(57)【要約】  本発明は、安定化された環式オレフィンコポリマー組成物並びにＵＶ光照射による劣化から製品を保護するための、環式コポリマー製品、たとえば押出しまたは成型製品或いは２軸配向テープまたはフィルムの安定化法及び安定化された環式オレフィンコポリマー製品に関する。該製品は、環式オレフィンコポリマー材料を、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤約５０−約２０００ｐｐｍ、及び少なくとも１つの、５００未満の分子量を有する低分子量ＨＡＬＳ約２５０−約５０００ｐｐｍ及び随時オリゴマーＨＡＬＳ約２５０−約５０００ｐｐｍと、ＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の重量比が約７：１−２０：１となるように、ブレンドして安定化された環式オレフィンコポリマー組成物とし、そしてこの安定化された環式オレフィンコポリマー組成物から押出しまたは成型製品またはフィルムを作ることによって製造される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
環式オレフィンポリマー材料、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤約５０−約２０００ｐｐｍ、及び少なくとも１つの、数分子量５００以下の分子量を有する低分子量ＨＡＬＳ約２５０−約２０００ｐｐｍを含んでなる、但しＨＡＬＳとトリアジンの重量比が約１：１−２０：１である、ポリマー製品。
【請求項２】
オリゴマーＨＡＬＳ約２０−約５０００ｐｐｍを更に含んでなる、請求項１の環式オレフィンポリマー製品。
【請求項３】
ＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の重量比が約７：１−１０：１である、環式オレフィンポリマー製品。
【請求項４】
オリゴマーＨＡＬＳが式（Ｉ）
【化１】
2008535972.tif 000024
［式中、Ｒはモルフォリノ、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、またはシクロヘキシルアミンであり、
Ｘ及びＸ１は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）
【化２】
2008535972.tif 000025
の基であり、但しＲ１は水素、Ｃ２−Ｃ３ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキル、ヒドロキシル、またはオキシルを表し；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、またはベンジルを表し；Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく且つＣ１−Ｃ８アルキル、ベンジル、またはフェネチルであり、或いはＣ５−Ｃ１０シクロアルキルを形成する；
Ｚは直鎖または分岐鎖Ｃ２−Ｃ２０アルキレンまたは少なくともオキシ、チオ、または
【化３】
2008535972.tif 000026
基の介在している直鎖または分子鎖Ｃ２−Ｃ２０アルカレン鎖、但しＲ５は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）の基である；Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、
【化４】
2008535972.tif 000027
Ｃ６−Ｃ１２アリーレン、またはＣ８−Ｃ１４アラルキレンであり；
ｎは１よりも大きい整数であり；そして
Ｙはハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、モルフォリノ、シクロヘキシルアミン、または
【化５】
2008535972.tif 000028
である、但しＸ、Ｘ１、及びＺは上記定義のものであり；なおＸ及びＸ１の少なくとも１つは式（ＩＩ）のものである］
のオリゴマーである、請求項２のポリマー製品。
【請求項５】
Ｘ及びＸ１が同一でも異なってもよく且つ式（ＩＩ）のものであり、ここでＲがモルフォリノまたはオクチルアミンであり、Ｒ１がＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３及びＲ４がＣＨ３であり、ＺがＣ６Ｈ１２であり、そしてＹがモルフォリノ、オクチルアミン、または
【化６】
2008535972.tif 000029
である、但しＸ、Ｘ１、及びＺは上記定義のものである、請求項４の環式オレフィンポリマー製品。
【請求項６】
オリゴマーＨＡＬＳが、
ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールを有するジメチルサクシネートポリマー、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールを有するジメチルサクシネートポリマー及びＮ，Ｎ＝−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンのブレンド、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタミンを有するポリマー、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ＝＝＝［１，２−エタンジイルビス［［［（４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル）イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ＝Ｎ＝＝−ジブチル−Ｎ＝，Ｎ＝＝−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ＝＝＝［１，２−エタンジイルビス［［［（４，６−ビス［ブチル（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル）イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ＝Ｎ＝＝−ジブチル−Ｎ＝，Ｎ＝＝−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ＝＝＝［１，２−エタンジイルビス［［［（４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−２−イル）イミノ］−３，１−プロパンジイル］］−ビス［Ｎ＝Ｎ＝＝−ジブチル−Ｎ＝，Ｎ＝＝−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタミンを有するＮ，Ｎ＝−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンポリマー、ポリ−メチルプロピル−３−オキシ−（４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル）シロキサン、ポリ−メチルプロピル−３−オキシ−（４（１，２，２，６，６−ペンタメチル）ピペリジニル）シロキサン、テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ（５，１，１１，１２）ヘネイコサンとエピクロロヒドリンとの反応生成物のポリアルキル−１−オキサ−ジアザスピロデカン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ＝＝−１，２−エタンジイルビス−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを有するポリマー、Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル‐４−ピペリジンアミンとの反応生成物、
からなる群から選択される、請求項２の環式オレフィンポリマー製品。
【請求項７】
低分子量ＨＡＬＳが
【化７】
2008535972.tif 000030
ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、及び４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンエタノールを有するジメチルサクシネートポリマー、を含んでなる、請求項１の環式オレフィンポリマー製品。
【請求項８】
トリアジン光吸収剤が式（ＩＩＩ）
【化８】
2008535972.tif 000031
［式中、Ａ、Ｂ及びＣの２つまたは３つは芳香族であり、Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つはトリアジン環への結合点のオルト位がヒドロキシル基で置換されており、そしてＲ１−Ｒ９のそれぞれは水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、スルホン、カルボキシ、ハロ、ハロアルキル及びアシルアミノからなる群から選択される］
のものである、請求項１のポリマー製品。
【請求項９】
トリアジン光吸収剤が式（ＩＶ）
【化９】
2008535972.tif 000032
［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２  及びＲ１３は同一でも異なってもよく、且つそれぞれ水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、スルホン、カルボキシ、ハロ、ハロアルキル及びアシルアミノからなる群から選択され、そしてＲ１４は水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルである］
のものである、請求項７のポリマー製品。
【請求項１０】
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２  及びＲ１３がＨまたはＣＨ３であり、そしてＲ１４が水素、Ｃ６Ｈ１３、またはＣ８Ｈ１７である、請求項８のポリマー製品。  
【請求項１１】
トリアジン光吸収剤が
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール、
