(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリン−チアゾールアゾ染料が含有されているケラチン繊維着色剤に関するものである。    【化１】2008515937.tif 000036
2008515937.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維の非酸化着色剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料を含むことを特徴とし、式中、
【化１】
2008515937.tif 000030
Ｒ１は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、及びＣ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基を表し、
Ｒ２は一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の基を示し、
【化２】
2008515937.tif 000031
Ｒ３は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基、又はＣ4〜Ｃ6−ポリヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、ベンジル基、又はフェニル基であり、
Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、水素、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基、又はスルホン酸基であり、
Ｒ８は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、又はフェニル基であり、
Ｒ９は、水素原子、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、又はカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
これらアルキル基は各々、分岐状又は直鎖状であることができ、
Ｒ’は、水素又はニトロ基を示し、
Ｈａｌは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
Ｘ-は、陰イオンを示す薬剤。
【請求項２】
少なくとも１つの、化粧品剤に慣習的に用いられる、天然ポリマー、合成ポリマー、又は天然由来の修飾ポリマーを含み、染色強化剤又は着色強化剤の形状で存在することを特徴とする、請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
ケラチン繊維の同時の明色及び着色のための薬剤であって、
（ｉ）酸化剤、並びに
（ｉｉ）少なくとも１つの一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料を含むことを特徴とし、
【化３】
2008515937.tif 000032
式中、
Ｒ１は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、及びＣ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基を表し、
Ｒ２は一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の基を示し、
【化４】
2008515937.tif 000033
Ｒ３は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基、又はＣ4〜Ｃ6−ポリヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、ベンジル基、又はフェニル基であり、
Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、水素、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基、又はスルホン酸基であり、
Ｒ８は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、又はフェニル基であり、
Ｒ９は、水素原子、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、又はカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
これらアルキル基は各々、分岐状又は直鎖状であることができ、
Ｒ’は水素又はニトロ基を示し、
Ｈａｌは水素原子又はハロゲン原子を表し、
Ｘ-は陰イオンを示す薬剤。
【請求項４】
前記酸化剤は、過酸化水素、或いは、これと、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムとの付加化合物から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の薬剤。
【請求項５】
酸化染料前駆体に基づくケラチン繊維の酸化着色剤であって、少なくとも１つの一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料を含むことを特徴とし、
【化５】
2008515937.tif 000034
式中、
Ｒ１は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、及びＣ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基を表し、
Ｒ２は一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の基を示し、
【化６】
2008515937.tif 000035
Ｒ３は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基、又はＣ4〜Ｃ6−ポリヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、ベンジル基、又はフェニル基であり、
Ｒ６及びＲ７は互いに独立して、水素、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基、又はスルホン酸基であり、
Ｒ８は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、又はフェニル基であり、
Ｒ９は、水素原子、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、又はカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
これらアルキル基は各々、分岐状又は直鎖状であることができ、
Ｒ’は水素又はニトロ基を示し、
Ｈａｌは水素原子又はハロゲン原子を表し、
Ｘ-は陰イオンを示す薬剤。
【請求項６】
少なくとも１つの酸化染料前駆体を０．０１重量％〜１２重量％含むことを特徴とする、請求項５に記載の薬剤。
【請求項７】
使用前に酸化剤と混合されることを特徴とする、請求項５又は６に記載の薬剤。
【請求項８】
