(57)【要約】【課題】  適用においてピンホールを避け、その充填剤により粘着性の変化を全く示さない粘着剤を有し、さらに、光を完全に吸収することができる両面粘着テープの提供。【解決手段】  この課題は、上面および下面を含む粘着テープであって、上面および下面を有するキャリアフィルムをさらに含み、その上面およびその下面の両方にそれぞれ少なくとも１つの外側粘着層を備える粘着テープ、特に、光学液晶データディスプレイ（ＬＣＤ）を製造または接着するための粘着テープにおいて、前記フィルムの少なくとも一方の面に染料を含有しない粘着層と着色粘着層との積層物が設けられていることを特徴とする、上記粘着テープによって解決される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
上面および下面を含む粘着テープであって、上面および下面を有するキャリアフィルムをさらに含み、その上面およびその下面の両方にそれぞれ少なくとも１つの外側粘着層を備える粘着テープ、特に、光学液晶データディスプレイ（ＬＣＤ）を製造または接着するための粘着テープにおいて、前記フィルムの少なくとも一方の面に染料を含有しない粘着層と着色粘着層との積層物が設けられていることを特徴とする、上記粘着テープ。
【請求項２】
前記染料を含有しない粘着層が透明であることを特徴とする、請求項１に記載の粘着テープ。
【請求項３】
前記着色粘着層が黒色であることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着テープ。
【請求項４】
前記着色粘着層が、前記キャリアフィルムと前記染料を含有しない粘着層との間に提供されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項５】
前記染料を含有しない粘着層が、前記粘着テープ面の前記外側粘着層であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項６】
以下の層順序：
透明な粘着剤−着色粘着剤−キャリアフィルム−透明な粘着剤を特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着剤。
【請求項７】
以下の層順序：
透明な粘着剤−着色粘着剤−キャリアフィルム−着色粘着剤−透明な粘着剤を特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項８】
前記キャリアフィルムが５〜２５０μｍ、より好ましくは８〜５０μｍ、最も好ましくは１２〜３６μｍ、特に１２μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項９】
前記染料を含有しない層が５〜１３５μｍの厚さを有し、
充填剤含有層が５〜１３５μｍの厚さを有し、および／または
少なくとも１つの積層物が１４０μｍ以下の層厚さを有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の粘着テープ。
【請求項１０】
光学液晶データディスプレイ（ＬＣＤ）を製造または接着結合するための、請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着テープの使用。
【請求項１１】
ＬＣＤガラスを接着結合するための請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の粘着テープを含むことを特徴とする液晶データディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶データディスプレイ（ＬＣディスプレイ、ＬＣＤ）を製造または接着するための、多層構成と、光吸収性とを有する両面粘着テープに関する。
【０００２】
工業化時代に、粘着テープは普及した加工補助物である。特にコンピュータ産業において使用するために、非常に高い要件が粘着テープに課せられる。粘着テープは、低いガス発生性質の他に、広い温度範囲にわたって使用可能であり、画定された光学性質を実現するのがよい。
【０００３】
１つの使用分野は、コンピュータ、ＴＶ、ラップトップ、ＰＤＡ、携帯電話、デジタルカメラ等に必要とされる、光学液晶データディスプレイ（ＬＣディスプレイ、ＬＣＤ）の分野である。
【０００４】
この分野において、光吸収機能を有するスペーサーテープを使用することがＬＣディスプレイに関して非常に一般的である。一方では、ディスプレイに入る外側からの光を防ぐべきである。他方、光がＬＣディスプレイの光源から外側に出ないようにすべきである。
【０００５】
図１は、以下の意味を有する、光吸収のための両面黒色粘着テープの原理を図解的に示す。
【０００６】
【表１】
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【０００７】
この産業においては最近、より高い解像度の軽量デバイス、およびますますより大きくなるＬＣディスプレイに向かう傾向がある。また、より強くますますより効率的な光源がこの傾向と結びつき、粘着テープの光吸収性により高い要件を課している。
【０００８】
この適用のために、黒色両面粘着テープを使用することが一般的である。これらの粘着テープの製造のためにおよびそのために必要なキャリアおよび粘着系のために、多数の方法が存在する。
【０００９】
黒色両面粘着テープを製造するための１つの方法は、キャリア材料の着色である。エレクトロニクス産業において、ＰＥＴキャリアを有する両面粘着テープを用いることが非常に好ましいのは、これらのキャリアを非常に有効に打ち抜くことができるためである。ＰＥＴキャリアは、光の吸収を得るためにカーボンブラックまたは黒色有色顔料で着色される。このような系は、例えば、テサ（ｔｅｓａ）ＴＭ５１９６５として市販されている。
【００１０】
この既存の方法の欠点は、光の吸収率が低いことである。非常に薄いキャリア層において、特に、非常に薄いフィルム、例えば厚さ１２μｍのフィルムの場合、比較的少ないカーボンブラック顔料粒子または他の黒色顔料粒子しか混入することができず、その結果、光吸収は不完全である。肉眼で、また強い光源（６００カンデラより大きい光強度）で、不十分な吸収を容易に確認することができる。
【００１１】
黒色両面粘着テープを製造するためのさらに別の方法は、同時押出による２層または３層キャリア材料の製造に関する。キャリアフィルムは通常、押出によって製造される。同時押出、ならびに通常のキャリア材料によって、第２および同様に、場合により、第３の黒色層が同時押出され、光吸収の機能を果たす。この方法にも様々な欠点がある。例えば、粘着防止剤を押出のために使用しなければならず、次に、これらは、製品中のいわゆるピンホールにつながる。これらのピンホールは光学的欠陥（これらの孔を通しての光の通過）であり、ＬＣＤの稼動に悪影響を与える。
【００１２】
さらに別の問題は層厚さによってもたらされるが、それは、２層または３層がまず第一に、個々にダイで造形され、従って、比較的厚いキャリア層だけを全般的に達成するからであり、その結果、フィルムは比較的厚くなり、柔軟でなくなり、従って、接着される表面へのその適合は不十分である。さらに、黒色層は、ほかの場合なら完全吸収を達成することができないので、同じく比較的厚くなければならない。さらに別の欠点は、キャリア材料の変更された機械的性質にあり、というのも、その機械的性質が元のキャリア材料（例えば、ＰＥＴ）の機械的性質と異なっている少なくとも１つの黒色層が同時押出されるからである。キャリア材料の２層型のさらに別の欠点は、同時押出されたキャリア材料上の粘着剤の定着の違いである。この実施形態については両面粘着テープの弱点が常にある。
【００１３】
さらに別の方法において、黒色ペイント層をキャリア材料上に一面または両面にコートする。この方法にも様々な欠点がある。一方、ここでまた、欠陥（ピンホール）が非常に容易に生じ、これは、フィルム押出プロセスの間に粘着防止剤によってもたらされ、上塗りされ得ない。これらの欠陥は、ＬＣディスプレイの最終的な適用に適切でない。さらに、比較的薄いペイント層だけが適用されるので、最大吸収性質が要件に合致しない。ここでまた、ほかの場合ならキャリア材料の機械的性質が変更されるので、層厚さに上限がある。
