(57)【要約】  本発明は式（Ｉ）：【化１】2008530057.tif 000030[式中、置換基は以下のように定義される：  R1はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシアルキル、シアノアルキルおよびベンジルオキシアルキルを表わし、脂肪族および芳香族部分における基は無置換であるか、または１〜３つの基Raによって置換されていてもよく：  Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルチオおよびNRARBを表わし（RAおよびRBは水素およびアルキルを表わす）；  R2はアルコキシアルキル、フェノキシアルキル、アルキルチオアルキルおよびフェニルチオアルキルを表わし、上記基は無置換であるか、または説明に従って置換され；   R3は水素およびアルキルを表わし；  AはNおよびC-RAを表わす]の5-アルコキシアルキル-6-アルキル-7-アミノアゾロピリミジンに関する。また本発明は上記化合物の製造方法、それらを含む薬剤、および植物病原性菌類を防除するためのそれらの使用にも関する。【選択図】なし
2008530057.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2008530057.tif 000023
[式中、置換基は以下のように定義される：
R1はC1-C12-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C2-C12-アルコキシアルキル、C2-C12-シアノアルキルおよびC8-C19-ベンジルオキシアルキルであり、ここで、脂肪族または芳香族部分における基は無置換であるか、または１〜３つの基Raで置換されていてもよく：
Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオおよびNRARBであり；
RAおよびRBは水素またはC1-C6-アルキルであり；
R2はC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキル、フェノキシ-C1-C12-アルキル、C1-C12-アルキルチオ-C1-C12-アルキルおよびフェニルチオ-C1-C12-アルキルであり、これらの基において、炭素鎖は１〜３つの基Raによって置換されていてもよく、フェニル環は、C1-C6-アルキルまたは基Raから成る１〜５つの置換基によって置換されていてもよく；
R3は水素およびC1-C6-アルキルであり；
AはNおよびC-RAである]
の5-アルコキシアルキル-6-アルキル-7-アミノアゾロピリミジン。
【請求項２】
R2がC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキルおよびC1-C12-アルキルチオ-C1-C12-アルキルであり、これらの基において、炭素鎖が無置換であるか、または１〜３つの基Raによって置換されていてもよい、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
R1がC1-C12-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C2-C12-アルコキシアルキル、C2-C12-シアノアルキル、C1-C12-ハロアルキル、C1-C12-ヒドロキシアルキルおよびC8-C19-ベンジルオキシアルキルであり、R2がC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキルである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
R1が無置換で、非分岐であるか、または単分岐、二重分岐もしくは三重分岐のC1-C12-アルキル鎖、C2-C12-シアノアルキル鎖、C1-C12-ハロアルキル鎖またはC1-C12-ヒドロキシアルキル鎖である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
R2がC1-C12-アルコキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
式Ｉ．Ａ：
【化２】
2008530057.tif 000024
[式中、置換基は請求項１〜４のいずれか１項に従って定義される]
に対応する、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式ＩＩ：
【化３】
2008530057.tif 000025
[式中、RはC1-C4-アルキルである]
のβ−ケトエステルを式ＩＩＩ：
【化４】
2008530057.tif 000026
の3-アミノ-1,2,4-トリアゾールまたは-ピラゾールと反応させ、式ＩＶ：
【化５】
2008530057.tif 000027
の7-ヒドロキシアゾロピリミジンを得て、それをハロゲン化し、式Ｖ：
【化６】
2008530057.tif 000028
[式中、Halは塩素または臭素である]
の化合物を得て、そしてＶとアンモニアを反応させることを含む、上記方法。
【請求項８】
請求項７に記載の式ＩＶの化合物および式Ｖの化合物。
【請求項９】
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式ＶＩ：
【化７】
2008530057.tif 000029
のアシルシアニドを請求項７に記載の式ＩＩＩの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールまたは-ピラゾールと反応させることを含む、上記方法。
【請求項１０】
固体または液体担体および請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む組成物。
【請求項１１】
さらに活性成分を含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
１００ｋｇにつき１〜１０００ｇの量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む種子材料。
【請求項１３】
植物病原性の有害な菌類を防除するための方法であって、菌類、または菌類の侵入から保護する材料、植物、土壌もしくは種子材料を有効量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物で処理することを含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉ：
【化１】
2008530057.tif 000003
[式中、置換基は以下のように定義される：
R1はC1-C12-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C2-C12-アルコキシアルキル、C2-C12-シアノアルキルおよびC8-C19-ベンジルオキシアルキルであり、ここで、脂肪族および芳香族部分における基は無置換であるか、または１〜３つの基Raによって置換されていてもよく：
Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオおよびNRARBであり；
RAおよびRBは水素およびC1-C6-アルキルであり；
R2はC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキル、フェノキシ-C1-C12-アルキル、C1-C12-アルキルチオ-C1-C12-アルキルおよびフェニルチオ-C1-C12-アルキルであり、これらの基において、炭素鎖は１〜３つの基Raによって置換されていてもよく、フェニル環はC1-C6-アルキルまたは基Raから成る１〜５つの置換基によって置換されていてもよく；
R3は水素およびC1-C6-アルキルであり；
AはNおよびC-RAである]
の5-アルコキシアルキル-6-アルキル-7-アミノアゾロピリミジンに関する。
【０００２】
また、本発明はこれらの化合物の製造方法、それらを含む組成物、および植物病原性の有害な菌類を防除するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
5,6-ジアルキル-7-アミノトリアゾロピリミジンは（特許文献１）において広く提案されている。個々の殺菌性5,6-ジアルキル-7-アミノアゾロピリミジンは（特許文献２）に開示されている。しかしながら、それらの活性は多くの場合において満足できるものではない。
【特許文献１】英国特許第１１４８６２９号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１４１３１７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
