(57)【要約】  本発明は、所定の式を有する少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体を使用する、紫外線に対する少なくとも一つのジベンゾイルメタン誘導体の光保護方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体をジベンゾイルメタン誘導体と組み合わせることを含むことを特徴とする、紫外線照射に対する少なくとも一つのジベンゾイルメタン誘導体の光安定化方法。
【請求項２】
前記ジベンゾイルメタン誘導体が、
・２−メチルジベンゾイルメタン；
・４−メチルジベンゾイルメタン；
・４−イソプロピルジベンゾイルメタン；
・４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン；
・２，４−ジメチルジベンゾイルメタン；
・２，５−ジメチルジベンゾイルメタン；
・４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン；
・４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン；
・４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン
から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ジベンゾイルメタン誘導体が、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンまたはブチルメトキシジベンゾイルメタンである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記メロシアニンスルホン誘導体が、下式（１）から（３）：
【化１】
2008542459.tif 000028
［式中、
・Ｒ１及びＲ２は、同一または異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基を表し、Ｒ１、Ｒ２の一つのみはＨであると解され、Ｒ１及びＲ２は窒素と共に、中断されていない、または−Ｏ−若しくは−ＮＨ−によって中断されても良い、−（ＣＨ２）ｍ−を含む環を形成してもよく；
・Ｒ３はカルボキシル基、−ＣＯＯＲ４、−ＣＯＮＨＲ４、−ＣＯＲ４、−ＣＯＮＲ１Ｒ４、−ＣＮ、または−ＳＯ２Ｒ４を表し；
・Ｒ４基は、同一または異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ６−Ｃ２０アリール基を表し；
・Ｚ１及びＺ２は、同一または異なってもよく、中断されていない、または−Ｏ−、−Ｓ−、若しくは−ＮＲ５−によって中断されても良い、及び／または置換されていない、またはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されても良い−（ＣＨ２）ｌ−基であり；
・Ｒ５はＣ１−Ｃ５アルキル基であり；
・ｌは１−４であり；
・ｍは１−７であり；
・ｎは１−４であり；
但し、
（ｉ）ｎ＝２の場合、Ｒ１、Ｒ４はアルキルジラジカルであり、またはＲ１及びＲ２は二つの窒素原子と共に二価−（ＣＨ２）ｍ−基を形成し；
（ｉｉ）ｎ＝３の場合、Ｒ１及びＲ４は三価基であり；
（ｉｉｉ）ｎ＝４の場合、Ｒ１、Ｒ４は四価基であり；
（ｉｖ）Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子ではない］
のいずれかに対応する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
式（１）を有する前記メロシアニンスルホン誘導体が、以下の条件：
・Ｒ１及びＲ２は、同一または異なってもよく、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；
・Ｒ３はＣＯＯＲ５基を表し；
・Ｒ４はフェニル基を表し；
・Ｒ５はＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し；
・ｎは１または２に等しい
を満たすものから選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記メロシアニンスルホン誘導体が、
エチル５−（ジヘキシルアミノ）−２−（フェニルスルホニル）−２，４−ペンタジエノエート：
【化２】
2008542459.tif 000029
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート：
【化３】
2008542459.tif 000030
ラウリル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート：
【化４】
2008542459.tif 000031
から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記メロシアニンスルホン誘導体が、下式（４）から（６）：
【化５】
2008542459.tif 000032
［式中、
・Ｘは−Ｏ−，−ＮＲ５−を表し、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は請求項１から６のいずれか一項に規定された式（１）に示された意味を有し；
・ｏ＝０または１；
・ｑ＝０または１；
・ＹはＣ１−Ｃ４アルキル基で任意に置換され、及び／または−Ｏ−、−Ｓ−原子を含み、または−ＮＲ１基で任意に置換された二価Ｃ１−Ｃ５アルキル基であり；
・Ｒは、同一または異なってもよく、任意にハロゲン化されて良い直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ６−Ｃ１２アリール基、またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基を表し；
・ａ＝０から３；
・Ａは、メチレン、エチレン、または下式（７）、（８）、若しくは（９）の一つを有する基から選択される二価基であり；
【化６】
2008542459.tif 000033
｛式中、
・Ｚは、ヒドロキシル基で任意に置換された直鎖状または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、あるいは直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキル基であり；
・Ｗは、水素原子；ヒドロキシル基、または直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキル基を表し；
・ｐは０または１であり；
・ｆ＝１または２｝］。
のいずれかを有する、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式（４）、（５）、または（６）を有する前記化合物が、式（Ｒ）ｂ−（Ｓｉ）（Ｏ）（４−ｂ）／２を有する単位を更に含む［式中、Ｒは式（１）から（３）に記載の意味を有し、ｂ＝１、２、または３］、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
−（Ｓｉ）（Ｒ）ａ（Ｏ）（３−ａ）／２基が、下式（１０）、（１１）、または（１２）：
【化７】
2008542459.tif 000034
［式中、
・Ｄは、式（４）から（６）を有する発色団に対しＡ基のケイ素鎖を結合し；
・Ｒ７は、同一または異なってもよく、直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ３０アルキル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、及びトリメチルシリルオキシ基から選択され、Ｒ６基の少なくとも８０数量％はメチルであり；
・（Ｂ）は、同一または異なってもよく、Ｒ８基およびＡ基から選択され；
・ｒは０から２００の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｓは０から５０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｓ＝０であれば、二つの記号（Ｂ）の少なくとも一方はＡを表し；
・ｕは１から１０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｔは０から１０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｔ＋ｕは３以上に等しいと解される］。
によって表される、請求項７または８に記載の方法。
【請求項１０】
前記メロシアニンスルホン誘導体が、以下の特徴：
・Ｒ８はメチルであり；
・Ｂはメチルである
の少なくとも一つ、より好ましくは全てを有する式（１０）または（１１）を有する直鎖状または環状ジオルガノシロキサンである、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
式（４）を有する前記化合物が、以下の化合物：
【化８】
2008542459.tif 000035
【化９】
2008542459.tif 000036
から選択される、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
式（５）を有する前記化合物が、以下の式（ｊ）を有する化合物の混合物：
【化１０】
2008542459.tif 000037
