(57)【要約】【課題】ひび割れがなく、十分な真珠光沢感を発現するとともに、インク受容層の折り目部の割れや剥がれによる白抜けが目立つことがないことを両立し、かつ、インク吸収性に優れた記録媒体を提供すること。【解決手段】基材と下引き層と複数のインク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、下引き層が真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、複数のインク受容層のうち最も基材に近いインク受容層を第１のインク受容層としたとき、第１のインク受容層が、無機粒子、真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、かつ、真珠光沢顔料の第１のインク受容層中における含有量が１．０ｇ／ｍ2未満であり、第１のインク受容層の膜厚が複数のインク受容層の膜厚の合計に対し０．５倍未満であることを特徴とする記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、下引き層と、複数のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
下引き層が、真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、
前記複数のインク受容層のうち最も基材に近いインク受容層を第１のインク受容層としたとき、第１のインク受容層が、無機粒子、真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、かつ、前記真珠光沢顔料の第１のインク受容層中における含有量が１．０ｇ／ｍ2未満であり、
前記第１のインク受容層の膜厚が、前記複数のインク受容層の膜厚の合計に対し０．５倍未満であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記下引き層中に含まれる真珠光沢顔料の量をＡ（ｇ／ｍ2）、前記第１のインク受容層に含まれる真珠光沢顔料の量をＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、ＡとＢとの間に下記式（１）が成り立つことを特徴とする請求項１に記載の記録媒体。
Ａ＋（１／３）Ｂ≧１・・・（１）
【請求項３】
前記第１のインク受容層中に含まれる真珠光沢顔料が０．５ｇ／ｍ2以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記第１のインク受容層は、前記下引き層よりも乾燥膜厚が薄いことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記第１のインク受容層の膜厚が、前記複数のインク受容層の膜厚の合計の２５％以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記第１のインク受容層の膜厚が、前記複数のインク受容層の膜厚の合計の１５％未満であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の商業印刷分野では、例えば、好みの写真、又は文字を混在させた写真からなるオンデマンド写真集、即ち、フォトブックやフォトアルバムなどの冊子物として製本を行っている。この冊子物では、ページの両面に画像を配置したりする等の用途に対する要求がある。この際の製本工程において、片面にのみ画像を印刷した用紙に対してあらかじめ折り目を入れ、折り目を境界として裏面同士を貼り合わせる製本方式が用いられることがある。この製本方式では、折り目を中心として見開きが可能であり、ページをまたぐ大きな写真や画像を配置し、通常の綴じ製本よりも高品位のフォトブックやフォトアルバムを作成することができる。
【０００３】
しかしながら、このような見開き可能なフォトブック、フォトアルバムの製本に際し、その折り目部分でインク受容層にひび割れが入り、ひどい場合にはインク受容層の一部が剥がれ落ちたりすることがある。このために、ページをまたがる写真や画像が配置された部分で折り目だけが白く線状に欠落することがある。特に、空隙型インク受容層を有する記録媒体はバインダーが非常に少量であり、かつ架橋剤で硬化されているため、インク受容層がもろくて割れやすく、剥がれやすいことがあり、早急な改善が望まれていた。
【０００４】
記録媒体の折り目部分の割れを防止する手法としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂を主成分として含有する、いわゆる膨潤型インク受容層にすることで欠落を効果的に防止することができる。しかしながら、膨潤型インク受容層はインク吸収速度が遅く、高速記録した場合、インク液滴同士の合体などにより画像に斑状のムラ（ビーディング）が起こりやすくなる問題が有る。
【０００５】
また、特殊な効果を発現する記録媒体として、基材の表面にパール顔料などを含有し、特殊視覚効果を発生する記録媒体が提案されている。
特許文献１には、樹脂被覆基体とインク受容層の間に、真珠光沢顔料と水溶性高分子を含有する層を設けることが記載されている。
特許文献２には、画像形成層に隣接した基体上のポリオレフィン層に真珠光沢顔料を含有することが記載されている。
また、特許文献３には、無機粒子を主体として含有する少なくとも２層のインク受容層において、基体に近い層に真珠光沢顔料を含有することを記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２７６４１８号公報
【特許文献２】特開２０１１−５１１３１６号公報
【特許文献３】特開２０１１−３７１６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１、及び特許文献２記載の記録媒体は、十分な真珠光沢感を得ることができない。この理由は、真珠光沢顔料と水溶性高分子、もしくはポリオレフィンを含む層と空隙型インク受容層との間に、大きな屈折率差が生じ、真珠光沢顔料の反射光を十分に得ることができなくなるためであると考えられる。また、これらの記録媒体では、インク受容層の折り目部の割れや剥がれにより基体がむき出しになって白線状に目立つ（白抜けする）ことが分かった。
【０００８】
特許文献３に記載の記録媒体は、高速熱乾燥時に大きなひび割れが生じる。この理由は、粒径の大きな真珠光沢顔料が高速熱乾燥時に水分移動を妨げるために、インク受容層内に乾燥勾配が生じるためであると考えられる。
【０００９】
また、特許文献１〜３の記録媒体では、インク吸収性が未だ不十分な場合があった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一実施形態は、
基材と、下引き層と、複数のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
下引き層が、真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、
前記複数のインク受容層のうち最も基材に近いインク受容層を第１のインク受容層としたとき、第１のインク受容層が、無機粒子、真珠光沢顔料及びバインダーを含有し、かつ、前記真珠光沢顔料の第１のインク受容層中における含有量が１．０ｇ／ｍ2未満であり、
前記第１のインク受容層の膜厚が、前記複数のインク受容層の膜厚の合計に対し０．５倍未満であることを特徴とする記録媒体に関する。
【発明の効果】
【００１１】
ひび割れがなく、十分な真珠光沢感を発現するとともに、インク受容層の折り目部の割れや剥がれによる白抜けが目立つことがないことを両立し、かつ、インク吸収性に優れた記録媒体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の記録媒体を、その好ましい実施形態に基づいて説明する。尚、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。