【００１４】
ＬＣディスプレイの開発には開発途上の動向がある。一方、ＬＣディスプレイは、より軽量になりまたより平らにならなければならず、ますます大きい解像度を有するますます大きくなるディスプレイに対する需要が急激に増大している。
【００１５】
この理由のために、ディスプレイの設計は変更されており、光源はそれに応じてＬＣＤパネルにますます接近し、その結果、増大する光が外側からＬＣＤパネルの縁にある区域（「ブラインド領域」）に透過する恐れが大きくなる（図１を参照）。この展開と共に、両面粘着テープのブラックアウト性質に課せられた要件も大きくなり、従って、黒色粘着テープの製造のための新規な方法が必要とされている。
【００１６】
先行技術に関するいくつかのさらに別の文献が以下に記載される。
【００１７】
特許文献１には、光保護性質を有するＬＣＤパネル用両面粘着テープが記載されている。この機能は、キャリアフィルムの一面または両面に適用された金属層によって達成され、また、さらに、キャリアフィルムが着色されていることが可能である。しかしながら、この発明は、キャリアフィルムの両面の金属化によってピンホールの原因を補償しようとするにすぎない。この方法を用いてピンホール欠陥をなくすことはできない。
【００１８】
特許文献２には同じく、光保護性質を有するＬＣＤパネルのための両面粘着テープが記載されている。ここでまた、この機能は、キャリアフィルムの一面または両面に適用された金属層によって達成される。本特許はさらに、着色接着剤を含む。特許文献１と同様に、本発明もまた、キャリアフィルムの両面の金属化によってピンホールの原因を補償しようとするにすぎない。さらに、カーボンブラックを用いて黒色に着色された粘着剤は、基材上に不可逆的な残留物を生じさせる。さらに、粘着剤系の粘着性の著しい変化がある。粘着剤系にカーボンブラックを典型的に３重量％〜２５重量％の濃度範囲において配合することによって、凝集によって測定されたおよび接着力によって測定された粘着値に著しい変化をもたらす。例えば、アクリレート粘着系の防湿性は、カーボンブラックを混合することによりかなり損なわれる。
【００１９】
従って、ＬＣＤディスプレイの接着のためにおよびそれらの製造のために、上に記載された欠陥を有さない、またはそれらを低減された程度しか有さない両面粘着テープがさらに必要とされている。
【特許文献１】特開２００２−３５０６１２号公報
【特許文献２】特開２００２−０２３６６３号公報
【特許文献３】国際公開第９８／０１４７８Ａ１号パンフレット
【特許文献４】米国特許第４，５８１，４２９Ａ号明細書
【特許文献５】国際公開第９８／１３３９２Ａ１号パンフレット
【特許文献６】欧州特許出願公開第７３５０５２Ａ１号明細書
【特許文献７】国際公開第９６／２４６２０Ａ１号パンフレット
【特許文献８】国際公開第９８／４４００８Ａ１号パンフレット
【特許文献９】独国特許出願公開第１９９４９３５２Ａ１号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第０８２４１１１Ａ１号明細書
【特許文献１１】欧州特許出願公開第８２６６９８Ａ１号明細書
【特許文献１２】欧州特許出願公開第８２４１１０Ａ１号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第８４１３４６Ａ１号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第Ｐ８５０９５７Ａ１号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，９４５，４９１Ａ号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，８５４，３６４Ａ号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，７８９，４８７Ａ号明細書
【非特許文献１】ドナタス・サタス（Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ）著、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９年）
【非特許文献２】フォウシア（Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ）著、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ：  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，  Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｍｕｅｎｃｈｅｎ  １９９５年
【非特許文献３】キャロイ（Ｃａｒｒｏｙ）ら著、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ」、オールドリング（Ｏｌｄｒｉｎｇ）編、１９９４年、ＳＩＴＡ，Ｌｏｎｄｏｎ
【非特許文献４】Ｔ．Ｇ．フォックス（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ）著、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１（１９５６年）１２３
【非特許文献５】フーベン．ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ  Ｗｅｙｌ）著、  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．Ｅ  １９ａ，６０〜１４７ページ
【非特許文献６】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ、１９９５年、２８、７８８６
【非特許文献７】スケルホーン（Ｓｋｅｌｈｏｒｎｅ）著、「Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ」Ｖｏｌ．１，１９９１年，ＳＩＴＡ，Ｌｏｎｄｏｎ
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２０】
適用においてピンホールを避け、その充填剤により粘着性の変化を全く示さない粘着剤を有し、さらに、光を完全に吸収することができる両面粘着テープを提供することが本発明の目的である。
【００２１】
この課題は、メインクレームに記載されたような粘着テープによって解決される。本発明に関連して、一つの粘着層が例えばカーボンブラックなどの充填剤を提供されており、第２の粘着層が充填剤を含有しない、２つの粘着層を一緒に積層することが驚くべきことに見出された。予想外に、１つの層に充填剤があるにもかかわらず、充填剤入りの層と充填剤を含有しない層との間に強固な結合がある。充填剤を含有しない粘着層を外側層として使用することによって、好ましくない変色が結合基材に生じないことを確実にする。例えばカーボンブラックなどの充填剤を充填された粘着層が内層として用いられる。
【００２２】
さらに、これはまた、粘着性の外側層が充填剤を含有しないことを確実にする。粘着層の接着力または凝集に好ましくない変化はなく、接着強さまたは剪断強さなどの得られた性質が保持される。
【００２３】
従属クレームは、本発明の有利な実施形態に関し、また、本発明による粘着テープの使用に関する。
【００２４】
したがって、メインクレームは、特に、光学液晶データディスプレイ（ＬＣＤ）の製造または接着のための、上面および下面を含む粘着テープを提供するものであり、上面および下面を有するキャリアフィルムをさらに含み、粘着テープが、その上面およびその下面の両方にそれぞれ少なくとも１つの外側粘着層を備えており、さらに、フィルムの少なくとも一方の面に、染料を含有しない粘着層と着色粘着層との積層物が提供される。
【００２５】
染料を含有しない粘着層は非常に好ましくは透明である。さらに、着色粘着層が黒色である粘着テープの型が好ましい。
【００２６】
