(57)【要約】【課題】ポリマーブレンドの製造に両親媒性ブロック共重合体を使用する方法【解決手段】ポリイソブテンブロックとポリオキシアルキレンブロックとを含む両親媒性ブロック共重合体を相溶化剤として使用するポリマーブレンドの製造。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも二種の異なるポリマーのブレンドを製造するために、相溶化剤としてブロック共重合体を使用する方法であって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含むことを特徴とするブロック共重合体の使用方法。
【請求項２】
前記疎水性ブロック（Ａ）の平均モル質量Ｍｎが、２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、
前記親水性ブロック（Ｂ）の平均モル質量Ｍｎが、５００〜２００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
前記親水性ブロックが、少なくとも５０質量％のエチレンオキシド単位を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の使用方法。
【請求項４】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂ−Ａで示される少なくとも一種の三ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用方法。
【請求項５】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂで示される少なくとも一種の二ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用方法。
【請求項６】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂ−Ａで示される三ブロック共重合体と、一般式Ａ−Ｂで示される二ブロック共重合体とを少なくとも含む混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用方法。
【請求項７】
前記ブロック共重合体が、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％の量で使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の使用方法。
【請求項８】
前記ブロック共重合体が、０．２質量％〜３質量％の量で使用されることを特徴とする請求項７に記載の使用方法。
【請求項９】
使用する前記ポリマーの少なくとも一つが、ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の使用方法。
【請求項１０】
前記ブレンドを製造するために使用するポリマーが、ポリプロピレン及びポリエチレン、又はポリプロピレン及びポリエステルであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の使用方法。
【請求項１１】
一種以上のブロック共重合体相溶化剤の存在下でかつ加熱下で、少なくとも二種の異なるポリマーを相互に激しく混合することによりポリマーブレンドを製造する方法であって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１２】
前記ブロック共重合体の量が、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
初めに前記相溶化剤を前記ポリマーの一部と加熱下で混合し、これにより得られたポリマー及び相溶化剤の濃縮物を、次工程で、前記ポリマーの残りと加熱下で混合することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも二種の異なるポリマーと、一種以上のブロック共重合体相溶化剤とを含むポリマーブレンドであって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含むことを特徴とするポリマーブレンド。
【請求項１５】
ブロック共重合体の量が、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％であることを特徴とする請求項１４に記載のポリマーブレンド。
【請求項１６】
前記ブロック共重合体の量が、０．２質量％〜３質量％であることを特徴とする請求項１４に記載のポリマーブレンド。
【請求項１７】
ポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載のポリマーブレンド。
【請求項１８】
ポリプロピレン及びポリエチレン、又はポリプロピレン及びポリエステルを含むことを特徴とする請求項１４〜１６のいずれかに記載のポリマーブレンド。
【請求項１９】
少なくとも７５質量％のポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項１８に記載のポリマーブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリイソブテンブロックとポリオキシアルキレンブロックとを含む両親媒性ブロック共重合体を相溶化剤とするポリマーブレンドの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
二種以上のポリマー又は共重合体の混合物（ポリマーブレンド）が、例えば、ポリマーの衝撃強度や柔軟性、密度、親水性を改善するなど、ポリマー特性全般を調整するのに使用されている。ポリマー特性をうまく調整するには、しばしば、相互に非混和性である異なるポリマーを混合することが必要となる。
【０００３】
ポリマーブレンドは、加熱によりポリマーを溶融あるいは少なくとも軟化させて、適当な混合装置、例えば押出機中で強く混合することにより製造される。この際、混和性は高分子相溶化剤により改善され、場合によっては適当な相溶化剤の存在下でのみブレンドが形成される。各種の相溶化剤の説明が、非特許文献１に掲載されている。
【０００４】
ポリマーの再利用の際に、多くの場合、異なるグレードのポリマーを分離すること、又はそれらを少なくとも完全に分離することが不可能であるため、ポリマーの混合物がほぼ必然的に得られる。大量に発生するポリエチレンとポリプロピレンを含む回収物は、特に密度差が小さいため、標準的な工業的方法では分離することができず、またこれら二つのポリマーが実質的に相互に非混和であるため加工が難しい（例えば、非特許文献２参照）。
【０００５】
特許文献１には、ポリスチレンとポリオレフィンのブレンドにおいて、スチレンとジエン、好ましくはブタジエン又はイソプレンのブロック共重合体又はグラフト共重合体を相溶化剤として使用することが開示されている。相溶化剤の使用量は、２質量％〜２５質量％、好ましくは５質量％〜２０質量％である。
【０００６】
官能基を有するポリマーの場合には、いわゆる「反応性相溶化剤」を使用することも可能である。これらの相溶化剤は、ブレンドされるポリマーの官能基に反応可能な官能基を有している。非特許文献３には、ポリアミドとポリプロピレンとをブレンドに使用する無水マレイン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、及びエチレン−アクリル酸エチル共重合体が開示されている。これらの相溶化剤は、押し出しの際に、ポリアミドのアミノ末端基と反応する。
【０００７】
