(57)【要約】  個々のフィルム層中に変動レベルのリンを含む金属化難燃性ポリエステルフィルム。リンの充填は、フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンを配する。諸具体的態様において、フィルムは多層フィルムであり、そしてフィルムの最外層（単数又は複数）は、最内層（単数又は複数）より高いレベルのリンを含む。内層（単数又は複数）は、リン不含であり得る。示差的リン充填量がフィルムに難燃性を付与する一方、高価なリンの使用を最小にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属化難燃性ポリエステルフィルムであって、該金属化難燃性ポリエステルフィルムは選択レベルのリンを有するベースフィルムを含み、該選択レベルのリンは該金属化難燃性ポリエステルフィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンであり、しかも該ベースフィルムは該ベースフィルムの少なくとも片面にて金属化されている金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項２】
請求項１に記載のフィルムを含むフィルム試料片が、薄手フィルムについてのＵＬ９４燃焼性試験に付された場合に次の特性すなわち
試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火する、
試料片の約２５％以下が試験試料片の１２５ミリメートル標線まで燃焼する、
ＵＬ９４試験の平均残炎時間ｔ１及びｔ２が約３０秒より少ない、並びに
平均最小元素リン組成がベースフィルムの総重量に基づいて約０．４０％より多い
という特性を与える、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ベースフィルムが、透明なフィルムである、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項４】
ベースフィルムが、片面にて金属化されている、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ベースフィルムが、両面にて金属化されている、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項６】
ベースフィルムが、接着性を増加するのに適した物質でコーティングされている、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項７】
ベースフィルムが、金属に対するベースフィルムの接着性を増加するのに適した物質でコーティングされている、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項８】
ベースフィルムが多層フィルムであり、しかもこの多層ベースフィルムの一つの層はリン不含である、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項９】
ベースフィルムが第１層及び第２層を含む二層フィルムを含み、しかも第１層中のリン充填量は第２層中のリン充填量より多い、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１０】
第２層がリン不含である、請求項７に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１１】
ベースフィルムが、
第１外層、
内層、及び
第２外層
を含む多層フィルムであり、しかも該内層は第１外層と第２外層の間に配置されており、そして
第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含み、第２外層は第３量のリンを含み、しかも第１外層中のリンの第１量は該内層中のリンの第２量より多く、且つ第１外層中のリンの第１量は第２外層中のリンの第３量より多い、
請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１２】
ベースフィルムが、
第１外層、
内層、及び
第２外層
を含む多層フィルムであり、しかも該内層は第１外層と第２外層の間に配置されており、そして
該内層及び第２外層の一方又は両方はリン不含である、
請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１３】
ベースフィルムが、
第１外層、
内層、
第２外層
を含む多層フィルムであり、しかも該内層は第１外層と第２外層の間に配置されており、そして
第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含み、第２外層は第３量のリンを含み、しかも第１外層中のリンの第１量は該内層中のリンの第２量より多く、第２外層中のリンの第３量は該内層中のリンの第２量より多い、
請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１４】
内層がリン不含である、請求項１１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１５】
ベースフィルムが、芳香族ホモポリエステル、コポリエステル又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１６】
ベースフィルムが、ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸ポリエチレンテレフタレート又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１７】
ベースフィルムが多層フィルムを含み、しかも該多層フィルムの少なくとも一つの層は芳香族ホモポリエステル、コポリエステル又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルム。
【請求項１８】
金属化難燃性ポリエステルフィルムを製造する方法であって、
選択レベルのリンを有するベースフィルムを用意し、該選択レベルのリンは該金属化難燃性ポリエステルフィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンであり、そして
金属化される該ベースフィルムを該ベースフィルムの少なくとも片面にて金属化する
ことを含む方法。
【請求項１９】
更に、少なくとも２層のフィルム層を含むベースフィルムを共押出し、
変動レベルのリンを該少なくとも２層のベースフィルム層の各々に与える
ことを含み、しかも該変動レベルのリンはかかる共押出された難燃性多層フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンを含む、請求項１８に記載の金属化難燃性ポリエステルフィルムを製造する方法。
【請求項２０】
更に、ベースフィルムを片面にて金属化することを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
