(57)【要約】【課題】  化粧料において、ＵＶＡからＵＶＢに渡る広い波長領域に高い紫外線防御能をもち、結晶析出が起こらず、かつみずみずしい使用感を有した化粧料を提供すること。【解決手段】  構成成分として、１）合成スチブンサイト    ０．０５〜２重量％２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる１種又は２種の固形の有機系紫外線吸収剤    １０重量％以下３）メトキシケイ皮酸オクチル、オクトクリレンから選ばれる１種又は２種の液状の有機系紫外線吸収剤    １０重量%以下４）１種又は２種以上の炭素数１６〜２２の高級アルコール    ０．１〜５重量％５）１種又は２種以上のＨＬＢ６以下の親油性界面活性剤    ０．５〜５重量％を含有する水中油型乳化化粧料とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成成分として、
１） 合成スチブンサイト    ０．０５〜２重量％
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる１種又は２種の有機系紫外線吸収剤    １０重量%以下
３）メトキシケイ皮酸オクチル、オクトクリレンから選ばれる１種又は２種の有機系紫外線吸収剤    １０重量%以下
４）１種又は２種以上の炭素数１６〜２２の高級アルコール    ０．１〜５重量％
５）１種又は２種以上のＨＬＢ６以下の親油性界面活性剤    ０．５〜５重量％
を含有する水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
構成成分１）の含有量が０．３〜０．５重量％である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
構成成分２）の含有量が４〜７重量％である請求項１又は２のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
構成成分３）の含有量が５〜１０重量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
構成成分４）の含有量が０．５〜３重量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
構成成分５）の含有量が１〜３重量％である請求項１〜５のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
水相の含有量が６０〜８０重量％である請求項１〜６のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は構成成分として、１）合成スチブンサイト、２）固形の有機系紫外線吸収剤、３）液状の有機系紫外線吸収剤、４）高級アルコール、５）ＨＬＢが６以下の親油性の界面活性剤、を適量含有することで、ＵＶＡからＵＶＢの広い範囲に渡り紫外線防御能をもちながらも、固形の有機系紫外線吸収剤を結晶析出させることなく安定に含有でき、かつ、みずみずしい使用感を有するＯ／Ｗ乳化型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
地上に降り注ぐ紫外線のうち、ＵＶＡと呼ばれる波長領域（３２０〜４００ｎｍ）は肌の老化の、ＵＶＢと呼ばれる波長領域（２８０〜３２０ｎｍ）は皮膚ガンなどの原因となっていると言われており、紫外線から肌を守ることは化粧料の重要な機能の一つである。
【０００３】
そのため、従来から紫外線防御効果を化粧料にもたせるために、酸化チタンや酸化亜鉛などの無機系紫外線防御剤やケイ皮酸系等の有機系紫外線吸収剤等が汎用されてきた（非特許文献１〜３）。
【０００４】
近年では、美容の観点から一般消費者の紫外線防御への関心が高まり、ＵＶＡからＵＶＢの広い紫外線波長領域に渡って高い紫外線防御能を有した化粧料の開発が求められており、特にみずみずしい使用感を有したＯ／Ｗ（水相中に油相が分散した）乳化型化粧料が好まれる傾向にある。
【０００５】
化粧料に紫外線防御能を付与するための無機系紫外線防御剤としては、酸化亜鉛や微粒子酸化チタンなどが汎用されている。
【０００６】
しかし酸化亜鉛や微粒子酸化チタンを高濃度で含有すると、きしみが生じてしまうため、無機系紫外線防御剤だけでは高い紫外線防御能と良好な使用感を両立させることは難しい。
【０００７】
そのため、化粧料に高い紫外線防御能を付与するには有機系紫外線吸収剤が含有される場合がほとんどである。
【０００８】
有機系紫外線吸収剤（特にＵＶＡ領域に極大吸収波長領域を有するもの）の中には常温において固体のものも多く、それらを乳化系に含有する際には極性の高いエステル油に溶解して含有される。
【０００９】
故に、固形の有機系紫外線吸収剤を高濃度で含有するためには溶剤として用いるエステル油も高濃度で含有しなくてはならず、油っぽいべたついた使用感や乳化の不安定化を引き起こしてしまう。
【００１０】
これらの点から、高い紫外線防御能とみずみずしい使用感を両立させることは困難である。
【００１１】
特許文献１では、エステル油の選択により固形の有機系紫外線吸収剤であるジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを高濃度で含有させているが、それに伴いエステル油も高濃度で含有しなくてはならないため、Ｏ／Ｗ乳化型化粧料においてもみずみずしさが損なわれてしまう。
【００１２】
特許文献２では、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンとヘクトライトと石鹸を含有しているが、石鹸乳化では使用できる界面活性剤も限定されるだけでなく、耐水性にも欠ける。
【００１３】
以上のように、ＵＶＡからＵＶＢまで広い紫外線波長領域に渡って高い紫外線防御能を有しながらも、乳化状態が安定であり、かつみずみずしい使用感の化粧料の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開２０１０−５９１３６
【特許文献２】特開２０１１−７３９７１
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ,  ２７（５）,  ｐａｇｅ２５−３０（１９９９）
【非特許文献２】Ｊ．  ＳＯＣ．  ＣＯＳＭＥＴ．  ＣＨＥＭ．  ＪＡＰＡＮ，  Ｖｏｌ．３１， Ｎｏ．４，  ｐａｇｅ３７３−３８４（１９９７）
【非特許文献３】ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ，  ２８（５），  ｐａｇｅ２６−３２（２０００）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本願発明が解決しようとしている課題は、固形の有機系紫外線吸収剤を安定に含有しつつ、かつみずみずしい使用感の化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
