(57)【要約】  式１【化１】2008530231.tif 000130［式中、  Ｒ１はＮＲ４Ｒ５、Ｎ＝ＣＲ１９Ｒ２１、ＯＲ６、Ｇ１またはＧ２であるか；あるいはそれぞれ場合により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルであり；  ＡはＯ、ＳまたはＮＲ７であり；  Ｒ２はシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＣ（＝Ｏ）Ｒ３０であるか；あるいは各環または環系が場合により置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環であり；  Ｒ３はＨ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；  Ｊは場合により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキルまたはフェニルであり；そして  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ３０、Ｇ１およびＧ２は本開示において定義された通りである］の化合物、ならびにそのＮ−オキシドおよび農業的に適する塩が殺菌・殺カビ剤として有用であるものとして開示される。また式１の化合物を含有する組成物、ならびに有効量の式１の化合物を施用することを含む菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる植物病害を抑制する方法も開示される。
2008530231.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2008530231.tif 000129
［式中、
Ｒ１はＮＲ４Ｒ５、Ｎ＝ＣＲ１９Ｒ２１、ＯＲ６、Ｇ１またはＧ２であるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｇ１およびＧ２よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８アルキルシクロアルケニルであり；
ＡはＯ、ＳまたはＮＲ７であり；
Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルであり；
Ｒ２はシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＲ８−ＮＲ１１Ｒ１２、Ｏ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４、ＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３、ＮＣ（＝Ｏ）Ｒ３０、ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ３１またはＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ３２であるか；あるいは
Ｒ２は各環または環系が場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環または８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環系であるか；あるいは場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１〜３個の環員を含み、場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環であり；
ＷはＯ、Ｓまたは＝ＮＲ２５であり；
Ｒ３はＨ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、−ＳＣＮまたは−ＣＨＯであり；
各Ｒ４およびＲ５は独立してＨであるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルであるか；あるいは
Ｒ４およびＲ５は一緒になって−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＨであるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルであり；
Ｒ８はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１０はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであるか；あるいは
Ｒ９およびＲ１０は一緒になって−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）６−であり；
Ｒ１１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１２はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ３アルコキシカルボニルであるか；あるいは
Ｒ１１およびＲ１２は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
Ｒ１３はＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１４はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｊはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルおよびＣ１〜Ｃ４アルキルアミノよりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８アルキルシクロアルケニルであるか；あるいは
Ｊは各環または環系が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される５個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環または８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環系であり；
Ｇ１は場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１または２個の環員を含み、かつ場合によりＲ１７から選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよい３員〜７員非芳香族炭素環または複素環であり；
Ｇ２は各環または環系が場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環であり；
各Ｒ１７は独立してＣ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
各Ｒ１８は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり；
各Ｒ１９およびＲ２１は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１９およびＲ２１は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
各Ｒ２２およびＲ２３は独立してＨ、それぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルであるか；あるいは
Ｒ２２およびＲ２３は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
各Ｒ２４は独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり；そして
Ｒ２５はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ３０はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ３〜Ｃ６アルキニルであるか；あるいは各環または環系が場合によりＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環であり；そして
各Ｒ３１およびＲ３２は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ３〜Ｃ６アルキニルであるか；あるいは場合によりＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環であり、
ただし、Ｒ２がＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＲ８−ＮＲ１１Ｒ１２、Ｏ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４またはＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２である場合、Ｊはハロゲンおよびメチルから選択される少なくとも１個の置換基によって置換されたフェニルである］
から選択される化合物、そのＮ−オキシドまたは農業的に適する塩。
【請求項２】
ＡがＯまたはＳであり；
Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、ＮＲ４Ｒ５、Ｇ１またはＧ２であり；
Ｒ２がシアノまたはＣ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３であるか；あるいは５員もしくは６員芳香族複素環であるか；あるいは場合により環員として１〜３個のＣ（＝Ｏ）基を含む５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環であり；
Ｒ３がハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４およびＲ５が独立してＨ、Ｃ３〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ６ハロアルキルであり；そして
Ｊが場合により２、３、４および６位においてメチル、メトキシ、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ＡがＯであり；
Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｇ１またはＧ２であり；
Ｒ２が５員もしくは６員芳香族複素環、シアノまたはＣＯＮＨ２であり；
Ｒ３がハロゲンまたはメチルであり；そして
Ｊが場合により２、３、４および６位においてメチル、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである
請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルまたは場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ２が５員もしくは６員芳香族複素環またはＣＯＮＨ２であり；そして
Ｒ３がブロモ、クロロ、フルオロまたはメチルである
請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ１がＣ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ４〜Ｃ６ハロアルキルまたは場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ２がそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって置換されていてもよい１Ｈ−ピラゾール−１−イル、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルまたは２−ピリジニルであるか；あるいはＣＯＮＨ２であり；そして
Ｊが２，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２−クロロ−４−フルオロフェニルまたは２−クロロ−６−フルオロフェニルである
請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−［（２Ｓ）−２−メチルブチル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−フェニル−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルブチル）−３−（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
６−クロロ−５−（２，６−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−４−（２−メチルブチル）−３−オキソピラジンカルボキサミド、
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−（３−フルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−フェニル−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン
よりなる群から選択される
請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
（ａ）請求項１に記載の化合物から選択される化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量、および（ｂ）界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分を含んでなる殺菌・殺カビ組成物。
【請求項８】
（ａ）請求項１に記載の化合物、そのＮ−オキシドおよび農業的に適する塩から選択される化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量、ならびに（ｂ）少なくとも１種の他の殺菌・殺カビ剤を含んでなる殺菌・殺カビ組成物。
【請求項９】
植物もしくはその一部、または植物種子に、請求項１に記載の化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量を施用することを含んでなる菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる植物病害の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のピラジン誘導体、そのＮ−オキシド、農業的に適する塩および組成物、ならびに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い作物効率を達成するために、菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる植物病害の抑制は極めて重要である。観葉植物、野菜、圃場、穀類および果実作物に及ぼす植物病害による損害は、著しい生産性の低下を引き起こす可能性があり、それによって消費者にコスト増加をもたらす可能性がある。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能である。
【０００３】
特許文献１は、式ｉの特定の殺菌・殺カビ性５−フェニルピリミジン化合物を開示する。
【０００４】
【化１】
2008530231.tif 000003
【０００５】
［式中、特に、
Ｒ１およびＲ２はＨ、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキルまたはアルケニルであり；
Ｒ３はＨ、ハロ、シアノ、アルキル、ハロアルキルまたはアルコキシであり；
Ｒ４はＨ、ハロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アジド、アルキルまたはアルケニルであり；
Ｘはハロ、アルキル、アルコキシまたはハロアルキルであり；そして
ｍは１〜５の整数である］
【０００６】
より有効であり、コストが低く、毒性が低く、環境的に安全であるか、または異なる作用様式を有する新規化合物に関する必要性が存続している。
【０００７】
【特許文献１】国際公開第０３／０４３９９３号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、それらの全ての幾何異性体および立体異性体、Ｎ−オキシドおよび農業的に適する塩を含む式１の化合物、それらを含有する農業用組成物ならびに殺菌・殺カビ剤としてのそれらの使用に関する。
【０００９】
【化２】
2008530231.tif 000004
【００１０】
［式中、
Ｒ１はＮＲ４Ｒ５、Ｎ＝ＣＲ１９Ｒ２１、ＯＲ６、Ｇ１またはＧ２であるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、Ｇ１およびＧ２よりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８アルキルシクロアルケニルであり；
ＡはＯ、ＳまたはＮＲ７であり；
Ｒ７はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルであり；
Ｒ２はシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＲ８−ＮＲ１１Ｒ１２、Ｏ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４、ＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３、ＮＣ（＝Ｏ）Ｒ３０、ＮＣ（＝Ｏ）ＮＲ３１またはＮＣ（＝Ｏ）ＯＲ３２であるか；あるいは
Ｒ２は各環または環系が場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環または８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環系であるか；あるいは場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１〜３個の環員を含み、場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環であり；
ＷはＯ、Ｓまたは＝ＮＲ２５であり；
Ｒ３はＨ、ハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ２〜Ｃ５アルコキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、−ＳＣＮまたは−ＣＨＯであり；
各Ｒ４およびＲ５は独立してＨであるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルであるか；あるいは
Ｒ４およびＲ５は一緒になって−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−またはＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
Ｒ６はＨであるか；あるいはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルであり；
Ｒ８はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ９はＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１０はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであるか；あるいは
Ｒ９およびＲ１０は一緒になって−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−または−（ＣＨ２）６−であり；
Ｒ１１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１２はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ３アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ３アルコキシカルボニルであるか；あるいは
Ｒ１１およびＲ１２は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
Ｒ１３はＨ、ＮＨ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１４はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｊはそれぞれ場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルおよびＣ１〜Ｃ４アルキルアミノよりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８アルキルシクロアルケニルであるか；あるいは
Ｊは各環または環系が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される５個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環または８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環系であり；
Ｇ１は場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１個または２個の環員を含み、かつ場合によりＲ１７から選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよい３員〜７員非芳香族炭素環または複素環であり；
Ｇ２は各環または環系が場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環であり；
各Ｒ１７は独立してＣ１〜Ｃ２アルキル、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロまたはＣ１〜Ｃ２アルコキシであり；
各Ｒ１８は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル）アミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり；
各Ｒ１９およびＲ２１は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルであるか；あるいは
Ｒ１９およびＲ２１は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
各Ｒ２２およびＲ２３は独立してＨ、それぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、−ＳＣＮおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキルであるか；あるいは
Ｒ２２およびＲ２３は一緒になって−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり；
各Ｒ２４は独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルコキシアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり；そして
Ｒ２５はＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ３０はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ３〜Ｃ６アルキニルであるか；あるいは各環または環系が場合によりＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環、５員もしくは６員芳香族複素環であり；そして
各Ｒ３１およびＲ３２は独立して場合によりＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルまたはＣ３〜Ｃ６アルキニルであるか；あるいはＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシおよびＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシから独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環であり、
ただし、Ｒ２がＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＲ８−ＮＲ１１Ｒ１２、Ｏ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４またはＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２である場合、Ｊはハロゲンおよびメチルから選択される少なくとも１個の置換基によって置換されたフェニルである］
【００１１】
また本発明は、式１の化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量、および界面活性剤、固体希釈剤および液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分を含んでなる殺菌・殺カビ組成物にも関する。
【００１２】
また本発明は、式１の化合物と、少なくとも１種の他の殺菌・殺カビ剤（例えば、異なる作用様式を有する少なくとも１種の追加の殺菌・殺カビ剤）との混合物を含んでなる殺菌・殺カビ組成物にも関する。
【００１３】
