(57)【要約】本発明は、エチレンおよびそれと共重合可能なモノマーのコポリマーを調製する方法に関する。重合は管型反応装置内において２９０℃と３５０℃の間のピーク温度で行われ、そのコモノマーは二官能性以上の（メタ）アクリレートであり、そのコモノマーは、エチレンコポリマーの量に対して０．００８モル％と０．２００モル％の間の量で適用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンおよびそれと共重合可能なコモノマーのコポリマーを調製する方法であって、その重合が管型反応装置内において２９０℃と３５０℃の間のピーク温度で行われ、前記コモノマーが、二官能性以上の（メタ）アクリレートであり、エチレンコポリマーの量に対して０．００８モル％と０．２００モル％の量で用いられことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレートが、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートおよび／またはドデカンジオールジメタクリレートであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレートが１，４−ブタンジオールジメタクリレートであることを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記重合が３００℃と３４０℃の間のピーク温度で行われることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記重合が３１０℃と３３０℃の間のピーク温度で行われることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記コモノマーがエチレンコポリマーの量に対して０．０１０モル％と０．１００モル％の量で用いられることを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記反応装置の入口圧力が１００ＭＰａと３５０ＭＰａの間であることを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記コモノマーが、前記反応装置の管の軸方向の回流の異なる複数の注入点で加えられることを特徴とする請求項１から７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８いずれか１項記載の方法により得られた、エチレンモノマーのユニットおよび二官能性（メタ）アクリレートのユニットを含むエチレンコポリマーであって、該コポリマーが、押出コーティングプロセスの適用後に以下のフイルム特性：
０および３×１０-3ｍの間のウェブの安定性、
０および１２０×１０-3ｍの間のネックイン、および
３００ｍ／分よりも速い垂れ下り、
を有することを特徴とするエチレンコポリマー。
【請求項１０】
請求項１から８いずれか１項記載の方法により得られた、エチレンモノマーのユニットおよび二官能性（メタ）アクリレートのユニットを含むエチレンコポリマーであって、押出コーティングプロセスの適用後に、ゲルの数が、６００×１０-6ｍより大きい粒子で、５個毎ｍ2未満であることを特徴とするエチレンコポリマー。
【請求項１１】
請求項１から８いずれか１項記載の方法により得られたエチレンコポリマーを含む押出コーティング組成物。
【請求項１２】
請求項９または１０記載のエチレンコポリマーを含む押出コーティング組成物。
【請求項１３】
請求項１から８いずれか１項記載の方法により得られたエチレンコポリマーを含むフイルム。
【請求項１４】
請求項９または１０記載のエチレンコポリマーを含むフイルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレンおよびそれと共重合可能なモノマーのコポリマーを調製する方法に関する。本発明はエチレンコポリマーにも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンの製造プロセスが非特許文献１に要約されている。異なる種類のポリエチレンの例には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）がある。
【０００３】
低密度ポリエチレンは、様々な包装用途、建築用途、農業用途、工業用途および民生用途のために、単独で使用することも、ブレンドすることも、共押出しすることもできる。ＬＤＰＥの最大の用途は、例えば、単独押出および共押出の両方におけるブローまたは注型押出プロセスにより、製造されたフイルムにある。ＬＤＰＥから製造されたフイルムは、良好な光学的性質、強度、柔軟性、封止能力および化学的不活性を示す。末端用途としては、ベーカリー製品、スナック菓子、耐久消費財、使い捨ておむつ、織物などの包装、農業用フイルムおよびシュリンクフイルムが挙げられる。
