(57)【要約】【課題】カロテノイドを含む乳化組成物における硬度及び色味変化を抑制した保存安定性が良好な乳化組成物を提供する。【解決手段】カロテノイド、炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール、カチオン性界面活性剤、及び、カチオン性ポリマーを含有する乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カロテノイド、（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールからなる群より選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、及び、（Ｄ）カチオン性ポリマーを含有する乳化組成物。
【請求項２】
（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールからなる群より選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールが、炭素数１８の高級アルコールを含む請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールからなる群より選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールの総含有量が、乳化組成物に対して０．１質量％〜１５質量％であり、且つ、（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールからなる群より選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールの総含有量に対し、炭素数２２の高級アルコールの含有量が６０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の乳化組成物。
【請求項４】
（Ａ）カロテノイドが、アスタキサンチン、及びリコピンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【請求項５】
毛髪用である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カロテノイドの一種であるアスタキサンチン、リコピン等は酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、シミ或いはしわの形成予防効果等の機能を有することが知られており、食品、化粧品等、種々の組成物に適用されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、カロテノイドは酸化の影響を受けやすく、保存安定性の向上が課題となっていた。このようなカロテノイドを乳化組成物に含有させる場合、カロテノイドの特性を有効に活用するために、比較的高硬度の乳化組成物への適用が望まれている。
高硬度の乳化組成物の一つとして、水と界面活性剤と高級アルコールとの会合体を基本とする白色のゲル、一般にα−ゲルと称される乳化組成物が注目されている。α−ゲルは、経時安定性が重要な要素の１つとなっており、経時で硬度の減少、或いは増加が生じることが問題であった。
【０００３】
従来、α−ゲルの重要な成分である高級アルコールは、乳化組成物の塗布感の向上、或いは安定性の向上を目的として、２種類以上を組み合わせて用いられることが一般的である。しかしながら、高級アルコールの配合組成比により、高級アルコール同士の混晶による不安定構造が経時で発生し、硬度が上昇するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開２０１３／００２２７８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
既述の不安定構造の発生は、α−ゲル構造中における油滴サイズの変化をもたらす。本発明者らの検討によれば、油滴サイズの変化に起因して、ゲルの硬度、即ち、乳化組成物の硬度に変化が生じるのみならず、特に、赤色を有するカロテノイドが乳化組成物中に共存する場合に、組成物の色味変化が顕著に現れることを見出した。顕著な色味変化は、乳化組成物の外観上、大きな問題となり、有効成分であるカロテノイドを含んでいても、経時安定性、特には、微細構造の変化による色味変化の抑制が重要であることが見出されたものである。
【０００６】
上記技術の問題点を解消することを考慮した本発明の課題は、カロテノイドを含む乳化組成物における、経時での硬度の変化、及び色味変化が抑制され、保存安定性に優れる乳化組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール、カチオン性界面活性剤、及びカチオン性ポリマーを含む乳化組成物を調製したところ、乳化組成物の経時での硬度安定性が向上し、加えて色味変化を抑制できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成したものである。
本発明の構成は以下の通りである。
【０００８】
［１］  （Ａ）カロテノイド、（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、及び、（Ｄ）カチオン性ポリマーを含有する乳化組成物。
［２］  （Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールが、少なくとも炭素数１８の高級アルコールを含む［１］に記載の乳化組成物。
【０００９】
［３］  （Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールの総含有量が、乳化組成物に対して０．１質量％〜１５質量％であり、且つ、（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールの総含有量に対し、炭素数２２の高級アルコールの含有量が６０質量％以下である［１］又は［２］に記載の乳化組成物。
［４］  （Ａ）カロテノイドが、アスタキサンチン、及びリコピンからなる群より選ばれる少なくとも１種である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の乳化組成物。
