(57)【要約】  式Iで表されるビフェニルスルホンアミド、ならびに化合物IのN-オキシド、農業上許容される塩および獣医学上許容される塩、これらの化合物の調製方法、これらを含む組成物、植物病原性有害菌類および有害節足動物を防除するためのこれらの使用、節足動物害虫を駆除する方法、節足動物害虫の攻撃または寄生から作物を保護する方法、節足動物害虫による寄生から種子および非生物材料を保護する方法、節足動物害虫による攻撃または寄生から非生物材料を保護する方法、ならびに化合物Iを含む種子。2008533096.tif 000063
2008533096.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2008533096.tif 000056
(式中、
R1は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニルまたはベンジルであり；
R2、R3、R4、R5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C4-アルキル、ハロメチル、C1-C4-アルコキシ、ハロメトキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルアミノまたはジ(C1-C4-アルキル)アミノであり；
R6、R7は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、C1-C8-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、(C1-C4-アルキル)カルボニル、(C1-C4-アルコキシ)カルボニル、-C(R8)=NOR9、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルまたはフェノキシ（ここで、最後の2つの基のフェニル環は、1個、2個もしくは3個の基R10を有していてもよい）であり、
あるいは、
2個の基R6または2個の基R7は、それらが結合しているフェニル環の2個の隣接する環員と共に、縮合されたシクロペンチル環、シクロヘキシル環またはフェニル環（ここで、これらの縮合環は、それ自体が1個または2個の基R10を有していてもよい）を形成してもよく；
mは、0、1、2、3または4であり；
nは、0、1、2、3、4または5であり；
（ただし、R2〜R5が全て水素である場合、mおよびnは同時に0ではない）
R8は、C1-C4-アルキルであり、
R9は、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-ハロアルケニル、C2-C4-アルキニル、C2-C4-ハロアルキニルまたはベンジルであり；
R10は、シアノ、ニトロ、ハロゲン、C1-C4-アルキル、ハロメチル、C1-C4-アルコキシまたはハロメトキシである）
で表されるビフェニルスルホンアミド、または化合物IのN-オキシド、農業上許容される塩もしくは獣医学上許容される塩。
【請求項２】
R1が水素である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項３】
R2、R3、R4およびR5が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、フッ素、塩素、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メチルチオまたはエチルチオである、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項４】
R2およびR5が水素である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項５】
R4およびR5が水素である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項６】
R2、R3、R4およびR5が水素である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項７】
mが0または1である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項８】
R6がハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシである、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項９】
nが0、1または2であり、かつR7が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、アセチル、C(CH3)=NOCH3、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシまたはC1-C6-アルキルチオである、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項１０】
nが、2、3、4または5である、請求項１に記載される式Iのビフェニルスルホンアミド。
【請求項１１】
式II：
【化２】
2008533096.tif 000057
（式中、R1〜R5は、請求項１に定義されるとおりである）
で表されるピリジン誘導体を、塩基性条件下で、式III：
【化３】
2008533096.tif 000058
（式中、変数は請求項１に定義されるとおりであり、かつ、Lはヒドロキシまたはハロゲンである）
で表される塩化スルホニルと反応させることによる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式Iのビフェニルスルホンアミドの調製方法。
【請求項１２】
式II：
【化４】
2008533096.tif 000059
（式中、R1〜R5は、請求項１に定義されるとおりである）
で表されるピリジン誘導体を、式IV：
【化５】
2008533096.tif 000060
（式中、変数は請求項１に定義されるとおりであり、かつ、Lはヒドロキシまたはハロゲンである）
で表される4-ハロゲンフェニルスルホニルハロゲン化物と反応させ、式V：
【化６】
2008533096.tif 000061
で表されるピリジン誘導体を生じさせ、それ自体を式VI：
【化７】
2008533096.tif 000062
で表されるボロン酸誘導体と、白金触媒の存在下で反応させることによる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の式Iのビフェニルスルホンアミドの調製方法。
【請求項１３】
有害菌類を防除するための組成物であって、固体または液体の担体、および少なくとも1種の請求項１に記載の式IのビフェニルスルホンアミドまたはそのN-オキシドもしくはその農業上許容される塩を含む、上記組成物。
【請求項１４】
植物病原性有害菌類を処理する方法であって、菌類、または菌類による攻撃から保護すべき材料、植物、土壌もしくは種子を、有効量の請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド化合物またはそのN-オキシドもしくは農業上許容される塩で処理することを含んでなる、上記方法。
【請求項１５】
有害節足動物を駆除するための、請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、そのN-オキシド、農業上許容される塩もしくは獣医学上許容される塩の使用、または式Iの化合物を含む組成物の使用。
【請求項１６】
節足動物の害虫を駆除する方法であって、上記の害虫、または節足動物の害虫が成長しているもしくは成長し得る生息場所、繁殖場所、食糧、植物、種子、土壌、地域、材料もしくは環境、または上記の害虫による攻撃もしくは侵入から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面もしくは空間を、殺虫に有効な量の、少なくとも1種の請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、そのN-オキシド、農業上許容される塩もしくは獣医学上許容される塩、または少なくとも1種の式Iのビフェニルスルホンアミド、そのN-オキシド、農業上許容される塩もしくは獣医学上許容される塩を含む組成物と接触させることを含んでなる、上記方法。
【請求項１７】
前記害虫が昆虫である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記害虫がクモ形類である、請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
節足動物の害虫による攻撃または侵入から作物を保護する方法であって、作物を、殺虫に有効な量の少なくとも1種の請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、またはそのN-オキシドもしくはその農業上許容される塩と接触させることを含んでなる、上記方法。
【請求項２０】
節足動物の害虫による侵入から種子ならびに苗の根およびシュートを保護する方法であって、種子または苗の根およびシュートを、殺虫に有効な量の少なくとも1種の請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、またはそのN-オキシドもしくは農業上許容される塩と接触させることを含んでなる、上記方法。
【請求項２１】
節足動物の害虫による攻撃または侵入から非生物材料を保護する方法であって、非生物材料を、殺虫に有効な量の少なくとも1種の請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、またはそのN-オキシドもしくは農業上許容される塩と接触させることを含んでなる、上記方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の式Iのビフェニルスルホンアミド、またはそのN-オキシドもしくは農業上許容される塩を、種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で含む種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式I：
【化１】
2008533096.tif 000003
【０００２】
(式中、置換基は以下のとおり定義される：
R1は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、C2-C4-アルケニル、C2-C4-アルキニルまたはベンジルであり；
R2、R3、R4、R5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1-C4-アルキル、ハロメチル、C1-C4-アルコキシ、ハロメトキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルアミノまたはジ(C1-C4-アルキル)アミノであり；
R6、R7は、互いに独立して、水素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、ハロゲン、C1-C8-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C8-アルコキシ、C1-C8-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、(C1-C4-アルキル)カルボニル、(C1-C4-アルコキシ)カルボニル、-C(R8)=NOR9、C1-C4-アルキルアミノ、ジ(C1-C4-アルキル)アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、ジ(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル、フェニルまたはフェノキシ（ここで、これらの環は、1〜3個の基R10を有していてもよい）であり、
あるいは、
2個の基R6または2個の基R7は、それらが結合しているフェニル環の2つの隣接する環員と共に、縮合されたシクロペンチル環、シクロヘキシル環またはフェニル環（ここで、これらの縮合環は、それ自体が1個または2個の基R10を有していてもよい）を形成してもよく；
R10は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、ハロメチルまたはハロメトキシであり；
R8は、C1-C4-アルキルであり、
R9は、C1-C8-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C2-C4-アルケニル、C2-C4-ハロアルケニル、C2-C4-アルキニル、C2-C4-ハロアルキニルまたはベンジルであり；
mは、0、1、2、3または4であり；
nは、0、1、2、3、4または5である
（ただし、R2、R3、R4およびR5が全て水素である場合、mおよびnは同時に0ではない））
で表されるビフェニルスルホンアミド、ならびに化合物IのN-オキシドおよび農業上許容される塩と獣医学上許容される塩に関する。
【０００３】
さらに本発明は、これらの化合物の調製方法、これらを含む組成物および植物病原性有害菌類を防除するためのこれらの使用に関する。
【０００４】
本発明はまた、節足動物の害虫(有害節足動物)を駆除するため、ならびに上記の害虫による侵入および/または破壊から材料を保護するための、ビフェニルスルホンアミドIの使用にも関する。
【背景技術】
【０００５】
WO2005/033081には、多様なピリジノスルホンアミド類が記載されている。EP-A 206 581およびLieb. Ann. Chem. 641 (1990)には、個々のの4-ピリジンメチルスルホンアミド類が開示されている。上記の文献に記載されている化合物は、有害菌類の防除に適している。
【０００６】
本発明による化合物は、ビフェニル基の置換パターンにより、WO 2005/033081に記載されている化合物とは異なるものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、多くの場合（先の文献に記載された）化合物の作用は不十分である。この事実に基づき、本発明は、その作用が改善され、かつ/または広範な活性スペクトルを有する化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、この目的が、冒頭に定義される化合物によって達成されることを見出した。さらに本発明者らは、この化合物の調製のための方法および中間体、これらの化合物を含む組成物、化合物Iを用いて有害菌類を防除する方法を見出した。
【０００９】
公知の化合物と比較して、式Iの化合物は、有害菌類に対する効力が高められている。
【００１０】
驚くべきことに、化合物I、そのN-オキシドおよび塩は、節足動物の害虫の防除にも適しており、特に昆虫の駆除に適している。
【００１１】
同様に、化合物I、そのN-オキシドおよび塩は、クモ形類の駆除にも役立つ。
【００１２】
本明細書において用いられる「駆除する」という用語は、防除すること、すなわち、害虫を殺すこと、および害虫による攻撃または侵入から植物、非生物材料または種子を保護することも含む。
【００１３】
従って、本発明はさらに、これらの害虫を駆除するための組成物であって、殺虫に有効な量の、少なくとも1種の式Iの化合物または少なくとも1種のそのN-オキシドもしくは塩、ならびに液体および/または固体の、好ましくは農学上許容される少なくとも1種の担体、および/または少なくとも1種の界面活性剤を含む上記組成物を、好ましくは直接噴霧可能な液剤、エマルション製剤、ペースト剤、油性分散剤、粉剤、散布用材料、散剤の形態で、または顆粒剤の形態で提供する。
【００１４】
さらに本発明は、このような害虫を駆除する方法であって、上記の害虫、有害動物が成長しているもしくは成長し得る生息場所、繁殖場所、食糧、植物、種子、土壌、地域、材料または環境、または上記の害虫による攻撃もしくは侵入から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面もしくは空間を、殺虫に有効な量の、本明細書中で定義される式Iの化合物またはそのN-オキシドもしくは塩と接触させることを含んでなる、上記方法を提供する。
【００１５】
本発明は特に、作物と、殺虫に有効な量の、少なくとも1種の本明細書中で定義される式Iの化合物またはそのN-オキシドもしくは塩と接触させることを含んでなる、節足動物の害虫による攻撃または侵入から作物、例えば種子を保護する方法を提供する。
【００１６】
本発明はまた、非生物材料を、殺虫に有効な量の、少なくとも1種の本明細書中で定義される式Iの化合物またはそのN-オキシドもしくはその塩と接触させることを含んでなる、上記の害虫による攻撃または侵入から非生物材料を保護する方法も提供する。
【００１７】
好適な式Iの化合物は、存在する可能性がある全ての立体異性体(シス/トランス異性体、鏡像異性体)およびそれらの混合物を包含する。立体異性体中心は、例えば、-C(R8)=NOR9部分の炭素原子および窒素原子、ならびに基R1、R2、R3、R4および/またはR5等における不斉炭素原子である。本発明は、純粋なエナンチオマーもしくは純粋なジアステレオマーまたはそれらの混合物、純粋なシス-およびトランス-異性体およびそれらの混合物の両方を提供する。一般式Iの化合物は、様々な互変異性体の形で存在し得る。本発明は、分離可能な場合には単一の互変異性体を含み、また互変異性体の混合物も含む。
【００１８】
式Iの化合物は、生物学的活性の点で相違する様々な結晶変態で存在し得る。これらはまた、本発明の主題の一部を構成する。
【００１９】
式Iの化合物の塩は、好ましくは、農業上許容される塩である。これらは慣例の方法で形成することが可能であり、例えば、式Iの化合物が塩基性官能基を有する場合には、この化合物を当該アニオンの酸と反応させることにより、あるいは酸性の式Iの化合物を好適な塩基と反応させることにより形成することができる。
【００２０】
好適な農業上有用な塩は、特に、これらのカチオンの塩またはこれらの酸の酸付加塩であり、塩のカチオンおよびアニオンは、それぞれ、本発明の化合物の作用に何ら悪影響を及ぼすものではない。好適なカチオンは、特に、アルカリ金属のイオン（好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウム）、アルカリ土類金属のイオン（好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウム）、ならびに遷移金属類のイオン（好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄）、さらにアンモニウム(NH4+)、および1〜4個の水素原子が、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニルまたはベンジルによって置換されている置換アンモニウムである。置換アンモニウムイオンの例には、メチルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-ヒドロキシエチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチルアンモニウム、ビス(2-ヒドロキシエチル)アンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、およびベンジルトリエチルアンモニウム、さらにホスホニウムイオン、スルホニウムイオン（好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム）、およびスルホキソニウムイオン（好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウム）が含まれる。
【００２１】
有用な酸付加塩のアニオンは、主に、塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにC1-C4-アルカン酸のアニオン（好ましくはギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンおよび酪酸イオン）である。これらは、式IaおよびIbの化合物を、対応するアニオンの酸（好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸）と反応させることにより形成することができる。
【００２２】
上記の変数の定義において言及される有機部分（例えば用語「ハロゲン」）は、個々の基の構成原子の個別のリストの総称である。いずれの場合も、接頭辞のCn-Cmは、当該基における可能な炭素原子の数を示す。
【００２３】
ハロゲン:フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキルカルボニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルにおけるアルキルおよび全てのアルキル部分：1〜4個、6個または8個の炭素原子を有する飽和直鎖または飽和分岐鎖炭化水素基、例えばC1-C6-アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピル；
ハロアルキル:(上記の)1〜2個または4個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基で、この場合、これらの基においてその水素原子の一部または全部が上記のハロゲン原子によって置換されていてもよい；特にC1-C2-ハロアルキル、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、または1,1,1-トリフルオロプロポ-2-イル；
アルケニル：2〜4個、6個または8個の炭素原子を有し、かつ1個または2個の二重結合を任意の位置に有する不飽和直鎖または不飽和分岐鎖炭化水素基、例えば、C2-C6-アルケニル、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、および1-エチル-2-メチル-2-プロペニル；
