(57)【要約】  所定のかご型シルセスキオキサン(ＰＯＳＳ)と非ＰＯＳＳシリコーン樹脂との組合せを含む皮膜形成及び化粧品用組成物を記載するもので、該組合せにより、従来のシリコーン樹脂含有組成物よりも、改善された付着性及び／又は柔軟性が得られる。典型的には、有利な組合せは、少なくとも一つの溶媒と、好ましくは顔料等の着色料を含む化粧品用組成物に処方される。当業者に既知の他の化粧品用成分を、所望の製品、例えばファンデーション、マスカラ、リップコート(リップスティック、リップグロス、リップペンシル等)、ネイルコート等に応じて、それと組合せうる。有利な性質を与えるＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せを含む化粧品用組成物の製造方法も記載する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂とを含有し、前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂が、シロキシシリケート又はポリシロキサンからなる群から選択され、かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：４〜約１：１の範囲とすることができる皮膜形成組成物。
【請求項２】
前記シロキシシリケートが式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙを有し、ここでｘ及びｙは約５０〜８０の範囲であり、前記ポリシロキサンが式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]-(Ｒ２ＳｉＯ)ｘ-[Ｓｉ-Ｒ３]を有し、ここでｘは少なくとも２０００であり、シロキシシリケート及びポリシロキサンに対して、前記Ｒ基が、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィン基である、請求項１に記載の皮膜形成組成物。
【請求項３】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：３〜約９：１１の範囲とすることができる、請求項１に記載の皮膜形成組成物。
【請求項４】
前記かご型シルセスキオキサンがイソオクチルかご型シルセスキオキサンであり、前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂がジメチコーンである、請求項１に記載の皮膜形成組成物。
【請求項５】
前記かご型シルセスキオキサンが、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎが０〜３０であり、Ｘが対イオンである］、
【化１】
2008512498.tif 000034
からなる群から選択される少なくとも一つのＲ基を有する少なくとも一つのＭ、Ｄ又はＴサブユニットを含む、請求項１に記載の皮膜形成組成物。
【請求項６】
複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、該サブユニットの少なくとも一つが少なくとも一つのＲ基を有するかご型シルセスキオキサンと、非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の組合せを含み、但し、前記非かご型シルセスキオキサンがポリメチルシルセスキオキサンであるならば、前記かご型シルセスキオキサンは、８以外のＳｉサブユニットを有するか、又はかご型シルセスキオキサンのＲ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は前記かご型シルセスキオキサンが不完全なかご型構造を有する、皮膜形成組成物。
【請求項７】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：４〜約１：１の範囲である、請求項６に記載の皮膜形成組成物。
【請求項８】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：３〜約９：１１の範囲である、請求項６に記載の皮膜形成組成物。
【請求項９】
複数のＳｉサブユニットから形成され、該サブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有するかご型シルセスキオキサン、非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂、溶媒、着色料、及び少なくとも一つの付加的な化粧品用成分を含有し、かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の組合せ量が、化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％の範囲である化粧品用組成物。
【請求項１０】
前記シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンであるならば、前記かご型シルセスキオキサンは、８以外のＳｉサブユニットを有するか、又は前記Ｒ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は前記かご型シルセスキオキサンが不完全なかご型構造を有する、請求項９に記載の化粧品用組成物。
【請求項１１】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：４〜約１：１の範囲である、請求項９に記載の化粧品用組成物。
【請求項１２】
かご型シルセスキオキサンと非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂の比率が、約１：３〜約９：１１の範囲である、請求項１１に記載の化粧品用組成物。
【請求項１３】
前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂がＱ樹脂である、請求項９又は１０に記載の化粧品用組成物。
【請求項１４】
前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂が、シロキシシリケート又はポリシロキサンからなる群から選択され、前記シロキシシリケートが式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙを有し、ここでｘ及びｙは約５０〜８０の範囲であり、前記ポリシロキサンが式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]-(Ｒ２ＳｉＯ)ｘ-[Ｓｉ-Ｒ３]を有し、ここでｘは少なくとも２０００であり、シロキシシリケート及びポリシロキサンに対して、前記Ｒ２及びＲ３は、同一でも異なっていてもよく、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィン基である、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項１５】
前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂がジメチコーンである、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項１６】
前記非かご型シルセスキオキサンシリコーン樹脂がトリメチルシロキシシリケートである、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項１７】
前記かご型シルセスキオキサンがイソオクチルかご型シルセスキオキサンである、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項１８】
ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、ほお紅、ボディ用メークアップ用品、及びネイルコートである、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項１９】
前記付加的な化粧品用成分が、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、又は疑似セラミドである、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項２０】
液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態で提供される、請求項１３に記載の化粧品用組成物。
【請求項２１】
イソオクチルかご型シルセスキオキサンとシロキシシリケートと溶媒と及び着色料を含有し、前記イソオクチルかご型シルセスキオキサンと前記シロキシシリケートの比率が約１：３〜約９：１１を含み、前記イソオクチルかご型シルセスキオキサンと前記シロキシシリケートの組合せ量が、化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を占める化粧品用組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
(関連出願に対するクロスリファレンス)
この出願は、２００４年９月１３日に出願した米国仮特許出願第６０／６０９４８２号の優先権を主張するものであり、その開示は出典明示によりここに援用する。
【０００２】
(発明の背景)
化粧品、例えばファンデーション、コンシーラ、ほお紅、マスカラ、ネイルコート、リップコート、アイライナー、アイシャドウ等のデザインは、とりわけ化粧品が適用される基体、適用方法、そして一般に化粧品産業の当業者に知られている所望される性質の任意の一つを達成するための組成物の処方を考慮することを含む複雑なプロセスである。例えば外観、粘度、加工性、脆弱性、感触、付着性、ＵＶ保護性、耐移り性、通気性、除去容易性等のような一又は複数の性質を考慮する必要がある。
【０００３】
これらの性質のうち、化粧品が、経時的にその色調、被覆性、テクスチャー及び／又はコンシステンシーを、如何に良好に保持しているかに関連する「付着性(wear)」は、多くの研究及び開発の主題となっている。皮膜形成化粧品に関しての他の有益な性質は、付着性、外観、テクスチャー及び感触に影響を及ぼす可能性のある皮膜の脆弱性に関連する「柔軟性(pliability)」である。化粧品産業においては、付着性及び柔軟性というこれらの特性の双方が改善された処方物が今だ必要とされている。
【０００４】
化粧品用組成物に所望される性質の多くを改善するための可能な方法として多くの研究の主題となっている一つのクラスの化合物はシリコーン樹脂である。「シリコーン樹脂」は、少なくとも一つで４つまでの他のＳｉ原子との酸素架橋を有する反復Ｓｉサブユニットにより特徴付けられる様々なポリマーを意味する。４つの可能なＳｉ結合のうち、酸素架橋の代わりに、３つまでのＲ基が存在可能である。サブユニット及び置換基を変えることにより、極めて様々なポリマーをつくりだすことができる。
【０００５】
シリコーン樹脂は、付着性及び／又は柔軟性が改善されていると推定される化粧品用処方物に関連して以前より開示されている。例えば２００２年８月２２日に公開されたKanjiらの米国特許出願公開第２００２／０１１４７７３Ａ１号には、一実施態様において、基体へ適用すると、柔軟かつ快適につけることができる耐移り性化粧品用組成物が開示されている。その組成物は、より詳細には、少なくとも一つの構造ポリマーと少なくとも一つのシリコーン樹脂を含有している。開示されているシリコーン樹脂は、例えばＣＨ３ＳｉＯ３／２の重合繰り返しサブユニットから主として形成されているポリメチルシルセスキオキサン類である。米国特許出願公開第２００２／００３１４８８Ａ１号、欧州特許第０６２４５９４号、及び米国特許第２４６５１８８号、同第５０４７４９２号、同第５２４６６９４号及び同第５４３９６７３号をまた参照のこと。
【０００６】
プロピル及びフェニル基で置換されたシリコーン樹脂は、商標ベルシル(BELSIL)(登録商標)シリコーンＳＰＲ４５が付されてワッカー社(Wacker)から販売されており、リップスティック及び手の保護用ローションに使用されている。ベルシル(登録商標)シリコーンＳＰＲ４５は、Ｔ樹脂(主として３つの酸素架橋を有するＳｉサブユニットからなる)であり、ランダム構造を有し、以下のパラグラフで検討されるＰＯＳＳ化合物のようなかご型形成には存在するとは考えられていない。
【０００７】
他のクラスのシリコーン樹脂は、かご型シルセスキオキサン（Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes）、すなわち「ＰＯＳＳ」である。これらの化合物はそれらの硬質の三次元かご様構造により、他のシリコーン樹脂とは区別される。
【０００８】
ベルシル(登録商標)ＰＭＳ ＭＫ、シリコンハルツ(Siliconharz)ＭＫ、あるいはより一般的には樹脂ＭＫとして知られているＰＯＳＳ含有シリコーン樹脂は、化粧品用処方物に関連して、Kanjiらにより、これまでに開示されている。樹脂ＭＫは、全体的にメチル基で置換された８つのＳｉサブユニットの、「はしご型」(非ＰＯＳＳの三次元構造)及びかご型(ＰＯＳＳ)立体配置を採るシリコーン化合物の混合物を含んでいると考えられている。さらに、これらの混合物は大部分の分子がはしご型、すなわち非ＰＯＳＳ立体配置であると考えられている。
【０００９】
また、ＰＯＳＳは、これまでに、例えばYangらの米国特許出願公開第２００４／０１２０９１５号に記載されており、これを様々なＰＯＳＳ分子の開示に関して出典明示により援用する。さらに、ＰＯＳＳは、２００４年３月１２日出願の「POSS CONTAINING COSMETICS AND PERSONAL CARE PRODUCTS」と題された同一出願人に係る米国特許出願第１０／７９９２８１号、及び２００４年３月１２日出願の「EPOSS CONTAINING COSMETICS AND PERSONAL CARE PRODUCTS」と題された同第１０／７９９２８０号に記載されており、ＰＯＳＳ及び化粧品用処方物に関するそれらの開示は、出典明示によりここに援用する。さらには、米国特許第６１２７５５７号；同第５８５８５４４号；及び同第２４６５１８８号を参照のこと。数多くの分子がハイブリッド・プラスチックス社(Hybrid Plastics)から販売されている。
【００１０】
(発明の要約)
本発明は、皮膜形成又は化粧品用組成物に使用すると、これまでに知られているシリコーン樹脂含有組成物よりも付着性及び／又は柔軟性を改善するＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂のある種の組合せを提供することによって、化粧品製剤の科学を進歩させるものである。当業者であれば、これらの有利な組合せを使用し、例えばファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、ほお紅、ボディ用メークアップ用品、ネイルコート、及び適用後に長時間にわたって持続する他の化粧品を作製し、経時的に良好な外観、テクスチャー及び感触を有するようにし、及び／又はこれまでに開示されているシリコーン樹脂含有組成物よりも容易に加工されるようにすることができるであろう。
【００１１】
本発明の一態様では、皮膜形成組成物は、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せを含んで提供され、ここで非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はシロキシシリケート（シロキシケイ酸）か又はポリシロキサンのいずれかである。シロキシシリケート類は式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙを有し、ここでｘ及びｙは約５０〜約８０の範囲であり、ポリシロキサン類は式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]-(Ｒ２ＳｉＯ)ｘ-[Ｓｉ-Ｒ３]を有し、ここでｘは少なくとも２０００である。Ｒ基は、例えばアルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン(norborene)、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンとすることができる。好ましくは、ＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳであり、ポリシロキサンはジメチコーンである。
【００１２】
特に、上述した有利な性質は、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳを特定の量で組合せることにより得ることができることが見出されている。一般的に、ＰＯＳＳよりも非ＰＯＳＳ樹脂の方が多い。例えば、ＰＯＳＳと非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１、より特定的には約１：３〜約９：１１、さらに特定的には約３：７〜約２：３の範囲とすることができる。
【００１３】
シロキシシリケート又はポリシロキサンとの組合せにおいて、ＰＯＳＳは特徴的な三次元かご型構造を有し、以下にさらに詳細に記載するように、少なくとも一つのＭ、Ｄ又はＴサブユニットを有するであろう。Ｍ、Ｄ及びＴサブユニットは、例えば、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化１】
2008512498.tif 000002
とすることができる少なくとも一つのＲ基を有する。
【００１４】
本発明の他の実施態様では、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、サブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有するＰＯＳＳと、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せを含む皮膜形成組成物が提供される。この実施態様では、シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンである場合、ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又はＰＯＳＳのＲ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又はＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しているかであろう。
【００１５】
