(57)【要約】  潤滑性オイル、並びに（ａ）少なくとも１種の有機ホスファイト化合物及び（ｂ）少なくとも１種の芳香族第二級アミン又は置換フェノール或いはそれらの混合物を含む、安定化された潤滑油組成物を開示する。該組成物は、要求の厳しい供用条件下で酸化に対して極めて抵抗力があり、タービン潤滑油として有用であることが見出された。【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄で触媒される酸化反応が起こり得る環境で使用するための安定化された潤滑油組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種の潤滑油基油、
（Ｂ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化１】
2008514780.tif 000021
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化２】
2008514780.tif 000022
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化３】
2008514780.tif 000023
（ｉｖ）下記構造の置換ジホスファイト
【化４】
2008514780.tif 000024
（ｖ）下記構造の置換トリホスファイト
【化５】
2008514780.tif 000025
（ｖｉ）下記構造のペンタエリスリトールテトラホスファイト
【化６】
2008514780.tif 000026
及び、
（ｖｉｉ）下記構造の三置換チオホスファイト
【化７】
2008514780.tif 000027
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ２２〜Ｒ２４は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択され、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＲ１７〜Ｒ２１は、水素、及び１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択されるか、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２とＲ２３のいずれかが、一緒に縮合して、２〜１０個の炭素原子からなり、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、又はアルコキシ基でさらに置換されていてもよい環を形成してもよい）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化８】
2008514780.tif 000028
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）、及び
【化９】
2008514780.tif 000029
（式中、オルト位の基の少なくとも１つがアルキルを含むことを条件として、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、独立に、水素、又は１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）で表される、第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約０．０１重量％〜約１０重量％の式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される有機ホスファイト、並びに約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）で表される少なくとも１種の芳香族第二級アミン系酸化防止剤又は置換フェノール系酸化防止剤或いはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
有機ホスファイトと酸化防止剤の含有比率が、１：９９〜９９：１である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
鉄で触媒される酸化反応に抵抗して潤滑油を安定化する方法であって、潤滑油に対して、安定化する量の、
（Ａ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化１０】
2008514780.tif 000030
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化１１】
2008514780.tif 000031
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１２】
2008514780.tif 000032
（ｉｖ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１３】
2008514780.tif 000033
（ｖ）下記構造の置換トリホスファイト
【化１４】
2008514780.tif 000034
（ｖｉ）下記構造のペンタエリスリトールテトラホスファイト
【化１５】
2008514780.tif 000035
及び
（ｖｉｉ）下記構造の三置換チオホスファイト
【化１６】
2008514780.tif 000036
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ２２〜Ｒ２４は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択され、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＲ１７〜Ｒ２１は、水素、及び１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択されるか、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２とＲ２３の中のいずれかが、一緒に縮合して、２〜１０個の炭素原子からなり、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、又はアルコキシ基でさらに置換されていてもよい環を形成してもよい）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化１７】
2008514780.tif 000037
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）、及び
【化１８】
2008514780.tif 000038
（式中、オルト位の基の少なくとも１つがアルキルを含むことを条件として、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、独立に、水素、又は１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）で表される、第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む組成物を添加することを含む方法。
【請求項７】
組成物が、分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
組成物が、約０．０１重量％〜約１０重量％の式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される有機ホスファイト、並びに約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）で表される少なくとも１種の芳香族第二級アミン系酸化防止剤又は置換フェノール系酸化防止剤或いはそれらの混合物を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
有機ホスファイトと酸化防止剤の含有比率が、１：９９〜９９：１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
組成物が、分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１種の潤滑油基油、
（Ｂ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化１９】
2008514780.tif 000039
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化２０】
2008514780.tif 000040
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化２１】
2008514780.tif 000041
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択される）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化２２】