かかる実情において、本願発明者らは鋭意研究を行った結果、構成成分として、
１）合成スチブンサイト    ０．０５〜２重量％
２）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる１種又は２種の有機系紫外線吸収剤    １０重量％以下
３）メトキシケイ皮酸オクチル、オクトクリレンから選ばれる１種又は２種の有機系紫外線吸収剤    １０重量％以下
４）１種又は２種以上の炭素数１６〜２２の高級アルコール    ０．１〜５重量％
５）１種又は２種以上のＨＬＢ６以下の親油性界面活性剤    ０．５〜５重量％
を、含有する水中油型乳化化粧料とすれば、固形の有機系紫外線吸収剤を安定に含有しながら、みずみずしい使用感となることを見出し、本願発明を完成した。
【００１８】
本願発明で用いられる合成スチブンサイトは、実質上マグネシウム、ナトリウム、及びケイ素のみで構成される、スチブンサイト型フィロケイ酸マグネシウムナトリウムから成る合成スチブンサイトである。
【００１９】
特に好適な合成スチブンサイトとしては、（１）式で表わされる化学組成を有する。
【００２０】
（化１）
ＭｇｘＮａｙＳｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２・Ｎａｚ            （１）
（ｘ＋ｙ＜３．０、  ２．０≦ｘ、ｙ＝０  ｏｒ  ０．１、  ０＜ｚ＜１．０）
【００２１】
式中ｘとｙはｘ＋ｙ＜３．０という条件下でｘは２．０以上の数であり、ｙは０ないし０．１の数であり、ｚは０より大で１．０未満の数である。
【００２２】
安定した乳化状態を維持するために必要な合成スチブンサイトの含有量は０．０５重量％以上であり、化粧料としての適切なｐＨの範囲にするためには２重量％以下である。また、安定性が特に良くｐＨも適切であるためには０．３〜０．５重量％が好ましい。
【００２３】
本願発明では、ＵＶＡ領域の紫外線防御能を付与するために、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタンから選ばれる１種又は２種の固形の有機系紫外線吸収剤を用いる。
【００２４】
乳化状態を安定に保持できる固形の有機系紫外線吸収剤の含有量は１０重量％以下である。
【００２５】
さらに、良好な乳化安定性と十分なＵＶＡ領域の紫外線防御能を付与するためは４〜７重量％が好ましい。
【００２６】
本願発明においては、より高い紫外線防御能を付与するために、本願発明の効果を損なわない範囲で他の有機系紫外線吸収剤を含有しても構わない。
【００２７】
具体的には、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、サリチル酸オクチル、シノキサート、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フェルラ酸などが挙げられるが、特にこれらに限定せず、ＵＶＡからＵＶＢにかけて広い吸収波長領域を有するビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンが好ましい。
【００２８】
本願発明では、ＵＶＢ領域の紫外線防御能を付与するために、メトキシケイ皮酸オクチル、オクトクリレンから選ばれる１種又は２種以上の液状の有機系紫外線吸収剤を用いる。
【００２９】
みずみずしい使用感を付与するためには、液状の有機系紫外線吸収剤の含有量を１０重量％以下にする必要があり、良好な乳化安定性と十分なＵＶＢ領域の紫外線防御能を付与するためには５〜１０重量％が好ましい。
【００３０】
本願発明では、良好な乳化安定性と使用感を付与するために、炭素数１６から２２までの高級アルコールを用いる。
【００３１】
具体的にはセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられ、これらの混合物を用いても構わない。
【００３２】
混合物を具体的に挙げると、アルコール  ＮＯ．２０−Ｂ、セタノール、セタノール  ＳＰ−Ｄ５０、セタノール  ＳＰ−Ｄ７０、セタノール  Ｈ（以上、高級アルコール工業社製）などが挙げられるが、特にこれらに限定しない。
【００３３】
さらには高級アルコールと多価アルコールがエーテル結合したものも本願発明では高級アルコールとしてみなし、例えばバチルアルコールなどがある。
【００３４】
良好な乳化安定性と使用感を付与するために必要な高級アルコールの含有量は０．１〜５重量％であり、特に０．５〜３重量％が好ましい。
【００３５】
本願発明では、ＨＬＢが６以下の親油性界面活性剤を使用する。ＨＬＢとは界面活性剤の親和性を示す指標であり、ＨＬＢが低いもの程油相中に分散しやすいなどの親油性の挙動を示す。
【００３６】
本願発明におけるＨＬＢの算出方法としては、グリフィン法を用いており、以下のように定義される。
【００３７】
（グリフィン法）
ＨＬＢ＝［親水基の式量／界面活性剤の分子量］×２０
【００３８】
本願発明で用いられるＨＬＢが６以下の界面活性剤を具体的に挙げると、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、オレイン酸グリセリル、トリステアリン酸ポリグリセリル−６、ヘキサステアリン酸ソルベス−６、ミリスチン酸グリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル−１０、ペンタイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、ペンタオレイン酸ポリグリセリル−１０、プロピレングリコール脂肪酸エステル、トリオクタノイン、ジラウリン酸ＰＥＧ−２、ステアリン酸ステアレス−４、ジステアリン酸ＰＥＧ−４トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ステアリン酸ＰＧ、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル、ジステアリン酸ＰＥＧ−４、ジステアリン酸ＰＥＧ−４グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−５水添ヒマシ油、ステアリン酸グリコール、ジステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−４、ジオレイン酸ＰＥＧ−４、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデセス−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ステアリン酸セテス−５、ジステアリン酸ＰＥＧ−５トリメチロールプロパン、ラウロイルグルタミン酸ジステアレス−２、ステアレス−２、セスキステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタン、ステアリン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸ラウレス−５、ステアリン酸ステアレス−６、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１５水添ヒマシ油、セテス−２、イソステアリン酸ラウレス−５、トリステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル、トリステアリン酸ＰＥＧ−１０トリメチロールプロパン、ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）、ジステアリン酸ポリグリセリル−３、ジステアリン酸ＰＥＧ−６、ジオレイン酸ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−５水添ヒマシ油、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ−１０グリセリル、ラウリン酸ＰＧ、ステアリン酸ＰＥＧ−２、ステアリン酸グリセリル、ジラウリン酸ＰＥＧ−４、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−６、イソステアリン酸ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ステアリン酸ポリグリセリル−２、オレイン酸ポリグリセリル−２、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、イソステアリン酸ソルビタン、ステアレス−３、ステアリン酸セテス−７、ＰＥＧ−１０ジメチコン／ジメチコン、オレス−３、セスキイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ−３グリセリル、ＰＥＧ−７水添ヒマシ油、イソステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、セテス−３、デシルテトラデセス−５、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−８、ジステアリン酸ＰＥＧ−８、ジオレイン酸ＰＥＧ−８、ステアリン酸ステアレス−９、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデセス−５、ステアリン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４などが挙げられるが、特にこれらに限定しない。
【００３９】
良好な乳化安定性とみずみずしい使用感を付与するために必要なＨＬＢが６以下の親油性界面活性剤の含有量は０．５〜５重量％であり、特に１〜３重量％が好ましい。
【００４０】
さらに本願発明においては、より高い紫外線防御能やカバー力などのメイキャップ効果を付与するために無機系紫外線防御剤やそれらの複合体を含有しても構わない。
【００４１】
具体的にはアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、黄酸化鉄、赤酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン複合マイカ、酸化亜鉛複合マイカ、酸化鉄複合マイカなどが挙げられるが、特にこれらに限定せず、また、それらに表面処理を施したものでも構わない。
【００４２】
また、本願発明においては、固形の有機系紫外線吸収剤をより安定に溶解するため、もしくはなめらかさやしっとり感などの化粧料の使用感を付与するために、本願発明の効果を損なわない範囲でその他のエステル油を含有しても構わない。
【００４３】
具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、イソノナン酸トリデシル、イソノナン酸イソノニル、ナフタリンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチルなどが挙げられるが、特にこれらに限定しない。
【００４４】
本願発明において、乳化安定性を向上させるために、親水性の界面活性剤を含有しても構わない。
【００４５】
具体的には、ステアロイル乳酸ナトリウム、ステアリン酸ポリグリセリル−６、ジステアリン酸デカグリセリル−１０、オレイン酸ＰＥＧ−６ソルビタン、ＰＥＧ−２０ソルビットミツロウ、イソステアリン酸ソルビタン、ステアレス−８、ベヘネス−１０、ラウレス−１０、セテス−６、セテス−７、オレス−７、オレス−８、イソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリル、コレス−１０、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−３０トリメチロールプロパン、ラウリン酸ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、ジラウリン酸ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、オクチルドデセス−１０、ジラウリン酸ＰＥＧ−１２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、イソステアリン酸ＰＥＧ−８、イソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油、ＰＰＧ−４セテス−１０、ＰＰＧ−２−デセス−７、オレス−１０、水添ダイマージリノレス−２０、ヤシ脂肪酸ソルビタン、イソステアレス−１０、ステアレス−１１、トリミリスチン酸ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＰＣＡイソステアリン酸ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ラウレス−７、イソセテス−１０、セテス−１０、イソステアリン酸ＰＥＧ−１０、ステアリン酸ＰＥＧ−１０、オレイン酸ＰＥＧ−１０、ステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル、オレス−１２、デシルテトラデセス、コレス−１５、ジラウリン酸ＰＥＧ−１６、ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−３０ヒマシ油、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、トリオレイン酸ＰＥＧ−４０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−４０トリメチロールプロパン、ラウリン酸ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ラウレス−９、ＰＰＧ−２−デセス−１０、セテス−１２、イソステアリン酸ＰＥＧ−１２、イソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル、オクチルドデセス−１６、ジラウリン酸ＰＥＧ−２０、ジイソステアリン酸ＰＥＧ３０−グリセリル、ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−４０ヒマシ油、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ−５０グリセリル、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−５０トリメチロールプロパン、ラウリン酸ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ラウレス−１０、イソステアレス−１５、オレス−１５、ステアレス−１５、デシルテトラデセス−２０、コレス−２０、水添ダイマージリノレス−３０、ＰＣＡイソステアリン酸ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル、ベヘネス−２０、ＰＰＧ−２−デセス−１２、イソセテス−１５、セテス−１５、オクチルドデセス−２０、コレス−２４、ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ−５０ヒマシ油、トリイソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル、トリオレイン酸ＰＥＧ−６０グリセリル、ラウリン酸ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ラウレス−１２、ＰＰＧ−２−デセス−１５、セテス−１７、イソステアレス−２０、オレス−２０、ステアレス−２０、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、デシルテトラデセス−２５、水添ダイマージリノレス−４０、ラウリン酸ＰＥＧ−１２、ラウレス−１５、イソセテス−２０、セテス−２０、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−２０、ポリソルベート８０、オレス−２３、オクチルドデセス−２５、イソステアリン酸ＰＥＧ−２５グリセリル、ベヘネス−３０、コレス−３０、ＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、ヘキサステアリン酸ソルベス−１５０、ＰＰＧ−２−デセス−２０、イソステアレス−２５、ステアレス−２５、ＰＣＡイソステアリン酸グリセレス−２５、ジイソステアリン酸ＰＥＧ−６０グリセリル、セテス−２５、ラウレス−２０、ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート、イソセテス−２５、セテス−３０、ステアレス−３０、ステアリン酸ＰＥＧ−３０、イソステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、ステアリン酸ＰＥＧ−３０グリセリル、水添ダイマージリノレス−６０、ＰＥＧ−８０水添ヒマシ油、イソステアリン酸ＰＥＧ−４０グリセリル、ＰＥＧ−１００ヒマシ油、トリ（ｃ１２−１５）パレス−１０リン酸、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０ソルビタン、ポリソルベート８０、ラウリン酸ソルベス−６、ＰＥＧ−２０フィトステロール、ポリソルベート４０、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０などが挙げられるが、特にこれらに限定しない。
【００４６】
また、本願発明の化粧料には、必要に応じて本願発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料に含有される成分である油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、エーテル油、シリコーン油、フッ素油、多価アルコール、糖類、水溶性高分子、保湿剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、染料、香料、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜含有することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【発明の効果】
【００４７】
本願発明の化粧料は、難溶性の固形の有機系紫外線吸収剤を安定に含有しつつ、みずみずしい使用感の化粧料を提供でき有用である。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
次に本願発明の化粧料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
合成スチブンサイトの適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
【００５０】
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ペンタステアリン酸ポリグリセリル−１０                  １．６
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              ０．４
（３）べへニルアルコール                                      ２．０
（４）ステアリルアルコール                                    ０．５
（５）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（６）オクトクリレン                                          ３．０
（７）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン  ５．０
（８）合成スチブンサイト                                  表１に記載
（９）精製水                                                    残余
（１０）１，３−ブチレングリコール                              ５．０
（１１）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１２）キサンタンガム                                          ０．５
（１３）イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                    １．０
【００５１】
成分（１）〜（７）を加熱溶解して油相とし、成分（８）〜（１３）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【００５２】
