(57)【要約】  ａ）アスコルビン酸と、ｂ）オキシム化合物の少なくとも１つと、ｃ）反応性カルボニル化合物の少なくとも１つとを含む、ケラチン含有繊維、特にヒトの毛髪の着色剤、及びこの着色剤を使用する毛髪の着色方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン含有繊維の着色剤であって、
ａ）アスコルビン酸、
ｂ）式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物の少なくとも１つ、
【化１】
2008535818.tif 000040
【化２】
2008535818.tif 000041
式中、
Ｒ１は、シアノ基、置換又は非置換アリール基、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、あるいは基−Ｃ−（Ｏ）−Ｒ３であり、ここでＲ３は、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２は、シアノ基、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アリール基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、
Ｒ４は、シアノ基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、あるいは基−Ｃ（Ｏ）−Ｒ６、ここでＲ６は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ５は、置換又は非置換Ｃ2−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アミノアリール基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、
Ｒ７及びＲ８は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アミノアリール基であり、ここでＲ７は、同様にＣ1−Ｃ6のアルコキシ基であることができ、
Ｒ９は、水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキレン基、あるいは、ラジカルＲ１０及びＲ１１を介して二環結合形成しており、
Ｘは、酸素原子又は硫黄原子であり、
Ｄは、酸素原子、硫黄原子、スルホキシル基、スルホニル基又は基−Ｎ−Ｒ12aであり、ここでＲ12aは、水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ１２及びＲ１３は、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ１４Ｒ１５であり、ここでＲ１４及びＲ１５は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｅは、酸素原子、硫黄原子又は基−ＮＲ１７であり、ここでＲ１７は、水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ１６は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ１８Ｒ１９であり、ここでＲ１８及びＲ１９は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２０は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２１は、水素原子又はＣ1−Ｃ4のアルキル基であり、
Ｒ２２は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルボキサミド基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ２３Ｒ２４であり、ここでＲ２３及びＲ２４は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｚは、酸素原子又は基−ＮＲ２６であり、ここでＲ２６は、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｚ’は、硫黄原子又は基−ＮＲ２７であり、ここでＲ２７は、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２５は、水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基又はＣ1−Ｃ4のカルボキシアルキル基であり、
Ｒ２８及びＲ２９は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３０Ｒ３１であり、ここでＲ３０及びＲ３１は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ３２及びＲ３３は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３５Ｒ３６であり、ここでＲ３５及びＲ３６は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ３４は、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ３７及びＲ３８は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３９Ｒ４０であり、ここでＲ３９及びＲ４０は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｇは、さらなる芳香族環又は複素芳香族環がさらに結合していてもよい、結合している置換又は非置換、芳香族環又は複素芳香族環であり、
Ｒ４１及びＲ４２は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｍ１は、酸素原子、硫黄原子又はＮＨ基であり、
Ｍ２及びＭ３は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、酸素原子又はＮＨ基であり、
Ｒ４３は、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、Ｒ４４は、置換又は非置換アリール基、あるいはアリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基であり、
Ｘ−は、対イオンであり、
ｃ）式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物の少なくとも１つ、
【化３】
2008535818.tif 000042
【化４】
2008535818.tif 000043
式中、
Ｒ４５は、さらなる芳香族環が所望により結合していてもよい置換又は非置換アリール基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、
ｎは０、１、２又は３であり、
Ｒ４６は、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、置換又は非置換アリールラジカル、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、
Ｒ４７は、ピロールラジカル、イミダゾールラジカル、ピラゾールラジカル、インドールラジカル、ピロリジンラジカル、モルホリンラジカル、ジメチルアミンラジカル、フェノールラジカル又はチオフェノールラジカルであり、ここでこれらのラジカルは、それぞれの場合において、へテロ原子を介して、一般式Ｂ２に結合しており、
Ｒ４８及びＲ４９は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基であり、さらにＲ４８は、同様にＣ1−Ｃ6のアルコキシ基であることができ、
Ｄは、上記の意味を有し、
Ｒ５０及びＲ５１は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ５２Ｒ５３であり、ここでＲ５２及びＲ５３は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｅは、上記の意味を有し、
Ｒ５４は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ５５Ｒ５６であり、ここでＲ５５及びＲ５６は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ５７は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ５８は、水素原子又はＣ1−Ｃ4のアルキル基であり、
Ｒ５９は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルボキサミド基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ６０Ｒ６１であり、ここでＲ６０及びＲ６１は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ６２及びＲ６３は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ６４Ｒ６５であり、ここでＲ６４及びＲ６５は、互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｇは、上記の意味を有し、
