(57)【要約】  本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液をダスチング物質の露出外面に吹き付けて、分散液の少なくとも一部をフィブリル化しかつダスチング物質の露出外面をポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンのフィブリルのウェブで被覆することによる、ダスチング物質のダスト化を抑制する方法を提供する。本方法は、山積みされた塊、貯鉱の山または屋根なしコンテナに含まれているダスチング物質および屋根なし輸送車両に含まれているダスチング物質のダスト化を抑制するのに特に有利である。
2008515623.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダスチング物質のダスト化を抑制する方法であって、
ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液を前記ダスチング物質の露出外面に吹き付けて、前記分散液の少なくとも一部をフィブリル化しかつ前記ダスチング物質の露出外面をポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンのフィブリルのウェブで被覆すること含むことを特徴とする、ダスト化を抑制する方法。
【請求項２】
ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの前記水性分散液が、約０.１５重量％〜約１５重量％のポリマー固形分を有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの前記水性分散液が、ポリマー固形分の重量を基準として約２重量％〜約１１重量％の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記分散液が脂肪族アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤を含むが、芳香族基を含有する界面活性剤を実質的に含まないことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記分散液が、約２.４０未満のＳＳＧを有するポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記吹き付けが噴霧スプレーノズルを用いて行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ダスチング物質が、山積みされた塊、貯鉱の山、または屋根なしコンテナに含まれていることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ダスチング物質が屋根なし輸送車両内にあることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記屋根なし輸送車両が鉄道車両であることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ダスチング物質が石炭および金属鉱石よりなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
高度に霧状にされたポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液の霧を雲状のダストに吹き付け、それによって雲状のダストを少なくとも部分的に降下させることを含むことを特徴とする、ダスチング物質上に存在する雲状のダストを抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダスチング物質に由来するダストの抑制に関する。本明細書全体を通じて、「ダスチング物質」という用語は、相当量のダストを含んでいる物質、またはその移動によってダストが放出される物質を指すのに用いられている。
【背景技術】
【０００２】
ダスチング物質（特に微粉になる物質および粉体）に由来するダストは、長い間未解決の問題であり、産業における諸状況でそのような物質を取り扱う際に引き続き問題の原因となっている。ダストは、呼吸によりダストを吸い込むという観点から健康上有害となるだけでなく、火事および爆発をもたらす危険なものともなる。
【０００３】
毒性化合物または粉体が容易にダストになり、そのダストが非常に有毒になる場合、ダスチング物質の問題はかなり深刻である。
【０００４】
このような状況のもとで、物質の上方の空間を霧で覆うことおよび／または物質を水または油で被覆することも行い、それと共に化合物を物質と混ぜて、物質から生成されるまたは放出されるダストの量を減らすことを伴う解決方法が既に提案されている。
【０００５】
容易に理解されるように、そのような方法は、抑制のために物質が加えられる（または吹き付けられる）が、その物質がさらに処理される際にその物質が有害な影響を与えない場合に限り、適用可能である。例えば、顔料の粉体に関連して水を霧状にするシステムを使用しても役立たない。なぜなら、顔料は加工する際に乾燥している必要があるからである。
