(57)【要約】本発明は、ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、少なくとも１個のケイ素原子と、少なくとも１個の不飽和部分と、零個のＳｉ−酸素結合とを含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、ｂ）開始剤（Ｂ）と、ｃ）任意に充填剤（Ｃ）と、ｄ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｄ）とを含む歯科用組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも１個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）開始剤（Ｂ）と、
ｃ）任意に充填剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５００を上回る屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が約０．１Ｐａ*ｓを上回る粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約５００を上回る分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％を上回る、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
全組成物を基準にして、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｂ）開始剤（Ｂ）が少なくとも０．０１重量％の量で存在し、
ｃ）任意の充填剤（Ｃ）が少なくとも３重量％の量で存在し、
ｄ）任意の成分（Ｄ）が２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ1〜Ｃ6）あるいは芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ2〜Ｃ10を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、２、３、４、５または６である）
によって表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
化合物（Ａ）が、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ5〜Ｃ11を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝２、３、４、５または６であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ0〜Ｃ25を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
または式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ100を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
の１つによって表される、請求項４に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
化合物（Ａ）が、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）
【化１】
2008505939.tif 000067
（式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝Ｈ、ＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、メチル、エチル、フェニルまたはアルカジイルＣ5〜Ｃ8、
Ｔ、Ｕ＝Ｈ、メチルまたはエチル、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦであり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）、
の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
カルボシラン含有成分（Ａ）が、
【化２】
2008505939.tif 000068
2008505939.tif 000069
（式中、ＭＡ＝
【化３】
2008505939.tif 000070
である）
から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
開始剤（Ｂ）が光硬化開始剤またはレドックス硬化開始剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
充填剤（Ｃ）が強化用充填剤および／または非強化用充填剤を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
容器またはカートリッジに充填された、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素からなるキットであって、該ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）を含み、該触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｂ）を含み、成分（Ｃ）および（Ｄ）が該ベースパートまたは該触媒パート中に存在するか、あるいは該ベースパート及び該触媒パート中に存在し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は上の請求項１〜９で記載されている通りであるキット。
【請求項１２】
ａ）上の請求項１〜９に記載の化合物（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｃ）および任意に（Ｄ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の化合物を混合する工程と、
を含む歯科用組成物を製造する方法であって、成分（Ａ）が、ヒドロシリル化反応を経由して得られる方法。
【請求項１３】
前記ヒドロシリル化反応がポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分をオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分と反応させることを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。
【請求項１５】
ａ）カルボシラン化合物（Ａ）および開始剤（Ｂ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）該歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）該歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法における歯科用材料を調製するための請求項１〜７のいずれか１項に記載のカルボシラン含有成分（Ａ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和カルボシラン成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。
【背景技術】
【０００２】
市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント凝結反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメント両硬化は、硬化は両方のメカニズムを用いて達成される。
【０００３】
歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるグラスイオノマセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等の親水性であることである。従って有害な物質が硬化した組成物から長年にわたって発生し得る。
【０００４】
上述した問題を解決しようとする試みが行われた。
【０００５】
この点に関して、（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。
【０００６】
（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。
【０００７】
（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。
【０００８】
（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。
【０００９】
（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。
【００１０】
（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが記載されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。
【００１１】
しかし、上述した解決策は完全には満足でない。
【００１２】
従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。
【００１３】
従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。
【００１４】
本発明の目的は、歯科分野で有用である美的特性を有する組成物を提供することでもある。
【００１５】
