(57)【要約】排気ガス再循環装置を備え付けたディーゼルエンジンを潤滑させる方法であって、該方法は、そこに、潤滑粘性のあるオイルと以下の反応生成物とを含有する組成物を供給する工程を包含する：カルボン酸官能性を含む重合体であって、該重合体は、５，０００より高い数平均分子量を有する；および芳香族アミンであって、該芳香族アミンは、該カルボン酸と縮合できるアミノ基と少なくとも１個の追加基とを含有し、該追加基は、少なくとも１個の窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を含む。該芳香族アミンは、以下から選択される：（ｉ）ニトロ置換アニリン、（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、−Ｏ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、または−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであって、ここで、Ｒは、水素またはヒドロカルビルであり、該芳香族部分の１個は、該縮合可能アミノ基を持つ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
排気ガス再循環装置を備え付けたディーゼルエンジンを潤滑させる方法であって、該方法は、そこに、潤滑粘性のあるオイルと以下の反応生成物とを含有する組成物を供給する工程を包含する：
（ａ）カルボン酸官能性を含む重合体またはそれらの反応性等価物であって、該重合体は、５，０００より高い数平均分子量を有する；および
（ｂ）少なくとも１種の芳香族アミンを含むアミン成分であって、該芳香族アミンは、該カルボン酸官能性と縮合してペンダント基を提供できる少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個の追加基とを含有し、該追加基は、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を含み、ここで、該芳香族アミンは、以下からなる群から選択される：（ｉ）ニトロ置換アニリン、（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、−Ｏ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、または−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであって、ここで、Ｒは、水素またはヒドロカルビルであり、該芳香族部分の１個は、該縮合可能アミノ基を持つ、（ｉｉｉ）アミノキノリン、（ｉｖ）アミノベンゾイミダゾール、（ｖ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、および（ｖｉ）環置換ベンジルアミン。
【請求項２】
前記重合体が、グラフト化カルボン酸官能性を含有するエチレン−アルファオレフィン共重合体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記重合体が、エチレン−プロピレン共重合体を含み、必要に応じて、非共役ジエンから誘導される少なくとも１種の追加モノマーを含有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記重合体が、グラフト化カルボン酸官能性を含有するイソブチレン／共役ジエン重合体、または部分エステル化無水マレイン酸−スチレン共重合体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記重合体が、スチレンおよび共役ジエンの実質的に水素化された共重合体を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記重合体が、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記酸官能性またはそれらの反応性等価物が、グラフト化無水マレイン酸官能性により提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記芳香族アミンが、芳香環上に−ＮＨ２基を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記芳香族アミンが、ニトロアニリンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記ニトロアニリンが、３−ニトロアニリンである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記芳香族アミンが、−Ｏ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、または−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含み、ここで、Ｒが、水素またはヒドロカルビル、該芳香族部分の１個が、縮合可能アミノ基を持つ、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記芳香族アミンが、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリンを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記芳香族アミンが、アミノキノリン、アミノベンゾイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、または環置換ベンジルアミンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記アミン成分が、前記芳香族アミンに加えて、約８個までの炭素原子を有する脂肪族アミンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記脂肪族アミンが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはアミノプロピルモルホリンを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記芳香族アミンが、３−ニトロアニリンを含み、そして前記脂肪族アミンが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記脂肪族アミンが、エチレンジアミンを含み、そして存在している全アミン成分の約１〜約１５重量パーセントの量で、存在している、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
前記アミン成分が、さらに、少量の分枝アミンまたは架橋アミンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記重合体の前記数平均分子量が、約５，０００〜約１５０，０００である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記重合体上のカルボン酸モノマーの量が、約１〜約５重量パーセントである、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記反応した芳香族アミンの量が、前記重合体の約２．８〜約６．６重量パーセントである、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記組成物が、アミンの型または分子量あるいはそれらの両方の点で異なる複数の反応生成物の混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記組成物が、さらに、追加分散剤、清浄剤、酸化防止剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、および高分子粘度調整剤からなる群から選択される少なくとも１種の物質を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記高分子粘度調整剤が、水素化スチレン／共役ジエン粘度調整剤を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
１００℃で少なくとも３．５ｍｍ２／秒の動粘度を有する潤滑粘性のあるオイルと以下の反応生成物とを含有する潤滑組成物：
（ａ）カルボン酸官能性を含む重合体またはそれらの反応性等価物であって、該重合体は、５，０００より高い数平均分子量を有する；および
（ｂ）３−ニトロアニリンを含むアミン成分。
【請求項２６】
さらに、追加分散剤、清浄剤、酸化防止剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、および高分子粘度調整剤からなる群から選択される少なくとも１種の物質を含有する、請求項２５に記載の潤滑組成物。
