(57)【要約】  石膏スラリーは、水、水硬性成分（例えば漆喰）及びポリカルボキシレート分散剤を含む。分散剤は、２種の繰返し単位を有し、第１の繰返し単位は、オレフィン系不飽和モノカルボン酸繰返し単位又はそのエステル若しくは塩であり、第２の繰返し単位は、エーテル結合によってポリエーテルに結合した、ビニル基又はアリル基である。スラリーから、石膏パネルを製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、
当該水硬性成分の乾燥重量に対して少なくとも５０重量％の硫酸カルシウム半水和物を含む水硬性成分と、
本質的に第１及び第２の繰返し単位からなるポリカルボキシレート分散剤と、
を含む石膏スラリーであって、
前記第１の繰返し単位は、オレフィン系不飽和モノカルボン酸繰返し単位又はそのエステル若しくは塩、或いはオレフィン系不飽和硫酸繰返し単位又はその塩であり、
前記第２の繰返し単位は、一般式（Ｉ）：
【化１】
2008543716.tif 000012
で表され、式中、Ｒ１は、
【化２】
2008543716.tif 000013
で表され、Ｒ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ５の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は、非置換又は置換のアリール基、好ましくはフェニル基であり、Ｒ４は、水素、或いはＣ１〜Ｃ２０の脂肪族炭化水素基、Ｃ５〜Ｃ８の脂環式炭化水素基、置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、又は式：
【化３】
2008543716.tif 000014
に属する基であり、Ｒ５及びＲ７は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｒ６は、２価の、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルカリール基であり、ｐは０〜３（両端を含む。）であり、ｍ及びｎは、独立に２〜４（両端を含む。）の整数であり、ｘ及びｙは、独立に５５〜３５０（両端を含む。）の整数であり、ｚは０〜２００（両端を含む。）である石膏スラリー。
【請求項２】
ｍ及びｎのうちの少なくとも１つが２である、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項３】
ｐが０又は１である、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項４】
前記ポリカルボキシレート分散剤の効果を増大させるように化学的に構成された調整剤をさらに含む、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項５】
前記調整剤が、石灰、ソーダ灰、カーボネート、シリケート、ホスフェート、ホスホネート、セメント及びそれらの組合せからなる群より選択される、請求項４に記載の石膏スラリー。
【請求項６】
硬化遅延剤、硬化促進剤、起泡剤、トリメタホスフェート、殺生物剤、デンプン、糖、シロキサン及びワックスエマルジョンからなる群より選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項７】
前記硬化促進剤が、湿式石膏促進剤、ＨＲＡ及びＣＳＡのうちの少なくとも１種を含む、請求項６に記載の石膏スラリー。
【請求項８】
前記第１の繰返し単位が、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群の少なくとも１種を含む、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項９】
前記水硬性成分が、少なくとも８０重量％の硫酸カルシウム半水和物を含む、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項１０】
前記硫酸カルシウム半水和物が、６００ｐｐｍ未満の可溶性塩を含む、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項１１】
前記分散剤の電荷密度が、約６００〜約２０００μｅｑ／ｇコポリマーの範囲内にある、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項１２】
前記分散剤が、乾燥石膏に対する乾燥分散剤の割合に換算して、約０．０１重量％〜約２重量％の量で前記スラリー中に存在する、請求項１に記載の石膏スラリー。
【請求項１３】
前記分散剤が、乾燥石膏に対する乾燥分散剤の割合に換算して、約０．０５重量％〜約０．３重量％の量で存在する、請求項１２に記載の石膏スラリー。
【請求項１４】
硫酸カルシウム二水和物を含む石膏コア材と、本質的に第１及び第２の繰返し単位からなる分散剤と、を含む石膏ボードであって、
前記第１の繰返し単位は、オレフィン系不飽和モノカルボン酸繰返し単位又はそのエステル若しくは塩、或いはオレフィン系不飽和硫酸繰返し単位又はその塩であり、
前記第２の繰返し単位は、一般式（Ｉ）：
【化４】
2008543716.tif 000015
で表され、式中、Ｒ１は、
【化５】
2008543716.tif 000016
で表され、Ｒ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ５の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ３は、非置換又は置換のアリール基、好ましくはフェニル基であり、Ｒ４は、水素、或いはＣ１〜Ｃ２０の脂肪族炭化水素基、Ｃ５〜Ｃ８の脂環式炭化水素基、置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、又は式：
【化６】
2008543716.tif 000017
