(57)【要約】【課題】優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを良好に抑制した２剤式染毛剤の提供。また、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持した２剤式染毛剤の提供。【解決手段】下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する第１剤と、下記（Ｄ）成分を含有しｐＨ６以下である第２剤と、からなる２剤式染毛剤。（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上、（Ｃ）Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上、（Ｄ）多価金属塩。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する第１剤と、下記（Ｄ）成分を含有しｐＨ６以下である第２剤と、からなる２剤式染毛剤。
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上。
（Ｃ）Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上。
（Ｄ）多価金属塩。
【請求項２】
前記第１剤が更に亜硫酸塩を含む請求項１に記載の２剤式染毛剤。
【請求項３】
前記第１剤において、亜硫酸塩の含有量が０．５質量％以上であり、（Ｃ）成分の含有量が０．９質量％以下である請求項２に記載の２剤式染毛剤。
【請求項４】
前記第１剤及び前記第２剤の剤型が、共に乳化物であるクリーム状である、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の２剤式染毛剤。
【請求項５】
前記第１剤が更に高級アルコール及びノニオン性界面活性剤を含有し、前記第２剤が更に高級アルコール及びノニオン性界面活性剤を含有する、請求項１〜請求項４のいずれかに記載の２剤式染毛剤。
【請求項６】
前記第１剤が少なくとも炭素数１６の高級アルコールを含有し、
前記第１剤が少なくともＨＬＢ値が４〜９のノニオン性界面活性剤を含有し、かつ、
前記第１剤が炭化水素を含有する、請求項１〜請求項５のいずれかに記載の２剤式染毛剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願が開示する発明は、２剤式染毛剤に関する。更に詳しくは、多価フェノールと多価金属塩との反応を利用して染毛する、金属染毛剤とも呼ばれる非酸化型の２剤式染毛剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤は一時染毛料、半永久染毛料、永久染毛剤に大きく分類される。これらの内、永久染毛剤は、毛髪を膨潤させたもとで毛髪内部で染料成分を発色させるため、染毛効果が長期にわたり持続する。
【０００３】
永久染毛剤として一般に広く利用されているものは、パラフェニレンジアミン等を主体とした酸化染料及びアルカリ剤を配合した第１剤と、酸化剤（主に過酸化水素）を配合した第２剤とを混合して使用する酸化型染毛剤である。しかし酸化型染毛剤は、アルカリ剤及び過酸化水素の作用により毛髪にダメージを与えることがある。
【０００４】
これに対して、第１鉄塩等の多価金属塩を利用して染毛する非酸化型染毛剤（いわゆる金属染毛剤）では、毛髪に対するダメージが少ないと言う利点がある。当該非酸化型染毛剤では、多価フェノールと多価金属塩との反応性が高い。
【０００５】
下記特許文献１は、Ｌ−システイン及びその誘導体の少なくとも１種を含有する第１剤と、多価フェノール及び鉄塩を含有する第２剤を構成に含む金属染毛剤を開示する。下記特許文献１に開示された各実施例では、第１剤及び第２剤のｐＨは記載されていない。しかし、毛髪で発色させる金属染毛剤であるので、アルカリ性の第１剤で毛髪を膨潤させてから、第２剤を毛髪に塗布して、ｐＨの変化に基づき多価フェノールと鉄塩を反応させ発色させると考えられる。
【０００６】
下記特許文献２は、没食子酸、サリチル酸、及びそれらの誘導体から選ばれる１種以上を含有する第１剤と、鉄塩を含む第２剤を構成に含み、かつ、前記第１剤及び第２剤の少なくとも一方が尿素を含む２剤式の金属染毛剤を開示する。尿素は染毛力を向上するために配合するとされている。
【０００７】
下記特許文献３では、還元剤を利用して染毛効果及び堅牢性を向上させることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５３−１４８５４８号公報
【特許文献２】特開２００８−２７３８６９号公報
【特許文献３】特開２００４−２４７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記特許文献１に記載の金属染毛剤は、多価フェノールと鉄塩をともに第２剤に含有しているので、毛髪表面でも多価フェノールと鉄塩による発色反応が起こるためか、染毛力や堅牢性が不十分であった。
