(57)【要約】  乳化剤配合物は、少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩、及び少なくとも１種のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩を含む。この乳化剤配合物は、潤滑油と組み合わせて、水性媒体に添加した時に、安定な水性エマルジョンを形成可能な水混和性潤滑油濃縮物を提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤組成物であって、
（ａ）少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤、と
（ｂ）少なくとも１種のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩の乳化剤の配合物を含む乳化剤組成物。
【請求項２】
少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤が、石油スルホン酸ナトリウムを含む請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項３】
石油スルホン酸ナトリウムが、４０℃で１５〜４，０００ｃＳｔの潤滑基油から作成される請求項２に記載の乳化剤組成物。
【請求項４】
少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩が、合成スルホン酸ナトリウム及び石油スルホン酸ナトリウムの配合物を含有する請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項５】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ14−Ｃ18サリチル酸ナトリウムを含む請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項６】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ12サリチル酸ナトリウムを含む請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項７】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ20−Ｃ24サリチル酸ナトリウムを含む請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項８】
スルホン酸アルカリ金属塩が、乳化剤組成物の約３５重量％から約９５重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項９】
スルホン酸アルカリ金属塩が、乳化剤組成物の約４０重量％から約８５重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項１０】
スルホン酸アルカリ金属塩が、乳化剤組成物の約４０重量％から約６０重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１に記載の乳化剤組成物。
【請求項１１】
水混和性油組成物であって、
（ａ）少なくとも１種の潤滑粘性の油、と
（ｂ）これに水性媒体を添加した時、安定な水性エマルジョンを与えるために十分な量の、油と混合された、乳化剤の配合物を含み、この乳化剤の配合物が、
（ｉ）少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤、と
（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩の乳化剤を含む水混和性油組成物。
【請求項１２】
潤滑粘性の油が石油留出物である請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１３】
潤滑粘性の油が、重合したオレフィン性化合物から誘導された合成油である請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１４】
少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤が、石油スルホン酸ナトリウムを含む請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩が、合成スルホン酸ナトリウム及び石油スルホン酸ナトリウムの配合物を含む請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１６】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ14−Ｃ18サリチル酸ナトリウムを含む請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１７】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ12サリチル酸ナトリウムを含む請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１８】
アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、モノアルキル直鎖Ｃ20−Ｃ24サリチル酸ナトリウムを含む請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項１９】
スルホン酸アルカリ金属塩が、水混和性油組成物の約３５重量％から約９５重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項２０】
スルホン酸アルカリ金属塩が、水混和性油組成物の約４０重量％から約８５重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【請求項２１】
スルホン酸アルカリ金属塩が、水混和性油組成物の約４０重量％から約６０重量％を構成し、残部がアルキルサリチル酸アルカリ金属塩から実質的に構成される請求項１１に記載の水混和性油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水混和性潤滑油濃縮物を製造するための乳化剤配合物、そのような濃縮物、及びそれから得られる水性エマルジョンに関係する。
【背景技術】
【０００２】
スルホン酸アルカリ金属塩は、天然の石油スルホン酸塩、例えば石油スルホン酸ナトリウム、及びアルキル芳香族化合物のスルホン化により製造される合成石油スルホン酸塩を含む。スルホン酸アルカリ金属塩は、切削油、油圧作動油、金属加工用潤滑剤などに用いられる乳化性潤滑組成物を調合する際に、主乳化剤として広く使用される。
【０００３】
通常、石油スルホン酸ナトリウムは、ホワイト潤滑油、鉱油及びある等級の変圧器油などのある種の高度精製石油製品を製造する精製工程の副生物として生成する。高度精製石油製品は、精製された石油留出物又はパラフィンを発煙硫酸で処理することにより製造される。発煙硫酸は、ある種の油成分と反応してスルホン酸を生成し、その一部は油溶性であり、他の一部は水溶性であり、したがって２相系を形成する。この２つの相は、２層に分かれていて、そのうちの１層は、油溶性赤褐色又はマホガニー色のスルホン酸を含む油層であり、他の１層は、樹脂状物質、未反応硫酸、水溶性又は緑色スルホン酸を含む硫酸スラッジ層と通常呼ばれている水溶性層である。次に、これらの層は分離されて、油溶性スルホン酸は、通常、ナトリウム塩の形で油層から回収される。
【０００４】
優先して油溶性のマホガニー色スルホン酸は、不溶性切削油、油圧作動油、金属成形のための金属加工用潤滑流体などの、乳化性石油製品の製造に広い用途を見出した。酸性油層は、中和されてナトリウム塩を生成し、極性溶媒、典型的にはアルコールで抽出されて油相の殆どを分離して、スルホン酸ナトリウムの活性を増大させる。このタイプの製造法は、米国特許第１，９３０，４８８号で一般的に議論されている。上記の方法によるホワイト油の製造は、ますます非経済的になり、その結果として、ホワイト油精製の副生物としてのスルホン酸塩の製造は、実質的に下落している。これは、石油スルホン酸ナトリウムの重大な欠乏の問題を残した。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この石油スルホン酸ナトリウムの欠乏に対処するために、出願人らは、乳化性潤滑油濃縮物の製造に用いられるスルホン酸塩乳化剤のかなりの部分を置換するために、種々の乳化剤候補を調査した。この調査の結果として、全てのスルホン酸塩乳化剤組成物と同様なエマルジョン形成特性を達成しつつ、水混和性潤滑油濃縮物の製造に使用することを目的に、アルキルサリチル酸アルカリ金属塩が、特に知られた従来のスルホン酸ナトリウム塩乳化剤組成物の、同重量のスルホン酸アルカリ金属と置換できることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に従えば、水混和性潤滑油組成物の製造に用いる乳化剤の配合物であって、
（ａ）少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤、と
（ｂ）少なくとも１種のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩の乳化剤を含む乳化剤の配合物が提供される。
【０００７】
更に、本発明に従えば、水混和性潤滑油濃縮物であって、
（ａ）少なくとも１種の潤滑粘性の油、と
（ｂ）これに水性媒体を添加した時、安定な水性エマルジョンを与えるために十分な量の、油と混合された、乳化剤の配合物を含み、この乳化剤の配合物が、
