(57)【要約】【課題】スプリングバックの発生を抑制し、負極活物質層の充填密度を高めることができる負極電極及び負極電極の製造方法を提供すること。【解決手段】負極電極２４は、負極用金属箔２５の両面に、負極活物質粒子２６ａを含む負極活物質層２６を備える。負極電極２４において、負極活物質層２６は、負極活物質粒子２６ａ、スチレンブタジエンゴムからなるバインダ２６ｂ、及びステアリン酸亜鉛又はパルミチン酸亜鉛からなる添加剤２６ｃを含む。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体に、負極活物質粒子を含む負極活物質層を備える負極電極であって、
前記負極活物質層は、少なくとも前記負極活物質粒子、ゴム類からなるバインダ、及び飽和脂肪酸からなる添加剤を含むことを特徴とする負極電極。
【請求項２】
前記ゴム類は、スチレンブタジエンゴムである請求項１に記載の負極電極。
【請求項３】
前記飽和脂肪酸は、パルミチン酸亜鉛である請求項１又は請求項２に記載の負極電極。
【請求項４】
前記飽和脂肪酸は、ステアリン酸亜鉛である請求項１又は請求項２に記載の負極電極。
【請求項５】
集電体に、負極活物質粒子を含む負極活物質層を備える負極電極の製造方法であって、
少なくとも前記負極活物質粒子、ゴム類からなるバインダ、及び飽和脂肪酸からなる添加剤を含む負極活物質合剤を前記集電体に塗工する塗布工程と、
前記集電体に塗工された前記負極活物質合剤にプレス加工を施すプレス工程と、
前記プレス工程後の前記負極活物質合剤を加熱する加熱工程と、を含むことを特徴とする負極電極の製造方法。
【請求項６】
前記加熱工程での加熱温度は８０〜１２０℃である請求項５に記載の負極電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、集電体に、負極活物質粒子を含む負極活物質層を備える負極電極、及び負極電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、車両などに搭載される蓄電装置としては、リチウムイオン二次電池やニッケル水素二次電池などがよく知られている。例えば、リチウムイオン二次電池では、活物質粒子を含む正極又は負極の活物質層を金属箔（集電体）の表面に形成した正極電極及び負極電極を積層、或いは捲回した電極組立体をケースに収容した構成とされている。
【０００３】
このようなリチウムイオン二次電池では、正極電極及び負極電極の製造工程の一例として、金属箔に塗布された活物質ペースト（活物質合剤）にプレス加工を施し、活物質層における活物質粒子の密度（以下、充填密度と記載する）を高めている。しかし、プレス加工を施すと、活物質層にクラックが入ったり、プレス加工時に付与された残留内部応力により、時間の経過と共に活物質層に膨張（いわゆるスプリングバック）が生じることがある。その結果、活物質層に空隙が多く形成され、また、活物質層における充填密度が低下し、活物質層の内部抵抗が上昇してしまう。
【０００４】
そこで、活物質層の内部抵抗の上昇を抑えるために、活物質ペーストに潤滑剤として高級脂肪酸リチウム塩を添加することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１６５６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
蓄電装置のエネルギー体積密度を向上させるために、活物質層の内部抵抗の上昇を抑えることがより一層望まれてきている。特許文献１に記載の活物質ペーストへの潤滑剤の添加は、活物質粒子同士の相対移動を容易とし、プレス加工時のクラック発生、及びスプリングバックの発生を抑制できる。しかしながら、スプリングバックの抑制については、充填密度を高くする都合上、すなわち、プレス加工を施す以上、残留内部応力は生じるため、さらに改善の余地がある。
【０００７】
