(57)【要約】本発明は、光−電気素子をインクジェット印刷するための組成物であって、電子発光または電荷輸送有機材料、および水より高い沸点を有する高沸点溶媒を含む組成物を提供する。【選択図】無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
光−電気素子をインクジェット印刷するための組成物であって、電子発光または電荷輸送有機材料、および水より高い沸点を有する高沸点溶媒を含む組成物。
【請求項２】
光−電気素子をインクジェット印刷するための組成物であって、電子発光または電荷輸送有機材料、前記有機材料を溶解するのに適切な第１溶媒、および第２溶媒を含み、前記第２溶媒は前記第１溶媒より高い沸点を有する高沸点溶媒であることを特徴とする組成物。
【請求項３】
前記第１溶媒は水を含む請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記高沸点溶媒は、前記組成物中に容量で１０〜５０％、２０〜４０％または３０％の割合で存在することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記溶媒の沸点は、１１０〜４００℃、１１０〜３００℃、１５０〜２５０℃、または１７０〜２３０℃であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記高沸点溶媒はポリオールから構成されることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記高沸点溶媒はジオールまたはトリオールから構成されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記高沸点溶媒は、エチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタン１，４ジオール、プロパン１，３ジオール、ジメチル１−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルスルホオキサイドの１または２以上から構成されることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物は、さらに導電性改変剤を含む請求項１ないし８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記導電性改変剤は前記組成物の導電性を低下させる請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記有機材料は高分子である請求項１ないし１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記有機材料は有機電子発光材料から構成される請求項１ないし１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記有機材料は正孔注入材料から構成される請求項１ないし１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記正孔注入材料は、電荷バランス対イオンを有するＰＥＤＯＴから構成される請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ＰＥＤＯＴ：前記対イオンの比が１：１０〜１：７５、１：２０〜１：５０、１：２５〜１：４５または１：３０〜１：４０である請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記対イオンはＰＳＳである請求項１４または１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物はさらに界面活性剤を含む請求項１ないし１６のいずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
前記界面活性剤は、容量で０．１〜５％、０．５〜３％または１〜２％の範囲で存在する請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記界面活性剤は、グリコールエーテルである請求項１７または１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記界面活性剤は、エチレングリコールエーテルまたはプロピレングリコールエーテルである請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記界面活性剤は、２−ブトキシエタノールである請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
有機発光素子をインクジェット印刷するための組成物であって、ＰＥＤＯＴ−対イオン、水および水より高い沸点を有する高沸点溶媒から構成される組成物。
【請求項２３】
前記高沸点溶媒はポリオールから構成されることを特徴とする請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記高沸点溶媒はジオールまたはトリオールから構成されることを特徴とする請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記高沸点溶媒は、エチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、またはプロピレングリコールから構成されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記高沸点溶媒が前記組成物中に、容量で１０〜５０％、２０〜４０％、または約３０％存在する請求項２２ないし２５のいずれかに記載の組成物。
【請求項２７】
前記組成物はさらに界面活性剤を含む請求項２２ないし２６のいずれかに記載の組成物。
【請求項２８】
前記界面活性剤は、容量で０．１〜５％、０．５〜３％または１〜２％の範囲で存在する請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記界面活性剤は、グリコールエーテルである請求項２７または２８に記載の組成物。
【請求項３０】
前記ＰＥＤＯＴ−対イオンは、組成物中に固体含有量で０．５〜６％、１〜４％、または１〜２％存在する請求項２２ないし２９のいずれかに記載の組成物。
【請求項３１】
前記ＰＥＤＯＴ−対イオンは、ＢＡＹＴＲＯＮ  ＰまたはＢＡＹＴＯＮ  Ｐに比較してＰＳＳが増加している溶液である請求項２２ないし３０のいずれかに記載の組成物。
【請求項３２】
前記ＰＥＤＯＴ：前記ＰＳＳの比率は、１：２０〜１：７５、１：２０〜１：５０、または１：２５〜１：４５の範囲である請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記組成物は、さらに導電性改変剤を含む請求項２２ないし３２のいずれかに記載の組成物。
【請求項３４】
前記導電性改変剤は前記組成物の導電性を低下させる請求項９に記載の組成物。
【請求項３５】