この点から始まり、本発明の根本的な目的は、改善された活性および/または幅広い活性スペクトルを有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
その結果、冒頭で定義した化合物が見出された。それらを含む組成物、および化合物Ｉを使用する有害な菌類を防除するための方法と共に、それらを製造するための方法および中間体もまた見出された。
【０００６】
式Ｉの化合物は、トリアゾロピリミジン骨格の５位における置換基の特定の設計によって上記の文献に記載された化合物とは異なる。
【発明の効果】
【０００７】
式Ｉの化合物は、周知の化合物と比較した場合、有害な菌類に対してより強い活性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の化合物は様々な方法で得ることができる。本発明の化合物を有利に得るには、式ＩＩの置換β-ケトエステルを式ＩＩＩの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールまたは-ピラゾールと反応させ、式ＩＶの7-ヒドロキシアゾロピリミジンを生じさせる。式ＩＩおよびＩＶにおける基R1およびR2は式Ｉと同様に定義され、式ＩＩにおける基RはC1-C4-アルキルであり、実用的な理由のためにメチル、エチルまたはプロピルが好ましい。
【化２】
2008530057.tif 000004
【０００９】
式ＩＩの置換β-ケトエステルと式ＩＩＩのアミノアゾールとの反応は溶媒の存在下、または無溶媒で行うことができる。出発物質が実質的に不活性であり、それらが完全に、またはある程度溶解する溶媒を使用することが有利である。使用され得る特定の溶媒は、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリコール、グリコールモノエーテル、ジエチレングリコールもしくはそれらのモノエーテルなどのアルコ−ル、トルエン、ベンゼンもしくはメシチレンなどの芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジブチルホルムアミドもしくはN,N-ジメチルアセトアミドなどのアミド、ギ酸、酢酸もしくはプロピオン酸などの低級アルカン酸、またはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル化合物、アルキルマグネシウムハライド、アルカリ金属アルコラート、アルカリ土類金属アルコラート、ジメトキシマグネシウム、および有機塩基（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミンおよびN-メチルピペリジンなどの３級アミン、N-メチルモルホリン、ピリジン、置換ピリジン（例えば、コリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン）ならびに２環式アミン）などの塩基、ならびにこれらの溶媒と水との混合物である。使用され得る触媒は、上記したような塩基、またはスルホン酸もしくは無機酸などの酸である。本反応は、無溶媒またはクロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシドもしくはN-メチルピロリドン中で特に好ましく行われる。特に好ましい塩基は、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリンまたはN-メチルピペリジンなどの３級アミンである。もし溶媒中で調製されるならば、温度は５０〜３００℃、好ましくは５０〜１８０℃である（参照：欧州特許出願公開第７７０６１５号明細書; Adv. Het. Chem. vol. 57, pp. 81 et seq. (1993)]。
【００１０】
通常、塩基の使用量は触媒量であるが、等モル量、過剰量、または適切な場合には溶媒として使用してもよい。
【化３】
2008530057.tif 000005
【００１１】
式ＩＶの得られた縮合物は反応溶液から純粋な形態で大部分が沈殿し、同一の溶媒または水で洗浄し、続いて乾燥させた後に、ハロゲン化剤、特に塩素化剤または臭素化剤と反応させ、式Ｖの化合物（式中、Halは塩素または臭素であり、特に塩素である）を得る。好ましくは、本反応は、オキシ塩化リン、塩化チオニルまたは塩化スルフリルなどの塩素化剤を使用して５０℃〜１５０℃で行い、好ましくは過剰のリン酸トリクロリド中、還流温度で行う。過剰のリン酸トリクロリドを蒸発させた時点で、残留物を氷水で、適切であれば水と混ざらない溶媒を加えて、処理する。適切であれば不活性溶媒を蒸発させた後に、乾燥させた有機層から単離された塩素化生成物は大部分が非常に純粋であり、次に不活性溶媒中、１００℃〜２００℃でアンモニアと反応させ、7-アミノアゾロ[1,5-a]ピリミジンを得る。好ましくは、本反応は、１〜１００ｂａｒの圧力下で１〜１０モル過剰量のアンモニアを使用して行う。
【００１２】
新規な7-アミノアゾロ[1,5-a]ピリミジンは、適切であれば溶媒を蒸発させた後、水中での温浸を介して結晶化合物として単離される。
【００１３】
式ＩＩのβ-ケトエステルはOrganic Synthesis Coll. Vol. 1, p. 248に記載されたように調製され得るか、または市販されている。
【００１４】
別の方法として、式Ｉの新規化合物は、式ＶＩの置換アシルシアニド（式中、R1およびR2は上記した通りに定義される）を式ＩＩＩの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールと反応させることによって得てもよい。
【化４】
2008530057.tif 000006
【００１５】
本反応は溶媒の存在下、または無溶媒で行うことができる。出発物質が実質的に不活性であり、それらが完全に、またはある程度溶解する溶媒を使用することが有利である。使用され得る特定の溶媒は、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリコール、グリコールモノエーテル、ジエチレングリコールもしくはそれらのモノエーテルなどのアルコ−ル、トルエン、ベンゼンもしくはメシチレンなどの芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジブチルホルムアミドもしくはN,N-ジメチルアセトアミドなどのアミド、ギ酸、酢酸もしくはプロピオン酸などの低級アルカン酸、または上記したような塩基、ならびにこれらの溶媒と水との混合物である。操作が溶媒中で行われるならば、本反応温度は５０〜３００℃、好ましくは５０〜１５０℃である。
【００１６】
新規な7-アミノトリアゾロ[1,5-a]ピリミジンは、適切であれば溶媒を蒸発させた後、または水で希釈させた後、結晶化合物として単離される。
【００１７】
7-アミノアゾロ[1,5-a]ピリミジンの調製のために必要な式ＶＩの置換アルキルシアニドはある程度知られており、強塩基（例えば、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アルコラート、アルカリ金属アミドまたは金属アルキル化合物）を使用して、アルキルシアニドとカルボン酸エステルから周知の方法によって調製することができる（参照：J. Amer. Chem. Soc. vol. 73, (1951) p. 3766）。
【００１８】
個々の化合物Ｉを上記の経路では合成できない場合は、他の化合物Ｉを誘導体化することによって調製することができる。
【００１９】
異性体混合物が合成中に生成する場合、個々の異性体は、使用するための行為中、あるいは使用中（例えば光、酸または塩基にさらされた状態）に、ある程度、相互変換することができるので、通常、分離することは必須条件ではない。対応する変換は使用後、例えば、植物の処理の間、処理した植物の中で、あるいは防除すべき有害な菌類の中でも起こり得る。
【００２０】
上記の式における記号の定義は、一般的に以下の置換基を表わす集団的用語である：
【００２１】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
【００２２】
アルキル：１〜４個または５〜１２個の炭素原子を有する飽和の直鎖または単分岐もしくは二重分岐の炭化水素基、例えばC1-C6-アルキル（メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、n-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピルなど）；
【００２３】
ハロメチル：水素原子が上記のハロゲン原子によってある程度、または完全に置換されたメチル基、特にクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル；
【００２４】
シクロアルキル：３〜６の炭素環原子を有する単環式または二環式の飽和炭化水素基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシル；