2008514780.tif 000042
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）、及び
【化２３】
2008514780.tif 000043
（式中、オルト位の基の少なくとも１つがアルキルを含むことを条件として、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、独立に、水素、又は１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）で表される、第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む安定化されたタービン油組成物。
【請求項１２】
タービン潤滑油を安定化する方法であって、該潤滑油に対して、安定化する量の、
（Ａ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化２４】
2008514780.tif 000044
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化２５】
2008514780.tif 000045
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化２６】
2008514780.tif 000046
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択される）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｂ）次式
【化２７】
2008514780.tif 000047
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）、及び
【化２８】
2008514780.tif 000048
（式中、オルト位の基の少なくとも１つがアルキルを含むことを条件として、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、独立に、水素、又は１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）で表される、第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む組成物を添加することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００４年９月２９日出願の米国特許出願第１０／９５５，０２９号の一部継続である。
【０００２】
本発明は、潤滑性オイル、及び優れた抗酸化安定性を付与し且つ鉄で触媒される環境で高温において使用するのに特に適した、有機ホスファイト及び従来からの酸化防止剤の相乗作用混合物の部類を含む安定化された潤滑油組成物に関する。特に、本発明は、優れた酸化安定性を有する、タービンの防錆及び酸化防止（Ｒ＆Ｏ）型油圧作動油（以後、「タービン油」と称する）に関する。
【背景技術】
【０００３】
潤滑油は、その製造、輸送、貯蔵、又は使用中の至るところに存在する熱及び酸素（空気）に暴露されると、酸化されて、総酸度の増加、ガムの形成、変色、重合、油焼け、及び／又は臭気の一因となる望ましくない酸化副生物を形成する。結果として、該オイルの明示された物理的及び摩擦学的特性の減損が発生する可能性がある。芳香族第二級アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤を含む従来からの酸化防止剤は、潤滑油の酸化を制御するのに少なくともある程度は有効であり、広範に使用されている。従来からの酸化防止剤の性能は、保護すべき潤滑油が高められた温度及び夾雑物に対して長期に暴露されない比較的温和な条件下で使用される場合には、概して満足できるものである。より極端な供用環境、特に、鉄などの触媒遷移金属で汚染された環境では、潤滑油の分解速度が劇的に増大し、従来からの酸化防止剤が、より高い濃度でさえも酸化を効果的に阻止しない場合がある。この態様は、Ｍｉｌｌｅｒ，Ｈ．が「Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第４版、Ｍｅｔａｌ  Ｄｅａｃｔｉｖａｔｏｒｓ、１９９３年、１０６〜１２８頁で詳細に考察している。
【０００４】
工業用タービン、例えば発電に通常使用されるタービンなどは、特に、高品質潤滑油の使用が必要になる。ＡＰＩグループＩ／ＩＩ基油及び従来からの添加剤をベースにした初期の「Ｒ＆Ｏ」型循環油などの従来からの潤滑油は、多くのタービン装置、例えば、油圧装置での使用に関する長い成功裡の応用の歴史を有する。しかし、熱及び機械的応力のより過酷な条件下で稼動する新しいタービン装置の発展により、最適の酸化安定性及び磨耗防止特性のための注意深く均衡の取れた添加剤パッケージ及び適合性のある基剤原料を含む適切なタービン潤滑油を使用することが必須である。
【０００５】
鉄で触媒される前述のオイル酸化の問題と取り組む有効な方法は、鉄及びその他の遷移金属による触媒効果を減殺することのできる金属不活性化剤を使用することである。しかし、欧州特許出願公開第０３１６６１０Ａ１号に述べられているように、潤滑油に金属不活性化剤を添加すると、潤滑油製剤で一般に使用される磨耗防止剤／極圧剤の臨界焼付き防止及び磨耗防止特性が低下する問題が生じた。
【０００６】
種々の芳香族第二級アミン及び置換フェノールを含む潤滑油組成物は、当技術分野で広く知られている。同様に、主要な酸化防止剤として種々のアルキル化ジフェニルアミン及びヒンダードフェノールを含むタービン潤滑油が知られている。各種潤滑性物質のための安定剤として有機ホスファイトを使用することも、それ程広くはないが、知られている。
【０００７】
米国特許第３，５５６，９９９号は、大量の潤滑性オイル、並びにそれぞれ少量の（Ａ）ホスファイト又は二置換ホスフェート、（Ｂ）置換フェノール又は芳香族第二級アミン及び（Ｃ）Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを含む油溶性分散剤コポリマーを含む、油圧作動流体組成物、特に自動変速機流体組成物を開示している。
【０００８】
米国特許第３，６５２，４１１号は、安定剤として小さな比率で、置換アミン、脂肪族で置換されたフェノール及び有機ホスフェート、ポリヒドロキシキノン、ベンゾトリアゾール、アミン塩、及び置換有機ホスファイトを含む混合物を含有するポリグリコールをベースにした潤滑油を開示している。
【０００９】
米国特許第３，９２３，６７２号は、蒸気タービン又はガスタービンで使用するのに特に適していると称する潤滑性オイル組成物を開示している。該タービン油組成物は、主要な量の鉱物性又は合成の炭化水素基油、及び有効量の次の材料、すなわち、トリフェニルホスファイト又はトリアルキル置換フェニルホスファイト、ジフェニルアミン又はアルキル化ジフェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン、フェニルβ−ナフチルアミン、アルキル又はアルカリール置換フェニルα−ナフチルアミン、又はアルキル又はアルカリール置換フェニルβ−ナフチルアミン、ベンゾトリアゾール又はアルキル置換ベンゾトリアゾール、アルキル又はアルケニルコハク酸無水物の部分エステルの組合せを含む。好ましい態様において、該タービン油組成物は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及びα−オレフィンからなるコポリマーの有効量をさらに含む。
【００１０】
米国特許第４，６５２，３８５号は、低揮発性の三置換ホスファイト及び低揮発性の立体的に障害されたフェノール系安定剤の相乗作用組合せが、水素化処理油、ポリ−α−オレフィン油、パラフィン系ホワイト油、及びそれらの混合物から選択される潤滑性オイルに対して効果的な酸化防止特性を提供すると言われる潤滑油組成物を開示している。
【００１１】
米国特許第５，１２４，０５７号は、低揮発性の三置換ホスファイト及び選ばれた置換イソシアヌル酸エステルフェノール系安定剤の相乗作用組合せが、水素化処理油、ポリ−α−オレフィン油、パラフィン系ホワイト油、及びそれらの混合物から選択される潤滑性オイルに対して酸化防止特性を提供する潤滑油組成物を開示している。
【００１２】
米国特許第５，２３２，６１４号は、非置換パラ−フェニレンジアミンが、高められた温度で酸素に長く暴露された後の増粘及びスラッジ形成からクランクケース潤滑性オイルを防護する能力のある効果的な酸化防止剤であることが見出されたことを開示している。
【００１３】
米国特許第６，１７２，０１４号は、酸化防止剤相乗作用混合物を約１％未満含む潤滑油をコンプレッサーシリンダーに供給することによってコンプレッサーガスの漏洩を低減する改良された方法を開示している。
【００１４】