本発明の１つの非常に好ましい実施形態において、着色粘着層がキャリアフィルムと染料を含有しない粘着層との間に提供される。染料を含有しない粘着層が粘着テープ面の外側粘着層である場合、非常に有利である。
【００２７】
本発明の粘着テープの１つの好ましい実施形態において、キャリアフィルムの両面に相当する積層物が提供され、（例えば、ほんの数例を挙げれば、粘着剤の層順序、層厚さ、粘着剤の添加剤、粘着剤の化学組成に関して）積層物が同じかまたは異なっていてもよい。
【００２８】
両方の外側粘着剤を透明にすることが有利である場合がある。
【００２９】
単純な塗装フィルムと比較して層構成の製品の利点は、粘着層の粘弾性マトリックス構造にある。薄い、従って（例えばカーボンブラックを）高充填された、黒色に着色されたペイント層を備えたフィルムは、高度の充填のために、低弾性である。さらに、高充填ペイント層は非常に脆く、従って、粘着テープが極限の機械的応力下にあるとき、亀裂を生じる傾向がある。対照的に、例えば、カーボンブラックなどの充填剤を厚い粘着層に導入することは、粘弾性にまたは、従って、粘着性にどんな好ましくない変化ももたらさない。
【００３０】
実施例を選択することで不必要な制限を課すことを望まないが、本発明の粘着テープのいくつかの有利な実施形態が以下に示される。
【００３１】
第１の好ましい実施において、図２ａに示すように、本発明の粘着テープは、２層粘着剤で両面を覆われたポリマーキャリアフィルム（ｃ）からなる。ポリマーキャリアフィルム（ｃ）に接する発色粘着層（ｂ）および（ｂ’）は各々、充填剤（カーボンブラック）を備えている。２つの外側粘着層（ａ）および（ａ’）は好ましくは染料を含有せず、より詳しくは透明なまたは半透明であり、充填剤を含有しない。
【００３２】
ポリマーキャリアフィルム（ａ）は好ましくは厚さ５〜２５０μｍ、より好ましくは８〜５０μｍ、最も好ましくは１２〜３６μｍであり、透明または半透明であるか、または例えば、カーボンブラックなどの顔料による着色により、低い光透過率である。
【００３３】
１つの特定の実施形態において、キャリアフィルムはまた、さらに、例えば金属、アルミニウムまたは銀を一面または両面に蒸気コートされている場合がある。金属層の層厚さは好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【００３４】
粘着層（ａ＋ｂ）および（ａ’＋ｂ’）の全厚さは好ましくは、それぞれ１４０μｍ以下である。充填剤を含有しない層（ａ）および（ａ’）は、５〜１３５μｍの厚さを有してもよい。両方の層は、同じかまたは異なった層厚さを有してもよい。充填剤含有層（ｂ）および（ｂ’）は、５〜１３５μｍの厚さを有してもよい。両方の層は同じかまたは異なった層厚さを有してもよい。
【００３５】
粘着層（ａ）および（ａ’）、同じく、（ｂ）および（ｂ’）は同じかまたは異なった粘着剤から構成されてもよい。
【００３６】
さらに別の有利な実施形態（ここでは図２ｂを参照）において、本発明の粘着テープは同じくポリマーキャリアフィルム（ｃ）と、カーボンブラックを備えた１つだけの隣接する発色粘着層（ｂ）とからなる。２つの外側粘着層（ａ）および（ａ’）はまた、好ましくは染料を含有せず、より詳しくは透明または半透明であり、充填剤を含有しない。
キャリアフィルム（ｃ）
フィルムキャリアとして、全てのフィルムのポリマーキャリア、より詳しくは、透明であるかかるキャリアを使用することが原則として可能である。このように、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリエステル、ポリアミド、ポリメタクリレート、フッ素化ポリマーフィルム等を使用することができる。１つの特に好ましい実施形態では、ポリエステルフィルム、特に好ましくはＰＥＴフィルム（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを使用する。フィルムは、張力除去された形で存在してもよく、または１つ以上の選択方向を有してもよい。選択方向は、１つまたは２つの方向において伸長することによって達成される。通常、例えば、二酸化ケイ素、ペブルチョークまたはチョーク、またはゼオライトなどの粘着防止剤は、例えば、ＰＥＴフィルムなどのフィルムの製造プロセスのために用いられる。
【００３７】
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムおよびさらに薄いフィルムは、両面粘着テープのための非常に良好な接着性を可能にするので、本発明によって特に良好に使用することができる。フィルムは非常に可撓性であり、接着される基材の表面粗さによく適合することができる。
【００３８】
顔料充填粘着層または金属気化の定着を改善するために、フィルムが予備処理される場合非常に有利である。フィルムは、（例えばトリクロロ酢酸またはトリフルオロ酢酸を用いて）エッチングされ、コロナ処理またはプラズマ予備処理されるか、またはプライマー（例えば、サラン（Ｓａｒａｎ））を与えられてもよい。
【００３９】
さらに、特に、フィルム材料が透明または半透明である場合、有色顔料または発色粒子をフィルム材料に添加することも有利に可能である。それゆえ、例えば、カーボンブラックは黒色着色のために適しており、二酸化チタン粒子は白色着色のために適している。しかしながら、顔料または粒子は好ましくは、キャリアフィルムの最終層厚さよりも直径が小さいのがよい。最適な着色をフィルム材料に基づいて５重量％〜４０重量％の粒子分率によって達成することができる。
充填剤含有粘着剤（ｂ）および（ｂ’）
光吸収粘着層の製造のために、粘着剤（ｂ）および（ｂ’）をカーボンブラック顔料とブレンドする。これらの顔料を有色ペーストの形で用いることができる。
【００４０】
カーボンブラックを含有する有色ペーストとして、例えば、デグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）製のプリテックス（Ｐｒｉｔｅｘ）２５（登録商標）およびタック（Ｔａｃｋ）１０１Ｔ（登録商標）またはＢＡＳＦ製のシコフラッシュ・Ｌ・シュバルツ（Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ  Ｌ  Ｓｃｈｗａｒｚ）００６３（登録商標）などが使用される。粘着層（ｂ）または（ｂ’）中のカーボンブラック分率は、２重量％〜３０重量％、１つのより好ましい型において５重量％〜２０重量％、１つの非常に好ましい型において８重量％〜１５重量％であってもよい。
粘着剤積層物（ａ）／（ｂ）および（ａ’）／（ｂ’）
粘着剤（ａ）および（ｂ’）ならびに（ａ’）および（ｂ’）は、１つの好ましい実施形態において、粘着テープの両面で同じである。しかしながら、１つの特定の実施形態において、粘着層（ａ）／（ｂ）および（ａ’）／（ｂ’）が層厚さおよび／または化学組成に関して互いに異なっていることも利点でありうる。それゆえ、このようにして例えば、異なった粘着性を調整することができる。本発明の両面粘着テープのために用いられる粘着剤系として、アクリレート、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンまたはＥＶＡ粘着剤が使用される。
【００４１】
さらに、例えば、非特許文献１に記載されているように当業者に公知であるさらに別の粘着剤を加工することができる。
【００４２】
天然ゴム接着剤については、天然ゴムは好ましくは、約１０００００ダルトン以上、好ましくは５０００００ダルトン以上の分子量（重量平均）に粉砕され、添加される。
【００４３】
粘着剤のための出発原料としてゴム／合成ゴムの場合、変種の広い可能性がある。天然ゴムまたは合成ゴム、もしくは天然ゴムおよび／または合成ゴムのいかなるブレンドを用いてもよいが、天然ゴムを原則として全ての入手可能な銘柄から、例えば、クレープ、ＲＳＳ、ＡＤＳ、ＴＳＲまたはＣＶタイプから、必要とされた純度レベルおよび粘度レベルによって選択することができ、合成ゴムをランダム共重合スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）およびポリウレタンおよび／またはそれらのブレンドの群から選択することができる。
【００４４】
