(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）で示され、その式中、Ｒ、Ｒa、Ｒ1及びＲ2、ｌ、ｎ及びｍが請求項に記載された意味を有する低発泡性界面活性剤混合物並びにその製法に関する。例えば、ＲはＣ13−アルキルであり、ＲaはＨであり、Ｉは５であり、ｍは２であり、Ｒ1はメチルであり、かつＲ2はＣ6〜Ｃ14−アルキルである。この界面活性剤は、洗剤配合物及び清浄剤配合物に好適である。
2008533261.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2008533261.tif 000019
［式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒa、Ｒ1は、互いに無関係に、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖状のアルキル基であり；
ｌ、ｎは、互いに無関係に１〜５の数であり、かつ
ｍは、１３〜３５の数である］の化合物を含有する低発泡性の界面活性剤混合物。
【請求項２】
一般式（ＩＩ）
【化２】
2008533261.tif 000020
［式中、
Ｒ1aは、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり、かつＲ、Ｒa、Ｒ1、Ｒ2、ｌ、ｍ及びｎは請求項１の意味を有する］の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の界面活性剤混合物。
【請求項３】
以下の記載
ａ）Ｒが、１０〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状のアルキル基であること；
ｂ）Ｒa、Ｒ1が、互いに無関係に水素、メチル又はエチルであること；
ｃ）Ｒ1aが、メチル又はエチルであること；
ｃ）Ｒ2が、５〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であること；
ｄ）ｎが１であり、かつｌが５であること；
ｅ）ｍが１７〜２７の数であることの少なくとも１つを充足することを特徴とする、請求項１又は２に記載の界面活性剤混合物。
【請求項４】
９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌの平均分子量であることを特徴とする、請求項１から３までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項５】
混合物の融点範囲の開始点が２５℃を上回ることを特徴とする、請求項１から４までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項６】
界面活性剤混合物の５０％を上回る化合物が、式（ＩＩ）の化合物であるか又は式（Ｉ）の化合物であり、その式中、少なくとも１つのＲ1が水素ではないことを特徴とする、請求項１から５までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項７】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物の製造方法において、工程が、
ａ）式ＲＯＨのアルコールと式
【化３】
2008533261.tif 000021
のエポキシドとを反応させ、次いでエチレンオキシドと反応させる工程；
ｂ）工程ａ）からの生成物と式
【化４】
2008533261.tif 000022
のエポキシドとを反応させ、そして場合により式
【化５】
2008533261.tif 000023
のエポキシドと反応させる工程、
ｃ）工程ｂ）から形成された生成物とカルボン酸Ｒ2−ＣＯＯＨ又は式Ｒ2−ＣＯＯＣＨ3のメチルエステルと反応させる工程を含み、上記式中、Ｒ1、Ｒ1a及びＲ2は、請求項１又は２の意味を有する方法。
【請求項８】
以下の条件
ａ）工程ａ）及びｂ）の反応を水不含塩基触媒下で生じさせること；
ｂ）工程ａ）及びｂ）の温度を５０〜２００℃の温度範囲内で生じさせること；
ｃ）工程ｃ）の反応を、Ｒ2−ＣＯＯＨの場合に酸塩基触媒により生じさせるか又はＲ2−ＣＯＯＣＨ3の場合に塩基触媒により生じさせること；
ｄ）工程ｃ）の温度を８０〜２００℃の温度範囲内で生じさせること；
ｅ）工程ｃ）の反応を反応水又はメタノールの連続的除去下で生じさせることの少なくとも１つを充足することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物を含有する洗剤配合物又は清浄剤配合物。
【請求項１０】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物の、洗剤配合物及び清浄剤配合物中での使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の詳細な説明
本発明は、低発泡性の界面活性剤混合物並びにその製造方法に関する。この界面活性剤は、洗剤配合物及び清浄剤配合物に好適である。
【０００２】
界面活性剤は、表面張力を低下させることができる物質である。一般的に、界面活性剤は特徴的な構造を有し、かつ少なくとも１つの親水性官能基及び少なくとも１つの疎水性官能基を有する。この両方の分子の部分が互いに平衡である場合、この物質は界面に蓄積し、そして整列する、すなわち、親水基は、例えば水相を指し、かつ疎水基は他の固相、液相又は気相の方向を指す。界面活性剤の更なる特徴は、より高度な凝集体、いわゆるミセルの形成である。この場合、界面活性剤分子は、この極性基が例えば球形のシェルを形成するような配置をとる。これにより、水溶液中の汚れ粒子のような物質がミセルの形成下で可溶化される。
【０００３】
従って、界面活性剤は、特に表面の清浄に好適であり、かつ洗剤中の添加剤として好適である。
【０００４】
疎水成分及び親水成分を有する界面活性剤は、広範に普及している。しかし、界面活性剤は、その発泡を形成する傾向により、多くの用途に使用できないか又は条件付きでのみ使用できる。従って、特に、泡量が制限されるように第２の疎水ブロックを有する非イオン性界面活性剤が提案されている。
【０００５】
ＤＥ−Ａ１２４３３１２は、例えば、脂肪族短鎖又は芳香族カルボン酸でエステル化されたアルキルアルコキシレートの低発泡性非イオン性界面活性剤としての使用を記載している。
【０００６】
同様の化合物が、ＤＥ−Ａ２５４４７０７に開示されている。また該文献では、酸成分が短鎖脂肪酸、すなわち酢酸により形成される。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０３５７０２は、非イオン性界面活性剤を有する発泡抑制剤を開示している。この界面活性剤は、３〜１０のエチレンオキシド単位を有することが望まれる。
【０００８】
ＷＯ−Ａ９４／０３２５１は、同様に好ましくは１０のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド単位を含有する脂肪アルコールポリグリコールエーテルがアルコール成分として使用された末端封鎖された消泡剤を開示している。
【０００９】
公知の非イオン性界面活性剤は、その発泡抑制特性には緩やかな洗浄及び清浄特性が伴うだけであることが共通している。特に、低級鎖界面活性剤の場合にはアルカリ中での配合可能性が問題になることがある。
【００１０】
従って本発明の課題は、泡の形成が公知の界面活性剤と比べて少なくとも比較可能であり、かつ改善された洗浄力及び／又は清浄力を有する特に固体の低発泡性の界面活性剤を提供することである。
【００１１】
前記課題は、一般式（Ｉ）
【化１】
2008533261.tif 000003
［式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒa、Ｒ1は、互いに無関係に、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖状のアルキル基であり；
ｌ、ｎは、互いに無関係に１〜５の数であり、かつ
ｍは、１３〜３５の数である］の化合物を含有する低発泡性の界面活性剤混合物により解決される。
【００１２】
すなわち、この界面活性剤が、その高いＨＬＢ値にもかかわらず、好ましくは温度範囲０〜１２０℃において、驚くべきことに顕著な発泡抑制を良好な湿潤能のもとで有することができることを見出した。
【００１３】
この場合、ＨＬＢ値は、エチレンオキシド量と全量とからの商×２０として与えられる。一般に、ＨＬＢ値は、式
【数１】
2008533261.tif 000004
［式中、ＭLは親油部分の分子量であり、かつＭGは全量を示す］により定義される。この更なる詳細は、H.-D. Doerfer, Grenzflaechen und kolloiddisperse Systeme, Springer Verlag 2002, Kapitel 9.3 "Physikalische Eigenschaften und Wirkungen der Tenside"に見出される。
【００１４】
更に、本発明にかかる界面活性剤混合物は、アルカリ適用範囲においても安定であり得ることを見出した。これにより、これをアルカリ清浄剤中に配合することが可能になる。
【００１５】
更に、本発明にかかる界面活性剤混合物は、室温で固体状態で存在できることを示す。これにより、これを固体の洗剤配合物又は清浄剤配合物中でより容易に使用することができる。
【００１６】