に属する基であり、Ｒ５及びＲ７は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｒ６は、２価の、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルカリール基であり、ｐは０〜３（両端を含む。）であり、ｍ及びｎは、独立に２〜４（両端を含む。）の整数であり、ｘ及びｙは、独立に５５〜３５０（両端を含む。）の整数であり、ｚは０〜２００（両端を含む。）である石膏ボード。
【請求項１５】
前記コア材が、硬化促進剤、起泡剤、硬化遅延剤、補強剤、デンプン、トリメタホスフェート及び調整剤からなる群の少なくとも１種をさらに含む、請求項１４に記載の石膏ボード。
【請求項１６】
５分以内に少なくとも５０％硬化する、請求項１４に記載の石膏ボード。
【請求項１７】
泡によって形成される空隙をさらに含む、請求項１４に記載の石膏ボード。
【請求項１８】
促進剤の不存在下で１０分以内に少なくとも５０％硬化する、請求項１４に記載の石膏ボード。
【請求項１９】
焼き石膏に対する水の重量比が０．６未満である、請求項１４に記載の石膏ボード。
【請求項２０】
焼き石膏に対する水の重量比が０．５未満である、請求項１９に記載の石膏ボード。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本願は、２００５年６月１４日に出願された米国特許出願第１１／１５２４１８号（“Ｇｙｐｓｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ  ａ  Ｔｗｏ−Ｒｅｐｅａｔｉｎｇ  Ｕｎｉｔ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ  ａｎｄ  ａ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｋｉｎｇ  Ｔｈｅｍ”）（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）の一部継続出願である。
【０００２】
本願は、２００５年６月１４日に出願された、同時係属中の米国特許出願第１１／１５２３１７号（“Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｕｓｉｎｇ  Ｔｈｅｍ”）、米国特許出願第１１／１５２３２３号（“Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｋｉｎｇ  ａ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｓｌｕｒｒｙ  ｗｉｔｈ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ”）及び米国特許出願第１１／１５２４０４号（“Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ  ｉｎ  Ｗａｌｌｂｏａｒｄ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｆｏａｍ”）（これらはすべて、参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に関連する。
【０００３】
本願はさらに、本願と同時に出願された、米国特許出願第１１／ｘｘｘｘｘｘ号（代理人整理番号：２０３３．７５３３８）（“Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｕｓｉｎｇ  Ｔｈｅｍ”）、米国特許出願第１１／ｘｘｘｘｘｘ号（代理人整理番号：２０３３．７５３３９）（“Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｋｉｎｇ  ａ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｓｌｕｒｒｙ  ｗｉｔｈ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ”）及び米国特許出願第１１／ｘｘｘｘｘｘ号（代理人整理番号：２０３３．７５３４１）（“Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ  ｉｎ  Ｗａｌｌｂｏａｒｄ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｆｏａｍ”）（これらはすべて、参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に関連する。
【発明の背景】
【０００４】
本発明は、速乾性石膏製品に関する。より具体的には、従来の製品よりも短い乾燥時間又は少ないエネルギーで済む、石膏スラリー及びウォールボードに関する。
【０００５】
石膏系建材は、建築において一般に用いられている。石膏で作製されたウォールボードは難燃性であり、ほとんどあらゆる形状の壁の構築に用いることができる。これは、主として内壁材及び天井材として用いられる。石膏は防音性を有する。また、損傷した場合、比較的容易に修繕又は交換することができる。ウォールボードには、塗装及び壁紙を始めとする様々な装飾仕上げを適用することができる。これだけの利点があっても、なお比較的安価な建材である。
【０００６】
ウォールボードパネルが低価格である１つの理由は、それらが、短時間で効率的なプロセスで製造されることである。硫酸カルシウム半水和物及び水を含むスラリーを用いてコアが形成されるが、スラリーは、攪拌機の下を移動する紙のカバーシート上に次々と堆積していく。第２の紙のカバーシートがその上に張りつけられ、得られる組立て品は、パネルの形状に形成される。硫酸カルシウム半水和物は十分な水と反応して、半水和物を、硫酸カルシウム二水和物結晶が絡み合ったマトリックスに変換し、それによって半水和物を硬化させ、堅固なものにする。こうして形成された連続ストリップは、焼き石膏が硬化するまでベルト上で運搬され、その後、ストリップは切断されて所望の長さのボードが形成される。そして、このボードは乾燥窯中を運搬され、過剰の水分が除去される。これらの工程の各々は数分しかかからないので、いずれかの工程の小さな変化は、製造プロセス全体の効率を低下させる可能性がある。
【０００７】