さらに好ましくは、ゴムの加工性を改善するために、全エラストマー分率に基づいて、１０重量％〜５０重量％の重量分率を有する熱可塑性エラストマーを添加することができる。典型例として、今のところ、特に相溶性であるスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）およびスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）タイプに特に言及することができる。
【００４５】
本発明による１つの好ましい実施形態において（メタ）アクリレート粘着剤が使用される。
【００４６】
ラジカル重合によって得られる、本発明によって使用された（メタ）アクリレート粘着剤は有利には、以下の一般式：
【００４７】
【化１】
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【００４８】
の化合物の群からの少なくとも１つのアクリルモノマーの少なくとも５０重量％程度からなり、この式において基Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３および基Ｒ２＝ＨまたはＣＨ３または、１〜３０個の炭素原子を有する分岐状および非分岐状、飽和アルキル基を含有する群から選択される。
【００４９】
モノマーは好ましくは、粘着剤として得られたポリマーを室温またはより高い温度において使用できるように選択され、特に、得られたポリマーは、非特許文献１による粘着性を有する。
【００５０】
別の本発明の実施形態においてコモノマー組成物は、粘着剤を熱活性化可能な粘着剤として使用できるように選択される。
【００５１】
ポリマーは、好ましくは、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルおよび／またはその遊離酸からなるモノマー混合物を、式ＣＨ２＝ＣＨ（Ｒ１）（ＣＯＯＲ２）（式中、Ｒ１＝ＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２は１〜２０個の炭素原子を有するアルキル鎖であるかまたはＨである）と重合させることによって、得られる。
【００５２】
使用されたポリアクリレートのモル質量Ｍｗ（重量平均）は好ましくは、ＭＷ≧２０００００ｇ／モルになる。
【００５３】
非常に好ましい１つの方法において、４〜１４個の炭素原子を含む、好ましくは４〜９個の炭素原子を含むアルキル基を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステルからなるアクリルまたはメタクリルモノマーが使用される。特定の例は、この列挙によって制限されることを望まないが、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、およびその分岐状異性体、例えば．イソブチルアクリレート、２−エチル-ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、およびイソオクチルメタクリレートである。
【００５４】
さらに使用できる化合物のクラスは、少なくとも６個の炭素原子からなる架橋シクロアルキルアルコールの一官能性アクリレートおよび／またはメタクリレートである。また、シクロアルキルアルコールは、例えば、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子またはシアノ基によって置換されうる。特定の例は、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、および３，５−ジメチルアダマンチルアクリレートである。
【００５５】
有利な手順において、カルボキシル基、スルホン酸およびホスホン酸、ヒドロキシル基、ラクタムおよびラクトン、Ｎ置換アミド、Ｎ置換アミン、カルバメート、エポキシ、チオール、アルコキシまたはシアノ基、エーテル等の極性基を有するモノマーが使用される。
【００５６】
適度な塩基性モノマーは、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミド、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）-メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）-アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドであるが、この列挙は完全であると理解されるべきではない。
【００５７】
さらに別の好ましい例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、無水マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、グリセリジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、シアノエチルメタクリレート、シアノエチルアクリレート、グリセリルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ビニル酢酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、b−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、およびジメチルアクリル酸であるが、この列挙は完全であると理解されるべきではない。
【００５８】
１つの別の非常に好ましい手順において、モノマーとして、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、および芳香環および複素環をα位置に有するビニル化合物が使用される。ここでまた、非排他的に、いくつかの例：酢酸ビニル、ビニルホルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリルが言及されてもよい。
【００５９】
さらに、さらに別の有利な手順において、共重合可能な二重結合を有する光開始剤が使用される。光開始剤としては、ノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）ＩおよびＩＩ光開始剤が適している。例としては、ベンゾインアクリレートおよびＵＣＢ製のアクリル化ベンゾフェノン（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）Ｐ３６（登録商標））などがある。原則として、紫外線照射下でラジカル機構によってポリマーを架橋することができる、当業者に公知の全ての光開始剤も共重合することが可能である。使用することができ二重結合によって官能化されうる可能な光開始剤の概要は、非特許文献２に示されている。非特許文献３が補遺として用いられる。
【００６０】
別の好ましい手順において、記載されたコモノマーは、高い静的ガラス転移温度を有するをモノマーと混合される。成分として、芳香族ビニル化合物が適しており、例はスチレンであり、そこで芳香族核が好ましくはＣ４−Ｃ１８構成単位からなり、また、ヘテロ原子を含有してもよい。特に好ましい例は、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルイミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシ-スチレン、４−ビニル安息香酸、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニル-アクリレート、ｔ−ブチル-フェニルメタクリレート、４−ビフェニリルアクリレート、４−ビフェニリルメタクリレート、２−ナフチル-アクリレート、２−ナフチル-メタクリレート、およびこれらのモノマーの混合物であり、この列挙は完全であると理解されるべきではない。
【００６１】
芳香族分率の増大の結果として粘着剤の屈折率の増加がある。
【００６２】