一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料が、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸７−メチル−６−｛（Ｅ）−［４−（メチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（エチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ−［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝−ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸２−ヒドロキシエチル｛４−［（Ｅ）−（７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム−６−イル）ジアゼニル］フェニル｝シアナミド、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）（メチル）−アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）−フェニル］ジアゼニル｝−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシフェニル）−ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−メトキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−メトキシフェニル）−ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−［（Ｅ）−（３，４−ジメトキシフェニル）ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、及びメチル硫酸６−［（Ｅ）−（３，４−ジメトキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウムから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項９】
一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料を総量で０．０１重量％〜１０重量％含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の薬剤。
【請求項１０】
染毛剤であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の目的物は、毛髪、羊毛、又は毛皮などのケラチン繊維用のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料が含有されている着色剤である。
【背景技術】
【０００２】
一般に、１つ以上の顕色剤構成成分と１つ以上のカップラー構成成分との酸化カップリングによる酸化染料又は直接浸透染料をケラチン含有繊維の着色に使用する。必要であれば、特定の着色効果を得るために、酸化安定性の直接浸透染料を追加することができる。直接浸透染料は、適したキャリア混合物に組み入れ、その後繊維へ適用する。一般に染色として知られるこの方法は、使用が簡便で、特に低刺激であり、アンモニアや過酸化物が添加されないことから、ケラチン繊維へのダメージが少ないものとして特徴づけられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、この方法で使用される染料は、いくつかの条件を満たしていなくてはならない。これらの染料は、毒物学的及び皮膚科学的に無害であり、所望の強度と輝度で着色できなくてはならない。更に、得られた着色は、良好な耐光性とシャンプーやヘアケア製品に対する耐性、並びに、良好な摩擦耐性を示さなくてはならない。
【０００４】
ケラチン繊維用の直接浸透非酸化着色剤が一定の色合いを得るためには、通常は異なる非酸化染料の併用が必要となる。言及した要件を十分に満たす染料の選択には限界があるため、これらの染料のタイプに対する必要性は引き続き高い。
【０００５】
更に、同時の明色及び着色のための薬剤中への使用において、直接浸透染料の非常に興味深い適用法が明らかになっている。酸化剤を比較的大量に含有させることのできるこれらの着色剤では、特に使用される酸化剤に対する十分な耐性に関して、使用される染料には、更にいっそう広範な要件が課される。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
現在のところ、言及した必要条件を満たし、同時に十分な着色結果をもたらす染料は、ほんのわずかしかない。したがって、本発明の目的は、ケラチン繊維、詳細にはヒトの毛髪を着色し、これらの要件を満たす直接浸透染料を提供することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
驚くべきことに、一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料は、酸化剤を添加しなくとも、着色混合物中で直接浸透染料としてケラチン繊維に容易に適用できることが今では判明している。これらの染料は酸化剤に対して安定的であるため、酸化剤、例えば過酸化物や過硫酸塩が含有されている明色剤にも使用することができる。
【０００８】
本発明の目的は、したがって、
（ａ）ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の非酸化着色用薬剤、
（ｂ）式（Ｉ）の染料に加え、酸化剤が含有されているケラチン繊維の同時の明色及び着色のための薬剤、及び
（ｃ）少なくとも１つの酸化染料前駆体に基づく、ケラチン繊維用酸化着色剤であり、
前記薬剤（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）はそれぞれ、一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料が少なくとも１つ含有されていることを特徴とし、
【０００９】
【化１】
2008515937.tif 000003
式中、
Ｒ１は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、及びＣ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基を表し、
Ｒ２は、一般式（ＩＩ）〜（ＶＩ）の基を示し、
【００１０】
【化２】
2008515937.tif 000004
【００１１】
Ｒ３は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ4−ヒドロキシアルキル基、又は Ｃ4〜Ｃ6−ポリヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ４及びＲ５は、互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、ベンジル基、又はフェニル基であり、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立に、水素、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−（ジヒドロキシアルキル）アミノ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、フェニル基、又はスルホン酸基であり、
Ｒ８は、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸アミド基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸アミド基、又はフェニル基であり、