【００２５】
アルコキシアルキル：酸素原子によって中断された飽和の直鎖または単分岐、二重分岐もしくは三重分岐の炭化水素、例えばC5-C12-アルコキシアルキル（５〜１２個の炭素原子を有し、任意の望ましい場所で酸素原子によって中断された上記の炭化水素鎖（例えば、プロポキシエチル、ブトキシエチル、ペントキシエチル、ヘキシルオキシエチル、ヘプチルオキシエチル、オクチルオキシエチル、ノニルオキシエチル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)エチル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)エチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)エチル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、ブトキシプロピル、ペントキシプロピル、ヘキシルオキシプロピル、ヘプチルオキシプロピル、オクチルオキシプロピル、ノニルオキシプロピル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)プロピル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)プロピル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)プロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル、ブトキシブチル、ペントキシブチル、ヘキシルオキシブチル、ヘプチルオキシブチル、オクチルオキシブチル、ノニルオキシブチル、3-(3-エチルヘキシルオキシ)ブチル、3-(2,4,4-トリメチルペンチルオキシ)ブチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)ブチル、メトキシペンチル、エトキシペンチル、プロポキシペンチル、ブトキシペンチル、ペントキシペンチル、ヘキシルオキシペンチル、ヘプチルオキシペンチル、3-(3-メチルヘキシルオキシ)ペンチル、3-(2,4-ジメチルペンチルオキシ)ペンチル、3-(1-エチル-3-メチルブトキシ)ペンチル））。
【００２６】
本発明の目的のために、キラル中心を有する式Ｉの化合物の（Ｒ）および（Ｓ）の異性体ならびにラセミ体が含まれる。
【００２７】
単独または組み合わせたそれぞれの場合において、置換基の以下の定義は、式Ｉのアゾロピリミジンを適切に使用するのに特に好ましい。
【００２８】
基R1が最大で１２個の炭素原子を有する化合物Ｉが好ましい。
【００２９】
式ＩのR1におけるアルキル基は好ましくは非分岐または単分岐、二重分岐、三重分岐もしくは多分岐の基、特に非分岐のC1-C12-アルキル基である。
【００３０】
これと同時に、R1におけるα-炭素で分岐している式Ｉの化合物が好ましい。それらは式Ｉａ：
【化５】
2008530057.tif 000007
[式中、R11はC3-C10-アルキルまたはC5-C10-アルコキシアルキルであり、R12はC1-C4-アルキル、特にメチルであり、R11およびR12は一緒に最大で１２個の炭素原子を有し、無置換であるか、あるいは式ＩにおけるR1と同様の置換基を有してもよく、そして他の置換基は式Ｉａと同様に定義される]
で表わされる。
【００３１】
R1がシアノ置換アルキル基の場合、シアノ基は好ましくは末端炭素原子上にある。
【００３２】
R1がハロ置換アルキル基の場合、ハロゲンは好ましくはαまたはω炭素原子上にある。
【００３３】
他の好ましい実施形態において、R1はヒドロキシ置換アルキル基である。
【００３４】
R1が非分岐または単分岐、二重分岐、三重分岐もしくは多分岐のC5-C12-アルキル基またはこれ以上置換基を有さないC5-C10-アルコキシプロピル基である化合物Ｉが好ましい。
【００３５】
R1がn-ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルまたは1-エチル-2-メチルプロピルである、化合物Ｉが特に好ましい。
【００３６】
R1がn-ヘプチル、1-メチルヘキシル、n-オクチル、1-メチルヘプチル、n-ノニル、1-メチルオクチル、3,5,5-トリメチルへキシル、n-デシル、1-メチルノニル、n-ウンデシル、1-メチルデシル、n-ドデシルおよび1-メチルウンデシルである、式Ｉの化合物もまた好ましい。
【００３７】
本発明化合物の他の好ましい実施形態において、R1はメトキシ-n-プロピル、エトキシ-n-プロピル、n-プロポキシ-n-プロピル、n-ブトキシ-n-プロピル、n-ペンチルオキシ-n-プロピル、n-ヘキシルオキシプロピル、n-ヘプチルオキシ-n-プロピル、n-オクチルオキシ-n-プロピル、n-ノニルオキシ-n-プロピルまたはn-デシルオキシ-n-プロピルである。
【００３８】
本発明化合物Ｉの１つの好ましい実施形態において、R2はC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキル、特にC1-C12-アルコキシメチルである。
【００３９】
他の好ましい実施形態において、R2はメトキシ-C1-C12-アルキル、特にメトキシメチルである。
【００４０】
本発明化合物Ｉの１つの好ましい実施形態において、Aは窒素原子である。
【００４１】
化合物Ｉの他の実施形態において、AはCR4、特にCHである。
【００４２】
R3が水素である化合物Ｉもまた好ましい。
【００４３】
式Ｉの本発明化合物の１つの特に好ましい実施形態は式Ｉ．Ａ：
【化６】
2008530057.tif 000008
[式中、R1およびR2は式Ｉと同様に定義され、R1は特にC1-C12-アルキル、R2は特にC2-C12-アルコキシメチル、好ましくはメトキシメチルである]
の化合物によって提供される。
【００４４】
それらの使用に関して、以下の表に並べられた化合物Ｉが特に好ましい。さらに、表中の置換基について記載された基はそれ自体が、関連する置換基の特に好ましい実施形態であり、それらが記載された組み合わせにとらわれない。
【００４５】
表１
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシメチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００４６】
表２
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシメチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００４７】
表３
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシメチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００４８】
表４
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシエチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００４９】
表５
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシエチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００５０】
表６
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシエチルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００５１】
表７
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-メトキシ-n-プロピルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００５２】
表８
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-エトキシ-n-プロピルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００５３】
表９
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-n-プロポキシ-n-プロピルである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００５４】
表１０
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシメチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００５５】
