(57)【要約】【課題】アルキルアミノアセトアミド潤滑油添加剤を提供する。【解決手段】本発明は、潤滑粘度のベースオイル、並びにＮ−アルキル−ハロ−アセトアミドのアルキルアミン、アルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミン誘導体を含む組成物に関するものである。これらの組成物は、潤滑油のための灰分の無い、燐を含まない、そして硫黄を含まない耐摩耗及び摩擦改善添加剤として有用である。本発明の組成物は、酸化防止剤、金属奪活剤、防錆剤、腐蝕防止剤、粘度指数改良剤、極圧剤、流動点降下剤、固体潤滑剤、分散剤、洗浄剤、消泡剤、色安定剤、更に高圧添加剤、乳化破壊剤、耐摩耗剤並びに、摩擦係数を低減する添加剤を更に含み得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｃ）潤滑粘度のベースオイル、並びに
ｄ）Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）、（ＩＩ）：
【化１】
2008512534.tif 000021
及びアルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）：
【化２】
2008512534.tif 000022
［ここで、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、又は基：
【化３】
2008512534.tif 000023
を表わし、
Ｇは互いに独立して、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物の、耐摩耗又は摩擦改善のための有効量
を含む組成物。
【請求項２】
Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）［両式中、アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基の炭素原子の総数は１４個ないし１８個である。］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
アルキレンジ−、アルキレントリ−及びアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）［式中、Ａ及びＧはエチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基及び２−メチルペンチレン基からなる群から選択されている］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記式中、Ｒ’が独立して炭素原子数７ないし９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わす、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記式中、Ｒ’の一つが水素原子を表わし、そして他の一つが炭素原子数１４ないし１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わす、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記式中、Ｒ’が同一であり、炭素原子数７ないし９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わす、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）が
【化４】
2008512534.tif 000024
［前記式中、Ｒはｎ−オクチル基を表わし、そしてＲ1 及びＲ2 の各々は２−エチルヘキシル基又はｎ−オクチル基を表わし、或いは、Ｒ1 及びＲ2 の一方は水素原子を表わし、そして他方はオレイル基、ｎ−オクチル基、第三オクチル基又はドデシル基を表わす。］からなる群から選択されている、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）：
【化５】
2008512534.tif 000025
［式中、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］。
【請求項９】
Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（ＩＩ）：
【化６】
2008512534.tif 000026
［式中、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］。
【請求項１０】
アルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）：
【化７】
2008512534.tif 000027
［式中、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、又は基：
【化８】
2008512534.tif 000028
を表わし、
Ｇは互いに独立して、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
Ｒ’は互いに独立して、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
各アミド基において、アルキル基又はアルケニル基の炭素原子の総数は１４個ないし１８個である。］。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油のための灰分の無い、燐を含まない、そして硫黄を含まない耐摩耗又は摩擦改善添加剤としてのアルキルアミノアセトアミド、即ち、Ｎ−アルキル−ハロ−アセトアミドのアルキルアミン、アルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミン誘導体の使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，２８２，８７２号明細書及び同第５，０７１，４４５号明細書は、燃料における添加剤としての、アミノアルキレンポリカルボン酸と第二脂肪族アミンとのアミド、アミド／アンモニウム塩又はアンモニウム塩を開示している。
米国特許第５，３７６，１５５号明細書は、鉱油におけるパラフィン分散剤としての、アミノアルキレンカルボン酸と第一及び第二アミンとの反応生成物を教示している。    
