(57)【要約】  本発明は、遮断性ナノ複合体組成物に係り、スチレン系樹脂、遮断性樹脂ナノ複合体及び相溶化剤が乾燥混合された組成物であって、機械的強度にすぐれ、かつ酸素遮断性、有機溶媒遮断性及び湿気遮断性が優れているだけではなく、成形性にすぐれ、さまざま遮断性物品を製造できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）スチレン系樹脂４０ないし９８重量部と、
（ｂ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうちから選択された一種以上の遮断性ナノ複合体０．５ないし６０重量部と、
（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合された組成物を成形して製造された遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項２】
前記スチレン系樹脂が、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項３】
前記ポリスチレンは、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、または高衝撃スチレン（ＨＩＰＳ）であることを特徴とする請求項２に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項４】
前記層状粘土化合物が、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、雲母、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、スティーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、スコナイト（suconite）、マガダイト及びケニアライトからなる群から選択された一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項５】
前記層状粘土化合物が層状粘土化合物内に１ないし４５重量％の有機物を含むことを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項６】
前記有機物が一級ないし四級アンモニウム、ホスホニウム、マレイン酸塩、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル化水素、ジメチルジステアリルアンモニウム及びオキサゾリンからなる群から選択されるいずれか１つの官能基を含む有機物であることを特徴とする請求項５に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項７】
前記エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量が１０ないし５０モル％であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項８】
前記ポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物からなる群から選択された一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項９】
前記アイオノマーが溶融指数０．１ないし１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項１０】
前記相溶化剤が、アミド官能基（−ＣＯ−ＮＨ）と反応可能な官能基を有する変性ＡＢＳ樹脂、スチレン−マレイミド共重合体、及びエポキシ変性ポリスチレン共重合体からなる群から選択された一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項１１】
前記変性ＡＢＳ樹脂は、メチルメタクリロニトリル・ブタジエンスチレンまたはアクリロニトリルブタジエン・メタクリル酸メチルスチレンであることを特徴とする請求項１０に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項１２】
前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比は、５８．０：４２．０ないし９９．９：０．１であることを特徴とする請求項１に記載の遮断性ナノ複合体組成物。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２のうちいずれか１項に記載の組成物を成形して製造された遮断性物品。
【請求項１４】
前記物品が、容器、フィルム、パイプまたはシートであることを特徴とする請求項１３に記載の遮断性物品。
【請求項１５】