表１１
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシメチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００５６】
表１２
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシメチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００５７】
表１３
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシエチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００５８】
表１４
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシエチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００５９】
表１５
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシエチルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００６０】
表１６
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-メトキシ-n-プロピルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００６１】
表１７
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-エトキシ-n-プロピルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００６２】
表１８
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-n-プロポキシ-n-プロピルであり、R3が水素であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００６３】
表１９
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシメチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉの化合物。
【００６４】
表２０
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシメチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００６５】
表２１
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシメチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００６６】
表２２
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がメトキシエチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００６７】
表２３
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がエトキシエチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００６８】
表２４
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2がn-プロポキシエチルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００６９】
表２５
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-メトキシ-n-プロピルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００７０】
表２６
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-エトキシ-n-プロピルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【００７１】
表２７
R1が表Ａの１つの行に対応するそれぞれの場合における化合物であり、R2が3-n-プロポキシ-n-プロピルであり、R3がCH3であり、AがCHである、式Ｉ．Ａの化合物。
【表１】
2008530057.tif 000009
2008530057.tif 000010
2008530057.tif 000011
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【００７２】
化合物Iは殺菌剤として適している。それらは、子嚢菌綱(Ascomycetes)、不完全菌綱(Deuteromycetes)、卵菌綱(Oomycetes)および担子菌綱(Basidiomycetes)、特に卵菌綱(Oomycetes)の綱からの幅広い植物病原性菌類に対する優れた活性を特徴とする。それらは、葉面殺菌剤、種子粉衣殺菌剤および土壌殺菌剤の形態で植物保護に使用することができる、ある程度の浸透活性を有している。
【００７３】
それらは、コムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、綿、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果物および観葉植物などの様々な作物、キュウリ、マメ、トマト、ジャガイモおよびカボチャなどの野菜、ならびにこれらの植物の種子につく多種多様の菌類の防除のために特に重要である。
【００７４】
これらは以下の植物の病気を防除するのに特に適している：
・野菜、ナタネ、サトウキビ、果物およびイネにつくアルテルナリア（Alternaria）種、
・サトウキビおよび野菜につくアファノマイセス（Aphanomyces）種、
・トウモロコシ、イネ、および芝生につくビポラリス（Bipolaris）種およびドレクスレラ（Drechslera）種、
・禾穀類につくブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（うどん粉病）、
・イチゴ、野菜、花、およびブドウにつくボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色カビ病）、
・レタスにつくブレミア・ラクテューカ（Bremia lactucae）、
・トウモロコシ、ダイズ、イネおよびサトウキビにつくセロスポラ（Cercospora）種、
・トウモロコシ、禾穀類およびイネにつくコクリオボラス（Cochliobolus）種（例えば、禾穀類につくコクリオボラス・サティバス（Cochliobolus sativus）、イネにつくコクリオボラス・ミヤベヌス（Cochliobolus miyabeanus））、
・ダイズおよび綿につくコレトトリカム（Colletotricum）種、
・禾穀類およびトウモロコシにつくドレックスレラ（Drechslera）種、
・トウモロコシにつくエクセロヒラム（Exserohilum）種、
・ウリ科植物につくエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）およびスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
・様々な植物につくフサリウム（Fusarium）種およびベルチシリウム（Verticillium）種、
・禾穀類につくゴウマノマイセス・グラニリス（Gaeumanomyces graminis）、
・禾穀類およびイネにつくジベレーラ（Gibberella）種（例えば、イネにつくジベレーラフジクロイ（Gibberella fujikuroi ））、
・イネにつくGrainstaining複合体、
・トウモロコシおよびイネにつくヘルミントスポリウム（Helminthosporium）種、
・禾穀類につくミクロドキウム・ニバレ（Michrodochium nivale）、
・禾穀類、バナナおよびラッカセイにつくマイコスファエレラ（Mycosphaerella）種、
・ダイズにつくファコプサラ・ファチリーズ（Phakopsara pachyrhizi）およびファコプサラ・メイボミア（Phakopsara meibomiae）、
・ダイズおよびヒマワリにつくフォモプシス（Phomopsis）種、
・ジャガイモおよびトマトにつくフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、