［５］  毛髪用である［１］〜［４］のいずれか１項に記載の乳化組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カロテノイドを含む乳化組成物における、経時での硬度の変化、及び色味変化が抑制され、保存安定性に優れる乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の乳化組成物は、（Ａ）カロテノイド、（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール（以下、単に「（Ｂ）高級アルコール」と称することがある）、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、及び、（Ｄ）カチオン性ポリマーを含有する乳化組成物である。
乳化組成物は、乳化粒子のサイズにより、透明なゲル状から乳白色まで種々の外観を取り得る。ここに赤色のカロテノイドを含有させると、乳化粒子のサイズ変化に起因する色相の変化が、カロテノイドを含有しない場合に比較してより顕著になるという問題を見出し、互いに鎖長の異なる少なくとも２種の高級アルコール、カチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマーを組み合わせることで、経時安定性、特に、乳化粒子のサイズ変化に起因する硬度の変化、色相の変化を効果的に抑制したものである。
【００１２】
本発明の作用は明確ではないが、乳化組成物に、比較的長鎖の炭素鎖を有し、互いに炭素鎖長の異なる高級アルコールを２種類以上含むことで、高級アルコール同士の相互作用に起因する結晶化が抑制され、経時での硬度の安定性が良化し、構造変化に起因する色相の変化が効果的に抑制されるものと考えられる。特に、本発明の好ましい態様においては、少なくとも炭素数１８の高級アルコールを含み、且つ、（Ｂ）高級アルコールの全含有量に対する炭素数２２の高級アルコールの含有量を６０質量％以下とすることにより、乳化組成物中での安定性がさらに向上するものと推定される。
【００１３】
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
さらに、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
以下、本発明の実施の形態についてさらに具体的に説明する。
【００１４】
［（Ａ）カロテノイド］
本発明の乳化組成物に使用される（Ａ）カロテノイドは、天然の抗酸化成分であり、例えば、活性酸素を消去することができ、脂質の所望されない酸化を抑制し得る。
【００１５】
カロテノイドは、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアに由来するものを、その例として挙げることができる。また、カロテノイドは、天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものであってもよい。
【００１６】
本発明におけるカロテノイドとして、具体的には、リコピン、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、δ−カロテン、アクチニオエリスロール、ビキシン、カンタキサンチン、カプソルビン、β−８’−アポ−カロテナール（アポカロテナール）、β−１２’−アポ−カロテナール、キサントフィル（例えば、アスタキサンチン、フコキサンチン、ルテイン、ゼアキサンチン、カプサンチン、β−クリプトキサンチン、ビオラキサンチン等）、及びこれらのヒドロキシ又はカルボキシ誘導体が挙げられる。
これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
なかでも、過酸化脂質の発生抑制の観点から活性酸素除去効果を有するカロテノイドであることが好ましい。このようなカロテノイドとしては、アスタキサンチン、リコピン、β−カロテン等であることが好ましく、アスタキサンチン及びリコピンからなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましく、アスタキサンチンが特に好ましい。
【００１７】
アスタキサンチンは、アスタキサンチン及びアスタキサンチンのエステル等の誘導体の少なくとも一方を包含する。本発明では特に断らない限り、これらを総称して「アスタキサンチン」とする。
アスタキサンチンは、アスタキサンチンを含有する天然物から分離又は抽出したものであるアスタキサンチン含有オイルとして、本発明の乳化組成物に含まれていてもよい。アスタキサンチンは、更に、この天然物からの分離又は抽出したものを、必要に応じて適宜精製したものでもよく、また、合成品であってもよい。
アスタキサンチンを乳化組成物に含有させる場合には、エタノールに溶解して添加する方法と可溶化剤等により油相に可溶化させて添加する方法がある。また、アスタキサンチンが溶解するオイルに溶解させた後、水相と合わせて乳化することで乳化組成物に添加する方法がある。
【００１８】
アスタキサンチンは、植物類、藻類、甲殻類及びバクテリア等の天然物のものの他、常法に従って得られるものであれば、いずれのものも使用することができる。
天然物であるアスタキサンチンとしては、例えば、赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性細菌、オキアミ等が挙げられる。また、その培養物からの抽出物等を挙げることができ、ヘマトコッカス藻から抽出されるもの（ヘマトコッカス藻抽出物ともいう。）、及び、オキアミ由来の色素が、品質又は生産性の点から特に好ましい。
【００１９】
アスタキサンチンとしては、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物、又は、オキアミ抽出物を用いてもよい。ヘマトコッカス藻抽出物としては、例えば、武田紙器（株）製のＡＳＴＯＴＳ−Ｓ、ＡＳＴＯＴＳ−ＳＴ、ＡＳＴＯＴＳ−２．５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−５  Ｏ、ＡＳＴＯＴＳ−１０  Ｏ等、富士化学工業（株）製のアスタリールオイル５０Ｆ、アスタリールオイル５Ｆ等、東洋酵素化学（株）製のＢｉｏＡｓｔｉｎ  ＳＣＥ７等として入手できる。オキアミ抽出物としては、イタノ冷凍株式会社製のアスタックスＳＴ等が入手できる。
【００２０】
