(57)【要約】  本発明は、パーマネント毛髪成形において還元処理を行う、液体で、増粘された試剤であって、該試剤が、特定のカチオン性セルロース誘導体を含有し、好ましくは少なくとも１つのその他のカチオン性ポリマーと組合わせて含有する液体で、増粘された試剤、並びにこのパーマネント成形剤を使用して毛髪をパーマネント成形する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの毛髪ケラチン還元化合物を基材としてパーマネント毛髪成形における還元工程を行う試剤であって、該試剤は、カチオン性セルロース誘導体を含有し、該カチオン性セルロース誘導体が、１，０００〜１０，０００の繰返し無水グルコース単位を有するセルロースエーテルから形成され、（ａ）は無水グルコース単位につき０．０００１〜０．１モルの、式
（Ｉ）Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ+（Ａz-）1/z
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して−ＣＨ3又は−Ｃ2Ｈ5を表し、
Ｒ3は、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、
Ｒ4は、炭素原子６〜２４を有する直鎖又は分枝状アルキル残基を表し、
Ａz-は、塩化物、硫酸塩、硝酸塩又はリン酸塩の中から選択されるアニオンであり、
ｚは、１、２又は３を表す）の置換基で置換され、
（ｂ）は、無水グルコース単位につき０．０１〜０．９モルの、式
（ＩＩ）Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｎ+（Ａz-）1/z
（式中、
Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、それぞれ独立して−ＣＨ3又は−Ｃ2Ｈ5を表し、
Ｒ8は、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−を表し、
Ａz-は、塩化物、硫酸塩、硝酸塩又はリン酸塩の中から選択されるアニオンであり、及び
ｚは、１、２又は３を表す）の置換基で置換される試剤。
【請求項２】
式（Ｉ）において、Ｒ1及びＲ2は、−ＣＨ3を表し、並びにＲ3は、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−を表す、請求項１に記載の試剤。
【請求項３】
式（Ｉ）において、Ｒ4は、炭素原子１０〜１６を有する直鎖又は分枝状アルキル残基を表す、請求項１又は２に記載の試剤。
【請求項４】
式（ＩＩ）において、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、−ＣＨ3を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項５】
式（ＩＩ）において、Ｒ8は、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項６】
前記試剤が、一般式（ＩＩＩ）
【化１】
2008520604.tif 000016
（式中、
Ｘは、０．０５〜０．８の数を表し、
Ｙは、０．０５〜０．８の数であり、
Ｕは、０．０００５〜０．０５の数を表し、
Ｖは、０．０００５〜０．０５の数を表し、
Ｒは、炭素原子６〜１８を有する直鎖又は分枝状アルキル残基であり、
ｎは、１，０００〜８，０００の整数を表す）
のカチオン性セルロース誘導体を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項７】
式（ＩＩＩ）において、ＲがＣ12Ｈ25である、請求項６に記載の試剤。
【請求項８】
前記試剤が、一般式（ＩＶ）
【化２】
2008520604.tif 000017
（式中、
Ｘは、１〜１０の整数を意味し、
Ｙは、０〜１０の整数であり、
Ｚは、１〜１０の整数を意味し、
Ｒは、炭素原子６〜１８を有する直鎖又は分枝状アルキル基であり、
ｎは、１０〜５，０００の整数を意味する）
のカチオン性セルロース誘導体を含有する、請求項１に記載の試剤。
【請求項９】
式（ＩＶ）において、
Ｘは、１〜４の整数を意味し、
Ｙは、１〜４の整数を意味し、
Ｚは、１〜４の整数を意味し、
Ｒは、炭素原子１０〜１６を有する直鎖アルキル基であり、
ｎは、５０〜１，０００の整数を意味することを特徴とする、請求項８に記載の試剤。
【請求項１０】
式（ＩＶ）において、ＲがＣ12Ｈ25である、請求項８又は９に記載の試剤。
【請求項１１】
前記カチオン性セルロース誘導体の１％水溶液が、ハック型ＶＴ５５０回転粘度計を用いてせん断速度１０．０／秒で測定したとき、２５℃（７７°Ｆ）で１，５００〜３，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を示す、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１２】
前記カチオン性セルロース誘導体が、０．１重量％〜５重量％の量で含有される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１３】
前記試剤が、更に、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）（硫酸ジメチルで７５％まで四級化又は塩化メチル若しくは臭化メチルで１００％まで四級化）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／ヒドロキシエチルセルロースコポリマー、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートホモポリマー、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート／アクリルアミドコポリマー、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリルアミドコポリマー、アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート／ビニルピロリドンコポリマー、メチルビニルイミダゾリウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアンモニウムクロリドコポリマー、カチオン性キトサン誘導体、請求項１のカチオン性セルロース誘導体とは異なるカチオン性セルロース誘導体及びカチオン性グアー誘導体の中からから選択される少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１４】
