(57)【要約】【課題】  基材上に塗布し乾燥した後に、例えば常温よりも高い４０℃の環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成することのできるウレタン（メタ）アクリレート系化合物、およびそれを含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤組成物を提供すること。【解決手段】  多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、ジオール系化合物（ａ３）を反応させてなるウレタン（メタ）アクリレート系化合物であって、多価イソシアネート系化合物（ａ１）が脂環構造を含有する多価イソシアネート系化合物であり、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）が、エチレン性不飽和基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物であり、ジオール系化合物（ａ３）が、炭素数１０以下の脂肪族ジオールであり、重量平均分子量が２，０００〜１０，０００であることを特徴とするウレタン（メタ）アクリレート系化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、ジオール系化合物（ａ３）を反応させてなるウレタン（メタ）アクリレート系化合物であって、
多価イソシアネート系化合物（ａ１）が脂環構造含有する多価イソシアネート系化合物であり、
水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）が、エチレン性不飽和基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物であり、
ジオール系化合物（ａ３）が、炭素数１０以下の脂肪族ジオールであり、
重量平均分子量が２，０００〜１０，０００である
ことを特徴とするウレタン（メタ）アクリレート系化合物。
【請求項２】
ジオール系化合物（ａ３）が、オキシアルキレン構造の繰り返し構造をもたないことを特徴とする請求項１記載のウレタン（メタ）アクリレート系化合物。
【請求項３】
ジオール系化合物（ａ３）の分子量が２００以下であることを特徴とする請求項１または２記載のウレタン（メタ）アクリレート系化合物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のウレタン（メタ）アクリレート系化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含有してなることを特徴とするコーティング剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物に関するものであり、更に詳しくは、基材上に塗布し乾燥した後に、例えば、常温よりも高い４０℃で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成することのできるウレタン（メタ）アクリレート系化合物、およびそれを含有する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、更にはそれを用いたコーティング剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、ごく短時間の活性エネルギー線の照射により硬化が完了するために各種基材へのコーティング剤や接着剤、又はアンカーコート剤等として幅広く用いられている。
ある種の分野では、この組成物で形成された塗膜が、乾燥しただけの未硬化な状態であってもべたつかない、即ちタックフリーであることが望まれている。例えば、活性エネルギー線硬化性インクを用いて多色印刷を行う場合には、印刷面が乾燥状態でべたつかないものであれば、印刷面を乾燥しただけで次々と重ねて印刷し、最後に活性エネルギー線により一括して硬化させることができるといった利点がある。
【０００３】
しかしながら、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の多くは、オリゴマーと総称される低分子量のアクリル酸エステル化合物、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、（メタ）アクリルアクリレート並びに、反応性希釈モノマーと総称される液状の活性エネルギー線硬化性単量体が混合されているため、硬化するまでの塗膜は液状で塗膜表面がべたついている状態であり、上記の分野に適用することが困難である。
これらの課題を解決するため、乾燥しただけの未硬化状態でもべたつかない活性エネルギー線硬化性樹脂組成物がいくつか提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、融点が４０℃以上のイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基を有していて、且つイソシアネート基と反応し得る（メタ）アクリル化合物との反応生成物であって、軟化点４０℃以上のものを含有する活性エネルギー線硬化性成分が提案されており、乾燥後の塗膜を指で触ってもタックがないことが記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、重合性不飽和結合を１個以上有する水酸基含有多官能アクリレート化合物（ｄ）と１分子中にイソシアネート基とイソシアヌレート環構造を有するイソシアネート含有化合物（ｂ）からなるイソシアネート基含有ウレタン化合物（ｃ）と、１分子中に水酸基とイソシアヌレート環構造を有する水酸基含有化合物（ａ）との反応により得られる1分子中に重合性不飽和基を６個以上含有する不飽和ウレタン化合物（Ａ）、及び光重合開始剤（Ｂ）を必須成分とする光硬化性樹脂組成物が提案されており、特許文献１同様に、乾燥後の塗膜を指で触ってもタックがないことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−３２９０３１号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記特許文献１及び２に開示の技術では、基材上に塗布し乾燥した塗膜に対して、常態下での指触評価でタックがないことは認められるものの、近年では、常温よりも高い温度環境下、例えば、４０℃などの環境下で塗膜に荷重がかかった状態でも塗膜表面がべたつかないことが求められているが、かかる環境下において、さらには、ロールｔｏロールでの巻取り圧がかかった状態ではタックフリーを満足するものではなく、更なる改良が求められるものである。
【０００８】
そこで、本発明はこのような背景下において、基材上に塗布し乾燥した後に、例えば常温よりも高い４０℃環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成することのできるウレタン（メタ）アクリレート系化合物、およびそれを含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、コーティング剤組成物を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
しかるに本発明者等は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、脂環構造含有する多価イソシアネート系化合物、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物、炭素数１０以下の脂肪族ジオールを反応させてなるウレタン（メタ）アクリレート系化合物において、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）の水酸基数が１つであり、かつウレタン（メタ）アクリレート系化合物の重量平均分子量が比較的大きい場合に、例えば４０℃の環境下で荷重をかけても塗膜表面にべたつきのないタックフリーな塗膜表面を形成することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明の要旨は、多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、ジオール系化合物（ａ３）を反応させてなるウレタン（メタ）アクリレート系化合物であって、多価イソシアネート系化合物（ａ１）が脂環構造含有する多価イソシアネート系化合物であり、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）が、エチレン性不飽和基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物であり、ジオール系化合物（ａ３）が、炭素数１０以下の脂肪族ジオールであり、重量平均分子量が２，０００〜１０，０００であることを特徴とするウレタン（メタ）アクリレート系化合物に関するものである。
