(57)【要約】【課題】住宅等に用いられる防水シートには、外部からの水の浸入を防止するための防水性、および長期使用に耐えうる耐久性だけでなく、建築物内部のカビや腐食を防止するための透湿性、および省エネルギーのための断熱性が求められている。しかし、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する防水シートは、得られていない。【解決手段】ポリプロピレンの多孔質基材と、前記多孔質基材の少なくとも一方の面側に積層された金属の熱線反射層と、前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側に積層されたポリマーの保護層と、を有し、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する防水シートを提供することにより、上記の課題を解決する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレンの多孔質基材と、
前記多孔質基材の少なくとも一方の面側に積層された金属の熱線反射層と、
前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側に積層されたポリマーの保護層と、
を有する防水シート。
【請求項２】
前記ポリプロピレンの多孔質基材の空隙率が、３５％以上６０％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の防水シート。
【請求項３】
ポリプロピレンの多孔質基材を準備する工程と、
前記ポリプロピレンの多孔質基材の少なくとも一方の面側に金属の熱線反射層を積層する工程と、
前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側にポリマーの保護層を積層する工程と、
を有する防水シートの製造方法。
【請求項４】
前記ポリプロピレンの多孔質基材を準備する工程が、充填材を含有する原材料を用いて、押し出し成形でフィルム化し、フィルムを延伸することにより製造することを特徴とする請求項３に記載の防水シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防水シートと、その製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、防水シートとして住宅等の建物の壁下地や屋根下地に用いられてきたアスファルト系やゴムアスファルト系の防水シートは、外部からの水の浸入を防止するための防水性、および長期使用に耐えうる耐久性を有しているが、透湿性は低く、近年の住宅の高気密高断熱化に伴い、建物内で発生した水蒸気が建物外へ放出されにくいため、建物内で結露が発生し、カビや構造体の腐食の原因となるという問題が指摘されている。
【０００３】
また、前記アスファルト系やゴムアスファルト系の防水シートは、断熱性に配慮したものではなく、住宅の高断熱化に寄与するものではない。
【０００４】
そこで、透湿性と断熱性を付与したシートを得るために、透湿防水性を有する基材と、熱線を反射することにより断熱性を発揮するアルミニウム膜とを組合せた防水シートが検討されている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、アルミニウム単体またはアルミニウム蒸着フィルムの裏面に低融点樹脂を塗布し孔を形成した基材と、不織布とを、アルミニウム面が外面になるように貼り合わせた防水シートが開示されている。
【０００６】
特許文献２には、アルミニウム箔とフィルムとを貼り合わせ、貫通孔を設けた基材と、透湿防水シートとを、アルミニウム面が外面になるように貼り合わせた防水シートが開示されている。
【０００７】
また、特許文献３では、金属微粉末を分散した樹脂を基材上に塗布した防水シートが開示されている。
【０００８】
しかし、樹脂層またはフィルム上にアルミニウム箔またはアルミニウム膜を形成した基材に微細な孔を形成し、アルミニウム膜が外側面となるように、基材の樹脂層またはフィルムと不織布を接着した防水シートの透湿性、断熱性は、形成する孔のサイズ、数に依存するので、透湿性、断熱性のコントロールが難しい、多数の孔を形成する必要がありコストが上昇する、といった問題がある。
【０００９】
さらに、金属微粉末を分散した樹脂を基材上に塗布した防水シートは、金属微粉末層の乱反射により、熱線が裏面へ廻りこむことで熱線を透過し、十分な断熱性を得ることが出来ないといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特許第３６２１４５２号公報
【特許文献２】特開２００５−５９５０６号公報
