(57)【要約】【課題】  白化を抑制できる浴室用内装シートを提供する。【解決手段】  本発明の浴室用内装シート１は、シート本体２と、前記シート本体２の表面に設けられた表層３と、を有し、前記表層３が、塩化ビニル系樹脂とマスターバッチ化した着色剤とを含み、且つ、実質的に炭酸カルシウムを含まない。【選択図】  図２
2015030981.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート本体と、前記シート本体の表面に設けられた表層と、を有し、
前記表層が、塩化ビニル系樹脂とマスターバッチ化した着色剤とを含み、且つ、実質的に炭酸カルシウムを含まない、浴室用内装シート。
【請求項２】
前記マスターバッチ化した着色剤が、ポリマーとして塩化ビニル系樹脂と、着色剤と、を含む、請求項１に記載の浴室用内装シート。
【請求項３】
前記マスターバッチ化した着色剤が、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３質量部〜２０質量部含まれている、請求項１又は２に記載の浴室用内装シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、浴室の床面や壁面などに施工される内装シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室の床材や壁材としては、一般に、磁器タイル、ＦＲＰ及び硬質ゴムなどの硬質材料が用いられている。また、浴室の床は、一般に、防滑性を付与し、排水性を高めるために、その表面に小突起や凹凸を有する構造が採用される。しかしながら、前記硬質材料からなる床材の表面に小突起や凹凸を有する構造を採用した場合、入浴者の素肌が硬い凹凸に接触し、入浴者が痛みを感じることがある。特に、入浴者が浴室の床上に膝を付くと、体重が集中するため、痛みを感じる場合が多い。
本発明者は、前記痛みを軽減することなどを目的として、所望の凹凸を有する床シートを提案している（特許文献１）。特に、塩化ビニル系樹脂製の床シートは、製造容易で且つ適度な柔軟性を有することから、痛み軽減効果に優れており、浴室用床シートとして好適である。
【０００３】
しかしながら、塩化ビニル系樹脂製の床シートを浴室に用いると、それを使用しているうちに、水分の吸収などを原因として、床シートの表面が白化することがある。また、塩化ビニル製のシートを浴室の壁や天井に施工した場合も、同様に、その表面が白化することがある。床シートなどの浴室用内装シートの表面が白化すると、浴室床の外観が悪くなるので、その改善が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１５８９１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、白化を抑制できる塩化ビニル系樹脂製の浴室用内装シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
従来の塩化ビニル樹脂製のシートには、背景層の色彩を隠蔽するなどの目的で、表層に炭酸カルシウムが混入されている。本発明者は、様々な検討の結果、前記炭酸カルシウムがシャンプーやリンスなどサニタリー品によって溶解し消失することを突き止めた。そして、この炭酸カルシウムの消失が、内装シートの白化の一因になっていることを見出し、さらに研究を進めて本発明を完成した。
【０００７】
本発明の浴室用内装シートは、シート本体と、前記シート本体の表面に設けられた表層と、を有し、前記表層が、塩化ビニル系樹脂とマスターバッチ化した着色剤とを含み、且つ、実質的に炭酸カルシウムを含まない。
【０００８】
本発明の好ましい浴室用内装シートは、前記マスターバッチ化した着色剤が、ポリマーとして塩化ビニル系樹脂と、着色剤と、を含む。
本発明の好ましい浴室用内装シートは、前記マスターバッチ化した着色剤が、前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３質量部〜２０質量部含まれている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の浴室用内装シートは、浴室で使用されるシャンプーやお湯が掛かっても白化し難い。本発明の内装シートを用いれば、長期間白化を抑制でき、外観が劣化し難い浴室を構築できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の浴室用内装シートの平面図。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線で切断した拡大断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について、適宜図面を参照しつつ説明する。
