(57)【要約】  本発明は、貯蔵の間の沈殿を防ぐために、分散剤または他の安定化添加物を必要としない１種または２種以上の蛍光増白剤（ＯＢＡ）の水性分散体に関する。蛍光増白剤は、紙および他のセルロース系基材の増白のための優れた性質を有するスルホン化トリアジニルアミノスチルベン化合物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性物質として式（Ｉ）の１種または２種以上の蛍光増白剤を含有する水性分散体。
【化１】
2008523185.tif 000006
（上式中、Ｒは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のラジカルであり、
【化２】
2008523185.tif 000007
そして両者のラジカル基Ｒは同一または異なってもよく、Ｍは、アルカリ金属カチオン、または非置換もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルもしくはヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンである。）
【請求項２】
Ｍが、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、またはＣ１〜Ｃ２アルキルもしくはヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンである請求項１に記載の分散体。
【請求項３】
異なるＲを有する式（Ｉ）の、２〜４種の蛍光増白剤の混合物を含む請求項１または２に記載の分散体。
【請求項４】
１０〜４０重量％の活性物質を含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項５】
１４〜２６重量％の活性物質を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項６】
０.０１％〜０.５重量％の消泡剤、０.０１％〜０.５重量％の殺生剤または０.０１％〜０.５重量％の両者の化合物を、さらに含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項７】
追加の分散剤または安定剤が含まれていないことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分散体。
【請求項８】
蛍光増白剤の合成から生じる熱い有機油性相を、冷水中に攪拌しながら注入し、攪拌を続けながら周囲温度まで冷却し、０.１％ 〜１重量％の予め調製された分散体の種結晶を入れ、さらに最終的に所定の強度まで希釈することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体の調製のための工程。
【請求項９】
紙または他のセルロース系基材の蛍光増白のための請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体の使用。
【請求項１０】
パルプ懸濁液を用意すること、
乾燥繊維に基づく０.１〜５重量％の請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体を加えること、
該パルプの懸濁液から紙シートを生成すること、
該シートをプレスし、そして乾燥させること
の主ステップを含む、紙を白色化する方法。
【請求項１１】
チョークまたは他の白色顔料、１種または２種以上の分散剤、第１ラテックスバインダーそして次いで第２バインダー、そして次いで他の添加物を一緒に混合することによって、水性コーティング組成物を調製すること、
乾燥繊維に基づく０.１〜５重量％の請求項１〜７のいずれか一項に記載の分散体を加えること、
該コーティング組成物を紙シートに適用すること、
該コートされた紙シートを乾燥させること
の主ステップを含む、紙を白色化する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貯蔵の間に沈殿を避けるために、分散剤または他の安定化添加物を必要としない１種または２種以上の蛍光増白剤（ＯＢＡ）の水性分散体に関する。蛍光増白剤は、紙および他のセルロース系基材の増白のための優れた性質を有するスルホン化トリアジニルアミノスチルベン化合物である。
【背景技術】
【０００２】