前記カチオン性ポリマーの合計量が０．２重量％〜５重量％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１５】
前記毛髪ケラチン還元化合物が、メルカプト酢酸、システイン若しくはチオ乳酸、又はそれらの塩の中から選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１６】
前記毛髪ケラチン還元化合物が、ウエーブ成形剤中に２重量％〜１５重量％の量で含有される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１７】
前記ウエーブ成形剤が、毛髪ケラチン還元化合物のジスルフィドを含有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項１８】
前記毛髪ケラチン還元化合物の前記ジスルフィドが、ジチオグリコレートである、請求項１７に記載の試剤。
【請求項１９】
前記毛髪ケラチン還元化合物の前記ジスルフィドが、２重量％〜２０重量％の量で含有される、請求項１７又は１８に記載の試剤。
【請求項２０】
前記毛髪ケラチン還元化合物と前記毛髪ケラチン還元化合物の前記ジスルフィドの比率が、２：１〜１：１である、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の試剤。
【請求項２１】
前記毛髪を所望の形状にする前及び／又は後で、該毛髪を毛髪ケラチン還元成形剤で処理し、パーマネント成形に十分な処置時間後、必要に応じて該毛髪を水で濯ぎ、次に該毛髪を酸化後処理し、再度水で濯ぎ、整髪し、最後に乾燥させるパーマネント毛髪を成形する方法であって、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の試剤を該毛髪ケラチン還元成形剤として使用する、パーマネント毛髪を成形する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パーマネント毛髪成形において還元処理を行う増粘された試剤であって、該試剤が特定のカチオン性セルロース誘導体を含有する増粘された試剤、並びにこの試剤を使用し毛髪をパーマネント成形する方法を含む。
【背景技術】
【０００２】
パーマネント毛髪成形において、通常、先ず、毛髪はケラチン還元メルカプト化合物を基材とした成形剤で処理され、それが、毛髪ケラチンのジスルフィド架橋を開く原因となり、その後、毛髪を所望の形状にセットさせる。メルカプトカルボン酸の塩又はエステル等のケラチン還元メルカプト化合物は、通常成形剤として使用される。次に、毛髪を水で濯ぎ、固着剤で酸化後処理を行う。この工程で、先に分裂したジスルフィド架橋は、新しい形態で再結合される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
この手順で毛髪に作用する化学及び機械プロセスは、特に毛髪の保持と櫛通り性に関して、毛髪の性質を悪化させ、毛髪は脆くなり粗くなる。
【０００４】
特定のコンディショニング物質を成形剤に加えることにより、毛髪を滑らかにし、並びに毛髪の櫛通り性を改良する試みが既になされている。カチオン性化合物、例えば、カチオン性ポリマーの使用が、この方法に特に有利であることが立証されている。
【０００５】
しかし、記載された全ての毛髪成形剤には難点がある。例えば、これらの試剤は、不十分な増粘により、過剰な製品を頭皮と接触させ、かくして不快な頭皮炎症の原因となり、又は製品が余りにも粘度が高い場合、不満足な毛髪の成形につながるおそれがある。
だが、いくつかの増粘剤は、不均質であるか、又はぬるぬるした、糸を引くような、若しくはプリンのような稠度を有しているために、成形剤にいかなる美的な外観ももたらさない。
【０００６】
更に、ポリマーを基材とした耐久性のある増粘剤は、粘度（相分離、沈殿）及び高ｐＨ値が、還元剤の存在下では数ヶ月にわたって安定せず、又はそれらは、重金属含有量が原因でウエーブ剤チオグリコール酸塩による赤い着色を付与する。製品が余りにも腰がない場合、特殊な問題が製品自身に現れ、それが、ウエーブ剤を頭皮に接触させる。
【０００７】
シャンプー及びヘアコンディショニング剤等の皮膚並びに毛髪をコンディショニングする試剤への特定のカチオン性セルロース誘導体の使用が、ＷＯ２００５／０００９０３Ａ１に開示されている。但し、それは、毛髪に対して攻撃的である、とりわけ強還元剤又は酸化剤を含有する試剤に対してではない。
【０００８】
ｐＨ中性又は弱酸性のヘアコンディショニング剤において多数のカチオン性セルロース誘導体が既に推奨されているが、強アルカリ性で、還元毛髪成形剤に使用可能な十分に安定しているものはほんの僅かである。
【０００９】
処理時に毛髪から流れ落ちず、腰があるがそれにもかかわらず毛髪を十分にぬらし、透明なジェルとして存在でき、毛髪を十分に調整でき、水でたやすく濯ぎ落とすことができ、良好な美的外観を付与し、安定した、同時に髪の生え際から毛髪の末端まで良好で均質な成形結果を保証するパーマネント毛髪成形において、還元工程を成し遂げる試剤を提供することは難題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
思いがけなく、パーマネント毛髪成形において還元工程を行うために使用される毛髪成形剤が、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の置換基で置換されたカチオン性セルロース誘導体を含有するとき、既述の難題が卓越した方法で克服できるということが見出された。
従って、本発明の目的は、請求項１に記載の試剤、並びに請求項２１に記載のパーマネント毛髪を成形する方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の好ましい実施形態が、従属請求項で詳述される。
毛髪成形剤の利点としては、粘度増加の結果もたらされるより簡単な塗布に加え、特に恒久的に再構成される毛髪の保持及び櫛通り性の顕著な改良、並びに特に髪の生え際から毛髪の末端までの均質な成形が挙げられる。
【００１２】
