(57)【要約】本発明は、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースインジェクタデバイスに関する。本発明のデバイスは、仕切り要素（９，１１ａ）で分けられた２つの内室（２ａ，２ｂ）を備えた内部空洞を含む外側本体（１）と、第１内室（２ａ）から廃棄生成物導管（８）へ伸びる第１通路（３）と、内部空洞内に置かれ、仕切り要素（９，１１ａ）を貫通して伸びる内筒（５）と、から成る。前述の内筒は、第１内室（２ａ）中の第１部分（５ａ）と、第２内室（２ｂ）中の第２部分（５ｂ）と、保持手段（７）により内筒の第１部分（５ａ）の中に保持された少なくとも１つの無機ウール材料（７）と吸着材（６）とを収容することのできる内部流路（５ｆ）と、第１内室（２ａ）のみを通って廃棄生成物導管（８）に通じている第１開口部（１０）とを備えている。
2008541117.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記デバイスは、吸着モードおよび脱離モードで作動可能であり、
前記デバイスは、
第１端部（１ａ）と、第２端部（１ｂ）と、前記両端部（１ａ，１ｂ）の間の中間部分（１ｃ）と、第１内室（２ａ）および第２内室（２ｂ）を含む内部空洞と、を備えた外側本体（１）と、
前記第１内室（２ａ）から廃棄ダクト（８）へ向かう少なくとも１つの第１通路（３）と、前記第２内室（２ｂ）から前記インジェクタ本体の外へ向かう少なくとも１つの第２通路（４）と、
前記内部空洞内に配置された内筒（５）と、
前記内筒（５）を取り囲み、前記第１内室（２ａ）と前記第２内室（２ｂ）とを分ける分割要素（９，１１ａ）と、
を含み、
前記内筒（５）は、
前記第１内室（２ａ）中に配置された第１部分（５ａ）と、前記第２内室（２ｂ）中に配置された第２部分（５ｂ）であって、前記第１部分（５ａ）の端は第１開口部（１０）を備えた第１端（５ｃ）となっており、前記第２部分（５ｂ）の端は第２開口部（５ｇ）を備えた第２端（５ｅ）となっている、第１および第２部分（５ａ，５ｂ）と、
前記第１および前記第２開口部（５ｄ，５ｇ）の間に伸びた内部流路（５ｆ）であって、少なくとも１つの吸着材（６）と、前記内筒の前記第１部分（５ａ）内に配置された少なくとも１つの無機ウール材料（７）とを収容することができる、内部流路（５ｅ）と、
を備え、
前記内筒（５）の前記第１端（５ｃ）は、前記無機ウール材料（７）を保持するための保持手段（１０ａ，１０ｂ）を備え、
前記内筒（５）の前記第１開口部（１０）は、第１内室（２ａ）だけを経由して第１通路（３）から廃棄ダクト（８）へ通じている、
ことを特徴とするデバイス。
【請求項２】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記保持手段は、前記第１開口部（５ｄ）を設けた閉鎖仕切り（１０）であり、前記第１開口部（５ｄ）の直径は前記内筒（５）の内径より小さいことを特徴とするデバイス。
【請求項３】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記保持手段は、前記内筒（５）の前記第１端（５ｃ）の内部容積を、前記第１開口部（５ｄ）へ向けて徐々に小さくした絞り部（narrowing）により画定し、前記第１開口部（５ｄ）は前記絞り部（１０ｂ）の端に画定されていることを特徴とするデバイス。
【請求項４】
請求項３に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記内筒（５ｃ）の前記第１端は、円錐台形の（frustoconical）内部形状を持つことを特徴とするデバイス。
【請求項５】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記分割要素（９）および前記第１内室（２ａ）は、前記インジェクタ本体（１）の前記第１端部（１ａ）に固定した脱着式要素（１１）によって画定されることを特徴とするデバイス。
【請求項６】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記分割要素は第１脱着式要素（１１ａ）によって画定され、前記第１内室（２ａ）は第２脱着式要素（１１ｂ）内に画定され、前記第１および前記第２脱着式要素（１１ａ，１１ｂ）は、合わせて、前記インジェクタ（１）の前記第１端部（１ａ）に固定されていることを特徴とするデバイス。
【請求項７】
請求項６に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第１脱着式要素（１１ａ）は第１斜角縁（１１ｃ）を備えた環形要素であり、前記第２脱着式要素（１１ｂ）は第２斜角縁（１１ｄ）を備えた円筒形要素であり、前記斜角縁（１１ｃ，１１ｄ）は、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状を持つことを特徴とするデバイス。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記内筒（５）はガラス製であることを特徴とするデバイス。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第１内室（２ａ）へ至る第１ガス導入口（１２）を含むことを特徴とするデバイス。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第２内室（２ａ）へ至る第２ガス導入口（１３）を含むことを特徴とするデバイス。
【請求項１１】
請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
ガスクロマトグラフィ装置（１５）へ接続可能な第１ダクト（１４）と、
液体クロマトグラフィ装置（１７）へ接続可能な第２ダクト（１６）と、
を含み、
前記ダクト（１４，１６）は、前記内筒（５）の前記第２端（５ｅ）を通って、前記内筒（５）の前記第２部分（５ｂ）内の前記内部流路（５ｆ）に差し込まれていることを特徴とするデバイス。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第２ダクト（１６）は、前記第１ダクト（１４）より深く前記流路（５ｆ）に差し込まれていることを特徴とするデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析化学に用いる機器分析システム、特に、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続することのできるデバイスの分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