から選択される、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
式（６）を有する前記化合物が、以下の化合物：
【化１１】
2008542459.tif 000038
【化１２】
2008542459.tif 000039
【化１３】
2008542459.tif 000040
から選択される、請求項７から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
（ａ）請求項１から１３のいずれか一項に規定されたジベンゾイルメタン誘導体タイプの少なくとも一つのＵＶスクリーン剤；及び
（ｂ）請求項１から１３のいずれか一項に規定された少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体
を含むことを特徴とする、生理学的に許容可能な支持体中に少なくとも一つのスクリーニングシステムを含む組成物。
【請求項１５】
前記ジベンゾイル誘導体が、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、より好ましくは０．１から１０重量％、更により好ましくは０．１から６重量％の量で存在する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記メロシアニンスルホン誘導体が、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、より好ましくは０．１から１０重量％、更により好ましくは０．１から６重量％の量で存在する、請求項１４または１５に記載の組成物。
【請求項１７】
皮膚ケア製品、皮膚用のメイクアップ製品、日光保護製品、または皮膚クレンジング製品を構成することを特徴とする、請求項１４から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
日光保護製品を構成することを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１４から１８のいずれか一項に記載の化粧品組成物をケラチン物質に適用することを特徴とする、ケラチン物質の美容処理方法。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に規定されたジベンゾイルメタン誘導体タイプのＵＶスクリーン剤のための光安定化剤としての、請求項１から１９のいずれか一項に規定された少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体の使用。
【請求項２１】
紫外線照射に対するジベンゾイルメタン誘導体の安定性を改善するための、生理学的に許容可能な支持体中に、請求項１から２０のいずれか一項に規定された少なくとも一つのジベンゾイルメタン誘導体を含む組成物における、請求項１から２０のいずれか一項に規定された少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定の式を有する少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体を使用する、紫外線に対する少なくとも一つのジベンゾイルメタン誘導体の光保護方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、新規な組成物、特に局所的使用のための化粧品組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
２８０から４００ｎｍの範囲の波長を有する光線は、ヒトの表皮を褐色化することが既知である；とりわけ、２８０から３２０ｎｍの範囲の波長を有する線は、天然の日焼けの形成に対して有害であるかもしれない紅斑及び皮膚火傷を導くことが既知である。このため、及び美的な理由のため、天然の日焼けを制御し、それによって皮膚の色を制御することができる手段に対して一定の需要が存在している；当該ＵＶ−Ｂ線は、それ故遮蔽しなければならない。
【０００４】
皮膚に褐色化を引き起こす３２０から４００ｎｍの範囲の波長を有するＵＶ−Ａ線が、皮膚に、特に敏感肌または太陽光線に継続的に曝露される肌に害を誘導する傾向があることも既知である。特にＵＶ−Ａ線は、皮膚に弾性の損失とシワの外観を引き起こし、皮膚の成熟前の老化を導く。前記線は、紅斑性反応の誘導を助長し、特定の被験者における当該反応を増幅し、光毒性反応または光アレルギー性反応の原因となり得る。それ故美的な理由及び美容上の理由のため、例えば皮膚の自然な弾性を保存するように、皮膚に対するＵＶ−Ａ線の影響を制御することを求めるヒトが多くなってきている。かくして、ＵＶ−Ａ線の遮蔽も所望されている。
【０００５】
紫外線に対する皮膚及びケラチン物質の保護を確保する目的で、ＵＶ−Ａ領域において活性で、ＵＶ−Ｂ領域において活性である有機スクリーン剤を含むサンスクリーン組成物が一般的に使用されている。
【０００６】
この点で、現在特に有利であるＵＶ−Ａスクリーン剤の群は、ジベンゾイルメタン誘導体、特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンによって構成されており、それらは固有に良好な吸収力を有する。ＵＶ−Ａ領域で活性であるスクリーン剤としてそれ自体現在周知であるそのようなジベンゾイルメタン誘導体は、仏国特許出願FR-A-2 326 405及びFR-A-2 440 933、並びに欧州特許出願EP-A-0 114 607に記載されている；４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンは、ROCHE VITAMINS社により"Parsol 1789"の商標名で現在市販されている。
【特許文献１】仏国特許出願FR-A-2 326 405
【特許文献２】仏国特許出願FR-A-2 440 933
【特許文献３】欧州特許出願EP-A-0 114 607
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
残念ながら、ジベンゾイルメタン誘導体は、紫外線（特にＵＶ−Ａ）に対して比較的感受性であることが発見されており、即ちより正確には、それらは紫外線の作用の下でより高いまたはより低い速度で分解する厄介な傾向を有する。それ自体が受けることを企図される真に性質である紫外線に対するジベンゾイルメタン誘導体の光化学的安定性のこの実質的な欠如は、日光に対する長期的な曝露の間で一定の保護を保証することができず、短い間隔での規則的な繰り返しの適用が、紫外線に対して皮膚を有効に保護するために消費者によってなされなければならない。
【０００８】
ここで本出願人は驚くべきことに、所定の式を有するメロシアニンスルホン誘導体の有効量を、上述のジベンゾイルメタン誘導体と組み合わせることにより、前記ジベンゾイルメタン誘導体の光化学的安定性（または光安定性）を実質的に且つ顕著に改善可能であることを発見した。
【０００９】
この必須の発見が、本発明の基礎を形成する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
かくして、本発明の一つの特徴点によれば、少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体をジベンゾイルメタン誘導体と組み合わせることを含む、紫外線照射に対する少なくとも一つのジベンゾイルメタン誘導体の安定性を改善する方法が提案される。
【００１１】
更なる特徴点では、本発明は、化粧品的に許容可能な支持体中に、少なくとも以下のもの：
（ａ）ジベンゾイルメタン誘導体タイプの少なくとも一つのＵＶスクリーン剤；及び
（ｂ）少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体
を含むことを特徴とする、局所的使用のための化粧品または皮膚科学用組成物に関する。
【００１２】
本発明はまた、ジベンゾイルメタン誘導体タイプのＵＶスクリーン剤のための光安定化剤としての少なくとも一つのメロシアニンスルホン誘導体の使用に関する。
【００１３】
最後に本発明は、紫外線に対するジベンゾイルメタン誘導体の安定性を改善するための、ジベンゾイルメタン誘導体タイプの少なくとも一つのＵＶスクリーン剤を含む化粧品または皮膚科学用組成物におけるメロシアニンスルホン誘導体の使用に関する。
【００１４】
本発明の他の特徴、特徴点、及び利点は、以下の詳細な説明から明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本明細書を通じて、用語「紫外線をスクリーニングするシステム」は、単一の紫外線スクリーニング有機または無機化合物、またはいくつかの紫外線スクリーニング有機または無機化合物の混合物、例えばＵＶ−Ａスクリーン剤とＵＶ−Ｂスクリーン剤とを含む混合物のいずれかによって構成される紫外線遮蔽剤を意味するように企図される。
【００１６】
ジベンゾイルメタン誘導体の非制限的な例としては、以下のものが挙げられる：
・２−メチルジベンゾイルメタン；
・４−メチルジベンゾイルメタン；
・４−イソプロピルジベンゾイルメタン；
・４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン；
・２，４−ジメチルジベンゾイルメタン；
・２，５−ジメチルジベンゾイルメタン；
・４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン；