式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマーが好ましく、ここでＸは、０．１〜０．６の数を表し、Ｙは、０．１〜０．６の数であり、Ｕ及びＶは、各々０．００１〜０．０６の数を表し、Ｒは、炭素原子８〜１８の直鎖アルキル残基を表し、ｎは、１，０００〜６，０００の整数である。
【００１３】
式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマーは、Ｘ＝０．１５〜０．３５であり、Ｙ＝０．１５〜０．３５であり、Ｕ及びＶが各々０．００１〜０．０６の数を表し、Ｒが炭素原子１０〜１６の直鎖アルキル残基であり、ｎが２，０００〜６，０００を表す場合が特に好ましい。Ｒが炭素原子１２を有する直鎖アルキル残基が、特に好ましい。
式（ＩＶ）のカチオン性ポリマーも好ましい。
【００１４】
毛髪成形剤にとって、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％、特に好ましくは０．１重量％〜０．５重量％の量で、請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体を含有することが有益である。
【００１５】
請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体は、ダウケミカル／アマコール社（DOW CHEMICAL/Amerchol Company）によりポリマーＳＬ（登録商標）−５、ポリマーＳＬ（登録商標）−３０、ポリマーＳＬ（登録商標）−６０、及びポリマーＳＬ（登録商標）−１００の名の下に市販されており、疎水性（hydrophobization）度（Ｒ4置換基の増加鎖長又は置換基（Ｉ）の置換度の増加値による）は、数字が５から３０、６０及び１００と大きくなるにつれ増加する。それらの製造が、例えば、ＷＯ２００５／０００９０３Ａ１に記載されている。特に、セルロース誘導体の製造に使用されるセルロースエーテルとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びメチルセルロースが挙げられ、中でも、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。
【００１６】
請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体は、１０，０００〜４，０００，０００、好ましくは１００，０００〜１，０００，０００の分子量を有し、１％水溶液の粘度は、好ましくは２５℃（°Ｆ）で１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓｅｃ、特に好ましくは２５℃（７７°Ｆ）で１，５００〜３，０００ｍＰａ・ｓｅｃである。粘度値は、ハック（Haake）回転粘度計型式ＶＴ５５０を用いてせん断速度１０．０／秒での測定に基づく。型式ＮＶ又はＭＶダブルギャップ（double-gap）シリンダー測定装置を使用した。
【００１７】
思いがけなく、又、本発明の試剤の構成成分として請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体が、追加のカチオン性コンディショニングポリマーとの組合せにおいて相乗的な方法で作用し、乾燥及び湿潤の両条件下でのコンディショニング性、特に毛髪の保持と櫛通り性を向上することが観察された。加えて、髪の生え際から末端までの毛髪成形の均質性に関して、更なる改良結果が観察された。
【００１８】
請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体との組合せにおいて相乗的に作用するよう使用されうる毛髪コンディショニングポリマーは、ホモ又はコポリマーであってよく、四級窒素基が、ポリマー鎖中又は好ましくは１以上のモノマーの置換基としてのいずれかに包含される。アンモニウム基含有モノマーは、非カチオン性モノマーと共重合されてよい。好適なカチオン性モノマーは、不飽和でラジカル重合可能な化合物であり、少なくとも１つのカチオン性基、特に、例えば、トリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウム及びピリジニウム、イミダゾリウム（imidazolium）又は四級ピロリドン等の環状カチオン性窒素含有基を有する四級ビニルアンモニウムモノマー、例えば、アルキルビニルイミダゾリウム（imidazolium）、アルキルビニルピロリドン又はアルキルビニルピロリドンの塩等のアンモニウム置換ビニルモノマーを有する。これらのモノマーのアルキル基は、好ましくは、例えば、Ｃ−1〜Ｃ−7アルキル基であり、特に好ましくはＣ−1〜Ｃ−3アルキル基等の低アルキル基である。
【００１９】
好適な非カチオン性コモノマーは、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル−及びジアルキルアクリルアミド、アルキル−及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル類、例えば酢酸ビニル、ビニルアルコール、プロピレングリコール又はエチレングリコール等であり、ここで、これらモノマー中のアルキル基は、好ましくはＣ−1〜Ｃ−7アルキル基及び特に好ましくはＣ−1〜Ｃ−3アルキル基である。
【００２０】
四級アンモニウム基を有する好適なポリマーは、例えば、メチルビニルイミダゾリウム（imidazolium）クロリド／ビニルピロリドンコポリマー、（ポリクアテルニウム−１６）又は四級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（ポリクアテルニウム−１１）等の、例として「ＣＴＦＡ化粧品成分辞典（CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary）」にポリクアテルニウムの名の下に記載のポリマーである。例えば、オンデオナルコ社（the Ondeo Nalco Company）により商標名マークァット（Merquat）（登録商標）１００の下に市販されるポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクアテルニウム−６）等のジメチルジアリルアンモニウムクロリドからのホモ及びコポリマー、若しくはアクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−７）からのコポリマー、四級化されたヒドロキシエチルセルロース（ポリクアテルニウム−１０）又は四級化されたグアー誘導体等。
