(57)【要約】  アルキルエステル末端封鎖ポリカーボネートは向上した離型性を有しており、遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及びアルキルエステルを含む末端封鎖剤と化合させることで、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する段階を含んでなる方法で製造できる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端封鎖ポリカーボネートの製造方法であって、
遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階を含んでなり、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【化１】
2008512558.tif 000013
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する、方法。
【請求項２】
末端封鎖剤中の対称活性化カーボネートと化合物Ａとのモル比が０．５〜２．０である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
末端封鎖剤中の対称活性化カーボネートと化合物Ａとのモル比が１．１〜２．０である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
末端封鎖剤の化合物Ａが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、これらの酸のアルキルエステル、及びそのアリールエステルからなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項５】
末端封鎖剤の化合物Ａがステアリン酸である、請求項４記載の方法。
【請求項６】
化合物Ａがエステル化ポリオールであって、ペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）である、請求項１記載の方法。
【請求項７】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが次式の構造を有する、請求項１記載の方法。
【化２】
2008512558.tif 000014
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基又はＣ４〜Ｃ２０芳香族基であり、Ｒ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０芳香族基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルコキシカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ６０アルキルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ６０シクロアルキルアミノ基、Ｃ５〜Ｃ６０アリールアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０アリールアミノカルボニル基又はＣ１〜Ｃ２０アシルアミノ基であり、ｂは各々独立に０〜４の整数である。）
【請求項８】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが、ビス−メチルサリチレートカーボネート（ＢＭＳＣ）、ＢＰＡ−ビス−メチルサリチレートカーボネート、ビス−エチルサリチレートカーボネート、ビス−プロピルサリチレートカーボネート、ビス−２−ベンゾイルフェニルカーボネート、ビス−フェニルサリチルカーボネート及びビス−ベンジルサリチルカーボネートからなる群から選択される、請求項７記載の方法。
【請求項９】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートがビス−メチルサリチレートカーボネート（ＢＭＳＣ）である、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが、添加時にポリカーボネートの遊離末端ＯＨ基の１モル当量を基準にして０．１〜２モルの量で添加される、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが、添加時にポリカーボネートの遊離末端ＯＨ基の１モル当量を基準にして０．８〜１．３モルの量で添加される、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
生成されたポリカーボネートが５００ｐｐｍ以下の末端封鎖剤含有量を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
生成されたポリカーボネートが１００ｐｐｍ以下の末端封鎖剤含有量を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
生成されたポリカーボネートが２５００ｐｐｍ以下の末端２−（アルコキシカルボニル）フェニル、２−（フェノキシカルボニル）フェニル、２−（ベンジルオキシカルボニル）フェニル及び２−ベンゾイルフェニル基含有量を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１５】
生成されたポリカーボネートが１０００ｐｐｍ以下の末端２−（アルコキシカルボニル）フェニル、２−（フェノキシカルボニル）フェニル、２−（ベンジルオキシカルボニル）フェニル及び２−ベンゾイルフェニル基含有量を有する、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
生成されたポリカーボネートが５００ｐｐｍ以下のオルト置換フェノール含有量を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１７】
生成されたポリカーボネートが２００ｐｐｍ以下のオルト置換フェノール含有量を有する、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが２０００ダルトン以上の数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１記載の方法。
