(57)【要約】  本発明は、紫外線を用いて硬化されるインクジェット印刷における使用のための印刷用インクに関する。このインクジェットインクは、２５℃で１００ｍＰａ未満の粘度を有し、次の成分を含む：２０〜７０重量％の少なくとも１つのエポキシ官能性モノマー、２〜７０重量％の少なくとも１つのオキセタン官能性モノマー、０．５〜４０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物、０〜４０重量％の少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマー、少なくとも１つのカチオン性光開始剤、および少なくとも１つの着色剤すなわちインクを含む。このインクジェットインク配合物は、インクの特性、すなわち、粘度、柔軟性、および硬化速度のバランスを与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で１００ｍＰａｓ未満の粘度を有するインクジェットインクであって、
２０〜７０重量％の少なくとも１つのエポキシ官能性モノマー、
２〜７０重量％の少なくとも１つのオキセタン官能性モノマー、
０．５〜４０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物、
０〜４０重量％の少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマー、
少なくとも１つのカチオン性光開始剤、および
少なくとも１つの着色剤であるインク
を含むインクジェットインク。
【請求項２】
前記少なくとも１つのエポキシ官能性モノマーが、２５〜５０重量％で存在する、請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記少なくとも１つのオキセタン官能性モノマーが、２０〜５０重量％で存在する、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物が、０．５〜３０重量％で存在する、請求項1〜３のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルが、１〜１５重量％で存在する、請求項1〜４のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項６】
前記インク中のエポキシド基とオキセタン基との組み合わせ量対ヒドロキシ基の比（（Ｅ＋Ｏ）：Ｈ）が、１：１〜３５：１である、請求項1〜５のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項７】
少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマーが存在し、１またはそれ以上のアリルおよび／またはビニルエーテルモノマーの総重量対１またはそれ以上のオキセタンの総重量の比が、１：５０〜１：２である、請求項1〜６のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項８】
前記少なくとも１つのエポキシ官能性モノマーが、二官能性エポキシドを含む、請求項1〜７のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項９】
前記少なくとも１つのオキセタン官能性モノマーは、二官能性オキセタンを含む、請求項1〜８のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項１０】
前記ヒドロキシ含有化合物の全体の粘度は、２５℃で１〜１，５００ｍＰａｓである、請求項1〜９のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項１１】
前記インクが、
３０〜４０重量％の少なくとも１つのエポキシ官能性モノマー、
３０〜４０重量％の少なくとも１つのオキセタン官能性モノマー、
１〜２０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物、
１〜５重量％の少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマー、
１〜２０重量％の少なくとも１つのカチオン性光開始剤、および
１〜５重量％の少なくとも１つの着色剤であるインク
を含む、請求項1〜１０のいずれかに記載のインクジェットインク。
【請求項１２】
請求項1〜１１のいずれかに記載のインクジェットインクを、基材へ印刷する工程、およびこのインクを照射する工程を含む、インクジェット印刷方法。
【請求項１３】