さらに本発明は、菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる植物病害の抑制方法であって、植物もしくはその一部、または植物種子に本発明の化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量を（例えば、本明細書に記載の組成物として）施用することを含んでなる方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本明細書に使用される場合、用語「含んでなる」、「含んでなっている」、「含む」、「含んでいる」、「有する」、「有している」、またはそれらの他のいずれかの変形は、非排他的包含を包括するように意図される。例えば、要素のリストを含んでなる組成物、プロセス、方法、物品または装置はそれらの要素のみに必ず限定されるのではなく、明白に記載されていないか、またはかかる組成物、プロセス、方法、物品もしくは装置に固有である他の要素を含んでもよい。さらに、それとは反対の記載が明白にされない限り、「あるいは、または、もしくは」は包含的論理和を指し、そして排他的論理和を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在する）、そしてＢが偽である（または存在しない）。Ａが偽であり（または存在しない）、そしてＢが真である（または存在する）。ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００１５】
また本発明の要素または構成成分を先行する不定冠詞「ａ」および「ａｎ」は、要素または構成成分の実例の数（すなわち、発生数）に関して非限定的であるように意図される。従って、「ａ」または「ａｎ」は１または少なくとも１を含むように読解されるべきであり、そして数が明らかに単数を意味しない限り、要素または構成成分の単数形は複数も含む。例えば、本発明の組成物は生物学的有効量の式１の化合物を含んでなり、これは、組成物が一種もしくは少なくとも一種の式１の化合物を含むことと読解される。
【００１６】
上記において、単独または「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語のいずれかで使用される用語「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキルが挙げられる。「アルケニル」としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、ならびに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルケンが挙げられる。「アルケニル」としては、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルのようなポリエンも挙げられる。「アルキニル」としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ならびに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキンが挙げられる。「アルキニル」としては、２，５−ヘキサジイニルのような複数の三重結合から構成される部分も挙げることができる。「アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体が挙げられる。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例としては、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「ジアルコキシアルキル」は、アルキル上のジアルコキシ置換を示す。「ジアルコキシアルキル」の例としては、（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ２、（ＣＨ３Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２および（ＣＨ３ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「アルキルチオ」としては、メチルチオ、エチルチオ、ならびに種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体のような分枝鎖または直鎖アルキルチオ部分が挙げられる。「アルキルスルフィニル」としては、アルキルスルフィニル基の両エナンチオマーが挙げられる。「アルキルスルフィニル」の例としては、ＣＨ３Ｓ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）、（ＣＨ３）２ＣＨＳ（Ｏ）ならびに種々のブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシルスルフィニル異性体が挙げられる。「アルキルスルホニル」の例としては、ＣＨ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＨ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２、（ＣＨ３）２ＣＨＳ（Ｏ）２ならびに種々のブチルスルホニル、ペンチルスルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体が挙げられる。「アルキルアミノ」、「ジアルキルアミノ」等は上記例と同様に定義される。「アルキルシクロアルキルアミノ」は、１個のアミノ基によって置換されたアルキルおよびシクロアルキル基を示す。「アルキルシクロアルキルアミノ」の例としては、メチルシクロプロピルアミノおよびメチルシクロヘキシルアミノが挙げられる。「シクロアルキル」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。「シクロアルケニル」としては、シクロペンテニルおよびシクロヘキセニル、ならびに１，３−および１，４−シクロヘキサジエニルのような２個以上の二重結合を有する基のような基が挙げられる。「シクロアルキルアルキル」の例としては、シクロプロピルメチル、シクロペンチルエチルおよび直鎖または分枝鎖アルキル基に結合された他のシクロアルキル部分が挙げられる。「アルキルシクロアルキル」は、シクロアルキル部分上のアルキル置換を示す。例としては４−メチルシクロヘキシルおよび３−エチルシクロペンチルが挙げられる。用語「炭素環」は、環骨格鎖を形成する原子が炭素のみから選択される環を示す。「飽和炭素環」は、単結合によってもう一方と連結している炭素原子からなる骨格鎖を有する環を指し、特記されない限り、残りの炭素原子価は水素原子によって占められる。用語「芳香族環系」は、多環式環系が芳香族である完全不飽和炭素環および複素環を示す。芳香族は、各環原子が本質的に同一平面に存在し、かつ環平面に対して垂直なｐ−軌道を有し、かつ（４ｎ＋２）π電子は、ｎが０または正の整数である場合、環に関連してヒュッケル則に従うことを表す。用語「非芳香族炭素環系」は、完全飽和炭素環、ならびに環系における環がいずれも芳香族ではない部分的または完全不飽和炭素環を示す。用語「非芳香族複素環系」は、完全飽和複素環、ならびに環系における環がいずれも芳香族ではない部分的または完全不飽和複素環を示す。いずれかの利用可能な炭素または窒素を通して、前記炭素または窒素上の水素を置換することにより、複素環系を結合させることができる。用語「芳香族複素環」は、少なくとも１個の環原子が炭素以外であり、そして窒素、酸素および硫黄よりなる群から独立して選択されるヘテロ原子を１〜４個含んでなるが、ただし各複素環が４個以下の窒素、２個以下の酸素および２個以下の硫黄を含有する完全芳香族複素環を示す。用語「芳香族複素二環系」は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、そして二環系の少なくとも１個の環が芳香族である二環式環を意味する。いずれかの利用可能な炭素または窒素を通して、前記炭素または窒素上の水素を置換することにより、芳香族複素環または複素二環系を結合させることができる。窒素はオキシドへの酸化に利用可能な孤立電子対を必要とすることから、全ての窒素含有複素環がＮ−オキシドを形成し得ないことを当業者は認識し、Ｎ−オキシドを形成できるそれらの窒素含有複素環を当業者は認知するだろう。第三級アミンがＮ−オキシドを形成し得ることも当業者は認知するだろう。複素環および第三級アミンのＮ−オキシドの製造に関する合成法は当業者に周知であり、過酢酸およびｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）のようなペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、ならびにジメチルジオキシランのようなジオキシランによる複素環および第三級アミンの酸化を含む。これらのＮ−オキシドの製造方法は文献に広く記載されており、再調査されている。例えば、Ｔ．Ｌ．ギルクリスト（Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ）著、コンプリヘンシブ  オーガニック  シンテシス（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第７巻、第７４８〜７５０頁、Ｓ．Ｖ．レイ（Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ）編、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）；���．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、コンプリヘンシブ  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第３巻、第１８〜２０頁、Ａ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）およびＡ．マクキロップ（Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ）編、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．グリムメット（Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）およびＢ．Ｒ．Ｔ．ケーン（Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第４３巻、第１４９〜１６１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第９巻、第２８５〜２９１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）；ならびにＧ．Ｗ．Ｈ．チーズマン（Ｇ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ）およびＥ．Ｓ．Ｇ．ウェルスティク（Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第２２巻、第３９０〜３９２頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）を参照のこと。
【００１７】
用語「ハロゲン」としては、単独または「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語のいずれかで、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。さらに「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語で使用される場合、前記アルキルは、同一であっても、または異なっていてもよいハロゲン原子により部分的または完全に置換されていてよい。「ハロアルキル」の例としては、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２が挙げられる。用語「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」等は、用語「ハロアルキル」と同様に定義される。「ハロアルケニル」の例としては、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２が挙げられる。「ハロアルキニル」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ３Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ３Ｏ、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯおよびＣＦ３ＣＨ２Ｏが挙げられる。「ハロアルキルチオ」の例としては、ＣＣｌ３Ｓ、ＣＦ３Ｓ、ＣＣｌ３ＣＨ２ＳおよびＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓが挙げられる。「ハロアルキルスルフィニル」の例としては、ＣＦ３Ｓ（Ｏ）、ＣＣｌ３Ｓ（Ｏ）、ＣＦ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）およびＣＦ３ＣＦ２Ｓ（Ｏ）が挙げられる。「ハロアルキルスルホニル」の例としては、ＣＦ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＣｌ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＦ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２およびＣＦ３ＣＦ２Ｓ（Ｏ）２が挙げられる。「トリアルキルシリル」としては、トリメチルシリル、トリエチルシリルおよびｔ−ブチルジメチルシリルのようなケイ素原子に結合し、かつケイ素原子を通して連結した３個の分枝鎖および／または直鎖アルキルラジカルが挙げられる。
【００１８】
置換基中の全炭素原子数を接頭辞「Ｃｉ〜Ｃｊ」で表し、ここで、ｉおよびｊは１〜８の数である。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニルはメチルスルホニルからブチルスルホニルを示し；Ｃ４シクロアルキルアルキルはシクロプロピルメチルを示し；Ｃ５シクロアルキルアルキルは、例えばシクロプロピルエチルまたはシクロブチルメチルを示し；そしてＣ６シクロアルキルアルキルは、総数６個の炭素原子を含有するアルキル基によって置換された種々の環サイズのシクロアルキル基を示し、例としてはシクロペンチルメチル、１−シクロブチルエチル、２−シクロブチルエチルおよび２−シクロプロピルプロピルが挙げられる。「アルキルカルボニル」の例としては、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３およびＣ（Ｏ）ＣＨ（ＣＨ３）２が挙げられる。「アルコキシカルボニル」の例としては、ＣＨ３ＯＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＯＣ（＝Ｏ）および種々のブトキシ−またはペントキシカルボニル異性体が挙げられる。「アルキルアミノカルボニル」の例としては、ＣＨ３ＮＨＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＮＨＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＮＨＣ（＝Ｏ）−および種々のブチルアミノ−またはペンチルアミノカルボニル異性体が挙げられる。「ジアルキルアミノカルボニル」の例としては、（ＣＨ３）２ＮＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３ＣＨ２）２ＮＣ（＝Ｏ）−、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ３）ＮＣ（＝Ｏ）−、（ＣＨ３）２ＣＨＮ（ＣＨ３）Ｃ（＝Ｏ）−およびＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ３）ＮＣ（＝Ｏ）−が挙げられる。上記において、式１の化合物が１個もしくはそれ以上の複素環から構成される場合、いずれかの利用可能な炭素または窒素を通して、前記炭素または窒素上の水素を置換することによって全ての置換基がこれらの環に結合されている。
【００１９】
置換基の数が１以上であることを表す下付き文字を有する置換基により化合物が置換されている場合、前記置換基は、定義された置換基の群から独立して選択される。さらに下付き文字が範囲、例えば（Ｒ）ｉ−ｊを表す場合、置換基の実例の数はｉとｊとの間を全て含む整数から選択されてよい。
【００２０】
基が水素であり得る置換基、例えばＲ３、Ｒ４、Ｒ５またはＲ７を含有し、この置換基が水素である場合、これが未置換である前記基に相当することは認識される。Ｒ２およびＲ７が一緒になって−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１６）−である場合、左側結合はＲ２として連結し、そして右側結合はＲ７として連結する。用語「場合により置換されていてもよい」は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｊ、Ｇ１およびＧ２に関して列挙された基に関連して、未置換であるか、または少なくとも１個の水素以外の置換基を有する基を指す。これらの基は、いずれの利用可能な炭素または窒素原子上で水素以外の置換基によって水素原子を置換することにより、収容可能な限りの数の任意の置換基によって置換され得る。一般的に、任意の置換基の数は（存在する場合）、１〜５の範囲である。Ｒ２およびＪに関して記載される場合により１〜５個の置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環の例は提示１に例示され、ここで各Ｒ２０は独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、そしてｒは０〜５の整数である。Ｒ３０およびＧ２に関して記載される場合により１〜４個の置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環の例としては提示１において例示される環Ｈ−１〜Ｈ−２４が挙げられ、ここではＲ２０はＲ１８であり、そしてｒは０〜４の整数である。Ｒ２およびＪに関して記載される場合により１〜５個の置換基によって置換されていてもよい８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環の例としては提示２において例示される環Ｂ−１〜Ｂ−３９が挙げられ、ここでは各Ｒ２０は独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、そしてｒは０〜５の整数である。Ｒ２に関して記載される、それぞれ場合により５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環の例としては提示３において例示される環Ｕ−２０〜Ｕ−６８が挙げられ、ここでは各Ｒ２０は独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、そしてｒは０〜５の整数である。Ｇ１に関して記載される、場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１個または２個の環員を含み、かつ場合により１〜４個の置換基によって置換されていてもよい３員〜７員非芳香族炭素環または複素環の例としては提示３において例示される環Ｕ−１〜Ｕ−７７が挙げられ、ここではＲ２０はＲ１７であり、そしてｒは０〜４の整数である。Ｒ２０基は提示１、提示２および提示３に示される構造に示されるが、それらは任意の置換基であるため、存在する必要がないことは留意される。原子価を満たすために置換を必要とする窒素原子はＨまたはＲ２０によって置換される。提示１中のいくつかのＨ基は、Ｇ２基に関して記載されるように、４個未満のＲ２０基によってのみ置換され得る（例えばＨ−１〜Ｈ−２４）ことに留意すべきである。提示２中のいくつかのＢ基は５個未満のＲ２０基によってのみ置換され得る（例えばＢ−５〜Ｂ−９、Ｂ−２１〜Ｂ−２３、Ｂ−２５〜Ｂ−２７およびＢ−３７〜Ｂ−３９）ことに留意すべきである。提示３中のいくつかのＵ基は５個未満のＲ２０基によってのみ置換され得る（例えばＵ−１、Ｕ−６、Ｕ−１０、Ｕ−１１、Ｕ−１６〜Ｕ−１９、Ｕ−２４〜Ｕ−４０、Ｕ−５４、Ｕ−５６〜Ｕ−６０、Ｕ−６２〜Ｕ−６４およびＵ−６６〜Ｕ−６８）ことに留意すべきである。（Ｒ２０）ｒと、Ｈ、ＢまたはＵ基との間の結合点が浮動状に示される場合、（Ｒ２０）ｒはＨ、ＢまたはＵ基のいずれかの利用可能な炭素原子または窒素原子に結合可能であることに留意すべきである。Ｈ、ＢまたはＵ基の結合点が浮動状に示される場合、Ｈ、ＢまたはＵ基は水素原子の置換によってＨ、ＢまたはＵ基のいずれかの利用可能な炭素原子または窒素原子を通して式１の残部に結合可能であることに留意すべきである。
【００２１】
【化３】
2008530231.tif 000005
【００２２】
【化４】
2008530231.tif 000006
【００２３】
【化５】
2008530231.tif 000007
【００２４】
【化６】
2008530231.tif 000008
【００２５】
【化７】
2008530231.tif 000009
【００２６】
【化８】
2008530231.tif 000010
【００２７】
【化９】
2008530231.tif 000011
【００２８】
本発明の化合物は、１つもしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、１つの立体異性体がより活性であり得、そして／または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして／または選択的に製造するかを知っている。従って、本発明は、式１から選択される化合物、そのＮ−オキシドならびに農業的に適する塩を含んでなる。本発明の化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してもよい。例えば、Ｒ１が２−メチルブチル基である場合、式１は星印（＊）によって識別される炭素原子にキラル中心を有する。本発明はラセミ混合物を含んでなり、また式１のエナンチオマーとのラセミ混合物と比較して濃縮された化合物とのものを含む。
【００２９】
【化１０】
2008530231.tif 000012
【００３０】
式１の化合物の本質的に純粋なエナンチオマー、例えば式１ｍおよび式１ｍ’が含まれる（式１中、Ｒ１は２−メチルブチル基である）。
【００３１】
化合物が鏡像異性的に濃縮される場合、１つのエナンチオマーが他より多い量で存在し、そして濃縮の程度は鏡像体過剰率（「ｅｅ」）によって示される。これは（２ｘ−１）・１００％によって定義され、式中、ｘは混合物中の支配的なエナンチオマーのモル分率である（例えば、２０％のｅｅはエナンチオマーの６０：４０比率と一致する）。
【００３２】
Ｒ１が２−メチルブチル基である式１の化合物に関して、より殺菌・殺カビ活性なエナンチオマーは、式１ｍにおいて示されるように、星印（＊）によって識別される炭素原子に結合された水素原子が星印（＊）によって識別される炭素原子に結合される３個の水素以外の原子によって画定される平面の下に存在するエナンチオマーであると考えられる。式１ｍにおいて星印（＊）によって識別される炭素原子はＳ配座を有する。
【００３３】
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも５０％の鏡像体過剰率；より好ましくは少なくとも７５％の鏡像体過剰率；なおより好ましくは少なくとも９０％の鏡像体過剰率；そして最も好ましくは少なくとも９４％の鏡像体過剰率のより活性な異性体を有する。特に注目すべきは、より活性な異性体の鏡像異性的に純粋な実施形態である。
【００３４】
特に、Ｊが環のオルト位においてＲ２６によって置換されるフェニル環、あるいはＲ２６がＪ環または環系置換基に関して発明の開示において記載されるものである類似のナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環または８員、９員もしくは１０員芳香族複素二環系、である場合、式１は、２つのアトロプ異性体のキラル識別軸を有する（キラル回転異性体）。Ｊを連結する単結合に対する回転が防止されるか、または非常に遅くなるため、式１のアトロプ異性体は分離可能である。本発明は、かかる回転異性体のラセミ混合物を含んでなる。また、式１ｎまたは１ｎ’のアトロプ異性体とのラセミ混合物と比較して濃縮される化合物も含まれる。
【００３５】
【化１１】
2008530231.tif 000013
【００３６】
本発明の化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。化合物がカルボン酸のような酸基またはフェノールを含有する場合、本発明の化合物の塩としては、有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニアまたはトリエチルアミン）あるいは無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物または炭酸塩）により形成されたものも挙げられる。
【００３７】
本発明の実施形態としては、以下が挙げられる。
実施形態１．Ｒ１がＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ４〜Ｃ６アルキルシクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、ＮＲ４Ｒ５、Ｎ＝ＣＲ１９Ｒ２１、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｇ１またはＧ２である式１の化合物。
【００３８】
実施形態２．Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、ＮＲ４Ｒ５、Ｇ１またはＧ２である実施形態１の化合物。
【００３９】
実施形態３．Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキルまたはＣ２〜Ｃ６ハロアルキルである実施形態２の化合物。
【００４０】
実施形態４．Ｒ１がＣ４〜Ｃ５アルキルまたはＣ３〜Ｃ５ハロアルキルである実施形態３の化合物。
【００４１】
実施形態５．Ｒ１がＮＲ４Ｒ５である実施形態２の化合物。
【００４２】
実施形態６．Ｒ１がＧ１である実施形態２の化合物。
【００４３】
実施形態７．Ｒ１がＧ２である実施形態２の化合物。
【００４４】