Ｒ６６及びＲ６７は、同一でも異なっていてもよく、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、あるいは置換又は非置換アリール基であり、
Ｒ６８は、置換又は非置換のＣ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキレン基、あるいは置換又は非置換アリール基である
を含むことを特徴とする着色剤。
【請求項２】
一般式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物が、ジエチル２−（ヒドロキシイミノ）マロネート、１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−（ジメチルアミノ）−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４，５−ジメトキシ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−メトキシ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−ニトロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４，６−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（６Ｚ）−５Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリジン−５，６，７−トリオン６−オキシム、（６Ｚ）−５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジン−５，６，７−トリオン６−オキシム、（２Ｅ）−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］−ナフタレン−１，２，３−トリオン２−オキシム、１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］キノキサリン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４−メチル−４，８ｂ−ジヒドロシクロペンタ［ｂ］インドール−１，２，３（３ａＨ）−トリオン２−オキシム、（５Ｅ）−４Ｈ−シクロペンタ［ｂ］チオフェン−４，５，６−トリオン５−オキシム、（２Ｚ）−５−メチル−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｅ）−４，６−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、４，７−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］キノリン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−１−ベンゾチオフェン−２，３−ジオン２−オキシム１，１−ジオキシド、（２Ｚ）−１−ベンゾチオフェン−２，３−ジオン２−オキシム、（２Ｚ）−１−ベンゾフラン−２，３−ジオン２−オキシム、（３Ｅ）−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−１Ｈ−インドール２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−１−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−６−クロロ−１−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｅ）−７−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２，３−ジオン３−オキシム、１，２−ジフェニル−３，４，５−ピラゾリジントリオン−４−オキシム、１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ナフタレン−１，２，３−トリオン２−オキシム、２−［（２Ｅ）−２−（ヒドロキシイミノ）−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イリデン］マロノニトリル、（４Ｚ）−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジオン４−オキシム、１，３−ジエチル−２−チオキソジヒドロ−４，５，６（１Ｈ）−ピリミジントリオン５−オキシム、（５Ｚ）−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−４，５−ジオン５−オキシム、（４Ｚ）−３−メチル−１−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５ジオン４−オキシム、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インデン−２−オンオキシム、４，５，６，７−テトラクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、２−［（４Ｅ）−４−（ヒドロキシイミノ）−３−メチル−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−メチルピリジニウムメチルスルフェート及び２−［（４Ｅ）−４−（ヒドロキシイミノ）−３−メチル−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−３−イウムメチルスルフェートから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の着色剤。
【請求項３】
一般式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物が、ベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンズアルデヒド、４−（ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、（２Ｅ）−３−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−２−プロペナール、２，４，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）−２−メチルイソニコチンアルデヒド、全−トランス−レチナール、３，５−ジオキソ−１，２−ジフェニル−４−ピラゾリジンカルバルデヒド、（２Ｅ，４Ｅ）−５−フェニル−２，４−ペンタジエナール、ペンタンジアール、４−（メチルスルファニル）ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、（２Ｅ）−３−（４−ニトロフェニル）−２−プロペナール、３−フェノキシベンズアルデヒド，テレフタルアルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］−ナフタレン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］−キノキサリン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メチル−１−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］インドール−２−カルバルデヒド、４−ヒドロキシ−６−オキソ−６Ｈ−シクロペンタ［ｂ］チオフェン−５−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−５−ニトロ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、４，６−ジクロロ−３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、７−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリジン−６−カルバルデヒド、７−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジン−６−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−４，５−ジメトキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−メチル−５−（４−モルホリニル）−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−フェニル−５−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−フェニル−５−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−５−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−５−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、１Ｈ−インドール−３−カルバルデヒド、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］メタンチオン、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、１−メチル−１Ｈ−インドール−３−カルバルデヒド及び３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒドから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の着色剤。
