(57)【要約】  層付着性及び良好な透明性を有する単層又は複層シートを、以下のモノマー単位：ａ）エテン由来の単位  最大２５質量％、ｂ）プロペン由来の単位  最大７５質量％、並びにｃ）４〜２０Ｃ原子を有するα−オレフィン由来の単位  ５〜１００質量％を含有し、その際、以下のパラメータ：ｄ）質量平均分子量  ７００００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、ｅ）多分散度  ４〜６０の範囲内、ｆ）振動レオメトリーにより１９０℃で１Ｈｚの剪断速度で測定された溶融粘度  １０００００〜１００００００００ｍＰａ・ｓの範囲内、ｇ）針入度  ３〜７０・０．１ｍｍの範囲内、ｈ）溶融エンタルピー  ２〜１００Ｊ／ｇの範囲内、ｉ）ガラス転移温度Ｔg  −１５〜−８０℃の範囲内、ｊ）結晶分の融点範囲の端部  ８５〜１７５℃の範囲内を有するポリオレフィンの使用のもとで製造する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のモノマー単位：
ａ）エテン由来の単位  最大２５質量％、
ｂ）プロペン由来の単位  最大７５質量％、並びに
ｃ）４〜２０Ｃ原子を有するα−オレフィン由来の単位  ５〜１００質量％
を含有し、
その際、以下のパラメータ：
ｄ）質量平均分子量  ７００００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、
ｅ）多分散度  ４〜６０の範囲内、
ｆ）振動レオメトリーにより１９０℃で１Ｈｚの剪断速度で測定された溶融粘度  １０００００〜１００００００００ｍＰａ・ｓの範囲内、
ｇ）針入度  ３〜７０・０．１ｍｍの範囲内、
ｈ）溶融エンタルピー  ２〜１００Ｊ／ｇの範囲内、
ｉ）ガラス転移温度Ｔg  −１５〜−８０℃の範囲内、並びに
ｊ）結晶分の融点範囲の終点  ８５〜１７５℃の範囲内
を有するポリオレフィンの、シートの製造のための使用。
【請求項２】
ポリオレフィンの質量平均分子量が、少なくとも１０００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ポリオレフィンを、ＴｉＣｌ3・（ＡｌＣｌ3）n−混合触媒及び助触媒としてのトリアルキルアルミニウム化合物を用いたα−オレフィンモノマーの重合により得て、その際、ｎは０．２〜０．５であり、かつ触媒と助触媒とのモル比は１：１〜１：１０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
ポリオレフィンが０．５〜０．９のアルファ値を有することを特徴とする、請求項１から３までの何れか１項に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも１つの層中に請求項１から４までの何れか１項に記載のポリオレフィンを含有するシート。
【請求項６】
ポリオレフィンの他に、層中にさらなるポリマーが含まれないことを特徴とする、請求項５に記載のシート。
【請求項７】
少なくとも１つの層が、
以下の成分：
Ｉ．請求項に記載のポリオレフィン０．１〜９９．９質量％、並びに
ＩＩ．エチレンポリマー、アイソタクチックプロピレンポリマー、シンジオタクチックプロピレンポリマー、アイソタクチックポリ−１−ブテン及びシンジオタクチックポリ−１−ブテンの群から選択されたポリオレフィン９９．９〜０．１質量％
の混合物からなり、
その際、％の記載は成分Ｉ及びＩＩの混合物に対することを特徴とする、請求項５に記載のシート。
【請求項８】
シートが、食品包装シート又は保護シートであることを特徴とする、請求項５から７までの何れか１項に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、高分子であり、かつ同時に主として非晶質のポリ−α−オレフィンの、シートの製造のための使用、及びさらに、このポリ−α−オレフィンをベースとする少なくとも１つの層を含有するシートである。概念「シート」に、ここで及び以下、概念「フィルム」が一緒に含まれることは明らかである。両方の概念は、一般に同義に使用される。
【０００２】
ＪＰ−Ａ−２００３０７３５１１においては、伸長されていない、延伸されていない、滑動性、衝撃強さ及び透明性からの良好なバランスを有する、複層フィルムがラミネートされる包装シートとして記載されている。このフィルムの製造のために、２〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ値及び１２０〜１５０℃の融点Ｔmを有する、８５〜９８．５ｍｏｌ％のプロペンと１５〜１．５ｍｏｌ％のα−オレフィンとからの結晶性ランダムコポリマーが使用される。このコポリマーとポリエチレンワックス及び場合によりポリオレフィンエラストマーと混合して所望の特性の組合せを調節する。しかしながら、かかるプロピレンポリマーをベースとするシートは、（基体又はシート層としての）ポリエチレン上に付着しないことが欠点である；さらに、所望の材料特性を、高分子及び低分子成分の混合により最初に調節しなくてよい簡素化された配合が望まれている。
【０００３】
ＪＰ−Ａ−２００１１７１０５７においては、耐低温性の、衝撃強さを示すラミネートされる、重包装用品用の包装フィルムの製造が記載されている。これらの３層フィルムは、結晶性プロペン−α−オレフィン−コポリマーからの外層、エテン−α−オレフィン−コポリマーの混合物からの中間層、並びに結晶性ホモポリプロピレンからの外層を有する。この中間層のエテン−α−オレフィン−コポリマーは、衝撃強さ改質剤として必要である。もっとも、ポリオレフィンの、それ自体既に必要な低温衝撃強さを有する層材料としての使用も望ましい。このように、混合段階及び加工段階を省略することができ、かつシートの配合を顕著に簡素化することができる。
【０００４】
ＪＰ−Ａ−０９０００１７５１においては、少なくとも３つの層からなる、包装用途のための透明な複層シートが記載されている。
【０００５】
この外層及び内層は、以下の成分：
（ａ）０．１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ、０．８８０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度及び２〜３の多分散度を有するＣ2−α−オレフィン（Ｃ4〜Ｃ10）−コポリマー（割合４０〜９０質量％）；
（ｂ）０．１〜５ｇ／１０分のＭＦＲ、０．９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度及び３〜６の多分散度を有するＣ2−α−オレフィン（Ｃ4〜Ｃ10）−コポリマー（割合０〜４０質量％）；
（ｃ）０．１〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ及び０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ3の密度を有するＣ2−α−オレフィン（Ｃ3〜Ｃ10）−コポリマー（割合４０〜９０質量％）；
（ｄ）０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ3の密度を有するＬＤＰＥ−ポリマー（割合５〜２０質量％）
からなる。
【０００６】
この１つ又は複数の中間層は、
