(57)【要約】  本発明は、2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物(I)(式中、可変部AlkおよびR1〜R5は請求項1に定義した通りである)および／またはその農業上有用な塩に関する。さらに本発明は、動物害虫を防除するための化合物(I)および／またはその塩の使用；農薬組成物であって、かかる量の少なくとも1種の一般式(I)の化合物および／または少なくとも1種の(I)の農業上有用な塩、ならびに少なくとも1種の不活性液体および／または固体の作物学上許容可能な担体を含み、それが殺虫作用を有し、所望により少なくとも1種の界面活性剤を含む、前記組成物；動物害虫、動物害虫が成育しているか、または成育する可能性のあるその生息地、繁殖場所、餌供給源、植物、種子、土壌、区域、材料または環境、あるいは動物害虫の攻撃または寄生から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間を、殺虫剤として有効な量の少なくとも1種の式(I)の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその農薬上許容可能な塩と接触させることを含む、動物害虫の防除方法；播種前の種子および／または予備発芽させた後の種子を、一般式(I)の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物と接触させることを含む、種子を土壌昆虫から、ならびに得られる植物の根およびシュートを土壌昆虫および食葉性昆虫から保護するための方法に関する。2008521762.tif 000013
2008521762.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2008521762.tif 000010
（式中、
Alkは、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり、
R1は、C1-C6-アルキルまたはC2-C6-アルケニルであり；
R2は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C4-アルコキシであり、この場合、最後に記載した5つの基は非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはヒドロキシ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-アルコキシカルボニル、シアノ、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、C3-C8-シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される1、2、または3個の基を有していてもよく、フェニルについては非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシおよびC1-C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、または3個の置換基を有していてもよく；
R3、R4およびR5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、アミノカルボニル、(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルおよびジ-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される)
で表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物、および／またはその農業上有用な塩。
【請求項２】
式Iにおいて、AlkがC1-C4-ハロアルコキシである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項３】
式Iにおいて、R1がメチルまたはエチルである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項４】
式Iにおいて、R2がC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルおよびC2-C4-アルキニルからなる群から選択される、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項５】
R2がメチル、エチル、1-メチルエチル、シクロプロピル、2-メトキシ-エチル、2-メチルチオ-エチルまたはプロパ-2-イン-1-イルである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項６】
式Iにおいて、基R3、R4およびR5の少なくとも1つの基が水素とは異なる、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項７】
R3がハロゲンである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項８】
式Iにおいて、基R3、R4またはR5が水素を表す、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項９】
殺虫作用を有する農薬組成物であって、かかる量の請求項1で定義した少なくとも1種の式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／またはIの少なくとも1種の農業上有用な塩、ならびに少なくとも1種の不活性液体および／または固体の作物学上許容可能な担体を含み、所望により少なくとも1種の界面活性剤を含む、前記組成物。
【請求項１０】
動物害虫、動物害虫が成育しているか、または成育する可能性のあるその生息地、繁殖場所、餌供給源、植物、種子、土壌、区域、材料または環境、あるいは動物害虫の攻撃または寄生から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間を、殺虫剤として有効な量の少なくとも1種の式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその農業上許容可能な塩と接触させることを含む、動物害虫の防除方法。
【請求項１１】
動物害虫が同翅目からのものであるである、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
動物害虫が総翅目からのものである、請求項10に記載の方法。
【請求項１３】
作物を、殺虫剤として有効な量の請求項1で定義した少なくとも1種の一般式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその塩と接触させることを含む、動物害虫の攻撃または寄生から作物を保護する方法。
【請求項１４】
2-シアノフェノール化合物VII：
【化２】
2008521762.tif 000011
(式中、R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルであり、R3、R4およびR5は請求項1で定義した通りである)
の調製方法であって、式VI：
【化３】
2008521762.tif 000012
(式中、R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルであり、R3、R4およびR5は請求項1で定義した通りである)
の2-メチル-3-ニトロ-フェニルチオエーテルを、塩基存在下で有機亜硝酸エステルR-ONO(式中、Rはアルキルである)と反応させることを含む、前記方法。
【請求項１５】
播種前および／または予備発芽後の種子を、請求項1〜8の一般式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩と、あるいは請求項11の農薬組成物と、それぞれ殺虫剤として有効な量で接触させることを含む、種子を土壌昆虫から、ならびに実生の根および芽を土壌昆虫および食葉性昆虫から保護するための方法。
【請求項１６】
式Iの化合物を、種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で施用する、請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
得られる植物の根のおよびシュートが保護される、請求項15または請求項16に記載の方法。
【請求項１８】
得られる植物のシュートをアブラムシから保護する、請求項15〜18のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
種子を土壌害虫から保護するため、ならびに得られる植物の根およびシュートを土壌害虫または食葉性害虫から保護するための、請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物もしくはその塩または請求項11の農薬組成物の使用。
【請求項２０】
得られる植物のシュートをアブラムシから保護するための、請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩の使用。
【請求項２１】
種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩を含む種子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物およびその農業上有用な塩、ならびにかかる化合物を含む組成物に関する。また本発明は、動物害虫類を防除するための2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物、その塩、またはそれらを含む組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
動物害虫類は、栽培中の作物および収穫済みの作物に被害を与え、また木造住宅および商業建築物を襲い、食糧や所有物に多大な経済的損失をもたらす。多くの殺虫剤が知られているが、標的害虫が前記薬剤に対する耐性をつける能力を持つことから、動物害虫類を防除するための新規薬剤が常に必要とされている。特に、昆虫やダニ(acaridae)などの動物害虫は効果的に防除するのが困難である。
【０００３】
EP-A 0033984には、殺アブラムシ活性を有する置換2-シアノベンゼンスルホンアミド化合物が記載されている。このベンゼンスルホンアミド化合物は、特に、そのフェニル環の3位にフッ素原子または塩素原子またはメチル基を有している。また、2-シアノ-5-トリフルオロメトキシ-N,N-ジメチルベンゼンスルホンアミドも記載されている。しかし、前記化合物の殺虫活性は不十分で、アブラムシに対する活性があることしか教示していない。
【発明の開示】
【０００４】
従って、本発明の目的は、特に防除するのが困難な昆虫およびダニに対して優れた殺虫活性を有する化合物を提供することである。
【０００５】
これらの目的は、式I：
【化１】
2008521762.tif 000003
【０００６】
（式中、
Alkは、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり、
R1は、C1-C6-アルキルまたはC2-C6-アルケニルであり；
R2は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C4-アルコキシであり、この場合、最後に記載した5つの基は非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはC1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-アルコキシカルボニル、シアノ、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、C3-C8-シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される1、2、または3個の基を有していてもよく、フェニルについては非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、または3個の置換基を有していてもよく；
R3、R4およびR5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、アミノカルボニル、(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルおよびジ-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される)
で表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物、およびその農業上許容可能な塩により解決されることを見出した。
【０００７】
式Iの化合物およびその農業上許容可能な塩は、特に防除するのが困難な昆虫およびダニに対して高い殺虫活性をもっている。
【０００８】
従って、本発明は、式Iで表される新規の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物およびその農業上許容可能な塩に関する。
【０００９】
さらに、本発明は、
・  動物害虫を防除するための化合物Iおよび／またはその塩の使用；
・  殺虫作用を有する農薬組成物であって、かかる量の少なくとも1種の式Iの2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のIの農業上有用な塩、ならびに少なくとも1種の不活性液体および／または固体の作物学上許容可能な担体を含み、所望により少なくとも1種の界面活性剤を含む、前記組成物；
・  動物害虫、動物害虫が成育しているか、または成育する可能性のあるその生息地、繁殖場所、餌供給源、植物、種子、土壌、区域、材料または環境、あるいは動物害虫の攻撃または寄生(infestation)から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間を、殺虫剤として有効な量の少なくとも1種の式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその農業上許容可能な塩と接触させることを含む、動物害虫の防除方法；
・  播種(sowing)前および／または予備発芽(pregermination)後の種子を、一般式Iの2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物と接触させることを含む、種子を土壌昆虫から、ならびに得られる植物の根および植物のシュート(shoot)を土壌昆虫および食葉性昆虫(foliar pest)から保護するための方法、
に関する。
【００１０】
可変部AlkおよびR1〜R5では、式Iの化合物は1種または複数のキラル中心を有していてもよく、その場合、それらは、鏡像異性体またはジアステレオマーの混合物として存在している。本発明は、純粋な鏡像異性体もしくはジアステレオマーまたはそれらの混合物のいずれをも提供する。
【００１１】
本発明に従って使用するのに好適な式Iの化合物の塩は、特に農業上許容可能な塩である。これらの塩は、慣用の方法、例えば、本化合物を該当の陰イオンの酸と反応させることで生成させることができる。
【００１２】
好適な農業上有用な塩は、特に、陽イオンの塩または酸の酸付加塩であって、その陽イオンおよび陰イオンは、それぞれ、有害な昆虫またはクモ類を防除するのに有用である本発明による化合物の作用にいかなる悪影響も及ぼさないものである。従って、好適な陽イオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウムのイオン、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびバリウムのイオン、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、ならびに所望の場合1〜4個のC1-C4-アルキル置換基および／または1個のフェニルもしくはベンジル置換基を有していてもよいアンモニウムイオン、好ましくはジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムである。
【００１３】
有用な酸付加塩の陰イオンは、主として塩化物イオン、臭化物イオン、フッ化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、炭酸水素イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、ならびにC1-C4-アルカン酸、好ましくはギ酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸の陰イオンである。これらは、式Iの化合物を、対応する陰イオン、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸または硝酸と反応させることで生成させることができる。
【００１４】
上記可変部の定義で記載した有機部分(例えば、用語ハロゲン)は、各基の構成員の個別記載に対する集合用語である。Cn-Cmの添字は、いずれの場合も、その基において可能性のあり得る炭素原子の数を示す。
【００１５】
用語ハロゲンは、いずれの場合もフッ素、臭素、塩素またはヨウ素を意味する。
【００１６】
他の意味するところの例は以下のとおりである。
【００１７】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルキル」ならびにアルキルアミノおよびジアルキルアミノのアルキル部分は、1〜4個の炭素原子を有する飽和直鎖または分枝炭化水素基を意味し、すなわち例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピルまたは1,1-ジメチルエチルである。
【００１８】
本明細書で用いる用語「C1-C6-アルキル」は、1〜6個の炭素原子を有する飽和直鎖または分枝炭化水素基、例えばC1-C4-アルキルのところで記載した1つの基、ならびにn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピルを意味する。
【００１９】