図１は、本発明の浴室用内装シートの１つの実施形態を示す平面図であり、図２は、その拡大断面図である。図１においては、浴室用内装シートの表面の一部分だけを表している。
なお、本明細書において、「ＡＡＡ〜ＢＢＢ」という記載は、「ＡＡＡ以上ＢＢＢ以下」を意味する。
なお、図１は、浴室用内装シートの表面の一部分だけを表しており、実際の浴室用内装シートは、表面に形成した模様ユニットの配置パターンが繰り返して配置されている場合もある。
【００１２】
［浴室用内装シートの概要］
図１及び図２において、浴室用内装シート１は、シート本体２と、前記シート本体２の表面に設けられた表層３と、を有する。表層３は、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂と、マスターバッチ化した着色剤と、を含むが、炭酸カルシウムを実質的に含まない。
本発明の浴室用内装シート１は、浴室の床面、浴室の壁面、浴室の天井面から選ばれる少なくとも１つの浴室の内面に使用される。以下、浴室の床面に使用される内装シートを、浴室用床シート又は床シートといい、浴室の壁面に使用される内装シートを、浴室用壁シートといい、浴室の天井面に使用される内装シートを、浴室用天井シートという。
【００１３】
各図では、浴室用内装シートとして床シート１を表している。
図示例においては、床シート１の表面（表層３の表面）は、凹凸状に形成されている。この凹凸形状は、特に限定されず、適宜設計できる。本実施形態では、床シート１の表面は、特開２０１２−１５８９１４号公報の床シートと同様に、大突部とその大突部から形成された小突起とからなる凹凸状に形成されている。前記大突部及び小突起の形状及びその形成方法については、前記公報に詳しく開示されているので、その開示が本願明細書に記載されたものとして、ここでは省略する。もっとも、本発明の内装シートは、その表面が凹凸状に形成されている場合に限定されず、表面が平坦状であってもよい。
本発明の内装シートは、その平面形状が床タイルのように矩形状又は多角形状に形成されていてもよいし、長尺状シートに形成されていてもよい。長尺状に形成された内装シートは、通常、ロールに巻かれて保管・運搬に供される。長尺状の内装シートの形状は、特に限定されず、例えば、幅８００ｍｍ〜４０００ｍｍで、長さ２ｍ〜３００ｍの細長長方形などが挙げられる。
【００１４】
なお、図示例では、表層３とシート本体２は、別々に形成されているが、これに限定されず、表層３とシート本体２を、１つの材料で一体的に形成してもよい。
また、表層３は、着色剤を含むので、それ自身、所望の色彩を呈するが、必要に応じて、表層３の表面に化粧印刷などの化粧処理が施されていてもよい（図示せず）。
さらに、表層３の表面に、紫外線硬化樹脂などからなる表面保護膜が形成されていてもよい（図示せず）。
【００１５】
［シート本体］
シート本体２は、浴室用内装シートの構造を決定する部材である。
シート本体２は、簡易に保管・運搬できる上、施工時に浴室内に容易に搬入できるため、ロールに巻き取ることができるような柔軟性を有することが好ましい。シート本体２は、防痛性を高めるため適度なクッション性を有し、さらに、浴室におけるヒートショックの低減及び温感を高めるため断熱性を有することが好ましいことから、発泡層を含むことが好ましい。もっとも、シート本体２は、非発泡体から構成されていてもよい。
シート本体２は、浴室用床シート、浴室用壁シート又は浴室用天井シートに応じて適宜な構成を採用できる。以下、内装シートが床シート１である場合のシート本体２の層構成を具体的に説明する。
図２に示すように、床シート１のシート本体２は、表層３の裏面側に一体的に設けられた発泡層４と、補強層５と、を有する。
図示例では、発泡層４は、上側発泡層４１と下側発泡層４２の２層からなり、上側発泡層４１と下側発泡層４２の間には、補強層５が設けられている。また、上側発泡層４１の表面には、非発泡の中間層６が設けられている。
【００１６】
発泡層４が上側発泡層４１及び下側発泡層４２のような複層で構成されている場合、それらは、同じ材料で形成されていてもよいし、異なる材料で形成されていてもよい。上側発泡層４１及び下側発泡層４２は、例えば、樹脂を含む層から形成される。上側発泡層４１及び下側発泡層４２を形成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂；エチレン−メタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂；アミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；オレフィンエラストマー、スチレンエラストマーなどの各種エラストマーなどの熱可塑性樹脂が用いられる。優れた柔軟性を有し、且つ表層３との密着性に優れることから、発泡層４の主たる樹脂成分としては、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