・４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン；
・４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン；
・２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン。
【００１７】
上述のジベンゾイルメタン誘導体としては、下式を有し、MERCK社により"EUSOLEX 8020"の商標名で市販されている、４−イソプロピル−ジベンゾイルメタンが特に使用されるであろう：
【化１】
2008542459.tif 000002
【００１８】
とりわけ、Roche Vitamins社により"PARSOL 1789"の商標名で市販されている、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンまたはブチルメトキシジベンゾイルメタンが好ましくは使用される；このスクリーン剤は下式を有する：
【化２】
2008542459.tif 000003
【００１９】
ジベンゾイルメタン誘導体は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１から１０重量％、より好ましくは０．１から６重量％の範囲の量で、本発明に係る組成物中に存在して良い。
【００２０】
本発明のメロシアニンスルホン誘導体の例としては、下式（１）から（３）のいずれかを有するものが挙げられる：
【化３】
2008542459.tif 000004
［式中、
・Ｒ１及びＲ２は、同一または異なってもよく、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０アリール基を表し、Ｒ１、Ｒ２の一つのみはＨであると解され、Ｒ１及びＲ２は窒素と共に、中断されていない、または−Ｏ−若しくは−ＮＨ−によって中断されても良い、−（ＣＨ２）ｍ−を含む環を形成してもよく；
・Ｒ３はカルボキシル基、−ＣＯＯＲ５、−ＣＯＮＨＲ５、−ＣＯＲ５、−ＣＯＮＲ１Ｒ５、−ＣＮ、または−ＳＯ２Ｒ５を表し；
・Ｒ４及びＲ５は、同一または異なってもよく、Ｃ１−Ｃ２２アルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、またはＣ６−Ｃ２０アリール基を表し；
・Ｚ１及びＺ２は、同一または異なってもよく、中断されていない、または−Ｏ−、−Ｓ−、若しくはまたは−ＮＲ６−によって中断されても良い、及び／または置換されていない、またはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されても良い−（ＣＨ２）ｌ−基であり；
・Ｒ６はＣ１−Ｃ５アルキル基であり；
・ｌは１−４であり；
・ｍは１−７であり；
・ｎは１−４であり；
但し、
（ｉ）ｎ＝２の場合、Ｒ１、Ｒ４、またはＲ５はアルキルジラジカルであり、またはＲ１及びＲ２は二つの窒素原子と共に二価−（ＣＨ２）ｍ−基を形成し；
（ｉｉ）ｎ＝３の場合、Ｒ１、Ｒ４、またはＲ５は三価基であり；
（ｉｉｉ）ｎ＝４の場合、Ｒ１、Ｒ４、またはＲ５は四価基であり；
（ｉｖ）Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子ではない］。
【００２１】
式（１）を有する化合物は、そのＥ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−、またはＺ，Ｚ−アイソマー形態であっても良い。
【００２２】
これらの化合物の群としては、式（１）を有する化合物が好ましい。
【００２３】
特に好ましい式（１）を有する化合物は、以下の条件を満たすものである：
・Ｒ１及びＲ２は、同一または異なってもよく、Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；
・Ｒ３はＣＯＯＲ５基を表し；
・Ｒ４はフェニルまたはトリル基を表し；
・Ｒ５はＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し；
・ｎは１または２に等しい。
【００２４】
特に好ましい式（１）を有する化合物の例として、以下の式（ａ）から（ｄ）を有する製品が挙げられる：
エチル５−（ジヘキシルアミノ）−２−（フェニルスルホニル）−２，４−ペンタジエノエート：
【化４】
2008542459.tif 000005
オクチル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート：
【化５】
2008542459.tif 000006
ラウリル５−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−フェニルスルホニル−２，４−ペンタジエノエート：
【化６】
2008542459.tif 000007
【００２５】
式（１）から（３）を有する誘導体の合成は、特許US 2 186 608、US 3 723 154、US 4 045 229、US 4 195 999、EP 0 127 819、EP 0 210 409、WO 2004/006878、及びIPCOM000022279Dに記載されている。
【００２６】
本発明に係るメロシアニンスルホン誘導体としては、下式（４）から（６）のいずれかを有するものがあげられる：
【化７】
2008542459.tif 000008
［式中、
・Ｘは−Ｏ−，−ＮＲ５−を表し、
ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は上述の式（１）、（２）、及び（３）に示された意味を有し；
・ｏ＝０または１；
・ｑ＝０または１；
・ＹはＣ１−Ｃ４アルキル基で任意に置換され、及び／または−Ｏ−、−Ｓ−原子を含み、または−ＮＲ１基で任意に置換された二価Ｃ１−Ｃ５アルキル基であり；
・Ｒは、同一または異なってもよく、任意にハロゲン化されて良い直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、Ｃ６−Ｃ１２アリール基、またはＣ１−Ｃ１０アルコキシ基を表し；
・ａ＝０から３；
・Ａは、メチレン、エチレン、または下式（７）、（８）、若しくは（９）の一つを有する基から選択される二価基であり；
【化８】
2008542459.tif 000009
｛式中、
・Ｚは、ヒドロキシル基で任意に置換された直鎖状または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、あるいは直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキル基であり；
・Ｗは、水素原子；ヒドロキシル基、または直鎖状または分枝状の飽和または不飽和のＣ１−Ｃ８アルキル基を表し；
・ｐは０または１であり；
・ｆ＝１または２｝］。
【００２７】
式（４）、（５）、及び（６）を有する化合物は、Ｅ，Ｅ−、Ｅ，Ｚ−、またはＺ，Ｚ−アイソマー形態で存在しても良い。
【００２８】
式−Ａ−（Ｓｉ）（Ｒ）ａ（Ｏ）（３−ａ）／２を有する単位に加えて、オルガノシロキサンは、式（Ｒ）ｂ−（Ｓｉ）（Ｏ）（４−ｂ）／２を有する単位を含んでも良い［式中、Ｒは式（１）から（３）に記載の意味を有し、ｂ＝１、２、または３］。
【００２９】
好ましくは、−（Ｓｉ）（Ｒ）ａ（Ｏ）（３−ａ）／２基は、下式（１０）、（１１）、または（１２）によって表されて良い：
【化９】
2008542459.tif 000010
【化１０】
2008542459.tif 000011
［式中、
・Ｄは、式（４）から（６）を有する発色団に対しＡ基のケイ素鎖を結合し；
・Ｒ７は、同一または異なってもよく、直鎖状または分枝状Ｃ１−Ｃ３０アルキル、フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピル、及びトリメチルシリルオキシ基から選択され、Ｒ６基の少なくとも８０数量％はメチルであり；
・（Ｂ）は、同一または異なってもよく、Ｒ８基およびＡ基から選択され；
・ｒは０から２００の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｓは０から５０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｓ＝０であれば、二つの記号（Ｂ）の少なくとも一方はＡを表し；
・ｕは１から１０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｔは０から１０の範囲（両端を含む）の自然数であり、ｔ＋ｕは３以上に等しいと解される］。
【００３０】
上式（１）から（７）では、アルキル基は直鎖状または分枝状の飽和または不飽和であってよく、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、及びｔｅｒｔ−オクチルから選択されて良い。メチル基は、特に好ましいアルキル基である。
【００３１】
上式（１）から（７）では、アリール基は好ましくはフェニルおよびトリルから選択される。
【００３２】
とりわけＹは、オキサゾリジン環、ピロリジン環、チアゾリジン環、またはインドリン二環の形成を引き起こす原子群である。
【００３３】
本発明の文脈内に入る式（１０）または（１１）を有する直鎖状または環状ジオルガノシロキサンは、以下の特徴の少なくとも一つ、好ましくは全てを好ましくは有するランダムオリゴマーまたはポリマーである：
・Ｒ８は好ましくはメチルであり；