高速液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続して使用することは、複雑な混合物の分析に非常に有用である。このような多次元システムを使用することの長所は基本的に、システムの性能に関して、試料調製技術としての液体クロマトグラフィの潜在的能力を、ガスクロマトグラフィのそれとを組み合わせられることである（Grob, K On-Line Coupled LC-GC. Hoethig, Heidelberg, Germany, 1991; Mondello, L.; Dugo, G.; Bartle, KD. J. Microcol. Sep. 1996, 8, 275-310）。これにより、煩雑で信頼性が低く、更に、環境汚染につながる有機溶媒を比較的大量に使用する必要があるという欠点を持つ、従来の試料調製工程を必要としない分析方法が可能となる。
【０００３】
液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続して用いる上で特に問題となるのは、このような接続を可能とするために必要なインターフェースの特性である。これが、作動パラメータの全く違う、２つの本質的に異なる装置に互換性を持たせる上で難しい点である。当初開発されたインターフェースは、液体クロマトグラフィによる予備調製において順相しか用いることができなかった。これは、この場合であれば、移し替えの際に生じる少量の揮発が特に問題にならないためである。この理由により、順相の液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続する様々なインターフェース（オートサンプラ、オンカラム、ループ型）が設計および使用されてきている（Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A.Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27）。
【０００４】
しかし、ある種の分離を行うためには、多くの場合、液体クロマトグラフィ段階で逆相の使用を検討する必要がある。その結果、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを直接繋げて使用する応用分野を広げるため、逆相液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための適当なインターフェースの開発が必要である（Senorans, F.J.; Villen, J; Tabera, J.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46,1028-27. Villen, J; Blanch, G.P.; Ruiz of the Castillo, M. L.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 1027-31）。これを目的とし、ここ数年の間にいくつかの装置（保持間隔、共同溶媒蒸発（concurrent solvent evaporation）、中空トラップ（open tubular trap）など）が提案されている（Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A. Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27）が、極性溶離液の使用に伴う制限（移し替えの際にどうしても大量の蒸発が起き、クロマトグラム帯域を適切に絞ることが難しい）が、簡単で、信頼性が高く、汎用性で、自動化が可能といった要件に適うインターフェースの開発の妨げとなっている。
【０００５】
その内容を全て本件に引用して援用する、米国特許第６４０２９４７−Ｂ１号に相当する国際公開第９９／０６１１２７号は、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースデバイスについて述べている。これは、ＰＴＶ（プログラム化温度気化器）インジェクタの基本スキームに基づいて設計されたもので、順相または逆相の液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続し、多くの量をガスクロマトグラフィに導入するために使用できるよう変更されている。このインターフェースデバイスは、第１端部と、第２端部と、この両端部の間の中間部分と、第１内室および第２内室に分かれた内部空洞と、を備えた外側本体と、この内部空洞内に配置された内筒から成るものである。内筒には、第１内室中に配置された第１部分と、第２内室中に配置された第２部分と、内部流路とがある。第１部分の端は、第１開口部を備えた第１端となっており、第２部分の端は第２端となっている。内部流路には、例えばガラスウールなどの無機ウール材料から成る２つの“栓”の間に挟まれた吸着材が収容されている。内筒の第１部分は廃棄ダクトに通じている。インジェクタ本体には更に、内筒を取り囲み、内部空洞を第１内室と第２内室とに分ける分割要素も含まれる。更にこのデバイスは、液体クロマトグラフィ画分を選び、内筒の自由端から内筒に差し込まれた第１ダクトと第１ダクトの反対側に繋いだ第１バルブとを用いてその画分を内筒に導くための系と、液体クロマトグラフィ画分を内筒の中へ放出するための放出系とを含んでいる。
【０００６】
この放出系は、デバイスを吸着モードで作動させている間は液体クロマトグラフィ画分がガスクロマトグラフィカラムに入らないよう設計されている。そのため、第１ダクトの自由端は内筒の内部で終わっているが、ガスクロマトグラフィカラムに通じている第２ダクトはその端が第１ダクトの自由端より吸着材に近くなるよう第１ダクトより深く内筒に差し込まれている。同様に、放出系は、加圧ガスを外側本体の第１内室へ入れるための第１ガス導入口と、廃棄管に繋がる放出バルブを備えた溶媒排出系とを含んでいる。この放出バルブは、装置を脱離モードで作動させるときには閉じ、吸着モードで作動させるときには開く。更に、放出系は、前述の加圧ガス流を供給するため、減圧装置と、開閉装置と、先に述べた第１ガス導入口、第２ガス導入口、および加圧ガスを入れたガスタンクに接続した流量制御バルブと、を含む、ガス用の液圧系統も含んでいる。
【０００７】
