(57)【要約】  本発明は、水系、アルコール系または水／アルコール系組成物のレオロジーを調整する上での、９９．９９〜１０重量％の１分子当たり少なくとも１個のカチオン発生性および／またはカチオン性基を有するα，β−エチレン性不飽和化合物、０〜９０重量％の少なくとも一つのａ）アミド基を含む異なるモノエチレン性不飽和化合物、ならびに０．０１〜５重量％の架橋剤を含む混合物の重合によって得ることができる架橋ポリマーの使用に関するものである。本発明はさらに、本質的に前記架橋ポリマーを含むゲルの形態での水もしくはアルコールに基づく化粧用もしくは医薬調製物に関するものでもある。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系、アルコール系または水／アルコール系組成物のレオロジーを調整するための、
ａ）９９．９９〜１０重量％の、１分子当たり少なくとも１個のカチオン発生性および／またはカチオン性基を有する少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和化合物、
ｂ）０〜９０重量％の、ａ）とは異なる少なくとも１種のモノエチレン性不飽和アミド基含有化合物、
ｃ）０．０１〜５重量％の架橋剤、
ｄ）０〜１５重量％の、置換されていても良いＣ５〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ３０−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびヘタリールからなる群から選択される少なくとも１種の基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物ｄ１）、および／または成分ｄ）の反応性半製品ｄ２）、
ｅ）０〜３０重量％の、ａ）〜ｄ）とは異なる別のモノエチレン性不飽和化合物
（ただし、成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％である）
を含む混合物の、
ｆ）成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜７０重量％のポリエーテル含有化合物の存在下での重合によって得ることができる水溶性もしくは水分散性ポリマーの使用であって、
前記重合が、重合時に存在する全ての成分の総量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下で、且つ超臨界二酸化炭素の非存在下で行われる上記使用。
【請求項２】
ａ）が、
ａｉ）α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸の、アミン窒素上でモノもしくはジアルキル化されていても良いアミノアルコールとのエステル、
ａｉｉ）α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸の、少なくとも１種の１級もしくは２級アミノ基を有するジアミンとのアミド、
ａｉｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、
ａｉｖ）ビニルおよびアリル置換窒素複素環、
ａｖ）ビニルおよびアリル置換ヘテロ芳香族化合物ならびに
ａｖｉ）それらの混合物
から選択される請求項１に記載の使用。
【請求項３】
ａ）が、ａｉｖ）、特にはＲ１〜Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである一般式（Ｉ）
【化１】
2008535954.tif 000041
のビニルイミダゾール類から選択される請求項２に記載の使用。
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ３が水素である請求項３に記載の使用。
【請求項５】
少なくとも一種の別の成分ｂ）が、下記一般式ＩＶ
【化２】
2008535954.tif 000042
［式中、
Ｒ１は、式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり；Ｒ４＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、Ｒ２とＲ３がそれらが結合している窒素原子と一体となって、５〜８員の窒素複素環であり、あるいは
Ｒ２は式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり、Ｒ１およびＲ３が互いに独立にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、Ｒ１およびＲ３がそれらが結合しているアミド基とともに５〜８個の環原子を有するラクタムである］
のα，β−エチレン性不飽和アミド基含有化合物から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
式ＩＶにおいて、Ｒ２がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ３がそれらが結合しているアミド基とともに５個の環原子を有するラクタムである請求項５に記載の使用。
【請求項７】
ポリエーテル含有成分ｆ）として、下記一般式ＶａまたはＶｂ
【化３】
2008535954.tif 000043
［式中、
Ｒ７は、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ２４−アルコキシ、Ｒ１３−ＣＯＯ−、Ｒ１３−ＮＨ−ＣＯＯ−または多価アルコール基であり、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−、または−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１４−ＣＨ２−であり、
Ｒ１１は、水素、アミノ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ１３−Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ１３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１２は、炭素鎖が１〜１０個の隣接しない酸素原子によって中断されていても良いＣ１〜Ｃ２０−アルキレン基であり、
Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルであり、
Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルまたはＲ１３−ＣＯ−であり、
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、所望に応じて置換されたシクロアルキレン、所望に応じて置換されたヘテロシクロアルキレンまたは所望に応じて置換されたアリーレンであり、
ｎは１であるか、Ｒ７が多価アルコール基の場合は１〜８であり、
ｓは、０〜５００、好ましくは０〜１００であり、
ｔは、１〜１２、好ましくは２〜６であり、
ｕは、他のものとは独立に各場合で、１〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｖは、他のものとは独立に各場合で、０〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｗは、他のものとは独立に各場合で、０〜５０００、好ましくは１〜１０００である］
の化合物を用いる請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
ポリエーテル含有成分ｆ）として、一方または両方の末端がキャッピングされていても良い１０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドのホモポリマーおよびコポリマーを用いる請求項７に記載の使用。
【請求項９】
ポリエーテル含有成分ｆ）が、重合中に、成分ａ）〜ｅ）の総量に基づいて５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲の量で存在する請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
架橋剤ｃ）が、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩類；エチレングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステル；またはエチレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステルからなる群から選択される請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
重合される混合物が０．０５〜２重量％の架橋剤ｃ）を含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
化合物ｄ）が、（メタ）アクリル酸Ｃ１８〜Ｃ３０−アルキル類およびＣ１８〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテル類からなる群から選択される請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
非プロトン化もしくは部分的にのみプロトン化された、または４級化されたモノマーを重合用の成分ａ）として用いる場合、重合の後または重合中に、ポリマーが部分的もしくは完全にプロトン化されているか、２０〜９９ｍｏｌ％の範囲で４級化されている請求項１〜１２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１５】
請求項１４に記載の少なくとも一種のポリマーを含む化粧用もしくは医薬組成物。
【請求項１６】
請求項１４に記載の少なくとも一種のポリマーを０．０１〜２０重量％の範囲の量で含む請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも一種のポリマー、特には共重合された形態でＮ−ビニルラクタムを含むポリマーをも含む請求項１５または１６に記載の組成物。
【請求項１８】
組成物がゲル、特には毛髪ゲルである請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
本質的に無水のアルコールベースである請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
組成物が局所医薬用途のためのゲルまたはクリームである請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
本質的に水ベースである請求項１５〜１７および２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
本質的にアルコールベースである請求項１５〜１７および２０のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水系、アルコール系もしくは水／アルコール系組成物のレオロジーを調整するための、１分子当たり９９．９９〜１０重量％の少なくとも１個のカチオン発生性および／またはカチオン性基を有する少なくとも１個のα，β−エチレン性不飽和化合物、０〜９０重量％のａ）とは異なる少なくとも１個のモノエチレン性不飽和アミド基含有化合物、および０．０１〜５重量％の架橋剤を含む混合物の重合によって得ることができる水溶性または水分散性架橋ポリマーの使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリマーは、毛髪化粧品において広く使用されている。その毛髪化粧品中での役割は、毛髪の特性に影響するということ、特には毛髪保持性を与え、櫛梳き性を改善し、心地よい触感を付与することにある。
【０００３】
そこで、乾燥時および濡れた時の櫛梳き性、感触、輝きおよび外観を改善し、毛髪に静電防止性を付与するのに、コンディショナーが用いられる。好ましくは、極性（多くの場合、構造上負電荷を有する毛髪表面に対し相対的に高い親和性を有するカチオン性の官能基）を持つ水溶性ポリマーを用いる。各種ヘアトリートメントポリマーの構造および作用形態は文献に記載されている（非特許文献１）。標準的な市販のコンディショナーポリマーには例えば、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、Ｎ−ビニルピロリドンと４級Ｎ−ビニルイミダゾールのコポリマーのようなＮ−ビニルピロリドンに基づくカチオン性ポリマー、アクリルアミドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロライドまたはシリコーン類がある。
【０００４】
ヘアスタイルを保持するには、ビニルラクタムのホモポリマーおよびコポリマーならびにカルボキシル基を有するポリマーを用いる。ヘアセット樹脂の必要条件は例えば、高湿度での強い保持性、弾力性、毛髪からの洗い落とし易さ、製剤中での適合性および毛髪の良好な感触である。
【０００５】
例えば、毛髪の良好な感触および同時に毛髪化粧品中でのポリマーの増粘効果などの異なる性質を併せ持たせようとすると困難な場合が多い。
【０００６】
この点は、特にゲル製剤において重要である。さらに、通常のセッティングポリマーは、増粘性ポリマーとの不適合性を示して、化粧品製剤に、濁りや沈澱を生じる場合が多い。架橋ポリアクリル酸（カルボポール）またはコポリマーのいずれかからなる従来の増粘剤は、架橋のために、毛髪セッティングに好適な薄膜を形成しないという欠点を有する。それらはゲルの稠度を確保するものであるが、毛髪上でゲルが乾燥してしまうと、それらはもはや必要なくなることから、製剤の使用特性（セッティング効果、感湿）を乱す可能性がある。
【０００７】
さらに、レオロジー調整剤も、医薬製剤で用いられる。従って、特には軟膏、クリーム、ゲル、乳濁液または滴剤などの局所投与用の製剤は、粘度に影響を与える薬剤を含む。相当する薬剤はシロップにも用いられる。
【０００８】
上記で言及したカルボポール類（ＣＴＦＡ名「カルボマー」）は多くの場合、この目的のための医薬製剤で用いられる薬剤である。使用する場合、ｐＨが上昇するために、それは無機もしくは有機塩基で中和しなければならない。そこで、増粘効果はｐＨ依存性である。酸性条件では、その増粘効果は不十分である。
【０００９】
さらに、カルボマーの必要とされる中和は、特には局所投与において有効成分の酸を用いる場合に問題を生じる。そこで、その有効成分は、製剤中でそれの塩に変換する必要があり、それは皮膚を介しての取り込みの場合に吸収を妨げる。
【００１０】
それに加えて、例えばアスコルビン酸などのアルカリ条件で不安定な有効成分は、中和されたカルボマーの存在下で分解する傾向を有するという事実がある。
【００１１】
先行技術
特許文献１（Jeschek, H.）には、平均分子量１５００〜６０００のポリエチレングリコールと４級窒素を有するビニル化合物のグラフトポリマーをゼラチン−ハロゲン化銀乳濁液および／またはそれの現像液に加える段階を有する、ポリエチレングリコール誘導体による写真用ゼラチン−ハロゲン化銀乳濁液層の感度上昇および安定性改善方法が記載されている。水系組成物のレオロジーを変えるための使用については記載されていない。
【００１２】
特許文献２（ＢＡＳＦ）は、ポリエーテル含有化合物の存在下での４級化カチオン性フリーラジカル重合性モノマーおよび適宜にさらなるフリーラジカル共重合性モノマーの重合によって得ることができるカチオン性グラフトポリマーに関するものであり、ただし、その反応は反応混合物全体中で２０重量％未満の水の存在下に起こるものである。  
水系組成物のレオロジーを変えるための使用については記載されていない。
【００１３】
特許文献３には、化粧品組成物中の構成成分としてのグラフトコポリマーの使用が記載されている。そこでは、ポリマー性グラフトベース上にＮ−ビニルアミド単位を含むモノエチレン性不飽和開鎖モノマーをグラフトすることで、グラフトコポリマーが形成される。
【００１４】
特許文献４（ＢＡＳＦ）には、化粧品製剤中でのポリオキシアルキレン置換アルキレンジアミン類の使用が記載されている。変性ポリオキシアルキレン置換アルキレンジアミン類、特にはカチオン性ポリマー、ならびにそれらの製造方法も網羅されている。そのポリマーは、少なくとも４０重量％のポリオキシアルキレン置換アルキレンジアミン類を含む。
【００１５】
特許文献５（ＢＡＳＦ）には、ポリマー性グラフトベースの存在下に各場合で少なくとも１個の窒素含有複素環を含むα，β−エチレン性不飽和化合物をフリーラジカル重合させることで得ることができる少なくとも１個のポリマーを含む化粧品組成物について記載されている。特には、ポリエチレングリコールの存在下に製造されるビニルピロリドン−ビニルイミダゾールコポリマーが記載されている。その重合の際、使用される溶媒は水であり、ポリマーは架橋されず、レオロジー調整に使用されるわけではない。
【００１６】
特許文献６（ＢＡＳＦ）は、モノエチレン性不飽和単位を持たないポリマー性グラフトベース（Ａ）およびそれぞれ少なくとも１個の窒素含有複素環を含む２つの異なるモノエチレン性不飽和モノマー（Ｂ１）および（Ｂ２）のコポリマーから形成されるポリマー性側鎖（Ｂ）を含むグラフトポリマーに関するものであり、ポリマー全体における側鎖（Ｂ）の割合は３５〜５５重量％である。その重合の際、使用される溶媒は水であり、ポリマーは架橋されない。さらに、これらグラフトポリマーの製造および洗剤中の色移りインヒビターとしてのそれらの使用が記載されており、レオロジー調整のための使用は開示されていない。
【００１７】
特許文献７（ＢＡＳＦ）の主題は、ポリマー全体における側鎖（Ｂ）の割合が５５重量％を超えるという点で、特許文献６の主題と異なる。
【００１８】
特許文献８（ＩＳＰ）には、８０〜９９重量％のＮ−ビニルピロリドンおよび１〜２０重量％の水中での溶液重合によって製造されたＮ−ビニルイミダゾールもしくは４−ビニルピリジンの架橋コポリマーを含むヒドロゲル、接着剤およびコーティングが開示されている。
【００１９】
特許文献９（ＢＡＳＦ）には、３１℃超〜１５０℃の温度および７３バールを超える圧力での十分な混合をしながら、不活性希釈剤としての超臨界二酸化炭素中での、（ａ１）５〜９９．９９重量％の４級化もしくは４級化可能な窒素原子を有するフリーラジカル重合性モノマーまたはそのようなモノマーの混合物、（ａ２）５〜９５重量％のＮ−ビニルラクタム、（ｂ）０．０１〜２０重量％の少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する架橋性モノマー、ならびに（ｃ）０〜５０重量％の別のフリーラジカル重合性モノマーのポリマーの製造が記載されている。
【００２０】
特許文献１０（ＢＡＳＦ）には、（ｉ）（ａ）１〜１００重量％、好ましくは２〜９５重量％、特には１０〜７０重量％の適切であれば部分もしくは完全４級化型でのＮ−ビニルイミダゾール類およびジアリルアミン類から選択される少なくとも１個のカチオン性モノマー、（ｂ）０〜９９重量％、好ましくは５〜９８重量％、特には３０〜９０重量％の（ａ）とは異なる少なくとも１個の水溶性モノマーおよび（ｃ）０〜５０重量％、好ましくは０〜４０重量％、特には０〜３０重量％の（ａ）および（ｂ）とは異なる少なくとも１個の別のフリーラジカル共重合性モノマーのフリーラジカルで開始される重合、ならびに用いたモノマー（ａ）が非４級化モノマーもしくはごく部分的に４級化されたモノマーである場合には、その後のポリマーの部分的もしくは完全な４級化もしくはプロトン化によって得ることができるポリマー、（ｉｉ）くせ取り剤を含む毛髪化粧品組成物が記載されている。水系組成物のレオロジーを変える上でのそのようなポリマーの使用については記載されていない。
【００２１】
特許文献１１（ＢＡＳＦ）には、水系溶媒混合物中でのゲル重合、逆懸濁重合または逆乳化重合によって製造されるビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンの架橋カチオン性ポリマーについて記載されている。
【００２２】
特許文献１２（ＢＡＳＦ）には、保護コロイドの存在下にての水系塩溶液中でのフリーラジカル重合による、４級化もしくは４級化可能な窒素原子を含むモノエチレン性不飽和モノマーに基づく架橋カチオン性水溶性または水膨潤性ポリマーの水系分散液を製造する方法、ならびに毛髪化粧品製剤でのその使用が記載されている。そのポリマーは、水−水乳化重合によって製造される。
【００２３】
特許文献１３には、４級化メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびアクリルアミドの化粧品製剤用架橋カチオン性増粘剤が記載されている。
【００２４】
特許文献１４には、４級化アクリル酸ジアルキルアミノアルキルまたはジアルキルアミノアルキルアクリルアミドに基づいた架橋カチオン性コポリマーが記載されている。用途として、これら架橋コポリマーの化粧品製品中での増粘剤としての使用が提案されている。
【００２５】
特許文献１５には、Ｎ−ビニルピロリドンおよび（４級化）Ｎ−ビニルイミダゾールに基づく架橋ポリマーの製造について記載されている。これらのポリマーは、吸着剤およびイオン交換体としての使用に関して特許請求されている。
【００２６】
特許文献１６には、重合調節剤の存在下での特にはＮ−ビニルピロリドンおよび４級化ビニルイミダゾールの架橋コポリマーの製造、ならびに特には洗剤でのその使用が記載されている。
【００２７】
特許文献１７には、Ｎ−ビニルイミダゾールまたはＮ−ビニルピロリドンおよび４級化塩基性アクリレート、そしてさらなるコモノマーの架橋カチオン性ヒドロゲルが開示されている。そのゲルは、アニオン性活性物質の錯形成および徐放用に提案されている。
【００２８】
特許文献１８には、不飽和カルボン酸、４級化ビニルイミダゾールおよび適宜にさらなるモノマーおよび架橋剤のコポリマーが記載されている。そのポリマーは、増粘剤および分散剤として提案されている。
【００２９】
特許文献１９には、シャンプー組成物中でのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類または−（メタ）アクリルアミド類を含む架橋カチオン性ポリマーの使用が記載されている。
【００３０】
特許文献２０および特許文献２１には、溶液ポリマーとしての高分子量架橋カチオン性ポリマーの使用が記載されている。それは、シャンプーにおいて良好なコンディショニング効果を有する。
【００３１】
特許文献２２には、毛髪化粧品製品でのＮ−ビニルイミダゾールを含む架橋カチオン性コポリマーの使用が記載されている。
【００３２】
特許文献２３には、増粘剤として２級有機アミンで中和されたカルボマーを含む有効成分ジクロフェナクの局所塗布可能な組成物が記載されている。
【００３３】
特許文献２４には、２級有機アミンを用いる中和に関連する欠点を回避するため、増粘剤としてセルロース誘導体を含む局所塗布用のジクロフェナク・ナトリウム含有組成物が記載されている。
【非特許文献１】Cosmetic & Toiletries 103 (1988)23
【特許文献１】東独国特許第１１７３２６号明細書
【特許文献２】国際公開第０３／０８０００１号パンフレット
【特許文献３】国際公開第０３／０６８８３４号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０３／１０６５２２号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０４／１００９１０号パンフレット
【特許文献６】国際公開第０３／０４２２６２号パンフレット
【特許文献７】国際公開第０３／０４２２６４号パンフレット
【特許文献８】国際公開第９３／２２３８０号パンフレット
【特許文献９】独国特許出願公開第１９８３３２８７号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第１００２３２４５号明細書
【特許文献１１】独国特許出願公開第１９７３１９０７号明細書
【特許文献１２】独国特許出願公開第１０２４１２９６号明細書
【特許文献１３】米国特許第４８０６３４５号明細書
【特許文献１４】国際公開第９３／２５５９５号パンフレット
【特許文献１５】独国特許出願公開第３２０９２２４号明細書
【特許文献１６】国際公開第９６／３７５２５号パンフレット
【特許文献１７】米国特許第４０５８４９１号明細書
【特許文献１８】独国特許出願公開第４２１３９７１号明細書
【特許文献１９】国際公開第９７／３５５４４号パンフレット
【特許文献２０】欧州特許出願公開第０８９３１１７号明細書
【特許文献２１】欧州特許出願公開第１０６４９２４号明細書
【特許文献２２】独国特許出願公開第１９７３１９０７号明細書
【特許文献２３】独国特許第３３３６０４７号明細書
【特許文献２４】欧州特許出願公開第４５０１２３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３４】
本発明の一つの目的は、最低可能濃度での透明な水系、アルコール系または水／アルコール系調製物の水および／またはアルコール以外の単一成分として、調製物の増粘を可能とするポリマーを提供することにあった。
【００３５】
本発明の一つの目的は、化粧品用途に非常に適しており、例えば毛髪化粧品の分野において、良好な感触などの使用関連の良好な使用特性と同時に良好なコンディショニング効果および同時に良好な増粘特性を有するポリマーを見いだすことにあった。さらに、消費者に受け入れられるためには、透明溶液を形成する上での通常の毛髪化粧品製品中でのポリマーの溶解性が重要である。
【００３６】
提供されるポリマーはさらに、得られる組成物の塩に対する高い安定性を保証するものであり、５〜８のｐＨ範囲で化粧品用の通常のポリマーと適合性でもなければならない。
【００３７】
前記ポリマーが可能な限り最も広いｐＨ範囲にわたって有効なレオロジー調整を可能とするものであることも目的であった。当然のことながらそのポリマーは、コスト効果の点で手が届くものでなければならず、製造後には必要とする後処理が可能な限り少ないものでなければならない。
【００３８】
本発明のさらに別の目的は、医薬製剤、特には局所塗布用の製剤用の増粘剤としてのポリマーを提供することであった。その目的は特には、１〜１０の広いｐＨ範囲にわたって増粘効果を有するポリマーを提供することに関連するものであった。さらに、その目的は、低濃度であっても十分な効果を発揮する医薬製剤用の増粘剤を見出すことにもあった。さらに、提供されるポリマーは、有効成分の酸の場合に塩形成の問題を回避する上で役立つものでなければならない。本発明の一つの目的は、塩基性または中性媒体中で感受性である有効成分用のゲル製剤を見出すことにもあった。
【課題を解決するための手段】
【００３９】
上記の目的は、水系、アルコール系または水／アルコール系組成物のレオロジーを調整する上での、
ａ）９９．９９〜１０重量％の１分子当たり少なくとも１個のカチオン発生性および／またはカチオン性基を有する少なくとも１個のα，β−エチレン性不飽和化合物、
ｂ）０〜９０重量％のａ）とは異なる少なくとも１個のモノエチレン性不飽和アミド基含有化合物、
ｃ）０．０１〜５重量％の架橋剤、
ｄ）０〜１５重量％の置換されていても良いＣ５〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ３０−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびヘタリールからなる群から選択される少なくとも１個の基を有する少なくとも１個のモノエチレン性不飽和化合物ｄ１）および／または成分ｄ）の反応性半製品ｄ２）、
ｅ）０〜３０重量％のａ）〜ｄ）とは異なる別のモノエチレン性不飽和化合物
（ただし、成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％である）
を含む混合物の、
ｆ）前記成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜７０重量％のポリエーテル含有化合物の存在下での重合によって得ることができる水溶性もしくは水分散性ポリマーであって、
前記重合が前記重合時に存在する全ての成分の総量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下に、そして超臨界二酸化炭素の非存在下に行われるポリマーの使用によって達成された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
本発明の好ましい実施形態は、前記α，β−エチレン性不飽和化合物ａ）が、
ａｉ）α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のアミン窒素上でモノもしくはジアルキル化されていても良いアミノアルコールとのエステル、
ａｉｉ）α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸の少なくとも１個の１級もしくは２級アミノ基を有するジアミンとのアミド、
ａｉｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、
ａｉｖ）ビニルおよびアリル置換窒素複素環、
ａｖ）ビニルおよびアリル置換ヘテロ芳香族化合物ならびに
ａｖｉ）それらの混合物
から選択される上記ポリマーの使用である。
【００４１】
