(57)【要約】【課題】  低温環境下でも浮きまたは剥がれが生じず、透湿性に優れると共に水分量を適度に保つことができ、着色がなく、圧痕が付きにくく、保存時にワセリン等がブリードすることのない、発泡粘着シートの提供。【解決手段】  粘着剤層と基材シートとを具備する発泡粘着シートであって、前記粘着剤層の密度が０．３〜０．６７ｇ／ｃｍ3であり、前記粘着剤層が、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を主とするスチレン系エラストマー（Ａ）と水素添加されたテルペン樹脂を主とする粘着付与樹脂（Ｂ）とワセリンを主とする軟化剤（Ｃ）とをそれぞれ特定量含有するホットメルト型粘着剤から形成された粘着剤層である、発泡粘着シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層と基材シートとを具備する発泡粘着シートであって、
前記粘着剤層の密度が０．３〜０．６７（ｇ／ｃｍ3）であり、
前記粘着剤層が、スチレン系エラストマー（Ａ）：１５〜３５重量％と粘着付与樹脂（Ｂ）：２５〜４５重量％と軟化剤（Ｃ）：２５〜５０重量％とを含有するホットメルト型粘着剤（但し、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００重量％とする）から形成された粘着剤層であり、
前記スチレン系エラストマー（Ａ）１００重量％中にスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を８０〜１００重量％含有し、
前記粘着付与樹脂（Ｂ）１００重量％中に水素添加されたテルペン樹脂を８０〜１００重量％含有し、
前記軟化剤（Ｃ）１００重量％中にワセリンを８０〜１００重量％含有する、
発泡粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚に貼付可能な発泡粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から湿布材等、皮膚に直接貼付する貼付材が使用されている。この貼付材は、例えば、基材や粘着剤層に薬効成分を染み込ませた上で、皮膚に貼付することで薬効成分を患部等に直接到達させることができる。
【０００３】
特許文献１には、スチレン系ブロック共重合体（Ａ）、鉱物油軟化剤（Ｂ）及び粘着付与剤（Ｃ）を含有する感圧式接着剤組成物を用いてなる積層体が、皮膚への貼付に好適である旨開示されている（請求項１、３、［０００１］）。そして、保湿剤としてワセリンをさらに含有する感圧式接着剤組成物を用い、感圧式接着剤層の発泡密度０．２（ｇ／ｃｍ3）をとした積層体が開示されている（［００６０］の表１、［００６４］、［００６５］）。
【０００４】
また、特許文献２には、油脂（Ａ）とスチレン系ブロック共重合体（Ｂ）と粘着付与剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物を用いてなる積層体が、皮膚への貼付に好適である旨開示されている（請求項１、４、［０００１］）。そして、前記油脂（Ａ）としてワセリンを含有する樹脂組成物を用い、樹脂層を発泡させたシートが開示され（請求項３、５）、具体的には［００６０］に発泡密度０．７（ｇ／ｃｍ3）の積層体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−２３６３７９号公報
【特許文献２】特開２０１３−０１３７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に開示される積層体は、鉱物油軟化剤（Ｂ）を多量に含有する感圧式接着剤組成物を用いるので、ワセリンが表面にブリードしてしまうことがあり、長期保存に向いていなかった。また、特許文献１に開示される積層体は、感圧式接着層の密度が比較的低いので、透湿性は良好であったが、手で押さえたりするだけの軽い圧力で圧痕が出来てしまっていた。また、貼った後に肌の潤いが保てなかった。
【０００７】
また、特許文献２に開示されるシートは、ワセリンにより潤いは保てるようになったが、樹脂層の密度が比較的高いので透湿性が悪くなり、透湿性と潤いのバランスが取れていなかった。
特許文献２に開示されるシートの場合、スチレン系ブロック共重合体として、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体以外の他の共重合体（以下、「他の共重合体」という）を主に使用する。前記「他の共重合体」を使用する場合は、低温での密着性が不十分であったり、着色し易かったりした。さらに前記「他の共重合体」とスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体と併用する場合、前記「他の共重合体」とワセリンとの相溶性が悪いためか、ワセリンが表面にブリードしてしまうことがあり、長期保存に向いていなかった。
