(57)【要約】【課題】内燃機関の潤滑に好適で、かつ有利なＴＢＮ（全塩基価）保留性を有する潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】基油と、（Ａ）フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤であって、該１種以上の洗浄剤は、各々独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮを有する該洗浄剤と、（Ｂ）アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤３．５重量％以上（潤滑油組成物の総重量に対し）とを含有する、硫化灰分含有量が０．９重量％以下で燐含有量が０．０４〜０．１重量％の範囲である内燃機関用潤滑油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油と、
（Ａ）フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤であって、該１種以上の洗浄剤は、各々独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）を有する該洗浄剤と、
（Ｂ）アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤３．５重量％以上（潤滑油組成物の総重量に対し）と、
を含有する、硫化灰分含有量が０．９重量％以下で燐含有量が０．０４〜０．１重量％の範囲である内燃機関用潤滑油組成物。
【請求項２】
前記１種以上の酸化防止剤が、潤滑油組成物の総重量に対し３．７重量％以上存在する請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記１種以上の酸化防止剤がアミン系酸化防止剤である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
前記１種以上のアミン系酸化防止剤が、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン及びアルキル化α−ナフチルアミンから選ばれる請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記１種以上の酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記１種以上のフェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル、及び４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
前記組成物の硫黄含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し１．２重量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記組成物の燐含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し０．０４〜０．０９重量％の範囲である請求項１〜７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を内燃機関に適用することを特徴とする内燃機関の潤滑方法。
【請求項１０】
ＴＢＮレベルをＩＳＯ  ３７７１で測定して、５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上に維持するため、ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において、内燃機関に請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物、特に内燃機関の潤滑に好適な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
全塩基価（ＴＢＮ）は、潤滑油組成物が燃焼／酸化の酸性副生物をいかに良く中和できるかの尺度であり、潤滑油のサンプル１ｇに存在する全ての塩基性成分を中和するのに要する酸の量として定義され、水酸化カリウムｍｇの当価（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ｎｕｍｂｅｒ）換算で表される（試験法としては、例えばＩＳＯ  ３７７１、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６及びＡＳＴＭ  Ｄ−４７３９がある）。
【０００３】
潤滑油組成物では、燃焼／酸化の酸性副生物による腐食性のエンジン磨耗を制御するために、高いＴＢＮが望まれる。潤滑油組成物中の洗浄添加剤は、アルカリ性（ＴＢＮ）の主要供給源であり、例えばトップリング堆積や内径研磨を制御する助けとなる。
したがって、金属ベースの洗浄剤は、クランクケース潤滑油組成物での主要供給源である。
【０００４】
潤滑油組成物中の硫化灰分、硫黄及び燐の濃度が自動車の排気後処理装置に悪影響を与えることを考慮すると、硫化灰分、硫黄及び／又は燐の濃度が低い潤滑油組成物（即ち、いわゆる低ＳＡＰＳ潤滑油組成物）に向かう傾向がある。
【０００５】
燐の濃度は、一般に潤滑油組成物に耐摩耗添加剤として存在するジチオ燐酸亜鉛の量を減らせば、低下できる。
潤滑油組成物中の硫黄レベルは、低硫黄レベルの基油を使用すると共に、組成物に使用された硫黄含有添加剤の量を減らせば、低下できる。
【０００６】
硫化灰分は、潤滑油組成物を炭化し、残査を硫酸で処理し、次いで一定の重量になるまで加熱した後に残存する残査の全重量％である。潤滑油組成物中の硫化灰分含有量は、組成物中の全金属含有量に関連する。硫化灰分は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４に従って、便利に測定できる。
【０００７】
潤滑油組成物中の硫化灰分の主要供給源は、一般に組成物に使用される金属洗浄添加剤及びジチオ燐酸亜鉛耐摩耗添加剤である。
【０００８】
したがって、現在の低ＳＡＰＳ潤滑油組成物では、硫化灰分のレベル、したがって洗浄剤のレベルは低い。その結果、低ＳＡＰＳ潤滑油組成物の出発ＴＢＮ（即ち、新しい未使用の潤滑油組成物のＴＢＮ）は、高濃度の硫化灰分、硫黄及び／又は燐を含む潤滑油組成物よりも低くなりやすい。
【０００９】
こうして、出発ＴＢＮの低い低ＳＡＰＳ潤滑油組成物では、ＴＢＮ保留性（即ち、潤滑油組成物の寿命期間中、有利なＴＢＮレベルを維持する能力）に対する重要性が増大する。
【００１０】
ＵＳ  ２００４／０１０２３３５  Ａ１には、少なくとも１種のスルホネート、サリゲニン（サリチルアルコール）及びサリキサレート（ｓａｌｉｘａｒａｔｅ）洗浄剤を有する添加剤配合物を含む潤滑油組成物が記載されている。
しかし、ＵＳ  ２００４／０１０２３３５  Ａ１の実施例から明らかなように、この潤滑油組成物は高ＴＢＮの洗浄剤を使用している。
【００１１】
この点について、ＵＳ  ２００４／０１０２３３５  Ａ１の実施例は全て、ＴＢＮ増進剤として、高ＴＢＮのスルホン酸カルシウム洗浄剤を使用している。
