(57)【要約】  本発明は、２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％と、架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、アイオノマーを０．５〜２０重量％と、エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを１〜３０重量％とを含む新規ポリマーブレンドに関し、ここで、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。本発明のポリマーブレンドは、特に高温、高油分に曝露して使用するための部品を製造するためのブロー成形に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０．５〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを１〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしていることを特徴とするポリマーブレンド。
【請求項２】
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜８０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを０〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしていることを特徴とするポリマーブレンド。
【請求項３】
前記混合物（Ａ）が、（Ａ１）と（Ａ２）の２成分の混合物であり、
（Ａ１）がブロックコポリエステルエラストマーであり、
（Ａ２）がポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリマーブレンド。
【請求項４】
前記ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）が、好ましくはポリ（ブチレンテレフタレート）とポリ（テトラメチレングリコール）とのブロックコポリマー、ポリブチレンテレフタレートとエチレンオキシドでキャッピングされたポリ（プロピレングリコール）とのブロックコポリマー、およびこのようなブロックコポリマーの混合物から選択されるコポリエーテル−エステルであることを特徴とする請求項１、２、または３に記載のポリマーブレンド。
【請求項５】
前記ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）が、ポリマーブレンド全体を基準にして約５〜約６０重量％存在することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項６】
前記ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）が、ポリマーブレンド全体を基準にして約１２〜約５５重量％存在することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項７】
前記ポリ（ブチレンテレフタレート）（Ａ２）の数平均分子量が、約７５００〜約１５０，０００であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項８】
前記ポリ（ブチレンテレフタレート）（Ａ２）が、ポリマーブレンド全体を基準にして約２〜約６０重量％存在することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項９】
前記ポリ（ブチレンテレフタレート）（Ａ２）が、ポリマーブレンド全体を基準にして約２〜約５０重量％存在することを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１０】
前記ゴムが、ポリ（メタ）アクリレート、およびエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーから選択されることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１１】
前記ゴムが、ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されることを特徴とする請求項１０に記載のポリマーブレンド。
【請求項１２】
前記ラジカル開始剤が、２，５  ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、およびｔ−ブチルペルオキシベンゾアートから選択されることを特徴とする請求項１１に記載のポリマーブレンド。
【請求項１３】
前記ラジカル開始剤が、ゴムを基準にして約０．５〜５重量％存在することを特徴とする請求項１１または１２に記載のポリマーブレンド。
【請求項１４】
前記ラジカル開始剤が、ゴムを基準にして約０．７５〜２．５重量％存在することを特徴とする請求項１１、１２、または１３に記載のポリマーブレンド。
【請求項１５】
前記有機ジエン助剤が、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１６】
前記有機ジエン助剤が、ゴムを基準にして約０．５〜６重量％存在することを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１７】
前記有機ジエン助剤が、ゴムを基準にして約１．５〜４重量％存在することを特徴とする請求項１１〜１６のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１８】
前記ゴムが、エチレンとメチルアクリレートのコポリマーを、架橋することができる反応性化学基を有する少なくとも１つの他のモノマーと一緒に含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項１９】
前記架橋することができる反応性化学基がカルボキシレート基であり、ジアミン架橋剤を用いて、架橋が実施されることを特徴とする請求項１８に記載のポリマーブレンド。
【請求項２０】
前記アイオノマーが、Ｎａ＋およびＺｎ＋＋から選択される金属イオンで１０〜１００％中和されているランダムコポリマーポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）であることを特徴とする請求項１〜１９のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項２１】
前記アイオノマーが、エチレン少なくとも６０重量％と、アクリル酸またはメタクリル酸５〜１５重量％と、メチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから選択される部分０〜３５重量％とを含み、酸基の３０〜７０％が、対イオンとしてのナトリウムで中和されていることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項２２】
前記アイオノマーが、ポリマーブレンド全体を基準にして約０．５〜約１２重量％存在することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項２３】
前記ターポリマーは、エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）から選択され、この３成分はおよそ以下の重量百分率：エチレン５０〜９８重量％、ＢＡ  １〜４０重量％、およびＧＭＡ  １〜１５重量％で存在することを特徴とする請求項１〜２２のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項２４】