【特許文献１】米国特許第５，２８２，８７２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，０７１，４４５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特定のＮ−アルキルアミノアセトアミド又はアルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物は、潤滑油のための優れた耐摩耗又は摩擦改善添加剤であることが今や見出された。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
ａ）潤滑粘度のベースオイル、並びに
ｂ）Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）、（ＩＩ）：
【化１】
2008512534.tif 000002
及びアルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）：
【化２】
2008512534.tif 000003
［ここで、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、又は基：
【化３】
2008512534.tif 000004
を表わし、
Ｇは互いに独立して、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物の、耐摩耗又は摩擦改善のための有効量
を含む組成物に関するものである。
本発明の特定の実施態様において、化合物（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）は、潤滑剤の質量に基づいて、約０．１５質量％ないし約１０質量％存在する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
成分ａ）
潤滑粘度のベースオイル（“潤滑剤”）は、燃焼機関オイルを製造するために使用することができる。低硫黄オイルにおける総硫黄含有率は、組成物の総質量に対して０．３質量％を上回る限界を越えるべきではない。
適する燃料機関は、例えば、鉱油、天然油、合成油又はそれらの混合物をベースとする。これらの油は公知であり且つ当業者に周知であり、そして標準的な参考文献、例えば、「潤滑剤の化学及び技術（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ）」；モーチア，アール．エム．（Ｍｏｒｔｉｅｒ  Ｒ．Ｍ．）及びオルスズリック，エス．ティー（Ｏｒｓｚｕｌｉｋ  Ｓ．Ｔ．）（編集者）；英国において、１９９２年  ブラッキー  アンド  サン  リミテッド（Ｂｌａｃｋｉｅ  ａｎｄ  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．）、米国において、ＶＣＨ−出版  ニューヨーク、ＩＳＢＮ  ０−２１６−９２９２１−０、第２０８頁以降及び第２６９頁以降に；キルク−オスマー化学技術大辞典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第４版  １９６９年、ジェイ．ウィレイ  アンド  サンズ（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｚ）、ニューヨーク、第１３巻、第５３３頁以降（圧媒液）；英国のロンドン石油協会の「圧媒液の特性試験（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ）」、アール．トーレット（Ｒ．Ｔｏｕｒｒｅｔ）及びイー．ピー．ライト（Ｅ．Ｐ．Ｗｒｉｇｈｔ）、ハイデン  アンド  サン  リミテッド（Ｈｙｄｅｎ  ＆  Ｓｏｎ  Ｌｔｄ．）、ＩＳＢＮ  ０  ８５５０１  ３１７  ６；ウルマン工業化学大辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄ．Ｃｈｅｍ．）、第５完全改訂版、ドイツ−ワインハイムのウェルラグヒェミー出版、米国において、ＶＣＨ−出版、第Ａ１５巻、第４２３頁以降（潤滑剤）、第Ａ
１３巻、第１６５頁以降（圧媒液）、に記載されている。
潤滑粘度のベースオイルは好ましくは、飽和炭化水素成分を８０容量％又はそれより多く含む、鉱油由来の潤滑ベースオイルである。鉱油由来の潤滑ベースオイルを製造するための種々の方法が利用可能である。例えば、潤滑ベースオイルは、粗製油の常圧又は真空蒸溜から誘導される潤滑オイルフラクションに対して、精製プロセス例えば脱アスファルト化、溶剤精製例えばフルフラールを用いる溶剤抽出、水添分解、溶剤又は触媒脱ワックス化、水添処理例えば水添分解又は水添仕上げ、白土処理例えば酸処理された又は活性化された白土を用いる洗浄、或いは、化学的精製例えば苛性ソーダ又は硫酸などを用いる洗浄、を行うことにより得ることが可能なパラフィンオイル又はナフテンオイルであってよい。これらの方法の組み合わせもまた、鉱油由来の潤滑ベースオイルを製造するために利用可能である。
【０００６】
成分ｂ）
好ましい実施態様において、本発明は、Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）［両式中、アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基の炭素原子の総数は１４個ないし１８個である。］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物を含む組成物に関するものである。
別の好ましい実施態様において、本発明は、アルキレンジ−、アルキレントリ−及びアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）［式中、Ａ及びＧはエチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基及び２−メチルペンチレン基からなる群から選択されている］からなる群から選択された少なくとも１種の化合物を含む組成物に関するものである。
他の好ましい実施態様において、本発明は、
前記式中、Ｒ’が独立して炭素原子数７ないし９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わすか、或いは、
前記式中、Ｒ’の一つが水素原子を表わし、そして他の一つが炭素原子数１４ないし１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わすか、或いは、
前記式中、Ｒ’が同一であり、炭素原子数７ないし９の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表わす、
組成物に関するものである。
例えば、アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、一緒にされた前記アルキル基又はアルケニル基の全炭素原子の数は１４個ないし１８個である。