【特許文献３】特公平７−９１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
住宅等に用いられる防水シートには、外部からの水の浸入を防止するための防水性、および長期使用に耐えうる耐久性だけでなく、建築物内部のカビや腐食を防止するための透湿性、および省エネルギーのための断熱性が求められている。
しかし、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する防水シートは、得られていない。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の防水シートは、ポリプロピレンの多孔質基材と、前記多孔質基材の少なくとも一方の面側に積層された金属の熱線反射層と、前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側に積層されたポリマーの保護層と、を有する。
【００１３】
本発明の防水シートに用いるポリプロピレンの多孔質基材の空隙率は、３５％以上６０％以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明の防水シートの製造方法は、ポリプロピレンの多孔質基材を準備する工程と、前記ポリプロピレンの多孔質基材の少なくとも一方の面側に金属の熱線反射層を積層する工程と、前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側にポリマーの保護層を積層する工程と、を有する。
【００１５】
本発明の防水シートに用いるポリプロピレンの多孔質基材は、充填剤を含有する原材料を用いて、押し出し成形でフィルム化し、フィルムを延伸することにより製造することが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の防水シートは、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有し、防水シートとして好適に使用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】（ａ）、（ｂ）  防水シートの形態の一例を示す概略断面図である。
【図２】防水シートの製造方法の一例を示す概略断面図である。
【図３】分光光度計の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
１．防水シート
本形態の防水シート１は、図１（ａ）に示すように、ポリプロピレンの多孔質基材２と、前記ポリプロピレンの多孔質基材２の一方の面に積層された金属の熱線反射層３と、前記金属の熱線反射層３を覆うポリマーの保護層４と、を有する。
【００１９】
また、図１（ｂ）に示すように、ポリプロピレンの多孔質基材２と、前記ポリプロピレンの多孔質基材２の両面に積層された金属の熱線反射層３と、前記金属の熱線反射層３を覆うポリマーの保護層４と、を有していても良い。
【００２０】
本形態で用いるポリプロピレンの多孔質基材２は、防水性と透湿性とを有する。
【００２１】
本形態の金属の熱線反射層３は、ポリプロピレンの多孔質基材２の表面全面に積層され、基材の全面で熱線を反射することができるので、本形態の防水シート１は、高い熱線の反射性を有し、高い断熱性を得ることができる。
【００２２】
また、本形態のポリマーの保護層４は、金属の熱線反射層３の酸化や傷つき等に対する保護層として機能し、本形態の防水シート１の耐久性を向上させる。
【００２３】
上述の通り、本形態の防水シートは、ポリプロピレンの多孔質基材、金属の熱線反射層、およびポリマーの保護層という構成により、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する。
【００２４】
１−１．ポリプロピレンの多孔質基材
本形態の防水シートに用いられるポリプロピレンの多孔質基材には、建築物内部のカビや腐食を防止するための透湿性、さらには長期使用に耐えうる耐久性、外部から水の浸入を防ぐ防水性、および防水シートとして容易に扱うことができる保形性が要求される。
【００２５】
ポリプロピレンの多孔質基材は、高い防水性を有し、耐熱性や耐薬品性等の耐久性も高く、低コストである。さらに、充填剤を含有するポリプロピレンフィルムを延伸することにより容易に多孔質基材を得ることができ、透湿性を有するフィルムを製造することができる。
【００２６】
本形態の防水シートに用いられるポリプロピレンの多孔質基材の厚みは、防水シートとして扱うための保形性および強度の点から、１００μｍ〜２５０μｍの範囲であることが好ましい。１００μｍより薄いと、防水シートとしての保形性および強度に欠ける。２５０μｍを超えると、重量の増加による作業者への負担の増加、および剛性の増加等による取り扱い性の低下、さらに、使用樹脂量の増加によるコストの増加等の問題が発生する。