本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物又はオキアミ抽出物中のアスタキサチン類の色素純分としての含有量は、組成物製造時の取り扱いの観点から、好ましくは０．００１質量％〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０１質量％〜２５質量％である。
【００２１】
カロテノイドの乳化組成物における含有量としては、カロテノイドの含有に期待される効果を得る観点から、０．０００００１質量％〜０．０１質量％が好ましく、０．００００１質量％〜０．００７５質量％がより好ましく、０．０００１質量％〜０．００５質量％が更に好ましい。０．０００００１質量％以上であれば、活性酸素除去効果を充分に得られる傾向があり、使用時の外観の観点で、０．０１質量％以下であることが好ましい。
【００２２】
［（Ｂ）炭素数１６〜２２アルキル基を有する高級アルコールから選ばれる、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコール］
本発明において「高級アルコール」とは、炭素数１６〜２２のアルキル鎖長を有するアルコールを指す。ここでアルキル基は、分岐を有するものであってもよいが、直鎖状であることが乳化組成物の保存安定性の観点から好ましい。
本発明に使用される高級アルコールの例を挙げる。慣用名があるものは併記する。
具体的には、例えば、ヘキサデカノール（炭素数１６：慣用名：セチルアルコール）、ヘプタデカノール（炭素数１７）、オクタデカノール（炭素数１８：ステアリルアルコール）、ノナデカノール（炭素数１９）、イコサノール（炭素数２０：アラキルアルコール）、ヘンイコサノール（炭素数２１）、ドコサノール（炭素数２２：ベヘニルアルコール）等が挙げられる。これらの中から、互いに炭素鎖長の異なるものを２種以上選択して使用することができる。２種以上の高級アルコールの組み合わせ及び組み合わせて用いられる高級アルコールの全（Ｂ）高級アルコールに対するそれぞれの含有比率は、適宜選択して使用することができる。
これらのなかでも、高級アルコールとしては、好ましくは、ヘキサデカノール（セチルアルコール、セタノール）、オクタデカノール（ステアリルアルコール）、及びドコサノール（ベヘニルアルコール）が挙げられ、これらの中から２種又は３種を選択して用いる態様が好ましい。
【００２３】
高級アルコールとしては、互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールとして、炭素数１８の高級アルコールを少なくとも１種含むことが好ましい。
また、炭素数２２の高級アルコールを含むことも好ましい態様であるが、炭素数２２の高級アルコールの含有量は、乳化組成物に含まれる高級アルコールの全量に対して６０質量％以下であることが好ましい。さらに好ましくは、１．０質量％以上、５０質量％以下であり、２．０質量％以上、３０質量％以下であることがより好ましい。
【００２４】
本発明における互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールの組み合わせとしては、より具体的には、以下に示す組み合わせが挙げられる。なお、以下に示す含有量（含有比率）は、乳化組成物に含まれる高級アルコールの全量（総含有量）に対する含有比率である。
上記組み合わせとして、炭素数２２の高級アルコールと炭素数１８の高級アルコールとの２種が含まれることが好ましい。
例えば、炭素数２２の高級アルコールを６０質量％以下、炭素数１８の高級アルコール１０質量％以上７０質量％以下、炭素数１６の高級アルコールを１００質量％未満含む組み合わせが挙げられる。
また、さらに好ましい組み合わせとしては、炭素数２２の高級アルコールを、５０質量％以下、炭素数１８の高級アルコール１０質量％以上７０質量％以下、炭素数１６の高級アルコールを６０質量％未満含む組み合わせである。
互いに炭素鎖長の異なる２種以上の高級アルコールを、この組み合わせと含有量で含むことで、高級アルコール同士の混晶による不安定構造をより効果的に抑制することができる。
【００２５】
本発明において（Ｂ）高級アルコールの含有量は、２種以上の高級アルコールの総量として、乳化組成物全量に対して、好ましくは０．１質量％〜１５質量％の範囲であり、さらに好ましくは２質量％〜１５質量％の範囲である。乳化組成物中の（Ｂ）炭素数１６〜２２の高級アルコールの総含有量が上記範囲において、本発明の効果がより優れたものとなる。
【００２６】
［（Ｃ）カチオン性界面活性剤］
本発明の乳化組成物は、（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有する。（Ｃ）カチオン性界面活性剤を含有することで乳化組成物は経時による硬度安定性に優れたものとなる。（Ｃ）カチオン性界面活性剤としては、公知のものを適宜使用しうるが、具体的には、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）、モノアルキル四級アンモニウム塩、ジアルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、ポリオキシエチレン−アルキルアミン等のアルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００２７】
なかでも好ましくは、ジアルキル四級アンモニウム塩、モノアルキル四級アンモニウム塩が挙げられ、ジアルキル四級アンモニウム塩としては、塩化ジココジモニウムクロリドが好ましいものとして挙げられ、モノアルキル四級アンモニウム塩としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウムが好ましいものとして挙げられる。より具体的には、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが挙げられ、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等が好ましい。
【００２８】
本発明の乳化組成物に対する（Ｃ）カチオン性界面活性剤の含有量は、乳化組成物全量に対して０．３質量％〜５．０質量％を含むことが好ましく、０．５質量％〜３．０質量％を含むことがより好ましい。
カチオン性界面活性剤の含有量を上記範囲に設定することで、乳化組成物の安定性が好適に維持され、使用感が良好となり、皮膚刺激の問題も生じ難いため、好ましい。
【００２９】