国際公開第９９／０６１１２７号に記載のインターフェースインジェクタデバイスは、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するという手段によって、吸着モードおよび脱離モードでの作動を効果的に変えることができるが、一連の欠点を持つことが分かった。つまり、先ず第一に、廃棄管に繋がる放出バルブが開いている吸着工程の間に、蒸発した溶媒流とガス流と共に運ばれる無機ウール材料の破片によって廃棄管が次第に詰まるため、第１内室に過剰な圧力がかかり、この過剰圧力が分析感度の著しい低下を招く。このような無機ウール材料の破片は、内筒の第１端の第１開口部と吸着材との間の、無機ウール材料から成る“栓”の中に差し込まれた管の端が、前記材料と擦れ合うことにより生じる。一方、無機ウール材料のこのような破片の剥離は更に、先に述べた放出バルブをも次第に詰まらせ、それによって故障を引き起こす。
【０００８】
【非特許文献１】Grob, K On-Line Coupled LC-GC. Hoethig, Heidelberg, Germany, 1991; Mondello, L.; Dugo, G.; Bartle, KD. J. Microcol. Sep. 1996, 8, 275-310
【非特許文献２】Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A.Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27
【非特許文献３】Senorans, F.J.; Villen, J; Tabera, J.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46,1028-27
【非特許文献４】Villen, J; Blanch, G.P.; Ruiz of the Castillo, M. L.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 1027-31
【非特許文献５】Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A. Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27
【特許文献１】国際公開第９９／０６１１２７号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースインジェクタデバイスという手段によって前述の欠点を解決することである。このデバイスは吸着モードおよび脱離モードで作動可能である。このデバイスは、外側本体および内部空洞と、少なくとも１つの第１通路および少なくとも１つの第２通路と、内筒と、分割要素とを含む。外側本体は、第１端部と、第２端部と、前記両端部の間の中間部分とから成り、内部空洞には第１内室と第２内室がある。少なくとも１つの第１通路は第１内室から廃棄管へ向かい、少なくとも１つの第２通路は第２内室からインジェクタ本体の外へ向かっている。内筒は前記内部空洞内に配置されている。分割要素は内筒を取り囲み、内部空洞を前記第１内室と前記第２内室とに分けている。内筒には、第１内室中に配置された第１部分と、第２内室中に配置された第２部分とがあり、第１部分の端は第１開口部を備えた第１端となっており、第２部分の端は第２端となっている。内部流路は、前記第１および前記第２開口部の間に伸び、前記流路は、少なくとも１つの吸着材と、内筒の第１部分内に配置された少なくとも１つの無機ウール材料とを収容することができ、内筒の第１部分は廃棄ダクトへ通じている。このデバイスでは、内筒の第１端に、無機ウール材料を保持するための保持手段があり、内筒の第１開口部は、第１内室だけを経由して第１通路から廃棄管へ通じている。
【００１０】
この構造では、廃棄管と接触させることなく、ガラスウールなどの無機ウール材料の“栓”を保持できるため、先に述べた管と材料との摩擦がない。一方、廃棄管入口との間に第１内室を置くことで、廃棄管をその内室と同じ直径にできるため、先に述べた材料の破片が廃棄管やその管内に配置された放出バルブを塞ぐことがない。
【００１１】
本発明によれば、保持手段は、その中に前記第１開口部を設け、その第１開口部の直径が内筒の直径より小さい、閉鎖仕切りであっても良い。あるいは、このような手段は、第１端の内部容積を前記第１開口部へ向けて徐々に小さくすることで形成し、前記第１開口部を、例えば、内筒の第１端を円錐台形の内部形状とすることで絞り部の端に画定しても良い。
【００１２】
本発明の１つの実施の形態では、分割要素と第１内室を、インジェクタ本体の前記第１端部に固定した脱着式要素によって画定する。本発明の別の実施の形態によれば、分割要素を、先と同じく第１脱着式要素で画定し、第１内室を第２脱着式要素内に画定して、この第１と第２の脱着式要素を合わせて、インジェクタ本体の前記第１端部に固定しても良い。分割要素は、例えば第１斜角縁を備えた環形要素であり、第２脱着式要素は、第２斜角縁を備えた円筒形要素とすることができる。この斜角縁は、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状をしている。
【００１３】
本発明によれば、インターフェースインジェクタデバイスは、第１内室へ至る第１ガス導入口および／または第２内室へ至る第２ガス導入口を含むことができる。更にデバイスには、ガスクロマトグラフィ装置へ接続可能な第１ダクトと、液体クロマトグラフィ装置へ接続可能な第２ダクトとを含むことができ、これらのダクトは、内筒の第２端を通って内筒の第２部分内の内部流路に差し込まれている。望ましくは、第２ダクトは、第１ダクトより深くこの流路に差し込まれている。
【００１４】
望ましくは、内筒は、例えばガラスなどの不活性材料から作られている。
【００１５】
本発明は、簡単で安価な構造を利用することによってインターフェースインジェクタデバイスの欠点を効果的に解決し、同時に、構造をあまり変えることなく、国際公開第９９／０６１１２７号に記載の装置に組み込み可能であることが明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下では、本発明のいくつかの実施の形態を図に基づいて述べる。
【００１７】
図１に、第１端部１ａと、第２端部１ｂと、前記両端部１ａ，１ｂの間の中間部分１ｃとを備えた外側本体１を含む、本発明のデバイスの第１の実施の形態を示す。本体１の内部には、第１内室２ａと第２内室２ｂとに分かれた空洞がある。第１内室には、デバイスの外、廃棄ダクト８に通じる第１通路３がある。第２内室にも、外へ向かう２つの通路４がある。内部空洞の中には内筒５が配置されており、内筒５の周囲は、内部空洞を第１内室２ａと第２内室２ｂとに分ける仕切り９で囲まれている。
【００１８】