しかもＵＳ  ２００４／０１０２３３５  Ａ１は、磨耗特性を改良した潤滑油組成物の開発に関するもので、出発ＴＢＮの低い低ＳＡＰＳ潤滑油組成物でのＴＢＮ保留性の問題に向けたものではない。
【００１２】
ＥＰ−Ａ−１１６７４９７は、硫黄含有量が０．０１〜０．３重量％で燐含有量が０．０１〜０．重量％で硫化灰分含有量が０．１〜１重量％の範囲にある、良好な高温洗浄性を示すと言われる潤滑油組成物を開示している。この組成物は、
ａ）硫黄含有量が０．１重量％以下の鉱物基油を主要量、
ｂ）アルケニル−又はアルキル−スクシンイミド或いはその誘導体を含む灰分のない分散剤を窒素原子含有量換算で０．０１〜０．３重量％量、
ｃ）ＴＢＮが１０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇであるサリチル酸の非硫化アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩、及びマンニッヒ塩基構造を有するアルキルフェノール誘導体の非硫化アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩よりなる群から選ばれた有機酸金属塩を含む金属含有洗浄剤を硫化灰分含有量換算で０．１〜１重量％量、
ｄ）ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を燐含有量換算で０．０１〜０．１重量％量、及び
ｅ）フェノール化合物及びアミン化合物よりなる群から選ばれた酸化防止剤を０．０１〜５重量％量、
含有する。
ＥＰ−Ａ−１１６７４９７の実施例は全て、アミン系酸化防止剤０．７重量％をフェノール系酸化防止剤０．７重量％と組合わせた混合物を使用している。
【００１３】
しかし、ＥＰ−Ａ−１１６７４９７は、硫化灰分、硫黄及び／又は燐濃度の低い組成物に対し、特にＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において、良好なＴＢＮ保留性を達成する問題に関する方法ではない。この点について、ＥＰ−Ａ−１１６７４９７には、特にＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において、どのようにして良好なＴＢＮ保留性を達成するか示唆する教示はない。
【００１４】
ＥＰ−Ａ−１１０４８００には、
ａ）粘度潤滑性基油を主要量、
ｂ）金属含有洗浄剤を硫化灰分含有量換算で０．１〜１重量％量、
ｃ）硼素含有アルケニル−又はアルキル−スクシンイミドを活性成分換算で１．０〜１５重量％量、
ｄ）ジアルキルジチオ燐酸亜鉛を燐含有量換算で０．１〜０．１重量％量、
ｅ）酸化防止剤を活性成分換算で０．１〜５重量％量、及び
ｆ）灰分のないジチオカルバメートを活性成分換算で０．１〜５重量％量、
含む内燃機関用潤滑油組成物が記載されている。
【００１５】
ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１は、１種以上の特定のヒンダードフェノールを少量及びグループＩＩ、グループＩＩＩ及びグループＩＶの基油のリーツ（ｌｅａｔｓ）１種を主要量含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物を開示している。
【００１６】
ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１は、酸化防止剤を増量すると、ビストン堆積制御に有害な影響を与える可能性があることを示している。したがって、ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１は酸化防止剤を増量しないで、潤滑基油の酸化寿命を延ばす方法に向けたものである。
【００１７】
しかし、ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１は、低出発ＴＢＮを有する低ＳＡＰＳ潤滑油組成物におけるＴＢＮ保留性の問題に関連していない。
ＷＯ−Ａ−０３／０８３０２０には、窒素含有洗浄剤組成物をエンジンの操作中、内燃室に導入する内燃機関の操作方法が記載されている。
【００１８】
この洗浄剤組成物は、
（Ａ）ヒドロカルビル置換アクリル化剤とアミンとの反応生成物、
（Ｂ）ヒドロカルビル置換アミン、
（Ｃ）ヒドロカルビル置換ヒドロキシ含有芳香族化合物とアルデヒドとアミンとのマンニッヒ反応生成物、
（Ｄ）ヒドロキシ含有ヒドロカルビル化合物１単位とブチレンオキシド２単位以上とを反応させてポリエーテル中間体を形成し、これをアミン又はアクリロニトリルと反応させ、このポリエーテル中間体とアクリロニトリルとの反応生成物を水素化することにより、アミン化して、製造した高分子量ポリエーテルアミン、又は
（Ｅ）その混合物、
を含有する。
【００１９】
ＵＳ−Ａ−５５９５９６４には、天然ガスを燃料とする内燃機関に粘度潤滑性油、酸化防止剤、窒化防止剤及び好ましくはエポキシドの硼化生成物約０．１重量％以上を含有する潤滑油組成物を供給する前記内燃機関の潤滑方法が記載されている。組成物の供給量は、実質的に金属を含有せず、また酸化防止剤及び窒化防止剤の量は、前記内燃機関中のワニス形成量を減らすのに十分な量である。
【００２０】
この潤滑油組成物の酸化防止剤の全使用量は、１．８重量％以上、好ましくは２重量％であると述べている。
ＵＳ−Ａ−５５９５９６４の潤滑油組成物は、硫化灰分をＡＳＴＭ  Ｄ８７４で測定して、１％未満含有すると述べている。
【００２１】
ＵＳ−Ａ−５５９５９６４の潤滑油組成物の燐レベルは、好ましくは０．０３％未満、更に好ましくは０．００５％未満であると述べている。
【００２２】
ＵＳ−Ａ−５５９５９６４は、天然ガス燃料の内燃機関において、潤滑油組成物中に酸化防止剤の他、窒化防止剤を存在させることによるワニス配合物の還元に関する。
【００２３】
ＵＳ−Ａ−５５９５９６４は、硫化灰分、硫黄及び／又は燐濃度の低い潤滑油組成物、特に出発ＴＢＮの低い低ＳＡＰＳ潤滑油組成物ではＴＢＮ保留性が悪いという問題を確認も提案もしていない。ＵＳ−Ａ−５５９５９６４は、このような潤滑油組成物において、どのようにして良好なＴＢＮ保留性を達成するか、特にどのようにしてＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）にパスするか示唆する開示はない。
【００２４】
したがって、良好なＴＢＮ保留性を有する、低硫化灰分、硫黄及び／又は燐濃度の潤滑油組成物、特に出発ＴＢＮが低く、しかも良好なＴＢＮ保留性を有する低ＳＡＰＳ潤滑油組成物を開発することが望ましい。
【特許文献１】ＵＳ  ２００４／０１０２３３５  Ａ１
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−１１６７４９７
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−１１０４８００
【特許文献４】ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１
