(57)【要約】【課題】泡量及び泡質に優れ、傷んだ髪であってもすすぎ時に絡まらず感触が滑らかであり、また、ダメージにより失われた毛髪表面の疎水性を回復することができ、更には、面倒なヘアケアプロセスであるドライヤー乾燥時間を短縮できる毛髪洗浄剤組成物の提供。【解決手段】次の成分(A)〜(F)を含有する毛髪洗浄剤組成物。  (A) エーテル硫酸塩型界面活性剤  (B) エーテルカルボン酸塩型界面活性剤  (C) カチオン性架橋ビニル共重合体  (D) シリコーン類  (E) カチオン化グアガム  (F) 水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(F)を含有する毛髪洗浄剤組成物。
(A) エーテル硫酸塩型界面活性剤
(B) エーテルカルボン酸塩型界面活性剤
(C) カチオン性架橋ビニル共重合体
(D) シリコーン類
(E) カチオン化グアガム
(F) 水
【請求項２】
成分(A)と成分(B)との質量比(A)／(B)が２以上40以下である請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分(D)と成分(E)との質量比(D)／(E)が0.4以上５以下である請求項１又は２に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分(C)と成分(E)との質量比(C)／(E)が0.05以上1.2以下である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物を、よく湿らせた毛髪に塗布し、毛髪全体になじませ、よく泡立てた後、洗い流す毛髪洗浄剤組成物の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアカラーやパーマが普及するにつれ、髪ダメージは消費者の主たる髪悩みとなっている。髪ダメージは、毛髪間の摩擦を高め、洗髪時、乾燥時の毛髪の絡まりや、髪の艶の低下、まとまり性の悪化となって現れる。
【０００３】
一般に、シャンプーには、アニオン界面活性剤とカチオン性ポリマーが配合されており、これらがすすぎ時に複合体を形成（コアセルベーション）することで、毛髪に滑り性を与えると共に、コンディショニング成分を毛髪上に残存させている。しかし、形成した複合体は、ダメージの蓄積した毛先部に吸着しづらいことなどから、その効果は十分とはいえない。これに対し、エーテルカルボン酸塩型界面活性剤、エーテル硫酸塩型界面活性剤及び特定のカチオン性架橋ビニル共重合体を併用することにより、起泡性に優れ、すすぎ時の指通りを向上する技術が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2008-285437号公報
【特許文献２】特開2010-070529号公報
【特許文献３】特開2009-235059号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
洗髪時、頭皮上で手を動かすことによって毛髪は縦横に乱れ、絡まる。一方、洗髪後のすすぎや、タオルドライ後の毛髪を乾燥させる際には、毛髪の絡まりを解き、髪流れを整えるように手を動かす。ヘアカラー処理やパーマ処理がされた毛髪は、ダメージを受けることで毛髪間の摩擦が高くなっているため、毛髪の絡まりを解く行為は、毛髪表面に物理ストレスを与え、更なる髪ダメージの原因となる。更には、この髪の絡まりとダメージによる毛髪表面の親水化が複合化することで、洗髪後の髪は乾き難くなり、ドライヤー乾燥に長時間を要することにより多くの消費者が洗髪後の乾燥過程にストレスを感じるようになる。
【０００６】
そのため、これら消費者の毛髪に対するダメージ悩み、ヘアケア行動時のストレスを低減するために、十分な泡量と優れた泡質で毛髪全体を保護しながら心地よく洗え、すすぎ時には毛髪が絡まらない滑らかさを与え、ダメージにより失われた疎水性を回復させ、更にはダメージを受けた毛髪でも素早く乾燥できるシャンプー技術の開発が期待されている。しかしながら、特許文献１〜３の技術では、洗髪後の乾燥時間を短縮することはできず、また泡質やすすぎ時の滑らかさも十分ではなかった。
【０００７】
従って本発明は、泡量及び泡質に優れ、傷んだ髪であってもすすぎ時に絡まらず感触が滑らかであり、また、ダメージにより失われた毛髪表面の疎水性を回復することができ、更には、面倒なヘアケアプロセスであるドライヤー乾燥時間を短縮できる毛髪洗浄剤組成物に関するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、エーテル硫酸塩型界面活性剤、エーテルカルボン酸塩型界面活性剤、カチオン性架橋ビニル共重合体と共に、シリコーン及びカチオン化グアガムを併用することにより、前記要求を満たす毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)〜(F)を含有する毛髪洗浄剤組成物を提供するものである。
(A) エーテル硫酸塩型界面活性剤
(B) エーテルカルボン酸塩型界面活性剤
(C) カチオン性架橋ビニル共重合体
(D) シリコーン類
(E) カチオン化グアガム
(F) 水
【００１０】
更に本発明は、上記の毛髪洗浄剤組成物を、よく湿らせた毛髪に塗布し、毛髪全体になじませ、よく泡立てた後、洗い流す毛髪洗浄剤組成物の使用方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、泡量・泡質（滑らかさと弾力）に優れ、傷んだ髪であってもすすぎ時に絡まらず感触が滑らかであり、また、ダメージにより失われた毛髪表面の疎水性を回復することができ、更には、面倒なヘアケアプロセスであるドライヤー乾燥時間を短縮できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
〔成分(A)：エーテル硫酸塩型界面活性剤〕