本質的に従来と同じ不活性ガラスから成る内筒５は、第１内室２ａ中に配置された第１部分５ａと、第２内室２ｂ中に配置された第２部分５ｂとから成る。内筒の第１部分５ａの端は、開口部５ｄを備えた第１端５ｃとなっており、その第２部分５ｂの端は、第２開口部５ｇを備えた第２端５ｅとなっている。内部流路５ｆは、第１開口部５ｄおよび第２開口部５ｅの間に伸び、この流路には、図２から分かるように、例えばグラスファイバなどの無機ウール材料７から成る２つの“栓”の間に挟まれた、本質的に従来と同じ吸着材６（例えば、ＴＥＮＡＸ  ＴＡなど）を収容することができる。
【００１９】
内筒５の第１端５ｃには、無機ウール材料を保持する閉鎖仕切り１０の形をした保持手段があり、その中には、内筒５の第１開口部５ｄが内室２ａだけを経由して第１通路３に通じるように、第１開口部５ｄがある。
【００２０】
図１および図２に示したインターフェースインジェクタデバイスには更に、第１内室２ａへ至る第１ガス導入口１２と、第２内室２ｂへ至る第２ガス導入口１３がある。
【００２１】
このデバイスにはまた、ガスクロマトグラフィ装置（図１〜図５には図示せず）に接続するための、外側本体の第２端の通路４の一方である第１ダクト１４と、液体クロマトグラフィ装置（図１〜図５には図示せず）に接続するためのもう一方の通路４である第２ダクト１６がある。このダクト１４，１６は、筒の第２端５ｅから内筒５の内部流路５ｆに差し込まれている。第２ダクト１６は、第１ダクト１４より深くこの流路５ｆに差し込まれている。
【００２２】
図３に示す本発明の第２の実施の形態は、保持手段を、筒５の第１開口部５ｄへ向けて筒５の第１端５ｃの内部容積を次第に小さくした絞り部（narrowing）１０ｂによって形成し、図３に示す実施の形態では、この第１開口部５ｄが、円錐台形の内部形状を持つ絞り部１０ｂの端に画定されている点だけが、図１および図２に示す第１の実施の形態と異なっている。
【００２３】
図４に示す本発明の第３の実施の形態では、分割要素９と第１内室２ａは、外側本体１の第１端部２ａに固定した円筒形脱着式要素１１によって画定されている。この実施の形態では、第１ガス導入口１２は外側本体１と脱着式要素１１とを貫通している。廃棄管８は、第１内室２ａから外部への通路３を画定している脱着式要素１１の開放端に直接繋がっている。
【００２４】
図５および図７に示す本発明の第４の実施の形態では、このデバイスは２つの脱着式要素１１ａ，１１ｂを含んでいる。図示した実施の形態において、第１脱着式要素１１ａは、第１斜角縁１１ｃを設けた環形要素で、第１内室２ａと第２内室とを分ける分割要素を成している。また第２脱着式要素１１ｂは円筒形であって、その外側が第２内室を画定しており、その端縁の一方には第１斜角縁１１ｃに対して相補的な第２斜角縁１１ｄを備えている。第１脱着式要素１１ａと第２脱着式要素１１ｂとは、合わせて、外側本体の第１端部１ａに固定されている。この斜角縁１１ｃ，１１ｄは、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状を備えている。内室２ａへのガス導入口１２は、環形の空間１２ｂを通ってインジェクタ本体の導入口１２ａに通じている。
【００２５】
図６に、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための装置に組み込んだ図５および図７のデバイスを示す。このデバイスは、廃棄ダクト８を通って第１内室２ａからの通路３に接続した第１廃棄タンク１８を含んでいる。廃棄ダクト８内には第１電動開閉バルブ２３が配置されている。
【００２６】
例えばヘリウムである不活性ガスのタンク２２は、導入口１２ａと環形の空間１２ｂとを通って、第１内室２ａのガス導入口１２に通じている。第２電動開閉バルブ２４と、更に、圧力調整器および流量調整器を備えた第１制御デバイスとを、導入口１２ａとガスタンク２２との間の連絡管中に設ける。更に、廃棄タンクも、第３電動開閉バルブ２５と、圧力調整器および流量調整器を備えた第１制御デバイス２７とを経由して、第２内室２ｂに通じる第２導入口１３に接続することができる。
【００２７】
第２内室２ｂから出た第１ダクト１４は、オーブン２０を含むガスクロマトグラフィ装置１５に接続している。一方、第２ダクト１６は、多方向バルブを経由して、液体クロマトグラフィ装置１７および第２廃棄タンク１９に選択的に接続する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の第１の実施の形態の側断面図である。
【図２】内筒に無機ウールから成る２つの“栓”の間に保持した吸着材を充填した、図１に相当する側断面図である。
【図３】本発明の第２の実施の形態の側断面図である。
【図４】本発明の第３の実施の形態の側断面図である。
【図５】本発明の第４の実施の形態の側断面図である。
【図６】液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための装置に組み込んだ、本発明の第４の実施の形態の側断面図である。
【図７】図５の点線で示した部分の図である。
【符号の説明】
【００２９】
１  インジェクタ本体、１ａ  第１端部、１ｂ  第２端部、１ｃ  中間部分、２ａ  第１内室、２ｂ  第２内室、３  第１内室から外へ向かう第１通路、４  第２内室から外へ向かう第２通路、５  内部空洞内に配置した内筒、５ａ  第１部分、５ｂ  第２部分、５ｃ  第１端、５ｄ  第１開口部、５ｅ  第２端、５ｆ  内部流路、５ｇ  第２開口部、６  吸着材、７  無機ウール材料、８  廃棄ダクト、９  分割要素、１０ａ  閉鎖仕切り、１０ｂ  絞り部（narrowing）、１１  インジェクタ本体の前記第１端部に固定した脱着式要素、１１ａ  第１脱着式要素、１１ｂ  第２脱着式要素、１１ｃ  第１斜角縁、１１ｄ  第２斜角縁、１２  第１内室への第１ガス導入口、１２ａ  外側本体への導入口、１２ｂ  環形の空間、１３  第２内室への第２ガス導入口、１４  第１ダクト、１５  ガスクロマトグラフィ装置、１６  第２ダクト、１７  液体クロマトグラフィ装置、１８  第１廃棄タンク、１９  第２廃棄タンク、２０  ガスクロマトグラフィオーブン、２１  多方向バルブ、２２  不活性ガスタンク、２３  第１電動バルブ、２４  第２電動バルブ、２５  第３電動バルブ、２６  圧力調整器および流量調整器を備えた第１制御デバイス、２７  圧力調整器および流量調整器を備えた第２制御デバイス。
【図１】
2008541117.tif 000003
【図２】
2008541117.tif 000004
【図３】
2008541117.tif 000005
【図４】
2008541117.tif 000006