前記導電性改変剤は、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ比が１：２０を超える過剰なＰＳＳによって供給される請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
水が前記組成物中に５０〜９０％に割合で存在する請求項２２ないし３５のいずれかに記載の組成物。
【請求項３７】
前記組成物の粘度は、２０℃において、２〜３０ｍＰａ、２〜２０ｍＰａ、４〜１２ｍＰａ、より好ましくは６〜８ｍＰａ，最も好ましくは約８ｍＰａである請求項１ないし３６のいずれかに記載の組成物。
【請求項３８】
請求項１ないし３７のいずれかに記載の組成物をインクジェット印刷する工程を含む光−電気装置の製造方法。
【請求項３９】
請求項１ないし３７のいずれかに記載の組成物を使用して形成される電気−光装置。
【請求項４０】
有機発光装置を製造する方法であって、第１の電極層と複数のウェルを規定するバンク構造を有する基板を供給する工程、前記第１の電極上に導電性ポリマー層を蒸着する工程、前記導電性ポリマー層上に有機発光層を蒸着する工程、および前記有機発光層上に第２の電極を蒸着する工程を含み、前記導電性ポリマー層と前記有機発光層の少なくとも１つは複数のウェル内に請求項１ないし３７のいずれかに記載される組成物をインクジェット印刷することにより蒸着されることを特徴とする方法。
【請求項４１】
前記導電性有機層は、請求項１ないし３７のいずれかに記載の組成物をインクジェット印刷することによって蒸着されることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記基板は、前記バンク上に複数のカソードを有する請求項４０または４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記有機発光層はインクジェット印刷によって蒸着される請求項４０ないし４２のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
前記ディスプレイは印刷帯で印刷される請求項４０ないし４３のいずれかに記載の方法。
【請求項４５】
第１の印刷帯と第２の印刷帯が互いに隣接して連続して印刷され、前記印刷の速度は、前記第２の印刷帯が完成する前に前記第１の印刷帯が十分に乾燥しない速度であることを特徴とする請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記バンクの材料および前記導電性ポリマー層の蒸着に使用される組成物は、前記組成物と前記バンクの接触角が３０〜１１０°、６５〜８０°、好ましくは約７０°の範囲であるように選択される請求項４０ないし４５のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
前記第１の電極の材料および前記導電性ポリマー層の蒸着のために使用される組成物は、前記組成物と前記第１の電極の静的接触角が１３．５°以下、より好ましくは１０°以下であるように選択される請求項４０ないし４６のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性または半導体有機材料をインクジェット印刷するための組成物、これら組成物を使用する光−電気装置、およびこれら光−電気装置の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光−電気装置の１つの種類は、光を発光する（あるいは、光−起電装置などの場合は光を検出する）有機材料を使用するものである。これらの装置の基本構造は、有機層に負電荷輸送体（電子）を注入するカソードと正電荷輸送体（正孔）を注入するアノードの間に挟まれた発光有機層、例えば、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）またはポリフルオレンである。電子と正孔は有機層中で結合して光子を生成する。ＷＯ９０／１３１４８においては、有機発光材料はポリマーである。ＵＳ４，５３９，５０７においては、有機発光材料は、（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ３）のような低分子材料である。実用装置においては、電極の１つは透明であり、光子が装置から放出されるのを可能にする。
【０００３】
典型的な有機発光装置（ＯＬＥＤ）は、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）のような透明なアノードで被覆された基板またはプラスチック上に形成される。少なくとも１つの電子発光有機材料の薄膜層が第１の電極を覆う。最後に、電子発光有機材料層をカソードが覆う。カソードは典型的には金属または合金であり、アルミニウムのような単一層からなるか、またはカルシウムおよびアルミニウムのような複数層からなる。
【０００４】
作動においては、正孔がアノードを貫通して装置に注入され、電子はカソードを貫通して装置に注入される。正孔と電子は有機電子発光層で結合して励起子を形成し、次いで放射性崩壊して光を放出する（光検出装置においては、このプロセスは逆になる）。
【０００５】
これらの装置はディスプレイに大きなポテンシャルを与える。しかしながら、いくつかの重要な問題がある。１つは、装置の効率、特に、外部電力効率および外部量子効率を上げることである。もう一つは、ピークの効率が得られる電圧を最大化（例えば、減少させる）ことである。他は、時間を通して装置の電圧特性を安定化させることである。もう一つは、装置の寿命を増加させることである。
【０００６】
この目的のため、これらの問題を解決するために上記の基本構造の装置の改良がなされてきた。
【０００７】
１つのこのような改良は、発光有機層と電極の１つの間の導電性ポリマー層の供給である。このような導電性ポリマー層の供給によって、装置の起動電圧、低電圧での輝度、効率、寿命および安定性を改良することができる。これらの利点を達成するために、これら導電性ポリマー層は、通常１０６オーム／□未満のシート抵抗を有することができ、導電性はポリマー層のドーピングの制御によって達成され得る。ある装置においては、あまり高くない導電性を有することが有利である。例えば、複数の電極が装置に提供され、１つだけの導電性ポリマーの連続層が電極を覆う場合、導電性が高すぎると縦方向の導電性を導き電極間のショートにつながる。
【０００８】
導電性ポリマー層は、正孔または電子の注入を促進しおよび／または正孔または電子を遮断するために適切な仕事関数を有するように選択される、したがって、ここには２つの重要な技術的な特徴がある。すなわち、導電性ポリマー組成物の全体的な導電性および導電性ポリマー組成物の仕事関数である。装置における組成物の安定性および他の組成物との反応性は実用的な装置の許容範囲の寿命を提供するのに重要である。組成物のプロセス性は製造の容易化のために重要である。
【０００９】
導電性ポリマー組成については、出願人の先の出願であるＧＢ−Ａ−０４２８４４４．４において検討されている。発光層および導電性ポリマー層におけるこれら装置に使用される有機組成を最大化するための必要性がある。
【００１０】