先の実施態様におけるように、ＰＯＳＳと非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１、より特定的には約１：３〜約９：１１、さらに特定的には約３：７〜約２：３の範囲である。
【００１６】
皮膜形成組成物に加えて、化粧品用組成物もまた提供される。一実施態様では、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、サブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有するＰＯＳＳと、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せを含む化粧品用組成物が提供される。これらの実施態様では、シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンである場合、ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又はＰＯＳＳのＲ基の少なくとも一つがメチル基以外の何かであるか、又はＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しているかであろう。従来の多くの化粧品用組成物におけるように、組成物は、溶媒と、着色料と、場合によっては一又は複数の付加的な化粧品用成分を含有することができる。典型的には、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せ量は、全化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％の範囲である。再び、ＰＯＳＳと非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１、特に約１：３〜約９：１１、さらには約３：７〜約２：３の範囲である。
【００１７】
好ましい化粧品用組成物では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＱ樹脂である。化粧品用組成物に関連した使用のための好ましいＰＯＳＳは、イソオクチル-ＰＯＳＳである。化粧品用組成物には、例えばファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、ほお紅、ボディ用メークアップ用品、及びネイルコートを含めることができる。これらの化粧品の製造においては、付加的な化粧品用成分が通常は使用される。例えば、化粧品用組成物は、一又は複数の化粧品用成分、例えば吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤(compatibilizer)、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤(straightening agent)、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドを含有することができる。化粧品用組成物は、例えば液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液として調製することができる。
【００１８】
他の実施態様では、一又は複数の改善された性質を有する化粧品用組成物を製造する方法もまた提供される。本方法は、組成物に改善された付着性又は可撓性を付与するのに必要なＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の量を予め決定することを含み、ここでＰＯＳＳは、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、該Ｓｉサブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有するものであり、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンを含むならば、ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又はＰＯＳＳのＲ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又はＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しており；ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を他の化粧品用成分と組合せることを含む。
【００１９】
他の実施態様では、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳ樹脂の量を予め決定する方法は、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳ樹脂から皮膜形成組成物を調製し、基体にその皮膜形成組成物を適用して皮膜を形成させ；その皮膜の脆弱性をテストすることを含む。
【００２０】
本発明のさらなる実施態様は以下の通りである：
【００２１】
一例では、皮膜形成組成物は少なくとも一つのＰＯＳＳと少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を含有し、ここで非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はシロキシシリケートである。
【００２２】
さらに他の例では、シロキシシリケートは、式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙのものであり、ここでｘ及びｙは約５０〜約８０の範囲であり、Ｒは、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００２３】
別の例では、シロキシシリケートはトリメチルシロキシシリケートである。
【００２４】
他の例では、ＰＯＳＳは、三次元かご型構造を形成する複数のサブユニットを含み、前記サブユニットの少なくとも一つは、少なくとも一つのＲ基を有するＭ、Ｄ又はＴサブユニットである。
【００２５】
他の例では、Ｒ基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化２】
2008512498.tif 000003
である。
【００２６】
他の例では、少なくとも一つのＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳである。
【００２７】
他の例では、ＰＯＳＳと前記非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００２８】
他の例では、ＰＯＳＳと前記非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００２９】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００３０】
他の例では、ＰＯＳＳは室温で液体である。
【００３１】
さらに他の例では、皮膜形成組成物は少なくとも一つのＰＯＳＳと少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を含有し、ここで該非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はポリシロキサンである。
【００３２】
他の例では、ポリシロキサンは式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]-(Ｒ２ＳｉＯ)ｘ-[Ｓｉ-Ｒ３]のものであり、ここでｘは少なくとも２０００であり、Ｒは、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００３３】
他の例では、ポリシロキサンはジメチコーンである。
【００３４】
他の例では、ＰＯＳＳは、複数の三次元かご型構造を形成するサブユニットを含み、前記サブユニットの少なくとも一つは、少なくとも一つのＲ基を有するＭ、Ｄ又はＴサブユニットである。
【００３５】
他の例では、Ｒ基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化３】
2008512498.tif 000004
である。
【００３６】
他の例では、少なくとも一つのＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳである。
【００３７】
他の例では、ＰＯＳＳと前記非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００３８】
他の例では、ＰＯＳＳと前記非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００３９】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００４０】
他の例では、ＰＯＳＳは室温で液体である。
【００４１】
さらなる他の例では、皮膜形成組成物は、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、前記Ｓｉサブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有している少なくとも一つのＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ以外の少なくとも一つのシリコーン樹脂を含有し、シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンを含むならば、ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又は前記ＰＯＳＳのＲ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は該ＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有している。
【００４２】
他の例では、ＰＯＳＳ対前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００４３】
他の例では、ＰＯＳＳ対前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００４４】
他の例では、ＰＯＳＳ対前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００４５】
他の例では、ＰＯＳＳは室温で液体である。
【００４６】
さらなる他の例では、化粧品用組成物は、少なくとも一つのＰＯＳＳであって三次元かご型構造を形成する少なくとも６のＳｉサブユニットを含むＰＯＳＳと；少なくとも２のＳｉ原子を有する少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂であって、該Ｓｉ原子が該Ｓｉ原子の少なくとも一つの他のものに少なくとも一つの酸素架橋により結合し、該Ｓｉ原子の少なくとも一つがメチル基以外である一又は複数のＲ基を有する少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂と；溶媒と；着色料を含有する。
【００４７】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＭＱ樹脂である。
【００４８】
他の例では、Ｒ基は、メチル以外のアルキル、アルコール、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００４９】
他の例では、シリコーン樹脂は、メチル以外の複数のＲ基を有し、該Ｒ基は同一又は異なっており、ここで前記Ｒ基は、メチル以外のアルキル、アルコール、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００５０】
他の例では、ＰＯＳＳ及びシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【００５１】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００５２】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００５３】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００５４】
他の例では、組成物は、一又は複数の化粧品用成分をさらに含有する。
【００５５】
さらなる他の例では、化粧品用成分には、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。
【００５６】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【００５７】
他の例では、化粧品用組成物は、液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態に調製される。
【００５８】
さらなる他の例では、化粧品用組成物は、少なくとも一つのＰＯＳＳであって、三次元かご型構造を形成する８以外のＳｉサブユニットを有するＰＯＳＳ；及びＰＯＳＳ以外の少なくとも一つのシリコーン樹脂；溶媒；及び着色料を含有する。
【００５９】
他の例では、ＰＯＳＳは８を越えるＳｉサブユニットを有する。
【００６０】
他の例では、ＰＯＳＳは６又は７のＳｉサブユニットを有する。
【００６１】
他の例では、少なくとも一つのサブユニットは、少なくとも一つのＲ基を有するＭ、Ｄ又はＴサブユニットである。
【００６２】
他の例では、Ｒ基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化４】
2008512498.tif 000005
である。
【００６３】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＭＱ樹脂である。
【００６４】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂は少なくとも２のＳｉ原子を有し、該Ｓｉ原子は、該シリコーン樹脂の該Ｓｉ原子の少なくとも一つの他のものに、少なくとも一つの酸素架橋により結合しており、該Ｓｉ原子の少なくとも一つは一又は複数のＲ基を有している。
【００６５】
他の例では、前記シリコーン樹脂のＲ基は、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００６６】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂はトリメチルシロキシシリケートである。
【００６７】
他の例では、ＰＯＳＳ及びシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【００６８】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００６９】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１である。
【００７０】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００７１】
他の例では、組成物は、一又は複数の化粧品用成分をさらに含有する。
【００７２】
さらなる他の例では、化粧品用成分には、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。
【００７３】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【００７４】
他の例では、化粧品用組成物は、液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態に調製される。
【００７５】
さらなる他の例では、化粧品用組成物は、三次元かご型構造を有する少なくとも一つのＰＯＳＳであって、６以上のＳｉサブユニットを含み、該Ｓｉサブユニットの少なくとも一つがメチル基以外のＲ基を有しているＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ以外のシリコーン樹脂；及び着色料を含有する。
【００７６】
他の例では、Ｒ基は、水素、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化５】
2008512498.tif 000006
である。
【００７７】
他の例では、ＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳである。
【００７８】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂は、少なくとも２のＳｉ原子を有し、該Ｓｉ原子は、該シリコーン樹脂の該Ｓｉ原子の少なくとも一つに少なくとも一つの酸素架橋により結合しており、該Ｓｉ原子の少なくとも一つは一又は複数のＲ基を有している。
【００７９】
他の例では、前記シリコーン樹脂のＲ基は、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００８０】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＭＱ樹脂である。
【００８１】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂はトリメチルシロキシシリケートである。
【００８２】
他の例では、ＰＯＳＳ及びシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【００８３】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００８４】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００８５】
他の例では、ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【００８６】
他の例では、組成物は、一又は複数の化粧品用成分をさらに含有する。
【００８７】
さらなる他の例では、化粧品用成分には、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。
【００８８】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【００８９】
他の例では、化粧品用組成物は、液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態に調製される。
【００９０】
さらなる他の例では、化粧品用組成物は、６以上のＳｉサブユニットから形成される不完全な三次元かご型構造を有する少なくとも一つのＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ以外のシリコーン樹脂；溶媒；及び着色料を含有する。
【００９１】
他の例では、少なくとも一つのサブユニットは少なくとも一つのＲ基を有し、該Ｒ基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化６】
2008512498.tif 000007
である。
【００９２】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂は少なくとも２のＳｉ原子を有し、該Ｓｉ原子は、該シリコーン樹脂の該Ｓｉ原子の少なくとも一つの他のものと少なくとも一つの酸素架橋により結合しており、該Ｓｉ原子の少なくとも一つは一又は複数のＲ基を有している。
【００９３】
他の例では、前記シリコーン樹脂のＲ基は、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。
【００９４】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＭＱ樹脂である。
【００９５】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂はトリメチルシロキシシリケートである。
【００９６】
他の例では、前記ＰＯＳＳ及びシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【００９７】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【００９８】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【００９９】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【０１００】
他の例では、組成物は、一又は複数の化粧品用成分をさらに含有する。
【０１０１】
他の例では、化粧品用成分には、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。
【０１０２】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【０１０３】
他の例では、化粧品用組成物は、液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態に調製される。
【０１０４】
さらなる他の例では、改善された柔軟性を有する皮膜形成組成物は、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、該Ｓｉサブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有している少なくとも一つのＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ以外の少なくとも一つのシリコーン樹脂を含有し、該シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンを含むならば、該ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又は該ＰＯＳＳの該Ｒ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は該ＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しており、ここで該組成物は、ポリメチルシルセスキオキサンＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の混合物を含有する皮膜形成組成物よりも改善された柔軟性を有する。
【０１０５】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、１：４〜約１：１を含む。
【０１０６】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【０１０７】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【０１０８】
他の例では、ＰＯＳＳは室温で液体である。
【０１０９】
他の例では、化粧品用組成物は溶媒と着色料を含有し、ここでＰＯＳＳ及びシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【０１１０】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【０１１１】
さらなる他の例では、改善された付着性を有する化粧品用組成物は、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、該Ｓｉサブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有している少なくとも一つのＰＯＳＳ；ＰＯＳＳ以外の少なくとも一つのシリコーン樹脂で、該シリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンを含むならば、該ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又は該ＰＯＳＳの該Ｒ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は該ＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しているもの；溶媒；及び着色料を含有しており、ここで該化粧品用組成物は、ポリメチルシルセスキオキサンＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の混合物を含有する化粧品用組成物よりも改善された付着性を有する。
【０１１２】
他の例では、前記ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の全量は、前記化粧品用組成物の約．５重量％〜約３５重量％を含む。
【０１１３】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１を含む。
【０１１４】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：３〜約９：１１を含む。
【０１１５】
他の例では、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約３：７〜約２：３を含む。
【０１１６】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【０１１７】
さらなる他の例では、化粧品用組成物の製造方法は、該組成物に改善された付着性又は可撓性を付与するための、少なくとも一つのＰＯＳＳと少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の量を予め決定することを含み、ここで該ＰＯＳＳは、複数のＳｉサブユニットから形成される三次元かご型構造を有し、該Ｓｉサブユニットの少なくとも一つが一又は複数のＲ基を有するものであり、ここで該非ＰＯＳＳシリコーン樹脂がポリメチルシルセスキオキサンを含むならば、該ＰＯＳＳは８以外のＳｉサブユニットを有するか、又は該ＰＯＳＳの該Ｒ基の少なくとも一つがメチル基以外であるか、又は該ＰＯＳＳが不完全なかご型構造を有しており；及び前記量のＰＯＳＳ、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂、及び少なくとも一つの化粧品用成分を組合せることを含む。
【０１１８】
他の例では、前記量を予め決定するための工程は、前記少なくとも一つのＰＯＳＳと前記少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂から皮膜形成組成物を調製し、基体に該皮膜形成組成物を適用してそこに皮膜を形成させ；該皮膜の脆弱性をテストすることをさらに含む。
【０１１９】
他の例では、少なくとも一つの化粧品用成分は溶媒を含む。
【０１２０】
他の例では、前記ＰＯＳＳのＲ基は、水素、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ−Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化７】
2008512498.tif 000008
である。
【０１２１】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＭＱ樹脂である。
【０１２２】
他の例では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂は複数のＳｉサブユニットを有し、該シリコーン樹脂の該サブユニットの少なくとも一つが、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンであるＲ基を有する。
【０１２３】
他の例では、少なくとも一つのシリコーン樹脂はトリメチルシロキシシリケートである。
【０１２４】
他の例では、少なくとも一つのＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳである。
【０１２５】
他の例では、化粧品用成分には、溶媒、吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、収斂剤、バインダー、脱色剤、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。
【０１２６】
他の例では、化粧品用組成物は、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、コンシーラ、リップコート、瞼又は頬用の紅、ボディ用メークアップ用品、又はネイルコートを含む。
【０１２７】
他の例では、化粧品用組成物は、液体、固形物、クリーム、軟膏、溶液、ゲル、ムース、スティック、スプレー、パウダー、エマルション又は分散液の形態に調製される。
【０１２８】
(詳細な説明)
本発明は、改善された付着性及び／又は柔軟性を有する皮膜形成組成物及び化粧品用組成物に関する。特に、所定のＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を特定の量で組合せることにより、従来のシリコーン樹脂含有化粧品用組成物よりも改善された付着性及び／又は柔軟性を達成することができることが見出された。典型的には、この有利な組合せは、少なくとも一つの溶媒と、好ましくは着色料、例えば顔料を含有する化粧品用組成物に処方されるであろう。ファンデーション、マスカラ、リップコート(リップスティック、リップグロス、リップペンシル等)、ネイルコート等の所望する製品に応じて、当業者に知られている他の化粧品用成分をそれと組合せることもできる。
【０１２９】
シリコーン樹脂
シリコーン樹脂は、「ＭＤＴＱ」命名法として当該分野で呼ばれているものに従って命名され、それによれば、シリコーン樹脂は、ポリマーを形成する種々のモノマーシロキサンサブユニット(「Ｓｉサブユニット」)に応じて記述される。「Ｍ」、「Ｄ」、「Ｔ」、「Ｑ」の各文字は、異なるサブユニットを表す。「Ｍ」は一官能性ユニット(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２を示す。このユニットは、ケイ素原子が鎖中の他のＳｉ原子と唯一の酸素を共有しているため、一官能性と呼ばれる。「Ｍ」ユニットは、次の構造：
【化８】
2008512498.tif 000009
によって表すことができる。
【０１３０】
メチル基の少なくとも一つは、Ｒがメチル基以外の置換基とすることができる式Ｒ(ＣＨ３)２ＳｉＯ１／２によって示されるように、置き換えることができ、それは次の構造：
【化９】
2008512498.tif 000010
により表される。
【０１３１】
実際、各メチル基は、同一でも異なっていてもよいＲ基により置き換えることができる。「Ｄ」なる文字は、二官能性サブユニット(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２を示し、ここでケイ素原子からの２つの利用可能な結合は、ポリマー鎖の形成の際には酸素に結合する。「Ｄ」サブユニットは、次の式：
【化１０】
2008512498.tif 000011
により表すことができる。
【０１３２】
Ｍサブユニットに関連した場合と同様に、一又は複数のメチル基は、同一又は異なったＲ基で置き換えられてもよい。符号「Ｔ」は三官能性ユニット(ＣＨ３)ＳｉＯ３／２を示し、次の式：
【化１１】
2008512498.tif 000012
によって表すことができる。
【０１３３】
「Ｍ」サブユニットに関連して上に示したように、任意のメチル基は、他の官能基又はＲ基で、「Ｔ」サブユニットにおいて置き換えることができる。
【０１３４】
最後に、符号「Ｑ」は、次の式：
【化１２】
2008512498.tif 000013
で表すことができる、四官能性サブユニットＳｉＯ４／２を示す。
【０１３５】
この記述から、サブユニット「Ｍ」、「Ｄ」、「Ｔ」及び「Ｑ」の数及び種類を変えることにより、また官能基を変えることにより、非常に多くの組合せを作り出すことができることは明らかである。予想通り、各化合物の性質は、置換基の数及び種類、ポリマー鎖の大きさ、サブユニット間の架橋度合いに応じて、大きく変化させることができる。
【０１３６】
一実施態様では、本発明の非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＱ樹脂である。Ｑ樹脂なる用語は、樹脂が主としてＱ型のＳｉサブユニットを含んでいるか、又は当業者が特定の樹脂を主としてＱ樹脂であるとみなすことを意味する。また、ＭＱ樹脂は「シロキシシリケート」、例えばｘ及びｙが５０〜８０の範囲の値を有しうる次の式：[(ＣＨ３)３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙ(ＭＱユニット)により表されるトリメチルシロキシシリケートと呼ばれる。さらなる実施態様では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂は、例えばｘ及びｙが５０〜８０の範囲の値を有することができ、少なくとも一つのＲ基が炭化水素長鎖又はメチル以外のアルキル基から選択される、[(Ｒ)３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙ等の、Ｍ及びＱユニットの任意の組合せから選択されるシロキシシリケートである。例えば、Ｑ樹脂は、ワッカー・シリコーン・コーポレーション(Wacker Silicone Corporation)から入手可能なワッカー(Wacker)８０３及び８０４樹脂、及びジェネラル・エレクトリック社(General Electric)から入手可能なＧ.Ｅ.１１７０-００２から選択することができる。
【０１３７】
「シルセスキオキサン」なる用語は、Ｔ型のシリコーン樹脂(「Ｔ樹脂」)のクラスを意味する。一実施態様では、シリコーン樹脂は、ｘが数千までの値を有し、メチルがＭサブユニットに対して上述した他のＲ基により置き換えられてもよい、次の式：(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)ｘ(Ｔユニット)により表されるシルセスキオキサンから選択することができる。しかしながら、ポリメチルシルセスキオキサンが使用される場合、８のみが完全に飽和したＳｉサブユニット(Ｒ１ないしＲ８メチル基の完全かご型)を有する種類のＰＯＳＳとは組合せられない。ポリメチルシルセスキオキサンは、各置換基(Ｒ基)がメチル基であるシルセスキオキサンである。
【０１３８】
本発明の他の実施態様では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂は、「ポリアルキルシロキサン」又はＤ樹脂である。再び、「Ｄ樹脂」なる用語は、樹脂が主としてＤ型のＳｉサブユニットを含んでいるか、又は当業者が特定の樹脂を主としてＤ樹脂であるとみなすことを意味する。一実施態様では、ポリシロキサンは式[Ｒ３-Ｓｉ-Ｏ]-(Ｒ２ＳｉＯ)ｘ-[Ｓｉ-Ｒ３]のものであり、ここでＸは少なくとも２０００であり、Ｒは、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンである。Ｄ樹脂はＣＴＦＡ表示ジメチコーンを有するジメチルシロキサンを含む。これらのシロキサン類は、ビスカシル(Viscasil)シリーズとしてジェネラル・エレクトリック社、及びＤＣ２００シリーズとしてダウ・コーニング社(Dow Corning)から商業的に入手可能である。
【０１３９】
シリコーン樹脂の置換
上述したように、Ｍ、Ｄ及びＴサブユニットは、一又は複数の置換基(Ｒ基)を有していてよい。非限定定例として、これらのＲ基には、アルキル、ヒドロキシル、アルコキシシラン、アミン、クロロシラン、エポキシド、エステル、ハロゲン化物、メタクリレート、分子状シリカ、ニトリル、ノルボレン、オレフィン、ホスフィン、シラン、シラノール、スチレンポリマー、又はポリオレフィンが含まれ得る。
【０１４０】
一以上の置換をすることができ、ここで利用可能なメチル基の２以上が、同一又は異なったＲ基で置き換えられる。これらの基は、Ｓｉ原子に直接結合可能であり、又はアゾ、ジアゾ、エポキシ又はハロゲン結合等の架橋分子を介して結合されうる。
【０１４１】
ＰＯＳＳ
「ＰＯＳＳ」なる用語は、かご型シルセスキオキサン(類)を表す。しかしながら、全てのかご型シルセスキオキサンが、本発明の目的とする「ＰＯＳＳ」として適切なものであるのではない。一般的にＰＯＳＳは、例えば以下の式Ｉ−Ｖに例が示されているような、硬質の「かご」型立体配置で存在する化合物のみを意味する。
【０１４２】
ＰＯＳＳ樹脂として、ある種の構造のみ、例えば非限定的例として、式Ｉ、ＩＩＩ及びＩＶＡに例示されているものは、ここでは「完全なかご型」と称しており、ここで三次元の構造の全ての側面が完全な側面であり、全てのＳｉ原子は完全に飽和している。
【０１４３】
特に、本発明の組成物に含まれるＰＯＳＳ分子は、例えば式ＶＩのはしご型立体配置として存在することができる他のかご型シルセスキオキサンとは区別される。
【０１４４】
