(57)【要約】【課題】優れた水切り性能を有し、地球環境に悪影響を及ぼさない水切り剤の提供。地球環境に悪影響を及ぼすことなく十分な水切り効果が得られる水切り方法の提供。【解決手段】１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと、炭素数が１〜５の直鎖または分岐構造を有する沸点が１００℃以下のアルコール類から選ばれる少なくとも１種とを含有する水切り剤、および表面に水が付着した物品の前記表面に上記水切り剤を接触させて前記表面から水を除去する工程を有する水切り方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと、炭素数が１〜５の直鎖または分岐構造を有する沸点が１００℃以下のアルコール類から選ばれる少なくとも１種とを含有する水切り剤。
【請求項２】
前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと前記アルコール類の合計量１００質量％に対して、前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの７５〜９９質量％、前記アルコール類の１〜２５質量％、を含有する請求項１記載の水切り剤。
【請求項３】
前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと前記アルコール類の合計量１００質量％に対して、前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの９０〜９８質量％、前記アルコール類の２〜１０質量％、を含有する請求項２記載の水切り剤。
【請求項４】
前記アルコール類がメタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水切り剤。
【請求項５】
さらに、フェノール類、エーテル類、エポキシド類、ピロール類およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる安定剤を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の水切り剤。
【請求項６】
さらに、ニトロ化合物を含む請求項５に記載の水切り剤。
【請求項７】
表面に水が付着した物品の前記表面に請求項１〜６のいずれか１項に記載の水切り剤を接触させて前記表面から水を除去する工程を有する水切り方法。
【請求項８】
前記水を除去する工程後、前記物品を乾燥する工程をさらに有する請求項７に記載の水切り方法。
【請求項９】
前記物品が、電子部品、電機部品、精密機械部品、光学部品または加工用精密機械部品である請求項７または８記載の水切り方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント基板、ＩＣ等の電子部品、精密機械部品、光学部品等の表面に付着した水を除去し乾燥する水切り剤および水切り方法に関する
【背景技術】
【０００２】
通常、半導体の製造に使用されるウエハ、フォトリソグラフィ工程で使用されるマスク、メッキ製品、レンズ等の光学部品、液晶表示装置部品、および各種電子部品に用いられる物品は、その製造工程において、純水等の水で洗浄されたり、水系洗浄剤、準水系洗浄剤で洗浄された後に純水等の水で濯がれて清浄化される。このとき、水が十分に除去されずに物品の表面に残存すると、乾燥後に物品の表面が不均一になり、しみの発生による外観不良や、後工程での表面処理の不均一、あるいは錆の発生による性能不良等が起こる可能性がある。そのため、物品の表面から完全に水を除去し乾燥することが重要である。
【０００３】
この水の除去、乾燥（水切り）方法としては、熱風乾燥、減圧乾燥、アルコール類やフッ素系溶剤に接触させて乾燥する方法が挙げられる。これらの乾燥方法のうち、フッ素系溶剤による乾燥方法は、他の方法に比較して、消費するエネルギー量が小さく、組成物の蒸留再生が容易であり、引火点を持たないという特徴がある。
【０００４】
上記アルコール類やフッ素系溶剤に接触させて乾燥する方法に用いられる溶剤等は、水切り剤とよばれ、例えば、特許文献１には、ハイドロフルオロカーボン類（以下、「ＨＦＣ類」と記す。）やハイドロフルオロエーテル類（以下、「ＨＦＥ類」と記す。）とアルコールの混合物を水切り剤として使用することが記載されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の水切り剤に使用するＨＦＣ類やＨＦＥ類においては、オゾン層に影響を与えることがなく、物品の表面から水を除去し乾燥する性能（以下、「水切り性能」ともいう。）には優れているが、地球温暖化係数が比較的高いため、環境影響のより小さな物質が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４３５７０１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記観点からなされたものであり、優れた水切り性能を有し、地球環境に悪影響を及ぼさない水切り剤および該水切り剤を用いた地球環境に悪影響を及ぼすことなく十分な水切り効果が得られる水切り方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、表面に水が付着した物品の表面から水を除去できる水切り剤として、クロロフルオロオレフィン類に分類される１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（以下、必要に応じて「ＣＦＯ−１２１４ｙａ」と記す。）と特定のアルコール類との組成物が有用であることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の構成を有する水切り剤および水切り方法を提供する。
［１］１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと、炭素数が１〜５の直鎖または分岐構造を有する沸点が１００℃以下のアルコール類から選ばれる少なくとも１種とを含有する水切り剤。
［２］前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと前記アルコール類の合計量１００質量％に対して、前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの７５〜９９質量％、前記アルコール類の１〜２５質量％、を含有する［１］記載の水切り剤。
［３］前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンと前記アルコール類の合計量１００質量％に対して、前記１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの９０〜９８質量％、前記アルコール類の２〜１０質量％、を含有する［２］記載の水切り剤。
［４］前記アルコール類がメタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［３］のいずれかに記載の水切り剤。
［５］さらに、フェノール類、エーテル類、エポキシド類、ピロール類およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる安定剤を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の水切り剤。
［６］さらに、ニトロ化合物を含む［５］に記載の水切り剤。
