(57)【要約】  本発明は、単一工程でオルガノポリシロキサン、乳化剤及び水の選択的組合せを含む、特に１〜１００ミクロンの範囲の、安定な高粒度シリコーンエマルジョンを製造するための、簡単かつ経済的な方法に関する。所望の高粒度エマルジョンを得るための乳化剤の選択的使用の他に、安定なエマルジョンを得るためには乳化剤の量が選択的であることが重要である。高粒子オルガノポリシロキサンエマルジョンの製法により、複雑な操作方法又は水を添加する間に注意する必要なしに、オイル及び水の混合を助ける臨界ＨＬＢ値を有する１種又は複数種の界面活性剤を使用するのが有利である。更に、本発明は良好な貯蔵寿命を有する安定な高粒子エマルジョンを得るために、重要な役割を担う増粘剤の選択的使用の重要性を確認する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定な高粒子シリコーンエマルジョンの製法において、
（ｉ）（ａ）５０〜７０質量％の量のシリコーンオイル又はその混合物、（ｂ）１０〜３０質量％の量の水、（ｃ）１〜１０質量％の量の４．０〜９．５の範囲のＨＬＢを有する選択的非イオン乳化剤及び（ｄ）０．１〜１質量％の量の選択的陰イオン増粘剤を提供すること、（ｉｉ）前記（ｉ）の混合物を５５〜７０℃の温度範囲に加熱し、攪拌して均質な混合物を提供すること、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）の混合物を２０〜４０℃の温度範囲に冷却し、７００００〜１５００００ｃｐｓの範囲の所望の粘度に達するまで混合を続けること、（ｉｖ）更に０．５〜５％の量の４．０〜９．０の範囲のＨＬＢを有する非イオン乳化剤を加え、２００００〜６５０００ｃｐｓの範囲の所望の粘度に達するまで３０〜３５℃の温度範囲で混合を続け、その後水を加えて最終的に希釈し、１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度にすることを含む方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、前記工程を選択的に実施して、狭い粒度分布を有する平均１〜１００ミクロン（Ｄ５０値）の範囲のシリコーンエマルジョンを製造し、高安定性エマルジョンを得る方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法において、使用される前記非イオン乳化剤が油及び水を混合するために選択的に使用される前記臨界ＨＬＢ値を有する１種又は複数種の界面活性剤を含有する、高粒子オルガノポリシロキサンエマルジョンを製造する方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、オルガノポリシロキサン（シリコーン液体）及びオルガノポリシロキサンの混合物（混合シリコーン液体）から選択した安定な高粒子エマルジョンを提供することを含む方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記混合シリコーン液体が、高粘度の非揮発性オルガノポリシロキサン及び低粘度の非揮発性オルガノポリシロキサンの混合物；官能性ポリシロキサン及びその混合物を含有する方法。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、前記高粒子エマルジョンをアミノ官能性ポリシロキサン、カルボニル官能性ポリシロキサン、グリコール官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、カルボキシ官能性ポリシロキサン及びビニル官能性ポリシロキサン又はその混合物から製造する方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記高粘性ポリシロキサンが、式Ｉ
【化１】
2008523229.tif 000007
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは１０００〜４０００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法において、式Ｉの前記高粘性ポリシロキサン構造中でＲが、アルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルから成り、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記低粘度非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩ
【化２】
2008523229.tif 000008
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは７５〜７００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法において、式ＩＩの前記低粘度非揮発性ポリシロキサン構造中で、Ｒがアルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルであり、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法において、式Ｉの高粘度非揮発性ポリシロキサンが６００００〜１ＭＩＯ  ｃｐｓの粘度、有利には１０００００〜６０００００ｃｐｓの粘度を有する方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法において、式ＩＩの低粘度ポリシロキサンオイルが、１００〜５０００ｃｐｓ、有利には３５０〜２０００ｃｐｓの範囲の粘度を有する方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーン中の２種類の液体の比が特に高粘度対低粘度の比が２０：８０〜８０：２０である方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法において、混合シリコーンの使用用に、比が有利には５０：５０〜７０：３０である方法。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーンオイルの粘度が３００００〜１０００００ｃｐｓである方法。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法において、使用される官能性非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩＩ
【化３】
2008523229.tif 000009
［式中、Ｒ１は１個以上の炭素を含有するアミノ官能基；１個以上の炭素を含有するカルボニル官能基；１個以上の炭素を含有するグリコール官能基；１個以上の炭素を含有するエポキシ官能基；アクリルオキシ官能基；クロロアルキル官能基；ビニル官能基及び式Ｘ−Ｒ２−（式中Ｘは炭素原子又は水素原子ではない原子１個を含有する官能基であり、Ｒ２は少なくとも１個の炭素原子を有するアルキレン基から選択する）を有するその他の官能基から選択し、ｘは１０〜１００の整数である］を有する方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法において、前記式ＩＩＩ中でＲ１基を下記の官能基
【化４】
2008523229.tif 000010
から選択する方法。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法において、前記方法が、前記シリコーンオイル、界面活性剤、増粘剤及び水を閉鎖型ＳＳブレンダー中で少なくとも５５℃まで、更に有利には５５〜７０℃で混合し、増粘剤を分散させた後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの所望粘度に達するまで攪拌を続け、第２乳化剤を加え、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの粘度が所望粘度に下がるまで攪拌を続け、得られた材料を残りの水及び殺菌剤で希釈して、１〜１００ミクロンエマルジョンの範囲の高粒度エマルジョン（Ｄ５０）を生成することを含む方法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法において、工程（ｉ）及び（ｉｉ）の方法を、少なくとも５０℃より上及び更に有利には５５〜７０℃の温度で大気圧で実施し、この加熱を選択的に電気的方法、蒸気、熱油、熱湯及びこれらの組合せを使用して行い、界面活性剤及び増粘剤が液体中に分散した後、混合物を２０〜４０℃、最も有利には３０〜３５℃に冷却し、残りの混合工程を３０〜３５℃で大気圧で行う方法。
【請求項２０】
請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法において、成分を簡単な低剪断ミキサーにより混合する方法。
【請求項２１】
請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法において、所望の粘度及び関連する特性を得るために平均粒度が１〜１００ミクロンに達するまで組成物を混合することを含む方法。
【請求項２２】
請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法において、４．０〜９．５のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選択する方法。
【請求項２３】