別の展開のために樹脂を粘着剤に混合することが可能である。添加のための粘着付与樹脂として、以前に知られており文献に記載された粘着付与剤樹脂を使用することができる。記載できる代表例には、ピネン樹脂、インデン樹脂およびロジン樹脂、それらの不均化、水素化、重合、およびエステル化誘導体および塩、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂およびテルペン−フェノール類樹脂の他、またＣ５、Ｃ９、および他の炭化水素樹脂などがある。これらのおよびさらに別の樹脂のいずれかの組合せが、得られた粘着剤の性質を要件に従って調節するために用いられてもよい。一般的に当該ポリアクリレートと相溶性（可溶性）である全ての樹脂を使用することも可能であり、特に、全ての脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族炭化水素樹脂、単一モノマーをベースとする炭化水素樹脂、水素化炭化水素樹脂、官能性炭化水素樹脂、および天然樹脂に言及することができる。非特許文献１の知識段階の説明に特に言及する。
【００６３】
ここで同様に、透明性は、好ましくは、ポリマーと高度に相溶性である透明な樹脂を用いて改善される。水素化または部分水素化樹脂はしばしば、これらの性質を特徴とする。
【００６４】
さらに、可塑剤、別の充填剤（例えば、繊維、カーボンブラック、酸化亜鉛、チョーク、中実または中空ガラスビーズ、他の材料からなるミクロビーズ、シリカ、シリケート）、成核剤、電気導電性材料、例えば、共役ポリマー、ドープ共役ポリマー、金属顔料、金属粒子、金属塩、黒鉛等、発泡剤、例えば、一次および二次酸化防止剤の形態または光スクリーニング剤の形態の配合剤および／または老化抑制剤を添加することが場合により可能である。
【００６５】
本発明のさらに別の有利な実施形態において、層（ｂ）および／または（ｂ’）の粘着剤は、例えば、黒色有色顔料またはカーボンブラック粒子または黒鉛粒子などの光吸収粒子を充填剤として含む。
【００６６】
さらに、架橋剤と架橋のための促進剤とを混合することができる。電子ビーム架橋および紫外線架橋に適した架橋剤の例には、二官能性または多官能性アクリレート、二官能性または多官能性イソシアネート（ブロック化された形態も）、あるいは二官能性または多官能性エポキシドなどがある。さらに、例えばルイス酸、金属キレートまたは多官能性イソシアネートなど、熱的に活性化可能な架橋剤を添加することも可能である。
【００６７】
紫外線光による任意の架橋に対して、紫外線吸収光開始剤を粘着剤に添加することができる。その使用が非常に有効である有用な光開始剤は、ベンゾインエーテル、例えばベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換アセトフェノン、例えば２，２−ジエトキシアセトフェノン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）６５１（登録商標）としてチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ）（登録商標）社から入手可能）、２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン、ジメトキシヒドロキシ-アセトフェノン、置換α−ケトール、例えば２−メトキシ−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族塩化スルホニル、例えば塩化２−ナフチルスルホニル、および光活性オキシム、例えば１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００６８】
使用できる上述の光開始剤および他の光開始剤、およびノリッシュＩまたはノリッシュＩＩタイプの他の光開始剤は、以下の基：ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ヒドロキシアルキルフェノン、フェニルシクロヘキシルケトン、アントラキノン、トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、メチルチオフェニルモルホリンケトン、アミノケトン、アゾベンゾイン、チオキサントン、ヘキサアリールビスイミダゾール、トリアジン、またはフルオレノンを含有することができ、これらの基の各々が１個以上のハロゲン原子によっておよび／または１個以上のアルキルオキシ基によっておよび／または１個以上のアミノ基またはヒドロキシ基によってさらに置換されうる。典型的な概要は、非特許文献２によって与えられる。非特許文献３を補遺として使用することができる。
アクリレート粘着剤の調製プロセス
重合のためにモノマーは、粘着剤として得られたポリマーを室温またはより高い温度において使用できるように選択され、特に、得られたポリマーは、非特許文献１による粘着性を有する。
【００６９】
上の見解に従って、粘着剤について≦２５℃の好ましいポリマーガラス転移温度Ｔｇを達成するために、上記に従いモノマーを選択し、有利にはモノマー混合物の定量的組成物を選択して、Ｆｏｘ式と類似の等式（Ｇ１）
【００７０】
【数１】
2008543995.tif 000005
【００７１】
によってポリマーについて所望のＴｇをもたらすことが非常に好ましい（非特許文献４を参照）。
【００７２】
この等式において、ｎは、使用されたモノマーのシリアルナンバーを表わし、ｗｎは、各モノマーｎの質量分率（重量％）を表わし、およびＴＧ，ｎは、Ｋ単位の、各モノマーｎのホモポリマーの各ガラス転移温度を表わす。
【００７３】
ポリ（メタ）アクリレート粘着剤の調製のために、通常のラジカル重合を行うことが有利である。ラジカルに進行する重合について、重合のためのさらに別のラジカル開始剤、特に熱分解性、ラジカル形成アゾまたはペルオキソ開始剤を含有する開始剤系を使用することが好ましい。しかしながら、原則として、アクリレートについて当業者に公知である全ての通例の開始剤が適している。Ｃ中心基の生成は、非特許文献５に記載されている。これらの方法は優先的に、類推において使用される。
【００７４】
ラジカル供給源の例は、過酸化物、ヒドロ過酸化物、およびアゾ化合物である。ここで記載することができる典型的なラジカル開始剤のいくつかの非限定的な例には、ペルオクソ二硫酸カリウム、過酸化ジベンゾイル、ヒドロ過酸化クメン、過酸化シクロヘキサノン、過酸化ジ−ｔ−ブチル、アゾジイソブタン酸ニトリル、過酸化シクロヘキシル-スルホニルアセチル、過炭酸ジイソプロピル、過オクタン酸ｔ−ブチル、およびベンズピナコールなどがある。１つの非常に好ましい実施形態において、ラジカル開始剤としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社のヴァゾ（Ｖａｚｏ）８８（商標）またはアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が使用される。
【００７５】
ラジカル重合において形成された粘着剤の重量平均分子量Ｍｗは非常に好ましくは、２００，０００〜４，０００，０００ｇ／モルの範囲内にあるように選択され、特に、レジリエンスを有する電気導電性ホットメルト接着剤としてのさらに別の使用のために、４００，０００〜１，４００，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍｗを有する粘着剤が調製される。平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）またはマトリックス支援レーザー脱離／イオン化質量分析法（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）によって定量される。
【００７６】
