(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含む吸収サイクルに関する。本発明はまた、フッ素化イオン性液体中のフルオロカーボンガスを利用する吸収サイクルを提供する。本発明はまた、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含む吸収サイクルを用いる冷却方法を提供する。本発明はまた、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアを含む吸収サイクルを用いる加熱方法を提供する。
2008530275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン性液体中に吸収された１種または複数の冷媒を含む物質の組成物であって、冷媒が、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、およびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される非フッ素化炭化水素からなる群から選択されることを特徴とする組成物。
【請求項２】
ヒドロフルオロカーボンが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、およびフルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ヒドロクロロフルオロカーボンがクロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
クロロフルオロカーボンがジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
フルオロカーボンが、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
非フッ素化炭化水素が、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロペン、プロピレン、ブタン、ブテン、およびイソブタンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
イオン性液体が、下記式からなる群から選択されるカチオンを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【化１】
2008530275.tif 000144
【化２】
2008530275.tif 000145
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、独立に、
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）Ｆ、
（ｉｉｉ）任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリールまたはヘテロアリールであって、１〜３個のヘテロ原子が、独立に、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択されるもの、
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２０置換アリールまたはヘテロアリールであって、１〜３個のヘテロ原子が、独立に、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択され、および１〜３個の置換基が、独立に、１）任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、２）ＯＨ−、３）ＮＨ２−および４）ＳＨ−からなる群から選択されるもの
からなる群から選択され、
ここで、任意選択的に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を共に形成することができる）
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つが、Ｆ−を含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
イオン性液体が、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項１または７に記載の組成物。
【請求項１０】
イオン性液体が、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
フッ素化イオンが、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されることを特徴とする請求項９または１０に記載の組成物。
【請求項１２】
イオン性液体が、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項１または７に記載の組成物。
【請求項１３】
イオン性液体が、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１４】
イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１５】
イオン性液体が、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１６】
イオン性液体が、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと、［ＢＦ４］−、および［ＰＦ６］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１７】
イオン性液体が、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンと、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−および［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１８】
イオン性液体が、１，３−ジオクチルイミダゾリウムおよび１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、アニオンとして［Ｉ］−とを含むことを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項１９】
ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒を、請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体との混合材料において含む物質の組成物であって、真空から冷媒の臨界圧までの圧力で、冷媒の三重点温度から臨界点温度までの温度範囲にわたって約０．０５〜約９９．９５モルパーセントの冷媒を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２０】
イオン性液体が、少なくとも１つのＦ−を含むカチオンまたはアニオンの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
イオン性液体において、カチオンおよびアニオンの両方が少なくとも１つのＦ−を含むことを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２２】
ＨＦＣ−３２と請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物であって、約真空〜約５７．８バールの圧力で約−１３６．８〜約７８．１℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２３】
ＨＦＣ−１２５と請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物であって、約真空〜約３６．２バールの圧力で約−１００．６〜約６６℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１２５を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２４】
ＨＦＣ−１３４ａと請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物であって、約真空〜約４０．６バールの圧力で約−１０３．３〜約１０１℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２５】
ＨＦＣ−１４３ａと請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物であって、約真空〜約３７．６バールの圧力で約−１１１．８〜約７２．７℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２６】
ＨＦＣ−１５２ａと請求項７に記載のカチオンおよび請求項９に記載のアニオンを含む少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物であって、約真空〜約４５．２バールの圧力で約−１１８．６〜約１１３．３℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを含むことを特徴とする組成物。
【請求項２７】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約０．１〜約１０バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．３〜約８１．２モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２８】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約０．１〜約１０バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約６５．１モルパーセントのＨＦＣ−１２５を含むことを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２９】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約０．１〜約３．５バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約７２．１モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを含むことを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項３０】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約０．１〜約７．５バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約２６．５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを含むことを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項３１】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約０．１〜約４．５バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．５〜約７９．７モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを含むことを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項３２】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］であり、組成物が、約０．１〜約１０バールの圧力で約１０〜約７５℃の温度範囲にわたって、約０．１〜約７６．５モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３３】
イオン性液体が［ｏｍｉｍ］［Ｉ］であり、組成物が、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で、約０．４〜約４１．６モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３４】
イオン性液体が［ｄｏｉｍ］［Ｉ］であり、組成物が、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で、約０．７〜約４６．８モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３５】
イオン性液体が［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］であり、組成物が、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で、約０．９〜６６モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３６】
イオン性液体が［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］であり、組成物が、約２５℃の温度および約０．１〜約１０バールの圧力で、約０．８〜約６４．５モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３７】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約１０℃および約０．１〜約０．６３のＰ／Ｐ０で、約０．１〜６３モルパーセントのＨＦＣ−３２を含むことを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項３８】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約１０℃および約０．１〜約０．８８のＰ／Ｐ０で、約０．１〜約６５モルパーセントのＨＦＣ−１２５を含むことを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項３９】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約１０℃および約０．１〜約０．８４のＰ／Ｐ０で、約０．１〜約７２モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを含むことを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項４０】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約１０℃および約０．１〜約０．９０のＰ／Ｐ０で、約０．１〜約２５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを含むことを特徴とする請求項２５に記載の組成物。
【請求項４１】
イオン性液体が［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］であり、組成物が、約１０℃および約０．１〜約０．８６のＰ／Ｐ０で、約０．１〜約８０モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを含むことを特徴とする請求項２６に記載の組成物。
【請求項４２】
冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブテンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４３】
冷媒が、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４４】
イオン性液体が、少なくとも１つのフッ素を含むカチオンを含むことを特徴とする請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
イオン性液体が、少なくとも１つのフッ素を含むアニオンを含むことを特徴とする請求項４３または４４に記載の組成物。
【請求項４６】
イオン性液体が、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンを含むことを特徴とする請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
イオン性液体が、イミダゾリウムカチオンと、（［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−および［ＣＦ３ＣＯ２］−）からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項４５に記載の組成物。
【請求項４８】
イオン性液体が、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと、（［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−および［ＣＦ３ＣＯ２］−）からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項４５に記載の組成物。
【請求項４９】
イオン性液体が、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと、［ＢＦ４］−、および［ＰＦ６］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項４５に記載の組成物。
【請求項５０】
イオン性液体が、１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンと、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−および［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−からなる群から選択されるアニオンとを含むことを特徴とする請求項４５に記載の組成物。
【請求項５１】
イオン性液体が、１，３−ジオクチルイミダゾリウムおよび１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、アニオンとして［Ｉ］−とを含むことを特徴とする請求項４３または４４に記載の組成物。
【請求項５２】
冷媒がヒドロフルオロカーボンを含み、イオン性液体がフッ素化カチオンまたはアニオンを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５３】
冷媒が、ＨＦＣ−３２および／またはＨＦＣ−１３４を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５４】
吸収冷凍サイクルを実行し、請求項１に記載の冷媒およびイオン性液体アブゾーバを含むことを特徴とする温度調整デバイス。
【請求項５５】
冷凍器、エアコンディショナ、製氷機、産業用冷却システム、ヒータまたはヒートポンプとして配置されることを特徴とする請求項５４に記載の温度調整デバイス。
【請求項５６】
（ａ）イオン性液体に、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される冷媒の蒸気を吸収させて、両方の構成成分の混合物を形成する工程であって、ここで、非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と、
（ｂ）冷媒を、蒸気形態で、イオン性液体から分離するために混合物を加熱する工程と、
（ｃ）圧力下で、冷媒蒸気を液体に凝結させる工程と、
（ｄ）液体冷媒の圧力を低減し、および冷媒を蒸発させて、冷却される対象物または空間に近接して冷媒蒸気を形成する工程と、
（ｅ）冷媒蒸気を、イオン性液体に再吸収させる工程と
を含むことを特徴とする対象物または空間を冷却するための方法。
【請求項５７】
（ａ）イオン性液体に、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される冷媒の蒸気を吸収させて、両方の構成成分の混合物を形成する工程であって、ここで、非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と、
（ｂ）冷媒を、蒸気形態で、イオン性液体から分離するために混合物を加熱する工程と、
（ｃ）加熱される対象物または空間に近接して、圧力下で、冷媒蒸気を液体に凝結させる工程と、
（ｄ）液体冷媒の圧力を低減し、および冷媒を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程と、
（ｅ）冷媒蒸気を、イオン性液体に再吸収させる工程と
を含むことを特徴とする対象物または空間を加熱するための方法。
【請求項５８】
工程（ｂ）において冷媒から分離されたイオン性液体が、工程（ｅ）において用いられるために再循環されることを特徴とする請求項５６または５７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む冷媒ペアの使用による、吸収冷凍サイクルの実行に関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本出願は、すべての目的について本明細書の一部としてその全体が援用される、２００５年２月４日出願の米国仮特許出願６０／６５０，３３０号明細書の利益を請求する。
【背景技術】
【０００３】
新しいタイプの計測不可能な蒸気圧を有する溶剤として、室温イオン性液体が、化学的分離および固有の反応媒体用に用いられている。溶剤相挙動が、これらの用途、ならびに吸収冷却または加熱などの新たな用途におけるイオン性液体の使用の魅力度における重要な要因である。
【０００４】
吸収冷凍サイクルは、１００超にわたって種々の形態で用いられてきている。蒸気圧縮サイクルが、現在、ほとんどの空調および冷凍用途について用いられているが、周知の冷媒−吸収材系（Ｈ２Ｏ／ＬｉＢｒおよびＮＨ３／Ｈ２Ｏ）が、特に産業用途の分野において、または大規模水冷却システムといった一定の用途について未だ用いられている。近年、ＮＨ３／Ｈ２Ｏを用いる廃熱の回収に対してより多くの注目が向けられている（非特許文献１）。ＬｉＢｒおよびＮＨ３を冷媒として用いる場合の固有の欠点として、ＬｉＢｒの腐食性ならびにＮＨ３の毒性および可燃性が挙げられる。１９５０代後半においては、フルオロアルカン冷媒と有機吸収材とを用いる、吸収サイクルについての新たな冷媒−吸収材ペアが提案された（（非特許文献２）；（非特許文献３））。このような研究が、特に学術機関の間で現時点においても活発に継続されている（（非特許文献４）；（非特許文献５）；（非特許文献６））。
【０００５】
（特許文献１）に、吸収冷凍用途におけるイオン性液体の使用が開示されているが、良好にバランスのとれた一連の特性によって特徴付けられる冷凍ペアに対する要求が未だ存在する。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０５／１１３，７０２号パンフレット
【特許文献２】米国特許第４，８１０，４０３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，７０９，０９２号明細書
【非特許文献１】エリクソン（Ｅｒｉｃｋｓｏｎ），Ｄ．Ｃ．ら「ＡＳＨＲＡＥ  Ｔｒａｎｓ．」、２００４年、１１０ページ
【非特許文献２】アイズマン（Ｅｉｓｅｍａｎ），Ｂ．Ｊ．「ＡＳＨＲＡＥ  Ｊ．」、１９５９年、１：４５ページ
【非特許文献３】マストランジェロ（Ｍａｓｔｒａｎｇｅｌｏ），Ｓ．Ｖ．Ｒ．「ＡＳＨＲＡＥ  Ｊ．」、１９５９年、１：６４ページ
【非特許文献４】ネズ（Ｎｅｚｕ），Ｙ．ら「自然作動流体（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｗｏｒｋｉｎｇ  Ｆｌｕｉｄｓ）」２００２年、ＩＩＲ  第５回Ｇｕｓｔａｖ  Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ  Ｃｏｎｆ．中国、２００２年９月１７〜２０日、４４６〜４５３ページ
【非特許文献５】ファトー（Ｆａｔｏｕｈ），Ｍ．およびマーティー（Ｍｕｒｔｈｙ），Ｓ．Ｓ．「再生可能エネルギー（Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｅｎｅｒｇｙ）」、１９９３年、３：３１〜３７ページ
【非特許文献６】バット（Ｂｈａｔｔ），Ｍ．Ｓ．ら「熱回収システム（Ｈｅａｔ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ  Ｓｙｓｔｅｍ）＆ＣＨＰ」、１９９２年、１２：２２５〜２３３ページ
【非特許文献７】ネス（Ｎｅｓｓ），Ｈ．Ｃ．Ｖ．およびアボット（Ａｂｂｏｔｔ），Ｍ．Ｍ．「非電解質溶液の古典的熱力学と多相平衡への応用（Ｃｌａｓｓｉｃａｌ  Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ  ｏｆ  Ｎｏｎｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ  ｗｉｔｈ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｔｏ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉａ）」、１９８２年、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）