【００１１】
また、本発明においては、前記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物を含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含有してなるコーティング剤組成物も提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物、並びに、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、基材上に塗布し乾燥した後に、高温環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかず、タックフリーな塗膜表面を形成することのできるといった効果を有するものであり、とりわけ、コーティング剤組成物として非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１４】
本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物は、多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、ジオール系化合物（ａ３）を反応させてなるウレタン（メタ）アクリレート系化合物である。
【００１５】
本発明で用いられる多価イソシアネート系化合物（ａ１）は、脂環構造含有多価イソシアネート系化合物であることが必要であり、例えば、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環構造含有ポリイソシアネート；或いはこれら脂環構造含有ポリイソシアネートの３量体化合物または多量体化合物が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、反応性が高く、汎用性にも優れる点でイソホロンジイソシアネートが好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）は、水酸基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物であることが必要であり、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、脂肪酸変性−グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが硬化前の塗膜をタックフリー化することができる点で好ましく、特に好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、更に好ましくは反応性及び汎用性に優れる点で２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートである。
【００１７】
本発明で用いられるジオール系化合物（ａ３）は、炭素数１０以下の脂肪族ジオールであることが必要であり、かかる炭素数としては好ましくは８以下、更に好ましくは５以下である。かかる炭素数が多すぎるとウレタン（メタ）アクリレート系化合物が結晶化し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物溶液とした際に白濁しやすい傾向がある。
【００１８】
上記炭素数１０以下の脂肪族ジオールとしては、例えば、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−テトラメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、１，６−ヘキサメチレンジオール、１，９−ノナンジオール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、２、２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の１級アルコールのみからなる脂肪族ジオール；
プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール等の１級アルコールおよび2級アルコールからなる脂肪族ジオール等の脂肪族アルコール等が挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物溶液とした際の安定性に優れる点、および、汎用性に優れる点でエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，２−ヘキサンジオール、２、２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオールが好ましい。
【００１９】
また、上記ジオール系化合物（ａ３）は、オキシアルキレン構造の繰り返し構造を持たないものであることが、
ウレタン（メタ）アクリレート化合物のＴｇを上げることができ、硬化前の塗膜タックフリー性が十分に発揮される点で好ましい。
【００２０】
上記ジオール系化合物（Ｃ）の分子量は、２００以下であることが好ましく、特に好ましくは５０〜１７５、更に好ましくは６０〜１５０である。
かかる分子量が大きすぎると活性エネルギー線硬化性樹脂組成物溶液とした際の溶液安定性が低下し、結晶化しやすい傾向がある。
【００２１】
かくして、上記の多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、ジオール系化合物（ａ３）を反応させることにより、本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物が得られるが、本発明においては、該ウレタン（メタ）アクリレート系化合物の重量平均分子量としては、２，０００〜１０，０００であることが必要であり、好ましくは３，０００〜９，５００、特に好ましくは３，５００〜９，０００、更に好ましくは４，０００〜８，５００である。
かかる重量平均分子量が低すぎるとウレタン（メタ）アクリレート系化合物の反応原料における水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物の構成比が相対的に大きくなり、硬化前の塗膜のタックフリー性が低下しやすく好ましくなく、高すぎてもウレタン（メタ）アクリレート系化合物の粘度が大きくなりすぎ、取り扱い性が低下してしまい好ましくない。
【００２２】
なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本ウォーターズ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム（Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０7、分離範囲：１００〜２×１０7、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ））の３本直列を用いることにより測定される。
【００２３】
また、本発明においては、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）のエチレン性不飽和基の含有数は、１〜６個が好ましく、特に好ましくは１〜４個、更に好ましくは２個である。かかるエチレン性不飽和基数が多すぎると乾燥後の塗膜がべたつく傾向がある。
