(57)【要約】【解決手段】  本発明は、基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、少なくとも、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有し、以下の〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ｂ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比がいずれも０．８〜１．２である光情報記録媒体である。〔１〕（ａ）第１の接着層１６、（ｂ）第２の接着層２２〔２〕（ａ）第１の透明シート１８、（ｂ）第２の透明シート２４〔３〕（ａ）ハードコート層２０、（ｂ）レーベル層２６【選択図】  図１
2008515121.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有し、
以下の〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ｂ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比がいずれも０．８〜１．２である光情報記録媒体。
〔１〕（ａ）第１の接着層、（ｂ）第２の接着層
〔２〕（ａ）第１の透明シート、（ｂ）第２の透明シート
〔３〕（ａ）ハードコート層、（ｂ）レーベル層
【請求項２】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の材料と（ｂ）層の材料とが同一である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の厚みと（ｂ）層の厚みとが略同一である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の厚みと（ｂ）層の厚みとが略同一である請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
基板の一方の面側に、疎水層と、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートとをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートとをこの順に有し、
前記基板の湿度膨張係数に対する前記第１の透明シートの湿度膨張係数の比、及び前記基板の湿度膨張係数に対する前記第２の透明シートの湿度膨張係数の比がいずれも５以上である光情報記録媒体。
【請求項６】
前記疎水層が反射層である請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
前記第１の接着層及び／又は前記第２の接着層が、Ｔｇが０℃以下、粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以下の粘着剤を含み、厚みが１０μｍ以上である請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
前記第１の接着層及び／又は前記第２の接着層が、Ｔｇが０℃以下、粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以下の粘着剤を含み、厚みが１０μｍ以上である請求項６に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
第１の透明シートとなる透明シートの第１のウエブ上にハードコート層及び第１の接着剤層を形成し、該第１のウエブをディスク状に打ち抜き、第２の透明シートとなる透明シートの第２のウエブ上にレーベル層及び第２の接着層を形成し、該第２のウエブをディスク状に打ち抜き、基板の一方の面側に、記録層と、該第１の接着層と、該第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、該第２の接着層と、該第２の透明シートと、該レーベル層とをこの順に有する光情報記録媒体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定波長のレーザー光を用いて情報の記録及び再生を行うことができる光情報記録媒体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造では、透明な円盤状基板上に有機色素を含む記録層、金等の金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層（透明シート）がこの順に積層している。そしてこのＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザー光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザー光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収してその部分の温度が局所的に上昇し、その部分で物理的或いは化学的変化（例えば、ピットの生成）が起きてその部分の光学的特性が変化することによりその部分に情報が記録される。一方、その情報の読み取り（再生）は記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光をＣＤ−Ｒに照射し、記録層の光学的特性が変化した部分（記録部分）と変化していない部分（未記録部分）との反射率の違いを検出することにより行われている。
【０００３】
近年、記録密度のより高い光情報記録媒体が求められている。このような要望に対して、追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている（例えば、「日経ニューメディア」別冊「ＤＶＤ」、１９９５年発行）。このＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザー光のトラッキングのための案内溝（プリグルーブ）がＣＤ−Ｒのそれの半分以下（０．７４〜０．８μｍ）という狭い溝幅で形成された透明な円盤状基板上に、通常、有機色素を含有する記録層、反射層、及び保護層をこの順に積層したディスク２枚を記録層を内側にして貼り合わせた構造、或いはこのディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを記録層を内側にして貼り合わせた構造を有している。そして、このＤＶＤ−Ｒへの情報の記録及び再生は、可視レーザー光（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザー光）を照射することにより行われており、ＣＤ−Ｒの記録密度より高記録密度の記録が実現可能である。
【０００４】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ  Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映開始も開始された。このような状況の下で、画像情報を安価簡便に記録することができる大容量の記録媒体が必要とされている。ＤＶＤ−Ｒは現状では大容量の記録媒体としての役割を十分に果たしているが、大容量化、高密度化の要求は高まる一方であり、これらの要求に対応できる記録媒体の開発も必要である。このため、ＤＶＤ−Ｒの記録光の波長よりも短い波長の光で高密度の記録を行なうことができる、より大容量の記録媒体の開発が進められている。
【０００５】
通常、光情報記録媒体の高密度化は、記録及び再生用レーザの短波長化、対物レンズの高ＮＡ化によりビームスポットを小さくすることで達成することができる。最近では、波長６８０ｎｍ、６５０ｎｍ及び６３５ｎｍの赤色半導体レーザから、超高密度の記録が可能となる波長４００ｎｍ〜５００ｎｍの青紫色半導体レーザ（以下、青紫色レーザと称する。）まで開発が急速に進んでおり、それに対応した光情報記録媒体の開発も行われている。特に、青紫色レーザの発売以来、該青紫色レーザと高ＮＡピックアップを利用した光記録システムの開発が検討されており、相変化する記録層を有する書換型光情報記録媒体及び光記録システムは、既に、ＤＶＲ−Ｂｌｕｅシステムとして発表されている（例えば、非特許文献１参照。）。また、有機色素を含む追記型光情報記録媒体であって、青紫レーザーにより情報の記録・再生を行うＤＶＲ−Ｂｌｕｅディスクも発表されている（例えば、非特許文献２参照。）。これらの光情報記録媒体により、高密度化という課題に対しては、一定の成果が得られた。
【０００６】
上述のような青紫色レーザと高ＮＡピックアップを利用した光記録システムに用いる光情報記録媒体では、青紫色レーザー光を記録層に照射させる際、高ＮＡの対物レンズの焦点を合わせるために、レーザー光が入射する面を有する透明シートを薄化させている（例えば、特許文献１参照。）。ここで、透明シートとしては、例えば、基板と同様の材質の薄いフィルムが使用され、接着剤又は粘着剤を用いて記録層に接着されている。透明シートの厚さは、通常、接着剤や粘着剤が硬化し形成された接着層又は粘着層を含め約１００μｍであるが、照射されるレーザーの波長やＮＡにより最適化される。