【非特許文献８】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．パデュー（Ｐｕｒｄｕｅ）でのＰｒｏｃ．Ｉｎｔｌ．Ｃｏｍｐｒｅｓｓｏｒ  Ｅｎｇ．Ｃｏｎｆ．、１９９４年、１：３３５〜３４０ページ
【非特許文献９】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．「Ｉｎｔｌ．Ｊ．Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓ．」、２００１年、２２：１０５７〜１０７１ページ
【非特許文献１０】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．「応用エネルギー（Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｅｎｅｒｇｙ）」、２００５年、８０：３８３〜３９９ページ
【非特許文献１１】シフレット（Ｓｈｉｆｌｅｔｔ），Ｍ．Ｂ．およびヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．「Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．」、２００５年、４４：４４５３〜４４６４ページ
【非特許文献１２】レイド（Ｒｅｉｄ），Ｒ．Ｃ．ら、「気体＆液体の特性（Ｔｈｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｇａｓｅｓ  ＆  Ｌｉｑｕｉｄｓ）」、第４版．、１９８７年、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）
【非特許文献１３】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．「アンモニアおよびＮ−ブタン混合物の冷媒（Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔｓ  ｏｆ  ａｍｍｏｎｉａ  ａｎｄ  ｎ−ｂｕｔａｎｅ  ｍｉｘｔｕｒｅｓ）」、Ｐｒｏｃ．Ｉｎｔｌ．Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ、ワシントン（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ），Ｄ．Ｃ．
【非特許文献１４】均衡（Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ）（商標）、２００４年、３：２０〜２４ページ
【非特許文献１５】ストッカー（Ｓｔｏｅｃｋｅｒ）、Ｗ．Ｆ．およびジョーンズ（Ｊｏｎｅｓ）、Ｊ．Ｗ．「冷凍および空調（Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｉｒ  Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ）」、１９８２年、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、３２８〜３５０ページ
【非特許文献１６】ピンカートン（Ｐｉｎｋｅｒｔｏｎ），Ｅ．Ｐ．，ら、「蒸気−成長炭素ナノ繊維および関連材料中の水素キャパシティの高圧重力計測（Ｈｉｇｈ−ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｃａｐａｃｉｔｙ  ｉｎ  ｖａｐｏｒ−ｇｒｏｗｎ  ｃａｒｂｏｎ  ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」；第１１回カナダ水素会議の予行集、ブリティッシュコロンビア州ビクトリア（Ｖｉｃｔｏｒｉａ，ＢＣ）（２００１年）６３３〜６４２ページ
【非特許文献１７】レモン（Ｌｅｍｍｏｎ），Ｅ．Ｗ．；マックリンデン（ＭｃＬｉｎｄｅｎ），Ｍ．Ｏ．；フーバー（Ｈｕｂｅｒ），Ｍ．Ｌ．「ＮＩＳＴ基準流体熱力学および輸送特性（ＮＩＳＴ  ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  ｆｌｕｉｄ  ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃ  ａｎｄ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）−ＲＥＦＰＲＯＰ」、第７．０版、ユーザーズガイド。米国商務省、技術管理局、標準技術研究所、標準基準データプログラム、メリーランド州ゲイザースバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ）、２００２年
【非特許文献１８】ヨコゼキ（Ｙｏｋｏｚｅｋｉ），Ａ．「Ｉｎｔｌ．Ｊ．Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ」、２００２年、２２：６９５〜７０４ページ
【非特許文献１９】Ｌ．スー（Ｘｕ）ら、「有機金属化学ジャーナル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、２０００年、５９８、４０９〜４１６
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施形態は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２ＯならびにＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される非フッ素化炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、少なくとも１種のイオン性液体とを含む冷媒ペアを含む組成物である。イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンとを含み得る。カチオンおよび／またはアニオンは、フッ素化されていてもよい。フッ素化アニオンは、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択され得る。
【０００８】
本発明の他の実施形態は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）からなる群から選択される少なくとも１種のヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボンまたはフルオロカーボンと、少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物である。イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンとを含み得、前記組成物は、約０．０５〜約９９．９５モルパーセントのヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボンまたはフルオロカーボンを、真空から冷媒の臨界圧までの圧力で、冷媒の三重点温度から臨界点温度までの温度範囲にわたって含む。
【０００９】
本発明のさらなる実施形態は、１つまたは複数の冷媒および／または１つまたは複数のイオン性液体を用いる吸収冷凍サイクルを実行することによる、対象物または空間を冷却または加熱するためのプロセスである。
【００１０】
本発明のさらなる他の実施形態は、本願明細書に開示された組成物のいずれかを含み、および／または本願明細書に開示されたプロセスのいずれかを実施する、吸収冷凍サイクルを実行するための装置である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、冷媒がイオン性液体中に可溶であることの発見に関する。本発明は、冷媒およびイオン性液体を含む冷媒ペアを提供し、ここで、冷媒はイオン性液体中に良好な溶解度および拡散率を示す。冷媒／イオン性液体ペアは、吸収冷却および加熱系において有用である。本発明はまた、冷媒／イオン性液体ペアを利用する吸収サイクルの実行を提供する。本発明はまた、冷媒／イオン性液体ペアを利用する冷却または加熱するためのプロセスを提供する。
【００１２】
本開示において、種々の用語について、以下のリストにおいておよび以下の他の箇所において規定されているとおり、定義が提供されている。
【００１３】
用語「イオン性液体」とは、約１００℃以下で液体である有機塩を意味する。
【００１４】
用語「フッ素化イオン性液体」とは、カチオンまたはアニオンのいずれかに少なくとも１つのフッ素を有するイオン性液体を意味する。「フッ素化カチオン」または「フッ素化アニオン」は、それぞれ、少なくとも１つのフッ素を有する、カチオンまたはアニオンである。
【００１５】
用語「冷媒ペア」および「冷媒／イオン性液体ペア」は、同義的に用いられ、および冷媒およびイオン性液体の両方を含むペアまたは混合物を指す。「冷媒ペア組成物」は、冷媒ペアを含む組成物である。「混合冷媒」は、少なくとも２種の冷媒を含む冷媒組成物である。
【００１６】
「冷媒」は、フルオロカーボン（ＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、またはアンモニア、アルカン、アルケン、芳香族化合物、二酸化炭素、または水素、酸素、窒素、およびアルゴンなどの他のガスなどの物質であり、液体から蒸気に相変化するとき（蒸発）、周囲から熱を除去し、および蒸気から液体に相変化するとき（凝結）、周囲に熱を付与するものである。
【００１７】
用語「フッ素化冷媒」または「フッ素含有冷媒」は、フルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、またはヒドロクロロフルオロカーボンを指す。
【００１８】
用語「真空」は、吸収サイクルにおける実際の使用について、１バール未満であるが１０−４バールを超える圧力を指す。
【００１９】
用語「アルカン」は、直鎖、分岐または環状であり得る、一般式ＣｎＨ２ｎ＋２を有する飽和炭化水素を指す。環状化合物は、最低で３個の炭素を必要とする。
【００２０】
用語「アルケン」は、直鎖、分岐または環状であり得る１つまたは複数のＣ＝Ｃ二重結合を含有する不飽和炭化水素を指す。アルケンは、最低で２個の炭素を必要とする。環状化合物は、最低で３個の炭素を必要とする。
【００２１】
用語「芳香族」は、ベンゼンおよび化学的挙動においてベンゼンに類似する化合物を指す。
【００２２】
「ヘテロ原子」は、アルカニル、アルケニル、環状または芳香族化合物の構造中における炭素以外の原子である。
【００２３】
「ヘテロアリール」は、ヘテロ原子を有するアルキル基を指す。
【００２４】
２つ以上の冷媒の「共沸」または「定沸」混合物は、冷却または加熱サイクルにおいて受ける温度および圧力で、蒸気および液体相の組成が実質的に同一である混合物である。定沸混合物の定義には、米国特許公報（特許文献２）に記載のとおり、蒸発損失後も実質的に一定の蒸気圧を維持し、これにより定沸挙動を示す「近共沸」混合物が含まれる。
【００２５】
新しいタイプの計測不可能な蒸気圧を有する溶剤として、本願明細書において、吸収冷却または加熱のために室温イオン性液体が用いられている。本発明において、フッ素化冷媒、および二酸化炭素、アンモニアおよび非フッ素化炭化水素などの他のガスの、種々のイオン性液体中の溶解度および拡散率は、例えば重量微量天秤を用いて測定され、吸収冷却または加熱についてのそれらの有用性が示される。
【００２６】
本発明は、吸収冷凍サイクルにおいて用いるための冷媒ペア組成物を提供する。吸収冷凍サイクルとして称したが、吸収サイクルは、用途に応じて、冷却、または熱の発生のために用いることができる。冷媒ペアの一つの構成要素は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、窒素（Ｎ２）、酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）、アンモニア（ＮＨ３）、アルゴン（Ａｒ）、水素（Ｈ２）、水（Ｈ２Ｏ）、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒を含み、ここで、非フッ素化炭化水素は、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される。冷媒ペアの第２の構成要素は、吸収材として用いられる少なくとも１種のイオン性液体を含む。
【００２７】
ヒドロフルオロカーボン冷媒としては、水素およびフッ素の炭素とのいずれかの組み合わせを有する化合物が挙げられ、沸点が０℃未満の、炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。本発明について有用なヒドロフルオロカーボン冷媒の例としては、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）およびフルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）が挙げられる。本発明の一実施形態において、ヒドロフルオロカーボン冷媒は、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）および１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）からなる群から選択される。
【００２８】
クロロフルオロカーボン冷媒としては、塩素およびフッ素の炭素とのいずれかの組み合わせを有する化合物が挙げられ、および沸点が０℃未満の、炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。本発明について有用なクロロフルオロカーボン冷媒の例はジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）である。
【００２９】
ヒドロクロロフルオロカーボン冷媒としては、水素、塩素およびフッ素の、炭素とのいずれかの組み合わせを有する化合物が挙げられ、および沸点が０℃未満の、炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。本発明について有用であるヒドロクロロフルオロカーボン冷媒としては、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）が挙げられる。
【００３０】
フルオロカーボン冷媒としては、フッ素および炭素のいずれかの組み合わせを有する化合物が挙げられ、および沸点が０℃未満の、炭素−炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。本発明について有用であるフルオロカーボン冷媒の例としては、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）が挙げられる。
【００３１】
本発明について有用である非フッ素化炭化水素冷媒としては、メタン、エタン、エチレン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、およびイソブタンが挙げられる。
【００３２】
冷媒の混合物はまた、吸収機器について適切な、特有の沸点または圧力を実現するために有用である。冷媒が吸収冷却システムから漏出した場合に混合物の分留が最低であるか生じないこととなるため、特に、共沸混合物または定沸混合物を形成する混合物が好ましい。本願明細書において冷媒として用いるために好適である、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、および１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の共沸混合物または定沸組成物が、例えば、米国特許公報（特許文献３）に記載されている。
【００３３】
本発明において用いられるイオン性液体は、原理上は、冷媒ガスを吸収するいずれのイオン性液体でもあることができるが、しかしながら、冷媒ガスを極わずかしか吸収しないイオン性液体は、吸収サイクル作動流体として有効性に劣ることとなる。理想的には、高−エネルギー効率的サイクルを実現するために高吸収および拡散率が所望される。イオン性液体は合成され得、またはメルック（Ｍｅｒｃｋ）（独国ダルムスタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ））またはＢＡＳＦ（ニュージャージー州マウントオリーブ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ））などの数々の会社から市販されている。本発明のイオン性液体のカチオンまたはアニオンは、原理上は、カチオンおよびアニオンが共に、約１００℃以下で液体である有機塩を形成する場合には、いずれのカチオンまたはアニオンであることもできる。
【００３４】
本発明の一実施形態において、イオン性液体は、以下の式から選択されるカチオンを有する。
【００３５】
【化１】
2008530275.tif 000003
【００３６】
【化２】
2008530275.tif 000004
【００３７】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、独立に、
（ｉ）Ｈ、
（ｉｉ）Ｆ、
（ｉｉｉ）任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、
（ｉｖ）Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を含み、および任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、
（ｖ）Ｃ６〜Ｃ２０非置換アリールまたはヘテロアリールであって、１〜３個のヘテロ原子が、独立に、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択されるもの、
（ｖｉ）Ｃ６〜Ｃ２０置換アリールまたはヘテロアリールであって、１〜３個のヘテロ原子が、独立に、Ｏ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択され、および１〜３個の置換基が、独立に、１）任意選択的にＣｌ−、Ｂｒ−、Ｆ−、Ｉ−、ＯＨ−、ＮＨ２−またはＳＨ−で置換されている、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ１２直鎖、分岐または環状アルカンまたはアルケン、２）ＯＨ−、３）ＮＨ２−および４）ＳＨ−からなる群から選択されるもの
からなる群から選択され、ここで、任意選択的に、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２つが環状または二環式アルカニルまたはアルケニル基を共に形成することができる。
【００３８】
他の実施形態において、本発明のイオン性液体はフッ素化カチオンを含み得、ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがＦ−を含む。
【００３９】
本発明の一実施形態において、イオン性液体は、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンを有する。本発明のフッ素化アニオンとしては、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−が挙げられる。
【００４０】
他の実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンとを含み得る。さらに他の実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンとを含み得る。
【００４１】
さらなる他の実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウム（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがＦ−を含む）からなる群から選択されるカチオンと、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンとを含み得る。さらなる他の実施形態において、イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウム、（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６の少なくとも１つがＦ−を含む）からなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択されるアニオンとを含み得る。
【００４２】
さらなる他の実施形態において、本発明のイオン性液体は、カチオンとしてイミダゾリウムと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを含み得；カチオンとして１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを含み得；カチオンとして１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムと、アニオンとして［ＢＦ４］−または［ＰＦ６］−とを含み得；カチオンとして１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムと、アニオンとして［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−とを含み得；またはカチオンとして１，３−ジオクチルイミダゾリウムまたは１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムと、アニオンとして［Ｉ］−とを含み得る。
【００４３】
イオン性液体の混合物はまた、特に混合冷媒が吸収機器と組み合わされて用いられる場合に、所望のレベルの吸収挙動を実現するために有用である。
【００４４】
本発明はまた、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）、フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）、クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、パーフルオロメタン（ＦＣ−１４）およびパーフルオロエタン（ＦＣ−１１６）からなる群から選択される少なくとも１種のヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボンまたはフルオロカーボンと、少なくとも１種のイオン性液体とを含む組成物を提供し、前記イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを含み、ここで、前記組成物は冷媒ペアとして用いられ得る。
【００４５】
本発明の冷媒ペアは以下の組成を有し得る。少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む組成物は、約０．０５〜約９９．９５モルパーセントの冷媒を、真空から冷媒の臨界圧までの圧力で、冷媒の三重点温度から臨界点温度までの温度範囲にわたって含み得る。他の実施形態において、少なくとも１種の冷媒および少なくとも１種のイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントの冷媒を、真空から冷媒の臨界圧までの圧力で、冷媒の三重点温度から臨界点温度までの温度範囲にわたって含み得る。
【００４６】
例えば、ＨＦＣ−３２およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−３２を、真空〜５７．８バールの圧力で−１３６．８〜７８．１℃の温度範囲にわたって含み得る。ＨＦＣ−１２５およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１２５を、真空〜３６．２バールの圧力で−１００．６〜６６℃の温度範囲にわたって含み得る。ＨＦＣ−１３４およびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１３４を、真空〜４６．４バールの圧力で−１００．０〜１１９．１℃の温度範囲にわたって含み得る。ＨＦＣ−１３４ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａを、真空〜４０．６バールの圧力で−１０３．３〜１０１℃の温度範囲にわたって含み得る。ＨＦＣ−１４３ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａを、真空〜３７．６バールの圧力で−１１１．８〜７２．７℃の温度範囲にわたって含み得る。ＨＦＣ−１５２ａおよびイオン性液体を含む組成物は、約０．１〜約９９．９モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａを、真空〜４５．２バールの圧力で−１１８．６〜１１３．３℃の温度範囲にわたって含み得る。
【００４７】
約０．１〜９９モルパーセントの冷媒を少なくとも１種のイオン性液体中に含む組成物において有用である冷媒の追加の例が、冷媒の三重点温度、臨界点温度および臨界点圧力と共に以下の表に示されている。
【００４８】
