(57)【要約】【課題】３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形しても黄変の発生や光線透過率の低下が少なく、幅広い温度域で成形可能であり、薄肉部を有し、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができるポリカーボネート樹脂成形材料を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂成形材料であって、所定の方法（１）で測定されるｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、所定の方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であるポリカーボネート樹脂成形材料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂成形材料であって、下記方法（１）で測定されるｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であるポリカーボネート樹脂成形材料。
方法（１）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ−ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
方法（２）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度設定３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
【請求項２】
下記方法（３）で測定されるＬ値が９５．９４以上である、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
方法（３）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｄ６５光源、１０度視野の条件で該成形体のＬ値を測定する。
【請求項３】
窒素原子の含有量が１５ｐｐｍ以下である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【請求項４】
波長５００〜６００ｎｍの範囲に吸収極大を有さない、請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【請求項５】
プロトンＮＭＲスペクトルを測定した際に、化学シフト１．５ｐｐｍ以上１．９ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度を１００とした時の、化学シフト６．３ｐｐｍ以上６．７ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度の比が０．１５以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【請求項６】
ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）及び酸発生化合物（ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有する、請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【請求項７】
前記酸発生化合物（ｂ２）がボロン酸無水物及びスルホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【請求項８】
前記ポリエーテル化合物（ｂ１）の含有量が、前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．０１〜５質量部である、請求項６又は７に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂成形材料に関する。詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有し、黄変が少なく、光透過性に優れる導光板等の光学成形品の製造に有用なポリカーボネート樹脂成形材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その透明性を示す指標の１つである光線透過率はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に比べ低い。従って、ポリカーボネート製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題があった。
そのため、従来から、ポリカーボネート製の導光板における輝度や光線透過率を高める方法が提案されている。例えば特許文献１には、芳香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が０．００１以上である熱可塑性樹脂からなり、特定の光学特性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び導光板が開示されている。特許文献２には、芳香族ポリカーボネート樹脂に対し、特定構造のポリアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを特定量含有した、透過率及び色相が良好な導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
特許文献３には、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、特定構造のポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールを特定量配合してなる、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐えうる樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品が開示されている。
【０００３】
導光板等の製造に用いられるポリカーボネート樹脂組成物は、成形品の薄肉化に伴い幅広い温度域で成形されるようになり、高温条件下での黄変や光線透過率の低下等が発生せず高い熱安定性を有することや、製品使用時の耐久性が求められている。
特許文献４には、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定構造のジフォスファイト化合物と脂環式エポキシ化合物とを含有させることで、高温成形での熱安定性、光線透過率及び輝度に優れ、高温高湿環境下に長時間さらされたとしても変色やクラックが発生しない成形品が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−６０６０９号公報
【特許文献２】特許第４０６９３６４号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２０１１／０８３６３５号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２０１３／０８８７９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を導光板用途に用いる場合には、薄肉でかつ大型の導光板を得る観点から、当該樹脂組成物を高流動化するために、３００℃を大きく超えるような高温条件下での成形が行われる。このような高温条件下で成形して得られる成形体は、黄変の発生や光線透過率の低下が起こりやすい。
本発明は、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形しても黄変の発生や光線透過率の低下が少なく、幅広い温度域で成形可能であり、薄肉部を有し、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができるポリカーボネート樹脂成形材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、鋭意検討を進めた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂成形材料において、所定の方法で測定される特定成分の含有量が所定量以下であるポリカーボネート樹脂成形材料とすることにより、上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、下記のポリカーボネート樹脂成形材料を提供するものである。
