(57)【要約】【課題】義歯作製時において義歯床用レジンとレジン歯を化学的に接着することができる、レジン歯接着性組成物を提供する。【解決手段】レジン歯が配置された義歯の鋳型に義歯床用レジンを填入して義歯を作製する方法において、義歯床用レジンとレジン歯を接着させるためのレジン歯接着性組成物であり、該レジン歯接着性組成物がラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始材を含み、且つ該ラジカル重合性モノマーに対するポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であることを特徴とする、レジン歯接着性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レジン歯が配置された義歯の鋳型に義歯床用レジンを填入して義歯を作製する方法において、義歯床用レジンとレジン歯を接着させるためのレジン歯接着性組成物であり、該レジン歯接着性組成物がラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始材を含み、且つ該ラジカル重合性モノマーに対するポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であることを特徴とする、レジン歯接着性組成物。
【請求項２】
ラジカル重合性モノマー１００重量部に対して、ラジカル重合開始材を０．０１〜１０重量部含むことを特徴とする、請求項１に記載のレジン歯接着性組成物。
【請求項３】
請求項１、及び請求項２に記載のレジン歯接着性組成物を用いた義歯の作製方法において、用いる義歯床用レジンが熱可塑性樹脂であることを特徴とする、義歯の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯作製時において義歯床用レジンとレジン歯を化学的に接着することができる、レジン歯接着性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、義歯の作製は以下に示した石こう埋没法と呼ばれる方法にて行われている。
まずはじめに、歯を失った患者の口腔内をアルジネートなどの印象材で型を取り、その形状を石こうで再現した模型を作製する。次に、この石こう模型上で、歯肉に相当する部分に歯科用ワックスを、歯に相当する部分にレジン歯をそれぞれ使用してロウ義歯を作製する。さらにこのロウ義歯をフラスコと呼ばれる専用の枠内で石こうに埋没後、脱ロウすることにより歯科用ワックスを除去し、歯肉に相当する部分に空隙を設ける。
この義歯の鋳型に設けた空隙を様々な方法により、義歯床用レジンに置き換え、重合させることで義歯が完成する。
現在、義歯床用レジンには様々な種類の材料が用いられており、加熱重合型義歯床用レジン、加圧注入型（流し込みタイプ）義歯床用レジン、および熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンなどが挙げられる。
【０００３】
前述のレジン歯には部位や咬合様式などの観点から様々な形態があり、また審美性や物理学的特性などの観点から層構造においては単層または複数層から構成されているものがある。さらにレジン歯の材質についても、従来はポリメチルメタクリレートが主に用いられていたが、強度や耐摩耗性向上の観点から硬質レジンと呼ばれるウレタン樹脂と無機材料の複合化された素材も使用されるようになってきている。近年、審美性や物理学的特性の面から、レジン歯の最表層である琺瑯部と呼ばれる層にはウレタン樹脂と無機材料の複合化された素材（硬質レジン）が用いられてきているものの、義歯床用レジンと接する基底部と呼ばれる層には依然としてポリメチルメタクリレートが用いられている。これは後述するが、義歯床用レジンとの接着を考慮に入れているためである。
この義歯床用レジンには、一般的に加熱重合型や加圧注入型（流し込みタイプ）などのタイプがあるものの、これらはいずれも粉材にポリメチルメタクリレート、液材にメチルメタクリレートが主成分として含まれており、これらの粉材と液材を混和・填入して重合・硬化させることにより、義歯床用レジンとして用いられる。
義歯作製時において、義歯床用レジンの液材と粉材を混和してレジン歯が配列された鋳型に填入した時、液材の成分であるメチルメタクリレートがレジン歯基底部に含まれているポリメチルメタクリレートの内部に浸透・重合することで義歯床用レジンとレジン歯を化学的に接着させる働きがある。
【０００４】
加熱重合型義歯床用レジンの場合、まず粉材と液材を製造業者が指定する比率にて混合する。次に、その混合物を一定時間静置することで混合物が膨潤し、義歯の鋳型へ填入するのに適した餅状レジンと呼ばれる状態となる。この餅状レジンを義歯の鋳型に填入し、加熱および加圧することで重合、硬化させる。