（ｉ）少なくとも１種のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤、と
（ｉｉ）少なくとも１種のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩の乳化剤を含む水混和性潤滑油濃縮物が提供される。
【０００８】
本明細書の乳化剤配合物のスルホン酸アルカリ金属塩の乳化剤成分は、これまで水混和性潤滑油濃縮物の製造に用いられた任意の乳化剤の１種又は混合物であることができる。「アルカリ金属」は、リチウム、ナトリウム、及びカリウムを含む、元素の周期律表の１Ａ族の元素の１種以上を意味する。ナトリウムが特に好ましい。好ましいスルホン酸アルカリ金属塩は、例えば上記したような、石油スルホン酸ナトリウム、又は長鎖オレフィン性アルキル化剤でアルキル化されたベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどのアリール化合物をするホン化することにより得られるものである。これらの混合物及び同様に有用なスルホン酸アルカリ金属塩が、米国特許第６，２２５，２６７号に記載されるように、使用することができる。この特許の内容は参考として本明細書に援用され、かつ本出願の不可欠の役割を占める。
【０００９】
更に具体的には、本発明の組成物の第一の成分は、天然の石油スルホン酸塩、又は硫酸、オレウム（即ち、発煙硫酸）及び／又は三酸化硫黄、又はその他のスルホン化剤を用いて石油、好ましくはパラフィン油をスルホン化して製造されたスルホン酸塩である。本明細書で用いる好ましい油は、４０℃で１５〜４，０００ｃＳｔの典型的な潤滑油基油である。酸性油は、自然の重力を用いて沈殿させることによりスラッジ除去され、続いて油中で約１５〜３０％、好ましくは約２０〜３０％の活性石油スルホン酸塩になるように中和される。油又は塩を除去するための更なる抽出又は処理は行われない。これらのスルホン酸塩は、以後、非抽出スルホン酸塩と呼び、精製工程の副生物として製造される天然のスルホン酸塩とこれを区別するであろう。これらの非抽出天然スルホン酸塩は、中性塩として、金属に腐食保護特性を与え、かつエマルジョン性能を助ける。その他の抽出スルホン酸塩は、本発明の非抽出スルホン酸塩と組み合わせて本発明に添加することができる。本発明の第一成分として用いられる石油スルホン酸塩は、最少量の処理を必要とするだけであるので、きわめて経済的に製造される。好ましいパラフィン油原料流は、低コストであり、豊富に供給される。このスルホン酸塩は、その他のスルホン酸塩乳化剤と配合することができ、好ましくは６０％以上の活性含有率、例えば高活性スルホン酸を含有する製品を生成する。このタイプの天然の石油スルホン酸ナトリウムの例は、コネチカット州、グリニッチ、ＣＫ  Ｗｉｔｃｏ社が供給する３０％活性スルホン酸塩の、石油スルホン酸塩、ＭＮＴである。濃縮された石油スルホン酸塩の乳化剤を製造する従来法では、最終製品を調製するために分離／抽出工程が用いられる。これらの方法を用いて、オレウム又は三酸化硫黄が石油に添加され、芳香族化合物が除かれ、ＵＳＰホワイト油又は特殊なナフテン系プロセス油を製造する。酸処理後、廃酸及び低当量のスルホン酸、即ち酸性スラッジが、油溶性酸から分離される。次に、この油溶性酸は、中和されて、ナトリウム塩を生成し、極性溶媒、典型的には低級アルコールで抽出され、殆どの油を分離し、かつスルホン酸ナトリウム塩の活性を高める。
【００１０】
また、本発明の乳化剤組成物は、分枝アルキルアリールスルホン酸塩を含む。分枝構造は、溶解度の改善及びエマルジョンの安定性をもたらすことが知られている。分枝鎖アルキルアリールスルホン酸塩は、米国特許第４，１４０，６４２号で論じられており、この特許の全文を参考として本明細書に援用する。アリール基は、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、キシレなどを含む。
【００１１】
これらのアルキルアリールスルホン酸塩は、適切な芳香族炭化水素をスルホン化し、それによりアルキルアリールスルホン酸を作成し、引き続いて塩基を用いて中和することを一般的に含む、標準的スルホン化技術を用いて製造することができる。
【００１２】
アルキル化は、ルイス酸触媒の存在下で、ハロゲン化アルキル、アルカノール又はアルケン反応体を用いて、フリーデルクラフト反応を含む当業者に知られた任意の方法を用いて実施することができる。触媒は、フッ化水素及び活性白土を含むことができる。
【００１３】
次に、典型的には、アルキル化芳香族化合物を濃硫酸及び／又は三酸化硫黄（ＳＯ3）と接触させることにより、スルホン化が行われる。次に、スルホン酸は、塩基、好ましくは水酸化リチウム、ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ金属塩基、特に好ましくは水酸化ナトリウムを用いて中和することができる。