ＯＬＥＤは、電気−光装置に特に有利な型を提供することができる。これらは、明るく、カラフルで、立ち上がりが早く、視野角が広く、多種の基板に製造するのに簡易でコスト安である。有機（本明細書では有機金属を含む）ＬＥＤは、使用される材料に応じて、広い範囲（または、マルチカラーディスプレイ）におけるポリマーまたは低分子を使用して製造される。前述したように、典型的なＯＬＥＤ装置は、２つの有機層、そのうち１つは発光ポリマー（ＬＥＰ）、オリゴマーまたは発光低分子材料のような発光材料層であり、他の１つは、導電性ポリマー層、例えば、ポリチオフェン誘導体またはポリアニリン誘導体のような正孔輸送層である。
【００１１】
有機ＬＥＤは、単一またはマルチカラー画素ディスプレイを形成するために画素のマトリックスの基板上に蒸着される。マルチカラーディスプレイは、赤色、緑色および青色発光画素を使用して構成することができる。いわゆるアクティブマトリックスディスプレイは、各画素に連結されるメモリ素子、通常は蓄積容量とトランジスタを有し、パッシブ的チックスディスプレイは、そのようなメモリ素子を有せず、代わりに固定した画像の印象を与えるために繰返しスキャンされる。
【００１２】
図１は、ＯＬＥＤ装置１００の断面図を示す。アクティブマトリックスディスプレイにおいては、画素の一部領域は連結される駆動回路によって占められている（図１では、示さない）。この装置の構造は、例示のために簡略化されている。
【００１３】
ＯＬＥＤ１００は、アノード層１０６が蒸着される基板１０２、通常は、０．７ｍｍまたは１．１ｍｍのガラスを有する。アノード層は、通常、約１５０ｎｍの厚さのＩＴＯ（インジウム錫酸化物）からなり、その上にしばしばアノード金属と呼ばれる通常約５００ｎｍのアルミニウムの金属導電層が供給される。ＩＴＯおよび接続金属で被覆されるガラス基板は米国のコーニングより購入することができる。接続金属（および選択的にＩＴＯ）は、ディスプレイを覆いかぶさらないように、従来のフォトリソグラフィーとこれに続くエッチングによってパターニングされる。
【００１４】
実質的に透明な正孔輸送層１０８ａがアノード金属上に供給され、次いで電子発光層１０８ｂが供給される。バンク１１２が、例えば、ポジ型またはネガ型フォトレジストから基板上に形成され、その中に、例えば、液滴蒸着またはインクジェット印刷技術によってアクティブ有機層が選択的に蒸着される。こうして、ウェルはディスプレイの発光領域または画素を規定する。
【００１５】
次いで、カソード層１１０がいわゆる物理蒸着によって適用される。カソード層は、通常、より厚いアルミニウムのキャップ層で被覆されたカルシウムまたはバリウムのような低仕事関数の金属から構成され、電子エネルギーレベルの適合のために電子発光層に直接隣接するフッ化リチウム層のような追加の層を任意に含むことができる。カソード線の相互の電気的な隔離は、カソード分離体（図３ｂにおける構成要素３０２）の使用によって達成することができる。通常、多数のディスプレイが単一の基板上に形成され、製造工程の最後に基板が切断され、ディスプレイが分離される。ガラスシートまたは金属缶のようなカプセル材は酸素と湿気の侵入を防止するために使用することができる。
【００１６】
この通常のタイプの有機ＬＥＤは、色々な駆動電圧および効率において、広い範囲の波長の発光するために、ポリマー、デンドリマーおよび低分子化合物を含む材料の範囲を使用して製造することができる。ポリマー系のＯＬＥＤ材料の例は、ＷＯ９０／１３１４８、ＷＯ９５／０６４００およびＷＯ９９／４８１６０に記載されており、デンドリマー系材料の例はＷＯ９９／２１９３５およびＷＯ０２／０６７３４３に記載されており、低分子ＯＬＥＤ材料の例はＵＳ４，５３９，５０７に記載されている、上述したポリマー、デンドリマーおよび低分子は１重項の放射性崩壊による発光（蛍光）を行う。しかしながら、励起の７５％までは、通常非放射性崩壊する３重項励起である。３重項励起の放射性崩壊による電子発光（燐光）は、例えば、“Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence" M.A. Baldo, S. Lamansky, P.E. Burrows, M.E. Thompson, and S.R. Forrest Applied Physics Letters, Vol. 75 (1) pp.4-6, July 5, 1999" に開示されている。ポリマー系ＯＬＥＤの場合、層１０８は、正孔輸送層１０８ａおよび発光ポリマー（ＬＥＰ）電子発光層１０８ｂから構成される。電子発光層は、例えば、ＰＰＶ（ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）の約７０ｎｍ（乾燥）から構成されることができ、アノード層と電子発光層の正孔エネルギーレベルの適合を促進する正孔輸送層は、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリスチレン−スルホネートがドープされたポリエチレン−ジオキシチオフェン）の約５０〜２００ｎｍ、好ましくは約１５０ｎｍ（乾燥）であることができる。
【００１７】
図２は、１つのアクティブカラー層を蒸着した後の３色アクティブマトリックス画素ＯＬＥＤディスプレイ２００の一部の上面から見た（すなわち、基板を貫通していない）図を示す。
【００１８】
図３は、パッシブマトリックスＯＬＥＤディスプレイのインクジェット印刷のための基板３００の上面から見た図を示す。図３ｂは、Ｙ−Ｙ’に沿って図３ａの基板を切断した断面図を示す。
【００１９】
図３ａおよび３ｂを参照すると、隣接するカソード線（３０４領域に蒸着される）を分離するための複数のカソード下部切り取り分離体３０２が供給される。複数のウェル３０８はバンクによって定義され、各ウェル３０８のペリメータの周囲に形成され、ウェルの底に露出したアノード層を残す。図示されるように、バンクの端部または面は、１０ないし４０°の角度で斜面が形成される。バンクは、蒸着した有機材料で濡れないように疎水性の表面を有し、これによってウェル内に蒸着材料を入れさせるのを助ける。これは、ＥＰ０９８９７７８に開示されるように、Ｏ２／ＣＦ４プラズマによって処理されたポリイミドのようなバンク材料の処理によって達成される。あるいは、プラズマ処理は、ＷＯ０３／０８３９６０に開示されるようにフッ素化ポリイミドのようなフッ素化材料の使用によって避けることができる。
【００２０】
前述したように、バンクおよび分離体の構造は、例えば、バンクのためにはポジ型（またはネガ型）レジストを使用して、分離体のためにはネガ型（またはポジ型）レジストを使用して、レジストから形成することができ、両レジストはポリイミド系でスピンコートによって基板上に被覆することができ、あるいはフッ素化またはフッ素化類似のフォトレジストを採用することができる。示された例において、カソード分離体は高さ約５μｍ、幅約２０μｍである。バンクは、一般的に、幅２０μｍと１００μｍの間であり、示される例においては、（バンクが約１μｍの高さになるように）各端部で４μｍの斜面を有している。図３ａの画素は約３００μｍ平方であるが、後述するように、画素の大きさは意図する用途によってかなり大きく変動する。