前記基材が柔軟性基材である、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用インク、および特に、紫外線を用いて硬化されるインクジェット印刷における使用のためのインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷において、黒または有色インクの微小滴が、１またはそれ以上のタンク(reservoir)または印刷ヘッドから狭いノズルを通って、タンクに対して移動している基材上へ、制御された方法で噴出される。噴出されたインクは、基材上に画像を形成する。高速印刷のためには、これらのインクは印刷ヘッドから急速に流れなければならず、このことが確かに行なわれるように、これらは、ジェット段階において低粘度を有していなければならない。インク粘度は典型的には、２５℃において１００ｍＰａまたはそれ以下である。ただし、多くの場合これらの噴出ノズルは、粘度をさらに低下させるために周囲温度以上に、典型的には約４０℃へ加熱される。大部分の用途において、ジェット段階における粘度は、２５ｍＰａ以下、好ましくは９〜１５ｍＰａであるべきでる。典型的には、ノズルを通って噴出された時、インクは、ジェット温度において１０．５ｍＰａの粘度を有する（インクは、周囲温度において、はるかに高い粘度を有することがある）。これらのインクはまた、タンクまたはノズルにおいて乾燥または外皮形成(crusting)へも抵抗性がなければならない。これらの理由から、周囲温度またはその近くでの用途のためのインクジェットインクは通常、大きい割合の移動液体ビヒクルまたは溶剤を含有するように配合される。インクジェットインクの１つの通常の型において、この液体は水である。例えばHenry R. Kang in the Journal of Imaging Science), 35(3), pp. 179-188(1991)による論文参照。これらの系において、インクが水の蒸発によってヘッド中で確実に乾燥しないように、大変な努力がなされなければならない。インクのもう１つの通常の型において、液体は、低沸騰溶剤または溶剤混合物である。例えば第ＥＰ０３１４４０３号および第ＥＰ０４２４７１４号参照。残念ながら、大きい割合の水または溶剤を含むインクジェットインクは、溶剤の蒸発によるか、または基材中へのそれの吸収によって、印刷後、インクが乾燥してしまうまで処理することができない。この乾燥プロセスは、遅いことが多く、多くの場合（例えば感熱性基材、例えば紙への印刷の時）、加速させることはできない。
【０００３】
もう１つの型のインクジェットインクは、モノマーと呼ばれる重合性有機化合物を含有する。これらは、光開始剤の存在下、通常は紫外（ＵＶ）線での照射によって重合する。この型のインクは、液相を蒸発させて印刷物を乾燥させる必要がなく、その代わりに印刷物は、これを硬化するかまたは固めるために、照射へ暴露されるという利点を有する。すなわち、中程度の温度における溶剤の蒸発よりも迅速な方法である。
【０００４】
ＵＶ硬化プロセスにおいて用いることができる２つの主な技術がある。第一の方法は、反応性モノマーの重合を開始させるために、遊離基種を用いる。これらのモノマーは、第ＷＯ９７／３１０７１号に開示されているように、アクリレートまたはメタクリレートエステルであってもよい。このようなインクジェットインクにおいて、低粘度を有するモノマーを用いる必要がある。実際、インクジェット印刷にとって十分に低い粘度を有するインクを生成するが、一方で、良好な反応性およびエンドユーザー特性、例えば良好な接着、柔軟性、および耐薬品性を示す、（メタ）アクリレートモノマーまたは（メタ）アクリレートモノマーの組み合わせを見出すことは難しい。この系の粘度を低下させつつ、インクの反応性および機械的特性を最適化するための多くの方法が提案されている。例えば第ＧＢ２３７１５５１号は、ＵＶ−硬化性ラジカル重合性インクにおける反応性希釈剤としてのビニルエーテルの使用を記載している。
【０００５】
インクジェット印刷のためのラジカル硬化性（メタ）アクリレートベース系の１つの制限は、硬化されたインクの柔軟性である。これは一般に、硬化後、アクリレート材料と関連した収縮に結びつけられる。これは、インクフィルムを脆性にして、高い柔軟性が必要とされる用途に適さなくする。これは特に、非常に低粘度の要件が、柔軟性受動(passive)樹脂の使用を非常に限定させる、ＵＶ−硬化性インクジェットインクについての問題点である。
【０００６】
ＵＶ硬化技術において用いられるもう１つの方法は、反応性モノマーのカチオン性重合を開始させるための非常に強い酸の発生である。カチオン性硬化において用いることができるモノマーは、例えばエポキシド、アリルエーテル、およびビニルエーテルである。
【０００７】
ラジカル硬化よりも優れたカチオン性硬化の利点は、低い収縮、したがって良好な接着および優れた柔軟性を包含する。さらには、カチオン系は、酸素阻害に対して感受性でない。このことは、実質的に完全な（１００％で、または約１００％）モノマー転化を可能にする。このことは、カチオン性技術は、厚い着色インクフィルムの硬化を、遊離基技術よりも容易に可能にすることを意味する。
【０００８】