ハロアルケニル：（上で記載した）2〜6個の炭素原子を有し、かつ1個または2個の二重結合を任意の位置に有する不飽和直鎖または不飽和分岐鎖炭化水素基で、この場合、これらの基においてその水素原子の一部または全部が上記のハロゲン原子、特にフッ素、塩素および臭素によって置換されていてもよい；
アルキニル：2〜4個、6個または8個の炭素原子を有し、かつ1個または2個の三重結合を任意の位置に有する直鎖または分岐鎖炭化水素基、例えば、C2-C6-アルキニル、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロピニル；
ハロアルキニル：（上で記載した）2〜4個の炭素原子を有し、かつ1個の三重結合を任意の位置に有する不飽和直鎖または不飽和分岐鎖炭化水素基で、この場合、これらの基においてその水素原子の一部または全部が上で記載したハロゲン原子、特にフッ素、塩素および/または臭素によって置換されていてもよい；
O、NおよびSからなる群から選択される1〜4個のヘテロ原子を含有する5員〜10員の飽和、部分不飽和または芳香族のヘテロ環：
-  1〜3個の窒素原子および/または1個の酸素原子もしくは硫黄原子、あるいは1個もしくは2個の酸素原子および/または硫黄原子を含有する5員または6員のヘテロ環、例えば、2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソキサゾリジニル、4-イソキサゾリジニル、5-イソキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、および2-ピペラジニル；
-  1〜4個の窒素原子または1〜3個の窒素原子および1個の硫黄原子または酸素原子を含有する5員のヘテロアリール：炭素原子に加えて、環員として、1〜4個の窒素原子または1〜3個の窒素原子および1個の硫黄原子または酸素原子を含有し得る5員のヘテロアリール基、例えば、2-チエニル、3-チエニル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル；
-  1〜3個または1〜4個の窒素原子を含有する6員のヘテロアリール：炭素原子に加えて、環員として、1〜3個または1〜4個の窒素原子を含み得る6員のヘテロアリール基、例えば、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニルおよび2-ピラジニル。
【００２４】
本発明の範囲には、キラル中心を有する式Iの化合物の(R)-および(S)-異性体、ならびにラセミ体が含まれる。
【００２５】
式Iのビフェニルスルホンアミドの意図した用途のために、いずれの場合も、置換基は、それ自体でまたは組み合わせで、以下の意味を有することが特に好ましい：
本発明は、好ましくは、R1が水素またはメチル、特に水素である、式Iの化合物を提供する。
【００２６】
R2、R3、R4およびR5が、互いに独立して、水素、メチル、エチル、フッ素、塩素、CF3、OCH3、OC2H5、OCHF2、OCF3、SCH3もしくはSC2H5、または特に水素である、式Iの化合物も好ましい。
【００２７】
さらに、R2、R3、R4およびR5から選択される少なくとも1個、特に1個または2個の基が水素ではない、式Iの化合物も好ましい。この場合、この基は、好ましくは塩素、メチルまたはメトキシを意味する。
【００２８】
これに関連して、R2とR5が水素である化合物Iが好ましい。
【００２９】
同様に、R4とR5が水素である化合物Iが好ましい。
【００３０】
R2、R3、R4およびR5から選択される2つの同一の基で置換されている式Iの化合物が同様に好ましい。
【００３１】
R6は、好ましくはハロゲン（特に塩素およびフッ素）；C1-C4-アルキル（特にメチルおよびエチル）；C1-C4-アルコキシ（特にメトキシおよびエトキシ）；C1-C4-ハロアルキル（特にトリフルオロメチル）；C1-C4-ハロアルコキシ（特にジフルオロメトキシおよびトリフルオロメトキシ）；C1-C4-チオアルキル（特にチオメチル）；(C1-C4-アルコキシ)カルボニル（特にメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル）である。R6が、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシである化合物Iが特に好ましい。
【００３２】
R7は、好ましくはハロゲン、特に塩素およびフッ素；C1-C8-アルキル（特にメチル、エチル、イソプロピル、tert-ブチル）；C1-C8-アルコキシ（特にメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、tert-ブトキシ）；C1-C4-ハロアルキル（特にトリフルオロメチルおよびペンタフルオロエチル）；C1-C8-チオアルキル（特にチオメチルおよびチオエチル）；C(R8)=NOR9（式中、R8は、好ましくはC1-C4-アルキル、特にメチルおよびエチルであり、かつR9は、好ましくは、C1-C6-アルキル、アリル、プロパルギルおよびベンジルである)；(C1-C8-アルコキシ)カルボニル、特にメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル；(C1-C8-アルキル)カルボニル、特にメチルカルボニルおよびエチルカルボニル；(C1-C8-アルキル)アミノカルボニル；ジ(C1-C8-アルキル)アミノカルボニル；およびフェニル（該フェニルはハロゲン（例えば塩素またはフッ素）、C1-C4-アルキル（例えばメチルおよびエチル）、C1-C4-アルコキシ（例えばメトキシおよびエトキシ）、またはハロメチル（例えばトリフルオロメチル）により置換されていてもよい）である。R7が、ハロゲン、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシ、特に、フッ素、塩素、メチル、ハロメチル、メトキシまたはハロメトキシである化合物Iが特に好ましい。
【００３３】
1個のR7が各フェニル環のパラ位にある化合物Iも好ましい。
【００３４】
式Iの他の好適な実施形態は、いずれの場合もそれ自体が、以下の式I.1〜I.6：
【化２】
2008533096.tif 000004
【００３５】
（式中、変数は式Iについて定義されるとおりである）
の化合物である。
【００３６】
本発明の化合物の他の好適な実施形態において、mは0である。
【００３７】
本発明の化合物の他の好適な実施形態において、nは0である。
【００３８】
本発明の化合物の別の好適な実施形態において、nは1〜5、特に2〜5である。
【００３９】
本発明の化合物の1つの実施形態において、1個のR6はスルホニル基に対してオルト位に位置しており；これらの化合物は、式IA：
【化３】
2008533096.tif 000005
【００４０】
に対応している。
【００４１】
本発明の化合物の他の実施形態において、1個のR6はスルホニル基に対してメタ位に位置しており；これらの化合物は、式IB：
【化４】
2008533096.tif 000006
【００４２】
に対応している。
【００４３】
本発明の化合物の他の好適な実施形態において、1個の基R7は、4位(式IC)または2位(式ID)に位置し、2個の同一のまたは異なる基R7は、2,4位(式IE)または3,4位(式IF)または2,5位(式IG)に位置する。式ICの化合物が特に好ましい。
【００４４】
さらに、式IDの化合物が好ましい。
【００４５】
特に、その用途のため、以下の表にまとめられる化合物Iが好ましい。さらに、これらの表中に置換基として挙げた基は、それ自体、それが挙げられた組み合わせとは無関係に、当該置換基の特に好適な実施形態である。
【００４６】
表1
R1、R2、R3、R4とR5が水素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの1列に対応する、式Iの化合物。
【００４７】
表2
R1がメチルであり、R2、R3、R4、R5が水素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの1列に対応する、式Iの化合物。
【００４８】
表3
R1が水素であり、R2とR3がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００４９】
表4
R1、R2、R3がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５０】
表5
R1が水素であり、R2とR3がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５１】
表6
R1が水素であり、R2とR3が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５２】
表7
R1が水素であり、R2とR3がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５３】
表8
R1が水素であり、R2とR3がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５４】
表9
R1が水素であり、R2とR3がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.1の化合物。
【００５５】
表10
R1が水素であり、R3とR5がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００５６】
表11
R1が水素であり、R3とR5がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００５７】
表12
R1が水素であり、R3とR5が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００５８】
表13
R1が水素であり、R3とR5がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００５９】
表14
R1が水素であり、R3とR5がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００６０】
表15
R1が水素であり、R3とR5がトリフルオロメチル であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.2の化合物。
【００６１】
表16
R1が水素であり、R2とR4がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６２】
表17
R1が水素であり、R2とR4がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６３】
表18
R1が水素であり、R2とR4が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６４】
表19
R1が水素であり、R2とR4がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６５】
表20
R1が水素であり、R2とR4がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６６】
表21
R1が水素であり、R2とR4がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.3の化合物。
【００６７】
表22
R1が水素であり、R2がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００６８】
表23
R1とR2がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００６９】
表24
R1が水素であり、R2がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７０】
表25
R1がメチルであり、R2がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７１】
表26
R1が水素であり、R2が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７２】
表27
R1がメチルであり、R2が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７３】
表28
R1が水素であり、R2がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７４】
表29
R1がメチルであり、R2がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７５】
表30
R1が水素であり、R2がエトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７６】
表31
R1が水素であり、R2がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７７】
表32
R1がメチルであり、R2がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７８】
表33
R1が水素であり、R2がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００７９】
表34
R1がメチルであり、R2がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.4の化合物。
【００８０】
表35
R1が水素であり、R3がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８１】
表36
R1がメチルであり、R3がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８２】
表37
R1が水素であり、R3がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８３】
表38
R1がメチルであり、R3がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８４】
表39
R1が水素であり、R3が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８５】
表40
R1がメチルであり、R3が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８６】
表41
R1が水素であり、R3がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８７】
表42
R1がメチルであり、R3がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８８】
表43
R1が水素であり、R3がエトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００８９】
表44
R1が水素であり、R3がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００９０】
表45
R1がメチルであり、R3がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００９１】
表46
R1が水素であり、R3がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００９２】
表47
R1がメチルであり、R3がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.5の化合物。
【００９３】
表48
R1が水素であり、R2とR5がメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９４】
表49
R1が水素であり、R2とR5がフッ素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９５】
表50
R1が水素であり、R2とR5が塩素であり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９６】
表51
R1が水素であり、R2とR5がメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９７】
表52
R1が水素であり、R2とR5がトリフルオロメトキシであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９８】
表53
R1が水素であり、R2とR5がトリフルオロメチルであり、化合物の(R6)mと(R7)nの組み合わせがそれぞれ表Aの列A-1〜A-879の1つに対応する、式I.6の化合物。
【００９９】
2008533096.tif 000007
2008533096.tif 000008
2008533096.tif 000009
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【０１００】
本発明の化合物は、様々な経路で得ることができる。有利なことに、これらの化合物は、式IIのピリジン誘導体を、塩基性条件下で、式IIIのスルホン酸または活性化スルホン酸誘導体と反応させることによって得られる。
【化５】
2008533096.tif 000027
【０１０１】
式IIIにおいて、Lは、ヒドロキシルまたはハロゲンなどの好適な離脱基であり、好ましくは塩素である。
【０１０２】
この反応は通常、(-30)℃〜120℃、好ましくは(-10)℃〜100℃の温度において、不活性有機溶媒中で、塩基の存在下で行われる（例えば、Lieb. Ann. Chem. 641 (1990)参照）。
【０１０３】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル）、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、o-、m-およびp-キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン）、エーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン）、ニトリル（例えば、アセトニトリルおよびプロピオニトリル）、ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン）、さらに、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミドであり、特に好ましくは、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテルおよびテトラヒドロフランである。上記の溶媒の混合物を使用することも可能である。
【０１０４】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物（例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水素化物（例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム）、またアルカリ金属の重炭酸塩（例えば重炭酸ナトリウム）、さらに有機塩基、例えば第3級アミン（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン(例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン))、さらに二環式アミンである。特に好ましいのは、ピリジン、トリエチルアミンおよび炭酸カリウムである。塩基は通常、触媒量で用いられるが、等モル量で、過剰量で、あるいは、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【０１０５】
出発材料は、通常、互いに等モル量で反応させる。収量の点では、IIIに対して過剰のIIを使用するのが有利であり得る。
【０１０６】
化合物Iの調製に必要な出発材料は市販されており、または文献[WO 99/42443；EP-A 483 667；WO 96/10022；WO 00/73295；J. fur praktische Chemie, p. 695 (1994)；Heterocycles, p. 675 (1995)；Tetrahedron, p. 12, 483 (1996)；Chem. Pharm. Bull., p. 1927 (1973)；J. Chem. Soc., p. 426 (1942)；EP-A 983 982；Synthesis, p. 852 (1986)]から公知であり、あるいは上記の出発材料は、引用文献に従って調製することができる。
【０１０７】
ピリジン誘導体IIは、例えば、各ニトリル類、オキシム類またはカルボン酸アミド類の還元によって調製することができる。その合成法および前駆体は、例えば、J. Org. Chem. 23, 714 (1958)、J. Prakt. Chem. 336(8), 695 (1994)、Chem. Pharm. Bull. 1927, 21 (1973)、US 4,439,609、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Vol. 10/4 (1968) and Vol. 11/2 (1957) and Vol. E5 (1985)、Heterocyclic Compounds, Vol. 14, part 1-4, Wiley New York 1974-1975、Methods in Science of Synthesis, Vol. 15, Tetrahedron 57, 4489 (2001)、Doklady Akadem Nauk SSSR 164, 816 (1965)、Eur. J. Org. Chem. 1371 (2001)、Tetrahedron 57, 4059 (2001)、US 2005/0239791、Heterocycles 65, 8 (2005)、European Journal of Organic Chemistry 8, 1559-1568 (2003)から得られる。