成分(A)のエーテル硫酸塩型界面活性剤は、主に泡性能を向上させると共に、成分(C)との構造性複合体を析出し易くすると考えられる。好ましい成分(A)としては、下記一般式(1)で表されるものが挙げられる。
【００１３】
Ｒ1Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＳＯ3Ｍ1    (1)
〔式中、Ｒ1は炭素数６〜22のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、0.5〜５の数を示し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。〕
【００１４】
式中、Ｒ1としては、起泡性の観点から、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。ｐとしては、起泡性の観点から、0.5〜３が好ましい。
【００１５】
Ｍ1のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、トリエタノールアンモニウム等の好ましくは炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム、トリメチルアンモニウム等の好ましくは炭素数１〜９のアルキルアンモニウム、リジンカチオン、アルギニンカチオン等の塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属及びアンモニウムが好ましい。
【００１６】
成分(A)の具体例としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数0.5〜３）デシルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数0.5〜３）ラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数0.5〜３）ミリスチルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数0.5〜３）セチルエーテル硫酸塩等が挙げられ、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸塩が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。市販のエーテル硫酸塩型界面活性剤としては、花王（株）製「エマール」シリーズ等が挙げられる。
【００１７】
成分(A)は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(A)の含有量は、主に泡性能と、成分(B)と共に、成分(C)との相互作用による構造性複合体を析出し易くするという観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは９質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは16質量％以下、更に好ましくは14質量％以下である。
【００１８】
〔成分(B)：エーテルカルボン酸塩型界面活性剤〕
成分(B)のエーテルカルボン酸塩型界面活性剤は、成分(A)及び後述する成分(C)との組み合わせで、複合体を形成する主成分となる。成分(B)を含むことで、すすぎ時の複合体の析出量を高めることができ、毛髪の指通りや柔らかさを向上させることができると考えられる。好ましい成分(B)としては、下記一般式(2)又は(3)で表されるものが挙げられる。
【００１９】
Ｒ2−Ｚ1−(Ａ1Ｏ)n−Ｙ1−ＣＯＯＸ1      (2)
〔式中、Ｒ2は炭素数５〜21の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシル基を含んでもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ1は−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ａ1は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示し、Ｙ1はメチレン基又は炭素数２若しくは３のアルキレン基を示し、ｎは２〜15の平均付加モル数を示す。〕
【００２０】
一般式(2)において、Ｚ1が−Ｏ−である場合、Ｒ2は炭素数12〜16の基が好ましく、Ｚ1が−ＣＯＮＨ−である場合、Ｒ2は炭素数11〜15の基が好ましい。Ａ1としては、エチレン基が好ましい。Ｙ1としては、メチレン基が好ましい。
【００２１】
平均付加モル数ｎは、洗浄時及びすすぎ時の感触の観点から、好ましくは２以上10以下であり、更に、泡量とすすぎ時の感触の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。
【００２２】
またＸ1のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が挙げられ、有機アンモニウムとしては、トリエタノールアンモニウム等の好ましくは炭素数２〜９のアルカノールアンモニウム、トリメチルアンモニウム等の好ましくは炭素数１〜９のアルキルアンモニウム、リジンカチオン、アルギニンカチオン等の塩基性アミノ酸カチオンが挙げられる。これらのうち、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。
【００２３】
【化１】
2015224197.tif 000002
【００２４】
〔式中Ｒ3は炭素数４〜34の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ2及びＸ3の少なくとも一方は−ＣＨ2ＣＯＯＸ4を示し、他方は水素原子でもよい。Ｘ4は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。〕