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−ドデシロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−トリデシロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及び
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−イソオクチロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン
からなる群から選択される、請求項７のポリマー製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環式オレフィンコポリマーを紫外線照射または光（「ＵＶ光」）から保護するための組成物及びその使用法に関する。特に本発明は、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジンＵＶ光吸収剤及び少なくとも１つの低分子量ヒンダードアミン光安定剤（「ＨＡＬＳ」）の相乗作用的組み合わせ物を含んでなる組成物に関する。本組成物は更に少なくとも１つのオリゴマーＨＡＬＳを含んでなる。
【背景技術】
【０００２】
最近、数社はエチレンを含む環式オレフィンコポリマー（ＣＯＰ）のラインを導入した。この材料は優秀な光学的性質、アクリルまたはポリカーボネートより高いＵＶ透過性、良好な寸法安定性、良好な熱たわみ性及び良好な酸素及び水遮蔽性を有する。これらのＣＯＰ材料の可能な用途には、データ貯蔵／検索システムに対するレンズ、ＬＣＤに対する光拡散及び光誘導具、並びにＨＩＤランプのハウジングがある。しかしながらＣＯＰは、その貧弱な光安定性のためにこれらの多くの用途が制限されている。
【０００３】
紫外（ＵＶ）光または照射、特に太陽光のそれはポリマー、例えばＣＯＰを劣化させ、しばしば脆化、黄変またはヘイジングをもたらす。しかしながらこの劣化は紫外光安定剤及び紫外光吸収剤をそのポリマーから作られる製品に混入することによって防止することができる。
【０００４】
例えばＨＡＬＳ及びＵＶ光吸収剤（「ＵＶＡ」）の、単独での及び組み合わせての使用は、ポリマー材料の安定化に関して技術的に一般に公知である。特にＵＶ光吸収剤、例えばベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンは、初期の頃、ポリマー材料を安定化させるために、またそのような材料をＵＶ光照射による劣化から保護するために使用された。後になってＵＶ光を照射した時にポリマー材料中で生成する遊離基を捕捉するＨＡＬＳがＵＶ光吸収剤よりも効果的であることが発見され、従って現在ではＵＶ光吸収剤は多くの普通の用途においては少なくとも１つのＨＡＬＳと組み合わせて使用されている。
【０００５】
特許文献１は、ポリオレフィンポリマーのフィルム、コーティング、または成形品を光、水分、及び酸素の作用に対して安定化させる方法を開示している。この方法はＨＡＬＳとトリスアリール−２−トリアジンＵＶ光吸収剤をポリマーに混入することを含んでなる。またＵＶ光吸収剤及びＨＡＬＳはそれぞれ約０．０１−約５重量％の量で使用されるが、等量のＵＶ光吸収剤及びＨＡＬＳの調合物だけが例示されている。この組成物はＵＶ光照射約１０００−約２４００時間後まで光沢を失わずまたは黄変し始めないほどポリマー材料を安定化するのに有効であると言われる。
【０００６】
ハーディー（Ｈａｒｄｙ）による特許文献２は、光安定剤として使用するためのオリゴマーを開示している。開示されたオリゴマーＨＡＬＳを含むポリマーフィルムはポリプロピレンのようなポリマー材料を保護するが、約１７００時間のＵＶ光照射後に脆化した。
【０００７】
それ故にポリマー材料、特に環式オレフィンコポリマーを安定化させ且つ長期間にわたるＵＶ光照射からそれを保護する組成物並びにその使用法が依然として必要とされている。
【特許文献１】米国特許第４，６１９，９５６号
【特許文献２】米国特許第４，３３１，５８６号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ＵＶに対して安定化された環式オレフィンポリマー及びそれから作られた製品、例えばデータ貯蔵／検索システム、ＬＣＤに対する光拡散及び光誘導具、並びにＨＩＤランプのハウジング、に関する。本発明による製品は、環式オレフィンポリマー材料、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤約５０−約５０００ｐｐｍ、及び少なくとも１つの、約５００未満の分子量を有する低分子量ＨＡＬＳ約５００ｐｐｍ−約１．２５％を含んでなり、但しＨＡＬＳとトリアジンの重量比が約３：１−２０：１、好ましくは約５：１−１０：１、最も好ましくは約６：１−７．５：１である。好ましくはこのポリマー製品は約１ｍｍ以上の厚さを有する成型または押出し製品である。
【０００９】
