(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）  【化１】2008512409.tif 000030のペンタフルオロスルファニルベンゼンに関し、ここでＲ１〜Ｒ５は特許請求の範囲で言及される意味を有し、これは、例えば、医薬、診断薬、液晶、農薬、除草剤、殺菌剤、線虫駆除薬、殺寄生虫薬、殺虫剤、ダニ駆除剤、節足動物駆除剤およびポリマーを製造するための有益な中間体である。
2008512409.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2008512409.tif 000024
の化合物およびそれらの塩。
式中、
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリ−ル（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−ＳＯqＣＨ3、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、または１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化２】
2008512409.tif 000025
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｑおよびｒは、互いに独立して、１または２であり；
ｓは、０または１であり；
ｔは、０、１、２、３または４であり；
ｕは、０または１であり；
ｖは、０、１、２、３または４であり；
ｗは、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、Ｏss−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＮもしくは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
ｓｓは、０または１であり；
Ｒ５は、水素、−ＮＯ2、−ＳＯ2Ｃｌ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ１５Ｒ１６、−Ｏ−（ＣＨ2）ee−（ＣＦ2）ff−ＣＦ3、−（ＳＯgg）hh−（ＣＨ2）jj−（ＣＦ2）kk−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、または−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｅｅおよびｆｆは、互いに独立して、０または１であり；
ｇｇは、０、１または２であり；
ｈｈは、０または１であり；
ｊｊは、０、１、２、３または４であり；
ｋｋは、０または１であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）ll−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏmm−（ＣＨ2）nn−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍｍは、０または１であり；
ｎｎは、０、１、２または３であり；
ｌｌは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）oo−ヘテロアリ−ル（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏpp−（ＣＨ2）rr−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｐｐは、０または１であり；
ｒｒは、０、１、２または３であり；
ｏｏは、０、１、２、３または４である。
【請求項２】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、または３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリ−ル（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−ＳＯqＣＨ3、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、または１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化３】
2008512409.tif 000026
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｑおよびｒは、互いに独立して、１または２であり；
ｓは、０または１であり；
ｔは、０、１、２、３または４であり；
ｕは、０または１であり；
ｖは、０、１、２、３または４であり；
ｗは、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＮまたは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
Ｒ５は、水素、−ＮＯ2、−ＳＯ2Ｃｌ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ１５Ｒ１６、−Ｏ−（ＣＨ2）ee−（ＣＦ2）ff−ＣＦ3、−（ＳＯgg）hh−（ＣＨ2）jj−（ＣＦ2）kk−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｅｅおよびｆｆは、互いに独立して、０または１であり；
ｇｇは、０、１または２であり；
ｈｈは、０または１であり；
ｊｊは、０、１、２、３または４であり；
ｋｋは、０または１であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）ll−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏmm−（ＣＨ2）nn−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍｍは、０または１であり；
ｎｎは、０、１、２または３であり；
ｌｌは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）oo−ヘテロアリ−ル（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏpp−（ＣＨ2）rr−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｐｐは、０または１であり；
ｒｒは、０、１、２または３であり；
ｏｏは、０、１、２、３または４である；
請求項１に記載の式Ｉの化合物およびそれらの塩。
【請求項３】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、または３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、または−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリ−ル（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、および−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化４】
2008512409.tif 000027