・Ｂは好ましくはメチルである（式（１０）を有する直鎖状化合物の場合）。
【００３４】
式（４）を有する化合物の特に好ましい例としては、下式（ｅ）から（ｉ）を有する製品が挙げられる：
【化１１】
2008542459.tif 000012
【化１２】
2008542459.tif 000013
【００３５】
式（５）を有する化合物の特に好ましい例としては、下式（ｊ）を有する化合物の混合物が挙げられる：
【化１３】
2008542459.tif 000014
【００３６】
式（６）を有する化合物の特に好ましい例としては、下式（ｋ）から（ｏ）を有する化合物が挙げられる：
【化１４】
2008542459.tif 000015
【化１５】
2008542459.tif 000016
【００３７】
式（４）を有する誘導体は、以下の反応スキームによって特許US 4 045 229及びUS 4 195 999に記載された方法を使用して調製されて良い：
【化１６】
2008542459.tif 000017
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｘ、ａ、及びｍは上式に記載された意味を有する］。
【００３８】
式（５）を有する誘導体は、以下の反応スキームによってWO 0020388に記載された方法を使用して調製されて良い：
【化１７】
2008542459.tif 000018
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ａ、及びｍは上式に記載された意味を有する］。
【００３９】
式（６）を有する誘導体は、以下の反応スキームによって特許US 4 045 229及びUS 4 195 999に記載された方法を使用して調製されて良い：
【化１８】
2008542459.tif 000019
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ａ、Ｘ、ａ、及びｍは上式に記載された意味を有する］。  
【００４０】
式（１４）を有する化合物は、以下の反応スキームによって、式（１０）から（１２）のシロキサンまたはシラン誘導体［式中、例えば（Ｄ）の全ては水素原子である（この誘導体は以下でＳｉＨ誘導体と表される）］及び不飽和誘導体から開始するハイドロシリレーション反応を使用して従来どおり得られて良い：
【化１９】
2008542459.tif 000020
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、ａ、ｍ、及びｐは上式に記載された意味を有する］。  
【００４１】
ＳｉＨ基は、鎖中及び／または鎖の末端に存在しても良い。前記ＳｉＨ誘導体は、シリコーン産業で周知である製品であり、一般的に市販されている。それらは例えば米国特許US 3 220 972、US 3 697 473、及びUS 4 340 709に記載されている。
【００４２】
同様な態様で、式（１８）を有する誘導体は、以下の反応スキームによって得られて良い：
【化２０】
2008542459.tif 000021
［式中、Ｒ、Ｒ２、Ｙ、Ｚ、及びｐは上式に記載された意味を有する］。  
【００４３】
本発明に係るメロシアニンスルホン誘導体は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１から２０重量％、より好ましくは０．１から１０重量％、より好ましくは０．１から６重量％の量で、本発明に係る組成物中に存在する。
【００４４】
本発明によれば、メロシアニンスルホン誘導体は、所定の組成物においてジベンゾイルメタン誘導体の光安定性の実質的且つ顕著な改善を得るのに十分な量で使用されるであろう。使用される光安定化剤のこの最小量は、組成物中に存在するジベンゾイルメタンの開始量に依存し、且つ組成物で称される化粧品的に許容可能な支持体の性質に依存する。それは、従来の光安定性測定試験を使用して、困難なく決定されて良い。
【００４５】
本発明に係る組成物は、皮膚に対する局所適用に一般的に適しており、かくして生理学的に許容可能な媒体、即ち皮膚及び／または外被（毛髪、睫毛、眉毛、爪）と適合可能な媒体を一般的に含む。好ましくはそれは化粧品的に許容可能な媒体であり、消費者が当該組成物の使用を躊躇するような許容できない不快感（ヒリヒリ感、突っ張り感、赤み）を生じない同意可能な色、臭気、及び感覚を有する。
【００４６】
本発明に係る組成物は好ましくは、親水性または親油性、あるいは通常の使用では化粧品溶媒に不溶性でさえある、ＵＶ−Ａ及び／またはＵＶ−Ｂ領域で活性である他の補助的有機または無機光保護剤を含むであろう。
【００４７】
補助的有機光保護剤は、アントラニレート；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；カンファー誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリレート誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロネート誘導体、特に特許US 5 624 663に記載されたもの；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；ビス−ベンゾアゾリル誘導体、例えば特許EP 0 669 323及びUS 2 463 264に記載されたもの；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；メチレンビス−（ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール）誘導体、例えば出願US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184、及びEP 0 893 119に記載されたもの；ベンゾキサゾール誘導体、例えば特許出願EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137、及びDE 101 62 844に記載されたもの；ポリマー状スクリーン剤及びシリコーンスクリーン剤、例えば国際特許出願WO 93/04665に記載されたもの；ダイマー状α−アルキルスチレン誘導体、例えば特許出願DE-19855649に記載されたもの；４，４−ジアリールブタンジエン、例えば出願EP0 0967200、DE-19746654、DE-19755649、EP 1 008 586、EP 1 133 980、及びEP 0 133 981に記載されたもの；並びにこれらの混合物から特に選択される。
【００４８】
補助的有機光保護剤の例として、ＩＮＣＩ名の下で以下に記載されるものが挙げられる。
【００４９】
パラ−アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ；
エチルＰＡＢＡ；
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ；
エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、特にISP社により"ESCALOL 507"の商標名で市販されているもの；
グリセリルＰＡＢＡ；
ＰＥＧ−２５ＰＡＢＡ、BASF社により"UVINUL P25"の商標名で市販されているもの。
【００５０】
サリチル酸誘導体：
ホモサレート、Rona/EM Industries社により"Eusolex HMS"の商標名で市販されているもの；
エチルヘキシルサリチレート、HAARMANN and REIMER社により"NEO HELIOPAN"の商標名で市販されているもの；
ジプロピレングリコールサリチレート、SCHER社により"DISPAL"の商標名で市販されているもの；
ＴＥＡサリチレート、HAARMANN and REIMER社により"NEO HELIOPAN TS"の商標名で市販されているもの。
【００５１】
ケイ皮酸誘導体：
エチルヘキシルメトキシシンナメート、特にHOFFMANN LA ROCHE社により"PARSOL MCX"の商標名で市販されているもの；
イソプロピルメトキシシンナメート；
イソアミルメトキシシンナメート、HAARMANN and REIMER社により"NEO HELIOPAN E 1000"の商標名で市販されているもの；
シノキセート；
ＤＥＡメトキシシンナメート；
ジイソプロピルメチルシンナメート；
グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
【００５２】
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体：
オクトクリレン、特にBASF社により"UVINUL N539"の商標名で市販されているもの；
エトクリレン、特にBASF社により"UVINUL N35"の商標名で市販されているもの。
【００５３】
ベンゾフェノン誘導体：
ベンゾフェノン−１、BASF社により"UVINUL 400"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−２、BASF社により"UVINUL D50"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−３またはオキシベンゾン、BASF社により"UVINUL M40"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−４、BASF社により"UVINUL MS40"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−５；