【表１】
2008530275.tif 000005
【００４９】
本発明の組成物は、適切なコンテナ中で、または吸収冷凍サイクルを実行するデバイス中で所望の量を混合または組み合わせることを含む、いずれかの簡便な方法によって調製され得る。
【００５０】
滑剤、腐食抑制剤、安定化剤、染料、および他の適切な材料などの添加剤が、これらが意図される用途に関して悪影響を組成物に及ぼさない限りにおいて、多様な目的のために本発明の組成物に添加され得る。
【００５１】
冷媒ペア組成物は、吸収冷凍サイクルの実行において有用である。本発明に適用可能である単純な吸収サイクルについての概略図が図１に示されている。システムは、通常の蒸気圧縮サイクル（ただし、コンプレッサがアブゾーバ−ジェネレータ溶液回路で置き換えられている）において用いられる機器と類似の膨張弁を備えるコンデンサおよびエバポレータユニットから構成されている。回路は、アブゾーバ、ジェネレータ、熱交換器、圧力制御デバイスおよび溶液を循環させるためのポンプから構成され得る。
【００５２】
冷媒および／または吸収材の吸収サイクルにおける性能を評価するために、温度−圧力−濃度（ＴＰＸ）およびエンタルピー−温度（ＨＴ）図などの熱力学的特性チャートが用いられる。これらのチャートは、蒸気圧縮サイクル分析における、よく知られたＰＨ（圧力−エンタルピー）またはＴＳ（温度−エントロピー）図に対応する。しかしながら、蒸気圧縮はコンプレッサを用い、ここで圧縮プロセスは理論的には単一の等エントロピー経路である一方、吸収サイクルはいわゆるジェネレータ−アブゾーバ溶液回路を採用し、および数々の熱力学的プロセスが関与しているため、これらのチャートの使用は、吸収サイクルの特定のケースに適応されている。
【００５３】
蒸気圧縮サイクルにおけるＰＨまたはＴＳ図は、状態方程式（ＥＯＳ）を用いて作成され、ならびにサイクル性能およびすべての熱力学的特性が算出可能である。吸収サイクルについての熱力学的チャートは、通常は経験的相関式によって形成され、これが実験的溶解度および溶液特性の熱容量データに適合され、一方、気相特性が冷媒ＥＯＳから算出される。時々、溶解度データは理論溶液（度々「活性度」とも呼ばれる）モデル（前述の（非特許文献４）；（非特許文献５）；（非特許文献６）；（非特許文献７））を用いて補正される。しかしながら、このようなモデルは、それらの使用が、冷媒臨界温度よりはるかに下回る温度に限定されて、高ジェネレータ温度でのモデリングソリューションは無効になり得る。経験的適合式または部分的な相関式と気相ＥＯＳとの組み合わせた使用は、常に完全に一致し得ない。従って、吸収サイクルプロセスを、熱力学的に有効なＥＯＳでモデリングすることが望ましい。ＥＯＳの使用によって、冷媒の臨界温度より高温においても、熱力学的特性を正確に算出することができる。
【００５４】
冷媒混合物のＥＯＳでのモデリングはよく知られているが、冷媒および不揮発性化合物混合物は、伝統的には、空調および冷凍技術者により経験的相関モデルで処理されてきた：例えば、冷媒−潤滑剤オイル溶解度。このような混合物についてのＥＯＳの使用における困難な問題の一つは、不揮発性化合物についてＥＯＳパラメータを、臨界パラメータおよび蒸気圧データについての多くの情報無しでどのようにして設定するかの判定である。しかしながら、本発明者らはこの問題を克服し、および（非特許文献８）；（非特許文献９）；および（非特許文献１０）により完全に記載されているとおり、成功裏にＥＯＳモデルを冷媒−潤滑剤オイル溶解度データに適用した。従って、類似のＥＯＳモデルを、本願明細書において用いて、本願明細書において新たな吸収サイクル流体ペアとして開示された冷媒およびイオン性液体の実用性の指標として用いるためにすべての熱力学的特性を一貫的に算出することができる。
【００５５】
以下の形態で記述される、一般的なレドリッヒクオン（ＲＫ）タイプの３次状態方程式（ＥＯＳ）（非特許文献１１）が本願明細書において採用される。
【００５６】
【数１】
2008530275.tif 000006
【００５７】
純化合物についてのＥＯＳにおけるパラメータａの温度−依存部分は、以下の経験的形態（（非特許文献９）；（非特許文献１０）；（非特許文献１１））によってモデリングされる。
【００５８】
【数２】
2008530275.tif 000007
【００５９】
係数βｋは、各純化合物の蒸気圧を再現するよう決定される。
【００６０】
吸収材については、しかしながら、通常は蒸気圧データは入手可能ではなく、または蒸気圧は、適用温度では事実上ゼロであり、しかも、臨界パラメータ（ＴｃおよびＰｃ）についてのデータも存在しない。吸収材の臨界パラメータは、例えば、（非特許文献１２）において記載のものなどの方法によって推定することができる。レイド（Ｒｅｉｄ）らに基づいた方法を用いると、高沸点化合物についての臨界パラメータの推定値は、溶解度（ＰＴｘ）データの補正には十分である。一方で、冷媒−吸収材混合物のＰＴｘデータを補正しようとするときには、関心のある温度では吸収材の蒸気圧は基本的にはゼロであるが、吸収材についてのパラメータａの温度−依存部分は著しく重要である。ここで、吸収材についてのα（Ｔ）は、冷媒−潤滑剤オイル混合物のケースについて適用されるとおり（非特許文献９）式４における２つの項のみでモデリングされる。
【００６１】
【数３】
2008530275.tif 000008
【００６２】
式６における係数β１は、調整可能な適合パラメータとして扱われるであろう。
【００６３】
次いで、一般的なＮ−コンポーネント混合物についてのパラメータａおよびｂは、２元相互作用パラメータに関してモデリングされ（（非特許文献１０）；（非特許文献１１））、これは、変性ファンデルワールス−ベルトロー混合式としてみなされ得る。
【００６４】
【数４】
2008530275.tif 000009
【００６５】
Ｔｃｉ：ｉ番目の種の臨界温度。
Ｐｃｉ：ｉ番目の種の臨界圧。
ｘｉ：ｉ番目の種のモル分率。
【００６６】
本モデル中においては、各２元ペアについて、４つの２元相互作用パラメータ、ｌｉｊ、ｌｊｉ、ｍｉｊ、およびτｉｊがある。式５においてｌｉｊ＝ｌｊｉであると共に式８においてτｉｊ＝０の場合、式７はパラメータａについての通常の２次−混合ルールとなることは注意すべきである。本ＥＯＳモデルは、種々の冷媒／オイル混合物（非特許文献９）およびアンモニア／ブタン混合物（（非特許文献１３）；（非特許文献１４））などの高度に非対称（極性およびサイズに関して）な混合物について、成功裏に適用されてきた。
【００６７】
相平衡（溶解度）計算については、各化合物についてのフガシティー係数φｉが必要であり、および本混合ルールのために導き出される。
【００６８】
【数５】
2008530275.tif 000010
【００６９】
式中、
【００７０】
【数６】
2008530275.tif 000011
【００７１】
は、下記式によって得られる。
【００７２】
【数７】
2008530275.tif 000012
【００７３】
熱力学的に導き出された本研究に関連する関数は、以下の一般形態で得られるエンタルピー（Ｈ）である。
【００７４】
【数８】
2008530275.tif 000013
【００７５】
式中、Ｃは、任意の定数であり、これは本発明者らにより選択されるいずれの値であることができるが、このシステム内のいずれのコンポーネント混合物についても同一の定数でなければならない。式１３における各化合物についての理想気体熱容量
【００７６】
【数９】
2008530275.tif 000014
【００７７】
は、多項式形態でモデリングされる。
【００７８】
【数１０】
2008530275.tif 000015
【００７９】
本願明細書における使用に好適である単純な吸収冷凍サイクルシステムにおける機器についての概略図が、図１に示されている。システムは、通常の蒸気圧縮サイクルと同様の膨張弁を備えるコンデンサユニットおよびエバポレータユニットから構成されているが、ここでは、コンプレッサユニットが、蒸気アブゾーバ、ガスジェネレータ、熱交換器、圧力制御（低減）弁および溶液液体ポンプを有するアブゾーバ−ジェネレータ溶液回路によって置き換えられている。
【００８０】
図１に示す吸収冷凍サイクルについての理論的サイクル能力が、以下のとおりモデリングされる。全体のエネルギーバランスが以下を与える。
Ｑｇ＋Ｑｅ＋Ｗｐ＝Ｑｃ＋Ｑａ（１５）
【００８１】
アブゾーバまたはジェネレータ内における材料バランスから、
ｍｓｘａ＝（ｍｓ−ｍｒ）ｘｇ（１６）
が得られ、これは以下に定義される質量流量比ｆを提供する。
【００８２】
【数１１】
2008530275.tif 000016
【００８３】
式中、ｘは溶液における吸収材の質量分率であり、下付数字ａおよびｇはアブゾーバおよびジェネレータ溶液を表し、およびｍｒおよびｍｓは、それぞれ、気体冷媒およびアブゾーバ−排出溶液の質量流量（または溶液ポンプ速度）を表す。この流量比ｆは、システム性能を特徴づけるために重要なパラメータである。
【００８４】
１の熱伝達効率を熱交換器ユニットにおいて仮定した場合、エネルギーバランス式は、
Ｑｈ≡（Ｈ２−Ｈ３）（ｍｓ−ｍｒ）＝（Ｈ１−Ｈ４）ｍｓ−Ｗｐ（１８）
になり、式中、Ｈはエンタルピーであり、下付数字（１、２、３、および４）は図１に示す位置に対応する。式１８から、ジェネレータ−入口エンタルピー、Ｈ１は、
Ｈ１＝Ｈ４＋（Ｈ２−Ｈ３）（１−１／ｆ）＋Ｗｐ／ｍｒ（１９）
で得ることができる。
【００８５】
ジェネレータに係るエネルギーバランスから、ジェネレータ熱入力、Ｑｇが、
Ｑｇ＝Ｈ５ｍｒ＋Ｈ２（ｍｓ−ｍｒ）−Ｈ１ｍｓ（２０）
によって得られる。
【００８６】
式１９で、Ｈ１をこの式から消去することにより、式２０は、
Ｑｇ／ｍｒ＝Ｈ５−Ｈ４ｆ＋Ｈ３（ｆ−１）−Ｗｐ／ｍｒ（２１）
として記載することができる。
【００８７】
同様に、アブゾーバにおける熱の排出、Ｑａが、
Ｑａ／ｍｒ＝Ｈ３（ｆ−１）＋Ｈ７−Ｈ４ｆ（２２）
によって得られる。
【００８８】
単位質量流あたりの、コンデンサおよびエバポレータ熱は、それぞれ、
Ｑｃ／ｍｒ＝Ｈ５−Ｈ６（２３）
Ｑｅ／ｍｒ＝Ｈ７−Ｈ６（２４）
である。
【００８９】
次いで、システム性能は、熱比、下記のη（入力で出力を除したもの）によって定義される。
【００９０】
【数１２】
2008530275.tif 000017
【００９１】
しかしながら、溶液ポンプ出力、Ｗｐは、通常は、Ｑｇよりはるかに小さく、および以下に定義されるＣＯＰ（性能係数）を用いることが慣行である。
【００９２】
【数１３】
2008530275.tif 000018
【００９３】
これは、Ｈおよびｆに関して以下のように表記することができる。
【００９４】
【数１４】
2008530275.tif 000019
【００９５】
アブゾーバおよびジェネレータユニットにおけるすべての箇所でのエンタルピーおよび溶解度が、上述の本ＥＯＳモデルを用いることにより、熱力学的に一貫した方法で算出される。
【００９６】
ＥＯＳパラメータは証明されなければならない。本研究における冷媒についての純コンポーネントＥＯＳ定数は、例えば、（非特許文献９）；および（非特許文献１３）；（非特許文献１４）に記載のものなどの方法に基づいており、およびこれらは実施例１、表１にリストされている。選択された吸収材について、臨界パラメータは、例えば、（非特許文献１２）に記載のものなどの原子団寄与法から推定されてきており、これらもまた実施例１、表１に示されている。これらの高沸点材料についての臨界パラメータにおける正確性は、溶解度データの補正には重要性は低い（非特許文献９）。しかしながら、式６におけるパラメータβ１は、前述したとおり、重要性がより高く、２元溶解度データの分析において調整可能なパラメータとして扱われるであろう。
【００９７】
熱特性をＥＯＳで算出するために、各純化合物についての理想気体熱容量が、温度の関数として必要である（式１４を参照のこと）。式１４についての係数は、実施例１、表２にリストされており、ここで、吸収材についてのものは、すべて原子団寄与法からの推定値である（非特許文献１２）。
【００９８】
フルオロカーボン／イオン性液体２元混合物の溶解度（ＶＬＥ：蒸気−液体平衡）データが、混合物についてのＥＯＳパラメータを決定するために次いで分析される。４つの２元相互作用パラメータ、ｌｉｊ、ｌｊｉ、ｍｉｊ、およびτｉｊ、ならびに、各２元ペアについての吸収材β１パラメータが、相対差圧の目的関数と共に、非線形最小二乗分析法によって決定されてきた。選択された２元混合物についての結果が実施例１、表３に示されている。
【００９９】
本冷媒／吸収材ペアについてのＥＯＳパラメータを用いて、これらの混合物についてのいずれの熱力学的特性も、熱力学的に一貫的な方法で算出することができる。
【０１００】
吸収冷凍サイクルの性能は、図１に示される単純な、典型的サイクルと本理論的モデルとに基づいていてもよい。ここで、ポンプ出力Ｗｐは、通常、他の熱出力に対してわずかであるため、無視されている。さらに、明記されていない数々の仮定がなされる；
（１）接続ラインにおいて圧力低下はない。
（２）通常の蒸気圧縮サイクル計算においてなされるとおり、コンデンサからエバポレータへの冷媒膨張プロセスは等エンタルピーである。図１における地点７（エバポレータの出口）での状態は、Ｔ＝Ｔｅｖａでの純冷媒露点である。
（３）地点６での状態は冷媒泡立ち点であり、サブクール液体はない。地点５（コンデンサへの入口）での状態は、Ｐ＝ＰｃｏｎおよびＴ＝Ｔｇでの純冷媒の過熱状態である。
（４）コンデンサおよびジェネレータ内の圧力（ＰｃｏｎおよびＰｇ）は同一であり、および同様に、エバポレータおよびアブゾーバ圧力（ＰｅｖａおよびＰａ）は等しい。
（５）地点３（アブゾーバへの溶液入口）での状態は、アブゾーバ圧力（Ｐａ）およびジェネレータの溶液濃度（ｘｇ）で規定される溶液の泡立ち点である。
（６）ジェネレータ内の温度（Ｔｇ）、アブゾーバ内の温度（Ｔａ）、コンデンサ内の温度（Ｔｃｏｎ）、およびエバポレータ内の温度（Ｔｅｖａ）は、所与のサイクル状態として規定される。
（７）冷媒ガス流量（ｍｒ）は、一般性の喪失無しで１ｋｇ・ｓ−１と設定され、およびわずかな吸収材蒸気は無視されている。
【０１０１】
サイクル計算の第１の工程は、ＰｅｖａおよびＰｃｏｎを、例えば、（非特許文献７）において記載の泡立ち−地点Ｐルーチンなどの方法を用いて、純冷媒の所与の温度での飽和蒸気圧として得ることである。次いで、例えば、前述の（非特許文献７）に記載のＴＰ（温度−圧力）フラッシュルーチンなどの方法を用いて、ジェネレータおよびアブゾーバユニットにおける吸収材組成物、ｘｇおよびｘａ、が算出される。これは、式１７におけるｆ（流量比）をもたらす。地点３での熱力学的特性は、仮定（５）から、例えば、前述の（非特許文献７）に記載の泡立ち−地点Ｔルーチンなどの方法を用いて決定される。地点１でのエンタルピーは、式１９から得られる。他のすべての地点でのエンタルピーは、既知のＴ、Ｐ、および組成で算出される。従って、性能評価について必要な数量は列挙した式を用いて得ることができる。本２元系についてのサイクル能力は実施例１、表４に、選択された熱力学的数量（ここで、サイクル条件について特定された温度は：Ｔｇ／Ｔｃｏｎ／Ｔａ／Ｔｅｖａ＝１００／４０／３０／１０℃、およびｍｒ＝１ｋｇ・ｓ−１である）と共に要約されている。
【０１０２】
周知の冷媒−吸収材ペア、ＮＨ３／Ｈ２ＯおよびＨ２Ｏ／ＬｉＢｒ、もまた計算されており、および実施例１、表４に比較のために示されている。ＮＨ３／Ｈ２Ｏの場合には、吸収材Ｈ２Ｏは無視できない蒸気圧をジェネレータ出口で有しており、および実際の適用においては、冷媒を吸収材水から分離するために精留器（蒸留）ユニットが必要とされる。本研究において、本発明者らは、このような影響および余剰出力要求を無視した。従って、算出されたＣＯＰは、本性能比較について過大評価されている。Ｈ２Ｏ／ＬｉＢｒについて、本発明者らはＥＯＳモデルを開発しなかった。その代わり、本発明者らは、熱力学的特性についての経験的相関図（例えば、（非特許文献１５）を参照のこと）：温度−圧力−濃度図およびエンタルピー−温度図を採用した。
【０１０３】
吸収冷凍サイクルについてのサイクル計算は、比較的単純で容易な方策、特に本ＥＯＳの使用によって得られ得るが、結果の理解には、通常の蒸気圧縮サイクルの場合に用いられるものとは異なるアプローチが必要である。後者の場合には、高圧力／温度冷媒ガスが蒸気コンプレッサによって形成され、この場合熱力学的プロセスは、理論的には単一等エントロピー工程：コンプレッサの入口および出口エンタルピーが、コンプレッサの働きを説明するに十分である。しかしながら、吸収サイクルにおいては、対応する高圧力／温度ガスを生成するプロセスは、式１７、２１および２２に見られるように、数々の異なる位置でのエンタルピーならびに、アブゾーバおよびジェネレータユニットでの冷媒−吸収材溶解度差（ｆ値に関連する）が既知でなければならないという事実によって複雑化されている。
【０１０４】
コンデンサおよびエバポレータ性能は、所与の温度での両方のサイクルで同一であり、および気化（または凝結）の潜熱に基づいて理解され得る。普通、冷凍効果は、エバポレータでの潜熱であり、これは、ＴｃおよびＴｅｖａの間の温度差が大きくなるに伴って高まる。従って、所与のＴｅｖａでは、より高いＴｃを有する冷媒について潜熱はより大きい。さらに、モル潜熱（Ｊ／ｍｏｌ）は、一般に、それらの沸点（またはＴｃからかなり離れて）では冷媒間で大きな差はないが、一方で、特定の潜熱（Ｊ／ｋｇ）は、モル質量における大きな差に起因して著しく異なることができる。これらの要因が、実施例１、表４中の冷媒間で、算出された冷凍力Ｑｅに大きな差を説明することができる。
【０１０５】
有用な吸収材は、普通、冷媒に対する高い溶解度と、冷媒に比してきわめて高い沸点とを有する化合物である。例として、本願明細書において用いられる系としては、ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、ＨＦＣ−１３４＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−１３４ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−１５２ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］およびＨＦＣ−１２５＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］が挙げられ、これらは、それぞれ、０．３８５／７．３５、０．３３０／６．４１、０．３４８／４．３８、０．２５４／１０．６６、０．３００／１３．２７、および０．１２８／１６．４９のＣＯＰ／ｆ値を有する（実施例１、表４を参照のこと）。これらの冷媒ペアについての溶解度曲線が、１０、２５、５０、および７５℃の一定のＴで図２〜８に示されている。実際に、上方に凹んだまたはほぼ直線状の直鎖蒸気圧を示す富吸収材側での良好な溶解度は、良好な性能に対応する。
【０１０６】
ＣＯＰ／ｆに基づいて、冷媒＋イオン性液体ペアは、Ｈ２Ｏ／ＬｉＢｒおよびＮＨ３／Ｈ２Ｏを置き換えるに好ましい順番にランクすることができる。理想的には、ＣＯＰは高く、ｆ因子は低い。この基準に基づいて、最も好ましい候補は、ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、ＨＦＣ−３２＋［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］、ＨＦＣ−３２＋［ｐｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］、ＨＦＣ−３２＋［ｄｍｐｉｍ］［ＴＭｅＭ］、ＨＦＣ−３２＋［ｅｍｉｍ］［ＢＭｅＩ］、ＨＦＣ−１３４＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］である。ＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−１３４は、フッ素化イオン性液体と組み合わせるために好ましい冷媒である。
【０１０７】
ＨＦＣは、オゾン層破壊に対する可能性がなく、および低い地球温暖化係数を有するため、普通、本願明細書において用いる冷媒として好ましい。特に、ＣＦＣおよびＨＣＦＣはオゾン層を破壊することができ、およびＦＣはより高い地球温暖化係数を有する。ＨＦＣのうち、１３４、１３４ａおよび１２５はすべて不燃性であり、および可燃性であるＨＦＣ（３２、１４３ａ、１５２ａおよび１６１）を不燃性ＨＦＣと混合して、不燃性混合物を形成することができる。上記したとおり、ＨＦＣのうち、表４に基づいて最高のＣＯＰを有するため３２および１３４が最も好ましく、および１３４は、不燃性でもあるため最も好ましいであろう。
【０１０８】
本発明の組成物は、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、ならびに、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される非フッ素化炭化水素からなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。イオン性液体は、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよびトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンと、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択されるアニオンとを含み得る。カチオンおよび／またはアニオンは、フッ素化であり得る。フッ素化アニオンは、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択される。
【０１０９】
本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタン、イソブテンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。他の実施形態において、本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、少なくとも１つのフッ素を有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。さらなる他の実施形態において、本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウムからなる群から選択されるカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。
【０１１０】
さらなる他の実施形態において、本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、Ａｒ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、イミダゾリウム、ピラゾリウム、チアゾリウム、オキサゾリウムおよび上記のとおり定義されるトリアゾリウム（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６の少なくとも１つがＦ−を含む）からなる群から選択されるカチオンを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。イオン性液体のアニオンは、［ＣＨ３ＣＯ２］−、［ＨＳＯ４］−、［ＣＨ３ＯＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３］−、［ＡｌＣｌ４］−、［ＣＯ３］２−、［ＨＣＯ３］−、［ＮＯ２］−、［ＮＯ３］−、［ＳＯ４］２−、［ＰＯ４］３−、［ＨＰＯ４］２−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ３］−、［ＣｕＣｌ２］−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、およびいずれかのフッ素化アニオンからなる群から選択され得る。さらなる他の実施形態において、本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と、フッ素化アニオンを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。フッ素化アニオンは、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、［ＣＦ３ＣＯ２］−、およびＦ−からなる群から選択され得る。
【０１１１】
本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；イミダゾリウムカチオンまたはフッ素化イミダゾリウムカチオンと［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを有する少なくとも１種のイオン性液体を含み得る冷媒ペアを含む。
【０１１２】