重合は、実質上、１つ以上の有機溶剤の存在下で、水の存在下で、または有機溶剤と水との混合物中で行われてもよい。ここでは使用された溶剤の量をできるだけ少なくすることを目的とする。適した有機溶剤は、高純度アルカン（例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシル）、ハロゲン化炭化水素（例えば、クロロベンゼン）、アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル）、およびエーテル（例えば、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル）またはそれらの混合物である。反応混合物がモノマー変換の間に均質な相の形態で存在することを確実にするために、水溶性または親水性補助溶剤を水性重合反応物に添加してもよい。本発明のために利点と共に使用できる補助溶剤は以下、脂肪族アルコール、グリコール、エーテル、グリコールエーテル、ピロリジン、Ｎ−アルキルピロリジノン、Ｎ−アルキルピロリドン、ポリエチレン-グリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、カルボン酸およびその塩、エステル、有機硫化物、スルホキシド、スルホン、アルコール誘導体、ヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン等、および同様に、誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７７】
重合時間は、変換および温度に依存して、２〜７２時間である。選択されうる反応温度が高くなればなるほど、すなわち、反応混合物の熱安定性が高くなればなるほど、選択された反応時間は短くなりうる。
【００７８】
重合の開始反応に関して、熱の導入は、熱分解性開始剤のために必須である。これらの熱分解性開始剤のために、開始剤タイプに応じて、５０〜１６０℃に加熱することによって重合を開始することができる。
【００７９】
調製のために、実質上、（メタ）アクリレート粘着剤を重合させることも利点でありうる。この場合において、特に、予備重合技術が適する。重合は紫外線光によって開始されるが、約１０〜３０％の低変換までしか得られない。次に、このポリマーシロップを例えばフィルム（最も簡単な場合、角氷）に溶接することができ、次に水中で高変換に重合することができる。次いで、これらのペレットをアクリレートホットメルト接着剤として使用することができ、溶融作業のために、ポリアクリレートと相溶性であるフィルム材料を使用することが特に好ましい。この調製方法についても、重合前または後に熱伝導性材料を添加することができる。
【００８０】
ポリ（メタ）アクリレート粘着剤のための別の有利な調製プロセスは、アニオン重合のプロセスである。この場合、反応媒体としては、好ましくは、例えば、脂肪族および脂環式炭化水素、または他の芳香族炭化水素などの不活性溶剤が用いられる。
【００８１】
リビングポリマーはこの場合、概して構造ＰＬ（Ａ）−Ｍｅによって表わされ、上式中、Ｍｅは、リチウム、ナトリウムまたはカリウムなどの群Ｉからの金属であり、ＰＬ（Ａ）は、アクリレートモノマーからの成長ポリマーである。調製中のポリマーのモル質量は、開始剤の濃度対モノマーの濃度の比によって制御される。適した重合開始剤の例には、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、２−ナフチル-リチウム、シクロヘキシルリチウム、またはオクチルリチウムなどがあるが、この列挙は完全な要件ではない。さらに、サマリウム錯体をベースとした開始剤はアクリレートの重合のために公知であり（非特許文献６）、ここで使用できる。
【００８２】
さらにまた、例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオブタンまたは１，１，４，４−テトラフェニル−１，４−ジリチオイソブタンなどの二官能性開始剤を使用することも可能である。補助開始剤を同様に使用できる。適した補助開始剤には、ハロゲン化リチウム、アルカリ金属アルコキシド、またはアルキルアルミニウム化合物などがある。１つの非常に好ましい型において、配位子および補助開始剤は、例えばｎ−ブチルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリレートモノマーが直接に重合されうるように、および相当するアルコールとのエステル交換によってポリマー中で生成される必要はないように選択される。
【００８３】
また、狭い分子量分布を有するポリ（メタ）アクリレート粘着剤を調製するためには、制御されたフリーラジカル重合方法が適している。その場合、重合のために、一般式：
【００８４】
【化２】
2008543995.tif 000006
【００８５】
の対照用試薬を用いることが好ましく、上式中、ＲおよびＲ１は互いに独立して選択されるかまたは同一であり、および
−分岐状および非分岐状Ｃ１−Ｃ１８アルキル基；Ｃ３−Ｃ１８アルケニル基；Ｃ３−Ｃ１８アルキニル基；
−Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ基；
−Ｃ３−Ｃ１８アルキニル基；Ｃ３−Ｃ１８アルケニル基；少なくとも１個のＯＨ基またはハロゲン原子またはシリルエーテルによって置換されたＣ１−Ｃ１８アルキル基；
−炭素鎖に少なくとも１個の酸素原子および／または１個のＮＲ＊基を有し、Ｒ＊が任意の（特に有機基）ラジカルであるＣ２−Ｃ１８ヘテロアルキル基；
−少なくとも１個のエステル基、アミン基、カーボネート基、シアノ基、イソシアノ基および／またはエポキシ基によっておよび／または硫黄によって置換されたＣ1−Ｃ１８アルキル基、Ｃ３−Ｃ１８アルケニル基、Ｃ１−Ｃ１８アルキニル基；
−Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル基；
−Ｃ６−Ｃ１８アリールまたはベンジル基；
−水素である。
【００８６】
タイプ（Ｉ）の対照用試薬は好ましくは、以下の制限された化合物からなる。すなわち、ここで、ハロゲン原子が好ましくはＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、より好ましくはＣｌおよびＢｒである。様々な置換基中のアルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、直鎖および分岐鎖の両方が非常に適している。
【００８７】
１〜１８個の炭素原子を含有するアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、およびオクタデシルである。
【００８８】
３〜１８個の炭素原子を有するアルケニル基の例はプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−２，４−ペンタジエニル、３−メチル−２−ブテニル、ｎ−２−オクテニル、ｎ−２−ドデセニル、イソドデセニル、およびオレイルである。
【００８９】
３〜１８個の炭素原子を有するアルキニル基の例はプロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、ｎ−２−オクチニル、およびｎ−２−オクタデシニルである。
【００９０】
ヒドロキシ置換アルキル基の例はヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、またはヒドロキシヘキシルである。
【００９１】
ハロゲン置換アルキル基の例はジクロロブチル、モノブロモブチル、またはトリクロロヘキシルである。
【００９２】
炭素鎖中に少なくとも１個の酸素原子を有する適したＣ２−Ｃ１８ヘテロアルキル基としては、例えば、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ３である。
【００９３】
Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、またはトリメチルシクロヘキシルが挙げられる。
【００９４】
Ｃ６−Ｃ１８アリール基として、例えば、フェニル、ナフチル、ベンジル、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、または他の置換フェニル、例えばエチルフェニル、トルエン、キシレン、メシチレン、イソプロピルベンゼン、ジクロロベンゼンまたはブロモトルエンなどが挙げられる。
【００９５】
上の列挙は、各化合物基の例として挙げたにすぎず、これは完全な要件ではない。
【００９６】
対照用試薬としても使用できる他の化合物には、以下のタイプの化合物があり、