【図５】
2008541117.tif 000007
【図６】
2008541117.tif 000008
【図７】
2008541117.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月12日(2007.11.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記デバイスは、吸着モードおよび脱離モードで作動可能であり、
前記デバイスは、
第１端部（１ａ）と、第２端部（１ｂ）と、前記両端部（１ａ，１ｂ）の間の中間部分（１ｃ）と、第１内室（２ａ）および第２内室（２ｂ）を含む内部空洞と、を備えた外側本体（１）と、
前記第１内室（２ａ）から廃棄ダクト（８）へ向かう少なくとも１つの第１通路（３）と、前記第２内室（２ｂ）から前記インジェクタ本体の外へ向かう少なくとも１つの第２通路（４）と、
前記内部空洞内に配置された内筒（５）と、
前記内筒（５）を取り囲み、前記第１内室（２ａ）と前記第２内室（２ｂ）とを分ける分割要素（９，１１ａ）と、
を含み、
前記内筒（５）は、
前記第１内室（２ａ）中に配置された第１部分（５ａ）と、前記第２内室（２ｂ）中に配置された第２部分（５ｂ）であって、前記第１部分（５ａ）の端は第１開口部（５ｄ）を備えた第１端（５ｃ）となっており、前記第２部分（５ｂ）の端は第２開口部（５ｇ）を備えた第２端（５ｅ）となっている、第１および第２部分（５ａ，５ｂ）と、
前記第１および前記第２開口部（５ｄ，５ｇ）の間に伸びた内部流路（５ｆ）であって、少なくとも１つの吸着材（６）と、前記内筒の前記第１部分（５ａ）内に配置された少なくとも１つの無機ウール材料（７）とを収容することができる、内部流路（５ｆ）と、
を備え、
前記内筒（５）の前記第１端（５ｃ）は、前記無機ウール材料（７）を保持するための保持手段（１０ａ，１０ｂ）を備え、
前記内筒（５）の前記第１開口部（５ｄ）は、第１内室（２ａ）だけを経由して第１通路（３）から廃棄ダクト（８）へ通じている、
ことを特徴とするデバイス。
【請求項２】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記保持手段は、前記第１開口部（５ｄ）を設けた閉鎖仕切り（１０ａ）であり、前記第１開口部（５ｄ）の直径は前記内筒（５）の内径より小さいことを特徴とするデバイス。
【請求項３】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記保持手段は、前記内筒（５）の前記第１端（５ｃ）の内部容積を、前記第１開口部（５ｄ）へ向けて徐々に小さくした絞り部（narrowing）（１０ｂ）により画定し、前記第１開口部（５ｄ）は前記絞り部（１０ｂ）の端に画定されていることを特徴とするデバイス。
【請求項４】
請求項３に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記内筒の前記第１端（５ｃ）は、円錐台形の（frustoconical）内部形状を持つことを特徴とするデバイス。
【請求項５】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記分割要素（９）および前記第１内室（２ａ）は、前記インターフェースインジェクタデバイスの外側本体（１）の前記第１端部（１ａ）に固定した脱着式要素（１１）によって画定されることを特徴とするデバイス。
【請求項６】
請求項１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記分割要素は第１脱着式要素（１１ａ）によって画定され、前記第１内室（２ａ）は第２脱着式要素（１１ｂ）内に画定され、前記第１および前記第２脱着式要素（１１ａ，１１ｂ）は、合わせて、前記外側本体（１）の前記第１端部（１ａ）に固定されていることを特徴とするデバイス。
【請求項７】
請求項６に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第１脱着式要素（１１ａ）は第１斜角縁（１１ｃ）を備えた環形要素であり、前記第２脱着式要素（１１ｂ）は第２斜角縁（１１ｄ）を備えた円筒形要素であり、前記斜角縁（１１ｃ，１１ｄ）は、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状を持つことを特徴とするデバイス。
【請求項８】
請求項１から請求項７のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記内筒（５）はガラス製であることを特徴とするデバイス。
【請求項９】
請求項１から請求項８のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第１内室（２ａ）へ至る第１ガス導入口（１２）を含むことを特徴とするデバイス。
【請求項１０】
請求項１から請求項９のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第２内室（２ｂ）へ至る第２ガス導入口（１３）を含むことを特徴とするデバイス。
【請求項１１】
請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
ガスクロマトグラフィ装置（１５）へ接続可能な第１ダクト（１４）と、
液体クロマトグラフィ装置（１７）へ接続可能な第２ダクト（１６）と、
を含み、
前記ダクト（１４，１６）は、前記内筒（５）の前記第２端（５ｅ）を通って、前記内筒（５）の前記第２部分（５ｂ）内の前記内部流路（５ｆ）に差し込まれていることを特徴とするデバイス。
【請求項１２】
請求項１１に記載のインターフェースインジェクタデバイスであって、
前記第２ダクト（１６）は、前記第１ダクト（１４）より深く前記流路（５ｆ）に差し込まれていることを特徴とするデバイス。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分析化学に用いる機器分析システム、特に、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続することのできるデバイスの分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