【００２１】
インクジェット印刷技術を使用する有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）の材料の蒸着は、多くの文献に記載されている。例えば、T.R. Hebner, C.C. Wu, D. Marcy, M.H. Lu and J.C. Sturm, "Ink-jet Printing of doped Polymers for Organic Light Emitting devices", Applied Physics Letters, Vol. 72, No.5, pp.519- 521, 1998; Y. Yang, "Review of Recent Progress on Polymer Electroluminescent Devices," SPIE Photonics West: Optoelectronics '98, Conf. 3279, San Jose, Jan., 1998; EP O 880 303; および"Ink-Jet Printing of Polymer Light-Emitting Devices", Paul C. Duineveld, Margreet M. de Kok, Michael Buechel, Aad H. Sempel, Kees A.H. Mutsaers, Peter van de Weijer, Ivo G. J. Camps, Ton J. M. van den Biggelaar, Jan-Eric J.M. Rubimgh and EliavI. Haskal, Organic Light-Emitting Materials and Devices V, Zakya H. Kafafi, Editor, Proceedings of SPIE Vol. 4464(2002). インクジェット印刷技術は低分子およびポリマーＬＥＤ両者に材料の蒸着に使用することができる。
【００２２】
揮発性溶媒は、０．５〜４％溶解した材料と共に低分子電子材料を蒸着するのに一般的に採用される。これは、乾燥するのに数秒間から数分間要し、最初の「インク」容量に比較して相対的に薄い薄膜をもたらす。しばしば、好ましくは、乾燥が始まる前に複数滴が蒸着され、乾燥した材料に十分な厚さを提供する。使用される典型的な溶媒としては、シクロヘキシルベンゼンおよびアルキレートベンゼンが挙げられ、特にトルエンまたはキシレンが挙げられる。他は、ＷＯ００／５９２６７、ＷＯ０１／１６２５１およびＷＯ０２／１８５１３に開示されており、これらの混合の溶媒も使用することができる。Ｌｉｔｌｅｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡから市販されている機械のようなインクジェットプリンターが使用され、適切なプリントヘッドは、Ｘａａｒ  ｏｆ  Ｃａｍｂｒｉｄｄｇｅ，ＵＫ  ａｎｄ  Ｓｐｅｃｔｒａ，Ｉｎｃ．ｏｆ  ＮＨ，ＵＳＡから入手可能である。特に有利なプリント方法は、出願人による２００２年１１月２８日付け英国出願０２２７７７８．８に記載されている。        
【００２３】
インクジェット印刷は低分子電子装置の材料の蒸着のために多くの利点を有しているが、いくつかの欠点もある。前述したように、ウェルを規定するフォトレジストバンクはこれまで基板に対して浅い角度、通常１５°のｓｙ面で形成されてきた。しかしながら、浅い端部を有するウェル内に蒸着された溶解した低分子電子材料は、乾燥して相対的に薄い端部を有する薄膜を形成することがわかった。図４ａおよび４ｂはこのプロセスを示している。
【００２４】
図４ａは、溶解した材料４０２で満たされたウェル３０８を貫通した断面の簡略図を示し、図４ｂは、材料が乾燥した後の同じウェルが固体薄膜４０４を形成するのを示している。この例において、バンクの角度は約１５°であり、バンクの高さは約１．５μｍである。見られるように、ウェルは通常、ふちまでいっぱいになるまで満たされる。溶液４０２はプラズマ処理バンク材料に対して接触角θｃ、通常３０°〜４０°、例えば３５°を有する。これは、溶解した材料４０２の表面が接触するバンク材料に対して有する角度であり、例えば、図４aにおける角度４０２aである。溶媒が蒸発にするしたがって、溶液は濃縮され、溶液の表面は基板に向かってバンクの斜面表面を下降する。乾燥端部の留まりが基板上の最初に付着した濡れ端部とバンクの根元（ウェルの底）の間で生じる。図４ｂに示されるように、その結果、乾燥材料４０４の薄膜は非常に薄くなり、バンクの面に接する領域４０４ａにおいて、例えば、１０ｎｍオーダーまたはこれ以下となる。実際、乾燥はコーヒー環効果のような他の影響により複雑である。この影響により、溶液の厚さは中心部より液滴の端部で薄いため、端部が乾燥すると溶解材料の濃度は増加する。端部は留まった溶液となるため、濃度勾配を減らすため液滴の中心から端部に向かって流れる。この影響によって、溶解材料は、均一ではなく環状に蒸着される傾向にある。乾燥する溶媒と表面との相互作用の物理学は非常に複雑であり、完全な理論は今後に期待される。
【００２５】
長く浅い傾斜を有するバンクのもう一つの欠点は、ウェルに正確に入らずにバンクの斜面に付着したインクジェット液滴がそこで乾燥し、最終ディスプレイの不均一性をもたらす。
【００２６】
インクジェット液滴蒸着の他の問題は、インクジェット液滴の大きさに比較して大きなウェルを満たすときに生じる。インクジェットプリントヘッドからの通常の液滴は飛行時で約３０μｍの直径を有し、それが付着して乾燥するときには約１００μｍの直径に成長する。しかしながら、プリントヘッドから１００μｍの直径の液滴を生成することは困難である。
【００２７】
液滴に類似の大きさのウェルまたは画素を満たすことは、液滴が付着して広がりウェル内を満たすとき問題が生じる。これは、図５ａに示されており、ＲＧＢ（赤緑青）ディスプレイに通常使用される長く薄い画素タイプのためのウェル５００である。図５ａの例においては、画素は５０μｍの幅、１５０μｍの長さを有し、２０μｍの幅のバンク（７０μｍの画素ピッチおよび２１０μｍのフルカラーピッチ）を有する。このようなウェルは、示されるように３つの５０μｍ液滴５０２ａ、ｂ、ｃによって満たされる。図５ｂを参照すると、カラーテレビのような製品により適した約２００μｍの画素幅を与える各辺より約４倍大きい画素のためのウェル５１０を示す。図からわかるように、多くの液滴５１２がこのような画素を満たす必要がある。実際、これらは、画素のコーナーを適正に満たさない傾向にある大きな液滴５１４を形成するために合体する傾向にある（図５ａおよび５ｂでは理想化されているが、実際にはコーナーは一般に示されるほど鋭角ではない）。この問題に関する１つの方法は、溶解した材料がコーナーに押されるようにウェルを十分に満たすことである。これは、多数の薄い液滴とウェルの周囲の高い障壁を使用することによって達成される。大きな容積の液体を蒸着する方法は、ＷＯ０３／０６５４７４に記載されており、ここには非常に高い障壁を使用して（例えば、８頁、８〜２０行）隣接するウェルから液体が流出せずに大きな容量に液体を保持することが記載されている。しかしながら、このような構造はリソグラフィーによって簡単に形成することはできず、代わりに、プラスチック基板が加工されるか鋳型鋳造される。より迅速な印刷を可能にするより少ない（高い濃度）の液滴を使用してウェルを満たすことができることが望まれる。