［７］表面に水が付着した物品の前記表面に［１］〜［６］のいずれかに記載の水切り剤を接触させて前記表面から水を除去する工程を有する水切り方法。
［８］前記水を除去する工程後、前記物品を乾燥する工程をさらに有する［７］に記載の水切り方法。
［９］前記物品が、電子部品、電機部品、精密機械部品、光学部品または加工用精密機械部品である［７］または［８］記載の水切り方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水切り剤は、優れた水切り性能、特にはＨＦＣ類やＨＦＥ類を使用した水切り剤と同等の水切り性能を有するとともに、地球環境に悪影響を及ぼすことがない。本発明の水切り方法によれば、地球環境に悪影響を及ぼすことなく十分な水切り効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［水切り剤］
本発明の水切り剤は、ＣＦＯ−１２１４ｙａと炭素数が１〜５の直鎖または分岐構造を有する沸点が１００℃以下のアルコール類から選ばれる少なくとも１種（以下、アルコール（Ａ）と示す場合もある。）とを含有することを特徴とする。
【００１２】
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、炭素原子−炭素原子間に二重結合を持つオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さい。ＣＦＯ−１２１４ｙａの沸点は約４６℃で乾燥性に優れている。また、沸騰させて蒸気となっても約４６℃であるので、樹脂部品等の熱による影響を受けやすい部品であっても悪影響を及ぼし難い。さらに、ＣＦＯ−１２１４ｙａは引火点を持たず、表面張力や粘度も低く、室温でも容易に蒸発する等、優れた性能を有している。
【００１３】
一方、ＣＦＯ−１２１４ｙａ単独では、電子部品、精密機械部品、光学部品等の物品の表面から水を除去する水切り性能は不十分であるため、本発明においては、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）を組み合せることで、十分な水切り性能を有する水切り剤を得た。
【００１４】
アルコール（Ａ）は、炭素数が１〜５の直鎖または分岐構造を有し沸点が１００℃以下のアルコールである。アルコール（Ａ）としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａと十分に相溶しＣＦＯ−１２１４ｙａと共沸組成を有するアルコールが好ましい。このような観点から、アルコール（Ａ）としては、炭素数が１〜３のアルコールが好ましく、その中でもメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが特に好ましい。
アルコール（Ａ）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
本発明の水切り剤が含有する、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の割合は、水の除去性能を高める観点、およびＣＦＯ−１２１４ｙａの特長である不燃性を維持する観点から、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計量１００質量％に対して、ＣＦＯ−１２１４ｙａが７５〜９９質量％、アルコール（Ａ）が１〜２５質量％である割合が好ましい。より好ましくは、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計量１００質量％に対して、ＣＦＯ−１２１４ｙａが９０〜９８質量％、アルコール（Ａ）が２〜１０質量％の割合である。
【００１６】
さらに、水切り剤は、経済性の面から蒸留再生して使用されることが多いため、蒸留再生時の組成変動が小さいことが好ましいという点から、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）には、アルコール（Ａ）の種類に応じて好ましい組成範囲が存在する。
【００１７】
この好ましい組成範囲は、気液平衡の指標の一つである比揮発度で表すことができる。なお、本明細書においては、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の比揮発度は以下の式で求めたものを使用した。
（比揮発度を求める式）
比揮発度＝（液相部におけるＣＦＯ−１２１４ｙａの質量％／液相部におけるアルコール（Ａ）の質量％）／（気相部におけるＣＦＯ−１２１４ｙａの質量％／気相部におけるアルコール（Ａ）の質量％）
【００１８】
本発明の水切り剤に用いるＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の混合物における比揮発度の好ましい範囲は、０．２〜１．５であり、より好ましくは０．５〜１．２であり、最も好ましくは１．０である。
【００１９】
比揮発度が０．２を下回る場合、気相蒸気に含まれるアルコール濃度が液相組成よりも低くなるため、蒸発時に多くのＣＦＯ−１２１４ｙａが失われることから、水切り剤中のアルコール濃度が高まってしまいＣＦＯ−１２１４ｙａの特徴である不燃性が失われやすくなる。一方、比揮発度が１．５を上回ると、水切り剤が揮発した蒸気のアルコール濃度が高くなるため、蒸発時に失われるアルコールが多くなり、水切り剤中のアルコール濃度が低下して、十分な水切り性能が得られなくなることがある。
【００２０】
上記範囲の比揮発度が得られる観点から、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計量１００質量％に対して、ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合は７５〜９９質量％であり、アルコール（Ａ）の割合は１〜２５質量％であることが好ましい。
【００２１】
ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の混合物における最も好ましい組成は、上記比揮発度が１．０となる組成、すなわち気相と液相の組成が同じになる共沸組成である。用いるアルコール（Ａ）の種類によるが、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計量１００質量％に対して、ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合が９０〜９８質量％であり、アルコール（Ａ）の割合が２〜１０質量％である組成が特に好ましい。
【００２２】
後述の実施例においてＣＦＯ−１２１４ｙａと、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールとの混合物の比揮発度を測定した。その結果から、各アルコールとＣＦＯ−１２１４ｙａとの混合物における比揮発度が０．２〜１．５の範囲となる組成範囲は以下のように確認された。本発明の水切り剤においては、以下の組成（質量比）でＣＦＯ−１２１４ｙａと各アルコールを含有することがより好ましい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：メタノール（質量比）＝７５：２５〜９５．７：４．３
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：エタノール（質量比）＝８１：１９〜９７．５：２．５
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：イソプロピルアルコール（質量比）＝８２：１８〜９９：１