【００１０】
上記特許文献１実施例３では、酸性亜硫酸ナトリウム（亜硫酸水素ナトリウム）を第２剤に配合している。しかし、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリウムを酸性条件下に含有すると、亜硫酸ガスが発生してしまうおそれがあった。よって、第２剤の保存安定性のみならず、使用時の安全性の観点からも改善すべき点があった。
【００１１】
これに対し、上記特許文献２に開示された２剤式の金属染毛剤は、第１剤を先に毛髪に塗布して没食子酸等を毛髪内部に入りやすくし、その後に第２剤を毛髪に塗布することが好ましいとされている。当該好ましい実施形態では、毛髪内部での発色が多くなると考えられ、この点では上記特許文献１に記載の金属染毛剤より優れる。しかし、上記特許文献２に記載の発明は、尿素を含有させて染毛力の向上を試みているが、未だ十分な染毛力や染毛後の堅牢性は得られていなかった。
【００１２】
上記特許文献３に開示されているように、還元剤を利用して染毛力や堅牢性を向上させようとすると、当該還元剤により毛髪の損傷が引き起こされてしまい、仕上がり後の感触が損なわれてしまうという問題があった。
【００１３】
本願発明者は上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた。その結果、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上、及び（Ｃ）Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上、を含有する第１剤と、（Ｄ）多価金属塩を含有し、ｐＨ６以下である第２剤と、からなる２剤式染毛剤が有用であることを突き止め、本願が開示する発明を完成した。本願が開示する発明は、第１に、従来の金属染毛剤に対して優れた染毛力を発揮する。更に、当該優れた染毛力を発揮した上で、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを抑制できる。また、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持できる。
【００１４】
よって、優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを抑制した２剤式染毛剤を提供することを本願が解決すべき課題とする。
【００１５】
次に、本願発明者は、前記第１剤が更に亜硫酸塩を含み、好ましくは当該亜硫酸塩と（Ｃ）成分の含有量をそれぞれ特定の範囲内とすると、仕上がり後の感触が損なわれることを抑制しつつ、より優れた染毛力及び染毛後の堅牢性が得られることを見出した。
【００１６】
次に、いわゆる金属染毛剤は、操作性の面からクリーム状で提供されることが多い。しかし、多価フェノールやその他の塩の影響により、経時で粘度が低下するという問題があった。しかし、本願が開示する発明は、第１剤が更に亜硫酸塩を含有しても、乳化物であるクリーム状の第１剤の保存安定性を良好に維持できた。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明は、
下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する第１剤と、下記（Ｄ）成分を含有しｐＨ６以下である第２剤と、からなる２剤式染毛剤である。
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上。
（Ｃ）Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上。
（Ｄ）多価金属塩。
【００１８】
（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明は、
前記第１剤が更に亜硫酸塩を含む第１発明に記載の２剤式染毛剤である。
【００１９】
（第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明は、
前記第１剤において、亜硫酸塩の含有量が０．５質量％以上であり、（Ｃ）成分の含有量が０．９質量％以下である第２発明に記載の２剤式染毛剤である。
【００２０】
なお、（Ｃ）成分は必須成分であるので、第１剤における（Ｃ）成分の含有量が０質量％となることはない。
【００２１】
（第４発明）
上記課題を解決するための本願第４発明は、
前記第１剤及び前記第２剤の剤型が、共に乳化物であるクリーム状である、第１発明〜第３発明のいずれかに記載の２剤式染毛剤である。
【００２２】
（第５発明）
上記課題を解決するための本願第５発明は、
前記第１剤が更に高級アルコール及びノニオン性界面活性剤を含有し、前記第２剤が更に高級アルコール及びノニオン性界面活性剤を含有する、第１発明〜第４発明のいずれかに記載の２剤式染毛剤である。
