(57)【要約】【課題】本発明は、グラファイトフェルトを含むナトリウム二次電池に関する。【解決手段】本発明によるナトリウム二次電池は、電解液に含浸される正極集電体として、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトを含む。【選択図】図７
2015005517.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解液に含浸される正極集電体として、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトを含むナトリウム二次電池。
【請求項２】
前記グラファイトフェルトは、気孔率が厚さ方向に連続的に減少する、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
【請求項３】
前記グラファイトフェルトは、気孔率が厚さ方向に不連続的に減少する、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
【請求項４】
前記グラファイトフェルト内の気孔率差（最大気孔率（％）−最小気孔率（％））は１％〜９８％である、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
【請求項５】
前記グラファイトフェルトの最大気孔率は２％〜９９％である、請求項４に記載のナトリウム二次電池。
【請求項６】
負極空間と正極空間とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、
前記負極空間に位置し、ナトリウムを含有する負極と、
前記正極空間に位置する正極液と、をさらに含み、
前記グラファイトフェルトは前記正極液に含浸される、請求項１に記載のナトリウム二次電池。
【請求項７】
一端が密閉され、他端が開放された円筒状の金属ケースと、
金属ケースの開放された一端と結合される蓋と、をさらに含み、
前記金属ケースに挿入される一端が密閉されたチューブ状固体電解質により前記正極空間と前記負極空間とが区画される、請求項６に記載のナトリウム二次電池。
【請求項８】
前記グラファイトフェルトは、前記固体電解質と向い合う表面の対向面が前記金属ケースに接する、請求項６に記載のナトリウム二次電池。
【請求項９】
前記グラファイトフェルトは、中空を有する円筒状であり、前記中空に前記チューブ状固体電解質が位置する、請求項８に記載のナトリウム二次電池。
【請求項１０】
前記グラファイトフェルトは、中空側表面から外側表面への方向に気孔率が減少する、請求項９に記載のナトリウム二次電池。
【請求項１１】
前記グラファイトフェルトに付着または担持された遷移金属を含む正極をさらに含む、請求項６に記載のナトリウム二次電池。
【請求項１２】
前記正極液は、遷移金属、及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属のハロゲン化物である金属ハロゲン化物と、金属ハロゲン化物を溶解する溶媒と、を含有する、請求項６に記載のナトリウム二次電池。
【請求項１３】
放電時には、前記正極液に含有された金属ハロゲン化物の金属イオンが金属として前記正極集電体に電着され、充電時には、前記正極集電体に電着された金属が金属イオンとして前記正極液に溶解される、請求項１２に記載のナトリウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナトリウム二次電池に関し、より詳細には、正極集電体としてグラファイトフェルトを含むナトリウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
再生可能エネルギーの利用が急激に増加するに伴い、電池を用いたエネルギー貯蔵装置の必要性が急激に増加している。このような電池のうち、鉛電池、ニッケル／水素電池、バナジウム電池、及びリチウム電池が用いられることができる。しかし、鉛電池やニッケル／水素電池は、エネルギー密度が非常に小さいため、同一容量のエネルギーを貯蔵するために、より多くの空間が必要であるという問題点がある。また、バナジウム電池の場合、重金属が含有された溶液の使用による環境汚染の問題、負極と正極とを分離する膜（membrane）を介して負極と正極との間の物質が少量ずつ移動することによる性能低下の問題を有するため、大規模に商業化されない状態である。非常に優れたエネルギー密度及び出力特性を有するリチウム電池は、技術的に非常に有利であるが、リチウム材料の資源希少性のため、大規模の電力貯蔵用二次電池として用いるには、経済性が足りないという問題点がある。
【０００３】
上記の問題点を解決するために、地球で豊富な資源であるナトリウムを二次電池の材料として使用しようとする試みが多くなされた。そのうち、米国公開特許第２００３００５４２５５号のように、ナトリウムイオンに対する選択的伝導性を有するベータアルミナを用い、負極にはナトリウムを、正極には硫黄を担持した形態のナトリウム硫黄電池が、現在、大規模の電力貯蔵装置として用いられている。
【０００４】
しかし、ナトリウム‐硫黄電池またはナトリウム‐塩化ニッケル電池などの既存のナトリウム系二次電池は、伝導度及び電池構成物の融点を考慮して、ナトリウム‐塩化ニッケル電池は最小２５０℃以上の作動温度を有し、ナトリウム‐硫黄電池は最小３００℃以上の作動温度を有しなければならないという欠点がある。このような問題点により、温度維持、気密性維持、安全性補強のために、製作または運用における経済性の点で不利である。上記のような問題点を解決するために、常温（Room  temperature）型のナトリウム系電池が開発されているが、出力が非常に低いため、ニッケル‐水素電池またはリチウム電池に比べ競争力が非常に劣る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／００５４２５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、充放電サイクルが繰り返される時における容量減少が防止され、低温動作が可能であるとともに、電池の出力及び充放電速度が著しく向上され、充放電サイクル特性が長期間にわたって安定して維持されるだけでなく、劣化が防止されて電池寿命が向上され、電池の安定性が向上されたナトリウム二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によるナトリウム二次電池は、電解液に含浸される正極集電体として、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトを含む。
【０００８】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトは、気孔率が厚さ方向に連続的に減少することができる。
【０００９】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトは、気孔率が厚さ方向に不連続的に減少することができる。
【００１０】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルト内の気孔率差（最大気孔率（％）−最小気孔率（％））は１％〜９８％であることができる。
【００１１】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトの最大気孔率は２％〜９９％であることができる。
【００１２】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極空間と正極空間とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、負極空間に位置し、ナトリウムを含有する負極と、正極空間に位置する正極液と、をさらに含み、グラファイトフェルトは正極液に含浸されることができる。
【００１３】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、一端が密閉され、他端が開放された円筒状の金属ケースと、金属ケースの開放された一端と結合される蓋と、をさらに含み、金属ケースに挿入される一端が密閉されたチューブ状固体電解質により正極空間と負極空間とが区画されることができる。
【００１４】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトは、中空を有する円筒状であり、中空にチューブ状固体電解質が位置することができる。
【００１５】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトは、固体電解質と向い合う表面の対向面が金属ケースに接することができる。
【００１６】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトは、中空側表面から外側表面への方向に気孔率が減少することができる。
【００１７】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、グラファイトフェルトに付着または担持された遷移金属を含有する正極をさらに含むことができる。
【００１８】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液は、遷移金属と、１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属のハロゲン化物である金属ハロゲン化物と、金属ハロゲン化物を溶解する溶媒と、を含有することができる。
【００１９】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、放電時には、正極液に含有された金属ハロゲン化物の金属イオンが金属として正極集電体に電着され、充電時には、正極集電体に電着された金属が金属イオンとして正極液に溶解されることができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によるナトリウム二次電池は、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトにより、広い反応面積を提供するとともに、多量の電解液（正極液）が担持されることができ、集電体から活物質が永久的に脱離されて電池の容量が減少されることを防止することができるだけでなく、充放電反応中に広い反応面積が安定して維持され、安定した充放電サイクル特性を有することができる。また、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、ナトリウムを含有する負極と、ナトリウムイオンに対して選択的伝導性を有する固体電解質と、正極活金属ハロゲン化物を溶解する溶媒を含有する正極液と、を含んで構成されることで、常温〜２００℃の低温動作が可能であり、正極液に溶解された正極活金属ハロゲン化物及びナトリウムハロゲン化物により電池の電気化学的反応が行われることで、電池容量を著しく増加させることができるとともに、電気化学的反応が行われる活性領域が増大されて、電池の充放電速度が著しく向上されることができ、電池の内部抵抗の増加を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトの厚さによる気孔率を図示したグラフである。
【図２】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトの厚さによる気孔率を図示した他のグラフである。
【図３】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池におけるグラファイトフェルトの断面図である。
【図４】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池におけるグラファイトフェルトの他の断面図である。
【図５】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の断面図である。
【図６】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の他の断面図である。
【図７】本発明の一実施例によるナトリウム二次電池におけるグラファイトフェルトの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、添付図面を参照して本発明のナトリウム二次電池を詳細に説明する。次に紹介される図面は、当業者に本発明の思想が十分に伝達されるための例として提供されるものである。したがって、本発明は以下に提示される図面に限定されず、他の形態に具体化され得る。また、以下に提示される図面は、本発明の思想を明確にするために誇張されて図示されることがある。また、明細書全体にわたって、同一の参照番号は同一の構成要素を示す。
【００２３】
ここで用いられる技術用語及び科学用語は、特に定義されない限り、この発明が属する技術分野において通常の知識を有する者が通常に理解している意味を有するものであり、下記の説明において本発明の要旨を不明瞭にする可能性のある公知機能及び構成についての説明は省略する。
【００２４】
本発明によるナトリウム二次電池は、正極集電体として、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトを含む。本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、電池の充電または放電時に、正極集電体に金属が電着される電池であり、より詳細に、電解液に含有された金属イオンが金属として正極集電体に電着される電池であることができる。
【００２５】
正極集電体であるグラファイトフェルト（graphite  felt）は、電解液のような電池構成要素との反応性がないため、化学的に安定しており、気孔度（porosity）が高くて、広い反応面積を提供するとともに、多量の電解液が担持されることができる。
【００２６】
しかし、単一の気孔率を有するグラファイトフェルトを正極集電体として用いる場合、グラファイトフェルトの多孔性によって集電体自体の抵抗が増加する恐れがあり、さらに、大面積の集電体が要求される場合には、集電体の表面に均一な電位が形成されない恐れがある。
【００２７】
また、単一の気孔率を有するグラファイトフェルトを正極集電体として用いる場合、電池の充電または放電反応時に金属がグラファイトフェルトに電着される時に、グラファイトフェルトの表面で電着が発生して、グラファイトフェルトの気孔が、電着された金属により閉塞される場合が発生する恐れがあり、多孔構造によって引き起こされる不均一な電場（electric  field）及び電位により、グラファイトフェルトによって電着が発生する領域毎に、その電着速度が異なり得る。電着によってグラファイトフェルトの表面の気孔が優先的に閉塞される場合、充電または放電過程中に電池反応が行われ得る反応面積が著しく減少する恐れがある。また、不均一な電着がより激しくなる場合には、電着された金属が粒子相として集電体から脱離されて、永久的な容量損失をもたらす恐れがあり、不均一な電着により不均一な溶解が発生して、この溶解過程中にも溶解されなかった金属が粒子相として集電体から脱離され得る。これにより、充放電サイクルが繰り返されるほど、電池の永久的な容量損失がさらに激しくなる恐れがある。