本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムカチオンと［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＳｂＦ６］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＨＦＣＣＦ２ＳＯ３］−、［ＨＣＣｌＦＣＦ２ＳＯ３］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ］−、［（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ］−、および［ＣＦ３ＣＯ２］−からなる群から選択されるアニオンとを有する少なくとも１種のイオン性液体とを含み得る冷媒ペアを含む。本発明の組成物は、ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１６１、ＨＣＦＣ−２２、ＦＣ−１４、ＦＣ−１１６、ＣＦＣ−１２、ＮＨ３、ＣＯ２、Ｎ２、Ｏ２、Ｈ２、Ａｒ、Ｈ２Ｏ、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、プロピレン、ブタン、イソブタンからなる群から選択される少なくとも１種の冷媒と；１，３−ジオクチルイミダゾリウムまたは１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンまたはフッ素化１，３−ジオクチルイミダゾリウムまたは１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンと［Ｉ］−からなる群から選択されるアニオンとを有する少なくとも１種のイオン性液体を含み得る冷媒ペアを含む。
【０１１３】
本発明はまた、（ａ）イオン性液体に、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される冷媒の蒸気を吸収させて、両方の構成成分の混合物を形成する工程であって、非フッ素化炭化水素がＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と；（ｂ）冷媒を、蒸気形態で、イオン性液体から分離するために混合物を加熱する工程と；（ｃ）圧力下で、冷媒蒸気を液体に凝結させる工程と；（ｄ）液体冷媒の圧力を低減し、および冷媒を蒸発させて、冷却される対象物または空間に近接して冷媒蒸気を形成する工程と；および（ｅ）冷媒蒸気を、イオン性液体に再吸収させる工程と
により、物または空間を冷却するためのプロセスを提供する。
【０１１４】
本発明はまた、（ａ）イオン性液体に、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択される冷媒の蒸気吸収させて、両方の構成成分の混合物を形成する工程であって、ここで、非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と；（ｂ）冷媒を、蒸気形態で、イオン性液体から分離するために混合物を加熱する工程と；（ｃ）加熱される対象物または空間に近接して、圧力下で、冷媒蒸気を液体に凝結させる工程と；（ｄ）液体冷媒の圧力を低減し、および冷媒を蒸発させて冷媒蒸気を形成する工程と；（ｅ）冷媒蒸気を、イオン性液体に再吸収させる工程と
により、物または空間を加熱するためのプロセスを提供する。
【０１１５】
本発明はまた、（ａ）アブゾーバ中に、冷媒およびイオン性液体の混合物を形成する工程であって、冷媒がヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択されて、両方の構成成分の混合物を形成すると共に、非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と；（ｂ）混合物をジェネレータ中に通過させる工程であって、冷媒を蒸気形態でイオン性液体から分離させるために、混合物が加熱される工程と；（ｃ）冷媒蒸気をコンデンサ中に通過させる工程であって、圧力下で、蒸気が液体に凝結される工程と；（ｄ）液体冷媒をエバポレータ中に通過させる工程であって、冷却される対象物または空間に近接して、低圧下で、液体が蒸発されて冷媒蒸気が形成される工程と；（ｅ）冷媒蒸気をアブゾーバ中に通過させる工程とにより吸収冷凍サイクルを実行する装置において物または空間を冷却するためのプロセスを提供する。
【０１１６】
本発明はまた、（ａ）アブゾーバ中に、冷媒およびイオン性液体の混合物を形成する工程であって、冷媒がヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、フルオロカーボン、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、ＮＨ３、Ａｒ、Ｈ２、Ｈ２Ｏ、および非フッ素化炭化水素からなる群から選択されて、両方の構成成分の混合物を形成すると共に、非フッ素化炭化水素が、Ｃ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルカンおよびＣ１〜Ｃ４直鎖、分岐または環状アルケンからなる群から選択される工程と；（ｂ）混合物をジェネレータ中に通過させる工程であって、冷媒を蒸気形態でイオン性液体から分離させるために、混合物が加熱される工程と；（ｃ）冷媒蒸気をコンデンサ中に通過させる工程であって、加熱される対象物または空間に近接して、圧力下で、蒸気が液体に凝結される工程と；（ｄ）液体冷媒をエバポレータ中に通過させる工程であって、低圧下で、液体が蒸発されて冷媒蒸気が形成される工程と；（ｅ）冷媒蒸気をアブゾーバ中に通過させる工程とにより吸収冷凍サイクルを実行する装置において物または空間を加熱するためのプロセスを提供する。
【０１１７】
上記のプロセスのいずれかにおいて、工程（ｂ）においてイオン性液体から分離された冷媒は、工程（ｅ）において用いられるために再循環され得る。
【０１１８】
本発明はまた、本願明細書に記載の、物または空間を冷却または加熱するための吸収サイクルを実行する温度調整用の装置を提供する。装置は、コンプレッサを置き換えるアブゾーバ−ジェネレータ溶液回路などのコンポーネントを含み得、ここで、回路は、アブゾーバ、ジェネレータ、熱交換器、圧力制御デバイスおよび溶液を循環させるためのポンプから構成され得；および装置はまた、通常の蒸気圧縮サイクルに用いられる機器と類似の膨張弁を備えるコンデンサおよびエバポレータユニットから構成される。本明細書の装置は、本願明細書に記載の冷媒のいずれか１つまたは複数および／または本願明細書に記載のイオン性液体のいずれか１つまたは複数を用いて、吸収冷凍サイクルを実行することが可能である。本明細書の装置は、本願明細書に記載のプロセスのいずれか１つまたは複数を実行することが可能である。本発明の装置は、冷却器、エアコンディショナ、製氷機、産業用冷却システム、ヒータまたはヒートポンプにおいて、またはとして用いられるために配置され得る。
【０１１９】
以下の実施例は、本発明の利点を例示するために、および同一のものを製造するおよび用いる当業者を補助するために提示されている。これらの実施例は、開示の範囲または添付の特許請求の範囲の範囲をいかなる方法によっても限定することを意図しない。
【０１２０】
（一般的方法および材料）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］、Ｃ８Ｈ１５Ｎ２Ｆ６Ｐ、分子量２８４ｇｍｏｌ−１、ロットおよび充填コード、１０５５４３２  ３１３０４０１０）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、Ｃ８Ｈ１５Ｎ２Ｆ４Ｂ、分子量２２６ｇｍｏｌ−１、ロットおよび充填コード、１０８００４５  １１３０４０７９）、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド（［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］または［ｄｍｐｉｍ］［ＴＭｅＭ］、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ２Ｆ９Ｏ６Ｓ３、分子量５５０ｇｍｏｌ−１、ロットコード４３９７０６）、および１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］または［ｄｍｐｉｍ］［ＢＭｅＩ］、Ｃ１０Ｈ１５Ｎ３Ｆ６Ｏ４Ｓ２、分子量４１９ｇｍｏｌ−１、ロットコード４３９３９１）、３−メチル−１−プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｐｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］分子量４１６．４ｇｍｏｌ−１）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド（［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］分子量４９１．３２ｇｍｏｌ−１）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｅｍｉｍ］［ＢＭｅＩ］分子量３９１．３１ｇｍｏｌ−１）、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｅｍｉｍ］［ＰＦ６］、１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｂｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホネートおよび１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネートを、それぞれ、フルーカケミカ（Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｋａ）から、それぞれ＞９６〜９７％の純度で得た。
【０１２１】
クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２、ＣＨＣｌＦ２、分子量８６．４７ｇｍｏｌ−１）、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２、ＣＨ２Ｆ２、分子量５２．０２ｇｍｏｌ−１）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５、Ｃ２ＨＦ５、分子量１２０．０２ｇｍｏｌ−１）、１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４、Ｃ２Ｈ２Ｆ４、分子量１０２．０３ｇｍｏｌ−１）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ、Ｃ２Ｈ２Ｆ４、分子量１０２．０３ｇｍｏｌ−１）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ、Ｃ２Ｈ３Ｆ３、分子量８２．０４ｇｍｏｌ−１）、および１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ、Ｃ２Ｈ４Ｆ２、分子量６６．０５ｇｍｏｌ−１）、およびＨＦＣ−１３４を、デュポンフルオロケミカルズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））から、９９．９９％の最低純度で得た。極微量の水を気体から除去するためにモレキュラーシーブトラップを導入し、およびテストした各イオン性液体を、溶解度計測値を計る前に脱気した。
【０１２２】
実施例２〜６および図２〜６は、数々のヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａ）の一つのイオン性液体［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中における、１０、２５、５０、および７５℃での溶解度および拡散率の結果を示す。
【０１２３】
実施例７〜１１および図７は、ＨＦＣ−３２についての、数々の追加のイオン性液体（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、［ｏｍｉｍ］［Ｉ］、［ｄｏｉｍ［Ｉ］、［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］、および［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］）中における溶解度および拡散率の結果を示す。
【０１２４】
実施例１２および１３は、ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］の調製方法およびヨウ化１−メチル−３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］の調製方法を提供する。
【０１２５】
実施例１４は、重量微量天秤におけるコンポーネントの説明を提供する。
【０１２６】
実施例１５〜４１は、種々の冷媒についての、イオン性液体中における溶解度の結果を示す。
【０１２７】
以下の名称および略語が用いられている。
ａｉ＝ｉ番目の種の一般的なＲＫ  ＥＯＳパラメータ（ｍ６・ＭＰａ・ｍｏｌ−２）
ｂｉ＝ｉ番目の種の一般的なＲＫ  ＥＯＳパラメータ（ｍ３・ｍｏｌ−１）
Ｃ＝濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
Ｃｂ＝浮力（Ｎ）
Ｃｆ＝補正因数（ｋｇ）
【０１２８】
【数１５】
2008530275.tif 000020
【０１２９】
Ｃ０＝初期濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
Ｃｓ＝飽和濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
＜Ｃ＞＝空間−平均濃度（ｍｏｌ・ｍ−３）
ＣＯＰ＝性能の係数
Ｄ＝拡散定数（ｍ２・ｓ−１）
ｇ＝重力加速度（９．８０６６５ｍ・ｓ−２）
ｆ＝質量流量比
ｆ（Ｔ）＝２元相互作用パラメータ、１＋τｉｊ／Ｔの温度依存項
Ｈｉ＝地点ｉでのエンタルピー（Ｊ・ｋｇ−１）
ｋｉｊ、ｋｊｉ、ｌｉｊ、ｌｊｉ＝２元相互作用パラメータ
Ｌ＝長さ（ｍ）
ｍａ＝吸収された質量（ｋｇ）
ｍｉ＝天秤のサンプル側上のｉ番目の種の質量（ｋｇ）
ｍｊ＝天秤の分銅側上のｊ番目の種の質量（ｋｇ）
ｍｉｊ＝２元相互作用パラメータ
ｍｓ＝溶液の質量流量（ｋｇ・ｓｅｃ−１）
ｍｒ＝冷媒の質量流量（ｋｇ・ｓｅｃ−１）
ｍＩＬ＝イオン性液体サンプルの質量（ｋｇ）
ＭＷｉ＝ｉ番目の種の分子量（ｋｇ・ｍｏｌ−１）
Ｎ＝ｎ番目の数コンポーネント
Ｐ＝圧力（ＭＰａ）
Ｐｃｉ＝ｉ番目の種の臨界圧（ＭＰａ）
Ｐ０＝初期圧力（ＭＰａ）
Ｑｉ＝熱量（ｋＷ）
Ｒ＝ガス定数（８．３１４３４ｍ３・Ｐａ・ｍｏｌ−１・Ｋ−１）
ｔ＝時間（ｓ）
Ｔｃｉ＝ｉ番目の種の臨界温度（Ｋ）
Ｔｉ＝ｉ番目の種の温度（Ｋ）
Ｔｊ＝ｊ番目の種の温度（Ｋ）
Ｔｓ＝サンプルの温度（Ｋ）
Ｖｉ＝ｉ番目の種の体積（ｍ３）
ＶＩＬ＝イオン性液体の体積（ｍ３）
Ｖｍ＝液体サンプル体積（ｍ３）
【０１３０】
【数１６】
2008530275.tif 000021
【０１３１】
Ｗｉ＝仕事量（ｋＷ）
ｘｉ＝ｉ番目の種のモル分率
ｚ＝深さ（ｍ）
α＝ＥＯＳ温度依存性パラメータ
βｋ＝温度依存性パラメータの係数
λｎ＝固有値（ｍ−１）
ρｇ＝ガスの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｉ＝天秤のサンプル側上のｉ番目のコンポーネントの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｊ＝天秤の分銅側上のｊ番目のコンポーネントの密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρａｉｒ＝空気の密度（ｋｇ・ｍ−３）
ρｓ＝サンプルの密度（ｋｇ・ｍ−３）
η＝入力電力で除した熱比、出力電力
τｉｊ＝温度依存関係項ｆ（Ｔ）についての２元相互作用パラメータ（Ｋ）
【０１３２】
（単位）
Ｐａ≡パスカル
ＭＰａ≡メガパスカル
ｍｏｌ≡モル
ｍ≡メートル
ｃｍ≡センチメートル
ｋＷ≡キロワット
Ｋ≡ケルビン
Ｎ≡ニュートン
Ｊ≡ジュール
ｋＪ≡キロジュール
ｋｇ≡キログラム
ｍｇ≡ミリグラム
μｇ≡マイクログラム
Ｔ≡温度
Ｐ≡圧力
ｍｂａｒ≡ミリバール
ｍｉｎ≡分
℃≡摂氏温度
ｓｅｃ≡秒
【０１３３】
以下の記載においては、（Ａ）〜（Ｄ）は、本発明について有用であるイオン性液体のアニオンの合成法を提供し、および（Ｅ）〜（Ｕ）は、本発明について有用であるイオン性液体についての合成法を提供する。
【０１３４】
（一般に商業的に入手可能でないアニオンの調製）
（（Ａ）カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ）（［ＨＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３］−）の合成：）
１−ガロンの容量のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器に、亜硫酸カリウム水和物（１７６ｇ、１．０ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（６１０ｇ、２．８ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液を充填した。この溶液のｐＨは５．８であった。容器を１８℃に冷却し、０．１０ＭＰａに排気し、および窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、容器に、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、６６ｇ）を添加し、およびこれを１００℃に加熱したが、この時点において、内部圧力は１．１４ＭＰａであった。反応温度を１２５℃まで昇温させると共に、３時間そのまま保持した。ＴＦＥ圧力が反応によって低減するに伴って、ＴＦＥを小さいアリコートでさらに添加して（各２０〜３０ｇ）、操作圧力をおよそ、１．１４および１．４８ＭＰａの間に保持した。一旦５００ｇ（５．０ｍｏｌ）のＴＦＥを初期の６６ｇのプレチャージ後に供給したら、容器を通気させて２５℃に冷却した。清透な明るい黄色の反応溶液のｐＨは１０〜１１であった。この溶液を、メタ重亜硫酸カリウム（１６ｇ）の追加によりｐＨ７に緩衝化した。
【０１３５】
減圧中にロータリーエバポレータで水を除去して、濡れた固体を生成した。次いで、固体を凍結乾燥器（バーティスフリーズモバイル（Ｖｉｒｔｉｓ  Ｆｒｅｅｚｅｍｏｂｉｌｅ）３５ｘｌ；ニューヨーク州ガーディナー（Ｇａｒｄｉｎｅｒ，ＮＹ））中に７２時間置いて、水含有量を、およそ１．５重量％（１３８７ｇ粗材料）に低減させた。総固形分の理論的質量は１３５１ｇであった。質量バランスは、理想にきわめて近く、および分離した固体は、水分により、わずかに高い質量を有していた。この追加された凍結乾燥工程は易流動性の白色の粉末を精製するという利点を有する一方、真空オーブン中の処理では、除去するのがきわめて困難であると共に、削り、および砕いてフラスコから出さなくてはならないなめらかな固体のケーキがもたらされる。粗ＴＦＥＳ−Ｋは、試薬グレードアセトンでの抽出、ろ過、および乾燥によってさらに精製および分離することができる。
【０１３６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−１２２．０（ｄｔ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，ＪＦＦ＝６Ｈｚ，２Ｆ）；−１３６．１（ｄｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ６．４（ｔｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：５８０ｐｐｍ。
Ｃ２ＨＯ３Ｆ４ＳＫについての分析的計算：Ｃ，１０．９：Ｈ，０．５：Ｎ，０．０実験結果：Ｃ，１１．１：Ｈ，０．７：Ｎ，０．２。
Ｍｐ（ＤＳＣ）：２４２℃。
ＴＧＡ（空気）：３６７℃での１０％ｗｔ．の損失、３７５℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３６３℃での１０％ｗｔ．の損失、３７５℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１３７】
（（Ｂ）カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ）の合成：）
１−ガロンの容量のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器を、亜硫酸カリウム水和物（８８ｇ、０．５６ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（３４０ｇ、１．５３ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液で充填した。容器を７℃に冷却し、０．０５ＭＰａに排気し、および窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、容器に、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ、６００ｇ、２．７８ｍｏｌ）を添加し、およびこれを１２５℃に加熱したが、この時点において、内部圧力は２．３１ＭＰａであった。反応温度を１２５℃で１０時間保持した。圧力が０．２６ＭＰａまで低減し、この時点で、容器を通気させて２５℃に冷却した。粗反応生成物は、無色の水性層（ｐＨ＝７）の下にある白色の結晶性沈殿物であった。
【０１３８】
白色の固体の１９Ｆ  ＮＭＲスペクトラムは純粋な所望の生成物を示し、一方、水性層のスペクトラムは、少量ではあるが、検出可能な量のフッ素化不純物を示した。所望の異性体は、水中への溶解度に劣っているため、異性体的に純粋な形態で沈殿している。生成物スラリーをフリットガラス漏斗をとおして吸引ろ過し、および濡れたケーキを真空オーブン（６０℃、０．０１ＭＰａ）中で４８時間乾燥させた。生成物を、オフホワイトの結晶（９０４ｇ、９７％収率）として得た。
【０１３９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−８６．５（ｓ，３Ｆ）；−８９．２，−９１．３（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１１９．３，−１２１．２（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４４．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ６．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）。
Ｍｐ（ＤＳＣ）２６３℃。
Ｃ４ＨＯ４Ｆ８ＳＫについての分析的計算：Ｃ，１４．３：Ｈ，０．３実験結果：Ｃ，１４．１：Ｈ，０．３。
ＴＧＡ（空気）：３５９℃での１０％ｗｔ．の損失、３６７℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３６２℃での１０％ｗｔ．の損失、３７４℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１４０】
（（Ｃ）カリウム−１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ）の合成）
１−ガロンの容量のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ２７６反応容器を、亜硫酸カリウム水和物（１１４ｇ、０．７２ｍｏｌ）、メタ重亜硫酸カリウム（４４０ｇ、１．９８ｍｏｌ）および脱イオン水（２０００ｍｌ）の溶液で充填した。この溶液のｐＨは５．８であった。容器を−３５℃に冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、および窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、容器に、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ、６００ｇ、３．６１ｍｏｌ）を添加し、およびこれを１２５℃に加熱したが、この時点において、内部圧力は３．２９ＭＰａであった。反応温度を１２５℃で６時間保持した。圧力が０．２７ＭＰａに低減し、この時点で容器を通気させて２５℃に冷却した。一旦冷えると、所望の生成物の白色の結晶性沈殿物が形成され、無色の清透な水溶液（ｐＨ＝７）がその上に残された。
【０１４１】
白色の固体の１９Ｆ  ＮＭＲスペクトラムは純粋な所望の生成物を示し、一方、水性層のスペクトラムは、少量ではあるが、検出可能な量のフッ素化不純物を示した。溶液をフリットガラス漏斗をとおして、６時間吸引ろ過して、ほとんどの水を除去した。濡れたケーキを、次いで、真空オーブン中に０．０１ＭＰａおよび５０℃で４８時間乾燥させた。これで、８５４ｇ（８３％収率）の白色の粉末を得た。最終生成物は、所望されない異性体は、ろ過中は水中に残留するため、異性体的に純粋であった（１９Ｆおよび１Ｈ  ＮＭＲによる）。
【０１４２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−５９．９（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１１９．６，−１２０．２（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４４．９（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ６．６（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：７１ｐｐｍ。
Ｃ３ＨＦ６ＳＯ４Ｋについての分析的計算：Ｃ，１２．６：Ｈ，０．４：Ｎ，０．０実験結果：Ｃ，１２．６：Ｈ，０．０：Ｎ，０．１。