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、または１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｓは、０であり；
ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり；
ｖおよびｗは、互いに独立して、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5もしくは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
Ｒ５は、水素またはＦである
請求項１または２に記載の式Ｉの化合物およびそれらの塩。
【請求項４】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＯ2Ｒ６またはＮＯ2であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（ここで、１、２、３もしくは４個の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル、または１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩａ：
【化５】
2008512409.tif 000028
の複素環を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、または１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｓは、０であり；
ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり；
ｖおよびｗは、互いに独立して、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ、または−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯ2ＣＨ3、−ＳＯ2ＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3  −ＳＦ5または−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３もしくは４個の基で置換されている）であり；
Ｒ５は、水素またはＦである
請求項１〜３のいずれか１項に記載の式の化合物およびそれらの塩。
【請求項５】
式ＩＩの化合物を求電子芳香族置換により式Ｉの化合物に変換することを包含する
【化６】
2008512409.tif 000029
（ここでＲ１〜Ｒ５の各々は、請求項１〜４のいずれか１項に定義される）、
式Ｉの化合物またはそれらの塩の製造方法。
【請求項６】
合成中間体として使用するための請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物および／またはそれらの塩。
【請求項７】
医薬、診断薬、液晶、ポリマー、農薬、除草剤、殺菌剤、線虫駆除薬、殺寄生虫薬、殺虫剤、ダニ駆除剤および節足動物駆除剤を製造するための合成中間体として使用するための請求項１〜４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物および／またはそれらの塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オルト置換ペンタフルオロスルファニルベンゼン、それらの製造方法および合成中間体としてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ペンタフルオロスルファニル誘導体の化学は、ここ数年、特に新規製造方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ５６（２０００）３３９９；Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ４（１７）（２００２）３０１３）が見出されてから重要性が増してきている。しかし、今日まで、フェニル環上のペンタフルオロスルファニル基のオルト位に水素およびフッ素以外の置換基を有する化合物はほとんど知られていない。唯一公知の合成経路（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １１２（２００１）２８７）は、ＡｇＦ２のような高価な試薬を使用し、そして収率の乏しさに悩まされる。著者らは、一般にオルト置換を非常に困難にするペンタフルオロスルファニル基の嵩高さによってこれを説明する。この見解はまた、他の著者らでも共通している（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８４（１９６２）３０６４）。従って、ペンタフルオロスルファニル基のオルト位において求電子置換が可能であることは驚くべきことである。本発明の方法で、例えば、医薬、診断薬、液晶、農薬、除草剤、殺菌剤、線虫駆除薬、殺寄生虫薬、殺虫剤、ダニ駆除剤、節足動物駆除剤（ａｒｔｈｒｏｐｏｄｉｃｉｄｅ）およびポリマーを製造するための有益な中間体を構成する新規なオルト置換ペンタフルオロスルファニルベンゼンが得られる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、式Ｉ：
【化１】
2008512409.tif 000003
のペンタフルオロスルファニルおよびそれらの塩に関する。
【０００４】
式中、Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ３、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリール（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−ＳＯqＣＨ3、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
【０００５】
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化２】
2008512409.tif 000004
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｑおよびｒは、互いに独立して、１または２であり；
ｓは、０または１であり；
ｔは、０、１、２、３または４であり；
ｕは、０または１であり；
ｖは、０、１、２、３または４であり；
ｗは、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、Ｏss−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＮもしくは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
ｓｓは、０または１であり；
Ｒ５は、水素、−ＮＯ2、−ＳＯ2Ｃｌ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ１５Ｒ１６、−Ｏ−（ＣＨ2）ee−（ＣＦ2）ff−ＣＦ3、−（ＳＯgg）hh−（ＣＨ2）jj−（ＣＦ2）kk−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｅｅおよびｆｆは、互いに独立して、０または１であり；