【０００８】
本発明は、貼付中、低温環境下でも浮きまたは剥がれが生じず、透湿性に優れると共に水分量を適度に保つことができ、着色がなく、圧痕が付きにくく、保存時にワセリン等がブリードすることのない、発泡粘着シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、粘着剤層と基材シートとを具備する発泡粘着シートであって、
前記粘着剤層の密度が０．３〜０．６７（ｇ／ｃｍ3）であり、
前記粘着剤層が、スチレン系エラストマー（Ａ）：１５〜３５重量％と粘着付与樹脂（Ｂ）：２５〜４５重量％と軟化剤（Ｃ）：２５〜５０重量％とを含有するホットメルト型粘着剤（但し、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００重量％とする）から形成された粘着剤層であり、
前記スチレン系エラストマー（Ａ）１００重量％中にスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体を８０〜１００重量％含有し、
前記粘着付与樹脂（Ｂ）１００重量％中に水素添加されたテルペン樹脂を８０〜１００重量％含有し、
前記軟化剤（Ｃ）１００重量％中にワセリンを８０〜１００重量％含有する、
発泡粘着シートに関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、貼付中、低温環境下でも浮きまたは剥がれが生じず、透湿性に優れると共に水分量を適度に保つことができ、着色がなく、圧痕が付きにくく、保存時にワセリン等がブリードすることのない、発泡粘着シートを提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に用いられるスチレン系エラストマー（Ａ）について説明する。
スチレン系エラストマー（Ａ）は、凝集力の点からトリブロック構造を有することが好ましい。
スチレン系エラストマー（Ａ）は、密着性、ブリードの観点からスチレン系エラストマー（Ａ）１００重量％中に、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＩＳ」とも略記する）を８０〜１００％含有することが重要であり、８５〜１００重量％含有することが好ましい。ＳＩＳにおいて、スチレン部分が凝集力ユニットであり、スチレン以外の部分が緩和ユニットである。
ＳＩＳは、カルボキシル変性されたものであってもよい。また、前記スチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。
ＳＩＳは、単独または２種以上を使用できる。
【００１２】
スチレン系エラストマー（Ａ）は、ＳＩＳ以外の「他のスチレン系エラストマー」を用いることができる。
他のスチレン系エラストマーは、ＳＩＳ同様、スチレン由来の凝集力ユニットとスチレン以外の成分由来の緩和ユニットとを具備するトリブロック構造を有することが好ましい。
他のスチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（以下、「ＳＥＢＳ」とも略記する）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物（以下、「ＳＥＰＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（以下、「ＳＢＩＳ」とも略記する）、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（以下、「ＳＥＥＰＳ」とも略記する）等が挙げられる。
これらの共重合体は、カルボキシル変性されたものであってもよい。また、前記スチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。
これら他のスチレン系エラストマーは、単独または２種以上使用できる。
【００１３】
スチレン系エラストマー（Ａ）は、トリブロック構造に加えて、ジブロック構造を含有していてもよい。ジブロック構造を有することでタックがより向上する。
ジブロック構造の割合は、タック向上の観点から５％以上が好ましく、凝集力の点で７０％以下が好ましい。なお、ジブロック構造が含まれていなくても使用することは可能である。
【００１４】
スチレン系エラストマー（Ａ）は、凝集力ユニットであるスチレンの比率が１０〜６５重量％であることが好ましい。スチレンの比率を前記範囲内に含むことで凝集力を適度に調整できる。
【００１５】
スチレン系エラストマー（Ａ）のメルトフローレイト（ＭＦＲともいう）は、１（ｇ／１０分）以上、１００（ｇ／１０分）以下が好ましい。ＭＦＲが前記範囲内にあることで発泡粘着シートの浮き・剥がれおよび剥がしやすさを両立し易くなる。なお、メルトフローレイトとは溶融状態にある樹脂の流動性を示す尺度の一つであり、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇの条件で測定したものである。