【０００７】
＜１＞  芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂成形材料であって、下記方法（１）で測定されるｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であるポリカーボネート樹脂成形材料。
方法（１）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ−ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
方法（２）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度設定３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
＜２＞  下記方法（３）で測定されるＬ値が９５．９４以上である、上記＜１＞に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
方法（３）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｄ６５光源、１０度視野の条件で該成形体のＬ値を測定する。
＜３＞  窒素原子の含有量が１５ｐｐｍ以下である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
＜４＞  波長５００〜６００ｎｍの範囲に吸収極大を有さない、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
＜５＞  プロトンＮＭＲスペクトルを測定した際に、化学シフト１．５ｐｐｍ以上１．９ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度を１００とした時の、化学シフト６．３ｐｐｍ以上６．７ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度の比が０．１５以下である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
＜６＞  ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）及び酸発生化合物（ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を含有する、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
＜７＞  前記酸発生化合物（ｂ２）がボロン酸無水物及びスルホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種である、上記＜６＞に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
＜８＞  前記ポリエーテル化合物（ｂ１）の含有量が、前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し０．０１〜５質量部である、上記＜６＞又は＜７＞に記載のポリカーボネート樹脂成形材料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、薄肉成形のために３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変の発生や光線透過率の低下が少なく、幅広い温度域で成形可能であり、薄肉部を有し、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができるポリカーボネート樹脂成形材料を提供することができる。当該ポリカーボネート樹脂成形材料は、特に導光板等の光学成形品の製造に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
〔ポリカーボネート樹脂成形材料〕
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有するポリカーボネート樹脂成形材料であって、下記方法（１）で測定されるｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍ以下であり、下記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であることを特徴とする。
方法（１）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの成形体を作製する。該成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させ、溶液中に含まれるｏ−ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量する。
方法（２）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度設定３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｃ光源、２度視野の条件で該成形体のＹＩ値を測定する。
【００１０】
本発明者らは、例えば、厚さ０．５ｍｍ以下の薄肉部を有する成形体を製造するために、３００℃を大きく超える高温で芳香族ポリカーボネート樹脂を含有する樹脂成形材料を成形すると特に黄変が発生しやすく、この黄変の原因がｏ−ヒドロキシアセトフェノンによるものであることを見出した。
ｏ−ヒドロキシアセトフェノンは芳香族ポリカーボネート樹脂の熱分解等により発生する化合物である。前記方法（１）で測定される本発明のポリカーボネート樹脂成形材料中のｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量が１質量ｐｐｍを超えると、３００℃を大きく超える高温で成形して得られる成形体には顕著な黄変が発生し、成形体の外観、性能を損ねる原因となる。黄変を少なくする観点から、前記方法（１）で測定されるｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量は、０．５質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０．４質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、０．３質量ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、０．２質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。
上記ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法により測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１１】
上記ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量を低減する方法としては、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料に、ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）及び酸発生化合物（ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）を添加する方法等が挙げられる。該化合物（Ｂ）については後述する。
【００１２】
