(57)【要約】  成形品を形成する方法は、約１０〜４５重量％の強熱減量を有するチタニア水和物パルプを含む混合物を生成することと、少なくとも酸化チタンの一部分がルチル型である酸化チタンと、そして任意選択的に分散助剤を含む種材料とを含む。該方法は、混合物を成形品に形成することと、成形品を焼成することとを含む。触媒担体としての使用に好適な成形品は、少なくとも９０％酸化チタンで、８０％超がルチル相である酸化チタンである。物品は、少なくとも２.５ｍ２/ｇの表面積および０.１５ｃｃ/ｇ超の水銀圧入法による孔体積を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１０〜４５重量％の強熱減量を有するチタニア水和物パルプと、
少なくとも酸化チタンの一部分がルチル型である酸化チタンを含む種材料と、
を含む混合物を形成すること
該混合物を成形品に形成すること；および
該成形品を焼成すること
を含んで成る成形品の形成方法。
【請求項２】
該チタニア水和物パルプが酸化チタンを含み、該酸化チタンの１０％未満がルチル型である請求項１の方法。
【請求項３】
該チタニア水和物パルプ中の該酸化チタンの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項４】
自由水を除いた該チタニア水和物パルプの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項５】
該チタニア水和物パルプが、少なくとも１５０ｍ２／ｇの表面積を有する請求項１の方法。
【請求項６】
該焼成された成形品が、重量％表記で、該種材料中の該酸化チタンの該ルチル含有量の少なくとも２倍であるルチル含有量を有する酸化チタンを含む請求項１の方法。
【請求項７】
該種材料中の該酸化チタンの少なくとも１０％がルチルである請求項１の方法。
【請求項８】
該種材料中の該酸化チタンの少なくとも約２０％がルチルである請求項７の方法。
【請求項９】
該種材料が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて０.１〜２０重量％、必要に応じて該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて１.０〜１０.０重量％で、該混合物中に存在する請求項１の方法。
【請求項１０】
該種材料が、１.０μｍ未満の平均粒径を有する請求項１の方法。
【請求項１１】
該分散助剤が、酸または塩基を含む請求項１の方法。
【請求項１２】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、約０.０１〜３０重量％の孔を形成する物をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１３】
該孔を形成する物が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびそれらのコポリマーからなる群から選択される１種または２種以上の合成焼失材料を含む請求項１２の方法。
【請求項１４】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、約０.１〜５重量％のバインダーをさらに含む請求項１の方法。
【請求項１５】
該チタニア水和物パルプの少なくとも約２０％が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１６】
該種材料の約５％未満が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１７】
該混合物が、分散助剤をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１８】
請求項１の方法によって形成される成形品。
【請求項１９】
酸化チタンの少なくとも２０％がアモルファス型である酸化チタンを含むチタニア水和物パルプと、
酸化チタンの少なくとも一部分がルチル型であり、５％未満の酸化チタンがアモルファス型である酸化チタンを含む種材料と、
分散助剤と；
を含んで成る混合物を形成すること：
該混合物を成形品に形成すること；および
該成形品を焼成すること
を含んで成る成形品の形成方法。
【請求項２０】
ａ．少なくとも９０％の酸化チタン；
ｂ．該酸化チタンの８０％超が該ルチル相であること；
ｃ．少なくとも２.５ｍ２／ｇの表面積；および
ｄ．０.１５ｃｃ／ｇ超の水銀圧入法による孔体積
の特徴を有するチタニアを含んで成る成形品。
【請求項２１】
該表面積が、約３〜１５ｍ２/ｇである請求項２０の成形品。
【請求項２２】
該表面積が、少なくとも６ｍ２/ｇである請求項２０の成形品。
【請求項２３】
該水銀圧入法による孔体積が、約０.２〜０.５ｃｃ／ｇである請求項２０の成形品。
【請求項２４】
該孔の２０〜９０％が１００〜２００ｎｍの直径である孔分布を、該物品が有する請求項２０の成形品。
【請求項２５】
該酸化チタンの９５％超が、ルチル相である請求項２０の成形品。
【請求項２６】
該成形品が、少なくとも９８％で酸化チタンである請求項２０の成形品。
【請求項２７】
該成形品が、１％未満の摩耗抵抗を有する請求項２０の成形品。
【請求項２８】
請求項２０の成形品および成形品の上に担持される触媒物質を含んで成る触媒成分。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、ルチル型二酸化チタンを含み、そして触媒担体としての使用および成形品の形成方法に好適な成形品に関する。二酸化チタンの少なくとも約８０％が炭化水素転化工程で特に有用であるルチル型である、触媒担体に関連する特別な用途を見出す。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタン（チタニア）ベースの担体は、高温での使用に曝される担持触媒組成物に広く使用される。担体材料は、押出可能なペーストが生成されるまで、チタニア粉末と一時的なバインダー調合物とを混合することによって通常製造され、次にペーストを所望の形に形成し、成形物を乾燥し、そして一時的なバインダーを焼失させるために焼成させ、そしてチタニアを固体の安定材料に転化する。チタニア担体は、ペレットまたは個々の比較的小さい"ワゴンの車輪"等のリングベースの形をした構造、または（連続的な棒を押出し、次に棒を所望のサイズのペレットに切断する結果として）一定断面を有する、任意の他の押出された形状、または大きいハニカムモノリスの形で得ることができる。焼成の間、チタニアはアモルファス相からアナターゼ型（８角形）に相変化する。そして、約８００℃超でルチル型に転化し始める。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