本発明に有用な低分子量ＨＡＬＳは、約５００未満の数（ｎｕｍｂｅｒ）分子量を有する単官能性または二官能性ＨＡＬＳであり、限定するものではないが、次のものを含む：
【００１０】
【化１】
2008535972.tif 000002
【００１１】
ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンエタノールを有するジメチルサクシネートポリマー。
【００１２】
本発明における随意の第３成分として有用なオリゴマーＨＡＬＳは、限定するものではないが、式（Ｉ）
【００１３】
【化２】
2008535972.tif 000003
【００１４】
［式中、Ｒはモルフォリノ、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、またはシクロヘキシルアミンであり、
Ｘ及びＸ１は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）
【００１５】
【化３】
2008535972.tif 000004
【００１６】
の基であり、但しＲ１は水素、Ｃ２−Ｃ３ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキル、アシル、アルコキシル、ヒドロキシル、またはオキシルを表し；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、またはベンジルを表し；Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく且つＣ１−Ｃ８アルキル、ベンジル、またはフェネチルであり或いはＣ５−Ｃ１０シクロアルキルを形成する；
Ｚは直鎖もしくは分子鎖Ｃ２−Ｃ２０アルキレン、または少なくともオキシ、チオ、または
【００１７】
【化４】
2008535972.tif 000005
【００１８】
基の介在している直鎖または分岐鎖Ｃ２−Ｃ２０アルキレン、但しＲ５は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）の基である；Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、
【００１９】
【化５】
2008535972.tif 000006
【００２０】
Ｃ６−Ｃ１２アリーレン、またはＣ８−Ｃ１４アラルキレンであり；
ｎは１よりも大きい整数であり；そして
Ｙはハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、モルフォリノ、シクロヘキシルアミン、または
【００２１】
【化６】
2008535972.tif 000007
【００２２】
である、但しＸ、Ｘ１、及びＺは上記定義のものであり；但しＸ及びＸ１の少なくとも１つは式（ＩＩ）のものである］。
最も好ましくは、Ｘ及びＸ１は同一でも異なってもよく且つ式（ＩＩ）のものであり、ここで、Ｒはモルフォリノまたはオクチルアミンであり、Ｒ１がＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２がＨであり、Ｒ３及びＲ４がＣＨ３であり、ＺがＣ６Ｈ１２であり、そしてＹがモルフォリノ、オクチルアミン、または
【００２３】
【化７】
2008535972.tif 000008
【００２４】
である、但しＸ、Ｘ１、及びＺは上記定義のものである。
【００２５】
本発明で有用な他のＨＡＬＳは限定するものではないが、次のものを含む：
典型的には、トリアジン光吸収剤は式（ＩＩＩ）
【００２６】
【化８】
2008535972.tif 000009
【００２７】
［式中、Ａ、Ｂ及びＣの２つまたは３つは芳香族であり、Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つはトリアジン環への結合点のオルト位がヒドロキシル基で置換されており、そしてＲ１−Ｒ９のそれぞれは水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、スルホン、カルボキシ、ハロ、ハロアルキル及びアシルアミノからなる群から選択される］
のものである。好ましくはトリアジン光吸収剤は式（ＩＶ）
【００２８】
【化９】
2008535972.tif 000010
【００２９】
［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２  及びＲ１３は同一でも異なってもよく、且つそれぞれ水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、スルホン、カルボキシ、ハロ、ハロアルキル及びアシルアミノからなる群から選択され、そしてＲ１４は水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルである］
のものである。最も好ましくは、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２  及びＲ１３はＨまたはＣＨ３であり、そしてＲ１４は水素、Ｃ６Ｈ１３、またはＣ８Ｈ１７である。  
【００３０】
他の有用なトリアジン光吸収剤は、限定するものではないが、