【特許文献５】ＷＯ−Ａ−０３／０８３０２０
【特許文献６】ＵＳ−Ａ−５５９５９６４
【特許文献７】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献８】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献９】ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８
【特許文献１０】ＷＯ−００／１４１８８
【特許文献１１】ＷＯ−００／１４１８７
【特許文献１２】ＷＯ−００／１４１８３
【特許文献１３】ＷＯ−００／１４１７９
【特許文献１４】ＷＯ−００／０８１１５
【特許文献１５】ＷＯ−９９／４１３３２
【特許文献１６】ＥＰ−１０２９０２９
【特許文献１７】ＷＯ−０１／１８１５６
【特許文献１８】ＷＯ−０１／５７１６６
【特許文献１９】ＷＯ−Ａ−９８／２６０３０
【特許文献２０】日本特許Ｎｏ．１３６７７９６
【特許文献２１】日本特許Ｎｏ．１６６７１４０
【特許文献２２】日本特許Ｎｏ．１３０２８１１
【特許文献２３】日本特許Ｎｏ．１７４３４３５
【特許文献２４】日本特許Ｎｏ．９５４０７７
【特許文献２５】日本特許Ｎｏ．１０３１５０７
【特許文献２６】日本特許Ｎｏ．１４６８７５２
【特許文献２７】日本特許Ｎｏ．１７６４４９４
【特許文献２８】日本特許Ｎｏ．１７５１０８２
【特許文献２９】日本特許Ｎｏ．１１９５５４２
【特許文献３０】日本特許Ｎｏ．１２６４０５６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
特にＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において良好なＴＢＮ保留性を有するような潤滑油組成物、更に特にＩＳＯ  ３７７１で測定して、テスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９））ＴＢＮ値の末端値（ｅｎｄ）５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上を有するような潤滑油組成物を開発することが望ましい。
【００２６】
本発明では内燃機関の潤滑に好適で、しかも有利なＴＢＮ保留性を有する潤滑油組成物が意外にも見い出された。
【課題を解決するための手段】
【００２７】
したがって、本発明は、
基油と、
（Ａ）フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤であって、該１種以上の洗浄剤は、各々独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）を有する該洗浄剤と、
（Ｂ）アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤３．５重量％以上（潤滑油組成物の総重量に対し）と、
を含有する、硫化灰分含有量が０．９重量％以下で燐含有量が０．０４〜０．１重量％の範囲である内燃機関用潤滑油組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
好ましい実施態様では、前記１種以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の総重量に対し、３．７重量％以上、更に好ましくは３．９重量％以上、最も好ましくは４．０重量％以上の量で存在する。
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のアミン系酸化防止剤を含有してよい。
【００２９】
便利に使用できるアミン系酸化防止剤の例としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン及びアルキル化α−ナフチルアミンが挙げられる。
【００３０】
好ましいアミン系酸化防止剤としては、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン及びＮ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンのようなジアルキルジフェニルアミン；モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミン及びモノ−オクチルジフェニルアミンのようなモノアルキルジフェニルアミン；ジ−（２，４−ジエチルフェニル）アミン及びジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミンのようなビス（ジアルキルフェニル）アミン；オクチルフェニル−１−ナフチルアミン及びｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミンのようなアルキルフェニル−１−ナフチルアミン；１−ナフチルアミン；フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン及びＮ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンのようなアリールナフチルアミン；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン；及びフェノチアジン及び３，７−ジオクチルフェノチアジンのようなフェノチアジンが挙げられる。
【００３１】
好ましいアミン系酸化防止剤としては、以下の商品名：“Ｓｏｎｏｆｌｅｘ  ＯＤ−３”（Ｓｅｉｋｏ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−５７”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）及びフェノチアジン（Ｈｏｄｏｇａｙａ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）で得られるものが挙げられる。
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のフェノール系酸化防止剤を含有してよい。
【００３２】