本明細書で用いる用語「C1-C4-ハロアルキル」は、（上述した）1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和アルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で置換されていてもよい基を意味し、すなわち例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチルまたはノナフルオロブチルである。
【００２０】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルコキシ」は、酸素原子を介して結合されている、（上述した）1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和アルキル基を意味し、すなわち例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、1-メチルエトキシ、n-ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシまたは1,1-ジメチルエトキシである。
【００２１】
本明細書で用いる用語「C1-C4-ハロアルコキシ」は、フッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素で部分的または完全に置換されている上述したC1-C4-アルコキシ基を意味し、すなわち例えば、クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモエトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシまたはノナフルオロブトキシである。
【００２２】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルキルチオ」（C1-C4-アルキル-S-）は、硫黄原子を介して結合されている、（上述した）1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和アルキル基を意味し、すなわち例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオまたは1,1-ジメチルエチルチオである。
【００２３】
本明細書で用いる用語「C1-C4-ハロアルキルチオ」(C1-C4-ハロアルキル-S-)は、(上述した)1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和アルキル基であって、これらの基の中の水素原子の一部または全部がフッ素、塩素、臭素および／またはヨウ素によって置換されていてもよいものを意味し、すなわち例えば、クロロメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、2-フルオロエチルチオ、2-クロロエチルチオ、2-ブロモエチルチオ、2-ヨードエチルチオ、2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、2-クロロ-2-フルオロエチルチオ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルチオ、2,2,2-トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2-フルオロプロピルチオ、3-フルオロプロピルチオ、2,2-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジフルオロプロピルチオ、2-クロロプロピルチオ、3-クロロプロピルチオ、2,3-ジクロロプロピルチオ、2-ブロモプロピルチオ、3-ブロモプロピルチオ、3,3,3-トリフルオロプロピルチオ、3,3,3-トリクロロプロピルチオ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルチオ、ヘプタフルオロプロピルチオ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチルチオ、1-(クロロメチル)-2-クロロエチルチオ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチルチオ、4-フルオロブチルチオ、4-クロロブチルチオ、4-ブロモブチルチオまたはノナフルオロブチルチオである。
【００２４】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルキルスルフィニル」（(C1-C4-アルキル-S(=O)-）は、アルキル基中の任意の結合でスルフィニル基の硫黄原子を介して結合されている、1〜4個の炭素原子を有する（上述した）直鎖または分枝飽和炭化水素基を意味し、すなわち例えば、SO-CH3、SO-C2H5、n-プロピルスルフィニル、1-メチルエチルスルフィニル、n-ブチルスルフィニル、1-メチルプロピルスルフィニル、2-メチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルエチルスルフィニル、n-ペンチルスルフィニル、1-メチルブチルスルフィニル、2-メチルブチルスルフィニル、3-メチルブチルスルフィニル、1,1-ジメチルプロピルスルフィニル、1,2-ジメチルプロピルスルフィニル、2,2-ジメチルプロピルスルフィニルまたは1-エチルプロピルスルフィニルである。
【００２５】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルキルスルホニル」（C1-C4-アルキル-S(=O)2-）は、アルキル基中の任意の結合でスルホニル基の硫黄原子を介して結合されている、（上述した）1〜4個の炭素原子を有する直鎖または分枝飽和アルキル基を意味し、すなわち例えば、SO2-CH3、SO2-C2H5、n-プロピルスルホニル、SO2-CH(CH3)2、n-ブチルスルホニル、1-メチルプロピルスルホニル、2-メチルプロピルスルホニルまたはSO2-C(CH3)3である。
【００２６】
本明細書で用いる用語「C1-C4-アルコキシカルボニル」は、カルボニル基の炭素原子を介して結合されている、1〜4個の炭素原子を有する（上述した）直鎖または分枝アルコキシ基を意味し、すなわち例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、n-プロポキシカルボニル、1-メチルエトキシカルボニル、n-ブトキシカルボニル、1-メチルプロポキシカルボニル、2-メチルプロポキシカルボニルまたは1,1-ジメチルエトキシカルボニルである。
【００２７】
本明細書で用いる用語「(C1-C4-アルキル)アミノ」は、例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、n-プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、n-ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノまたは1,1-ジメチルエチルアミノを意味する。
【００２８】
本明細書で用いる用語「(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル」(C1-C4-アルキル-NH-CO-)は、例えば、メチル-NH-CO-、エチル-NH-CO-、n-プロピル-NH-CO-、1-メチルエチル-NH-CO-、n-ブチル-NH-CO-、1-メチルプロピル-NH-CO-、2-メチルプロピル-NH-CO-または1,1-ジメチルエチル-NH-CO-を意味する。
【００２９】
本明細書で用いる用語「ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ」は、例えば、N,N-ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N,N-ジ-(1-メチルエチル)アミノ、N,N-ジプロピルアミノ、N,N-ジブチルアミノ、N,N-ジ-(1-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ-(2-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-プロピルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノ、N-エチル-N-プロピルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-エチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチル-エチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-プロピルアミノ、N-(1-メチル-プロピル)-N-プロピルアミノ、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)-アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチル-エチル)アミノ、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノまたはN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)-アミノを意味する。
【００３０】
本明細書で用いる用語「ジ-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニル」(ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ-CO-)は、例えば、N,N-ジメチルアミノ-CO-、N,N-ジエチルアミノ-CO-、N,N-ジ-(1-メチルエチル)アミノ-CO-、N,N-ジプロピルアミノ-CO-、N,N-ジブチルアミノ-CO-、N,N-ジ-(1-メチルプロピル)アミノ-CO-、N,N-ジ-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N,N-ジ-(1,1-ジメチル-エチル)アミノ-CO-、N-エチル-N-メチルアミノ-CO-、N-メチル-N-プロピルアミノ-CO-、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノ-CO-、N-ブチル-N-メチルアミノ-CO-、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノ-CO-、N-エチル-N-プロピルアミノ-CO-、N-エチル-N-(1-メチルエチル)-アミノ-CO-、N-ブチル-N-エチルアミノ-CO-、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ-CO-、N-(1-メチル-エチル)-N-プロピルアミノ-CO-、N-ブチル-N-プロピルアミノ-CO-、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ-CO-、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ-CO-、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノ-CO-、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノ-CO-、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノ-CO-、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ-CO-、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチル-プロピル)アミノ-CO-またはN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ-CO-を意味する。
【００３１】
本明細書で用いる用語「C2-C6-アルケニル」は、2〜6個の炭素原子と任意の位置に二重結合を有する、直鎖または分枝一不飽和炭化水素基を意味し、すなわち例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチル-エテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペ
ニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニルである。
【００３２】
本明細書で用いる用語「C2-C6-アルキニル」は、C-C三重結合を含有し、2〜6個の炭素原子を有する直鎖または分枝脂肪族炭化水素基を意味し、例えば、エチニル、プロパ-1-イン-1-イル、プロパ-2-イン-1-イル、n-ブタ-1-イン-1-イル、n-ブタ-1-イン-3-イル、n-ブタ-1-イン-4-イル、n-ブタ-2-イン-1-イル、n-ペンタ-1-イン-1-イル、n-ペンタ-1-イン-3-イル、n-ペンタ-1-イン-4-イル、n-ペンタ-1-イン-5-イル、n-ペンタ-2-イン-1-イル、n-ペンタ-2-イン-4-イル、n-ペンタ-2-イン-5-イル、3-メチルブタ-1-イン-3-イル、3-メチルブタ-1-イン-4-イル、n-ヘキサ-1-イン-1-イル、n-ヘキサ-1-イン-3-イル、n-ヘキサ-1-イン-4-イル、n-ヘキサ-1-イン-5-イル、n-ヘキサ-1-イン-6-イル、n-ヘキサ-2-イン-1-イル、n-ヘキサ-2-イン-4-イル、n-ヘキサ-2-イン-5-イル、n-ヘキサ-2-イン-6-イル、n-ヘキサ-3-イン-1-イル、n-ヘキサ-3-イン-2-イル、3-メチルペンタ-1-イン-1-イル、3-メチルペンタ-1-イン-3-イル、3-メチルペンタ-1-イン-4-イル、3-メチルペンタ-1-イン-5-イル、4-メチルペンタ-1-イン-1-イル、4-メチルペンタ-2-イン-4-イルまたは4-メチルペンタ-2-イン-5-イル等である。
【００３３】
本明細書で用いる用語「C3-C8-シクロアルキル」は、3〜8個の炭素原子を有する単環式炭化水素基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ-ヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物の中でも、好ましいのは、可変部Alk、R1およびR2が、互いに独立して、しかし特に組み合せで、以下に示す意味をもつものである：
Alkは、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたはクロロジフルオロメトキシであり；
R1は、C1-C4-アルキル、特にメチルまたはエチルであり；
R2は、C1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルキルチオ-C1-C4-アルキル、C2-C4-アルキニルまたはC3-C6-シクロアルキルであり、特にメチル、エチル、1-メチルエチル、シクロプロピル、2-メトキシ-エチル、2-メチルチオ-エチルまたはプロパ-2-イン-1-イルである。
【００３５】
本発明の好ましい実施形態は、成分-NR1R2が以下の意味：
【化２】
2008521762.tif 000004
【００３６】
を有する、式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物に関する。
【００３７】
本発明の別の好ましい実施形態は、可変部R1およびR2が上述の意味、特に好ましいと記載した意味をもち、かつ基R3、R4またはR5の少なくとも１つの基が水素とは異なる、式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物に関する。好ましくは、基R3、R4およびR5の1つまたは2つの基は水素を表し、ここでさらに好ましくは、R4は水素を表す。これらの化合物のなかでも、好ましいのは、R3が水素とは異なり、好ましくはハロゲン、特に塩素またはフッ素を表し、他の基のR4およびR5が水素である化合物である。別の好ましい化合物は、R5が水素とは異なり、好ましくはハロゲン、特に塩素またはフッ素を表し、他の基のR4およびR3が水素である化合物である。
【００３８】
本発明の別の好ましい実施形態は、可変部R1およびR2が上述の意味、特に好ましいと記載した意味をもち、かつ基R3、R4およびR5の各基が水素を表す、式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物に関する。
【００３９】
式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物は、例えば、J. March, 第4版 1992, p. 499に記載の方法と同様にして、2-シアノベンゼンスルホニルハライドIIとアンモニアまたは第一級アミン(III)を反応させることにより調製することができる（スキーム1を参照されたい）。
【００４０】
スキーム1：
【化３】
2008521762.tif 000005
【００４１】
スキーム1において、可変部AlkおよびR1〜R5は上記で定義したとおりであり、Yはハロゲン、特に塩素または臭素である。スルホニルハライドII(特にスルホニルクロリド)とアミンIIIの反応は、通常、溶媒の存在下で行われる。好適な溶媒は、反応条件下では不活性である極性溶媒、例えばC1-C4-アルカノール（例えばメタノール、エタノール、n-プロパノールまたはイソプロパノール）、ジアルキルエーテル（例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルまたはメチルtert-ブチルエーテル）、環状エーテル（例えばジオキサンもしくはテトラヒドロフラン）、アセトニトリル、カルボキサミド（例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドもしくはN-メチルピロリドン）、水（但し、スルホニルハライドIIは、用いる反応条件下で、十分に加水分解耐性があるものとする）、またはこれらの混合物である。
【００４２】