請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記陰イオン増粘剤が選択的にエマルジョン中で懸濁化剤として作用するものであり、有利にはポリカルボン酸である方法。
【請求項２４】
請求項１から２３までのいずれか１項に記載の方法において、増粘剤の量がエマルジョン中で０．１〜１０％、有利には０．１〜１％である方法。
【請求項２５】
安定な高粒度シリコーンエマルジョンの製法において、
混合槽にエマルジョンの５０〜７０％の量、有利にはエマルジョンの５５〜６５％の範囲のシリコーンオイル／混合物を提供し、エマルジョンの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の水、エマルジョンの１〜１０％、有利にはエマルジョンの１〜４％の量のＨＬＢ値４．０〜９．５を有する非イオン乳化剤を添加するか又は液体対乳化剤比２０〜３０：１の比の乳化剤をエマルジョンの０．１〜１％の増粘剤と一緒に使用し、これら全ての成分を５５〜７０℃の範囲で混合条件下で加熱し、乳化剤及び増粘剤が系中に分散するまで０．５〜３時間、有利には０．５〜１．０時間攪拌を続け、攪拌しながら、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、７００００〜１５００００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで２〜５時間、有利には２〜４時間混合を続けることを含む第１工程と、
エマルジョンの０．５〜５％、有利には０．５〜２．５％の乳化剤を加えるか又は液体対乳化剤の比４０〜４５：１の比の乳化剤を使用し、その際この乳化剤は４．０〜９．５のＨＬＢ値を有するものであり、３０〜３５℃で、２００００〜６５０００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで１〜３時間、有利には１．０〜１．５時間攪拌システムを用いて混合を続け、所望粘度に達した後に、最終希釈用に平衡水及びエマルジョンの０．０１〜０．０５％の範囲の殺菌剤を添加して最終的に１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度の高粒度エマルジョンを得ることを含む第２工程とを含む方法。
【請求項２６】
請求項１から２５までのいずれか１項に記載の方法により得られる、安定な高粒子シリコーンエマルジョン。
【請求項２７】
請求項１から２６までのいずれか１項に記載の方法により得られる安定な高粒子シリコーンエマルジョンのシャンプーコンディショナーなどのようなヘアケア製品中での使用。
【請求項２８】
実質的に本明細書に記載し、付随実施例に関して詳説した安定な高粒子シリコーンエマルジョンの製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルガノポリシロキサン、乳化剤及び水の選択的組合せを含む安定な高粒度シリコーンエマルジョンの単一工程での製法に関する。方法は簡単かつ経済的なものであり、種々の有益な最終用途及び適用のための安定な高粒子シリコーンエマルジョンの大規模製造用に容易に適合させることができるものであるべきである。重要なことには、本発明の方法により製造されるシリコーンエマルジョンは、粒度分布が狭く平均１〜１００ミクロン（Ｄ５０値）の範囲にあり、非常に安定であり、シャンプー用のコンディショナーなどの用途で有利かつ有益に使用することができると判明した。
【０００２】
シリコーンエマルジョンを異なる最終適用及び用途に適合させるために種々の粒度にすることは公知である。
【０００３】
ＥＰ０４６３４３１Ａ２には、シリコーン、１０〜１９のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤及び水を混合し、剪断することによって、先ず濃厚相エマルジョンを形成することにより、水中シリコーンオイルエマルジョンを機械的に製造する方法が開示されている。その後、更に１．８〜１５．０の選択的ＨＬＢを有する非イオン界面活性剤をその他の陰イオン及び陽イオン界面活性剤と一緒にか又はそれらなしで加える。次いで混合物を剪断することによってシリコーンオイルの粒度を減らし、０．３５ミクロン（３５０ナノメーター）より小さい粒度のシリコーンオイルにする。このような小さな粒度を有するシリコーンエマルジョンは限定的な用途しか有さないと判明した。特にシリコーンエマルジョンの粒度は、ヘアケアの場合のように最終適用に影響を与える。ヘアケア用のコンディショナーなどのような適用のためには、エマルジョンは有利に使用するためには不安定化する必要がある。粒度が高ければそれだけ、有利な薬剤シリコーンの髪への増加した沈着のため、エマルジョンの凝離又は不所望な不安定化が早くなる。
【０００４】
ＵＳ５３０２６５８には、１〜１００ミクロンのエマルジョン中のシリコーンオイルの高粒度を有するシリコーンエマルジョンの製法が記載されている。特にこの方法は、所望の高粒度エマルジョンを得るために一連の特別な操作工程を含むと記載されている。重要なことには、この方法は、エマルジョンを得るために異なるＨＬＢ値の乳化剤の使用と共に、水を何回も少量宛かつ徐々に添加する必要があると指示されており、それによって最終的に方法が複雑になる。必要な複雑な操作工程には、高ＨＬＢ乳化剤の最初の使用が含まれ、これは極めて不溶性のポリジメチルシロキサンとほぼ水溶性であり、二つの不混和性成分の相分離傾向及び二つの不混和性成分を接触させるための高剪断混合システムの必要性を示すものである。これによりシリコーンをその高ＨＬＢ乳化剤中に水と一緒に分散させる操作工程が必要となり、方法が複雑かつ制御困難となる。従ってこの特許から、オルガノポリシロキサン−界面活性剤−水を油相から水に分散可能な相に変えるためには数回の水添加が必要不可欠であることが分かる。この方法は更に、安定化用にＨＬＢ値１．８〜１５を有する第２の乳化剤の使用を必要とし、更に所望の粒度を得るために水の添加に注意する必要がある。１〜１００ミクロンの粒度範囲を有するエマルジョン用の方法で前記の煩雑さの他に、エマルジョン方法の一時的工程で、幾つかの特有の物理的パラメーターを更に調整することが常に必要であり、これが最終エマルジョンの品質を決める。実際に最終エマルジョンで所望のパラメーターを調整するために、方法終了時にエマルジョン品質を修正することが難しいので、方法に物理特性に基づく品質検査を含めることは公知である。この様な品質管理測定は、１〜１００ミクロンの範囲の高粒度を有するエマルジョン製造の前記方法では何も提案されておらず、従って前記した製造の複雑さの他に方法の終了時に品質の隔たりが生じる恐れが常に存在する。
【０００５】
従って当業界では、より簡単であり、種々の適用のためのこの様な高粒度シリコーンエマルジョンの大規模商業用製造のために簡単に採用することができる、１〜１００ミクロンの粒度を有するエマルジョンの製法の開発が常に要求されてきた。
【０００６】
従って本発明の根底をなす課題は、簡単で経済的であり、複雑な操作工程を必要としない、従ってヘアケア製品などのような種々の適用のためのこのような高粒度シリコーンエマルジョンの大規模商業製造用に容易に採用することができる、１〜１００ミクロンの粒度を有するシリコーンエマルジョンの製法を提供することである。
【０００７】
本発明のもう一つの目的は、簡単な攪拌及び選択的な乳化剤を含み、従って複雑でコストのかかる機械類を使用しない、１〜１００ミクロンの粒度を有するシリコーンエマルジョンの簡単な製法を提供することである。
【０００８】
本発明のもう一つの目的は、連続的にモニターリングすることなく、成分の複数工程での添加はなく、粘度の様なエマルジョンの標準物理パラメーターを測定することによって方法の完了をコントロールし、連続的な粒度測定は必要としない、簡単な方法による１〜１００ミクロンの粒度範囲を有する安定なシリコーンエマルジョンの製造である。
【０００９】
本発明のもう一つの目的は、貯蔵安定であり、従ってヘアケア製品のコンディショナーのような種々の多様な最終用途及び適用に有利である、１〜１００ミクロンの粒度を有するシリコーンエマルジョンの製法である。
【００１０】
本発明の基本的態様によれは、（ｉ）（ａ）５０〜７０質量％のシリコーンオイル又はその混合物、（ｂ）１０〜３０質量％の水、（ｃ）１〜１０質量％の量の４．０〜９．５の範囲のＨＬＢを有する選択的非イオン乳化剤及び（ｄ）０．１〜１質量％の量の選択的陰イオン増粘剤を準備し、（ｉｉ）前記（ｉ）の混合物を５５〜７０℃の温度範囲に加熱し、攪拌して均質な混合物にし、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）の混合物を２０〜４０℃の温度範囲に冷却し、７００００〜１５００００ｃｐｓの範囲の所望粘度に達するまで混合を続け、（ｉｖ）更に０．５〜５％の量の４．０〜９．０の範囲のＨＬＢを有する非イオン乳化剤を加え、２００００〜６５０００ｃｐｓの所望粘度に達するまで３０〜３５℃の温度範囲で混合を続け、その後水を加えて最終的に希釈し、１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度にすることから成る、安定な高粒子シリコーンエマルジョンの製法が得られる。
【００１１】
重要なことには、この様な高粒度エマルジョンを簡単な方法により得ることを可能にする重要な態様の一つが、所望の高粒度エマルジョンを得るための乳化剤の選択的使用であることが、本発明により明らかにされた。乳化剤の量もエマルジョンを安定にするために重要な役割を演じる。特に高粒度オルガノポリシロキサンエマルジョンの前記製法では、エマルジョンは、水添加中に複雑な操作工程又は予備措置を講じる必要なしに、油と水との混合を助ける臨界ＨＬＢ値を有する１種又は複数種の界面活性剤によって安定化される。
