(57)【要約】  本発明は、第一の層が赤外領域において光学的に密な層であり、第二の層がポリマー（プラスチック）を基材として含む多層製品（複合材料）に関する。本発明は、更にポリマー成形物品の耐燃性の改良方法、前記多層製品の製造方法、および前記多層製品を備える部品にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一の層が赤外領域において光学的に密である層であり、かつ第二の層がポリマーを基材として含む、多層製品。
【請求項２】
該第一の層が周期表の主族１〜５または亜族１〜８から選択される金属であるかまたは、これらの金属の少なくとも二種類の合金またはステンレス鋼である、請求項１に記載の多層製品。
【請求項３】
該第一の層がフィルム厚３ｎｍ〜１００００ｎｍである、請求項１または請求項２に記載の多層製品。
【請求項４】
該第一の層がカップリング層（Ｈ）、機能層（Ｆ）および任意に保護層（Ｓ）で構成されており、層の順序が基材に続く層から開始して前記順序に対応する、請求項１に記載の多層製品。
【請求項５】
前記カップリング層（Ｈ）が金属、例えば、クロム、ニッケル、ニッケル／クロム合金またはステンレス鋼から成り、該機能層（Ｆ）が周期表の主族１〜５または亜族１〜８から選択される金属または前記金属の少なくとも二種類の合金またはステンレス鋼または硬質層であり、かつ該保護層（Ｓ）がＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３および硬質層から成る群から選択される少なくとも一種類の成分から成る、請求項４に記載の多層製品。
【請求項６】
該カップリング層（Ｈ）の厚さが１ｎｍ〜２００ｎｍになり、該機能層（Ｆ）の厚さが３ｎｍ〜１００００ｎｍであり、かつ該保護層（Ｓ）の厚さが１０ｎｍ〜１０００ｎｍである、請求項４または請求項５に記載の多層製品。
【請求項７】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、またはゴムを第二の層のポリマーとして使用する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項８】
ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン／アクリロニトリルまたは前記ポリマーに基づくコポリマーからなる群から選択される少なくとも一種類のポリマーが第二の層のポリマーとして使用される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項９】
ポリカーボネートを含む少なくとも一種類のポリマーを第二の層のポリマーとして使用する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項１０】
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、４０〜１００重量部、
Ｂ）  ビニル（コ）ポリマー、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーおよびポリエステルからなる群から選択されるポリマー、０〜４０重量部、
Ｃ）  フッ素化ポリオレフィン、０〜５重量部、但し、この量は、凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチを使用する場合、純粋なフッ素化ポリオレフィンに相当し、
Ｄ）  難燃添加剤、０〜２０重量部、および
Ｅ）  別のポリマーおよび／またはポリマー添加剤、０〜２５重量部
を含むポリカーボネート組成物を第二の層のポリマーとして使用する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層製品。
【請求項１１】
第二の層のポリマーを第一の層（Ｓ１）で被覆するのに、ＰＶＤ（物理蒸着）、ＥＣＤ（電着塗装）、ＣＶＤ（化学蒸着）法またはゾル−ゲル法を使用することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層製品の製造方法。
【請求項１２】
難燃性を改良するポリマー成形品用コーティングとしての赤外領域において光学的に密である金属層の使用。
【請求項１３】
成形品を製造するための請求項１〜１０に記載の多層製品の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層製品を含有する成形品。
【請求項１５】
該多層製品がフィルム、プロファイル、あらゆる種類のケーシング部品、シート、チューブ、電気ダクト、建設分野用プロファイル、屋内備品および屋外適用；電気工学分野の部品、例えばスイッチおよびコネクタ、鉄道車両における天井または壁飾り、または自動車、鉄道車両、航空機または水上輸送手段（ｗａｔｅｒ−ｂｏｒｎｅ  ｖｅｈｉｃｌｅ）用内装または外装部品であることを特徴とする、請求項１４に記載の成形品。
【請求項１６】
成形品を赤外領域において光学的に密である金属の層でフィルム厚３ｎｍ〜１００００ｎｍにおいて被覆することを特徴とする、ポリマーから作られる成形品の耐燃性改良方法。
【請求項１７】
該ポリマーがポリカーボネートを含むことを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
該ポリマーが  
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、４０〜１００重量部、
Ｂ）  ビニル（コ）ポリマー、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーおよびポリエステルからなる群から選択されるポリマー、０〜４０重量部、
Ｃ）  フッ素化ポリオレフィン、０〜５重量部、但し、この量は、凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチを使用する場合、純粋なフッ素化ポリオレフィンに相当し、
Ｄ）  難燃添加剤、０〜２０重量部、および
Ｅ）  別のポリマーおよび／またはポリマー添加剤、０〜２５重量部
を含むポリカーボネート組成物であることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、第一の層が赤外領域において光学的に密である層であり、かつ第二の層がポリマー（プラスチック）を基材として含む多層製品（複合材料）に関連する。本発明は、更に、ポリマーから作られる成形品の耐燃性改良方法および多層製品製造方法並びに上記多層製品を含む部品に関連する。
【背景技術】
【０００２】
易燃性材料、例えば、プラスチック（ポリマー）および関連材料、例えば、木材、紙等の防炎化に関する多数の技術的解決方法が存在する。反応的変性マトリックスシステムと同様に添加剤が広く使用される。いくつかの用途において、発泡性防炎ペイントまたは発泡性防炎ゲルコーティングを含有するコーティングを使用して材料を変性せずに防炎化を達成する。
【０００３】
これらの材料のクラスに限定するわけではないが、特に防炎物質を混合できない材料、例えば、木材、熱硬化性樹脂、鋼、の場合にコーティングを使用する。効果的なシステムは、主として泡沸の原理に基づく。すなわち、高温においてコーティングが膨張して熱的かつ機械的に安定な多泡断熱チャーを形成する。断熱コーティングもまた存在する。これら全てのシステムは断熱原理に基づく。
【０００４】
前記解決方法の特定の欠点は、好ましくない価格／性能関係、環境的に問題のある難燃剤の使用および新規出願におけるポリマー使用に関する不充分な範囲特性である。新しい防火要求および規定の導入により、防火システムを更に発達させ、その達成のための新しい計略を明らかにする一定の要求がある。現在、以下の要求が重要視されるべきである。ａ）ハロゲンフリーの防炎化、ｂ）難燃剤の最小必要量を使用する効果的な防炎化、およびｃ）高レベル外部放射熱への曝露における防炎化の達成。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、改良された耐燃性を有するポリマーを提供することであり、防炎化がハロゲンフリーかつできるだけ効果的であること、すなわち最小必要量の難燃剤を使用することが意図され、更に高レベル外部放射熱への曝露において防炎化を可能にすることが意図される。多層構造を有する複合材料の場合、これらの層は、よく付着するかまたは低い機械的ストレスを示さなければならず、かつ要すれば表面に配置される層が基材の表面組織を良好に再現しなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、ポリマー、特に熱可塑性樹脂に基づくポリマーから作られる成形品の耐燃性が、以下に記述する赤外領域において光学的に密である金属層を有するコーティングによって決定的に改良され得ることがわかった。