［（Ｄ）カチオン性ポリマー］
本発明の乳化組成物は、（Ｄ）カチオン性ポリマーを含有する。（Ｄ）カチオン性ポリマーを含有することで、乳化組成物におけるα−ゲルの状態の安定性が良好となり、経時による硬度安定性、色相安定性に優れたものとなる。
【００３０】
（Ｄ）カチオン性ポリマーとしては、公知の化合物を適宜使用することができる。なかでも、水溶性のカチオン性ポリマーが好ましく、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系ポリマー或いは水溶性のアクリル酸系ポリマー等をカチオン変性した化合物、グアーガム等の多糖類をカチオン変性した化合物等が挙げられる。
【００３１】
本発明に使用しうる（Ｄ）カチオン性ポリマーとしては、より具体的には、例えば、ポリクオタニウム−１０等のカチオン化セルロース、ポリクオタニウム−７等のジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム−２２等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ポリクオタニウム−３９等のアクリル酸・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸エステル共重合体、アクリル酸・カチオン化メタアクリル酸アミド共重合体、ポリクオタニウム−４７等のアクリル酸・アクリル酸メチル・塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体、塩化メタクリル酸コリンエステル重合体；カチオン化オリゴ糖、カチオン化デキストラン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等のカチオン化多糖類；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー；ポリクオタニウム−５１等の２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体及びメタクリル酸ブチル共重合体等との共重合体等が挙げられる。
なかでも、好ましくは、ポリクオタニウム−１０等のカチオン化セルロース、ポリクオタニウム−７等のジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ポリクオタニウム−２２等のアクリル酸／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体等が挙げられる。
【００３２】
本発明の乳化組成物に対する（Ｄ）カチオン性ポリマーの含有量は、乳化組成物全量に対して０．０１質量％〜３．０質量％を含むことが好ましく、より好ましくは０．０５質量％〜１．０質量％の範囲である。
カチオン性ポリマーの含有量を上記範囲に設定することで、乳化組成物の使用感が良好となり、例えば、毛髪に使用した場合にもごわつき等が生じ難くなるため、好ましい。
【００３３】
本発明の乳化組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）の必須成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、種々の化合物を併用することができる。
例えば、本発明の乳化組成物を毛髪化粧料に使用する場合には、トリートメント剤を含むことができる。トリートメント剤としては特に限定することはないが、シリコーン、加水分解タンパク質、前記（Ｂ）高級アルコールとは異なる油分から選択される１種以上のものを使用することができる。
【００３４】
油分としては、一般に化粧品に用いられているものの中から安定性を損なわない範囲で選択することができる。望ましい油分としては、例えば、炭化水素油、エステル油等の極性油、シリコーン油、常温で液状の液体油等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等が使用できる。
【００３５】
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等が挙げられる。
また、シリコーン油には包含されないが、３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂或いはシリコーンゴム等、比較的高分子量のシリコーン化合物をシリコーン油に溶解或いは分散させてトリートメント剤として使用してもよい。
【００３６】
エステル油等の極性油としては、例えば、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、エチルヘキサン酸セチル、ホホバ油、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリイソステアリン、ジイソステアリン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、パルミチン酸イソプロピル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が使用できる。
【００３７】
液体油としては、例えば、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボカド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。
【００３８】
本発明の乳化組成物に上記トリートメント剤としての油分を用いる場合には、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
また、含有量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されるものではないが、乳化組成物全量に対し５質量％〜３０質量％程度含有するのが好ましい。５質量％以上であることで、トリートメント剤添加の効果が充分に得られ、３０質量％以下であることで、添加による不安定化の懸念がなく、使用感も良好となる。
【００３９】
また、本発明の乳化組成物には、必要に応じて、一般に乳化組成物に常用されている各種有効成分、例えば、真珠光沢材料、防腐剤、酸化防止剤、色素剤、増粘剤、又はｐＨ調整剤から選択される１種以上のものを使用することができる。また、染毛剤、芳香剤、抗菌剤、柔軟剤、保湿剤、紫外線吸収剤、活性酸素除去剤、抗酸化剤、抗微生物剤、育毛剤、ミネラル、アミノ酸類を加えることができる。