これら加熱重合型義歯床用レジンを用いた義歯作製方法においては、餅状レジンに含まれるラジカル重合性モノマーが、ポリメチルメタクリレートを含むレジン歯基底部の内部に浸透することが重要となる。そのため、粉材と液材を混合する時の割合や餅状レジンの膨潤の程度、義歯作製時の周辺環境などにより、餅状レジン表面に存在するラジカル重合性モノマー濃度が変化してしまい、これがレジン歯基底部と義歯床用レジンの接着を不安定にする要因の一つとなっている。
また、加圧注入型（流し込みタイプ）義歯床用レジンの場合、粉材と液材の混合物を製造業者が指定するタイミングで鋳型に加圧注入する（または流し込む）。その後、必要に応じて加熱および加圧することで重合、硬化させる。
これら加圧注入型（流し込みタイプ）義歯床用レジンを用いた義歯作製方法においては、重合時の温度が重要となる。そのため義歯作製時の周辺環境などにより、レジン歯基底部の内部に浸透したラジカル重合性モノマーの重合度が変化してしまい、これがレジン歯基底部と義歯床用レジンとの接着を不安定にする要因の一つとなっている。
さらに近年、装着感や審美性の観点から、ノンクラスプデンチャーと呼ばれるポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンを射出成型することで作製された義歯の需要が増えてきている。これらの熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンを用いて義歯を作製する場合、以下に示した手順によって、操作が行われる。
まず、熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジン（ペレット状）を約２００〜３５０℃で溶融した後、１〜１０kgf／cm2程度の圧力でレジン歯が配置された義歯の鋳型である石こう型に射出する。そしてフラスコが室温になるまで放置した後、最終工程として、フラスコ内から義歯を割り出し、研磨などの仕上げ工程を経て義歯が完成する。
しかし、熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンを用いた義歯作製方法においては、主成分となる熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレートを含むレジン歯基底部の内部に浸透することができない。そのため、レジン歯基底部と熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンとの間には化学的な接着は得られず、機械的嵌合のみでレジン歯が義歯床用レジンに維持されているために、レジン歯が脱落するなどの問題が発生していた。
【０００５】
上記問題を解決する手段として、レジン歯基底部にあらかじめ技工用カーバイドバーなどを用いて溝や細孔などの維持構造を形成して、義歯を作製する方法も行なわれている。これはレジン歯基底部に形成した溝または細孔に、射出された熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンが入り込むことによってアンカー効果を与え、物理的な嵌合力のみでレジン歯を熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンに維持しようとするものである。
【０００６】
しかしながら、上記方法においてもレジン歯基底部に形成した維持構造に熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンが侵入して物理的な嵌合によりレジン歯を維持しているだけであり、レジン歯と熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジン間には化学的な接着が得られていない。そのため、レジン歯と熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンとの間には微小な隙間が生じており、長期間患者が義歯を使用した場合、この隙間に食物残渣やそれに伴う細菌が入り込み、不衛生となってしまう上に、外観上黒ずんで見えるため、審美的にも問題があった。
上記問題を解決する手段として、これまでに接着性組成物を使用する方法が知られている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００７】
特許文献１においては、揮発性溶剤とビスフェノールＡを含むジ（メタ）アクリル酸樹脂から成る、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）からなる義歯床用レジンとレジン歯を接着させるための接着性組成物が提案されている。
特許文献１は、アセトンなどの揮発性溶剤によりレジン歯基底部に微細な凹凸状表面を形成することで、機械的な維持効果を与えるとともに、その表面に付着したビスフェノールＡを含むジ（メタ）アクリル酸樹脂が重合硬化することにより、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）からなる義歯床用レジンとレジン歯を化学的に接着させることが特徴であると記載されている。