【０００７】
ＥＣＤ（電着塗装）、ＰＶＤ（物理蒸着）およびＣＶＤ（化学蒸着）法を用いてポリマー材料に適用される金属コーティングが多くの利用分野において昔から知られている。
【０００８】
これは、特に、ポリマー（シートまたはフィルム）における導電層（例えば、銅）にあてはまる。この分野において、金属層は数十年間（プリント回路基板）または約十年間（多層ＰＣＢ）工業規模において使用されてきた。非被覆基材に存在しない物理的に関連した特性は、導電率である。
【０００９】
ポリマーにおける金属層は更に光学用途に関しても数十年間大量生産されてきた（例えばヘッドランプ反射鏡用アルミニウム層）。非被覆基材に存在しない物理的に関連する特性は、スペクトルの可視領域における（より大きな）反射性である。
【００１０】
同じことが金属のバリア層に、場合によっては別の層（光および水蒸気を通さない方法（ｌｉｇｈｔ−  ａｎｄ  ｗａｔｅｒ  ｖａｐｏｕｒ−  ｔｉｇｈｔ  ｍａｎｎｅｒ）におけるシールパッケージ材料（例えば、ポリマーフィルム））との組み合わせ（例えば、フリーズドライコーヒー用食品包装）において当てはまる。非被覆基材に存在しない物理的に関連する特性は、スペクトルの可視領域における低い透過率およびより良好な水蒸気遮断作用である。
【００１１】
ポリマー材料に適用される金属層は、更に電磁遮蔽の分野における使用（例えば携帯電話のケーシング）も提供する。非被覆基材に存在しない物理的に関連する特性は、電磁波遮断作用である。
【００１２】
防火加工または防炎化の分野において金属コーティングに関する出願は知られていない。
【００１３】
従って、本発明は、第一の層（Ｓ１）が赤外領域において光学的に密である層であり、かつ第二の層（Ｓ２）がポリマー（プラスチック）を基材として含む、多層製品（複合材料）を提供する。本発明は、更に、ポリマーからつくられる成形品の耐燃性改良方法、これらの多層製品の製造方法および上記多層製品を含む部品にも関する。
【００１４】
防炎化改良に関する金属コーティングは、防炎化に関連する放射領域（ＮＩＲ〜ＩＲ、０．５〜１０μｍ波長）の反射を増加させる原理に基づく。このように、典型的には、熱源の熱放射に関して、防炎化目的に関して変性されていない非被覆ポリマー材料に対して吸収されるエネルギーの６０％未満、好ましくは５％未満への減少を達成することが可能である。
【００１５】
第一の層（Ｓ１）の構造
本発明との関連で、赤外領域において光学的に密である層は、１３００Ｋ黒体ラジエータ（ｂｌａｃｋ  ｂｏｄｙ  ｒａｄｉａｔｏｒ）を想定するとスペクトルの０．５μｍ〜１０μｍ領域にわたる全体反射率３５％超、好ましくは４０％超、特に好ましくは９５％超を示す層と理解されるべきである。
【００１６】
層Ｓ１は、好ましくは金属または別の充分全体的にＩＲ反射性材料で構成されている。そのような層Ｓ１に関する金属として、いずれの金属も原則として好適であり、層Ｓ１の金属は特に周期表の主族１〜５または亜族１〜８、好ましくは主族２〜５または亜族１〜８、特に好ましくは主族３〜５または亜族１、６または８から選択され、銅、アルミニウム、金、銀、クロムおよびニッケルが好ましく、特に銅、アルミニウムおよびクロムが好ましい。上記金属の少なくとも二種類の合金または更にステンレス鋼もまた使用され得る。層Ｓ１を構成する別の充分にＩＲ反射性である材料は、硬質材料層の群、例えば好ましくはＴｉＮ（窒化チタン）である。
【００１７】
層Ｓ１は赤外領域において光学的に密でなければならず、典型的には、完全に同質の全体ＩＲ反射に基づく防炎作用を達成するために、フィルム厚３ｎｍ〜１００００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜１０００ｎｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜６００ｎｍを必要とする。
【００１８】
層Ｓ１でのポリマーの好適なコーティング方法は、直接コーティングおよび貼り合わせまたは付着によって取り付けられるコーティングフィルムまたはシート両方に関して、薄膜技術に関係する全クラスの方法、すなわち、ＰＶＤ（物理蒸着）、ＥＣＤ（電着塗装）、ＣＶＤ（化学蒸着）およびゾル−ゲル法、特に蒸着、スパッター（カソードスパッター）、浸漬、遠心およびスプレーコーティングである。好ましい好適な方法は、ＰＶＤ（物理蒸着）プロセス、またはＥＣＤ（電着塗装）法である。ＰＶＤ（物理蒸着）法が特に好ましく、特に電子ビーム蒸着およびＰＶＤスパッター、電子ビーム蒸着が最も好ましい。
【００１９】
使用における（特に接着強さ、防炎機能性、環境の影響に対する抵抗、耐引掻き性に関する）厳しい要求を満たすために、コーティングを好ましくは多段処理またはコーティングプロセスにおいて行う。従って、本発明によるコーティングは、好ましい態様において、カップリング層（Ｈ）、機能層（Ｆ）および任意に保護層（Ｓ）を含み、以下の層構造を生じる。
2008542082.tif 000002
【００２０】
カップリング層（Ｈ）は、金属、例えば、クロム、ニッケル、ニッケル／クロム合金またはステンレス鋼から成り、好ましくはクロムから成る。カップリング層（Ｈ）は、フィルム厚１ｎｍ〜２００ｎｍ、好ましくは３ｎｍ〜１５０ｎｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍである。比較的大きなフィルム厚の場合、カップリング層はそれ自体更に機能性であってもよい。好ましくは、基材表面の活性化と組み合わせて（特に連続プロセス順序において）、次の機能層（Ｆ）の基材への充分な定着をカップリング層（Ｈ）によって達成する。
【００２１】
機能層（Ｆ）は、可能な最良熱反射材料、例えば好ましくは金属または別の充分全体的にＩＲ反射性である材料から成る。特に、機能層材料は、周期表の主族１〜５または亜族１〜８の金属、好ましくは主族２〜５または亜族１〜８、特に好ましくは主族３〜５または亜族１、６または８からの金属から選択され、アルミニウム、銅、金、銀、クロムおよびニッケルが特に好ましく、銅が最も好ましい。上記金属の少なくとも二種類の合金、特にニッケル／クロム合金、並びにステンレス鋼および硬質層、例えば窒化チタン（ＴｉＮ）も更に好適である。機能層は、赤外領域において光学的に密でなければならず、全体わたって同質である防炎作用を達成するために、典型的には、フィルム厚３ｎｍ〜１００００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ〜１０００ｎｍ、特に好ましくは５ｎｍ〜６００ｎｍを要求する。スペクトルの０．５μｍ〜１０μｍ領域にわたる３５％超、好ましくは４０％超、特に好ましくは９５％超（熱源として１３００Ｋ黒体ラジエータを想定。）の全体反射率を達成するための正確なフィルム厚要求は、機能層に使用される金属の特定の反射特性によって変化する。銅の場合、例えば、フィルム厚５ｎｍは全体反射率３８％（カップリング層（Ｈ）として５ｎｍ厚クロム層使用。）をもたらす。銅の場合、フィルム厚５００ｎｍは反射率９６．８％（カップリング層（Ｈ）として１００ｎｍ厚クロム層使用。）をもたらす（実施例参照）。金を機能層（Ｆ）用金属として使用すると、フィルム厚５ｎｍが対応する全体反射率４９％（カップリング層（Ｈ）として５ｎｍ厚クロム層使用。）をもたらし、金フィルム厚５００ｎｍが反射率９７．６％（カップリング層（Ｈ）として１００ｎｍ厚クロム層使用。）をもたらす。
【００２２】
本発明によるコーティングは、任意に好ましくは保護層（Ｓ）（好ましくは酸化物材料または金属酸化物または硬質層に基づく。）を備える。保護層（Ｓ）は、好ましくは、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３および硬質層、例えば窒化チタン（ＴｉＮ）から成る群から選択される少なくとも一種類の成分から成る。保護層は、特に好ましくは、ＳｉＯ２から成る。保護層は、典型的には、フィルム厚１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ〜５００ｎｍ、特に好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍを有する。保護層は、コーティングに長期悪影響（例えば金属の腐蝕）を防ぐ利点を提供するかまたは高耐引掻き性を達成し、従って、複合材料の表面に長期悪影響を防ぐ利点を提供するかまたは高耐引掻き性を達成する。保護層は、機能層が崩壊（例えば銅の場合、とりわけ緑青の形成）に関して自己保護性（ｓｅｌｆ−ｐａｓｓｉｖａｔｉｎｇ）でなく、耐引掻き性でもない金属（これは例えば銅である）で構成される場合、特に有利である。
