(57)【要約】自動車外面を短期間保護する方法を開示する。一態様において、本方法は、水性フィルム形成性自動車被覆組成物を自動車外面に施用すること；該水性フィルム形成性自動車被覆組成物を周囲条件で乾燥させて、該自動車外面の光沢又は色彩を実質的に変えない保護被覆を形成すること；及び、該自動車外面に損傷を生じずかつ生分解性の廃棄物流れを生じるように、該保護被覆を施用後の一定期間の後に除去することを含む。また、二成分パッケージも提供する。該パッケージは、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成性自動車被覆組成物と；界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物とを含む。別の態様においては、硬化性被覆組成物を施用し、自然光により硬化する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車外面を保護する方法であって：
硬化性自動車被覆組成物の層を自動車外面の少なくとも一部に配置すること、ここで、該硬化性自動車被覆組成物は、硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせと；光重合開始剤とを含み；そして任意に、反応性フッ素含有若しくは硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせを含む；及び
該層を自然光に曝露して硬化層を形成すること
を含む方法。
【請求項２】
硬化後の一定期間の後、硬化層を除去することを更に含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
除去が、硬化層の少なくとも一部を石けん水と接触させ、その後、該硬化層の少なくとも一部を自動車外面から剥がすことを含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせが、ポリオールのアクリレートエステル、アクリルポリオールのポリアクリレート樹脂、ポリエーテルポリオールのポリアクリレート樹脂、エポキシポリオールのポリアクリレート樹脂、ポリウレタンポリオールのポリアクリレート樹脂、シリコーンポリオールのポリアクリレート樹脂、α，β−不飽和ジカルボン酸を含有する不飽和ポリエステル、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、α，β−不飽和カルボニル基を含有するアクリル樹脂、ポリエーテルアクリレート、アクリロイル基を含有するシリコーンオリゴマー、又は前記アクリレート類の１種以上を含む組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせが、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、又は前記アクリレート類の１種以上を含む組み合わせである、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
光重合開始剤が、可視光波長、自然光において存在するＵＶ光波長、又はそれらの組み合わせに吸収帯を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
光重合開始剤が、ベンゾフェノン；ベンゾフェノンの誘導体；５，７−ジヨード−３―ブトキシ−６−フルオロン；又は前記光重合開始剤の１種以上を含む組み合わせである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
反応性フッ素含有モノマーがフッ素化ポリエーテルジオールを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
自動車外面に対する短期間の保護を提供する方法であって：
水性フィルム形成性自動車被覆組成物の層を自動車外面の少なくとも一部に施用すること、ここで、該水性フィルム形成自動車被覆組成物は、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む；
該水性フィルム形成性自動車被覆組成物を周囲条件で乾燥させて、該自動車外面の光沢又は色彩を実質的に変えない保護被覆を形成すること；及び
施用後の一定期間の後、該自動車外面に損傷を生じずかつ生分解性の廃棄物流れを生じるように該保護被覆を除去すること
を含む方法。
【請求項１０】
除去が、
保護被覆の少なくとも一部を、該保護被覆と自動車外面との間の接着を破壊するのに十分な時間、水性洗浄除去組成物と接触させること；及び
該水性洗浄除去組成物及び保護被覆を該自動車外面から拭き取ること
を含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
水性洗浄除去組成物が、界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
界面活性剤洗浄剤が、緩衝化界面活性剤洗浄剤又は界面活性剤アミン洗浄剤の少なくとも１種である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
水性洗浄除去組成物が溶媒界面活性剤アミン洗浄剤を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
フィルム形成性ポリマーがアルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーが酸性官能性スチレン／アクリルエマルジョンポリマーを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーが、水性フィルム形成性被覆組成物中で完全に中和される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーが自己架橋性である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
水性フィルム形成被覆組成物が架橋剤を更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１９】
架橋剤が、ベンゼトリオール、チタネート、イソシアネート、ジアルデヒド、スチレン−マレイン酸コポリマー、又は前記架橋剤の１種以上を含む組み合わせのうち少なくとも１種である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
水性フィルム形成性自動車被覆組成物が、シリコーンに基づく湿潤剤、フルオロ界面活性剤、ポリシロキサン界面活性剤、シリコーン界面活性剤、ポリエーテルシロキサンコポリマー、ポリアルキレンオキシドポリシロキサン、又は前記湿潤剤の１種以上を含む組み合わせのうち少なくとも１種である湿潤剤を更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項２１】
自動車外面に対して短期間の保護を提供する方法に用いるための二成分パッケージであって、
フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成性自動車被覆組成物；及び
界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物
を含む前記パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２００４年９月１０日付けで出願された米国仮出願番号６０／６０８，６１５号（その全てを参照により本明細書中に援用する）の利益を請求する。
背景
自動車の表面塗料仕上げが、組み立て工程中及び組み立て工場から小売場所への輸送中に、様々に傷つけられることは自動車産業界で知られている。これらの仕上げは、塗料が十分に硬化していない可能性があるので、製造後の期間に特に傷がつきやすい。輸送中に自動車の表面仕上げにつけられる傷はかなりひどいことがある。場合によっては、再塗装のために組み立て工場へ戻す必要がある。製造されたばかりの車に対する輸送による損傷は、時間、金銭、及び効率の点から高くつくことは理解されるであろう。したがって、製造後の輸送中の自動車外面仕上げに対する損傷を防ぐための方法を提供することが望ましい。
【０００２】