【請求項４】
一般式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物及び一般式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物を、いずれの場合にも０．０１〜１０重量％含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項５】
酸性及び塩基性染料、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、並びにトリフェニルメタン染料の群からの慣習的な直接染料を更に１つ以上含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項６】
毛髪着色剤であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項７】
化粧品組成物に慣習的な、天然又は合成ポリマー、あるいは天然由来の変性ポリマーを更に少なくとも１つ含み、且つ染色設定組成物又は着色設定組成物の形態であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の着色剤を、毛髪の長さに依存して約３０〜１２０グラムである毛髪の着色に適切な量を毛髪に適用し、該毛髪着色剤を約１５〜４５℃で約１〜６０分間作用させた後、毛髪を水で完全にすすぎ、所望により、シャンプーによる洗浄及び／又はヘアコンディショニング組成物による後処理を行い、最後に乾燥させる、毛髪の着色方法。
【請求項９】
ケラチン繊維を着色するための、ａ）アスコルビン酸と、ｂ）請求項１又は２に記載の式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物の少なくとも１つと、ｃ）請求項１又は３に記載の式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物の少なくとも１つとの組み合わせの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキシム化合物とカルボニル化合物、及び還元剤としてのアスコルビン酸から成る還元着色系、並びにこれらの化合物を含む、例えば、ヒトの毛髪、羊毛、又は毛皮のようなケラチン繊維のための着色剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ケラチン含有繊維の着色には、２つの方法が使用される。１つの可能性は、直接染料の使用にある。これらは、適した担体全体に組み込まれた後、繊維に適用される。この方法は、一般に染色として既知であり、使用が容易であり、格別に刺激が少なく、アンモニア又は過酸化物を添加しないので、ケラチン繊維に与えるダメージが低いことを特徴とする。しかし、この着色方法の永続性及び洗浄抵抗性は、一般に不十分であり、この理由により、直接方法は半永久的な毛髪着色とも呼ばれる。
【０００３】
長期持続着色は、永久的な毛髪着色とも呼ばれ、１つ以上の顕色剤構成要素と１つ以上のカップラー構成要素との酸化的カップリングにより形成される酸化染料により、引き起こされることができる。特定の着色効果を達成するために、必要であれば、酸化安定性の直接染料も、酸化系に添加することができる。しかしながら、酸化剤を使用すると、毛髪構造へのダメージが観察される。さらに、使用される酸化毛髪着色前駆体のいくつか（特に、芳香族アミン）は、かなりの感作可能性を有し、その結果、それに反応する性質を持っている人に皮膚刺激が生じる可能性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、達成される着色が、一方では、穏やかに繊維に適用されることができ、毒物学的及び皮膚科学的な観点から許容可能であり、他方では、強く鮮明な着色結果を可能にする、オキシム化合物及びカルボニル化合物から成る永久的な毛髪着色系を提供することである。さらに、得られる毛髪着色は、良好な耐光性及びシャンプーへの抵抗性（着色の永続性）並びに良好な摩擦堅牢度を有さなくてはならない。
【０００５】
驚いたことに、特定のオキシム化合物、反応性カルボニル化合物及びアスコルビン酸（ビタミンＣ）を含む還元着色剤を繊維に適用すると、ケラチン含有繊維に、流行の、且つ光を発する色合いを引き起こすことができることが、今では判明している。オキシム化合物は、対応するアミンに還元され、次に、毛髪において反応性カルボニル化合物と直ちに反応し、着色された物質を与える。得られる着色は、洗浄に対して非常に抵抗性があり、永続性がある。しかしながら、もちろん、還元プロセス間に過酸化水素（酸化剤！）を使用することはできないが、もし自然な色合いに明るくすることが望まれるならば、前処理の間に、必ずしも要求されるわけではないが、過酸化水素を使用することは可能である。
【０００６】
本発明に従うオキシム化合物は、ＣＨ−酸性化合物のニトロソ化により、製造できる。一般にＣＨ−酸性化合物は、電子求引性置換基のために、対応する炭素−水素結合の活性化がもたらされるところで、脂肪族炭素原子に結合する水素原子を運ぶ化合物であると考えられている。本発明に従う反応性カルボニル化合物は、反応性基として、少なくとも１つのカルボニル基を有する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従って、本発明は、ａ）還元剤としてアスコルビン酸（ビタミンＣ）と、ｂ）「顕色剤物質」として、式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物を少なくとも１つと、ｃ）「カップラー物質」として、式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物を少なくとも１つと、を含むことを特徴とするケラチン含有繊維、特にヒトの毛髪の着色剤を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に従うオキシム化合物Ａ１〜Ａ２３は、以下のように定義される。
式Ａ１を有する化合物：
【０００９】
【化１】
2008535818.tif 000002
式中、Ｒ１はシアノ基、置換又は非置換アリール基、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、あるいは基−Ｃ−（Ｏ）−Ｒ３であり、ここでＲ３は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２はシアノ基、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アリール基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環である。
【００１０】
式Ａ２を有する化合物：
【００１１】
【化２】
2008535818.tif 000003
式中、Ｒ４はシアノ基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、あるいは基−Ｃ−（Ｏ）−Ｒ６であり、ここでＲ６は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ５は置換又は非置換Ｃ2−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アリール基、置換又は非置換アミノアリール基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環である。
【００１２】
式Ａ３／Ａ４を有する化合物：
【００１３】
【化３】
2008535818.tif 000004
式中、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、置換又は非置換アミノアリール基であり、ここでＲ７は同様にＣ1−Ｃ6のアルコキシ基であることができ、
Ｒ９は水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００１４】
式Ａ５を有する化合物：