【００１３】
本実施形態の記録媒体は、基材と、下引き層と、複数のインク受容層と、をこの順に有する。下引き層は、真珠光沢顔料及びバインダーを含有する。複数のインク受容層のうち最も基材に近いインク受容層を第１のインク受容層としたとき、第１のインク受容層は、無機粒子、真珠光沢顔料及びバインダーを含有する。真珠光沢顔料の第1のインク受容層中における含有量は１．０ｇ／ｍ2未満となっている。また、第１のインク受容層の膜厚は、複数のインク受容層の膜厚の合計に対し０．５倍未満である。
【００１４】
従来の記録媒体のように、下引き層のみに真珠光沢顔料を含み、インク受容層中に真珠光沢顔料を含まない場合、下引き層とインク受容層の細孔構造の違いから、両層の間に屈折率差が生じる。このため、記録媒体への入射光は両層の界面で散乱し、下引き層中の真珠光沢顔料への入射光が大幅に低下する。さらに、下引き層中の真珠光沢顔料からの反射光も両層の界面で散乱されるため、下引き層中への真珠光沢顔料の添加量に相応する真珠光沢感を得ることはできない。
【００１５】
これに対して、本実施形態では、下引き層と、下引き層に接して下引き層の直上に配置された第１のインク受容層の両方が、真珠光沢顔料を含有する。このように下引き層と第１のインク受容層の両方に真珠光沢顔料を含むことで、これらの層単独で真珠光沢感を含有する場合と比べて、より良好な真珠光沢感を得ることができる。
【００１６】
第１のインク受容層中の真珠光沢顔料の含有量は１．０ｇ／ｍ2未満であり、第１のインク受容層の膜厚が複数のインク受容層の膜厚の合計に対し０．５倍未満となっている。従って、インク受容層中の真珠光沢顔料の量が少ないため、第１のインク受容層の製造乾燥時に、真珠光沢顔料が層内部の水分蒸発を妨げて真珠光沢顔料を境に層内で乾燥勾配が生じひび割れが発生すること、を防ぐことができる。
【００１７】
第１のインク受容層は無機粒子を含有する。また、第１のインク受容層上にも１層以上のインク受容層が存在する。このため、記録媒体は優れたインク吸収性を有することができる。
【００１８】
また、基材と第１のインク受容層の間には下引き層が存在するため、この下引き層が記録媒体を折った時の緩衝層として働き、折り目部分の割れや剥がれにより白抜けが目立つことを防止できる。すなわち、本実施形態の記録媒体には、片面にのみ画像を印刷し、その面にあらかじめ折り目を入れ、折り目を境界として裏面同士を貼り合わせる製本方式を適用することができる。本実施形態の記録媒体にこのような製本方式を適用した場合であっても、折り目部分の白抜けが目立たず、耐折り割れ性に優れたものとすることができる。
【００１９】
これに対して、無機粒子および真珠光沢顔料を添加したインク受容層を有し、下引き層が存在しない従来の記録媒体では、製本時に従来の記録媒体を折り曲げた際、その折り目部分でひび割れが入る。また、ひどい場合にはインク受容層の一部が剥がれ落ちる。この結果、ページをまたがる写真や画像が配置された部分で折り目だけが白く線状に欠落する。この理由としては、真珠光沢顔料が無機粒子に比べて非常に大きいため、真珠光沢顔料付近からインク受容層にひび割れが入るものと推定される。
【００２０】
なお、特開２００８−１６２２３９号公報、特開２００８−２３８４８８号公報には、直径２ｃｍの筒に巻きつけた際の塗膜ひび割れを抑制する記録媒体が開示されている。しかし、これらの特許文献に記載の耐折り割れ性は、本実施形態における耐折り割れ性とは異なる。
【００２１】
なお、「真珠光沢顔料」は、真珠の表面の様な光沢感を発現する顔料のことであり、他の白色顔料とは異なる。例えば、基体上に被膜層を形成した真珠光沢顔料では、基体表面による反射光と、被覆層表面による反射光の光路差により、干渉色を呈する。この「真珠光沢顔料」は、第1のインク受容層に含まれる「無機顔料」には含まれない。
【００２２】
インク受容層は複数の層からなっており、二層であっても、三層以上であっても良い。また、記録媒体は、基体の片面上にのみ下引き層と複数のインク受容層を有しても、基体の両面上に下引き層と複数のインク受容層を有しても良い。
【００２３】
以下では、本実施形態の記録媒体を構成する各層について詳細に説明する。
【００２４】
（下引き層）
本実施形態の下引き層は例えば、真珠光沢顔料およびバインダーを含有する塗布液の固化物である。下引き層は、上記のように、ひび割れ発生防止のために真珠光沢顔料の含量が少ないインク受容層の真珠光沢感を補うとともに、製本時の折り割れを抑制する効果がある。
【００２５】
下引き層は、少なくとも一種のバインダーを含有する。バインダーとしては特に限定されないが、親水性バインダーが好ましい。以下では、親水性バインダーも単に「バインダー」と記載する場合がある。下引き層はバインダーを含有することにより、分散のみならず、記録媒体の耐折り割れ性が向上し、基材と第１のインク受容層の密着性、並びに塗膜強度を向上させることができる。
【００２６】
バインダーとしては例えば、下記のものを挙げることができる。
酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。
カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白およびポリビニルアルコール、ならびにその誘導体。
ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。
アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。
前記の各種バインダーのカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。
カチオン基を用いて前記の各種バインダーをカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤を用いて前記の各種バインダーの表面をカチオン化したもの。
カチオン性ポリビニルアルコール下で前記の各種バインダーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。
カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で前記の各種バインダーの重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。
メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性バインダー。
ポリメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルの重合体および共重合体樹脂。
ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー等。
【００２７】
これらの中でも好ましく用いられるバインダーは、ポリビニルアルコール、及び合成樹脂バインダーであり、さらに好ましくは、ポリビニルアルコール、及び熱可塑性樹脂である。上記バインダーは、単独で、または複数種を混合して用いることができる。
【００２８】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを加水分解して合成することができる。このポリビニルアルコールは、平均重合度が１５００以上のものが好ましく用いられ、平均重合度が２０００以上５０００以下のものがより好ましい。ここでいう平均重合度とはＪＩＳ−Ｋ６７２６（１９９４）に記載の方法で求めた平均重合度のことをいう。また、ケン化度は８０モル％以上１００モル％以下のものが好ましく、８５モル％以上１００モル％以下のものがより好ましい。ここでいうケン化度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６（１９９４）の方法で測定した値である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じた水酸基のモル数の割合である。