（ｅ）０．１〜５ｇ／１０分のＭＦＲ及び０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3の密度を有するＣ4−コポリマー（割合４０〜１００質量％）並びに、５０〜９８ｍｏｌ％のＣ3−含有率及び０．１〜１００ｇ／１０分のＭＦＲを有するＣ4−Ｃ2−Ｃ3−ターポリマー（割合０〜６０質量％）からなる。（付加的な）別の成分として、さらにＣ4−Ｃ3−コポリマー、Ｃ4−Ｃ2−４−メチル−１−ペンテン−コポリマー及びＣ2−Ｃ6−コポリマーが挙げられる。
【０００７】
この場合、所望の材料特性を種々のポリオレフィンの混合により調節しなければならず、このことは論理上かつ形式的なコストを一緒にもたらすことが欠点である。
【０００８】
ＪＰ−Ａ−２００２２９４２１６においては、シーリング剤における使用並びに包装分野のフィルムのためのポリマー組成物が記載されている。このポリマー組成物は、３成分Ａ、Ｂ及びＣから構成されるポリマーブレンドからなる。成分Ａ（２０〜９０質量％）は、０．１〜２０ｇ／１０分のＭＦＲ［２３０℃／２．１６ｋｇ］及び１２５〜１５５℃のの融点Ｔmを有するＣ3−ポリマーからなる。例として、Ｃ3−Ｃ4−Ｃ2−ターポリマーが挙げられる。成分Ｂは、０．１〜２５ｇ／１０分のＭＦＲ及び５０〜１３０℃の融点Ｔmを有する結晶性Ｃ4−α−オレフィン−コポリマーからなる。例として、０．５〜３０ｍｏｌ％のα−オレフィン含有率を有するＣ4−Ｃ3−コポリマー又はＣ4−Ｃ2−コポリマーが挙げられる。成分（Ｃ）は、０．９４０〜０．９８０の密度及び０．０１〜２０ｇ／１０分のＭＦＲを有するＨＤＰＥ（０．５〜１５質量％）からなる。さらに、このシートのコロナによる表面処理が記載されている。
【０００９】
この場合も、所望の材料特性を種々のポリオレフィンの混合により調節しなければならないことが欠点である。さらに、コロナ処理はコストを要し高価である。
【００１０】
ＤＥ−Ａ−１０１３３９０３は、特に衛生フィルムにおける使用のための、低温で塗布可能な、ポリプロピレン樹脂をベースとするシートを記載している。これらのシートは、主として結晶性である種々のコポリマー成分の複雑な混合物からなる。この場合も、所望の材料特性を種々のポリオレフィンの混合により調節しなければならないことが欠点である。さらに、比較的高度な結晶性のために、この材料に十分な付着性が欠けている。
【００１１】
ＪＰ−Ａ−１１０５８６３４においては、包装分野（特に電気品包装）における用途のための合成樹脂をベースとする軟質の透明なシートが記載されている。この場合、ＬＤＰＥ−及び／又はｉＰＰ−外層及び非晶質ポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）及びｉＰＰからのコンパウンドからの内層が使用される。このｉＰＰ−ＡＰＡＯ−コンパウンドは、５０〜７０質量％のｉＰＰ並びに３０〜５０質量％のＡＰＡＯからなる。この場合、このＡＰＡＯは、１〜１０質量％のＣ2、５〜３０質量％のＣ4からなり；残部はＣ3である。使用されるＡＰＡＯの例として、ＵｂｅＲｅｘｅｎｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社の製品ＵＢＥＴＡＣ、特にＵＴ２７８０が挙げられるのは明らかである。これらの製品は非晶質であり、比較的低分子量である。しかしながら、ＪＰ−Ａ−１１０５８６３４に記載されている、高粘度及び低粘度の結晶性及び非晶質のポリマーの混合物の使用を回避して多数の混合段階及び加工段階を省略し、かつシートの配合を簡素化することが望まれる。
【００１２】
これまで、従来技術の慣用のシートは、これを充足することができない。シート製造もしくはフィルム製造のためにＭｇＣｌ2担持された系上に重合されたＡＰＡＯを使用する場合、これは一般に、低すぎる結晶性もしくは大きすぎる上述の構造粘度もしくは両方の材料パラメータの特に不利な比を有する。このことは、一方では、高い表面接着性及び極めて長い「オープンタイム」をもたらし、他方では、劣悪な加工性をもたらす。特に、この場合、結晶化速度（及びひいてはオープンタイムも）は、「ノックアウト基準」であると判明している。それというのも、緩慢すぎる結晶化の場合、個々のシート層の同一形成が顕著に減速し、ひいてはシートの合理的な調製（Konfektionierung）が妨げられるからである。完全に非晶質のポリオレフィンもしくは結晶性を実質的に有さないポリオレフィンは、加工性において顕著な欠点を有する。これらは極めて長いオープンタイムを示し、このことは極めて長い加工時間をもたらす。高速運転加工機における使用にとって、これらもしくはこれらから製造されたシートは好適ではない。復元力と弾性もしくは可塑性との比は、かかる非晶質ポリオレフィンをベースとするシートの場合、一般的に劣悪である。ポリオレフィンの重合に際して、シート製造のために内部及び外部供与体を使用することは、一般に、高すぎる結晶性を有するポリマーをもたらし、これは慣用のシート層上での低すぎる付着性及びひいては複層シートの離層を、既に加工の際にも適用においてももたらす。高速運転加工機における使用にとって、これらは好適ではない。復元力と弾性もしくは可塑性との比は、かかる純粋に結晶性のポリオレフィンをベースとするシートの場合、一般的に劣悪である。メタロセン触媒を用いて重合させ、かつ一般に低い多分散度（≦５）を有する非晶質ポリオレフィンを使用する場合、この軟化点は一般に極めて低い（部分的に１００℃を顕著に下回る）。さらに、かかるポリマーは、しばしば、ワックス様の特性を有するので、これらは高速運転加工機を用いるシートの製造について出される要求を満たすことができない。特に、低い軟化温度は、シートの冷却の際、シートの延伸の際、及び個々のシート層の同一形成の際に問題をもたらす。高速運転加工機における使用にとって、これらは好適ではない。復元力と弾性もしくは可塑性との比は、かかるポリオレフィンをベースとするシートの場合、一般的に劣悪である。目下のところ、しばしば、低粘度の１種以上のＡＰＡＯと、高粘度の部分的に結晶性のランダムプロピレンポリマーとの混合物がシート特性の改質に使用されている。しかし、低粘度の１種以上のＡＰＡＯと高粘度のポリプロピレンとの混合物を使用する従来の方法は、以下の欠点を有していた：
１）この両方の極めて異なる粘度の成分の混合物は、時間コスト及びエネルギーコストを要し、ひいてはコスト集中的である。
２）シートの配合は、その製造において複雑でありかつコストを要する。
３）低粘度及び高粘度のポリマー溶融物の均質な混合は、高度な（剪断）エネルギー入力を必要とし、このことは、粘度安定性並びに熱安定性に悪影響を示す。
４）低粘度の混合物成分は、もちろん、より大量の低分子分を含有する。このことは、例えば自動車分野における用途を許容できない高いフォギング値（Fogging-Wert）により制限する。
５）多くの異なる成分からの混合物は、１つもしくは数種のみのポリマー成分の使用と比較して、不利な材料特性並びにこの不十分な材料特性の再現性を有する。
６）低分子の接着成分のシート表面上での移動による「接着触覚（klebrigen Haptik）」の危険性。
【００１３】
これに応じて、本発明の課題は、単層又は複層シート中における使用に好適な、主として高分子量を有しシート層の材料として使用することができ、かつポリエチレンにもポリプロピレンにも良好な相溶性もしくは良好な層付着性を有するポリオレフィンを提供することであった。このポリオレフィンは、さらに、十分な結晶性を示すにもかかわらず、慣用のシート層厚の場合に透明であり、十分な凝集性及び要求の多い用途に有利な、復元性と弾性もしくは可塑性との比を有することが望ましい。さらに、十分な結晶化度が存在し、所望により、周囲温度で付着しない表面並びに無視できるクリープ傾向を確保することが望ましい。さらに、良好なヒートシール性を示すことが望ましい。