【００２３】
（第６発明）
上記課題を解決するための本願第６発明は、
前記第１剤が少なくとも炭素数１６の高級アルコールを含有し、
前記第１剤が少なくともＨＬＢ値が４〜９のノニオン性界面活性剤を含有し、かつ、
前記第１剤が炭化水素を含有する、第１発明〜第５発明のいずれかに記載の２剤式染毛剤である。
【発明の効果】
【００２４】
本願が開示する２剤式染毛剤は、優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを良好に抑制した２剤式染毛剤である。また、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持できる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本願が開示する発明の実施形態を、その最良の形態を含めて説明する。
【００２６】
本願は、下記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する第１剤と、下記（Ｄ）成分を含有しｐＨ６以下である第２剤と、からなる２剤式染毛剤を開示する。
（Ａ）アルカリ剤。
（Ｂ）多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上。
（Ｃ）Ｌ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上。
（Ｄ）多価金属塩。
【００２７】
〔第１剤の説明〕
（（Ａ）成分）
上記（Ａ）成分はアルカリ剤である。当該アルカリ剤の具体例として、例えば、アンモニア、アルカノールアミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）及び形成できる場合は永久染毛剤の製剤上許容されるこれらの塩が挙げられる。（Ａ）成分は、これらから選ばれる１種以上としてよい。
【００２８】
第１剤は、好ましくは、染毛力が良好である観点からアンモニアを含有する。
【００２９】
第１剤におけるアルカリ剤の含有量は特に限定されない。例えば、第１剤のｐＨが７〜１１となる量でよい。
【００３０】
（（Ｂ）成分）
上記（Ｂ）成分は多価フェノール及びその塩から選ばれる１種以上である。
【００３１】
多価フェノールとは、２以上のフェノール性水酸基を備えた芳香族化合物を言い、第２剤に含有される多価金属塩と反応して発色するものである。多価フェノールとしては、単核の芳香環に２以上のフェノール性水酸基を備えたものや、縮合し又は縮合していない複数の芳香環に合計２以上のフェノール性水酸基を備えたものが包含される。なお、塩としては、永久染毛剤の製剤上許容されるこれらの塩であれば良い。例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等がある。
【００３２】
多価フェノールの具体例として、例えば、没食子酸、没食子酸プロピル等の没食子酸誘導体、サリチル酸、サリチル酸のエステル等のサリチル酸誘導体、ピロガロール、ヘマテイン、タンニン酸、カテコール、フタル酸、オイゲノール、イソオイゲノール、オウゴンエキスが例示される。（Ｂ）成分は、これらから選ばれる１種以上としてよい。
【００３３】
優れた染毛力を確保する観点から、第１剤は、没食子酸、サリチル酸、ヘマテイン、ピロガロール、タンニン酸、カテコール及びそれらの塩から選ばれる１種以上を含有することが好ましい。
【００３４】
第１剤における（Ｂ）成分の含有量は特に限定されない。第２剤との混合量比、第２剤中における多価金属塩の含有量等を勘案したもとで、適宜に決定することができる。優れた染毛力を確保する観点から第１剤における（Ｂ）成分の含有量は０．５質量％以上が好ましい。一方、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、第１剤における（Ｂ）成分の含有量は１０質量％以下が好ましい。
【００３５】
（（Ｃ）成分）
上記（Ｃ）成分はＬ−システイン、Ｄ−システイン、ＤＬ−システイン、チオグリコール酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩から選ばれる１種以上である。当該塩は、永久染毛剤の製剤上許容される塩であれば良い。当該塩として、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、クエン酸塩、アンモニウム塩等が例示される。染毛力及び染毛後の堅牢性向上の観点から、（Ｃ）成分は、Ｌ−システイン、チオグリコール酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。また、（Ｃ）成分は、Ｌ−システイン及びその塩から選ばれる１種以上とすることも好ましい。
【００３６】
第１剤における（Ｃ）成分の含有量は特に限定されない。染毛力及び染毛後の堅牢性を良好に確保する観点から、当該含有量は０．３質量％以上が好ましい。また、第１剤における（Ｃ）成分の含有量は、３質量％以下として良く、１．５質量％以下としてもよい。