便利に使用できるフェノール系酸化防止剤の例としては、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル；２−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール；２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール；２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン；２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノールのような２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール；３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート；ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−ブチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及び２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートのようなアルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール；２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のような２，２’−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルレゾルシノール）のようなビスフェノール；テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−���−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス−［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノールのようなポリフェノール；及びｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物及びｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセトアルデヒド縮合物が挙げられる。
【００３３】
好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の商品名：“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−１３５”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ａｎｔｅｅｊｉ  ＤＢＨ”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｙｏｓｈｉｎｏｘ  ＳＳ”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−４００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−５００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ａｎｔａｇｅ  Ｗ−３００”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｏｎｏｘ  ２２０ＡＨ”（Ｓｈｅｌｌ  Ｊａｐａｎ  Ｃｏ．から）、Ｓｈｅｌｌ  Ｊａｐａｎ  Ｃｏ．製ビスフェノールＡ、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１０９”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｔｏｍｉｎｏｘ  ９１７”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１１５”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ８０”（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｋａｇａｋｕから）、“Ａｎｔａｇｅ  ＲＣ”（Ｋａｗａｇｕｃｈｉ  Ｋａｇａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ１０１”（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から）、“Ｙｏｓｈｉｎｏｘ  ９３０”（Ｙｏｓｈｉｔｏｍｉ  Ｓｅｉｙａｋｕ  Ｃｏ．から）、“Ｉｏｎｏｘ  ３３０”（Ｓｈｅｌｌ  Ｊａｐａｎ  Ｃｏ．から）が挙げられる。
【００３４】
本発明の潤滑油組成物は、１種以上のフェノール系酸化防止剤と１種以上のアミン系酸化防止剤との混合物を含有してよい。
本発明で使用できる洗浄剤としては、サリチレート洗浄剤、フェノレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤がある。
【００３５】
本発明の潤滑油組成物では、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のサリチレート、フェノレート及びスルホネート洗浄剤が好ましい。カルシウム及びマグネシウムのサリチレート、フェノレート及びスルホネートは、特に好ましい洗浄剤である。
【００３６】
好ましい実施態様では、本発明の潤滑油組成物は、（ｉ）１種以上のサリチレート洗浄剤、及び／又は（ｉｉ）１種以上のフェノレート洗浄剤と１種以上のスルホネート洗浄剤との混合物を含有してよい。
【００３７】
しかし、洗浄剤として使用される金属有機及び無機塩基塩は、潤滑油組成物の硫化灰分含有量の一因となるので、本発明の好ましい実施態様では、このような洗浄添加剤の量は最小限である。
低硫黄レベルを維持するには、サリチレート洗浄剤が特に好ましい。
こうして、好ましいし実施態様では、本発明の潤滑油組成物は１種以上のサリチレート洗浄剤を含有してよい。
【００３８】
本発明潤滑油組成物の全硫化灰分含有量を、潤滑油組成物の総重量に対し、０．９重量％以下、好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．７５重量％以下、最も好ましくは０．７重量％以下に維持するには、１種以上の洗浄剤（Ａ）は、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは０．０５〜１２．５重量％、更に好ましくは１．０〜９．０重量％、最も好ましくは２．０〜５．０重量％の範囲の量で使用される。
【００３９】
更に１種以上の洗浄剤は、ＴＢＮ（全塩基価）が、各々独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。
【００４０】
即ち、本発明の潤滑油組成物にフェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤が存在すると、このような洗浄剤は、各々、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは５０〜３００ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）を有する。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物に取込まれる基油の量は、それぞれ潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは６０〜９２重量％、更に好ましくは７５〜９０重量％の範囲、最も好ましくは７５〜８８重量％の範囲の量で存在する。
【００４２】
本発明で使用される基油については特別な制限はなく、各種公知の鉱油及び合成潤滑油が便利に使用できる。