【０１０８】
あるいは、式Iの化合物は、式IIのピリジン誘導体を式IVの4-ハロフェニルスルホニルハライドと反応させ、その後ビフェニル単位を構築することによっても調製することができる。後の反応は、Stilleカップリング条件下、また好ましくはSuzukiカップリング条件下で行うことができる。
【化６】
2008533096.tif 000028
【０１０９】
式IVにおいて、HalとLはハロゲンであり、Lは好ましくは塩素であり、また「Hal」は特に、臭素またはヨウ素である。
【０１１０】
式Vのピリジルスルホンアミドへの変換は、化合物IIと化合物IIIの縮合と同一の条件下で行う。
【０１１１】
ピリジルスルホンアミドVと、ボロン酸誘導体VIまたはそのエステルとのSuzukiカップリングは、通常、20℃〜180℃、好ましくは40℃〜120℃の温度において、不活性有機溶媒中で、塩基および白金族金属（特にパラジウム触媒）の存在下で行う（例えば、Synth. Commun. Vol. 11, p. 513 (1981)；Acc. Chem. Res. Vol. 15, pp. 178-184 (1982)；Chem. Rev. Vol. 95, pp. 2457-2483 (1995)；Organic Letters Vol. 6 (16), p. 2808 (2004)；WO 2002/42275)。
【０１１２】
好適な触媒は、特に、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)；ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド；ビス(アセトニトリル)パラジウム(II)クロリド；[1,1'-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]-パラジウム(II)クロリド/メチレンクロリド(1:1)複合体；ビス[ビス-(1,2-ジフェニルホスフィノ)エタン]パラジウム(0)；ビス(ビス-(1,2-ジフェニルホスフィノ)ブタン]-パラジウム(II)クロリド；パラジウム(II)アセテート；パラジウム(II)クロリド；およびパラジウム(II)アセテート/トリ-o-トリルホスフィン複合体；トリス-tert-ブチル-ホスフィン/パラジウム-ジベンジリデンアセトンである。
【０１１３】
好適な溶媒は、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル）、芳香族炭化水素（例えば、トルエン、o-、m-およびp-キシレン）、エーテル（例えば、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールならびにテトラヒドロフランおよびジメトキシエタン）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンおよびtert-ブチルメチルケトン）、さらにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくはエーテル（例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンおよびジメトキシエタン）である。上記溶媒の混合物を使用することもできる。
【０１１４】
好適な塩基は、通常、無機化合物、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物（例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩（例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム）、またアルカリ金属の重炭酸塩（例えば、重炭酸ナトリウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のアルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシドおよびカリウムtert-ブトキシド）、さらに有機塩基、例えば第3級アミン（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン(例えばコリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン))、また二環式アミンである。特に好ましいのは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、トリエチルアミンおよび重炭酸ナトリウムなどの塩基である。
【０１１５】
塩基は、通常は等モル量で用いられるが、過剰量で、または、適切な場合には溶媒として使用することもできる。
【０１１６】
出発材料は、通常、互いに等モル量で反応させる。収量の点では、Vに対して過剰のVIを使用するのが有利であり得る。
【０１１７】
中間体IVは、以下の反応スキーム：
【化７】
2008533096.tif 000029
【０１１８】
に示されるとおり、各フェニルハロゲン化物VIIから、アルキルマグネシウムハロゲン化物（例えば (CH3)2CHMgCl、SO2およびSO2Cl2）で処理することによって調製することができる。
【０１１９】
ボロン酸誘導体VIまたはそのエステルは、Synlett 8, 1204 (2003)、J. Org. Chem. 68, 3729 (2003)、Synthesis, 442 (2000)、J. Org. Chem. 60、7508 (1995)またはWO 2002/42275に記載のとおりに取得することができる。
【０１２０】
反応混合物の後処理は、通常の方法で、例えば水と混合し、相を分離し、適切な場合には、粗生成物をクロマトグラフィー精製することによって行う。中間体の一部と最終生成物は、無色またはわずかに褐色の粘性の油の形態で得られ、これは減圧下に適度な昇温で精製し、揮発性成分を除去することができる。中間体と最終生成物が固体として得られる場合、精製は再結晶または温浸により行うこともできる。
【０１２１】
N-オキシドは、従来の酸化法により化合物Iから調製することが可能であり、例えば、ビフェニルスルホンアミドIを、有機過酸（例えばメタクロロ過安息香酸）[Journal of Medicinal Chemistry, 38(11), 1892-1903 (1995); WO 03/64572]または無機酸化剤（例えば過酸化水素）[例えばJounal of Heterocyclic Chemistry, 18(7), 1305-8 (1981)]またはオキソン[例えばJournal of the American Chemical Society, 123(25), 5962-5973 (2001)]を用いて処理することによって調製することができる。酸化は、純粋なモノ-N-オキシドを生じさせ、あるいは、第二のピリジン環が分子中に存在している場合は、多様なN-オキシドの混合物を生じさせる。多様なN-オキシドは、クロマトグラフィーなどの従来の方法によって分離することができる。
【０１２２】
上記の経路によって個別の化合物Iを得ることができない場合、他の化合物Iの誘導体化により調製することができる。
【０１２３】
合成により異性体の混合物が生じる場合、使用のための後処理の間、または施用の間に(例えば、光、酸または塩基の作用下で)個々の異性体が相互変換される場合があるため、一般的に、分離は必ずしも必要とはされない。このような変換は、使用後にも起こり得る。例えば植物の処理の場合、処理した植物において、または防除すべき有害菌類において起こり得る。
【０１２４】
化合物Iは殺菌剤として好適である。これらは、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌綱(Ascomycetes)、担子菌綱（Basidiomycetes）、不完全菌綱(Deuteromycetes)および卵菌綱(Peronosporomycetes（Oomycetesと同義）)の菌類に対する顕著な効果で区別される。一部のものは浸透的に作用し、それらは、作物保護において、葉面殺菌剤、種子粉衣用殺菌剤および土壌殺菌剤として使用することができる。
【０１２５】
これらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、芝生、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒーの木、サトウキビ、ブドウの木、果物の木、観葉植物などの様々な栽培植物、およびキュウリ、マメ、トマト、ジャガイモ、ウリなどの野菜、ならびにこれらの植物の種子につく数多くの菌類の防除において特に重要である。
【０１２６】
これらは、以下の植物病害の防除に特に適している：
・  野菜、アブラナ、サトウダイコン、果物およびイネにつくアルテルナリア属の種(Alternaria species)(例えば、ジャガイモおよびトマトにつくアルテルナリア・ソラニ(A. solani)またはアルテルナリア・アルテルナタ(A. alternata))、
・  サトウダイコンおよび野菜につくアファノマイセス属の種（Aphanomyces species）、
・  禾穀類および野菜につくアスコキタ属の種(Ascochyta species)、
・  トウモロコシ、禾穀類、イネおよび芝生につくビポラリス属の種(Bipolaris species)およびドレクスレラ属の種(Drechslera species)（例えば、トウモロコシにつくドレクスレラ・マイジス(D. maydis)）、
・  禾穀類につくブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)（ウドンコ病）、
・  イチゴ、野菜、観葉植物、およびブドウの木につくボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)（灰色カビ病）、
・  レタスにつくブレミア・ラクツカエ(Bremia lactucae)、
・  トウモロコシ、ダイズ、イネおよびサトウダイコンにつく
セロスポラ属の種(Cerospora species)、
・  トウモロコシ、禾穀類、イネにつくコクリオボルス属の種(Cochliobolus species)(例えば、禾穀類につくコクリオボルス・サチブス(Cochliobolus sativus)、イネにつくコクリオボルス・ミヤベアヌス(Cochliobolus miyabeanus) on)、
・  ダイズおよびワタにつくコレトトリクム属の種(Colletotricum species)、
・  トウモロコシ、禾穀類、イネおよび芝生につくドレクスレラ属の種(Drechslera species)、ピレノホラ属の種(Pyrenophora species)(例えば、オオムギにつくドレクスレラ・テレス(D. teres)またはコムギにつくドレクスレラ・トリチキ-レペンチス(D. tritici-repentis))、
・  ファエオアクレモニウム・クラミドスポリウム(Phaeoacremonium chlamydosporium)、ファエオアクレモニウム・アレオフィラム(Ph. Aleophilum)およびフォルミチポラ・プンクタタ((Formitipora punctata)フェリヌス・プンクタツス(Phellinus punctatusと同義))によって生じる、ブドウの木につくエスカ(Esca)、
・  トウモロコシにつくエクセロヒルム属の種(Exserohilum species)、
・  ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)およびスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・  様々な植物につくフサリウム属の種(Fusarium species)およびベルチシリウム属の種(Verticillium species)（例えば、禾穀類につくフサリウム・グラミネアルム(F. graminearum)もしくはフサリウム・クルモルム(F. culmorum)、または様々な植物、例えばトマトにつくフサリウム・オキシスポルム(F. oxysporum))、
・  禾穀類につくゲウマノマイセス・グラミニス(Gaeumanomyces graminis)、
・  禾穀類およびイネにつくジベレラ属の種(Gibberella species)(例えば、イネにつくジベレラ・フジクロイ(Gibberella fujikuroi))、
・  イネにつくグレインステイニング・コンプレックス(Grainstaining complex)、
・  トウモロコシおよびイネにつくヘルミンソスポリアム属の種(Helminthosporium species)、
・  禾穀類につくミクロドキウム・ニバレ(Michrodochium nivale)、
・  禾穀類、バナナおよびラッカセイにつくマイコスファエレラ属の種(Mycosphaerella species)(例えば、コムギにつくマイコスファエレラ・グラミニコラ(M. graminicola)またはバナナにつくマイコスファエレラ・フィジエシス(M. fijiesis))、
・  キャベツおよびタマネギ植物につくペロノスポラ属の種(Peronospora species)(例えば、キャベツにつくペロノスポラ・ブラシカエ(P. brassicae)またはタマネギにつくペロノスポラ・デストルクトル(P. destructor))、
・  ダイズにつくファコスポラ・パキリジ(Phakopsara pachyrhizi)およびファコスポラ・メイボミアエ(Phakopsara meibomiae)、
・  ダイズおよびヒマワリにつくホモプシス属の種(Phomopsis species)、
・  ジャガイモおよびトマトにつくフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
・  様々な植物につくフィトフトラ属の種(Phytophthora species)(例えば、パプリカにつくフィトフトラ・カプシキ(P. capsici))、
・  ブドウの木につくプラスモパラ・ビチコーラ(Plasmopara viticola)、
・  リンゴの木につくポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・  禾穀類につくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
・  様々な植物につくシュードペロノスポラ属の種(Pseudoperonospora species)（例えば、キュウリにつくシュードペロノスポラ・クベンシス(P. cubensis)またはホップにつくシュードペロノスポラ・フミリ(P. humili))、
・  様々な植物につくプクキニア属の種(Puccinia species)（例えば、禾穀類につくプクキニア・トリチキナ(P. triticina)、プクキニア・ストリホルミニス(P. striformins)、プクキニア・ホルデイ(P. hordei)もしくはプクキニア・グラミニス(P. graminis)またはアスパラガスにつくプクキニア・アスパラギ(P. asparagi))、
・  イネにつくピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)、コルチシウム・ササキ(Corticium sasakii)、サロクラディウム・オリザエ(Sarocladium oryzae)、サロクラディウム・アテヌアツム(S.attenuatum)、エンチロマ・オリザエ(Entyloma oryzae)
・  芝生および禾穀類につくピリクラリア・グリセア(Pyricularia grisea)、
・  芝生、イネ、トウモロコシ、ワタ、アブラナ、ヒマワリ、サトウダイコン、野菜および他の植物につくピチウム属の種(Pythium spp.)(例えば、様々な植物につくピチウム・ウルチムム(P. ultiumum)、芝生につくピチウム・アファニデルマツム(P. aphanidermatum))、
・  ワタ、イネ、ジャガイモ、芝生、トウモロコシ、アブラナ、サトウダイコン、野菜および様々な植物につくリゾクトニア属の種(Rhizoctonia species)（例えば、ビートおよび様々な植物につくリゾクタニア・ソラニ(R. solani))、
・  オオムギ、ライムギおよびライコムギにつくリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis)、
・  アブラナおよびヒマワリにつくスクレロチニア属の種(Sclerotinia species)、
・  コムギにつくセプトリア・トリチキ(Septoria tritici)およびスタゴノスポラ・ノドラム(Stagonospora nodorum)、
・  ブドウの木につくエリシフェ(ウンシヌラ(Uncinula)と同義）・ネカトール(Erysiphe necator)、
・  トウモロコシおよび芝生につくセトスパエリア属の種(Setospaeria species)、
・  トウモロコシにつくスファケロテカ・レイリアナ(Sphacelotheca reilinia)、
・  ダイズおよびワタにつくシエバリオプシス属の種(Thievaliopsis species)、
・  禾穀類につくチレチア属の種(Tilletia species)、
・  禾穀類、トウモロコシおよびサトウキビにつくウスチラゴ属の種(Ustilago species)(例えば、トウモロコシにつくウスチラゴ・マイジス(U. maydis))、
・  リンゴの木およびナシの木につくベンチュリア属の種(Venturia species)（黒星病）（例えば、リンゴにつくベンチュリア・イネクアリス(V. inaequalis)）。
【０１２７】
化合物Iは、材料（例えば木材、紙、塗料分散液、繊維または織物）の保護および貯蔵食品の保護における有害菌類の防除にも適している。木材の保護において注目すべき有害菌類は、以下：子嚢菌綱(Ascomycetes)(例えばオフィオストマ属の種(Ophiostoma spp.)、セラトシスティス属の種(Ceratocystis spp.)、アウレオバシディウム・プルランス(Aureobasidium pullulans)、スクレロホマ属の種(Sclerophoma spp.)、カエトミウム属の種(Chaetomium spp.)、フミコラ属の種(Humicola spp.)、ペトリエラ属の種(Petriella spp.)、トリチュルス属の種(Trichurus spp.))；担子菌綱(Basidiomycetes)(例えばコニオホラ属の種(Coniophora spp.)、コリオルス属の種(Coriolus spp.)、グロエオフィルム属の種(Gloeophyllum spp.)、レンチヌス属の種(Lentinus spp.)、プレウロツス属の種(Pleurotus spp.)、ポリア属の種(Poria spp.)、セルプラ属の種(Serpula spp.)およびティロミケス属の種(Tyromyces spp.))、不完全菌綱(Deuteromycetes)(例えばアスペルギルス属の種(Aspergillus spp.)、クラドスポリウム属の種(Cladosporium spp.)、ペニシリウム属の種(Penicillium spp.)、トリコデルマ属の種(Trichoderma spp.)、アルテルナリア属の種(Alternaria spp.)、パエシロマイセス属の種(Paecilomyces spp.))、および接合菌綱(Zygomycetes)（例えばムコール属の種(Mucor spp.))であり、さらに、貯蔵食品の保護において注目すべき酵母菌類は、カンジダ属の種（Candida spp.)およびサッカロマイセスセレヴィシエ(Saccharomyces cerevisae)である。
【０１２８】
化合物Iを用いるには、菌類、または菌類による攻撃から保護すべき植物、種子、材料、もしくは土壌を、殺菌に有効な量の活性化合物で処理する。施用は、菌による材料、植物または種子の感染の前および後のいずれにおいても行うことができる。
【０１２９】
殺菌剤組成物は一般に本活性化合物を0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％含んでいる。本活性化合物は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０１３０】
植物保護で用いる場合は、施用量は、所望の効果の種類に応じて、１ヘクタール(ha)当たり活性化合物0.01〜2.0kgである。
【０１３１】
種子の処理、例えば散粉、被覆または浸漬による種子の処理で使用する場合は、種子100キログラム当たり1g〜1000g、好ましくは種子100キログラム当たり5〜100gの活性化合物の量が一般に必要とされる。
【０１３２】
材料または貯蔵食品の保護で用いる場合は、施用する活性化合物の量は、施用範囲および所望の効果の種類によって決まる。材料の保護で慣例的に施用される量は、例えば、処理される材料１立方メートル当たり、活性化合物0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０１３３】
式Iの化合物はさらに、昆虫類、クモ形動物類および線虫類の綱に属する害虫の有効な防除に適している。これらの化合物は、作物保護および衛生の分野において、ならびに貯蔵食品の保護および獣医学の分野で、殺虫剤として用いることができる。
【０１３４】
化合物は、接触により作用し、もしくは胃内で作用することが可能であり、または全身作用もしくは残留作用する。接触作用は、害虫が、化合物Iまたは化合物Iを放出する材料と接触することにより殺されることを意味する。胃内作用は、害虫が、殺虫に有効な量の化合物Iまたは殺虫に有効な量の化合物Iを含有する材料を摂取した場合に殺されることを意味する。全身作用は、上記の化合物が処理した植物の植物組織に吸収され、害虫が、植物組織を摂食した場合または植物の樹液を吸った場合に防除されることを意味する。化合物Iは特に、以下の昆虫の害虫の防除に適している：例えば
昆虫:
・  鱗翅類(鱗翅目)の昆虫、例えば、タマナヤガ(アグロチス・イプシロン(Agrotis ypsilon))、カブラヤガ(アグロチス・セゲツム(Agrotis segetum))、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillacea)、アンチカルシア・ゲンマタリス（Anticarsia gemmatalis)、リンゴヒメシンクイ(アルギレスチア・コンジュゲラ(Argyresthia conjugella))、ガマキンウワバ(オートグラファ・ガンマ（Autographa gamma))、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、カコエシア・ムリナナ（Cacoecia murinana)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、トウヒノシントメハマキ(コリストネウラ・フミフェラナ(Choristoneura fumiferana))、コリストネウラ・オシデンタリス（Choristoneura occidentalis)、アワヨトウ(シルフィス・ウニプンクタ(Cirphis unipuncta))、コドリンガ(シジア・ポモネラ（Cydia pomonella))、デンドロリムス・ピニ(Dendrolimus pini)、アメリカウリノメイガ(ジアファニア・ニチダリス(Diaphania nitidalis))、サウスウエスタンコーンボーラー(ジアトラエア・グランジオセラ(Diatraea grandiosella))、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、エラスモパルプス・リグノセルス(Elasmopalpus lignosellus)、ユーポエシリア・アンビグエラ(Eupoecilia ambiguella)、エベトリア・ボウリアナ（Evetria bouliana)、フェルチア・スブテラネア（Feltia subterranea)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、グラホリタ・フネブラナ(Grapholitha funebrana)、グラホリタ・モレスタ(Grapholitha molesta)、ヘリオチス・アルミゲラ(Heliothis armigera)、ヘリオチス・ビレセンス(Heliothis virescens)、ヘリオチス・ゼア（Heliothis zea)、ヘルラ・ウンダリス(Hellula undalis)、ヒベルニア・デホリアリア(Hibernia defoliaria)、ヒファントリア・クネア(Hyphantria cunea)、ヒポノメウタ・マリネルス(Hyponomeuta malinellus)、ケイフェリア・リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、ランブジナ・フィセラリア(Lambdina fiscellaria)、ラフィグマ・エキシグア（Laphygma exigua)、ロイコプテラ・コフェエラ(Leucoptera coffeella)、ロイコプテラ・シテラ(Leucoptera scitella)、リトコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ロベシア・ボトラナ(Lobesia botrana)、ロキソステージ・スチクチカリス(Loxostege sticticalis)、リマントリア・ジスパル(Lymantria dispar)、リマントリア・モナカ(Lymantria monacha)、リオネチア・クレルケラ(Lyonetia clerkella)、マラコソマ・ネウストリア(Malacosoma neustria)、マメストラ・ブラッシカエ(Mamestra brassicae)、オルギイア・プソイドツガタ(Orgyia pseudotsugata)、オストリニア・ヌビラリス(Ostrinia nubilalis)、パノリス・フランメア(Panolis flammea）、ペクチノホラ・ゴッシピエラ（Pectinophora gossypiella)、ペリドロマ・サウシア（Peridroma saucia)、ファレラ・ブセファラ（Phalera bucephala）、フトリマエア・オペルクレラ(Phthorimaea operculella)、フィロクニスチス・シトレラ(Phyllocnistis citrella)、ピエリス・ブラッシカ(Pieris brassicae)、プラチペナ・スカブラ(Plathypena scabra)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、プソイドプルシア・インクルデンス（Pseudoplusia includens）、リアシオニア・フルストラナ(Rhyacionia frustrana)、スクロビパルプラ・アブソルタ(Scrobipalpula absoluta)、シトトロガ・セレアレラ（Sitotroga cerealella)、スパルガノチス・ピレリアナ(Sparganothis pilleriana)、スポドプテラ・エリダニア(Spodoptera eridania)、スポドプテラ・フルギペルダ(Spodoptera frugiperda)、スポドプテラ・リットラリス(Spodoptera littoralis)、スポドプテラ・リツラ(Spodoptera litura）、タウマトポエア・ピチオカンパ(Thaumatopoea pityocampa)、トルトリキス・ビリダナ(Tortrix viridana）、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)、およびゼイラフェラ・カナデンシス（Zeiraphera canadensis)、
・  鞘翅類(甲虫)の昆虫、例えば、アグリルス・シヌアツス(Agrilus sinuatus）、アグリオテス・リネアツス(Agriotes lineatus)、アグリオテス・オブスクルス(Agriotes obscurus)、アンフィマルス・ソルスチチアリス（Amphimallus solstitialis)、アニサンドルス・ジスパル（Anisandrus dispar）、アントノムス・グランジス(Anthonomus grandis)、アントノムス・ポモルム（Anthonomus pomorum）、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis)、ブラストファグス・ピニペルダ(Blastophagus piniperda)、ブリトファガ・ウンダタ(Blitophaga undata)、ブルクス・ルフィマヌス（Bruchus rufimanus)、ブルクス・ピソルム（Bruchus pisorum)、ブルクス・レンチス(Bruchus lentis)、ビクチスクス・ベツラ（Byctiscus betulae)、カッシダ・ネブロサ（Cassida nebulosa)、セロトマ・トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)、コイトリンクス・アッシミリス（Ceuthorrhynchus assimilis)、コイトリンクス・ナピ（Ceuthorrhynchus napi)、カエトクネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、コノデルス・ベスペルチヌス（Conoderus vespertinus）、クリオセリス・アスパラギ（Crioceris asparagi)、ジアブロチカ・ロンギコルニス(Diabrotica longicornis)、ジアブロチカ・12-プンクタタ（Diabrotica 12-punctata)、ジアブロチカ・ビルギフェラ(Diabrotica virgifera）、エピラクナ・バリベスチス(Epilachna varivestis)、エピトリキス・ヒルチペンニス(Epitrix hirtipennis)、ユーチノボトルス・ブラシリエンシス（Eutinobothrus brasiliensis)、ヒルオビウス・アビエチス(Hylobius abietis)、ヒペラ・ブルンネイペンニス(Hypera brunneipennis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、イプス・チポグラフス(Ips typographus)、レマ・ビリネアタ(Lema bilineata)、レマ・メラノプス(Lema melanopus)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リモニウス・カリホルニクス(Limonius californicus)、リッソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、メラノツス・コンムニス(Melanotus communis)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ・ヒッポカスタニ（Melolontha hippocastani)、メロロンタ・メロロンタ(Melolontha melolontha)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、オルチオリンクス・スルカツス(Ortiorrhynchus sulcatus)、オチオリンクス・オバツス(Otiorrhynchus ovatus)、ファエドン・コクレアリエ(Phaedon cochleariae)、フィロトレタ・クリソセファラ(Phyllotreta chrysocephala)、フィロファガ種(Phyllophaga sp.）、フィロペルタ・ホルチコラ（Phyllopertha horticola)、フィロトレタ・ネモルム（Phyllotreta nemorum）、フィロトレタ・ストリオラタ（Phyllotreta striolata)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica）、シトナ・リネアツス（Sitona lineatus)、およびシトフィルス・グラナリア（Sitophilus granaria)、
・  双翅類(双翅目)の昆虫、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・ベキサンス(Aedes vexans)、アナストレファ・ルデンス(Anastrepha ludens)、アノフェレス・マクリペンニス(Anopheles maculipennis)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、クリソミア・ベッジアナ(Chrysomya bezziana）、クリソミア・ホミニボラキス(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・マセラリア(Chrysomya macellaria)、コンタリニア・ソルギコラ（Contarinia sorghicola)、コルジルオビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、ダクス・ククルビタ(Dacus cucurbitae)、ダクス・オレア(Dacus oleae)、ダシネウラ・ブラッシカ(Dasineura brassicae)、ファンニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ガステロフィルス・インテスチナリス(Gasterophilus intestinalis)、グロッシナ・モルシタンス（Glossina morsitans)、ハエマトビア・イリタンス(Haematobia irritans)、ハプロジプロシス・エクエストリス(Haplodiplosis equestris)、ヒルエミイア・プラツラ(Hylemyia platura)、ヒポデルマ・リネアタ（Hypoderma lineata)、リリオマイザ・サチベ(Liriomyza sativae)、リリオマイザ・トリホリイ（Liriomyza trifolii）、ルシリア・カプリナ(Lucilia caprina)、ルシリア・クプリナ（Lucilia cuprina）、ルシリア・セリカタ（Lucilia sericata)、リコリア・ペクトラリス(Lycoria pectoralis)、マイエチオラ・デストルクトル(Mayetiola destructor)、ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica)、ムシナ・スタブランス(Muscina stabulans)、オエストルス・オビス(Oestrus ovis)、オシネラ・フリット(Oscinella frit)、ペゴミア・ヒソシアミ(Pegomya hysocyami)、ホルビア・アンチクア(Phorbia antiqua)、ホルビア・ブラッシカ(Phorbia brassicae)、ホルビア・コアルクタタ(Phorbia coarctata)、ラゴレチス・セラシ(Rhagoletis cerasi)、ラゴレチス・ポモネラ(Rhagoletis pomonella)、タバヌス・ボビヌス(Tabanus bovinus)、チプラ・オレラセア(Tipula oleracea)、およびチプラ・パルドサ(Tipula paludosa)、
・  総翅目(アザミウマ)の昆虫、例えば、ジクロモトリプス属の種(Dichromothrips spp.)、フランクリニエラ・フスカ(Frankliniella fusca)、フランクリニエラ・オシデンタリス(Frankliniella occidentalis)、フランクリニエラ・トリチシ(Frankliniella tritici)、シルトトリプス・シトリ(Scirtothrips citri)、トリプス・オリザエ(Thrips oryzae)、トリプス・パルミ(Thrips palmi)およびトリプス・タバシ(Thrips tabaci)、
・  膜翅類(膜翅目)のアリ、ハナバチ、カリバチ、ハバチ、例えば、アタリア・ロサエ(Athalia rosae)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・ラエヴィガタ(Atta laevigata)、アッタ・ロブスタ(Atta robusta)、アッタ・カピグアラ(Atta capiguara)、アッタ・セキスデンス(Atta sexdens)、アッタ・テキサナ(Atta texana)、クレマトガスター属の種（Crematogaster spp.)、ホプロカンパ・ミヌタ(Hoplocampa minuta)、ホプロカンパ・テスツジネア(Hoplocampa testudinea)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、ソレノプシス・ゲミナタ（Solenopsis geminata)、およびソレノプシス・インビクタ(Solenopsis invicta)、ソレノプシス・リクテリ(Solenopsis richteri)、ソレノプシス・キシロニ(Solenopsis xyloni)、ポゴノミルメクス・バルバツス(Pogonomyrmex barbatus)、ポゴノミルメクス・カリフォルニクス(Pogonomyrmex californicus)、フェイドール・メガセファラ(Pheidole megacephala)、ダシムティラ・オキシデンタリス(Dasymutilla occidentalis)、ボンブス属の種(Bombus spp.)、ヴェスプラ・スクアモサ(Vespula squamosa)、パラヴェスプラ・ブルガリス(Paravespula vulgaris)、パラヴェスプラ・ペンシルバニカ(Paravespula pennsylvanica)、パラヴェスプラ・ゲルマニカ(Paravespula germanica)、ドリコベスプラ・マクラタ(Dolichovespula maculata)、ヴェスパ・クラブロ(Vespa crabro)、ポリステス・ルビギノサ(Polistes rubiginosa)、カンポノタス・フロリダヌス(Camponotus floridanus)、およびリネピテマ・フミレ(Linepithema humile)、
・  同翅目の昆虫、例えば、アシルトシホン・オノブリキス(Acyrthosiphon onobrychis)、アデルゲス・ラリシス(Adelges laricis)、アフィズラ・ナスツルチイ(Aphidula nasturtii)、アフィス・クラッシヴォラ(Aphis craccivora)、アフィス・ファバエ(Aphis fabae)、アフィス・ホルベシ(Aphis forbesi)、アフィス・ポミ(Aphis pomi)、アフィス・ゴシピイ(Aphis gossypii)、アフィス・グロスラリア(Aphis grossulariae)、アフィス・スクネイデリ(Aphis schneideri)、アフィス・スピラエコラ(Aphis spiraecola)、アフィス・サンブシ(Aphis sambuci)、アシルトシホン・ピスム(Acyrthosiphon pisum)、オーラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミサ・タバキ(Bemisa tabaci)、ベミサ・アルゲンチホリイ(Bemisa argentifolii)、ブラキカウズス・カルズイ(Brachycaudus cardui)、ブラキカウズス・ヘリクリシ(Brachycaudus helichrysi)、ブラキカウズス・ペルシカ(Brachycaudus persicae)、ブラキカウズス・プルニコラ(Brachycaudus prunicola）、ブレビコリネ・ブラッシカ(Brevicoryne brassicae)、カピトホルス・ホルニ（Capitophorus horni)、セロシファ・ゴシピイ（Cerosipha gossypii）、カエトシホン・フラガエホリイ（Chaetosiphon fragaefolii)、クリプトミズス・リビス（Cryptomyzus ribis)、ドレイフシア・ノルドマンニアナ(Dreyfusia nordmannianae)、ドレイフシア・ピセア(Dreyfusia piceae)、ジサフィス・ラジコラ(Dysaphis radicola)、ジサウラコルツム・プソイドソラニ(Dysaulacorthum pseudosolani)、ジサフィス・プランタギネア(Dysaphis plantaginea)、ジサフィス・ピリ(Dysaphis pyri)、エンポアスカ・ファバエ(Empoasca fabae)、ヒアロプテルス・プルニ(Hyalopterus pruni)、ヒペロミズス・ラクツカエ(Hyperomyzus lactucae)、マクロシフム・アベナエ(Macrosiphum avenae)、マクロシフム・ユーホルビエ(Macrosiphum euphorbiae)、マクロシホン・ロサエ(Macrosiphon rosae)、メゴウラ・ビシエ(Megoura viciae)、メラナフィス・ピラリウス(Melanaphis pyrarius)、メトポロフィウム・ジロズム(Metopolophium dirhodum)、ミゾデス・ペルシカエ(Myzodes persicae)、ミズス・アスカロニクス(Myzus ascalonicus)、ミズス・セラシ(Myzus cerasi)、ミズス・バリアンス(Myzus varians)、ナソノビア・リビスニグリ(Nasonovia ribis-nigri)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ペンフィグス・ブルサリウス(Pemphigus bursarius)、ペルキンシエラ・サッカリシダ(Perkinsiella saccharicida)、ホロドン・フムリ(Phorodon humuli)、プシラ・マリ(Psylla mali)、プシラ・ピリ(Psylla piri)、ロパロミズス・アスカロニクス(Rhopalomyzus ascalonicus）、ロパロシフム・マイジス(Rhopalosiphum maidis)、ロパロシフム・パジ(Rhopalosiphum padi)、ロパロシフム・インセルツム(Rhopalosiphum insertum)、サッパフィス・マラ(Sappaphis mala)、サッパフィス・マリ(Sappaphis mali)、スキザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、スキゾノイラ・ラヌギノサ(Schizoneura lanuginosa)、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、トリアロイロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、トキソプテラ・オーランチイアンド(Toxoptera aurantiiand)、およびビトイス・ビチホリイ(Viteus vitifolii)、
・  等翅目の昆虫(シロアリ)、例えば、カロテルメス・フラビコリス(Calotermes flavicollis)、ヘテロテルムス・アウレウス(Heterotermes aureus)、ロイコテルメス・フラビペス(Leucotermes flavipes)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・ヴァルジニクス(Reticulitermes virginicus)、レチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、およびテルメス・ナタレンシス(Termes natalensis)、ならびにコプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus)、