本発明の範囲内で、アルキルという表現は直鎖および分岐のアルキル基を含む。好適な短鎖アルキル基は例えば、直鎖もしくは分岐のＣ１〜Ｃ７−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ６−アルキル基および特に好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル基である。これらには特には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、２−ヘキシル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、２−エチルペンチル、１−プロピルブチル、オクチルなどがある。
【００４２】
好適な長鎖Ｃ８−Ｃ３０−アルキルまたはＣ８−Ｃ３０−アルケニル基は、直鎖および分岐のアルキルまたはアルケニル基である。本発明において好ましいものは、適切であればさらにモノ、ジもしくは多価不飽和であっても良い天然もしくは合成の脂肪酸および脂肪アルコール、ならびにオキソアルコールで生じるような主として直鎖アルキル基である。それには例えば、ｎ−ヘキシル（エン）、ｎ−ヘプチル（エン）、ｎ−オクチル（エン）、ｎ−ノニル（エン）、ｎ−デシル（エン）、ｎ−ウンデシル（エン）、ｎ−ドデシル（エン）、ｎ−トリデシル（エン）、ｎ−テトラデシル（エン）、ｎ−ペンタデシル（エン）、ｎ−ヘキサデシル（エン）、ｎ−ヘプタデシル（エン）、ｎ−オクタデシル（エン）、ｎ−ノナデシル（エン）などがある。
【００４３】
シクロアルキルは好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルなどのＣ５〜Ｃ８−シクロアルキルである。
【００４４】
本発明に関して、ヘテロシクロアルキルという表現は、４〜７個、好ましくは５または６個の環原子を有する飽和の脂環式基であって、環炭素原子のうちの１個もしくは２個が元素である酸素、窒素および硫黄から選択されるヘテロ原子によって置き換わっており、置換されていても良く、置換の場合には、これらの複素環脂肪族基は１、２または３個、好ましくは１または２個、特に好ましくは１個のアルキル、アリール、ＣＯＯＲ、ＣＯＯ−Ｍ＋およびＮＥ１Ｅ２、好ましくはアルキルから選択される置換基を有していても良いものを含む。そのような複素環脂肪族基の例を挙げると、ピロリジニル、ピペリジニル、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ジオキサニルがあり得る。
【００４５】
アリールは未置換および置換のアリール基を含み、好ましくはフェニル、トリル、キシリル、メシチル、ナフチル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタレニル、特にはフェニル、トリル、キシリルまたはメシチルである。
【００４６】
置換アリール基は好ましくは、１、２、３、４または５個、特には１、２または３個のアルキル、アルコキシ、カルボキシル、カルボキシレート、トリフルオロメチル、−ＳＯ３Ｈ、スルホネート、ＮＥ１Ｅ２、アルキレン−ＮＥ１Ｅ２、ニトロ、シアノまたはハロゲンから選択される置換基を有する。
【００４７】
ヘタリールは好ましくは、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、インドリル、カルバゾリル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニルまたはピラジニルである。
【００４８】
アリールアルキルは、アルキル基およびアリール基の両方を含む基であり、そのアリールアルキル基は、そのアリール基またはアルキル基のいずれかを介して、それを有する化合物に連結されている。
【００４９】
モノマーａ）
本発明による使用に好適なポリマーを製造するのに使用可能なモノマーａ）は例えば、国際公開第０３／０８０００１号パンフレット中で１８頁２７行〜２２頁３８行に「直接前駆体ａ２」と称されている化合物である。この時点で、その明細書全体が引用されたことになる。
【００５０】
好適なカチオン発生性モノマーａ）は、ａｉ）α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のアミノアルコールとのエステルである。好ましいアミノアルコールは、アミン窒素上でＣ１〜Ｃ８−モノ−もしくは−ジアルキル化されているＣ２〜Ｃ１２−アミノアルコールである。これらエステルの好適な酸成分は例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチルおよびそれらの混合物である。
【００５１】
好適なモノマーａ）は、ａｉｉ）上記α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸の、少なくとも１個の１級もしくは２級アミノ基を有するジアミンとのアミドである。好ましいものは、１個の４級アミノ基および１個の１級もしくは２級アミノ基を有するジアミンである。
【００５２】
好ましい酸成分は、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物である。
【００５３】
そこで、α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のアミノアルコールまたはジアミンとの好ましいエステルａｉ）またはアミドａｉｉ）は、下記一般式Ｉの（メタ）アクリル酸アミノアルキルおよびアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである。
【化１】
2008535954.tif 000002
【００５４】
式中、
Ｒ１４およびＲ１５は互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分岐アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群から選択され、好ましいものは、水素、メチルまたはエチルであり、
Ｒ１７は、水素またはメチルであり、
Ｒ１８は、アルキル、好ましくはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２によって置換されていても良い１〜２４個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、
ｇは０または１であり、
Ｚは、ｇ＝１の場合は窒素であり、またはｇ＝０の場合は酸素であり、
Ｒ２５およびＲ２６はそれぞれ、そして他方から独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖または分岐アルキル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ１０直鎖または分岐アシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択される。好ましいものは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびベンジルである。
【００５５】
好ましいモノマーａｉ）は特には、（メタ）アクリル酸Ｎ−メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルおよび（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシルである。特には、アクリル酸Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチルおよびメタクリル酸Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノエチルをモノマーａｉ）として用いる。
【００５６】
前記アミドは、未置換型、Ｎ−アルキルもしくはＮ−アルキルアミノ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ジ置換型で存在することができ、そのアルキルまたはアルキルアミノ基はＣ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分岐またはＣ３〜Ｃ４０炭素環単位から誘導される。
【００５７】
好ましいモノマーａｉｉ）は、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００５８】
さらに、前記カチオン発生性モノマーａ）は、ａｉｉｉ）下記一般式ＩＩのＮ，Ｎ−ジアリルアミンから選択することもできる。
【化２】
2008535954.tif 000003
【００５９】
式中、Ｒ２７は水素またはＣ１〜Ｃ２４アルキルである。特に好ましいものは、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミンおよびＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミン、特にはＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミンである。特に好ましいものは、例えばＤＡＤＭＡＣ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）の名称で４級化型で市販されているＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミンである。
【００６０】
特に好ましいカチオン発生性モノマーａ）は、ａｉｖ）Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール誘導体、例えば２−および４−ビニルピリジン、２−および４−アリルピリジンなどのＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、ビニル−およびアリル置換ヘテロ芳香族化合物のようなビニル−およびアリル置換窒素複素環でもある。
【００６１】
非常に好ましいものは、下記一般式（ＩＩＩ）［式中、Ｒ１〜Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである。］のＮ−ビニルイミダゾールである。
【化３】
2008535954.tif 000004
【００６２】
一般式（ＩＩＩ）の化合物の例を下記の表１に示した。
【表１】
2008535954.tif 000005
【００６３】
モノマーａ）として最も好ましいものは、ａｉｖ）Ｎ−ビニルイミダゾール、すなわち基Ｒ１〜Ｒ３の全てが水素である式ＩＩＩの化合物である。
【００６４】
化合物ａ）の４級化合物への変換は、反応中または好ましくは反応後に行うことができる。後に変換を行う場合、中間体ポリマーを最初に単離および精製するか、直接変換することができる。その変換は、完全にまたは部分的に行うことができる。これに関連して、好ましくは少なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも２０％、最も好ましくは少なくとも３０％の組み込まれるモノマーａ）を、相当する４級型に変換する。モノマーａ）の水での溶解度が低いほど、４級化合物への変換率を好ましくは高くする。
【００６５】
その重合においては前記モノマーａ）を、主として、すなわち７０ｍｏｌ％超、好ましくは９０ｍｏｌ％超、特に好ましくは９５ｍｏｌ％超、最も好ましくは９９ｍｏｌ％超までカチオン発生性、すなわち非４級化またはプロトン化型で使用すること、そしてそれを重合の際のみまたは特に好ましくは重合後に４級化することで４級化またはプロトン化型に変換することが好ましい。
【００６６】
プロトン化／４級化
本発明の好ましい実施形態では、前記重合に使用されるモノマーａ）が好ましくは非４級化もしくはプロトン化またはごく部分的４級化もしくはプロトン化されたモノマーであることから、前記ポリマーは、重合時のみまたは特に好ましくは重合後に部分的もしくは完全にプロトン化または４級化する。
【００６７】
前記モノマー（ａ）は、プロトン化型もしくは４級化型のいずれかで用いることができ、好ましくは非４級化または非プロトン化型で重合させ、後者の場合には得られるコポリマーは本発明による使用に関しては、重合中または好ましくは重合後に４級化またはプロトン化する。
【００６８】
モノマーを４級化型で用いる場合、それは乾燥物質として、あるいはそのモノマーに好適な溶媒中、例えば水、メタノール、エタノール、アセトンなどの極性溶媒中、別の成分ａ）〜ｆ）中（それらが好適な溶媒である場合）、あるいは電解質溶液中の濃厚溶液の形で用いることができる。
【００６９】
プロトン化に好適なものとしては、例えばＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４などの鉱酸、ならびにモノカルボン酸（例：ギ酸および酢酸）、ジカルボン酸および多官能性カルボン酸（例：シュウ酸およびクエン酸）、ならびに他の全てのプロトン放出性化合物および相当する窒素原子をプロトン化することができる物質がある。プロトン化に特に好適なものは水溶性の酸である。
【００７０】
挙げることができる好ましい無機酸は、リン酸、亜リン酸、硫酸、亜硫酸および塩酸であり、リン酸が特に好ましい。
【００７１】
挙げることができる可能な有機酸は、モノおよび多価の置換されていても良い脂肪族および芳香族カルボン酸、モノおよび多価の置換されていても良い脂肪族および芳香族スルホン酸、またはモノおよび多価の置換されていても良い脂肪族および芳香族ホスホン酸である。
【００７２】
好ましい有機酸は、例えばグリコール酸、乳酸、酒石酸およびクエン酸などのヒドロキシカルボン酸類であり、乳酸が特に好ましい。
【００７３】
ポリマーのプロトン化は、重合中、重合直後または化粧品製品の製剤中のみ（その間、通常は生理的に適合性のｐＨを確保する）に行う。
【００７４】
プロトン化は、ポリマーのプロトン化可能な基の少なくとも一部、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは５０ｍｏｌ％超、特に好ましくは７０ｍｏｌ％超、最も好ましくは９０ｍｏｌ％超をプロトン化することで、ポリマーが全体でカチオン電荷を有するようにすることを意味するものと理解される。
【００７５】
化合物ａ）の４級化に好適なものとしては、例えばアルキル基に１〜２４個の炭素原子を有するアルキルハライドであり、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリル、臭化プロピル、臭化ヘキシル、臭化ドデシル、臭化ラウリルおよびベンジルハライド、特には塩化ベンジルおよび臭化ベンジルがある。好ましい４級化剤は塩化メチルである。長鎖アルキル基で４級化する場合には、臭化ヘキシル、臭化ドデシルまたは臭化ラウリルなどの相当する臭化アルキルが好ましい。
【００７６】
さらに好適な４級化剤は、硫酸ジアルキル、特には硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００７７】
塩基性モノマーａ）の４級化は、酸の存在下にエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドで行うこともできる。
【００７８】
好ましい４級化剤は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルであり、塩化メチルが特に好ましい。
【００７９】
具体的に挙げた４級化剤のいずれかによるモノマーまたはポリマーの４級化は、公知の方法によって行うことができる。
【００８０】
本発明によれば、前記ポリマーは、１〜１２、好ましくは２〜１０のｐＨ範囲で水系組成物のレオロジーを調整するのに用いることができる。
【００８１】
ｐＨ１〜ｐＨ５の範囲では、ポリマーの４級化可能基が２０％未満、好ましくは１０％未満、特に好ましくは１％未満の４級化まで存在することが有利である。
【００８２】
ｐＨ６〜ｐＨ１０の範囲では、ポリマーの４級化可能基が少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％および多くとも９９％、好ましくは多くとも９０％の４級化まで存在することが有利である。
【００８３】
ｐＨ５〜ｐＨ６では、前記ポリマーは、定量的および／または定性的モノマー組成に応じて、有利には部分４級化型または非４級化型で存在することができる。
【００８４】
当業者であれば、日常的な実験によって、ある特定のポリマーがこのｐＨ範囲で有利には４級化型または非４級化型のいずれで存在するかはわかる。さらなる日常的な実験によって、所望の効果に最も適した４級化の程度を確認することもできる（＝４級化基の量の指数、ならびに４級化基および４級化されていない４級化可能な基の量の合計）。
【００８５】
本発明による使用に好適なポリマーは、共重合形態で多くとも９９．９９重量％および少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％および特には少なくとも６０重量％のモノマーａ）を含む。
【００８６】
特には毛髪化粧品製品中の増粘剤として前記ポリマーを用いる場合、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％の割合の共重合モノマーａ）が有利である。
【００８７】
別段で明瞭に記載されていない限り、成分ａ）〜ｅ）におけるデータ「重量％」とは、１００重量％の成分ａ）〜ｅ）の合計を参照している。
【００８８】
本発明の一実施形態では、前記ポリマーは、共重合型でモノマーａ）およびｃ）のみを含む。
【００８９】
モノマーｂ）
本発明による使用に好適なポリマーは、共重合型で０〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％および特に好ましくは３０〜６０重量％のａ）とは異なる少なくとも１個のモノエチレン性不飽和アミド基含有化合物ｂ）を含む。
【００９０】
このさらなるモノマーｂ）は、好ましくは下記一般式ＩＶの化合物から選択される。
【化４】
2008535954.tif 000006
【００９１】
式中、
Ｒ１は式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり、Ｒ４＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は互いに独立にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、Ｒ２とＲ３がそれらが結合している窒素原子と一体となって、５〜８員の窒素複素環であるか、あるいは
Ｒ２は式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり、Ｒ１およびＲ３が互いに独立にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールであるか、Ｒ１とＲ３がそれらが結合しているアミド基と一体となって５〜８個の環原子を有するラクタムである。
【００９２】
好ましくは、本発明に従って使用されるポリマーはさらに、モノマーｂ）として、共重合型での少なくとも１個のＮ−ビニルラクタムを含む。Ｎ−ビニルラクタムｂ）として好適なものとしては未置換Ｎ−ビニルラクタムおよびＮ−ビニルラクタム誘導体があり、それらは例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの１以上のＣ１〜Ｃ６−アルキル置換基を有することができる。これらには、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタムなど、ならびにそれらの混合物などがある。
【００９３】
好ましくは、本発明による使用に好適なポリマーは、組み込まれた形でモノマーｂ）を含み、式ＩＶにおいて、Ｒ２はＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ３はそれらが結合しているアミド基と一体となって５個の環原子を有するラクタムである。
【００９４】
特に好ましいものは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、（メタ）アクリルアミドまたはそれらの混合物の使用であり、Ｎ−ビニルピロリドンおよびメタクリルアミドが最も好ましい。
【００９５】
ある具体的な実施形態では、本発明による使用に好適なポリマーは、組み込まれた形でモノマーａ）およびｂ）のみを含み、ａ）としてはＮ−ビニルイミダゾールが好ましく、ｂ）としてはＮ−ビニルピロリドンが好ましい。
【００９６】
本発明による使用に好適なポリマーは、多くとも９０重量％、好ましくは多くとも７０重量％および特には多くとも４０重量％のモノマーｂ）もしくは複数のモノマーｂ）を共重合型で含む。本発明の一実施形態において、本発明による使用に好適なポリマーは、少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも１０重量％および特には少なくとも２０重量％のモノマーｂ）もしくは複数のモノマーｂ）を共重合型で含む。
【００９７】
架橋剤ｃ）
本発明の別の好ましい実施形態では、本発明による使用に好適なポリマーを製造するのに使用される架橋剤ｃ）は、１分子当たり少なくとも２個のエチレン性不飽和非共役二重結合を有する化合物から選択される。
【００９８】
好適な架橋剤ｃ）は、例えば少なくとも２価のアルコールのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アリルエーテルまたはビニルエーテルである。この場合、親アルコールのＯＨ基は完全または部分的にエーテル化またはエステル化されていても良い。しかしながら、前記架橋剤は少なくとも２個のエチレン性不飽和基を組み込まれた形で有する。
【００９９】
親アルコールの例としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ブト−２−エン−１，４−ジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２，５−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ヒドロキシピバリックネオペンチルグリコールモノエステル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、３−チオペンタン−１，５−ジオール、ならびに各場合で２００〜１００００の分子量を有するポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類およびポリテトラヒドロフラン類などの２価アルコールがある。
【０１００】
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのホモポリマーは別として、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドのブロックコポリマーまたはエチレンオキサイド基およびプロピレンオキサイド基を組み込まれた形で含むコポリマーを用いることも可能である。
【０１０１】
２個より多いＯＨ基を有する親アルコールの例には、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリエトキシシアヌル酸、ソルビタン、糖類（ショ糖、グルコース、マンノースなど）がある。この関係での好ましい多価アルコールには、二糖類および三糖類もある。
【０１０２】
当然のことながら、相当するエトキシレート類およびプロポキシレート類としてのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの反応に従って、多価アルコールを用いることもできる。多価アルコールは、最初にエピクロルヒドリンとの反応によって相当するグリシジルエーテルに変換することもできる。
【０１０３】
別の好適な架橋剤は、ビニルエステルまたは１価の不飽和アルコールの例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸などのエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸とのエステルである。そのようなアルコールの例には、アリルアルコール、１−ブテン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、９−デセン−１−オール、ジシクロペンテニルアルコール、１０−ウンデセン−１−オール、シンナミルアルコール、シトロネロール、クロチルアルコールまたはシス−９−オクタデセン−１−オールがある。しかしながら、１価の不飽和アルコールを、多価カルボン酸、例えばマロン酸、酒石酸、トリメリト酸、フタル酸、テレフタル酸、クエン酸またはコハク酸でエステル化することもできる。
【０１０４】
別の好適な架橋剤は、上記多価アルコールと不飽和カルボン酸、例えばオレイン酸、クロトン酸、桂皮酸または１０−ウンデカン酸のエステルである。
【０１０５】
好適な架橋剤ｃ）は、脂肪族炭化水素の場合には共役している必要はない少なくとも２個の二重結合を有する直鎖もしくは分岐、直鎖または環状の脂肪族または芳香族炭化水素でもあり、例えばジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、トリビニルシクロヘキサンまたは分子量が２００〜２００００であるポリブタジエンである。
【０１０６】
架橋剤として好適なものには、（メタ）アクリル酸、イタコン酸およびマレイン酸のアミド、ならびに少なくとも２官能性のアミンのＮ−アリルアミンもある。そのようなアミン類は例えば、１，２−ジアミノメタン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１２−ドデカンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミンまたはイソホロンジアミンである。同様に好適なものとしては、アリルアミンおよびアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸または上記のような少なくとも２価のカルボン酸のアミドがある。
【０１０７】
架橋剤として好適なものには、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、例えばトリアリルメチルアンモニウムクロライドまたはメチル硫酸塩がある。
【０１０８】
尿素誘導体、少なくとも２価のアミド、シアヌレートまたはウレタン、例えば尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素またはタルタルジアミドのＮ−ビニル化合物、例えばＮ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素またはＮ，Ｎ’−ジビニルプロピレン尿素も好適である。
【０１０９】
メチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ’−（２，２）ブタンおよび１，１’−ビス（３，３’−ビニルベンズイミダゾリン−２−オン）−１，４−ブタンなどのアルキレンビスアクリルアミドも好適である。
【０１１０】
他の好適な架橋剤は、例えば、ジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸エチレングリコール、アクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、アクリル酸ジエチレングリコール、メタクリル酸ジエチレングリコールなどのジ（メタ）アクリル酸アルキレングリコール類、アクリル酸ビニル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ジビニルジオキサン、ペンタエリスリトールアリルエーテルならびにこれら架橋剤の混合物である。
【０１１１】
別の好適な架橋剤はジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランである。
【０１１２】
好ましく用いられる架橋剤は、例えばメチレンビスアクリルアミド、トリアリルアミンおよびトリアリルアルキルアンモニウム塩類、ジビニルイミダゾール、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物、エチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたポリアルキレンオキサイドもしくは多価アルコールのメタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルである。
【０１１３】
非常に好ましい架橋剤は、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩、ならびにエチレングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステルまたはエチレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステルである。ペンタエリスリトールトリアリルエーテルが最も好ましい。
【０１１４】
当然のことながら、上記化合物の混合物を用いることも可能である。前記架橋剤は好ましくは、反応媒体に可溶である。反応媒体中の架橋剤の溶解度が低い場合は、それをモノマーまたはモノマー混合物に溶解させることができるか、あるいは反応媒体と混和性の溶媒中に溶解させた形で計量することができる。特に好ましいものは、モノマー混合物に可溶の架橋剤である。
【０１１５】