【００２５】
一般式(3)において、Ｒ3は、好ましくは炭素数８〜25、更に好ましくは炭素数８〜18の基であり、好ましいＸ4は、前述のＸ1において例示したものと同様である。
【００２６】
成分(B)の具体例としては、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜10）デシルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜10）ラウリルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜10）ミリスチルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（平均付加モル数２〜10）セチルエーテル酢酸塩等が挙げられ、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。市販のエーテルカルボン酸塩型界面活性剤としては、三洋化成工業（株）の「ビューライト」、花王（株）の「カオーアキポRLM」シリーズ、特開平6-316546号公報、特開2012-72399号公報記載のエーテルカルボン酸等が挙げられる。
【００２７】
成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(B)の含有量は、成分(C)との相互作用により洗浄時の柔らかさ及びすすぎ時の指通りを向上させる観点から、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.4質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である。
【００２８】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(A)と成分(B)との質量比(A)／(B)は、洗髪時の良好な泡質を得る観点、成分(A)、(B)及び(C)の組み合わせで作る複合体の滑り性を向上させる観点から好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上、また、好ましくは40以下、より好ましくは23以下である。
【００２９】
〔成分(C)：カチオン性架橋ビニル共重合体〕
成分(C)は、成分(A)及び(B)との組み合わせにより、すすぎ時に微小な複合体を形成することで、毛髪全体への均一な付着性に寄与する成分である。
【００３０】
成分(C)であるカチオン性架橋ビニル共重合体としては、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有するビニル系共重合体であれば特に制限されない。成分(C)の好適な具体例としては、(a)カチオン性基含有不飽和単量体の少なくとも１種、及び(c)分子中に２以上の不飽和基を有する架橋性不飽和単量体の少なくとも１種を必須単量体とする単量体混合物を共重合してなる架橋ビニル共重合体、(a)カチオン性基含有不飽和単量体の少なくとも１種、(b)アミド基含有不飽和単量体の少なくとも１種、及び(c)分子中に２以上の不飽和基を有する架橋性不飽和単量体の少なくとも１種を必須単量体とする単量体混合物を共重合してなる架橋ビニル共重合体が挙げられる。
【００３１】
(a)のカチオン性基含有不飽和単量体としては、ジアルキルアミノアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類又は（メタ）アクリルアミド類；ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、N-ビニル複素環化合物類；更にこれらアミノ基を有する単量体の酸中和物又は４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアリルジアルキル４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００３２】
酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ-n-プロピル等の硫酸アルキルが挙げられる。
【００３３】
単量体(a)の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００３４】
(b)のアミド基含有不飽和単量体としては、N-モノアルキル（メタ）アクリルアミド類、N,N-ジアルキル（メタ）アクリルアミド類、N-（メタ）アクリロイルモルホリン、N-ビニルピロリドン、N-ビニルピペリドン等が挙げられる。
【００３５】
単量体(b)の好ましい具体例としては、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド、N-n-プロピル（メタ）アクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-（メタ）アクリロイルモルホリン、N-ビニルピロリドン等が挙げられる。中でも、N,N-ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、特にN,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。
【００３６】
(c)の分子中に２以上のビニル基を有する架橋性不飽和単量体としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類、ビス（メタ）アクリルアミド類、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。
【００３７】
単量体(c)の好ましい具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
単量体(a)、(b)及び(c)は、それぞれ１種以上を用いることができる。