前記物品が、中空成形、押出成形、プレス成形または射出成形により製造されることを特徴とする請求項１３に記載の遮断性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレン系樹脂、層状粘土化合物と遮断性樹脂とのナノ複合体及び相溶化剤を乾燥混合して形成された組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系樹脂は、成形加工性にすぐれ、かつ寸法安定性も良好であり、特に、ＡＢＳ樹脂の場合、スチレンの光沢、電気特性、加工性；アクリロニトリルの耐熱性、剛性、耐油性、耐候性；ブタジエンの耐衝撃性など各物性の均衡が調和した樹脂であって、さまざまな分野に使われている。しかし、それらは、酸素遮断性が要求される食品包装や耐化学的遮断性が要求される容器などの適用においては限界を有している。従って、共押出（co-extrusion）、ラミネーションまたはコーティングなどを介して他の樹脂と多層で使われてきた。
【０００３】
エチレン−ビニルアルコール共重合体またはポリアミド系樹脂は、優秀なガス遮断性と透明性とにより、多層成形プラスチック製品に使われている。しかし、前記エチレン−ビニル共重合体またはポリアミド系樹脂は、汎用樹脂に比べて高価なので、それらを少なく使用しても、優れた遮断性を得ることができる樹脂組成物に対する要求が引き続いてあった。
【０００４】
一方、高分子マトリックスにナノサイズの層状粘土化合物を混合し、完全剥離（fully expoliated）、部分剥離（partially exfoliated）、または層間挿入（intercalated）、部分挿入（partially intercalated）形態のナノ複合体を形成すれば、かようなモルフォロジーによって遮断性が向上するので、これを利用した遮断性物品が注目されている。
ところで、前記のようなナノ複合体は、成形過程後にも剥離形態のモルフォロジーを維持することが何よりも重要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明が解決しようとする第一の技術的課題は、機械的強度及び成形性にすぐれ、酸素遮断性、有機溶媒遮断性及び湿気遮断性が優秀であり、かつ成形後にもナノ複合体の剥離形態のモルフォロジーが維持される遮断性ナノ複合体組成物を提供することである。
【０００６】
本発明が解決しようとする第二の技術的課題は、前記遮断性ナノ複合体組成物を成形して製造された物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記技術的課題を達成するために、本発明の第１の面では、（ａ）スチレン系樹脂４０ないし９８重量部と、（ｂ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうちから選択された一種以上の遮断性樹脂ナノ複合体０．５ないし６０重量部と、（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合された組成物を提供する。
【０００８】
本発明の一実施態様によれば、前記スチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂などを挙げることができる。
【０００９】
前記遮断性ナノ複合体のうち、遮断性樹脂と層状粘土化合物との重量比は、５８．０：４２．０ないし９９．９：０．１であり、望ましくは、８５．０：１５．０ないし９９．０：１．０である。前記遮断性樹脂の重量比が５８．０未満ならば、層状粘土化合物の凝集物が発生して分散が適切になされず、遮断性樹脂の重量比が９９．９を超えれば、遮断性の上昇効果が微小であって望ましくない。
【００１０】
本発明の他の実施様態によれば、前記層状粘土化合物がモンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、雲母、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、スティーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、スコナイト（suconite）、マガダイト及びケニアライトからなる群から選択された一種以上でありうる。
【００１１】
本発明のさらに他の実施様態によれば、前記ポリアミドが、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物が選択されて使われうる。
【００１２】
本発明のさらに他の実施様態によれば、前記アイオノマーが溶融指数０．１ないし１０ｇ／１０分（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲でありうる。
【００１３】
本発明のさらに他の実施様態によれば、前記相溶化剤がアミド官能基（−ＣＯ−ＮＨ）と反応可能な官能基を有する変性ＡＢＳ樹脂、スチレン−マレイミド共重合体、エポキシ変性ポリスチレン共重合体のうち一種以上でありうる。
【００１４】
本発明の第２の面では、前記ナノ複合体組成物を成形して製造された物品が提供される。
【００１５】
本発明の一実施様態によれば、前記物品は、容器、フィルム、パイプまたはシートでありうる。