【００２１】
本発明の試剤に含有されてよいカチオン性ポリマーの中では、以下の例、すなわち、米国のガフ社（Gaf Co.）により商標名ガフクァット（登録商標）７５５Ｎ及びガフクァット（登録商標）７３４の下に販売されるビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートメトサルフェートコポリマーが好適であり、ガフクァット（登録商標）７３４が特に好ましい。その他のカチオン性ポリマーは、例えば、ドイツのＢＡＳＦにより商標名ルビクァット（LUVIQUAT）（登録商標）ＨＭ５５０及びルビクァット（LUVIQUAT）（登録商標）ＨＭ５５２の下に販売され、ポリビニルピロリドン及びイミダゾールイミンメトクロリド（imidazolimine methochloride）から作製されるコポリマー、米国のカルゴン（Calgon）により商標名マークァット（Merquat）（登録商標）Ｐｌｕｓ３３００の下に販売され、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリル酸ナトリウム及びアクリルアミドから作製されるターポリマー、米国のＩＳＰにより商標名ガフィックス（Gaffix）（登録商標）ＶＣ７１３の下に販売され、ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレート及びビニルカプロラクタムから作製されるターポリマー、並びにガフ（Gaf）により商標名ガフクァット（登録商標）ＨＳ１００の下に販売され、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから作製されるコポリマーである。
【００２２】
天然ポリマーに由来する好適なカチオン性ポリマーは、多糖類のカチオン性誘導体、例えば、デンプン又はグアーのカチオン性誘導体である。更に、キトサン及びキトサン誘導体が好適である。
【００２３】
カチオン性多糖類は、一般式
Ｇ−Ｏ−Ｂ−Ｎ+ＲaＲbＲcＸ-          （Ｖ）
（式中、Ｇは、無水グルコース残基、例えば、デンプン又はセルロース無水グルコースであり、Ｂは、二価結合基、例えば、アルキル類、オキシアルキル類、ポリオキシアルキル類又はヒドロキシアルキル類であり、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、互いに独立してアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキル若しくはアルコキシアリールで、各々は、炭素原子１〜１８を有し、Ｒa、Ｒb、及びＲcの炭素原子の総数は、好ましくは最大２０であり、Ｘ(-)は、一般のアニオン、好ましくは塩化物、臭化物又は硫酸塩である）を有する。
【００２４】
式（Ｖ）の好適なカチオン性セルロースは、アマコール社（Amerchol Company）によりポリマーＪＲ（Polymer JR）（登録商標）の名の下に市販され、ＩＮＣＩ指定のポリクアテルニウム−１０を有する。ＩＮＣＩ指定のポリクアテルニウム−２４を有する追加のカチオン性セルロースは、アマコール社（Amerchol Company）により商標名ポリマーＬＭ（Polymer LM）（登録商標）−２００の下に市販されている。好適なカチオン性グアー誘導体は、商標名ジャガー（Jaguar）（登録商標）Ｒの下に販売され、ＩＮＣＩ指定のグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有する。
【００２５】
その他の好適なカチオン性ポリマーは、キトサン、キトサン塩及びキトサン誘導体である。キトサンは、完全に又は部分的に脱アセチル化されたキチンである。キトサンを製造するため、甲殻類の甲殻残留物に含有されるキチンから始めるのが好ましく、安価な天然の原料として多量に入手できる。キトサンの分子量は、広範囲にわたって、例えば、２０，０００ｇ／モル〜約５，０００，０００ｇ／モル（１７６，３６９．８オンス／モル）に分配されてよい。例えば、３０，０００ｇ／モル（１，０５８．２オンス／モル）〜７０，０００ｇ／モル（２，４６９．２オンス／モル）の分子量を有する低分子のキトサンが好適である。だが、分子量は、好ましくは約１００，０００ｇ／モル（３，５７２．３９オンス／モル）以上、特に好ましくは２００，０００ｇ／モル（７，０５４．７９オンス／モル）〜７００，０００ｇ／モル（２４，６９１．８オンス／モル）にある。脱アセチル化のレベルは、好ましくは、１０〜９９％で、６０〜９９％が特に好ましいとされる。
【００２６】
好適なキトサンは、例えば、日本のキョウワ油脂（Kyowa Oil & Fat）により商標名フロナック（Flonac）（登録商標）の下に販売されている。それは、３００，０００ｇ／モル（１０，５８２．２オンス／モル）〜７００，０００ｇ／モル（２４，６９１．８オンス／モル）の分子量を有し、７０〜８０％脱アセチル化されたものである。好ましいキトサン塩は、キトソニュウム（chitosonium）ピロリドンカルボキシレートで、例えば、米国のアマコール社によりキタマー（Kytamer）ＰＣの名の下に販売されている。含有されたキトサンは、２００，０００ｇ／モル（７，０５４．７９オンス／モル）〜３００，０００ｇ／モル（１０，５８２．２オンス／モル）の分子量を有し、７０〜８５％脱アセチル化されたものである。四級化、アルキル化又はヒドロキシアルキル化された誘導体、例えば、ヒドロキシエチル又はヒドロキシブチルキトサンは、キトサン誘導体と見なしてよい。
【００２７】
キトサン類又はキトサン誘導体類は、好ましくは中和された又は部分的に中和された形態で存在する。キトサン又はキトサン誘導体の中和度は、遊離塩基の数に基づき好ましくは少なくとも５０％で、７０〜１００％を有するものが特に好ましいとされている。例えば、ギ酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸、マロン酸、シュウ酸及びピロリドンカルボン酸等のすべての美容的に適合性のある無機又は有機酸類が、原則的に中和剤に使用されてよく、特に、クエン酸が好ましい。
【００２８】