ｇｇは、０、１または２であり；
ｈｈは、０または１であり；
ｊｊは、０、１、２、３または４であり；
ｋｋは、０または１であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）ll−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏmm−（ＣＨ2）nn−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍｍは、０または１であり；
ｎｎは、０、１、２または３であり；
ｌｌは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）oo−ヘテロアリール（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏpp−（ＣＨ2）rr−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｐｐは、０または１であり；
ｒｒは、０、１、２または３であり；
ｏｏは、０、１、２、３または４である。
【０００６】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリール（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−ＳＯqＣＨ3、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
【０００７】
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化３】
2008512409.tif 000005
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｑおよびｒは、互いに独立して、１または２であり；
ｓは、０または１であり；
ｔは、０、１、２、３または４であり；
ｕは、０または１であり；
ｖは、０、１、２、３または４であり；
ｗは、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＮまたは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
Ｒ５は、水素、−ＮＯ2、−ＳＯ2Ｃｌ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ１５Ｒ１６、−Ｏ−（ＣＨ2）ee−（ＣＦ2）ff−ＣＦ3、−（ＳＯgg）hh−（ＣＨ2）jj−（ＣＦ2）kk−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ１５およびＲ１６は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｅｅおよびｆｆは、互いに独立して、０または１であり；
ｇｇは、０、１または２であり；
ｈｈは、０または１であり；
ｊｊは、０、１、２、３または４であり；
ｋｋは、０または１であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）ll−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏmm−（ＣＨ2）nn−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍｍは、０または１であり；
ｎｎは、０、１、２または３であり；
ｌｌは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ５は、−（ＣＨ2）oo−ヘテロアリール（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏpp−（ＣＨ2）rr−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｐｐは、０または１であり；
ｒｒは、０、１、２または３であり；
ｏｏは、０、１、２、３または４である、式Ｉの化合物およびそれらの塩が好ましい。
【０００８】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＳＯ2Ｒ６、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、ＮＲ７Ｒ８、−Ｏ−（ＣＨ2）b−（ＣＦ2）c−ＣＦ3、−（ＳＯd）e−（ＣＨ2）f−（ＣＦ2）g−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＣＨ2−ＣＦ3であり；
ｂおよびｃは、互いに独立して、０または１であり；
ｄは、０、１または２であり；
ｅは、０または１であり；
ｆは、０、１、２、３または４であり；
ｇは、０または１であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）h−フェニルまたは−Ｏ−フェニル（ここで該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏj−（ＣＨ2）k−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｊは、０または１であり；
ｋは、０、１、２または３であり；
ｈは、０、１、２、３または４であり；
または
Ｒ１は、−（ＣＨ2）l−ヘテロアリール（これは、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−Ｏm−（ＣＨ2）n−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシ、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルおよび−ＳＯ2ＣＨ3からなる群から選択される１、２もしくは３個の基で置換されている）であり；
ｍは、０または１であり；
ｎは、０、１、２または３であり；
ｌは、０、１、２、３または４であり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
【０００９】
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化４】
2008512409.tif 000006
の複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｓは、０であり；
ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり；
ｖおよびｗは、互いに独立して、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5および−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であり；
ｑｑは、０、１または２であり；
ｒｒは、０、１または２であり；
Ｒ５は、水素またはＦである、式Ｉの化合物およびそれらの塩が特に好ましい。
【００１０】
Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＯ2Ｒ６またはＮＯ2であり；
Ｒ６は、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルであり；