【００１５】
【化４】
2008535818.tif 000005
式中、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ2−Ｃ6のアルキレン基、あるいはラジカルＲ１０及びＲ１１を介して二環結合形成しており、Ｘは酸素原子又は硫黄原子である。
【００１６】
式Ａ６を有する化合物：
【００１７】
【化５】
2008535818.tif 000006
式中、Ｄは酸素原子、硫黄原子、スルホキシル基、スルホニル基又は基−Ｎ−Ｒ12aであり、ここでＲ12aは水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ１４Ｒ１５であり、ここでＲ１４及びＲ１５は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００１８】
式Ａ７／Ａ８を有する化合物：
【００１９】
【化６】
2008535818.tif 000007
式中、Ｅは酸素原子、硫黄原子又は基−ＮＲ１７であり、Ｒ１７は水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ１６は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ１８Ｒ１９であり、ここでＲ１８及びＲ１９は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００２０】
式Ａ９を有する化合物：
【００２１】
【化７】
2008535818.tif 000008
式中、Ｒ２０は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２１は水素原子又はＣ1−Ｃ4のアルキル基である。
【００２２】
式Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２の化合物：
【００２３】
【化８】
2008535818.tif 000009
式中、Ｒ２２は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルボキサミド基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ２３Ｒ２４であり、ここでＲ２３及びＲ２４は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6アルキル基である。
【００２４】
式Ａ１３を有する化合物：
【００２５】
【化９】
2008535818.tif 000010
式中、Ｚは酸素原子又は基−ＮＲ２６であり、ここでＲ２６は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｚ’は硫黄原子又は基−ＮＲ２７であり、ここでＲ２７は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ２５は水素原子、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基又はＣ1−Ｃ4カルボキシアルキル基である。
【００２６】
式Ａ１４を有する化合物：
【００２７】
【化１０】
2008535818.tif 000011
式中、Ｒ２８及びＲ２９は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３０Ｒ３１であり、ここでＲ３０及びＲ３１は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００２８】
式Ａ１５を有する化合物：
【００２９】
【化１１】
2008535818.tif 000012
式中、Ｒ３２及びＲ３３は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３５Ｒ３６であり、ここでＲ３５及びＲ３６は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ３４は水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００３０】
式Ａ１６を有する化合物：
【００３１】
【化１２】
2008535818.tif 000013
式中、Ｒ３７及びＲ３８は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ３９Ｒ４０であり、ここでＲ３９及びＲ４０は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００３２】
式Ａ１７、１８、１９を有する化合物：
【００３３】
【化１３】
2008535818.tif 000014
式中、Ｇはさらなる芳香族環又は複素芳香族環がさらに結合していてもよい、結合している置換又は非置換の芳香族環又は複素芳香族環である。
【００３４】
式Ａ２０を有する化合物：
【００３５】
【化１４】
2008535818.tif 000015
式中、Ｒ４１及びＲ４２は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｍ１は酸素原子、硫黄原子又はＮＨ基であり、
Ｍ２及びＭ３は同一でも異なってもよく、互いに独立して、酸素原子又はＮＨ基である。
【００３６】
式Ａ２１を有する１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イデン−２−オンオキシム：
【００３７】
【化１５】
2008535818.tif 000016
【００３８】
式Ａ２２、Ａ２３を有する化合物：
【００３９】
【化１６】
2008535818.tif 000017
式中、Ｒ４３は置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、Ｒ４４は置換又は非置換アリール基、あるいはアリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基である。
【００４０】
使用される対イオンＸ-は好ましくは、硫酸アニオン、硫酸メチルアニオン、リン酸アニオン、リン酸水素アニオン、シュウ酸アニオン、ギ酸アニオン、酢酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、マロン酸アニオン、ピルビン酸アニオン又はハロゲンアニオンであり、特に好ましくは、塩素アニオン、臭素アニオン及び硫酸メチルアニオンである。
【００４１】
一般式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物（顕色剤物質）は、好ましくは、ジエチル２−（ヒドロキシイミノ）マロネート、１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−（ジメチルアミノ）−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４，５−ジメトキシ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−メトキシ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−５−ニトロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４，６−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（６Ｚ）−５Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリジン−５，６，７−トリオン６−オキシム、（６Ｚ）−５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジン−５，６，７−トリオン６−オキシム、（２Ｅ）−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］−ナフタレン−１，２，３−トリオン２−オキシム、１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］キノキサリン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−４−メチル−４，８ｂ−ジヒドロシクロペンタ［ｂ］インドール−１，２，３（３ａＨ）−トリオン２−オキシム、（５Ｅ）−４Ｈ−シクロペンタ［ｂ］チオフェン−４，５，６−トリオン５−オキシム、（２Ｚ）−５−メチル−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｅ）−４，６−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、４，７−ジクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］キノリン−１，２，３−トリオン２−オキシム、（２Ｚ）−１−ベンゾチオフェン−２，３−ジオン２−オキシム１，１−ジオキシド、（２Ｚ）−１−ベンゾチオフェン−２，３−ジオン２−オキシム、（２Ｚ）−１−ベンゾフラン−２，３−ジオン２−オキシム、