【００２８】
前述の問題の１つの解決は、例えば、通路の長さを増加させる階段状のバンク構造として、これによって通路の抵抗を増やし、短絡を減らす。このような解決はセイコーエプソンによって提案されている。しかしながら、より複雑なバンク構造を提供することはコスト高であり、装置の製造方法の複雑さを増大させる。
【００２９】
前述の問題に関連して、有機組成物がより導電性になると短絡問題は大きくなる。したがって、ＷＯ２００３／０４８２２９（エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびグリセロールを有するＰＥＤＯＴを開示する）、ＷＯ２００３／０４８２２８（ジエチレングリコールを有するＰＥＤＯＴを開示する）およびＰｏｌｙｍｅｒ（２００４），４５（２５），８４４３−８４５０（エチレングリコールを有するＰＥＤＯＴを開示する）に記載されるように、導電性を高めるためにポリオール溶媒をＰＥＤＯＴに加えることはこの問題を悪化させる。さらに、インクジェット印刷はこれらの文献で言及されているが、これらの文献において例示される蒸着技術はインクジェット印刷ではなく、これらの組成物で利用されるポリオール溶媒の高濃度のため開示される組成はインクジェット印刷には粘度が高すぎる。
【００３０】
本発明の出願人は、導電性または半導体有機材料を含むインクジェット用組成物の採用によって上記に概説した問題を解決するか少なくとも減少させることを求めた。ここの採用した組成は、発光装置に製造のために特に使用される。
【００３１】
ＯＬＥＤ装置における正孔伝達および電子発光層を規定するためにインクジェット印刷の使用の可能性はよく示されてきた。インクジェット印刷に対する特別な動機は、高価な製造器具を使用することなく大きなサイズの基板の処理を可能にする、大型対応性と適応可能な製造プロセスの開発の見込みによるものである。この応用において、インクジェット印刷プロセスのための大型対応で適応可能な基準の導入が検討され、適切なインク組成物の開発によってこれがいかに達成されるかが示されている。
【００３２】
この５年間、電子材料を蒸着するためのインクジェット印刷のために開発活動が活発であった。特に、多くのディスプレイ製造により、正孔伝達（ＨＣ）および電子発光（ＥＬ）層のインクジェット印刷の試作が行われてきた。多くの会社がピアロット製造設備えお立ち上げ、大量生産が２００７〜２００８年に開始することを示唆してきた（M. Fleuster, M. Klein, P.v.Roosmalen, Ade Wit, H.Schwab. Mass Manufacturing of Full Color Passive Matrix and Active Matrix PLED Displays. SID proceedings 2004, 4.2）。
【００３３】
インクジェット印刷への関心の重要な理由は、大型対応性と適応性である。前者は任意の大きなサイズの基板をパターン化することを可能にし、後者は、基板上へのドットプリントのパターンはソフトウェアによって決められるので、１つの製品から他の製品への変更に伴うコストは無視できることを意味する。一見すると、これは画像の印刷と類似している、商業的な印刷設備は大きな基板に任意の画像を印刷することを可能にする（Inca digital website:http://www.incadigital.com/）。しかしながら、グラフィック印刷とディsプレイパネルの重要な違いは、前者は、多孔性の基板を使用し、ＵＶキュア可能なインクを使用するので、基板上での乾燥環境に大きな影響はない点である。これに対して、ＯＬＥＤディスプレイの製造に使用されるインクは、非多孔性に表面インクジェット印刷され、湿ったインクから乾燥した薄膜への変化の過程は画素内のインクの乾燥環境に支配される。印刷プロセスは（インクジェットヘッド幅に対応する）インクの印刷のしま（幅）を含むので、乾燥環境においては非対称性が内在する。加えて、ＯＬＥＤは名のメータレベルの均質性の薄膜を必要とする。大型対応性と適応性の達成のためには、インクの薄膜形成特性と画素ディメンションにおける変化に対するこのプロセスの頑丈性を必要とする。この出願において、適切なインク光学によってこれが以下に達成されるかが示される。
【００３４】
一般的な用語において、ＨＣおよびＥＬインク液滴の乾燥の態様は、Deegan (R.D. Deegan, O. Bankajin, T. F. Dupont, G. Huber, S.R. Nagel, and T.A. Witten. Capillary flow as the cause of ring stains from dried liquid drops. Nature 389, 827 (1997))によって最初にモデル化されたコーヒー環効果によって説明される。円形の画素においては、湿ったインクが球面部を形成し、ここで液滴表と基板とによって形成される角度が接触角である。留まりが生じると（ポリマーＯＬＥＤに使用されるインクと表面にとって変化しない）乾燥液滴は直径を維持し、溶質は液滴の端部まで運ばれ、画素の外側端部において材料の環を形成する。端部まで運ばれる材料の量は多くの要因、特に、乾燥液滴がゲル化する前に材料の移転プロセスがどの程度長く生じるか、および乾燥環境の均一性に依存する。印刷されていない基板上の雰囲気中の溶媒濃度は印刷された側より低いので、印刷帯の端部の乾燥はより早い。印刷されていない面上でより蒸発が生じるとより多くの溶質がこの表面に蒸着され、薄膜特性は非対称となる。
【特許文献１】国際公開０３／０６５４７４号パンフレット
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００３／０４８２２９号パンフレット
【非特許文献１】Deegan (R.D. Deegan, O. Bankajin, T. F. Dupont, G. Huber, S.R. Nagel, and T.A. Witten. Capillary flow as the cause of ring stains from dried liquid drops. Nature 389, 827 (1997)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３５】
本発明の実施態様は、画素内および印刷帯を囲む画素間の有機層の特性の急速な変化に関連する問題の解決を求める。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明の第１の側面においては、光−電気装置にインクジェット印刷するための組成物、すなわち、導電性または半導電性有機材料、水より高い沸点を有する高沸点溶媒から構成される組成物が提供される。
【００３７】