本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。
【００１７】
以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。
【００１８】
驚くべきことに、（メタ）アクリレートなどの重合性基を含み、カルボシロキサン構造を含まない芳香族カルボシラン含有成分を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。
【００１９】
【特許文献１】米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレット
【特許文献６】ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書
【特許文献７】米国特許第２００３／０１６６８１６号明細書
【特許文献８】国際公開第００／３８６１９号パンフレット
【特許文献９】米国特許第６，５６６，４１３号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，９２７，１１６号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，９７１，７５４号明細書
【特許文献１２】ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，３９１，５９０号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，１６５，８９０号明細書
【非特許文献１】マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２。
【非特許文献２】ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ  １９６３、８（３）、４５３〜４５４。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２０】
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも１個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）開始剤（Ｂ）と、
ｃ）任意に充填剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｄ）と、
を含む歯科用組成物に関する。
【００２１】
本発明は以下で記載された組成物を製造する方法にも関連する。
【００２２】
更に、本発明は以下で記載された組成物を使用する方法に関連する。
【００２３】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他の（メタ）アクリレート官能性成分との混合物中で用いることが可能である。
【００２４】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が通常は良好な不透明度を有し、従って非常に美的であるように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を通常は示す。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みを大抵示す。
【００２５】
本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の意味で理解されるべきである。
【００２６】
本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。
【００２７】
本発明による「開始剤」という用語は、硬化反応、好ましくはラジカル硬化反応を開始できる物質または物質の混合物である。
【００２８】
本発明による「不飽和部分」という用語は、重合性である、特にラジカル重合性である部分であって、好ましくは（メタ）アクリレート基を含む部分を意味する。
【００２９】
本発明による「アリール」という用語は、芳香族部分（例えば、Ｃ6〜Ｃ14炭素原子を含む）、好ましくは、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、ビスフェノールＡエーテル、ビスフェノールＦエーテルを意味する。結合されたＳｉ−原子に加えて、アリール部分は、１または２個の置換基、好ましくはアルキル基および／またはアリールエーテル基（例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ6シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール）を保持することが可能である。
【００３０】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば、ヒドロシリル化反応（（非特許文献１）を参照すること）を経由して合成することが可能である。
【００３１】
ヒドロシリル化反応は、ＳｉＨ官能性成分（ｉ）をスキーム（Ｉ）で示された触媒の存在下でオレフィン官能性成分（ｉｉ）に添加し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｉｉｉ）を与える付加反応である。
【００３２】
【化１】
2008505939.tif 000002
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えば、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、（メタ）アクリレート基のような官能基も含むことも可能である。
【００３３】
すなわち、本発明のカルボシラン化合物（Ａ）は、（特許文献４）（頁２３〜２５の調製実施例１〜５）、それに対応する（特許文献７）（頁８〜９の調製実施例１〜５）または（特許文献８）（頁２６の実施例）、それに対応する（特許文献９）（欄２２の調製実施例）において、例えば類似シロキサン系化合物のために記載された触媒として一般的な貴金属化合物を用いてポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）をオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）と反応させることにより一般スキーム（Ｉ）によりヒドロシリル化反応を経由して得ることが可能である。
【００３４】
１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのようなポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば（非特許文献２）によって記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して合成することが可能である。
【００３５】
例えば５−ビニル−２（３）−ノルボルナニル−メタクリレートのようなオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）は、例えば（特許文献１０）に記載された付加反応を経由して合成することが可能であるか、または例えば（２−アリルオキシエチル）メタクリレートとして市販されている。
【００３６】
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、好ましくは以下の構造要素を含む。
−  Ｓｉ−アリール結合：少なくとも１、２、３または４個。
−  ケイ素原子：少なくとも１、２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個。
−  不飽和部分：少なくとも１、２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個。
−  Ｓｉ−酸素結合：零個。
−  芳香族部分：少なくとも１、２、３または４個。
−  任意に二環式部分。
−  任意にビスフェノール誘導スペーサ部分。
【００３７】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、好ましくは約３重量％ほどに低い、より好ましくは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００３８】
カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、好ましくは約６５重量％ほどに高い、より好ましくは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００３９】
開始剤（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．０１重量％ほどに低い、好ましくは約０．１重量％ほどに低い、より好ましくは約０．５重量％ほどに低いことが可能である。
【００４０】
開始剤（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％ほどに高い、好ましくは約１０重量％ほどに高い、より好ましくは約３重量％ほどに高いことが可能である。
【００４１】
充填剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、好ましくは約２５重量％ほどに低い、より好ましくは約５０重量％ほどに低いことが可能である。
【００４２】
充填剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、好ましくは約８０重量％ほどに高い、より好ましくは約７５重量％ほどに高いことが可能である。
【００４３】
任意の成分（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％ほどに高い、好ましくは約１５重量％ほどに高い、より好ましくは約３重量％ほどに高いことが可能である。