【０００４】
ＬＤＰＥの用途の別の重要な技術分野は押出コーティングプロセスである。押出コーティングプロセスにおいて、ポリマーと基体が組み合わされて、特有の相乗作用特徴を持つ製品が形成される。加工と製品の要件および品質の要望が次第に増えるにつれ、押出コーティングプロセスで生じ得るいくつかの異なる問題が発生するであろう。これらの問題の例には、縁の波打ち、縁の裂け、ウェブの破損、ゲル、縦筋、レーシング(lacing)、移動による厚さ変動、装置による厚さ変動およびダイへの付着物がある。
【０００５】
押出コーティングにおいて問題を生じる可能性のあるレオロジー関連の現象には、例えば、ウェブの安定性、ネックインおよび垂れ下り(draw-down)がある。ウェブの安定性は、ダイの出口と冷却ロールとの間で、いくつかの競合する力が組み合わさってウェブの冷却プロセスが複雑になるので、フイルムプロセスに関して問題となる。ネックインは、フイルムの幅の減少である。これによって、基体に被覆されていない区域が生じ得る。溶融物の弾性が高い場合、ネックインは少ない。垂れ下りは、ＬＤＰＥのウェブが破損する最高ライン速度および破損せずに薄いフイルムに延伸される溶融物の能力である。弾性というより粘性である溶融物が、垂れ下りに有利に働く。
【０００６】
押出コーティングにおいて、溶融した薄いポリマーフイルムが基体上に被覆される。速い押出コーティング速度では、溶融ウェブにおける小さな乱れでさえも、重大な品質の問題が生じ、これは非常に急激に大量の廃物の原因となり得る。したがって、ポリマーの縁の不安定性およびウェブの破損により廃物が生じるのを避けるために、一貫した高品質のポリマーが必要とされている。
【０００７】
高圧オートクレーブ技術を用いて製造される今日のＬＤＰＥは、押出コーティング用途に用いられる市販用ポリエチレンである。オートクレーブプロセスにより得られたＬＤＰＥは、そのポリマーの分子組成（広い分布、長鎖分岐）に関する加工性（ウェブの安定性、垂れ下りおよびネックイン）の理由のために、押出コーティングに適用するのに適している。
【０００８】
非特許文献２に記載されているように、ウェブの安定性またはウェブの幅の変動は、フイルム加工に関する重大な問題である。何故ならば、ダイの出口と冷却ロールとの間で、いくつかの競合する力が組み合わさって、ウェブの冷却プロセスが難しくなるからである。フイルムは通常、その完成形状よりも何倍も厚い状態でダイから吐出され、溶融状態にある間に延伸されなければならない。その延伸比は、特定の値の間に及び、全てのポリマーには、それを超えるともはや均一に引き伸ばされなくなる有限の限界がある。このドローレゾナンス(draw resonance)または溶融物レゾナンス(melt resonance)は、特にダイの端部近くにおける、ウェブ内の周期的な厚い／薄いパターンにより特徴付けられる。
【非特許文献１】Handbook of Polyethylene by Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466), @43-66
【非特許文献２】"Vacuum control of web stability improves sheet yield"(British Plastics and Rubber; January 01, 1998; pages 4-5)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、他の所望の性質も得ながら、押出コーティング中のウェブの安定性を向上させるＬＤＰＥコポリマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明による方法は、反応は管型反応装置内において２９０℃と３５０℃の間のピーク温度で行われ、そのコモノマーは二官能性以上の（メタ）アクリレートであり、そのコモノマーは、エチレンコポリマーの量に対して０．００８モル％と０．２００モル％の間の量で用いられる。
【００１１】
本発明の好ましい実施の形態によれば、前記コモノマーは、エチレンコポリマーの量に対して０．００８モル％と０．１００モル％の間の量で用いられる。
【００１２】
好ましい量の二官能性以上の（メタ）アクリレートにより、生成物の最終性能を決定する所望の分子構造がもたらされる。
【００１３】
本発明の別の好ましい実施の形態によれば、重合は３００℃と３４０℃の間の温度で行われる。
【００１４】
本発明のさらに好ましい実施の形態によれば、重合は３１０℃と３３０℃の間の温度で行われる。
【００１５】
本発明の好ましい実施の形態によれば、二官能性コモノマーは二官能性（メタ）アクリレートである。
【００１６】