有機材料の溶解性、プロセス容易性および機能特性は溶媒の変化に非常に敏感である。したがって、有機材料が安定化する溶媒を得ることが有利である。したがって、本発明の他の側面においては、導電性または半導電性有機材料、第一溶媒および第二溶媒から構成され、第二溶媒は第一溶媒より高い沸点を有する組成物が提供される。第一溶媒は、典型的には、良好な溶解性、プロセス容易性および導電性特性を達成するための有機材料に通常使用される溶媒である。
【００３８】
高沸点溶媒の供給は、組成物の乾燥時間を長くする、したがって、インクジェット印刷の間、隣接する印刷帯の間の時間に生じる蒸発量は減少し、乾燥の均一性と印刷帯の結合の周囲で対称性のある薄膜をもたらす。
通常、次の印刷帯が印刷されるまで数秒しかかからない。しかしながら、インクの容量対する表面割合が高いために、乾燥時間は秒のオーダーである。この結果、隣接する印刷帯に蒸着前にかなりの乾燥が生じる。高い沸点の溶媒を使用することにより、蒸発量を減少させることができる。いったん隣接する印刷帯が蒸着されると、蒸着環境は対称となり印刷帯の周囲で対象性の印刷特性が得られる。
【００３９】
組成物に加えられる高沸点溶媒の量および種類は、乾燥時間をどの程度減らす必要があるかに依存する。これは、隣接する印刷体を印刷するに要する時間に依存する。したがって、遅い印刷時間においては、組成物のより遅い乾燥が望まれ、長い容量および／または高い沸点の溶媒が必要とされる。しかしながら、高沸点溶媒または悪い種類の溶媒の量が多いと、下記に述べるようにいくつかの問題に効果をもたらす。
【００４０】
使用される溶媒の量および／または種類はインクジェット印刷の速度（連続した印刷帯を印刷するのに要する時間）に依存する。溶媒の量および／または種類はインク液滴の容積に対する表面の割合に依存する。大きなインク液滴においては、蒸発は遅く、任意の印刷速度においては、小さい液滴の利用に比較して低い沸点の溶媒が要求される。本発明の実施態様の１つの重要な特徴は、印刷速度、液滴の大きさ／ウェルの大きさおよび溶媒の沸点が、第一の印刷帯と第二の印刷帯が互いに隣接して連続して印刷されるとき、印刷速度が第一の印刷帯が第二の印刷帯の完成前に十分乾燥しないように選択される。
【００４１】
好ましくは、高い沸点の溶媒は、容量で１０％および５０％の間、２０％と４０％の間、または約３０％の割合で組成物中に存在する。好ましくは、溶媒の沸点は、１１０と４００度Ｃの間、１５０と２５０度Ｃの間、または１７０と２３０度Ｃの間である。
【００４２】
小さい画素においては、高い固体含有が通常使用される。大きな画素においては、低い個体含有が使用される、大きい画素においては、組成物の濃度は良好な薄膜形成特性を得るために減らされる。
【００４３】
組成物の粘度が非常に高い場合、この組成物をインクジェット印刷するのは困難になる。組成物の粘度が高すぎる場合、プリントヘッドを熱することなくインクジェット印刷するには適さない。本発明の実施態様は、組成物をインクジェット印刷するためにプリントヘッドの加熱が必要とされない好ましい粘度を有する。
【００４４】
さらに、溶媒とバンク材料の接触角が大きすぎる場合、バンクは十分に濡れない。逆に、溶媒とバンクの接触角が小さすぎると、バンクは組成物を収容できずウェルから漏れてしまう。
【００４５】
このように、任意の高沸点溶媒の選択が組成物の濡れ特性を変えることができる。例えば、組成物とバンクの間の接触角が大きすぎると、乾燥において薄膜は不均一な発光をもたらす端部を有する。あるいは、組成物とバンクの間の接触角が小さすぎると、ウェルから漏れる。このような構造によって、乾燥において、導電性／半導電性有機材料がバンク構造の上に蒸着され、短絡の原因となる。
【００４６】
好ましくは、組成物はバンクを濡らし、ウェルから漏れないようなバンクとの接触角を有すべきである。この構造によって、乾燥において、端部を厚くするコーヒー環効果が生じる。より均一な薄膜の形態は完成した装置におけるより均一な発光を生成する。
【００４７】
電子発光材料と導電性材料の間の接触角が高すぎる場合、導電性材料は電子発光材料によって十分に濡れない。
【００４８】
漏れの問題に対する１つの解決策は、ウェル内に的確に収容されるように十分な接触角を有する高沸点溶媒を選択することである。逆に、バンクの不十分な濡れの問題に対する解決策はウェルの基底材料と高い接触角を有せず、バンクとの接触角が高すぎない高沸点溶媒を選択することである。
【００４９】
不十分な濡れまたは漏れの問題はウェルが漏れることなく十分に濡れるように接触角を改変する適切な界面活性剤を加えることによって制御できる。組成物の動きの他の側面を変えることがないように界面活性剤は少量存在することが好ましい。例えば、容量で０．５〜５％、０．５〜３％または１〜２％が多くのインク組成において十分であることが見出された。適切な界面活性剤の例としては、エチレングリコールエーテルおよびプロピレングリコールエーテルのようなグリコールエーテルが挙げられる。好ましい界面活性剤は、２−ブトキシエタノールである。これらに添加剤は従来の界面活性剤ではないことが理解されよう。しかしながら、本発明の組成物においては、これらは界面活性剤として働き、本発明においては界面活性剤として考えられる。
【００５０】
粘度も固体含有量に依存する（粘度は、固体含有量と共に増加する）。粘度は、組成物が噴出できるようにすべきである。組成物の固体含有量は、０．５％と６％の間、１％と４％の間、および２％、並びにある場合に好ましくは１．５％であることができる。固体含有量も乾燥後の薄膜形成に影響を与える。固体含有量が高すぎると薄膜はドーム形状を形成し、固体含有量が低すぎると過剰なコーヒー環効果が生じる。
【００５１】
高沸点溶媒を使用する他の問題は、組成物の導電性が高沸点溶媒によって改変されることである。この問題に対する１つ解決策は、組成物の導電性を十分に改変しない溶媒を選択することである。あるいは、追加的に、導電性改良剤を組成物に配合させ、高沸点溶媒によって生じた導電性の変化を補償することである。例えば、高沸点溶媒の含有は組成物の導電性を増加させ、電極間の短絡の問題を生じる。したがって、１つの態様として、組成物の導電性を減少させるために導電性改良剤を組成物に配合する。
【００５２】
上記に続いて、有機光−電気装置における特別の問題は、導電性有機正孔注入層が有機半導体層上に伸張し、その上に蒸着されるカソードとその下のアノード層間を短絡させることである。この問題は、導電性有機組成物とバンク材料の接触角が小さすぎる場合に悪化する。この問題は、有機正孔注入層の導電性が高すぎる場合にさらに悪化する。この問題は、導電性有機組成物と導電層の接触角が大きすぎる場合にさらに悪化する。
【００５３】
この問題に対する解決策はバンク構造を改変すること、例えば、短絡通路の長さを増加させる階段状バンク構造の形成によって、通路の抵抗を増加させてより短絡しにくくすることである。しかしながら、より複雑なバンク構造の提供はコスト高であり、装置の製造方法の複雑さを増す。
【００５４】