【００２７】
本形態のポリプロピレンの多孔質基材の空隙率は、３５％以上６０％以下であることが好ましい。空隙率が３５％未満だと、透湿性が悪くなる。６０％を超えると、防水シートの基材としての強度が不足する。透湿性および強度の観点から、空隙率は、４０％〜５８％であることがより好ましい。
【００２８】
ここで空隙率とは、積層体中に占める空隙の割合を示しており、下記式１により算出される。
【数１】
2015136914.tif 000003
【００２９】
また、本形態のポリプロピレンの多孔質基材には、結露を防ぐために、非イオン性界面活性剤（例えばグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンブロックポリマーなど）、陰イオン性界面活性剤（例えば、スルホン酸塩＜Ｎａ、Ｋ、アンモニウム＞、アルキルベンゼンスルホン酸塩など）あるいは両イオン性界面活性剤などから１種あるいは複数種を混合し、添加してもよい。
【００３０】
１−２．金属の熱線反射層
本形態の防水シートの金属の熱線反射層は、熱線を反射する遮熱効果により断熱性を有するものである。使用する金属材料は、熱線を反射する遮熱効果が高いアルミニウム、ニッケル、ステンレス、銀、クロム、およびこれらの合金が多く用いられるが、中でも遮熱効果が高く、真空蒸着法で容易に成膜することができるアルミニウムを用いること好ましい。
【００３１】
本形態の防水シートに用いられる金属の熱線反射層の厚みは、断熱性および透湿性の観点から、３０ｎｍ〜９０ｎｍであることが好ましい。金属膜の厚みが３０ｎｍ未満では、熱線を反射性が低下し、熱線を反射する遮熱効果による断熱性が不充分になる。金属膜の厚みが９０ｎｍを越えると、透湿性が低下する、柔軟性が損なわれる、コストが上昇するといった問題が発生する。金属の熱線反射層の厚みは、透湿性、断熱性、柔軟性、およびコストの観点から、４０ｎｍ〜７０ｎｍであることがより好ましい。
【００３２】
１−３．ポリマーの保護層
本形態のポリマーの保護層には、ポリビニルアルコール、ポリウレタン等のポリマーを用いることができる。なかでも、アセトアセチル化ポリビニルアルコールは、材料自体が防水性および透湿性を有しているので本形態に好ましい。
【００３３】
本形態のポリマーの保護層の厚みは、０．５μｍ〜５μｍであることが好ましい。０．５μｍより薄いと、耐久性が低下する。５μｍより厚いと、透湿性が低下する。
【００３４】
本形態のポリマーの保護層は、金属の熱線反射層との密着性、成膜性、表面平滑性に優れている。また、前述の金属の熱線反射層の酸化、及び傷つき等の劣化に対する保護層として適しており、防水シートの金属の熱線反射層の劣化を防ぎ、防水シートの耐久性を向上する。
【００３５】
中でも、アセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層は、金属の熱線反射層との密着性、成膜性、表面平滑性に優れるとともに、優れた透湿性、耐水性を有しているので、好適に用いられる。
【００３６】
本形態に用いられるアセトアセチル化ポリビニルアルコールは、平均重合度が５００〜４０００のものが好適であり、特に１０００〜３０００のものが好適に用いられる。平均重合度が５００より小さいと、十分な耐水性が得られない、十分な架橋速度が得られないという不具合が生じる。平均重合度が４０００より大きいと、水溶液の粘度が高くなるため、基材への塗工が困難になり、各種工程への適用が難しくなる。
【００３７】
また、本形態に用いられるアセトアセチル化ポリビニルアルコールのケン化度は、通常、８０モル％以上であり、さらには８５モル％以上、特には９０モル％以上ものが好適に用いられる。このケン化度が８０モル％より低いと、水溶液にすることが困難になる、水溶液の安定性が低下する、および得られる架橋高分子の耐水性が低下するという不具合が生じる。なお、平均重合度およびケン化度はＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定される。
【００３８】
また、本形態に用いられるアセトアセチル化ポリビニルアルコール中のアセトアセチル基含有量は、０．１モル％〜２０モル％が好ましく、さらには０．２モル％〜１５モル％、特には０．３モル％〜１０モル％が好ましい。アセトアセチル基含有量が０．１モル％より少ないと、耐水性が不充分となる、架橋速度が得られないという不具合が生じる。２０モル％より多いと、アセトアセチル化ポリビニルアルコールの水溶性が低下する、水溶液の安定性が低下するという不具合が生じる。
【００３９】
また、本形態に用いるアセトアセチル化ポリビニルアルコールの水酸基平均連鎖長は、１０以上のものが好ましく、さらには１５以上のものが好ましい。水酸基平均連鎖長が１０より短いと、得られる架橋反応物の耐水性が低下する。