Ｒ９は、水素原子、アミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、メトキシメチル基、第三級ブチル基、イソプロピル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルボン酸エステル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホン酸エステル基、又はカルボン酸基（−ＣＯＯＨ）であり、
これらアルキル基は各々、分岐状又は直鎖状とすることができ、
Ｒ’は、水素又はニトロ基を示し、
Ｈａｌは水素原子又はハロゲン原子を表し、
Ｘ-は、陰イオンを示し、好ましくは硫酸陰イオン、リン酸陰イオン、リン酸水素陰イオン、シュウ酸陰イオン、ギ酸陰イオン、酢酸陰イオン、クエン酸陰イオン、酒石酸陰イオン、マロン酸陰イオン、ピルビン酸陰イオン、ヨウ化陰イオン、塩化陰イオン、臭化陰イオン、又はメチル硫酸陰イオンであり、塩化陰イオン、臭化陰イオン、及びメチル硫酸陰イオンが特に好ましい。
【００１２】
以下のものを、一般式（Ｉ）の適したカチオン性直接染料として指定することができる。
【００１３】
【化３】
2008515937.tif 000005
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００１４】
【化４】
2008515937.tif 000006
メチル硫酸７−メチル−６−｛（Ｅ）−［４−（メチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］−インダゾール−７−イウム
【００１５】
【化５】
2008515937.tif 000007
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（エチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］−インダゾール−７−イウム
【００１６】
【化６】
2008515937.tif 000008
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］−インダゾール−７−イウム
【００１７】
【化７】
2008515937.tif 000009
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００１８】
【化８】
2008515937.tif 000010
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００１９】
【化９】
2008515937.tif 000011
メチル硫酸２−ヒドロキシエチル｛４−［（Ｅ）−（７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム−６−イル）ジアゼニル］フェニル｝シアナミド
【００２０】
【化１０】
2008515937.tif 000012
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２１】
【化１１】
2008515937.tif 000013
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２２】
【化１２】
2008515937.tif 000014
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２３】
【化１３】
2008515937.tif 000015
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２４】
【化１４】
2008515937.tif 000016
メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２５】
【化１５】
2008515937.tif 000017
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１−（２−ヒドロキシエチル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２６】
【化１６】
2008515937.tif 000018
メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２７】
【化１７】
2008515937.tif 000019
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシフェニル）ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２８】
【化１８】
2008515937.tif 000020
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−ヒドロキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００２９】
【化１９】
2008515937.tif 000021
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−メトキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００３０】
【化２０】
2008515937.tif 000022
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（４−メトキシフェニル）ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００３１】
【化２１】
2008515937.tif 000023
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（３，４−ジメトキシフェニル）ジアゼニル］−１，７−ジメチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］−インダゾール−７−イウム及び
【００３２】
【化２２】
2008515937.tif 000024
メチル硫酸６−［（Ｅ）−（３，４−ジメトキシフェニル）ジアゼニル］−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム
【００３３】
特に好ましい一般式（Ｉ）の化合物は、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸７−メチル−６−｛（Ｅ）−［４−（メチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（エチルアミノ）フェニル］−ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−｛（Ｅ）−［４−（ジエチルアミノ）フェニル］ジアゼニル｝−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］−インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］フェニル｝−ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、メチル硫酸２−ヒドロキシエチル｛４−［（Ｅ）−（７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム−６−イル）ジアゼニル］フェニル｝シアナミド、メチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［（２−ヒドロキシエチル）（メチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウム、及びメチル硫酸６−（（Ｅ）−｛４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ジアゼニル）−７−メチル−１Ｈ−［１，３］チアゾロ［５，４−ｆ］インダゾール−７−イウムである。