同様に、本発明にかかる界面活性剤は、特に酸成分がエステル化されたグリコール単位がエチレングリコール以外である場合に、長期にわたって安定であり得ることを示す。このことは、例えば洗浄過程の際に所与の最小時間を必要とする過程に特に有利である。
【００１７】
本発明にかかる好ましい界面活性剤混合物は、一般式（ＩＩ）
【化２】
2008533261.tif 000005
［式中、
Ｒ1aは、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり、かつＲ、Ｒa、Ｒ1、Ｒ2、ｌ、ｍ及びｎは上述の意味を有する］の化合物を含有する。
【００１８】
用語「アルキル基」は、本発明の範囲内においては、それぞれ挙げられた数の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を意味する。
【００１９】
更に、本発明にかかる界面活性剤混合物は、付加的に一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2008533261.tif 000006
の化合物を含有してよい。
【００２０】
この場合、ポリアルコールがそのエステル化されていない形で存在する。しかしながら、好ましくは、エステル（Ｉ）とアルコール（ＩＩＩ）とのモル比は、少なくとも１：１であり、より好ましくは少なくとも２：１であり、かつ最も好ましくは少なくとも３：１である。
【００２１】
更に、本発明にかかる界面活性剤混合物の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％の化合物が、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の化合物であることが好ましい。
【００２２】
好ましくは、基Ｒは、９〜１６個、より好ましくは１０〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状のアルキル基である。この分枝度は、好ましくは１〜３である。概念「分枝度」は、本発明の範囲内においては、１だけ減らしたメチル基の数と解するべきである。
【００２３】
更に、好ましくは、Ｒa、Ｒ1は、互いに無関係に水素、メチル及びエチルである。Ｒa、Ｒ1がより頻繁に生ずるのであれば、それぞれ更なるＲa又はＲ1に依存せずに選択することができる。Ｒa、Ｒ1は、ブロック状に又はランダムに分布して生じてよい。
【００２４】
Ｒ1aは、好ましくはメチル又はエチルである。
【００２５】
Ｒ2は、好ましくは、５〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基である。
【００２６】
好ましくは、ｎは１であり、ｌは５であり、かつｍは好ましくは１３〜３４、より好ましくは１３〜３３、更に好ましくは１３〜３０、最も好ましくは１７〜２７の数である。
【００２７】
更に好ましくは、平均分子量は９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。特に好ましくは、平均分子量は１２００〜１９００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【００２８】
好ましくは、本発明にかかる界面活性剤混合物の５０％を上回る化合物が式（ＩＩ）の化合物又は式（Ｉ）の化合物であり、その式中、式（Ｉ）の化合物において少なくとも１つのＲ1は水素ではない。
【００２９】
好ましくは、この界面活性剤混合物は、２５℃を上回る融点範囲の開始点を有する。より好ましくは、この値は３０℃を上回る。
【００３０】
本発明の更なる対象は、工程
ａ）式ＲＯＨのアルコールと式
【化４】
2008533261.tif 000007
のエポキシドとを反応させ、次いでエチレンオキシドと反応させる工程；
ｂ）工程ａ）からの生成物と式
【化５】
2008533261.tif 000008
のエポキシドとを反応させ、そして場合により式
【化６】
2008533261.tif 000009
のエポキシドと反応させる工程
ｃ）工程ｂ）から形成された生成物とカルボン酸Ｒ2−ＣＯＯＨ又はメチルエステルＲ2−ＣＯＯＣＨ3と反応させる工程を含み、上記式中、Ｒ1、Ｒ1a及びＲ2は、請求項１又は２に記載の意味を有する、界面活性剤混合物の製法である。
【００３１】
工程ａ）においてＲaがＨである場合には、エチレンオキシドのみとの反応を実施する。
【００３２】
好ましくは、工程ａ）及びｂ）を水不含の塩基触媒による反応により実施する。この場合、塩基としては、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを使用することが好ましい。この温度範囲は、好ましくは５０〜２００℃である。
【００３３】
工程ｃ）の反応は、好ましくは、酸触媒又は塩基触媒により実施する；酸としては、硫酸又はパラトルエンスルホン酸を使用することが好ましい。温度範囲は、工程ｃ）の場合、８０〜２００℃であってよい。好ましくは、工程ｃ）の反応を、反応水もしくはメタノールの連続的除去のもとで生じさせる。このことは、例えば常圧及び／又は窒素を用いるストリッピング又は減圧で実施するか、又は共留剤、例えば水の場合にはトルエン又はキシレンを使用することにより実施する。
【００３４】
本発明にかかる界面活性剤混合物は、洗剤配合物及び清浄剤配合物において特に好適である。従って、本発明の更なる対象は、本発明にかかる界面活性剤混合物を含有する洗剤配合物又は清浄剤配合物である。
【００３５】
特に好ましくは、界面活性剤混合物はいわゆる「２イン１（2 in 1）」タブ又は「３イン１（3 in 1）」タブ中で使用される。この配合物についての詳細は、Hermann G. Hauthai, G. Wagner (Hrsg), Reinigungs- und Pflegemittel im Haushalt, Verlag fuer chemische Industrie, H. Ziolkowsky GmbH, Augsburg 2003, 4.2章, 161-184頁中に見出される。
【００３６】
本発明の範囲の洗剤は一般に、高可撓性又は低可撓性材料、好ましくは天然、合成又は半合成の繊維材料を含有する材料又はこれからなる材料及びひいては一般に少なくとも部分的に織物特性を有する材料の洗浄に利用される。これらの繊維含有材料又は繊維からなる材料は、原則的に、それぞれその使用又は製造及び加工において生じた形で存在する。例えば、繊維は、フロック又は集合物の形で整えられずに、糸、ヤーン、撚糸の形又は平面形成物、例えばフリース、ローデン材料又はフェルト、織物、ニットの形で整えられて、考えられる全ての結合型で存在していてよい。
【００３７】
これらは、加工の任意の段階の原繊維又は繊維であってよく、かつ天然のタンパク質又はセルロース繊維、例えば羊毛、絹、綿、サイザル、麻、ヤシ繊維又は合成繊維、例えばポリエステル繊維、ポリアミド繊維又はポリアクリロニトリル繊維であってよい。
【００３８】
本発明にかかる洗剤は、繊維材料の加工の枠内、例えば原毛の脱脂又は全ての種類の繊維材料の糊抜においても特に有利に使用することができる。
【００３９】
本発明にかかる洗剤は、繊維含有材料、例えばカットパイル又はアンカットパイルを有する裏貼り絨毯の清浄にも利用することができる。
【００４０】
本発明にかかる清浄剤は特に、閉じられた、特に硬質表面を有する材料の、すなわち孔を有さないか又は細孔をわずかに有し、ひいては吸着能を有さないかわずかに有するにすぎない表面の清浄に良好に好適である。閉じられた表面を有する材料は主として硬質であるが、これらが所定の可逆的又は不可逆的な変形性を有するという意味では軟質であってもよい。
【００４１】
本発明にかかる清浄剤がその清浄に好ましく使用される硬質表面を有する材料の例は、金属、ガラス、エナメル、セラミックである。これらの材料からの一般的な物品は、例えば金属製シンク、食器、ガラス陶器及びポーセレン陶器、浴槽、洗面台、カッヘル、タイル及び硬化合成樹脂、例えば厨房用家具の装飾メラミン樹脂表面又は塗装金属表面、例えば冷蔵庫及び車本体である。本発明にかかる洗浄剤は、印刷回路を製造する際に極めて価値の高い助剤でもあり、その際、銅もしくは銀が施与される担体の油脂の痕跡及びその他の不純物をエッチング及び／又はアセンブリの前に除去し、かつ／又はアセンブリの後に、はんだペースト又はその他のフラックス残留物を厳密に排除することが重要である。
【００４２】
マイクロチップの製造の場合にも、本発明にかかる清浄剤は有益な利用をもたらす。本発明の意味における閉じられた、特に硬質表面を有する材料は亀裂を有する表面を有してよく、これは例えばサーメット材料に見出される。
【００４３】
本発明にかかる清浄剤を用いて清浄することができる軟質金属の例は、例えば、封止木材又は塗料木材、例えば寄せ木張り床又は壁パネル、窓枠、ドア、プラスチック被覆、例えばＰＶＣ又は硬質ゴム製の床板、又は主として閉じられた表面を有する硬質又は軟質発泡材である。
【００４４】
特に、本発明にかかる清浄剤は、例えば、食器手洗い清浄剤、食器機械洗い清浄剤、金属脱脂剤、ガラス清浄剤、床清浄剤、汎用清浄剤、高圧清浄剤、中性清浄剤、アルカリ性清浄剤、酸性清浄剤、噴霧脱脂剤、酪農用清浄剤、大規模飲食店用清浄剤、工業用、特に化学工業用機械清浄剤として、洗車機用清浄剤として、更には家庭用汎用清浄剤としても使用することができる。
【００４５】
無論、洗剤及び清浄剤の組成は、従来技術から当業者に知られているように種々の目的に適合させる。このために、この目的に好適であり、上述の従来技術から公知の全ての助剤及び添加剤を、本発明にかかる洗剤及び清浄剤に添加してよい。