【００４０】
本形態に用いるアセトアセチル化ポリビニルアルコールは、すべてがアセトアセチル化ポリビニルアルコールであることが好ましいが、アセトアセチル化ポリビニルアルコール以外のポリビニルアルコールが併用されていてもよい。その含有量は２０重量％以下であることが好ましく、さらには、１０重量％以下であることが好ましい。アセトアセチル化ポリビニルアルコール以外のポリビニルアルコールの含有量が２０重量％を超えると、高湿度のもとで剥離不良が起きやすくなるからである。
【００４１】
このようなアセトアセチル化ポリビニルアルコール以外の各種のポリビニルアルコールの例としては、ビニルエステル系モノマーと該ビニルエステル系モノマーと共重合性を有する各種モノマーとの共重合体のケン化物等を用いることがでる。このような各種の共重合モノマーとしては、例えばエチレンやプロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オール、３，４−ジヒドロキシ−１−ブテン等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類およびそのアシル化物などの誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸類、その塩、モノエステル、あるいはジアルキルエステル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸類あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエチレンカーボネート、２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン、グリセリンモノアリルエーテル等のビニル化合物、酢酸イソプロペニル、１−メトキシビニルアセテート等の置換酢酸ビニル類、塩化ビニリデン、１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、ビニレンカーボネート等が挙げられる。
【００４２】
１−４．防水シート
本形態の防水シートは、少なくとも、ポリプロピレンの多孔質基材、金属の熱線反射層、およびポリマーの保護層を有する。
【００４３】
本形態の防水シートは、ポリプロピレンの多孔質基材、金属の熱線反射層、およびポリマーの保護層以外の層を有していても良く、例えば、ポリプロピレンの多孔質基材と金属の熱線反射層との間に、金属の熱線反射層の接着性を高めるプライマー層を有していても良い。プライマー層は、ポリプロピレンの多孔質基材の透湿性を阻害しないことが好ましい。
【００４４】
本形態の防水シートの防水性は、１０ｋＰａ以上であることが好ましい。１０ｋＰａ未満だと、防水性が不充分になる。防水性に関して、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２  Ｂ法（高水圧法）により耐水度を評価し、防水性の評価とした。
【００４５】
本形態の防水シートの透湿性は透湿抵抗が０．１ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ〜０．７ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇであることが好ましい。０．１ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇ未満だと、その積層した製品の防水性が不充分になり、０．７ｍ２・ｓ・Ｐａ／μｇより大きいと透湿性が不充分になる。透湿抵抗の評価は、ＪＩＳ  Ａ  １３２４:１９９５に従っておこなった。
【００４６】
本形態の防水シートの断熱性は、熱線を反射する遮熱効果により得られるものである。そこで、遮熱効果による断熱性の評価は、作成したサンプルのアルミニウム製の金属の熱線反射層の積層面の熱線の反射性能、つまり、赤外線の反射性能を断熱性の指標とした。評価は、以下の通りおこなった。
【００４７】
赤外線の反射性能は、図３に概略図を示すフーリエ変換赤外分光光度計（サーモフィッシャー  Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｍａｇｎａ  ５５０）を用いて評価した。フーリエ変換赤外分光光度計の試料室に金コーティング積分球を装着し、５０００ｎｍ〜２００００ｎｍの波長領域の分光反射率を測定した。
【００４８】
金コーティング表面鏡を準備し、その分光反射率を測定した。この金コーティング表面鏡の分光反射率を１００％として、防水シートの室温における分光反射率を相対的に数値化し、評価した。
【００４９】