【００３９】
単量体(a)と単量体(b)の共重合比率は、(a)／(b)のモル比で、2／98〜98／2、更には3／97〜60／40であるのが、毛髪への塗布時の使用感に優れ、塗布後の毛髪になめらかな感触を付与できる共重合体を提供するために好ましい。
【００４０】
また、単量体全量中における単量体(c)の割合は、液状化粧料として適度な粘性と保形性を与える共重合体を提供する観点より、好ましくは0.002質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。
【００４１】
本発明で用いるカチオン性架橋ビニル共重合体は、これらの単量体のほか、更にこれらと共重合可能な他の不飽和単量体を構成成分とすることができる。他の単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸；N-(3-スルホプロピル)-N-アクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン、N-カルボキシメチル-N-メタクリロイルオキシエチル-N,N-ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００４２】
本発明で用いる(C)カチオン性架橋ビニル共重合体は、これらの単量体を用いて、常法により、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈殿重合法等の方法により製造することができる。市販品として下記式で表されるポリクオタニウム-52（ソフケアKG-301W，ソフケアKG-101W-E，いずれも花王社）、ポリクオタニウム-37（サルケア92，サルケア96，いずれもアライドコロイズ社）が挙げられ、ポリクオタニウム-52が好ましい。
【００４３】
【化２】
2015224197.tif 000003
【００４４】
本発明において(C)カチオン性架橋ビニル共重合体は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(C)の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.02質量％以上、更に好ましくは0.03質量％以上であり、また、好ましくは0.6質量％以下、より好ましくは0.4質量％以下、更に好ましくは0.3質量％以下である。
【００４５】
〔(D)：シリコーン類〕
成分(D)のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００４６】
(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(ＣＨ3)3ＳｉＯ-[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]e-Ｓｉ(ＣＨ3)3
〔式中、ｅは３〜20000の数を示す。〕
【００４７】
(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、XF42-C4570（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社）等が挙げられる。
【００４８】
(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００４９】
成分(D)のシリコーン類は、本発明の毛髪洗浄剤組成物中に含有される際、エマルジョンとなって含有される。この際、シリコーンエマルジョンの平均粒子径は、１μm以下が好ましく、より好ましくは0.8μm以下であり、また、0.1μm以上が好ましく、より好ましくは0.4μm以上である。市販品としては、KHE-1（信越化学工業社, 平均粒子径400-800nm）等が挙げられる。
【００５０】
成分(D)は、２種以上を併用してもよく、本発明の毛髪洗浄剤組成物中における含有量は、すすぎ時の滑らかさと、毛髪の絡まり抑制の観点より、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また、好ましくは2.5質量％以下、より好ましくは2.2質量％以下、更に好ましくは1.8質量％以下である。
【００５１】
〔(E)：カチオン化グアガム〕
成分(E)のカチオン化グアガムとしては、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。市販品としては、例えば、ジャガーC-13S、同C-14、同C-17（ソルベイ社）、ラボールガムCG-M、同CG-M7、同CG-M8M（大日本住友製薬社）等が挙げられる。
【００５２】
成分(E)は、毛髪洗浄剤組成物のすすぎ時に成分(A)及び(B)と複合体を形成するが、この複合体は、成分(C)と成分(A)及び(B)とから形成される複合体より大きいものと考えられる。本発明においては、成分(C)が形成する複合体と成分(E)が形成する複合体の組み合わせで、毛髪表面に吸着する結果、すすぎ時の滑らかさが更に向上し、乾燥後の毛髪の滑らかさが向上するものと推定される。
【００５３】
成分(E)のカチオン化グアガムは、２種以上を併用してもよい。本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(E)の含有量は、すすぎ時の滑らかさと、乾燥後の滑らかさの観点から、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.075質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは1.2質量％以下、より好ましくは0.8質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００５４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(C)と成分(E)との質量比(C)／(E)は、すすぎ時の滑らかさ、根元と毛先への均一な疎水性付与、洗髪後の髪の乾燥時間の短縮化の観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.1以下、更に好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.9以下である。