２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−（ヘキシル）オキシ−フェノール、
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−ドデシロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−トリデシロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及び
２−（４−（（２−ヒドロキシ‐３−イソオクチロキシプロピル）−オキシル−２−ヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及びそれらの混合物、
を含む。
【００３１】
好ましくは光安定化されたポリマー製品は、コポリマーから、最も好ましくは環式オレフィンコポリマーから作られ、以下に示す重合生成物であってよい：
【００３２】
【化１０】
2008535972.tif 000011
【００３３】
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はＨである］。
【００３４】
本発明に有用な環式オレフィンポリマーは、限定するものではないが、次のものを含む：
【００３５】
【化１１】
2008535972.tif 000012
【００３６】
本発明は、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤及び少なくとも１つの約５００未満の分子量を有する低分子量ＨＡＬＳ、及び随時少なくとも１つのオリゴマーＨＡＬＳを含んでなり、但しＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の重量比が約３：１−約２０：１、より好ましくは約７：１−約２０：１である光安定化添加剤組成物、並びに環式オレフィンポリマー樹脂約３０‐約９８重量％、好ましくは約５０−約９５重量％、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤及び少なくとも１つの約５００未満の分子量を有する低分子量ＨＡＬＳ、及び随時少なくとも１つのオリゴマーＨＡＬＳを含んでなり、但しＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の重量比が約３：１−約２０：１、より好ましくは約７：１−約２０：１である、ペレット、ピル（ｐｒｉｌｌｓ）、またはトローチ形（ｐａｓｔｉｌｌｅｓ）であってよい光安定化添加剤濃厚物に関する。本添加剤組成物は、光吸収剤及びＨＡＬＳの溶液噴霧、溶融混合、押出し、または物理的圧縮によって形成できる。
【００３７】
本発明は、更に安定化されたポリマー製品の製造法に関する。本方法は、ポリマー材料を、少なくとも１つのオルトヒドロキシトリスアリールトリアジン光吸収剤約５０−約５０００ｐｐｍ、及び少なくとも約５００の分子量を有する少なくとも１つのオリゴマー、ポリマー、または高分子量ＨＡＬＳ約５００ｐｐｍ−約１．２５％を、但しＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の重量比が約３：１−約２０：１であるようにブレンドして、安定化されたポリマー組成物を製造し、そしてこの安定化されたポリマー組成物から押出しまたは成型製品或いは２軸配向したテープまたはフィルムを製造することを含んでなる。
【００３８】
本発明は、ポリマー材料、例えば成型または押出し製品、２軸配向テープ及びフィルム、及びコーティングを安定化して、ＵＶ光照射による劣化を防止するための組成物に関する。今回予期せずに、オルトヒドロキシトリスアリールトリアジン約５０−約５０００ｐｐｍ及び低分子量のＨＡＬＳ約５００ｐｐｍ−約１．２５％を、ＨＡＬＳとトリアジンの重量比が約１：１−２０：１、好ましくは約７：１−約１０：１となるように、環式オレフィンポリマー材料とブレンドしたとき、該環式オレフィンポリマー材料はＨＡＬＳ、ＵＶ光吸収剤、またはこれらの組み合わせ物を含む従来型の光安定剤組成物によって得られるよりも実質的に長期間にわたってＵＶ光照射から保護されるということが発見された。
【００３９】
随意の第３の成分として使用する適当なオリゴマーＨＡＬＳは、内容全体が本明細書に包含される米国特許第４３３１５８６号に開示されている種類のオリゴマーである。
【００４０】
本発明において有用なオリゴマーＨＡＬＳは、限定するものではないが、式（Ｉ）
【００４１】
【化１２】
2008535972.tif 000013
【００４２】
［式中、Ｒはモルフォリノ、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、またはシクロヘキシルアミノ、そして好ましくはモルフォリノまたはオクチルアミンであり、
Ｘ及びＸ１は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）
【００４３】
【化１３】
2008535972.tif 000014
【００４４】