高速液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続して使用することは、複雑な混合物の分析に非常に有用である。このような多次元システムを使用することの長所は基本的に、システムの性能に関して、試料調製技術としての液体クロマトグラフィの潜在的能力を、ガスクロマトグラフィのそれとを組み合わせられることである（Grob, K On-Line Coupled LC-GC. Hoethig, Heidelberg, Germany, 1991; Mondello, L.; Dugo, G.; Bartle, KD. J. Microcol. Sep. 1996, 8, 275-310）。これにより、煩雑で信頼性が低く、更に、環境汚染につながる有機溶媒を比較的大量に使用する必要があるという欠点を持つ、従来の試料調製工程を必要としない分析方法が可能となる。
【０００３】
液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続して用いる上で特に問題となるのは、このような接続を可能とするために必要なインターフェースの特性である。これが、作動パラメータの全く違う、２つの本質的に異なる装置に互換性を持たせる上で難しい点である。当初開発されたインターフェースは、液体クロマトグラフィによる予備調製において順相しか用いることができなかった。これは、この場合であれば、移し替えの際に生じる少量の揮発が特に問題にならないためである。この理由により、順相の液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続する様々なインターフェース（オートサンプラ、オンカラム、ループ型）が設計および使用されてきている（Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A.Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27）。
【０００４】
しかし、ある種の分離を行うためには、多くの場合、液体クロマトグラフィ段階で逆相の使用を検討する必要がある。その結果、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを直接繋げて使用する応用分野を広げるため、逆相液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための適当なインターフェースの開発が必要である（Senorans, F.J.; Villen, J; Tabera, J.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46,1028-27. Villen, J; Blanch, G.P.; Ruiz of the Castillo, M. L.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 1027-31）。これを目的とし、ここ数年の間にいくつかの装置（保持間隔、共同溶媒蒸発（concurrent solvent evaporation）、中空トラップ（open tubular trap）など）が提案されている（Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A. Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27）が、極性溶離液の使用に伴う制限（移し替えの際にどうしても大量の蒸発が起き、クロマトグラム帯域を適切に絞ることが難しい）が、簡単で、信頼性が高く、汎用性で、自動化が可能といった要件に適うインターフェースの開発の妨げとなっている。
【０００５】
その内容を全て本件に引用して援用する、米国特許第６４０２９４７−Ｂ１号に相当する国際公開第９９／０６１１２７号は、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースデバイスについて述べている。これは、ＰＴＶ（プログラム化温度気化器）インジェクタの基本スキームに基づいて設計されたもので、順相または逆相の液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続し、多くの量をガスクロマトグラフィに導入するために使用できるよう変更されている。このインターフェースデバイスは、第１端部と、第２端部と、この両端部の間の中間部分と、第１内室および第２内室に分かれた内部空洞と、を備えた外側本体と、この内部空洞内に配置された内筒から成るものである。内筒には、第１内室中に配置された第１部分と、第２内室中に配置された第２部分と、内部流路とがある。第１部分の端は、第１開口部を備えた第１端となっており、第２部分の端は第２端となっている。内部流路には、例えばガラスウールなどの無機ウール材料から成る２つの“栓”の間に挟まれた吸着材が収容されている。内筒の第１部分は廃棄ダクトに通じている。インジェクタ本体には更に、内筒を取り囲み、内部空洞を第１内室と第２内室とに分ける分割要素も含まれる。更にこのデバイスは、液体クロマトグラフィ画分を選び、内筒の自由端から内筒に差し込まれた第１ダクトと第１ダクトの反対側に繋いだ第１バルブとを用いてその画分を内筒に導くための系と、液体クロマトグラフィ画分を内筒の中へ放出するための放出系とを含んでいる。
【０００６】
この放出系は、デバイスを吸着モードで作動させている間は液体クロマトグラフィ画分がガスクロマトグラフィカラムに入らないよう設計されている。そのため、第１ダクトの自由端は内筒の内部で終わっているが、ガスクロマトグラフィカラムに通じている第２ダクトはその端が第１ダクトの自由端より吸着材に近くなるよう第１ダクトより深く内筒に差し込まれている。同様に、放出系は、加圧ガスを外側本体の第１内室へ入れるための第１ガス導入口と、廃棄管に繋がる放出バルブを備えた溶媒排出系とを含んでいる。この放出バルブは、装置を脱離モードで作動させるときには閉じ、吸着モードで作動させるときには開く。更に、放出系は、前述の加圧ガス流を供給するため、減圧装置と、開閉装置と、先に述べた第１ガス導入口、第２ガス導入口、および加圧ガスを入れたガスタンクに接続した流量制御バルブと、を含む、ガス用の液圧系統も含んでいる。
【０００７】
国際公開第９９／０６１１２７号に記載のインターフェースインジェクタデバイスは、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するという手段によって、吸着モードおよび脱離モードでの作動を効果的に変えることができるが、一連の欠点を持つことが分かった。つまり、先ず第一に、廃棄管に繋がる放出バルブが開いている吸着工程の間に、蒸発した溶媒流とガス流と共に運ばれる無機ウール材料の破片によって廃棄管が次第に詰まるため、第１内室に過剰な圧力がかかり、この過剰圧力が分析感度の著しい低下を招く。このような無機ウール材料の破片は、内筒の第１端の第１開口部と吸着材との間の、無機ウール材料から成る“栓”の中に差し込まれた管の端が、前記材料と擦れ合うことにより生じる。一方、無機ウール材料のこのような破片の剥離は更に、先に述べた放出バルブをも次第に詰まらせ、それによって故障を引き起こす。