【００１６】
粘着付与樹脂（Ｂ）は、その軟化点が７５〜１６０℃であることが好ましい。
軟化点が前記範囲内にあることで発泡粘着シートの浮き・剥がれの抑制および剥がしやすさを両立し易くなる。
なお、本発明で軟化点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６８６３に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に粘着付与樹脂（Ｂ）を充填し、熱媒体中に入れて水平に保持し、粘着付与樹脂（Ｂ）の中央に規定の球を置き、一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化により球が沈み、環台の底板に触れたときの温度である。
【００１７】
粘着付与樹脂としては、例えば、水素添加されたテルペン系樹脂、ロジン系樹脂、水素添加されたロジン系樹脂、テルペン系樹脂、炭化水素系樹脂、水素添加された炭化水素系樹脂、エポキシ系樹脂、水素添加されたエポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、水素添加されたポリアミド系樹脂、エラストマー系樹脂、水素添加されたエラストマー系樹脂、フェノール系樹脂、水素添加されたフェノール系樹脂、ケトン系樹脂、水素添加されたケトン系樹脂、石油系樹脂、水素添加された石油系樹脂、スチレン系樹脂および水素添加されたスチレン系樹脂などが挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、単独または２種以上使用できる。
これらの中でも色相の観点から、水素添加されたテルペン系樹脂が好ましい。水素添加することで分子内の環構造に共役二重結合を持たなくなるので、加熱溶融の際着色しにくいだけでなく、例えば夏季に室温が４０℃程度に上昇するような環境で発泡粘着テープを保管する場合にも発泡粘着剤層が経時により着色し難くなる。
本発明では粘着付与樹脂（Ｂ）として、水素添加されたテルペン系樹脂以外に前記した種々の粘着付与樹脂も使用することができるが、粘着付与樹脂（Ｂ）１００重量％中に水素添加されたテルペン系樹脂を８０〜１００％含有することが重要であり、好ましくは８５〜１００重量％含有することである。
【００１８】
軟化剤としては、例えば、ワセリン、鉱物油、植物性油脂、動物性油脂などを揚げることができる。
鉱物油としては、流動パラフィン、パラフィン、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるパラフィン系鉱物油、ナフテン環炭素数が全炭素数の３０〜４０重量％を占めるナフテン系鉱物油、および芳香族炭素数が全炭素数の３０重量％以上を占める芳香族系鉱物油等を揚げることができる。
植物性油脂：オリーブ油、カルナウバロウ、米胚芽油、コーン油、サザンカ油、ツバキ油、ヒマシ油、ホホバ種子油、ミンク油、ユーカリ葉油などを揚げることができる。
動物性油脂：ミツロウ、スクワラン、はちみつを揚げることができる。
その他、ミスチル酸、オレイン酸、ミスチル酸イソプロピル、ミスチル酸亜鉛、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリイソオクタン酸グリセリン、オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、ステアリン酸、イソステアリン酸、クロタミトン、中鎖脂肪酸トリグリセリト、サリチル酸エチレングリコール、エチルヘキサン酸セチル、ジステアリン酸グリコール、セテアリルアルコール、セタノール、パルミチン酸セチル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ベヘニルアルコール等も軟化剤として挙げられる。
これらの軟化剤は、単独または２種以上使用できる。
本発明では軟化剤（Ｃ）として、ワセリン以外に前記した種々軟化剤も使用することができるが、軟化剤（Ｃ）１００重量％中に保湿性の点からワセリンを８０〜１００％含有することが重要であり、好ましくは８５〜１００重量％含有することである。
【００１９】
軟化剤（Ｃ）の粘度は、５０℃にて粘度１０〜１００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が前記範囲内にあることで、発泡粘着シートの浮き・剥がれの抑制および剥がしやすさを両立し易くなる。なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、５０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００２０】