蛍光増白剤の水性分散体は、当技術分野で公知である。ドイツ国特許第Ａ−２７１５８６４号明細書は、アニオン性、カチオン性または非イオン性分散剤の使用によって安定化するスラリーを開示する。米国特許第５,０７６,９６８号明細書は、蛍光増白剤の貯蔵安定性のある懸濁液を得るためのアニオン性ポリサッカリドの使用を開示する。また欧州特許第Ａ−３８５３７４号明細書は、安定剤としてアニオン性ポリサッカリド、特にキサンタンを開示する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、何らかの追加の添加物は、増白工程中に逆効果となることが可能で、したがって分散剤または他の化合物のような何らかの安定剤を必要としない水性分散体は、技術上の利点となるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚いたことに、貯蔵安定性のある、そうした添加物を含まないスルホン化トリアジニルアミノスチルベン化合物の水性分散体を調製でき、そして紙、繊維製品または他のセルロース系基材の蛍光増白に有利に使用できることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
したがって本発明の目的は、
活性物質として、式（Ｉ）の１種または２種以上の蛍光増白剤を含有する水性分散体である。
【０００６】
【化１】
2008523185.tif 000002
【０００７】
（ここでＲは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のラジカルであり
【化２】
2008523185.tif 000003
）
【０００８】
そして両者のラジカルＲは、同一または異なってもよく、
Ｍが、アルカリ金属カチオン、または非置換もしくはＣ１〜Ｃ４アルキルもしくはヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンである）。
【０００９】
Ｍは、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、またはＣ１〜Ｃ２アルキルもしくはヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンである分散体であることが好ましい。最も好ましいのはＮａ＋である。
また異なるＲを有する式（Ｉ）の２〜４の蛍光増白剤の混合物を含有する分散体が好ましい。
即時（ｉｎｓｔａｎｔ）分散体は、１０〜４０重量％の活性物質、好ましくは１４〜２６重量％の活性物質を含む。
【００１０】
適当な場合には、即時の分散体は、消泡剤、殺生剤または両者の化合物を０.０１％〜０.５重量％さらに含んでもよい。
式（Ｉ）の蛍光増白剤は、公知の物質であり、そして例で記載したように公知の方法によって調製可能である。
【００１１】
即時分散体は、何らかの分散剤または安定剤の使用なしで調製され、そしてそれにもかかわらず貯蔵安定的である。安定なスラリーを得るためにそうした分散体が常に何らかの添加物を必要とした従来技術からすると、これは完全に予想外である。
したがって、さらに本発明の目的は、蛍光増白剤の合成から生じる熱い有機油性相を冷水中で攪拌し、攪拌を継続して周囲温度まで冷却し、少量のあらかじめ調製したスラリー（０.１％ 〜１重量％）を種結晶とし、そして所定の強度まで最終的に希釈することを特徴とする分散体の調製方法である。
【００１２】
即時分散体は、その中の撹乱させる可能性のある添加物の不利益がなく、紙、繊維製品または他のセルロース系基材の蛍光増白に充分に適している。
即時分散体を、乾燥繊維を基準として一般的に０.１〜５％、好ましくは１〜３重量％でパルプの懸濁液に直接的に加え、紙シートの生成のために使用し、次に圧縮しそして乾燥することができる。
【００１３】
即時分散体は、チョークまたは他の白色顔料、１種または２種以上の分散剤、第１ラテックスバインダーそして次いで第２バインダー、そして次いで他の添加物と混合することによって得ることができる水性コーティング組成物に、直接的に加えられても良い。乾燥繊維を基準として一般的に０.１〜５％、好ましくは１〜３重量％の即時分散体を、コーティング組成物として使用し、次に紙シート、コートされた紙シートに適用し、次に乾燥する。
以下の例は、本発明をさらに説明するであろう。
【実施例】
【００１４】
示されていない場合には、"％"は"重量％"を意味する。
一般合成