【００２９】
また、下引き層は、ポリビニルアルコールと共に架橋剤を含有するのが好ましい。なお、下引き層塗布液への両者の添加順序については、どちらが先でも良い。架橋剤の具体的な例としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、およびホウ酸塩を挙げることができる。また、架橋剤はこれらの少なくとも１種類であることが好ましい。これらの中でも、架橋剤は架橋速度及び塗工面のひび割れ防止、耐水性の観点から、特にアルデヒド化合物が好ましい。下引き層における真珠光沢顔料は例えば、平板状で粒径が１μｍ以上と非常に大きい。このため、アルデヒド化合物とポリビニルアルコールを化学結合によって架橋することにより、記録媒体上に水を滴下した際に、下引き層が剥がれることなく、基材と強固に決着した膜形成が可能となる。
【００３０】
下引き層中の架橋剤の量としては、下引き層の耐水性が良好となるため、下引き層中のバインダー１００質量部に対して０．５質量部以上４０質量部以下が好ましく、１質量部以上３０質量部以下がより好ましい。
【００３１】
また、下引き層中には合成樹脂バインダーを使用することができ、中でも熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、アクリルエポキシ系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂（例えば、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステル系ウレタン樹脂）、スチレン−ブタジエン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系樹脂、及び酢酸ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂の粒子が好ましい。
【００３２】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、５℃以上７０℃以下が好ましく、１５℃以上５０℃以下がより好ましい。また、熱可塑性樹脂（好ましくはラテックスの樹脂微粒子）の最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、２０℃以上６０℃以下が好ましく、２５℃以上５０℃以下がより好ましい。Ｔｇ及びＭＦＴがこれらの範囲内であると、記録媒体上に水を滴下した際に、下引き層が剥がれることなく、基材と強固に決着した膜形成が可能となる。
【００３３】
バインダーの下引き層中における含有量としては、１５質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。
【００３４】
塗布液中に添加するとき、親水性バインダーは、コックリングの抑制や経時滲みの改善及び製造適性等の観点より、ラテックス等の水分散物を含有することが好ましい。ラテックスは、水に不溶ないし難溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水相の分散媒体中に分散したものである。この分散状態としては、ポリマーが分散媒体中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状に分散したもの等のいずれでも良い。このようなラテックスについては、下記の文献等に詳しく記載されている。
奥田平・稲垣寛編集「合成樹脂エマルジョン」（高分子刊行会発行、１９７８）。杉村孝明・片岡靖男・鈴木聡一・笠原啓司編集「合成ラテックスの応用」（高分子刊行会発行、１９９３）。
室井宗一著「合成ラテックスの化学」（高分子刊行会発行、１９７０）。
【００３５】
ラテックスとしては、アクリル系ラテックス、アクリルシリコーン系ラテックス、アクリルエポキシ系ラテックス、アクリルスチレン系ラテックス、ウレタン系ラテックス（例えば、アクリルウレタン系ラテックス、ポリエステル系ウレタンラテックス）、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン系ラテックス、及び酢酸ビニル系ラテックス等の熱可塑性樹脂のラテックスが挙げられる。中でも、ウレタン系ラテックスが折り割れ性を良好にする上で好ましい。
【００３６】
ラテックス中の熱可塑性樹脂の重量平均分子量は３，０００以上１００，００００以下が好ましく、５，０００以上１００，０００以下のものがより好ましい。重量平均分子量が３，０００以上であると基材及び第１のインク受容層と下引き層の密着性を確保でき、１００，００００以下であると分散安定性や粘度等の製造適性面で有利である。ポリビニルアルコールとラテックスは単独で用いることもできるし、混合して用いることもできる。ラテックス中などの親水性バインダーの粒子の平均粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましい。この平均粒径は、動的光散乱法（装置名：ＥＬＳ−Ｚ２、大塚電子（株）製）により測定される値である。
【００３７】
また、下引き層内には、その他の添加剤として、ｐＨ調製剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料を必要に応じて適宜、加えても良い。また、下引き層中に、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を加えることもできる。
【００３８】
本実施形態の下引き層は、真珠光沢顔料を含む。真珠光沢顔料には、魚鱗箔や天然雲母のような天然品と、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したもの、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したもの等の合成品とがある。中でも入手しやすさと安全性の面から、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆したものや、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したものを用いるのが好ましい。また、光沢性や写像性の観点から、真珠光沢顔料は平板状であることが好ましい。なお、ここで平板状とは、真珠光沢顔料のアスペクト比（平均粒子径／平均粒子厚）が５以上であることを意味する。より好ましい真珠光沢顔料は平均粒子厚が０．２μｍ以上０．９μｍ以下、平均粒子径が１μｍ以上２００μｍ以下、アスペクト比が５以上２００以下である。平均粒子径はコールターカウンター法（装置名：ＬＳ２３０、ベックマンコールター社製）で測定した値であり、平均粒子厚は走査型顕微鏡観察において、任意に選択した５０個の粒子に対して測定した厚みの平均値である。
【００３９】
このような真珠光沢顔料としては、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、二酸化チタン被覆酸化アルミナフレーク、オキシ塩化ビスマス等があり、二酸化チタン被覆雲母が高い真珠光沢感を発現するのに好ましい。このような真珠光沢顔料は、市場では、例えばメルク社よりＩｒｉｏｄｉｎ１００、同１０３、同１２０、同１５３、Ｘｉｒａｌｌｉｃ Ｔ１０−０２ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ等の名で入手できる。また、日本光研工業株式会社よりＰＥＡＲＬ−ＧＬＡＺＥシリーズとしてＭＥ−１００Ｒ、ＭＦ−１００Ｒ、ＭＭ−１００Ｒ等の名で、また他のメーカーからも市販されており、各種グレードのものが容易に入手できる。