【００９７】
【化３】
2008543995.tif 000007
【００９８】
上式中、Ｒ２はまた、ＲおよびＲ１から独立して、これらの基について上に記載された群から選択されてもよい。
【００９９】
通常の「ＲＡＦＴプロセス」の場合、重合は概して、非常に狭い分子量分布を生じるために低変換までしか行われない（特許文献３）。しかしながら、低変換の結果として、モノマー残渣の高分率が接着技術性に悪影響を与え、モノマー残渣が濃縮作業中の溶剤再循環物を汚染し、相当する自己粘着テープが非常に高いガス発生性質を示すので、これらのポリマーを粘着剤として使用できず、特にホットメルト粘着剤として使用できない。低変換のこの欠点を避けるために、１つの特に好ましい手順において重合は２回以上開始される。
【０１００】
別の制御されたラジカル重合法として、ニトロキシド制御された重合を実施することが可能である。ラジカル安定化のために、好ましい手順において、タイプ（Ｖａ）または（Ｖｂ）のニトロキシドが使用され、
【０１０１】
【化４】
2008543995.tif 000008
【０１０２】
上式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は互いに独立して、以下の化合物または原子を示す。
ｉ）例えば、塩素、臭素またはヨウ素などのハロゲン化物、
ｉｉ）飽和、不飽和または芳香族であってもよい、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分岐状、環状、および複素環炭化水素、
ｉｉｉ）エステルＣＯＯＲ１１、アルコキシドＯＲ１２および／またはホスホネートＰＯ（ＯＲ１３）２であり、Ｒ１１、Ｒ１２またはＲ１３は群ｉｉ）からなる基を表わす。
【０１０３】
また、タイプ（Ｖａ）または（Ｖｂ）の化合物は、（第一に、このような意味で、上述の基の少なくとも１つがこの種類のポリマー鎖を構成するように）いかなる種類のポリマー鎖にも結合することができ、従って、ポリアクリレート粘着剤の合成のために使用されてもよい。
【０１０４】
より好ましくは、以下のタイプの化合物の重合のための制御された調節剤が使用される。
・２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニルオキシル（ＰＲＯＸＹＬ）、３−カルバモイル−ＰＲＯＸＹＬ、２，２−ジメチル−４，５−シクロヘキシル−ＰＲＯＸＹＬ、３−オキソ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ヒドロキシルイミン−ＰＲＯＸＹＬ、３−アミノメチル−ＰＲＯＸＹＬ、３−メトキシ−ＰＲＯＸＹＬ、３−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ、３，４−ジ−ｔ−ブチル−ＰＲＯＸＹＬ、
・２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−ベンゾイルオキシ−ＴＥＭＰＯ、４−メトキシ−ＴＥＭＰＯ、４−クロロ−ＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−ＴＥＭＰＯ、４−オキソ−ＴＥＭＰＯ、４−アミノ−ＴＥＭＰＯ、２，２，６，６−テトラエチル−１−ピペリジニルオキシル、２，２，６−トリメチル−６−エチル−１−ピペリジニルオキシル、
・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フェニル−２−メチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−（２−ナフチル）−２−メチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−ジベンジルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−（１−フェニル−２−メチルプロピル）−１−ジエチルホスホノ−１−メチルエチルニトロキシド、
・ジ−ｔ−ブチルニトロキシド、
・ジフェニルニトロキシド、
・ｔ−ブチル−ｔ−アミルニトロキシド。
【０１０５】
粘着剤を別の手順によって調製することができる一連の別の重合方法を先行技術から選択することができる。特許文献４には、開始剤として式Ｒ’Ｒ’’Ｎ−Ｏ−Ｙ（式中、Ｙは、不飽和モノマーを重合することができるフリーラジカル種である）の化合物を用いる制御されたラジカル重合プロセスが開示されている。しかしながら、概して、反応は、低い変換速度を有する。特定の問題点は、非常に低い収量およびモル質量でしか行われない、アクリレートの重合である。特許文献５には、対称な置換パターンを有する開鎖アルコキシアミン化合物が記載されている。特許文献６には、狭いモル質量分布を有する熱可塑性エラストマーを調製するためのプロセスが開示されている。特許文献７には、例えば、イミダゾリジンをベースとしたリン含有ニトロキシドなどの非常に特異なラジカル化合物が使用される重合プロセスが記載されている。特許文献８には、モルホリン、ピペラジノン、およびピペラジンジオンをベースとした特異なニトロキシルが開示されている。特許文献９には、制御されたラジカル重合における調節剤としての複素環アルコキシアミンが開示されている。アルコキシアミンまたは相応する遊離ニトロキシドの相応するさらに別の開発によって、ポリアクリレートの調製の効率を改善する。
【０１０６】
さらに制御された重合方法として、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）を有利に用いてポリアクリレート粘着剤を合成することができ、その場合、好ましくは開始剤として一官能性または二官能性第二または第三ハロゲン化物を使用し、ハロゲン化物を抽出するために、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、ＡｇまたはＡｕの錯体を使用する（特許文献１０；、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４）。ＡＴＲＰの様々な可能性は、特許文献１５、特許文献１６、および特許文献１７にさらに記載されている。
コーティングプロセス
調製について、１つの好ましい実施形態において顔料充填粘着剤が溶液からキャリア材料上にコートされる。顔料は、高速度撹拌機を用いて予め粘着剤中に攪拌された。キャリアフィルム（ｃ）への粘着剤（ｂ）および（ｂ’）の定着を改善するために、それらを予備処理することができる。従って予備処理を例えばコロナによってまたはプラズマによって実施してもよく、プライマーを溶融体からまたは溶液から適用することができ、またはエッチングが化学的に行われてもよい。
【０１０７】
溶液からの粘着剤のコーティングについて、例えば、乾燥トンネルにおいて熱を供給して溶剤を除去し、適切な場合、架橋反応を開始する。粘着層（ａ）および（ａ’）を同じく溶液から生じさせてもよい。キャリア材料としては、接着防止処理フィルムおよび紙を使用する。溶剤の除去後に、これらの粘着層を充填剤含有層上に積層する。この積層作業は、圧力および温度によって補助されてもよい。さらに、粘着剤の２つの層の積層物の強度は、上流のコロナ処理によって補助されてもよい。別の有利な手順は、乾燥された充填剤含有層（ｂ）／（ｂ’）を粘着剤（ａ）／（ａ’）で直接にコートすることである。
【０１０８】
また、さらに、上に記載されたポリマーを、ホットメルト系として（すなわち、溶融体から）コートすることができる。調製プロセスについて、従って、溶剤を粘着剤から除去することが必要な場合がある。この場合、当業者に公知の方法のいずれを使用することも原則として可能である。１つの非常に好ましい技術は、一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機を用いる濃縮技術である。二軸スクリュー押出機を共回転または逆回転に運転ことができる。溶剤または水は好ましくは、２つ以上の真空段階で蒸留により除去される。また、カウンターヒーティングは溶剤の蒸留温度に応じて行われてもよい。残留した溶剤分率は合計で、好ましくは＜１％、より好ましくは＜０．５％、および非常に好ましくは＜０．２％になる。ホットメルトのさらに別の加工が溶融体から行われる。