【００５５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中における成分(D)と成分(E)との質量比(D)／(E)は、すすぎ時の滑らかさ、根元と毛先の均一な疎水性付与、洗髪後の髪の乾燥時間の短縮化の観点から、好ましくは0.4以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.8以上、また、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
【００５６】
本発明においては、成分(A)〜(E)を含有することで、毛髪がなめらかになり、驚くべきことに、洗髪後の髪の乾燥時間を短縮させる効果を有することが解った。この結果、使用者にとって洗髪後の髪の乾燥に費やすストレスを大幅に改善させることができる。
【００５７】
〔成分(F)：水〕
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、水を媒体とするが、更に、水以外の媒体として、エタノール、1,3-ブチレングリコール等の低級アルコールを併用することもできる。
【００５８】
〔その他の成分〕
更に、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、洗浄剤の質感と安定性の向上の観点から、パール化剤であるエチレングリコールモノ脂肪酸エステル又はエチレングリコールジ脂肪酸エステルを含有することができる。エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノベヘネート等が挙げられる。また、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジベヘネート等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、また本発明の毛髪洗浄剤組成物中における含有量は、好ましくは0.5質量％以上、より好ましくは0.7質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。また、洗浄剤の安定性向上の観点から、本発明の毛髪洗浄剤組成物中におけるエチレングリコール脂肪酸エステルと成分(A)のポリオキシエチレン硫酸塩型アニオン界面活性剤との含有質量比〔エチレングリコール脂肪酸エステル／成分(A)〕は、１／20〜１／２が好ましく、更には１／10〜３／10、特に１／６〜１／４が好ましい。
【００５９】
更に、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、粘度調整剤を含有させてもよく、粘度調整剤としては、エタノール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でも塩類、特に塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、また本発明の毛髪洗浄剤組成物中における含有量は、泡量、泡質の観点から、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。
【００６０】
更に、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、有機溶剤を含有させてもよく、有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコール、γ-カプロラクトンなどが挙げられ、中でもベンジルアルコール、分子量200〜5000のポリプロピレングリコールが好ましい。有機溶剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の毛髪洗浄剤組成物中における含有量は、液性の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００６１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤組成物に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば炭化水素、高級アルコールなどの油剤；多価アルコール；ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウムなどの抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、ザクロ抽出物、イチジク抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、ツバキ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物、ローヤルゼリー抽出物、ローズウォーター、バラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等の無機系パール化剤；セラミド類、擬似セラミド類；アミノ酸類；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ENCYCLOPEDIA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS)〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤組成物の剤型は、液状、乳液状、クリーム状、泡状等いずれの形態をとることもできる。本発明の毛髪洗浄剤組成物のpHは、４〜７が好ましい。