【０００８】
【非特許文献１】Grob, K On-Line Coupled LC-GC. Hoethig, Heidelberg, Germany, 1991; Mondello, L.; Dugo, G.; Bartle, KD. J. Microcol. Sep. 1996, 8, 275-310
【非特許文献２】Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A.Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27
【非特許文献３】Senorans, F.J.; Villen, J; Tabera, J.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46,1028-27
【非特許文献４】Villen, J; Blanch, G.P.; Ruiz of the Castillo, M. L.; Herraiz, M. J. Agric. Food Chem. 1998, 46, 1027-31
【非特許文献５】Grob, K. J. Chromatogr. A 1995, 703, 265-76; Vreuls, J.J.; de Jong, G.J.; Ghijsen, R.T.; Brinkman, U.A. Th. J. AOAC. Int. 1994, 77, 306-27
【特許文献１】国際公開第９９／０６１１２７号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の目的は、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するためのインターフェースインジェクタデバイスという手段によって前述の欠点を解決することである。このデバイスは吸着モードおよび脱離モードで作動可能である。このデバイスは、外側本体および内部空洞と、少なくとも１つの第１通路および少なくとも１つの第２通路と、内筒と、分割要素とを含む。外側本体は、第１端部と、第２端部と、前記両端部の間の中間部分とから成り、内部空洞には第１内室と第２内室がある。少なくとも１つの第１通路は第１内室から廃棄管へ向かい、少なくとも１つの第２通路は第２内室からインジェクタ本体の外へ向かっている。内筒は前記内部空洞内に配置されている。分割要素は内筒を取り囲み、内部空洞を前記第１内室と前記第２内室とに分けている。内筒には、第１内室中に配置された第１部分と、第２内室中に配置された第２部分とがあり、第１部分の端は第１開口部を備えた第１端となっており、第２部分の端は第２開口部を備えた第２端となっている。内部流路は、前記第１および前記第２開口部の間に伸び、前記流路は、少なくとも１つの吸着材と、内筒の第１部分内に配置された少なくとも１つの無機ウール材料とを収容することができ、内筒の第１部分は廃棄ダクトへ通じている。内筒の第１端には、無機ウール材料を保持するための保持手段があり、内筒の第１開口部は、第１内室だけを経由して第１通路から廃棄管へ通じている。
【００１０】
この構造では、廃棄管と接触させることなく、ガラスウールなどの無機ウール材料の“栓”を保持できるため、先に述べた管と材料との摩擦がない。一方、廃棄管へ向かう第１通路と内筒の第１開口部との間に第１内室を置くことで、廃棄管をその内室と同じ直径にできるため、先に述べた材料の破片が廃棄管やその管内に配置された放出バルブを塞ぐことがない。
【００１１】
本発明によれば、保持手段は、その中に前記第１開口部を設け、その第１開口部の直径が内筒の直径より小さい、閉鎖仕切りであっても良い。あるいは、このような手段は、第１端の内部容積を前記第１開口部へ向けて徐々に小さくすることで形成し、前記第１開口部を、例えば、内筒の第１端を円錐台形の内部形状とすることで絞り部の端に画定しても良い。
【００１２】
本発明の１つの実施の形態では、分割要素と第１内室を、インジェクタ本体の前記第１端部に固定した脱着式要素によって画定する。本発明の別の実施の形態によれば、分割要素を、先と同じく第１脱着式要素で画定し、第１内室を第２脱着式要素内に画定して、この第１と第２の脱着式要素を合わせて、インジェクタ本体の前記第１端部に固定しても良い。分割要素は、例えば第１斜角縁を備えた環形要素であり、第２脱着式要素は、第２斜角縁を備えた円筒形要素とすることができる。この斜角縁は、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状をしている。
【００１３】
本発明によれば、インターフェースインジェクタデバイスは、第１内室へ至る第１ガス導入口および／または第２内室へ至る第２ガス導入口を含むことができる。更にデバイスには、ガスクロマトグラフィ装置へ接続可能な第１ダクトと、液体クロマトグラフィ装置へ接続可能な第２ダクトとを含むことができ、これらのダクトは、内筒の第２端を通って内筒の第２部分内の内部流路に差し込まれている。望ましくは、第２ダクトは、第１ダクトより深くこの流路に差し込まれている。
【００１４】
望ましくは、内筒は、例えばガラスなどの不活性材料から作られている。
【００１５】
本発明は、簡単で安価な構造を利用することによってインターフェースインジェクタデバイスの欠点を効果的に解決し、同時に、構造をあまり変えることなく、国際公開第９９／０６１１２７号に記載の装置に組み込み可能であることが明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下では、本発明のいくつかの実施の形態を図に基づいて述べる。
【００１７】
図１に、第１端部１ａと、第２端部１ｂと、前記両端部１ａ，１ｂの間の中間部分１ｃとを備えた外側本体１を含む、本発明のデバイスの第１の実施の形態を示す。本体１の内部には、第１内室２ａと第２内室２ｂとに分かれた空洞がある。第１内室には、デバイスの外、廃棄ダクト８に通じる第１通路３がある。第２内室にも、外へ向かう２つの通路４がある。内部空洞の中には内筒５が配置されており、内筒５の周囲は、内部空洞を第１内室２ａと第２内室２ｂとに分ける仕切り９で囲まれている。
【００１８】