ここで、本明細書で、ある層の主たる樹脂成分とは、層中に含まれる樹脂成分全体に対して（樹脂成分全体を１００質量％とした場合）、６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上を占める樹脂を意味する。
【００１７】
上側発泡層４１及び下側発泡層４２は、同じ発泡倍率でもよいし、異なる発泡倍率でもよい。上側発泡層４１及び下側発泡層４２の発泡倍率は、特に限定されないが、通常、それぞれ独立して、１．０５倍〜５．０倍であり、好ましくは１．１倍〜３．５倍である。発泡倍率が低すぎると、床シート１に十分なクッション性を付与できないおそれがある。発泡倍率が高すぎると、入浴者が乗ったときに凹みやすく、却って使用感が悪くなるおそれがある。
上側発泡層４１及び下側発泡層４２の厚みは、特に限定されず、例えば、上側発泡層４１の厚みは、０．２ｍｍ〜１．２ｍｍであり、下側発泡層４２の厚みは、１．４ｍｍ〜２．６ｍｍである。
なお、前記床シート１の発泡層４は、２層構造に限られず、単一層でもよいし、３層以上の複層構造でもよい。
【００１８】
前記補強層５は、シート本体２の剛性を高め、且つシート本体２に寸法安定性を付与するための層である。補強層５は、発泡層４が複層構造からなる場合には、通常、上側発泡層４１と下側発泡層４２の間のように発泡層４の中間に設けられる。発泡層４が単一層からなる場合には、補強層５は、発泡層４の下面に設けられる。
補強層５としては、繊維を含んでいれば特に限定されないが、例えば、ガラスマット、ガラスネット、樹脂製マット、樹脂製ネット、無機繊維又は有機繊維からなる不織布又はフェルト、及び、織布などが挙げられる。補強層５に用いられる繊維は、発泡層４との接着性が高いものが好ましく、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維を例示できる。特に、強度に優れ且つ寸法変化が小さいことから、ガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を用いる場合、１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２のガラス繊維織布又は不織布が特に好ましい。また、例えば、ポリエステルなどの他の繊維を用いた織布又は不織布についても、同程度の目付量が好ましい。
補強層５の厚みは、通常、０．１ｍｍ〜０．４ｍｍ程度である。
【００１９】
中間層６は、非発泡層からなり、必要に応じて設けられる。中間層６は、前記表層３の表面に形成された各凹凸部分の形状が潰れないように形状を保持する作用を有する。中間層６は、上記発泡層４の欄で例示したような熱可塑性樹脂から形成される。中間層６の主たる樹脂成分としては、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
中間層６の厚みは特に限定されないが、好ましくは０．０５ｍｍ〜０．３０ｍｍである。
シート本体２の各層又はいずれかの層が塩化ビニル系樹脂を主たる樹脂成分とする場合、その塩化ビニル系樹脂としては、後述する表層３と同種の塩化ビニル系樹脂を用いることが好ましい。
【００２０】
［表層］
表層３は、内装シートの表面を構成する層である。
表層３は、主たる樹脂成分として塩化ビニル系樹脂を含み、さらに、マスターバッチ化した着色剤を含むが、炭酸カルシウムを実質的に含まない。表層３は、内装シートをロール状に巻き取ることができる程度の柔軟性を有することが好ましい。
マスターバッチ化した着色剤は、顔料、染料などの着色剤を、塩化ビニル系樹脂などのポリマー（結着樹脂）に練り込んで分散させたものである。マスターバッチ化した着色剤は、前記着色剤及びポリマーの他、可塑剤が含まれていてもよい。
表層３は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。また、表層３は、主たる樹脂成分が塩化ビニル樹脂であることを条件として、他の樹脂成分（塩化ビニル系樹脂以外の樹脂）を含んでいてもよい。また、表層３の樹脂成分は、塩化ビニル系樹脂のみからなるものでもよい。
【００２１】
前記表層３の塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂；部分架橋塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体などが挙げられる。これらの塩化ビニル系樹脂は、１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記塩化ビニル樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで製造されたものを用いることができる。加工し易く且つ取り扱い易いことから、乳化重合法、又は、懸濁重合法で得られる塩化ビニル樹脂が好ましい。