【０００７】
このように透明シートが薄化したことで、上記の光情報記録媒体は、記録層を中心とすると、基板と透明シートとの厚みのバランスが偏ったものとなる。これは、例えば、湿度が急激に上昇した環境におかれた場合に、基板は水分の吸収が多く、一方、透明シートの方は水分の吸収が少ない結果、両層の収縮率や膨張率の差が顕著に現れることを意味する。このように、基板と透明シートとの厚みのバランスが偏り、両層の収縮率や膨張率が異なると、温度や湿度が急変した場合に、反りの変化量が大きくなり、結果的に、記録再生特性が低下する。
【０００８】
以上の問題を解決する手段として、基板の他方の面側にも同じ透明シートを形成し膨張・収縮のバランスをとる手法がある。しかし、疎水層である反射層が存在する場合には、反射層が厚み方向の中心にはないため、両サイドにおいて吸湿バランスが偏り、結果として完全な問題解決とはならない。
【０００９】
一方、このような光情報記録媒体は、上述のように高ＮＡピックアップと共に使用されるため、ピックアップと、透明シートと、の間隔が小さく、光情報記録媒体の面ブレによってピックアップと透明シートとが接触してしまい、透明シートに傷が発生しやすい。この問題に対し、透明シート上に、スピンコートで塗布する方法や真空堆積法を用いて傷つき防止層やハードコート層を設け、透明シートの傷付きを防止することが提案されている（例えば、特許文献２、３参照。）。しかしながら、これらの傷つき防止層やハードコート層は、透明シート上に、枚葉式で設けられるため、生産性が低いという問題があった。
【特許文献１】特許第３，４３１，６１２９号公報
【特許文献２】特開２０００−６７４６８号公報
【特許文献３】特許第３１１２４６７号公報
【非特許文献１】"ＩＳＯＭ２０００"２１０〜２１１頁
【非特許文献２】"ＩＳＯＭ２００１"２１８〜２１９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、反りの発生が少ない光情報記録媒体、及び該光情報記録媒体を効率よく製造可能な光情報記録媒体の製造方法が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記要求は、下記に示す本発明により満足される。
本発明の第１のアスペクトは、基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有し、以下の〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ｂ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比がいずれも０．８〜１．２である光情報記録媒体を提供する。
〔１〕（ａ）第１の接着層、（ｂ）第２の接着層
〔２〕（ａ）第１の透明シート、（ｂ）第２の透明シート
〔３〕（ａ）ハードコート層、（ｂ）レーベル層
【００１２】
また、本発明の第２のアスペクトは、基板の一方の面側に、少なくとも、疎水層と、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートとをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートとをこの順に有し、  前記基板の湿度膨張係数に対する前記第１の透明シートの湿度膨張係数の比、及び前記基板の湿度膨張係数に対する前記第２の透明シートの湿度膨張係数の比がいずれも５以上である光情報記録媒体を提供する。
【００１３】
さらに、本発明の第３のアスペクトは、第１の透明シートとなる透明シートの第１のウエブ上にハードコート層及び第１の接着剤層を形成し、該第１のウエブをディスク状に打ち抜き、第２の透明シートとなる透明シートの第２のウエブ上にレーベル層及び第２の接着層を形成し、該第２のウエブをディスク状に打ち抜き、基板の一方の面側に、記録層と、該第１の接着層と、該第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、該第２の接着層と、該第２の透明シートと、該レーベル層とをこの順に有する光情報記録媒体を製造する方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、反りの発生が少ない光情報記録媒体、及び該光情報記録媒体を効率よく製造可能な光情報記録媒体の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の第１の態様による光情報記録媒体は、基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、該基板の他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有し、以下の〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ｂ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比がいずれも０．８〜１．２である。
〔１〕（ａ）第１の接着層、（ｂ）第２の接着層
〔２〕（ａ）第１の透明シート、（ｂ）第２の透明シート
〔３〕（ａ）ハードコート層、（ｂ）レーベル層
【００１６】
本発明の第１の態様による光情報記録媒体の層構成を模式的に図１に示す。図１に示す光情報記録媒体１０は、基板１２の一方の面側（図１において上側）に、記録層１４と、第１の接着層１６と、第１の透明シート１８と、ハードコート層２０とをこの順に有し、該基板の他方の面側（図１において下側）に、第２の接着層２２と、第２の透明シート２４と、レーベル層２６とをこの順に有する。別の視点から見ると、光情報記録媒体１０は、基板１２からハードコート層２０までの積層構造を有する基板１２の側の反対側に、接着層２２と、第２の透明シート２４と、レーベル層２６との積層構造が配置された構成である。記録層１４は、後述するように、他の層と比較すると非常に薄いため（他の層が数十μｍであるのに対して数十ｎｍ）、前記〔１〕〜〔３〕の（ａ）、（ｂ）の各層は、基板を対称中心として、略対称的に配置されている。そして、略対称的に配置された層の各組み合わせの湿度膨張係数の比が０．８〜１．２であるということは、各層の湿度膨張係数がほぼ同等であり、外界からの水分の吸収により、略対称位置にある各層は同等の膨張を示すということである。従って、基板に対し対称的な媒体の両側間の湿度膨張係数の偏りがほとんどないため、積層構成のアンバランスに起因する反りの発生を防止することができる。
【００１７】
本発明においては、前記〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ａ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比をいずれも０．８〜１．２としているが、該比が０．８〜１．２の範囲外であると、層間に湿度膨張係数の差が反りの原因となる。該比は、より好ましくは０．９〜１．１であり、理論的には１が最も好ましい。
【００１８】
本発明において、湿度膨張係数は以下の測定から得られる数値である。即ち、フィルム状に加工した被測定物を、２５０ｍｍ×５０ｍｍの長方形に裁断し、直径５ｍｍの穴を２つ、間隔２００ｍｍで開け、それをピンゲージに取り付ける。２５℃１０％に３時間調湿して長さを測定し、その後２５℃８０％に３時間調湿し長さを測定する。そして、その長さの変化から湿度膨張係数を求める。
【００１９】
前記〔１〕〜〔３〕における（ａ）層の材料と（ｂ）層の材料とが同一であることが好ましい。例えば、〔１〕における（ａ）第１の接着層と（ｂ）第２の接着層、〔２〕における（ａ）第１の透明シートと（ｂ）第２の透明シートは同じ材料で形成すればよく、〔３〕の（ａ）ハードコート層と（ｂ）レーベル層は、例えば、いずれもアクリル系紫外線硬化樹脂とすることで達成することができる。各層の材料については後述する。
【００２０】
また、前記〔１〕〜〔３〕における（ａ）層の厚みと（ｂ）層の厚みとが略同一であることが好ましい。このように積層することにより、基板の一方の側に配置された層の厚みと反対側に配置された層の厚みを略同じとすることができ、層厚のアンバランスに起因する反りの発生を防止することができる。各層の具体的な層厚については後述する。
【００２１】
また、本発明の第２の態様によると光情報記録媒体は、基板の一方の面側に、疎水層と、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートとをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートとをこの順に有し、前記基板の湿度膨張係数に対する前記第１の透明シートの湿度膨張係数の比、及び前記基板の湿度膨張係数に対する前記第２の透明シートの湿度膨張係数の比がいずれも５以上である。
【００２２】
本発明の第２の態様による光情報記録媒体の層構成を模式的に図２に示す。図２に示す光情報記録媒体３０は、基板３２の一方の面側（図２において上側）に、疎水層（反射層）３４と、記録層３６と、第１の接着層３８と、第１の透明シート４０とをこの順に有し、基板３２の他方の面側（図２において下側）に、第２の接着層４２と、第２の透明シート４４とをこの順に有する。別の視点から見ると、本発明の第２の態様の光情報記録媒体は、基板３２から透明シート４０までの積層構造を有する基板３２の側とは反対側に、接着層４２と、透明シート４４との積層構造が配置された構成である。