架橋剤ｃ）は、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に好ましくは少なくとも０．１重量％および多くとも５重量％、好ましくは多くとも２重量％および特に好ましくは多くとも１重量％の量で本発明による使用に用いられる。
【０１１６】
本発明の特に好ましい実施形態では、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルは０．１重量％〜０．７重量％の量で、最も好ましくは０．３重量％〜０．６重量％の量で用いる。
【０１１７】
架橋剤ｃ）の重量％量とは、前記ポリマーを製造するのに用いられる成分ａ）〜ｅ）の混合物の量を指す。
【０１１８】
別のモノエチレン性不飽和化合物ｄ）
本発明によれば、重合される混合物はさらに、置換されていても良いＣ５〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ３０−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびヘタリールからなる群から選択される少なくとも１個の基を含む少なくとも１個のモノエチレン性不飽和化合物ｄ１）および／または成分ｄ）の反応性半製品（ｄ２）を０〜１５重量％含んでいる。
【０１１９】
化合物ｄ）は、本発明による使用に好適なポリマー中で疎水性基を有する。
【０１２０】
化合物ｄ１）は、例えば、（メタ）アクリル酸の脂肪族Ｃ５〜Ｃ３０−アルコールもしくはアミンのエステルもしくはアミドなどの自体が疎水性であるモノマー、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクチル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ノニル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−デシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンタデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプタデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミドおよびｎ−ノナデシル（メタ）アクリレートまたは−（メタ）アクリルアミドであることができる。
【０１２１】
化合物ｄ１）は、例えば疎水性基で置換されたポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸エステルであることもでき、例えば、アルキル置換（メタ）アクリルポリエチレングリコールエステルなどがある。
【０１２２】
ｄ１）として好適なものは、長鎖アリルエーテル類またはビニルエーテル類であり、Ｃ５〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテル類またはＣ５〜Ｃ３０−アルケニルビニルエーテル類などがある。
【０１２３】
ｄ１）として好適なものは、オレフィン不飽和基を有するポリイソブテンのフリーラジカル重合性誘導体でもある。当然のことながら、好ましい化合物ｄ１）は、例えばポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの反応生成物およびポリイソブテニルコハク酸イミド（ＰＩＢＳＡ）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとの反応生成物である。
【０１２４】
国際公開第０４／０３５６３５号パンフレットの１２頁２６行〜２７頁２行には、ポリイソブテン誘導体の詳細な製造方法が記載されており、それは次にオレフィン不飽和基を含む成分との通常の反応によって反応させて、好適な化合物ｄ）を得ることができる。本明細書において、この記述の全体が引用されたものとする。反応して好適な化合物ｄ）を与えるポリイソブテン誘導体は、例えば商標名グリソパル（Glissopal；登録商標）またはケロコム（Kerocom；登録商標）（それぞれ、ＢＡＳＦ）で市販されている製品である。
【０１２５】
本発明の特に好ましい実施形態では、２〜１０重量％のオクタデシルビニルエーテルおよび／またはアクリル酸ベヘニルおよび／またはメタクリル酸ステアリルを化合物ｄ）として用いる。
【０１２６】
本発明の別の特に好ましい実施形態では、使用される化合物ｄ）は、（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールモノ−Ｃ１６−Ｃ２２−アルキルエーテルとのエステルである。好ましいポリエチレングリコールモノ−Ｃ１６−Ｃ２２−アルキルエーテルは、１分子当たり２５〜８０単位のエチレンオキサイドを有する。
【０１２７】
例えば、使用可能な化合物ｄ）は、（メタ）アクリル酸のルテンソル（Lutensol；登録商標）ＡＴ２５、ルテンソル（登録商標）ＡＴ５０またはルテンソル（登録商標）ＡＴ８０とのエステルである。
【０１２８】
好適なものは、例えばＰＬＥＸ（登録商標）Ｏ−６８７７またはＰＬＥＸ（登録商標）Ｏ−６９５４（デグッサ；Degussa）として市販されているエトキシル化（例えば２５ｍｏｌのエチレンオキサイドで）Ｃ１６〜Ｃ１８−脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステルである。
【０１２９】
本発明の範囲内で、成分ｄ）の反応性半製品ｄ２）は、置換されていても良いＣ５〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ３０−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびヘタリールからなる群から選択される少なくとも１個の基との適切であればポリマー類似の反応による組み込みの前または後に共有結合的に連結されても良いフリーラジカル重合性モノマーを意味するものと理解される。１例として、エポキシド基を有するモノエチレン性不飽和化合物を挙げることができる。これらのエポキシド基は、例えばポリマーへの重合による組み込みに従って、Ｃ５〜Ｃ３０−アルキル鎖を有するＣ５〜Ｃ３０−アルコールとの反応によって共有結合的に連結させることができる。
【０１３０】
別の好ましい化合物ｄ）は、（メタ）アクリル酸Ｃ１８〜Ｃ３０−アルキルおよびＣ１８〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテルからなる群から選択される。
【０１３１】
本発明による使用に好適なポリマーは、多くとも２０重量％、好ましくは多くとも１５重量％および特に好ましくは多くとも１０重量％および好ましくは少なくとも１重量％、特に好ましくは少なくとも２重量％および特に少なくとも４重量％の化合物ｄ）または複数の化合物ｄ）を共重合型で含む。
【０１３２】
スキン化粧品製品中の増粘剤としてのポリマーの使用においては特には、少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも４重量％の割合の共重合成分ｄ）が有利である。
【０１３３】
ポリエーテル含有化合物ｆ）
本発明による使用に好適なポリマーは、成分ａ）〜ｅ）の量に基づいて、０〜７０重量％のポリエーテル含有化合物ｆ）の存在下での重合によって得ることができる。
【０１３４】
好適なポリエーテル含有化合物ｆ）は、ポリアルキレングリコール基を有する水溶性または水分散性のノニオン系ポリマーである。好ましくは、ポリアルキレングリコール基の割合は、化合物ｆ）の総重量に基づいて少なくとも４０重量％である。ポリエーテル含有化合物ｆ）として、例えばポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールに基づくポリエステル、およびポリエーテルウレタンを用いることが可能である。
【０１３５】
成分ｆ）は好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドに基づくポリアルキレンオキサイドの群からのポリエーテル、ポリテトラヒドロフランおよびポリグリセリンである。製造に用いられるモノマー構築ブロックの種類に応じて、ポリエーテル含有化合物ｆ）は、下記の構造単位を含む。
【０１３６】
−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲａ−ＣＨ２−Ｏ−。
【０１３７】
上記において、ＲａはＣ１〜Ｃ２４−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルである。
【０１３８】
ホモポリマーまたはコポリマー（コポリマーはランダム分布またはブロックの形態でアルキレンオキサイド単位を含むことができる）が好適である。
【０１３９】
化合物ｆ）はさらに、例えば下記のものから選択される架橋基を有することができる。
【０１４０】
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲｂ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲｂ−、−ＮＲｃ−（Ｃ＝Ｏ）−ＮＲｂ−。
【０１４１】
上記において、ＲｂおよびＲｃは互いに独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルまたはシクロアルキルである。
【０１４２】
好ましくはポリエーテルｆ）は、少なくとも３００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【０１４３】
好ましくはポリエーテルｆ）は下記一般式ＶａまたはＶｂを有する。
【化５】
2008535954.tif 000007
【０１４４】
式中、
Ｒ７は、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ２４−アルコキシ、Ｒ１３−ＣＯＯ−、Ｒ１３−ＮＨ−ＣＯＯ−または多価アルコール基であり、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−または−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１４−ＣＨ２−であり、
Ｒ１１は、水素、アミノ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ１３−Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ１３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１２は、酸素鎖が１〜１０個の隣接しない酸素原子によって中断されていても良いＣ１〜Ｃ２０−アルキレン基であり、
Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルであり、
Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルまたはＲ１３−ＣＯ−であり、
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、所望に応じて置換されたシクロアルキレン、所望に応じて置換されたヘテロシクロアルキレンまたは所望に応じて置換されたアリーレンであり、
ｎは１であるか、Ｒ７が多価アルコール基の場合は１〜８であり、
ｓは、０〜５００、好ましくは０〜１００であり、
ｔは、１〜１２、好ましくは２〜６であり、
ｕは、他のものとは独立に各場合で、１〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｖは、他のものとは独立に各場合で、０〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｗは、他のものとは独立に各場合で、０〜５０００、好ましくは１〜１０００である。
【０１４５】
好ましい成分ｆ）は、式Ｖａのポリエーテルである。
【０１４６】
アルキレンオキサイド、テトラヒドロフランまたはグリセリンに基づいて製造されるポリエーテルの末端１級ヒドロキシル基、およびポリグリセリンの２級ＯＨ基は、遊離であるか、Ｃ１〜Ｃ２４−アルコールでエーテル化されているか、Ｃ１〜Ｃ２４−カルボン酸でエステル化されているか、イソシアネートと反応してウレタンを与えていることができる。これに関して好適なアルコールは、例えばメタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノールなどの１級脂肪族アルコール類、フェノール、イソプロピルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールおよびナフトールなどの１級芳香族アルコール類、イソプロパノールなどの２級脂肪族アルコール類、ｔｅｒｔ−ブタノールなどの３級脂肪族アルコール類ならびにエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオールおよびブタンジオールのようなジオール類およびグリセリンおよびトリメチロールプロパンのようなトリオール類などの多価アルコールである。しかしながらヒドロキシル基は、１級アミノ基については例えば加圧下での水素／アンモニア混合物による還元的アミノ化によって交換することもでき、あるいはアクリロニトリルによるシアノエチル化および水素化によってアミノプロピレン末端基に変換することもできる。ヒドロキシル末端基のキャッピングを、アルコールとの反応またはアルカリ金属ヒドロキシド溶液、アミンおよびヒドロキシルアミン類との反応によって行うことができるだけでなく、これらの化合物を、重合開始時にも開始剤として、三フッ化ホウ素などのルイス酸として用いることもできる。最後に、ヒドロキシル基を、ジメチルサルフェートなどのアルキル化剤と反応させることでキャッピングすることもできる。
【０１４７】
式ＶａおよびＶｂにおけるアルキル基は、最初の部分で定義の分岐もしくは未分岐のＣ１〜Ｃ２４−アルキル基であることができ、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基が好ましく、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基が特に好ましい。
【０１４８】
ポリエーテルの平均分子量Ｍｎは、少なくとも３００および多くとも１０００００である。それは好ましくは５００〜５００００、特に好ましくは２０００〜３５０００、非常に好ましくは２０００〜１００００である。
【０１４９】
有利には、ポリテトラヒドロフラン類、ホモポリマー類ならびに直鎖または分岐であることができるエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドおよびイソブチレンオキサイドのコポリマーを、グラフトベースｂ）として用いる。本発明によれば、ホモポリマーという用語は、重合したアルキレンオキサイド単位とは別に、環状エーテルの重合開始またはポリマーの末端キャッピングのために用いた反応性分子も含むポリマーをも包含するものである。
【０１５０】
好ましい化合物ｆ）は、例えば商品名プルリオール（Pluriol；商標名）、プルロニク（Pluronic；商標名）、ルテンソール（Lutensol；商標名）、プルラコール（Pluracol；商標名）およびプルラファク（Plurafac；商標名）（それぞれＢＡＳＦ）、ルプラノール（Lupranol；商標名）（エラストグラン）またはポリＴＨＦ（登録商標；ＢＡＳＦ）で市販されているポリエーテル含有化合物である。
【０１５１】
概して、ポリオールマクロマも成分ｆ）として用いることができる。そのようなポリオールマクロマは当業者には公知である。特には、米国特許第５０９３４１２号明細書および国際公開第０５／００３２００号パンフレット（本明細書でのこれらの引用は、全体に対するものとする）に開示のポリオールマクロマを挙げることができる。
【０１５２】
本発明の好ましい実施形態では、重合は、化合物ｆ）としてのポリアルキレン−オキサイド含有シリコーンの存在下に行う。
【０１５３】
好適なポリアルキレン−オキサイド含有シリコーンは、例えば下記の明細書（本明細書によってそれらの開示内容が参照されているものとする）に記載されている。
【０１５４】
独国特許１６９４３６６号明細書：それは、ポリシロキサンブロックが自体公知の方法で構築されており、ポリオキシアルキレンブロックが２５〜７０重量％の平均分子量が１６００〜４０００のポリオキシアルキレンおよび２０〜１００重量％のエチレンオキサイド含有量、残りがプロピレンオキサイドおよび適切であれば高級アルキレンオキサイドならびに３０〜７５重量％の平均分子量が４００〜１２００のポリオキシアルキレンおよび６５〜１００重量％のエチレンオキサイド、残りがプロピレンオキサイドおよび適切であれば高級アルキレンオキサイドからなるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーに関するものである。
【０１５５】
独国特許出願公開第２５４１８６５号明細書：ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーが、一方のポリオキシアルキレンブロックが平均分子量９００〜１３００を有し、３０〜５５重量％のエチレンオキサイド、残りのプロピレンオキサイドからなり、他方のポリオキシアルキレンブロックが平均分子量３８００〜５０００を有し、３０〜５０重量％のエチレンオキサイド、残りのプロピレンオキサイドからなるように、ポリオキシアルキレンブロックに関して定義されている。
【０１５６】
欧州特許出願公開第０２７５５６３号明細書：記載のブロックコポリマーは、３つの異なるポリオキシアルキレンブロック、すなわち２０〜６０重量％の分子量が３０００〜５５００であるオキシエチレン単位を含むブロック、２０〜６０重量％のオキシエチレン単位および分子量８００〜２９００を有する別のブロック、ならびにポリオキシプロピレン単位のみで分子量１３０〜１２００の第３のブロックを有する。
【０１５７】
好ましいポリアルキレン−オキサイド含有シリコーンが、欧州特許出願公開第０６７０３４２号明細書に記載されている。欧州特許出願公開第０６７０３４２号明細書には、３頁２２行〜４頁５６行に、１）少なくとも２個のポリエーテル基ＡおよびＢ［平均分子量が６００〜５５００であるポリオキシアルキレン基Ａが２０〜１００重量％のオキシエチレン単位および８０〜０重量％のオキシプロピレン単位からなり、平均分子量７００〜５０００を有するポリオキシアルキレン基Ｂが０から＜２０重量％のオキシエチレン単位および１００〜８０重量％のオキシプロピレン単位からなる］および２）Ｓｉに結合した６〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基を有するポリシロキサンが記載されている。
【０１５８】
特に好適なシリコーン誘導体は、例えば商品名アビル（Abil（登録商標）；Goldschmidt）、アルカシル（Alkasil（登録商標）；Rhone-Poulenc）、シリコーンポリオールコポリマー（登録商標）；Genesee）、ベルシル（Belsil（登録商標）；Wacker）、シルウェット（Silwet（登録商標）；Witco）またはダウコーニング（Dow Corning（登録商標）；Dow Corning）で入手可能なものなどのＩＮＣＩ名ジメチコン・コポリオール類またはシリコーン界面活性剤で知られている化合物である。これらには、ＣＡＳ番号６４３６５−２３−７；６８９３７−５４−２；６８９３８−５４−５；６８９３７−５５−３を有する化合物などがある。
【０１５９】
特に好適なシリコーン誘導体は、国際公開第９９／０４７５０号パンフレットの１０頁２４行〜１２頁８行および１３頁３行〜３４行に記載の化合物である。
【０１６０】
国際公開第０１／０１３８８４号パンフレットの２４頁２２行〜２６頁４１行には、別の特に好ましいポリアルキレン−オキサイド含有シリコーンが記載されている。
【０１６１】
上記明細書および先行技術からの引例全体に対して参照が行われているものとする。
【０１６２】
特に好ましいものは、成分ａ）〜ｅ）の総量に基づいて５〜２５重量％分子量Ｍｎが少なくとも２０００から多くとも３５０００、好ましくは多くとも１００００であるポリエチレングリコールおよび／または５〜２５重量％の（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールモノ−Ｃ１６〜Ｃ２２−アルキルエーテルとのエステルの存在下での成分ａ）〜ｅ）の混合物の重合である。
【０１６３】
成分ａ）〜ｅ）の混合物の重合は好ましくは、成分ａ）〜ｅ）の量の合計に基づいて多くとも５０重量％、特に好ましくは多くとも４０重量％の成分ｆ）の存在下に行う。
【０１６４】
本発明の別の実施形態では、成分ａ）〜ｅ）の混合物の重合は、成分ａ）〜ｅ）の量の合計に基づいて５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜４０重量％の成分ｆ）の存在下に行う。
【０１６５】
別のモノマーｅ）
本発明による使用に好適なポリマーは、所望に応じて、０〜３０重量％のａ）〜ｄ）とは異なる別のモノエチレン性不飽和化合物を共重合型で含むことができる。
【０１６６】
好ましくは、これらの別のモノマーｅ）は、α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のＣ１〜Ｃ３０−アルカノール、Ｃ２〜Ｃ３０−アルカンジオールおよびＣ２〜Ｃ３０−アミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のＣ２〜Ｃ３０−ジアミンおよびＣ２〜Ｃ３０−アミノアルコール（１個の１級もしくは２級アミノ基を有する）とのアミド、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸類およびそれのＮ−アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体のアミド、飽和モノカルボン酸のＮ−ビニルアミド類、ビニルアルコールおよびアリルアルコールのＣ１〜Ｃ３０−モノカルボン酸とのエステル、ビニルエーテル類、α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸類、ビニル芳香族、ビニルハライド類、ビニリデンハライド類、Ｃ１〜Ｃ８−モノオレフィン類、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素そしてそれらの混合物から選択される。
【０１６７】
好適な別のモノマーｅ）は、（メタ）アクリル酸メチル、エタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、エタクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、エタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸１，１，３，３−テトラメチルブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）−アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ノナデシル、（メタ）アクリル酸アラキニル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸リグノセレニル、（メタ）アクリル酸セロチニル、（メタ）アクリル酸メリシニル、（メタ）アクリル酸パルミトレイニル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸リノリル、（メタ）アクリル酸リノレニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリルならびにそれらの混合物である。
【０１６８】
好適な別のモノマーｅ）には、α，β−エチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸のアミノアルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ１２−アミノアルコールとのエステルもある。これらは好ましくは、アミン窒素上でＣ１〜Ｃ８−モノアルキル化または−ジアルキル化されていても良い。これらのエステルの好適な酸成分は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノブチルおよびそれらの混合物である。アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステルおよびそれらの混合物を用いることが好ましい。
【０１６９】
（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−メチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−エチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−プロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシルなども好適である。
【０１７０】
好適な別のモノマーｅ）には、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリルアミド、エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリルアミド、トリデシル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル（メタ）アクリルアミド、ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、ノナデシル（メタ）アクリルアミド、アラキニル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、リグノセレニル（メタ）アクリルアミド、セロチニル（メタ）アクリルアミド、メリシニル（メタ）アクリルアミド、パルミトレイニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミド、リノリル（メタ）アクリルアミド、リノレニル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの混合物もある。
【０１７１】
好適な別のモノマーｅ）には、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、アクリル酸３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシル、メタクリル酸３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルなどもある。
【０１７２】
好適な別のモノマーｅ）には、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］−アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］−アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミドおよびＮ−［４−（ジメチルアミノ）シクロ−ヘキシル］メタクリルアミドもある。
【０１７３】
好適な別のモノマーｅ）には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミドおよびそれらの混合物もある。
【０１７４】
好適な別のモノマーｅ）には、３〜２５、好ましくは３〜６個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノおよびジカルボン酸もあり、それは塩もしくは無水物の形で用いることもできる。それの例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニル硫酸、ビニルリン酸、１０−ウンデカン酸、４−ペンテン酸、桂皮酸、３−ブテン酸、５−ヘキセン酸、６−ヘプテン酸、７−オクテン酸、シトラコン酸、メサコン酸、スチレンスルホン酸、スチレン硫酸、アクリル酸３−スルホプロピル、イタコン酸ビス（３−スルホプロピル）、メタクリル酸３−スルホプロピル、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、アクリル酸２−スルホエチル、イタコン酸ビス（２−スルホエチル）、メタクリル酸２−スルホエチル、メタクリル酸３−スルホプロピル、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシエタン−１−スルホン酸、ならびにそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、特にはそれらのナトリウム塩およびカリウム塩もある。
【０１７５】
好適な別のモノマーｅ）には、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、１〜１８個の炭素原子を有するビニルアルコールおよびモノアルコールのエーテル（例えばメチルビニルエーテル）、１〜１８個の炭素原子を有するビニルアルコールおよびモノカルボン酸のエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニルならびにそれらの混合物もある。
【０１７６】
成分ｅ）としては、（メタ）アクリル酸メチルが最も好ましい。