【００２４】
本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物（以下、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）と記載することがある。）の製造法は、通常、上記多価イソシアネート系化合物（ａ１）、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）、及びジオール系化合物（ａ３）を反応器に一括又は別々に仕込み反応させればよいが、ジオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ１）とを予め反応させて得られる反応生成物に、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）を反応させるのが、反応の安定性や副生成物の低減等の点で有用である。
【００２５】
ジオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ１）との反応には、公知の反応手段を用いることができる。その際、例えば、多価イソシアネート系化合物（ａ１）中のイソシアネート基：ジオール系化合物（ａ３）中の水酸基とのモル比を通常２ｎ：（２ｎ−２）〜２ｎ：０．１×（２ｎ−２）（ｎは２以上の整数）程度にすることにより、イソシアネート基を残存させた末端イソシアネート基含有化合物を得た後、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との付加反応を可能にする。
【００２６】
上記ジオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ１）とを予め反応させて得られる反応生成物と、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との付加反応にも、公知の反応手段を用いることができる。
【００２７】
反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との反応モル比は、例えば、多価イソシアネート系化合物（ａ１）のイソシアネート基が２個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）が１：２〜１：５程度であり、多価イソシアネート系化合物（ａ１）のイソシアネート基が３個で、水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）の水酸基が１個である場合は、反応生成物：水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）が１：３〜１：１０程度である。
この反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との付加反応においては、反応系の残存イソシアネート基含有率が０．５重量％以下になる時点で反応を終了させることにより、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）が得られる。
【００２８】
かかるジオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ１）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との反応においては、反応を促進する目的で触媒を用いることも好ましく、かかる触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、トリメチル錫ヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチル錫、ビスアセチルアセトナート亜鉛、ジルコニウムトリス（アセチルアセトネート）エチルアセトアセテート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート等の有機金属化合物、オクテン酸錫、ヘキサン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、塩化第１錫、塩化第２錫、酢酸カリウム等の金属塩、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルジエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のアミン系触媒、硝酸ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、硫化ビスマス等の他、ジブチルビスマスジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレート等の有機ビスマス化合物や、２−エチルヘキサン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ラウリル酸ビスマス塩、マレイン酸ビスマス塩、ステアリン酸ビスマス塩、オレイン酸ビスマス塩、リノール酸ビスマス塩、酢酸ビスマス塩、ビスマスリビスネオデカノエート、ジサリチル酸ビスマス塩、ジ没食子酸ビスマス塩等の有機酸ビスマス塩等のビスマス系触媒等が挙げられ、中でも、ジブチル錫ジラウレート、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセンが好適である。これらを単独であるいは２種以上併せて用いることができる。
【００２９】
またジオール系化合物（ａ３）と多価イソシアネート系化合物（ａ１）との反応、更にその反応生成物と水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物（ａ２）との反応においては、イソシアネート基に対して反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族類等の有機溶剤を用いることができる。
【００３０】
また、反応温度は、通常３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃であり、反応時間は、通常２〜１０時間、好ましくは３〜８時間である。
【００３１】
かくして本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物が得られる。
【００３２】
かかるウレタン（メタ）アクリレート系化合物は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として用いることが好ましく、必要に応じて、光重合開始剤（Ｂ）、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）以外のエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）、レベリング剤、表面調整剤、重合禁止剤等を配合することができる。
【００３３】
上記光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；等があげられる。なお、これら光重合開始剤（Ｂ）は、１種のみが単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００３４】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００３５】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【００３６】
光重合開始剤（Ｂ）の含有量としては、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）（後述のエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を含有する場合はその合計）１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、特に好ましくは１〜１５重量部、殊に好ましくは２〜１０重量部である。かかる含有量が少なすぎると硬化不良となる傾向があり、多すぎるとコーティング剤とした際に析出するなど溶液安定性が低下する傾向があったり、脆化や着色の問題が起こりやすい傾向がある。