【００４０】
下引き層中の層全体における真珠光沢顔料の添加量は、１０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、２５質量％以上９０質量％以下の範囲であることがより好ましい。１０質量％以上であることにより十分な真珠光沢感を発揮することができ、９５質量％以下であることによりバインダーに対して真珠光沢顔料の分散性が良好になるため、製造上の安定性を優れたものとすることができる。
【００４１】
下引き層の乾燥膜厚は２μｍ以上であることが好ましい。２μｍ以上であれば、十分な耐折り割れ性を得ることができる。また、２０μｍ以下であると、記録媒体自体のコシが高くなりすぎず、トラブルなくプリンタでの印字が可能であるため、より好ましい。
【００４２】
下引き層塗布液の塗工方法は、例えば、下記の各種塗工装置を適宜選択して用い、オンマシンあるいはオフマシンで塗工できる。
各種ブレードコーター、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコーター、ロッドブレードコーター。
カーテンコーター、グラビアコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター。
サイズプレス等塗工時に、塗布液の粘度調整等を目的として、塗布液を加温しても良く、また、コーターヘッドを加温しても良い。
【００４３】
下引き層塗布液の塗工後の乾燥としては、下記の乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。
直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波。
【００４４】
（第１のインク受容層）
第１のインク受容層は、下引き層と後述する第２のインク受容層の間に位置し、これらの両層に接している。第１のインク受容層は、無機粒子、真珠光沢顔料、及びバインダーを含有する。なお、この無機粒子は、真珠光沢顔料を含まない。無機粒子は、真珠光沢顔料とは異なり、第1のインク受容層にインク吸収性や画像定着性を付与するために用いられるものである。このような無機粒子としては、それ自身が細孔を有するもの、あるいはバインダーとともに第1のインク受容層を形成した際に、第1のインク受容層中に細孔構造を形成し得るものが利用される。
【００４５】
第１のインク受容層中に使用する真珠光沢顔料としては、下引き層で説明した真珠光沢顔料をそのまま使用することができる。下引き層と第１のインク受容層の真珠光沢顔料は同じであっても良いし、異なっていても良い。良好な真珠光沢顔料を得るためには、同じであることが好ましい。
【００４６】
第１のインク受容層に含まれる真珠光沢顔料の含量は１．０ｇ/ｍ2未満であるが、０．５ｇ／ｍ2以上であることが好ましい。含量が１．０ｇ／ｍ2以上であると、高温高速乾燥時においてひび割れが発生する。また、含量が０．５ｇ／ｍ2以上であることにより、良好な真珠光沢感が得られる。なお、含量が１．０ｇ／ｍ2以上の時、ひび割れが発生する理由は、真珠光沢顔料が第１のインク受容層内で横たわるように均一に配向しているため、塗布液の乾燥時に層内部からの液体分の蒸発が妨げられるものと考えられる。これにより、真珠光沢顔料を境に、第１のインク受容層の表層部と層内部で乾燥の収縮差が生じ、ひび割れが発生するものと推測される。
【００４７】
さらに、真珠光沢顔料は、下引き層に含まれる真珠光沢顔料の量をＡ（ｇ／ｍ2）、第１のインク受容層に含まれる真珠光沢顔料の量をＢ（ｇ／ｍ2）としたとき、下記式（１）が成り立つことが好ましい。
【００４８】
Ａ＋（１／３）Ｂ≧１・・・（１）
これにより、さらに良好な真珠光沢感を発現することができる。
【００４９】
第１のインク受容層に用いる無機粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。また、これらの２種以上の混合物を使用することもできる。これらの無機粒子の中でも合成シリカ、アルミナあるいはアルミナ水和物が好ましく、これらの無機粒子は高い印字濃度及び鮮明な画像が得られ、かつコスト面で有利である。より好ましい無機粒子は、非晶質合成シリカ、アルミナまたはアルミナ水和物であり、さらに好ましくは、気相法シリカ、アルミナ、またはアルミナ水和物である。アルミナまたはアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でも良く、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。
【００５０】
アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等を挙げることができる。これらの中でも発色性、インク吸収性の観点から、気相法で合成されたγ−アルミナが好ましい。γ−アルミナは、公知の方法で製造されたアルミナ水和物を４００℃以上９００℃以下の温度で加熱、焼成することによって得られる。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能である。通常、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等を用いて、好ましくは平均二次粒子径が５００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下に分散したものを使用できる。
【００５１】
アルミナ水和物は下記の構造式で表わされるものを好適に利用できる。
Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・ｍＨ2Ｏ
（上記式中、ｎは０、１、２および３の何れかを表し、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下の数を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。）  ｍＨ2Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることができる。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０の値になることもあり得る。
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。
【００５２】
アルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。アルミナ水和物の平均二次粒子径は５００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。
【００５３】
上記アルミナ、及びアルミナ水和物には分散安定剤として酸を用いることができる。酸としては、塗布液を調整する際、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、コハク酸、絡酸、スルホン酸などの有機酸といった、一般的な酸を用いることができる。しかし、これらの酸の中でもアルキルスルホン酸が好ましく、特にメタンスルホン酸などの炭素数１以上４以下のアルキルスルホン酸が高い発色性を示すために好ましい。
【００５４】
アルキルスルホン酸の合計使用量は、アルミナ水和物１００質量部に対して、１．０質量部以上、２．０質量部以下が好ましい。１．０質量部以上のとき、アルミナ水和物の分散を良好にすることができる。また、２．０質量部以下のとき、インク吸収性を良好なものとすることができる。アルキルスルホン酸の合計使用量は１．３質量部以上でアルミナ水和物の分散がより良好になり、１．６質量部以下でインク吸収性の低下をより効果的に防ぐことができるため、より好ましい。