スラリーを形成するために加えられる水の量は、水和反応を完了するのに必要な量より過剰である。石膏スラリーに加えられる一部の水は、焼き石膏（硫酸カルシウム半水和物としても知られる。）を水和して、硫酸カルシウム二水和物結晶のインターロッキングマトリックスを形成するのに用いられる。過剰な水により、スラリーに十分な流動性が与えられ、スラリーが攪拌機から表装材上へ流出して、適切な幅及び厚さに成型されることが可能になる。製品が湿っている間は、非常に重くて動かしにくく、また、比較的壊れやすい。過剰な水は、蒸発させてボードから除去する。過剰な水を室温で蒸発させる場合、空気乾燥させる間、ウォールボードを積み重ね、保管するために、或いは、十分な乾燥時間を提供するのに十分な長さのコンベヤーを備えるために、かなり多くの空間が必要となるであろう。ボードが硬化して、ある程度乾燥するまでは、幾分壊れやすいので、押しつぶされたり、損傷したりしないようにボードを保護しなければならない。
【０００８】
比較的短時間でボードを乾燥させるために、ウォールボード製品は通常、余分な水を高温で（例えば、乾燥器又は窯内で）蒸発させることによって乾燥させる。窯を建設し、高温で稼働させることは、特に化石燃料の価格が上昇している場合には比較的費用がかかる。製造コストの低減は、硬化石膏ボード中に存在する過剰な水（これは、後に蒸発によって除去される。）の量を減らすことによって実現することができると思われる。
【０００９】
水を減少させる別の理由は、特に限界密度のスラリーにおいて、石膏製品の強度が、製造に使用される水の量に反比例することである。過剰の水が蒸発すると、その水によって占められていた空隙がマトリックス中に残る。石膏スラリーを流動化するために大量の水が使用されると、完全に乾燥した時に、より多くの、より大きな空隙が製品中に残留する。これらの空隙は、完成製品における製品密度及び製品強度を減少させる。
【００１０】
分散剤は、水及び硫酸カルシウム半水和物の混合物を流動化して、流動性を有するスラリーを作製するのに必要な水をより少なくするのに役立つものであり、石膏に使用されることが知られている。ナフタレンスルホネート分散剤はよく知られているが、効果が限られている。ポリカルボキシレート分散剤は、セメントではよく使用されるが、石膏ではそれほど使用されていない。「ポリカルボキシレート分散剤」という語によって表される化合物の種類は非常に多く、個々の化合物が、異なる媒質中でどのように反応するかを予測することは非常に困難である。
【００１１】
ポリカルボキシレート分散剤に関する先行技術は多いが、どの化合物についても、それを用いて製造する製品に対する効果を予測することは困難である。ポリカルボキシレートは、一般に、セメントの流動性を改善することが知られている。このことは、必ずしも、ポリカルボキシレートが石膏製品に同様の結果をもたらすということを意味しない。石膏及びセメントは、ポリカルボキシレート溶液中で異なった分散の仕方をする可能性がある、異なった結晶形態を形成する。これらの水硬性材料の硬化時間は非常に異なり、そのため、セメントでは無視できるポリカルボキシレートの遅延効果が、石膏ウォールボードの硬化にとっては重大なものとなる。石膏製品の範囲内でもばらつきが存在し、ある石膏供給源に対して有効なポリカルボキシレートもあれば、そうでないものもある。石膏又はセメントにおけるポリカルボキシレートの効果が予測できないことは、製造プロセスの制約を前提とすると、低水分ウォールボード製品の作製を困難にする。
【００１２】
別の短所は、ポリカルボキシレートが、石膏製品中の他の添加剤と相互作用することが知られていることである。例えば、石膏ボードの重量を低減するために、石膏ボードに泡を加えてもよい。しかし、ポリカルボキシレートの中には、泡を不安定にし、ボードが硬化する前に泡をつぶして、その有効性を失わせるものもある。ポリカルボキシレートと泡との反応は、一般に、使用される特定のポリカルボキシレート分散剤の化学構造の知見からは予測することができない。
【００１３】
ポリカルボキシレートは、分散剤として作用することに加えて、水硬性スラリーの硬化を遅らせることが知られている。セメントスラリーの硬化における数分の遅延は、ほとんど又は全く影響がないであろう。しかし、高速のウォールボード製造ラインでは、硬化の数分の遅れにより、柔らかすぎて切断できないボード、脆すぎて窯まで移動させられないボード、或いはさらに、柔らかすぎて製造ライン上で運搬できないボードが生じる可能性がある。ウォールボードは、ナイフで切断される際、その後の取扱いに持ちこたえられるように、少なくとも５０％硬化していることが好ましい。高用量のポリカルボキシレートを用いて、漆喰に対する水の比率が低い、流動性を有するスラリーを作製する場合、硬化時間が、ボード製造ラインの速度を遅くしなければならないほど遅れる可能性があり、効率を大幅に低下させる。このように、わずか数分の製品硬化時間の遅延は、ボード製造ラインの生産性を半分に低下させる可能性があるが、他方、セメント質の材料の加工においては、そのような遅延は注目されないであろう。
【００１４】
さらに、ポリカルボキシレート分散剤の使用による硬化時間の遅れは、従来の硬化促進剤の添加によっては必ずしも克服できない。攪拌機への硬化促進剤の添加により硬化時間は減少するが、他方、スラリーが攪拌機を出る前に、二水和物結晶が形成され、スラリーの時期尚早な濃縮及び流動性の低減がもたらされる。したがって、硬化の遅延を克服するために硬化促進剤を使用することは、先ず第１に、ポリカルボキシレート分散剤を添加して流動性を増加させるという目的を無効にする恐れがある。
【００１５】
窯での乾燥又は長い乾燥時間を要せずにウォールボードを作製可能な石膏スラリーが開発されれば、大きな改善となるだろう。さらに、改善されたスラリーは、ポリカルボキシレート分散剤の使用に伴う硬化時間の増加なしに、速く乾燥するであろう。
【発明の概要】
【００１６】
上述のような必要性は、改善された石膏スラリー及びウォールボード製品、並びにその製造方法という本発明によって改善される。石膏スラリーは、水と、当該水硬性成分の乾燥重量に対して少なくとも５０重量％の硫酸カルシウム半水和物を含む水硬性成分と、特定の２種の繰返し単位のポリカルボキシレート分散剤と、を含む。