【００２３】
実際の防炎機能に加えて、別の特性、例えばカップリング、ハーメチックシールの供給、バリア効果の提供、耐引掻き性および装飾効果を個々の層または多層複合物によって達成し得る。
【００２４】
基材（ポリマー）をカップリング層（Ｈ）、機能層（Ｆ）および任意に保護層（Ｓ）で被覆する好適なコーティング方法は、直接コーティングおよび貼り合わせまたは付着によって取り付けられるコーティングフィルムまたはシート両方に関して、薄膜技術に関係する全クラスの方法、すなわち、ＰＶＤおよびＣＶＤ法およびゾル−ゲル法であり、詳しくは、特に蒸着、スパッター（カソードスパッター）、浸漬、遠心およびスプレーコーティングである。特に厚い層および純粋な金属被覆に関して、ＥＣＤ法に関連するクラスの方法が更に好適であると言及するに値する。ＰＶＤ（物理蒸着）法が好ましく、特に電子ビーム蒸着およびＰＶＤスパッター、電子ビーム蒸着が特に好ましい。
【００２５】
コーティングそれ自体は、いずれの場合もベース材料およびその形態（成形品またはフィルム）に従わなければならない。これに関して、以下に更に記述される実施例は可能な形態の一つに対応し、一連の要求をカバーする。
【００２６】
好ましく提供される工程は、適切なコーティング前に、基材表面のクリーニングまたは活性化をもたらす。この基材表面のクリーニングまたは活性化は、好ましくは、Ａｒ／Ｏ２混合物中におけるイオン−アシスト活性化によってまたはプラズマ−活性化プロセスによってまたは湿式化学活性化工程によって進む。この基材表面のクリーニングまたは活性化は、特に好ましくは、Ａｒ／Ｏ２混合物中におけるイオン−アシスト活性化によって進む。
【００２７】
第二の層（Ｓ２）、「基材」の構造
基材として、全てのポリマー、すなわち熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および更にゴムが原則として本発明による方法に好適である。本発明により使用され得るポリマーは、例えば、Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ，第２６版，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，ミュンヘン，ウィーン，１９９５年に列挙されている。
【００２８】
熱可塑性樹脂の可能な例は、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン／アクリロニトリルおよび上記ポリマーに基づくコポリマーおよび上記ポリマーおよびコポリマーまたは別のポリマーとの混合物中である。
【００２９】
好適なゴムタイプのポリマーは、例えば、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエンゴム、ゴム状ＡＢＳポリマーおよびエチレンとビニルアセテート、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびプロピレンから成る群から選択される少なくとも一種類の化合物とのコポリマーである。
【００３０】
加えて、使用されるポリマーは、更に樹脂、例えば不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂組成物、アクリレート、ホルムアルデヒド樹脂の形態をとってもよい。
【００３１】
第二の層（基材）を構成するのに好ましく使用されるのは、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネートに基づく、すなわちポリカーボネートを含むかまたはそれらから成る熱可塑性樹脂である。
【００３２】
特に好ましい熱可塑性樹脂は、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートを成分Ａとして、およびビニル（コ）ポリマー、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーおよびポリエステルから成る群から選択される少なくとも一種類の別のポリマーを成分Ｂとして含む組成物である。
【００３３】
好ましい態様において、層Ｓ２は、従って、
Ａ）  芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート、４０〜１００重量部、好ましくは６０〜９５重量部、特に好ましくは６５〜８５重量部、
Ｂ）  ビニル（コ）ポリマー、ゴム変性ビニル（コ）ポリマーおよびポリエステルから成る群から選択されるポリマー、０〜４０重量部、好ましくは２〜３０重量部、特に好ましくは４〜２５重量部、
Ｃ）  フッ素化ポリオレフィン、０〜５重量部、０〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部、特別好ましくは０．２〜０．５重量部（これらの量は凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチを使用する場合、純粋なフッ素化ポリオレフィンに相当する。）、
Ｄ）  難燃添加剤、０〜２０重量部、好ましくは５〜１７重量部、特に好ましくは８〜１５重量部、および
Ｅ）  別のポリマーおよび／またはポリマー添加剤、０〜２５重量部、好ましくは０．０１〜２０、特に好ましくは０．１〜５重量部、
（本願において記述される全ての重量部は、組成物中の全成分の重量部の合計が１００になるように基準化されている）を含むポリカーボネート組成物である。
【００３４】
成分Ａ
本発明による熱可塑性樹脂として好適な熱可塑性樹脂は、例えば好ましくは、芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートである。これらは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法、例えば、相界面法または溶融重合法、を使用して製造され得る（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えばＳｃｈｎｅｌｌ著，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６４年およびＤＥ−ＡＳ  １  ４９５  ６２６、ＤＥ−Ａ  ２  ２３２  ８７７、ＤＥ−Ａ  ２  ７０３  ３７６、ＤＥ−Ａ  ２  ７１４  ５４４、ＤＥ−Ａ  ３  ０００  ６１０、ＤＥ−Ａ  ３  ８３２  ３９６参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えばＤＥ−Ａ  ３  ０７７  ９３４参照。）。
【００３５】
芳香族ポリカーボネートの製造は、例えば、ジフェノールと炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンおよび／または芳香族ジカルボン酸ニハロゲン化物、好ましくはベンゼンジカルボン酸二ハロゲン化物とを反応させることによって、任意に連鎖停止剤、例えばモノフェノール、を使用してもよく、任意に三官能性または三官能性超の分枝剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノール、を使用してもよい相界面法によって進む。
【００３６】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネート製造用ジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）
【化１】
2008542082.tif 000003
（式中、
Ａ  は単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、任意にヘテロ原子を含んでいてもよい別の芳香環が縮合していてもよいＣ６〜Ｃ１２アリーレンまたは式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）
【化２】
2008542082.tif 000004
の残基であり、
Ｂ  はいずれもＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘ  はいずれも互いに独立して０、１または２であり、
ｐ  は１または０であり、かつ
Ｒ５およびＲ６  は各Ｘ１に関して個々に選択され、互いに独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