【０００７】
特に好ましい実施態様は、前記化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）が
【化４】
2008512534.tif 000005
［前記式中、Ｒはｎ−オクチル基を表わし、そしてＲ1 及びＲ2 は２−エチルヘキシル基又はｎ−オクチル基を表わし、或いは、Ｒ1 及びＲ2 の一方は水素原子を表わし、そして他方はオレイル基、ｎ−オクチル基、第三オクチル基又はドデシル基を表わす。］からなる群から選択されている組成物に関するものである。
【０００８】
別の実施態様は、新規アルキルアミノアセトアミド化合物（Ｉ）：
【化５】
2008512534.tif 000006
［式中、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］に関するものである。
【０００９】
他の実施態様は、新規Ｎ−アルキルアミノアセトアミド化合物（ＩＩ）：
【化６】
2008512534.tif 000007
［式中、
Ｒは互いに独立して、炭素原子数１ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わし、そして
Ｒ’は互いに独立して水素原子或いは、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わすが、
但し、
各アミド窒素原子はアルキル基又はアルケニル基により一−又は二置換されており、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により一置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし２４個の炭素原子を有し、そして
アミド窒素原子がアルキル基又はアルケニル基により二置換されている場合には、アルキル基又はアルケニル基は８個ないし１８個の炭素原子を有する。］に関するものである。
【００１０】
他の実施態様は、新規アルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物（ＩＩＩ）：
【化７】
2008512534.tif 000008
［式中、
Ａは炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、又は基：
【化８】
2008512534.tif 000009
を表わし、
Ｇは互いに独立して、炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、
Ｒ’は互いに独立して、炭素原子数１ないし２４のアルキル基又はアルケニル基を表わし、
各アミド基において、アルキル基又はアルケニル基の炭素原子の総数は１４個ないし１８個である。］にも関するものである。
【００１１】
本発明のＮ−アルキルアミノアセトアミド化合物及びアルキレンジ−、アルキレントリ−又はアルキレンテトラ−アミンアセトアミド化合物は例えば、第一又は第二アミンをモノ−又はジ−アルキル置換された−ハロ−アセトアミドを用いて、下記の反応様式：
【化９】
2008512534.tif 000010
［式中、
Ａ’は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし、又は基：
【化１０】
2008512534.tif 000011
を表わし、
ＸはＣｌ又はＩを表わし、そして
Ｒ、Ｒ’及びＧは先に定義されたものと同じ意味を表わす。］に従ってアルキル化することにより製造される。                
【００１２】
クロロアセトアミドは例えば、米国特許第２，７４６，９０１号明細書及び同第４，８０１，６１８号明細書に記載されている。化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）は、これら参考文献に開示された方法に従って製造され得る。ハロアセトアミドはまた、フォン  エッシュ（ｖａｎ  Ｅｓｃｈ）等により、ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）１９９５年、６０号、第１５９９〜１６０１頁に、そしてウィーヴァー（Ｗｅａｖｅｒ）等により、ジャーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）１９４７年、６９号、第５１５〜５１６頁に記載されている。
化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は、ハロアセトアミドを、適切なアミン或いはジ−、トリ又はテトラ−アミンと、反応性のアミン性水素原子当たりハロアセトアミド約１モル当量の比率で反応させることにより製造される。例えば、ブチルアミンは二つの反応性のアミン性水素原子を有しており、ジブチルアミンは一つの反応性のアミン性水素原子を有しており、そしてエチレンジアミンは四つの反応性のアミン性水素原子を有している。反応物は、反応を完了するために、そのまま又は適する溶剤中で、適する温度で適する時間混合される。反応物は、無機塩基例えば炭酸ナトリウムの存在下で混合される。
このようにして製造された化合物は、恐らく塩ではない。それらは如何なるアンモニウム塩も含まない。それらは、例えばアルキルアミンとアミノアルキルカルボン酸との反応から製造される場合に存在し得る如何なるアンモニウムカルボキシレート塩も含まない。
添加剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒは例えば炭素原子数５ないし８のアルキル基又はアルケニル基を表わす。Ａ及びＧは、例えば、エチレン基、プロピレン基、ヘキサメチレン基又は２−メチルペンチレン基である。例えば、各アミドはアルキル基又はアルケニル基により二置換されている。例えば、各Ｒ’は同一である。例えば、各Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数７ないし９のアルキル基又はアルケニル基を表わす。例えば、各アミドの一つのＲ’は水素原子であり、そして他は直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数１４ないし１８のアルキル基又はアルケニル基である。
【００１３】
例えば、前記添加剤において、それぞれのアミドの窒素原子は、アルキル基又はアルケニル基により二置換されており、そして一緒にした各アミドにおける前記アルキル基又はアルケニル基の全炭素原子は１４個ないし１８個、即ち、各Ｒ’は直鎖状又は分岐鎖状の炭素原子数７ないし９のアルキル基又はアルケニル基である。