【００２８】
本発明によるナトリウム二次電池は、化学的に優れた安定性を有し、且つ反応面積及び電解液の担持量が大きいグラファイトフェルトを正極集電体として採用するとともに、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトを正極集電体として採用することで、金属の不均一な電着及び溶解、グラファイトフェルトの表面に位置する気孔の閉塞を防止することができる。
【００２９】
固体電解質と向い合う表面（以下、第１表面）で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に変化するグラファイトフェルトは、第１表面に比べ減少された気孔率を有するグラファイトフェルトの内部領域で広い核生成場所を提供するとともに、第１表面に比べ安定的で且つ高い電位を維持することで、金属の電着時の金属の核生成がグラファイトの内部領域で優先的に発生することができ、金属の電着がグラファイトの内部領域から第１表面への方向に順に行われるようにすることで、不均一な電着を防止することができる。また、電着がグラファイトの内部領域で優先的に発生することで、グラファイトの表面（第１表面）の気孔が電着された金属により閉塞することを防止することができるため、電池反応が完了するまでグラファイトフェルトの広い反応面積が安定して維持されることができる。
【００３０】
この際、グラファイトフェルトの厚さ方向とは、グラファイトフェルトの互いに対向する最も広い二つの表面の間の垂直方向を意味し、固体電解質と向い合うグラファイトの表面である第１表面と第１表面の対向面である第２表面との間の垂直方向を意味することができる。
【００３１】
この際、気孔率は見掛け気孔率（Apparent  porosity）であり、ＡＳＴＭ  Ｃ１０３９‐８５に準じて測定された気孔率であることができる。
【００３２】
上述のように、固体電解質と向い合うグラファイトフェルトの表面に比べ相対的に低い気孔率を有するグラファイトフェルトの内部で金属の核生成が優先的に行われ、グラファイトフェルトの内部から第１表面への方向に金属の核成長がなされることで、集電体から金属粒子が永久的に脱離されることが防止されるため、充放電サイクルが繰り返される場合にも電池容量が安定して維持されることができる。
【００３３】
図１は、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、第１表面を基準点（0）として、厚さ（t）によるグラファイトフェルトの気孔率を図示した図面である。図１に図示したように、グラファイトフェルトは、第１表面で最大気孔率（P１）を有し、気孔率が厚さ方向に連続的に減少することができる。この際、気孔率の変化は、線形的または非線形的であることができる。
【００３４】
気孔率が厚さ方向に連続的に減少する場合、第１表面は最大気孔率（図１のP１）を有し、第１表面の対向面（第２表面、図１のt２）は最小気孔率（図１のP２）を有することになるが、このようなグラファイトフェルト内の気孔率差である最大気孔率（％）−最小気孔率（％）が、１％〜９８％であることができる。気孔率差が１％未満である場合には、グラファイトフェルトの第１表面とグラファイトフェルト内部との気孔率差が微小であって、第１表面で金属電着が活発に起こる恐れがある。また、気孔率差が９８％を超過する場合には、グラファイトフェルト自体の抵抗が増加して、電池の内部抵抗を増加させる恐れがあり、グラファイトフェルトの反応面積が減少する恐れがある。第１表面に比べ低い気孔率を有するグラファイトフェルトの内部領域で優先的に金属電着が起こるようにするとともに、グラファイトフェルトの抵抗増加を防止する点で、グラファイトフェルト内の気孔率差である最大気孔率（％）−最小気孔率（％）は、１％〜９８％、具体的には５％〜９５％、より具体的には１０％〜９０％であることができる。すなわち、P１−P２は、１％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であることができる。
【００３５】
この際、グラファイトフェルトの厚さは、設計されるナトリウム電池の構造及び容量を考慮して決まることができる。具体的で、且つ非限定的な一例として、グラファイトフェルトの厚さは０．１ｃｍ〜２０ｃｍであることができる。
【００３６】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、第１表面の気孔率は２％〜９９％であることができる。第１表面の気孔率に応じて、グラファイトフェルトと電解液との間の流体移動度が変わり得るが、第１表面の気孔率が上述の範囲を満たす場合、グラファイトフェルト中に電解液が容易に染み込まれ、電池の充電及び放電反応時に発生するナトリウムイオンフラックスもスムーズに流れることができる。第１表面に比べ低い気孔率を有するグラファイトフェルトの内部領域で優先的に金属電着が起こるようにするとともに、グラファイトフェルトへのスムーズな物質の移動を保障する点で、第１表面の気孔率は、２％〜９９％、具体的には２０％〜９９％、より具体的には５０％〜９９％、さらに具体的には８０％〜９９％であることができる。
【００３７】
図２（a）と図２（b）は、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、第１表面を基準点（0）として、厚さ（t）によるグラファイトフェルトの気孔率を図示した図面である。図２に図示したように、グラファイトフェルトは、第１表面で最大気孔率（P１）を有し、気孔率が厚さ方向に不連続的に減少することができる。図２（a）は気孔率が不連続的に１回減少する場合を図示した一例であり、図２（b）は気孔率が不連続的にn（n＞１の自然数）回減少する場合を図示した一例である。
【００３８】
図２（a）と図２（b）に図示したように、グラファイトフェルト（正極集電体）は、互いに異なる気孔率を有する二つ以上のグラファイトフェルトが互いに積層されたものであることができる。以下、正極集電体として用いられるグラファイトフェルトと用語の混在を避けるために、互いに異なる気孔率を有して互いに積層されて正極集電体をなす各グラファイトフェルトを「多孔性フェルト」と称し、多孔性フェルトが積層された積層体を「グラファイトフェルト」と称する。
【００３９】
グラファイトフェルトは、互いに異なる気孔率を有する二つ以上の多孔性フェルトが、大きい気孔率から小さい気孔率の順に、または小さい気孔率から大きい気孔率の順に、気孔率に応じて順に積層されたものであることができる。
【００４０】
具体的な一例として、グラファイトフェルトは、第１多孔性フェルトと、第２多孔性フェルトと、の二つの多孔性フェルトが積層されたものであることができる。
【００４１】
他の具体的な一例として、グラファイトフェルトは、第１多孔性フェルト、第２多孔性フェルト、及び第k多孔性フェルトが順に積層されたものであることができる。この際、kは３〜lの自然数であり、lは４〜１０の自然数であって、第１多孔性フェルトの気孔率が第２多孔性フェルトの気孔率より大きく、第２多孔性フェルトの気孔率が第k多孔性フェルトの気孔率より大きく、第k多孔性フェルトの気孔率が第k＋１多孔性フェルトの気孔率より大きいことができる。
【００４２】
図２（a）と図２（b）を参照して説明したように、互いに異なる気孔率を有する多孔性フェルトが積層されてグラファイトフェルトが構成される場合、第１表面をなす多孔性フェルト（第１多孔性フェルト）の高い気孔率により、グラファイトの内部でナトリウムイオンが非常にスムーズに流れることができる。また、グラファイトフェルトをなす多孔性フェルトの気孔率が互いに異なることにより、第１表面とグラファイトフェルト内部との電位差が効果的に誘導されて、気孔率の低いグラファイトフェルトの内部で、より活発で且つ優先的な金属電着が効果的に引き起こされることができる。また、単一の気孔率を有する多孔性フェルトを原料として、単に加圧するだけで多孔性フェルトの気孔率を調節することができるため、極めて容易に且つ自由にグラファイトフェルトを設計及び製造することができる。
【００４３】
グラファイトフェルトの気孔率が厚さ方向に不連続的に変化する場合にも、グラファイトフェルト内の気孔率差である最大気孔率（％）−最小気孔率（％）は、１％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であることができる。すなわち、グラファイトフェルトの第１表面の対向面である第２表面をなす多孔性フェルトを第２多孔性フェルトとすると、第１多孔性フェルトの気孔率−第２多孔性フェルトの気孔率が、１％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であることができる。
【００４４】
また、第１表面を提供する多孔性フェルトである第１多孔性フェルトの気孔率は、３％〜９９％、具体的には２０％〜９９％、より具体的には５０％〜９９％、さらに具体的には８０％〜９９％であることができる。
【００４５】
この際、三つ以上の多孔性フェルトでグラファイトフェルトが構成される場合、第１多孔性フェルトと第１多孔性フェルトに接する多孔性フェルトとの気孔率差は、２％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であり、第１多孔性フェルトを除き、互いに接する多孔性フェルト間の気孔率差は１〜９７％、より具体的には５％〜７０％であることができる。
【００４６】
互いに異なる気孔率を有する多孔性フェルトが積層されてグラファイトフェルトを構成する際に、各多孔性フェルトの厚さ（図２（a）のt１、t２−t１、図２（b）のt１、t３−t１など）は、設計されるナトリウム電池の構造及び容量を考慮して決まることができる。この際、グラファイトフェルトの内部で遷移金属の電着が優先的に起こるとしても、ナトリウムイオンフラックスが供給される方向が第１表面への方向であるため、グラファイトフェルトの内部から第１表面への方向に電着が起こる（すなわち、遷移金属核が成長される）。したがって、第１多孔性フェルトの第１表面で金属が不均一に電着され、これにより、電着された金属が粒子形態でグラファイトフェルトから脱離されて、永久的な容量減少が発生することを防止するために、第１多孔性フェルトの厚さは、実質的に０．１ｃｍ以上、より実質的に０．１ｃｍ〜１９ｃｍであることができる。非限定的で、且つ具体的な一例として、第１多孔性フェルトを除き、グラファイトフェルトを構成する他の多孔性フェルトの厚さは、互いに独立して、０．１ｃｍ〜１９ｃｍであることができる。
【００４７】
図３は本発明の一実施例によるグラファイトフェルトを図示した断面図である。図３に図示したように、本発明の一実施例によるグラファイトフェルトは、互いに異なる気孔率を有する二つの多孔性フェルトである第１多孔性フェルト１００と、第２多孔性フェルト２００と、からなることができる。
【００４８】
第１多孔性フェルト１００と第２多孔性フェルト２００との気孔率差は、１％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であり、第１多孔性フェルト１００の気孔率は、２％〜９９％、具体的には２０％〜９９％、より具体的には５０％〜９９％、さらに具体的には８０％〜９９％であることができる。このような多孔性フェルト間の気孔率差及び第１多孔性フェルトの気孔率は、電解液と接触して電池反応が起こる領域である反応面積を極大化させるとともに、円滑な電解液への含浸及びナトリウムイオンフラックスの流れを保障することができるだけでなく、第２多孔性フェルト２００で、第１表面より優先的に、より多量の金属電着が起こることができるようにする気孔率及び気孔率差である。
【００４９】
この際、第１多孔性フェルトと第２多孔性フェルトの厚さは、設計されるナトリウム電池の構造及び容量を考慮して決まることができる。具体的に、非限定的な一例として、第１多孔性フェルトの厚さは、実質的に０．１ｃｍ以上、より実質的に０．１ｃｍ〜１９ｃｍであり、第２多孔性フェルトの厚さは０．１ｃｍ〜１９ｃｍであることができる。
【００５０】
図４は本発明の一実施例によるグラファイトフェルトを図示した他の断面図である。図４に図示したように、本発明の一実施例によるグラファイトフェルトは、互いに異なる気孔率を有する三つの多孔性フェルトとして、第１多孔性フェルト１００と、第３多孔性フェルト３００と、第２多孔性フェルト２００と、が順に積層されて構成されることができる。この際、第３多孔性フェルト３００は、第１多孔性フェルト１００と第２多孔性フェルト２００との間の気孔率を有することができる。
【００５１】
図４の一例に図示したように、グラファイトフェルトは、相対的に最も大きい気孔率を有する第１多孔性フェルト１００を備えることで、流体流動性、ナトリウムイオンフラックスの流れ及び広い反応面積をより効果的に確保することができ、第３多孔性フェルト３００及び第２多孔性フェルト２００を備えることで、電着される金属の広い核生成場所を提供することができる。また、第２多孔性フェルト２００により、グラファイトフェルト自体の抵抗を減少するとともに、第３多孔性フェルト３００及び第１多孔性フェルト１００により均一で且つ安定的な電位及び電場を提供することができる。すなわち、図４のように、厚さ方向に不連続的に、多段階にわたって気孔率が減少することで、電池外部から印加される電位または電池で発生する電位の損失を最小化することができる。
【００５２】
上述のグラファイトフェルト自体の抵抗の減少、グラファイトフェルトの反応面積の増大、グラファイトフェルト内での金属電着を効果的に引き起こすため、第１多孔性フェルトの気孔率は、３％〜９９％、具体的には２０％〜９９％、より具体的には５０％〜９９％、さらに具体的には８０％〜９９％であり、第１多孔性フェルトと第３多孔性フェルトとの気孔率差は、２％〜９８％、具体的には５％〜９０％、より具体的には１０％〜８０％であり、第３多孔性フェルトと第２多孔性フェルトとの気孔率差は、１〜９７％、より具体的には５％〜９０％であることができる。この際、第１多孔性フェルト、第３多孔性フェルト、及び第２多孔性フェルトの厚さは、設計されるナトリウム電池の構造及び容量を考慮して決まることができる。具体的で、且つ非限定的な一例として、第１多孔性フェルトの厚さは、実質的に０．１ｃｍ以上、より実質的に０．１ｃｍ〜１９ｃｍであり、第２多孔性フェルト及び第３多孔性フェルトの厚さは、互いに独立して、０．１ｃｍ〜１９ｃｍであることができる。