輸送中の損傷に加えて、自動車は、通常使用の結果として耐用年数中に外面損傷を受ける場合がある。そのような損傷は、多くの様々な様式で生じうる。道路の破壊片による損傷に加えて、自動車は有意な屋外曝露損傷を受ける場合が多い。屋外曝露作用は、太陽、風、雨、雹、氷、みぞれ等の結果として直接生じる場合があり、あるいは、特定の屋外曝露作用を軽減するための努力の結果として生じる場合がある。
【０００３】
例えば、冬は自動車の外面にとって特に過酷である。寒さ、雪、氷、みぞれ等の厳しい作用に加えて、冬の道路での滑り止めに用いられる砂及び塩が、自動車外面仕上げを特に損傷することが分かっている。そのような滑り止め助剤は、何ヶ月も道路表面に留まる場合がある。したがって、屋外曝露損傷作用から、特に冬の気候及び冬の道路滑り止め助剤による損傷から、自動車外面を保護することは有益である。このように冬は自動車外面仕上げにとってより大きなリスクのある時期である。
【０００４】
したがって、冬の天候及び冬の道路滑り止め助剤による厳しい作用に対して、短期間の保護を提供することは特に有益である。そのような保護は、平均的な消費者が容易に施用できるが、冬の天候及び冬の道路滑り止め助剤による作用に対して十分なバリヤーを提供するものでなければならない。他方、すべての商業的に実現可能な短期間の保護は、その下にある仕上げに対して損傷を与えることなくかつ危険な又は望ましくないあらゆる廃棄物流れも生じることなく、消費者が容易に除去できるものでなければならない。最後に、使用期間中、短期間の保護は、自動車外面仕上げの美的外観にマイナスの影響を及ぼしてはならない。望ましくないマイナスの外観作用には、曇り、光沢の減少によるくすみ、ＤＯＩ（像の明瞭さ）の減少等がある。
【０００５】
例えば、自動車を輸送するときに自動車の表面に施用される、剥離可能な被覆組成物が数多く提案されてきた。そのような被覆は、所定の期間後、自動車から剥がしてもよい。
例えば、いくつかのタイプの剥離可能な被覆組成物は、自動車の外側パネルに用いられることが報告されている。ある被覆は、パラフィンワックスが石油系溶媒に分散されている油性ワックスタイプであり、他の被覆は、炭酸カルシウム粉末のパラフィンワックス中の混合物が石油系溶媒に分散されているタイプである。別の被覆は、自動車の表面で乾燥し、もはや望ましくないときに剥がしうるビニル−アクリルコポリマーエマルジョンである。更に別の被覆は、表面に被覆し、乾燥させるアクリル酸コポリマーである。この被覆は、アルカリ性水性洗浄剤溶液の施用によって除去しうる。
【０００６】
それらの目的に適しているにもかかわらず、自動車のための更なる保護被覆が依然として求められている。
要旨
自動車外面に対する短期間の保護を提供する方法について開示する。
【０００７】
一の態様において、本方法は、硬化性自動車被覆組成物の層を自動車外面の一部に施用すること、ここで、該硬化性自動車被覆組成物は、硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせと；光重合開始剤とを含み；そして任意に、硬化性フッ素含有若しくは硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせを含む；及び、該層を自然光に曝露して硬化層を形成することを含む。
【０００８】
第２の態様において、本方法は、水性フィルム形成性自動車被覆組成物の層を自動車外面の少なくとも一部に施用すること、ここで、該水性フィルム形成性自動車被覆組成物は、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む；該水性フィルム形成性自動車被覆組成物を周囲条件で乾燥させて、該自動車外面の光沢又は色彩を実質的に変えない保護被覆を形成すること；及び、施用後の一定期間の後、該自動車外面に損傷を生じずかつ生分解性の廃棄物流れを生じるように該保護被覆を除去することを含む。
【０００９】
一の例示的な態様において、保護被覆を除去する工程は、該保護被覆の少なくとも一部を、該保護被覆と自動車外面との間の接着を破壊するのに十分な時間、水性洗浄除去組成物と接触させること；及び、該水性洗浄除去組成物及び保護被覆を該自動車外面から拭き取ることを含む。
【００１０】
別の態様では、水性洗浄除去組成物は、界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である。
また、自動車外面に対する短期間の保護を提供する開示した方法に用いるための二成分パッケージも開示する。かかる二成分パッケージは、一の態様において、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成瀬尾自動車被覆組成物；及び、界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物の濃縮物を含む。一の例示的な態様において、かかる二成分パッケージは、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成性自動車被覆組成物；及び、界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物を含む。
【００１１】
これまでに説明した特徴及び他の特徴は、当業者であれば、次の具体的な説明及び特許請求の範囲から認識し、理解するであろう。
具体的な説明
一の態様において、自動車外面を保護する方法は、硬化性自動車被覆組成物の層を自動車外面の少なくとも一部に配置すること、及び、該層を輻射線に曝露して硬化層を形成することを含む。硬化性自動車被覆組成物は、硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー又はそれらの組み合わせと；光重合開始剤とを含み；そして任意に、硬化性フッ素含有若しくは硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせを含む。自動車被覆組成物は自動車に施用し、硬化し、そして任意に後で除去しうる。
【００１２】
適する硬化性アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーは、分子当たり２つ以上のアクリレート基を有し、例えば、カルボニル基のアルファ及びベータ炭素原子間に二重結合を有する２つ以上のアクリレート基を有する化合物である。適するポリオールのアクリレートエステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメタノールジアクリレート、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノールジアクリレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５，２，１，０］デカンジアクリレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）シアヌル酸トリアクリレート等、及びアクリルポリオールのポリアクリレート樹脂、ポリエーテルポリオールのポリアクリレート樹脂、エポキシポリオールのポリアクリレート樹脂、ポリウレタンポリオールのポリアクリレート樹脂、シリコーンポリオールのポリアクリレート樹脂等；及び１種以上の前記ポリオールのアクリレートエステルを含む組み合わせが挙げられる。
【００１３】
他の適するアクリレートモノマー及び／又はオリゴマーとしては、フマル酸、マレイン酸等のようなα，β−不飽和ジカルボン酸を含有する不飽和ポリエステル、及び１種以上の前記不飽和ポリエステルを含む組み合わせが挙げられる。不飽和ポリエステルは、無水マレイン酸又はフマル酸のようなα，β−不飽和ジカルボン酸を含有する多価カルボン酸よりなる酸成分とポリオールとの重縮合によって得ることができる。
【００１４】