【０００６】
過去において、物質のダスト化の他の解決方法として、真空システムを含んだ複雑なダスト除去システムがあったが、これは恐らく、ダスト回収のためにろ過装置または集塵器などの分離装置を使用することになる。一部の分野ではこうした方法は役立つが、それらは比較的高価であり、ダスチング物質を屋外に貯蔵または屋根なしで輸送する場合には適していない。
【０００７】
ダスチング物質を屋外で貯蔵および輸送する１つの具体的な例は、本発明が有用であることが見出された例であるが、屋根なし輸送車両（鉄道車両など）で石炭、鉄鉱石または同類の採掘物を輸送することに関連している。
【０００８】
具体的な状況として、石炭産業では、石炭の採掘後に、積み出しターミナルなどの大量輸送地点まで石炭を輸送する必要がある。そのような作業で取り扱う石炭の量は相当ある。
【０００９】
石炭を鉱山から積み出しターミナルへ輸送するために現在用いられている最も効率的な方法は鉄道であり、本発明が取り組む現存する問題の１つは、採掘地域から最終的な積み出し地点まで鉄道で石炭を輸送する間、ダストを抑制する必要があるという問題である。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第２，５５９，７５２号明細書
【特許文献２】米国特許第３，０３７，９５３号明細書
【特許文献３】米国特許出願第６０/６３８，３１０号明細書
【特許文献４】米国特許第３，８８２，１５３号明細書
【特許文献５】米国特許第４，２８２，１６２号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）または変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液をダスチング物質の露出外面に吹き付けて、分散液の少なくとも一部をフィブリル化しかつダスチング物質の露出外表面をポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンのフィブリルのウェブで被覆することによる、ダスチング物質のダスト化を抑制する方法を提供する。使用するポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液は、約０.１５重量％〜約１５重量％のポリマー固形分を有することが好ましい。ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液は、ポリマー固形分の重量を基準として約２重量％〜約１１重量％の非イオン界面活性剤を含有していることも好ましい。水性分散液は、脂肪族アルコールエトキシレート非イオン界面活性剤を含有し、芳香族基を含有した界面活性剤を実質的に含まないことが好ましい。好ましい方法では、水性分散液のフルオロ界面活性剤の含量は、３０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満、もっとも好ましくは５ｐｐｍ未満である。本方法は、山積みされた塊（ｐｉｌｅ）、貯鉱の山（ｓｔｏｃｋｐｉｌｅ）または屋根なしコンテナに含まれているダスチング物質および屋根なし輸送車両に入れられているダスチング物質のダスト化を抑制するのに特に便利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の一実施形態では、ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンを含有する特定の組成物を特定条件下で噴霧ノズルを通じて吹き付けると、その組成物をフィブリル化できること、および霧状にされた溶液を、ダスト化しやすい物質（例えば鉄道車両などの屋根なしコンテナに入れられている石炭、または積み出しターミナルの貯蔵場所に貯蔵された石炭など）の露出上面に吹き付けると、そのような屋根なしコンテナでの輸送時を含め、物質のダスト化能力が著しく抑制されることを発見した。この方法は、石炭および金属鉱石を含む、あらゆるさまざまなダスト化物質に由来するダストを抑制する場合に適用できる。
【００１３】
フィブリル化する噴霧は、ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの超顕微鏡的な繊維（フィブリルと呼ばれる）のウェブを含有することが見出された。これは、前記ダスチング物質の露出表面に吹き付けられると、そのウェブ内にダストの相当部分を閉じ込める絡み合ったフィブリルウェブを形成するが、ダストの他の粒子はフィブリルウェブ自体に付着すると思われる。
【００１４】
本発明の別の実施形態では、屋根なしコンテナに入れられているダスチング物質の積荷の露出面に施す組成物が提供され、その組成物は、ポリテトラフルオロエチレンのフィブリルウェブから成るもので、組成物の分散液を霧状化およびフィブリル化して得られるものである。
【００１５】