本形態の防水シートの遮熱性は、前期評価方法による数値が、７０％以上であることが好ましい。９０％以上であることがより好ましい。遮熱性が７０％より小さいと、防水シートの断熱性が低下する。
【００５０】
本形態の防水シートは、壁内の湿気を積極的に屋外に排出し、壁内の結露を防ぐ効果を有し、一般的に、外壁通気工法を採用する木造建築物の外壁の屋外側に場合に用いられるものである。
【００５１】
２．防水シートの製造方法
本形態の防水シートの製造方法は、図２に示すように、ポリプロピレンの多孔質基材２を準備する工程と、前記ポリプロピレンの多孔質基材２の少なくとも一方の面側に、真空蒸着法で金属の熱線反射層３を積層する工程と、前記ポリプロピレンの多孔質基材２の前記金属の熱線反射層３が積層された面側に、金属の熱線反射層３を覆うポリマーの保護層４を積層する工程を有する。
【００５２】
本形態の防水シートの製造方法によれば、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する防水シートを製造することができる。
【００５３】
２−１．ポリプロピレンの多孔質基材を準備する工程
本形態の防水シートは、ポリプロピレンの多孔質基材を用いる。ポリプロピレンの多孔質基材は、耐水性が高いだけではなく、低コストであり、さらに容易に透湿性を付与することができる。
【００５４】
本形態の防水シートの断熱性は、金属の熱線反射層が熱線を反射する遮熱効果により得られる。金属の熱線反射層の下地となるポリプロピレンの多孔質基材の表面は、不織布と比較すると平坦であり、熱線反射効率の高い金属の熱反射層を形成することができる。つまり、表面の凹凸が多い不織布を用いるよりも、このようなポリプロピレンの多孔質基材を用いるほうが、高い断熱性が得られるので好ましい。
【００５５】
このような、ポリプロピレンの多孔質基材は、充填剤を含有する原材料を用いて、押し出し成形等でフィルム化し、さらにこのフィルムを延伸することにより製造することができる。
このようなポリプロピレンの多孔質基材には、プロピレン単独重合体でありアイソタクティックまたはシンジオタクティック及び種々の立体規則性を示すポリプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，４−メチルペンテン−１等のαオレフィンとの共重合体が好ましく使用される。これらの共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
【００５６】
本形態に用いるポリプロピレン基材は、強度を出すため、多層構造を有することが好ましい。例えば、ポリプロピレンフィルムを縦延伸した後、さらにポリプロピレンフィルムを貼り合わせて横延伸加工をおこなうことにより製造することができる。
【００５７】
本形態のポリプレン製基材に用いる無機系充填剤および有機系充填剤は、延伸によりフィルムに空隙を発生させる目的で使用するもので、充填剤の種類は特に限定されない。
【００５８】
無機系充填剤としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレイ、タルク、酸化珪素、珪藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどがあげられ、これらは脂肪酸等で表面処理されていてもよい。中でも、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレイ、タルクが、安価で成形性が良く好ましい。
【００５９】
有機系充填剤としては、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、メラミン、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリエチルエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイト、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリメチルメタクリレート、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で、融点が１２０℃〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０℃〜２８０℃を有するものを挙げることができる。
【００６０】
これらの充填剤の粒径は、０．０１μｍ〜１５μｍが好ましく、０．０１μｍ〜８μｍであることがより好ましい。０．０１μｍより小さいと、透湿性を有する孔を形成できない。また、１５μｍより大きいと、耐水性に劣る基材となる。
【００６１】
上記の無機系充填剤または有機系充填剤の中から１種を選択して単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また充填剤の含有量は１質量％〜６５質量％であることが好ましく、２質量％〜５５質量％であることがより好ましい。