実施形態８．各Ｒ４およびＲ５が独立してＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルである実施形態５の化合物。
【００４５】
実施形態９．各Ｒ４およびＲ５が独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである実施形態８の化合物。
【００４６】
実施形態１０．Ｇ１が、場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）およびＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１個または２個の環員を含む５員〜６員非芳香族炭素環または複素環である実施形態６の化合物。
【００４７】
実施形態１１．Ｇ１が、場合によりＣ（＝Ｏ）よりなる群から選択される１個または２個の環員を含む５員〜６員非芳香族炭素環または複素環である実施形態１０の化合物。
【００４８】
実施形態１２．Ｇ２が場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニル環である実施形態７の化合物。
【００４９】
実施形態１３．Ｇ２が場合により１〜３個のハロゲンによって置換されていてもよいフェニルである実施形態７の化合物。
【００５０】
実施形態１４．Ｇ２がハロゲンまたはＣ１〜Ｃ２アルキルによって置換されたベンジルである実施形態７の化合物。
【００５１】
実施形態１５．Ｇ２が、各環または環系が場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態７の化合物。
【００５２】
実施形態１６．ＡがＯまたはＳである式１の化合物。
【００５３】
実施形態１７．ＡがＯである実施形態１６の化合物。
【００５４】
実施形態１８．ＡがＮＲ７である式１の化合物。
【００５５】
実施形態１９．Ｒ７がＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ２アルキルカルボニルである実施形態１８の化合物。
【００５６】
実施形態２０．Ｒ７がＨまたはＣ１〜Ｃ２アルキルカルボニルである実施形態１９の化合物。
【００５７】
実施形態２１．Ｒ２がシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、Ｏ−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＮＲ８−ＮＲ１１Ｒ１２、Ｏ−ＮＲ１１Ｒ１２、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４、ＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２、Ｃ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３またはＮＣ（＝Ｏ）Ｒ３０である式１の化合物。
【００５８】
実施形態２２．Ｒ２がシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０、ＣＲ１３＝ＮＯＲ１４、ＣＲ１３＝ＮＮＲ１１Ｒ１２またはＣ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３である実施形態２１の化合物。
【００５９】
実施形態２３．Ｒ２がシアノ、ＮＲ８−Ｎ＝ＣＲ９Ｒ１０またはＣＯＮＨ２である実施形態２２の化合物。
【００６０】
実施形態２４．Ｒ２がシアノまたはＣＯＮＨ２である実施形態２３の化合物。
【００６１】
実施形態２５．ＷがＯである実施形態２３の化合物。
【００６２】
実施形態２６．各Ｒ２２およびＲ２３が独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである実施形態２３の化合物。
【００６３】
実施形態２７．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環；あるいは場合によりＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｓ）、Ｓ（Ｏ）またはＳ（Ｏ）２よりなる群から選択される１〜３個の環員を含み、場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環である式１の化合物。
【００６４】
実施形態２８．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される４個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環；あるいは場合により環員として１〜３個のＣ（＝Ｏ）基を含み、場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環である実施形態２７の化合物。
【００６５】
実施形態２９．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される３個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環；あるいは場合により環員として１〜２個のＣ（＝Ｏ）基を含み、場合によりＲ２４から選択される５個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環である実施形態２８の化合物。
【００６６】
実施形態３０．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される３個までの置換基によって置換されていてもよい５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態２９の化合物。
【００６７】
実施形態３１．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される３個までの置換基によって置換されていてもよい５員芳香族複素環である実施形態３０の化合物。
【００６８】
実施形態３２．Ｒ２が、各環が場合によりＲ２４から選択される３個までの置換基によって置換されていてもよい６員芳香族複素環である実施形態３０の化合物。
【００６９】
実施形態３３．Ｒ２が１Ｈ−ピラゾール−１−イル、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルまたは２−ピリジニルである実施形態３０の化合物。
【００７０】
実施形態３４．Ｒ２が１Ｈ−ピラゾール−１−イルまたは１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルである実施形態３３の化合物。
【００７１】
実施形態３５．Ｒ２が２−ピリジニルである実施形態３３の化合物。
【００７２】
実施形態３６．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルである実施形態２７の化合物。
【００７３】
実施形態３７．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシである実施形態３６の化合物。
【００７４】
実施形態３８．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはシアノである実施形態３７の化合物。
【００７５】
実施形態３９．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはシアノである実施形態２７の化合物。
【００７６】
実施形態４０．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはシアノである実施形態３０の化合物。
【００７７】
実施形態４１．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはシアノである実施形態３１の化合物。
【００７８】
実施形態４２．各Ｒ２４が独立してハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはシアノである実施形態３２の化合物。
【００７９】
実施形態４３．Ｒ２が、それぞれ場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルまたはシアノによって置換されていてもよい１Ｈ−ピラゾール−１−イル、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルまたは２−ピリジニルである実施形態３３の化合物。
【００８０】
実施形態４４．Ｒ３がハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルまたは−ＣＨＯである式１の化合物。
【００８１】
実施形態４５．Ｒ３がハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである実施形態４４の化合物。
【００８２】
実施形態４６．Ｒ３がハロゲン、シアノまたはＣ１〜Ｃ６アルキルである実施形態４５の化合物。
【００８３】
実施形態４７．Ｒ３がハロゲン、シアノまたはＣ１〜Ｃ３アルキルである実施形態４６の化合物。
【００８４】
実施形態４８．Ｒ３がクロロ、ブロモ、フルオロまたはメチルである実施形態４７の化合物。
【００８５】
実施形態４９．Ｒ３がクロロである実施形態４８の化合物。
【００８６】
実施形態５０．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される５個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環である式１の化合物。
【００８７】
実施形態５１．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６ジアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態５０の化合物。
【００８８】
実施形態５２．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオおよびＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態５１の化合物。
【００８９】
実施形態５３．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニル、ベンジル、ナフタレン、５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態５２の化合物。
【００９０】
実施形態５４．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、シアノ、ニトロ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニルまたは５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態５３の化合物。
【００９１】
実施形態５５．Ｊが、各環が場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニルまたは５員もしくは６員芳香族複素環である実施形態５４の化合物。
【００９２】
実施形態５６．Ｊが、場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態５５の化合物。
【００９３】
実施形態５７．Ｊが、場合によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ１〜Ｃ６ハロアルキルから選択される３個までの置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態５６の化合物。
【００９４】
実施形態５８．Ｊが、場合により２、４および６位においてハロゲンおよびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態５７の化合物。
【００９５】
実施形態５９．Ｊが、場合により２、４および６位においてメチル、メトキシ、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態５８の化合物。
【００９６】
実施形態６０．Ｊが、場合により２、４および６位においてメチル、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態５９の化合物。
【００９７】
実施形態６１．Ｊが２，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２−クロロ−４−フルオロフェニルまたは２−クロロ−６−フルオロフェニルである実施形態６０の化合物。
【００９８】
実施形態６２．Ｊが、それぞれ場合によりハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルおよびＣ１〜Ｃ４アルキルアミノよりなる群から選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ３〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキルアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルケニルアルキルまたはＣ４〜Ｃ８アルキルシクロアルケニルである式１の化合物。
【００９９】
実施形態６３．Ｊが、場合によりハロゲンおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシから選択される１個もしくはそれ以上の置換基によって置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ３〜Ｃ８シクロアルキルである実施形態６２の化合物。
【０１００】
実施形態６４．Ｊがｉ−Ｐｒ、ｓ−Ｂｕまたはｃ−ペンチルである実施形態６３の化合物。
【０１０１】
実施形態１〜６４の組み合わせは以下によって例示される。
【０１０２】
実施形態Ａ．ＡがＯまたはＳであり；
Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、ＮＲ４Ｒ５、Ｇ１またはＧ２であり；
Ｒ２がシアノまたはＣ（Ｗ）ＮＲ２２Ｒ２３であるか；あるいは５員もしくは６員芳香族複素環であるか；あるいは場合により環員として１〜３個のＣ（＝Ｏ）基を含む５員もしくは６員飽和または部分的飽和複素環であり；
Ｒ３がハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒ４およびＲ５が独立してＨ、Ｃ３〜Ｃ６アルキルまたはＣ３〜Ｃ６ハロアルキルであり；そして
Ｊが、場合により２、３、４および６位においてメチル、メトキシ、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである式１の化合物。
【０１０３】
注目すべきは、Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキルまたはＮＲ４Ｒ５であり；
Ｒ２が５員もしくは６員芳香族複素環またはシアノであり；
Ｒ３がハロゲンまたはメチルであり；そして
Ｊが、場合により２、４および６位においてメチル、メトキシ、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態Ａの化合物である。
【０１０４】
また注目すべきは、Ｒ１がＣ４〜Ｃ６アルキルまたはＣ４〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ２が、それぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって置換されていてもよい１Ｈ−ピラゾール−１−イル、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルまたは２−ピリジニルであり；そして
Ｒ３がクロロ、フルオロまたはメチルであり；そして
Ｊが２，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２−フルオロ−６−メチルフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，４−ジメチルフェニルまたは２−クロロ−６−フルオロフェニルである実施形態Ａの化合物である。
【０１０５】
実施形態Ｂ．ＡがＯであり；
Ｒ１がＣ２〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ８アルキルシクロアルキル、Ｇ１またはＧ２であり；
Ｒ２が５員もしくは６員芳香族複素環、シアノまたはＣＯＮＨ２であり；
Ｒ３がハロゲンまたはメチルであり；そして
Ｊが、場合により２、３、４および６位においてメチル、クロロおよびフルオロから選択される置換基によって置換されていてもよいフェニルである実施形態Ａの化合物。
【０１０６】
実施形態Ｃ．Ｒ１がＣ２〜Ｃ２アルキル、Ｃ４〜Ｃ６ハロアルキルまたは場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ２が５員もしくは６員芳香族複素環またはＣＯＮＨ２であり；そして
Ｒ３がブロモ、クロロ、フルオロまたはメチルである実施形態Ｂの化合物。
【０１０７】
実施形態Ｄ．Ｒ１がＣ４〜Ｃ６アルキル、Ｃ４〜Ｃ６ハロアルキルまたは場合によりＲ１８から独立して選択される１〜４個の置換基によって置換されていてもよいフェニルであり；
Ｒ２が、それぞれ場合によりハロゲン、シアノ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルによって置換されていてもよい１Ｈ−ピラゾール−１−イル、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルまたは２−ピリジニルであるか；あるいはＣＯＮＨ２であり；そして
Ｊが２，４−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，３，６−トリフルオロフェニル、２−クロロ−４−フルオロフェニルまたは２−クロロ−６−フルオロフェニルである実施形態Ｃの化合物。
【０１０８】
最も好ましくは、
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−［（２Ｓ）−２−メチルブチル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−フェニル−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルブチル）−３−（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
６−クロロ−５−（２，６−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−４−（２−メチルブチル）−３−オキソピラジンカルボキサミド、
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−（３−フルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン、
５−クロロ−１−フェニル−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−６−（２，３，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン
よりなる群から選択される式１の化合物である。
【０１０９】
また本発明は、式１の化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量、および界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分を含んでなる殺菌・殺カビ組成物にも関する。実施形態として注目すべきは、上記実施形態の化合物を含んでなる本発明の殺菌・殺カビ組成物である。
【０１１０】
また本発明は、式１の化合物と、異なる作用様式を有する少なくとも１種の他の殺菌・殺カビ剤との混合物を含んでなる殺菌・殺カビ組成物にも関する。
【０１１１】
また本発明は、菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる植物病害の抑制方法であって、植物もしくはその一部、または植物種子もしくは実生に本発明の化合物の殺菌・殺カビ的に有効な量を（すなわち、本明細書に記載の組成物として）施用することを含んでなる方法に関する。注目すべき使用方法は、上記実施形態の化合物を含むものである。
【０１１２】
１つもしくはそれ以上の以下のスキーム１〜１４に記載の方法および変法により、式１の化合物を製造することができる。以下の式１〜２０の化合物におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、ＡおよびＪの定義は、発明の開示において定義された通りである。式１ａ〜１ｌは式１の化合物の様々なサブセットである。
【０１１３】
スキーム１に示されるようにＲ２がＮを通して連結された複素環である式１の化合物を製造可能である。スキーム１に概説されるとおり、酸受容体の存在下での式３のＮＨを含んでなる複素環と、Ｘ１がハロゲン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３（メタンスルホン）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、ＯＳ（Ｏ）２Ｐｈ−ｐ−ＣＨ３（ｐ−トルエンスルホン）等である式２の化合物との反応によって、Ｒ２がＮ連結複素環である式１の化合物が得られる。反応物のための適切な酸受容体としては、アルカリまたはアルカリ土属金属（例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム）水素化物、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物のような無機塩基、ならびにトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンのような有機塩基が挙げられる。好ましい酸性受容体は、炭酸カリウムおよび水酸化カリウムである。多種多様な溶媒が反応のために適切であり、例えば限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニトリルおよびアセトンならびにこれらの溶媒の混合物が挙げられる。この反応は約０℃と２００℃との間、好ましくは約２０℃と８０℃との間で実行可能である。
【０１１４】
【化１２】
2008530231.tif 000014
【０１１５】
スキーム２に示されるように、酸受容体の存在下での式４の適切な求核試薬と式２の化合物との反応によって、Ｒ２がヒドラゾン、オキシム、ヒドラジン誘導体またはヒドロキシルアミン誘導体である式１の化合物を合成可能である。好ましい溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、アセトニトリルおよびアセトンが挙げられる。この反応において、第三級アミン、アルカリ炭酸塩、アルカリ水酸化物およびアルカリ水素化物のような酸受容体を使用してもよい。炭酸カリウムおよびトリエチルアミンのような第三級アミンは、ヒドラゾンおよびヒドラジンのための好ましい酸受容体である。水素化ナトリウムのようなアルカリ水素化物は、オキシムおよびヒドロキシルアミンのための好ましい酸受容体である。
【０１１６】
【化１３】
2008530231.tif 000015
【０１１７】
スキーム３に示されるように式１ａおよび式１ｂの化合物を合成可能である。式２の化合物とシアン化物塩との反応によって、式１ａの生成物が得られる。この反応はプロトン性または非プロトン性溶媒中で実行されてよい。好ましい溶媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、低級アルコールおよびこれらの溶媒の水との混合物である。この反応は０℃〜２００℃の温度で良好に実行され、６０℃〜１２０℃の温度が好ましい。式１ｂの化合物は、式１ａの化合物と硫化水素または他の硫化物供給源との反応から得られる。この反応は、様々な溶媒および温度で実行されてよい。低級アルコールおよび水の混合物中での反応が好ましい。硫化物供給源としてアンモニウムを使用する都合のよい手順に関して、バグリー（Ｂａｇｌｅｙ）ら、Ｓｙｎｌｅｔｔ、２００４、２６１５−２６１７を参照のこと。
【０１１８】
【化１４】
2008530231.tif 000016
【０１１９】
スキーム４に示されるように、Ｘ１がハロゲンである式２の化合物と式５の化合物との遷移金属触媒反応によって、Ｒ２がＣ連結複素環である式１の化合物を得ることができる。ハロゲノピラジノンの遷移金属触媒クロスカップリング反応は、ホールナート（Ｈｏｏｒｎａｅｒｔ）ら、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９９１、４７、９２５９−９２６８およびテトラヘドロン  レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ）、２００４、４５、１８８５−１８８８の研究から既知である。パラジウムまたはニッケル触媒下での様々な式５の有機金属複素環の反応が可能である。この反応における使用のために適切な有機金属複素環の合成に関して、グライブル（Ｇｒｉｂｂｌｅ）およびリー（Ｌｉ）、「パラジウム  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）、アムステルダム（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ）、２０００、第４１１ページを参照のこと。またこの本は、スキーム４に記載されるクロスカップリング反応を実行するために適切な多種多様な触媒および反応条件も記載する。金属がマグネシウムである場合、カップリングは必ずしも添加された遷移金属触媒を必要とするわけではない。
【０１２０】
【化１５】
2008530231.tif 000017
【０１２１】