・  ゴキブリ目（綱翅目）の昆虫、例えば、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラッテラ・アサヒナ(Blattella asahinae)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ジャポニカ(Periplaneta japonica)、ペリプラネタ・ブルネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuligginosa)、ペリプラネタ・オーストララシア(Periplaneta australasiae)、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、
・  カメムシ目(半翅目)の昆虫、例えば、アクロステルヌム・ヒラレ(Acrosternum hilare)、ブリスス・ロイコプテルス(Blissus leucopterus)、シルトペルチス・ノタツス（Cyrtopeltis notatus)、ジスデルクス・シングラツス(Dysdercus cingulatus)、ジスデルクス・インテルメディウス(Dysdercus intermedius)、ユリガステル・インテグリセプス(Eurygaster integriceps)、ユスキスツス・インピクチベントリス(Euschistus impictiventris)、レプトグロッスス・フィロプス(Leptoglossus phyllopus)、リグス・リネオラリス(Lygus lineolaris)、リグス・プラテンシス(Lygus pratensis)、ネザラ・ビリズラ(Nezara viridula)、ピエスマ・クアドラタ(Piesma quadrata)、ソルベア・インスラリス(Solubea insularis)、チアンタ・ペルジトル(Thyanta perditor)、アクリトシフォン・オノブリキス(Acyrthosiphon onobrychis)、アデルゲス・ラリシス(Adelges laricis）、アフィデュラ・ナスツルチイ(Aphidula nasturtii）、アフィス・ファバエ(Aphis fabae)、アフィス・フォルベシ(Aphis forbesi)、アフィス・ ポミ(Aphis pomi)、アフィス・ゴシピ(Aphis gossypii)、アフィス・グロスラリアエ(Aphis grossulariae)、アフィス・シュネイデリ(Aphis schneideri)、アフィス・スピラエコラ(Aphis spiraecola)、アフィス・サンブシ(Aphis sambuci)、アクリトシフォン・ピスム(Acyrthosiphon pisum)、アウラコルスム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミシア・アルゲンチホリイ(Bemisia argentifolii)、ブラシカウダス・カルデュイ(Brachycaudus cardui)、ブラシカウダス・ヘリクリシ(Brachycaudus helichrysi)、ブラシカウダス・ペルシカエ(Brachycaudus persicae)、ブラシカウダス・プルニコラ(Brachycaudus prunicola)、ブレビコリネ・ブラシカエ(Brevicoryne brassicae)、カピトフォルス・ホルニ(Capitophorus horni)、セロシファ・ゴシピ(Cerosipha gossypii)、カエトシフォン・フラガエフォリイ(Chaetosiphon fragaefolii)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ドレイフシア・ノルドマニアナ(Dreyfusia nordmannianae)、ドレイフシア・ピセア(Dreyfusia piceae)、ジサフィス・ラディコラ(Dysaphis radicola)、ジサウラコルスム・シュードソラニ(Dysaulacorthum pseudosolani)、ジサフィス・プランタギネア(Dysaphis plantaginea)、ジサフィス・ピリ(Dysaphis pyri)、エンポアスカ・ファバエ(Empoasca fabae)、ヒアロプテルス・プルニ(Hyalopterus pruni)、ヒペロミズス・ラクツカエ(Hyperomyzus lactucae)、マクロシフム・アベナエ(Macrosiphum avenae)、マクロシフム・ユーホルビアエ(Macrosiphum euphorbiae)、マクロシフム・ロサエ(Macrosiphon rosae)、メゴウラ・ビシアエ(Megoura viciae)、メラノフィス・ピラリウス(Melanaphis pyrarius)、メトポロフィウム・ジルホズム(Metopolophium dirhodum)、ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae)、ミズス・アスカロニカス(Myzus ascalonicus)、ミズス・セラシ(Myzus cerasi)、ミズス・ヴァリアンス(Myzus varians)、ナソノビア・リビスニグリ(Nasonovia ribis-nigri)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ペムフィガス・ブルサリアス(Pemphigus bursarius)、パーキンシエラ・サッカリシダ(Perkinsiella saccharicida)、ホロドン・フムリ(Phorodon humuli)、プシラ・マリ(Psylla mali)、プシラ・ピリ(Psylla piri)、ロパロミズス・アスカロニカス(Rhopalomyzus ascalonicus)、ロパロシフム・マイジス(Rhopalosiphum maidis)、ロパロシフム・パディ(Rhopalosiphum padi)、ロパロシフム・インセルツム(Rhopalosiphum insertum)、サッパフィス・マラ(Sappaphis mala)、サッパフィス・マリ(Sappaphis mali)、シザフィス・グラミナム(Schizaphis graminum)、シゾネウラ・ラヌジノサ(Schizoneura lanuginosa)、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、トリアロイロデス・バポラリオラム(Trialeurodes vaporariorum)、トキソプテラ・オーランチアンド(Toxoptera aurantiiand)、ビテウス・ビチフォリイ(Viteus vitifolii)、シメックス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、シメックス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、レデュヴィウス・セニリス(Reduvius senilis)、トリアトマ属の種(Triatoma spp.)、および アリルス・クリタツス(Arilus critatus)、
・  直翅類(直翅目)のコオロギ、グラスホッパー、バッタ、例えば、アケタ・ドメスチカ(Acheta domestica)、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、カリプタムス・イタリクス(Calliptamus italicus)、コルトイケテス・テルミニフェラ(Chortoicetes terminifera)、ドキオスタウルス・マロカナス(Dociostaurus maroccanus)、ホルフィクラ・オーリクラリア(Forficula auricularia)、グリロタルパ・グリロタルパ(Gryllotalpa gryllotalpa)、ヒエログリフス・ダガネンシス(Hieroglyphus daganensis)、クラウサリア・アングリフェラ(Kraussaria angulifera)、ロクスタ・ミグラトリア(Locusta migratoria)、ロクスタナ・パルダリナ(Locustana pardalina)、メラノプルス・ビヴィタツス(Melanoplus bivittatus)、メラノプルス・フェムル-ルブルム(Melanoplus femur-rubrum)、メラノプルス・メキシカヌス(Melanoplus mexicanus)、メラノプルス・サングイニペス(Melanoplus sanguinipes)、メラノプルス・スプレツス(Melanoplus spretus)、ノマダクリス・セプテンファシアタ(Nomadacris septemfasciata)、オエダレウス・セネガレンシス(Oedaleus senegalensis)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、スキストセルカ・アメリカナ(Schistocerca americana)、スキストセルカ・ペレグリナ(Schistocerca peregrina)、スキストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria)、スタウロノツス・マロッカヌス(Stauronotus maroccanus)および、タキシネス・アシナモルス(Tachycines asynamorus)、タキシネス・アシナモルス(Tachycines asynamorus)、ゾノゼルス・ヴァリエガツス(Zonozerus variegatus)。
【０１３５】
式Iの化合物およびその塩は、以下の害虫の防除にも有用である：
・  蛛形類(Arachnoidea）、例えばダニ類(コナダニ)、例えば、ヒメダニ科(Argasidae)、マダニ科(Ixodidae)、およびヒゼンダニ科(Sarcoptidae)のもの、例えば、アンブリオンマ・アメリカヌム(Amblyomma americanum)、アンブリオンマ・ヴァリエガツム(Amblyomma variegatum)、アンブリオンマ・マクラツム(Ambryomma maculatum)、アルガス・ペルシクス(Argas persicus)、ボオフィルス・アンヌラツス(Boophilus annulatus)、ボオフィルス・デコロラツス(Boophilus decoloratus)、ボオフィルス・ミクロプルス(Boophilus microplus)、デルマセントル・シルバルム(Dermacentor silvarum)、デルマセントル・アンダーソニ(Dermacentror andersoni)、デルマセントル・ヴァリアビリス(Dermacentor variabilis)、ヒアロンマ・トルンカツム(Hyalomma truncatum)、イキソデス・リシヌス(Ixodes ricinus)、イキソデス・ルビクンズス(Ixodes rubicundus)、イキソデス・スカプラリス(Ixodes scapularis)、イキソデス・ホロシクルス(Ixodes holocyclus)、イキソデス・パシフィカス(Ixodes pacificus)、オルニトドルス・ヘルムシ(Ornithodorus hermsi)、オルニトドルス・ツリカタ(Ornithodorus turicata)、オルニトニスス・バコティ(Ornithonyssus bacoti)、オルニトドルス・モウバタ(Ornithodorus moubata)、オトビウス・メグニニ(Otobius megnini)、デルマニスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、プソロプテス・オビス(Psoroptes ovis)、リピセファルス・サングイネウス(Rhipicephalus sanguineus)、リピセファルス・アッペンジクラツス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファルス・エベルトシ(Rhipicephalus evertsi)、サルコプテス・スカビエイ(Sarcoptes scabiei)、ならびにフシダニ科の種(Eriophyidae spp.)、例えば、アクルス・スクレクテンダリ(Aculus schlechtendali)、フィロコプトラタ・オレイボラ(Phyllocoptrata oleivora)、およびエリオフィエス・シェルドニ(Eriophyes sheldoni)；ホコリダニ科の種（Tarsonemidae spp.)、例えば、フィトネムス・パリズス(Phytonemus pallidus)およびポリファゴタルソネムス・ラツス(Polyphagotarsonemus latus)；ヒメハダニ科の種(Tenuipalpidae spp.)、例えば、ブレビパルプス・ホエニシス(Brevipalpus phoenicis)；ハダニ科の種(Tetranychidae spp.)、例えば、テトラニクス・シンナバリヌス(Tetranychus cinnabarinus)、テトラニクス・カンザワイ(Tetranychus kanzawai)、テトラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)、テトラニクス・テラリウス(Tetranychus telarius)およびテトラニクス・ウルチカエ(Tetranychus urticae)、パノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)、パノニクス・シトリ(Panonychus citri)、およびオリゴニクス・プラテンシス(oligonychus pratensis)およびオリゴニクス・プラテンシス(oligonychus pratensis)；真正クモ目(Araneida)、例えば、ラクロデクタス・マクタンス(Latrodectus mactans)、およびロクソスケレス・レクルサ(Loxosceles reclusa)、
ノミ目(Siphonaptera)、例えば、クテノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、クテノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、ゼノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis)、プレックス・イリタンス(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、およびノソフィルス・ファスキアツス(Nosopsyllus fasciatus)、
セイヨウシミ、マダラシミ(シミ目)、例えば、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)およびテルモビア・ドメスチカ(Thermobia domestica)、
ムカデ類(唇脚綱)、例えば、スクチゲラ・コレオプトラタ(Scutigera coleoptrata)、
ヤスデ(倍脚綱)、例えば、ナルセウス属の種(Narceus spp.)、
ハサミムシ類(Dermaptera)、例えば、フォルフィクラ・オーリクラリア(forficula auricularia)、
シラミ目(Phthiraptera)、例えば、ペディクルス・ヒューマヌス・キャピティス(Pediculus humanus capitis)、ペディクルス・ヒューマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、プチルス・プビス(Pthirus pubis)、ヘマトピヌス・ユーリステルヌス(Haematopinus eurysternus)、ヘマトピヌス・スイス(Haematopinus suis)、リノグナツス・ビツリ(Linognathus vituli)、ボビコラ・ボビス(Bovicola bovis)、メノポン・ガリナエ(Menopon gallinae)、メナカンツス・ストラミネウス(Menacanthus stramineus)およびソレノポテス・カピラツス(Solenopotes capillatus)。
【０１３６】
一般に、殺虫性組成物は、本活性化合物を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含んでいる。本活性化合物は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０１３７】
野外条件下では、害虫防除用の本活性化合物の施用率は、１ヘクタール(ha)当たり0.1〜2.0kg、好ましくは0.2〜1.0kgである。
【０１３８】
化合物Iは、慣用の製剤、例えば液剤、エマルション製剤、フロアブル製剤、散剤(dust)、粉剤、ペースト剤、顆粒剤などに変換することができる。施用剤形は、その特定の目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明による化合物の細かく均一な分散が確実になされなければならない。
【０１３９】
製剤は公知の方法、例えば、所望の場合は乳化剤や分散剤を用いて、本活性化合物を溶媒および/または担体でのばすことにより調製する。好適な溶媒/助剤は基本的には以下である：
・  水、芳香族溶媒（例えば、Solvesso(登録商標)の製品、キシレン）、パラフィン類（例えば、鉱油画分）、アルコール類（例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えば、シクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン）、ピロリドン（N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン）、アセテート（二酢酸グリコール）、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸、および脂肪酸エステル（基本的には、溶媒混合物も使用可能である）、
・  担体としての、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレイ、タルク、チョーク）および粉砕合成鉱物（例えば、高分散シリカ、シリケート）；乳化剤としては非イオン性乳化剤やアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートなど）、ならびに分散剤としては、例えばリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
【０１４０】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、脂肪アルコール硫酸、脂肪酸、および硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、さらにはスルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコールと脂肪アルコール/エチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびメチルセルロースである。
【０１４１】
直接散布可能な液剤、エマルション製剤、ペースト剤、またはオイル分散液剤を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の鉱油画分、例えばケロシンまたはディーゼルオイル、さらにはコールタールオイル、および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族の炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶媒、例えばジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン、および水である。
【０１４２】
さらに凍結防止剤、例えばグリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコールも本製剤に添加することができる。
【０１４３】
好適な消泡剤は、シリコーンベースの消泡剤またはステアリン酸マグネシウムベースの消泡剤である。
【０１４４】
粉剤、広域散布用剤および散粉製品は、本活性物質と固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【０１４５】
粒剤（例えば、被覆粒剤（coated granule）、含浸粒剤(impregnated granule)、均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性化合物を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類(mineral earth)（例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレイ（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、赤土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど）、粉砕された合成材料、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など）、植物起源の製品（例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など）、セルロース粉末、ならびにその他の固体担体である。
【０１４６】
種子処理用の製剤は、結合剤および/またはゲル化剤ならびに、適切な場合、着色剤をさらに含み得る。
【０１４７】
結合剤は、処理後の種子に対する本活性化合物の付着性を高めるために添加することができる。好適な結合剤は、例えば、エトキシ/プロポキシ(EO/PO)ブロックコポリマー界面活性剤、さらにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアミン、ポリエチレンアミド、ポリエチレンイミン(Lupasol（登録商標）、Polymin(登録商標))、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、チローゼ(tylose)およびこれらのポリマーのコポリマーである。
【０１４８】
好適なゲル化剤は、例えば、カラギーン(Satiagel(登録商標))である。
【０１４９】
一般に、本製剤は、本活性化合物を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含んでいる。本活性化合物は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いる。
