(57)【要約】【課題】安全性および安定性に優れ、工業的に製造でき、良好な親水性を有したレシチン誘導体を開発し、その利用方法を見出すこと。【解決手段】硫酸化レシチンおよびその塩が、極めて安全性および安定性に優れ、工業的に製造でき、親水性界面活性剤として有用なだけでなく、皮膚や毛髪に対して潤いと優れた保湿性を与え、皮膚に対しては、乾燥による小じわの生成を抑え、毛髪に対しては、毛髪のパサつきを抑えることを見出した。さらに硫酸化レシチンおよびその塩を配合した化粧料は、保湿性や柔軟性やしっとり感を与える化粧料であるだけでなく、乾燥による小じわの生成を抑える皮膚用化粧料、または、毛髪のパサつきを抑える頭髪用化粧料として使用できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レシチンに硫酸化剤を反応させて得られることを特徴とする硫酸化レシチンおよびその塩。
【請求項２】
硫酸化度が３〜２５％であることを特徴とする請求項１に記載の硫酸化レシチンおよびその塩。
【請求項３】
レシチンが、ホスファチジルコリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグリセロールから選ばれる１種以上を主なリン脂質組成に持つグリセロリン脂質であることを特徴とする請求項１および２に記載の硫酸化レシチンおよびその塩。
【請求項４】
上記レシチンを、油および／または油脂と混合した状態で硫酸化剤と反応させて得られる請求項１から３のいずれか１項に記載の硫酸化レシチンおよびその塩。
【請求項５】
硫酸化剤が濃硫酸であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の硫酸化レシチンおよびその塩の製造法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の硫酸化レシチンおよびその塩を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫酸化レシチンおよびその塩に関し、さらにはそれらを含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
レシチンは、生体内細胞の構成成分で、動植物界に広く分布しており、皮膚への親和性に優れるという特徴を有している。おもに利用されているレシチンには、大豆レシチンや卵黄レシチンなどがあり、アセトンや脱色剤などを使用して脱油・脱色精製したものが精製レシチンである。さらにエタノールなどの溶剤による精製で、ホスファチジルコリン含量を高めたレシチンやリン脂質を酵素処理して水溶性を高めたリゾリン脂質等があるが、構造中に不飽和結合があるため、非常に酸化されやすい。この酸化安定性の改善のために、水素添加した水素添加レシチンや水素添加リゾリン脂質、水酸基化した水酸化リン脂質などが香粧品分野で使用されてきた。水素添加レシチンや水素添加リゾリン脂質は、乳化剤として使用されているため、その使用範囲は、限られたものであり、さらには有機溶剤を使用して製造されるため、多量の廃棄物を排出し、価格的に高価な製品となっている（特許文献１〜８）。
【０００３】
一方、酸化安定性に優れた水溶性のレシチン誘導体として、特許第３４２５９７８号では、ヨウ素価（日本薬局方第１２改正、Ｂ−４５１）が２０以下で、かつ水酸基価（日本薬局方第１２改正、Ｂ−４５０）が３００以上を示し水に溶解する水酸化リン脂質を開示している。前記水酸化リン脂質は、ホスファチジルコリンを５０％以上含有するグリセロリン脂質を酸化処理することにより得られるとの記載がある（特許文献９）。すなわち、水酸化リン脂質は、構成する脂肪酸残基の不飽和結合を酸化することで脂肪酸残基に水酸基を導入し水溶性を付与する。この水酸基導入によるリン脂質の水溶化は効果が十分ではなく、元来、親水性の高いホスファチジルコリンを５０％以上含むリン脂質を水酸化することにより水に易溶な水酸化リン脂質を得ることができる。このホスファチジルコリンを５０％以上含むリン脂質は、原料の粗レシチンを溶剤精製等の特別な方法で分画・精製して得られるものであり、非常に高価である。従って、特別な分画・精製を経ることなく得られる安価なレシチンを原料に用いて、水に易溶なレシチン誘導体を得る技術が求められている。
【０００４】
本発明者らは上述の事情に鑑み、適切な方法で硫酸化したレシチンであれば、上記課題が解決できるのではないかと想定し、硫酸化レシチンおよびその塩について鋭意研究の結果、本特許の硫酸化レシチンおよびその塩は、硫酸基が水酸基に比較し、より強力な親水基であること、かつ、水酸化が脂肪酸残基の不飽和結合のみに水酸基（親水基）が導入されるのと異なり、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグルセロール等が持つ水酸基やアミノ基の活性水素部位にも硫酸基が導入されるので、ホスファチジルコリンを多量に含むリン脂質を原料に用いることなく、一般的で安価なレシチンを用いて水に易溶なレシチン誘導体を得ることができることを見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６１−１１２００７号公報
【特許文献２】特開昭６１−１７１４０７号公報
【特許文献３】特開昭６１−１７６５１１号公報
【特許文献４】特開昭６１−１８３２０７号公報
【特許文献５】特開昭６１−１８６３０５号公報
【特許文献６】特開昭６１−２４３００９号公報
【特許文献７】特開昭６１−２９１５１４号公報
【特許文献８】特開平２−１６９５０７号公報