本発明は、スプリングバックの発生を抑制し、負極活物質層の充填密度を高めることができる負極電極及び負極電極の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記問題点を解決するために、請求項１に記載の負極電極は、集電体に、負極活物質粒子を含む負極活物質層を備える負極電極であって、前記負極活物質層は、少なくとも前記負極活物質粒子、ゴム類からなるバインダ、及び飽和脂肪酸からなる添加剤を含むことを要旨とする。
【０００９】
これによれば、飽和脂肪酸からなる添加剤は、潤滑剤としての作用を有するため、集電体に形成された負極活物質合剤部では、添加剤が負極活物質粒子同士の間に入り込み、その添加剤によって負極活物質粒子間の摩擦抵抗が下がっている。このため、プレス加工を施したとき、負極活物質粒子が密に充填されるとともに、負極活物質層にクラックが入ることが抑制される。
【００１０】
さらに、ゴム類よりなるバインダとの組み合わせにおいて、負極活物質合剤部を加熱して負極活物質層を形成する際、飽和脂肪酸からなる添加剤によってバインダの加硫が促進され、バインダの分子間の結合が促進される。その結果、バインダによる結着力が高まるため、プレス加工時に付与された残留内部応力により、時間の経過と共に負極活物質層が膨張すること（スプリングバック）が抑制される。その結果、負極活物質層において、空隙が形成されにくく、負極活物質層の内部抵抗の上昇が抑制される。
【００１１】
また、負極電極について、前記ゴム類は、スチレンブタジエンゴムであるのが好ましい。
これによれば、飽和脂肪酸からなる添加剤による加硫促進作用により、スチレンブタジエンゴムにおける分子間の架橋をより促進させ、ゴム類からなるバインダによる負極活物質粒子の結着力、及び集電体と負極活物質粒子との結着力を高めることができる。
【００１２】
また、負極電極について、前記飽和脂肪酸は、パルミチン酸亜鉛であってもよい。
これによれば、パルミチン酸亜鉛により、バインダの加硫を確実に促進させることができる。
【００１３】
また、負極電極について、前記飽和脂肪酸は、ステアリン酸亜鉛であってもよい。
これによれば、パルミチン酸亜鉛により、バインダの加硫を確実に促進させることができる。
【００１４】
また、請求項５に記載の負極電極の製造方法は、集電体に、負極活物質粒子を含む負極活物質層を備える負極電極の製造方法であって、少なくとも前記負極活物質粒子、ゴム類からなるバインダ、及び飽和脂肪酸からなる添加剤を含む負極活物質合剤を前記集電体に塗工する塗布工程と、前記集電体に塗工された前記負極活物質合剤にプレス加工を施すプレス工程と、前記プレス工程後の前記負極活物質合剤を加熱する加熱工程と、を含むことを要旨とする。
【００１５】
これによれば、添加剤は、潤滑剤としての作用を有するため、塗布工程後、集電体に形成された負極活物質合剤部では、添加剤が負極活物質粒子同士の間に入り込み、その添加剤によって負極活物質粒子間の摩擦抵抗が下がっている。このため、プレス加工を施したとき、負極活物質粒子が密に充填されるとともに、クラックの発生が抑制される。
【００１６】
さらに、加熱工程では、添加剤によってゴム類のバインダの加硫が促進され、バインダの分子間の結合が促進される。その結果、バインダによる負極活物質粒子の結着力、及び集電体と負極活物質粒子との結着力が高まり、プレス加工時に付与された残留内部応力により、時間の経過と共に負極活物質層が膨張すること（スプリングバック）が抑制される。
【００１７】
なお、負極電極の製造方法について、加熱工程は、例えば、負極活物質合剤より溶媒を除去するための乾燥工程であり、前記加熱工程での加熱温度は８０〜１２０℃であるのが好ましい。
【００１８】
これによれば、加熱温度を１２０℃未満に規定することで、負極活物質合剤に含まれる他の材料に熱の影響を及び難くすることができるとともに、例えばスチレンブタジエンゴムなど、加硫に最適な温度がより高温側にあるバインダを用いても、添加剤の加硫促進作用により、加硫を促進できる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、スプリングバックの発生を抑制し、負極活物質層の充填密度を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】二次電池を示す斜視図。