【０１５０】
直ぐに使用可能な調製物において、本活性化合物の濃度は比較的広範囲で変化し得る。一般に、活性化合物濃度は、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％である。
【０１５１】
本活性化合物は、高濃度少量散布（ultra-low volume (ULV)）法において極めて首尾よく使用することができる。本活性化合物を95重量％以上含む製剤を施用することが可能であり、添加剤なしの本活性化合物そのものを含む製剤を施用することもできる。
【０１５２】
種子の処理では、当該製剤は、2〜10倍希釈の後、直ぐに使用可能な調製物中の活性化合物濃度0.01〜60重量％、好ましくは0.1〜40重量％を与える。
【０１５３】
以下は製剤の例である。
【０１５４】
１．水で希釈する製品
Ａ)  液剤(water-solbule concentrates)（SL、LS）
10重量部の本発明による化合物Iを、90重量部の水または水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤または他の助剤を添加する。本活性化合物は、水で希釈すると溶解する。このようにして活性化合物含量が10重量%の製剤が得られる。
【０１５５】
Ｂ)  分散製剤(dispersible concentrates)（DC）
20重量部の本発明による化合物Iを、70重量部のシクロヘキサノンに10重量部の分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。活性化合物含量は20重量%である。
【０１５６】
Ｃ)  乳剤（emulsifiable concentrates）（EC）
15重量部の本発明による化合物Iを、75重量部のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。水で希釈することにより、乳液が得られる。製剤の活性化合物含量は15重量%である。
【０１５７】
Ｄ)  エマルション製剤（emulsions）（EW、EO、ES）
25重量部の本発明による化合物Iを、35重量部のキシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5重量部)を加えて溶解させる。この混合物を、乳化装置（Ultraturrax）を用いて30重量部の水に加えて、均質なエマルジョンとする。水で希釈することにより、乳液が得られる。製剤の活性化合物含量は25重量%である。
【０１５８】
Ｅ)  フロアブル製剤(suspensions)（SC、OD）
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の本発明による化合物Iに10重量部の分散剤および湿潤剤、ならびに70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕することにより、活性化合物の微細懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性化合物の安定した懸濁液が得られる。製剤の活性化合物含量は20重量%である。
【０１５９】
Ｆ)  顆粒水和剤（water dispersible granule）および顆粒水溶剤（water-soluble granules）（WG、SG、SS、WS）
50重量部の本発明による化合物Iに50重量部の分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床など）を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤として調製する。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。製剤の活性化合物含量は50重量%である。
【０１６０】
Ｇ)  粉末水和剤(water-dispersible powders)および粉末水溶剤(water-soluble powders)（WP、SP）
75重量部の本発明による化合物Iに25重量部の分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して、ローター・ステーターミル(rotor-stator mill)内で粉砕する。水で希釈することにより、本活性化合物の安定な分散液または溶液が得られる。製剤の活性化合物含量は75重量%である。
【０１６１】
２．希釈せずに施用する製品
Ｈ)  粉剤(dustable powder)（DP、DS）
5重量部の本発明による化合物Iを微粉砕し、95重量部の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより活性化合物含量が5重量%の散粉製品(dustable product)が得られる。
【０１６２】
Ｊ)  粒剤(granules)（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本発明による化合物Iを微粉砕し、95.5重量部の担体と組み合わせる。現在の方法は、押出、噴霧乾燥、または流動床である。これにより、活性化合物含量が0.5重量%の、希釈せずに施用する粒剤が得られる。
【０１６３】
Ｋ)  ULV溶液剤（UL、LS）
10重量部の本発明による化合物Iを、90重量部の有機溶媒（例えば、キシレン）に溶解させる。これにより、活性化合物含量が10重量%の、希釈せずに施用する製品が得られる。
【０１６４】
本活性化合物は、散布(spraying)、噴霧(atomizing)、散粉(dusting)、広域散布(spreading)、または散水(pouring)により、その製剤の形態または該製剤から調製された使用形態、例えば直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液もしくは分散液、乳液、油性分散液、ペースト、散粉製品、広域散布用製品、または顆粒の形態で使用することができる。使用形態は、もっぱらその所望の目的によって決まるが、いずれの場合も、本発明の活性化合物が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０１６５】
水性の施用形態のものは、乳剤、ペースト剤、または水和剤（散布用粉剤(spray powders)、油性分散剤）から、水を加えることにより調製することができる。乳化剤、ペースト剤、または油性分散剤を調製するには、本物質を、そのまま、あるいは油または溶媒に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤を用いて水中で均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、および必要に応じて溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもでき、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０１６６】
直ぐに使える調製物における本活性化合物の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、その濃度は、0.0001〜10％、好ましくは、0.01〜1％である。
【０１６７】
本活性化合物は、高濃度少量散布（ULV (ultra-low volume)）法でも首尾よく使用することができ、95重量％を超える活性化合物を含む製剤あるいは添加物なしの本活性化合物そのものを施用することができる。
【０１６８】
本活性化合物には、必要であれば、また、使用直前に、各種の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、殺細菌剤などを添加することもできる（タンクミックス）。これらの薬剤は、本発明による製剤に、1：10〜10：1の重量比で混合することができる。
【０１６９】
本発明による組成物は、殺菌剤としての使用形態において、他の活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、成長調節因子、殺菌剤あるいは肥料と共に存在させることもできる。殺菌剤としての使用形態にある化合物Iまたはそれを含んでいる組成物を他の殺菌剤と混ぜると、多くの場合、殺菌活性スペクトルが拡大する。
【０１７０】
本発明による化合物と共に使用することができる殺菌剤についての下記リストは、可能な組合せを例示することを目的とするものであって、それらに限定されるものではない。
【０１７１】
・  アシルアラニン系、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフレース、またはオキサジキシル；
・  アミン誘導体、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミン、またはトリデモルフ；
・  アニリノピリミジン系、例えば、ピリメタニル、メパニピリム、またはシプロジニル；
・  抗生物質、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシン、またはストレプトマイシン；
・  アゾール系、例えば、ビテルタノール、ブロムコナゾール(bromoconazole)、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール(dinitroconazole)、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール(prothioconazole)、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、またはトリチコナゾール；
・  ジカルボキシイミド系、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、またはビンクロゾリン；
・  ジチオカーバメート系、例えば、フェルバム、ナバム、マネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカーバメート、チラム、ジラム、またはジネブ；
・  ヘテロ環化合物、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジン、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ジチアノン、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモール、ピコベンズアミド、プロベナゾール、プロキナジド(proquinazid)、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート-メチル、チアジニル、トリシクラゾール、またはトリホリン；
・  銅殺菌剤、例えば、ボルドー液(Bordeaux mixture)、酢酸銅、オキシ塩化銅、または塩基性硫酸銅；
・  ニトロフェニル誘導体、例えば、ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン、またはニトロフタル-イソプロピル；
・  フェニルピロール系、例えば、フェンピクロニル、またはフルジオキソニル；
・  硫黄；
・  他の殺菌剤、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロメジン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、エジフェンホス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、亜リン酸、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、ペントロピラド(penthropyrad)、プロパモカルブ、フタリド、トルクロホス-メチル、キントゼン、またはゾキサミド;
・  ストロビルリン系、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、またはトリフロキシストロビン；
・  スルフェン酸誘導体、例えば、キャプタホール、キャプタン、ジクロフルアニド、ホルペット、またはトリルフルアニド；
・  シンナミド系(cinnamides)および類似化合物、例えば、ジメトモルフ、フルメトバー(flumetover)、またはフルモルフ(flumorph)。
【０１７２】
本発明の殺虫性組成物は、他の活性成分、例えば他の農薬（例えば殺虫剤および除草剤）、肥料（例えば硝酸アンモニウム、尿素、炭酸カリウム、および過リン酸塩）、植物に有害な物質および植物成長調節因子、薬害軽減剤ならびに殺線虫剤も含み得る。これらの付加成分は、連続的にまたは上記の組成物と組み合わせて使用することが可能であり、適切な場合、使用の直前にのみ加えることもできる（タンクミックス）。例えば、植物に本発明の組成物をスプレーするのは、他の活性成分で該植物を処理する前または後のいずれでもよい。これらの物質は一般的に、本発明による薬剤と1：100〜100：1の重量比で混合される。
【０１７３】
本発明の化合物と共に使用し得る下記の農薬のリストは、可能な組み合わせの例示であり、何らの限定も意図しない。
【０１７４】
A.1.  有機(チオ)ホスフェート類：例えば、アセフェート、アザメチホス、アジンホスメチル、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルフェンビンホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチルパラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトンメチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホスメチル、プロフェノフォス、プロチオホス、スルプロホス、テトラクロルビンホス、テルブホス、トリアゾホス、トリクロルホン；
A.2.  カルバメート類：例えば、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、メチオカルブ、メソミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポクサー、チオジカルブ、トリアザメート；
A.3.  ピレスロイド類：例えば、アレスリン、ビフェントリン、シフルトリン、シハロトリン、シフェノトリン、シペルメトリン、α-シペルメトリン、β-シペルメトリン、ζ-シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、イミプロトリン、λ-シハロトリン、ペルメトリン、プラレトリン、ピレトリンIおよびII、レスメトリン、シラフルオフェン、τ-フルバリネート、テフルトリン、テトラメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、ジメフルトリン；
A.4.  成長調節因子類：a)  キチン合成阻害剤：例えば、ベンゾイルウレア系：クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン；ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾックス、エトキサゾール、クロフェンタジン；b)  エクジソンアンタゴニスト：例えば、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド、アザジラクチン；c)  ジュベノイド：例えば、ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ；d)  脂質生合成阻害剤：例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェンまたはスピロテトラマト；
A.5.  ニコチン受容体アゴニスト/アンタゴニスト化合物(ニコチノイド系殺虫剤類またはネオニコチノイド類)：例えば、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド
または式P1：
【化８】
2008533096.tif 000030
【０１７５】
で表されるチアゾール化合物。
【０１７６】
A.6.  GABAアンタゴニスト化合物：例えば、アセトプロール、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール、ピラフルプロール、ピリプロール、5-アミノ-3-(アミノチオカルボニル)-1-(2,6-ジクロロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-4-(トリフルオロメチルスルフィニル)-ピラゾール；
A.7.  大環状ラクトン殺虫剤：アバメクチン、エマメクチン、ミルベメクチン、レピメクチン、スピノサド、
A.8.  ミトコンドリア複合体I電子伝達阻害剤(METI I化合物)：例えば、フェナザキン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド、フルフェネリム；
A.9.  ミトコンドリア複合体IIおよび/または複合体III電子伝達阻害剤(METI II化合物およびMETI III化合物)：例えば、アセキノシル、フルアシプリム(fluacyprim)、ヒドラメチルノン； 
A.10.  脱共役剤化合物：例えば、クロルフェナピル；
A.11.  酸化的リン酸化阻害化合物：シヘキサチン、ジアフェンチウロン、フェンブタチンオキシド、プロパルギット；
A.12.  脱皮かく乱化合物：例えば、シロマジン；
A.13.  混合機能オキシダーゼ阻害化合物：例えば、ピペロニルブトキシド；
A.14.  ナトリウムチャネル阻害化合物：例えば、インドキサカルブ、メタフルミゾン、
A.15.  各種：ベンクロチアズ、ビフェナゼート、カルタップ、フロニカミド、ピリダリル、ピメトロジン、硫黄、チオシクラム、フルベンジアミド、シエノピラフェン、フルピラゾホス、シフルメトフェン、アミドフルメット、
式P2：
【化９】
2008533096.tif 000031
【０１７７】
（式中、
XとYは、それぞれ独立してハロゲン、特に塩素であり；
Wは、ハロゲンまたはC1-C2-ハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；
R1は、各々1個、2個、3個、4個または5個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルまたはC3-C6-シクロアルキルであり；特にR1はメチルまたはエチルであり；
R2とR3は、C1-C6-アルキル、特にメチルであり、または隣接する炭素原子と共に、1個、2個または3個のハロゲン原子を有し得るC3-C6-シクロアルキル部分、特にシクロプロピル部分を形成してもよく、例として、2,2-ジクロロシクロプロピルおよび2,2-ジブロモシクロロピルが挙げられ；かつ
R4は、水素またはC1-C6-アルキル、特に水素、メチルまたはエチルである）
で表される化合物、
式P3：
【化１０】
2008533096.tif 000032
【０１７８】
（式中、
A1は、CH3、Cl、Br、Iであり、
Xは、C-H、C-Cl、C-FまたはNであり、
Y'は、F、Cl、またはBrであり、
Y''は、F、Cl、CF3であり、
B1は、水素、Cl、Br、I、CNであり、
B2は、Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2Hであり、かつ
RBは、水素、CH3またはCH(CH3)2である）
で表されるアントラニルアミド化合物、
ならびにJP 2002 284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、WO 04/20399、またはJP 2004/99597に記載されるマロノニトリル化合物。
【０１７９】
好適な殺虫性化合物には、例えば、土壌細菌(バチルス・チューリンゲンシス(Bacillus thuringiensis))、バチルス・テネブリオニス(Bacillus tenebrionis)およびバチルス・サブチリス(Bacillus subtilis)などの微生物も含まれる。
【０１８０】
上記の組成物は、害虫の侵入から植物を保護するため、また植物病原性菌類の感染から植物を保護するため、あるいは侵入/感染された植物におけるこれらの害虫/菌類を駆除するために特に有用である。
【０１８１】
しかしながら、式Iの化合物は種子の処理にも適している。種子への施用は、播種前に直接種子に対して行い、または種子を前発芽させた後に行う。
【０１８２】
種子の処理に有用な組成物は、例えば：
A  液剤(SL、LS)
D  エマルション製剤(EW、EO、ES)
E  フロアブル製剤(SC、OD、FS)
F  顆粒水和剤および顆粒水溶剤(WG、SG)
G  粉末水和剤および粉末水溶剤(WP、SP、WS)
H  粉剤(DP、DS)
である。
【０１８３】
種子処理用の、式Iの化合物の好適なフロアブル製剤は、一般的に、0.5〜80％の活性成分、0.05〜5％の湿潤剤、0.5〜15％の分散剤、0.1〜5％の増粘剤、5〜20％の凍結防止剤、0.1〜2％の消泡剤、1〜20％の顔料および/または染料、0〜15％の固着剤/粘着剤、0〜75％の充填剤/賦形剤、および0.01〜1％の保存剤を含む。
【０１８４】
種子処理製剤用の好適な顔料または染料は、ピグメントブルー15：4、ピグメントブルー15：3、ピグメントブルー15：2、ピグメントブルー15：1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48：2、ピグメントレッド48：1、ピグメントレッド57：1、ピグメントレッド53：1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベーシックレッド10、ベーシックレッド108である。
【０１８５】