【００２３】
以上の本発明の第２の態様の光情報記録媒体の層構成では、疎水層たる反射層が厚み方向の中心には存在しない。しかし、基板の湿度膨張係数に対する第１の透明シートの湿度膨張係数の比、及び基板の湿度膨張係数に対する第２の透明シートの湿度膨張係数の比をいずれも５以上、好ましくは１０以上（上限は５０）に設定することにより、換言すると、第１の透明シート及び第２の透明シートの各々を基板よりも十分に厚くすることにより、基板の膨張に対し、反射層の外側に位置する透明シートの膨張が主体的となり、基板の一方側の層の厚みと他方側の層の厚みのバランスがとれるようになり、反りの発生が少なくなる。
【００２４】
以上の第２の態様においては、接着層の接着力（粘着力）が大きく、厚みが薄いと、透明シートの収縮により接着層も収縮し、記録層と接している記録部の粘着層の変形領域が破壊されピットずれが生じることがある。そこで、接着層の接着力（粘着力）を小さくし、接着層を厚くすることが好ましい。すなわち、接着層を粘着剤から構成し、該粘着剤のＴｇが０℃以下、粘着力を３０Ｎ／２５ｍｍ以下とし、層厚を１０μｍ以上とすることが好ましい。粘着剤の物性及び接着層の層厚をこのように設定することにより、ピットずれを防止することができる。
前記粘着剤のＴｇは０℃以下がより好ましく、−２０〜−５０℃であることがさらに好ましく、粘着力は３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、２５〜１０Ｎ／２５ｍｍであることがさらに好ましく、接着層の層厚は１０μｍ以上とすることがより好ましく、１０〜２０μｍとすることがさらに好ましい。
【００２５】
以下、本発明の光情報記録媒体の各層、各層の形成方法及び該光情報記録媒体の製造方法を順に説明する。
【００２６】
基板
本発明における基板は、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられているあらゆる材料から形成することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
耐湿性、寸法安定性及び低価格の点から、基板はアモルファスポリオレフィン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂から形成されることが好ましく、ポリカーボネートから形成されることがより好ましい。
これらの樹脂を基板材料として用いた場合、射出成型を用いて基板を作製することができる。
また、基板の厚さは、０．７〜２ｍｍの範囲であることを要し、０．９〜１．６ｍｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１．３ｍｍとすることがより好ましい。
【００２７】
また、基板には、記録層が設けられる側の面に、トラッキング用の案内溝又はアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プリグルーブ）が形成されている。より高い記録密度を達成するためにはＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのプリグルーブが必要となる。例えば、本発明の光情報記録媒体を、好適な、青紫色レーザに対応する媒体として使用する場合には、プリグルーブは以下に示す範囲のサイズを有することが好ましい。
【００２８】
プリグルーブのトラックピッチの上限値は５００ｎｍ以下であることが好ましく、４２０ｎｍ以下であることがより好ましく、３７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、３３０ｎｍ以下であることが最も好ましい。また、下限値は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることがより好ましく、２００ｎｍ以上であることが更に好ましく、２６０ｎｍ以上であることが最も好ましい。
プリグルーブの幅（半値幅）の上限値は２５０ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、１５０ｎｍ以下であることが最も好ましい。また、下限値は、２３ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、８０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１００ｎｍ以上であることが最も好ましい。
【００２９】
プリグルーブの（溝）深さの上限値は１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましく、７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、５０ｎｍ以下であることが最も好ましい。また、下限値は、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、２０ｎｍ以上であることが更に好ましく、２８ｎｍ以上であることが最も好ましい。
プリグルーブの角度の上限値は８０°以下であることが好ましく、７０°以下であることがより好ましく、６０°以下であることが更に好ましく、５０°以下であることが最も好ましい。また、下限値は、２０°以上であることが好ましく、３０°以上であることがより好ましく、４０°以上であることが更に好ましい。
なお、上記のプリグルーブに関する上限値及び下限値は、それぞれが任意で組み合わせることができる。
【００３０】
これらのプリグルーブの値は、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）により測定することができる。なお、グルーブの溝深さをＤとし、溝形成前の基板の表面を基準とした時、上記プリグルーブの角度とは、その表面からＤ／１０の深さの傾斜部と、溝の最も深い個所からＤ／１０の高さの傾斜部と、を結ぶ直線と、溝部底面とが成す角度である。
また、本発明の光情報記録媒体が、再生専用の光情報媒体である場合、上記のプリグルーブを形成するのと同時に、所定の情報を示すピットが形成される。
【００３１】
このようなサイズのプリグルーブ（及びピット）を有する基板を作製するには、射出成型時に用いるスタンパが、高精度なマスタリングにより形成されることが必要である。このマスタリングには、上述の溝形状を達成するために、ＤＵＶ（波長３３０ｎｍ以下、深紫外線）レーザーや、ＥＢ（電子ビーム）によるカッティングが行われることが好ましい。
一方、ＵＶレーザーや可視光レーザーでは、前記サイズを有する溝の形成を可能にする優れたマスタリングを行うことが困難である。
【００３２】
なお、基板の表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；及びシランカップリング剤等の表面改質剤を挙げることができる。
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解又は分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００３３】
記録層
本発明における記録層は、色素を記録物質として含有する色素型とすることが好ましいが、これに限定されず、無機追記型（ライトワンス型）、相変化型、光磁気型、再生専用型等とすることもできる。
従って、記録層に含有される記録物質としては、色素等の有機化合物や相変化金属化合物が挙げられる。
中でも、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な、色素型の記録層であることが好ましい。かかる色素型の記録層は、記録波長領域に吸収を有する色素を含有していることが好ましい。当該色素としては、シアニン色素、オキソノール色素、金属錯体系色素、アゾ色素、及び／又はフタロシアニン色素が挙げられる。
【００３４】
また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、及び同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素でもよい。
【００３５】
このような記録層は、色素を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を、基板上又は後述する反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。その際、塗布液を塗布する面の温度は、１０〜４０℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは、下限値が、１５℃以上であり、２０℃以上であることが更に好ましく、２３℃以上であることが最も好ましい。また、上限値は、３５℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることが更に好ましく、２７℃以下であることが最も好ましい。このように被塗布面温度が上記範囲にあると、塗布ムラや塗布故障の発生を防止し、塗膜の厚さを均一とすることができる。