一般に、アミンIIIは、スルホニルハライドIIを基準にして少なくとも等モル量、好ましくは少なくとも２倍のモル過剰で用いて、形成されるハロゲン化水素に結合させる。第一級アミンIIIを、スルホニルハライドIIを基準にして最高6倍のモル過剰で用いるのが有利であると考えられる。
【００４３】
この反応は、補助塩基の存在下で実施するのが有利であると考えられる。好適な補助塩基としては、有機塩基では、例えば第三級アミン、例としては脂肪族第三級アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミンまたはジイソプロピルアミン）、脂環式第三級アミン（例えばN-メチルピペリジン）または芳香族アミン（例えばピリジン、置換ピリジン例えば2,3,5-コリジン、2,4,6-コリジン、2,4-ルチジン、3,5-ルチジンまたは2,6-ルチジン）、ならびに無機塩基では、例えばアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム）、およびアルカリ金属炭酸水素塩（例えば炭酸水素ナトリウム）が挙げられる。
【００４４】
補助塩基対スルホニルハライドIIのモル比は、好ましくは1：1〜4：1、好ましくは1：1〜2：1の範囲である。反応が補助塩基の存在下で行われる場合は、第一級アミンIII対スルホニルハライドIIのモル比は、通常1：1〜1.5：1である。
【００４５】
一般に、反応は0℃〜溶媒の沸点、好ましくは0〜30℃の範囲の反応温度で実施する。
【００４６】
スルホニルハライド化合物II（式中、可変部AlkおよびR3〜R5は上記で定義した通りである)が市販されていない場合は、例えば、以下に記載の方法の一つにより調製することができる。
【００４７】
スキーム2：
【化４】
2008521762.tif 000006
【００４８】
2-アミノ-6-フルオロ-ベンゾニトリルは、市販されているか、米国特許第4,504,660号に従って調製することができる。
【００４９】
a)  IVを適切なアルコキシド(例えば、ナトリウムメトキシドおよびナトリウムエトキシドなど)と反応させることによる、2-アミノ-6-フルオロ-ベンゾニトリルIVのアルコキシ類似体Vへの変換は、好ましくは不活性有機溶媒、例えばエーテル(ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど)中で、または各アルコール中で、またはカルボキサミド(N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドまたはN-メチルピロリジノンなど)中で、またはジメチルスルホキシド中で、または上述の溶媒の混合物中で実施することができる。
【００５０】
アルコキシドの量は、好ましくはIVの量とほぼ等モル量とすべきである。しかし、変換を促進するために、IVの量を基準にして約100〜300モル％の過剰アルコキシドを用いることもできる。
【００５１】
好適な温度範囲は、0〜120℃、特に50〜100℃である。
【００５２】
b)  続いて、化合物Vのアミノ基を対応するジアゾニウム基へ変換し、その後、そのジアゾニウム塩を塩化銅(II)の存在下で二酸化硫黄と反応させることによりスルホニルクロリドIIが得られる。好適なニトロソ化剤は、ニトロソテトラフルオロホウ酸塩、塩化ニトロシル、ニトロシル硫酸、アルキルニトリル(例えばtert-ブチルニトリル)、または亜硝酸塩(例えば亜硝酸ナトリウム)である。好ましくは、亜硝酸ナトリウムを亜硝酸塩として用いる。
【００５３】
一般、二酸化硫黄は、氷酢酸中で溶解させる。
【００５４】
また式Vの化合物は、前駆体としてオルト-ニトロアニリンを用いるWO 94/18980またはイサチン前駆体を用いるWO 00/59868に記載の方法に従って調製することもできる。
【００５５】
スキーム3：
【化５】
2008521762.tif 000007
【００５６】
2-メチル-3-ニトロ-フェニルチオエーテルVIは、WO 00/29394に記載の方法に従って調製することができる。
【００５７】
c)  VI(R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルである)から2-シアノフェノール化合物VIIへの変換は、例えば、塩基の存在下、2-メチル-3-ニトロ-フェニルチオエーテルVIを有機亜硝酸エステル：R-ONO(式中、Rはアルキル、好ましくはC1-C6-アルキルである)と反応させることにより行われる。好適な亜硝酸エステルは、亜硝酸C2-C8-アルキル、例えば亜硝酸n-ブチルまたは亜硝酸(イソ)アミルである。好適な塩基は、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシドまたはカリウムtert-ブトキシド、アルカリ金属水酸化物、例えばNaOHまたはKOHである。
【００５８】
この反応は、通常不活性溶媒（好ましくは極性非プロトン性溶媒を含んでいるもの）中で行われる。好適な極性非プロトン性溶媒としては、カルボキサミド、例えばN,N-ジアルキルホルムアミド（例えばN,N-ジメチルホルムアミド）、N,N-ジアルキルアセトアミド（例えばN,N-ジメチルアセトアミド）またはN-アルキルラクタム（例えばN-メチルピロリドン）またはこれらの混合物、あるいはこれらの非極性溶媒、例えばアルカン類、シクロアルカン類および芳香族溶媒（例えばトルエンおよびキシレン）との混合物が挙げられる。
【００５９】
ナトリウム塩基を用いる場合、適切ならばアルコール1〜10モル％を加えることができる。化学量論比は、例えば以下のとおりである：塩基を1〜4当量、R-ONOを1〜2当量；好ましくは塩基を1.5〜2.5当量、R-ONOを1〜1.3当量；同様に好ましくは、塩基を1〜2当量、R-ONOを1〜1.3当量。
【００６０】
反応は通常(-60℃)〜室温、好ましくは(-40℃)〜0℃、特に(-30℃)〜(-10℃)の範囲で行う。
【００６１】
d)  VIIまたはIXを、WO 99/14187に記載の方法と同様に、塩基の存在下でアルキル化剤XIのR''Y (R''は、C1-C4-アルキルまたはC1-C4-ハロアルキルであり、Yはハロゲン(特に塩素または臭素)である)と反応させることにより、フェノールVIIまたはIXをアルキル化する。好適な塩基は、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシドまたはカリウムtert-ブトキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。
【００６２】
この反応は、通常、不活性溶媒、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン中で、あるいは、カルボキサミド、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドまたはN-メチルピロリドン中で、あるいはジメチルスルホキシド中で、あるいは上述の溶媒の混合物中で実施することができる。
【００６３】
e)  チオエテールVIIIからスルホニルクロリドII(YはClである)への変換は、WO 96/33167に記載の方法と同様にして、好適な溶媒中、例えば水存在下のクロロベンゼンまたはジクロロメタン中で、VIIIを塩素と反応させることにより行う。
【００６４】
f)  フルオロベンゼンXからチオエテールVIII(R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルである)への変換は、塩基の存在下でアルキルチオールまたはベンジルチオールXIIと反応させることにより行う。好適な塩基は、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、カリウムメトキシドまたはカリウムtert-ブトキシド、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。
【００６５】
この反応は、通常溶媒、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン中で、あるいは、カルボキサミド、例えばN,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドまたはN-メチルピロリドン中で、あるいはジメチルスルホキシド中で、あるいは水中で行われる。また、過剰のアルキルチオールまたはベンジルチオール中でも作用し得るが、これは次いで溶媒としての働きをする。
【００６６】
別段の定めがない限り、上述のすべての方法は、便宜上大気圧下で、または当該反応混合物の固有の自動生成的圧力下で実施する。一般に、反応剤は0.95：1から5：1の範囲のモル比で用いる。
【００６７】
上述の経路により各化合物Iを得ることができない場合は、他の化合物Iを誘導化することにより、あるいは記載した合成経路を慣用的に変更することにより調製することができる。
【００６８】
反応混合物は、慣用の方法、例えば水と混合し、その相を分離し、必要に応じて粗生成物をクロマトグラフィー(例えばアルミナまたはシリカゲルのもの)で精製することにより後処理する。中間体と最終生成物とが無色または薄茶色の粘稠な油状物で得られることもあるが、その場合、減圧下で、かつ適度に高い温度で、それらから揮発成分を除去して精製する。中間体と最終生成物とが固体で得られる場合、これらは再結晶または温浸により精製することができる。
【００６９】
2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物Iは、これらの調製から異性体混合物として得ることができるが、しかし、所望により、それを純粋な異性体へ、この目的で慣用の方法、例えば、結晶化またはクロマトグラフィーにより、また光学的に活性のある吸着質上で分離することができる。光学的に活性な純粋異性体は、有利には、好適な光学的に活性のある出発原料から調製することができる。
【００７０】
式Iの2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物は、その活性が優れていることから、動物害虫を防除するのに用いることができる。動物害虫としては、有害な昆虫およびダニが挙げられる。従って、本発明はさらに、動物害虫、特に昆虫および／またはダニを防除するための農薬組成物を提供するものであり、前記組成物は、かかる量の一般式Iで表される少なくとも１種の化合物および／または少なくとも1種のIの農薬上有用な塩、ならびに少なくとも1種の作物学上許容可能な不活性液体および／または固体担体を含み、殺虫作用を有しており、所望により少なくとも1種の界面活性剤を含んでいる。
【００７１】
かかる組成物は、本発明による式Iの単一の活性化合物、または数種類の活性化合物Iの混合物を包含し得る。本発明による組成物は、個別の異性体、または異性体の混合物を含んでいてもよい。
【００７２】
2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物Iおよびこれを含む殺虫剤組成物は、作物保護において、線虫、昆虫および蛛形類、特に昆虫を防除するのに有効な薬剤である。特に、これらは以下の動物害虫を防除するのに好適である：
鱗翅類(鱗翅目)の昆虫、例えば、タマナヤガ(アグロチス・イプシロン(Agrotis ypsilon))、カブラヤガ(アグロチス・セゲツム(Agrotis segetum))、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillacea)、アンチカルシア・ゲンマタリス（Anticarsia gemmatalis)、リンゴヒメシンクイ(アルギレスチア・コンジュゲラ(Argyresthia conjugella))、ガマキンウワバ(オートグラファ・ガンマ（Autographa gamma))、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、カコエシア・ムリナナ（Cacoecia murinana)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、トウヒノシントメハマキ(コリストネウラ・フミフェラナ(Choristoneura fumiferana))、コリストネウラ・オシデンタリス（Choristoneura occidentalis)、アワヨトウ(シルフィス・ウニプンクタ(Cirphis unipuncta))、コドリンガ(シジア・ポモネラ（Cydia pomonella))、デンドロリムス・ピニ(Dendrolimus pini)、アメリカウリノメイガ(ジアファニア・ニチダリス(Diaphania nitidalis))、サウスウエスタンコンボーラー(ジアトラエア・グランジオセラ(Diatraea grandiosella))、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、エラスモパルプス・リグノセルス(Elasmopalpus lignosellus)、ユーポエシリア・アンビグエラ(Eupoecilia ambiguella)、エベトリア・ボウリアナ（Evetria bouliana)、フェルチア・スブテラネア（Feltia subterranea)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、グラホリタ・フネブラナ(Grapholitha funebrana)、グラホリタ・モレスタ(Grapholitha molesta)、ヘリオチス・アルミゲラ(Heliothis armigera)、ヘリオチス・ビレセンス(Heliothis virescens)、ヘリオチス・ゼア（Heliothis zea)、ヘルラ・ウンダリス(Hellula undalis)、ヒベルニア・デホリアリア(Hibernia defoliaria)、ヒファントリア・クネア(Hyphantria cunea)、ヒポノメウタ・マリネルス(Hyponomeuta malinellus)、ケイフェリア・リコペルシセラ(Keiferia lycopersicella)、ランブジナ・フィセラリア(Lambdina fiscellaria)、ラフィグマ・エキシグア（Laphygma exigua)、ロイコプテラ・コフェエラ(Leucoptera coffeella)、ロイコプテラ・シテラ(Leucoptera scitella)、リトコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、ロベシア・ボトラナ(Lobesia botrana)、ロキソステージ・スチクチカリス(Loxostege sticticalis)、リマントリア・ジスパル(Lymantria dispar)、リマントリア・モナカ(Lymantria monacha)、リオネチア・クレルケラ(Lyonetia clerkella)、マラコソマ・ネウストリア(Malacosoma neustria)、マメストラ・ブラッシカエ(Mamestra brassicae)、オルギイア・プソイドツガタ(Orgyia pseudotsugata)、オストリニア・ヌビラリス(Ostrinia nubilalis)、パノリス・フランメア(Panolis flammea）、ペクチノホラ・ゴッシピエラ（Pectinophora gossypiella)、ペリドロマ・サウシア（Peridroma saucia)、ファレラ・ブセファラ（Phalera bucephala）、フトリマエア・オペルクレラ(Phthorimaea operculella)、フィロクニスチス・シトレラ(Phyllocnistis citrella)、ピエリス・ブラッシカ(Pieris brassicae)、プラチペナ・スカブラ(Plathypena scabra)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、プソイドプルシア・インクルデンス（Pseudoplusia includens）、リアシオニア・フルストラナ(Rhyacionia frustrana)、スクロビパルプラ・アブソルタ(Scrobipalpula absoluta)、シトトロガ・セレアレラ（Sitotroga cerealella)、スパルガノチス・ピレリアナ(Sparganothis pilleriana)、スポドプテラ・フルギペルダ(Spodoptera frugiperda)、スポドプテラ・リットラリス(Spodoptera littoralis)、スポドプテラ・リツラ(Spodoptera litura）、タウマトポエ��・ピチオカンパ(Thaumatopoea pityocampa)、トルトリキス・ビリダナ(Tortrix viridana）、トリコプルシア・ニ(Trichoplusia ni)、およびゼイラフェラ・カナデンシス（Zeiraphera canadensis)；