カチオン性硬化性インクジェットインクが報告されている。例えば日本国特許第１０−３２４８３６号は、染料ベースのインクジェットインクであって、ただし非常に限定された耐久性を有するインクについて記載している。記載されたこれらのインクはまた、揮発性有機溶剤を含有するという欠点も示す。米国特許第５，８８９，０８４号は、有機溶剤を含まず、エポキシドおよびビニルエーテルモノマーを含有するカチオン性インクジェットインクついて記載している。しかしながらビニルエーテルは、インクジェット系の粘度の低下において非常に効果的であるが、本発明者らは、これらがカチオン性重合プロセスによって発生した酸の存在下に容易に加水分解し、非常に強い不快な臭いを発生させることを発見した。したがってこれらの使用は、極端に限定されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、インクジェット印刷にとって十分に低い粘度を有し、かつ硬化された時に良好な硬化速度および耐薬品性を維持しつつ柔軟性を与える、放射線−硬化性（主としてＵＶ−硬化性）インクへのニーズが依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
したがって本発明は、２５℃で１００ｍＰａｓ未満の粘度を有するインクジェットインクであって、２０〜７０重量％の少なくとも１つのエポキシ官能性モノマー、２〜７０重量％の少なくとも１つのオキセタン官能性モノマー、０．５〜４０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物、０〜４０重量％の少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマー、少なくとも１つのカチオン性光開始剤、および少なくとも１つの着色剤すなわちインクを含むインクジェットインクを提供する。
【００１１】
このようにして、インクジェットインク配合物における正確な量のエポキシド、オキセタン、およびアルコールの使用は、インクの特性をバランスさせる、すなわちカチオン性ＵＶインクジェットインクの粘度を制御し、これによって主要希釈剤としてビニルエーテルを使用する必要性を排除するが、一方でまた、硬化速度を妨げることなく、硬化されたインクの柔軟性も増す、非常に効果的な方法であることが発見されている。
【００１２】
本発明のインクは、少なくとも１またはそれ以上のエポキシド、オキセタン、およびアルコールを含有する。すべての重量パーセンテージは、インク組成物の総重量（硬化前）を基準にする。
【００１３】
１またはそれ以上のエポキシド官能性モノマーは、本発明の組成物中に、反応性モノマーとして存在しなければならない。エポキシド官能性モノマーとは、エポキシド部分を含有する化合物を意味する。好ましくは、多官能性、最も好ましくは二官能性エポキシドが用いられる。その例は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、およびビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートを包含する。このインクは、２０〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％の１またはそれ以上のエポキシドを含む。
【００１４】
これらのエポキシドは、良好な硬化特性を有するが、これらは、高い粘度を有する傾向があり、このことは、インクの粘度を低下させるためにさらなる希釈剤の存在を必要とし、したがってオキセタン、アルコール、および場合によりアリルおよび／またはビニルエーテルを必要とする。典型的にはこれらのエポキシドは、２５℃で８００ｍＰａｓまで、好ましくは２５℃で４００ｍＰａｓまでの粘度を有する。これらの実施例において用いられるＵＶＲ６１０５は、２５℃で２８８ｍＰａｓの粘度を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
１またはそれ以上のオキセタン官能性モノマーもまた、このインク組成物中に存在する。オキセタン官能性モノマーとは、オキセタン部分を含有する化合物を意味する。好ましくは多官能性、最も好ましくは二官能性オキセタンが用いられる。これらの例は、ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルオキセタン(DKSH)および３−エチル−３−ヒドロキシ−メチル−オキセタンを包含する。このインクは、２〜７０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の１またはそれ以上のオキセタンを含む。１またはそれ以上のオキセタンは、組み合わされた時、好ましくは２５℃で２０ｍＰａｓ以下、最も好ましくは２５℃で１５ｍＰａｓ以下の粘度を有する。最小粘度は、材料の入手可能性およびコストによって決定され、あらゆる非ゼロ値であってもよい。
【００１６】