例えば、前記添加剤において、Ｒはオクチル基であり、そして各Ｒ’は２−エチルヘキシル基又はｎ−オクチル基であり、或いは、各アミドの一つのＲ’は水素原子であり、他はオレイル基、ｎ−オクチル基、第三オクチル基又はドデシル基である。
アルキル基は直鎖状又は分岐鎖状であり、そして例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基又はドデシル基である。
アルケニル基もまた直鎖状又は分岐鎖状であり、そしてアルキル基のエチレン性不飽和状態、例えばアリル基、オレイル基、ドコセニル基などである。
アルキレン基は直鎖状又は分岐鎖状であり、そして例えばエチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基又はヘキサメチレン基である。
適するアミンは例えばオクチルアミン、ジオクチルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ジプロピレンジアミン、Ｈ2 Ｎ−（ＣＨ2 ）3 ＮＨ（ＣＨ2 ）2 ＮＨ（ＣＨ2 ）3 ＮＨ2 などである。
【００１４】
添加剤化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）、即ち添加剤は潤滑剤に易溶性であり、例えば室温において質量基準で１％、２％又は例えば５％溶解し得る。
添加剤は、内燃機関用の潤滑剤（潤滑油）において用いられる場合、機関可動部の摩耗を減少させること及び摩擦を減少させることに役立つ。前記添加剤は、金属例えばＺｎ或いは元素Ｓ又はＰを使用することなく望ましい耐摩耗性及び減少した摩擦特性を達成するための経済的な方法を提供し、Ｐ、Ｓ及びＺｎを含む添加剤の大幅な減少又は不使用を可能にする。
成分ａ）の潤滑剤は、例えば、内燃機関において用いられるものである。前記潤滑剤は必要な潤滑粘度を有し、そして例えば鉱油であり、又は、合成されたもの及びその混合物である。
グリース又は他の固体潤滑剤もまた、本発明における潤滑油である。
合成炭化水素油は、長鎖アルカン例えばセタン及び、オレフィンポリマー例えばオクタン及びデセンの三量体及び四量体を含む。これら合成油は、１）エステル油、例えば約２個ないし２０個の炭素原子を有する、モノカルボン酸のペンタエリトリトールエステル、２）ポリグリコールエーテル、３）ポリアセタール、及び４）シロキサン液と混合することができる。合成エステルの中でも有用なものは、ポリカルボン酸と一価アルコールとから造られたものである。例えば、ペンタエリトリトール又はジ−及びトリペンタエリトリトールとのその混合物と、１個ないし２０個の炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸又はこのような酸の混合物とから造られたエステル液である。他の例は、トリメチロールプロパンと、１個ないし２０個の炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸又はこのような酸の混合物とから造られたエステル液である。
【００１５】
潤滑油はまた例えば、粗製油、工業潤滑油、切削油、金属工作液及びグリースである。
本発明の添加剤は都合良くは、潤滑剤中に、例えば潤滑剤の約０．１５％ないし約１０．０％の濃度で存在する。例えば、前記添加剤は、潤滑剤の約０．１５％ないし約７．０％、約０．２５％ないし約５．０％、約０．５％ないし約３．０％、又は約０．７５％ないし約２．０％存在する。例えば、前記添加剤は、潤滑剤の質量に基づいて、約０．５％ないし約５．０％、約０．５％ないし約７．０％、又は約０．５％ないし約１０．０％存在する。
潤滑組成物が船舶用ディーゼル機関のような非常な悪条件下で取り扱われる場合には、本発明の添加剤は、潤滑組成物の総質量の約３０質量％まで、又はそれより多い量で存在し得る。
本発明の潤滑油は、これら製剤の基本的性質をより一層改良するために添加される他の添加剤を更に含み得る；このような添加剤は酸化防止剤、金属奪活剤、防錆剤、腐蝕防止剤、粘度指数改良剤、極圧剤、流動点降下剤、固体潤滑剤、分散剤、洗浄剤、消泡剤、色安定剤、更に高圧添加剤、乳化破壊剤、耐摩耗剤並びに、摩擦係数を低減する添加剤を含む。このような添加剤は、潤滑油に基づいて、それぞれの場合において約０．０１％ないし約１０．０質量％の範囲内で、それぞれの場合における慣用量で添加される。
【００１６】
以下の一覧表示は、このような付加的な添加剤の代表例を与える。
酸化防止剤の例
１）アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メ
チルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖が分岐しているノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
２）アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール又は２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
３）ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート又はビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
４）トコフェロール、例えばα−、β−、γ−又はδ−トコフェロール又はこれらの混合物（ビタミンＥ）。
５）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ第二アミルフェノール）又は４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００１７】
６）アルキリデンビスフェノール
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス（３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート）、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス（２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル）テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン又は１，１，５，５−テトラキス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
７）Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル
−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ第三ブチル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド又はイソオクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
８）ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート又はジ（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
９）芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン又は２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１０）トリアジン化合物、例えば２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン又は１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００１８】
１１）ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート又は３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１２）アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド又はオクチルＮ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１３）β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸又はβ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−３−チア酪酸の下記の一価又は多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ（２．２．２）オクタン、グリセロールとのエステル或いは、例えばココナッツ油、菜種油、ひまわり油又はコルザ油の天然トリグリセリドをベースとするエステル交換生成物。
１４）β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン又はＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１５）アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００１９】
１６）アミン型酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチル−２−イル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン；オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ第三−オクチルジフェニルアミン；４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ（（２−メチルフェニル）アミノ）エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ（４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル）アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン又は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
１７）脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオジ酢酸のエステル或いはジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１−トリチアトリデカン又は２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【００２０】
例えば、銅のための金属奪活剤の例は以下のものである。
１）ベンゾトリアゾール及びその誘導体、例えば４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレンビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−（ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル））トルトリアゾール及び１−（ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール：アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば、１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
２）１，２，４−トリアゾール及びその誘導体、例えば３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−（ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば、１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
３）イミダゾール誘導体、例えば４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）、ビス（（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル）カルビノールオクチルエーテル。
４）硫黄含有ヘテロ環式化合物、例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びその誘導体；３，５−ビス（ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル）−１，３，４−チオジアゾリン−２−オン。
５）アミノ化合物、例えばサリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。
【００２１】
防錆剤の例は以下のものである。