鞘翅類(鞘翅目)の昆虫、例えば、アグリルス・シヌアツス(Agrilus sinuatus）、アグリオテス・リネアツス(Agriotes lineatus)、アグリオテス・オブスクルス(Agriotes obscurus)、アンフィマルス・ソルスチチアリス（Amphimallus solstitialis)、アニサンドルス・ジスパル（Anisandrus dispar）、アントノムス・グランジス(Anthonomus grandis)、アントノムス・ポモルム（Anthonomus pomorum）、アトマリア・リネアリス（Atomaria linearis)、ブラストファグス・ピニペルダ(Blastophagus piniperda)、ブリトファガ・ウンダタ(Blitophaga undata)、ブルクス・ルフィマヌス（Bruchus rufimanus)、ブルクス・ピソルム（Bruchus pisorum)、ブルクス・レンチス(Bruchus lentis)、ビクチスクス・ベツラ（Byctiscus betulae)、カッシダ・ネブロサ（Cassida nebulosa)、セロトマ・トリフルカタ(Cerotoma trifurcata)、コイトリンクス・アッシミリス（Ceuthorrhynchus assimilis)、コイトリンクス・ナピ（Ceuthorrhynchus napi)、カエトクネマ・チビアリス(Chaetocnema tibialis)、コノデルス・ベスペルチヌス（Conoderus vespertinus）、クリオセリス・アスパラギ（Crioceris asparagi)、ジアブロチカ・ロンギコルニス(Diabrotica longicornis)、ジアブロチカ・12-プンクタタ（Diabrotica 12-punctata)、ジアブロチカ・ビルギフェラ(Diabrotica virgifera）、エピラクナ・バリベスチス(Epilachna varivestis)、エピトリキス・ヒルチペンニス(Epitrix hirtipennis)、ユーチノボトルス・ブラシリエンシス（Eutinobothrus brasiliensis)、ヒルオビウス・アビエチス(Hylobius abietis)、ヒペラ・ブルンネイペンニス(Hypera brunneipennis)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、イプス・チポグラフス(Ips typographus)、レマ・ビリネアタ(Lema bilineata)、レマ・メラノプス(Lema melanopus)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リモニウス・カリホルニクス(Limonius californicus)、リッソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、メラノツス・コンムニス(Melanotus communis)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ・ヒッポカスタニ（Melolontha hippocastani)、メロロンタ・メロロンタ(Melolontha melolontha)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、オルチオリンクス・スルカツス(Ortiorrhynchus sulcatus)、オチオリンクス・オバツス(Otiorrhynchus ovatus)、ファエドン・コクレアリエ(Phaedon cochleariae)、フィロトレタ・クリソセファラ(Phyllotreta chrysocephala)、フィロファガ種(Phyllophaga sp.）、フィロペルタ・ホルチコラ（Phyllopertha horticola)、フィロトレタ・ネモルム（Phyllotreta nemorum）、フィロトレタ・ストリオラタ（Phyllotreta striolata)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica）、シトナ・リネアツス（Sitona lineatus)、およびシトフィルス・グラナリア（Sitophilus granaria)；
双翅類(双翅目)の昆虫、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・ベキサンス(Aedes vexans)、アナストレファ・ルデンス(Anastrepha ludens)、アノフェレス・マクリペンニス(Anopheles maculipennis)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、クリソミア・ベッジアナ(Chrysomya bezziana）、クリソミア・ホミニボラキス(Chrysomya hominivorax)、クリソミア・マセラリア(Chrysomya macellaria)、コンタリニア・ソルギコラ（Contarinia sorghicola)、コルジルオビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クレックス・ピピエンス(Culex pipiens)、ダクス・ククルビタ(Dacus cucurbitae)、ダクス・オレア(Dacus oleae)、ダシネウラ・ブラッシカ(Dasineura brassicae)、ファンニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ガステロフィルス・インテスチナリス(Gasterophilus intestinalis)、グロッシナ・モルシタンス（Glossina morsitans)、ハエマトビア・イリタンス(Haematobia irritans)、ハプロジプロシス・エクエストリス(Haplodiplosis equestris)、ヒルエミイア・プラツラ(Hylemyia platura)、ヒポデルマ・リネアタ（Hypoderma lineata)、リリオマイザ・サチベ(Liriomyza sativae)、リリオマイザ・トリホリイ（Liriomyza trifolii）、ルシリア・カプリナ(Lucilia caprina)、ルシリア・クプリナ（Lucilia cuprina）、ルシリア・セリカタ（Lucilia sericata)、リコリア・ペクトラリス(Lycoria pectoralis)、マイエチオラ・デストルクトル(Mayetiola destructor)、ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica)、ムシナ・スタブランス(Muscina stabulans)、オエストルス・オビス(Oestrus ovis)、オシネラ・フリット(Oscinella frit)、ペゴミア・ヒソシアミ(Pegomya hysocyami)、ホルビア・アンチクア(Phorbia antiqua)、ホルビア・ブラッシカ(Phorbia brassicae)、ホルビア・コアルクタタ(Phorbia coarctata)、ラゴレチス・セラシ(Rhagoletis cerasi)、ラゴレチス・ポモネラ(Rhagoletis pomonella)、タバヌス・ボビヌス(Tabanus bovinus)、チプラ・オレラセア(Tipula oleracea)、およびチプラ・パルドサ(Tipula paludosa)；
アザミウマ類(総翅目)の昆虫、例えば、ジクロモトリプス・コルベッチ(Dichromothrips corbetti)、フランクリニエラ・フスカ(Frankliniella fusca)、フランクリニエラ・オシデンタリス(Frankliniella occidentalis)、フランクリニエラ・トリチシ(Frankliniella tritici)、シルトトリプス・シトリ(Scirtothrips citri)、トリプス・オリザエ(Thrips oryzae)、トリプス・パルミ(Thrips palmi)、およびトリプス・タバシ(Thrips tabaci)；
膜翅類(膜翅目)の昆虫、例えば、アタリア・ロサエ(Athalia rosae)、アッタ・セファロテス(Atta cephalotes)、アッタ・セキスデンス(Atta sexdens)、アッタ・テキサナ(Atta texana)、ホプロカンパ・ミヌタ(Hoplocampa minuta)、ホプロカンパ・テスツジネア(Hoplocampa testudinea)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、ソレノプシス・ゲミナタ（Solenopsis geminata)、およびソレノプシス・インビクタ(Solenopsis invicta)；
異翅類(異翅目)の昆虫、例えば、アクロステルヌム・ヒラレ(Acrosternum hilare)、ブリスス・ロイコプテルス(Blissus leucopterus)、シルトペルチス・ノタツス（Cyrtopeltis notatus)、ジスデルクス・シングラツス(Dysdercus cingulatus)、ジスデルクス・インテルムジウス(Dysdercus intermedius)、ユリガステル・インテグリセプス(Eurygaster integriceps)、ユスキスツス・インピクチベントリス(Euschistus impictiventris)、レプトグロッスス・フィロプス(Leptoglossus phyllopus)、リグス・リネオラリス(Lygus lineolaris)、リグス・プラテンシス(Lygus pratensis)、ネザラ・ビリズラ(Nezara viridula)、ピエスマ・クアドラタ(Piesma quadrata)、ソルベア・インスラリス(Solubea insularis)、およびチアンタ・ペルジトル(Thyanta perditor)；
同翅類(同翅目)の昆虫、例えば、アシルトシホン・オノブリキス(Acyrthosiphon onobrychis)、アデルゲス・ラリシス(Adelges laricis)、アフィズラ・ナスツルチイ(Aphidula nasturtii)、アフィス・ファバエ(Aphis fabae)、アフィス・ホルベシ(Aphis forbesi)、アフィス・ポミ(Aphis pomi)、アフィス・ゴシピイ(Aphis gossypii)、アフィス・グロスラリア(Aphis grossulariae)、アフィス・スクネイデリ(Aphis schneideri)、アフィス・スピラエコラ(Aphis spiraecola)、アフィス・サンブシ(Aphis sambuci)、アシルトシホン・ピスム(Acyrthosiphon pisum)、オーラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミシア・アルゲンチフォリ(Bemisia argentifolii)、ブラキカウズス・カルズイ(Brachycaudus cardui)、ブラキカウズス・ヘリクリシ(Brachycaudus helichrysi)、ブラキカウズス・ペルシカ(Brachycaudus persicae)、ブラキカウズス・プルニコラ(Brachycaudus prunicola）、ブレビコリン・ブラッシカ(Brevicoryne brassicae)、カピトホルス・ホルニ（Capitophorus horni)、セロシファ・ゴシピイ（Cerosipha gossypii）、カエトシホン・フラガエホリイ（Chaetosiphon fragaefolii)、クリプトミズス・リビス（Cryptomyzus ribis)、ドレイフシア・ノルドマンニアナ(Dreyfusia nordmannianae)、ドレイフシア・ピセア(Dreyfusia piceae)、ジサフィス・ラジコラ(Dysaphis radicola)、ジサウラコルツム・プソイドソラニ(Dysaulacorthum pseudosolani)、ジサフィス・プランタギネア(Dysaphis plantaginea)、ジサフィス・ピリ(Dysaphis pyri)、エンポアスカ・ファバエ(Empoasca fabae)、ヒアロプテルス・プルニ(Hyalopterus pruni)、ヒペロミズス・ラクツカエ(Hyperomyzus lactucae)、マクロシフム・アベナエ(Macrosiphum avenae)、マクロシフム・ユーホルビエ(Macrosiphum euphorbiae)、マクロシホン・ロサエ(Macrosiphon rosae)、メゴウラ・ビシエ(Megoura viciae)、メラナフィス・ピラリウス(Melanaphis pyrarius)、メトポロフィウム・ジロズム(Metopolophium dirhodum)、ミゾデス・ペルシカエ(Myzodes persicae)、ミズス・アスカロニクス(Myzus ascalonicus)、ミズス・セラシ(Myzus cerasi)、ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae)、ミズス・バリアンス(Myzus varians)、ナソノビア・リビスニグリ(Nasonovia ribisnigri)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、ペンフィグス・ブルサリウス(Pemphigus bursarius)、ペルキンシエラ・サッカリシダ(Perkinsiella saccharicida)、ホロドン・フムリ(Phorodon humuli)、プシルラ・マリ(Psylla mali)、プシルラ・ピリ(Psylla piri)、ロパロミズス・アスカロニクス(Rhopalomyzus ascalonicus）、ロパロシフム・マイジス(Rhopalosiphum maidis)、ロパロシフム・パジ(Rhopalosiphum padi)、ロパロシフム・インセルツム(Rhopalosiphum insertum)、サッパフィス・マラ(Sappaphis mala)、サッパフィス・マリ(Sappaphis mali)、スキザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、スキゾノイラ・ラヌギノサ(Schizoneura lanuginosa)、シトビオン・アベナエ(Sitobion avenae)、ソガテッラ・フルシィフェラ(Sogatella furcifera)、トリアロイロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、トキソプテラ・オーランチイ(Toxoptera aurantii)、およびビトイス・ビチホリイ(Viteus vitifolii)；
シロアリ(等翅目)、例えば、カロテルメス・フラビコリス(Calotermes flavicollis)、ロイコテルメス・フラビペス(Leucotermes flavipes)、レチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、およびテルメス・ナタレンシス(Termes natalensis)；
直翅類(直翅目)の昆虫、例えば、アケタ・ドメスチカ(Acheta domestica)、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ホルフィクラ・アウリクラリア(Forficula auricularia)、グリルロタルパ・グリルロタルパ(Gryllotalpa gryllotalpa)、ロクスタ・ミグラトリア(Locusta migratoria)、メラノプルス・ビビッタツス(Melanoplus bivittatus)、メラノプルス・フェムルルブルム(Melanoplus femurrubrum)、メラノプルス・メキシカヌス(Melanoplus mexicanus)、メラノプルス・サングイニペス(Melanoplus sanguinipes)、メラノプルス・スプレツス(Melanoplus spretus)、ノマダクリス・セプテンファシアタ(Nomadacris septemfasciata)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、スキストセルカ・アメリカナ(Schistocerca americana)、スキストセルカ・ペレグリナ(Schistocerca peregrina)、スタウロノツス・マロッカヌス(Stauronotus maroccanus)、およびタキシネス・アシナモルス(Tachycines asynamorus)；
蛛形類(Arachnoidea）、例えばダニ類(ダニ目)、例えば、ヒメダニ科(Argasidae)、マダニ科(Ixodidae)、およびヒゼンダニ科(Sarcoptidae)のもの、例えば、アンブリオンマ・アメリカヌム(Amblyomma americanum)、アンブリオンマ・バリエガツム(Amblyomma variegatum)、アルガス・ペルシクス(Argas persicus)、ボオフィルス・アンヌラツス(Boophilus annulatus)、ボオフィルス・デコロラツス(Boophilus decoloratus)、ボオフィルス・ミクロプルス(Boophilus microplus)、デルマセントル・シルバルム(Dermacentor silvarum)、ヒアロンマ・トルンカツム(Hyalomma truncatum)、イキソデス・リシヌス(Ixodes ricinus)、イキソデス・ルビクンズス(Ixodes rubicundus)、オルニトドルス・モウバタ(Ornithodorus moubata)、オトビウス・メグニニ(Otobius megnini)、デルマニッスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、プソロプテス・オビス(Psoroptes ovis)、リピセファルス・アッペンジクラツス(Rhipicephalus appendiculatus)、リピセファルス・エベルトシ(Rhipicephalus evertsi)、サルコプテス・スカビエイ(Sarcoptes scabiei)、ならびにフシダニ科の種(Eriophyidae spp.)、例えば、アクルス・スクレクテンダリ(Aculus schlechtendali)、フィロコプトラタ・オレイボラ(Phyllocoptrata oleivora)、およびエリオフィエス・シェルドニ(Eriophyes sheldoni)；ホコリダニ科の種（Tarsonemidae spp.)、例えば、フィトネムス・パリズス(Phytonemus pallidus)、およびポリファゴタルソネムス・ラツス(Polyphagotarsonemus latus)；ヒメハダニ科の種(Tenuipalpidae spp.)、例えば、ブレビパルプス・ホエニシス(Brevipalpus phoenicis)；ハダニ科の種(Tetranychidae spp.)、例えば、テトラニクス・シンナバリヌス(Tetranychus cinnabarinus)、テトラニクス・カンザワイ(Tetranychus kanzawai)、テトラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)、テトラニクス・テラリウス(Tetranychus telarius)、およびテトラニクス・ウルチカエ(Tetranychus urticae)、パノニクス・ウルミ(Panonychus ulmi)、パノニクス・シトリ(Panonychus citri)、およびオリゴニクス・プラテンシス(oligonychus pratensis)；
ノミ目(シフォナプテラ(Siphonatera)）、例えばキセノプシッラ・ケオプシス（Xenopsylla cheopsis）、セラトフィッラス亜種（Ceratophyllus spp.）。
【００７３】
式Iの化合物は、好ましくは同翅目(Homoptera)および総翅目(Thysanoptera)の害虫を防除するのに用いる。
【００７４】
