(57)【要約】    本発明は、４１０〜４２０nmまで有意な吸収を持つ長波シフトした吸収スペクトルを有する、新規ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤に関する。本発明の更なる態様は、それらの調製方法、新規ＵＶ吸収剤を含有するＵＶ安定化組成物、及び有機材料のためのＵＶ光線安定剤としての新規組成物の使用である。
2008528657.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【化１】
2008528657.tif 000042
〔式中、
Ｒ１は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは
Ｒ１は、下記式：
【化２】
2008528657.tif 000043
の基又は下記式：
【化３】
2008528657.tif 000044
の基であり、
ここでＬは、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン又は炭素原子５〜７個のシクロアルキレンであり；
Ｒ２は、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯ若しくは−ＮＨ２基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されている前記アルキルか、又は−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ１４−基又はこれらの混合物の１つ以上で中断され、かつ非置換であるか、又は−ＯＨ、−ＯＲ１４若しくは−ＮＨ２基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここで、
Ｒ１１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；そして
Ｒ１４は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキルであるか；或いは：
Ｒ２は、−ＯＲ１４、基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ′１４であり、ここでＲ′１４は、Ｒ１４と同じ意味を有するか；或いは
Ｒ２は、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３又は−Ｎ（Ｒ１３）２であるか；或いは
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ1は、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙは、−Ｏ−若しくは−Ｎ（Ｒ１７）−又は直接結合であり、
Ｚは、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子若しくはその混合物で中断されているＣ4〜Ｃ12アルキレンであるか、又はそれぞれヒドロキシル基で追加的に置換されていてもよいＣ3〜Ｃ12アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン若しくはフェニレンであるか、或いは、
下記式：
【化４】
2008528657.tif 000045
の基であり、
ここで＊は、結合を示すか、又は
Ｙが直接結合である場合、Ｚは、追加的に直接結合であることもでき、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、１であるか、又はＸ及びＹが、それぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−及び−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、０でもあり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルか、又は下記式：
【化５】
2008528657.tif 000046
の基か、又は基−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９か、又はＹが−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、Ｒ１７と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、ここで、
Ｒ１８は、水素又はメチルであり、そしてＲ１９は、水素、メチル又は−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、ここで、
Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【化６】
2008528657.tif 000047
の基であり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２又はＮＨ２であり；
Ｒ１３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、両方とも炭素原子１〜４個のアルキルの１又は２つで置換されていてもよいフェニル又はナフチルであり；
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、１〜３個の酸素原子で中断されているＣ３〜Ｃ１２アルキルであるか、又はシクロヘキシル若しくはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｚがエチレンである場合、Ｒ１６は、また、Ｒ１７と一緒になってエチレンを形成し；
Ｘは、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、オキシラニル基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができ、前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖の非置換若しくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルは、また、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ２２−基又はこれらの組み合わせの１つ以上で中断されていることができ；
前記フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、また、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５の１つ以上で置換されていることができ、ここで、
ｎは、０、１又は２であり；
Ｒ２２は、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル又はナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、或いはＮ又はＳｉ原子に結合している場合、２つのＲ２２は、それらが結合している原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３は、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５は、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２若しくはＮ（Ｒ２２）2、Ｏ−グリシジルであるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６は、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７は、ＮＨ２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８は、ＯＨ又はＯＲ２２であり、
Ｒ２９は、Ｃｌ又はＯＲ２２であり、
Ｒ３０は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｅ１は、下記式：
【化７】
2008528657.tif 000048
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８は、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑは、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、−Ｏ−、ＮＨ若しくはＮＲ１４原子の１個以上で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、又は下記式：
【化８】
2008528657.tif 000049
の基であり、
ここで＊は、結合を示す〕
で示される化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは
Ｒ１が、下記式：
【化９】
2008528657.tif 000050
の基又は下記式：
【化１０】
2008528657.tif 000051
の基であり、
ここでＬが、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン又は炭素原子５〜７個のシクロアルキレンであり；
Ｒ２が、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｙが、−Ｏ−又は直接結合であり、
Ｚが、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子若しくはその混合物で中断されているＣ4〜Ｃ12アルキレンであるか、又はＹが直接結合である場合、Ｚが、追加的に直接結合であることもでき；
ｍが、２であり、
ｐが、１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【化１１】
2008528657.tif 000052
の基であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘが、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１が、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルが、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、オキシラニル基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができ、前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖の非置換若しくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルが、また、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ２２−基又はこれらの組み合わせの１つ以上で中断されていることができ；
前記フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルが、また、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５の１つ以上で置換されていることができ、ここで、
ｎが、０、１又は２であり；
Ｒ２２が、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル又はナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、或いはＮ又はＳｉ原子に結合している場合、２つのＲ２２が、それらが結合している原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２若しくはＮ（Ｒ２２）2、Ｏ−グリシジルであるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨ又はＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、Ｃｌ又はＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｅ１が、下記式：
【化１２】
2008528657.tif 000053
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８が、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑが、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン若しくはパラ−フェニレン又は下記式：
【化１３】
2008528657.tif 000054
の基である、
式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１が、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｒ２が、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
Ｒ２が、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（Ｚ）−Ｏ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｚが、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、１〜３個の酸素原子で中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであり；
Ｒ１５が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【化１４】
2008528657.tif 000055
の基であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘが、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１が、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜２４アルキル又はＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルが、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２の１つ以上で置換されていることができ；
前記フェニル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルが、また、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２２、−Ｒ２２の１つ以上で置換されていることができ；ここで、
Ｒ２２が、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１６フェニル若しくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；或いは
Ｅ１が、下記式：
【化１５】
2008528657.tif 000056
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８が、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑが、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレンＣ５〜Ｃ７シクロアルキレン、パラ−フェニレン又は下記式：
【化１６】
2008528657.tif 000057
の基である
請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１が、水素、炭素原子１〜１２個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｒ２が、炭素原子１〜１２個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｒ５及びＲ６が、水素であるか、両方のうちの一方がＣｌ又はＢｒであり；
Ｒ７及びＲ８が、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘが、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１が、水素、非置換又は１〜４つのＯＨで置換されている直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜６アルキル、非置換又はＦ、ＣＦ３、ＣＮ若しくはＣｌで置換されているフェニル、又はＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである
請求項３記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｉ）で示される請求項１記載の化合物。
【請求項６】
下記：
【化１７】
2008528657.tif 000058
である、請求項１記載の化合物。
【請求項７】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【化１８】
2008528657.tif 000059