【請求項２７】
内燃機関を潤滑させる方法であって、そこに、請求項２５に記載の潤滑組成物を供給する工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この特許出願は、２００４年７月３０日に出願された米国仮特許出願第６０／５９２，５６６号から優先権を主張している。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
本発明は、特に、ヘビーデューティーディーゼルエンジン潤滑剤において、すすで誘発させる粘度上昇を減らすために、燃料およびエンジン油潤滑剤で使用される分散剤に関する。
【０００３】
ヘビーデューティーディーゼル車両は、環境への排気を減らすために、排気ガス再循環（ＥＧＲ）エンジンを使用し得る。このエンジンを通って排気ガスを再循環させる結果として、ＥＧＲなしのエンジンと比較して、すすの構造が異なり、より低いすすレベルで、そのオイルの粘度が上昇する。オイルは、最小限の粘度上昇（例えば、６重量％のすす装填で、１００℃で１２ｍｍ２／秒（ｃＳｔ）未満）を示すことが望ましい。
【０００４】
また、潤滑油組成物は、広範囲の温度にわたって、比較的に安定した粘度を維持することが望ましい。温度の上昇に伴う粘度低下の程度を少なくするために、または温度の低下に伴う粘度上昇の程度を少なくするために、またはそれらの両方のために、粘度向上剤がしばしば使用される。それゆえ、粘度向上剤は、それを含有するオイルの温度変化に伴う粘度の変化を改善する。このオイルの流動特性が向上する。
【０００５】
無水マレイン酸でラジカル的にグラフトされ種々のアミンと反応されたエチレン−プロピレン共重合体から製造される伝統的な分散剤粘度調整剤（ＤＶＭｓ）は、望ましい分散剤性能を示した。芳香族アミンは、このことに関して、良好な性能を示すと言われている。この種のＤＶＭｓは、例えば、特許文献１（Ｎａｌｅｓｎｉｋら、１９８９年９月５日）；特許文献２（Ｖａｌｃｈｏら）および特許文献３（Ｅｓｃｈｅら）（各々、２０００年８月２２日）および特許文献４（Ｌｉｕら、２０００年９月１２日）で開示されている。
【０００６】
特許文献５（Ｍｉｓｈｒａら、１９９５年４月２５日）は、粘度指数向上剤としての官能化グラフト共重合体を開示しており、これは、エチレン性不飽和カルボン酸物質でグラフト化されアゾ含有芳香族アミン化合物で誘導体化されたエチレン−アルファモノオレフィン共重合体を含む。特許文献６（Ｍｉｓｈｒａら、１９９３年１１月２３日）は、アミド含有芳香族アミン物質で誘導体化された類似の重合体を開示している。特許文献７（Ｍｉｓｈｒａら、１９９３年１１月２３日）は、スルホニル含有芳香族アミン物質で誘導体化された類似の重合体を開示している。特許文献８（Ｃｈｅｒｐｅｃｋ、１９９７年４月１５日）は、アリールスクシンイミド（すなわち、次式の化合物の有効清浄剤量）を含有する燃料組成物を開示している：
【０００７】
【化１】
2008508402.tif 000002
ここで、Ｒは、約４００〜５，０００の平均分子量を有するである；そしてＲ１およびＲ２は、別個に、水素、ヒドロキシ、−ＣＯ２Ｈ、−ＮＯ２、および−ＮＲ３Ｒ４からなる群から選択される。燃料溶解性非揮発性キャリア流体またはオイルもまた、このアリールスクシンイミドと併用され得る。
【特許文献１】米国特許第４，８６３，６２３号明細書
【特許文献２】米国特許第６，１０７，２５７号明細書
【特許文献３】米国特許第６，１０７，２５８号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１１７，８２５号明細書
【特許文献５】米国特許第５，４０９，６２３号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２６４，１４０号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２６４，１３９号明細書
【特許文献８】米国特許第５，６２０，４８６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明は、エンジン試験において改良された性能を有する低価格の粘度調整剤を提供し、特に、ディーゼルエンジン（とりわけ、排気ガス再循環を使用するヘビーデューティーディーゼルエンジン）において、良好な粘度指数、および良好な分散および寛容（ｔｏｌｅｒａｔｉｏｎ）特性を提供するという問題を解決する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（発明の要旨）
本発明は、排気ガス再循環装置を備え付けたディーゼルエンジンを潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、以下の反応生成物とを含有する組成物を供給する工程を包含する：（ａ）カルボン酸官能性を含む重合体またはそれらの反応性等価物であって、該重合体は、５，０００より高い数平均分子量を有する；および（ｂ）少なくとも１種の芳香族アミンを含むアミン成分であって、該芳香族アミンは、該カルボン酸官能性と縮合してペンダント基を提供できる少なくとも１個のアミノ基と少なくとも１個の追加基とを含有し、該追加基は、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を含み、ここで、該芳香族アミンは、以下からなる群から選択される：（ｉ）ニトロ置換アニリン、（ｉｉ）−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、−Ｏ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、または−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであって、ここで、Ｒは、水素またはヒドロカルビルであり、該芳香族部分の１個は、該縮合可能アミノ基を持つ、（ｉｉｉ）アミノキノリン、（ｉｖ）アミノベンゾイミダゾール、（ｖ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、および（ｖｉ）環置換ベンジルアミン。
【００１０】
本発明は、さらに、１００℃で少なくとも３．５ｍｍ２／秒の動粘度を有する潤滑粘性のあるオイルと以下の反応生成物とを含有する潤滑組成物を提供する：カルボン酸官能性を含む重合体またはそれらの反応性等価物であって、該重合体は、５，０００より高い数平均分子量を有する；および３−ニトロアニリンを含むアミン成分。本発明はまた、内燃機関を潤滑させる方法を提供し、該方法は、そこに、このような潤滑組成物を供給する工程を包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
（発明の詳細な説明）
種々の好ましい特徴および実施態様は、非限定的な例示として以下に記載される。
【００１２】
本発明の新規誘導体化グラフト共重合体で使用される重合体または共重合体は、カルボン酸官能性またはカルボン酸官能性の反応性等価物（例えば、無水物またはエステル）を含有するという条件で、特に限定されない。この重合体は、その鎖に共重合されたモノマーとして、この反応性カルボン酸官能性を含有し得るか、または、例えば、グラフトプロセスにより結合されたペンダント基として、存在し得る。適当なカルボン酸含有重合体の例には、無水マレイン酸−スチレン共重合体が挙げられ、これらには、それらの部分的にエステル化された型も含まれる。無水マレイン酸とスチレン含有重合体とから調製された窒素含有エステル化カルボキシル含有インターポリマーは、米国特許第６，５４４，９３５号（Ｖａｒｇｏら）から公知である。他の重合体骨格もまた、分散剤を調製するのに使用されている。例えば、イソブチレンおよびイソプレンから誘導された重合体は、分散剤を調製する際に使用されており、そしてＰＣＴ公報ＷＯ  ０１／９８３８７で報告されている。他の重合体骨格には、ビニル芳香族物（例えば、スチレン）と不飽和炭化水素（例えば、共役ジエン（例えば、ブタジエンまたはイソプレン））との実質的に水素化された共重合体が挙げられる。この種の実質的に水素化された重合体では、そのオレフィン性不飽和は、典型的には、公知方法により、実質的に完全に水素化されているが、その芳香族性不飽和は、残留し得る。このような重合体には、ランダム共重合体、ブロック共重合体または星形共重合体を挙げることができる。さらに他の適当な骨格重合体には、ＰＣＴ公報  ＷＯ  ０１／３０９４７で記載されているようなスチレン−エチレン−アルファオレフィン重合体、およびポリアクリレートまたはポリメタクリレートが挙げられる。このようなポリ（メタ）アクリレートの場合、その重合体鎖それ自体の中の（メタ）アクリレートモノマーは、下記のアミン成分と併用されるカルボン酸官能性または反応性等価物として、供され得る。あるいは、この（メタ）アクリレート鎖には、追加酸官能性が共重合され得、あるいは、特に、アクリレート重合体の場合、その上にグラフトされ得る。