【０１７７】
重合
ポリマーを製造するには、重合させるべき成分ａ）〜ｅ）の混合物を、適切であればｆ）の存在下に、フリーラジカルを形成する開始剤を用いて、または高エネルギー電子の作用を意味するものとも理解すべきである高エネルギー放射線の作用によって重合させることができる。
【０１７８】
使用可能なフリーラジカル重合用の開始剤は、それに関して一般的な過酸化化合物および／またはアゾ化合物があり、例えばアルカリ金属もしくはアンモニウムペルオキシジサルフェート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過ピルビン酸ｔｅｒｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカーバメート、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−アミジノプロパン）・２塩酸塩または２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などがある。例えばアスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／過酸化二硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物または酸化還元開始剤系も好適である。
【０１７９】
有機過酸化物を用いることが好ましい。
【０１８０】
前記重合は、適切であればＵＶ開始剤存在下での紫外線の作用によっても行うことができる。ＵＶ光作用下での重合の場合、それに関して通常好適な光重合開始剤または増感剤を用いる。それは例えば、ベンゾインおよびベンゾインエーテル、α−メチルベンゾイルまたはα−フェニルベンゾインなどの化合物である。ベンジルジケタール類などのいわゆる三重項増感剤を用いることも可能である。使用されるＵＶ光源は例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気灯またはキセノン灯などの高エネルギーＵＶ灯以外に、高い青含有率を有する蛍光管などの低ＵＶ光源もある。
【０１８１】
用いるモノマー基準での使用される開始剤または開始剤混合物の量は、０.０１〜１０重量％、好ましくは０.１〜５重量％である。
【０１８２】
その重合は、４０〜２００℃の範囲、好ましくは５０〜１４０℃の範囲、特に好ましくは６０〜１１０℃の範囲の温度で行う。それは通常、大気圧下で行うが、減圧下または加圧下で行うことができ、好ましくは１〜５バールとする。
【０１８３】
重合は例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈殿重合として行うことができるが、可能な方法はそれらに限定されるものではない。
【０１８４】
塊状重合の場合の手順には、成分ａ）〜ｅ）の混合物に成分ｆ）を溶かす段階、ならびに重合開始剤を加えた後に、その混合物を完全に重合させる段階が関与し得る。
【０１８５】
その重合は、最初に成分ｆ）、モノマーａ）〜ｅ）および開始剤を含む重合させる混合物の一部、例えば１０％を導入し；その混合物を重合温度まで加熱し；重合開始後に、重合の進行に応じて重合させる混合物の残りを加えることで、半連続的に行うこともできる。そのポリマーは、最初にリアクターに成分ｆ）を導入し；それを重合温度まで加熱し；モノマーａ）〜ｅ）の混合物および重合開始剤を、１回で、バッチ式に、あるいは好ましくは連続的に加え；重合を行うことでも得ることができる。
【０１８６】
所望に応じて上記の重合は、溶媒中で行うこともできる。好適な溶媒は、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、ならびにエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類、ならびに２価アルコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンのメチルもしくはエチルエーテル、ジオキサン、酢酸ブチル、酢酸エチルおよびトルエンであり、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびそれらの混合物が特に好ましい。
【０１８７】
前記重合は特に好ましくは、沈澱重合として行う。
【０１８８】
本発明による使用に好適なポリマーの好ましい製造方法は沈澱重合である。この重合では、重合用の出発原料が可溶で、得られるポリマーが不溶性である溶媒を用いる。好適な溶媒は例えば、トルエン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素またはｎ−アルカン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸のエステル、例えばジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンおよびこれら溶媒の混合物である。例えば酢酸エチルと酢酸ブチルの混合物が特に好適であり、理由としては、この溶媒混合物中では、ポリマーが容易に分離できる形で導入され（沈降が相対的に速い）、さらには酢酸ブチルおよび酢酸エチルの混合物中での反応温度を、酢酸エチルの沸点より高くなるように選択して、酢酸エチルの沸騰によって同時に蒸発冷却されるようにできるからである。
【０１８９】
その重合は、重合中に存在する全ての成分の総量に基づいて、６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下に行う。
【０１９０】
好ましくは前記重合は、５０重量％未満、特に好ましくは４０重量％未満、特には３０〜０重量％の範囲のシクロヘキサンの存在下に行う。
【０１９１】
好ましくは前記重合は、１０重量％未満、特に好ましくは８重量％未満、特には５〜０重量％の範囲の水の存在下に行う。
【０１９２】
ある好ましい実施形態では、重合に用いられる溶媒は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特には少なくとも７０重量％の酢酸エチル酢酸および酢酸ｎ−ブチルまたはそれらの混合物からなる。
【０１９３】
本発明の一実施形態では、前記溶媒は８０〜１００重量％、好ましくは９０〜１００重量％の酢酸エチルおよび／または酢酸ｎ−ブチルからなる。
【０１９４】
使用可能な開始剤は、溶液重合にも用いられる全ての開始剤である。使用されるモノマーに基づいて０．０１〜１．５重量％の開始剤を用いることが好ましい。
【０１９５】
沈澱重合は通常、２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃、特には６０〜１００℃の温度で行う。
【０１９６】
沈澱重合は通常、１〜１５バール、特には１〜６バールの圧力で行う。
【０１９７】
溶媒または溶媒混合物は、相当する沸点によって、重合が大気圧下で行われる場合の最高反応温度を決定する。しかしながら、加圧下での重合も同様に可能である。
【０１９８】
通常、沈澱重合は、約４０重量％以下の固体含有率で行うことができる。２５〜４０重量％の範囲が好ましい。特には高固体含有率の場合には、保護コロイドポリマーの存在下に重合を行うことが望ましい。好適な保護コロイドポリマーは、使用される溶媒に容易に溶解し、モノマーと反応しないものである。保護コロイドとして好適なポリマーは、例えばマレイン酸のビニルアルキルエーテルおよび／または８〜２０個の炭素原子を有するオレフィンとのコポリマーまたはマレイン酸半エステルのＣ１０〜Ｃ２０−アルコールとの相当するコポリマーあるいはマレイン酸のＣ１０〜Ｃ２０−アルキルアミンとのモノおよびジアミド、ならびに１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を持ったポリビニルアルコールエーテル、あるいはポリビニルメチル、エチル、イソブチルまたはオクタデシルエーテルである。使用される保護コロイドポリマーの量は通常、０．０５〜４重量％（モノマーに基づいて）、好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。２種類以上の保護コロイドポリマーの混合物を用いることが有利である場合が多い。
【０１９９】
その重合は、最初に溶媒、成分ｆ）、保護コロイドポリマーおよび可能な場合は架橋剤ｃ）を導入し、加熱し、そして開始剤およびモノマーａ）、ｂ）、ｄ）およびｅ）（可能であれば同一の溶媒または溶媒混合物に溶解させたもの）を加えることで重合を実施することによって行われる。しかしながら、最初に部分量の前記モノマーおよび開始剤（例：１０％）を導入し、この混合物を重合温度まで加熱し、反応が開始してから混合物の残りを加えて重合の進行に応じて重合させることも可能である。同様に、最初に部分量で使用される架橋剤を導入し、残りの量を残りの成分とともに加えることも可能である。固体含有率が相対的に低い場合、バッチ反応で供給材料の全てを最初に導入することも想到され得る。
【０２００】
ある好ましい実施形態では、本発明による使用に好適なポリマーを製造するための重合は、供給式で行う。この場合、反応物の一部または全てを、完全にもしくは少量ずつ、バッチ式または連続式に、一緒にまたは別個に反応混合物に供給して加える。
【０２０１】
例えばある溶媒中での成分ａ）〜ｅ）の溶解度が大きく異なる場合には、別個の供給が有利である。例えば、ａ）としてのビニルイミダゾールおよびｂ）としてのメタクリルアミド、そして他の成分ｃ）〜ｅ）の共重合の際には、ビニルイミダゾールおよびメタクリルアミドの溶解度がかなり変動することから、別個の供給を用いる方法が有利である。
【０２０２】
モノマーおよび開始剤は通常、１〜１０時間、好ましくは２〜５時間の期間にわたって計量する。
【０２０３】
本発明による使用に好適なポリマーを製造するための重合の際には、適切であれば、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーおよびコポリマーなどの他のポリマーを存在させることも可能である。やはり化粧品において時々使用されるそのようなポリマーの例には、商品名アメルホールド（Amerhold；商標名）、ウルトラホールド（Ultrahold；商標名）、ウルトラホールド・ストロング（Ultrahold Strong；商標名）、ルビフェックス（Luviflex；商標名）ＶＢＭ、ルビメール（Luvimer；商標名）、アクロナール（Acronal；商標名）、アクダイン（Acudyne；商標名）、ステパンホールド（Stepanhold；商標名）、ロボクリル（Lovocryl；商標名）、ベルサチル（Versatyl；商標名）、アンフォマー（Amphomer；商標名）またはイーストマＡＱ（Eastma AQ；商標名）、ルビセット（Luviset；商標名）類、ソカラン（Sokalan；商標名）類、ルビクアット（Luviquat；商標名）類で知られるポリマーがある。
【０２０４】
次に、沈澱したポリマーを反応混合物から単離するが、それには従来の沈澱重合におけるポリマーを単離するための一般的方法を用いることができる。そのような方法は、濾過、遠心、溶媒留去またはこれらの方法の組み合わせである。重合していない構成成分からポリマーをさらに精製するため、ポリマーを洗浄する。それには、基本的には、重合に好適なものと同じ溶媒を用いることができる。重合後にポリマーをアルキル化する必要がある場合は、重合およびアルキル化に同じ溶媒を用いることが有利である。
【０２０５】
ポリマーを乾燥させる必要がある場合、重合後またはアルキル化後に溶媒交換を行い、乾燥のために例えばアセトンなどの低沸点溶媒を用いることが望ましい。
【０２０６】
重合の際、ポリマーの分子量を制御する上で役立ち得るものであり、通常は調節剤と称される物質を用いることも可能である。
【０２０７】
調節剤
モノマー混合物のフリーラジカル重合は、少なくとも１種類の調節剤の存在下に行う。調節剤は好ましくは、成分ａ）〜ｅ）の総重量に基づいて０．０００５〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜２．５重量％、特には０．０１〜１．５重量％の量で用いられる。
【０２０８】
調節剤（重合調節剤）とは通常は、高い連鎖移動定数を有する化合物に用いられる用語である。調節剤は、連鎖移動反応の速度を高めることから、全体的な反応速度に影響を与えることなく、得られるポリマーの重合度の低下をもたらす。
【０２０９】
調節剤では、１以上の連鎖移動反応を生じることができる分子内の官能基の数に応じて、単官能性、二官能性または多官能性の調節剤の間で区別を行うことができる。好適な調節剤は、例えばバーガーらの著作（K.C. Berger and G. Brandrup in J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook, 3rd edition, John Wiley & Sons, New York, 1989, p. II/81-II/141）に詳細に記載されている。
【０２１０】
好適な調節剤は例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドなどのアルデヒド類である。
【０２１１】
さらに、やはり使用可能である調節剤は、ギ酸、ギ酸アンモニウムなどのそれの塩またはエステル、２，５−ジフェニル−１−ヘキセン、硫酸ヒドロキシルアンモニウムおよびリン酸ヒドロキシルアンモニウムである。
【０２１２】
別の好適な調節剤は、テトラクロロメタン、クロロホルム、ブロモトリクロロメタン、ブロモホルム、臭化アリルなどのアルキルハライドなどのハロゲン化合物ならびに塩化ベンジルまたは塩化ベンジルなどのベンジル化合物である。
【０２１３】
別の好適な調節剤は、例えばアリルアルコールなどのアリル化合物、アリルエトキシレート類、アルキルアリルエーテル類もしくはグリセリンモノアリルエーテルなどの官能化アリルエーテル類である。
【０２１４】
調節剤としては、結合した形の硫黄を含む化合物を用いることが好ましい。
【０２１５】
この種類の化合物は例えば、無機亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩および亜ジチオン酸塩または有機スルフィド類、ジスルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキシド類およびスルホン類である。これには、ジ−ｎ−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、チオジグリコール、エチルチオエタノール、ジイソプロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｎ−ヘキシルジスルフィド、ジアセチルジスルフィド、ジエタノールスルフィド、ジ−ｔ−ブチルトリスルフィド、ジメチルスルホキシド、ジアルキルスルフィド、ジアルキルジスルフィドおよび／またはジアリールスルフィドなどがある。
【０２１６】
特に好ましいものは、結合した形で硫黄を含む有機化合物である。
【０２１７】
重合調節剤として好ましく用いられる化合物は、チオール類（ＳＨ基の形で硫黄を含む化合物であり、メルカプタン類とも称される）。好ましい調節剤は、単官能性、二官能性および多官能性メルカプタン類、メルカプトアルコール類および／またはメルカプトカルボン酸類である。
【０２１８】
これら化合物の例としては、チオグリコール酸アリル類、チオグリコール酸エチル、システイン、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、１，４−メルカプトブタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセリン、チオ酢酸、チオ尿素ならびにｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンもしくはｎ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタンがある。
【０２１９】
特に好ましいチオールは、システイン、２−メルカプトエタノール、１，３−メルカプトプロパノール、３−メルカプトプロパン−１，２−ジオール、チオグリセリン、チオ尿素である。
【０２２０】
結合した形で２個の硫黄を含む二官能性調節剤の例としては、例えば、ジメルカプトプロパンスルホン酸（ナトリウム塩）、ジメルカプトコハク酸、ジメルカプト−１−プロパノール、ジメルカプトエタン、ジメルカプトプロパン、ジメルカプトブタン、ジメルカプトペンタン、ジメルカプトヘキサン、エチレングリコールビスチオグリコレート類およびブタンジオールビスチオグリコレートなどの二官能性チオール類がある。
【０２２１】
多官能性調節剤の例としては、結合した形で２個より多い硫黄を含む化合物がある。それの例には、３官能性および／または４官能性メルカプタン類がある。
【０２２２】
好ましい３官能性調節剤は、例えば、トリス（２−メルカプトエタン酸）トリメチロールプロパン、トリス（３−メルカプトプロピオン酸）トリメチロールプロパン、トリス（４−メルカプトブタン酸）トリメチロールプロパン、トリス（５−メルカプトペンタン酸）トリメチロールプロパン、トリス（６−メルカプトヘキサン酸）トリメチロールプロパン、トリス（２−メルカプト酢酸）トリメチロールプロパン、チオグリコール酸グリセリル、チオプロピオン酸グリセリル、チオエタン酸グリセリル、チオブタン酸グリセリル、トリス（メルカプト酢酸）１，１，１−プロパントリル、トリス（メルカプトエタン酸）１，１，１−プロパントリル、トリス（メルカプトプロピオン酸）１，１，１−プロパントリル、トリス（メルカプトブタン酸）１，１，１−プロパントリル、トリス（メルカプト酢酸）２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス−（メルカプトエタン酸）２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス−（メルカプトプロピオン酸）２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、トリス（メルカプトブタン酸）２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールなどの３官能性メルカプタン類である。
【０２２３】
特に好ましい３官能性調節剤は、チオグリコール酸グリセリル、トリス（２−メルカプト酢酸）トリメチロールプロパン、トリス（メルカプト酢酸）２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオールである。
【０２２４】
好ましい４官能性メルカプタンは、テトラキス（２−メルカプト酢酸）ペンタエリスリトール、テトラキス（２−メルカプトエタン酸）ペンタエリスリトール、テトラキス（３−メルカプトプロピオン酸）ペンタエリスリトール、テトラキス（４−メルカプトブタン酸）ペンタエリスリトール、テトラキス（５−メルカプトペンタン酸）ペンタエリスリトール、テトラキス（６−メルカプトヘキサン酸）ペンタエリスリトールである。
【０２２５】
好適な別の多官能性調節剤は、式（ＩＶａ）の化合物と反応することで形成されるＳｉ化合物である。多官能性調節剤として好適なものは、下記式のＳｉ化合物である。
【化６】
2008535954.tif 000008
【０２２６】
式中、
ｎは０〜２の値であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１６−アルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル基であり、
Ｚは、炭素原子が隣接しない酸素原子またはハロゲン原子によって置き換わっていても良いＣ１〜Ｃ１８−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキレン基またはＣ２〜Ｃ１８−アルキニル基であるか、下記の基：
【化７】
2008535954.tif 000009
【０２２７】
のいずれかであり、
上記式において、
Ｒ３はＣ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、
Ｒ４はＣ１〜Ｃ１８−アルキル基である。
【０２２８】
記載の調節剤のいずれも、個別にまたは互いに組み合わせて用いることができる。
【０２２９】
本発明の一実施形態では、調節剤は使用しない。
【０２３０】
好ましいものは、
ａ）９９．９９〜１０重量％の成分ａ）、特にはＮ−ビニルイミダゾール、
ｂ）０〜９０重量％の成分ｂ）、特にはＮ−ビニルピロリドン、
ｃ）０．０１〜５重量％の架橋剤ｃ）、特にはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
ｄ）０〜２０重量％の成分ｄ）、特にはオクタデシルビニルエーテルおよび／またはメタクリル酸ステアリル、
ｅ）０〜３０重量％成分ｅ）の、
ｆ）成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜７０重量％のポリエーテル含有化合物ｆ）、特にはポリエチレングリコールの存在下でのフリーラジカル重合によって得ることができるポリマーであり、
ただし成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％であり、前記重合は重合中に存在する全ての成分の合計量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下に、そして超臨界二酸化炭素の非存在下に行われる。
【０２３１】
別の好ましいものとしては、
ａ）９７．９５〜４０重量％の成分ａ）、特にはＮ−ビニルイミダゾール、
ｂ）１〜６０重量％の成分ｂ）、特にはＮ−ビニルピロリドン、
ｃ）０．０５〜２重量％の架橋剤ｃ）、特にはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
ｄ）１〜１５重量％の成分ｄ）、特にはオクタデシルビニルエーテルおよび／またはメタクリル酸ステアリル、
ｅ）０〜２０重量％の成分ｅ）の、
ｆ）成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜５０重量％のポリエーテル含有化合物ｆ）、特にはポリエチレングリコールの存在下でのフリーラジカルグラフト共重合によって得ることができるポリマーであり、
ただし成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％であり、前記重合は重合中に存在する全ての成分の合計量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下に、そして超臨界二酸化炭素の非存在下に行われる。
【０２３２】
非常に好ましいものは、
ａ）９６．９〜６０重量％の成分ａ）、特にはＮ−ビニルイミダゾール、
ｂ）１〜４０重量％の成分ｂ）、特にはＮ−ビニルピロリドンおよび／またはメタクリルアミド、
ｃ）０．１〜１重量％の架橋剤ｃ）、特にはペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
ｄ）２〜１０重量％の成分ｄ）、特にはオクタデシルビニルエーテルおよび／またはメタクリル酸ステアリルおよび／またはアクリル酸ベヘニルおよび／または（メタ）アクリル酸のポリエチレングリコールモノ−Ｃ１６〜Ｃ２２−アルキルエーテル類とのエステル、
ｅ）０〜１０重量％の成分ｅ）の、
ｆ）成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜３５重量％のポリエーテル含有化合物ｆ）、特にはポリエチレングリコールおよび／またはポリエチレングリコールモノ−Ｃ１６〜Ｃ２２−アルキルエーテルおよび／またはポリテトラヒドロフランの存在下でのフリーラジカルグラフト共重合によって得ることができるポリマーであり、
ただし成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％であり、前記重合は重合中に存在する全ての成分の合計量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下に、そして超臨界二酸化炭素の非存在下に行われる。
【０２３３】
中和
水系または水／アルコール系調製物での本発明による使用に先だって、重合後および濾過の前もしくは後にポリマーを中和することができる。
【０２３４】
モノマーａ）〜ｅ）の選択に応じて、中和には酸または塩基が必要となる場合がある。
【０２３５】
塩基性基を有するモノマーで使用される中和剤は、有機酸または無機酸である。
【０２３６】
挙げることができる可能な有機酸は、一塩基および多塩基性の置換されていても良い脂肪族および芳香族カルボン酸、一塩基および多塩基性の置換されていても良い脂肪族および芳香族スルホン酸または一塩基および多塩基性の置換されていても良い脂肪族および芳香族ホスホン酸、酸基を有するポリマーまたはアスコルビン酸である。
【０２３７】
好ましい有機酸は、ヒドロキシカルボン酸類、すなわち１以上のＨ原子がヒドロキシル基によって置き換わっているカルボン酸の誘導体である。
【０２３８】
挙げることができるヒドロキシカルボン酸の例には、グリコール酸、乳酸、酒石酸およびクエン酸がある。
【０２３９】
挙げることができる好ましい無機酸は、リン酸、亜リン酸、硫酸、亜硫酸および塩酸である。
【０２４０】
酸基を有するモノマーに用いることができる中和剤は、例えば炭酸ナトリウムなどの無機塩基、ＮａＯＨもしくは好ましくはＫＯＨなどのアルカリ金属ヒドロキシド類およびアンモニア、アミノアルコール類、具体的には２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールおよび例えばリジンなどのジアミン類のような有機塩基である。さらに、独国特許出願公開第１０３５４０１５号明細書の［０００８］〜［００１０］に記載されている水ガラスを中和剤として用いることも可能である。
【０２４１】
レオロジー特性の調整
レオロジー特性の調整とは、非常に一般的には、材料の変形挙動および流動挙動における変化を意味するものと理解される。最も重要なレオロジー特性は、粘度、チキソトロピー、構造粘度、レオペクシーおよびダイラタンシーである。これらの用語は当業者には公知である。
【０２４２】
粘度は通常、液体の「粘り」を意味するものと理解される。それは、液体における分子間力によって生じるものであることから、粘着（分子内）および付着（分子間）によって決まる。粘度は、液体の流動挙動を特徴付けるものである。高粘度は濃厚さを意味し、低粘度は薄さを意味する。
【０２４３】
チキソトロピーは通常、剪断後に相対的に低い粘度を示し、静置すると元の粘度を回復する流体の特性を意味するものと理解される。
【０２４４】
レオペクシーは通常、剪断後に相対的に高い粘度を示す流体の特性を意味するものと理解される。この挙動は、粘度が剪断中のみ高くなるダイラタンシーと非常に関係が深いものである。
【０２４５】
本発明の範囲内において、レオロジーの調整とは特には、通常は「増粘」とも称される、液体の粘度上昇を意味するものと理解される。この粘度上昇は、ゲルまたは固体の形成に至り得るものである。
【０２４６】
水系、アルコール系または水／アルコール系組成物
本発明はさらに、上記で定義の本発明による使用に好適な少なくとも１個のポリマーを含む化粧品組成物、皮膚組成物または医薬組成物を提供する。
【０２４７】
組成物としては、０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％、非常にに好ましくは０．１〜７重量％の範囲の量で使用される少なくとも１個のポリマーを含む水系、アルコール系または水／アルコール系組成物が好ましい。
【０２４８】
水系組成物とは、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特には少なくとも６０重量％の水および同時に２０重量％未満のアルコールを含む組成物を意味するものと理解される。
【０２４９】
アルコール系組成物とは、４０重量％未満、好ましくは５０重量％、特には少なくとも６０重量％の１以上のアルコール類および同時に２０重量％未満の水を含む組成物を意味するものと理解される。
【０２５０】
水／アルコール系組成物とは、少なくとも２０重量％の水および同時に少なくとも２０重量％のアルコールを含む組成物を意味するものと理解される。
【０２５１】
本発明のある好ましい実施形態は、好ましくは少なくとも５０重量％の水および好ましくは多くとも４０重量％のアルコールを含む水／アルコール系組成物である。
【０２５２】
本発明による使用に好適なポリマーは、液相が本質的にＯＨ基を有する化合物を含む調製物用の増粘剤として使用可能であることを特徴とする。これらのＯＨ基を含む化合物は、本質的に水およびアルコール類である。
【０２５３】
本発明による使用に好適なポリマーは、アルコール系調製物のレオロジーを調整する上で好適である。これらの調製物に好適なアルコールは、ＳＴＰで液体である全てのアルコール類である。それには例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール（イソアミルアルコール）、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノールまたはエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、数平均分子量が約３０００以下であるこれら多価アルコールのアルキルエーテル類がある。
【０２５４】