【００４６】
多くの場合、本発明により使用される式（Ｉ）の界面活性剤混合物と、他の非イオン性界面活性剤、例えばアルコールアルコキシレート、アルキルアミンアルコキシレート、アルキルアミドアルコキシレート、アルキルポリグルコシドと、又はイオン性、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えばより長鎖又は長鎖のアルコールスルファート／−エーテルスルファート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、スルホスクシネートと、又は両性界面活性剤、例えばアルキルアミンオキシド、又はベタインとを組み合わせることが適切である。
【００４７】
以下に、この組み合わせに好適な異なる性質の界面活性剤の例を挙げる：
非イオン性界面活性剤としては、例えばアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシレート又はオキソアルコールアルコキシレートが好適である。このアルコキシル化は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドを用いて実施することができる。界面活性剤として、この場合、好ましくは上述のアルキレンオキシドの少なくとも２つの分子が付加されて含まれるアルコキシル化された全てのアルコールが使用可能である。この場合でも、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられるか又は上述のアルキレンオキシドをランダムに分布した形で含有する付加生成物が挙げられる。アルコール１ｍｏｌ当たり、少なくとも１種のアルキレンオキシド２〜５０ｍｏｌ、好ましくは３〜２０ｍｏｌを使用する。アルキレンオキシドとして、エチレンオキシドを使用することが好ましい。これらのアルコールは、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する。アルコキシル化触媒の種類に応じて、広いか又は狭いアルキレンオキシド同族体分布を有するアルコキシレートを得ることができる。
【００４８】
他の種類の好適な非イオン性界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ6〜Ｃ14−アルキル鎖及びアルキレンオキシド単位５〜３０ｍｏｌを有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００４９】
他の種類の非イオン性界面活性剤は、アルキル鎖中に６〜２２、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキルポリグルコシドである。この化合物は、大抵は１〜２０、好ましくは１．１〜５のグルコシド単位を有する。
【００５０】
他の種類の非イオン性界面活性剤は、一般構造
【化７】
2008533261.tif 000010
［式中、
Ｂ1は、Ｃ6〜Ｃ22−アルキルであり、Ｂ2は、水素又はＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、かつＤは、５〜１２個のＣ原子及び少なくとも３個のヒドロキシ基を有するポリヒドロキシアルキル基である］のＮ−アルキルグルカミドである。好ましくは、Ｂ1はＣ10〜Ｃ18−アルキルであり、Ｂ2はＣＨ3であり、かつＤはＣ5又はＣ6−基である。例えば、かかる化合物は、還元アミノ化された糖をＣ10〜Ｃ18−カルボン酸の酸塩化物でアシル化することにより得られる。
【００５１】
更に挙げられる非イオン性界面活性剤は、ＷＯ−Ａ９５／１１２２５から公知の一般式
Ｒ1−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）y−Ｏ−（Ａ1Ｏ）x−Ｒ2
［式中、
Ｒ1は、Ｃ5〜Ｃ21−アルキル基又はアルケニル基であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基であり、
Ａ1は、Ｃ2〜Ｃ4−アルキレンであり、
ｙは、２又は３の数であり、かつ
ｘは、１〜６の値である］の末端封鎖された脂肪酸アミドアルコキシレートである。
【００５２】
かかる化合物の例は、式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）3−Ｃ4Ｈ9で示されるｎ−ブチルトリグリコールアミンと、ドデカン酸メチルエステルとの反応生成物、又は式Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）4−Ｃ2Ｈ5で示されるエチルテトラグリコールアミンと、飽和Ｃ8〜Ｃ18−脂肪酸メチルエステルの市販の混合物との反応生成物である。
【００５３】
更に、非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドからのブロックコポリマー（ＢＡＳＦ社の商標Ｐｌｕｒｏｎｉｃ(R)及びＴｅｔｒｏｎｉｃ(R)）、ポリヒドロキシ−又はポリアルコキシ脂肪酸誘導体、例えばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−又はＮ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、特に末端封鎖されたもの、並びに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートがなお好適である。
【００５４】
これらの付加的な非イオン性界面活性剤（「ニオテンシデ（Niotenside）」）は、本発明にかかる洗剤及び清浄剤中に、好ましくは０．０１〜３０質量％、特に０．１〜２５質量％、とりわけ０．５〜２０質量％の量で存在する。
【００５５】
個々の非イオン性界面活性剤又は種々の非イオン性界面活性剤の組み合わせ物を使用することができる。１種類だけからなる非イオン性界面活性剤、特にアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコールだけを使用することができるが、異なる種類からなる界面活性剤混合物を使用することもできる。
【００５６】
好適なアニオン性界面活性剤は、例えば８〜２２個、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルファート、例えばＣ9〜Ｃ11−アルコールスルファート、Ｃ12〜Ｃ14−アルコールスルファート、Ｃ12〜Ｃ18−アルコールスルファート、例えばラウリルスルファート、セチルスルファート、ミリスチルスルファート、パルミチルスルファート、ステアリルスルファート及び獣脂アルコールスルファートである。
【００５７】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、硫酸化されたエトキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコール（アルキルエーテルスルファート）もしくはその可溶性の塩である。この種の化合物は、例えば、まずＣ8〜Ｃ22−、好ましくはＣ10〜Ｃ18−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、次いでこのアルコキシル化生成物を硫酸化することにより製造する。このアルコキシル化のために好ましくはエチレンオキシドを使用し、その際、脂肪アルコール１ｍｏｌ当たりエチレンオキシド１〜５０、好ましくは１〜２０ｍｏｌを使用する。しかしながら、前記アルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシドを単独で用い、かつ場合によりブチレンオキシドを用いても実施することができる。更に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとを含有するか又はエチレンオキシドとブチレンオキシドとを含有するか又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとブチレンオキシドとを含有するアルコキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコールが好適である。このアルコキシル化Ｃ8〜Ｃ22−アルコールは、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位及びブチレンオキシド単位をブロックの形で又はランダム分布した形で含有していてもよい。アルコキシル化触媒の種類に応じて、広いか又は狭いアルキレンオキシド同族体分布を有するアルキルエーテルスルファートを得ることができる。
【００５８】
他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホナート、Ｃ8〜Ｃ24−、好ましくはＣ10〜Ｃ18−アルカンスルホナート、並びに例えばＣ8〜Ｃ24−カルボン酸のＮａ塩及びＫ塩のようなセッケンである。
【００５９】
更なる好適なアニオン性界面活性剤は、直鎖状Ｃ8〜Ｃ20−アルキルベンゼンスルホナート（「ＬＡＳ」）であり、好ましくは直鎖状Ｃ9〜Ｃ13−アルキルベンゼンスルホナート及び−アルキルトルエンスルホナートである。
【００６０】