Ｒ２は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい）であり；
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり；
または
【００１１】
Ｒ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩａ：
【化５】
2008512409.tif 000007
の複素環を形成し；
Ｒ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり；
ｓは、０であり；
ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり；
ｖおよびｗは、互いに独立して、０または１であり；
Ｒ３基およびＲ４基の一方は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＣＯＲ１４、−ＳＯ2ＣＨ3、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏx−（ＣＨ2）y−ＣＦ3であり；
Ｒ１４は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシまたは−Ｏaa−（ＣＨ2）bb−ＣＦ3であり；
ｘは、０または１であり；
ｙは、０、１、２または３であり；
ａａは、０または１であり；
ｂｂは、０、１、２または３であり；
そしてＲ３基およびＲ４基の他方は、−Ｏ−フェニル（ここで、該フェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯ2ＣＨ3、−ＳＯ2ＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5もしくは−ＣＯＲ１３からなる群から選択される１、２、３もしくは４個の基で置換されている）であり；
Ｒ５は、水素またはＦである、式Ｉの化合物およびそれらの塩が非常に好ましい。
【００１２】
１つの実施形態において、Ｒ１はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＳＯ2Ｒ６であり、Ｒ６はＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルまたは−ＮＯ2である式Ｉの化合物が好ましく；Ｒ１は−ＳＯ2Ｒ６であり、Ｒ６はメチルまたはＣｌまたは−ＮＯ2である式Ｉの化合物が特に好ましい。
【００１３】
さらなる実施形態において、Ｒ２は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−（ＳＯr）s−（ＣＨ2）t−（ＣＦ2）u−ＣＦ3（ここでｓは０であり、そしてｔおよびｕは、互いに独立して、０または１である）であると記載されるか、または−ＮＲ９Ｒ１０、−ＯＲ１１、−ＳＲ１２、−ＣＯＲ１３、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、３、４、５、６、７もしくは８個の炭素原子を有するシクロアルキル（１、２、３もしくは４個の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、ここで、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は互いに独立して、水素、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−（ＣＨ2）v−（ＣＦ2）w−ＣＦ3、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニルまたは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルであり（ｖおよびｗは、互いに独立して、０または１である）、ここでＲ１３はＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ、またはＲ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩ：
【化６】
2008512409.tif 000008
の複素環（ＸおよびＹは互いに独立してＣＯまたはＳＯ2である）を形成する）であると記載される式Ｉの化合物が好ましく；Ｒ２は、水素、ＮＲ９Ｒ１０およびＣＯＲ１３であると記載され、ここで、Ｒ９およびＲ１０は、互いに独立して、水素または１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキルカルボニル（特に、メチルカルボニル）であり、またはＲ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩの複素環（ＸおよびＹは、互いに独立して、ＣＯまたはＳＯ2である）を形成し（特にＲ９およびＲ１０は、それらを有する窒素原子と一緒になって、式ＩＩＩａ：
【化７】
2008512409.tif 000009
の複素環を形成）、そしてＲ１３は、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ（特に、メトキシ）である化合物が特に好ましい。さらなる実施形態において、式Ｉの化合物中のＲ２は、水素またはＢｒ（特に、水素）である。
【００１４】
さらなる実施形態において、Ｒ３基およびＲ４基の一方が、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＣＯＲ１４（ここで、Ｒ１４はＯＨまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ（特に、メトキシ）である）であると記載される式Ｉの化合物が好ましく；Ｒ３基およびＲ４基の一方が水素またはＢｒであると記載される式Ｉの化合物が特に好ましい。Ｒ３基およびＲ４基の他方が−Ｏss−フェニル（ここでフェニル基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯqqＣＨ3、−ＳＯrrＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＯＲ１３（ここで、Ｒ１３はＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキル、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシであり、ｑｑおよびｒｒは互いに独立して、０、１または２であり、かつｓｓは０または１（特に、１）である）からなる群から選択される１、２、３、４もしくは５個の基で置換されている）であると記載される式Ｉの化合物が特に好ましく；それぞれのＲ３基またはＲ４基の他方は、−Ｏ−フェニル（ここで、フェニル基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル、−ＳＯ2ＣＨ3、−ＳＯ2ＣＦ3、−ＣＦ3、−ＯＣＦ3、−ＳＦ5、−ＣＯＲ１３（ここでＲ１３は、ＯＨ、１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルキルまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシである）からなる群から選択される（好ましくは、Ｂｒ、ＮＯ2、１、２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルキル（特に、メチル）、−ＳＯ2ＣＨ3、−ＣＯＲ１３（ここでＲ１３は、ＯＨまたは１、２、３、４、５もしくは６個の炭素原子を有するアルコキシ（特に、メトキシ）であるからなる群から選択される）１、２、３もしくは４個の基（好ましくは３もしくは４個の基）で置換されている）であると記載される式Ｉの化合物が特に好ましい。