【００１３】
特定の実施態様では、この重合体は、エチレンおよびプロピレンから調製され得るか、またはエチレンと（Ｃ３〜Ｃ１０）アルファ−モノオレフィンの範囲内の高級オレフィンとから調製され得、いずれかの場合、適当なカルボン酸含有種（すなわち、モノマー）にグラフト化される。
【００１４】
さらに複雑な重合体基質（これは、インターポリマーと命名されている）は、第三成分を使用して、調製され得る。インターポリマー基質を調製するのに一般に使用される第三成分は、共役または非共役ジエンおよびトリエンから選択されるポリエンモノマーである。この非共役ジエン成分は、約５個〜約１４個の炭素原子を有する成分である。好ましくは、このジエンモノマーは、その構造内にビニルＩＸが存在することにより特徴付けられ、そして環状およびビシクロ化合物を挙げることができる。代表的なジエンには、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−ヘプタジエン、および１，６−オクタジエンが挙げられる。このインターポリマーの調製において、１種より多いジエンの混合物が使用できる。
【００１５】
このトリエン成分は、少なくとも２個の非共役二重結合と、約３０個までの炭素原子とを有する。本発明のインターポリマーを調製する際に有用な典型的なトリエンには、１−イソプロピリデン−３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロインデン、１−イソプロピリデンジシクロペンタジエン、および２−（２−メチレン−４−メチル−３−ペンテニル）−［２．２．１］ビシクロ−５−ヘプテンがある。
【００１６】
このオレフィン重合体の適当な骨格重合体には、エチレン−プロピレン共重合体、非共役ジエンをさらに含有するエチレン−プロピレン共重合体、およびイソブチレン／共役ジエン共重合体が挙げられ、それらの各々は、引き続いて、グラフト化カルボン酸官能性と共に供給できる。
【００１７】
このオレフィン重合体基質を形成する重合反応は、一般に、溶媒媒体中にて、触媒の存在下にて、実行される。重合溶媒は、モノオレフィンを溶液重合するのに任意の適当な不活性有機溶媒（これは、反応条件下にて、液体である）であり得、これは、チーグラー−ナッタ型触媒またはメタロセン触媒の存在下にて、行うことができる。
【００１８】
重合体基質の典型的な調製では、まず最初に、反応器に、ヘキサンが導入されて、反応器の温度は、約３０℃まで穏やかに上昇される。反応器には、圧力が常圧から約１３０〜１５０ｋＰａ（４０〜４５インチ水銀）上昇するまで、高められる。次いで、圧力は、反応器に乾燥エチレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネンを給送することにより、約２００ｋＰａ（６０インチ水銀）まで高められる。モノマーの給送が停止され、そしてセスキ塩化アルミニウムおよびオキシトリ塩化バナジウムの混合物が加えられて、重合反応が開始される。この重合反応の完結は、反応器の圧力の低下により、証明される。
【００１９】
エチレン−プロピレンまたはそれより高級なアルファモノオレフィン共重合体は、１５〜８０ｍｏｌｅ％のエチレンと２０〜８５ｍｏｌｅ％のプロピレンまたはそれより高級なモノオレフィンとからなり得、いくつかの実施態様では、それらのモル比は、３０〜８０ｍｏｌｅ％のエチレンと２０〜７０ｍｏｌｅ％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ１０アルファモノオレフィン（例えば、５０〜８０ｍｏｌｅ％のエチレンと２０〜５０ｍｏｌｅ％のプロピレン）である。前述の重合体の三元共重合体バリエーションは、１５ｍｏｌｅ％までの非共役ジエンまたはトリエンを含有し得る。
【００２０】
これらの実施態様では、この重合体基質（すなわち、典型的には、このエチレン共重合体または三元共重合体）は、油溶性で実質的に直鎖のゴム状物質であり得る。また、特定の実施態様では、この重合体は、実質的に直鎖以外の形状であり得、そそれは、分枝重合体または星形重合体であり得る。この重合体はまた、ランダム共重合体またはブロック共重合体（ジブロックおよびそれより高級なブロックを含む）および種々の他の構造であり得る。これらの種類の重合体構造は、当該技術分野で公知であり、それらの調製は、当業者の能力の範囲内である。
【００２１】
本発明の重合体は、典型的には、１５０，０００までまたはそれ以上、例えば、１，０００または５，０００〜１５０，０００または１２０，０００または１００，０００、例えば、１０，０００〜５０，０００、特に、１０，０００〜１５，０００（例えば、約１２，０００）または３０，０００〜５０，０００（例えば、約４０，０００）であり得る数平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる、ポリスチレン標準）を有し得る。１実施態様では、この重合体（すなわち、アミン成分を含まない重合体）は、５，０００より高い、例えば、５０００より高く１５０，０００までの数平均分子量を有する。上で確認した分子量限界の他の組み合わせもまた、考慮される。
【００２２】
重合体および共重合体との用語は、エチレンおよび／またはそれより高級なアルファモノオレフィン重合体、共重合体、三元共重合体またはインターポリマーを含むように、総称的に使用される。これらの物質は、それらの基本的な特性が実質知的に変えられない限り、少量の他のオレフィン性物質を含有し得る。
【００２３】
この重合体骨格には、典型的には、エチレン性不飽和カルボン酸物質がグラフト化される。この重合体に結合される物質は、典型的には、少なくとも１個のエチレン性結合（反応前）と、少なくとも１個（好ましくは、２個）のカルボン酸（またはその無水物）基または極性基（これは、酸化または加水分解により、該カルボキシル基に転換可能である）とを含有する。無水マレイン酸またはそれらの誘導体が適当である。それは、このエチレン共重合体または三元共重合体にグラフトされて、２個のカルボン酸官能性が得られる。適当な不飽和カルボン酸物質の例には、無水クロロマレイン酸、無水イタコン酸、または対応するジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸およびそれらのエステル）が挙げられる。
【００２４】
このエチレン性不飽和カルボン酸物質は、多くの様式で、この重合体（好ましくは、エチレン／プロピレン共重合体）にグラフトされ得る。それは、ラジカル開始剤を使用して、溶液または溶融様式で、この重合体にグラフトされ得る。エチレン性不飽和カルボン酸物質の遊離ラジカル誘発グラフト化はまた、溶媒（例えば、ヘキサンまたは鉱油）中にて、行われ得る。それは、１００℃〜２５０℃、例えば、１２０℃〜１９０℃、または１５０℃〜１８０℃の範囲、例えば、１６０℃より高い高温で、実行され得る。もし、それが、溶媒（例えば、鉱物性潤滑油）中で行われるなら、その溶液は、典型的には、不活性環境下にて、このエチレン／プロピレン共重合体の初期全オイル溶液に基づいて、例えば、１〜５０重量％、または５〜３０重量％を含有し得る。
【００２５】
使用され得る遊離ラジカル開始剤には、過酸化物、ヒドロキシ過酸化物およびアゾ化合物が挙げられ、これらは、約１００℃より高い沸点を有し、そしてグラフト温度範囲内で熱分解して、遊離ラジカルを生じる。これらの遊離ラジカル開始剤の代表的なものには、アゾビスイソブチロニトリルおよび過酸化２，５−ジメチル−ヘキサ−３−イン−２，５−ビス−第三級ブチルが挙げられる。この開始剤は、典型的には、その反応混合物溶液の重量に基づいて、０．００５重量％〜重量％の量で、使用される。このグラフト化は、典型的には、不活性雰囲気（例えば、窒素ブランケット下）で実行される。得られた重合体中間体は、その構造内にカルボン酸アシル化官能基を有することにより、特徴付けられる。
【００２６】
グラフト重合体を形成する溶融プロセスにおいて、この不飽和カルボン酸は、ラジカル開始剤を必要に応じて使用して、ゴム粉砕または剪断装置を使用して、溶融したゴムにグラフトされる。このプロセスで溶融した物質の温度は、１５０℃〜４００℃であり得る。必要に応じて、このプロセスの一部として、またはそれとは別に、その重合体の分子量を潤滑用途に望ましいレベルの剪断安定性を与える値まで低下させるために、機械的な剪断および高温が使用できる。１実施態様では、このような粉砕は、高剪断ゾーンを与えるように適切に設計された二軸スクリュ押出機（これは、この重合体を所望の分子量に解体できる）において、行うことができる。剪断分解は、無水マレイン酸にグラフトする前または後に、行うことができる。それは、酸素の存在下または不在下にて、行うことができる。この剪断工程およびグラフト化工程は、任意の順序で、同じ押出機または別の押出機にて、行うことができる。