例えば、ミシガン州４９２２１、エイドリアン、サットン通り３３０６のワッカー・ケミカル・コーポレーションから販売されている、樹脂ＭＫとして知られている(シリコンハルツＭＫ、及びベルシル(登録商標)ＰＭＳ ＭＫとしても知られている)のポリメチルシルセスキオキサンは、米国特許出願公開第２００２／０１１４７７３Ａ１号(２００２年８月２２日に公開)の化粧品用組成物に関連して以前に開示されている。そこに開示されているように、化合物は「かご型」(すなわち、Ｒ１-Ｒ８がＣＨ３-である式Ｉ)及び「はしご型」立体配置(式ＶＩ)の双方で存在していると考えられている。また、大部分のシリコーンポリマーははしご型立体配置(式ＶＩ)で存在していると考えられている。この組成物が「はしご型」立体配置を含んでいる限りは、それはＰＯＳＳではない。
【０１４５】
三次元かご型構造を形成するためには、本発明のＰＯＳＳは少なくとも６のＳｉ分子を有していなければならない。本発明の好ましい実施態様では、ＰＯＳＳは８のＳｉ原子を有する。また、ＰＯＳＳは８を越えるＳｉ原子を有していてもよい。Ｓｉ原子の数は９〜１００、又は９〜３０、さらには９〜２０、最終的には９〜１６の範囲とすることができる。少なくとも４のＳｉ原子が酸素原子を介して少なくとも３の他のＳｉ原子に結合している(ここでは「完全に飽和した」と呼ぶ)。全てのＳｉ原子は酸素架橋を介して少なくとも一つの他のＳｉ原子に結合している。式ＩないしＶの例示的かつ非限定的構造に示されるように、ＰＯＳＳは、少なくとも２の完全な側面を有する硬質の三次元かご型構造を形成する。この硬質のかご型構造は、はしご型や３方向に保持されていない他の構造とは区別される。式ＶＩを参照。Ｓｉ原子のそれぞれが少なくとも一つのＲ基に結合し、一つ以下のＳｉ原子が二つより多いＲ基に結合している。図ＩＩＩに例証されているＰＯＳＳ分子は、６の飽和したＳｉ原子と５の完全な側面を有する(２の側面は酸素架橋を介して連結した３のＳｉ原子により結合しており、３の側面は酸素架橋を介して連結した４のＳｉ原子により結合している)。式ＩＩＢは、４のこのような飽和したＳｉ原子と２の完全な側面を有している(双方とも酸素架橋を介して連結した４のＳｉ原子により結合している)。式ＩＩＣは、６の飽和したＳｉ原子と３の完全な側面を有しており、全ての側面は酸素架橋を介して連結した４のＳｉ原子により結合している。
【０１４６】
上述したように、ＰＯＳＳは、２００４年３月１２日に出願された「POSS CONTAINING COSMETICS AND PERSONAL CARE PRODUCTS」；及び２００４年３月１２日に出願された「EPOSS CONTAINING COSMETICS AND PERSONAL CARE PRODUCTS」と題された同一出願人に係る米国特許出願における化粧品用処方物に関連して開示されている。そこで、ＰＯＳＳは８又はそれ以下のＳｉ原子を有しているとして言及されているが、ＥＰＯＳＳは８を越えるＳｉ原子を有するかご型構造を含む。本発明ではこのような区別はなく、かご型構造を形成する全てのシリコーン樹脂を、Ｓｉ原子の数に関係なく「ＰＯＳＳ」であると考える。
【０１４７】
本発明の一実施態様に係るＰＯＳＳ分子は、以下の式Ｉ：
【化１３】
2008512498.tif 000014
の完全なかご型構造を有する。
【０１４８】
また、連続するケイ素原子間の１又は２の酸素架橋は、破壊されているか又はない可能性もあり、この場合、「ＰＯＳＳ」は「不完全な」かご型構造を有していると言う。非限定的例おいては、以下の式ＩＩＡ-Ｅ：
【化１４】
2008512498.tif 000015
2008512498.tif 000016
2008512498.tif 000017
2008512498.tif 000018
2008512498.tif 000019
2008512498.tif 000020
2008512498.tif 000021
2008512498.tif 000022
2008512498.tif 000023
2008512498.tif 000024
2008512498.tif 000025
に例証されている硬質の三次元かご型構造が考えられる。
【０１４９】
式ＩＶＡにおいて、かご型のＳｉ原子の数は１０であり、式ＩＶＢにおいて、Ｓｉ原子の数は１０であり、式ＩＶＣにおいて、かご型のＳｉ原子の数は１２である。式ＩＶＤ及びＩＶＥにおいて、かご型又はコア部のＳｉ原子の数は１６である。連続するケイ素原子間の一又は複数の酸素架橋が破壊されているか又はない「不完全な」かご型構造のさらなる例を、式Ｖに例示する。
【化１５】
2008512498.tif 000026
2008512498.tif 000027
【０１５０】
式ＩＩＩは完全なかご型であるが、６のＳｉ原子から生じる。式ＶＩのはしご型立体配置(本発明のＰＯＳＳではない)は、他の同様の構造と末端同士で結合したモノマーとすることができる。それは分子の各Ｒ-Ｓｉ-Ｏ-Ｓｉ-Ｒ軸の回りで折りたたむか又は撓むことができるため、この書面における意味の硬質ではない。(完全であろうと不完全であろうと)本発明の硬質な３-Ｄかご型構造では、そのような動きはあり得ない。よって、この式の分子はＰＯＳＳではない。
【０１５１】
ＰＯＳＳ分子が式ＩＩに従うか、式ＩＩの構造を有するか、又は完全なかご型以外であると言う場合、「開放」、「不在」又は「破壊」として例証される側面は、例示のみのためである。式ＩＩを参照する場合、任意の１又は２の側面、又は任意の１又は２の酸素架橋は、破壊されているか又はなくてもよいと理解される。ＰＯＳＳ分子の構造は、各隅部にケイ素(Ｓｉ)原子を有する形状のかご型又は箱形(式ＩＩＩの場合はプリズム型)であると大まかに考えることができる。各Ｓｉ原子は、酸素原子への結合を介して(酸素架橋とも呼ぶ)、少なくとも一つの他のＳｉ原子に連結している。好ましくは、ＰＯＳＳ構造中のＳｉ原子の少なくとも４つは「完全に飽和」している。最も好ましくは、式Ｉ、ＩＩＩ及びＩＶＡに示されるように、全てのＳｉ原子が酸素原子を介してかご型の他の３のケイ素原子に結合しており、よって全てのＳｉ原子が「完全に飽和」している。Ｓｉ原子として式Ｉに例証されている場合、各隅部の基は同一でも異なっていてもよく、限定するものではないが、ケイ素、シラン、シロキサン、シリコーン又は有機金属基を含む一又は複数の原子又は基であってよい。また本発明のＰＯＳＳは、例えば式Ｉ−Ｖに例証されているように、硬質の三次元かご型構造で存在しており、かご型は少なくとも２の完全な側面Ａを有する。各Ｓｉが少なくとも一つのＲ基に結合し、一つ以下のＳｉ原子が２より多いＲ基に結合している。
一実施態様では、ＰＯＳＳは室温で液体である。
【０１５２】
ＰＯＳＳの置換
他のシリコーン樹脂と同様、ＰＯＳＳのＭ、Ｄ又はＴサブユニットは、メチル以外の官能基でメチル基を置き換えることにより「誘導体化」することができる。非限定的例として、一又は複数のメチル基は、他のアルキル基、アルケン、アルキン、ヒドロキシル、チオール、エステル、酸、エーテルで置き換えられてもよい。一実施態様では、本発明の「Ｒ基」には、制限するものではないが、次のものの一又は複数である：メチル、エチル、プロピル、イソブチル、イソオクチル、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、-ＯＳｉ(ＣＨ３)２-ＣＨ２-ＣＨ２-(ＣＦ２)５ＣＦ３、-(ＣＨ２)３ＳＨ、Ｎ＋(ＣＨ３)３、Ｏ-Ｎ＋(ＣＨ３)３、-ＯＨ、-(ＣＨ２)ｎＮ＋Ｈ３Ｘ−［ここでｎは０〜３０で、Ｘは対イオンである］、
【化１６】
2008512498.tif 000028
【０１５３】
好ましくは、Ｒ基はイソオクチル基である。これらの置換基は、かご型構造に直接結合してもよく、又はアゾ、ジアゾ、エポキシ又はハロゲン含有物質等の架橋分子を介して結合してもよい。
【０１５４】
例えば式Ｉ、ＩＩＩ及びＩＶＡの各ケイ素の残った一方の結合は、「Ｒ」基(Ｒ１-Ｒ８)(式ＩＩＩでは(Ｒ１-Ｒ６))として特定される種々の置換基又は基に結合可能である。式ＩＩ、ＩＶＢ及びＶに例証されている隣接するケイ素分子間の１又は２の酸素架橋が除去されているＰＯＳＳ分子のいくつかの実施態様では、多くのＲ基が可能である。８のＳｉ原子を有するＰＯＳＳが使用される場合、２を越えないこれらのケイ素間連結(酸素架橋)が除去されることが好ましい。しかしながら、３ものこのような架橋を除去することもできる(式ＩＩＥ)。より好ましくは、一のみの酸素架橋が除去される(式ＩＩＡ)。上述したように、完全に結合していないＳｉ分子は、さらなる置換基が結合するのに有用な一又は複数の付加的な位置を有し得る。不在側面が一つである場合、ＰＯＳＳ分子は、Ｒ１−Ｒ８のＲ基と同一でも異なっていてもよい付加的なＲ基、Ｒ９及びＲ１０を有していてもよい。２又は３の架橋が不在である場合、ＰＯＳＳ分子は、全て同一でも異なっていてもよく、またＲ１−Ｒ８として特定された基と同一であってよい付加的なＲ基、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２(適切であるならば)を有してもよい。
【０１５５】
種々のＲ基を有するＰＯＳＳ化合物は、文献においてよく知られている。それらは、限定するものではないが、１９９１年９月１０日に発行されたWeidnerらの米国特許第５０４７４９２号；１９９５年２月１４日に発行されたSojkaの米国特許第５３８９７２６号；１９９６年１月１６日に発行されたLichtenhanらの米国特許第５４８４８６７号；１９９６年１２月３１日に発行されたLichtenhanらの米国特許第５５８９５６２号；１９９８年５月１２日に発行されたCrockerらの米国特許第５７５０７４１号；１９９９年１月１２日に発行されたBanaszak Hollらの米国特許第５８５８５４４号；１９９９年８月１７日に発行されたLichtenhanらの米国特許第５９３９５７６号；１９９９年８月２４日に発行されたLichtenhanらの米国特許第５９４２６３８号；２０００年８月８日に発行されたLichtenhanらの米国特許第６１００４１７号；２０００年１０月３日に発行されたVan Santenらの米国特許第６１２７５５７号；２００１年３月２７日に発行されたTakamukiらの米国特許第６２０７３６４号；２００１年６月２６日に発行されたZankらの米国特許第６２５２０３０号；２００１年８月７日に発行されたNguyenの米国特許第６２７０５６１号；２００１年８月２１日に発行されたMehlらの米国特許第６２７７４５１号；２００２年３月２６日に発行されたLichtenhanらの米国特許第６３６２２７９号；及び２００２年１１月２６日に発行されたBarbeeらの米国特許第６４８６２５４号を含む多くの特許に記載されている。これらの特許には、基本的なＰＯＳＳかご型構造、及びＰＯＳＳベースのポリマーを含むその種々の誘導体の、様々な製造方法の詳細が記載されている。これらの特許が、式Ｉ−Ｖの構造を有する種々のＰＯＳＳ分子、それらの誘導体及びポリマーを特定し、記載している範囲で、それらを出典明示により援用する。これらの特許のそれぞれに記載されているこのクラスの化合物を製造し誘導体化するための技術の検討も出典明示によりここに援用する。
【０１５６】
一般に、Ｒ基(例えば図に示すようなＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２、及び適切な任意の他のＲ基)は同一でも異なっていてもよく、反応性又は非反応性基であってよい。それらはメチル又はＨの代わりに、例えばヒドロキシ(-ＯＨ)、アルキル基(メチル以外)としても知られているアルカン誘導体(水素がない)、通常、ＰＯＳＳ又はいくつかの他の分子において、それらがＳｉに結合している箇所のＨがなく、アルカン類の誘導体(一又は複数の二重結合を有する)とも呼ばれるアルケニル基、通常、ＰＯＳＳ又はいくつかの他の分子において、それらがＳｉに結合している箇所のＨがなく、アルキン類の誘導体(一又は複数の三重結合を有する)とも呼ばれるアルキニル基、通常、ＰＯＳＳ又はいくつかの他の分子において、それらがＳｉに結合している箇所のＨがなく、アレン類の誘導体(一又は複数の二重結合を有する)とも呼ばれるアリール基(ベンゼンの６炭素環、又はナフタレン等の他の芳香族誘導体の縮合６炭素環)、アシル基(ＣＨ３ＣＯ-又はＣ６Ｈ５ＣＯ-等のＯＨ基を有さない有機酸)、アルコキシ基(酸素により、分子の残りの部分に結合したアルキル基)、例えばメトキシ、エステル基、酸基、アシラート基、アルキルアクリレート基、ヒドロキシ基、ハロゲン、アミノ基、アルキルアミノ基、アミノアルキル基、一又は複数の第３級又は第４級窒素を有する基、シリコーン含有基、硫黄含有基、エポキシド類、アゾ基、ジアゾ基、ハロゲン類、環状化合物で、開環重合又は開環メタセシス重合を受ける可能性のあるものであってよい。またＲ基はモノマー又はポリマーであってよく、ＰＯＳＳはポリマーのペンダント置換基として使用されるであろう。一実施態様では、コンディショニング性を付与するカチオン性ポリマー及びアクリレートが提供される。
【０１５７】
適切な場合、任意のこれらのＲ基はそれら自身が、置換又は未置換、飽和又は不飽和で、直鎖状又は分枝状であってよい。可能な置換基には、Ｃ１−Ｃ３０アルキル基、Ｃ１−Ｃ３０アルケニル基、Ｃ１−Ｃ３０アルキニル基、Ｃ６−Ｃ１８アリール基、アシル基、アルコキシ基、カルボキシ基、エステル基、アクリレート基、アクリル酸アルキル基、トリヒドロキシ基、アミノ基、モノ及びジアルキルアミノ基、モノ及びジヒドロキシアルキルアミノ基を含むアルキルアミノ基、シアノ基、アミノアルキル基、一又は複数の第３級又は第４級窒素を有する基、シリコーン含有基、硫黄及び／又はリン含有基、ＳＯ２Ｘ、ＳＯ３ＸでＸがＨ、メチル又はエチルであるもの、エポキシド類、アゾ基、ジアゾ基、ハロゲン類、環状化合物で、開環重合又は開環メタセシス重合を被る可能性のあるものが含まれる。実際、ＰＯＳＳ分子の隅部に結合可能な任意の基を使用することができる。
【０１５８】
これらのＲ基が炭素含有脂肪酸又は脂肪アルコール、芳香族又は環状基である場合、それらは一般的に、６〜５０の炭素原子を有してよく、与えられた基に対して適切であるならば、飽和又は不飽和であり、上述したように置換されているか又は未置換であり、直鎖状又は分枝状であってよい。
【０１５９】
より詳細には、可能なＲ基には、限定するものではないが、モノ又はポリヒドロキシ基を含むヒドロキシ基、フェノール類、アルコキシ、ヒドロキシアルキル類、シラン類、アミノ、特に第４級のもの(quats)、ハロシラン類、エポキシド類、アルキルカルボニル類、アルカン類、ハロアルキル類、ハロゲン類、アクリレート類、メタクリレート類、チオール類、ニトリル類、ノルボルネニル類、分枝状アルキル基、ポリマー類、シラン類、シラノール類、スチリル類及びチオール類が含まれる。式Ｉの単一のＰＯＳＳ分子においては、Ｒ１はＨ、Ｒ２は-ＯＨ、Ｒ３は-ＮＨ２、Ｒ４は-ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋ＣＨ３(ＯＣＨ２ＣＨ３)ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、Ｒ５は-ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２(エポキシド)、Ｒ６は-ＯＣ(ＣＨ３)３、Ｒ７は-ＯＯＣ(ＣＨ２)１６ＣＨ３、及びＲ８はＣｌとすることができる。これは、例えばそれぞれのＲ基を別々に誘導体化することもできることを単に例証し、多種多様な可能な置換を強調するための仮想の例である。
【０１６０】
一実施態様では、これらのＰＯＳＳ分子は同じＲ基(例えばＲ１−Ｒ６、Ｒ１−Ｒ８、Ｒ１−Ｒ１０及びＲ１−Ｒ１２(及び与えられたＰＯＳＳ分子においてＳｉ原子と利用可能な結合が与えられた場合に、適切な、任意の他のＲ基)がメチル、イソブチル又はフェニルではない)で完全には置換されていない。これは、式Ｉの構造を有するＰＯＳＳ分子にとって特に好ましい。さらに、式Ｉに表されたような８のＳｉサブユニットを有するＰＯＳＳ分子が使用される場合、Ｒ基の少なくとも一つは、メチル以外の基であり、特に非ＰＯＳＳシリコーン樹脂がＴ樹脂、さらにより特定的には樹脂ＭＫである場合である。
【０１６１】
ＰＯＳＳなる用語でまた考えられるものは、カルフォルニア州９２７０８-６１１７、ファウンテンバレイ、マウントボールデーサークル(Mount baldy circle)１８２３７のハイブリッド・プラスチックス社、及びミシガン州４８１７８-００８７、サウスリヨン、私書箱８７のマヤテリアル・インク(Mayaterials, Inc.)から入手可能な市販化合物のファミリーである。製造者によれば、これらの市販の物質はいくつかの一般的なカテゴリーに分類される。
【０１６２】
ＰＯＳＳ分子状シリカＴＭ
ＰＯＳＳ分子状シリカＴＭは、無機コア部を有機マトリックスと融和性のあるものとする非反応性有機基(Ｒ１−Ｒ８)で囲まれた強固なＳｉ-Ｏコア部を有する。これにより、ＰＯＳＳ分子状シリカＴＭを、完全な分子レベルの分散性を有する真のナノコンポジットを生じる標準的ポリマーに配合することができる。分子レベルで分散させられるＰＯＳＳ分子状シリカＴＭの独特の能力は、ポリマーセグメント及びコイルを強化し、重要な性質を高めるための鍵である。
【０１６３】
ＰＯＳＳシラノール類
ＰＯＳＳシラノール類は、１〜４の安定したシラノール(Ｓｉ-ＯＨ)基を含むハイブリッド無機-有機三次元構造を有する。
【０１６４】
ＰＯＳＳ官能化モノマー
ＰＯＳＳ官能化モノマーは、１〜８の反応性有機官能基を含むハイブリッド無機-有機三次元構造を有する。大部分のＰＯＳＳ官能化モノマーは、７の非反応性有機基と、一つの特有な官能基を有する。現在有用な特有な官能基には、限定するものではないが、アミン類、エステル、エポキシド類、メタクリレート類、オレフィン類、シラン類、スチリル基、及びチオール類が含まれる。官能基及び７つの非反応性有機基を変えることにより、殆ど全ての必要性を満たすために多数のＰＯＳＳ官能化モノマーを調製することができる。一官能性ＰＯＳＳモノマーは、共重合又はグラフト化により導入され得るが、多官能性ＰＯＳＳモノマーは効果的な架橋剤として利用することができる。ＰＯＳＳ官能化モノマーは、重合、グラフト化及び架橋反応において、標準的な有機モノマーと同様に反応する。それらは単純な有機モノマーのように反応するが、ポリマー物質に導入されると、ＰＯＳＳ官能化モノマーは、伝統的なプラスチックの熱的、機械的及びガス分離性を有意に改善する。
【０１６５】
ＰＯＳＳポリマー及び樹脂
ＰＯＳＳポリマー及び樹脂は、ハイブリッド無機-有機組成を有し、熱可塑性又は熱硬化性物質のいずれであってもよい。物質の一クラスとして、ＰＯＳＳポリマー及び樹脂は、(１)ＰＯＳＳ官能化モノマーがポリマー鎖にグラフトしているか又は共重合しているポリマー、又は(２)いくつかのかご型構造を有するシルセスキオキサン樹脂から構成される。ＰＯＳＳポリマー及び樹脂は伝統的な物質に単独で置き換わるものとして使用することもできるし、又は基本となる樹脂の性質を高めるために、伝統的なポリマー物質に配合されるか溶液混合される。現在入手可能なＰＯＳＳポリマー及び樹脂の種類には、限定するものではないが、シリコーン類、スチレン類、アクリル類、及びノルボルネン類が含まれる。