更に別の適するアクリレートモノマー及び／又はオリゴマーとしては、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、α，β−不飽和カルボニル基を含有するポリアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アクリロイル基を含有するシリコーンオリゴマー等、及び１種以上の前記アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーを含む組み合わせが挙げられる。エポキシアクリレート樹脂は、例えば、メタクリル酸又はアクリル酸との反応による、ビスフェノールタイプ、ノボラックタイプ等のエポキシ樹脂におけるエポキシ基の開環付加によって得られる。前記のウレタンアクリレート樹脂は、２−ヒドロキシエチルアクリレートと、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートのようなポリイソシアネート化合物、又はそれらのウレタンプレポリマーとの付加反応によって得られる。α，β−不飽和カルボニル基を含有するアクリル樹脂に関しては、側鎖にアクリレート基を有するアクリル樹脂は、アクリル酸と、グリシジルアクリレートの共重合から生じるアクリル樹脂との反応によって得られる。これに対して、グリシジルアクリレートのようなエポキシ基を含有するアクリルモノマーは、カルボニル基を含有するアクリル樹脂と反応しうる。前記ポリエーテルアクリレート樹脂は、例えば、２−アクリロイルオキシエチルイソシアネートと、末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルとの反応によって得られる。アクリロイル基を含有するシリコーンオリゴマーは、例えば両末端に３−アクリロイルオキシプロピル基を有するポリオルガノシロキサン等である。
【００１５】
更に適するジアクリレートとしては、これらに限定されないが、プロピレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、レゾルシノールジグリシジルエーテルジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、プロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エポキシジアクリレート、アリールウレタンジアクリレート、脂肪族ウレタンジアクリレート、ポリエステルジアクリレート、及び１種以上の前記ジアクリレートを含む組み合わせが挙げられる。適するジアクリレートとしては、サートマー社（Sartomer）からＣＤ９０３８として入手しうるエトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、すなわち、３０モルエトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；サートマー社からＳＲ６１０として入手しうるポリエチレングリコール（６００）；及び１種以上の前記ジアクリレートを含む組み合わせが挙げられる。
【００１６】
更に適するトリアクリレートとしては、これらに限定されないが、グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシル化グリセロールトリアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、アリールウレタントリアクリレート、脂肪族ウレタントリアクリレート、メラミントリアクリレート、エポキシノボラックトリアクリレート、脂肪族エポキシトリアクリレート、ポリエステルトリアクリレート、前記トリアクリレートのエトキシル化変形体、及び１種以上の前記トリアクリレートを含む組み合わせが挙げられる。適するトリアクリレートは、サートマー社からＳＲ４１５として入手しうる、エトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート、すなわち、２０モルエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００１７】
更に適するテトラアクリレートとしては、これらに限定されないが、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、プロポキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、エトキシル化ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、プロポキシル化ジペンタエリトリトールテトラアクリレート、アリールウレタンテトラアクリレート、脂肪族ウレタンテトラアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、メラミンテトラアクリレート、エポキシノボラックテトラアクリレート、及び１種以上の前記テトラアクリレートを含む組み合わせが挙げられる。
【００１８】
１種以上の前記硬化性アクリレートモノマー及びオリゴマーを含む組み合わせ、例えば、ジアクリレートモノマーとトリアクリレートモノマーの組み合わせも用いうる。一の態様において、硬化性アクリレートオリゴマーは、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；ポリエチレングリコールジアクリレート；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート；及び１種以上の前記アクリレートモノマーを含む組み合わせよりなる。
【００１９】
硬化性自動車被覆組成物中の硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせの量は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約１０重量％〜約９９重量％である。別の態様において、硬化性被覆組成物中の硬化性アクリレートモノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせの量は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約４０重量％〜約８０重量％である。
【００２０】
硬化性自動車被覆組成物は、光重合開始剤も含む。硬化性自動車被覆組成物に適する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテルなどのベンゾイン類及びベンゾインアルキルエーテル類、；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン類；２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１，２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノンなどのアミノアセトフェノン類；２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン及び４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類又はキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；芳香族化合物のヨードニウム塩類、スルホニウム塩類及びジアゾニウム塩類；１種以上の前記光重合開始剤を含む組み合わせが挙げられる。
【００２１】
一の態様において、光重合開始剤は、自然光の存在で光重合を開始するもの、例えば可視光波長、自然光に存在するＵＶ光の波長又はそれらの組み合わせに吸収帯を有する光重合開始剤である。そのような光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン；ベンゾフェノンの誘導体；５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、スペクトラグループ（Supectra Group）からＨ−ＮＵ７４０として入手しうる可視光を取り入れる光重合抑制剤等；及び１種以上の前記光重合開始剤を含む組み合わせが挙げられる。適する光重合開始剤は、サートマー社（Sartomer）からＳＲ１１３５として入手しうる、ホスフィンオキシド、α−ヒドロキシケトン及びベンゾフェノン誘導体のブレンドである。
【００２２】
光重合開始剤の量は特に限定されないが、開始剤又は染料の吸光度により適切に設定される。
硬化性自動車被覆組成物中の光重合開始剤の量は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約０．０１重量％〜約５重量％である。光重合開始剤がＳＲ１１３５を含む場合、ＳＲ１１３５は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約１重量％〜約５重量％である。
【００２３】