更に、ベースフィルムを両面にて金属化することを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
ベースフィルムが２層を含み、しかもベースフィルムの一つの層はリン不含である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
ベースフィルムが第１層及び第２層を含み、しかも第１層中のリン充填量は第２層中のリン充填量より多い、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
第２層がリン不含である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
ベースフィルムが、
第１外層、
内層、及び
第２外層
を含む多層フィルムを含み、しかも該内層は第１外層と第２外層の間に配置されており、そして
第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含み、第２外層は第３量のリンを含み、しかも第１外層中のリンの第１量は該内層中のリンの第２量又は第２外層中のリンの第３量より多い、
請求項１８に記載の方法。
【請求項２６】
内層及び第３外層の一方又は両方がリン不含である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
ベースフィルムが、
第１外層、
内層、
第２外層
を含む多層フィルムを含み、しかも該内層は第１外層と第２外層の間に配置されており、そして
第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含み、第２外層は第３量のリンを含み、しかも第１外層中のリンの第１量は該内層中のリンの第２量より多く、そして第２外層中のリンの第３量は該内層中のリンの第２量より多い、
請求項１８に記載の方法。
【請求項２８】
内層がリン不含である、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ベースフィルムがハロゲン化フィルムである、請求項１８に記載の方法。
【請求項３０】
ベースフィルムが、ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸ポリエチレンテレフタレート又はそれらの混合物を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項３１】
ベースフィルムが多層フィルムを含み、しかも該多層フィルムの少なくとも一つの層は芳香族ホモポリエステル、コポリエステル又はそれらの混合物を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項３２】
接着性を増加するのに適した物質でベースフィルムをコーティングする、請求項１８に記載の方法。
【請求項３３】
金属に対するベースフィルムの接着性を増加するのに適した物質でベースフィルムをコーティングする、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示はポリエステルフィルムに関し、そして一層特にはドリップ防止性の金属化難燃性ポリエステルフィルム及びこれらのフィルムを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
難燃性の熱可塑性樹脂は、特に電気・電子工学工業において、広範に用いられてきた。多くの用途について、プラスチックが素材造形製品（シート、棒、管及びフィルム）についてＶ−０又は薄手材料についてＶＴＭ−０のＵＬ９４（Underwriters Laboratory（登録商標））燃焼性試験等級を達成するならば、該プラスチックは、その燃焼性に関して装置又は器具の一部としての使用のために容認され得ると思われる。簡潔に言えば、ＶＴＭ−０のＵＬ９４燃焼性等級は、垂直燃焼試験を用いる場合、試験試料片への炎の各回３秒の２回の適用後１０秒以内に燃焼が止むことを意味する。有炎燃焼している滴下物は許されない。伝統的には、炎に対する高レベルの安全性（難燃性）を達成するために、ハロゲン化化合物が、１種又はそれ以上の相乗剤と組み合わせて難燃剤として用いられてきた。ハロゲン系化合物は、特に酸化アンチモンのような相乗剤と組み合わせて用いられる場合、難燃性を付与するのに非常に有効である。
【０００３】
たいていの熱可塑性樹脂が燃焼する傾向が、当該技術における一つの問題である。更に、強力な熱下で、燃焼しているプラスチックはまた溶融及び分解する。その結果として生じる燃焼しているポリマーが滴下し、それにより追加的問題を引き起こす。それ故、ＵＬ−９４標準規格は、ドリップ判定基準を包含する。ＵＬ−９４のＶ−０（又はＶＴＭ−０）等級を達成するためには、試験対象物の下方３００ミリメートルに置かれた綿が有炎燃焼している粒子又は落下物により着火されるのを引き起こすドリップは存在し得ない。たいていの成形向けの用途については、ドリップを防止するためにフッ素化ポリオレフィンが伝統的に用いられてきた。加えて、この目的のためにグラフト又は架橋剤が用いられてきた。
【０００４】
Ｖ−２の中難燃性を達成するために、重合中特殊な触媒を用いることにより、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が製造され得る。Ｖ−０等級を得るためには、様々な難燃剤がＰＥＴ中に配合されねばならない。薄手フィルムについては、ＶＴＭ−２等級は、該フィルムが十分に厚い場合及び／又はＰＥＴの分子量が十分に高い場合得られ得る。
【０００５】
Yamauchi等の米国特許第６，１３６，８９２号明細書は、そのアブストラクトにおいて、１００重量部の成分（Ａ）又は（Ｂ）及び０．０１から３０重量部の赤リン（Ｃ）を含む難燃性樹脂組成物が優秀な難燃性を示し（それから得られた成形物が薄い場合でさえ）、また機械的性質、耐湿熱性及び電気的性質について優秀であり、しかして機械部品、電気・電子部品、自動車部品、並びに事務自動化装置及び家庭用電気器具のハウジング及び他の部品用に適していることを開示する。成分（Ａ）は熱可塑性樹脂ポリエチレンテレフタレート及びエチレンテレフタレートコポリマー、並びにポリエチレンテレフタレート及び／又はエチレンテレフタレートコポリマーであり得、そして成分（Ｂ）は
【化１】
2008521647.tif 000002
から選択された熱可塑性樹脂であり得る。
【０００６】
ここで、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は二価の芳香族残基である。
【０００７】
Kato等の米国特許第４，１０４，２５９号明細書は、そのアブストラクトにおいて、紫外線及び熱に対する高い安定性を有する防火性線状芳香族ポリエステルが式
【化２】
2008521647.tif 000003
の単位を含有することを開示する。
【０００８】