【請求項１９】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが２０００〜１５０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが６０００〜１３０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが７０００〜１２０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが２５％以上のヒドロキシル末端基含有量を有する、請求項１記載の方法。
【請求項２３】
末端封鎖剤を添加するポリカーボネートが４０％以上のヒドロキシル末端基含有量を有する、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含んでなる末端封鎖剤であって、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【化３】
2008512558.tif 000015
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである、末端封鎖剤。
【請求項２５】
末端封鎖剤中の対称活性化カーボネートと化合物Ａとのモル比が０．５〜２．０である、請求項２４記載の末端封鎖剤。
【請求項２６】
末端封鎖剤中の対称活性化カーボネートと化合物Ａとのモル比が１．１〜２．０である、請求項２５記載の末端封鎖剤。
【請求項２７】
末端封鎖剤の化合物Ａが、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、これらの酸のアルキルエステル、及びそのアリールエステルからなる群から選択される、請求項２４記載の末端封鎖剤。
【請求項２８】
末端封鎖剤の化合物Ａがステアリン酸である、請求項２７記載の末端封鎖剤。
【請求項２９】
化合物Ａがエステル化ポリオールであって、ペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）である、請求項２４記載の末端封鎖剤。
【請求項３０】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが次式の構造を有する、請求項２４記載の末端封鎖剤。
【化４】
2008512558.tif 000016
（式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基又はＣ４〜Ｃ２０芳香族基であり、Ｒ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０芳香族基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルコキシカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールオキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ６０アルキルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ６０シクロアルキルアミノ基、Ｃ５〜Ｃ６０アリールアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０アリールアミノカルボニル基又はＣ１〜Ｃ２０アシルアミノ基であり、ｂは各々独立に０〜４の整数である。）
【請求項３１】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートが、ビス−メチルサリチレートカーボネート（ＢＭＳＣ）、ＢＰＡ−ビス−メチルサリチレートカーボネート、ビス−エチルサリチレートカーボネート、ビス−プロピルサリチレートカーボネート、ビス−２−ベンゾイルフェニルカーボネート、ビス−フェニルサリチルカーボネート及びビス−ベンジルサリチルカーボネートからなる群から選択される、請求項３０記載の末端封鎖剤。
【請求項３２】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートがビス−メチルサリチレートカーボネート（ＢＭＳＣ）である、請求項３１記載の末端封鎖剤。
【請求項３３】
末端封鎖剤の対称活性化カーボネートがビス−メチルサリチレートカーボネート（ＢＭＳＣ）であり、化合物Ａがステアリン酸である、請求項２４記載の末端封鎖剤。
【請求項３４】
成形物品の製造方法であって、
（ｉ）遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階であって、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【化５】
2008512558.tif 000017
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する段階と、
（ii）段階（ｉ）で生成した末端封鎖ポリカーボネートから成形物品を形成する段階と
を含んでなる方法。
【請求項３５】
（ｉ）遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階であって、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【化６】
2008512558.tif 000018
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する段階と、
（ii）段階（ｉ）で生成した末端封鎖ポリカーボネートから成形物品を形成する段階と
を含んでなる方法で製造される成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、ポリカーボネート樹脂の末端封鎖方法及びかかる方法で有用な末端封鎖組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートは耐衝撃性のような機械的性質に優れると共に耐熱性及び透明性にも優れ、工業的用途で広く使用されている。ポリカーボネートの製造方法としては、ホスゲンをビスフェノールＡのような芳香族ジオールと直接に反応させる方法（界面重合法ともいう）又はビスフェノールのような芳香族ジヒドロキシ化合物及びジフェニルカーボネートのようなジアリールカーボネートを溶融状態でエステル交換反応させる方法（溶融重縮合法ともいう）が知られている。