【００２７】
代替実施態様では、これらの不飽和カルボン酸物質（例えば、無水マレイン酸）は、まず最初に、芳香族アミン（下記）と縮合でき、その縮合生成物は、次いで、それ自体、下記の様式と類似の様式で、この重合体骨格上にグラフトされる。
【００２８】
その重合体鎖上の反応性カルボン酸の量、特に、この鎖上にグラフトしたカルボン酸の量は、典型的には、この重合体骨格に基づいて、１〜５重量パーセント、代替実施態様では、１．５〜３．５または４．０重量％である。これらの数は、カルボン酸含有モノマー（例えば、無水マレイン酸）の量に相当し、当業者に明らかなように、高分子量または低分子量を有する酸モノマー、あるいは１分子あたりの酸官能性の量の多少を考慮して、調節され得る。
【００２９】
このカルボン酸官能性はまた、一般式Ｒ３Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）ｎＣ（Ｏ）ＯＲ５のグリオキシル酸またはその同族体あるいはそれらの反応性等価物とのグラフトプロセスにより、提供できる。この式では、Ｒ３およびＲ５は、水素またはヒドロカルビル基であり、そしてＲ４は、二価ヒドロカルビレン基である。ｎは、０または１である。また、対応するアセタール、ヘミアセタールおよびヘミケタールも、含まれる。このようなグリオキシル酸物質の炭化水素ベース重合体へのグラフトの調製は、米国特許第６，１１７，９４１号で詳細に記載されている。
【００３０】
カルボン酸アシル化官能基を持つ重合体中間体は、少なくとも１種の芳香族アミンを含むアミン成分と反応されるが、この芳香族アミンは、該カルボン酸官能性と縮合してペンダント基を提供できる少なくとも１個のアミノ基を含有し、さらに、少なくとも１個の窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を含む少なくとも１個の追加基を含有する。この芳香族アミンは、以下からなる群から選択される：（ｉ）ニトロ置換アニリン、（ｉｉ）−Ｏ−基、−Ｎ＝Ｎ−基、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基、または−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであって、ここで、Ｒは、水素またはヒドロカルビル、該芳香族部分の１個は、縮合可能アミノ基を持つ、（ｉｉｉ）アミノキノリン、（ｉｖ）アミノベンゾイミダゾール、（ｖ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン、および（ｖｉ）環置換ベンジルアミン。（「縮合する」または「縮合反応」との用語は、本明細書中にて、無水物反応物の場合のように、例えば、その反応が第二級アミンとであるなら、縮合水が形成されなくても、アミドまたはイミドの形成を示すために使用される）。
【００３１】
カルボン酸官能性を有する重合体基質中間体とアミノ芳香族化合物との間の反応は、その重合体の溶液を不活性雰囲気下にて加熱することにより、次いで、一般に、混合しつつ、加熱した溶液にアミノ芳香族化合物に加えて、この反応を引き起こすことにより、行われる。約１４０℃〜約１７５℃まで加熱した重合体基質のオイル溶液を、窒素ブランケット下にて維持しつつ、使用することが好都合である。このアミノ芳香族化合物は、この溶液に加えられ、その反応は、記述した条件下にて、引き起こされる。反応はまた、この重合体の溶融物（例えば、押出機または他の剪断／混合環境）にて、行うことができる。その反応混合物には、もし望ましいなら、例えば、水を除去して反応を完結させるのを助けるために、真空が適用され得る。
【００３２】
この芳香族アミンは、２つの連結された芳香族部分を含むアミンであり得る。「芳香族部分」との用語は、単核基および多核基の両方を含むことを意味する。これらの多核基は、縮合型であり得、ここで、芳香核は、２つの地点で、他の核（例えば、ナフチル基またはアントラニル基に存在するもの）に接合される。この多核基はまた、連結型であり得、ここで、少なくとも２個の核（単核または多核のいずれか）は、互いに、架橋連鎖を介して、連結される。これらの架橋連鎖は、当業者に公知のもののうち、アルキレン連鎖、エーテル連鎖、エステル連鎖、ケト連鎖、スルフィド連鎖、２個〜６個のイオウ原子を有するポリスルフィド連鎖、スルホン連鎖、スルホンアミド連鎖、アミド連鎖、アゾ連鎖、およびいずれの介在原子もなしでこれらの基間の直接炭素−炭素連鎖から選択できる。他の芳香族基には、ヘテロ原子を有するもの（例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジンおよびチオフェン）が挙げられる。本明細書中で有用である芳香族基の例には、ベンゼン、ナフタレンおよびアントラセン（好ましくは、ベンゼン）から誘導された芳香族基が挙げられる。これらの種々の芳香族基の各々はまた、種々の置換基（ヒドロカルビル置換基を含めた）で置換され得る。
【００３３】
この芳香族アミンは、−Ｏ−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであり得る。このようなアミンの一例には、フェノキシフェニルアミン（これは、フェノキシアニリンまたはアミノフェニルフェニルエーテルとして、知られており、以下で表わすことができる）、およびその種々の位置異性体（４−フェノキシ、３−フェノキシ、および２−フェノキシアニリン）がある：
【００３４】
【化２】
2008508402.tif 000003
これらの芳香族基のいずれかまたは両方は、置換基を持ち、これには、ヒドロカルビル、アミノ、ハロ、スルホキシ、ヒドロキシ、ニトロ、カルボキシおよびアルコキシ置換基が挙げられる。このアミンの窒素は、第一級アミン窒素（図示している）であり得、または第二級（すなわち、さらに別の置換基、例えば、ヒドロカルビル、好ましくは、短鎖アルキル（例えば、メチル）を持つ）であり得る。１実施態様では、この芳香族アミンは、上で図示した非置換物質である。
【００３５】
この芳香族アミンは、−Ｎ＝Ｎ−基（アゾ基）で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであり得る。このような物質は、次の構造で表わすことができる：
【００３６】
【化３】
2008508402.tif 000004
ここで、各Ｘは、別個に、ＮまたはＣＨであり、そしてＲ基は、水素、またはフェノキシフェニルアミンについて上記の置換基である。それゆえ、Ｒ１およびＲ２の各々は、別個に、Ｈ、−ＮＨ２、ヒドロカルビルまたはアルキル（例えば、−ＣＨ３）ハロ（例えば、−Ｃｌ）、スルホキシ（例えば、−ＳＯ３Ｈ）、−ＳＯ３Ｎａであり得る；そしてＲ３、Ｒ４およびＲ５の各々は、別個に、Ｈ、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＳＯ３Ｈ、カルボキシ（例えば、−ＣＯ２Ｎａ）、またはアルコキシ（例えば、−ＯＣ４Ｈ９）である。これらの物質は、米国特許第５，４０９，６２３号（４欄を参照）で、さらに詳細に記載されている。
【００３７】
１実施態様では、このアゾ連結芳香族アミンは、次式で表され（すなわち、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン）、また、それらの位置異性体である：
【００３８】
【化４】
2008508402.tif 000005
図示した物質は、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ３として公知の染料として、市販されている。
【００３９】
この芳香族アミンは、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−基（すなわち、アミド連鎖）で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであり得、ここで、Ｒは、水素またはヒドロカルビルである。各基は、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上記のように、置換され得る。１実施態様では、このアミンは、以下の構造で表わされ、また、それらの位置異性体である：
【００４０】
【化５】
2008508402.tif 000006
ここで、Ｒ１およびＲ２の各々は、別個に、Ｈ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３または−ＯＣ２Ｈ５である。同様に、連結しているアミド基の配向は、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−への逆にできる。
