(57)【要約】  臭素化芳香族化合物とブチル置換フェニル・ホスファートからなる新規の難燃剤組成物を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）臭素化ベンジル・アルキル・エーテル、臭素化ベンゾアート・エステル若しくは臭素化フタラート・エステル又はこれらの混合物と、（ＩＩ）ブチル置換フェニル・ホスファートと、からなることを特徴とする難燃剤組成物。
【請求項２】
請求項１の難燃剤からなる熱可塑性又は熱硬化性のポリマー。
【請求項３】
前記ポリマーは  ポリウレタンであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリウレタンがフォームであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリウレタンが軟質フォームであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。  
【請求項６】
前記ポリウレタンが硬質フォームであることを特徴とする請求項３に記載の組成物。  
【請求項７】
前記ポリマーがスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、３―メチルペンテン、アクリロニトリル、テレフタラート及び無水フタル酸から成るグループの１又は２以上のモノマーで構成されることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリマーがエポキシド、熱硬化性ポリエステル及び重合ビニール・エステルからなるグループの１又は２以上のポリマーであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
ジイソシアナートと、
多価アルコールと、
ブチル置換フェニル・ホスファート・エステル及び式Ｉ、ＩＩ、若しくはＩＩＩの１又は２以上又はこれらの混合物による芳香族化合物からなる難燃剤と、
からなる軟質ポリウレタン・フォームの作製のための反応混合物。
2008533292.tif 000011
ここで、Ｒ、及びＲ１は、独立して、１〜１６の炭素原子と随意的に１つ以上のＮ、Ｏ、又はＳ原子を含むアルキル基であって、ｎは、構造式Ｉ及びＩＩの場合、平均して１〜５の実数、構造式ＩＩＩの場合、平均して１から４の実数である。
【請求項１０】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１１】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物
【請求項１２】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物
【請求項１３】
前記置換基Ｒが（ＣＨ２）６ＯＨであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１４】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１５】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１６】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１７】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１８】
前記置換基ＲがＣ６Ｈ４ＯＨであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１９】
ジイソシアナートと、
多価アルコールと、
ブチル置換フェニル・ホスファート・エステルと、
化合物Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ又はその混合物から成るグループから選ばれる臭素化難燃剤と、の反応生成物からなる軟質ポリウレタン・フォーム。
2008533292.tif 000012
ここで、Ｒ、及びＲ１は、独立して、１〜１６の炭素原子と随意的に１又は２以上のＮ、Ｏ、又はＳ原子を含むアルキル基であって、ｎは、構造式Ｉ及びＩＩの場合、平均して〜５の実数、構造式ＩＩＩの場合、平均して１から４の実数である。
【請求項２０】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２１】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２２】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２３】