したがって、下層がその上に蒸着した層を超えて伸び、電極間の短絡をもたらさないように、ウェル内に蒸着した組成物を仕立てることによって複雑なバンク構造を必要とすることなくこの問題を解決することが有利である。これは、例えば、導電性ポリマー組成物とバンク材料の接触角が低すぎないように導電性組成物を仕立てる、および／または導電性有機組成物の導電性が高すぎないように仕立てる、および／または電子発光材料と導電性材料の接触角が高すぎないように両者またはどちらかを仕立てることによってなされ得る。
【００５５】
印刷帯の結合における非対称的な乾燥も印刷帯の結合において生成される短絡をもたらす。したがって、非対称的な乾燥を緩和する高沸点溶媒の使用は、貧弱な薄膜形態によって生じた短絡問題を減ずる。本発明の出願人は、いくつかの場合において全く逆の効果が生じる、すなわち、高沸点溶媒の配合は印刷帯の結合部における短絡を増加させてしまうことを発見した。これは、導電性ポリマー薄膜の導電性の増加によるものであることがわかった。したがって、このような場合、導電性の改良剤が導電性を減少させるために使用される。
【００５６】
高沸点溶媒としては、１または２以上のエチレングリコール、グリセロール、ジエチレングリコール、ポリピレングリコール、ブタン１，４ジオール、プロパン１，３ジオール、ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルスルホオキサイド、単独または混合が挙げられる。
【００５７】
高沸点溶媒は、好ましくはポリオール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール）である。これらの溶媒は、画素内および印刷帯を横切る薄膜の均一性を改良する。さらにこれらは他のインク特性を悪化させない。
【００５８】
使用される溶媒がより「有機」、すなわちより水酸基を有しないとき組成物はバンク上で大きな濡れ特性を有することがわかった。したがって、ジオールはトリオールより高い濡れ特性を有する。
【００５９】
発光層は、高沸点溶媒中の半導体有機材料を有する組成物として蒸着される。好ましくは、有機材料はポリマーを含み、最も好ましくは、ポリマーは完全にまたは部分的に共役されている。
【００６０】
電荷注入層は高沸点溶媒中の導電性有機材料を含む組成物として蒸着される。好ましくは、有機材料はポリマーを含み、最も好ましくは、有機材料は、適切なポリアニオン、例えば、ＰＳＳを含む。
【００６１】
本発明の実施態様は、画素内および印刷帯を横切る薄膜の均一性を改良するための新しいＰＥＤＯＴインク組成に関するものである。インクの他の特性を悪化しない遅く乾燥するインクが開発された。
【００６２】
本発明の出願人は、ＰＥＤＯＴにおける薄膜の不均一性の問題は装置特性に非常に重要であることを発見した。この装置特性は、ＰＥＤＯＴ薄膜の厚さによって十分に直接的に影響されない。しかしながら、ＰＥＤＯＴ薄膜の均質性は、これを覆う電子発光層の均一性に影響を与える。ＥＬ層は厚さの変化に非常に敏感である。したがって、本発明の発明者は、ＰＥＤＯＴプロフィールの均一な膜は均一なＥＬプロフィールの達成のために最高であることを見出した。
【００６３】
ＰＥＤＯＴの場合、印刷帯の結合の効果はＰＥＤＯＴ：対イオンの比率に敏感であることがわかった。高い対イオン組成物はこの問題が生じない。好ましくは、ＰＥＤＯＴ：対イオンの比率は、１：２０〜１：７５、１：２０〜１：５０、１：２５〜１：４５または１：３０〜１：４０の範囲である。
【００６４】
例えば、１つの実施態様において、１：２０のＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ組成物は印刷体の結合が少なく、１：３０の組成物は良好な印刷体の結合をもたらし、１：４０の組成物は印刷体の結合の影響を完全に取り除く。ＰＳＳ中における増加は組成物の導電性を減少させる。したがって、過剰なＰＳＳ（１：２０を超える）は、絶縁性材料／導電性改良剤として働く。ＰＳＳは、また、表面エネルギーを増加させ、これによって濡れ性を促進する。
【００６５】
本発明の他の側面によれば、特許請求の範囲のいずれかの請求項に記載される組成物をインクジェット印刷することによって、光−電気装置を製造する方法が提供される、例えば、ＰＥＤＯＴ（または他の正孔注入材料）および高沸点溶媒（水より高い）を含む組成物のインクジェット印刷によって装置を形成する方法が提供される。
【００６６】
本発明の他の側面によれば、本明細書で記載する組成物を使用する光−電気装置が提供される。
【００６７】
本発明のさらに他の側面によれば、次の工程を含む有機発光装置を製造する方法が提供される。第１の電極層と複数のウェルを規定するバンク構造を有する基板を供給する工程、前記第１の電極上に導電性ポリマー層を蒸着する工程、前記導電性ポリマー層上に有機発光層を蒸着する工程、および前記有機発光層上に第２の電極を蒸着する工程であり、前記導電性ポリマー層と前記有機発光層の少なくとも１つは複数のウェル内に本明細書に記載されるように組成物をインクジェット印刷することにより蒸着される。
【００６８】
本発明は、ＥＰＤＯＴ正孔注入層と共役または部分的共役ポリマー材料を含む半導体ポリマー電子発光層から構成される電子発光装置に関連して記載される。特に、正孔注入層のＰＥＤＯＴ調合組成物の蒸着が記載される。
【００６９】
非対称的乾燥の影響が図６に示されている。図は、四方ウェル内に印刷されたＥＬインクの高さのプロフィールを示す。プロフィールは、印刷帯の端部における非対称から印刷帯の中心に向かってより対称的になっている。この特別な場合に、頁を垂直に移動するＬｉｔｒｅｘ１４０ＰプリンターのＳｐｅｃｔｒａＳＸ単一ノズルによって各画素は印刷された。
【００７０】
インク配合および乾燥条件の変化の影響を決めるための印刷帯端部の均一性を量るために、印刷方向に垂直な角度の薄膜プロフィールの図心を計算する。これは、図６に示される水平線に沿ったプロフィールの図心に対応する。印刷帯を横切ってインクジェット印刷されたＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ポリ（３，４エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホネート）、共通のＨＣ層の図心が図７に示されている。ＰＥＤＯＴ薄膜は、印刷帯の結合を囲む画素の周辺、この場合、ライン３２および３３の間に生じているプロフィールの急な変化を示す。図心が印刷帯によって影響されないようになるには５画素以上を要する。不均一なＰＥＤＯＴプロフィールは、不均一なＥＬプロフィールをもたらし、ディスプレイにおける不均一性を導く（J. Carter, A. Wehrum, M Dowling, M. Cachiero-Martinez, N.Baynes, Recent Developments in Materials and Processes for Ink Jet Printing High Resolution Polymer OLED Displays, Proc SPIE 4800, 34 (2003)）。
【００７１】