更に、アニオン性界面活性剤として、Ｃ8〜Ｃ24−オレフィンスルホナート及び−ジスルホナート（これはアルケン−及びヒドロキシアルカンスルホナートもしくは−ジスルホナートからなる混合物であってもよい）、アルキルエステルスルホナート、スルホン化されたポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホナート、脂肪酸グリセリンエステルスルホナート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルホナート、約２０個〜約５０個のＣ原子を有するパラフィンスルホナート（天然原料から得られたパラフィン又はパラフィン混合物をベースとする）、アルキルホスホナート、アシルイセチオナート、アシルタウラート、アシルメチルタウラート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸又はこれらの半エステル又は半アミド、アルキルスルホコハク酸、又はこのアミド、スルホコハク酸のモノ−及びジエステル、アシルサルコシナート、硫酸化されたアルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシラート並びにヒドロキシアルキルサルコシナートがなお好適である。
【００６１】
これらのアニオン性界面活性剤は、洗剤及び清浄剤に好ましくは塩の形で添加する。これらの塩の好適なカチオンは、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩及びアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。これらのアニオン性界面活性剤は、本発明にかかる洗剤中において、好ましくは３０質量％まで、例えば０．１〜３０質量％、とりわけ１〜２５質量％、特に３〜２０質量％の量で存在する。Ｃ9〜Ｃ20−直鎖状アルキルベンゼンスルホナート（ＬＡＳ）を併用する場合には、慣用的には、これを１５質量％まで、特に１０質量％までの量で使用する。
【００６２】
本発明にかかる清浄剤中においては、これらのアニオン性界面活性剤は、３０質量％まで、とりわけ２５質量％まで、特に１５質量％までの量で存在する。Ｃ9〜Ｃ20−直鎖状アルキルベンゼンスルホナート（ＬＡＳ）を併用する場合には、慣用的には、これを１０質量％まで、特に８質量％までの量で使用する。
【００６３】
個々のアニオン性界面活性剤又は種々のアニオン性界面活性剤の組み合わせ物を使用することができる。１種類だけからなるアニオン性界面活性剤、例えば脂肪アルコールスルファートだけ又はアルキルベンゼンスルホナートだけを使用することもできるが、異なる種類からなる界面活性剤混合物、例えば脂肪アルコールスルファートとアルキルベンゼンスルホナートとの混合物を使用することもできる。
【００６４】
更に、本発明により使用されるべき式（Ｉ）の界面活性剤混合物は、慣用的に、２５質量％まで、好ましくは０．１〜１５質量％の量のカチオン性界面活性剤、例えばハロゲン化Ｃ8〜Ｃ16−ジアルキルジメチルアンモニウム、ハロゲン化ジアルコキシジメチルアンモニウム又は長鎖アルキル基を有するイミダゾリニウム塩；及び／又は１５質量％まで、好ましくは０．１〜１０質量％の量の両性界面活性剤、慣用的に、例えば第２級又は第３級アミンの誘導体、例えばＣ6〜Ｃ18−アルキルベタイン又はＣ6〜Ｃ15−アルキルスルホベタイン又はアミンオキシド、例えばアルキルジメチルアミンオキシドと組み合わせることができる。
【００６５】
一般に、本発明により使用されるべき式（Ｉ）の界面活性剤混合物は、ビルダー（金属イオン封鎖剤）、例えばポリホスフェート、ポリカルボキシレート、ホスホネート、錯形成剤、例えばメチルグリシン二酢酸及びその塩、ニトリロ三酢酸及びその塩、エチレンジアミン四酢酸及びその塩並びに場合によりコビルダーと組み合わせる。
【００６６】
本発明により使用されるべき式（Ｉ）の界面活性剤混合物との組み合わせに良好に好適な個々のビルダー物質を以下に列記する：
好適な無機ビルダーは、とりわけ、イオン交換特性を有する結晶質又は非晶質のアルモケイ酸塩（Alumosilikate）、例えば特にゼオライトである。種々の型のゼオライト、特にＮａ形又はＮａが部分的に他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はアンモニウムで置き換えられた形のゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰ及びＨＳが好適である。好適なゼオライトは、例えばＵＳ−Ａ−４６０４２２４に記載されている。
【００６７】
ビルダーとして好適な結晶性ケイ酸塩は、例えば二ケイ酸塩又は層状ケイ酸塩、例えばδ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5又はβ−Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5（ＳＫＳ６もしくはＳＫＳ７）である。これらのケイ酸塩は、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で、好ましくはＮａ−、Ｌｉ−及びＭｇ−ケイ酸塩として使用することができる。ポリマー構造を有する非晶質ケイ酸塩、例えばナトリウムメタケイ酸塩又は非晶質二ケイ酸塩（Ｂｒｉｔｅｓｉｌ(R)Ｈ２０、製造業者：Ａｋｚｏ社）が同様に使用可能である。
【００６８】
炭酸塩ベースの好適な無機ビルダー物質は、炭酸塩及び炭酸水素塩である。これらは、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形で使用することができる。好ましくは、Ｎａ−、Ｌｉ−及びＭｇ炭酸塩、もしくは−炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムを使用する。無機ビルダーとして使用される慣用のリン酸塩は、アルカリオルトリン酸塩、及び／又は−ポリリン酸塩、例えば三リン酸五ナトリウムである。挙げられたビルダー成分は、単独で又は種々の成分の混合物で使用してよい。
【００６９】
更に、多くの場合には、本発明にかかる洗剤及び清浄剤にコビルダーを添加することが適切である。好適な物質の例を以下に列記する：
好ましい実施態様においては、本発明にかかる洗剤及び清浄剤は、無機ビルダーの他に、０．０５〜２０質量％、特に１〜１０質量％の有機コビルダーを低分子、オリゴマー又はポリマーカルボン酸、特にポリカルボン酸又はホスホン酸又はその塩、特にＮａ塩又はＫ塩の形で含有する。
【００７０】
有機コビルダーとして好適な低分子カルボン酸又はホスホン酸は、例えば：
ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノ−トリ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びジエチレントリアミン−ペンタ（メチレンホスホン酸）；Ｃ4〜Ｃ20−ジ−、−トリ−及び−テトラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸及び、Ｃ2〜Ｃ16−アルキル−もしくは−アルケニル基を有するアルキル−及びアルケニルコハク酸；Ｃ4〜Ｃ20−ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸及びサッカロースモノ−、−ジ−、及び−トリカルボン酸；アミノポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、アルキルエチレンジアミントリアセテート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸、エチレンジアミン二コハク酸及びＮ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、メチル−及びエチルグリシン二酢酸である。
【００７１】
有機コビルダーとして好適なオリゴマー又はポリマーカルボン酸は、例えば：
オリゴマーマレイン酸、例えばＥＰ−Ａ４５１５０８及びＥＰ−Ａ３９６３０３に記載されているもの；不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸のコポリマー及びターポリマーであり、この場合、コモノマーとしては、下記の群（ｉ）からのモノエチレン性不飽和モノマーが９５質量％までの量で、かつ群（ｉｉ）からのものが６０質量％までの量で、かつ群（ｉｉｉ）からのものが２０質量％までの量で重合により導入されていてよい。
【００７２】
この場合、不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸が好適である。マレイン酸が好ましい。
【００７３】
群（ｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸を含む。好ましくは、基（ｉ）からアクリル酸及びメタクリル酸を使用する。
【００７４】
基（ｉｉ）は、モノエチレン性不飽和Ｃ2〜Ｃ22−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ1〜Ｃ8−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンを含む。好ましくは、基（ｉｉ）からＣ2〜Ｃ6−オレフィン、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテート及びビニルプロピオネートを使用する。
【００７５】