好ましいものは、化粧品的に許容されるアルコールであり、特にはそのアルコールは、エタノールおよび／またはイソプロパノール、特にはエタノールであるかそれらを含む。
【０２５５】
本発明によるポリマーは、アルコール系で本質的に無水の調製物、水系で本質的にアルコールを含まない調製物および水／アルコール系調製物の両方で、増粘剤として、そしてコンディショナーとしても働くことができる。
【０２５６】
本発明による調製物の粘度は、ブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計、スピンドル６、２５℃で毎分２０回転（ｒｐｍ）を用いて動的粘度測定値として測定して０．２〜５．０重量％の範囲から選択されるポリマー濃度に応じて、好ましくは少なくとも１０００、特に好ましくは少なくとも５０００および特には少なくとも１００００および好ましくは多くとも１０００００、特に好ましくは多くとも５００００および特には多くとも３００００ｍＰａ・ｓである。
【０２５７】
本発明の一実施形態は、本発明によるポリマーと適切であれば、例えば少なくとも１種類のフィルム形成性および毛髪セッティング性のポリマーなどの別の成分との組み合わせを含む化粧品製品、特には水系で本質的にアルコールを含まない毛髪ゲルである。
【０２５８】
本発明の別の実施形態は、本発明によるポリマー、少なくとも３０重量％のＣ１〜Ｃ４−アルコールおよび適切であればアルコール可溶性でフィルム形成性および毛髪セッティング性のポリマーの組み合わせを含む化粧品製品、特にはアルコール系で本質的に無水の毛髪ゲルである。
【０２５９】
Ｃ１〜Ｃ４−アルコールに基づく（毛髪）ゲルは、水系または水／アルコール系ゲルと比較して毛髪ゲルにおける他の／補足的必要条件を満足することができる。例えば、セッティングゲルを製造しなければならない場合、アルコール可溶性セッティングポリマーを用いることもできる。
【０２６０】
本発明による使用に好適な上記の増粘ポリマーは、好ましくは０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％、非常に好ましくは０．１〜７重量％の量で使用される。毛髪セッティングポリマーを用いる場合、それは好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１５重量％、非常に好ましくは１〜１０重量％の量である。前記アルコールは好ましくは、５０〜９９重量％、特に好ましくは７０〜９８重量％の量で用いる。前記重量％は各場合で、調製物の総重量を基準としたものである。
【０２６１】
この場合、アルコール可溶性ポリマーとは、２５℃で、少なくとも１種類の１〜４個の炭素原子を有するアルコール中に少なくとも５重量％まで可溶であるポリマーを意味するものと理解される。アルコール系で本質的に無水の毛髪ゲルに好適な液体アルコールは、室温（２０℃）で液体であって、１〜４個の炭素原子を有する１価または多価アルコールである。それは特には、例えばエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコールまたはプロピレングリコールなどの化粧品目的に通常好適な低級アルコール類がある。特に好ましいものは、２〜４個の炭素原子を有する１価アルコール類、特にはエタノールおよびイソプロパノールである。前記毛髪ゲルは好ましくは本質的に無水であるが、ただし少量の水が存在して他の成分の溶解度を高めることが可能であるが、その場合にはアルコール含有量の方が水含有量を大きく超えるものである。本質的に無水とは、水含有率が１０重量％以下、好ましくは５重量％以下であることを意味する。本発明によるアルコール系ゲルは、セッティングポリマーの存在下で、良好なコンディショニング特性、高いセッティング度、急速乾燥および心地良い冷却効果を特徴とする。
【０２６２】
本発明による調製物は、濡れた毛髪または乾燥した毛髪に用いることができる。その製品は、直毛および縮れ毛の両方に好適である。
【０２６３】
上記のポリマーは、化粧品組成物および医薬組成物の製造に特別に好適である。それらはこの場合、例えば皮膚、毛髪、爪などの角質性表面への化粧品製品の使用を含むボディケア用の調製物および口腔ケア調製物でのポリマー性フィルム形成剤として役立つ。それは、非常に広範囲の化粧品製品に普遍的に使用および製剤することができ、通常の成分と適合性である。化粧品製品において、本発明による使用に好適なポリマーは特定の効果を発揮することができる。そのポリマーは特に、皮膚の保湿およびコンディショニングに、そして皮膚の感触の向上に寄与し得る。
【０２６４】
その製剤において、前記ポリマー類は特には、増粘剤およびコンディショナーの両方として作用する。特には、そのポリマーは、０．５重量％の濃度での水以外の水系組成物の単一成分として、この組成物の粘度を少なくとも１００００ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド粘度）まで上昇させ、水のみで処理した毛髪と比較して毛髪の濡れ櫛梳き性の少なくとも１０％の向上を生じさせることができる。
【０２６５】
本発明のある特定の利点は、水系、アルコール系または水／アルコール系組成物中に上記ポリマーのみを用いることで、コンディショナーとして好適な毛髪ゲル（コンディショナーゲル）を提供することが可能であるという点である。従って、単一の成分によって、毛髪ゲルに要求される増粘効果およびコンディショナーに要求されるコンディショニング効果を得ることができる。
【０２６６】
本発明による使用に好適なポリマー以外に、本発明による組成物は好ましくは、少なくとも１種類の化粧品上もしくは製薬上許容される担体Ｂ）を有するものであり、それは
ｉ）水、
ｉｉ）水混和性有機溶媒、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルカノール類、
ｉｉｉ）オイル類、脂肪類、ロウ類、
ｉｖ）ｉｉｉ）とは異なる１価、２価もしくは３価のアルコールとＣ６〜Ｃ３０−モノカルボン酸のエステル、
ｖ）飽和非環状および環状炭化水素、
ｖｉ）脂肪酸、
ｖｉｉ）脂肪アルコールおよび
ｖｉｉｉ）それらの混合物
から選択される。
【０２６７】
前記組成物は、鉱油などの低極性の炭化水素；テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの好ましくは８個より多い炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素；デカヒドロナフタレンなどの環状炭化水素；分岐炭化水素；動物性および植物性オイル；ロウ類；ロウエステル；ワセリン；エステル類、好ましくは脂肪酸のエステル、例えばイソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸ｎ−プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸ｎ−プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキサコサニル、パルミチン酸オクタコサニル、パルミチン酸トリアコンタニル、パルミチン酸ドトリアコンタニル、パルミチン酸テトラトリアコンタニル、ステアリン酸ヘキサコサニル、ステアリン酸オクタコサニル、ステアリン酸トリアコンタニル、ステアリン酸ドトリアコンタニル、ステアリン酸テトラトリアコンタニルなどのＣ１〜Ｃ２４−モノアルコールのＣ１〜Ｃ２２−モノカルボン酸とのエステル；例えばサリチル酸オクチルのようなＣ１〜Ｃ１０−サリチル酸エステルなどのサリチル酸エステル類；安息香酸ベンジルのような安息香酸Ｃ１０〜Ｃ１５−アルキルなどの安息香酸エステル；モノラウリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、乳酸Ｃ１０〜Ｃ１５−アルキルなどの脂肪酸トリトリグリセリド類のような他の化粧品用エステル類ならびにそれらの混合物例えばから選択されるオイルもしくは脂肪成分Ｂ）を有する。
【０２６８】
好適なシリコーンオイルＢ）は、例えば直鎖ポリジメチルシロキサン類、ポリ（メチルフェニルシロキサン）類、環状シロキサン類およびそれらの混合物である。前記ポリジメチルシロキサン類およびポリ（メチルフェニルシロキサン）類の数平均分子量は好ましくは、約１０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌの範囲である。好ましい環状シロキサン類は、４員〜８員環を有する。好適な環状シロキサン類は、例えばシクロメチコンの名称で市販されている。
【０２６９】
好ましいオイルおよび脂肪成分Ｂ）は、パラフィンおよびパラフィンオイル；ワセリン：ヒマシ油、大豆油、落花生油、オリーブ油、ヒマワリ油、ゴマ油、アボカド油、カカオバター、扁桃油、杏仁油、トウゴマ油、肝油、ブタ脂、鯨ロウ、鯨ロウ油、マッコウクジラ油、小麦胚種油、マカダミアナッツ油、月見草油、ホホバ油などの天然の脂肪およびオイル類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、セチルアルコールなどの脂肪アルコール類；ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸ならびにこれらとは異なる飽和、不飽和および置換脂肪酸などの脂肪酸類；蜜ろう、カルナウバろう、カンデリラろう、鯨ろうなどのロウ類；ならびに上記オイルおよび脂肪成分の混合物から選択される。
【０２７０】
好適な化粧品的および製薬的に適合性のオイルおよび脂肪成分Ｂ）は、カール−ハインツ・シュレーダーらの著作（Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], 2nd edition, Verlag Huthig, Heidelberg, p. 319−355；本明細書によって参照されているものとする）に記載されている。
【０２７１】
好適な親水性担体Ｂ）は、水、好ましくはエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールなどの１〜８個の炭素原子を有する１価、２価もしくは多価アルコール類から選択される。
【０２７２】
前記化粧品組成物は、皮膚化粧品または毛髪化粧品組成物である。
【０２７３】
好ましくは前記組成物は、スプレー、ゲル、泡剤、軟膏、クリーム、乳濁液、懸濁液、ローション、ミルクまたはペーストの形態で用いられる。所望に応じて、リポソーム類またはミクロスフィア類も用いることができる。
【０２７４】
前記の化粧品組成物、皮膚組成物または医薬組成物はさらに、化粧品有効成分、皮膚有効成分または医薬有効成分ならびに補助剤を含むことができる。
【０２７５】
好ましくは前記組成物は、上記の本発明による使用に好適な少なくとも１種類のポリマー、上記で定義の少なくとも１種類の担体Ｂ）および化粧品有効成分、乳化剤、界面活性剤、保存剤、香油、別の増粘剤、毛髪ポリマー、ヘアおよびスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性もしくは水分散性シリコーン含有ポリマー、光保護剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、着色剤、毛髪染料、日焼け剤、染料、顔料、稠度調節剤、保湿剤、再脂肪化剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤、皮膚軟化剤および柔軟剤から選択される上記のものとは異なる少なくとも１種類の構成成分を含む。
【０２７６】
別の増粘剤／ゲル形成剤
本発明による使用に好適なポリマーに加えて、化粧品組成物、皮膚組成物または医薬組成物は、別の増粘剤／ゲル形成剤も含むことができる。しかしながら、別の増粘剤は用いないのが好ましい。
【０２７７】
別の増粘剤／ゲル形成剤は好ましくは、増粘剤／ゲル形成剤の総量が０．０１〜１０重量％、特には０．１〜５重量％または０．５〜３重量％の範囲となるような量とする。
【０２７８】
前記別のポリマー性ゲル形成剤は、合成ホモポリマーまたはコポリマーであって、前記モノマーのうちの少なくとも一つが少なくとも一つの酸基、好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基またはリン酸基を有するものであることができる。
【０２７９】
しかしながら、それらは天然ポリマー、特には多糖類であって、少なくとも１個の酸基、例えばグルクロン酸を有する少なくとも１種類の単糖類が存在するものであることもできる。
【０２８０】
好適な別の合成ゲル形成剤は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸モノエステル類、アクリルアミドアルキルスルホン酸類および／またはメタクリルアミドアルキルスルホン酸類から選択される少なくとも１種類のモノマーから構築される。
【０２８１】
合成ゲル形成剤は、例えば２００００００〜６００００００の分子量を有するアクリル酸の架橋もしくは未架橋ホモポリマー（カルボマー類）（相当するゲル形成剤は、商品名カルボポール（登録商標）で市販されている）、例えば２００００００〜６００００００の分子量を有するアクリル酸およびアクリルアミドのコポリマー、アクリル酸エステル／ステアレス−２０メタクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとのコポリマー（アクリル酸エステルコポリマー）、アクリル酸エステル／Ｃ１０−３０アルキルアクリル酸エステルクロスポリマー、アクリル酸エステル−ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレンスルホン酸およびそれらの混合物であることができる。
【０２８２】
天然系ゲル形成剤は、天然または変性天然ポリマーであることができ、それには例えばアルギン酸、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー、硫酸セルロース、硫酸デキストラン、カラヤガム、キサンタンガムおよびそれらの混合物がある。
【０２８３】
好適なゲル形成剤は特には、一般式（Ｉ）ＣＨ２＝ＣＲ１Ｒ２の少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーから形成されるホモポリマー類またはコポリマー類であり、式中においてＲ１はＡ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｒ３およびＣＯＯＨから選択され、ＡはＣ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ（＝Ｏ）ＮＨおよびＣＨ２Ｏから選択され、ｘは１〜１００、好ましくは１０〜５０の数字であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３０−アルキル基、好ましくはＣ８〜Ｃ３０−アルキル基であり、Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキルおよびＣＨ２−Ｒ１から選択され、ただし、基Ｒ１およびＲ２のうちの少なくとも一つが基Ａ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｒ３を含む。好適なコポリマーは、例えば一般式（Ｉ）の少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーおよび一般式（１１）ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＲ５の少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーから形成され、Ｒ４およびＲ５は互いに独立に、Ｈおよび１〜３０個、好ましくは１〜１２個、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。ＡがＣ（＝Ｏ）ＯおよびＣＨ２Ｏから選択され、Ｒ２がＨおよびメチルから選択され、あるいは式（Ｉ）のモノマーがイタコン酸誘導体であることが好ましい。式（１１）のモノマーがアクリル酸、メタクリル酸またはそれらのＣ１〜Ｃ４−アルキルエステルのうちの一つであることが同様に好ましい。好適なコポリマーは、例えばアクリゾル（Acrysol；登録商標）−２２、アクリゾル（登録商標）−ＩＣＳ、アクリン（Aculyn；登録商標）−２２またはシンタレン（Synthalen；登録商標）Ｗ−２０００の名称で販売されている例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸／アクリルもしくはメタクリルポリエトキシアルキルエステルコポリマー（ＩＮＣＩ名：アクリル酸エステル／ステアレス−２０メタクリル酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／パルメス−２５アクリル酸エステルコポリマー）、あるいは例えばサルケア（Salcare；登録商標）ＳＣ９０の名称で販売されているアクリル酸もしくはメタクリル酸／ポリエトキシアリルエーテルコポリマー（ＩＮＣＩ名：ステアレス−１０アリルエーテルアクリル酸エステルコポリマー）である。
【０２８４】
好適なゲル形成剤は、例えば一般式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＯＯＲ１）ＣＨ２ＣＯＯＲ２のイタコン酸モノエステル［置換基Ｒ１およびＲ２のうちの一方が水素であり、他方が基−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−Ｒ３であり；ｘが１〜１００、好ましくは１０〜４０、特に好ましくは２０の数字であり；Ｒ３が８〜３０個、好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、特に好ましくはセチルまたはステアリルである］およびアクリル酸エステルモノマーから選択される少なくとも一つの第２の種類のモノマーから構築されるコポリマーである。前記アクリル酸エステルモノマーは好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのモノエステル、特にはアルキル基に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルから選択される。好適なコポリマーは、例えばストラクチャー（Structure；登録商標）２００１、ストラクチャー（登録商標）３００１およびストラクチャー（登録商標）Ｐｌｕｓの名称で販売されている例えばアクリル酸もしくはメタクリル酸／イタコン酸ポリエトキシアルキルエステルコポリマー類（ＩＮＣＩ名：アクリル酸エステル／ステアレス−２０イタコン酸エステルコポリマーおよびアクリル酸エステル／セテス−２０イタコン酸エステルコポリマー、アクリル酸エステル／アミノアクリル酸エステル／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコン酸エステルコポリマー）である。
【０２８５】
好適なゲル形成剤は、少なくとも１種類のモノマーから選択されるアクリル−もしくはメタクリルアミドアルキルスルホン酸から構築されるホモポリマーまたはコポリマーでもある。そのポリマーは好ましくは、一般式Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ａ−ＳＯ３Ｈのモノマーから構築され、式中においてＡは２価のＣ２〜Ｃ６−、好ましくはＣ３−またはＣ４−炭化水素基、特に好ましくは基−Ｃ（ＣＨ，），−ＣＨ，−である。このモノマーは好ましくは、少なくとも一つのノニオン系フリーラジカル共重合性モノマー、特にはビニルラクタム、特に好ましくはビニルピロリドンと共重合される。そのようなゲル形成剤は、例えばＩＮＣＩ名アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマーを有する。好適な市販の製品はアリストフレックス（Aristoflex；登録商標）ＡＶＣである。さらに、例えばヒドロキシエチルセルロースなどの非ポリマー性および／またはノニオン系ポリマー性増粘剤が、本発明による組成物中で共増粘剤として存在していても良い。
【０２８６】
化粧品有効成分および／または皮膚有効成分
好適な化粧品有効成分および／または皮膚有効成分は、例えば着色有効成分、皮膚および毛髪染色剤、毛髪染料、日焼け剤、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗菌剤有効成分、光フィルター有効成分、忌避剤有効成分、充血物質、角質溶解性および角質形成性物質、抗フケ有効成分、消炎薬、角質化物質、酸化防止剤有効成分またはフリーラジカル捕捉剤、皮膚加湿または保湿物質、再脂肪化剤有効成分、抗エリトマトーデスもしくは抗アレルギー剤有効成分およびそれらの混合物として作用する有効成分である。
【０２８７】
ＵＶ光による自然および人工的な照射を行わずに皮膚を日焼けさせるのに好適な人工皮膚日焼け剤有効成分は、例えばジヒドロキシアセトン、アロキサンおよびクルミ殻抽出物である。好適なケラチン硬化物質は、例えば硫酸カリウムアルミニウム、アルミニウムヒドロキシクロライド、乳酸アルミニウムなどの制汗剤としても用いられる有効成分である。抗菌剤有効成分は、微生物を破壊し、それの増殖を抑制することを目的として使用されるものであることから、保存剤および体臭の発生や強さを低下させる脱臭剤の両方として役立つ。それには例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類、イミダゾリジニル尿素、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸のような当業者には公知の通常の保存剤などがある。そのような脱臭剤物質は、例えばリシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキロールアミド類、クエン酸トリエチル、クロルヘキシジンなどである。
【０２８８】
好適な光フィルター有効成分は、ＵＶ−Ｂおよび／またはＵＶ−Ａ領域でＵＶ光を吸収する物質である。好適なＵＶフィルターは、例えば２，４，６−トリアリール−１，３，５−トリアジン類であり、それらにおいてアリール基は各場合で好ましくはヒドロキシ、アルコキシ（具体的にはメトキシ）、アルコキシカルボニル（具体的にはメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニル）およびそれらの混合物から選択される少なくとも１個の置換基を有することができる。ｐ−アミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類、カンファー誘導体、および二酸化チタン、タルクおよび酸化亜鉛などのＵＶ光を妨げる顔料も好適である。
【０２８９】
含水組成物での使用に好適な光防護剤は、欧州特許出願公開第１０８４６９６号明細書の段落［００３６］〜［００５３］（本明細書において、全体が参照されたものとする）に挙げられている全ての化合物である。
【０２９０】
当然のことながら、本発明による調製物で使用可能な具体的に挙げられたＵＶ光保護フィルターのリストは、本発明を限定するものではない。
【０２９１】
抗菌剤
さらに、抗菌剤も含水組成物で用いることができる。それには、グラム陽性菌に対して特異的効果を有する全ての好適な保存剤、例えばトリクロサン（２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル）、クロルヘキシジン（１，１’−ヘキサメチレンビス［５−（４−クロロフェニル）ビグアニド）およびＴＴＣ（３，４，４’−トリクロロカルバニリド）などがある。市販の製品は、フェノニップ（Phenonip；登録商標）、ユーキシル（Euxyl；登録商標）４００、ユーキシル（登録商標）１００またはユーキシル（登録商標）５００である。
【０２９２】
原則的に４級アンモニウム化合物は同様に好適であるが、好ましくは消毒石鹸およびウォッシングローションに用いられる。
【０２９３】
多くの香料が抗菌特性も有する。グラム陽性菌に対して特に有効である具体的な組み合わせが、いわゆる脱臭香水の組成物に用いられる。
【０２９４】
非常に多数のエッセンシャルオイルまたは例えば丁子油（オイゲノール）、ハッカ油（メントール）またはタイム油（チモール）などのそれの特徴的成分も、優れた抗菌有効性を示す。
【０２９５】
抗菌的に有効な物質は、約０．１〜０．３重量％の濃度で使用される。
【０２９６】
好適な忌避剤有効成分は、ある種の動物、特には昆虫をヒトから抑止または忌避させることができる化合物である。それには、例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドなどがある。
【０２９７】
皮膚を通る血液の流れを刺激する好適な充血物質は、例えば、モンタナマツ（dwarf-pine）、ラベンダー、ローズマリー、ジュニパーベリー、トチノキ抽出物、カバノキ葉抽出物、ヘイフラワー（hayflower）抽出物、酢酸エチル、樟脳、メントール、ペパーミント油、ローズマリー抽出物、ユーカリ油などのエッセンシャルオイルである。
【０２９８】
好適な角質溶解性および角質形成性物質は、例えばサリチル酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸およびそれの塩、硫黄などである。
【０２９９】
好適な抗フケ剤有効成分は、例えば硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンなどである。皮膚刺激を中和する好適な消炎剤は、例えばアラントイン、ビサボロール、ドラゴサントール（dragosantol）、カモミール抽出物、パンテノールなどである。
【０３００】
化粧品組成物、皮膚組成物または医薬組成物は、化粧品および／または医薬有効成分として（さらには、適切であれば補助剤として等）の少なくとも１種類の別の化粧品としてまたは製薬上許容されるポリマーを含むことができる。
【０３０１】
別の医薬有効成分
上記で挙げた皮膚有効成分以外に、例えばスルホンアミド類などの抗生物質、抗ヒスタミン薬、抗真菌薬、消炎剤、抗リウマチ剤、循環を促進する薬剤、コルチコイド類などのステロイド、例えばゲスターゲン類などの性ホルモン、デクスパンテノールなどの創傷治癒剤という利用分野からの有効成分を用いることが可能である。
【０３０２】
特には、イブプロフェン、ケトプロフェン、インドメタシン、ジクロフェナク、サリチル酸メチル、サリチル酸ヒドロキシエチル、エトフェナメートを非ステロイド系抗炎症剤有効成分として用いることができる。
【０３０３】
別のポリマー
好ましいものは、さらに少なくとも一つのノニオン性、アニオン性、カチオン性または両性ポリマーを含む組成物である。
【０３０４】
好適な別のアニオン性ポリマーの例には、アクリル酸およびアクリルアミドおよびそれらの塩のコポリマー；ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性または水分散性ポリエステル類、ポリウレタン類およびポリ尿素類がある。
【０３０５】
さらにポリウレタンをアニオン性ポリマーとして含む組成物も好ましい。
【０３０６】
ある好ましい実施形態において、本発明による調製物／組成物は、少なくとも１種類の下記に記載の通常のセッティングポリマーを含む。
【０３０７】
特に好適な別のポリマーは、独国特許出願公開第４２２５０４５号明細書（本明細書がその全体を参照しているものとする）に記載の水溶性または水分散性ポリウレタン類である。ルビセット（Luviset；登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ）が特に好適である。
【０３０８】
特に好ましいものには、独国特許出願公開第１９８０７９０８号明細書（本明細書がその全体を参照しているものとする）に記載のシリコーン含有ポリウレタン類もある。ルビセット（登録商標）Ｓｉ−Ｐ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ）が特に好適である。
【０３０９】
特に好適なポリマーは、ポリエーテル鎖がＣ８〜Ｃ３０−アルキル基を末端とする（メタ）アクリル酸およびポリエーテルアクリル酸エステルのコポリマーである。それには、例えばローム・アンド・ハース（RohmandHaas）からアクリン（Aculyn；登録商標）の名称下に入手可能なアクリル酸エステル／ベヘネス−２５メタクリル酸エステルコポリマーなどがある。特に好適なポリマーは、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸のコポリマー（例；ルビマー（Luvimer；登録商標）１００Ｐ）、アクリル酸エチルおよびメタクリル酸のコポリマー（例：ルビマー（登録商標）ＭＡＥ）、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸のコポリマー（ウルトラホールド（Ultrahold；登録商標）８、ストロング）、酢酸ビニル、クロトン酸および適切であれば別のビニルエステルのコポリマー（例：ルビセット（登録商標）類）、適切であればアルコール、アニオン性ポリシロキサン、例えばカルボキシ官能性アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸と反応させた無水マレイン酸コポリマー（例：ルビスコール（Luviskol；登録商標）ＶＢＭ）、例えばメタ（アクリル酸）のＣ４〜Ｃ３０−アルキルエステル、Ｃ４〜Ｃ３０−アルキルビニルエステル、Ｃ４〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテルおよびヒアルロン酸などのアクリル酸およびメタクリル酸の疎水性モノマーとのコポリマーでもある。アニオン性ポリマーの例には、例えばレジン（Resyn；登録商標）（National Starch）およびガフセット（Gafset；登録商標）（ＧＡＦ）の名称で市販されている酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ならびに例えばルビフレックス（Luviflex；登録商標）（ＢＡＳＦ）の商品名で得ることができるビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマーもある。別の好適なポリマーは、ルビフレックス（登録商標）ＶＢＭ−３５（ＢＡＳＦ）の名称で得ることができるビニルピロリドン／アクリル酸エステルターポリマー、ならびにスルホン酸ナトリウム含有ポリアミド類またはスルホン酸ナトリウム含有ポリエステル類である。