インクの調合による印刷帯の結合部の影響を克服するためには、印刷過程より実質的に長い時間で乾燥するインクの開発が必要であり、インク中の高沸点溶媒の使用が必要である。しかしながら、高沸点溶媒の添加はインク特性に負の影響を与え得る。インクは信頼できる噴出の要求を満たさなければならない、それは、必要な薄膜平坦性と形態を形成しなければならない。また、得られた薄膜は電子材料として適切に機能しなければならない（J. Carter, A. Wehrum, M Dowling, M. Cachiero-Martinez, N.Baynes, Recent Developments in Materials and Processes for Ink Jet Printing High Resolution Polymer OLED Displays, Proc SPIE 4800, 34 (2003)）。
【００７２】
図７は、噴出、薄膜形態及び平坦性、並びに特性の要求を満たす再調合されたＰＥＤＯＴインクの図心データを示す。このインクは、印刷帯結合部にわたって薄膜プロフィールに特別な変化を示していない。図８（ａ）はウェル内に印刷されたこのＰＥＤＯＴ配合の顕微鏡写真を示し、図８（ｂ）はウェル内の１つの薄膜プロフィールの均一性を示す。このインクは優れた薄膜均一性を示す。
【００７３】
印刷体結合部に敏感でないインク配合を生成することは可能であることが例証された。これは、インク特性の他の側面に悪影響を与えない遅く乾燥するインクを生成することによって達成される。このインクの重要性は、装置内に見える印刷帯関連欠陥を除去するだけでなく、基板上のディスプレイパネルの大きさおよび配列についてより頑丈なインクジェットプロセスを提供する。
【００７４】
インクに組み込まれたこの計測性は、小規模なＲ＆Ｄ基板から大きなガラス世代へのプロセスの移転に伴うリスクを軽減することができる。
【００７５】
インクはウェルの形状に左右されずに同じように機能することも例証された。インクの適応性機能によって、印刷プロセスは異なる大きさの画素の製造に使用できるようになる。この機能は、ディスプレイ製品の変更に関連する機器のコストを軽減する。ウェルの基本的な性質のためにインクがどのように適応可能になるかには限界があるが、異なる画素の大きさへの一つのインクの適応性には十分な許容度あることが示された。
【００７６】
実施例
２つの新しいグリコール系ＰＥＤＯＴ組成が印刷帯の結合部のために評価され、混ざることなく印刷された。
組成Ａ：１％固体成分（３０：１ＰＳＳ：ＰＥＤＯＴ）、３０％グリコール、６９％水
組成Ｂ：１％固体成分（４０：１ＰＳＳ：ＰＥＤＯＴ）、３０％グリコール、６９％水
【００７７】
組成Ａ
この組成は、断面において印刷帯のない薄膜を製造ることができ、ディスプレイが点灯したときに印刷帯の結合部の劇的な改良を示した。印刷帯の結合部においてＰＥＤＯＴ組成物上のＬＥＰプロフィールに変化が示されなかった。この組成物は、ＬＥＰと同様に画素内によく収容された。
【００７８】
図９は、この組成を使用して形成されたディスプレイを横切る画素の範囲の薄膜プロフィールを示す。ディスプレイを横切るプロフィールは１５番の画素から４０番の画素まで互いに非常に類似している（３つの不良点１６、１７および２５を除く）。図１２は、図１１のＬＥＰ薄膜の平均厚さからに平均的な乖離を示している。ＰＥＤＴ（２４〜２５ライン）およびＬＥＰ（３０〜３１ライン）の印刷帯の結合部においては大きな変化は見られない。
【００７９】
組成Ｂ
この組成は、断面においておよびディスプレイが点灯したときに印刷帯のない薄膜を製造することができる。１３０℃で１０分間保持しても成功であった。第１パスは、上記の配合およびこれらの乾燥条件を使用した青色発光の改良を示唆している。
【００８０】
表１は、これまでに配合された組成物の試料の範囲を要約している。この表は、固体含有量（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、ＰＳＳ：ＰＥＤＯＴの割合および組成物における添加剤の配合割合を示している。水は組成物の残りを占めている。
【００８１】
【表１】
2008541471.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】ＯＬＥＤ装置の例の垂直断面図を示す。
【図２】３色画素ＯＬＥＤディスプレイの一部上面からの図を示す。
【図３ａ】パッシブマトリックスＯＬＥＤディスプレイの上面図を示す。
【図３ｂ】パッシブマトリックスＯＬＥＤディスプレイの断面図を示す。
【図４ａ】溶解性材料で満たされたＯＬＥＤディスプレイ基板のウェルの簡略断面図を示す。
【図４ｂ】乾燥材料で満たされたＯＬＥＤディスプレイ基板のウェルの簡略断面図を示す。
【図５ａ】溶解したＯＬＥＤ材料の液滴で小さい画素を満たす例を示す。
【図５ｂ】溶解したＯＬＥＤ材料の液滴で大きな画素を満たす例を示す。
【図６】印刷帯におけるＥＬインクの乾燥プロフィールの非対称性を示す。
【図７】Ｂａｙｔｒｏｎ  Ｐ  ＨＣインクの再調合により改良された薄膜プロフィールを示す。
【図８】（ａ）印刷された再調合ＰＥＤＯＴの顕微鏡写真を示す。  （ｂ）ウェルの１つにおけるＰＥＤＯＴ薄膜の白色光干渉測定を示す。
【図９】再調合Ｂａｙｔｏｒｏｎ  Ｐ  ＨＣインクを使用して形成されたディスプレイを横切る  画素の範囲のために導電性ポリマーのプロフィールを示す。
【図１０】図９における薄膜の平均厚さからの平均の乖離を示す。
【図１１】図９の導電性ポリマー上の電子発光材料の薄膜プロフィールを示す。
【図１２】図１１に薄膜の平均厚さからの平均の乖離を示す。
【符号の説明】
【００８３】
１０２    基板
１０６    アノード層
１０８ａ  正孔輸送層
１０８ｂ  電子発光層
１１２    バンク
１１４    ウェル
３０２    カソード分離体
３０４    領域
３０６    アノード層
３０８    ウェル
３１０    バンク
４０２    溶解された材料
４０４    固体薄膜
５００    ウェル
５０２ａ  液滴
５０２ｂ  液滴
５０２ｃ  液滴
５１０    ウェル
５１２    液滴
５１４    大きな液滴
【図１】
2008541471.tif 000003
【図２】
2008541471.tif 000004
【図３ａ】
2008541471.tif 000005
【図３ｂ】
2008541471.tif 000006
【図４ａ】
2008541471.tif 000007
【図４ｂ】
2008541471.tif 000008
【図５ａ】
2008541471.tif 000009
【図５ｂ】
2008541471.tif 000010
【図６】
2008541471.tif 000011
【図７】
2008541471.tif 000012
【図８】
2008541471.tif 000013
【図９】
2008541471.tif 000014
【図１０】
2008541471.tif 000015
【図１１】
2008541471.tif 000016
【図１２】
2008541471.tif 000017
【国際調査報告】
2008541471.tif 000018
2008541471.tif 000019
2008541471.tif 000020
2008541471.tif 000021
2008541471.tif 000022