ベンゾフェノン−６、Norquay社により"Helisorb 11"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−８、American Cyanamid社により"Spectra-Sorb UV-24"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−９、BASF社により"UVINUL DS-49"の商標名で市販されているもの；
ベンゾフェノン−１２；
ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート、BASF社により"UVINUL A+"の商標名で市販されているもの。
【００５４】
ベンジリデンカンファー誘導体：
３−ベンジリデンカンファー、CHIMEX社により"MEXORYL SD"の商標名で製造されているもの；
４−メチルベンジリデンカンファー、MERCK社により"EUSOLEX 6300"の商標名で市販されているもの；
ベンジリデンカンファースルホン酸、CHIMEX社により"MEXORYL SL"の商標名で製造されているもの；
カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、CHIMEX社により"MEXORYL SO"の商標名で製造されているもの；
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、CHIMEX社により"MEXORYL SX"の商標名で製造されているもの；
ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、CHIMEX社により"MEXORYL SW"の商標名で製造されているもの。
【００５５】
フェニルベンズイミダゾール誘導体：
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、MERCK社により"EUSOLEX 232"の商標名で市販されているもの；
二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラ−スルホネート、HAARMANN and REIMER社により"NEO HELIOPAN AP"の商標名で市販されているもの。
【００５６】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ドロメトリゾールトリシロキサン、PHODIA CHIMIE社により"Silatrizole"の商標名で市販されているもの；
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、FAIRMOUNT CHEMICAL社により"MIXXIM BB/100"の商標名で市販されている固体形態のもの、またはCIBA SPECIALTY CHEMICALS社により"TINOSORB M"の商標名で市販されている水性分散物中の微粉化形態のもの。
【００５７】
トリアジン誘導体：
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、CIBA GEIGY社により"TINOSORBS"の商標名で市販されているもの；
エチルヘキシルトリアゾン、BASF社により"UVINUL T150"の商標名で市販されているもの；
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、SIGMA 3Vにより"UVASORB HEB"の商標名で市販されているもの；
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン；
２，４，６−トリス−（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン。
【００５８】
アントラニル酸誘導体：
メチルアントラニレート誘導体、HAARMANN and REIMER社により"NEO HELIOPAN MA"の商標名で市販されているもの。
【００５９】
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート。
【００６０】
ベンザルマロネート誘導体：
ジ−ネオペンチル４’−メトキシベンザルマロネート
ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサン、例えばポリシリコーン−１５、HOFFMANN LA ROCHE社により"PARSOL SLX"の商標名で市販されているもの。
【００６１】
４，４−ジアリールブタジエン誘導体：
１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン。
【００６２】
ベンゾキサゾール誘導体：
２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミド］−６−（２−エチルヘキシル）−イミド−１，３，５−トリアジン、Sigma 3V社により"Uvasorb K2A"の商標名で市販されているもの；
並びにこれらの混合物。
【００６３】
好ましい補助的有機光保護剤は、以下のものから選択される：
エチルヘキシルメトキシシンナメート；
ホモサレート；
エチルヘキシルサリチレート；
オクトクリレン；
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸；
ベンゾフェノン−３；
ベンゾフェノン−４；
ベンゾフェノン−５；
ｎ−ヘキシル２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエート；
４−メチルベンジリデンカンファー；
テレフタリリデンジカンファースルホン酸；
二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート；
メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール；
エチルヘキシルトリアゾン；
ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン；
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン；
２，４，６−トリス（ジネオペンチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン；
２，４，６−トリス−（ジイソブチル４’−アミノベンザルマロネート）−ｓ−トリアジン；
ドロメトリゾールトリシロキサン；
ドロメトリゾールトリシロキサン；
ポリシリコーン−１５；
ジ−ネオペンチル４’−メトキシベンザルマロネート；
１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン；
２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンザキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミド］−６−（２−エチルヘキシル）−イミド−１，３，５−トリアジン；
並びにこれらの混合物。
【００６４】
無機光保護剤は、被覆されていてもされていなくても良い金属酸化物の顔料またはナノ顔料（平均主要粒径：一般的に５ｎｍから１００ｎｍの間、好ましくは１０ｎｍから５０ｎｍの間）例えば酸化チタンナノ顔料（非晶質またはルチル及び／またはアナターゼ形態の結晶質）、鉄、亜鉛、ジルコニウム、またはセリウム、およびそれらの混合物から選択される。従来の被覆剤は、アルミナ及び／またはステアリン酸アルミニウムを含む。そのような金属酸化物ナノ顔料は、被覆されていてもされていなくてもよく、特に欧州特許出願EP-A-0 518 772及びEP-A-0 518 773に記載されている。
【００６５】
付加的な光保護剤は、組成物の全重量に対して０．０１から２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１から１０重量％の割合で、本発明に係る組成物中に一般的に存在する。
【００６６】
本発明の組成物は、局所適用に適した形態のいずれか、特に水性ゲルの形態、水性相中の脂肪相（油性相とも称される）の分散によって得られるエマルションの形態（Ｏ／Ｗ）またはその逆（Ｗ／Ｈ）、または複相エマルション（例えばＷ／Ｏ／ＷまたはＯ／Ｗ／ＯまたはＯ／Ｏ／Ｗ）の形態で存在して良い。それらは多かれ少なかれ流体であり、白色または着色されたクリーム、ポマード、乳液、ローション、漿液、ペースト、パウダー、固形スティック、の外観を有してよく、任意にエアゾールとして実装され、フォームまたはスプレーの形態で存在しても良い。これらの組成物は、常法を使用して調製される。
【００６７】
本発明の特定の実施態様では、本発明の組成物はエマルションの形態で存在し、そこで少なくとも一つの油性相を含む。エマルションの油性相の割合は、組成物の全重量に対して１から８０重量％、好ましくは２から５０重量％、より好ましくは２から４０重量％であって良い。エマルション形態の組成物で使用される、油性相中の脂肪、特にオイルと、存在するであろう乳化剤及び共乳化剤は、化粧品または皮膚科学の分野で従来使用されているものから選択される。乳化剤及び共乳化剤は、存在する場合、組成物の全重量に対して一般的に０．１から３０重量％、好ましくは０．３から２０重量％、より好ましくは０．５から１５重量％の割合で存在する。エマルションはまた、乳化剤及び／または共乳化剤に加えて、またはそれらの代わりに脂質ベシクルを含んでも良い。
