(57)【要約】  本発明は、低温特性が改善された基材油および基油と、少なくとも１種類のかかる潤滑油基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤から選択される少なくとも１つの成分とブレンドすることによって生成される調製潤滑剤組成物または機能性流体とに関する。特に、本発明は、遊離炭素指数が４．３未満であり、イプシロン炭素のモル％が１４％未満である脱ろう潤滑油基材油に関する。このような脱ろう基材油を用いてエンジン油を調製すると、そのエンジン油の、ミニロータリ粘度計試験によって測定することができる低温特性が改善される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離炭素指数が４．３未満であり、イプシロン炭素のモル％が１４％未満であることを特徴とする脱ろう潤滑油基材油。
【請求項２】
遊離炭素指数が４．１未満であり、イプシロン炭素のモル％が１３．３％未満であることを特徴とする脱ろう潤滑油基材油。
【請求項３】
遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であることを特徴とする脱ろう潤滑油基材油。
【請求項４】
流動点が−６℃〜−３０℃であることを特徴とする請求項１に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項５】
流動点が−６℃〜−３０℃であることを特徴とする請求項２に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項６】
流動点が−１５℃〜−２４℃であることを特徴とする請求項１に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項７】
流動点が−１５℃〜−２４℃であることを特徴とする請求項２に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項８】
１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃〜−３０℃であることを特徴とする請求項１に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項９】
１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が１００〜１２０であり、流動点が−１５℃〜−２４℃であることを特徴とする請求項１に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１０】
１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が１００〜１２０であり、流動点が−１５℃〜−２４℃であることを特徴とする請求項２に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１１】
１００℃における動粘度が４ｃＳｔ〜５ｃＳｔであり、粘度指数が１００〜１２０であり、流動点が−１５℃〜−２４℃であることを特徴とする請求項１に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１２】
遊離炭素指数が４．３未満であり、イプシロン炭素のモル％が１４％未満である脱ろう潤滑油基材油であって、
ａ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において、潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および
ｂ）有効な水素化脱ろう条件下で操作される反応段において、前記部分的に脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製されることを特徴とする脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１３】
前記水素化脱ろう触媒が、有効な接触脱ろう条件下で、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ベータ、ＳＳＺ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＭＡＰＯ−１１、ＥＣＲ−４２、フッ化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ化シリカ−アルミナ、合成フェリエライト、モルデナイト、オフレタイト、エリオナイト、チャバザイトおよびこれらの混合物よりなる群から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１４】
前記水素化脱ろう触媒が、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２およびＺＳＭ−２３よりなる群から選択されるゼオライトを含むことを特徴とする請求項１３に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１５】
前記水素化脱ろう触媒が、第ＶＩ族金属、第ＶＩＩＩ族金属またはそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも１種の金属水素添加成分を更に含み、かつ少なくとも１種の第ＶＩＩＩ族貴金属を含有することを特徴とする請求項１４に記載の脱ろう潤滑油基材油。
【請求項１６】
ａ）大部分を占める量の、少なくとも１種の請求項４に記載の脱ろう潤滑油基材油；および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含むことを特徴とする調製油。
【請求項１７】
エンジン油であることを特徴とする請求項１６に記載の調製油。
【請求項１８】
ミニロータリ粘度計粘度が１０，０００ｃＰ〜３０，０００ｃＰであることを特徴とする請求項１７に記載の調製油。
【請求項１９】
ミニロータリ粘度計粘度が１０，０００ｃＰ〜２５，０００ｃＰであることを特徴とする請求項１７に記載の調製油。
【請求項２０】
ミニロータリ粘度計粘度が１２，０００ｃＰ〜２０，０００ｃＰであることを特徴とする請求項１７に記載の調製油。
【請求項２１】
ａ）全組成成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であり、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃〜−３０℃である脱ろう潤滑油基材油；および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含み、
１０，０００ｃＰ〜２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有することを特徴とするエンジン油。
【請求項２２】
ａ）全組成成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であり、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃より低い脱ろう潤滑油基材油であって、
（ｉ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および
（ｉｉ）有効な水素化脱ろう条件下で操作される反応段において、前記部分的に脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製される脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含み、
１０，０００ｃＰ〜２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有することを特徴とするエンジン油。
【請求項２３】
ａ）全組成成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であり、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃より低い脱ろう潤滑油基材油であって、
（ｉ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および
（ｉｉ）有効な水素化脱ろう条件下で操作される反応段において、前記部分的に脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製される脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含み、
１０，０００ｃＰ〜２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有することを特徴とするエンジン油。
【請求項２４】