ＯＢＡスラリーの合成を水中で行う。塩化シアヌルを、湿潤剤および氷を含む水の中でスラリーにする。４,４’ジアミノ−２,２’スチルベンジスルホン酸の水溶液を、水酸化ナトリウム希釈液でｐＨを４〜６に保ち０℃〜５℃で加える。添加が完了すると〜１０℃まで温度を上昇させながら、反応混合物をさらに一時間攪拌した。次にアニリンを加え、そして水酸化ナトリウム希釈溶液の追加によりｐＨを６〜８に保ちながら、反応混合物をゆっくりと６０℃まで加熱する。次に反応物を８０℃でさらに１時間攪拌し、そしてモノエタノールアミンおよびアクリルアミドの追加生成物を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、そして水酸化ナトリウム希釈溶液を追加することによって、８〜９のｐＨに保つ。反応が完了すると、混合物を８０℃〜９０℃まで冷却し、そして攪拌機を停止する。底にある有機油性層を、充分な量の冷水中に攪拌しながら加えて、２０〜４０％の活性量を与える。混合物を攪拌し、そして周囲温度まで冷却し、そして０.５％のあらかじめ調製した分散体を種とする。生成物は厚みのある分散体として結晶化する。この分散体を５〜１２時間攪拌し、そして冷水を加えることによって必要な活性量まで希釈する。攪拌をさらに一時間続け、そして蛍光増白剤の分散体を容器内に梱包する。
【００１５】
例１
反応（５１％活性物で５００ｇ）の最終ステージからの熱い油を、４１１ｍｌの冷水に攪拌しながら加える。ＵＶ強度によって測定される量で２８％活性ＯＢＡを含有する溶液を生成させる。この溶液を攪拌しながら周囲温度（２０〜２５℃）まで冷却し、そして５０ｇのあらかじめ調製した分散体を種結晶とする。冷却期間中に ＯＢＡが析出し、そして混合物は厚みが増す。攪拌を５時間続け、そして次に厚みのある懸濁液をさらに３９０ｍｌの冷水で希釈して、そしてさらに一時間攪拌を続ける。これは２０％の活性量を有する分散体を与える。少量の沈降が何週間かにわたって発生するが、分散体は黄白色であり、そして分散体は少量の攪拌で容易に回復する。
【００１６】
例２
例１を繰り返すが、今度は１.１４ｇの消泡剤（ブラックバーンケミカルズ社のディスプレアー（Ｄｉｓｐｅｌａｉｒ ＣＦ５３１）を１.１４ｇの殺生剤（Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＣＦＢ）と伴に加えた。
【００１７】
例３：貯蔵への応用
方法Ａ
２００ｇのパルプの懸濁液（漂白した軟質材および約２０°ＳＲの自由度まで叩いた硬質材パルプの５０％混合物の２.５％水性の懸濁液）（ＳＲはショッパーリエグラー（Ｓｃｈｏｐｐｅｒ Ｒｉｅｇｌｅｒ）を意味し、紙産業における測定基準であり、そしてパルプから水が垂れる困難度を測定する）をビーカーに計量して入れ、そして攪拌する。懸濁液を一分間攪拌し、そしてｐ ％（ｐ =０,０.１、０.２,０.４,０.８,１,１.４,１.８および２； ｐ =０は無いことを示す）の例１の生成物を加える。混合物を加えた後さらに一分間攪拌する。混合物を次に１リットルまで希釈して、そして紙シートを実験室シート形成機上で形成する（これは、基本的に底に細目金網を伴うシリンダーであり、シリンダーは部分的に水で満たされている、パルプの懸濁液を加え、次に空気を吹き込んでパルプを充分に分散し、次に真空を適用し、そしてパルプスラリーをワイヤーを通して牽引して紙シートを与え、このシートをワイヤーから取り除き、そして圧縮しかつ乾燥させる）。シートを湿度キャビネット中に放置し、平衡状態に到達させ、そして次にミノルタＣＭ−７００ｄ分光光度計使用して白色度を測定する。測定値は驚いたことに高い白色度および収率を示す。
【００１８】
表１：貯蔵への応用（方法Ａ）の結果
【表１】
2008523185.tif 000004
【００１９】
例４：コーティングの適用
コーティング組成物を３０００部のチョーク（ＩＳＯ７８７/１０により２.７の密度を有する微粒、白色、高純度炭酸カルシウム、ＯＭＹＡ社からハイドロカーブ（ＨＹＤＲＯＣＡＲＢ）９０の商標名で商業的に入手可能）、１９３２部の水、１８部の（ＢＡＳＦ社からのポリサルツ（Ｐｏｌｙｓａｌｔｚ）Ｓ等の）アニオン性分散剤、および６００部のラテックス（ダウケミカルズ社からラテックスＸＺ９５０８５.０１商標名で商業的に入手可能）を含めて調製する。あらかじめ決められた量の例２の生成物、（蛍光増白剤に対して０,０.３１３,０.６２５,０.９３８,１.２５および１.８７５ｍｍｏｌ／ｋｇ）を攪拌しながらコーティング組成物に加え、そして水の追加によって固形量を５５重量％に調整する。このように調製されたコーティング組成物を、次に商用の７５ｇ/ｍ２の（従来のアルキルケトンダイマーで）中性サイズの、漂白した紙ベースシートに、自動ワイヤー巻きつけたバーアプリケーター使用して、基準速度設定およびバーへの基準荷重で適用する。コートされた紙を、５分間７０℃で熱風により乾燥させる。乾燥紙を調整して、次に較正されたミノルタＣＭ−７００ｄ分光光度計で上のＣＩＥ白色度を測定する。測定値は、驚いたことに高い白色度および収率を示す。
【００２０】
表２：例２のためのコーティング適用の結果
【表２】
2008523185.tif 000005
即時分散体は、素晴しい白色特性を示す。
【国際調査報告】
2008523185.tif 000008
2008523185.tif 000009
2008523185.tif 000010