【０００３】
溶融エステル交換法で製造されるポリカーボネートは、一般に、界面法で製造されるポリカーボネートに比べてかなりのレベル（７〜５０％）の未封鎖連鎖を含んでいる。これらの未封鎖連鎖は得られるポリカーボネートの性質に多大の影響を及ぼすことがあり、したがって未封鎖連鎖のままで終わる重合反応中又は重合反応後にジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）より封鎖効率の高い末端封鎖剤を含めることが多くの場合に望ましい。さらに、ポリカーボネートを製造する場合には、色合い、耐熱性及び耐加水分解性のようなポリマー特性についてポリカーボネートを改良するための末端封鎖剤を使用することも試みられている。
【０００４】
米国特許第５６９６２２２号には、末端封鎖剤としての非対称置換フェノールエステル又はカーボネート、特にサリチル酸誘導体である末端封鎖剤の存在下での二価フェノールとジアリールカーボネートとの溶融エステル交換反応による末端封鎖ポリカーボネートの製造方法が記載されている。欧州特許公開第０９８０８６１号には、かかる誘導体の別の製造方法が開示されている。これらの末端封鎖剤は、１種の（活性化）サリチレート及び１種の非活性化サリチレートから導かれる。かかる末端封鎖剤は有効であるが、欠点がないわけではない。詳しくは、かかる非対称カーボネートは、その製造のために２つの独立した段階（一方のフェノールからクロロギ酸エステルを生成し、次いで第二のフェノールと縮合させること）を必要とする。このような二段階法は、末端封鎖剤のコストを顕著に増加させる。この方法の追加の欠点は、このようにして製造された非対称混成カーボネートが痕跡量の窒素含有及びハロゲン含有不純物並びに反応で使用したフェノールの一方又は両方から導かれる対称カーボネートで汚染されている場合が多いことである。その結果、重合のために好適な品質をもった材料を得るためには、精製は不可欠であると共に困難であることが多い。
【０００５】
このように、末端封鎖剤のコストを最小限に抑えながら、また末端封鎖剤の純度を最大にすると共に方法の効率を高めながら、ポリカーボネートの末端基としてアルキルエステルを組み込む方法を発見することは有益であろう。
【特許文献１】米国特許第５６９６２２２号明細書
【特許文献２】欧州特許公開第０９８０８６１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１３２９５７号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／００６８０８６号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４／００８７７５６号明細書
【特許文献６】米国特許第４３２３６６８号明細書
【特許文献７】米国特許第５０９１５９１号明細書
【特許文献８】米国特許第５１５１４９１号明細書
【特許文献９】米国特許第５２７６１２９号明細書
【特許文献１０】米国特許第５５２５７０１号明細書
【特許文献１１】米国特許第６１７７５３６号明細書
【特許文献１２】米国特許第６２５２０３８号明細書
【特許文献１３】米国特許第６３００４５９号明細書
【特許文献１４】米国特許第６３０３７３４号明細書
【特許文献１５】米国特許第６３９９７３９号明細書
【特許文献１６】米国特許第６４０３７５４号明細書
【特許文献１７】米国特許第６４１０７７７号明細書
【特許文献１８】米国特許第６４１７２９１号明細書
【特許文献１９】米国特許第６４２０５１２号明細書
【特許文献２０】米国特許第６４２０５８８号明細書
【特許文献２１】米国特許第６４６９１９２号明細書
【特許文献２２】米国特許第６５００９１４号明細書
【特許文献２３】米国特許第６５０６８７１号明細書
【特許文献２４】米国特許第６５１８３９１号明細書
【特許文献２５】米国特許第６５２５１６３号明細書
【特許文献２６】米国特許第６５４８６２３号明細書
【特許文献２７】米国特許第６５９００６８号明細書
【特許文献２８】米国特許第６６００００４号明細書
【特許文献２９】米国特許第６６５３４３４号明細書
【特許文献３０】米国特許第６７０６８４６号明細書
【特許文献３１】米国特許第６７１０１５６号明細書
【特許文献３２】米国特許第６７２３８２３号明細書
【特許文献３３】米国特許第６７３４２７７号明細書
【特許文献３４】米国特許第６７４７１１９号明細書
【特許文献３５】米国特許第３４４２８５４号明細書
【特許文献３６】米国特許第５０２６８１７号明細書
【特許文献３７】米国特許第５０９７００２号明細書
【特許文献３８】米国特許第５１４２０１８号明細書
【特許文献３９】米国特許第５３４０９０５号明細書
【特許文献４０】米国特許第５６９６２２２号明細書
【特許文献４１】米国特許出願公開第２００３／０１０５２７１号明細書
【特許文献４２】米国特許出願公開第２００３／０１２００２５号明細書
【特許文献４３】特開平１０−１０１７８６号公報
【特許文献４４】特開平１０−１０１７８７号公報
【特許文献４５】特開平１１−３０２２２８号公報
【特許文献４６】特開２００２−３０９０１５号公報
【特許文献４７】特開平０５−００９２８２号公報
【特許文献４８】国際公開第０３／０４０２０８号パンフレット
【特許文献４９】国際公開第０３／１０６１４９号パンフレット
【特許文献５０】特開２０００−１２９１１２号公報
【特許文献５１】欧州特許第０７６４６７３号明細書
【特許文献５２】欧州特許公開第０９７６７７２号明細書
【特許文献５３】欧州特許公開第０９８５６９６号明細書
【特許文献５４】特開平０５−００９２８３号公報
【特許文献５５】特開平０６−１５７７３９号公報
【発明の開示】
【０００６】
本出願人らは、本発明の末端封鎖剤を用いてアルキルエステル末端封鎖ポリカーボネートを製造するための優れた方法を決定した。本発明の一実施形態は、末端封鎖ポリカーボネートの製造方法であって、
遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階を含んでなり、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【０００７】