【００１４】
本明細書の乳化剤配合物のアルキルサリチル酸アルカリ金属塩の乳化剤成分は、業界で知られた多くの既知のアルキル置換サリチル酸アルカリ金属塩の１種以上から選択することができる。一般的に、このようなサリチル酸塩は、例えば米国特許第５，７３４，０７８号に記載されたような、既知の従来法により作成される。アルキル置換基は、約５から約１００、好ましくは約９から約３０、より好ましくは約１４から約２０の炭素原子を含むことができる。１個以上のアルキル基がある場合、潤滑油に添加された時に適切な混和性を保証するためには、全アルキル基中の平均炭素原子数は、少なくとも約９であることが好ましい。
【００１５】
配合物中に存在するスルホン酸塩とサリチル酸塩乳化剤の比率は、広く変更できる。一般的に、本発明に従って製造される乳化剤配合物は、約３５から約９５、好ましくは約４０から約８５、より好ましくは約４０から約６０重量％のスルホン酸塩乳化剤を含むことができ、乳化剤の残部は、サリチル酸塩乳化剤からなることができる。
【００１６】
水混和性潤滑油濃縮物を製造するためには、潤滑油に水性媒体を添加した時に、安定な水中油型エマルジョンが生じるように、十分な量の上記乳化剤配合物が、大量の潤滑油（「基油」）と実質的に均一に混合される。
【００１７】
好ましい潤滑油は、４０℃の温度で１ｃＳｔから約１，０００ｃＳｔの範囲の動粘度を有する。適切な潤滑油は、鉱油及び合成油を含む。鉱油の例は、大気圧下でパラフィン系原油、中間原油又はナフテン系原油を蒸留することにより、又は大気圧下で蒸留した時の残油を減圧下で蒸留することにより得ることができる蒸留油、並びにこの蒸留油を精製することにより得られる精製油を含む。精製油の例は、溶媒精製油、水素化精製油、脱ろう油及び白土処理油を含む。合成油の例は、低分子量ポリブテン、低分子量ポリプロピレン、８から１４の炭素原子をもつα−オレフィンのオリゴマー、アルキルベンゼン、及びアルキルナフタレンを含む。これらの鉱油及び合成油は、単独で又はそれらの２つ以上を組み合わせて使用できる。
【００１８】
高度精製基油を使用することは、工作物にしみ及び錆びの発生を防ぐ傾向がある故、潤滑油が、４０℃の温度で約３０から約８００ｃＳｔの動粘度を有する約２０から約６０重量％の高度精製基油、例えば、約５００ｐｐｍ以下、好ましくは約１００ｐｐｍ以下の硫黄含有量を有し、水素化精製法により処理された鉱油、及び／又はオレフィンの（コ）ポリマーを含有することが好ましい。
【００１９】
潤滑油の所定重量に添加されるべき乳化剤配合物の量は、当然、乳化剤配合物の性質、潤滑油の性質、及び当業者が容易に理解するようなその他の要素に依存するであろう。個別の乳化剤配合物及び個別の潤滑油の最適量は、常用的試験法を用いて決めることができる。一般的に、本発明に従う潤滑油の濃縮物は、１から約５０、好ましくは２から約３０、及びより好ましくは約５から約２０重量％の乳化剤混合物を濃縮物中に含むことができる。乳化剤配合物に加えて、潤滑油は、約１０重量％までの脂肪酸石鹸、約１０重量％までの極圧潤滑剤、約５重量％までの腐食防止剤、及び１種以上の静生物（ｂｉｏｓｔａｔｉｃ）剤及び／又は殺生剤を３重量％まで含むことができる。
【００２０】
この水混和性潤滑油濃縮物は、水性媒体、通常は水に添加された時、種々の用途、中でも主に金属加工に適した安定な水性エマルジョンを形成する。１００重量部の水に対して、約１から約４０、好ましくは約２から約３０、より好ましくは約５から約２０重量部のこの潤滑油濃縮物を添加することにより、水中油型及び油中水型の水性エマルジョンを形成することができる。
【００２１】
本発明の乳化剤配合物のスルホン酸塩成分は、好ましくは１種以上の石油スルホン酸アルカリ金属塩、好ましくは石油系スルホン酸ナトリウムである。このようなスルホン酸塩は市場から入手できる。適切なスルホン酸塩の例は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨ、高分子量（５５０ＥＷ）の石油スルホン酸ナトリウム；Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ、高分子量（５５０ＥＷ）の合成及び石油スルホン酸ナトリウムの配合物；Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）Ｌ、低分子量（４３０ＥＷ）の石油スルホン酸ナトリウム塩；Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩ、中間分子量（４６０ＥＷ）の石油スルホン酸ナトリウム；Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＭＷ、高分子量（５５０ＥＷ）の石油スルホン酸ナトリウム；Ｓｙｎａｃｔｏ（登録商標）２４６、約５２０当量の分枝ドデシルキシレンスルホン酸ナトリウム；及びＰｅｎｒｅｃｏ（登録商標）Ｍ−６０、中間分子量（４８０ＥＷ）の石油スルホン酸ナトリウムを含む。