式Iの化合物またはそれを含む殺虫剤組成物は、生育中の植物／作物を、殺虫剤として有効な量の式Iの化合物と接触させることで、その植物および作物を、動物害虫、特に昆虫またはダニの攻撃または寄生から保護するのに使用することができる。用語「作物」は、生育中の作物と収穫済みの作物の両方を意味する。
【００７５】
動物害虫（特に昆虫、ダニ）、植物、および／または植物が生育している土壌または水は、本発明化合物Iまたはそれを含有する組成物と、当技術分野で周知の任意の施用方法により接触させることができる。かかる場合、「接触」には、直接接触（本化合物／組成物を、直接動物害虫、特に昆虫および／またはダニ、および／または植物(典型的には植物の葉、茎または根)に施用すること）と、間接接触（本化合物／組成物を、動物害虫、特に昆虫および／またはダニの生息場所、および／または植物に施用すること）の両方が含まれる。
【００７６】
さらに、動物害虫、特に昆虫またはダニは、標的害虫、その餌供給源、またはその生息場所を、殺虫剤として有効な量の式Iの化合物と接触させることにより防除することもできる。かかる場合、その施用は、害虫による生息地、生育中の作物、または収穫済みの作物の寄生の前または後で行うことができる。
【００７７】
「生息場所(locus)」は、害虫または寄生虫が成育しているか、または成育する可能性のある生息地(habitat)、繁殖場所、植物、種子、土壌、区域、材料、あるいは環境を意味する。
【００７８】
本発明の方法で使用するのに適した有効な量は、その特定の式I化合物、標的害虫、施用方法、施用時期、天候、動物害虫生息地、特に昆虫またはダニ生息地などにより変わり得る。一般に、作物植物の処理で使用するには、本発明の化合物Iおよび／または組成物の施用率は、1ヘクタール当たり約0.1g〜約4000g、望ましくは1ヘクタール当たり約25g〜約600g、より望ましくは1ヘクタール当たり約50g〜約500gであってもよい。種子処理で使用するには、典型的な施用率は、種子１キログラム当たり約1g〜約500g、望ましくは種子１キログラム当たり約2g〜約300g、より望ましくは種子１キログラム当たり約10g〜約200gである。材料の保護における通常の施用率は、例えば、処理する材料１立方メートル当たり活性化合物約0.001g〜約2000g、望ましくは約0.005g〜約1000gである。
【００７９】
本発明による使用においては、化合物Iまたはそれを含む殺虫剤組成物は、慣用製剤、例えば溶液剤、乳液剤、超微小乳液剤、懸濁液剤、流動性濃縮剤、散剤、粉剤、ペースト剤および顆粒剤など変換することができる。使用剤形は、その特定の目的に応じて決まるが、いずれにしても、本発明による化合物の微細で均一な分散が確実になされるようにすべきである。
【００８０】
動物害虫(特に、昆虫および／またはダニ)防除用の本殺虫組成物は、かかる量の少なくとも1種の式Iで表される化合物または農業上有用なIの塩、および殺虫組成物を製造するのに通常用いられる補助剤を含有する。
【００８１】
製剤は、公知の方法で、例えば、所望により乳化剤および分散剤を使用して、活性成分を溶媒および／または担体でのばすことにより調製するが、希釈剤として水を用いる場合には、他の有機溶媒を補助溶媒として使用することも可能である。好適な溶媒／補助剤は、基本的には以下の通りである：
・  水、芳香族化合物溶媒(例えばSolvesso(登録商標)製品、キシレン)、塩素化芳香族化合物（例えばクロロベンゼン）、パラフィン類（例えば鉱物油留分）、アルコール類（例えばメタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン類（例えばシクロヘキサノン、γ-ブチロラクトン）、アミン類（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド）、ピロリドン類(例えばN-メチルピロリドンまたはNOP)、アセテート(例えば二酢酸グリコール)、グリコール類、脂肪酸ジメチルアミド類、脂肪酸類および脂肪酸エステル類。基本的には、溶媒混合物を用いることもできる。
【００８２】
・  担体としては、粉砕天然鉱物（例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク）および粉砕合成鉱物（例えば、高度分散シリカ、シリケート）；乳化剤としては非イオン性乳化剤やアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネートおよびアリールスルホネートなど）、ならびに分散剤としては、例えばリグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロース。
【００８３】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アリールスルホン酸アルキル、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、硫酸脂肪アルコールおよび脂肪酸ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシドの縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液、およびメチルセルロースである。
【００８４】
直接散布可能な溶液剤、乳液剤、ペースト剤、またはオイル分散液剤を調製するのに適している物質は、中〜高沸点の鉱油画分、例えばケロシンまたはディーゼルオイル、さらにはコールタールオイル、および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンもしくはその誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶剤、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンおよび水である。
【００８５】
粉剤、広域散布用剤および粉散性製品は、本活性物質と固体担体を混合するか、または同時に粉砕することによって製造することができる。
【００８６】
粒剤（例えば、被覆粒剤（coated granule）、圧縮粒剤(compacted granule)、含浸粒剤(impregnated granule)および均質粒剤(homogeneous granule)など）は、本活性成分を固体担体に結合させることにより製造することができる。固体担体の例は、鉱物質土類(mineral earth)（例えばシリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー（attaclay）、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど）、粉砕された合成材料、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素など）、植物起源の製品（例えば、穀粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉など）、セルロース粉末、ならびにその他の固体担体である。
【００８７】
本発明のかかる製剤または組成物は、1種以上の作物学上許容可能な不活性の固体担体または液体担体と混合された、本発明の式Iの化合物（またはその組合せ）を含む。これらの組成物は、殺虫剤として有効な量の前記単一化合物または複数の化合物を含むが、その量は、特定の化合物、標的害虫、および使用方法に応じて変えることができる。
【００８８】
一般に、本製剤は、本活性成分を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含んでいる。本活性成分は、純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％(NMRスペクトルによる)で用いられる。
【００８９】
以下は製剤の例である。
【００９０】
1.  水で稀釈するための製品。種子処理の目的において、かかる製品は希釈または未希釈で種子に施用することができる。
【００９１】
A  液剤(solbule concentrates)（SL、LS）
10重量部の本発明による化合物を水または水溶性溶媒に溶解させる。別法として、湿潤剤または他の補助剤を添加する。本活性成分は水で稀釈すると溶解する。
【００９２】
B  分散製剤(dispersible concentrates)（DC）
20重量部の本発明による化合物を、シクロヘキサノンに分散剤（例えば、ポリビニルピロリドン）を加えて溶解させる。水で希釈することにより、分散液が得られる。
【００９３】
C  乳剤（emulsifiable concentrates）（EC）
15重量部の本発明のよる化合物を、キシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5％濃度)を加えて溶解させる。水で希釈することにより、乳液が得られる。
【００９４】
D  エマルション製剤（emulsions）（EW、EO；ES）
40重量部の本発明による化合物を、キシレンにドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも5％濃度)を加えて溶解させる。この混合物を、乳化装置（Ultraturax）を用いて水中に導入し、均質なエマルションとする。水で希釈することにより、乳液が得られる。
【００９５】
E  懸濁製剤(suspensions)（SC、OD、FS）
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の本発明のよる化合物に分散剤、湿潤剤および水または有機溶媒を添加して粉砕することにより、微細活性成分懸濁液が得られる。水で希釈することにより、活性成分の安定した懸濁液が得られる。
【００９６】
F  顆粒水和剤（water-dispersible granule）および顆粒水溶剤（water-soluble granules）（WG、SG）
50重量部の本発明による化合物に分散剤および湿潤剤を添加して微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床など）を用いて顆粒水和剤または顆粒水溶剤とする。水で希釈することにより、本活性成分の安定な分散液または溶液が得られる。
【００９７】
G  粉末水和剤(water-dispersible powders)および粉末水溶剤(water-soluble powders)（WP、SP、SS、WS）
ローター・ステーターミル(rotor-stator mill)内で、75重量部の本発明による化合物に分散剤、湿潤剤およびシリカゲルを添加して粉砕する。水で希釈することにより、本活性成分の安定な分散液または溶液が得られる。
【００９８】
H ゲル製剤(GF)(種子処理用の目的のみ)
撹拌下にあるボールミル内で、20重量部の1種または複数の本活性化合物に10重量部の分散剤、1重量部のゲル化剤および70重量部の水または有機溶媒を添加して粉砕することにより、微細本活性化合物懸濁液が得られる。水で稀釈することにより、安定した本活性化合物の懸濁液が得られ、これにより1種または複数の活性化合物を20％(w/w)を含む製剤が得られる。
【００９９】
２．希釈せずに施用する製品。種子処理の目的においては、かかる製品は希釈して種子に施用することができる。
【０１００】
I  散粉剤(dustable powder)（DP、DS）
5重量部の本発明による化合物を微粉砕し、95％の微粉砕カオリンと充分に混合する。これにより散粉製品(dustable product)が得られる。
【０１０１】
J  粒剤(granules)（GR、FG、GG、MG）
0.5重量部の本発明による化合物を微粉砕し、95.5％の担体と組み合わせる。通常の方法は、押出、噴霧乾燥、または流動床である。これにより、希釈せずに施用する顆粒が得られる
K  ULV溶液剤（UL）
10重量部の本発明による化合物を、有機溶媒（例えば、キシレン）に溶解させる。これにより、希釈せずに施用する製品が得られる。
【０１０２】
本活性成分は、そのままで、製剤の形態で、または製剤から調製される施用の形態で、例えば直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液もしくは分散液、乳液、油性分散液、ペースト、粉散性製品、広域散布用製品、または顆粒の形態で、散布(spraying)、噴霧(atomizing)、散粉(dusting)、広域散布(spreading)または散水(pouring)により使用することができる。施用の形態は、もっぱらその所期の目的よって決まるが、いずれの場合も、本発明の活性成分が確実に可能な限り微細に分散されるようなものであるべきである。
【０１０３】
水性の施用形態は、乳剤(emulsion concentrate)、ペースト剤または水和性粉剤（スプレー可能な粉末、油性分散液）に水を加えることによって調製することができる。乳液、ペースト剤、または油性分散液を調製するには、そのままの、あるいは油または溶媒に溶解させた本物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水に均質化させることができる。しかし、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、また必要に応じて溶媒もしくは油からなる濃縮物を調製することもできるが、かかる濃縮物は水で希釈するのに適している。
【０１０４】
そのまま使用可能な製品における本活性成分の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、この濃度は、0.0001〜10％、好ましくは、0.01〜1％である。
【０１０５】
本活性成分は、超微量散布（ULV (ultra-low volume)）法でも良好に使用することができ、活性成分95重量％超を含む製剤を、あるいは添加物なしの本活性成分そのものを施用することができる。
【０１０６】
本活性成分には、必要であれば使用直前に、各種タイプの油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、抗細菌剤などを添加することもできる（タンク混合）。これらの薬剤は、一般には、本発明による製剤と重量比1：10〜10：1で加えることができる。
【０１０７】
式Iの化合物は、接触(土壌、ガラス、壁、蚊帳、カーペット、植物の各種部分または動物の各種部分を介した接触)および摂食(餌または植物の各種部分)の両方を通じて有効である。
【０１０８】
特定製剤
アリ、シロアリ、カリバチ、ハエ、カ、コオロギまたはゴキブリに対する使用については、式Iの化合物を餌組成物で用いるのが好ましい。
【０１０９】
餌は、液状、固形または半固形の調製物(例えばゲル)であってもよい。固形の餌は、それぞれの施用に好適な各種形状および形態（例えば粒状、ブロック状、スティック状、円盤状）に成形することができる。液状の餌は、適切な施用が確実に行われる各種器具(例えば、オープン容器、スプレー器具、液滴供給源または蒸気供給源)へ充填することができる。ゲル状の餌は、水性マトリックスまたは油性マトリックスに基づいており、粘性、保湿性または老化特性の点から特定の必要品に成形することができる。
【０１１０】
本組成物で用いられる餌は、それを食べるアリ、シロアリ、カリバチ、ハエ、カ、コオロギなどの昆虫またはゴキブリを刺激するのに十分に誘引性のある製品である。摂食刺激物質または性フェロモンを用いることにより誘引性を調製することができる。食品刺激物質は、例えば、これらに限定されるものではないが、動物タンパク質および／または植物タンパク質(肉粉、魚粉または血粉、昆虫の各種部分、卵黄)から、動物および／または植物起源の油脂、あるいはモノ、オリゴまたはポリオルガノサッカライド類、特にスクロース、ラクトース、フルクトース、デキストロース、グルコース、デンプン、ペクチンまたはモラッセまたは蜂蜜などから選択する。フルーツ、作物、植物、動物、昆虫またはその特定部分の新鮮な部分または腐敗している部分もまた、摂食刺激物質としての目的を果たし得る。性フェロモンは多くの昆虫に固有であることが知られている。文献には固有フェロモンが記載されており、当業者には周知である。
【０１１１】
エアロゾル(例えばスプレー缶中のエアロゾル)、油性スプレーまたはポンプ式スプレーとしての式Iの化合物の製剤は、ハエ、ノミ、ダニ、カまたはゴキブリなどの害虫の防除用として、非専門のユーザーに非常に好適である。エアロゾル処方は、好ましくは、本活性化合物、溶媒、例えば低級アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール)、ケトン(例えばアセトン、メチルエチルケトン)、沸点範囲が約50〜250℃のパラフィン族炭化水素(例えば灯油)、ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、水、さらに乳化剤などの補助剤、例えばソルビトールモノオレエート、3〜7molのエチレンオキシドを含むオレイルエトキシレート、脂肪アルコールエトキシレート、香油、例えば芳香油、中級脂肪酸と低級アルコールのエステル、芳香族化合物カルボニル化合物、必要に応じて安定剤、例えば、安息香酸ナトリウム、両性界面活性剤、低級エポキシド、オルトギ酸トリエチル、さらに所望に応じて噴射剤、例えば、プロパン、ブタン、窒素、圧搾空気、ジメチルエーテル、二酸化炭素、亜酸化窒素またはこれらのガスの混合物からなる。
【０１１２】
油性スプレー製剤は、噴射剤を用いない点でエアロゾル処方とは異なる。
【０１１３】
また、式Iの化合物およびその各組成物は、蚊取線香および燻し型線香(fumigating coil)、排煙カートリッジ、気化器(vaporizer plate)または長期型気化器(long-term vaporizer)で、およびまた虫取り紙、虫用パッド(moth pad)または他の非加熱性気化器系統で用いることもできる。
【０１１４】