【００２３】
また、同様に実施例の比揮発度の測定結果からＣＦＯ−１２１４ｙａと、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールとの混合物の比揮発度が１．０の組成（共沸組成）を以下のとおりに得た。本発明の水切り剤においては、以下の組成（質量比）でＣＦＯ−１２１４ｙａと各アルコールを含有することが特に好ましい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：メタノール（質量比）＝９３．６：６．４
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：エタノール（質量比）＝９６．１：３．９
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：イソプロピルアルコール（質量比）＝９６．８：３．２
【００２４】
本発明の水切り剤の１００質量％に対する、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計質量％は、８０〜１００質量％が好ましく、９０〜１００質量％がより好ましい。水切り剤がＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）を合計量として上記範囲で含有すれば、十分な水切り性能が得られるとともに引火点を有しない組成物であるという特徴がある。
【００２５】
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、上記のとおり分解しやすいために地球環境への影響が小さいという性質を有する反面、使用中に分解することによる溶剤の酸性化や、分解して発生する酸等によって溶剤と共存する金属、例えば保存容器や配管、装置等が腐食する等の問題を起こす場合もある。
【００２６】
本発明の水切り剤は、含有するＣＦＯ−１２１４ｙａの酸素等による分解を防ぐことを目的として本発明の効果を損なわない範囲で安定剤（Ｂ）を含んでいてもよい。安定剤（Ｂ）は、水切り剤１００質量％に対し、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、より好ましくは３質量ｐｐｍ〜７質量％、最も好ましくは５質量ｐｐｍ〜５質量％である。安定剤（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、水切り剤の安定性をより高め、ＣＦＯ−１２１４ｙａが有する表面張力や粘度も低く、室温でも容易に蒸発する等の特徴を保つことができる。
【００２７】
本発明に用いる安定剤（Ｂ）は、フェノール類、エーテル類、エポキシド類、ピロール類およびアミン類からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる。すなわち、安定剤（Ｂ）はこれらの５種類の化合物類から選ばれる１種からなってもよく、２種以上からなってもよい。安定剤（Ｂ）が２種以上の化合物からなる場合、全ての化合物が同一の化合物類、例えば、フェノール類から選ばれていてもよく、異なる化合物類、例えば、フェノール類とエーテル類からそれぞれ選ばれていてもよい。
【００２８】
ここで、これらの５種類の化合物類がＣＦＯ−１２１４ｙａを安定化させる機構は異なると考えられる。したがって本発明の水切り剤において、安定剤（Ｂ）として５種類の化合物類の２種類以上の化合物類からそれぞれ選ばれる化合物を組合せて用いることが好ましい。例えば、フェノール類およびピロール類は酸化防止作用によりＣＦＯ−１２１４ｙａの酸化分解を抑制すると推測される。本発明の水切り剤において安定剤（Ｂ）は、特に、フェノール類から選ばれる少なくとも１種と、フェノール類以外の４種類の化合物類から選ばれる少なくとも１種からなる組合せが好ましい。
【００２９】
安定剤（Ｂ）として用いるフェノール類とは、芳香族炭化水素核に１個以上のヒドロキシ基を有する芳香族ヒドロキシ化合物をいう。フェノール類としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに溶解性の高い化合物が好ましい。芳香族炭化水素核としてはベンゼン核が好ましい。ヒドロキシ基の数は１〜６個が好ましく、１〜３個がより好ましく、１個が特に好ましい。
【００３０】
芳香族炭化水素核のヒドロキシ基が結合した以外の炭素原子には水素原子の他に１つ以上の置換基が結合していてもよい。置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基などが挙げられる。また、芳香族炭化水素核に結合している１つ以上の水素原子がハロゲン原子に置換されていてもよい。
【００３１】
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、芳香族炭化水素基、アラルキル基が挙げられる。このうち、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アシル基、カルボニル基の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましい。芳香族炭化水素基の炭素数は６〜１０が好ましく、アラルキル基の炭素数は７〜１０が好ましい。炭化水素基としてはアルキル基やアルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。
【００３２】
置換基を有する場合、その数は、１〜５個が好ましく、１〜３個がより好ましい。置換基の位置は、特に制限されない。芳香族炭化水素核のヒドロキシ基に対して少なくともオルト位が置換されていることが好ましい。
【００３３】
なかでも、芳香族炭化水素核がベンゼン核であって、ヒドロキシ基を１〜３個有する、置換または非置換基の化合物が好ましい。置換基を有するフェノール類として、ヒドロキシ基に対して少なくともオルト位に炭素数１〜４のアルキル基および／またはアルコキシ基を有する、置換基数１〜３個の化合物が好ましい。オルト位のアルキル基としてはターシャリーブチル基などの分岐アルキル基が好ましい。オルト位が２つ存在する場合はそのいずれにもアルキル基が存在していてもよい。
【００３４】
フェノール類として、具体的にはフェノール、１，２−ベンゼンジオール、１，３−ベンゼンジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，３，５−ベンゼントリオール、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリターシャリーブチルフェノール、２−ターシャリーブチルフェノール、３−ターシャリーブチルフェノール、４−ターシャリーブチルフェノール、２，４−ジターシャリーブチルフェノール、２，６−ジターシャリーブチルフェノール、４，６−ジターシャリーブチルフェノール、１−クレゾール、２−クレゾール、３−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，３，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，５，６−トリメチルフェノール、３−イソプロピルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２−エトキシフェノール、３−エトキシフェノール、４−エトキシフェノール、２−プロポキシフェノール、３−プロポキシフェノール、４−プロポキシフェノールおよび４−ターシャリーブチルカテコール等が挙げられる。
【００３５】