【００１６】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１７】
本発明の遮断性ナノ複合体組成物は、（ａ）スチレン系樹脂４０ないし９８重量部と、（ｂ）エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体、アイオノマー／層状粘土化合物ナノ複合体、及びポリビニルアルコール／層状粘土化合物ナノ複合体のうちから選択された一種以上の遮断性樹脂ナノ複合体０．５ないし６０重量部と、（ｃ）相溶化剤１ないし３０重量部とが乾燥混合されたものである。
【００１８】
前記スチレン系樹脂は、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレンアクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂などを使用できる。ポリスチレンとしては、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を挙げることができる。
【００１９】
前記スチレン系樹脂は、４０ないし９８重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、７０ないし９６重量部で含まれることである。前記スチレン系樹脂が４０重量部未満ならば、成形が容易ではなく、９８重量部を超えれば、遮断性向上効果が落ちて望ましくない。
【００２０】
前記スチレン系樹脂を連続相で使用すれば、製品成形加工が容易であるという点で有利である。
【００２１】
本発明の遮断性樹脂ナノ複合体は、層状粘土化合物（clay）をエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド、アイオノマー及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のうちから選択された一種以上の遮断性樹脂と混合して製造できる。
【００２２】
前記層状粘土化合物は、有機物が層状粘土化合物の層間に介在している有機化された層状粘土化合物であることが望ましい。前記層状粘土化合物内の有機物含有量は、１ないし４５重量％であることが望ましい。有機物含有量が１重量％未満ならば、層状粘土化合物と遮断性樹脂との相溶性が落ち、４５重量％を超えれば、遮断性樹脂鎖の層間挿入が容易ではなくして望ましくない。
【００２３】
前記層状粘土化合物は、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、雲母、ヘクトライト、フッ素ヘクトライト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、スティーブンサイト、バーミキュライト、ハロサイト、ヴォルコンスキー石、スコナイト（ｓｕｃｏｎｉｔｅ）、マガダイト、及びケニアライトからなる群から一種以上選択されることが望ましく、有機物は、一級ないし四級アンモニウム、ホスホニウム、マレイン酸塩、コハク酸塩、アクリレート、ベンジル化水素、及びオキサゾリン、ジメチルジステアリルアンモニウムからなる群から選択される官能基を含む有機物であることが望ましい。
【００２４】
本発明に使われるエチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含有量は、１０ないし５０モル％であることが望ましい。前記エチレンの含有量が１０モル％未満である場合には、加工性が低下して溶融成形が困難であり、５０モル％超える場合には、酸素遮断性、及び液体遮断性が十分ではないという問題点がある。
【００２５】
本発明に使われるポリアミドは、１）ナイロン４．６、２）ナイロン６、３）ナイロン６．６、４）ナイロン６．１０、５）ナイロン７、６）ナイロン８、７）ナイロン９、８）ナイロン１１、９）ナイロン１２、１０）ナイロン４６、１１）ＭＸＤ６、１２）無定形ポリアミド、１３）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の成分を有する共重合ポリアミド、または１４）１）〜１２）のポリアミドのうち２以上の混合物が選択されて使われうる。
【００２６】
本発明に使われるアイオノマーは、アクリル酸とエチレンとの共重合体であることが望ましく、溶融指数は、０．１ないし１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２，１６０ｇ）の範囲であることが望ましい。
【００２７】
前記遮断性樹脂ナノ複合体は、０．５ないし６０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、３ないし３０重量部で含まれることである。遮断性樹脂ナノ複合体が０．５重量部未満ならば、遮断性向上効果が少なく、６０重量部を超えれば、加工が容易ではなくして望ましくない。
【００２８】