なお、上記の上限値及び下限値は、それぞれが任意で組み合わせることができる。
ここで、記録層は、単層でも重層でもよく、重層構造の場合、塗布を複数回行うことによって形成できる。
塗布液中の色素の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【００３６】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、或いは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液は、更に、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて含有してもよい。
【００３７】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。
塗布の際、塗布液の温度は、２３〜５０℃の範囲であることが好ましく、２４〜４０℃の範囲であることがより好ましく、２３〜５０℃の範囲であることがさらに好ましい。
【００３８】
このようにして形成された記録層の厚さは、グルーブ（前記基板において凸部）上で、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ以下であることがより好ましく、２００ｎｍ以下であることが更に好ましく、１８０ｎｍ以下であることが最も好ましい。その下限値は、３０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることがより好ましく、７０ｎｍ以上であることが更に好ましく、９０ｎｍ以上であることが最も好ましい。
また、記録層の厚さは、ランド上（前記基板において凹部）で、４００ｎｍ以下であることが好ましく、３００ｎｍ以下であることがより好ましく、２５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。その下限値は、７０ｎｍ以上であることが好ましく、９０ｎｍ以上であることがより好ましく、１１０ｎｍ以上であることが更に好ましい。
更に、グルーブ上の記録層の厚さ／ランド上の記録層の厚さの比の下限値は、０．４以上であることが好ましく、０．５以上であることがより好ましく、０．６以上であることが更に好ましく、０．７以上であることが最も好ましい。その上限値は、１未満であることが好ましく、０．９以下であることがより好ましく、０．８５以下であることが更に好ましく、０．８以下であることが最も好ましい。
なお、上記の上限値及び下限値は、それぞれ任意に組み合わせることができる。
【００３９】
塗布液が結合剤を含有する場合、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；及びポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子を挙げることができる。記録層が結合剤を含有する場合、結合剤の使用量（質量）は、一般に色素の量（質量）に対して０．０１倍〜５０倍の範囲にあり、より好ましくは０．１倍〜５倍の範囲にある。
【００４０】
また、記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、及び同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、最も好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００４１】
以上、色素型記録層を製造するための溶剤塗布法について述べたが、記録層は記録物質の物性に合わせ、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等の成膜法によって形成することもできる。
例えば、記録物質として相変化金属化合物を用いた場合には、このような成膜法を用いて記録層を形成することが好ましい。ここで、相変化金属化合物としては、ＳｂＴｅ、ＡｇＳｂＴｅ、ＩｎＡｇＳｂＴｅ等のいずれを用いてもよい。
【００４２】
透明シート（第１及び第２の透明シート）
本発明における第１及び第２の透明シートの各々は、上述した記録層又は後述するバリア層又は基板上に、接着層を介して貼り合わされる。
本発明において用いられる透明シートは、透明な材質のフィルムであり得、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；三酢酸セルロースから形成することが好ましく、ポリカーボネート又は三酢酸セルロースから形成することがより好ましい。
なお、「透明」とは、記録及び再生に用いられる光に対して、透過率８０％以上であることを意味する。
【００４３】
また、透明シートは、本発明の効果に影響を与えない範囲において、種々の添加剤を含有していてもよい。例えば、透明シートは波長４００ｎｍ以下の光をカットするためのＵＶ吸収剤及び／又は５００ｎｍ以上の光をカットするための色素を含有していてもよい。
更に、透明シートの表面物性としては、２次元粗さパラメータ及び３次元粗さパラメータとしての表面粗さが５ｎｍ以下であることが好ましい。
また、記録及び再生に用いられる光の集光度の観点から、透明シートの複屈折は１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
透明シートの厚さは、記録及び再生のために照射されるレーザー光の波長やＮＡにより、適宜、規定されるが、本発明においては、一般に０．０１〜０．５ｍｍの範囲内であり、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることが好ましい。
また、透明シートと、接着剤からなる層と、を合わせた総厚は、０．０９〜０．１１ｍｍであることが好ましく、０．０９５〜０．１０５ｍｍであることがより好ましい。
なお、透明シートの光入射面には、光情報記録媒体の製造時に、光入射面が傷つくことを防止するためのハードコート層が設けられていてもよい。
【００４５】
接着層（第１及び第２の接着層）
透明シートは、既述のように、第１の接着層又は第２の接着層を介して記録層、バリア層又は基板に貼り合わされる。接着層の材質としては、接着剤又は粘着剤とすることができる。以下、それぞれについて順に説明する。
【００４６】
透明シートを記録層、バリア層又は基板に貼り合せるために用いられる接着剤としては、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂、又は熱硬化樹脂を使用することが好ましく、ＵＶ硬化樹脂を使用することがより好ましい。
接着剤としてＵＶ硬化樹脂を使用する場合は、該ＵＶ硬化樹脂をそのまま、若しくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これをディスペンサからバリア層、記録層又は基板の表面に供給してもよい。また、このように作製される光情報記録媒体の反りを防止するため、接着層のＵＶ硬化樹脂は硬化時の収縮率の小さいものが好ましい。このようなＵＶ硬化樹脂としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）社製の「ＳＤ−６４０」を挙げることができる。
【００４７】
接着剤は、バリア層、記録層又は基板の被貼り合わせ面に、所定量塗布し、その上に、透明シートを載置し、スピンコートにより接着剤を、被貼り合わせ面と透明シートとの間に均一になるように広げた後、硬化させることが好ましい。
このような接着剤からなる接着層の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、更に好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【００４８】
また、透明シートを記録層、バリア層又は基板に貼り合せるために用いられる粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなどを主モノマーとし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、又はグリシジルアクリレートなどと、を共重合したものを用いることが好ましい。主モノマーと、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。
【００４９】
上記粘着剤と併用される架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤が挙げられる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、これらのイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネート類を挙げることができる。これらのイソシアネート類の市販されている商品としては、日本ポリウレタン社製のコロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＨＴＬ；武田薬品社製のタケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２；及び住友バイエル社製のデスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬを挙げることができる。