またＲ２がＣ連結複素環である式１の化合物は、スキーム５に示されるように有機金属誘導体への式２のハロゲン置換ピラジノンの変換、それに続くクロスカップリング反応によって得ることができる。最も好ましくは、有機金属ピラジノンは、パラジウム触媒下でのヘキサメチルジスズのような二金属試薬と式２の化合物との反応によって製造される。ピナコラジボランのような他の試薬も使用されてよい。式６の得ているスズ化合物は、式７のハロ複素環によるパラジウム触媒カップリングによって式１の化合物へと変換可能である。複素環スズ化合物を製造するためのこの反応の例は、マジード（Ｍａｊｅｅｄ）ら、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９８９、４５、９９３−１００６に見られる。
【０１２２】
【化１６】
2008530231.tif 000018
【０１２３】
スキーム６に示されるように、式１ｃのハロピラジノンと適切な求核試薬との反応によって式１ｄ（すなわち、Ｒ３がアルコキシまたはチオアルキルまたはシアノである式１）の化合物を合成することができる。式１ｃの化合物は、非プロトン性溶媒中、約０℃と１６０℃との間の温度で適切な求核試薬によって処理される。シアン化物およびチオアルキル求核試薬の場合、反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリジノンのような溶媒中で最良に実行される。アルコキシドの場合、反応は、アルコキシドが発生するアルコール中で最良に実行される。水素化ナトリウムのようなアルカリ金属は、適切な酸受容体の１つである。シアン化物の場合、酸受容体は必要ではない。
【０１２４】
2008530231.tif 000019
【０１２５】
Ｒ３がアルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル基である式１の化合物は、スキーム７に示されるように式１ｃの化合物を含む遷移金属触媒反応によって誘導され得る。アルキル、アルケニル、アルキニルまたはシクロアルキル金属種は、Ｂ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｍｇ、ＡｌまたはＺｎから誘導され得る。カップリングの条件はスキーム４に前記された通りであり、そしてこれらの変換の条件の記載は、グライブル（Ｇｒｉｂｂｌｅ）およびリー（Ｌｉ）、（「パラジウム  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）、アムステルダム（Ａｍｓｔｅｒｄａｍ）、２０００）に見られる。ピラジノンの他のパラジウム触媒反応の典型的手順は、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、２００５、６１、３９５３−３９６２に見られる。アルキニル化合物に関して、ソノガシラ（Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ）反応が最も有用である。アルケニル基質に関して、ヘック（Ｈｅｃｋ）および（スティル）Ｓｔｉｌｌｅ反応が最も有用である。アルキルおよびシクロアルキルに関して、クマダ（Ｋｕｍａｄａ）およびスズキ（Ｓｕｚｕｋｉ）カップリングが非常に有用である。
【０１２６】
【化１８】
2008530231.tif 000020
【０１２７】
スキーム８に示されるように、式８のシアノアミンとハロゲン化オキサリルとの反応によって、Ｘ４がハロゲンである式９の化合物（上記式２の化合物のサブセット）を製造することができる。ハロゲン化オキサリルの過剰量によって反応を実行する。反応は、１，２−ジクロロベンゼン、トルエン、クロロベンゼンまたはキシレンのような不活性溶媒中、約６０℃と１５０℃との間の高温で最良に実行される。場合によっては、ハロゲン化オキサリルの添加後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが混合物に添加され場合、約２０℃〜約６０℃のより低い温度で反応を実行することができる。またハロゲン化テトラアルキルアンモニウムまたはハロゲン化トリアルキルアンモニウムのようなハロゲン化物供給源の添加によって、生成物の高収量および／またはより低い反応温度がもたらされ得ることもある。この種類の環化は、ジャーナル  オブ  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１９８３、２０、９１９−９２３、Ｂｕｌｌ  Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｂｅｌｇ．１９９４、１０３、５８３−５８９、ジャーナル  オブ  メディカル  ケミストリー（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．）、２００５、４８、１９１０−１９１８およびテトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、２００４、６０、１１５９７−１１６１２ならびにそれらの引用文献に見られる。
【０１２８】
【化１９】
2008530231.tif 000021
【０１２９】
スキーム９は、ストレッカー（Ｓｔｒｅｃｋｅｒ）反応によって式８の化合物をどのように製造することができるかについて示す。この周知の反応は、式１０のアルデヒドおよび式１１のアミンとシアン化物供給源との反応を含む。式１０の遊離アルデヒドを使用してもよく、または添加の前に亜硫酸水素ナトリウムによって処理をし、亜硫酸水素塩を形成することもできる。式１１のアミンも遊離塩基の形態であっても、または酸付加塩として存在してもよい。様々な溶媒およびシアン化物供給源を利用することができる。Ｒ１がアリールである場合、塩化インジウム（ＩＩＩ）のような酸ルイスの存在は都合が良い（典型的な条件に関しては、例えばラヌ（Ｒａｎｕ）ら、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、２００２、５８、２５２９−２５３２を参照のこと）。この反応は多くの再検討の対象である。この反応の条件および変更に関して以下の参照文献およびその引用文献を参照のこと：Ｄ．Ｔ．モーリー（Ｄ．Ｔ．Ｍｏｗｒｙ）、ケミカル  レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、１９４８、４２、２３６、Ｈ．グローガー（Ｈ．Ｇｒｏｅｇｅｒ）、ケミカル  レビューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ）、２００３、１０３、２７９５−２８２７ならびにＭ．ノース（Ｍ．Ｎｏｒｔｈ）、「コンプリヘンシブ  オーガニック  ファンクショナル  グループ  トランスフォーメーションズ（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ）」、Ａ．Ｒ．カトリットスキー、（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｓｋｙ）、Ｏ．メト−コーン（Ｏ．Ｍｅｔｈ−Ｃｏｈｎ）およびＣ．Ｗ．リーズ（Ｃ．Ｗ．Ｒｅｅｓ）編、第３巻、６１５−６１７；ペルガモン（Ｐｅｒｇａｍｏｎ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９５。
【０１３０】
【化２０】
2008530231.tif 000022
【０１３１】
スキーム１０に示されるように、式１ａの化合物と式１２の有機金属試薬との反応によって式１３のケトンを形成し、それに続いてヒドロキシルアミンおよび式１４のヒドラジンとの反応によって、式１ｅの化合物を製造することができる。式１ａと有機金属試薬、好ましくはグリニャールおよびリチウム誘導体との反応は、−１００℃〜２５℃の温度で実行可能である。好ましくは、反応はエーテルまたはテトラヒドロフラン中で実行され、−５０℃〜−７８℃で開示され、次いで２０℃〜２５℃まで反応混合物を加温する。様々な溶媒中および温度で式１４の試薬との反応によって、式１３のケトンを式１ｅの化合物に変換することができる。この変換のための好ましい溶媒としては、場合により水と混合される低級アルコール、テトラヒドロフランおよびジオキサンが挙げられる。エタノールの使用が最も好ましい。反応は０℃〜１２０℃の温度で実行可能であり、そして最も一般的には使用される溶媒の還流温度で実行される。
【０１３２】
【化２１】
2008530231.tif 000023
【０１３３】
スキーム１１に示されるように、式２の化合物と式１５の化合物との反応、それに続く酸化剤および式１６のアミンとの反応によって、式１ｆの様々なアミドを製造することができる。式１５の化合物をナトリウムヘキサメチルジシラジド、水素化ナトリウムまたは１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］ウンデカ−７−エンのような強塩基によって処理し、そして式２の化合物に添加する。この混合物を過酢酸、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ブリーチ、ｍ−クロロ過安息香酸、過酸化ニッケルまたは他の酸化剤のような酸化剤でさらに処理する。最後に、式１６のアミンを添加し、式１ｆの化合物が得られる。−２０℃と８０℃との間の反応温度が好ましく、２０℃〜３０℃の温度が最も好ましい。様々な溶媒を利用してよいが、テトラヒドロフランが好ましい。様々な複素環ハロゲン化物によるこのアミド形成技術の使用の概説に関して、チャン（Ｚｈａｎｇ）、Ｓｙｎｌｅｔｔ、２００４、２３２３−２３２６を参照のこと。
【０１３４】
【化２２】
2008530231.tif 000024
【０１３５】
スキーム１２に示されるように、以下の反応によって式１ｇの化合物を式１ｊの化合物へと変換することができる。強酸による処理によって式１ｇの化合物を式１７の化合物へと変換することができる。様々な酸を首尾よく利用してよい。この変換に関してトリフルオロ酢酸が好ましい酸である。反応は、ジクロロメタンのような不活性溶媒中、約２０℃〜３０℃で一般的に実行される。様々な試薬が式１７の化合物を式１ｈの化合物へと変換することができる。多くのアミノ化試薬が文献において既知であり、そしてベデジス（Ｖｅｄｅｊｓ）、オーガニック  レターズＯｒｇ．Ｌｅｔｔ．）、２００３、７、４１８７−４１９０およびその引用文献に詳細に検討されている。好ましい試薬はＯ−ジ（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィニルヒドロキシルアミンである。水素化ナトリウムのような塩基の存在は好ましい。式１ｈの化合物と式１８のアルデヒドおよびケトンとの反応によって式１ｉの化合物が得られる。反応は溶媒の有無にかかわらず酸の存在下で実行可能である。適切な溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジクロロメタンまたは低級アルコールが挙げられる。標準的な還元技術によって式１ｉの化合物を式１ｊの化合物へと還元することができる。一般的に、これらの反応は、低級アルコールまたはテトラヒドロフランのような溶媒中、水素化ホウ素ナトリウムまたはナトリウムトリアセトキシボロヒドリドのようなホウ素をベースとする還元剤と式１ｉの化合物との反応によって実行される。当業者に既知の他の還元技術が利用されてもよい。イミン型結合の還元の方法および技術の解説は、オーガニック  リアクションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）、（ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））２００２、５９、１−７１４に見られる。
【０１３６】
【化２３】
2008530231.tif 000025
【０１３７】
ＡがＮＨであり、かつＲ２がニトリルである式１ｋの化合物を、スキーム１３に示されるように２工程手順によって式１９のエナミンの化合物から合成することができる。様々な溶媒中、ピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基の存在下でエナミンを［［［（４−メチルフェニル）スルホニル］オキシ］イミノ］プロパンジニトリルと反応させ、式２０．の化合物を得る。好ましい溶媒としては、クロロホルム、ジクロロメタンおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが挙げられる。第２の工程において、式２０の化合物を式１１のアミンと反応させ、所望の式１ｋの化合物を得る。これらの手順の例は、ラング（Ｌａｎｇ）ら、ヘルベチカ  ケミカ  アクタ（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．）、１９８６、６９、１０２５−１０３３に見られる。
【０１３８】
【化２４】
2008530231.tif 000026
【０１３９】
式１９のエナミンの合成は当該分野において周知である。製造方法の再検討のため、例えば、ヒックモット（Ｈｉｃｋｍｏｔｔ）、ら、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９８２、３８、１９７５−２０５０およびテトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９８２、３８、３３６３−３４４６を参照のこと。
【０１４０】
ＡがＮＨであり、かつＲ２がＣＯＮＨ２である式１ｌの化合物を、スキーム１４に示されるようにＡがＮＨであり、かつＲ２がニトリルある式１ｋの化合物から酸性加水分解によって合成することができる。トリフルオロ酢酸およびトリフルオロ酢酸／硫酸混合物のような試薬を利用することができる。この反応は、約０℃と２００℃との間、そして好ましくは約２０℃と８０℃との間で実行することができる。
【０１４１】
【化２５】
2008530231.tif 000027
【０１４２】
式１の化合物を調製するための上記のいくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在する特定の官能基には適合しないであろうことが認識される。これらの例において、合成系中に保護／脱保護配列または官能性の相互転換を組み入れることにより、所望の生成物を得ることが助けられるだろう。保護基の使用および選択は化学合成の当業者に明白であろう（例えば、グリーン，Ｔ．Ｗ．（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．）；ワッツ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．（Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．）  プロテクティブ  グループス  イン  オーガニック  シンテシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ），第２版；ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）：ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９９１を参照のこと）。いくつかの場合、いずれかの個々のスキームに記述されたように与えられた試薬の導入後、式１の化合物の合成を完了するために、詳細に記載されていない追加の慣例合成工程を実行する必要があることを当業者は認識するだろう。式１の化合物を調製するために提案された特定の順序により示されるもの以外の順番で、上記スキームに図示された工程の組み合わせを実行する必要があることも当業者は認識するだろう。
【０１４３】
置換基を加えるため、または存在する置換基を変性するために、本明細書に記載の式１の化合物および中間体に、様々な求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化および還元反応を受けさせることができることも当業者は認識するだろう。
【０１４４】
さらなる詳細がなくても、前記を使用する当業者は、本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を限定するものではない。以下の実施例の工程は全体的な合成変換における各工程の手順を説明し、そして各工程の出発材料が、他の実施例または工程に手順が記載される特定の製造実施によって必ずしも製造される必要はない。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。ＭＰＬＣはシリカゲル上中圧クロマトグラフィーを意味する。ＨＰＬＣは高速液体クロマトグラフィーを意味する。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからのｐｐｍ低磁場で報告され、「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、「ｄｄｄ」は二重項の二重項の二重項を意味し、そして「ｂｒ  ｓ」は広域一重項を意味する。
【実施例】
【０１４５】
実施例１
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物１）の製造
工程Ａ：２，６−ジフルオロ−α−［（２−メチルプロピル）アミノ］ベンゼンアセトニトリルの製造
水（４０ｍＬ）中イソブチルアミン（２．９２ｇ、４０ミリモル）およびシアン化ナトリウム（１．９４ｇ、４０ミリモル）の溶液に、メタノール（４０ｍＬ）中２，６−ジフルオロベンズアルデヒド（５．７ｇ、４０ミリモル）の溶液を添加した。温度が３５℃未満に維持されるような速度で添加を実行した。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。混合物を水（１５０ｍＬ）とジクロロメタン（１５０ｍＬ）との間で分配した。有機層を水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下でエバポレーションし、油状物を得た。溶出剤としてヘキサンを使用するシリカゲル上フラッシュクロマトグラフィ精製および適切なフラクションのプーリングによって、油状物として４．９２ｇの表題の化合物を得た。
【０１４６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．３−７．２（ｍ，１Ｈ），６．９（ｍ，２Ｈ），３．５（ｍ，２Ｈ），２．０（ｍ，１Ｈ），０．９（ｍ，６Ｈ）。
【０１４７】
工程Ｂ：３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
クロロベンゼン（３５ｍＬ）中塩化オキサリル（３．３４ｇ、２６ミリモル）の溶液を２５℃で撹拌し、そして添加ロートを通して２．４６ｇ（純度８０％、９ミリモル）の２，６−ジフルオロ−α−［（２−メチルプロピル）アミノ］−ベンゼンアセトニトリル（すなわち、実施例１、工程Ａの生成物）を添加した。得られた反応混合物を１８時間７０℃、そして２４時間９０℃で加熱した。溶媒を減圧下でエバポレーションし、油状物が残った。この残渣に酢酸エチル／ヘキサンの勾配（１：９対２：３）を使用するシリカゲルクロマトグラフィ精製を受けさせ、そして適切なフラクションをプールし、油状物として１．２ｇの表題の化合物を得た。これは静置時に凝固した。この生成物は、その後の反応において使用するために十分な純度のものであった。
【０１４８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，１Ｈ），７．０（ｍ，１Ｈ），３．７（ｍ，２Ｈ），１．９（ｍ，１Ｈ），０．９（ｍ，３Ｈ），０．７（ｄ，３Ｈ）。
【０１４９】
工程Ｃ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物１）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中に溶解された３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１、工程Ｂの生成物）（２００ｍｇ、０．６ミリモル）、ピラゾール（４５ｍｇ、０．６６ミリモル）および炭酸カリウム（１６６ｍｇ、１．２ミリモル）の混合物を１８時間６０℃で加熱した。混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）との間で分配した。有機層を水（３×１０ｍＬ）で洗浄した。エバポレーション後の残渣に溶出剤としてヘキサン／酢酸エチルの勾配（１：９対２：３）を使用するシリカゲルクロマトグラフィ精製を受けさせ、油状物として６０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。これはその後凝固し、融点は１１８〜１１９℃であった。
【０１５０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１（ｍ，１Ｈ），７．９（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，２Ｈ），６．５（ｍ，１Ｈ），３．８（ｄ，２Ｈ），２．０（ｍ，１Ｈ），０．８（ｄ，６Ｈ）。
【０１５１】
実施例２
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（２−ピリジニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物２）の製造
３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１、工程Ｂの生成物）（２００ｍｇ、０．６ミリモル）、トリブチルスタンニルピリジン（ランカスター  シンテシス（Ｌａｎｃａｓｔｅｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、２４０ｍｇ、０．６３ミリモル）および塩化ビス（トリフェニルホスフィノ）パラジウム（ＩＩ）（２０ｍｇ、０．０３ミリモル）の混合物を１８時間１１０℃でトルエン中で加熱した。混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻フィルター助剤のパッドを通して濾過し、そして酢酸エチルですすいだ。溶媒を減圧下でエバポレーションした。エバポレーション後の残渣に溶出剤として酢酸エチル／ヘキサンの勾配（１：９対２：３）を使用するシリカゲルクロマトグラフィ精製を受けさせ、そして適切なフラクションをプールし、油状物として５６ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１５２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．８６（ｍ，１Ｈ），８．４３（ｍ，１Ｈ），７．８３（ｍ，１Ｈ），７．５９（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｍ，２Ｈ），３．７９（ｄ，２Ｈ），２．００（ｍ，１Ｈ），０．７９（ｄ，６Ｈ）。
【０１５３】
実施例３
６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物３４２）の製造
酢酸エチル（１０ｍＬ）中５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１、工程Ｃの生成物）（０．７０ｇ、１．９２ミリモル）、トリエチルアミン（０．４０ｍＬ、２．８８ミリモル）および炭素上１０％パラジウム（５０ｍｇ、０．４７１ミリモル）の混合物を一晩５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）の水素圧下で振盪させた。反応混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻フィルター助剤を通して濾過した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、そして水で洗浄した。有機層を乾燥させ、そして溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィ（溶出剤としてヘキサン中１〜３３％酢酸エチル）によって精製し、油状物として１１０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。これはその後凝固し、融点は９１〜９２℃であった。
【０１５４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３），δ９．１０（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．５４（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），７．０９（ｍ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），３．８０（ｄ，２Ｈ），２．０４（ｍ，１Ｈ），０．７８（ｄ，６Ｈ）。
【０１５５】
実施例４
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（４−メトキシフェニル）メチル］−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物２７１）、１−アミノ−５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物４００）および５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（１−メチルエチリデン）アミノ］−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物３９２）の製造
工程Ａ：２，６−ジフルオロ−α−［［（４−メトキシフェニル）メチル］アミノ］ベンゼン−アセトニトリルの製造
水（１８０ｍＬ）およびメタノール（１８ｍＬ）中亜硫酸水素ナトリウム（１９．９ｇ、０．１９１モル）の溶液に、２，６−ジフルオロベンズアルデヒド（２５．９５ｇ、０．１８２モル）を添加した。反応混合物を１５分間室温で撹拌した。穏やかな発熱が３０℃まで観測された。次いで、シアン化ナトリウム（８．９３ｇ、０．１８２モル）を添加し、そして反応混合物を２５分間撹拌した。反応混合物を１０℃まで冷却し、そして４−メトキシベンジルアミン（２４．９９ｇ、０．１８２モル）を滴下した。反応物を５時間６５℃まで加熱し、そして一晩室温まで冷却させた。反応混合物をジエチルエーテル（２００ｍＬ）で希釈し、そしてブライン（２×１００ｍＬ）で洗浄した。水層を一度ジエチルエーテルで抽出した。有機層を組み合わせ、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、そして減圧下で濃縮し、油状物として５１．２６ｇの表題の化合物を得た。