鉱油としては、液状石油、及びパラフィン系、ナフテン系又はパラフィン／ナフテン混合系の溶剤処理又は酸処理した鉱物性潤滑油（更に水素化仕上げ及び／又は脱蝋により精製してよい）が挙げられる。
【００４３】
ナフテン系基油は粘度指数（ＶＩ）が低く（一般に４０〜８０）、また流動点が低い。このような基油は、ナフテンに富み、かつ蝋含有量が少ない供給原料から製造され、まず色調及び色安定性が重要で、次にＶＩ及び酸化安定性が重要とされる潤滑油に主として使用される。
パラフィン系基油は、ＶＩが高く（一般に＞９５）、また流動点も高い。この基油は、パラフィンに富む供給原料から製造され、ＶＩ及び酸化安定性が重要とされる潤滑油に使用される。
【００４４】
本発明潤滑油組成物の基油として、フィッシャー・トロプシュ誘導基油、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＷＯ−Ａ−９７／２１７８８、ＷＯ−００／１４１８８、ＷＯ−００／１４１８７、ＷＯ−００／１４１８３、ＷＯ−００／１４１７９、ＷＯ−００／０８１１５、ＷＯ−９９／４１３３２、ＥＰ−１０２９０２９、ＷＯ−０１／１８１５６及びＷＯ−０１／５７１６６に開示されるフィッシャー・トロプシュ誘導基油が便利に使用できる。
【００４５】
合成法により、分子を、これより構造の簡単な物質から作ったり、或いは所要の正確な特性を付与するため、分子構造を改質することが可能である。
合成潤滑油としては、オレフィンオリゴマー（ＰＡＯ）、二塩基酸エステル、ポリオールエステル及び脱蝋済み蝋状ラフィネートのような炭化水素油がある。Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ  Ｓｈｅｌｌグループの企業から商品名“ＸＨＶＩ”（商標）で販売されている合成炭化水素基油は便利に使用できる。
【００４６】
基油は、 飽和物含有量が、ＡＳＴＭ  Ｄ２００７で測定して、８０重量％を超え、好ましくは９０重量％を超える、鉱油及び／又は合成基油で構成されることが好ましい。
基油は、更に硫黄含有量が、ＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、Ｄ４２９４、Ｄ４９２７又はＤ３１２０で測定し元素状硫黄として計算して、１．０重量％未満、好ましくは０．１重量％未満であることが好ましい。
【００４７】
基油の粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０で測定して、好ましくは８０を超え、更に好ましくは１２０を超える。
本発明で使用される基油の１００℃での動粘度は、好ましくは２〜８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは３〜７０ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは４〜５０ｍｍ２／ｓの範囲である。
【００４８】
好ましい実施態様では潤滑油組成物は、ジチオ燐酸亜鉛単独を含むか、耐摩耗剤として、２種以上のジチオ燐酸亜鉛の組合せを含有する。このジチオ燐酸亜鉛は、ジアルキル−、ジアリール−又はアルキルアリール−ジチオ燐酸亜鉛から選ばれる。
【００４９】
ジチオ燐酸亜鉛は当該技術分野で周知の添加剤で、一般式ＩＩ：
【化１】
2008505995.tif 000002
で都合よく表すことができる。式中、Ｒ２〜Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、各々、炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１２の第一アルキル基； 炭素原子数が３〜２０、好ましくは３〜１２の第二アルキル基；アリール基；又は炭素原子数が１〜２０、好ましくは３〜１８のアルキル基で置換したアリール基である。
【００５０】
Ｒ２〜Ｒ５が互いに全て異なるジチオ燐酸亜鉛化合物は、単独で又はＲ２〜Ｒ５が全て同じのジチオ燐酸亜鉛化合物との混合物で使用できる。
本発明で使用されるジチオ燐酸亜鉛化合物は、好ましくはジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。
【００５１】
市販の好適なジチオ燐酸亜鉛としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ  １０９７”及び“Ｌｚ  １３９５”で得られる化合物、Ｃｈｅｖｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ  ２６７”及び“ＯＬＯＡ  ２６９Ａ”で得られる化合物、及びＥｔｈｙｌから商品名“ＨＩＴＥＣ  ７１９７”で得られる化合物のような第一ジチオ燐酸亜鉛；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ  ６７７Ａ”、“Ｌｚ  １０９５”及び“Ｌｚ  １３７１”で得られる化合物、Ｃｈｅｖｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ  ２６２”で得られる化合物、及びＥｔｈｙｌから商品名“ＨＩＴＥＣ  ７１６９”で得られる化合物のような第二ジチオ燐酸亜鉛；Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名“Ｌｚ  ６７７Ａ”、“Ｌｚ  １３７０”及び“Ｌｚ  １３７３”で得られる化合物、及びＣｈｅｖｏｎ  Ｏｒｏｎｉｔｅから商品名“ＯＬＯＡ  ２６０”で得られる化合物のようなアリール型ジチオ燐酸亜鉛が挙げられる。
【００５２】
本発明の潤滑油組成物は、ジチオ燐酸亜鉛（第一又は第二アルキル型の場合）を潤滑油組成物の総重量に対し、一般に０．４〜１．０重量％、好ましくは０．４〜０．９重量％、最も好ましくは０．４５〜０．８重量％の範囲で含有する。
【００５３】
したがって、本発明の潤滑油組成物中の燐の量は、一般に０．０４〜０．１０重量％、好ましくは０．０４〜０．０９重量％、最も好ましくは０．０４５〜０．０８重量％の範囲である。
【００５４】
燐のレベルが０．０４重量％以下では、耐摩耗性能が不十分となる可能性がある。燐のレベルが０．１重量％以上では、燐は自動車の後処理装置に有害な影響を与える恐れがある。
【００５５】
本発明の潤滑油組成物は、硫化灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは０．８重量％以下、更に好ましくは０．７５重量％以下、最も好ましくは０．７重量％以下である。
【００５６】
本発明の潤滑油組成物は、硫黄含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは１．２重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下、最も好ましくは０．２重量％以下である。
【００５７】
本発明の好ましい組成物は、以下の特徴の１つ以上を有する。重量％は潤滑油組成物の総重量を基準とする。
（ｉ）燐が０．０４重量％より多い。
（ｉｉ）燐が０．０４５重量％より多い。
（ｉｉｉ）燐が０．０４重量％以上である。
（ｉｖ）燐が０．０９重量％未満である。