【００５５】
次に、第１のインク受容層に用いることのできる非晶質合成シリカについて説明する。非晶質合成シリカは、製造法によって湿式法シリカと気相法シリカに大別することができ、本実施形態では、気相法シリカを好適に用いることができる。気相法シリカは、フュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的に説明すると、四塩化珪素を、水素及び酸素と共に燃焼してシリカを製造する方法が一般的に知られている。また、四塩化珪素の代わりに、メチルトリクロロシラン及び／またはトリクロロシランなどのシラン類も、単独で、または、四塩化珪素と混合した状態で用いることができる。気相法シリカの平均一次粒子径は３０ｎｍ以下が好ましく、より高い光沢を得るためには、１５ｎｍ以下が好ましい。気相法シリカの平均二次粒子径を５００ｎｍ以下とするにはまず、通常のプロペラ撹拌、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌等で、気相法シリカと分散媒を予備混合する。次に、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜旋回型分散機等を使用して分散を行うことが好ましい。
【００５６】
気相法シリカの分散安定剤としては、従来から知られている無機及び有機分散安定剤を用いることができる。有機分散安定剤では、各種アニオン、ノニオン、カチオン性分散安定剤を用いることができるが、好ましくはカチオン性分散安定剤、更に好ましくはポリジアリルアミン誘導体を用いることができる。ポリジアリルアミン誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ2基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等を挙げることができる。
【００５７】
ポリジアリルアミン誘導体は、具体的には例えば、第一工業製薬株式会社よりシャロールＤＣ−９０２Ｐ、里田化工株式会社よりジェットフィックス１１０、株式会社センカよりユニセンスＣＰ−１０１として市販されている。これらは、入手可能である。また、ポリジアリルアミン誘導体のカチオン性ポリマーの重量平均分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１００，０００以下が好ましく、２，０００以上５０，０００以下がより好ましい。
【００５８】
気相法シリカの分散安定剤の使用量は、気相法シリカ１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下が好ましい。気相法シリカに対して分散安定剤の添加量を上記範囲とすることにより、第１のインク受容層のインク吸収性を良好なものとすることができる。また、これと共に、第１のインク受容層塗布液中での気相法シリカの分散安定性を向上させて、第１のインク受容層乾燥後の被膜透明性を向上させることがある。より良い分散安定性を得るためには、分散安定剤は気相法シリカ１００質量部に対して２質量部以上が好ましく、より良いインク吸収性を得るためには７質量部以下が好ましい。
【００５９】
気相法シリカを含有する塗布液の製造過程における上記分散安定剤の添加方法は、気相法シリカよりも先に添加し、分散安定剤の存在下で気相法シリカの分散を行っても良いし、気相法シリカの分散後に添加しても良い。但し、ポリビニルアルコール等の親水性バインダーの添加前に、気相法シリカの分散液中に添加することが好ましい。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上する。
【００６０】
第１のインク受容層中に含まれる無機粒子は、第１のインク受容層全体の質量の７０質量％以上であることが好ましい。また、９５質量％以下であることが好ましい。この範囲であれば、十分なインク吸収容量を保持し、高い発色性を保つことができる。
【００６１】
第１のインク受容層に用いるバインダーとしては、上記無機粒子を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、かつ、本発明の効果を損なわないものであれば、特に制限なく利用することができる。バインダーとしては下引き層で説明したもの同じものを使用できるが、最も好ましく用いられるバインダーはポリビニルアルコールである。
【００６２】
第１のインク受容層中に含まれるバインダーの量は層内の無機粒子１００質量部に対して、５質量部以上４０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５質量部以上３０質量部以下である。５質量部以上であると十分な塗膜を形成することができ、４０質量部以下では、十分なインク吸収性を得ることができる。
【００６３】
また、必要に応じて、第１のインク受容層中には、バインダーの架橋成分を添加することができる。バインダーの架橋成分しては、ホウ酸やホウ酸塩が好ましく用いられる。ホウ酸およびホウ酸塩の少なくとも一方を添加することにより、第１のインク受容層内でのクラックの発生を優れて防止することができる。この際、用いることができるホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ3ＢＯ3）だけでなく、メタホウ酸やジホウ酸等を挙げることができる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体例としては、下記のホウ酸のアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ2Ｂ4Ｏ7・１０Ｈ2Ｏ、ＮａＢＯ2・４Ｈ2Ｏ等）、ホウ酸のカリウム塩（Ｋ2Ｂ4Ｏ7・５Ｈ2Ｏ、ＫＢＯ2等）等のアルカリ金属塩。
ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ4Ｂ4Ｏ9・３Ｈ2Ｏ、ＮＨ4ＢＯ2等）、ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩。
【００６４】
これらのホウ酸およびホウ酸塩の中でも、第１のインク受容層塗布液の経時安定性と、ひび割れ発生の抑制効果の点から、オルトホウ酸を用いることが好ましい。また、ホウ酸およびホウ酸塩の使用量は、第１のインク受容層中のバインダー含有量１００質量部に対して、ホウ酸およびホウ酸塩の固形分が５質量部以上５０質量部以下となる量であることが好ましい。５０質量部以下であれば、第１のインク受容層塗布液の経時安定性が低下することを効果的に防ぐことができる。５質量部以上であれば、架橋剤としての優れた効果を得ることができる。
【００６５】
また、第１のインク受容層の乾燥膜厚は、下引き層の乾燥膜厚より薄いことが好ましい。こうすることで、記録媒体を折り曲げた際に、下引き層の緩衝層としての効果が向上し、耐折り割れ性が良化する。
【００６６】
また、その他の添加剤として、第１のインク受容層中には、前記下引き層で説明したものをそのまま使用することができる。
【００６７】
（第２のインク受容層）
本実施形態の記録媒体では、第１のインク受容層上に更に１層以上のインク受容層（以下では、「第２のインク受容層」と記載する場合がある）を有する。第２のインク受容層は例えば、無機粒子、及びバインダーを含有する固化物である。第２のインク受容層に用いることができる、無機粒子、バインダー、およびその他の添加材は前記第１のインク受容層で説明したものをそのまま使用することができる。第２のインク受容層中に含有される無機粒子は、前記第１のインク受容層に含まれるものと同様であることが望ましい。これにより、高いインク吸収性が得られ、さらに、第１と第２のインク受容層間の屈折率差が小さくなるため、第１のインク受容層中の真珠光沢顔料から良好な真珠光沢感を得ることができる。