【００４０】
本発明で用いることができる真珠光沢材料として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。例えば、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、グアニン及び二酸化チタンを被覆した雲母、オキシ塩化ビスマス、及びステアリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００４１】
本発明で用いることができる防腐剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。
防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラベン、エチルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、過酸化水素、ギ酸、ギ酸エチル、ジ亜塩素酸ナトリウム、プロピオン酸、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カルシウム、ペクチン分解物、ポリリジン、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、フェノキシエタノール、レゾルシン、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チモール、チラム、ティートリー油、ヒノキチオール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２ペンタンジオール、２−メチル−２，４ペンタンジオール、等が挙げられる。
【００４２】
本発明で用いることができる酸化防止剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。
酸化防止剤としては、例えば、ビタミンＡ、レチノイン酸、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチニルアセテート、レチニルパルミテート、レチノイン酸トコフェリル、ビタミンＣ及びその誘導体、カイネチン、トレチノイン、ビタミンＥ、α−リポ酸、コエンザイムＱ１０、ポリフェノール、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、フィチン酸等が挙げられる。
【００４３】
本発明で用いることができる色素剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。例えば、オレンジ色素、カカオ色素、カオリン、カルミン類、グンジョウ、コチニール色素、酸化クロム、酸化鉄、二酸化チタン、タール色素、クロロフィル等が挙げられる。
【００４４】
本発明で用いることができる増粘剤として具体例を列挙するが、本発明においてはこれらの化合物に限定されるものではない。例えば、クインスシード、カラギーナン、アラビアガム、カラヤガム、キサンタンガム、ジェランガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、トラガントガム、ペクチン、デンプン、シクロデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。
【００４５】
本発明で用いることができるｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機酸又はその塩、塩酸、過塩素酸、炭酸、リン酸等の無機酸とその塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。これらの化合物に限定されるものではなく、目的に応じて公知のｐＨ調整剤を適宜選択して使用すればよい。
【００４６】
染毛剤としては、例えば、橙２０５号、黒４０１号、紫４０１号、赤１０２号、赤２２７号、赤１０６号、赤５０４号、黄２０３号、黄４０３（１）、緑２０４号、カーボンブラック、黒酸化チタン、ヘナ、酸化鉄、タール色素、クロロフィル、顔料等が挙げられる。
【００４７】
芳香剤としては、例えば、ジャコウ、アカシア油、アニス油、イランイラン油、シナモン油、ジャスミン油、スウィートオレンジ油、スペアミント油、ゼラニウム油、タイム油、ネロリ油、ハッカ油、ヒノキ油、フェンネル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ライム油、ラベンダー油、レモン油、レモングラス油、ローズ油、ローズウッド油、アニスアルデヒド、ゲラニオール、シトラール、シベトン、ムスコン、リモネン、バニリン等が挙げられる。
【００４８】
抗菌剤としては、例えば、ピロクトンオラミン、イソプロピルメチルエーテル、ヒノキチオール、ジンクピリチオン、クリンバゾール、塩化ベンザルコニウム、感光色素１０１号、クロルヘキシジン、サリチル酸、フェノール、ケトコナゾール及びミコナゾール、イオウ、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、クロルヘキシジン塩酸塩、クロルヘキシジングルコン酸塩、ハロカルバン、クロロフェネシン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化リゾチーム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、感光素２０１号、チモール、ヘキサクロロフェン、ベルベリン、チオキソロン、ユキノシタエキス、オウバクエキス、オウゴンエキスとそれらの誘導体及び塩等を挙げることができる。
【００４９】
柔軟剤としては、例えば、グリセリン、ミネラルオイル、ベンジルアルコール、エモリエント成分（例えば、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ポリグリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、オレイン酸、オレイン酸グリセリル、カカオ脂、コレステロール、混合脂肪酸トリグリセリド、コハク酸ジオクチル、酢酸ステアリン酸スクロース、シクロペンタシロキサン、ジステアリン酸スクロース、パルミチン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ベヘン酸アラキル、ポリベヘン酸スクロース、ポリメチルシルセスキオキサン、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル等）等を挙げることができる。