【００１２】
更に、本発明は安定な高粒子エマルジョンを得るために重要な役割を演じる増粘剤の選択的使用の重要性も確認する。この方法で増粘剤はエマルジョン中で懸濁化剤として作用するように選択的に使用される。陰イオン増粘剤は、その他の公知市販増粘剤に比してエマルジョンを安定化させるために最良の増粘剤の一つであると判明した。増粘剤の選択的使用により本発明のエマルジョン系のより長い寿命が得られる。
【００１３】
方法は高粘度の混合のシリコーンオイルと少量の界面活性剤を使用するので、材料を均質に混合することができるような方法で行うことが重要である。
【００１４】
有利には方法は、所望の構造／高粒度を有するエマルジョン生成を確認する物理的パラメーターとしてエマルジョンの粘度（ブルックフィールド）の簡単な測定を示唆する。
【００１５】
従って１〜１００ミクロンの範囲の粒子を有するオルガノシロキサン又はポリシロキサンの混合物の高粒度エマルジョンの製造するための本発明の前記開示方法は、成分の非常に簡単な選択的混合を含み、エマルジョン製造の工程の有効な完了はエマルジョン系の粘度の簡単な測定により決定される。
【００１６】
本発明の有利な態様によれば、安定な高粒度シリコーンエマルジョンの前記製法は、混合槽にエマルジョンの５０〜７０％の量、有利にはエマルジョンの５５〜６５％の範囲のシリコーンオイル／混合物を装入し、エマルジョンの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の水、エマルジョンの１〜１０％、有利にはエマルジョンの１〜４％の量のＨＬＢ値４．０〜９．５を有する非イオン乳化剤を添加するか又は液体対乳化剤比２０〜３０：１の比の乳化剤をエマルジョンの０．１〜１％の増粘剤と一緒に使用し、これら全ての成分を５５〜７０℃の範囲で混合条件下で加熱し、乳化剤及び増粘剤が系中に分散するまで０．５〜３時間、有利には０．５〜１．０時間攪拌を続け、攪拌しながら、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、７００００〜１５００００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望の粘度が得られるまで２〜５時間、有利には２〜４時間混合を続けることから成る第１工程及びエマルジョンの０．５〜５％、有利には０．５〜２．５％の乳化剤を加えるか又は液体対乳化剤の比４０〜４５：１の比の乳化剤を使用し、その際この乳化剤は４．０〜９．５のＨＬＢ値を有するものであり、２００００〜６５０００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで１〜３時間、有利には１．０〜１．５時間攪拌システムを用いて混合を続け、所望粘度に到達後、最終希釈用に平衡水及びエマルジョンの０．０１〜０．０５％の範囲の殺菌剤を添加して最終的に１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度の高粒度エマルジョンを得ることから成る第２工程から成る二段工程である。
【００１７】
本発明によれば、重要なパラメーターの一つには、所望の高粒度エマルジョンを得るための適切な乳化剤の選択が含まれる。本発明の主要な目的の一つは大きい粒子のエマルジョンを簡単な方法で製造することであり、その際乳化剤は方法を簡単なものにするために非常に重要である。乳化剤の量もまたエマルジョンを安定にするために非常に重要な役割を演じる。方法は、高粘度混合シリコーンオイルを少量の界面活性剤と一緒に使用するので、材料が均質に混合されるように処方する必要がある。本発明によれば、混合の完了を容易に確認できる物理パラメーターを確認することも重要である。混合物の粘度は混合の完了を確認するために非常に重要である。特に分散液の均質性は油水系中の第１乳化剤及び増粘剤の完了を確定する。
【００１８】
重要なことには、本発明の高粒度エマルジョンの前記方法は、最終エマルジョンの粒度が乳化剤の種類及び液体対乳化剤の比にのみ左右されるので、時間依存性ではない。
【００１９】
従って本発明は、オルガノポリシロキサン（シリコーン液体）又はオルガノポリシロキサンの混合物（以下では混合シリコーン液体と称する）から安定な高粒子エマルジョンを製造するための方法を提供する。混合シリコーン液体は高粘度の非揮発性オルガノポリシロキサン及び低粘度の非揮発性オルガノポリシロキサンの混合物；官能性ポリシロキサン及びその混合物である。本発明は、シリコーン液体又は混合シリコーン液体から高粒子エマルジョンを製造するために有効であるが、本発明はこれに限定されるものではない。それは、高粒子エマルジョンはアミノ官能性ポリシロキサン、カルボニル官能性ポリシロキサン、グリコール官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、カルボキシ官能性ポリシロキサン及びビニル官能性ポリシロキサン又はその混合物から製造することができると判明しているからである。
【００２０】
本発明で使用される高粘性ポリシロキサンは、式Ｉ
【化１】
2008523229.tif 000002
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは１０００〜４０００の整数である］の構造を有する。
【００２１】
Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル、オクチル、例えばｎ−オクチル及びイソオクチル、例えば２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ−ノニル、デシル、例えばｎ−デシル、ドデシル、例えばｎ−ドデシル、オクタデシル、例えばｎ−オクタデシル、アルケニル、例えばビニル及びアリル、シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、例えばフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、例えばベンジル、α−及びβ−フェニルエチルであり、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である。
【００２２】
低粘度非揮発性ポリシロキサンは、下記式ＩＩ
【化２】
2008523229.tif 000003
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは７５〜７００の整数である］を有する。
【００２３】
Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、例えばｎ−ヘキシル、ヘプチル、例えばｎ−ヘプチル、オクチル、例えばｎ−オクチル及びイソオクチル、例えば２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、例えばｎ−ノニル、デシル、例えばｎ−デシル、ドデシル、例えばｎ−ドデシル、オクタデシル、例えばｎ−オクタデシル、アルケニル、例えばビニル及びアリル、シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、例えばフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、例えばベンジル、α−及びβ−フェニルエチルであり、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である。
【００２４】
構造（Ｉ）による高粘度非揮発性ポリシロキサンは６００００〜１００００００ｃｐｓの粘度を有する。有利には、高粘度非揮発性の粘度は１０００００〜６０００００ｃｐｓの範囲である。低粘度ポリシロキサンの構造（ＩＩ）によれば、油粘度は１００〜５０００ｃｐｓである。有利には低粘度非揮発性の粘度は３５０〜２０００ｃｐｓである。
【００２５】
本発明によれば、混合シリコーン中の二つの液体の比もシャンプーのコンディショナーとしての使用で非常に重要である。通常、混合シリコーン中の高粘度対低粘度の比は２０：８０〜８０：２０である。有利には、コンディショナーとして最大効果は比が５０：５０〜７０：３０である場合に得られる。本発明によれば、３００００〜１０００００ｃｐｓの混合シリコーンオイルの粘度により、シャンプーで最適コンディショニング効果が得られる。
【００２６】
本発明により有利な官能性非揮発性ポリシロキサンは下記式ＩＩＩ
【化３】
2008523229.tif 000004
［式中、Ｒ１は１個以上の炭素を含有するアミノ官能基；１個以上の炭素を含有するカルボニル官能基；１個以上の炭素を含有するグリコール官能基；１個以上の炭素を含有するエポキシ官能基；アクリルオキシ官能基；クロロアルキル官能基；ビニル官能基及び式Ｘ−Ｒ２−（式中Ｘは炭素原子又は水素原子ではない原子１個を含有する官能基であり、Ｒ２は少なくとも１個の炭素原子を有するアルキレン基から選択する）を有するその他の官能基であり、ｘは１０〜１００の整数である］を有する。重要なＲ１基には下記の式を有するものがあるが、下記の官能基に制限されるものではない：
【化４】
2008523229.tif 000005
【００２７】