【００６８】
また、真珠光沢顔料は第２のインク受容層にも使用することができるが、ひび割れが発生しやすくなるため、含まない方が好ましい。
【００６９】
また、第１のインク受容層の膜厚は、第１と第２のインク受容層の合計の乾燥膜厚（複数のインク受容層の膜厚の合計）の０．５倍未満である。０．５倍より大きいと、第１のインク受容層中に真珠光沢顔料がより広範囲に広がるため、インク吸収性が十分に得られない場合がある。また、真珠光沢顔料を含む層が厚くなることで耐折り割れ性が十分に得られない場合がある。第１のインク受容層の膜厚は、第１と第２のインク受容層の合計の乾燥膜厚（複数のインク受容層の膜厚の合計）の２５％以下が好ましく、１５％未満がより好ましい。第１のインク受容層の膜厚がこの範囲であれば、ひび割れの防止と耐折り割れ性を両立できる。
【００７０】
第１と第２のインク受容層の合計の乾燥膜厚は２０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。２０μｍ以上とすることで、インク吸収性が更に向上し、５０μｍ以下とすることで、耐折り割れ性が更に向上する。
【００７１】
（インク受容層塗布液の塗工方法）
第１と第２のインク受容層を形成するための塗布液の塗工方法は、前記下引き層の塗工方法と同様のものをそのまま用いることができる。
【００７２】
（基材）
記録媒体として銀塩写真と同等の画質と風合いを付与する場合において、基材として好ましく用いられる原紙としては、以下のものが挙げられる。すなわち、少なくともインク受容層が設けられる一方の面をポリオレフィン樹脂で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が好ましく、より好ましくは両面をポリオレフィン樹脂で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の好ましい形態としてはＪＩＳ−Ｂ０６０１（２００１）によるカットオフ値０．８ｍｍでの１０点平均粗さが０．５μｍ以下、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０°鏡面光沢度が２５％以上７５％以下である。
【００７３】
また、樹脂被覆紙の厚さには特に制限はないが、２５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。樹脂被覆紙の厚さが２５μｍ以上であれば、記録媒体の剛性が低くなることを効果的に防ぎ、その記録媒体を手にした時の感触や質感の劣化、および不透明性の低下などの不都合が生じるのを効果的に防ぐことができる。また、樹脂被覆紙の厚さが５００μｍ以下であれば、記録媒体が剛直になり扱いにくくなることを効果的に防ぎ、インクジェットプリンタでの給紙走行をスムーズに行うことができる。樹脂被覆紙の厚さのより好ましい範囲は５０μｍ以上３００μｍ以下である。また、樹脂被覆紙の坪量にも特に制限はないが、２５ｇ／ｍ2以上５００ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００７４】
更に、これらの基材と下引き層との接着強度を向上させるため、基材の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。上述した基材の中でも、レジンコート紙を用いることが好ましい。レジンコート紙を用いることで、記録媒体の光沢感等の品位をより向上させることができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。尚、実施例中「部」や、「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００７６】
＜基材の作製＞
下記条件にて基材を作製した。まず下記組成の紙料を固形分濃度が３質量％となるように水で調製した。
【００７７】
（紙料組成）
・パルプ                                                １００質量部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０質量部、および濾水度４８０ｍｌ  ＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量部）
・カチオン化澱粉                                      ０．６０質量部
・重質炭酸カルシウム                                      １０質量部
・軽質炭酸カルシウム                                      １５質量部
・アルキルケテンダイマー                              ０．１０質量部
・カチオン性ポリアクリルアミド                        ０．０３質量部。
【００７８】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、塗工量が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。その基紙Ａ上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ2塗布した。さらに、その基紙Ａの裏面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）とからなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ2塗布することにより、樹脂被覆した基材１を得た。
【００７９】
＜下引き層塗布液１の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００（商品名、メルク社製、粒度：１０μｍ以上６０μｍ以下、二酸化チタン被覆率２９％）１００質量部を純水に分散させた。さらに、バインダーとして、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（商品名、クラレ株式会社製、平均重合度：３５００、ケン化度：８８モル％）の固形分８質量％水溶液を、真珠光沢顔料の分散液に混合した。この際、固形分換算で真珠光沢顔料１００質量部に対して、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５が１００質量部となるように混合した。次いで、１０質量％グリオキザール（ＧＸ）水溶液を固形分換算で５質量部、混合液に加えて混合した。また、界面活性剤サーフィノール４６５（商品名、日信化学工業株式会社製）を塗布液の全量に対して０．１質量部となるように混合して、下引き層塗布液１を作製した。
【００８０】
＜下引き層塗布液２〜３の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液１のバインダー、グリオキザールの量を変量した以外は、下引き層塗布液１と同様に下引き層塗布液２〜３を作製した。
【００８１】
＜下引き層塗布液４の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００、１００質量部を純水に分散した。さらに、バインダーとして固形分２２．５質量％ウレタンラテックス水分散液ＡＰ４０Ｆ（商品名、ＤＩＣ社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：４９℃）を、固形分換算で真珠光沢顔料１００質量部に対して１００質量部、加えて混合した。また、界面活性剤サーフィノール４６５を、塗布液全量に対して０．１質量部となるように混合液に混合して下引き層塗布液４を作製した。
【００８２】