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得る観点から、前記方法（２）で測定されるＹＩ値が１．２１以下であり、１．１９以下が好ましく、１．１７以下がより好ましく、１．１３以下が更に好ましく、１．１０が最も好ましい。ＹＩ値は、より具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１３】
また本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得る観点から、下記方法（３）で測定されるＬ値（明度）が、９５．９４以上であることが好ましく、９５．９５以上がより好ましく、９５．９７以上が更に好ましく、９６．００以上が最も好ましい。
方法（３）：ポリカーボネート樹脂成形材料を用いて、射出成形法により、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの成形体を作製する。分光光度計を用いて、Ｄ６５光源、１０度視野の条件で該成形体のＬ値を測定する。
Ｌ値は、より具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１４】
また、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料中に塩基性化合物が多量に存在すると、前述のｏ−ヒドロキシアセトフェノンと作用して黄変を促進させる傾向があり、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料を用いて導光板を製造する場合には、導光性能を低下させる原因にもなる。塩基性化合物の中でもアミン化合物は、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンとの反応によりイミンを形成し、これが黄変を促進していると推測される。上記観点から、ポリカーボネート樹脂成形材料中の窒素原子の含有量は、好ましくは１５ｐｐｍ以下であり、より好ましくは１０ｐｐｍ以下、更に好ましくは８ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下である。
前記アミン化合物等の塩基性化合物がポリカーボネート樹脂に含まれている場合には、該ポリカーボネート樹脂の洗浄回数あるいは洗浄時の撹拌動力を増やすこと等により、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料中の塩基性化合物の含有量を低減することができる。
ポリカーボネート樹脂成形材料中の窒素原子の含有量は、化学発光法により測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１５】
また本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、波長５００〜６００ｎｍの範囲に吸収極大を有さないものであることが好ましい。ポリカーボネート樹脂成形材料には、黄色の着色を相殺するために波長５００〜６００ｎｍの範囲に吸収極大を有する着色剤（ブルーイング剤）等を配合することが知られている。しかしながらこの方法では、薄肉成形のために３００℃を大きく超えるような高温条件下でポリカーボネート樹脂成形材料を成形する場合には、着色剤の劣化や揮発により、得られる成形体が黄変してしまう。本発明ではこのような着色剤等を配合しなくても、黄変が少なく、光透過性に優れる成形体を得ることができる。
本発明において「波長５００〜６００ｎｍの範囲に吸収極大を有さない」とは、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料を成形して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体６ｇを塩化メチレン５０ｍＬに溶解し、光路長５ｃｍの石英セルを用いて紫外−可視分光光度計にて透過法で吸収スペクトルを測定した場合に、波長５００〜６００ｎｍの範囲において吸収極大が存在しないことをいう。本発明においては、波長５００〜６００ｎｍの範囲において芳香族ポリカーボネート樹脂に由来する吸収以外の吸収が存在しないことが好ましい。ポリカーボネート樹脂成形材料の波長５００〜６００ｎｍの範囲における吸収極大の有無は、具体的には実施例に記載の方法により評価することができる。
【００１６】
さらに本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、プロトンＮＭＲスペクトルを測定した際に、化学シフト１．５ｐｐｍ以上１．９ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度を１００とした時の、化学シフト６．３ｐｐｍ以上６．７ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度の比が０．１５以下であることが好ましく、０．１０以下であることがより好ましい。上記シグナル強度比が０．１５以下であると、より黄変が少なく、より光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができる。なお、化学シフト１．５ｐｐｍ以上１．９ｐｐｍ以下の領域に観測されるシグナルは、主として芳香族ポリカーボネート樹脂の主構造であるビスフェノールＡのイソプロピリデン基のプロトンに由来するものである。
上記シグナル強度比は、プロトンＮＭＲスペクトルを測定することにより求められる。プロトンＮＭＲスペクトルは、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
【００１７】
（芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ））
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含有する。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特に制限なく、公知の方法により製造されたものを用いることができる。
例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造したもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
【００１８】
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系のものが好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。二価フェノールとしてビスフェノールＡを用いることで、ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂が得られる。
【００１９】
カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、本発明において成分（Ａ）は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α’’−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、トリメリット酸及び１，３−ビス（ｏ−クレゾール）等がある。
【００２０】
末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−〔２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３−テトラフロロ−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００２１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、主鎖が下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【００２２】
【化１】
2015093913.tif 000002
【００２３】
（式中、ＲA1及びＲA2は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−又は−ＣＯ−を示し、ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）
【００２４】