【００１７】
ポリカルボキシレート分散剤は、第１及び第２の繰返し単位を含むコポリマーであり、前記第１の繰返し単位は、オレフィン系不飽和モノカルボン酸繰返し単位又はそのエステル若しくは塩、或いはオレフィン系不飽和硫酸繰返し単位又はその塩であり、前記第２の繰返し単位は、一般式：
【化１】
2008543716.tif 000002
で表され、式中、Ｒ１は、
【化２】
2008543716.tif 000003
で表される。
【００１８】
Ｒ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ５の脂肪族炭化水素基である。Ｒ３は、非置換又は置換のアリール基、好ましくはフェニル基である。Ｒ４は、水素、或いはＣ１〜Ｃ２０の脂肪族炭化水素基、Ｃ５〜Ｃ８の脂環式炭化水素基、置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、又は式：
【化３】
2008543716.tif 000004
に属する基である。
【００１９】
Ｒ５及びＲ７は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｒ６は、２価の、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルカリール基である。ｐは０〜３（両端を含む。）である。ｍ及びｎは、独立に２〜４（両端を含む。）の整数である。ｘ及びｙは、独立に５５〜３５０（両端を含む。）の整数である。ｚの値は０〜２００（両端を含む。）である。
【００２０】
本発明の第２の態様は、硫酸カルシウム二水和物のコアと、上述の分散剤と、を含む石膏パネルである。
【００２１】
本発明の石膏スラリー、その製造方法、及びそれから製造される石膏パネルは、乾燥器の燃料費負担における費用節減をもたらす。石膏製品の細孔から追い出す必要のある水がより少なく、それにより、乾燥器の温度、及び製品が乾燥器中で費やす時間、の削減が可能となる。化石燃料が節約され、それによる費用節減が実現可能となる。
【００２２】
本発明で使用される分散剤はまた、同じ流動性に関して、他のポリカルボキシレート分散剤よりも遅延性が小さい。これにより、硬化促進剤及び関連費用の必要性が低減される。これはまた、製品の生強度が不足して、製造の続行が不可能とならない範囲で、石膏ボード中の漆喰に対する水の比率をさらに低減させることを可能にする。
【発明の詳細な説明】
【００２３】
石膏スラリーは、硫酸カルシウム半水和物と、水と、特定の２種の繰返し単位の分散剤と、から製造される。分散剤は、カルボン酸繰返し単位及びアルケニルポリエーテルグリコール繰返し単位を含む。
【００２４】
水硬性材料は、硫酸カルシウム半水和物（漆喰又は焼き石膏としても知られる。）を、好ましくは少なくとも５０％の量で含む。硫酸カルシウム半水和物の量は、好ましくは、少なくとも７５％、少なくとも８０％又は少なくとも８５％である。多くのウォールボード配合物において、水硬性材料は、実質的にすべて硫酸カルシウム半水和物である。これらに限られないが、α型又はβ型漆喰を始めとする任意の形態の焼き石膏を使用することができる。硫酸カルシウム無水物、合成石膏又は粉末石膏の使用も意図されているが、２０％未満の少量で使用することが好ましい。セメント、フライアッシュ等の他の水硬性材料をスラリー中に含有させてもよい。
【００２５】
いずれの漆喰についても本発明は有効であるが、漆喰は、供給源に応じて、異なる量及び種類の塩及び不純物を含む。本発明のスラリーは、硫酸カルシウム半水和物が比較的高濃度の天然の塩を有する場合、効果がより小さい。低塩漆喰は、３００ｐｐｍ未満の可溶性塩を有する漆喰と定義される。高い塩含有量の漆喰とは、例えば、少なくとも６００ｐｐｍの可溶性塩を有する漆喰である。Ｓｏｕｔｈａｒｄ，ＯＫ；Ｌｉｔｔｌｅ  Ｎａｒｒｏｗｓ，Ｎｏｖａ  Ｓｃｏｔｉａ，Ｆｏｒｔ  Ｄｏｄｇｅ，ＩＡ；Ｓｗｅｅｔｗａｔｅｒ，ＴＸ；Ｐｌａｓｔｅｒ  Ｃｉｔｙ，ＣＡ、等の土地の石膏堆積物は、この選好を満たす。
【００２６】
スラリー中に使用される分散剤は、２種の繰返し単位を含む。第１の繰返し単位は、オレフィン系不飽和モノカルボン酸繰返し単位、そのエステル又は塩、或いはオレフィン系不飽和硫酸繰返し単位又はその塩である。第１の繰返し単位の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、アリルスルホン酸及びビニルスルホン酸である。一価又は二価の塩は、酸性基の水素の代わりとして適している。水素は、炭化水素基に置換されて、エステルを形成することもできる。好ましい繰返し単位として、アクリル酸又はメタクリル酸が挙げられる。
【００２７】
第２の繰返し単位は、式Ｉ：
【化４】
2008543716.tif 000005
を満たし、Ｒ１は、式ＩＩ：
【化５】
2008543716.tif 000006
の不飽和（ポリ）アルキレングリコールエーテル基から誘導されたものである。
【００２８】
式Ｉ及びＩＩを参照すると、アルケニル繰返し単位は、ポリマー骨格及びエーテル結合の間にＣ１〜Ｃ３のアルキル基を含んでもよい。ｐの値は０〜３（両端を含む。）の整数である。ｐは、好ましくは０又は１である。Ｒ２は、水素原子、又はＣ１〜Ｃ５の脂肪族炭化水素基（直鎖でも分岐でもよく、また、飽和でも不飽和でもよい。）である。Ｒ３は、非置換又は置換のアリール基、好ましくはフェニル基である。好ましい繰返し単位の例として、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。
【００２９】
式ＩＩのポリエーテル基は、酸素原子によって結合された、複数のＣ２〜Ｃ４のアルキル基（例えば、少なくとも２つのアルキル基）を含む。ｍ及びｎは、独立に２〜４（両端を含む。）の整数であり、ｍ及びｎのうちの少なくとも１つは２であることが好ましい。ｘ及びｙは、独立に５５〜３５０（両端を含む。）の整数である。ｚの値は０〜２００（両端を含む。）である。Ｒ４は、水素、或いはＣ１〜Ｃ２０の脂肪族炭化水素基、Ｃ５〜Ｃ８の脂環式炭化水素基、置換されたＣ６〜Ｃ１４のアリール基、又は式ＩＩＩ（ａ）、ＩＩＩ（ｂ）及びＩＩＩ（ｃ）のうちの少なくとも１つに属する基である。