（式中、置換基Ｒ１〜Ｒ８は請求項１で定義されたとおりである）で示される化合物の製造方法であって、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）：
【化１９】
2008528657.tif 000060
（式中、Ｗは、ハロゲン又はニトロである）で示される化合物を、
式（Ｘ）：
【化２０】
2008528657.tif 000061
（式中、
Ｍは、ｎ価金属イオン、下記：
【化２１】
2008528657.tif 000062
であり、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１０５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり；そして
ｒは、１、２又は３である）で示されるアジド化合物と反応させることを含む
方法。
【請求項８】
反応が溶媒中で実施される、請求項７記載の方法。
【請求項９】
式ＩＩＩ、ＩＶ又はＶの化合物の量と式Ｘのアジド化合物の量とのモル比が、１：１〜１：３である、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
反応が触媒の存在下で実施される、請求項７記載の方法。
【請求項１１】
（ａ）光誘発性分解に付される有機材料、及び
（ｂ）請求項１記載の式Ｉ又はＩＩの化合物
を含む、光誘発性分解に対して安定化された組成物。
【請求項１２】
ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、及び請求項１記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）のものと異なるベンゾトリアゾールからなる群より選択される立体障害アミン安定剤及び／又はＵＶ吸収剤を追加的に含有する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
有機材料が記録材料である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１４】
有機材料が、天然、半合成、又は合成ポリマーである、請求項１１記載の組成物。
【請求項１５】
ポリマーが熱可塑性ポリマーである、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
有機材料が被覆である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１７】
被覆が自動車用被覆である、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
被覆が、３８０nmを越える波長の電磁放射線に感受性がある基材の一面にわたって適用される、請求項１６記載の組成物。
【請求項１９】
式Ｉ又はＩＩの組成物が、有機材料の重量に基づいて０．１重量％〜３０重量％の量で存在する、請求項１１記載の組成物。
【請求項２０】
被覆における紫外線（ＵＶ）及び可視光線（ＶＩＳ）吸収剤としての、式Ｉ又はＩＩの化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４１０〜４２０nmにまで有意な吸収を持つ長波シフトした吸収スペクトルを有する、新規なベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤に関する。本発明の更なる態様は、それらの調製方法、新規なＵＶ吸収剤を含有するＵＶ安定化組成物、及び有機材料のためのＵＶ光線安定剤としての新規組成物の使用である。
【０００２】
例えば、芳香族エポキシド、芳香族ポリエステル又は芳香族（ポリ）イソシアネートに基づく接着剤又は被覆樹脂のような芳香族部分を含有するポリマー基材は、およそ波長４１０〜４２０nmまでのＵＶ／ＶＩＳ放射線に高い感受性がある。
【０００３】
そのような接着剤又は被覆層でその上にＵＶ吸収層を有するものの保護は、ＵＶ吸収仕上塗を透過する非常に少量であっても放射線が−たとえおよそ４１０nmの範囲でさえ−保護被覆の離層及び剥離を引き起こすのに十分であるので、極めて困難である。
【０００４】
長波シフトした吸収剤が極めて有用である典型的な用途は、典型的な２塗膜金属被覆である自動車用被覆である。
【０００５】
現在の自動車用被覆は、さび止め陰極電着塗膜をスチールプレートに直接適用する。陰極樹脂の有する著しい赤方偏移光線感受性のため（およそ４００〜４１０nmまで）、仕上塗中の従来の技術のＵＶ吸収剤によっては、陰極電着塗覆を適切に保護することは可能ではない。
【０００６】
そのような感受性のある層をより良好に保護するために、ベンゾトリアゾールのＵＶ吸収をより長い波長にシフトする試みがなされてきた。例えば、米国特許第５，４３６，３４９号は、アルキルスルホニル基によりベンゾ環の５位で置換されているベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を開示する。しかし、吸収シフトは、そのような高度な感受性を持つ材料を保護するのに十分なほど大きくはない。
【０００７】
米国特許第６，１６６，２１８号は、例えば、ＣＦ３基によりベンゾ環の５位で置換され、僅かに長い波長にシフトした吸収性及び増強された光化学安定性ももたらす、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を開示する。しかしこの吸収性のシフトは、４１０nmまでの光化学感受性を有する材料を保護するのに十分なほどには大きくはない。
【０００８】
驚くべきことに、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤のベンゾ環が、フタル酸無水物又はイミド系の一部である場合、およそ２０〜３０nmの最大吸収の大きなシフトが、４２０nmまで観察されることが見出されている。化合物は、予想外なことに、典型的な被覆用途において光化学安定性を持ち続け、実質的に移行を示さない。
【０００９】
本発明の一つの態様は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００１０】
【化２２】
2008528657.tif 000003
【００１１】
〔式中、
Ｒ１は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは
Ｒ１は、下記式：
【００１２】
【化２３】
2008528657.tif 000004
【００１３】
の基又は下記式：
【００１４】
【化２４】
2008528657.tif 000005
【００１５】
の基であり、
ここでＬは、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン又は炭素原子５〜７個のシクロアルキレンであり；
Ｒ２は、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
−ＯＨ、−ＯＣＯ−Ｒ１１、−ＯＲ１４、−ＮＣＯ若しくは−ＮＨ２基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されている前記アルキルか、又は−Ｏ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ１４−基又はこれらの混合物の１つ以上で中断され、かつ非置換であるか、又は−ＯＨ、−ＯＲ１４若しくは−ＮＨ２基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここで、
Ｒ１１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ３〜Ｃ１８アルケニル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり；そして
Ｒ１４は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキルであるか；或いは：
Ｒ２は、−ＯＲ１４、基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ１４、−Ｃ（Ｏ）−ＮＨＲ１４又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ１４Ｒ′１４であり、ここでＲ′１４は、Ｒ１４と同じ意味を有するか；或いは
Ｒ２は、−ＳＲ１３、−ＮＨＲ１３又は−Ｎ（Ｒ１３）２であるか；或いは
Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ1は、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｙは、−Ｏ−若しくは−Ｎ（Ｒ１７）−又は直接結合であり、
Ｚは、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子若しくはその混合物で中断されているＣ4〜Ｃ12アルキレンであるか、又はそれぞれヒドロキシル基で追加的に置換されていてもよいＣ3〜Ｃ12アルキレン、ブテニレン、ブチニレン、シクロヘキシレン若しくはフェニレンであるか、或いは、
下記式：
【００１６】
【化２５】
2008528657.tif 000006
【００１７】
の基であり、
ここで＊は、結合を示すか、又は
Ｙが直接結合である場合、Ｚは、追加的に直接結合であることもでき、
ｍは、０、１又は２であり、
ｐは、１であるか、又はＸ及びＹが、それぞれ−Ｎ（Ｒ１６）−及び−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、０でもあり、
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルか、又は下記式：
【００１８】
【化２６】
2008528657.tif 000007
【００１９】
の基か、又は基−ＣＯ−Ｃ（Ｒ１８）＝Ｃ（Ｈ）Ｒ１９か、又はＹが−Ｎ（Ｒ１７）−である場合、Ｒ１７と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、ここで、
Ｒ１８は、水素又はメチルであり、そしてＲ１９は、水素、メチル又は−ＣＯ−Ｘ１−Ｒ２０であり、ここで、
Ｒ２０は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【００２０】
【化２７】
2008528657.tif 000008
【００２１】
の基であり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２又はＮＨ２であり；
Ｒ１３は、炭素原子１〜２０個のアルキル、炭素原子２〜２０個のヒドロキシアルキル、炭素原子３〜１８個のアルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、両方とも炭素原子１〜４個のアルキルの１又は２つで置換されていてもよいフェニル又はナフチルであり；
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、１〜３個の酸素原子で中断されているＣ３〜Ｃ１２アルキルであるか、又はシクロヘキシル若しくはＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｚがエチレンである場合、Ｒ１６は、また、Ｒ１７と一緒になってエチレンを形成し；
Ｘは、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルは、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、オキシラニル基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができ、前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖の非置換若しくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルは、また、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ２２−基又はこれらの組み合わせの１つ以上で中断されていることができ；
前記フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、また、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５の１つ以上で置換されていることができ、ここで、
ｎは、０、１又は２であり；
Ｒ２２は、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル又はナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、或いはＮ又はＳｉ原子に結合している場合、２つのＲ２２は、それらが結合している原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３は、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４は、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５は、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２若しくはＮ（Ｒ２２）2、Ｏ−グリシジルであるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６は、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７は、ＮＨ２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８は、ＯＨ又はＯＲ２２であり、
Ｒ２９は、Ｃｌ又はＯＲ２２であり、
Ｒ３０は、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｅ１は、下記式：
【００２２】
【化２８】
2008528657.tif 000009
【００２３】
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８は、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑは、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、−Ｏ−、ＮＨ若しくはＮＲ１４原子の１個以上で中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン、又は下記式：
【００２４】
【化２９】
2008528657.tif 000010
【００２５】
の基であり、
ここで＊は、結合を示す〕
で示される化合物である。
【００２６】
「ハロゲン」は、例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素である。塩素が好ましい。
【００２７】
置換基のいずれかが炭素原子１〜２４個の直鎖又は分岐鎖アルキルである場合、そのような基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、２−エチルヘキシル、tert−オクチル、ラウリル、tert−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル又はエイコシルである。
【００２８】
前記置換基のいずれかが炭素原子２〜１８個の直鎖又は分岐鎖アルケニルである場合、そのような基は、例えば、アリル、ペンテニル、ヘキセニル、ドセニル又はオレイルである。好ましいものは、３〜１６個、特に３〜１２個、例えば２〜６個の炭素原子を有するアルケニルである。
【００２９】
前記置換基のいずれかが炭素原子５〜１２個のシクロアルキルである場合、そのような基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル及びシクロドデシルである。Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキルは、例えば、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル又はtert−ブチルシクロヘキシルである。
【００３０】
前記の基のいずれかが炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルである場合、そのような基は、例えば、ベンジル、フェネチル、α−メチルベンジル又はα，α−ジメチルベンジルである。
【００３１】
フェニルがアルキルで置換されている場合、これは、例えば、トリル及びキシリルである。
【００３２】
１つ以上の−Ｏ−基で置換されている及び／又は１つ以上の−ＯＨで置換されているアルキルは、例えば、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＨ又は−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯ（Ｃ１〜Ｃ２４アルキル）であり、ここでｗは、１〜１２である。
【００３３】
１つ以上の−Ｏ−で中断されているアルキルは、エチレンオキシド単位から又はプロピレンオキシド単位から又は両方の混合物から誘導することができる。
【００３４】
アルキルが−ＮＨ−又は−ＮＲ１４−で中断されている場合、基は、上記の−Ｏ−中断基と同様に誘導される。好ましいものは、エチレンジアミンの反復単位である。
【００３５】
例は、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−又はＣＨ３−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００３６】