好ましいジ（メタ）アクリレートは、１，４−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート（１，３−ＢＧＤＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ドデカンジオールジメタクリレート（ＤＤＤＭＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）および／またはトリメタクリレートエステル（ＴＭＡエステル）である。
【００１７】
最も好ましいコモノマーは、１，４−ブタンジオールジメタクリレートおよび／またはトリメチロールプロパントリメタクリレートである。
【００１８】
本発明のさらに好ましい実施の形態によれば、コモノマーは１，４−ブタンジオールジメタクリレートである。
【００１９】
本発明による方法により得られたポリマーを押出コーティングプロセスに使用すると、ウェブの安定性が改善される。
【００２０】
さらに、本発明による方法により得られたポリマーは、良好なウェブ幅変動、ネックイン（ＬＤＰＥウェブの幅における収縮）および垂れ下り（ＬＤＰＥウェブが破損する最高のライン速度）を確実にするための要求されるレオロジー特性を有する。
【００２１】
本発明による方法の利点は、ウェブの安定性、ネックインおよび垂れ下り、接着性、印刷適性、バリア特性、熱間粘着性およびヒートシール性能の予期せぬ良好な組合せが得られることである。これらの特性が、管型プロセスにより得られたＬＤＰＥで得られることは、非常に意外である。
【００２２】
重合の生成物収率は高い。
【００２３】
本発明による方法により得られたポリマーは、速いコーティング速度で、ポリマーの縁の不安定性およびウェブの破損により廃物が生じるのを避けるための一貫した高品質のポリマーである。
【００２４】
これらの改良点および利点は、管型反応装置内の重合、特定のピーク温度での重合、特定のコモノマーの選択および選択された特定のコモノマーの特定の量の使用などの特定の特徴の組合せにより得られる。
【００２５】
温度、コモノマーおよびコモノマーの量の同時の選択は、所望の特性に関して、非常に重大である。例えば、二官能性（メタ）アクリレートの量が０．２００モル％を超えると、ゲルの含有量が多過ぎてしまい、例えば、二官能性（メタ）アクリレートが存在しないと、ウェブの安定性が不十分であり、例えば、ピーク温度が２９０℃未満だと、コモノマーの必要とされる量が多過ぎ、その結果、ゲルの含有量が多過ぎてしまい、例えば、ピーク温度が３５０℃より高いと、重合プロセスが不安定になってしまう。
【００２６】
押出コーティングの技術分野における当業者には、高圧オートクレーブ反応装置で製造された低密度ポリエチレンのみが、押出コーティング用途に特別に適用されるものと考えられている。非常に意外なことに、本発明による管型重合プロセスは、押出コーティングプロセスに適用するのに非常に適したポリマーを提供する。
【００２７】
本発明の好ましい実施の形態によれば、反応装置の入口圧力は、１００ＭＰａと３５０ＭＰａの間に及ぶ。
【００２８】
比較的低い圧力により、比較的高い程度の長鎖分岐および改善されたウェブの安定性が得られる。しかしながら、比較的低い圧力は、エチレンの溶媒能力も低下させ、エチレン−ＬＤＰＥをより偏析(demixing)させ、反応装置の壁近くにＬＤＰＥをより多く堆積させ、熱伝達がより低下し、より低い転化率が得られる。したがって、反応装置の入口圧力の最適条件を選択すべきである。
【００２９】
反応装置の入口圧力は１５０ＭＰａと３００ＭＰａの間に及ぶことがより好ましい。
【００３０】
重合温度は、開始剤、例えば、有機過酸化物または開始剤の混合物を１つの注入点または異なる複数の注入点で計量することによって、最適に制御できる。当業者は、適切な開始剤または開始剤の混合物、開始剤の濃度および使用するのに最も適した注入点を決定しなければならない。
【００３１】
所望のピーク温度を得るために、当業者は、開始剤（混合物）および開始剤の量を選択しなければならず、適切な有機過酸化物の例としては、ジ−２−エチルヘキシル−ペルオキシジカーボネート、ジアセチルペルオキシジカーボネート、ジクロロヘキシル−ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルピバレート、クミルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレイネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソノナノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロペルオキシド、ｄ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−イソプロピルベンゾールヒドロペルオキシド、ジ−イソノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、クモルヒドロペルオキシド、メチルイソブチルケトンヒドロペルオキシド、２，２−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ブタンおよび／または３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサンなどの、ペルオキシエステル、ペルオキシケトン、ペルオキシケタールおよびペルオキシカーボネートが挙げられる。