ポリエチレンとポリプロピレンのブレンドは、原則として公知である。特許文献２には、密度が０．９０〜０．９２ｇ／ｃｍ3で、融点が１０７℃未満で、メルトフローインデックスが少なくとも２５であるポリエチレン６５質量％〜９５質量％と、メルトフローインデックスが少なくとも４であり多分散性Ｍｗ／Ｍｎが少なくとも４であるポリプロピレン５〜３５質量％とからなるブレンドが開示されている。特許文献３には、融点が少なくとも７５℃であり、結晶化度が少なくとも１０％であり、多分散性Ｍｗ／Ｍｎが４以下であるポリエチレンと、２３０℃でのメルトフローインデックスが少なくとも５００ｇ／ｍｉｎであり融点が少なくとも１２５℃であるポリプロピレンとのブレンドが開示されている。このブレンドは、好ましくは９０質量％〜９９．９質量％のポリエチレンを含む。このポリエチレンは、メタロセン触媒を用いて製造されている。いずれのブレンドでも、調整の際に相溶化剤を使用していない。しかし、残念なことに特定のポリエチレンと特定のポリプロピレンしか使用できない。また、得られるポリマーは、主にポリエチレンの多いポリマーとなる。
【０００８】
特許文献４には、ポリエチレンとポリプロピレンのブレンド、及びこれを不織布の製造に使用することが開示されている。使用するポリエチレンは、密度が約０．９２〜０．９３のＬＬＤＰＥである。相溶化剤としては、プロピレン共重合体やターポリマーが提案されている。
【０００９】
非特許文献４は、相溶化剤として、８０％ポリプロピレン、１０％ポリエチレン、および１０％エチレン−プロピレンゴム及び／又はエチレン−プロピレン−ジエンゴムからなるブレンドを開示している。非特許文献５は、相溶化剤として、アイソタクチックポリプロピレンとＬＬＤＰＥ（４：１）と５質量％〜２０質量％のＳＥＢＳゴムからなるブレンドを開示している。非特許文献６は、６５質量％ＰＥと３５質量％ＰＰからなる回収品ブレンドにスチレン−エチレン／ブチレン−スチレン・三ブロック共重合体を添加して、靭性の増加に成功している。上記文献においてはいずれの場合も、相溶化剤が比較的多量で使用されている。
【００１０】
特許文献５には、Ｃ8〜Ｃ30アルケニルコハク酸を少なくとも一種の水溶性の直鎖状又は分岐状ポリアルキレングリコールと反応させて得たブロック共重合体が開示されている。反応生成物は、水系の液体の増粘剤として使用される。
【００１１】
特許文献６には、ポリイソブチレン基で置換されたコハク酸無水物をポリアルキレングリコールなどの極性反応物質と反応させて得た二ブロック共重合体が開示されている。また、この生成物のＷ／Ｏ形乳濁液用の乳化剤、モータ燃料や潤滑剤への添加物、又は固体の分散における分散助剤としての使用も開示されている。
【００１２】
特許文献７には、ポリイソブチレン基で置換されたコハク酸無水物をポリアルキレングリコールなどの極性反応物質を反応させて得られるブロック共重合体とこれらのブロック共重合体の疎水性の着色ポリマーの助剤としての使用が開示されている。
【００１３】
本発明者らの過去の出願で未公開の特許文献８では、ポリイソブテン単位とポリオキシアルキレン単位とからなる二ブロック、三ブロック又は多ブロック共重合体を用いて安定化させた水性ポリマー分散液が開示されている。
【００１４】
しかし、上記四つの文献には、この種の親水性ブロックを持つブロック共重合体のポリマーブレンド製造用の相溶化剤としての使用は言及されていない。
【００１５】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０５２７３９０
【特許文献２】ＵＳ４，６３２，８６１
【特許文献３】ＵＳ６，４０７，１７１
【特許文献４】ＵＳ５，８０４，２８６
【特許文献５】ＷＯ８６／０００８１
【特許文献６】ＷＯ０２／９４８８９
【特許文献７】ＷＯ０４／３５６３５
【特許文献８】ＤＥ１０２００４００７５０１．８
【非特許文献１】Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ、Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．−Ｃｈｅｍ．，１９８９，Ａ２６（８）１２１１−１２２９
【非特許文献２】Ｐ．Ｒａｊａｌｉｎｇａｍ  ａｎｄ  Ｗ．Ｅ．Ｂａｋｅｒ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ＡＮＴＥＣ１９９２，ｐｐ．７９９−８０４
【非特許文献３】Ｊ．Ｐｉｇｌｏｗｓｋｉ  ｅｔ  ａｌ．（Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９９９、２６９、６１−７０）
【非特許文献４】Ｋｉｍ  ｅｔ  ａｌ．（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，１９９３，４８，１２７１）
【非特許文献５】Ｐｌａｗｋｙ  ｅｔ  ａｌ．（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｙｍｐｏｓｉａ，１９９６，１０２，１８３）
【非特許文献６】Ｐ．Ｒａｊａｌｉｎｇａｍ  ｅｔ  ａｌ．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ＡＮＴＥＣ  １９９２，ｐｐ．７９９−８０４）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、少量であってもポリマーの高速且つ高効率の混合を可能とする、広く一般に使用可能なポリマーブレンド製造用の相溶化剤を提供することである。これらは、特にポリプロピレン／ポリエチレンブレンドの製造に適するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題は、驚くべきことに、両親媒性ブロック共重合体の使用により達成できることが明らかとなった。
【００１８】
本発明の第一の実施形態は、少なくとも二種の異なるポリマーのブレンドを製造するために、相溶化剤としてブロック共重合体を使用する方法であって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含むことを特徴とするブロック共重合体の使用方法である。
【００１９】
本発明の第二の実施形態は、上記ブロック共重合体の存在下でかつ加熱下で、少なくとも二種の異なるポリマーを相互に激しく混合することによりポリマーブレンドを製造する方法である。
【００２０】
本発明の第三の実施形態は、少なくとも二種の異なるポリマーと上記ブロック共重合体からなるポリマーブレンドである。本発明の好ましい実施形態においては、このブレンドは、ポリプロピレンと他のポリマーのブレンドである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に述べる。
【００２２】
本発明において、ブレンドを製造するための相溶化剤として使用される両親媒性ブロック共重合体は、少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）と、少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）とを含む。ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）は、適当な結合基を介して相互に結合している。ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）はそれぞれ、直線状であっても分岐状であってもよい。
【００２３】
この種のブロック共重合体は公知であり、当業者には通常は公知の方法や出発化合物から製造可能である。
【００２４】