米国特許第６，３２６，３３６号は、均衡の取れた状態で含まれる（Ａ）アルキル化ジフェニルアミン及び／又はフェニルナフチルアミン、及び（Ｂ）硫化オレフィン及び／又は硫化脂肪酸及び／又は無灰ジチオカーバメート及び／又はテトラアルキルチウラムジスルフィド、（Ｃ）極低硫黄含有量（＜０．０３ｗｔ％）及び高飽和度（＞９０体積％）で特徴付けられる基油、及び任意選択での（Ｄ）天然錆抑制剤からなるタービン潤滑油を開示している。該潤滑油は、酸化安定性を示し、タービン油及びＲ＆Ｏ型オイルの応用に関して腐食防護及びスラッジ抑制を提供すると述べられている。
【００１５】
米国特許出願公開第２００３／０１７１２２７号は、（ａ）少なくとも１種のヒンダードフェノール系酸化防止剤と場合によってはブレンドされた少なくとも１種の芳香族アミン系アミン酸化防止剤、及び（ｂ）少なくとも１種の酸有機ホスフェート又はホスファイトと場合によってはブレンドされた少なくとも１種の天然オルガノホスフェート又はホスファイトの混合物からなる、潤滑油基剤原料及び潤滑油製剤のための安定化組成物を開示している。これらの安定化組成物混合物は、単一の酸化防止剤又は単一のホスフェート又はホスファイト添加剤のそれよりも著しく高いそれらの安定化能力によって特徴付けられ、混合物中の単一の成分が一般に使用され、酸化過程による劣化が起こるすべての分野で使用できる。
【００１６】
前記の開示は、参照によりその全体で本明細書に組み込まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、金属不活性化剤の使用を排除又は少なくとも最小にすることのできる酸化防止剤を提供することである。それに従って、芳香族第二級アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤と一緒にした特定の有機ホスファイトが、独特の抗酸化相乗作用を所持し、それらの適切な混合物は、高温及び鉄で触媒される酸化反応が起こり得る環境で使用するための潤滑性基剤原料及び潤滑性オイル製剤、例えば、内燃機関及び蒸気及びガスタービンのための潤滑性オイルを安定化するのに極めて有効であることが見出された。
【００１８】
特に、蒸気及びガスタービン装置での使用に潜在的に適している、優れた酸化安定性及び磨耗防止特性を有するタービンＲ＆Ｏ循環油が提供される。製剤したオイルは、ＡＰＩグループＩ基剤原料中に、アルキル化ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール、及び有機ホスファイトの相乗作用混合物に加え、腐食抑制剤、金属不動態化剤、消泡剤を含むことができる。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
より詳細には、本発明は、鉄で触媒される酸化反応が起こり得る環境で使用するための、安定化された潤滑性オイル組成物に関するものであり、該組成物は、
（Ａ）少なくとも１種の潤滑基油
（Ｂ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化１】
2008514780.tif 000002
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化２】
2008514780.tif 000003
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化３】
2008514780.tif 000004
（ｉｖ）下記構造の置換ジホスファイト
【化４】
2008514780.tif 000005
（ｖ）下記構造の置換トリホスファイト
【化５】
2008514780.tif 000006
（ｖｉ）下記構造のペンタエリスリトールテトラホスファイト
【化６】
2008514780.tif 000007
及び
（ｖｉｉ）下記構造の三置換チオホスファイト
【化７】
2008514780.tif 000008
（式中、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１０、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ２２〜Ｒ２４は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択され、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＲ１７〜Ｒ２１は、水素、及び１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択されるか、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２とＲ２３のいずれかが、一緒に縮合して、２〜１０個、好ましくは３〜６個の炭素原子からなり、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、又はアルコキシ基でさらに置換されていてもよい環を形成してもよい）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化８】
2008514780.tif 000009
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）、
【化９】
2008514780.tif 000010
（式中、オルト位の基の少なくとも１つが、好ましくはイソ−又はｔｅｒｔ−構造を有するアルキルを含むことを条件として、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、独立に、水素、又は１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である）で表される、第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を含む。
【００２０】
本明細書中で使用する場合、用語「ヒドロカルビル」には、炭化水素及び実質的炭化水素基が含まれる。「実質的炭化水素」は、該基の炭化水素的性質を顕著に改変しないヘテロ原子置換基を含む基を記述する。ヒドロカルビル基の例には次のものが含まれる、すなわち、
（１）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、芳香族置換基、芳香族−、脂肪族−及び脂環式−で置換された芳香族置換基など、並びに分子の他の部分を通して環が完結している環状置換基（つまり、例えば、任意の２つの指定置換基が一緒になって脂環式基を形成できる）、
（２）置換されている炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈中では、該置換基の炭化水素的性質を顕著に改変せず、当業者がそのような基として認識している非炭化水素基（例えば、ハロ、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、ニトロソ、スルホキシ、シアノなど）を含む炭化水素置換基、
（３）ヘテロ原子置換基、すなわち、本発明の文脈内で顕著な炭化水素的性質を有しながら、それ以外は炭素原子から構成される環又は鎖中に存在する炭素以外の原子を含む置換基（例えばアルコキシ又はアルキルチオ）。適切なヘテロ原子は、当業者にとって明らかであり、例えば、硫黄、酸素、窒素、及びピリジル、フリル、チエニル、イミダゾリルなどの置換基が含まれる。好ましくは、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に、約２を超えない、より好ましくは１を超えないヘテロ置換基が存在する。ヒドロカルビル基中にこのようなヘテロ置換基が存在しない、すなわちヒドロカルビル基が純粋な炭化水素であるのが最も好ましい。
【００２１】
より詳細には、本発明は、鉄で触媒される酸化反応が起こり得る環境で使用するための安定化された潤滑油組成物を対象とし、該組成物は、
（Ａ）少なくとも１種の潤滑性基油
（Ｂ）少なくとも１種の前述の有機ホスファイト化合物、及び
（Ｃ）前述の第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を含む。
【００２２】
他の実施形態において、本発明は、鉄で触媒される酸化反応に抵抗して潤滑油を安定化する方法を対象とし、該方法は、潤滑油に対して、安定化する量の
（Ａ）少なくとも１種の潤滑性基油
（Ｂ）少なくとも１種の前述の有機ホスファイト化合物、及び
（Ｃ）前述の第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を含む組成物を添加することを含む。
【００２３】
極めて好ましい実施形態において、本発明は、
（Ａ）少なくとも１種の潤滑性基油
（Ｂ）（ｉ）下記構造の二置換ホスファイト
【化１０】
2008514780.tif 000011
（ｉｉ）下記構造の三置換ホスファイト
【化１１】
2008514780.tif 000012
（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１２】
2008514780.tif 000013