前記乳化重合法で得られる塩化ビニル樹脂は、多数の微粒子集合体からなる基本粒子径数μｍ以下（好ましくは１〜３μｍ）の微細粉末の表面に界面活性剤がコーティングされたものであり、可塑剤などを配合することによってペースト状になるものである。前記乳化重合法による塩化ビニル樹脂は、その平均重合度が１０００〜２０００程度のものが好ましく用いられる。前記懸濁重合法で得られる塩化ビニル樹脂は、好ましくは２０〜１００μｍの微細粉末である。前記懸濁重合法による塩化ビニル樹脂は、その平均重合度が７００〜１５００程度のものが好ましく、更に７００〜１０００程度のものがより好ましい。前記塩化ビニル樹脂は、Ｋ値６０〜９５程度のものが好ましく、Ｋ値６５〜８０程度のものがより好ましい。
前記部分架橋塩化ビニルは、塩化ビニルを懸濁重合、ミクロ懸濁重合又は乳化重合する際に多官能性モノマーを添加して重合を完結することにより得られるものを用いることができる。前記多官能性モノマーとしては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡ変性ジアクリレートなどのジアクリレート化合物などが挙げられる。
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体は、ブロック状又はランダム状の何れの重合形態のものでも構わない。前記共重合体の平均重合度は７００〜１０００程度が好ましく、更に７００〜８００程度がより好ましい。また、酢酸ビニルなどの共重合成分（塩化ビニル以外の成分）の割合は、加工性を向上できることから、５〜１２モル％程度が好ましく、５〜１０モル％程度がより好ましい。
【００２３】
マスターバッチ化に用いるポリマー（結着樹脂）としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。そのポリマーとしては、塩化ビニル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂；エチレン−メタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂；アミド系樹脂；ポリエステル系樹脂などが挙げられる。表層３の樹脂成分と混じり易くなることから、マスターバッチのポリマーは、表層３の樹脂成分と同種のポリマーが好ましい。特に、表層３の主たる樹脂成分が塩化ビニル系樹脂の場合、表層３の樹脂成分中に良好に分散することから、マスターバッチのポリマーは、塩化ビニル系樹脂が好ましい。マスターバッチの塩化ビニル系樹脂としては、上記表層３の説明欄に記載された塩化ビニル系樹脂を適宜選択して用いることができる。
また、マスターバッチ化に用いるポリマーは、表層３の樹脂成分に混じり易くなることから、高いＭＦＲ値を有するものが好適である。
【００２４】
マスターバッチ化される着色剤としては、従来公知の各色の顔料又は染料を使用できる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などが挙げられる。青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣなどが挙げられる。赤色着色剤としては、赤色酸化鉄、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２などが挙げられる。黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２などが挙げられる。緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどが挙げられる。橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１などが挙げられる。紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。また、体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、シリカ、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上併用してもよい。特に、浴室環境においても変色し難いことから、前記着色剤として少なくとも１種の顔料を用いることが好ましい。
マスターバッチ化した着色剤は、結着樹脂としての上記ポリマーや着色剤以外に、可塑剤や分散剤などの各種添加剤が含まれていてもよい。
【００２５】
マスターバッチ化した着色剤中、着色剤の量は、適宜設定できるが、４０質量％〜８０質量％が好ましく、５０質量％〜７０質量％がより好ましい。前記着色剤の量が多すぎると、ポリマーなどとの混練が困難となるおそれがあり、その量が少なすぎると、白化抑制効果が低くなるおそれがある。