【００３７】
上記エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）としては、１分子中に１個以上のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和モノマー（ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）を除く）であればよく、例えば、単官能モノマー、２官能モノマー、３官能以上のモノマーが挙げられる。
【００３８】
単官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を１つ含有するモノマーであればよく、例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルフタレート等のフタル酸誘導体のハーフエステル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートモノエステル等が挙げられる。
【００３９】
また、前記の単官能モノマーの他にアクリル酸のミカエル付加物あるいは２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルも挙げられ、アクリル酸のミカエル付加物としては、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等が挙げられる。また、特定の置換基をもつカルボン酸である２−アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステルとしては、例えば２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等が挙げられる。更に、オリゴエステルアクリレートも挙げられる。
【００４０】
２官能モノマーとしては、エチレン性不飽和基を２つ含有するモノマーであればよく、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートジエステル等が挙げられる。
【００４１】
３官能以上のモノマーとしては、エチレン性不飽和基を３個以上含有するモノマーであればよく、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４２】
これらエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）は、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ)に別途配合するものであってもよいし、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の製造原料として製造時に一部を系中に残存させたものであってもよい。
【００４３】
本発明において、エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）の含有量としては、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）１００重量部に対して、１００重量部以下であることが好ましく、特には５０重量部以下、更には２０重量部以下であることが好ましい。エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）の含有量が多すぎると活性エネルギー線照射による硬化前の塗膜表面にべたつきが生じる傾向がある。
【００４４】
上記レベリング剤としては、表面張力を低下させ塗膜表面を滑らかにする作用を有するものであれば、公知一般のレベリング剤を用いることができ、例えば、シリコーン変性樹脂、フッ素変性樹脂、アルキル変性の樹脂等を用いることができる。
【００４５】
上記表面調整剤としては、例えば、アルキッド樹脂やセルロースアセテートブチレート等を挙げることができる。
かかるアルキッド樹脂やセルロースアセテートブチレートは、塗布時の造膜性を付与する作用や、溶液粘度調整作用を有する。
【００４６】
上記重合禁止剤としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、トルキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール等を挙げることができる。
【００４７】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、油、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、安定剤、補強剤、研削剤、無機微粒子、高分子化合物等を配合することも可能である。
【００４８】
上記高分子化合物としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられるが、これらの中でもウレタン（メタ）アクリレート系化合物との相溶性が良好な点でアクリル系樹脂であることが好ましい。
【００４９】
かかるアクリル系樹脂としては、例えば、（１）（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの単独重合体、（２）（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、必要に応じて官能基含有モノマー及びその他共重合性モノマーを共重合成分として含有してなる共重合体等が挙げられ、中でもウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）との相溶性の点から（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの単独重合体が好ましい。
【００５０】
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの単独重合体としては、例えばアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体であることが好ましく、特にはポリメチル（メタ）アクリレートであることが好ましく、更にはポリメチルメタクリレートであることが好ましい。
【００５１】
また、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、必要に応じて官能基含有モノマー及びその他共重合性モノマーを共重合成分として含有してなる共重合体としては、共重合成分の含有割合が、（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが１０〜１００重量％、特には２０〜９５重量％、官能基含有モノマーが０〜９０重量％、特には５〜８０重量％、その他共重合性モノマーが０〜５０重量％、特には０〜４０重量％であるものを重合してなるものが好ましい。
【００５２】
官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アセトアセチル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられる。
【００５３】
上記アクリル系樹脂の重量平均分子量は、通常５，０００〜３００万であり、好ましくは１万〜１００万、更に好ましくは２万〜５０万である。かかる重量平均分子量が小さすぎると、塗膜の強度が低下したり活性エネルギー線照射による硬化前の塗膜表面にべたつきが生じる傾向があり、大きすぎると粘度が高く取り扱いが困難になったり、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）との相溶性が低下したりする傾向がある。