硬化性自動車被覆組成物は、場合により、反応性フッ素含有若しくは硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせを更に含む。一の態様において、反応性フッ素含有モノマーはフッ素化ポリエーテルジオールである。適するフッ素化ポリエーテルジオールは、オキセタン化学を用いて製造してもよく、あるいはオムノバ・ソルーションズ社（Omnova Solutions Inc.）からＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）の商品名（例えば、ＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）６３２０、６５２０、６３６、６５６、及び１種以上の前記フッ素化ポリエーテルジオールよりなる組み合わせ）で商業的に入手しうる。別の態様において、反応性フッ素含有モノマーは硬化性フッ素含有モノマーよりなる。硬化性フッ素含有モノマー及び／又はオリゴマーは、少なくとも１つの硬化性官能基が結合しているフッ素化化合物よりなる。適する硬化性官能基の例としては、ビニル、アクリレート、メタクリレート、マレエート、ビニルエーテル、アクリルアミドを含む基、及び１種以上の前記官能基よりなる組み合わせが挙げられる。硬化性官能基を含む商業的に入手しうるフッ素化化合物の例は、オムノバ・ソルーションズ社から商業的に入手しうるＰｏｌｙＦｏｘ（登録商標）３３２０である。反応性硫黄含有化合物の例は、オムノバ・ソルーションズ社から商業的に入手しうるＣｏａｔ−Ｏ−Ｓｉｌ３５０９（登録商標）である。
【００２４】
硬化性自動車被覆組成物中の任意の反応性フッ素含有又は硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせの量は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約０重量％〜約５重量％である。別の態様では、硬化性自動車被覆組成物中の任意の反応性フッ素含有又は硫黄含有モノマー、オリゴマー、又はそれらの組み合わせの量は、硬化性自動車被覆組成物の全重量に基づいて、約０重量％〜約３重量％である。
【００２５】
硬化性自動車被覆組成物は、溶媒、添加剤等、及び１種以上のこれらの組み合わせを含んでいてもよい。適する溶媒は、例えば、水、有機溶媒、及びそれらの組み合わせである。
【００２６】
被覆技術分野における当業者に周知の他の材料、例えば、界面活性剤、充填剤、安定剤、湿潤剤、分散剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳのような光安定剤、酸化防止剤、溶媒、触媒、消泡剤、粘度調節剤、及び／又はレオロジー調整剤を、前記被覆組成物に混合してもよい。これらの物質の使用量は、望ましい性能特性が得られるように及び／又は被覆特性への悪影響を避けるように調整しなければならない。
【００２７】
硬化性自動車被覆組成物は、不透明なパッケージに包装されて組成物を周囲輻射線から使用前に保護する。硬化性自動車被覆組成物から得られる保護被覆は耐久性があり、石片及び昆虫による損傷から保護するという点で特に有益である。ある態様では、そのようなフィルムは除去し、そして再度施用することができる。
【００２８】
別の態様では、自動車外面に対して短期間の保護を提供する前記の方法は、水性フィルム形成性自動車被覆組成物の層を自動車外面の少なくとも一部へ施用すること；該水性フィルム形成性自動車被覆組成物を周囲条件で乾燥させて、該自動車外面の光沢又は色彩を実質的に変えない保護被覆を形成すること；及び、施用後の一定期間の後、該自動車外面に損傷を生じずかつ生分解性の廃棄物流れを生じるように該保護被覆を除去することを含む。
【００２９】
本明細書中で使用するように、フィルム形成性自動車被覆組成物は、前記「硬化性被覆組成物」とは、前者が実質的に連続したフィルム又は保護被覆の形成に電磁エネルギーの適用が不必要であるという点で相違する。しかしながら、開示した水性フルム形成性被覆組成物の硬化又はフィルム形成工程が自然光等に曝されることによって強化されることは認められる。実質的に連続したということは、被覆に、例えば汚れ、塩及び水が浸透できるピンホールがないことを意味する。ある態様では、フィルム形成性被覆は、乾燥、すなわち、溶媒除去蒸発の結果として生じる融合によりフィルムを形成する。
【００３０】
ある態様では、開示した水性フィルム形成性組成物は、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む。別の態様では、開示した水性フィルム形成性組成物は、１種又はそれより多い任意の湿潤剤及び／又は添加剤を更に含む。
【００３１】
適するフィルム形成性ポリマーの例としては、アクリルエマルジョンポリマー、例えばアルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマー、ビニルアルコール、アクリレート樹脂、メチルビニルエーテルコポリマー、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メトキシヒドロキシプロピルセルロース、エチレン／無水マレイン酸コポリマー、水溶性ナイロンポリマー、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとのブロックコポリマー、及び１種以上の前記ポリマーの組み合わせが挙げられる。
【００３２】
ある態様では、水性フィルム形成性組成物は、アクリルエマルジョンポリマーを含む。一つの例示的な態様において、水性フィルム形成性組成物は、アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーを含む。
【００３３】
「アルカリ可溶性」アクリルエマルジョンポリマーは、少なくともその一部又は工程において、一般にｐＨ６．５以上のアルカリ性環境で、酸性環境でのポリマー溶解度を越える溶解度を有するアクリルエマルジョンポリマーである。一つの例示的な態様において、そのようなポリマーはアルカリ性ｐＨの溶液へ混合する前は酸官能性であることは理解されよう。一つの態様におけるアルカリ可溶性アクリレートエマルジョンポリマーは、酸基の少なくとも一部が塩基性化合物で中和されている酸官能性アクリレートエマルジョンポリマーよりなる。一つの例示的な態様では、実質的に全ての酸基は、アミン又はヒドロキシル官能性化合物のような塩基性化合物で中和されている。
【００３４】
アクリレートエマルジョンポリマーの例としては、非官能性モノマー、官能性モノマー及びポリアクリレート官能性モノマーのポリマー及びコポリマーが挙げられる。
一つの態様では、非官能性モノマーとは、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル及びスチレンのような他のビニル基含有モノマー、並びにそのような非官能性モノマーの混合物を指す。アルキルアクリレートエステルに関しては、アルキル部分は１〜１８個の炭素原子を有し、脂肪族、脂環式又はアリールでもよい。適するアルキルアクリレートエステルの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、同様のモノマー、及び１種以上の前記モノマーの組み合わせが挙げられる。
【００３５】
本明細書中で用いるように、用語「アルキル」には、特定の数の炭素原子を有する分枝及び直鎖飽和脂肪族炭化水素基が含まれる。本明細書中で用いるようなＣ１−Ｃ７アルキルは、１〜約７個の炭素原子を有するアルキル基を示す。Ｃ０−Ｃｎアルキルが本明細書中において、別の基、例えば、ヘテロシクロアルキル（Ｃ０−Ｃ２アルキル）と共に用いられるとき、この場合、ヘテロシクロアルキルである指示基は単一共有結合（Ｃ０）によって直接結合されているか、あるいはこの場合は１〜約２の炭素原子である特定の数の炭素原子を有するアルキル鎖によって結合されている。アルキル基の例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、３−メチルブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びｓｅｃ−ペンチルが挙げられる。
【００３６】
用語「官能性モノマー」は、少なくとも１つのアクリル基、及び少なくとも１つの他の官能基を有するモノマーを指す。適する官能基は、架橋のための部位、適合性、可溶性等をもたらす基である。少なくとも１つの官能基の例としては、エポキシ、アリル、ヒドロキシル、エーテル、フラン、アミノ、酸及び前記の１つを含む組み合わせが挙げられる。一つの態様では、少なくとも１つの官能基は酸基である。