【化１】
2008512558.tif 000002
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する方法を提供する。
【０００８】
本発明は、先行技術に比べていくつかの利点を有している。本発明は、高レベルのアルキルエステル末端封鎖連鎖を有するポリカーボネートを製造するための優れた方法を提供する。連鎖の高レベル末端封鎖は、得られるポリカーボネートの高い安定性を与える。対称活性化カーボネートと成分（Ａ）との組合せを末端封鎖剤として使用することで、アルキルエステル末端封鎖反応は最小限の時間及び費用で高い完結レベルまで進行することが見出された。
【０００９】
アルキルエステルは、ブレンドを形成するための添加剤としてポリカーボネートに添加された場合、ポリカーボネートの優れた離型性を始めとするいくつかの有益な性質を与える。しかし、ブレンドを形成するための添加剤として添加された場合、アルキルエステルはポリカーボネートからの「プレートアウト」を起こして型上に沈積することで、表面上に副生物を有する成形物品を生じることがある。アルキルエステルを末端基としてポリカーボネートの固有部分とすることで、成形ポリカーボネート製品の製造に際し、所望の離型性を保ちながら「プレートアウト」が最小限に抑えられる。「プレートアウト」を最小限に抑えることにより、装置又は成形物品からの「プレートアウト」のクリーニングのために操業を停止する必要がなくなるので、製造プロセスはさらに能率化される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の好ましい実施形態及びその実施例に関する以下の詳しい説明を参照することで本発明の理解を深めることができよう。
【００１１】
本明細書及び特許請求の範囲では多くの用語を用いるが、これらは以下の意味をもつものと定義される。
【００１２】
単数形で記載したものであっても、前後関係から明らかでない限り、複数の場合も含めて意味する。
【００１３】
「任意」又は「任意には」という用語は、その用語に続いて記載された事象又は状況が起きても起きなくてもよいことを意味しており、かかる記載はその事象が起こる場合と起こらない場合を包含する。したがって、「任意に置換された」という用語は、分子中の炭素原子が水素置換基のみを有していてもよいし、或いは所望に応じて他の置換基を有していてもよいことを意味する。一般に、前後関係から明らかでない限り、アルキル又はアリールのような用語は記載された種類の置換基及び非置換基の両方を包含する。
【００１４】
「ポリカーボネート」とは、１種以上のジヒドロキシ芳香族化合物から導かれる繰返し単位を組み込んだポリカーボネートをいい、コポリエステルカーボネート（例えば、レソルシノール、ビスフェノールＡ及びドデカン二酸から導かれる繰返し単位を含むポリカーボネート）を包含する。本願の明細書及び特許請求の範囲中のいかなる部分も、前後関係から明らかに限定されない限り、ポリカーボネートを１種のジヒドロキシ残基のみに限定すると解すべきでない。したがって、本願は２種、３種、４種又はそれ以上の種類のジヒドロキシ化合物の残基を含むコポリカーボネートを包含する。
【００１５】
「溶融ポリカーボネート」とは、ジアリールカーボネートと１種以上のジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応で製造されるポリカーボネートをいう。
【００１６】
本明細書中で使用する「触媒系」とは、溶融ポリカーボネートの製造に際してジヒドロキシ芳香族化合物とジアリールカーボネートとのエステル交換反応を触媒する単数又は複数の触媒をいう。
【００１７】
「触媒有効量」とは、触媒が触媒性能を示す量をいう。
【００１８】
「ジヒドロキシ芳香族化合物」とは、１以上の芳香環上に２つのヒドロキシ基を含む芳香族化合物（例えば、ビスフェノールＡのようなビスフェノール又はレソルシノールのようなジヒドロキシベンゼン）を意味する。
【００１９】
「ジヒドロキシ化合物」は、ジヒドロキシ芳香族化合物のみに限定されない。
【００２０】
本明細書中で「ＢＰＡ」は、ビスフェノールＡ又は２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンと定義される。
【００２１】
「芳香族基」とは、１以上の芳香族基を含む原子価１以上の基をいう。芳香族基の例には、フェニル、ピリジル、フラニル、チエニル、ナフチル、フェニレン及びビフェニルがある。この用語は、芳香族成分及び脂肪族成分の両方を含む基（例えば、ベンジル基）を包含する。
【００２２】
「脂環式基」とは、環状であるが芳香族でない原子配列を含む原子価１以上の基をいう。かかる配列は、窒素、硫黄及び酸素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、或いは炭素及び水素のみから構成されていてもよい。脂環式基の例には、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、テトラヒドロフラニルなどがある。
【００２３】
本願の明細書及び特許請求の範囲中の数値、特にポリマー組成物に関する数値は、特性の異なる個別のポリマーを含み得る組成物に関する平均値を表している。さらに、かかる数値は、同じ有効数字桁数に換算した場合に同一である数値、及びその値を求めるために本願で使用する測定技術の実験誤差未満だけしか記載の値と異ならない数値も包含すると理解すべきである。
【００２４】
方法：
本発明は、末端封鎖ポリカーボネートの製造方法であって、
遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階を含んでなり、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【００２５】
【化２】
2008512558.tif 000003
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する方法を提供する。
【００２６】
ヒドロキシ末端停止ポリカーボネートの製法は特に限定されず、当技術分野で公知であり、例えば、Ｋ．Ｊ．ＳａｕｎｄｅｒｓのＯｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９７３年、Ｃｈａｐｍａｎ  ａｎｄ  Ｈａｌｌ  Ｌｔｄ．）並びに米国特許第３４４２８５４号、同第５０２６８１７号、同第５０９７００２号、同第５１４２０１８号、同第５１５１４９１号及び同第５３４０９０５号を始めとする多数の米国特許に記載されている。