本発明のさらに別の実施形態では、一般ダスチング物質でのダスト化を減らすまたは実質的になくす方法であって、ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの分散液を噴霧スプレーノズルを通じて前記一般ダスチング物質の露出外面に吹き付ける工程を含み、前記分散液の少なくとも一部分がフィブリル化し、それによって前記一般ダスチング物質の露出外表面をポリテトラフルオロエチレンのフィブリルのウェブで被覆する方法が提供される。
【００１６】
本発明の別の実施形態によれば、ポリテトラフルオロエチレンまたは変性ポリテトラフルオロエチレンの濃縮分散液（負に帯電した疎水性コロイドであり、直径が約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの間にある粒子を含有し、ポリマー固形分が典型的には約３０〜７０重量％である）は、水で希釈して１００重量部当たり２０部未満、好ましくは１００重量部当たり１０部未満の低濃度にするが、但し、１００重量部当たり０.５部を超える。本発明に従って使用するための好ましい希釈分散液は、固形分が約１５重量％未満、より好ましくは約７.５重量％未満であるが、但し、約０.１５重量％を超える。特に好適な固形分の使用範囲は、約０.２５重量％〜約２.５重量％である。この分散液は、中圧下で、オリフィスの直径が好ましくは約０.５〜約２ミリメートルの間である噴霧スプレーノズルを通過させるが、これによって分散液はフィブリル化し、フィブリルウェブが生成する。
【００１７】
エマルジョンを霧状にするのに好適な圧力は、約１００ｋＰａ〜約１５００ｋＰａの間である。
【００１８】
本発明に使用するＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの濃縮分散液は、以下にさらに詳しく説明するように、非イオン界面活性剤、好ましくは脂肪族アルコールエトキシレートを含有する。非イオン界面活性剤は、濃縮分散液を安定化させ、製造時およびその後の取り扱い時におけるその凝固傾向を減少させる。非イオン界面活性剤は、希釈された分散液においても同様に有用であり、送り込まれて噴霧ノズルから吹き付けられる分散液を安定化させるのに役立つ。本発明に従って使用するために濃縮分散液を水で希釈するとき、ポリマー固形分に基づく非イオン界面活性剤のレベルは変わらない。したがって、希釈分散液中の非イオン界面活性剤は、典型的な濃縮分散液の場合と同じレベルであり、分散液中のポリマー固形分の重量を基準として約２重量％〜約１１重量％の非イオン界面活性剤であることが好ましい。濃縮分散液が本発明で使用するのに望ましいレベルの非イオン界面活性剤を含有していない場合、追加の非イオン界面活性剤を希釈分散液に加えることができる。分散液は、芳香族基を含有する非イオン界面活性剤を含まないことが好ましく、これについても以下にさらに詳しく説明する。
【００１９】
以下にさらに詳しく説明するように、含有されているフルオロ界面活性剤のレベルが実質的に低減している濃縮分散液を使用することが好ましい。本発明に使用するために希釈した後、ポリテトラフルオロエチレンまたは変性テトラフルオロエチレンの水性分散液は、フルオロ界面活性剤の含量が好ましくは約３０ｐｐｍ未満、より好ましくは約１０ｐｐｍ未満、もっとも好ましくは約５ｐｐｍ未満である。
【００２０】
当業者にとって理解されるように、ポリテトラフルオロエチレンは高い耐化学薬品性および耐熱性を有するので、処理された物質との相互作用が後で生じる危険性は低いと考えられる。
【００２１】
本発明によれば、霧状にされたポリテトラフルオロエチレン分散液は、コンテナまたは貯鉱の山にある物質の積荷の外面に浸透する必要がないことに留意されたい。むしろ、露出した物質の上面にフィブリルのウェブが形成されるなら、コンテナまたは貯鉱の山にある物質のダスト化を著しく抑制するのに十分である。
【００２２】
（ＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥ）
本発明に使用する好適な分散液は、フィブリル化する非溶融加工性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）（変性ＰＴＦＥを含む）の分散液である。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、影響を及ぼすほどのコモノマーが一切存在しない重合テトラフルオロエチレン自体を指す。変性ＰＴＦＥは、得られるポリマーの融点が実質的にＰＴＦＥの融点未満まで下がらないような低濃度のコモノマーとＴＦＥとのコポリマーを指す。そのようなコモノマーの濃度は、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０.５重量％未満である。