ＲA1及びＲA2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。ＲA1及びＲA2で示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
ＲA1及びＲA2としては、いずれも、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。
【００２５】
Ｘで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Ｘで示されるシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５〜１０のシクロアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシリデン基、２−アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５〜１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５〜８のシクロアルキリデン基がより好ましい。
ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示し、好ましくは０〜２、より好ましくは０又は１である。
【００２６】
本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、得られる成形体の透明性、機械的特性、及び熱的特性等の観点から、ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂としては、具体的には前記一般式（Ｉ）において、Ｘがイソプロピリデン基のものが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７５〜１００質量％、更に好ましくは８５〜１００質量％である。
【００２７】
本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、通常１０，０００〜５０，０００程度、好ましくは１３，０００〜３５，０００、より好ましくは１４，０００〜２０，０００である。
本発明において、この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００２８】
（化合物（Ｂ））
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）及び酸発生化合物（ｂ２）から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）（以下、単に「化合物（Ｂ）ともいう」）を含有することが好ましい。これにより、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができる。上記効果が得られる理由については定かではないが、化合物（Ｂ）が前述のｏ−ヒドロキシアセトフェノンの生成を抑制していると推測される。
【００２９】
＜ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）＞
本発明に用いるポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）は、（Ｒb1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒb2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造を有することが好ましい。ここで、Ｒb1及びＲb2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満であり、好ましくは１０〜２００、より好ましくは２０〜１００である。
【００３０】
Ｒb1及びＲb2で示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。
ｍ個のＲb1Ｏ基において、複数のＲb1は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。すなわち、（Ｒb1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
また、Ｒb2もＲb1と同様であり、ｎ個のＲb2Ｏ基において、複数のＲb2は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。
【００３１】
また、ポリエーテル化合物（ｂ１）は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物（ｂ１−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（ｂ１−２）、並びに環状ポリエーテル化合物（ｂ１−３）から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
Ｒb3Ｏ−（Ｒb1Ｏ）m−Ａ−（Ｒb2Ｏ）n−Ｒb4          （ＩＩ）
（式中、Ｒb1及びＲb2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。Ｒb3及びＲb4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のアルカノイル基、炭素数２〜３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Ａは、単結合又は２価の有機基を示す。）
【００３２】
Ｒb1及びＲb2で示されるアルキレン基については上述のとおりである。また、（Ｒb1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（Ｒb2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造についても上述のとおりである。
【００３３】
Ｒb3及びＲb4で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基等が挙げられる。
アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒb3及びＲb4で示される炭素数１〜３０のアルカノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメタノイル基、エタノイル基、ｎ−プロパノイル基、イソプロパノイル基、ｎ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｎ−オクタノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ドデカノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。これらの中でも、相溶性、熱安定性及び製造容易性の観点から、炭素数１〜２０のアルカノイル基が好ましい。
Ｒb3及びＲb4で示される炭素数２〜３０のアルケノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテノイル基、ｎ−プロペノイル基、イソプロペノイル基、ｎ−ブテノイル基、ｔ−ブテノイル基、ｎ−ヘキセノイル基、ｎ−オクテノイル基、ｎ−デセノイル基、ｎ−ドデセノイル基等が挙げられる。これらの中でも、低分子量とする観点、相溶性や溶解性の観点及び製造容易性の観点から、炭素数２〜１０のアルケノイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルケノイル基がより好ましい。
【００３５】
Ａで示される２価の有機基としては、例えば下式（ａ）で表される基が挙げられる。
【００３６】
【化２】
2015093913.tif 000003
【００３７】