（３Ｅ）−イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−１Ｈ−インドール２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−１−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｚ）−６−クロロ−１−メチル−１Ｈ−インドール−２，３−ジオン３−オキシム、（３Ｅ）−７−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２，３−ジオン３−オキシム、１，２−ジフェニル−３，４，５−ピラゾリジントリオン−４−オキシム、１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ナフタレン−１，２，３−トリオン２−オキシム、２−［（２Ｅ）−２−（ヒドロキシイミノ）−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イリデン］マロノニトリル、（４Ｚ）−３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４，５−ジオン４−オキシム、１，３−ジエチル−２−チオキソジヒドロ−４，５，６（１Ｈ）−ピリミジントリオン５−オキシム、（５Ｚ）−２−チオキソ−１，３−チアゾリジン−４，５−ジオン５−オキシム、（４Ｚ）−３−メチル−１−（４−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４，５ジオン４−オキシム、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−インデン−２−オンオキシム、４，５，６，７−テトラクロロ−１Ｈ−インデン−１，２，３−トリオン２−オキシム、２−［（４Ｅ）−４−（ヒドロキシイミノ）−３−メチル−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−１−メチルピリジニウムメチルスルフェート及び２−［（４Ｅ）−４−（ヒドロキシイミノ）−３−メチル−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−１−イル］−３−メチル−１，３−ベンゾチアゾール−３−イウムメチルスルフェートから選択される。
【００４２】
本発明に従うカルボニル化合物Ｂ１〜Ｂ１６は、次のように定義される。
式Ｂ１を有する化合物：
【００４３】
【化１７】
2008535818.tif 000018
式中、Ｒ４５はさらなる芳香族環が所望により結合していてもよい置換又は非置換アリール基、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、ｎは０、１、２又は３である。
【００４４】
式Ｂ２を有する化合物：
【００４５】
【化１８】
2008535818.tif 000019
式中、Ｒ４６はＣ1−Ｃ6のアルキル基、置換又は非置換アリールラジカル、あるいは置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環であり、
Ｒ４７はピロールラジカル、イミダゾールラジカル、ピラゾールラジカル、インドールラジカル、ピロリジンラジカル、モルホリンラジカル、ジメチルアミンラジカル、フェノールラジカル又はチオフェノールラジカルであり、ここでこれらのラジカルはそれぞれの場合において、へテロ原子を介して一般式Ｂ２に結合している。
【００４６】
式Ｂ３を有するピリドキサル（ビタミンＢ6）：
【００４７】
【化１９】
2008535818.tif 000020
【００４８】
式Ｂ４を有する全−トランスレチナール（ビタミンＡ）：
【００４９】
【化２０】
2008535818.tif 000021
【００５０】
式Ｂ５を有する化合物：
【００５１】
【化２１】
2008535818.tif 000022
式中、Ｒ４８及びＲ４９は同一でも異なってもよく、互いに独立して、置換又は非置換アリール基、アリール−Ｃ1−Ｃ4のアルキル基、置換又は非置換、飽和又は不飽和複素環、置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、アセチルオキシ基、Ｃ3−Ｃ6のシクロアルキル基、あるいは置換又は非置換アミノアリール基であり、Ｒ４８は同様にＣ1−Ｃ6のアルコキシ基であることができる。
【００５２】
式Ｂ６を有する化合物：
【００５３】
【化２２】
2008535818.tif 000023
式中、Ｄは上記の意味を有し、
Ｒ５０及びＲ５１は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ５２Ｒ５３であり、ここでＲ５２及びＲ５３は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００５４】
式Ｂ７／Ｂ８を有する化合物：
【００５５】
【化２３】
2008535818.tif 000024
式中、Ｅは、上記の意味を有し、
Ｒ５４は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ５５Ｒ５６であり、ここでＲ５５及びＲ５６は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００５６】
式Ｂ９を有する化合物：
【００５７】
【化２４】
2008535818.tif 000025
式中、Ｒ５７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、あるいは置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基であり、
Ｒ５８は水素原子又はＣ1−Ｃ4のアルキル基である。
【００５８】
式Ｂ１０／Ｂ１１を有する化合物：
【００５９】
【化２５】
2008535818.tif 000026
式中、Ｒ５９は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキシル基、カルボキサミド基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ６０Ｒ６１であり、ここでＲ６０及びＲ６１は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００６０】
式Ｂ１２を有する化合物：
【００６１】
【化２６】
2008535818.tif 000027
式中、Ｒ６２及びＲ６３は同一でも異なってもよく、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルコキシ基、カルボキサミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、Ｃ1−Ｃ4のアシル基、シアノ基又はアミノ基−ＮＲ６４Ｒ６５であり、ここでＲ６４及びＲ６５は互いに独立して、水素原子又はＣ1−Ｃ6のアルキル基である。
【００６２】
式Ｂ１３／Ｂ１４を有する化合物：
【００６３】
【化２７】
2008535818.tif 000028
式中、Ｇは上記の意味を有する。
【００６４】
式Ｂ１５／Ｂ１６を有する化合物：
【００６５】
【化２８】
2008535818.tif 000029
式中、Ｒ６６及びＲ６７は同一でも異なってもよく、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、あるいは置換又は非置換アリール基である。
【００６６】
式Ｂ１７を有する化合物：
【００６７】
【化２９】
2008535818.tif 000030
式中、Ｒ６８は置換又は非置換Ｃ1−Ｃ6のアルキル基、Ｃ1−Ｃ6のアルキレン基、あるいは置換又は非置換アリール基である。
【００６８】