アルキレンは、例えば、エチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、２−メチル−１，４−テトラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン及びドデカメチレンである。
【００３７】
シクロアルキレンは、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロへプチレン、シクロオクチレン及びシクロドデシレンである。好ましくはシクロヘキシレンである。
【００３８】
酸素、ＮＨ又は−ＮＲ１４−で中断されているアルキレンは、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）３Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−）４Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−である。
【００３９】
基Ｑは、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン、パラ−フェニレン又は下記式：
【００４０】
【化３０】
2008528657.tif 000011
【００４１】
の基であり、
ここで＊は、結合を示す。
【００４２】
基は、容易に入手可能なジアミン、例えばいわゆるJeffamineから誘導することができる。ジアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン、イソホロンジアミン又は１，２−ジアミノシクロヘキサンである。
【００４３】
同様に、基Ｚも同じ入手可能なジアミン又は対応するジオールから誘導することができる。
【００４４】
典型的なJeffamineは、例えばＤ−２０００であり、
【００４５】
【化３１】
2008528657.tif 000012
【００４６】
ここでｘは、３３．１であるか、又はＥＤ−２００３であり、
【００４７】
【化３２】
2008528657.tif 000013
【００４８】
ここで、ａ＋ｃは５であり、ｂは３９．５である。
【００４９】
好ましいものは、
Ｒ１が、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは
Ｒ１が、下記式：
【００５０】
【化３３】
2008528657.tif 000014
【００５１】
の基、又は下記式：
【００５２】
【化３４】
2008528657.tif 000015
【００５３】
の基であり、
ここでＬが、炭素原子１〜１２個のアルキレン、炭素原子２〜１２個のアルキリデン、ベンジリデン、ｐ−キシリレン又は炭素原子５〜７個のシクロアルキレンであり；
Ｒ２が、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
Ｒ２が、−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｘ１−（Ｚ）ｐ−Ｙ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｘ1が、−Ｏ−であり、
Ｙが、−Ｏ−又は直接結合であり、
Ｚが、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、１〜３個の窒素原子、酸素原子若しくはその混合物で中断されているＣ4〜Ｃ12アルキレンであるか、又はＹが直接結合である場合、Ｚが、追加的に直接結合であることもでき；
ｍが、２であり、
ｐが、１であり、
Ｒ１５が、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【００５４】
【化３５】
2008528657.tif 000016
【００５５】
の基であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘが、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１が、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルが、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＮＨＣＯＲ２３、−ＮＲ２２ＣＯＲ２３、−ＯＣＯＲ２４、−ＣＯＲ２５、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２９）ｎ（Ｒ３０）３−ｎ、−Ｓｉ（Ｒ２２）３、−Ｎ＋（Ｒ２２）３Ａ−、−Ｓ＋（Ｒ２２）２Ａ−、オキシラニル基又はこれらの混合物の１つ以上で置換されていることができ、前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、直鎖若しくは分岐鎖の非置換若しくは置換Ｃ２〜Ｃ２４アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルが、また、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−若しくは−ＮＲ２２−基又はこれらの組み合わせの１つ以上で中断されていることができ；
前記フェニル、ナフチル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルが、また、−ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２、−ＳＯ２Ｒ２６、−ＰＯ（Ｒ２７）ｎ（Ｒ２８）２−ｎ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２５、−Ｒ２５の１つ以上で置換されていることができ、ここで、
ｎが、０、１又は２であり；
Ｒ２２が、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、フェニル又はナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか、或いはＮ又はＳｉ原子に結合している場合、２つのＲ２２が、それらが結合している原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン又はモルホリン環を形成することができ；
Ｒ２３が、水素、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２４が、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２、Ｎ（Ｒ２２）２であるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２５が、水素、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２若しくはＮ（Ｒ２２）2、Ｏ−グリシジルであるか、又はＲ２２と同じ意味を有し、
Ｒ２６が、ＯＨ、ＯＲ２２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２７が、ＮＨ２、ＮＨＲ２２又はＮ（Ｒ２２）２であり、
Ｒ２８が、ＯＨ又はＯＲ２２であり、
Ｒ２９が、Ｃｌ又はＯＲ２２であり、
Ｒ３０が、直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであるか；或いは
Ｅ１が、下記式：
【００５６】
【化３６】
2008528657.tif 000017
【００５７】
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８が、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑが、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜１２アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキレン若しくはパラ−フェニレン又は下記式：
【００５８】
【化３７】
2008528657.tif 000018
【００５９】
の基である
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物である。
【００６０】
例えば、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物において、
Ｒ１は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜４つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｒ２は、炭素原子１〜２４個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖若しくは分岐鎖アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；或いは、
Ｒ２は、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−Ｏ−（Ｚ）−Ｏ−Ｒ１５であり、ここで、
Ｚは、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン、１〜３個の酸素原子で中断されているＣ４〜Ｃ１２アルキレンであり；
Ｒ１５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル又は下記式：
【００６１】
【化３８】
2008528657.tif 000019
【００６２】
の基であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘは、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１は、水素、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；又は前記直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜２４アルキル又はＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルは、−Ｆ、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＮＨ２、−ＮＨＲ２２、−Ｎ（Ｒ２２）２の１つ以上で置換されていることができ；
前記フェニル又はＣ７〜Ｃ１５フェニルアルキルは、また、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＨ、−ＯＲ２２、−ＣＯＲ２２、−Ｒ２２の１つ以上で置換されていることができ；ここで、
Ｒ２２は、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜１８アルキル、直鎖若しくは分岐鎖Ｃ２〜１８アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１６フェニル若しくはナフチル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであるか；或いは
Ｅ１は、下記式：
【００６３】
【化３９】
2008528657.tif 000020
【００６４】
の基であり、
ここで、Ｒ１〜Ｒ８は、上記で定義されたとおりの意味を有し、そして
Ｑは、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレンＣ５〜Ｃ７シクロアルキレン、パラ−フェニレン又は下記式：
【００６５】
【化４０】
2008528657.tif 000021
【００６６】
の基である。
【００６７】
特に好ましいものは、
Ｒ１が、水素、炭素原子１〜１２個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであり；
Ｒ２が、炭素原子１〜１２個の直鎖若しくは分岐鎖アルキル、若しくは炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又は炭素原子１〜４個のアルキルの１〜３つによりフェニル環で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｒ５及びＲ６が、水素であるか、又は両方のうちの一方がＣｌ若しくはＢｒであり；
Ｒ７及びＲ８が、独立して、水素、Ｃｌ又はＢｒであり；
Ｘが、Ｏ又はＮＥ１であり、ここで、
Ｅ１が、水素、非置換又は１〜４つのＯＨで置換されている直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜６アルキル、非置換又はＦ、ＣＦ３、ＣＮ若しくはＣｌで置換されているフェニル、又はＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルである
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物である。
【００６８】
式（Ｉ）の化合物が一般に好ましい。
【００６９】
個々の有用な化合物は、例えば化合物１ｂ及び２ｃ：
【００７０】
【化４１】
2008528657.tif 000022
【００７１】
である。
【００７２】
本発明の更なる態様は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００７３】
【化４２】
2008528657.tif 000023
【００７４】
（式中、置換基Ｒ１〜Ｒ８は請求項１で定義されたとおりである）で示される化合物の調製方法であって、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）又は（Ｖ）：
【００７５】
【化４３】
2008528657.tif 000024
【００７６】
（式中、Ｗは、ハロゲン又はニトロである）で示される化合物を、
式（Ｘ）：
【００７７】
【化４４】
2008528657.tif 000025
【００７８】
（式中、
Ｍは、ｎ価金属イオン、下記：
【００７９】
【化４５】
2008528657.tif 000026
【００８０】
であり、
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３及びＲ１０４は、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１０５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり；そして
ｒは、１、２又は３である）で示されるアジド化合物と反応させることを含む
方法である。
【００８１】
本発明の方法に好ましい反応条件は、以下である。
【００８２】
反応は、溶融中又は溶媒中で実施することができる。特に興味深いものは、反応が溶媒中で実施される式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法である。
【００８３】
適切な溶媒は、例えば、双極性非プロトン性溶媒、プロトン性溶媒、脂肪族又は芳香族カルボン酸のエステル、エーテル、ハロゲン化炭化水素、芳香族溶媒、アミン及びアルコキシベンゼンである。
【００８４】
双極性非プロトン性溶媒の例は、ジアルキルスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド；カルボキシアミド、例えばホルムアミド、ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；ラクタム、例えばＮ−メチルピロリドン；リン酸アミド、例えばヘキサメチルリン酸トリアミド；アルキル化尿素、例えばＮ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素又はＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素；及びニトリル、例えばアセトニトリル又はベンゾニトリルである。
【００８５】
プロトン性溶媒の例は、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール；ポリアルキレングリコールモノエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、及び水であり、後者は、それ自体又は記載された溶媒の１つ以上との単相若しくは２相混合物であり、また、相間移動触媒、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩又はクラウンエーテルを添加することが可能である。同じ相間移動触媒を、２相系の固体／液体形態で使用することも可能である。
【００８６】
脂肪族又は芳香族カルボン酸の好ましいエステルは、例えば、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル及び安息香酸メチルである。
【００８７】
好ましいエーテルは、例えば、ジアルキルエーテル、特にジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルである。
【００８８】
ハロゲン化炭化水素は、例えば、塩化メチレン及びクロロホルムである。
【００８９】
芳香族溶媒は、例えば、トルエン、クロロベンゼン及びニトロベンゼンである。
【００９０】
適切なアミン溶媒は、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン及びベンジルジメチルアミンである。
【００９１】
好ましいアルコキシベンゼンは、例えば、アニソール及びフェネトールである。
【００９２】