【０３１０】
さらに、好適なアニオン性ポリマーの群は、例を挙げると、バランス（Balance；登録商標）ＣＲ（National Starch；アクリル酸エステルコポリマー）、バランス（登録商標）０／５５（National Starch；アクリル酸エステルコポリマー）、バランス（登録商標）４７（National Starch；オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー）、アクアフレックス（登録商標）ＦＸ６４（ＩＳＰ；イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー）、アクアフレックス（登録商標）ＳＦ−４０（ＩＳＰ／National Starch；ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリル酸エステルコポリマー）、アリアンツ（Allianz；登録商標）ＬＴ−１２０（ＩＳＰ；Rohm & Haas；アクリル酸エステル／Ｃ１−２コハク酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー）、アクアレツ（Aquarez；登録商標）ＨＳ（Eastman；ポリエステル−１）、ジアフォーマー（Diaformer；登録商標）Ｚ−４００（Clariant；メタクリロイルエチルベタイン／メタクリル酸エステルコポリマー）、ジアフォーマー（登録商標）Ｚ−７１１（Clariant；メタクリロイルエチルＮ−オキサイド／メタクリル酸エステルコポリマー）、ジアフォーマー（登録商標）Ｚ−７１２（Clariant；メタクリロイルエチルＮ−オキサイド／メタクリル酸エステルコポリマー）、オムニレツ（Omnirez；登録商標）２０００（ＩＳＰ；ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸のモノエチルエステルのエタノール溶液）、アンフォマー（Amphomer；登録商標）ＨＣ（National Starch；アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミドコポリマー）、アンフォマー（登録商標）２８−４９１０（National Starch；オクチルアクリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチルコポリマー）、アドバンテージ（Advantage；登録商標）ＨＣ３７（ＩＳＰ；ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのターポリマー）、アドバンテージ（登録商標）ＬＣ５５およびＬＣ８０またはＬＣＡおよびＬＣＥ、アドバンテージ（登録商標）Ｐ
ｌｕｓ（ＩＳＰ；ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー）、アクリン（Aculyne；商標名）２５８（Rohm & Haas；アクリル酸エステル／アクリル酸ヒドロキシエステルコポリマー）、ルビセット（登録商標）Ｐ．Ｕ．Ｒ．（ＢＡＳＦ、ポリウレタン−１）、ルビフレックス（登録商標）Ｓｉｌｋ（ＢＡＳＦ）、イーストマン（Eastman；登録商標）ＡＱ４８（Eastman）、スチレーゼ（Styleze；登録商標）ＣＣ−１０（ＩＳＰ；ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリル酸エステルコポリマー）、スチレーゼ（登録商標）２０００（ＩＳＰ；ＶＰ／アクリル酸エステル／メタクリル酸ラウリルコポリマー）、ダイナム（Dynam）Ｘ；登録商標）（National Starch；ポリウレタン−１４ＡＭＰ−アクリル酸エステルコポリマー）、レジン（登録商標）ＸＰ（National Starch；アクリル酸エステル／オクチルアクリルアミドコポリマー）、フィクソマー（Fixomer；登録商標）Ａ−３０（Ondeo Nalco；ポリメタクリル酸（および）アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、フィクセート（Fixate；登録商標）Ｇ−１００（Noveon；ＡＭＰ−アクリル酸エステル／メタクリル酸アリルコポリマー）を含む。
【０３１１】
好適な別のポリマーには、米国特許第３４０５０８４号明細書に記載のビニルピロリドン、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、シクロアルキルおよび（メタ）アクリル酸アリールおよびアクリル酸のターポリマーもある。好適な別のポリマーには、欧州特許出願公開第０２５７４４４号明細書および欧州特許出願公開第０４８０２８０号明細書に記載のビニルピロリドン、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルおよび（メタ）アクリル酸のターポリマーもある。好適な別のポリマーには、少なくとも一つの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、およびＮ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムを共重合型で含む独国特許出願公開第４２２３０６６号明細書に記載のコポリマーもある。これら文書の開示が本明細書でされたものとする。
【０３１２】
好適なカルボキシル基含有ポリマーには、カルボキシル基含有ポリウレタンもある。
【０３１３】
欧州特許出願公開第６３６３６１号明細書には、ポリシロキサンブロックおよびカルボン酸および／またはスルホン酸基を有するポリウレタン／ポリ尿素ブロックを持った好適なブロックコポリマーが開示されている。好適なシリコーン含有ポリウレタンは、国際公開第９７／２５０２１号パンフレットおよび欧州特許出願公開第７５１１６２号明細書にも記載されている。好適なポリウレタンは、独国特許出願公開第４２２５０４５号明細書（本明細書でその全体が参照されたものとする）にも記載されている。
【０３１４】
これらのポリウレタンは基本的に、
ｉ）１分子当たり２個以上の活性水素原子を有する少なくとも一つの化合物、
ｉｉ）少なくとも一つのカルボン酸基を有するジオールまたはそれの塩、および
ｉｉｉ）少なくとも一つのポリイソシアネート
から構成される。
【０３１５】
成分ｉ）は、例えば、ジオール類、ジアミン類、アミノアルコール類およびそれらの混合物である。これら化合物の分子量は好ましくは、約５６〜２８０の範囲である。所望に応じて、３ｍｏｌ％以下の言及された化合物を、トリオール類またはトリアミン類に置き換えることができる。
【０３１６】
使用可能なジオールｉ）には、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメチロール、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−またはヘキサエチレングリコールおよびそれらの混合物がある。ネオペンチルグリコールおよび／またはシクロヘキサンジメチロールを用いることが好ましい。好適なアミノアルコールｉ）は、例えば２−アミノエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エタノール、３−アミノプロパノール、４−アミノブタノール、１−エチルアミノブタン−２−オール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、４−メチル−４−アミノペンタｎ−２−オールなどである。好適なジアミン類ｉ）は、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタンおよび１，６−ジアミノヘキサン、ならびにポリアルキレンオキサイド類のアンモニアによるアミノ化によって製造することができるａ，ｗ−ジアミノポリエーテル類である。
【０３１７】
成分ｉ）は、数平均分子量が約３００〜５０００、好ましくは約４００〜４０００、特には５００〜３０００の範囲であるポリマーであることもできる。使用可能なポリマーｉ）には、例えばポリエステルジオール類、ポリエーテルオール類およびそれらの混合物がある。ポリエーテルオール類は、好ましくはポリアルキレングリコール類（例：ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリテトラヒドロフラン類など）、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドのブロックコポリマー類またはランダム分布またはブロックの形態で共重合したアルキレンオキサイド単位を含むエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドのブロックコポリマー類がある。好適なポリテトラヒドロフラン類ｉ）は、例えば硫酸またはフルオロ硫酸などの酸性触媒の存在下でのテトラヒドロフランのカチオン重合によって製造することができる。そのような製造方法は当業者には公知である。使用可能なポリエステルジオール類ｉ）は好ましくは、約４００〜５０００、好ましくは５００〜３０００、特には６００〜２０００の範囲の数平均分子量を有する。好適なポリエステルジオール類ｉ）は、ポリウレタンを製造するのに通常使用されるもの全て、特にはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ＮａまたはＫスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸もしくはコハク酸などの脂肪族ジカルボン酸類ならびに１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸類に基づいたものである。好適なジオール類には、特にはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、１，４−ジメチロールシクロヘキサンなどの脂肪族ジオール類がある。
【０３１８】
１分子当たり２個の活性水素原子および少なくとも１個のカルボン酸基を有する好適な化合物ｉｉ）は、例えばジメチロールプロパン酸およびジメチロールプロパン酸を含む混合物である。
【０３１９】
成分ｉｉｉ）は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートおよびそれらの異性体混合物、ｏ−およびｍ−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびそれらの混合物、特にはイソホロンジイソシアネートおよび／またはジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの通常の脂肪族、脂環式および／または芳香族ポリイソシアネートである。所望に応じて、上記化合物の３ｍｏｌ％以下がトリイソシアネート類によって置き換わっていても良い。
【０３２０】
好適な別のポリマーには、カチオン性ポリマー類もある。それには例えばＩＮＣＩ名ポリクオタニウムを有するポリマー類などがあり、それには例えばビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（ルビクアット（Luviquat；商標名）ＦＣ、ルビクアット（商標名）ＨＭ、ルビクアット（商標名）ＭＳ、ルビクアット（商標名）Ｃａｒｅ）、硫酸ジエチルで４級化されたＮ−ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー（ルビクアット（商標名）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（ルビクアット（商標名）Ｈｏｌｄ）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム−７）およびキトサンがある。好適なカチオン性（４級化）ポリマーには、メルクアット（Merquat；商標名）（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドに基づくポリマー）、ガフクアット（Gafquat；商標名）（ポリビニルピロリドンと４級アンモニウム化合物との反応によって形成される４級ポリマー）、ポリマー（Polymer；商標名）ＪＲ（カチオン性基を有するヒドロキシエチルセルロース）およびカチオン性植物系ポリマー（例：ロディア（Rhodia）からのジャガー（Jaquar；商標名）類などのグアーポリマー）もある。
【０３２１】
好適な別のポリマーには、アンフォマー（Amphomer；商標名）（National Starch）の名称で得ることができるオクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルコポリマーならびに例えばドイツ特許出願である独国特許出願公開第３９２９９７３号明細書、独国特許出願公開第２１５０５５７号明細書、独国特許出願公開第２８１７３６９号明細書および独国特許出願公開第３７０８４５１号明細書に開示されている両性イオンポリマーなどの両性または両性イオンポリマーもある。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド／アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーならびにそれらのアルカリ金属およびアンモニウム塩が、好ましい両性イオンポリマーである。別の好適な両性イオンポリマーは、アメルセッテ（Amersette；商標名）（AMERCHOL）の名称で市販されているメタアクロイルエチルベタイン／メタクリル酸エステルコポリマー、およびメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルおよびアクリル酸のコポリマー（Jordapona）である。
【０３２２】
別のポリマーとして好適な中性ポリマーは、例えば、ポリビニルピロリドン類、Ｎ−ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン類、ポリビニルカプロラクタムおよびＮ−ビニルピロリドンとの他のコポリマー、ポリエチレンイミン類およびそれらの塩、ポリビニルアミン類およびそれらの塩、セルロース誘導体類、ポリアスパラギン酸塩および誘導体である。これらには、例えば、ルビフレックス（Luviflex；商標名）Ｓｗｉｎｇ（ポリ酢酸ビニルおよびポリエチレングリコールの部分ケン化コポリマー、ＢＡＳＦ）などがある。
【０３２３】
好適なポリマーには、ルビスコール（Luviskol；商標名）Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ）のようなポリビニルカプロラクタム、またはポリビニルピロリドンおよび特には酢酸ビニルなどのビニルエステルとのそれのコポリマー、例えばルビスコール（商標名）ＶＡ３７（ＢＡＳＦ）；例えば独国特許出願公開第４３３３２３８号明細書に記載のようなイタコン酸および脂肪族ジアミンに基づくポリアミド類などのノニオン性、水溶性または水分散性ポリマーまたはオリゴマーもある。
【０３２４】
好適なポリマーには、テゴプレン（Tegopren；商標名）（Goldschmidt）またはベルシル（Belsil；商標名）（Wacker）などのポリエーテルシロキサン類のようなノニオン性、シロキサン含有、水溶性または分散性ポリマーもある。
【０３２５】
皮膚クレンジングおよびケア用の組成物
本発明による使用に好適なポリマーを加えることで、ある種の製剤における皮膚適合性にかなりの改善を得ることが可能である。
【０３２６】
本発明による使用に好適なポリマーは、皮膚クレンジング組成物で有利に用いることもできる。
【０３２７】
皮膚クレンジング組成物は、透明石鹸、ラグジャリー石鹸、消臭石鹸、クリーム石鹸、ベビー石鹸、皮膚保護石鹸、剥離石鹸および合成洗剤などの液体ないしゲル様稠度の石鹸、ペースト状石鹸、軟石鹸および洗浄ペースト、洗浄ローション、シャワー浴剤およびシャワー用ゲルなどの液状の洗浄用、シャワー用および浴用調製物、泡浴剤、オイル浴剤およびスクラブ調製物、ひげそり用の泡剤、ローションおよびクリームである。
【０３２８】
本発明による使用に好適なポリマーは、皮膚のケアおよび保護用の化粧品組成物、爪ケア組成物または装飾用化粧品用の調製物のレオロジーを調整するのに用いることもできる。そのような皮膚化粧品組成物は、例えば、洗顔料、フェイス・マスク、体臭防止剤および他の化粧ローションである。装飾用化粧品で使用される組成物には、例えばカバースティック、ステージメーキャップ、マスカラおよびアイシャドー、リップスティック、コールペンシル、アイライナー、頬紅、パウダーおよびアイブローペンシルなどがある。
【０３２９】
さらに、本発明による使用に好適なポリマーは、毛穴クレンジング用毛穴パックで、抗アクネ組成物、忌避剤、ひげ剃り組成物、脱毛組成物、入念ケア組成物、フットケア組成物で、そしてベビーケアで用いることができる。
【０３３０】
スキンケア組成物は、特にはＷ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型のスキンクリーム、昼用および夜用クリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、しわ防止クリーム、加湿クリーム、美白クリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローションおよび加湿ローションである。
【０３３１】
皮膚化粧品および皮膚組成物は、組成物の全重量基準で好ましくは０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、非常に好ましくは０．１〜１０重量％の本発明による使用に好適なポリマーを含む。
【０３３２】
特には本発明による使用に好適なポリマーを用いるレオロジー調整用の光保護剤は、ポリビニルピロリドンなどの通常の補助剤と比較してＵＶ吸収成分の滞留時間が長くなるという特性を有する。
【０３３３】
使用分野に応じて、前記組成物は、例えばクリーム、泡剤、ゲル、スティック、ムース、乳液、スプレー（ポンプスプレーまたは推進剤含有スプレー）またはローションとして等のスキンケアに好適な形態で用いることができる。
【０３３４】
レオロジー調整およびコンディショニングポリマーおよび好適な担体以外に、皮膚化粧品製品は、上記の皮膚化粧品で一般的な別の有効成分および補助剤を含むこともできる。それには、好ましくは乳化剤、保存剤、香油、フィタントリオール、ビタミンＡ、ＥおよびＣ、レチノール、ビサボロール、パンテノールなどの化粧品有効成分、光保護剤、美白剤、着色剤、色調付与剤、日焼け剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、安定剤、ｐＨ調節剤、染料、塩、他の増粘剤、ゲル形成剤、稠度調節剤、シリコーン、保湿剤、再脂肪化剤および別の通常の添加剤などがある。
【０３３５】
皮膚化粧品組成物および皮膚組成物の好ましいオイルおよび脂肪成分は、例えばパラフィン類、シリコーンオイルおよび８個を超える炭素原子を有する脂肪族炭化水素などの上記無機および合成オイル、例えばヒマワリ油、ココナッツ油、アボガド油、オリーブ油、ラノリンなどの動物性および植物性オイル、あるいはロウ、脂肪酸、例えばＣ６〜Ｃ３０−脂肪酸のトリグリセリドなどの脂肪酸エステル、例えばホホバオイル、脂肪アルコール、ワセリン、水素化ラノリンおよびアセチル化ラノリンなどのロウエステルならびにそれらの混合物である。
【０３３６】
例えば感触、展着挙動、耐水性および／または有効成分および顔料などの補助剤の結合における改善などのある種の特性を確立するため、皮膚化粧品および皮膚調製物は、シリコーン化合物に基づく別のコンディショニング物質を含むことができる。好適なシリコーン化合物は、例えばポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類またはシリコーン樹脂類である。
【０３３７】
調製物の製造
化粧品または医薬もしくは皮膚調製物は、当業者には公知の通常の方法によって製造される。
【０３３８】
本発明のある好ましい実施形態では、化粧品および皮膚調製物はゲルの形態である。
【０３３９】
本発明の別の好ましい実施形態では、化粧品および皮膚調製物は、乳濁液、特には油中水（Ｗ／Ｏ）または水中油（Ｏ／Ｗ）乳濁液の形態である。
【０３４０】
しかしながら、他の種類の製剤、例えば水系分散液、オイル類、オレオゲル、例えばＷ／Ｏ／ＷもしくはＯ／Ｗ／Ｏ乳濁液の形での複合乳濁液、無水軟膏または軟膏基剤などを選択することも可能である。
【０３４１】
乳濁液の製造は、公知の方法によって行う。本発明による使用に好適な少なくとも一つのポリマー以外に、乳濁液は通常、水の存在下に脂肪アルコール、脂肪酸エステルおよび特には脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、ラノリンおよびそれの誘導体、天然もしくは合成のオイルもしくはロウおよび乳化剤などの通常の構成成分を含む。乳濁液の種類に特有の添加剤の選択および好適な乳濁液の製造については、例えばシュレーダーらの報告（Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd edition, 1989, third part；本明細書によって明瞭に引用されている）に記載されている。
【０３４２】
スキンクリームなどに好適な乳濁液は通常、オイルまたは脂肪相中の好適な乳化剤系によって乳化される水相を有する。
【０３４３】
乳濁液の脂肪相中に存在できる好ましい脂肪成分は、炭化水素油、例えばパラフィン油、ピュアセリン油、パーヒドロスクワレンおよびこれらの油中の微結晶性ロウの溶液；動物油および植物油、例えば甘扁桃油、アボカド油、カロフィルム油、ラノリンおよびその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ油、ヒウチダイ油；大気圧での蒸留開始点が約２５０℃であり、蒸留終点が４１０℃である鉱油、例えばワセリン油など；飽和または不飽和脂肪酸のエステル、例えばミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ブチルもしくはセチル、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチルもしくはイソプロピル、オクタン酸もしくはデカン酸トリグリセリドおよびリシノール酸セチルである。
【０３４４】
脂肪相は、他の油に溶解するシリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ならびにシリコーングリコールコポリマー、脂肪酸および脂肪アルコールを含むこともできる。
【０３４５】
さらに、ロウ類、例えばカルナウバロウ、キャンデリラロウ、蜜ロウ、微結晶性ロウ、オゾケライトロウ、ならびにオレイン酸、ミリスチン酸、リノール酸およびステアリン酸Ｃａ、ＭｇおよびＡｌを使用することも可能である。
【０３４６】
さらに乳濁液は、Ｏ／Ｗ乳濁液の形態であることもできる。そのような乳濁液は通常、油相、水相中で油相を安定化させる乳化剤、ならびに通常は増粘した形の水系相を含む。好適な乳化剤は、好ましくはポリグリセリンエステル、ソルビタンエステルまたは部分エステル化グリセリドなどのＯ／Ｗ乳化剤である。
【０３４７】
洗浄、シャワーおよび入浴調製物
別の好ましい実施形態によれば、前記レオロジー調整ポリマーは、シャワーゲル、シャンプー製剤または入浴調製物で特に有利に使用される。
【０３４８】
さらに、そのような製剤は通常、基礎界面活性剤としてのアニオン性界面活性剤および共界面活性剤としての両性および／またはノニオン系界面活性剤を含む。別の好適な有効成分および／または補助剤は、脂質、香油、染料、有機酸、保存剤および酸化防止剤、ならびに増粘剤／ゲル形成剤、皮膚コンディショナーおよび保湿剤から選択される。
【０３４９】
これらの製剤は好ましくは、製剤の総重量に基づいて、２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは８〜３０重量％の界面活性剤を含む。
【０３５０】
洗浄、シャワーおよび入浴調製物において、ボディクレンジング組成物で通常使用される全てのアニオン系、中性、両性またはカチオン系界面活性剤が使用可能である。
【０３５１】
好適なアニオン系界面活性剤には、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキサイド単位を有することができる。
【０３５２】
それには例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートなどがある。
【０３５３】
好適な両性界面活性剤は例えば、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルグリシネート類、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンフォアセテート類またはプロピオネート類、アルキルアンフォジアセテート類またはジプロピオネート類である。
【０３５４】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはココアンフォプロピオン酸ナトリウムを用いることが可能である。
【０３５５】
好適なノニオン系界面活性剤は例えば、直鎖または分岐であっても良いアルキル鎖における炭素原子数が６〜２０である脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール鎖とエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの反応生成物である。アルキレンオキサイドの量は、アルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキサイド類、モノまたはジアルキルアルカノールアミド類、ポリエチレングリコール類の脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、エトキシル化脂肪酸アミド類、アルキルポリグリコシド類またはソルビタンエーテルエステル類も好適である。
【０３５６】
さらに、洗浄、シャワーおよび入浴調製物は、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム化合物のような通常のカチオン性界面活性剤を含むことができる。
【０３５７】
さらに、シャワーゲル／シャンプー製剤は、例えば塩化ナトリウム、ＰＥＧ−５５、オレイン酸プロピレングリコール、ＰＥＧ−１２０メチルグルコース・ジオレエートおよびその他などの別の増粘剤、ならびに保存剤、別の有効成分および補助剤および水を含むことができる。
【０３５８】
ヘアトリートメント組成物
本発明の特に好ましい実施形態は、ヘアトリートメント組成物、特にはすでに説明した増粘調製物および毛髪ゲルである。
【０３５９】
本発明によるヘアトリートメント組成物は好ましくは、組成物の総重量に基づいて、約０．０１〜２０重量％、特に好ましくは０．０５〜１０重量％、非常に好ましくは０．１〜７重量％の範囲の量で、少なくとも一つの本発明による使用に好適なポリマーを含む。
【０３６０】
すでに詳細に説明したように、本発明によるヘアトリートメント組成物は、好ましくは毛髪ゲルの形態である。
【０３６１】
しかしながら、それはヘアムース、シャンプー、ヘアスプレー、ヘアフォーム、枝毛（end）、パーマネントウェーブ用の中和剤、毛髪染料および脱色剤またはホット−オイルトリートメントの形態であることもできる。
【０３６２】
使用分野に応じて、前記毛髪化粧品製品は、ゲル、ゲルスプレー、（エアロゾル）スプレー、（エアロゾル）フォーム、クリーム、ローションまたはロウの形態で用いることができる。
【０３６３】
毛髪スプレーは、本発明においては、エアロゾルスプレーおよび推進剤ガスを含まないポンプスプレーの両方を含む。毛髪フォームは、エアロゾルフォームおよび推進剤ガスを含まないポンプフォームの両方を含む。毛髪スプレーおよび毛髪フォームは好ましくは、主としてまたは専ら、水溶性または水分散性の成分を含む。本発明による毛髪スプレーおよび毛髪フォームで使用される化合物が水分散性である場合、それは粒径が通常１〜３５０ｎｍ、好ましくは１〜２５０ｎｍである水系微細分散液の形態で用いることができる。これら調製物の固体含有率は、通常は約０．５〜２０重量％の範囲である。これらの微細分散液は通常、安定化のために乳化剤や界面活性剤を必要としない。
【０３６４】
本発明の一実施形態において、本発明による組成物は多くとも８０重量％、特に好ましくは多くとも５５重量％の揮発性有機成分（ＶＯＣ）の含有量を有する。
【０３６５】
本発明による毛髪化粧品製品／組成物は、一実施形態において、