１）有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物、例えば、アルキル−及びアルケニルコハク酸及び、アルコール、ジオール又はヒドロキシルカルボン酸とのその部分エステル、アルキル−及びアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えば、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸及びそのアミン塩、そして更に、Ｎ−オレオイルザルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えば、ドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びその塩、特に、ナトリウム塩及びトリエタノールアミン塩。
２）窒素含有化合物、例えば第一、第二又は第三脂肪族及び脂環式アミン並びに有機酸及び無機酸のアミン塩、例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、そして更に、１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール、又はヘテロ環式化合物、例えば、置換されたイミダゾリン及びオキサゾリン、例えば、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
３）燐含有化合物、例えば燐酸部分エステル又はホスホン酸部分エステルのアミン塩、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛。
４）硫黄含有化合物、例えばバリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
５）グリセリン誘導体、例えばグリセリンモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセリン、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセリン、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセリン。
【００２２】
粘度指数向上剤の例はポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、
スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテルである。
流動点降下剤の例はポリメタクリレート、アルキル化ナフタレン誘導体である。
分散剤／界面活性剤の例はポリブテニルコハク酸アミド又は−イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体；並びに塩基性マグネシウム、カルシウム及びバリウムスルホネート、フェノレート及びサリチレート。
消泡剤の例はシリコーンオイル及びポリメトクリレンである。
乳化破壊剤の例はポリエーテルポリオール及びジノニルナフタレンスルホネートから選択されるものである。
摩擦改良剤は、例えば脂肪酸及びその誘導体（即ち、脂肪酸の天然エステル、例えばグリセロールモノオレエート）、アミド、イミド及びアミン（即ち、オレイルアミン）、硫黄含有有機モリブデンジチオカルバメート、硫黄−燐含有有機モリブデンジチオホスフェート、分散剤に基づく硫黄−窒素含有有機モリブデン化合物、カルボン酸モリブデン塩、モリブデン−アミン錯体、モリブデンアミン／アルコール／アミド錯体及びモリブデンクラスター化合物、テフロン（登録商標）（Ｔｅｆｌｏｎ）並びに二硫化モリブデンから選択されるものである。
【００２３】
更なる耐摩耗添加剤の例は以下のものである。
・硫黄−及び／又は燐−及び／又はハロゲン−含有化合物、例えば、硫化オレフィン及び植物油、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキル及びアリールジ−及びトリスルフィド、モノ−及びジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、エチル（ビスイソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオプロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びその混合物（例えば、トリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオホスホン酸５，５，５−トリスイソオクチル２−アセテート、２−メルカプトベンゾチオゾール誘導体、例えば１−Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチオゾール、並びにエトキシカルボニル５−オクチルジチオカルバメート。
・ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩（前記金属はアルミニウム、鉛、錫、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛又は銅であるが、しかし殆どの場合は亜鉛である。）亜鉛塩（ジアルキルジチオ燐酸亜鉛）は次式：
【化１１】
2008512534.tif 000012
［式中、Ｒ及びＲ’は独立して炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１３のアルアルキル基又は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わし、例えばＲ及びＲ’は独立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。］で表わされる。
【００２４】
・米国特許第４，５８４，０２１号明細書、同第５，７９８，３２１号明細書、同第５，７５０，４７８号明細書、同第５，８０１，１３０号明細書、同第４，１９１，６６６号明細書、同第４，７２０，２８８号明細書、同第４，０２５，２８８号明細書、同第４，
０２５，５８３号明細書及び国際特許出願公開第０９５／２０５９２号パンフレット（これらは、参照により本明細書中に取り込まれている。）に記載された耐摩耗添加剤；アミン例えばポリアルキレンアミン例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ノナエチレンデカミン及び、米国特許第４，２６７，０６３号明細書（これは、参照により本明細書中に取り込まれている。）に記載されたアリールアミン；とりわけ、アミンと混合した一−及び二−酸ホスフェートとを含むアミンホスフェート塩；一−及び二−酸ホスフェートアミンは下記構造式：
【化１２】
2008512534.tif 000013
［式中、