【００５３】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、グラファイトフェルトを含む正極集電体は、電荷（電子）を集めたり（collect）、供給（supply）したりするとともに、電池外部との電気的連結がなされるようにする役割をする。このような電池外部との電気的連結は、グラファイトフェルトの第１表面の対向面である第２表面を介してなされることができる。より詳細に、正極集電体は、グラファイトフェルトと、グラファイトフェルトの第２表面に接する金属膜と、を含み、第２表面に接する金属膜により電池外部との電気的連結がなされることができる。この際、第２表面に接する金属膜は、正極集電体のために独立して備えられる金属膜であるか、または電池の既存構成要素の一部であることができる。この際、電池の既存構成要素は金属性電池ケースを含み、金属膜が電池ケースの一部である場合は、グラファイトフェルトの第２表面が電池ケースに接して位置する場合を含むことができる。
【００５４】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極空間と正極空間とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、負極空間に位置し、ナトリウムを含有する負極と、正極空間に位置する正極液と、を含み、上述のグラファイトフェルトは正極液に含浸されたものであることができる。すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極空間と正極空間とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、負極空間に位置し、金属ナトリウムを含有する負極と、正極空間に位置する正極液に含浸される正極集電体として、固体電解質と向い合う表面で最大気孔率を有し、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトと、を含むことができる。
【００５５】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極空間と正極空間とを分離するように区画するナトリウムイオン伝導性固体電解質（以下、固体電解質）の形状に応じて、平板状またはチューブ状の構造を有することができるが、ナトリウム二次電池分野で通常的に公知された如何なる構造であってもよい。
【００５６】
図５は、負極活物質が溶融ナトリウムである場合を基準として、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池が平板状構造を有する場合を図示した断面図である。図５に図示したように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、電池構成物を外部から分離する電池ケース１０と、電池ケースの内部空間を正極空間と負極空間とに区画分離する固体電解質２０と、負極空間に位置し、ナトリウムを含有する負極３０と、正極空間に位置する正極液４０と、正極液に含浸される上述のグラファイトフェルト５１を含む正極集電体５０と、を含むことができる。この際、正極液に接するグラファイトフェルトの表面である第１表面Aは固体電解質と向い合う表面であり、グラファイトフェルトは、固体電解質と向い合う表面からその対向面への方向に気孔率が連続的または不連続的に減少することができる。また、上述のように、正極集電体５０は金属膜５２をさらに含むことができる。金属膜５２は、グラファイトフェルト５１の第１表面の対向面に接して位置することができる。また、図面には図示していないが、電池外部と負極との電気的連結及び電荷（例えば、電子）の流れのために、負極空間には、負極活物質である溶融ナトリウムに装入される負極集電体がさらに備えられることができる。
【００５７】
図６は、負極活物質が溶融ナトリウムである場合を基準として、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の構造を図示した断面図である。図６の一例は、チューブ状のナトリウム二次電池の一例であるが、このような電池の物理的形態に本発明が限定されるものではなく、本発明によるナトリウム二次電池は、図５のような平板状または通常のナトリウム系電池の構造を有してもよい。
【００５８】
図６は本発明の一実施例によるナトリウム二次電池の構造を図示した一例である。図６に図示したように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、下端が密閉され、上端が開放された円筒状の金属ハウジング（電池ケース）１０と、金属ハウジング１０の内部に位置し、金属ハウジング１０の外側から内側に順に位置する、下端が密閉されたチューブ状の固体電解質（以下、固体電解質チューブ）２０と、安全チューブ（safety  tube）３１と、ウィッキングチューブ（wicking  tube）３２と、を含むことができる。
【００５９】
詳細に、金属ハウジング１０の最内側、すなわち、中心に位置するウィッキングチューブ３２は、下端に貫通孔１が形成されたチューブ状であり、安全チューブ３１は、ウィッキングチューブ３２の外側に位置し、所定の離隔距離を有してウィッキングチューブ３２を囲む構造を有することができる。
【００６０】
溶融ナトリウムを含有する負極３０は、ウィッキングチューブ３２の内部に備えられており、ウィッキングチューブ３２の下部に形成された貫通孔１を介してウィッキングチューブ３２と安全チューブ３１との間の空き空間を満たす構造を有することができる。
【００６１】
ウィッキングチューブ３２及び安全チューブ３１の二重構造は、チューブ状の固体電解質２０が破損した時における正極物質と負極物質との激しい反応を抑えるとともに、毛細管力により、放電時にも溶融ナトリウムの水位を一定に維持することができる構造である。
【００６２】
チューブ状の固体電解質２０は、安全チューブ３１の外側で安全チューブ３１を囲むように位置し、ナトリウムイオン（Ｎａ+）に対して選択的透過性を有するチューブ状の固体電解質であることができる。
【００６３】
安全チューブ３１を囲むチューブ状の固体電解質２０と金属ハウジング１０との間の空間には、正極液４０及び正極集電体５０が備えられることができる。
【００６４】
すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、同心構造を有し、内側から外側に、ウィッキングチューブ３２、安全チューブ３１、チューブ状固体電解質２０、及び金属ハウジング１０が順に位置する構造であって、ウィッキングチューブ３２の内部に溶融ナトリウムを含有する負極３０が担持され、チューブ状固体電解質２０と金属ハウジング１０との間の空間に正極液４０が備えられており、正極集電体５０が正極液４０に含浸されて備えられることができる。
【００６５】
図６に図示したように、充電状態を基準として、正極空間には正極液４０及び正極集電体５０が位置し、放電状態を基準として、正極空間には、正極液４０及びグラファイトフェルト５１の開気孔に金属が電着された正極集電体５０が位置することができる。
【００６６】
図６に図示したように、金属ハウジング１０の正極空間に位置するグラファイトフェルト５１は、第１表面の対向面である第２表面が金属ハウジング１０の内壁に接して位置することができる。この場合、金属ハウジング１０は、ケースとしての役割とともに、負極側の電池外部との電気的連結のための伝導体としての役割、及びグラファイトフェルト５１に外部電位を印加する役割をともに遂行することができる。
【００６７】
図６の図面は、グラファイトフェルトが正極空間の所定部分を満たしている形態であるが、グラファイトフェルトの多孔性により、グラファイトフェルトの空隙に正極液が染み込まれることで、グラファイトフェルトが正極空間の全部を満たしていてもよい。詳細に、グラファイトフェルトは、チューブ状固体電解質２０の正極側の面と金属ハウジング１０の内壁側の面との間の離隔空間の一部または全部を満たすことができる。
【００６８】
詳細に、グラファイトフェルトは中空を有する円筒状であり、グラファイトフェルトの中空に、固体電解質、詳細にはチューブ状の固体電解質２０が位置することができる。正極液に接するグラファイトフェルトの表面である第１表面は、固体電解質と向い合う表面であることができる。これにより、グラファイトフェルト５１の中空側の表面が第１表面であることができる。グラファイトフェルト５１の中空に位置するチューブ状の固体電解質２０がグラファイトフェルト５１の第１表面に接することで、グラファイトフェルト５１が正極空間の全部を満たすことができ、グラファイトフェルト５１の第１表面とチューブ状固体電解質２０とが所定距離離隔することで、グラファイトフェルトが正極空間の一部を満たすことができる。この際、グラファイトフェルトの第２表面が金属ハウジングの内側面に接することができる。
【００６９】
グラファイトフェルトが中空を有する円筒状である場合、グラファイトの厚さ方向は、チューブ状固体電解質２０の正極側の面と金属ハウジング１０の内壁側の面との間の最短方向と相応することができる。これにより、気孔率が厚さ方向に減少するグラファイトフェルトは、中空側の表面（第１表面）から外側表面（第２表面）への方向に気孔率が減少することができる。
【００７０】
気孔率が不連続的に減少する場合、図７に図示したように、互いに異なる気孔率を有し、且つ互いに異なる直径を有する円筒状の多孔性フェルト１００、２００、３００が同心構造をなして、互いに接していることができる。多孔性フェルトのうち最も大きい気孔率を有する多孔性フェルトが最内側に位置し、最も小さい気孔率を有する多孔性フェルトが最外側に位置することができ、最外側と最内側との間に位置する多孔性フェルト（複数可）は、各多孔性フェルトの気孔率に応じて、外側から中心方向に行くに従って気孔率が大きくなるように順に位置することができる。
【００７１】
本発明の一実施例によるナトリウム電池は、金属ハウジング１０の上部に位置して金属ハウジングの内部を密閉させる蓋１１と、金属ハウジング１０の上側に位置し、金属ハウジング１０とチューブ状固体電解質２０とを電気的に絶縁させるリング状の絶縁体１２と、金属ハウジング１０の上端の縁部に位置する電極端子１３と、をさらに含むことができる。また、液相の蒸発を最小化するために、製造直後に蓋１１によって密封された電池の内部圧力は１５psi以上であり、正極集電体５０、具体的にグラファイトフェルト５１の第２表面が金属ハウジング１０と電気的に接続されていることができる。また、図面には図示していないが、ウィッキングチューブ３２の内部に担持された溶融ナトリウムを含有する負極活物質に所定領域が含浸されるように、通常の負極集電体が蓋１１の貫通孔を介して投入されることができる。
【００７２】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、ナトリウムを含有する負極と、正極液に含浸され、上述のグラファイトフェルトを正極集電体として有する正極と、負極と正極液とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含むことができる。すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、負極空間と正極空間とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、負極空間に位置し、ナトリウムを含有する負極と、正極空間に位置する正極液と、正極液に含浸され、上述のグラファイトフェルトを含む正極集電体を有する正極と、を含む。
【００７３】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、金属が上述のグラファイトフェルトを含む正極集電体に付着または担持された正極を含むことができ、正極が正極液に含浸されたものであることができる。上述のように、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、電池の充放電反応時に、正極液に存在する金属イオンが電子と結合して金属が正極集電体に電着され、電着された金属が電子を失って金属イオンとして正極液に溶解される反応が起こる電池であることができる。これにより、電池反応に関与する金属がイオンとして正極液に含有される場合、正極液及び正極液に含浸された正極集電体が正極を構成し、電池反応に関与する金属が正極集電体に電着された状態である場合、金属が付着（電着）または担持された正極集全体が正極を構成することができる。
【００７４】
詳細に、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、電池の充電または放電過程中に、正極に金属が電着される電池であり、より具体的には、電池の放電過程中に正極に金属が電着される電池であることができる。この際、電着される金属は、遷移金属及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属であることができる。
【００７５】
より具体的に、電池の電気化学（充放電）反応は、ナトリウム；遷移金属及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属（以下、正極活金属）；及びハロゲン；よりなることができ、正極液は、ナトリウムハロゲン化物及び正極活金属ハロゲン化物を溶解する溶媒と、アルカリ金属、遷移金属、及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属のハロゲン化物と、を含有することができる。
【００７６】
すなわち、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、ナトリウムを含有する負極と、アルカリ金属ハロゲン化物及び正極活金属ハロゲン化物を溶解する溶媒を含有する正極液と、上述のグラファイトフェルトを正極集電体として有し、正極液に含浸された正極と、負極と正極液とを分離するナトリウムイオン伝導性固体電解質と、を含むことができる。
【００７７】
この際、アルカリ金属は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、及びカリウム（Ｋ）を含み、遷移金属は、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、及び銅（Ｃｕ）を含み、１２〜１４族金属は、亜鉛（Ｚｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、カドミウム（Ｃｄ）、及びスズ（Ｓｎ）を含むことができる。