成分（８）合成スチブンサイトの含有量を０．０１、０．０５、０．１、０．３、０．７、１．０、２．０、４．０と変え、乳化安定性とｐＨを評価した。
【００５３】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【００５４】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【００５５】
ｐＨは、人間の肌が弱酸性であることを考慮し、５〜８の範囲であるものを○、それ以外を×とした。
【００５６】
【表１】
2015042620.tif 000002
【００５７】
合成スチブンサイトを０．０１重量％含有した比較例１では十分な乳化安定性を付与できなかった。良好な乳化安定性を付与するために必要な合成スチブンサイトの含有量は０．０５重量％以上である。また、合成スチブンサイトを４重量％含有した比較例２ではｐＨが８を超えたため、適切な合成スチブンサイトの含有量は２重量％以下である。
【００５８】
さらに、乳化安定性が特に良くｐＨも適度な合成スチブンサイトの濃度範囲としては０．３〜０．５重量％が好ましい。
【００５９】
次に固形の有機系紫外線吸収剤の適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
【００６０】
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １．６
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              ０．４
（３）ベヘニルアルコール                                      ２．０
（４）ステアリルアルコール                                    ０．５
（５）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（６）オクトクリレン                                          ５．０
（７）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン  表２に記載
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      表２に記載
（９）合成スチブンサイト                                      ０．３
（１０）精製水                                                    残余
（１１）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１２）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１３）キサンタンガム                                          ０．５
（１４）オレイン酸ＰＥＧ−６ソルビタン                          １．５
【００６１】
成分（１）〜（８）を加熱溶解して油相とし、成分（９）〜（１４）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【００６２】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【００６３】
＜ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＵＶＡＰＦ＞
ＵＶＡ領域の紫外線防御能の評価は、ＣＯＬＩＰＡのガイドライン（ＭＥＴＨＯＤ  ＦＯＲ  ＴＨＥ  ＶＩＴＲＯ  ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ  ＯＦ  ＵＶＡＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ  ＰＲＯＶＩＤＥＤ  ＢＹ  ＳＵＮＳＣＲＥＥＮＰＲＯＤＵＣＴＳ，２００７）に従い、ＵＶＡ領域の紫外線防御能の指標であるＵＶＡＰＦを算出した。
【００６４】
なお、この評価において化粧料を塗布するアクリル板は、サージカルテープ（３Ｍ  Ｂｌｅｎｄｅｒｍ  ＴＭ  Ｔａｐｅ  １５２Ｊ−２）で代用した。
【００６５】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【００６６】
ＵＶＡの紫外線防御能は、ＵＶＡＰＦが４以上は◎、２以上４未満は○、１以上２未満は△、１未満は×とした。なお、乳化安定性評価が×のものはＵＶＡＰＦ測定を実施しなかった。
【００６７】
【表２】
2015042620.tif 000003
【００６８】
以上の結果から、ＵＶＡ領域に十分な紫外線防御能を付与しつつ、乳化状態を保持するために必要な固形の有機系紫外線吸収剤の含有量は１０重量％以下であり、特に高いＵＶＡＰＦを製剤に付与するためには４〜７重量％が好ましい。
【００６９】
次に液状の有機系紫外線吸収剤の適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
【００７０】
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １．６
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              ２．０
（３）べへニルアルコール                                      ２．０
（４）ステアリルアルコール                                    ０．５
（５）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（６）オクトクリレン                                      表３に記載
（７）メトキシケイ皮酸オクチル                            表３に記載
（８）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ６．０
（９）合成スチブンサイト                                      ０．１
（１０）精製水                                                    残余
（１１）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１２）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１３）キサンタンガム                                          ０．５
【００７１】