【０１６６】
ハイブリッド・プラスチックス社から入手可能なＰＯＳＳ分子には、限定するものではないが、式Ｉ−ＩＶに基づくものが含まれ、アルコール類及びフェノール類、例えば(ＴＭＰジオールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ＴＭＰジオールイソブチル-ＰＯＳＳ、トランス-シクロヘキサンジオールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トランス-シクロヘキサンジオールイソブチル-ＰＯＳＳ、１,２-プロパンジオールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、１,２-プロパンジオールイソブチル-ＰＯＳＳ、及びオクタヒドロキシプロピルジメチルシリル-ＰＯＳＳ)、アルコキシシラン類、例えば(ジエトキシメチルシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ジエトキシメチルシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、ジエトキシメチルシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ジエトキシメチルシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、エトキシジメチルシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、エトキシジメチルシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、エトキシジメチルシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、エトキシジメチルシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、トリエトキシシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリエトキシシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、トリエトキシシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、及びトリエトキシシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、アミン類、例えば(アミノプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、アミノプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、アミノプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ、アミノエチルアミノプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、アミノエチルアミノプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、オクタアミノフェニル-ＰＯＳＳ、及びオクタアンモニウム-ＰＯＳＳ)、クロロシラン類、例えば(モノクロロシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、モノクロロシクロペンチル-ＰＯＳＳ、モノクロロイソブチル-ＰＯＳＳ、クロロジメチルシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、クロロジメチルシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、クロロジメチルシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、クロロジメチルシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、ジクロロメチルシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ジクロロメチルシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、ジクロロメチルシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、ジクロロメチルシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、トリクロロシリルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリクロロシリルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、トリクロロシリルプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、トリクロロシリルプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、オクタ(クロロシリルエチル)-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、オクタ(ジクロロシリルエチル)-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、及びオクタ(トリクロロシリルエチル)-ＰＯＳＳ(いくつかのβ-異性体を含んでもよい)、エポキシド類、例えば(エポキシシクロヘキシルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシルイソブチル-ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、かご型混合物、例えばエポキシプロピルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、エポキシプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、グリシジルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、グリシジルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、グリシジルエチル-ＰＯＳＳ、グリシジルイソブチル-ＰＯＳＳ、グリシジルイソオクチル-ＰＯＳＳ、グリシジルフェニル-ＰＯＳＳ、オクタエポキシシクロヘキシルジメチルシリル-ＰＯＳＳ、オクタグリシジルメチルシリル-ＰＯＳＳ、トリスグリシジルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリスグリシジルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、トリスグリシジルエチル-ＰＯＳＳ、及びトリスグリシジルイソブチル-ＰＯＳＳ)、エステル、例えば(エチルウンデカノアートシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、エチルウンデカノアートシクロペンチル-ＰＯＳＳ、エチルウンデカノアートイソブチル-ＰＯＳＳ、メチルプロピオナートシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、メチルプロピオナートシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びメチルプロピオナートイソブチル-ＰＯＳＳ)、フルオロアルキル類、例えば(フルオロ(３)ジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、フルオロ(１３)ジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、フルオロ(１３)ジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリルフルオロ(３)シクロペンチル-ＰＯＳＳの異性体の混合物、メタクリルフルオロ(１３)シクロペンチル-ＰＯＳＳの異性体の混合物、メタクリルフルオロ(３)イソブチル-ＰＯＳＳの異性体の混合物、ドデカトリフルオロプロピル-ＰＯＳＳ、トリフルオロシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリフルオロシクロペンチル-ＰＯＳＳ、トリフルオロイソブチル-ＰＯＳＳ、トリフルオロプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、トリスフルオロ(３)シクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びトリスフルオロ(１３)シブロ(cyvlo)ペンチル-ＰＯＳＳ)、ハロゲン化物、例えば(クロロベンジルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、クロロベンジルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、クロロベンジルイソブチル-ＰＯＳＳ、クロロベンジルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、クロロベンジルエチルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、クロロベンジルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、クロロフェニルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、クロロフェニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、クロロフェニルイソブチル-ＰＯＳＳ、クロロフェニルフェニル-ＰＯＳＳ、クロロプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、クロロプロピルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びクロロプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ)、イソシアナート類、例えば(イソシアナートプロピルジメチルシリルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、及びイソシアナートプロピルジメチルシリルイソブチル-ＰＯＳＳ)、メタクリレート類及びアクリレート類、例えば(アクリロシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、アクリロシクロペンチル-ＰＯＳＳ、アクリロイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、メタクリルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルエチル-ＰＯＳＳ、メタクリルイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリルイソオクチル-ＰＯＳＳ、９０％、メタクリルフェニル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリルフルオロ(３)シクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルフルオロ(１３)シクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルトリメチルシロキシシクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルトリメチルシロキシイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリル-ＰＯＳＳかご型混合物、オクタメタクリルジメチルシリル-ＰＯＳＳ、トリスメタクリルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、及びトリスメタクリルイソブチル-ＰＯＳＳ)、分子状シリカ、例えば(ドデカフェニル-ＰＯＳＳ、ドデカフェニル-ＰＯＳＳ、８５％、イソオクチル-ＰＯＳＳかご型混合物、９５％、オクタシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、オクタシクロペンチル-ＰＯＳＳ、オクタイソブチル-ＰＯＳＳ、オクタメチル-ＰＯＳＳ、オクタフェニル-ＰＯＳＳ、オクタＴＭＡ-ＰＯＳＳ、ドデカトリフルオロプロピル-ＰＯＳＳ、オクタトリメチルシロキシ-ＰＯＳＳ、フェネチル-ＰＯＳＳかご型混合物、及びフェネチルイソブチル-ＰＯＳＳ)、ニトリル類、例えば(シアノエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、シアノエチルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、シアノエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、シアノプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、シアノプロピルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びシアノプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ)、ノルボルネニル類(norbornenyls)、例えば(ノルボルネニルエチルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルイソブチル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、トリスノルボルネニルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリスノルボルネニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びトリスノルボルネニルイソブチル-ＰＯＳＳ)、オレフィン類、例えば(アリルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、アリルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、アリルイソブチル-ＰＯＳＳ、アリルジメチルシリルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、シクロヘキセニルエチルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ジメチルビニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ジフェニルビニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、モノビニルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、モノビニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、モノビニルイソブチル-ＰＯＳＳ、フェニルメチルビニルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、トリス(ジメチルビニル)イソブチル-ＰＯＳＳ、トリビニルシリルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、オクタシクロヘキセニルジメチルシリル-ＰＯＳＳ、オクタビニルジメチルシリル-ＰＯＳＳ、オクタビニル-ＰＯＳＳ、及びビニル-ＰＯＳＳかご型混合物)、ホスフィン類、例えば(ジフェニルホスフィノエチルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びジフェニルホスフィノプロピルシクロペンチル-ＰＯＳＳ)、ポリマー類、例えば(ポリ(ジメチル-コ-メチルヒドロ-コ-メチルプロピルＰＯＳＳ)シロキサン、ポリ(ジメチル-コ-メチルビニル-コ-メチルエチルシロキシＰＯＳＳ)シロキサン、オクタメチル-ＰＯＳＳナノ強化(Nanoreinforced)ＴＭポリプロピレン、１０重量％、未硬化ポリ(エチルシルセスキオキサン)、未硬化ポリ(メチルシルセスキオキサン)、未硬化ポリ(フェニルシルセスキオキサン)、ポリ(プロピルメタクリルＰＯＳＳ-コ-メチルメタクリレート)、ポリ(プロピルメタクリルＰＯＳＳ-コ-スチレン)、ポリ(スチリルＰＯＳＳ-コ-スチレン)、未硬化ポリ(ビニルシルセスキオキサン)、及びポリ(ビニルシルセスキオキサン)完全に硬化したファイヤークエンチ(FireQuench)ＴＭ)、シラン類、例えば(ジメチルシランシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ジメチルシランシクロペンチル-ＰＯＳＳ シュワーブ(Schwab)ハイブリッド、ジメチルシランイソブチル-ＰＯＳＳ、モノシランシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、モノシランイソブチル-ＰＯＳＳ、オクタシラン-ＰＯＳＳ、トリス(ジメチルシラン)シクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリス(ジメチルシラン)シクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びトリス(ジメチルシラン)シクロイソブチル-ＰＯＳＳ)、シラノール類、例えば(シクロヘキセニルジメチルシリジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、ジメチルフェニルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ジメチルビニルジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ジメチルビニルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ジメチルビニルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、ジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、エポキシシクロヘキシルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、フルオロ(３)ジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、フルオロ(１３)ジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、フルオロ(１３)ジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、メタクリルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、モノシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、モノシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ  シュワビノール(Schwabinol)、モノシラノールイソブチル、ノルボルネニルエチルジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、ノルボルネニルエチルジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、ＴＭＳ ジシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、ＴＭＳ ジシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、トリシラノールシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、トリシラノールシクロペンチル-ＰＯＳＳ、トリシラノールエチル-ＰＯＳＳ、トリシラノールイソブチル-ＰＯＳＳ、トリシラノールイソオクチル-ＰＯＳＳ、及びトリシラノールフェニル-ＰＯＳＳ)、スチレン類、例えば(スチレニルイソブチル-ＰＯＳＳ、スチリルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、スチリルシクロペンチル-ＰＯＳＳ、及びスチリルイソ