【００７８】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、下記反応式１により充電され、下記反応式２により放電されて、電池の充電及び放電時に、反応式１及び反応式２のナトリウムハロゲン化物と正極活金属ハロゲン化物が正極液に溶解された液相であることができる。
【００７９】
［反応式１］
ｍＮａＸ＋Ｍ→ｍＮａ＋ＭＸm
【００８０】
（反応式２）
ｍＮａ＋ＭＸm→ｍＮａＸ＋Ｍ
【００８１】
反応式１及び反応式２中、Ｍは、遷移金属及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属（正極活金属）であり、Ｘは、ハロゲン元素であり、ｍは、１〜４の自然数である。詳細に、反応式１及び反応式２中、ｍは、金属（Ｍ）の正の原子価に該当する自然数であることができる。
【００８２】
詳細に、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、反応式１の充電反応による電池の充電状態を基準として、正極は上述のグラファイトフェルト及び正極液自体であることができる。すなわち、充電状態を基準として、固相状態の正極は、正極集電体のみからなることができる。反応式２の放電反応による電池の放電状態を基準として、正極は、正極液から正極活金属が電着されたグラファイトフェルトを含む正極集電体、すなわち、正極活金属の電着により正極活金属が付着または担持されたグラファイトフェルトであることができる。
【００８３】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池は、充放電が繰り返して行われることにより、集電体（正極集電体）であるグラファイトフェルトに電着された正極活金属が正極活金属イオンとして正極液に溶解され、溶解された正極活金属イオンが集電体（正極集電体）であるグラファイトフェルトに電着される、金属のイオン化及び還元が繰り返して行われることができる。
【００８４】
また、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池を説明するにあたり、より明確な理解のために、反応式１及び反応式２の充放電反応時の反応産物または物質（ナトリウムハロゲン化物、正極活金属ハロゲン化物など）を基準として、正極及び充放電反応を説明した。しかし、本発明によれば、電着（electroplating）される金属を除き、ナトリウムハロゲン化物及び正極活金属ハロゲン化物の反応産物が全て溶媒に溶解された状態で存在するため、ナトリウムハロゲン化物は、ナトリウムイオン及びハロゲンイオンとして解釈され、正極活金属ハロゲン化物は、遷移金属及び１２〜１４族金属からなる群より選択される一つ以上の金属（正極活金属）のイオン及びハロゲンイオンとして解釈され得る。
【００８５】
上述のように、正極集電体がグラファイトフェルトを含むことで、極めて高い気孔率により非常に広い反応面積を提供することができ、多量の正極液がグラファイトフェルト内に装入されることができる。また、グラファイトフェルトの気孔率が、Ｎａイオンを負極から正極に伝達する固体電解質側の表面（第１表面）から第１表面の対向面である第２表面への方向である厚さ方向に連続または不連続的に減少することで、グラファイトフェルトの内部での金属電着を引き起こすことができるため、不均一な金属電着及び電着された金属の脱離による永久的な容量減少を防止することができるとともに、電池の充放電の全過程でグラファイトフェルトによる広い反応面積を維持することができる。
【００８６】
また、グラファイトフェルトの内部での優先的な正極活金属の電着により、第１表面での不均一な電場または電位の形成を抑えることもできる。
【００８７】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液の溶媒に溶解される正極活金属ハロゲン化物及び／またはナトリウムハロゲン化物を含む活物質の濃度は、電池の電気化学的反応に関与することができる物質の量に直結し、電池の単位体積あたりのエネルギー容量及び正極液におけるイオン（ナトリウムイオンを含む）伝導度に影響を与える。
【００８８】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液は、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的に０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的に１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的に２〜５モル濃度（Ｍ）の活物質を含有することができる。
【００８９】
詳細に、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液は、０．１〜１０モル濃度（Ｍ）、実質的に０．５〜１０モル濃度（Ｍ）、より実質的に１〜６モル濃度（Ｍ）、さらに実質的に２〜５モル濃度（Ｍ）の正極活金属ハロゲン化物を含有することができる。電池の充電または放電状態に応じて、正極活金属がイオン状態で正極液中に存在するか、正極集電体に電着されて、正極液の正極活金属イオン濃度が変わり得るが、このような正極液中の正極活金属ハロゲン化物の濃度は、充電状態を基準とした濃度であることができる。
【００９０】
充電状態を基準として、正極活金属ハロゲン化物の濃度が０．１モル未満と低すぎる場合には、ナトリウムイオンのように電池の電気化学反応に関与するイオンの伝導度が低下して、電池の効率が減少する恐れがあり、電池の容量自体が低すぎる。また、正極活金属ハロゲン化物の濃度が１０モルを超過する場合にも、ナトリウムイオンと同種の電荷を有する金属イオンにより、ナトリウムイオンの伝導度が減少し得る。しかし、後述する過量のナトリウムハロゲン化物のように、電池の純反応に関与しないながらも、ナトリウムイオンの伝導度を高めることができる添加物をさらに添加することで、この正極液中のイオン伝導度を調節することができ、電池の用途及び設計容量に応じて正極活金属ハロゲン化物の濃度を調節することができる。
【００９１】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、上述の反応式２によれば、正極液中の正極活金属ハロゲン化物の濃度によってナトリウムハロゲン化物の濃度も決まる。正極液中のナトリウムイオンの伝導度を向上させるために、正極は、充電状態を基準として、正極活金属ハロゲン化物とともにナトリウムハロゲン化物をさらに含むことができる。
【００９２】
詳細に、本発明の一実施例によれば、反応式１及び反応式２の電池の充放電が行われる場合、所定の濃度の正極活金属イオンを含有する正極液は、ナトリウムイオンの伝導度を向上させ、且つより速い充電または放電反応を誘導するために、反応式２の放電反応により規定される量より過量のナトリウムイオン及びハロゲン化イオンを含有することができる。
【００９３】
これにより、正極液は、溶媒に溶解された正極活金属ハロゲン化物及びナトリウムハロゲン化物を含有することができる。詳細に、充電状態の正極液は、溶媒に溶解された正極活金属ハロゲン化物及びナトリウムハロゲン化物を含有し、これにより、充電状態の液相正極は、金属イオン、ナトリウムイオン、及びハロゲンイオンを含有することができる。
【００９４】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、充電状態の正極液は、正極活金属ハロゲン化物１モルを基準として、０．１〜３モルのナトリウムハロゲン化物をさらに含有することができる。正極活金属ハロゲン化物を基準としたナトリウムハロゲン化物の量（モル比）により、正極液中におけるナトリウムイオンの伝導度が向上されるとともに、反応式１及び反応式２の充放電反応がより短い時間内に効果的に行われることができ、さらに、電池運転温度が低温である場合にも、ナトリウムイオンの伝導度及び反応速度を保障することができる。
【００９５】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極活金属ハロゲン化物は、下記化学式１で表されるハロゲン化物であることができる。
【００９６】
［化学式１］
ＭＸｍ
【００９７】
化学式１中、Ｍは、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、チタン（Ｔｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、及びスズ（Ｓｎ）からなる群より選択される一つ以上であり、Ｘは、ヨウ素（Ｉ）、ブローム（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）、及びフルオロ（Ｆ）からなる群より選択される一つ以上であり、ｍは１〜４の自然数である。この際、ｍは、金属の原子価に該当する自然数であることができる。
【００９８】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、アルカリ金属ハロゲン化物はナトリウムハロゲン化物であることができ、ナトリウムハロゲン化物は、下記化学式２で表されるハロゲン化物であることができる。
【００９９】
［化学式２］
ＮａＸ
【０１００】
化学式２中、Ｘは、ヨウ素（Ｉ）、ブローム（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）、及びフルオロ（Ｆ）からなる群より選択される一つ以上である。
【０１０１】
詳細に、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極の溶媒は、金属ハロゲン化物を溶解し、且つナトリウムハロゲン化物を溶解する溶媒であればよいが、カリウムイオンのイオン伝導度の向上、充放電サイクル特性の安定性、及び自己放電を防止することができる保存特性の向上の点で、非水性有機溶媒、イオン性液体、またはこれらの混合液であることができる。
【０１０２】
非水性有機溶媒は、アルコール系、多価アルコール系、ヘテロ環炭化水素系、アミド系、エステル系、エーテル系、ラクトン系、カーボネート系、ホスフェート系、スルホン系、及びスルホキシド系からなる群より選択される一つ以上であり、イオン性液体は、イミダゾリウム系イオン性液体、ピペリジニウム系イオン性液体、ピリジニウム系イオン性液体、ピロリジニウム系イオン性液体、アンモニウム系イオン性液体、ホスホニウム系イオン性液体、及びスルホニウム系イオン性液体からなる群より選択される一つ以上であることができる。
【０１０３】
詳細に、本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、二次電池の動作温度及び圧力で液相を安定して維持し、固体電解質を介して流入されるナトリウムイオンの拡散が容易で、不所望の副反応が起こることがなく、金属ハロゲン化物及びナトリウムハロゲン化物に対する安定的な溶解度を有し、充放電サイクルが長期間にわたって安定して行われ、保存特性に優れた非水性有機溶媒の一例として、１，２‐エタンジオール、１，２‐プロパンジオール、１，３‐プロパンジオール、１，２‐ブタンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、２，２‐ジメチルプロパン‐１，３‐ジオール、２‐ブチル‐２‐エチルプロパン‐１，３‐ジオール、１，５‐ヘキサンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、１，８‐オクタンジオール、１，１０‐デカンジオール、１，１２‐ドデカンジオール、２，２，４，４‐テトラメチルシクロブタン‐１，３‐ジオール、１，３‐シクロペンタンジオール、１，２‐シクロヘキサンジオール、１，３‐シクロヘキサンジオール、１，４‐シクロヘキサンジオール、１，２‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジメタノール、１，４‐シクロヘキサンジエタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホルムアミド（formamide）、Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルトリフルオロアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、アセトニトリル（acetonitrile）、プロピオニトリル、ブチロニトリル、α‐ターピネオール（Terpineol）、β‐ターピネオール、ジヒドロターピネオール、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（dimethylsulfoxide）、ピロリジン（Pyrrolidine）、ピロリン（Pyrroline）、ピロール（Pyrrole）、２Ｈ‐ピロール（２H‐Pyrrole）、３Ｈ‐ピロール（３H‐Pyrrole）、ピラゾリジン（Pyrazolidine）、イミダゾリジン（Imidazolidine）、２‐ピラゾリン（２‐Pyrazoline）、２‐イミダゾリン（２‐Imidazoline）、１Ｈ‐イミダゾール（１H‐Imidazole）、トリアゾール（Triazole）、イソオキサゾール（Isoxazole）、オキサゾール（Oxazole）、チアゾール（Thiazole）、イソチアゾール（Isothiazole）、オキサジアゾール（Oxadiazole）、オキサトリアゾール（Oxatriazole）、ジオキサゾール（Dioxazole）、オキサゾロン（Oxazolone）、オキサチアゾール（Oxathiazole）、イミダゾリン‐２‐チオン（Imidazoline‐２‐thione）、チアジアゾール（Thiadiazole）、トリアゾール（Triazole）、ピペリジン（Piperidine）、ピリジン（Pyridine）、ピリダジン（Pyridazine）、ピリミジン（Pyrimidine）、ピラジン（Pyrazine）、ピペラジン（Piperazine）、トリアジン（Triazine）、モルホリン（Morpholine）、チオモルホリン（Thiomorpholine）、インドール（Indole）、イソインドール（Isoindole）、インダゾール（Indazole）、ベンズイソオキサゾール（Benzisoxazole）、ベンゾオキサゾール（Benzoxazole）、ベンゾチアゾール（Benzothiazole）、キノ��ン（Quinoline）、イソキノリン（Isoquinoline）、シンノリン（Cinnoline）、キナゾリン（Quinazoline）、キノキサリン（Quinoxaline）、ナフチリジン（Naphthyridine）、フタラジン（Phthalazine）、ベンゾオキサジン（Benzoxazine）、ベンゾアジアジン（Benzoadiazine）、プテリジン（Pteridine）、フェナジン（Phenazine）、フェノチアジン（Phenothiazine）、フェノキサジン（Phenoxazine）、及びアクリジン（Acridine）からなる群より選択される一つ以上の有機溶媒が挙げられる。