本発明の成形剤に含有されてよいその他の好適なカチオン活性毛髪ケア化合物は、カチオン変性タンパク質誘導体又はカチオン変性タンパク質加水分解産物で、それらは、ＩＮＣＩ指定のラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解カゼイン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解ケラチン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解シルク、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解大豆タンパク質、又はヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解小麦、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解カゼイン、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解コラーゲン、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解ケラチン、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解コメヌカタンパク質、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解シルク、ヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解大豆タンパク質及びヒドロキシプロピルトリモニウム（Hydroxypropyltrimonium）加水分解野菜タンパク質の下に既知である。
【００２９】
好適なカチオン由来のタンパク質加水分解産物は、例えば、アルカリ性、酸性又は酵素加水分解タンパク質の転換によりグリシジルトリアルキルアンモニウム塩又は３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩から得ることができる物質の混合物である。タンパク質加水分解産物に出発原料として使用されるタンパク質は、植物又は動物起源であってよい。通例の出発原料は、例えば、ケラチン、コラーゲン、エラスチン、大豆タンパク質、コメタンパク質、乳タンパク質、小麦タンパク質、シルクたんぱく質又はアーモンドタンパク質である。加水分解して分子量が約１００〜約５０，０００の範囲の物資の混合物を製造する。一般に、平均分子量は、約５００〜約１，０００の範囲にある。カチオン的に誘導体化されたタンパク質加水分解産物にとって、１又は２個の長いＣ８〜Ｃ２２アルキル鎖及び同様に２又は１個の短いＣ１〜Ｃ４アルキル鎖を含有することが有益である。１個の長いアルキル鎖を含有する化合物が好ましい。
【００３０】
又、好適なカチオン性ポリマーは、カチオン活性シリコーン化合物である。これらの化合物は、カチオン性基又はカチオン性に作製され得る基で置換される。好適なカチオン活性シリコーン化合物は、少なくとも１つのアミノ基又は少なくとも１つのアンモニウム基のいずれかを有する。アミノ基を有する好適なシリコーンポリマーは、ＩＮＣＩ指定のアモジメチコンの下に既知である。これらのポリマーは、アミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンである。ダウケミカル社（Dow Chemical Company）により商標名ＤＣ２−８５５６（ＣＴＦＡ：アモジメチコン）の下に販売されるポリマー、及びゼネラル・エレクトリック社従属のオシー（Osi）により商標名シルソフト（Silsoft）Ａ−８５８（ＣＩＦＡ：ＤＥＡ  ＰＧ−プロピルポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール−１８／２１ジメチコン）の下に販売されるポリマーが特に好適である。
【００３１】
本発明のパーマネント成形剤が、請求項１に記載のカチオン性セルロース誘導体に加え、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／ヒドロキシエチルセルロースコポリマー（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−４）、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート／アクリルアミドコポリマー（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−５）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−６）、例えば、オンデオナルコ社（Ondeo Nalco Company）により商標名マークァット（Merquat）（登録商標）１００の下に市販されるようなもの、アクリルアミド及びジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−７）からのコポリマー、四級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー（ポリクアテルニウム−１１）、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート（硫酸ジメチルで７５％四級化又は塩化メチル若しくは臭化メチルで１００％四級化）、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトサルフェートホモポリマー（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−１４）、β−メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリルアミドコポリマー（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−１５）、メチルビニルイミダゾリウムクロリド（methylvinylimidazolium chloride）／ビニルピロリドンコポリマー（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−１６）；Ｎ−ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー、例えば、ローム社（Rohm GmbH Company）により商標名プレックス（PLEX）３０７４Ｌ（ＣＴＦＡ：ポリクアテルニウム−３５）の下に市販されるポリマー等のアクリル酸ポリマー、並びにカチオン性グアー誘導体及びカチオン性キトサン誘導体の中から選択される相乗作用カチオン性ポリマーを含有する場合が特に好ましい。