ブチル-ＰＯＳＳ)、及びチオール類、例えば(メルカプトプロピルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ、メルカプトプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ、及びメルカプトプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ、９０％)から選択される。他のＰＯＳＳ製品はアルドリッチ社(ALDRICH)から購入してもよい。さらに他には、１９９１年９月１０日に発行されたWeidnerらの米国特許第５０４７４９２号に記載されており、その明細書の特に第１欄第２２行から第２欄第４８行にかけて記載されているＰＯＳＳ分子は出典明示によりここに援用され、またさらには１９４８年３月２７日に発行されたBarryらの米国特許第２４６５１８８号にも記載されており、その明細書も出典明示によりここに援用される。また、１９８９年１月１２日に発行されたBanaszak Hollらの米国特許第５８５８５４４号も参照でき、その明細書も出典明示により援用される。
【０１６７】
本発明の化粧品用組成物を生産するのに有用な特に好ましいＰＯＳＳ分子には、トリスフルオロ(１３)シクロペンチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＦＬ０５９０；Ｃ６５Ｈ９３Ｆ３９Ｏ１２Ｓｉ１０；ＭＷ：２０８８．２４ｇ／モル)；メルカプトプロピルイソブチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＴＨ１５５０；Ｃ３１Ｈ７０Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：８９１．６３ｇ／モル)；メルカプトプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＴＨ１５５５；Ｃ５９Ｈ１２６Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：１２８４．３７ｇ／モル)；ポリ(メタクリルプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ-コ-メチルメタクリレート)６０重量％(カタログ番号ＰＭ１２７５.４-６０；(Ｒ７Ｏ１４Ｓｉ８)６０-コ-(Ｃ５Ｈ８Ｏ２)４０)；ポリ(メタクリルプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ-コ-メチルメタクリレート)８０重量％(カタログ番号ＰＭ１２７５.４-８０；(Ｒ７Ｏ１４Ｓｉ８)８０-コ-(Ｃ５Ｈ８Ｏ２)２０)；オクタイソブチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＭＳ０８２５；Ｃ３２Ｈ７２Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：８７３．６０ｇ／モル)；オクタフェニル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＭＳ０８４０；Ｃ４８Ｈ４０Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：１０３３．５３ｇ／モル)；イソオクチル-ＰＯＳＳかご型混合物、９５％(カタログ番号ＭＳ０８０５；[Ｍｅ３ＣＣＨ２ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ２]ｎＴｎでｎ＝８；Ｃ６４Ｈ１３６Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：ｎ＝８に基づき１３２２．４６ｇ／モル)；エポキシシクロヘキシルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０３９９；Ｃ５０Ｈ９０Ｏ１３Ｓｉ８；ＭＷ：１１２３．９３ｇ／モル)；エポキシシクロヘキシルイソブチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０４０２；Ｃ３６Ｈ７６Ｏ１３Ｓｉ８；ＭＷ：９４１．６６ｇ／モル)；グリシジルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０４１５；Ｃ４８Ｈ８８Ｏ１４Ｓｉ８；ＭＷ：１１１３．８９ｇ／モル)；グリシジルイソブチル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０４１８)；Ｃ３４Ｈ７４Ｏ１４Ｓｉ８；ＭＷ：９３１．６３ｇ／モル)；トリスグリシジルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０４２１；Ｃ６６Ｈ１２８Ｏ１８Ｓｉ１０；ＭＷ：１４９０．５７ｇ／モル)；及びオクタエポキシシクロヘキシルジメチルシリル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＥＰ０４３０；Ｃ８０Ｈ１５２Ｏ２８Ｓｉ１６；ＭＷ：２０１１．４１ｇ／モル)；オクタアミノフェニル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＡＭ０２８０；Ｃ４８Ｈ４８Ｎ８Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：１１５３．６３ｇ／モル)；オクタアミノフェニル-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＡＭ０２８５；Ｃ２４Ｈ７２ＣＬ８Ｎ８Ｏ１２Ｓｉ８；ＭＷ：１１７３．１８ｇ／モル)；及びオクタＴＭＡ-ＰＯＳＳ(カタログ番号ＭＳ０８６０；Ｃ３２Ｈ９６Ｏ２０Ｓｉ８.〜６０Ｈ２Ｏ；ＭＷ：２２１８．７５ｇ／モル)が含まれる。これらのＰＯＳＳ分子は、米国カルフォルニア州９２７０８-６１１７、ファウンテンバレイ、マウントボールデーサークル１８２３７のハイブリッド・プラスチックス社、マヤ・マテリアルズ(Maya Materials)から購入することができる。
【０１６８】
上述したように、また出典明示によりこれまでに援用された特許及び文献に表されているように、多くの既知のＰＯＳＳ分子、及びそれらからＰＯＳＳ化合物及び種々の誘導体及びポリマーを製造するための多くの既知の方法が存在している。しかしながら、一般的に、ＰＯＳＳを製造するための一方法は、次の工程：ａ）ＯＡが-ＯＨ、-ＯＳｂ(ＣＨ３)４、-ＯＳｎ(ＣＨ３)３、又は-ＯＴ１であり、Ｒがアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ基、又はここに記載されている他のＲ基である式Ｓｉ７Ｒ７Ｏ９(ＯＡ)３の三官能性かご型シルセスキオキサンを提供し；ｂ）式Ｍ-Ｚの化合物と、前記三官能性多面体シルセスキオキサンを反応させて、前記三官能性多面体シルセスキオキサンの隅部をキャッピングし、式Ｓｉ７Ｒ７Ｏ１２Ｍ(Ｚ)を含有するかご型シルセスキオキサンを形成させることを含む。Ｍはシラン、シロキサン又は有機金属基あり、Ｚは塩化物、臭化物又はヨウ化物からなる群から選択される反応性基である。本方法は、含水アセトンにかご型シルセスキオキサンが入った溶液に過塩素酸銀を添加することによって、反応性基Ｚをアルコールに転換させる工程を含む。米国特許第５４８４８６７号を参照のこと。また、ＰＯＳＳ分子は、ゲレスト・インク(Gelest, Inc.)から入手可能な、米国カルフォルニア州９２６９７-２０２５、アーバイン、カルフォルニア大学化学学部、Frank J. Feherの、「Polyhedral Oligosilsesquioxanes and Heterosilsesquioxanes」と題された論文に記載されているようにして製造することもでき、該論文の内容は出典明示によりここに援用される。
【０１６９】
皮膜形成及び化粧品用組成物
一側面では、本発明は、少なくとも一つのＰＯＳＳと少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を、このように組合されていないシリコーン樹脂を含有する従来の組成物よりも改善された付着性及び／又は柔軟性を提供することが見出された量で含有する組成物に関する。本発明のこの側面の一実施態様では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＱ又はＭＱ樹脂である。この側面の他の実施態様では、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂はＱ又はＭＱ樹脂であり、ＰＯＳＳはメチル基以外の少なくとも一つの置換基を有する誘導体化されたＰＯＳＳであり、特にＰＯＳＳはイソオクチル-ＰＯＳＳである。
【０１７０】
一実施態様では、処方物は、単に、少なくとも一つのＰＯＳＳと少なくとも一つの非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せを含有する皮膜形成組成物であってもよい。しかしながら、ほとんどの場合、組成物は、化粧品用組成物、例えばリップコート(特にリップスティック又はリップバルム)、ライナー、マスカラ、コンシーラ、瞼又は頬用の紅、ファンデーション、ルージュ又はネイルコート(例えば、ネイルポリッシュ(nail polish)、ネイルエナメル(nail enamel)、ネイルラッカー(nail varnish)、ネイルコンディショナー、爪用染料)で、一又は複数の化粧品用成分を含有する。
【０１７１】
ここで使用される場合、「付着性(wear)」とは、通常の観察者が裸眼で見た場合、物質のコンシステンシー、被覆性、テクスチャー、及び／又は色調が、適用時と比較して、長時間にわたってさほど変わらないことを意味する。付着性は、ヒトのケラチン物質、例えば皮膚(唇を含む)に組成物を適用し、長時間の後に、組成物のコンシステンシー、テクスチャー及び色調を評価するテストにより評価される。例えば、唇用組成物のコンシステンシー、テクスチャー及び／又は色調を適用直後に評価し、ついでこれらの特徴について、個人が所定時間、唇用組成物を帯着させた後と比較して再評価してもよい。これらの特徴については、他の組成物、例えば商業的に入手可能な組成物、対照体及び標準体に関しても評価してよい。実際、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳ樹脂の組合せを含有しない同一の処方物に対して、改善性が測定され得る。
【０１７２】
また、皮膜形成組成物用としての本発明の組成物は、驚く程に改善された「柔軟性」を示す。「柔軟性」とは、ここでは「可撓性」と同義語として定義され、破壊や剥離することなく圧力が加えられることに対する皮膜の能力を意味する。柔軟性は、多くの場合、皮膜が形成される基体に組成物を適用することにより評価される。ついで、皮膜に種々の圧力をかけ、標準体又は他の皮膜形成組成物と比較して観察するものである。
【０１７３】
最終製品がこのようなテストに適していない場合、特定の製品については、組成物の皮膜形成成分のみをテストすることによって、柔軟性の測定がなされることがしばしばある。従って、化粧品用組成物に対して、改善された可撓性は皮膜形成成分だけをテストすることにより測定されうるが、その組成物は、付着性、外観、テクスチャー及び感触等の、組成物の他の側面に影響がありうる「改善された柔軟性」を有すると考えられるであろう。
【０１７４】
従って、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の適切な量を決定すれば、その組合せを付加的な化粧品用成分(以下に論議する)と共に化粧品用組成物に添加することで、「改善された柔軟性」を含有する化粧品用組成物が生成されることが理解されるであろう。
【０１７５】
「改善された」なる用語は、組成物が、ＰＯＳＳ、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂、又はそれらの組合せを含有する他の組成物に関して、従来見出されているものよりも、より長時間にわたる付着性及び／又は良好な柔軟性を有しているということを意味する。
【０１７６】
所望の結果を達成するために、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せ量は、全化粧品用組成物の約０．５重量％〜約３５重量％とするべきである。さらに、非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の量は、常に、処方物に存在するＰＯＳＳの量以上にすべきである。例えば、前記ＰＯＳＳと前記シリコーン樹脂の比率は、約１：４〜約１：１とすることができる。特に、比率は約１：３〜約９：１１、さらには約３：７〜約２：３である。しかしながら、ＰＯＳＳの量はＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ組合せ物の約２０％以下とすべきではなく、これは、殆どの組成物に所望されない粘着質過ぎる混合物に至るためである。
【０１７７】
上で言及されたパーセンテージ及び比率は、選択されるシリコーン樹脂に応じて変化しうることは、当業者には分かるであろう。先に示したように、これらの化合物の性質は、サブユニットの数や種類、及び選択される官能基に応じて、大きく変化させることができる。さらに、パーセンテージ及び比率は、所望される化粧品、及びそこに含まれる付加的な化粧品用成分に応じて変化する。
【０１７８】
いくつかの例では、複数のＰＯＳＳ化合物及び／又は複数の非ＰＯＳＳシリコーン樹脂を、全組成物に含有させることができる。このような例では、単一のＰＯＳＳが存在する場合とほぼ同じパーセンテージ及び同じ比率で組合せた量のＰＯＳＳを使用することができる。同様に、単一の非ＰＯＳＳシリコーン樹脂が存在する場合とほぼ同じパーセンテージ及び同じ比率で組合せた量のシリコーン樹脂を存在させることができる。もちろん、所望された程度の付着性及び／又は柔軟性が得られる必要がある。
【０１７９】
化粧品／化粧品用成分
本発明の化粧品用組成物は、しばしば、一又は複数の「化粧品用成分」を含む。これには、単一の付加的な成分、例えば溶媒、界面活性剤、着色料等が含まれる。しかしながら、最も頻繁には、化粧品は、これらの製品に伝統的に見出される化粧品用成分の混合物である。例えば、マスカラの場合、これらの化粧品成分には、水、ミツロウ、オゾケライト、シェラック、ステアリン酸グリセリル、トリエタノールアミン、プロピレングリコール、ステアリン酸、セスキオレイン酸ソルビタン、メチルパラベン、クアテルニウム-１５、クアテルニウム-２２、シメチコーン、ブチルパラベン、及び酸化鉄、酸化チタン及びウルトラマリンを含む、メイベリン(Maybelline)グレートラッシュ(登録商標)ベリーブラックマスカラの一又は複数の成分が含まれる。これらの化粧品用成分はそれらの常套的な量で使用され、一般的には本発明の化粧品のバランス量を含む。
【０１８０】
化粧品用成分の量は、化粧品の種類、ここで使用される他の成分の種類や量、使用されるＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の量や種類、及び当業者によく知られている他の要因によって、広範囲に変わるであろう。しかしながら一般的には、本発明で有用な化粧品成分の量は、化粧品(ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の組合せ以外全てのもの)のバランス量である。本発明の化粧品用成分の量は、一般的には、全処方物の約６５％〜約９９．５％である。
【０１８１】
当業者であれば、付着性及び／又は柔軟性を含む、組成物の所望する性質を損なわないように留意して、化粧品用成分及びそれらの量を選択するであろう。
【０１８２】