群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを重合導入により含有する場合には、これらは部分的に又は完全にビニルアルコール構造単位に加水分解されて存在してもよい。好適なコポリマー及びターポリマーは、例えばＵＳ−Ａ３８８７８０６並びにＤＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。
【００７６】
群（ｉｉｉ）は、Ｃ1〜Ｃ8−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリロニトリル、Ｃ1〜Ｃ8−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニルイミダゾールを含む。
【００７７】
有機コビルダーとしては、モノエチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸、特にアクリル酸及びメタクリル酸のホモポリマー、ジカルボン酸のコポリマー、例えばモル質量１０００〜１５００００を有する、マレイン酸とアクリル酸との質量比１０：９０〜９５：５、特に好ましくは質量比３０：７０〜９０：１０でのコポリマーも好適である；
マレイン酸とアクリル酸とＣ1〜Ｃ3−カルボン酸のビニルエステルとからの質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９０（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）でのターポリマーが好適であり、この場合、アクリル酸とビニルエステルとの質量比は３０：７０〜７０：３０の範囲内で変動してよい；
マレイン酸とＣ2〜Ｃ8−オレフィンとのモル比４０：６０〜８０：２０でのコポリマーが好適であり、この場合、マレイン酸とエチレン、プロピレン又はイソブテンとのモル比５０：５０でのコポリマーが特に好ましい。
【００７８】
低分子炭水化物又は水素化炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマーが同様に有機コビルダー（ＵＳ−Ａ５２２７４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３及びＤＥ−Ａ４３１３９０９を参照のこと）として好適である。
【００７９】
この場合、好適な不飽和カルボン酸は、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸、並びにアクリル酸とマレイン酸との混合物であり、これらはグラフトされるべき成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトされている。
【００８０】
変性のために、グラフトされるべき成分に対して３０質量％までの更なるモノエチレン性不飽和モノマーが重合により導入されて更に存在してよい。好適な変性モノマーは、上述の基（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のモノマーである。
【００８１】
グラフトベースとしては、分解多糖類、例えば酸又は酵素により分解されたデンプン、イヌリン又はセルロース、タンパク質加水分解物及び還元された（水素化又は水素化によるアミノ化）分解多糖類、例えばマンニトール、ソルビトール、アミノソルビトール及びＮ−アルキルグルカミン、並びにＭw＝５０００までのモル質量を有するポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシドもしくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド−ブロックコポリマー及びアルコキシル化された１種以上のＣ1〜Ｃ22−アルコールも好適である（ＵＳ−Ａ−５７５６４５６を参照のこと）。
【００８２】
有機コビルダーとして好適なポリグリオキシル酸は、例えばＥＰ−Ｂ−００１００４、ＵＳ−Ａ−５３９９２８６、ＤＥ−Ａ−４１０６３５５及びＥＰ−Ａ−６５６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は、種々の構造を有してよい。
【００８３】
有機コビルダーとして好適なポリアミドカルボン酸及び変性されたポリアミドカルボン酸は、ＥＰ−Ａ−４５４１２６、ＥＰ−Ｂ−５１１０３７、ＷＯ−Ａ−９４／０１４８６及びＥＰ−Ａ−５８１４５２から公知である。
【００８４】
有機コビルダーとしては、特にポリアスパラギン酸又はアスパラギン酸と更なるアミノ酸、Ｃ4〜Ｃ25−モノ−又は−ジカルボン酸及び／又はＣ4〜Ｃ25−モノ−又は−ジアミンとの共縮合物をも使用する。特に好ましくは、リン含有酸中で製造され、Ｃ6〜Ｃ22−モノ−又は−ジカルボン酸もしくはＣ6〜Ｃ22−モノ−又は−ジアミンで変性されたポリアスパラギン酸を使用する。
【００８５】
更に、有機コビルダーとしては、イミノ二コハク酸、オキシ二コハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水性に変性されたクエン酸、例えばアガリシン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−アシルエチレンジアミントリアセテート、例えばラウロイルエチレンジアミントリアセテート及びエチレンジアミン四酢酸のアルキルアミド、ＥＤＴＡ−硬脂アミド（Talgamid）が好適である。
【００８６】
更に、酸化デンプンを有機コビルダーとして使用してもよい。
【００８７】
更なる好ましい実施態様において、本発明にかかる洗剤及び清浄剤は更に、無機ビルダー、アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤の他に、ＷＯ９７／１９１５９に記載されているようなグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体を０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有している。
【００８８】
本発明にかかる洗剤及び清浄剤に、漂白剤、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩及び場合により漂白活性剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン＋漂白安定剤からなる漂白系を添加することも適切であることがある。
【００８９】
この場合には、本発明にかかる洗剤及び清浄剤は、付加的に０．５〜３０質量％、特に５〜２７質量％、とりわけ１０〜２３質量％の漂白剤を、過カルボン酸塩の形、例えば、ジペルオキソドデカンジカルボン酸、フタルイミド過カルボン酸又はモノペルオキソフタル酸又は−テレフタル酸の形で、無機塩への過酸化水素の付加物、例えば、過ホウ酸ナトリウム−一水和物、過ホウ酸ナトリウム−四水和物、カルボン酸ナトリウム−過水和物又はリン酸ナトリウム−過水和物、有機化合物への過酸化水素の付加物、例えば、尿素−過水和物、又は無機ペルオキソ塩の付加物、例えば、アルカリ金属過硫酸塩、又はアルカリ金属ペルオキソニ硫酸塩の形で含有し、場合により０〜１５質量％、好ましくは０．１〜１５質量％、特に０．５〜８質量％の漂白活性剤と組み合わせて含有する。
【００９０】
漂白活性剤として以下のものが好適である：
−  ポリアシル化糖、例えば、ペンタアセチルグルコース；
−  アシルオキシベンゼンスルホン酸並びにそのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば、ｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム又はｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム；
−  Ｎ，Ｎ−ジアシル化及びＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化アミン、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミン及び−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン又は１，３−ジアシル化ヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；
−  Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカーボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシルアセトアミド又はＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド；
−  Ｎ−アシル化環状ヒドラジド、アシル化トリアゾール又はウラゾール、例えばモノアセチルマレイン酸ヒドラジド；
−  Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換性ヒドロキシルアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン又はＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；
−  Ｎ，Ｎ′−ジアシルスルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ′−ジメチルＮ，Ｎ′−ジアセチルスルフリルアミド又はＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニルスルフリルアミド；