請求項６に記載の脱ろう潤滑油基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分とブレンドする工程を含むことを特徴とするエンジン油の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温特性が改善された基材油および基油と、少なくとも１種類のかかる潤滑油基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分とブレンドすることによって生成される調製潤滑剤組成物または機能性流体とに関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの用途に用いられる潤滑油製品は、歴史的には、完成製品調製用の基材油の諸特性を増大させるために、完成油に対して特定の特性を担う添加剤を使用してきた。試験要件に対する要求度の上昇と共に、基材油そのものに対する性能上の要求も増大してきている。米国石油協会（ＡＰＩ）の定義によれば、飽和成分の含有量が少なくとも９０％、硫黄含有量が０．０３重量％以下、および粘度指数（ＶＩ）が８０〜１２０の基材油がグループＩＩの基材油である。同様に、ＡＰＩによるグループＩＩＩの基材油の定義は、飽和成分の含有量が少なくとも９０％、硫黄含有量が０．０３重量％以下、および粘度指数が１２０以上の基材油である。現在、潤滑油市場においては、従来用いられたグループＩの基材油に代えて、グループＩＩおよびＩＩＩの基材油の使用量を増大させる傾向がある。これは、完成潤滑剤に対する高い品質要求に応じるためであり、かつ、酸化安定性の向上、析出物の低減、蒸発放出物の低減、優れた低温性能、摩耗性能の改善、燃費の改善、および後処理装置との適合性に対する一層厳しい要求に適応するためである。
【０００３】
グループＩＩおよびグループＩＩＩの基材油はいくつかの望ましい属性を備えているが、多くの特性、特に低温品質における更なる改善と、例えば製品が低揮発度において優れた低温流動性を有するというような特性の組み合わせとが、継続して業界が取り組むべき課題になっている。基材油の低温特性が良好であることは、多くの範囲の調製潤滑剤にとって利点があり、特に、乗用車のクランクケースオイル、オートマチックトランスミッションフルード、オートマチックギヤオイル、油圧フルードおよび商用車のクランクケースオイルに有利であろう。
【０００４】
基材油および基油に対する低温品質は、歴史的には、基材油、基油または調製された油組成物について測定される流動点等のバルク特性の測定値を用いて管理されてきた。しかし、微少量の残留ワックスは、このバルク特性の測定値に影響を及ぼさないことがあり、従って、微少量の残留ワックスは、検知されずにこの分析を通り抜けてしまう可能性がある。ところが、この微少量の残留ワックスは性能に負の影響を及ぼし、クランクケースオイルのゲル化及び流動性の喪失等の問題をもたらす可能性がある。このような状況でエンジンを運転するとエンジンが損傷する場合がある。このため、寒冷天候条件の下でエンジンを保護するために、ミニロータリ粘度計（Ｍｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ：ＭＲＶ）試験法が定められた。ＭＲＶ試験温度は、米国自動車技術会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ：ＳＡＥ）のＪ−３００粘度等級分類体系によって、各マルチグレードエンジンオイルの等級に対して設定されている。
【０００５】
ＭＲＶ、または極微少量の残留ワックスに鋭敏な他の試験法によって測定される低温性能を改善するため、溶剤脱ろう法を利用している製油所は脱ろうして流動点を下げることができる。これはある程度効果的ではあるが、必要な程度には有効でない場合がある。比較的新しい処理技術である接触脱ろう法は、多くの場合、特に軽質および中間質の中性原料に対して溶剤脱ろう法よりも効果的である。しかし、現在運転中の多くの既存の製油所は、溶剤脱ろう法のみを利用しており、高圧供給されるかなり多量の水素を必要とすることが多い接触脱ろう法に利用し得るリアクタを有していない。
【０００６】
高品質の調製潤滑剤に対する需要が増大し続けているので、高い活性度と収率において高品質および高性能を呈し得る新規かつ別のプロセス、触媒および触媒系から、更に良好な基材油を生産する研究が不断に継続して行われている。従って、潤滑油市場では、完成油に調製された時に、低温特性改善に対する要求への適応を支援し得るような潤滑油基材油の供給が必要とされている。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第６，６７６，８２７号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７７３，６５０号明細書
【特許文献３】米国特許第３，７７５，２８８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，９００，７０７号明細書
【特許文献５】米国特許第６，３８３，３６６号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２４６，５６６号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２８２，９５８号明細書
【特許文献８】米国特許第４，９７５，１７７号明細書
【特許文献９】米国特許第４，３９７，８２７号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，５８５，７４７号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，０７５，２６９号明細書
【特許文献１２】米国特許第４，４４０，８７１号明細書
【特許文献１３】米国特許第６，３１０，２６５号明細書
【特許文献１４】国際公開第０２４２２０７号パンフレット
【特許文献１５】国際公開第００７８６７７号パンフレット
【特許文献１６】米国特許第６，３０３，５３４号明細書
【特許文献１７】米国特許第６，２９４，０７７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、優れた低温特性を備えた基材油と、少なくとも１種類のかかる基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分とブレンドすることによって生成される調製潤滑剤組成物または機能性流体とに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
特に、本発明は、遊離炭素指数（Ｆｒｅｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｉｎｄｅｘ）が４．３未満であり、イプシロン炭素（Ｅｐｓｉｌｏｎ  Ｃａｒｂｏｎ）のモル％が１４％未満である脱ろう潤滑油基材油に関する。他の実施形態においては、本発明は、遊離炭素指数が４．３未満であり、イプシロン炭素のモル％が１４％未満である複数の脱ろう潤滑油基材油、或いは、遊離炭素指数が４．３未満であり、イプシロン炭素のモル％が１４％未満である脱ろう潤滑油基材油、或いは、流動点が−６℃〜−３０℃の脱ろう潤滑油基材油に関する。
【００１０】
更に他の実施形態においては、この潤滑油基材油が、
ａ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において、潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および
ｂ）有効な水素化脱ろう条件下で操作される反応段において、前記部分的に脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製される。また、更に他の実施形態においては、前記水素化脱ろう触媒が、有効な接触脱ろう条件下で、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、ベータ、ＳＳＺ−３１、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１、ＭＡＰＯ−１１、ＥＣＲ−４２、フッ化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ化シリカ−アルミナ、合成フェリエライト、モルデナイト、オフレタイト、エリオナイト、チャバザイトおよびこれらの混合物よりなる群から選択される。
【００１１】
更に他の実施形態においては、前記水素化脱ろう触媒が、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２およびＺＳＭ−２３よりなる群から選択されるゼオライトを含む。また、更に他の実施形態においては、前記水素化脱ろう触媒が、第ＶＩ族金属、第ＶＩＩＩ族金属またはそれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも１種類の金属水素添加成分を含み、かつ少なくとも１種類の第ＶＩＩＩ族の貴金属を含有する。
【００１２】
本発明の更に他の実施形態は、
ａ）大部分を占める量の、上記に述べた実施形態による少なくとも１種類の脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含む調製油に関する。
【００１３】