【００４１】
特定の実施態様では、Ｒ１およびＲ２の両方は、水素であり得、この場合、そのアミンは、ｐ−アミノベンズアニリドである。Ｒ１がメトキシであり、そしてＲ２がメチルであるとき、この物質は、Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂとして公知の市販染料である。Ｒ１およびＲ２の両方が、両方共にメトキシであるとき、この物質は、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＲＲとして公知の市販染料である。Ｒ１およびＲ２の両方がエトキシであるとき、この物質は、Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＢとして公知の市販染料である。別の実施態様では、このアミンは、４−アミノアセトアニリドである。
【００４２】
１実施態様では、芳香族アミンは、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであり得る。各基は、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上記のように、置換され得る。１実施態様では、このアミンは、次式で表わされるか、それらの位置異性体である：
【００４３】
【化６】
2008508402.tif 000007
図示した物質は、サリチル酸フェニル−４−アミノまたは４−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステルであり、これは、市販されている。
【００４４】
この芳香族アミンは、−ＳＯ２−基で連結された２個の芳香族部分を含むアミンであり得る。この芳香族部分の各々は、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上記のように、置換できる。１実施態様では、その連鎖は、−ＳＯ２−に加えて、さらに、−ＮＲ−、具体的には、−ＮＨ−基を含み、その結果、この連結全体は、−ＳＯ２ＮＲ−または−ＳＯ２ＮＨ−である。１実施態様では、この芳香族アミンは、以下の構造で表わされる：
【００４５】
【化７】
2008508402.tif 000008
図示した構造は、４−アミノ−Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミドのものである。それらの市販のバリエーションは、スルファメタジン、すなわち、Ｎ’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニル）スルファニルアミド（ＣＡＳ  ＃  ５７−６８−１）であり、これは、以下の構造で表わされると考えられている：
【００４６】
【化８】
2008508402.tif 000009
スルファメタジンは、市販されている。
【００４７】
この芳香族アミンは、ニトロ置換アニリンであり得、これは、同様に、酸素連結アミンおよびアゾ連結アミンについて上記のような置換基を持つ。ニトロアニリンのオルト−、メタ−およびパラ−置換異性体が含まれる。１実施態様では、このアミンは、３−ニトロ−アニリンである。
【００４８】
この芳香族アミンはまた、アミノキノリンであり得る。市販の物質には、３−アミノキノリン、５−アミノキノリン、６−アミノキノリンおよび８−アミノキノリンならびに同族体（例えば、４−アミノキナルジン）が挙げられる。
【００４９】
この芳香族アミンはまた、アミノベンゾイミダゾール（例えば、２−アミノベンゾイミダゾール）であり得る。
【００５０】
この芳香族アミンはまた、Ｎ，Ｎ−ジアルキルフェニレンジアミン（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン）であり得る。
【００５１】
この芳香族アミンはまた、上記の種々の置換基を有する環置換ベンジルアミンであり得る。１つのこのようなベンジルアミンには、２，５−ジメトキシベンジルアミンがある。
【００５２】
この芳香族アミンは、一般に、１個またはそれ以上の活性（縮合可能）アミノ基を含有し得る。時には、単一の反応性アミノ基が好ましい。上記Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニレンジアミンの場合のように、複数のアミノは、特に、その重合体の過度の架橋またはゲル化を回避するために比較的に穏やかな条件下にて反応されるなら、同様に、有用であり得る。
【００５３】
上記芳香族アミンは、単独で、または互いに併用して、使用できる。それらはまた、芳香族または非芳香族（例えば、脂肪族）アミン（これらは、１実施態様では、１個〜８個の炭素原子を含む）と併用できる。他の芳香族アミンには、アミノジフェニルアミンのようなアミンを挙げることができる。これらの追加アミンは、種々の理由のために、含めることができる。時には、いくつかの残留酸官能性が比較的に嵩張った芳香族アミンと不完全に反応する傾向にあり得る場合、この重合体の酸官能性の完全な反応を保証するために、脂肪族アミンを組み込むことが望まれ得る。あるいは、この脂肪族アミンは、芳香族アミンの性能の大部分を維持しつつ、価格の高い芳香族アミンの一部と置き換えられ得る。脂肪族モノアミンには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミンおよびそれより高級なアミンが挙げられる。ジアミンまたはポリアミンは、単一の反応性アミノ基だけを有する、すなわち、第一級または第二級基、好ましくは、第一級基であるいう条件で、この機能に使用できる。ジアミンの適当な例には、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、１−（２−アミノエチル）−ピロリドン、アミノエチルモルホリン、およびアミノプロピルモルホリンが挙げられる。このようなアミンの量は、典型的には、この芳香族アミンの量と比較して、少量、すなわち、重量基準またはモル基準で存在している全アミンの５０％未満であるが、それより多い量（例えば、７０〜１３０％または９０〜１１０％）は、使用できる。代表的な量には、１０〜７０重量パーセント、または１５〜５０重量パーセント、または２０〜４０重量パーセントが挙げられる。これらの範囲内における４−フェノキシアニリンとジメチルアミノプロピルアミンとの特定の組み合わせを使用すると、例えば、すす分散の点から、特に良好な性能が得られる。特定の実施態様では、これらの重合体は、３種またはそれ以上の異なるアミン（例えば、３−ニトロアニリン、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン、およびジメチルアミノプロピルアミン）で官能化され得る。
【００５４】
いくつかの高分子量無水マレイン酸グラフト化オレフィン共重合体（これは、等モル量またはモル過剰の３−ニトロアニリンと反応される）は、十分に調合されたヘビーデューティーディーゼル油とブレンドされるとき、望ましくない高い動粘度を与え得る。脂肪族アミンを含有させると、この問題が改善され得ることが発見された。例えば、３−ニトロアニリン含有分散剤重合体は、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）で後処理されて、事実上、この問題をなくすことができる。特定の実施態様では、使用されるＤＭＡＰＡの量は、モル基準で、重合体骨格にグラフトされる無水マレイン酸の量のおよそ５％〜２５または３０％である。
【００５５】
あるいは、２個またはそれ以上の反応性基（特に、第一級基）を有するアミンは、その重合体組成物に分枝または架橋する量を提供するために、限られた量で、使用され得る。適当なポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、メチレン−ビス−シクロヘキシルアミン、２，７−ジアミノフルオレン、オルト、メタまたはパラ−キシレンジアミン、オルト、メタまたはパラ−フェニレンジアミン、４，４−オキシジアニリン、１，５−、１，８−または２，３−ジアミノナフチレン、および２，４−ジアミノトルエンが挙げられる。本発明の分散剤−粘度調整剤のすす取り扱い特性は、少量の分枝または架橋ポリアミンを組み込むとき、さらに強化できることが発見されている。しかしながら、その組み込み量は、この重合体のゲル形成または不溶性を引き起こさない低いレベルに制限すべきである。代表的な量には、使用される全アミンに基づいて、１〜１５、または３〜１０、または７〜９重量パーセント、あるいは、この重合体に基づいて、０．１〜１、または０．２〜０．６、または０．３〜０．５重量パーセントが挙げられる。適当な量は、約１分子の第一級アミンが、１個の重合体鎖あたり、１個の酸官能性と反応して、残留している酸官能性を（他の）芳香族アミンと反応させるように、計算できる。あるいは、もし、この酸官能性が二酸（例えば、マレイン酸または無水物）により提供されるなら、１個の第一級アミンは、１個の重合体鎖あたり、１個の無水マレイン酸部分（これは、２個の酸基を含有する）と反応でき、それにより、イミド形成により、両方の酸基と反応される。