【００２２】
本発明の乳化剤配合物のサリチル酸塩成分は、アルキルサリチル酸アルカリ金属塩、好ましくはアルキルサリチル酸ナトリウムであり、その際、アルキル基は、約６から約３６の炭素原子、好ましくは約８から約２４の炭素原子、より好ましくは約１４から約１８の炭素原子を含む。
【００２３】
水混和性潤滑組成物は、潤滑基油及び本発明の乳化剤配合物に加えて、アルキルスルホン酸、アルキレングリコール、水、及び水酸化アルカリなどの種々のその他の成分を含むことができる。
【実施例】
【００２４】
以下の実施例は本発明を例証する。比較例は、比較の目的だけで提供され、本発明を例証するものではない。試験は、以下の方法に従って実施された。
【００２５】
（エマルジョンの試験）
１０ｇの乳化剤及び９０ｇの白色鉱油（７０ＳＵＳ）を組み合わせ、完全に溶解するまでホットプレート上で加温した。次に、１０ｍｌの配合物をメスシリンダー中で９０ｍｌの蒸留水に添加し、６０秒間激しく振った。１時間の沈静後、エマルジョン特性を以下のように記録した。
良好：完全に乳化された乳白色の外観、上部に若干のクリーム、１０ｍｌ未満のクリーム。
かなり良好：完全に乳化された僅かに品質が落ちた（ｗａｔｅｒｅｄ  ｄｏｗｎ）牛乳の外観、上部に若干のクリーム、１０ｍｌ未満のクリーム。
不十分：エマルジョン水層が、品質が落ちた牛乳状を呈する、１０ｍｌ超のクリーム。
効果なし：乳化しない、油が直後に上部に上がる。
「良好」、及び「かなり良好」の結果は、許容できるエマルジョン特性と考えられる。
【００２６】
（錆び試験）
エマルジョンが「かなり良好」から「良好」の特性を示す場合に、錆び試験が実施された。「効果なし」のエマルジョンについて錆び試験の実施は、信頼性のない結果を生む恐れがある。用いた方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２７法に準じ、幾つかの変更を加えた。詳細は以下の通りである：
ａ．試験したエマルジョンは、９５／５Ｄ．Ｉの水／可溶性油ベースであり、その内の可溶性油ベースは、８０／２０のホワイト油／乳化剤配合物であった。
ｂ．試験は、１０ｍｍ×３５ｍｍプラスチック製ペトリ内皿に置いた２．０ｇの鋼板小片を用いて実施された。
ｃ．エマルジョンが、鋼板小片上に注がれ、小片を完全に浸漬し、かつペトリ皿を完全に満たした（５〜１０ｍｌ）。
ｄ．エマルジョンが、ペトリ皿内に２０分間静置され、次に、穏やかに振ることにより排出され、過剰の液体が鋼板小片から除かれた。
ｅ．次に、鋼板小片が、ペトリ皿内で被覆されること無く一夜（１６〜２４時間）放置され、合格（錆びなし）又は不合格（錆びあり）として評価した。稀に、数枚の小片だけが錆びたが、この場合には小片を数えた。１０枚未満の錆びた小片がある場合には、かろうじて合格（錆びなし）と記録された。
【００２７】
（実施例１〜６）
以下のアルキルサリチル酸ナトリウムを試験した。
呼称                              組成物
ＳＡＳ−１        モノアルキル（直鎖Ｃ12）サリチル酸ナトリウム（５９％活性）
ＳＡＳ−２        モノアルキル（直鎖Ｃ20〜Ｃ24）サリチル酸ナトリウム（６０％活性）
ＳＡＳ−３        ジアルキル（直鎖Ｃ9）サリチル酸ナトリウム（５２％活性）
ＳＡＳ−４        モノアルキル（直鎖Ｃ14〜Ｃ18）サリチル酸ナトリウム（６３．６％活性）
【００２８】
アルキルサリチル酸ナトリウムは、選ばれた石油スルホン酸塩であるＰｅｔｒｏｎａｔｅ  ＨＨ、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ  Ｌ及びＰｅｔｒｏｎａｔｅ  ＨＬＩと個別に配合された。組成百分率が、試験結果とともに、以下の表１に説明される。確認できるように、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ  ＨＨとともにＳＡＳ−４の使用は、良好な結果をもたらした。全てのその他の組み合わせは、不十分であるか、又はエマルジョンの製造に失敗した（「効果なし」）。
【００２９】
【表１】
2008520800.tif 000002
【００３０】
（比較例Ａ〜Ｇ）
乳化剤組成物が、実施例１〜６と同様な方法に従って試験された。しかし、乳化剤組成物は、アルキルサリチル酸ナトリウムだけを含んだ。比較例ＡからＤにおいて、アルキルサリチル酸ナトリウムのＳＡＳ−１、２、３及び４を単独で試験した。下の表２を参照されたい。全ては、エマルジョンを生成せず、アルキルサリチル酸ナトリウムが、スルホン酸ナトリウムを助勢するために用いることができ、しかも２種のアルキルサリチル酸ナトリウムが組み合わされたとしても（比較例Ｅ、Ｆ、Ｇ）、スルホン酸ナトリウムの代替物として単独で用いることができないことを示唆する。