【００３４】
本発明に従う一般式（Ｉ）の染料誘導体は、市販品が入手可能であり、また、標準的な手法（Ｃ．タラバサヌ−ミハイラ（Tarabasanu-mihaila, C.）ら、「レビュー・ルメーン・ド・シミ（Revue Roumaine de Chimie）」、１９７３年、１８（５）、８８９〜８９８ページ）により、容易に生成できる構成成分である。
【００３５】
したがって、式（Ｉ）のインダゾリンチアゾールアゾ染料は、例えば二段階合成方法により生成可能であり、この方法の第１の工程では、２−アミノインダゾールチアゾリン（例えば２−アミノ−チアゾロ［４，５−ｆ］インダゾール）のアゾカップリングを介する芳香族化合物の活性化により、式（Ｉａ）のインダゾリンチアゾールアゾ化合物が生成可能であり（ダイアグラム１）、そして第２の工程では、式（Ｉａ）の化合物を適したアルキル化剤（例えばＤＭＳ＝硫酸ジメチル）を用いて変換することにより、式（Ｉａ）に対応するカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料を得られる（ダイアグラム２）。
【００３６】
図式１：
【化２３】
2008515937.tif 000025
【００３７】
図式２：
【化２４】
2008515937.tif 000026
【００３８】
一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料が含有されている本発明による着色剤は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を均一に着色することができ、光、汗及びシャンプーに対して良好な安定性を持ち、強力で鮮やかな着色が穏やかな条件下で維持される。
【００３９】
一般式（Ｉ）のカチオン性インダゾリンチアゾールアゾ染料は、本発明による着色剤中に、好ましくは総量で０．０１重量％〜１０重量％存在するが、詳細には０．１重量％〜８重量％である。
【００４０】
本発明による着色剤（ａ）には、一般式（Ｉ）の染料に加え、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、及びトリフェニルメタン染料、例えば、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン、（ＨＣブルー２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー１２）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルー１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルー９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレット２）；１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン (ＨＣレッド１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッド１３）、１−アミノ−５−クロリン−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド３）、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）−ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジ１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジ２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣオレンジ３）、１−アミノ−５−クロリン−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１０）、５−クロリン−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］ −２−ニトロベンゼン（ＨＣレッド１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロリン−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロリン−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッド１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエロー４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエロー１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、（ＨＣイエロー９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエロー６）、１−クロリン−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロリン−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエロー１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエロー１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエロー１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエロー１５）、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッド８）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレット１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレット４、ソルベントバイオレット１２）、Ｎ−（６−（（３−クロリン−４−（メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッド９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−���オン（ＨＣグリーン１）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジ６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］塩化カルベニウム（ＣＩ４２５９５、ベーシックブルー７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ)ナフチル］−塩化カルベニウム（ＣＩ４４０４５、ベーシックブルー２６）、ベーシックブルー７７、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−塩化ナフタレノン（ＣＩ５６０５９、ベーシックブルー９９）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）塩化カルベニウム（ＣＩ４２５２０、ベーシックバイオレット２）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