前記置換基Ｒが（ＣＨ２）６ＯＨであることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２４】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２５】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２６】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２ＣＨ３であることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２７】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈであることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【請求項２８】
前記置換基ＲがＣ６Ｈ４ＯＨであることを特徴とする請求項１９に記載の反応混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃剤及び難燃性ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質ポリウレタン・フォームを家具の用途に用いる場合、その生産者には、より厳しい火災安全要件の可燃性基準を満たすフォームを生産するように圧力がかけられている。カルフォルニア州は、そのブレティン１１７の新しいドラフトにおいて可燃性基準を強化する提案を行った。アメリカ合衆国議会及びアメリカ合衆国消費者製品安全委員会は、装飾家具に対する全国的な火災安全基準に向かっている。
【０００３】
カルフォルニア州ブレティン１１７要件を満たすため、米国特許４，７４６，６８２に言及されているように、ペンタブロモジフェニル・オキシド（ＰＢＤＥ）及びアルキル化・トリフェニル・ホスファートをベースとした難燃剤が、伝統的に使用されてきた。市場では、ペンタブロモジフェニル・オキシドの代替品が求められている。
【０００４】
米国特許５，７２８，７６０に記載されているように、テトラブロモベンゾアートやイソプロピル・トリフェニル・ホスファートの混合物のような「ＰＢＤＥフリーの」難燃剤は利用可能であるが、低密度フォーム（１．２ｐｃｆ）では同等レベルの難燃性を達成するため、ＰＢＤＥベースの難燃剤よりおよそ５％以上は高いロードレベルが必要となる。難燃剤のロードレベルのこの増加は、ポリウレタン・フォームの生産コストを上昇させる。軟質ポリウレタン・フォームへの難燃剤のロードにより、弾力性が失われる。定義上、弾力性の損失は、硬質ポリウレタン・フォームの問題ではない。
【特許文献１】米国特許第４，７４６，６８２号
【特許文献２】米国特許第５，７２８，７６０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
必要とされるのは、従来のＰＢＤＥベースの難燃剤と比較して、より厳格な可燃性要件を満たし、同等又は向上した効率を有する難燃剤システムであって、効率の向上が弾力性の損失を引き起こさないということである。このような効率的な難燃剤は、一般に、熱可塑性及び熱硬化性ポリマーにおいて有用である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
開示された組成物の利点、特性及び性質は、以下に示す、限定的でない実施例の説明によって一層よく理解される。
【０００７】
本発明は、アルキル基置換のトリフェニル・ホスファートやハロゲン置換の芳香族化合物のように可燃性ポリマーの燃焼性を低減するのに適した成分の組み合わせからなる難燃剤に関するものである。
【０００８】
本発明は、さらに難燃性の軟質ポリウレタン・フォーム組成物、及び軟質ポリウレタン・フォームを難燃性にする方法に関する。組成物は、可燃性の軟質ポリウレタン・フォーム及び２成分の難燃剤添加物を含む：
成分Ａ−アルキル基置換のフェニル・ホスファート
成分Ｂ−臭素化難燃剤。
【０００９】
成分Ａは、アルキル基置換のフェニル・ホスファートである。これらは、各々のＲは独立してＣ４〜Ｃ６の直鎖又は分岐のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数で、少なくとも１つのフェニル環上のｍは１以上である一般構造式で表される。より好ましい構造ＩＶ原料には、例えば以下が含まれる。
2008533292.tif 000002
好ましい実施例は、Ｒがブチル置換基であり、より好ましくはｉ−ブチル又はｔ−ブチルである。
【００１０】
より好ましい成分Ａの原料はブチル化トリフェニル・ホスファートである。これらには、個々の環が独立して０、１又は２個のブチル基を含むが、好ましくは、少なくとも１つのフェニル環がブチル基置換されているトリフェニル・ホスファートの混合物の他、４−ブチルフェニル・（ジフェニル・ホスファート）のような純粋な化合物が含まれる。アルキル化フェニル・ホスファートが混合物となるのは、出発原料としてアルキル化フェノールを用いる製造プロセスの自然な結果である。フェノール類の出発原料はしばしば均一にはアルキル化されない。あるフェノール分子は全くアルキル化されない。非アルキル化フェノールはフェノール出発原料の５０重量パーセント以下とするのが好ましい。フェノールのアルキル化の経済的限界から、非アルキル化フェノール量を５重量パーセント以下とするのはしばしば非実用的となる。より実用的なフェノールは、非アルキル化フェノールを２０重量パーセントとしたものである。したがって、トリフェニル・ホスファートの個々の分子は０、１又は２つのアルキル置換基を備えている。平均して、置換の程度は０．３より大きく、しばしば１を越えるが、２未満である。一般に、アルキル化トリフェニル・ホスファートは、アルキル化の程度に依存するが、全体として、９重量パーセントから６．０重量パーセントの間のリンを含有する。