【００１５】
さらなる実施形態において、Ｒ５が水素またはＦであると記載される式Ｉの化合物が好ましく；Ｒ５が水素であると記載される式Ｉの化合物が特に好ましい。
【００１６】
１つより多く存在する基（例えば、Ｒ１３）は、同じかまたは異なっていてもよく、そして互いに独立して、規定された定義を有する。
【００１７】
置換基Ｒ１〜Ｒ５が１個またはそれ以上の不斉中心を含む場合、これらは互いに独立してＳ立体配置およびＲ立体配置のいずれかを有する。本化合物は、光学異性体、ジアステレオマー、ラセミ体または全ての比率のそれらの混合物の形態で存在してもよい。
【００１８】
本発明は、式Ｉの化合物の全ての互変異性体を包含する。
【００１９】
アルキル基は、直鎖または分枝鎖であり得る。これはまた、それらが置換基を有するか、または他の基の置換基として存在する場合（例えばフルオロアルキル基またはアルコキシ基）にも当てはまる。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル（＝１−メチルエチル）、ｎ−ブチル、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、ｓｅｃ−ブチル（＝１−メチルプロピル）、ｔｅｒｔ−ブチル（＝１，１−ジメチルエチル）、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ネオペンチルおよびヘキシルである。好ましいアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルである。アルキル基の１個またはそれ以上（例えば、１、２、３、４または５個）の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。このようなフルオロアルキル基の例としては、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチルおよびペンタフルオロエチルである。置換アルキル基は、どの位置で置換されていてもよい。
【００２０】
シクロアルキル基の例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。シクロアルキル基中の１個またはそれ以上（例えば、１、２、３または４個）の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。置換シクロアルキル基は、どの位置で置換されていてもよい。フェニル基は非置換であっても、または同一もしくは異なる基で一置換または多置換、例えば、一置換、二置換または三置換されていてもよい。フェニル基が置換されている場合、好ましくは、１個もしくは２個の同一または異なる置換基を有する。同様に、これは、例えばフェニルアルキルまたはフェニルオキシのような基の置換フェニル基に当てはまる。一置換フェニル基の置換基は、２位、３位または４位に存在し得る。二置換フェニルは２，３位、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位または３，５位で置換され得る。三置換フェニル基の置換基は、２，３，４位、２，３，５位、２，４，５位、２，４，６位、２，３，６位または３，４，５位に存在し得る。
【００２１】
ヘテロアリール基は１個またはそれ以上の環原子が酸素原子、硫黄原子または窒素原子（例えば、１、２もしくは３個の窒素原子、１もしくは２個の酸素原子、１もしくは２個の硫黄原子）または種々のヘテロ原子の組合せである芳香環化合物である。ヘテロアリール基は、全ての位置（例えば、１位、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位）で結合し得る。ヘテロアリール基は非置換であっても、または同一もしくは異なる基で一置換または多置換（例えば、一置換、二置換もしくは三置換）されていてもよい。同様に、これは、例えばヘテロアリールアルキル基のヘテロアリール基にも当てはまる。ヘテロアリールの例としては、フラニル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、インダゾリル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニルおよびシンノリニルである。ヘテロアリール基は、特に、２−または３−チエニル、２−または３−フリル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、１−、３−、４−または５−ピラゾリル、１，２，３−トリアゾール−１−、−４−または−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−３−または−５−イル、１−または５−テトラゾリル、２−、４−または５−オキサゾリル、３−、４−または５−イソオキサゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イルまたは−５−イル、２−、４−または５−チアゾリル、３−、４−または５−イソチアゾリル、１，３，４−チアジアゾール−２−または−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−または−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イル、２−、３−または４−ピリジル、２−、４−、５−または６−ピリミジニル、３−または４−ピリダジニル、２−または３−ピラジニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−または７−インドリル、１−、２−、４−または５−ベンゾイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−または７−インダゾリル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−キノリル、１−、３−、４−、５−、６−、７−または８−イソキノリル、２−、４−、５−、６−、７−または８−キナゾリニル、３−、４−、５−、６−、７−または８−シンノリニル、２−、３−、５−、６−、７−または８−キノキサリニル、１−、４−、５−、６−、７−または８−フタラジニルである。これらの化合物の対応するＮ−オキシド、例えば、１−オキシ−２−、３−または４−ピリジルもまた包含される。
【００２２】
特に好ましい複素環式芳香族基は、２−または３−チエニル、２−または３−フリル、１−、２−または３−ピロリル、１−、２−、４−または５−イミダゾリル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−キノリル、１−、３−、４−または５−ピラゾリル、２−、３−または４−ピリジル、２−または３−ピラジニル、２−、４−、５−または６−ピリミジニルおよび３−または４−ピリダジニルである。
【００２３】