【００５０】
保湿剤としては、例えば、カンテン、ジグリセリン、ジステアリルジモニウムヘクトライト、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、ヨクイニンエキス、ワセリン、尿素、ヒアルロン酸、セラミド、リピジュア、イソフラボン、アミノ酸、コラーゲン、ムコ多糖、フコダイン、ラクトフェリン、ソルビトール、キチン・キトサン、リンゴ酸、グルクロン酸、プラセンタエキス、海藻エキス、ボタンピエキス、アマチャエキス、オトギリソウエキス、コレウスエキス、マサキ抽出物、コウカエキス、マイカイ花エキス、チョレイエキス、サンザシエキス、ローズマリーエキス、デュークエキス、カミツレエキス、オドリコソウエキス、レイシエキス、セイヨウノコギリソウエキス、アロエエキス、マロニエエキス、アスナロエキズ、ヒバマタエキス、オスモインエキス、オーツ麦エキス、チューベロースポリサッカライド、冬虫夏草エキス、大麦エキス、オレンジ抽出物、ジオウエキス、サンショウエキス、ヨクイニンエキス等を挙げることができる。また、カゼインナノ粒子の場合は、カゼイン自体が保湿性を有する。
【００５１】
紫外線防止剤としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、４−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、酸化チタン及び酸化亜鉛等が挙げられる。
【００５２】
活性酸素除去剤としては、例えば、スーパーオキサイドディスムターゼ（ＳＯＤ）、マンニトール、ルテイン及びその誘導体、ビリルビン、コレステロール、トリプトファン、ヒスチジン、クエルセチン、クエルシトリン、カテキン、カテキン誘導体、没食子酸、没食子酸誘導体、オウゴン抽出物、イチョウ抽出物、ユキノシタ抽出物、メリッサ抽出物、ゲンノショウコ抽出物、ボタンピ抽出物、パセリ抽出物、トルメンチラ抽出物、羅漢果抽出物、海藻抽出物、ヤシャジツ抽出物、ジコッピ抽出物等が挙げられる。
【００５３】
抗酸化剤としては、例えば、レチノイン酸、レチノール、ビタミンＣ及びその誘導体、カイネチン、トレチノイン、トコフェロール等のビタミンＥ及びその誘導体、セサミン、α−リポ酸、コエンザイムＱ１０、フラボノイド類、エリソルビン酸、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ジ−ｎ−ブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、コウキエキス、大豆エキス、紅茶エキス、茶エキス、エイジツエキス等を挙げることができる。
【００５４】
抗微生物剤としては、例えば、トリアジン系化合物、イソチアゾロン系化合物、第４級アンモニウム化合物等を挙げることができる。
【００５５】
育毛剤としては、例えば、グリチルレチン酸又はその誘導体、グリチルリチン酸又はその誘導体、ヒノキチオール、ミノキシジル又はその類縁体、アデノシン、ビタミンＥ又はその誘導体、ビタミンＣ誘導体、６−ベンジルアミノプリン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、イソプロピルメチルフェノール、ペンタデカン酸又はその誘導体、セファラチン、フィナステリド、ｔ−フラバノン、パントテン酸、パンテノール、カンゾウ抽出物、キンセイソウ抽出物、クジン抽出物、センブリ抽出物、トウガラシ抽出物、トウチャ抽出物、ニンジン抽出物、ホウコウエイ抽出物、ボタン抽出物、ミカン抽出物等を挙げることができる。
【００５６】
ミネラルとしては、例えば、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マンガン、鉄、銅、セレン等生体の維持、調節のために必須の金属類であり、その形態は、塩、酸化物、タンパク複合体又はその分解物の複合体、多糖類複合体、もしくはその分解物の複合体、その他加工デンプン複合体、シクロデキストリン複合体、又は、スーパーオキシドジスムターゼ、グルタチオンパーオキシターゼ、酸性フォスファターゼ等のミネラルを有する金属酵素、ホスホグルコムターゼ等の金属活性化酵素、活性中心以外に金属を含む酵素及び補酵素等を挙げることができる。
【００５７】
アミノ酸類としては、例えば、グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アラニン、Ｌ−システイン、グリシン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−ロイシン、リジン、等、及びそれらの塩類等が挙げられる。
【００５８】
上述した毛髪有効成分は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５９】
本発明の乳化組成物の剤形は特に限定されないが、例えば、リンス、ヘアコンディショナー、ヘアパック、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアスプレー、パーマネントウエーブ用組成物、染毛剤等を挙げることができる。
【００６０】
本発明の乳化組成物を毛髪に適用する際の付与方法は特に限定されないが、毛髪に付与した後、リンスオフするコンディショナー等としてもよく、毛髪に付与して洗い流さない剤形、例えば、整髪料、或いは洗い流さないトリートメント剤としての、ジェル、ムース、クリーム、ローション、又はエア注入式フォーム等のいずれであってもよい。
【００６１】
本発明の乳化組成物は、上述した各成分を常法に従って配合することにより得ることができる。
例えば、（Ａ）カロテノイド、（Ｂ）高級アルコール、任意成分である油性成分、及び、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）カチオン性ポリマーのうち油溶性の成分を加熱撹拌混合して均一な溶液を得る。また、（Ｃ）カチオン性界面活性剤、（Ｄ）カチオン性ポリマーのうち水溶性のもの、任意成分であって水溶性のもの、及び水を加熱撹拌混合して均一な溶液を得ることができるが、これに限定されない。