【図２】電極組立体の構成要素を示す分解斜視図。
【図３】（ａ）は塗布工程、前乾燥工程、及びプレス工程を示す模式図、（ｂ）は乾燥工程を示す模式図。
【図４】負極電極の断面を示す模式図。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、負極電極及びその製造方法を具体化した一実施形態を図１〜図４にしたがって説明する。
まず、負極電極を備える蓄電装置としての二次電池について説明する。
【００２２】
図１に示すように、二次電池１０において、ケース１１には電極組立体１４及び電解液が収容されている。ケース１１は、有底の直方体状の本体部材１２と、矩形平板状の蓋部材１３とを有する。本体部材１２は、その内側に電極組立体１４及び電解液の収容部を有するとともに、収容部と連通する挿入口が開口している。蓋部材１３は、挿入口を閉塞する。ケース１１を構成する本体部材１２と蓋部材１３は、何れも金属製（例えば、ステンレスやアルミニウム）である。また、本実施形態の二次電池１０は、その外観が角型をなす角型電池であり、リチウムイオン電池である。
【００２３】
電極組立体１４には、当該電極組立体１４から電気を取り出すための正極端子１４ａと負極端子１４ｂが電気的に接続されている。そして、正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂは、蓋部材１３を介してケース１１外に突出するとともに、正極端子１４ａ及び負極端子１４ｂには、ケース１１から絶縁するためのリング状の絶縁リング１３ｂがそれぞれ取り付けられている。
【００２４】
図２に示すように、電極組立体１４は、複数の正極電極２１と、複数の負極電極２４とが、セパレータ２７を介して交互に積層されて構成されている。正極電極２１は、矩形状の正極用金属箔（本実施形態ではアルミニウム箔）２２と、その正極用金属箔２２の両面（表面）に設けられた矩形状の正極活物質層２３と、を有する。正極電極２１は、その一辺に沿って、正極用の活物質の設けられていない正極側未塗工部２２ｄを有する。そして、正極電極２１において、正極側未塗工部２２ｄの一辺の一部には、正極集電タブ３１が突出する状態に設けられている。
【００２５】
負極電極２４は、シート状の集電体としての矩形状の負極用金属箔（本実施形態では銅箔）２５と、その負極用金属箔２５の両方の面に設けられた矩形状の負極活物質層２６と、を有する。
【００２６】
負極電極２４は、その一辺に沿って、負極用の活物質の設けられていない負極側未塗工部２５ｄを有する。そして、負極電極２４において、負極側未塗工部２５ｄの一辺の一部には、負極集電タブ３２が突出する状態に設けられている。
【００２７】
図４に示すように、負極用金属箔２５の両面に形成された負極活物質層２６は、負極活物質粒子２６ａ、ゴム類よりなるバインダ２６ｂ、添加剤２６ｃ及び導電助剤を含んでいる。なお、導電助剤はバインダ２６ｂに分散されている。そして、負極用金属箔２５における負極活物質層２６の形成領域において、負極用金属箔２５の両面における各表面２５ｃは平坦面であり、その表面２５ｃに負極活物質粒子２６ａ、バインダ２６ｂ、及び添加剤２６ｃが存在している。すなわち、負極活物質粒子２６ａは負極用金属箔２５の表面２５ｃにはめり込んでいない。
【００２８】
また、負極活物質層２６では、負極活物質粒子２６ａ同士の間に添加剤２６ｃが入り込んでいるとともに、負極活物質粒子２６ａ同士が近接し合い、負極活物質粒子２６ａが密に充填されている。そして、近接する負極活物質粒子２６ａ同士がバインダ２６ｂによって結着されている。
【００２９】
図２に示すように、正極電極２１及び負極電極２４は、正極集電タブ３１が積層方向に沿って列状に配置され、且つ正極集電タブ３１と重ならない位置にて負極集電タブ３２が積層方向に沿って列状に配置されるように積層される。そして、各正極集電タブ３１は、電極組立体１４における積層方向の一端から他端までの範囲内で集められた（束ねられた）状態で正極端子１４ａに電気的に接続されている。また、各負極集電タブ３２は、電極組立体１４における積層方向の一端から他端までの範囲内で集められた（束ねられた）状態で負極端子１４ｂに電気的に接続されている。