の基であり、但しＲ１は水素、Ｃ２−Ｃ３ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８アルキル、ヒドロキシル、またはオキシルを表し；Ｒ２は水素、Ｃ１−Ｃ８アルキル、またはベンジルを表し；Ｒ３及びＲ４は同一でも異なってもよく且つＣ１−Ｃ８アルキル、ベンジル、またはフェネチルであり、或いはそれらが結合する炭素と一緒になってＣ５−Ｃ１０シクロアルキルを形成する；
Ｚはオキシ、チオ、または
【００４５】
【化１４】
2008535972.tif 000015
【００４６】
基の介在していてよい直鎖または分岐鎖Ｃ２−Ｃ２０アルキレンであり、ここでＲ５は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、または式（ＩＩ）の基である；Ｃ５−Ｃ１０シクロアルキレン、
【００４７】
【化１５】
2008535972.tif 000016
【００４８】
Ｃ６−Ｃ１２アリーレン、またはＣ８−Ｃ１４アラルキレンであり；
ｎは１よりも大きい整数であり；そして
Ｙはハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ８アルキルアミン、ジ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミン、ピロリジル、モルフォリノ、または
【００４９】
【化１６】
2008535972.tif 000017
【００５０】
である、但しＸ、Ｘ１、及びＺは上記定義のものであり；但し反復単位には少なくとも１つの式（ＩＩ）のピペリジニル残基が存在する］
のオリゴマーを含む。
【００５１】
式（Ｉ）の好適な組成物は、Ｘ及びＸ１の両方が式（ＩＩ）の部分であるものである。式（Ｉ）の特に好適な組成物は、Ｘ及びＸ１が２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニルであり、そしてＺがヘキサメチレンであるものである。
【００５２】
本発明においてＵＶ光吸収剤として有用なオルトヒドロキシトリスアリールトリアジンは、内容全体が本明細書に包含される米国特許第４６１９９５６号に開示されている種類のものである。一般に本発明のトリアジン光吸収剤は、式（ＩＩＩ）
【００５３】
【化１７】
2008535972.tif 000018
【００５４】
［式中、Ａ、Ｂ及びＣの２つまたは３つは芳香族であり、Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つはトリアジン環への結合点のオルト位にヒドロキシル基が置換されており、そしてＲ１−Ｒ９のそれぞれは水素、ヒドロキシル、アルキル、アルコキシ、スルホン、カルボキシ、ハロ、ハロアルキル及びアシルアミノからなる群から選択される］
のものである。
【００５５】
好ましくはトリアジン光吸収剤は式（ＩＶ）
【００５６】
【化１８】
2008535972.tif 000019
【００５７】
［式中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２  及びＲ１３はＲ１−Ｒ９について上述したものであって、最も好ましくはＨまたはＣＨ３であり、そしてＲ１４は水素またはＣ１−Ｃ１８アルキルであって、最も好ましくは水素、Ｃ６アルキル、及びＣ８アルキルである］
のものである。
【００５８】
典型的には、ＣＯＰ製品、例えば成型または押出し製品或いは２軸配向テープまたはフィルムは、本発明において、該環式オレフィン材料の重量に基づいて、本発明のトリアジン光吸収剤約５０−約２０００ｐｐｍ及び本発明の低分子量ＨＡＬＳ約２５０−約５０００ｐｐｍを、製品を作るために使用される環式オレフィンポリマー材料とブレンドすることによって安定化できる。随時オリゴマーＨＡＬＳ約２５０−約５０００ｐｐｍも添加できる。全ＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の比は、典型的には約２０：１−１０：１、好ましくは約１０：１−約１：１、最も好ましくは約２０：１−約７：１である。
【００５９】
本発明の低分子量ＨＡＬＳ、随意のオリゴマーＨＡＬＳ及びトリアジン光吸収剤は、技術的に公知のいかなる手段によっても、ＣＯＰ材料の加工中に、それぞれＣＯＰ材料に添加できるが、加工に先立って２成分の混合物を作っておいてもよい。典型的には本発明の添加剤組成物は、本発明のＨＡＬＳ及びＵＶ光吸収剤を含んでなるペレット、ピル、またはトローチに成形される。これはＨＡＬＳ及びトリアジンを一緒に溶融してその混合物を押出す、２成分の溶液を一緒に噴霧して溶媒の蒸発により混合物のペレットまたはピルを製造する、或いは物理的に圧縮することにより達成される。
【００６０】
本発明の光安定化添加剤組成物は、添加剤組成物約２−約７０％、好ましくは約５−約５０％とＣＯＰ樹脂を含んでなる残りのものとを含む、但しＨＡＬＳとトリアジン光吸収剤の比が典型的には約２０：１−１０：１、好ましくは約１０：１−約７：１である、濃厚物の形でも提供できる。
【００６１】