【０１５６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３７−７．２８（ｍ，３Ｈ），６．９６（ｔ，２Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ），４．９４（ｓ，１Ｈ），４．０５（ｄ，１Ｈ），３．８９（ｄ，１Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，１Ｈ）。
【０１５７】
工程Ｂ：３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（４−メトキシフェニル）−メチル］−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
クロロベンゼン（５５０ｍＬ）中２，６−ジフルオロ−α−［［（４−メトキシフェニル）メチル］アミノ］ベンゼン−アセトニトリル（すなわち、実施例４、工程Ａの生成物）（４８．８ｇ、０．１６９モル）の溶液に、１５℃未満の温度を維持しながら塩化オキサリル（６４．４５ｇ、０．５０７モル）を滴下した。次いで反応混合物を室温まで加温し、そして３０分間撹拌した。次いで、塩酸トリエチルアミン（４６．６ｇ、０．３３８モル）を添加し、そして反応混合物を２時間８０℃まで加熱した。反応混合物を一晩室温で撹拌させた。次いで得られた混合物を減圧下で濃縮し、そしてシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中２５％酢酸エチル）、油状物として３１．２ｇの表題の化合物を得た。
【０１５８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，２Ｈ），６．７７−６．６７（ｍ，４Ｈ），５．０４（ｓ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）。
【０１５９】
工程Ｃ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（４−メトキシフェニル）−メチル］−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物２７１）の製造
アセトニトリル（２５０ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（４−メトキシフェニル）−メチル］−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例４、工程Ｂの生成物）（２０ｇ、５０．０ミリモル）の溶液に、ピラゾール（３．４３ｇ、６０．０ミリモル）および重炭酸カリウム（２０．７４ｇ、１５０ミリモル）を添加し、そして３時間６０℃で撹拌した。次いで反応混合物を室温まで冷却し、そして氷水（５００ｍＬ）中に注ぎ入れた。１０分間撹拌後、得られた沈殿物を濾過し、氷水ですすぎ、そして乾燥させてオフホワイト色固体として２１．１７ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１６０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１３（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｓ，１Ｈ），７．０５−６．９７（ｍ，２Ｈ），６．８３−６．７５（ｍ，２Ｈ），６．７４−６．６８（ｍ，２Ｈ），６．５２（ｄｄ，１Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ）。
【０１６１】
工程Ｄ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
トリフルオロ酢酸（３７ｍＬ、４９３ミリモル）中５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（４−メトキシフェニル）−メチル］−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例４、工程Ｃの生成物）（２１．１７ｇ、４９．０ミリモル）の溶液を６時間還流下で撹拌し、そして一晩室温まで冷却した。反応混合物を減圧下で濃縮し、そして得られた粗製油状物を溶出剤として１００％ジクロロメタンを使用するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製した。それはメタノールから再結晶され、油状物として６．０７ｇの表題の化合物を得た。
【０１６２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１２．７４（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，１Ｈ），７．０２（ｔ，２Ｈ），６．６４（ｓ，１Ｈ）。
【０１６３】
工程Ｅ：１−アミノ−５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物４００）の製造
テトラヒドロフラン（８ｍＬ）中のスラリー状水素化ナトリウム（５５％の油分散体、４２．５ｍｇ、０．９７４ミリモル）に、約−７８℃でテトラヒドロフラン（１１ｍＬ）中１−アミノ−５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例４、工程Ｄの生成物）（２５０ｍｇ、０．８１２ミリモル）の溶液を添加した。反応混合物を１５分間−７８℃で撹拌し、次いでさらに１５分間０℃で撹拌した。次いで１，１−ジメチルエチル［［ビス（４メトキシフェニル）ホスフィニル］オキシ］カルバメート（２６２ｍｇ、８．９３ミリモル）を添加し、そして反応混合物を一晩室温まで加温させた。次いで反応混合物を減圧下で濃縮し、そしてＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中０〜１００％酢酸エチル）、油状物として３６ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１６４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１２−９．０３（ｍ，１Ｈ），７．９１（ｓ，１Ｈ），７．６４−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．０５（ｍ，２Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），５．４３（ｓ，２Ｈ）。
【０１６５】
工程Ｆ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−［（１−メチルエチリデン）−アミノ］−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン （化合物３９２）の製造
アセトン（１０ｍＬ）中１−アミノ−５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例４、工程Ｅの生成物）（３６ｍｇ、０．１１１ミリモル）の溶液に、ジエチルエーテル（２ｍＬ）中２Ｍ塩化水素溶液および４Åモレキュラーシーブを添加した。次いで反応混合物を一晩室温で撹拌した。得られた混合物を減圧下で濃縮し、４０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１６６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１０（ｓ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），７．５４−７．４５（ｍ，１Ｈ），７．１２−７．０３（ｍ，１Ｈ），７．０３−６．９５（ｍ，１Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ）。
【０１６７】
実施例５
５−クロロ−６−（１−メチルプロピル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン （化合物４２４）の製造
工程Ａ：３−メチル−２−［（２−メチルプロピル）アミノ］ペンタンニトリルの製造
水（２０ｍＬ）およびメタノール（２ｍＬ）中亜硫酸水素ナトリウム（２．３１ｇ、２２．２ミリモル）の溶液に、室温で２−メチルブチルアルデヒド（１．８２ｇ、２１．１ミリモル）を添加した。次いで反応混合物を１５分間撹拌し、そしてシアン化ナトリウム（１．０９ｇ、２２．２ミリモル）を添加した。反応混合物をさらに２０分間撹拌した。次いで反応混合物を氷水浴中で冷却し、そしてメタノール（４ｍＬ）中イソブチルアミン（１．７０ｇ、２３．２ミリモル）の溶液を約２分間で添加した。反応混合物を１５分間０℃で撹拌し、次いで２時間３５℃まで加熱した。次いで反応混合物を酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で抽出し、そして組み合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして濃縮し、黄色油状物として３．１ｇの表題の化合物を得た。
【０１６８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ３．４１−３．３３（ｍ，１Ｈ），２．７１−２．６５（ｍ，１Ｈ），２．４４−２．３６（ｍ，１Ｈ），１．７９−１．６６（ｍ，２Ｈ），１．６６−１．５４（ｍ，１Ｈ），１．３９−１．２９（ｍ，１Ｈ），１．１０−１．０３（ｍ，３Ｈ），０．９７−０．８９（ｍ，９Ｈ）。
【０１６９】
工程Ｂ：３，５−ジクロロ−６−（１−メチルプロピル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
クロロベンゼン（１２ｍＬ）中３−メチル２−［（２−メチルプロピル）アミノ］ペンタンニトリル（すなわち、実施例５、工程Ａの生成物）（３．１ｇ、１８．４ミリモル）の溶液を室温でクロロベンゼン（４３ｍＬ）中塩化オキサリル（１１．７ｇ、９２．１ミリモル）の溶液に２０分かけて添加した。次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍＬ）を滴下した。次いで反応混合物を一晩９５℃まで加熱した。反応混合物を減圧下で濃縮し、そして残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中０〜１００％勾配の酢酸エチル）、収率固体として３．７ｇの表題の化合物を得た。
【０１７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ４．２２−４．０８（ｍ，１Ｈ），４．０２−３．９２（ｍ，１Ｈ），３．０２−２．８８（ｍ，１Ｈ），２．０９−１．９８（ｍ，２Ｈ），１．９７−１．８７（ｍ，１Ｈ），１．４５（ｄ，３Ｈ），１．０２−０．９１（ｍ，９Ｈ）。
【０１７１】
工程Ｃ：５−クロロ−６−（１−メチルプロピル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物４２４）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（１−メチルプロピル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例５、工程Ｂの生成物）（０．３０ｇ、１．０９ミリモル）、ピラゾール（０．０８１ｇ、１．２０ミリモル）および炭酸カリウム（０．３０ｇ、２．１７ミリモル）の混合物を一晩６０℃で加熱した。次いで反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中０〜１００％勾配の酢酸エチル）、０．２２ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１７２】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．４５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），４．４０−４．１５（ｍ，１Ｈ），４．１６−３．９７（ｍ，１Ｈ），３．１２−２．９２（ｍ，１Ｈ），２．１６−２．０１（ｍ，２Ｈ），２．０２−１．８８（ｍ，１Ｈ），１．４９（ｄ，３Ｈ），１．０５−０．９８（ｍ，６Ｈ），０．９８−０．９２（ｍ，３Ｈ）。
【０１７３】
実施例６
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物５３）の製造
工程Ａ：２−クロロ−４−フルオロ−α−［（２−メチルプロピル）アミノ］ベンゼン−アセトニトリルの製造
脱イオン水（１４ｍＬ）およびメタノール（１．３ｍＬ）の混合物中亜硫酸水素ナトリウム（１．５３ｇ、１４．８ミリモル）の溶液に、室温で２−クロロ４−フルオロ−ベンズアルデヒド（２．２３ｇ、１４．１ミリモル）を添加した。反応混合物を１５分間撹拌し、そしてシアン化ナトリウム（０．７２４ｇ、１４．８ミリモル）を添加した。反応混合物をさらに２０分間撹拌した。反応混合物を氷水浴中で冷却し、そしてメタノール（２．６７ｍＬ）中イソブチルアミン（１．１３ｇ、１５．５ミリモル）の溶液を約２分かけて添加した。反応混合物を１５分間０℃で撹拌し、次いで２時間３５℃まで加熱した。次いで得られた混合物を酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で抽出し、そして組み合わせた有機層をブラインで洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、そして濃縮し、黄色油状物として３．０９ｇの表題の化合物を得た。
【０１７４】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６５−７．６１（ｍ，１Ｈ），７．２２−７．１８（ｍ，１Ｈ），７．１０−７．０４（ｍ，１Ｈ），５．０１（ｓ，１Ｈ），２．７０−２．６４（ｍ，１Ｈ），２．５８−２．５１（ｍ，１Ｈ），１．８１−１．７１（ｍ，１Ｈ），０．９７−０．９２（ｍ，６Ｈ）。
【０１７５】
工程Ｂ：３，５−ジクロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
２−クロロ−４−フルオロ−α−［（２−メチルプロピル）アミノ］ベンゼンアセトニトリル（すなわち、実施例６、工程Ａの生成物）（３．０９ｇ、１２．８ミリモル）の溶液をクロロベンゼン（８ｍＬ）中に溶解し、そして室温でクロロベンゼン（３０ｍＬ）中塩化オキサリル（８．１５ｇ、６４．２ミリモル）の溶液に２０分かけて滴下した。次いで反応混合物を一晩１００℃まで加熱した。溶媒を減圧下で除去し、そして残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中０〜１００％勾配の酢酸エチル）、固体として２．１３ｇの表題の化合物を得た。
【０１７６】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３８−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．２３−７．１７（ｍ，１Ｈ），４．０２−３．９５（ｍ，１Ｈ），３．３８−３．３０（ｍ，１Ｈ），２．０１−１．９０（ｍ，１Ｈ），０．８２（ｄ，３Ｈ），０．７２（ｄ，３ Ｈ）。
【０１７７】
工程Ｃ：５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物５３）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例６、工程Ｂの生成物）（０．３５０ｇ、１．００ミリモル）、ピラゾール（０．０７５ｇ、１．１０ミリモル）および炭酸カリウム（０．２７６ｇ、２．００ミリモル）の混合物を一晩６０℃まで加熱した。反応混合物を減圧下で濃縮し、そして残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中０〜１００％勾配の酢酸エチル）、１３７〜１３９℃で融解する固体として０．２５６ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１７８】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１０（ｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．４８−７．３８（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．３０（ｍ，１Ｈ），７．２７−７．１４（ｍ，１Ｈ），６．５６−６．４６（ｍ，１Ｈ），４．１６−４．０３（ｍ，１Ｈ），３．４８−３．３６（ｍ，１Ｈ），２．０８−１．９１（ｍ，１Ｈ），０．８４（ｄ，３Ｈ），０．７５（ｄ，３Ｈ）。
【０１７９】
実施例７
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノンのアトロプ異性体：（化合物３０２）および（化合物３０３）の分離
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例６、工程Ｃの生成物）（４０ｍｇ、０．１０ミリモル）をダイセル  ケミカル  インダストリーズ  リミテッド（Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，ＬＴＤ．）による分析用ＨＰＬＣカラム、キラルセル（ＣｈｉｒａｌＣｅｌ）（登録商標）ＯＪ上で精製し（溶出剤として４９．９％メタノールおよび５０％アセトニトリルの混合物中０．１％ギ酸、１ｍＬ／分）、１６ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物３０３を１８．９分の保持時間において得、そして１６．５ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物３０２を２２．６分の保持時間において得た。
【０１８０】
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物３０２）の１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４２−７．３７（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．３１（ｍ，１Ｈ），７．２４−７．１６（ｍ，１Ｈ），６．５１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），４．１７−４．０４（ｍ，１Ｈ），３．４６−３．３４（ｍ，１Ｈ），２．０９−１．９３（ｍ，１Ｈ），０．８５（ｄ，３Ｈ），０．７５（ｄ，３Ｈ）。
【０１８１】
５−クロロ−６−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物３０３）の１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ９．０９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．４２−７．３６（ｍ，１Ｈ），７．３６−７．３１（ｍ，１Ｈ），７．２３−７．１７（ｍ，１Ｈ），６．５２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），４．１６−４．０４（ｍ，１Ｈ），３．４５−３．３４（ｍ，１Ｈ），２．０９−１．９３（ｍ，１Ｈ），０．８４（ｄ，３Ｈ），０．７５（ｄ，３Ｈ）。
【０１８２】
実施例８
６−クロロ−４−（３−フルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−５−（２，４，６−トリフルオロフェニル）ピラジンカルボキサミド（化合物４１４）の製造
工程Ａ：２，４，６−トリフルオロ−α−［（３−フルオロフェニル）アミノ］ベンゼンアセトニトリルの製造
テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）中２，４，６−トリフルオロベンズアルデヒド（３．２０ｇ、２０．０ミリモル）の溶液に、室温で順番に３−フルオロフェニルアニリン（２．０２ｇ、１８．２ミリモル）、シアン化カリウム（４．７４ｇ、７２．７ミリモル）および塩化インジウム（ＩＩＩ）（４．０２ｇ、１８．２ミリモル）を添加した。次いで反応混合物を一晩撹拌した。反応混合物を水で希釈し、そして酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、そして濃縮し、油状物として５．３３ｇの表題の化合物を得た。
【０１８３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２５（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｍ，２Ｈ），６．６２（ｍ，１Ｈ），６．５３（ｍ，２Ｈ），５．６４（ｄ，１Ｈ），４．４２（ｄ，１Ｈ）。
【０１８４】
工程Ｂ：３，５−ジクロロ−１−（３−フルオロフェニル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
クロロベンゼン（２０ｍＬ）中２，４，６−トリフルオロ−α−［（３フルオロフェニル）アミノ］ベンゼンアセトニトリル（すなわち、実施例８、工程Ａの生成物）（５．３３ｇ、１９．０ミリモル）の溶液を室温で塩化オキサリル（８．３０ｍＬ、９５．２ミリモル）によって滴下処理した。得られた混合物を２．５時間１００℃まで加熱した。次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの１滴を添加し、そして加熱を一晩続けた。反応混合物を室温まで冷却し、そして減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中１５〜３０％酢酸エチル）、油状物として６．４９ｇの表題の化合物を得た。
【０１８５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３５（ｍ，１Ｈ），６．９４（ｍ，２Ｈ），６．６４（ｍ，２Ｈ）。
【０１８６】
工程Ｃ：６−クロロ−４−（３−フルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−５−（２，４，６−トリフルオロフェニル）ピラジンカルボキサミド（化合物４１４）の製造
テトラヒドロフラン（５ｍＬ）中３，５−ジクロロ−１−（３−フルオロフェニル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例８、工程Ｂの生成物）（０．３９ｇ、１．００ミリモル）の溶液に、１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１アセトニトリル（０．２４ｇ、１．５０ミリモル）およびリチウムビス（トリメチルシリル）アミド（テトラヒドロフラン中１．０ Ｍ溶液、２．５ｍＬ、２．５０ミリモル）を添加した。反応混合物を１．５時間室温で撹拌した。次いでジオキサン中アンモニア溶液（０．５Ｍ、６ｍＬ、３．０ミリモル）を添加し、そして反応混合物をさらに１０分間撹拌した。過酢酸（酢酸中３２重量％溶液、０．８４ｍＬ）を反応混合物に滴下し、そして得られた混合物を室温で３時間撹拌した。次いで飽和亜硫酸水素ナトリウムを添加し（５０ｍＬ）、そして反応混合物を酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、濾過し、そして減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中５０〜８０％酢酸エチル）、油状物として０．１５ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１８７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．９８（ｓ，２Ｈ），７．６３（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），７．１２（ｍ，２Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ）。
【０１８８】
実施例９
５−ブロモ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物９９）および５−メチル−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物１４９）の製造
工程Ａ：３，５−ジブロモ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
クロロベンゼン（４０ｍＬ）中臭化オキサリル（８．６６ｇ、４０．１ミリモル）の溶液に、３０℃未満の温度でクロロベンゼン（２０ｍＬ）中２，６−ジフルオロ−α−［（２−メチルプロピル）アミノ］ベンゼンアセトニトリル（すなわち、実施例１、工程Ａの生成物）（３．０ｇ、１３．３ミリモル）の溶液を添加した。反応混合物を４５分間室温で撹拌した。次いでＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの触媒量を添加し、次いで１００℃で１８時間加熱した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中５％酢酸エチル）、固体として２ｇの表題の化合物を得た。融点１２５〜１３６℃。
【０１８９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，２Ｈ），３．７（ｄ，２Ｈ），１．９（ｍ，１Ｈ），０．７（ｄ，６Ｈ）。
【０１９０】
工程Ｂ：５−ブロモ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン （化合物９９）の製造