少量のコモノマー変性剤により、ベーキング（溶融）時のフィルム形成能力が改善され、この変性剤は、パーフルオロオレフィンのようなもの、特にヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）またはパーフルオロ（アルキルビニル）エーテル（ＰＡＶＥ）であってよく、ここでアルキル基は１〜５個の炭素原子を含有し、パーフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびパーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）が好ましい。クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロブチルエチレン（ＰＦＢＥ）、または大きな側基を分子内に取り込んでいる他のモノマーも、可能なコモノマー変性剤である。ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥは、少なくとも１×１０9Ｐａ・ｓの溶融クリープ粘度（ｍｅｌｔ  ｃｒｅｅｐ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）を有することが好ましい。本発明に使用する分散液中の樹脂は分離乾燥させると、非溶融加工性がある。このように高い溶融粘度は、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥが溶融状態でも流れず、それゆえに非溶融加工性があることを示す。
【００２３】
非溶融加工性とは、溶融加工性ポリマーに関する標準溶融粘度決定手順で試験した場合に、溶融流れが検出されないことを意味する。この試験は、以下のような変更が施されたＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８−００に従う：シリンダー、オリフィスおよびピストン先端部は、耐蝕性合金であるハイネス・ステライト（Ｈａｙｎｅｓ  Ｓｔｅｌｌｉｔｅ）１９（ハイネス・ステライト・カンパニー（Ｈａｙｎｅｓ  Ｓｔｅｌｌｉｔｅ  Ｃｏ.）製）でできたものを使用する。５.０ｇの試料を、３７２℃に保たれた内径９.５３ｍｍ（０.３７５インチ）のシリンダーに充填する。試料をシリンダーに充填して５分後に、５０００グラムの荷重（ピストンとおもりの合計）で直径２.１０ｍｍ（０.０８２５インチ）、長さ８.００ｍｍ（０.３１５インチ）のスクエアエッジ・オリフィスから押し出す。これは、４４．８ＫＰａ（６．５ポンド／平方インチ）の剪断応力に相当する。溶融押し出し物は観察されない。
【００２４】
本発明に使用するＰＴＦＥおよび変性ＰＴＦＥの標準比重（ＳＳＧ）は、２.４０未満であり、典型的には約２.１４〜約２.４０、好ましくは約２.３０未満、より好ましくは約２.２５未満である。ＳＳＧは、一般的にはＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥの分子量に逆比例する。
【００２５】
本発明に使用する分散液中のフルオロポリマーの粒子の数平均粒径は、好ましくは約１００ｎｍ〜約５００ｎｍであり、もっとも好ましくは約１４０ｎｍ〜約２４０ｎｍである。
【００２６】
本発明に使用するフルオロポリマー分散液は、分散重合（乳化重合とも呼ばれる）によって作られる。好ましいポリマーＰＴＦＥの水性分散重合の典型的な方法は、フルオロ界面活性剤、パラフィンワックスおよび脱イオン水が入れられた熱反応器にＴＦＥ蒸気を供給する方法である。望ましければ、連鎖移動剤を加えて、ＰＴＦＥの分子量を減らすこともできる。ラジカル開始剤溶液を追加し、重合が進行するにつれて、追加のＴＦＥを加えて圧力を保持する。反応器のジャケット中を冷却水が循環するようにして、反応による発熱を除去する。数時間後に、供給を停止し、反応器から放出させて、窒素洗浄を行い、容器中にある精製されていない分散液を冷却容器に移す。パラフィンワックスを除去し、分散液を分離して非イオン界面活性剤で安定化させる。
【００２７】
本方法に使用する分散剤は、好ましくはフッ素化界面活性剤である。分散液中のフルオロ界面活性剤は、水溶性の非テロゲン性陰イオン分散剤であり、陰イオン親水基と疎水性部分を含んでいる。疎水性部分は、好ましくは脂肪族フルオロアルキル基であり、これは少なくとも４個の炭素原子を含有し、フッ素原子を持つもので、さらに親水基に隣接したフッ素原子を持たない２個以下の炭素原子を有するものである。これらのフルオロ界面活性剤は、分散用の重合の助剤として使用される。これらは連鎖移動を行わないので、これらによって望ましくない短い鎖長のポリマーが形成されることはない。好適なフルオロ界面活性剤の広範囲に及ぶリストが、（ベリー（Ｂｅｒｒｙ））に付与された米国特許公報（特許文献１）に開示されている。フルオロ界面活性剤は、６〜１０個の炭素原子を持つ過フッ素化されたカルボン酸またはスルホン酸であることが好ましく、典型的には塩の形で使用される。好適なフルオロ界面活性剤は、パーフルオロカルボン酸アンモニウム、例えば、パーフルオロカプリル酸アンモニウムまたはパーフルオロオクタン酸アンモニウム（ＡＰＦＯ）である。フルオロ界面活性剤は、形成されるポリマー量を基準にして０.０２〜１重量％の量だけ通常は存在する。フッ素化界面活性剤は、重合過程を促進するために使用されるが、ダスト抑制方法に使用する濃縮分散液組成物中に残る量は、以下に説明するように著しく減らすことが好ましい。