１質量％以下だと、透湿性を有する孔を形成できない。また、含有量が６５質量％を越えると、縦延伸後におこなう横延伸時にフィルムが破断し易くなる。
【００６２】
２−２．金属の熱線反射層を積層する工程
本形態の金属の熱線反射層は、真空成膜法により積層することが好ましい。
真空成膜法により金属の熱線反射層を積層すると、薄くても均一な膜厚を有し、熱線の反射性の高い金属の熱線反射層が容易に得られる。本形態の金属の熱線反射層の膜厚は、３０ｎｍ〜９０ｎｍと薄く、透湿性を有するので、ポリプロピレンの多孔質基材の透湿防水性を損なうことがない。
【００６３】
ポリプロピレンの多孔質基材と、金属の熱線反射層との密着性を向上するために、金属の熱線反射層を積層する前に、プライマー層を形成してもよく、ポリプロピレンの多孔質基材の表面にコロナ処理、ＵＶ処理、プラズマ処理等をおこなっても良い。
【００６４】
本形態に用いる真空成膜法には、抵抗加熱やＥＢ加熱を用いる真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法等の一般的な真空成膜法を用いることができる。
抵抗加熱やＥＢ加熱を用いる真空蒸着法は、低コスト、かつ高速で成膜することができる、イオンプレーティング法は高速で成膜でき、金属膜とポリプロピレンの多孔質基材との高い密着性が得られる、スパッタリング法は、金属膜とポリプロピレンの多孔質基材密着性が高く、安定した膜が得られるといった特徴があり、適宜選択可能である。
【００６５】
本形態の金属の熱線反射層は、真空成膜法の中でも、高速で成膜でき、コストも低い、真空蒸着法により積層することが好ましい。
【００６６】
２−３．ポリマーの保護層を積層する工程
ポリマーの保護層は、例えば、アセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液を基材上にコーティングよって積層することができる。
アセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液をコーティング後、加熱乾燥、あるいは低温から常温の間で乾燥することで、ポリマーの保護層が耐水性を発現する。この乾燥工程は、温度５０℃〜１５０℃のもとで、乾燥時間０．２分〜２０分でおこなわれる。
【００６７】
このような、ポリプロピレンの多孔質基材を準備する工程と、前記ポリプロピレンの多孔質基材の少なくとも一方の面側に金属の熱線反射層を積層する工程と、前記熱線反射層の前記多孔質基材とは反対の面側にポリマーの保護層を積層する工程と、を有する防水シートの製造方法により、防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有する防水シートを得ることができる。
【００６８】
〔実施例１〕
表面層／基材層／表面層の多層構造を持つ、ポリプロピレンの多孔質基材を、以下の通り製造した。
ポリプロピレンの多孔質基材は、まず、プロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製、商品名ノバテックＰＰ、ＭＡ−８、融点１６４℃）６５．５質量％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製、商品名ノバテックＨＤ、ＨＪ５８０、融点１３４℃、密度０．９６０ｇ／ｃｍ３）６．５質量％、および、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粉末２８質量％を混合し、押出機により無延伸シートを製造し、次に、この無延伸シートを縦方向に４倍延伸して、一軸延伸の基材層を製造した。
さらに、上記と同じ材料のプロピレン単独重合体５１．５質量％、上記と同じ材料の高密度ポリエチレン３．５質量％、平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粉末４２質量％、平均粒径０．８μｍの酸化チタン粉末３質量％よりなる組成物を、上記で得られた一軸延伸シート基材の両側の面に、一軸延伸の基材層の表面層として積層して、表面層／基材層／表面層からなる積層シートを得た。
次いで、この積層シートを横方向に７倍延伸し耳部をスリットして、表面層（１５μｍ）／基材層（４０μｍ）／表面層（１５μｍ）の多層構造を有し、厚みが７０μｍの微細な空隙を含有するポリプロピレンの多孔質基材を製造した。
今回製造したポリプロピレンの多孔質基材は、空隙率５５％であった。
【００６９】
このポリプロピレンの多孔質基材の一方の面に、４０±４ｎｍの膜厚となるようアルミニウム製の金属層を、ＥＢ蒸着法により積層した。
【００７０】