予め調製された２種の溶液を合わせ、必要に応じて加温下で、撹拌混合して油相と水相とを含む乳化組成物とし、その後、適温まで冷却することにより得ることができる。なお、さらに所望により添加される任意成分についても、水相及び油相に、それぞれ添加すればよい。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明は実施例に何ら限定されるものではない。
【００６３】
［アスタキサンチン液］
実施例及び比較に用いたアスタキサンチン液は、武田紙器（株）製、アスタッツ（ＡＳＴＯＴＳ）−ＳＴを用いた。なお、アスタキサンチン液中のアスタキサンチンの含有量は、５．０質量％である。
【００６４】
［比較例１の乳化組成物の調整］
表１に記載の各成分を、表１に記載の含有量（質量％）となるように組み合わせて、下記のように乳化組成物を製造した。
（ａ）成分２〜４、６を８０℃に加熱して、３０分間撹拌混合し、各成分を溶解させる。
（ｂ）成分１、５、７を８０℃に加熱して、３０分間撹拌混合し、各成分を溶解させる。
（ｃ）（ａ）で調製した溶液及び成分８を直前に混合した、その後、（ｂ）で調整した溶液を添加し、８０℃にて１０分間撹拌混合する。
（ｄ）さらに攪拌しながら成分９〜１６を添加混合させる。
【００６５】
なお、下記表１において用いた各成分の詳細は以下の通りである。
・ステアリルトリモニウムクロリド（竹本油脂（株）製、パイオニンＢ−８１１−Ｎ）
・ポリクオタニウム−１０（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ１０）
【００６６】
【表１】
2015030706.tif 000002
【００６７】
［実施例１〜１３、比較例１〜３］
下記表２〜表３の処方に従い、比較例１と同様にして乳化組成物を調製した。
【００６８】
【表２】
2015030706.tif 000003
【００６９】
【表３】
2015030706.tif 000004
【００７０】
［性能評価］
得られた実施例１〜１３及び比較例１〜３の乳化組成物を以下の基準により評価した。結果を下記表２〜表３に併記した。
（１．経時による硬度安定性試験）
実施例及び比較例で得た試料を用いて、２３℃にて製造１日後に硬度を測定し、その後、２３℃にて２ヶ月保存した後の硬度を測定し、両者の差異より硬度変化を測定し、以下基準にて評価した。
ここでの硬度は、（株）レオテック製のＦＵＤＯＨレオメーターを用いて、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で、φ２０ｍｍのアダプターを、深さ２０ｍｍ程度挿入し、実施例及び比較例で得た試料に対して２００ｇの力が加わった際のピークを硬度として測定した。
なお、作製初期（製造１日後）と比べ、＋２０以上の硬度変化が生じると、明らかに硬度が変化したとわかるレベルであり、Ａ〜Ｃは実用上問題のないレベルであり、Ａ〜Ｂは硬度安定性に優れたレベルである。
（硬度安定性の評価基準）
＋０（硬度変化なし）〜＋１０未満の硬度上昇：Ａ
＋１０以上１５未満の硬度上昇：Ｂ
＋１５以上２０未満の硬度上昇：Ｃ
＋２０以上の硬度上昇：Ｄ
【００７１】
（２．経時による色味変化確認）
実施例及び比較例で得た試料を用いて、２３℃にて製造１日後と、２３℃にて２ヶ月保存した後の色味の変化を色差計（コニカミノルタ（株）製、ＣＲ−４００）にて測定し、作製初期（製造１日後）の色味からの変化（ΔＥ）で確認した。
なお、ΔＥ＝２．５以上の色味変化が生じると、目視にて明確に色味が変化したとわかるレベルである。
（色味変化の評価基準）
ΔＥ  ２未満：Ａ
ΔＥ  ２以上２．５未満：Ｂ
ΔＥ  ２．５以上：Ｃ
【００７２】
高級アルコール１種のみで構成している比較例１〜３は硬度安定性、色味安定性共に改良が見られず、実用上問題のあるレベルであった。
それに対し、高級アルコールを２種以上で構成している実施例はいずれも硬度安定性、色味安定性が比較例に対してより良好であった。
なかでも、ステアリルアルコール（炭素数１８）を含み、（Ｂ）高級アルコール全量に対するベヘニルアルコール（炭素数２２）の含有量が５０質量％以下である実施例７〜１１は特に良好な硬度安定性を有していた。
【００７３】
高級アルコールを２種以上で構成している実施例、特にベヘニルアルコールが５０％以下である実施例５〜１３は色味変化をより確実に抑制可能であった。
【００７４】
［実施例１４〜２１、比較例４］
次に、本発明の効果に加え、使用時の感触を評価した。即ち、実施例１４〜２１の乳化組成物は、（Ｂ）高級アルコールの含有量、用いた（Ｄ）カチオン性ポリマーの種類を変えた以外は、比較例１と同様にして乳化組成物を調製したものである。
得られた乳化組成物を、実施例１と同様に、硬度変化、及び色味変化の評価を行い、さらに、以下の基準にて毛髪のふんわり感、ハリコシ感等の感触も合わせて評価を行った。結果を表４に併記した。
【００７５】
（３．官能評価）
長さ２０ｃｍ、幅１ｃｍ、重さ１．５ｇの人毛の毛束に対し、それぞれ比較例４及び実施例１４〜２１の乳化組成物５ｇを塗布して、５分間静置した後、４０℃の温水で１分間すすぎ、よく乾かした。
【００７６】
未処理の毛束を基準毛として、毛束のハリコシを、以下の基準に従って５段階で官能評価した。評価は５人で行い、その評価の平均値を表４に示す。０より大きい得点は、その特性において基準毛よりもハリコシが改善されていることを示す。
（ハリコシの評価基準）
＋２：ハリコシがある
＋１：少しハリコシがある
０：どちらともいえない
−１：あまりハリコシがない
−２：ハリコシがない
【００７７】
なお、下記表において用いた（Ｄ）カチオン性ポリマーの詳細は以下の通りである。
・ポリクオタニウム−６（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ１０６）
・ポリクオタニウム−７（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ２２００）
・ポリクオタニウム−１１（アイエスピー・ジャパン（株）製、ガフカット４４０）
・ポリクオタニウム−２２（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０）
・ポリクオタニウム−３９（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ３３３０）
・ポリクオタニウム−４２（ナルコジャパン（株）製、Ｍｅｒｑｕａｔ２００１）