【００３２】
二官能性以上のペルオキシドを用いてもよい。
【００３３】
本発明の好ましい実施の形態によれば、ペルオキシドは二官能性ペルオキシドである。
【００３４】
適切な二官能性ペルオキシドの例としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ−第３−ブチルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−第３−ペルオキシヘキシン−３、３，６，９−トリエチル−３，６，９−トリメチル−１，４，７−トリペルオキソノナン、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｎ−エチル−４，４−ジ−第３−ブチルペルオキシバレレート、１，１−ジ−第３−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、エチル−３，３−ジ−第３−ブチルペルオキシブチレート、１，１−ジ−第３−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，２−ジ−第３−ブチルペルオキシブタン、エチル−３，３−ジ−第３−アミルペルオキシブチレート、２，２−ジ−４，４−ジ−第３−ブチルペルオキシシクロヘキシルプロパン、メチル−イソブチル−ペルオキシド、１，１−ジ−第３−アミルペルオキシシクロヘキサン、１，１−ジ−第３−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，５−ジ−メチル−２，５−ジ−２−エチル−ヘキサノイルペルオキシヘキサンおよび／または１，４−ジ−第３−ブチルペルオキシカルボシクロヘキサンが挙げられる。
【００３５】
開始剤の濃度は一般に、エチレンの量に対して、０．５ｐｐｍ（質量）と１００ｐｐｍ（質量）の間に及ぶ。
【００３６】
重合中、例えば、開始剤、掃去剤および／または連鎖調節剤（例えば、アルコール、アルデヒド、ケトンまたは脂肪族炭化水素などの）を加えても差し支えない。非常に適した連鎖調節剤は、イソプロピルアルコール、プロパン、プロピレンおよびプロピオンアルデヒドである。
【００３７】
コモノマーは、反応管の軸方向の下流にある異なる複数の注入点でおよび１つの注入点で加えてよい。
【００３８】
本発明の好ましい実施の形態によれば、コモノマーは、反応管の軸方向の下流の異なる複数の注入点で加えられる。異なる複数の注入点を使用することにより、ポリマーの所望の分子構造が得られ、さらに、ゲルの形成が最小になり、加工性および光学的性質が最適化される。
【００３９】
反応装置は、例えば、国際公開第２００５／０６５８１８号パンフレットにより断面が作成された反応装置の内面を有する管型重合反応装置であってよい。その断面は、管セグメントとそれら管セグメントの間の連結部の両方に設けることができ、その断面は、管セグメントおよび／または連結部を備えた、中実で一体の本体を形成する。
【００４０】
一般に、得られたＬＤＰＥの密度は９１０ｋｇ／ｍ3と９３５ｋｇ／ｍ3（ＩＳＯ１１８３による）の間に及び、メルトインデックスは０．１０ｄｇ／分と１００ｄｇ／分（ＡＳＴＭ  Ｄ１１３３による）の間に及ぶ。
【００４１】
本発明の方法により得られたコポリマーは、所望であれば、二官能性以上の（メタ）アクリレート以外に、特定の要求される特性を得ることのできる他の特定のコモノマーを含んでもよい。前記コポリマーは、エチレンモノマー単位および二官能性以上の（メタ）アクリレート単位からなることが好ましい。
【００４２】
本発明による管型プロセスにより得られたエチレンコポリマーは、そのコポリマーが、押出コーティングプロセスの適用後に以下のフイルム特性を有する点で特徴付けられる：
ウェブの安定性が０および３×１０-3ｍの間にあり、
ネックインが０および１２０×１０-3ｍの間にあり、
垂れ下りが３００ｍ／分よりも速い。
【００４３】