−  アシル化ラクタム、例えば、アセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム又はカルボニルビスカプロラクタム；
−  アントラニル誘導体、例えば２−メチルアントラニル又は２−フェニルアントラニル；
−  トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレート又はトリベンゾイルシアヌレート；
−  オキシムエステル及びビスオキシムエステル、例えばＯ−アセチルアセトンオキシム又はビスイソプロピルイミノカーボネート；
−  無水カルボン酸、例えば、無水酢酸、無水安息香酸、ｍ−クロロ無水安息香酸又は無水フタル酸；
−  エノールエステル、例えば、イソプロペニルアセテート；
−  １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリン、例えば、１，３−ジアセチル−４，５‐ジアセトキシイミダゾリン；
−  テトラアセチルグリコールウリル及びテトラプロピオニルグリコールウリル；
−  ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、例えば、１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；
−  アンモニウム置換ニトリル、例えば、Ｎ−メチルモルホリニウムアセトニトリルメチルスルフェート；
−  プロピレンジウレアと２，２−ジメチルプロピレンジウレアとのアシル化生成物、例えば、テトラアセチルプロピレンジウレア；
−  α−アシルオキシポリアシルマロンアミド、例えば、α−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミド；
−  ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば、１，５‐ジアセチル−２，４‐ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；
−  アルキル基、例えば、メチル又は芳香族基、例えば、フェニルを２位に有するベンズ−（４Ｈ）１，３−オキサジン−４−オン。
【００９１】
漂白剤と漂白活性剤とからなる上記漂白系は、場合により更に漂白触媒を含有してよい。好適な漂白触媒は、例えば、ＵＳ−Ａ５３６０５６９及びＥＰ−Ａ４５３００３に記載されているような四級化イミン及びスルホンイミンである。特に有効な漂白触媒は、例えば、ＷＯ−Ａ９４／２１７７７に記載されているマンガン錯体である。かかる化合物を洗剤及び清浄剤中で使用する場合には、多くとも１．５質量％までの量、特に０．５質量％までの量で添加し、極めて活性なマンガン錯体の場合には、０．１質量％までの量で添加する。
【００９２】
漂白剤、漂白活性剤及び場合により漂白触媒からなる記載された漂白系に加えて、本発明にかかる洗剤及び清浄剤のためには、酵素による過酸化物放出を伴う系又は光活性化される漂白系の使用も可能である。
【００９３】
多数の用途の場合に、本発明にかかる洗剤及び清浄剤が酵素を含有することが適切である。好ましくは洗剤及び清浄剤において使用される酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ及びセルラーゼである。酵素の中では、既製の酵素を好ましくは０．１〜１．５質量％、特に好ましくは０．２〜１．０質量％の量で添加する。好適なプロテアーゼは、例えばＳａｖｉｎａｓｅ及びＥｓｐｅｒａｓｅ（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。好適なリパーゼは、例えばＬｉｐｏｌａｓｅ（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。好適なセルラーゼは、例えばＣｅｌｌｕｚｙｍ（製造業者：Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ）である。漂白系の活性化のためのペルオキシダーゼの使用も可能である。個々の酵素又は異なる酵素の組合せ物を使用することができる。場合により、本発明にかかる洗剤及び清浄剤は、酵素安定剤、例えばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウム又はホウ酸又はその塩、及び／又は酸化防止剤をなお含有していてよい。
【００９４】
洗剤及び清浄剤の成分は、当業者に原則的に知られている。好適な成分の前記の及び更に以下に続く列記は、公知の好適な成分の例示的な一部のみを表す。
【００９５】
本発明にかかる洗剤及び清浄剤は、これまでに挙げた主成分に加えて、以下の更なる慣用の添加剤をそれに慣用の量でなお含有していてよい：
公知の分散剤、例えばナフタリンスルホン酸縮合物又はポリカルボキシレート、ｐＨ調整化合物、例えばアルカリもしくはアルカリ供与体（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、メタケイ酸五ナトリウム）又は酸（塩酸、リン酸、アミド硫酸、クエン酸）、緩衝系、例えばアセテートもしくはホスフェート緩衝液、香料、着色剤、殺菌剤、例えばイソチアゾリン又は２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、可溶化剤／ヒドロトロープ剤、例えばクメンスルホネート、トルエンスルホネート、短鎖の脂肪酸、尿素、アルコール又はリン酸アルキル／−アリールエステル、アルキル／アリール−ポリグリコールリン酸エステル、泡を安定化もしくは低減するための制泡剤、皮膚保護剤及び腐食防止剤、殺菌化合物又は殺菌系、例えば塩素又は次亜塩素酸を放出するもの、例えばジクロロイソシアヌレート又はヨウ素を含有するもの。
【００９６】
この洗剤は、場合により更に再沈殿防止剤、防汚剤、例えばポリエーテルエステル、エンクラステーション防止剤（Inkrustationsinhibitor）、イオン交換体、灰色化防止剤、蛍光増白剤、色移り防止剤、例えばポリビニルピロリドン、増粘剤及び増量剤及び配合剤を含有しており、清浄中には更に溶剤、例えば短鎖のアルキルオリゴグリコール、例えばブチルグリコール、ブチルジグリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、アルコール、例えばエタノール、ｉ−プロパノール、芳香族溶剤、例えばトルエン、キシレン、Ｎ−アルキルピロリドン又はアルキレンカーボネート、増粘剤、例えば多糖類、及び／又は弱く架橋したポリカルボキシレート（例えばＧｏｏｄｒｉｃｈ社のＣａｒｂｏｐｏｌ(R)）、微粒子状の研磨成分、例えば石英もしくは大理石の粉末、チョーク、ケイ藻土、軽石又は研磨用べんがら、もしくはエメリーが含有されていてもよい。
【００９７】
この洗剤は通常、固体の粉末状の形で存在しており、通例、更にこの洗剤に良好な流動性、配合性及び溶解性を付与し、かつ凝集及びダストを防止する慣用の増量剤、例えば硫酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムを含有しているが、しかし必ずしもこの形のみではないこの粉末状の洗剤は、従来の形で平均かさ密度約４５０ｇ／ｌを有する。コンパクト洗剤又は超コンパクト洗剤並びに押出成形体は、かさ密度＞６００ｇ／ｌを有する。これらは、ますます重要性を増している。
【００９８】
洗剤を液状の形で使用することが望ましい場合、該洗剤は水性のマイクロエマルション、エマルション又は溶液として存在していてもよい。液体洗剤中で更に溶剤、例えばエタノール、ｉ−プロパノール、１，２−プロピレングリコール又はブチルグリコールを使用することができる。
【００９９】
ゲル状の本発明にかかる洗剤の場合、更に増粘剤、例えば多糖類及び／又は弱く架橋したポリカルボキシレート（例えばＧｏｏｄｒｉｃｈ社のＣａｒｂｏｐｏｌ(R)）を使用することができる。
【０１００】
錠剤形の洗剤の場合、更に錠剤化助剤、例えば幾つかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、及び錠剤崩壊剤、例えばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレート又は酸、例えばクエン酸＋重炭酸ナトリウムの組合せ物が必要である。
【０１０１】
この清浄剤は通常、水性であり、かつマイクロエマルション、エマルション又は溶液の形で存在しているが、しかしこの形のみではない。
【０１０２】
この清浄剤が固体の粉末形で存在している場合、更にこの清浄剤に良好な流動性、配合性及び溶解性を付与し、かつ／又は凝集及び散粉を防止する慣用の増量剤、例えば硫酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムを使用することができる。
【０１０３】
タブレット形の清浄剤の場合、更に錠剤化助剤、例えば幾つかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、及び錠剤崩壊剤、例えばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレート又は酸、例えばクエン酸＋重炭酸ナトリウムからなる組合せ物が必要である。
【０１０４】
本発明を以下の実施例に基づいてより詳細に説明する。
【０１０５】
実施例
例１：トリデシルペンタコサオキシエチレングリコール−Ｃ8〜Ｃ18−ヤシ油酸エステル（水素化）（Ａ）