【００４４】
本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下の特徴の少なくとも１つを満たす。
【００４５】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約０．１Ｐａ*ｓ以上、約１Ｐａ*ｓ以上、約２Ｐａ*ｓ以上であることが可能である。
【００４６】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約８０Ｐａ*ｓを超えず、約２０Ｐａ*ｓ以下または約５Ｐａ*ｓ以下であることが可能である。
【００４７】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．５００以上、約１．５１０以上または約１．５２０以上であることが可能である。
【００４８】
屈折率は、通常、約１．６００を超えず、約１．５８０未満または約１．５６０未満であることが可能である。
【００４９】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、通常、約１０％を上回り、約４０％を上回り、または約７０％を上回ることが可能である。
【００５０】
不透明度は、通常、約９２％を超えず、約９０％未満または約８８％未満であることが可能である。
【００５１】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、通常、約５００を上回り、約８００を上回り、または約１２００を上回ることが可能である。
【００５２】
分子量（Ｍｗ）は、通常、約１０，０００を超えず、約５，０００未満または約２，０００未満であることが可能である。
【００５３】
圧縮強度は、通常、約１５０ＭＰａを上回り、約２００ＭＰａを上回り、または約２５０ＭＰａを上回ることが可能である。
【００５４】
曲げ強度は、通常、約５０ＭＰａを上回り、約６５ＭＰａを上回り、または約８０ＭＰａを上回ることが可能である。
【００５５】
特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ、すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ」で行った。
【００５６】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベ（Ａｂｂｅ）の測定原理による屈折計）で測定することが可能である。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。
【００５７】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ  ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定することが可能である。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎ  Ｐｒｏ  Ｊｏｂ  Ｍａｎａｇｅｒ  Ｓｏｆｔｏｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ-1の剪断速度を通常は用いる）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与える。
【００５８】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで決定することが可能である。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。
【００５９】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定することが可能である。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡がないように充填し、重なり面で４０秒ごとに接触して、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に照明装置（「トリライト（Ｔｒｉｌｉｇｈｔ）（登録商標）」、３Ｍ  ＥＳＰＥ）によって材料に照射することによって調製される。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、この装置によって不透明度を％値で与える。
【００６０】
圧縮強度および曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定することが可能である。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行う。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。
【００６１】
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（例えば、Ｃ1〜Ｃ6、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシル、好ましくはＣ1）あるいは芳香族部分（例えば、Ｃ6〜Ｃ14、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、好ましくはフェニル）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分（好ましくはメタクリレート）、
Ｄ＝スペーサ＝以下のテキストで記載するように二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ2〜Ｃ10、好ましくはＣ6およびＣ9を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（例えば、Ｃ6〜Ｃ14、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、ビスフェノールＡエーテルまたはビスフェノールＦエーテル、好ましくはフェニル）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２（好ましくは２）、
ｂ＝１、２または３（好ましくは１）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）である）
によって表すことが可能である。
【００６２】
本発明のカルボシラン含有成分（Ａ）は、通常、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を有する。カルボシラン含有成分（Ａ）は、さらに同等に高い分子量を有し得る。カルボシラン含有成分（Ａ）は同等に高い親油性も有する場合がある。
【００６３】
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）内の芳香族部分のゆえに、屈折率およびおそらく親油性も同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要であり得る。
【００６４】
用いられるスペーサＤの化学構造または用いられるスペーサＤの種々のタイプの混合物の化学構造に応じて、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に低い粘度は調節することが可能であり、それは、適切な取り扱い特性を達成するために歯科用材料に関して多少重要であり得る。
【００６５】
更に、特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはカルボシラン化合物（Ａ）内で用いられた（メタ）アクリレート部分の異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることが考えられる。
【００６６】
スペーサＤは、同じ分子内で似た化学構造および／または似ていない化学構造のスペーサの異なるタイプの混合物であることが可能である。同じ分子内のスペーサＤの異なるタイプの混合物の使用は、カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度および／または反応性および／または極性および／または屈折率ならびに剛性のような硬化した歯科用組成物の特性の注文通りの調節に関して特に興味深い。
【００６７】
好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）の分子構造およびカルボシラン含有成分（Ａ）内の構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mの数値ｍに応じて式（Ｉ〜ＩＶ）によって特徴付けることが可能である。
【００６８】
好ましい実施形態おいて、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内で唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および唯一のアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ＝１）を含み、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）（指標は上で定義された通りである）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ5〜Ｃ11、好ましくはＣ7およびＣ9を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は上で定義された通りである）
によって特徴付けることが可能である。
【００６９】