固着剤/粘着剤は、処理後に、種子に対する活性物質の粘着性を高めるために添加される。好適な粘着剤は、ブロック共重合体EO/PO界面活性剤であり、さらにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアミン、ポリエチレンアミド、ポリエチレンイミン(Lupasol(登録商標)、Polymin(登録商標))、ポリエーテルおよびこれらのポリマーから誘導されたコポリマーである。
【０１８６】
アリ、シロアリ、カリバチ、ハエ、蚊、コオロギまたはゴキブリに対する使用のため、式Iの化合物は、好ましくは餌組成物として使用される。
【０１８７】
この餌は、液体、固体または半固体の製剤（例えば、ゲル剤）であってよい。固体餌は、個別の施用に対して好適な、様々な形および形態、例えば、顆粒剤、ブロック剤、スティック剤、ディスク剤に形成することができる。液体餌は、様々なデバイスに充填して適切な施用を確実に行うことができる。例えば、蓋のない容器、スプレーデバイス、液滴源、または蒸発源に充填することができる。ゲル剤は、水性または油性のマトリクスをベースとすることができ、粘性、保湿性またはエージング特性に関して特定の必要性へと製剤化し得る。
【０１８８】
この組成物に利用される餌は、昆虫（例えば、アリ、シロアリ、カリバチ、ハエ、蚊、コオロギ等またはゴキブリ）がそれを食べるよう刺激するために十分に誘引性のある製品である。この誘引性は、摂食刺激剤または性フェロモンを用いることにより操作することができる。摂食刺激剤は、例えば、これに限定するものではないが、動物および/または植物タンパク質(肉餌、魚餌または血液餌、昆虫の一部分、卵黄)、動物および/または植物由来の脂肪および油、あるいはモノ-、オリゴ-もしくはポリ有機糖類、特にスクロース、ラクトース、フルクトース、デキストロース、グルコース、デンプン、ペクチン、または糖蜜もしくは蜂蜜からも選択される。果物、作物、植物、動物、昆虫の新鮮な部分もしくは腐りかけの部分またはそれらの特定の部分も、摂食刺激剤としての役割を果たすことができる。性フェロモンは、より昆虫特異的であることが知られている。特異的フェロモンは文献に記載されており、当業者に公知である。
【０１８９】
エアロゾル(例えばスプレー缶中の)、油性スプレーまたはポンプスプレーとしての式Iの化合物の製剤は、専門家ではない使用者がハエ、ノミ、ダニ、蚊またはゴキブリなどの害虫を防除するために極めて適している。エアロゾルの処方は、好ましくは、以下の成分から成る：活性化合物、溶媒、例えば低級アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン)、沸騰範囲が約50〜250℃のパラフィン炭化水素(例えばケロセン)、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、芳香族炭化水素（例えばトルエン、キシレン）、水、さらに助剤、例えば乳化剤（例えばソルビトールモノオレエート、3〜7モルのエチレンオキシドを含むオレイルエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート)、香油（例えばエーテル油、中鎖脂肪酸と低級アルコールのエステル、芳香族カルボニル化合物）、適切な場合、安定剤（例えば安息香酸ナトリウム、両性界面活性剤、低級エポキシド、オルトギ酸トリエチル）および、必要に応じて、推進剤（例えば、プロパン、ブタン、窒素、圧縮空気、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒素、またはこれらの気体の混合物）。
【０１９０】
上記の油性スプレー製剤は、推進剤を使用しない点でエアロゾルの処方とは異なる。
【０１９１】
式Iの化合物とその各組成物は、蚊取線香および燻蒸剤、発煙カートリッジ、ベポライザープレートまたは長時間ベポライザー、さらにモスペーパー、モスパッドまたは他の熱非依存性ベポライザーシステムに使用することもできる。
【０１９２】
式Iの化合物とその各組成物は、非生物材料、特に木材などのセルロース系材料（例えば、木、板塀、枕木等）、および建物（例えば、家屋、納屋、工場）、さらに建設資材、家具、皮革、繊維、ビニル製品、電線およびケーブル等を、アリおよび/またはシロアリから保護し、またアリおよびシロアリが作物または人間(例えば、害虫が家屋および公共施設に侵入した場合)に損害を及ぼすことを抑制するために使用することができる。式Iの化合物は、周辺土壌の表面に施用し、または木材を保護するために床下土壌に施用されるだけでなく、ランバー製品（例えば、床下コンクリートの表面、床柱、梁、合板、家具等）、木製品（例えば、パーティクルボード、ハーフボード等）およびビニル製品（例えば被覆電線、ビニルシート）、断熱材（例えば、発泡スチロール等）に施用することもできる。作物または人間に損害を及ぼすアリに対する施用の場合、本発明のアリ防除剤は、作物もしくは周辺土壌に施用され、または直接アリの巣等に施用される。
【０１９３】
本発明の方法において、害虫は、標的の寄生生物/害虫、その食糧、生息場所、繁殖場所またはその所在地を、殺虫に有効な量の少なくとも1種の化合物IまたはそのN-オキシドもしくは塩と接触させ、あるいは殺虫に有効な量の少なくとも1種の化合物IまたはそのN-オキシドもしくは塩を含有する組成物と接触させることによって防除される。
【０１９４】
「所在地」とは、害虫または寄生生物が成長しているもしくは成長し得る生息場所、繁殖場所、植物、種子、土壌、地域、材料または環境を意味する。
【０１９５】
通常、「殺虫に有効な量」とは、標的生物の成長に対する目に見える効果、例えば標的生物の壊死、死、成長の遅延、阻止、除去、破壊、あるいは標的生物の発生および活動の減少の効果を達成するために必要とされる活性成分の量を意味する。殺虫に有効な量は、本発明において使用される様々な化合物/組成物ごとに変化し得る。組成物の殺虫に有効な量はまた、一般的な条件、例えば、所望の殺虫効果および持続時間、天候、標的の種、所在地、施用方式等によっても変化するだろう。
【０１９６】
本発明の化合物は、害虫の発生が予測される場所に予防的に施用することもできる。
【０１９７】
式Iの化合物は、害虫による攻撃または侵入から成長している植物を保護するために、該植物を殺虫に有効な量の式Iの化合物と接触させることによって使用することもできる。このように、「接触させる」とは、直接接触（化合物/組成物を直接、害虫および/または植物、典型的には該植物の葉、茎または根に施用すること）と間接接触（化合物/組成物を害虫および/または植物の所在地に施用すること)の両方を含む。
【０１９８】
化合物Iは、菌類、害虫、または菌類による攻撃または害虫による攻撃から保護すべき植物、種子、材料もしくは土壌を、殺菌または殺虫に有効な量の、少なくとも1種の活性化合物I、そのN-オキシドもしくは塩で処理することにより用いられる。施用は、菌類もしくは害虫による、材料、植物または種子の感染/侵入の前および後のいずれにおいても行うことができる。
【０１９９】
植物の保護に使用する場合、施用量は、所望の効果の種類に応じて、1ヘクタール当たり0.1 g〜4000 g、望ましくは1ヘクタール当たり25 g〜600 g、さらに望ましくは1ヘクタール当たり50 g〜500 gの範囲内である。
【０２００】
種子の処理において、本活性化合物の施用率は、通常、種子1kg当たり0.001 g〜100 g、好ましくは種子1kg当たり0.01 g〜50 g、特に種子1kg当たり0.01 g〜2 gである。
【０２０１】
土壌の処理または害虫が住んでいる場所すなわち巣への施用の場合、本活性成分の量は、100 m2当たり0.0001〜500 g、好ましくは100 m2当たり0.001〜 20 gまでさまざまである。
【０２０２】
材料の保護における通常の施用率は、例えば、処理される材料1 m2当たり活性化合物0.01 g〜1000 g、望ましくは1 m2当たり0.1 g〜50 gである。
【０２０３】
材料の含浸に使用するための殺虫性組成物は、典型的には、少なくとも1種の防虫剤および/または殺虫剤を0.001〜95重量％、好ましくは0.1〜45重量％、さらに好ましくは1〜25重量％含有する。
【０２０４】
餌組成物中で使用するための、活性成分の典型的な含有量は、活性化合物0.001重量％〜15重量％、望ましくは0.001重量％〜5重量％である。
【０２０５】
スプレー組成物中で使用するための、活性成分の含有量は、0.001〜80重量％、好ましくは0.01〜50重量％、最も好ましくは0.01〜15重量％である。
【０２０６】
材料または貯蔵食品の保護において使用する場合、施用される活性化合物の量は、施用範囲の種類および所望の効果に応じて決まる。材料の保護において慣例的に施用される量は、例えば、処理される材料1立方メートル当たり、活性化合物0.001 g〜2 kg、好ましくは0.005 g〜1 kgである。
【０２０７】
屋外条件下では、害虫防除のための活性化合物施用率は、1ヘクタール(ha)当たり0.1〜2.0 kg、好ましくは0.2〜1.0 kgである。
【０２０８】
様々な種類の油、湿潤剤、助剤、除草剤、殺菌剤、他の農薬、または殺細菌剤を活性化合物に加えることができるが、必要であれば、使用の直前に添加することもできる(タンクミックス)。これらの物質は、本発明の薬剤と1：100〜100：1、好ましくは1：10〜10：1の重量比で混合することができる。
【０２０９】
使用し得る助剤は、特に、有機修飾ポリシロキサン、例えばBreak Thru S 240（登録商標）；アルコールアルコキシレート、例えばAtplus 245（登録商標）、Atplus MBA 1303（登録商標）、Plurafac LF 300（登録商標）およびLutensol ON 30（登録商標）；エトキシ/プロポキシブロック重合体（EO/PO block polymers）、例えばPluronic RPE 2035（登録商標）およびGenapol B（登録商標）；アルコールエトキシレート、例えばLutensol XP 80（登録商標）;ならびにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えばLeophen RA（登録商標）である。
【０２１０】
式Iの化合物、そのN-オキシドおよび獣医学上許容される塩ならびにこれらを含む組成物は、動物（例えばヒトを含む温血動物および魚）への寄生および感染の防除および予防に使用することができる。これらの化合物は、例えば、下記の哺乳動物：ウシ、ヒツジ、イノシシ、ラクダ、シカ、ウマ、ブタ、家禽、ウサギ、ヤギ、イヌおよびネコ、水牛、ロバ、ダマジカおよびトナカイ、さらに毛皮動物、例えばミンク、チンチラおよびアライグマ、鳥（例えばニワトリ、ガチョウ、シチメンチョウおよびアヒル）ならびに淡水魚および塩水魚などの魚（マス、コイおよびウナギ）への寄生および感染の防除および予防に適している。
【０２１１】
温血動物および魚への寄生は、限定するものではないが、例えば、シラミ、ハジラミ類、ダニ、鼻ハエ、ヒツジシラミバエ、バイティング・フライ(biting flies)、クロバエ（muscoid flies）ハエ類、ウジ状態のハエの幼虫(myiasitic fly-larvae)、ツツガムシ類、ブヨ、蚊およびノミが挙げられる。
【０２１２】
式Iの化合物およびこれらを含む組成物は、外部寄生虫および/または内部寄生虫の全身的および/または非全身的防除に適している。これらの化合物は、発達段階の全てまたは一部に対して有効である。
【０２１３】
投与は、予防的投与および治療的投与のいずれも行うことができる。活性化合物の投与は、直接的に、または好適な製剤の形態で、経口的に、局所的/経皮的に、もしくは非経口的に行う。
【０２１４】
温血動物に対する経口投与のため、式Iの化合物は、動物飼料、動物飼料プレミックス、動物飼料濃縮物、丸剤、液剤、ペースト剤、懸濁液剤、水薬、ゲル剤、錠剤、ボーラス剤およびカプセル剤として製剤化することができる。さらに、式Iの化合物は、飲料水に入れて動物に投与することができる。経口投与のために、選択される剤形は、動物に対して0.01〜100 mg/kg(動物の体重)/日、好ましくは0.5〜100 mg/kg(動物の体重)/日の式Iの化合物を与えるものでなければならない。
【０２１５】
あるいは、式Iの化合物、そのN-オキシドおよび塩は、動物に対して非経口的に（例えば、胃内、筋肉内、静脈内または皮下注入によって）投与することができる。式Iの化合物は、皮下注射のため、生理的に許容される担体に分散または溶解させることができる。別法として、式Iの化合物は、皮下投与用の植込錠に製剤化することができる。さらに、式Iの化合物は、動物に経皮投与することができる。非経口投与のために、選択される剤形は、動物に対して0.01〜100 mg/kg(動物の体重)/日の式Iの化合物を与えるものでなければならない。
【０２１６】
式Iの化合物は、動物に対し、ディップ剤、散剤、粉剤、カラー剤（collars）、メダリオン剤（medallions)、スプレー剤、シャンプー剤、スポットオン製剤およびポアオン製剤、ならびに軟膏または水中油型エマルションもしくは油中水型エマルションの形態で局所的に施用することもできる。局所施用のため、ディップ剤とスプレー剤は、一般的に、式Iの化合物を0.5 ppm〜5,000 ppm、また好ましくは1 ppm〜3,000 ppm含有する。さらに、式Iの化合物は、動物、特に四肢動物（例えば、ウシおよびヒツジ）の耳標として製剤化することができる。
【０２１７】
好適な製剤は：
-  液剤（例えば、経口液剤）、希釈後経口投与に用いる濃縮剤、皮膚上または体腔内に用いるための液剤、ポアオン製剤、ゲル剤；
-  経口投与または経皮投与用のエマルション製剤および懸濁液剤；半固体製剤；
-  本活性化合物が軟膏基剤または水中油型もしくは油中水型エマルション基剤で加工されている製剤；
-  固体製剤、例えば粉剤、プレミックス剤または濃縮剤、顆粒剤、ペレット剤、錠剤、ボーラス剤、カプセル剤；エアロゾル剤および吸入剤、ならびに活性化合物を含む成形品である。
【０２１８】
通常、式Iの化合物を、総量10〜300 mg/kg、好ましくは20〜200 mg/kgで放出する固体製剤を施用することが好ましい。活性化合物は、共力剤との混合物として、または病原性の内部寄生虫および外部寄生虫に対して作用する他の活性化合物との混合物として使用することもできる。
【０２１９】
通常、式Iの化合物は、寄生虫駆除に有効な量で施用されるが、この「寄生虫駆除に有効な量」とは、標的生物の成長に対する目に見える効果、例えば標的生物の壊死、死、成長の遅延、阻止、除去、破壊、あるいは標的生物の発生および活動の減少の効果を達成するために必要とされる活性成分の量を意味する。寄生虫駆除に有効な量は、本発明において使用される各種の化合物/組成物ごとに変化し得る。寄生虫駆除に有効な量の組成物はまた、一般的な条件、例えば、所望の寄生虫駆除効果および持続時間、標的の種、施用方式等によっても変化するだろう。
【実施例】
【０２２０】
合成実施例
以下の合成実施例に記載される手順を用いて、出発化合物を適切に修飾することにより他の化合物Iを調製した。このようにして得られた化合物を、物理データと共に、以下の表に列挙した。
【０２２１】
実施例1：N-(ピリジン-4-イルメチル)-4'-シアノビフェニル-4-スルホンアミドの調製
0.73 gのトリエチルアミンを、80 mlのジエチルエーテルに溶解した2 gの4'-シアノビフェニル-4-スルホニルクロリドの溶液(例えばEP-A 483 667)に加え、その後15 mlのジオキサンに溶解した0.78 gの4-(アミノメチル)ピリジンの溶液を加えた。約23℃で18時間攪拌した後、溶媒を蒸留除去し、残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィーにかけた(メチル-tert-ブチルエーテル[MtBE]/メタノール混合溶媒)。この方法により、融点198〜202℃の表題化合物0.9 gが得られた。
【０２２２】
実施例2：N-(ピリジン-4-イルメチル)-2'-クロロビフェニル-4-スルホンアミドの調製
2a：4-ヨード-N-ピリジン-4-イルメチルフェニルスルホンアミド
0〜5℃で、7 mlのピリジンを、400 mlのジエチルエーテルに溶解した50 gの4-ヨードフェニルスルホニルクロリドの溶液に加え、その後20 mlのジオキサンに溶解した17.8 gの4-(アミノメチル)ピリジンの溶液を滴下した。23℃で18時間攪拌した後、沈殿物を濾過して除去し、希NaHCO3溶液で洗浄した後乾燥させた。融点174〜176℃の表題化合物29.9 gが残った。
【０２２３】
2b：N-(ピリジン-4-イルメチル)-2'-クロロビフェニル-4-スルホンアミド
4.2 gの2-クロロフェニルボロン酸、次に100 mlの水に溶解した7.1 gのNa2CO3の溶液を、200 mlのテトラヒドロフラン(THF)に溶解した5 gのスルホンアミド（実施例2aで得られたもの）の溶液に加えた。1 gのパラジウムアセテートと約100 mgのPd[P(フェニル)]3を加えた後、この混合物を還流下で5時間加熱し、その後水に加えた。メチル-tert-ブチルエーテルで抽出した後、有機相を水で洗浄し、その後乾燥させ、溶媒を除去した。残渣をシリカゲルによるクロマトグラフィー(メチル-tert-ブチルエーテル/メタノール混合溶媒)にかけた後、融点138〜141℃の表題化合物3.8 gが得られた。
【０２２４】
実施例3：4'-シアノビフェニル-4-(スルホン酸)-(2-メトキシピリジン-4-イルメチル)アミドの調製
3a：2-メトキシ-イソニコチノニトリル
【化１１】
2008533096.tif 000033
【０２２５】
5〜10℃で、200 mlのジメチルホルムアミドに溶解した60 g(0.433モル)の2-クロロ-イソニコチノニトリルの溶液を、100 mlのジメチルホルムアミド中の25 g(0.46 モル)の固体のナトリウムメトキシドに滴下した。続いて、混合物を5℃で2時間攪拌し、その後23℃で12時間攪拌した。この反応混合物を水の上に注ぎ、その後メチル-tert-ブチルエーテルで抽出した。有機相を合わせて水で洗浄し、乾燥させた。減圧下で溶媒を除去した。収量：有用生成物47.5 g。1H-NMR(CDCl3中)：δ[ppm] = 4.0(s)、6.9(s)、7.9(m)および8.3(m)。
【０２２６】
3b：C-(2-メトキシピリジン-4-イル)メチルアミン
【化１２】
2008533096.tif 000034
【０２２７】
1,000 mlのエタノールに溶解した57.5 g(0.42モル)の2-メトキシ-イソニコチノニトリル（3aで得られたもの）の溶液を、500 mlの25％アンモニア水溶液で処理した。その後、14 gのPd/C(10％)の存在下、0〜5℃、0.1バールの圧力下で、水素化を7時間行った。濾過および溶媒除去の後、残渣を塩化メチレンに取り上げた。その後これを水で1回洗浄し、乾燥させて、減圧下で溶媒を除去した。残渣をメチル-tert-ブチルエーテルを用いてシリカゲルによるクロマトグラフィーにかけた。収量：油状の有用生成物17 g。1H-NMR(CDCl3中):δ[ppm] = 3.7(s)、3.9(s)、6.7(s)、6.8(m)および8.1(m)。
【０２２８】
3c：4-ヨード-N-(2-メトキシピリジン-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド
【化１３】
2008533096.tif 000035
【０２２９】
150 mlのアセトニトリル中の40 g(0.29モル)のC-(2-メトキシピリジン-4-イル)メチルアミン（実施例3bで得られたもの）を、0〜5℃で、29.4 g(0.29モル)のトリエチルアミンと混合した。この混合物に、300 mlのアセトニトリルに溶解した79.7 g(0.263モル)の4-ヨードフェニルスルホニルクロリドの溶液を滴下し、混合物を23℃で18時間攪拌した。その後、混合物を濾過し、濾液を蒸発させた。残渣を水と混合し、4時間攪拌した。得られた生成物を濾過し、その後少量の塩化メチレンで洗浄して乾燥させた。収量：有用生成物43 g。
【０２３０】
1H-NMR(d6-ジメチルスルホキシド中)：δ[ppm] = 3.8(s)、4.0(s)、7.5(m)、7.9 (m)および8.4(m)。
【０２３１】
3d：4'-シアノビフェニル-4-(スルホン酸)-(2-メトキシピリジン-4-イルメチル)アミド
【化１４】
2008533096.tif 000036
【０２３２】
300 mlのテトラヒドロフランに溶解した25 g(0.061モル)の4-ヨード-N-(2-メトキシピリジン-4-イルメチル)ベンゼンスルホンアミド（実施例3cで得られたもの）の溶液を、18.18 g(0.122モル)の4-シアノフェニルボロン酸と混合し、その後、130 mlの水に溶解した32.8 g(0.30モル)の炭酸ナトリウムと混合した。
【０２３３】
0.6 gの[1,4-ビス-(ジフェニルホスフィノ)-ブタン]-パラジウム(II)クロリドを加えた後、混合物を2時間還流させ、その後水に加えた。メチル-tert-ブチルエーテルで抽出した後、有機相を水で洗浄し、その後乾燥させて溶媒を除去した。残渣を少量の塩化メチレンと共に攪拌し、分離して乾燥させた。収量：有用生成物20.4 g；融点：120〜125℃。
【０２３４】
実施例4：4'-クロロビフェニル-4-(スルホン酸)-(3-メトキシピリジン-4-イルメチル)アミドの調製
4a：3-メトキシ-イソニコチノニトリル
【化１５】
2008533096.tif 000037
【０２３５】
5℃で、200 mlのジメチルホルムアミドに溶解した62.8 g(0.453モル)の3-クロロ-イソニコチノニトリル(調製については、J. Heterocyclic Chem. 15, 683 (1978)参照)の溶液を、100 mlのジメチルホルムアミド中の26.3 g(0.48 モル)の固体のナトリウムメトキシドに滴下した。続いて、この混合物を5℃で2時間攪拌し、その後23℃で18時間攪拌した。反応溶液を水に注ぎ、その後メチル-tert-ブチルエーテルで抽出した。有機相を合わせて水で洗浄し、乾燥させ、減圧下で溶媒を除去した。収量：有用生成物39.5 g。
【０２３６】
1H-NMR(CDCl3中):δ[ppm] = 4.0(s)、7.5(m)、8.4(m)および8.5(s)。
【０２３７】
4b：C-(3-メトキシピリジン-4-イル)メチルアミン
【化１６】
2008533096.tif 000038
【０２３８】