【００３７】
（亜硫酸塩）
第１剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、亜硫酸塩を含有することが好ましい。当該亜硫酸塩の具体例として、例えば、亜硫酸ナトリウムがある。第１剤における亜硫酸塩の含有量は、０．１質量％以上としてよく、０．３質量％以上としてもよい。一方、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、第１剤における亜硫酸塩の含有量は３質量％以下が好ましい。
【００３８】
（（Ｃ）成分と亜硫酸塩の含有量の組合せ）
本願が開示する発明の優れた効果を得る観点から、更に、第１剤において、亜硫酸塩の含有量を０．５質量％以上とし、かつ、（Ｃ）成分の含有量を０．９質量％以下とすることが好ましい。
【００３９】
（Ｃ）成分と亜硫酸塩の含有量の組合せにおいて、上記亜硫酸塩の含有量を１．３質量％以下とすることも好ましい。上記（Ｃ）成分の含有量は、０．３〜０．９質量％が好ましく、０．５〜０．９質量％がより好ましく、０．５〜０．８質量％が更に好ましい。
【００４０】
（高級アルコール）
第１剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、高級アルコールを含有することが好ましい。本願において、高級アルコールは、炭素数１２〜２４の１価アルコールである。当該炭素数は、好ましくは、１６〜２２である。また、好ましくは、第１剤は少なくとも炭素数１６の高級アルコールを含有する。
【００４１】
当該高級アルコールは、好ましくは、飽和高級アルコールである。また、当該高級アルコールは、好ましくは、直鎖状である。
【００４２】
高級アルコールの具体例として、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、２−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコールがある。
【００４３】
乳化物であるクリーム状の第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、第１剤における高級アルコールの含有量は３〜１５質量％であることが好ましい。
【００４４】
（ノニオン性界面活性剤）
第１剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。なお、好ましくは、第１剤は少なくともＨＬＢ値が４〜９のノニオン性界面活性剤を含有する。「ＨＬＢ」とは、親水親油バランス：Hydrophile-Lipophile Balanceの略称であって、一般的に、界面活性剤の分子が持つ親水性と親油性の相対的な強さを表すパラメーターであり、ＨＬＢの値が大きいほど親水性が強く、ＨＬＢの値が小さいほど親油性が強い。ＨＬＢの値は公知のグリフィン（Griffin）の式から算出される。
【００４５】
ノニオン性界面活性剤として、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミドがある。なお、前記「ポリオキシアルキレン」として、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと称することがある。）、ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰと称することがある）、ＰＯＥ・ＰＯＰがあり、好ましくはＰＯＥである。
【００４６】
乳化物であるクリーム状の第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、ノニオン性界面活性剤は、好ましくは、ＰＯＥが付加されたノニオン性界面活性剤である。当該ＰＯＥが付加されたノニオン性界面活性剤の具体例として、例えば、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油がある。
【００４７】
乳化物であるクリーム状の第１剤の保存安定性を良好に維持する観点から、第１剤におけるノニオン性界面活性剤の含有量は１．０〜８．０質量％であることが好ましい。
【００４８】
（炭化水素）
第１剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、炭化水素を含有することが好ましい。
【００４９】
炭化水素として、例えば、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン末がある。
【００５０】
第１剤における炭化水素の含有量は０．１〜２質量％としてよい。
【００５１】
（その他の任意成分）