本発明によれば高粒度エマルジョンの製法は、シリコーンオイルを少なくとも１種の第１界面活性剤、増粘剤及び水と簡単に混合することから成る。シリコーンオイル、界面活性剤、増粘剤及び水をＳＳブレンダーで少なくとも５５℃、更に有利には５５〜７０℃で混合するのが有利である。増粘剤を分散させた後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却する。温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの所望粘度に達するまで攪拌を続ける。第２乳化剤を加え、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの粘度が所望粘度に下がるまで攪拌を続ける。次いで得られた材料を残りの水及び殺菌剤で希釈して高粒度エマルジョンを生成する。得られたエマルジョンは１〜１００ミクロン（Ｄ５０）の平均粒度を有する。
【００２８】
混合（第１乳化剤及び増粘剤が液体中に分散するまで）の第１工程の方法を少なくとも５０℃より上及び更に有利には５５〜７０℃の温度で大気圧で実施することができることも有利である。熱は電気的又は蒸気又は熱油又は熱湯又はこれらの組合せにより適用することができる。界面活性剤及び増粘剤が液体中に分散した後、混合物を２０〜４０℃、最も有利には３０〜３５℃に冷却する。残りの混合工程は３０〜３５℃で大気圧で行う。
【００２９】
成分は簡単な低剪断ミキサーにより混合する。有利な低剪断攪拌システムは、これに限定するものではないが、プロペラ攪拌機、タービン攪拌機、ピッチブレード攪拌機、アンカー攪拌機などが挙げられる。多くの剪断を発生させることなく成分を混合することができる低剪断手段を本発明の方法で使用することができる。ホモジェナイザーのような高剪断を発生させる混合システムを使用することは推奨しない。設備投資の観点から、この方法には先行技術で使用された高価な混合システムとは異なり非常に経済的な混合システムしか必要ないことも明らかである。
【００３０】
１〜１００ミクロンの粒度を有するエマルジョンを製造するために必要な開始からエマルジョン工程の完了までの全時間は、攪拌機の設計、全装入物の装填システム及び温度変化の効率に左右される。例えばこのようなエマルジョンは６時間より短時間で製造することができる。所望粘度及び関連特性を得るために平均粒度が１〜１００ミクロンに達するまで組成物を混合することが重要である。
【００３１】
本発明による高粒度エマルジョンの処方で使用される選択的乳化剤は、４．０〜９．５のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤である。この範疇の非常に有利な表面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルである。４．０〜９．５のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤は、本発明で方法をより簡単なものにするために非常に重要である。４．０〜９．５のＨＬＢ値内の非イオン界面活性剤は２種類の異なる相成分（シリコーン及び水）を簡単な攪拌により相互に混合し易くすることができる。それはこれら乳化剤は両方の相に分散性であるからである。これらの乳化剤はまたその分散性の利点によりエマルジョンミセルを非常に迅速に形成する手助けをする。
【００３２】
本発明によれば好適な増粘剤は、安定な高粒子エマルジョンを製造するために非常に重要な役割を有する。増粘剤の主要基準は、エマルジョン中で懸濁化剤として作用することである。適切な増粘剤の選択も、増粘剤がエマルジョンの安定性を有意に改善するので、本発明による特徴の一つである。陰イオンポリカルボン酸増粘剤が慣用のキサンガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、全ての種類のグアールガム及び全ての種類のセルロース誘導体に比してエマルジョンを安定化させるための最良の増粘剤の一つであると判明した。ＮｏｖｅｏｎのＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０；Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８１が本発明でエマルジョンを安定化させるために非常に有利な増粘剤であると判明した。増粘剤の量もエマルジョンのより長い安定性を付与するために重要な作用を有する。通常エマルジョン中の０．１〜１０％の増粘剤がエマルジョンをより長い時間安定化するために有用である。有利には０．１〜１％の増粘剤がエマルジョンのより長い貯蔵寿命のために最適な量である。
【００３３】
重要なことには、第１及び第２工程で所望の粘度が得られた後に、材料を所望粘度到達後更に長い時間攪拌する場合にもなお、エマルジョンの品質になんの影響もないという事実によって本発明のエマルジョン系の利点が裏付けられる。
【００３４】
更にエマルジョンを製造後オーブンで４５〜６０℃、更に有利には５５℃で１ヶ月間放置する際に、エマルジョンのクリーミング又は分離又は変形が全く観察されない。温度１０℃／５０℃で１２時間凍結／融解サイクルの試験も１ヶ月間行った。この試験でもエマルジョンのクリーミング又は分離又は変形は観察されない。
【００３５】
次に本発明の詳細、目的及び利点を実施例につき詳説するが、本発明はこれに制限されるものではない。
【００３６】
実施例
例Ｉ
粘度３５０ｃｐｓを有するトリメチルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン４０％及び粘度６０００００ｃｐｓを有するトリメチルシロキシ末端ジメチルポリシロキサン６０％を含有する混合シリコーンオイルを、アンカー攪拌機を具備した混合槽中で一緒に混合した。このオイルを下記エマルジョンでエマルジョンを製造するために使用した。
【００３７】
例ＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １３．５ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）１５６ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１２００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）８０ｇを加え、粘度が４００００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水１０５７ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００３８】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から２．８７ミクロンＤ１０；１０．７６ミクロンＤ５０；２３．７４ミクロンＤ９０及び４１．４３ミクロンＤ１００を有する非常に狭い粒度分布が判明した。
【００３９】
また例ＩＩエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は全く観察されなかった。例ＩＩからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００４０】
例ＩＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  ２０ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１２５０００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）９８ｇを加え、粘度が４５０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水９７５ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００４１】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から４．１３ミクロンＤ１０；１７．５９ミクロンＤ５０；４７．８８ミクロンＤ９０及び５８．９４ミクロンＤ１００を有する非常に狭い粒度分布が判明した。
【００４２】
また例ＩＩＩエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は全く観察されなかった。例ＩＩＩからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００４３】
例ＩＶ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １０ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１１８０００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）９８ｇを加え、粘度が３９０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水９８５ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００４４】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から２．５ミクロンＤ１０；１０．０ミクロンＤ５０；２３．６１ミクロンＤ９０及び３５．５６ミクロンＤ１００を有する非常に狭い粒度分布が判明した。
【００４５】
また例ＩＶエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は全く観察されなかった。例ＩＶからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００４６】