【００１４】
前記課題は、以下のモノマー単位を含有するポリオレフィンのシートの製造のための使用により解決された：
ａ）エテン由来の単位、最大２５質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは１〜１６質量％、
ｂ）プロペン由来の単位、最大７５質量％、好ましくは０．１〜７０質量％、特に好ましくは４〜６５質量％、その際、この単位の上限は、さらに好ましい実施態様において６０、５５又は５０質量％である、
ｃ）４〜２０Ｃ−原子を有するα−オレフィン由来の単位、５〜１００質量％、特に１０〜９５質量％、特に好ましくは１５〜９０質量％、
その際、このポリオレフィンは、以下のパラメータを有する：ｄ）質量平均分子量は、７００００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８５０００〜５００００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１０００００〜２５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、その際、さらなる好ましい下限は１２００００ｇ／ｍｏｌもしくは１４００００ｇ／ｍｏｌであり、
ｅ）多分散度は、４〜６０の範囲内であり、好ましくは４．２〜４０の範囲内、特に好ましくは４．５〜３０の範囲内であり、とりわけ好ましくは４．６〜２０の範囲内、殊に好ましくは４．８〜１５の範囲内であり、
ｆ）振動レオメトリーにより１９０℃で１Ｈｚの剪断速度で測定した溶融粘度は、１０００００〜１００００００００ｍＰａ・ｓ、特に２０００００〜１０００００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３０００００〜５００００００ｍＰａ・ｓの範囲内であり、
ｇ）針入度は、３〜７０・０．１ｍｍの範囲内、好ましくは５〜３５・０．１ｍｍの範囲内、特に好ましくは７〜２５・０．１ｍｍの範囲内であり、
ｈ）溶融エンタルピーは、２〜１００Ｊ／ｇの範囲内、好ましくは５〜７５Ｊ／ｇの範囲内、特に好ましくは１０〜６０Ｊ／ｇの範囲内、とりわけ好ましくは１２〜５０Ｊ／ｇの範囲内であり、
ｉ）ガラス転移温度Ｔgは、−１５〜−８０℃の範囲内、好ましくは−２０〜−６０℃、特に好ましくは−２５〜−５５℃であり、かつ
ｊ）結晶分の溶融範囲の終点は、８５〜１７５℃の範囲内、好ましくは９０〜１７３℃の範囲内、特に好ましくは９５〜１７０℃の範囲内である。
【００１５】
好ましくは、このポリオレフィンは、０．５〜０．９の範囲内、好ましくは０．６〜０．９の範囲内、特に好ましくは０．６５〜０．８５の範囲内のアルファ値を有する。
【００１６】
ａ）、ｂ）及びｃ）によるモノマー単位は、重合もしくは共重合の際の相応のオレフィンの構造に由来する。ｃ）によるα−オレフィンは、特に１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−オクタデセン、３−メチル−１−ブテン、メチルペンテン並びに例えば４−メチル−１−ペンテン、メチルヘキセン又はメチルヘプテンである。
【００１７】
このポリマー組成は、高温13Ｃ−ＮＭＲを介して測定する。ポリマーの13Ｃ−ＮＭＲ分光法は、例えば以下の文献に記載されている：
2008535986.tif 000002
【００１８】
付着性（例えば、ポリエチレン型もしくはポリプロピレン型のポリマー上での付着性）、ヒートシール性及び可塑性の特性、ビチューメンとの混合性並びに、例えば高度な透明性を有するシート材料を得るためのポリエチレンとポリプロピレンとの相溶性を促進する性質は、ポリマー組成を介して個々に調節することができる。請求項に記載されたコポリマーもしくはターポリマーの場合、これは主としてランダムポリマーである。プロペンをモノマーとして使用する場合、アイソタクチックＣ3−３つ組物の割合は、好ましい実施態様においては、存在する全てのＣ3−３つ組物に対して２０〜８５％、特に好ましくは３５〜７０％である。
【００１９】
１−ブテンをモノマーとして使用する場合、アイソタクチックＣ4−３つ組物の割合は、好ましい実施態様においては、存在する全てのＣ4−３つ組物に対して１０〜７５％、特に好ましくは２０〜６０％、とりわけ好ましくは２５〜５０％である。これらの割合は、高温13Ｃ−ＮＭＲにより測定することができる。
【００２０】
分子量の測定は、高温ＧＰＣにより実施する。その測定は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４−９９に従って行われるが、より高い温度（１４０℃の代わりに１６０℃）とより低い注入容量（３００μｌの代わりに１５０μｌ）で実施する。ポリマーのＧＰＣ分析のためのさらなる文献として、以下のものを挙げる：
2008535986.tif 000003
【００２１】
溶剤としては、トリクロロベンゼンが使用される。この測定は、１６０℃のカラム温度で行われる。その際に、溶出曲線の評価のために使用される汎用較正は、ポリオレフィンスダンダードをベースとして実施される。その結果は、較正を異質のポリマー、例えばポリスチレンをベースとして実施された測定又は汎用較正なくして行われている測定と比較不可能である。それというのも、さもなくば種々異なる三次元ポリマー構造もしくは流体力学的半径の許容できない比較が行われるからである。また示された溶剤とは別のものを使用した測定との比較も不可能である。それというのも種々異なる溶剤中には、種々異なる三次元ポリマー構造もしくは流体力学的径が存在しうるため、分子量測定において異なる結果が導かれるからである。
【００２２】
多分散度Ｐdは、数平均分子量と質量平均分子量との商として定義されている。その多分散度は、特に存在する分子量分布の幅についての尺度であって、そこから再び存在する重合挙動並びに使用される触媒を推し量ることが可能である。更に多分散度は、他方で再びポリマー材料の付着特性に影響を有する存在する低分子割合についての尺度でもある。この多分散度は、高温ＧＰＣにより測定する。多分散度は、ある程度の限界において、規定の触媒−助触媒の組み合わせについて特徴的である。その際、分子量分布は、使用される方法様式（例えば１つ、２つ又はそれより多くの撹拌容器もしくは撹拌容器と流管との組み合わせ）に応じて、もしくは反応操作（触媒、助触媒及びモノマーの一回もしくは複数回の配量）に応じて、単峰性、二峰性又は多峰性のいずれかとなりうる。多分散度は、室温での材料の接着性に対して並びに付着に対して比較的大きな影響を有する。
【００２３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による測定の際に、溶解して存在するポリマー鎖の流体力学的半径が特定の役割を担う。検出メカニズムとして、熱伝導性−、ＲＩ−（屈折率）もしくはＵＶ／ＶＩＳ−及びＦＴＩＲ−又は光散乱検出器の他に、粘度検出器も使用される。溶解したポリマー鎖を妨害されないコイルとしてみなすと、その上限粘度数と分子量との関係は、経験的に、いわゆるＫＭＨＳ式
【数１】
2008535986.tif 000004
により記載することができる(H.-G. Elias, Makromolekuele, Band 2, 6. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim 2001, 411-413頁)。上記式中、Ｋv及びαは、ポリマーの構成、構造及び分子量にも溶剤及び温度にも影響を受ける定数である。アルファ値の主な意味は、この場合、流体力学的半径である；これは、ポリマー鎖上に見られる分枝位置に依存する。分枝度が小さい場合にこのアルファ値は大きく、分枝度がより高い場合に分枝度は小さい。