遮断性樹脂ナノ複合体で、層状粘土化合物が不連続相である遮断性樹脂内部に微細に剥離されるほどすぐれた遮断効果を発揮する。これは、遮断性樹脂の内部に微細に剥離された層状粘土化合物が遮断膜を形成することとなり、ナノ複合体の遮断性及び機械的物性を向上させる役割を果たし、窮極的に組成物自体の遮断性及び機械的物性を向上させる効果まで得ることである。従って、本発明では、遮断性樹脂と層状粘土化合物とを混練し、遮断性樹脂内に層状粘土化合物をナノサイズで分散させ、高分子鎖と層状粘土化合物との接触面積を最大化し、ガス透過抑制及び液体透過抑制機能を極大化する。
【００２９】
本発明に使われる相溶化剤は、前記スチレン系樹脂と遮断性樹脂ナノ複合体との相溶性を向上させ、安定した構造の組成物を形成させる作用を行う。
【００３０】
前記相溶化剤としては、アミド官能基（−ＣＯ−ＮＨ）と反応可能な官能基を有する変性ＡＢＳ樹脂、スチレン−マレイミド共重合体、エポキシ変性ポリスチレン共重合体からなる群から一種以上選択される化合物、またはそれらの混合物を使用できる。
【００３１】
前記エポキシ変性ポリスチレン共重合体を相溶化剤として使用する場合には、スチレン７０ないし９９重量部及び下記化学式１で表示されるエポキシ化合物１ないし３０重量部を含む主鎖と、アクリル系単量体１ないし８０重量部からなる分枝とを含む共重合体が望ましく、ナノ複合体ブレンド総１００重量部に対して１〜８０重量部で含まれる。
【００３２】
【化１】
2008514776.tif 000002
前記化学式１の式で、Ｒ、及びＲ’は、それぞれ独立的に分子構造の末端に二重結合基を有するＣ１−Ｃ２０の脂肪族またはＣ５−Ｃ２０の芳香族化合物の残基である。
【００３３】
【化２】
2008514776.tif 000003
【００３４】
また、前記変性ＡＢＳ樹脂は、共役ジエン系ゴム存在下で、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物及びそれらと共重合可能な他のビニル単量体であるアクリル酸アルキルエステル化合物からなる成分を共重合させた樹脂である。前記共役ジエン系ゴムは、ゴムを必ず含み、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンのランダムまたはブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、またはブタジエン−イソプレン共重合体を単独で使用するか、または二種以上を併合して使用でき、望ましくは、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体を使用できる。
【００３５】
また、前記芳香族ビニル化合物は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、ｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、またはｏ−メチルスチレンのうちから選択し、単独で使用するか、または二種以上を併用でき、望ましくは、スチレンを使用できる。
【００３６】
また、前記ビニルシアン化合物は、アクリロニトリルを望ましく使用できる。
【００３７】
また前記アクリル酸アルキルエステル化合物には、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、アミルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートのようなメタクリル酸エステルがあり、このうちから選択して単独で使用したり、または二種以上を併用できる。
【００３８】
前記変性ＡＢＳ樹脂をさらに具体的に説明すれば、メチルメタクリロニトリル・ブタジエンスチレン、アクリロニトリルブタジエン・メタクリル酸メチルスチレンなどがある。かような変性ＡＢＳ樹脂は、乳化重合により得られるゴム質重合体の存在下で単量体、乳化剤、重合開始剤を使用してグラフト共重合させて製造したグラフト共重合体である。すなわち、かような前記変性ＡＢＳ樹脂は、ブタジエンを主体とする合成ゴムと、アクリル酸エステルがグラフトされたアクリロニトリル−スチレン共重合体と混合するか、またはポリブタジエン主鎖に、乳化重合によりアクリル酸エステルがグラフトされたアクリロニトリル−スチレンを乳化剤、重合開始剤を使用してグラフト共重合させて製造されたグラフト共重合体である。
【００３９】
前記相溶化剤は、１ないし３０重量部で含まれることが望ましく、さらに望ましくは、２ないし１５重量部で含まれることである。前記相溶化剤が１重量部未満ならば、組成物の成形時に成形物の機械的物性が劣り、３０重量部を超えれば、組成物の成形加工が容易ではなくして望ましくない。
【００４０】
本発明の組成物の製造時に乾燥混合（dry-blending）するが、それは、ペレット形態の遮断性樹脂／層状粘土化合物ナノ複合体、相溶化剤、及びスチレン系樹脂を一定の組成比でペレット混合器に同時投入して混合することを意味する。
【００４１】
また、本発明では、前記の通りに製造された組成物をペレット化した後で成形し、遮断性物品を得る。
【００４２】