疎水性ブロック（Ａ）は、実質的にイソブテン単位からなる。これらは、イソブテンを重合して得られる。しかし、これらのブロックは、他のコモノマーを構成単位として少量含んでいてもよい。この種の構成単位を、ブロックの特性の微調整に用いてもよい。コモノマーの例としては、１−ブテン及びｃｉｓ−及び／又はｔｒａｎｓ−２−ブテンの他に、特に、２−メチル−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−エチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２−プロピル−１−ヘプテンなどの炭素原子数が５〜１０個のイソオレフィン類、スチレンやα−メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物、２−、３−及び４−メチルスチレン及び４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのＣ1−Ｃ4−アルキルスチレン類があげられる。これらのコモノマーの比率は、あまり大きくてはならない。一般に、これらの量は、ブロックの全構成単位の総量に対して２０質量％以下である。これらのイソブテン単位及び／又はコモノマー以外に、このブロックは、重合の開始時に用いられる重合開始剤分子、又はその一部を含んでいてもよい。このようにして得られるポリイソブテンは、直鎖状であっても分岐状や星型であってもよい。これらは、分子末端の一方のみに官能基を有していてもよく、二つ以上末端に官能基を有していてもよい。
【００２５】
疎水性ブロックＡへの出発材料は、官能化ポリイソブテンである。このような官能化ポリイソブテン、反応性ポリイソブテンを出発材料とし、当業者には原則として公知の一段反応または多段反応により官能基を付与して製造される。当業者には周知のように、反応性ポリイソブテンとは、末端α−オレフィン基の比率が非常に高いポリイソブテンをいう。反応性ポリイソブテンの製造法も公知であり、例えば上記のＷＯ０４／９６５４、ｐ．４〜８や、ＷＯ０４／３５６３５、ｐ．６〜１０に詳細に述べられている。
【００２６】
反応性ポリイソブテンの官能化の好ましい実施様態としては、以下のものが挙げられる：
ｉ）アルキル化触媒の存在下で、芳香族ヒドロキシ化合物からポリイソブテンでアルキル化された芳香族ヒドロキシ化合物を得る反応、
ｉｉ）ポリイソブテンブロックとペルオキシ化合物とからエポキシ化ポリイソブテンを得る方法、
ｉｉｉ）ポリイソブテンブロックと電子求引性基（エノファイル）で置換された二重結合を有するアルケンとのエン反応、
ｉｖ）ヒドロホルミル化触媒の存在下で、ポリイソブテンブロックと一酸化炭素及び水素とからヒドロホルミル化ポリイソブテンを得る反応、
ｖ）ポリイソブテンブロックとリンハロゲン化物又はリン酸塩化物とから、ホスホノ基で官能化されたポリイソブテンを得る反応、
ｖｉ）ポリイソブテンブロックとボランとの反応後、酸化分解してヒドロキシル化ポリイソブテンを得る反応、
ｖｉｉ）ポリイソブテンブロックと、ＳＯ3源、好ましくはアセチル硫酸又はオレウムとから、末端にスルホ基を有するポリイソブテンを得る反応、
ｖｉｉｉ）ポリイソブテンブロックと窒素酸化物との反応後、水素化して末端にアミノ基を有するポリイソブテンを得る反応。
【００２７】
上記の反応の実施に係わる詳細については、ＷＯ０４／３５６３５、ｐ．１１〜２７に記載されている。
【００２８】
特に、実施様態ｉｉｉ）が好ましい。この反応においては、無水マレイン酸をエノファイルとして使用することが特に好ましい。この場合には、無水コハク酸基で官能化されたポリイソブテン（ポリイソブテニル無水コハク酸、ＰＩＢＳＡ）が生成する。
【００２９】
疎水性ブロックＡのモル質量は、所望用途に応じて当業者により決定される。一般に、各疎水性ブロック（Ａ）の平均モル質量Ｍｎは２００〜１００００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎは、好ましくは３００〜８０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは４００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３０】
親水性ブロック（Ｂ）は、実質的にオキシアルキレン単位からなる。周知のように、オキシアルキレン単位は、原則的に一般式−Ｒ1−Ｏ−で表される単位である。ここで、Ｒ1は、２価の脂肪族炭化水素基であり、さらに置換基を有していてもよい。Ｒ1基上の置換基としては、特に、Ｏ含有基、例えば＞Ｃ＝Ｏ基やＯＨ基があげられる。当然、ある親水性ブロックが二種以上の異なるオキシアルキレン単位を有していてもよい。
【００３１】
特に、オキシアルキレン単位は、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−Ｏ−、−（ＣＨ2）4−Ｏ−、−ＣＨ2−ＣＨ（Ｒ2）−Ｏ−、または−ＣＨ2−ＣＨＯＲ3−ＣＨ2−Ｏ−であり、式中、Ｒ2は、アルキル基、特にＣ1〜Ｃ24アルキル基、又はアリール基、特にフェニル基であり、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−、及びＲ1−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群から選択される基である。
【００３２】
この親水性ブロックは、他の構造単位、例えばエステル基、炭酸基又はアミノ基を有していてもよい。このブロックは、重合開始時に使用される重合開始剤分子、又はその一部を含んでいてもよい。その例としては、末端基Ｒ2−Ｏ−があげられる。なお、式中、Ｒ2は上記の定義と同一である。
【００３３】
一般に、親水性ブロックは、主成分として、エチレンオキシド単位−（ＣＨ2）2−及び／又はプロピレンオキシド単位−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−を含んでおり、より高級なアルキレンオキシド単位、即ち炭素原子数が３を超えるものは、特性の微調整の目的で少しだけ含まれている。このブロックは、エチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位のランダム共重合体、グラジエント共重合体、交互共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。より高級なアルキレンオキシド単位の量は、１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下である。このブロックは、少なくとも５０質量％のエチレンオキシド単位、好ましくは７５質量％、さらに好ましくは少なくとも９０質量％のエチレンオキシド単位を含むものである。特に好ましくは、純粋なポリオキシエチレンブロックである。
【００３４】
親水性ブロックＢは、公知の種々の方法で製造可能で、例えばアルキレンオキシド及び／又は炭素原子数が少なくとも３個である環状エーテルの重合、また必要に応じて他の成分との重合により製造できる。あるいは、ジアルコール類及び／又はポリアルコール類、適当な開始剤、また必要に応じて他のモノマー成分の重縮合により製造できる。
【００３５】
親水性ブロックＢ用モノマーとして好適なアルキレンオキシドの例としては、エチレンオキシドやプロピレンオキシド、さらに１−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、２−メチル−１，２−プロペンオキシド（イソブテンオキシド）、１−ペンテンオキシド、２，３−ペンテンオキシド、２−メチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ブテンオキシド、２，３−ヘキセンオキシド、３，４−ヘキセンオキシド、２−メチル−１，２−ペンテンオキシド、２−エチル−１，２−ブテンオキシド、３−メチル−１，２−ペンテンオキシド、デセンオキシド、４−メチル−１，２−ペンテンオキシド、スチレンオキシドがあげられ、これらは、工業的にできるラフィネート流中のオキシド混合物より製造される。環状エーテルの例としては、テトラヒドロフランがあげられる。当然、異なるアルキレンオキシドの混合物を使用することも可能である。当業者は、ブロックの好ましい特性に応じて、上記のモノマー及び／又は他成分の中から適当に選択を行う。