ａ）アルキルアルコキシレートの製造：
Ｔｒｉｄｅｋａｎｏｌ  Ｎ（１６０ｇ、０．８ｍｏｌ；製造業者  ＢＡＳＦ社）を粉末状ＫＯＨ（２ｇ、０．０３６ｍｏｌ）と、Ｆｉｒｍａ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社製の２ｌ圧力オートクレーブ中で混合し、そして１時間にわたって９５℃で、かつ２０ｍｂａｒで脱水する。次いで２回窒素を用いて不活性化し、そして１００℃に加熱する。８時間以内に、６ｂａｒの最大圧力までで、エチレンオキシド（８８０ｇ、２０ｍｏｌ）を計量供給し、そして添加が完了した後に更に３時間にわたって後撹拌する。次いでこの化合物とＡｍｂｏｓｏｌ（３質量％）とを混合し、次いで濾過する。トリデシルペンタコサオキシエチレングリコール（１０４０ｇ；ＯＨ価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、理論値４３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）が白色固体として得られる。
【０１０６】
ｂ）エステル化：
トリデシルペンタコサオキシエチレングリコール（１４９．５ｇ、０．１２ｍｏｌ）と水素化Ｃ8〜Ｃ18−ヤシ油酸（２４．８ｇ、０．１２ｍｏｌ；Ｅｄｅｎｏｒ  ＨＫ８１８、Ｆｉｒｍａ  Ｃｏｇｎｉｓ）、パラ−トルエンスルホン酸（１．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）と混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって１４０℃で沸騰させる。
【０１０７】
＞９５％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する固体（融点：３３℃）１７０ｇが得られる。
【０１０８】
＊製造業者によるＥｄｅｎｏｒ  ＨＫ１８の一般的組成：
【表１】
2008533261.tif 000011
【０１０９】
例２：２−プロピルヘプチルコサオキシエチレングリコール−デカン酸エステル（Ｂ）
ａ）アルキルアルコキシレートの製造：
２−プロピルヘプタノール（１５８．３ｇ、１．０ｍｏｌ；製造元  ＢＡＳＦ社）を粉末状ＫＯＨ（２．１ｇ、０．０３８ｍｏｌ）と、Ｆｉｒｍａ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社製の２ｌ圧力オートクレーブ中で混合し、そして１時間にわたって９５℃で、かつ２０ｍｂａｒで脱水する。次いで２回窒素を用いて不活性化し、そして１００℃に加熱する。８時間以内に、６ｂａｒの最大圧力までで、エチレンオキシド（８８０ｇ、２０ｍｏｌ）を計量供給し、そして添加が完了した後に更に３時間にわたって後撹拌する。次いでこの化合物とＡｍｂｏｓｏｌ（３質量％）とを混合し、そして濾過する。２−プロピルヘプチルコサオキシエチレングリコール（１０３５ｇ；ＯＨ価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、理論値５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）が白色固体として得られる。
【０１１０】
ｂ）エステル化：
２−プロピルヘプチルコサオキシエチレングリコール（１２４．６ｇ、０．１２ｍｏｌ）と、デカン酸（２０．７ｇ、０．１２ｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（１．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）とを混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって沸騰させる。＞９３％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する固体（融点：３０℃）１４０ｇが得られる。
【０１１１】
例３：２−プロピルヘプチルデカオキシエチレングリコール−デカン酸エステル（Ｃ、従来技術）
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ(R)ＸＰ１００（１６８．８ｇ、０．４ｍｏｌ；Ｆｉｒｍａ  ＢＡＳＦ社）と、デカン酸（６８．８ｇ、０．４ｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（１．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）と混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって沸騰させる。８０％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する液体の物質２３０ｇが得られる。
【０１１２】
例４：２−プロピルヘプチルヘキサオキシエチレングリコール−デカン酸エステル（Ｄ、従来技術）
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ(R)ＸＰ６０（１０１．３ｇ、０．２４ｍｏｌ；Ｆｉｒｍａ  ＢＡＳＦ社）と、デカン酸４９．６ｇ、０．２４ｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（２．２ｇ、０．１２ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）と混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって沸騰させる。９０％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する液体の物質１４０ｇが得られる。
【０１１３】
例５：２−プロピルヘプチルオキシプロピレンコサオキシエチレングリコール−デカン酸エステル（Ｅ）
ａ）アルキルアルコキシレートの製造：
２−プロピルヘプタノール（３９５．８ｇ、２．５ｍｏｌ；製造業者  ＢＡＳＦ社）を粉末状ＫＯＨ（１１ｇ、０．２０ｍｏｌ）と、Ｆｉｒｍａ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社製の３．５ｌ圧力オートクレーブ中で混合し、そして１時間にわたって９５℃で、かつ２０ｍｂａｒで脱水する。次いで２回窒素を用いて不活性化し、そして１２０℃に加熱する。１時間以内に２ｂａｒの最大圧力までで、プロピレンオキシド（１４５ｇ、２ｍｏｌ）を計量供給し、そして２時間にわたって一定の圧力で後撹拌する。次いで、１２０℃で８時間以内に、６ｂａｒの最大圧力までで、エチレンオキシド（８８０ｇ、５０ｍｏｌ）を計量供給し、そして添加が完了した後に更に３時間にわたって後撹拌する。次いでこの化合物とＡｍｂｏｓｏｌ（３質量％）とを混合し、次いで濾過する。２−プロピルヘプチルオキシプロピレンコサオキシエチレングリコール（２７４４ｇ；ＯＨ価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、理論値５１ｍｇＫＯＨ／ｇ）が白色固体として得られる。
【０１１４】
ｂ）エステル化：
２−プロピルヘプチルオキシプロピレンコサオキシエチレングリコール（１６５ｇ、０．１５ｍｏｌ）と、デカン酸（２５．８ｇ、０．１５ｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（１．４ｇ、０．０７５ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）とを混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって沸騰させる。８２％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する固体１８９ｇが得られる。
【０１１５】
例６：２−プロピルヘプチルコサオキシエチレンオキシプロピレングリコール−デカン酸エステル（Ｆ）
ａ）アルキルアルコキシレートの製造：
２−プロピルヘプタノール（１５８．３ｇ、１．０ｍｏｌ；製造元  ＢＡＳＦ社）と粉末状ＫＯＨ（４．４ｇ、０．０７８ｍｏｌ）とを、Ｆｉｒｍａ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社製の２ｌ圧力オートクレーブ中で混合し、そして１時間にわたって９５℃で、かつ２０ｍｂａｒで脱水する。次いで２回窒素を用いて不活性化し、そして１２０℃に加熱する。８時間以内に、８ｂａｒの最大圧力までで、エチレンオキシド（８８０ｇ、２０ｍｏｌ）を計量供給し、そして添加が完了した後に更に６時間にわたって後撹拌する。次いで、この反応器を常圧に減圧し、そして２時間以内に７ｂａｒの圧力まででプロピレンオキシド（５８ｇ、１ｍｏｌ）を１２０℃で計量供給する。次いでこの化合物とＡｍｂｏｓｏｌ（３質量％）とを混合し、そして濾過する。２−プロピルヘプチルコサオキシエチレングリコール（１０３０ｇ；ＯＨ価５４ｍｇＫＯＨ／ｇ、理論値５１ｍｇＫＯＨ／ｇ）が白色固体として得られる。
【０１１６】
ｂ）エステル化：
２−プロピルヘプチルコサオキシエチレンオキシプロピレングリコール（１２４．７ｇ、０．１２ｍｏｌ）と、デカン酸（２０．６ｇ、０．１２ｍｏｌ）、パラ−トルエンスルホン酸（１．１ｇ、０．０６ｍｏｌ）及びトルエン（５０ｍｌ）とを混合し、そして水分離器において１４０℃で１０時間にわたって沸騰させる。９０％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有する固体１４２ｇが得られる。