式（Ｉ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、
【００７０】
【化２】
2008505939.tif 000003
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００７１】
【化３】
2008505939.tif 000004
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００７２】
【化４】
2008505939.tif 000005
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００７３】
【化５】
2008505939.tif 000006
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝ナフチル。
【００７４】
【化６】
2008505939.tif 000007
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝ナフチル。
【００７５】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられ得る好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【００７６】
【化７】
2008505939.tif 000008
2008505939.tif 000009
【００７７】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のために機構（Ｉ）により用いられ得る好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。
【００７８】
【化８】
2008505939.tif 000010
【００７９】
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内の唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および１個を上回るアリール−Ｓｉ結合（すなわち、Ｎ≧２）を含み、式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
によって特徴付けることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１
ｎ＝２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）であり、
指標は上で定義された通りである。
【００８０】
式（ＩＩ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、
【００８１】
【化９】
2008505939.tif 000011
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００８２】
【化１０】
2008505939.tif 000012
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００８３】
【化１１】
2008505939.tif 000013
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００８４】
【化１２】
2008505939.tif 000014
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【００８５】
【化１３】
2008505939.tif 000015
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【００８６】
【化１４】
2008505939.tif 000016
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００８７】
【化１５】
2008505939.tif 000017
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【００８８】
【化１６】
2008505939.tif 000018
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝４、アリール＝フェニル。
【００８９】
【化１７】
2008505939.tif 000019
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
【００９０】
【化１８】
2008505939.tif 000020
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
【００９１】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【００９２】
【化１９】
2008505939.tif 000021
2008505939.tif 000022
【００９３】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。
【００９４】
【化２０】
2008505939.tif 000023
【００９５】
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内で１個を上回る（すなわち、ｍ≧２）芳香族部分を含み、式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩ）
によって特徴付けることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２）、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ0〜Ｃ25、好ましくはＣ0〜Ｃ9を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり（例えば、ＦはＯであることが可能である）、
指標は上で定義された通りである。
【００９６】
式（ＩＩＩ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、
【００９７】
【化２１】
2008505939.tif 000024
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝ＣがＯによって置換されているＣ1、アリール＝フェニル。
【００９８】
【化２２】
2008505939.tif 000025
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝Ｃ1、アリール＝フェニル。
【００９９】
【化２３】
2008505939.tif 000026
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１００】
【化２４】
2008505939.tif 000027
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１０１】
【化２５】
2008505939.tif 000028
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１０２】
【化２６】
2008505939.tif 000029
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１０３】
【化２７】
2008505939.tif 000030
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【０１０４】
【化２８】
2008505939.tif 000031
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ5、アリール＝フェニル。
【０１０５】
【化２９】
2008505939.tif 000032
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝３、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ8、アリール＝フェニル。
【０１０６】
【化３０】
2008505939.tif 000033
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝４、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ9、アリール＝フェニル。
【０１０７】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１０８】
【化３１】
2008505939.tif 000034
2008505939.tif 000035
【０１０９】
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。
【０１１０】
【化３２】
2008505939.tif 000036
【０１１１】
もう１つの好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおいてのみならず分子内で１個を上回る芳香族部分を含み、式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
によって特徴付けられることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ100、好ましくはＣ3〜Ｃ63を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
指標は上で定義された通りである。