【００６８】
エマルションは一般的に、単独でまたは混合物として使用される両性、アニオン性、カチオン性、または非イオン性乳化剤から選択される少なくとも一つの乳化剤を含む。乳化剤は、生産されるエマルション（Ｗ／ＨまたはＯ／Ｗ）の連続相の関数として適切に選択される。エマルションが複相エマルションである場合、それは一般的に一次エマルション中に乳化剤を含み、一次エマルションが導入される外相中に乳化剤を含む。
【００６９】
Ｗ／Ｈエマルションを調製するために使用されて良い乳化剤としては、例えばアルキルエステルまたはソルビタンエーテル、グリセロールまたは糖；シリコーン界面活性剤、例えばジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社によりDC 5225 C及びDC 3225 Cの商標名で市販されている、シクロメチコーンとジメチコーンコポリオールとの混合物、及びアルキルジメチコーンコポリオール、例えばDow Corning社により"Dow Corning 5200 Formulation Aid"の商標名で市販されているラウリルメチコーンコポリオール、Goldschmidt社によりAbil EM 90Rの商標名で市販されているセチルジメチコーンコポリオール、及びGoldschmidt社によりAbil WE 09Rの商標名で市販されているポリグリセリル−４イソステアレート／セチルジメチコーンコポリオール／ヘキシルラウレートの混合物が挙げられる。そこに一つ以上の共乳化剤を添加することも可能であり、それは有利には、分枝鎖を有する脂肪酸とポリオールとのエステル、特に分枝鎖を有する脂肪酸とグリセロール及び／またはソルビタンとのエステル、例えばポリグリセリルイソステアレート、例えばGoldschmidt社によりIsolan GI 34の商標名で市販されている製品、ソルビタンイソステアレート、例えばICI社によりArlacel 987の商標名で市販されている製品、ソルビタンイソステアレートとグリセロール、例えばICI社によりArlacel 986の商標名で市販されている製品、並びにそれらの混合物を含む群から選択されて良い。
【００７０】
Ｏ／Ｗエマルションの調製のために適した乳化剤の例としては、非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸とオキシアルキレン化ポリオール（とりわけポリオキシエチレン化）とのエステル、例えばポリエチレングリコールステアレート、例えばＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−５０ステアレート、及びＰＥＧ−４０ステアレート；脂肪酸と２０から１００ＯＥを含むオキシアルキレン化ソルビタンとのエステル、例えばUniqema社によりTween 20またはTween 60の商標名で市販されている製品；オキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／またはオキシプロピレン化）脂肪アルコールのエーテル；アルコキシル化されているまたはされていない糖のエステル、例えばスクロースステアレート、及び例えばＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート；ソルビタンエステル、例えばUniqema社によりSpan 40の商標名で市販されているソルビタンパルミテート；二塩基酸と脂肪アルコールとのエステル、例えばジミリスチルタートレート；これらの乳化剤の混合物、例えばUniqema社によりArlacel 165の商標名で、及びSEPPIC社によりSimulsol 165の商標名で市販されているグリセリルステアレートとＰＥＧ−１００ステアレートとの混合物（ＣＴＦＡ名：グリセリルステアレート／ＰＥＧ−１００ステアレート）；またはSasol社によりCosmacol PSEの商標名で市販されている、ジミリスチルタートレート、セテアリルアルコール、パレス−７、及びＰＥＧ−２５ラウレス−２５の混合物（ＣＴＦＡ名：ジミリスチルタートレート／セテアリルアルコール／１２−１５パレス７／ＰＰＧ２５ラウレス２５）；脂肪アルコールとアルキルグリコシドとの混合物、例えばセテアリルアルコール／セテアリルグルコシド混合物、例えばSEPPIC社によりMONTANOV 68の商標名で市販されている市販品が挙げられる。
【００７１】
例えば８から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物（セテアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、またはオレイン酸アルコール、または脂肪酸といった共乳化剤が、前記乳化剤に添加されても良い。
【００７２】
前記エマルションを安定化できる適切な化合物、例えば両親媒性ポリマー、電解質を使用して、乳化界面活性剤なしで、または組成物の全重量の０．５％未満を含むエマルションを調製することも可能である。
【００７３】
本発明の組成物がエマルションの形態で存在する場合、それは少なくとも一つのオイル、特に化粧品オイルを含む少なくとも一つの油性相を含む。用語「オイル」は、環境温度（２５℃）で液体である脂肪を意味する。
【００７４】
本発明の組成物で使用できるオイルの例は、動物起源の炭化水素含有オイル、例えばパーヒドロスクアレン（またはスクアラン）；植物起源の炭化水素含有オイル、例えばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812、及び818の商標名で市販されているもの、あるいは植物起源のオイル、例えばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ヘチマ、グレープシード、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカダミアナッツ、アララ、コリアンダー、カスター、アボカド、ホホバオイル、シェアバターオイル；合成オイル；シリコーンオイル、例えば直鎖状または環状シリコーン鎖を有し、環境温度で液体またはペースト状である揮発性または不揮発性ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）；フッ素化オイル、例えば部分的に炭化水素化した及び／またはシリコーンオイル、例えば日本国特許出願JP-A-2-295912に記載されたもの；ジカプリルエーテル（ＣＴＦＡ名：ジカプリリルエーテル）のようなエーテル；及びＣ１２−Ｃ１５脂肪アルコールのベンゾエート（FINETEX社製のFinsolv TN）；アリールアルキルベンゾエート誘導体、例えば２−フェニルエチルベンゾエート(ISP社製のX-Tend 226)；アミドオイル、例えばイソプロピルＮ−ラウロイルサルコシネート(Ajinomoto社製のELDEW SL-205)、並びにそれらの混合物である。
【００７５】
油性相は、例えば脂肪アルコール（セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリルアルコール）、脂肪酸（ステアリン酸）、及びワックス（パラフィン、ポリエチレンワックス、カルナウバ、ビーズワックス）から選択される一つ以上の脂肪を含んでも良い。
【００７６】
本発明の組成物はまた、親水性有機溶媒、親油性有機溶媒、両親媒性溶媒、またはそれらの混合物によって構成される群から選択されて良い一つ以上の有機溶媒を含んでも良い。
【００７７】
親水性有機溶媒の例としては、例えば１から８の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の一価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、またはイソブタノール；６から８０のエチレンオキシドを含むポリエチレングリコール；ポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、またはソルビトール；１から５の炭素原子を含むアルキル基を有するモノまたはジ−アルキルイソソルビド、例えばジメチルイソソルビド；グリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノ−メチルまたはモノ−エチルエーテル、及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。
【００７８】
両親媒性有機溶媒としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体、例えばポリプロピレングリコールと脂肪酸とのエステル、ＰＰＧと脂肪アルコールとのエーテル、例えばＰＰＧ−２３オレイルエーテル、及びＰＰＧ−３６オレエートが挙げられる。
【００７９】
親油性有機溶媒の例としては、脂肪エステル、例えばジイソプロピルアジペート、ジオクチルアジペート、またはアルキルベンゾエートが挙げられる。
【００８０】
本発明の組成物はまた、軟化剤、保湿剤、不透明化剤、安定化剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両イオン性、または両性界面活性剤、フィラー、ポリマー、噴射剤、アルキル化または酸性化剤、あるいは化粧品及び／または皮膚科学分野で通常使用されるいずれかの他の成分から選択される従来の化粧品用アジュバントを含んでも良い。