【００３０】
【化６】
2008543716.tif 000007
【００３１】
上記の式において、Ｒ５及びＲ７は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表す。Ｒ６は、２価の、アルキル基、アリール基、アラルキル基又はアルキルアリール基である。
【００３２】
この群（「ＰＣＥ２１１型」分散剤と呼ばれる。）の特に有用な分散剤は、ＰＣＥ２１１（以下、“２１１”という。）と呼ばれるものである。ウォールボードに有用であることが知られている、上記群の他のポリマーとしては、ＰＣＥ１１１が挙げられる。このクラスの分散剤及びその製造方法については、２００５年６月１４日に出願された米国特許出願第１１／１５２６７８号明細書（“Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”）（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）においてさらに説明されている。
【００３３】
分散剤の分子量としては、約２００００〜約６００００ダルトンが好ましい。驚くべきことに、分子量のより小さい分散剤は、６００００ダルトンより大きい分子量を有する分散剤よりも、生じる硬化時間の遅延が少ないことが判明した。一般には、側鎖長が長くなると、全分子量が増加し、分散性がより良好となる。しかし、石膏の試験では、分子量が６００００ダルトンを超えると、分散剤の効果が低下することが示されている。
【００３４】
多くのポリマーは、同じ２種の繰返し単位を用いて、それらの配分を変化させて作製することができる。酸含有繰返し単位とポリエーテル含有繰返し単位との比は、電荷密度に直接関係する。コポリマーの電荷密度は、好ましくは約３００〜約３０００μｅｑ（ｅｑｕｉｖ．ｃｈａｒｇｅｓ）／ｇコポリマーである。このクラスの分散剤のうち、試験した分散剤の中で水の低減について最も有効であった分散剤、ＭＥＬＦＬＵＸ２６５１Ｆは、最も高い電荷密度を有することが判明している。ＭＥＬＦＬＵＸ分散剤は、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＧｍｂＨ（Ｔｒｏｓｔｂｅｒｇ  Ｇｅｒｍａｎｙ）の製品であり、米国において、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐ．（Ｋｅｎｎｅｓａｗ、ＧＡ）（以下、“Ｄｅｇｕｓｓａ”という。）によって販売されている（ＭＥＬＦＬＵＸは、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＧｍｂＨの登録商標である）。
【００３５】
しかし、電荷密度の増加は、さらに分散剤の遅延効果の増大をもたらすことも判明している。低電荷密度の分散剤（例えば、ＭＥＬＦＬＵＸ２５００Ｌ）は、高電荷密度を有するＭＥＬＦＬＵＸ２６５１Ｆに比べて硬化時間を遅らせる度合いが小さい。硬化時間の遅延は、高電荷密度の分散剤で得られる効果の増大とともに増加するので、少ない水、良好な流動性、及び妥当な硬化時間でスラリーを作製するには、電荷密度を中位の範囲に維持することが必要となる。コポリマーの電荷密度は、約６００〜約２０００μｅｑ／ｇコポリマーの範囲にあることがより好ましい。
【００３６】
この分散剤は、石膏での使用に特に適している。理論に制約されることを望まないが、酸性の繰返し単位が半水和物結晶に結合し、骨格上の第２の繰返し単位の長いポリエーテル鎖が分散機能を果たすものと考えられる。ポリエーテル鎖の長さ、全分子量及び電荷密度のバランスを取ることが、石膏用の分散剤の設計における重要なファクターとなる。この分散剤は、他の分散剤より遅延性が小さく、石膏製品の製造プロセスに支障を来たす可能性がより少ない。この分散剤は、任意の有効量で使用される。大抵の場合、選択される分散剤の量は、スラリーの所望の流動性に依存する。水の量が減少すると、一定のスラリーの流動性を維持するために、より多くの分散剤が必要となる。分散剤は、漆喰の乾燥重量を基準として約０．０１％〜約０．５％の量で使用することが好ましい。分散剤は、同じ基準で約０．０５％〜約０．２％の量で使用することがより好ましい。液体分散剤を計量する場合、分散剤の分量の計算の際はポリマー固体のみを考慮し、また、水／漆喰比率を計算する場合は、分散剤からの水を考慮する。この分散剤は、ボードが５分以内に少なくとも５０％硬化する高速ウォールボード製造プロセスの設計を可能にする。促進剤の不存在下でも、少なくとも５０％の硬化は１０分以内に達成可能である。
【００３７】
分散剤の濃度の選択において重要となり得る別のファクターは、表面仕上げ材との接着である。紙の中には、高い分散剤用量で良好な接着性を付与するために、追加成分を必要とするものもある。ポリビニルアルコール等の異なる接着系は有用である。紙の接着を促進する別の方法は、硬化促進剤（例えばミョウバン）を紙に塗布して、表面仕上げ材上へのスラリーの硬化を速めることである。
【００３８】
コポリマー分散剤を作製するための繰返し単位の重合は、当業者に知られている任意の方法で行われる。好ましい重合方法は、２００５年６月１４日に出願された米国特許出願第１１／１５２６７８号明細書（“Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”）（参照されることにより既に本明細書に組み込まれている。）で教示されている。
【００３９】
水は、流動性を有するスラリーが作製される任意の量でスラリーに加えられる。水の使用量は、使用される用途、使用される分散剤、使用される漆喰及び添加剤の特性によって大きく変動する。ウォールボードに関する「漆喰に対する水の比率」（“ＷＳＲ”）は、漆喰の乾燥重量に対して約０．１〜約０．８であることが好ましい。一般には、約０．２〜約０．６のＷＳＲが好ましい。床材組成物では、約０．１７〜約０．４５、好ましくは約０．１７〜約０．３４のＷＳＲを用いることが好ましい。成型用製品では、約０．１〜約０．３、好ましくは約０．１６〜約０．２５のＷＳＲを用いることが好ましい。ＰＣＥ２１１型分散剤を適度に添加して行う実験室の試験では、ＷＳＲを０．１以下に低減させることができる。