一般式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物（カップラー物質）は、好ましくは、ベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、４−ニトロベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−３−メトキシ−ベンズアルデヒド、４−（ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、（２Ｅ）−３−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−２−プロペナール、２，４，６−トリヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−５−（ヒドロキシメチル）−２−メチルイソニコチンアルデヒド、全−トランスレチナール、３，５−ジオキソ−１，２−ジフェニル−４−ピラゾリジンカルバルデヒド、（２Ｅ，４Ｅ）−５−フェニル−２，４−ペンタジエナール、ペンタンジアール、４−（メチルスルファニル）ベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、（２Ｅ）−３−（４−ニトロフェニル）−２−プロペナール、３−フェノキシベンズアルデヒド，テレフタルアルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］−ナフタレン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−シクロペンタ［ｂ］−キノキサリン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−４−メチル−１−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロシクロペンタ［ｂ］インドール−２−カルバルデヒド、４−ヒドロキシ−６−オキソ−６Ｈ−シクロペンタ［ｂ］チオフェン−５−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−５−ニトロ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、４，６−ジクロロ−３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、７−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−シクロペンタ［ｃ］ピリジン−６−カルバルデヒド、７−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−シクロペンタ［ｂ］ピリジン−６−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、５−（ジメチルアミノ）−３−ヒドロキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−４，５−ジメトキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−ヒドロキシ−５−メトキシ−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−カルバルデヒド、３−メチル−５−（４−モルホリニル）−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−フェニル−５−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−フェニル−５−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−５−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、３−メチル−１−（２−ピリジニル）−５−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルバルデヒド、４−メトキシ−１−ナフトアルデヒド、１Ｈ−インドール−３−カルバルデヒド、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］メタンチオン、２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、１−メチル−１Ｈ−インドール−３−カルバルデヒド及び３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒドから選択される。
【００６９】
本発明に従う一般式Ａ１〜Ａ２３のオキシム化合物は、ＣＨ−酸性出発化合物のニトロソ化により、調製することができる。これらは、市販されているか、あるいは、市販の構成要素又は容易に調製することができる構成要素から、標準的な作業を通して入手することができる。従って、例えば、対応するオキシム化合物は、塩酸溶液中において、１，３−インダンジオンと亜硝酸ナトリウムとから調製することができる（スキーム１）。
【００７０】
【化３０】
2008535818.tif 000031
【００７１】
置換された１，３−インダンジオンは、例えば、文献（Ｇ．サルトーリ（G.Sartori）ら）、ジャーナル・オブ・ケミカルソサエティ・パーキン・トランス（J. Chem. Soc. Perkin. Trans.）１、１９９２年、２９８５−２９８８項）の情報に従って、芳香族カルボニルクロライド、無水塩化アルミニウム及びマロニルジクロリドのフリーデル・クラフツ・シクロアシレーション（架橋縮合）により調製することができる（スキーム２）。
【００７２】
【化３１】
2008535818.tif 000032
【００７３】
そこから得られるオキシム化合物は、例えばアセトニトリルのような溶液中の亜硝酸ネオペンチルによる、置換されたインダンジオン誘導体のニトロソ化により、調製することができる。
【００７４】
芳香族及び複素芳香族アルデヒド、ビスアルデヒド及びケトン（一般式Ｂ１〜Ｂ１７の反応性カルボニル化合物）は、多数が市販されており、又は標準的反応から得ることができる。同様に、カルバルデヒドは対応するＣＨ−酸性化合物から、標準的な作業により入手することもできる。
【００７５】
１，３−インダンジオン−２−カルバルデヒドは、例えば、ガドリニエッツエ（Gudrinietse）ら、（ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Zhurnal Organicheskoi Khimii）、第９巻、Ｎｏ．２、１９７３年、３３６−３３８項）に従って、１，３−インダンジオンとクロラールとのアルドール縮合、及び続くアルカリ加水分解により、容易に調製することができる（スキーム３）。
【００７６】
【化３２】
2008535818.tif 000033
【００７７】
様々なＣＨ−酸性化合物から、この反応と同じように、多数のカルバルデヒドを調製することができる。
【００７８】
着色プロセスの間、一般式Ａ１〜Ａ２３の本発明に従うオキシム化合物は、還元され、対応するアミンを生み出し、これは毛髪において、一般式Ｂ１〜Ｂ１７の本発明に従うカルボニル化合物と、非常に迅速に反応し、対応する着色化合物（アゾメチン又はシッフ塩基）を生み出す（スキーム４）。
【００７９】
【化３３】
2008535818.tif 000034
【００８０】
一般式Ａ１〜Ａ２３の本発明に従うオキシム化合物及び一般式Ｂ１〜Ｂ１７の本発明に従うカルボニル化合物は、本発明に従う着色剤中に存在し、好ましくは全量で０．０１〜１０重量％、特に０．１〜８重量％である。
【００８１】
特別な色のニュアンスを作製するために、本発明に従って使用される構成要素の他に、本発明に従う着色剤に、酸性及び塩基性染料、ニトロ染料、アゾ染料、アントラキノン染料、並びにトリフェニルメタン染料の群からの１つ以上の慣習的な直接染料、例えば、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンゼン、（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノール、１，４−ジアミノ−２−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０７０）、４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−２−ニトロ−１−（（プロプ−２−エン−１−イル）アミノ）ベンゼン、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロフェノール、４−［（２−ニトロフェニル）アミノ］フェノール（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロロ−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロロ−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］安息香酸、２−クロロ−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、３−アミノ−６−（メチルアミノ）−２−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，２−ジアミノ−４−ニトロベンゼン（ＣＩ７６０２０）、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−アミノ−２−メチル−６−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン塩酸塩、（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロロ−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロロ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオロメチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、２，４−ジニトロ−１−ヒドロキシナフタレン、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン、１，４−ジ［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１５４５、ディスパースブルー２３）、１−アミノ−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６０７１０、ディスパースレッド１５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホフェニル）−アミノ］−９，１０−アントラキノン、７−β−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−２−アントラセンカルボン酸（ＣＩ７５４７０、ナチュラルレッド４）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アントラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１００、ディスパースバイオレットＮｏ．