しかしながら、特許文献１の接着性組成物では、レジン歯基底部に付与された微細な凹凸状表面に対してビスフェノールＡを含むジ（メタ）アクリル酸樹脂が浸透することはなく、あくまでレジン歯基底部の表層で硬化するのみであるため、化学的な接着力は低い。また、揮発性溶剤によるレジン歯基底部の溶解だけでは、十分な維持効果が得られないため、レジン歯の脱落などが発生しており、実用性に欠けるという問題がある。
【０００８】
また特許文献２においては、ポリサルホン樹脂からなる義歯床用レジンとレジン歯を接着させる方法に関するもので、使用する接着性組成物としてポリカーボネート樹脂の１&#12316;２０％塩化炭素系溶媒溶液が提案されている。
特許文献２においては、塩化炭素系溶媒によりレジン歯基底部に微細な凹凸状表面を形成することで、機械的な維持効果を与えるとともに、その表面に付着したポリカーボネート樹脂が熱により軟化・密着することにより、ポリサルホン樹脂からなる義歯床用レジンとレジン歯を接着させることが特徴と記載されている。
しかしながら、特許文献２の接着性組成物では、義歯床用レジンの材質がポリサルホンに限定され汎用性に欠ける方法といえる。また、レジン歯基底部に形成された微細な凹凸状表面において、ポリカーボネート樹脂は浸透および重合することはなく、あくまで人工歯基底部の表層に存在し、熱により軟化・密着するのみであるため、化学的な接着力は低い。さらに塩化炭素系溶媒によるレジン歯基底部の溶解だけでは十分な維持効果が得られないため、耐久性に劣り、レジン歯の脱落などが発生していた。
【０００９】
また特許文献３は、ポリサルホン樹脂からなる義歯床用レジンとレジン歯を接合する、レジン歯の接合法に関するものであり、あらかじめレジン歯基底部にポリサルホン樹脂などの熱可塑性樹脂を固定させておく方法が提案されている。
特許文献３においては、即時重合レジンによりレジン歯基底部に熱可塑性樹脂を固定させ、機械的な維持効果を与えるとともに、その固定された熱可塑性樹脂が熱により軟化・密着することにより、ポリサルホン樹脂からなる義歯床用レジンとレジン歯を接着させることが特徴と記載されている。
しかしながら、特許文献３の接着性組成物では、義歯床用レジンの材質がポリサルホン樹脂に限定され汎用性に欠ける方法といえる。また、レジン歯基底部において、即時重合レジンにより固定された熱可塑性樹脂は浸透および重合することはなく、あくまでレジン歯基底部の表層で熱により溶着するのみであるため、化学的な接着力は低い。さらに、レジン歯基底部と熱可塑性樹脂との接着力も十分な耐久性を持っているとはいえず、機械的な維持効果も低い。そのため、レジン歯の脱落などが発生していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平７−２９１８１６
【特許文献２】特許平６−２４５４０
【特許文献３】特許平６−２４５４２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで本発明は、義歯作製時において、義歯床用レジンの種類や填入方法に関係なく、またレジン歯基底部に維持構造を付与させる必要もなく、義歯床用レジンとレジン歯を強固に化学接着させるレジン歯接着性組成物を提供することを課題とする。またそのレジン歯接着性組成物を用いた義歯作製方法を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、レジン歯の基底部に含まれているポリメチルメタクリレートに対して、特定の溶解度を有するラジカル重合性モノマーと、ラジカル重合開始材を含むレジン歯接着性組成物を義歯作製時においてレジン歯の基底部に塗布することにより、レジン歯接着性組成物がレジン歯基底部に浸透および重合して義歯床用レジンとレジン歯が化学的に接着することを見出し、この課題を解決するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明者らは本願においてレジン歯が配置された義歯の鋳型に義歯床用レジンを填入して義歯を作製する方法において、義歯床用レジンとレジン歯を接着させるためのレジン歯接着性組成物であり、該レジン歯接着性組成物がラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始材を含み、且つ該ラジカル重合性モノマーに対するポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であることを特徴とする、レジン歯接着性組成物を提供する。
また前述のレジン歯接着性組成物において、ラジカル重合性モノマー１００重量部に対して、ラジカル重合開始材を０．０１〜１０重量部含むことを特徴とする、レジン歯接着性組成物を提供する。
