カリウム水溶液などの強アルカリによる部分的なけん化によりけん化される。
【０１３８】
本発明は、さらに、本発明の方法により仕上げられた吸水性材料、特に織物を提供する。本発明の仕上げは、本発明の吸水性材料、特に織物に一種以上の被覆層（ｃｏａｔ）を設ける。本発明の吸水性材料、特に織物は、特に良好な汚物（汚水）及び水を寄せ付けない特性（撥汚物性、撥水性）を示す。本発明の吸水性材料、特に織物は、さらに極めて良好な機械強度を示す。本発明に従い被覆された吸水性材料、特に織物においては、使用される一種又は複数の固体が、仕上げ被覆層全域に亘って等方性又は実質的に等方性に分布している。即ち、仕上げ被覆層と周囲の雰囲気との間の境界層において集中は見られない。
【０１３９】
一態様において、本発明の吸水性材料、特に織物は、一般に０．５〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは１．５〜１７ｇ／ｍ2の水溶液の処理により得られた被覆層を含んでいる。
【０１４０】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【実施例】
【０１４１】
実施例１
実施例１．１  けば焼きによる織布の前処理（工程Ａ）
３００ｇ／ｍ2の基本重量（坪量）を有するポリアクリロニトリル織布を、Ｐｙｒｏｔｒｏｐ  ＸＩＳ装置（Ｘｅｔｍａ  Ｇｅｍａｔｅｘ有限責任会社製、プロパンガスの４個のバーナー及び消火ロールを装備）で、加熱したセラミックに案内して通過させることにより、正面及び背面を前処理した。設定：線速度７０ｍ／分、６．５ｍ3／ｈ及びバーナーガス圧６０ｍｂａｒ、空気消費量０．０１ｍ3／ｈ。
【０１４２】
これにより、前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１を得た。ＤＩＮ  ＥＮ  ２４９２０に準拠した前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１の評価は評価１であった；前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１は十分に湿潤性であった。
【０１４３】
肉眼では、前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１には、平面から突出した毛は見られなかった。
【０１４４】
実施例１．２  共重合体での前処理（工程Ａ）
１リットル当たり以下のものを含む共重合体の水分散液を調製した：
ｎ−ブチルアクリレート／酢酸ビニル／アクリル酸（質量比５０：４８：２）の共重合体水分散液（固形分５０質量％、動的粘度：５０ｍＰａ・ｓ）９２３ｇ、
Ｈ（ＯＣＨ2ＣＨ2）7Ｏ−（ＣＨ2）3−Ｓｉ［ＯＳｉ（ＣＨ3）3］2５ｇ、
アルキルフェノールエトキシレート３ｇ、
２−メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール２５ｇ、
増粘剤（アクリル酸８５質量％、アクリルアミド１４．９質量％、及び下記式Ｖ．１で示される化合物０．１質量％の共重合体、ＭW約２００，０００ｇ／ｍｏｌ）２０ｇ
【０１４５】
【化７】
2008508445.tif 000008
【０１４６】
アンモニア水溶液（２５質量％）９ｇ、
メラミンホルムアルデヒド樹脂（メラミン１当量当たりホルムアルデヒド３当量で縮合されることにより調製され、メタノールで完全にエーテル化されている）１５ｇ、
ＮＨ4Ｃｌ水溶液（２０質量％）１２ｇ。
【０１４７】
２５℃での動的粘度：１３０ｍＰａ・ｓ
上記分散液を、３００ｇ／ｍ2の基本重量（坪量）を有するポリアクリロニトリル織布の上に、２５ｇ／ｍ2の量で、ナイフコーティングした。その後、乾燥機中で、１６０℃、２分間、乾燥させた。前処理したポリアクリロニトリル織布１．２を得た。
【０１４８】
肉眼で、前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２には、平面から突出した毛は見られなかった。
【０１４９】
ＤＩＮ  ＥＮ  ２４９２０に準拠した前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２の評価は、評価１であった；前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２は十分に湿潤性であった。
【０１５０】
実施例２：水溶液の調製
実施例２．１：水溶液Ｂ−２．１の調製
下記の配合を機械的撹拌によりフラスコ内で撹拌した：
蒸留水  ６２４ｇ、
ランダム共重合体｛メタアクリル酸１０質量％、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13９０質量％から形成され、Ｍn３０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル透過クロマトグラフィー）を有する｝の水分散液（固形分３０質量％）１２０ｇ、
水１３５ｇ、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル４３ｇ、ジメチルシロキサン基変性焼成シリカ｛ＢＥＴ表面積（ドイツ標準規格ＤＩＮ６６１３１に準拠して測定される）２２５ｍ2／ｇを有し、一次粒子径：１０ｎｍ（メジアン値、数平均）｝１６ｇ、及び下記式Ｉ．１
【０１５１】
【化８】
2008508445.tif 000009
で示されるアミン（３２質量％のＨＣｌ水溶液で中和されている）６ｇを添加し、１０分間分散させた（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ撹拌器）水分散液（固形分８質量％）２００ｇ、
メタノールでエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒド樹脂（固形分５０％）５６ｇ、
２０％塩化アンモニウム溶液８ｇ。
【０１５２】