Ｘ１  は炭素であり、かつ
ｍ  は４〜７の整数、好ましくは４または５である（但し、少なくとも一種類の原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである。）。）
のジフェノールである。
【００３７】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レソルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン並びにそれらの核−臭素化および／または核−塩素化誘導体である。
【００３８】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらの二−および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンまたは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００３９】
ジフェノールは個々にまたは所望の混合物として使用され得る。これらのジフェノールは、文献で知られているかまたは文献で知られている方法を使用して得られ得る。
【００４０】
熱可塑性芳香族ポリカーボネート（成分Ａ）の製造に好適な連鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、および更に長鎖アルキルフェノール、例えばＤＥ−Ａ  ２  ８４２  ００５による４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールまたはアルキル置換基中に全部で８〜２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−ｉｓｏ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。使用される連鎖停止剤の量は、一般的に、各々使用されるジフェノールの総モル数に対して合計０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％になる。
【００４１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは既知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に対して三官能性以上の化合物、例えば三以上のフェノール基を有する化合物、０．０５〜２．０ｍｏｌ％を混合することによって分枝され得る。
【００４２】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方が好適である。本発明による成分Ａによるコポリカーボネートを製造するために、ヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサン１〜２５ｗｔ．％、好ましくは２．５〜２５ｗｔ．％（使用されるジフェノールの総量に対して）を使用することも更に可能である。これらは既知（例えば、ＵＳ−Ａ  ３  ４１９  ６３４）であるかまたは文献で既知の方法を使用して製造され得る。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカーボネートの製造は、例えば、ＤＥ−Ａ  ３  ３３４  ７８２に記述されている。
【００４３】
ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡとジフェノールの総モル数に対して好ましいまたは特に好ましいと記述されたジフェノール以外のジフェノール１５ｍｏｌ％までとのコポリカーボネートである。
【００４４】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関する芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、４，４−ジフェニルエーテルジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００４５】
芳香族ジカルボン酸二ハロゲン化物の混合物も更に使用され、イソフタル酸およびテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比における混合物が特に好ましい。
【００４６】
ポリエステルカーボネートの製造時、炭酸ハロゲン化物、好ましくはホスゲンを二官能性酸誘導体として更に使用する。
【００４７】
既に述べたモノフェノールに加えて、芳香族ポリエスエルカーボネートの製造に好適な連鎖停止剤は、前記モノフェノールのクロロ蟻酸エステル並びに任意にＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子で置換されていてもよい芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、および脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸塩化物である。
【００４８】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合、ジフェノールのモルに対して、モノカルボン酸塩化物連鎖停止剤の場合、ジカルボン酸二塩化物のモルに対して、いずれの場合も合計０．１〜１０ｍｏｌ％になる。
【００４９】
更に芳香族ヒドロキシカルボン酸を芳香族ポリエステルカーボネートに混合してもよい。
【００５０】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても既知の方法で分枝されても良い（この点において、更にＤＥ−Ａ  ２  ９４０  ０２４およびＤＥ−Ａ  ３  ００７  ９３４も参照。）。
【００５１】
使用される分枝剤は、例えば、三−または多官能性カルボン酸塩化物、例えばトリメシン酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸四塩化物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸四塩化物またはピロメリット酸四塩化物０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量（使用されるジカルボン酸二塩化物に対して）または三−または多官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプト−２−エン、４，４−ジ−メチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタン２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−［４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ）メタン、１，４−ビス［４，４’−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル］ベンゼン、使用されるジフェノールに対して０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量である。フェノール性分枝剤を最初にジフェノールと導入し、酸塩化物分枝剤を酸二塩化物と共に導入してもよい。
【００５２】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおけるカーボネート構造単位の割合を所望の通り変化させ得る。カーボネート基の割合は、好ましくは、エステル基およびカーボネート基の総数に対して合計１００ｍｏｌ％まで、特に８０ｍｏｌ％まで、特に好ましくは５０ｍｏｌ％までになる。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルおよびカーボネート部分両方が重縮合生成物中にブロックの形態においてまたはランダムに分散して存在し得る。
【００５３】
熱可塑性芳香族ポリ（エステル）カーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えば超遠心分離機にかけるか、光散乱測定またはゲル透過クロマトグラフィーによって測定される）１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜８０，０００、特に好ましくは１７，０００〜４０，０００を有する。