なかでも、フェノール、１，２−ベンゼンジオール、２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール、３−クレゾール、２−イソプロピル−５−メチルフェノールおよび２−メトキシフェノールが好ましい。
本発明の水切り剤においては、安定剤（Ｂ）としてフェノール類の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
本発明の水切り剤におけるフェノール類の含有量は、水切り剤の全量に対して、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、より好ましくは３質量ｐｐｍ〜７質量％、さらに好ましくは５質量ｐｐｍ〜５質量％である。
【００３７】
水切り剤におけるフェノール類の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、安定化のための充分な効果が発揮される。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００３８】
安定剤（Ｂ）として用いるエーテル類とは、酸素原子に２つの炭化水素基が結合した鎖状エーテルと環を構成する原子として酸素原子を有する環状エーテル（ただし、３員環状エーテルであるエポキシ環を除く）とをいう。エーテル類における上記炭素原子に挟まれた酸素原子をエーテル性酸素原子という。なお、本発明においては、エーテル性酸素原子とエポキシ基の両方を有する化合物はエポキシド類に分類する。
【００３９】
安定剤（Ｂ）として用いるエーテル類としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに溶解性の高い化合物が好ましい。鎖状エーテルと環状エーテルにおけるエーテル性酸素原子の数は２以上であってもよい。エーテル性酸素原子の数は好ましくは１〜３である。さらに、エーテル類は飽和エーテル類であっても、不飽和エーテル類であってもよい。エーテル類の炭素数は２〜１２が好ましく、２〜８がより好ましい。また、エーテルを構成する炭化水素基は脂肪族炭化水素基であっても芳香族炭化水素基であってもよく、その炭素原子にはハロゲン原子、ヒドロキシ基等の置換基が結合していてもよい。
【００４０】
鎖状エーテルとして、具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジペンチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジアリルエーテル、エチルメチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルイソプロルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチルイソペンチルエーテル、エチルビニルエーテル、アリルエチルエーテル、エチルフェニルエーテル、エチルナフチルエーテル、エチルプロパルギルエーテル、ブチルビニルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、アニソール、メチルアニソール、アネトール、フェネトール、１，１，１−トリメトキシエタン、１，１，２−トリメトキシエタン、１，１，１−トリエトキシエタン、１，１，２−トリエトキシエタン等が挙げられる。
【００４１】
環状エーテルとしては、４〜６員環の環状エーテルが好ましく、具体的には、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、フラン、２−メチルフラン、テトラフドロフラン等が挙げられる。
【００４２】
安定剤（Ｂ）として用いるエーテル類としては、鎖状エーテルであるエチルフェニルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、環状エーテルである１、４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、フラン、２−メチルフランおよびテトラヒドロフランが好ましい。
安定剤（Ｂ）としてエーテル類の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
本発明の水切り剤におけるエーテル類の含有量は、水切り剤の全量に対して、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ〜７質量％、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４４】
水切り剤におけるエーテル類の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、安定化のための充分な効果が得られる。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば、表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００４５】
本発明における安定剤（Ｂ）として用いるエポキシド類とは、３員環状エーテルであるエポキシ基を１個以上有する化合物をいう。安定剤（Ｂ）として用いるエポキシド類としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに溶解性の高い化合物が好ましい。エポキシド類は、エポキシ基を１分子中に２個以上有していてもよい。エポキシド類が有するエポキシ基の数は１〜３個が好ましい。エポキシド類は、脂肪族エポキシドであっても、芳香族エポキシドであってもよい。エポキシド類は、ハロゲン原子、エーテル性酸素原子、ヒドロキシ基等の置換基を有していてもよい。エポキシド類の炭素原子数は１２以下が好ましい。
【００４６】
エポキシド類として、具体的には、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパン、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、ｄ−リモネンオキシドおよびｌ−リモネンオキシド等が挙げられる。
【００４７】
なかでも、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、ブチルグリシジルエーテル、１，２−エポキシ−３−フェノキシプロパンおよびジエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。
本発明の水切り剤においては、安定剤（Ｂ）としてエポキシド類の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
本発明の水切り剤におけるエポキシド類の含有量は、水切り剤の全量に対して、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ〜７質量％、さらに好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００４９】
水切り剤におけるエポキシド類の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、安定化のための充分な効果が得られる。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば、表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００５０】