前記ターポリマーが、ポリマーブレンド全体を基準にして約１〜約２５重量％存在することを特徴とする請求項１〜２３のいずれか一項に記載のポリマーブレンド。
【請求項２５】
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のポリマーブレンドを含むことを特徴とする押出、成形、または造形品。
【請求項２６】
ブロー成形されたことを特徴とする請求項２５に記載の物品。
【請求項２７】
自動車用ダクト、自動車用ホース、自動車用シール、または自動車用車体プラグであることを特徴とする請求項２５または２６に記載の物品。
【請求項２８】
ポリマーブレンドの製造方法であって、
下記のすべての成分を溶融し、混合するのに十分な温度において溶融押出機で配合するステップを含むことを特徴とする方法：
（Ｘ１）１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーの連続相と、（Ｘ２）４０〜８５重量パーセントのゴム分散相とを含み、前記ゴムが、有機過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーであるＴＰＶ成分（Ｘ）、ならびに
（Ｙ１）コポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーを約５〜２５重量％と、（Ｙ２）ポリ（ブチレンテレフタレート）を約４０〜６５重量％と、（Ｙ３）アイオノマーを約５〜２０重量％と、（Ｙ４）エチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーを約５〜３０重量％とを含み、ただし、（Ｙ１）〜（Ｙ４）の合計が１００％であり、（Ｙ１）と（Ｙ２）の全含量が７０％を超えないことを条件とする熱可塑性ポリエステル成分（Ｙ）。
【請求項２９】
ポリマーブレンドを製造するためのバッチ方法であって、
（１）下記の材料を、成分すべてを溶融するのに十分な温度においてバッチ溶融ブレンダで混合して、均質な溶融物を製造するステップ：
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％、
ポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーを含み、動的架橋することができるゴムを２〜６０重量％、
アイオノマーを０．５〜２０重量％、
エチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーを１〜３０重量％
（２）有機ジエン助剤およびラジカル開始剤を添加し、ゴムの架橋が実質的に完了するまで混合を継続するステップ：
を含むことを特徴とする方法。
【請求項３０】
ポリマーブレンドの連続製造方法であって、
（１）下記の材料を連続溶融ブレンダで混合するステップ：
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％、
ポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーを含み、動的架橋することができるゴムを２〜６０重量％、
アイオノマーを０．５〜２０重量％、
エチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーを１〜３０重量％、
有機ジエン助剤およびラジカル開始剤
（２）成分すべてを溶融するのに十分な温度において加熱して、均質な溶融物を製造し、ゴムの架橋が実質的に完了するまで混合を継続するステップ：
を含むことを特徴とする方法。
【請求項３１】
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のポリマーブレンドを押出、ブロー成形、または射出成形するステップを含むことを特徴とする造形品を製造するための方法。
【請求項３２】
請求項１〜２４のいずれか一項に記載のポリマーブレンドをブロー成形するステップを含むことを特徴とする請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
ポリマーブレンドの製造方法であって、下記のすべての成分を溶融し、混合するのに十分な温度において溶融押出機で配合するステップを含むことを特徴とする方法：
（Ｘ１）１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーの連続相と、（Ｘ２）４０〜８５重量パーセントのゴム分散相とを含み、前記ゴムが、有機過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーであるＴＰＶ成分（Ｘ）を２５〜９５％、ならびに
（Ｘ１）とは異なるポリアルキレンフタレートポリエステルを７５〜５％。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー、具体的には熱可塑性加硫物、およびブロー成形された物品を製造するためのその使用の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
ブロー成形は、炭酸飲料用ビン、エアダクト、および自動車用ＣＶＪブーツなど、中空のプラスチック物体を形成するための主要な方法である。ブロー成形方法は、多くの変形が当技術分野で知られており、当産業によって実施されている。例えば、押出ブロー成形は、軟質化ポリマーチューブ（パリソン）の両端を鋳型にクランプで固定するステップと、吹込ピンを用いて、ポリマーを鋳型壁に膨張させるステップと、生成物を冷却するステップとを含む。この方法は、装置の点から単純であり、ビンやほとんど線状のダクトのような、比較的単純な幾何形状の部品に適している。
【０００３】
パリソン操作および吸引ブロー成形は、改変を加えてない押出ブロー成形であれば製造することが不可能または非効率であるはずの複雑な三次元幾何形状のダクトを生成するように設計された変形である。共押出ブロー成形および連続ブロー成形は、異なる材料を部品の最も適切な位置に配置することによって、最終部品の特性を最適化するように設計されている。共押出ブロー成形では、パリソンは、異なる材料の２つ以上の同心層で製造されている。連続ブロー成形では、パリソンは、その長さに沿って異なる材料が交互に並んで製造されている。
【０００４】
これらの変形方法は、組み合わせて使用されることが多い。例えば、連続共押出吸引ブロー成形は、部品にしたがって様々な厚さを有する内外層を形成する異なる２つの材料で三次元のダクトを製造するために使用される。
【０００５】
他のブロー成形方法には、例えば蛇腹および自動車用途向けのＣＶＪブーツを製造するために使用するような射出ブロー成形、ならびに炭酸飲料用ビンを生成するために使用するような延伸ブロー成形が含まれる。
【０００６】
ブロー成形の重要な要因には、下記が含まれる。
高せん断速度および低せん断速度でのポリマー粘度
溶融強度および垂れ下り（均一な壁厚、無穴にとって重要である）
晶析速度（遅い速度が好ましい）。
【０００７】
これらの要因は、押出ブロー成形方法でブロー成形された長い物品を得るために特に重要である。これらの要因は、吸引ブロー成形や連続共押出ブロー成形のような他のブロー成形方法にとっても重要である。
【０００８】
熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）は、連続した熱可塑性相と加硫化エラストマーがそこに分散している相とからなるブレンドである。ＴＰＶは、架橋ゴムの多くの望ましい特性と熱可塑性エラストマーのいくつかの特性を組み合わせている。ＴＰＶは、通常はエラストマー成分を加硫するように働く架橋剤の存在下、熱可塑性成分の融点を超える温度でせん断下に、熱可塑性成分を加硫性エラストマー成分と混合するものである動的加硫（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｖｕｌｃａｎｉｓａｔｉｏｎ）または動的架橋と呼ばれる方法を使用して製造される。ゴムは、したがって同時に架橋され、熱可塑性マトリックス中に分散される。