【００１１】
成分Ｂ：グループＢに属する難燃剤添加物は、好ましくは３０重量パーセントより多いハロゲンを含むハロゲン化難燃剤で構成される。３０重量％未満のハロゲンを含む化合物も有用ではあるが、フォームの物理的性質に逆に影響することなく、難燃性の必要レベルとするためには、この化合物は過度に多量に加える必要があると考えられている。ハイレベルの難燃剤は、得られるフォームの物理的性質に悪影響を与える。種々のハロゲン化アルキル基、アリル基、又はアルキル・アリール基を含む化合物は、これらの基のサイズがハロゲン含有量を３０重量％より小さな値に希釈することがない限り、適切なハロゲン含有難燃剤に含まれる。成分Ｂは、モノマー、二量体、又はオリゴマーであり得る。
【００１２】
ハロゲン含有添加物の中で非常に好ましいグループには、臭素化・アルキル化された芳香族化合物、芳香族エーテル、ベンゾアート及びフタラートが含まれる。これらは以下に示す一般構造式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩで表わされる。ｎは、構造Ｉ、ＩＩの場合は１〜５の整数、構造ＩＩＩの場合は１〜４の整数である。ＲとＲ１は、独立して１〜１６個の炭素原子を含むアルキル基である。炭素原子は１２未満が好ましく、１０未満がより好ましい。あまりにも大きなアルキル基は、得られるポリウレタン・フォームの物理的性質を低下させる場合がある。１つ以上のＮ、Ｏ又はＳ原子がＲで表わされる置換基中に存在し得る。化合物、特にベンゾアートとフタラートとは、任意に混合することができる。３０％臭素含有量が有用である。成分Ｂは４２重量％又はそれ以上の臭素を含むのが好ましい。個々の分子は種々の臭素化度をとることができ、ここで、ｎは整数であるが、ハロゲン含有添加物を全体として考えた場合、芳香族環の臭素化度は、構造式Ｉ及びＩＩに対して１より大きく５以下の数であり、構造式ＩＩＩに対して１より大きく４以下であって、平均的な臭素化度を表している。
2008533292.tif 000003
ベンゾアートとフタラートは既知であり、市場で入手可能な組成物である。臭素化フェニル・エーテルはＷＯ０３／０６４３６１に記載された方法で製造できる。
【００１３】
成分Ａ及びＢは、その用途に応じた最良のバランスの性能となる比率が定められて、用いられる。これらの比率は、通常で９５：５〜５：９５重量％であり、好ましくは、１００部あたり３０〜７０部を成分Ａとし、残りが成分Ｂとする。好ましい比率は、５０重量％のアルキル基置換トリフェニル・ホスファートと５０重量％の臭素化芳香族成分を中心とする。成分Ａ及び成分Ｂの好ましい比率は、成分の相対的な経済性、顧客／エンドユーザの選択、及びプロセスの容易さによって変わるが、通常、成分Ａは難燃剤組成物の４０〜６０重量％で、残りが成分Ｂである。難燃剤化合物Ａ及びＢのこの比率は、タルク、メラミン又はアンチモン酸化物相乗剤のような難燃性を有する他の成分を排除するものではない。難燃剤成分Ａ及びＢの配合は、ＡとＢを単一の難燃剤パッケージとして提供するか、又は、ポリウレタンを含む熱硬化性ポリマーのようなその場で成形されるポリマーの他の反応物に個々の成分を個別に加えるようにして行うことができる。熱可塑性物の場合、難燃剤の添加は、ポリマーに難燃剤を溶融混合することで、より有利に遂行される。ポリウレタンに予め配合したパッケージとして使用される場合、Ａ＋Ｂ混合物は、典型的には調合で使用される多価アルコールを基準に重量で３〜３０ｐｈｐが使用される。生産者は、コスト及び性能の理由で、過剰の難燃剤を積極的に使用することはしない。一般的な用途において、軟質ポリウレタン・フォームには、提案された用途に応じて、５〜８ｐｈｐの難燃剤が含まれる。より高い難燃性効果が必要な場合、難燃剤は１１〜１４ｐｈｐ、２０又は場合によって２５ｐｈｐまで含まれる。
【００１４】
他の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂について、難燃剤の混合割合は、顧客・エンドユーザーの難燃性要件及びポリマーの可燃特性によって影響を受ける。適切な難燃性は、重量でポリマー全体の０．１から多くて２５部で得られる。ポリマーの性能と難燃性との適切なバランスをとると、しばしば難燃剤含有量は１５〜２０部に制限される。十分な難燃性は、重量で、しばしば３部又はそれ以上で５部さらには８部の難燃剤を必要とする。
【００１５】
驚いたことに、軟質ポリウレタンフォームは、ＡとＢを含む混合物で成分Ａがブチル化トリフェニル・ホスファートの場合は、イソプロピル・トリフェニル・ホスファートを含む対応する混合物よりも、１〜２ｐｈｐ効率的であることが分かった。ブチル化ホスファート混合物のように有機含有量のより大きな混合物が、難燃剤として、プロピル化ホスファートに比較して、より優れた難燃性効率を示すことは予期できなかったものである。難燃剤所要量の減少は、特に弾性力に関して、軟質フォームに改善の機会を与えることになる。