１またはそれ以上のヒドロキシ含有化合物がインク中に存在する。一官能性および／または多官能性アルコールの両方を用いることができる。希釈剤として用いられた時、低分子量低粘度アルコールが好ましい。このインクは、０．５〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは１〜２５重量％の１またはそれ以上のヒドロキシ含有化合物を含む。１またはそれ以上のヒドロキシ含有化合物は好ましくは、２５℃で１〜１，５００ｍＰａｓの粘度を有する。これらの実施例において用いられるドワノール(Dowanol)ＴＰＭおよびトーン(Tone)０３０５は、それぞれ２５℃で１．７および１，２００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００１７】
理論によって縛られたいわけではないが、１またはそれ以上のヒドロキシ含有化合物は、成長しつつあるポリマー反応性種との連鎖移動反応を介して、架橋硬化インクの一部になり、これによって、印刷物の機械抵抗または耐薬品性の低下をともなわずにフィルム柔軟性を増すことができると考えられる。１またはそれ以上のヒドロキシ含有化合物は、硬化ポリマー中への組み込みが可能であるが、これら自体が非光重合性であり、成長しつつあるポリマー反応性種のための連鎖停止剤であることが好ましい。
【００１８】
本発明の好ましい実施形態において、インク中のエポキシド基とオキセタン基との組み合わせ量対ヒドロキシ基の比（「（Ｅ＋Ｏ）：Ｈ」）は、１：１〜３５：１、より好ましくは３：１〜１０：１である。インク中のエポキシド基の量は、次のように計算される：
エポキシド基の量＝（インク中のエポキシド基の重量％）／（エポキシド当量の数）、および
エポキシド当量の数＝（エポキシドの分子量）／官能価
【００１９】
官能価は単に、１分子あたりの反応性基の数である。オキセタンおよびヒドロキシ当量は、類似の方法で計算することができる。各型の１より大きい成分が存在する場合、または不純物が存在する場合、分子量および官能価は、平均値として示される。
【００２０】
用いることができるアルコールの例は、エタノール、プロパノール、（ポリ）エチレングリコール、ブタノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（例えばダウ(Dow)によってドワノールＤＰＭという商品名で供給されている）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウによってドワノールＴＰＭという商品名で供給されている）、ポリオール（例えばダウによって供給されているトーン０２０１、０３０１、０３０５、および０３１０、およびソルベイ(Solvay)によって供給されているカパ(Capa)３０５０）、一部アルコキシ化されたポリオール、例えばネオペンチルグリコールプロポキシレート（パーストープ(Perstorp)によってポリオールＮＳ２０という商品名で供給されている）、ペンタエリトリトールエトキシレート（パーストープによってポリオールＰＰ１５０という商品名で供給されている）、ペンタエリトリトールプロポキシレート（パーストープによってポリオールＰＳ８５という商品名で供給されている）、トリメチロールプロパンエトキシレート（パーストープによってポリオールＴＰ３０という商品名で供給されている）、トリメチロールプロパンプロパンプロポキシレート（パーストープによってポリオールＴＳ３０という商品名で供給されている）、ポリカーボネートポリオール（ラムスン(Lambson)によってユビキュア(UviCure)ＲＣＰ１０００、１８００、２０００という商品名で供給されている）、ポリエステルポリオール（バイエル(Bayer)によってデスモフェン(Desmophen)という商品名で、およびウイトコ(Witco)によってフォムレズ(Fomrez)という商品名で供給されている）、および樹状ポリエステルポリオール（パーストープによってボルトーン(Boltorn)Ｈ２００３およびＨ２００４という商品名で供給されている）を包含する。
【００２１】
１またはそれ以上のアリルまたはビニルエーテルモノマーが、本発明の組成物中に存在してもよい。その例は、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、およびエチレングリコールモノビニルエーテルである。アリルまたはビニルエーテルの混合物が用いられてもよい。アリルまたはビニルエーテルの割合は、０〜４０重量％、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１〜５重量％である。好ましくはビニルエーテルが用いられ、特に好ましくはこのビニルエーテルは、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、およびこれらの混合物から選択される。
【００２２】
存在する時、１またはそれ以上のアリルまたはビニルエーテルモノマーの総重量対１またはそれ以上のオキセタンの総重量の比は、好ましくは１：５０〜１：１、より好ましくは１：３０〜１：５である。
【００２３】