【００５０】
粘着剤は、バリア層、記録層又は基板の被貼り合わせ面に、所定量、均一に塗布し、その上に、透明シートを載置した後、硬化させてもよいし、予め、透明シートの片面に、所定量の接着剤を均一に塗布して粘着剤塗膜を形成しておき、該塗膜を被貼り合わせ面に貼り合わせ、その後、硬化させてもよい。
また、透明シートに、予め、粘着剤層が設けられた市販の粘着フィルムを用いてもよい。
このような粘着剤からなる粘着剤層の厚さは、０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜５０μｍの範囲、更に好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【００５１】
反射層
本発明において、レーザー光に対する反射率を高めたり、記録再生特性を改良する機能を付与したりするために、基板と記録層との間に、反射層を形成することが好ましい。本発明の第２の態様においては反射層が疎水層に相当する。なお、疎水層は、反射層の他、熱遮蔽層又は光干渉層が挙げられる。
反射層は、レーザー光に対する反射率が高い光反射性物質を、真空蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。
反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲であり、５０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。
なお、前記反射率は、７０％以上であることが好ましい。
【００５２】
反射率が高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属及び半金属、並びにステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、或いは二種以上の組合せで、又は合金として用いてもよい。好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼である。より好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ或いはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｕ、Ａｇ或いはこれらの合金である。
【００５３】
ハードコート層
ハードコート層は、媒体が損傷するのを防止するための層であり、その材料としては、放射線硬化樹脂を用いることが好ましい。ハードコート層の放射線硬化樹脂としては、放射線照射により硬化可能な樹脂であればよく、より詳細には、分子中に、２個以上の放射線官能性の２重結合を有する樹脂であることが好ましい。
例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等が挙げられる。中でも、好ましくは、２官能以上のアクリレート化合物、メタクリレート化合物である。
【００５４】
その他の層
本発明の光情報記録媒体は、本発明の効果を損なわない限り、上述の必須の層に加え、他の任意の層を有していてもよい。かかる他の任意の層としては、例えば、記録層と透明シートとの間に設けられるバリア層、反射層と記録層との間に設けられる界面層が挙げられる。
なお、これら必須及び任意の層は、いずれも、単層でもよいし、多層構造を有してもよい。
【００５５】
バリア層（中間層）
本発明においては、記録層と透明シートとの間にバリア層を形成することが好ましい。
該バリア層は、記録層の保存性を高め、記録層と透明シートとの接着性を向上させ、反射率を調整し、熱伝導率を調整するために設けられる。
バリア層の材料は、記録及び再生に用いられる光を透過する材料ことが必要であり、それ以外の点で特に制限はない。一般的には、該材料はガスや水分に対する透過性の低い材料であり、誘電体であることが好ましい。
具体的には、該材料はＺｎ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｔｅ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｇｅ等の窒化物、酸化物、炭化物、硫化物であることが好ましく、ＺｎＳ、ＭｏＯ2、ＧｅＯ2、ＴｅＯ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ−Ｇａ2Ｏ3が好ましく、ＺｎＳ−ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｎＯ−Ｇａ2Ｏ3がより好ましい。
【００５６】
また、バリア層は、真空蒸着、ＤＣスパッタリング、ＲＦスパッタリング、イオンプレーティングなどの真空成膜法により形成することができる。中でも、スパッタリングを用いることがより好ましく、ＲＦスパッタリングを行うことがより好ましい。
本発明におけるバリア層の厚さは、１〜２００ｎｍの範囲であることが好ましく、２〜１００ｎｍの範囲であることがより好ましく、３〜５０ｎｍの範囲であることが更に好ましい。
【００５７】
以上のように、本発明の第１の態様の光情報記録媒体は、基板、記録層、透明シートに加え、光入射面とは反対の面に、第２の接着層、第２の透明シート、及びレーベル層を有している。第２の接着層、及び第２の透明シートについては、それぞれ、第１の接着層、第１の透明シートと同じである。以下、レーベル層について説明する。
【００５８】
レーベル層
レーベル層は、光情報記録媒体に予め文字・画像情報が印刷される印刷層、及び／又はユーザーが所望の文字、画像などを描画できるプリンタブル層である。
以下、印刷層及びプリンタブル層について説明する。
【００５９】
−印刷層−
印刷層は、例えば、その上に光情報記録媒体のコンテンツ等を印刷する層であり、この印刷層により、ユーザーは、ディスクメディアの内容を容易に把握することができる。さらに、印刷層の意匠性を高めることで、光情報記録媒体全体の意匠性を向上させることができる。
【００６０】
−プリンタブル層−
本発明に係る情報媒体は、インク受容層を含むプリンタブル層を有することができる。プリンタブル層は、例えば、インクジェットプリンターで画像の印画ができる層であり、特開２００２−２４５６７１号公報に開示された紫外線硬化樹脂から得られる層であることが好ましい。
【００６１】
本発明の第１の態様においては、レーベル層の材料は、前述のハードコート層の湿度膨張係数に対するその湿度膨張係数の比が０．８〜１．２の範囲となる材料を用いる。このような材料としては、アクリル系の紫外線硬化樹脂に顔料や染料を分散させたインク受容材料などが挙げられる。
【００６２】
下地層
不透明性の高い下地層を設けると、紙に近い拡散性が得られ、画質が向上する。特に、白色の下地層を設けると色再現性を良好とすることができる。下地層を光沢性の高いものにすると、光沢写真のように仕上がり、マット性の高いものとすると、マット写真のように仕上がる。下地層は、様々な色を用いると、様々な印象の画像を形成することができる。また、蛍光性の下地層の場合、蛍光性の画質とすることができる。このような下地層の形成方法は問わないが、生産性の観点から、下地層は放射線硬化樹脂をスクリーン印刷により形成することが好ましい。放射線硬化樹脂は、紫外線、電子ビーム、Ｘ線、γ線、赤外線等の電磁波によって硬化する樹脂であり、紫外線、電子ビームによって硬化することが好ましい。
【００６３】
本発明の光情報記録媒体への情報記録は、透明シート側から波長１００〜６００ｎｍのレーザー光を媒体に照射し、記録層を物理的或いは化学的に変化させることにより行うことができる。
上記の構成の本発明の光情報記録媒体に対し、適した波長のレーザー光を照射して記録を行うことにより、良好で安定な記録再生特性を提供することができる。
【００６４】
記録光の波長（レーザー光波長）の下限値は２００ｎｍ以上が好ましく、３００ｎｍ以上であることが更に好ましく、３５０ｎｍ以上であることが最も好ましい。また、その上限値は、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、４５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、４２０ｎｍ以下であることが最も好ましい。
なお、上記の上限値及び下限値は、それぞれが任意で組み合わせることができる。
また、情報の記録は本発明の光情報記録媒体のグルーブに行ってもよいし、ランドに行ってもよいが、グルーブの方が好ましい。
更に、上記の波長領域のレーザー光によって、情報の再生も行われる。
【００６５】
より具体的には、本発明の光情報記録媒体（追記型）を用いた情報の記録、再生は、例えば、次のようにして行われる。