【００３６】
親水性ブロックＢは分岐状であっても星型であってもよい。この種のブロックは、少なくとも三価の開始剤分子を用いて得られる。好ましい開始剤の例としては、グリセロールやトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、エチレンジアミンがあげられる。
【００３７】
アルキレンオキシド単位の合成は、当業者には公知である。詳細は、例えば「ポリオキシアルキレン」、ウルマンの工業化学百科事典、第６版、電子版に記載されている。
【００３８】
親水性ブロックＢのモル質量は、所望の用途に応じて当業者により決定される。一般に、親水性ブロック（Ｂ）の平均モル質量Ｍｎは５００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。Ｍｎは、好ましくは１０００〜１８０００ｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは１５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ，特に好ましくは２５００〜８０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３９】
本発明において用いられるブロック共重合体の合成においては、好ましくは、まず親水性ブロックＢを合成し、次いでポリマー類似反応で上記官能化ポリイソブテンと反応させてブロック共重合体を作る。
【００４０】
この場合、親水性ブロックと疎水性ブロックの構成単位は、それぞれ相補的な官能基を、即ち相互に反応して結合を形成する基を有している。
【００４１】
親水性ブロックの官能基は、本来好ましくはＯＨ基であるが、例えば一級アミノ基や二級アミノ基であってもよい。ＰＩＢＳＡとの反応に相補的な基としては、ＯＨ基が特に好ましい。
【００４２】
本発明の他の実施様態においては、極性官能基を持つポリイソブテン（即ち、ブロックＡ）を、直接アルキレンオキシドと反応させてブロックＢを形成する。
【００４３】
本発明において用いられるブロック共重合体の構造は、ブロックＡとブロックＢの出発材料の種類と量、及び反応条件、特に添加順序のよって影響を受ける。
【００４４】
ブロックＡ及び／又はブロックＢは、末端に配置しても、つまり他のブロック一つと結合してもよいし、二つ以上の他のブロックと結合してもよい。ブロックＡ及びブロックＢは、交互に結合してもよく、例えば交互に線状に結合してもよい。原則としてブロックの数はいくらでもよい。しかし、一般にＡ及びＢともに、８ブロック以下である。もっとも単純なのは二ブロック共重合体であり、一般式ＡＢで表される。この共重合体は、一般式ＡＢＡ又は一般式ＢＡＢで表される三ブロック共重合体であってもよい。当然、二個以上のブロックが交互につながる配置、例えば、ＡＢＡＢや、ＢＡＢＡ、ＡＢＡＢＡ、ＢＡＢＡＢ、ＡＢＡＢＡＢであってもよい。
【００４５】
この共重合体は、さらに星型及び／又は分岐ブロック共重合体であってもよく、櫛型ブロック共重合体、即ち二つ以上のブロックＡが一つのブロックＢに結合しているか、二つ以上のブロックＢが一つのブロックＡに結合している共重合体であってもよい。これらは、例えば、一般式ＡＢmあるいは一般式ＢＡmで表されるブロック共重合体であってもよい。ただし、ｍは≧３、好ましくは３〜６、さらに好ましくは３または４の自然数である。上のような価数と分枝では、二つ以上のブロックＡとブロックＢが交互に結合して、例えばＡ（ＢＡ）m又はＢ（ＡＢ）mとなることも可能である。
【００４６】
以下に、ＯＨ基と無水コハク酸基（Ｓと表示）とを例に合成の可能性を記載するが、本発明がこれらの種類の官能基の使用に限定されるわけではない。
ＨＯ−［Ｂ］−ＯＨ  ２個のＯＨ基を有する親水性ブロック
［Ｂ］−ＯＨ  １個のＯＨ基のみを有する親水性ブロック
［Ｂ］−（ＯＨ）x  ｘ個のＯＨ基を有する親水性ブロック（ｘ≧３）
［Ａ］−Ｓ  １個の末端基Ｓを有するポリイソブテン
Ｓ−［Ａ］−Ｓ  ２個の末端基Ｓを有するポリイソブテン
［Ａ］−Ｓy  ｙ個のＳを有するポリイソブテン（ｙ≧３）
ＯＨ基は、無水コハク酸基Ｓと、公知の方法でエステル基を形成しながら相互に結合する。この反応を、例えば加熱下で無溶媒で行ってもよい。好ましい反応温度は、例えば８０〜１５０℃である。
【００４７】
三ブロック共重合体Ａ−Ｂ−Ａは、例えば単純に１当量のＨＯ−［Ｂ］−ＯＨと２当量の［Ａ］−Ｓとを反応させて合成する。以下に、その例と反応式を示す。取り上げた例は、ＰＩＢＳＡとポリエチレングリコールとの反応である。
【００４８】
【化１】
2008542485.tif 000002
【００４９】
ただし、ｎとｍは、互いに独立した自然数である。これらは、製造前に当業者により親水性ブロックと疎水性ブロックに割り当てられるモル質量である。
【００５０】
星型又は分岐状ブロック共重合体ＢＡxは、［Ｂ］−（ＯＨ）xとｘ当量の［Ａ］−Ｓとの反応により得られる。
【００５１】
ポリイソブテン分野の当業者にとっては、得られるブロック共重合体が、製造条件によっては、出発材料の残渣を含む可能性があることは自明のことである。また、これらが異なる生成物の混合物であることもある。式ＡＢＡの三ブロック共重合体が、さらに、例えば二ブロック共重合体ＡＢや、官能化ポリイソブテンや非官能化ポリイソブテンを含んでいることもある。有利なことに、これらの生成物は、さらに精製することなく使用可能である。当然、生成物を精製してもよい。精製法は当業者には公知である。
【００５２】
本発明において、上記のブロック共重合体は、少なくとも二種の異なるポリマーのブレンドを製造するのに使用される。これらは、例えば、以下のポリマーのブレンドを製造するのに使用される：
ＰＰ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＩＢ、ＰＰ／他のポリオレフィン、
ＰＰ／ポリエステル、
ＰＶＣ／ポリオレフィン、
ＡＢＳ／ＰＡ、ＡＢＳ／ＰＰＯ、ＡＢＳ／ＴＰＵ、ＡＢＳ／ＥＰＤＭ、ＡＢＳ／ＳＭＡ（スチレン−無水マレイン酸）、ＰＡ／ＰＣ、
ＰＣ／ＡＢＳ（アクリロニトリル比が大）、ＰＣ／ＳＡＮ、ＰＣ／ポリエステル、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ポリエーテルイミド、
ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）／ポリオレフィン、ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ、
ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）／ＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ、ＰＰＥ／ポリオレフィン
これらはまた、特に回収ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ）及び／又は回収ポリプロピレンの再処理にも適している。この種の製品は一般に単一グレードではなく、ポリエチレンとポリプロピレンの混合物である。本発明のブロック共重合体を使用することで、これらの混合物から高品質なブレンドを製造することが可能となるが、使用しなければ、得られる製品は低品質のままである。