【００３０】
次に、負極電極２４の製造方法について説明する。
まず、負極活物質層２６の材料について説明する。負極活物質層２６は、負極用金属箔２５に負極活物質合剤を塗布して形成される。負極活物質合剤は、負極活物質粒子２６ａ、バインダ２６ｂ、添加剤２６ｃ及び導電助剤を含んでいる。本実施形態において、負極活物質合剤では、負極活物質粒子２６ａとして、リチウムを吸蔵、放出可能な炭素系材料、リチウムと合金化可能な元素、リチウムと合金化可能な元素を有する元素化合物、又は高分子材料等を用いることができる。炭素系材料としては、難黒鉛化性炭素、人造黒鉛、コークス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体、炭素繊維、活性炭、又はカーボンブラック類が挙げられる。なお、有機高分子化合物焼成体とは、フェノール類やフラン類などの高分子材料を適当な温度で焼成して炭素化したものをいう。
【００３１】
リチウムと合金化可能な元素は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ、Ｔｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉの少なくとも１種である。
【００３２】
また、リチウムと合金化可能な元素を有する元素化合物は、ＺｎＬｉＡｌ、ＡｌＳｂ、ＳｉＢ４、ＳｉＢ６、Ｍｇ２Ｓｉ、Ｍｇ２Ｓｎ、Ｎｉ２Ｓｉ、ＴｉＳｉ２、ＭｏＳｉ２、ＣｏＳｉ２、ＮｉＳｉ２、ＣａＳｉ２、ＣｒＳｉ２、Ｃｕ５Ｓｉ、ＦｅＳｉ２、ＭｎＳｉ２、ＮｂＳｉ２、ＴａＳｉ２、Ｖｓｉ２、ＷＳｉ２、ＺｎＳｉ２、ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ等である。高分子材料は、ポリアセチレン、ポリピロールなどである。
【００３３】
導電助剤は、必要に応じて負極電極２４の導電性を高めるために添加される。導電助剤は、炭素質微粒子であるカーボンブラック、黒鉛、アセチレンブラック、気相法炭素繊維等を単独又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
バインダ２６ｂは、負極活物質粒子２６ａ同士を結着させる他、負極活物質粒子２６ａ及び導電助剤を負極用金属箔２５に結着させる役割を果たす。バインダ２６ｂとしては、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）やアクリル酸変性ＳＢＲ樹脂（ＳＢＲ系ラテックス）等、飽和脂肪酸と共に加熱されることで加硫が促進されるゴム類が使用される。
【００３５】
添加剤２６ｃは、負極活物質合剤中での負極活物質粒子２６ａの摺動性を高めるとともに、ゴム類よりなるバインダ２６ｂの加硫を促進する作用を有する。ゴム類よるなるバインダ２６ｂの加硫を促進する作用を有する添加剤２６ｃとしては、飽和脂肪酸より特に、ステアリン酸亜鉛やパルミチン酸亜鉛が使用できる。また、飽和脂肪酸としては、その他にリシノール酸亜鉛やラウリン酸亜鉛が使用できる。添加剤２６ｃは、負極活物質合剤に０．００１〜０．１重量％含有するのが好ましく、０．０１〜０．０４重量％含有するのがより好ましい。添加剤２６ｃの含有量が、０．００１重量％未満であると、添加剤２６ｃが負極活物質合剤の全体に分散されない虞があり好ましくないからである。一方、添加剤２６ｃの含有量が０．１重量％を越えると、添加剤２６ｃの濃度が部分的に高くなる部位が生じ、添加剤２６ｃがバインダ２６ｂの相分離を引き起こして、バインダ２６ｂとしての結着強度が得られなくなり好ましくないからである。
【００３６】
次に、負極電極２４の製造方法を作用と共に説明する。
負極電極２４の製造方法は、塗布工程と、前乾燥工程と、プレス工程と、加熱工程の一つである乾燥工程と、打ち抜き工程と、を有する。
【００３７】