前記一般式（ＩＩ）で表される化合物（ｂ１−１）の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−アリルエーテル、ポリエチレングリコール−ジアリルエーテル、ポリプロピレングリコール−アリルエーテル、ポリプロピレングリコール−ジアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジステアレート等が挙げられる。これらは市販品として入手可能であり、例えば日油（株）製の「ユニオックス（登録商標）」、「ユニオール（登録商標）」、「ユニルーブ（登録商標）」、「ユニセーフ（登録商標）」、「ポリセリン（登録商標）」、「エピオール（登録商標）」等を使用することができる。
【００３８】
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（ｂ１−２）における多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリルエーテル、ソルビトール等が挙げられる。
環状ポリエーテル化合物（ｂ１−３）の具体例としては、１８クラウン６、ジベンゾ１８クラウン６等が挙げられる。
【００３９】
ポリエーテル化合物（ｂ１）の数平均分子量としては、特に限定されないが、好ましくは２００〜１０，０００、より好ましくは５００〜８，０００、更に好ましくは１，０００〜５，０００である。
【００４０】
上記ポリエーテル化合物（ｂ１）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料中のポリエーテル化合物（ｂ１）の含有量は、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの生成を抑制し、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１〜５質量部、より好ましくは０．０２〜２質量部、より好ましくは０．０３〜１質量部である。
【００４１】
＜酸発生化合物（ｂ２）＞
本発明に用いる酸発生化合物（ｂ２）としては、カルボン酸、スルホン酸、ボロン酸等の酸性化合物の無水物、及び、該酸性化合物のエステル等が挙げられる。ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの生成を抑制し、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得る観点から、酸発生化合物（ｂ２）はボロン酸無水物及びスルホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、芳香環を有するボロン酸無水物及び芳香環を有するスルホン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
上記ボロン酸無水物としては、芳香環上に置換基を有していてもよいアリールボロン酸無水物が好ましく、例えば、フェニルボロン酸無水物、４−メチルフェニルボロン酸無水物、４−メトキシフェニルボロン酸無水物、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルボロン酸無水物、４−フルオロフェニルボロン酸無水物等が挙げられる。熱安定性の観点からは、フェニルボロン酸無水物及び４−メトキシフェニルボロン酸無水物から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
上記スルホン酸エステルとしては、ｐ−トルエンスルホン酸のアルキルエステルが好ましい。該アルキルエステルは、好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸ドデシル等が挙げられる。酸発生のし易さ及び分解物の揮発し易さの観点からは、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル及びｐ−トルエンスルホン酸オクチルから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
【００４２】
上記酸発生化合物（ｂ２）は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
ポリカーボネート樹脂成形材料中の酸発生化合物（ｂ２）の含有量は、ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの生成を抑制し、３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０００１〜０．５質量部である。
また、上記と同様の観点から、酸発生化合物（ｂ２）がボロン酸無水物である場合には、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、より好ましくは０．０１〜０．５質量部、更に好ましくは０．０２〜０．５質量部である。一方、酸発生化合物（ｂ２）がスルホン酸エステルである場合には、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、より好ましくは０．０００１〜０．１質量部、更に好ましくは０．０００１〜０．０１質量部である。
【００４３】
なお、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料において、化合物（Ｂ）としてポリエーテル化合物（ｂ１）と酸発生化合物（ｂ２）とを併用してもよい。この場合のポリエーテル化合物（ｂ１）と酸発生化合物（ｂ２）のそれぞれの好ましい含有量は、前記と同様である。
【００４４】
（酸化防止剤（Ｃ））
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、更に酸化防止剤（Ｃ）を含有することが好ましい。酸化防止剤（Ｃ）を含有することにより、高温条件下での成形においても酸化劣化を防止し、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができる。
【００４５】
酸化防止剤（Ｃ）としては、例えばリン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。ポリカーボネート樹脂成形材料の高温成形時の酸化劣化を抑制する観点からは、リン系酸化防止剤を用いることが好ましく、アリール基を有するリン系酸化防止剤であることがより好ましい。
更に、当該アリール基を有するリン系酸化防止剤は、高温条件下での成形においても熱分解が少なく、ポリカーボネート樹脂成形材料の酸化劣化を抑制することができ、黄変の発生や光線透過率の低下の少ない成形体を得る観点から、４０℃、湿度９０％の条件下で放置したときに１，５００時間後に分解して発生するフェノール構造を有する化合物の量が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下となる化合物であることが好ましい。すなわち、本発明で好ましく用いられる、アリール基を有するリン系酸化防止剤は、耐加水分解性に優れ、フェノール構造を有する化合物の生成量が少ないものである。なお、上記のフェノール構造を有する化合物の量は、ガスクロマトグラフにて定量される。
【００４６】
本発明に用いる酸化防止剤（Ｃ）は、好ましくはアリール基及びフォスファイト構造を有するリン系酸化防止剤であり、より好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である。
【００４７】
【化３】
2015093913.tif 000004
【００４８】
式中、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示し、好ましくはそれぞれ独立に置換又は無置換のクミル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基である。
【００４９】
本発明に用いる酸化防止剤（Ｃ）は、更に好ましくは下記一般式（ＩＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である。
【００５０】
【化４】
2015093913.tif 000005
【００５１】
（式中、ＲC1〜ＲC8は、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基を示す。ＲC1とＲC2、ＲC3とＲC4、ＲC5とＲC6、ＲC7とＲC8は、互いに結合して環を形成してもよい。ＲC9〜ＲC12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。ｍ１〜ｍ４は、それぞれ独立に０〜５の整数である。Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に単結合又は炭素原子を示す。Ｚ1〜Ｚ4が単結合を示す場合、ＲC1〜ＲC8は一般式（ＩＩＩ−１）から除外される。）