【００２８】
本発明の方法に使用する分散液を作るのに用いる好ましい開始剤は、ラジカル開始剤である。それらは、比較的長い半減期を持つもの、好ましくは過硫酸塩、例えば、過硫酸アンモニウムまたは過硫酸カリウムであってよい。過硫酸塩開始剤の半減期を短くするには、重硫酸アンモニウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムのような還元剤を、Ｆｅ（ＩＩＩ）のような金属塩触媒（ｍｅｔａｌ  ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ｓａｌｔｓ）の有無にかかわらず、用いることができる。あるいはまた、過マンガン酸カリウム/シュウ酸のような短い半減期の開始剤を使用できる。
【００２９】
長い半減期の過硫酸塩開始剤のほかに、コハク酸のような短鎖ジカルボン酸、またはコハク酸を生成する過酸化ジコハク酸（ｄｉｓｕｃｃｉｎｉｃ  ａｃｉｄ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）（ＤＳＰ）のような開始剤も、凝固を少なくするために少量だけ加えてもよい。
【００３０】
以下に説明するようにフルオロ界面活性剤含量の少ない分散液を生成するには、フルオロ界面活性剤含量を減らすと起こる分散液の凝固を防ぐために、十分な非イオン界面活性剤を加える。典型的には、フルオロ界面活性剤を減らす前に安定化のために非イオン界面活性剤を加え、その後、希望に応じて分散液の濃縮を行う。濃縮する場合、非イオン界面活性剤の曇り点より上の温度にポリマーを維持する。フルオロポリマーが約３０〜約７０重量％になるまで、好ましくはフルオロポリマーが約４５〜約６５重量％になるまで濃縮したなら、上部にある透明な上澄みを取り除く。必要に応じて最終的な固形分および界面活性剤の調整をさらに行う。濃縮の実例となる特許の１つとして、マークス（Ｍａｒｋｓ）およびホイップル（Ｗｈｉｐｐｌｅ）へ付与された米国特許公報（特許文献２）がある。
【００３１】
（非イオン界面活性剤）
本発明に従って使用する分散液に用いる好ましい非イオン界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレートである。これらは、好ましくは、本発明に使用する濃縮分散液および希釈分散液中に、ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥの重量を基準として約２〜約１１重量％、もっとも好ましくは約３〜約１１重量％の量だけ存在する。好適な非イオン界面活性剤としては、濃縮時に望ましい曇り点を示す、さまざまな脂肪族アルコールエトキシレートまたはそれらの混合物の任意のものが挙げられる。
【００３２】
さらに、本発明に使用する分散液は、熱分解して空気および水の質に悪影響を及ぼす可能性のある有害な有機芳香族化合物に変化することがある、芳香族基を含有する界面活性剤が、好ましくは実質的に含まれていない。芳香族基を含有する界面活性剤が実質的に含まれていないとは、好ましくは、使用する分散液が含有するそのような界面活性剤が約０.５重量％未満であることを意味する。
【００３３】
特に好ましい脂肪族アルコールエトキシレートは、次式を有する化合物またはその化合物の混合物である：
Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）nＯＨ
ここで、Ｒは、８〜１８個の炭素原子を有する、分岐アルキル、分岐アルケニル、シクロアルキル、またはシクロアルケニル炭化水素基であり、ｎは平均値５〜１８である。例えば、本発明に使用する好ましいエトキシレートは、（１）分岐アルキル、分岐アルケニル、シクロアルキルまたはシクロアルケニルから選ばれた炭化水素基を含んでなる第一アルコールあるいは（２）第二または第三アルコールから調製されると考えることができる。いずれにしても、本発明に従って使用するエトキシレートは芳香族基を含有しない。分子の親水性部分にあるエチレンオキシド単位の数は、一般に供給されたままの広いまたは狭い単峰分布をなすか、または配合によって得られる、より広いまたは双峰の分布をなす場合がある。
【００３４】
界面活性剤の曇り点は、水への界面活性剤の溶解度を示す尺度である。本発明の水性分散液に使用する界面活性剤は、曇り点が約３０℃〜約９０℃、好ましくは約３５℃〜約８５℃であることが好ましい。
【００３５】
フルオロポリマー分散液の安定化に一般に使用するタイプの非イオン界面活性剤は、室温で液体または固体のいずれかであってよい。固体である場合、界面活性剤はペースト状になる傾向があり、取り扱いにくい。それらは取り扱うことはできるが、多くの場合、それらを液体として保持するために加熱タンクおよびトランスファーラインを必要とする。加熱装置の資本経費に加えて、その系に関して作業上の制約事項もある。温度をあまりに低く保つと、タンクおよびトランスファーラインは固形物で詰まってしまう可能性がある。温度が高すぎると、界面活性剤の劣化が起こる可能性がある。