また、マスターバッチ化した着色剤中、ポリマーの量は、適宜設定できるが、５質量％〜３０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記ポリマーの量が多すぎると、相対的に着色剤の量が小さくなり、その量が少なすぎると、着色剤が略均等に分散しなくなるおそれがある。
【００２６】
表層３は、実質的に炭酸カルシウムを含まないことを条件として、各種の添加剤が含まれていてもよい。
前記実質的に炭酸カルシウムを含まないとは、樹脂成分やマスターバッチの製造時に不用意に又は不可避的に炭酸カルシウムが混入する場合を許容する意味であって、発明の効果を損ねない範囲で炭酸カルシウムが含まれている場合も含まれる。この場合、炭酸カルシウムの含有量は、表層３全体に対して、３質量％以下であり、好ましくは、１質量％以下である。
前記添加剤としては、従来公知のものを使用でき、例えば、界面活性剤、炭酸カルシウム以外の充填剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、防黴剤などが挙げられる。
【００２７】
特に、表層３は、添加剤として、界面活性剤を含んでいてもよいし、或いは、実質的に含んでいなくてもよい。
本発明者の研究によれば、塩化ビニル製のシートに界面活性剤が含まれていると、界面活性剤中の親水基と水が反応し、当該親水基が脱落することによって、シート表面に微細な凹凸が発生し、その表面に光が乱反射することによってシート表面が白く見えることが判っている。この点、本発明の浴室用内装シートは、後述のように、白化抑制及び隠蔽効果に優れているので、表層３に界面活性剤が含まれていても、シート表面が白く見え難くなる。
なお、前記実質的に界面活性剤を含まないとは、樹脂成分やマスターバッチの製造時に不用意に又は不可避的に界面活性剤が混入する場合を許容する意味である。この実質的に含まない場合の界面活性剤の含有量は、表層３全体に対して、３質量％以下であり、好ましくは、１質量％以下である。
【００２８】
マスターバッチ化した着色剤の量は、特に限定されないが、表層に含まれる塩化ビニル系樹脂１００質量部（この１００質量部の塩化ビニル系樹脂は、マスターバッチ化した着色剤に含まれる結着樹脂としての塩化ビニル系樹脂を含まない）に対して、３質量部〜２０質量部が好ましく、５質量部〜１８質量部がより好ましく、７質量部〜１５質量部が特に好ましい。前記マスターバッチ化した着色剤の量が多すぎると、相対的に塩化ビニル系樹脂が少なくなってその混錬が困難になり、その量が少なすぎると、白化を隠蔽する効果が低下するおそれがある。
マスターバッチ化した着色剤の中の着色剤の量に着目すると、その着色剤の量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部（この１００質量部の塩化ビニル系樹脂は、マスターバッチ化した着色剤に含まれる結着樹脂としての塩化ビニル系樹脂を含まない）に対して、１質量部〜１６質量部が好ましく、１質量部〜８質量部がより好ましい。前記マスターバッチ化した着色剤中の着色剤の量が多すぎると、表層の柔軟性が低下する場合があり、その量が少なすぎると、表層の着色性が低下するおそれがある。
【００２９】
本発明の浴室用内装シートは、長期間使用しても白化し難い。本発明の内装シートが白化し難い理由について、本発明者は、下記のような結論を得ている。
炭酸カルシウムが含まれていると、水や界面活性剤などを含むシャンプーやリンスなどのサニタリー品によって、シート表面及びその付近の炭酸カルシウムが溶出するなどして消失し、炭酸カルシウムが存在していた箇所に微細空洞が生じる場合がある。この微細空洞が生じた表面に光が乱反射することによって、シート表面が白く見える。この点、本発明の内装シートは、炭酸カルシウムを実質的に含まないので、前記微細空洞が生じ難く、白く見えることを抑制できる。
また、比較的軟らかい軟質の合成樹脂は、水分を吸収して白く見える吸水白化が生じる場合がある。この吸水白化は、樹脂分子間に水分が介在することによって光が乱反射する結果、白く見える現象である。塩化ビニル樹脂は、比較的軟らかい樹脂であって、前記炭酸カルシウムを実質的に含有しないことによってシート表面の微細空洞の形成を防止しても、塩化ビニル系樹脂が水分を吸収して前記吸水白化が生じる場合がある。特に、塩化ビニル系樹脂は、お湯に漬かったときに水分を吸収し易いことが実験により確認されている。この点、本発明の浴室用内装シートは、着色剤をマスターバッチ化した状態で塩化ビニル系樹脂に混合しているので、着色剤の分散性が高まり、表層中に着色剤が略均等に分散する。略均等に着色剤が分散することによって、水分を吸収した際の白化を隠蔽できることが確認されている。
これらの相乗効果によって、内装シートの表面における白化が抑制されるものと推察される。
【００３０】
本発明の内装シートは、浴室の床面に施工される浴室用床シート、浴室の壁面に施工される浴室用壁シート、又は、浴室の天井面に施工される浴室用天井シートなどとして利用できる。