（ｖ）燐が０．１０重量％以下である。
（ｖｉ）燐が０．０８重量％以下である。
（ｖｉｉ）硫化灰分が０．９重量％以下である。
（ｖｉｉｉ）硫化灰分が０．８重量％以下である。
（ｉｘ）硫化灰分が０．７重量％以下である。
（ｘ）硫黄が１．２重量％以下である。
（ｘｉ）硫黄が０．８重量％以下である。
（ｘｉｉ）硫黄が０．２重量％以下である。
【００５８】
本発明の特に好ましい組成物は以下の組成物である。
（Ａ）：
特徴（ｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｖ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）及び（ｖｉ）を有するもの；
【００５９】
（Ｂ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｉｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｖｉｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｉｘ）を有するもの；
【００６０】
（Ｃ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；
【００６１】
（Ｄ）：
特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉｉ）及び（ｘｉｉ）を有するもの；特徴（ｉｉｉ）、（ｖｉ）、（ｉｘ）及び（ｘｉｉ）を有するもの。
【００６２】
本発明の基油組成物には、更に補助的耐摩耗剤、補助的洗浄剤、分散剤、摩擦改質剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、腐食防止剤、消泡剤、及びシール固定剤又はシール適合剤のような他の添加剤を含有してよい。
【００６３】
便利に使用できる補助的耐摩耗剤としては、モリブデン含有化合物及び硼素含有化合物が挙げられる。
このようなモリブデン含有化合物の例としては、都合よくはジチオカルバミン酸モリブデン、例えばＷＯ−Ａ−９８／２６０３０に記載されるような３核モリブデン化合物、モリブデンの硫化物及びジチオ燐酸モリブデンが挙げられる。
【００６４】
モリブデン含有耐摩耗剤は、本発明の潤滑油組成物に、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には０．１〜３．０重量％の範囲の量で添加してよい。
便利に使用できる硼素含有化合物としては、硼酸エステル、硼化脂肪族アミン、硼化エポキシド、硼酸アルカリ金属（又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属混合物）塩及び硼化過剰塩基金属塩が挙げられる。
【００６５】
硼素含有耐摩耗剤は、本発明の潤滑油組成物に、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には０．１〜３．０重量％の範囲の量で添加してよい。
【００６６】
本発明潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値は、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、好ましくは５．０〜１２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは６．０〜１１．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、なお更に好ましくは６．０〜１０．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは６．０〜９．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲である。
【００６７】
本発明の潤滑油組成物は、更に灰分のない分散剤を、潤滑油組成物の総重量に対し、好ましくは５〜１５重量％の範囲の量で混合、含有してよい。
【００６８】
使用可能な分散剤の例としては、日本特許Ｎｏ．１３６７７９６、同１６６７１４０、同１３０２８１１、同１７４３４３５に記載のポリアルケニルスクシンイミド及びポリアルケニル琥珀酸エステルが挙げられる。好ましい分散剤としては、硼化スクシンイミドがある。
【００６９】
便利に使用できる好ましい摩擦改質剤としては、脂肪酸アミド、更に好ましくは不飽和脂肪酸アミドがある。
本発明の潤滑油組成物における摩擦改質剤の全添加量は、潤滑油組成物の総重量に対し、便利には０．０５〜０．２重量％である。
【００７０】
本発明の潤滑油組成物に便利に使用できる粘度指数向上剤としては、日本特許Ｎｏ．９５４０７７、同１０３１５０７、同１４６８７５２、同１７６４４９４、同１７５１０８２に開示された、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン星形共重合体、及びポリメタクリレートベースの共重合体及びエチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。このような粘度指数向上剤は、本発明の潤滑油組成物の総重量に対し、便利には１〜２０重量％の範囲の量で使用してよい。同様に、分子中に窒素原子及び酸素原子を有する共重合極性モノマーを含有する分散型粘度指数向上剤も組成物中に使用できる。
【００７１】
日本特許Ｎｏ．１１９５５４２及び同１２６４０５６に開示されるようなポリメタクリレートは、本発明の潤滑油組成物に効果的な流動点降下剤として便利に使用できる。
更にアルケニル琥珀酸又はそのエステル部分のような化合物、ベンゾトリアゾールベースの化合物及びチオジアゾールベースの化合物は、本発明の潤滑油組成物に腐食防止剤として便利に使用できる。
【００７２】
ポリシロキサン、ジメチルポリシクロヘキサン、ポリアクリレートのような化合物は、本発明の潤滑油組成物に消泡剤として便利に使用できる。
本発明の潤滑油組成物にシール固定剤又はシール適合剤として便利に使用できる化合物としては、例えば市販の芳香族エステルがある。
【００７３】
本発明の潤滑油組成物は、１種以上の洗浄剤（Ａ）、アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｂ）、及び任意に、潤滑油に通常存在する１種以上の別の添加剤を、鉱物性及び／又は合成の基油と混合して、便利に製造できる。
【００７４】
本発明の潤滑油組成物は、特にＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において、有利なＴＢＮ保留性を示す。
本発明の好ましい実施態様では、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、テスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）ＴＢＮ値の末端値が５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上である。
【００７５】