また、式Iの化合物およびその各組成物で、昆虫によって伝搬される感染症(例えばマラリア、デング熱および黄熱病、リンパ性糸状虫症および皮膚リーシュマニア症)を予防する方法は、小屋および住居の表面処理、空気噴霧、ならびにカーテン、テント、衣料品、蚊帳、ツェツェバエ用捕獲具等への注入を含む。繊維、織物、ニットウェア、不織布、ネット状材料またはホイルおよび防水布へ施用するための殺虫用組成物は、好ましくは、本殺虫剤を含み、場合により忌避剤および少なくとも1種の結合剤を含んでいる混合物を含む。好適な忌避剤は、例えば、N,N-ジエチル-メタ-トルアミド(DEET)、N,N-ジエチルフェニルアセトアミド(DEPA)、1-(3-シクロヘキサン-1-イル-カルボニル)-2-メチルピペリン、(2-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)酢酸ラクトン、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、インダロン、メチルネオデカンアミド(MNDA)、昆虫防除で用いられていないピレスロイド、例えば、{(+/-)-3-アリル-2-メチル-4-オキソシクロペンタ-2-(+)-エニル-(+)-トランス-クリサンテメート(Esbiothrin)、植物抽出物由来の忌避剤または植物抽出物と同じ忌避剤、例えば、リモネン、オイゲノール、(+)-ユーカマロール(Eucamalol)(1)、(-)-1-epi-ユーカマロール、またはユーカリプツス・マクラタ（Eucalyptus maculata)、ビテックス・ロツンジホリア(Vitex rotundifolia)、シンボポガン・マルチニイ(Cymbopogan martinii)、シンボポガン・シトラツス(Cymbopogan citratus)(レモングラス)、シモポガン・ナルトズス(Cymopogan nartdus)(シトロネラ)のような植物から得た粗製植物抽出物である。好適な結合剤は、脂肪族系酸のビニルエステルのポリマーおよびコポリマー(例えば、ビニルアセテートおよびビニルベルサテート)、アルコールのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えばブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、およびメチルアクリレート、モノエチレン系およびジエチレン系の不飽和炭化水素、例えばスチレン、ならびに脂肪族ジエン、例えばブタジエンから選択する。
【０１１５】
カーテンおよび蚊帳への注入は、主として、その繊維材料を殺虫剤のエマルションまたは分散液に浸漬することによるか、または蚊帳上にそれらを噴霧することにより行う。
【０１１６】
種子処理
また、式Iの化合物は種子処理においても好適である。慣用の種子処理としては、例えば、流動性濃縮剤、液剤、乾燥処理用粉剤、スラリー処理用粉末水和剤、粉末水溶剤およびエマルション製剤が挙げられる。種子への施用は、播種前、播種時に直接、または後で予備発芽させた後に行う。
【０１１７】
種子処理用製剤は、結合剤を含み、場合により着色剤を含んでいてもよい。
【０１１８】
結合剤は、処理後、種子上に活性物質が接着するのを改善するために加えることができる。好適な結合剤はブロック共重合体EO/PO界面活性剤であるが、また、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン、ポリエチレンアミン、ポリエチレンアミド、ポリエチレンイミン(Lupasol(登録商標)、Polymin(登録商標))、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、チロース、およびこれらのポリマーから誘導したコポリマーである。ゲル化剤の例は、カラギーン(Satiagel(登録商標))である。
【０１１９】
場合により、着色剤もまた本製剤に入れることができる。種子処理用製剤に好適な着色剤または染料は、ローダミンB、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ソルベントレッド1、ピグメントブルー15：4、ピグメントブルー15：3、ピグメントブルー15：2、ピグメントブルー15：1、ピグメントブルー80、ピグメントイエロー1、ピグメントイエロー13、ピグメントレッド112、ピグメントレッド48：2、ピグメントレッド48：1、ピグメントレッド57：1、ピグメントレッド53：1、ピグメントオレンジ43、ピグメントオレンジ34、ピグメントオレンジ5、ピグメントグリーン36、ピグメントグリーン7、ピグメントホワイト6、ピグメントブラウン25、ベイシックバイオレット10、ベーシックバイオレット49、アシッドレッド51、アシッドレッド52、アシッドレッド14、アシッドブルー9、アシッドイエロー23、ベイシックレッド10、ベイシックレッド108である。
【０１２０】
慣用の種子処理用製剤には、例えば、流動性濃縮剤FS、液剤LS、乾燥処理用粉剤DS、スラリー処理用粉末水和剤WS、粉末水溶剤SSならびにエマルション製剤ESおよびECが挙げられる。種子への施用は、播種前、播種時に直接、または後で予備発芽させた後に行う。
【０１２１】
好ましい実施形態では、FS製剤を用いる。一般に、FS製剤は、1〜800g/Lの活性成分、1〜200g/Lの界面活性剤、0〜200g/Lの凍結防止剤、0〜400g/Lの結合剤、0〜15g/Lの色素、および最大量1リットルの溶媒(好ましくは水）を含み得る。
【０１２２】
種子処理の目的においては、各種子処理用製剤は、0.01〜60重量％(活性化合物重量)、好ましくは0.1〜40重量％の即時利用調製物の濃度となるように、2〜10倍に希釈することができる。
【０１２３】
施用率は作物に応じて変化する。種子処理の場合、式Iの化合物の施用率は、通常、種子100kg当たり式Iの化合物が0.1g〜10kgであり、望ましくは種子100kg当たり式Iの化合物が0.25kgである。一般に、種子100kg当たり式Iの化合物1g〜5kg、望ましくは種子100kg当たり1g〜2.5kgの率が好適である。レタスなどの特定の作物については、この率は高くなる可能性がある。
【０１２４】
害虫防除において、式Iの化合物のまたはその組成物の施用は、種子または播種後の土壌(よってこれにより種子)に噴霧または散粉することにより行うことを含むが、この場合、播種前に種子を処理することが好ましい。
【０１２５】
本発明のさらなる目的は、活性成分またはそれを含んでいる組成物を含有し、場合により1種または複数の固体または液体の農業上許容可能な担体、および／または場合により1種または複数の農業上許容可能な界面活性剤を含有している粒剤で、種まき機中の種子を処理する方法である。この方法は、禾穀類、トウモロコシ、ワタおよびヒマワリの苗床で用いるのが有利である。
【０１２６】
禾穀類とトウモロコシの場合、式Iの化合物の割合は50〜1000g/haである。
【０１２７】
また本発明は、種子、特に式Iの化合物またはそれを含んでいる組成物を含む(すなわち、被覆され、かつ／または含有している)真の種子(true seed)に関する。「被覆され、かつ／または含有している」という用語は、通常活性成分が、施用時にその大部分が採種品の表面上にあるが、施用法によっては、活性成分の大部分または一部が採種品の中に浸透していてもよいことを意味する。前記の採取品を(再)植え込みする場合、活性成分が吸収され得る。
【０１２８】
種子は、種子100kg当たり0.1g〜100kgの量で本発明の混合物を含む。
【０１２９】
混合パートナー
本発明に従って使用する組成物には、他の活性成分、例えば他の殺虫剤、殺昆虫剤、除草剤、殺菌剤、他の殺虫剤、あるいは殺細菌剤、肥料、例えば硝酸アンモニウム、尿素、灰汁および過燐酸塩、植物有害物質ならびに植物生長調節剤、阻害剤(safener)および線虫駆除剤が入っていてもよい。これらのさらなる成分は、順次的に、または上述した組成物との組み合せで用いてもよく、必要に応じて、使用直前に加えることもできる（タンク混合）。例えば、植物には、他の活性成分で処理する前、または処理した後に、本発明の組成物をスプレーすることもできる。
【０１３０】
式Iの化合物が一緒に使用できる殺虫剤のリストを下記に示すが、これは可能な組み合わせを例示するためのものであり、なんら限定を加えるものではない。
【０１３１】
有機燐酸エステル：アセフェート、アジンホス-メチル、クロロピリホス、クロルフェンビンホス、ダイアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ダイスルフォトン、エチオン、フェニトロチオン、フェンチオン、イソキサチオン、マラチオン、メタミドホス、メチダチオン、メチル-パラチオン、メビンホス、モノクロトホス、オキシデメトン-メチル、パラオキソン、パラチオン、フェントエート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホレート、ホキシム、ピリミホス-メチル、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、トリアゾホス、トリクロルホン；
カーバメート系：アラニカルブ、ベンフラカルブ、カルバリル、カルボスルファン、フェノキシカルブ、フラチオカルブ、インドキサカルブ、メチオカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロポクスル、チオジカルブ、トリアザメート；
ピレスロイド系：ビフェントリン、シフルスリン、サイパーメスリン、デルタメスリン、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパスリン、フェンバレレート、シハロスリン、ラムダ-シハロスリン、ペルメトリン、シラフルオフェン、タウ-フルバリネート、テフルスリン、トラロメスリン、ゼータ-サイパーメスリン；
節足動物成長調整剤：ａ）キチン合成阻害剤：ベンゾイルウレア系：クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン；ブプロフェジン、ジオフェノラン、ヘキシチアゾックス、エトキサゾール、クロフェンタジン；ｂ）エクジソン拮抗物質：ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド；ｃ）ジュベノイド：ピリプロキシフェン、メトプレン、フェノキシカルブ；ｄ）脂質生合成阻害剤：スピロジクロフェン；
その他：アバメクチン、アセキノシル、アミトラズ、アザジラクチン、ビフェナゼート、カルタップ、クロルフェナピル、クロルジメホルム、シロマジン、ジアフェンチウロン、ジネトフラン、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エチプロール、フェナザキン、フィプロニル、フォルメタネート、フォルメタネート塩酸塩、ヒドラメチルノン、イマダクロプリド、インドキサカルブ、4-{({(2Z)-2-({[4-(トリフルオロ-メトキシ)アニリノ]カルボニル}ヒドラゾノ)-2-[3-(トリフルオロメチル)-フェニル]エチル}ベンゾニトリル)、ニテンピラム、ピメトロジン、ピリダベン、ピリダリル、スピノサド、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、硫黄、テブフェンピラド、チアメトキサム、およびチオシクラム。
【０１３２】
殺菌剤は、以下からなる群から選択されるものである：
・アシルアラニン、例えば、ベナラキシル、メタラキシル、オフラース、オキサジキシル；
・アミン誘導体類、例えば、アルジモルフ、ドジン、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、フェンプロピジン、グアザチン、イミノクタジン、スピロキサミン、トリデモルフ；
・アニリノピリミジン系、例えば、ピリメタニル、メパニピリム、またはシロジニル(cyrodinyl)；
・抗生物質類、例えば、シクロヘキシミド、グリセオフルビン、カスガマイシン、ナタマイシン、ポリオキシン、またはストレプトマイシン；
・アゾール系、例えば、ビテルタノール、ブロモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニトロコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキコナゾール(fluquiconazole)、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イマザリル、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロクロラズ、プロチオコナゾール、テブコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、フルトリアホール；
・ジカルボキシイミド系、例えば、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
・ジチオカルバメート系、例えば、ファーバム、ナバム、マネブ、マンコゼブ、メタム、メチラム、プロピネブ、ポリカルバメート、チラム、ジラム、ジネブ；
・ヘテロ環化合物類、例えば、アニラジン、ベノミル、ボスカリド、カルベンダジム、カルボキシン、オキシカルボキシン、シアゾファミド、ダゾメット、ジチアノン、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナリモール、フベリダゾール、フルトラニル、フラメトピル、イソプロチオラン、メプロニル、ヌアリモル、プロベナゾール、プロキナジド、ピリフェノックス、ピロキロン、キノキシフェン、シルチオファム、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート-メチル、チアジニル、トリシクラゾール、トリホリン；
・銅殺菌剤、例えば、ボルドー液、酢酸銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅；
・ニトロフェニル誘導体類、例えば、ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン、ニトロフタルイソプロピル；
・フェニルピロール系、例えば、フェンピクロニルまたはフルジオキソニル；
・硫黄；
・他の殺菌剤、例えば、アシベンゾラル-S-メチル、ベンチアバリカルブ、カルプロパミド、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ダゾメット、ジクロメジン、ジクロシメット、ジエトフェンカルブ、エジフェンホス、エタボキサム、フェンヘキサミド、酢酸フェンチン、フェノキサニル、フェリムゾン、フルアジナム、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロバリカルブ、ヘキサクロロベンゼン、メトラフェノン、ペンシクロン、プロパモカルブ、フタリド、トルクロホス-メチル、キントゼン、ゾキサミド；
・ストロビルリン系、例えば、アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピコキシストロビン、またはトリフロキシストロビン；
・スルフェン酸誘導体類、例えば、キャプタホール、キャプタン、ジクロフルアニド、ホルペット、トリルフルアニド；
・シンネムアミド系(cinnemamides)および類似体、例えば、ジメトモルフ、フルメトベル(flumetover)またはフルモルフ(flumorph)。
【０１３３】
施用方法
昆虫は、標的寄生虫／害虫、その餌供給源、生息地、繁殖場所またはその生息場所を、殺虫剤として有効な量の式Iの化合物または組成物と接触させることで防除することができる。
【０１３４】
「生息場所」は、害虫または寄生虫が成育しているか、または成育する可能性のある生息地、繁殖場所、植物、種子、土壌、区域、材料、または環境を意味する。
【０１３５】
一般に、「殺虫剤として有効な量」とは、増殖に対する顕著な作用(ネクローシス、死滅、遅延、予防、および除去、駆除の作用を含む)を得るために必要とされる活性成分の量、あるいはさもなければ、標的生物の存在および活性を減じるのに必要とされる活性成分の量を意味する。殺虫剤として有効な量は、本発明で用いられる各種化合物／組成物で変わり得る。また本組成物の殺虫剤として有効な量は、例えば、所望の殺虫作用および持続期間、天候、標的種、生息場所、施用方法等の実施条件により変わる。
【０１３６】
式Iの化合物およびその組成物は、アリおよび／またはシロアリから、木製材料(例えば木、板塀、枕木など)、および建物(例えば家、離れ家、製造所など)、しかしまた建設材料、家具、皮革、繊維、ビニル物品、電線、ケーブル等を保護するため、また作物またはヒトに危害を加えること(例えば、害虫が家屋や公共施設へ侵入する場合など)からのアリおよびシロアリを防除するために用いることができる。式Iの化合物は、木製材料を保護するために周囲の土壌表面または床下の土壌へ施用されるだけでなく、床下のコンクリート、アルコーブポスト、梁、合板、家具などの表面のような材木品、削片板、ハーフボードなどの木製品、およびコーティングされている電線、ビニールシートなどのビニール製品、発泡スチロールなどの断熱材などにも施用することができる。作物またはヒトへ危害を加えるアリに対して施用する場合には、本発明のアリ防除剤は、作物または周囲の土壌に施用するか、直接アリの巣等に施用する。
【０１３７】
また本発明の化合物は、害虫の存在が予想される場所に予防的に施用することができる。
【０１３８】
また式Iの化合物は、植物を、殺虫剤として有効な量の式Iの化合物と接触させることにより、生育中の植物を害虫の攻撃または寄生から保護するために用いることもできる。かかる場合、「接触」には、直接接触(本化合物/組成物を、直接害虫および／または植物(典型的には、植物の葉、茎または根)に施用すること)と、間接接触(本化合物／組成物を、害虫の生息場所および／または植物に施用すること)の両方が含まれている。
【０１３９】
施用率
土壌処理の場合または害虫生息地もしくは巣へ施用する場合、活性成分の量は、100m2当たり0.0001から500g、好ましくは100m2当たり0.001〜20gの範囲である。
【０１４０】
材料保護における慣用の施用率は、例えば、処理する材料1m2当たり0.01gから1000g、望ましくは1m2当たり0.1gから50gの活性化合物である。
【０１４１】
材料の注入で使用する場合の殺虫組成物は、一般に0.001〜95重量％、好ましくは0.1〜45重量％、さらに好ましくは1〜25重量％の少なくとも1種の忌避剤および／または殺虫剤を含有する。
【０１４２】
餌組成物で使用する場合には、活性成分の典型的な含有量は、0.001重量％〜15重量％、望ましくは0.001重量％〜5重量％(活性化合物重量％)である。
【０１４３】
噴霧剤組成物で使用する場合には、活性成分の含有量は、0.001〜80重量％、好ましくは0.01〜50重量％、最も好ましくは0.01〜15重量％である。
【０１４４】