Ｍｐ（ＤＳＣ）２５７℃。
ＴＧＡ（空気）：３４３℃での１０％ｗｔ．の損失、３５８℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４１℃での１０％ｗｔ．の損失、３５７℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１４３】
（（Ｄ）ナトリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｎａ）の合成）
１−ガロンの容量のハステロイ（Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ）（登録商標）Ｃ反応容器を、無水亜硫酸ナトリウム（２５ｇ、０．２０ｍｏｌ）、亜硫酸水素ナトリウム７３ｇ、（０．７０ｍｏｌ）およびの脱イオン水（４００ｍｌ）の溶液で充填した。この溶液のｐＨは５．７であった。容器を４℃に冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、および次いでヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ、１２０ｇ、０．８ｍｏｌ、０．４３ＭＰａ）で充填した。容器を、攪拌しながら１２０℃に加熱し、および３時間維持した。３０分間以内に、圧力が最高１．８３ＭＰａに増加し、および次いで、０．２７に低減した。最後に、容器を冷却し、および残りのＨＦＰを排気し、および反応器を窒素でパージした。最終溶液は７．３のｐＨを有していた。
【０１４４】
減圧中にロータリーエバポレータで水を除去して、濡れた固体を生成した。次いで、固体を真空オーブン（０．０２ＭＰａ、１４０℃、４８時間）中に置いて、およそ１重量％の水を含有する２１９ｇの白色の固体を生成した。総固形分の理論的質量は２１７ｇであった。粗ＨＦＰＳ−Ｎａは、試薬グレードアセトンでの抽出、ろ過、および乾燥によってさらに精製および分離することができる。
【０１４５】
１９Ｆ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ−７４．５（ｍ，３Ｆ）；−１１３．１，−１２０．４（ＡＢｑ，Ｊ＝２６４Ｈｚ，２Ｆ）；−２１１．６（ｄｍ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ５．８（ｄｍ，ＪＦＨ＝４３Ｈｚ，１Ｈ）。
Ｍｐ（ＤＳＣ）１２６℃。
ＴＧＡ（空気）：３２６℃での１０％ｗｔ．の損失、４４６℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２２℃での１０％ｗｔ．の損失、４４９℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１４６】
（イオン性液体の調製）
（Ｅ）１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド（２２．８ｇ、０．１２１モル）を、試薬グレードアセトン（２５０ｍｌ）と大型の丸底フラスコ中に混合し、および激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、２６．６ｇ、０．１２１モル）を、試薬グレードアセトン（２５０ｍｌ）と別の丸底フラスコ中に混合し、およびこの溶液を、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド溶液に注意深く添加した。大型のフラスコを油浴中に下げ、および６０℃で、還流下に１０時間加熱した。次いで、反応混合物を、大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、および濾液をロータリーエバポレータに４時間かけて、アセトンを除去した。
【０１４７】
反応スキームが以下に示されている。
【０１４８】
【化３】
2008530275.tif 000022
【０１４９】
（Ｆ）１−ブチル−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（６０．０ｇ）および高純度ドライアセトン（＞９９．５％、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、３００ｍｌ）を、１ｌフラスコ内で組み合わせ、および固体が完全に溶解するまで、電磁攪拌しながら温めて還流した。室温で、別の１ｌフラスコ中に、カリウム−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、７５．６ｇ）を高純度ドライアセトン（５００ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、および正圧窒素下で電磁的に２時間攪拌させた。攪拌を停止すると共に、ＫＣｌ沈殿物を沈殿させ、次いで、セライトパッドを有するフリットガラス漏斗をとおした吸引ろ過によって除去した。アセトンを減圧中で除去して、黄色のオイルを得た。オイルを、高純度アセトン（１００ｍｌ）で希釈し、および脱色炭素（５ｇ）で攪拌することによりさらに精製した。混合物を再度吸引ろ過し、およびアセトンを減圧中で除去して無色のオイルを得た。これをさらに４Ｐａおよび２５℃で６時間乾燥させて８３．６ｇの生成物を得た。
【０１５０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−１２４．７（ｄｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｆ）；−１３６．８（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；６．３（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；７．４（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｓ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１４％。
Ｃ９Ｈ１２Ｆ６Ｎ２Ｏ３Ｓについての分析的計算：Ｃ，３７．６：Ｈ，４．７：Ｎ，８．８。実験結果：Ｃ，３７．６：Ｈ，４．６：Ｎ，８．７。
ＴＧＡ（空気）：３８０℃での１０％ｗｔ．の損失、４２０℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３７５℃での１０％ｗｔ．の損失、４２２℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１５１】
（Ｇ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、１−エチル−３メチルイミダゾリウムクロリド（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、６１．０ｇ）および試薬グレードアセトン（５００ｍｌ）を添加した。混合物を、ほとんどすべてのＥｍｉｍ−Ｃｌが溶解するまで穏やかに温めた（５０℃）。別の５００ｍＬフラスコに、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、９０．２ｇ）を、試薬グレードアセトン（３５０ｍｌ）と共に添加した。この第２の混合物を、２４℃で、すべてのＴＦＥＳ−Ｋが溶解するまで電磁的に攪拌した。これらの溶液を、１ｌフラスコ内で組み合わせて、乳白色の懸濁液を生成した。混合物を２４℃で、２４時間攪拌した。ＫＣｌ沈殿物を、次いで、沈殿させて、清透な緑色の溶液をその上に残した。反応混合物を、セライト／アセトンパッドをとおして１回ろ過し、および再度、フリットガラス漏斗を通してＫＣｌを除去した。アセトンを、先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ラインで（４Ｐａ、２５℃）２時間、減圧中で除去した。生成物は、粘性の明るい黄色のオイル（７６．０ｇ、６４％収率）であった。
【０１５２】
反応スキームが以下に示されている。
【０１５３】
【化４】
2008530275.tif 000023
【０１５４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−１２４．７（ｄｔ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，ＪＦＦ＝６Ｈｚ，２Ｆ）；−１３８．４（ｄｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，２Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．７（ｓ，３Ｈ）；４．０（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；
６．１（ｔｔ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，ＪＦＨ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；７．２（ｓ，１Ｈ）；７．３（ｓ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１８％。
Ｃ８Ｈ１２Ｎ２Ｏ３Ｆ４Ｓについての分析的計算：Ｃ，３２．９：Ｈ，４．１：Ｎ，９．６実際値：Ｃ，３３．３：Ｈ，３．７：Ｎ，９．６。
Ｍｐ４５〜４６℃。
ＴＧＡ（空気）：３７９℃での１０％ｗｔ．の損失、４２０℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３７８℃での１０％ｗｔ．の損失、４１８℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１５５】
（Ｈ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネートの合成）
１ｌ丸底フラスコに、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、５０．５ｇ）および試薬グレードアセトン（４００ｍｌ）を添加した。混合物を、ほとんどすべてのＥｍｉｍ−Ｃｌが溶解するまで穏やかに温めた（５０℃）。別の５００ｍＬフラスコに、カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ、９２．２ｇ）を、試薬グレードアセトン（３００ｍｌ）と共に添加した。この第２の混合物を、室温ですべてのＨＦＰＳ−Ｋが溶解するまで電磁的に攪拌した。
【０１５６】
これらの溶液、組み合わせ、およびＮ２正圧下に、２６℃で１２時間攪拌して、乳白色の懸濁液を生成した。ＫＣｌ沈殿物を一晩沈殿させて、清透な黄色の溶液をその上に残した。反応混合物を、セライト／アセトンパッドをとおして１回ろ過し、および再度、フリットガラス漏斗を通してろ過した。アセトンを、先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ラインで（４Ｐａ、２５℃）２時間、減圧中で除去した。生成物は、粘性で明るい黄色のオイル（１０３．８ｇ、８９％収率）であった。
【０１５７】
反応スキームが以下に示されている。
【０１５８】
【化５】
2008530275.tif 000024
【０１５９】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．８（ｓ，３Ｆ）；−１１４．５，−１２１．０（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．６（ｍ，１Ｆ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；５．８（ｍ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ，１Ｈ，）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１２％。
Ｃ９Ｈ１２Ｎ２Ｏ３Ｆ６Ｓについての分析的計算：Ｃ，３１．５：Ｈ，３．５：Ｎ，８．２。実験結果：Ｃ，３０．９：Ｈ，３．３：Ｎ，７．８。
ＴＧＡ（空気）：３４２℃での１０％ｗｔ．の損失、３７３℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４１℃での１０％ｗｔ．の損失、３７４℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１６０】
（Ｉ）１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１０ｇ、０．０４９３モル）を、試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）と大型の丸底フラスコ中に混合しおよび窒素雰囲気下で激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０ｇ、０．０４５５モル）を、試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）と別の丸底フラスコ中に混合し、およびこの溶液を、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド／アセトン混合物に注意深く添加した。混合物を放置して一晩攪拌した。次いで、反応混合物を、大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、および濾液をロータリーエバポレータに４時間かけて、アセトンを除去した。
【０１６１】
反応スキームが以下に示されている。
【０１６２】
【化６】
2008530275.tif 000025
【０１６３】
（Ｊ）１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（３４．１６ｇ、０．１１９モル）を、大型の丸底フラスコ中の試薬グレードアセトン（４００ｍｌ）中に部分的に溶解し、および激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、２６．２４ｇ、０．１１９モル）を、試薬グレードアセトン（４００ｍｌ）と別の丸底フラスコ中に混合し、およびこの溶液を、１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド溶液に注意深く添加した。反応混合物を、６０℃で、還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を、大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、および濾液をロータリーエバポレータに４時間かけて、アセトンを除去した。
【０１６４】
反応スキームが以下に示されている。
【０１６５】
【化７】
2008530275.tif 000026
【０１６６】
（Ｋ）１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１７．０ｇ、０．０４９６モル）を、試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）中に、大型の丸底フラスコ中で部分的に溶解し、および激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０．９ｇ、０．０４９５モル）を、試薬グレードアセトン（１００ｍｌ）と別の丸底フラスコ中に混合し、およびこの溶液を、１−ヘキサデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド溶液に注意深く添加した。反応混合物を、６０℃で、還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を、大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、および濾液をロータリーエバポレータに４時間かけて、アセトンを除去した。
【０１６７】
反応スキームが以下に示されている。
【０１６８】
【化８】
2008530275.tif 000027
【０１６９】
（Ｌ）１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１７．０ｇ、０．０４５８モル）を、大型の丸底フラスコ中の試薬グレードアセトン（２００ｍｌ）中に部分的に溶解し、および激しく攪拌した。カリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート（ＴＦＥＳ−Ｋ、１０．１ｇ、０．０４５９モル）、を、試薬グレードアセトン（２００ｍｌ）と別の丸底フラスコ中に混合し、およびこの溶液を、１−オクタデシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド溶液に注意深く添加した。反応混合物を、６０℃で、還流下におよそ１６時間加熱した。次いで、反応混合物を、大型のフリットガラス漏斗を用いてろ過して、形成された白色のＫＣｌ沈殿物を除去し、および濾液をロータリーエバポレータに４時間かけて、アセトンを除去した。
【０１７０】
反応スキームが以下に示されている。
【０１７１】
【化９】
2008530275.tif 000028
【０１７２】
（Ｍ）１−プロピル−３−（１，１，２，２−ＴＦＥＳ）イミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートの合成）
イミダゾール（１９．２ｇ）を、テトラヒドロフラン（８０ｍｌ）に添加した。ガラス振盪機チューブ反応容器を、ＴＨＦ含有イミダゾール溶液で満たした。容器を１８℃に冷却し、０．０８ＭＰａに排気し、および窒素でパージした。排気／パージサイクルをさらに２回繰り返した。次いで、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ、５ｇ）を容器に添加し、およびこれを１００℃に加熱した。この時点において内部圧力は約０．７２ＭＰａであった。ＴＦＥ圧力が反応によって低減するに伴って、ＴＦＥを小さいアリコートでさらに添加し（各５ｇ）、操作圧力をおよそ、０．３４ＭＰａおよび０．８６ＭＰａの間に保持した。一旦４０ｇのＴＦＥが供給されたら、容器を通気させて２５℃に冷却した。次いで、ＴＨＦを、真空下で除去し、および生成物を４０℃で真空蒸留して、１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲ（収率４４ｇ）によって示されるとおり、純粋な生成物を得た。ヨードプロパン（１６．９９ｇ）を、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール（１６．８ｇ）と、乾燥アセトニトリル（１００ｍｌ）中に混合し、および混合物を３日間還流した。
【０１７３】
溶剤を減圧中で除去して、黄色の蝋状の固体（収率２９ｇ）を得た。生成物、ヨウ化１−プロピル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムを、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ中）で確認した［０．９６（ｔ，３Ｈ）；１．９９（ｍ，２Ｈ）；４．２７（ｔ，２Ｈ）；６．７５（ｔ，１Ｈ）；７．７２（ｄ，２Ｈ）；９．９５（ｓ，１Ｈ）］。
【０１７４】
次いで、ヨウ素（２４ｇ）を、６０ｍＬのドライアセトンに添加し、続いて、７５ｍＬのドライアセトン中の１５．４ｇのカリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネートを添加した。混合物を、６０℃で一晩加熱し、および高密度の白色の沈殿物（ヨウ化カリウム）を形成した。混合物を冷却し、ろ過し、および濾液からの溶剤をロータリーエバポレータを用いて除去した。いくらかのさらなるヨウ化カリウムをろ過で除去した。生成物を、さらに５０ｇのアセトン、１ｇのチャコール、１ｇのセライトおよび１ｇのシリカゲルを添加することにより精製した。混合物を２時間攪拌し、ろ過しおよび溶剤を除去した。この得られた１５ｇの液体が、ＮＭＲで所望の生成物として示された。
【０１７５】
（Ｎ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＨＦＰＳ）の合成）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、５０．０ｇ）および高純度ドライアセトン（＞９９．５％、５００ｍｌ）を、１ｌフラスコ内で組み合わせおよび固体がすべて溶解するまで電磁攪拌しながら温めて還流した。室温で、別の１ｌフラスコにおいて、カリウム−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ）を高純度ドライアセトン（５５０ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を室温で組み合わせ、および正圧窒素下で電磁的に１２時間攪拌させた。攪拌を停止させ、およびＫＣｌ沈殿物を沈殿させた。この固体を、セライトパッドを有するフリットガラス漏斗をとおした吸引ろ過によって除去した。アセトンを減圧中で除去して、黄色のオイルを得た。オイルを、高純度アセトン（１００ｍｌ）で希釈し、および脱色炭素（５ｇ）で攪拌することによりさらに精製した。混合物を吸引ろ過し、およびアセトンを減圧中で除去して無色のオイルを得た。これを、さらに４Ｐａおよび２５℃で、２時間乾燥させて、６８．６ｇの生成物を得た。
【０１７６】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．８（ｓ，３Ｆ）；−１１４．５，−１２１．０（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．６（ｍ，Ｊ＝４２Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；５．８（ｄｍ，Ｊ＝４２Ｈｚ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１２％。
Ｃ９Ｈ１２Ｆ６Ｎ２Ｏ３Ｓについての分析的計算：Ｃ，３５．７：Ｈ，４．４：Ｎ，７．６。実験結果：Ｃ，３４．７：Ｈ，３．８：Ｎ，７．２。
ＴＧＡ（空気）：３４０℃での１０％ｗｔ．の損失、３６７℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３３５℃での１０％ｗｔ．の損失、３６１℃での５０％ｗｔ．の損失。
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な塩素イオン：２７ｐｐｍ。
【０１７７】
（Ｏ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＴＴＥＳ）の合成）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、１０．０ｇ）および脱イオン水（１５ｍｌ）を、室温で、２００ｍＬフラスコ中に組み合わせた。室温で、別の２００ｍＬフラスコにおいて、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、１６．４ｇ）を、脱イオン水（９０ｍｌ）に溶解させた。これらの２つの溶液を室温で組み合わせおよび窒素正圧下で３０分間電磁的に攪拌させて、所望のイオン性液体が底相である２相の混合物を得た。層を分離し、および水性相を、２×５０ｍＬ分量の塩化メチレンで抽出した。組み合わせた有機層を、硫酸マグネシウムで乾燥させ、および減圧中で濃縮した。無色のオイル生成物を４時間、５Ｐａおよび２５℃で乾燥させて、１５．０ｇの生成物をもたらした。
【０１７８】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−５６．８（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１１９．５，−１１９．９（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４２．２（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．３（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）；６．５（ｄｔ，Ｊ＝５３Ｈｚ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：６１３ｐｐｍ。
Ｃ１１Ｈ１６Ｆ６Ｎ２Ｏ４Ｓについての分析的計算：Ｃ，３４．２：Ｈ，４．２：Ｎ，７．３。実験結果：Ｃ，３４．０：Ｈ，４．０：Ｎ，７．１。
ＴＧＡ（空気）：３２８℃での１０％ｗｔ．の損失、３５４℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２４℃での１０％ｗｔ．の損失、３５１℃での５０％ｗｔ．  
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な塩素イオン：＜２ｐｐｍ。
【０１７９】
（Ｐ）１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（Ｂｍｉｍ−ＴＰＥＳ）の合成）