特に、本発明の内装シートは、水などが多く掛かる床シートとして利用することが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳述する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００３２】
［使用材料］
（１）サスペンションタイプの塩化ビニル樹脂：（株）カネカ製の商品名「ＴＥＳＴ１０００Ｚ」。重合度１０００。
（２）架橋塩化ビニル樹脂：信越化学工業（株）製の商品名「ＧＲ１３００Ｓ」。サスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を部分架橋したもの。Ｋ値６８。
（３）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体：（株）カネカ製の商品名「ＭＢ１００８」。酢酸ビニル量：１０モル％。Ｋ値５８。
（４）炭酸カルシウム：三共製粉（株）製の商品名「Ｅ２００」。
（５）可塑剤：フタル酸ジオクチル。
（６）その他の添加剤：安定剤、抗菌剤及び防黴剤。
（７）界面活性剤：ノニオン系界面活性剤。
（８）混合顔料（ａ）（マスターバッチ化されていない顔料）：市販の酸化チタン、カーボンブラック及び酸化鉄を混合することによって作製した灰色顔料。酸化チタン：カーボンブラック：酸化鉄（質量比）＝８：３：３。
（９）混合顔料（ｂ）（マスターバッチ化されていない顔料）：市販の酸化チタン、カーボンブラック及び酸化鉄を混合することによって作製した灰色顔料。この混合顔料（ｂ）は、混合顔料（ａ）よりも薄い灰色であった。酸化チタン：カーボンブラック：酸化鉄（質量比）＝８：２：３。                                                          （１０）マスターバッチ顔料（ａ）：前記（１）のサスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を１０質量部、前記（５）の可塑剤を３０質量部、前記（８）の混合顔料（ａ）を６０質量部、及び、分散剤を１質量部、を１５０℃で１５分間混練することによって作製した、マスターバッチ化した灰色顔料。このマスターバッチ顔料（ａ）は、常温で粘土状であった。
（１１）マスターバッチ顔料（ｂ）：前記（１）のサスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を１０質量部、前記（５）の可塑剤を３０質量部、前記（９）の混合顔料（ｂ）を６０質量部、及び、分散剤を１質量部、を１５０℃で１５分間混練することによって作製した、マスターバッチ化した灰色顔料。このマスターバッチ顔料は、常温で粘土状であった。
【００３３】
［実施例１及び２並びに比較例１乃至６］
上記使用材料を、表１に示す割合で配合し、十分に混合した後、二軸ロール機にて１５０℃で５分間混練し、厚み０．５ｍｍのシート状に作製した。このようにして０．５ｍｍの試験用表層を形成した。
なお、実施例及び比較例では、表層の表面の白化の有無を確認することが目的であるため、表層の下方に図２に示すようなシート本体を設ける必要はないので、シート本体は省略した。また、かかる目的の下では、表層の表面を凹凸状に形成する必要もないので、表層の表面は平坦状に形成した。
【００３４】
表１において、各使用材料（組成）の数値は、質量部表示である。また、顔料の配合量及び正味量の「ｐｈｃ」は、ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｃｏｍｐｏｕｎｄの略であり、顔料を除いた組成（コンパウド）の合計を１００質量％とした場合の、顔料の質量％を表す。例えば、実施例１の場合、顔料の配合量は、マスターバッチ顔料の質量／（顔料を除いた組成の質量合計−マスターバッチ顔料の質量）＝８．０／（１６８．０−８．０）で求められ、比較例４の場合、顔料の配合量は、顔料のみの質量／（顔料を除いた組成の質量合計−顔料のみの質量）＝４．５／（１５４．５−４．５）で求められる。実施例１及び２並びに比較例１及び２における顔料の正味量は、マスターバッチ顔料に含まれる顔料のみについてのｐｈｃを表し、マスターバッチ顔料中の顔料は６０質量％なので、顔料の正味量は、顔料の配合量の０．６倍である。
【００３５】
［加工性］
各実施例及び比較例の試験用表層を作製する際、マスターバッチ顔料を用いた実施例１及び２並びに比較例１及び２は、二軸ロール機にて良好に混練できたが、混合顔料を用いた比較例３乃至６は、ロールに顔料などが付着し、混練し難かった。
【００３６】
【表１】
2015030981.tif 000003
【００３７】
［リンスを用いた表面試験］
各実施例及び比較例の試験用表層の表面に、市販のリンス（花王（株）製の商品名「メリット」）を、約１ミリリットル滴下し、それを約１０平方ｃｍに押し広げた。
その後、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ下で、２４時間放置した後、リンスを拭き取り、水洗し、表面の水分が無くなるまで自然乾燥した。