【００３６】
取り扱い上の観点から、一般には低粘度の液体が好ましい。高粘度の液体は、取り扱いが難しくなり、取り扱いが容易になるよう十分に低い粘度に保つためには、加熱タンクおよびラインを必要とすることが多い。外見上は液体である界面活性剤の中には、物理的に準安定なものがあり、それは数日間は液体として存在するが、その後にペースト状の固体に変わることがある。粘度を低くして取り扱いやすくするために、時として水を界面活性剤に加える。ただし、水が多すぎると、より濃縮された分散液を得ようとしてもそれが難しくなる。
【００３７】
本発明に使用する非溶融加工性ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥと非イオン界面活性剤との水性分散液は、０〜２０重量％の水、好ましくは０〜１５重量％の水を含有する非イオン界面活性剤を含有していることが好ましく、室温で安定した液体である。界面活性剤は、５℃に冷却してから室温（約２３±３℃）にまで温めた後、室温で３日間液体のままであるなら、安定した液体であると見なされる。
【００３８】
（フルオロ界面活性剤の低減）
本発明に従って使用される非溶融加工性ＰＴＦＥまたは変性ＰＴＦＥ粒子の濃縮水性分散液のフルオロ界面活性剤の含量は、好ましくは約３００ｐｐｍ未満の予め定められたレベル、より好ましくは約１００ｐｐｍ未満の予め定められたレベル、もっとも好ましくは約５０ｐｐｍ未満の予め定められたレベルまで減らされる。濃縮分散液は、好ましくは１００重量部当たり２０部未満に水で希釈されるので、希釈分散液は、好ましくはさらに一層低いレベル、つまり、上述の好ましいレベルのフルオロ界面活性剤を含有することになる。
【００３９】
任意の好適な方法を用いてフルオロ界面活性剤含量を減らすことができるが、この目的のためには水性分散液を陰イオン交換樹脂と接触させるのが有利である。陰イオン交換樹脂との分散液の接触は、濃縮の前または後に行うことができるが、一般には濃縮前の固形物の少ないほうがより処理しやすく、特に接触工程を実行するのに固定層を使用する場合にはそうである。濃縮する前にこの方法を実行する場合、陰イオン交換樹脂と接触させる前に上述の非イオン界面活性剤を加える。さらに、濃縮時に起こることがある粘度の上昇を防ぐために、濃縮前（但し、陰イオン交換の後）にラウリル硫酸ナトリウムのようなフッ素化されていない陰イオン界面活性剤を分散液に加えるのが普通である。２００４年１２月２２日に出願された米国特許公報（特許文献３）に記載されているように、フッ素化されていない陽イオン界面活性剤を使用することもできる。
【００４０】
分散液を陰イオン交換樹脂に接触させるさまざまな技法のいずれでも、この工程のイオン交換を行うのに使用できる。例えば、この工程は、撹はん槽内の分散液にイオン交換樹脂ビーズを加えて行うことができる。この場合、分散液と樹脂とのスラリーが形成され、その後、ろ過によって分散液が陰イオン交換樹脂から分離される。別の好適な方法として、撹はん槽を使用する代わりに、分散液が陰イオン交換樹脂の固定層を通過するようにさせる方法がある。層中の流れは上向きまたは下向きにすることができ、樹脂は固定層中にとどまるので、分離工程は不要である。
【００４１】
分散液を接触させるときの温度は、イオン交換速度を速め、また分散液の粘度を低下させられるほど十分高いが、樹脂が好ましくないほど速い速度で劣化するかまたは粘度の上昇が観察されるような温度よりは低い。処理温度の上限は、使用するポリマーのタイプおよび非イオン界面活性剤によって異なる。典型的には、温度は２０℃と８０℃の間になる。
【００４２】
フルオロ界面活性剤は、所望される場合には陰イオン交換樹脂から回収できるし、あるいはフルオロ界面活性剤を含んだ樹脂は環境破壊をもたらさない方法で（例えば、焼却によって）処分できる。フルオロ界面活性剤の回収を望む場合、フルオロ界面活性剤は溶離によって樹脂から取り出すことができる。米国特許公報（特許文献４）でセキ（Ｓｅｋｉ）によって示されているアンモニア溶液の使用により、米国特許公報（特許文献５）でクールズ（Ｋｕｈｌｓ）によって示されている希鉱酸と有機溶剤の混合物（たとえば、ＨＣｌ/エタノール）により、あるいは硫酸および硝酸のような強鉱酸により、吸着したフッ素化カルボン酸が溶離剤に移されるので、陰イオン交換樹脂に吸着しているフルオロ界面活性剤の溶離は容易に成し遂げられる。高濃度で溶離剤に含まれているフルオロ界面活性剤は、酸性沈降、塩析、および他の濃縮方法など一般的な方法で、純粋な酸の形または塩の形で容易に回収できる。
【００４３】
（イオン交換樹脂）