【００２７】
ヒドロキシ末端停止ポリカーボネートは、ジヒドロキシ化合物及びカーボネート源の溶融重縮合で製造できる。かかる反応はバッチモード又は連続モードで実施できる。反応を実施する装置は、任意適宜のタイプのタンク、管又はカラムであり得る。連続法は、通常、１以上の連続攪拌槽型反応器及び１以上の仕上反応器の使用を伴う。
【００２８】
「溶融法又はエステル交換法条件」という用語は、本発明の方法に従って使用されるジアリールカーボネートとジヒドロキシ化合物との反応を生起させるのに必要な条件を意味することが理解されよう。反応温度は、通例は１５０〜３５０℃、さらに好ましくは１８０〜３１０℃の範囲内にある。圧力は、大気圧であるか、大気圧を超える圧力であるか、或いは重合反応の初期には例えば２気圧ないし１５トルの圧力範囲にあると共に、後期には例えば１５〜０．１トルの範囲内の減圧であり得る。反応時間は、一般には０．１〜１０時間、好ましくは０．１〜５時間の範囲内にある。
【００２９】
末端封鎖剤：
本発明の末端封鎖剤は、アルキルエステル（化合物Ａ）及び対照活性化カーボネートを含んでいる。化合物Ａは次式の構造を有するか、
【００３０】
【化３】
2008512558.tif 000004
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）或いは化合物Ａは式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである。
【００３１】
化合物Ａの好ましい組成物は、通例、安価であると共に使用が容易であるという理由からステアリン酸である。しかし、他の種類の化合物も使用に適している。式（Ａ）を有する化合物の例の非限定的リストには、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リグノセリン酸、エイコサン酸、これらの酸のアルキルエステル、そのアリールエステル、及びこれらの混合物（例えば、獣脂脂肪酸）が含まれる。さらに、グリセロールモノステアレート及びペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）も化合物Ａの好適な例である。
【００３２】
末端封鎖剤はまた、対称活性化カーボネートも含んでいる。本明細書中で使用する「活性化カーボネート」という用語は、エステル交換反応に対してジフェニルカーボネートより反応性の高いジアリールカーボネートとして定義される。かかる活性化カーボネートは下記の一般式を有する。
【００３３】
【化４】
2008512558.tif 000005
式中、Ａｒは６〜３０の炭素原子を有する置換芳香族基である。好ましい対称活性化カーボネートは、下記のさらに具体的な一般式を有する。
【００３４】
【化５】
2008512558.tif 000006
式中、Ｑ及びＱ’の各々は同一の活性化基であり、Ａ及びＡ’の各々は同一の芳香環である。Ｒ及びＲ’の各々は、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、シアノ、ニトロ、ハロゲン又はカルボアルコキシのような同一の置換基である。Ｒ及びＲ’基の数は整数であり、０から（芳香環Ａ又はＡ’上の置換可能な水素原子の数）−（数ｎ又はｎ’）に等しい最大値までであり得る。芳香環上のＲ及びＲ’置換基の数、種類及び位置は、それがカーボネートを不活性化してジフェニルカーボネートより反応性の低いカーボネートを生じることがない限り、特に限定されない。
【００３５】
活性化基Ｑ及びＱ’の非限定的な例は、下記に示す構造を有するアルコキシカルボニル基、ハロゲン、ニトロ基、アミド基、スルホン基、スルホキシド基及びイミン基である。
【００３６】
【化６】
2008512558.tif 000007
活性化カーボネートの非限定的な具体例には、ビス（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−クロロフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−ニトロフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−アセチルフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−フェニルケトンフェニル）カーボネート、ビス（ｏ−ホルミルフェニル）カーボネートがある。対称活性化カーボネートに関する好ましい構造は、次式の構造を有するエステル置換ジアリールカーボネートである。
【００３７】
【化７】
2008512558.tif 000008
式中、Ｒ１はＣ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基又はＣ４〜Ｃ２０芳香族基であり、Ｒ２はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０芳香族基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルチオ基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールチオ基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルフィニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルスルホニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキルカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アリールカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ６０アルキルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ６０シクロアルキルアミノ基、Ｃ５〜Ｃ６０アリールアミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０アルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキルアミノカルボニル基、Ｃ４〜Ｃ４０アリールアミノカルボニル基又はＣ１〜Ｃ２０アシルアミノ基であり、ｂは各々独立に０〜４の整数である。置換基ＣＯ２Ｒ１の１以上は、好ましくはカーボネート基に対してオルト位に結合している。