さらに前述のレジン歯接着性組成物を用いた義歯の作製方法において、用いる義歯床用レジンが熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンであることを特徴とする、義歯の作製方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
従来の義歯作製方法においては、レジン歯と義歯床用レジンとの接着が不十分であったことから、それらの間には微小な隙間が生じていた。そのため患者が長期間、義歯を使用した場合、この微小な隙間に食物残渣や細菌が入り込み、不衛生となるだけでなく、悪臭まで放つようになり、義歯の使用に支障をきたすこともあった。また、隙間に入った食物残渣やそれが腐敗したものが変色することで、歯頸部付近が外観上黒ずんで見えるなどの、審美的にも悪影響を与えることが認められていた。
さらに、熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンを用いた義歯作製方法においては、熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンとレジン歯の間に化学的な接着が得られず、物理的な嵌合力のみでそれら両者を機械的に維持していたことから、レジン歯が脱落するという問題も発生していた。これらの問題については、あらかじめ製造元でレジン歯の基底部に維持構造が付与されているレジン歯についても同様であり、長期にわたり義歯を利用することができなかった。
本発明は、義歯を作製する際にレジン歯の基底部に本発明のレジン歯接着性組成物を塗布するだけでレジン歯と義歯床用レジンを化学的に接着させることができるために、前述の問題点を解消することができ、義歯の使用寿命が延びるという効果をもたらすことができる。また、本発明のレジン歯接着性組成物は従来の義歯作製方法において使用可能であった全てのレジン歯を使用することができ、その使用方法も非常に簡便であることから使用する術者の負担も低減できるという特徴も認められる。
つまり、本発明のレジン歯接着性組成物を用いて作製した義歯は、レジン歯と義歯床用レジンが強固に接着しているために、レジン歯が持つ形態・色調・物性などの特徴と義歯床用レジンが持つ色調・物性・適合性などの特徴を維持した上で、長期間に渡り使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明のレジン歯接着性組成物を用いた義歯作製において、用いることができる義歯床用レジンとしては、加熱重合型義歯床用レジン、加圧注入型（流し込みタイプ）義歯床用レジン、および熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンなどが挙げられる。これら義歯床レジンの中でも熱可塑性樹脂からなる義歯床用レジンが好ましく、それを具体的に例示するとポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる義歯床用レジンが挙げられる。更に好ましい義歯床用レジンはポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂からなる義歯床用レジンである。
【００１６】
本発明のレジン歯接着性組成物は、ポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であるラジカル重合性モノマーを含むことを特徴とする。
ここで、本発明のレジン歯接着性組成物に用いられるラジカル重合性モノマーとしては、ポリメチルメタクリレートに対する溶解度が１０重量％以上で、且つ少なくとも１個以上のラジカル重合性基を持つモノマーであれば特に制限されない。その中でもアクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有するラジカル重合性モノマーが好ましい。なお、本発明においては（メタ）アクリレート、または（メタ）アクリロイル基をもってアクリロイル基含有ラジカル重合性モノマー及びメタクリロイル基含有ラジカル重合性モノマーの両者を包括的に表記する。
【００１７】
本発明に用いられるラジカル重合性モノマーを具体的に例示すると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、n-プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-ブチル（メタ）アクリレート、sec-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グリセロールジメタクリレート、２，３-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、５-ヒドロキシペンチル(メタ)アクリレート、６-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、１０-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、３-(メタ)アクリロイルオキシヘキシルトリエトキシシラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメトキシシラン、[２，２，４-トリメチルヘキサメチレンビス(２-カルバモイルオキシエチル)]ジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、１，６-ヘキサンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