安定剤（Ｂ）として用いるピロール類とは、炭素、窒素原子からなる複素環式５員環の化合物をいう。ピロール類としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに溶解性の高い化合物が好ましい。また、ピロール類は窒素原子、炭素原子のいずれかに置換基を有していてもよい。ピロール類が置換基を有する場合、置換基の数は１〜５が好ましい。置換基としては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００５１】
ピロール類として、具体的には、ピロール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチルピロール等が挙げられる。なかでも、ピロールおよびＮ−メチルピロールが好ましい。本発明の水切り剤においては、安定剤（Ｂ）としてピロール類の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
本発明の水切り剤におけるピロール類の含有量は、水切り剤の全量に対して、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、より好ましくは３質量ｐｐｍ〜７質量％、さらに好ましくは５質量ｐｐｍ〜５質量％である。
【００５３】
水切り剤におけるピロール類の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、安定化のための充分な効果が発揮される。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば、表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００５４】
安定剤（Ｂ）として用いるアミン類とは、第１級〜第３級のアミノ基を１個以上有する化合物をいう。また、アミン類は非環状のアミン類であっても環状アミン類（アミノ酸の窒素原子が環を構成する原子である環状化合物）であってもよい。第２級アミノ基や第３級アミノ基の窒素原子に結合している基としては、炭素数６以下のアルキル基やヒドロキシアルキル基が好ましい。非環状のアミン類としては脂肪族アミンや芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては第１級〜第３級のアミノ基を１個以上有するベンゼン核含有化合物が挙げられる。環状アミン類としては、環を構成する窒素原子の数が１〜３個の４〜６員環化合物（ただし、ピロール類を除く）が挙げられる。また、アミン類の炭素原子数は１６以下が好ましく、１０以下がより好ましい。
【００５５】
アミン類として、具体的には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチルアミン、セカンダリー−ブチルアミン、ターシャリー−ブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、トリペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、ピコリン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、α−メチルベンジルアミン、プロピレンジアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、アニリン、ジフェニルアミンおよびエチレンジアミンが挙げられる。
【００５６】
アミン類としては、アルキルアミンと環状アミン類が好ましく、なかでも、２−メチルピリジン、ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリンおよびＮ−エチルモルホリンが好ましい。本発明の水切り剤においては、安定剤（Ｂ）としてアミン類の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
本発明の水切り剤におけるアミン類の含有量は、水切り剤の全量に対して、５質量ｐｐｍ〜５質量％が好ましく、より好ましくは１０質量ｐｐｍ〜５質量％である。
【００５８】
水切り剤におけるアミン類の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、安定化のための充分な効果が発揮される。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば、表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００５９】
本発明の水切り剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記安定剤（Ｂ）とともに、金属腐食を抑制するためにニトロ化合物（Ｃ）を含有することが好ましい。ニトロ化合物は、金属表面への配向性を持つため、ニトロ化合物が金属表面に整列し、水切り剤に含まれる酸素や、腐食を促進する物質による金属表面への腐食作用を抑制することができる。
【００６０】
本発明におけるニトロ化合物（Ｃ）とは、有機化合物の炭素原子にニトロ基−ＮＯ２が結合した有機化合物のことをいう。ニトロ化合物（Ｃ）は、ＣＦＯ−１２１４ｙａへの溶解性があり、それ自体揮発性を有することで、ＣＦＯ−１２１４ｙａとともに揮発して洗浄等に際して物品の表面に残留しにくいことが好ましい。該観点から、（Ｃ）ニトロ化合物としては、脂肪族ニトロ化合物が好ましく、沸点が１００℃〜１５０℃の化合物が好ましい。
【００６１】
このようなニトロ化合物（Ｃ）として、具体的には、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、ニトロエチレン等が挙げられ、上記観点から、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパンがより好ましい。本発明の水切り剤においては、ニトロ化合物（Ｃ）の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
本発明の水切り剤におけるニトロ化合物（Ｃ）の含有量は、水切り剤の全量に対して、１質量ｐｐｍ〜１０質量％が好ましく、０．０１質量％〜７質量％がより好ましく、０．０５質量％〜５質量％がさらに好ましい。
【００６３】
水切り剤におけるニトロ化合物（Ｃ）の含有量が、上記好ましい範囲の下限値以上であれば、金属腐食防止のための充分な効果が発揮される。該含有量が、上記好ましい範囲の上限値以下であれば、表面張力や粘度が低く浸透性がよく、室温でも容易に蒸発する。
【００６４】
本発明の水切り剤は、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）を有効成分として含有し、さらに溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）以外にＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な溶剤（以下、「溶剤（Ｄ）」と記す。）を含有することが好ましい。本発明の水切り剤における溶剤（Ｄ）の含有量は、水切り剤としての性能を保ち、水切り剤が引火点を持たないという観点から、ＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）の合計量１００質量％に対して、０〜２０質量％が好ましく、０〜１０質量％がより好ましい。
【００６５】