高い焼成温度は、良好な摩耗抵抗および腐食抵抗を有する材料を与えるが、高い焼成温度は、触媒担体により適さない材料を製造する小さい表面積にも関連する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本例示的態様の一つの形態によれば、成形品を形成する方法が提供される。該方法は、約１０〜４５重量％の強熱減量を有するチタニア水和物パルプと、少なくとも該酸化チタンの一部分がルチル型である酸化チタンを含む種材料と、該混合物を成形品に形成すること；および該成形品を焼成すること、を含む混合物を形成することを含む。
【０００５】
本例示的態様の別の形態によれば、成形品を形成する方法が提供される。方法は、酸化チタンの少なくとも２０％がアモルファス型である酸化チタンを含むチタニア水和物パルプと、酸化チタンの少なくとも一部分がルチル型であり、酸化チタンの５％未満がアモルファス型である酸化チタンを含む種材料と、および分散助剤を含む混合物を形成すること、を含む。方法は、混合物を成形品に形成することと、成形品を焼成することをさらに含む。
【０００６】
本例示的態様の別の形態によって、チタニアを含む成形品が提供される。物品は以下の特徴を有する：
物品の少なくとも９０％が酸化チタンであること、酸化チタンの８０％超が該ルチル相であること、少なくとも２.５ｍ２／ｇの表面積、および０.１５ｃｃ／ｇ超の水銀圧入法による孔体積。
【０００７】
本態様の少なくとも一つの形態の利点は、かなり改善された表面積および孔体積を有する触媒担体の提供である。
【０００８】
本態様の少なくとも一つの形態の別の利点は、同程度の表面積および孔体積の従来の担体より、高い摩耗抵抗、強度および腐食抵抗を有する触媒担体の提供である。
【０００９】
本態様の少なくとも一つの形態の別の利点は、出発材料の高い純度を保持しそして概してルチルであるが従来可能であったよりかなり大きい表面積および孔体積を有するチタニア水和物パルプから、経済的に押出部品またはプレス部品を製造できる工程の提供である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本態様の形態は、チタニアを含有する成形品を形成する工程、およびチタニア含有成形品を対象にする。成形品は、触媒担体（触媒ための担持体）または触媒それ自体として使用されてもよく、そして化学的腐食抵抗および摩耗抵抗が望ましい用途での使用に適する。チタニアおよび二酸化チタンは、他に記載がなければ化学量論（ＴｉＯ２）または非化学量論であることができる酸化チタンに言及するために、本明細書中で交互に使用される。そうした用途では、チタニアは、大きい幾何学的表面積を有することができるプレスされたペレットまたは押出成形された粒子の形態であってもよい。
【００１１】
例示的担体ための多くの触媒の適用は、大きい表面積の触媒担体の使用に有利である。従来の方法は、チタニアをそのアナターゼ型に転化させるために適度に高温で焼成することによってこれを達成できが、そうした担体は、ほとんど機械的な強度または摩耗抵抗を有さず、そしてある場合には、ほとんど腐食抵抗を有さないことが見いだされた。通常、ルチルの形成に有利なより高い温度は、表面積の減少を代償としてより高い摩耗抵抗および腐食抵抗を与える。
【００１２】
一実施態様では、大幅に高い焼成温度と通常関係するより高い機械的強度、腐食抵抗、および摩耗抵抗を提供しながら、本方法は、類似した焼成温度で通常製造されるものと同程度の表面積を有する担体を生成するのに使用される適度な高さの焼成温度を可能にする。別の態様では、工程は、押出されたまたはプレスされた部品をチタニア水和物パルプから経済的に製造することを可能にし、出発材料の高い純度を保ちそして概してルチルであるが従来可能であったよりかなり大きい表面積および孔体積を有する。
【００１３】
従って本工程は、約１００％までの純粋のチタニアで、約９０％超がルチル型であることができるチタニア担体から期待されない特性を有することが可能な担体を与える。
【００１４】
担体のルチルおよびアナターゼ含有量は、例えば、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｈｉｇｈｓｃｏｒｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅの半定量的分析によって決定されるように、Ｘ線回折によって測定可能である。特に、半定量的分析のＲＩＲ法は、ルチルでＩＣＣＤカードナンバー２１−１２７６およびアナターゼで７１−１１６６を使用して同定される相とともに使用される。相決定ための別の好適なＸ線回折法はリートベルト解析である。
【００１５】
担体は、実質的にチタニア、例えば、９５重量％超チタニア、一実施態様では、９８重量％超チタニア、および一具体的実施形態では９９〜１００重量％チタニア、そして実際には、一般的に約９９.５％までのチタニアであってもよい。チタニアは、ルチル型で８０％超、一実施態様では、ルチル型で少なくとも約９０％、そして一具体的実施形態で、ルチル型で９５％超であってもよい。担体は、高い摩耗抵抗、例えば、ＡＳＴＭ４０５８−９２によって測定して１.６ｍｍペレットで１％未満、そして一実施態様では、約０.４％未満、および高い破砕強度、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ４１７９−０１によって測定して２.０ｋｇ/ｍｍ超、そして一般的に１.６ｍｍペレットで３.０ｋｇ/ｍｍ超を有することができる。これは、接触した粒子と研磨剤との接触が起き、そして実質的な圧縮力に耐える状況において、その完全性を保つ触媒を生じる。
【００１６】
成形品の形成方法は、液体媒体中において、チタン含有出発材料とチタニア含有種材料とを混合すること、そして実質的に均質の混合物を提供するために混合することを含む。酸または塩基等の分散助剤は、分散を助けるために混合物の中に取り込まれてもよい。成形品は、押出またはプレス、および例えば乾燥および焼成を通した液体媒体の除去によって形成される。焼成は、所望のルチルチタニア含有量および／または表面積等の所望の特性を達成するために好適な温度および好適な時間行われる。
【００１７】