【００２４】
溶融粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４４０−１に従って振動レオメトリーにより測定し、その際、１Ｈｚの剪断速度で操作する。試料の最大の変形は、試料が全体の測定時間の間に線形的な粘弾性範囲内にあるように選択する。粘弾性材料は、フック固体と比べて、変形から生ずる応力を所定の時間にわたって散逸により分解する（リラクゼーション）という性質の点で優れている。もっぱら不可逆性のひずみの剪断もしくは伸長の作用下で影響を受けるニュートン流体と比べて、粘弾性流体は、変形エネルギーの一部を、作用力を除去した後に再回収できる（いわゆる「記憶効果」）［N.P.Cheremisinoff; "An Introduction to Polymer Rheology and Processing"; CRC Press; London; 1993］。ポリマー溶融物のさらなる特徴は、いわゆる構造粘性が生ずることである。かかる構造粘性は、剪断応力が生ずる力として材料の出発構造を剪断速度に応じて分解する挙動を意味する。この分解工程は最小の剪断速度を必要とするので、材料は、この剪断速度並びにニュートン流体の下で流れる。ルシャトリエの原理は説明を提供し、その際、構造粘性液体の「待避（Ausweichen）」（機械的負荷の前）が剪断表面に沿った方向において摩擦抵抗の低下のために存在する。最後のものは、最初の状態の平衡構造の分解及び剪断延伸された構造の構成をもたらし、このことは軽減された流れ（粘度減少）を再度もたらす。ポリマー溶融物においては、極めて小さい剪断速度もしくは小さい剪断幅の場合にのみニュートン領域が認識可能である。この測定は、レオメトリー試験法（振幅「スイープ」、すなわち、剪断幅に依存した固定周波数での測定）により可能であり、かつ、測定が可逆的に、すなわち、再現可能な範囲内で実施されるのが望ましい場合に必要とされる［R.S.Lenk; "Rheologie der Kunststoffe"; C. Hanser Verlag; Muenchen; 1971; J. Meissner; "Rheologisches Verhalten von Kunststoff-Schmelzen und -Loeungen" in: "Praktische Rheologie der Kunststoffe"; VDI-Verlag; Duesseldorf; 1978; J.-F. Jansson; Proc.8th. Int .Congr. Rheol.; 1980; Vol.3］。この振動レオメトリーは、その小さい力作用、その小さい変形及び従って試料形態に対する小さい作用のため、特に、顕著に構造粘性挙動を示す材料の調査に良好に好適である。構造粘性は、２０００００ｍＰａ・ｓ以上の範囲内において最初により顕著に際立っている。１０Ｈｚの剪断速度及び０．１Ｈｚの剪断速度で測定された溶融粘度の比を尺度として採る場合、負荷されるポリマーについての比は、１：２〜１：１０００、好ましくは１：３〜１：５００、特に好ましくは１：５〜１：５０である。加工窓（例えば、カレンダー上、又はスクリュー機中においても）並びに分子の大きさ、例えば分子量及び巨視的な材料特性、例えば溶融粘度の特定の比のレオロジー特徴としては、貯蔵弾性率と損失弾性率との比を引き合いに出すことができる。この比は、請求項に記載のポリマーについては、１Ｈｚの剪断速度で、２００℃までの融点範囲の終点の温度範囲内で、１：１〜１：１００、好ましくは１：１．５〜１：５０、特に好ましくは１：２〜１：２０である。針入度は、ＤＩＮ  ＥＮ  １４２６に従って測定する。これは同様に、公知のようにして、モノマー組成と反応条件とを介して制御することができる。
【００２５】
結晶分の溶融エンタルピー、ガラス転移温度及び溶融範囲の測定は、示差熱測定（ＤＳＣ）によって加熱速度１０Ｋ／分でセカンドヒート曲線からＤＩＮ５３７６５に従って実施する。熱流曲線の変曲点は、ガラス転移温度として評価する。特定の実施形態においては、これは−４０℃〜−８０℃である。ガラス転移温度は、公知のようにして、モノマー組成と反応条件とを介して制御することができる。一般に、より長鎖のモノマーを使用すると、より低いガラス転移温度がもたらされる。同様に、より短鎖のポリマーが形成される反応条件（例えば比較的高い重合温度）は、所定の範囲において、同様にガラス転移の低下をもたらす。溶融エンタルピーは、ポリマーの結晶化度の尺度である。請求項に記載のポリマーは、比較的低い結晶化度を有する、すなわち該ポリマーは、主として非晶質であるが、完全に非晶質ではない。必要な材料特性に不可欠なある程度の結晶化度は存在する。溶融時に検出可能な結晶性の範囲は、２０〜１７５℃の広い温度範囲にわたっており、それらの強度から見て場所により顕著さは様々である。請求項に記載のポリマーは、その結晶化度において、単峰性の溶融ピークと同様に、部分的に鋭く分かれており、部分的に互いに混ざり合っている二峰性及び多峰性の溶融ピークも生ずる点で優れている。特に好ましくは、二峰性及び多峰性の溶融ピークを有するポリマーである。考えられる実施形態においては、溶融エンタルピー（全結晶化度についての尺度として）は、２〜１０Ｊ／ｇである。低い結晶化度によって、一方では、高い透明性が得られ、他方では有利な材料特性の特定の組み合わせが得られる。低結晶性のポリオレフィンは、比較的高い表面接着性（付着）を室温で示し、このことは例えば複層シートの中間層にとって有利である。さらに、これは全体として可撓性機械挙動を示す。もっとも、かかる材料の凝集は比較的小さく、このために低い結晶化度は目的とされない。さらなる考えられる実施形態においては、溶融エンタルピーは、１０〜３０Ｊ／ｇ、好ましくは１５〜２８Ｊ／ｇである。より大きい結晶化度によって、有利な材料特性の特定の組み合わせを達成することができる。本発明による比較的高い結晶化度を有するポリマー、例えばポリブテンもしくは高いブテン割合を有するブテンコポリマーは、例えば非常に良好な引張強度を有する。同時に、これは比較的小さい表面接着性を示し、これは例えば単層フィルムの場合に有利である。
【００２６】
請求項により使用されるポリオレフィンは、多くの場合、顕著な低温結晶化傾向を示し、その際、これは−１０〜１００℃の温度範囲内で生ずる。この結晶化の促進のため、もしくは所定の結晶化改質の集中的な調節のために、例えばアイソタクチックポリプロピレンの場合に使用される公知の核剤の使用が可能である。これは、無機性でも有機性であってよく、かつ低分子成分も高分子成分も含有してよく、その際、全ての場合で結晶性核剤も非晶質核剤も使用することができる。
【００２７】
結晶化度は、従来技術に応じて、キシレン中の溶解度によって測定することができる。この場合、キシレン−異性体混合物を使用し、その際、ポリマーを還流下で溶解させ、次いでこの溶液を室温に冷却する。
【００２８】
キシレン中の溶解度は、請求項に記載のポリオレフィンの場合、好ましくは８０〜９９．５％、特に好ましくは８５〜９９％、なかんずく好ましくは９０〜９８％である。この測定は、実験部に記載されているとおりに実施する。
【００２９】