【００８１】
親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボポール（カーボマー）及びペミュレン（アクリレート／Ｃ１０−Ｃ３０−アルキルアクリレートコポリマー）；セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；ポリサッカリド、特にゴム、例えばキサンタンゴム；並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００８２】
親油性増粘剤としては、変性クレー、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えばベントンの商標名で市販されている製品が挙げられる。
【００８３】
防腐剤としては、パラベン(登録商標)として既知であるパラヒドロキシ安息香酸エステル（特にメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン）、フェノキシエタノール、ホルモール遊離剤、例えばイミダゾリジニルウレア、またはジアゾリジニルウレア、クロルヘキシジンジグルコネート、安息香酸ナトリウム、カプリリルグリコール、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ペンチレングリコール、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、例えばミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＦＡ名：ミルトリモニウムブロミド）、ドデシル−トリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド、並びにそれらの混合物、例えばFEF CHEMICALS社によりCetrimide(登録商標)の商標名で市販されている混合物が挙げられる。防腐剤は、組成物の全重量に対して０．００１から１０重量％、特に０．１から５重量％、とりわけ０．２から３重量％の量で、本発明の組成物中に存在して良い。
【００８４】
本発明の組成物中で使用されて良いフィラーの例として、例えば顔料；シリカパウダー；タルク；ポリアミド粒子、特にAtochem社によりORGASOLの商標名で市販されているもの；ポリエチレンパウダー；天然有機材料のパウダー、例えばデンプンパウダー、特に架橋されていてもされていなくても良いトウモロコシ、コムギ、またはコメデンプンのパウダー、例えばNational Starch社によりDRY-FLOの商標名で市販されている、オクテニルスクシネート無水物によって架橋されているデンプンのパウダー；アクリルコポリマーに基づくミクロスフェア、例えばDow Corning社によりPOLYTRAPの商標名で市販されている、エチレングリコールジメタクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマーから形成されるもの；ポリメチルメタクリレートパウダー、例えばMatsumoto社によりMICROPEARL M 100の商標名で市販されているもの；膨張パウダー、例えば中空ミクロスフェア、特にKemanord Plast社によりEXPANCELの商標名で、またはMatsumoto社によりMICROPEARL F 80の商標名で市販されているミクロスフェア；シリコーン樹脂マイクロビーズ、例えばToshiba Silicone社によりTOSPEARLの商標名で市販されているもの；ポリウレタンパウダー、例えばToshiba Pigment社によりPlastic Powder D-400の商標名で市販されているヘキサメチレンジイソシアネート／トリメチロールヘキシルラクトンコポリマー（ＣＴＦＡ名：ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンクロスポリマー）；並びにこれらの混合物が挙げられる。それらが存在する場合、これらのフィラーは、組成物の全重量に対して０．００１から２０重量％、好ましくは０．１から１０重量％、より好ましくは１から５重量％の量で存在して良い。
【００８５】
明らかに当業者は、上記挙げられているようないずれかの補助的化合物及び／またはその量を選択するのに注意を払い、本発明に係る組み合わせに固有に付随する有利な特性が、考慮される添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないようにするであろう。
【００８６】
本発明の組成物は、特に顔、首、眼の輪郭、身体用のスキンケア製品；または皮膚のメイクアップ製品、例えば着色用製品（特にファンデーション)、アイシャドウ、ブラッシャー、アイライナー、コンシーラー、ボディメイクアップ製品、日光保護製品、または皮膚クレンジング製品を構成しても良い。好ましくは、本発明の組成物は、日光保護製品である。
【００８７】
前記組成物は一般的に洗い流されないが、それがクレンジング製品、特に起泡性製品を構成するのであれば洗い流されても良い。
【００８８】
本発明はまた、上述の組成物をケラチン物質に適用することを特徴とする、皮膚、睫毛、眉毛、爪、または粘膜のようなケラチン物質の美容処理方法を提供する。
【００８９】
本発明の組成物は、加圧装置を使用して細かい粒子の形態で皮膚または毛髪に適用される、本発明に係るスプレー可能な流体ローションの形態で存在しても良い。本発明の装置は当業者に周知であり、非エアゾールポンプまたはアトマイザー、噴射剤を含むエアゾール容器、噴射剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを含む。これらの後者は、US-A-4 077 441及びUS-A-4 850 517に記載されている（本明細書の内容の挿入部分を形成する）。
【００９０】
本発明に係るエアゾール形態で実装された組成物は一般的に、従来の噴射剤、例えばフッ化水素化化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、ｎ−ブタン、プロパン、またはトリクロロフルオロメタンを含む。それらは好ましくは、組成物の全重量に対して１５から５０重量％の量で存在する。
【００９１】
ここで本発明は、非制限的な説明として示されている以下の実施例を参考にして記載されるであろう。実施例では、量は重量パーセンテージとして表されている。
【００９２】
以下の日光製剤を生産した：量は重量パーセンテージとして示されている。
【００９３】
合成例
実施例１：式（６）を有する化合物（ｋ）の調製：
【化２１】
2008542459.tif 000022
第一工程：メチル５−［アリル（メチル）アミノ］−２−［（４−メチルフェニル）スルホニル］ペンタ−２，４−ジエノエートの調製
３−アニリノアクロレインアニリン（1.2ｇ、5.4×10-3モル）とメチルパラ−トルエンスルホニルアセテート（1.48ｇ、6.48×10-3モル）を、２時間３０分掛けて５ｍｌの無水酢酸中で８５−９０℃に加熱した。無水酢酸を減圧下で乾燥状態に蒸発させた。得られたオイルを５ｍｌのエタノールに採取した。Ｎ−メチルアリルアミン（1.115ｍｌ、0.0117モル）を添加し、混合物を４時間３０分掛けて還流下で加熱した。エタノールを減圧下で乾燥状態に蒸発した。得られたオレンジ−褐色オイルを、シリカクロマトグラフィーカラムで精製した（溶出液：ＥｔＯＡｃ／ヘプタン２０：８０、次いで３０：７０までの勾配）。1.48ｇの分画（収率７７％）のメチル５−［アリル（メチル）アミノ］−２−［（４−メチルフェニル）スルホニル］ペンタ−２，４−ジエノエートを、淡黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（ＣＨ２Ｃｌ２）：λｍａｘ＝３７０ｎｍ        Ｅ１％＝１３４６
λｍａｘ＝３５６ｎｍ（肩）              Ｅ１％＝１０３１
【００９４】
第二工程：実施例１の化合物の調製：
0.371ｇ（1.67×10-3モル）のヘプタメチルトリシロキサンを、８０℃に加熱した２ｍｌの純粋トルエン中の前記産物（0.508ｇ、1.51×10-3モル）と触媒（Huls Petrarch社製のシクロビニルメチルシロキサン中に３−３．５重量％のＰｔを含む錯体、PC085：100μｌ）の溶液に１０分掛けて滴下した。それを６時間この温度で放置した。反応混合物を濃縮した。それをジクロロメタン中に採取し、この溶液をセライト床に通過させた。得られた淡黄色のオイルをシリカカラムでクロマトグラフィー処理に掛けた（溶出液：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ ６５：３５）。0.45ｇ（収率：53％）の実施例１の誘導体の分画を、ゆっくりと結晶化する淡黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（エタノール）
λｍａｘ＝３７２ｎｍ              Ｅ１％＝１１５４
λｍａｘ＝３５６ｎｍ              （肩）Ｅ１％＝７７３
【００９５】
実施例２：式（４）を有する化合物（ｆ）の調製：
【化２２】
2008542459.tif 000023