【０１１２】
式（ＩＶ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、
【０１１３】
【化３３】
2008505939.tif 000037
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１１４】
【化３４】
2008505939.tif 000038
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１１５】
【化３５】
2008505939.tif 000039
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ10、アリール＝ナフチル。
【０１１６】
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のために機構（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１１７】
【化３６】
2008505939.tif 000040
【０１１８】
更に好ましい実施形態において、式（ＩＶ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶａ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
【０１１９】
【化３７】
2008505939.tif 000041
式中、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3、フェニルまたはＣ5〜Ｃ9アルカジイル（例えば、Ｒ＋Ｓ＝（ＣＨ2）5、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2）、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ
指標は上で定義された通りである。
【０１２０】
式（ＩＶａ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下に示す。
【０１２１】
【化３８】
2008505939.tif 000042
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ49、アリール＝フェニル。
【０１２２】
【化３９】
2008505939.tif 000043
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ59、アリール＝フェニル。
【０１２３】
【化４０】
2008505939.tif 000044
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ57、アリール＝フェニル。
【０１２４】
【化４１】
2008505939.tif 000045
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ63、アリール＝フェニル。
【０１２５】
もう１つの実施形態において、ｏ＝０の式（ＩＶａ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶｂ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
【０１２６】
【化４２】
2008505939.tif 000046
式中、
指標は上で定義された通りである。
【０１２７】
式（ＩＶｂ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
【０１２８】
【化４３】
2008505939.tif 000047
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ29、アリール＝フェニル。
【０１２９】
【化４４】
2008505939.tif 000048
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ34、アリール＝フェニル。
【０１３０】
【化４５】
2008505939.tif 000049
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ33、アリール＝フェニル。
【０１３１】
【化４６】
2008505939.tif 000050
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ37、アリール＝フェニル。
【０１３２】
以下の化合物は、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１３３】
【化４７】
2008505939.tif 000051
2008505939.tif 000052
【０１３４】
これらのポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば、ＳｉＨ化合物（ｉ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）とポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）のヒドロシリル化反応を経由して合成することが可能である。
【０１３５】
非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）の好ましい例は次の通りである。
【０１３６】
【化４８】
2008505939.tif 000053
2008505939.tif 000054
2008505939.tif 000055
2008505939.tif 000056
2008505939.tif 000057
2008505939.tif 000058
2008505939.tif 000059
2008505939.tif 000060
2008505939.tif 000061
2008505939.tif 000062
【０１３７】
好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）の例は次の通りである。
【０１３８】
【化４９】
2008505939.tif 000063
【０１３９】
以下の化合物は、式（ＩＶ）、（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。
【０１４０】
【化５０】
2008505939.tif 000064
【０１４１】
有用な開始剤（Ｂ）は、組成物のカルボシラン化合物（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。こうした開始剤は、光硬化性またはレドックス硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。
【０１４２】
光開始剤の例は、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルケタール、アシルホスフィン酸化物あるいは脂肪族および芳香族の１，２−ジケトン化合物、例えば、樟脳キノンであり、光重合は第三アミンまたは有機亜リン酸などの活性剤の添加によって促進させることが可能である。
【０１４３】
レドックスメカニズムを経由して重合を開始させるために適する開始剤系は、例えば、過酸化物／アミン酸誘導体系および過酸化物／バルビツル酸誘導体系である。
【０１４４】
こうした開始剤系を用いる時、開始剤（例えば過酸化物）と触媒成分（例えばアミン）を別々にしておくことは適切である。２つの成分は、通常、用いる直前に互いに均質に混合される。
【０１４５】
本発明の組成物は、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに発熱性珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような充填剤（Ｃ）、好ましくは無機充填剤も含む。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、（特許文献１１）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能であるか、または充填剤の一部は、（例えば、（特許文献１２）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤からなる。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益である。通例の疎水化剤は、シラン、例えば、（３−メタクロイルオキシプロピル）トリメトキシシランである。充填剤は、２０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、好ましくは７０μｍ、特に２５μｍの上限粒度を好ましくは有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。
【０１４６】
石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト（アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブが挙げられる）、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。
【０１４７】
適する充填剤は、例えば、発熱性珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。
【０１４８】
強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１〜約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。