【００５４】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートを単独でまたは所望の混合物において使用し得る。
【００５５】
成分Ｂ
好ましいゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、グラフト主鎖としてガラス転移温度１０℃未満を有する少なくとも一種類のゴム上にグラフトした少なくとも一種類のビニルモノマーを含有するグラフトポリマー、特に
Ｂ．１  Ｂ．２上にグラフトした以下に記述するモノマーＢ．１．１およびＢ．１．２
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、５０〜９９ｗｔ．％、好ましくは５０〜９０ｗｔ．％、特に好ましくは５５〜８５ｗｔ．％、より特に好ましくは６０〜８０ｗｔ．％および
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０ｗｔ．％、好ましくは１０〜５０ｗｔ．％、特に好ましくは１５〜４５ｗｔ．％、より特に好ましくは２０〜４０ｗｔ．％、
の混合物、５〜９５ｗｔ．％、好ましくは１０〜９０ｗｔ．％、特に２０〜７０ｗｔ．％、
Ｂ．２  グラフト主鎖としてガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満を有する一種類以上のゴム、９５〜５ｗｔ．％、好ましくは９０〜１０ｗｔ．％、特に８０〜３０ｗｔ．％
を含有するグラフトポリマーである。
【００５６】
グラフト主鎖は、一般的に、平均粒径（ｄ５０値）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。
【００５７】
平均粒径ｄ５０は、いずれの場合もその上下に５０ｗｔ．％の粒子が位置する直径である。これは超遠心測定により決定され得る（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０（１９７２年）７８２〜１７９６）。
【００５８】
好ましいモノマーＢ．１．１は、少なくとも一種類のモノマースチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、少なくとも一種類のモノマーアクリロニトリル、マレイン酸無水物およびメチルメタクリレートから選択される。
【００５９】
特に好ましいモノマーは、スチレンおよびアクリロニトリルである。
【００６０】
グラフトポリマーに好適であるグラフト主鎖Ｂ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンに基づくゴム、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムおよび上記システムの二種類以上から成るコンポジットゴムである。
【００６１】
好ましいグラフト主鎖は、ジエンゴムである。本発明の目的に関するジエンゴムは、例えば、ブタジエン、イソプレン等に基づくジエンゴムまたはジエンゴム混合物またはジエンゴムまたはそれらと別の共重合性モノマーとの混合物のコポリマー、例えばブタジエン／スチレンコポリマーである（但し、グラフト主鎖のガラス転移温度は１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満である。）。
【００６２】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００６３】
特に好ましいグラフトポリマーは、例えばＤＥ−Ａ  ２  ０３５  ３９０（＝米国特許第３６４４５７４号）またはＤＥ−Ａ  ２  ２４８  ２４２（＝英国特許第１４０９２７５号）またはＵｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第１９巻（１９８０年），２８０頁以降に記述されるような、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルジョン、バルクおよびサスペンションＡＢＳ）である。グラフト主鎖のゲル部分は、好ましくは合計少なくとも３０ｗｔ．％、特に少なくとも４０ｗｔ．％になる。
【００６４】
グラフト主鎖のゲル含量を２５℃においてトルエン中で決定する（Ｍ．Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ．Ｋｒｏｅｍｅｒ、Ｒ．Ｋｕｈｎ，Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，シュトゥットガルト１９７７年）。
【００６５】
グラフトコポリマーをフリーラジカル重合によって、例えば、エマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造し得る。それらは好ましくは、エマルジョンまたはバルク重合によって製造される。
【００６６】
別の特に好適なグラフトゴムは、ＵＳ−Ａ  ４  ９３７  ２８５による開始システムが有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸を含有するレドックス開始によって製造されるＡＢＳポリマーである。
【００６７】
グラフト主鎖として好適なアクリレートゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマー、任意に更にグラフト主鎖に対して別の重合性エチレン性不飽和モノマー４０ｗｔ．％までとのコポリマーである。好ましい重合性アクリル酸エステルとしては、Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレートおよびこれらのモノマーの混合物が挙げられる。
【００６８】
架橋に関して、一超の重合性二重結合を有するモノマーを共重合し得る。架橋モノマーの好ましい例は、３〜８個のＣ原子を有する不飽和モノカルボン酸と３〜１２個のＣ原子を有する不飽和一価アルコール、または２〜４個のＯＨ基および２〜２０個のＣ原子を有する不飽和ポリオールとのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；ポリ不飽和ヘテロ環化合物、例えばトリビニルおよびトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例えば、二−および三ビニルベンゼン；および更にトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００６９】
好ましい架橋モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレートおよび少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有するヘテロ環化合物である。
【００７０】
特に好ましい架橋モノマーは、環状モノマートリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋モノマーの量は、好ましくは、グラフト主鎖に対して合計０．０２〜５、特に０．０５〜２ｗｔ．％になる。
【００７１】
少なくとも三つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋モノマーの場合、グラフト主鎖の１ｗｔ．％未満の量に限定することが有利である。
【００７２】
アクリル酸エステルに加えて任意にグラフト主鎖を製造するのに役立つ、好ましい「別の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１〜Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフト主鎖として好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量少なくとも６０ｗｔ．％のエマルジョンポリマーである。
【００７３】
別の好適なグラフト主鎖は、例えば、ＤＥ−Ａ  ３  ７０４  ６５７、ＤＥ−Ａ  ３  ７０４  ６５５、ＤＥ−Ａ  ３  ６３１  ５４０およびＤＥ−Ａ  ３  ６３１  ５３９に記述されているような活性グラフト部位を有するシリコーンゴムである。
【００７４】
好ましい好適なビニル（コ）ポリマーは、ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも一種類のモノマーのポリマーである。特に好適な（コ）ポリマーは、
ビニル芳香族および／または核置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、５０〜９９、好ましくは６０〜８０ｗｔ．％、および
ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド）、１〜５０、好ましくは２０〜４０ｗｔ．％
を含有する（コ）ポリマーである。
【００７５】
これらの（コ）ポリマーは樹脂または熱可塑性樹脂である。
【００７６】
ポリメチルメタクリレートおよびスチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００７７】
これらの（コ）ポリマーは、既知であり、フリーラジカル重合によって、特にエマルジョン、サスペンション、溶液またはバルク重合によって製造され得る。これらの（コ）ポリマーは、好ましくは平均分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱または沈降法によって決定される）１５，０００〜２０，０００を有する。
【００７８】
好ましい好適なポリエステルは、芳香族ポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレートである。これらは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応性誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と、脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物およびこれらの反応生成物の混合物を包含する。
【００７９】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分に対してテレフタル酸残基、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％およびジオール成分に対してエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオール残基、少なくとも８０ｗｔ．％、好ましくは少なくとも９０ｗｔ．％を含む。
【００８０】
テレフタル酸残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、８〜１４個のＣ原子を有する別の芳香族または脂環式ジカルボン酸または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸の残基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含み得る。
【００８１】
エチレングルコールまたは１，４−ブタンジオール残基に加えて、好ましいポリアルキレンテレフタレートは、３〜１２個のＣ原子を有する別の脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシ−フェニル）プロパンの残基、２０ｍｏｌ％以下、好ましくは１０ｍｏｌ％以下を含み得る（ＤＥ−Ａ  ２  ４０７  ６７４、２  ４０７  ７７６、２  ７１５  ９３２）。
【００８２】
ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三価もしくは四価アルコールまたは三−もしくは四塩基カルボン酸の混合によって分枝され得る（例えば、ＤＥ−Ａ  １  ９００  ２７０および米国特許第３  ６９２  ７４４号による。）。好ましい分枝剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリトリトールである。
【００８３】
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、専らテレフタル酸およびそれらの反応性誘導体（例えば、それらのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールのみから製造されたポリアルキレンテレフタレートおよびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００８４】
好ましいポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリブチレンテレフタレート０〜５０ｗｔ．％、好ましくは０〜３０ｗｔ．％、およびポリエチレンテレフタレート５０〜１００ｗｔ．％、好ましくは７０〜１００ｗｔ．％を含む。ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００８５】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、一般的に固有粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する（フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計において２５℃にて測定。）。
【００８６】
ポリアルキレンテレフタレートは既知の方法によって製造され得る（例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、第ＶＩＩＩ巻、ｐ．６９５以降、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、１９７３年）。
【００８７】
成分Ｃ
フッ素化ポリオレフィン（成分Ｃ）を、任意にポリカーボネート組成物中でいわゆる防滴剤（これは材料が火災の際に燃焼液滴を滴下させる傾向を減少させる）として使用してもよい。
【００８８】
フッ素化ポリオレフィンは既知であり、例えばＥＰ−Ａ  ０  ６４０  ６５５に記述されている。それらは、例えばＤｕＰｏｎｔによって商標名Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）３０Ｎで市販されている。
【００８９】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な形態および好ましくはスチレン／アクリロニトリルまたはポリメチルメタクリレートに基づくグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマー（成分Ｂによる）のエマルジョンとフッ素化ポリオレフィンエマルジョンとの凝固混合物の形態両方で使用され得る。ここで、フッ素化ポリオレフィンはエマルジョンとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合され、次に凝固される。
【００９０】
更に、フッ素化ポリオレフィンは、グラフトポリマーまたはコポリマー、好ましくはスチレン／アクリロニトリルまたはポリメチルメタクリレートに基づく、とのプレコンパウンドとして使用され得る。フッ素化ポリオレフィンをパウダーとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのパウダーまたはグラニュールと混合し、一般的に温度２００℃〜３３０℃において常套のユニット、例えば内部ミキサー、押出機または二軸押出機、中で溶融状態において配合する。
【００９１】
フッ素化ポリオレフィンは、更にマスターバッチ、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下における少なくとも一種類のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によって製造される、の形態で使用され得る。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物である。ポリマーをさらさらのパウダーとして使用する前に酸沈殿および次に乾燥する。
【００９２】
通常、凝固物、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、フッ素化ポリオレフィン含量５〜９５ｗｔ．％、好ましくは７〜８０ｗｔ．％、特に８〜６０ｗｔ．％を有する。上記成分Ｃの慣例の濃度は、フッ素化ポリオレフィンに相当する。
【００９３】
成分Ｄ
ポリカーボネート組成物は、難燃添加剤を成分Ｄとして含み得る。
【００９４】
考えられる難燃添加剤は、特に好ましくは、既知のリン含有化合物、例えばモノマーおよびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン、ホスホロアミデートおよびホスファゼン、シリコーンおよび任意にフッ素化アルキル−またはアリールスルホン酸塩である。
【００９５】