【００５６】
この重合体上の反応された芳香族アミンの量は、典型的には、その重合体骨格の重量に基づいて、２〜１０重量パーセント、例えば、２〜８重量パーセントまたは２．８〜６．６重量パーセントまたは３〜５重量パーセントを構成する。これらの数は、芳香族アミンモノマー（例えば、フェノキシフェニルアミン）の量に相当しており、そして当業者に明らかなように、芳香族アミンの高いまたは低い分子量を考慮して、調節され得る。このアミンの量は、特定の実施態様では、この重合体の利用可能なカルボン酸官能性と反応させるために、化学量論量であり得る。
【００５７】
このアミンは、そのアミンを重合体の酸官能性と縮合することにより、またはアミンを反応性酸モノマーと予め縮合して、予め縮合したアミン含有モノマーを重合体鎖に組み込むことにより、この重合体に導入できる。
【００５８】
本発明の特定の実施態様では、使用される重合体成分は、アミン型または分子量が異なるかあるいはアミン型と分子量の両方が異なる複数（すなわち、２種またはそれ以上）の重合体反応生成物の混合物を含み得る。例えば、３−ニトロアニリンと縮合される重合体の混合物は、アミド連鎖により連結された２個の芳香族部分を含むアミンと縮合された重合体と併用できる。同様に、１２，０００および４０，０００の分子量を有する重合体の混合物が使用され得る。このような混成分子量重合体は、例えば、３−ニトロアニリンまたは他の適当な芳香族アミンのいずれかの縮合生成物であり得る。
【００５９】
本発明の誘導体化重合体は、潤滑油の添加剤として有用である。それらは、潤滑油に、分散性、粘度指数の向上、耐摩耗性能および／または酸化防止特性を与えるのに有効である潤滑剤の多機能添加剤である。それらは、種々の潤滑粘性のあるオイル（天然および合成潤滑油ならびにそれらの混合物を含めて）にて、使用できる。これらの新規の誘導体化グラフト共重合体は、火花点火および圧縮点火内燃機関用のクランク室潤滑油にて、使用できる。これらの組成物はまた、ガスエンジンまたはタービン、自動変速機油、ギア潤滑剤、金属加工潤滑剤、油圧作動液、および他の潤滑油ならびにグリース組成物にて、使用できる。自動車の燃料組成物でのそれら使用もまた、考慮される。
【００６０】
本発明の潤滑油組成物で使用される基油は、ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定された第Ｉ族〜第Ｖ族の基油のいずれかから選択され得る。これらの５つの基油群は、以下のとおりである：
【００６１】
【化９】
2008508402.tif 000010
第Ｉ族、第ＩＩ族、第ＩＩＩ族は、鉱油ベースストックである。次いで、この潤滑粘性のあるオイルには、天然または合成潤滑油およびそれらの混合物が挙げられる。鉱油および合成油（特に、ポリアルファオレフィン油およびポリエステル油）の混合物は、しばしば、使用される。
【００６２】
天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油および他の植物酸エステル）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される。水素処理油または水素化分解油は、有用な潤滑粘性のあるオイルの範囲内に含まれる。
【００６３】
石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のあるオイルもまた、有用である。合成の潤滑油には、以下の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が包含される。この炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィンおよびそれらの混合物、アルキルベンゼン、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニルおよびアルキル化されたポリフェニル）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびそれらの誘導体、それらの類似物および同族体がある。
【００６４】
アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体、および末端水酸基が、例えば、エステル化またはエーテル化により修飾されたものは、使用できる周知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。
【００６５】
使用できる合成潤滑油の他の適当なクラスには、ジカルボン酸のエステル、およびＣ５〜Ｃ１２モノカルボン酸およびポリオールまたはポリオールエーテルから製造したものが包含される。他の合成潤滑油には、リン含有酸の液状エステル、重合体テトラヒドロフラン、シリコンベース油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油）が挙げられる。水素処理したナフテン油もまた公知であり、そしてフィッシャー−トロプシュ気液合成手順により調製されたオイルおよび他の気液オイルと同様に、使用できる。１実施態様では、本発明の組成物は、気液オイルで使用するとき、有用である。
【００６６】
未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれかである；これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物であってもよい）は、本発明の組成物中で用いられ得る。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるオイルである。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。このような再精製油は、消費された添加剤、および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
【００６７】
本発明の特定の実施態様では、この潤滑粘性のあるオイルは、１００℃で、少なくとも３．５ｍｍ２／秒、あるいは、少なくとも３．７または少なくとも３．９ｍｍ２／ｓの動粘度を有する。特定の実施態様では、この動粘度は、１００℃で、６ｍｍ２／ｓまで、または５ｍｍ２／ｓまでである。
【００６８】
一般に、本発明の潤滑油組成物は、そのオイルに、ＶＩの向上、分散性、耐摩耗性能および／または酸化防止特性を与えるのに有効な少量で、この新規な誘導体化グラフト共重合体を含有する。適当な濃度範囲は、このオイル組成物の全重量に基づいて、０．１〜３重量％の誘導体化グラフト共重合体である。他の濃度範囲は、このオイル組成物の全重量に基づいて、０．５〜１．５重量％の誘導体化グラフト共重合体である。
【００６９】
この誘導体化グラフト共重合体の濃縮物は、潤滑粘性のある担体または希釈油中の濃縮物の全重量に基づいて、１〜５０重量％の本発明の誘導体化グラフト共重合体である。その最終のオイル含有アミン反応重合体はまた、この形状にて、その分子量を低下させその剪断安定性を高めるために、剪断分解され得る。この場合、強力な液体ホモジナイザー（例えば、ＡＰＶ  Ｇａｕｌｉｎ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓから製造されたもの、および米国特許第５，５３８，６５１号で記載されたもの）が使用できる。
【００７０】
本発明の重合体は、潤滑組成物中にて、通常の潤滑剤添加剤と併用され得る。このような添加剤には、追加分散剤、清浄剤、酸化防止剤、流動点降下剤、耐摩耗剤、高分子粘度調整剤、および当業者によく知られている他の物質が挙げられ得る。例えば、本発明の重合体は、適当な量の水素化スチレン／共役ジエン型の粘度調整剤（すなわち、これは、本発明に従って芳香族アミンと縮合されていない）と併用され得る。このような粘度調整剤は、Ｓｅｐｔｏｎ（商品名）で、市販されている。
【００７１】
本明細書中で使用する「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」との用語は、通常の意味で使用され、これは、当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を意味する。ヒドロカルビル基の例には、以下が挙げられる：
−炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環族置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、および芳香族置換された芳香族置換基、脂肪族置換された芳香族置換基および脂環族置換された芳香族置換基などだけでなく、環状置換基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（例えば、２個の置換基は、一緒になって、環を形成する）；
