(57)【要約】      （修正有）【課題】高湿度環境下でも漏れ出すことがなく、筆跡にカスレが発生しない油性ボールペン用インキを提供する事を目的とする。【解決手段】少なくとも着色剤と、有機溶剤と、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂に対してシクロヘキサノン樹脂の重量比が、７．０倍を超えて１０．０倍未満である油性ボールペン用インキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、有機溶剤と、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂と、シクロヘキサノン樹脂を含み、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の配合量（Ａ）とシクロヘキサノン樹脂の配合量（Ｂ）の重量比が、７．０＜（Ｂ）／（Ａ）＜１０．０である油性ボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記部材としてインキを紙面等の被筆記面に転写するボールを先端から一部臨出させて回転自在に抱持するボールペンチップをペン先としたボールペンに収容され、有機溶剤を主媒体とした油性ボールペン用インキに関する。さらに詳しく言えば、湿度が高い環境においても、インキがペン先から漏れ出さず、カスレず筆記できるボールペンを提供する、油性ボールペン用インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリビニルブチラール樹脂は、ボテ防止などの目的で油性ボールペン用インキに使用されてきたが、水に不要な樹脂である。ボールペンの先端は、インキと空気が直接接しており、高湿度環境下で局所的な吸湿が起きやすい。高湿度環境下でインキが吸湿すると、水への溶解度が低いポリビニルブチラール樹脂の分子鎖が縮んで見掛け上の体積が減少し、局所的にポリビニルブチラール樹脂が低濃度となった粘度が低い部分が生じてインキが漏れ出したり、委縮して局所的に高濃度となったポリビニルブチラール樹脂がインキ吐出口につまり筆跡にカスレが発生したり、してしまうことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４１７２９８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１に記載の発明では、高湿度環境下で局所的な吸湿した際に、水への溶解度が低いポリビニルブチラール樹脂の分子鎖が縮んで見掛け上の体積が減少し、局所的にポリビニルブチラール樹脂が低濃度となった粘度が低い部分が生じてインキが漏れ出したり、局所的に高濃度となったポリビニルブチラール樹脂がインキ吐出口につまり筆跡にカスレが発生したり、してしまうという問題を抱えていた。
【０００５】
そこで本発明は、高湿度環境下でも漏れ出すことがなく、筆跡にカスレが発生しない油性ボールペン用インキを提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、少なくとも着色剤と、有機溶剤と、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂と、シクロヘキサノン樹脂を含み、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の配合量（Ａ）とシクロヘキサノン樹脂の配合量（Ｂ）の重量比が、７．０＜（Ｂ）／（Ａ）＜１０．０である油性ボールペン用インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の油性ボールペン用インキが、ボールペンに使用して、高湿度下でも漏れ出すことがなく、カスレない理由は以下のように考えられる。
ポリビニルブチラール樹脂は、疎水性のブチラール基と、親水性の水酸基、アセチル基が連なった樹脂であり、疎水性の基同士が疎水的相互作用し、親水性の基同士が水素結合し、ポリビニルブチラール樹脂同士が絡まり合う。
ポリビニルブチラール樹脂が分子量６６０００以上となると、複数の樹脂が絡まり合った、樹脂ネットワークを形成し、流動性を維持しながら、インキ構造を保持できる。
ここで、不飽和の環状で柔らかく、かさ高いシクロヘキサノン基が連なった、シクロヘキサノン樹脂を、上記ポリビニルブチラール樹脂の７．０倍より大きく１０．０倍より小さい重量比で配合すると、上記のポリビニルブチラール樹脂の樹脂ネットワークに、シクロヘキサノン樹脂が、流動性を維持する程度に結合するので、インキが吸湿しても、シクロヘキサノン樹脂の立体障害によって、上記ポリビニルブチラール樹脂の分子鎖が縮むことがなく、樹脂のネットワークによるインキ構造が保持される。
そのため、極度に粘度が低い部分や、極度に粘度が高い部分が、生じず、漏れ出したり、筆跡にカスレが発生したりしにくくすることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に発明を詳細に説明する。
分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の一例としては、積水化学工業（株）製のエスレック  ＢＨ−３（分子量１１００００）、同ＢＨ−６（分子量９２０００）、同ＢＨ−Ａ（分子量１１５０００）、同ＢＨ−Ｓ（分子量６６０００）、電気化学工業（株）製のデンカブチラール＃３０００−１（分子量７４０００）、同＃３０００−２（分子量９００００）、同＃３０００−４（分子量１１７０００）、同＃３０００−Ｋ（分子量１４００００）、同＃４０００−２（分子量１５２０００）、同＃５０００−Ａ（分子量２２６０００）、同＃６０００−Ｃ（分子量３０８０００）などがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。
分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の総量はインキ全量に対し０．１重量％以上１０重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、インキがチップ吐出口から漏れ出しやすくなってしまう。１０重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。
分子量６６０００未満のポリビニルブチラール樹脂だと、樹脂ネットワークが出来ず、インキがチップ吐出口から漏れ出しやすくなるおそれがある。
【０００９】
シクロヘキサノン樹脂としては、日立化成工業（株）製の、ハイラック９０１（分子量２４００）、同１１１（分子量３２００）、同２２２（分子量３２００）、荒川化学工業（株）製のケトンレジン  Ｋ−９０（分子量７００）等が挙げられる。好ましくは、前述の分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の樹脂ネットワークへの結合の程度から、分子量が１０００以上３０００未満の範囲のものを使用する。