本発明は、さらに、式Ｉの化合物およびそれらの塩の製造する方法に関し、式ＩＩの化合物を求電子芳香族置換することによって式Ｉの化合物に変換することを包含する
【化８】
2008512409.tif 000010
（ここでＲ１〜Ｒ５は、各々上で定義される通りである）。
【００２４】
式Ｉの化合物の製造において、手順としては、求電子芳香族置換、好ましくはハロゲン化、クロロスルホン化またはニトロ化を行う。１つの実施形態において、ハロゲン化（Ｒ１＝Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）を、Ｒ．Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ：Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９９，ｐａｇｅｓ  ６１９−６２８およびそれらに引用される文献に記載されるように行う。塩素化を、例えば、不活性溶媒（例えば、イソプロパノール、ＣＨＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ2またはＥＡ）中でＮＣｌＳを用いて、−３０℃〜１００℃（好ましくは、４０℃〜溶媒の沸点）の温度で行う。臭素化を、例えば、酸中（好ましくは、トリフルオロ酢酸および硫酸を含有する混合物中）でＮＢＳを使用して、−２０℃〜８０℃（好ましくは、０℃〜４０℃）の温度で行う。
【００２５】
別の実施形態において、スルホン化またはクロロスルホン化（Ｒ１＝ＳＯ2Ｒ６（Ｒ６はＯＨまたはＣｌである））を、Ｍａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  第５版  ２００１，ｐａｇｅｓ  ７０２〜７０３およびそれらに引用される文献に記載されるように行う。
別の実施形態において、ニトロ化（Ｒ１＝ＮＯ2）を、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，Ｏｒｇａｎｏ−Ｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ  ＩＶ，ｐａｒｔ  １，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９９２，ｐａｇｅｓ  ２６２−３４１およびそれらに引用される文献に記載されるように行う。Ｒ４＝フェニルである式ＩＩの化合物（フェニルはＲ３の下に記載されるように置換されていてもよい）を、例えば、９０％  ＨＮＯ3水溶液を用いて、−８０℃〜２０℃の温度で（好ましくは、−６０℃〜−２０℃）でニトロ化する。
【００２６】
Ｒ１＝ＮＯ2である式Ｉの化合物から、Ｒ．Ｃ．Ｌａｒｏｃｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ：Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９９，８２１−８２８およびそれらに引用される文献に記載されるように対応するアニリン（Ｒ１＝ＮＨ2）を製造することが可能である。これらのアニリンから、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，第４版，Ｏｒｇａｎｏ−Ｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ  Ｉ，ｐａｒｔ  ２，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９９０，ｐａｇｅｓ  １０６０−１１３６およびそれらに引用される文献に記載されるような、当業者に公知の方法によって、Ｒ１の更なる定義を有する式Ｉの化合物を、ジアゾニウム塩を経由して合成することが可能である。
【００２７】
式ＩＩの出発化合物は、市販されているか、または文献に記載される類似の方法および／もしくは当業者に公知の方法により製造され得る。
【００２８】
出発化合物において、官能基は保護形態または前駆体形態で存在していてもよく、その後、上記の方法によって製造された式Ｉの化合物における所望の基に変換され得る。適切な保護基技術は当業者に公知である。
【００２９】
生成物および／または中間体の後処理、および所望である場合、その精製を、抽出、クロマトグラフィーまたは結晶化および通常の乾燥のような従来方法によって行う。
【００３０】
合成中間体として使用するための、特に、医薬、診断薬、液晶、ポリマー、農薬、除草剤、殺菌剤、線虫駆除薬、殺寄生虫薬、殺虫剤、ダニ駆除剤および節足動物駆除剤を製造するための合成中間体として使用するための式Ｉの化合物および／またはそれらの塩もまた特許請求される。
【００３１】
ペンタフルオロスルファニル誘導体の種々の潜在的用途の例としては、以下の刊行物に記載される：ＷＯ９４２１６０６、ＷＯ０３０９３２２８Ａ１（殺虫剤、ダニ駆除剤）；ＤＥ１９７１１９５３、ＧＢ２２７６３７９（除草剤）；ＤＥ１０１２４４８０、ＤＥ１０３５３６５８，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１９９９，１１１，２１７４，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２０００，１１２，４３８４（液晶）；ＷＯ０３０９７５９１（医薬、診断薬）；ＵＳ５２２００７０、ＵＳ５３０２６９２（ポリマー）；ＷＯ０３０９３２２８、ＷＯ９６２５４０１（農薬）；ＧＢ２２７６３８１、ＧＢ２２７６３８０（殺菌剤）、ＵＳ５６３７６０７（線虫駆除薬）、ＷＯ９９４７１３９（殺寄生虫薬）、ＵＳ６５３１５０１、ＷＯ９５１６６７６（節足動物駆除剤）。
【００３２】
式Ｉの化合物を、それらの塩形態で単離し得る。酸または塩基との反応による従来方法によってこれらを得る。有用な酸付加塩は、例えば、ハロゲン化物（特に、塩酸塩、臭化水素酸塩）、乳酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、酢酸塩、リン酸塩、メチルスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、アジピン酸塩、フマル酸塩、グルコン酸塩、グルタミン酸塩、グリセロリン酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩およびパモ酸塩およびトリフルオロ酢酸、ならびに活性成分を製造する場合、好ましくは薬学的に受容可能な塩である。 化合物が酸性基を含有する場合、それらは、塩基との塩（例えば、アルカリ金属塩、好ましくは、ナトリウム塩もしくはカリウム塩、またはアンモニウム塩、例えば、アンモニアまたは有機アミンまたはアミノ酸との塩）を形成し得る。それらはまた、両性イオンの形態であってもよい。
【００３３】
略語表：
ＤＩＰ  ジイソプロピルエーテル
ＤＩＰＥＡ  ジイソプロピルエチルアミン
ＤＭＥ  １，２−ジメトキシエタン
ＤＭＦ  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＥＡ  酢酸エチル
ｅｑ．  当量
ＨＥＰ  ｎ−ヘプタン
ＨＯＡｃ  酢酸
ＭｅＯＨ  メタノール
ｍｐ  融点
ＭＴＢ  ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル
ＮＢＳ  ２−ブロモイソインドール−１，３−ジオン
ＮＣｌＳ  ２−クロロイソインドール−１，３−ジオン
ＲＴ  室温
ＴＨＦ  テトラヒドロフラン
【実施例】
【００３４】