請求項により使用される高粘度の主として非晶質のポリオレフィンは、例えばＴｉＣｌ3・（ＡｌＣｌ3）n−混合触媒（ｎ＝０．２〜０．５）を用いたα−オレフィン−モノマーの重合により得られ、その際、トリアルキルアルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウム、好ましくはトリイソプロピルアルミニウム、特に好ましくはトリイソブチルアルミニウム）を助触媒として使用する。この場合、上述の特性を有する上述の生成物を得るために、触媒と助触媒との特定の比を選択しなければならない。触媒と助触媒とのモル比は、１：１〜１：１０である。この場合、使用される触媒の活性は、５０００〜２００００ｇポリマー／ｇである。モノマーエテンは、ガス状で使用する一方、モノマープロペン及び１−ブテンはガス状でも液状でも使用することができる。より高級な同族体を液状で使用する。プロペン及び／又は１−ブテンを液状で使用する場合、使用される反応器中で、十分なモノマー濃度を液相中に確保する、反応条件に応じた圧力を維持しなければならない。分子量調節剤としては、ガス状の水素を使用する。重合は、例えば脂肪族炭化水素の群から選択された不活性溶剤中で実施する。ポリマーと溶剤との質量比は、１：１００〜１：０．０１、好ましくは１：５０〜１：０．１、特に好ましくは１：１０〜１：０．２である。特定の実施形態においては、この比は１：１〜１：０．０１である。装入されたモノマーの重合も同様に可能である。重合は、攪拌容器中で又は攪拌容器カスケードの何れかで実施する；特定の実施形態においては、流管も強制搬出部を有する管状反応器（例えば、スクリュー機）も使用することができる。強制搬出部を有する管状反応器の使用を、単独の解決策として、もしくは攪拌容器又は撹拌容器カスケードとの組み合わせにおいて実施することができる。この場合、個々の反応器の直列回路も並列回路も可能である。反応温度は３０〜２２０℃、好ましくは７０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１３０℃である。考えられる実施形態においては、特に小さい多分散度を目的とする場合、反応温度は３０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃、特に好ましくは４０〜５０℃である。さらなる考えられる実施形態においては、特に高い多分散度を目標とする場合、反応温度は８０〜２００℃、好ましくは１００〜２００℃、特に好ましくは１１０〜１９０℃である。触媒及び助触媒は、反応の終盤で好適なように分解させ、その際、分解された触媒成分はポリマー中に残留してもよいし洗浄工程により除去されてもよい。実地においては、分解を、未反応成分中に移送され分解された触媒成分が少なくとも部分的にポリマー中に残留するように、慣用的に実施する。この場合、ポリマーは、未反応成分中に移送され分解された触媒成分によっては本発明にかかる製造方法において着色されない。本発明にかかるポリマーは、従来技術に対応して、その反応溶液の形か又はより遅い時点までの何れかで化学的に安定化させ、これを、より高い温度、太陽照射、大気湿度及び酸素の悪影響から保護する。この場合、例えば、立体障害アミン（ＨＡＬＳ−安定剤）、立体障害フェノール、ホスフィット、ＵＶ−吸収剤、例えばヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシフェニルベン���トリアゾールなど、及び／又は芳香族アミンを含有する安定剤を使用することができる。この場合、安定剤の作用量は通常、ポリマーに対して０．１〜２質量％の範囲内である。さらに、失活剤及びさらなるラジカル捕捉剤の使用が可能である。
【００３０】
請求項に記載のポリマーは、重合後に、反対極の沈殿剤（例えばアルコール、例えばメタノール又はブタノール）中での沈殿か又は後続の溶融事象を有する直接的な脱気の何れかにより得られる。その際、両方の場合において、撹拌容器も撹拌容器カスケードも、又は流管もしくは強制搬出部を有する管状反応器（例えば、スクリュー機）を使用することができる。最後のものの場合、特に、多軸スクリュー機、例えば中央スピンドルを有するものの使用が好ましい。典型的な蒸発装置、例えば膜降下型蒸発器及び／又は薄層型蒸発器の使用も可能である。調製は、例えば造粒又は粉末化により実施する。造粒の方法としては、例えば、水中ストランド（Unterwasserstrang）造粒、又は水中フロントヘッド（Unterwasser-Vorkopf）造粒が可能である。場合により、界面活性剤及び／又は分散助剤もしくは離型剤エマルジョンの使用が必要である。液化又は低温ガス、例えば、ＣＯ2及び／又はＮ2を冷却剤として使用することも可能である。粉末化は、別個の粉砕工程によるか又は噴霧法の使用により実施することができる。両方の場合において、臨界超過流体、例えばＣＯ2、水又はプロパンの使用も可能である。この場合、例えば、名称ＰＧＳＳのもと公知の方法において、ポリマー溶融物と臨界超過媒体とを混合させ、次いで噴霧塔中で噴霧する。この場合、ダイ形状及び塔形状により粒度を調節することができる。粉砕工程は、低温ガス、例えばＣＯ2及び／又はＮ2の使用下でも実施することができる。
【００３１】
造粒物及び／又は粉末の流動性を確保するために、ポリマー分野において慣用的に使用される流動助剤を使用することができる。これは、無機性でも有機性であってよく、かつ低分子成分も高分子成分も含有してよく、その際、全ての場合で結晶性流動助剤も非晶質流動助剤も使用することができる。流動助剤は、請求項に記載のポリオレフィンと、熱力学混和性の範囲内において、相溶性であっても非相溶性であってもよい。この場合、特に好ましくは、請求項に記載のポリオレフィンと相溶性の流動助剤である。流動助剤としては、例えば、ポリオレフィンワックス（ポリエチレンベースでもポリプロピレンベースでも）もフィッシャー・トロプシュワックスも使用することができる。１−ブテンベースのポリオレフィンワックスを使用することもできる。同様に、マイクロワックスの使用が可能である。ワックスの他に、オレフィンポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン及び／又はポリ（１−ブテン）、特にアイソタクチック又はシンジオタクチックポリプロピレンを使用することができる。ワックスもポリマーも、変性された形（例えば、無水マレイン酸で変性された形）で使用することができる。架橋されたポリマー、例えば架橋されたポリオレフィン又は架橋されたスチレン−ジビニルベンゼン−ポリマーを粉末化された状態で使用することも可能である。無機材料としては、例えばＭｇＯ、タルク、ケイ酸などが挙げられる。さらに、静電気的負荷を防止するか又は低減させるための帯電防止剤の使用も可能である。
【００３２】
本発明の特定の実施形態においては、ポリマー合成とシート製造との間に、別個の造粒は行わない。これに代えて、重合工程において生ずる重合溶液を、添加により（例えば、安定剤と一緒に）、直接的に又は間接的に（例えば、加熱された又は加熱されていない好適な圧力容器中への移送により）シート、例えばキャストシートの製造に使用する。さらなる特定の実施形態において、後処理工程において生ずるポリマー溶融物は、添加により（例えば、安定剤と一緒に）使用するが、従来の調製を行わず、直接的に又は間接的に（例えば、加熱された溶融槽中への移送により）押出成形シートもしくはブロー成形シートの製造に使用する。
【００３３】