ここで、シクロヘキサノン樹脂の分子量が１０００未満であると、シクロヘキサノン樹脂の一分子あたりの前述の分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂に対する結合数が少なくなり、ポリビニルブチラール樹脂のネットワークの吸湿時の保持力が弱くなる可能性がある。
一方、分子量が３０００以上であると、シクロヘキサノン樹脂一分子あたりのポリビニルブチラール樹脂に対する結合数が大きくなり、前述の分子量６６０００以上のポリビニルブチラールの樹脂ネットワークの流動性が低くなる可能性がある。
すなわち、シクロヘキサノン樹脂の分子量が１０００以上３０００未満であると、シクロヘキサノン樹脂一分子あたりの前述の分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂に対する結合数が少なすぎもせず、多すぎもしないため、ポリビニルブチラール樹脂のネットワークの流動性を持ちながら、吸湿時の保持力が弱くなることがない。
シクロヘキサノン樹脂が分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の７．０倍以下の重量比では、高湿度環境下で、吸湿時の委縮抑制効果が得られず樹脂ネットワークが保持できず、極度に粘度が低い部分や、極度に粘度が高い部分が、生じて、漏れ出したり、筆跡にカスレが発生したりしてしまう。シクロヘキサノン樹脂が分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂の１０．０倍以上の重量比では、シクロヘキサノン樹脂による立体障害が大きすぎて、インキの流動性が低下して、カスれてしまう。
１０.０倍以上の重量比では、シクロヘキサノン樹脂の前記ポリビニルブチラール樹脂への結合が多すぎて、前記ポリビニルブチラール樹脂への立体障害の付与が大きくなりすぎるので、インキの流動性が低下して、カスれてしまう。シクロヘキサノン樹脂の総量はインキ全量に対し０．７１重量％以上７１重量％以下で使用することが好ましい。０．１重量％よりも少ないと、漏れ出しやすくなってしまう。７１重量％よりも多くなると、着色剤や樹脂の溶解性を低下させてしまうおそれがある。
【００１０】
着色剤は一般的に使用されている染料、顔料が使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌ��ｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１１】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１２】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
【００１３】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１４】
本発明で使用する有機溶剤としては従来ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、アルコール、グリコール、グリコールエーテルが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２��エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１５】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤の添加剤を併用することも可能である。
【００１６】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーンが挙げることが出来る。
【００１７】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に併用することができる。一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００１８】
本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００１９】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２０】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。尚、各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。
（実施例１）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）
７．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（油性染料、オリエント化学工業
（株）製）                                                      １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）  １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              １．０部
エスレックＢＨ−３（分子量１１００００のポリビニルブチラール、積水化学工業
（株）製）                                                        ０．６部
エスレックＢＨ−Ｓ（分子量６６０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ０．５部
ハイラック９０１（分子量２４００のシクロヘキサノン樹脂、日立化成工業（株）
製）                                                              ７．８部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                          ３０．１部
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                          １５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      １５．０部
エスレックＢＬ−Ｓ（分子量２３０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ２．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、