【００３７】
適するポリアクリレート官能性モノマーは、二つ以上のアクリレート基を有するモノマー、特にジ−及びトリ−アクリレートモノマーである。
一つの例示的な態様では、アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーは、スチレン、並びにアクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステルの重合生成物を含む。
【００３８】
適するアルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーの商業的に入手しうる例としては、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５３７（Ｓ．Ｃ．ジョンソン社（S. C. Johnson））、カルボキシル含有スチレン／アクリルポリマーエマルジョン（アクリル部分は、アクリレート及びメタクリレートエステルの混合物である）、Ｊｏｎｃｒｙｌ  １９８４（Ｓ．Ｃ．ジョンソン社）、オムノバ・ソルーションズ社からのＡｃｒｙＧｅｎ  ９１５８及びＣＤＰ  ３１５８−２８、ＮｅｏＣＡＲ  ８２０、ＮｅｏＣＡＲ  ８５０等である。一つの例示的な態様では、アルカリ可溶性アクリルエマルジョンポリマーはＪｏｎｃｒｙｌ  １９８４である。
【００３９】
別の態様では、フィルム形成性ポリマーはポリビニルアルコールを含む。ポリビニルアルコールは、完全に加水分解された（アセテート基の約９９〜約１００モル％加水分解）、中程度に加水分解された（アセテート基の約８９〜約９８モル％加水分解）、部分的に加水分解された（約８５〜約８８モル％加水分解）もの、又はこれらの混合物である。ポリビニルアルコールの平均分子量は約１５，０００〜約１００，０００である。一つの態様では、ポリビニルアルコールは完全に加水分解されたポリビニルアルコールである。
【００４０】
フィルム形成性ポリマーは、フィルム形成性自動車組成物の全重量の約１重量％〜約３０重量％を構成する。他の態様では、フィルム形成性ポリマーは、フィルム形成性自動車組成物の全重量の約５重量％〜約１５重量％を構成する。更に別の態様では、フィルム形成性ポリマーは、水性フィルム形成性自動車組成物の全重量の約６重量％〜約１０重量％を構成する。
【００４１】
水性フィルム形成性自動車組成物は湿潤剤を任意に含む。一つの例示的な態様では、水性フィルム形成性自動車組成物は少なくとも１種の湿潤剤を含む。
湿潤剤には、水が広がる又は表面を「湿らす」力を促す物質が含まれる。湿潤剤としては、これらに限定されないが、例えば、界面活性剤、消泡剤、リン酸塩、シリコーン液体、カップリング剤、ホスホン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、脂肪酸、フルオロ−化合物、珪素含有化合物及びそれらの誘導体、並びに１種以上の前記湿潤剤の組み合わせが挙げられる。界面活性剤湿潤剤としては、非イオン、陽イオン、陰イオン、両性及び双性イオン界面活性剤が挙げられる。
【００４２】
用いられる特定の湿潤剤としては、これらに限定されないが、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ２８、５５、５７、６７及びＨＶ４９０として入手しうるシリコーンに基づく湿潤剤；３Ｍ社（3M Company）からＦｌｕｏｒａｄ（登録商標）の商品名で商業的に入手しうるフルオロ界面活性剤、例えばＦｌｕｏｒａｄ（登録商標）ＦＣ−４４３０及びＦｌｕｏｒａｄ（登録商標）ＦＣ−４４３２；イー・アイ・デュポン・デ・ネモアス・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）からＺｏｎｙｌ（登録商標）の商品名で商業的に入手しうるフルオロポリマー、例えばＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＨ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＮ、Ｚｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＯ、及びＺｏｎｙｌ（登録商標）ＦＳＰ；クロンプトン社（Crompton Corporation）からＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）の商品名で商業的に入手しうるポリシロキサン界面活性剤、例えばＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１２１１、ＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）１３０１、及びＣｏａｔＯＳｉｌ（登録商標）２００；ＢＹＫケミー社（BYK Chemie）から入手しうるシリコーン界面活性剤、例えばＢＹＫ（登録商標）−３４７及びＢＹＫ（登録商標）−３４８；テゴ・ケミー社（Tego Chemie）から入手しうるポリエーテルシロキサンコポリマー、例えばＴＥＧＯ（登録商標）  Ｗｅｔ  ２６０、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｗｅｔ  ２７０、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｗｅｔ  ２８０、及びＴＥＧＯ（登録商標）  Ｗｅｔ  ＫＬ２４５；並びにアルキルポリグリコシド、例えばセピック社（Seppic）から商業的に入手しうるＳｉｍｕｌｓｏｌ  ７１−３０が挙げられるる。湿潤剤の組み合わせ、例えば、シリコーンに基づく湿潤剤とフルオロ界面活性剤との組み合わせは、一つの例示的な態様において用いてもよい。
【００４３】
適する湿潤剤としては、例えば、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンが挙げられる。一般に、ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、１つのジメチルポリシロキサン疎水性部分及び１つ以上の親水性ポリアルキレン鎖を有する。親水性ポリアルキレン鎖は側鎖（ペンダント部分）として又はポリシロキサン疎水性部分とのブロックコポリマー部分として組み込むことができる。ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは次の一般式ＩＶ及びＶで表しうる：
Ｒ９（ＣＨ３）２ＳｉＯ−［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ａ−［（ＣＨ３）（Ｒ９）ＳｉＯ］ｂ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒ９  （ＩＶ）
［式中、ａ＋ｂは約１〜約５０、又は約１〜約３０、又は約１〜約２５であり、各Ｒ９は同じ又は異なり、メチル又は一般式：
−（ＣＨ２）ｎＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−Ｒ１０  （Ｖ）
を有するポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基であり、少なくとも１つのＲ９はポリ（エチレンオキシ／プロピレンオキシ）コポリマー基であり、ｎは３又は４であり；ｃ（全てのポリアルキレンオキシ側基に対する）は１〜約１００又は約６〜約１００の値を有し；ｃ＋ｄは約５〜約１５０又は約７〜約１００の値を有し；そして各Ｒ１０は同じ又は異なり、水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル又はアセチル基である］
である。各ポリアルキレンオキシドポリシロキサンは、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー基である少なくとも１つのＲ９基を有する。
【００４４】