【００３１】
【表２】
2008520800.tif 000003
【００３２】
（実施例７〜１２）
エマルジョン形成及び防錆のために、単独のアルキルサリチル酸ナトリウム、ＳＡＳ−４が、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨ、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩ、及びＰｅｎｒｅｃｏ（登録商標）Ｍ−６０との配合物で試験された。錆び試験は、上に概略説明した方法に従って実施された。その結果が表３に説明される。確認できるように、最良の組み合わせは、ＳＡＳ−４とＰｅｎｒｅｃｏ（登録商標）Ｍ−６０であり、これは、良好なエマルジョンの結果（実施例１２）をもたらした乳化剤を提供した。ＳＡＳ−４は、６０重量％のＳＡＳ−４で、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨと組み合わせてかなり良好な結果を提供した（実施例８）が、８０重量％のＳＡＳ−４では良い結果を提供しなかった（実施例７）。また、ＳＡＳ−４は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ、及びＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩと組み合わせた時に、かなり良好なエマルジョン試験結果を提供し、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨの濃度が１５％以下である時、錆び試験結果に合格する（実施例１１）。しかし、より高い濃度では、結果は、効果なし又は不十分であった（実施例９及び１０）。
【００３３】
【表３】
2008520800.tif 000004
【００３４】
（比較例Ｈ〜Ｋ）
これらの比較例は、乳化剤組成物の成分の組成百分率が以下の表４に述べられていることを除いては、実施例７〜１２の方法に従って実施され、エマルジョン及び錆び試験結果を与えた。確認することができるように、ＳＡＳ−４は、単独で、効果なしのエマルジョンの結果を生み、一方、Ｓｙｎａｃｔｏ（登録商標）２４６とＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ、及びＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩを組み合わせたものは、かなり良好なエマルジョンの結果を生み、かつ錆び試験に合格した。
【００３５】
【表４】
2008520800.tif 000005
【００３６】
（実施例１３から１５及び比較例Ｌ）
潤滑油用添加剤パッケージを調製するために、他の選ばれた成分に加えて、乳化剤配合物が組み合わされた。実施例１３から１５の場合、乳化剤配合物は、ＳＡＳ−４のアルキルサリチル酸ナトリウムとＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨ、及び／又はＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨを含有した。比較例Ｌの場合、乳化剤は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＭＷ及びＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬを含有したが、ＳＡＳ−４を含有しなかった。
【００３７】
表５及び６を参照すると、成分の組成百分率が明らかにされる。エマルジョンの結果は、エマルジョンが達成されたか否かを示した。このエマルジョンは、２時間にわたってエマルジョンを観察して劣化を試験し、かつ２４時間にわたって観察してクリーム化を試験した。クリーム容積は、性能の劣化を示した。
【００３８】
【表５】
2008520800.tif 000006
＊乳化剤パッケージＡ及びＢは、第二の乳化剤及びカップリング剤を含有する。
【００３９】
【表６】
2008520800.tif 000007
＊乳化剤パッケージＡ及びＢは、第二の乳化剤及びカップリング剤を含有する。
【００４０】
（結果の評価）
表２を参照して、アルキルサリチル酸ナトリウムの４つの試料（ＳＡＳ−１、２、３、４）は、それ自身は、効果なしのエマルジョン示した。結果として、これらの材料は、主乳化剤（即ち、別の添加剤の存在なくして油を乳化する）として考えることができない。表１を参照して、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨとの配合物の結果は、ＳＡＳ−４（モノアルキル直鎖Ｃ14〜Ｃ18サリチル酸ナトリウム）だけが、かなり良好なエマルジョンを生み、一方その他のアルキルサリチル酸塩は、不十分又は効果なしであった。
【００４１】
Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）Ｌ、及びＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩの両者と用いた場合、ＳＡＳ−２のエマルジョン性能は、それぞれ、効果なし及び不十分であり（表１を参照されたい）、明らかに強い抗乳化剤である。
【００４２】
高分子量ＳＡＳ−２及び低分子量ＳＡＳ−１の種々の配合物は、全て、効果なしのエマルジョンを示した（表２を参照されたい）。
【００４３】
先行する証拠に基づいて、ＳＡＳ−４は、エマルジョンを作成するために用いることができる最良の潜在能力をもつ候補であることが明らかである。我々は、高分子量スルホン酸のＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨとＳＡＳ−４を併用することにより、スルホン酸量を低減する試みを行ったが、２０／８０の比率で不十分なエマルジョンになることを見出した（表３、実施例７を参照されたい）。
【００４４】
かねて、我々は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩ／Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ／Ｓｙｎａｃｔｏ（登録商標）２４６（７０／１５／１５）（表４、比較例Ｊ）の配合物が、優れたエマルジョン及び錆び特性を提供することを見出した。この研究で、我々は、Ｓｙｎａｃｔｏ（登録商標）２４６（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ社製）をＳＡＳ−４のアルキルサリチル酸ナトリウムで置き換えることを試みた。その結果は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＬＩ／Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨ／ＳＡＳ−４（７０／１５／１５）の配合物が、Ｓｙｎａｃｔｏ（登録商標）２４６含有配合物と同様なエマルジョン及び錆び特性に関する習性を有することを明らかにした（表３、実施例１１を参照されたい）。
【００４５】
また、我々は、Ｐｅｎｒｅｃｏ（登録商標）Ｍ−６０などの最近の中間分子量スルホン酸塩の範囲を広げることを調査した。驚いたことに、実施例１２に示したように、Ｐｅｎｒｅｃｏ（登録商標）Ｍ−６０／ＳＡＳ−４（７０／２５）の配合物が、良好なエマルジョンを示した。これは、サリチル酸塩がこの製品の範囲を広げるために使用できることを意味する。
【００４６】
表５を参照して、実施例１３、ＳＡＳ−４が、可溶性油ベースで潜在的乳化剤の置換として評価された。我々は、高分子用の天然Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨ、及び低分子用のＳＡＳ−４の６０／４０の配合物が良好なエマルジョンを示すことを見出したので、我々は、可溶性油ベース中の主乳化剤をこれらの製品の５０／５０配合物で置換した。我々は、この組み合わせが、比較例Ｌ、表６と同様のエマルジョン特性を示すことを見出した。
【００４７】
また、我々は、サリチル酸塩を、合成スルホン酸塩を含有するＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨと調合することを調査した。以前の結果と異なり、我々は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨとＳＡＳ−４が、この配合物では効果なしのエマルジョンを示すことを見出した（表５、実施例１４を参照されたい）。その原因は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＮＮＨの強い抗乳化特性にあった。我々は、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨと併用することによりＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）の量を減量することを試みたが（表５、実施例１５）、２４時間に、良好なエマルジョンが、Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）ＨＨとＳＡＳ−４の組み合わせとは対照的に高いクリーム容積（実施例１３）（１ｍｌに対し５ｍｌ）を生じることが判った。エマルジョンは視覚的には満足であるが、付加的なクリーム容積が特性の劣化を示している。
【００４８】
上の説明は多くの明細を含むが、これらの明細は発明を限定すると解釈されるべきではなく、単なる例証と解釈されるべきである。
【国際調査報告】
2008520800.tif 000008
2008520800.tif 000009