アセトニトリル（１０ｍＬ）中３，５−ジブロモ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例９、工程Ａの生成物）（１．４ｇ、３．３ミリモル）、ピラゾール（２４８ｍｇ、３．６ミリモル）および炭酸カリウム（１．３ｇ、９．９ミリモル）の混合物を２時間８０℃で、次いで一晩６０℃で加熱した。次いで追加のピラゾール（１００ｍｇ）を添加し、そして２時間８０℃で加熱した。反応混合物を水で希釈し、そして得られた固体を濾過した。濾過された固体をジクロロメタンに溶解し、バリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるケムエルート（ＣｈｅｍＥｌｕｔｅ）（登録商標）、珪藻土カラムを通過させ、そして油状物となるまで減圧下で濃縮した。残渣をヘキサンおよびジエチルエーテルの混合物で倍散し、白色固体として１．０５ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。融点１１１〜１１２℃。
【０１９１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．０（ｄ，１Ｈ），７．８（ｓ，１Ｈ），７．６（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，２Ｈ），６．５（ｄ，１Ｈ），３．８（ｄ，２Ｈ），１．９（ｍ，１Ｈ），０．７（ｄ，６Ｈ）。
【０１９２】
工程Ｃ：５−メチル−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物１４９）の製造
窒素雰囲気下、ジメトキシエタン（５ｍＬ）中５−ブロモ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例９、工程Ｂの生成物）（２００ｍｇ、０．４８ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１６ｍｇ、０．０１５ミリモル）の溶液に、１０℃未満の温度でヘキサン（０．２６ｍＬ、０．５１ミリモル）中２Ｍトリメチルアルミニウム溶液を滴下した。反応混合物を室温まで加温し、次いで約９０分間８０℃で加熱した。得られた混合物を氷水浴で冷却し、そして飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）で反応停止させた。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、そして分離された有機層をブラインで洗浄した。得られた有機層をバリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるケムエルート（ＣｈｅｍＥｌｕｔｅ）（登録商標）、珪藻土カラムに通過させ、そして減圧下で濃縮し、油状物を得た。この残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中５〜４０％酢酸エチル）、白色固体として４４ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。融点１０５〜１０６℃。
【０１９３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．１２（ｓ，１Ｈ），７．８６（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｍ，２Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），３．７７（ｄ，２Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ），１．９５（ｍ，１Ｈ），０．７５（ｄ，６Ｈ）。
【０１９４】
実施例１０
６−クロロ−５−（２，６−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−４−（２−メチルプロピル）−３−オキソピラジンカルボニトリル（化合物５）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１、工程Ｂの生成物）（２００ｍｇ、０．６ミリモル）およびシアン化ナトリウム（３１ｍｇ、０．６３ミリモル）の混合物を一晩６０℃で加熱した。反応混合物を水で希釈し、そしてジエチルエーテルで抽出した。有機層を分離し、そして水で洗浄し、バリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるケムエルート（ＣｈｅｍＥｌｕｔｅ）（登録商標）、珪藻土カラムに通過させ、そして減圧下で濃縮し、油状物を得た。この残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてヘキサン中１０〜２０％酢酸エチル）、白色固体として７０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。融点１００〜１０２℃。
【０１９５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６（ｍ，１Ｈ），７．１（ｍ，２Ｈ），３．７（ｄ，２Ｈ），１．９（ｍ，１Ｈ），０．７（ｍ，６Ｈ）。
【０１９６】
実施例１１
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物８５）の製造
ジクロロメタン（５ｍＬ）中の４−ヨード−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール（０．３１ｇ、１．５０ミリモル）の溶液に臭化エチルマグネシウム（テトラヒドロフラン中３．０Ｍ溶液、０．５０ｍＬ、１．５０ミリモル）を添加した。反応混合物を１５分間室温で撹拌し、そしてジクロロメタン（５ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１０、工程Ａの生成物）（０．５０ｇ、１．５０ミリモル）の溶液を添加した。反応混合物を一晩室温で撹拌し、次いで飽和塩化アンモニウム水溶液（１ｍＬ）で反応停止させた。得られた有機層をバリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるケムエルート（ＣｈｅｍＥｌｕｔｅ）（登録商標）、珪藻土カラムに通過させ、そして減圧下で濃縮し、油状物を得た。この残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤として酢酸エチル中５％メタノール）、１５０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０１９７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．３５（ｓ，１Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．５８−７．５１（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｔ，２Ｈ），３．７８−３．７４（ｍ，５Ｈ），２．０１−１．９２（ｍ，１Ｈ），０．７６（ｄ，６Ｈ）。
【０１９８】
実施例１２
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（５−メチル−２−ピリジニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物２０９）の製造
工程Ａ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−ヨード−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノンの製造
アセトニトリル（１０ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１０、工程Ａの生成物）（０．５０ｇ、１．５０ミリモル）の溶液にヨウ化ナトリウム（０．３４ｇ、２．２５ミリモル）、ヨウ化水素酸（１０滴）およびアセトン（１ｍＬ）を添加した。得られた混合物を２時間還流下で加熱し、そして室温まで冷却させた。反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、濾過し、そして真空下で濃縮した。残渣をバリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるケムエルート（ＣｈｅｍＥｌｕｔｅ）（登録商標）、珪藻土カラムに通過させ、ジクロロメタンで洗浄し、そして減圧下で濃縮し、油状物を得た。この残渣を溶出剤としてジクロロメタンを使用してバリアン（Ｖａｒｉａｎ）によるボンド  エルット（Ｂｏｎｄ  Ｅｌｕｔ）（登録商標）ＳＩによって精製し、６２０ｍｇの表題の化合物を得た。
【０１９９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６２−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｔ，２Ｈ），３．６８（ｄ，２Ｈ），１．９３（ｓ，１Ｈ），０．７７−０．７３（ｍ，６Ｈ）。
【０２００】
工程Ｂ：５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−３−（５−メチル−２−ピリジニル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物２０９）の製造
テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−ヨード−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１２、工程Ａの生成物）（０．５０ｇ、１．１８ミリモル）の溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．１３ｇ、０．１２ミリモル）および４−メチル−２ ピリジニル亜鉛臭化物（アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、テトラヒドロフラン中０．５Ｍ溶液、３．５４ｍＬ、１．７７ミリモル）を添加した。得られた混合物を一晩８０℃で加熱し、そして真空下で濃縮した。残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィによって精製し（溶出剤としてジクロロメタン中２０ ％酢酸エチル）、３８０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０２０１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ８．６８（ｓ，１Ｈ），８．４０（ｓ，１Ｈ），７．６５−７．５７（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｔ，２Ｈ），３．７９（ｄ，２Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．０４−１．９９（ｍ，１Ｈ），０．７８（ｄ，６Ｈ）。
【０２０２】
実施例１３
５−クロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−３−ホルムアミノ−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（化合物４２２）の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６ｍＬ）中３，５−ジクロロ−６−（２，６−ジフルオロフェニル）−１−（２−メチルプロピル）−２（１Ｈ）−ピラジノン（すなわち、実施例１０、工程Ａの生成物）（５００ｍｇ、１．５ミリモル）および４Åモレキュラーシーブ（８．０ｇ）の溶液に、室温で水素化ナトリウム（鉱物油中５５％分散体、０．２９７ｇ、３．７５ミリモル）を添加した。反応混合物を１５分間撹拌し、そしてホルムアミド（０．２０３ｇ、４．５ミリモル）を添加した。反応混合物を６０℃で３時間撹拌し、次いで焼結ガラスフリットを通して濾過し、そして減圧下で濃縮した。残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中２０〜１００％酢酸エチル）、油状物として２５８ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０２０３】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ９．４１（ｄ，１Ｈ），９．１５−９．０８（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．１４−７．０７（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｄ，２Ｈ），１．９４−１．８４（ｍ，１Ｈ），０．７６（ｄ，６Ｈ）。
【０２０４】
実施例１４
５−（２，４−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−３−イミノ−６−メチル−４−（２−メチルブチル）ピラジンカルボニトリル（化合物４２６）およびＮ−［３−シアノ−６−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−メチル−１−（２−メチルブチル）−２（１Ｈ）−ピラジニリデン］アセトアミド（化合物４３０）の製造
工程Ａ：４−［１−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−プロペニル］モルホリンの製造
トルエン（３５０ｍＬ）中１−（２，４ジフルオロフェニル）−１プロパノン（１７ｇ、１００ミリモル）およびモルホリン（３５ｍＬ、４００ミリモル）の溶液に、−１０℃未満の温度を維持する速度でトルエン（５０ｍＬ、５０ミリモル）中塩化チタン（ＩＶ）の１Ｍ溶液を滴下した。添加の完了後、反応混合物を室温にさせ、そして一晩撹拌した。次いでセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（登録商標）珪藻フィルター助剤を通して濾過した。溶媒をロータリーエバポレーターで除去し、油状物として１６ｇの表題の化合物を得た。
【０２０５】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２８（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｄｄ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，１Ｈ），４．８２（ｑ，１Ｈ），３．６８（ｍ，４Ｈ），２．７２（ｍ，４Ｈ），１．４６（ｄ，３Ｈ）。
【０２０６】
工程Ｂ：［［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−メチル−２−（４−モルホリニル）エテニル］−イミノ］プロパンジニトリルの製造
ジエチルエーテル（２５０ｍＬ）中４−［１−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−プロペニル］モルホリン（すなわち、実施例１４、工程Ａの生成物）（８．０ｇ、３４ミリモル）および［［［（４−メチルフェニル）スルホニル］オキシ］イミノ］−プロパンジニトリル（８．３ｇ、３４ミリモル）の溶液に、０℃でジエチルエーテル（５０ｍＬ）中ピリジン（３．０ｍＬ、３７ミリモル）の溶液を滴下した。添加の完了後、反応混合物を室温にさせ、そして３日間撹拌した。反応混合物をヘキサンで希釈し、そして固体を濾去した。溶媒をロータリーエバポレーターで濾液から除去した。残渣をクロロブタン、次いで水で倍散した。得られた固体を真空オーブンにおいて乾燥し、７．１ｇの表題の化合物を得た。
【０２０７】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２４（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｄｄ，１Ｈ），６．９９（ｄｄ，１Ｈ），３．７４（ｍ，４Ｈ），２．９９（ｍ，４Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ）。
【０２０８】
工程Ｃ：５−（２，４−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−３−イミノ−６−メチル−４−（２−メチルブチル）ピラジンカルボニトリル（化合物４２６）の製造
クロロホルム（２０ｍＬ）での［［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１−メチル−２−（４−モルホリニル）エテニル］イミノ］−プロパンジニトリル（すなわち、実施例１４、工程Ｂの生成物）（２．０ｇ、６．３ミリモル）の溶液に室温で２−メチルブチルアミン（０．８７ｍＬ、７．６ミリモル）を添加した。反応混合物を一晩静置させた。溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中１５→３０％酢酸エチル）、表題化合物の不純物試料を得た（０．８７ｇ）。この材料をＭＰＬＣによってさらに精製し（溶出剤としてヘキサン中２０→３０％酢酸エチル）、油状物として０．４ｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０２０９】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２５（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｄｄ，１Ｈ），７．０２（ｄｄ，１Ｈ），３．７６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），３．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１．９２（ｍ，１Ｈ），１．９０（ｓ，３Ｈ），０．７２（ｍ，６Ｈ）。
【０２１０】
工程Ｄ：Ｎ−［３−シアノ−６−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−メチル−１−（２−メチル−ブチル）−２（１Ｈ）−ピラジニリデン］アセトアミド（化合物４３０）の製造
５−（２，４−ジフルオロフェニル）−３，４−ジヒドロ−３−イミノ−６−メチル−４−（２−メチルブチル）ピラジン−カルボニトリル（すなわち、実施例１４、工程Ｃの生成物）（０．１３ｇ、０．４１ミリモル）を無水酢酸（２ｍＬ）に溶解した。反応混合物を一晩室温で撹拌した。反応混合物をロータリーエバポレーターで濃縮した。ジエチルエーテルを添加し、そして有機層を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。これを乾燥させ（ＮａＳＯ４）、そしてロータリーエバポレーターで濃縮した。この残渣をＭＰＬＣによって精製し（溶出剤としてヘキサン中３０→５０％酢酸エチル）、粘性油状物として９０ｍｇの表題の生成物である本発明の化合物を得た。
【０２１１】
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２５（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄｄ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ），３．９６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），３．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），１．８２（ｍ，１Ｈ），１．１７（ｍ，１Ｈ），１．０１（ｍ，１Ｈ），０．７２（ｍ，６Ｈ）。
【０２１２】
当該分野で既知の方法とともに本明細書に記載の手順により、以下の表１〜６の化合物を調製することができる。表中、以下の略号を使用する：ｔは第三級を意味し、ｓは第二級を意味し、ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、ｃはシクロを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、ｉ―Ｐｒはイソプロピルを意味し、Ｂｕはブチルを意味し、Ｈｅｘはヘキシルを意味し、Ｐｈはフェニルを意味し、ＯＭｅはメトキシを意味し、ＯＥｔはエトキシを意味し、ＳＭｅはメチルチオを意味し、Ｓ（Ｏ）はスルフィニルを意味し、Ｓ（Ｏ）２はスルホニルを意味し、ＣＮはシアノを意味し、ＮＯ２はニトロを意味し、そして２−Ｃｌ−４−Ｆは２−クロロ−４−フルオロを意味し、そして他の置換基略号は同様に定義される。
【０２１３】
【表１】
2008530231.tif 000028
【０２１４】
【表２】
2008530231.tif 000029
【０２１５】
【表３】
2008530231.tif 000030
【０２１６】
【表４】
2008530231.tif 000031
【０２１７】
【表５】
2008530231.tif 000032
【０２１８】
【表６】
2008530231.tif 000033
【０２１９】
【表７】
2008530231.tif 000034
【０２２０】
【表８】
2008530231.tif 000035
【０２２１】
【表９】
2008530231.tif 000036
【０２２２】
【表１０】
2008530231.tif 000037
【０２２３】
【表１１】
2008530231.tif 000038
【０２２４】
【表１２】
2008530231.tif 000039
【０２２５】
【表１３】
2008530231.tif 000040
【０２２６】
【表１４】
2008530231.tif 000041
【０２２７】
【表１５】
2008530231.tif 000042
【０２２８】
【表１６】
2008530231.tif 000043
【０２２９】
【表１７】
2008530231.tif 000044
【０２３０】
【表１８】
2008530231.tif 000045
【０２３１】
【表１９】
2008530231.tif 000046
【０２３２】
【表２０】
2008530231.tif 000047
【０２３３】
【表２１】
2008530231.tif 000048
【０２３４】
【表２２】
2008530231.tif 000049
【０２３５】
【表２３】
2008530231.tif 000050
【０２３６】
【表２４】
2008530231.tif 000051
【０２３７】
【表２５】
2008530231.tif 000052
【０２３８】
【表２６】
2008530231.tif 000053
【０２３９】
【表２７】
2008530231.tif 000054
【０２４０】
【表２８】
2008530231.tif 000055
【０２４１】
【表２９】
2008530231.tif 000056
【０２４２】
【表３０】
2008530231.tif 000057
【０２４３】
【表３１】
2008530231.tif 000058
【０２４４】
【表３２】
2008530231.tif 000059
【０２４５】
【表３３】
2008530231.tif 000060
【０２４６】
【表３４】
2008530231.tif 000061
【０２４７】
【表３５】
2008530231.tif 000062
【０２４８】
【表３６】
2008530231.tif 000063
【０２４９】
【表３７】
2008530231.tif 000064
【０２５０】
【表３８】
2008530231.tif 000065
【０２５１】
【表３９】
2008530231.tif 000066
【０２５２】
【表４０】
2008530231.tif 000067
【０２５３】
【表４１】
2008530231.tif 000068
【０２５４】
【表４２】
2008530231.tif 000069
【０２５５】
【表４３】
2008530231.tif 000070
【０２５６】
【表４４】
2008530231.tif 000071
【０２５７】
【表４５】
2008530231.tif 000072
【０２５８】
【表４６】
2008530231.tif 000073
【０２５９】
【表４７】
2008530231.tif 000074
【０２６０】
【表４８】
2008530231.tif 000075
【０２６１】
【表４９】
2008530231.tif 000076
【０２６２】
【表５０】
2008530231.tif 000077
【０２６３】
【表５１】
2008530231.tif 000078
【０２６４】
【表５２】
2008530231.tif 000079
【０２６５】
【表５３】
2008530231.tif 000080
【０２６６】
【表５４】
2008530231.tif 000081
【０２６７】
【表５５】
2008530231.tif 000082
【０２６８】
【表５６】
2008530231.tif 000083
【０２６９】
【表５７】
2008530231.tif 000084
【０２７０】
【表５８】
2008530231.tif 000085
【０２７１】
【表５９】
2008530231.tif 000086
【０２７２】
製剤／効用
本発明の化合物は一般的に、少なくとも１つの液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤を含んでなる農業的に適する担体とともに製剤または組成物として使用される。製剤または組成物成分は、活性成分の物性、施用形態ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択される。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳液（ミクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）等のような液体を含む。有用な製剤はさらに、水分散性（「水和」）または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム（シード処理を含む）等のような固体を含む。活性成分を（マイクロ）カプセル化することができ、さらに懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。さらなる製剤の中間体として、最初に高強度組成物を使用する。