式Ｉの化合物の調製方法は、イオン性又は超臨界流体、例えば流体二酸化炭素で実施することもできる。
【００９３】
特に興味深いものは、反応が双極性非プロトン性溶媒中で実施される式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法である。
【００９４】
反応温度は、広い限度内で変えることができるが、十分な変換が起こるように選択され、そのような温度は、好ましくは１０℃〜２００℃、特に２０℃〜１５０℃である。
【００９５】
他のベンゾトリアゾール化合物のための類似の方法が、国際公開公報第０２／２４６６８号において既に開示されている。
好ましいものは、式ＩＩＩ、ＩＶ又はＶの化合物の量と式Ｘのアジド化合物の量のモル比が、１：１〜１：３、特に１：１〜１：２、例えば１：１〜１：１．３である、式Ｉ又はＩＩの化合物の調製方法である。アジドと反応することもできる官能側基が存在する場合、式ＩＸの過剰量のアジド化合物が対応して増加される。
【００９６】
特定の実施態様において、反応は、触媒の存在下で実施される。
【００９７】
そのような触媒には、銅（Ｉ）若しくは銅（ＩＩ）塩、又は例えば鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、金若しくは亜鉛に基づく他の遷移金属塩が挙げられる。遷移金属塩の代わりに、そのアニオンが広い限度内で変わることができ、同じ金属の金属錯体及び金属錯体塩を触媒として使用することも可能である。好ましくは、塩化、臭化及びヨウ化銅（Ｉ）及び銅（ＩＩ）の使用であり、特に好ましくは臭化銅（Ｉ）の使用である。
【００９８】
触媒は、用いられる式ＩＩＩ、ＩＶ又はＶの化合物の重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％、例えば０．１〜５重量％の量で有利に使用される。
【００９９】
反応は、追加的な塩基の存在下、又はアルカリ性ｐＨ緩衝系の存在下で実施することもできる。適切なｐＨ緩衝系には、例えば、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金属若しくはアルカリ土類の金属アルコラート；アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、例えば酢酸塩又は炭酸塩；アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のリン酸塩；第三級アミン、例えばトリエチルアミン又はトリブチルアミン；及び非置換又は置換ピリジンが挙げられる。
【０１００】
式ＩＩＩ、ＩＶ又はＶの出発化合物のうちの幾つかは、文献により知られているか、又は実施例１及び２に記載された手順と同様に調製することができる。
【０１０１】
しかし、本発明のベンゾトリアゾールは、そのような化合物を調製する従来の方法によって調製することもできる。通常の手順は、置換ｏ−ニトロアニリン（この場合、ＷはＮＯ２である）をジアゾ化し、続いて得られるジアゾニウム塩を置換フェノールとカップリングさせ、アゾベンゼン中間体を対応する所望のベンゾトリアゾールに還元することを含む。そのような手順は、例えば米国特許第５，２７６，１６１号及び同第５，９７７，２１９号に記載されている。これらのベンゾトリアゾール類の出発材料は、一部は市販されているか、又は有機合成における通常の方法により調製することができる。
【０１０２】
ベンゾトリアゾールの更なる調製方法は、例えば、Science of Synthesis 13.13, 575-57で提示されている。
【０１０３】
還元方法は、水和ばかりでなく、例えば欧州特許第０，７５１，１３４号に記載されているような他の方法によっても実施することができる。Ｈ−移動が行われる場合、触媒と一緒の、ギ酸若しくはその塩、ホスフィン酸若しくはその塩、又は次リン酸のアルカリ金属若しくはアンモニウム塩のような試薬が、有用でありうる。触媒は、例えば貴金属である。
【０１０４】
本発明のベンゾトリアゾールは、一般に多様な基材においてＵＶ吸収剤として有用である。したがって、本発明の更なる態様は、
（ａ）光誘発性分解に付される有機材料、及び
（ｂ）上記で記載された式Ｉ又はＩＩの化合物
を含む、光誘発性分解に対して安定化された組成物である。
【０１０５】
一般に、式Ｉ又はＩＩの化合物は、有機材料の重量に基づいて、０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の量で存在する。
【０１０６】
一つの態様において、有機材料は記録材料である。
【０１０７】
本発明の記録材料は、感圧コピーシステム、マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステム、感熱コピーシステム、写真材料及びインクジェット印刷に適している。
【０１０８】
本発明の記録材料は、品質、特に耐光堅牢度に関する予期しない改善によって際だっている。
【０１０９】
本発明の記録材料は、特定の使用のために既知の構造を有する。それらは、慣用の担体、例えば、１層以上で被覆されている紙又はプラスチックフィルムより構成される。材料の種類に応じて、この層は適切で必要な成分を含有し、写真材料の場合は、例えばハロゲン化銀乳剤、色素カプラ−、染料などである。インクジェット印刷に特に適している材料は、インクに対して特に吸収力のある層を慣用の担体上に有する。非被覆紙もインクジェット印刷に使用できる。この場合、紙は、担体及びインク吸収層として同時に作用する。インクジェット印刷に適切な材料は、例えば米国特許第５，０７３，４４８号（引用により、本明細書に組み込まれる）に記載されている。
【０１１０】
記録材料は、また、例えば投映フィルム（projection film）の場合、透明であることも可能である。
【０１１１】
式Ｉ又はＩＩの化合物は、紙の製造において、早ければ製造の後期で厚紙材料（carder material）に混和でき、例えば紙パルプに添加できる。塗布の第２の方法は、厚紙材料に式Ｉ又はＩＩの化合物の水溶液を噴霧するか、又は化合物を被覆組成物に加えることである。
【０１１２】
投映に適する透明な記録材料に意図される被覆組成物は、光を拡散させるいかなる粒子、例えば、顔料及び充填剤をも含むことができない。
【０１１３】
色素結合被覆用組成物は多数の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤（本発明のＵＶ吸収剤に属さないＵＶ吸収剤も含まれる）、粘度向上剤、蛍光増白剤、殺生物剤及び／又は帯電防止剤を含有することができる。
【０１１４】
被覆用組成物は、通常、次のように調製される。
水溶性成分、例えば結合剤を水に溶解し、一緒に撹拌する。固体成分、例えば、充填剤及び既に記載されている他の添加剤を、この水性媒体に分散する。分散を、例えば超音波装置、タービン撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ビーズミル、サンドミル、高速撹拌器などの装置によって都合よく実施する。式Ｉ又はＩＩの化合物は、被覆組成物に容易に混和することができる。
【０１１５】
本発明の記録材料は、好ましくは式Ｉの化合物を１〜５０００mg/m2、特に５０〜１２００mg/m2含有する。
【０１１６】
既に記述したように、本発明の記録材料は、広範囲の分野を包含する。式Ｉ又はＩＩの化合物は、例えば、感圧式複写システムに用いることができる。マイクロカプセル化染料前駆体を光から保護するために、それらを紙に導入すること、又は形成された色素を保護するために、それらを現像層の結合剤に導入することのいずれの導入も可能である。
【０１１７】
圧力により現像する感光性マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステムは、米国特許第４，４１６，９６６号、同第４，４８３，９１２号、同第４，３５２，２００号、同第４，５３５，０５０号、同第４，５３５，４６３号、同第４，５３６５，４６３号、同第４，５５１，４０７号、同第４，５６２，１３７号及び同第４，６０８，３３０号、また、欧州特許出願第１３９，４７９号、同第１６２，６６４号、同第１６４，９３１号、同第２３７，０２４号、同第２３７，０２５及び同第２６０，１２９に記載されている。これら全てのシステムにおいて、化合物を色素受容層に入れることができる。しかし、発色剤を光から保護するため、化合物を供与層に入れることもできる。
【０１１８】
安定化できる写真材料は、そのような色素又はその前駆体を含有する写真用色素及び層、例えば印画紙及び写真フィルムである。適切な材料は、例えば米国特許第５，３６４，７４９号（引用により本明細書に組み込まれる）に記載されている。ここで式Ｉ又はＩＩの化合物は、静電気閃光に対するＵＶフィルタとして作用する。カラー写真材料において、カプラー及び色素も光化学分解に対して保護される。
【０１１９】
本発明の化合物は、あらゆる種類のカラー写真材料に使用することができる。例えば、カラー紙、カラーリバーサル紙、直接ポジティブカラー材料、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラーリバーサルフィルムなどに用いることができる。好ましくは、とりわけ、反転用基質を含むか又は陽画を形成するカラー写真材料に使用される。
【０１２０】
カラー写真記録材料は、通常、支持体上に青感受性及び／又は緑感受性及び／又は赤感受性ハロゲン化銀乳剤層、及び所望であれば保護層を含み、化合物は、好ましくは緑感受性若しくは赤感受性層中に、又は緑感受性層と赤感受性層の間の層に、又はハロゲン化銀乳剤層の上の層にある。
式Ｉ又はＩＩの化合物は、また、光重合、光可塑化若しくはマイクロカプセルの破裂の原理に基づく記録材料に用いられるか、又は感熱及び感光ジアゾニウム塩の場合は、酸化剤を有するロイコ染料若しくはルイス酸を有する染料ラクトンが使用される。
【０１２１】
これらは、色素拡散転写印刷、熱転写印刷及び非行列印刷用記録材料、並びに静電、電送写真、電気泳動、磁気記録計及びレーザー電子写真プリンタ及びペンプロッタでの使用のための記録材料に用いることもできる。上記のうち、例えば欧州特許出願第５０７，７３４号に記載されている、色素拡散転写印刷用の記録材料が好ましい。
【０１２２】
これらは、インクに、好ましくは、例えば米国特許第５，０９８，４７７号（引用により本明細書に組み込まれる）に記載されているインクジェット印刷用のインクに用いることもできる。
【０１２３】
本発明の別に特定の実施態様において、有機材料は、天然、半合成又は合成ポリマーである。
【０１２４】
そのようなポリマーの例が以下に提示される。
【０１２５】
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタ−１−エン、ポリ−４−メチルペンタ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンタン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（場合により架橋されうる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチルン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【０１２６】
前段落に例示されているポリオレフィン、すなわちモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、様々な方法、特に下記の方法により調製することができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高温下）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１つ又は１つ以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１つ又は１つ以上のリガンド、典型的には、π−若しくはσ−配位のいずれかであってよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であっても、基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒質に可溶性又は不溶性であることができる。触媒はそれ自体重合に使用できるか、又は更に活性化剤を使用してもよく、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物又は金属アルキルオキサンであり、前記金属は周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。活性化剤を、更にエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基により都合よく変性してもよい。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【０１２７】
２．１）に記載されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及びポリエチレンの異なる種類の混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【０１２８】
３．モノオレフィンとジオレフィンの相互のコポリマー又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブタ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマー（ここで、１−オレフィンはその場で発生させる）；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、またエチレンとプロピレン及ジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの相互の混合物及び上記の１）に記載のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【０１２９】
４．それらの水素化改質物（例えば、粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）及びポリアルキレンとデンプンの混合物。
【０１３０】
１）〜４）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１３１】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【０１３２】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びビニルアントラセン並びにこれらの混合物を含むビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１３３】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル、又はアクリル酸誘導体、並びにこれらの混合物から選択される上記のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーの混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【０１３４】
６ｂ．特に、多くの場合ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）とも呼ばれる、アタクチックポリスチレンを水素化して調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む、６）で記述されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
【０１３５】
６ｃ．６ａ）で記述されたポリマーの水素化により誘導される水素化芳香族ポリマー。
【０１３６】
ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含む任意の立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１３７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキル又はポリメタクリル酸アルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、また、それらと６）に示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のコポリマー混合物。
【０１３８】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、フッ化ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【０１３９】
９．α，β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；アクリル酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【０１４０】
１０．９）に記載されたモノマーの相互のコポリマー又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキル若しくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【０１４１】
１１．不飽和アルコール及びアミン、又はそれらのアシル誘導体若しくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記１）に記載のオレフィンとのそれらのコポリマー。
【０１４２】