例Ｖ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １２ｇ及びＬａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１５００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに２．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）９８ｇを加え、粘度が６００００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水９８３ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００４７】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から３．４４ミクロンＤ１０；１３．４３ミクロンＤ５０；３０．０５ミクロンＤ９０及び５６．２３ミクロンＤ１００を有する非常に狭い粒度分布が判明した。
【００４８】
また例Ｖエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は全く観察されなかった。例Ｖからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００４９】
例ＶＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １０ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１３００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）の３０％溶液３２６ｇを加え、粘度が４４０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水７５３ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００５０】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から３．８２ミクロンＤ１０；２０．５１ミクロンＤ５０；４６．３ミクロンＤ９０及び７６．３２ミクロンＤ１００を有する非常に狭い粒度分布が判明した。
【００５１】
また例ＶＩエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は全く観察されなかった。例ＶＩからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００５２】
例ＶＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（Ｒ）２３（Ｘａｎｔｈｕｍ  ｇｕｍ）１３．５ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）１５６ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＲｈｏｄｏｐｏｌ（Ｒ）２３が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１０５０００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）８０ｇを加え、粘度が３７０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水１０５７ｇｍを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇｍを殺菌剤として加えた。
【００５３】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から０．５ミクロンＤ１０；７．８８ミクロンＤ５０；５６．７ミクロンＤ９０及び９９．４ミクロンＤ１００を有する広い粒度分布が判明した。
【００５４】
また５５℃での熱安定性試験によりエマルジョンが８日後に分離することが判明した。エマルジョンはまた、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で試験した際に、９日後に分離した。
【００５５】
例ＶＩＩＩ〜Ｘ
例ＶＩＩＩ〜Ｘで、例ＩＩと同じ処方を用いたが、第１工程及び第２工程又は両方で攪拌時間を変えた。次いで例ＶＩＩＩ〜Ｘのエマルジョンの粒度を測定した。
【００５６】
【表１】
2008523229.tif 000006
【００５７】
また例ＶＩＩＩ〜Ｘのエマルジョンの熱安定性試験を５５℃で１ヶ月間行い、１ヶ月後でもエマルジョンの変形は何も観察されなかった。例ＶＩＩＩ〜Ｘからのエマルジョンは、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で１ヶ月間試験した際にも完全な完璧さを示した。
【００５８】
例ＸＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １３．５ｇ及びＢｒｉｊ３５（ＩＣＩ  ｐｒｏｄｕｃｔ）１５６ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、Ｂｒｉｊ３５及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が７００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、Ｄｅｈｙｄｏｌ  ＬＳ−２（Ｈｅｎｋｅｌ  ｐｒｏｄｕｃｔ）９８ｇを加え、粘度が３５０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水１０５７ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【００５９】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から０．７ミクロンＤ１０；５．０ミクロンＤ５０；６５．８ミクロンＤ９０及び２４０．９ミクロンＤ１００を有する広い粒度分布が判明した。
【００６０】
５５℃での熱安定性試験によりエマルジョンが１日後に分離することが判明した。エマルジョンはまた、エマルジョンを１２時間凍結融解サイクルで１０℃／５０℃の温度で試験した際に、１日後に分離した。
【００６１】
例ＸＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １３．５ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）４００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が４０００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０  ２００ｇを加え、粘度が１３００００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水６８０ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。最終生成物の粘度は７００００ｃｐｓであった。
【００６２】
Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒでエマルジョンの粒度を測定した。結果から０．０８ミクロンＤ１０；０．７５ミクロンＤ５０；１０ミクロンＤ９０及び１４ミクロンＤ１００を有する広い粒度分布が判明した。
【００６３】
乳化剤の高含量により、得られたエマルジョンの粒度は１ミクロンより小さかった。
【００６４】
前記結果は、所望の高粒度エマルジョンを得るための乳化剤の選択的使用の重要性を明らかに実証する。乳化剤の量もエマルジョンを安定にするために重要な役割を有する。特に高粒度オルガノポリシロキサンエマルジョンの製法で前記で実証されたように、エマルジョンは、複雑な操作工程又は水添加の特別な注意の必要なしに、油及び水を簡単に混合することを助ける臨界ＨＬＢを有する１種又は複数種の界面活性剤の選択的量を用いることによって安定化することができた。更に前記実施例によって、安定な高粒子エマルジョンを得るために非常に重要な役割を有する増粘剤の選択的使用が実証される。陰イオン増粘剤の使用が、その他公知の慣用の増粘剤に比してエマルジョンを安定化するための最良の増粘剤であると判明した。増粘剤の選択的使用により本発明のエマルジョン系のより長い貯蔵寿命が得られる。
【００６５】
従って、本発明の方法により簡単で、経済的でありかつ複雑な操作工程を必要とせず、従ってヘアケア製品などにおけるような多様な適用のためのこのような高粒度シリコーンエマルジョンの大規模商業製造用に容易に採用することができる、１〜１００ミクロンの粒度を有するシリコーンエマルジョンの製法が得られる。
【００６６】
ヘアケア製品などを含む多様な最終使用適用のために本発明の高粒子エマルジョンの簡単な２段製法によって、選択的乳化剤、シリコーン液体組成物及び液体対乳化剤の比に基づく、種々の高粒子エマルジョンを得ることができ、本発明の範囲はこの様な本方法の有利な態様を考慮しながら決めることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成18年8月9日(2006.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定な高粒子シリコーンエマルジョンの製法において、