また他の実施形態は、上記の実施形態によるエンジン油であって、そのミニロータリ粘度計粘度が、約１０，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰであるか、或いは、約１０，０００ｃＰ〜約２５，０００ｃＰであるか、或いは、約１２，０００ｃＰ〜約２０，０００ｃＰであるエンジン油を含む。
【００１４】
更に他の実施形態において、本発明は、
ａ）全組成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％である脱ろう潤滑油基材油であり、更に、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃〜−３０℃である脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含むエンジン油であって、更に、約１０，０００ｃＰ〜約２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有するエンジン油に関する。
【００１５】
更に他の実施形態において、本発明は、
ａ）全組成成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であり、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃より低い脱ろう潤滑油基材油であって、
（ｉ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および、
（ｉｉ）有効な水素化脱ろう条件の下で操作される反応段において、前記部分的に脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製される脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含むエンジン油であって、
約１０，０００ｃＰ〜約２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有するエンジン油に関する。
【００１６】
更に他の実施形態において、本発明は、
ａ）全組成成分の少なくとも６０重量％の、遊離炭素指数が３．０〜４．３であり、イプシロン炭素のモル％が１０．０％〜１４．０％であり、１００℃における動粘度が３ｃＳｔ〜７ｃＳｔであり、粘度指数が９５〜１５０であり、流動点が−６℃より低い脱ろう潤滑油基材油であって、
（ｉ）有効な溶剤脱ろう条件下で操作される溶剤脱ろう段において潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすることにより、部分的に脱ろうされた留分を少なくとも生成する工程；および
（ｉｉ）有効な水素化脱ろう条件下で操作される反応段において、前記部分脱ろうされた留分を水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させることにより、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物を生成する工程であって、前記液体生成物が脱ろう潤滑油基材油を含む工程
を含む方法によって調製される脱ろう潤滑油基材油、および
ｂ）分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分
を含むエンジン油であって、
約１０，０００ｃＰ〜約２５，０００ｃＰのミニロータリ粘度計粘度を有するエンジン油に関する。
【００１７】
更に他の実施形態において、本発明は、上記に述べた実施形態の特徴を有する脱ろう潤滑油基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分とブレンドする工程を含むエンジン油の調製方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、優れた低温特性を備えた基材油および基油と、少なくとも１種類のかかる基材油を、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および泡止め剤よりなる群から選択される少なくとも１つの成分とブレンドすることによって生成される調製潤滑剤組成物または機能性流体とに関する。
【００１９】
本明細書では、「原料油（ｆｅｅｄｓｔｏｃｋ）」および「原料油流れ（ｆｅｅｄｓｔｒｅａｍ）」の用語は交換可能に使用することに留意されたい。
【００２０】
本発明の潤滑剤組成物の記述に用いられる試験は次のとおりである。
（ａ）ミニロータリ粘度計試験（ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４）によって測定されるＭＲＶ粘度；
（ｂ）コールド・クランキング・シミュレータ（Ｃｏｌｄ  Ｃｒａｎｋｉｎｇ  Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ）試験（ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３）によって測定されるＣＣＳ粘度；
（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７によるガスクロマトグラフィーによって模擬蒸留から関連付けられるか、或いはＡＳＴＭ  Ｄ５８００によって直接測定されるＮｏａｃｋ揮発性（または蒸発損失）；
（ｄ）ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって測定される粘度指数（ＶＩ）；
（ｅ）ＡＳＴＭ  Ｄ４４５によって測定される動粘度；
（ｆ）ＡＳＴＭ  Ｄ５９５０によって測定される流動点（ＩＳＬ）。
【００２１】
本発明における潤滑油基材油は、遊離炭素指数（ＦＣＩ）が４．３未満、好ましくは４．１未満、或いは、３．０〜４．３、好ましくは３．０〜４．１であり、イプシロン炭素含有量（モル％）が１４％未満、好ましくは１３．３％未満である潤滑油基材油としても記述することができる。ＦＣＩは、例えば特許文献１に記載されている方法で測定することができる。ＦＣＩは更に次のように説明される。基材油を、４００ＭＨｚの分光計を用いて、１３Ｃ  ＮＭＲによって分析する。この磁界強度において、Ｃ９より大きい炭素数を有するすべての直鎖パラフィンは、５個のみの非等価ＮＭＲ吸収を有するが、これは、端末のメチル炭素（アルファ）と、分子端末から第２、第３および第４の位置のメチレン（それぞれ、ベータ、ガンマおよびデルタ）と、共通の化学シフトを有する主鎖沿いの他の炭素原子（イプシロン）とに対応するものである。直鎖パラフィンの場合は、アルファ、ベータ、ガンマおよびデルタの強さは等しく、イプシロンの強さは分子の長さに依存する。同様に、イソパラフィンの主鎖上の側鎖の枝分かれは特有の化学シフトを有する。即ち、側鎖が存在すると、側鎖が結合している主鎖上の第３級炭素原子（枝分かれ点）に測定可能なシフトが生じる。更に、側鎖の存在は、この枝分かれ点から３個の炭素原子の範囲内の化学的位置を摂動させ、独自の化学シフトを付与する（アルファ、ベータおよびガンマ）。
【００２２】
次に、遊離炭素指数（ＦＣＩ）は、基材油の１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおいて全炭素種から測定されるイプシロンメチレンの炭素モルパーセントと、次式、即ち、
【数１】
2008520770.tif 000003
から計算される基材油の平均炭素数（ＣＮ）との積として定義される。式中、α、ＰＢｕ、ＴＭｅ、ＴＥｔ、ＴＰｒおよびＴＢｕの値は、炭素モルパーセントの単位におけるものである。
【００２３】
例えば、ＦＣＩを更に次のように説明することができる。特定の構造型式は特性的なスペクトルの特徴を有するので、データ処理のＦＣＩ法によって、サンプルにおける直鎖および枝分かれパラフィンの平均の分子構造の表現が得られる。この分析から得られる価値ある数値として、サンプルの平均炭素数（ＣＮ）、側鎖の数（ＮＳ）および遊離炭素指数（ＦＣＩ）がある。ＦＣＩは、分子鎖の端部から４炭素を超えて離れた炭素か、或いは炭化水素主鎖上の枝分かれ点から３炭素を超えて離れた炭素の数として定義される。これらの炭素が、また次の図においてイプシロン（「ε」）として標識されている。実際には、ＦＣＩは、ＣＮと、ＮＭＲスペクトルに対するイプシロンのモルパーセント寄与率との積を表す。
【化１】
2008520770.tif 000004
【００２４】
例として、上記の構造がこの分析に関連するいくつかの用語法を示す。例示するこの分子については、ＣＮ＝２６、ＮＳ＝２、およびＦＣＩ＝８である。上記の分子は純粋な化合物を表現しているが、潤滑油の基材油はきわめて複雑な分子の混合物からなる。しかし、上記に列挙したアルファ、ベータ、ガンマ等の構造要素は（上記には含まれない他の構造部分に加えて）特徴的でかつ繰り返し可能なスペクトル信号を表すので、ＮＭＲは、集合の統計的に平均化された構造の特徴を表現することができる。イプシロンおよびＦＣＩはＮＭＲ分析の最も適切な特徴を代表する。
【００２５】