（式中、Ｒ１〜Ｒ７は、１〜１００個の炭素原子、好ましくは５〜４０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる基から独立に選択される）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、及び
（Ｃ）前述の第二級芳香族アミン、置換フェノール、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤を含む安定化されたタービン油を対象とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）で表される有機ホスファイトは、ヒドロカルビル基に広範な変形体がある。ヒドロカルビル基中の炭素原子の総数は、該化合物を基油（Ａ）に対して可溶性にするのに十分でなければならない。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子の総数は、少なくとも８個であり、実際上約１００個でもよい。好ましくは、ヒドロカルビル基は、１〜約１００個の炭素原子、より好ましくは１〜約５０個の炭素原子、最も好ましくは１〜約４０個の炭素原子、特に５〜４０個の炭素原子を有する。好ましくは、炭素原子の総数は、少なくとも８個である。有用なヒドロカルビルの特に好ましい例には、それに限定はされないが、
（Ａ）限定はされないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オレイル、ノナデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、トリアコンチル、これらの異性体などを含む、１〜５０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルキル又はアルケニル基、
（Ｂ）限定はされないが、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロドデシルなどを含む、環状アルキル基、
（Ｃ）非置換フェニル、
（Ｄ）限定はされないが、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、これらの異性体などを含む、１つ又は複数のアルキル基で置換されたフェニル、
（Ｅ）限定はされないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、これらの異性体などを含む、１つ又は複数のアルコキシ基で置換されたフェニル、
（Ｆ）１つ又は複数のアルキルアミノ又はアリールアミノ基で置換されたフェニル、及び
（Ｇ）ナフチル、及びアルキルで置換されたナフチルが含まれる。
【００２５】
本発明により有用な若干の有機ホスファイト化合物は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（コネティカット州、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ）から市販されており、本発明にとってより好ましい特別のホスファイトである。
【００２６】
一般式（Ｉ）で表される二置換ホスファイトの例には、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＤＰＰのジフェニルホスファイト、及び商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＤＬＰのジラウリルホスファイトが含まれる。
【００２７】
一般式（ＩＩ）で表される三置換ホスファイトの例には、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＩＯＰのトリイソオクチルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＤＰのトリイソデシルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＬＰのトリラウリルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＰＰ及びＷｅｓｔｏｎ  ＥＧＴＰＰのトリフェニルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＰＤＤＰのフェニルジイソデシルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＤＰＤＰのジフェニルイソデシルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＮＰＰ及びＷｅｓｔｏｎ  ３９９のトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＰＮＰＧのフェニルネオペンチレングリコールホスファイト、及び商標名がＷｅｓｔｏｎ  ４３０のトリス（ジプロピレングリコール）ホスファイトが含まれる。
【００２８】
一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で表される置換ジホスファイトの例には、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ６００のジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ６１８Ｆ及び６１９Ｆのジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＨＯＰのテトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ４３７の４，４’−イソプロピリデンジフェノールビスデシルホスファイト、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ４３９の、イソプロピリデンジフェノールビスドデシルホスファイトとイソプロピリデンジフェノールビスペンタデシルホスファイトの混合物が含まれる。
【００２９】
一般式（Ｖ）で表される置換トリホスファイトの例は、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＰＴＰのヘプタキスジプロピレングリコールトリホスファイトである。
【００３０】
一般式（ＶＩ）で表されるペンタエリスリトールテトラホスファイトの例は、テトラフェニルテトラトリデシルペンタエリスリトールテトラホスファイトなどである。
【００３１】
一般式（ＶＩＩ）で表される三置換トリチオホスファイトの例は、商標名がＷｅｓｔｏｎ  ＴＬＴＴＰのトリラウリルトリチオホスファイトなどである。
【００３２】
成分（Ｃ）に関して、芳香族第二級アミンは、潤滑油用の広く知られた酸化防止剤であり、本発明の実施で酸化防止剤として使用できる芳香族第二級アミンの型に関して特定の制限はない。好ましくは、芳香族第二級アミン系酸化防止剤は、対応する式（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基を表す）を有するものである。アリール部分の置換基の例は、炭素原子が１〜４０個のアルキルなどの脂肪族炭化水素、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ、Ｎ−アルキルアミノ、Ｎ−アリールアミノ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ、ニトロ、又はシアノである。アリール部分は、好ましくは、置換又は非置換のフェニル又はナフチルであり、特に、アリール部分の一方又は双方が、４〜２４個の炭素原子を有するようなアルキルで置換されている。１〜４０個の炭素原子からなってよいアルキル置換基は、完全飽和又は部分不飽和の炭化水素鎖でよい直鎖又は分枝鎖、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、オレイル、ノナデシル、エイコシル、ヘネイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、トリアコンチル、ペンタトリアコンチル、テトラコンチルなど、並びにこれらの異性体及び混合物を有することができる。
【００３３】