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（Ｂｍｉｍ−Ｃｌ、７．８ｇ）およびドライアセトン（１５０ｍｌ）を、室温で、５００ｍＬフラスコ中に組み合わせた。室温で、別の２００ｍＬフラスコにおいて、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、１５．０ｇ）を、ドライアセトン（３００ｍｌ）中に溶解した。これらの２つの溶液を組み合わせ、および１２時間窒素正圧下で電磁的に攪拌させた。ＫＣｌ沈殿物を、次いで沈殿させて、無色の溶液をその上に残した。反応混合物を、セライト／アセトンパッドをとおして１回ろ過し、および再度、フリットガラス漏斗を通してＫＣｌを除去した。アセトンを、先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ラインで（４Ｐａ、２５℃）２時間、減圧中で除去した。残存するＫＣｌが未だ溶液から析出しており、そのため、塩化メチレン（５０ｍｌ）を、粗生成物に添加し、次いで、これを脱イオン水（２×５０ｍｌ）で洗浄した。溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、および溶剤を減圧中で除去して生成物を粘性の明るい黄色のオイル（１２．０ｇ、６２％収率）として得た。
【０１８０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ−８５．８（ｓ，３Ｆ）；−８７．９、−９０．１（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１２０．６、−１２２．４（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４２．２（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＮ）δ１．０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）；１．４（ｍ，２Ｈ）；１．８（ｍ，２Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；
４．２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）；６．５（ｄｍ，Ｊ＝５３Ｈｚ，１Ｈ）；７．４（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｓ，１Ｈ）；
８．６（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．４６１。
Ｃ１２Ｈ１６Ｆ８Ｎ２Ｏ４Ｓについての分析的計算：Ｃ，３３．０：Ｈ，３．７。実験結果：Ｃ，３２．０：Ｈ，３．６。
ＴＧＡ（空気）：３３４℃での１０％ｗｔ．の損失、３５３℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３３０℃での１０％ｗｔ．の損失、３６５℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１８１】
（Ｑ）テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム塩１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（［４．４．４．１４］Ｐ−ＨＦＰＳ）の合成）
４ｌ丸底フラスコに、イオン性液体テトラデシル（トリ−ｎ−ブチル）ホスホニウム塩クロリド（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１６７、３４５ｇ）および脱イオン水（１０００ｍｌ）を添加した。混合物を単一相となるまで電磁的に攪拌した。別の２ｌフラスコにおいて、カリウム１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート（ＨＦＰＳ−Ｋ、２１４．２ｇ）を、脱イオン水（１１００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、およびＮ２正圧下、２６℃で１時間攪拌して、乳白色のオイルを生成した。オイルは、徐々に固化し（４３９ｇ）および、吸引ろ過で除去し、および次いで、クロロホルム（３００ｍｌ）中に溶解した。残りの水性層（ｐＨ＝２）をクロロホルム（１００ｍｌ）で１回抽出した。クロロホルム層を組み合わせ、および水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で洗浄していずれの酸性不純物をも除去した。これらを、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させ、吸引ろ過し、および先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ライン（４Ｐａ、１００℃）で１６時間減圧中で還元させて、最終生成物を白色の固体（３８０ｇ、７６％収率）として得た。
【０１８２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−７３．７（ｓ，３Ｆ）；−１１４．６，−１２０．９（ＡＢｑ，Ｊ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−２１０．５（ｍ，ＪＨＦ＝４１．５Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）；０．９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ）；１．３（ｂｒ  ｓ，２０Ｈ）；１．４（ｍ，１６Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；５．９（ｍ，ＪＨＦ＝４２Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：８９５ｐｐｍ。
Ｃ２９Ｈ５７Ｆ６Ｏ３ＰＳについての分析的計算：Ｃ，５５．２：Ｈ，９．１：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５５．１：Ｈ，８．８：Ｎ，０．０。
ＴＧＡ（空気）：３７３℃での１０％ｗｔ．の損失、４２１℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３８３℃での１０％ｗｔ．の損失、４３６℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１８３】
（Ｒ）テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム塩１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（［６．６．６．１４］Ｐ−ＴＰＥＳ）の合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、アセトン（分光学的グレード、５０ｍｌ）およびイオン性液体テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム塩クロリド（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１０１、３３．７ｇ）を添加した。混合物を、単一相となるまで電磁的に攪拌した。別の１ｌフラスコにおいて、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、２１．６ｇ）を、アセトン（４００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、およびＮ２正圧下、２６℃で１２時間攪拌して、ＫＣｌの白色の沈殿物を生成した。沈殿物を吸引ろ過により除去し、およびアセトンを、ロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で減圧中で除去して、粗生成物を曇ったオイル（４８ｇ）として生成した。クロロホルム（１００ｍｌ）を添加し、および溶液を、脱イオン水（５０ｍｌ）で１回洗浄した。これを、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥し、および先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ライン（８Ｐａ、２４℃）で、８時間減圧中で還元させて、最終生成物を、わずかに黄色のオイル（２８ｇ、５６％収率）として得た。
【０１８４】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−８６．１（ｓ，３Ｆ）；−８８．４，−９０．３（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；−１２１．４，−１２２．４（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５８Ｈｚ，２Ｆ）；−１４３．０（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ０．９（ｍ，１２Ｈ）；１．２（ｍ，１６Ｈ）；１．３（ｍ，１６Ｈ）；１．４（ｍ，８Ｈ）；
１．５（ｍ，８Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１１。
Ｃ３６Ｈ６９Ｆ８Ｏ４ＰＳについての分析的計算：Ｃ，５５．４：Ｈ，８．９：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５５．２：Ｈ，８．２：Ｎ，０．１。
ＴＧＡ（空気）：３１１℃での１０％ｗｔ．の損失、３３９℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３１５℃での１０％ｗｔ．の損失、３４３℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１８５】
（Ｓ）テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム塩１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（［６．６．６．１４］Ｐ−ＴＴＥＳ）の合成）
１００ｍＬ丸底フラスコに、アセトン（分光学的グレード、５０ｍｌ）およびイオン性液体テトラデシル（トリ−ｎ−ヘキシル）ホスホニウム塩クロリド（サイフォス（Ｃｙｐｈｏｓ）（登録商標）ＩＬ１０１、２０．２ｇ）を添加した。混合物を、単一相となるまで電磁的に攪拌した。別の１００ｍＬフラスコにおいて、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート（ＴＴＥＳ−Ｋ、１１．２ｇ）を、アセトン（１００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、およびＮ２正圧下、２６℃で、１２時間攪拌して、ＫＣｌの白色の沈殿物を生成した。
【０１８６】
沈殿物を吸引ろ過により除去し、およびアセトンを、ロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で減圧中で除去して、粗生成物を曇ったオイルとして生成した。生成物を、エチルエーテル（１００ｍｌ）で希釈し、および次いで、脱イオン水（５０ｍｌ）で１回、水性炭酸ナトリウム溶液（５０ｍｌ）で２回洗浄して、いずれの酸性不純物を除去し、および脱イオン水（５０ｍｌ）でさらに２回洗浄した。エーテル溶液を、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させ、および先ず、ロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ライン（４Ｐａ、２４℃）で、８時間減圧中で還元して、最終生成物をオイル（１９．０ｇ、６９％収率）として得た。
【０１８７】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ−６０．２（ｄ，ＪＦＨ＝４Ｈｚ，３Ｆ）；−１２０．８，−１２５．１（サブスプリットＡＢｑ，Ｊ＝２６０Ｈｚ，２Ｆ）；−１４３．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ０．９（ｍ，１２Ｈ）；１．２（ｍ，１６Ｈ）；１．３（ｍ，１６Ｈ）；１．４（ｍ，８Ｈ）；１．５（ｍ，８Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：４１２ｐｐｍ。
Ｃ３５Ｈ６９Ｆ６Ｏ４ＰＳについての分析的計算：Ｃ，５７．５：Ｈ，９．５：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，５７．８：Ｈ，９．３：Ｎ，０．０。
ＴＧＡ（空気）：３３１℃での１０％ｗｔ．の損失、３５９℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３２８℃での１０％ｗｔ．の損失、３６０℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１８８】
（Ｔ）１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート（Ｅｍｉｍ−ＴＰＥＮＴＡＳ）の合成）
５００ｍＬ丸底フラスコに、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（Ｅｍｉｍ−Ｃｌ、９８％、１８．０ｇ）および試薬グレードアセトン（１５０ｍｌ）を添加した。混合物を、すべてのＥｍｉｍ−Ｃｌが溶解するまで穏やかに温めた（５０℃）。別の５００ｍＬフラスコにおいて、カリウム１，１，２，２−テトラフルオロ−２−（ペンタフルオロエトキシ）スルホネート（ＴＰＥＮＴＡＳ−Ｋ、４３．７ｇ）を、試薬グレードアセトン（４５０ｍｌ）中に溶解した。
【０１８９】
これらの溶液を、１ｌフラスコ内で組み合わせて白色の沈殿物（ＫＣｌ）を生成した。混合物を２４℃で８時間攪拌した。ＫＣｌ沈殿物を、次いで沈殿させて、清透な黄色の溶液をその上に残した。ＫＣｌをセライト／アセトンパッドをとおすろ過によって除去した。アセトンを減圧中で除去して、黄色のオイルを得、これを、次いでクロロホルム（１００ｍｌ）で希釈した。クロロホルムを、脱イオン水（５０ｍｌ）で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過そし、および先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）および次いで高真空ライン（４Ｐａ、２５℃）で、８時間減圧中で還元される。生成物は、明るい黄色のオイル（２２．５ｇ）であった。
【０１９０】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−８２．９（ｍ，２Ｆ）；−８７．３（ｓ，３Ｆ）；−８９．０（ｍ，２Ｆ）；−１１８．９（ｓ，２Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ）；３．９（ｓ，３Ｈ）；４．２（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ）；
７．７（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；９．１（ｓ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．１７％。
Ｃ１０Ｈ１１Ｎ２Ｏ４Ｆ９Ｓについての分析的計算：Ｃ，２８．２：Ｈ，２．６：Ｎ，６．６実験結果：Ｃ，２８．１：Ｈ，２．９：Ｎ，６．６。
ＴＧＡ（空気）：３５１℃での１０％ｗｔ．の損失、４０１℃での５０％ｗｔ．の損失。
ＴＧＡ（Ｎ２）：３４９℃での１０％ｗｔ．の損失、４０６℃での５０％ｗｔ．の損失。
【０１９１】
（Ｕ）テトラブチルホスホニウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＢＰ−ＴＰＥＳ）の合成）
２００ｍＬ丸底フラスコに、脱イオン水（１００ｍｌ）および臭化テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム（サイテックカナダ社（Ｃｙｔｅｃ  Ｃａｎａｄａ  Ｉｎｃ．）、２０．２ｇ）を添加した。混合物を、固体がすべて溶解するまで電磁的に攪拌した。別の３００ｍＬフラスコにおいて、カリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート（ＴＰＥＳ−Ｋ、２０．０ｇ）を、７０℃に加熱した脱イオン水（４００ｍｌ）中に溶解した。これらの溶液を組み合わせ、およびＮ２正圧下、２６℃で２時間攪拌して、下方のオイル層を生成した。生成物オイル層を分離しおよびクロロホルム（３０ｍｌ）で希釈し、次いで、水性炭酸ナトリウム溶液（４ｍｌ）で１回洗浄して、いずれの酸性不純物をも除去し、および脱イオン水（２０ｍｌ）で３回洗浄した。これを、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させ、および先ずロトバップ（ｒｏｔｏｖａｐ）で、および次いで高真空ライン（８Ｐａ、２４℃）で、２時間減圧中で還元して、最終生成物を無色のオイル（２８．１ｇ、８５％収率）として得た。
【０１９２】
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ−８６．４（ｓ，３Ｆ）；−８９．０，−９０．８（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝１４７Ｈｚ，２Ｆ）；
−１１９．２，−１２５．８（サブスプリットＡＢｑ，ＪＦＦ＝２５４Ｈｚ，２Ｆ）；−１４１．７（ｄｍ，ＪＦＨ＝５３Ｈｚ，１Ｆ）。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ１．０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１２Ｈ）；１．５（ｍ，１６Ｈ）；２．２（ｍ，８Ｈ）；６．３（ｄｍ，ＪＦＨ＝５４Ｈｚ，１Ｈ）。
カールフィッシャー滴定による％水：０．２９。
Ｃ２０Ｈ３７Ｆ８Ｏ４ＰＳについての分析的計算：Ｃ，４３．２：Ｈ，６．７：Ｎ，０．０。実験結果：Ｃ，４２．０：Ｈ，６．９：Ｎ，０．１。
イオンクロマトグラフィによって抽出可能な臭素イオン：２１ｐｐｍ。
【０１９３】
重量微量天秤（ハイデンアイソケマ社（Ｈｉｄｅｎ  Ｉｓｏｃｈｅｍａ  Ｌｔｄ），ＩＧＡ００３、英国ウォーリントン（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＵＫ））を用いて、ガス溶解度および拡散率の計測を行った。ＩＧＡ設計は、精確なコンピュータ制御を組み込んでおり、および重量変化、圧力および温度の計測を、完全に自動に、および再現可能なガス吸収−吸収等温線および等圧線の測定を可能としている。微量天秤は、図１０に示され、および実施例１４、表１５に記載のとおり、ステンレス鋼圧力−容器内の、サンプルを有する電気天秤および分銅コンポーネントから構成される。天秤は、０．１μｇの感度限界と共に０〜１００ｍｇの計量範囲を有する。２０．０バールおよび１００℃まで作動可能な高圧ステンレス鋼（ＳＳ３１６ＬＮ）反応器を導入した。およそ６０ｍｇのイオン性液体サンプルを、サンプルコンテナに追加し、および反応器をシールした。サンプルを乾燥させ、および先ず、ダイヤフラムポンプ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＭＶＰ０５５−３、独国アスラー（Ａｓｓｌａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ））で、サンプルのコース真空（ｃｏｕｒｓｅ  ｖａｃｕｕｍ）引きをし、および次いで、反応器を、ターボポンプ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＴＳＨ−０７１）で１０−８バールに完全に排気することにより脱気した。高真空下にある間に、サンプルを、遠隔制御定温浴（フーバーミニスタット（Ｈｕｂｅｒ  Ｍｉｎｉｓｔａｔ）、モデルｃｃ−Ｓ３、独国オッフェンバーグ（Ｏｆｆｅｎｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ））に接続された外部水ジャケットで１０時間７５℃に加熱した。体積で３０パーセントエチレングリコールおよび７０パーセント水の混合物を、５〜９０℃の温度範囲で再循環流体として用いた。残存する水およびガスが除去されるに伴って、サンプル質量が、徐々に減少した。一旦質量が少なくとも６０分間安定したら、サンプル乾燥質量を記録した。テストした種々のイオン性液体についての重量損失割合は、１〜３％の範囲であった。
【０１９４】
ＩＧＡ００３は、動的および静学モデルの両方において作動することができる。動的モード動作は、サンプルを流過する連続的なガスの流れ（最大５００ｃｍ３ｍｉｎ−１）を提供し、および排気バルブが設定点圧力を制御する。静学モデル動作はガスを、天秤の頂部に、サンプルから離れるよう導入し、および吸気および排気バルブの両方が設定点圧力を制御する。すべての吸収計測を静学モデルで実施した。サンプル温度を、タイプＫ熱電対で、±０．１℃の精度で計測した。熱電対を反応器内のサンプルコンテナの隣に位置させた。水ジャケットは、設定点温度を、±０．１℃の典型的なレギュレーション精度内に自動的に維持した。４つの等温線（１０、２５、５０、および７５℃で）を、１０℃から開始して計測した。一旦所望の温度が達成され、および安定したら、吸気および排気バルブが自動で開閉して、圧力を第１の設定点に調整する。１０−９〜１０−１バールの圧力を、キャパシタンスマノメータ（ファイファー（Ｐｆｅｉｆｆｅｒ）、モデルＰＫＲ２５１）を用いて計測し、および１０−１〜２０．０バールの圧力を、ピエゾ抵抗ひずみゲージ（ドラック（Ｄｒｕｃｋ）、モデルＰＤＣＲ４０１０、コネチカット州ニューフェアフィールド（Ｎｅｗ  Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ，ＣＴ））を用いて計測した。レギュレーションは、反応器圧力設定点を±４〜８ｍｂａｒ内に維持した。圧力ランプ速度は２００ｍｂａｒ  ｍｉｎ−１で設定され、および温度ランプ速度は１℃ｍｉｎ−１で設定された。ステンレス鋼反応器の圧力上限は２０．０バールであり、および１０バール以下（すなわち、０．１、０．５、１、４、７、１０バール）の数々の等圧線を計測した。ガス−液体平衡のために十分な時間を確保するために、イオン性液体サンプルを設定点で最短３時間、最長８時間のタイムアウトで維持した。
【０１９５】
ＩＧＡ方法は、圧力および温度変化に付随する緩和挙動を活用して、時間依存吸収および漸近的消費量を同時に評価する。リアルタイムプロセッサを用いて、各等温線についての終点を測定した。リアルタイム分析のために終点として用いた緩和割合は９９パーセントであった。リアルタイム分析のための最低重量変化を１μｇに設定し、モデルの、得られたデータからの許容可能な平均偏差を７μｇに設定し、および重量取得のための目標間隔を１μｇの典型的な値に設定した。等温線中の温度変位を０．１℃ｍｉｎ−１未満に維持した。
【０１９６】
ＩＧＡ００３の安全機構は、圧力リリーフバルブおよび反応器についての過熱制御を含む。工場で配設されたリリーフバルブを、本願特許出願人のガイドラインリリーフバルブ（円形−シール、設定点圧力２４．５バール；デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）の本願特許出願人）で置き換えた。微量天秤システムを、過剰圧力からさらに保護するために、追加のリリーフバルブを、カスタムガスマニフォールドおよび各ガスシリンダーに設け、これらのリリーフバルブを、圧力が２５バールを超えた場合に開くよう設定した。ＩＧＡ００３に標準で付属する反応器過熱インターロックコントローラを、温度が１００℃を超えた場合に水浴の電源を切るよう設定した。テストしたいくつかのガスが易燃性（すなわちＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａ）であったという事実により、ＩＧＡ００３を、火災の可能性を最低限とするよう窒素でパージしたカスタムステンレス鋼キャビネット内に配置した。
【０１９７】
熱重量計測を、（非特許文献１６）に記載のとおり、高圧で導入される多数の重力バランス力について補正した。これらは以下を含む。
（１）圧力および温度の変化による浮力の変化。
（２）ガス流によって生じる空力的流体抵抗。
（３）温度および圧力の変化による天秤感度の変化。
（４）膨張性によるサンプルの体積変化。
【０１９８】
前述の重力バランス力は、多くの場合、サンプルにおける全重量変化と同一の規模（０．１〜５ｍｇ）であり、および正確に考慮に入れなければ、不正確な結果がもたらされる可能性がある。少量のおよび時には限定された量のサンプルで、質量変化を、０．０１ｗｔ．％の精度で識別するために、サンプル重量の知識を約５〜１０μｇ内で必要とする。
【０１９９】
浮力補正は、置き換えられた流体の質量と等しい上方向の力が対象物に作用する、というアルキメデスの原理に従う。浮力による上方向の力（Ｃｂ）は式２７を用いて算出され、ここで、置き換えられたガスの質量は、浸漬された対象物の体積（Ｖｉ）と、所与の（Ｔ，Ｐ）でのガスの密度（ρｇ）と、重力加速度（ｇ）との積に等しい。対象物の体積が一定に維持される場合には、Ｖｉは、対象物の質量（ｍｉ）および密度（ρｉ）を知ることにより算出することができる。
【０２００】
【数１７】
2008530275.tif 000029
【０２０１】
ハイデンアイソケマ（Ｈｉｄｅｎ  Ｉｓｏｃｈｅｍａ）ＩＧＡソフトウェアに提供されているガス密度を用いる代わりに、各ガスのガス密度を、標準技術研究所（ＮＩＳＴ）によって開発されたコンピュータプログラム（レフプロップ（Ｒｅｆｐｒｏｐ）バージョン７）を用いることによって算出した（非特許文献１７）。