１２．環状エーテルのホモポリマー類及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【０１４３】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン及びモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで改質されているポリアセタール。
【０１４４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【０１４５】
１５．一方がヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエンから誘導され、そして他方が脂肪族若しくは芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【０１４６】
１６．ジアミンとジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸若しくは対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；改質剤としてエラストマーを用いるか、又は用いずにヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から調製されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド若しくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前記のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合しているか、若しくはグラフトしているエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで改質されているポリアミド若しくはコポリアミド；そして加工中に縮合されるポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１４７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【０１４８】
１８．ジカルボン酸とジオールから誘導される、及び／又はヒドロキシカルボン酸若しくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシルを末端基とするポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル、またポリカルボネート又はＭＢＳで改質されているポリエステル。
【０１４９】
１９．ポリカルボネート及びポリエステルカルボネート。
【０１５０】
２０．ポリケトン。
【０１５１】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【０１５２】
２２．一方がアルデヒドから、そして他方がフェノール、尿素及びメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【０１５３】
２３．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【０１５４】
２４．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリマー及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、また低燃焼性のそれらのハロゲン含有改質物。
【０１５５】
２５．置換されているアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【０１５６】
２６．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【０１５７】
２７．脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物又はアミンにより、促進剤を用いて、又は用いないで架橋されている。
【０１５８】
２８．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン及びそれらの化学的に改質された同族誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；並びにロジン及びそれらの誘導体。
【０１５９】
２９．前記ポリマーのブレンド（ポリマーブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１６０】
例えば、ポリマーは熱可塑性ポリマーである。
【０１６１】
別の実施態様において、有機材料は、被覆、特に自動車用被覆である。被覆に使用される樹脂は、典型的には、一方がアルデヒドから、そして他方がフェノール、尿素及びメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂である。
【０１６２】
また、有用なものは、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリマー及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、また低燃焼性のそれらのハロゲン含有改質物である。
【０１６３】
好ましく使用されるものは、置換されているアクリレート類から誘導される架橋性アクリル樹脂、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートである。
【０１６４】
また可能なものは、メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂である。
【０１６５】
脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物又はアミンにより、促進剤を用いて、又は用いないで架橋されている。
【０１６６】
コーティング材料は、また、エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマー及び多不飽和脂肪族オリゴマーを含有する、放射線硬化性組成物であってもよい。
【０１６７】
本発明によって光の作用に対して安定化できるアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車の被覆に使用される従来の焼付ラッカー（自動車用仕上ラッカー）、例えば、アルキド／メラミン樹脂及びアルキド／アクリル／メラミン樹脂に基づくラッカーである（H. Wagner and H. F. Sarx, "Lackkunstharze" (1977), pages 99-123を参照すること）。他の架橋剤には、グリコウリル樹脂、ブロックトイソシアネート又はエポキシ樹脂が含まれる。
【０１６８】
本発明の化合物が、場合によりシリコン、イソシアネート又はイソシアヌレートにより改質されている、エポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル、アルキド、アクリル及びポリエステル樹脂のような非酸触媒添加熱硬化性の樹脂における使用に適切であることにも留意するべきである。エポキシ及びエポキシ−ポリエステル樹脂は、酸、酸無水物、アミンなどのような従来の架橋剤により架橋される。同様に、主鎖構造上の反応性基の存在により改質されている種々のアクリル又はポリエステル樹脂系に、エポキシドを架橋剤として用いてもよい。
【０１６９】
水溶性、水混和性又は水分散性被覆が望まれる場合、樹脂中に存在する酸基のアンモニウム塩が形成される。粉末被覆用組成物は、メタクリル酸グリシジルを選択されたアルコール成分と反応させて調製することができる。
【０１７０】
特定の実施態様において、上記の被覆は、３８０nmを越える波長の電磁放射線に感受性がある基材の全体にわたって適用される。
【０１７１】
典型的な感受性基材は、例えば、金属基材に付着する陰極付着被覆である。そのような被覆は、典型的には自動車産業で使用される。
【０１７２】
３８０nmを越える波長の電磁放射線に感受性があるので、４４０nmまで、好ましくは４２０nmまで、特に４１０nmまでの波長範囲のＵＶ又は可視光線に感受性があることが理解される。
【０１７３】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物がＵＶ及び／又は可視光線の有害な影響に対する安定剤として有用である多様な有機材料において、更なる安定剤及び添加剤が存在することもできる。
【０１７４】
続いて例を提示する。
【０１７５】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノール及びその混合物。
【０１７６】
１．２．  アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１７７】
１．３．  ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアラート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジパート。
【０１７８】
１．４．  トコフェロール、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びその混合物を（ビタミンＥ）。
【０１７９】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１８０】
１．６．  アルキリデンビスフェノール、例えば２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１８１】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合、例えば３，５，３’，５’−テトラ−tert−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート。
【０１８２】
１．８．  ヒドロキシベンジル化マロナート、例えばジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロナート、ジオクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロナート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロナート。
【０１８３】
１．９．  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１８４】
１．１０．  トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート。
【０１８５】
１．１１．  ベンジルホスホナート、例えばジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１８６】
１．１２．  アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウルアニリド、４−ヒドロキシステアルアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート。
【０１８７】
１．１３．  β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１８８】
１．１４．  β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル。
【０１８９】
１．１５．  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１９０】
１．１６．  ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステル：一価又は多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１９１】
１．１７．  β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Naugard（登録商標）XL-1、Uniroyalにより供給)。
【０１９２】
１．１８．  アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１９３】
１．１９．  アミン酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル−／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン。
【０１９４】
２．  ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−sec−ブチル−５’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−tert−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α―ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−tert−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−tert−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【０１９５】
【化４６】
2008528657.tif 000027
【０１９６】
（ここで、Ｒ＝３’−tert−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール）。
【０１９７】
２．２．  ヒドロキシベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１９８】
２．３．  置換又は非置換の安息香酸のエステル、例えば４−tert−ブチルフェニルサリチラート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１９９】
２．４．  アクリラート、例えばエチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチル  α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチル  α−カルボメトキシシンナマート、メチル  α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチル  α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、メチル  α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナマート、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、ネオペンチル  テトラ（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート。
【０２００】
２．５．  ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する、又は有さない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸のモノアルキルエステル類、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム、追加のリガンドを有する、又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０２０１】
２．６．  立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）  ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖又は環式縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖又は環式縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−��トラメチルピペリジン（CAS Reg. No. [136504-96-6]）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（CAS Reg. No. [192268-64-7]）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンの反応生成物、２，４−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−Ｎ−ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、Sanduvor（Clariant； CAS Reg. No. [106917-31-1]）、５−（２−エチルヘキサノイル）オキシメチル−３，３，５−トリメチル−２−モルホリノン、２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）の反応生成物、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン。
【０２０２】