軟化剤（Ｃ）は、その分子量が１００〜１００００であることが好ましい。分子量が前記範囲内にあることでホットメルト型粘着剤を塗工するために加熱する際の粘度が低下しやすく、ブリードアウトがより生じにくくなる。
本発明で分子量とは、重量平均分子量である。また、本発明で重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（以下、「ＧＰＣ」とも略記する）によるポリスチレン換算された重量平均分子量である。
ＧＰＣの測定装置、カラム、分子量測定条件は以下の通りである。
装置：島津製作所社製  Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ
カラム：ＴＯＳＯＨ製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ  ×２本連結
検出器：ＲＩＤ−１０Ａ
溶媒：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
カラム温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００２１】
本発明の発泡粘着シートを構成する粘着剤層は、前記スチレン系エラストマー（Ａ）、前記粘着付与樹脂（Ｂ）及び前記軟化剤（Ｃ）を、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１５〜３５：２５〜４５：２０〜５０（重量％）の組成で含有するものであり、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝１７〜３３：３０〜４０：２５〜４５（重量％）の組成で含有することが好ましい。但し、（Ａ）〜（Ｃ）の合計を１００重量％とする。
スチレン系エラストマー（Ａ）及び粘着付与樹脂（Ｂ）の含有量は、主に発泡粘着シートの浮き・剥がれの抑制と剥がしやすさとのバランスに影響を及ぼす。また、軟化剤（Ｃ）の含有量は、主に塗工適性、生産性および凝集力の両立に影響を及ぼす。
【００２２】
本発明の発泡粘着シートを構成する粘着剤層は、任意成分として酸化防止剤、香料、抽出物などを含有できる。
【００２３】
酸化防止剤は、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジエチル〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ホスフォネート、
４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル］プロピオネート、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が好ましく、リン系酸化防止剤は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましい。これらは単独または２種以上使用できる。
【００２４】
香料は、例えばバラ、ピネン、リモネン、ユーカリ、ラベンダー、オレンジ等のハーブ系製油類またはエキス類、低級アルコール類およびアルデヒド類等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００２５】
抽出物は、例えばオレンジエキス、ササエキス、バラエキス、ユーカリエキス、ラベンダーエキス、等が挙げられる。これらは単独または２種以上使用できる。
【００２６】
上記の任意成分の配合量は、効能との関係で様々であるため下限値は限定できない。しかしその上限値は、前記（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、２０重量部以下が好ましく、１８重量部以下がより好ましい。配合量が２０重量部以下になることで皮膚への密着性が維持される。任意成分のブリードアウトがより生じにくくなる。
【００２７】
本発明の発泡粘着シートは、スチレン系エラストマー（Ａ）と、粘着付与樹脂（Ｂ）と、軟化剤（Ｃ）とその他必要に応じて用いられる任意成分をロール、バンバリーミキサー、ニーダー、撹拌機を備えた溶融釜、または一軸または二軸の押し出し機などを用いて加熱混合してなる加熱溶融型（ホットメルト型）粘着剤や、適当な溶剤に溶解して攪拌混合してなる溶剤型粘着剤を用いて得ることができる。用いられる粘着剤は、溶剤を使用しないホットメルト型粘着剤が好ましい。
【００２８】
ホットメルト型粘着剤は、１４０℃での粘度が５００〜５００００ｍPａ・ｓであることが好ましい。なお粘度は、Ｂ型粘度計（測定条件は、１４０℃、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、３０秒間）を使用し、測定した値である。
【００２９】