＜下引き層塗布液５の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液４のバインダーを、ＳＢＲラテックス水分散液ＰＡ３２３１（商品名、日本Ａ＆Ｌ社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：４０℃）とした以外は、下引き層塗布液４と同様に下引き層塗布液５を作製した。
【００８３】
＜下引き層塗布液６の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００、１００質量部を純水に分散した。さらに、バインダーとして、固形分８質量％ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５と固形分２２．５質量％ウレタンラテックス水分散液ＡＰ４０Ｆを、真珠光沢顔料の分散液に加えて混合した。この際、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５とウレタンラテックス水分散液ＡＰ４０Ｆの質量比を８：２とし、Ｉｒｉｏｄｉｎ１００、１００質量部に対して総バインダー量が１００質量部となるようにした。次いで、１０質量％グリオキザール（ＧＸ）水溶液を固形分換算で４質量部加えて、混合液に混合し、界面活性剤サーフィノール４６５を塗布液全量に対して０．１質量部となるように混合して下引き層塗布液６を作製した。
【００８４】
＜下引き層塗布液７の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液６のポリビニルアルコールＰＶＡ２３５とウレタンラテックス水分散液ＡＰ４０Ｆの比、及びグリオキザール量を変量した以外は、下引き層塗布液６同様に、下引き層塗布液７を作製した。
【００８５】
＜下引き層塗布液８〜９＞
表１のように、上記下引き層塗布液１の架橋剤を、グルタルアルデヒド（ＧＡ）、及びホウ酸（Ｂ）と変更した以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液８〜９を作製した。
【００８６】
＜下引き層塗布液１０〜１１＞
表１のように、上記下引き層塗布液１のグリオキザール量を変量した以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液１０〜１１を作製した。
【００８７】
＜下引き層塗布液１２〜１３＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００、１００質量部を純水に分散した。さらに、バインダーとして、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液を、固形分換算で真珠光沢顔料１００質量部に対して１００質量部、真珠光沢顔料の分散液に加えて混合した。次いで、１０質量％グリオキザール水溶液、１０質量％ホウ酸水溶液の質量比が表１となるよう、固形分換算で５質量部を混合液に加えて混合した。また、界面活性剤サーフィノール４６５を塗布液全量に対して０．１質量部となるように混合して下引き層塗布液１２〜１３を作製した。
【００８８】
＜下引き層塗布液１４の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液１の真珠光沢顔料を、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１５３（商品名、メルク社製、粒度：２０μｍ以上１００μｍ以下、二酸化チタン被覆率１６％）とした。これ以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液１４を作製した。
【００８９】
＜下引き層塗布液１５の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液１の真珠光沢顔料を、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１２０（商品名、メルク社製、粒度：５μｍ以上２５μｍ以下、二酸化チタン被覆率３８％）とした。これ以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液１５を作製した。
【００９０】
＜下引き層塗布液１６の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液１の真珠光沢顔料を、二酸化チタン被覆ガラスフレークＭｉｒａｖａｌ５３１１（商品名、メルク社製、粒度：１０μｍ以上１００μｍ以下、二酸化チタン被覆率１０％）とした。これ以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液１６を作製した。
【００９１】
＜下引き層塗布液１７の作製＞
表１のように、上記下引き層塗布液１の真珠光沢顔料を、二酸化チタン被覆シリカフレークＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍＴ１０−０２（商品名、メルク社製、粒度：５μｍ以上５０μｍ以下、二酸化チタン被覆率３４．５％）とした。これ以外は、下引き層塗布液１と同様に、下引き層塗布液１７を作製した。
【００９２】
＜下引き層塗布液１８の作製＞
表２のように、上記下引き層塗布液４のバインダーを、ポリエチレンラテックス水分散液ハイテックＥ−２０００（商品名、東邦化学工業社製、ガラス転移温度（Ｔｇ）：−２２℃）とした。これ以外は、下引き層塗布液５と同様に下引き層塗布液１８を作製した。
【００９３】
＜下引き層塗布液１９の作製＞
表２のように、上記下引き層塗布液１の真珠光沢顔料を添加しない以外は、下引き層塗布液１と同様に下引き層塗布液１９を作製した。
【００９４】
＜アルミナ水和物分散液１の作製＞
純水に、ホモミキサー（商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業株式会社製）でメタンスルホン酸（ＭＳＡ）１．５質量部を加えて、３０００ｒｐｍで攪拌した。この攪拌を行いながらアルミナ水和物として、Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（商品名、サソール社製、ＢＥＴ比表面積：１５７ｇ／ｍ2）１００質量部を少しずつ混合液に加え、総固形分濃度が２３％のアルミナ水和物分散液１を得た。この分散液１の固形分濃度は、アルミナ水和物分散液１を５ｇ秤取り、赤外線水分計ＦＤ−６２０（商品名、株式会社ケツト科学研究所製）を用い１２０℃で加熱し続け２分間の質量の変動幅が０．１％未満となったときの値とした。
【００９５】
＜気相法シリカ分散液１の作製＞
純水に、総固形分濃度が２０％となるように、吸引型分散撹拌機Ｃｏｎｔｉ−ＴＤＳに、分散剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロライドホモポリマー（ＤＡＤＭＡＣ）である、シャロールＤＣ−９０２Ｐ（商品名、第一工業製薬株式会社製）を５．０質量部加えた。更に、最大回転数で気相法シリカとして、ＡＥＲＯＳＩＬ３００（商品名、日本アエロジル株式会社製、ＢＥＴ比表面積３００ｇ／ｍ2）（表４には「Ａ３００」として記載）１００質量を分散液に少量ずつ加えた。そして、２４時間、分散を行い固形分濃度２０％の気相法シリカ分散液１を得た。気相法シリカ分散液１の固形分濃度は、アルミナ水和物分散液１と同様にして測定した。
【００９６】
＜第１のインク受容層塗布液１の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００（商品名、メルク社製、粒度：１０μｍ以上６０μｍ以下、二酸化チタン被覆率２９％）１５質量部を純水中に分散させた。さらに、上記アルミナ水和物分散液１を、アルミナ水和物固形分換算で１００質量部となるように分散液に加えた。次いで、バインダーとしてポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液をアルミナ水和物１００質量部に対して１０質量部、３．０質量％ホウ酸水溶液をホウ酸固形分換算で１．０質量部となるよう添加、混合した。これにより、第１のインク受容層塗布液１を作製した。