溶剤（Ｄ）としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な溶剤であれば特に制限されない。なお、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な溶剤とは、ＣＦＯ−１２１４ｙａと溶剤（Ｄ）とを任意の混合割合で混合した際に、常温（２５℃）で撹拌することにより相分離や濁りを起こさずにＣＦＯ−１２１４ｙａに均一に溶解する溶剤を意味する。また、溶剤とは常温（２５℃）で液状の物質をいう。
【００６６】
溶剤（Ｄ）としては、炭化水素類、アルコール（Ａ）以外のアルコール類、ケトン類、エステル類、クロロカーボン類、ＨＦＣ類およびＨＦＥ類からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００６７】
ここで、ＣＦＯ−１２１４ｙａは、例えば、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、「ＨＣＦＣ−２２５ｃａ」と記す。）を原料として、相間移動触媒存在下にアルカリ水溶液中で脱フッ化水素化させる方法（１）、またはＨＣＦＣ−２２５ｃａを原料として、クロム、鉄、銅、活性炭等の触媒存在下に気相で脱フッ化水素化させる方法（２）等で製造できる（特許第３７７８２９８号公報参照）。また、前記方法（１）および方法（２）において、ＨＣＦＣ−２２５ｃａと１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、「ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ」と記す。）の異性体混合物を原料として使用し、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを脱フッ化水素化させる方法でも製造できる（国際公開第２０１０／０７４２５４号参照）。前記異性体混合物を使用する方法は、簡便で経済的である点で有利である。
【００６８】
前記した製造方法で得られたＣＦＯ−１２１４ｙａには、未反応のＨＣＦＣ−２２５ｃａやＨＣＦＣ−２２５ｃｂ等の不純物が存在する。使用するＣＦＯ−１２１４ｙａ中の不純物の含有量は、オゾン層破壊や地球温暖化等の地球環境への負荷を低減し、また優れた洗浄性を得るために、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００６９】
すなわち、ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、９９質量％以上が好ましく、９９．５質量％以上がより好ましい。ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、蒸留等によって高めることができる。
【００７０】
溶剤（Ｄ）である炭化水素類としては、炭素数が５以上の炭化水素類が好ましい。炭素数が５以上の炭化水素類あれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和炭化水素類であっても、不飽和炭化水素類であってもよい。
【００７１】
具体的には、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，３−ジメチルヘキサン、２−メチル−３−エチルペンタン、３−メチル−３−エチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２−メチルヘプタン、２，２，４−トリメチルペンタン、ｎ−ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、２−メチル−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン、シクロヘキセン、α−ピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が挙げられる。なかでも、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンが好ましい。
【００７２】
溶剤（Ｄ）であるアルコール（Ａ）以外のアルコール類としては、炭素数４〜１６のアルコール類が好ましい。炭素数４〜１６のアルコール類であれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和アルコール類であっても、不飽和アルコール類であってもよい。
【００７３】
アルコール類として、具体的には、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、α−テルピネオール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられる。
【００７４】
溶剤（Ｄ）であるケトン類としては、炭素数３〜９のケトン類が好ましい。炭素数３〜９のケトン類であれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和ケトン類であっても、不飽和ケトン類であってもよい。
【００７５】
ケトン類として具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、メシチルオキシド、ホロン、２−オクタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、２，４−ペンタンジオン、２，５−ヘキサンジオン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン等が挙げられる。なかでも、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。
【００７６】
溶剤（Ｄ）であるエステル類としては、炭素数２〜１９のエステル類が好ましい。炭素数２〜１９のエステル類であれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和エステル類であっても、不飽和エステル類であってもよい。
【００７７】
エステル類として具体的には、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、γ−ブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が挙げられる。なかでも、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。
【００７８】
溶剤（Ｄ）であるクロロカーボン類としては、炭素数１〜３のクロロカーボン類が好ましい。炭素数１〜３のクロロカーボン類であれば、鎖状であっても環状であってもよく、また飽和クロロカーボン類であっても、不飽和クロロカーボン類であってもよい。
【００７９】
クロロカーボン類として、具体的には、塩化メチレン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、ｃｉｓ−１，２−ジクロロエチレン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等が挙げられる。なかでも、塩化メチレン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレンが好ましい。
【００８０】
溶剤（Ｄ）であるＨＦＣ類としては、炭素数４〜８の鎖状または環状のＨＦＣ類が好ましく、１分子中のフッ素原子数が水素原子数以上であるＨＦＣ類に含まれる溶剤がより好ましい。
【００８１】