Ｒ27は水素原子、非置換又は一つ若しくはそれより多くの炭素原子数１ないし６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１ないし２５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、飽和非環式又は脂環式基、或いはアリール基を表わし、
Ｒ28は非置換又は一つ若しくはそれより多くの炭素原子数１ないし６のアルコキシ基により置換された炭素原子数１ないし２５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、飽和非環式又は脂環式基、或いはアリール基を表わし、
Ｒ29は水素原子、炭素原子数１ないし２５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、飽和又は不飽和非環式又は脂環式基、或いはアリール基を表わし、そして水素原子又は炭素原子数１ないし１２の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を表わし、そして
Ｒ30及びＲ31は互いに独立して炭素原子数１ないし２５の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基、飽和又は不飽和非環式又は脂環式基、或いはアリール基を表わす。］に対応する。好ましくは、Ｒ27及びＲ28は直鎖状又は分岐鎖状炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、そしてＲ29、Ｒ30及びＲ31は直鎖状又は分岐鎖状炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。
【００２５】
・厳しい軍の性能規格に合格するように、特に、ベースオイルの摩耗特性を向上させるところのアミンホスフェートの混合物（ＣＡＳ＃８０９３９−６２−４）：
【化１３】
2008512534.tif 000014
［式中、Ｒ33はｎ−ヘキシル基を表わし、Ｒ34は炭素原子数１１ないし１４の分岐鎖状アルキル基を表わし、そしてｘ＝１の場合にはｙ＝２であり、ｘ＝２の場合にはｙ＝１である。］
・次式：
【化１４】
2008512534.tif 000015
［式中、Ｒ1 及びＲ2 は互いに独立して炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５又は６のシクロアルキルメチル基、炭
素原子数９又は１０のビシクロアルキルメチル基、炭素原子数９又は１０のトリシクロアルキルメチル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし２４のアルキルフェニル基、或いはＲ1 及びＲ2 は一緒になって（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ2 ）2 基を表わし、Ｒ3 は水素原子又はメチル基を表わす。］で表わされる他の慣用の耐摩耗添加剤。
【００２６】
添加剤（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）は公知方法で潤滑油に導入することができる。前記化合物は油に易溶性である。それらは潤滑油に直接添加してもよく、或いは、それらは実質的に不活性な、通常液体の有機希釈剤、例えばナフサ、ベンゼン、トルエン、キシレン又は通常液体の油を用いて希釈して、添加剤濃厚液又はマスターバッチを形成することができる。これらの濃厚液は、一般的に、約１０質量％ないし約９０質量％の添加剤を含む、そして１種又はそれより多くの他の添加剤を含んでもよい。添加剤は添加剤パッケージパーツとして導入してもよい。
本発明の別の実施態様は、燃焼機関における摩耗を低減する方法であって、上記において定義された潤滑剤組成物を前記機関に添加することからなる方法に関するものである。好ましい実施態様において、前記組成物中の硫黄の総量は０．３％、特に０．２％未満であり、そして燐の総量は０．０８％未満である。
【実施例】
【００２７】
下記実施例により、本発明を更に詳細に説明する。特記しない限り、部及び％は質量による。
実施例１
エチレンジアミンテトラ−Ｎ−ｎ−オクチルアセトアミドの製造
アセトニトリル１００ｍＬ中のエチレンジアミン２，８０ｇ、炭酸ナトリウム２０，０６ｇ及び沃化カリウム１００ｍｇの撹拌された混合物に、２−クロロ−Ｎ−ｎ−オクチルアセトアミド３８．３５ｇの溶液を添加した。周囲温度で１８時間撹拌した後、この混合物を５日間還流下で加熱した。冷却後、混合物をジクロロメタン４００ｍＬと水２５０ｍＬとの間で分配した。水相を更に、ジクロロメタン２００ｍＬを用いて抽出した。混合した有機抽出物を水（２００ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）を用いて洗浄し、そして無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を真空下で除去し、そして得られた残渣を酢酸エチルから再結晶して、淡黄色繊維状ワックスとして生成物を得た。
【００２８】
実施例２
エチレンジアミンテトラ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアセトアミドの製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３００ｍＬ中の２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド７８．７ｇ、エチレンジアミン３，７ｇ及び炭酸ナトリウム２６，２ｇの混合物を、９０℃で３時間そして１２０℃で１６時間加熱した。混合物を冷却し、水を用いて洗浄し、ヘキサンを用いて抽出し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥した。ヘキサンを真空下で除去して、粘稠な黄色液体として生成物７４．９ｇを得た。
代わりの方法としてのワンポット手順：
ジ−ｎ−オクチルアミン（２５．０３ｇ）、キシレン（２５ｍＬ）、Ｎａ2 ＣＯ3 （１２．５ｇ）及び水（１２５ｍＬ）からなる急速撹拌混合物に、クロロアセチルクロリド（１２．４ｇ）を２０分かけて滴下し添加した。２０〜２５℃に温度を維持するために、断続的な冷却を行った。添加を完了した後、混合物を３０分間撹拌した。相を分離し、そして下方の水相を除去した。Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（２５ｍＬ）、エチレンジアミン（１．５５ｇ）及びＮａ2 ＣＯ3 （１２．５ｇ）を添加し、そして混合物を撹拌しながら１２０℃に加熱した。反応混合物を１８時間加熱し、冷却し、そして塩を溶解するための水（１２５ｍＬ）及びＤＭＡｃと混合した。水相を除去した後、溶剤を真空下で除去した。沈澱物を除去するために生成物を濾過して、淡黄色油状物として、生成物２８．７７ｇ（９３％）を得た。キシレンを他の適する溶剤、例えばエチルベンゼンと置き換えても