【００５２】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物は、三塩化リン及びペンタエリスリトールに塩素系溶剤を加えてペンタエリスリトールジクロロフォスファイトを得た後、芳香族系溶剤及び有機窒素含有塩基化合物の存在下で加熱混合することで得ることができる（例えば特開２００４−０１８４０６号公報を参照）。
【００５３】
上記一般式（ＩＩＩ）又は（ＩＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物の中でも、ポリカーボネート樹脂成形材料に対して耐熱性及び耐加水分解性を良好に付与することができ、また入手容易であることから、下記式（ＩＩＩ−２）で表されるビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが特に好適である。この化合物は市販品として入手可能であり、例えばＤｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）  Ｓ−９２２８ＰＣ」を使用することができる。
【００５４】
【化５】
2015093913.tif 000006
【００５５】
上記酸化防止剤（Ｃ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料中の酸化防止剤（Ｃ）の含有量は、酸化劣化を抑制する観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００５〜１質量部、より好ましくは０．０１〜０．８質量部、更に好ましくは０．０３〜０．２５質量部である。
【００５６】
（添加剤）
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料には、上述の成分の他に、ポリオルガノシロキサン等を適宜添加することができる。
【００５７】
ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビ
ニル基等の官能基を１種以上有する化合物であることが好ましい。
ポリオルガノシロキサンの添加量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜０．１５質量部であることが好ましい。より好ましくは０．０２〜０．１５質量部、更に好ましくは０．０５〜０．１質量部である。０．０１〜０．１５質量部の範囲であれば、他の成分と協奏して、離型性を向上させることができ、さらに３００℃を大きく超えるような高温の成形条件、特に連続成形条件であっても、シルバーの発生や、金型付着物を大幅に低減することができる。
ポリオルガノシロキサンの粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、２５℃において、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは２００ｍｍ2／ｓ以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは２０〜１５０ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは４０〜１２０ｍｍ2／ｓの範囲である。
ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネート樹脂成形材料に添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネート樹脂との屈折率の差をできるだけ小さくすることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の屈折率は１．５８であることから、ポリオルガノシロキサンの屈折率は、好ましくは１．４５以上、より好ましくは１．５０以上、更に好ましくは１．５２以上である。
【００５８】
〔ポリカーボネート樹脂成形材料の製造方法〕
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料の製造方法は特に限定されない。
例えば前述の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、及び必要に応じ前記化合物（Ｂ）、酸化防止剤（Ｃ）並びに各種添加剤を混合し、溶融混練を行う。溶融混練は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０〜３００℃程度の範囲で適宜選定される。
【００５９】
（芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の製造方法）
芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は、上記ポリカーボネート樹脂成形材料を成形して得られる。具体的には、上記ポリカーボネート樹脂成形材料の溶融混練物、あるいは、得られた樹脂ペレットを原料として、公知の成形方法、例えば中空成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法、プレス成形法、圧空成形法、発泡成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法及び回転成形法等の成形法を適用することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料は、例えば厚さ０．５ｍｍ以下の薄肉部を有する成形体を得る観点から、射出成形法など、成形材料に高い流動性が要求される成形法を用いることが好ましい。成形条件については特に制限はないが、薄肉部を有する成形体を得る観点から３００℃以上で成形することが好ましい。これにより、得られる成形体の光学的な歪みを低減することができ、また、プリズム部等の微細な加工部分の転写も良好となる。成形温度としては３１０〜３６０℃がより好ましい。
【００６０】
［成形体］
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料を成形することにより、好ましくは厚さ０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４５ｍｍ以下、更に好ましくは０．４ｍｍ以下、特に好ましくは０．３５ｍｍ以下の薄肉部を有する芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を製造することができる。本発明において「厚さ０．５ｍｍ以下の薄肉部を有する」とは、成形体の一部又は全部が厚さ０．５ｍｍ以下であるものをいう。
ここで、芳香族ポリカーボネート樹脂成形体の最も薄い部分の厚さが薄いほど本発明の効果を発揮することができるが、例えば、最も薄い部分の厚さの下限を０．１ｍｍ以上、０．１５ｍｍ以上、又は０．２ｍｍ以上とすることもできる。
本発明のポリカーボネート樹脂成形材料を成形して得られる成形体の形状には特に制限はないが、導光板等に適用する観点からは、平板、レンズ効果を有する曲面板、プリズム転写板等の板状の成形体が好ましい。導光板等に適用される当該成形体は、長手方向の長さが６０ｍｍ以上であり、かつ少なくとも８０％を占める領域の厚さが０．７ｍｍ以下であることが好ましく、長手方向の長さが６５ｍｍ以上であり、かつ少なくとも８０％を占める領域の厚さが０．５ｍｍ以下であることがより好ましく、長手方向の長さが７０ｍｍ以上であり、かつ少なくとも８０％を占める領域の厚さが０．４５ｍｍ以下であることが更に好ましく、長手方向の長さが７０ｍｍ以上であり、かつ少なくとも８０％を占める領域の厚さが０．４ｍｍ以下であることが更に好ましい。
なお、長手方向の長さの上限は特にないが、例えば、３００ｍｍ以下とすることもできる。