さらに、アルミニウム製の金属層上にアセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液をコーティング後に乾燥しアセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層を積層して、防水シートを製造した。
【００７１】
前記アセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層は、以下のＡおよびＢに示す工程で積層した。
Ａ．下記の成分を均一に混練分散して、インキを調製した。
・アセトアセチル化ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製ゴーセネックスＺ４１０ケン化度９９％、重合度２１００）  １００部
・グルオキシル酸エステル誘導体（架橋剤；日本合成化学（株）製セーフリンクＳＰＭ−０１）  ４．５部
・イオン交換水  １００部
Ｂ．このインキを、グラビア印刷機にて金属層まで積層された基材上に、全面印刷し、８０℃乾燥して、乾燥厚みが２μｍになるようにアセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層を積層した。
【００７２】
〔実施例２〕
実施例１で使用したポリプロピレンの多孔質基材に、実施例１と同様に、アルミニウム製の金属の熱線反射層を積層した。
さらに、アルミニウム製の金属の熱線反射層上にポリウレタン層を積層して、防水シートを製造した。
【００７３】
ポリウレタン層は、以下のＡおよびＢに示す手順でアルミニウム製の金属の熱線反射層上に積層した。
Ａ．下記の成分を均一に混練分散して、インキを調製した。
・ポリウレタン系樹脂［荒川化学工業（株）製 ユリアーノ２４６６］  ４０．０部
・硝化綿  ２．０部
・硬化剤（三井武田ケミカル（株）製、 タケネートＤ−１１０Ｎ）  ４．０部
・溶剤（イソプロピルアルコール５．０部、メチルエチルケトン６．０部、酢酸エチル４．０部）
Ｂ．このインキを、グラビア印刷機にて金属の熱線反射層まで積層された基材上に、全面印刷し、８０℃乾燥して、乾燥厚みが２μｍになるようにポリウレタン層を積層した。
【００７４】
〔比較例１〕
実施例１で使用したポリプロピレンの多孔質基材に、実施例１と同様に、アルミニウム製の金属層を積層し、防水シートを製造した。
【００７５】
〔比較例２〕
高密度ポリエチレンの不織布であるデュポン製タイベックシートを基材として用いた。タイベックシートの厚さは１７０μｍであった。
このタイベックシートの多孔質基材の片面に、４０±４ｎｍの膜厚となるようアルミニウム製の金属の熱線反射層を、ＥＢ蒸着法により積層した。
さらに、実施例１と同様に、アルミニウム製の金属の熱線反射層上にアセトアセチル化ポリビニルアルコール水溶液をコーティング後に乾燥しポリマーの保護層を積層して、防水シートを製造した。
【００７６】
実施例１、実施例２、比較例１、および比較例２で製造した防水シートについて、以下の通り、遮熱効果による透湿性、断熱性、耐久性、および防水性の評価をおこなった。
【００７７】
（１）透湿性
本形態の防水シートの透湿性は、以下の手順でおこなった。
Ａ．１００ｍｌの透明ポリスチレン硬質カップ（通称クリアカップ）を２個用意する。
Ｂ．片方の透明ポリスチレン硬質カップに、全体の１／３量の６０℃〜７０℃の温水を入れる。
Ｃ．防水シートを、温水を入れたカップの上に、即時に置き、さらに、その上にもう一方の空のカップを、カップのフランジ同士が合致するように置き、５０ｇの分銅で押さえる。
Ｄ．２０分間静置した後、温水を入れたカップから水蒸気が防水シートを通過し、もう一方の上側の空のカップの曇り具合を目視で確認する。
上側の空のカップが１００％曇っていれば透湿性が極めて良好、上側の空のカップが８０％以上曇っていれば透湿性が良好、上側の空のカップの曇りが８０％未満であれば透湿性が悪い、と判断した。
【００７８】
（２）断熱性
本形態の防水シートの断熱性は、熱線を反射する遮熱効果により得られるものである。そこで、作成したサンプルのアルミニウム製の金属の熱線反射層の積層面の、熱線の反射性能、つまり、赤外線の反射性能を断熱性の指標とした。評価は、以下の通りおこなった。
【００７９】
赤外線の反射性能は、フーリエ変換赤外分光光度計（サーモフィッシャー  Ｎｉｃｏｌｅｔ  Ｍａｇｎａ  ５５０）を用いて、試料室に金コーティング積分球を装着し、５０００ｎｍ〜２００００ｎｍの波長領域の分光反射率を測定することにより評価した。図３にこのフーリエ変換赤外分光光度計の概略図を示す。測定結果より、５，０００ｎｍ、１０，０００ｎｍ、１５，０００ｎｍ、２０，０００ｎｍの波長での分光反射率を抽出して断熱性の評価をおこなった。今回の測定波長は、遠赤外線領域であり、熱の反射性の指標なる。
【００８０】