請求項に記載されたポリオレフィンの、シートにおける使用の場合、単層シートが、この請求項に記載されたポリオレフィンを含有するかもしくはこれからなるか、又は複層シートが、請求項に記載されたポリオレフィンを含有するかもしくはこれからなる単層又は複層を有する。かかるシートの場合、請求項に記載されたポリオレフィンは、特に有利に、エチレンポリマー、プロピレンポリマー又はポリ−１−ブテンの変性剤として、又はエチレンポリマーとプロピレンポリマーもしくはポリ−１−ブテンからの混合物中の相溶化剤として使用することができる。これにより、この混合物の改善された機械的特性並びに改善された透明性が得られる。以下の成分：
Ｉ．請求項の記載により使用されるポリオレフィン０．１〜９９．９質量％、特に１〜９９質量％、特に好ましくは５〜９５質量％、特に好ましくは１０〜９０質量％、並びに
ＩＩ．エチレンポリマー、アイソタクチックプロピレンポリマー、シンジオタクチックプロピレンポリマー、アイソタクチックポリ−１−ブテン及びシンジオタクチックポリ−１−ブテンの群から選択されたポリオレフィン９９．９質量〜０．１質量％、特に９９〜１質量％、特に好ましくは９５〜５質量％、特に好ましくは９０〜１０質量％を含有し、その際、％の記載は成分Ｉ及びＩＩの混合物に関するものである相応の混合物を、本発明の範囲内において有利に使用することができる。考えられる実施形態においては、ＩＩ．による成分は、エチレンポリマーと１種又は複数種の別の上述のポリオレフィンとからの混合物である。
【００３４】
請求項の記載による、主として非晶質の高粘度ポリオレフィンを単独でもＰＥ−及びＰＰ−及び／又はポリブテンポリマーとの混合物としても使用することにより、特に有利な材料特性を有するシートを製造することができる。特に、優れた表面特性並びに特に表面触覚が、付加的な表面処理を伴わずに達せられる。好ましくは、使用される主として非晶質の高粘度ポリオレフィンを可能な限り単独で使用するか又はシート製造前に数種のみの付加的なポリマーと混合させる。付加的なポリマーとの混合物を使用する場合、好ましくは、シート層当たり１〜３種の混合相手、特に好ましくは１〜２種の混合相手、殊に好ましくは１種の混合相手を使用する。この場合、これらの混合相手は、好ましくは、使用される主として非晶質の高粘度ポリオレフィンの溶融粘度の５０〜３００％の範囲内、特に好ましくは７５〜２００％の範囲内、殊に好ましくは７５〜１５０％の範囲内に見られる溶融粘度を加工温度で有する。この場合、混合相手は、好ましくは、ポリエチレン及び／又はポリプロピレン及び／又はポリ（１−ブテン）をベースとするホモポリマー、コポリマー及び／又はターポリマーである。請求項に記載されたポリオレフィンの、結晶性及び／又は部分結晶性ＰＥ−及び／又はＰＰ−ブレンド相手又は−ポリマー層の間の相溶化剤としての機能により、個々のラミネートの互いに改善された付着性、並びに改善されたシートの透明性も達せられる。さらに、ＰＰ−及び／又はＰＥポリマー表面並びに別のプラスチック表面（特にＳ／ＭＳＡ、ＭＳＡ−ｇ−ＰＰ、ＡＢＳ、ＳＡＮ、ポリスチレン、ポリカーボネート、（コ）ポリエステル、（コ）ポリアミド、ポリアクリレート、特にポリアルキルメタクリレート）上、金属表面及び／又は紙表面及び／又は織物表面上への付着性が、別のポリマー及び／又は樹脂からの接着層の付加的な使用を伴わずに顕著に改善される。個々の及び／又は全てのシート層もしくは仕上シート及び／又はこれと接触されるべき表面の表面処理（例えば、化学的前処理、コロナ放電、高圧もしくは低圧プラズマなど）は、必要ではない。材料上への良好な付着性のため、上述の使用は、シート分野、例えば真空包装及び芳香保護包装において使用される、ポリマー−金属−ラミネートの製造に好適である。さらに、主として非晶質の高粘度ポリオレフィンの使用により、特に良好なヒートシール特性及び熱収縮特性並びに復元力と弾性との優れた比を有するシートもしくはフィルムを製造することができる。最後のものは、特に、ＰＥ−ホモ−及び／又はコポリマー層と一緒の使用、並びにＰＰ−ホモ−及び／又はコポリマー層と一緒の使用、並びにポリブテン−ホモ−及び／又はコポリマー層と一緒の使用に当てはまる。製造されたシートは、使用された主として非晶質の高粘度ポリオレフィンの組成に応じて、高い耐熱変形性をも有する。シートの低温特性（例えば、冷却範囲及び／又は冷凍範囲における使用の際）は、同様に主として非晶質の高粘度ポリオレフィンポリマーの組成により調節可能である。この場合、低温条件のために、好ましくは、高い割合のＣ4〜20−モノマー単位を有するコポリマー及びターポリマーを使用する。高い水蒸気遮蔽作用を有するシートも小さい水蒸気遮蔽作用を有するシートも、（例えば、穿孔又は無機成分の取込により）製造することができる。幾つかの場合においては、個々の層又はシート全体の製造が有効である樹脂、特に炭化水素樹脂の使用することできる。この場合、合成樹脂として、好ましくは、６０〜１８０℃の範囲内の軟化点を有する合成樹脂を使用する。不飽和合成樹脂の場合には、好ましくは水素化生成物を使用する。本発明にかかるシートの製造のための合成樹脂の例は、好ましくは石油樹脂、スチレン樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂及び／又はこれらのコポリマーもしくはターポリマーであるが、これらに限定されるべきものではない。この場合、有効な樹脂濃度は、それぞれの層に対して１〜１５質量％、１〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％の範囲内である。特定の場合においては、いわゆる防曇物質を、１つ、複数又は全てのシート層中に使用することができる。この場合、例えば脂肪酸エステル及び／又はグリセリンモノ−もしくはグリセリンジオレエートを使用することができる。有効な濃度は、一般に、それぞれのシート層に対して０．１〜２質量％である。透明性及び／又は光沢性シートも、光沢を示さないもしくは艶消しされたシートも製造することができ、その際、結晶性及び／又は非晶質の有機及び／又は無機充填剤を架橋された、部分架橋された及び／又は架橋されていない状態で使用することができる。着色顔料も任意のバリエーションで適用することができる。シート用途における使用は、１種又は複数種のシート層中で混合物の成分としても、１種又は複数種のシート層の単独の成分としても、又は全てのシート層の単独の成分としても実施することができる。単層シートも複層シートも製造することができ、その際、個々の層の材料は同じか又は異なっていてよい。ＰＥ−及び／又はＰＰ−ポリマー層並びに他のプラスチック、例えばＡＢＳ、ＳＡＮ、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアルキルメタクリレート、（コ）ポリエステル、（コ）ポリアミドなどの層のシート製造における被覆としての使用も含まれ、その際、この場合には特に互いに良好な層の付着性が達せられる。この場合、被覆は、慣用の全ての工業的方法により、例えば（ポリマー溶融物又はポリマー粉末の）噴霧塗布、（共）押出、ナイフ塗布などにより実施することができる。フィルムもしくはシートの製造は、慣用の全ての工業的製造方法により、例えば注型シート、ブロー成形シート、キャストシートとして、（共）押出により、カレンダリングなどにより実施することができる。延伸（単軸もしくは二軸又は多軸）されたシートも、延伸されていないシートも製造することができる。二軸伸長の場合、延伸工程の順序として、長さ伸長（機械方向）と、これに引き続く横伸長（機械方向に対して垂直）が好ましい。延伸を行う場合、（複数の延伸方向が存在する場合）これを同時に又は段階的に実施することができる。押出法又は共押出法によりシートを製造する場合、シートの個々の層に相応のポリマー溶融物をフラッシュダイにより押出するか又は共押出する。