また、当該成形体の少なくとも８０％を占める領域の厚さの下限は特にないが、例えば、０．１ｍｍ以上、０．１５ｍｍ以上、又は０．２ｍｍ以上とすることもできる。なお本発明において「少なくとも８０％を占める領域の厚さが０．７ｍｍ以下」とは、例えば成形体が板状である場合には、該板状成形体の全体の面積のうち、少なくとも８０％を占める領域において厚さが０．７ｍｍ以下であることをいう。
【００６１】
［導光板］
上記芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は、光学成形品、特に、導光板用途に有用である。
上記導光板としては、特に制限はなく、平板でもよく、レンズ効果を有する曲面板やプリズム転写板でもよいが、厚さ０．５ｍｍ以下の薄肉部を有することが好ましい。導光板の好ましい大きさ及び厚みは、前述の成形体と同じである。導光板の成形法も特に限定されず、目的・用途に応じて適宜、形状や成形法を選定すればよい。導光板の好ましい製造方法についても、前述の成形体の製造方法と同じである。
【実施例】
【００６２】
実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下に、実施例及び比較例で用いたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）〜（ＰＣ−３）の製造例を示す。
【００６３】
製造例１（ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）の製造）
「タフロンＦＮ１５００」（出光興産株式会社製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量：１４，５００）４ｋｇを塩化メチレン２５Ｌに溶解し、邪魔板及び撹拌翼付の洗浄機中で、０．０３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５Ｌ、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５Ｌ、純水５Ｌの順で激しく攪拌混合したのち静置分離した。水相の電気伝導度が０．０５μＳ／ｍ以下になったことを確認後、さらに純水を加えて１回撹拌混合を行った。洗浄により得られたポリカーボネート樹脂のジクロロメタン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下、１００℃で乾燥して、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）を得た。
【００６４】
製造例２（ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）の製造）
（１）ポリカーボネートオリゴマー合成工程
５．６質量％水酸化ナトリウム水溶液に、後に溶解するビスフェノールＡ（以下、ＢＰＡと略記することがある）に対して２０００質量ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを加え、これにビスフェノールＡ濃度が１３．５質量％になるようにビスフェノールＡを溶解し、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。このビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液４０Ｌ／ｈｒと塩化メチレン１５Ｌ／ｈｒおよびホスゲン４．０ｋｇ／ｈｒを、内径６ｍｍ、管長３０ｍの管型反応器に連続的に通した。管型反応器はジャケット部分を有しており、ジャケットに冷却水を通して反応液の温度を４０℃以下に保った。
管型反応器を出た反応液は後退翼を備えた内容積４０Ｌのバッフル付き槽型反応器へ連続的に導入し、これに更にビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液２．８Ｌ／ｈｒ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液０．０７Ｌ／ｈｒ、水１７Ｌ／ｈｒおよび１質量％トリエチルアミン水溶液を０．６４Ｌ／ｈｒを添加して反応を行った。
槽型反応器から溢れる反応液を連続的に抜出し、静置することで水相を分離除去し、塩化メチレン相を採取した。得られたポリカーボネートオリゴマーは濃度３２５ｇ／Ｌ、クロロホーメート基濃度は０．７７ｍｏｌ／Ｌであった。
（２）ポリカーボネートの重合工程
邪魔板、パドル型攪拌翼及び冷却用ジャケットを備えた５０Ｌ槽型反応器の冷却溶媒の温度が２０℃以下になった後、オリゴマー溶液１５Ｌ、塩化メチレン８．９Ｌ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１１９ｇ、トリエチルアミン０．７ｍＬ、ＢＰＡの水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ６４７ｇと後に溶解するＢＰＡに対して２０００質量ｐｐｍの亜二チオン酸ナトリウムを水９．５Ｌに溶解した水溶液にＢＰＡ１１８５ｇを溶解させたもの）を添加し、３０分間重合反応を実施した。その後０．８ｍＬのトリエチルアミンを加えさらに３０分撹拌した。
希釈のため塩化メチレン１５Ｌを加えた後、ポリカーボネート樹脂を含む有機相と過剰のＢＰＡ及びＮａＯＨを含む水相に分離し、有機相を単離した。得られたポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液を、その溶液に対し順次１５容量％の０．０３ｍｏｌ／Ｌ・ＮａＯＨ水溶液と０．２ｍｏｌ／Ｌ塩酸で洗浄し、次いで洗浄後の水相中の電気伝導度が０．０５μＳ／ｍ以下になるまで純水で洗浄を繰り返した。洗浄により得られたポリカーボネート樹脂のジクロロメタン溶液を濃縮・粉砕し、得られたフレークを減圧下、１００℃で乾燥し、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）を得た。
【００６５】
製造例３（ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−３）の製造）
製造例２のポリカーボネート重合工程において、冷却溶媒の温度が３０℃以下となった後にトリエチルアミンを分割して添加する代わりに、トリエチルアミン１．５ｍＬを一括添加し、６０分間重合反応を行った他は同様にして実施し、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−３）を得た。
【００６６】
実施例１〜１１及び比較例１〜５
表１に示す割合で各成分を混合した後、スクリュー径４０ｍｍのベント付単軸押出機（田辺プラスチックス機械（株）製「ＶＳ−４０」）により、シリンダー温度２５０℃で溶融混練し、押し出して樹脂ペレット（ポリカーボネート樹脂成形材料）を得た。この樹脂ペレットを１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機「日精ＥＳ１０００」（日精樹脂工業（株）製、型締め力８０トン）を用いて、シリンダー温度３６０℃、金型温度８０℃、サイクル時間２０秒にて５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍの平板状成形体を作製した。ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量及びプロトンＮＭＲによるシグナルの解析はこの成形体を用いて行った。
なお、実施例及び比較例で用いた成分及び実施例及び比較例で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は、以下に示す方法で各種評価を行った。
【００６７】
［粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定］
ウベローデ型粘度計にて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた後、次式にて算出した。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００６８】
［リン系酸化防止剤の耐加水分解試験］
リン系酸化防止剤を４０℃、湿度９０％の条件下で１，５００時間放置した。その後、分解して発生するフェノール構造を有する化合物の質量を、（株）島津製作所製のガスクロマトグラフ装置「ＧＣ−２０１４」を用いて定量し、リン系酸化防止剤に対する割合を測定した。