ここで、Ｒ1及びＲ2は各々１から５個の炭素原子を有する直線状又は分枝状アルキレン基であり、そしてη1及びη2は各々１から４の整数である。有機五価リン化合物の添加が、該ポリエステルから製造された製品の防火性を改善し得る。
【０００９】
Mercati等の米国特許第４，５１７，３５５号明細書は、そのアブストラクトにおいて、分子中に共重合された式
【化３】
2008521647.tif 000004
のリン化合物を含有する防火性線状ポリエステルが記載されることを開示する。
【００１０】
ここで、Ｒは水素原子、１から４個の炭素原子を有するアルキル基、又はヒドロキシアルキル基であり、そしてＲ′は水素原子、ヒドロキシアルキル基又は基−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ηＨ（ηは１から４にて変動する）である。該線状ポリエステルは、最初に芳香族ジカルボン酸（又は比較的低級のアルキルジエステル）及びアルキレングリコールから低分子量予備縮合物を形成させ、そして次いで０．４と０．８重量％の間の該線状ポリエステル中のリンの含有率（金属として表して）を得るような量の該リン化合物の存在下で重縮合することにより製造される。かくして得られた線状ポリエステルは、防火性であることのほかに改善染色特性を有するところの繊維、フィルム、シート及び他の物品のような物品に成形され得る。Ｒが水素又は１から４個の炭素原子を含有するアルキル基でありそしてＲ′が水素である上記の一般式に相当するリン化合物を製造するための方法もまた記載されている。該リン化合物は、６０°と１５０℃の間の温度にてフェニルホスフィン酸又はエステルをパラホルムアルデヒドと反応させることにより製造される。
【００１１】
米国特許第５，６５０，５３１号明細書は、そのアブストラクトにおいて、高度に懸垂しているリン部分を含有する無ハロゲン難燃性オリゴマーの合成が開示されることを開示する。ジオール、不飽和二重結合含有ジカルボン酸又は酸無水物及び飽和ジカルボン酸又は酸無水物が最初にエステル化されてオリゴマー不飽和ポリエステルを形成し、そして次いでリン含有化合物が該オリゴマー不飽和ポリエステル上に、選択金属錯体触媒の存在下で付加反応によってグラフトされる。
【００１２】
Endo等の米国特許第４，１５７，４３６号明細書は、そのアブストラクトにおいて、本発明は５００〜５０，０００ｐｐｍのリン原子含有率を有する難燃性ポリエステルであって、該ポリエステルは次の一般式
【化４】
2008521647.tif 000005
により表されるリン含有化合物の難燃化量を含有する難燃性ポリエステルに関すると記載する。
【００１３】
ここで、Ｒ1の各々は水素原子又は１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基（ヒドロキシル基を含有していてもよい）であり、またＲ1の両方が水素原子を表すとき、両方のＲ1は一緒に脱水環を形成し得、Ｒ2及びＲ3の各々はハロゲン原子及び１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択された群員であり、そしてｎ２及びｎ３の各々は０〜４の整数である。特許請求されたリン含有化合物を含有するポリエステルは優秀な難燃性を示すことにより特徴づけられ、そして同時に該ポリエステルの物理的性質はその中におけるかかるリン化合物の組込みにより損なわれない。
【００１４】
William Alasdair等の米国特許出願公開第２００４／００９７６２１号明細書は、そのアブストラクトにおいて、１種又はそれ以上のジカルボン酸、１種又はそれ以上のジオール及び１種又はそれ以上の共重合性リン含有難燃性化合物のコポリエステル（ここで、リン原子はコポリエステル中に、ポリマー主鎖に懸垂している基において存在する）の、該コポリエステルから作製された物品に熱安定性及び難燃性を与える目的のための使用を開示する。
【００１５】
Ursula Murschall等の米国特許出願公開第２００３／００５４１６９号明細書は、そのアブストラクトにおいて、少なくとも１種のＵＶ吸収剤好ましくはヒドロキシベンゾトリアゾール及びトリアジン並びに少なくとも１種の難燃剤好ましくは有機リン化合物に加えて、少なくとも９０ｗｔ％の熱可塑性ポリエステル好ましくはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から成る基層、少なくとも１層のシール可能な外層、及び第２のシール不能な外層、並びに随意に他の中間層を含む二軸配向共押出ポリエステルフィルムを記載する。この発明のフィルムは、低燃焼性、高ＵＶ安定性、熱応力に付された場合の無脆化、及びやっかいな不透明度のない表面により特徴づけられる。それらは、屋内及び屋外の両方の多様な使用に適している。外層は、ケイ酸のような抗ブロッキング剤（好ましくは、５０ｎｍより小さい及び／又は２ｍμｍより大きい平均粒子直径を有する）を含有する。好ましくは、シール可能な外層は、エチレンテレフタレート及びエチレンイソフタレート単位から成るコポリエステルから成る。
【００１６】
Murschall等の米国特許第６，７３０，４０６号明細書は、そのアブストラクトにおいて、基層及び少なくとも１層の外層から成る共押出二軸配向ポリエステルフィルムを記載する。該フィルムは、少なくとも１種の難燃剤、少なくとも１種のＵＶ安定剤を含有し、また２つの成分（Ｉ）及び（ＩＩ）の混合物及び／又はブレンド物を含有する艶消し外層を有し、しかも成分（Ｉ）は実質的にポリエチレンテレフタレートホモポリマー若しくはポリエチレンテレフタレートコポリマー又は複数種のポリエチレンテレフタレートホモポリマー若しくは複数種のポリエチレンテレフタレートコポリマーの混合物であり、そして成分（ＩＩ）は少なくとも１個のスルホネート基を含有するポリマーである。
【００１７】
Beauprcの米国特許第４，３１０，５８７号明細書は、そのアブストラクトにおいて、金属化基材シートと無機顔料を含有する放射線硬化樹脂層とのラミネートを含む耐火性の可撓性蒸気遮断シート記載する。金属製建物、等の壁における使用のための魅力的な耐火性絶縁製品を提供するために、該蒸気遮断シートは、絶縁バットの片面にラミネートされ得る。
【００１８】
Peter Todd Valinski等の米国特許出願公開第２００３／００３１８７４号明細書は、そのアブストラクトにおいて、窓日除けのためにたとえば太陽光制御用窓日除けのために有用な難燃性複合フィルムを製作するための接着剤及びコーティング剤を含めて難燃性光学フィルム用物質が、化学結合された難燃性成分たとえばテトラブロモビスフェノールＡ及びビス（２−クロロエチル）ビニルホスホネートを含むことを記載する。好ましい接着剤は、イソシアネート末端ポリエステルウレタンとテトラブロモビスフェノールＡとの反応生成物を含む熱硬化性ポリマーである。好ましいコーティング剤は、臭素化アクリル化エポキシオリゴマーとビス（２−クロロエチル）ビニルホスホネートとの反応生成物である。
【００１９】