第一工業製薬（株）製）                                            ２．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                １．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−Ｓの全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して重量比（Ｂ）／（Ａ）が７．１の黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２２】
（実施例２）
ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、ドミニオンカラーコーポレーション社製、カナダ）                                      ５．５部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製）        ８．０部
エスレックＢＨ−３（分子量１１００００のポリビニルブチラール、積水化学工業
（株）製）                                                        １．５部
ハイラック９０１（分子量２４００のシクロヘキサノン樹脂、日立化成工業（株）
製）                                                            １３．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ４６．７部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        ３．９部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          １４．０部
エスレックＢＬ−１（分子量１９０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ２．８部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦
化学工業（株）製）                                                １．１部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                ０．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、クロモフタールブルーＡ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して、重量比（Ｂ）／（Ａ）が８．７の青色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２３】
（実施例３）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、冨士色素（株）製）                                                      ５．９部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１２．５部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                            ２．０部
エスレックＢＨ−３（分子量１１００００のポリビニルブチラール、積水化学工業
（株）製）                                                        １．６部
ハイラック９０１（分子量２４００のシクロヘキサノン樹脂、日立化成工業（株）
製）                                                            １５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      ２７．６部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          ３０．０部
エスレックＢＬ−１（分子量１９０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ２．９部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                １．１部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                ０．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して、重量比（Ｂ）／（Ａ）が９．４の赤色のボールペン用インキを得た。
【００２４】
（実施例４）
プリンテックス３５（カーボンブラック、デグサヒュルスジャパン（株）製）
７．０部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（油性染料、オリエント化学工業
（株）製）                                                      １５．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）
１．０部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（油性染料、オリエント化学工業（株）製）  １．０部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              １．０部
デンカブチラール＃３０００−４（分子量１４００００のポリビニルブチラール樹脂、電気化学工業（株）製）                                        ０．８部
ハイラック１１１（分子量３２００のシクロヘキサノン樹脂、日立化成工業（株）
製）                                                              ７．０部
エチレングリコールモノベンジルエーテル                          ３１．２部
ジエチレングリコールモノエチルエーテル                          １５．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      １５．０部
エスレックＢＬ−Ｓ（分子量２３０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ２．０部
プライサーフＡ２０８（ポリオキシエチレン鎖を有するアルキルリン酸エステル、