これにより、ｐＨ６．１を有する水溶液Ｂ−２．１を得た。
【０１５３】
実施例２．２：水溶液Ｂ−２．２の調製
下記の配合を機械的撹拌によりフラスコ内で撹拌した：
蒸留水８７２．８ｇ、
ランダム共重合体（メタアクリル酸１０質量％及びＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13９０質量％からなり、Ｍn３０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル透過クロマトグラフィー）を有する）の水分散液（固形分２０質量％）６８．１ｇ、
ランダム共重合体（アクリル酸２０質量％及びエチレン８０質量％からなり、ＭW：２０，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールメラミンで中和、ｐＨ８．５〜９．５の間）の水分散液（固形分２０質量％）８６．５ｇ。
【０１５４】
その後、ジメチルシロキサン基変性焼成シリカ｛ＢＥＴ表面積（ドイツ標準規格ＤＩＮ６６１３１に準拠して測定される）２２５ｍ2／ｇを有し、一次粒子径：１０ｎｍ（メジアン値、数平均）｝１２．８ｇを添加し、
下記式Ｉ．１
【０１５５】
【化９】
2008508445.tif 000010
で示されるアミン（３２質量％ＨＣｌ水溶液で中和されている）８．８ｇを添加し、１０分間分散させ（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ撹拌器）、ｐＨ６．５を有する本発明の水溶液Ｂ−２．２を得た。
【０１５６】
実施例２．３：本発明の水溶液Ｂ−２．３の調製
下記の配合を機械的撹拌によりフラスコ内で撹拌した：
蒸留水８７２．８ｇ、
ランダム共重合体（メタアクリル酸１０質量％及びＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13９０質量％からなり、Ｍn３０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル透過クロマトグラフィー）を有する）の水分散液（固形分２０質量％）６８．１ｇ、
ランダム共重合体（アクリル酸２０質量％及びエチレン８０質量％からなり、ＭW：２０，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンで中和、ｐＨ８．５〜９．５の間）の水分散液（固形分２０質量％）８６．５ｇ。
【０１５７】
その後、ジメチルシロキサン基変性焼成シリカ｛ＢＥＴ表面積（ドイツ標準規格ＤＩＮ６６１３１に準拠して測定される）２２５ｍ2／ｇを有し、一次粒子径：１０ｎｍ（メジアン値、数平均）｝１２．８ｇを添加し、
下記式Ｉ．２
【０１５８】
【化１０】
2008508445.tif 000011
で示されるアミン（３２質量％ＨＣｌ水溶液で中和されている）８．８ｇを添加し、１０分間分散させ（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ撹拌器）、ｐＨ６．５を有する本発明の水溶液Ｂ−２．２を得た。
【０１５９】
実施例２．４：本発明の水溶液Ｂ−２．４の調製
下記の配合を機械的撹拌によりフラスコ内で撹拌した：
蒸留水８７２．８ｇ、
ランダム共重合体（メタアクリル酸１０質量％及びＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13９０質量％からなり、Ｍn３０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル透過クロマトグラフィー）を有する）の水分散液（固形分２０質量％）６８．１ｇ、
ランダム共重合体（アクリル酸２０質量％及びエチレン８０質量％からなり、ＭW：２０，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンで中和、ｐＨ８．５〜９．５の間）の水分散液（固形分２０質量％）８６．５ｇ。
【０１６０】
その後、ジメチルシロキサン基変性焼成シリカ｛ＢＥＴ表面積（ドイツ標準規格ＤＩＮ６６１３１に準拠して測定される）２２５ｍ2／ｇを有し、一次粒子径：１０ｎｍ（メジアン値、数平均）｝１２．８ｇを添加し、
下記式Ｉ．３
【０１６１】
【化１１】
2008508445.tif 000012
で示されるアミン（３２質量％ＨＣｌ水溶液で中和されている）８．８ｇを添加し、１０分間分散させ（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ撹拌器）、ｐＨ６．７を有する本発明の水溶液Ｂ−２．４を得た。
【０１６２】
実施例３  前処理した織布の仕上げ
実施例３．１  水溶液Ｂ−２．１を用いた処理
実施例３．３．１  前処理したポリアクリロニトリル織布１．１の処理（工程Ｂ）
前処理したポリアクリロニトリル織布１．１を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製  モデルＨＶＦ１２０８５）上において、水溶液Ｂ−２．１を用いて処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６５％の溶液ピックアップ（ｌｉｑｕｏｒ  ｐｉｃｋｕｐ）を製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、乾燥機中、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。本発明の処理されたポリアミド織布ＰＡＮ３．１．１を得た。
【０１６３】
実施例３．１．２  前処理されたポリアクリロニトリル織物１．２の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．１で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。本発明の処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．１．２を得た。