【０１０４】
イオン性液体の一例としては、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Butyl‐３‐methylpyridinium  bromide）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  bromide）、１‐ブチルピリジニウムブロミド（１‐Butylpyridinium  bromide）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  bromide）、１‐ヘキシルピリジニウムブロミド（１‐Hexylpyridinium  bromide）、１‐エチルピリジニウムブロミド（１‐Ethylpyridinium  bromide）、１‐プロピル‐２‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Propyl‐２‐methylpyridinium  bromide）、１‐プロピル‐３‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Propyl‐３‐methylpyridinium  bromide）、１‐プロピル‐４‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Propyl‐４‐methylpyridinium  bromide）、１‐プロピルピリジニウムブロミド（１‐Propylpyridinium  bromide）、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Ethyl‐２‐methylpyridinium  bromide）、１‐エチル‐３‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Ethyl‐３‐methylpyridinium  bromide）、１‐エチル‐４‐メチルピリジニウムブロミド（１‐Ethyl‐４‐methylpyridinium  bromide）、１‐エチルピリジニウムヨージド（１‐Ethylpyridinium  iodide）、１‐ブチルピリジニウムヨージド（１‐Butylpyridinium  iodide）、１‐ヘキシルピリジニウムヨージド（１‐Hexylpyridinium  iodide）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムヨージド（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  iodide）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムヨージド（１‐Butyl‐３‐methylpyridinium  iodide）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムヨージド（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  iodide）、１‐プロピルピリジニウムヨージド（１‐Propylpyridinium  iodide）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムクロリド（１‐Butyl‐３‐methylpyridinium  chloride）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムクロリド（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  chloride）、１‐ブチルピリジニウムクロリド（１‐Butylpyridinium  chloride）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムクロリド（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  chloride）、１‐ヘキシルピリジニウムクロリド（１‐Hexylpyridinium  chloride）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐３‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ethylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Hexylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐プロピルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Propylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐３‐methylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ヘキシルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Hexylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（1‐Butylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐エチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（1‐Ethylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐プロピルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（1‐Propylpyridinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Butyl‐３‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Butyl‐４‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Butylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ヘキシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Hexylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Butyl‐２‐methylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐エチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Ethylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐プロピルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート（1‐Propylpyridinium  hexafluorophosphate）、１‐エチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（1‐Ethylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（1‐Propylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（1‐Butylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐３‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（1‐Ethyl‐３‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、３‐メチル‐1‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（３‐Methyl‐1‐propylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐３‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（1‐Butyl‐３‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐４‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐４‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、４‐メチル‐１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（４‐Methyl‐１‐propylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐４‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐４‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐２‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐２‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐２‐メチルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐２‐methylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imde）、２‐メチル‐１‐プロピルピリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）（２‐Methyl‐１‐propylpyridinium  bis（trifluoromethylsulfonyl））、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルカーボネート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  methylcarbonate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルカーボネート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  methylcarbonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリシアノメタニド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  tricyanomethanide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリシアノメタニド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  tricyanomethanide）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  bis（perfluoroethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（パーフルオロエチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  bis（perfluoroethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジブチルホスフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  dibutylphosphate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジブチルホスフェート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  dibutylphosphate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメチルスルフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  methyl  sulfate）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムメチルスルフェート（１，３‐Dimethylimidazolium  methyl  sulfate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムエチルスルフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  ethyl  sulfate）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムエチルスルフェート（１，３‐Diethylimidazolium  ethyl  sulfate）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１，３‐Dimethylimidazolium  dimethyl  phosphate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  dimethyl  phosphate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジメチルホスフェート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  dimethyl  phosphate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  diethyl  