前記のように、本発明の調製潤滑剤組成物は、分散剤、清浄剤、摩耗防止剤、酸化防止剤、さび止め剤、抗乳化剤、極圧剤、摩擦調整剤、多機能添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、および泡止め剤から選択される少なくとも１つの成分をも含む。上記のリストから選択される少なくとも１つの成分は、公知のこれらの成分の任意のものにすることができる。例えば、この調製エンジン油に用いるのに適した分散剤は、調製エンジン油に用いられる任意の分散剤とすることができ、この潤滑剤製品に用いるのに適した清浄剤は、調製油に用いられる任意の清浄剤から選択することができる、等々である。
【００２６】
本発明の調製エンジン油は、ミニロータリ粘度計（「ＭＲＶ」）粘度が、３０，０００ｃＰ未満、好ましくは約１０，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰ、更に好ましくは約１０，０００ｃＰ〜約２５，０００ｃＰ、最も好ましくは約１２，０００ｃＰ〜約２０，０００ｃＰであるエンジン油としても記述することができる。
【００２７】
潤滑油基材油は、少なくとも部分的に脱ろうされた留分を生成するのに有効な条件の下で、潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうする工程を含むプロセスによって生成することができる。続いて、部分脱ろうされた留分を、有効な接触水素化脱ろう条件の下で操作される反応段において、水素含有処理ガスの存在下で接触水素化脱ろう用の触媒と接触させ、それによって、少なくとも気体生成物と、潤滑油基材油を含む液体生成物とを含む反応生成物を生成する。潤滑油沸点範囲の原料油流れを、最初に第１反応段において、有効な水素化処理条件の下で水素含有処理ガスの存在下で水素化処理触媒と接触させ、少なくとも液体の水素化処理された潤滑油生成物を生成する。この水素化処理された潤滑油生成物を続けて溶剤脱ロウ帯に導くのである。また、本発明のいくつかの実施形態においては、気体および液体の反応生成物の分離、脱ろう生成物からの脱ろう溶剤の分離等のための分離段が用いられる。
【００２８】
上記のように、調製油は少なくとも１種類の潤滑油基材油を含み、本出願において権利請求の対象とする調製油における成分としての使用に適する潤滑油基材油は、特殊なプロセスによって製造される。少なくとも１種類の潤滑油基材油を生成するのに適した潤滑油沸点範囲の原料油は、潤滑油沸点範囲で沸騰するワックス含有原料である。この潤滑油沸点範囲の原料油は、通常、ＡＳＴＭ  Ｄ８６またはＡＳＴＭ  ２８８７で測定される１０％蒸留点が６５０°Ｆ（３４３℃）より高く、鉱物油源、合成油源または両者の混合物から誘導される。適切な潤滑油原料油の非限定的な例として、ラフィネート等の溶剤精製プロセスから誘導される油、部分溶剤脱ろうされた油、脱歴油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油その他同種のもの、脱ろう油、フィッシャー−トロプシュワックス、およびＧＴＬ材料等の油源から誘導されるものがある。
【００２９】
ＧＴＬ材料は、気体の炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または、水素、二酸化炭素、一酸化炭素、水、メタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン、プロピレン、プロピン、ブタン、ブチレンおよびブチン等の原料としての要素から、合成、結合、変換、転位および／または分解／解体の１つ以上のプロセスによって誘導される材料である。ＧＴＬ基材油および基油は、炭化水素、例えばワックス質合成炭化水素から一般的に誘導される潤滑油粘度のＧＴＬ材料である。この炭化水素は、それ自体、更に単純な気体の炭素含有化合物、水素含有化合物、および／または原料としての要素から誘導される。ＧＴＬ基材油および基油はワックスのアイソメレートを含むが、このアイソメレートは、例えば、水素異性化または異性化脱ろう合成ワックス質炭化水素、水素異性化または異性化脱ろうフィッシャー−トロプシュ（Ｆ−Ｔ）材料（即ち炭化水素、ワックス質炭化水素、ワックスおよび適当な類似のオキシジェネート）、好ましくは、水素異性化または異性化脱ろうＦ−Ｔワックス質炭化水素もしくは水素異性化または異性化脱ろうＦ−Ｔワックス、水素異性化または異性化脱ろう合成ワックス、或いはそれらの混合物を含む。ＧＴＬ基材油および基油という用語は、更に、他の水素異性化または異性化脱ろう材料と組み合わせた前記の基材油および基油を包含するが、ここに言う他の水素異性化または異性化脱ろう材料の例としては、水素異性化または異性化脱ろう鉱物／石油由来炭化水素、水素異性化または異性化脱ろうワックス質炭化水素、或いはそれらの混合物があり、これらは、例えば、ガスオイル等のワックス質留出物、ワックス質の水素化分解炭化水素、潤滑油、高流動点ポリアルファオレフィン、フーツ油、直鎖アルファオレフィンワックス、スラックワックス、脱油ワックス、および微晶ワックスを含む異なる原料材料から誘導される。
【００３０】
これらの適切な潤滑油沸点範囲の原料油は、窒素汚染物質および硫黄汚染物質をも高濃度に含む場合がある。硫黄および窒素の含有量は、それぞれ、標準的なＡＳＴＭ法のＤ５４５３およびＤ４６２９によって測定することができる。
【００３１】
本発明の調製油に使用するのに適した潤滑油基材油の生成に用いられるプロセスは、有効な溶剤脱ろう条件の下で操作される溶剤脱ろう段において、潤滑油沸点範囲の原料油を溶剤抽出する工程を含んでおり、それによって少なくとも部分的に脱ろうされた留分を生成する。溶剤脱ろうステップは、一般的に、潤滑油沸点範囲の原料油を大気圧において脱ろう溶剤と混合する工程と、沈殿したワックスを分離する工程と、溶剤をリサイクル用に回収する工程とを含む。溶剤脱ろうステップの間、潤滑油沸点範囲の原料油は、冷却された溶剤と混合されて油−溶剤溶液を形成し、その後、沈殿したワックスが例えばろ過によって分離される。温度および溶剤は、冷却された溶剤によって油が溶解され、一方ワックスが沈殿するように選定される。従って、ここで用いるのに適した潤滑油基材油の生成プロセスの１つの実施形態は、適切な分離手段によって溶剤と部分脱ろうされた留分とを分離する工程と、部分脱ろうされた留分を回収する工程と、部分脱ろうされた留分を接触水素化脱ろう反応段にかける工程とを含む。溶剤脱ろうは通常大気圧において行われるので、接触脱ろうステップに先立って、部分脱ろうされた留分を加圧する必要があり得ることに留意されたい。
【００３２】
特に適切な溶剤脱ろうステップは冷却塔の使用を含んでおり、溶剤は、予備冷却されて、冷却塔の高さに沿って数箇所の位置で漸次追加的に加えられる。潤滑油沸点範囲の原料油流れ−溶剤の混合物は冷却ステップの間攪拌されて、予備冷却された溶剤と潤滑油沸点範囲の原料油流れとのほぼ瞬時的な混合を可能にする。予備冷却された溶剤は、１０°Ｆ／分以下、通常は約１〜５°Ｆ／分の平均冷却速度を維持するように冷却塔の長さに沿って漸次追加的に加えられる。冷却塔における潤滑油沸点範囲の原料油流れ−溶剤／沈殿ワックス混合物の最終温度は、通常０〜５０°Ｆ（−１７．８〜１０℃）になるであろう。混合物は、続いてかき取り式冷却器に送られ、混合物から沈殿ワックスが分離される。
【００３３】
一般的に、有効な溶剤脱ろう条件には、潤滑油沸点範囲の原料油流れに加えられた時に、脱ろう温度において液／固重量比が約５／１〜約２０／１の範囲になり、溶剤／油容積比が１．５／１〜５／１の範囲になるに十分となるような溶剤量とすることが含まれるであろう。潤滑油沸点範囲の原料油流れを溶剤脱ろうすると、通常、流動点が約＋３０℃〜約−２０℃の部分脱ろう留分が得られる。溶剤脱ろうステップが非常に緩やかでほとんどワックスを除去せず、高い中間流動点の流れを残すか、或いは、溶剤脱ろうステップが相当に厳しくてほとんどのワックスが除去され、低い中間流動点の流れを残すかのいずれの場合にも、認められた利点が見られた。
【００３４】
代表的な脱ろう溶剤は、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン等の３〜６個の炭素原子を有する脂肪族のケトン、プロパンおよびブタン等の低分子量炭化水素、およびそれらの混合物である。溶剤は、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の他の溶剤と混合することができる。ここで有用な溶剤脱ろうプロセスの更なる説明が特許文献２および特許文献３に記載されており、これらはその全内容が参照によって本明細書に援用される。
【００３５】
溶剤脱ろうステップからの部分脱ろうされた留分は接触脱ろうステップで処理され、部分脱ろう留分に残留するあらゆるワックスの少なくとも一部が除去される。このステップは、一般に、部分脱ろう留分の流動点を更に低下させるために用いられる。接触脱ろうが溶剤脱ろうに後続する順序は、接触脱ろう段が、溶剤脱ろうステップとは逆に相対的に少量のワックスを除去しかつ異性化する場合には、仕上げ脱ろうと呼称される。
【００３６】