ＨＦＣ類として、具体的には、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン等が挙げられる。なかでも、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサンが好ましい。
【００８２】
溶剤（Ｄ）であるＨＦＥ類としては、例えば、（ペルフルオロブトキシ）メタン、（ペルフルオロブトキシ）エタン、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン等が挙げられる。なかでも、（ペルフルオロブトキシ）メタン、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタンが好ましい。
【００８３】
本発明の水切り剤に含まれる溶剤（Ｄ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００８４】
溶剤（Ｄ）は引火点を持たない溶剤であることが好ましい。引火点を持たない溶剤（Ｄ）としては、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン等のＨＦＣ類や、（ペルフルオロブトキシ）メタン、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン等のＨＦＥ類が挙げられる。溶剤（Ｄ）として引火点を有する溶剤を用いる場合には、本発明の水切り剤とした際に引火点を持たない範囲で用いることが好ましい。
【００８５】
［水切り方法］
本発明の水切り方法は、表面に水が付着した物品の前記表面に上記本発明の水切り剤を接触させて前記表面から水を除去する工程（以下、「水除去工程」ともいう。）を有することを特徴とする。本発明の水切り方法においては、上記水除去工程後、前記物品を乾燥する工程（以下、「乾燥工程」ともいう。）をさらに有することが好ましい。
【００８６】
本発明の水切り方法の対象となる物品としては、プリント基板、フープ剤関係、液晶表示器、磁気記録部品、半導体材料、圧電素子材料、磁気記録部品、光電変換部品等の電子部品、電動機部品、発券用等部品、貨幣検査用等部品等の電機部品、ベアリング、時計等の精密機械部品、光学レンズ、プリズム、水晶、ポリゴンミラー、光学フィルター等の光学部品、超硬チップなど加工用精密機械部品等様々な物品が挙げられる。
【００８７】
これらの物品を構成する基材の材質としては、鉄、ステンレス、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、銀、銅、銅合金、錫、硫酸アルマイト等の金属および、銅、亜鉛、ニッケル、クロム、金で材料表面をめっき処理した金属、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンオキサイド、フェノール樹脂、ＡＢＳ樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ＰＴＦＥ樹脂、ＰＣＴＦＥ樹脂、ＰＥＥＫ樹脂、エポキシ樹脂のようなプラスチック材料、ポリフェニレンサルファイド、ポリブチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、フェノールおよびフタル酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体、２，６−ヒドロキシナフトエ酸とパラヒドロキシ安息香酸との重縮合体等の高分子材料、およびガラス材料が挙げられる。
【００８８】
本発明の水切り剤の有効成分であるＣＦＯ−１２１４ｙａとアルコール（Ａ）および上記任意成分はいずれも、上記の材料に対して影響を与えない化合物である。
【００８９】
本発明の水切り方法の対象となる上記物品は、通常、加工工程等で用いられた各種化合物の物品の表面に付着した残渣を除去するために、主に水や水系洗浄剤あるいは準水系洗浄剤で洗浄され、その後に水によるすすぎ工程、乾燥工程等を経て製品とされる。本発明の水切り方法は、上記洗浄後の乾燥工程に適用可能な方法である。
【００９０】
本発明の水切り方法における水除去工程では、表面に水が付着した物品の表面に本発明の水切り剤を接触させる。物品の表面と水切り剤を接触させる方法は、特に限定されない。例えば、浸漬、スプレー、浸漬揺動、浸漬超音波、蒸気暴露、およびこれらを組み合わせた方法等を採用すればよい。
【００９１】
上記接触の時間、回数、その際の本発明の水切り剤の温度、量などの洗浄条件や、装置は適宜選定することができる。また、蒸留再生、濾過再生などの再生操作や、飛散した水切り剤の蒸気を回収するガス回収等も、適宜組み合わせることができる。
【００９２】
水除去工程後の乾燥工程により、物品の表面の水切り剤等を乾燥する。乾燥の方法としては加熱乾燥、減圧乾燥、自然乾燥等が挙げられる。本発明の水切り剤は、例えば物品表面に付着しても常温で素早く蒸発することから、乾燥工程は通常、自然乾燥で行われる。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれに限定して解釈されるものではない。例１〜例９が実施例であり、例１０が比較例、例１１が参考例である。
【００９４】
（ＣＦＯ−１２１４ｙａの合成）
国際公開第２０１０／０７４２５４号の実施例１の方法により１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＣＦＯ−１２１４ｙａ）を得た。
【００９５】
具体的には、０℃に冷却したジムロートを設置した内容積１Ｌのガラス反応器に、相関移動触媒としてテトラブチルアンモニウムブロマイド３ｇと、水酸化カリウムの８３ｇ（１．４８５モル）と、水の１８０ｇと、製品名「アサヒクリンＡＫ−２２５」（旭硝子社製、ＨＣＦＣ−２２５ｃａの４８モル％とＨＣＦＣ−２２５ｃｂの５２モル％の混合物）の６０９ｇ（３モル）を仕込んだ後、撹拌しながら徐々に昇温し、４５℃で１時間反応を行った。
【００９６】
反応後、有機相と水相の２相に分離している反応粗液から有機相を分離し、釜容積１Ｌ、理論段数１０段の能力を持つ蒸留塔により該有機相を蒸留してＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）を得た。得られたＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）の純度は９９．５質量％であった。これを繰り返して行い、合計で以下の比揮発度試験および水切り剤の調製に必要な量のＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）を得た。
【００９７】
（ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）と各種アルコールとの比揮発度試験）
（１）ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とメタノールとの比揮発度試験
ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）と、メタノール（試薬１級、関東化学株式会社）を種々の質量比で混合して得られた混合物３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置に入れ、圧力９．９６×１０４〜１．０２×１０５Ｐａで蒸留を行った。気相と液相の温度が平衡状態になった時点で、気相および液相から該混合物のサンプルを採取し、ガスクロマトグラフでＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とメタノールの組成を分析し比揮発度を求めた。結果を各組成における沸点とともに表１に示す。なお、表１において「１２１４ｙａ（１）」はＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）を示し、「Ｍｅ−ＯＨ」はメタノールを示す。