これらのタイプのシリコーン化合物は、例えば、クロンプトン社から入手しうるＳｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤である。エチレンオキシ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）基のみを含む代表的なＳｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤としては、Ｌ−７６０８、Ｌ−７６０７、Ｌ−７７、Ｌ−７６０５、Ｌ−７６０４、Ｌ−７６００、Ｌ−７６５７、Ｌ−７６０２、Ｌ−７６２２、Ｌ−８６００、Ｌ−８６１０、及びＬ−８６２０が挙げられる。
【００４５】
エチレンオキシ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）及びプロピレンオキシ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）基の両方を含むＳｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤の例としては、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７２１０、Ｌ−７２００、及びＬ−７２２０が挙げられる。
【００４６】
プロピレンオキシ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）基のみを含むＳｉｌｗｅｔ（登録商標）界面活性剤の例としては、Ｌ−７５００、Ｌ−７５１０、Ｌ−７５５０、及びＬ−８５００が挙げられる。
【００４７】
ポリアルキレンオキシ基（Ｒ９）の分子量は約１０，０００以下である。ポリアルキレンオキドポリシロキサンの適する分子量は、定められた組成物中の正確な官能価に関係する。プロピレンオキシ基がポリアルキレンオキシ鎖に存在するならば、それらは鎖中にランダムに分布するか、あるいはブロックとして存在する。これらに限定されないが、ポリアルキレンオキドポリシロキサンの他の例としては、ダウ・コーニング社（Dow Corning）から入手しうる次の化合物、ダウ・コーニング（登録商標）１９３、１９０、ＦＦ−４００Ｆｌｕｉｄ、Ｑ２−５２２０、Ｑ４−３６６７、Ｑ２−５２１１、並びにトーレ・ダウ・コーニング・シリコーン社（Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.）から入手しうるＳＨ３７７１Ｃ、ＳＨ３７７２Ｃ、ＳＨ３７７３Ｃ、ＳＨ３７４６、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＨ８４００、ＳＨ８４１０、及びＳＨ８７００、信越化学社（Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.）のＫＦ３５１（Ａ）、ＫＦ３５２（Ａ）、ＫＦ３５４（Ａ）、及びＫＦ６１５（Ａ）、東芝シリコーン社（Toshiba Silicone Co.）のＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２が挙げられる。
【００４８】
湿潤剤が存在する場合、湿潤剤はフィルム形成性自動車組成物の全重量の約０．００１重量％〜約３重量％を構成する。別の態様では、湿潤剤はフィルム形成性自動車組成物の全重量の約０．０１重量％〜約２量％を構成する。更に別の態様では、湿潤剤はフィルム形成性自動車組成物の全重量の約０．１重量％〜約１．０量％を構成する。
【００４９】
水性フィルム形成自動車被覆組成物は溶媒も含む。一つの態様では、適する溶媒の例は、水、アルコール、アルキレングリコール、例えばプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル及びジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール等、並びに１種以上のこれら溶媒の組み合わせである。適するアルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、メタノール、及び１種以上のこれらアルコールの組み合わせが挙げられる。一つの例示的な態様では、溶媒は水を含む。別の例示的な態様では、溶媒は水及び少なくとも１種の他の溶媒を含む。一つの態様では、少なくとも１種の他の溶媒はアルキレングリコールエーテルよりなる。
【００５０】
本明細書中で用いられる用語「水性フィルム形成性自動車被覆組成物」、「水性フィルム形成性被覆組成物」、及び「水性フィルム形成性組成物」は、組成物の全重量に基づいて、少なくとも５重量％の水を含む組成物を指す。一つの態様では、そのような組成物は組成物の全重量に基づいて、５重量％〜５０重量％の水を含みうる。別の態様では、そのような組成物は組成物の全重量に基づいて、８重量％〜３５重量％の水を含みうる。更に別の態様では、そのような組成物は組成物の全重量に基づいて、１０重量％〜２５重量％の水を含みうる。
【００５１】
水性フィルム形成性自動車被覆組成物は任意に撥水剤を更に含む。撥水剤の例は、トリメチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、及びジエチルジメトキシシランのような有機珪素化合物；ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリクロロフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニルフルオリド、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマー、及びテトラフルオロエチレンとエチレンとのコポリマーのようなフルオロ樹脂；有機珪素化合物とフルオロ樹脂との混合物；並びにフルオロカーボン基を含むシラン化合物、例えばＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３、又はこれらのシラン化合物の部分加水分解生成物；並びに１種以上の前記撥水剤の組み合わせである。
【００５２】
一つの態様では、フィルム形成性ポリマーは自己架橋性である。自己架橋性ポリマーの例は、サイテック社（Cytec）のＶｉａｃｒｙｌ  ＶＳＣ  ６２９５ｗ  ４５ＷＡ、ダウ・ケミカル社のＮｅｏＣＡＲ  ８５０、ＮｅｏＣＡＲ  ６４２４及びＮｅｏＣＡＲ  ７６５８、ジョンソン・ポリマー社（Johnson Polymer）のＪｏｎｃｒｙｌ  １９８４、並びにミード・ウエストバコ社（Mead Westvaco）のＡｒｍｏｒｅｚ  ＩＣ−３０００である。
【００５３】
別の態様では、水性フィルム形成性自動車被覆組成物は任意に架橋剤を更に含む。適しする架橋剤の例としては、ベンゼトリオール、イソシアネート、ジアルデヒド、スチレン−マレイン酸コポリマー、アルデヒド、多価アルコール、多価エポキシ化合物、多価グリシジル化合物、多価アジリジン化合物、多価アミン化合物、多価イソシアネート化合物、グリオキサール、多価金属塩、シランカップリング剤、アルキレンカーボネート、チタネート等、及び１種以上の前記架橋剤の組み合わせが挙げられる。
【００５４】
架橋剤の例としては、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＬＡ、デュポン社から入手しうる加水分解に安定な乳酸キレート；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−ｌｉｎｋ  ２５、ＯＳＩスペシャリティーズ社（OSI Specialties）から商業的に入手しうるアミノ官能性シランカップリング剤；及びＢＡＳＦ社から商業的に入手しうるグリオキサールである。
【００５５】
水性フィルム形成性自動車被覆組成物は、任意に殺生物剤を更に含む。適する殺生物剤は、Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ、アベシア社（Avecia Inc）から入手しうる１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、水酸化ナトリウム及びジプロピレングリコールの混合物である。
【００５６】
１種以上の他の添加剤を、開示した水性フィルム形成性組成物に混合してもよい。例示的な添加剤としては、界面活性剤、充填剤、安定剤、分散剤、接着促進剤、ＵＶ吸収剤、ＨＡＬＳのような光安定剤、酸化防止剤、触媒、消泡剤、粘度調節剤、掻き傷及び擦傷用添加剤、及び／又はレオロジー調整剤が挙げられ、開示した被覆組成物に混合しうる。これらの物質の使用量は、望ましい性能特性が得られるように及び／又は被覆特性への悪影響を避けるように調整しなければならない。