図３（ａ）に示すように、塗布工程、前乾燥工程、及びプレス工程は塗工乾燥装置３５で行われる。塗工乾燥装置３５は、長尺帯状の負極用金属箔２５を供給する供給機構３６を備える。また、塗工乾燥装置３５は、負極用金属箔２５の両面に負極活物質合剤を塗布して、負極活物質合剤部としての第１の塗工部Ｇ１及び第２の塗工部Ｇ２を形成する塗工機構３７と、各塗工部Ｇ１，Ｇ２を乾燥させる前乾燥機構３８と、乾燥後の両塗工部Ｇ１，Ｇ２をプレスするプレス機構３９と、を備える。
【００３８】
塗工乾燥装置３５の供給機構３６は、長尺帯状の負極用金属箔２５が長手方向に巻装された供給ロール３６ａを備える。供給ロール３６ａは、支持機構によって回転可能に支持されている。そして、供給ロール３６ａに巻装された負極用金属箔２５は、搬送方向Ｘに搬送されるようになっている。塗工機構３７は第１スリットダイ３７ａを備え、この第１スリットダイ３７ａの吐出口（図示せず）は、負極用金属箔２５の下方において、負極用金属箔２５の一方の面に対向配置されている。また、塗工機構３７は第２スリットダイ３７ｂを備え、この第２スリットダイ３７ｂの吐出口（図示せず）は、負極用金属箔２５の上方において、負極用金属箔２５の他方の面に対向配置されている。
【００３９】
そして、塗布工程では、第１及び第２スリットダイ３７ａ，３７ｂの吐出口からは負極活物質合剤が連続的に吐出され、供給ロール３６ａから送り出された負極用金属箔２５の両面には負極活物質合剤が、負極用金属箔２５の長手方向に連続して塗布される。すると、負極用金属箔２５の一方の面には負極活物質合剤によって第１の塗工部Ｇ１の層が形成され、負極用金属箔２５の他方の面には負極活物質合剤によって第２の塗工部Ｇ２の層が形成される。そして、各塗工部Ｇ１，Ｇ２が負極用金属箔２５に形成されることにより電極材料３０が形成される。
【００４０】
前乾燥機構３８は、熱源からの熱によって各塗工部Ｇ１，Ｇ２を乾燥させる乾燥機３８ａを備え、前乾燥工程は、前乾燥機構３８で行われる。また、プレス機構３９は、回転するプレスローラ６３ａ，６３ｂを備える。
【００４１】
そして、プレス工程では、プレスローラ６３ａ，６３ｂで電極材料３０挟み込んで加圧することによってプレス加工が施され、各塗工部Ｇ１，Ｇ２は、それぞれ所定の厚みまで圧縮される。その後、プレスされた電極材料３０は巻取ロール３９ａに巻取られる。
【００４２】
図３（ｂ）に示すように、プレス工程の後に行われる乾燥工程は、巻取ロール３９ａに巻取られた電極材料３０を乾燥炉４１にセットして行われる。すると、乾燥工程では、添加剤２６ｃが加熱されることにより、各塗工部Ｇ１，Ｇ２に残る溶媒の除去を図るとともに、バインダ２６ｂの加硫を促進し、バインダ２６ｂの高分子間が架橋によって結合される。
【００４３】
なお、乾燥工程での加熱温度は、８０〜１２０℃の温度範囲に設定されるのが好ましい。これは、加熱温度が８０℃未満であると、添加剤２６ｃによるバインダ２６ｂの加硫促進作用を発現させ難くなり、好ましくないからである。一方、加熱温度が１２０℃を越えると、添加剤２６ｃによるバインダ２６ｂの加硫促進作用は発現させることはできるが、導電助剤等が熱による影響を受ける虞があるため、好ましくないからである。
【００４４】
そして、乾燥工程では、両塗工部Ｇ１，Ｇ２に残存する溶媒が除去されるとともに、バインダ２６ｂが硬化し、バインダ２６ｂによって、負極活物質粒子２６ａ同士、及び負極活物質粒子２６ａと負極用金属箔２５が結着して負極活物質層２６が形成される。その後、図示しないが、電極材料３０が、負極電極２４の形状に打ち抜かれて負極電極２４が製造される。
【００４５】
上記実施形態によれば、以下のような効果を得ることができる。
（１）負極電極２４において、負極活物質層２６にゴム類のバインダ２６ｂとともに、飽和脂肪酸よりなる添加剤２６ｃを含有する。このため、負極電極２４の製造工程において、乾燥工程では、添加剤２６ｃによるバインダ２６ｂの加硫促進作用により、バインダ２６ｂの分子間の結合が促進される。その結果、バインダ２６ｂによる負極活物質粒子２６ａの結着力、及び負極用金属箔２５と負極活物質粒子２６ａとの結着力が高まり、負極活物質層２６から負極活物質粒子２６ａが欠落することを抑制することができる。また、バインダ２６ｂによる負極活物質粒子２６ａの結着力が高まるため、プレス加工時に付与された残留内部応力によって引き起こされるスプリングバックも抑制される。その結果、負極活物質層２６において、厚みの薄い部位や、空隙が形成されることが抑制され、内部抵抗の上昇が抑制される。