作物の処理で使用する場合には、本発明の活性成分の施用率は、1ヘクタール当たり0.1g〜4000g、望ましくは1ヘクタール当たり25g〜600g、さらに望ましくは1ヘクタール当たり50g〜500gの範囲であってもよい。
【０１４５】
種子処理においては、本混合物の施用率は、通常種子100kg当たり0.1g〜10kg、好ましくは種子100kg当たり1g〜5kg、特に種子100kg当たり1g〜200gである。
【０１４６】
ここでは、本発明について、以下の実施例によりさらに詳細に記載する。
【０１４７】
I.  合成実施例
実施例1：N,N-ジメチル-2-シアノ-3-ジフルオロメトキシフェニルスルホンアミド(化合物番号1)
合成経路1
1.1：2-メチル-1-ニトロ-3-プロピルスルファニルベンゼン：
400g(2.63mol)の2-メチル-3-ニトロアニリン、655g(4.35mol)のジプロピルジスルフィド、30g(0.47mol)の銅粉末を1000mlのクロロホルム中に懸濁し、70〜75℃に加熱した。次いで70分間、339g(3.28mol)の亜硝酸n-ブチルを滴下添加した。混合物を75〜80℃で4時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、次いで、1000mlの濃塩酸で3回、20％濃度の水酸化ナトリウム水溶液溶液で2回、および飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥させた後、溶媒を真空で留去した。その結果、暗色の油状物が得られ、これを真空蒸留により精製した(b.p. 127℃/1.2 mbar)。収率：267g(理論の48％)の所望生成物。
【０１４８】
1H NMR (in CDCl3)： δ = 1.05 ppm (t, 3H, aliph. Me), 1.7 ppm (m, 2H, aliph. CH2), 2.9 ppm (t, 2H, S CH2), 7.3 ppm (m, 1H, arom. H), 7.45 ppm (d, 1H, arom. H), 7.5 ppm (d, 1H, arom. H)。
【０１４９】
1.2：2-ヒドロキシ-6-プロピルスルファニルベンゾニトリル：
30g(0.14mol)の2-メチル-1-ニトロ-3-プロピルスルファニルベンゼン、18.9g(0.18mol)の亜硝酸n-ブチルを120mlのジメチルホルムアミド中に溶解し、-20℃まで冷却した。次いで、25分間かけて、DMF120mlに溶解したカリウムt-ブトキシド溶液を滴下添加した。この反応混合物を-25℃で1時間撹拌した後、氷と150mlの濃塩酸の混合物にこれを入れて撹拌した。この混合物を室温まで温め、得られた固体を吸引しながら濾過し、水で数回、シクロヘキサンで1回洗浄した。固体を少量の塩化メチレンで撹拌することにより精製した。収率：12.4g(理論の46％)の所望生成物。
【０１５０】
1H NMR (in CDCl3)： δ = 1.05 ppm (t, 3H, aliph. Me), 1.7 ppm (m, 2H, aliph. CH2), 3.0 ppm (t, 2H, S CH2), 6.8 ppm (d, 1H, arom. H), 6.9 ppm (d, 1H, arom. H), 7.35 ppm (m, 1H, arom. H)。
【０１５１】
1.3：2-ジフルオロメトキシ-6-プロピルスルファニルベンゾニトリル
10.8g(56mmol)の2-ヒドロキシ-6-プロピルスルファニルベンゾニトリルを120mlのジメチルホルムアミド中に溶解し、15.5g(0.11mol)の無水炭酸カリウムを添加した。次いで、室温で、8.2gのブロモジフルオロメタンを中に通過させ、混合物を室温で5時間撹拌した。次いで、15.5g(0.11mol)の無水炭酸カリウムと7.2gのブロモジフルオロメタンを添加し、混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を水に流し込み、メチルtert-ブチルエーテルで2回抽出することにより操作した。有機相を分離させ、水で数回洗浄し、濃縮した。固体を真空で50℃にて乾燥させた。収率：12.3gの油状残渣。
【０１５２】
合成経路2
1.5：2-フルオロ-6-メトキシベンゾニトリル(WO 99/14187の類似体)：
640.5g(4.6mol)のジフルオロベンゾニトリルをメタノール3.5L中に溶解し、次いで、0〜5℃まで冷した。828.8gの30％濃度のナトリウムメトキシド溶液をこの温度範囲内で滴下添加し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。次いで反応混合物を水20Lに添加し、沈殿物を吸引により濾過し、水で2回、ヘプタンで2回洗浄した。固体を真空で50℃にて乾燥させた。収率：GCによれば95％超の純度を持つ、740g(理論の99％)の白色固体。
【０１５３】
1H NMR (in CDCl3)： δ = 3.95 ppm (s, 3H, O-CH3), 6.85 ppm (m, 2H, arom. H), 7.5 ppm (q, 1H, arom. H)。
【０１５４】
1.6：2-フルオロ-6-ヒドロキシベンゾニトリル(WO 99/14187の類似体)：
151g(1mol)の2-フルオロ-6-メトキシベンゾニトリルおよび346.5g(3mol)の塩酸ピリジニウムを2Ｌ容のフラスコに入れ、保護ガス雰囲気下で190℃までゆっくりと加熱し、次いで、この温度で5時間撹拌した。この混合物をゆっくりと一晩撹拌することにより室温まで冷却した。次いで、1000mlの水を加え、混合物を80℃まで加熱した。1000mlのメチルtert-ブチルエーテルを加えた後、各相を分離させ、水相をメチルtert-ブチルエーテル500mlで2回逆抽出した。合わせたメチルtert-ブチルエーテル相を800mlの10％濃度水酸化ナトリウム水溶液で1回洗浄し、400mlの水で1回洗浄した。2つの水相を合わせ、濃塩酸でpH2に調整し、500mlの塩化メチレンで3回洗浄した。次いで、合わせた有機相を10％濃度の塩酸で1回洗浄した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した。最後に、溶媒を真空で留去した。収率：GCによれば99％純度を持つ、120g(理論の87％)の所望生成物。
【０１５５】
1H NMR(D6ジメチルスルホキシド中)： δ = 6.85 ppm (m, 2H, arom. H), 7.55 ppm (q, 1H, arom. H), 11.7 ppm (s, 1H, OH)。
【０１５６】
1.7：2-ジフルオロメトキシ-6-フルオロベンゾニトリル：
150g(1.1mol)の2-フルオロ-6-ヒドロキシベンゾニトリルを2000mlのエチレングリコールジメチルエーテルへ入れた。次いで、262.8g(3.3mol)の濃NaOHを滴下添加した。反応混合物を65℃まで加熱し、95g(1.1mol)のクロロジフルオロメタンを中に通過させた。混合物を65℃で1時間、室温で一晩撹拌した。次いで、反応混合物を水3L中に入れて撹拌した後、計800mlのメチルtert-ブチルエーテルで3回反復抽出した。合わせた有機相を水500mlで2回、塩化ナトリウム溶液250mlで1回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。最後に、溶媒を真空で留去した。収率：GCによれば97％純度を持つ、211g(理論の99％)の所望生成物。
【０１５７】
1H NMR (in CDCl3)： δ = 6.5-6.9 ppm (t, 1H, OCF2H), 7.15 ppm (m, 2H, arom. H), 7.65 ppm (m, 1H, arom. H)。
【０１５８】
1.8：2-ジフルオロメトキシ-6-プロピルスルファニルベンゾニトリル
180g(0.96mol)の2-ジフルオロメトキシ-6-フルオロベンゾニトリルを室温でジメチルホルムアミド1.5L中へ入れた。73.2g(0.96mol)のプロパンチオールを滴下添加し、0℃まで冷却した後、水600mlに溶解させた70g(1.25mol)の水酸化カリウムペレットを0℃で滴下添加した。混合物を1時間撹拌し、次いで、室温まで温めた。反応混合物を氷水3.5L中に入れて撹拌し、メチルtert-ブチルエーテル500mlで3回抽出した。合わせた有機相を1Nの塩酸500mlで2回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。次いで、溶媒を真空で留去した。得られた油状物を真空で蒸留した(b.p.180〜185℃/0.5 mbar)。収率：理論の76％。
【０１５９】
1H NMR (in CDCl3)： δ = 1.1 ppm (t, 3H, CH3), 1.75 ppm (m, 2H, CH2CH3), 3.0 ppm (t, 2H, SCH2), 6.5-6.85 ppm (t, 1H, OCF2H), 7.05 ppm (d, 1H, arom. H), 7.2 ppm (d, 1H, arom. H), 7.5 ppm (t, 1H, arom. H)。
【０１６０】
1.9：2-シアノ-3-ジフルオロメトキシフェニルスルホニルクロリド
100mlのクロロベンゼンと20mlの水の混合物を10℃まで冷却し、気体塩素で予飽和させた。200mlのクロロベンゼンに溶解した20g(0.08mol)の2-ジフルオロメトキシ-6-プロピルスルファニルベンゾニトリル溶液を、この溶液に塩素を通しながら、滴下添加した。撹拌2時間後、変換が完了した。この混合物を0〜5℃に冷却し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。油状残基(27.8g)はクロロベンゼンから形成された副生成物を含有していたが、しかしそれ以上の精製を行うことなく次の工程に用いた。この塩化スルホニルは、必要ならば、溶離液としてシクロヘキサンとトルエンを用いてカラムクロマトグラフイーにより精製することができる。
【０１６１】
1H NMR (in CDCl3)： δ [ppm] = 6.80 (t, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.89 (t, 1H), 8.10 (d, 1H)。
【０１６２】
1.10. N,N-ジメチル-2-シアノ-3-ジフルオロメトキシフェニルスルホンアミド
テトラヒドロフラン20ml中の0.65g(2.4 mmol)の精製2-シアノ-3-ジフルオロメトキシフェニルスルホニルクロリドの溶液に、水15ml中の274mg(2.4 mmol)のジメチルアミンおよび510mgの炭酸ナトリウムの溶液を室温で加えた。反応混合物を室温で5分間撹拌した後、水を加えた。水相を塩酸(10重量％濃度、水溶液)を用いてpH１に酸性化した。次いで、水相をジクロロメタンで3回抽出した。合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した。濾液を真空で濃縮し、得られた残渣をメチルtert-ブチルエーテルで摩砕した。収率：融点が100〜102℃である、0.53g(理論の79％)の表題化合物。
【０１６３】
実施例2：N,N-ジメチル-2-シアノ-3-メトキシフェニルスルホンアミド(化合物番号2)
2.1：2-アミノ-6-メトキシベンゾニトリル
N,N-ジメチルホルムアミド250ml中に溶解した、70g(0.5mol)の2-アミノ-6-フルオロベンゾニトリル(例えば、米国特許第4,504,660号に従って調製したもの)の溶液を調製し、メタノール70ml中の30.6g(0.55mol)のナトリウムメトキシド溶液を撹拌しながら室温で滴下添加した。次いで、混合物を撹拌しながら5時間還流した。反応が完了したことについては、TLCでモニターした。さらにメタノール35ml中の25gのナトリウムメトキシドを加え、反応混合物を撹拌しながらさらに4時間還流した。反応混合物を減圧下で濃縮した。得られる残渣を水で摩砕し、吸引濾過し、得られた固体を酢酸エチル中に溶解させた。得られた溶液を真空で濃縮した。得られた残渣を石油エーテルで摩砕し、吸引濾過した。収率：融点が143〜146℃の褐色を帯びた固体48g(理論の63％)。
【０１６４】
2.2：2-シアノ-3-メトキシフェニルスルホニルクロリド
10gの濃塩酸を、氷酢酸32ml中の2-アミノ-6-メトキシベンゾニトリル4.0g(27mmol)の溶液に、室温で撹拌しながらゆっくりと加えた。その混合物を室温で10分間撹拌した。次いで、水5ml中の1.9g(27.3mmol)の亜硝酸ナトリウム溶液を5〜10℃で加え、反応混合物を1時間0℃で撹拌し、ジアゾニウム塩を得た。別々のフラスコで、氷酢酸68mlに溶解した二酸化硫黄の飽和溶液を室温で調製し、水4mlに溶解した塩化銅(II)1.7gの溶液を加えた。次いで、事前調製したジアゾニウム塩の反応混合物をこの銅塩溶液に速やかに加えた。得られた混合物をさらに2.5時間室温で撹拌した。次いで、反応混合物を氷冷水へ注いだ。水層をジクロロメタンで3回抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥剤で乾燥させ、吸引濾過した。真空で濾液を濃縮した。収率：融点が96〜99℃の表題化合物5.3g(理論の85％)
2.3：N,N-ジメチル-2-シアノ-3-メトキシフェニルスルホンアミド
テトラヒドロフラン30mlに溶解した2-シアノ-3-メトキシフェニルスルホニルクロリド1.25g(5.4mmol)の溶液を、室温でテトラヒドロフラン20mlに溶解した960mg(12mmol)のメチルアミンの水溶液(40重量％)に加えた。反応混合物を室温で30分間撹拌した後、水を加えた。塩酸(10重量％濃度、水溶液)を用いて、水相をpH3に酸性化した。次いで、ジクロロメタンで水相を3回抽出した。合わせた有機抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過した。真空で濾液を濃縮し、得られた残渣をメチルtert-ブチルエーテルで摩砕した。収率：融点が121〜128℃の表題化合物0.28g(理論の23％)。
【０１６５】
以下の表1にリストアップした化合物番号3〜番号9は、同様にして調製した。
【表１】
2008521762.tif 000008
【表２】
2008521762.tif 000009
【０１６６】
II.  害虫に対する作用の実施例
害虫に対する式Iの化合物の作用を以下の実験によって証明した。
【０１６７】
線虫駆除の評価
試験化合物を調製し、アセトンを用いて水性製剤へ製剤化した。これらの製剤は、標的種としてネコブセンチュウ(root knot nematode)(第2齢)およびダイズシストセンチュウ(soybean cyst nematode)(第2齢)を用いて試験した。
【０１６８】
ネコブセンチュウ(メロイドギン・インコグニタ(Meloidogyne incognita))に関する試験法
トマト植物(品種「Bonny Best」)をプラスチック槽中で温室内で生育させた(槽1個当たり4〜6本の植物)。植物と土壌(砂と砂質壌土「New Egypt」が50：50の混合物)にネコブセンチュウ J2を寄生させた(「自家」コロニーを確立するため、初めに、ネコブセンチュウ J2をAuburn Universityから入手した)。植物は剪定したままとし、「必要に応じて」用いた。トマト植物を水栽培用溶液を入れたシリンダ中に維持し、センチュウが溶液中に存在しなくなるまで通気した(通常約60日間)。培養液は、シリンダに取り付けた漏斗の底から小型の結晶皿に少量(約20ml)流出させることによって毎日チェックし、手術用双眼顕微鏡を用いて観察した。試験で必要な場合には、培養液をクリーニング用の篩および濃縮用の篩を通して注ぐことによりセンチュウをきれいにし、濃縮した。次いで、センチュウを50μl当たりセンチュウ約20〜50匹の濃度になるように水中に再懸濁した。これらは、アッセイプレートの未使用ウェルのウェルにセンチュウ溶液25μlを入れることによりカウントした。次いで、溶液50μl当たりのセンチュウの最終合計数については、この合計を2倍にした。化合物約1.0mgを含有しているマイクロタイタープレートに対し、各ウェルに80：20アセトンを加え、溶液を混合して所望の化合物濃度を得た。各プレートにセンチュウ溶液を加えた。次いで、プレートを密閉し、これらを27℃、相対湿度50％(+/-2％)のインキュベーターに置いた。72時間後、不動のセンチュウを死滅と見なすことにより、個体群の致死率を記録した。
【０１６９】
ダイズシストセンチュウ(ヘテロデラ・グリシン(Heterodera glycine))に対する試験法：
ダイズシストセンチュウ培養物を温室で維持し、篩を用いて根からダイズシストを分離させることにより試験用のダイズシストセンチュウの卵とJ2幼虫を入手した。シストを壊して卵を取り出し、その卵を水中に維持した。卵は28℃、5〜7日で孵化した。化合物約150μgを入れたマイクロタイタープレートに対し、各ウェルに80：20アセトンを加え、溶液を混合し、所望の化合物濃度を得た。このプレートにセンチュウ溶液を加えた。次いで、プレートを密閉し、27℃で相対湿度50％(+/-2％)のインキュベーターに置いた。72時間後に、センチュウの不動を死滅と見なして、個体群の致死率を記録した。
【０１７０】
昆虫および蛛形類に対する活性
ミナミヨトウムシ(Southern armyworm、スポドプテラ・エリダニア(Spodoptera eridania))、第2齢幼虫
昆虫と蛛形類に対する活性試験用に、本活性化合物を35％アセトンおよび水の混合物に溶解して10.000ppm溶液として製剤化し、これを必要に応じて水で希釈した。
【０１７１】
長さ7〜8cmまで広がったライマメ(シエバ・リマ(Sieva lima))の葉を撹拌しながら3秒間試験溶液中に浸漬し、フード中で乾燥させた。次いで、その葉を、底に湿っている入れた濾紙と10匹の第2齢イモムシを入れた100×10mmのペトリ皿に置いた。5日後、致死率、摂食低下、または正常脱皮に関するすべての阻害を観察した。
【０１７２】
モモアカアブラムシ(Green Peach Aphid、ミズス・ペルシカエ(Myzus persicae))
本活性化合物を、50：50のアセトン：水および100ppmの界面活性剤Kinetic(登録商標)で製剤化した。
【０１７３】