【０２０２】
ＩＧＡ００３システムを用いた浮力補正は、サンプルを計量するために、多数の追加の対象物を必要とする。表１５は、対象物重量、材料、密度、および温度と共に、各重要なコンポーネントのリストを提供する。図１０におけるコンポーネントの配置は、式２８によって示される質量バランスに導かれる。この表記は、すべてのコンポーネントの総和、ならびに、Ｔ、Ｐに対して天秤感度を考慮する、吸収されたガス質量（ｍａ）および補正因数（Ｃｆ）の寄与について考慮する。コンポーネントは初めに空気中で計量されたため、周囲温度および圧力での空気の密度（ρａｉｒ）がρｉおよびρｊから減算される。
【０２０３】
【数１８】
2008530275.tif 000030
【０２０４】
式２８における最大の寄与は、典型的にはサンプルコンテナ、サンプル、および分銅によるものであり、表１５において他の参照された対象物の寄与は、それらのより大きな密度（式２８における分母）のため小さい。イオン性液体の物理的密度は、±０．００１ｇ  ｃｍ−３の精度のマイクロメトリックスアキュピック（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｃｃｕｐｙｃ）１３３０ヘリウムピクノメータ（ジョージア州ノークロスのマイクロメリティックスインストロメント社（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，ＧＡ））を用いて計測した。初期においては、各サンプルの体積（ＶＩＬ）をそのピクノメータによる密度（ρｓ）および乾燥質量サンプル重量（ρｓ）から算出していたが、ガス吸収による体積膨張率（
【０２０５】
【数１９】
2008530275.tif 000031
【０２０６】
）を、浮力効果をより精確に測定するために、以下に記載のとおり後に考慮に入れた。
【０２０７】
ガス流によるいずれの空力的な流体抵抗も基本的に排除した静学モードにおいてシステムを操作した。電気天秤は、ビームアームおよび内部電子部での温度および圧力変動に感受性である。この影響を最低限とするために、天秤電子部は、４５±０．１℃の温度に、バンドヒータで外部から加熱される。さらに、表１５に提供されたコンポーネントの温度がサンプル（ＴＳ）について計測され、および他のすべては推測される。従って、補正因数（Ｃｆ）を、浮力効果をサンプル無しで計測することにより、および天秤の風袋を計るために最小二乗適合を算出することにより、Ｔ、Ｐの関数として測定した。補正因数はおよそ０．１〜０．３ｍｇであり、および予期したとおり、温度の低下および圧力の増加により増加した。
【０２０８】
初期において、イオン性液体サンプル体積は一定であるとみなし、およびモル分率溶解度を、サンプルの膨張性による浮力効果を考慮せずに算出した。液体体積変化による適切な浮力補正を成すために、モル体積についての単純なモル分率平均
【０２０９】
【数２０】
2008530275.tif 000032
【０２１０】
を用いた。
【０２１１】
【数２１】
2008530275.tif 000033
【０２１２】
式中、
【０２１３】
【数２２】
2008530275.tif 000034
【０２１４】
は、溶液中のガスのモル分率を表す。
【０２１５】
【数２３】
2008530275.tif 000035
【０２１６】
第１の概算として、式２９および３０を用いて、計測したＴ、Ｐ条件での液体サンプル体積、Ｖｍ、における変化を推定した。サンプル膨張性に関する浮力変化を考慮するために、式３１を、式２８代入することができる。
【０２１７】
平衡溶解度に加えて、時間依存吸収データも、ハイデン（Ｈｉｄｅｎ）重量微量天秤を用いて、各Ｔ、Ｐ設定点について集めた。液体中に溶解したガスの時間依存挙動を理解するために、本発明者らは、単純化した質量拡散プロセスに基づく数学的モデルを適用した。一定の液体レベル高さ（Ｌ）で、イオン性液体で満たされた平底のサンプルコンテナを想定する。高さは、サンプルコンテナの円柱状形状寸法、排気および加熱後の乾燥サンプル重量、および適切な温度でのイオン性液体の密度を知ることにより測定できる。排気後、ガスが、パイレックス（Ｐｙｒｅｘ）（登録商標）サンプルコンテナ内に、所与の温度で一定圧力で導入される。少量のガスがイオン性液体に溶解し始めることとなり、および十分な時間の経過後には、ガスのイオン性液体中への、所与のＴおよびＰでの溶解限度である、熱力学的平衡に到達することになる。この時間との過渡的な挙動が、従来の研究に基づいてモデリングされることとなる（（非特許文献１１）；（非特許文献１８））。
【０２１８】
液体中に溶解するガスのプロセスは、混合熱の発生の可能性、局所的な温度差によるその後の液体対流、ならびに密度差による自然対流、および液体の熱物理特性の変化の可能性により、高度に複雑な現象であり得る。溶解するガスについて以下の仮定をした（（非特許文献１１）；（非特許文献１８））。
（１）ガスは、１次元的（垂直な）拡散プロセスで溶解し、対流による流れが液体内に無い。
（２）ガスおよび液体相の間に薄い境界層が存在し、飽和濃度（ＣＳ）で熱力学的平衡が瞬間的に確立され、および濃度が、所与の温度および圧力において常に一定である。
（３）温度および圧力が一定に維持される。
（４）ガスが溶解した液体は、高度に希釈された溶液であり、従って、溶液の関連する熱物理特性は変化しない。
【０２１９】
この場合、プロセスは、局所的な濃度差による１次元的質量拡散によって説明され得る。支配的な微分方程式は以下である。
【０２２０】
【数２４】
2008530275.tif 000036
【０２２１】
初期条件：ｔ＝０および０＜ｚ＜Ｌの場合、Ｃ＝Ｃ０（３３）
境界条件：ｔ＞０およびｚ＝０の場合、Ｃ＝ＣＳ（３４）
【０２２２】
【数２５】
2008530275.tif 000037
【０２２３】
式中、Ｃは、時間ｔおよび垂直位置ｚの関数としてのイオン性液体中に溶解する物質の濃度であり、また、式中、Ｌはコンテナ中のイオン性液体の深さおよびｚ＝０は、蒸気−液体境界に対応する。Ｃ０は、溶解したガスの初期均質濃度であり、およびこれはゼロ（初期は）またはｔ＞０では小さい有限量である。Ｄは、一定であると仮定される、拡散係数である。
【０２２４】
式３２は、初期のおよび境界条件式３３〜３５について、変数分離またはラプラス変換などの標準的な方法によって分析的に解くことができ、および以下が得られる。
【０２２５】
【数２６】
2008530275.tif 000038
【０２２６】
式中、
【０２２７】
【数２７】
2008530275.tif 000039
【０２２８】
特定の時間で実験的に観察された数量は、イオン性液体中の溶解ガスの総濃度（または質量）であり、およびｚにおける濃度プロファイルではない。この所与の時間での空間−平均濃度＜Ｃ＞は、式３７から算出することができる。
【０２２９】
【数２８】
2008530275.tif 000040
【０２３０】
式３８は無限総和を含むが、最初の数個の項のみが、初期の短い時間についてを除き、実際の適用に十分である。この研究において、総和は、＜Ｃ＞における総和に対する数的寄与が１０−１２未満になったときから、１０の項の後終結された。実験データをこの式で分析することにより、本発明者らは、Ｃ０が既知の場合、所与のＴおよびＰでの飽和濃度（ＣＳ）および拡散定数（Ｄ）を得た。
【０２３１】
実施例２〜６および図２〜６は、数々のヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａ）についての、１つのイオン性液体［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の、１０、２５、５０、および７５℃での溶解度および拡散率の結果を示す。ＨＦＣ−３２および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］から構成される組成物を、約０．３〜約８１．２モルパーセントのＨＦＣ−３２から、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１２５および［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］から構成される組成物を、約０．１〜約６５．１モルパーセントのＨＦＣ−１２５から、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１３４ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］から構成される組成物を、約０．１〜約７２．１モルパーセントのＨＦＣ−１３４ａから、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜３．５バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１４３ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］から構成される組成物を、約０．１〜約２６．５モルパーセントのＨＦＣ−１４３ａから、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜７．５バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−１５２ａおよび［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］から構成される組成物を、約０．５〜約７９．７モルパーセントのＨＦＣ−１５２ａから、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜４．５バールの圧力で調製した。
【０２３２】
実施例７〜１１および図７および８は、ＨＦＣ−３２についての、数々の追加のイオン性液体（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］、［ｏｍｉｍ］［Ｉ］、［ｄｏｉｍ］［Ｉ］、［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］、および［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］）中の溶解度および拡散率の結果を示す。ＨＦＣ−３２および［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］から構成される組成物を、約０．１〜約７６．５モルパーセントのＨＦＣ−３２から、１０〜７５℃の温度範囲にわたり、約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｏｍｉｍ］［Ｉ］から構成される組成物を、約０．４〜約４１．６モルパーセントのＨＦＣ−３２から、２５℃の温度で、および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｏｉｍ］［Ｉ］から構成される組成物を、約０．７〜約４６．８モルパーセントのＨＦＣ−３２から、２５℃の温度でおよび約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］から構成される組成物を、約０．９〜約６６モルパーセントのＨＦＣ−３２から、２５℃の温度で、および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。ＨＦＣ−３２および［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］から構成される組成物を、約０．８〜約６４．５モルパーセントのＨＦＣ−３２から、２５℃の温度で、および約０．１〜１０バールの圧力で調製した。
【０２３３】
図９は、１０℃での、系ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５、およびＨＦＣ−１４３ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の、比（Ｐ／Ｐ０）によって示される１０℃でのガス飽和圧（Ｐ０）で除された絶対圧に関して計測した等温溶解度データ（モル分率）を示す。ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１２５、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、およびＨＦＣ−１５２ａについての１０℃での飽和圧は、それぞれ、Ｐ０＝１１．０６９バール、Ｐ０＝３．７２７７バール、Ｐ０＝４．１４６１バール、Ｐ０＝９．０８７５、およびＰ０＝８．３６２８バールである。ラウールの法則からの負の偏差（すなわち点線より下の曲り）は珍しく、冷媒およびイオン性液体間の強い相互作用を示す。これは、次いで、吸収サイクル作動流体に理想的である高溶解度に転換する。特にＨＦＣ−３２は、図９に示されるとおりラウールの法則から負の偏差を有する。組成物は、ＨＦＣ−３２およびＨＦＣ−３２の約０．１〜６３モルパーセントの［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を、１０℃および約０．１〜約０．６３のＰ／Ｐ０で含む。ラウールの法則からの強い正の偏差（すなわち点線より上の曲り）はより典型的であり、および冷媒およびイオン性液体が溶解性に劣り、および最終的には液体−液体相分離を形成し得ることを示している。組成物は、ＨＦＣ−１５２ａおよびＨＦＣ−１５２ａの約０．１〜約８０モルパーセントの［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を、１０℃および０．１〜約０．８６のＰ／Ｐ０で含む。組成物は、ＨＦＣ−１３４ａおよびＨＦＣ−１３４ａの約０．１〜７２モルパーセントの［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を、１０℃および約０．１〜約０．８４のＰ／Ｐ０で含む。組成物は、ＨＦＣ−１２５およびＨＦＣ−１２５の約０．１モル〜約６５モルパーセントの［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を、１０℃および約０．１〜約０．８８のＰ／Ｐ０で含む。組成物は、ＨＦＣ−１４３ａおよび約０．１〜約２５モルパーセントの［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］を、１０℃および約０．１〜約０．９０のＰ／Ｐ０で含む。
【０２３４】
実施例１２および１３は、ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］の調製方法、およびヨウ化１−メチル−３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］の調製方法を提供する。実施例１４は、微量天秤コンポーネントの説明を提供する。実施例１５〜４１は、種々の冷媒についての、イオン性液体中への溶解度結果を示す。
【実施例】
【０２３５】
（実施例１）
（吸収冷却プロセス）
【０２３６】
【表２】
2008530275.tif 000041
【０２３７】
【表３】
2008530275.tif 000042
【０２３８】
【表４】
2008530275.tif 000043
【０２３９】
【表５】
2008530275.tif 000044
【０２４０】
（実施例２）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中への溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２４１】
表５ａ、５ｂ、５ｃおよび５ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２４２】
【表６】
2008530275.tif 000045
【０２４３】
【表７】
2008530275.tif 000046
【０２４４】
【表８】
2008530275.tif 000047
【０２４５】
【表９】
2008530275.tif 000048
【０２４６】
（実施例３）
（ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２４７】
表６ａ、６ｂ、６ｃおよび６ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２４８】
【表１０】
2008530275.tif 000049
【０２４９】
【表１１】
2008530275.tif 000050
【０２５０】
【表１２】
2008530275.tif 000051
【０２５１】
【表１３】
2008530275.tif 000052
【０２５２】
（実施例４）
（１，１，１−２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２５３】
表７ａ、７ｂ、７ｃおよび７ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２５４】
【表１４】
2008530275.tif 000053
【０２５５】
【表１５】
2008530275.tif 000054
【０２５６】
【表１６】
2008530275.tif 000055
【０２５７】
【表１７】
2008530275.tif 000056
【０２５８】
（実施例５）
（１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜７．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２５９】
表８ａ、８ｂ、８ｃおよび８ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２６０】
【表１８】
2008530275.tif 000057
【０２６１】
【表１９】
2008530275.tif 000058
【０２６２】
【表２０】
2008530275.tif 000059
【０２６３】
【表２１】
2008530275.tif 000060
【０２６４】
（実施例６）
（１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸（［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜４．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２６５】
表９ａ、９ｂ、９ｃおよび９ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２６６】
【表２２】
2008530275.tif 000061
【０２６７】
【表２３】
2008530275.tif 000062
【０２６８】
【表２４】
2008530275.tif 000063
【０２６９】
【表２５】
2008530275.tif 000064
【０２７０】
（実施例７）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２７１】
表１０ａ、１０ｂ、１０ｃおよび１０ｄは、それぞれ、１０、２５、５０および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２７２】
【表２６】
2008530275.tif 000065
【０２７３】
【表２７】
2008530275.tif 000066
【０２７４】
【表２８】
2008530275.tif 000067
【０２７５】
【表２９】
2008530275.tif 000068
【０２７６】
（実施例８）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）のヨウ化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム（［ｏｍｉｍ］［Ｉ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２７７】
表１１は、２５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２７８】
【表３０】
2008530275.tif 000069
【０２７９】
（実施例９）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）のヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム（［ｄｏｉｍ］［Ｉ］中の溶解度））
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２８０】
表１２は、２５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２８１】
【表３１】
2008530275.tif 000070
【０２８２】
（実施例１０）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチド（［ｄｍｐｉｍ］［ｔＴＦＭＳｍｅｔｈｉｄｅ］または［ｄｍｐｉｍ］［ＴＭｅＭ］）中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２８３】
表１３は、２５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２８４】
【表３２】
2008530275.tif 000071
【０２８５】
（実施例１１）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（［ｄｍｐｉｍ］［ｂＴＦＭＳｉｍｉｄｅ］または［ｄｍｐｉｍ］［ＢＭｅＩ］）中の溶解度））
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表中に提供されている。
【０２８６】
表１４は、２５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２８７】
【表３３】
2008530275.tif 000072
【０２８８】
（実施例１２）
（ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］の調製）
ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウム［ｏｏｉｍ］［Ｉ］を、（非特許文献１９）に記載のとおり調製した。
【０２８９】
イミダゾール（２．７２ｇ；０．０４ｍｍｏｌ）および臭化オクチル（３．１ｇ；０．０１６ｍｍｏｌ）を、５５ｍＬの酢酸エチル中に溶解した。混合物を窒素雰囲気下で還流した。初期においては、溶液は清透および無色であったが、しかしながら、およそ１時間還流したところ、混合物は黄褐色がかった色で曇った。混合物を一晩還流させた。混合物を、次いで、室温（ＲＴ）に冷却したところ、白色の沈殿物が形成された。混合物を水（２×：３０ｍｌ）で抽出した。溶剤を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶剤を真空引きを用いて除去して、黄褐色のオイルを得た。
【０２９０】
オイル状の残渣に、６０ｍＬのトルエン、続いて１−ヨードオクタン（４．８ｇ；０．０２）を添加した。混合物を、窒素雰囲気下で一晩還流し、暗い黄色の混合物をもたらした。黄色のオイルを、トルエン（２×：２０ｍｌ）ですすぎ、および真空下で乾燥させた分離漏斗を介して回収した。
【０２９１】
（実施例１３）
（ヨウ化１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム［ｏｍｉｍ］［Ｉ］の調製）
ヨウ化１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム［ｏｍｉｍ］［Ｉ］を、（非特許文献１９）に記載のとおり調製した。
【０２９２】
１−メチルイミダゾール（１．６５ｇ；０．０２ｍｍｏｌ）および１−ヨードオクタン（５．３１ｇ；０．０２２ｍｍｏｌ）を、３０ｍＬのトルエン中に溶解した。反応を還流したところ、混合物は直ちに黄色になり、および曇った。混合物を一晩還流したところ、その最中に、黄色がかったオイル状の沈殿物が形成された。黄色がかったオイルを回収し、および真空下に乾燥させた。
【０２９３】
（実施例１４）
図１０に示された微量天秤コンポーネントの説明が表１５に提供されている。
【０２９４】
【表３４】
2008530275.tif 000073
【０２９５】
（実施例１５）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０２９６】
表１６ａ、１６ｂ、１６ｃおよび１６ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０２９７】
【表３５】
2008530275.tif 000074
【０２９８】
【表３６】
2008530275.tif 000075
【０２９９】
【表３７】
2008530275.tif 000076
【０３００】
【表３８】
2008530275.tif 000077
【０３０１】
（実施例１６）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の３−メチル−１−プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｐｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３０２】