【００５４】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、有機溶剤を配合し、粘度を調整して使用することも好ましい。かかる有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジアセトンアルコール等が挙げられる。これら上記の有機溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、上記有機溶剤を用いて、通常３〜８０重量％、好ましくは３０〜６０重量％に希釈し、基材に塗布することができる。
【００５６】
なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）、必要に応じて用いられる光重合開始剤（Ｂ）、エチレン性不飽和モノマー（Ｃ）、の混合方法については、特に限定されるものではなく、種々の方法により混合することができる。例えば、各成分を一括混合したり、任意の成分を先に混合した後に残りの成分を混合したりするなど適宜選択することができる。
【００５７】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、各種基材上に塗布し乾燥した後に、例えば常温よりも高い４０℃の環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成するための塗膜形成用の硬化性樹脂組成物として有効に用いられるものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を基材に塗工した後（有機溶剤で希釈した組成物を塗工した場合には、更に乾燥させた後）、活性エネルギー線を照射することにより硬化される。
【００５８】
塗工方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー、シャワー、ディッピング、ロール、スピン、スクリーン印刷、インクジェット印刷等のようなウェットコーティング法が挙げられる。
【００５９】
かかる活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行う場合は、光重合開始剤（Ｂ）を用いなくても硬化し得る。
【００６０】
紫外線照射により硬化させる方法としては、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ＬＥＤ等を用いて、３０〜３，０００ｍＪ／ｃｍ2程度照射すればよい。
紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化の完全を図ることもできる。
【００６１】
硬化塗膜の膜厚としては、特に限定されないが、通常１〜５０μｍであることが好ましく、特には２〜４０μｍ、更には５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６２】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工する対象である基材としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂等やそれらの成型品（フィルム、シート、カップ、等）、金属基材（金属蒸着層、金属板（銅、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳＢＡ等）、アルミニウム、亜鉛、マグネシウ等））、ガラス等、それらの複合基材が挙げられる。
【００６３】
本発明のウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）は活性エネルギー線硬化性樹脂組成物として基材上に塗布し乾燥した後に、例えば常温よりも高い４０℃の環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成することができ、活性エネルギー線照射により硬化された硬化塗膜については、表面硬度にも優れたものとなり、コーティング剤組成物として非常に有用である。
【００６４】
上記コーティング剤組成物は、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）をコーティング剤組成物全体の２〜６０重量％含有することが好ましく、特に好ましくは３〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％である。かかるウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）の含有量が少なすぎると、造膜性が乏しくなる傾向があり、多すぎるとコーティング剤組成物の粘度が大きくなり塗工性が低下する傾向がある。
【００６５】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、基材上に塗布し乾燥した後に、高温環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかず、タックフリーな塗膜表面を形成することのできるといった効果を有するものであり、とりわけ、コーティング剤組成物として非常に有用である。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中、「部」、「％」は、重量基準を意味する。
【００６７】
ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）として、以下の通り用意した。
【００６８】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−１）の製造＞  
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル４０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）３８．３ｇ（０．１７モル）、ネオペンチルグリコール（ａ３：炭素数５）１４．９ｇ（０．１４モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）６．８ｇ（０．０５８モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−１）（重量平均分子量（Ｍｗ）；４，３００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）１，１００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００６９】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−２）の製造＞
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル５０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）３２．７ｇ（０．１５モル）、ネオペンチルグリコール（ａ３：炭素数５）１３．８ｇ（０．１３モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）３．５ｇ（０．０３０モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−２）（重量平均分子量（Ｍｗ）；７，８００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）７００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７０】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−３）の製造＞
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル４０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）４０．８ｇ（０．１８モル）、１，３−ブタンジオール（ａ３：炭素数４）１４．９ｇ（０．１７モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）４．３ｇ（０．０３７モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ−３）（重量平均分子量（Ｍｗ）；７，９００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）８，９００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７１】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−１）の製造＞