接触水素化脱ろうステップにおいては、部分脱ろう留分を、有効な接触水素化脱ろう条件の下で操作される反応段において、水素含有処理ガスの存在下で水素化脱ろう触媒と接触させる。ここで用いられる有効な接触水素化脱ろう条件には、約２００℃〜約３５０℃、好ましくは約２５０℃〜約３２５℃、更に好ましくは約２５０℃〜約３２０℃の温度と、約２，８６０〜約２０，７８６ｋＰａ（約４００〜約３，０００ｐｓｉｇ）、好ましくは約４，２３８〜約１７，３３８ｋＰａ（約６００〜約２，５００ｐｓｉｇ）、更に好ましくは約４，２３８〜約１０，４４３ｋＰａ（約６００〜約１，５００ｐｓｉｇ）の圧力と、約８９〜約８９０ｍ３／ｍ３（約５００〜約５，０００ＳＣＦ  Ｈ２／Ｂ）、好ましくは約１０７〜約４４５ｍ３／ｍ３（約６００〜約２，５００ＳＣＦ  Ｈ２／Ｂ）の水素処理ガス率と、約０．１〜約１０Ｖ／Ｖ／ｈｒ、好ましくは約０．１〜約５Ｖ／Ｖ／ｈｒ、更に好ましく約０．５〜約２Ｖ／Ｖ／ｈｒの時間当たり液空間速度（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｈｏｕｒｌｙ  Ｓｐａｃｅ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ：「ＬＨＳＶ」）とが含まれる。これらの狭く、比較的厳しくない接触水素化脱ろう条件の下で接触水素化脱ろうを運転すると、接触水素化脱ろう段の反応段は、ここで述べた溶剤脱ろう運転から得られる部分脱ろう留分の流動点、粘度、粘度指数（「ＶＩ」）および揮発性等の基本的な潤滑油基材油の特性を維持する一方で、部分脱ろう留分の低温特性を劣化させる微少量のパラフィンを低収率損失において転化するように作用する。従って、ここで用いる有効な接触水素化脱ろう条件は、上記のように、部分脱ろう留分の約０〜約３０ポイントの範囲内のＶＩと、部分脱ろう留分の約０〜約−５０℃の範囲内の流動点と、約０〜約２０重量％の収率損失とが結果的に得られるような接触水素化脱ろう条件と考えられるべきである。あらゆる場合に、有効な接触水素化脱ろう段は溶剤脱ろう段に後続する。
【００３７】
仕上げ脱ろうステップにおける使用に適した接触水素化脱ろう用の触媒は結晶性または無定形のいずれのものでもよい。無定形の接触水素化脱ろう用触媒には、アルミナ、フッ化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ化シリカ−アルミナが含まれる。このような触媒は、例えば特許文献４および特許文献５に記載されている。
【００３８】
結晶性の材料は、少なくとも１つの１０員環または１２員環チャネル（ｒｉｎｇ  ｃｈａｎｎｅｌ）を含むモレキュラーシーブであり、アルミノシリケート（ゼオライト）、またはシリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）およびＭＡＰＯ等のアルミノホスフェートに基づくものとすることができる。ここでの使用に適したモレキュラーシーブは少なくとも１つの１０員環または１２員環チャネルを含む。このようなゼオライトの例に、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−５７、フェリエライト、ＩＴＱ−１３、ＭＣＭ−６８およびＭＣＭ−７１が含まれる。少なくとも１つの１０員環チャネルを含むアルミノホスフェートの例にＥＣＲ−４２が含まれ、１２員環チャネルを含むモレキュラーシーブの例にはゼオライトベータおよびＭＣＭ−６８が含まれる。ここでの使用に適したモレキュラーシーブのいくつかは特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９、特許文献１０、特許文献１１および特許文献１２に記載されている。ＭＣＭ−６８は特許文献１３に記載されている。ＭＣＭ−７１およびＩＴＱ−１３は特許文献１４および特許文献１５に記載され、ＥＣＲ−４２は特許文献１６に開示されている。ここでの使用に適したＳＡＰＯには、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、ＳＡＰＯ−４１が含まれ、適切なＭＡＰＯにはＭＡＰＯ−１１が含まれる。ＳＳＺ−３１もここで効果的に使用し得る触媒である。
【００３９】
ここで使用する接触水素化脱ろう用の触媒はゼオライトとすることが好ましい。ここでの使用に適した好ましいゼオライトの接触水素化脱ろう用触媒には、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２２およびＺＳＭ−２３が含まれる。モレキュラーシーブは水素型であることが好ましい。
【００４０】
選択される接触水素化脱ろう用の触媒は、金属の水素添加成分を含有し、二官能性であることが好ましいであろう。即ち、この触媒は、第ＶＩ族の金属、第ＶＩＩＩ族の金属およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの金属の水素添加成分を担持している。好ましい金属は第ＶＩＩＩ族の金属から選択される。特に好ましいのは、Ｐｔ、Ｐｄまたはそれらの混合物等の第ＶＩＩＩ族の貴金属である。これらの金属は、触媒ベースで０．１〜３０重量％の割合で担持される。触媒の調製および金属担持方法は、例えば特許文献１７に記載されており、例えば、分解可能な金属塩を用いたイオン交換および含浸を含む。金属分散技術および触媒の粒度制御技術については特許文献７に記載されている。細かい粒度およびよく分散された金属を有する触媒が好ましい。
【００４１】
モレキュラーシーブは、一般的には、最終の接触水素化脱ろう用触媒を形成するために、水素化脱ろう条件下で用いられる可能性がある高温に耐久性のあるバインダ材料と合成されるが、バインダなし（自己結合）であってもよい。バインダ材料は、通常、無機の酸化物であり、その例として、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカとチタニア、マグネシア、トリア、ジルコニア等の他の金属酸化物との二元化合物、および、これらの酸化物の三元化合物、例えばシリカ−アルミナ−トリアおよびシリカ−アルミナ−マグネシアがある。最終的に仕上げられた接触水素化脱ろう用触媒におけるモレキュラーシーブの量は、触媒ベースで、１０〜１００重量％、好ましくは３５〜１００重量％である。このような触媒は、噴霧乾燥、押し出し等の方法で成形される。接触水素化脱ろう用の触媒は、硫化物形態または非硫化物形態において使用することが可能であるが、金属含有ＨＤＷ触媒用として硫化物形態であるものが好ましい。
【００４２】
本発明に適した潤滑油基材油生成用の接触水素化脱ろう反応段は、１つ以上の固定床のリアクタまたは反応帯から構成することができる。各リアクタまたは反応帯は、同じ触媒または異なる触媒の１つ以上の触媒床を含むことができる。他の型式の触媒床を用いることも可能であるが固定床が好ましい。他の型式の触媒床としては、流動床、沸騰気泡床、懸濁床および移動床がある。リアクタ間、反応帯間、或いは同一リアクタ内の触媒床間における中間段の冷却または加熱を行うことができる。接触水素化脱ろうの間に発生するいかなる熱もその一部は回収可能である。この熱回収方策を採り得ない箇所においては、冷却水または冷却空気等の冷却ユーティリティによって、或いは水素クエンチのストリームを利用することによって、従来型の冷却を実施すればよい。この方式で、最適の反応温度を容易に維持することができる。
【００４３】
接触水素化脱ろう反応段での使用に適した水素含有処理ガスは、ほぼ純粋な水素から構成することもできるし、或いは製油所の水素ストリームに典型的に見られるような他の成分との混合物とすることもできる。しかし、水素含有処理ガスのストリームは硫化水素をほとんど含まないことが好ましく、全く含まないことが更に好ましい。水素含有処理ガスの純度は、水素濃度として、少なくとも約５０容積％、好ましくは少なくとも約７５容積％、最良の結果を得るために更に好ましくは少なくとも約９０容積％である。
【００４４】
部分脱ろうされた留分を接触水素化脱ろう触媒と接触させることによって、少なくとも気体生成物および液体生成物を含む反応生成物が得られ、この液体生成物が、本発明における使用に適した潤滑油基材油を含む。従って、ここでの使用に適した潤滑油基材油を調製するためのプロセスは、接触水素化脱ろう段の反応生成物を、少なくとも気体生成物と潤滑油基材油を含む液体生成物とに分離する工程と、潤滑油基材油を含む液体生成物を回収する工程とを含むことになる。接触水素化脱ろう段の反応生成物の分離方法は決定的なものではなく、気体および液体の反応生成物の分離に有効であると認められる任意の方法で実施すればよい。このような方法には、例えばフラッシュまたはノックアウトドラム法、或いはストリッピングがある。
【００４５】
接触水素化脱ろう反応段から回収される、潤滑油基材油を含む液体生成物は、減圧または常圧蒸留のいずれかによって分留して、種々の調製油に使用するのに適した種々の潤滑油基材油を生成することができる。
【００４６】
上記のステップに従って脱ろうされる潤滑油沸点範囲の原料油流れは、いくつかのプロセスにおいて処理することができる。水素化処理というのは、水素が触媒の影響の下で潤滑油沸点の留分と反応するプロセスのことである。水素化処理プロセスの非限定的な例として、水素化分解、硫黄、窒素および酸素等のヘテロ原子を除去するための水素処理、芳香族の水素添加、水素異性化および／または接触脱ろう、および重質ストリームの脱金属がある。
【００４７】
ここでの使用に適した潤滑油基材油の調製に用いるプロセスは、溶剤脱ろう段の前に、潤滑油沸点範囲の原料油を溶剤抽出する工程を更に含むことができる。従って、この場合には、溶剤脱ろう段に送られる原料油流れは芳香族リーンラフィネートである。潤滑油の原料油は、芳香族リーンラフィネートを生成するに有効な条件の下で、溶剤抽出帯において抽出溶剤によって抽出される。