本発明で使用する水性分散液のフルオロ界面活性剤含量の低減に従って使用するイオン交換樹脂としては、陰イオン樹脂が挙げられるが、他の樹脂タイプ（例えば、混床の形での陽イオン樹脂など）も挙げることができる。使用する陰イオン樹脂は、強塩基性または弱塩基性のいずれかであってよい。好適な弱塩基性陰イオン交換樹脂は、第一級アミン基、第二級アミン基、または第三級アミン基を含有する。好適な強塩基性陰イオン交換樹脂は、第四級アンモニウム基を含有する。弱塩基性樹脂は、より簡単に再生できるので有用であるが、フルオロ界面活性剤を非常に低いレベルに減らすことを望む場合、および樹脂の利用率が高い場合には、強塩基性樹脂が好ましい。強塩基性イオン交換樹脂には、媒体のｐＨに対する感受性が低いという利点もある。強塩基の陰イオン交換樹脂は関連した対イオンを有し、典型的には塩化物または水酸化物の形態で入手可能であるが、望む場合には容易に別の形態に変換される。フルオロ界面活性剤の除去には、水酸化物、塩化物、硫酸塩、および硝酸塩の陰イオン交換樹脂を使用できる。しかし、陰イオンの交換時にｐＨを上昇させるため、また余分の陰イオンが取り込まれるのを防ぐため、さらに出荷前に細菌増殖を防ぐのに製品のｐＨが高い（つまり、９より大きい）ことが望ましいという理由で、水酸化物の形態の陰イオン交換樹脂が好ましい。トリメチルアミン部分を持つ第四級アンモニウム基を有する好適な市販の強塩基陰イオン交換樹脂の例としては、ダウエックス（ＤＯＷＥＸ（登録商標））５５０Ａ、ＵＳフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）Ａ４６４−ＯＨ、シブロン（ＳＹＢＲＯＮ）Ｍ−５００−ＯＨ、シブロン（ＳＹＢＲＯＮ）ＡＳＢ１−ＯＨ、プロライト（ＰＵＲＯＬＩＴＥ）Ａ−５００−ＯＨ、イトウチュウ（Ｉｔｏｃｈｕ）ＴＳＡ１２００、アンバライト（ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（登録商標））ＩＲ４０２が挙げられる。ジメチルエタノールアミン部分を持つ第四級アンモニウム基を有する好適な市販の強塩基陰イオン交換樹脂の例としては、ＵＳフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）Ａ２４４−ＯＨ、アンバライト（ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（登録商標））４１０、ダウエックス・マラソン（ＤＯＷＥＸ（登録商標）  ＭＡＲＡＴＨＯＮ）Ａ２、およびダウエックス・アップコア・モノ（ＤＯＷＥＸ（登録商標）  ＵＰＣＯＲＥ  Ｍｏｎｏ）Ａ２が挙げられる。
【００４４】
本発明の方法に使用するためにフルオロ界面活性剤を減らすのに使用するイオン交換樹脂は、単分散が好ましい。イオン交換樹脂ビーズの数平均粒径分布では、ビーズの９５％が数平均ビーズ径のプラスまたはマイナス１００μｍ以内の直径を有することが好ましい。
【００４５】
単分散イオン交換樹脂は、層の圧力降下が好適なものとなるような粒径を有する。上述したように、非常に大きなビーズは脆くて破損しやすい。非常に小さいイオン交換ビーズは粒子がぎっしり詰まりやすく、その結果、層の中に蛇行した流路が生じる。このため、層の中にかなりの剪断条件が生じることがある。好ましいイオン交換樹脂は約４５０〜約８００μｍの数平均ビーズ径を有し、より好ましくはイオン交換樹脂ビーズは約５５０〜約７００μｍの数平均ビーズ径を有する。
【実施例】
【００４６】
特に好ましい実施形態をこれから説明するが、決して本発明を限定するものと解釈すべきではない。
【００４７】
採掘された微粉になる石炭の積荷が入れられている屋根のない鉄道車両に、フルオロ界面活性剤含量を少なくしたポリテトラフルオロエチレンの希釈分散液（本願特許出願人によりＴＥ−６００２という名称で販売されている）を霧状にして上から吹き付ける。ＴＥ−６００２は、ＰＴＦＥホモポリマー（３３.６重量％の固形分）、ポリマー固形分を基準として３.９重量％の非イオン界面活性剤（ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ  Ｍｉｃｈｉｇａｎ）によって販売されているタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標））ＴＭＮ−１００Ｘ）を含有しており、フルオロ界面活性剤（ＡＰＦＯ）含量が分散液の重量を基準として２５ｐｐｍである。ＴＥ−６００２分散液を、水で希釈して、水１００重量部当たり分散液５部の比率の濃度にする（希釈分散液中におよそ１.７重量％のＰＴＦＥ）。本発明の装置の噴霧スプレーノズルは、７００ｋＰａの圧力下にあるＴＥ−６００２の希釈水分散液が備えられており、これにより、霧状化されると分散液はフィブリル化することになる。結果として生じる噴霧は、下方に向けられて、鉄道車両内の微粉になる石炭の積荷の上部に下り、積荷の上部の石炭の露出表面に降下する。霧状にされた噴霧は、ＴＥ−６００２のポリテトラフルオロエチレンの超顕微鏡的な繊維の混合物であり、この繊維がウェブを形成する。超顕微鏡的な繊維をフィブリルと呼ぶが、これは厚さがおよそ１００オングストロームである。ウェブの形成によって、石炭の積荷内にあるダスト粒子の大部分は、かごに閉じ込められたかのようにフィブリルのウェブによって（つまりウェブ内に）閉じ込められた状態になる。石炭の積荷内部からのダストの他の粒子は、ウェブ自体に付着することも観察されている。分散液を施してだいたい５〜６０分間乾燥させると、石炭上でフィブリル化したウェブは青みがかった灰色に変化するのが観察され、山積みされた塊がこの方法で処理されたことを示す目に見えるしるしとなる。石炭が移されるかまたは雨にさらされるまで、この色はついたままである。