【００１６】
他の文献の例では、イソプロピル化トリフェニル・ホスファートが、ＷＯ０３／０６４３６１に記載されているように、ペンタブロモベンジル・アルキル・エーテルと組み合わせて使用でき、また米国特許４８９２８９２記載されているように、アルキル化ペンタブロモベンゼンと組み合わせ使用できることが注目される。どちらの特許も、ブチル化トリフェニル・ホスファートの使用がイソプロピル化トリフェニル・ホスファートよも一層り効率的な難燃剤になることを開示も予期もしていない。効率的とは、同じロードレベルでより効果的な難燃性を示し、又は、比較する難燃剤に対し低いロードレベルで同じ難燃性を示すことを意味する。
【００１７】
（実験例１−１８）
本発明の一部である軟質ポリウレタン・フォームは産業界でよく知られている。合成及び共通の反応物についての情報は、参照により組込まれるEncyclopedia  of  Science  and  Engineering, Vol. 13、copyright1988, John Wiley & Sons Inc.,  などの多くの資料で見ることができる。付加的な許容成分は、触媒、界面活性剤、酸化防止剤、滴下防止剤、難燃剤相乗剤、染料及び顔料のようなポリウレタン・フォーム構成成分としてよく知られたものである。
【００１８】
実験例１〜１８では、以下に示す配合を使用して典型的な実験室の手混合で、軟質ポリウレタン・フォームを製造した。測定した性質、難燃剤及びロード・レベルを表２−７に示す。難燃剤は添付の表に示される。難燃剤成分は、１００重量部の多価アルコールに対する重量部で表わされる。これらのフォームについて、カルフォルニア州ブレティン１１７の可燃性テスト、パートＡ及びパートＤ、また自動車用途に対するＭＶＳＳ３０２標準の要求（４９合衆国州連邦施行規則タイトル４９、セクション５７１．３０２）のテストを行った。クリーム時間は、トルエン・ジイソシアナート反応物を添加してからフォーム混合物の発生開始までの時間を測定する。ライズ時間は、トルエン・ジイソシアナート反応物を添加してからフォームがライジングを停止するまでの時間を測定する。
【００１９】
表１は、軟質ポリウレタン反応混合物の成分である。成分は、トルエン・ジイソシアナートを除き、多価アルコール成分１００部との比較により重量で測定する。トルエン・ジイソシアナート成分は、多価アルコールの反応性ＯＨ基と比較し、化学量論的に測定する。指数１００は、トルエン・ジイソシアナート及び多価アルコールの化学量論比が１：１であることを示す。指数１１０は、トルエン・ジイソシアナートが存在するハイドロキシル基の総和に対し１０％過剰であることを示す。
【００２０】
【表１】
2008533292.tif 000004
【００２１】
フォーム試料の評価には、気流、密度、荷重歪み（IFD)、及び圧縮永久歪みの測定が含まれる。気流は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７４−０３、テストＧによる架橋（又は本発明の軟質フォームに対して、架橋の不足）の測定である。
【００２２】
荷重歪み（IFD)は、修正ＡＳＴＭテストＢ３５７４―０３に従い、フォームの初期高さからある割合だけ歪ませるのに必要な荷重を測定する。初期高さのパーセントで表される指示値にフォームを圧縮するまで、直径２０３ｍｍのディスクを軟質フォームへ押しつける。フォームのテスト用ブロックは、３８×３８ｃｍ（１５×１５インチ）である。
【００２３】
圧縮永久ひずみは、修正ＡＳＴＭテストＤ３５７４−０３に従い、フォームを圧縮した状態で保持し、弾力性の損失を測定する。この評価は、歪みのない状態の高さの５０％にフォームを圧縮し、７０℃で、２２時間保持する。弾力性の損失は、フォームがテスト前の高さへの回復不能程度で評価し、圧縮停止後５０分経過後の高さをテスト前の高さのパーセントとして報告する。
【００２４】
【表２】
2008533292.tif 000005
【表３】
2008533292.tif 000006
【表４】
2008533292.tif 000007
【表５】
2008533292.tif 000008
【表６】
2008533292.tif 000009
【表７】
2008533292.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月25日(2007.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｉ）臭素化ベンジル・アルキル・エーテル、臭素化ベンゾアート・エステル若しくは臭素化フタラート・エステル又はこれらの混合物と、（ＩＩ）ブチル置換フェニル・ホスファートと、からなることを特徴とする難燃剤組成物。
【請求項２】
（Ｉ）臭素化ベンジル・アルキル・エーテル、臭素化ベンゾアート・エステル若しくは臭素化フタラート・エステル又はこれらの混合物と、（ＩＩ）ブチル置換フェニル・ホスファートと、からなる難燃剤組成物を含む熱可塑性又は熱硬化性のポリマー。