本発明の化粧品用成分には、限定するものではないが、一又は複数の吸収剤、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸、ポリヒドロキシ酸、抗座瘡剤、制汗剤、固化防止剤、消泡剤、抗菌剤、酸化防止剤、抗フケ剤、収斂剤、バインダー、バッファー、生物学的添加剤、充填剤、担体、キレート剤、カップリング剤、融和剤、コンディショナー、着色料、化粧品用収斂剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収斂剤、洗浄剤、脱臭剤、分散剤、外用鎮痛剤、乳化剤、皮膜形成剤、起泡剤、香料、及び香料成分、毛髪用スタイリング成分、毛髪用保持成分(ムース、スプレー等)、毛髪用コンディショナー、毛髪用着色料、毛髪用成長促進剤、湿潤剤、角質溶解剤、保湿剤、矯正剤、酸化剤、無機及び有機粒子、プラスチック、ポリマー、パーマ用剤、不透明化剤、香水、ｐＨ調節剤、顔料、防腐剤、タンパク質、レチノイド、還元剤、捕捉剤、皮膚用脱色剤、皮膚用コンディショニング剤、皮膚用平滑剤、皮膚用鎮痛剤、皮膚用治療剤、柔軟剤、可溶化剤、溶媒、界面活性剤、滑剤、増粘剤、浸透剤、浸透促進剤、鎮痛剤、抗炎症剤、抗生物質、麻酔剤、可塑剤、塩、溶媒、精油、サンスクリーン剤及びＵＶ吸収剤、ビタミン、プロビタミン、植物抽出物、セラミド、及び疑似セラミドが含まれる。使用される個人の手入れ用成分の性質及びそれらの量は、全組成物、ならびにその形態、機能、及びその適用を目的とするケラチン物質に依存するであろう。当然のことながら、製品が液体、軟膏、ローション、スプレー、ゲル、クリーム、リポソーム、マイクロカプセル、エマルション、フォーム、ペースト、パウダー、顆粒、結晶、微小結晶又は他の固形物であるかどうかに応じて、成分は変わるであろう。また成分は、処方物が水性又は非水性、もしくは分散液又は溶液に配されるかにも依存するであろう。
【０１８３】
また化粧品用成分には、例えばケラチン及びその誘導体、メラニン、コラーゲン、シスチン、キトサン及びその誘導体、ビオチン、少数元素、タンパク質加水分解物、及びリン脂質がさらに含まれる。挙げることができる化粧品用成分の他の例は、脂肪アルコール類、脂肪アルコール類の脂肪酸エステル、アルキル化タンパク質、第４級化タンパク質、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の界面活性剤、シリコーン類、揮発性シリコーン類、シリコーン油、シリコーンガム、アミノシリコーン類、第４級化シリコーン類、アルキル化シリコーン類、グラフト化シリコーン類、シリコーンエマルション、鉱物性及び植物性油、又は植物性ロウである。化粧品用成分の他の例には、限定するものではないが、パラ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)、ベンゾフェノン-１、ベンゾフェノン-２、ベンゾフェノン-３、ベンゾフェノン-４、ベンゾフェノン-６、ベンゾフェノン-８、ベンゾフェノン-１２、メトキシシンナマート、エチル-ジヒドロキシプロピル-ＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、ホモサラート、アントラニル酸メチル、オクトクリレン、オクチルジメチルＰＡＢＡ、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、ＰＡＢＡ、２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸、トリエタノールアミンサリチラート、３-(４-メチルベンジリデン)ショウノウ、アヴォベンゾン、及び２,６-ジカルボキシナフタレン酸が含まれる。化粧品用成分として使用可能な他の有機化合物には、Candauの米国特許第６５０９００８号に記載されているものが含まれ、その文章の第３欄第５４行から第１２欄第３７行が出典明示によりここに援用される。多くの化粧品用成分は、例えば窒素含有種に結合させることができ、また第４級化させることができ、例えば先に検討されたエピクロロヒドリンを使用し、いくつかの付加的な架橋基を介して、又は直接、ＰＯＳＳ又は非ＰＯＳＳシリコーン樹脂に結合させることもできる。
【０１８４】
本発明の化粧品は、一又は複数の化粧品用成分から構成される「化粧品的に許容可能な媒体」を使用して製造することができる。一般的に、これらは、ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ混合物により付与される改善された付着性及び可撓性に干渉しない量の、脂肪相、場合によっては有機溶媒、及び場合によっては水、又は他の溶媒から構成される。
【０１８５】
脂肪相は、室温(一般的には２５℃)で液状の脂肪物質、及び／又は室温で固体状の脂肪物質、例えばロウ、ガム及びペースト状脂肪物質、及びそれらの混合物から調製されうる。
【０１８６】
本発明で使用され、多くの場合は油と呼ばれる室温で液状の脂肪物質として、シリコーン油、鉱物性、動物性、植物性又は合成由来の炭化水素ベース油の単独物又は混合物を挙げることができ、それらは均質で安定した混合物の形態をしており、意図した使用に適合性がある。
【０１８７】
化粧品的に許容可能な媒体は、好ましくは揮発性及び／又は非揮発性シリコーン油を含有する。
【０１８８】
挙げることのできる非揮発性シリコーン油は、フェニル化されていてもよいポリジメチルシロキサン(ＰＤＭＳｓ)、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、フェニルジメチコーン類、及びポリメチルフェニルシロキサン類で、脂肪族及び／又は芳香族基で置換されていてもよく、又はフッ化していてもよいもの；脂肪酸、脂肪アルコール類、又はポリオキシアルキレン類で変性したポリシロキサン類、フルオロシリコーン類、及びペルフルオロシリコーン油、及びそれらの混合物である。
【０１８９】
有用な非揮発性シリコーン油としては、ポリジメチルシロキサン類、ポリメチルフェニルシロキサン類、ポリオキシアルキレンブロック又はグラフト、特にポリオキシエチレン又はコポリ(オキシエチレン／オキシプロピレン)ブロック又はグラフトを有するシリコーン類、例えばジメチコーンコポリオール類、疎水性炭化水素ベース基(例えば、Ｃ２-Ｃ３０アルキル基)とポリオキシエチレン化又はコポリ(オキシエチレン化／オキシプロピレン化)ブロック又はグラフトの双方を担持するシリコーン類、例えばアルキルジメチコーンコポリオール類、フルオロ又はペルフルオロ基を担持するシリコーン類、例えばペルフルオロアルキルポリジメチルシロキサン類、及びペルフルオロアルキルポリメチルフェニルシロキサン類、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１９０】
室温で揮発性の一又は複数の油を使用してもよい。これらの揮発性油により、皮膚、唇及び体表面成長部への適用が容易になる。
【０１９１】
「揮発性油」なる用語は、皮膚又は唇の温度で蒸発可能であり、室温、大気圧で０ではない蒸気圧、特に０．１３〜４．０ｘ１０４Ｐａ(１０−３〜３００ｍｍＨｇ)の範囲、さらには４０Ｐａ(０．３ｍｍＨｇ)を越える蒸気圧を有する油を意味する。
【０１９２】
これらの油は、シリコーン鎖の末端に、又はペンダントして、アルキル又はアルコキシ基を場合によっては有するシリコーン油であってよい。
【０１９３】
本発明で使用され得る揮発性シリコーン油としては、室温、大気圧で８ｍｍ２／ｓ(８ｃＳｔ)未満の粘度を有し、特に２〜７のケイ素原子を有する直鎖状又は環状のシリコーン類を挙げることができる。特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、及びヘプタメチルオクチルトリシロキサン、及びそれらの混合物を挙げることができる。
【０１９４】
好ましくは、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、及びデカメチルテトラシロキサン、及びそれらの混合物から特に選択される、少なくとも一つの揮発性シリコーン油が使用されてもよい。
【０１９５】
化粧品的に許容可能な媒体は、例えば炭化水素ベース油等の、一又は複数の非シリコーン性の油をさらに含有していてもよい。
【０１９６】
「炭化水素ベース油」なる用語は、主として炭素及び水素原子、特にアルキル又はアルケニル鎖、例えばアルカン類又はアルケン類を有する油、並びに水素及び炭素原子ばかりでなく、エーテル、エステル、アルコール又はカルボン酸官能基の形態で酸素原子も有する油を意味する。
【０１９７】
炭化水素ベース油としては、例えば流動パラフィン又は流動ワセリン、ミンク油、タートル油、大豆油、ペルヒドロスクワレン、スイートアルモンド油、美葉油(beauty-leaf oil)、パーム油、グレープピップ油、ゴマ油、コーン油、パーリーム油(parleam oil)、アララ油(arara oil)、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、アプリコット油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリブ油、又は穀物胚芽油；ラノリン酸、オレイン酸、ラウリン酸又はステアリン酸のエステル；脂肪エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、アジピン酸ジイソプロピル、イソノナン酸イソノニル、２-エチルヘキシルパルミタート、２-ヘキシルデシルラウラート、２-オクチルデシルパルミタート、２-オクチルドデシルミリスタート又はラクタート、ビス(２-エチルヘキシル)スクシナート、リンゴ酸ジイソステアリル、及びトリイソステアリン酸グリセリル又はジグリセリル；少なくとも１２の炭素原子を有する高級脂肪アルコール類、例えばステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、イソステアリルアルコール又はオクチルドデカノールを挙げることができる。
【０１９８】
本発明の目的において、ロウは、室温(約２５℃)で固体状であり、可逆的な固体／液体の状態変化を受け、約４０℃を超え、２００℃までであってよい融点を有し、固体状態で異方性結晶組織を有する親油性化合物である。一般的に、ロウ結晶の大きさは、結晶が光を散乱及び／又は拡散し、それらを含有する組成物に不透明で曇った外観を付与する程度である。ロウをその融点にすることにより、油と混和し、顕微鏡的に均質な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を室温まで戻すと、混合物の油中のロウが再結晶化して、顕微鏡的にも肉眼でも検出されるようになる(乳白色)。
【０１９９】
本発明で使用され得るロウの例としては、動物由来のロウ、例えばミツロウ、鯨ロウ、ラノリンロウ、及びラノリン誘導体；植物性ロウ、例えばカルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクリーロウ、モクロウ、ココアバター、コルク繊維ロウ、及びサトウキビロウ；鉱物性ロウ、例えばパラフィンロウ、ワセリンロウ、亜炭ワックス、マイクロクリスタリンワックス、又はオゾケライト；ポリエチレンロウ、ポリテトラフルオロエチレンロウ、及びフィッシャートロプシュ合成法により得られるロウを含む合成ロウ、又はシリコーンロウ、２５℃で固体状の水素化油、例えば硬化ヒマシ油、水素化ホホバ油、水素化パーム油、水素化獣脂、及び水素化ココナツ油、及び２５℃で固体状の脂肪エステル、例えばコスター・コイネン社(Koster Keunen)からケスター(Kester)ロウＫ８２Ｈの商品名で販売されているステアリン酸Ｃ２０-Ｃ４０アルキルを挙げることができる。
【０２００】
ガム類は、一般的に高分子量のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳｓ)であり、ペースト状物質は一般的に炭化水素ベース化合物、例えばラノリン類及びそれらの誘導体、又はＰＤＭＳｓである。
【０２０１】
本発明の化粧品用組成物は、一又は複数の化粧品的に許容可能な(許容可能な耐性、毒性及び感触の)有機溶媒を含有してよい。これらの有機溶媒は、親水性の有機溶媒、脂質親和性の有機溶媒、及び両親媒性の溶媒、及びそれらの混合物から選択されてよい。
【０２０２】
挙げることのできる親水性有機溶媒は、例えば直鎖状又は分枝状で１〜８の炭素原子を有する低級モノアルコール類、特にエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール；アセトン；６〜８０のエチレンオキシ単位を有するポリエチレングリコール；ポリオール類、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビトール；エステル、例えばエチルアセタート及びメチルアセタート、モノ-又はジアルキルイソソルバイト類で、アルキル基が１〜５の炭素原子を有するもの、例えばジメチルイソソルバイト；例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル又はモノエチルエーテル及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテルである。
【０２０３】
挙げることのできる他の有機溶媒には、ポリオール類、例えばポリプロピレングリコール(ＰＰＧ)誘導体、特に脂肪酸のポリプロピレングリコールエステル、及び脂肪アルコール類のＰＰＧエーテル、特にＰＰＧ-３６オレアート及びＰＰＧ-２３オレイルエーテルが含まれる。
【０２０４】
挙げることのできる脂質親和性有機溶媒には、例えば炭化水素、特にヘキサン、ヘプタン、及びオクタン；脂肪エステル、例えばアジピン酸ジイソプロピル及びアジピン酸ジオクチル；安息香酸アルキル；及びリンゴ酸ジオクチルが含まれる。
【０２０５】
さらにフィラーを使用してもよく、これらには、無機及び有機で、ラメラ状又は球形のフィラーが含まれる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン(登録商標)(アトケム社(Atochem)のオルガゾール(Orgasol)(登録商標))パウダー、ポリアラニンパウダー、及びポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、中空のミクロスフェア、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標))(ノーベルインダストリー社(Nobel Industry))、ポリトラップ(登録商標)(ダウ・コーニング社)及びシリコーン樹脂のマイクロビーズ(例えば東芝(Toshiba)のトスパール(Tospearls(登録商標))、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカのミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)のシリカビーズ)、ガラス又はセラミックのマイクロカプセル、８〜２２の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えば亜鉛、マグネシウム又はリチウムのステアラート、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【０２０６】
本発明の化粧品用組成物に有用な「着色料」又は「着色剤」には、例えば、真珠光沢顔料を含む顔料、固体状粒子(例えば光沢片)及び脂溶性着色料が含まれる。顔料は、白色又は有色で、無機物及び／又は有機物であってよい。挙げることのできる無機顔料は、表面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム、又は酸化セリウム、及び酸化鉄又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、及びフェリックブルーである。挙げることのできる有機顔料は、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、コチニールカルミン、又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムをベースにしたレーキ類である。
【０２０７】
真珠光沢顔料を使用してもよく、白色の真珠光沢顔料、例えば酸化チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば酸化鉄を有するチタンマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムを有するチタンマイカ、上述したタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料から選択されてよい。
【０２０８】
脂溶性着色料を使用してもよく、例えばスーダンレッド(Sudan Red)、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、β-カロテン、ＤＣイエロー１１、又はＤＣバイオレット２が含まれる。それらは組成物の重量に対して、０．０１％〜２０％、好ましくは０．１％〜６％であってよい。
【０２０９】
本発明の化粧品用組成物の一例はネイルラッカーである。ネイルラッカーはニトロセルロース、セルロースアセトプロピオナート類、及びセルロースエステルを含んでいてよい。アセトプロピオナート類は、組成物に存在するセルロースエステル及びニトロセルロースの全重量に対して、１０重量％〜８０重量％の範囲の量で存在してよい。本発明の他の実施態様では、セルロースアセトプロピオナート類は、組成物に存在するセルロースエステル及びニトロセルロースの全重量に対して、１２．５重量％〜７５重量％の範囲の量で、ネイルラッカー組成物に存在可能である。
【０２１０】
ニトロセルロースは、組成物の全重量に対して１．５〜３５重量％の範囲の量で、ネイルラッカー組成物に存在可能である。他の実施態様において、ニトロセルロースは、組成物の全重量に対して８重量％〜２０重量％の範囲の量で組成物に存在可能である。本発明で有用なニトロセルロース及びセルロースエステルは、Raminの米国特許第６３３３０２５号において特定されており、その明細書は出典明示によりここに援用する。
【０２１１】
本発明の他の実施態様では、ネイルラッカー皮膜の化粧品的又は物理化学的性質を少なくとも改善させるため、ニトロセルロース及びセルロースエステルに加えて少なくとも一つの皮膜形成ポリマーを、組成物に含有せしめる。
【０２１２】
本発明のさらなる他の実施態様では、付加的な皮膜形成ポリマーは、ニトロセルロース及びセルロースエステルの全重量に対して、５０重量％までの量でネイルラッカー組成物に存在可能であり、好ましくは４０重量％未満の量で存在する。本発明のさらなる他の実施態様において、付加的な皮膜形成ポリマーの量は、ニトロセルロース及びセルロースエステルの全重量に対して、１重量％〜１５重量％の範囲である。これらの皮膜形成ポリマーは、ＰＯＳＳ及び非ＰＯＳＳシリコーン樹脂の混合物に加えられる。
【０２１３】
ネイルラッカー組成物のための溶媒は、少なくとも一つの有機溶媒を含有可能で、具体例には：
室温で液状のケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン；
室温で液状のアルコール類、例えばエタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコール、２-ブトキシエタノール、及びシクロヘキサノール；