【００６３】
〔毛髪洗浄剤組成物の使用方法〕
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、水でよく湿らせた毛髪に塗布し、毛髪全体になじませ、よく泡立てた後、洗い流して使用される。
【００６４】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【００６５】
＜１＞  次の成分(A)〜(F)を含有する毛髪洗浄剤組成物。
(A) エーテル硫酸塩型界面活性剤
(B) エーテルカルボン酸塩型界面活性剤
(C) カチオン性架橋ビニル共重合体
(D) シリコーン類
(E) カチオン化グアガム
(F) 水
【００６６】
＜２＞  好ましくは、成分(A)が下記一般式(1)で表されるものである＜１＞記載の毛髪洗浄剤組成物。
Ｒ1Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＳＯ3Ｍ1    (1)
〔式中、Ｒ1は炭素数６〜22のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、0.5〜５の数を示し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示す。〕
【００６７】
＜３＞  好ましくは、一般式(1)中のＲ1が炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基である＜２＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００６８】
＜４＞  好ましくは、一般式(1)中のｐが0.5〜３である＜２＞又は＜３＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００６９】
＜５＞  成分(A)の含有量が、好ましくは８質量％以上、より好ましくは９質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは16質量％以下、更に好ましくは14質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７０】
＜６＞  好ましくは、成分(B)が下記一般式(2)で表されるものである＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
Ｒ2−Ｚ1−(Ａ1Ｏ)n−Ｙ1−ＣＯＯＸ1      (2)
〔式中、Ｒ2は炭素数５〜21の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシル基を含んでもよいアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚ1は−Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−を示し、Ａ1は炭素数２又は３のアルキレン基を示し、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを示し、Ｙ1はメチレン基又は炭素数２若しくは３のアルキレン基を示し、ｎは２〜15の平均付加モル数を示す。〕
【００７１】
＜７＞  好ましくは、一般式(2)中のＺ1が−Ｏ−であり、Ｒ2の炭素数が12〜16である＜６＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７２】
＜８＞  好ましくは、一般式(2)中のＺ1が−ＣＯＮＨ−であり、Ｒ2の炭素数が11〜15である＜６＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７３】
＜９＞  好ましくは、一般式(2)中のＡ1がエチレン基、Ｙ1がメチレン基である＜６＞〜＜８＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７４】
＜10＞  一般式(2)中のｎが、好ましくは２以上10以下、より好ましくは２以上５以下、更に好ましくは２以上３以下である＜６＞〜＜９＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７５】
＜11＞  好ましくは、成分(B)が下記一般式(3)で表されるものである＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７６】
【化３】
2015224197.tif 000004
【００７７】
〔式中、Ｒ3は炭素数４〜34の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ2及びＸ3の少なくとも一方は−ＣＨ2ＣＯＯＸ4を示し、他方は水素原子でもよい。Ｘ4は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。〕
【００７８】
＜12＞  一般式(3)中のＲ3が、好ましくは炭素数８〜25、更に好ましくは炭素数８〜18の基である＜11＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００７９】
＜13＞  成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.4質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である＜１＞〜＜12＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８０】
＜14＞  成分(A)と成分(B)との質量比(A)／(B)が、好ましくは２以上、より好ましくは2.5以上、また、好ましくは40以下、より好ましくは23以下である＜１＞〜＜13＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８１】