本発明の目的に関するリン含有難燃剤Ｄは、好ましくはモノ−およびオリゴマーリン酸エステルおよびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミンおよびホスファゼンの群から選択され、これらの群の一種以上から選択されるいくつかの成分の混合物も更に難燃剤として使用され得る。ここで別段言及されない別のハロゲンフリーのリン化合物が単独でまたは別のハロゲンフリーのリン化合物と所望の組み合わせで使用され得る。
【００９６】
好ましいモノ−およびオリゴマーリン酸エステルおまたはホスホン酸エステルは、一般式（ＩＶ）
【化３】
2008542082.tif 000005
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４  は互いに独立していずれの場合も任意にハロゲン化されていてもよく、いずれの場合も任意にアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ５〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルであり、
ｎ  は互いに独立して０または１であり、
ｑ  は０〜３０であり、
Ｘ  は６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族残基、または２〜３０個のＣ原子を有するＯＨ置換されていても８個以下のエーテル結合を含んでいてもよい直鎖または分枝脂肪族残基である。）
のリン化合物である。
【００９７】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に関しては、ハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい。特に好ましいアリール残基は、クレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応するそれらの臭素化誘導体および塩素化誘導体である。
【００９８】
式（ＩＶ）中のＸは、好ましくは６〜３０個のＣ原子を有する単核または多核芳香族残基である。これは、好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００９９】
式（ＩＶ）中のｎは、互いに独立して０または１であり、好ましくはｎは１である。
【０１００】
ｑは、値０〜３０、好ましくは０．３〜２０、特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、より特に好ましくは１．１〜１．６である。
【０１０１】
Ｘは、特に好ましくは
【化４】
2008542082.tif 000006
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体であり、特に、Ｘはレソルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくは、ＸはビスフェノールＡから誘導される。
【０１０２】
種々のホスフェートの混合物を更に本発明による成分Ｄとして使用してもよい。
【０１０３】
式（ＩＶ）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レソルシノール架橋ジホスフェートおよびビスフェノールＡ架橋ジホスフェートである。式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステル（ビスフェノールＡから誘導される）の使用が特に好ましい。
【０１０４】
成分Ｄによるリン化合物は既知である（例えば、ＥＰ−Ａ  ０  ３６３  ６０８、ＥＰ−Ａ  ０  ６４０  ６５５参照。）かまたは既知の方法と同様の方法で製造され得る（例えば、Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、第１８巻、３０１頁以降、１９７９年；Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ、第１２／１巻、４３頁；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ第６巻、１７７頁。）。
【０１０５】
平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を使用してホスフェート混合物の組成（分子量分布）を決定し、そこからｑに関する平均値を計算することによって決定され得る。
【０１０６】
ＷＯ  ００／００５４１およびＷＯ  ０１／１８１０５に記述されているホスホネートアミンおよびホスファゼンを更に耐燃剤として使用し得る。
【０１０７】
これらの耐燃剤を単独で使用しても互いに所望の混合物において使用しても別の耐燃剤との混合物において使用してもよい。
【０１０８】
成分Ｅ
ポリカーボネート組成物は別のポリマーおよび／またはポリマー添加剤を成分Eとして含み得る。
【０１０９】
別のポリマーの例は、特に火災の際に安定な炭素層の形成を手伝うことによって相乗作用を示し得るポリマーである。ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、エポキシおよびフェノール性樹脂、ノボラックおよびポリエーテルが好ましい。
【０１１０】
使用され得るポリマー添加剤は、安定剤（例えば、熱安定剤、加水分解安定剤、光安定剤）、流動加工助剤、スリップ剤および離型剤（例えば、ペンタエリトリトールテトラステアレート）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、防腐剤、カップリング剤、繊維状または粒子状充填材および強化剤（例えば、シリケート、例えばタルクまたはウォラストナイト）、染料、顔料、成核剤、耐衝撃剤、発泡剤、加工助剤、微粉（すなわち、平均粒径１〜２００ｎｍ）無機添加剤、別の難燃添加剤および発煙減少剤（ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ｓｍｏｋｅ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）および上記添加剤の混合物である。
【０１１１】
本発明による成形品の層Ｓ２（基材）を、各成分Ａ〜Ｅを既知の方法で混合し、それらの溶融配合および溶融押し出しを温度２００℃〜３００℃において常套のユニット、例えば内部ミキサー、押出機および二軸押出機、において行うことによって製造する。個々の成分の混合が既知の方法で、実際に例えば２０℃（室温）またはより高温において、連続的にまたは同時にどちらかで進行し得る。次に、このように製造される組成物を使用して全てのタイプの成形品を製造する。これらは、例えば射出成形、押し出しおよび吹込成形工程によって製造され得る。別のタイプの処理は、予め製造されたシートまたはフィルムからの熱成形による成形品の製造である。
【０１１２】
そのような成形品の例は、フィルム、プロファイル、あらゆる種類のケーシング部品（例えば、屋内電気器具、例えば果汁絞り器、コーヒーマシーン、ミキサー；事務機器、例えばモニタ、プリンタ、コピー機用ケーシング部品）、更にシート、チューブ、電気ダクト、建設分野用プロファイル、内装備品および屋外適用；電気工学分野の部品、例えばスイッチおよびコネクタ、および自動車内装および外装部品である。
【０１１３】
特に、本発明による組成物は、例えば以下の成形品の製造に使用され得る：
鉄道車両、船、航空機、バスおよび車用屋内備品、小型変圧器を含む電気器具用ケーシング、放送および情報送信装置用ケーシング、医療機器用ケーシングおよびカバー、マッサージ器およびそれらのケーシング、広範囲壁体要素（ｌａｒｇｅ−ａｒｅａ  ｗａｌｌ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、安全装置用ケーシング、衛生器具および浴室備品用成形品、および園芸用品用ケーシング。
【０１１４】
以下の実施例は、単に本発明を更に説明するだけである。
【実施例】
【０１１５】
実施例
種々のポリマーの成形品（層Ｓ２、基材）をＰＶＤ法（電子ビーム蒸着）によって表１に説明される多層システム（層Ｓ１）で被覆した。Ａｒ／Ｏ２混合物中における鉄補助活性化によって基材表面のクリーニングまたは活性化を行った。
【０１１６】
層Ｓ１−ＩまたはＳ１−ＩＩをＶＯＮ  ＡＲＤＥＮＮＥ  Ａｎｌａｇｅｎｔｅｃｈｎｉｋによって製造されたクラスターコーティング装置において電子ビーム蒸着（プラズマフリーＰＶＤ法）によって圧力約２．０・１０−６ｍｂａｒ、蒸着速度０．５〜１．０ｎｍ／ｓにおいて蒸着した。各コーティング適用を基材表面のアルゴンおよび酸素イオンでの簡潔な前処理／活性化直後に真空を遮断したり基材を冷却したりせずに行った。