本発明の実施で有用である若干の第二級ジアリールアミンの例には、限定はされないが、ジフェニルアミン、モノアルキル化ジフェニルアミン、ジアルキル化ジフェニルアミン、トリアルキル化ジフェニルアミン、又はこれらの混合物、３−ヒドロキシジフェニルアミン、４−ヒドロキシジフェニルアミン、モノ−及び／又はジ−ブチルジフェニルアミン、モノ−及び／又はジ−オクチルジフェニルアミン、モノ−及び／又はジ−ノニルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、ジヘプチルジフェニルアミン、モノ−及び／又はジ−（α−メチルスチリル）ジフェニルアミン、モノ−及び／又はジ−スチリルジフェニルアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、ｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジ−アルキル化ｔ−ブチル−ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチル−２−）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、及びＮ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが含まれる。次のもの、すなわち、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ（登録商標）４３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６４０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６３５、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６８０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＭＳ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＰＡＮ、Ｎａｕｇａｒｄ  ＰＡＮＡ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４０３、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４１０、及びＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４２０は、すぐ上で規定した芳香族第二級アミン系酸化防止剤の例であり、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００３４】
式（ＩＸ）で表される置換フェノールは、潤滑油用のよく知られた酸化防止剤であり、その上、本発明の実施で酸化防止剤として使用できる置換フェノールの型に関して特定の制限はない。ヒドロカルビル要素の組成は広範に変化し、本発明の実施で有用な式（ＩＸ）で表されるフェノール系酸化防止剤としては、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、アシルアミノフェノール、（β−）３，５−ジ−ｔｅｒｔ−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸とモノ−又は多価アルコールとのエステル、（β−）５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンゼンプロピオン酸とモノ−又は多価アルコールとのエステル、β（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドを挙げることができる。本発明を実施するのに有用である若干のフェノール系酸化防止剤の例は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−メチルフェノール及び２−α−メチルベンジル−４−メチルフェノールなど、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキノンなど、メタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトールなどでエステル化された３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン−３−プロピオン酸などである。次のもの、すなわち、Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＢＨＴ、Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ４３１、及びＮａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１は、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているより好ましいフェノール系酸化防止剤の例である。
【００３５】
本発明の実施では、前記一般式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）を有する群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物を含む成分（Ｂ）を、本発明の潤滑性オイル組成物に約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の範囲でブレンドすることができる。前記一般式（ＶＩＩＩ）を有する少なくとも１種の芳香族第二級アミン系酸化防止剤、又は前記一般式（ＩＸ）を有するフェノール系酸化防止剤、或いはそれらの混合物を含む成分（Ｃ）を、本発明の潤滑性オイル組成物に約０．０１重量％〜約１０総重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の範囲でブレンドすることができる。
【００３６】
混合物の場合、２つの酸化防止剤の含有比率は、決定的ではないが、好ましくは重量部で約８０：２０〜約２０：８０である。本発明の潤滑性オイル組成物で採用される、有機ホスファイトと酸化防止剤又は酸化防止剤混合物との含有比率は実際上すべての比率でよい。しかし、好ましくは、その比率は、重量部で１：９９〜９９：１、より好ましくは重量部で約８０：２０〜約２０：８０の範囲である。
【００３７】
必要であれば温和な加熱（５０℃）及び機械的撹拌の援助で、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を事前混合し、次いで本発明の潤滑性オイル組成物に添加してもよいし、或いは成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を別々に添加してもよい。
【００３８】
本発明の組成物がタービン潤滑油として使用される好ましい実施形態において、主要酸化防止剤（Ｃ）とホスファイト（Ｂ）の重量比は、式（Ｉ）又は（ＩＩＩ）で表されるホスファイトの場合は７５／２５以上、式（ＩＩ）で表されるホスファイトの場合は５０／５０以下であるのが好ましい。本発明のタービン油中の酸化防止剤とホスファイトの総量は、好ましくは０．２５重量％〜５．０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１．０重量％の範囲である。
【００３９】
本発明の有機ホスファイトと酸化防止剤（群）の組合せは、その他の酸化防止剤に加え、潤滑油中に典型的に見出されるその他の添加剤と共同して使用できる。潤滑油中に典型的に見出される添加剤は、例えば、分散剤、清浄剤、磨耗防止剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、ＶＩ（粘度指数）向上剤、流動点降下剤などである。このような添加剤は、当業者にとって周知であり、本発明のためのこれら添加剤の型に関して特定の制限はない。米国特許第５，４９８，８０９号は、有用な潤滑性オイル組成物用添加剤を開示しており、その開示を参照によりそのすべてで本明細書に組み込む。
【００４０】
分散剤の例には、ポリイソブチレンコハク酸イミド、ポリイソブチレンコハク酸エステル、マンニッヒ塩基無灰分散剤などが含まれる。
【００４１】
清浄剤の例には、金属系及び無灰アルキルフェネート、金属系及び無灰硫化アルキルフェネート、金属系及び無灰アルキルスルホネート、金属系及び無灰アルキルサリチレート、金属系及び無灰サリゲニン誘導体などが含まれる。
【００４２】
酸化防止剤の例には、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ−アルキル化フェニレンジアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン、ジメチルキノリン、トリメチルジヒドロキノリン、及びそれらから誘導されるオリゴマー組成物、ヒンダードフェノール類、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、チオプロピオネート、金属系ジチオカルバメート、１，３，４−ジメルカプトチアジアゾール及び誘導体、油溶性銅化合物などが含まれる。中でも、次のもの、すなわち、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６４０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６３５、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ６８０、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＭＳ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＡＰＡＮ、Ｎａｕｇａｒｄ  ＰＡＮＡ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＴＭＱ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１、Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ  ４３１、Ｎａｕｇａｒｄ  ＢＨＴ、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４０３、及びＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４２０が、このような添加剤の例であり、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００４３】