【０００９】
いくつかのＴＰＶ、例えばエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）とポリプロピレン（ＰＰ）に基づくＴＰＶであるサントプレン（Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ）（登録商標）（アドバンスド・エラストマー・システムズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ））およびサーリンク（Ｓａｒｌｉｎｋ）（登録商標）（デーエスエム（ＤＳＭ））、ニトリルゴムとＰＰに基づくＴＰＶであるネクストリル（Ｎｅｘｔｒｉｌｅ）（登録商標）（サーモプラスチック・ラバー・システムズ（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ））、ならびにアクリレートエラストマーとポリアミドに基づくＴＰＶであるゼオサーム（Ｚｅｏｔｈｅｒｍ）（登録商標）（ゼオン・ケミカルズ（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））が市販されている。
【００１０】
ＴＰＶは以下の文献に開示されている。
米国特許公報（特許文献１）（ポリワン・コーポレーション（ＰｏｌｙＯｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ））には、熱可塑性合成樹脂（Ａ）、実質的に架橋されたポリエチレン（Ｂ）、架橋度が＞９０％であるゴム（Ｃ）、および可塑剤（Ｄ）を含む４成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ）；ならびに少なくとも１つの架橋剤または架橋系を含む標準的なブレンド材料（Ｅ）のＴＰＶであって、混合物が、４成分（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ）の合計を基準にして以下の量的比率（単位、重量％）：熱可塑性合成樹脂（Ａ）５〜２０；ポリエチレン（Ｂ）２５〜５；ゴム（Ｃ）３０〜５０；可塑剤（Ｄ）５０〜２５から構成され、熱可塑性合成樹脂（Ａ）が、高結晶化度のプロピレン系ホモポリマー、ブロックポリマー、またはコポリマーであるＴＰＶが記載されている。
【００１１】
（特許文献２）には、ポリプロピレン、ＥＰＤＭ（６３／３２．５／４．５重量％の比のエチレン、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンのポリマー）、およびオイルからなるＴＰＶが記載されている。ＴＰＶは、６０重量部のポリプロピレン、１００重量部のＥＰＤＭ、および１４０重量部のオイルを押出機で溶融し、加硫することによって配合される。
【００１２】
（特許文献３）（アドバンスト・エラストマー・システムズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｓｙｓｔｅｍｓ））には、ビスオキサゾリン硬化剤を用いて動的加硫されたエチレンアクリレートゴム（ベイマック（Ｖａｍａｃ）  ＧＬＳ）とポリ（ブチレンテレフタレート）（バロックス（Ｖａｌｏｘ）  ＨＲ  ３２６）のブレンドからなるＴＰＶ、およびエチレンアクリレートゴム（ベイマック（Ｖａｍａｃ）  ＧＬＳ）とコポリエーテルエステル（ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）８２３８）からなる別のＴＰＶが記載されている。
【００１３】
（特許文献４）（本願特許出願人）には、（ａ）１５〜６０重量％のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーと（ｂ）４０〜８５重量％の架橋性ポリ（メタ）アクリレートまたはポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを、硬化性熱可塑性エラストマーブレンドの押出または射出成形中にゴムを架橋する有効量の過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤と組み合わせて含む硬化性熱可塑性ブレンドが開示されている。硬化性ブレンドの溶融押出を行うと、熱可塑性物のように多くの方式で加工することができるものの、架橋ゴムの特性を有するＴＰＶが得られる。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第６，７７４，１６２号明細書
【特許文献２】国際公開第２００１０２１７０５（Ａ１）号パンフレット
【特許文献３】欧州特許第０９２２７３０  Ｂ１号明細書
【特許文献４】国際公開第２００４／０２９１５５号パンフレット
【特許文献５】米国特許第４，９８１，９０８号明細書
【特許文献６】米国特許第５，８２４，４２１号明細書
【特許文献７】米国特許第５，７３１，３８０号明細書
【特許文献８】欧州特許第０  ６１４  ４７５号明細書
【特許文献９】米国特許第５，８２４，４１２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
周知のＴＰＶは興味深い特性を有するが、ブロー成形のような方法に望ましい特性を発揮し、同時に耐熱性、耐磨耗性、耐油性、および耐溶媒性など、高性能特性を有する新規ＴＰＶが継続して求められている。具体的には、自動車産業は、全システムコストの削減のため部品および機能を統合する傾向があるので、加工特性と機械的特性との両方において、プラスチック材料に性能の向上を求めている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
第１の態様では、本発明は、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０．５〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを１〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしているポリマーブレンドを提供する。
【００１７】
第２の態様では、本発明は、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜８０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを０〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしているポリマーブレンドを提供する。
【００１８】
第３の態様では、本発明は、ポリマーブレンドから製造された、造形または成形品であって、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０．５〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを１〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている物品を提供する。
【００１９】
第４の態様では、本発明は、ポリマーブレンドから製造された、造形または成形品であって、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜８０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを０〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている物品を提供する。
【００２０】