【００５７】
フィルム形成性自動車添加剤組成物は、例えば、成分を単に混合して実質的に均質な混合物を形成することによって形成される。
硬化性自動車被覆組成物又は水性フィルム形成性自動車被覆組成物は、自動車外面の一部に施用して層を形成する。
【００５８】
本明細書中で用いるように、用語「自動車外面」は、内燃エンジン、モーター、燃料電池等、並びにそれらの組み合わせのような動力源によって動く少なくとも２つの車輪を有する乗り物のあらゆる外面を指す。外面には、被覆面、ガラス面、金属面、プラスチック面、及びそれらの組み合わせが含まれる。しかしながら、一つの例示的な態様では、自動車外面は塗料面のような自動車の硬化被覆面である。そのような塗面はＯＥＭ（本来の装備製造業者）仕上げ又は再仕上げ被覆であるかもしれない。
【００５９】
硬化性自動車被覆組成物又は水性フィルム形成性自動車被覆組成物は、塗料の施用のために公知の様々な技術の１つ、例えば、これらに限定されないが、ブラシ、フォームブラシ、パッド、スポンジ、エーロゾルローラー、スプレー、浸漬、スプレディング（例えば、ドクターバーを用いること）等及び１種以上の前記施用技術の組み合わせによる施用によって施される。一つの例示的な態様では、開示した組成物はフォームブラシによって施用される。
【００６０】
硬化性自動車被覆組成物又は水性フィルム形成性自動車被覆組成物は、約０．５ミル〜約２００ミル（約０．０１２ｍｍ〜約５．１ｍｍ）の厚さで施用されるが、他の厚さでもよい。
【００６１】
硬化性自動車被覆組成物の場合、フィルムが形成されたら、フィルムは光を用いて硬化される。光重合の開始に用いられる光の波長は使用される光重合開始剤による。適する光源としては、自然光；炭素アークランプ；キセノンアークランプ；金属ハロゲン化物で任意にドープされた中圧、高圧及び低圧水銀ランプ（金属ハロゲンランプ）；マイクロ波刺激金属蒸気ランプ；エキシマランプ；スーパー化学線蛍光灯；蛍光ランプ；白熱アルゴンランプ；フラッシュライト；写真投光照明ランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビーム、Ｘ線及び１種以上の前記光源の組み合わせが挙げられる。光源と曝露される支持体との間隔は、使用目的並びにランプの種類及び強度によって変えうる。一つの態様では、光源は自然光である。
【００６２】
水性フィルム形成性自動車被覆組成物の場合、組成物は周囲条件下で乾燥される。ここで用いられる周囲条件とは、春、夏、秋及び冬の季節、米国の通常の屋外におけるような周囲温度を指す。一つの態様では、組成物は５０°Ｆ（１０℃）の最低周囲温度で乾燥される。一つの例示的な態様では、施用及び乾燥温度は同じである。
【００６３】
乾燥時間は、粘着面の場合に１分〜２０分、触ることができる非粘着面の場合に１０分〜３０分にすることができる。
水性フィルム形成性自動車被覆組成物を周囲条件で乾燥する結果として、自動車外面の光沢を実質的に低下させないことは認識されるであろう。「光沢を実質的に低下させる」とは、公平な人物が開示された保護被覆で被覆された自動車外面とそうではない自動車外面との間の差を裸眼で気づくことができるような光沢の変化を指す。もちろん、態様の一例では、開示された被覆組成物を施用した結果として、つやすなわち光沢が増加する。すなわち、保護被覆の施用は自動車外面の美的外観を改善し又は高める。別の態様では、保護被覆は自動車外面の色彩を感覚的に変化させない。
【００６４】
開示された方法の一つの側面は、保護被覆が施用後の一定期間の後、自動車外面を傷つけずかつ生分解性の廃棄物流れとなるように除去されることである。
一般に、被覆は施用後のいつでも除去しうる。一つの態様では、保護被覆は施用後、数日から数ヶ月又はそれ以上のいつでも除去しうる。別の態様では、保護被覆は施用後、６〜１２ヶ月で除去される。一つの例示的な態様では、保護被覆は施用後、３〜９ヶ月で除去される。
【００６５】
保護被覆の除去は、下にある自動車外面を傷つけずに行わなければならない。下にある自動車外面の損傷は、これらに限定されないが、例えば、掻き傷、光沢の低下、曇り、かぶり、ＤＯＩの低下、色彩又は金属効果の消失、無光沢等である。
【００６６】
ある期間の後、層の少なくとも一部分を自動車外面から任意に除去しうる。層は、例えば、剥ぎ取り、洗浄等によって除去しうる。一つの例示的な態様では、保護被覆は洗浄除去組成物との接触の結果として除去される。
【００６７】
洗浄除去組成物は、濃縮包装成分及び希釈されたすぐ使用できる組成物の２つの形で提供される。前者は、末端ユーザーへの販売を意図した二成分パッケージの一部であると認識される。ユーザーは濃縮物を水、特に脱イオン水で希釈して、希釈されたすぐ使用できる洗浄除去組成物を得る。したがって、濃縮物の水は、濃縮物の全重量に基づいて、３０重量％以下である。一つの態様では、濃縮物の水は、濃縮物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１５重量％である。別の態様では、濃縮物の水は、濃縮物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１０重量％である。一つの例示的な態様では、濃縮物の水は、濃縮物の全重量に基づいて、０．１重量％〜１．５重量％である。
【００６８】
濃縮洗浄除去組成物は全ての態様に置いて希釈されて下記の水の重量％となる。
一つの態様では、洗浄除去組成物は、洗浄除去組成物の作用が保護被覆と自動車外面との間の接着力を壊し、損なうような時間、保護被覆と接触させておく。一つの態様では、洗浄除去組成物は保護被覆と数秒間〜２０分間接触させておく。別の態様では、洗浄除去組成物は保護被覆と２分間〜７分間接触させておく。
【００６９】
保護被覆と自動車外面との間の接着力の破壊は、一つの例示的な態様では、保護被覆及び洗浄除去組成物が、スポンジ又はタオルを用いて人の手によって行われるような簡単な機械的拭き取りによって自動車外面から除去されるようなものである。
【００７０】
除去工程が生分解性の廃棄物流れを生じることは、開示された方法の一つの側面である。本明細書中で用いるように、用語「生分解性」は、家庭排水又は消費者の下水管にさっと流すことができる廃棄物流れを指す。
【００７１】
一つの態様では、洗浄除去組成物は、界面活性剤及び水を、任意にアルカリ性ｐＨ（すなわち、７を越えるｐＨ）で含む。適するアルカリ性洗浄溶液は、例えば、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、エタノールアミン等、及び１種以上の前記成分を含む組み合わせの水溶液よりなる。
【００７２】
別の態様では、水性洗浄除去組成物は、界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である。
界面活性剤洗浄剤は、界面活性剤及び水を含む洗浄除去組成物を指す。適する界面活性剤はアルカリ性環境で働く、すなわちアルカリ安定性のものである。商業的に入手しうる適する界面活性剤の例は、トマー社（Tomah）のＴｏｍａｋｌｅｅｎ  ＴＦＲ界面活性剤、Ｔｏｍａｈのアルカリ界面活性剤ＭＮ、ダウ・ケミカル社のＴＲＩＴＯＮ（登録商標）  ＣＦ−１０、ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−２１、ＴＲＩＴＯＮ  ＣＦ−７６及びＴＲＩＴＯＮ  ＤＦ−２０、並びにＡｍｐｈｏｔｅｒｉｃ  ４００、Ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ  ＬＨ、Ａｍｐｈｏｔｅｒｉｃ  ＴＣ及びＡｌｖｅｍａｒｌｅ  Ｃｒｏｐ’ｓ  Ａｄｍｏｘ８，１０及び１２である。
【００７３】
一つの態様では、界面活性剤は、洗浄除去組成物の全重量に基づいて、０．１重量％〜５０重量％の量で存在する。別の態様では、界面活性剤は、洗浄除去組成物の全重量に基づいて、１．０重量％〜３０重量％の量で存在する。一つの態様では、水は、洗浄除去組成物の全重量に基づいて、３０重量％〜９９重量％の量で存在するが、別の態様では、水は５０重量％〜９５重量％の量で存在する。
【００７４】
別の態様では、界面活性剤洗浄剤は、リン酸一ナトリウム、リン酸三ナトリウム等、並びにそれらの組み合わせのような緩衝剤を更に含んでいてもよい。そのような洗浄剤は緩衝化界面活性剤洗浄剤と呼ばれる。
【００７５】