２．７．  オキサミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２’−エトキサニリド及び２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０２０３】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（４−［２−エチルヘキシルオキシ］−２−ヒドロキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０２０４】
３．  金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０２０５】
４．  ホスファイト及びホスホナイト、例えばトリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−tert−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０２０６】
以下のホスファイトが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト（Irgafos（登録商標）168, Ciba Specialty Chemicals Inc.）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、
【０２０７】
【化４７】
2008528657.tif 000028
【０２０８】
５．  ヒドロキシルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０２０９】
６．  ニトロン、例えばＮ−ベンジル−アルファ−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−アルファ−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−アルファ−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−アルファ−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−アルファ−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−アルファ−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−アルファ−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０２１０】
７．  チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオナート、ジミストリルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナート又はジステアリルジスルフィド。
【０２１１】
８．  過酸化物スカベンジャー、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナート。
【０２１２】
９．  ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０２１３】
１０．  塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌラート、ウレア誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、アルカリ金属塩及び高級脂肪酸類のアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラート又はピロカテコラート亜鉛。
【０２１４】
１１．  核剤、例えばタルク、金属酸化物、例としては二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩のような無機物質；モノ−又はポリカルボン酸及びその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス(３’，４’−ジメチルベンジリデン)ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
【０２１５】
１２．  充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及びその他天然物の粉又は繊維、合成繊維。
【０２１６】
１３．  他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流量制御剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。
【０２１７】
１４．  ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えばU.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839、EP-A-0591102；EP-A-1291384に開示されたもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチルベンゾフラン−２−オン。
【０２１８】
好ましくは、上記の組成物は、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、及び上記で記載された式（Ｉ）又は（ＩＩ）のものと異なるベンゾトリアゾールからなる群より選択される立体障害アミン安定剤及び／又はＵＶ吸収剤を追加的に含有する。
【０２１９】
追加のＵＶ吸収剤が添加される場合、これらは、好ましくは、有機材料の重量に基づいて０．１重量％〜３０重量％、より好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％の量で添加される。
【０２２０】
立体障害アミン光安定剤が添加される場合、これらは、好ましくは、有機材料の重量に基づいて０．１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重、最も好ましくは１重量％〜３重量％の量で添加される。
【０２２１】
式Ｉ又はＩＩのＵＶ吸収剤、及び他のＵＶ吸収剤、及び／又は立体障害アミン安定剤の総量は、有機材料の重量に基づいて、例えば０．５重量％〜１５重量％である。
【０２２２】
異なる種類の立体障害アミン光安定剤及びＵＶ吸収剤の例は、上記に提示されている。
【０２２３】
特に好ましいＵＶ吸収剤は、以下のｓ−トリアジン及びベンゾトリアゾールである。
【０２２４】
【化４８】
2008528657.tif 000029
2008528657.tif 000030
2008528657.tif 000031
2008528657.tif 000032
【０２２５】
ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤は既知であり、一部は市販されている。
【０２２６】
最も適切なベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤は、商標名TINUVIN 384（RTM）、TINUVIN 928（RTM）、TINUVIN 900（RTM）、TINUVIN 328（RTM）及びTINUVIN 1130（RTM）で市販されている。
【０２２７】
成分（ｃ）の立体障害アミン化合物は、好ましくは以下の市販製品からなる群より選択される：DASTIB 845（RTM）、TINUVIN 770（RTM）、TINUVIN 765（RTM）、TINUVIN 144（RTM）、TINUVIN 123（RTM）、TINUVIN 111（RTM）、TINUVIN 783（RTM）、TINUVIN 791（RTM）、TINUVIN 123（RTM）、TINUVIN 292（RTM）、TINUVIN 152（RTM）、TINUVIN 144（RTM）、MARK LA 52（RTM）、MARK LA 57（RTM）、MARK LA 62（RTM）、MARK LA 67（RTM）、HOSTAVIN N 20（RTM）、HOSTAVIN N 24（RTM）、SANDUVOR 3050（RTM）、SANDUVOR 3058（RTM）、DIACETAM 5（RTM）、SUMISORB TM 61（RTM）、UVINUL 4049（RTM）、SANDUVOR PR 31（RTM）、GOODRITE UV 3034（RTM）、GOODRITE UV 3150（RTM）、GOODRITE UV 3159（RTM）、GOODRITE 3110×128（RTM）、UVINUL 4050 H（RTM）、CHIMASSORB 944（RTM）、CHIMASSORB 2020（RTM）、CYASORB UV 3346（RTM）、CYASORB UV 3529（RTM）、DASTIB 1082（RTM）、CHIMASSORB 119（RTM）、UVASIL 299（RTM）、UVASIL 125（RTM）、UVASIL 2000（RTM）、UVINUL 5050 H（RTM）、LICHTSCHUTZSTOFF UV 31（RTM）、LUCHEM HA B 18（RTM）、MARK LA 63（RTM）、MARK LA 68（RTM）、UVASORB HA 88（RTM）、TINUVIN 622（RTM）、HOSTAVIN N 30（RTM）及びFERRO AM 806（RTM）。
【０２２８】
特に好ましいものは、TINUVIN 770（RTM）、TINUVIN 292（RTM）、TINUVIN 123（RTM）、TINUVIN 144（RTM）及びTINUVIN 152（RTM）である。
【０２２９】
本発明のさらに別の態様は、有機材料における紫外線（ＵＶ）及び可視光線（ＶＩＳ）吸収剤としての式Ｉ又はＩＩの化合物の使用である。
【０２３０】
化合物について提示された定義及び選択肢は、本発明の他の態様にも適用される。
【０２３１】
以下の実施例は本発明を説明する。
【０２３２】
Ａ）調製例
実施例Ａ１．ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール１ｂの調製
【０２３３】
【化４９】
2008528657.tif 000033
【０２３４】
ａ）ニトロシル硫酸（硫酸中４０％；１４．０ｇ、４４．１mmol）を、酢酸（２００ml）中の４−アミノ−５−ブロモフタルイミド（９５％；１０．７ｇ、３９．９mmol）の撹拌懸濁液に、１５℃でゆっくりと加えた。添加の間、反応混合物の温度を氷浴により１５℃〜１７℃で維持した。添加が完了した後（４分の３時間）、撹拌を２時間続けた。次に反応混合物を、滴下漏斗に移し、水酸化ナトリウムミクロプリル（１．８ｇ、４５．０mmol）及び酢酸ナトリウム（１３．１ｇ、１５９．７mmol）を含有するメタノール／ｍ−キシレン（８５／１５容量；２００ml）中の２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；１３．７ｇ、４０．１mmol）の撹拌溶液に、−１５℃でゆっくりと加えた。添加の間、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス氷浴により−１５℃〜−９℃で維持し、ｐＨを、電極により測定し、水酸化ナトリウム（水中３０％；合計２５０ml）を同時に添加して５超に保持した。添加が完了した後（２時間；最初はｐＨ１３．７、最後はｐＨ５．６）、冷却浴を取り外し、赤色の懸濁液を一晩撹拌した。水（１５０ml）及びトルエン（２５０ml）を加え、水相を分離し、トルエン（１×２５０ml）で洗浄した。合わせた有機相を水（２×２５０ml）で洗浄し、乾燥し（ＭｅＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させて、赤色の油状物３０ｇを得た。メタノール（６０ｇ）を加え、懸濁液を加熱還流した。冷却すると（氷浴）、化合物１ａが赤色の固体として結晶化し、それを濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収量１６．２ｇ（２７．４mmol、６８．８％）。
融点：１７８〜１７９℃。
1H-NMR (300MHz, CD2CI2), δ (ppm): 13.14 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.92 (d-like, 1 H), 7.76 (d-like, 1 H), 7.28 - 7.24 (m, 4H), 7.20 - 7.15 (m, 1H), 3.20 (s, 3H), 1.87 (s, 2H), 1.82 (s, 6H), 1.51 (s, 6H), 0.86 (s, 9H).
【０２３５】
ｂ）化合物１ａ（１７．２ｇ、２９．１mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；２．５ｇ、３８．１mmol）及び１−メチル−２−ピロリジノン（６０ml）の撹拌した混合物を、１２０℃に加熱した。温度を、窒素の発生が止まるまで維持した（１．５時間）。暗色の溶液を２５℃に冷却し、続いて水（１００ml）及びトルエン（１５０ml）を加えた。水相を分離し、トルエン（１×５０ml）で洗浄した。合わせた有機相を水（３×５０ml）で洗浄し、乾燥し（ＭｅＳＯ４）、濾過し、溶媒を蒸発させて、赤色の粘性油状物１７ｇを得て、それを放置すると凝固した。粗材料を熱トルエンに溶解した。ヘキサンを加え、溶液を冷却すると、化合物１ｂが黄色を帯びた固体として結晶化し、それを濾取し、乾燥した（８ｇ）。濾液を蒸発乾固し、残渣をヘキサンから結晶化して、別に３．５ｇを得た。収量１１．５ｇ（２１．９mmol、７５．３％）。
融点：１９８〜１９９℃。
1H-NMR (300MHz, CD2CI2), δ (ppm): 10.97 (s, 1H), 8.40 - 8.39 (m, 3H), 7.76 (d-like, 1H), 7.31 - 7.24 (m, 4H), 7.20 - 7.15 (m, 1H), 3.25 (s, 3H), 1.91 (s, 2H), 1.83 (s, 6H), 1.54 (s, 6H), 0.86 (s, 9H).
【０２３６】
実施例Ａ２．ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール２ｃの調製
【０２３７】
【化５０】
2008528657.tif 000034
【０２３８】
ａ）４−アミノ−Ｎ−メチルフタルイミド（１７．８ｇ、１０．０mmol）、酢酸ナトリウム（１．６４ｇ、２０mmol）及び酢酸（３０ｇ）の混合物を、室温で一緒に撹拌した。酢酸（１０ml）中の臭素（３．２２ｇ、２０mmol）を、十分に撹拌しながら滴加した。臭素が添加された１時間半後に沈殿物が形成された。臭素の添加が完了した後、撹拌を１６時間続けた。水（４０ml）を加え、生成物を濾過により収集し、水（１０ml）で洗浄した。
収量：３．１８ｇ（９５％）。
融点：２１６℃〜２１８℃。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.92 (s, 1H), 6.46 (s, broad, 2H), 2.96 (s, 3H).
【０２３９】
ｂ）ニトロシル硫酸（硫酸中４０％；１４．０ｇ、４４．１mmol）を、酢酸（２００ml）中の３−アミノ−４，６−ジブロモフタルイミド（１３．４ｇ、４０．０mmol）の撹拌懸濁液に、１５℃でゆっくりと加えた。添加の間、反応混合物の温度を氷浴により１５℃〜１７℃で維持した。添加が完了した後（４分の３時間）、撹拌を１時間続けた。次に反応混合物を、滴下漏斗に移し、水酸化ナトリウムミクロプリル（１．８ｇ、４５．０mmol）及び酢酸ナトリウム（１３．１ｇ、１５９．７mmol）を含有するメタノール／ｍ−キシレン（８５／１５容量；２００ml）中の２−クミル−４−ｔ−オクチルフェノール（９５％；１３．７ｇ、４０．１mmol）の撹拌溶液に、−１５℃でゆっくりと加えた。添加の間、反応混合物の温度を、イソプロパノール−ドライアイス氷浴により−１５℃〜−９℃で維持し、ｐＨを、電極により測定し、水酸化ナトリウム（水中３０％；合計２５０ml）を同時に添加して５超に保持した。添加が完了した後（２時間；最初はｐＨ１３．７、最後はｐＨ５．６）、冷却浴を取り外し、赤色の懸濁液を一晩撹拌した。赤色の固体として結晶化した化合物２ｂを濾取し、イソプロパノールで洗浄し、乾燥した。
収量１６．６ｇ（６２％）
融点：１８０℃（分解）
1H-NMR (300MHz, CDCI3), δ (ppm): 11.70 (s, 1H), 8.14 (s, 1H), 7.78 (d-like, 1H), 7.70 (d-like, 1H), 7.30 - 7.28 (m, 4H), 7.21 - 7.17 (m, 1H), 3.16 (s, 3H), 1.82 (s, 6H), 1.81 (s, 2H), 1.46 (s, 6H), 0.83 (s, 9H).
【０２４０】
ｃ）化合物２ｂ（６．７０ｇ、１０mmol）、アジ化ナトリウム（９９％；０．８５ｇ、１３mmol）及び１−メチル−２−ピロリジノン（２５ml）の撹拌混合物を、５０℃に加熱した。温度を、窒素の発生が止まるまで維持した（２時間）。暗色の溶液を２５℃に冷却し、続いて水（２５ml）及び酢酸エチル（５０ml）を加えた。水相を分離し、酢酸エチルに沈殿した生成物を濾過により収集した。粗材料を熱トルエン（２０ml）から再結晶し、濾取し、乾燥した。
収量１．０５ｇ（１７．４％）
融点：２２１℃〜２２５℃（分解）。
1H-NMR (300MHz, CDCI3), δ (ppm): 10.89 (s, 1H), 8.41 (s, 1H) 8.39 (d-like, 1H), 7.74 (d-like, 1 H), 7.29 - 7.26 (m, 4H), 7.22 - 7.17 (m, 1H), 3.26 (s, 3H), 1.87 (s, 2H), 1.84 (s, 6H), 1.53 (s, 6H), 0.84 (s, 9H).