【００３２】
成形剤は、亜硫酸塩又はメルカプト化合物及びに特にチオグリコール酸、チオグリコール酸のグリセリンエステル、チオグリコールアミド、チオグリセリン、チオ乳酸、３−メルカプトプロピオン酸、システイン、システイン誘導体、例えばシステイン−２−ヒドロキシエチルエステル、システアミン、ホモシステイン、アルキル若しくはアシルシステイン等、メルカプトアセトアミド、２−メルカプトプロピオン酸アミド若しくはその塩又はこれらの化合物の誘導体、並びに特にチオグリコール酸アンモニウム等のケラチン還元活性成分を含有する。ケラチン還元物質は、パーマネント毛髪成形のために使用準備ができた試剤中に１重量％〜２５重量％の量で含有され、５重量％〜１５重量％含有するものが好ましい。
【００３３】
又、パーマネント成形剤が、毛髪ケラチン還元チオールのジスルフィド、特にジチオグリコレートを含有する場合、有益である。ジスルフィドの好ましい使用量は、１重量％〜２０重量％であるが、２重量％〜１０重量％が好ましく、毛髪ケラチン還元化合物とジスルフィドの比率は、２：１〜１：２であるが、特に２：１〜１：１が好ましい。
【００３４】
明らかに、使用準備ができたパーマネント成形剤には、例えば脂肪酸、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、ワセリン、パラフィン油等の増粘剤；第四級アンモニウム塩（例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｎ−アルキルベタイン及びＮ−アルキルアミドベタイン、Ｎ−アルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピオネート、炭素原子１２〜１８を有するアルキルジメチルカルボキシメチルアンモニウム塩等）、並びに脂肪酸アルキルアミドベタイン（例えば、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オキシエチル化アルキルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド又はオキシエチル化脂肪酸エステル等）等のカチオン性、両性若しくは非イオン性界面活性物質の部類からの湿潤剤又は乳化剤；更には、例えば、ポリエチレングリコールエステル、アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等）、ポリオール（例えばエチレングリコール、１，２−若しくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−若しくは１，４−ブタンジオール、１，２−、１，３−、１，４−若しくは１，５−ペンタンジオール及びグリセリン等）等の不透明化剤；例えば、Ｄ−グルコース等の糖類；例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、水素化及びオキシエチル化ヒマシ油（caster oil）、オキシエチル化脂肪族アルコール等の可溶化剤；安定剤；例えば、アンモニア、モノ−若しくはジエタノールアミン等のアルカリ化剤；例えば、炭酸水素アンモニウム等の緩衝剤；香油；染料；並びに、毛髪調整及び毛髪ケア構成成分（例えばラノリン誘導体、尿素、コレステロール、パントテン酸及びベタイン等）等、こういった試剤として通例であり既知である全ての添加剤が含有されてよい。
【００３５】
この試剤に含有されるとして記載された構成成分は、前記パーマネント成形剤に適用される通常の量が使用され、例えば、湿潤剤及び乳化剤は、約０．２重量％〜３０重量％の濃度で存在してよく、アルコールは、約０．１重量％〜２０重量％の量で存在してよく、不透明化剤、香油及び染料は各々、０．０１重量％〜１重量％の量で存在してよく、緩衝剤は、約０．１重量％〜１０重量％の量で存在してよく、糖類、可溶化剤、安定剤並びに毛髪調整及び毛髪ケア構成成分は、０．１重量％〜５重量％の量で存在してよく、一方、増粘剤及び可溶化剤は、約０．５重量％〜２０重量％の量で存在してよい。
【００３６】
更に、この試剤は、例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン又はイミダゾリジン（imidazolidin）−２−オン等のいわゆる膨張剤及び浸透剤を、活性向上の目的のために１重量％〜３０重量％の量で含有してよい。
本発明の試剤は、事実上、２５℃（７７°Ｆ）で１．５〜５，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有し、２５℃（７７°Ｆ）で３〜３，０００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度が好ましい。
【００３７】
成形剤のｐＨ値は、好ましくは７〜１０であり、ｐＨは、好ましくはアンモニア、モノエタノールアミン、炭酸アンモニウム又は炭酸水素アンモニウムを使用し調節される。成形剤を酸性（例えば、ｐＨ＝６．５〜６．９）に調節する際、モノチオグリコール酸グリコールエステル又はグリセリンエステル等のメルカプトカルボン酸のエステル、好ましくはメルカプトアセトアミド若しくは２−メルカプトプロピオン酸アミドが、２重量％〜１４重量％の濃度で使用され、又は硫酸の塩、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム若しくはモノエタノール亜硫酸アンモニウムが、３重量％〜８重量％の濃度で使用される（ＳＯ2として計算される）。
【００３８】
本発明の別の目的は、毛髪を所望の形状にする前及び／又は後で毛髪を毛髪ケラチン還元成形剤で処理し、次に、毛髪のパーマネント成形に十分な処置時間後、必要に応じて、毛髪を水で濯ぎ、それから毛髪を酸化固着剤で処理し、水で再度濯ぎ、整髪し、それから乾燥する、毛髪をパーマネント成形する方法であって、ここで、本発明の前述の成形剤が、成形剤として使用される。
【００３９】
本発明の方法において、毛髪は、洗われ、タオル乾燥され、個々のストランドに別けられ、カーラーに巻かれる。カーラーの直径は、パーマネントウエーブ又は毛髪の縮れを伸ばすかのいずれが所望されるかによって決まるが、５ｍｍ（０．２インチ）〜１３ｍｍ（０．４インチ）又は約１５ｍｍ（０．５インチ）〜３５ｍｍ（１．２インチ）のいずれかである。パーマネント毛髪成形に十分な量の本発明の成形剤が、毛髪がカーラーに巻きつけられる前及び／又は後で毛髪に塗布される。パーマネント毛髪成形に必要な成形剤の合計量は、通常約８０ｇ（２．８オンス）〜１２０ｇ（４．２３オンス）である。