【００４０】
スラリーの作製に用いる水は、スラリー及び硬化した石膏の両方の特性を最適に制御するために、できるだけ純粋なものが好ましい。スラリーの硬化時間を調整する塩及び有機化合物は周知であり、促進剤から硬化阻害剤まで多種多様である。ある種の不純物は、二水和物結晶のインターロッキングマトリックスが形成される際に、構造中に不規則性をもたらし、硬化製品の強度を低減させる。したがって、製品の強度及び硬度は、できる限り混入物を含まない水を使用することによって高められる。
【００４１】
石膏スラリーは、ポリカルボキシレート分散剤のスラリー流動化能力を高め、その効果を改善する１種又は複数種の調整剤を含んでもよい。ここで用いる２種の繰返し単位の分散剤は、調整剤の効果の影響を特に受けやすい。好ましい調整剤としては、セメント、石灰（生石灰又は酸化カルシウムとしても知られる）、消石灰（水酸化カルシウムとしても知られる）、ソーダ灰（炭酸ナトリウムとしても知られる）、並びに他のカーボネート、シリケート、ホスホネート及びホスフェートが挙げられる。調整剤の用量は、使用される調整剤、及び使用される用途に応じて、０．０５％〜約１％である。調整剤が使用されると、分散剤の効果が増強されて、新たなレベルの流動性が実現されるか、或いはポリカルボキシレート分散剤の量を減少させて、ポリカルボキシレートの費用を低減させることが可能となる。調整剤及びその使用に関するさらなる情報は、米国特許出願第１１／１５２３１７号明細書（“Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｆｏｒ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ”）（参照されることにより既に本明細書に組み込まれている。）において見出される。
【００４２】
調整剤は、分散剤が焼き石膏と接触した後にスラリーに加えられると、効果が弱まることが判明している。調整剤及び分散剤は、半水和物の添加の前に、攪拌機の水に加えることが好ましい。調整剤及び分散剤の両方が乾燥形態である場合、それらは、予め互いに混合し、漆喰とともに加えることができる。この順に添加することにより、分散剤の効果のさらなる増大が得られる。漆喰組成物に分散剤及び調整剤を添加する方法は、同時係属中の米国特許出願第１１／１５２３２３号明細書（“Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｍａｋｉｎｇ  ａ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｓｌｕｒｒｙ  ｗｉｔｈ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ”）（参照されることにより既に本明細書に組み込まれている。）にさらに詳細に開示されている。
【００４３】
石膏スラリーが用いられる特定の用途において典型的であるが、スラリーにはさらなる添加剤も加えられる。硬化遅延剤（最大約２ｌｂ．／ＭＳＦ（９．８ｇ／ｍ２））又は乾燥促進剤（最大約３５ｌｂ．／ＭＳＦ（１７０ｇ／ｍ２））を加えることによって、水和反応が起こる速度が調整される。“ＣＳＡ”は、９５％の硫酸カルシウム二水和物を５％の糖とともに粉砕し、２５０°Ｆ（１２１℃）まで加熱して糖をカラメル化させた硬化促進剤である。ＣＳＡは、ＵＳＧ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｏｕｔｈａｒｄ，ＯＫ）の工場から入手可能であり、米国特許第３５７３９４７号明細書（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に従って製造される。硫酸カリウムは、別の好ましい促進剤である。ＨＲＡは、硫酸カルシウム二水和物１００ポンド当たり糖５〜２５ポンドの比率で糖とともに粉砕した直後の硫酸カルシウム二水和物である。これは、米国特許第２０７８１９９号明細書（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）にさらに説明されている。これらはいずれも好ましい促進剤である。
【００４４】
湿式石膏促進剤（ｗｅｔ  ｇｙｐｓｕｍ  ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）又はＷＧＡとして知られる別の促進剤も、好ましい促進剤である。湿式石膏促進剤の使用及び製造方法の説明は、米国特許第６４０９８２５号明細書（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に開示されている。この促進剤は、有機ホスホン酸化合物、ホスフェート含有化合物又はそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の添加剤を含む。この促進剤はかなりの長寿命を示し、使用前に当該湿式石膏促進剤の製造、保管、さらに長距離の輸送が可能な程度に長期間、効果を持続する。この湿式石膏促進剤は、ボード製品１０００平方フィート当たり約５〜約８０ポンド（２４．３〜３９０ｇ／ｍ２）の範囲の量で使用される。
【００４５】
本発明のいくつかの実施形態では、最終製品の１つ又は複数の特性を改変するために、石膏スラリー中に添加剤を含有させる。添加剤は、当分野で既知の方法及び量で用いられる。濃度は、完成したボードパネル１０００平方フィート（“ＭＳＦ”）当たりの量で表される。デンプンは、紙の接着性を増加させ、製品を強固にするために、約３〜約２０ｌｂｓ．／ＭＳＦ（１４．６〜９７．６ｇ／ｍ２）の量で用いられる。ガラス繊維は、任意選択で、少なくとも１１ｌｂ．／ＭＳＦ（５４ｇ／ｍ２）の量でスラリーに加えられる。紙繊維も、最大１５ｌｂ．／ＭＳＦ（７３．２ｇ／ｍ２）の量でスラリーに加えられる。ワックスエマルジョンは、完成した石膏ボードパネルの耐水性を改善するために、最大９０ｌｂｓ．／ＭＳＦ（０．４ｋｇ／ｍ２）の量で石膏スラリーに加えられる。
【００４６】