【０２４１】
実施例Ａ３．中間体アミド酸３ｃ（Ｉ）〜３ｃ（Ｖ）を単離することなく、ジカルボン酸３ａ及び無水物３ｂを介するイミド１ｂからのヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール３ｄ（Ｉ）〜３ｄ（Ｖ）の調製
【０２４２】
【化５１】
2008528657.tif 000035
【０２４３】
式３ａの中間体化合物及びそれらの類似化合物も、ＵＶ吸収剤として有用である。
【０２４４】
ａ）ＫＯＨ（５３．３ｇ、９５０mmol）を、１ｂ（４９．８ｇ、９４．９mmol）及びエタノール／水（容量１／１、合計２００ｇ＋４０ml）の撹拌混合物に、２５℃でゆっくりと加えた。エタノール（５０ml）で更に稀釈した後、混合物を８０℃にして、１９．７５時間保持した。更なるＫＯＨ（２．６５ｇ、４７．２mmol）を加え、撹拌を、８０℃で更に２９時間続けた。次にエタノールを、ロータリーエバポレーターで留去し、得られた橙色の懸濁液を水（５００ml）で稀釈した。混合物を、ＨＣｌ（３２％ｗ／ｗ水溶液）をゆっくりと添加して酸性化し（ｐＨ２）、黄色の沈殿物を濾取した。フィルターケーキを水（３×１００ml）で洗浄し、真空オーブンにより４０℃で乾燥して、３ａを黄色の固体として得た（５３．３ｇ）。
融点：１５０〜１７５℃（分解）
HPLC - UV / APCI - MS negative : 529.3 (M); C31H35N3O5の計算値: 529.3
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10.38 (s, 1H), 8.57 (br s, 2H), 7.98 (d, J = 1.9Hz, 1H), 7.64 (d, J = 1.9Hz, 1H), 7.26 - 7.18 (m, 4H), 7.14 - 7.08 (m, 1H), 1.80 (s, 2H), 1.75 (s, 6H), 1.43 (s, 6H), 0.78 (s, 9H).
【０２４５】
ｂ）−ｄ）；３ｄ（Ｉ）：３ａ（４．２ｇ、７．９mmol）及びトルエン（４０ｇ）の撹拌混合物を還流させ、水が形成するまで保持し、それをDean-Starkトラップにより分離し、止めた（３．７５時間；ｔ１）。次にアニリン（９８％；０．８３ｇ、８．７mmol）を加え、混合物を更に１．２５時間還流した（ｔ２）。トルエンをロータリーエバポレーターで留去し、残渣を、クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン／トルエン／酢酸エチル  ９／０．５／１）により精製して、黄色の固体（２．４ｇ、５１．６％）として得た。
融点：２２０〜２２１℃。
分析  C37H38N4O3の計算値(586.74): C, 75.74; H, 6.53; N, 9.55. 実測値: C, 75.52; H, 6.53; N, 9.28.
1H-NMR (400MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10.26 (br s, 1H), 8.68 (s, 2H), 7.96 (d, J = 1.8Hz, 1H), 7.69 (d, J = 1.8Hz, 1H), 7.56 - 7.45 (m, 5H), 7.26 - 7.20 (m, 4H), 7.14 - 7.10 (m, 1H), 1.82 (s, 2H), 1.76 (s, 6H), 1.45 (s, 6H), 0.79 (s, 9H).
【０２４６】
ｂ）−ｄ）；３ｄ（ＩＩ）：３ａ（６．３５ｇ、１２．０mmol）、トルエン（７０ｇ）及び４−アミノベンゾニトリル（９７％；１．６ｇ、１３．１mmol）から、還流を、それぞれ１．１時間（ｔ１）及び２．２５時間（ｔ２）続けて、３ｄ（Ｉ）と同様に調製した。クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン）による残渣の精製によって、３ｄ（ＩＩ）を黄色の固体（４．２ｇ、５７．３％）として得た。
融点：２５２〜２５３℃。
分析  C38H37N5O3の計算値(611.75): C, 74.61 ; H, 6.10; N, 11.45. 実測値: C, 74.04; H, 5.83; N, 11.37.
1H-NMR (400MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10.24 (br s, 1H), 8.72 (s, 2H), 8.05 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.95 (d, J = 1.8Hz, 1H), 7.76 (d, J = 8.5Hz, 2H), 7.69 (d, J = 1.8Hz, 1H), 7.26 - 7.18 (m, 4H), 7.16 - 7.10 (m, 1H), 1.82 (s, 2H), 1.76 (s, 6H), 1.44 (s, 6H), 0.79 (s, 9H).
【０２４７】
ｂ）−ｄ）；３ｄ（ＩＩＩ）：３ａ（６．３５ｇ、１２．０mmol）、トルエン（７０ｇ）及び２−クロロアニリン（９８％；１．７ｇ、１３．１mmol）から、還流を、それぞれ１．０時間（ｔ１）及び３．２５時間（ｔ２）続けて、３ｄ（Ｉ）と同様に調製した。クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン酢酸エチル  ９／１）による残渣の精製によって、３ｄ（ＩＩＩ）を黄色の固体（２．２ｇ、２９．５％）として得た。
融点：１７９〜１８０℃。
分析  C37H37CIN4O3の計算値(621.19): C, 71.54; H, 6.00; Cl, 5.71 ; N, 9.02. 実測値: C, 71.04; H, 5.90; Cl, 5.93; N, 8.89.
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10.22 (s, 1H), 8.76 (s, 2H), 7.95 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.75 - 7.67 (m, 3H), 7.62 - 7.53 (m, 2H), 7.27 - 7.19 (m, 4H), 7.15 - 7.09 (m, 1H), 1.82 (s, 2H), 1.76 (s, 6H), 1.45 (s, 6H), 0.79 (s, 9H).
【０２４８】
ｂ）−ｄ）；３ｄ（ＩＶ）：３ａ（６．３５ｇ、１２．０mmol）、トルエン（７０ｇ）及び２，６−ジイソプロピルアニリン（９０％；２．６ｇ、１３．２mmol）から、還流を、それぞれ１．０時間（ｔ１）及び３．０時間（ｔ２）続けて、３ｄ（Ｉ）と同様に調製した。クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン）による残渣の精製によって、３ｄ（ＩＶ）を黄色の固体（３．３ｇ、４１．０％）として得た。
融点：２１０〜２１１℃。
分析  C43H50N4O3の計算値(670.90): C, 76.98; H, 7.51; N, 8.35. 実測値: C, 76.70; H, 7.47; N, 8.29.
1H-NMR (300MHz, CD2CI2), δ (ppm): 11.03 (s, 1H), 8.53 (s, 2H), 8.45 (d, J = 2.4Hz, 1H), 7.79 (d, J = 2.4Hz, 1H), 7.58 - 7.53 (m, 1H), 7.39 - 7.36 (m, 2H), 7.33 - 7.26 (m, 4H), 7.22 - 7.16 (m, 1H), 2.78 (septet, J = 6.8Hz, 2H), 1.93 (s, 2H), 1.85 (s, 6H), 1.56 (s, 6H), 1.19 (d, J = 6.8Hz, 12H), 0.88 (s, 9H).
【０２４９】
ｂ）−ｄ）；３ｄ（Ｖ）：３ａ（６．３５ｇ、１２．０mmol）、トルエン（７０ｇ）及びエタノールアミン（９９％；０．８１ｇ、１３．１mmol）から、還流を、それぞれ１．２５時間（ｔ１）及び１．５時間（ｔ２）続けて、３ｄ（Ｉ）と同様に調製した。クロマトグラフィー（シリカゲル、トルエン）による残渣の精製によって、３ｄ（Ｖ）を黄色の固体（２．８ｇ、４２．１％）として得た。
融点：１６１〜１６２℃。
分析  C33H38N4O4の計算値(554.70): C, 71.46; H, 6.90; N, 10.10. 実測値: C, 71.07; H, 6.92; N, 10.03.
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 10.23 (s, 1H), 8.57 (s, 2H), 7.94 (d, J = 2.2Hz, 1H), 7.67 (d, J = 2.2Hz, 1H), 7.26 - 7.18 (m, 4H), 7.14 - 7.08 (m, 1H), 4.88 (t, J = 5.9Hz, 1H), 3.72 - 3.59 (m, 4H), 1.81 (s, 2H), 1.75 (s, 6H), 1.44 (s, 6H), 0.78 (s, 9H).
【０２５０】
ｂ）Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド（９９％；２．７ｇ、１３．０mmol）、３ａ（６．３５ｇ、１２．０mmol）及びジクロロメタン（４０ml）の混合物を、２５℃で１時間撹拌した。Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素を濾取し、ジクロロメタンをロータリーエバポレーターで留去して、３ｂを黄色の固体（５．５ｇ、８９．６％）として得た。
融点：１４５〜１６０℃（分解）
HPLC - UV / APCI - MS negative): 511.2 (M); C31H33N3O4の計算値: 511.2
1H-NMR (300MHz, CD2CI2), δ (ppm): 10.89 (s, 1H), 8.63 (s, 2H), 8.44 (d, J = 2.3Hz, 1H), 7.81 (d, J = 2.3Hz, 1H), 7.31 - 7.24 (m, 4H), 7.22 - 7.15 (m, 1H), 1.91 (s, 2H), 1.84 (s, 6H), 1.55 (s, 6H), 0.86 (s, 9H).