第１剤は、上記した成分の他、その他の任意成分を含有して良い。当該任意成分として、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等の水、上記した成分に該当しない還元剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン等の溶剤、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、高級脂肪酸とアルコールとからなるエステル類、水溶性ポリマー、上記した成分以外のアミノ酸、水溶性ポリマー、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩等の酸化防止剤、糖類、防腐成分、ヒドロキシエタンジホスホン酸、キレート成分、ｐＨ調整成分、香料等がある。
【００５２】
なお、任意成分である還元剤として、チオリンゴ酸及びその塩、２−メルカプトエタノール、ジチオスレイトール、ジチオエリスリトール、トリプロピルホスフィン等がある。
【００５３】
仕上がり後の感触が損なわれることを抑制する観点から、第１剤における任意成分である還元剤の含有量は２質量％以下が好ましい。より好ましくは、第１剤は、任意成分である還元剤を含まない。
【００５４】
（剤型等）
第１剤の剤型は特に限定されない。例えば、液状、ゲル状、乳化物であるクリーム状、乳液状としてよい。２剤式染毛剤の操作性の観点から、好ましくは乳化物であるクリーム状である。
【００５５】
第１剤は、含有成分や剤型を考慮し、適宜常法により製造可能である。第１剤のｐＨは、好ましくは、ｐＨ７〜１１である。
【００５６】
〔第２剤の説明〕
（（Ｄ）成分）
上記（Ｄ）成分は多価金属塩である。多価金属塩とは、２価以上の金属の塩である。具体的には特に鉄塩、より好ましくは第１鉄塩である。当該第１鉄塩として、例えば硫酸第一鉄、塩化第一鉄、酢酸第一鉄、リン酸第一鉄、シュウ酸第一鉄等を挙げることができる。また、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、酢酸第二鉄等の第２鉄塩を用いてもよい。（Ｄ）成分として、これらの１種以上を含有して良い。
【００５７】
第２剤における（Ｄ）成分の含有量は特に限定されない。第１剤との混合量比、第１剤中における上記（Ｂ）成分の含有量等を勘案したもとで、適宜に決定することができる。優れた染毛力を確保する観点から第２剤における（Ｄ）成分の含有量は０．５〜８質量％が好ましい。
【００５８】
（高級アルコール）
第２剤は、上記（Ｄ）成分に加えて、高級アルコールを含有することが好ましい。好ましい高級アルコール及びその含有量については、上記「第１剤の説明」における「高級アルコール」の説明を参照できる。
【００５９】
（ノニオン性界面活性剤）
第２剤は、上記（Ｄ）成分に加えて、ノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。好ましいノニオン性界面活性剤及びその含有量については、上記「第１剤の説明」における「ノニオン性界面活性剤」の説明を参照できる。
【００６０】
（その他の任意成分）
第２剤は、上記した成分の他、その他の任意成分を含有して良い。当該任意成分については、上記「第１剤の説明」における「その他の任意成分」及び「炭化水素」の説明を参照できる。但し、第２剤は還元剤は含まない。
【００６１】
（剤型等）
第２剤の剤型は特に限定されない。例えば、液状、ゲル状、乳化物であるクリーム状、乳液状としてよい。２剤式染毛剤の操作性の観点から、好ましくは乳化物であるクリーム状である。
【００６２】
第２剤は、含有成分や剤型を考慮し、適宜常法により製造可能である。
【００６３】
第２剤のｐＨは６以下である。保存安定性、安全性の観点から、好ましくは、第２剤のｐＨは４〜６である。
【００６４】
〔２剤式染毛剤の使用方法等〕
本願が開示する２剤式染毛剤では、毛髪に対して、まず第１剤を塗布後、しばらく放置して毛髪を膨潤させてから第２剤を第１剤と良く混合するように塗布する形態が好ましい。あえて好ましい例を挙げると、第１剤の塗布後に５〜３０分放置することが好ましい。また、第２剤の塗布後に５〜３０分放置することが好ましい。
【００６５】
一方、第１剤と第２剤を設定された量比で混合してから毛髪に塗布する形態も可能である。
【００６６】
第１剤と第２剤の混合比は適宜決定可能であるが、質量基準で、第１剤：第２剤＝０．１：１〜１：０．１としてよい。
【００６７】
染毛操作後は、毛髪から染毛剤を洗い流す。その後、適宜、シャンプー、リンス、ヘアトリートメントなどで毛髪をケアしても良い。
【００６８】
本願が開示する２剤式染毛剤は、１回の染毛処理で、優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好である。しかし、２剤式染毛剤の使用者の要求にあわせて、染毛回数は適宜変更可能である。
【００６９】