【０１１７】
2008542082.tif 000007
【０１１８】
使用される成形品を以下に列挙されるポリマー材料で構成した。（比較）例５〜１８のＰＣ／ＡＢＳ組成物の場合、それらを二軸押出機（ＺＳＫ−２５）（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）において製造するために、表３に列挙される供給材料を配合し、機械温度２６０℃、回転速度２２５ｒｐｍ、処理量２０ｋｇ／ｈにおいて粗砕し、次に完成グラニュールを射出成形機において処理して対応する試料（溶融温度２６０℃、金型温度８０℃、流頭粘度２４０ｍｍ／ｓ）を得た。
【０１１９】
成分Ａ１
相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．２７５（溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定）のビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１２０】
成分Ａ２
相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．３４（溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定）のビスフェノールＡとイサチンビスクレゾールの合計に対してイサチンビスクレゾール０．３ｍｏｌ％を使用して分枝されたビスフェノールＡに基づく分枝ポリカーボネート。
【０１２１】
成分Ａ３
相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．２０（溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定）のビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１２２】
成分Ａ４
相対溶液粘度ηｒｅｌ＝１．２８８（溶媒としてＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃、濃度０．５ｇ／１００ｍｌにおいて測定）のビスフェノールＡに基づく直鎖ポリカーボネート。
【０１２３】
成分Ｂ１
粒状に架橋されたポリブタジエンゴム（平均粒径ｄ５０＝０．３５μｍ）、ＡＢＳポリマーに対して５７ｗｔ．％の存在下における、アクリロニトリル２７ｗｔ．％とスチレン７３ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して４３ｗｔ．％、のエマルジョン重合によって製造されるＡＢＳポリマー。
【０１２４】
成分Ｂ２
スチレン／アクリロニトリル重量比７２：２８かつ固有粘度０．５５ｄｌ／ｇ（ジメチルホルムアミド中２０℃において測定）のスチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１２５】
成分Ｂ３
スチレン含量２６ｗｔ．％のポリブタジエン−スチレンブロックコポリマーゴム、ＡＢＳポリマーに対して１８ｗｔ．％の存在下における、アクリロニトリル２４ｗｔ．％とスチレン７６ｗｔ．％との混合物、ＡＢＳポリマーに対して８２ｗｔ．％、のバルク重合によって製造されるＡＢＳポリマー。ＡＢＳポリマー中のフリーＳＡＮコポリマー部分の重量平均分子量ｗが８００００ｇ／ｍｏｌ（ＴＨＦ中、ＧＰＣによって測定。）になる。ＡＢＳポリマーのゲル含量は２４ｗｔ．％（アセトン中において測定。）になる。
【０１２６】
成分Ｃ１
ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ＣＦＰ６０００、ＤｕＰｏｎｔ。
【０１２７】
成分Ｃ２
スチレン／アクリロニトリルコポリマー５０ｗｔ．％およびＰＴＦＥ５０ｗｔ．％から成るテフロンマスターバッチ（オランダ国ベルヘンオプソームのＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＢｌｅｎｄｅｘ（登録商標）４４９）。
【０１２８】
成分Ｄ１
ビスフェノールＡに基づくオリゴホスフェート
【化５】
2008542082.tif 000008
【０１２９】
成分Ｄ２
トリフェニルホスフェート、ドイツ国のＬａｎｘｅｓｓ  ＧｍｂＨ製のＤｉｓｆｌａｍｏｌｌ  ＴＰ（登録商標）。
【０１３０】
成分Ｅ１
ペンタエリトリトールテトラステアレート
【０１３１】
成分Ｅ２
ホスフィット安定剤、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ９００。
【０１３２】
成分Ｅ３
水酸化酸化アルミニウム、平均粒径ｄ５０約２０〜４０ｎｍ（Ｐｕｒａｌ（登録商標）２００、Ｓａｓｏｌ、ハンブルク）。
【０１３３】
成分Ｅ４
タルク、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ｎａｉｎｔｓｃｈ  Ｍｉｎｅｒａｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ製のＭｇＯ含量３２ｗｔ．％、ＳｉＯ２含量６１ｗｔ．％およびＡｌ２Ｏ３含量０．３ｗｔ．％のＬｕｚｅｎａｃ（登録商標）Ａ３Ｃ。
【０１３４】
本発明によって被覆される成形品および対応する非被覆成形品の以下の表２および３において述べられる性質「点火時間」およびＦＩＧＲＡ（熱放出速度のピーク／熱放出速度のピークの時間）はコーン熱量計（Ｃｏｎｅ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）において５０ｋＷ・ｍ−２においてＩＳＯ  ５６６０に従って決定された。
【０１３５】
再生精度を、異なる列理（ｇｒａｉｎ）および輪郭を有する型押ししたシートを使用して視覚的に評価する。この目的を達成するために、以下の評価スキームを適用した。
高：  非常に細かい列理および輪郭の検出が容易である
中：  非常に細かい列理および輪郭が見えない
低：  表面構造の差の検出が困難である
【０１３６】
引掻き試験をＤＩＮ  ＥＮ  １０７１−３に従って行った（装置パラメータ：Ｒｏｃｋｗｅｌｌ  Ｃタイプ圧子、円錐角１２０°、先端の曲率半径０．２ｍｍ；操作モード：常用負荷増加（最大９０Ｎ））。評価基準として、この試験において離層が起こったかどうかを示す。
【０１３７】
2008542082.tif 000009
【０１３８】
2008542082.tif 000010
【０１３９】
2008542082.tif 000011
【０１４０】
防炎機能を行い、任意にＩＲ領域において密であってもよい中間金属保護層（金属ミラー）に加えて、低いカップリング層またはバリア効果を示し各基材に対して最適化を必要とする低い層および環境作用、例えば酸化および物理的なダメージに対する保護を提供するトップ層を適用する蒸着によって製造される三層システムの例を使用して点火時間および火炎拡散（ＦＩＧＲＡ）に関して、保護作用の大きな増加をＩＳＯ  ５６６０によるコーン熱量計試験によって測定した。中間金属層は、本発明の目的に関する防火を提供する実際の機能層である。点火時間は、５〜１０倍に延ばされ、ＦＩＧＲＡは１／２〜１／４倍にされる。本発明による層Ｓ１で、高い再生精度が達成され得る。すなわち、異なる列理および輪郭を有する基材として使用される型押ししたシートの表面における非常に細かい輪郭も容易に検出される。比較に使用されるより厚い層Ｓ１−ＩＩの場合、コーティング後、基材表面の非常に細かい列理および輪郭がなくなる。より厚い層Ｓ１−ＩＩの付着は本発明による要求をどちらも満たさない。ＤＩＮ  ＥＮ  １０７１−３による引掻き試験において層Ｓ１−ＩＩは基材からの離層を受ける（比較例１７）。対照的に、本発明による層Ｓ１−Ｉはこの引掻き試験中、離層しない（実施例１６）。
【０１４１】
一般的に、本発明による解決（充分な全体ＩＲ反射の機能原則）が、赤外領域において光学的に密であり、フィルム厚の増加に伴い（とりわけフィルム厚１００００ｎｍ超の場合）増加する不適応の問題を避ける層を要求することに注目すべきである。典型的には、より厚いフィルム厚（１００００ｎｍ以上）で、表面特性の再生精度が悪くなり、層ストレスが増加し、層付着および機械的ストレスプロフィールが悪くなり、ここで、後者は特にポリマーの場合常に考慮され、それ自体複合材料の曲げまたは伸長における層の剥離において現れる可撓性または曲げ性および伸長性に関して明らかになる。
【国際調査報告】
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