本発明のいくつかの実施形態では、起泡剤を用いて硬化石膏含有製品中に空隙を生じさせて、その重量を軽くするが、ここでは、発泡硬化石膏製品の調製に有用であることが知られている任意の起泡剤を使用することができる。このような起泡剤の多くは周知であり、市場で容易に入手可能である。例としては、ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｍｂｌｅｒ，ＰＡ）のＨＹＯＮＩＣセッケン製品ラインが挙げられる。泡及び発泡石膏製品の好ましい作製方法は、米国特許第５６８３６３５号明細書（参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に開示されている。泡が製品に加えられる場合、ポリカルボキシレート分散剤は、硫酸カルシウム半水和物への添加の前に、場合により、計量水及び泡水の間で分配してもよいし、また、計量水及び泡水中に２種の異なる分散剤を用いてもよい。この方法は、米国特許出願第１１／１５２４０４号明細書（“Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ  ｉｎ  Ｗａｌｌｂｏａｒｄ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｆｏａｍ”）（参照されることにより既に本明細書に組み込まれている。）に開示されている。
【００４７】
トリメタホスフェート化合物は、いくつかの実施形態において、製品の強度を高め、硬化石膏の耐たわみ性を低減するために、石膏スラリーに加えられる。このトリメタホスフェート化合物の濃度は、好ましくは、焼き石膏の重量に対して約０．０７％〜約２．０％である。トリメタホスフェート化合物を含む石膏組成物は、米国特許第６３４２２８４号明細書及び第６６３２５５０号明細書（いずれも、参照されることにより本明細書に組み込まれる。）に開示されている。代表的なトリメタホスフェート塩としては、トリメタホスフェートのナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩（例えば、Ａｓｔａｒｉｓ，ＬＬＣ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手可能なもの）が挙げられる。トリメタホスフェートを、石灰、又はスラリーのｐＨを上昇させる他の調整剤とともに使用する場合は、注意が必要である。約９．５より高いｐＨでは、トリメタホスフェートは、製品を強化する能力を失い、スラリーは、遅延性の大きなものとなる。
【００４８】
ウォールボードへの他の可能な添加剤は、カビ、白カビ又は菌類の成長を低減するための殺生物剤である。選択される殺生物剤及びウォールボードの使用目的に応じて、殺生物剤は、外被、石膏コア又は両方に加えることができる。殺生物剤の例としては、ホウ酸、ピリチオン塩及び銅塩が挙げられる。殺生物剤は、外被又は石膏コアのいずれにも加えることができる。殺生物剤を用いる場合、殺生物剤は、５００ｐｐｍ未満の量で外被中に使用される。
【００４９】
さらに、石膏組成物は、任意選択で、デンプン（例えば、アルファ化デンプン及び／又は酸修飾デンプン）を含むことができる。アルファ化デンプンを含めることにより、硬化乾燥した石膏成型体の強度が増大し、水分の増加した条件下（例えば、焼き石膏に対する水の比率が上昇した場合）の紙の剥離のリスクが最小化又は回避される。当業者であれば、生デンプンをアルファ化する方法（例えば、生デンプンを少なくとも約１８５°Ｆ（８５℃）の温度の水で調理する、等）が分かるであろう。アルファ化デンプンの適当な例としては、これらに限られないが、Ｌａｕｈｏｆｆ  Ｇｒａｉｎ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＰＣＦ１０００デンプン、並びにＡｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている、ＡＭＥＲＩＫＯＲ８１８デンプン及びＨＱＭ  ＰＲＥＧＥＬデンプンが挙げられる。アルファ化デンプンを含める場合、アルファ化デンプンは、任意の適当な量で存在する。例えば、アルファ化デンプンを含める場合、アルファ化デンプンは、硬化石膏組成物の約０．５重量％〜約１０重量％の量で存在するように、硬化石膏組成物の形成に用いられる混合物に加えることができる。ＵＳＧ９５（Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ  Ｇｙｐｓｕｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）等のデンプンを、コア強度のために加えてもよい。
【００５０】
操業中、石膏は、コンベヤーで攪拌機へ移動される。攪拌機に入る前に、乾燥した添加剤（例えば、乾燥した硬化促進剤）が粉末状の石膏に加えられる。中には、別のライン経由で攪拌機に直接加えられる添加剤もある。以下で説明する実施例において、トリメタホスフェートはこの方法で加えられている。他の添加剤も水に加えることができる。これは、添加剤が液体形態である場合に特に好都合である。ほとんどの添加剤について、当該添加剤をスラリー中に加えることに関する制限はなく、添加剤は、好都合な、いかなる装置又は方法によっても加えることができる。
【００５１】
しかし、本発明の分散剤を使用する場合、漆喰の添加の前に分散剤を水に加えることが重要である。計量水又は補給水は、他の供給源からの水を考慮に入れて、漆喰に対する水の目標比率を満たすのに必要な量で、攪拌機に加えられる。
【００５２】
製品の特定の性質を改変するために、必要に応じて、他の既知の添加剤を用いることができる。糖（デキストロース等）は、ボードの端部での紙の接着性を改善するために用いられる。ワックスエマルジョン又はポリシロキサンは、耐水性のために用いられる。剛性が必要な場合は、一般にホウ酸が加えられる。難燃性は、バーミキュライトを添加することによって改善することができる。このような既知の添加剤は、本発明のスラリー及びウォールボード配合物中において有用である。
【００５３】
〔実施例１〕