まず、光情報記録媒体を所定の線速度（０．５〜１０ｍ／秒）、又は、所定の定角速度にて回転させながら、透明シート側から対物レンズを介して青紫色レーザ（例えば、波長４０５ｎｍ）などの記録用の光を照射する。この照射光を記録層が吸収して局所的に記録層の温度が上昇し、例えば、ピットが生成してその光学特性を変えることにより情報が記録される。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を所定の定線速度で回転させながら、青紫色レーザー光を透明シート側から光情報記録媒体に照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００６６】
５００ｎｍ以下の発振波長を有するレーザー光源としては、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長４２５ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。
【００６７】
＜光情報記録媒体の製造方法＞
本発明の光情報記録媒体の製造方法は、基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有する光情報記録媒体の製造方法である。この方法は、第１の透明シートとなる透明シートの第１のウエブに、ハードコート層及び第１の接着剤層を形成し、該第１のウエブをディスク状に打ち抜き、第２の透明シートとなる透明シートの第２のウエブに、レーベル層及び第２の接着層を形成し、該第２のウエブをディスク状に打ち抜くことを含む。本発明の方法は、本発明の第１の態様の光情報記録媒体の好適な製造方法である。記録層の形成方法については既に説明したから、以下、透明シート、ハードコート層、及びレーベル層の形成方法について説明する。
【００６８】
まず、透明シートのウエブの一方の面に、放射線硬化樹脂塗布液を連続的に塗布し、形成された塗膜が完全硬化する放射線量の放射線を連続照射する。これにより塗膜が硬化されてハードコート層が形成される。
本工程では、ロール状に巻回された透明シートを逐次連続的に巻きを解いて、所定の塗布領域まで送り出し、その一方の面の先端から末端まで、放射線硬化樹脂塗布液を連続的に塗布し、ウエブ上に連続する塗膜を形成した後、順次、その塗膜が完全硬化する放射線量を連続照射し、放射線硬化樹脂を硬化させて、ハードコート層を形成する。これにより透明シートの一方の面全域にハードコート層が形成される。
【００６９】
また、ロール状のウエブのカバーフィルムとしては、例えば、直径１５０ｍｍの軸に、幅１５０ｍｍ、長さ２００ｍのフィルムを巻回したものを用いることができる。
カバーフィルムの厚さは、０．０３〜０．１５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、取り扱いが容易となり、しかも、コマ収差を抑えることができる。
【００７０】
前記放射線硬化樹脂を硬化させるための放射線としては、電子線及び紫外線を用いることができる。紫外線の場合には、紫外線硬化樹脂塗布液は光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤としては、芳香族ケトンが用いられることが好ましい。芳香族ケトンの種類は、特に、限定されるものではないが、芳香族ケトンは紫外線照射光源として通常使用される水銀灯の輝線スペクトルである２５４、３１３、３６５ｎｍの波長において、吸光係数の比較的大きなものが好ましい。その代表例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンソインエチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケトン、ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−２−ジエトキシアセトフェノン、Ｍｉｃｈｌｅｒ'ｓケトンが挙げられる。
芳香族ケトンの量は、紫外線硬化樹脂１００質量部に対し、０．５〜２０質量部、好ましくは２〜１５質量部、更に好ましくは３〜１０質量部である。紫外線硬化樹脂としては、紫外線硬化樹脂と光重合開始剤を含む市販の紫外線硬化型接着剤を使用してもよい。このような市販品としては、例えば、大日本インキ製ダイキュリアＳＤ７１５、ダイキュリアＳＤ１０１、スリーボンド製ＴＢ３０４２、日本化薬製ＫＣＤ８０５が挙げられる。
【００７１】
市販品を含む放射線硬化樹脂は、そのまま、もしくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、カバーフィルムに塗布されるが、この際、塗布方法としては、従来公知の塗布方法を用いることができる。具体的には、スプレー法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法が挙げられる。
【００７２】
放射線硬化樹脂を硬化させるために電子線を用いる場合には、電子線加速器が用いられる。
紫外線硬化樹脂を硬化させるための紫外線光源としては、水銀灯が用いられる。水銀灯は、２０〜２００Ｗ／ｃｍで、樹脂塗膜と水銀灯との相対速度（即ち、水銀灯が固定されている場合、樹脂塗膜の搬送速度となる）が０．３〜２０ｍ／ｍｉｎで使用されることが好ましい。この際、紫外線硬化樹脂塗膜と水銀灯との距離は一般に１〜３０ｃｍである。
【００７３】
放射線照射装置に用いられる電子線加速器としては、スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、或いはカーテンビーム方式を採用することができ、その中でも、比較的安価で、大出力が得られるカーテンビーム方式が好ましい。電子線特性としては、加速電圧が１０〜１０００ｋＶ、好ましくは１５０〜３００ｋＶであり、吸収線量として０．５〜２０Ｍｒａｄ、好ましくは１〜１０Ｍｒａｄである。加速電圧が１０ｋＶより小さいと、エネルギーの透過量が不足し、十分な重合反応が行われないことがある。また、加速電圧が１０００ｋＶより大きいと、重合に使われるエネルギー効率が低下し経済的ではないことがある。
【００７４】
このようにして、透明シートの一方の面にはハードコート層が設けられる。この後、以下に示す工程へと透明シートを容易に移行させるために、ハードコート層が設けられた透明シートが、再びロール状に巻き取られる工程を設け、同じ量の板状積層体などよりも、持ち運びを容易とし、搬送性を向上させてもよい。
【００７５】
透明シートの他方の面に、粘着層（接着層）を連続的に設ける工程
ハードコート層を形成する工程にて、一方の面にハードコート層が形成された透明シートは、本工程において、その他方の面に、粘着層（接着層）が連続的に設けられる。粘着層を設ける方法としては、予め形成された粘着層を貼り付ける方法（以下、適宜、間接法と称する）と、透明シートの表面に、直接、粘着剤を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることで粘着層を形成する方法（以下、適宜、直接法と称する。）と、の２つに大別することができる。
【００７６】
間接法の場合における「予め形成された粘着層を貼り付けること」は、例えば、透明シートの大きさと同じ大きさの離型フィルムの表面に、連続的に粘着剤を塗布し、得られた塗膜を乾燥して離型フィルムの一方の面全域に粘着層を設け、その粘着層を透明シートに貼り付けることにより達成できる。その結果、透明シートの他方の面全域には、離型フィルム付きの粘着層が設けられることになる。
【００７７】
直接法では、ロール状に巻回された透明シートを巻きを解いて、所定の塗布領域まで送り出し、その透明シートの一方の面の該領域の先端から末端まで、粘着剤を連続的に塗布し、得られた塗膜を順次乾燥させて、透明シートの他方の面全域に粘着層が設けられる。
【００７８】
上記の間接法及び直接法において、粘着剤の塗布は従来公知の塗布方法により行うことができる。具体的には、スプレー法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法が挙げられる。
また、乾燥は、加熱、送風などにより行うことができる。
【００７９】
透明シートの他方の面に粘着層を形成する工程において、透明シートの他方の面には、粘着層が形成されるが、本工程後、以下に示す工程へと透明シート、粘着層及びハードコート層を備えた積層体を容易に移行させるために、該積層体をロール状に巻き取る工程が引き続き行われてもよい。この工程を行う場合、ある積層体のハードコート層と別の積層体の粘着層とが密着してしまうこと防止するために、粘着層の表面には、離型フィルムが貼り付けられていることが好ましい。上述のように、間接法においては、離型フィルムを有する積層体が得られる。直接法の場合には、粘着層が透明シートの表面に形成された後に、その粘着層の表面に離型フィルムを貼り付ける工程を行うことが好ましい。
ここで、粘着層の表面に貼り付けられる離型フィルムとしては、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセテートセルロースフィルムが挙げられる。
【００８０】
ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートを、ディスク状に打ち抜いた後、ハードコート層に放射線を照射し、完全硬化させる工程