【００３８】
好ましいエステル置換ジアリールカーボネートの例は対称活性化ジアリールカーボネートであり、特に限定されないが、ビス（メチルサリチル）カーボネート（ＢＭＳＣ）（ＣＡＳ登録番号８２０９１−１２−１）、ビス（エチルサリチル）カーボネート、ビス（プロピルサリチル）カーボネート、ビス（ブチルサリチル）カーボネート、ビス（ベンジルサリチル）カーボネート、ビス（メチル−４−クロロサリチル）カーボネートなどがある。表１を参照されたい。
通例、分子量が低くて蒸気圧が高い点で、ＢＭＳＣが溶融ポリカーボネートの合成で使用するのに好ましい。
【００３９】
【表１】
2008512558.tif 000009
【００４０】
あるジアリールカーボネートが活性化されるかされないかを判定するための一方法は、あるジアリールカーボネートとｐ−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチルフェノールのようなフェノールとの間でモデルエステル交換反応を実施することである。このフェノールが好ましいのは、それがただ１つの反応部位を有し、低い揮発性を有し、ビスフェノールＡに類似した反応性を有するからである。モデルエステル交換反応は、通常は水酸化ナトリウム又はナトリウムフェノキシドの水溶液であるエステル交換触媒の存在下において、あるジアリールカーボネート及びｐ−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチルフェノールの融点より高い温度で実施される。エステル交換触媒の好ましい濃度は、フェノール又はシアリールカーボネートのモル数を基準にして約０．００１モル％である。また、好ましい反応温度は２００℃である。しかし、好都合な反応速度を得るため、条件及び触媒濃度の選択は反応体の反応性及び反応体の融点に応じて調整できる。反応温度に対する唯一の制約は、その温度が反応体の分解温度より低くなければならないことである。反応温度が反応体を揮発させて反応体のモルバランスに影響を及ぼす場合には、封管が使用できる。反応体の平衡濃度の測定は、反応の進行中に反応混合物の試料を採取し、次いでＨＰＬＣ（高圧液体クロマトグラフィー）のような当業者に公知の検出方法を用いて反応混合物を分析することで行う。反応器から試料を取り出した後に反応が継続しないよう、特別の注意を払う必要がある。これは、氷浴中で試料を冷却すると共に、ＨＰＬＣ溶媒系の水相中に酢酸のような反応停止酸を使用することで達成される。反応混合物を冷却することに加え、反応試料中に反応停止酸を直接導入することが望ましい場合もある。ＨＰＬＣ溶媒系の水相中の酢酸の好ましい濃度は０．０５％（ｖ／ｖ）である。平衡定数は、平衡に達したときの反応体及び生成物の濃度から求められる。反応混合物の試料採取に際して反応混合物中の成分の濃度がほとんど又は全く変化しない一点に達した場合、平衡に達したものと考える。平衡定数は、当業者に公知の方法により、平衡時における反応体及び生成物の濃度から求めることができる。１を超える相対平衡定数（Ｋｔｅｓｔ／ＫＤＰＣ）を有するジアリールカーボネートは、ジフェニルカーボネートより好ましい平衡状態を有すると見なされ、活性化カーボネートである。他方、１以下の平衡定数を有するジアリールカーボネートは、ジフェニルカーボネートと同じ又はそれより好ましくない平衡状態を有すると見なされ、活性化されていないと見なさる。エステル交換反応を実施する場合には、ジフェニルカーボネートに比べて非常に高い反応性を有する対称活性化カーボネートを使用することが一般に好ましい。好ましいのは、ジフェニルカーボネートの平衡定数の１０倍以上の平衡定数を有する活性化カーボネートである。
【００４１】
カーボネート基に対してオルト位に存在する場合、活性化カーボネートを生じないと予想される非活性化基の若干の非限定的な例は、アルキル基、シクロアルキル基及びシアノ基である。非活性化カーボネートの若干の非限定的な具体例は、ビス（ｏ−メチルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−クミルフェニル）カーボネート、ビス（ｐ−（１，１，３，３−テトラメチル）ブチルフェニル）カーボネート及びビス（ｏ−シアノフェニル）カーボネートである。これらの構造の非対称的な組合せも、非活性化カーボネートを生じると予想される。
【００４２】
カーボネートは、ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル又はジカルボン酸ハロゲン化物から導くこともできる。かかる構成繰返し単位は、通例はポリエステル−ポリカーボネート単位である。ジカルボン酸の非限定的な例には、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸などがある。ジカルボン酸エステルの非限定的な例には、ジフェニルセバケート、ジフェニルテレフタレート、ジフェニルイソフタレート、ジフェニルデカンジオエート、ジフェニルドデカンジオエートなどがある。ジカルボン酸ハロゲン化物の非限定的な例には、塩化テレフタロイル、塩化イソフタロイル、塩化セバコイル、塩化デカンジオイル、塩化ドデカンジオイルなどがある。かかるポリエステル−ポリカーボネート単位は、本発明に係る共重合ポリカーボネート中５０モル％まで、好ましくは３０モル％以下の割合で存在し得る。
【００４３】
末端封鎖反応プロセス：
本発明の方法の一実施形態に従えば、末端封鎖剤は遊離ヒドロキシル末端基を有する予備生成ポリカーボネートポリマーと化合される。末端封鎖剤はポリカーボネートの末端ヒドロキシ基を迅速に封鎖する。予備生成ポリカーボネートポリマーは任意の種類のポリカーボネートであってよく、溶融エステル交換反応で製造できる。
【００４４】