【００４８】
特に好ましい２番目の本発明の実施形態を、添付図面の図１を参照しながら説明するが、これも本発明を限定するものと解釈することはできない。
【００４９】
石炭の積荷（その上面が７で示されている）は、噴霧ノズル３の下方に位置づけられる。
【００５０】
容器１内にある水で希釈されたＴＥ−６００２ポリテトラフルオロエチレン分散液が供給材料としてノズル３に連結されるが、この供給材料は、ライン２を通じて加圧下でノズル３に供給される。ノズル３には、容器４内にあるＴＥ−６００２ポリテトラフルオロエチレンの濃縮分散液も供給材料として連結されるが、これはあらかじめ設定された速度でノズル３に供給される。
【００５１】
フィブリル化するポリテトラフルオロエチレンの霧を（例えば、雲を形成するダストを減らすために）形成させたい場合、容器５内の加圧空気もノズル３に備えることができる。その結果、高度に霧状にされたポリテトラフルオロエチレンは霧として噴出し、石炭表面７の上にある飛塵が抑制される。
【００５２】
加圧空気をノズル３に備えない場合、霧状にされたフィブリル化するポリテトラフルオロエチレンは、噴霧６として石炭７の露出表面上に噴出する。
【００５３】
ＴＥ−６００２と似た特性を有するポリテトラフルオロエチレンの分散液も本発明に使用できることは、当業者に理解されるであろう。
【００５４】
噴霧を施した後、石炭の積荷に関連してかなりのダスト抑制が行われる。現在予想される石炭の積荷からダスト化する量に関連して行われた試験では、本発明に従って生成されるフィブリルのウェブは、同様の積荷用の現在入手可能なダスト抑制用化学処理剤よりも、石炭のダスト抑制の点で５ないし１０倍の効果があったことが示されている。試験は、３種類のオーストラリア産の石炭に関して行われたが、これらの石炭は、低ダスト化、中ダスト化および高ダスト化に分類された石炭である。
【００５５】
およそ２８℃および８〜１０メートル/秒を上回る風速という厳しい条件下であっても、本発明のダスト抑制方法は、水の噴霧を頻繁に（１〜４時間ごとに）施すよりも効果的であることも示された。したがって本発明の方法は、使用する水を１０〜２０倍少なくすることができ、そのため世界中の多くの場所の関心事である水の使用が節約され、処理に費やされる時間が大幅に少なくなる。
【００５６】
上に例示されたように、本発明には、高度に霧状にされるポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンの霧を生成することも含まれ、この霧は、すでに存在している雲状のダストに直接吹き付けることができ、それによって雲状のダストは降下し、ダスト生成物質の上方の空気が浄化される。同様の機械的取り込みおよび付着力によって雲状のダストが抑制されると信じられている。
【００５７】
本発明によれば、フィブリル化する霧状にされた噴霧は、貯蔵所に山積みに貯蔵されているダスト化物質、または貯鉱の山に単にまとめて山積みされたダスト化物質に対して、山積みされた塊または貯鉱の山の外面に吹き付けることにより、施すこともできる。
【００５８】
本発明では、多数のポリテトラフルオロエチレン含有組成物が効果的であり、その効果性を決定する要素は、霧状にする条件の下でそれらがフィブリル化してフィブリルのウェブを生成するかどうか、およびどの程度そうなるかである。ＴＥ−６００２のほかに、本発明の効果的なポリテトラフルオロエチレンのエマルジョンを作るのに使用できるその他のポリテトラフルオロエチレンポリマーの例は、当該技術において知られている。本願特許出願人から市販されている追加のＡＰＦＯの少ない分散液としては、ＴＥ−３８５９、ＴＥ−３８６５、ＴＥ−３８７０、ＴＥ−３８７３、ＴＥ−３８７９およびＴＥ−３８９３という名称のものがある。フルオロポリマー固形分のレベルは、ＴＥ−６００２の分散液では様々であり、希釈率を適当に調整することが必要になる。
【００５９】
フィブリル化を行わせることができないポリテトラフルオロエチレン含有分散液は、本発明には含まれない。
【００６０】
本発明の精神および範囲に含まれる変更は当業者が容易に成し遂げることができるので、本発明は、上に例として説明した具体的な実施形態に限定されないことを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】貨車内に入れられている石炭の露出外面のダスト抑制処理を示す、本発明による方法およびそれに関連した装置の概略図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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