本質的に従来と同じ不活性ガラスから成る内筒５は、第１内室２ａ中に配置された第１部分５ａと、第２内室２ｂ中に配置された第２部分５ｂとから成る。内筒の第１部分５ａの端は、開口部５ｄを備えた第１端５ｃとなっており、その第２部分５ｂの端は、第２開口部５ｇを備えた第２端５ｅとなっている。内部流路５ｆは、第１開口部５ｄおよび第２開口部５ｅの間に伸び、この流路には、図２から分かるように、例えばグラスファイバなどの無機ウール材料７から成る２つの“栓”の間に挟まれた、本質的に従来と同じ吸着材６（例えば、ＴＥＮＡＸ  ＴＡなど）を収容することができる。
【００１９】
内筒５の第１端５ｃには、無機ウール材料を保持する閉鎖仕切り１０ａの形をした保持手段があり、その中には、内筒５の第１開口部５ｄが内室２ａだけを経由して第１通路３に通じるように、第１開口部５ｄがある。
【００２０】
図１および図２に示したインターフェースインジェクタデバイスには更に、第１内室２ａへ至る第１ガス導入口１２と、第２内室２ｂへ至る第２ガス導入口１３がある。
【００２１】
このデバイスにはまた、ガスクロマトグラフィ装置（図１〜図５には図示せず）に接続するための、外側本体の第２端の通路４の一方である第１ダクト１４と、液体クロマトグラフィ装置（図１〜図５には図示せず）に接続するためのもう一方の通路４である第２ダクト１６がある。このダクト１４，１６は、筒の第２端５ｅから内筒５の内部流路５ｆに差し込まれている。第２ダクト１６は、第１ダクト１４より深くこの流路５ｆに差し込まれている。
【００２２】
図３に示す本発明の第２の実施の形態は、保持手段を、筒５の第１開口部５ｄへ向けて筒５の第１端５ｃの内部容積を次第に小さくした絞り部（narrowing）１０ｂによって形成し、図３に示す実施の形態では、この第１開口部５ｄが、円錐台形の内部形状を持つ絞り部１０ｂの端に画定されている点だけが、図１および図２に示す第１の実施の形態と異なっている。
【００２３】
図４に示す本発明の第３の実施の形態では、分割要素９と第１内室２ａは、外側本体１の第１端部１ａに固定した円筒形脱着式要素１１によって画定されている。この実施の形態では、第１ガス導入口１２は外側本体１と脱着式要素１１とを貫通している。廃棄管８は、第１内室２ａから外部への通路３を画定している脱着式要素１１の開放端に直接繋がっている。
【００２４】
図５および図７に示す本発明の第４の実施の形態では、このデバイスは２つの脱着式要素１１ａ，１１ｂを含んでいる。図示した実施の形態において、第１脱着式要素１１ａは、第１斜角縁１１ｃを設けた環形要素で、第１内室２ａと第２内室とを分ける分割要素を成している。また第２脱着式要素１１ｂは円筒形であって、その内側に第１内室（２ａ）を画定しており、その端縁の一方には第１斜角縁１１ｃに対して相補的な第２斜角縁１１ｄを備えている。第１脱着式要素１１ａと第２脱着式要素１１ｂとは、合わせて、外側本体の第１端部１ａに固定されている。この斜角縁１１ｃ，１１ｄは、二つを合わせると形状を持った付属部品となるような相補的形状を備えている。内室２ａへのガス導入口１２は、環形の空間１２ｂを通ってインジェクタ本体の導入口１２ａに通じている。
【００２５】
図６に、液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための装置に組み込んだ図５および図７のデバイスを示す。このデバイスは、廃棄ダクト８を通って第１内室２ａからの通路３に接続した第１廃棄タンク１８を含んでいる。廃棄ダクト８内には第１電動開閉バルブ２３が配置されている。
【００２６】
例えばヘリウムである不活性ガスのタンク２２は、導入口１２ａと環形の空間１２ｂとを通って、第１内室２ａのガス導入口１２に通じている。第２電動開閉バルブ２４と、更に、圧力調整器および流量調整器を備えた第１制御デバイス２６とを、導入口１２ａとガスタンク２２との間の連絡管中に設ける。更に、廃棄タンクも、第３電動開閉バルブ２５と、圧力調整器および流量調整器を備えた第２制御デバイス２７とを経由して、第２内室２ｂに通じる第２導入口１３に接続することができる。
【００２７】
第２内室２ｂから出た第１ダクト１４は、オーブン２０を含むガスクロマトグラフィ装置１５に接続している。一方、第２ダクト１６は、多方向バルブを経由して、液体クロマトグラフィ装置１７および第２廃棄タンク１９に選択的に接続する。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の第１の実施の形態の側断面図である。
【図２】内筒に無機ウールから成る２つの“栓”の間に保持した吸着材を充填した、図１に相当する側断面図である。
【図３】本発明の第２の実施の形態の側断面図である。
【図４】本発明の第３の実施の形態の側断面図である。
【図５】本発明の第４の実施の形態の側断面図である。
【図６】液体クロマトグラフィとガスクロマトグラフィとを接続するための装置に組み込んだ、本発明の第４の実施の形態の側断面図である。
【図７】図５の点線で示した部分の図である。
【符号の説明】
【００２９】
１  インジェクタ本体、１ａ  第１端部、１ｂ  第２端部、１ｃ  中間部分、２ａ  第１内室、２ｂ  第２内室、３  第１内室から外へ向かう第１通路、４  第２内室から外へ向かう第２通路、５  内部空洞内に配置した内筒、５ａ  第１部分、５ｂ  第２部分、５ｃ  第１端、５ｄ  第１開口部、５ｅ  第２端、５ｆ  内部流路、５ｇ  第２開口部、６  吸着材、７  無機ウール材料、８  廃棄ダクト、９  分割要素、１０ａ  閉鎖仕切り、１０ｂ  絞り部（narrowing）、１１  インジェクタ本体の前記第１端部に固定した脱着式要素、１１ａ  第１脱着式要素、１１ｂ  第２脱着式要素、１１ｃ  第１斜角縁、１１ｄ  第２斜角縁、１２  第１内室への第１ガス導入口、１２ａ  外側本体への導入口、１２ｂ  環形の空間、１３  第２内室への第２ガス導入口、１４  第１ダクト、１５  ガスクロマトグラフィ装置、１６  第２ダクト、１７  液体クロマトグラフィ装置、１８  第１廃棄タンク、１９  第２廃棄タンク、２０  ガスクロマトグラフィオーブン、２１  多方向バルブ、２２  不活性ガスタンク、２３  第１電動バルブ、２４  第２電動バルブ、２５  第３電動バルブ、２６  圧力調整器および流量調整器を備えた第１制御デバイス、２７  圧力調整器および流量調整器を備えた第２制御デバイス。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2008541117.tif 000010
【図２】
2008541117.tif 000011
【図３】
2008541117.tif 000012
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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