本発明の好ましい実施態様では、本発明潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値は、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、５．０〜１２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であり、またテスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）ＴＢＮ値の末端値は５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上である。
【００７６】
本発明の他の好ましい実施態様では、本発明潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値は、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、６．０〜１１．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であり、またテスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）ＴＢＮ値の末端値は６．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上である。
【００７７】
本発明の更に他の好ましい実施態様では、本発明潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値は、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、６．０〜１０．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲であり、またテスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）ＴＢＮ値の末端値は６．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上である。
【００７８】
本発明においては、本発明潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値と、同じ潤滑油組成物のテスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）ＴＢＮ値の末端値とのＴＢＮ変化（即ち、ΔＴＢＮは、新しい油のＴＢＮ−テストＴＢＮの末端値である）は、２．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、更に好ましくは２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満、最も好ましくは１．８ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましい。
【００７９】
本発明の好ましい実施態様では、テスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）Ｖｋ４０値（即ち、４０℃での動粘度）は２００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）未満である。
【００８０】
したがって、本発明の好ましい実施態様では、ＴＢＮレベルをＩＳＯ  ３７７１で測定して、５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上に維持するため、特にＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）に関し、内燃機関に前述の潤滑油組成物を使用する方法が提供される。
【００８１】
本発明の他の実施態様では、前述の潤滑油組成物を内燃機関に適用することを特徴とする内燃機関の潤滑方法が提供される。
以下に本発明を実施例によって説明するが、これらの実施例は、いかなる方法でも本発明範囲の限定を意図するものではない。
【実施例】
【００８２】
配合物
第１表にテストした配合物を示す。
第１表の配合物は、従来の洗浄剤、消泡剤、分散剤、流動点降下剤、粘度指数向上剤及びジチオ燐酸亜鉛添加剤を含有するが、これら添加剤は希釈油中に添加剤包装として存在する。
【００８３】
使用したフェノール系酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から商品名“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−１３５”で得られるもの（３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル）である。
使用したアミン系酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から商品名“Ｉｒｇａｎｏｘ  Ｌ−５７”で得られるものである。
【００８４】
前記配合物で使用した基油は、“Ｒｏｙａｌ  Ｄｕｔｃｈ／Ｓｈｅｌｌグループの企業”から商品名“ＸＨＶＩ−５．２”及び“ＸＨＶＩ−８．２”で得られるグループＩＩＩ基油の混合物である。第１表に記載した全ての配合物は、ＳＡＥ  ５Ｗ３０粘度等級油である。
第２表にテストした配合物の物理的特性を示す。
【００８５】
【表１】
2008505995.tif 000003
【００８６】
１：Ｌｕｂｒｉｚｏｌから商品名“Ｌｚ  ＯＳ１８３６９８”で得られる商用添加剤包装で、ＴＢＮが各々３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇのスルホネート洗浄剤及びフェノレート洗浄剤；分散剤；ジチオ燐酸亜鉛；及び希釈油を含有。
２：ＴＢＮが１６５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ及び２８０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの混合サリチル酸カルシウム洗浄剤；分散剤；ジチオ燐酸亜鉛；及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
３：ＴＢＮが３４５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇのサリチル酸マグネシウム洗浄剤；分散剤；ジチオ燐酸亜鉛；及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
４： ＴＢＮが３４５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇのサリチル酸マグネシウム洗浄剤；分散剤；ジチオ燐酸亜鉛；及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