【請求項３】
前記ポリマーは  ポリウレタンであることを特徴とする請求項２に記載のポリマー。
【請求項４】
前記ポリウレタンがフォームであることを特徴とする請求項３に記載のポリマー。
【請求項５】
前記ポリウレタンが軟質フォームであることを特徴とする請求項３に記載のポリマー。  
【請求項６】
前記ポリウレタンが硬質フォームであることを特徴とする請求項３に記載のポリマー。  
【請求項７】
前記ポリマーがスチレン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、３―メチルペンテン、アクリロニトリル、テレフタラート及び無水フタル酸から成るグループの１又は２以上のモノマーで構成されることを特徴とする請求項２に記載のポリマー。
【請求項８】
前記ポリマーがエポキシド、熱硬化性ポリエステル及び重合ビニール・エステルからなるグループの１又は２以上のポリマーであることを特徴とする請求項２に記載のポリマー。
【請求項９】
ジイソシアナートと、
多価アルコールと、
ブチル置換フェニル・ホスファート・エステル及び式Ｉ、ＩＩ、若しくはＩＩＩの１又は２以上又はこれらの混合物による芳香族化合物からなる難燃剤と、
からなる軟質ポリウレタン・フォームの作製のための反応混合物。
2008533292.tif 000013
ここで、Ｒ、及びＲ１は、独立して、１〜１６の炭素原子と随意的に１つ以上のＮ、Ｏ、又はＳ原子を含むアルキル基であって、ｎは、構造式Ｉ及びＩＩの場合、平均して１〜５の実数、構造式ＩＩＩの場合、平均して１〜４の実数である。
【請求項１０】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１１】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物
【請求項１２】
前記置換基Ｒが（ＣＨ２）６ＯＨであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１３】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１４】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１５】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２ＣＨ３であることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１６】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１７】
前記置換基ＲがＣ６Ｈ４ＯＨであることを特徴とする請求項９に記載のの反応混合物。
【請求項１８】
ジイソシアナートと、
多価アルコールと、
ブチル置換フェニル・ホスファート・エステルと、
化合物Ｉ，ＩＩ，ＩＩＩ又はその混合物から成るグループから選ばれる臭素化難燃剤と、の反応生成物からなる軟質ポリウレタン・フォーム。
2008533292.tif 000014
ここで、Ｒ、及びＲ１は、独立して、１〜１６の炭素原子と随意的に１又は２以上のＮ、Ｏ、又はＳ原子を含むアルキル基であって、ｎは、構造式Ｉ及びＩＩの場合、平均して１〜５の実数、構造式ＩＩＩの場合、平均して１〜４の実数である。
【請求項１９】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３であることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２０】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２１】
前記置換基Ｒが（ＣＨ２）６ＯＨであることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２２】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（ＣＨ２）３ＣＨ３であることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２３】
前記置換基ＲがＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２４】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２ＣＨ３であることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２５】
前記置換基Ｒが（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈであることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【請求項２６】
前記置換基ＲがＣ６Ｈ４ＯＨであることを特徴とする請求項１８に記載の軟質ポリウレタン・フォーム。
【国際調査報告】
2008533292.tif 000015
2008533292.tif 000016