第二対葉期のトウガラシ植物（品種「California Wonder」）は、その試験植物の上に、寄生葉の切片を載せることによって、約40匹の実験室で飼育したアブラムシを寄生させた。寄生葉切片は２４時間後に除去した。寄生されていない植物体の葉を、濃度の異なる試験化合物の溶液に浸漬し、乾燥させた。試験植物は、約25℃、相対湿度20〜40％の蛍光灯（24時間照射）下に維持した。処理植物体におけるアブラムシ致死率は、5日後にチェック用植物における致死率と比較して決定した。
【０１７４】
この試験では、化合物番号1、2、4、5、7、9および10が300ppmで、未処理対照と比較して、85％超の致死率を示した。
【０１７５】
ワタアブラムシ(Cotton Aphid、アフィス・ゴシピイ(Aphis gossypii))
本活性化合物を、50：50のアセトン：水および100ppmの界面活性剤Kinetic(登録商標)で製剤化した。
【０１７６】
子葉期のワタ（品種「Delta Pine」、１ポット当たり１本の植物体）の植物を、主コロニーからの濃密寄生葉を各子葉上に置くことにより寄生させた。アブラムシを一晩宿主植物に移動させ、アブラムシの移動に使用した葉を取り除いた。この子葉を試験溶液に浸漬し、乾燥させた。5日後、致死率測定を行った。
【０１７７】
この試験では、化合物番号1、2、4、5、7、9、10、14および15が、300ppmで、未処理対照と比較して、85％超の致死率を示した。
【０１７８】
マメクロアブラムシ(Bean Aphid、アフィス・ファバエ(Aphis fabae))
本活性化合物を、50：50のアセトン：水および100ppmの界面活性剤Kinetic(登録商標)で製剤化した。
【０１７９】
メトロミックス(Metro mix)中で生育させた第一対葉期のキンレンカ（品種「Mixed Jewel」）は、その試験植物上に寄生済み植物のカット片を載せることによって、実験室で飼育したアブラムシ約20〜30匹を寄生させた。植物カット片は、24時間後に除去した。各植物を試験溶液中に浸漬し、葉、茎、出芽種子表面および周囲椀状表面を十分に濡らし、フュームフード中で乾燥させた。この処理植物を蛍光灯連続照射下で25℃に維持した。アブラムシ致死率を、3日後に測定した。
【０１８０】
この試験では、化合物番号1、2、4、5、7、9、14および15が、300ppmで、未処理対照と比較して、85％超の致死率を示した。
【０１８１】
シルバーリーフコナジラミ(Silverleaf whitefly、ベミシア・アルゲンチフォリ(Bemisia argentifolii))
本活性化合物を、50：50のアセトン：水および100ppmの界面活性剤Kinetic(登録商標)で製剤化した。
【０１８２】
選択したワタ植物を子葉期まで生育させた（１ポット当たり１本の木）。この子葉を試験溶液中に浸漬し、その葉を十分に濡らし、風通しのよい所に置いて乾燥させた。処理した実生(seedling)を入れた各ポットをプラスチックカップの中に置き、10〜12匹のコナジラミ成虫（約3〜5日齢）を入れた。アスピレーターと、バリアピペット(barrier pipette)先端部に連結された0.6cmの無毒Tygon(登録商標)チューブ（R-3603）を使ってこれらのコナジラミを捕集した。次いで、捕集されたコナジラミが入っているピペット先端部を上述の処理植物が植えられている土壌中に静かに挿入し、ピペット先端部からコナジラミを這い出させ、摂食のために葉まで到達させた。プラスチックカップを、再使用可能なスクリーン製蓋（Tetko Inc社製の150ミクロンメッシュポリエステルスクリーンPeCap）で覆った。蛍光灯（24時間照射）に直接暴露されるのを避けることでカップ内部に熱が溜まるのを防ぎながら、試験植物を、約25℃、湿度20〜40％の維持室で維持した。致死率は、植物処理後3日で評価した。
【０１８３】
ナミハダニ(2-spotted Spider Mite、テトラニクス・ウルチカエ(Tetranychus urticae、OP-耐性株))
本活性化合物を、50：50のアセトン：水および100ppmの界面活性剤Kinetic(登録商標)で製剤化した。
【０１８４】
第一子葉が7〜12cmに伸びたライマメ(Sieva lima bean)（品種「Henderson」）植物のそれぞれに、主コロニーから取得した寄生葉（約100匹のダニが付着）の小片を置くことで寄生させた。これは、ダニが試験植物の方へ移動し卵を産むことができるように、処理の約2時間前に行った。ダニを移動させるのに使用した葉片は取り除いた。この新しく寄生させた植物を試験溶液に浸漬し、乾燥させた。この試験植物を、25℃、相対湿度20〜40％の蛍光灯（24時間照射）下に維持した。5日後、１枚の葉を取り出し、そして致死率測定を行った。
【０１８５】
非作物害虫に対する活性
黄熱媒介蚊(Yellowfever mosquitos、アエデス・アエギプチ(aedes aegypti))
試験化合物(アセトン中1容量％)を第4齢のアエデス・アエギプチを入れたガラス皿中の水に施用した。試験皿を25℃で維持し、致死率を毎日観察した。各試験を3枚の試験皿で繰り返した。
【０１８６】
東方イエシロアリ(Eastern subterranean termites、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes))
毒性処理(1.0％試験化合物w/w)をアセトン溶液中で4.25cm(直径)の濾紙(VWR#413、定性)に施した。処理濃度(試験化合物の％)は、106.5mgの濾紙１枚当たりの平均重量を基準にして算出した。処理溶液を調節して、アセトン213ml中で濾紙１枚当たりに必要とされる毒物(mg)量(濾紙の飽和に必要な容量)を得た。未処理の対照に対しては、アセトンのみを加えた。処理濾紙を通気してアセトンを蒸発させ、0.25mlの水で湿らせ、ぴったり閉まる蓋の付いた50×9mmペトリ皿中に密閉した(各皿の横にシロアリが入るための3mm孔有り)。
【０１８７】
各皿の底表面に薄い層として広げられた細砂10gが入った100×15mmペトリ皿中でシロアリバイオアッセイを行った。各皿の側面に対してさらに2.5gの砂を堆積した。堆積した砂に2.8mlの水を供給して砂を湿らせた。バイオアッセイの過程で必要とされる水を皿に加え、高水分含量を維持した。バイオアッセイは、一試験皿に対して、一枚の処理したフィルター(内部に密閉)とシロアリ被験体30匹で行った。試験はそれぞれ2枚の試験皿で繰り返した。試験皿を12日間、25℃と湿度85％で維持し、致死率を毎日観察した。
【０１８８】
蘭アザミウマ(Orchid thrips、ジクロモトリプス・コルベッチ(dichromothrips corbetti))
バイオアッセイに用いるジクロモトリプス・コルベッチ成虫は、実験室条件下で連続的に維持されているコロニーから得た。目的の試験においては、本試験化合物を、0.01％Kinetic界面活性剤を加えた1：1のアセトン：水混合物で500ppm(化合物wt：希釈剤vol)の濃度に希釈した。
【０１８９】
各化合物のアザミウマに対する効力は、花浸漬法(floral-immersion technique)を用いて評価した。試験場所としてプラスチック製ペトリ皿を用いた。個別の完全な蘭の花のすべての花弁を処理溶液に約3秒間浸漬し、2時間乾燥させた。処理した花を、10〜15匹の成虫アザミウマと共に各ペトリ皿に入れた。次いで、ペトリ皿を蓋で覆った。アッセイの期間中、すべての試験場所を連続光および約28℃の温度下においた。4日後、各花上と、各ペトリ皿の内壁で生存しているアザミウマの数を数えた。前処理のアザミウマの数からアザミウマ致死率レベルを推定した。
【０１９０】
種子処理
実験化合物番号1(N,N-ジメチル-2-シアノ-3-ジフルオロメトキシフェニルスルホンアミド)について、種子処理として適用した場合のそれらの葉アブラムシ防除の殺虫効力を評価し測定した。
【０１９１】
化合物調製
実験化合物番号1は、45μlアセトンに10.5mgの試験原料を溶解し、255μlの0.05％TWEEN 20(ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート)水溶液を加えることにより製剤化した。
【０１９２】
ワタ種子の処理
20ml容のガラスバイアルに25個のワタ種子(品種「Sure-Grow 747」)を置き、次いで、種子のちょうど上のバイアル側面に本化合物製剤150μlをピペットで入れた。種子に本化合物が塗布されるよう、バイアル内の種子を速やかにスピンさせるため、バイアルを30秒間ボルテックスした。次いで、処理した種子を風乾した。ブランクの溶媒対照は、15％アセトン/0.05％ TWEEN20水溶液で種子を処理することにより得た。
【０１９３】
殺虫剤効力の評価
12個の7.6cm正方形ポットに(1ポット当たり2粒の種子)に入れた24個のワタ種子をメトロミックス中に置いた。作物選択性は、実生出現を比較し、すべての葉とシュートの病徴を記録することにより決定した。
【０１９４】
幼植物体は１ポット当たり１植物体となるよう間引いた。子葉段階で、アブラムシが寄生している提供植物からカットした葉組織一片上のアブラムシ25匹を各植物に手で移すことによって、１処理当たり6植物体にワタアブラムシ(Aphis gossypii)を寄生させた。各植物に移したアブラムシの正確な数を記録した。
【０１９５】
寄生4日後に、各植物で生存しているアブラムシを数えた。各防除植物におけるアブラムシ数の増加は、最終のアブラムシ個体数を最初の個体数で割ることにより算出した。次いで、溶媒ブランク対照におけるアブラムシ個体数増加の平均を算出した。このアブラムシ個体数増加の平均は、各処理植物において予想される最終予想アブラムシ個体数を決定するのに用いられ、処理植物における最初のアブラムシ個体数に溶媒ブランク対照のアブラムシ個体数増加の平均を掛けることにより求めた。
【０１９６】
化合物番号1は、アブラムシ個体数に有意な減少を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成18年10月26日(2006.10.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式I：
【化１】
2008521762.tif 000014
（式中、
Alkは、C1-C4-アルコキシまたはC1-C4-ハロアルコキシであり、
R1は、C1-C6-アルキルまたはC2-C6-アルケニルであり；
R2は、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C3-C8-シクロアルキルまたはC1-C4-アルコキシであり、この場合、最後に記載した5つの基は非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはヒドロキシ、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C1-C4-アルコキシカルボニル、シアノ、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、C3-C8-シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される1、2、または3個の基を有していてもよく、フェニルについては非置換であってもよく、部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、かつ／またはC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシおよびC1-C4-ハロアルコキシからなる群から選択される1、2、または3個の置換基を有していてもよく；
R3、R4およびR5は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C3-C8-シクロアルキル、C1-C4-ハロアルキル、C1-C4-アルコキシ、C1-C4-アルキルチオ、C1-C4-アルキルスルフィニル、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルコキシ、C1-C4-ハロアルキルチオ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C4-アルコキシカルボニル、アミノ、(C1-C4-アルキル)アミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、アミノカルボニル、(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルおよびジ-(C1-C4-アルキル)アミノカルボニルからなる群から選択される)
で表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物、および／またはその農業上有用な塩。
【請求項２】
式Iにおいて、AlkがC1-C4-ハロアルコキシである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項３】
式Iにおいて、R1がメチルまたはエチルである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項４】
式Iにおいて、R2がC1-C4-アルキル、C1-C4-ハロアルキルおよびC2-C4-アルキニルからなる群から選択される、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項５】
R2がメチル、エチル、1-メチルエチル、シクロプロピル、2-メトキシ-エチル、2-メチルチオ-エチルまたはプロパ-2-イン-1-イルである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項６】
式Iにおいて、基R3、R4およびR5の少なくとも1つの基が水素とは異なる、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項７】
R3がハロゲンである、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項８】
式Iにおいて、基R3、R4またはR5が水素を表す、請求項1に記載の2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物。
【請求項９】
殺虫作用を有する農薬組成物であって、かかる量の請求項1〜8のいずれか1項で定義した少なくとも1種の式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／またはIの少なくとも1種の農業上有用な塩、ならびに少なくとも1種の不活性液体および／または固体の作物学上許容可能な担体を含み、所望により少なくとも1種の界面活性剤を含む、前記組成物。
【請求項１０】
動物害虫、動物害虫が成育しているか、または成育する可能性のあるその生息地、繁殖場所、餌供給源、植物、種子、土壌、区域、材料または環境、あるいは動物害虫の攻撃または寄生から保護すべき材料、植物、種子、土壌、表面または空間を、殺虫剤として有効な量の請求項1〜8のいずれか1項で定義した少なくとも1種の式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその農業上許容可能な塩と接触させることを含む、動物害虫の防除方法。
【請求項１１】
動物害虫が同翅目からのものであるである、請求項10に記載の方法。
【請求項１２】
動物害虫が総翅目からのものである、請求項10に記載の方法。
【請求項１３】
作物を、殺虫剤として有効な量の請求項1〜8のいずれか1項で定義した少なくとも1種の一般式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物および／または少なくとも1種のその塩と接触させることを含む、動物害虫の攻撃または寄生から作物を保護する方法。
【請求項１４】
2-シアノフェノール化合物VII：
【化２】
2008521762.tif 000015
(式中、R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルであり、R3、R4およびR5は請求項1で定義した通りである)
の調製方法であって、式VI：
【化３】
2008521762.tif 000016
(式中、R'はC1-C6-アルキルまたはベンジルであり、R3、R4およびR5は請求項1で定義した通りである)
の2-メチル-3-ニトロ-フェニルチオエーテルを、塩基存在下で有機亜硝酸エステルR-ONO(式中、Rはアルキルである)と反応させることを含む、前記方法。
【請求項１５】
播種前および／または予備発芽後の種子を、請求項1〜8の一般式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩と、あるいは請求項9の農薬組成物と、それぞれ殺虫剤として有効な量で接触させることを含む、種子を土壌昆虫から、ならびに実生の根および芽を土壌昆虫および食葉性昆虫から保護するための方法。
【請求項１６】
式Iの化合物を、種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で施用する、請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
得られる植物の根のおよびシュートが保護される、請求項15または請求項16に記載の方法。
【請求項１８】
得られる植物のシュートをアブラムシから保護する、請求項15〜18のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１９】
種子を土壌害虫から保護するため、ならびに得られる植物の根およびシュートを土壌害虫または食葉性害虫から保護するための、請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物もしくはその塩または請求項9の農薬組成物の使用。
【請求項２０】
得られる植物のシュートをアブラムシから保護するための、請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩の使用。
【請求項２１】
種子100kg当たり0.1g〜10kgの量で請求項1〜8のいずれか1項で定義した式Iで表される2-シアノ-3-(ハロ)アルコキシ-ベンゼンスルホンアミド化合物またはその塩を含む種子。
【国際調査報告】
2008521762.tif 000017
2008521762.tif 000018
2008521762.tif 000019
2008521762.tif 000020