この工程では、まず、ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートを、所定の大きさ、つまり、基板の大きさと同じ大きさのディスク状に打ち抜く。
この工程の前に、搬送性を向上させるために、ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートを、ロール状に巻き取る工程が行われる場合には、このハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートを巻きを解き、平らにし、カットパンチを用いて、基板の大きさと同じ大きさに連続的に打ち抜くことができる。
その後、打ち抜かれた箇所以外のハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートは、再び、ロール状に巻き取られることで、打ち抜きによって生成されるゴミは、容易に回収することが可能となる。
【００８１】
また、ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートをディスク状に打ち抜く際、粘着層の表面に離型フィルムが配置されている場合には、ハードコート層、透明シート及び粘着層の３層を打ち抜き、前記離型フィルムのみを打ち抜かず、更に、打ち抜かれた箇所以外の３層のみを取り除いてもよい。この結果、離型フィルム上に、打ち抜かれたハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートが残される。打ち抜かれた部分をその上に有する離型フィルムはロール状に巻き取られてもよい。
【００８２】
次に、離型フィルム上に残された、ディスク状に打ち抜かれた、ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートには放射線が照射され、該ハードコート層が完全に硬化される。
この工程で放射線硬化樹脂を完全に硬化させることにより、ハードコート層に求められる傷付き防止効果が達成できる。
【００８３】
以上、本発明の光情報記録媒体の製造方法について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、例えば、透明シートの表面に粘着層を設ける工程と透明シートの他方の面にハードコート層を設ける工程は、同じ装置で、この順又は逆の順で連続的に又は同時に行われてもよい。
【００８４】
このように、本発明の光情報記録媒体の製造方法では、枚葉毎にスピンコート法を用いてハードコート層を設ける場合と比べ、生産性がはるかに向上する。
【実施例】
【００８５】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
【００８６】
実施例１
＜光情報記録媒体の作製＞
スパイラル状のグルーブ（深さ１００ｎｍ、幅１２０ｎｍ、トラックピッチ３２０ｎｍ）を有し、厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍの射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人社製パンライトＡＤ５５０３）基板を準備した。
【００８７】
その後、オラゾールブルＧＮ（フタロシアニン系色素、ｃｉｂａスぺシャリティケミカル社製）２０ｇを２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール１リットル中に添加し、２時間超音波処理を行って溶解し、記録層形成用の塗布液を調製した。調製された塗布液を、基板のグルーブを有する面に、基板の回転数を３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら、２３℃、５０％ＲＨで、スピンコート法により塗布した。その後、コーティングが形成された該基板を２３℃、５０％ＲＨで１〜４時間保存した。このようにして１００ｎｍの厚みの記録層を得た。
【００８８】
＜ハードコート層付き透明シートの作製＞
［ロール状に巻回された透明シートのウエブの一方の面に、紫外線硬化樹脂塗布液を連続的に塗布し、形成された塗膜が完全硬化する紫外線量の５０〜９５％の紫外線を塗膜に連続照射し、硬化させてハードコート層を設ける工程（ａ）］
まず、ロール状に巻回された透明シート（ポリカーボネートフィルム、帝人ピュアエース、厚さ：７５μｍ、片面離型フィルム付き）を巻きを解き、その先端から末端まで所定の塗布領域まで送り出した。この領域で、予め付与されていた離型フィルムを透明シートから除去し、紫外線硬化樹脂塗布液（紫外線硬化樹脂、ダイキュリアＳＤ−７１５、大日本インキ化学工業（株）製）を透明シートの離型フィルムがはがされた表面に先端から末端まで連続的に塗布し、塗膜を形成した。その後、その塗膜に放射線を連続照射し、紫外線硬化樹脂を硬化させて、ハードコート層を形成した。その後、このハードコート層が設けられた透明シート（第１の透明シート）を、ロール状に巻き取った。
ここで、（ａ）工程の紫外線の照射において、塗膜と高圧水銀灯との距離は２５ｃｍに設定された。この際、照射領域の空気はＮ2でパージされた（Ｏ2濃度５％以下）。塗膜が形成された透明シートは２ｍ／ｍｉｎの速度で搬送した。
【００８９】
［透明シートの他方の面に粘着層を連続的に設ける工程（ｂ）］
アクリル系共重合体（溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１）と、イソシアネート系架橋剤（溶剤：酢酸エチル／トルエン＝１／１）と、を１００：１（質量比）で混合し、粘着剤塗布液Ａを調製した。この粘着剤塗布液Ａを用いて、間接法にて、離型フィルムの表面に粘着層（第１の接着層）を設けた。粘着剤塗布液のＴｇは３０℃であり、粘着力は２０Ｎ／２５ｍｍであった。
離型フィルムの表面にこのように形成された粘着剤塗布液Ａから得られた粘着剤層（第１の接着層）を以下のように形成した。ロール状に巻回されたポリエチレン製離型フィルムを順次連続的に巻きを解き、搬送し、その離型フィルムの表面に粘着剤塗布液Ａを塗布した。その後、得られたものを乾燥領域において１００℃で乾燥させた。これにより、乾燥厚さが１５μｍの粘着層が離型フィルム上に形成された。
その後、透明シートのハードコート層が設けられた逆の面に、離型フィルム上の粘着層を接着させた。離型フィルム、粘着層、透明シート及びハードコート層をこの順で有する第１の積層体をロール状に巻き取り、ロール状の第１の積層体を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で、７２時間保持した。
【００９０】
＜レーベル層用透明シートの作製＞
バックコート層を形成しなかったこと以外は前記＜ハードコート層付き透明シートの作製＞と同じにして、透明シートと粘着剤層と離型フィルムをこの順で有し、第２の透明シートと第２の接着層として機能するレーベル層用積層体（第２の積層体）を作製した。
【００９１】
第１の積層体をディスク状に打ち抜き（第１のディスク）、第２の積層体もディスク状に打ち抜いた（第２のディスク）。第１のディスクから離型フィルムを剥がし、残りを基板上の記録層に、記録層が第１のディスクの粘着層と向かい合うようにローラにより押圧し貼り合わせた。次いで、第２のディスクから離型フィルムを剥がし、上記基板の記録層を有する側とは反対側の面に第２のディスクの粘着層をローラにより押圧し貼り合わせた。次いで、ウレタン系アクリレートを含む紫外線硬化樹脂にバインダーと粘度調整剤と染料とを添加した樹脂塗料をスクリーン印刷により第２の透明シートに塗布して、１０μｍの厚さの層を形成し、該層を紫外線で硬化させてレーベル層を形成した。このようにして実施例１の光情報記録媒体を得た。
【００９２】
比較例１
レーベル層用第２の積層体（第２の透明シート及び第２の接着層）を形成しなかったこと以外は実施例１と同じにして比較例１の光情報記録媒体を作製した。
【００９３】
比較例２
実施例１の「ハードコート層付き透明シートの作製」において、粘着剤をＵＶ接着剤（大日本化学インキ工業（株）製ＳＤ６４０）に代え、スピンコートで塗布したこと以外は実施例１と同じにして比較例２の光情報記録媒体を作製した。
【００９４】
比較例３
実施例１の「ハードコート層付き透明シートの作製」において、ハードコート層を形成しなかったこと以外は実施例１と同じにして比較例３の光情報記録媒体を作製した。
【００９５】
比較例４
第１の透明シートの代わりに、ＴＡＣフィルム（富士写真フイルム（株）製フジタック）を使用したこと以外は実施例１と同じにして比較例４の光情報記録媒体を作製した。
【００９６】
以上の実施例１と比較例１〜４の光情報記録媒体の各層の湿度膨張係数を表１に示す。なお、湿度膨張係数は既述の手法で測定した。
【００９７】
【表１】
2008515121.tif 000003
【００９８】
実施例２
＜光情報記録媒体の製造＞
基板
厚さ１．１ｍｍ、外径１２０ｍｍ、内径１５ｍｍ（中心孔直径）でスパイラル状のプリグルーブ（トラックピッチ３２０ｎｍ、溝幅１０７ｎｍ、溝深さ３５ｎｍ）を有する、ポリカーボネート樹脂からなる射出成形基板を準備した。
【００９９】
反射層の形成