ウェブの安定性、ネックインおよび垂れ下りは、ローマにおいて２００３年５月１２〜１４日に開催された2003 TAPPI 第９回 European PLACE Conferenceでマーセル・ネイレン(Marcel Neilen)による発表「Statistical Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusion coating process ability」に開示されたSABIC Pilot Extrusion Coating Lineを用いて決定した。ネックインは、ダイの内部の幅と比較したＬＤＰＥウェブの幅の収縮である。
【００４４】
本発明による管型プロセスにより得られたエチレンコポリマーは、ゲルの数が、６００×１０-6ｍより大きい粒子で、５個毎ｍ2未満であることにより特徴付けられる。
【００４５】
このゲルの数は、「DSMK gel count determination 2245」にしたがって決定される（混合部材を備えず、円筒内径が３０ｍｍのＬ／Ｄ２０、機械の温度プロファイルが１５０℃、１８０℃、２２０℃、２６０℃、２６０℃のGoettfert一軸スクリュー設備；押出機のヘッドの温度２６０℃、２６０℃、２６０℃；３２０ｍｍのキャスト・フイルムのコート・ハンガー・ダイ、ダイ温度２６０℃、スクリュー等速１２０ＲＰＭおよびフイルム厚５０×１０-6ｍを用いた）。
【００４６】
非常に意外なことに、ウェブの安定性、ネックインおよびゲルの数に関するこれらの値は、管型プロセスにより得られたＬＤＰＥについて得られた。
【００４７】
本発明による方法により得られたＬＤＰＥは、例えば、紙、厚紙、布、アルミニウムおよび他の材料などの様々な基体上にコーティングするために押出コーティング用途に使用するのに適している。そのコーティングは、基体に、例えば、非常に良好な接着性、ヒートシール性能および防湿層を与える。適切な応用分野には、例えば、液体包装カートン、無菌包装、食品包装、テープ、紙コップ、食品カートンストック、冷凍食品やデュアルオーブン用トレイ、パウチ、多層バッグ、剥離紙、およびインクジェット用紙などの写真用紙がある。
【００４８】
本発明は、本発明による方法により得られたポリエチレンを含む押出コーティング組成物にも関する。これらの組成物は、所望の用途に応じた他の添加剤を含んでもよい。
【００４９】
本発明による方法により得られたポリマーは、例えば、フイルムセグメントに、押出製品に、キャスト・フイルムセグメントに、包装用途に、成形用途に、例えば、蓋や医療用および消費用ボトルに、電気通信ケーブルのためのワイヤやケーブルの被覆用途に、発泡体に、マスターバッチに、インフレートフイルムに適用できる。
【００５０】
例えば、本発明による方法によって、均一なコーティングのための優れた延伸特性およびネックインを提供しながら、キャスト・フイルムを製造する方法における最適なウェブの安定性が達成される。このキャスト・フイルムは、標準寸法の変動が小さく、その結果、印刷速度および変換速度が改善される。
【００５１】
エチレンの高圧重合プロセスが、Handbook of Polyethylene by Andrew Peacock (2000; Dekker; ISBN 0824795466)の４３〜５３頁に記載されている。最初の低密度ポリエチレンの製造から、製造プロセスには特別な分岐があった。管型およびオートクレーブ反応装置は、例えば、温度制御に異なる方法を必要とするそれらの異なるプロファイルにより、非常に異なる技術的システムである。これらの２つの分岐の反応装置構成により、異なる制御条件を必要とする独特な異なる化学工学的問題がもたらされる。管型反応装置における混合の実質的な欠如と、オートクレーブ中の高レベルの混合との間の差のために、反応条件の別個の制御の必要性が生じ、それゆえ、生成物の分子構造が異なる。その結果、ポリマーの最終特性が全く異なる。
【００５２】
管型反応装置内のポリエチレン高圧プロセス中、ポリエチレンは、超臨界エチレン中のラジカル重合により調製される。例えば、有機過酸化物、アゾジカルボン酸エステル、アゾジカルボン酸ジニトリルおよびラジカルに分解する炭化水素などの開始剤を計り取ることによって、重合を開始できる。酸素と空気も、開始剤として働くのに適している。所望の圧力に圧縮されたエチレンが反応装置中を流通する。この反応装置には外側に、壁を介して反応により生じた熱を除去するために、その中を冷却水が流れるジャケットが設けられている。この反応装置は、例えば、１０００メートルと３０００メートルの間の長さ、例えば、０．０１メートルと０．１０メートルの間の内径を有する。最初に、流入するエチレンを、開始剤の分解温度まで加熱し、その際に、開始剤溶液が計り取られ、その後、重合が始まる。開始剤の量の制御により、所望のピーク温度が達成される。その後、混合物を冷却し、温度が十分に低いレベルまで降下した後、開始剤注入点の内の１つを介して再び、一回以上、開始剤を計り取る。例えば、押出、分離および乾燥の後、反応装置の下流から、得られた生成物を生成物サイロに搬送する。反応の発熱性質のために、反応が最高ピーク温度に進行するにつれて温度が上昇し、著しい熱が放出される。一般に、反応装置の反応区域内の温度は、４０℃と３７５℃の間に及ぶ。一般に、反応装置の入口圧力は、５０ＭＰａと５００ＭＰａの間に及ぶ。ここで、反応装置の入口圧力は、供給流がコンプレッサを出て反応装置に入るところの（全）圧を称する。