【０１０９】
ホットメルトとしてのコーティングのために、異なったコーティングプロセスを使用することができる。１つの型において、粘着剤は、ロールコーティングプロセスによってコートされてもよい。異なったロールコーティングプロセスが非特許文献１に記載されている。別の型において、コーティングは、メルトダイによって行われる。さらに別の好ましいプロセスにおいて、コーティングは押出によって行われる。押出コーティングは、好ましくは押出ダイを用いて行われる。用いられた押出ダイは、有利には３つの以下のカテゴリー：Ｔ−ダイ、フィッシュテールダイおよびコートハンガーダイの１つから得ることができる。個々のタイプはそれらの流路の設計において異なる。
【０１１０】
コーティングによって粘着剤を配向することも可能である。
【０１１１】
さらに、粘着剤を架橋することが必要な場合がある。１つの好ましい実施型において、架橋は、電子および／または紫外線放射線によって行われる。
【０１１２】
紫外線架橋照射は、用いられた紫外線光開始剤に応じて、２００〜４００ｎｍの波長範囲の短波紫外線照射によって行われる。特に、照射は、８０〜２４０Ｗ／ｃｍの出力において高圧または中圧水銀ランプを用いて行われる。照射強度は、紫外線光開始剤の各量子収量および設定される架橋度に適合させられる。
【０１１３】
さらに、本発明の１つの有利なアプローチにおいて、粘着剤は電子ビームを用いて架橋される。有利に使用できる典型的な照射装置には、電子ビーム加速器が使用される場合、直線カソードシステム、スキャナシステム、およびセグメント化カソードシステムなどがある。従来技術および最も重要な加工パラメータの詳細な説明は、非特許文献７において見出される。典型的な加速電圧は、５０ｋＶ〜５００ｋＶ、好ましくは８０ｋＶ〜３００ｋＶの範囲に位置される。散乱線量は、５〜１５０ｋＧｙ、特に２０〜１００ｋＧｙの範囲を使用した。
【０１１４】
また、両方の架橋プロセス、または高エネルギー照射を可能にする他のプロセスを使用することもできる。
【０１１５】
本発明はさらに、ＬＣディスプレイの接着結合または製造のために本発明の両面粘着テープを使用する。粘着テープとしての使用については、両面粘着テープに１つまたは２つの剥離フィルムまたは剥離紙の裏をつけることができる。１つの好ましい実施形態において、例えば、グラシン、ＨＤＰＥまたはＬＤＰＥコーテッドペーパーなどのシリコーン処理またはフッ素化フィルムまたは紙が使用され、そして次に、シリコーンまたはフッ素化ポリマーをベースとした剥離コートが与えられた。
【０１１６】
特に有利には本発明の粘着テープは、ＬＣＤモジュールを有する光源としての発光ダイオード（ＬＥＤ）を接着するために適している。
【実施例】
【０１１７】
本発明は以下に説明されるが、実施例の選択に起因する一切の不必要な制限を望まない。
【０１１８】
以下の試験方法を用いる。
試験方法
Ａ．透過率
透過率はバイオテック・コントロン（Ｂｉｏｔｅｋ  Ｋｏｎｔｒｏｎ）社のユビコン（Ｕｖｉｋｏｎ）９２３を用いて１９０〜９００ｎｍの波長範囲において測定される。測定は２３℃において行われる。絶対透過率は、完全光吸収に対して％単位で５５０ｎｍの値として記録される（透過率０％＝光透過性なし、透過率１００％＝完全な光透過性）。
Ｂ．ピンホール
非常に強い商用光源（例えば、リーゼガンクトレイナー（Ｌｉｅｓｅｇａｎｇｔｒａｉｎｅｒ）４００ＫＣタイプ６４９タイプのオーバーヘッドプロジェクタ、３６Ｖのハロゲンランプ、４００Ｗ）は、光が絶対に逃げないようにマスクで覆われる。このマスクは、直径５ｃｍの円形開口をその中心に備える。両面ＬＣＤ粘着テープがこの円形開口上に置かれる。完全に暗くされた環境において、次にピンホールの数が電子的にまたは目視によって計算される。光源がオンにされるとき、これらのピンホールを光が入射するドットとして見ることができる。
ポリマー１（充填剤なし）
ラジカル重合のために通常である２００  Ｌ反応器に２４００ｇのアクリル酸、６４ｋｇの２−エチルヘキシルアクリレート、６．４ｋｇのＮ−イソプロピルアクリルアミドおよび５３．３ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９５：５）を入れた。窒素ガスを４５分間にわたり攪拌しながら反応器を通過させた後、反応器を５８℃に加熱し、４０ｇの２，２’−アゾイソブタン酸ニトリル（ＡＩＢＮ）を添加した。次いで外部加熱槽を７５℃に加熱し、反応をこの外部温度において絶えず実施した。１時間の反応時間の後、４０ｇのＡＩＢＮを再び添加した。５時間および１０時間後、毎度１５ｋｇのアセトン／イソプロパノール（９５：５）で希釈を行った。６時間および８時間後、毎度、各場合において８００ｇのアセトンに溶かした１００ｇのジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート（ペルカドックス（Ｐｅｒｋａｄｏｘ）１６（登録商標）、アクゾ・ノーベル（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ））を添加した。反応は２４時間の反応時間の後に終了し、反応混合物を室温に冷却した。
ポリマー２（充填剤入り）
ポリマー１をプリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）２５（登録商標）（デグサ）またはシコフラッシュ・Ｌ・シュバルツ００６３（登録商標）（ＢＡＳＦ）と混合する。有色ペーストの量は、充填剤入り粘着層の全カーボンブラック分率が１０重量％であるように選択される。高速撹拌機を用いて、カーボンブラック顔料が４５分にわたり粘着剤中に均質に分散される。
粘着層の製造
粘着剤をシリコーン処理剥離フィルム（ロパレックス（Ｌｏｐａｒｅｘ）社の７５μｍＰＥＴフィルム）上に溶液からコートし、１０分間、１００℃の乾燥キャビネット内で乾燥させた。
【０１１９】
次いで、粘着層を一緒に積層し（温度６０℃、圧力２０Ｎ／ｃｍ２）、次に２００ｋＶの加速電圧において電子ビームの２５ｋＧｙの線量で架橋した。個々の層のコート重量を表１に見ることができる。
【０１２０】
【表２】
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【０１２１】
＊：１２μｍのＰＥＴフィルム：ホスタファン（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ）ＲＮＫ  １２μｍ（登録商標）（ミツビシポリエステルフィルム）
結果
表２は、試験方法ＡおよびＢによる参照実施例１〜４の試験結果を示す。
【０１２２】
【表３】
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【０１２３】
従って結果は、この多層製品構造によってピンホールの数を０に低減できることを示す。
【図面の簡単な説明】
【０１２４】
【図１】は光吸収のための両面黒色粘着テープの原理を図解的に示す図である。
【図２】は本発明の両面粘着テープの一つの実施態様を図示するものである（図２ａ）。
【図３】は本発明の両面粘着テープの別の一つの実施態様を図示するものである（図２ｂ）。
【符号の説明】
【０１２５】
１・・・ＬＣＤガラス
２・・・両面黒色粘着テープ
３・・・粘着剤
４・・・光源（ＬＥＤ
５・・・光線
６・・・両面粘着テープ
７・・・光導波路
８・・・反射体フィルム
９・・・ＬＣＤ筐体
１０・・・可視領域
１１・・・「ブラインド」領域
ａ，ａ’・・・粘着層
ｂ．ｂ’・・・充填剤含有層
ｃ・・・  キャリアフィルム
【図１】
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【図２ａ】
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【図２ｂ】
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【国際調査報告】
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