一実施態様では、方法は、チタニア水和物パルプ等のチタン出発材料と、水、任意選択的に酸または塩基等の分散助剤、および少なくとも部分的にルチル型である一般的には粉砕したチタニア型の種材料とを混合することを含む。種材料は、粉末またはスラリー形態等の任意の好適な形であってもよい。水、酸、ルチル種スラリー、および水和したパルプを、デバイスを混合するため、および満足な均一化を達成するために、加えることができる。生じたペーストは、押出され、または例えば、約８０°〜１２０°Ｃの温度で最初に乾燥させることができる。押出されたペーストは、上記に記載したように、乾燥されそして焼成されることができる。別の態様では、乾燥ペーストを、流動性を有する粉末に粉砕し、そしてタブレットを形成するためにプレスできる。得られた形成された部品は、例えば、約０.５〜６時間の間、約７００℃〜約１０００℃の温度で焼成される。所与の用途ための望ましい表面積および孔体積を保ちながら、所望のルチルパーセンテージを達成するために、温度および時間を変化させてもよい。
【００１８】
具体的実施形態によって、混合物は、形成前に以下の組成物：チタニア水和物パルプ；チタニア水和物パルプ中のＴｉＯ２のＬＯＩ調整重量に基づいて、約０.１〜２０重量％の種材料、および出発材料の分散を達成するのに充分な量の酸または塩基を有することができる。一具体的実施形態では、混合物は、チタニア水和物パルプ中のＴｉＯ２のＬＯＩ調整重量に基づいて、１.０〜１０.０重量％の種材料である。例えば、分散助剤として使用される酸は、チタニア水和物パルプ中のＴｉＯ２のＬＯＩ調整重量を基準として、約０.１〜８重量％の酸で、そして一具体的実施形態では、１.０〜５.０重量％の酸で存在してもよい。酸重量の％値は、（分子量４６、１０重量％の水を有する酸の９０重量％溶液の）ギ酸を基準とする。他の酸を類似の重量の量または同程度の酸性度で使用してもよい。
【００１９】
ＬＯＩ（Ｌｏｓｓ  Ｏｎ  Ｉｇｎｉｔｉｏｎ）調整重量は、強熱減量で調整した重量である。一般的に、物理的および化学的に結合した水、炭酸塩、硝酸塩、塩化物、およびその同類のものを全て追い出すために、材料は１時間、少なくとも１０００℃に加熱され、そしてさらに重量を失わない材料であるオキサイド形態のみを残す。
【００２０】
混合物は焼失する材料も含んでもよい。これらの材料は、焼成の間に実質的に焼失する。例えば、混合物は、チタニア水和物パルプ中のＴｉＯ２のＬＯＩ調整重量を基準として、セルロースベースのポリマー等の約０.１〜５重量％のバインダーおよび／または表面安定剤、一実施態様では、１.０〜５.０重量％のバインダー/表面安定剤を任意選択的に含む。例は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびでんぷんを含む。混合物は、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびそれらのコポリマー等の合成焼失材料を任意選択的に含む。そうした焼失材料は、孔を形成する物として働くことができ、そしてチタニア水和物パルプ中のＴｉＯ２のＬＯＩ調整重量を基準として、約０.０１〜約３０重量％であってもよい。孔を形成する物は、約１〜１０００μｍ、例えば１０〜３００μｍの平均粒径を有することができる。
種材料
【００２１】
種材料は、均一の分散体と容易に分散する微粒子材料であってもよい。種材料は、約５μｍ未満、一実施態様では、約１.０μｍ未満の平均粒径を有してもよい。種材料は、１０μｍ未満のＤ（９０）、一実施態様では、約５μｍ未満のＤ（９０）を有してもよい。一実施態様では、種材料は、<２μｍのＤ（９０）を有する<０.５μｍの平均粒径を有する。種は、例えば約１０ナノメートルのＤ（９０）といった実際に実現可能な粒径を有してもよい。一実施態様では、種材料は、少なくとも約２０ナノメートルの平均粒径を有する。
【００２２】
Ｄ値は、粒径を報告する共通の方式である。Ｄ（９０）は、９０％の粒子がＤ（９０）として報告された値より微細であることを意味する。Ｄ（５０）は粒径の中央値である。
【００２３】
存在する任意の水を除くと、微粒子種材料は、主にチタニアである。一実施態様では、種材料は、少なくとも９０％重量％のチタニア、一実施態様では９９〜１００重量％のチタニアを有する。ＬＯＩ調整重量は、少なくとも９５％チタニア、例えば、９９〜１００重量％チタニアであってもよい。種材料中のチタニアは、Ｘ線回折で測定して１０％超のルチル型、例えば、約２０％以上のルチルチタニアであることができ、そして９５％以上までのルチルであることができる。１つの例示的態様では、種材料は、４０％未満のルチルである。別の例示的態様では、種材料は、少なくとも７０％のルチル、例えば、ルチル型で少なくとも約８０％、またはルチル型で少なくとも約９５％である。種材料中のチタニアのルチル含有量は、完成した成形品中のチタニアのルチル含有量より実質的に低いことができ、そして表面積等に関して、種材料がない場合よりもより低い焼成温度での所望の特性の達成を可能にする。一実施態様では、種材料は存在するチタニアではアモルファスを実質的に有さない。例えば、種材料は、例えば、約１％未満アモルファスといった、５％未満アモルファスである。
【００２４】
種材料は、例えば、硫酸塩法または塩化物法または発熱性の方法を使用して結晶チタニアを生成するために、任意の好適な工程で生成可能である。硫酸塩工程では、イルメナイト鉱石または（チタンの抽出後の残留物）"チタンスラグ"等のチタニア含有原料の消化を硫酸中で行う。これは、原料中に存在する酸化チタンおよび他の金属酸化物のそれらの硫酸塩への転化となる。金属硫酸塩の混合物はケーキ形態で分離される。ケーキを、水または弱酸および存在する他の金属硫酸塩から分離された硫酸チタンで溶解する。次に硫酸塩の溶液を沸騰させることによって、硫酸チタンを加水分解し、微細に分離された二酸化チタンパルプの沈殿を生じる。粒子のサイズは、硫酸塩溶液を種とすることによって制御できる。パルプはろ過され、そして洗浄される。次に生じた生成物を、必要に応じて焼成しそして粉砕する。
【００２５】
塩化物工程では、天然または合成ルチルを塩素と反応させて、四塩化チタンを与える。チタン加水分解物を、四塩化チタンの酸加水分解によって生成して、関連した残留酸を有するチタン酸を与える。生成物は加水分解され、ろ過され、乾燥され、そして焼成される。
【００２６】
一つの好適な種材料は、Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、ＭＤから入手可能であり、約９８％のルチル含有量を有するＴｉｏｎａ（商標）ＲＬ−１１Ａ（商標）である。
【００２７】