）塩化カルベニウム（ＣＩ４２５１０、ベーシックバイオレット１４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−塩化ナフトール（ＣＩ１２２５０、ベーシックブラウン１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）−アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼン塩化アミニウム（ＣＩ１１２６０５、ベーシックオレンジ６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−塩化ナフトール（ベーシックブラウン１７）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−塩化ナフトール（ＣＩ１２２５１、ベーシックブラウン１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（ベーシックオレンジ３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−塩化フェニルフェナジウム（ＣＩ５０２４０、ベーシックレッド２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−塩化トリアゾリウム（ＣＩ１１０５５、ベーシックレッド２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−クロライド（ベーシックレッド５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）塩化ナフタレン（ＣＩ１２２４５、ベーシックレッド７６）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９、ベーシックイエロー５７）、メチル硫酸１−メチル−４−（（メチル−フェニル−ヒドラゾノ）メチル）ピリジニウム（ベーシックイエロー８７）、メチル硫酸１−（２−モルホリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン、１−［（３−（ジメチル−プロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−塩化アントラキノン、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）−アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッド１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン、（ディスパースブラック９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエロー７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン、及び２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５、ディスパースブルー１０６）から成る群からのその他の追加的な既知の直接着色染料を単独で又は混合して含有させることができる。
【００４１】
本発明による着色剤（ｂ）は、中に酸化剤、好ましくは過酸化水素、或いは、これと、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム、又は炭酸ナトリウムとの付加化合物が含まれていることを特徴としているが、一般式の染料に加え、その他の酸化安定性直接着色染料、例えば、３−（２’，６’−ジアミノピリジル−３’−アゾ）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ディスパースブルー１０６）、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）−５−フェニル−塩化フェナジニウム（ＣＩ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）レゾルシノール、４−（（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン（ＨＣレッド８）、３’，３’’，４，５，５’，５’’，６，７−オクタブロモフェノール スルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−（２，６−ジクロロフェニル）−メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエンリン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３’’，５’，５’’−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスルホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（アシッドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７、ＣＩ１５５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾ−フラン−１（３Ｈ），９’（９Ｈ）−キサンテン］−３−オン−二ナトリウム塩（アシッドレッド５１、ＣＩ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＦＤ＆Ｃレッド４０、ＣＩ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−ナトリウム塩（アシッドイエロー２４、ＣＩ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシ−スピロ（イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン−二ナトリウム塩（アシッドレッド９２、ＣＩ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル））−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロ−アニリン、及び４−クロリン−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロ−アニリンも含有することができる。
【００４２】
前述の直接浸透染料は、総量で約０．０１重量％〜４重量％存在することができ、本発明による着色剤中の染料の総量は、好ましくは約０．０１重量％〜１０重量％であるが、詳細には０．１重量％〜５重量％である。
【００４３】
本発明による酸化着色剤（ｃ）は、酸化剤（詳細には過酸化水素又はその付加化合物）−あるいは、必要に応じて適した酵素の使用により大気中の酸素によっても酸化が起こり得る−と混合させるが、酸化着色剤（ｃ）には、一般式（Ｉ）の染料に加え、更なる酸化染料前駆体類が含有されている。
【００４４】
以下の顕色剤物質及びカップラー物質、並びにそれらとカップリングしている化合物を、例えば適した酸化染料前駆体として指定することができる。
【００４５】