実施例１：５−メタンスルホニル−２−メチル−４−（４−ニトロ−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）安息香酸メチル
【化９】
2008512409.tif 000011
【００３５】
ａ）３−ペンタフルオロスルファニルフェノール
【化１０】
2008512409.tif 000012
３−ペンタフルオロスルファニルアニリン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ５６，（２０００）３３９９）（５.０ｇ）を、３５％  Ｈ2ＳＯ4水溶液（５０ｍｌ）に懸濁した。次いで、０℃で、水（５ｍｌ）中のＮａＮＯ2（１.５７ｇ）の溶液を、１０分以内に滴下して添加した。混合物を０℃にてさらに４０分間撹拌した。次いで、０℃に冷却した水（５０ｍｌ）中のＣｕ（ＮＯ3）2（８.５６ｇ）の溶液をこの懸濁液に添加した。その後すぐに、Ｃｕ2Ｏ（３.２６ｇ）も添加すると、明確なガスの発生が観察できた。混合物をＣＨ2Ｃｌ2（毎回１００ｍｌ）で３回抽出し、有機相を飽和ＮａＣｌ水溶液（１００ｍｌ）で洗浄し、そしてＭｇＳＯ4で乾燥させ、そして溶媒を減圧下で除去した。ＤＩＰを用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、無色の油状物としてフェノール化合物（３.５ｇ）を得た。
Ｒf（ＥＥ／ＨＥＰ  １：１０）＝０.１５  ＭＳ（ＥＩ）：２２０
【００３６】
ｂ）５−メタンスルホニル−２−メチル−４−（３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）安息香酸メチル
【化１１】
2008512409.tif 000013
３−ペンタフルオロスルファニルフェノール（５.００ｇ）、４−ブロモ−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７），４０（１３），２０１７）（６.９８ｇ）およびＣｓ2ＣＯ3（２２.２０ｇ）を、無水ＤＭＦ（２００ｍｌ）中１００℃で２時間撹拌した。混合物を冷却させ、そして反応混合物を水（１Ｌ）に注ぎ、そしてＲＴにて１６時間撹拌した。次いで、生成物を濾別し、そして減圧下で乾燥させた。淡黄色結晶（８.２０ｇ）を得た、ｍｐ  １３９℃（分解を伴う）。
Ｒf（ＤＩＰ）＝０.２７  ＭＳ（ＥＳ+）：４４６
【００３７】
ｃ）５−メタンスルホニル−４−（４−ニトロ−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル
５−メタンスルホニル−２−メチル−４−（３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−安息香酸メチル（３.５０ｇ）を、−４０℃で９０％  ＨＮＯ3（１００ｍｌ）に溶解した。混合物をこの温度にて１０分間撹拌し、次いで混合物を氷（８００ｇ）上に注いだ。この混合物を１０分間撹拌し、次いで生成物を吸引濾過して取り出した。淡黄色固体（３.８９ｇ）を得た、ｍｐ  １４５〜１４８℃（分解を伴う）。
Ｒf（ＤＩＰ）＝０.０９
【００３８】
実施例２：４−（４−アミノ−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル
【化１２】
2008512409.tif 000014
５−メタンスルホニル−４−（４−ニトロ−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル−安息香酸メチル（実施例１）（３.８０ｇ）を、ＨＯＡｃ（３０ｍｌ）およびＭｅＯＨ（３０ｍｌ）に溶解し、Ｐｄ／Ｃ（１０％）（２００ｍｇ）と混合し、そして２４時間、６ｂａｒの水素圧下で水素化を行った。反応が不完全なままなので、さらにＰｄ／Ｃ（１０％）（３００ｍｇ）、ＨＯＡｃ（３０ｍｌ）およびＭｅＯＨ（３０ｍｌ）を添加し、そして混合物をさらに２４時間、６ｂａｒの水素圧下で水素化を行った。次いで、触媒を濾過して除去し、そして溶媒を減圧下で除去した。淡い灰色の固体（３.４ｇ）を得た、ｍｐ  １７５℃（分解を伴う）。
Ｒf（ＭＴＢ）＝０.４４
【００３９】
実施例３：４−（４−クロロスルホニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル
【化１３】
2008512409.tif 000015
４−（４−アミノ−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル−安息香酸メチル（実施例２）（３.４ｇ）をＨＯＡｃ（３０ｍｌ）中に溶解し、そして氷（３０ｇ）、次いで飽和ＨＣｌ水溶液（３０ｍｌ）と混合した。水（５ｍｌ）中のＮａＮＯ2（０.５６ｇ）の溶液を、０℃でこの溶液に５分以内に滴下して添加した。混合物を０℃にて１０分間撹拌した。次いで、この溶液を、０℃で懸濁液（ＳＯ２−飽和酢酸（１００ｍｌ）中ＣｕＣｌ（１２.４ｍｇ）およびＣｕＣｌ2（二水和物）（１２５.６ｍｇ））に少しずつ添加した。混合物をＲＴにて２時間撹拌し、次いで水（３００ｍｌ）で希釈し、そしてＥＡ（毎回２００ｍｌ）で３回抽出した。混合物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去した。粘稠な油状物（３.５ｇ）を得、そしてさらに精製することなく反応させた。
【００４０】
実施例４：４−（２−メチルスルホニル−４−メトキシカルボニル−５−メチルフェノキシ）−２−ペンタフルオロスルファニルベンゼンスルフィン酸ナトリウム
【化１４】
2008512409.tif 000016
４−（４−クロロスルホニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル（実施例３）（３.５ｇ）を、７０℃で水（７５ｍｌ）中のＮａ2ＳＯ3（８.１０ｇ）の溶液に少しずつ添加し、１０モルのＮａＯＨ水溶液で約ｐＨ＝１０に維持した。次いで、混合物を７０℃にて４５分間撹拌し、次いで、冷却させ、ＨＣｌ水溶液を用いてｐＨ＝２に調整した。混合物をＥＡ（毎回２００ｍｌ）を用いて３回抽出した。混合物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、そして溶媒を減圧下で除去した。残留物を水（１００ｍｌ）に懸濁し、そして２モルのＮａＯＨ水溶液を用いてｐＨ＝１０に調整し、そして揮発性成分を減圧下で除去した。次いで、混合物をトルエン（毎回１００ｍｌ）で２回抽出し、次いで無水ＤＭＦ（１００ｍｌ）で共蒸発（ｃｏｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）を行い、そして残留物（３.０ｇ）をさらに精製することなく反応させた。
【００４１】
実施例５：５−メタンスルホニル−４−（４−メタンスルホニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル
【化１５】
2008512409.tif 000017
および５−メタンスルホニル−４−（４−メトキシスルフィニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル
【化１６】
2008512409.tif 000018