第一工業製薬（株）製）                                            ２．０部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                １．０部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−Ｓの全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して重量比（Ｂ）／（Ａ）が８．８の黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２５】
（実施例５）
ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、ドミニオンカラーコーポレーション社製、カナダ）                                      ５．５部
オイルブルー６１３（青色染料、オリエント化学工業（株）製）        ８．０部
エスレックＢＨ−３（分子量１１００００のポリビニルブチラール、積水化学工業
（株）製）                                                        ０．９部
ハイラック２２２（分子量３２００のシクロヘキサノン樹脂、日立化成工業（株）
製）                                                              ７．０部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ５３．３部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                        ３．９部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          １４．０部
エスレックＢＬ−１（分子量１９０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）                                                      ２．８部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦
化学工業（株）製）                                                １．１部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                ０．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
３．０部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、クロモフタールブルーＡ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して、重量比（Ｂ）／（Ａ）が７．８の青色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２６】
（実施例６）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、冨士色素（株）製）                                                      ５．９部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（油性染料、保土谷化学工業（株）製）
１２．５部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ                            ２．０部
エスレックＢＨ−Ｓ（分子量６６０００のポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）                                                        ２．１部
ケトンレジン  Ｋー９０（分子量７００のシクロヘキサノン樹脂、荒川化学工業（
株）製）                                                        ２０．０部
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      ２７．６部
エチレングリコールモノフェニルエーテル                          ３０．０部
エスレックＢＬ−１（分子量１９０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工
業（株）製）                                                      ２．９部
フォスファノールＬＢ４００（ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                                                １．１部
ナイミーンＬ２０１（ポリエチレングリコール−１ラウリルアミン、日油（株）製
）                                                                ０．５部
ユニオールＤ２０００（ポリオキシプロピレングリコール、日油（株）製）
１．０部
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルとエチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して、重量比（Ｂ）／（Ａ）が９．４の赤色のボールペン用インキを得た。
【００２７】
（比較例１）
実施例１において、エチレングリコールモノベンジルエーテルを３．２部減じて、ハイラック９０１を３．２部加えた以外は同様にして、重量比（Ｂ）／（Ａ）が１０．０の黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２８】
（比較例２）
実施例３において、エスレックＢＨ−３を１．２部減じて、ハイラック９０１を５．０部減じて、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルを６．２部加えた以外は同様にして、重量比（Ｂ）／（Ａ）が２５．０の赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００２９】
（比較例３）
実施例２において、エチレングリコールモノメチルエーテルを０．５部減じて、エスレックＢＨ−３を０．５部加えた以外は同様にして、重量比（Ｂ）／（Ａ）が６．５の青色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３０】
（比較例４）