別の好適な種材料は、発熱的に生成された二酸化チタンである。これは、例えば、米国特許第５、２３１、０６７号明細書および米国特許第５、３６６、９３８号明細書および独国特許第ＤＥ−ＰＳ８７０、２４２号明細書（１９５３）に開示されるように、酸素水素混合炎中での揮発性チタン化合物、通常四塩化チタンの高温加水分解によって生成される。生成した生成物は、主としてアナターゼ構造を示す。これらは親水性で、非常に純粋で且つ極めて微細である。一次粒子（ＤＩＮ５３２０６）は、例えば、３０ｎｍの平均一次粒子サイズの１０〜１００ｎｍの球状の形および直径を示す。ＢＥＴ法による比表面積は、生産状況によって、例えば、約５０±５ｍ２/ｇの２０〜１００ｍ２/ｇであることができる。例示的発熱性のチタニアは、約２０％ルチルであり、Ｄｅｇｕｓｓａ、ＧｅｒｍａｎｙからＰ−２５（商標）として入手可能である。
チタン含有出発材料
【００２８】
チタン含有出発材料は、焼成で二酸化チタンに転化するものであってもよい。生成された成形品より低いルチルチタニア含有量を有するチタニア水和物パルプまたはチタニアの他の型であることができる。例示的チタン含有出発材料は、実質的にアモルファス、すなわち、二酸化チタンのルチル型の形成となる温度または状況で焼成されないものである。方法はチタニア水和物パルプに関して記載されるが、当然のことながらチタニアの他の型が使用されてもよい。
【００２９】
（チタン加水分解物ともいう）チタニア水和物パルプは、一般的に、固体、ペースト、または懸濁液の形態であることができる酸化チタン/水酸化チタンの高度のアモルファス型である。水酸化チタン含有量は、例えば、約４０重量％以上といった１０重量％超であることができる。一実施態様では、水和物パルプ中のチタンは、約１０％未満のルチルチタニア型である。一実施態様では、水和したパルプ中のチタニアは、約１％未満のルチルであり、そして０％ものルチルであることができる。チタンの残りの部分は、非ルチル型のチタニアまたは水酸化チタンであることができる。一実施態様では、約４０重量％超の存在するチタニアは、Ｘ線回折によって測定してアナターゼ型で、例えば約５０％以上であり、残りがチタニアのアモルファス型である。水和したパルプ中のチタニアは、１００％ものアナターゼであることができる。形成の方法によっては、チタニア水和物パルプは、例えば、硫酸チタンの形態で硫黄等の少量の不純物を含むことができる。一実施態様では少なくとも約２０％のチタニア水和物パルプは、アモルファス型であり、そして一具体的実施形態では、約３０％のチタニア水和物パルプは、アモルファス型である。
【００３０】
固体チタニア水和物パルプは、約１００〜約４５０ｍ２/ｇの表面積を有してもよい。一実施態様では、表面積は少なくとも約１５０ｍ２/ｇ、そして別の態様では、少なくとも約２００ｍ２/ｇ、そして一具体的実施形態では、約３５０＋／−１００ｍ２／ｇである。固体チタニア水和物パルプは、約４５重量％未満、一実施態様では、例えば、約１５〜４０重量％の少なくとも１０重量％、そして一実施態様では、約１５〜２０重量％の強熱減量（ＬＯＩ）を有してもよい。
【００３１】
分散前のチタニア水和物パルプは、例えば、約７.５μｍの約１〜約１５μｍといった粒径を有してもよい。
【００３２】
１つの工程では、チタニア水和物パルプは、硫酸中でのイルメナイト鉱石または"チタンスラグ"（チタンの抽出後の残留物）等のチタニア含有原料の消化、そして次に加水分解されていくらかの関係する硫酸を有するチタン酸を与える硫酸チタンの混合物溶液から分離することによって生成される。酸は、少なくとも部分的に中和されて、水和した水酸化チタンを含むコロイド懸濁液を生成する。この材料は例えば乾燥で水を取り除かれて、自由水を例えば約１％以下の約１０％未満まで減少させられる。この工程は硫酸塩工程に類似するが、最終の焼成ステップがない。
【００３３】
水和物パルプを生成するための別の工程は、関係する残留酸を有するチタン酸を与える四塩化チタンの酸加水分解を含む。部分的な中和および脱水は硫酸工程と同じように処理される。
分散助剤
【００３４】
分散助剤は、微粒子成分の分散を補助する。特に、チタニア水和物パルプは、より微細な粒子として分散剤によって分散した直径約１〜１０μｍの粒子のクラスターの形態であってもよい。適当な量の分散剤は、所望の特性ための混合物の粘度を研究すること、または生成物の評価および適当な量の分散助剤の決定によって決定できる。混合の間、スラリーの粘度は低下する。ある場合には、不充分な量の分散助剤は、混合工程を必要以上に長くし、または生じる粘度が選択された次の処理方法によって処理することを容易にするためには高すぎることとすることができる。
【００３５】
分散助剤は、有機酸または無機酸であってもよい。好適な有機酸の例は、ギ酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、クエン酸、酪酸、およびシュウ酸を含むがこれらに限られない。好適な無機酸は硝酸を含む。酸は、スラリーのｐＨを、例えば、約ｐＨ４.５以下の約５.０以下に低下させてもよい。好適な塩基は、アルカリ金属水酸化物および水酸化アンモニウムを含む。
【００３６】
いくつかの触媒工程では、分散助剤から生じる担体中の不純物は、触媒を汚染できる。そうした適用では、これらの不純物を生じる分散助剤は避けられる。例えば、ＣｌおよびＳは、いくつかの適用において触媒毒である。従って、そうして適用では、ＨＣＩおよびＨ２ＳＯ４は分散助剤として避けることができる。
【００３７】
種材料は、他の成分と混合する前に、水中で分散され、および／または粉砕されることができる。原理上は、満足な均一化を達成する任意の液体混合機またはミルは、このステップを行うために好適である。好適なミルは、ボールミルおよびＵｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｔｔｒｉｔｏｒ等の他の高エネルギーミルを含む。種スラリーは、Ｃｏｗｌｅｓブレード等の高せん断ブレードを取り付けたエアーまたは電気混合機を使用して分散可能または分散できる。水、酸、ルチル種スラリーおよび水和したパルプを、混合デバイスに加え、そして満足な均一化を達成するように混合する。原理上は、満足な均一化または混合を達成する任意の液体混合機は、混合ステップを行うために好適である。好適な混合機は、Ｅｉｒｉｃｈ、Ｌａｎｃａｓｔｅｒ、ａｎｄ  Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄによって製造されるものを含む。生成するのは、例えば、直接に押出されることができ、または約８０〜１２０℃の温度で最初に乾燥できるペーストである。押出されたペーストは、上記のように、乾燥されそして焼成可能である。別の態様では、乾燥ペーストは、次にプレスされてタブレットを生成する流動性を有する粉末に粉砕可能である。