１）、１−アミノ−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン（ＣＩ６１１０５、ディスパースバイオレットＮｏ．４、ソルベントバイオレットＮｏ．１２）、Ｎ−（６−（（３−クロロ−４−���メチルアミノ）フェニル）イミノ）−４−メチル−３−オキソ−１，４−シクロヘキサジエン−１−イル）尿素（ＨＣレッドＮｏ．９）、２−（（４−（ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）フェニル）アミノ）−５−（（２−ヒドロキシエチル）−アミノ）−２，５−シクロヘキサジエン−１，４−ジオン（ＨＣグリーンＮｏ．１）、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（ＣＩ７５４８０、ナチュラルオレンジＮｏ．６）、１，２−ジヒドロ−２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−３Ｈ−インドール−３−オン（ＣＩ７３０００）、１，３−ビス（ジシアノメチレン）インダン、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５９５、ベーシックブルーＮｏ．７）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウムクロライド（ＣＩ４４０４５、ベーシックブルーＮｏ．２６）、ベーシックブルーＮｏ．７７、８−アミノ−２−ブロモ−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノンクロライド（ＣＩ５６０５９、ベーシックブルーＮｏ．９９）、トリ（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５２０、ベーシックバイオレットＮｏ．２、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウムクロライド（ＣＩ４２５１０、ベーシックバイオレットＮｏ．１４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５０、ベーシックブラウンＮｏ．１６）、３−［（４−アミノ−２，５−ジメトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンアミニウムクロライド（ＣＩ１１２６０５、ベーシックオレンジＮｏ．６９）、１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ベーシックブラウンＮｏ．１７、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトールクロライド（ＣＩ１２２５１、ベーシックブラウンＮｏ．１７）、２−（（４−アミノフェニル）アゾ）−１，３−ジメチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックオレンジＮｏ．３１）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ５０２４０、ベーシックレッドＮｏ．２）、
１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウムクロライド（ＣＩ１１０５５、ベーシックレッドＮｏ．２２）、１，３−ジメチル−２−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）アゾ−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロライド（ベーシックレッドＮｏ．５１）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）ナフタレンクロライド（ＣＩ１２２４５、ベーシックレッドＮｏ．７６）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オンクロライド（ＣＩ１２７１９、ベーシックイエローＮｏ．５７）、１−メチル−４−（（メチルフェニル−ヒドラゾノ）メチル）ピリジニウムメチルスルフェート（ベーシックイエローＮｏ．８７）、１−（２−モルフォリニウムプロピルアミノ）−４−ヒドロキシ−９，１０−アントラキノンメチルスルフェート、１−［（３−（ジメチルプロピルアミニウム）プロピル）アミノ］−４−（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノンクロライド、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン（ＣＩ１１２１０、ディスパースレッドＮｏ．１７）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］ベンゼン、（ディスパースブラックＮｏ．９）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン、（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］ピリジン及び２−（（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）アゾ）−５−ニトロ−１，３−チアゾール（ＣＩ１１１９３５、ディスパースブルーＮｏ．１０６）、３−（２’，６’−ジアミノ−ピリジル−３’−アゾ）ピリジン（＝２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）アゾ）ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−３−メチル−４−（（４−ニトロフェニル）アゾ）アニリン（ディスパースレッド１７、ＣＩ１１２１０）、３−ジエチルアミノ−７−（４−ジメチルアミノフェニルアゾ）−５−フェニルフェナジニウムクロライド（ＣＩ１１０５０）、４−（２−チアゾリルアゾ）レゾルシノール、４−（（４−フェニルアミノ）アゾ）ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（オレンジＩＶ）、１−（（３−アミノプロピル）アミノ）−９，１０−アントラセンジオン、（ＨＣレッドＮｏ．８）、３’，３”，４，５，５’，５”，６，７−オクタブロモフェノールスルホンフタレイン（テトラブロモフェノールブルー）、１−（（４−アミノ−３，５−ジメチルフェニル）−（２，６−ジクロロフェニル）メチレン）−３，５−ジメチル−４−イミノ−２，５−シクロヘキサジエンリン酸（１：１）（ベーシックブルー７７）、３’，３”，５’，５”−テトラブロモ−ｍ−クレゾールスフホンフタレイン、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（アシッドイエロー１、ＣＩ１０３１６）、４−［２’−ヒドロキシ−１’−ナフチル）アゾ］ベンゾスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ７、ＣＩ１５５１０）、３’，６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ−［イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’(９Ｈ）−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド５１、ＣＩ４５４３０）、６−ヒドロキシ−５−（（２−メトキシ−５−メチル−４−スルホフェニル）アゾ）−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（食品、医薬品及び化粧品用レッド４０、ＣＩ１６０３５）、２，４−ジニトロ−１−ナフトールナトリウム塩（アシッドイエロー２４、ＣＩ１０３１５）、２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ−（イソベンゾフラン−１（３Ｈ）、９’［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（アシッドレッド９２、ＣＩ４５４１０）、４−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）−３−メチル−ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（アシッドオレンジ８、ＣＩ１５５７５）、２−アミノ−１，４−ナフタレンジオン、ジチゾン（１，５−ジフェニルチオカルバゾン）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル））−２−ニトロ−４−トリフルオロメチル）アニリン（ＨＣイエロー１３）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロアニリン及び４−クロロ−Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ニトロアニリンをさらに加えることが可能である。