・ブドウにつくプラスモパラ・ビチコーラ（Plasmopara viticola）、
・リンゴにつくポドスファエラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、
・禾穀類につくシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
・ホップおよびウリ科植物につくシュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）種、
・禾穀類およびトウモロコシにつくプッシニア（Puccinia）種、
・禾穀類につくピレノフォラ（Pyrenophora）種、
・イネにつくピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、コーテシウム・ササキ（Corticium sasakii）、サロクラディウム・オリザエ（Sarocladium oryzae）、S.アテニュエータム(S.attenuatum)、エンチロマ・オリザエ（Entyloma oryzae）、
・芝生および禾穀類につくピリクラリア・グリセア（Pyricularia grisea）、
・芝生、イネ、トウモロコシ、綿、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、野菜および他の植物につくピチウム（Pythium）種、
・綿、イネ、ジャガイモ、芝生、トウモロコシ、ナタネ、サトウキビ、野菜および他の植物につくリゾクトニア（Rhizoctonia）種、
・ナタネおよびヒマワリにつくスクレロティニア（Sclerotinia）種、
・コムギにつくセプトリア・トリチシ（Septoria tritici）およびスタゴノスポラ・ノドラム（Stagonospora nodorum）、
・ブドウにつくエリシフェ(Erysiphe)(ウンシヌラ(syn. Uncinula))鉤虫属、
・トウモロコシおよび芝生につくセトスパエリア（Setospaeria）種、
・トウモロコシにつくスファケロテカ・レイリニア（Sphacelotheca reilinia）、
・ダイズおよび綿につくチェバリオプシス（Thievaliopsis）種、
・禾穀類につくチレティア（Tilletia）種、
・禾穀類、トウモロコシおよびサトウキビにつくウスティラゴ（Ustilago）種、および
・リンゴおよびナシにつくベンチュリア（Venturia）種（疥癬） 。
【００７５】
それらは、ペルノスポラ（Peronospora）種、フィトフトラ（Phytophthora）種、プラスモパラ・ビチコーラ（Plasmopara viticola）およびシュードペロノスポラ（Pseudoperonospora）種などの卵菌綱(Oomycetes)の綱からの有害な菌類を防除するのに特に適している。
【００７６】
そのうえ、化合物Ｉは、材料（例えば、木材、紙、塗料分散液、繊維または織物）の保護、および貯蔵製品の保護における有害な菌類を防除するのに適切である。以下の有害な菌類は木材の保護において特に関連がある：オフィオストマ（Ophiostoma）種、セラトシスティス（Ceratocystis）種、アウレロバシディウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）、スクレロフォーマ（Sclerophoma）種、チャエトミウム（Chaetomium）種、フミコーラ（Humicola）種、ペトリエラ（Petriella）種およびトリチュルス（Trichurus）種などの子嚢菌類；コニオホラ（Coniophora）種、コリオラス（Coriolus）種、グロエオフィルム（Gloeophyllum）種、レンティヌス（Lentinus）種、プレロータス（Pleurotus）種、ポリア（Poria）種、セルプラ（Serpula）種およびチロミセス（Tyromyces）種などの担子菌類；アスパルギルス（Aspergillus）種、クラドスポリウム（Cladosporium）種、ペニシリウム（Penicillium）種、トリコデルマ（Trichoderma）種、アルテルナリア（Alternaria）種、パエシロミセス（Paecilomyces）種などの不完全菌類；ムコル（Mucor）種などの接合菌類（Zygomycetes）；そして、以下の酵母もまた材料の保護に関連がある：カンジダ（Candida）種およびサッカロミセス・セレビシェ（Saccharomyces cerevisae）。
【００７７】
化合物Ｉは、殺菌効果のある量の活性成分を用いて、菌類または菌類の感染から守るべき材料、種子材料、植物もしくは土壌を処理することに使用される。材料、植物または種子が菌類に感染する前あるいは後のどちらで使用してもよい。
【００７８】
通常、殺菌組成物は０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の活性成分を含む。
【００７９】
植物保護の使用に関する適用量は所望の効果によって決まり、１ヘクタールにつき０．０１〜２．０ｋｇの活性成分である。
【００８０】
通常、種子材料を処理するために必要な活性成分の量は１〜１０００ｇ／種子材料１００ｋｇ、好ましくは５〜１００ｇ／種子材料１００ｋｇである。
【００８１】
材料または貯蔵製品の保護に使用する場合、活性成分の適用量は、使用する場所の性質や所望の効果によって決まる。１例として、材料の保護における標準的な適用量は、処理する材料の１立方メートルにつき０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇの活性成分である。
【００８２】
式Ｉの化合物は様々な結晶形で存在することができ、それらの生物活性は異なりうる。それらは本願発明によって同様に提供される。
【００８３】
化合物Ｉは通常の製剤（例えば、溶液剤、乳剤、懸濁剤、微粒子剤、粉末製剤、ペースト剤及び顆粒剤）に加工することができる。使用形態は特定の使用目的によって決まる。常に、本発明化合物の微細かつ均一な分布を提供しなければならない。
【００８４】
製剤は周知の方法、例えば、活性成分を溶媒および／または担体物質、所望により乳化剤および分散剤を使用して増量させることにより調製する。この目的のために使用し得る溶媒／補助剤は本質的に以下のものである：
【００８５】
水、芳香族溶媒(例えば、Solvesso製品、キシレン)、パラフィン類(例えば、石油留分)、アルコール類(例えば、メタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール)、ケトン類(例えば、 シクロヘキサノン、ガンマ-ブチロラクトン)、ピロリドン類(NMP、NOP)、酢酸エステル類(グリコールジアセテート)、グリコール類、ジメチル脂肪酸アミド類、脂肪酸類および脂肪酸エステル類。原則として、溶媒混合物を使用することも可能である；
【００８６】
担体物質、例えば、粉砕した天然鉱物(例えば、カオリン、アルミナ、タルク、チョーク)および粉砕した合成鉱物(例えば、微粒子シリカ、シリケート)；乳化剤、例えば、非イオン性およびアニオン性乳化剤(例えば、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、アルキルスルホネート類およびアリールスルホネート類)、ならびに分散剤、例えば、リグノスルファイトおよびメチルセルロース。
【００８７】
使用され得る界面活性剤は、リグノスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸ならびに硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル類、スルホン化ナフタレンとナフタレン誘導体のホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、アルコールおよび脂肪アルコールエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル類、リグノスルファイト廃液、ならびにメチルセルロースである。
【００８８】
直接散布可能な溶液、エマルション、ペーストまたは油性分散液を製造するために、中〜高沸点の鉱物油画分、例えば、灯油もしくはディーゼル油、コールタール油、植物油もしくは動物油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロンまたは強極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンまたは水が使用され得る。
【００８９】
粉状組成物、拡散用組成物(spreadable compositions)及び散粉用組成物(dustable compositions)は、活性物質を固体担体中で混合することにより、またはこれらを一緒に粉砕することにより製造することができる。
【００９０】