成分（１）〜（８）を加熱溶解して油相とし、成分（９）〜（１３）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【００７２】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【００７３】
ＵＶＢ領域の紫外線防御能評価は、下記ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ測定により見積もった。
【００７４】
使用感は、専門パネラー３人にて評価を行い、乳化安定性評価で×のものは使用感評価を行わなかった。
【００７５】
＜ｉｎ  ｖｉｔｒｏ  ＳＰＦ＞
光源は、ＷＡＣＯＭ社製  ＸＢ−２５ＩＷＩ型ソーラーシミュレーターで、透過した紫外線の強度測定は、ＴＯＫＹＯ  ＯＰＴＩＣＡＬ社製  ＵＶＲ−３０５／３６５−Ｄ（２）型紫外線強度計を用いて、３０５ｎｍの透過光を測定した。光源から紫外線強度計までの距離は約３０ｃｍ、その間にセットする試料は光源から約２７ｃｍとし、測定中は、ずれが生じないように十分に固定した。
【００７６】
測定試料は、約５ｃｍ四方のスライド用フレームに、３Ｍ社製  ブレンダーム  サージカルテープを貼付し、測定試料  ０．０１ｇを均一に塗布し、調製した。
【００７７】
測定は、フレームに貼付したサージカルテープの紫外線透過強度Ｉｂをブランクとし、試料塗布後の紫外線透過強度Ｉを測定してから、紫外線阻止率｛（Ｉｂ−Ｉ）／Ｉｂ｝×１００（％）を算出した。この算出結果を、既知データをもとに紫外線阻止率とＳＰＦによりプロットした検量線に照らし合わせ、各パウダーファンデーションのＳＰＦをｉｎ  ｖｉｔｒｏで見積もった。
【００７８】
使用感は、専門パネラー３人にて評価を行い、乳化安定性評価で×のものは使用感評価を行わなかった。
【００７９】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【００８０】
ＵＶＢ領域の紫外線防御能は、ＳＰＦが２０以上が◎、１０以上２０未満が○、５以上１０未満は△、５未満を×とした。
【００８１】
使用感は、３人のパネラーのうち２人以上が化粧料としてなめらかでみずみずしいと感じたものを○、それ以外は×とした。
【００８２】
【表３】
2015042620.tif 000004
【００８３】
以上の結果から、みずみずしい使用感を付与するためには液状の有機系紫外線吸収剤の含有量は１０重量％以下である必要があり、特に良好な乳化安定性と高いＳＰＦを付与するためには５〜１０重量％が好ましい。
【００８４】
次に高級アルコールの適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
【００８５】
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １．６
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              ０．６
（３）べへニルアルコール                                  表４に記載
（４）セチルアルコール                                    表４に記載
（５）ミリスチルアルコール                                表４に記載
（６）リグノセリルアルコール                              表４に記載
（７）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（８）オクトクリレン                                          ５．０
（９）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン  ６．０
（１０）合成スチブンサイト                                      ０．２
（１１）精製水                                                    残余
（１２）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１３）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１４）キサンタンガム                                          ０．３
（１５）イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                    １．０
【００８６】
成分（１）〜（９）を加熱溶解して油相とし、成分（１０）〜（１５）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【００８７】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【００８８】
使用感は、専門パネラー３人にて評価を行い、乳化安定性評価で×のものは使用感評価を行わなかった。
【００８９】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【００９０】
使用感は、３人のパネラーのうち２人以上が化粧料としてなめらかでみずみずしいと感じたものを○、それ以外は×とした。
【００９１】
【表４】
2015042620.tif 000005
【００９２】
以上の結果から、良好な乳化安定性と使用感を付与するためには、炭素数１６〜２２の高級アルコールの含有量を０．１〜５重量％とする必要があり、特に０．５〜３重量％が好ましい。
【００９３】
次に親油性の界面活性剤の適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
【００９４】
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                    表５に記載
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              １．０
（３）べへニルアルコール                                      ２．０
（４）ステアリルアルコール                                    ０．５
（５）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（６）オクトクリレン                                          ５．０
（７）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ５．０
（８）合成スチブンサイト                                      ０．３