【００４８】
溶剤抽出プロセスは、芳香族リッチの抽出溶液中の芳香族成分を選択的に溶解する一方、芳香族リーンラフィネート溶液中により多くのパラフィン成分を残す。ナフテンは抽出相とラフィネート相との間に配分される。溶剤抽出用の代表的な溶剤には、フェノール、フルフラールおよびＮ−メチルピロリドンが含まれる。溶剤対油比と、抽出温度と、被抽出留出物および溶剤の接触方法とを管理することによって、抽出相およびラフィネート相間における分離の程度を制御することができる。ここで用いる溶剤抽出プロセス、溶剤およびプロセス条件は本発明にとって決定的ではなく、周知の任意の溶剤抽出プロセスを用いることができる。
【００４９】
ここでの使用に適した１つの潤滑油基材油の調製に用いるプロセスは、上記のように、最初の水素化処理リアクタ段の前に、潤滑油沸点範囲の原料油をまず最初に溶剤抽出する工程を含み、これに溶剤脱ろう段が続く。
【００５０】
以上の説明は、本発明の好ましい実施形態に関するものである。当業者は、本発明の趣旨を実施するために、等しく有効な他の実施形態を考案し得ることを認めるであろう。
【００５１】
以下の実施例が本発明の改善された有効性を例示するであろう。しかし、以下の実施例は、決して本発明を限定する意図を有するものではない。
【実施例】
【００５２】
実施例１：ゼオライト触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろう
本発明は、前記の処理順序、即ち、溶剤脱ろうと、それに続く、金属の水素添加機能を有しないゼオライト触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろうとによって生成された基材油を含む調製エンジン油を、溶剤脱ろうのみを用いた他のエンジン油と比較することによって例示された。このデータは、仕上げ脱ろうにゼオライト触媒を用いる本発明の、目標流動点を下げるための伝統的な溶剤脱ろう法に対する有利性を示している。この実施例において使用した触媒の特性および量を次の表１に要約する。これらの触媒は非金属ＨＤＷ触媒（Ｈ−ＺＳＭ−４８／Ａｌ２Ｏ３）（「触媒Ｂ」）を含んでいた。触媒Ｂは、３５％のアルミナで結合された６５％のＺＳＭ−４８結晶を含有する１／１６インチの四葉型の押出し物に成形された。触媒Ｃは自己結合のＨ−ＺＳＭ−５の押出し物を用いて成形された。
【００５３】
【表１】
2008520770.tif 000005
【００５４】
ＨＤＷリアクタの調整および操作手順
以下の表２に要約した特性を有する溶剤脱ろうされた原料油流れを、触媒Ｂおよび触媒Ｃを用いて別個に水素化脱ろうした。仕上げ接触水素化脱ろうの研究は、ＩＳＣＯ社のシリンジポンプを備えた液体供給装置と、三域加熱炉を備えた固定床の管式リアクタと、液体生成物捕集器と、ガス分析用のオンラインＭＴＩ  ＧＣとから構成される連続触媒試験装置を用いて行った。表１に示すように、５〜１０ｃｃの触媒を、１／８インチサーモウェルを有する下向流の３／８インチステンレス鋼のリアクタに装入した。装置を圧力試験した後、触媒を、大気圧の下で、２５０ｃｃ／ｍｉｎのＮ２によって、３００℃において２時間乾燥した。触媒の予備硫化が必要な場合には、水素中の２（容積）％Ｈ２Ｓを１００ｓｃｃｍにおいて１時間触媒床を通して流した。触媒処理が完了すると、リアクタを１５０℃に冷却し、装置の圧力を、Ｍｉｔｙ−Ｍｉｔｅ背圧調節器を調整することによって１０００ｐｓｉｇに設定し、ガスの流れをＮ２からＨ２に切り換えた。表２に記載する溶剤脱ろうされた液体の原料油流れを、所要の時間当たり液空間速度（ＬＨＳＶ）でリアクタに導入した。溶剤脱ろうされた液体の原料油流れが下流側のノックアウトポットに達した時にリアクタの温度を目標値に上昇させた。装置を６時間流出するまで物質の均衡（ＭＢ）を図った。全液体生成物（ＴＬＰ）はＭＢ滴下流出ポットに捕集し、気体のサンプルは、ＴＣＤおよびＦＩＤ検知器の両者を装備したオンラインのＨＰ  ＭＴＩガスクロマトグラフ（ＧＣ）で分析した。触媒の活性／生成物の特性を、ＬＨＳＶおよびプロセス温度等のプロセス変数の関数として理解するための一連の試験を行った。各均衡状態から得たＴＬＰ生成物は、バッチ蒸留によって３７０℃でカットし、３７０＋℃の脱ろう油およびワックスの特性を分析した。その後、３７０＋℃の脱ろう油を以下の段落に述べるようにブレンドした。
【００５５】
【表２】
2008520770.tif 000006
【００５６】
完成油のブレンドおよび試験
次に、上記のように溶剤脱ろうとそれに続く接触水素化脱ろうとによって生成された基材油をブレンドして、５Ｗ−３０エンジン油を作製した。上記の基材油は、最終の５Ｗ−３０油に要求される粘度よりも軽質の粘度であるので、いくらか重質の第２の基材油をすべてのブレンドに添加して、基油の所要の目標粘度に合致させた。続いて、ＧＦ−３エンジン油用の商業入手し得る添加剤パッケージを添加して調製油を作製した。このパッケージは、清浄剤抑制剤（ＤＩ）パッケージ、粘度調整剤および流動点降下剤から構成される。使用したパッケージおよび第２基材油はすべてのブレンドにおいて一定であり、軽質の基材油のみを変動させた。
【００５７】
ゼオライト触媒が仕上げ接触水素化脱ろう用の触媒として有効であるか否かを決定するには、その性能を、仕上げ溶剤脱ろうのサンプルと比較することが有用である。この仕上げ溶剤脱ろうサンプルは、同じ原料油と、目標流動点に下げるための更に別の溶剤脱ろう法とを用いて処理した。この方法で、接触水素化脱ろうによる仕上げ脱ろうと溶剤脱ろうによる仕上げ脱ろうとの有効性が直接比較される。溶剤脱ろうまたは接触水素化脱ろうのいずれかによる追加的脱ろうの利点を示すために、すでに商業的に溶剤脱ろうされた原料油そのものをも、同じ５Ｗ−３０パッケージにブレンドした。データを次の表３に示す。
【００５８】
【表３】
2008520770.tif 000007
【００５９】
データに見られるように、約−２０℃の流動点への仕上げ溶剤脱ろうは、ＭＲＶ粘度を３６，２１１ｃＰから３３，２００ｃＰへ低下させる、即ちＭＲＶ粘度を約８％低減するという効果がある。これは、溶剤による精製が、目標流動点における僅かな変化のみによってＭＲＶ粘度に劇的な変化を及ぼすことはかなり難しいことを示している。目標流動点における大きな変化はより効果的ではあるが、これはまたより大きな収率上の欠点と冷却コストの問題とを含んでいる。
【００６０】
ゼオライト触媒による仕上げ接触水素化脱ろうを実施すると一層大きな利益が得られる。触媒Ｃは、ＭＲＶ粘度を３１，４００ｃＰに低下させる、即ちＭＲＶ粘度を約１３％低減し、触媒Ｂは、ＭＲＶを２９，６００ｃＰに低下させる、即ちＭＲＶ粘度を約１８％低減する。これらのゼオライト触媒は両者共、仕上げ溶剤脱ろう法に対して性能上の利点を示している。しかし、これらの利点はなお相対的に僅かであり、１３Ｃ  ＮＭＲ遊離炭素指数およびイプシロン炭素含有量の変化は（表４に示すように）無視できるものであった。全ペンダント基のモルパーセントの減少および遊離炭素指数の増加は、すべて枝分かれの減少が生じていることを示しており、これは分解による可能性がきわめて高い。
【００６１】
【表４】
2008520770.tif 000008
【００６２】
発明者らのパイロットプラントリアクタにおいて実験的に正確に目標流動点に合致させることは時に困難であり、また傾向を見極めることも困難であったので、目標流動点の範囲に脱ろうした。図１は、試験した溶剤仕上げ脱ろうの範囲と、触媒ＢおよびＣによる仕上げ接触水素化脱ろうの範囲とに関する結果を示す。これらの曲線は、溶剤仕上げ脱ろうに対する接触水素化仕上げ脱ろうの優位性を明らかに示している。
【００６３】
実施例２：二官能触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろう
本発明は、上記とは別の処理手順によって生成した基材油を含む調製エンジン油を、実施例１のゼオライト触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろうによって生成したものと比較することによっても示すことができる。この別の処理手順による基材油は、即ち、溶剤脱ろうと、それに続く、金属の水素添加機能を有する二官能触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろうとによって生成する基材油である。このデータは、仕上げ水素化脱ろうに二官能触媒を用いる本発明の、仕上げ水素化脱ろうにゼオライト触媒を使用する実施例１の接触水素化脱ろうに対する更なる利点を例示している。この実施例において使用した触媒の特性および使用量を次の表５に要約して示す。
【００６４】
【表５】
2008520770.tif 000009
【００６５】
リアクタの調整および操作手順
この実施例においては、実施例１の表２と同じ原料油を使用した。ＨＤＷリアクタの調整および操作手順も上記の実施例１と同様であり、次のような条件である。即ち、Ｔ＝２７０〜３４５℃、Ｐ＝１０００ｐｓｉｇ、液流量＝１０ｃｃ／ｈｒ、Ｈ２循環量＝２５００ｓｃｆ／ｂｂｌ、およびＬＨＳＶ＝１ｈｒ−１である。続いて、３７０＋℃脱ろう油を捕集して試験用にブレンドした。
【００６６】