本発明の添加剤と組み合わせて使用できる磨耗防止添加剤の例には、有機ボレート、有機ホスファイト、有機ホスフェート、有機含硫化合物、硫化オレフィン、硫化脂肪酸誘導体（エステル）、塩素化パラフィン、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオリン酸エステル、ジアリールジチオリン酸エステル、リン硫化炭化水素などが含まれる。中でも、次のもの、すなわち、Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＬｕｂｒｉｚｏｌ  ６７７Ａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １０９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １０９７、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １３６０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  １３９５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ５１３９、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  ５６０４、並びにＣｉｂａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＩｒｇａｌｕｂｅ  ３５３が、このような添加剤の例である。
【００４４】
摩擦調整剤の例には、脂肪酸のエステル及びアミド、有機モリブデン化合物、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、二硫化モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸三モリブデンクラスター、非硫黄モリブデン化合物などが含まれる。次のもの、すなわち、中でも、Ｍｏｌｙｖａｎ  Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ  Ｌ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８０７、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８５６Ｂ、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８２２、Ｍｏｌｙｖａｎ  ８５５は、モリブデン添加剤の例であり、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ，から市販されている。次のもの、すなわち、中でも、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  １００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  １６５、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３１０Ｇ、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ３２１、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ４７４、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ６００、ＳＡＫＵＲＡ−ＬＵＢＥ  ７００も、このような添加剤の例であり、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．から市販されている。次のもの、すなわち、中でも、Ｋｅｔｊｅｎ−Ｏｘ  ７７Ｍ、Ｋｅｔｊｅｎ−Ｏｘ  ７７ＴＳも、このような添加剤の例であり、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＧｍｂＨから市販されている。Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ＭｏｌｙＦＭも、このような添加時の例であり、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。
【００４５】
消泡剤の例は、ポリシロキサンなどである。錆抑制剤の例は、ポリオキシアルキレンポリオール、ベンゾトリアゾール誘導体などである。Ｖ．Ｉ．向上剤の例には、オレフィンコポリマー及び分散剤オレフィンコポリマーなどが含まれる。流動点降下剤の例は、ポリメタクリレートなどである。
【００４６】
潤滑油組成物
組成物は、これらの添加剤を含む場合、基油中に、典型的には、その中の添加剤がそれらの通常の付随作用を提供するのに有効な量でブレンドされる。このような添加剤の代表的な有効量を表１に例示する。
【表１】
2008514780.tif 000014
【００４７】
他の添加剤を採用する場合、必須ではないが、前記のその他の添加剤の１つ又は複数と一緒に本発明の主題添加物の濃厚溶液又は分散液を含む添加剤濃縮物（前記濃縮物が添加剤混合物を構成する場合、それを本明細書中で添加剤パッケージと呼ぶ）を調製することが望ましい場合があり、それによって、いくつかの添加剤を基油に同時に添加して潤滑性オイル組成物を形成することできる。添加剤濃縮物の潤滑性オイルへの溶解は、溶媒によって、及び温和な加熱を伴う混合によって促進できるが、このことが必須ではない。濃縮物又は添加剤パッケージは、典型的には、添加剤パッケージを前以て定めた量のベース潤滑油と組み合わせた場合に、最終製剤に所望の濃度を提供するのに適切な量で添加剤を含むように処方される。従って、本発明の主題添加物を、少量の基油又はその他の相溶性溶剤にその他の望ましい添加剤と一緒に添加して、これらの適切な比率の添加剤の全体量で典型的には約２．５重量％〜約９０重量％、好ましくは約１５重量％〜約７５重量％、より好ましくは約２５重量％〜約６０重量％の有効成分を含み、残りが基油である添加剤パッケージを形成できる。典型的には、最終製剤に約１重量％〜２０重量％の添加剤パッケージを使用することができ、残りは基油である。
【００４８】
本明細書中で示される重量パーセントは、（特記しない限り）すべて、添加剤中の有効成分（ＡＩ）含有量、及び／又は任意の添加剤パッケージ、又は各添加剤の有効成分（ＡＩ）重量の和にすべてのオイル又は希釈剤の重量を加算した製剤の総重量を基準にしている。
【００４９】
一般に、本発明の添加剤は、各種の潤滑性オイル基剤原料中で有用である。潤滑性オイル基剤原料は、１００℃で約２〜約２００ｃＳｔ、より好ましくは約３〜約１５０ｃＳｔ、最も好ましくは約３〜約１００ｃＳｔの動粘度を有する、任意の天然又は合成の潤滑性オイル基剤原料画分である。潤滑性オイル基剤原料は、天然潤滑性オイル、合成潤滑性オイル、又はそれらの混合物から得ることができる。適切な潤滑性オイル基剤原料には、合成ワックス及びワックスの異性化によって得られる基剤原料、並びに原油中の芳香族及び極性成分を（溶剤抽出よりはむしろ）水素化分解することによって製造される水素化分解基剤原料が含まれる。天然の潤滑性オイルには、動物油（豚脂、獣脂など）、植物油（例えば、カノーラ油、ヒマシ油、ヒマワリ油）、石油オイル、鉱油、及び石炭又は頁岩に由来するオイルが含まれる。
【００５０】
合成油には、重合及びインターポリマー化オレフィン、フィッシャー−トロプシュ技術で調製された気−液体、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、及びそれらの誘導体、類似体、同族体などの炭化水素油及びハロ置換炭化水素油が含まれる。合成の潤滑性オイルには、また、アルキレンオキシドポリマー、インターポリマー、コポリマー、及びその末端ヒドロキシル基が、エステル化、エーテル化などによって修飾されたそれらの誘導体が含まれる。
【００５１】