（ｉ）（ａ）５０〜７０質量％の量のシリコーンオイル又はその混合物、（ｂ）１０〜３０質量％の量の水、（ｃ）１〜１０質量％の量の４．０〜９．５の範囲のＨＬＢを有する選択的非イオン乳化剤及び（ｄ）０．１〜１質量％の量の選択的陰イオン増粘剤を提供すること、（ｉｉ）前記（ｉ）の混合物を５５〜７０℃の温度範囲に加熱し、攪拌して均質な混合物を提供すること、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）の混合物を２０〜４０℃の温度範囲に冷却し、７００００〜１５００００ｍＰａ・ｓの範囲の所望の粘度に達するまで混合を続けること、（ｉｖ）更に０．５〜５％の量の４．０〜９．０の範囲のＨＬＢを有する非イオン乳化剤を加え、２００００〜６５０００ｃｐｓの範囲の所望の粘度に達するまで３０〜３５℃の温度範囲で混合を続け、その後水を加えて最終的に希釈し、１〜１００ミクロン（Ｄ５０値）の範囲の平均粒度にすることを含む方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法において、前記工程を選択的に実施して、狭い粒度分布を有する平均１〜１００ミクロン（Ｄ５０値）の範囲のシリコーンエマルジョンを製造し、高安定性エマルジョンを得る方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法において、使用される前記非イオン乳化剤が油及び水を混合するために選択的に使用される前記臨界ＨＬＢ値を有する１種又は複数種の界面活性剤を含有する、高粒子オルガノポリシロキサンエマルジョンを製造する方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、オルガノポリシロキサン（シリコーン液体）及びオルガノポリシロキサンの混合物（混合シリコーン液体）から選択した安定な高粒子エマルジョンを提供することを含む方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記混合シリコーン液体が、６００００〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する高粘度の非揮発性オルガノポリシロキサン及び１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する低粘度の非揮発性オルガノポリシロキサンの混合物；官能性ポリシロキサン及びその混合物を含有する方法。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、前記高粒子エマルジョンをアミノ官能性ポリシロキサン、カルボニル官能性ポリシロキサン、グリコール官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、カルボキシ官能性ポリシロキサン及びビニル官能性ポリシロキサン又はその混合物から製造する方法。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記高粘性ポリシロキサンが、式Ｉ
【化１】
2008523229.tif 000011
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは１０００〜４０００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項８】
請求項７に記載の方法において、式Ｉの前記高粘性ポリシロキサン構造中でＲが、アルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルから成り、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記低粘度非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩ
【化２】
2008523229.tif 000012
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは７５〜７００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法において、式ＩＩの前記低粘度非揮発性ポリシロキサン構造中で、Ｒがアルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルであり、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法において、式Ｉの高粘度非揮発性ポリシロキサンが６００００〜１ＭＩＯ  ｍＰａ・ｓの粘度、有利には１０００００〜６０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法において、式ＩＩの低粘度ポリシロキサンオイルが、１００〜５０００ｍＰａ・ｓ、有利には３５０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する方法。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーン中の２種類の液体の比が特に高粘度対低粘度の比が２０：８０〜８０：２０である方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法において、混合シリコーンの使用用に、比が有利には５０：５０〜７０：３０である方法。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーンオイルの粘度が３００００〜１０００００ｍＰａ・ｓである方法。
【請求項１６】
請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法において、使用される官能性非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩＩ
【化３】
2008523229.tif 000013
［式中、Ｒ１は１個以上の炭素を含有するアミノ官能基；１個以上の炭素を含有するカルボニル官能基；１個以上の炭素を含有するグリコール官能基；１個以上の炭素を含有するエポキシ官能基；アクリルオキシ官能基；クロロアルキル官能基；ビニル官能基及び式Ｘ−Ｒ２−（式中Ｘは炭素原子又は水素原子ではない原子１個を含有する官能基であり、Ｒ２は少なくとも１個の炭素原子を有するアルキレン基から選択する）を有するその他の官能基から選択し、ｘは１０〜１００の整数である］を有する方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法において、前記式ＩＩＩ中でＲ１基を下記の官能基
【化４】
2008523229.tif 000014
から選択する方法。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法において、前記方法が有利には、前記シリコーンオイル、界面活性剤、増粘剤及び水を閉鎖型ＳＳブレンダー中で５５〜７０℃の範囲で混合し、増粘剤を分散させた後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの所望粘度に達するまで攪拌を続け、第２乳化剤を加え、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの粘度が所望粘度に下がるまで攪拌を続け、得られた材料を残りの水及び殺菌剤で希釈して、１〜１００ミクロンの範囲の高粒度エマルジョン（Ｄ５０）を生成することを含む方法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法において、工程（ｉ）及び（ｉｉ）の方法を、５５〜７０℃の温度範囲で大気圧で実施し、この加熱を選択的に電気的方法、蒸気、熱油、熱湯及びこれらの組合せを使用して行い、界面活性剤及び増粘剤が液体中に分散した後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、残りの混合工程を３０〜３５℃で大気圧で行う方法。
【請求項２０】
請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法において、成分を簡単な低剪断ミキサーにより混合する方法。
【請求項２１】
請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法において、４．０〜９．５のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選択する方法。
【請求項２２】
請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記陰イオン増粘剤が選択的にエマルジョン中で懸濁化剤として作用するものであり、かつ有利にはポリカルボン酸である方法。
【請求項２３】
安定な高粒度シリコーンエマルジョンの製法において、