phosphate）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムジエチルホスフェート（１，３‐Diethylimidazolium  diethyl  phosphate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムヒドロジェンスルフェート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  hydrogen  sulfate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヒドロジェンスルフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  hydrogen  sulfate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  methanesulfonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  methanesulfonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトシレート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  tosylate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Benzyl‐３‐methylimdiazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Butyl‐３‐ethylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐���チルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Methylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐エチルイミダゾリウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Ethylimidazolium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムチオシアネート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  thiocyanate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムチオシアネート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  thiocyanate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  dicyanamide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  dicyanamide）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Allyl‐３‐methylimidazolium  dicyanamide）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムジシアナミド（１‐Benzyl‐３‐methylimidazolium  dicyanamide）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヨージド（１‐Methyl‐３
‐propylimidazolium  iodide）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  iodide）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  iodide）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヨージド（１，２‐Dimethyl‐３‐propylimidazolium  iodide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  iodide）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  iodide）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヨージド（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  iodide）、１‐ヘキシル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヨージド（１‐Hexyl‐２，３‐dimethylimidazolium  iodide）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムヨージド（１，３‐Dimethylimidazolium  iodide）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムヨージド（１‐Allyl‐３‐methylimidazolium  iodide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Allyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐（２‐Hydroxyethyl）‐３‐methylimidazolium  chloride）、１，３‐ジデシル‐２‐メチルイミダゾリウムクロリド（１，３‐Didecyl‐２‐methylimidazolium  chloride）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムクロリド（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  chloride）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムクロリド（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  chloride）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Methylimidazolium  chloride）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Hexadecyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムクロリド（１‐Benzyl‐３‐methylimidazolium  chloride）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムクロリド（１‐Methyl‐３‐tetradecylimidazolium  chloride）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムクロリド（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  chloride）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムクロリド（１‐Methyl‐３‐octadecylimidazolium  chloride）、１‐エチルイミダゾリウムクロリド（１‐Ethylimidazolium  chloride）、１，２‐ジメチルイミダゾリウムクロリド（１，２‐Dimethylimidazolium  chloride）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ethyl‐２，３‐dimethylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Methylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐エチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ethylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  trifluoromethanesulfonate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムアセテート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  acetate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムアセテート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  acetate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  trifluoroacetate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  trifluoroacetate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  nitrate）、１‐メチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Methylimidazolium  nitrate）、１‐エチルイミダゾリウムナイトレート（１‐Ethylimidazolium  nitrate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラクロロフェレート（III）（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  tetrachloroferrate（III））、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐３‐tetradecylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Hexadecyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐２，３‐dimethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，２‐Dimethyl‐３‐propylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，３‐Diethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１，３‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，３‐Dimethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐３‐octadecylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐アリル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Allyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Benzyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１，２‐ジメチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１，２‐Dimethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐３‐propylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐３‐ethylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐３‐ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐３‐vinylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐３‐ビニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐３‐vinylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐３‐pentylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Heptyl‐３‐methylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１-Methyl-３-nonylimidazolium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１-ブチル-３-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１-Butyl-３-methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ヘキシル-３-メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１-Hexyl-３-methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐２，３��ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ethyl‐２，３‐dimethylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐tetradecylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１