【００９８】
大気圧（１．０１１×１０５Ｐａ）において、気相および液相の組成は、表１のようにＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）が９３．７質量％、メタノールが６．３質量％で一致した。このときの気相温度は３９℃であった。
【００９９】
さらに、表１より、ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）：メタノール（質量比）が７５質量％：２５質量％〜９５．７質量％：４．３質量％の組成範囲の混合物が、比揮発度０．２〜１．５にある、水切り剤として好ましい混合物であるといえる。
【０１００】
【表１】
2015223572.tif 000002
【０１０１】
（２）ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とエタノールとの比揮発度試験
ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）と、エタノール（試薬１級、関東化学株式会社）を種々の質量比で混合して得られた混合物３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置に入れ、圧力９．９６×１０４〜１．０２×１０５Ｐａで蒸留を行った。気相と液相の温度が平衡状態になった時点で、気相および液相から該混合物のサンプルを採取し、ガスクロマトグラフでＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とエタノールの組成を分析し比揮発度を求めた。結果を各組成における沸点とともに表２に示す。なお、表２において「１２１４ｙａ（１）」はＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）を示し、「Ｅｔ−ＯＨ」はエタノールを示す。
【０１０２】
大気圧（１．０１１×１０５Ｐａ）において、気相および液相の組成は、表２よりＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）が９６．１質量％、エタノールが３．９質量％で一致した。このときの気相温度は４３℃であった。
【０１０３】
さらに、表２より、ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）：エタノール（質量比）が８１質量％：１９質量％〜９７．５質量％：２．５質量％の組成範囲の混合物が、比揮発度０．２〜１．５にある、水切り剤として好ましい混合物であるといえる。
【０１０４】
【表２】
2015223572.tif 000003
【０１０５】
（２）ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とエタノールとの比揮発度試験
ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）と、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（試薬１級、関東化学社製）を種々の質量比で混合して得られた混合物３００ｇを、オスマー気液平衡蒸留装置に入れ、圧力９．９６×１０４〜１．０２×１０５Ｐａで蒸留を行った。気相と液相の温度が平衡状態になった時点で、気相および液相から該混合物のサンプルを採取し、ガスクロマトグラフでＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）とＩＰＡの組成を分析し比揮発度を求めた。結果を各組成における沸点とともに表３に示す。なお、表３において「１２１４ｙａ（１）」はＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）を示す。
【０１０６】
大気圧（１．０１１×１０５Ｐａ）において、気相および液相の組成は、表３よりＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）が９６．８質量％、ＩＰＡが３．２質量％で一致した。このときの気相温度は４５℃であった。
【０１０７】
さらに、表３より、ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）：ＩＰＡ（質量比）が８２質量％：１８質量％〜９８．５質量％：１．５質量％の組成範囲の混合物が、比揮発度０．２〜１．５にある、水切り剤として好ましい混合物であるといえる。
【０１０８】
【表３】
2015223572.tif 000004
【０１０９】
［例１〜例１１］
ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）、メタノール、エタノールおよびイソプロピルアルコールを表４に示す質量割合（％）で混合して例１〜例９の水切り剤を得た。得られた水切り剤を用いて以下の水切り乾燥試験を行い、水切り性能を評価した。結果を表４に示す。また、例１０（比較例）としてＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）単体を、例１１（参考例）として、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン（ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆ）（９４〜９５質量％）とエタノール（５〜６質量％）の混合物であるアサヒクリンＡＥ−３１００Ｅ（商品名、旭硝子社製表１中、「ＡＥ−３０００Ｅ」と示す。）準備し同様の試験を実施した。
【０１１０】
＜水切り乾燥試験＞
２５ｍｍ×３０ｍｍ×厚さ２ｍｍのガラス製試験片を水に浸漬し、試験片の表面が水にぬれたものを水切り乾燥試験に使用した。水切り乾燥試験は、３枚の試験片を治具に載せ、２Ｌビーカーに入れた例１の水切り剤５００ｇ中に１分間浸漬した後、ガラス製試験片を引き揚げることで行われた。水切り剤から引き揚げた直後から大気中で１分間経過するまで、ガラス製試験片の表面に残留する水を目視にて観察し、以下の基準により評価した。なお、評価は３枚のそれぞれについて行い、表４にはそのうち最も悪い評価を記載した。例２〜例１１の水切り剤についても同様の評価を行った。結果を表４の下欄に示す。
【０１１１】
［評価の基準］
◎：引き揚げた直後に試験片に水が残らず完全に乾燥していた。
○：引き揚げた直後には試験片に水が僅かに残ったが、１０秒以内に乾燥した。
△：引き揚げた直後には試験片に水が残ったが、１分間放置すると乾燥した。
×：引き揚げた直後に試験片に水が残り、１分後も乾燥しなかった。
【０１１２】
【表４】
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【０１１３】
表４に示すとおり、本発明の水切り剤である例１〜９の水切り剤は、水分がガラス製試験片から除去され、水分が残らない状態で乾燥できた。本発明の水切り剤は、地球環境に悪影響を及ぼさない成分で構成され、性能においてはＨＦＥ類＋アルコール（例１１）と同程度であり、水切り剤として十分な性能を有することが明らかである。一方で、ＣＦＯ−１２１４ｙａ（１）単独で試験した例１０（比較例）では、表面に水分が残留しており乾燥しなかった。なお、ＨＦＥ類はオゾン層に悪影響を及ぼすことはないが、地球温暖化係数が比較的高い化合物類である。