本発明の発泡粘着シートは、基材シートと粘着剤層とを有するものであり、前記粘着剤層が気泡を含有することが重要であり、気泡の含有の程度は密度で特定できる。前記粘着剤層の密度は０．３〜０．６７（ｇ／ｃｍ３）であることが重要であり、０．３５〜０．６５ｇ／ｃｍ３であることがさらに好ましい。
密度が前記範囲内にあることで、圧痕がつきにくく、浮き・剥がれが生じ難くなり、透湿性が優れ、皮膚に対する「なじみ」もしくは密着感がより向上する。
なお、この発泡粘着剤層が含む気泡の形態は、本発明の目的を達成できれば良く、独立気泡、連続気泡、または独立気泡と連続気泡が混在しても良い。
【００３０】
発泡粘着剤層の形成は、ホットメルト型粘着剤を混合機に投入し、例えば６０〜２５０℃の温度で均一な溶融状態とし、この状態で物理的発泡（例えばバブリング）または化学的発泡の方法により粘着剤を基材または剥離性シートに塗工すること得ることができる。本発明で発泡方法は、発泡剤と薬効成分の相互作用が懸念される場合は、物理的発泡がより好ましい。
【００３１】
化学的発泡とは、ホットメルト型粘着剤に無機系発泡剤または有機系発泡剤或いはこれらの混合物を混合し、その分解反応の際に発生する窒素ガスや炭酸ガス等を利用するものであり、
物理的発泡とは、ホットメルト型粘着剤である液状混合物に加熱加圧下で空気、炭酸ガス、窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス等を混入し、次いで大気圧下で発泡させるものである。このとき、ホットメルト型粘着剤の発泡は独立気泡、連続気泡、独立気泡と連続気泡の混在のいずれかであればよい。
【００３２】
発泡粘着剤層の厚みは、１〜２０００μｍが好ましい。
【００３３】
発泡粘着剤層は、加熱または紫外線照射によって架橋することもできる。
【００３４】
本発明の発泡粘着シートを構成する基材シートについて説明する。
基材シートは、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポオリノルボルネン等のポリオレフィン系樹脂などの樹脂などから形成される樹脂シートの他、不織布、織布、布、紙、ガラス、金属箔、金属メッシュ等とこれらを含む複合物が挙げられる。
また、基材シートには必要に応じて、シートの表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理などの易接着処理、帯電防止処理、着色処理などを施してもよい。
あるいは、前記種々の樹脂シート表面や紙表面を剥離処理してなる剥離性シートを基材シートとして用いることもできる。
基材シートの厚みには特に制限はないが、１〜１０００μｍが好ましい。
【００３５】
本発明の発泡粘着シートには、以下のような態様が挙げられる。
・［離型性シート／発泡粘着剤層／離型性シート］、
・［剥離処理していない基材シート／発泡粘着剤層／離型性シート）］、
・［離型性シート／発泡粘着剤層／剥離処理していない芯材（基材シート）／発泡粘着剤層／離型性シート］。
【００３６】
本発明の発泡粘着シートは、例えば、絆創膏、サージカルテープ、心電図測定用の電極固定用シート、湿布固定用発泡粘着シート、粘着包帯、注射針固定用シート、磁気粒固定用シート等の医療用途全般、または油脂または微粉末を、被着体に徐々に放出する目的の工業用粘着テープに使用することも好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様に過ぎず、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」をそれぞれ表すものとする。
【００３８】
（製造例１〜３４）
表１に記載した原料を表２に示す組成に従い撹拌機を備えたニーダーに入れ、減圧下、１４０℃で均一になるまで撹拌し、粘着剤を得た。後述する方法従い着色の程度を評価し、結果を表２に示す。
【００３９】
（実施例１〜１７、比較例１〜１７）
製造例１〜３４で得られたホットメルト型粘着剤を１３０℃に加熱して、溶融した上で窒素ガスを吹き込み、発泡させた。前記発泡粘着剤を厚さ１００μｍの不織布上に塗工し、発泡粘着剤層上に離型性シートを貼り合せ、「不織布／発泡粘着剤層／離型性シート」という構成の発泡粘着シートを得、後述する方法従い、密度、透湿性、皮膚の水分量変化、圧痕、ブリード、密着性を評価し、結果を表２に示す。
なお、発泡粘着剤層の厚みは表２に記載の通りであり、得られる発泡粘着剤層の密度は、吹き込む窒素ガスの量によって調整した。
【００４０】
［密度］
１０ｃｍ×１０ｃｍの発泡粘着シートの重さＷ１（ｇ）、１０ｃｍ×１０ｃｍの不織布と剥離性シートの合計の重さＷ２（ｇ）をそれぞれ測り、以下の式にて密度を求めた。なお、発泡粘着剤層の体積は、１０ｃｍ×１０ｃｍの面積と表２に示される粘着剤層の厚みとから求める。
密度（ｇ／ｃｍ３）＝（Ｗ１−Ｗ２）／発泡粘着剤層の体積