1,000 mlのエタノールに溶解した34 g(0.254モル)の3-メトキシ-イソニコチノニトリル（実施例4aで得られたもの）の溶液を336 mlの25％アンモニア水溶液で処理し、その後、18 gのPd/C(10％)の存在下、0〜5℃、0.1バールの圧力下で、水素化を6.5時間行った。その後固体を濾過によって除去した。濾液を蒸発させた。残渣を塩化メチレンに取り上げた。有機相を水で1回洗浄し、その後乾燥させて、溶媒は最終的に減圧下で除去した。メチル-tert-ブチルエーテルを溶媒として使用してシリカゲルによるクロマトグラフィーにかけた後、油状の有用生成物26.9 gが得られた。
【０２３９】
1H-NMR(CDCl3中)：δ[ppm] = 3.7(s)、3.9(s)、7.2(m)および8.3(m)。
【０２４０】
4c：4'-クロロビフェニル-4-(スルホン酸)-(3-メトキシピリジン-4-イルメチル)アミド
【化１７】
2008533096.tif 000039
【０２４１】
100 mlのアセトニトリル中の8 g(0.059モル)のC-(3-メトキシピリジン-4-イル)メチルアミン（実施例4bで得られたもの）を、0〜5℃で、5.9 g(0.057モル)のトリエチルアミンと混合した。この混合物に、100 mlのアセトニトリルに溶解した15.15 g(0.052モル)の4'-クロロビフェニル-4-スルホニルクロリドの溶液を滴下した。その後反応混合物を23℃でさらに18時間攪拌してから、固体を濾過によって除去した。濾液は蒸発させた。残渣を水/n-ペンタンと共に7時間攪拌した。その後、固体部分を分離し、少量のメチル-tert-ブチルエーテルで洗浄して乾燥させた。収量：有用生成物14.3 g；融点：127〜131℃。
【０２４２】
実施例5： 2,2,4'-トリフルオロビフェニル-4-(スルホン酸)-(ピリジン-4-イル-メチル)-アミドの調製
5a：4-ブロモ-3-フルオロ-N-ピリジン-4-イルメチルベンゼンスルホンアミド
【化１８】
2008533096.tif 000040
【０２４３】
80 mlのアセトニトリル中の2.17 g(0.020モル)のピコリンアミンを、0〜5℃で、2 g (0.020 モル)のトリエチルアミンと混合した。この混合物に、20 mlのアセトニトリルに溶解した15.15 g(0.052モル)の4-ブロモ-3-フルオロ-フェニルスルホニルクロリドの溶液を滴下した。続いて、反応混合物を23℃でさらに18時間攪拌し、その後蒸発させた。残渣は水と混合した。3時間攪拌した後、固体部分を分離し、n-ペンタンで洗浄して乾燥させた。収量：有用生成物6.1 g。
【０２４４】
1H-NMR(d6-ジメチルスルホキシド中)：δ[ppm] = 4.1(s)、7.2(s)、7.6(m)、7.7(m)、7.9(m)、8.5(m)および8.6(m)。
【０２４５】
5b：2,2,4'-トリフルオロビフェニル-4-(スルホン酸)-(ピリジン-4-イルメチル)アミド
【化１９】
2008533096.tif 000041
【０２４６】
80 mlのテトラヒドロフランに溶解した0.5 g(1.4 ミリモル)の4-ブロモ-3-フルオロ-N-ピリジン-4-イルメチルベンゼンスルホンアミド（実施例5aで得られたもの）の溶液を、0.46 g(2.9ミリモル)の2,4-ジフルオロフェニルボロン酸と混合し、その後30 mlの水に溶解した0.78 g(7.2ミリモル)の炭酸ナトリウムと混合した。0.1 gの[1,4-ビス-(ジフェニルホスフィノ)ブタン]-パラジウム(II)クロリドを加えた後、混合物を5時間還流させ、その後水に加えた。メチル-tert-ブチルエーテルで抽出した後、有機相を水で洗浄し、その後乾燥させて溶媒を除去した。残渣は、メチル-tert-ブチルエーテルを使用してシリカゲルによるクロマトグラフィーにかけた。収量：有用生成物90 mg。
【０２４７】
1H-NMR(d6-ジメチルスルホキシド中)：δ[ppm] = 4.2(s)、7.2(m)、7.4-7.7(m)、8.4(m)および8.6(m)。
【０２４８】
実施例1〜5に記載の手順と同様の方法で調製された、あるいは調製することができる他のビフェニルスルホンアミドIを以下の表B)とC)に列挙する：
2008533096.tif 000042
2008533096.tif 000043
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【０２４９】
有害菌類に対する作用の実施例
式Iの化合物の殺菌作用について、以下の実験により検証した：
活性化合物は、アセトンまたはDMSO中に0.25重量％の活性化合物を含むストック溶液として、別々に、または一緒に調製した。この溶液に、1重量％の乳化剤Uniperol（登録商標）EL(乳化作用と分散作用を有するエトキシ化アルキルフェノール系の湿潤剤)を加えて、所望の濃度まで水で希釈した。
【０２５０】
使用例１  -  アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)によって発病するトマトの輪紋病に対する活性
品種「Golden Queen」の鉢植え植物の葉に、下記の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を流れ落ちる程度までスプレーした。翌日、この葉に、2％バイオモルト溶液中にアルテルナリア・ソラニを密度0.17×106胞子/mlで含む水性胞子懸濁液を感染させた。その後、この植物を、温度が20〜22℃の水蒸気飽和チャンバーに入れた。5日後、感染させた未処理の対照植物では、感染を目視により％で判定できる程度にまで病気が発生していた。
【０２５１】
この試験において、250ppmの、I-5、I-6、I-8、I-9、I-10、I-12、I-15、I-16、I-24、I-45、I-56、I-61、I-63、I-64、I-65またはI-68の化合物で処理した植物では、せいぜい20％しか感染していなかったが、未処理の植物は90％が感染していた。
【０２５２】
使用例2：フィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)によって発病するトマトの疫病に対する活性、保護的処理
鉢植えのトマト植物の葉に、下記の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を流れ落ちる程度までスプレーした。翌日、この葉に、フィトフトラ・インフェスタンスの水性胞子懸濁液を感染させた。その後、この植物を、温度が18〜20℃の水蒸気飽和チャンバーに入れた。6日後、未処理のまま感染させた対照植物では、感染を目視により％で判定できる程度にまで疫病が発生していた。
【０２５３】
この試験において、250ppmの、I-5、I-6、I-8〜I-12、I-15、I-16、I-21、I-23、I-24、I-43、I-45、I-46、I-48、I-53、I-54、I-56、I-57、I-58、I-61、I-63〜I-68、I-78、I-84、I-87またはI-88の化合物で処理した植物では、せいぜい20％しか感染していなかったが、未処理の植物は90％が感染していた。
【０２５４】
使用例3：プクキニア・レコンディタ(Puccinia recondita)によって発病するコムギの赤さび病に対する治療活性
品種「Kanzler」の鉢植えのコムギ苗に、赤さび病菌（プクキニア・レコンディタ）の胞子懸濁液を接種した。その後、この鉢を、20〜22℃で高大気湿度(90〜95％)のチャンバーに24時間入れた。この間に胞子が発芽し、発芽管が葉組織に侵入した。翌日、感染させた植物に、下記の濃度の活性化合物を有する水性懸濁液を流れ落ちる程度までスプレーした。この懸濁液剤またはエマルション製剤は、上記のとおり調製した。スプレーコーティングが乾いた後、試験植物を温度20〜22℃、相対大気湿度65〜70％の温室内で7日間栽培した。その後、葉上の赤さび病菌の発生程度を測定した。
【０２５５】
この試験において、250ppmの、I-24、I-46、I-47、I-48、I-58、I-63〜I-65、I-69またはI-87の化合物で処理した植物では、せいぜい20％しか感染していなかったが、未処理の植物は90％が感染していた。
【０２５６】
式Iの化合物の有害害虫に対する作用について、以下の実験により検証した。
【０２５７】
1.  ワタアブラムシ(アフィス・ゴシピ(aphis gossypii))、種々のライフステージ
本活性化合物をアセトン/水(50：50)と100 ppmのKinetic（登録商標）界面活性剤中に調製した。
【０２５８】
子葉段階のワタ植物に、アブラムシの大きなコロニーが重度に寄生した葉を各子葉の上に置くことによって、処理前に寄生させた。アブラムシを一晩移動させ、宿主の葉を取り除いた。その後、寄生された子葉を試験溶液に3秒間浸して攪拌し、換気フード中で乾燥させた。試験植物は、24時間光周期の蛍光照明下に25℃、相対湿度20〜40％で維持した。未処理の比較用植物上のアブラムシの死亡率に対する、処理した植物上のアブラムシの死亡率を5日後に測定した。
【０２５９】
2.  アワヨトウ(スポドプテラ・エリダニア(spodoptera eridania))、第2齢〜第3齢幼虫
本活性化合物を35％アセトンと水の混合液に溶解した10.000 ppmの溶液として調製し、必要な場合には水で希釈した。
【０２６０】
第1本葉まで伸びたシーバライマメ(Sieva lima bean)の葉を試験溶液に3秒間浸して攪拌し、換気フード中で乾燥させた。その後、処理した植物を複数の25cm有孔プラスチックジップバッグに入れ、10匹の第2齢幼虫を加え、これらのバッグを密閉した。4日後、死亡率、植物からの給餌、および幼虫成育のあらゆる阻害について観察した。
【０２６１】
3.  タバコガ(ヘリオシス・ビレセンス(Heliothis virescens))
双葉のワタ植物をバイオアッセイに利用した。切除した植物の葉を本活性化合物のアセトン/水(1：1)希釈液に浸した。これらの葉を乾燥させた後、ペトリ皿の底に敷いた水で湿らせた濾紙の上に個別に置いた。各皿に5〜7匹の幼虫を寄生させ、蓋で覆った。各処理希釈物を4回繰り返した。試験皿は約27℃、湿度60％で保持した。処理を施した5日後に、各皿の、生存幼虫と病的幼虫の数を算定し、死亡率を算出した。
【０２６２】
4.  コロラドハムシ(レプティノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata))
ジャガイモ植物をバイオアッセイに利用した。切除した植物の葉を本活性化合物のアセトン/水(1：1)希釈液に浸した。これらの葉を乾燥させた後、ペトリ皿の底に敷いた水で湿らせた濾紙の上に個別に置いた。各皿に5〜7匹の幼虫を寄生させ、蓋で覆った。各処理希釈を4回繰り返した。試験皿は約27℃、湿度60％で保持した。処理施用の5日後に、各皿の、生存幼虫と病的幼虫の数を算定し、死亡率を算出した。
【０２６３】
5.  モモアカアブラムシ(ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae))
本活性化合物をアセトン/水(50：50)と100 ppmのKinetic（登録商標）界面活性剤中に調製した。
【０２６４】
第2葉対段階のコショウ植物(品種「California Wonder」)に、研究室で飼育された約40匹のアブラムシを、寄生された葉の切片をこの試験植物の上に置くことによって寄生させた。この葉切片を24時間後に取り除いた。無傷の植物の葉を、試験化合物の勾配溶液に浸し、乾燥させた。試験植物は、蛍光照明(24時間光周期)下で約25℃、相対湿度20〜40％で維持した。比較用植物上のアブラムシの死亡率に対する、処理した植物上のアブラムシの死亡率を5日後に測定した。
【０２６５】
6.  シルバーリーフコナジラミ(ベミシア・アルゲンチホリイ(bemisia argentifolii))
本活性化合物をアセトン/水(50：50)と100 ppmのKinetic（登録商標）界面活性剤中に調製した。
【０２６６】
選択したワタ植物を、子葉段階にまで成育させた（1つの鉢につき1植物）。この子葉を試験溶液に浸して葉を完全に被覆し、通気のよい場所に置いて乾燥させた。処理した苗木が植えられている鉢をプラスチック製のカップの中に置き、10〜12匹のコナジラミの成虫(約3〜5日齢)を入れた。これらの虫は、吸引装置と、バリヤーピペットチップに接続された0.6 cmの非毒性Tygon管を使用して採集した。その後、採集された虫を含むチップを、処理済みの植物が植えられている土壌に穏やかに挿入し、虫をチップから這い出させて食餌のため葉に到達させた。カップは、再利用可能な遮蔽蓋(Tetko Inc製、150ミクロンのメッシュポリエステルスクリーンPeCap)で覆った。試験植物は、蛍光照明(24時間光周期)への直接曝露を避けてカップ内に熱がこもるのを防ぎながら、約25℃、相対湿度20〜40％の保持室内で3日間維持した。死亡率は、植物を処理してから3日後に評価した。
【０２６７】
7.  ナミハダニ(テトラニクス・ウルチカエ(Tetranychus urticae、OP耐性系統))
本活性化合物をアセトン/水(50：50)と100 ppmのKinetic（登録商標）界面活性剤中に調製した。
【０２６８】
7〜12cmに伸びた第1本葉を有するシーバライマメ植物に、大きなコロニーで占められた寄生葉からの小片（約100匹のダニを含む）を各葉の上に置くことによって、ダニを寄生させた。これを実施してから約2時間後、ダニを試験植物の上に移動させて卵を産ませた。ダニを移動させるために用いた葉の小片は取り除いた。新たに寄生された植物を試験溶液に浸し、乾燥させた。試験植物は、蛍光照明(24時間光周期)下で約25℃、相対湿度20〜40％で保持した。5日後、1枚の葉を採取して、死亡率を計算した。
【０２６９】
8.  マメアブラムシ(アフィス・クラッシヴォラ(aphis craccivora))に対する活性
本活性化合物をアセトン/水(50：50)中に調製した。様々な成長段階の100〜150匹のアブラムシがコロニーを形成した鉢植えのササゲ植物に、この害虫の個体群の記録をとった後スプレーした。24時間後、72時間後、および120時間後に個体群の減少を記録した。
【０２７０】
9.  コナガ(プルテラ・キシロステラ(plutella xylostella))に対する活性
本活性化合物は、アセトン/水(50：50)と0.1％(vol/vol)Alkamuls(登録商標)EL 620界面活性剤中に調製した。キャベツの葉の6 cmリーフディスクを試験溶液に3秒間浸し、湿った濾紙で内側を覆ったペトリ皿の中で自然乾燥させた。このリーフディスクに10匹の第3齢幼虫を感染させ、25〜27℃、湿度50〜60％で3日間保持した。死亡率を処理の72時間後に評価した。
【０２７１】
10.  ネッタイシマカ(アエデス・アエギプチ(aedes aegypti))
試験化合物(アセトン中、1容量％)を、アエデス・アエギプチの第4齢幼虫を入れたガラス皿内の水に加えた。この試験皿を約25℃に維持し、死亡率について毎日観察した。各試験を3つの試験皿で繰り返した。
【０２７２】
11.  ヤマトシロアリ(レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes))
毒性の処理液(1.0w/w％試験化合物)を、アセトン溶液に浸した4.25 cm(直径)の濾紙に適用した。処理レベル(％試験化合物)は、濾紙1枚当たりの平均重量106.5 mgに基づいて計算した。処理溶液は、213 mlのアセトン中の濾紙1枚当たりに必要とされる毒物量(mg)を与えるように調整した。未処理の対照には、アセトンのみを適用した。処理した濾紙は、通気してアセトンを蒸発させ、0.25 mlの水で湿らせ、密閉蓋を有する50x9 mmのペトリ皿に入れた。
【０２７３】
シロアリのバイオアッセイは、10 gの細砂を各皿の底に薄層となるように広げた、100x15 mmのペトリ皿の中で実施した。さらに2.5 gの砂を各皿の側面に対して積み重ねた。積み重ねた砂に2.8mlの水を適用してこの砂を湿らせた。バイオアッセイの間、必要に応じて水を加え、高含水量を維持した。バイオアッセイは、処理した濾紙1枚（容器の内側）と、試験皿1枚当たり30匹の働きシロアリを使用して実施した。各処理レベルは、2枚の試験皿で繰り返した。試験皿を約25℃、湿度85％で12日間維持し、死亡率について毎日観察した。
【０２７４】
12.  ランのアザミウマ(ジクロモトリプス・コルベッティ(dichromothrips corbetti))
バイオアッセイに使用したジクロモトリプス・コルベッティの成虫は、実験室条件下で継続的に維持されているコロニーから得た。試験目的のため、試験化合物をアセトン：水の1：1混合液と0.01％Kinetic界面活性剤に溶解させて500 ppm(化合物重量：希釈剤容量)の濃度まで希釈した。
【０２７５】
各化合物の効力は、花浸漬法を使用して評価した。プラスチックペトリ皿を試験領域として使用した。個別の、無傷の蘭の花の花弁全てを処理溶液に約3秒間浸し、2時間乾燥させた。処理した花は、10〜15匹の成虫のアザミウマと共に個別のペトリ皿に入れた。その後ペトリ皿を蓋で覆った。アッセイの間、試験領域は全て、連続光の下で温度約28℃に保たれた。4日後、各花の上および各ペトリ皿の内壁沿いで生存しているアザミウマの数を計数した。アザミウマの死亡率のレベルは、処理前のアザミウマの数から外挿により求めた。
【０２７６】
13.  アルゼンチンアリ、収穫アリ、大工アリ、カミアリ、イエバエ、サシバエ、ニクバエ、ネッタイシマカ、イエカ、マラリアカ、チャバネゴキブリ、ネコノミおよびアカイヌダニに対する、ガラス接触による活性
ガラスバイアル(20 mlシンチレーションバイアル)を、活性成分のアセトン溶液0.5 mlで処理した。各バイアルを、蓋をせずに約10分間回転させ、本活性成分がバイアルを完全に被覆し、アセトンが十分に乾くようにした。虫すなわちダニを各バイアルに入れた。バイアルを22℃に保ち、処理効果について様々な時間間隔で観察した。
【０２７７】
14.  ワタミゾウムシ(アントノムス・グランディス(Anthonomus grandis))に対する活性
本活性化合物をジメチルスルホキシド/水(1：3)中に調製した。10〜15個の卵を、水に溶解した2％寒天と300 ppmホルマリンで満たしたマイクロタイタープレートに入れた。卵に20μlの試験溶液をスプレーし、プレートを有孔ホイルで密閉し、24〜26℃、湿度75〜85％で、昼/夜周期で3〜5日間保持した。死亡率は、寒天表面に残っている未孵化の卵もしくは幼虫、および/または孵化した幼虫が掘っている通路の量と深さに基づいて評価した。試験は2回繰り返した。
【０２７８】
この試験では、2500 ppmの下記の化合物は、未処理対照の死亡率0％と比較して、少なくとも75％の死亡率をもたらした：表36の化合物A-187、表36の化合物A-99、表36の化合物A-363、表25の化合物A-396、表25の化合物A-484、表25の化合物A-670、表1の化合物A-228、表1の化合物A-403、表3の化合物A-516、表3の化合物A-484、表36の化合物A-429、表36の化合物A-396、表36の化合物A-11、表36の化合物A-626、表36の化合物A-55、表36の化合物A-484。
【０２７９】
15.  チチュウカイミバエ(セラチチス・キャピタータ(Ceratitis capitata))に対する活性
本活性化合物をジメチルスルホキシド/水(1：3)中に調製した。50〜80個の卵を、水に溶解した0.5％寒天と14％食餌で満たしたマイクロタイタープレートに入れた。卵に5μlの試験溶液をスプレーし、プレートを有孔ホイルで密閉し、27〜29℃、湿度75〜85％で蛍光灯下で6日間保持した。死亡率は孵化した幼虫の敏捷性に基づいて評価した。試験は2回繰り返した。
【０２８０】
この試験では、2500 ppmの表1の化合物A-628と表25の化合物A-484が、未処理対照の死亡率0％と比較して、75％を超える死亡率を示した。
【０２８１】
16.  タバコガ(ヘリオシス・ビレセンス(Heliothis virescens))に対する活性
本活性化合物をジメチルスルホキシド/水(1：3)中に調製した。15〜25個の卵を、食餌で満たしたマイクロタイタープレートに入れた。卵に10μlの試験溶液をスプレーし、プレートを有孔ホイルで密閉し、27〜29℃、湿度75〜85％で、蛍光灯下で6日間保持した。死亡率は、孵化した幼虫の敏捷性と相対摂食に基づいて評価した。試験は2回繰り返した。
【０２８２】
この試験では、2500 ppmの下記の化合物は、未処理対照の死亡率0％と比較して、少なくとも75％の死亡率をもたらした：表36の化合物A-187、表36の化合物A-99、表25の化合物A-396、表25の化合物A-484、表25の化合物A-670、表1の化合物A-403、表3の化合物A-516、表36の化合物A-429、表36の化合物A-396、表36の化合物A-11、表36の化合物A-626。
【０２８３】
17.  ソラマメヒゲナガアブラムシ(メゴウラ・ビシア(Megoura viciae))に対する活性
本活性化合物をジメチルスルホキシド/水(1：3)中に調製した。マメのリーフディスクを、0.8％寒天と2.5 ppmのOPUS(登録商標)で満たしたマイクロタイタープレートに入れた。リーフディスクに2.5μlの試験溶液をスプレーし、5〜8匹の成虫のアブラムシをマイクロタイタープレートに入れ、その後プレートを密閉し、22〜24℃、35〜45％で蛍光灯下で6日間保持した。死亡率は、活発な繁殖したアブラムシに基づいて評価した。試験は2回繰り返した。
【０２８４】
18.  ムギクビレアブラムシ(ロパロシフム・パディ(Rhopalosiphum padi))に対する活性
本活性化合物をジメチルスルホキシド/水(1：3)中に調製した。オオムギのリーフディスクを、0.8％寒天と2.5 ppmのOPUS(登録商標)で満たしたマイクロタイタープレートに入れた。リーフディスクに2.5μlの試験溶液をスプレーし、3〜8匹の成虫のアブラムシをマイクロタイタープレートに入れ、その後プレートを密閉し、22〜24℃、湿度35〜45％で、蛍光灯下で5日間保持した。死亡率は、活発なアブラムシに基づいて評価した。試験は2回繰り返した。
【国際調査報告】
2008533096.tif 000064
2008533096.tif 000065