第５の態様では、本発明は、物品の製造方法であって、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜７０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０．５〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを１〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしているポリマーブレンドを押出、ブロー成形、または射出成形するステップを含む方法を提供する。
【００２１】
第６の態様では、本発明は、物品の製造方法であって、
２つ以上のポリアルキレンフタレートの混合物（Ａ）を２０〜８０重量％と、
架橋アクリレートゴムを２〜６０重量％と、
アイオノマーを０〜２０重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを０〜３０重量％と
を含み、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしているポリマーブレンドを押出、ブロー成形、または射出成形するステップを含む方法を提供する。
【００２２】
第７の態様では、本発明は、ポリマーブレンドの製造方法であって、
下記のすべての成分を溶融し、混合するのに十分な温度において溶融押出機で配合するステップ：
（Ｘ１）１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーの連続相と、（Ｘ２）４０〜８５重量パーセントのゴム分散相とを含み、前記ゴムが、有機過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーであるＴＰＶ成分（Ｘ）、ならびに
（Ｙ１）コポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーを約５〜２５重量％と、（Ｙ２）ポリ（ブチレンテレフタレート）を約４０〜６５重量％と、（Ｙ３）アイオノマーを約５〜２０重量％と、（Ｙ４）エチレン、ブチルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートのターポリマーを約５〜３０重量％とを含む（ただし、（Ｙ１）〜（Ｙ４）の合計が１００％であり、（Ｙ１）と（Ｙ２）の全含量が７０％を超えないことを条件とする）熱可塑性ポリエステル成分（Ｙ）
を含み、ＴＰＶ成分（Ｘ）と熱可塑性ポリエステル成分（Ｙ）の重量％比が、約５：９５〜約９５：５である方法を提供する。
【００２３】
第８の態様では、本発明は、ポリマーブレンドの製造方法であって、
下記のすべての成分を溶融し、混合するのに十分な温度において溶融押出機で配合するステップを含む方法を提供する：
（Ｘ１）１５〜６０重量パーセントのポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーの連続相と、（Ｘ２）４０〜８５重量パーセントのゴム分散相とを含み、前記ゴムが、有機過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたポリ（メタ）アクリレート、またはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーであるＴＰＶ成分（Ｘ）を２５〜９５％、ならびに
（Ｘ１）とは異なるポリアルキレン（ｐｏｌｙａｋｙｌｅｎｅ）フタレートポリエステル７５〜５％。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
（定義）
コポリマーは、２つ以上のモノマーを含有するポリマーを示す。ポリアルキレンテレフタレートポリエステルなど、交互必須コモノマーに由来するポリマーの場合は、用語「コポリマー」は、必須コモノマー以外の少なくとも１つの追加のモノマーの存在を示すために使用される。
【００２５】
ターポリマーは、コポリマーが少なくとも３つの異なるコモノマーを有することを意味する。
【００２６】
加硫物および語句「加硫物ゴム」は、硬化もしくは部分硬化された架橋ゴムまたは架橋性ゴム、ならびに架橋ゴムの硬化性前駆体を総称するように意図され、したがって、エラストマー、ゴム状物質、および当該技術において一般的に認識されているようないわゆる軟質加硫物を包含する。
【００２７】
有機ジエン助剤は、２つ以上の不飽和二重結合を含む有機助剤を意味するように意図されている。
【００２８】
アクリレートは、アルキル基を含むアクリル酸エステルを意味する。本発明では、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を含むアクリレートが好ましい。
【００２９】
用語「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸および／またはアクリル酸を含めて示す。同様に、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味し、「ポリ（メタ）アクリレート」は、対応する両タイプのモノマーのどちらかまたは混合物の重合に由来するポリマーを意味する。
【００３０】
本明細書では、表現「ゴム相」および「熱可塑性相」は、本発明の方法に従った出発材料の架橋性アクリレートゴムおよびポリアルキレンフタレートポリエステルの混合かつ動的架橋に由来する、得られた熱可塑性エラストマーブレンドに存在するポリマーの形態的相を示し、意味する。
【００３１】
本明細書に記載の文献はすべて、参照により本明細書に援用される。
【００３２】
本発明のポリマーブレンドは、通常の（熱硬化）ゴムの特性の多くを有し、同時に押出、射出成形、またはブロー成形のような熱可塑性加工方法、特にブロー成形に適している。
【００３３】
混合物（Ａ）は、（Ａ１）と（Ａ２）の２成分の混合物とすることができる。
【００３４】
（Ａ１）は、コポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーやコポリエステル−エステルブロックコポリマーエラストマーなどのブロックコポリエステルエラストマーである。コポリエーテル−エステルエラストマーおよびコポリエステル−エステルエラストマーは、例えば米国特許公報（特許文献５）、米国特許公報（特許文献６）、および米国特許公報（特許文献７）に記載されている。これらの記載は、参照により本明細書に援用される。（Ａ１）は、ポリ（ブチレンテレフタレート）とポリ（テトラメチレングリコール）とのブロックコポリマー、ポリ（ブチレンテレフタレート）とエチレンオキシドでキャッピングされたポリ（プロピレングリコール）とのブロックコポリマー、およびこのようなブロックコポリマーの混合物から選択されることが好ましい。（Ａ１）は、ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロックコポリマーであることが最も好ましい。適切なブロックコポリエステルエラストマーは、商標名ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）（本願特許出願人）およびアーニテル（Ａｒｎｉｔｅｌ）（登録商標）（デーエスエム、オランダ（ＤＳＭ，  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））で販売されている。ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）は、ポリマーブレンド全体を基準にして約５〜約６０重量％存在することが好ましい。
【００３５】