すなわち、前記のような組成物を押出機で溶融混合して遮断性特性を維持した状態でペレット化する。このとき、遮断性特性を維持した状態でペレット化するためには、押出温度及び押出機のＬ／Ｄ比が特に重要である。押出温度は、１６０ないし２７０℃であり、細部的には、遮断性樹脂によって少しずつ変わることがあるが、例えば、遮断性樹脂がエチレンビニルアルコールである場合には、１９０ないし２１０℃であり、ポリアミドである場合には、２４０ないし２６５℃であることが望ましい。前記押出温度が１６０℃未満ならば、押出機に過負荷が発生して加工が困難であり、２７０℃を超えれば、ペレットの物性が低下してしまい望ましくない。
【００４３】
押出機のＬ／Ｄ比は、望ましくは、３０以下、さらに望ましくは、２０以下である。Ｌ／Ｄ比が３０より大きければ、溶融混合が過度になされ、ナノ複合体の遮断性モルフォロジーの維持が困難になるという問題点がある。
【００４４】
前記ペレット化されたナノ複合体を成形し、遮断性物品を製造する。
【００４５】
このとき、成形方法は、中空成形、押出成形、プレス成形及び射出成形を始めとして、一般的な成形方法を利用できる。
【００４６】
遮断性物品としては、容器、シート、パイプ、フィルムなどを挙げることができる。
【発明の効果】
【００４７】
本発明の遮断性ナノ複合体組成物は、機械的強度にすぐれ、酸素遮断性、有機溶媒遮断性及び湿気遮断性の耐化学的遮断性が優秀であるだけではなく、成形性にすぐれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４８】
以下、実施例を介し、本発明についてさらに詳細に説明するが、下記実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を制限しようとするものではない。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例で使用した材料は、次の通りである：
ＥＶＯＨ：Ｅ１０５Ｂ（クラレ社製）使用、
ナイロン６：ＥＮ３００（ＫＰケミカル製）使用、
スチレン系樹脂：ＡＢＳ ＲＳ−８００（ＬＧ化学製）使用、
相溶化剤：製造例１で製造された変性ＡＢＳ樹脂、
clay：Ｃｌｏｓｉｔｅ ３０Ｂ（ＳＣＰ製）使用、
熱安定剤：ＩＲ １０９８（ソンウォン社）使用。
【００５０】
［製造例１（変性ＡＢＳ樹脂の製造）］
アクリロニトリルモノマー、スチレンモノマー、及びアクリル酸エステルから選択されたメチルメタクリレート化合物からなる単量体混合物１００重量部に対して水１０５重量部を入れ、ブタジエン・ラテックスをシードとしてバッチ（batch）法で窒素ガス雰囲気内で反応温度を７０℃に加熱した。そして、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６重量部、ステアリン酸ナトリウム０．５重量部及び硫酸カリウム０．５重量部を含有する一次単量体相を製造し、水５０重量部に過硫酸カリウム０．１重量部を溶解させて製造した溶液を前記一次単量体相とは別に添加しながら、３時間一次重合反応を行った。次に、さらに前記反応混合物に、ｔ−ドデシルメルカプタンを０．６重量部を含有する二次単量体相を製造し、水５０重量部に過硫酸カリウム０．１重量部を溶解させて製造した溶液を、前記同様に別に添加しながら３時間の間二次重合反応を行った。反応完結後、反応器を７０℃に２時間の間維持させて重合反応を終結し、この樹脂に硫酸アルミニウム３重量部を加えて塩析して濾過した後、水で洗浄して乾燥工程を経て変性ＡＢＳ樹脂を製造した。
【００５１】
［製造例２（ＥＶＯＨ−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）］
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ、Ｅ−１０５Ｂ（エチレン含有率４４モル％）、クラレ社製、溶融指数：５．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３））９７重量％を二軸押出機（ＳＭプラテック、同方向回転二軸押出機、Φ４０）の主ホッパに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト（Southern Clay Products、米国、Ｃｌｏｓｉｔｅ ２０Ａ）３重量％、及び前記エチレン−ビニルアルコール共重合体と有機化されたモンモリロナイトとを合わせた量１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ １０９８ ０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、エチレン−ビニルアルコール共重合体／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は１８０−１９０−２００−２００−２００−２００−２００℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は３０ｋｇ／ｈｒであった。