例えばカプセル化または含浸によって製造される粒剤および均質粒剤(homogeneous granule)などは、活性成分を固体担体物質に結合させることにより製造することができる。固体担体物質の例は、鉱物、例えば、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレー(Attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび酸化マグネシウム、粉砕されたプラスチック、肥料（例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよび尿素）、植物に由来する生成物（例えば、穀類粉、樹皮粉、木粉、堅果殻粉およびセルロース粉末）、ならびに別の固体担体物質である。
【００９１】
通常、製剤は０．０１〜９５重量％、好ましくは０．１〜９０重量％の活性成分を含む。ここで使用される活性成分の純度は９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（NMRスペクトルによる）である。
【００９２】
製剤の実施例：１．水で希釈するための製剤
【００９３】
Ａ．水溶性剤（Water-soluble concentrates）（SL、LS）
１０重量部の活性成分を、９０重量部の水または水溶性溶媒を使用して溶解させる。別法として、湿潤剤または別の補助剤を加える。水で希釈した際、活性成分は溶解する。その結果、活性成分含有量が１０重量％の製剤となる。
【００９４】
Ｂ．分散性剤（Dispersible concentrates）（DC）
２０重量部の活性成分を、１０重量部の分散剤(例えば、ポリビニルピロリドン)を添加して、７０重量部のシクロヘキサノンに溶解させる。水で希釈し、分散液を製造する。活性成分含有量は２０重量％である。
【００９５】
Ｃ．乳剤（Emulsifiable concentrates）（EC）
１５重量部の活性成分を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも５重量部)を添加して、７５重量部のキシレンに溶解させる。水で希釈し、乳液を製造する。製剤の活性成分含有量は１５重量％である。
【００９６】
Ｄ．エマルション製剤（Emulsions）（EW、EO、ES）
２５重量部の活性成分を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムとヒマシ油エトキシレート(いずれも５重量部)を添加して、３５重量部のキシレンに溶解させる。この混合物を、乳化機（Ultra-Turrax）を用いて３０重量部の水に加え、均質なエマルションとする。水で希釈し、乳液を製造する。製剤の活性成分含有量は２５重量％である。
【００９７】
Ｅ．懸濁製剤（Suspensions）（SC、OD、FS）
２０重量部の活性成分を、１０重量部の分散剤および湿潤剤ならびに７０重量部の水または有機溶媒を添加して、撹拌ボールミル内で細分化し、微細な活性成分の懸濁液を得る。水で希釈し、活性成分の安定な懸濁液を製造する。製剤の活性成分含有量は２０重量％である。
【００９８】
Ｆ．水和顆粒剤（Water-dispersible granules）および水溶性顆粒剤（water-soluble granules）（WG、SG）
５０重量部の活性成分を、５０重量部の分散剤および湿潤剤を添加して、微粉砕し、専用の装置（例えば、押出機、噴霧塔、流動床など）を使用して、それらから水和顆粒剤または水溶性顆粒剤を製造する。水で希釈し、活性成分の安定な分散液または溶液を製造する。製剤の活性成分含有量は５０重量％である。
【００９９】
Ｇ．水和剤（Water-dispersible powders）および水溶剤（water-soluble powders）（WP、SP、SS、WS）
７５重量部の活性成分を、２５重量部の分散剤および湿潤剤ならびにシリカゲルを添加して、ローター・ステーターミル（rotor-stator mill）内で粉砕する。水で希釈し、活性成分の安定な分散液または溶液を製造する。製剤の活性成分含有量は７５重量％である。
【０１００】
Ｈ．ゲル製剤（Gel formulations）
２０重量部の活性成分、１０重量部の分散剤、１重量部のゲル化剤および７５重量部の水または有機溶媒をボールミル内で粉砕し、微細な懸濁剤を得る。水で希釈し、２０重量％の活性成分を有する安定懸濁液を製造した。
【０１０１】
２．直接施用するための製品
【０１０２】
Ｉ．散性粉剤（Dusts）（DP、DS）
５重量部の活性成分を微粉砕し、９５重量部の微粒子カオリンと充分に混合する。これにより、活性成分含有量が５重量％の散性製剤が得られる。
【０１０３】
Ｊ．粒剤（Granules）（GR、FG、GG、MG）
０．５重量部の活性成分を微粉砕し、９９．５重量部の担体と組み合わせる。ここでよく知られた方法は、押出、噴霧乾燥または流動床である。これにより、活性成分含有量が０．５重量％の直接適用するための粒剤が得られる。
【０１０４】
Ｋ．ＵＬＶ溶液（UL）
１０重量部の活性成分を、９０重量部の有機溶媒(例えば、キシレン)に溶解させる。これにより、活性成分含有量が１０重量％の直接適用するための製品が得られる。
【０１０５】
一般的に、種子の処理は水溶性剤(LS)、懸濁製剤(FS)、散性粉剤(DS)、水和剤および水溶剤(WS, SS)、エマルション製剤(ES)、乳剤(EC)ならびにゲル製剤(GF)を使用する。これらの製剤は希釈せずに、または好ましくは希釈して種子に使用することができる。種をまく前に使用することができる。
【０１０６】
活性成分は、そのままで、またはそれらの製剤形態もしくは製剤形態から調製した使用形態、例えば、直接散布可能な溶液、粉末、懸濁液、分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、散性組成物、散布用組成物もしくは粒剤の形態として、散布、噴霧、散粉、拡散もしくは流し込みにより使用することができる。使用形態は、もっぱら使用目的によって決まる；可能な限り、使用形態は常に本発明の活性成分の最高に微細な分散を保証しなければならない。
【０１０７】
水性の使用形態のものは、水を加えることにより、乳剤、ペースト剤、または水和剤（油性分散剤）から調製することができる。エマルション、ペースト、または油性分散液を調製するために、そのままの、または油もしくは溶媒に溶解する物質を、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤、または乳化剤を用いて、水中で均質化してもよい。しかしながら、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤もしくは乳化剤、可能であれば溶媒もしくは油を含み、水で希釈するのに適している濃厚物を調製することもできる。
【０１０８】
直ぐに使用できる調製物中の活性成分の濃度は、比較的広い範囲で変えることができる。一般に、それらは、０．０００１〜１０％、好ましくは、０．０１〜１％である。
【０１０９】
活性成分は、超微量散布法（ULM（ultralow-volume methods））においてもうまく使用することができ、 ９５重量％を超える活性成分を含む製剤を適用すること、あるいは添加物を加えることなく活性成分を適用することでさえ可能である。
【０１１０】
活性成分に加えられ得る材料は、さまざまな種類の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の害虫駆除組成物および殺細菌剤であり、これらの添加を、適当であれば、使用直前まで遅らせてもよい（タンク混合）。これらの薬剤を、１:１００〜１００:１、好ましくは１:１０〜１０:１の重量比で本発明の材料と混合することができる。
【０１１１】
ここで使用することができるアジュバントは特に：有機的に修飾されたポリシロキサン（例えば、Break Thru S 240（登録商標））；アルコールアルコキシレート（例えば、Atplus 245（登録商標）、Atplus MBA 1303（登録商標）、Plurafac LF 300（登録商標）およびLutensol ON 30（登録商標））；EO/POブロックポリマー（例えば、Pluronic RPE 2035（登録商標）およびGenapol B（登録商標））；アルコールエトキシレート（例えば、Lutensol XP 80（登録商標））ならびにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（例えば、Leophen RA（登録商標））である。
【０１１２】
本発明の材料は、殺菌剤としての使用形態において、他の活性成分、例えば除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤と、または肥料と共存させることもできる。化合物Ｉまたはそれを含有する組成物を、殺菌剤としての使用形態で、他の殺菌剤と混合すると、多くの場合、抗菌活性スペクトルが拡大する。