ｉ．０．０５〜１０重量％の少なくとも一つの本発明による使用に好適なポリマー、
ｉｉ．２０〜９９．９５重量％の水および／またはアルコール、
ｉｉｉ．０〜５０重量％の少なくとも一つの推進剤ガス、
ｉｖ．０〜５重量％の少なくとも一つの乳化剤、
ｖ．２５重量％以下の別の構成成分
を含む。
【０３６６】
別の構成成分は、化粧品において一般的な添加剤、例えば推進剤、消泡剤、界面活性化合物、すなわち界面活性剤、乳化剤、泡形成剤および可溶化剤を意味するものと理解される。使用される界面活性化合物は、アニオン系、カチオン系、両性または中性であることができる。別の通常の構成成分は、例えば保存剤、香油、不透明剤、有効成分、ＵＶフィルター、ケア物質、例えばパンテノール、コラーゲン、ビタミン類、タンパク質加水分解物、α−およびβ−ヒドロキシカルボン酸、タンパク質加水分解物、安定剤、ｐＨ調節剤、染料、染料、塩、保湿剤、再脂肪化剤、錯形成剤および別の一般的添加剤であってもよい。
【０３６７】
化粧品組成物に好適な上記の全ての成分は、適切であれば毛髪化粧品組成物にも用いることが可能である。それには、化粧品で公知の全てのスタイリングポリマー、セッティングポリマーおよびコンディショナーポリマーも含まれる。
【０３６８】
ある種の特性を確立するため、前記調製物はさらに、シリコーン化合物に基づく別のコンディショニング物質を含むこともできる。好適なシリコーン化合物には、例えばポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類、シリコーン樹脂類またはジメチコン・コポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアモジメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能性シリコーン化合物がある。
【０３６９】
使用可能な乳化剤は、ヘアフォームで一般的に使用される全ての乳化剤である。好適な乳化剤は、ノニオン系、カチオン系またはアニオン系もしくは両性であることができる。
【０３７０】
エアロゾルフォームに特に好適な推進剤は、ジメチルエーテルとプロパン、ブタン、ペンタンもしくはＨＦＣ−１５２ａなどの適切な場合はハロゲン化された炭化水素の混合物である。推進剤の量的比率は、本発明においては、他の溶媒および所望の用途に応じて変動すべきものである。
【０３７１】
ノニオン系乳化剤の例（ＩＮＣＩ命名法）には、ラウレス−４などのラウレス類；セテス（cetheth）−１、ポリエチレングリコールセチルポリエーテルなどのセテス類；セテアレス（cetheareth）−２５などのセテアレス類、ポリグリコール脂肪酸グリセリド類、ヒドロキシ化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル類、アルキルポリグリジシド類がある。
【０３７２】
カチオン系乳化剤の例には、リン酸二水素セチルジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム、塩化セチルトリモニウム、臭化セチルトリモニウム、メチル硫酸ココトリモニウム、クオターニウム−１〜ｘ（ＩＮＣＩ）がある。
【０３７３】
アニオン系乳化剤は例えば、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩の群から選択することができる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキサイド単位を有することができる。
【０３７４】
本発明によれば、前記ポリマーは、シャンプー中の増粘剤として使用することもできる。好ましいシャンプー製剤は、
ｉ．０．０５〜１０重量％の少なくとも一つの本発明による使用に好適なポリマー、
ｉｉ．２５〜９４．９５重量％の水、
ｉｉｉ．５〜５０重量％の界面活性剤、
ｉｖ．０〜５重量％の別のコンディショナー、
ｖ．０〜１０重量％の別の化粧品構成成分
を含む。
【０３７５】
特に、成分ｂ）として共重合メタクリルアミドを含むポリマーは、シャンプーおよび他の界面活性剤含有組成物用の増粘剤としての使用に好適である。
【０３７６】
シャンプーで一般に使用される全てのアニオン系、中性、両性またはカチオン系界面活性剤がシャンプー製剤で使用可能である。
【０３７７】
好適なアニオン系界面活性剤には、例えばアルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルコイルサルコシン酸塩、アシル酒石酸塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、特にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属の塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩がある。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、分子中に１〜１０個のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド単位、好ましくは１〜３個のエチレンオキサイド単位を有することができる。
【０３７８】
例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホネートが好適である。
【０３７９】
好適な両性界面活性剤は例えば、アルキルベタイン類、アルキルアミドプロピルベタイン類、アルキルスルホベタイン類、アルキルグリシネート類、アルキルカルボキシグリシネート類、アルキルアンフォアセテート類またはプロピオネート類、アルキルアンフォジアセテート類またはジプロピオネート類である。
【０３８０】
例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココアミドプロピルベタインまたはココアンフォプロピオン酸ナトリウムを用いることが可能である。
【０３８１】
好適なノニオン系界面活性剤は、例えば直鎖または分岐であっても良いアルキル鎖における炭素原子数が６〜２０である脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール鎖とエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの反応生成物である。アルキレンオキサイドの量は、アルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキサイド類、モノまたはジアルキルアルカノールアミド類、ポリエチレングリコール類の脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類またはソルビタンエーテルエステル類も好適である。
【０３８２】
さらにシャンプー製剤は、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム化合物などの一般的なカチオン系界面活性剤を含むことができる。
【０３８３】
シャンプー製剤では、一定の効果を得るために、本発明のポリマー以外に、自体でもコンディショナーとして好適な別の一般的なコンディショニング剤を用いることも可能である。それには例えば、ＩＮＣＩ名ポリクオターニウムの上記のカチオン系ポリマー、特にはビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（ルビクアット（登録商標）ＦＣ、ルビクアット（登録商標）ＨＭ、ルビクアット（登録商標）ＭＳ、ルビクアット（登録商標）ケア）、硫酸ジエチルで４級化されたＮ−ビニルピロリジン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー（ルビクアット（登録商標）ＰＱ１１）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（ルビクアット（登録商標）ホールド）；カチオン系セルロース誘導体（ポリクオータニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオターニウム−７）などがある。さらに、タンパク質加水分解物を用いることができ、シリコーン化合物に基づくコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン類、ポリアリールシロキサン類、ポリアリールアルキルシロキサン類、ポリエーテルシロキサン類またはシリコーン樹脂なども用いることもできる。別の好適なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール類（ＣＴＦＡ）およびアモジメチコン類（ＣＴＦＡ）などのアミノ官能性シリコーン化合物である。さらに、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド（ＩＮＣＩ）などのカチオン性グアー誘導体を用いることもできる。
【０３８４】
スタイリングゲル用の本発明による好適な調製物は、例えば
ｉ．０．１〜１０重量％の少なくとも一つの本発明による使用に好適なポリマー、
ｉｉ．８０〜９９．９重量％の水および／またはアルコール、
ｉｉｉ．０〜２０重量％の別の構成成分
という組成を有する。
【０３８５】
ゲル形成剤としての本発明による使用に好適なポリマーの使用は、ゲルの特定のレオロジーその他の使用特性を確立するには特に有利である。本発明による使用に好適なポリマーが別の化粧品で一般的なゲル形成剤と優れた適合性を有することから、これらのゲル形成剤も併用することができる。
【０３８６】
本発明の一実施形態では、１相での本発明による増粘された調製物または化粧品ゲルを、好ましくは少なくとも２０重量％、特に好ましくは少なくとも４０重量％、特には少なくとも５０重量％の水および好ましくは多くとも４０重量％のアルコールで製剤する。存在させることができるアルコールは、すでに前述し、化粧品用に一般に使用されている、エタノールおよびイソプロパノールなどの１〜４個の炭素原子を有する低級モノアルコールである。
【０３８７】
ある好ましい実施形態では、前記ゲルは、特には処理された毛髪の光沢を改善するために、多価アルコール、好ましくは２〜６個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシ基を有するものを、０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で含む。特に好ましいものは、グリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコール、特には１，２−プロピレングリコールおよびソルビトールである。光沢を改善するために、シリコーンオイル、特にはポリジメチルシロキサン類（ジメチコン類）およびアリール置換ポリジメチルシロキサン類（例：フェニルトリメチコン類）も使用可能である。
【０３８８】
顔料
ある特定の実施形態では、本発明によるゲルは、同時コンディショニングおよび一時的髪染めに好適であり、さらには少なくとも一つの一時的髪染め顔料を含む。
【０３８９】
一時的髪染めは、次の洗髪まで持続し、毛髪を通常のシャンプーで洗うことで再度除去することができるヒト毛髪の色変化を意味するものと理解される。その顔料は好ましくは、０．０１〜２５重量％の量で、特に好ましくは５〜１５重量％の量で存在する。その顔料は、好ましくはナノ顔料ではなくマイクロ顔料である。好ましい粒径は、１〜２００ｍｍ、特には３〜１５０ｍｍ、特に好ましくは１０〜１００ｍｍである。
【０３９０】
前記顔料は、肉眼で見ると塗布媒体に不溶であり、無機または有機であることができる着色剤である。無機−有機混合顔料も可能である。無機顔料が好ましい。無機顔料の長所は、優れた耐光性、耐候性および耐温度性である点である。その無機顔料は、例えば白亜、オーカー、琥珀、緑土、代赭またはグラファイトから製造される天然起源のものであることができる。その顔料は、例えば二酸化チタンまたは酸化亜鉛などの白色顔料、例えば四三酸化鉄などの黒色顔料、例えばウルトラマリンもしくは弁柄などの有色顔料、光輝顔料、金属効果顔料、真珠光沢顔料および蛍光もしくはリン光顔料であることができ、好ましくは少なくとも一つの顔料が有色の非白色顔料である。金属の酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有シリケート類、金属硫化物、複合金属シアニド類、金属の硫酸塩、クロム酸塩およびモリブデン酸塩、ならびに金属自体（青銅顔料）が好適である。特には、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（スルホケイ酸ナトリウムアルミニウム、ＣＩ７７００７、ピグメント・ブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、紺青（フェロシアン化鉄、ＣＩ７７５１０）、カーマイン（コチニール）が好適である。
【０３９１】
特に好ましいものは、二酸化チタンまたはオキシ塩化ビスマスなどの金属酸化物または金属オキシ塩化物および適切であれば酸化鉄類、紺青、ウルトラマリン、カーマインなどの別の着色物質でコーティングされ、層厚を変えることで色を決めることができるマイカに基づく顔料である。そのような顔料は、例えば商品名ロナ８（Rona；登録商標）、コロロナ（Colorona；登録商標）、ジクロナ（Dichrona；登録商標）およびチミロン（Timiron；登録商標）（メルク、ドイツ）で販売されている。
【０３９２】
有機顔料には、例えば天然顔料であるセピア、ガンボジ、骨炭、カッセル・ブラウン、インジゴ、クロロフィルおよび他の植物顔料がある。合成有機顔料には、例えばアゾ顔料、アントラキノイド類、インジゴイド類、ジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、ペリレンおよびペリノン、金属錯体、アルカリブルーおよびジケトピロロピロール顔料がある。
【０３９３】
本発明はさらに、本発明による使用に好適な少なくとも一つのポリマーおよび少なくとも一つの別のポリマー、特には共重合型でＮ−ビニルラクタムを含むものを含む水系組成物を提供する。
【０３９４】
好ましい共重合Ｎ−ビニルラクタムは、未置換Ｎ−ビニルラクタム類および例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの１以上のＣ１〜Ｃ６−アルキル置換基を有することができるＮ−ビニルラクタム誘導体類である。それには、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタムなどならびにそれらの混合物などがある。前記水系組成物は特に好ましくは、本発明による使用に好適な少なくとも一つのポリマーおよびポリビニルピロリドンを含む。ここで、Ｋ値が少なくとも３０、好ましくは少なくとも６０、特に好ましくは少なくとも９０であるポリビニルピロリドンが特に好適である。そのようなポリビニルピロリドンは、例えばルビスコール（Luviskol；商標名）（ＢＡＳＦ）の商品名で市販されている。そのような組成物は、本発明によるポリマーおよび共重合型でＮ−ビニルラクタムを含むポリマー（特にはポリビニルピロリドン）の全体的濃度が約０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲であっても、特にはゲルとして、高粘度および水系組成物の透明性、および毛髪に使用した場合の非常に良好なセッティング等の非常に良好な特性を示す。
【０３９５】
医薬製剤
医薬製剤に好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルラクタム、特にはＮ−ビニルイミダゾールを含み、それは４級化型で存在することもでき、その４級化は特にはメチル基で行われている。
【０３９６】
さらに、局所製剤用の調製物は、一般的な量で一般的な医薬補助剤を含むことができる。
【０３９７】
好適な補助剤は、例えば界面活性剤である。好適な界面活性剤には、例えばポリアルコキシル化ソルビタン酸エステル類、ポリアルコキシル化ヒマシ油類またはポリアルコキシル化硬化ヒマシ油類、例えばクレモフォールＲＨ４０のようなクレモフォール（登録商標）類がある。
【０３９８】
前記医薬製剤は通常、本質的に水系である。しかしながらさらに、前記調製物は、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール類またはグリセリンなどの有機溶媒を含むことができる。
【０３９９】
実施例
下記の実施例は、本発明を詳細に説明するためのものであるが、本発明をそれに限定するものではない。
【０４００】
本発明による使用に好適なポリマーの製造
窒素導入管、還流冷却管および計量装置を取り付けた攪拌リアクター中、初期投入物を窒素下に加熱して９０℃とした。次に、供給原料１を４時間にわたって計量投入し、供給原料２を５時間にわたって計量投入した（３時間で１／３、２時間で２／３）。供給原料２が完了したら、混合物を加熱して１００℃とし、その後この温度でさらに２時間重合させた。混合物を冷却して室温とし（約２３℃）、供給原料３で希釈し、沈澱したポリマーを濾去し、アセトンで洗浄し、吸引乾燥し、真空乾燥キャビネットで（水流ポンプ真空）７５℃にて乾燥させた。
【０４０１】
必要に応じて、重合後にポリマーをアセトンで洗浄した。アルキル化誘導体の場合は、アルキル化後にこの洗浄操作のみを行うことが有利であった。
【０４０２】
使用される略称
ｎ−ＢｕＡｃ：酢酸ｎ−ブチル、
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、
ＶＩ：Ｎ−ビニルイミダゾール、
ＱＶＩ：Ｎ−ビニルイミダゾリウムメチルクロライド（塩化メチルで４級化したＶＩ）、
ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン、
ＶＦＡ：Ｎ−ビニルホルムアミド、
Ｖ−Ｃａｐ：Ｎ−ビニルカプロラクタム、
ＡＡ：アクリル酸、
ＭＡＭ：メタクリルアミド、
ＰＩＢ：ポリイソブテン、
ＰＥＴＡＥ：ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、
Ｃ１８ＶＥ：オクタデシルビニルエーテル、
Ｃ１８ＡＣ：メタクリル酸ステアリル、
Ｃ２２ＡＣ：アクリル酸ベヘニル。
【０４０３】
別段の断りがない限り、下記の表中の量的データは、グラム単位［ｇ］であり、量比は重量比（ｗ／ｗ）である。
【表２】
2008535954.tif 000010
【表３】
2008535954.tif 000011
【表４】
2008535954.tif 000012
2008535954.tif 000013
【表５】
2008535954.tif 000014
2008535954.tif 000015
【表６】
2008535954.tif 000016
【０４０４】
＊過オクタン酸ｔｅｒｔ−ブチルを開始剤として用いた。  
＃：ポリマー38を製造するのに、ルテンゾール（登録商標）ＡＴ−２５のメタクリル酸エステルを用いた。  
＆：ポリイソブテンの反応生成物(Ｍｗ＝５５０)および無水アクリル酸。  
＊＊：粘度：数値データは１００ｍＰａｓ単位である。  
Ｖｉｓｃｏ２：酸で中和したポリマー１００％の濃度２重量％の粘度
Ｖｉｓｃｏ１：酸で中和したポリマー１００％の濃度１重量％の粘度
Ｖｉｓｃｏ０．５：酸で中和したポリマー１００％の濃度０．５重量％の粘度
ポリマー３３、３６、３９および４６を製造するため、ＶＰおよびＭＡＭを１回の供給原料で加え、ＶＩを別個に第２の供給原料で加えた。ＭＡＭはＶＰ溶液として加えた。  
＊＊＊：製造した全てのポリマーから、塩化メチルでアルキル化した誘導体も製造した。そのために、そのポリマーに対して、同じ溶媒中で重合直後にアルキル化を行った。これらのポリマーのアルキル化誘導体は、下記の使用例中では（Ｑ）と称されている。  
添加［１］：重合後、ポリマーをアセトンで洗浄した。アルキル化誘導体の場合、この洗浄操作はアルキル化後のみに行った。
【０４０５】
カール保持の測定
【０４０６】
基本製剤：（エアロゾル毛髪スプレー）
５重量％：被験ポリマーの有効成分（１００％、ＡＭＰで中和）
１５重量％：エタノール
４０重量％：水
４０重量％：ジメチルエーテル。
【０４０７】
カール保持を測定するため、重量約２ｇおよび長さ１５．５ｃｍで中程度褐色の白人毛髪の房を用いた。
【０４０８】
毛髪房の処理
毛髪房をテクサポン（Texapon；登録商標）ＮＳＯ水溶液で２回洗浄した。毛髪房を、泡立ちがそれ以上認められなくなるまで温水でリンスし、脱塩水でリンスした後に、櫛で梳き、濾紙上に置いて乾燥させた。
【０４０９】
ウォーターウェーブを作るため、毛髪房をエタノールおよび水（１：１）の溶液に１５分間入れて膨潤させた。
【０４１０】
毛髪房を注意深く梳いてから、カール形成に供した。ゴムバンドを用いて、毛髪房をプレキシガラス棒に取り付けた。次にそれを櫛で梳き、螺旋形状に巻いた。綿布およびゴムバンドを用いて、カールをしっかりと固定し、７０℃で終夜乾燥させた。冷却した房を注意深く開き、ウォーターウェーブを変形させないようにプレキシガラス棒から滑らせて取った。１５ｃｍの距離から、上記で調製したエアロゾル毛髪スプレー溶液約１．８ｇをカール上に均一に噴霧した。その間、カールを一様に回転させた。そのカールを、室温にて水平位置で１時間乾燥させた。乾燥後、カールをクランプに固定した。定規を用いて、カールの長さＬ０を読み取り、湿保存中の長さの伸びをモニタリングした。環境制御したチャンバ中にて２５℃および９０％相対湿度で５時間保存後、得られたカールの長さＬｔを読み取り、カール保持を下記式に従って計算した。
【数１】
2008535954.tif 000017
【０４１１】
Ｌ＝毛髪の長さ（１５．５ｃｍ）
Ｌ０＝乾燥後の毛髪カールの長さ
Ｌｔ＝環境制御処理後に毛髪カールの長さ。
【０４１２】
上記のカール保持は、５つの測定値の平均とした。
【０４１３】
セッティング（曲げ剛性）の測定
薄い毛髪房（各場合で、約３ｇおよび長さ２４ｃｍ）の曲げ剛性を測定することで、ポリマーのセッティング効果を測定した。そのために、秤量した乾燥毛髪房を、下記のポリマー溶液（溶媒：エタノール／水５５：４５重量比）に浸し、浸漬および取り出しを３回行ってから、濾紙間で絞ることで、毛髪房の均一な濡れおよびポリマー溶液の分布を確実に行った。次に、過剰のフィルム形成剤溶液を親指と人差し指の間で除去し、毛髪房を手で成形して、それの断面が丸くなるようにした。環境制御したチャンバ中にて、２０℃および６５％相対湿度で乾燥を終夜行った。応力／歪み試験装置を用いて、２０℃および６５％相対湿度の環境制御したチャンバ中にて、試験を実施した。毛髪房を、サンプルホルダーの２本の円筒形ロールの末端で対称に置いた。正確に中央で、丸めたパンチを用いて房を約４０ｍｍ曲げた（ポリマーフィルムの破壊）。秤量セル（５０Ｎ）を用いて、それに必要な力（Ｆｍａｘ）を測定した。ここで、一つの測定値は５〜１０個の同じ処理を行った毛髪房についての個々の測定値からの算術平均を表す。このようにして確認した値を、標準的な市販の比較ポリマー（アンフォマー（Amphomer；登録商標）ＬＶ−７１）の値と比較し、％で表した。
【０４１４】
濡れ櫛梳き性の測定
【０４１５】
濡れ櫛梳き性ブランク値の測定
測定に先立って、漂白した毛髪房（長さ約２４ｃｍ／重量２．７〜３．３ｇ）を最初に、テクサポン（登録商標）ＮＳＯで２回、合計１分間シャンプーし、１分間リンスしてから所定の濡れおよび膨潤を得た。
【０４１６】
その後、房を予備櫛梳きして、毛髪にもつれが存在しないようにした。
【０４１７】
次に、房をクランプに固定し、櫛の細歯側を用いて、試験櫛の細歯側で櫛梳きした。各測定において、毛髪を均等かつ張力なしに試験櫛に挿入した。
【０４１８】
測定を開始し、エグラヌド（EGRANUDO；登録商標）ソフトウェア（Frank）を用いて評価した。測定を５〜１０回繰り返した。測定は、相対湿度約６５％および２１℃の環境制御チャンバで行った。
【０４１９】
計算平均値を、標準偏差とともに記載した。
【０４２０】
濡れ櫛梳き性測定値の測定
ブランク値を測定した後、毛髪ゲル（０．５重量％の個々のポリマーの水中ゲル）約１ｇを、試験毛髪房に塗布し、均等にさすり、櫛で梳いた。櫛梳き力を、上記のブランク値測定と同様にして測定した。
【０４２１】
評価：濡れ櫛梳き力の低下＝１００−（測定値×１００／ブランク値）；データは％単位。
【０４２２】
用いた機器
フランク（Frank）からの応力／歪み試験装置
デジタル天秤（上皿天秤）。
【０４２３】
透過率測定による透明度の測定
測定のため、最初にゼロ調節を、脱塩した水（脱塩水）で満たした２個の使い捨てプラスチックセル上で調べた。透過率は、純粋な脱塩水では９９〜１００％でなければならない。
【０４２４】
被験毛髪ゲル（０．５重量％の個々のポリマーの水中ゲル）をセルに注ぎ入れ、遠心した。セルが気泡を含まないようにした。
【０４２５】
使用した測定装置は、パーキン・エルマー（Perkin Elmer）からのラムダ（Lambda）４０装置であった。測定および測定値の評価は、ソフトウェアＵＶウィンラブ（UVWinLab；商標名）を用いて行った。測定は、基準として脱塩水を充填したセルを用いて、約２１℃の温度で行った。測定の波長範囲は４００〜８００ｎｍであった。使用した測定結果は、波長６００ｎｍで示された透過率値（％）であった。
【０４２６】
動的粘度の測定
ポリマー１〜１３の溶液の粘度を、通常の１５０ｍＬビーカー中にて１２ｒｐｍでスピンドル４とした通常の条件下で、ブルックフィールド（Brookfield）ＤＶ−ＩＩ粘度計を用いて測定した。
【０４２７】
ポリマー１４〜５４の溶液の粘度を、通常の２５０ｍＬビーカー中にて２０ｒｐｍでスピンドル６とした通常の条件下で、ブルックフィールドＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ粘度計を用いて測定した。
【０４２８】
本発明による製剤
水、０．５重量％の本発明による使用に好適なポリマーおよび１または３重量％の標準的な市販の毛髪ポリマーの混合物を調製した。標準的な市販の毛髪ポリマーの量が非常に少量である場合であっても、コンディショニングおよび／またはセッティング効果が良好な透明ゲル製剤が得られた。使用特性を、下記の表に示してある。良好な増粘の場合、他の毛髪化粧品特性は先行技術と比較して明らかに優れている。
【０４２９】
比較製剤
水およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）で中和した０．５重量％の標準的な市販のポリアクリル酸増粘剤（カルボポール（登録商標）９４０）の混合物を最初に製造した。得られたゲルは、毛髪に塗布した場合に、本質的にコンディショニング効果もセッティング効果も示さなかった。次に、水、０．５重量％の標準的な市販のポリアクリル酸増粘剤および３重量％の標準的な市販のセッティングポリマーの混合物を調製した。得られたゲルの使用特性を下記の表に示してある。良好な増粘の場合、他の毛髪化粧品特性を改善する必要がある。
【表７】
2008535954.tif 000018
【０４３０】
Ｏ／Ｗ乳濁液のレオロジー調整／塩安定性
標準的な市販の増粘剤ポリマーまたは本発明に従って使用されるコポリマー３０（Ｑ）および３４（Ｑ）を含む水中油乳濁液（Ｏ／Ｗ乳濁液）を調製し、その粘度を測定した。
【０４３１】
Ｏ／Ｗ乳濁液の基本製剤
【表８】
2008535954.tif 000019
【０４３２】
Ｏ／Ｗ乳濁液の調製
油相および水相（相Ａおよび相Ｂ）を加熱して約８０℃とした。各場合でのポリマーを、油相に分散させ、直後に調製を行った。水相を油相にゆっくり攪拌しながら入れ、次に混合物を均質化した。攪拌しながら、混合物を冷却して４０℃とし、保存剤（相Ｃ）を攪拌しながら入れた。次に、室温に達するまで混合物をさらに攪拌し、最後に、少し経ってから均質化した。
【０４３３】
次に、各種量で塩化ナトリウムをＯ／Ｗ乳濁液に加えた（下記の表参照）。塩化ナトリウムを、室温で攪拌しながら１０分間かけて投入した。その直後に粘度を測定した。
【０４３４】
増粘した乳濁液の安定性、すなわち塩の存在下に比較的長時間にわたる上昇した粘度の発生と維持も、特に皮膚化粧品製品には非常に有利である。
【表９】
2008535954.tif 000020
【０４３５】
水および０．５重量％の個々のポリマーの混合物を調製し、下記の表に挙げた特性を測定した。
【表１０】
2008535954.tif 000021
【０４３６】
使用例
【０４３７】
Ｉ）毛髪化粧品調製物
別段で明瞭に示されていない限り、下記の量的データは重量％でのものである。本発明に従って使用されるポリマーの量は、固体としてのポリマーの重量％で与えられている。ポリマーを溶液または分散液の形態で用いる場合、必要なポリマーの量（下記の例中のデータに従って）に相当する溶液または分散液の量を用いる必要がある。ｑ．ｓ．は「十分な量」を意味し、化粧品調製物の分野での当業者には公知である。
【０４３８】
Ａ１）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
３％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４３９】
Ａ２）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．５％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．５％：ルビクアット（商標名）ホールド
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４４０】