これらのラジカル重合性モノマーの中でもメチル（メタ）アクリレートやエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましく、より好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。これらのラジカル重合性モノマーは単独だけでなく、２種類以上を組み合わせて用いることもできる。
また本発明において、ポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であるラジカル重合性モノマーとは、ラジカル重合性モノマー１００重量部に対して、３０℃の温度条件下で２４時間攪拌・混合することで、ポリメチルメタクリレート１０重量部が均一に溶解することのできる、ラジカル重合性のモノマーである。
さらに本発明のレジン歯接着性組成物に用いられているラジカル重合性モノマーの含有量は特に制限は無く、操作性や使用用途に応じて適宜選択すればよい。一般的には、レジン歯接着性組成物全体に対して０．１〜９９．９重量部の範囲にあり、好ましくは５０〜９９重量部の範囲、より好ましくは８０〜９７重量部の範囲である。
ラジカル重合性モノマーの含有量が９９．９重量部よりも多い場合は、ラジカル重合開始材に対するラジカル重合性モノマーの割合が増加するために、ラジカル重合性モノマーの重合率が低下し、十分な接着力が得られないという問題が発生する。
またラジカル重合性モノマーの含有量が０．１重量部よりも少ない場合は、レジン歯基底部の内部に浸透及び重合するラジカル重合性モノマーの量が低下するため、十分な接着力が得られないという問題が発生する。
【００１８】
本発明のレジン歯接着性組成物に用いられるラジカル重合開始材は特に限定されず、公知のラジカル重合開始材が何等制限なく用いられる。ラジカル重合開始材は一般に使用直前に混合することにより重合を開始させるもの（化学重合開始材）、加熱や加温により重合を開始させるもの（熱重合開始材）、光照射により重合を開始させるもの（光重合開始材）に大別される。
化学重合開始材としては、有機過酸化物／アミン化合物または有機過酸化物／アミン化合物／スルフィン酸塩、有機過酸化物／アミン化合物／ボレート化合物からなるレドックス型の重合開始材系、酸素や水と反応して重合を開始する有機金属型の重合開始材系などが挙げられ、さらにはスルフィン酸塩類やボレート化合物類は酸性基を有する重合性単量体との反応により重合を開始させることもできる。
熱重合開始材としては、有機過酸化物、アゾ化合物、有機ホウ素化合物などが挙げられる。
光重合開始材としては、α-ジケトン化合物／アミン類、α-ジケトン化合物／バルビツール酸類、及びα-ジケトン化合物／有機錫化合物とそれらに酸発生材を組み合わせたもの、または（ビス）アシルフォスフィンオキサイド類などが挙げられる。
これらのラジカル重合開始材は重合様式や重合方法に関係なく、単独だけでなく、２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのラジカル重合開始材は必要に応じてマイクロカプセルに内包するなどの二次的な処理を施しても何等問題はない。
【００１９】
これらのラジカル重合開始材の中でも、熱重合開始材が好ましく、より好ましくは有機過酸化物
である。この有機過酸化物を具体的に例示すると、ペンゾイルパーオキサイド、１，１-ジ（t-ブチルペルオキシ）シクロヘキサンである。
本発明のレジン歯接着性組成物に用いられているラジカル重合開始材の含有量は、使用用途に応じて適宜選択することができるが、ラジカル重合性モノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１〜５重量部の範囲である。
ラジカル重合開始材の含有量が１０重量部よりも多い場合は、レジン歯接着性組成物の保存安定性が低下するため、使用期限が短くなるという問題が発生する。
またラジカル重合開始材の含有量が０．０１重量部よりも少ない場合は、ラジカル重合性モノマーの重合率が低下するため、十分な接着力が得られないという問題が発生する。
【００２０】
さらに本発明のレジン歯接着性組成物には、操作性を調整するために増粘材を用いることもできる。増粘材の種類としては、無機粒子またはポリマー（重合体）が挙げられるが、それら増粘材の種類に関係なく単独または２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有割合についても特に制限はない。