このために、それぞれの層の個々の成分を、押出機中で圧縮させ、液化させ、そして場合により均質に混合する。溶融工程もしくは混合工程のために使用される押出機は、単軸スクリュー押出機であっても、二軸スクリュー押出機（同方向も異方向も）又は多軸スクリュー押出機（例えば、中央スピンドルを有するもの）であってもよい。スクリューの装備は、例えば材料の要求及び混合の要求に応じた搬出エレメント、混練エレメント及び混合エレメントの組み合わせを用いて実施することができる。組み合わせ作業が存在する場合、剪断トーピードの使用が含まれることは明らかである。特定の態様においては、溶融工程を撹拌容器内でスクリュー機を用いることなく実施する；この場合、この溶融物のダイもしくはブレードへの移送は、歯車ポンプを介して確保する。一般に、溶融物は同時にダイ（例えば、ワイドスリットダイ）により圧縮する。圧縮された単層シート又は複層シートは、１つ又は複数のチルロール上で、場合によりシリンダミル上で冷却させ、そして硬化させる。この場合、これらのロールは、０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃、特に好ましくは１０〜３０℃の温度に維持させる。本発明にかかるシートの製造のためにカレンダーを使用する場合、２−、３−、４−又は５ロールカレンダーを使用することができる。この場合、このロール形状は、Ｉ形、Ｆ形、Ｌ形、Ｚ形又はＳ形を有する。４ロールカレンダーを使用する場合、特に、Ｉ形の場合にブレストロールの付加的な使用も可能である。得られたシートは、硬化のために冷却させ、次いで場合により単軸、二軸及び／又は多軸に伸長させ、そして巻き取る。この伸長により、分子鎖の延伸をもたらす。二軸伸長の場合、長さ方向においては、好ましくは比２：１〜１０：１で、かつ横方向においては、好ましくは比３：１〜１０：１で伸長させる。この場合、長さ伸長は好ましくは８０〜１５０℃のシート温度で実施し、これに対して横伸長は好ましくは１００〜１８０℃のシート温度で実施する。長さ伸長の実施のために、例えば、相応の種々の周速度の所望の伸長比を有する、場合により冷却された又は加熱された高速運転ロールを使用することができる。横伸長は、例えばノギスフレームを用いて実施する。全ての伸長もしくは延伸に、好ましくは熱処理により実施される延伸のヒートセットが引き続く。この場合、意図される用途に応じて、シートの１つの層、複数の層又は全ての層において、慣用の粘着防止剤及び／又は滑沢剤を、それぞれのシート層に対して０．１〜２質量％の大きさで使用することもできる。この場合、好適な粘着防止剤は、例えば無機添加剤、例えば酸化ケイ素、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、又は非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び／又は非相溶性の有機ポリマー、例えばポリアミド、ポリエステル及び／又はポリカーボネートなどである。同様に０．１〜２質量％（それぞれのフィルム層もしくはシート層に対して）の範囲内で使用される有効な滑沢剤は、例えばより高級な脂肪族酸アミド及び／又は酸エステル、ワックス及び／又は金属せっけんである。
【００３５】
特に好ましくは、ワックス、特にパラフィンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス及び／又はオレフィンワックスの使用である。本発明により製造されたシートは、特に、高速運転包装機への使用に好適である。これは、（片側もしくは両側の組成に応じて）良好な封入性及び極めて良好な走行特性を有する。
【００３６】
無論、請求項に記載されたポリオレフィンはブロー成形シートの製造にも使用することができ、その際、それぞれの公知の技術を使用することができる。
【００３７】
複合シートの製造も本発明に含まれることは、明らかである。この場合、複合材料として、例えば繊維、フリース、不織布などを使用することができる。これは、例えば、別のプラスチック（例えば、ポリアミド、ポリエステル、ＰＥＫ、ＰＥＥＫなど）から、又は無機材料（例えば、炭素／炭素繊維、ガラス／ガラス繊維など）からも製造することができる。複合シートの製造は、成層によっても押出被覆によっても実施することができる。
【００３８】
このシートを被覆もしくは塗装により製造する場合、例えば、ロール塗布、可逆ロール被覆、カレンダリング、ブレード、ロール塗布、浸漬ロール塗布などを被覆技術として使用することができる。シート用塗料としては、物理的に乾燥する系、例えば合成樹脂をベースとする塗料が挙げられる。
【００３９】
遮蔽シートの製造の場合、特に金属層の使用下で、製造方法として例えば金属被覆及びセラミック被覆を使用することができる。金属被覆法の場合、特に、蒸気相からの化学堆積、熱堆積法並びに電子線被覆法が挙げられる。
【００４０】
本発明により製造されるシートは、例えば包装の分野において使用することができるが、これに限定されるものではない。これには、輸送包装、再包装も個別包装も含まれる。適用範囲は、食品包装、電気部品の包装及び／又は装置、医薬品包装、玩具包装、織物包装（例えば、洗浄において使用される保護シート）、革製品及び靴の包装、装置包装、パレット被覆、（工業用）耐久消費材、装飾品の包装、紙製品及び印刷製品などの包装にわたる。食品包装の場合、特に、家庭の範囲内の包装シート（例えば、いわゆるクリングシート（Cling-Folie））並びに、特に、新鮮食品（例えば、果物、野菜、肉、チーズ、パン、パン菓子、菓子及び／又は既製のもしくは部分的に既製の食品調製物）の包装及び／又は販売時に（熱収縮を伴って、及び熱収縮を伴わず）使用される再度封止可能な食品の包装、並びに芳香保護包装、臭気遮断などが含まれる。これらの包装は、標準温度範囲内で使用することができるが、冷却範囲及び／又は冷凍範囲においても、又はマイクロ波シートの範囲内で（例えば、インスタント食品、スナック、ポップコーンなどの包装において）使用することもできる。この場合、特に、新鮮な肉、冷凍肉、新鮮な魚、冷凍魚、新鮮な野菜、冷凍野菜、新鮮な果物、冷凍果物並びに新鮮な又は冷凍されたパン菓子が含まれる。人間用食品の包装も動物用食品（犬用飼料もしくは猫用飼料、噛み用骨など）の包装も含まれる。本発明により製造される包装は、真空−及び（保護）ガス包装の範囲までわたり、その際、金属被覆されたもしくはラミネートされたシートも一緒に含まれる。（保護）ガス包装の場合、特に、使用されるシートの特定の遮蔽機能が必要である、酸素、二酸化炭素、一酸化炭素、窒素、エタン、アセチレン、アルゴン、ヘリウム又は他の希ガスの使用下での包装が含まれることは明らかである。別の保護ガスの使用も可能である。真空包装の場合、特に、コーヒー及び茶のために使用される芳香保護包装が一緒に含まれる。さらに、シートが紙支持体もしくは厚紙支持体上にラミネートされた、紙もしくは厚紙と本発明により製造されるシートとからの複合包装が含まれる。この例は、例えば、冷凍パン菓子もしくは冷却されていないパン菓子の包装が含まれるが、洗剤などの包装も含まれる。工業用耐久消費材の再包装としては、例えば、ＣＤカバーもしくはＤＶＤカバーの保護のために使用されるシートも一緒に含まれる。
【００４１】
玩具包装並びに玩具エッチング型用の包装も含まれる。さらなる用途は、型押シート及び装飾シート、ソーセージ外被及び外皮腸（Schaeldaerme）である。
【００４２】