【０１４９】
指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９重量％は、非強化用充填剤によって占められる。
【０１５０】
表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。
【０１５１】
特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。
【０１５２】
任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような成分（Ｄ）を単独で、または適宜混合して添加することが可能である。
【０１５３】
上述したカルボシラン含有成分（Ａ）は、不飽和基、特に（メタ）アクリレート基のラジカル重合を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。
【０１５４】
本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして用いることが可能である。
【０１５５】
本発明の歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。
【０１５６】
従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素からなるキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）および充填剤（Ｃ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｂ）を含む。ここで、成分（Ｄ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。
【０１５７】
本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、（特許文献１３）、（特許文献１４）または（特許文献１５）において記載されている。
【０１５８】
本発明は、
ａ）テキストに記載されたようにカルボシラン含有成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む歯科用組成物を用いる方法にも関連する。
表面は、通常、歯、歯冠、または架工義歯の表面である。
【０１５９】
本発明は、
ａ）上述したように成分（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｃ）および任意に（Ｄ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。
ここで、成分（Ａ）はヒドロシリル化反応を経由して得ることができる。
【０１６０】
ヒドロシリル化反応は、上述したようにポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）とオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）を反応させることを含む。
【実施例】
【０１６１】
本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。
【０１６２】
表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。
【０１６３】
【表１】
2008505939.tif 000065
【０１６４】
本発明によるカルボシラン化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を測定した。
【０１６５】
【表２】
2008505939.tif 000066
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月6日(2007.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも１個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）開始剤（Ｂ）と、
ｃ）任意に充填剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｄ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５００を上回る屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が約０．１Ｐａ*ｓを上回る粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約５００を上回る分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％を上回る、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
全組成物を基準にして、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｂ）開始剤（Ｂ）が少なくとも０．０１重量％の量で存在し、
ｃ）任意の充填剤（Ｃ）が少なくとも３重量％の量で存在し、
ｄ）任意の成分（Ｄ）が２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ1〜Ｃ6）あるいは芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ2〜Ｃ10を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、２、３、４、５または６である）
によって表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
化合物（Ａ）が、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ5〜Ｃ11を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝２、３、４、５または６であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ0〜Ｃ25を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
または式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ100を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）；
の１つによって表される、請求項３に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
化合物（Ａ）が、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）
【化１】
2008505939.tif 000071
（式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝Ｈ、ＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、メチル、エチル、フェニルまたはアルカジイルＣ5〜Ｃ8、
Ｔ、Ｕ＝Ｈ、メチルまたはエチル、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦであり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）、
の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
カルボシラン含有成分（Ａ）が、
【化２】
2008505939.tif 000072
2008505939.tif 000073
（式中、ＭＡ＝
【化３】
2008505939.tif 000074
である）
から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素からなるキットであって、該ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）を含み、該触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｂ）を含み、成分（Ｃ）および（Ｄ）が該ベースパートまたは該触媒パート中に存在するか、あるいは該ベースパート及び該触媒パート中に存在し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は上の請求項１〜７で記載されている通りであるキット。
【請求項９】
ａ）上の請求項１〜７に記載の化合物（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｃ）および任意に（Ｄ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の化合物を混合する工程と、
を含む歯科用組成物を製造する方法であって、成分（Ａ）が、ヒドロシリル化反応を経由して得られる方法。
【請求項１０】
前記ヒドロシリル化反応がポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分をオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分と反応させることを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。
【国際調査報告】
2008505939.tif 000075
2008505939.tif 000076
2008505939.tif 000077