【００２１】
無機粒子の増粘材を具体的に例示すると、シリカ、アルミナ、ジルコニアなどの酸化物、および珪藻土、カオリン、粘土鉱物（モンモリロナイトなど）などが挙げられる。またこれらの無機粒子はラジカル重合性モノマーとの親和性を向上させるために各種疎水化処理などの表面処理を施しても良い。
【００２２】
ポリマー（重合体）の増粘材を具体例に例示すると、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリイソプロピル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレートなどの単官能ラジカル重合性（メタ）アクリレートのホモポリマー、およびメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどから選ばれる、少なくとも２種類以上の単官能ラジカル重合性（メタ）アクリレートのコポリマーが挙げられる。
本発明のレジン歯接着性組成物に用いられる増粘材の含有量は、使用用途に応じて適宜選択することができるが、レジン歯接着性組成物全体に対して０．０１〜３０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲である。
【００２３】
さらに本発明のレジン歯接着性組成物には、操作性を調整するために希釈材を用いることもできる。希釈材の種類としては、アルコール類、ケトン類、ハロゲン化アルキル類が挙げられるが、それら希釈材の種類に関係なく単独または２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有割合についても特に制限はない。
【００２４】
アルコール類の希釈材を具体例に例示すると、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどが挙げられる。
ケトン類の希釈材を具体例に例示すると、メチルエチルケトン、アセトンなどが挙げられる。
ハロゲン化アルキル類の希釈材を具体例に例示すると、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などが挙げられる。
本発明のレジン歯接着性組成物に用いることができる希釈材の含有量は、使用用途に応じて適宜選択することができるが、レジン歯接着性組成物全体に対して５〜９５重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜９０重量部の範囲である。
【００２５】
また本発明のレジン歯接着性組成物には、必要に応じて、保存安定性、重合特性、及び色調などを調整するために重合禁止材、紫外線吸収材、酸化防止材、連鎖移動材、着色材、抗菌材、蛍光材などを単独または組み合わせて用いることができる。
【００２６】
重合禁止材を具体例に例示すると、２，６-ジ-ブチルヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６-t-ブチルフェノールなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のレジン歯接着性組成物の包装形態は、特に限定されず、重合開始材の種類や使用目的などにより、１パック包装形態及び２パック包装形態、またはそれ以外の形態のいずれも可能であり、用途に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
本発明のレジン歯接着性組成物は、レジン歯が配置された義歯の鋳型に義歯床用レジンを填入して義歯を作製する方法においてレジン歯と義歯床用レジンとを接着させるために用いるものであり、本発明のレジン歯接着性組成物を用いた具体的な義歯作製方法を以下に示すが、これに限定されるものではない。
歯を失った患者の口腔内をアルジネートなどの印象材で型取り、その形状を石こうで再現した模型を作製する。この石こう模型上で、歯肉に相当する歯科用ワックスと、歯に相当するレジン歯を使用してロウ義歯を作製する。このロウ義歯をフラスコと呼ばれる専用の枠内で石こうに埋没する。このとき、射出された義歯床用レジンの通り道となるスプルー、および射出時に内部の空気が抜けるためのベントを設けておく。ロウ義歯が埋没されたフラスコを加熱し、脱ロウすることでワックスを除去し、歯肉に相当する部分に空隙を設ける。フラスコを開輪し、義歯の鋳型に配置されたレジン歯の基底部に本発明のレジン歯接着性組成物を塗布する。フラスコを閉じ、溶融された義歯床用レジンを射出する。フラスコが室温になるまで放置後、フラスコ内から義歯を割り出し、研磨などの仕上げ工程を経て義歯が完成する。
本発明のレジン歯接着性組成物は前述のように１液タイプの包装形態だけでなく、２液またはそれ以上の包装形態から構成されることもある。その場合はレジン歯の基底部に第１液を塗布して乾燥させ、その後第２液以降を順番に塗布する術式となるが、いずれの術式であっても何等制限はない。