【００６９】
［吸収スペクトルの測定］
実施例及び比較例で得られた成形体６ｇを塩化メチレン５０ｍＬに溶解し、光路長５ｃｍの石英セルを用いて、紫外−可視分光光度計「ＵＶ−２４５０」（（株）島津製作所製）にて、波長３５０〜７８０ｎｍの吸収スペクトルを測定した。レファレンス側には、それぞれの実施例及び比較例で用いた芳香族ポリカーボネート樹脂６ｇを同様に塩化メチレンに溶解したものを用い、分光の差スペクトルを測定し、波長５００〜６００ｎｍの範囲における吸収極大の有無を確認した。
なお、実施例１〜１１、比較例１〜３及び５においては、波長５００〜６００ｎｍの範囲における吸収は観測されなかった。
【００７０】
［ｏ−ヒドロキシアセトフェノンの含有量の測定］
実施例及び比較例で得られた成形体を粉砕してクロロホルムに溶解させたのち、アセトンを加え、沈殿した樹脂分を除去した。樹脂分を除去した後の溶液中に含まれるｏ−ヒドロキシアセトフェノンを高速液体クロマトグラフィーにより定量した。
【００７１】
［窒素原子含有量の測定］
実施例及び比較例で得られた成形体を粉砕して、微量分析装置「ＴＳ−１００」（（株）三菱化学アナリテック製、窒素分析用検出器：ＮＤ−１００を装備）を用い、化学発光法により、試料量：１〜２０ｍｇ、燃焼温度：１０００℃の条件にて窒素原子含有量を測定した。
【００７２】
［プロトンＮＭＲスペクトルの測定］
実施例及び比較例で得られた成形体を用いて、以下の条件にてプロトンＮＭＲスペクトルを測定し、化学シフト１．５ｐｐｍ以上１．９ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度を１００とした時の、化学シフト６．３ｐｐｍ以上６．７ｐｐｍ以下の領域に観測される全シグナル強度の比を求めた。化学シフト値は、芳香族ポリカーボネート樹脂中のビスフェノールＡのイソプロピリデン基のプロトンのシグナルを基準（１．６７ｐｐｍ）とした。
測定装置：「ＥＣＡ５００」（株式会社ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製）
測定溶媒：ＣＤＣｌ3
フリップ角：４５°
繰り返し時間：９秒
積算回数：２５６回
観測範囲：２０ｐｐｍ
観測中心：５ｐｐｍ
【００７３】
［ＹＩ値の測定］
樹脂ペレットを１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機「日精ＥＳ１０００」（日精樹脂工業（株）製、型締め力８０トン）を用いて、２８０℃及び３６０℃のシリンダー温度設定で、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの平板状成形体を作製した。
得られた成形体について、分光光度計「Ｕ−４１００」（日立ハイテクノロジーズ（株）製）を用い、Ｃ光源、２度視野の条件でＹＩ値を測定した。なお、合格基準は、３６０℃成形で得られた成形体のＹＩ値が１．２１以下である。
【００７４】
［Ｌ値の測定］
３６０℃のシリンダー温度設定で、金型温度８０℃、サイクル時間５０秒にて作製した上記の５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ５ｍｍの平板状成形体について、分光光度計「Ｕ−４１００」（日立ハイテクノロジーズ（株）製）を用い、Ｄ６５光源、１０度視野の条件でＬ値を測定した。
【００７５】
［成分組成］
実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
（Ａ１）：「タフロンＦＮ１５００」（出光興産（株）製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量：１４，５００）
（Ａ２）：タフロンＦＮ１２００（出光興産（株）製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量：１１，５００）
（Ａ３）：製造例１で得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−１）（粘度平均分子量：１４，３００）
（Ａ４）：製造例２で得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−２）（粘度平均分子量：１４，２００）
（Ａ５）：製造例３で得られたビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（ＰＣ−３）（粘度平均分子量：１４，６００）
【００７６】
＜ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（ｂ１）＞
（ｂ１−１）：「ポリセリンＤＣ１１００」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール−ポリオキシエチレングリコール）
（ｂ１−２）：「ポリセリンＤＣ３０００Ｅ」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール−ポリオキシエチレングリコール）
（ｂ１−３）：「ユニオックスＧＴ−２０ＩＳ」（日油（株）製、ポリオキシエチレン−トリイソステアリン酸）
（ｂ１−４）：「ユニルーブ  ５０ＤＢ−２２」（日油（株）製、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル）
（ｂ１−５）：「エピオールＥ−１０００」（日油（株）製、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル）
【００７７】
＜酸発生化合物（ｂ２）＞
（ｂ２−１）：フェニルボロン酸無水物（北興化学工業（株）製）
（ｂ２−２）：４−メトキシフェニルボロン酸無水物（北興化学工業（株）製）
（ｂ２−３）：ｐ−トルエンスルホン酸ブチル（和光純薬工業（株）製）
（ｂ２−４）：ｐ−トルエンスルホン酸オクチル（和光純薬工業（株）製）
【００７８】
＜酸化防止剤（Ｃ）＞
（Ｃ１）：「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ−９２２８ＰＣ」（ドーバーケミカル社製、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、耐加水分解試験後のジクミルフェノールの生成量：０．１５質量％）
（Ｃ２）：「アデカスタブ２１１２」（（株）ＡＤＥＫＡ製、トリス２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフォスファイト、耐加水分解試験後の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの生成量：６質量％）
【００７９】
＜その他の成分＞
・「マクロレックスバイオレット３Ｒ」（ランクセス社製、波長５５８ｎｍに吸収極大を有するブルーイング剤）
・「ＰＳＪ−ポリスチレン  ＧＰＰＳ  ６７９」（ＰＳジャパン（株）製、ポリスチレン）
【００８０】
【表１】
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【００８１】
表１より、本発明のポリカーボネート樹脂成形材料を成形して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は黄変が少なく、光透過性に優れることがわかる。これに対し、比較例のポリカーボネート樹脂成形材料を成形して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体は黄変が顕著である。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、薄肉成形のために３００℃を大きく超えるような高温条件下で成形した場合にも黄変の発生や光線透過率の低下が少なく、幅広い温度域で成形可能であり、薄肉部を有し、黄変が少なく、光透過性に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂成形体を得ることができるポリカーボネート樹脂成形材料を提供することができる。当該ポリカーボネート樹脂成形材料は、特に導光板等の光学成形品の製造に有用である。