【実施例】
【００５３】
本発明を、以下の非限定的実施例に基づいて説明する。
【００５４】
実施例Ｉ−IIおよび比較例Ａ〜Ｃ
表Ｉに示された量の１，４−ブタンジオールジメタクリレートの存在下、表Ｉに示された重合ピーク温度で、管型反応装置内においてエチレンを重合することによって、エチレンコポリマーを得た。
【００５５】
連鎖移動剤として、プロピレンを主要コンプレッサ前の低圧再循環中に加え、メルトフローインデックス（ＭＦＩ）を表Ｉに示された値に調節した。
【００５６】
開始剤を、反応管の軸方向の下流の注入点で加えた。反応装置の入口圧力は２５０ＭＰａであり、出口圧力は２００ＭＰａであった。反応装置の全長は２５００ｍであり、管の内径は０．０５ｍであった。
【００５７】
得られた生成物の純粋な単層を、ＳＡＢＩＣのER-WE-PA押出コーティングライン上で加工した。このコーティングラインは、ローマにおいて２００３年５月１２〜１４日に開催された2003 TAPPI 第９回 European PLACE Conferenceでマーセル・ネイレンによる発表「Statistical Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusion coating process ability」に開示されている。
【００５８】
押出機の処理量は、以下の設定値において、２００ｍ／分の速度で０．０１ｋｇ／ｍ2に固定した：
・  基体の幅：８×１０-1ｍ、
・  ダイの温度：３００℃、
・  ライン速度：１０００ｍ／分まで、
・  ダイの隙間：６×１０-3ｍ。
【００５９】
ブタンジオールジメタクリレートの量は、１Ｈ−ＮＭＲ法にしたがって決定した。試料を１２０℃で重水素化ＴＣＥ（テトラクロロエタン）中に溶解させた。この１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを、以下の条件下において１１０℃でＶａｒｉａｎ  Ｉｎｏｖａ  ６００ＭＨｚ分光計で記録した：
測定時間            １時間
パルス長            ４５度
緩和遅延            ２０秒
走査回数            １２８
温度                １１０℃。
【００６０】
得られた特性が表１に要約されている。
【表１】
2008533223.tif 000002
【００６１】
ウェブの安定性、ネックインおよび垂れ下りは、ローマにおいて２００３年５月１２〜１４日に開催された2003 TAPPI 第９回 European PLACE Conferenceでマーセル・ネイレン(Marcel Neilen)による発表「Statistical Models to describe the correlations between the molecular mass distribution and the extrusion coating process ability」に開示されたSABIC Pilot Extrusion Coating Lineを用いて決定した。
【００６２】
ゲルの数は、「DSMK gel count determination 2245」にしたがって決定される（混合部材を備えず、円筒内径が３０ｍｍのＬ／Ｄ２０、機械の温度プロファイルが１５０℃、１８０℃、２２０℃、２６０℃、２６０℃のGoettfert一軸スクリュー設備；押出機のヘッドの温度２６０℃、２６０℃、２６０℃；３２０ｍｍのキャスト・フイルムのコート・ハンガー・ダイ、ダイ温度２６０℃、スクリュー等速１２０ＲＰＭおよびフイルム厚５０×１０-6ｍを用いた）。
【００６３】
エチレンおよび１，４−ブタンジオールジメタクリレートの重合が管型反応装置内において２９０℃と３５０℃の間のピーク温度で行われ、１，４−ブタンジオールジメタクリレートが、エチレンコポリマーの量に対して０．００８モル％と０．２００モル％の間の量で適用された方法により得られた実施例ＩおよびIIのポリマーにより、
・  ０および３×１０-3ｍの間のウェブの安定性、
・  ０および１２０×１０-3ｍの間のネックイン、
・  ３００ｍ／分よりも速い垂れ下り、
・  ６００×１０-6ｍより大きい粒子で、５個毎ｍ2未満のゲルの数、
が得られた。
【００６４】
比較例Ａ〜Ｃによるポリマーは、３×１０-3ｍより大きいウェブの安定性および１２０×１０-3ｍより大きいネックインとなる。
【国際調査報告】
2008533223.tif 000003
2008533223.tif 000004
2008533223.tif 000005