（Ａ２）はポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）である。ＰＢＴの数平均分子量は、好ましくは少なくとも約７５００であり、最も好ましくは約１５０００より高く、好ましくは約１５００００未満である。数平均分子量が約２５０００のＰＢＴを使用することが特に好ましい。適切なＰＢＴ成分は、商標名クラスティン（Ｃｒａｓｔｉｎ）（登録商標）（本願特許出願人）、ポカン（Ｐｏｃａｎ）（登録商標）（ランクセス、ドイツ（Ｌａｎｘｅｓｓ，  Ｇｅｒｍａｎｙ））、およびアーナイト（Ａｒｎｉｔｅ）（登録商標）（デーエスエム、オランダ（ＤＳＭ，  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））で販売されている。ＰＢＴは、ポリマーブレンド全体に関して約２〜約６０重量％存在することが好ましい。
【００３６】
ゴムは、好ましくはポリ（メタ）アクリレート、およびエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーから選択され、最も好ましくはエチレンとメチルアクリレートの混合ポリマーである。ゴムは、ラジカル開始剤（有機過酸化物など）および有機ジエン助剤を用いて架橋されている。好ましくは、ゴムは、エチレンと６３重合％のメチルアクリレートとの共重合に由来するエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーである。適切なゴムは、商標名ベイマック（Ｖａｍａｃ）（登録商標）（本願特許出願人）で販売されている。
【００３７】
有機ジエン助剤は、好ましくはジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、テトラメチレンジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどからなる群から選択される。有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることが好ましい。有機ジエン助剤は、ゴムを基準にして好ましくは約０．５〜６重量％、より好ましくは約１．５〜４重量％存在する。
【００３８】
ラジカル開始剤は、好ましくは有機過酸化物である。過酸化物は、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジクミルペルオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５−ジメチルヘキサンなどからなる群から選択されることがより好ましい。好ましいラジカル開始剤は、２，５  ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、およびｔ−ブチルペルオキシベンゾアートである。ラジカル開始剤は、ゴムを基準にして好ましくは約０．５〜３重量％、より好ましくは約０．７５〜２．５重量％存在する。
【００３９】
別の好ましい実施形態では、架橋ゴムまたは架橋性ゴムは、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマーを、架橋することができる反応性化学基を有する少なくとも１つの他のモノマーと一緒に含む。カルボキシレート基を有するモノマーが、特に好ましく、ジアミン架橋剤を用いて架橋することができる。
【００４０】
アイオノマーは、好ましくはエチレンとメタクリル酸とのランダムコポリマー［ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）］から選択される。酸部分はプロトン化されていてもよいが、約１０〜１００モル％、より好ましくは約２５〜８０モル％、特に好ましくは約３０〜７０モル％が中和されていることが好ましく、対イオンは、Ｎａ＋およびＺｎ＋＋から選択され、Ｎａ＋が好ましい。特に好ましいアイオノマーは、エチレン５０〜９５重量％と、アクリル酸またはメタクリル酸５〜１５重量％と、メチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから選択される部分０〜３５重量％とを含み、酸基の３０〜７０％が、ナトリウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１つの金属イオン、好ましくはナトリウムの対イオンで中和されている。適切なアイオノマーは、商標名サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（本願特許出願人）で購入することができる。
【００４１】
ターポリマーは、好ましくはエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）から選択され、この３成分はおよそ以下の重量百分率：エチレン５０〜９８重量％、ＢＡ  １〜４０重量％、およびＧＭＡ  １〜１５重量％で存在する。以下の組成物：エチレン５５〜８８重量％、ＢＡ  １０〜３５重量％、およびＧＭＡ  ２〜１０重量％を有するターポリマーが特に好ましい。適切なターポリマーは、商標名エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）（登録商標）（本願特許出願人）で購入することができる。
【００４２】
本発明の特に好ましいポリマーブレンドは、以下の組成物：
ポリ（ブチレンテレフタレート）とポリ（テトラメチレングリコール）とのブロックコポリマーから選択されるコポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーを約１２〜約５５重量％と、
ＰＢＴを約２〜約５０重量％と、
ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたエチレンとメチルアクリレートとの混合ポリマーを約２〜約４５重量％と、
エチレンを５０〜９５重量％（好ましくは６０〜８５重量％）と、アクリル酸またはメタクリル酸を５〜１５重量％（好ましくは７〜１３重量％）と、ｎ−ブチルアクリレートを０〜３５重量％（好ましくは１０〜２５重量％）とのランダムコポリマーから選択され、酸部分の約２５〜８０モル％、より好ましくは約３０〜７０モル％がＮａ＋およびＺｎ＋＋から選択される対イオン、より好ましくはＮａ＋で中和されているアイオノマーを約０．５〜約１２重量％と、
５０〜９８重量％のエチレン、１〜４０重量％のｎ−ブチルアクリレート、および１〜１５重量％のグリシジルメタクリレートのターポリマーを約１〜約２５重量％
とを有し、コポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーとＰＢＴの合計は、約４５〜約６５重量％である。
【００４３】
上記に記載するこのすべての組成物では、重量百分率は、これらの５つの材料の合計を示している。本発明の熱可塑性加硫物組成物は、可塑剤、安定化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解安定化剤、帯電防止剤、染料もしくは顔料、充填剤、難燃剤、滑剤、ガラス繊維およびフレークなどの補強剤、加工助剤、例えば離型剤、ならびに／またはその混合物を含めて、ゴムまたは熱可塑性物配合技術分野で周知の他の添加剤を場合によっては含むことができる。このような添加剤は、一般に最終ＴＰＶ組成物の５０％までを構成することができる。
【００４４】
本発明のポリマーブレンドは、架橋剤および任意選択の助剤の存在下、すべての熱可塑性成分の融点を超える温度でせん断下に、熱可塑性成分および加硫性ゴムを混合することによって製造することができる。通常の溶融ブレンド装置によって、このような操作をバッチモード（方法Ｂ）で、または溶融押出機もしくは射出成形機で連続モード（方法Ｃ）で実施することが可能になる。
【００４５】
動的架橋をバッチモード（方法Ｂ）で実施したい場合、熱可塑性成分および加硫性ゴムを、成分すべてを溶融するのに十分な温度であるが、顕著な架橋が開始するはずの温度未満において溶融ブレンダで混合する。均質な溶融物が得られると、架橋剤および任意選択の助剤を添加する。ブレンダのトルク示度から推測できるように、ゴムの加硫が実質的に完了するまで混合を継続する。