別の態様では、界面活性剤洗浄剤はアミン及びヒドロキシル化合物のようなアルカリ性化合物を更に含んでいてもよい。例は、イソプロパノールアミン及び水酸化アンモニウムである。そのような洗浄剤は界面活性剤アミン洗浄剤と呼ばれる。
【００７６】
別の態様では、水性洗浄除去組成物は、界面活性剤を含まず、１種以上の前記のような溶媒を含む溶媒洗浄剤である。一つの例示的な態様では、溶媒洗浄剤に用いられる溶媒は、水、ブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、アルキレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル及びジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、そしてそれらの混合物の少なくとも１種である。
【００７７】
一つの態様では、水は、洗浄除去組成物の全重量に基づいて、３０重量％〜９９．９重量％の量で溶媒洗浄剤中に存在するが、別の態様では、水は７５重量％〜９８重量％の量で溶媒洗浄剤中に存在する。
【００７８】
ｄ−リモニーンのような補助化合物も、溶媒洗浄剤の全重量に基づいて、０．１重量％〜１０重量％、又は１重量％〜５重量％の量で、溶媒に加えてもよい。
別の態様では、水性洗浄除去組成物は、前記界面活性剤洗浄剤及び前記溶媒洗浄剤との組み合わせである溶媒界面活性剤洗浄剤である。前記方法の一つの例示的な態様では、水性洗浄除去組成物は溶媒界面活性剤洗浄剤である。
【００７９】
自動車外面に対して短期間の保護を提供する開示された方法で用いるための二成分パッケージも本明細書中に開示する。そのようなパッケージは、施用及び除去を容易にするための消費者向けである。一つの態様では、パッケージは、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成性自動車被覆組成物；及び界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物よりなる。一つの例示的な態様では、パッケージは、フィルム形成性ポリマー及び溶媒を含む水性フィルム形成性自動車被覆組成物；及び界面活性剤洗浄剤、溶媒洗浄剤、溶媒界面活性剤洗浄剤、又はそれらの組み合わせの少なくとも１種である水性洗浄除去組成物よりなる。
【００８０】
本発明を限定されない次の実施例によって更に説明する。
実施例１−３：硬化性アクリレート組成物
硬化性自動車被覆組成物は表１に示す量にしたがって混合した。フィルムは、被覆組成物を自動車パネルに広げ、次いで、日光で硬化することによって製造した。
【００８１】
【表１】
2008512244.tif 000002
【００８２】
実施例２及び３にしたがって形成されたフィルムは簡単に破れず、石けん水で緩め、その後、層を剥がすことによって除去された。
実施例４−１０：フィルム形成性樹脂組成物
表２にしたがってフィルム形成性樹脂組成物を形成した。すべての場合において、配合物の残りは水であった。
【００８３】
【表２】
2008512244.tif 000003
【００８４】
水性フィルム形成性組成物は、きれいな６インチ×１２インチ（１５．２ｃｍ×３０．５ｃｍ）の透明被覆施用された金属パネルへ１インチ（２．５４ｃｍ）フォームポリブラシを使用して施用した。被覆は湿潤性、流動性及び透明性について観察した。実施例４−１０の配合物は全て許容される湿潤性、流動性及び透明性を有する被覆を生じた。
実施例１１−１３：付加的なフィルム形成性樹脂組成物
フィルム形成性樹脂組成物を表３にしたがって形成した。これらの実施例では、湿潤剤は配合物に加えなかった。フィルムは、被覆組成物を自動車パネルに広げ、そして周囲条件下で乾燥することによって形成した。
【００８５】
【表３】
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【００８６】
実施例１１−１３の配合物は全て、水だけでは流去しない良好なフィルムを生じた。
実施例１４−１７：開示された方法による保護被覆の施用及び除去
４種の保護被覆（すなわち、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤ）を表４−７にしたがって製造した。水性フィルム形成性被覆組成物はフォームブラシで、自動車外面塗料系、すなわち、エレクトロコート（Ｕ３２ＡＤ４００）、プライマー（７６４２０４）、ベースコート（５４２ＡＢ９２１ブラック）、及び透明コート（ＲＫ８０１０）で被覆された冷間圧延鋼（Ｂ９５２  ｐ６０  ＤＩＷ：磨かれていない）のＡＣＴ６×１２×０３２インチパネルに施用した。施用被覆は４８時間乾燥させた。４種の水性洗浄剤組成物（E〜Ｈ）を表８に示すようにに製造した。保護被覆の形成後、表９に示すように一滴の識別された水性洗浄除去組成物を保護被覆に施用する。各実施例に対して、滴を５分間しみ込ませた。各場合において、保護被覆及び洗浄組成物は５分の浸漬時間の終わりにキムワイプで直ちに除去した。試験はそれぞれ３組行った。
【００８７】
【表４】
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【００８８】
【表５】
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【００８９】
【表６】
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【００９０】
【表７】
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【００９１】
【表８】
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【００９２】
【表９】
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【００９３】
外面仕上げを保護するために自動車を被覆する方法について記載する。硬化性被覆組成物の利点は、消費者が施用し、そして自然光を用いて硬化できることである。水性フィルム形成性被覆組成物の利点は、連続した透明な被覆組成物が得られることである。両被覆組成物は望ましいときに消費者が除去できる。
【００９４】
本明細書中で用いるように、「アルキル」は、特定の数の炭素原子を有する分枝及び直鎖の両飽和脂肪族炭化水素基を意味する。したがって、本明細書中で用いるような用語Ｃ１−Ｃ６アルキルは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を含む。Ｃ０−Ｃｎアルキルが本明細書中において、別の基、例えば（フェニル）Ｃ０−Ｃ４アルキルと共に用いられる場合、表示の基、この場合フェニルは、単一共有結合（Ｃ０）によって直接結合するか、あるいは特定の数、この場合１〜約４個の、炭素原子を有するアルキル鎖によって結合する。アルキルの例としては、これらに限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びｓｅｃ−ペンチルが挙げられる。
【００９５】
本明細書中に開示した全ての範囲は包括及び併合できる。用語「第１」、「第２」等はここでは順序、量又は重要性を意味せず、別のものと区別するために用い、「ａ」及び「ａｎ」はここでは量の限定を意味せず、言及するものの少なくとも１つの存在を意味する。「任意」又は「場合により」は、その後に記載の事象又は状況が生じるかあるいは生じないこと、及び説明に事象が生じる場合と生じない場合が含まれることを意味する。量に関連して用いられる修飾語「約」は、記載の値を含み、文脈が示す意味を有する（例えば、特定の量の測定に関連した誤差の程度を含む）。
【００９６】
本発明を好ましい態様を参照して説明してきたが、本発明の範囲を逸脱することなく、様々な変更が行いうること、及び構成要素を均等物で置換しうることは、当業者にとって明らかであろう。更に、本発明の本質的な範囲を逸脱することなく、本発明の教示に対して特定の状況又は物質を適合させるように多くの変更がなされてもよい。したがって、本発明を実施するために考えられる最良の方法として開示された特定の態様に本発明が限定されるものではなく、本発明は特許請求の範囲に含まれる全ての態様を含む。
【００９７】
全ての引用特許、特許出願及び他の参考文献は参照によりそれらの全てが本明細書中に援用される。
【国際調査報告】
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