【０２７３】
製剤は典型的に、以下の１００重量％まで加算される適切な範囲内で、有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤を含有する。
【０２７４】
【表６０】
2008530231.tif 000087
【０２７５】
典型的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、ハンドブック  オブ  インセクティサイド  ダスト  ディリューエンツ  アンド  キャリアズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ）第２版、ドーランド  ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、ソルベンツ  ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ）第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。マクカッチェオンズ  デタージェンツ  アンド  エマルシフィアズ  アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ）、アルレッド  パブリッシング  コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）およびシスレー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、エンサイクロペディア  オブ  サーフェイス  アクティブ  エージェンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ）、ケミカル  パブリッシング  カンパニー  インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６４は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増加させるための増粘剤を少量含有し得る。
【０２７６】
界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート、グリセロールエステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、および重合度（Ｄ．Ｐ．）と呼ばれるグルコース単位数が１〜３の範囲であり得、かつアルキル単位がＣ６〜Ｃ１４の範囲であり得るアルキルポリグリコシド（ピュア  アンド  アプライド  ケミストリー（Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）７２、１２５５−１２６４を参照のこと）が挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンカルボネート、二塩基性エステル、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、トリアセチン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチルおよび酢酸オクチルのような酢酸エステル、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノール、ベンジルおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。
【０２７７】
本発明の有用な製剤は、消泡剤、フィルム成形要素および染料のような製剤補助剤として当業者に周知の材料を含有し得る。消泡剤としては、ロードーシル（Ｒｈｏｄｏｒｓｉｌ）（登録商標）４１６のようなポリオルガノシロキサンを含んでなる水分散性液体が挙げられる。フィルム形成要素としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマーおよびワックスが挙げられる。染料としては、プロ−イゼド（Ｐｒｏ−ｌｚｅｄ）（登録商標）カーラント  レッド（Ｃｏｌｏｒａｎｔ  Ｒｅｄ）のような水分散性液体の顔料組成物が挙げられる。これが製剤補助剤の完全リストでないことを当業者は認識するだろう。製剤補助剤の適切な例としては、本明細書に記載されるもの、ならびにＭＣ  パブリッシング  カンパニー（ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から出版されたマカッチャンズ（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ）２００１、第２巻：ファンクショナル  マテリアルズ（Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ）および国際公報第０３／０２４２２２号パンフレットに記載されるものが挙げられる。
【０２７８】
成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を製造することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を製造することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により製造される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを製造することができる。ブローニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「アグロメレーション（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル  エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、ペリーズ  ケミカル  エンジニアズ  ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マクグロウ−ヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６３、第８〜５７頁以下および国際公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照のこと。米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載されるようにペレットを製造することができる。米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書および独国特許第３，２４６，４９３号明細書に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を製造することができる。米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されるようにタブレットを製造することができる。英国特許第２，０９５，５５８号明細書および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されるようにフィルムを製造することができる。
【０２７９】
製剤の分野に関するさらなる情報に関しては、Ｔ．Ｓ．ウッズ（Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ）、ペスティサイド  ケミストリー  アンド  バイオサイエンス、ザ  フード−エンバイロンメント  チャレンジ（Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ  Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ  Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）における「ザ  フォーミュレーターズ  ツールボックス−プロダクト  フォームス  フォー  モダン  アグリカルチャー（Ｔｈｅ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ  Ｔｏｏｌｂｏｘ  −Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｆｏｒｍｓ  ｆｏｒ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ）」、Ｔ．ブルックス（Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ）およびＴ．Ｒ．ロバーツ（Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ）編、プロシーディングス  オブ  ザ  ナインス  インターナショナル  コングレス  オン  ペスティサイド  ケミストリー（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ９ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｎ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ザ  ロイヤル  ソサエティー  オブ  ケミストリー（Ｔｈｅ  Ｒｏｙａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ）、１９９９、第１２０〜１３３を参照のこと。米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、ウィード  コントロール  アズ  ア  サイエンス（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｓ  ａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ジョン  ウィリー  アンド  サンズ  インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６１、第８１〜９６頁；ハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、ウィード  コントロール  ハンドブック（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、ブラックウェル  サイエンティフィック  パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９８９；ならびにデベロップメンツ  イン  フォーミュレーション  テクノロジー（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、ＰＪＢ  パブリケーションズ（ＰＪＢ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、英国、リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ、ＵＫ）、２０００も参照のこと。
【０２８０】
以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で製造される。化合物番号は索引表Ａ中の化合物を指す。
【０２８１】
【表６１】
2008530231.tif 000088
【０２８２】
【表６２】
2008530231.tif 000089
【０２８３】
【表６３】
2008530231.tif 000090
【０２８４】
【表６４】
2008530231.tif 000091
【０２８５】
【表６５】
2008530231.tif 000092
【０２８６】
【表６６】
2008530231.tif 000093
【０２８７】
本発明の化合物は植物病害抑制剤として有用である。従って、本発明は、保護されるべき植物もしくはその一部または保護されるべき植物種子もしくは実生に、有効量の本発明の化合物または前記化合物を含んでなる殺菌・殺カビ組成物を施用する工程を含んでなる植物病原体によって引き起こされる植物病害を抑制する方法をさらに含んでなる。本発明の化合物および組成物は、担子菌（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ）、子嚢菌（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ）、卵菌（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ）および不完全菌（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅ）類の広範囲の菌・カビ性植物病原体によって引き起こされる病害の抑制をもたらす。それらは広範囲の植物病害、特に観葉植物、芝、野菜、圃場、穀類および果実作物の葉面病原体を抑制する際に有効である。これらの病原体としては以下が挙げられる：
●フィトフトラ  インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、フィトフトラ  メガスペルマ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｍｅｇａｓｐｅｒｍａ）、フィトフトラ  パラシティカ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｐａｒａｓｉｔｉｃａ）、フィトフトラ  シンナモニ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃｉｎｎａｍｏｎｉ）、フィトフトラ  カプシシ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃａｐｓｉｃｉ）のようなフィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）病害；ピシウム  アファニデルマツム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）のようなピシウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）病害；ならびにプラスモパラ  ビティコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属（ペロノスポラ  タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｔａｂａｃｉｎａ）およびペロノスポラ  パラシティカ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｐａｒａｓｉｔｉｃａ）を含む）、プソイドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属（プソイドペロノスポラ  クベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）を含む）およびブレミナ  ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ  ｌａｃｔｕｃａｅ）のようなツユカビ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｅａｅ）科の病害を含む卵菌。
●アルタナリア  ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）およびアルタラニア  ブラッシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）のようなアルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）病害；ガイグナルディア  ビドウェル（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ  ｂｉｄｗｅｌｌ）のようなガイグナルディア（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ）病害；ベンツリア  イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）のようなベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）病害；セプトリア  ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）およびセプトリア  トリティシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）のようなセプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）病害；エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）属（エリシフェ  グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）およびエリシフェ  ポリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｐｏｌｙｇｏｎｉ）を含む）、ウンシヌラ  ネカツル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｕｒ）、スファエロテカ  フリゲナ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｅｎａ）およびポドスファエラ  ルコトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）のようなウドンコ病（ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ）病害；プソイドセルコスポレラ  ヘルポトリコイド（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）；ボトリティス  シネレア（Ｂｏｔｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）のようなボトリティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）病害；モニリニア  フルクティコーラ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）；スクレロティニア  スクレロティロルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）のようなスクレロティニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）病害；マグナポルテ  グリセア（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ  ｇｒｉｓｅａ）；ホモプシス  ビティコーラ（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）；ヘルミンソスポリウム  トリティシ  レペンティス（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｔｒｉｔｉｃｉ  ｒｅｐｅｎｔｉｓ）のようなヘルミンソスポリウム（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）病害；ピレノホラ  テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）；グロメレラ（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ）またはコレトトリチュム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ）属（例えばコレトトリチュム  グラミニコーラ（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）およびコレトトリチュム  オルビクラレ（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｏｒｂｉｃｕｌａｒｅ））のような炭疽病（ａｎｔｈｒａｃｎｏｓｅ）病害；ゲーウマノミセス  グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）を含む子嚢菌。
●プッシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）属（例えば、プッシニア  レコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、プッシニア  ストリイフォルミス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）、プッシニア  ホルデイ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｈｏｒｄｅｉ）、プッシニア  グラミニス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）およびプッシニア  アラキディス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ））によって引き起こされるさび（ｒｕｓｔ）病害；ヘミレイア  バスタトリクス（Ｈｅｍｉｌｅｉａ  ｖａｓｔａｔｒｉｘ）；ウロミセス  アペンディクラツス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ  ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；ファコプソラ  パチリジ（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）；ならびにウスティラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）属およびテレティア  カリエス（Ｔｅｌｌｅｔｉａ  ｃａｒｉｅｓ）のようなバント（ｂｕｎｔ）およびスマト（ｓｍｕｔ）病害を含む担子菌。
●リゾコトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属（例えば、リゾコトニア  ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））；フザリウム  ロゼウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ）、フザリウム  グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）、フザリウム  オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）のようなフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）病害；ベルティシリウム  ダーリエア（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄａｈｌｉａｅ）；スクレロティウム  ロルフィシ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉ）；リンコスポリウム  セカリス（Ｒｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）；セルコスポリジウム  ペルソナツム（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ  ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、セルコスポラ  アラキディコーラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）およびセルコスポラ  ベティコーラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）を含む他の病原体。
●ならびにこれらの病原体に密接に関連する他の属および種。
●それらの殺菌・殺カビ活性に加えて、組成物または組み合わせは、エルウィニア  アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ）；キサントモナス  カムペストリス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ）；プソイドモナス  シリンガエ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ）；および他の関連種のようなバクテリアに対しても活性を有し得る。
【０２８８】
予防的および治療的植物病害抑制は通常、感染の前または後のいずれかに、根、茎、葉、果実、種子、塊茎または球根のような保護されるべき植物の一部に、あるいは保護されるべき植物が成長している培地（土壌または砂）に、有効量の本発明の化合物を施用することによって達成される。化合物を種子に施用して種子および実生を保護することもできる。
【０２８９】
これらの化合物の施用率は多くの環境要因により影響され得、かつ実際の使用条件下で決定されなければならない。活性成分１ｇ／ｈａ未満から５，０００ｇ／ｈａの率で処理する場合、通常、葉面を保護することができる。種子１キログラムに対して０．１ｇから１０ｇの率で処理する場合、通常、種子および実生を保護することができる。
【０２９０】