Ａ３）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．５％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．５％：ルビクアット（商標名）シュープリーム（Supreme）
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４４１】
Ａ４）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．０％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
１％：ルビクアット（商標名）ホールド
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４４２】
Ａ５）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．０％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
１％：ルビセット（商標名）クリア
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４４３】
Ａ６）毛髪ゲル
０．５％：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．０％：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
１％：ポリクオタニウム１１
０．５０％：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００％まで：水。
【０４４４】
これらの例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーを用いて繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する毛髪ゲルが得られる。
【０４４５】
Ａ７）毛髪セッティングゲル
％
０．５：実施例１（Ｑ）からのポリマー
３．０：ルビスコール（商標名）ＶＡ６４Ｗ
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４４６】
Ａ８）毛髪セッティングゲル
％
０．５：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．５：ルビスコール（商標名）ＶＡ６４Ｗ
１．０：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４４７】
Ａ９）毛髪セッティングゲル
％
０．５：実施例１（Ｑ）からのポリマー
２．０：ルビスコール（商標名）ＶＡ６４Ｗ
２．０：ルビスコール（商標名）Ｋ３０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４４８】
これらの例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーを用いて繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する毛髪セッティングゲルが得られる。
【０４４９】
Ａ１０）
％
２．００：ポリマー１（Ｑ）
６．００：変性コーンスターチ（アメイズ（Amaze）、National Starch）
０．５０：キトサン
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：ＰＥＧ−１４ジメチコン
０．１０：保存剤
９１．４０：脱塩水。
【０４５０】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４５１】
Ａ１１）
％
２．００：ポリマー１（Ｑ）
５．００：ＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリル酸エステルコポリマー（スチレーゼ（登録商標）ＣＣ−１０）
８４．８５：脱塩水
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：ジメチコンコポリオール
０．１０：保存剤
２．００：ヒドロキシプロピルセルロース。
【０４５２】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４５３】
Ａ１２）
％
２．００：ポリマー１（Ｑ）
１．００：ＶＰ／アクリル酸エステル／メタクリル酸ラウリルコポリマー（ＩＳＰ：スチレーゼ２０００）
０．２６：アミノメチルプロパノール
９０．６４：脱塩水
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：ソルビトール
０．１０：保存剤
２．００：ヒドロキシプロピルグアー（ローディア社（Rhodia Inc.）、Ｎ−ハンス（N-Hance）ヒドロキシプロピルグアー）。
【０４５４】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４５５】
Ａ１３）
％
６．００：ポリマー１（Ｑ）
２．００：アクリル酸エステル／Ｃ１−２コハク酸エステル／ヒドロキシアクリル酸エステルコポリマー（ローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）、アリ（Alli）ＬＴ−１２０）
０．１９：アミノメチルプロパノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：ＰＥＧ−８
０．１０：保存剤
０．５０：ヒドロキシエチルセルロース。
【０４５６】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４５７】
Ａ１４）
％
７．００：ポリマー１（Ｑ）
７．００：メタクリル酸／ナトリウムアクリルアミドメチルプロパンスルホンネートコポリマー（Ondeo Nalco、フィクソマー（Fixomer）Ａ３０）
０．７０：トリエタノールアミン
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：パンテノール
０．１０：保存剤
８４．９０：脱塩水
１．００：ポリアクリルアミド／Ｃ１３−１４イソパラフィン／ラウレス−７（Seppic、セピゲル（Sepigel）３０５）。
【０４５８】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４５９】
Ａ１５）
％
２．００：ポリマー１（Ｑ）
１．００：ポリビニルホルムアミド
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．１０：保存剤
０．１０：メトキシ桂皮酸エチルヘキシル
０．１０：ＰＥＧ−１４ジメチコン。
【０４６０】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。
【０４６１】
Ａ１６）コンディショニング毛髪ゲル、超強力
％
１．００：ポリマー１（Ｑ）
０．５０：ルビクアットホールド（ポリクオタニウム−４６）
３．００：ルビスコールＶＡ６４（ＶＰ／ＶＡコポリマー）
０．５０：パンテノール
０．５０：ジメチコノール（ＤＣ−１９３、ダウ・コーニング）
０．１０：ＥＤＴＡ
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４６２】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。次に、１５分間攪拌する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有するコンディショニング毛髪ゲルが得られる。
【０４６３】
Ａ１７）ゲル流体
％
３．００：コリコート（Kollicoat；登録商標）ＩＲ（ＢＡＳＦ）
ｑ．ｓ．：保存剤
２．００：ポリマー１（Ｑ）
１．００：ヒドロキシプロピルグアー
５．００：アルコール
０．２０：ナイアシンアミド
０．５０：パンテノール
０．５０：ジメチコンコポリオール
０．２０：アモジメチコン。
【０４６４】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。次に、１５分間攪拌する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有するゲル流体が得られる。
【０４６５】
Ａ１８）ヘアプディング
％
３．００：コリコートＩＲ
ｑ．ｓ．：保存剤
２．００：ルビセット・クリア
１．００：ポリマー１（Ｑ）
０．５０：ジメチコンコポリオール
０．１０：ＥＤＴＡ
０．２０：ベンゾフェノン−４
１００まで：水。
【０４６６】
調製：均質混合物が得られるまで、全ての成分を混和する。次に、１５分間攪拌する。この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有するヘアプディングが得られる。
【０４６７】
Ａ１９）供給者のＩＮＣＩ名での「ウェット・ルック（WetLook）」スタイリングゲル％
％
０．８０：ポリマー１（Ｑ）
３９．２０：脱塩水、アクア
ｑ．ｓ．：クレモフォール（登録商標）ＣＯ４０ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
ｑ．ｓ．：香料
５５．０４：脱塩水、アクア
４．００：ルビスコール（登録商標）Ｋ９０ＰＶＰ
ｑ．ｓ．：保存剤。
【０４６８】
この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する「ウェット・ルック」スタイリングゲルが得られる。
【０４６９】
Ａ２０）毛髪ゲル、スーパースタイル、超強力成分  供給者ＩＮＣＩ名
％
Ａ
５９．４０：脱塩水  アクア
１０．００：ルビスコール（登録商標）Ｋ９０溶液  ＰＶＰ
８．００：ルビスコール（登録商標）ＶＡ６４Ｗ  ＶＰ／ＶＡコポリマー
５．００：カリオン（Karion）Ｆ液  ソルビトール
０．１０：  エデタ（Edeta；登録商標）ＢＤ（１）  ＥＤＴＡ・２ナトリウム
ｑ．ｓ．：香料
ｑ．ｓ．：クレモフォール（登録商標）ＣＯ４０  ＰＥＧ−４０硬化ヒマシ油
０．０５：ユビヌル（Uvinul；登録商標）ＭＳ４０  ベンゾフェノン−４
ｑ．ｓ．：保存剤
１０．００：エタノール９６％  アルコール
６．３７：脱塩水  アクア
Ｂ
０．３０：ポリマー１（Ｑ）。
【０４７０】
この例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する毛髪ゲル、スーパースタイル、超強力が得られる。
【０４７１】
Ａ２１）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
１．０：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７２】
Ａ２２）毛髪セッティングゲル
％
０．３：ポリマー１（Ｑ）
１．０：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７３】
Ａ２３）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
１．５：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７４】
Ａ２４）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
２：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７５】
Ａ２５）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
２．５：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７６】
Ａ２６）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
１：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
２：ルビスコール（商標名）Ｋ３０
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７７】
Ａ２７）毛髪セッティングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
２：ルビスコール（商標名）Ｋ９０
１：ルビスコール（商標名）ＶＡ６４
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７８】
Ａ２８）毛髪セッティングゲル
％
２：ポリマー１（Ｑ）
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４７９】
これらの例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する毛髪セッティングゲルが得られる。
【０４８０】
Ａ２９）毛髪コンディショニングゲル
％
１：ポリマー１（Ｑ）
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４８１】
Ａ３０）毛髪コンディショニングゲル
％
１．５：ポリマー１（Ｑ）
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４８２】
Ａ３１）毛髪コンディショニングゲル
％
０．５：ポリマー１（Ｑ）
０．２０：パンテノール
ｑ．ｓ．：香油
ｑ．ｓ．：保存剤
１００まで：水。
【０４８３】
これらの例を、実施例１〜５４および２（Ｑ）〜５４（Ｑ）のポリマーで繰り返す。各場合で、非常に良好な特性を有する毛髪コンディショニングゲルが得られる。
【０４８４】
ＩＩ）皮膚化粧品調製物
【表１１】
2008535954.tif 000022
【０４８５】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４８６】
ゲルクリーム
【表１２】
2008535954.tif 000023
【０４８７】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４８８】
Ｏ／Ｗ日焼け止め製剤
【表１３】
2008535954.tif 000024
2008535954.tif 000025
【０４８９】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４９０】
ヒドロ分散液
【表１４】
2008535954.tif 000026
【０４９１】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４９２】
Ｗ／Ｏ日焼け止め製剤
【表１５】
2008535954.tif 000027
2008535954.tif 000028
【０４９３】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４９４】
固体−安定化乳濁液
【表１６】
2008535954.tif 000029
2008535954.tif 000030
【０４９５】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４９６】
スティック
【表１７】
2008535954.tif 000031
【０４９７】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０４９８】
ＰＩＴ乳濁液
【表１８】
2008535954.tif 000032
2008535954.tif 000033
【０４９９】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５００】
化粧用アフターサン製剤
【表１９】
2008535954.tif 000034
【０５０１】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５０２】
装飾化粧品用の化粧品製剤
【表２０】
2008535954.tif 000035
【０５０３】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５０４】
ピーリングクリーム、Ｏ／Ｗ型
相Ａ
３．００：セテアレス−６
１．５０：セテアレス−２５
３．００：ステアリン酸グリセリル
５．００：セテアリルアルコール、硫酸ナトリウムセテアリル
６．００：オクタン酸セテアリル
６．００：鉱油
０．２０：ビサボロール
相Ｂ
２．００：プロピレングリコール
０．１０：ＥＤＴＡ二ナトリウム
１．５０：ポリマー１（Ｑ）
ｑ．ｓ．：保存剤
５９．７０：蒸留水
相Ｃ
０．５０：酢酸トコフェリル
ｑ．ｓ．：香油
相Ｄ
１０．００：ポリエチレン。
【０５０５】
調製
相ＡおよびＢを別個に加熱して約８０℃とする。相Ｂを相Ａに攪拌しながら入れ、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｃを加え、再度簡単に均質化する。次に、相Ｄを攪拌しながら加える。
【０５０６】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５０７】
リップケアクリーム
相Ａ
１０．００：オクタン酸セテアリル
５．００：ポリブテン
１．４０：ポリマー１（Ｑ）
相Ｃ
２．００：セテアレス−６
２．００：セテアレス−２５
２．００：ステアリン酸グリセリル
２．００：セチルアルコール
１．００：ジメチコン
１．００：ベンゾフェノン−３
０．２０：ビサボロール
６．００：鉱油
相Ｄ
３．００：パンテノール
３．００：プロピレングリコール
ｑ．ｓ．：保存剤
５４．００：蒸留水
相Ｅ
０．１０：トリエタノールアミン
相Ｆ
０．５０：酢酸トコフェリル
０．１０：トコフェロール
ｑ．ｓ．：香油。
【０５０８】
調製
相Ａを溶かし、均質化する。相Ｃを加え、８０℃で溶融させる。相Ｄを加熱して８０℃とする。相Ｄを相ＡＢＣに加え、均質化する。冷却して約４０℃とし、相Ｅおよび相Ｆを加え、再度均質化する。
【０５０９】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５１０】
化粧品Ｏ／Ｗ製剤
【表２１】
2008535954.tif 000036
【０５１１】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５１２】
化粧品Ｗ／Ｏ製剤
【表２２】
2008535954.tif 000037
【０５１３】
同様の調製物が、ポリマー１〜５４および４級化誘導体２（Ｑ）〜５４（Ｑ）を用いても調製される。
【０５１４】
ゲル形成の測定
【０５１５】
濃度０．５重量％の水溶液の調製およびそれに続く２０ｒｐｍでブルックフィールド粘度計を用いた粘度の測定
【表２３】
2008535954.tif 000038
【０５１６】
医薬的に使用可能なゲルの調製
【０５１７】
インドメタシンゲル
インドメタシン：１重量％
クレモフォールＲＨ４０：１０重量％
ポリマー２７（Ｑ）：１重量％
脱塩水：８８重量％。
【０５１８】
調製物を得るため、ポリマーを相当する量の水中で２時間膨潤させる。有効成分であるインドメタシンを、緩やかに加熱しながらクレモフォール（登録商標）ＲＨ４０（硬化ヒマシ油１モルとエチレンオキサイド４５モルの反応生成物）に溶かした。膨潤ポリマーのｐＨを、ポリマー２７（Ｑ）の場合には１Ｍ塩酸で、カルボポール９７１Ｐの場合には１Ｍ水酸化ナトリウム溶液でｐＨ５．５に調節し、有効成分含有混合物を加えた。
【０５１９】
粘度を２２℃および２０ｒｐｍ（ブルックフィールド粘度計）で測定した。
【表２４】
2008535954.tif 000039
【０５２０】
イブプロフェンゲル
イブプロフェン：５重量％
エタノール９６％：１０重量％
プロピレングリコール：２０重量％
ポリマー２７（Ｑ）：１重量％
脱塩水：６４重量％。
【０５２１】
調製物を得るため、ポリマーを相当する量の水中で２時間膨潤させる。有効成分であるイブプロフェンを、エタノールおよびプロピレングリコールの混合物に溶かした。膨潤ポリマーを、１Ｍの塩酸または水酸化ナトリウム溶液でｐＨ５．５に調節し、有効成分含有混合物と混合した。
【０５２２】
粘度を２２℃および２０ｒｐｍ（ブルックフィールド粘度計）で測定した。
【表２５】
2008535954.tif 000040
【手続補正書】
【提出日】平成19年11月15日(2007.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系組成物のレオロジーを調整するための、
ａ）
ａｉｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン
ａｉｖ）ビニルおよびアリル置換窒素複素環
ａｖ）ビニルおよびアリル置換ヘテロ芳香族化合物ならびに
ａｖｉ）それらの混合物
から選択される、９９．９９〜１０重量％の、１分子当たり少なくとも１個のカチオン発生性および／またはカチオン性基を有する少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和化合物、
ｂ）０〜９０重量％の、ａ）とは異なる少なくとも１種のアミド基を含有するモノエチレン性不飽和化合物、
ｃ）０．０１〜５重量％の架橋剤、
ｄ）０〜１５重量％の、置換されていても良いＣ５〜Ｃ３０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ３０−アルケニル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、アリール、アリールアルキルおよびヘテロアリールを含む群から選択される少なくとも１種の基を有する少なくとも１種のモノエチレン性不飽和化合物ｄ１）、および／または反応性前駆体ｄ２）、
ｅ）０〜３０重量％の、ａ）〜ｄ）とは異なる他のモノエチレン性不飽和化合物
を含む混合物の、
ｆ）成分ａ）〜ｅ）の合計に基づいて０〜７０重量％のポリエーテル含有化合物の存在下での重合によって得ることができる水溶性もしくは水分散性ポリマーの使用（ただし、成分ａ）〜ｅ）の量は合計で１００重量％である）であって、
前記重合が、重合時に存在する全ての成分の総量に基づいて６９重量％未満のシクロヘキサンおよび１２重量％未満の水の存在下で、且つ超臨界二酸化炭素の非存在下で行われる上記使用。
【請求項２】
ａ）が、ａｉｖ）、特にはＲ１〜Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたはフェニルである一般式（ＩＩＩ）
【化１】
2008535954.tif 000044
のビニルイミダゾール類から選択される請求項１に記載の使用。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ３が水素である請求項２に記載の使用。
【請求項４】
少なくとも一種の他の成分ｂ）が、下記一般式ＩＶ
【化２】
2008535954.tif 000045
［式中、
Ｒ１は、式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり；Ｒ４＝ＨまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルであり、Ｒ２およびＲ３は互いに独立に、Ｈ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであるか、Ｒ２とＲ３がそれらが結合している窒素原子と一体となって、５員〜８員の窒素複素環であり、あるいは
Ｒ２は式ＣＨ２＝ＣＲ４−の基であり、Ｒ１およびＲ３が互いに独立にＨ、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリールであるか、Ｒ１およびＲ３がそれらが結合しているアミド基とともに５〜８個の環原子を有するラクタムである］
のアミド基を含有するα，β−エチレン性不飽和化合物から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
式ＩＶにおいて、Ｒ２がＣＨ２＝ＣＨ−であり、Ｒ１およびＲ３がそれらが結合しているアミド基とともに５個の環原子を有するラクタムである請求項４に記載の使用。
【請求項６】
使用されるポリエーテル含有成分ｆ）が、下記一般式ＶａまたはＶｂ
【化３】
2008535954.tif 000046
［式中、
Ｒ７は、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ２４−アルコキシ、Ｒ１３−ＣＯＯ−、Ｒ１３−ＮＨ−ＣＯＯ−または多価アルコール基であり、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立に、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２−ＣＨ３）−、または−ＣＨ２−ＣＨＯＲ１４−ＣＨ２−であり、
Ｒ１１は、水素、アミノ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ１３−Ｃ（＝Ｏ）−またはＲ１３−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
Ｒ１２は、炭素鎖が１〜１０個の隣接しない酸素原子によって中断されていても良いＣ１〜Ｃ２０−アルキレン基であり、
Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルであり、
Ｒ１４は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルまたはＲ１３−ＣＯ−であり、
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−であり、
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、場合により置換されたシクロアルキレン、場合により置換されたヘテロシクロアルキレンまたは場合により置換されたアリーレンであり、
ｎは１であるか、Ｒ７が多価アルコール基の場合は１〜８であり、
ｓは、０〜５００、好ましくは０〜１００であり、
ｔは、１〜１２、好ましくは２〜６であり、
ｕは、他のものとは独立に各々、１〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｖは、他のものとは独立に各々、０〜５０００、好ましくは１〜１０００であり、
ｗは、他のものとは独立に各々、０〜５０００、好ましくは１〜１０００である］
で表される化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
使用されるポリエーテル含有成分ｆ）が、一方または両方の末端が末端基によりキャッピングされ得る１０００〜１０００００、好ましくは５０００〜５００００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドのホモポリマーおよびコポリマーである請求項６に記載の使用。
【請求項８】
ポリエーテル含有成分ｆ）が、重合において、成分ａ）〜ｅ）の総量に基づいて５〜７０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲の量で存在する請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
架橋剤ｃ）が、ペンタエリスリチルトリアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、トリアリルアミンおよびトリアリルモノアルキルアンモニウム塩類；エチレングリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステル；またはエチレンオキサイドおよび／またはエピクロルヒドリンと反応させたグリコール、ブタンジオール、トリメチロールプロパンもしくはグリセリンのアクリル酸エステルを含む群から選択される請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
重合される混合物が０．０５〜２重量％の架橋剤ｃ）を含む請求項１〜９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
化合物ｄ）が、（メタ）アクリル酸Ｃ１８〜Ｃ３０−アルキル類およびＣ１８〜Ｃ３０−アルキルビニルエーテル類を含む群から選択される請求項１〜１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
重合用に用いられる成分ａ）が、部分的にのみプロトン化された、もしくは４級化された、またはプロトン化も４級化もされていないモノマーである場合、重合の後または重合中に、ポリマーが部分的もしくは完全にプロトン化されているか、２０〜９９ｍｏｌ％の範囲まで４級化されている請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項１４】
請求項１３に記載の少なくとも一種のポリマーを含む化粧用もしくは医薬用製品。
【請求項１５】
請求項１３に記載の少なくとも一種のポリマーを０．０１〜５重量％の範囲の量で含む請求項１４に記載の製品。
【国際調査報告】
2008535954.tif 000047
2008535954.tif 000048
2008535954.tif 000049
2008535954.tif 000050