【００８２】
上述した直接染料は、約０．０１重量％〜４重量％の総量で存在してもよく、この際、本発明に従う着色剤中の染料の全含有量は、好ましくは、約０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜５重量％である。
【００８３】
加えて、本発明に従う着色剤は、例えば、ヘンナレッド、ヘンナナチュラル、ヘンナブラック、カモミール、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキの樹皮、セージ、ロッグウッド、アカネ根、アセンヤクノキ、セードル（sedre）及びアルカンナ根のような天然起源の染料をも含むことができる。
【００８４】
本発明に従う着色剤は、生理学的に適合性のある温度である４５℃未満においてでさえ、強い色を生み出す。従って、これらはヒトの毛髪の着色に特に適している。ヒトの毛髪へ使用するために、着色剤は、通常、水性化粧品担体へ組み込まれる。適した化粧品担体は、例えば、クリーム、エマルション、ゲル又は例えばシャンプーのような他の界面活性剤含有起泡性溶液、あるいはケラチン含有繊維への適用に適した他の製剤である。また必要であれば、着色剤を、無水担体、粉末、ペレット又は顆粒へ組み込むことも可能である。
【００８５】
本発明による着色剤は、さらに、このような製剤に対して慣習的で既知である全ての添加剤、例えば、香油、錯化剤、ワックス、防腐剤、増粘剤、酸化防止剤、アルギン酸、グアーガム、例えば、カチオン性ポリマー又はラノリン誘導体のようなヘアケア物質、あるいはアニオン性、非イオン性、双極性、両性又はカチオン性の界面活性物質（界面活性剤）を含むことができる。両性又は非イオン性界面活性物質、例えば、ベタイン界面活性剤、プロピオネート及びグリシネート、例えば、ココアンホグリシネート又はココアンホジグリシネート、エトキシル化界面活性剤であり、１〜１０００のエチレンオキシド単位を有するもの、好ましくは１〜３００のエチレンオキシド単位を有するもの、例えば、グリセリドアルコキシレート、例えば、２５のエチレンオキシド単位によってエトキシル化されたヒマシ油、ポリグリコールアミド、エトキシル化アルコール及びエトキシル化脂肪族アルコール（脂肪族アルコールアルコキシレート）、並びにエトキシル化脂肪酸糖エステル、特にエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステルを使用することが好ましい。上述した成分は、そのような目的のために慣用的な量で使用され、例えば、界面活性物質が、０．１重量％〜３０重量％の濃度で使用され、ケア物質は、０．１重量％〜５重量％の量で使用される。
【００８６】
本発明に従う着色剤は、特に毛髪着色剤の場合、粉末又は顆粒の形態で存在することができ、これらは適用前に水性又は水性アルコール製剤に溶解させるか、もしくは水性又は水性アルコール溶液、クリーム、ジェル、エマルション又はエアゾールフォームの形態にされ、そこで該毛髪着色剤は、単一構成要素製剤又は多構成要素製剤のいずれかの形態に構築することができ、例えば、二構成要素製剤の形態では、一般式Ａ１〜Ａ２３の特定のオキシム誘導体及び対応する一般式Ｂ１〜Ｂ１７のカルボニル化合物を、他の構成成分（例えば、アスコルビン酸）とは別個に包装し、適用直前に２つの構成要素を混合することによってのみ、使用できる状態にある（レディトゥユーズ、ready-to-use）毛髪着色剤が調製される。
【００８７】
本発明に従う着色剤は、一般に約２〜６、好ましくは約３〜５のｐＨを有する。本発明に従うｐＨを調整するために、有機及び無機酸の両方が適している。適した酸の例は次の酸である。例えば、グリコール酸、乳酸、酒石酸、クエン酸又はリンゴ酸のようなα−ヒドロキシカルボン酸、グルコノラクトン、酢酸、塩酸又はリン酸、並びにこれら酸の混合物。ここで、還元剤として使用されるアスコルビン酸を使用することが特に好ましい。
【００８８】
一般に、本発明の着色剤は、毛髪の長さに依存して、約３０〜１２０グラムである毛髪着色に適切な量の毛髪着色剤を、毛髪に適用し、該毛髪着色剤を約１５〜４５℃にて約１〜６０分間、好ましくは５〜３０分間作用させた後、毛髪を水で完全にすすぎ、所望により、シャンプーによる洗浄及び／又はヘアコンディショニング組成物による後処理を行い、最後に乾燥させることによって使用される。
【００８９】
上記の着色剤は、化粧品組成物に慣習的な天然又は合成ポリマー、あるいは天然起源の変性ポリマーを含むこともでき、これを通して、着色と同時に毛髪の設定が達成される。このような組成物は一般に、染色設定組成物又は着色設定組成物と呼ばれる。
【００９０】
この目的のために化粧品として既知の合成ポリマーとしては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール又はポリアクリル酸化合物、例えば、ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びアミノアルコールのエステルの塩基性ポリマー、例えば、それらの塩又は四級化生成物、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、並びにこのような化合物のコポリマー、例えば、ポリビニルピロリドン−ビニルアセテートを挙げてもよく、一方、使用してもよい天然ポリマー又は変性天然ポリマーは、例えば、キトサン（脱アセチル化キチン）又はキトサン誘導体である。上記ポリマーは、本発明に従う着色剤中に、そのような組成物に慣用的な量で、特に約１〜５重量％の量で存在してもよい。
【００９１】
追加の設定を有する毛髪着色剤は、既知且つ慣用的方法にて、毛髪を設定組成物で濡らし、該毛髪を髪型へ固定し（整え）、その後、乾燥させることにより使用される。
【００９２】
本発明に従う着色剤は、皮膚及び／又は頭皮の著しい変色なしに、均一で、強く、長期間持続する、ケラチン繊維（例えば、ヒトの毛髪又は羊毛）の着色を可能にする。
【００９３】
下記実施例は、これらの実施例に主題を限定することなく、本発明の主題をより詳細に説明することを意図している。
【実施例】
【００９４】
（実施例１）：２−［（２Ｅ）−２−（ヒドロキシイミノ）−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イリデン］マロノニトリル（ｂ）の合成
【００９５】
【化３４】
2008535818.tif 000035
【００９６】
０．２０ｇ（１.０３ｍｍｏｌ）の２−（３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イリデン）−マロノニトリル（ａ）を、１０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。透明な緑色の溶液が生成し、これを０℃に冷却する。その後、０．３５ｍＬ（４．１２ｍｍｏｌ）の３７％塩酸を添加する。緑色から橙色への色の変化が観察される。この時点で、０．１４ｍＬ（１．０３ｍｍｏｌ）の亜硝酸イソペンチルを、冷却した溶液に滴下して添加し、これを、透明な黄色の溶液が形成されるまで、さらに３０分間０℃で攪拌する。これを、室温にて一晩放置し、得られる沈殿を吸引により除去する。白色粉末として、生成物（ｂ）を収率４４％で単離する。
1Ｈ  ＮＭＲ（ｄ6−ＤＭＳＯ／３００ＭＨｚ）：δ＝７．４２（ｓ，４Ｈ，芳香族）
【００９７】
【表１】
2008535818.tif 000036
【００９８】
毛髪着色に適切な量の着色剤及び還元剤アスコルビン酸（好ましくは、着色溶液１０ｍＬ当たり１〜４ｇ）を毛髪に適用することにより、毛髪着色を実行する。
【００９９】
４０℃における３０分間の接触時間後、毛髪をぬるま湯ですすぎ、乾燥させる。
【０１００】
着色結果を以下のテーブル１、２及び３にまとめる。
【０１０１】
特に指示のない限り、百分率は、すべて重量による。
【０１０２】
【表２】
2008535818.tif 000037
【０１０３】
【表３】
2008535818.tif 000038
【０１０４】
【表４】
2008535818.tif 000039
【国際調査報告】
2008535818.tif 000044
2008535818.tif 000045
2008535818.tif 000046