−置換された炭化水素置換基、すなわち、非炭化水素基を含有する置換基。この非炭化水素基は、本発明の文脈では、置換基の主な炭化水素的性質を変化させない（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、およびスルホキシ）；
−ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈内では、主として炭化水素的性質を有しながら、環または鎖の中に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は炭素原子で構成されている基。ヘテロ原子には、イオウ、酸素、窒素が挙げられ、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する。一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、２個以下の非炭化水素置換基、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基が存在する。典型的には、このヒドロカルビル基には、このような非炭化水素置換基は存在しない。
【００７２】
上記物質のいくつかは、最終調合物と相互作用し得、その結果、最終調合物の成分は、最初に加えたものとは異なり得ることが知られている。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤のもの）は、他の分子の他の酸性またはアニオン性部位に移動できる。そのように形成された生成物は、本発明の組成物をその目的用途で使用すると形成される生成物を含めて、簡単に記述できない場合がある。それにもかかわらず、このような全ての改良および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記成分を混合することにより調製された組成物を包含する。
【実施例】
【００７３】
（実施例１）
Ｍｉｔｓｕｉ’ｓ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ−５３２０Ｈ重合体から、分散剤を調製する。Ｌｕｃａｎｔ  Ａ−５３２０  Ｈは、エチレンとプロピレンの非晶質チーグラーナッタ共重合体（ＧＰＣ  Ｍｎ＝７７００）であり、これは、（高剪断ミキサー中で、遊離ラジカル過酸化物開始剤の存在下にて）、３重量％の無水マレイン酸のレベルまで、無水マレイン酸でランダムにグラフトされている。最終生成物は、Ｍｎ＝８８１０６およびＭｗ＝１７２００の分子量（ＧＰＣ  ポリスチレン標準）および４０〜４５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの全酸価を有する。Ｌｕｃａｎｔ  Ａ（２６００ｇ）を希釈油５８７３ｇと混合し、その混合物を１１０℃まで温め、次いで、３０分間にわたって、４−フェニルアゾアニリン１８０ｇを少しずつ加える。この混合物を、１１０℃で、３０分間、次いで、１６０℃で、１０．５時間撹拌する。ケイ藻土を使用して、生成物を濾過する。収量＝８２８９ｇ、窒素の重量％＝０．４６、１００℃での動粘度（「ＫＶ」；Ｄ４４５＿１００）＝７９ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）。
【００７４】
（実施例２）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）を希釈油３９８ｇで希釈することにより、分散剤を調製する。その混合物を７０℃まで温め、この調製物に、７５分間にわたって、トルエン１５ｍＬに溶解したエチレンジアミン７００ｍｇを滴下する。この混合物を１１０℃まで温め、そして２０分間にわたって、４−フェニルアゾアニリン７．９ｇを少しずつ加えた。温度を、３．５時間にわたって、１６０℃まで上げ、そしてケイ藻土を使用して、生成物を濾過する。収量＝５５８ｇ、窒素％＝０．５０、ＫＶ＝１５８ｍｍ２／ｓ。
【００７５】
（実施例３）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）を希釈油３９９ｇで希釈することにより、分散剤を調製する。その混合物を１１０℃まで温め、そして３０分間にわたって、４−フェニルアゾアニリン８．０ｇを少しずつ加える。この調製物を、１１０℃で、５．５時間保持し、次いで、７５分間にわたって、エチレンジアミン７００ｍｇを滴下する。この調製物を、１１０℃で、３０分間保持し、次いで、２時間にわたって、１６０℃まで温める。生成物をケイ藻土で濾過する。収量＝５５５ｇ、窒素％＝０．３６、ＫＶ＝１５２ｍｍ２／ｓ。
【００７６】
（実施例４）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）を希釈油４００ｇで希釈することにより、分散剤を調製する。その混合物を１６０℃まで加熱し、そして４−フェニルアゾアニリン７．９ｇを、２０分間にわたって、少しずつ加えた。この調製物を、１６０℃で、４．５時間保持し、次いで、３０分間にわたって、２，４−ジアミノトルエン１．４ｇを少しずつ加える。最後に、生成物を、１６０℃で、２時間保持し、そしてケイ藻土で濾過する。収量＝５６２ｇ、窒素％＝０．２６、ＫＶ＝１４１ｍｍ２／ｓ。
【００７７】
（実施例５）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１７５ｇ）を希釈油４０６ｇで希釈することにより、その混合物を１１０℃まで温めることにより、次いで、３０分間にわたって、スルファメタジン１７．１ｇを加えることにより、分散剤を調製する。その混合物を、１１０℃で、３０分間、次いで、１６０℃で、１８時間撹拌する。ケイ藻土を使用して、生成物を濾過する。収量＝５６７ｇ、窒素％＝０．４６、ＫＶ＝６３１ｍｍ２／ｓ。
【００７８】
（実施例６）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１７５ｇ）、希釈油４０１ｇ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン１５ｇ、および１６０℃で６．５時間の保持時間を使って、実施例５の方法を使用して、分散剤を調製する。収量＝５６４ｇ、窒素％＝０．５２、ＫＶ＝１７１ｍｍ２／ｓ。
【００７９】
（実施例７）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（２０６７ｇ）、希釈油４７５９ｇ、Ｎ−（４−アミノ−５−メトキシ−２−メチル−フェニル）−ベンズアミド（Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｂ）１８６ｇ、および１６０℃で６時間の保持時間を使って、実施例１の方法を使用して、分散剤を調製する。収量＝６６３９ｇ、窒素％＝０．２４、ＫＶ＝２９６ｍｍ２／ｓ。
【００８０】
（実施例８）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（２０２５ｇ）、希釈油４６８７ｇ、Ｎ−（４−アミノ−２，５−ジメトキシ−フェニル）−ベンズアミド（Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ）１９４ｇ、および１６０℃で７時間の保持時間を使って、実施例１の方法を使用して、分散剤を調製する。収量＝６５７０ｇ、窒素％＝０．２７。
【００８１】
（実施例９）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）、希釈油４０２ｇ、４−アミノアセトアニリド１０．１ｇ、および１６０℃で６時間の保持時間を使って、実施例５の方法を使用して、分散剤を調製する。収量＝５５６ｇ、窒素％＝０．３５、ＫＶ＝５５７ｍｍ２／ｓ。
【００８２】
（比較例１０）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１６００ｇ）、希釈油３５９７ｇ、および４−アミノジフェニルアミン１０３ｇを使用して、実施例１の方法（１６０℃で、７．５時間に代えて４．５時間保持すること以外）に従って、比較分散剤を調製する。収量＝５１６２ｇ、窒素％＝０．３７４、ＫＶ＝１１８ｍｍ２／ｓ。
【００８３】
（比較例１１）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）、希釈油３９７ｇ、エチレンジアミン７００ｍｇ、トルエン３０ｍＬ、４−アミノジフェニルアミン７．４ｇ、および１６０℃で３時間の保持時間を使って、実施例２の方法により、分散剤を調製する。収量＝５４８ｇ、窒素％＝０．２４、ＫＶ＝２２４ｍｍ２／ｓ。