【００５３】
実質的に同一のモノマーからなるが大きく分子量が異なるポリマーを相互にブレンドさせることを二モードブレンドというが、上述のブロック共重合体を、この二モードブレンドの製造に用いてもよい。例えば、超高分子量ポリエチレンと低分子量ポリエチレンのブレンドが挙げられる。
【００５４】
これらのブレンドの製造において、当業者は、使用するポリマーの特性にあわせて、適当なブロック共重合体相溶化剤を選択する。あるひとつの相溶化剤がすべての種類のポリマーブレンドに等しく有効ではないことは、当業者にとって自明のことである。本発明により使用されるブロック共重合体の特に顕著な利点は、数個の基本成分を元に、いわばモジュールの原理により、特定用途に適した相溶化剤を組み立てることができることである。当然、異なる相溶化剤の混合物を使用することもできる。
【００５５】
ブロックの配置と同様に、特定用途にあわせて、例えばブロックＡ及び／又はブロックＢの長さ、即ちそのモル質量を調整することもできる。親水性ブロックＢの組成を調整して、ブロックＢの親水性の程度を調整することができる。エチレンオキシド単位と、プロピレンオキシド単位及び／又はより高級なアルキレンオキシドとの比を調整することで、親水性の程度を容易に調整することができる。
【００５６】
ＡＢＡ型の三ブロック共重合体、ＡＢ型の二ブロック共重合体、及びＢＡ3又はＢＡ4共重合体などの端末疎水性ブロックＡを有する星型ブロック共重合体を使用することが好ましい。また、二ブロック共重合体と三ブロック共重合体との混合物を使用することも可能である。
【００５７】
さらに、不純物を含む工業性製品を使用することも可能である。例えば、２当量の官能化ポリイソブテンと１当量のポリオキシアルキレンとを反応させて、三ブロック共重合体ＡＢＡを含む混合物を得ることができるが、この混合物は、さらに二ブロック共重合体や出発材料を含有している。それぞれの量を、反応条件を選択することで調整することができる。
【００５８】
相溶化剤の使用量は、所望のブレンドに応じて当業者により決定される。効果的な混合を行うには、使用するポリマーとは無関係にある最少量が必要である。本発明により使用される相溶化剤の場合は、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％だけで十分である。過剰の添加を避けて、相溶化剤がブレンドの特性に悪影響を及ぼさないようにする。一般に、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％の量が好ましい。この量は、好ましくは０．２質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．３質量％〜３質量％、特に好ましくは０．４質量％〜２質量％、また例えば０．５質量％である。
【００５９】
本発明により使用される相溶化剤は、単一の相溶化剤として使用されることが好ましいが、この相溶化剤を上記のブロック共重合体とは異なる他の相溶化剤と混合して混合物として使用することもできる。
【００６０】
ブレンドの製造は、原則として公知の方法で行われ、例えば適当な装置内でポリマーと相溶化剤とを加熱し激しく攪拌して行われる。例えば、配合機や単軸押出機、二軸押出機、あるいはその他の分散装置を使用することができる。溶融液体状態のポリマーブレンドの押し出しは、ダイを経由して原則的には公知の方法で実施される。このようにして、例えばストランドを形成し、これを切断してペレットとすることができる。あるいは、溶融液体状態の組成物をそのまま、例えば射出成形又はブロー成形により成形することもできる。
【００６１】
この相溶化剤、あるいは異なる相溶化剤の混合物は、好ましくは無溶剤でポリマーに添加されるが、溶液として添加してもよい。
【００６２】
本方法のある好ましい実施様態においては、初めに、少なくとも一種の相溶化剤をポリマーの一部と加熱下で混合し、これにより得られたポリマーと相溶化剤との濃縮物を、次工程で、残りのポリマーと再度加熱下で混合する。典型的な濃縮物は、５質量％〜５０質量％、好ましくは１０質量％〜３０質量％の相溶化剤を含んでいる。
【００６３】
混合温度は、当業者により、使用するポリマーの性質に応じて決められる。このポリマーは、一面では、混合が可能となるまで十分軟化させる必要がある。一方、あまり柔らかすぎでもよくない。これは、十分なせん断エネルギーをかけることができなくなるからである。また熱劣化の恐れも出てくる。一般に１２０〜３００℃の温度が使用可能だが、本発明はこれに限定されるわけではない。この意味で、本発明により使用されるブロック共重合体が熱安定性に優れることが、特に有利であることがわかる。
【００６４】
このブレンドは、上記のポリマーや相溶化剤以外に、他の典型的な助剤及び／又は添加物を含んでいてもよい。その例としては、着色材や帯電防止剤、殺菌剤、ＵＶ吸収剤、安定化剤又は充填剤があげられる。
【００６５】
本発明により使用される相溶化剤により、均質なブレンドが短時間で製造できるようになる。また、品質の低下無しに、せん断エネルギーを低下させることができる。したがって、本発明のブレンドを製造するには、例えば単軸押出機で十分である。一般に二軸押出機を使用する必要はないが、その使用を排除するものではない。
【００６６】
本発明のブロック共重合体は、特に、少なくとも一つのポリマーがポリオレフィンであるブレンド、好ましくは異なるポリオレフィンからなるブレンドの製造に適している。このポリオレフィンは、異なるオレフィンの共重合体であってもよい。
【００６７】
ある特に好ましい本発明の実施様態においては、このブレンドが、ポリエチレン及びポリプロピレンを含むブレンドであり、特にポリエチレンとポリプロピレンからなるブレンドである。
【００６８】
この場合「ポリエチレン」と「ポリプロピレン」の用語は、それぞれエチレン単独重合体とプロピレン単独重合体を意味する。しかし、これらの用語は、当然、実質的にエチレン又はプロピレンからなるポリマーや、さらに物性微調整のための少量の他のモノマー、特に他のオレフィンを含むポリマーも含んでいる。
【００６９】
このポリエチレンは、例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、あるいはＬＬＤＰＥである。本発明により使用される相溶化剤は、ポリプロピレンとＨＤＰＥとのブレンドを製造するのに特に適している。
【００７０】
ポリプロピレンの選択に制限はない。これは、高密度製品であっても低密度製品であってもよい。特に好ましくは、メルトフローインデックスの高い高粘度ポリプロピレンを加工することが可能である。このポリプロピレンのメルトフローインデックスＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）は、例えば、４０ｇ／１０ｍｉｎ未満である。
【００７１】
使用するＰＥやＰＰは、未使用品であっても回収品であってもよい。
【００７２】
ポリプロピレンとポリエチレンとの混合に特に好ましいのは、ＰＩＢＳＡとポリエチレングリコールからなる三ブロック共重合体ＡＢＡであり、二つのＡブロックの平均モル質量Ｍｎは３５０〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、中央のＢブロックの平均モル質量Ｍｎは、１５００〜１５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００〜１２０００ｇ／ｍｏｌである。この用途の場合、一般的な相溶化剤の使用量は、ブレンド中の全成分の総量に対して、０．１質量％〜２質量％、好ましくは０．１５質量％〜１．５質量％、さらに好ましくは０．３質量％〜１．２質量％である。