【００４６】
動的架橋を溶融配合機で連続モード（方法Ｃ）で実施したい場合、重要な考慮点は、加硫性ゴムを架橋する前に十分な混合および分散を実現することであり、溶融配合機の様々な場所で材料を供給する必要があり得る。
【００４７】
あるいは、ブレンドを製造するための好都合な方式は、溶融押出機で、［予め動的架橋された］ＴＰＶ成分（Ｘ）を熱可塑性ポリエステル成分（Ｙ、下記でＴＰ成分に指定）と混合することによる（方法Ａ）。ＴＰＶ成分（Ｘ）と熱可塑性ポリエステル成分（Ｙ）の重量％比は、好ましくは約５：９５〜約９５：５、より好ましくは約１０：９０〜約９０：１０である。
【００４８】
ＴＰＶ成分（Ｘ）は、
（Ｘ１）ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーの連続相を１５〜６０重量パーセント、および（Ｘ２）ゴムが過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて動的架橋されたポリエチレン／（メタ）アクリレートゴム分散相を４０〜８５重量パーセント
含むことが好ましい。
【００４９】
好ましい一実施形態では、ＴＰＶ成分（Ｘ）の連続相のポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマー（Ｘ１）は、ポリアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレートコポリマー、およびコポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマーやコポリエステル−エステルブロックコポリマーエラストマーなどのブロックコポリエステルエラストマーからなる群から選択される。
【００５０】
別の好ましい実施形態では、ＴＰＶ成分（Ｘ）中の有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、テトラメチレンジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどからなる群から選択される。有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、およびトリアリルイソシアヌレートから選択されることが好ましい。
【００５１】
ＴＰＶ成分（Ｘ）で使用されるラジカル開始剤は、好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルペルオキシベンゾアート、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ジクミルペルオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）２，５−ジメチルヘキサンなどからなる群から選択される。好ましいラジカル開始剤は、２，５  ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、またはｔ−ブチルペルオキシベンゾアートである。
【００５２】
特に好ましい一実施形態では、ＴＰＶ成分（Ｘ）は以下の通りである：
ポリアルキレンフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマー（Ｘ１）は、ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロックコポリマーであり、ゴム（Ｘ２）は、エチレン／メチルアクリレートコポリマーエラストマーであり、過酸化物ラジカル開始剤は、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３であり、有機ジエン助剤は、ジエチレングリコールジメタクリレートである。
【００５３】
ポリ（ブチレンテレフタレート）のセグメントとポリ（テトラメチレングリコール）のセグメントとのブロックコポリマーと、エチレン／メチルアクリレートコポリマーエラストマー、２，５−ジメチル２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、または２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンラジカル開始剤、およびジエチレングリコールジメタクリレート助剤との特定の組合せは、優れた特性を有する高度に分散されたゴム相を生成する。
【００５４】
ＴＰＶ成分（Ｘ）は、（特許文献４）に記載のものなどの方法を使用して配合することができる。一例は、
（ａ）架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴム、過酸化物ラジカル開始剤、および有機ジエン助剤を、溶融押出機または溶融ブレンダに顕著な架橋を促進するのに不十分な温度で添加し、混和するステップと、
（ｂ）ポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーを溶融押出機または溶融ブレンダに添加し、架橋する前に、ポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーを架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムと混和するステップと、
（ｃ）過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を含む架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを、架橋性ポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴムを架橋するのに十分な条件および温度で、ポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマーとさらに混合するステップと、
（ｄ）連続相であるポリアルキレンテレフタレートポリエステルポリマーまたはコポリマー１５〜６０重量パーセント、ならびに過酸化物ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を用いて架橋された分散相であるポリエチレン／（メタ）アクリレート加硫物ゴム４０〜８５重量パーセントを含むＴＰＶ成分（Ｘ）を回収するステップと
を含む方法である。
【００５５】
ＴＰ成分（Ｙ）は、
（Ｙ１）ブロックコポリエステルエラストマーを約５〜２５重量％、
（Ｙ２）ポリ（ブチレンテレフタレート）を約４０〜６５重量％、
（Ｙ３）［好ましくはエチレンとアクリル酸またはメタクリル酸とのランダムコポリマー［ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）］から選択され］酸部分の約１０〜１００モル％がＮａ＋およびＺｎ＋＋から選択される対イオンで中和されているアイオノマーを約５〜２０重量％、ならびに
（Ｙ４）エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約５〜３０重量％
を含むことが好ましい。ただし、
（１）（Ｙ１）〜（Ｙ４）の４成分の合計が１００％であること、
（２）（Ｙ１）と（Ｙ２）の合計が７０重量％を超えないことを条件とする。
【００５６】
成分（Ｙ）中のターポリマー（Ｙ４）は、好ましくはエチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）から選択され、この３成分はおよそ以下の重量百分率：エチレン５０〜９８重量％、ｎ−ブチルアクリレート１〜４０重量％、およびグリシジルメタクリレート１〜１５重量％で存在する。適切なターポリマーは、商標名エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）（登録商標）（本願特許出願人）で購入することができる。