David C.Martinの米国特許第５，８８８，６１８号明細書は、そのアブストラクトにおいて、剛性逆反射性要素の配列体を有する耐火性の逆反射性構造体及び該構造体を作製する方法が開示されることを記載する。該逆反射性構造体は、第１面及び第２面を有するところの剛性逆反射性要素の配列体で形成される。透明ポリマーフィルムが、該剛性逆反射性要素の配列体の第１面に付着される。透明耐火性外層が、該透明ポリマーフィルムに付着される。難燃性層が、該剛性逆反射性要素の配列体の第２面に隣接して置かれる。耐火性ポリマー下層が、該難燃性層に付着される。該耐火性ポリマー下層は、該剛性逆反射性要素の配列体及び該難燃性層を通じて該透明ポリマーフィルムに結合され得る。
【００２０】
「難燃性ポリエステル樹脂組成物及びそれから形成された物品」という名称の２００３年１月６日に出願されたところの共通に譲渡された同時係属米国特許仮出願シリアルナンバー６０／４３６，２６１（これにより、参照することによって本明細書にそっくりそのまま組み込まれる）は、そのアブストラクトにおいて、難燃性ポリエステル樹脂組成物であって、リン好ましくは該組成物の総重量に基づいて約０．０５から約１．５重量％のリンを含有するポリエステル及び該組成物の総重量に基づいて約０．２から約１５重量％の少なくとも１種の板状無機物質を含む組成物を記載する。該組成物は、特に該組成物から形成された配向ポリエステルフィルムに、優秀な難燃性及びドリップ防止性を与える。該ポリエステルは、このポリマーに共有結合されている又はマスターバッチによるように該ポリエステル中に物理的に組み込まれている追加的リンを含み得る。
【００２１】
「タルクを含む滑らかな共押出ポリエステルフィルム及びそれを製造する方法」という名称の２００３年１０月１４日に出願されたところの共通に譲渡された同時係属米国特許出願シリアルナンバー１０／６８５，２６３（これにより、参照することによって本明細書にそっくりそのまま組み込まれる）は、そのアブストラクトにおいて、タルクを含む共押出フィルム及び該フィルムを製造する方法がタルクを含有するポリエステル樹脂を含むことを記載する。該フィルムは、単層フィルム又はＡＢＡ若しくはＡＢ構造のフィルムのような多層構造体であり得る。多層フィルムは、多層フィルムの少なくともＡ層中にタルクを有する。タルクがＢ層中に存在する場合、Ａ層は、好ましくは、Ｂ層中に存在するタルクの百分率に対してより大きい百分率のタルクを含む。該方法は、低減透明度及び低減光沢を同時に有する共押出ポリエステルフィルムを達成して半透明ポリエステルフィルムをもたらすために、添加剤として容易に入手可能な低コストのタルクを用いる。
【００２２】
前記の諸明細書の各々の開示は、各々完全に、参照することによって本明細書にそっくりそのまま組み込まれる。前記の諸明細書の各々の適切な成分及び方法の側面は、本組成物及び本方法のためにそれらの諸具体的態様において選択され得る。
【００２３】
透明で且つ滑らかな難燃性ベースポリエステルフィルムが所望される場合がある。更に、現在入手可能な材料よりも改善された透明性、難燃性及び機械的性質を与えるベースフィルムに対する並びに商業的に実行可能である価格にてかかるフィルムを製造する方法に対するニーズが、当該技術において存続している。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本開示は、その諸具体的態様において、金属化難燃性ポリエステルフィルムであって、該金属化難燃性ポリエステルフィルムは選択レベルのリンを有するベースフィルムを含み、該選択レベルのリンは該金属化難燃性ポリエステルフィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンであり、しかも該ベースフィルムは該ベースフィルムの少なくとも片面にて金属化されている金属化難燃性ポリエステルフィルムを提供する。
【００２５】
諸具体的態様において、金属化難燃性ポリエステルフィルムは、薄手フィルムについてのＵＬ９４燃焼性試験に付された場合に次の特性のようなドリップ防止性を与える。すなわち、試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして３００ミリメートル下方に置かれた綿を着火する；試料片の約２５％より少ないか又は等しい％が試料片の１２５ミリメートル標線まで燃焼する；ＵＬ９４試験の平均残炎時間ｔ１及びｔ２が約３０秒より少ない；並びに平均最小元素リン組成がベースフィルムの総重量に基づいて約０．４０％より多い。
【００２６】
本開示は、更に、その諸具体的態様において、金属化難燃性ポリエステルフィルムを製造する方法であって、選択レベルのリンを有するベースフィルムを用意し、該選択レベルのリンは該金属化難燃性ポリエステルフィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンであり；そして金属化される該ベースフィルムを該ベースフィルムの少なくとも片面にて金属化することを含む方法を提供する。
【００２７】
本開示は、更に、諸具体的態様において、金属化難燃性ポリエステルフィルムを製造する方法であって、少なくとも２層のフィルム層を含むベースフィルムを共押出し、変動レベルのリンを該少なくとも２層のベースフィルム層の各々に与えることを含み、しかも該変動レベルのリンはかかる共押出された難燃性多層フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンを含む方法を提供する。
【００２８】
諸側面において、本開示は、変動レベルのリン充填量を有するところの金属化されたドリップ防止性の難燃性フィルム及びそれを製造する方法を提供する。該フィルムは、単層又は多層であり得る。フィルムが多層である場合、リン充填量のレベルは異なり得る。リン充填量を選択的に変動することにより、フィルム加工は向上され、そして現在入手可能な難燃性フィルムよりも経済的に難燃性フィルムが製造される。
【００２９】
諸具体的態様において、本難燃性多層フィルムは、個々のフィルム層中に変動レベルのリンを含む少なくとも２層のフィルム層を含み、しかも該変動レベルのリンは共押出難燃性多層フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンである。諸具体的態様において、フィルムの最外層（単数又は複数）は、最内層（単数又は複数）より高いレベルのリンを含む。内層（単数又は複数）は、リン不含であり得る。このようにして、難燃性がフィルムに付与される一方、高価なリンの使用を最小にする。
【００３０】
諸具体的態様において、共押出難燃性多層フィルムを製造するための本方法は、少なくとも２層のフィルム層を共押出し、変動レベルのリンを該少なくとも２層のフィルム層の一つ又はそれ以上に与えることを含み、しかも該変動レベルのリンはかかる共押出された難燃性多層フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンを含む。
【００３１】
たとえば、共押出難燃性多層フィルムは、第１層及び第２層を含む二層フィルムであって、第１層は第１量のリンを含みそして第２層は第２量のリンを含み、第１層中のリンの第１量は第２層中のリンの第２量より多い二層フィルムを含み得る。第２層は、リン不含（すなわち、約０％のリンを含む）であり得る。