【０１６４】
実施例３．２  水溶液Ｂ−２．２を用いた処理
実施例３．２．１  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において液水溶液Ｂ−２．２で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．２．１を得た。
【０１６５】
実施例３．２．２  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．２で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。本発明の処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．２．２を得た。
【０１６６】
実施例３．３  水溶液Ｂ−２．３を用いた処理
実施例３．３．１  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．３で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。本発明の処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．３．１を得た。
【０１６７】
実施例３．３．２  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．３で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。本発明の処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．３．２を得た。
【０１６８】
実施例３．４  水溶液Ｂ−２．４を用いた処理
実施例３．４．１  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．１を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．４で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．４．１を得た。
【０１６９】
実施例３．４．２  前処理されたポリアクリロニトリル織布１．４の処理（工程Ｂ）
前処理されたポリアクリロニトリル織布１．２を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．４で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。処理されたポリアクリロニトリル織布ＰＡＮ３．４．２を得た。
【０１７０】
比較例：
比較例Ｖ４
３００ｇ／ｍ2の基本重量（坪量）のポリアクリロニトリル織布を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｂ−２．１で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、処理されたポリアクリロニトリル織布を、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。比較織布Ｖ４を得た。
【０１７１】
比較例Ｖ５
ランダム共重合体（メタアクリル酸１０質量％及びＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ｎ−Ｃ6Ｆ13９０質量％からなり、Ｍn３０００ｇ／ｍｏｌ（ゲル透過クロマトグラフィー）を有する）の水分散液６８．１ｇを、蒸留水を用いて１リットルに希釈することにより、水溶液Ｖ５．１を調製した。
【０１７２】
３００ｇ／ｍ2の基本重量（坪量）のポリアクリロニトリル織布を、パッダ（Ｍａｔｈｉｓ社製、モデルＨＶＦ１２０８５）上において水溶液Ｖ５．１で処理した。ロールの絞り圧力は２．６バールであった。これにより６０％の溶液ピックアップを製造した。塗布速度は２ｍ／分であった。次いで、処理されたポリアクリロニトリル織布を、１２０℃のテンターで乾燥した。最終加熱処理を、循環空気を用いて１６０℃で２分間行った。比較織布Ｖ５を得た。
【０１７３】
実施例４：本発明に従い処理された織布サンプル及び比較織布Ｖ４及びＶ５の性能試験
本発明に従い処理された試験されるべきポリアクリロニトリル織布及び比較織布を、それぞれ手で引張り、傾斜が１°〜９０°の範囲で連続的に調整可能である平坦な木製ボードに釘で固定した。その後、カニューレ（ｃａｎｎｕｌａ）を用いて、１０ｍｍの高さから、単一の水滴を本発明に従い処理された織物サンプルに滴下した。水滴は４．７ｍｇの質量であった。傾斜角を、玉になって動き出し、付着の痕跡がなくなる傾斜角まで、徐々に減少させた。その結果を表１に示す。
【０１７４】
完全にイオンを含まない水中に織布サンプルを１時間又は２４時間、浸漬させる前と後で、織布の質量を測定することにより、６０分及び２４時間の吸水率を測定し、ブンデスマン（Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ）ＤＩＮ５３８８３に従って評価した。
【０１７５】
表１：本発明に従って又は従わずに仕上げられたポリアクリロニトリル織布の性能特性
【０１７６】
【表１】
2008508445.tif 000013
【０１７７】
自己洗浄性は、ドイツ標準規格ＤＩＮ２４９２０の方法で、各織布を標準土壌（シリカ５０質量％、オリーブオイル２４質量％、鉱物油２４質量％、及びカーボンブラック２質量％を含む）を用いて処理した後、８００ｍｌの水で洗い流すことによって評価した。残存している土壌の量を評価した（１：非常に少ない、２：少ない、３：適量、４：十分、５：優れる）
手触り及びしわは、判定者のチームによって決定した。
【国際調査報告】
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