＜15＞  好ましくは、成分(C)が(a)カチオン性基含有不飽和単量体の少なくとも１種、及び(c)分子中に２以上の不飽和基を有する架橋性不飽和単量体の少なくとも１種を必須単量体とする単量体混合物を共重合してなる架橋ビニル共重合体である＜１＞〜＜14＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８２】
＜16＞  好ましくは、成分(C)が(a)カチオン性基含有不飽和単量体の少なくとも１種、(b)アミド基含有不飽和単量体の少なくとも１種、及び(c)分子中に２以上の不飽和基を有する架橋性不飽和単量体の少なくとも１種を必須単量体とする単量体混合物を共重合してなる架橋ビニル共重合体である＜１＞〜＜14＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８３】
＜17＞  好ましくは、(a)のカチオン性基含有不飽和単量体が、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、及びこれらを前記の４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、並びにジメチルジアリルアンモニウムクロライドからなる群より選ばれる１種以上である＜15＞又は＜16＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８４】
＜18＞  好ましくは、(c)の分子中に２以上のビニル基を有する架橋性不飽和単量体が、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、及びアリル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種以上である＜15＞〜＜17＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８５】
＜19＞  好ましくは、(b)のアミド基含有不飽和単量体が、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N-ジエチル（メタ）アクリルアミド、N-n-プロピル（メタ）アクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-（メタ）アクリロイルモルホリン、及びN-ビニルピロリドンからなる群より選ばれる１種以上である＜16＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８６】
＜20＞  単量体(a)と単量体(b)の共重合比率が、(a)／(b)のモル比で、好ましくは2／98〜98／2、より好ましくは3／97〜60／40である＜16＞又は＜19＞に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８７】
＜21＞  単量体全量中における単量体(c)の割合が、好ましくは0.002質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である＜15＞〜＜20＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８８】
＜22＞  成分(C)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.02質量％以上、更に好ましくは0.03質量％以上であり、また、好ましくは0.6質量％以下、より好ましくは0.4質量％以下、更に好ましくは0.3質量％以下である＜１＞〜＜21＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００８９】
＜23＞  成分(D)が、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン及びアルキル変性シリコーンからなる群より選ばれる１種以上である＜１＞〜＜22＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９０】
＜24＞  成分(D)の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上であり、また、好ましくは2.5質量％以下、より好ましくは2.2質量％以下、更に好ましくは1.8質量％以下である＜１＞〜＜23＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９１】
＜25＞  成分(E)が、好ましくはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである＜１＞〜＜24＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９２】
＜26＞  成分(E)の含有量が、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.075質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは1.2質量％以下、より好ましくは0.8質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である＜１＞〜＜25＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９３】
＜27＞  成分(D)と成分(E)との質量比(D)／(E)が、好ましくは0.4以上、より好ましくは0.6以上、更に好ましくは0.8以上、また、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である＜１＞〜＜26＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９４】