合成潤滑性オイルの他の適切な部類には、ジカルボン酸と各種アルコールのエステルが含まれる。合成油として有用なエステルにはまた、Ｃ５〜Ｃ１８のモノカルボン酸及びポリオール及びポリオールエーテルから作製されるものが含まれる。合成油として有用なその他のエステルには、α−オレフィン、及び短又は中鎖長アルコールでエステル化されたジカルボン酸のコポリマーから作製されるものが含まれる。
【００５２】
ケイ素をベースにしたオイル、例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、又はポリアリールオキシ−シロキサン油及びシリケート油は、もう１つの有用な部類の合成潤滑性オイルを構成する。その他の合成潤滑性オイルには、リン含有酸、高分子性テトラヒドロフラン、ポリα−オレフィンなどの液状エステルが含まれる。
【００５３】
潤滑性オイルは、未精製、精製、再精製油、又はこれらの混合物から得ることができる。未精製油は、天然供給源又は合成供給源（例えば、石炭、頁岩、又はタール及びビチューメン）から、さらなる精製又は処理なしに直接的に得られる。未精製油の例には、乾留操作から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油オイル、又はエステル化工程から直接得られるエステル油が含まれ、次いで、そのそれぞれをさらなる処理なしで使用する。精製油は、１つ又は複数の特性を改善するために１又は複数の段階で処理されることを除けば、未処理油と同様である。適切な精製技術には、蒸留、水素化処理、脱蝋、溶剤抽出、酸又は塩基抽出、濾過、浸出などが含まれ、そのすべては、当業者にとって周知である。再精製油は、精製油を、精製油を得るのに使用されるのと同様の方法で精製油を処理することによって得られる。これらの再精製油は、再生又は再処理油としても知られており、効力の無くなった添加剤及びオイルの分解生成物を除去するための技術によってさらに処理されることが多い。
【００５４】
ワックスの水素化異性化から得られる潤滑性オイル基剤原料は、単独で又は前述の天然及び／又は合成基剤原料と組み合わせて使用することもできる。このようなワックス異性化油は、水素化異性化触媒上で天然若しくは合成のワックス、又はそれらの混合物を水素化異性化することによって製造される。天然ワックスは、典型的には、鉱油の溶剤脱蝋によって回収される粗蝋であり、合成ワックスは、典型的には、フィッシャー−トロプシュ法により生成するワックスである。得られる異性化生成物は、典型的には、溶剤脱蝋及び特定の粘度範囲を有する各種画分を回収するための分留にかけられる。ワックス異性化物は、極めて高い粘度指数を所持することでも特徴付けられ、一般に、少なくとも１３０、好ましくは少なくとも１３５以上のＶ．Ｉ．を、脱蝋後に−２０℃以下の流動点を有する。
【００５５】
本発明の実施で使用される潤滑性オイルは、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性指針で大まかに指定されているグループ１〜Ｖの基油のいずれかから選択できる。５つの基油グループを表２に記載する。
【表２】
2008514780.tif 000015
【００５６】
本発明の添加剤は、多くの各種潤滑性オイル組成物の成分として特に有用である。該添加剤は、天然及び合成の潤滑性オイル及びそれらの混合物を始めとする、潤滑性粘度を有する各種のオイルに含めることができる。該添加剤は、火花点火及び圧縮点火の内燃機関のためのクランクケース潤滑性オイルに含めることができる。組成物は、また、ガス機関潤滑油、蒸気及びガスタービンの潤滑油、自動変速機流体、歯車潤滑油、コンプレッサー潤滑油、金属加工潤滑油、油圧作動液体、並びにその他の潤滑性オイル及びグリース組成物中で使用できる。
【００５７】
該添加剤は、自動車燃料組成物を安定化するのにも使用できる。
【００５８】
本発明の利点及び重要な特徴を次の実施例で立証する。
【実施例】
【００５９】
加圧示差走査熱量法の結果
表４の加圧示差走査熱量法（ＰＤＳＣ）データは、各ブレンド物の酸化誘導時間（ＯＩＴ）の測定値である。使用したＰＤＳＣ装置はＭｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ，Ｉｎｃ．製のＭｅｔｔｌｅｒ  ＤＳＣ２７ＨＰである。ＰＤＳＣ法は、各ランを通して一定酸素圧力下の鋼鉄セルを使用する。該装置は、２００分のＯＩＴに関して９５％の信頼性で±５．０分の代表的再現性を有する。ＰＤＳＣ試験条件を表３に示す。試験製剤は、すべて、窒素雰囲気下で１５分間ブレンドした。ＰＤＳＣ試験に先立って、オイル中５０ｐｐｍの鉄とするため、調製した試験ブレンド物の５０ｇ毎に４０μＬの油溶性ナフテン酸第一鉄（６重量％鉱油溶液）を添加した。ＰＤＳＣ実行の開始時に、ＰＤＳＣの鋼鉄セルを、酸素で加圧し、１分間に４０℃の速度で、結果一覧表に挙げた等温温度まで加熱した。誘導時間を、試料がその等温温度に到達する時間からエンタルピー変化が観察されるまで測定する。酸化誘導時間が長い程、オイルの酸化安定性が優れている。各データ点は、１つの試験ブレンド物に関する２回の実行の平均である。
【表３】
2008514780.tif 000016
【００６０】
表４に挙げたデータは、グループＩの基油（Ｅｘｘｏｎ  １００ＬＰ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）で得られた。本発明による有機ホスファイト、芳香族第二級アミン、及び／又は置換フェノールを含む、加えられた添加剤の総量は、各ブレンド物中１．０重量％とした。試験で使用した芳香族第二級アミンは、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌの商標名で現在販売されているモノ−、ジ−及びトリ−ノニルジフェニルアミンの複合混合物であり、使用した置換フェノールは、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１の商標名で現在販売されている３−［３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシフェニル］プロパン酸オクチルである。採用したホスファイトには、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＰＰの商標名で現在販売されているトリフェニルホスファイト、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＤＰの商標名のトリイソデシルホスファイト、Ｗｅｓｔｏｎ  ６００の商標名のジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、及びジラウリルホスファイトが含まれる。成分は、すべて、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。各ブレンド物を、データ表で指定した１６５℃又は１８５℃で表３に記載したＰＤＳＣ条件の下に試験した。
【００６１】
データ表中のＯＩＴ結果は、本発明による有機ホスファイト及び酸化防止剤の適切な混合物を含む潤滑性オイル組成物が、高温及び鉄で触媒される酸化反応に対して優れた酸化安定性を有することを立証している。相乗作用効果は、それぞれジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト（Ｗｅｓｔｏｎ  ６００）、ジラウリルホスファイトとアルキル化ジフェニルアミンをベースにしたＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌとの混合物を含むブレンド１６及び２０で特に強い。
【表４】
2008514780.tif 000017
【００６２】
表５に、本発明のタービン油を調合するのに使用した成分の商標名及び化学名を示す。金属不活性化剤（Ｉｒｇａｍｅｔ  ３９）、腐食抑制剤（Ｋ−Ｃｏｒｒ  １００Ａ２）、及び消泡剤（ＭＳ−５７５）を、Ｅｘｘｏｎ  １００ＬＰ基油と共にそれぞれ０．０５重量％、０．０３重量％、及び０．００５重量％で予備混合し、後に続く本発明による酸化防止剤及びホスファイトのブレンド備えた原液を作製した。試験したホスファイトは、それぞれ式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）で表される一般構造を有するＷｅｓｔｏｎ  ＤＬＰ、ＴＰＰ、及び６００である。完成したブレンド物を、加圧示差走査熱量計（ＰＤＳＣ）、回転ボンベ式酸化試験（ＲＢＯＴ、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７２）、及び４球式磨耗装置（ＡＳＴＭ  Ｄ２２６６）を使用し、表６に要約した試験条件で試験した。
【表５】
2008514780.tif 000018
【表６】
2008514780.tif 000019
【００６３】
表７に示した試験結果は、本発明による有機ホスファイト及び酸化防止剤の適切な混合物を含むタービン油ブレンド物は、優れた酸化安定性及び耐磨耗特性を有することを立証している。相乗作用効果は、対照ブレンド物（５）に比較した場合にそれらの極めて長いＯＩＴによって立証されるようにブレンド物８、９、及び１０のＲＢＯＴ試験で特に強い。