以上のとおり、本願は、本願が開示する２剤式染毛剤を使用する染毛方法をも開示する。当該染毛方法においては、上述の実施形態の記載を参照できる。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を記載する。本願が開示する発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されない。
【００７１】
まず、下記表の説明をする。各表において、各成分の含有量を示す数値の単位は質量％である。実施例において、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に該当する成分は成分名の横にアルファベットを符号した。
非イオン性界面活性剤において、ＰＯＥに続く括弧書にはＰＯＥの重合数を記載した。例えば「ＰＯＥ（３０）」であれば、ＰＯＥの重合数は３０である。
非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値については、
ＰＯＥ（３０）セチルエーテルはＨＬＢ値＝１６．９、
ＰＯＥ（２）ステアリルエーテルはＨＬＢ値＝４．９、
ＰＯＥ（２）セチルエーテルはＨＬＢ値＝５．３、
ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油はＨＬＢ値＝６．５、
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテルはＨＬＢ値＝１７．８、である。
システアミン、チオグリセリン、及びサルファイトは（Ｃ）成分に対する比較成分である。塩化カリウム及び塩化リチウムは上記（Ｄ）成分に対する比較成分である。
【００７２】
〔２剤式染毛剤の調製〕
下記表１〜表３に記載の、実施例１〜２１及び比較例１〜８に係る２剤式染毛剤を常法により調製した。各例に係る第１剤及び第２剤は乳化物であるクリーム状として調製した。なお、各例に係る第１剤のｐＨは８〜１０であり、各例に係る第２剤のｐＨは４〜６であった。
【００７３】
〔染毛力試験〕
長さ１０ｃｍの評価用の白毛混じりの毛束サンプル（以下、単に毛束サンプルと称する。）に対し、実施例１〜２１及び比較例１〜８に係る各２剤式染毛剤を用いて染毛処理した。具体的には、各例に係る第１剤を２ｇ均一に塗布し、１５分放置後、各例に係る第２剤を２ｇ均一に塗布し、１５分放置した。その後、毛束サンプルをシャンプーにて洗浄し、乾燥を行った後、２剤式染毛剤の染毛力を評価した。
【００７４】
−評価基準−
以下の基準で染毛力を評価し、評価結果は表中に記載した。
染毛処理を施した毛束サンプルについて、パネラー２２名が標準光源下で目視にて発色度合いを評価することにより、染毛力が良いか否かについて判断した。パネラー２２人中「良い」と答えた人が１９人以上を評価「６」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が１５〜１８人を評価「５」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が１１〜１４人を評価「４」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が７〜１０人を評価「３」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が３〜６人を評価「２」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が２人以下を評価「１」とした。
【００７５】
〔感触試験〕
上記染毛力試験における染毛処理後の毛束サンプルを用いて、感触を評価した。「感触」とは、「指通り」及び「滑らかさ」を総合した評価である。
【００７６】
−評価基準−
２０名のパネラーに上記感触について「良い」、「良いとは言えない」の二者択一で評価させ、２０名中、「良い」と回答したパネラーが２０〜１７名である場合が評価点「５」、１６〜１３名である場合が評価点「４」、１２〜９名である場合が評価点「３」、８〜５名である場合が評価点「２」、４名以下である場合が評価点「１」とした。その評価結果を各表の「感触」欄に示す。
【００７７】
〔堅牢性試験〕
上記染毛力試験における染毛処理後の毛束サンプルを用いた。染毛処理が完了してから１日後に５０℃の１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（５００ｍｌ）に１５分間毛束サンプルを浸漬し、毛束サンプルはその後十分に水洗し、乾燥させた。
【００７８】
−評価基準−
２２名のパネラーに、上記処理前後の毛束サンプルの対比により、「退色がほとんどない（良い）」、「退色がほとんどないとは言えない」の二者択一で評価させ、２２名中、「良い」と回答したパネラーが１９人以上である場合が評価点「６」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が１５〜１８人を評価「５」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が１１〜１４人を評価「４」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が７〜１０人を評価「３」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が３〜６人を評価「２」、パネラー２２人中「良い」と答えた人が２人以下を評価「１」とした。その評価結果を各表の「堅牢性」欄に示す。