【００３２】
たとえば、共押出難燃性多層フィルムは、第１外層、内層及び第２外層を含む三層フィルムであって、該内層は第１外層と第２外層の間に配置されている三層フィルムを含み得る。この具体的態様において、第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含み、そして第２外層は第３量のリンを含む。たとえば、第１外層中のリンの第１量は、諸具体的態様において、該内層中のリンの第２量又は第２外層中のリンの第３量より多い。更に、たとえば、該内層及び第２外層の一方又は両方は、リン不含であり得る。
【００３３】
更に別の具体的態様において、共押出難燃性多層フィルムは、たとえば、第１外層、内層及び第２外層を含む三層フィルムであって、該内層は第１外層と第２外層の間にサンドイッチされている三層フィルムを含む。たとえば、第１外層は第１量のリンを含み、該内層は第２量のリンを含みそして第２外層は第３量のリンを含み、しかも第１外層中のリンの第１量は該内層中のリンの第２量より多くそして第２外層中のリンの第３量は該内層中のリンの第２量より多い。更に、諸具体的態様において、該内層は、リン不含であり得る。
【００３４】
本フィルムは、優秀な難燃性及びドリップ防止性を有する。該フィルムは、外方フィルム層（単数又は複数）中の本選択的リン充填量により高価なリンの使用を最小にする故、現在商業的に入手可能な難燃性フィルムよりも経済的な利点を与える。
【００３５】
多くの用途について、ポリエステルフィルムは、真空中で薄層のアルミニウムで金属化される。金属化は、フィルムの気体遮断性を大いに増加し得る。いくつかの用途について、建物向けの用途において金属は放射熱を反射させるのを助ける。滑らかな表面は、或る遮断性及び反射性を達成するために好ましい。本開示において、難燃性ポリエステルフィルムは、金属化後に、ドリップを防止する特性を有し、しかしてドリップ防止剤と同様な目的にかなう。本開示は、十分な難燃性を備えたＰＥＴフィルムがＵＬ９４試験に付される場合に良好に遂行し得ることを示す。そうでなくて難燃性が不十分であるならば、金属化は実際にはＰＥＴフィルムの燃焼を促進するであろう。たとえば、普通の金属化ＰＥＴは、金属層のドリップ防止特質の故、このＰＥＴフィルムをＵＬ９４試験に合格しそうな可能性が劣るようにする。その場合には、タルク（しかしこれに限定されない）のような追加的な難燃性で且つドリップ防止性の物質が、フィルムの難燃性を高めるために用いられ得る。
【００３６】
本発明のこれらの及び他の特徴及び利点は、本発明の或る特定の諸具体的態様の以下の説明からより完全に理解されるであろう。
【００３７】
金属化難燃性ポリエステルフィルムは、選択レベルのリンを有するベースフィルムを含み、該選択レベルのリンは該金属化難燃性ポリエステルフィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンであり、しかも該ベースフィルムは該ベースフィルムの少なくとも片面にて金属化されているか又は該ベースフィルムは両面にて金属化されている。たとえば、本開示による共押出難燃性多層フィルムは、諸具体的態様において、個々のフィルム層中に変動レベルのリンを有する少なくとも２層のフィルム層を含み、しかも該変動レベルのリンは該共押出難燃性多層フィルムに難燃性を付与するのに必要とされる最小量のリンを与えるように選択されており、また該多層フィルムの一つ又はそれ以上はリン不含であり得る。諸具体的態様において、フィルムの最外層（単数又は複数）は、最内層（単数又は複数）より高いレベルのリンを含む。内層（単数又は複数）は、リン不含であり得る。フィルムは、たとえば、少なくとも２層のフィルム層を共押出し、変動レベルのリンを該少なくとも２層のフィルム層の一つ又はそれ以上に与えることにより製造される。更なる諸具体的態様において、ベースフィルムは、透明なフィルム、ハロゲン化フィルム又はそれらの組合わせである。
【００３８】
たとえば、フィルムは、諸具体的態様において、任意の芳香族ホモポリエステル、コポリエステル又はコポリエステルとホモポリエステルのブレンド物を含み得る。ポリエステルは、通常の重縮合法により製造された１種又はそれ以上のジカルボン酸と１種又はそれ以上のジオールのポリマーである。ポリエステルのジカルボン酸成分は、１種又はそれ以上のジカルボン酸又はその低級アルキルジエステルを含む。適当なジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。好ましい具体的態様において、ポリエステルのジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸を含む。最も好ましくは、フィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂又はイソフタル酸変性ＰＥＴ（ｉ−ＰＥＴ）を含む。
【００３９】
本組成物において用いるのに適したジオールは、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。
【００４０】
リンは、ポリエステル樹脂と重合されるのが可能な任意のリン含有モノマーを構成し得る。リン分は、ポリエステル中に共有結合で組み込まれ得又はマスターバッチ法でもってのようにポリマー中に配合され得る。化学結合されたリンは、表面への難燃性成分のブリージングを防止する。共有結合されたリンは、ポリエステル主鎖中に又はポリエステル主鎖から懸垂する側鎖上に組み込まれる。
【００４１】
共押出多層難燃性フィルムは、諸具体的態様において、上記に記載されたようなジカルボン酸成分とジオール成分のポリエステルを含み、そして各層は組成について同じでも異なっていてもよい。リン分は、所望のフィルム品質になるように種々の層に与えられる。諸具体的態様において、フィルムは、１層又はそれ以上の内層よりも増加されたリン充填量を有する１層又はそれ以上の外層を含む。典型的な多層構造は、ＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＣ及びＡＢＣＢＡのような構成を包含するが、しかしそれらに限定されない。ヒートシール向けの用途について及びフィルムに対する金属の結合を増強させるために、外層はコポリエステル又はコポリエステルブレンド物を含み得る。
【００４２】
ポリエステルフィルムの製造の際に慣用的に用いられる他の物質及び添加剤は、所望される場合、本フィルム中に含められ得る。かかる物質及び添加剤は、有機及び無機添加剤を包含するが、しかしそれらに限定されない。たとえば、有機添加剤は、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、蛍光増白剤、染料、顔料、ＵＶ吸収剤及びブロッキング防止剤を包含するが、しかしそれらに限定されない。諸具体的態様において、フィルムの巻取り及び取扱いを改善するために、ポリマーベースフィルムは、シリカ、酸化アルミニウム又は炭酸カルシウムのような充填剤を含み得る。ポリマー中にこれらの添加剤を組み込むための特定方法については制約がない。組込みは、たとえば、共有結合で組み込むことにより、重合中に組み込むことにより又はマスターバッチ法により成し遂げられ得る。