【表７】
2008514780.tif 000020
各場合の原液は、Ｅｘｘｏｎ  １００ＬＰ中に０．０５重量％のＫ−Ｃｏｒｒ  １００Ａ２、０．０３重量％のＩｒｇａｍｅｔ３９、及び０．００５重量％のＭＳ−５７５を含む。
Ａは、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌである。
Ｂは、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ５３１である。
Ｃは、Ｗｅｓｔｏｎ  ＤＬＰである。
Ｄは、Ｗｅｓｔｏｎ  Ｗ６００である。
Ｅは、Ｗｅｓｔｏｎ  ＴＰＰである。
【００６４】
本発明の根底にある原理から逸脱しないでなし得る多くの変更及び修正を考慮して、本発明に与えられる保護の範囲を理解するために添付の特許請求の範囲を参照されたい。
【手続補正書】
【提出日】平成18年7月28日(2006.7.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄で触媒される酸化反応が起こり得る環境で使用するための安定化された潤滑油組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種の潤滑油基油、
（Ｂ）（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１】
2008514780.tif 000049
（ｉｖ）下記構造の置換ジホスファイト
【化２】
2008514780.tif 000050
（ｖ）下記構造の置換トリホスファイト
【化３】
2008514780.tif 000051
及び、
（ｖｉ）下記構造のペンタエリスリトールテトラホスファイト
【化４】
2008514780.tif 000052
（式中、Ｒ１０、Ｒ１５、及びＲ１６は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択され、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＲ１７〜Ｒ２１は、水素、及び１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択されるか、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２０とＲ２１のいずれかが、一緒に縮合して、２〜１０個の炭素原子からなり、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、又はアルコキシ基でさらに置換されていてもよい環を形成してもよい）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化５】
2008514780.tif 000053
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）で表される、第二級芳香族アミンからなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表される有機ホスファイト、並びに約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で表される少なくとも１種の芳香族第二級アミン系酸化防止剤又は置換フェノール系酸化防止剤或いはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
有機ホスファイトと酸化防止剤の含有比率が、１：９９〜９９：１である、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
鉄で触媒される酸化反応に抵抗して潤滑油を安定化する方法であって、潤滑油に対して、安定化する量の、
（Ａ）（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化６】
2008514780.tif 000054
（ｉｖ）下記構造の置換ジホスファイト
【化７】
2008514780.tif 000055
（ｖ）下記構造の置換トリホスファイト
【化８】
2008514780.tif 000056
及び
（ｖｉ）下記構造のペンタエリスリトールテトラホスファイト
【化９】
2008514780.tif 000057
（式中、Ｒ１０、Ｒ１５、及びＲ１６は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択され、Ｒ６〜Ｒ９、Ｒ１１〜Ｒ１４、及びＲ１７〜Ｒ２１は、水素、及び１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択されるか、Ｒ８とＲ９、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ１３とＲ１４、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ２０とＲ２１の中のいずれかが、一緒に縮合して、２〜１０個の炭素原子からなり、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、又はアルコキシ基でさらに置換されていてもよい環を形成してもよい）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化１０】
2008514780.tif 000058
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）で表される第２級芳香族アミンからなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む組成物を添加することを含む方法。
【請求項７】
組成物が、分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
組成物が、約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表される有機ホスファイト、並びに約０．０１重量％〜約１０重量％の式（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で表される少なくとも１種の芳香族第二級アミン系酸化防止剤又は置換フェノール系酸化防止剤或いはそれらの混合物を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
有機ホスファイトと酸化防止剤の含有比率が、１：９９〜９９：１である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
組成物が、分散剤、清浄剤、錆抑制剤、金属不活性化剤、磨耗防止剤、消泡剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、抗乳化剤、粘度指数向上剤、及び流動点降下剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる添加剤をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
（Ａ）少なくとも１種の潤滑油基油、
（Ｂ）（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１１】
2008514780.tif 000059
（式中、Ｒ６〜Ｒ７は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択される）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｃ）次式
【化１２】
2008514780.tif 000060
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）で表される、第二級芳香族アミンからなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む安定化されたタービン油組成物。
【請求項１２】
タービン潤滑油を安定化する方法であって、該潤滑油に対して、安定化する量の、
（Ａ）（ｉｉｉ）下記構造の置換ジホスファイト
【化１３】
2008514780.tif 000061
（式中、Ｒ６〜Ｒ７は、１〜１００個の炭素原子を有するヒドロカルビル基からなる群から独立に選択される）からなる群から選択される少なくとも１種の有機ホスファイト化合物、並びに
（Ｂ）次式
【化１４】
2008514780.tif 000062
（式中、Ｒ２５及びＲ２６は、独立に、６〜約４０個の炭素原子を有する置換又は非置換のアリール基である）で表される、第二級芳香族アミンからなる群から選択される少なくとも１種の酸化防止剤
を含む組成物を添加することを含む方法。
【国際調査報告】
2008514780.tif 000063
2008514780.tif 000064
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