【００３８】
形成された部品は、円筒型、球状、環状または三葉等の種々の形で製造可能である。例えば、成形されたペレットは、ペーストの連続的な棒を押出し、そして次に棒を所望のサイズのペレットに切断することによって形成されてもよい。"ワゴンの車輪"等の任意の所望の形状の環をベースとした成形された構造または例えば多葉構造および小さいハニカム等の一定断面を有する任意の他の押出された形を、好適に成形されたダイを通してペーストを押出すことによって成形してもよく、次に棒を一定断面のペレットに切断してもよい。成形品は、大きいハニカムモノリスの形であってもよい。しかし押出/プレス工程は、これらの形に限られない。他のサイズで形成されてもよいが、部品は、約０.８〜２５ｍｍの外側の直径（または環状でない場合平均幅）を有してもよい。
【００３９】
形成された部品は、それらの形成の間または後で成形体を触媒的活性物質の溶液で含浸し、そして任意選択的に好適な後処理によって活性化した後で、触媒または触媒の担体のいずれかとして直接使用できる。好適な触媒的に活性物質は、例えば、バナジウム、金、プラチナ族金属などの周期表の元素のＶＢ、ＶＩＩＩＢおよびＩＢ族のもの等の遷移金属成分を含む。担体が使用可能である例示的用途は、例えば、米国特許第５、２２５、６００号明細書に記載されたようなアミン触媒の形成；例えば、米国特許第５、２０８、２０３号明細書に開示されるようなディーゼルエンジン排気ガス精製；例えば、米国特許第４、５４７、５９８号明細書の方法を使用するアルコールを生成する有機過酸化物の分解；例えば、米国特許第５、１８５、４８０号明細書の方法によるアルコール生成物流から過酸化物汚染物質の除去；および、例えば、米国特許第５、１６９、８２１号明細書に開示されるようなフィッシャー・トロプシュ工程を含む。
【００４０】
形成された部品は、有利なことにルチル型で９５％超であることができる少なくとも約９９％ＴｉＯ２に形成できる。部品は、窒素吸収によって測定して、約２.５ｍ２/ｇ超の表面積を有してもよい。表面積は、典型的には約３〜１５ｍ２/ｇである。一実施態様では、表面積は、約４.５ｍ２/ｇ超、そして一具体的実施形態では、約５ｍ２/ｇ超である。一実施態様では、表面積は最高約７ｍ２/ｇである。
【００４１】
部品は、約０.１５ｃｃ/ｇ超、一実施態様では、約０.２ｃｃ/ｇ超の水銀圧入法による孔体積を有してもよい。一実施態様では、孔の２０〜９０％は、直径約１００〜２００ｎｍ、そして一つの形態では、１００〜１２０ｎｍの直径を有する。孔構造は、モノモーダル、バイモーダルモードまたはトリモーダルまたはマルチモーダルであることができる。全孔体積および孔直径中央値の決定は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ  ９５００  Ｐｒｅｓｉｚｅｒを使用して、水銀の侵入によって行うことができる。
【００４２】
なんらかの特別な理論によって拘束されないが、非常に分散した種は、均質の核生成によって核生成が起こって達成可能であるより低い温度でのルチル相の異質な核生成を開始すると理解される。異質および均質核生成の議論は、Ｄ．Ａ．Ｐｏｒｔｅｒ  およびＫ．Ｅ．ＥａｓｔｅｒｌｉｎｇによるＰｈａｓｅ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｍｅｔａｌｓ  ａｎｄ  Ａｌｌｏｙｓ、２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９２）見出すことができる。
【００４３】
本発明の範囲を制限する意図なしに、以下の例は、触媒担体を生成する工程、および得られた生成物の特性を示す。
【実施例】
【００４４】
表１に以下の例で使用される原料の特性を記載する。
表１：原料特性
【表１】
2008542190.tif 000002
【００４５】
Ｘ線回折特性（％アナターゼ、％ルチル、および％アモルファス相）を、αアルミナ標準を使用するＸ線回折パターンのリートベルト解析を使用して決定した。水銀圧入法による孔体積をＭｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ９５００Ｐｏｒｅｓｉｚｅｒで、以下の例において測定した。２５０℃で２時間最初に全サンプルのガス抜きをして、窒素ガスを使用してＭｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓＴｒｉ−Ｓｔａｒ３０００ガス吸収分析器で表面積を測定した。
【００４６】
リートベルト解析は、Ｄ．Ｂ．Ｗｉｌｅｓ  ａｎｄ  Ｒ．Ａ．ＹｏｕｎｇからのプログラムＤＢＷ３.２の後続であるプログラムＬＨＰＭ１（１９８８年４月１１日）のソースコードに基づく、アルゴリズム：Ｘ´ＰＥＲＴ  ＰＬＵＳ  Ｒｉｅｔｖｅｌｄを使用する。原理上リートベルト法は次式に基づく：
【数１】
2008542190.tif 000003
式中、ＹｉＣはパターン中に点ｉで計算された正味強度であり、Ｙｉｂは背景強度であり、Ｇｉｋは正規化されたピークプロファイル関数であり、Ｉｋはｋ番目のブラッグ反射の強度である、^ｋ１・・・ｋ２は、点ｉへの反射寄与強度であり、そして上付き文字ｐはサンプル中に存在可能な相に対応する。強度Ｉｋは次式によって与えられる：
【数２】
2008542190.tif 000004
式中Ｓはスケール因子であり、Ｍｋは多重度であり、Ｌｋはローレンツ分極因子であり、そしてＦｋは構造因子である。
【数３】
2008542190.tif 000005
【００４７】
式中ｆｊは原子ｊの散乱因子または散乱長さであり、そしてｈｋ、ｒｊおよびＢｊは、ミラー指数、それぞれ、分子座標および異方性熱の振動パラメーターを表す行列であり、そして上付き文字ｔは行列転置を示す。
【００４８】
因子Ｆｋは好ましい配向の効果を記載するために使用され：好ましい配向はＦｋ＝１で示されない。それぞれの相からのブラッグピークの位置を、ゼロパラメーターおよび与えられる波長と連動して、それらのそれぞれセットのセル寸法によって決定する。波長以外の全てのこれらのパラメーターを、プロファイル（下記を参照のこと）および結晶構造パラメーターと同時に調整してもよい。２つの可能な波長の強度比率は、それぞれの相のための単一のスケール因子のみが必須であるように、｜Ｆｋ｜２の計算に含められる。この比率は調整できない。
【００４９】