【０２５１】
Ｂ）適用例
使用した材料
アクリル／メラミンクリアコート配合：
ａ）Viacryl（登録商標）SC303１（キシレン／ブタノール中６５％溶液、２６：９wt./wt.）                                                              ２７．５１ｇ
ｂ）Viacryl（登録商標）SC370２（Solvesso 100３中７５％）           ２３．３４ｇ
ｃ）Maprenal（登録商標）MF 650４（イソブタノール中５５％）        ２７．２９ｇ
ｄ）酢酸ブチル／ブタノール（３７：８wt./wt.）                      ４．３３ｇ
ｅ）イソブタノール                                                 ４．８７ｇ
ｆ）Solvesso（登録商標）150５                                       ２．７２ｇ
ｇ）Crystal oil 30６                                                ８．７４ｇ
ｈ）Baysilone（登録商標）MA７（Solvesso（登録商標）150中１％）      １．２０ｇ
合計                                                              １００．００ｇ
結合剤原材料：
１Viacryl（登録商標）SC 303：アクリル樹脂（Solutia、旧Vianova Resins）
２Viacryl（登録商標）SC 370：アクリル樹脂（Solutia、旧Vianova Resins）
３Solvesso（登録商標）100：芳香族炭化水素、沸点１６３〜１８０℃（Exxon Corp.）
４Maprenal（登録商標）MF 650：メラミン樹脂（Solutia、旧Vianova Resins）
５Solvesso（登録商標）150：芳香族炭化水素、沸点１８０〜２０３℃（Exxon Corp.）
６Crystal oil 30：脂肪族炭化水素、沸点１４５〜２００℃（Shell Corp.）
７Baysilone（登録商標）MA：均展剤（Bayer AG）
ＵＶ吸収剤及び他の安定剤
Tinuvin 384（登録商標）、Ciba Specialty Chemicalsから市販されているＵＶ吸収剤
Tinuvin 928（登録商標）、Ciba Specialty Chemicalsから市販されているＵＶ吸収剤
Tinuvin 400（登録商標）、Ciba Specialty Chemicalsから市販されているＵＶ吸収剤
Tinuvin 109（登録商標）、Ciba Specialty Chemicalsから市販されているＵＶ吸収剤
オキサニリドは、Sanduvor 3206である。
実施例Ａ１及びＡ３の化合物１ｂ及び３ｄ（Ｉ）〜（Ｖ）は、本発明のＵＶ吸収剤である。
Tinuvin 152（登録商標）、Ciba Specialty Chemicalsからの立体障害アミン安定剤
【０２５２】
実施例Ｂ１：ＵＶ吸収剤の耐光性
ＵＶ吸収剤の耐光性を以下のように評価した。
本発明のＵＶ吸収剤を、配合物の固形分（固形分：５０．４％）に基づき３％の濃度で、（Viacryl（登録商標）SC 303/Viacryl（登録商標）SC 370/Maprenal（登録商標）MF 650に基づく）熱硬化アクリル／メラミンクリアコートに混和した。クリアコートをガラスプレートに噴霧し、硬化した後（１３０℃／３０′）、クリアコートの乾燥膜厚２０μmを得た。
【０２５３】
試験片を暴露する前、ＵＶ吸収スペクトルを、ＵＶ／ＶＩＳスペクトロメーター（Perkin Elmer, Lamda 40）を使用して記録した。基準：非安定化アシル／メラミンクリアコート。続いて試験片を、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に従って、Xenon-WOMウエザロメーター（登録商標）（Atlas Corp.）で曝露した。暴露時に保持される（λmaxとして決定した）ＵＶ吸収剤の割合を、一定間隔の暴露の後でＵＶ吸収スペクトルを記録することによってモニタリングした。試験結果を表１にまとめた。
【０２５４】
【表１】
2008528657.tif 000036
【０２５５】
実施例Ｂ２：保護オーバーコートによる耐光性
第２の実施例では、２つのクリアコートを続けて互いに重ねて適用した。第１のクリアコート（クリアコートＩ）を安定化し、実施例Ｂ１でより詳細に記載したように適用した。続いて、（Viacryl（登録商標）SC 303/Viacryl（登録商標）SC 370/Maprenal（登録商標）MF 650に基づく）第２の熱硬化性アクリル／メラミンクリアコートを第１のクリアコートに噴霧し、硬化した後（１３０℃／３０′）、第２のクリアコート（クリアコートＩＩ）の乾燥膜厚４０μmを得た。第２のクリアコートを、３％のTinuvin 109/1.5%のTinuvin 400及び１％のTinuvin 152を共安定剤（ＨＡＬＳ）とするＵＶ吸収剤の組み合わせを使用して、安定化した。基準：非安定化第１クリアコート。実施例Ｂ１で記載したように、ＵＶ透過性スペクトルを、試験片を暴露する前に、ＵＶ／ＶＩＳスペクトロメーター（Perkin Elmer, Lamda 40）を使用して記録した。続いて試験片を、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に従って、Xenon-WOMウエザロメーター（登録商標）（Atlas Corp.）で曝露した。暴露時間の関数として（３９６nmで決定した）透過値を、一定間隔の暴露の後で透過スペクトルを記録することによってモニタリングした試験結果を表２にまとめた。
【０２５６】
【表２】
2008528657.tif 000037
【０２５７】
実施例Ｂ３：陰極電着塗膜を覆うクリアコート適用
熱硬化性アクリル／メラミンクリアコートを、実施例Ｂ１で記載したように調製した。塗料を、ACT Laboratories(ACT Laboratories, Inc., Southfield, Michigan 48 075, USA)から市販されている電着アルミニウムパネル（ED 6950A、１０×３０cm）に噴霧し、硬化の後（１３０℃／３０分）、乾燥フィルム厚２０μmを得た。続いてパネルを、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に従って、Xenon-WOMウエザロメーター（登録商標）（Atlas Corp.）で曝露した。クリアコートの下の電着塗膜のＵＶ保護の程度は、電着塗膜の黄変（ＤＩＮ６１７４によるｂ＊値）を関数として、一定間隔の暴露でモニタリングした。結果を表３にまとめた。
【０２５８】
【表３】
2008528657.tif 000038
【０２５９】
結果は、
ａ）適切なＵＶ保護のない電着塗膜の著しい黄変／ＵＶ光線誘発崩壊
ｂ）３００〜３８５nmのＵＶ光線を全て遮断する現存のＵＶ吸収剤パッケージ（Tinuvin 109/Tinuvin 400）を有する電着塗膜の不十分な保護
ｃ）可視波長領域への顕著な吸収を持つＵＶ吸収剤を有する電着塗膜の優れた保護
を明確に示した。
【０２６０】
実施例Ｂ４：電着塗膜に適用されたクリアコートの接着力
実施例２でより詳細に記載されているように、２つのクリアコート層を、ACT Laboratories（ACT Laboratories, Inc., Southfield, Michigan 48 075, USA）から市販されている電着アルミニウムパネル（ED 6950A、１０×３０cm）の上に続けて適用した。基準：ａ）両方のクリアコートとも安定化されていない、ｂ）第２のクリアコートがTinuvin 109/Tinuvin 400の基づく現存のＵＶ吸収剤パッケージで安定化されている、すなわち３００〜３８５nmのＵＶ光線を全て遮断する。
【０２６１】
続いて試験片を、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に従って、Xenon-WOMウエザロメーター（登録商標）（Atlas Corp.）で曝露した。クリアコートと感光性電着塗膜との間の接着力を、クロスハッチ（ＩＳＯ２４０９）、続いてテープ試験によって一定間隔で測定した。試験結果を表４にまとめた。
【０２６２】
【表４】
2008528657.tif 000039
【０２６３】
実施例Ｂ５：ＵＶ吸収剤の耐光性
ＨＡＬＳ、すなわち配合物の固形分に基づいて１％のTINUVIN（登録商標）123を共安定剤として組み合わせてＵＶ吸収剤を試験した以外は、実験パラメータは、実施例Ｂ１で概説したとおりであった。
【０２６４】
【表５】
2008528657.tif 000040
【０２６５】
実施例Ｂ６：連続クリアコート
更なる実施例では、２つのクリアコートを続けて互いに重ねて適用した。第１のクリアコート（クリアコートＩ）を、立体障害アミンと一緒に本発明のＵＶ吸収剤で安定化し、実施例Ｂ１で記載したように適用した。続いて、（Viacryl（登録商標）SC 303/Viacryl（登録商標）SC 370/Maprenal（登録商標）MF 650に基づく）第２の熱硬化性アクリル／メラミンクリアコートを第１のクリアコートに噴霧し、硬化した後（１３０℃／３０′）、第２のクリアコート（クリアコートＩＩ）の乾燥膜厚４０μmを得た。第２のクリアコートを、３％のTinuvin 109（登録商標）／１．５％のTinuvin 400（登録商標）及び１％のTinuvin 152（登録商標）を共安定剤（ＨＡＬＳ）とするＵＶ吸収剤の組み合わせを使用して、安定化した。基準は非安定化の第１クリアコートであった。
【０２６６】
実施例Ｂ１で記載したように、ＵＶ透過性スペクトルを、試験片を暴露する前に、ＵＶ／ＶＩＳスペクトロメーター（Perkin Elmer, Lamda 40）を使用して記録した。続いて試験片を、ＳＡＥ  Ｊ  １９６０に従って、Xenon-WOMウエザロメーター（登録商標）（Atlas Corp.）で曝露した。暴露時間の関数として（３９６nmで決定した）透過値を、一定間隔の暴露の後で透過スペクトルを記録することによってモニタリングした試験結果を表６にまとめた。
【０２６７】
【表６】
2008528657.tif 000041
【０２６８】
クリアコートＩＩ配合：
ａ）Viacryl（登録商標）SC 303１                                  ２７．５１ｇ
（キシレン／ブタノール中６５％溶液、２６：９wt./wt.）
ｂ）Viacryl（登録商標）SC 370２                                  ２３．３４ｇ
（Solvesso 100３中の７５％）
ｃ）Maprenal（登録商標）MF 650４                                  ２７．２９ｇ
（イソブタノール中５５％）
ｄ）酢酸ブチル／ブタノール（３７：８wt./wt.）                       ４．３３ｇ
ｅ）イソブタノール                                                  ４．８７ｇ
ｆ）Solvesso（登録商標）150５                                       ２．７２ｇ
ｇ）Crystal oil 30６                                                ８．７４ｇ
ｈ）Baysilone（登録商標）MA７（Solvesso（登録商標）150中１％）      １．２０ｇ
合計                                                              １００．００ｇ
【国際調査報告】
2008528657.tif 000063
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