【０１１３】
本発明の化合物と一緒に使用することができる殺菌剤の以下のリストは、可能な組合せを例示するものであって、それらを限定するものではない：
【０１１４】
ストロビルリン類
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレソキシム-メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリサストロビン、メチル(2-クロロ-5-[1-(3-メチルベンジルオキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート、メチル(2-クロロ-5-[1-(6-メチルピリジン-2-イルメトキシイミノ)エチル]ベンジル)カルバメート、メチル2-(オルト-((2,5-ジメチルフェニルオキシメチレン)フェニル)-3-メトキシアクリレート；
【０１１５】
カルボキシアミド類
カルボキシアニリド類：ベナラキシル、ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、メプロニル、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メタラキシル、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、N-(4’-ブロモビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4’-トリフルオロメチルビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(4’-クロロ-3’-フルオロビフェニル-2-イル)-4-ジフルオロメチル-2-メチルチアゾール-5-カルボキシアミド、N-(3’,4’-ジクロロ-4-フルオロビフェニル-2-イル)-3-ジフルオロメチル-1-メチルピラゾール-4-カルボキシアミド、N-(2-シアノフェニル)-3,4-ジクロロイソチアゾール-5-カルボキシアミド；
カルボン酸モルホリド類：ジメトモルフ、フルモルフ；
ベンズアミド類：フルメトバー、フルオピコリド（ピコベンザミド）、ゾキサミド；
他のカルボキシアミド：カルプロパミド、ジクロシメット、マンジプロパミド、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロプ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)エチル)-2-メタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド、N-(2-(4-[3-(4-クロロフェニル)プロプ-2-イニルオキシ]-3-メトキシフェニル)-エチル)-2-エタンスルホニルアミノ-3-メチルブチルアミド；
【０１１６】
アゾール類
トリアゾール類：ビテルタノール、ブロモコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホン、トリチコナゾール；
イミダゾール類： シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
ベンズイミダゾール類：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール；
他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール；
【０１１７】
含窒素ヘテロシクリル化合物
ピリジン類：フルアジナム、ピリフェノックス、3-[5-(4-クロロフェニル)-2,3-ジメチルイソキサゾリジン-3-イル]ピリジン；
ピリミジン類：ブピリメート、シプロジニル、フェリムゾン、フェナリモル、メパニピリム、ヌアリモル、ピリメタニル；
ピペラジン類：トリホリン；
ピロール類：フルジオキソニル、フェンピクロニル；
モルホリン類： アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
ジカルボキシイミド類：イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン；
他：アシベンゾラル-S-メチル、アニラジン、キャプタン、カプタホール、ダゾメット、ジクロメジン、フェノキサニル、ホルペット、フェンプロピジン、ファモキサドン、フェンアミドン、オクチリノン、プロベナゾール、プロキナジド、ピロキロン、キノキシフェン、トリシクラゾール、5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ [1,5-a]ピリミジン、2-ブトキシ-6-ヨード-3-プロピルクロメン-4-オン、N,N-ジメチル-3-(3-ブロモ-6-フルオロ-2-メチルインドール-1-スルホニル)-[1,2,4]トリアゾール-1-スルホンアミド；
【０１１８】
カルバメート類およびジチオカルバメート類
ジチオカルバメート類：フェルバム、マンコゼブ、マンネブ、メチラム、メタム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
カルバメート類：ジエトフェンカルブ、フルベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、メチル 3-(4-クロロフェニル)-3-(2-イソプロポキシカルボニルアミノ-3-メチルブチリルアミノ)プロピオネート、4-フルオロフェニルN-(1-(1-(4-シアノフェニル)エタンスルホニル)ブト-2-イル)カルバメート；
【０１１９】
他の殺菌剤
グアニジン類：ドジン、イミノクタジン、グアザチン；
抗生物質：カスガマイシン、ポリオキシン、ストレプトマイシン、バリダマイシン A；
有機金属化合物：フェンチン塩；
硫黄含有ヘテロシクリル化合物：イソプロチオラン、ジチアノン；
有機リン化合物：エジフェンホス、ホセチル、ホセチル-アルミニウム、イプロベンホス、ピラゾホス、トルクロホス-メチル、亜リン酸およびその塩；
有機塩素化合物：チオファネートメチル、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルスルファミド、フタリド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、キントゼン；
ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン；
無機活性化合物：ボルドー液、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄；
他：スピロキサミン、シフルフェナミド、シモキサニル、メトラフェノン。
【０１２０】
合成実施例
以下の合成実施例に述べる詳細は、出発物質の適切な変更によって別の化合物Ｉを調製するために使用される。このようにして得た化合物を以下の表に物理データとともに列挙する。
【０１２１】
実施例１  3-シアノ-1-メトキシウンデカノンの調製
120mlの無水ジメチルホルムアミド(DMF)中の20.0g (169mmol)のt-ブトキシカリウムの懸濁液を、12.2g (80mmol)のデカニトリルと11.0g (106mmol)のメチルメトキシアセテートとで処理した。20〜25℃で18時間撹拌した後、溶媒を留去し、残留物を水に入れ、シクロヘキサンで洗浄した。水層を濃塩酸で酸性にし、ジエチルエーテルで抽出した。エーテル層を合わせて水で洗浄し、脱水し、溶媒を除去した。残留物は8.4gのオイル形態の表題の化合物であり、好ましくは該化合物を、さらに精製することなく反応させた。
【０１２２】
実施例２  7-アミノ-5-メトキシメチル-6-オクチルトリアゾロ(1,5-a)ピリミジンの調製
60mlのメシチレン中に実施例１からの22.0gのケトニトリル、8.1g (97mmol)の3-アミノ-1,2,4-トリアゾールおよび3.8gのp-トルエンスルホン酸を含む溶液を180℃まで3時間熱し、一部の溶媒を留去した。次に溶媒を完全に留去し、残留物をジクロロメタン中に入れた。飽和NaHCO3溶液と水で洗浄した後、有機層を脱水し、溶媒を除去し、残留物をジエチルエーテルで溶解した。残留物は15.0gの凝固点(Fp.)が180〜181℃の白色結晶の形態の表題の化合物であった。
【表２】
2008530057.tif 000021
【０１２３】
有害な菌類に対する活性の実施例
式Ｉの化合物の殺菌活性は以下の試験により実証した：
活性成分を、99:1の溶媒：乳化剤の容量比でのアセトンおよび/またはDMSOならびに乳化剤Uniperol（登録商標）EL（エトキシ化アルキルフェノール類に基づく乳化および分散作用を有する湿潤剤）の混合物を用いて10mlとした25mgの活性成分を含むストック溶液の形態で調製した。その溶液を水で希釈し、100mlとした。ストック溶液を、記載された溶媒/乳化剤/水の混合物を使用して、以下に記載された活性成分濃度まで希釈した。