【００７３】
ポリエチレンとポリプロピレンは、任意の比率で相互にブレンド可能である。しかし、少なくとも５０質量％のポリプロピレンを含む混合物をブレンドすることが好ましい。表１に、好ましい組成物をまとめる。
【００７４】
【表１】
2008542485.tif 000003
【００７５】
ＰＥをブレンドすることで、ＰＰよりはるかに柔軟な材料を得ることができる。ＰＰ／ＰＥブレンドは、例えば、繊維ブレンドや多層フィルム、成形物に使用可能である。
【００７６】
本発明により使用される相溶化剤は、特に好ましくは、回収ポリエチレンと回収ポリプロピレンのブレンドの製造に使用できる。この場合、ポリエチレンとポリプロピレンの回収混合物から、機械特性に優れたブレンドを得ることができる。
【００７７】
さらに特に好ましい本発明の実施様態においては、このブレンドが、ポリオレフィンとポリエステルのブレンド、特にポリプロピレンとポリエステルのブレンドである。このポリエステルは、特にＰＥＴである。
【００７８】
ポリプロピレンとポリエステルは、任意の比率で相互にブレンド可能である。しかし、少なくとも５０質量％のポリプロピレンを含む混合物をブレンドすることが好ましい。この用途の場合、一般的な相溶化剤の使用量は、ブレンド中の全成分の総量に対して、０．１質量％〜２質量％、好ましくは０．１５質量％〜１．５質量％、さらに好ましくは０．２質量％〜１質量％である。
【００７９】
本発明により使用される相溶化剤の量をさらに増加させても、これ以上の混和性の改善は起こらないが、機械的特性は改善される可能性がある。
【実施例】
【００８０】
本発明を下記実施例により具体的に説明する。
【００８１】
Ａ）使用する相溶化剤の調整
相溶化剤１：
ＰＩＢＳＡ５５０とポリエチレングリコール１５００からのＡＢＡ構造の相溶化剤の調製
ＰＩＢＳＡ550（モル質量Ｍｎ：５５０、加水分解数ＨＮ：１６２ｍｇ／ｇＫＯＨ）と、プルリオール（登録商標）Ｅ１５００（ポリエチレンオキシド、Ｍｎ≒１５００）の反応
内部温度計、還流冷却器と窒素導入口を備えた４ｌの三口フラスコに、６９３ｇのＰＩＢＳＡ（Ｍｎ：６８４；分散指数ＤＰ：１．７）と７５０ｇのプルリオール（登録商標）Ｅ１５００（Ｍｎ≒１５００、ＤＰ：１．１）を投入した。８０℃まで加熱しながら、系を三回、脱気し窒素で置換した。反応混合物を１３０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。その後、生成物を室温まで冷却した。以下のスペクトルが得られた。
【００８２】
ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ）、ｃｍ-1：
ＯＨ伸縮、３３０８；Ｃ−Ｈ伸縮、２９５３、２８９３、２７４６；Ｃ＝Ｏ伸縮、１７３５；Ｃ＝Ｃ伸縮、１６３９；ＰＩＢ骨格の他の振動：１４７１、１３９０、１３６６、１２３３；プルリオールのエーテル振動、１１１１
１−Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ3、５００ＭＨｚ、ＴＭＳ、室温）、ｐｐｍ：４．９−４．７（ＰＩＢＳＡのＣ＝Ｃ）；４．３−４．１（Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2  −ＣＨ2−）；３．８−３．５（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＥＯ鎖）；３．４（Ｏ−ＣＨ3）；３．１−２．９；２．８−２．４；２．３−２．１；２．１−０．８（ＰＩＢ鎖のメチレンとメチン）
【００８３】
相溶化剤２：
ＰＩＢＳＡ５５０とポリエチレングリコール９０００からのＡＢＡ構造の相溶化剤の調製
ＰＩＢＳＡ550（加水分解数ＨＮ：１６２ｍｇ／ｇＫＯＨ）とプルリオール（登録商標）Ｅ９０００（ポリエチレンオキシド、Ｍｎ≒９０００）との反応
内部温度計、還流冷却器と窒素導入口を備えた４ｌの三口フラスコに、３４６ｇのＰＩＢＳＡ（Ｍｎ＝６８４；ＤＰ＝１．７）と２２５０ｇのプルリオール（登録商標）Ｅ９０００（Ｍｎ≒９０００、ＤＰ：１．２）を投入した。８０℃まで加熱しながら、系を三回、脱気し窒素で置換した。反応混合物を１３０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。その後、生成物を室温まで冷却し、スペクトルを測定した。
【００８４】
ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ）、ｃｍ-1：
ＯＨ伸縮、３３１０；Ｃ−Ｈ伸縮、２９５１、２８９１、２７４２；Ｃ＝Ｏ伸縮、１７３４；Ｃ＝Ｃ伸縮、１６３９；ＰＩＢ骨格の他の振動：１４７１、１３８９、１３６５、１２３５；プルリオールのエーテル振動、１１１０
１−Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ3、５００ＭＨｚ、ＴＭＳ、室温）、ｐｐｍ：強度は異なるが実施例１と同じ：４．９−４．７（ＰＩＢＳＡのＣ＝Ｃ）；４．３−４．１（Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−）；３．８−３．５（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＥＯ鎖）；３．４（Ｏ−ＣＨ3）；３．１−２．９；２．８−２．４；２．３−２．１；２．１−０．８（ＰＩＢ鎖のメチレンとメチン）
【００８５】
相溶化剤３：
ＰＩＢＳＡ１０００とポリエチレングリコール１５００からのＡＢＡ構造の相溶化剤の調製
ＰＩＢＳＡ1000（加水分解数ＨＮ：８６ｍｇ／ｇＫＯＨ）と、プルリオール（登録商標）Ｅ１５００（ポリエチレンオキシド、Ｍｎ≒１５００）との反応
内部温度計、還流冷却器と窒素導入口を備えた４ｌの三口フラスコに、３０５ｇのＰＩＢＳＡ（Ｍｎ＝１３０５；ＤＰ＝１．５）と７５０ｇのプルリオール（登録商標）Ｅ１５００（Ｍｎ≒１５００、ＤＰ＝１．１）とを投入した。８０℃まで加熱しながら、系を三回、脱気し窒素で置換した。反応混合物を１３０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。その後、生成物を室温まで冷却し、スペクトルを測定した。
【００８６】
ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ）、ｃｍ-1：
ＯＨ伸縮、３３１１；Ｃ−Ｈ伸縮、２９５７、２８９１、２７４４；Ｃ＝Ｏ伸縮、１７３０；Ｃ＝Ｃ伸縮、１６４２；ＰＩＢ骨格の他の振動：１４７０、１３８７、１３６５、１２３３；プルリオールのエーテル振動、１１０６
１−Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ3、５００ＭＨｚ、ＴＭＳ、室温）、ｐｐｍ：強度は異なるが実施例１と同じ：４．９−４．７（ＰＩＢＳＡのＣ＝Ｃ）；４．３−４．１（Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−）；３．８−３．５（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＥＯ鎖）；３．４（Ｏ−ＣＨ3）；３，１−２．９；２．８−２．４；２．３−２．１；２．１−０．８（ＰＩＢ鎖のメチレンとメチン）
【００８７】
相溶化剤４：
ＰＩＢＳＡ１０００及びポリエチレングリコール６０００からのＡＢＡ構造の相溶化剤の調製
ＰＩＢＳＡ1000（加水分解数ＨＮ：８６ｍｇ／ｇＫＯＨ）とプルリオール（登録商標）Ｅ６０００（ポリエチレンオキシド、Ｍｎ≒６０００）との反応