【００５７】
好ましい一実施形態では、ＴＰ成分（Ｙ）は、
（Ｙ１）約８４重量％のポリ（ブチレンテレフタレート）および約１６重量％のポリ（テトラメチレングリコール）を有するコポリエーテル−エステルを含むコポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマー１０〜２５重量％、
（Ｙ２）数平均分子量が少なくとも約７５００のポリ（ブチレンテレフタレート）４０〜６５重量％、
（Ｙ３）エチレン少なくとも５０重量％と、アクリル酸またはメタクリル酸５〜１５重量％と、メチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから選択される部分０〜３５重量％とを含み、さらに酸基の３０〜７０％がナトリウムおよび亜鉛から選択される少なくとも１つの金属イオン、好ましくはナトリウムで中和されているアイオノマー約５％〜２０重量％、
（Ｙ４）少なくとも５０重量％のエチレン、１〜１５重量％のグリシジルメタクリレート、および１〜３５重量％のｎ−ブチルアクリレートのターポリマー２〜３０重量％
を含む。ただし、（１）（Ｙ１）〜（Ｙ４）の４成分の合計が１００％であること、（２）（Ｙ１）と（Ｙ２）の合計が７０％を超えないことを条件とする。
【００５８】
ＴＰ成分（Ｙ）は、参照により本明細書に援用される（特許文献８）（米国特許公報（特許文献９）に対応）に記載のものなど、当技術分野で周知の技法を使用して配合することができる。
【００５９】
適切なＴＰ成分（Ｙ）は、商標名ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）（本願特許出願人）で購入することができる。
【００６０】
特に好ましい一実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、
ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）を約１７重量％と、
ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）を約４６重量％と、
架橋アクリレートゴムを約５重量％と、
アイオノマーを約９重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約２３重量％と
の組成を有し、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。
【００６１】
別の特に好ましい実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、
ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）を約２３重量％と、
ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）を約３８重量％と、
架橋アクリレートゴムを約１３重量％と、
アイオノマーを約８重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約１９重量％と
の組成を有し、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。
【００６２】
別の特に好ましい実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、
ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）を約３２重量％と、
ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）を約２６重量％と、
架橋アクリレートゴムを約２５重量％と、
アイオノマーを約５重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約１３重量％と
の組成を有し、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。
【００６３】
別の特に好ましい実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、
ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）を約４１重量％と、
ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）を約１３重量％と、
架橋アクリレートゴムを約３８重量％と、
アイオノマーを約３重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約６重量％と
の組成を有し、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。
【００６４】
別の特に好ましい実施形態では、本発明のポリマーブレンドは、
ブロックコポリエステルエラストマー（Ａ１）を約４６重量％と、
ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）を約５重量％と、
架橋アクリレートゴムを約４５重量％と、
アイオノマーを約１重量％と、
エチレン、ブチルアクリレート（ＢＡ）、およびグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）のターポリマーを約３重量％と
の組成を有し、重量百分率は上記の材料の合計を基準にしている。
【００６５】
本発明のポリマーブレンドは、熱可塑性物のように造形または成形することができる。押出、射出成形、およびブロー成形を行うことができ、特にブロー成形に適している。
【００６６】
本発明のポリマーブレンドは、優れた耐油性および耐高温性（例えば、約１７０℃まで）を有し、これによって、具体的には自動車分野の内燃機関での使用に特に適合する。本発明のポリマーブレンドで製造することができる部品の例としては、自動車用ダクトおよびホース、ＣＶＪブーツ、シール、ならびに車体プラグが挙げられる。
【実施例】
【００６７】
以下の成分を使用して、本発明のポリマーブレンドを配合した。
【００６８】
コポリエーテル−エステルＹ１：約８４重量％のポリ（ブチレンテレフタレート）と約１６重量％の長鎖ポリ（テトラメチレングリコール）からなり、荷重２．１６ｋｇで２４０℃における溶融流量が約１３ｇ／１０分であるコポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマー。
ＰＢＴ  Ｙ２：荷重２．１６ｋｇで２５０℃における溶融流量が約４５ｇ／１０分であるＰＢＴ。
アイオノマーＹ３：エチレン６６．９重量％と、ｎ−ブチルアクリレート２４．５重量％と、Ｎａイオンで約５０％中和されたメタクリル酸８．６重量％とのコポリマー。このアイオノマーは、密度が０．９４ｇ／ｃｃであり、荷重２．１６ｋｇで１９０℃における溶融流量が約１．０ｇ／１０分である。
ターポリマーＹ４：エチレン６４．９重量％と、ｎ−ブチルアクリレート２８重量％と、グリシジルメタクリレート５．２５重量％とのコポリマーであって、密度が０．９４ｇ／ｃｃであり、荷重２．１６ｋｇで１９０℃における溶融流量が約２０ｇ／１０分である。
ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）４０ＣＢ：本願特許出願人から市販されている、ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）ポリマーマトリックス中の微粒子カーボンブラックのマスターバッチ。
ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）３０ＨＳ：本願特許出願人から市販されている、ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）ポリマーマトリックス中の熱安定化剤のマスターバッチ。
ＡＯ１：市販のフェノール系酸化防止剤とホスファイト安定化剤とのブレンド。
ＡＯ２：市販の第１および第２の抗酸化剤と金属不活性化剤とのブレンド。
コポリエーテル−エステルＸ１：ポリ（ブチレンテレフタレート）の硬質セグメント約６０重量％と長鎖ポリ（テトラメチレングリコール）の軟質セグメント約４０重量％からなり、荷重２．１６ｋｇで２２０℃における溶融流量が約８ｇ／１０分であるコポリエーテル−エステルブロックコポリマーエラストマー。
ゴムＸ２：本願特許出願人からベイマック（Ｖａｍａｃ）（登録商標）として市販されている、エチレンと６３重合％のメチルアクリレートとの共重合に由来するポリエチレン／アクリレートエラストマー（ゴム状物質タイプ）。
【００６９】
（方法Ａ）
方法Ａでは、ＴＰＶ成分（Ｘ）を溶融状態でＴＰ成分（Ｙ）と混合する。
【００７０】
（ＴＰＶ成分（Ｘ））
（特許文献４）の方法に従って、下記の材料を使用して、ゴム相がすでに架橋されているＴＰＶ成分（Ｘ）を二軸配合機で調製した。
【００７１】
【表１】
2008530274.tif 000002
【００７２】
ＴＰＶ成分（Ｘ）は、熱可塑性コポリエーテル−エステル相に完全に分散させた加硫ゴム相約４６％からなると見なすことができる。
【００７３】
（ＴＰ成分（Ｙ））
周知の方法（例えば米国特許公報（特許文献８）に対応する（特許文献９）を参照のこと）で、下記の材料を使用して、ＴＰ成分（Ｙ）を配合した。
【００７４】
【表２】
2008530274.tif 000003
【００７５】
（実施例１〜５および比較例６）
表１に示す様々な比率のＴＰＶ成分（Ｘ）およびＴＰ成分（Ｙ）を混合した。
【００７６】
実施例１〜５は、本発明のポリマーブレンドである。比較例６は、（特許文献４）に記載に記載されているタイプの通常のＴＰＶ成分（Ｘ）である。
【００７７】
（方法Ｂ）
方法Ｂでは、上記に列挙するＴＰＶ成分（Ｘ）の材料Ｘ１およびＸ２、ならびにＴＰ成分（Ｙ）の材料Ｙ１〜Ｙ４を、すべての熱可塑性成分が溶融する温度においてバッチ溶融ブレンダで混合する。ＰＢＴの最高融点は約２２５℃であり、溶融温度は、２３０〜２９０℃の範囲内であることが好ましい。溶融ブレンダの実質的に一定なトルク示度から推測できるように、均質な混合物が得られると、ラジカル開始剤および有機ジエン助剤を導入して、分散ゴム相の動的架橋を開始する。新たに安定したトルク示度が得られるまで、硬化を継続する。他の材料および安定化剤を、硬化前にゴムおよびプラスチック溶融物に導入し、または硬化後にＴＰＶに導入することができる。最終ＴＰＶを冷却し、その後の試験および使用のためにシートまたは顆粒に形成する。
【００７８】
（方法Ｃ）
方法Ｃでは、上記に列挙するＴＰＶ成分（Ｘ）の材料Ｘ１およびＸ２、ならびにＴＰ成分（Ｙ）の材料Ｙ１〜Ｙ４を、ラジカル開始剤および有機ジエン助剤の存在下に溶融配合機で混合する。任意のタイプの溶融配合機を使用することができるが、二軸押出機およびいわゆるブス（Ｂｕｓｓ）混練機が好ましい。加硫性ゴムを架橋する前に十分な溶融および分散が実現されるように、配合機に沿った温度プロフィル、様々な材料の供給場所、スクリュー設計、および配合機の操作パラメータを選択する。（特許文献４）に記載の方法と同様な方式で、最終ＴＰＶから製造された物品のミクロトーム横断面、ならびに射出成形試験片の機械的諸特性の測定を使用して、配合方法の最適化を助けることができる。
【００７９】
【表３】
2008530274.tif 000004
【００８０】
表１では、数字はすべて、全組成物を基準にした重量パーセントである。コポリエーテル−エステル含量は、材料（Ｘ１）および（Ｙ１）からの量、ならびにハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）４０ＣＢおよびハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）（登録商標）３０ＨＳの２つのマスターバッチからの量を考慮に入れている。
【００８１】
（機械的諸特性）
狭い部分が厚さ２ｍｍ、幅５ｍｍである射出成形引張試験片（幾何形状ＩＳＯ  ５Ａ）を使用して、実施例１〜５および比較例６のポリマーブレンドの機械的諸特性を決定した。ＩＳＯ  ５２７に従って、引張特性の測定を行った。表２に、１０個の試験片から得られた平均値を列挙する。３個の積み重なった引張試験片を使用して、ショアＤ硬さをＩＳＯ  ８６８に従って測定した。表２に、最も近い単位に丸めた決定値３個の平均を示す。
【００８２】
本発明のポリマーブレンドは、通常のＴＰＶ（比較例６）よりヤング率、引張強さ、および破断歪がより高いことがわかる。このような組合せは、ポリマー材料では期待されない。その代わりに、より高いヤング率およびより高い強さをもたらす組成物の変化は、破断歪の低下ももたらすことが一般に観察される。
【００８３】
通常のＴＰＶに比べて、このような剛性、強さ、および破断歪の組合せは、本発明のポリマーブレンドを、荷重支持能力が重要である用途、例えば内圧下または低圧下のＣＶＪブーツまたはチューブ、およびダクトとしてより適したものとする。実際的には、より高いヤング率は、所与の荷重および幾何形状の場合、より小さい部分変形をもたらし、あるいは所与の荷重および最大許容変形の場合、壁厚を低減することが可能である。より高い引張強さは、一定の幾何形状ではより高い荷重で働く機会（例えば、ダクトまたはホースの場合、より高い内部圧力）を提供し、あるいは所与の荷重について、壁厚を低減することが可能である。
【００８４】
【表４】
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【００８５】
（ブロー成形挙動：押出ブロー成形）
押出ブロー成形において、実施例１〜５および比較例６のポリマーブレンドのブロー成形挙動を試験した。その目的は、材料の溶融強度、すなわちそれ自体の重量で許容できないほどの伸び（垂れ下がり）のないパリソンを形成するその能力を評価することである。
【００８６】
評価は、直径６０ｍｍ、長さ１２００ｍｍのスクリューを装備したバッテンフェルト・フィッシャー（Ｂａｔｔｅｎｆｅｌｄ−Ｆｉｓｃｈｅｒ）押出ブロー成形機を使用して行った。バレルおよびダイの温度を、ハンドプローブで測定される溶融温度が２４８±３℃であるように設定した。スクリューを３１ｒｐｍの定速で回転させて、外径２３．８ｍｍ、コアピン直径１８．４ｍｍのサーキュラーダイを通してパリソンを押し出す。
【００８７】
ダイから床に向けて降下中、パリソンの進みを以下の方式で測定した。パリソンをダイ出口で切断し、このとき、時間をゼロと定義し、次いでパリソンの最低点が０．２ｍ移動したとき（ｔ２）、次いで１ｍ移動したとき（ｔ１０）の時間を記録した。このような測定を４回行い、この平均時間を使用して、
ＳＲ＝０．２（ｔ１０）／（ｔ２）
と定義されるサグ比（ＳＲ）を算出した。
【００８８】
垂れ下がりのない材料であれば、パリソン降下速度は一定であるはずであり、したがってサグ比は１に等しい。したがって、ＳＲ値が１に近いほど、パリソンである組成物の溶融強度は高い。
【００８９】
表３に、溶融温度およびサグ比を報告する。
実施例１〜５のサグ比は比較例６のサグ比ほど高くないが、実施例はすべて、依然として押出ブロー成形で加工することができる。指示された加工条件下で、長さ約５０ｃｍのブロー成形部品が容易に得られた。
【００９０】
【表５】
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【国際調査報告】
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