断熱性は、金コーティング表面鏡を上記の方法により測定した分光反射率の測定値を１００％として、今回製造した各防水シートの分光反射率の測定値を相対的に数値化し、各防水シート間の数値を比較することによりの評価をおこなった。
【００８１】
この反射率の数値が９０％以上であれば反射率は極めて良好、反射率の数値が８０％以上９０％未満であれば反射率は良好、反射率の数値が８０％未満であれば反射率は悪い、と判断した。
【００８２】
（３）耐久性
本形態の防水シートの耐久性は、アルミニウム製の金属の熱線反射層の耐久性を指標として、評価をおこなった。
アルミニウム製の金属の熱線反射層の耐久性は、今回製造した各防水シートのアルミニウム製の金属の熱線反射層積層面にスポイトで純水を１滴（１０ｍｍφ）滴下、そのまま６０℃×９０％Ｒ.Ｈ.の高温高湿度下で４時間放置し、アルミニウム製の金属の熱線反射層の維持状態を目視で確認し、評価した。
【００８３】
（４）防水性
防水性の評価として、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２  Ｂ法（高水圧法）により、耐水度を評価した。
【００８４】
実施例１、実施例２、比較例１、および比較例２で製造した防水シートの、遮熱効果による透湿性、断熱性、耐久性、および防水性の評価の結果を、以下に示す。
【００８５】
（１）透湿性
【表１】
2015136914.tif 000004
【００８６】
透湿性の評価結果を表１に示す。
実施例１の、ポリプロピレンの多孔質基材の一方の面に、アルミニウム製の金属の熱線反射層、およびアセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層を積層した防水シートは、カップが８０％曇り、良好な透湿性を有していることが確認できた。
実施例２の、ポリプロピレンの多孔質基材の一方の面に、アルミニウム製の金属の熱線反射層、およびポリウレタン層を積層した防水シートは、カップの曇りは８０％未満で、水蒸気は透過しているが少なかった。
比較例１の、ポリプロピレンの多孔質基材の一方の面に、アルミニウム製の金属の熱線反射層を積層した防水シートは、カップが８０％曇り、良好な透湿性を有していることが確認できた。
比較例２の、タイベックシートの一方の面に、アルミニウム製の金属の熱線反射層、およびアセトアセチル化ポリビニルアルコールの保護層を積層した防水シートは、カップが１００％曇り、極めて良好な透湿性を有していることが確認できた。
【００８７】
（２）断熱性
【表２】
2015136914.tif 000005
【００８８】
断熱性の評価結果を表２に示す。
実施例１のポリプロピレンの多孔質基材にアルミニウムの熱線反射層真空蒸着した防水シートの反射率の数値は９０％以上で極めて良好であった。実施例２および実施例３の、実施例１の防水シートにポリマーの保護層を積層した防水シートの反射率の数値は８０％を超え、良好だった。
一方、比較例１の不織布であるデュポン製タイベックシートを用いた防水シートの反射率の数値は、８０％を下回った。不織布の表面がフラットでないため、アルミニウム製の金属の熱線反射層の反射が劣ることが確認された。
【００８９】
（３）耐久性
実施例１、実施例２、および比較例２のポリマーの保護層を積層した防水シートは、アルミニウム製の金属の熱線反射層が維持され、良好な耐久性を有することが確認できた。
比較例１の保護層を積層していない防水シートは、アルミニウム製の金属の熱線反射層が、消滅した。アルミニウムの酸化による透明化、もしくは熱線反射層の脱落が発生していると考えられる。
【００９０】
（４）防水性
【表３】
2015136914.tif 000006
【００９１】
防水性の評価結果を表３に示す。
実施例１、実施例２、および比較例１のポリプロピレンの多孔質基材を用いた防水シートは、耐水度が１３０〜１５０ｋＰａと、極めて良好な防水性を有することが確認できた。
比較例２のデュポン製タイベックシートを用いた防水シートは、良好な防水性を有していることが確認できたが、ポリプロピレンの多孔質基材と比較すると、防水性が劣ることが確認できた。
【００９２】
以上の結果より、本形態の、ポリプロピレンの多孔質基材と、前記多孔質基材の少なくとも一方の面側に積層された金属の熱線反射層と、前記熱線反射層の、前記多孔質基材と反対の面側に積層されたポリマーの保護層とを有する防水シートは、優れた防水性、耐久性、透湿性、および断熱性を有することが確認できた。
【符号の説明】
【００９３】
１  防水シート
２  ポリプロピレンの多孔質基材
３  金属の熱線反射層
４  ポリマーの保護層
【図１】
2015136914.tif 000007
【図２】
2015136914.tif 000008
【図３】
2015136914.tif 000009