表１７ａ、１７ｂ、１７ｃ、および１７ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３０３】
【表３９】
2008530275.tif 000078
【０３０４】
【表４０】
2008530275.tif 000079
【０３０５】
【表４１】
2008530275.tif 000080
【０３０６】
【表４２】
2008530275.tif 000081
【０３０７】
（実施例１７）
（トリフロロメタン（ＨＦＣ−２３）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜２０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３０８】
表１８ａ、１８ｂ、１８ｃ、および１８ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３０９】
【表４３】
2008530275.tif 000082
【０３１０】
【表４４】
2008530275.tif 000083
【０３１１】
【表４５】
2008530275.tif 000084
【０３１２】
【表４６】
2008530275.tif 000085
【０３１３】
（実施例１８）
（トリフロロメタン（ＨＦＣ−２３）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｅｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
６０、および７５℃の温度、０〜２０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３１４】
表１９ａおよび１９ｂは、それぞれ、６０℃および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３１５】
【表４７】
2008530275.tif 000086
【０３１６】
【表４８】
2008530275.tif 000087
【０３１７】
（実施例１９）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＭｅＩ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３１８】
表２０ａ、２０ｂ、２０ｃ、および２０ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３１９】
【表４９】
2008530275.tif 000088
【０３２０】
【表５０】
2008530275.tif 000089
【０３２１】
【表５１】
2008530275.tif 000090
【０３２２】
【表５２】
2008530275.tif 000091
【０３２３】
（実施例２０）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド［ｂｍｐｙ］［ＢＭｅＩ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２１に提供されている。
【０３２４】
【表５３】
2008530275.tif 000092
【０３２５】
（実施例２１）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｅｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２２に提供されている。
【０３２６】
【表５４】
2008530275.tif 000093
【０３２７】
（実施例２２）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２３に提供されている。
【０３２８】
【表５５】
2008530275.tif 000094
【０３２９】
（実施例２３）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｄｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２４に提供されている。
【０３３０】
【表５６】
2008530275.tif 000095
【０３３１】
（実施例２４）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｈｍｉｍ］［ＴＦＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２５に提供されている。
【０３３２】
【表５７】
2008530275.tif 000096
【０３３３】
（実施例２５）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２６に提供されている。
【０３３４】
【表５８】
2008530275.tif 000097
【０３３５】
（実施例２６）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム２−（１，２，２，２−テトラフルオロエトキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロエタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＦＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２７に提供されている。
【０３３６】
【表５９】
2008530275.tif 000098
【０３３７】
（実施例２７）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２、３、３、３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＨＦＰＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２８に提供されている。
【０３３８】
【表６０】
2008530275.tif 000099
【０３３９】
（実施例２８）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホネート中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表２９に提供されている。
【０３４０】
【表６１】
2008530275.tif 000100
【０３４１】
（実施例２９）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表３０に提供されている。
【０３４２】
【表６２】
2008530275.tif 000101
【０３４３】
（実施例３０）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表３１に提供されている。
【０３４４】
【表６３】
2008530275.tif 000102
【０３４５】
（実施例３１）
（ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１、１、２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＴＥＳ］中の溶解度）
２５℃の温度、０〜１０バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた表３２に提供されている。
【０３４６】
【表６４】
2008530275.tif 000103
【０３４７】
（実施例３２）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＴＥＳ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３４８】
表３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、および３３ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３４９】
【表６５】
2008530275.tif 000104
【０３５０】
【表６６】
2008530275.tif 000105
【０３５１】
【表６７】
2008530275.tif 000106
【０３５２】
【表６８】
2008530275.tif 000107
【０３５３】
（実施例３３）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＴＰＥＳ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３５４】
表３４ａ、３４ｂ、３４ｃ、および３４ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３５５】
【表６９】
2008530275.tif 000108
【０３５６】
【表７０】
2008530275.tif 000109
【０３５７】
【表７１】
2008530275.tif 000110
【０３５８】
【表７２】
2008530275.tif 000111
【０３５９】
（実施例３４）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミド［ｅｍｉｍ］［ＢＥＩ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３６０】
表３５ａ、３５ｂ、３５ｃ、および３５ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３６１】
【表７３】
2008530275.tif 000112
【０３６２】
【表７４】
2008530275.tif 000113
【０３６３】
【表７５】
2008530275.tif 000114
【０３６４】
【表７６】
2008530275.tif 000115
【０３６５】
（実施例３５）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［ｂｍｉｍ］［ＨＦＰＳ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３６６】
表３６ａ、３６ｂ、３６ｃ、および３６ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３６７】
【表７７】
2008530275.tif 000116
【０３６８】
【表７８】
2008530275.tif 000117
【０３６９】
【表７９】
2008530275.tif 000118
【０３７０】
【表８０】
2008530275.tif 000119
【０３７１】
（実施例３６）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）のテトラデシル（トリヘキシル）ホスホニウム塩１，１，２−トリフルオロ−２−（パーフルオロエトキシ）エタンスルホネート［６，６，６，１４−Ｐ］［ＴＰＥＳ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３７２】
表３７ａ、３７ｂ、３７ｃ、および３７ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３７３】
【表８１】
2008530275.tif 000120
【０３７４】
【表８２】
2008530275.tif 000121
【０３７５】
【表８３】
2008530275.tif 000122
【０３７６】
【表８４】
2008530275.tif 000123
【０３７７】
（実施例３７）
（１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）のトリブチル（テトラデシル）ホスホニウム塩１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンスルホネート［４，４，４，１４−Ｐ］［ＨＦＰＳ］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度および拡散率の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を、重量微量天秤を用いて計測し、および拡散率（Ｄ）を１次元的拡散モデル分析を用いて算出した。初期濃度（Ｃｏ）、最終飽和濃度（Ｃｓ）、および算出溶解度（Ｘｃａｌｃ．）もまた提供されている。
【０３７８】
表３８ａ、３８ｂ、３８ｃ、および３８ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＣｏ、Ｃｓ、Ｄ、Ｘｃａｌｃ、およびＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３７９】
【表８５】
2008530275.tif 000124
【０３８０】
【表８６】
2008530275.tif 000125
【０３８１】
【表８７】
2008530275.tif 000126
【０３８２】
【表８８】
2008530275.tif 000127
【０３８３】
（実施例３８）
（１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜３．５バールにわたる圧力範囲で溶解度の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を重量微量天秤を用いて計測した。表３９ａ、３９ｂ、３９ｃ、および３９ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３８４】
【表８９】
2008530275.tif 000128
【０３８５】
【表９０】
2008530275.tif 000129
【０３８６】
【表９１】
2008530275.tif 000130
【０３８７】
【表９２】
2008530275.tif 000131
【０３８８】
（実施例３９）
（フルオロエタン（ＨＦＣ−１６１）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜７．０バールにわたる圧力範囲で溶解度の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を重量微量天秤を用いて計測した。表４０ａ、４０ｂ、４０ｃ、および４０ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３８９】
【表９３】
2008530275.tif 000132
【０３９０】
【表９４】
2008530275.tif 000133
【０３９１】
【表９５】
2008530275.tif 000134
【０３９２】
【表９６】
2008530275.tif 000135
【０３９３】
（実施例４０）
（フロロメタン（ＨＦＣ−４１）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜２０バールにわたる圧力範囲で溶解度の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を重量微量天秤を用いて計測した。表４１ａ、４１ｂ、４１ｃ、および４１ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３９４】
【表９７】
2008530275.tif 000136
【０３９５】
【表９８】
2008530275.tif 000137
【０３９６】
【表９９】
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【０３９７】
【表１００】
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【０３９８】
（実施例４１）
（クロロジフルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］中の溶解度）
１０、２５、５０、および７５℃の温度、０〜４．０バールにわたる圧力範囲で溶解度の検討をした。ここで、溶解度（Ｘｍｅａｓ．）を重量微量天秤を用いて計測した。表４２ａ、４２ｂ、４２ｃ、および４２ｄは、それぞれ、１０℃、２５℃、５０℃、および７５℃の温度でのＸｍｅａｓについてのデータを提供する。
【０３９９】
【表１０１】
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【０４００】
【表１０２】
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【０４０１】
【表１０３】
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【０４０２】
【表１０４】
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【０４０３】
本発明の組成物、装置またはプロセスが、含む、包含する、含有する、有する、一定の機構、コンポーネントまたは工程から組成されているまたはによって構成されているとして規定されている、または記載されている場合、反対の規定または記載が明らかに提供されていない限りにおいて、１つまたは複数の機構、コンポーネントまたは工程は、明らかに規定または記載されたものに追加して組成物、装置またはプロセスにおいて存在し得ることが理解されるべきである。代替的な実施形態においては、しかしながら、本発明の組成物、装置またはプロセスは、一定の機構、コンポーネントまたは工程から基本的に構成されるとして規定または記載され得、この実施形態においては、動作の原理または組成物、装置またはプロセスの明らかな特徴を実質的に改変する機構、コンポーネントまたは工程は存在しない。さらなる代替的な実施形態において、本発明の組成物は、一定の機構またはコンポーネントから構成されるとして規定または記載され得、この実施形態においては、指定されたもの以外の機構および不純物以外のコンポーネントは存在しない。さらなる代替的な実施形態において、本発明の装置またはプロセスは、一定の機構、コンポーネントまたは工程から構成されるとして規定または記載され得、この実施形態においては、指定されたもの以外の機構、コンポーネントまたは工程は存在しない。
【０４０４】
不定冠詞「ａ」または「ａｎ」が、本発明の組成物、装置またはプロセスにおける特徴、成分または工程の存在の規定または記載に関して用いられる場合、反対の規定または記載が明らかに提供されていない限りにおいて、このような不定冠詞の使用は、組成物、装置またはプロセスにおける特徴、成分または工程の存在を１つの数に限定しないことは理解されるべきである。
【０４０５】
本願明細書において用いられる冷媒は、本願明細書において開示された冷媒の全体の群のすべての構成要素のいずれか１つまたは複数であり得る。しかしながら、冷媒はまた、本願明細書において開示された冷媒の全体の群のサブグループのこれらの構成要素のいずれか１つまたは複数であり得、ここで、サブグループは、いずれか１つまたは複数の他の構成要素を、全体の群から除外することにより形成される。その結果、冷媒は、このような場合には、全体の群の個別の構成要素のすべての種々の異なる組み合わせにおける冷媒の全体の群から選択され得るいずれかのサイズのいずれかのサブグループにおける冷媒のいずれか１つまたは複数ではない場合があるだけではなく、いずれかのサブグループにおける構成要素は、従って、サブグループを形成するために除外された、全体の群の構成要素の１つまたは複数が欠如している場合に用いられ得る。種々の構成要素を、冷媒の全体の群から除外することによって形成されたサブグループは、しかも、選択された個別の構成要素を除く、全体の群のすべての他の構成要素が欠如しているときに冷媒が用いられるよう、全体の群の個別の構成要素であり得る。
【０４０６】
本願明細書において用いられるイオン性液体は、本願明細書において開示されたイオン性液体の全体の群のすべての構成要素のいずれか１つまたは複数であり得る。しかしながら、イオン性液体はまた、本願明細書において開示されたイオン性液体の全体の群のサブグループのこれらの構成要素のいずれか１つまたは複数であり得、ここで、サブグループは、いずれか１つまたは複数の他の構成要素を、全体の群から除外することにより形成される。その結果、イオン性液体は、このような場合には、全体の群の個別の構成要素のすべての種々の異なる組み合わせにおけるイオン性液体の全体の群から選択され得るいずれかのサイズのいずれかのサブグループにおけるイオン性液体のいずれか１つまたは複数ではない場合があるだけではなく、いずれかのサブグループにおける構成要素は、従って、サブグループを形成するために除外された、全体の群の構成要素の１つまたは複数が欠如している場合に用いられ得る。種々の構成要素を、イオン性液体の全体の群から除外することによって形成されたサブグループは、しかも、選択された個別の構成要素を除く、全体の群のすべての他の構成要素が欠如しているときにイオン性液体が用いられるよう、全体の群の個別の構成要素であり得る。
【図面の簡単な説明】
【０４０７】
【図１】単純な吸収冷凍サイクルの概略図を示す。
【図２】系ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図３】系ＨＦＣ−１２５＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図４】系ＨＦＣ−１３４ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図５】系ＨＦＣ−１４３ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図６】系ＨＦＣ−１５２ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図７】系ＨＦＣ−３２＋［ｂｍｉｍ］［ＢＦ４］の計測された等温溶解度データ（モル分率）を、圧力の関数として示す。黒丸は１０℃で計測された等温データを表し、黒三角は２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形は５０℃で計測された等温データを表し、および黒菱形は７５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図８】比較のために、系ＨＦＣ−３２＋６つの異なるイオン性液体の２５℃で計測された等温溶解度データを、圧力の関数として示す。白丸はＨＦＣ−３２＋１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムトリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチドについて２５℃で計測された等温データを表し、白四角形はＨＦＣ−３２＋１−プロピル−２，３−ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドについて２５℃で計測された等温データを表し、白三角はＨＦＣ−３２＋１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロリン酸について２５℃で計測された等温データを表し、黒丸はＨＦＣ−３２＋１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレートについて２５℃で計測された等温データを表し、黒四角形はＨＦＣ−３２＋ヨウ化１，３−ジオクチルイミダゾリウムについて２５℃で計測された等温データを表し、および黒三角はＨＦＣ−３２＋ヨウ化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムについて２５℃で計測された等温データを表す。中実線は、データトレンドを表す。
【図９】系ＨＦＣ−３２、ＨＦＣ−１５２ａ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１２５、およびＨＦＣ−１４３ａ＋［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］の１０℃で計測された等温溶解度データ（モル分率）を、比（Ｐ／Ｐ０）によって示される絶対圧を１０℃でのガス飽和圧で除したものに関して示す。バツ印（×）はＨＦＣ−３２について１０℃、Ｐ０＝１１．０６９バールで計測された等温データを表し、黒菱形はＨＦＣ−１５２ａについて１０℃、Ｐ０＝３．７２７７バールで計測された等温データを表し、黒丸はＨＦＣ−１３４ａについて１０℃、Ｐ０＝４．１４６１バールで計測された等温データを表し、黒三角はＨＦＣ−１２５について１０℃、Ｐ０＝９．０８７５バールで計測された等温データを表し、黒四角形はＨＦＣ−１４３ａについての１０℃、Ｐ０＝８．３６２８バールで計測された等温データを表す。中実線はデータの傾向を表し、および破線はラウールの法則を表す。
【図１０】イオン性液体中へのガス吸収を計測するために用いられる重量微量天秤の概略図を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
2008530275.tif 000153
【図９】
2008530275.tif 000154
【図１０】
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【国際調査報告】
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