（９）精製水                                                    残余
（１０）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１１）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１２）キサンタンガム                                          ０．５
（１３）イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                    １．０
【００９５】
成分（１）〜（７）を加熱溶解して油相とし、成分（８）〜（１３）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【００９６】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【００９７】
使用感は、専門パネラー３人にて評価を行い、乳化安定性評価で×のものは使用感評価を行わなかった。
【００９８】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【００９９】
使用感は、３人のパネラーのうち２人以上が化粧料としてなめらかでみずみずしいと感じたものを○、それ以外は×とした。
【０１００】
【表５】
2015042620.tif 000006
【０１０１】
以上の結果から、乳化安定性も使用感も良好となるために必要なＨＬＢ６以下の親油性界面活性剤の含有量は０．５〜５重量％であり、特に１〜３重量％が好ましい。
【０１０２】
次に水相の適切な含有量を決定するために、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １．５
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              １．５
（３）べへニルアルコール                                      ２．０
（４）ステアリルアルコール                                    １．０
（５）イソノナン酸イソトリデシル                          表６に記載
（６）オクトクリレン                                        １０．０
（７）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ４．０
（８）合成スチブンサイト                                      ０．３
（９）精製水                                                    残余
（１０）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１１）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１２）キサンタンガム                                          ０．５
【０１０３】
成分（１）〜（７）を加熱溶解して油相とし、成分（８）〜（１２）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【０１０４】
＜評価方法＞
乳化安定性は、本乳化直後と１ヵ月後に目視、及び顕微鏡観察を行い、評価した。
【０１０５】
＜判定＞
乳化安定性は、顕微鏡観察において、本乳化直後と１ヶ月後を比較して乳化粒子にほとんど差異が認められないものは◎、乳化粒子の粒径にわずかに変化が見られるものは○、乳化粒子の粒径が明らかに倍以上になっているが乳化状態を保っているものを△、結晶析出・乳化粒子の崩壊・目視において油相の染み出しが生じているものは×とした。
【０１０６】
【表６】
2015042620.tif 000007
【０１０７】
以上の結果から、良好な乳化安定性を付与するためには、水相の含有量を６０〜８０重量％とすることが好ましい。
【０１０８】
次にエーテル結合を有した高級アルコール（バチルアルコール）を用いた例として、以下の処方でサンスクリーンクリームを調製した。
成分名                                    含有量（重量％）
（１）ステアリン酸ポリグリセリル−１０                        １．５
（２）ステアロイル乳酸ナトリウム                              １．０
（３）バチルアルコール                                        １．０
（４）イソノナン酸イソトリデシル                            １０．０
（５）オクトクリレン                                          ５．０
（６）ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル      ５．０
（７）合成スチブンサイト                                      ０．３
（８）精製水                                                    残余
（９）１，３−ブチレングリコール                            １０．０
（１０）１，２−ペンタンジオール                                １．０
（１１）キサンタンガム                                          ０．５
（１２）イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                    １．０
【０１０９】
成分（１）〜（６）を加熱溶解して油相とし、成分（７）〜（１２）を混合分散して水相とした。８０℃まで加熱した油相と８５℃に加熱した水相を混合し、ホモジナイザーを用いて本乳化を行った。乳化後、ホモジナイザーを停止し、ゆるやかに撹拌を行いながら３５℃まで冷却し、各サンスクリーンクリームを得た。
【０１１０】
得られたサンスクリーンクリームは、ＵＶＡからＵＶＢに渡る広い波長領域に高い紫外線防御能をもち、結晶析出が起こらず、かつみずみずしい使用感を有した化粧料であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１１】
本願発明の化粧料で用いた技術は、難溶性の固形の有機系紫外線吸収剤を安定に含有しつつ、みずみずしい使用感を提供する技術である。これは、有機系紫外線吸収剤に限らず、難溶性の薬剤、特に芳香族系の分子骨格を有する薬剤を溶剤で溶かし、その結晶が析出することなく安定に製剤に含有する技術であり他分野への発展性がある。