ポリカーボネートに末端封鎖剤を添加する方法は特に限定されない。例えば、末端封鎖剤はバッチ反応器又は連続反応器系において反応生成物としてのポリカーボネートに添加できる。一実施形態では、末端封鎖剤は連続反応器系中の後段反応器（即ち、重合器）の直前又は直後において溶融ポリカーボネートに添加される。第二の実施形態では、末端封鎖剤は連続反応器系中の最後の重合器の後で反応押出しにより添加される。第三の実施形態では、それは連続反応器系中の第一及び第二の重合器の間で添加される。第四の実施形態では、末端封鎖剤は第二の反応器と第一の重合器との間で添加される。第五の実施形態では、末端封鎖剤を添加するポリカーボネートは２０００ダルトン以上、さらに好ましくは２０００〜１５０００ダルトン、さらに一層好ましくは６０００〜１３０００ダルトン、さらに一段と好ましくは７０００〜１２０００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する。第六の実施形態では、末端封鎖剤を添加するポリカーボネートは２５％以上のヒドロキシル末端基含有量、さらに好ましくは４０％以上のヒドロキシル末端基含有量を有する。
【００４５】
本発明の一実施形態では、末端封鎖剤は、２５０〜３００℃の温度及び０．１〜１．０ｍｂａｒの圧力での押出しに先立って遊離ヒドロキシル末端基を含むポリカーボネートに添加される。脱揮発分型押出機で反応押出しを実施することで本発明の末端封鎖ポリカーボネートが得られる。
【００４６】
末端封鎖剤中の対称活性化カーボネート及び成分（Ａ）の相対量は、所望の生成物特性に応じて変化し得る。一般に、対称活性化カーボネートと成分（Ａ）とのモル比は、好適には０．１〜１０、さらに好ましくは０．５〜２．０、さらに一層好ましくは０．９〜２．０、さらに一段と好ましくは１．１〜２．０である。
【００４７】
末端封鎖ポリカーボネートはなお、未回収フェノール、末端封鎖反応に対する副反応の副生物などと共に未反応の末端封鎖剤、などを少量含み得る。一実施形態では、末端封鎖ポリカーボネートは５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２００ｐｐｍ未満のオルト置換フェノールを含んでいる。本発明の別の実施形態では、末端封鎖ポリカーボネートは本発明の末端封鎖剤の未反応化合物（Ａ）を５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１００ｐｐｍ未満含んでいる。別の実施形態では、末端封鎖ポリカーボネートは末端２−（アルコキシカルボニル）フェニル、２−（フェノキシカルボニル）フェニル、２−（ベンジルオキシカルボニル）フェニル及び２−ベンゾイルフェニル基を２５００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１０００ｐｐｍ未満含んでいる。
【００４８】
任意の末端停止剤／末端封鎖剤：
本発明の一実施形態では、先行技術に係る追加／任意の末端停止剤／末端封鎖剤も使用できる。末端停止剤の例には、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、及び当技術分野で公知の他の末端封鎖剤がある。
【００４９】
本発明の方法の一実施形態では、必要に応じて枝分れ剤が使用される。枝分れ剤は公知であり、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸無水物及びこれらの混合物であり得る３以上の官能基を含む多官能性有機化合物を包含し得る。その具体例には、トリメリト酸無水物、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビスフェノール、トリス−フェノールＴＣ（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリス−フェノールＰＡ（４（４（１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル）−α，α−ジメチルベンジル）フェノール）及びベンゾフェノンテトラカルボン酸がある。
【００５０】
任意の触媒：
ポリカーボネート合成は、エステル交換反応を促進するための触媒の存在下で実施できる。その例には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属自体又はその酸化物、水酸化物、アミド化合物、アルコラート及びフェノラート、塩基性金属酸化物（例えば、ＺｎＯ、ＰｂＯ及びＳｂ２Ｏ３）、有機チタン化合物、可溶性マンガン化合物、含窒素塩基性化合物、カルシウムやマグネシウムや亜鉛や鉛やスズやマンガンやカドミウムやコバルトの酢酸塩、並びに複合触媒系（例えば、含窒素塩基性化合物とホウ素化合物、含窒素塩基性化合物とアルカリ金属（アルカリ土類金属）化合物、及び含窒素塩基性化合物とアルカリ金属（アルカリ土類金属）化合物とホウ素化合物）がある。
【００５１】
ポリカーボネート中の他の任意成分：
本発明では、得られるポリカーボネートはさらに、一般に当技術分野で使用される熱安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、潤滑剤、防曇剤、天然油、合成油、ワックス、有機充填材及び無機充填材を含み得る。
【００５２】
また、成形物品及び成形物品の製造方法を提供することも本発明の態様であり、かかる方法は、
（ｉ）遊離末端ＯＨ基を有するポリカーボネートを、対称活性化カーボネート及び化合物Ａを含む末端封鎖剤と化合させる段階であって、化合物Ａが次式の構造を有するか、
【００５３】
【化８】
2008512558.tif 000010
（式中、Ｒ１は枝分れＣ８〜Ｃ４０アルキル基及び線状Ｃ８〜Ｃ４０アルキル基からなる群から選択され、Ｒ２は水素、枝分れＣ３〜Ｃ４０アルキル基、線状Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基及びＣ７〜Ｃ３０アラルキル基からなる群から選択される。）
或いは化合物Ａが式Ｃ(ＣＯＣＯＲ３)４（式中、Ｒ３はＣ１０〜Ｃ４０アルキル基又はＣ１０〜Ｃ４０アルケニル基である。）を有するエステル化ポリオールである結果、末端封鎖剤はポリカーボネートの遊離ヒドロキシル末端基の少なくとも一部と反応して任意に置換された脂肪族エステル末端基を含む末端封鎖ポリカーボネートを生成する段階と、
（ii）段階（ｉ）で生成した末端封鎖ポリカーボネートから成形物品を形成する段階と
を含んでなる。
【実施例】
【００５４】