・ポリクオタニウム−５２（花王（株）製、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ）
【００７８】
【表４】
2015030706.tif 000005
【００７９】
本発明の乳化組成物は、いずれも、カチオン性ポリマーを含有しない比較例４に対して、硬度安定性、色味安定性に優れていた。さらに、比較例４では、毛髪のハリコシが劣っており実用上問題のあるレベルであるのに対して、実施例１４〜２１の乳化組成物の全てにおいて毛髪のハリコシの向上が見られ、特に、乳化組成物に起因する強い被膜性により、実施例１４、１７〜２１でハリコシの大きな向上が見られた。
【００８０】
［実施例２２］
本発明の乳化組成物を用いて、以下処方に従ってヘアコンディショナーを調製した。以下の数値は、処方の全質量に対する質量％を意味する。
＜組成＞                                                              （質量％）
・パルミチン酸エチルヘキシル                                        １１．０
・ステアリルアルコール                                                ２．０
・ベヘニルアルコール                                                  ４．０
・ステアルトリモニウムブロミド                                        ０．０１
・１，３−ブチレングリコール                                          ２．０
・グリセリン                                                          ２．０
・ヒアルロン酸ナトリウム                                              ０．１
・トコフェロール                                                      ０．１
・セラミド２                                                          ０．１
・コレステロール                                                      ０．１
・グリチルレチン酸                                                    ０．０１
・水溶性コラーゲン                                                    ０．１
・アスタキサンチン液                                                  ０．０１
・アセチルヒドロキシプロリン                                          ０．１
・センブリエキス                                                      ０．００１
・オタネニンジン根エキス                                              ０．００１
・グリチルリチン酸ジカリウム                                          ０．０１
・ポリクオタニウム−１０                                              １．０
・ジペンタエリスリチル                                                ２．０
・ジココニウムクロリド                                                １．０
・イソプロパノール                                                    １．０
・ラウロイルサルコリンイソプロピル                                    ０．１
・オレイルアルコール                                                  ０．１
・デシルテトラデカノール                                              ０．１
・ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）        ０．１
・イソステアリン酸ポリグリセリル−１０                                ０．１
・レシチン                                                            ０．１
・トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル                            ０．１
・ミリスチン酸ポリグリセリル                                          ０．１
・アルキル（Ｃ１２，１４）オキシヒドロキシプロピルアルギニン塩酸塩    ０．１
・ダマスクバラ花油                                                      適量
・クエン酸                                                            ０．１
・香料                                                                  適量
・フェノキシエタノール                                                ０．２
・ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル                                  ０．２
・水                                                                    残量
【００８１】
実施例２２で調製したヘアコンディショナーは、硬度安定性及び色味安定性に優れ、更に毛髪のハリコシの大きな向上が見られた。