【００４１】
［着色］
各製造例と同じ組成になるように（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を、恒温(２３℃)、恒湿(６５％)の中でキシレンに溶解して均一溶液を得た後、キシレンを８０℃で減圧除去したサンプルをブランクとして、各製造例の粘着剤の色を目視及び分光測色計で確認した。数値は５回測定した値の平均値とした。
［判定基準］
◎：目視で着色が見られず、ブランクと比較したｂ＊の値の差が２以下であった。
○：目視で若干着色が見られ、ブランクと比較したｂ＊の値が２以上５以下であった。
×：目視で明らかに着色が見られ、ブランクと比較したｂ＊の値が５以上であった。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４２】
［透湿性］
透湿面積が３０ｃｍ2、高さ１．５ｃｍの容器内に吸湿剤を入れ、「不織布／粘着剤層／離型性シート」の構成の発泡粘着シートを用意し、離型性シートを剥がした後、前記容器の上面を発泡粘着シートで閉蓋し、周囲をロウで固定し、これを恒温(４０℃)、恒湿(９０％)の中に２４時間放置した。次いで、この容器内の吸湿剤の水分の増加量  を測定し、吸収した水の量を〔ｇ／ｍ２・２４ｈｒ〕に換算して表示した。
［判定基準］
◎：透湿量が４００〜５００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒであった。
○：透湿量が２００〜４００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ未満であった。
△：透湿量が１０〜２００ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ未満であった。
×：透湿量が１０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒ未満であった。
なお◎、○、△を使用可能と判断する。
【００４３】
［皮膚の水分量変化］
水分計にて手の甲の水分量を測定した後、長さ１００ｍｍ、幅５０ｍｍに切り取った発泡粘着シートから離型性シートを剥離して、手の甲に発泡粘着剤層付不織布を貼った。貼着してから１時間後に発泡粘着剤層付不織布を剥がし、剥がした直後及び５分後に水分計にて発泡粘着剤層付不織布を貼っていた部分の水分量を測定し、発泡粘着剤層付不織布を貼る前の水分量と比較した。数値は３回測定した値の平均値とした。
［判定基準］
◎：発泡粘着剤層付不織布を貼る前と比較して発泡粘着剤層付不織布を貼った部分の水分量が１０％以上上昇した。
○：発泡粘着剤層付不織布を貼る前と比較して発泡粘着剤層付不織布を貼った部分の水分量が５％以上、１０％未満上昇した。
△：発泡粘着剤層付不織布を貼る前と比較して発泡粘着剤層付不織布を貼った部分の水分量は殆ど変わらず±２％の範囲内であった。
×：発泡粘着剤層付不織布を貼る前と比較して発泡粘着剤層付不織布を貼った部分の水分量が５％以上下がった。
なお、◎、○を使用可能と判断する。
【００４４】
［圧痕］
１０ｃｍ角に切った発泡粘着シートから剥離性シーを剥がし、発泡粘着剤層がガラス板に接するように発泡粘着剤層付不織布をガラス板上に置き、不織布側の５ｃｍ2の面積に、１ｋｇ／ｃｍ2で３０秒間圧力をかけ、圧痕の生成状態を確認した。
［判定基準］
○：不織布の表面に圧痕が殆ど残らなかった。
×：不織布の表面に圧痕がくっきり残り、使用できない状態であった。
【００４５】
［ブリード］
５ｃｍ角に切った発泡粘着シートから剥離性シーを剥がし後、５ｃｍ角に切った上質紙をはみ出しがないように発泡粘着剤層に貼り合わせ、２ｋｇのローラーで１往復させ圧着した。２４時間経過後、上質紙へのブリードを確認した。
［判定基準］
◎：５ｃｍ角の上質紙へのブリードが全体の面積の５％未満で、使用可能である。
○：５ｃｍ角の上質紙へのブリードが全体の面積の２０％未満で、使用可能である。
×：ブリードが上質紙全体（面積１００％）に見られ、使用できない。
◎、○を使用可能と判断する。
【００４６】
［密着性］
長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍに切り取った発泡粘着シートから剥離性シーを剥がし、発泡粘着剤層不織布を人工皮膚に貼付し、重さ１ｋｇのローラーを１往復させて圧着した。温度２３℃、相対湿度６５％で３時間経過後、温度５℃、相対湿度６５％で１時間静置した後、あるいは温度２３℃、相対湿度６５％でさらに１時間静置した後、それぞれの環境下で発泡粘着剤層不織布を人工皮膚から引き剥がす際の剥離強度を測定した。引張速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度の条件で２５ｍｍ幅の剥離強度を測り、５回測定した値の平均値で示した（Ｎ／２５ｍｍ）。剥離状態は、凝集破壊または界面剥離のどちらであるかを剥離後の粘着剤層を目視にて確認した。