‐Hexadecyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐octadecylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Benzyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１，３‐Diethylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ethyl‐３‐propylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐３‐ethylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐pentylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Heptyl‐３‐methylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐３‐nonylimidazolium  hexafluorophosphate）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ethyl‐２，３‐dimethylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐（２‐Hydroxyethyl）‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ヘキサデシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Hexadecyl‐３‐Methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ベンジル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Benzyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐オクタデシルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐octadecylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐テトラデシルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐tetradecylimidazolium  tetrafluoroborate）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１，３‐Diethylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Ethyl‐３‐propylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Butyl‐３‐ethylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐ペンチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐pentylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Heptyl‐３‐methylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐３‐nonylimidazolium  tetrafluoroborate）、１‐エチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Ethyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐ブチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Butyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐ブチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムブロミド（１‐Butyl‐２，３‐dimethylimidazolium  bromide）、１‐デシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Decyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐ヘキシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Hexyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐メチル‐３‐オクチルイミダゾリウムブロミド（１‐Methyl‐３‐octylimidazolium  bromide）、１‐メチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロミド（１‐Methyl‐３‐propylimidazolium  bromide）、１‐ドデシル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Dodecyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐エチル‐２，３‐ジメチルイミダゾリウムブロミド（１‐Ethyl‐２，３‐dimethylimidazolium  bromide）、１，２‐ジメチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロミド（１，２‐Dimethyl‐３‐propylimidazolium  bromide）、１‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Methylimidazolium  bromide）、１‐エチルイミダゾリウムブロミド（１‐Ethylimidazolium  bromide）、１，３‐ジエチルイミダゾリウムブロミド（１，３‐Diethylimidazolium  bromide）、１‐エチル‐３‐プロピルイミダゾリウムブロミド（１‐Ethyl‐３‐propylimidazolium  bromide）、１‐ブチル‐３‐エチルイミダゾリウムブロミド（１‐Butyl‐３‐ethylimidazolium  bromide）、１‐エチル‐３‐ビニルイミダゾリウムブロミド（１‐Ethyl‐３‐vinylimidazolium  bromide）、１‐ブチル‐３‐ビニルイミダゾリウムブロミド（１‐Butyl‐３‐vinylimidazolium  bromide）、１‐ヘプチル‐３‐メチルイミダゾリウムブロミド（１‐Heptyl‐３‐methylimidazolium  bromide）、１‐メチル‐３‐ノニルイミダゾリウムブロミド（１‐Methyl‐３‐nonylimidazolium  bromide）、１‐（２‐ヒドロキシ‐２‐メチル‐n‐プロピル）‐３‐メチルイミダゾリウムメタンスルホネート（１‐（２‐Hydroxy‐２‐methyl‐n‐propyl）‐３‐methylimidazolium  methanesulfonate）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、（１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  trifluoromethanesulfonate）、メチル‐１‐プロピルピペリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐１‐プロピルピペ��ジニウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  tetrafluoroborate）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムブロミド（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  bromide）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムブロミド（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  bromide）、１‐ブチル‐１‐メチルピペリジニウムヨージド（１‐Butyl‐１‐methylpiperidinium  iodide）、１‐メチル‐１‐プロピルピペリジニウムヨージド（１‐Methyl‐１‐propylpiperidinium  iodide）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐メチル‐１‐オクチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Methyl‐１‐octylpyrrolidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  trifluoromethanesulfonate）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  hexafluorophosphate）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  hexafluorophosphate）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムヘキサフルオロホスフェート（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  hexafluorophosphate）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  tetrafluoroborate）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  tetrafluoroborate）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムテトラフルオロボレート（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  tetrafluoroborate）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムブロミド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  bromide）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムブロミド（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  bromide）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムブロミド（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  bromide）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムクロリド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  chloride）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムクロリド（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  chloride）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムヨージド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  iodide）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムヨージド（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  iodide）、１‐エチル‐１‐メチルピロリジニウムヨージド（１‐Ethyl‐１‐methylpyrrolidinium  iodide）、１‐ブチル‐１‐メチル��ロリジニウムジシアナミド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  dicyanamide）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウムジシアナミド（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium  dicyanamide）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐メチル‐１‐プロピルピロリジニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（１‐Methyl‐１‐propylpyrrolidinium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムメチルカーボネート（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  methylcarbonate）、１‐ブチル‐１‐メチルピロリジニウムトリシアノメタニド（１‐Butyl‐１‐methylpyrrolidinium  tricyanomethanide）、メチルトリオクチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Methyltrioctylammonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、ブチルトリメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（
Butyltrimethylammonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、コリンビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Choline  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、トリブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Tributylmethylammonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、エチルアンモニウムナイトレート（Ethylammonium  nitrate）、メチルアンモニウムナイトレート（Methylammonium  nitrate）、プロピルアンモニウムナイトレート（Propylammonium  nitrate）、ジメチルアンモニウムナイトレート（Dimethylammonium  nitrate）、ブチルトリメチルアンモニウムメチルカーボネート（Butyltrimethylammonium  methylcarbonate）、メチルトリオクチルアンモニウムメチルカーボネート（Methyltrioctylammonium  methylcarbonate）、Ｎ‐エチル‐Ｎ‐メチルモルホリニウムメチルカーボネート（N‐Ethyl‐N‐methylmorpholinium  methylcarbonate）、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐Ｎ‐メチル‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）アンモニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）‐イミド（N，N‐Diethyl‐N‐methyl‐N‐（２‐methoxyethyl）ammonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）‐imide）、Ｎ，Ｎ‐ジエチル‐Ｎ‐メチル‐Ｎ‐（２‐メトキシエチル）アンモニウムテトラフルオロボレート（N，N‐Diethyl‐N‐methyl‐N‐（２‐methoxyethyl）ammonium  tetrafluoroborate）、ブチルトリメチルアンモニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Butyltrimethylammonium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、テトラエチルアンモニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Tetraethylammonium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、２‐ヒドロキシエチルアンモニウムホルメート（２‐Hydroxyethylammonium  formate）、コリンジヒドロジェンホスフェート（Choline  dihydrogen  phosphate）、メチルトリオクチルアンモニウムトリフルオロメタンスルホネート（Methyltrioctylammonium  trifluoromethanesulfonate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムブロミド（Trihexyltetradecylphosphonium  bromide）、テトラブチルホスホニウムブロミド（Tetrabutylphosphonium  bromide）、テトラオクチルホスホニウムブロミド（Tetraoctylphosphonium  bromide）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムクロリド（Trihexyltetradecylphosphonium  chloride）、トリブチルテトラデシルホスホニウムクロリド（Tributyltetradecylphosphonium  chloride）、トリブチルメチルホスホニウムメチルカーボネート（Tributylmethylphosphonium  methylcarbonate）、トリオクチルメチルホスホニウムメチルカーボネート（Trioctylmethylphosphonium  methylcarbonate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムデカノエート（Trihexyltetradecylphosphonium  decanoate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムビス（２，４，４‐トリメチルペンチル）ホスフィネート（Trihexyltetradecylphosphonium  bis（２，４，４‐trimethylpentyl）phosphinate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムジシアナミド（Trihexyltetradecylphosphonium  dicyanamide）、トリイソブチルメチルホスホニウムトシレート（Triisobutylmethylphosphonium  tosylate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（Trihexyltetradecylphosphonium  hexafluorophosphate）、トリブチルメチルホスホニウムメチルスルフェート（Tributylmethylphosphonium  methyl  sulfate）、テトラブチルホスホニウムクロリド（Tetrabutylphosphonium  chloride）、エチルトリブチルホスホニウムジエチルホスフェート（Ethyltributylphosphonium  diethyl  phosphate）、トリブチルテトラデシルホスホニウムドデシルベンゼンスルホネート（Tributyltetradecylphosphonium  dodecylbenzenesulfonate）、トリヘキシルテトラデシルホスホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Trihexyltetradecylphosphonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、トリブチルメチルホスホニウム１，１，２，２‐テトラフルオロエタンスルホネート（Tributylmethylphosphonium１，１，２，２‐tetrafluoroethanesulfonate）、トリエチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Triethylsulfonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、ジエチルメチルスルホニウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（Diethylmethylsulfonium  bis（trifluoromethylsulfonyl）imide）、トリエチルスルホニウムヨージド（Triethylsulfonium  iodide）、及びトリメチルスルホニウムヨージド（Trimethylsulfonium  iodide）からなる群より選択される一つ以上の溶媒が挙げられる。
【０１０５】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極液の溶媒は、上述の溶媒と混和性を有する異種溶媒をさらに含有することができ、この異種溶媒の一例として、エチレンカーボネート（ethylene  carbonate）、プロピレンカーボネート、１，２‐ブチレンカーボネート、２，３‐ブチレンカーボネート、１，２‐ペンチレンカーボネート、２，３‐ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ（２，２，２‐トリフルオロエチル）カーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、２，２，２‐トリフルオロエチルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、２，２，２‐トリフルオロエチルプロピルカーボネート、メチルホルメート（methyl  formate）、エチルホルメート、プロピルホルメート、ブチルホルメート、ジメチルエーテル（dimethyl  ether）、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエーテル、メチルアセテート（methyl  acetate）、エチルアセテート、プロピルアセテート、ブチルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート（ethyl  propionate）、プロピルプロピオネート、ブチルプロピオネート、メチルブチレート（methyl  butyrate）、エチルブチレート、プロピルブチレート、ブチルブチレート、γ‐ブチロラクトン（γ‐butyrolactone）、２‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、３‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、４‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、γ‐チオブチロラクトン、γ‐エチル‐γ‐ブチロラクトン、β‐メチル‐γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン（γ‐valerolactone）、σ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン（γ‐caprolactone）、ε‐カプロラクトン、β‐プロピオラクトン（β‐propiolactone）、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran）、２‐メチルテトラヒドロフラン、３‐メチルテトラヒドロフラン、トリメチルホスフェート（trimethyl  phosphate）、トリエチルホスフェート、トリス（２‐クロロエチル）ホスフェート、トリス（２，２，２‐トリフルオロエチル）ホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、メチルエチレンホスフェート、エチルエチレンホスフェート、ジメチルスルホン（dimethyl  sulfone）、エチルメチルスルホン、メチルトリフルオロメチルスルホン、エチルトリフルオロメチルスルホン、メチルペンタフルオロエチルスルホン、エチルペンタフルオロエチルスルホン、ジ（トリフルオロメチル）スルホン、ジ（ペンタフルオロエチル）スルホン、トリフルオロメチルペンタフルオロエチルスルホン、トリフルオロメチルノナフルオロブチルスルホン、ペンタフルオロエチルノナフルオロブチルスルホン、スルホラン（sulfolane）、３‐メチルスルホラン、２‐メチルスルホラン、３‐エチルスルホラン、及び２‐エチルスルホランからなる群より選択される一つ以上の溶媒が挙げられる。
【０１０６】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、負極はナトリウムを含有する負極活物質を含むことができ、負極活物質は、ナトリウム金属（sodium  metal）またはナトリウム合金を含有することができる。非限定的な一例として、ナトリウム合金は、ナトリウムとセシウム、ナトリウムとルビジウム、またはこれらの混合物であることができる。負極活物質は、電池の作動温度で固相または溶融相を含有する液相であることができる。この際、５０Ｗｈ／ｋｇ以上の電池容量を実現するために、負極活物質は溶融ナトリウム（molten  Ｎａ）であり、電池の運転温度は、９８℃〜２００℃、実質的に９８℃〜１５０℃、より実質的に９８℃〜１３０℃であることができる。
【０１０７】
本発明の一実施例によるナトリウム二次電池において、正極と負極との間に備えられるナトリウムイオン伝導性固体電解質は、正極と負極とを物理的に分離させ、且つナトリウムイオンに対して選択的伝導性を有する物質であればよく、ナトリウムイオンの選択的伝導のために電池分野で通常的に用いられる固体電解質であればよい。非限定的な一例として、固体電解質は、ナトリウム超イオン伝導体（Na  super  ionic  conductor、ＮａＳＩＣＯＮ）、β‐アルミナ、またはβ"‐アルミナであることができる。非限定的な一例として、ナトリウム超イオン伝導体（ＮＡＳＩＣＯＮ）としては、Ｎａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｏ系複合酸化物、Ｎａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系複合酸化物、Ｙ−ドープされたＮａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系複合酸化物、Ｆｅ‐ドープされたＮａ‐Ｚｒ‐Ｓｉ‐Ｐ‐Ｏ系複合酸化物、またはこれらの混合物が挙げられ、より詳細に、Ｎａ3Ｚｒ2Ｓｉ2ＰＯ12、Ｎａ1+xＳｉxＺｒ2Ｐ3-xＯ12（１．６＜ｘ＜２．４の実数）、ＹまたはＦｅ‐ドープされたＮａ3Ｚｒ2Ｓｉ2ＰＯ12、ＹまたはＦｅドープのＮａ1+xＳｉxＺｒ2Ｐ3-xＯ12（１．６＜ｘ＜２．４の実数）、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
以上、特定事項及び限定された実施例及び図面により本発明を説明したが、これは本発明のより全般的な理解のために提供されたものにすぎず、本発明が上記の実施例に限定されるものではなく、本発明が属する分野において通常の知識を有する者であれば、このような記載から多様な修正及び変形が可能である。
【０１０９】
したがって、本発明の思想は上述の実施例に限定して決まってはならず、添付の特許請求の範囲だけでなく、この特許請求の範囲と均等または等価的変形のある全てのものなどが、本発明の思想の範疇に属するといえる。
【図１】
2015005517.tif 000003
【図２】
2015005517.tif 000004
【図３】
2015005517.tif 000005
【図４】
2015005517.tif 000006
【図５】
2015005517.tif 000007
【図６】
2015005517.tif 000008
【図７】
2015005517.tif 000009