【００８４】
（比較例１２）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）、希釈油３９７ｇ、４−アミノジフェニルアミン７．４ｇ、エチレンジアミン７００ｍｇ、および１６０℃で５時間の保持時間を使って、実施例３の方法により、分散剤を調製する。収量＝５４９ｇ、窒素％＝０．２０、ＫＶ＝２３３ｍｍ２／ｓ。
【００８５】
（比較例１３）
Ｌｕｃａｎｔ（商標）Ａ  ５３２０  Ｈ（３６８５ｇ）、希釈油５８７５ｇ、ジメチルアミノプロピルアミン９７ｇ、および１６０℃で５．５時間の保持時間を使って、実施例１の方法により、分散剤を調製する。収量＝８２１９ｇ、窒素％＝０．３８、ＫＶ＝６７ｍｍ２／ｓ。
【００８６】
（実施例１４）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（２７００ｇ）、希釈油５９９５．９ｇ、３−ニトロアニリン１３９．８ｇ、および１７０℃で１０時間の保持時間を使って、実施例１の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝７６９０ｇ、窒素％＝０．３２、ＫＶ＝１０５ｍｍ２／ｓ。
【００８７】
（実施例１５）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（１６４２ｇ）、希釈油３７０８ｇ、４−フェノキシアニリン１１４ｇ、および１６０℃で５時間の保持時間を使って、実施例１の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝５２５６ｇ、窒素％＝０．１９、ＫＶ＝８６ｍｍ２／ｓ。
【００８８】
（実施例１６）
Ｍｉｔｓｕｉ  Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（２３００ｇ）を希釈油５１１８ｇで希釈することにより、分散剤を調製する。その混合物を１１０℃まで温め、そして３０分間にわたって、この調製物に、４−フェノキシアニリン８０ｇを少しずつ加える。この混合物を、３．５時間にわたって、１６０℃まで温める。２時間にわたって、ジメチルアミノプロピルアミン（４４ｇ）を滴下する。この調製物を、１６０℃で、３時間撹拌し、次いで、ケイ藻土を使用して、濾過する。収量＝７１９５ｇ、ＫＶ＝７０ｍｍ２／ｓ。
【００８９】
（実施例１７）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（１７５ｇ）、希釈油３９２．３ｇ、４−フェノキシアニリン９．１ｇ、およびジメチルアミノプロピルアミン１．７ｇを使って、実施例１２の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝５５２ｇ、窒素％＝０．２２、ＫＶ１００＝７６ｍｍ２／ｓ。
【００９０】
（実施例１８）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）、希釈油３９７．５ｇ、４−フェノキシアニリン３．１ｇ、およびジメチルアミノプロピルアミン５．２ｇを使って、実施例１２の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝５６１ｇ、窒素％＝０．３０、ＫＶ＝６８ｍｍ２／ｓ。
【００９１】
（実施例１９）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（１７５ｇ）、希釈油３９５．３ｇ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン９．５ｇ、およびジメチルアミノプロピルアミン２．７ｇを使って、実施例１２の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝５５５７ｇ、窒素％＝０．５１、ＫＶ＝９４ｍｍ２／ｓ。
【００９２】
（実施例２０）
Ｌｕｃａｎｔ  Ａ  ５３２０Ｈ（１８０ｇ）、希釈油４０７．７ｇ、４−（４−ニトロフェニルアゾ）アニリン２．５ｇ、および４−フェノキシアニリン１０．６ｇを使って、実施例１２の方法に従って、分散剤を調製する。収量＝５７５ｇ、窒素％＝０．２１、ＫＶ＝９２ｍｍ２／ｓ。
【００９３】
（実施例２１）
マレイン化（ｍａｌｅｉｎａｔｅｄ）エチル−プロピレン共重合体（Ｍｎ＝５０，０００、２．３重量％無水マレイン酸）７０ｇを希釈油５１８ｇに溶解する。その溶液を、窒素でパージしつつ、１１０℃まで温める。この溶液に、３０分間にわたって、３−ニトロアニリン２．３ｇを加える。その混合物を１６０℃まで温め、この温度で、１０時間撹拌する。その温度で、１時間にわたって、ジメチルアミノプロピルアミン（希釈油１０ｇに溶解した１７０ｍｇ）を滴下し、この混合物を、１６０℃で、さらに２時間撹拌する。得られた物質をケイ藻土で濾過する。
【００９４】
上で調製した実験試料のいくつかに対して、すす分散性スクリーン試験を実行する。この試験では、Ｍａｃｋ（商標）Ｔ−１１エンジン試験の試験ドレインの末端から得た使用済みオイル試料のうち、比較的に高い程度の粘度上昇を示したものに、特定量（例えば、１重量％）の候補化学物質（ｃａｎｄｉｄａｔｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）を加える。この試料を振動にかけ、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（ＳＡＥ）Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒ  ２００１−０１−１９６７，「Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ  Ｓｏｏｔ  Ｍｅｄｉａｔｅｄ  Ｏｉｌ  Ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ：Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｔｏ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ  Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ  ａｎｄ  Ｓｏｏｔ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｉｎ  Ｐｅｕｇｏｔ  ＸＵＤ−１１  ＢＴＥ  Ｄｒａｉｎ  Ｏｉｌｓ」、Ｍ．Ｐａｒｒｙ，Ｈ．Ｇｅｏｒｇｅ，ａｎｄ  Ｊ．Ｅｄｇａｒ，ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ  ａｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｒｉｎｇ  Ｆｕｅｌｓ  ＆  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  Ｍｅｅｔｉｎｇ  ＆  Ｅｘｈｉｂｉｔｉｏｎ，Ｏｒｌａｎｄｏ，Ｆｌｏｒｉｄａ，Ｍａｙ  ７−９，２００１で記載された方法により、この候補がすす分子間の結合の蓄積を減らす性能を、弾性率として、測定する。計算したパラメータは、Ｇ’と呼ぶ。この実験化学物質で処理した試料のＧ’を、添加剤なしの排油のＧ’と比較し、後者を１．００と規定する。１．００未満のＧ’の値は、すす分散における有効性が高まることを示す。
【００９５】
【化１０】
2008508402.tif 000011
この結果から、４−フェニルアゾアニリンを使って調製した生成物は、一般に、４−アミノジフェニルアミンを使用して調製した対応する物質よりも良好なすす分散性を与えることが明らかである。さらに、エチレンジアミンのような分枝または架橋ジアミンを少量追加して存在させると、良好なすす分散性能が生じる。
【００９６】
次の表は、さらに、高度に共役された芳香族アミンＬｕｃａｎｔ試料についてのすすスクリーン試験の結果を示し、結果は、Ｇ’値として、提供されている。
【００９７】
【化１１】
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これらの結果は、特に、１％および２％の分散剤レベルにおいて、本発明の芳香族アミンを使用することにより、良好な性能を示す。
【００９８】
上で引用した各文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量と併用できる。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【国際調査報告】
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