２種の異なる分散剤に炭酸カリウムを添加することの効果を判定する試験を行った。下記試料の各々において、４００ｇの漆喰（Ｓｏｕｔｈａｒｄ，ＯＫ）と、１８０ｇの水と、漆喰の乾燥重量に対して０．２％の分散剤と、から石膏スラリーを製造した。２１１分散剤は、２００５年６月１４日に出願された米国特許出願第１１／１５２６７８号明細書及び米国特許出願第１１／ｘｘｘｘｘｘ号明細書（代理人整理番号：ＤＣＰ３）（表題は、いずれも“Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ−Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ”）（いずれも、参照されることにより本明細書に組み込まれる。）の製造例３に従って作製した。分散剤の種類及び炭酸カリウムの量を、パテサイズ及び硬化速度試験の結果とともに、表Ｉに示す。
【００５４】
【表１】
2008543716.tif 000008
【００５５】
表Ｉのデータに示されているように、本発明における２種の繰返し単位の分散剤、２１１は、調整剤（炭酸カリウム）を添加した場合及び添加しない場合のいずれにおいても、従来の分散剤、ＭＥＬＦＬＵＸ２５００Ｌと比較して、硬化時間の低減を示している。本実施例は、これら２種の分散剤の各々に対する炭酸カリウム調整剤の効果を実証するものでもある。同濃度の２１１分散剤は、調整剤に対してはるかに良好な反応性を示し、より大きなパテサイズを生じ、より良好な分散作用を示しているが、硬化時間の低減を伴っていることに留意されたい。
【００５６】
〔実施例２〕
好ましい２１１分散剤を種々の調整剤で試験して、効果の改善を判定した。試薬用のテトラナトリウムホスフェート（ＴＳＰ）、テトラナトリウムピロホスフェート（ＴＳＰＰ）及び炭酸ナトリウム（ソーダ灰）を試験した。ＤＥＱＵＥＳＴ２００６［Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から入手可能な、アミノトリ（メチレンホスホン酸）のペンタナトリウム塩］も試験した。
【００５７】
すべての試験試料について、漆喰に対する水の比率は０．５であり、漆喰の乾燥重量に対して０．６６重量％の湿式石膏促進剤（ＷＧＡ）を加えた。対照試料は、ＷＧＡを０．５重量％のみ有していた。添加した各調整剤の量を、各試料によって生じた硬化時間及びパテサイズとともに、表ＩＩに示す。
【００５８】
調整剤及び分散剤を水に加え、その後、漆喰及びＷＧＡを添加した。スラリーは、均一になるまで攪拌した。
【００５９】
【表２】
2008543716.tif 000009
【００６０】
これらの結果を得るためにより多くのソーダ灰を用いたが、他の調整剤の３分の１の価格であるので、有効と考えられる。さらに、ソーダ灰は、パテサイズは３７％増加させるが、硬化時間は１１％しか増加させない。ＤＥＱＵＥＳＴ２００６は、ほぼ同じ硬化時間に対してはるかに小さいパテを生じ、ＴＳＰＰは、パテサイズはより小さいが、硬化時間はより長い。
【００６１】
〔実施例３〕
製造ラインで製造されるウォールボード中の水を低減する、分散剤の能力を試験するプラント試験を行った。漆喰をコンベヤーで高剪断攪拌機に送達した。乾燥した添加剤（デンプン等）を、漆喰が輸送されているコンベヤーに加えた。計量水は、液体添加剤中の水を考慮に入れて、漆喰に対する水の目標比率を生じるのに必要な量を加えた。トリメタホスフェートは、別のラインで攪拌機に直接加えた。均一なスラリーが得られるまで、すべての成分を攪拌機中で混合した。スラリーの主成分の組成を表ＩＩＩに示す。
【００６２】
【表３】
2008543716.tif 000010
【００６３】
分散剤は、攪拌機に導入する前に、表ＩＶに示す用量で計量水と混合した。用量は、乾燥漆喰に対する乾燥分散剤の重量の割合に基づいて示されている。促進剤の量を調節することによって、ナイフで５０％〜６０％の硬化を達成した。水和反応は発熱反応であるので、温度上昇を用いて反応の程度を見積もり、それに応じて促進剤の量を変化させた。より多くのＰＣＥ２１１を用いると、ナイフで５０％未満の硬化を示す温度を生じ、プロセス制御器の促進剤の用量を増加させた。各データポイントの促進剤の量も表ＩＶに示されている。この表では、ＰＣＥ２１１が、０．１４％ナフタレンスルホネートのベース事例、及び少なくとも３種の繰返し単位を有するポリカルボキシレート分散剤、と比較されている。
【００６４】
すべての成分を混合した後、表面仕上げ用紙を乗せているコンベヤーに、スラリーを放出した。２枚目の表面仕上げ用紙をスラリーの上面に配置し、一連のローラーを介して送り、幅４フィート（１．２ｍ）、厚さ５／８”（１５ｍｍ）の連続したボードを形成させた。次いで、このボードを、切断ナイフで８フィート（２．４ｍ）の長さに切断した。
【００６５】
【表４】
2008543716.tif 000011
【００６６】
０．１％ＭＥＬＦＬＵＸ２５００Ｌ（Ｄｅｇｕｓｓａから入手可能）に変更すると、０．１４％ナフタレンスルホネート（「ＮＳ」）（ＤＡＸＡＤ分散剤、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）を含むベースラインデータと比較して、１０００ｆｔ２当たり約１１ポンド（１６ｋｇ／１０００ｍ２）の水が節約される。同じ用量で、ＰＣＥ２１１では、１０００ｆｔ２当たり約２１ポンド（３１ｋｇ／１０００ｍ２）の水が節約される。用量を０．２０％に増加させると、１０００ｆｔ２当たり２７３ポンド（８８６ｋｇ／ｍ２）の水の節約が可能になる。しかし、最も多い分散剤の用量では、ナイフで５０％の硬化という要求を満たすために、促進剤の量を１２ポンド（５．５ｋｇ）増加させなければならなかった。０．５ＷＳＲの完成ボードの特性はすべての規格を満たしたが、コア及び縁部の硬度は対照試料よりも低かった。ＰＣＥ２１１を含む試料のいくつかについては接着性が劣っていたが、これは、窯の温度が揃うまでの過乾燥が原因である。
【００６７】
石膏スラリー及びウォールボードの特定の実施形態を示し、説明してきたが、より広い態様における、また、特許請求の範囲に示される本発明から逸脱することなく、上記実施形態に変更及び修飾を加えることができることは、当業者に理解されよう。
【国際調査報告】
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