［判定基準］
◎：剥離強度は５Ｎ以上、７Ｎ以下で、剥離時に粘着剤が残ることなく、剥離状態は界面剥離であった。
○：剥離強度は２Ｎ以上、５Ｎ未満で、剥離時に粘着剤が残ることなく、剥離状態は界面剥離であった。
×：剥離強度は２Ｎ未満、または７Ｎ以上、または粘着剤が残り、剥離状態は凝集破壊であった。
なお◎、○を使用可能と判断する。
【００４７】
［経時による着色］
２０ｃｍ角に切った発泡粘着シートを温度４０℃で６ヶ月静置し、温度２３℃、相対湿度６５％でさらに１時間静置した後、発泡粘着シートの経時劣化による着色を目視にて確認した。
［判定基準］
○：目視で若干着色が見られ、ブランクと比較したｂ＊の値が５以下であった。
×：目視で明らかに着色が見られ、ブランクと比較したｂ＊の値が５以上であった。
○を使用可能と判断する。
【００４８】
【表１】
2015030836.tif 000002
【００４９】
【表２】
2015030836.tif 000003
【００５０】
表２に示すように、比較例１は発泡させ過ぎたので粘着剤層が低密度過ぎ、圧痕が残り、密着性が不十分である。
一方、発泡が不十分で粘着剤層の密度の大きい比較例２や、粘着剤層を全く発泡させなかった比較例３は、透湿性が不十分である。さらに比較例３はワセリンが表面にブリードし易い。
【００５１】
比較例４は、スチレン系エラストマーとしてスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の代わりに、スチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）を用いた場合であり、低温における密着性が不十分である。
また、比較例５は、スチレン系エラストマーとしてスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の代わりに、スチレン−ブタジエン-スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を用いた場合であり、均一な粘着剤を作るための加熱溶融時間が長いので、着色し易い。
【００５２】
比較例６は、軟化剤として、ワセリンを用いず鉱物油を用いた場合であり、貼着により皮膚の水分が低下してしまう。
【００５３】
比較例７は、粘着付与樹脂（Ｂ）として水素添加されたテルペン樹脂の代わりに、石油系樹脂を用いた場合であり、低温における密着性が不十分である。
比較例８、９は、粘着付与樹脂（Ｂ）として水素添加されたテルペン樹脂の代わりに、それぞれロジン系樹脂や水素添加されていないテルペン樹脂を用いた場合であり、着色し易い。
【００５４】
比較例１０は、粘着付与樹脂（Ｂ）として含まれる水素添加されたテルペン樹脂の量が多過ぎる場合であり、低温における密着性は優れるが、室温付近での密着性が劣る。
一方、比較例１１は、水素添加されたテルペン樹脂の量が少な過ぎる場合であり、密着性が劣る。
【００５５】
比較例１２は、軟化剤（Ｃ）として含まれるワセリンの量が少な過ぎる場合であり、水分量、即ち保湿効果が不十分である。
一方、比較例１３は、ワセリンの量が多過ぎる場合であり、ワセリンが表面にブリードし易い。
【００５６】
比較例１４は、スチレン系エラストマー（Ａ）として含まれるスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の量が多過ぎる場合であり、均一な粘着剤を作るための加熱溶融時間が長いので、着色し易い。
一方、比較例１５はスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の量が少な過ぎる場合であり、密着性が不十分である。
【００５７】
比較例１６は、軟化剤（Ｃ）としてワセリンと鉱物油とを併用する場合であるが、軟化剤（Ｃ）中に占めるワセリンの量が少な過ぎるので、水分量、即ち保湿効果が不十分であるばかりでなく、鉱物油とワセリンが表面にブリードし易い。
また、比較例１７は、スチレン系エラストマー（Ａ）としてスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）とスチレン−イソプレン-スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ）とを併用する場合であるが、スチレン系エラストマー（Ａ）中に占めるＳＩＳの量が少な過ぎるので、ワセリンが表面にブリードし易い。
【００５８】
これら比較例に比して、実施例に示される本願発明の発泡粘着シートは、貼付中、低温環境下でも浮きまたは剥がれが生じず、透湿性に優れると共に水分量を適度に保つことができ、着色がなく、圧痕が付きにくく、保存時にワセリン等がブリードしない。