上に記載された成分に加えて、本発明のインク配合物は、照射下（例えばＵＶ照射）、モノマーの重合を開始する光開始剤を含む。ＵＶ照射（カチオン性光開始剤）下に酸を生成する光開始剤が、好ましくは用いられる。カチオン性光開始剤は、スルホニウム塩、例えばユニオン・カーバイド(Union Carbide)ＵＶＩ−６９シリーズ、ヨードニウム塩、例えばジューテロン(Deuteron)ＵＶ１２４０およびＵＶ２２５７、チバ・イルガキュア(Ciba Irgacure)２５０およびＣＧＩ５５２、ＩＧＭ−Ｃ４４０、ローディア(Rhodia)２０４７およびＵＶ９３８０ｃ、およびフェロシニウム塩を包含する。光増感剤も、硬化反応を加速するために、スルホニウムおよびヨードニウム塩とともに用いることができる。用いることができる光増感剤は、チオキサントーンおよびアントラセン誘導体を包含する。
【００２４】
好ましくは光開始剤は、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％存在する。
【００２５】
本発明のインクジェットインクはまた、着色剤も含む。これは、インクの液体媒質中に溶解されるか、または分散されうる。好ましくはこの着色剤は、当分野において公知の型の分散性顔料であり、例えば商品名パリオトール(Paliotol)（ＢＡＳＦｐｌｃから入手しうる）、シンクアシア(Cinquasia)、イルガライト(Irgalite)（どちらもチバ・スペシャリティー・ケミカルズ(Ciba Speciality Chemicals)から入手しうる）、およびホスタパーム(Hostaperm)（クラリアント(Clariant）ＵＫから入手しうる）として商業的に入手しうる。この顔料は、あらゆる所望の色彩のものであってもよく、例えばピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー８３、ピグメントレッド９、ピグメントレッド１８４、ピグメントブルー１５：３；ピグメントグリーン７、ピグメントバイオレット１９、ピグメントブラック７である。特に有用なものは、黒、および三色プロセス印刷に必要とされる色である。顔料の混合物が用いられてもよい。存在する顔料の全体の割合は、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００２６】
当分野において公知の型のほかの成分が、特性または性能を改良するためにインク中に存在してもよい。これらの成分は、例えば界面活性剤、消泡剤、分散剤、光開始剤用の共力剤、熱または光による劣化に対する安定剤、脱臭剤(reodorants)、流動助剤またはスリップ助剤、殺生剤、および／または同定化トレーサーであってもよい。
【００２７】
本発明のインクは好ましくは、非反応性揮発性有機溶剤を実質的に含まない。実質的に含まないとは、このインクが硬化性インクであり、したがって乾燥メカニズムのために、有機溶剤の蒸発に頼らないことを意味する。非反応性とは、この溶剤が、インクのほかの成分のどれとも反応しないことを意味する。このインクはまた、水を含有してもよい。しかしながら、このインクは好ましくは実質的に水を含まない。特に好ましい実施形態において、このインクは、実質的に水および揮発性有機溶剤の両方を含まない。実質的に水を含まないとは、このインクが硬化性インクであり、したがって乾燥メカニズムのために、水の蒸発に頼らないことを意味する。少量の有機溶剤／水（適用可能な場合）は、しかしながら許容されうる。
【００２８】
本発明の特に好ましいインクは、３０〜４０重量％の少なくとも１つのエポキシ官能性モノマー、３０〜４０重量％の少なくとも１つのオキセタン官能性モノマー、１〜２０重量％の少なくとも１つのヒドロキシ含有化合物、１〜５重量％の少なくとも１つのアリルおよび／またはビニルエーテルモノマー、１〜２０重量％の少なくとも１つのカチオン性光開始剤、および５〜１５重量％の少なくとも１つの着色剤すなわちインクを含む。
【００２９】
本発明のインクは好ましくは、ＵＶ照射によって硬化され、インクジェット印刷による用途に適している。したがって本発明はまた、上記インクジェットインクを、基材、好ましくは柔軟性基材へ印刷する工程、およびこのインクを照射する工程を含む、インクジェット印刷方法も提供する。
【００３０】
本発明のインクは、公知の方法、例えば高速水冷攪拌機を用いた攪拌下にこれらの成分を混合するか、または水平ビーズミルでの微粉砕によって調製されてもよい。
【実施例】
【００３１】
本発明はここで、次の非限定例を参照して、例として記載される（示されている部は重量である）。これらのインクは、オキセタン化合物、エポキシモノマー、および様々なレベルのヒドロキシ−含有化合物の組み合わせを利用する。これらの配合物は、表１および２に記載されている。実施例１は比較例であり、実施例２〜１９は、本発明の実施例である。
表１．実施例１〜１０についてのインク配合物
【表１】
2008521962.tif 000002
表２．実施例１１〜１９についてのインク配合物
【表２】