（ｉ）顕色剤物質  ：  １，４−ジアミノベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチルベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−キシレン、１，４−ジアミノ−３，５−ジエチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−キシレン、１，４−ジアミノ−２，３−キシレン、２−クロリン−１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−２−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（チオフェン−３−イル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（ピリジン−３−イル）ベンゼン、２，５−ジアミノビフェニル、１，４−ジアミノ−２−メトキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−アミノメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−ヒドロキシメチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２−（２−（アセチルアミノ）エトキシ）−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノアニリン、４−ジメチルアミノアニリン、４−ジエチルアミノアニリン、４−ジプロピルアミノアニリン、４−［エチル（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルアニリン、４−［（２−メトキシエチル）アミノ］アニリン、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］アニリン、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス［（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、１，４−ビス［（４−アミノフェニル）アミノ］ブタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、４−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−メチルアミノフェノール、４−アミノ−２−（アミノメチル）フェノール、４−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−フルオロフェノール、４−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］メチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）フェノール、５−アミノサリチル酸、２，５−ジアミノピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−［（４−メチルフェニル）−メチル］−１Ｈ−ピラゾール、１−［（４−クロロフェニル）メチル］−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール、２−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノールを単独又は互いに混合する。
【００４６】
（ｉｉ）カップラー物質  ：  Ｎ−（３−ジメチルアミノフェニル）尿素、２，６−ジアミノピリジン、２−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニソール、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−５−メチルベンゼン、２，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，５−ジメトキシベンゼン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、３−アミノ−６−メトキシ−２−（メチルアミノ）ピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシピリジン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）ベンゼン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ酢酸、３−［ジ（２−ヒドロキシ−エチル）アミノ］アニリン、４−アミノ−２−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−エトキシベンゼン、５−メチル−２−（１−メチルエチル）フェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］アニリン、３−［（２−アミノエチル）−アミノ］アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）メタン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノトルエン、４−ヒドロキシインドール、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、３−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロリン−６−メチルフェノール、３−アミノフェノール、２−［（３−ヒドロキシフェニル）アミノ］アセトアミド、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェノール、３−［（２−メトキシエチル)アミノ］フェノール、５−アミノ−２−エチルフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）エタノール、５−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−メチルフェノール、３−［（２−ヒドロキシエチル）−アミノ］−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロリン−２−メチルフェノール、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，���−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−メチル−１−ナフトールアセテート、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１−クロリン−２，４−ジヒドロキシベンゼン、２−クロリン−１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチルベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、５−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロモ−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−ジアミノ安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンゾオキサジン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、２，３−インドリンジオンを単独又は互いに混合する。
【００４７】
（ｉｉｉ）カップリング化合物  ：  ２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、又は２−プロピルアミノ−５−アミノピリジン
【００４８】