溶剤脱ろうされた原料油流れの３７０℃＋転化は、リアクタ温度の上昇と共に増大するように見られた。２７０〜３１０℃の温度範囲で低収率損失（＜１０％）を達成することができた。潤滑油の収率を最大化しながら基材油の特性を改善することがきわめて望ましいことは明白である。緩やかなプロセス条件（２９０℃のプロセス温度）において、本明細書で時々潤滑油基材油と呼称する仕上げ水素化脱ろうされた原料油流れは、−１８℃から−１９℃へという限界的な流動点の低下を示す一方、３７０℃＋生成物の収率損失は、溶剤脱ろう原料油流れベースで僅かに約３％であった。更に粘度指数（「ＶＩ」）および粘度はほとんど変化しないままであった。本発明の付加的な利点は、二官能触媒の触媒Ａを使用することによって、仕上げＨＤＷモードにおいて触媒が芳香族を飽和させる能力を有することである。仕上げＨＤＷ生成物の芳香族含有量は基本的にゼロである。潤滑油製品において、飽和分含有量が高いと、即ち芳香族の飽和度が高いと、酸化安定性が向上し、潤滑油基材油の価値が増大する。表６は、最も高い３７０℃＋収率を有する生成物の潤滑油留分の物理的特性を要約する。
【００６７】
【表６】
2008520770.tif 000010
【００６８】
完成油のブレンドおよび試験
次に、上記のように溶剤脱ろうとそれに続く接触水素化脱ろうとによって生成された基材油をブレンドして、５Ｗ−３０エンジン油を作製した。上記の基材油は、最終の５Ｗ−３０油に要求される粘度よりも軽質の粘度であるので、いくらか重質の第２の基材油をすべてのブレンドに添加して、基油の所要の目標粘度に合致させた。続いて、ＧＦ−３エンジン油用の商業入手し得る添加剤パッケージを添加して調製油を作製した。このパッケージは、清浄剤抑制剤（ＤＩ）パッケージ、粘度調整剤および流動点降下剤から構成される。使用したパッケージおよび第２基材油はすべてのブレンドにおいて一定であり、軽質の基材油のみを変動させた。
【００６９】
二官能触媒の性能を評価するために、それを、実施例１の仕上げ接触水素化脱ろうサンプルを含む他の仕上げサンプルと比較した。追加的仕上げ脱ろうの利点を示すために、すでに商業的に溶剤脱ろうされた原料油そのものをも、同じ５Ｗ−３０パッケージにブレンドした。二官能触媒Ａによって得たデータを次の表７に示す。パイロットプラント試験は２度行った。即ち、最初の２つの欄は第１回目の試験で作製した基材油を用いたものであり、３番目の欄は２回目の試験で作製した基材油に基づくものである。
【００７０】
【表７】
2008520770.tif 000011
【００７１】
データに見られるように、約−２０℃の流動点への仕上げ接触水素化脱ろうが、ＭＲＶ粘度を３６，２１１ｃＰから平均値で１９，６２４ｃＰへ低下させる、即ちＭＲＶ粘度を４６％低減するという驚異的効果を示している。このように緩やかな接触水素化脱ろう条件の下で、しかも基材油のバルク特性をほとんど変化させずに実現されているＭＲＶ粘度の低減レベルは期待を大きく超えたものであった。表６に要約されるように、基材油の物理特性（粘度、ＶＩ、流動点、揮発性）には最小の変化のみが観察される。表８は、原料油と仕上げＨＤＷ基材油との基本的な１３Ｃ  ＮＭＲ結果を対比して明示している。緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうが、溶剤脱ろう基材油の低温、低せん断特性を損なう微量パラフィンを異性化して調製エンジン油の寒冷流動特性に対して異例の改善をもたらすことを示すために、１３Ｃ  ＮＭＲを用いている。ＮＭＲ遊離炭素指数の４．３１から４．０２への実質的な低下が見られ、ＮＭＲイプシロン炭素含有量の１３．６６モル％から１３．０４モル％へのかなりの低下も観察される。これは、基材油の標準的な物理特性に対する大きな変化なしに、潤滑油分子の分子構造に重要な変化が実現されたことを確証するものである。
【００７２】
【表８】
2008520770.tif 000012
【００７３】
このＭＲＶの４６％低減およびＣＣＳの１１％低減は、触媒Ａによる緩やかな仕上げＨＤＷにおいて３％未満の収率損失で得られた。また、上記のように、仕上げＨＤＷモードにおける触媒Ａによる芳香族飽和化の利点は、仕上げ水素化脱ろう生成物の無視し得るような芳香族含有量によって明らかに反映されている。触媒Ａ上での仕上げＨＤＷに関連するＭＲＶ改善および収率損失は、仕上げＨＤＷ装置に触媒ＢおよびＣを用いた実施例１に見られる改善よりも遥かに勝っている。これは、＜３％の収率損失での４６％のＭＲＶ改善が証明しているとおりである。この改善は、ＮＭＲ測定が証明しているように、触媒Ａによって実現され、触媒ＢおよびＣによっては実現されない効果的な分子の転位によって達成されたものである。これについて以下に更に説明する。
【００７４】
全ペンダント基およびペンダントメチル基のモルパーセントの増加と、側鎖数の増加と、イプシロン炭素のモルパーセントおよび遊離炭素指数に見られる減少とは、すべて、多分異性化によって潤滑油分子の枝分かれが増加したことを示している。炭素数（ＣＮ）に大きな変化は見られない。表８に示される傾向は、緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうに触媒Ａを用いた場合にエンジン油の低温特性に見られる広範な改善の背後において、異性化が基本的に重要な機構として作用している可能性が高いことを示している。従って、総括的には、表４の傾向は、表８に見られる傾向とは全く逆である。表４の傾向は、緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうモードに触媒Ｂを用いた場合にエンジン油の低温特性に見られるＭＲＶの１７％改善の背後の基本的に重要な機構として、分解が作用している可能性が高いことを示している。ＮＭＲデータが証明するように、分解は、分子構造を変化させるのに異性化ほど有効ではない。また、分解は、上記のＭＲＶデータが示すように、低温品質の改善にもそれほど有効ではない。
【００７５】
発明者らのパイロットプラントリアクタにおいて実験的に正確に目標流動点に合致させることは時に困難であり、また傾向を見極めることも困難であったので、目標流動点の範囲に脱ろうした。図２は、触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥによる仕上げ接触水素化脱ろうの範囲に関する結果を示す。これらの曲線は、触媒ＢおよびＣ等のゼオライト触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろうに対する、触媒Ａ等の二官能触媒を用いた仕上げ接触水素化脱ろうの優位性を明らかに示している。これは、同じ流動点、特に約−２０℃等の原料油に近い流動点において得られるＭＲＶ粘度を見ることによって、最も容易に理解することができる。
【００７６】
この実施例は、溶剤脱ろうされた原料油流れを、触媒Ａによって緩やかな条件で仕上げ接触水素化脱ろうすることによって達成し得る低温特性の改善を示している。この実施例は、また、触媒ＢおよびＣによる仕上げＨＤＷも、溶剤脱ろうされた原料油流れの低温特性を改善するが、触媒Ａを用いた場合に本発明が示す低温特性の改善の方が、触媒Ｂで得られる改善よりも遥かに勝っていることをも明らかにしている。
【００７７】
緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうが、溶剤脱ろう基材油の低温、低せん断特性を損なう微量パラフィンを異性化して調製エンジン油の寒冷流動特性に対して異例の改善をもたらすことを示すために、１３Ｃ  ＮＭＲを用いている。表９が、原料油と仕上げＨＤＷ基材油との基本的な１３Ｃ  ＮＭＲ結果を対比して明示している。
【００７８】
【表９】
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【００７９】
全ペンダント基およびペンダントメチル基のモルパーセントの増加と、側鎖数の増加と、イプシロン炭素のモルパーセントおよび遊離炭素指数に見られる減少とは、すべて、多分異性化によって潤滑油分子の枝分かれが増加したことを示している。炭素数（ＣＮ）に大きな変化は見られない。表６に示される傾向は、緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうに触媒Ａを用いた場合にエンジン油の低温特性に見られる広範な改善の背後において、異性化が基本的に重要な機構として作用している可能性が高いことを示している。従って、総括的には、表４の傾向は、表６に見られる傾向とは全く逆である。表４の傾向は、緩やかな仕上げ接触水素化脱ろうモードに触媒Ｂを用いた場合にエンジン油の低温特性に見られるＭＲＶ粘度の１７％改善の背後の基本的に重要な機構として、分解が作用している可能性が高いことを示している。ＮＭＲデータが証明するように、分解は、分子構造を変化させるのに異性化ほど有効ではない。また、分解は、上記のＭＲＶ粘度データが示すように、低温品質の改善にもそれほど有効ではない。
【００８０】
実施例３：ＳＤＷが後続するＨＤＷの比較実施例