微結晶サイズをＸ線解析幅の広がりから次式のように決定する：
【数４】
2008542190.tif 000006
【００５０】
（シェラー式の）式中、Ｄは（オングストロームでの）平均微結晶サイズであり、λは、オングストロームでの波長（Ｃｕでは１.５４Å）であり、そしてβは、純粋な回折幅（半径）の広がりであり、そしてθは、ブラッグ角である。ブラッグ角θは、サンプル表面について最大反射にあるＸ線ビームの入射角度である。Ｋは定数であり、そしてこれらの計算の目的のためには０.９に設定される。
【００５１】
Ｘ´ｐｅｒｔ  Ｈｉｇｈｓｓｃｏｒｅでは、シェラー計算機は、上記シェラー式に従う基準プロファイルのプロファイル幅とサンプルプロファイルとを比較することによって微結晶サイズを決定する。２５.３°でアナターゼピークを、微結晶サイズを決定するために使用する。Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｘｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ  ＸＲＤユニットためのＸ線回析装置の状態は次のようであった：
Ｘ線管電圧：４５ＫＶ
Ｘ線管電流：４０ｍＡ
スキャンステップ：０.０１６７°
スキャン速度：０.１０１２８１°/秒
【００５２】
Ｐ２５およびＧ−５材料の化学分析を誘導結合プラズマによって行った。窒素を用いるＢＥＴ法で表面積を決定した。ＬＯＩを１０００℃に１時間加熱した後決定した。
【００５３】
微結晶の電子顕微鏡法での検査は、レギュラーブロック構造を有するＰ−２.５および接続された不規則な粒子のランダム構造を有するＧ−５を示した。
例１：比較例
【００５４】
８.２ｇのギ酸（重量で９０％酸）を９５ｇの脱イオン化（Ｄｌ）水と予め混合した。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプ（Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＧ−５（商標））を、４.１ｇのメチルセルロース（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍ（商標））を乾燥混合した。水/酸混合物を乾燥混合物に加え、そして均質のペーストが生成するまで（約１２０分以内）混合した。次に、ペーストを１／８インチ（０.３２ｃｍ）のダイを通して押出した。押出物を１００℃で乾燥し、そして表２に示した温度で多数回焼成した。形成された部品中の０.０％のチタニアがルチル種から誘導された。
例２
【００５５】
８.２ｇのギ酸と、９５ｇのＤｌ水および０.２０ｇのルチル（ＲＬ−１１Ａ（商標）、Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、ＭＤ）チタニアとを、３０分間予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプ（Ｇ−５）と４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。押出物を１００℃で乾燥し、表２に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の０.１０％のチタニアがルチル種から誘導された。
例３
【００５６】
８.２ｇのギ酸と９５ｇのＤｌ水および２.０５ｇのルチルチタニア（ＲＬ−１１Ａ）とを予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。押出物を１００℃で乾燥し、表２に示す温度で多数回焼成した。これらの部品は、ルチル種から誘導された１.０％チタニアを含んでいた。
例４
【００５７】
８.２ｇのギ酸と９５ｇのＤｌ水および２０.５ｇのルチルチタニア（ＲＬ−１１Ａ（商標））とを予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表２に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の１０.０％のチタニアがルチル種から誘導された。
表２：酸性分散系中でＲＬ−１１Ａ種を使用して形成された部品の特性
【表２】
2008542190.tif 000007
ＮＡは該当なしを示す
ＨｇＰＶ−水銀圧入法による孔体積
例５
【００５８】
８.２ｇのギ酸と９５ｇのＤｌ水および２.０５ｇの発熱性のチタニア（Ｐ−２５（商標）、Ｄｅｇｕｓｓａ、Ｇｅｒｍａｎｙ）とを予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表３に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の１.０％のチタニアがルチル種から誘導された。
例６
【００５９】
８.２ｇのギ酸９５ｇのＤｌ水と２０.５ｇの発熱性チタニア（Ｐ−２５）とを予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表３に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の１０.０％のチタニアがルチル種から誘導された。
表３：酸性分散系中でＰ−２５種を使用して形成された部品の特性
【表３】
2008542190.tif 000008
例７
【００６０】
塩基性種スラリーの形成：６ｍｍジルコニア粉砕媒体を含有する１リッターボールミル中に６６.６ｇのＲＬ−１１Ａ（９８％ルチル）と２００ｇのＤｌ水および１.４ｇの３０重量％ＮＨ４ＯＨとを混合した。スラリーを１時間粉砕し、そして２５重量％固体であった。
例８
【００６１】
例７の０.８２ｇの粉砕された塩基性のスラリーと１４０ｇのＤｌ水および５ｇの３０重量％ＮＨ４ＯＨとを混合した。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと、４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。スラリーを混合物に加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表４に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の０.１％のチタニアがルチル種から誘導された。
例９
【００６２】