以上、本発明を詳しく説明してきたが、以下に実施例を示す。これらの実施例は本発明の技術的範囲を限定するものではなく、単に本発明を例示し代表するものと解すべきである。
【００５５】
出発原料ポリカーボネート：
すべての実施例で、グレードＡの出発ポリカーボネートを使用した。この出発原料は、下記の特性を有する連続反応器系において溶融法で製造した。
【００５６】
【表２】
2008512558.tif 000011
実施例中では、以下の測定を行った。
【００５７】
ａ）分子量：塩化メチレン中の１ｍｇ／ｍｌポリマー溶液をポリスチレン標準に対してＧＰＣ分析することでＭｗ及びＭｎを測定した。次いで、ポリカーボネートのＭｗ及びＭｎ測定値をポリカーボネートとポリスチレン標準との間の保持体積の差について補正した。
【００５８】
ｂ）遊離ＯＨ含有量をＮＭＲ分光法で測定した。
【００５９】
ｃ）アルキルエステル末端基の導入量をＮＭＲ分光法で測定した。
【００６０】
ｄ）末端封鎖レベルを遊離ＯＨ含有量及びＭｎ値から算出した。
【００６１】
実施例１
バッチ反応管に、２５ｇのポリカーボネートＡ、０．９２４１ｇ（３．２５×１０−３モル）のステアリン酸、及び０．５３６４ｇ（１．６２×１０−３モル）のビス（メチルサリチル）カーボネート又はｂＭＳＣを窒素下で仕込んだ。かくして、ステアリン酸はポリカーボネートＡの遊離ＯＨ含有量に対して１．０のモル比で添加し、ｂＭＳＣはポリカーボネートＡの遊離ＯＨ含有量に対して０．５のモル比で添加した。混合物を２７０℃の温度に加熱し、１０分間攪拌した。溶融混合段階後、０．５ｍｂａｒの圧力で系に真空を加え、反応を４０分間継続させた。反応段階後、反応管から無色のポリマーを回収した。結果を表２に示す。
【００６２】
実施例２
実施例１を繰り返したが、１．０７２８ｇ（３．２５×１０−３モル）のビス（メチルサリチル）カーボネート又はｂＭＳＣを添加する代わりに０．９６５６ｇ（２．９２×１０−３モル）のｂＭＳＣを反応管に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６３】
実施例３
実施例１を繰り返したが、１．０７２８ｇ（３．２５×１０−３モル）のビス（メチルサリチル）カーボネート又はｂＭＳＣを添加する代わりに１．０７２８ｇ（３．２５×１０−３モル）のｂＭＳＣを反応管に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６４】
実施例４
実施例１を繰り返したが、１．０７２８ｇ（３．２５×１０−３モル）のビス（メチルサリチル）カーボネート又はｂＭＳＣを添加する代わりに１．６０９３ｇ（４．８７×１０−３モル）のｂＭＳＣを反応管に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６５】
実施例５
実施例３を繰り返したが、ステアリン酸を添加する代わりに０．６５０７ｇ（３．２５×１０−３モル）のラウリン酸を反応管に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６６】
実施例６
実施例３を繰り返したが、ステアリン酸を添加する代わりに０．１０１５ｇ（３．２５×１０−３モル）のエイコサン酸を反応管に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６７】
実施例７
実施例３を繰り返したが、ステアリン酸を添加する代わりに０．９６９７ｇ（３．２５×１０−３モル）のメチルステアレート及び１．０７２８ｇ（３．２４８×１０−３モル）のｂＭＳＣを反応器に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６８】
実施例８
実施例３を繰り返したが、ステアリン酸を添加する代わりに１．１７１４ｇ（３．２５×１０−３モル）のフェニルステアレート及び１．０７２８ｇ（３．２５×１０−３モル）のｂＭＳＣを反応器に仕込んだ。反応段階後、反応管から無色のポリマーを試料採取した。結果を表２に示す。
【００６９】
比較例１
実施例３の手順を繰り返したが、末端封鎖剤を使用しなかった。結果を表２に示す。
【００７０】
比較例２
実施例７の手順を繰り返したが、０．９２４１ｇ（３．２５×１０−３モル）のステアリン酸のみを反応器に仕込んだ。結果を表２に示す。
【００７１】
比較例３
実施例７の手順を繰り返したが、０．９６９７ｇ（３．２５×１０−３モル）のメチルステアレートのみを反応器に仕込んだ。結果を表２に示す。
【００７２】
比較例４
実施例８の手順を繰り返したが、１．１７１４ｇ（３．２５×１０−３モル）のフェニルステアレートのみを反応器に仕込んだ。結果を表２に示す。
【００７３】
【表３】
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結果：
実施例１〜８は、ポリカーボネート中にアルキルエステルを末端封鎖剤として組み込むことで無色のアルキルエステル末端封鎖ポリマーが得られることを実証している。詳しくは、実施例１〜４は、末端遊離ＯＨ基を有するポリカーボネートに脂肪酸を対称活性化カーボネートと共に添加することが、フェニルエステルを添加する先行技術の方法（比較例４）より有効にアルキルエステル末端基をポリカーボネートに導入する方法であることを例示している。特に、本発明ははるかに高率のアルキルエステル末端基の導入をもたらす。また、得られるポリカーボネートの末端封鎖レベルは、フェニルエステルを添加する先行技術の方法（比較例４）又は末端封鎖剤を添加しない対照試料（比較例１）を用いて得られるものより高い。
【００７４】
実施例１〜４は、ＢＭＳＣ／末端封鎖剤の比が最終生成物の分子量及び末端封鎖率を決定することを実証している。その比が高いほど、分子量の残率は高くなり、末端封鎖率も高くなる。ＢＭＳＣを添加しないと、分子量は許容し得ないほど低い値に低下し、末端封鎖率は許容し得ないほど低い値のままである（比較例２）。
【００７５】
実施例５及び６は、本発明方法が様々な鎖長のアルキルエステル末端基を組み込むために使用できることを実証している。
【００７６】
実施例７及び８は、本発明方法によれば、末端封鎖レベルをほぼ１００％にまで増加させ得ることを示している（比較例３及び４）。
【国際調査報告】
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