また、レジン歯接着性組成物がアルコールなどの希釈材を含む場合は、塗布後にエア乾燥を行なった後に次の工程に移る術式となる。
さらに、レジン歯接着性組成物が光により分解するラジカル重合開始材を含む場合は、塗布後のレジン歯基底部に対して所定の条件により光を照射する術式となる。
本発明の義歯作製時においては、本発明のレジン歯接着性組成物とともに歯科分野で用いられる他の接着システムや接着性プライマーなどを組み合わせて用いても特に制限はしない。
【実施例】
【００２９】
以下に本発明をより詳細に、かつ具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例、比較例および対象例において調製したレジン歯接着性組成物の性能を評価する試験方法は次の通りである。
１．レジン歯結合力試験（日本工業規格ＪＩＳ Ｔ ６５０６(２００５)）
評価目的：
レジン歯と義歯床用レジンの結合力を評価する。
評価方法：
硬質レジン歯であるエンデュラアンテリオ（松風）を用い、日本工業規格ＪＩＳ Ｔ ６５０６(２００５)に記載されたレジン歯結合力試験に従い、試験体（ワックス）を作製した。準備した試験体をコスモスデンチャーシステム（株式会社三協）の義歯作製方法に従って、石こう埋没・脱ロウ後にフラスコを開輪し、レジン歯基底部に本発明のレジン歯接着性組成物を塗布する。フラスコを閉じ、フラスコ温度６０℃、樹脂軟化温度３２０℃とし、義歯床用強化ポリカーボネート樹脂（東伸洋行）を射出成型しテストピースを得た。
【００３０】
レジン歯結合力試験は、インストロン万能試験機（インストロン５５６７，インストロン社製）を用い、クロスヘッドスピード０．５ｍｍ／ｍｉｎにて行なった。なお試験は試験体数１０個で行い、その平均値をもって評価した。
【００３１】
レジン歯接着性組成物の調製に用いた原材料は以下のとおりである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＥＭ−1：エチレングリコールジメタクリレート
Ｂｉｓ−ＭＥＰＰＥ：２，２-ビス（４-メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン
ＢＰＯ：ベンゾイルパーオキサイド
【００３２】
レジン歯接着性組成物に用いたラジカル重合性モノマーのポリメチルメタクリレートに対する溶解性を以下の試験方法によって評価した。
３００ｍＬの容量を有する密閉可能な試薬瓶に任意のラジカル重合性モノマー１００重量部とポリメチルメタクリレート（重量平均分子量：３０万、５０％平均粒子径：３０μｍ）１０重量部加えて密閉する。試薬瓶をターブラーミキサーにより温度３０℃の条件下で２４時間混合する。混合後、２４時間室温に静置し、目視によりポリメチルメタクリレートの溶解状態を確認した。その評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2015030692.tif 000002
【００３４】
実施例１、実施例２及び比較例
表２に示した組成に従い、レジン歯接着性組成物１&#12316;３（レジン歯接着性組成物１及び２：実施例１及び２、レジン歯接着性組成物３：比較例）を調製した。
調製したレジン歯接着性組成物１&#12316;３を用いて、上述した評価法に従いレジン歯結合力試験を実施した。それらの試験結果を表３に示す。
【００３５】
表３に示すように、ポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％以上であるラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始材を含むレジン歯接着性組成物１及び２（実施例１及び２）を用いると、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）からなる義歯床用レジンとレジン歯との結合力が高く、強固に接着していることが認められた。
【００３６】
一方比較例として、ポリメチルメタクリレートの溶解度が１０重量％未満であるラジカル重合性モノマーとラジカル重合開始材を含むレジン歯接着性組成物３（比較例）を用いると、熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）からなる義歯床用レジンとレジン歯との結合力が低いことが認められた。
【００３７】
対象例
義歯作製時にレジン歯接着性組成物を使用しなかった場合を対象例として、上述した評価法に従いレジン歯結合力試験を実施した。その試験結果を表３に示す。表３に示すように、実施例１及び２、比較例１との比較において、レジン歯接着性組成物を使用しない場合（対象例）はレジン歯と熱可塑性樹脂（ポリカーボネート樹脂）からなる義歯床用レジンとの結合力はなく、レジン歯が脱落することが認められた。
【００３８】
【表２】
2015030692.tif 000003
【００３９】
【表３】
2015030692.tif 000004