【０１２４】
使用された比較用化合物は、欧州特許出願公開第１４１３１７号明細書の実施例４および４２から知られている活性成分ＡおよびＢ：
【化７】
2008530057.tif 000022
を含む。
【０１２５】
使用例１  保護処理についてのフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）に起因するトマトの疫病に対する活性
鉢植えのトマトの葉に、以下に記載した活性成分濃度の水性懸濁液を液が滴るまで噴霧した。適用後１日および７日のそれぞれで、葉をフィトフトラ・インフェスタンスの水性胞子懸濁液で感染させた。その後、その植物を18〜20℃の水蒸気が飽和した室内に置いた。６日後、未処理で感染させた対照植物についての疫病の進行は著しく、その感染は目視により％で決定できた。
【０１２６】
１日の保護処理をした試験において、16ppmの化合物Ｉ−１で処理した植物は15％が感染したのに対し、16ppmの比較化合物Ａで処理した植物は70％が感染し、未処理の植物は90％が感染した。これらの試験において、250ppmの化合物Ｉ−４で処理した植物が1％しか感染しなかったのに対して、250ppmの比較化合物Ｂで処理した植物および未処理の植物は90％が感染した。
【０１２７】
１日の保護処理をした他の種類の試験において、63ppmの化合物Ｉ−１、Ｉ−４およびＩ−５のそれぞれで処理した植物が最大で5％が感染したのに対して、未処理の植物は90％が感染した。
【０１２８】
３日の保護処理をした他の種類の試験において、250ppmの化合物Ｉ−１およびＩ−４のそれぞれで処理した植物が最大で20％が感染したのに対して、250ppmの比較化合物ＡおよびＢで処理した植物ならびに未処理の植物は90％が感染した。
【０１２９】
７日の保護処理をした他の種類の試験において、63ppmの化合物Ｉ−１で処理した植物が最大で5％が感染したのに対して、未処理の植物は90％が感染した。
【０１３０】
使用例２  保護処理についてのプラスモパラ・ビチコーラ（Plasmopara viticola）に起因するブドウのペロノスポラ（peronospora）に対する持続活性
鉢植えのブドウの葉に、以下に記載した活性成分濃度の水性懸濁液を液が滴るまで噴霧した。適用後１日および７日のそれぞれで、葉の裏側をプラスモパラ・ビチコーラの水性胞子懸濁液で接種した。その後、初めにブドウを24℃で水蒸気が飽和した室内に48時間置き、次に、20〜30℃の温室に５日間置いた。この後、再び植物を、胞子の発生を促進させるために16時間、湿室に置いた。続いて、葉の裏側における繁殖の進行の程度を目視により決定した。
【０１３１】
１日の保護処理をした試験において、63ppmの化合物Ｉ−１、Ｉ−４およびＩ−５のそれぞれで処理した植物が最大で3％が感染したのに対し、未処理の植物は90％が感染した。
【０１３２】
７日の保護処理をした他の種類の試験において、250ppmの化合物Ｉ−１およびＩ−２のそれぞれで処理した植物が最大で5％が感染したのに対して、未処理の植物は70％が感染した。
【手続補正書】
【提出日】平成18年12月8日(2006.12.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2008530057.tif 000031
[式中、置換基は以下のように定義される：
R1はC1-C12-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C2-C12-アルコキシアルキル、C2-C12-シアノアルキルおよびC8-C19-ベンジルオキシアルキルであり、ここで、脂肪族または芳香族部分における基は無置換であるか、または１〜３つの基Raで置換されていてもよく：
Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオおよびNRARBであり；
RAおよびRBは水素またはC1-C6-アルキルであり；
R2はC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキル、フェノキシ-C1-C12-アルキル、C1-C12-アルキルチオ-C1-C12-アルキルおよびフェニルチオ-C1-C12-アルキルであり、これらの基において、炭素鎖は１〜３つの基Raによって置換されていてもよく、フェニル環は、C1-C6-アルキルまたは基Raから成る１〜５つの置換基によって置換されていてもよく；
R3は水素およびC1-C6-アルキルであり；
AはNおよびC-RAである]
の5-アルコキシアルキル-6-アルキル-7-アミノアゾロピリミジン。
【請求項２】
R2がC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキルおよびC1-C12-アルキルチオ-C1-C12-アルキルであり、これらの基において、炭素鎖が無置換であるか、または１〜３つの基Raによって置換されていてもよい、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
R1がC1-C12-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C2-C12-アルケニル、C2-C12-アルキニル、C2-C12-アルコキシアルキル、C2-C12-シアノアルキル、C1-C12-ハロアルキル、C1-C12-ヒドロキシアルキルおよびC8-C19-ベンジルオキシアルキルであり、R2がC1-C12-アルコキシ-C1-C12-アルキルである、請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
【請求項４】
R1が無置換で、非分岐であるか、または単分岐、二重分岐もしくは三重分岐のC1-C12-アルキル鎖、C2-C12-シアノアルキル鎖、C1-C12-ハロアルキル鎖またはC1-C12-ヒドロキシアルキル鎖である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項５】
R2がC1-C12-アルコキシメチルである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物。
【請求項６】
式Ｉ．Ａ：
【化２】
2008530057.tif 000032
[式中、置換基は請求項１〜４のいずれか１項に従って定義される]
に対応する、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式ＩＩ：
【化３】
2008530057.tif 000033
[式中、RはC1-C4-アルキルである]
のβ−ケトエステルを式ＩＩＩ：
【化４】
2008530057.tif 000034
の3-アミノ-1,2,4-トリアゾールまたは-ピラゾールと反応させ、式ＩＶ：
【化５】
2008530057.tif 000035
の7-ヒドロキシアゾロピリミジンを得て、それをハロゲン化し、式Ｖ：
【化６】
2008530057.tif 000036
[式中、Halは塩素または臭素である]
の化合物を得て、そしてＶとアンモニアを反応させることを含む、上記方法。
【請求項８】
R1が非分岐であるか、または単分岐、二重分岐、三重分岐もしくは多重分岐のC5-C12-アルキル基もしくはC5-C10-アルコキシプロピル基である、請求項７に記載の式ＩＶの化合物および式Ｖの化合物。
【請求項９】
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、式ＶＩ：
【化７】
2008530057.tif 000037
のアシルシアニドを請求項７に記載の式ＩＩＩの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールまたは-ピラゾールと反応させることを含む、上記方法。
【請求項１０】
固体または液体担体および請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む組成物。
【請求項１１】
さらに活性成分を含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
１００ｋｇにつき１〜１０００ｇの量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物を含む種子材料。
【請求項１３】
植物病原性の有害な菌類を防除するための方法であって、菌類、または菌類の侵入から保護する材料、植物、土壌もしくは種子材料を有効量の請求項１または２に記載の式Ｉの化合物で処理することを含む、上記方法。
【国際調査報告】
2008530057.tif 000038
2008530057.tif 000039
2008530057.tif 000040
2008530057.tif 000041