本発明による着色剤（ｃ）中に含有されている酸化染料前駆体の総量は、約０．０１重量％〜１２重量％であるが、詳細には約０．２重量％〜６重量％である。
【００４９】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）には、この種の調製品に対して既知である慣習的な添加剤、例えば、香油、キレート化剤、ワックス、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、アルギン酸塩、グアーガム、例えばカチオン性ポリマー類やラノリン誘導体類、又は陰イオン性、非イオン性、両性、又は陽イオン性の界面活性物質類などのヘアコンディショニング物質を全て含有させることもできる。両性又は非イオン性界面活性物質、例えば、ベタイン界面活性剤、プロピオン酸塩、及び例えばココアンホグリシン酸やココアンホジグリシン酸などのグリシン酸塩、例えばグリセリドアルコキシラート、例えばエチレンオキシド単位を２５有するエトキシ化ヒマシ油などの１〜１０００のエチレンオキシド単位、好ましくは１〜３００のエチレンオキシド単位を有するエトキシ化界面活性剤、ポリグリコールアミド、エトキシ化アルコール、及びエトキシ化脂肪族アルコール（脂肪族アルコールオキシラート）、並びにエトキシ化脂肪酸糖エステル、特にエトキシ化ソルビタン脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。前述の構成成分は、当該目的に慣習的に用いられる量、例えば、界面活性物質は０．１重量％〜３０重量％の濃度で、コンディショニング剤は０．１重量％〜５重量％で使用する。
【００５０】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、詳細には染毛剤の場合、粉末又は顆粒状で存在することができ、適用前に水性又は水性アルコール調製品に溶解させるか、もしくは水性又は水性アルコール溶液、クリーム、ジェル、エマルション、又はエアゾールフォームとして、そのように染毛剤は、単一構成成分調製品又は多構成成分調製品の両方の形状で大量生産することができ、例えば、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の特定の染料誘導体をその他の構成成分とは別に包装し、両構成成分を混合することによって使用直前に初めて調製済み染毛剤が生成される。
【００５１】
本発明による着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、一般に約２〜１１のｐＨを有し、約５〜１０が好ましく、特に約７〜１０の中性から塩基性のｐＨ値である。本発明によるｐＨ値を達するためには、有機又は無機の酸又は塩基を使用できる。特に、適した酸としては、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸、又はリンゴ酸、アスコルビン酸、グルコン酸ラクトン、酢酸、塩酸、又はリン酸、並びにこれらの酸の混合物などのαヒドロキシカルボン酸のような酸類を指定することができる。特に、適した塩基としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン又はトリエタノールアミン、アンモニア、アミノメチルプロパノール、及び水酸化ナトリウム、並びにこれらの混合物を指定することができる。
【００５２】
本発明による着色剤は、特定の目的により、１つ以上の酸化剤（明色、酸化着色剤）と共に、又は酸化剤なし（非酸化着色剤）で用いることができる。
【００５３】
本発明による着色剤は、一般に毛髪を着色するのに十分な着色剤量を適用することにより使用され、その量は毛髪の長さにより約３０〜１２０グラム（１．０５ｏｚ〜４．２３ｏｚ）であり、毛髪に対し、約１５°Ｃ〜４５°Ｃ（５９°Ｆ〜１１３°Ｆ）で約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間染毛剤を作用させ、毛髪を水で完全にすすぎ、さらに必要であれば、シャンプーで洗髪及び／又はヘアコンディショナーで処理し、続いて乾燥する。
【００５４】
必要であれば、薬剤は適用前に酸化剤と混合する。
【００５５】
前述した着色剤には、着色混合物の酸化剤を添加しない限りは、慣習的に化粧品に用いられる天然又は合成ポリマー、又は天然由来の修飾ポリマーも含有させることができ、それにより毛髪は、着色されると同時に強化される。このような薬剤は、一般的に染色強化剤又は着色強化剤と見なされる。この目的で、化粧品業界で既知の合成ポリマーから、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、又はポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステルの塩基性ポリマー、ポリメチルアクリル酸、及びアルカノールアミンなどのポリアクリル化合物、例えばその塩類、又は四級化生成物、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアセテート、並びに、例えば、ポリビニルピロリドンビニルアセテートのようなこれらのタイプの化合物のコポリマーを挙げることができる。一方、例えば、キトサン（脱アセチルキチン）又はキトサン誘導体を天然ポリマー又は修飾天然ポリマーとして使用できる。
【００５６】
前述したポリマーは、本発明による着色剤（ａ）中に当該薬剤の慣習的量、特に約１重量％〜５重量％の量で存在することができる。本発明による染色強化剤又は着色強化剤のｐＨ値は、好ましくは約６〜９である。
【００５７】
追加的に強化剤を有する染毛剤は、強化剤で毛髪をしめらせ、所望のスタイルに毛髪をセットし、その後乾燥させることによる、既知の慣習的な方法で適用する。
【００５８】
着色剤（ａ）、（ｂ）、又は（ｃ）は、均一、強力、かつ永久的なケラチン繊維（例えば、ヒトの毛髪、羊毛、又は毛皮）の着色を、皮膚や頭皮を著しく着色することなく可能にし、着色剤（ａ）の場合、５回以上の洗髪でも毛髪色を目立って退色させることなく、この着色を保持する。
【００５９】
以下の実施例は、本発明の目的の更なる説明を提供することを意図しているが、本発明はこれらの実施例に制限されない。
【実施例】
【００６０】
実施例１：酸化剤なし染毛剤
【００６１】
【表１】
2008515937.tif 000027
【００６２】
アンモニアの添加により、着色剤溶液のｐＨを７〜１０に調整する。
毛髪を着色するのに十分な量の着色剤を毛髪に適用し、毛髪を着色する。４０°Ｃ（１０４°Ｆ）において３０分間適用後、毛髪を微温湯ですすぎ乾燥する。
着色結果を以下の表１にまとめる。
【００６３】
【表２】
2008515937.tif 000028
【００６４】
実施例２  ：  同時明色及び着色用染毛剤（酸化剤有り）
【００６５】
【表３】
2008515937.tif 000029
【００６６】
前述の着色剤溶液５０ｇと６％過酸化水素エマルション５０ｇを適用直前に混合し、均一な化合物とする。そして、一回の毛髪着色に十分な量を毛髪上に置く。４０℃（１０４°Ｆ）の温度において適用時間４５分後、毛髪を微温湯ですすぎ、酸性コンディショナーで処理後、再度すすぎ乾燥する。
【００６７】
灰青色が得られる。
【００６８】
本出願中全ての百分率値は、指示がない限り重量百分率を表す。
【国際調査報告】
2008515937.tif 000037
2008515937.tif 000038
2008515937.tif 000039
2008515937.tif 000040
2008515937.tif 000041
2008515937.tif 000042
2008515937.tif 000043
2008515937.tif 000044