＜28＞  成分(C)と成分(E)との質量比(C)／(E)が好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは1.2以下、より好ましくは1.1以下、更に好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.9以下である＜１＞〜＜27＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物。
【００９５】
＜29＞  ＜１＞〜＜28＞のいずれかに記載の毛髪洗浄剤組成物を、よく湿らせた毛髪に塗布し、毛髪全体になじませ、よく泡立てた後、洗い流す毛髪洗浄剤組成物の使用方法。
【実施例】
【００９６】
実施例１〜７，比較例１〜８
表１及び表２に示すシャンプー組成物を調製し、以下の方法に従って性能評価を行った。
【００９７】
（泡量）
化学処理を行っていない日本人から採取した毛髪約25cm、25ｇを用いて毛髪トレスを作製した。乾燥毛髪質量と等量程度の水が含まれるよう、毛髪トレスを水道水で十分に湿らせた後、表１及び表２に示すシャンプー組成物１ｇを塗布し、毛髪トレスの両端を人差し指と親指で挟み、手のひらを合わせ、こすり合わせるようにして30秒間泡立てを行った。次に、毛髪を手でしごき、付着している泡をメスシリンダーに回収し、泡の体積を計測した。
【００９８】
（泡質）
上記泡量を測定した際と同様に泡を立てた。その後、弾力、滑り、持続性の観点から泡質の官能評価を研究員３名で行った。評価結果は、以下の評価基準で行い、３名の合議のうえ、決定した。
評価基準：
◎：泡の存在感（弾力）が強く、潤滑性が高く、髪の絡まりをほとんど感じない。
○：泡の存在感（弾力）があり、潤滑性があり、髪の絡まりが少ない。
△：泡の存在感（弾力）が不十分（水気が多く、泡がつぶれる感じを受ける）、あるいは、潤滑性が不十分で髪の絡まりを感じる。
×：泡の存在感、潤滑性が不十分である（12質量％  ポリオキシエチレン(1)アルキル(C10-16)エーテル硫酸アンモニウム塩（エマール125A、花王社製）水溶液と同等）
【００９９】
（すすぎ時の滑らかさ）
化学処理を行っていない日本人から採取した毛髪25g（長さ約25cm）から健常毛トレスを、また、ヘアカラーを年３〜４回の頻度で使用していた人の毛髪25ｇ（長さ約30cm）からダメージ毛トレスを作製した。毛髪トレスを30秒間、水道水で湿らせた後、毛髪の含水量が乾燥毛髪重量の１／２程度になるまで、手で毛髪をしごいて余分な水分を除去した。次に、表１及び表２に示すシャンプー組成物2.5ｇを上記トレスに塗布し、前記同様に、手で毛髪をこすり合わせるように、30秒間泡立てを行った。泡立てた毛髪トレスをフォースゲージに吊り下げた後、シャワーで約2170mL/minの流量で水道水をかけながら、二つのヘアブラシで毛髪トレスを前後又は両側から挟み、30回コーミングを行い、各コーミング時にかかる力を測定した。測定装置は、J. Soc. Cosmet. Chem. Japan. Vol. 27, No. 1, P11-13 1993に記載のものを使用した。コーミング力は約１回／秒の速度で行った。測定したコーミング力のうち、初めの５回を除いた25回分の平均値で、滑らかさを評価した。なお、ヘアブラシは、花王ルーネット（全長：約20cm, くし部サイズ：約４×10cm, くし歯密度：６本／cm）を使用した。
【０１００】
（疎水性）
ビューラックス社から購入した中国人黒髪１ｇトレスを、過酸化水素3.8質量％水溶液（モノエタノールアミン１質量％、強アンモニア水（28質量％）2.67質量％、重炭酸アンモニウム0.33質量％でpH9.7〜10.3に調整）でブリーチ処理（毛髪トレスを毛髪の10質量倍の過酸化水素水溶液に浸漬し、26〜30℃で30分間超音波処理）を４回行い、毛髪表面を親水化し、疎水性評価に用いた。親水化処理した毛髪トレスを水道水で十分に湿らせた後、表１及び表２に示すシャンプー組成物0.25ｇを塗布し、前記同様に手で毛髪をこすり合わせるように、30秒間泡立てを行った。その後、水道水で30秒間すすぎ処理を行った。タオルドライ後、ドライヤー乾燥を４分間行うことで、毛髪トレスを十分に乾燥させた。その後、毛髪トレスを毛髪が直線状となるよう張りながら固定し、その上に20μLの水滴を５滴、滴下した。滴下した水滴が毛髪になじむまでの時間を計測し、疎水性評価とした。
【０１０１】
（速乾性）
６cm×６cm角の範囲に約200本/cm2の密度、生え角60°で、長さ30cmの日本人毛を植毛した毛髪トレスを作製し、市販のブリーチ剤（花王社製、泡カラーハイブリーチ）で２回ブリーチ処理（毛髪の５質量倍のブリーチ剤を塗布し、30分間室温で処理）し、速乾性（毛髪の乾燥時間）評価に用いた。
作製した毛髪トレスを水道水で十分に湿らせた後、表１及び表２に示すシャンプー組成物１ｇを塗布し、洗髪処理を行った。洗髪すすぎ後、毛髪の含水量が10ｇとなるよう調整した。更に、水分量を調整した毛髪トレスの上に、ペーパータオル（大王製紙社製、エリエール プロワイプ）、アクリル板（320×160×４mm(長さ×幅×厚み)）、錘（アクリル板と錘の総重量1.3kg）を順に載せ、余分な水分を除去した。次に、毛髪トレスを下向きに設置し、ドライヤー（National社製、TURBODRY 1300）の吹き出し口から、毛髪の長さ方向の真ん中までの距離が約25cmで、温風が約45°斜め上から当たるよう、ドライヤーと毛髪トレスを固定した。また、乾燥中は毛髪に指を通しながらドライヤー乾燥を行った。
この際、ドライヤー乾燥開始から、毛髪が完全に乾いたと研究員が判断できるまでの時間を計測し、速乾性評価とした。
【０１０２】
【表１】
2015224197.tif 000005
【０１０３】
【表２】
2015224197.tif 000006