例７の８.２ｇの粉砕された塩基性のスラリーと１４０ｇのＤｌ水および５ｇの３０重量％ＮＨ４ＯＨとを混合した。２５０ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと、４.１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍとを乾燥混合した。スラリーを混合物に加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表４に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の１.０％のチタニアがルチル種から誘導された。
表４：塩基性分散系中でＲＬ−１１Ａ種を使用して形成された部品の特性
【表４】
2008542190.tif 000009
例１０：比較例
【００６３】
１３６２ｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと、１１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍおよび３４０.５ｇのポリプロピレンワックス粉末（Ｐｒｏｐｙｌｔｅｘ  ２００ｓ（商標）、ＭｉｃｒｏＰｏｗｄｅｒｓ  Ｉｎｃ、  Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）とを乾燥混合した。次に６８１ｇのＤｌ水と４５ｇのギ酸とを混合し、そして粉末に加え均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表５に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中のチタニアは、ルチル種から誘導されなかった。
例１１
【００６４】
１５０ｇのギ酸と３.９ｋｇのＤｌ水および２２７ｇのＰ−２５チタニアとを予め混合した。使用した混合機は、Ｃｏｗｌｅｓブレードを取り付けた標準の電気モーターであった。５.５ｋｇの１８％ＬＯＩチタニア水和物パルプと９１ｇのＭｅｔｈｏｃｅｌ  Ｋ４Ｍ  および１３６２ｇのＰｒｏｐｙｌｔｅｘ２００ｓ（商標）とを乾燥混合した。水酸混合物を加え、そして均質のペーストが生成するまで混合した。次にペーストを、１/１６"ピンを有する１／８インチのダイから押出した。１００℃で乾燥し、表５に示す温度で多数回焼成した。形成された部品中の５.０％チタニアがルチル種から誘導された。
表５：Ｐ−２５を有する種があるおよび種がないＰｒｏｐｙｌｔｅｘ２００ｓ（商標）孔を形成する物を使用した特性
【表５】
2008542190.tif 000010
【００６５】
例示的態様を好ましい態様を参照して記載した。明らかに、先の詳細な明を読み理解することで、改変および変更がなされるであろう。それらが請求項または均等の範囲内に入る限り、例示的態様は、全てのそうした改変および変更を含むと解釈されることを意図する。
【手続補正書】
【提出日】平成19年4月4日(2007.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１０〜４５重量％の強熱減量を有するチタニア水和物パルプと、
種材料中の酸化チタンの少なくとも１０％がルチルである少なくとも酸化チタンの一部分がルチル型の酸化チタンを含む種材料と、
を含む混合物を形成すること
該混合物を成形品に形成すること；および
該成形品を焼成すること
を含んで成る成形品の形成方法。
【請求項２】
該チタニア水和物パルプが酸化チタンを含み、該酸化チタンの１０％未満がルチル型である請求項１の方法。
【請求項３】
該チタニア水和物パルプ中の該酸化チタンの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項４】
自由水を除いた該チタニア水和物パルプの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項５】
該チタニア水和物パルプが、少なくとも１５０ｍ２／ｇの表面積を有する請求項１の方法。
【請求項６】
該焼成された成形品が、重量％表記で、該種材料中の該酸化チタンの該ルチル含有量の少なくとも２倍であるルチル含有量を有する酸化チタンを含む請求項１の方法。
【請求項７】
該種材料中の該酸化チタンの少なくとも約２０％がルチルである請求項１の方法。
【請求項８】
該種材料が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて０.１〜２０重量％、必要に応じて該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて１.０〜１０.０重量％で、該混合物中に存在する請求項１の方法。
【請求項９】
該種材料が、１.０μｍ未満の平均粒径を有する請求項１の方法。
【請求項１０】
該分散助剤が、酸または塩基を含む請求項１の方法。
【請求項１１】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、約０.０１〜３０重量％の孔を形成する物をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１２】
該孔を形成する物が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびそれらのコポリマーからなる群から選択される１種または２種以上の合成焼失材料を含む請求項１１の方法。
【請求項１３】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、約０.１〜５重量％のバインダーをさらに含む請求項１の方法。
【請求項１４】
該チタニア水和物パルプの少なくとも約２０％が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１５】
該種材料の約５％未満が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１６】
該混合物が、分散助剤をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１７】
酸化チタンの少なくとも２０％がアモルファス型である酸化チタンを含むチタニア水和物パルプと、
該種材料中の５％未満の酸化チタンがアモルファス型であること
をさらに特徴とする請求項１の方法。
【請求項１８】
ａ．少なくとも９０％の酸化チタン；
ｂ．該酸化チタンの８０％超が該ルチル相であること；
ｃ．少なくとも２.５ｍ２／ｇの表面積；
ｄ．０.１５ｃｃ／ｇ超の水銀圧入法による孔体積
ｅ．該孔の２０〜９０％が、１００〜２００ｎｍの直径を有する孔分布