４−（２−メタンスルホニル−４−メトキシカルボニル−５−メチルフェノキシ）−２−ペンタフルオロスルファニルベンゼンスルフィン酸ナトリウム（実施例４）（３.０ｇ）を無水ＤＭＦ（１００ｍｌ）中に溶解し、ＣＨ3Ｉ（４.０ｇ）を添加し、そして混合物を４５℃にて９時間撹拌した。次いで、反応混合物をＲＴにて２日間放置した。次いで、溶媒を減圧下で除去し、そして残留物を水（１００ｍｌ）およびＥＡ（１００ｍｌ）に溶解した。次いで、５％  ＮａＨＳＯ4水溶液（５０ｍｌ）を添加し、そして相を分離した。次いで、混合物をＥＡ（毎回１００ｍｌ）で３回抽出した。混合物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、溶媒を減圧下で除去し、そして残留物を１：１のＭＴＢ／ＤＩＰを用いて、シリカゲルクロマトグラフィーに供した。５−メタンスルホニル−４−（４−メタンスルホニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル（０.５９ｇ）および５−メタンスルホニル−４−（４−メトキシスルフィニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル（０.４９ｇ）を得た。
Ｒf（ＭＴＢ／ＤＩＰ  １：１）＝０.１３：５−メタンスルホニル−４−（４−メタンスルホニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル
Ｒf（ＭＴＢ／ＤＩＰ  １：１）＝０.３２：５−メタンスルホニル−４−（４−メトキシスルフィニル−３−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−２−メチル安息香酸メチル
【００４２】
実施例６：３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−３−ニトロ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチルニトロベンゼン
【化１７】
2008512409.tif 000019
【００４３】
ａ）４−ペンタフルオロスルファニルフェノール
【化１８】
2008512409.tif 000020
４−ペンタフルオロスルファニルアニリン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ５６，（２０００）３３９９）（４０.００ｇ）を３５％  Ｈ2ＳＯ4水溶液（５００ｍｌ）に懸濁した。次いで、０℃で、水（３０ｍｌ）中のＮａＮＯ2（１３.８５ｇ）の溶液を、１０分以内に滴下して添加した。混合物を０℃にてさらに３５分間撹拌した。次いで、０℃に冷却した、水（２００ｍｌ）中のＣｕ（ＮＯ3）2（１７１.１０ｇ）溶液をこの懸濁液に添加した。その後すぐに、Ｃｕ2Ｏ（２６.１１ｇ）も添加すると、明確なガスの発生が観察できた。混合物をＲＴにてさらに２時間撹拌し、次いで、混合物を各々ＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍｌ）で３回抽出し、合わせた有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、そして溶媒を減圧下で除去した。ＤＩＰを用いるシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより、無色の油状物としてフェノール化合物（３.５ｇ）を得た。
Ｒf（ＥＡ／ＨＥＰ  １：１０）＝０.１５  ＭＳ（ＥＩ）：２２０
【００４４】
ｂ）５−メチルスルホニル−２−メチル−４−（４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）安息香酸メチル
【化１９】
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４−ペンタフルオロスルファニルフェノール（５.００ｇ）、４−ブロモ−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７），４０（１３），２０１７）（６.９８ｇ）およびＣｓ2ＣＯ3（２２.２０ｇ）を、無水ＤＭＦ（２００ｍｌ）中１００℃で２時間撹拌した。反応混合物を冷却させ、そして水（１Ｌ）に注ぎ、そして固体を吸引濾過して取り出し、そして乾燥させた。非結晶質固体（８.００ｇ）を得た。
Ｒf（ＥＡ／ＨＥＰ  １：１０）＝０.２６  ＭＳ（ＥＳ＋）：４４６
【００４５】
ｃ）３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル
【化２０】
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５−メタンスルホニル−２−メチル−４−（４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）安息香酸メチル（８.００ｇ）をトリフルオロ酢酸（２００ｍｌ）に溶解し、そして９７％  Ｈ2ＳＯ4（２０ｍｌ）を添加した。次いで、ＲＴにて、ＮＢＳ（９.５７ｇ）を３回に分けて添加した。混合物をＲＴにて２時間撹拌し、次いで、さらにＮＢＳ（４.００ｇ）を２回に分けて添加した。次いで、混合物をＲＴにて１６時間放置し、次いで氷（３００ｇ）に注ぎ、そして飽和Ｎａ2ＣＯ3水溶液でｐＨ＞７に調整した。次いで、Ｎａ2ＳＯ3（５.００ｇ）を添加し、そして混合物をＥＡ（毎回５００ｍｌ）で３回抽出した。混合物を半飽和Ｎａ2ＣＯ3水溶液で３回洗浄し、次いで、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、そして溶媒を減圧下で除去した。非結晶質固体（６.４ｇ）を得た。
Ｒf（ＤＩＰ）＝０.４８
【００４６】
ｄ）３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸
【化２１】
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３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸メチル（６.２ｇ）をＭｅＯＨ（３００ｍｌ）および水（１００ｍｌ）に溶解し、そして２モルのＮａＯＨ水溶液（５.４５ｍｌ）も添加した。混合物をＲＴにて２０時間撹拌し、次いで３時間還流しながら加熱した。ＭｅＯＨを減圧下で除去し、水（２００ｍｌ）で希釈し、ＨＣｌ水溶液でｐＨ＜２に調整した。混合物をＲＴにてさらに１０分間撹拌し、次いで生成物を吸引濾過して取り出した。無色の固体（６.０ｇ）を得た、ｍｐ  ２２８℃（分解を伴う）。
Ｒf（ＤＩＰ  ２％ＨＯＡｃ）＝０.１５  ＭＳ（ＥＳ-）：６６６
【００４７】
ｅ）３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−３−ニトロ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチルニトロベンゼン
３−ブロモ−４−（２，６−ジブロモ−４−ペンタフルオロスルファニルフェノキシ）−５−メタンスルホニル−２−メチル安息香酸（２００ｍｇ）を、ＲＴの９０％  ＨＮＯ3水溶液（５００μｌ）および９７％  Ｈ2ＳＯ4（５０μｌ）中で１時間撹拌した。次いで、混合物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、そして生成物を吸引濾過して取り出し、そして減圧で乾燥させた。非結晶質固体（２００ｍｇ）を得た。
ＭＳ（ＥＳ-）：７１１
【国際調査報告】
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