よい。
【００２９】
実施例３
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチル−２−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）アセトアミドの製造
アセトニトリル１００ｍＬ中のジ−ｎ−オクチルアミン３２．６２ｇの急速撹拌溶液に、２−クロロアセチルクロリド７．６２ｇを１時間かけて添加した。混合物を周囲温度で３時間撹拌し、その後、炭酸ナトリウム１５．９１ｇ及び沃化カリウム０．６３ｇを添加した。この混合物を２４時間還流下で加熱した。冷却後、混合物をジクロロメタン２５０ｍＬと水２５０ｍＬとの間で分配した。水相を更に、ジクロロメタン２５０ｍＬを用いて抽出した。混合した有機抽出物を水（１００ｍＬ）、ブライン（１００ｍＬ）を用いて洗浄し、そして無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を真空下で除去し、そして得られた残渣をヘキサン（３００ｍＬ）とアセトニトリル（２５０ｍＬ）との間で分配した。溶解しなかった固形分を除去するために濾過した後、相を分離し、そして黄色ヘキサン相を、２個に分けてアセトニトリル（各１００ｍＬ）を用いて洗浄した。溶剤を真空下で除去して、ワックス状橙色油状物として生成物を得た。
【００３０】
実施例４
ジエチレントリアミンペンタ−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアセトアミドの製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５０ｍＬ中の２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド３１．８ｇ、ジエチレントリアミン２．０８ｇ及び炭酸ナトリウム１０．６ｇからなる混合物を、１５０℃で４８時間加熱した。冷却後、この混合物を水を用いて洗浄し、ヘキサンを用いて抽出し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥した。ヘキサンを真空下で除去して、暗褐色液体として生成物３０．６ｇを得た。
【００３１】
実施例５
エチレンジアミンテトラ−Ｎ−オレイルアセトアミドの製造
オレイルアミン（１１８．５ｇ）、ジエーテル（２００ｍＬ）、Ｎａ2 ＣＯ3 （５０．２９ｇ）及び水（５００ｍＬ）からなる急速撹拌混合物に、２−クロロアセチルクロリド（５４．１６ｇ）を６０分かけて滴下し添加した。１０〜１５℃に温度を維持するために、断続的な冷却を行った。添加を完了した後、混合物を６０分間撹拌し、そして相を分離した。上方エーテル層の試料の分析（Ｈ−ＮＭＲ）は、少量のアミンが未反応であることを示していた。更なるＮａ2 ＣＯ3 （７ｇ）及び水（５０ｍＬ）を添加し、その後、クロロアセチルクロリド（７ｇ）を添加した。上方エーテル相を除去した後、水相を更なるエーテル（２００ｍＬ）を用いて抽出した。混合した有機相を、水（２×１２５ｍＬで）、飽和ＮａＣｌ（１２５ｍＬ）を用いて洗浄し、そして無水Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥した。溶剤を真空下で除去して、２−クロロ−Ｎ−オレイルアセトアミド１４９ｇを得た。
エチレンジアミン（１．０１ｇ）、２−クロロ−Ｎ−オレイルアセトアミド（２３．１３ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５０ｍＬ）及びＮａ2 ＣＯ3 （２５．８ｇ）を、２０時間１２０〜１３０℃で加熱した。冷却後、反応混合物をジエチルエーテル（２５０ｍＬ）と水（２５０ｍＬ）との間で分配した。エーテル層を水（３×１００ｍＬ）、飽和ＮａＣｌ（１００ｍＬ）を用いて洗浄し、そして無水Ｎａ2 ＳＯ4 上で乾燥した。溶剤を真空下で除去して、テトラアルキル化された生成物２０．４ｇを得た。
【００３２】
実施例６
下記の化合物は、本明細書に記載された方法により製造された。
【化１５】
2008512534.tif 000016
【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
2008512534.tif 000020
【００３３】
実施例７
使用例
固定ピン（５００×５００μ）が回転ディスクに保持されているピン−オン−ディスク
アタッチメント（Ｐｉｎ−ｏｎ−Ｄｉｓｃ  ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ）を用いて改良されたＰＣＳインストルメンツ  ミニ−トラクション装置（ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ
Ｍｉｎｉ−Ｔｒａｃｔｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅ）により、耐摩耗性を測定した。所定の負荷が一定温度で適用された。摩擦は、前記ピンからの材料損失に応じたピンの交換として測定された。試験油は、耐摩耗添加剤を含まないこと以外は完全に配合された、硫黄分無しで非常に低い燐分の自動車エンジンオイルであった。反応試験条件は、負荷１０Ｎ、オイル温度１００℃であった。摩耗データは６０分記録され、そして摩耗曲線の線形回帰勾配として、平均摩耗速度がここに報告されている。
┌──────────────┬──────────────┐
│            油              │          摩耗速度          │
├──────────────┼──────────────┤
│試験油（耐摩耗添加剤なし）  │      ２７９μ／時間        │
├──────────────┼──────────────┤
│試験油＋１．２％ＺＤＤＰ    │        ３０μ／時間        │
├──────────────┼──────────────┤
│試験油＋実施例２の添加剤１％│        １６μ／時間        │
└──────────────┴──────────────┘
ＺＤＤＰはジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。１．２％の二番目のＺＤＤＰは燐（Ｐ）０．１％を与える。
【国際調査報告】
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