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル４０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）３７．９ｇ（０．１７モル）、１，６−ヘキサンジオール（ａ３：炭素数６）１８．１ｇ（０．１５モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）４．０ｇ（０．０３４モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−１）（重量平均分子量（Ｍｗ）；１０，４００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）４，１００ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７２】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−２）の製造＞
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル４０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）３４．０ｇ（０．１５モル）、ネオペンチルグリコール（ａ３：炭素数５）８．０ｇ（０．０７７モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ２）１８．０ｇ（０．１５モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−２）（重量平均分子量（Ｍｗ）；１，４００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）９０ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７３】
＜ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−３）の製造＞
温度計、撹拌機、水冷コンデンサー、窒素ガス吹き込み口を備えた４つ口フラスコに、酢酸エチル４０ｇ、イソホロンジイソシアネート（ａ１）２６．６ｇ（０．１２モル）、ネオペンチルグリコール（ａ３：炭素数５）１０．０ｇ（０．０９６モル）、重合禁止剤としてハイドロキノンメチルエーテル０．０２ｇ、反応触媒としてジブチルスズジラウレート０．０２ｇを仕込み、６０℃で２時間反応させ、ペンタエリスリトールトリアクリレート〔ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１１６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）〕（ａ２）２３．４ｇ（０．０４９モル）を仕込み、６０℃で３時間反応させ、残存イソシアネート基が０．３％となった時点で反応を終了し、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ’−３）（重量平均分子量（Ｍｗ）；５，０００）の酢酸エチル溶液（粘度（２０℃）６５０ｍＰａ・ｓ）を得た。
【００７４】
＜活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の製造＞
上記のウレタン（メタ）アクリレート系化合物（Ａ）溶液、光重合開始剤（Ｂ）（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン社製、イルガキュア１８４））を固形分換算で表１に示す割合で配合し、酢酸エチルで光重合開始剤を除いた固形分が４０％になるように希釈し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物について、以下の評価を行った。
【００７５】
＜乾燥塗膜のべたつき性（加温）＞
上記で得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をバーコーターにて硬化塗膜が１０μｍとなるように易接着層付のポリエチレンテレフタレートフィルム基材（厚さ１２５μｍ）に塗工し、６０℃で３分間乾燥して、硬化前の塗膜を得た。その塗膜に易接着層付のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１２５μｍ）を重ね、その上に２ｃｍ角のガラス板を置いた。さらにそのガラス板の上に２ｋｇ荷重（５００ｇ／ｃｍ２）の錘を載せて、遮光下の４０℃の温風乾燥機中で保管した。一定時間（６０分）後に乾燥機から取り出し、硬化塗膜表面が易接着層付のポリエチレンテレフタレートフィルムにどの程度貼り付いているかを確認し、下記の基準にて評価した。
（評価基準）
○・・・貼り付きなし
△・・・少し貼り付きあり
×・・・貼り付きあり
【００７６】
＜塗膜硬度＞
更に、上記で得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をバーコーターにて硬化塗膜が１０μｍとなるように易接着層付のポリエチレンテレフタレートフィルム基材（厚さ１２５μｍ）に塗工し、６０℃で３分間乾燥した後、高圧水銀灯ランプ８０Ｗ、１灯を用いて、１８ｃｍの高さから５．１ｍ／ｍｉｎのコンベア速度で２パスの紫外線照射（積算照射量４５０ｍＪ／ｃｍ２）を行い、硬化塗膜を得た。
得られた硬化塗膜について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準じて鉛筆硬度を評価した（荷重７５０ｇ）。
（評価基準）
○…ＨＢ以上
×…  Ｂ以下
【００７７】
2015224257.tif 000002
【００７８】
上記評価結果より、脂環構造含有する多価イソシアネート系化合物と、炭素数１０以下の脂肪族ジオールと、エチレン性不飽和基を１つ含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物からなり、重量平均分子量が２，０００〜１０，０００である条件を満たしているウレタン（メタ）アクリレート系化合物を含有してなる実施例の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、基材上に塗布し乾燥した後に、４０℃の環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、タックフリーな塗膜表面を維持することができているものであった。
【００７９】
一方、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物の重量平均分子量が本願特定の範囲外である比較例１および２の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびエチレン性不飽和基を１つより多く含有する水酸基含有（メタ）アクリレート系化合物を用いて得られるウレタン（メタ）アクリレート系化合物からなる比較例３の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、いずれも、時間の経過とともに塗膜表面にべたつきが生じてしまうものであった。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、基材上に塗布し乾燥した後に、例えば常温よりも高い４０℃の環境下で荷重をかけても未硬化状態でべたつかない、即ちタックフリーな塗膜表面を形成することができ、活性エネルギー線照射により硬化された硬化塗膜については、表面硬度や耐擦傷性にも優れたものとなり、コーティング剤組成物として非常に有用である。