自然乾燥した直後に、試験用表層の表面を目視で観察すると共に、色差計（日本電色工業（株）製の商品名「Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＺＥ２０００」）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に従ったＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（Ｌ＊：明度、ａ＊ｂ＊：色度）による、試験前と試験後の試験用表層の色差（ΔＥ）を計測した。なお、ΔＥ＝｛（Ｌ−Ｌ０）２＋（ａ−ａ０）２＋（ｂ−ｂ０）２｝１／２で求められる。
さらに、前記自然乾燥から１０分間放置後、同３０分放置後、同６０分放置後、同２４時間放置後、それぞれ同様に、その表面を目視で観察すると共に、前記色差計を用いて色差（ΔＥ）を計測した。それらの結果を、表２に示す。ΔＥは、その値が小さいほど、白化していないことを示す指標である。
【００３８】
［シャンプーを用いた表面試験］
リンスに代えて、市販のシャンプー（花王（株）製の商品名「メリット」）を用いたこと以外は、上記［リンスを用いた表面試験］と同様にして、試験用表層の表面の目視及びΔＥを計測した。それらの結果を表３に示す。
【００３９】
表２及び表３において、「◎」は、目視で白化を殆ど確認できなかったことを示し、「○」は、目視で白化していることを何とか確認できたことを示し、「△」は、目視で白化状態がはっきりと視認できたことを示し、「×」は、目視で著しく白化していたことを示す。
【００４０】
【表２】
2015030981.tif 000004
【００４１】
【表３】
2015030981.tif 000005
【００４２】
表２から、リンスを使用した場合には、実施例１及び２並びに比較例３及４は、白化が認められるが、３０分経過後に、白化が認められなくなった。表２及び表３の通り、炭酸カルシウムが含まれる比較例１、２、５及び６は、リンス及びシャンプーの何れを使用した場合でも、２４時間経過後も白化した状態のままであった。
また、実施例１と実施例２を比較すると、界面活性剤を含まない実施例２の方が色差（ΔＥ）が小さかった。
【００４３】
［お湯を用いた表面試験］
各実施例及び比較例の試験用表層を、４０℃に保温したお湯に３日間浸漬した後、取り出し、その表裏面の水分を吸水紙で拭き取った。拭き取り後、試験用表層の表面を色差計（日本電色工業（株）製の商品名「Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＺＥ２０００」）を用いて、前記と同様に色差（ΔＥ）を計測した。さらに、前記拭き取り後から１０分間放置後、同３０分放置後、同６０分放置後、前記色差計を用いて色差（ΔＥ）を計測した。それらの結果を、表４に示す。
【００４４】
【表４】
2015030981.tif 000006
【００４５】
表４から、お湯を使用した場合、実施例１及び２は、マスターバッチ顔料を使用していない点でのみ相違する比較例３及び４に対して、白化し難いことが判る。
実施例１及び２は、マスターバッチ顔料を使用しているので、表層全体に渡って顔料の分散効率が向上しており、塩化ビニル系樹脂が水分を吸収して分子間に水が介在していたとしても、白化が抑制されたものと考えられる。
【００４６】
［実施例３及び４並びに比較例７及び８］
上記使用材料を、表５に示す割合で配合し、実施例１と同様にして、０．５ｍｍの試験用表層を形成した。
実施例３及び４並びに比較例７及び８の試験用表層について、上記［お湯を用いた表面試験］に従って、その表面の色差を計測した。その結果を表６に示す。
【００４７】
【表５】
2015030981.tif 000007
【００４８】
【表６】
2015030981.tif 000008
【００４９】
実施例３及び４と比較例７及び８とを比較すると、顔料の正味量が同一であっても、マスターバッチ顔料を用いた実施例３及び４は、初期の白化の度合いが低く、さらに、白化が経時的に減少することが判る。
このように、本発明の浴室用床シートは、シャンプーやリンスなどのサニタリー品に由来する白化及びお湯などの水分に由来する白化を、同時に抑制できるので、浴室の床材として好適である。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の浴室用内装シートは、一般住宅、銭湯やホテルなどの浴場施設、介護施設などの各種浴室の床面、壁面又は天井面の表装材として利用できる。
【符号の説明】
【００５１】
１  浴室用床シート（浴室用内装シート）
２  シート本体
３  表層
４  発泡層
５  補強層
６  中間層
【図１】
2015030981.tif 000009
【図２】
2015030981.tif 000010