2008521962.tif 000003
【００３２】
イルガライト(Irgalite)ブルーＧＬＶＯ−シアン顔料（チバ）
ラピキュア(rapicure)ＤＶＥ３−ビニルエーテル（ＩＳＰ）
ディスパービック(Disperbyk)１６８−顔料分散剤（ビックヘミー(Byk Chemie)）
ＵＶＲ６１０５−脂環式エポキシド（ダウ）
ＵＶＩ６９９２−スルホニウム塩（ダウ）
ＯＸ２２１−ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテルオキセタン（ＤＫＳＨ）
ドワノールＴＰＭ−トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウ）
ドワノールＤＰＭ−ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ダウ）
エチレングリコール−（アルビオン・ケミカルズ(Albion Chemicals)）
ｎ−ブタノール−（アルビオン・ケミカルズ）
ボルトーン(Boltorn)Ｈ２００４−樹状ポリマー（ダウ）
トーン０３０１−多官能性ポリオール（ダウ）
トーン０３０５−多官能性ポリオール（ダウ）
ビック３０７−ポリエーテル変性ポリ−ジメチル−シロキサン界面活性剤（ビックヘミー）
【００３３】
実施例１〜１９からの結果として生じたインク組成物は、２５℃でＵＬＡアダプターおよびスピンドル００を有するブルックフィールドＤＶＩ粘度計を用いて、粘度について評価された。これらの結果は、表３に記載されている。
【００３４】
これらのインクの柔軟性は、インストロン５５４４伸びテスターを用いて評価された。インク例１〜１９のＡ１２ミクロンフィルムが、自動Ｋ−バーコーターおよびワイヤ巻取りアプリケーターバーを用いて、アヴェリー(Avery)およびスコッチカル(Scotchcal)２２５粘着性ホワイトビニル（３Ｍ）上へ生成された。このインクフィルムは、４０ｍ／分の線速度で、１２０Ｗ／ｃｍ中圧水銀ランプを用いて硬化された。すべてのインクは、良好な硬化および接着を証明した。
【００３５】
その結果として生じた硬化コーティングのサンプル片は、２５ｍｍ×５０ｍｍにカットされ、インストロンに入れられ、サンプルが破断するまで漸増する力に付された。伸びは、力が最初に加えられた地点からサンプルが破壊された地点への、サンプルによって移動された距離（ミリメートル）として計算された。このテストは、各実施例について１０回繰り返され、平均伸び値が、各インク配合物について記録された。これらの結果もまた、表３に記載されている。
【００３６】
硬化インクフィルムの硬化度および耐薬品性が、メチルエチルケトン(MEK)への耐性を決定することによって評価された。ＭＥＫ中に浸漬された綿棒が、硬化印刷物の区域上で前後に摩擦された。フィルムの表面における破壊が観察される前の摩擦回数が記録された。このことが硬化および抵抗の優れた程度を示しているので、最大１００回の摩擦が実施された。これらの結果もまた、表３に記載されている。
表３．インク配合物の特性
【表３】
2008521962.tif 000004
【００３７】
（Ｅ＋Ｏ）：Ｈの値は、インク中のエポキシドとオキセタンとの組み合わせ総重量対ヒドロキシ含有化合物の比を表わす。エポキシド＋オキセタン対ヒドロキシの比［（Ｅ＋Ｏ）：Ｈ］は、実施例３によって例示されているように、次のように決定することができる。
【００３８】
エポキシドＵＶＲ６１０５：
エポキシド当量は、１３０である（不純物のために、分子量は、２５２よりも少し高く、官能価は２である）。
インク中の重量％は、３５．７％である。
したがってインク中の当量数＝３５．７／１３０＝０．２７６。
【００３９】
オキセタンＯｘ２２１：
オキセタン当量は１０７である（分子量は２１４であり、官能価は２である）。
インク中の重量％は、３５％である。
したがってインク中の当量数＝３５／１０７＝０．３２７。
【００４０】
ヒドロキシ含有化合物ドワノールＴＰＭ：
ヒドロキシ当量は２０６である（分子量は２０６であり、官能価は１である）。
インク中の重量％は、１５％である。
したがってインク中の当量数＝１５／２０６＝０．０７３。
【００４１】
このようにして、エポキシド＋オキセタン対ヒドロキシの比＝（０．２７６＋０．３２７）／０．０７３＝８．３
【００４２】
実施例１は、ヒドロキシ材料を含有せず、したがって無限の（Ｅ＋Ｏ）：Ｈ値を有する。この実施例は、インストロンテストに付された時、非常に小さい柔軟性しか示さなかった。実施例２〜１９はすべて、多様なレベルのヒドロキシ材料を含有し、実施例１と比較して増加した柔軟性を示す。同じアルコールの量の最高値が、最大の伸張を与え、したがって最適な柔軟性を与えた。さらには、ヒドロキシ官能性材料を用いながら、優れた硬化および結果として生じるフィルム抵抗が維持された。
【国際調査報告】
2008521962.tif 000005
2008521962.tif 000006
2008521962.tif 000007