基板のプリグルーブ面上に、Ｕｎａｘｉｓ社製Ｃｕｂｅを使用し、Ａｒ雰囲気中で、ＤＣスパッタリングにより、膜厚１００ｎｍの真空成膜層としてのＡＰＣ反射層（Ａｇ：９８．１質量％、Ｐｄ：０．９質量％、Ｃｕ：１．０質量％）を形成した。反射層の膜厚の調整は、スパッタ時間の調整により行った。
【０１００】
記録層の形成
下記化学式で表わされる色素Ａ：２ｇを、２，２，３，３−テトラフロロプロパノール１００ｍｌ中に添加して溶解し、色素含有塗布液を調製した。そして、基板上の反射層に、調製した色素含有塗布液を、スピンコート法により基板の回転数を３００〜４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃、５０％ＲＨで塗布した。その後、得られたものを２３℃、５０％ＲＨで１時間保存して、記録層（グルーブ上の厚さ１４０ｎｍ、ランド上の厚さ１９０ｎｍ）を形成した。
【０１０１】
【化１】
2008515121.tif 000004
【０１０２】
記録層を形成した後、クリーンオーブンにて得られたものにアニール処理を施した。アニール処理では、反射層及び記録層が上記と同じに形成された基板を垂直のスタックポールにスペーサーで間隔をあけながら支持した。アニール処理は８０℃で１時間行った。
【０１０３】
透明シートの貼り合わせ
ハードコート層を設けなかったこと、及び透明シートをＴＡＣフィルム（富士写真フイルム（株）製）に変更したこと以外は実施例１の「ハードコート層付き透明シートの作製」と同じにして、２つの積層体（一つは第１の透明シート、第１の接着層、及び離型フィルムを有し、他方は第２の透明シート、第２の接着層及び離型フィルムを有する）を製造した。
第１の透明シート、第１の接着層、及び離型フィルムを有する積層体から離型フィルムを剥がし、その後残りを、記録層が第１の接着層と接触するように記録層上に載置した。次いで、該残りを記録層に押し当て部材にて圧接して、貼り合わせた。次に、他方の積層体から離型フィルムを剥がし、その後残りを基板の記録層とは反対側の面上に第２の接着層が基板と接触するように載置し、該残りを基板に押し当て部材にて圧接して、貼り合わせた。
以上の工程により、実施例２の光情報記録媒体を作製した。なお、上記の光情報記録媒体を製造する工程は、２５℃４５％ＲＨで行った。
【０１０４】
比較例５
実施例２の透明シート２枚（第１及び第２の透明シート）を、ポリカーボネートフィルム（帝人（株）製ピュアエース）２枚に代えたこと以外は実施例２と同じにして比較例５の光情報記録媒体を作製した。
【０１０５】
比較例６
実施例２の第２の透明シートをポリカーボネートフィルム（帝人（株）製ピュアエース）に代えたこと以外は実施例２と同じにして比較例６の光情報記録媒体を作製した。
【０１０６】
以上の実施例２と比較例５〜６の光情報記録媒体の基板と第１の透明シート又は第２の透明シートの湿度膨張係数、及び基板の湿度膨張係数に対する第１の透明シート又は第２の透明シートのそれの比を表２に示す。
【０１０７】
【表２】
2008515121.tif 000005
【０１０８】
＜光情報記録媒体の評価＞
（１）ラジアルチルト（ｒ−ｔｉｌｔ）値の測定及び反りの度合いの評価
上記の方法で得られた光情報記録媒体を、２５℃４５％ＲＨで４８時間保存した後、光情報記録媒体全体としての反りの度合いを、半径方向の傾き（ラジアルチルト値）を測定することで評価した。ラジアルチルト値は、ＤＬＤ４０００（ジャパンＥＭ社製）を用いて測定した。実施例１及び比較例１〜４の測定結果は表１に、実施例２及び比較例５、６の測定結果は表２に示す。なお、表１、表２中ではその値は初期データとして表記した。
また、上記の方法で得られた光情報記録媒体を、２５℃４５％ＲＨで４８時間保存した後、２５℃９０％ＲＨで４８時間保存し、続いて、２５℃４５％ＲＨの環境へと移し、これらの媒体について、３０分経過毎に、２４時間上記と同様の方法でラジアルチルトを測定した。実施例１及び比較例１〜４の各々のラジアルチルトの最大値は表１に、実施例２及び比較例５〜６の各々のラジアルチルトの最大値は表２に示す。なお、表１、表２中ではラジアルチルトの最大値は急変後のデータとして表記した。
【０１０９】
表１及び２の結果から、実施例１及び２の光情報記録媒体は、比較例１〜６の光情報記録媒体と比較して、ラジアルチルトの初期と急変後との変化量が小さいことが判明した。
一方、比較例１〜６の光情報記録媒体は、表裏の湿度に対する膨張が異なるため、反りが保存環境に著しく影響されることが明らかとなった。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の第１の態様の光情報記録媒体の層構成を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の第２の態様の光情報記録媒体の層構成を模式的に示す断面図である。
【図１】
2008515121.tif 000006
【図２】
2008515121.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月14日(2007.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板の一方の面側に、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートと、レーベル層とをこの順に有し、
以下の〔１〕〜〔３〕におけるそれぞれの（ａ）層に対する（ｂ）層の湿度膨張係数の比（ｂ／ａ）がいずれも０．８〜１．２であり、該第１の接着層及び該第２の接着層の各々が粘着剤からなり、その厚みが１０μｍ以上である光情報記録媒体。
〔１〕（ａ）第１の接着層、（ｂ）第２の接着層
〔２〕（ａ）第１の透明シート、（ｂ）第２の透明シート
〔３〕（ａ）ハードコート層、（ｂ）レーベル層
【請求項２】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の材料と（ｂ）層の材料とが同一である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の厚みと（ｂ）層の厚みとが略同一である請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
前記〔１〕〜〔３〕の各々における（ａ）層の厚みと（ｂ）層の厚みとが略同一である請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
基板の一方の面側に、疎水層と、記録層と、第１の接着層と、第１の透明シートとをこの順に有し、他方の面側に、第２の接着層と、第２の透明シートとをこの順に有し、
前記基板の湿度膨張係数に対する前記第１の透明シートの湿度膨張係数の比、及び前記基板の湿度膨張係数に対する前記第２の透明シートの湿度膨張係数の比がいずれも５以上である光情報記録媒体。
【請求項６】
前記疎水層が反射層である請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
前記第１の接着層及び／又は前記第２の接着層が、Ｔｇが０℃以下、粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以下の粘着剤を含み、厚みが１０μｍ以上である請求項５に記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
前記第１の接着層及び／又は前記第２の接着層が、Ｔｇが０℃以下、粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以下の粘着剤を含み、厚みが１０μｍ以上である請求項６に記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
第１の透明シートとなる透明シートの第１のウエブ上にハードコート層及び第１の接着剤層を形成し、該第１のウエブをディスク状に打ち抜き、第２の透明シートとなる透明シートの第２のウエブ上にレーベル層及び第２の接着層を形成し、該第２のウエブをディスク状に打ち抜き、基板の一方の面側に、記録層と、該第１の接着層と、該第１の透明シートと、ハードコート層とをこの順に有し、他方の面側に、該第２の接着層と、該第２の透明シートと、該レーベル層とをこの順に有し、該第１の接着層及び該第２の接着層の各々が粘着剤からなり、その厚みが１０μｍ以上である光情報記録媒体を製造する方法。
【請求項１０】
前記第１の接着層及び前記第２の接着層の各々が粘着剤からなり、その厚みが１０〜３０μｍである請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
前記第１の透明シート及び前記第２の透明シートの各々がセルローストリアセテートである請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
前記第１の接着層及び前記第２の接着層の各々が粘着剤からなり、その厚みが１０〜３０μｍである請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
前記第１の透明シート及び前記第２の透明シートの各々がセルローストリアセテートである請求項９に記載の方法。
【国際調査報告】
2008515121.tif 000008
2008515121.tif 000009