【００４３】
諸具体的態様において、フィルム層は、二軸配向ポリエステルフィルムを構成する。諸具体的態様において、フィルムは、ベースフィルム（単数又は複数）の片面又は両面にて金属化される。
【００４４】
更なる諸具体的態様において、フィルム層の一つ又はそれ以上は、金属に対するベースフィルムの接着性を増加するのに適した物質のような接着性を増加するのに適した物質でもってのようにコーティングされる。適当なコーティング物質は、たとえば、アクリル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリエステル分散体又はそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。その代わりに、たとえば、本フィルムは、金属に対する接着性を増加するためにのような接着性を増加するために、スキン層上にコポリマーを有する１層又はそれ以上の共押出フィルム層を含み得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
さて、選択された側面が、次の例に関して例示される。下記の表２に提示されたこれらの側面に従って、二軸配向ポリエステルフィルムをポリエステルフィルムラインにおいて製造した。これらのフィルムは、機械方向（ＭＤ）に延伸しそしてその後に横方向（ＴＤ）に延伸することにより順次に延伸された。ベースフィルム及び金属化例を、ＵＬ９４プロトコールに従って難燃性について試験した。平均有炎燃焼時間、１２５ミリメートル（ｍｍ）標線まで燃焼する試料片の百分率、並びに滴下しそして綿を着火する試料片の百分率もまた、表２に列挙されている。
【００４６】
用いられた難燃性（ＦＲ）樹脂は、テキサス州ヒューストンのKoSaから商業的に入手できるところのポリホスフェートを基剤としたコポリエステルであった。２種の銘柄の難燃性コポリエステル樹脂が、本発明において用いられた。ＦＲ８９３４は、０．６６のＩＶを備えた透明な難燃性銘柄のコポリマー樹脂を含んでいた。ＦＲ８９８４である別のコポリエステルは、０．６８のＩＶを有していた。両方のコポリエステルについて、リン（元素）含有率は約０．６９重量％であった。
【００４７】
用いられたタルクは、Luzenac America, Englewood CO.から入手できる板状鉱物無水ケイ酸マグネシウム（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ）であった。Cimpact 710TMは、１．８μｍのメジアン直径及び１２．５μｍの最大サイズを有していた。
【００４８】
Laser+（登録商標）ポリエチレンテレフタレートは、ペンシルベニア州チャッズフォードのDAK Americasから商業的に入手できるボトル銘柄のコポリエステルである。それは少量のイソフタレートコポリマーを含有すると信じられ、そして配合過程において用いられた。この樹脂の固有粘度（ＩＶ）は０．８３であった。
【００４９】
フィルム作製過程において、いくつかの他のToray製ポリエステル樹脂が用いられた。それらは、Toray製ＰＥＴ樹脂Ｆ２３Ｍ、Ｆ１ＣＣ、Ｆ１１９及びＤ２ＳＹ７０を包含していた。初めの二つの樹脂（Ｆ２３Ｍ及びＦ１ＣＣ）はプレーンＰＥＴであり、そして後の二つの樹脂（Ｆ１１９及びＤ２ＳＹ７０）はシリカ粒子を含有していた。
【００５０】
フィルム表面上にアルミニウム金属を蒸着することにより、フィルムを真空中で金属化した。フィルムは、随意に、それらが両面にて金属化される場合他面にて金属化され得る。各金属層の光学密度は、約２．５になるように制御された。金属化は、ベルジャー型金属化装置又は普通の製造タイプの金属化装置のどちらかで行われた。ベルジャー型金属化装置は、フィルムがシート形態で金属化される実験室金属化装置である。普通の製造タイプの金属化装置においては、フィルムは巻物形態で金属化される。
【００５１】
ＵＬ９４プロトコールに従って、フィルムを難燃性について試験した。本明細書において、略記「ｍｍ］は、ミリメートルを指すために用いられる。フィルムの難燃性を測定する際に、５枚の試験フィルム試料片（２００ｍｍ×５０ｍｍ）のセットを用意し、そして各々上に、試料片の一端（底）から１２５ｍｍにおいて試験片を横断して線をつけた。各試料片の縦軸を直径１２．７ｍｍのマンドレルの縦軸の周りにぴったりと巻き付けて、１２５ｍｍ標線がさらされている２００ｍｍの長さの重ね円筒体を形成させた。試料片の重なり端部を、１２５ｍｍ標線の上方７５ｍｍ部分内において、感圧性テープで固着した。次いで、マンドレルを取り除いた。各試験試料片をリングスタンド上のクランプにより上部の６ｍｍから支持して、この管体の上端を閉じて煙突効果を防止するようにした。試験試料片の下端は、乾燥手術用綿の層の上方３００ｍｍにあった。２０ｍｍのメタン炎を用いて、試験試料片を約３．０秒（ｓ）間着火した。次いで、炎を試験試料片から引き離し、そして有炎燃焼の持続時間（ｔ１）を記録した。試験試料片の有炎燃焼が止んだ時、メタン炎を再び試料片の下に置いた。約３．０秒後、試験炎を引き離し、そして有炎燃焼の持続時間（ｔ２）及び無炎燃焼の持続時間（ｔ３）を書き留めた。ＵＬ９４に従っての薄手フィルムについての材料の格付けは、表１に記されているとおりである。フィルムが良好な等級を得るためには、有炎燃焼及び無炎燃焼時間が短くなければならないのみならず、炎が滴下して綿を着火してはならない。マイクロメーターを用いて、フィルムの厚さを測定した。
【００５２】
ＵＬ９４プロトコールに従って、ベースフィルム（未金属化）並びに金属化例及び非金属化例を難燃性について試験した。フィルムが片面にて金属化されている場合、この試験について金属面は常に外側にして巻かれる。平均有炎燃焼時間ｔ１及びｔ２、１２５ｍｍ標線まで燃焼する試料片の百分率、並びに滴下しそして綿を着火する試料片の百分率もまた、表２に列挙されている。
【００５３】
以下において論考するように、フィルム厚は燃焼性試験結果に影響を及ぼす。厚さの一つの重要な寄与は、燃焼それ自体にではなく熱誘発収縮に関連づけられる。フィルムが薄すぎる（典型的には≦約１ミル）場合、フィルムは燃焼する代わりに１２５ｍｍ標線まで収縮する、ということが分かった。ＵＬ９４は、これを考慮に入れない。それ故、フィルムが１２５ｍｍ標線まで燃焼するか又は収縮するかを見るために、綿密な注意を払った。しかしながら、燃焼がなくてフィルムが１２５ｍｍ標線まで収縮しただけであった場合でさえ、それはそれでも１２５ｍｍ標線まで燃焼したと記録された。
【表１】
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【実施例１】
【００５４】