５：ＴＢＮが６４ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ及び１６５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの混合サリチル酸カルシウム洗浄剤；分散剤；ジチオ燐酸亜鉛；及び希釈油を含有する従来の添加剤包装。
６：２種の異なる粘度指数向上剤の混合物。
７：ＸＨＶＩ−５．２とＸＨＶＩ−８．２とのグループＩＩＩ基油混合物。
【００８７】
【表２】
2008505995.tif 000004
【００８８】
ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）
上記例で使用した実験方法は、ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）に対し公に得られるテスト規格に従い、このテスト規格に規定された標準テスト法に記載されたとおりである。
【００８９】
結果及び検討
第１表及び第２表に記載の配合物を前記テスト法を用いてテストした。得られた結果を第３表に示す。
【００９０】
【表３】
2008505995.tif 000005
【００９１】
＊：４０℃での動粘度
＊＊：テスト限界（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９））の末端値は＜２００（ｍｍ２／ｓ）。
＊＊＊：テスト限界（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９））の末端値は５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ 。
＊＊＊＊：新しい油のＴＢＮ−テストＴＢＮの末端値
【００９２】
以上の結果から明らかなように、フェノール系酸化防止剤を含有する実施例１の配合物は、テストＴＢＮ結果の所要最小末端値５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇに適合しない比較例１の配合物に比べて、ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）によるＴＢＮ保留性が向上した。
【００９３】
更に、多量のフェノール系酸化防止剤も含有する実施例２〜５の配合物は、テストＴＢＮ限界のＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）末端値５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇを意外にもパスした。
更に明らかなように、アミン系酸化防止剤を含有する実施例６の配合物も、比較例１の配合物に比べて、ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）によるＴＢＮ保留性が向上した。
【手続補正書】
【提出日】平成18年5月2日(2006.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＴＢＮレベルをＩＳＯ  ３７７１で測定して、５．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ以上に維持するため、ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９）において、内燃機関に潤滑油組成物を使用する方法であって、該潤滑油組成物は硫化灰分含有量が０．９重量％以下で燐含有量が０．０４〜０．１重量％の範囲であり、かつ該潤滑油組成物は、
基油と、
（Ａ）フェノレート洗浄剤、サリチレート洗浄剤及びスルホネート洗浄剤から選ばれた１種以上の洗浄剤であって、該１種以上の洗浄剤は、各々独立に、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、３０〜３５０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲のＴＢＮ（全塩基価）を有する該洗浄剤と、
（Ｂ）アミン系酸化防止剤及び／又はフェノール系酸化防止剤よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤３．５重量％以上（潤滑油組成物の総重量に対し）と、
を含有することを特徴とする該使用法。
【請求項２】
前記潤滑油組成物中に、前記１種以上の酸化防止剤が、潤滑油組成物の総重量に対し３．７重量％以上存在する請求項１に記載の使用法。
【請求項３】
前記潤滑油組成物中の前記１種以上の酸化防止剤がアミン系酸化防止剤である請求項１又は２に記載の使用法。
【請求項４】
前記１種以上のアミン系酸化防止剤が、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン及びアルキル化α−ナフチルアミンから選ばれる請求項３に記載の使用法。
【請求項５】
前記潤滑油組成物中の前記１種以上の酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤である請求項１又は２に記載の使用法。
【請求項６】
前記１種以上のフェノール系酸化防止剤が、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロピオン酸のＣ７〜Ｃ９分岐アルキルエステル、及び４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる請求項５に記載の使用法。
【請求項７】
前記潤滑油組成物の硫黄含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し１．２重量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用法。
【請求項８】
前記潤滑油組成物の燐含有量が、潤滑油組成物の総重量に対し０．０４〜０．０９重量％の範囲である請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用法。
【請求項９】
前記潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値が、ＩＳＯ  ３７７１で測定して、５．０〜１２．０ｍｇ．ＫＯＨ／ｇの範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用法。
【請求項１０】
前記潤滑油組成物の新しい未使用サンプルのＴＢＮ値（ＩＳＯ  ３７７１で測定）と、同じ潤滑油組成物のテスト（ＶＷ  Ｔ４テスト（ＰＶ  １４４９））ＴＢＮ値（ＩＳＯ  ３７７１で測定）の末端値との変化が、２．５ｍｇ．ＫＯＨ／ｇ未満である請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
ＵＳ  ２００３／０１４８９００  Ａ１は、１種以上の特定のヒンダードフェノールを少量及びグループＩＩ、グループＩＩＩ及びグループＩＶの基油の少なくとも１種を主要量含む天然ガスエンジン用潤滑油組成物を開示している。
【国際調査報告】
2008505995.tif 000006
2008505995.tif 000007
2008505995.tif 000008