【００４６】
（２）負極電極２４において、負極活物質層２６は添加剤２６ｃを含有し、添加剤２６ｃは潤滑剤の作用を有するため、添加剤２６ｃによって負極活物質粒子２６ａ間の摩擦抵抗を下げることができる。このため、添加剤２６ｃによって、負極活物質粒子２６ａがスムーズに移動しやすくなる。よって、塗工部Ｇ１，Ｇ２にプレス加工を施したとき、負極活物質粒子２６ａが密に充填される。その結果、プレス加工を施したとき、負極活物質層２６にクラックが入ることが抑制され、クラックを原因とした空隙が負極活物質層２６に形成されにくく、負極活物質層２６の内部抵抗の上昇が抑制される。
【００４７】
また、プレス加工を施したとき、負極活物質粒子２６ａが負極用金属箔２５の表面２５ｃにめり込むが抑制される。よって、負極活物質層２６に空隙が形成されにくく、負極活物質層２６の内部抵抗の上昇が抑制される。
【００４８】
（３）乾燥工程での加熱温度を８０〜１２０℃に設定した。このため、負極活物質粒子２６ａ、バインダ２６ｂ等に熱による影響を及びにくくすることができる。なお、バインダ２６ｂとしてのＳＢＲの加硫に最適な温度は約１４０℃であり、前記の温度はこれよりも低いが、添加剤２６ｃの加硫促進作用により、加熱時間を延長することなく、バインダ２６ｂの加硫を行うことができる。
【００４９】
（４）添加剤２６ｃとして、ステアリン酸亜鉛又はパルミチン酸亜鉛を用いた。このため、添加剤２６ｃによるバインダ２６ｂの加硫促進作用を確実に発現させることができる。
【００５０】
（５）負極電極２４の製造方法は、各塗工部Ｇ１，Ｇ２の乾燥工程を含む。このため、負極活物質合剤に含まれる添加剤２６ｃを加熱して、添加剤２６ｃによるバインダ２６ｂの加硫促進作用を確実に発現させることができる。
【００５１】
（６）バインダ２６ｂにスチレンブタジエンゴムを用いた。また、添加剤２６ｃとしてステアリン酸亜鉛又はパルミチン酸亜鉛を用いた。このため、ステアリン酸亜鉛又はパルミチン酸亜鉛によって、スチレンブタジエンゴムの加硫を確実に促進させることができ、負極活物質粒子２６ａの結着力、及び負極活物質層２６と負極活物質粒子２６ａとの結着力を確実に高めることができる。
【００５２】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
○  負極電極２４に用いる負極用金属箔２５は、銅以外にニッケルやステンレスなど、異なる金属から形成されていてもよい。
【００５３】
○  電極組立体１４を構成する正極電極２１及び負極電極２４の数は適宜変更してもよい。
○  電極組立体１４は、正極電極２１及び負極電極２４を帯状に形成するとともに、間に帯状のセパレータを介在させた状態で捲回した捲回型の電極組立体としてもよい。
【００５４】
○  負極電極２４は、負極用金属箔２５の片面に負極活物質合剤を塗布して形成されていてもよい。
○  集電体は、負極活物質合剤が保持できるものであれば、金属箔に限定されるものではない。例えば、織物状や網状、繊維状の集電体を用いてもよい。集電体の形状に関わらず、製造工程において負極活物質層２６の充填密度を高めるため、プレス加工は有効な手段であり、プレス加工が施された負極活物質層２６のスプリングバックの抑制において、本発明は有効である。
【００５５】
○  蓄電装置は、ニッケル水素二次電池や、電気二重層キャパシタなどの蓄電装置に具体化してもよい。
【符号の説明】
【００５６】
２４…負極電極、２５…集電体としての負極用金属箔、２６…負極活物質層、２６ａ…負極活物質粒子、２６ｂ…バインダ、２６ｃ…添加剤。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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