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約４８Ｇ（１２ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、単層フィルムであった。最終フィルムは透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。リン含有率は、約０．４６％であった。ベルジャー型金属化装置を用いて、このフィルムを次いで片面にて金属化した。金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００５５】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約６秒であり、平均残炎時間ｔ２は約２秒であり、試料片の約２５％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【実施例２】
【００５６】
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約４８Ｇ（１２ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、単層フィルムであった。最終フィルムは透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。リン含有率は、約０．４６％であった。普通の製造タイプの金属化装置（フィルムは巻物形態で金属化される）において、このフィルムを最初に片面にてそして次いで反対面にて金属化した。各金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００５７】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約２秒であり、平均残炎時間ｔ２は約１秒であり、試料片の約０％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【実施例３】
【００５８】
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約２００Ｇ（５０ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ多層フィルムであった。外層Ａは厚さ約１．４ミクロンであり、そして重量により約０．６４％の元素リンを含有していた。主層Ｂは厚さ約４７．２ミクロンであり、そして重量により約０．４２％の元素リンを含有していた。平均リン含有率は、約０．４３％であった。最終フィルムは非常に透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。ベルジャー型金属化装置を用いて、このフィルムを最初に片面にてそして次いで反対面にて金属化した。各金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００５９】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約１３秒であり、平均残炎時間ｔ２は約３秒であり、試料片の約０％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【実施例４】
【００６０】
ポリエステルフィルムラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９８４樹脂、ＰＥＴ Ｆ２３Ｍ樹脂及びＰＥＴ Ｆ１１９樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｆ１１９樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約１１０Ｇ（２７．５ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ多層フィルムであった。外層Ａは厚さ約１．５ミクロンであり、そして重量により約０．６２％の元素リンを含有していた。主層Ｂは厚さ約２４．５ミクロンであり、そして重量により約０．４２％の元素リンを含有していた。平均リン含有率は、約０．４４重量％であった。最終フィルムは非常に透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。ベルジャー型金属化装置を用いて、このフィルムを最初に片面にてそして次いで反対面にて金属化した。各金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００６１】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約１０秒であり、平均残炎時間ｔ２は約４秒であり、試料片の約２５％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【実施例５】
【００６２】
共回転二軸スクリュー押出機中で、DAK製Laser+（登録商標）ポリエステル樹脂中に３０重量％のタルクを混ぜ込んだ。押し出されたストランドを水槽中で冷却し、そして回転切断ラインにおいて切断によりペレット化した。次いで、生じたペレットをコポリエステルＦＲ８９３４樹脂及びＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂と混合した。ポリエステルパイロットラインにおいて、これらのペレットを押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。このフィルムを更に延伸して、約９２Ｇ（２３ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ多層フィルムであった。外層Ａは厚さ約２．０ミクロンであり、そして重量により約０．６２％の元素リン及び３．０％のタルクを含有していた。主層Ｂは厚さ約１９．０ミクロンであり、そして重量により約０．４２％の元素リン及び２．０％のタルクを含有していた。平均リン含有率は、約０．４５％であった。最終フィルムは半光沢表面を有しており、またこのフィルムの変色は認められなかった。ベルジャー型金属化装置を用いて、このフィルムを次いで片面にて金属化した。金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００６３】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約５秒であり、平均残炎時間ｔ２は約０．３秒であり、試料片の約０％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【００６４】
比較例１
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂はシリカ粒子を含有し、そしてフィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために導入された。このフィルムを更に延伸して、約４８Ｇ（１２ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、単層フィルムであった。最終フィルムは透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。リン含有率は、約０．４６％であった。ＵＬ９４に従って、このベースフィルムの難燃性を試験した。