【００７９】
〔安定性試験〕
実施例１〜２１及び比較例１〜８に係る各２剤式染毛剤の第１剤を、ガラス瓶に入れ、６０℃の恒温漕中で５日間保存し、分離状態を目視にて評価することにより安定性が良いか否かを判断した。
【００８０】
−評価基準−
以下の基準で第１剤の安定性を評価し、評価結果は表中に記載した。保存５日間で分離がない場合を「５」と評価し、分離するまでの日数が、３日以上５日未満であった場合には「４」、１日以上３日未満であった場合には「３」、１２時間以上１日未満であった場合には「２」、１２時間未満であった場合には「１」と評価した。その評価結果を各表の「安定性」欄に示す。
【００８１】
〔表１〕
2015093838.tif 000002
【００８２】
〔表２〕
2015093838.tif 000003
【００８３】
〔表３〕
2015093838.tif 000004
【００８４】
上記各実施例に係る２剤式染毛剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する第１剤と、上記（Ｄ）成分を含有しｐＨ６以下である第２剤を構成に含む。そして、優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを抑制し、第１剤の保存安定性を良好に維持した。
【００８５】
一方、各比較例に係る２剤式染毛剤はいずれも、少なくとも（Ｃ）成分を含有しない。各比較例は感触及び安定性は良好な評価結果であったが、染毛力及び堅牢性の評価結果は全く不十分であった。なお、（Ｂ）成分を含有しない比較例２、並びに、（Ｄ）成分を含有しない比較例３，７，８は染毛自体ができなかったが、便宜上、「１」と最も低い評価を記入してある。
【００８６】
実施例２１と比較例１の対比により、上記効果差が特に明確に確認される。
【００８７】
染毛力及び堅牢性に着目すると、各実施例では、発色の度合いが良いと判断され、染毛力の評価結果が高いほど堅牢性の評価も高く、染毛力と堅牢性の評価結果が互いに関連していると考えられた。一般的に、還元剤は、染毛力の向上に寄与することが多いものの、その一方で毛髪に化学的な損傷を与えて堅牢性の低下の原因ともなる。しかし、各実施例では染毛力が優れるほど、その後の堅牢性も優れるという予想外の結果になった。上記（Ｃ）成分、より好ましくは上記（Ｃ）成分と亜硫酸塩とを用いることが、優れた効果を得るために重要であると考えられた。
【００８８】
染毛力及び堅牢性の観点から、上記（Ｃ）成分としてＬ−システイン、チオグリコール酸及びそれらの塩から選ばれる１種以上がより好ましいと考えられた（実施例１〜５）。
【００８９】
染毛力及び堅牢性を良好に確保する観点から、第１剤における（Ｃ）成分の含有量は０．３質量％以上が好ましいと考えられた（実施例６〜９）。
【００９０】
染毛力及び堅牢性の観点から、第１剤は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分に加えて、亜硫酸塩を含有することが好ましいと考えられた。当該亜硫酸塩の含有量は、０．５質量％以上がより好ましいと考えられた（実施例６及び１０〜１２）。
【００９１】
第１剤の安定性を良好に維持する観点から、上記（Ｃ）成分及び亜硫酸塩について、好ましい配合量範囲があると考えられた（実施例９、１２）。
【００９２】
一般的に、還元剤は毛髪に化学的な損傷を与え、当該化学的な損傷により染毛後の感触が低下することがある。本願各実施例は、（Ｃ）成分及び亜硫酸塩を含んでも良好な感触を維持できた。感触を維持する観点から、上記（Ｃ）成分及び亜硫酸塩について、好ましい配合量範囲があると考えられた（実施例８〜９及び１２）。
【００９３】
本願が開示する優れた効果を得る上で、第１剤における（Ｃ）成分と亜硫酸塩の含有量の組合せが重要であると考えられた。第１剤において、亜硫酸塩の含有量を０．５質量％以上とし、かつ、（Ｃ）成分の含有量を０．９質量％以下とすることが好ましいと考えられた（実施例６及び１０〜２０）。これらの含有量をより適切な範囲内とすると、優れた染毛力及び堅牢性を発揮しつつ、感触及び安定性がより良好に維持されると考えられた（実施例６、１１及び１３〜２０）。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本願により、優れた染毛力を発揮し、染毛後の堅牢性が良好であり、仕上がり後の感触が損なわれることを良好に抑制した２剤式染毛剤が提供される。また、第１剤が乳化物であるクリーム状の場合、第１剤の保存安定性を良好に維持できる。