【０１１７】
例７：トリデシルヘプタコサオキシエチレンモノプロピレングリコール−Ｃ6〜Ｃ14−カルボン酸エステル（Ｇ）
ａ）アルキルアルコキシレートの製造：
Ｔｒｉｄｅｋａｎｏｌ  Ｎ（１４０ｇ、０．７ｍｏｌ；製造業者  ＢＡＳＦ社）と５０％水性ＫＯＨ（４．４ｇ水溶液、０．０３９ｍｏｌ）とを、Ｆｉｒｍａ  Ｍｅｔｔｌｅｒ社製の２ｌ圧力オートクレーブ中で混合し、そして１時間にわたって９５℃で、かつ２０ｍｂａｒで脱水する。次いで２回窒素を用いて不活性化し、そして１２０℃に加熱する。１２時間以内に、６ｂａｒの最大圧力までで、エチレンオキシド（８３２ｇ、１８．９ｍｏｌ）を計量供給し、そして添加が完了した後に更に２時間にわたって後撹拌する。次いで、この反応器を常圧に減圧し、そして２時間以内に７ｂａｒの圧力まででプロピレンオキシド（４０．６ｇ、０．７ｍｏｌ）を１２０℃で計量供給し、そして２時間にわたって後撹拌する。トリデシルヘプタコサオキシエチレンモノプロピレングリコール（１０２０ｇ；ＯＨ価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、理論値３９ｍｇＫＯＨ／ｇ）が白色固体として得られる。
【０１１８】
ｂ）エステル化：
トリデシルヘプタコサオキシエチレンモノプロピレングリコール（１００ｇ、０．０７１ｍｏｌ）を、Ｃ６Ｃ１０−メチルエステル（６．０ｇ、０．０３６ｍｏｌ；Ｅｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ６−１０、Ｆｉｒｍａ  Ｃｏｇｎｉｓ社＊）及びＣ１２Ｃ１４−メチルエステル（７．８ｇ、０．０３６ｍｏｌ；Ｅｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ１２７０、Ｆｉｒｍａ  Ｃｏｇｎｉｓ社＊）と一緒に、かつ１６０℃でＮ２流下で４時間にわたって沸騰させる。７５％（1Ｈ−ＮＭＲ）のエステル化度を有するベージュ色の固体（融点：３３〜３５℃）１０７ｇが得られる。これは、Ｈ2Ｏ2（３．３ｇの３０％水溶液）の添加及び６０℃での２０分の撹拌並びに酢酸（０．２３ｇ、０．００４ｍｏｌ）での中和により白色固体に変化させることができる。
【０１１９】
＊製造業者によるＥｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ６−１０の一般的組成
【表２】
2008533261.tif 000012
【０１２０】
＊製造業者によるＥｄｅｎｏｒ  ＭＥ  Ｃ１２７０の一般的組成
【表３】
2008533261.tif 000013
【０１２１】
例８：食器洗い機中の泡量
食器洗い機中の泡量を試験する。この場合、１０ｍｌの鶏卵、１９ｇの塩基食器洗浄剤（主成分４８％のメタケイ酸ナトリウム×５Ｈ2Ｏ、４５％のトリリン酸ナトリウム、５％の炭酸ナトリウム）及び１ｇの界面活性剤を食器洗浄器中に添加する。
【０１２２】
次いで、種々の温度でスプレーアームの回転数を測定する。泡のレベルが高い場合にはこのスプレーアームが制動を受け、低い場合にはこれは最大速度（約１５０ｒｐｍ）で作動することができる。種々の界面活性剤を、この適用において試験した。
【０１２３】
【表４】
2008533261.tif 000014
【０１２４】
この回転速度を、３０、４０、５０、６０℃で測定した。以下の表において、ロータ速度をｒｐｍで種々の温度で列記する。
【０１２５】
【表５】
2008533261.tif 000015
【０１２６】
例９：硬質表面上の接触角
以下の表に、界面活性剤水溶液（０．２ｇ／ｌ）の０．１秒、１秒及び１０秒後の４０℃での種々の硬質表面上の接触角を示す。
【０１２７】
この角度が小さければ小さいほど、濡れ性は顕著である。種々の界面活性剤を試験した。
【表６】
2008533261.tif 000016
【０１２８】
例１０ 配合可能性
以下の表に、２つの一般的なアルカリ性清浄剤配合物中の配合可能性（清浄剤溶液４９ｇ当たり１ｇの界面活性剤）を示す。この界面活性剤がこの清浄剤配合物中で澄明に溶解するか否かを評価する。これらの配合物が澄明であれば、更に曇点を測定する（２０℃／曇点（℃）での挙動）。種々の界面活性剤を試験した。
【表７】
2008533261.tif 000017
【０１２９】
例１１ この適用範囲にわたる安定性試験
この試験を、例８と同様に実施する。最大温度（６０〜６９℃での）での回転数の測定を、２時間の時間にわたって実施する。
【表８】
2008533261.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月9日(2007.11.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2008533261.tif 000024
［式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒa、Ｒ1は、互いに無関係に、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり；
Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分枝鎖状のアルキル基であり；
ｌ、ｎは、互いに無関係に１〜５の数であり、かつ
ｍは、１３〜３５の数である］の化合物を含有する低発泡性の界面活性剤混合物。
【請求項２】
一般式（ＩＩ）
【化２】
2008533261.tif 000025
［式中、
Ｒ1aは、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であり、かつＲ、Ｒa、Ｒ1、Ｒ2、ｌ、ｍ及びｎは請求項１の意味を有する］の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の界面活性剤混合物。
【請求項３】
以下の規定
ａ）Ｒが、１０〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状のアルキル基であること；
ｂ）Ｒa、Ｒ1が、互いに無関係に水素、メチル又はエチルであること；
ｃ）Ｒ1aが、メチル又はエチルであること；
ｃ）Ｒ2が、５〜１３個の炭素原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状のアルキル基であること；
ｄ）ｎが１であり、かつｌが５であること；
ｅ）ｍが１７〜２７の数であることの少なくとも１つを充足することを特徴とする、請求項１又は２に記載の界面活性剤混合物。
【請求項４】
９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌの平均分子量であることを特徴とする、請求項１から３までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項５】
混合物の融点範囲の開始点が２５℃を上回ることを特徴とする、請求項１から４までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項６】
界面活性剤混合物の５０％を上回る化合物が、式（ＩＩ）の化合物であるか又は式（Ｉ）の化合物であり、その式中、少なくとも１つのＲ1が水素ではないことを特徴とする、請求項１から５までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物。
【請求項７】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物の製造方法において、工程が、
ａ）式ＲＯＨのアルコールと式
【化３】
2008533261.tif 000026
のエポキシドとを反応させ、次いでエチレンオキシドと反応させる工程；
ｂ）工程ａ）からの生成物と式
【化４】
2008533261.tif 000027
のエポキシドとを反応させ、そして場合により式
【化５】
2008533261.tif 000028
のエポキシドと反応させる工程、
ｃ）工程ｂ）から形成された生成物とカルボン酸Ｒ2−ＣＯＯＨ又は式Ｒ2−ＣＯＯＣＨ3のメチルエステルと反応させる工程を含み、上記式中、Ｒ1、Ｒ1a及びＲ2は、請求項１又は２の意味を有する方法。
【請求項８】
以下の条件
ａ）工程ａ）及びｂ）の反応を水不含塩基触媒下で生じさせること；
ｂ）工程ａ）及びｂ）の温度を５０〜２００℃の温度範囲内で生じさせること；
ｃ）工程ｃ）の反応を、Ｒ2−ＣＯＯＨの場合に酸塩基触媒により生じさせるか又はＲ2−ＣＯＯＣＨ3の場合に塩基触媒により生じさせること；
ｄ）工程ｃ）の温度を８０〜２００℃の温度範囲内で生じさせること；
ｅ）工程ｃ）の反応を反応水又はメタノールの連続的除去下で生じさせることの少なくとも１つを充足することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物を含有する洗剤配合物又は清浄剤配合物。
【請求項１０】
請求項１から６までの何れか１項に記載の界面活性剤混合物を洗剤配合物及び清浄剤配合物中に使用する方法。
【国際調査報告】
2008533261.tif 000029
2008533261.tif 000030
2008533261.tif 000031
2008533261.tif 000032
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