実施例３において、エスレックＢＨ−３を１．０部減じて、ハイラック９０１を１１．０部減じて、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルを１２．０部加えた以外は同様にして、重量比（Ｂ）／（Ａ）が６．７の赤色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３１】
（比較例５）
実施例２において、ハイラック９０１を５．０部減じて、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを５．０部加えた以外は同様にして、重量比（Ｂ）／（Ａ）が５．３の青色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３２】
（比較例６）
実施例１において、エスレックＢＨ−３を０．６部減じて、エスレックＢＨ−Ｓを０．５部減じて、エスレックＢＭ−Ｓ（分子量５３０００のポリビニルブチラール樹脂、積水化学工業（株）製）を１．１部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３３】
（比較例７）
実施例１において、ハイラック９０１を７．８部減じて、ハイラック１１０Ｈ（アセトフェノン樹脂、日立化成工業（株）製）を７．８部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３４】
（比較例８）
実施例１において、ハイラック９０１を７．８部減じて、ＹＳポリエスターＳ１４５（テルペンとフェノールの共重合体、ヤスハラケミカル（株）製）を７．８部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３５】
（比較例９）
実施例１において、ハイラック９０１を７．８部減じて、タマノル１３５（ロジン変性フェノール樹脂、荒川化学工業（株）製）を７．８部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３６】
（比較例１０）
実施例１において、ハイラック９０１を７．８部減じて、エトセル２０（エチルセルロース、ダウ・ケミカル日本（株）製）を７．８部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３７】
（比較例１１）
実施例１において、ハイラック９０１を７．８部減じて、クルーセルＥ（ヒドロキシプロピルセルロース、三晶（株）製）を７．８部加えた以外は同様にして、黒色の油性ボールペン用インキを得た。
【００３８】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜６及び比較例１〜１１で得た各油性ボールペン用インキを市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製、ペン先はステンレス製チップとφ０．７ｍｍの超硬合金のボールとからなり、ボールを前方付勢するコイルスプリングなどの弾撥部材は使用していない、ノック式ボールペン）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００３９】
初期の漏れ出し：各試験サンプル５本を筆記できることを確認した上、ペン先下向きに吊るした状態で２５℃、相対湿度６５％の条件下に１晩放置した後、漏れ出たインキ重量を測定した。なお、漏れ出たインキ重量は、あらかじめ重量を測定した紙片を用いて、漏れ出たインキをふき取り、拭き取り後の紙片の重量から、拭き取り前の紙片の重量を引いて算出した。
【００４０】
初期のカスレ：各試験サンプル５本を
筆記試験機「（株）トリニティーラボ製のＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ（ＴＹＰＥ：ＴＬ２０１ＳＡ）」にて、荷重１５０ｇ、筆記角７０°、筆記速度７０ｍｍ／秒の条件で５０ｍｍ筆記を行い、得られた筆跡の中で、インキが途切れているところの長さの合計を測定した。
【００４１】
高湿度での漏れ出し：各試験サンプル５本を筆記できることを確認した上、ペン先下向きに吊るした状態で８０℃、相対湿度８０％の条件下に２週間放置した後、漏れ出たインキ重量を測定した。なお、漏れ出たインキ重量は、あらかじめ重量を測定した紙片を用いて、漏れ出たインキをふき取り、拭き取り後の紙片の重量から、拭き取り前の紙片の重量を引いて算出した。
【００４２】
高湿度経時後のカスレ：８０℃、相対湿度８０％の条件下に２週間放置した各試験サンプル５本を、筆記試験機「（株）トリニティーラボ製のＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ（ＴＹＰＥ：ＴＬ２０１ＳＡ）」にて、荷重１５０ｇ、筆記角７０°、筆記速度７０ｍｍ／秒の条件で５０ｍｍ筆記を行い、得られた筆跡の中で、インキが途切れているところの長さの合計を測定した。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
実施例１〜６の油性ボールペン用インキは、分子量６６０００以上のポリビニルブチラール樹脂と、シクロヘキサノン樹脂を、上記ポリビニルブチラール樹脂の７倍より大きく１０倍より小さい重量比で配合しているので、漏れ出したり、筆跡にカスレが発生したりしにくくすることができる。
【００４５】
さらに、実施例１〜３の油性ボールペン用インキは、分子量が１０００以上３０００未満の範囲のシクロヘキサノン樹脂を配合しているので、特に漏れ出したり、筆跡にカスレが発生したりしにくくすることができたものと思われる。
【００４６】
これに対して、比較例１〜２の油性ボールペン用インキは、シクロヘキサノン樹脂を、上記ポリビニルブチラール樹脂の１０倍以上の重量比で配合しているので、シクロヘキサノン樹脂による立体障害が大きすぎて、インキの流動性が低下して、筆跡にカスレが発生してしまった。
比較例３〜５の油性ボールペン用インキは、シクロヘキサノン樹脂を、上記ポリビニルブチラール樹脂の７倍以下の重量比で配合しているので、高湿度環境下で吸湿時に樹脂ネットワークが保持できず、極度に粘度が低い部分や、極度に粘度が高い部分が、生じて、漏れ出したり、筆跡にカスレが発生したりしてしまった。
比較例６の油性ボールペン用インキは、分子量６６０００未満のポリビニルブチラール樹脂なので、樹脂ネットワークが出来ず、漏れ出してしまった。
比較例７〜９の油性ボールペン用インキは、シクロヘキサノン樹脂の代わりに、不飽和でなく、飽和の環状であるベンゼン環が連なった樹脂を配合しているので、硬い平面構造なため、流動性が出ず、筆跡にカスレが発生してしまった。
比較例１０〜１１の油性ボールペン用インキは、シクロヘキサノン樹脂の代わりに、親水性の環が連なった多糖類を配合しているので、ポリビニルブチラール樹脂に結合出来ず、吸湿時に樹脂ネットワークを保持することが出来ず、漏れ出してしまった。
【００４７】
以上、詳細に説明したように本発明は、高湿度環境下でも漏れ出すことがなく、筆跡にカスレが発生しない油性ボールペン用インキに関するものである。