本発明により製造されるシートのさらなる用途分野は、保護シートである。これは、工業用耐久消費材のために、例えば自動車分野において、塗料層、プラスチック表面又はガラス表面の保護のために、建築要素（例えば、窓及び窓枠）も、又は家具産業（例えば、塗装された平面、ガラス要素において）において、並びに電気装置（例えばスクリーン、テレビ、モニター、ビデオ装置、ステレオ装置もしくはオーディオ装置、遊戯用器具など）、及び遠距離通信分野（例えば、ハンディディスプレイ又はいわゆるＰＤＡのディスプレイの保護）において、並びにケース（例えば、プラスチック及び／又はアルミニウム製の硬質防護ケース）の表面用の保護シートとして使用することができる。これらは一般に再び取り去ることが可能である。例えば、農業分野において（例えば、いわゆる「堆積物（Miete）」の被覆のために、農産品、例えば天候の影響を受ける前の干草又は穀類の保護のために、又はアスパラガス栽培、レタス栽培及びイチゴ栽培における改善された熱供給のために）使用される被覆シートも含まれ、同様に、温室、シートトンネル及び／又は苗床に使用されるシートも含まれる。
【００４３】
請求項の記載により使用されるポリオレフィンを含有する本発明にかかるシートもしくはシート層は、好ましくは０．０１ｍｍ、０．０２ｍｍ、０．０５ｍｍ、０．１ｍｍ、０．１５ｍｍ又は０．２ｍｍの最小厚を有し、かつ好ましくは５ｍｍ、４ｍｍ、３ｍｍ、２．５ｍｍ、２ｍｍ、１．５ｍｍ、１．２ｍｍ、１ｍｍ、０．９ｍｍ、０．８ｍｍ、０．７ｍｍ、０．６ｍｍ又は０．５ｍｍの最大厚を有する。しかしながら、所定の用途が必要とする限り、この厚さはこれを上回るか下回ってもよい。
【００４４】
本発明を以下で例示的に説明する。
【００４５】
実施例１〜８：好適なポリオレフィンの製造
アルミニウムで還元されたＴｉＣｌ4（ＴｉＣｌ3・０．３３ＡｌＣｌ3）及びアルミニウムトリイソブチル（質量比１：４）の形の結晶性三塩化チタンからの混合触媒の使用下で、第１表に挙げたモノマーをｎ−ブタン中に第１表に挙げた温度で実験室オートクレーブ中で重合させ、その際、場合により水素を分子量調節剤として使用した。２３〜２５バールの圧力が生じた。モノマーのエテン及びプロペンを、３時間の反応時間の間に連続的に配量した；モノマーの１−ブテン並びに場合により使用されるより高級なオレフィンを装入した。３時間後に、この反応混合物とイソプロパノールとを混合し、これにより反応を停止させた。蒸発器中で、変換されていないモノマー並びに溶剤のｎ−ブタンを蒸発させた。このポリオレフィンの溶融物を、１９０℃の温度で排出させた。
【００４６】
得られた生成物の分析により、第１表中にまとめた値がもたらされた。
【００４７】
キシレン中の溶解度の決定のための測定法１：
２ｇのポリオレフィンを２５０ｍｌのキシレン中に、撹拌下で、かつキシレンの沸点まで加熱させつつ溶解させる。２０分にわたって還流下で沸騰させた後に、このポリマー溶液を２５℃に冷ます。溶解していないもしくは沈殿したポリオレフィンを吸引濾過し（１５ｃｍ−ヌッチェ、Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ３９０−濾紙）、そして乾燥させる。残留するポリマー溶液を、５倍過剰のメタノール（３７％水性ＨＣｌの液滴と混合）中に沈殿させる。生じた沈殿物を吸引濾過し、そして８０℃で乾燥キャビネット（真空）中で乾燥させる。
【００４８】
Ｍw、多分散度及びアルファ値の決定のための測定法２：
測定すべき試料を４ｍｌバイアル中に秤量し、新たに蒸留され、かつ０．５ｇブチルヒドロキシトルエン／リットルで安定化された３ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼンと混合し、そして２０分にわたって緩やかに撹拌しつつ１６５℃で溶解させる。これらの試料を１６０℃で、Ｗａｔｅｒｓ  １５０Ｃ  高温ＧＰＣ上で測定する。流速は、１．１ｍｌ／分である；Ｆｉｒｍａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ、Ｄ−５５１２０、マインツの３つのＳＤＶカラム（１０ｅ６Ａ、１０ｅ５Ａ及び１０ｅ３Ａと前カラム、１０μｍ）からの組み合わせ物を利用する。検出器としては、Ｆｉｒｍａ  Ｗａｔｅｒｓ社の一体式屈折率検出器並びにＦｉｒｍａ  Ｖｉｓｋｏｔｅｋ社の粘度検出器Ｈ５０２Ｂを利用する。汎用較正をポリオレフィンを用いて行う（Ｆｉｒｍａ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ社のポリスチレン、ポリイソブテン及びポリエチレンからの較正曲線）。全ての試料を２回秤量し、そして測定する。評価を、ソフトウエアパケットＷｉｎ＿ｇｐｃ６を用いて実施する。
【００４９】
第１表：実施例１〜８、製造及び特性
【表１】
2008535986.tif 000005
【００５０】
混合物の製造：
シートの製造のために、溶融混合物を二軸スクリュー押出機ＺＳＫ２５（Ｆａ．Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）上で２００℃で製造し、ストランドとして排出し、そして造粒する。
【００５１】
実施例１及び２の生成物の他に、ブレンド相手として以下のポリマー：
−Ｓａｂｉｃ  ＰＰ５２０Ｐ、アイソタクチックポリプロピレン
−Ｓａｂｉｃ  ＬＤＰＥ  ２１０１  高圧ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
−Ｓａｂｉｃ  ＬＬＤＰＥ  ３１８８  低密度の直鎖ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
を使用した。
【００５２】
この造粒物をブロー成形シート及び平面シートの製造のために使用した。
【００５３】
実施例９：厚さ０．０５８ｍｍの単層ブロー成形シート
詳細及び結果を、純粋なアイソタクチックポリプロピレンと比較して第２表中に記載する。
【００５４】
このブレンドを使用した場合、シートの引張強さも破断点伸びも改善されることが認識される。
【００５５】
第２表：実施例９；ブロー成形シートの組成及び結果（長さ方向における測定）
【表２】
2008535986.tif 000006
【００５６】
実施例１０：厚さ０．０４９ｍｍの共押出された３層ブロー成形シート
詳細及び結果を、純粋なＬＤＰＥからの外層を有する３層シートと比較して第３表中に記載する。
【００５７】
第３表：実施例１０；ブロー成形シートの組成（質量％）及び結果（長さ方向における測定）
【表３】
2008535986.tif 000007
【００５８】
同じ引張強さにおいて、弾性率も破断点伸びも改善されることが認識される。両方とも、３つのシート層の互いに顕著に改善された付着性のための証明として評価することができる。
【００５９】
実施例１１：共押出された３層平面シート
詳細及び結果を、本発明にかかるポリオレフィンを使用しない３層シートと比較して、第４表中に記載する。
【００６０】
第４表：実施例１１；平面シートの組成（質量％）及び結果（長さ方向における測定）
【表４】
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【００６１】
この場合も、同じ引張強さにおいて、弾性率も破断点伸びも改善されることが認識される。両方とも、３つのシート層の互いに顕著に改善された付着性のための証明として評価することができる。
【国際調査報告】
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