室温で液状のグリコール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、及びグリセロール；
室温で液状のプロピレングリコールエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、及びジプロピレングリコールモノ-ｎ-ブチルエーテル；
短鎖エステル(全体で３〜８の炭素原子を有する)、例えば酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアセタート、及び酢酸イソペンチル；
室温で液状のエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル、及びジクロロジエチルエーテル；
室温で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタン、ドデカン及びシクロヘキサン；
室温で液状の芳香族環状化合物、例えばトルエン及びキシレン；
室温で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド、及びそれらの混合物；
が含まれる。
【０２１４】
本発明のネイルラッカー組成物は、組成物の全重量に対して９０重量％までの範囲の量で、水分をさらに含有可能である。
【０２１５】
本発明のネイルラッカー組成物は、少なくとも一つの可塑剤をさらに含有していてもよい。本発明での使用に適した可塑剤の例には、単独で又は混合物として：
グリコール類及びその誘導体、例えばジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、及びエチレングリコールヘキシルエーテル；
グリセロールエステル；
プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセタート、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールブチルエーテル；
酸エステル、特にカルボン酸エステル、例えばシタラート、フタラート、アジパート、カルボナート、タータラート、ホスファート、及びセバサート；
オキシエチレン化誘導体、特にオキシエチレン化油、例えばヒマシ油等の植物性油；
及びそれらの混合物；
が含まれる。
【０２１６】
ネイルラッカーは、化粧品的に許容可能な性質を有する組成物を得るために、当業者が自身の知識に基づいて選択可能な、所定量の可塑剤をさらに含有することができる。組成物に存在する可塑剤の量は、組成物の全重量に対して、例えば０．５重量％〜２０重量％の範囲とすることができる。本発明の一実施態様では、可塑剤の量は、組成物の全重量に対して２重量％〜１０重量％の範囲である。
【０２１７】
組成物に存在する着色料、例えば染料は、粉状化合物、及び組成物の溶媒体に溶解する染料から選択され、その量は、４００〜８００ｎｍの範囲の可視光線の色調にバーニッシュを着色するのに十分な量とされ、例えば組成物の全重量に対して０．００１重量％〜１０重量％の範囲の含有量である。微粉化合物は、ネイルラッカーに通常使用されている顔料、真珠母、及び光沢片から選択可能である。
【０２１８】
光沢片は、アクリル、ポリエステル及びポリエチレンテレフタラート、及びアルミニウムから作製されたものから選択することができる。
【０２１９】
染料は、例えばスーダンレッド、ＤＣレッド１７、ＤＣグリーン６、α-カロテン、大豆油、スーダンブラウン(Sudan Brown)、ＤＣイエロー１１、ＤＣバイオレット２、ＤＣオレンジ５、及びカネローニイエローとすることができる。
【０２２０】
本発明のネイルラッカー組成物は、例えばニトロセルロース、よって組成物の黄変効果を低減させるために、場合によっては蛍光増白剤をさらに含有することが可能であり、本発明の目的において、この増白剤は染料とは見なされない。使用可能な一増白剤はアリズロールパープル(alizurol purple)の一ナトリウム塩であり；この増白剤は組成物の全重量に対して１０−７重量％〜１０−４重量％の範囲の量で本発明の組成物に存在可能である。
【０２２１】
本発明のネイルラッカー組成物は、染色用組成物に導入可能であり、当業者に公知の任意の化粧品用成分をさらに含有することができる。このような成分には、増粘剤、展着剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤、保存剤、ＵＶ遮蔽剤、活性剤、界面活性剤、保湿剤、香料、中和剤、安定剤、及び酸化防止剤が含まれる。言うまでもなく、当業者であれば、ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ組成の有利な性質が、添加される成分によって悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、一又は複数の任意の化粧品用成分及び／又はその量を選択するであろう。本発明の一実施態様において、組成物はシリコーン乾燥剤を含有しないか、実質的に含有しない。さらに、その文章が参照として導入される、米国特許第６３７２２０１号、Leuridanらを参照。任意のネイルポリッシュに使用されるＰＯＳＳの量は変えてもよい。しかしながら、好ましくは、前記量は、約０．００５〜約４０％ｗ／ｗの範囲である。より好ましくは約０．０５〜約２５％(ｗ／ｗ)である。さらに好ましくは、約０．１〜約２０％(ｗ／ｗ)である。これらと同量を、ポリッシュ又はエナメル等の他の爪用製品、実際に最も多くは個人的な手入れ用製品に使用してもよい。
【０２２２】
実際、ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ混合物は、米国特許第６３３３０２５号のネイルラッカー組成物、及び任意の他の公知のネイルポリッシュ、ラッカー又はエナメルに含有されている。本発明で使用され得るネイルエナメルには、米国特許第６５５５０９６号に開示されているものが含まれる。
【０２２３】
本発明の化粧品用組成物の他の例はネイルエナメルである。ネイルエナメルは、典型的には、有機溶媒又は該溶媒の混合物に、皮膜形成成分、可塑成分及び着色料を含有せしめてなる。もちろん、皮膜形成成分はＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳシリコーン樹脂とすることができ、付加的な物質を有さない。一般的に、爪への良好な展伸性を可能にするため、組成物を増粘させるように作用し得るチキソトロピー剤をさらに含有する。チキソトロピー剤は、着色料を懸濁させるようにも作用し得る。
【０２２４】
従来技術で使用されている典型的なチキソトロピー剤はベントナイトクレーである。特に芳香族有機溶媒により、これらのクレーが膨張し、よって良好なチキソトロピー性を有するゲルが提供される、すなわち、単に攪拌することにより、ゲル化した状態から液体の状態にさせることが可能で、そのままにしておくと、液体からゲルになることが可能な組成物が提供される。よって、このようなゲルを含有する組成物は、長時間経過しても、沈殿や分離を生じることなく、比較的良好な分散安定性を示す。さらに、このような組成物は、多くの場合、長期の保管後に他の組成物では必要とされる激しい振揺の必要がない。変性ウレタン類から作製される尿素変性したチキソトロピー剤は、その内容が出典明示によりここに援用されるCarrionの米国特許第６５５５０９６号に開示されている。
【０２２５】
ネイルエナメル組成物は、ジアセトンアルコール、及びＣ１-Ｃ６酢酸アルキル及びＣ１-Ｃ６アルキルアルコール類から選択される少なくとも一つの付加的な溶媒を含む化粧品的に許容可能な溶媒系；少なくとも一つの皮膜形成物質；及び少なくとも一つのチキソトロピー剤を、好ましくは含有する。本発明のネイルエナメル組成物は、バーニッシュで記載したような、可塑剤、及び場合によっては着色剤をさらに含有してよい。
【０２２６】
本発明のネイルエナメル組成物は、少なくとも一つの尿素変性したチキソトロピー剤と共に使用される、少なくとも一つの付加的なチキソトロピー剤を含有してよい。このような付加的なチキソトロピー剤が存在する場合、組成物は、組成物の重量に対して約０．１０〜約０．３０％の少なくとも一つの尿素変性したチキソトロピー剤、及び約１．０％までの付加的なチキソトロピー剤を含有してよい。付加的なチキソトロピー剤(類)は、従来からのシリカ、及びベントナイトクレー剤から選択され得る。所望するならば、尿素変性した薬剤の代わりに、これらの付加的なチキソトロピー剤を使用することもできる。
【０２２７】
本発明で有用な皮膜形成物質(ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ樹脂以外)には、限定するものではないが、ニトロセルロース、他のセルロース誘導体、例えば酢酸セルロース、セルロースアセタートブチラート、及びエチルセルロース；ポリエステル；樹脂、例えばポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、及びポリビニル樹脂、例えばポリビニルアセタート、ポリビニルクロリド、ポリビニルブチラート；(メタ)アクリル酸及びビニルコポリマー、例えばスチレン／ブタジエンコポリマー、アクリレート／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、及びエチレン／酢酸ビニルコポリマーが含まれる。
【０２２８】
一実施態様では、第１の皮膜形成剤は、摩擦に対して耐性があり、硬度を付与することが知られているニトロセルロースであってよい。第２の皮膜形成物質が存在する場合、この第２の皮膜形成物質は、例えばセルロースアセタートブチラート及びアクリレートから選択され得る。一実施態様では、皮膜形成物質は、組成物の重量に対して約５重量％〜約２０重量％、例えば約１０重量％〜約１４重量％の量で存在してよい。第１の皮膜形成剤に適した改良剤には、アリールスルホンアミド樹脂、例えばアリールスルホンアミドホルムアルデヒド又はエポキシ樹脂が含まれる。
【０２２９】
ＰＯＳＳ／非ＰＯＳＳ組成を含有する本明細書のネイルエナメル組成物は、少なくとも一つの可塑剤をさらに含有していてもよい。本明細書のネイルエナメル組成物に有用な可塑剤には、ネイルラッカー組成物に通常使用されている可塑剤が含まれる。これらの可塑剤には、限定するものではないが、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸トリクレシル、フタル酸ブチル、ジブトキシエチルフタラート、ジアミルフタラート、トシルアミド、Ｎ-エチル-トシルアミド、スクロースアセタートイソブチラート、ショウノウ、ヒマシ油、クエン酸エステル、グリセリルジエステル、グリセリルトリエステル、リン酸トリブチル、トリ-フェニルホスファート、グリコール酸ブチル、安息香酸ベンジル、ブチルアセチルリシノレアート、ステアリン酸ブチル、及び酒石酸ジブチルが含まれる。一実施態様において、本発明で使用される可塑剤は、アセチルトリブチルシタラートとＮ-エチルトシルアミドの混合物であってよい。可塑剤は、組成物の重量に対して、例えば約３重量％〜約１２重量％の量で存在していてよい。
【０２３０】
本発明のネイルエナメル用の溶媒には、ジアセトンアルコール、及びＣ１-Ｃ６酢酸アルキル及びＣ１-Ｃ６アルキルアルコール類から選択される少なくとも一つの付加的な溶媒が含まれる。一実施態様において、Ｃ１-Ｃ６酢酸アルキルは、酢酸エチル、酢酸プロピル、及び酢酸ブチルから選択される。他の実施態様において、Ｃ１-Ｃ６アルキルアルコール類は、エタノール、イソプロパノール、及びブタノールから選択される。本発明の溶媒系と共に使用可能な他の化粧品的に許容可能な有機溶媒には、限定するものではないが、トルエン；キシレン；ケトン類、例えばアセトン又はメチルエチルケトン；グリコールエーテル；アルカン類、例えばヘキサン又はヘプタン；-メチルピロリドン；及び乳酸アルキルが含まれる。任意の付加的な溶媒を含む本発明の溶媒系は、組成物の重量に対して、一実施態様では約４０重量％〜約８０重量％、他の実施態様では約６５重量％〜約７８重量％の量で存在し得る。
【０２３１】
本発明のネイルエナメル組成物は、少なくとも一つの着色剤をさらに含有してよい。従来からの着色剤を使用することができ、具体例には、無機顔料、例えば二酸化チタン、酸化鉄、チタン酸マイカ、酸化鉄で被覆されたマイカ、ウルトラマリン、酸化クロム、水酸化クロム、マンガンバイオレット、オキシ塩化ビスマス、グアニン、及びアルミニウム；真珠光沢物質；及び有機着色剤、例えばフェリックアンモニウムフェロシアニド(ferric ammonium ferrocyanide)、及びＤ＆Ｃレッド６、７、３４；ブルー１；バイオレット２；及びイエロー５が含まれる。
【０２３２】
着色料には一又は複数の顔料が含まれる。これらの顔料は、白色又は有色で、無機物又は有機物であってよい。無機顔料の具体例には、表面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び酸化セリウム、並びに酸化鉄及び酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、水和クロム、及びフェリックブルー、及びメタリック顔料、例えばアルミニウム及びブロンズが含まれる。有機顔料の例には、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、及びグアニン、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、コチニールカルミンをベースにしたレーキ類が含まれる。
【０２３３】
真珠光沢顔料は、白色の真珠光沢顔料、例えばチタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば酸化鉄、フェリックブルー、酸化クロム、又は上述したタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、並びにオキシ塩化ビスマスをベースにした真珠光沢顔料から選択することができる。
【０２３４】
無機顔料は、移動又は条線形成を防止するため、慣習的に表面処理されていてもよい。シリコーン類及びポリエチレン類は、多くの場合、無機顔料用のコーティング剤として使用され、よって本発明でも使用されてよい。また着色物質は、ネイル組成物において、マイカ又はダイアモンドのパウダー又はチップを含んでもよい。有用なのは、２トーン色調効果を生じさせる特殊物質、例えば液晶シリコーン、又は多層金属微粒子であり、広範囲のきらびやかな色調のスペクトルを得、視感反射率を高めるために、一般的に顔料又は染料と混合することができる。このような物質は、例えば米国特許第３４３８７９６号；同第４４１０５７０号；同第４４３４０１０号；同第４８３８６４８号；同第４９３０８６６号；同第５１７１３６３号；同第５３６４４６７号；同第５５６９５３５号；同第５６０７９０４号；同第５６２４４８６号；同第５６５８９７６号；同第５６８８４９４号；同第５７６６３３５号；N. Hatberleら, 「Right and Left Circular Polarizing Colorfilter made from Crosslinkable Cholesteric LC-Silicones」、１９９１年ディスプレイ研究国際会議(International Display Research Conference(IEEE))の会議記録、57-59頁；R. Maurerら, 「Polarizing Color Filters made from Cholesteric LC-Silicones」、SID 90ダイジェスト(1990)、110-113頁；H. -J. Eberleら, 「Inverse Angle Dependence of the Reflection Colours of Cholesteric Polymeric Liquid Crystals Mixed with Pigments」、Liquid Crystals、5(3)、(1989)、907-916頁；J. Pinslら, 「Liquid Crystalline Polysiloxanes for Optical Once-Write Storage」、J. Molec. Electr. Vol. 3(1987)、9-13頁；及びD. Makow, 「Reflection and Transmission of Polymer Liquid-Crystal Coatings and their Application to Decorative Arts and Stained Glass」、Color Res. Applic. Vol.11、No.3、(1986)、205-208頁に記載されており、その全てが出典明示によりここに援用される。
【０２３５】
一実施態様では、着色料は、組成物の全重量に対して約５重量％までの量で、ネイルエナメル組成物に存在してよい。他の実施態様では、着色料は２重量％〜３重量％の量で存在している。
【０２３６】
ネイルケア用製品のための組成物に特に有用なＰＯＳＳ分子には、限定するものではないが：
メルカプトプロピルイソオクチル-ＰＯＳＳ(ＴＨ１５５５)
エポキシドＰＯＳＳ：
エポキシシクロヘキシルシクロヘキシル-ＰＯＳＳ(ＥＰ０３９９)
エポキシシクロヘキシルシクロペンチル-ＰＯＳＳ(ＥＰ０４００)
エポキシシクロヘキシルイソブチル-ＰＯＳＳ(ＥＰ０４０２)
エポキシシクロヘキシル-ＰＯＳＳかご型混合物(ＥＰ０４０８)
グリシジルイソオクチル-ＰＯＳＳ(ＥＰ０４１９)
オクタグリシジルジメチルシリル-ＰＯＳＳ(ＥＰ０４３５)、等
が含まれる。
【０２３７】
付着性及び／又は柔軟性において所望の改善性を生じさせ得る、多くの特定の処方物が存在する。これらの処方物の例には、限定するものではないが次のものが含まれる。
【実施例】
【０２３８】
実施例１
リップペイントスティックベースコート
リップペイントスティックベースコートである実施例Ａ、Ｂ及びＣを、次の成分を混合することにより調製した：
【表１】
2008512498.tif 000029
【０２３９】
実施例２
シリコーンタイプのリップスティックであるＡ−Ｆを、次の処方に従い調製した：
【表２】
2008512498.tif 000030
【０２４０】
実施例３
上述した実施例２の処方物ＡとＢの比較：処方物Ａを唇に適用した後のリップスティックの皮膜は脆弱で容易に剥離したが、処方物Ｂを唇に適用した後のリップスティックの皮膜は、可撓性があり、８時間にわたって持続した。
【０２４１】
実施例４
長時間持続するファンデーション
【表３】
2008512498.tif 000031
【０２４２】
実施例５
長時間持続するマスカラ
【表４】
2008512498.tif 000032
【０２４３】
実施例６
長時間持続する液状アイライナー
【表５】
2008512498.tif 000033
【国際調査報告】
2008512498.tif 000035
2008512498.tif 000036