【００６５】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約０秒であり、平均残炎時間ｔ２は約０秒であり、試料片の約１００％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約２０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【００６６】
比較例２
ベルジャー型金属化装置を用いて、難燃性成分を備えない９２Ｇのプレーンポリエステルフィルム（０％リン，Toray製ルミラー（Lumirror）Ｆ６５フィルム）を最初に片面にてそして次いで他面にて金属化した。各金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００６７】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約８秒であり、試料片の約１００％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約１００％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【００６８】
比較例３
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約２００Ｇ（５０ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ多層フィルムであった。外層Ａは厚さ約１．４ミクロンであり、そして重量により約０．６４％の元素リンを含有していた。主層Ｂは厚さ約４７．２ミクロンであり、そして重量により約０．４２％の元素リンを含有していた。平均リン含有率は、約０．４３％であった。最終フィルムは非常に透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。ＵＬ９４に従って、この無蒸着フィルムの難燃性を試験した。
【００６９】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約０秒であり、平均残炎時間ｔ２は約０秒であり、試料片の約０％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約４０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【００７０】
比較例４
ポリエステルパイロットラインにおいて、難燃性コポリエステルＦＲ８９３４樹脂、ＰＥＴ Ｆ１ＣＣ樹脂及びＰＥＴ Ｄ２ＳＹ７０樹脂を混合し、押し出し、そしてフィルムのシートにキャストした。Ｄ２ＳＹ７０樹脂は、フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）を制御するために及び取扱いを改善するために（それがシリカ粒子を含有するので）導入された。このフィルムを更に延伸して、約４８Ｇ（１２ミクロン）のフィルム厚を有する二軸配向フィルムを製造した。このフィルムは、Ａ／Ｂ／Ａ多層フィルムであった。外層Ａは厚さ約１．０ミクロンであり、そして重量により約０．６６％の元素リンを含有していた。主層Ｂは厚さ約１０．０ミクロンであり、そして重量により約０．０７％の元素リンを含有していた。平均リン含有率は、約０．１７％であった。最終フィルムは非常に透明であり、またこのフィルムの変色は認められなかった。ベルジャー型金属化装置を用いて、このフィルムを次いで片面にて金属化した。金属層は、約２．５の光学密度を有していた。ＵＬ９４に従って、この金属化フィルムの難燃性を試験した。
【００７１】
それらの結果は、表２に要約されている。平均残炎時間ｔ１は約３秒であり、試料片の約１００％が１２５ｍｍ標線まで燃焼し、そして試料片の約０％が有炎燃焼している粒子を滴下しそして綿を着火した。
【００７２】
【表２】
2008521647.tif 000007
【００７３】
フィルム厚は、ＵＬ９４試験結果に影響を及ぼす。フィルムが厚ければ厚いほど、フィルムが着火するのが一層困難である。しかしながら、フィルム厚の最も重要な寄与の一つは、燃焼それ自体にではなく熱誘発収縮に関連づけられる。ベースフィルムが非常に薄い（典型的には≦約１ミル）場合、フィルムは必ずしも燃焼しないで典型的には１２５ｍｍ標線まで収縮する、ということが我々は分かった。ＵＬ９４試験は、これを考慮に入れない。それ故、本開示の試験において、フィルムが１２５ｍｍ標線まで燃焼するか又は収縮するかを見るために、綿密な注意を払った。しかしながら、燃焼がなくてフィルムが１２５ｍｍ標線まで収縮しただけであった場合、それはそれでも１２５ｍｍ標線まで燃焼したと記録された。
【００７４】
金属層は非常に薄い（２．５の光学密度について約２００オングストローム）けれども、その厚さは、燃焼している時ドリップ及び熱収縮を防止するのに十分である。理論により縛られたくないけれども、酸化アルミニウム層（アルミニウムの酸化生成物）が、燃焼しているフィルムを一緒に保持するのを助け得る。
【００７５】
たとえばアルミニウム／酸化アルミニウム層はＵＬ９４の試験条件下でフィルムの遮断を増強するけれども、遮断性は、重要な役割を果たさないと信じられる。金属化それ自体は、実際には、最終フィルムをベースフィルムよりも容易に燃焼させるであろう（何故なら、たとえば、アルミニウムそれ自体はこれらの条件下で燃焼すると信じられるからである）。加えて、燃焼しているフィルムが滴下していないならば、炎はより長くフィルム上にあるままにされ、しかしてこれは燃焼時間をより長くする。炎を滴下するフィルムについては、その全炎が通常下の綿まで落下し、そして綿を着火する。しかし、フィルムにおける燃焼は、比較的短い時間にて止むであろう。燃焼時間に関係なく、滴下する炎が綿を着火する限り、ＵＬ９４は、そのフィルムをすべてＶＴＭ２と等級づける。フィルムがＶＴＭ１又はＶＴＭ０（燃焼時間に依存する）と等級づけられ得るのは、綿が着火されない場合のみである。
【００７６】
アルミニウム金属それ自体が実際には燃焼する故、我々は金属化のために、適切な難燃性フィルムを用いる。或る最小難燃性を有するフィルムのみが金属化向けの用途のために用いられ得る、ということを我々は見出した。
【００７７】
当初に提出されたそして補正され得る請求項は、現在のところ予知されていないか又は真価が認められていないもの及びたとえば出願人／特許権者、等から生じ得るものを含めて、本明細書において開示された具体的態様及び教示の変型、代替物、改変物、改善物、等価物及び実質的等価物を包含する。
【国際調査報告】
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