混合槽にエマルジョンの５０〜７０％の量、有利にはエマルジョンの５５〜６５％の範囲のシリコーンオイル／混合物を提供し、エマルジョンの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の水、エマルジョンの１〜１０％、有利にはエマルジョンの１〜４％の量のＨＬＢ値４．０〜９．５を有する非イオン乳化剤を添加するか又は液体対乳化剤比２０〜３０：１の比の乳化剤をエマルジョンの０．１〜１％の増粘剤と一緒に使用し、これら全ての成分を５５〜７０℃の範囲で混合条件下で加熱し、乳化剤及び増粘剤が系中に分散するまで０．５〜３時間、有利には０．５〜１．０時間攪拌を続け、攪拌しながら、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、７００００〜１５００００ｍＰａ・ｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで２〜５時間、有利には２〜４時間混合を続けることを含む第１工程と、
エマルジョンの０．５〜５％、有利には０．５〜２．５％の乳化剤を加えるか又は液体対乳化剤の比４０〜４５：１の比の乳化剤を使用し、その際この乳化剤は４．０〜９．５のＨＬＢ値を有するものであり、３０〜３５℃で、２００００〜６５０００ｍＰａ・ｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで１〜３時間、有利には１．０〜１．５時間攪拌システムを用いて混合を続け、所望粘度に達した後に、最終希釈用に平衡水及びエマルジョンの０．０１〜０．０５％の範囲の殺菌剤を添加して最終的に１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度の高粒度エマルジョンを得ることを含む第２工程とを含む方法。
【手続補正書】
【提出日】平成19年8月14日(2007.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定な高粒子シリコーンエマルジョンの製法において、
（ｉ）（ａ）５０〜７０質量％の量のシリコーンオイル又はその混合物、（ｂ）１０〜３０質量％の量の水、（ｃ）１〜１０質量％の量の４．０〜９．５の範囲のＨＬＢを有する選択的非イオン乳化剤及び（ｄ）０．１〜１質量％の量の陰イオン増粘剤を提供すること、（ｉｉ）前記（ｉ）の混合物を５５〜７０℃の温度範囲に加熱し、攪拌して均質な混合物を提供すること、（ｉｉｉ）前記（ｉｉ）の混合物を２０〜４０℃の温度範囲に冷却し、７００００〜１５０００００ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）の範囲の所望の粘度に達するまで混合を続けること、（ｉｖ）更に０．５〜５％の量の４．０〜９．０の範囲のＨＬＢを有する非イオン乳化剤を加え、２００００〜６５０００ｍＰａ・ｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）の範囲の所望の粘度に達するまで３０〜３５℃の温度範囲で混合を続け、その後水を加えて最終的に希釈し、１〜１００ミクロン（Ｄ５０値）の範囲の平均粒度にすることを含む方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、使用される前記非イオン乳化剤が油及び水を混合するために選択的に使用される前記臨界ＨＬＢ値を有する１種又は複数種の界面活性剤を含有する、高粒子オルガノポリシロキサンエマルジョンを製造する方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の方法において、オルガノポリシロキサン（シリコーン液体）及びオルガノポリシロキサンの混合物（混合シリコーン液体）から選択した安定な高粒子エマルジョンを提供することを含む方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記混合シリコーン液体が、６００００〜１００００００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する高粘度の非揮発性オルガノポリシロキサン及び１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する低粘度の非揮発性オルガノポリシロキサンの混合物；官能性ポリシロキサン及びその混合物を含有する方法。
【請求項５】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、前記高粒子エマルジョンをアミノ官能性ポリシロキサン、カルボニル官能性ポリシロキサン、グリコール官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性ポリシロキサン、カルボキシ官能性ポリシロキサン及びビニル官能性ポリシロキサン又はその混合物から製造する方法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記高粘性ポリシロキサンが、式Ｉ
【化１】
2008523229.tif 000015
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは１０００〜４０００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法において、式Ｉの前記高粘性ポリシロキサン構造中でＲが、アルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルから成り、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記低粘度非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩ
【化２】
2008523229.tif 000016
［式中、Ｒは、異なるものであってよく、一価の炭化水素基であり、ｘは７５〜７００の整数である］の構造を有する方法。
【請求項９】
請求項８に記載の方法において、式ＩＩの前記低粘度非揮発性ポリシロキサン構造中で、Ｒがアルキル基、有利にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、有利にはｎ−ヘキシル、ヘプチル、有利にはｎ−ヘプチル、オクチル、有利にはｎ−オクチル及びイソオクチル、有利には２，２，４−トリメチルペンチル、ノニル、有利にはｎ−ノニル、デシル、有利にはｎ−デシル、ドデシル、有利にはｎ−ドデシル、オクタデシル、有利にはｎ−オクタデシル、アルケニル、有利にはビニル及びアリル、シクロアルキル、有利にはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル、アリール、有利にはフェニル、ナフチル、アントリル及びフェナントリル、アルキルアリール、有利にはｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、キシリル及びエチルフェニル、アラルキル、有利にはベンジル、α−及びβ−フェニルエチルであり、その中メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルが有利であり、メチルが特に有利である方法。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法において、式Ｉの高粘度非揮発性ポリシロキサンが６００００〜１ＭＩＯ  ｍＰａ・ｓの粘度、有利には１０００００〜６０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法において、式ＩＩの低粘度ポリシロキサンオイルが、１００〜５０００ｍＰａ・ｓ、有利には３５０〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する方法。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーン中の２種類の液体の比が特に高粘度対低粘度の比が２０：８０〜８０：２０である方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法において、混合シリコーンの使用用に、比が有利には５０：５０〜７０：３０である方法。
【請求項１４】
請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法において、混合シリコーンオイルの粘度が３００００〜１０００００ｍＰａ・ｓである方法。
【請求項１５】
請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法において、使用される官能性非揮発性ポリシロキサンが、下記式ＩＩＩ
【化３】
2008523229.tif 000017
［式中、Ｒ１は１個以上の炭素を含有するアミノ官能基；１個以上の炭素を含有するカルボニル官能基；１個以上の炭素を含有するグリコール官能基；１個以上の炭素を含有するエポキシ官能基；アクリルオキシ官能基；クロロアルキル官能基；ビニル官能基及び式Ｘ−Ｒ２−（式中Ｘは炭素原子又は水素原子ではない原子１個を含有する官能基であり、Ｒ２は少なくとも１個の炭素原子を有するアルキレン基から選択する）を有するその他の官能基から選択し、ｘは１０〜１００の整数である］を有する方法。
【請求項１６】
請求項１５に記載の方法において、前記式ＩＩＩ中でＲ１基を下記の官能基
【化４】
2008523229.tif 000018
から選択する方法。
【請求項１７】
請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法において、前記方法が有利には、前記シリコーンオイル、界面活性剤、増粘剤及び水を閉鎖型ＳＳブレンダー中で５５〜７０℃の範囲で混合し、増粘剤を分散させた後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの所望粘度に達するまで攪拌を続け、第２乳化剤を加え、温度を３０〜３５℃に保ちながらエマルジョンの粘度が所望粘度に下がるまで攪拌を続け、得られた材料を残りの水及び殺菌剤で希釈して、１〜１００ミクロンの範囲の高粒度エマルジョン（Ｄ５０）を生成することを含む方法。