0.325ｇ（2ｍｅｑのＳｉＨ）のメチルヒドロ（50-55％）ジメチルシロキサン（45-50％）コポリマー（Petrarch社製のPS122.5）を、８０℃に加熱した２ｍｌの純粋トルエン中の実施例１の第一工程で得られたメチル５−［アリル（メチル）アミノ］−２−［（４−メチルフェニル）スルホニル］ペンタ−２，４−ジエノエート（0.7ｇ、2.1×10-3モル）と触媒（Huls Petrarch社製のシクロビニルメチルシロキサン中に３−３．５重量％のＰｔを含む錯体、PC085：80μｌ）の溶液に１０分掛けて滴下した。それを６時間この温度で放置した。反応混合物を濃縮した。それをジクロロメタン中に採取し、この溶液をセライト床に通過させた。得られた淡黄色のオイルをシリカカラムでクロマトグラフィー処理に掛けた（溶出液：ＣＨ２Ｃｌ２）。0.92ｇの実施例２の誘導体の分画を、粘性の淡黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（エタノール）λｍａｘ＝３７１ｎｍ              Ｅ１％＝７２８
【００９６】
実施例３：式（６）を有する化合物（ｍ）の混合物の調製：
【化２３】
2008542459.tif 000024
【００９７】
第一工程：エチル５−［メチル（プロポ−２−イニル）アミノ］−２−（フェニルスルホニル）ペンタ−２，４−ジエノエートの調製
３−アニリノアクロレインアニリン（1.5ｇ、6.75×10-3モル）とエチルフェニルスルホニルアセテート（1.848ｇ、8.1×10-3モル）を、３時間掛けて５ｍｌの無水酢酸中で８５−９０℃に加熱した。無水酢酸を減圧下で乾燥状態に蒸発させた。得られたオイルを５ｍｌのエタノールに採取した。Ｎ−メチルプロパルギルアミン（1.22ｍｌ、0.0146モル）を添加し、混合物を５時間掛けて還流下で加熱した。エタノールを減圧下で乾燥状態に蒸発した。得られたオレンジ色オイルを、シリカクロマトグラフィーカラムで精製した（溶出液：ＥｔＯＡｃ／ヘプタン５０：５０、次いで３０：７０までの勾配）。1.68ｇの分画（収率７１％）のエチル５−［メチル（プロポ−２−イニル）アミノ］−２−（フェニルスルホニル）ペンタ−２，４−ジエノエートを、淡黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（ＣＨ２Ｃｌ２）：λｍａｘ＝３６６ｎｍ        Ｅ１％＝１３６７
λｍａｘ＝３５８ｎｍ（肩）              Ｅ１％＝１２９８
【００９８】
第二工程：実施例３の化合物の調製：
0.413ｇ（1.86×10-3モル）のヘプタメチルトリシロキサンを、８０℃に加熱した２ｍｌの純粋トルエン中の前記産物（0.562ｇ、1.69×10-3モル）と触媒（Huls Petrarch社製のシクロビニルメチルシロキサン中に３−３．５重量％のＰｔを含む錯体、PC085：60μｌ）の溶液に１０分掛けて滴下した。それを６時間この温度で放置した。反応混合物を濃縮した。それをジクロロメタン中に採取し、この溶液をセライト床に通過させた。得られた淡黄色のオイルをシリカカラムでクロマトグラフィー処理に掛けた（溶出液：ＣＨ２Ｃｌ２）。0.35ｇ（収率：37％）の実施例３の誘導体の分画を、１Ｈ ＮＭＲによって測定して２５：７５の比の、ゆっくりと結晶化する淡橙黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（エタノール）：
λｍａｘ＝３６６ｎｍ              Ｅ１％＝１０５８
λｍａｘ＝３５６ｎｍ（肩）        Ｅ１％＝７０５
【００９９】
実施例４：式（６）を有する化合物（ｎ）の調製：
【化２４】
2008542459.tif 000025
1.24ｇ（2.3ｍｅｑのＳｉＨ）のメチルヒドロ（30-35％）ジメチルシロキサン（65-70％）コポリマー（SiHを有するＰＤＭＳオイル、Rhone Poulenc社製の628V14）を、８０℃に加熱した２ｍｌの純粋トルエン中の実施例３の第一工程で得られたエチル５−［メチル（プロポ−２−イニル）アミノ］−２−（フェニルスルホニル）ペンタ−２，４−ジエノエート（0.8ｇ、2.41×10-3モル）と触媒（Huls Petrarch社製のシクロビニルメチルシロキサン中に３−３．５重量％のＰｔを含む錯体、PC085：110μｌ）の溶液に１０分掛けて滴下した。それを６時間この温度で放置した。反応混合物を濃縮した。それをジクロロメタン中に採取し、この溶液をセライト床に通過させた。得られた淡黄色のオイルをシリカカラムでクロマトグラフィー処理に掛けた（溶出液：ＣＨ２Ｃｌ２）。1.82ｇの実施例４の誘導体の分画を、粘性の淡黄色のオイルの形態で得た：
ＵＶ（エタノール）λｍａｘ＝３６６ｎｍ              Ｅ１％＝２７０
【０１００】
実施例５：式（６）を有する化合物（ｐ）の調製：
【化２５】
2008542459.tif 000026
【０１０１】
第一工程：メチル５−［アリル（メチル）アミノ］−２−（フェニルスルホニル）ペンタ−２，４−ジエノエートの調製
３−アニリノアクロレインアニリン（9.2ｇ、0.0414モル）とメチルスルホニルアセテート（10.6ｇ、0.0497モル）を、１時間掛けて５０ｍｌの無水酢酸中で５０℃に加熱した。無水酢酸を減圧下で乾燥状態に蒸発させた。得られたオイルを５０ｍｌのエタノールに採取した。Ｎ−メチルアリルアミン（12ｍｌ、0.126モル）を添加し、混合物を１時間１５分掛けて還流下で加熱した。エタノールを減圧下で乾燥状態に蒸発した。得られた褐色の固体を、シリカクロマトグラフィーカラムを通過させて精製した（溶出液：ＥｔＯＡｃ／ヘプタン４０：６０、次いで５０：５０までの勾配）。10ｇの分画（収率７７％）のメチル５−［アリル（メチル）アミノ］−２−（フェニルスルホニル）ペンタ−２，４−ジエノエートを黄色の固体の形態で得て、次の工程でそのまま使用した：
【０１０２】
第二工程：実施例１の化合物の調製：
7.1ｇ（0.0305モル）のヘプタメチルトリシロキサンを、６０℃に加熱した５５ｍｌの純粋トルエン中の前記産物（9.3ｇ、0.029モル）と触媒（Huls Petrarch社製のシクロビニルメチルシロキサン中に３−３．５重量％のＰｔを含む錯体、PC085：250μｌ）の溶液に１０分掛けて滴下した。反応混合物を３時間掛けて還流下で加熱した。反応混合物を濃縮した。得られた粗固体をヘプタンから再結晶化し、次いでシリカカラムでクロマトグラフィー処理に掛けた（溶出液：ヘプタン／ＥｔＯＡｃ70：30）。8.6ｇ（収率：55％）の実施例５の誘導体の分画を、淡黄色のパウダーの形態で得た：
ｍ．ｐ．１１８−１１９℃
ＵＶ（エタノール）：λｍａｘ＝３７１ｎｍ              Ｅ１％＝１３７０
【０１０３】
ジベンゾイルメタンスクリーン剤の光安定性試験
以下の二種類のエマルションＡ及びＢを生産した。
製剤Ａ（発明品）
セテアリルグルコシド／セテアリルアルコール混合物       ７．５ｇ
（MONTANOV 68）
Ｃ１２／Ｃ１５アルコールのベンゾエート                   ２０ｇ
（WITCONOL TN-WITCO）
化合物（ｋ）                                               ４ｇ
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン                １ｇ
グリセリン                                                 ５ｇ
防腐剤                                                     適量
脱鉱水                                             １００ｇとする残部
【０１０４】
製剤Ｂ（発明外）
セテアリルグルコシド／セテアリルアルコール混合物       ７．５ｇ
（MONTANOV 68）
Ｃ１２／Ｃ１５アルコールのベンゾエート                   ２０ｇ
（WITCONOL TN-WITCO）
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン                １ｇ
グリセリン                                                 ５ｇ
防腐剤                                                     適量
脱鉱水                                             １００ｇとする残部
【０１０５】
約２０ｍｇの上記エマルションを、１０ｃｍ２の粉砕シリカディスクの表面に広げた：沈着物の正確な量を計量により測定した。
【０１０６】
溶液のフィルムを、１２Ｊ／ｃｍ２の投与量でORIELソーラーシミュレーター（ＵＶ−Ａ＝１４．４ｍＷ／ｃｍ２；ＵＶ−Ｂ＝０．４３ｍＷ／ｃｍ２）を使用して１時間照射し、次いで１０％のイソプロパノールを有する１０ｍｌのエタノールで、５分間の超音波により抽出した。抽出物に対して実施するＨＰＬＣにより、製品を定量した。
【０１０７】
照射したサンプルに存在する製品の量と、同じ態様で処理した同時に調製した非照射リファレンスに存在する製品の量を比較することによって、損失の度合いを測定した（３個のサンプルの平均）。
【０１０８】
光安定性の結果
【表１】
2008542459.tif 000027
【国際調査報告】
2008542459.tif 000041
2008542459.tif 000042
2008542459.tif 000043