内部温度計、還流冷却器と窒素導入口を備えた４ｌの三口フラスコに、７８３ｇのＰＩＢＳＡ（Ｍｎ＝１３０５；ＤＰ＝１．５）と１８００ｇのプルリオール（登録商標）Ｅ６０００（Ｍｎ≒６０００、ＤＰ＝１．１）を投入した。８０℃まで加熱しながら、系を三回、脱気し窒素で置換した。反応混合物を１３０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。その後、生成物を室温まで冷却し、スペクトルを測定した。
【００８８】
ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ）、ｃｍ-1：
ＯＨ伸縮、３３１０；Ｃ−Ｈ伸縮、２９５６、２８９０、２７４５；Ｃ＝Ｏ伸縮、１７３２；Ｃ＝Ｃ伸縮、１６４０；ＰＩＢ骨格の他の振動：１４７１、１３８８、１３６５、１２３２；プルリオールのエーテル振動、１１０９
１−Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ3、５００ＭＨｚ、ＴＭＳ、室温）、ｐｐｍ：強度は異なるが実施例１と同じ：４．９−４．７（ＰＩＢＳＡのＣ＝Ｃ）；４．３−４．１（Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−）；３．８−３．５（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＥＯ鎖）；３．４（Ｏ−ＣＨ3）；３，１−２．９；２．８−２．４；２．３−２．１；２．１−０．８（ＰＩＢ鎖のメチレンとメチン）
【００８９】
相溶化剤５：
ＰＩＢＳＡ１０００とポリエチレングリコール１２０００からのＡＢＡ構造の相溶化剤の調製
ＰＩＢＳＡ1000（加水分解数ＨＮ：８６ｍｇ／ｇＫＯＨ）とプルリオール（登録商標）Ｅ１２０００（ポリエチレンオキシド、Ｍｎ≒１２０００）との反応
内部温度計、還流冷却器と窒素導入口を備えた４ｌの三口フラスコに、３９２ｇのＰＩＢＳＡ（Ｍｎ＝１３０５；ＤＰ＝１．５）と１８００ｇのプルリオール（登録商標）Ｅ１２０００（Ｍｎ≒１２０００、ＤＰ＝１．２）とを投入した。８０℃まで加熱しながら、系を三回、脱気し窒素で置換した。反応混合物を１３０℃まで加熱し、この温度で３時間維持した。その後、生成物を室温まで冷却し、スペクトルを測定した。
【００９０】
ＩＲ−スペクトル（ＫＢｒ）、ｃｍ-1：
ＯＨ伸縮、３３０９；Ｃ−Ｈ伸縮、２９５０、２８９２、２７４４；Ｃ＝Ｏ伸縮、１７３８；Ｃ＝Ｃ伸縮、１６４Ｏ；ＰＩＢ骨格の他の振動；１４７１、１３８８、１３６６、１２３４；プルリオールのエーテル振動、１１１０
１−Ｈ−ＮＭＲ−スペクトル（ＣＤＣｌ3、５００ＭＨｚ、ＴＭＳ、室温）、ｐｐｍ：強度は異なるが実施例１と同じ：４．９−４．７（ＰＩＢＳＡのＣ＝Ｃ）；４．３−４．１（Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−）；３．８−３．５（Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ、ＰＥＯ鎖）；３．４（Ｏ−ＣＨ3）；３，１−２．９；２．８−２．４；２．３−２．１；２．１−０．８（ＰＩＢ鎖のメチレンとメチン）
Ｂ）ブレンドの製造
使用ポリマー
以下のポリマーを用いて試験を行った。
【００９１】
ポリマー１：
分子量分布が狭いポリプロピレン単独重合体（モプレン（登録商標）５６１Ｓ、バセルポリオレフィン）
ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ）２５ｇ／１０ｍｉｎ
ポリマー２：
ＨＤポリエチレン（ＨＤＰＥ５８６２Ｎ；ダウケミカル）
ＭＦＲ（２３０℃，２．１６ｋｇ）４．２−５．８ｇ／１０ｍｉｎ
密度０．９６０−０．９６５ｇ／ｃｍ3
ポリマー３：
ポリエチレンテレフタレート（Ｇ６５０６、インダストリアルパーク・オーバーブルッフ）、０．５質量％ＴｉＯ2含有、軟化点２５９℃
ポリプロピレンと相溶化剤の濃縮物（マスターバッチ）の製造
初めに、相溶化剤４（三ブロック、ＰＩＢＳＡ１０００及びＰＥＧ６０００）とポリプロピレン（ポリマー１）から濃縮物を調製した。
【００９２】
装置：加熱型単軸押出機
この目的のために、顆粒状ポリプロピレンに、上記相溶化剤をポリマー及び相溶化剤の総量に対して１０質量％の量で添加し、混合物をスクリュウ中でジャケット温度１７０℃で激しく混合し、この加熱混合物をダイを通して押出機から排出した。なお、１６０〜２２０℃のジャケット温度を選択することができる。この混合物を水浴に通過させて冷却し、直径が約０．２ｃｍの押出品を得た。冷却した押出品を加工して粒状とした（粒度：約０．２ｃｍ×０．２ｃｍ）。
【００９３】
このようにして中間体として得られた顆粒は、次の工程で使用される。
【００９４】
ポリエチレンとポリプロピレンのブレンドの製造
実施例１
本発明のブレンドを製造するために、上記濃縮物とポリプロピレン（ポリマー１）とＨＤポリエチレン（ポリマー２）とを紡糸機にそれぞれ計量送給し、加熱部に導入した。ポリマー混合物をスクリュウ中で激しく混合し、多孔板を介して装置から排出した。このように得られたフィラメントを、エアーを用いて延伸して冷却した。各ポリマーの使用量を表２にまとめた。
【００９５】
次いで、このフィラメントを、コンベヤベルト上に不規則に堆積させて搬送した。このように得られたポリマー混合物のウェブを、加圧下に１２５℃の温度で、カレンダー機で融着させた。その後、得られたウェブを巻き取り、その織物構造の特性を調べた。
【００９６】
ブレンドの品質は、ウェブの引張伸度を測定して決定した。この伸度を表２に示す。
【００９７】
比較例１：
ポリマー１とポリマー２の混合物を上述のように用いたが、相溶化剤は使用しなかった。混合は起こらず、二つの異なる相が多孔板を介して排出された。ウェブ形成に適したフィラメントは得られなかった。量と結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
2008542485.tif 000004
【００９９】
本発明の実施例及び比較例より、本発明のブロック共重合体を少量でも相溶化剤として用いると高品質のブレンドが得られることがわかる。ポリプロピレンに少量のポリエチレンをブレンドすると、その材料の引張伸度が大幅に増加する。
【０１００】
ポリプロピレン及びポリエステルのブレンドの製造
ブレンドの製造のため、上述の濃縮物とポリプロピレン（ポリマー１）とポリエステル（ＰＥＴ、ポリマー３）を混合し、次いで上記の単軸押出機に導入した。このポリマー混合物を激しくスクリュウ中で混合した後、ダイを通して押出機から排出し、上と同様に処理した。これらの試験の場合、ジャケット温度は、２００℃と２６０℃の間であった。排出された直径が約０．２ｃｍの押出物を、水浴中に通過させて冷却した。冷却された押出品は、加工して粒状とした（粒度：約０．２ｃｍ×０．２ｃｍ）。引張伸度の測定のため、この顆粒をダンベル状の測定試料に成形した（ＩＳＯ５２７−２：１９９３に準じた方法により測定）。ブレンド成分の量と引張伸度を表３に示す。
【０１０１】
１０質量％、２５質量％、及び５０質量％のポリプロピレン／ＰＥＴブレンドを製造した。１０％ブレンドの場合は相溶化剤量が０．４％であり、２５％ブレンドの場合は１．０％であった。二つのポリマーの混合はいずれも良好で、きわめて高品質なブレンドが得られた。
【０１０２】
続く一連の試験では、５０：５０ブレンドに対して、相溶化剤の濃度を変更させた。
【０１０３】
【表３】
2008542485.tif 000005
【０１０４】
この結果より、ＰＰ／ＰＥＴブレンドの場合、少量の相溶化剤の添加でも、引張伸度の優れた成形物が得られることがわかる。多量の添加は、むしろ引張伸度に悪影響を及ぼす。
【０１０５】