【請求項１８】
請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法において、工程（ｉ）及び（ｉｉ）の方法を、５５〜７０℃の温度範囲で大気圧で実施し、この加熱を選択的に電気的方法、蒸気、熱油、熱湯及びこれらの組合せを使用して行い、界面活性剤及び増粘剤が液体中に分散した後、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、残りの混合工程を３０〜３５℃で大気圧で行う方法。
【請求項１９】
請求項１から１８までのいずれか１項に記載の方法において、成分を簡単な低剪断ミキサーにより混合する方法。
【請求項２０】
請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法において、４．０〜９．５のＨＬＢ値を有する非イオン界面活性剤を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシアルキレンソルビタンエステルから選択する方法。
【請求項２１】
請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法において、使用される前記陰イオン増粘剤が選択的にエマルジョン中で懸濁化剤として作用するものであり、かつ有利にはポリカルボン酸である方法。
【請求項２２】
安定な高粒度シリコーンエマルジョンの製法において、
混合槽にエマルジョンの５０〜７０％の量、有利にはエマルジョンの５５〜６５％の範囲のシリコーンオイル／混合物を提供し、エマルジョンの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の水、エマルジョンの１〜１０％、有利にはエマルジョンの１〜４％の量のＨＬＢ値４．０〜９．５を有する非イオン乳化剤を添加するか又は液体対乳化剤比２０〜３０：１の比の乳化剤をエマルジョンの０．１〜１％の増粘剤と一緒に使用し、これら全ての成分を５５〜７０℃の範囲で混合条件下で加熱し、乳化剤及び増粘剤が系中に分散するまで０．５〜３時間、有利には０．５〜１．０時間攪拌を続け、攪拌しながら、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、７００００〜１５０００００ｍＰａ・ｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで２〜５時間、有利には２〜４時間混合を続けることを含む第１工程と、
エマルジョンの０．５〜５％、有利には０．５〜２．５％の乳化剤を加えるか又は液体対乳化剤の比４０〜４５：１の比の乳化剤を使用し、その際この乳化剤は４．０〜９．５のＨＬＢ値を有するものであり、３０〜３５℃で、２００００〜６５０００ｍＰａ・ｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで１〜３時間、有利には１．０〜１．５時間攪拌システムを用いて混合を続け、所望粘度に達した後に、最終希釈用に平衡水及びエマルジョンの０．０１〜０．０５％の範囲の殺菌剤を添加して最終的に１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度の高粒度エマルジョンを得ることを含む第２工程とを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の有利な態様によれば、安定な高粒度シリコーンエマルジョンの前記製法は、混合槽にエマルジョンの５０〜７０％の量、有利にはエマルジョンの５５〜６５％の範囲のシリコーンオイル／混合物を装入し、エマルジョンの１０〜３０％、有利には１５〜２５％の水、エマルジョンの１〜１０％、有利にはエマルジョンの１〜４％の量のＨＬＢ値４．０〜９．５を有する非イオン乳化剤を添加するか又は液体対乳化剤比２０〜３０：１の比の乳化剤をエマルジョンの０．１〜１％の増粘剤と一緒に使用し、これら全ての成分を５５〜７０℃の範囲で混合条件下で加熱し、乳化剤及び増粘剤が系中に分散するまで０．５〜３時間、有利には０．５〜１．０時間攪拌を続け、攪拌しながら、混合物を２０〜４０℃、極めて有利には３０〜３５℃に冷却し、７００００〜１５０００００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望の粘度が得られるまで２〜５時間、有利には２〜４時間混合を続けることから成る第１工程及びエマルジョンの０．５〜５％、有利には０．５〜２．５％の乳化剤を加えるか又は液体対乳化剤の比４０〜４５：１の比の乳化剤を使用し、その際この乳化剤は４．０〜９．５のＨＬＢ値を有するものであり、２００００〜６５０００Ｃｐｓの範囲の水／油／界面活性剤／増粘剤の所望粘度が得られるまで１〜３時間、有利には１．０〜１．５時間攪拌システムを用いて混合を続け、所望粘度に到達後、最終希釈用に平衡水及びエマルジョンの０．０１〜０．０５％の範囲の殺菌剤を添加して最終的に１〜１００ミクロンの範囲の平均粒度の高粒度エマルジョンを得ることから成る第２工程から成る二段工程である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
例ＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １３．５ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）１５６ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１２０００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）８０ｇを加え、粘度が４００００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水１０５７ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
例ＩＶ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １０ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１１８００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）９８ｇを加え、粘度が３９０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水９８５ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
例ＶＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０  １０ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）２００ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＣａｒｂｏｐｏｌ（Ｒ）９８０が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１３０００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．０時間を要した。第２工程で、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）の３０％溶液３２６ｇを加え、粘度が４４０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水７５３ｇを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇを殺菌剤として加えた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
例ＶＩＩ
エマルジョン法の第１工程に、例Ｉからの混合オイル４０００ｇ、脱イオン水（ＤＭ水）１３７０ｇ、Ｒｈｏｄｏｐｏｌ（Ｒ）２３（Ｘａｎｔｈｕｍ  ｇｕｍ）１３．５ｇ及びＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）１５６ｇを移した。材料を攪拌下で６０℃に加熱し、ＳＴＡＬ５（Ｇｒａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びＲｈｏｄｏｐｏｌ（Ｒ）２３が液体及び水中に分散するまで攪拌を続けた。通常成分が水油混合物中に分散するのに０．５時間を要した。混合物を３０〜３５℃に冷却し、粘度が１５０００００ｃｐｓに達するまで３０〜３５℃で混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに３．５時間を要した。第２工程で、Ｌａｆｆｏｎｉｃｓ１３４０（Ｌａｆｆａｎｓ  Ｉｎｄｉａ）８０ｇを加え、粘度が３７０００ｃｐｓに下がるまで混合を続けた。通常混合物の粘度が所望のレベルに達するのに１．０時間を要した。エマルジョンの最終希釈用にＤＭ水１０５７ｇｍを加え、Ｋａｔｈｏｎ（Ｒ）ＣＧ３ｇｍを殺菌剤として加えた。
【国際調査報告】
2008523229.tif 000019
2008523229.tif 000020
2008523229.tif 000021