【００５２】
［製造例３（ナイロン６−層状粘土化合物ナノ複合体の製造）］
ポリアミド（ナイロン６、ＥＮ３００）９７重量％を二軸押出機（ＳＭプラテック、同方向回転二軸押出機、Φ４０）の主ホッパに投入し、層状粘土化合物として有機化されたモンモリロナイト３重量％、及び前記ポリアミドと有機化されたモンモリロナイトとを合わせた量１００重量部に対して熱安定剤ＩＲ １０９８ ０．１重量部をサイドフィーダに分離投入した後、ポリアミド／層状粘土化合物ナノ複合体をペレット形態に製造した。このとき、押出温度は２２０−２２５−２４５−２４５−２４５−２４５−２４５℃であり、スクリュー速度は３００ｒｐｍであり、吐出条件は４０ｋｇ／ｈｒであった。
【００５３】
［実施例１］
前記製造例２で製造したＥＶＯＨナノ複合体３０重量部、相溶化剤４重量部、及び前記製造例１で製造したスチレン系樹脂６６重量部を乾燥混合機（ミョンウ分体システム、Double cone mixer、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合した後、押出成形機（自作品、Ｌ／Ｄ＝２０）で２１０−２２５−２３５−２３５℃の加工温度で０．８ｍｍ厚のシートを押出成形した。
【００５４】
［実施例２］
前記製造例３で製造したナイロン６ナノ複合体３０重量部、相溶化剤４重量部及び前記製造例１で製造したスチレン系樹脂６６重量部を乾燥混合機（ミョンウ分体システム、Double cone mixer、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合した後、押出成形機（自作品、Ｌ／Ｄ＝１０）で２１０−２２５−２３５−２３５℃の加工温度で０．８ｍｍ厚のシートを押出成形した。
【００５５】
［実施例３］
前記製造例３で製造したナイロン６ナノ複合体４重量部、相溶化剤２重量部及び前記製造例１で製造したスチレン系樹脂９４重量部を乾燥混合機（ミョンウ分体システム、Double cone mixer、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合した後、押出成形機（自作品、Ｌ／Ｄ＝１０）で２１０−２２５−２３５−２３５℃の加工温度で０．８ｍｍ厚のシートを押出成形した。
【００５６】
［実施例４］
前記製造例３で製造したナイロン６ナノ複合体４５重量部、相溶化剤１５重量部及び前記製造例１で製造したスチレン系樹脂６０重量部を乾燥混合機（ミョンウ分体システム、Double cone mixer、ＭＹＤＣＭ−１００）内に投入して３０分間乾燥混合した後、押出成形機（自作品、Ｌ／Ｄ＝１０）で２１０−２２５−２３５−２３５℃の加工温度で０．８ｍｍ厚のシートを押出成形した。
【００５７】
［実施例５］
前記製造例３で製造したナイロン６ナノ複合体４５重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ１号機）、相溶化剤１５重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ２号機）、及び前記製造例１で製造したスチレン系樹脂６０重量部はベルト型フィーダ（Ｋ−ＴＲＯＮ３号機）を介して押出成形機（自作品、Ｌ／Ｄ＝１０）の主ホッパ内に乾燥混合状態で投入し、２１０−２２５−２３５−２３５℃の加工温度で０．８ｍｍ厚のシートを押出成形した。
【００５８】
［比較例１］
層状粘土化合物として、有機化されたモンモリロナイトを使用しないことを除いては、実施例１と同じ方法で０．８ｍｍ厚さシートを製作した。
【００５９】
［比較例２］
層状粘土化合物として、有機化されたモンモリロナイトを使用しないことを除いては、実施例２と同じ方法でシートを製作した。
【００６０】
［比較例３］
スチレン系樹脂を単独で使用し、２４０−２６５−２６５−２６５℃の加工温度でシートを押出成形した
【００６１】
［遮断性試験］
ガス遮断性（ｃｃ／ｍ２・日・気圧）
前記実施例１ないし５及び比較例１ないし３で製造したシートを１日間の間２３℃の温度及び５０％の相対湿度条件で放置した後、ガス透過率測定機（米国・Ｍｏｃｏｎ、ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０）を利用して測定した。
【００６２】
【表１】
2008514776.tif 000004
【００６３】
前記表１から分かるように、実施例１ないし５は、比較例１ないし比較例３のシートに比べ、ガス遮断性にすぐれるということが分かる。
【００６４】
本発明を実施例に基づいて説明したが、それらは例示的なものに過ぎず、本技術分野の当業者ならば、本発明の範囲および趣旨から逸脱しない範囲で多様な変更および変形が可能であるということを理解することができるであろう。従って、本発明の技術的範囲は、説明された実施形態によって定められず、特許請求の範囲により定められねばならない。
【国際調査報告】
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