９０％のＰＰと１０％のＰＥＴと０．５％の相溶化剤とのブレンドを、細かいダイを通して紡糸し、延伸し、さらに編機で編んで織物を製造したが、フィラメントに裂けは見られなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成19年3月21日(2007.3.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種以上のブロック共重合体相溶化剤の存在下でかつ加熱下で、少なくとも二種の異なるポリマーを相互に激しく混合することによりポリマーブレンドを製造する方法であって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含み、
前記ブロック共重合体の量が、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％であることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記疎水性ブロック（Ａ）の平均モル質量Ｍｎが、２００〜１００００ｇ／ｍｏｌであり、
前記親水性ブロック（Ｂ）の平均モル質量Ｍｎが、５００〜２００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記親水性ブロックが、少なくとも５０質量％のエチレンオキシド単位を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂ−Ａで示される少なくとも一種の三ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂで示される少なくとも一種の二ブロック共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記相溶化剤が、一般式Ａ−Ｂ−Ａで示される三ブロック共重合体と、一般式Ａ−Ｂで示される二ブロック共重合体とを少なくとも含む混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記ブロック共重合体が、０．２質量％〜３質量％の量で使用されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記ブレンドが、ＰＰ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＩＢ、ＰＰ／他のポリオレフィン、ＰＰ／ポリエステル、ＰＶＣ／ポリオレフィン、ＡＢＳ／ＰＡ、ＡＢＳ／ＰＰＯ、ＡＢＳ／ＴＰＵ、ＡＢＳ／ＥＰＤＭ、ＡＢＳ／ＳＭＡ（スチレン−無水マレイン酸）、ＰＡ／ＰＣ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＳＡＮ、ＰＣ／ポリエステル、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ポリエーテルイミド、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）／ポリオレフィン、ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）／ＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ及びＰＰＥ／ポリオレフィンからなるブレンドの群から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記ポリマーの少なくとも一種が、ポリオレフィンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記ブレンドの製造に使用するポリマーが、ポリプロピレン及びポリエチレン、又はポリプロピレン及びポリエステルであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリプロピレンのメルトフローＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が、４０ｇ／１０ｍｉｎ未満であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
初めに前記相溶化剤を前記ポリマーの一部と加熱下で混合し、これにより得られたポリマー及び相溶化剤の濃縮物を、次工程で、前記ポリマーの残りと加熱下で混合することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
加熱温度が、１２０℃〜３００℃であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも二種の異なるポリマーと、一種以上のブロック共重合体相溶化剤とを含むポリマーブレンドであって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含み、
前記ブロック共重合体の量が、ブレンド全成分の総量に対して、０．０５質量％〜１０質量％であることを特徴とするポリマーブレンド。
【請求項１５】
前記ブロック共重合体の量が、０．２質量％〜３質量％であることを特徴とする請求項１４に記載のポリマーブレンド。
【請求項１６】
前記ブレンドが、ＰＰ／ＰＥ、ＰＰ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＡ、ＰＥ／ＰＩＢ、ＰＰ／他のポリオレフィン、ＰＰ／ポリエステル、ＰＶＣ／ポリオレフィン、ＡＢＳ／ＰＡ、ＡＢＳ／ＰＰＯ、ＡＢＳ／ＴＰＵ、ＡＢＳ／ＥＰＤＭ、ＡＢＳ／ＳＭＡ（スチレン−無水マレイン酸）、ＰＡ／ＰＣ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＳＡＮ、ＰＣ／ポリエステル、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ポリエーテルイミド、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）／ポリオレフィン、ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ、ＰＰＥ（ポリフェニレンエーテル）／ＰＳ、ＰＰＥ／ＰＡ及びＰＰＥ／ポリオレフィンからなるブレンドの群から選択されることを特徴とする請求項１４又は１５に記載のポリマーブレンド。
【請求項１７】
ポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項１４又は１５に記載のポリマーブレンド。
【請求項１８】
ポリプロピレン及びポリエチレン、又はポリプロピレン及びポリエステルを含むことを特徴とする請求項１４又は１５に記載のポリマーブレンド。
【請求項１９】
少なくとも７５質量％のポリプロピレンを含むことを特徴とする請求項１８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２０】
前記ポリプロピレンのメルトフローＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）が、４０ｇ／１０ｍｉｎ未満であることを特徴とする請求項１８又は１９に記載のポリマーブレンド。
【請求項２１】
少なくとも二種の異なるポリマーのブレンドを製造するために、相溶化剤としてブロック共重合体を使用する方法であって、
前記ブロック共重合体が、
実質的にイソブテン単位からなる少なくとも一種の疎水性ブロック（Ａ）、及び
実質的にオキシアルキレン単位からなる少なくとも一種の親水性ブロック（Ｂ）、
を含むことを特徴とするブロック共重合体の使用方法。
【国際調査報告】
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