【００９７】
＜第１のインク受容層塗布液２〜５の作製＞
表３のように、上記第１のインク受容層塗布液１の真珠光沢顔料種を変更した以外は、第１のインク受容層塗布液１と同様に第１のインク受容層塗布液２〜５を作製した。
【００９８】
＜第１のインク受容層塗布液６〜１０の作製＞
表４のように、上記第１のインク受容層塗布液１の真珠光沢顔料の重量比を変更した以外は、第１のインク受容層塗布液１と同様に、第１のインク受容層塗布液６〜１０を作製した。
【００９９】
＜第１のインク受容層塗布液１１の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００、１５質量部を、純水に分散した。さらに、上記気相法シリカ分散液１を、気相法シリカ固形分換算で１００質量部となるように分散液に加えた。次いで、バインダーとしてポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液を気相法シリカ１００質量部に対して２３質量部、３．０質量％ホウ酸水溶液をホウ酸固形分換算で４．０質量部となるように添加、混合した。これにより、第１のインク受容層塗布液１１を作製した。
【０１００】
＜第１のインク受容層塗布液１２の作製＞
表４のように、上記第１のインク受容層塗布液１の真珠光沢顔料を添加しない以外は、第１のインク受容層塗布液１と同様に、第１のインク受容層塗布液１２を作製した。
【０１０１】
＜第１のインク受容層塗布液１３の作製＞
表４のように、上記第１のインク受容層塗布液１の真珠光沢顔料の重量比を変更した以外は、第１のインク受容層塗布液１と同様に、第１のインク受容層塗布液１３を作製した。
【０１０２】
＜第２のインク受容層塗布液１の作製＞
上記アルミナ水和物分散液１にバインダーとして、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液をアルミナ水和物１００質量部に対して１０質量部となるよう加えて混合した。次いで、３．０質量％ホウ酸水溶液をホウ酸固形分換算で１．０質量部となるように混合液に添加、混合し、第２のインク受容層塗布液１を調製した。
【０１０３】
＜第２のインク受容層塗布液２の作製＞
上記気相法シリカ分散液１に、バインダーとして、ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液を気相法シリカ１００質量部に対して２３質量部となるよう加えて混合した。次いで、３．０質量％ホウ酸水溶液をホウ酸固形分換算で４．０質量部となるように添加、混合し、第２のインク受容層塗布液２を調製した。
【０１０４】
＜第２のインク受容層塗布液３の作製＞
固形分が２５ｗｔ％となるように、真珠光沢顔料として、二酸化チタン被覆マイカＩｒｉｏｄｉｎ１００（商品名、メルク社製、粒度：１０μｍ以上６０μｍ以下、二酸化チタン被覆率２９％）３質量部を、純水に分散した。さらに、上記アルミナ水和物分散液１を、アルミナ水和物固形分換算で１００質量部となるよう分散液に加えた。次いで、バインダーとしてポリビニルアルコールＰＶＡ２３５の固形分８質量％水溶液をアルミナ水和物１００質量部に対して１０質量部、３．０質量％ホウ酸水溶液をホウ酸固形分換算で１．０質量部となるように添加、混合した。これにより、第２のインク受容層塗布液３を作製した。
【０１０５】
（実施例１）
上記基材１上に、基材に近い方から表１記載の乾燥膜厚となるように、メイヤーバーを用いて下引き層塗布液１を塗工し、１００℃で乾燥して、下引き層を作製した。次いで、下引き層上に４０℃に加温した、表３、及び表５記載の乾燥膜厚となるように、２層スライドダイを用いて第１のインク受容層塗布液１、及び第２のインク受容層塗布液１を塗布した。この後、１００℃で乾燥して、記録媒体１を作製した。乾燥膜厚は、記録媒体の四隅の断面を日立電界放出形走査電子顕微鏡  Ｓ−４３００（商品名、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製）を用いて測定し、その平均値とした。
【０１０６】
（実施例２〜３６、及び比較例１〜７）
実施例１と同様に、表１、表２、表３、表４、表５および表６に記載の乾燥膜厚となるよう、基材１上に塗布・乾燥して記録媒体２〜記録媒体４３を作製した。実施例１と同様にして、塗工厚を測定した。なお、表１、表２、表３、表４、表５および表６中に記載の重量比とは、各材料間での重量比を表す。
【０１０７】
（記録媒体の評価）
＜評価１  ひび割れ＞
塗工乾燥後の記録媒体のインク受容層全体のクラック発生状態を目視及び顕微鏡で確認した。
・評価基準
ランク３  クラックなし
ランク２  顕微鏡でみるとわずかにクラックが確認できるが、実用上問題のないレベル
ランク１  目視でもクラックがはっきり確認できる。
【０１０８】
＜評価２  真珠光沢感＞
塗工乾燥後の記録媒体のインク受容層の最表面の真珠光沢感を目視で確認した。
・評価基準
ランク４  強い真珠光沢感が見られる
ランク３  真珠光沢感が見られる
ランク２  光源下では真珠光沢感がみられる
ランク１  真珠光沢顔料を添加していない記録媒体と光沢感の差異なし。
【０１０９】
＜評価３  インク吸収性＞
上記で得られた記録媒体のインク吸収性をそれぞれ評価した。印字はｉＰ４６００（商品名、キヤノン株式会社製）の印字処理方法を改造した装置を用いた。印字パターンは、Ｇｒｅｅｎ色の６４階調のベタ（６．２５％Ｄｕｔｙ刻みで６４階調、０〜４００％Ｄｕｔｙ）を用い、キャリッジ速度が２５インチ／秒で、往復２回のパスで印字が完了する双方向印字で検討した。なお、４００％Ｄｕｔｙとは、６００ｄｐｉ四方（６００ｄｐｉで１平方インチの正方形）に４４ｎｇのインクを付与することを意味する。インク吸収性とビーディングはほぼ相関性があるため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、下記の評価基準に基づきランクを決定した。
・評価基準
ランク３  ３００％Ｄｕｔｙでもビーディングが観察されなかった。
ランク２  ２００％Ｄｕｔｙ以上３００％Ｄｕｔｙ未満の範囲ではビーディングがやや観察されたが、２００％Ｄｕｔｙ未満ではビーディングが観察されなかった。
ランク１  ２００％Ｄｕｔｙ未満でもビーディングが観察された。
【０１１０】
＜耐折り割れ性＞
得られた記録媒体をＡ４サイズにし、インクジェットプリンタ（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、記録面の全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で確認し、以下の基準で評価を行った。
・評価基準
ランク４  白い筋がほとんど見えない
ランク３  白い筋がわずかに見える
ランク２  白い筋が見えるが実用上問題ない
ランク１  白い筋がはっきり見える。
【０１１１】
評価１〜４の評価結果を表７に示す。
【０１１２】
【表１】
2015123649.tif 000002
【０１１３】
【表２】
2015123649.tif 000003
【０１１４】
【表３】
2015123649.tif 000004
【０１１５】
【表４】
2015123649.tif 000005
【０１１６】
【表５】
2015123649.tif 000006
【０１１７】
【表６】
2015123649.tif 000007
【０１１８】
【表７】
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