の特徴を有するチタニアを含んで成る成形品。
【請求項１９】
該表面積が、約３〜１５ｍ２/ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２０】
該表面積が、少なくとも６ｍ２/ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２１】
該水銀圧入法による孔体積が、約０.２〜０.５ｃｃ／ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２２】
該酸化チタンの９５％超が、ルチル相である請求項１８の成形品。
【請求項２３】
該成形品が、少なくとも９８％で酸化チタンである請求項１８の成形品。
【請求項２４】
該成形品が、ＡＳＴＭ４０５８−８２によって測定して、１％未満の摩耗抵抗を有する請求項１８の成形品。
【請求項２５】
請求項１８の成形品および成形品の上に担持される触媒物質を含んで成る触媒成分。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
本例示的態様の一つの形態によれば、成形品を形成する方法が提供される。該方法は、着火で約１０〜４５重量％を失うチタニア水和物パルプと、種材料中の二酸化チタンは少なくとも１０％がルチル型である、少なくとも該酸化チタンの一部分がルチル型である酸化チタンを含む種材料と、該混合物を成形品に形成すること；および該成形品を焼成すること、を含む混合物を形成することを含む。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本例示的態様の別の形態によって、チタニアを含む成形品が提供される。物品は以下の特徴を有する：
物品の少なくとも９０％が酸化チタンであること、酸化チタンの８０％超が該ルチル相であること、少なくとも２.５ｍ２／ｇの表面積、および０.１５ｃｃ／ｇ超の水銀圧入法による孔体積、および孔の２０〜９０％が１００〜２００ｎｍの直径を有する孔分布。
【手続補正書】
【提出日】平成20年2月5日(2008.2.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１０〜４５重量％の強熱減量を有するチタニア水和物パルプと、
種材料中の酸化チタンの少なくとも１０％がルチルである少なくとも酸化チタンの一部分がルチル型の酸化チタンを含む種材料と、
を含む混合物を形成すること
該混合物を成形品に形成すること；および
該成形品を焼成すること
を含んで成る成形品の形成方法。
【請求項２】
該チタニア水和物パルプが酸化チタンを含み、該酸化チタンの１０％未満がルチル型である請求項１の方法。
【請求項３】
該チタニア水和物パルプ中の該酸化チタンの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項４】
自由水を除いた該チタニア水和物パルプの１％未満がルチルである請求項２の方法。
【請求項５】
該チタニア水和物パルプが、少なくとも１５０ｍ２／ｇの表面積を有する請求項１の方法。
【請求項６】
該焼成された成形品が、重量％表記で、該種材料中の該酸化チタンの該ルチル含有量の少なくとも２倍であるルチル含有量を有する酸化チタンを含む請求項１の方法。
【請求項７】
該種材料中の該酸化チタンの少なくとも２０％がルチルである請求項１の方法。
【請求項８】
該種材料が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて０.１〜２０重量％、必要に応じて該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて１.０〜１０.０重量％で、該混合物中に存在する請求項１の方法。
【請求項９】
該種材料が、１.０μｍ未満の平均粒径を有する請求項１の方法。
【請求項１０】
該分散助剤が、酸または塩基を含む請求項１の方法。
【請求項１１】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、０.０１〜３０重量％の孔を形成する物をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１２】
該孔を形成する物が、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびそれらのコポリマーからなる群から選択される１種または２種以上の合成焼失材料を含む請求項１１の方法。
【請求項１３】
該混合物が、該チタニア水和物パルプ中の酸化チタンのＬＯＩ調整重量に基づいて、０.１〜５重量％のバインダーをさらに含む請求項１の方法。
【請求項１４】
該チタニア水和物パルプの少なくとも２０％が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１５】
該種材料の５％未満が、アモルファス型である請求項１の方法。
【請求項１６】
該混合物が、分散助剤をさらに含む請求項１の方法。
【請求項１７】
酸化チタンの少なくとも２０％がアモルファス型である酸化チタンを含むチタニア水和物パルプと、
該種材料中の５％未満の酸化チタンがアモルファス型であること
をさらに特徴とする請求項１の方法。
【請求項１８】
ａ．少なくとも９０％の酸化チタン；
ｂ．該酸化チタンの８０％超が該ルチル相であること；
ｃ．少なくとも２.５ｍ２／ｇの表面積；
ｄ．０.１５ｃｃ／ｇ超の水銀圧入法による孔体積
ｅ．該孔の２０〜９０％が、１００〜２００ｎｍの直径を有する孔分布
の特徴を有するチタニアを含んで成る成形品。
【請求項１９】
該表面積が、３〜１５ｍ２/ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２０】
該表面積が、少なくとも６ｍ２/ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２１】
該水銀圧入法による孔体積が、０.２〜０.５ｃｃ／ｇである請求項１８の成形品。
【請求項２２】
該酸化チタンの９５％超が、ルチル相である請求項１８の成形品。
【請求項２３】
該成形品が、少なくとも９８％で酸化チタンである請求項１８の成形品。
【請求項２４】
該成形品が、ＡＳＴＭ４０５８−８２によって測定して、１％未満の摩耗抵抗を有する請求項１８の成形品。
【請求項２５】
請求項１８の成形品および成形品の上に担持される触媒物質を含んで成る触媒成分。
【国際調査報告】
2008542190.tif 000011
2008542190.tif 000012
2008542190.tif 000013