本発明の化合物を他の殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤または他の生物学的に活性な化合物の１種もしくはそれ以上と混合して、より広範囲の農業的保護を与える多成分有害生物抑制剤が形成される。本発明の化合物と配合可能であるかかる農業的保護剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、シフルメトフェン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジフルベンズロン、ジメフルトリン、ジメトエート、ジノテフラン、エスフェンバレレート、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、ホノホス、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、マラチオン、メタフルミゾン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトフルトリン、モノクロトホス、ノビフルムロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、プロフルトリン、ピラフルプロール、ピリダリル、ピリプロール、ロテノン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルプロホス、テブフェノジド、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアメトキサム、チオジカルブ、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロンのような殺虫剤；アシベンゾラー、アミスルブロム、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアバリカルブ、ビノミアル、ビテルタノール、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー混合物（三塩基性硫酸銅）、ボスカリド／ニコビフェン、ブロムコナゾール、ブチオベート、カルボキシン、カルプロパミド（ＫＴＵ３６１６）、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、５−クロロ−７−（４−メチル−ピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾール［１，５−ａ］ピリミジン、クロロネブ、クロロタロニル、クロトリマゾール、酸塩化銅、硫酸銅および水酸化銅のような銅塩、シアゾファミド、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル（ＣＧＡ２１９４１７）、ジクロシメト（Ｓ−２９００）、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジスコストロビン、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エコナゾール、エタコナゾール、エジフェンホス、エポキシコナゾール（ＢＡＳ４８０Ｆ）、エタボキサム、ファモキサドン、フェナミドン（ＲＰ４０７２１３）、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンカルアミド（ＳＺＸ０７２２）、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー（ＲＰＡ４０３３９７）、フルオピコリド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシナゾール、フルトラニル、フルトリアホール、ホルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル（Ｓ−８２６５８）、ヘキサコナゾール、グアザチン、イマザリル、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソコナゾール、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マンジプロパミド、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メチラム−ジンク、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、メパニピリム、メトラフェノン、ミコナゾール、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソネート第二鉄）、ヌアリモル、オリザストロビン、オキサジキシル、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンチオピラド、ホスホン酸、ピコベンズアミド、ピコキシストロビン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリフェノクス、ピリメタニル、ピリフェノクス、ピロキロン、キンコナゾール、キノキシフェン、シルチオファム、シメコナゾール、スピロキサミン、硫黄、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、チアジニル、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアリモル、トリデモルフ、トリモルファミド、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリホリン、トリチコナゾール、ユニコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラムおよびゾキサミド（ＲＨ７２８１）のような殺菌・殺カビ剤；アルドキシカルブおよびフェナミホスのような殺線虫剤；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；アミトラズ、キノメチオナト、クロロベンジラート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベンおよびテブフェンピラドのような殺ダニ剤；ならびにバチルス  チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス  チューリンゲンシス  デルタ  エンドトキシン（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｄｅｌｔａ  ｅｎｄｏｔｏｘｉｎ）、バクロウイルス、昆虫病原性バクテリア、ウイルスおよび菌類のような生物剤である。これらの様々な混合パートナー対本発明の化合物の重量比は典型的に１００：１と１：１００との間、好ましくは３０：１と１：３０との間、より好ましくは１０：１と１：１０との間、そして最も好ましくは４：１と１：４との間である。
【０２９１】
注目すべきは、式１の化合物（例えば化合物１５）と、アゾキシストロビン、ケソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、ピラクロストロビン、ピコキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、カルベンダジム、クロロタロニル、キノキシフェン、メトラフェノン、シフルフェナミド、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロキンアジド、テブコナゾール、トリチコナゾール、ファモキサドン、プロクロラズ、ペンチオプラドおよびボスカリド／ニコビフェンとの組み合わせである。
【０２９２】
菌類植物病原体によって引き起こされる植物病害のより良好な抑制（例えば、より低量の使用率もしくはより広範囲の植物病害の抑制）または抵抗管理のために、本発明の化合物と、アゾキシストロビン、ケソキシム−メチル、トリフロキシストロビン、ピラクロストロビン、ピコキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン／フェノミノストロビン、キノキシフェン、メトラフェノン、シフルフェナミド、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、シプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルシラゾール、メトコナゾール、プロピコナゾール、プロキンアジド、テブコナゾール、トリコナゾール、ファモキサドンおよびペンチオピラドの群から選択される殺菌・殺カビ剤との混合物が好ましい。
【０２９３】
特に好ましい混合物（化合物番号については索引表Ａの化合物を参照のこと）は、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とアゾキシストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とケソキシム−メチルとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とトリフロキシストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とピラクロストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とピコキシストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とジモキシストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とメトミノストロビン／フェノミノストロビンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とキノキシフェンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とメトラフェノンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とシフルフェナミドとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とフェンプロピジンとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とフェンプロピモルフとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とシプロコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とエポキシコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とフルシラゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とメトコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とプロピコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とプロキンアジドとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とテブコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とトリコナゾールとの組み合わせ、化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とファモキサドンとの組み合わせ、ならびに化合物１、化合物１５５、化合物１６１、化合物１７０、化合物２９８、化合物３０３、化合物３２４または化合物３５７とペンチオプラドとの組み合わせの群から選択される。
【０２９４】
予防および治療のための植物病害抑制は、通常、有効量の本発明の化合物を感染前または感染後に保護されるべき植物の一部、例えば、根、茎、葉、果実、種子、塊茎または球根に、あるいは保護されるべき植物が成長する媒体（土壌または砂）に施用することによって達成される。種子および実生を保護するために、種子に化合物を施用することもできる。
【０２９５】
これらの化合物の施用率は多くの環境要因によって影響され得、そして実際の使用条件下で決定されるべきである。通常、１ｇ／ｈａ未満〜５，０００ｇ／ｈａの活性成分の施用率で処理した場合、葉を保護することができる。通常、種子１キログラムあたり０．１〜１０ｇの率で種子を処理した場合、種子および実生を保護することができる。
【０２９６】
これらの様々な混合パートナー対本発明の化合物の重量比は典型的に１００：１と１：１００との間、好ましくは３０：１と１：３０との間、より好ましくは１０：１と１：１０との間、そして最も好ましくは４：１と１：４との間である。
【０２９７】
植物病害抑制は、通常、有効量の本発明の化合物を感染前または感染後に保護されるべき植物の一部、例えば、根、茎、葉、果実、種子、塊茎または球根に、あるいは保護されるべき植物が成長する媒体（土壌または砂）に施用することによって達成される。種子および実生を保護するために、種子に化合物を施用することもできる。
【０２９８】
これらの化合物の施用率は多くの環境要因によって影響され得、そして実際の使用条件下で決定されるべきである。通常、１ｇ／ｈａ未満〜５，０００ｇ／ｈａの活性成分の施用率で処理した場合、葉を保護することができる。通常、種子１キログラムあたり０．１〜１０ｇの率で種子を処理した場合、種子および実生を保護することができる。
【０２９９】
以下の試験は、特定の病原体に対する本発明の化合物の抑制効能を実証する。しかしながら、化合物により得られる病原体抑制保護はこれらの種類に制限されない。化合物の記述に関しては索引表ＡおよびＢを参照のこと。索引表において以下の略号が使用される。ｔは第三級を意味し、ｓは第二級を意味し、ｎはノルマルを意味し、ｉはイソを意味し、ｃはシクロを意味し、Ｍｅはメチルを意味し、Ｅｔはエチルを意味し、Ｐｒはプロピルを意味し、ｉ−Ｐｒはイソプロピルを意味し、Ｂｕはブチルを意味し、ｉ−Ｂｕはイソブチルを意味し、Ｈｅｘはヘキシルを意味し、ｃ−Ｈｅｘはシクロヘキシルを意味し、Ｐｈはフェニルを意味し、ＯＭｅはメトキシを意味し、ＳＭｅはメチルチオを意味し、ＣＮはシアノを意味し、ＮＯ２はニトロを意味し、２−Ｃｌ−４−Ｆは２−クロロ−４−フルオロを意味し、ＴＭＳがトリメチルシリルを意味し、そして他の置換基略号は同様に定義される。略号「Ｅｘ．」は「実施例」を表し、その後ろに化合物が調製される実施例を示す数字が続く。
【０３００】
【表６７】
2008530231.tif 000094
【０３０１】
【表６８】
2008530231.tif 000095
【０３０２】
【表６９】
2008530231.tif 000096
【０３０３】
【表７０】
2008530231.tif 000097
【０３０４】
【表７１】
2008530231.tif 000098
【０３０５】
【表７２】
2008530231.tif 000099
【０３０６】
【表７３】
2008530231.tif 000100
【０３０７】
【表７４】
2008530231.tif 000101
【０３０８】
【表７５】
2008530231.tif 000102
【０３０９】
【表７６】
2008530231.tif 000103
【０３１０】
【表７７】
2008530231.tif 000104
【０３１１】
【表７８】
2008530231.tif 000105
【０３１２】
【表７９】
2008530231.tif 000106
【０３１３】
【表８０】
2008530231.tif 000107
【０３１４】
【表８１】
2008530231.tif 000108
【０３１５】
【表８２】
2008530231.tif 000109
【０３１６】
【表８３】
2008530231.tif 000110
【０３１７】
【表８４】
2008530231.tif 000111
【０３１８】
【表８５】
2008530231.tif 000112
【０３１９】
【表８６】
2008530231.tif 000113
【０３２０】
【表８７】
2008530231.tif 000114
【０３２１】
【表８８】
2008530231.tif 000115
【０３２２】
【表８９】
2008530231.tif 000116
【０３２３】
【表９０】
2008530231.tif 000117
【０３２４】
【表９１】
2008530231.tif 000118
【０３２５】
本発明の生物学的実施例
試験Ａ〜Ｌの試験懸濁液調製のための一般手順
試験化合物を最初に３％の最終体積に等しい量でアセトン中に溶解し、次いで、２５０ｐｐｍの界面活性剤トレム（Ｔｒｅｍ）（登録商標）０１４（多価アルコールエステル）を含有するアセトンおよび純水（５０／５０混合物）中に所望の濃度（ｐｐｍ）で懸濁させた。次いで得られた試験懸濁液を試験Ａ〜Ｌにおいて使用した。試験植物上、流出点まで２００ｐｐｍの試験懸濁液噴霧（評価値の隣の「＆」は１５０ｐｐｍの試験懸濁液を示し、評価値の隣の「＃」は１００ｐｐｍの試験懸濁液を示し、評価値の隣の「＊」は４０ｐｐｍの試験懸濁液を示し、）は５００ｇ／ｈａの率に等しい。
【０３２６】
試験Ａ
ナガハグサ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にピシウム  アファニデルマツム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）（ナガハグサ  ピシウム  ブライト（ｂｌｕｅｇｒａｓｓ  ｐｙｔｈｉｕｍ  ｂｌｉｇｈｔ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そしてカバーされた飽和雰囲気において４８時間２７℃で培養し、次いでカバーを取り除き、そして植物をさらに３日間２７℃で放置し、その後、病害評価を実行した。
【０３２７】
試験Ｂ
キュウリ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にコレトトリチュム  オルビクラレ（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｏｒｂｉｃｕｌａｒｅ）（キュウリ  コレトトリチュム  炭疽病（ｃｕｃｕｍｂｅｒ  Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｎｔｈｒａｃｎｏｓｅ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２０℃で培養し、そしてさらに５日間２４℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３２８】
試験Ｃ
キュウリ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にスクレロティニア  スクレロティロルム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）（キュウリ  白カビ（ｃｕｃｕｍｂｅｒ  ｗｈｉｔｅ  ｍｏｌｄ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２４℃で培養し、そしてさらに６日間２４℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３２９】
試験Ｄ
ブドウ実生をプラスモパラ  ビティコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウべと病（ｇｒａｐｅ  ｄｏｗｎｙ  ｍｉｌｄｅｗ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２０℃で培養した。短い乾燥期間後、ブドウ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧し、次いで５日間２０℃で成長チャンバーに移動させ、その後、試験ユニットを２４時間２０℃の飽和雰囲気中に戻した。移動後、病害評価を実行した。
【０３３０】
試験Ｅ
トマト実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にボトリティス  シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）（トマト  ボトリティス（ｔｏｍａｔｏ  ｂｏｔｒｙｔｉｓ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において４８時間２０℃で培養し、次いでさらに１日間２４℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３１】
試験Ｆ
トマト実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にフィトフトラ  インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（トマト  レート  ブライト（ｔｏｍａｔｏ  ｌａｔｅ  ｂｌｉｇｈｔ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２０℃で培養し、次いでさらに５日間２０℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３２】
試験Ｇ
クリーピング  ベント  グラス（ｃｒｅｅｐｉｎｇ  ｂｅｎｔ  ｇｒａｓｓ）実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にリゾコトニア  オリザエ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｏｒｙｚａｅ．）（ターフ  ブラウン  パッチ（ｔｕｒｆ  ｂｒｏｗｎ  ｐａｔｃｈ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２７℃で培養し、次いで５日間２７℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３３】
試験Ｈ
コムギ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にセプトリア  ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）（コムギ  グラム  ブロッチ（ｗｈｅａｔ  ｇｌｕｍ  ｂｌｏｔｃｈ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において４８時間２０℃で培養し、次いで５日間２２℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３４】
試験Ｉ
コムギ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にフザリウム  グラミネアルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ）（コムギ  ヘッド  スカブ（ｗｈｅａｔ  ｈｅａｄ  ｓｃａｂ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において７２時間２０℃で培養し、次いで５日間２２℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３５】
試験Ｊ
コムギ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にセプトリア  トリティシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギ  リーフ  ブロッチ（ｗｈｅａｔ  ｌｅａｆ  ｂｌｏｔｃｈ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において４８時間２０℃で培養し、次いで２０日間２０℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３６】
試験Ｋ
コムギ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にプッシニア  レコンディタ  ｆ．ｓｐ．トリティシ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギ  リーフ  ラスト（ｗｈｅａｔ  ｌｅａｆ  ｒｕｓｔ）の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、そして飽和雰囲気において２４時間２０℃で培養し、次いで７日間２０℃で成長チャンバーに移動させ、その後、病害評価を実行した。
【０３３７】
試験Ｌ
コムギ実生上、流出点まで試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にエリシフェ  グラミニス  ｆ．ｓｐ．トリティシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギウドンコ病（ｗｈｅａｔ  ｐｏｗｄｅｒｙ  ｍｉｌｄｅｗ）の原因因子）の胞子ダストを接種し、そして７日間２０℃で成長チャンバーで培養し、その後、病害評価を実行した。
【０３３８】
試験Ａ〜Ｌの結果を表Ａに示す。表中、１００の評価は１００％病害抑制を意味し、そして０の評価は病害抑制がないことを示す（対照に対して）。ダッシュ（−）は試験結果がないことを示す。１５０ｐｐｍを示す「＆」または１００ｐｐｍを示す「＃」または４０ｐｐｍを示す「＊」が記載されていない限り、全ての結果は２００ｐｐｍに関する。
【０３３９】
【表９２】
2008530231.tif 000119
【０３４０】
【表９３】
2008530231.tif 000120
【０３４１】
【表９４】
2008530231.tif 000121
【０３４２】
【表９５】
2008530231.tif 000122
【０３４３】
【表９６】
2008530231.tif 000123
【０３４４】
【表９７】
2008530231.tif 000124
【０３４５】
【表９８】
2008530231.tif 000125
【０３４６】
【表９９】
2008530231.tif 000126
【０３４７】
【表１００】
2008530231.tif 000127
【０３４８】
【表１０１】
2008530231.tif 000128
【国際調査報告】
2008530231.tif 000131
2008530231.tif 000132
2008530231.tif 000133
2008530231.tif 000134