【００４０】
毛髪の性質、成形剤の成形効率並びに塗布温度に応じて、５〜３０分（熱を加えない場合１０〜３０分又は熱を加える場合５〜０分）であってよい、毛髪のパーマネント成形に十分な処置時間後、次に毛髪を水で濯ぎ、酸化剤で処理する（「固着される」）。毛髪の濃さに応じて、固着剤は、好ましくは８０ｇ（２．８オンス）〜１００ｇ（３．５３オンス）の量で使用される。
【００４１】
この種の処理に適していることが既知であるいかなる固着剤も、カーラーに巻き上げられた又はほどかれた、いずれかの毛髪への固着剤として使用されることができる。そのような固着剤に使用されてよい酸化剤の例としては、臭化カリウム及び臭化ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、尿素並びに過酸化水素が挙げられる。酸化剤の濃度は、塗布時間（通常５〜１５分）及び塗布温度により変えられてよい。酸化剤は、通常、使用準備ができた水性固着剤中に０．５重量％〜１０重量％の濃度で存在する。固着剤は、明らかに、例えば、湿潤剤、ベタイン等のコンディショニング剤、弱酸、緩衝剤又は過酸化物安定剤等の他の物質を含有してよく、水溶液、乳濁液の形態、並びに増粘された水系の形態、特にクリーム、ジェル又はペーストとして存在してよい。通常の添加剤も固着剤中に０．１重量％〜１０重量％の量で含有されてよい。
【００４２】
次に、カーラーが取り外される。必要に応じて、酸化後処理が、ほどかれた毛髪に行われてよい。次に、毛髪を水で濯ぎ、必要に応じて水でぬらしてウエーブさせた形にし、続いて乾燥させる。
この方法で処理された毛髪は、均質で長持ちする成形を有し、きわめてよく調整される。
【００４３】
以下の実施例は、本発明の目的に関して更なる詳細を提供することを意図するものである。
【実施例】
【００４４】
実施例１  普通の毛髪用耐流弱アルカリ性パーマネントウエーブ剤
【００４５】
【表１】
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【００４６】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．４及び８．５ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前述のパーマネントウエーブ剤を均等にカーラーに塗布する。それから、温度４０℃（１０４°Ｆ）でフード型赤外線ラジエーターを使用して、１０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、８０ｇ（２．８オンス）の下記の固着剤の１つをカーラーに塗布する。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
８分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、ぬれた状態で整った外観、快適な保持及び良好な櫛通り性、並びに均質なカールを示す。
【００４９】
実施例２  染めた毛髪用耐流弱アルカリ性パーマネントウエーブ剤
【００５０】
【表３】
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【００５１】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．２及び１１ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前述のパーマネントウエーブ剤を均等にカーラーに塗布する。それから、室温で２０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、８０ｇ（２．８オンス）の実施例１の固着剤をカーラーに塗布する。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、ぬれた状態で整った外観、快適な保持及び良好な櫛通り性、並びに均質なカールを示す。
【００５２】
実施例３  耐カール毛髪用耐流弱アルカリ性パーマネントウエーブ剤
【００５３】
【表４】
2008520604.tif 000005
【００５４】
パーマネントウエーブ剤は、２５℃（７７°Ｆ）で５．５ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。塗布は、実施例２に従って行われる。毛髪は、整った外観、快適な保持、良好な櫛通り性及び均質なカールを示す。
【００５５】
実施例４  ２つの構成成分、耐流パーマネントウエーブ剤
【００５６】
【表５】
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【００５７】
【表６】
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【００５８】
使用に先立ち、６０ｇ（２．１オンス）の構成成分１を１５ｇ（０．５オンス）の構成成分２と混合させた。得られた使用準備ができた毛髪成形剤のｐＨ値は、７．３であった。次に、前もって直径８ｍｍ（０．３インチ）のパーマネントウエーブカーラーのまわりに巻きつけた毛髪に使用準備ができた試剤７５ｇ（２．６オンス）を塗布し、室温で２０分間の毛髪に作用させた。その後、毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの８０ｇ（２．８オンス）の固着剤をカーラーに塗布した。１０分の処置時間後、固着剤を濯ぎ落とし、毛髪をほどいた。毛髪は、ぬれた状態で整った外観、快適な保持及び良好な櫛通り性、並びに均質なカールを示した。
【００５９】
実施例５  ルートパーマ用ジェルタイプのパーマネントウエーブ剤
【００６０】
【表７】
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【００６１】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．６及び２，７００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前述のパーマネントウエーブ剤をブラシにより均等に毛根に塗布した。それから室温で１０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤６０ｇ（２．１オンス）をカーラーに塗布した。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどいた。毛髪は、良好な毛根体積（root volume）、優れた保持及び好ましい櫛通り性を示す。