随時本組成物は他の添加剤、特に酸化防止剤、補助光安定剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、及び滑り防止剤、充填材、染料、顔料などを含んでいてもよい。
【００６２】
適当な酸化防止剤はヒンダードフェノール型のもの、例えば
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル）４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート］メタン、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エタナミン、酸化ビス（タローアルキル）アミン、４，４’−ビス（２，６−ジイソプロピルフェノール）、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル２（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル‐４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートなど、チオジプロピオン酸のエステル、例えばジラウリルチオジプロピオネート及びジステアリルチオジプロピオネートなど、ヒドロカルビルホスファイト、例えばトリフェニルホスファイト、トリノニルホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスフェート、ジフェニルデシルホスファイトなど、及びこれらの組み合わせを含む。
【００６３】
適当な補助光安定剤は、ベンゾトリアゾール類のもの、例えば
２−（２’−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３＝−５＝−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン類のもの、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−メトキシジベンゾフェノン、ヒンダードフェノールエステル、例えばｎ−ヘキサデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、及び２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチルフェノール）の金属錯体、ビス（４−ｔ−オクチルフェニル）スルホンのニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカーバメート、４−ヒドロキシ−３，−ジ−ｔ−ブチルベンジルリン酸モノアルキルエステル（但しアルキルはメチル、エチル、プロピル、ブチル、など）のニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体などを含む。
【００６４】
本発明によりＵＶ光から保護できるＣＯＰ製品は、限定するものではないが、成型または押出し製品、コーティング、テープ、及びフィルムを含む。この製品は押出し、シート押出し、射出成型、ブロー成型、射出ブロー成型、回転または輪転（ｒｏｔｏ）成型、カレンダーリング、熱成型、圧縮成型、真空成型、加圧成型、反応射出成型、及び他の公知の同様の技術により製造し得る。更にコーティングはパウダーコーティング、押出しコーティング、電気コーティング、噴霧、浸漬、及び他の公知の同様の技術で適用できる。
【００６５】
以下の実施例は、本発明を限定して解釈するものではなく、単にその好適な具体例例である。本発明の範囲は特許請求の範囲で規定されるものである。
【実施例１】
【００６６】
ＴＯＰＡＳ５０１３「チコナ（Ｔｉｃｏｎａ）」樹脂を、以下の表に特定する添加剤と乾式ブレンドした。この乾式混合物を直接射出成型機「アーバーグ（Ａｒｂｕｒｇ，  ｌｏｃａｔｉｏｎ）」に供給した。バレル温度を、２４０，２５５，２６５及び２７５℃からノズルに向けて上昇させた。型の温度は１２１℃であった。
【００６７】
【表１】
2008535972.tif 000020
【００６８】
射出成型プラーク（ｐｌａｑｕｅ）の複数試料を、初期色（ｌ，ａ，ｂ色尺度）及びヘイズ（ヘイズ％で測定）について評価した。次いでこれらの試料をＡＳＴＭ  Ｇ１５５  （ＡＺ−乾式）条件で運転するキセノンアークウェザロメーター（Ｃｉ６５，アトラス（Ａｔｌａｓ）製）に入れた。試料を周期的にウェザロメーターから取り出し、色とヘイズを測定した。結果を下表に示す。
【００６９】
【表２】
2008535972.tif 000021
【００７０】
【表３】
2008535972.tif 000022
【００７１】
【表４】
2008535972.tif 000023
【００７２】
本明細書に開示される本発明は前述した目的を達成していると評価できる一方、その多くの改変及び具体例が同業者には想定できることも理解できるであろう。それ故に、特許請求の範囲が、本発明の真の精神及び範囲に含まれるそのようなすべての改変及び具体例を包含するものと考える。
【国際調査報告】
2008535972.tif 000033
2008535972.tif 000034