完成潤滑剤の低温品質を改善する可能性を更に探求するため、研究を、仕上げ脱ろうを超えて拡大した。仕上げ脱ろう法は、ワックス質の原料油を脱ろうするために溶剤脱ろうプロセスを利用し、ワックスの大部分をこの最初のプロセスで除去する。続いて、ほとんど脱ろうされた原料油に対して、仕上げ脱ろう法の第２ステップを実施して、残留ワックスの僅かな量のみを除去するかまたは異性化する。この第１プロセスと第２プロセスとの間のワックス除去のバランスを変更し得るか否かを確認するために、発明者らは、この研究を、第１ステップにおいて部分的または中程度にだけ脱ろうしたサンプルであって、第２ステップにおいて処理すべき残留ワックスをより多く残したサンプルに拡大した。
【００８１】
発明者らは、また、最初に接触水素化脱ろうを実施して、第２プロセスとして溶剤脱ろうを続けることが有効であるか否かを決定したいとも考えた。更に、接触水素化脱ろうの厳格さの程度および溶剤脱ろうの厳格さの程度の影響を見極めるために、第１段における接触水素化脱ろうの程度を変化させた。これが、この第３実施例の主題である。接触水素化脱ろう用の触媒としては触媒Ａを使用した。
【００８２】
ＨＤＷリアクタの調整および操作手順は上記の実施例１の場合と同じである。
【００８３】
ＳＤＷ試験手順
溶剤脱ろう試験は、大型のブフナー漏斗装置を用いた単段のバッチろ過によって行った。この装置は２４ｃｍのろ過面積を用いており、１．５ガロンまでの油／ワックス／溶剤スラリ容量を有する。溶剤は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）およびメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の混合物である。
【００８４】
ろ過が進行するにつれて、主としてワックス質の成分がろ材の表面上に残留し、ろ液（油および溶剤）はフィルタを通過して捕集フラスコに流下する。続いて、これら２つの生成物を回転真空ストリッパで処理して、生成物からそれぞれ溶剤を分離除去し、ろ過プロセスを完了させる。引き続いてＤＷＯおよびワックスを分析してその個々の物理特性を決定した。
【００８５】
この場合に用いた原料は製油所のワックス質軽質原料油流れであり、粘度等級が実施例１および２よりも若干低いものであった。
【００８６】
【表１０】
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【００８７】
この比較実施例においては、測定された調製油のＭＲＶ粘度値は望ましいものではなかった（表１０参照）。基礎ケースの−１８℃流動点への全溶剤脱ろうサンプルは、降伏応力なし（＜３５Ｐａ）の３６，２１１ｃＰの５Ｗ−３０ＭＲＶ粘度を示している。最も緩やかなＨＤＷ実施例は、＋３０℃までのＨＤＷとそれに続く−１８℃へのＳＤＷであるが、この流動点は基礎ケースにきわめて近い。この５Ｗ−３０のＭＲＶ粘度は１０３，４８８ｃＰで基礎ケースよりも遥かに高く、＜１７５Ｐａの降伏応力が見られた。従って、この調製油は、見掛け粘度および降伏応力の両者においてＭＲＶ粘度仕様を満たしていない。中間段階のＨＤＷ実施例は、＋１３℃までのＨＤＷとそれに続く−１９℃へのＳＤＷであるが、この流動点も基礎ケースにきわめて近い。この５Ｗ−３０のＭＲＶ粘度は１０２，５７８ｃＰでこれも基礎ケースより遥かに高く、＜１７５Ｐａの降伏応力が見られた。従って、この調製油もまた、見掛け粘度および降伏応力の両者においてＭＲＶ粘度仕様を満たしていない。最も厳しいＨＤＷの実施例は、−７℃までのＨＤＷとそれに続く−２０℃へのＳＤＷであるが、この場合の流動点も基礎ケースに非常に近い。この５Ｗ−３０のＭＲＶ見掛け粘度は９２，６４９ｃＰでこれも基礎ケースより遥かに高く、また、＜１７５Ｐａの降伏応力が見られた。従って、この調製油も、見掛け粘度および降伏応力の両者においてＭＲＶ粘度仕様を満たしていない。
【００８８】
３つのすべての場合において、ＮＭＲの結果が上記のＭＲＶ粘度の結果を説明する助けになる。遊離炭素指数は４．８５〜５．０２％に上昇し、イプシロン炭素含有量は１５．３５モル％〜１６．３０モル％に増大している。これは、ＮＭＲの遊離炭素指数およびイプシロン炭素含有量がそれぞれ４．３および１４％を超えると、ＭＲＶ粘度によって示される完成油の低温品質が低下することを示す１つの比較実施例である。
【００８９】
従って、ＨＤＷおよびそれに後続する許容可能な流動点へのＳＤＷは、許容し得る完成油の低温品質を実現し得ないことが判明した。最初のＨＤＷを、所要目標値の約１１℃の範囲内まで実施しても、良好な生成物の品質を得るにはなお不十分である。
【００９０】
更に低い流動点までの傾向を見極めるために、最終のＳＤＷのステップを更に低い目標流動点まで実施し、そのデータを図３にプロットした。ＳＤＷが後続するＨＤＷは、−２３℃および−２４℃という低い最終流動点においてもなお全ＳＤＷの性能に太刀打ちできないことが分かる。
【００９１】
実施例４：ＨＤＷが後続するＳＤＷ
完成潤滑剤の低温品質を改善する可能性を更に探求するため、研究を、仕上げ脱ろうを超えて拡大した。仕上げ脱ろう法は、ワックス質の原料油を脱ろうするために溶剤脱ろうプロセスを利用し、ワックスの大部分をこの最初のプロセスで除去する。続いて、ほとんど脱ろうされた原料油に対して、仕上げ脱ろう法の第２ステップを実施して、残留ワックスの僅かな量のみを除去するかまたは異性化する。この第１プロセスと第２プロセスとの間のワックス除去のバランスを変更し得るか否かを確認するために、発明者らは、この研究を、第１ステップにおいて部分的または中程度にだけ脱ろうしたサンプルであって、第２ステップにおいて処理すべきワックスをより多く残したサンプルに拡大した。
【００９２】
この実施例においては、第１ステップは、種々の中間流動点までの溶剤脱ろうプロセスであり、それに続けて触媒Ａを用いた最終目標流動点への接触水素化脱ろうを行った。
【００９３】
この場合の使用原料油は製油所のワックス質軽質原料油流れであり、粘度等級が実施例１および２よりも若干低いもので、実施例３で使用したのと同じ原料油流れであった。
【００９４】
【表１１】
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【００９５】
この実施例においては、調製油のＭＲＶ粘度値は基礎ケースのものよりも遥かに良好であった（表１１参照）。基礎ケースの−１８℃流動点への全溶剤脱ろうサンプルは、降伏応力なし（＜３５Ｐａ）の３６，２１１ｃＰの５Ｗ−３０ＭＲＶ粘度を示している。緩やかな方のＳＤＷ実施例は、＋１０℃までのＳＤＷとそれに続く−２１℃へのＳＤＷであるが、この流動点は基礎ケースに非常に近い。この５Ｗ−３０のＭＲＶ粘度は１７，８７３ｃＰで基礎ケースよりも５１％低く、降伏応力も呈しない（＜３５Ｐａ）。より中間的段階のＳＤＷ実施例は、−２℃までのＳＤＷとそれに続く−１９℃へのＨＤＷであるが、この場合の流動点も基礎ケースにきわめて近い。この５Ｗ−３０のＭＲＶ粘度は２２，８２６ｃＰで基礎ケースよりも３７％低く、降伏応力も見られなかった（＜３５Ｐａ）。最も厳しいＳＤＷの実施例は、実施例１および２で述べた仕上げの場合である。実施例２も触媒Ａを使用しており、その５Ｗ−３０のＭＲＶ粘度平均値は４６％低減の１９，６２４ｃＰで、その利点の大きさはここに示したものと非常に近い。
【００９６】
この実施例においても、３つのすべての場合において、ＮＭＲの結果が上記のＭＲＶ粘度の結果を説明する助けになる。遊離炭素指数は４．０９〜４．２９％に低下し、イプシロン炭素含有量は１３．６７モル％〜１３．７２モル％に減少している。これは、ＮＭＲの遊離炭素指数およびイプシロン炭素含有量がそれぞれ４．３および１４％以下に低下すると、ＭＲＶ粘度によって示される完成油の低温品質が改善することを示している。
【００９７】
従って、ＳＤＷおよびそれに後続する許容可能な流動点へのＨＤＷは、許容し得る完成油の低温品質を実現するための驚くほど有効な手段であることが判明した。この大きな利点は、ＨＤＷに対するＳＤＷの相対的な量には関係なく見られる。最終ステップがＨＤＷであることが決定的に重要であると見られるが、ＳＤＷを比較的高い流動点まで全く緩やかに行うか、或いはより低い流動点まで一層厳しく行うかは、この処理法がどの程度完成油の低温品質に影響を及ぼすかを左右しないことが重要であると思われる。
【００９８】
更に低い流動点までの傾向を見極めるために、最終のＨＤＷのステップを更に低い目標流動点まで実施し、そのデータを図４にプロットした。最終流動点の低下と共に、最終のＭＲＶ粘度が１０，０００〜１５，０００ｃＰに達するまでその利点が継続することを見ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】仕上げ溶剤脱ろう基材油および仕上げＨＤＷ基材油の流動点と５Ｗ−３０エンジン油のＭＲＶ粘度との関係を示すグラフである。
【図２】種々のＨＤＷ触媒を用いた場合の仕上げＨＤＷ  ＥＨＣ４５の流動点と５Ｗ−３０エンジン油のＭＲＶ粘度との関係を示すグラフである。
【図３】＋３０℃、＋１３℃または−７℃まで水素化脱ろうし、続いて最終流動点にＳＤＷ処理したＬＢＳサンプルの最終流動点と完成エンジン油のＭＲＶ粘度との関係を示すグラフである。
【図４】ＬＢＳの流動点と５Ｗ−３０エンジン油のＭＲＶ粘度との関係を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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