【００６２】
実施例６  毛髪の大きい構造上の差をならす２段階パーマネントウエーブ剤
【００６３】
【表８】
2008520604.tif 000009
【００６４】
【表９】
2008520604.tif 000010
【００６５】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、次に、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．２及び７ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する段階１からの液体パーマネントウエーブ剤をカーラーに塗布する。その後ただちに、上述のジェルタイプパーマネントウエーブ剤（段階２）をブラシで毛根に塗布し、その場合該試剤は、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．６及び２，９００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。それから、室温で１０分の処置時間をおく。その後毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤６０ｇ（２．１オンス）をカーラーに塗布する。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、毛根から末端まで均質なウエーブ、優れた保持及び非常に好ましい櫛通り性を示す。
【００６６】
実施例７  普通の毛髪用耐流弱アルカリ性パーマネントウエーブ剤
【００６７】
【表１０】
2008520604.tif 000011
【００６８】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．４及び８．５ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前述のパーマネントウエーブ剤を均等にカーラーに塗布する。それから、温度４０℃（１０４°Ｆ）でフード型赤外線ラジエーターを使用して、１０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤８０ｇ（２．８２オンス）をカーラーに塗布する。
８分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、ぬれた状態で整った外観、快適な保持及び良好な櫛通り性、並びに均質なカールを示す。
【００６９】
実施例８  染めた毛髪用耐流弱アルカリ性パーマネントウエーブ剤
【００７０】
【表１１】
2008520604.tif 000012
【００７１】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．２及び１１ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前記パーマネントウエーブ剤を均等にカーラーに塗布する。それから、室温で２０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤８０ｇ（２．８２オンス）をカーラーに塗布する。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、ぬれた状態で整った外観、快適な保持及び良好な櫛通り性、並びに均質なカールを示す。
【００７２】
実施例９  ルートパーマ用ジェルタイプのパーマネントウエーブ剤
【００７３】
【表１２】
2008520604.tif 000013
【００７４】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．６及び２，７００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する前記パーマネントウエーブ剤をブラシにより均等に毛根に塗布する。それから、室温で１０分の処置時間をおく。毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤６０ｇ（２．１２オンス）をカーラーに塗布する。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、良好な毛根体積（root volume）、優れた保持及び好ましい櫛通り性を示す。
【００７５】
実施例１０  毛髪の大きい構造上の差をならす２段階パーマネントウエーブ剤
【００７６】
【表１３】
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【００７７】
【表１４】
2008520604.tif 000015
【００７８】
毛髪をパーマネントウエーブカーラーに巻き上げた後、次に、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．２及び７ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する段階１からの液体パーマネントウエーブ剤をカーラーに塗布する。その後ただちに、前記ジェルタイプパーマネントウエーブ剤をブラシで毛根に塗布し、ここで、該試剤は、２５℃（７７°Ｆ）でｐＨ＝８．６及び２，９００ｍＰａ・ｓｅｃの粘度を有する。それから、室温で１０分の処置時間をおく。その後、毛髪を水で濯ぐ。次に、実施例１からの固着剤６０ｇ（２．１２オンス）をカーラーに塗布する。１０分の処置時間後、固着剤を水で濯ぎ落とし、毛髪をほどく。毛髪は、髪の生え際から毛髪の末端まで均質なウエーブ、優れた保持及び非常に良好な櫛通り性を示す。
【００７９】
特にことわらない限り、本明細書のすべての百分率は、重量百分率を表す。
全ての粘度値は、ハック型（Haake Model）ＶＴ５５０回転粘度計によるせん断速度１０．０／秒での測定値に基づく。型式ＮＶ又はＭＶダブルギャップ（double-gap）シリンダー測定装置を使用した。
【国際調査報告】
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