【特許文献９】特許第３４２５９７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、安全性および安定性に優れ、工業的に製造でき、良好な親水性を有したレシチン誘導体を開発し、その利用方法を見出すことを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、安全性および安定性に優れ、工業的に製造でき、良好な親水性を有したレシチン誘導体を開発し、その利用方法を見出すために鋭意研究を行った結果、硫酸化レシチンおよびその塩が、極めて安全性および安定性に優れ、工業的に容易に製造でき、また、硫酸化レシチンおよびその塩が、親水性界面活性剤として有用なだけでなく、意外にも、皮膚や毛髪に対して潤いと優れた保湿性を与え、皮膚に対しては、乾燥による小じわの生成を抑え、毛髪に対しては、毛髪のパサつきを抑えることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、硫酸化レシチンおよびその塩を得ること及びこれらを含有する化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
以下に詳細に説明するが、硫酸化レシチンおよびその塩は、不安定なレシチンの不飽和結合を硫酸化することにより、熱や酸化に対しての安定性が向上し、それに合わせて皮膚刺激物質である過酸化物の生成が抑えられるため安全性も向上する。レシチンは、粉末からペースト状の形態をしているので、あらかじめ油脂などの油に混合し、油脂などの油とともに硫酸化することで、無駄な有機溶媒を使用することなく、廃棄物が少ない環境にやさしい製造法で製造できる。得られた硫酸化レシチンおよび硫酸化油脂とそれらの塩は、混合物のまま化粧料等に配合して使用することができる。硫酸化レシチンおよびその塩は、不飽和結合のみに硫酸基が導入されるだけでなく、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグルセロール等が持つ水酸基やアミノ基の活性水素部位にも導入されるため、一般的な安価なレシチンを用いても、水に溶解または容易に分散し、化粧料等に簡便に使用できる。さらに、硫酸化レシチンおよびその塩は、親水性界面活性剤として有用なだけではなく、これを配合した化粧料は、皮膚や毛髪に保湿性や柔軟性やしっとり感を与え、乾燥による小じわの生成を抑える皮膚用化粧料、または、毛髪のパサつきを抑える頭髪用化粧料として使用できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、安全性および安定性に優れ、工業的に複雑な工程を必要とせずに製造でき、良好な親水性を有したレシチン誘導体、すなわち硫酸化レシチンおよびその塩、さらにはそれを配合した化粧料に関する。
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩に用いられるレシチンは、大豆より得られる大豆レシチン、菜種より得られる菜種レシチン、卵黄より得られる卵黄レシチン、藻類より得られる藻レシチンなど天然資源より得られるレシチンほか、これらを溶剤精製した精製レシチンなどをいう。市販品としては、Ｃａｒｇｉｌｌ社製Ｅｍｕｌｐａｒ、Ｌｅｃｉｇｒａｎ、ＡＤＭ社製Ｕｌｔｒａｌｅｃ、辻製油社製ＳＬＰ-ホワイト、ＳＰＬ−ＰＣ７０等がある。
【００１０】
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩は、あらかじめ油および油脂混合した原料レシチンと硫酸化剤を、反応させて得る方法で合成可能である。
本発明で用いる硫酸化剤は、硫酸、発煙硫酸、無水硫酸（アミンコンプレッスク、ＤＭＦコンプレックスなど）、クロルスルフォン酸、スルファミン酸、硫酸水素塩（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルキルアンモニウム塩（総炭素数１〜３２）、モノ、ジ、トリもしくはテトラアルカノールアンモニウム塩（総炭素数２〜３２））などが挙げられ、好ましくは、硫酸、発煙硫酸、硫酸水素カリウム、硫酸水素アンモニウムである。硫酸化剤の量は、中和物中の無機硫酸塩の生成を抑えるために、レシチンに対し０．３〜１０．０モル倍が好ましく、０．８〜５．０モル倍が更に好ましい。
【００１１】
本発明の硫酸化反応の反応温度は、温度が低すぎると、特に無溶媒の場合、系内はぺースト状となり増粘をきたしたり、一方、高温ではエステル交換の併発により脂肪酸の遊離や硫酸化リゾレシチンの副生が生じる可能性があるので、−２０〜１１０℃が好ましく、３０〜９０℃がより好ましい。また反応時間は、反応温度や溶媒により変化するが、好ましくは１〜１０時間である。
【００１２】
硫酸化生成物は、高粘性のペースト状であったり、固化するため、反応時に溶媒を用いると効果的である。溶媒は、ヘプタンやテトラヒドロフラン等の非極性溶媒からアセトニトリル等の極性溶媒まで各種溶媒を使用できるが、通常の有機溶媒を使用した場合、その有機溶媒を留去する必要があるため、製造工程が長くなり、その留去した有機溶媒の廃棄費用や再生費用がかさみ、製品のコストアップにつながってしまう。そこで、溶媒にヨウ素価の高い植物油や動物油を使用すると、油も硫酸化され硫酸化油が、硫酸化レシチンと同時に生成する。この硫酸化油は、硫酸化レシチンおよびその塩の効果をより高めるための補助的な作用を有するため、硫酸化レシチンおよびその塩と同時に使用することができ、有機溶媒の時のように、留去する必要がなく、製造工程も短く、有機溶媒の廃棄費用や再生費用が不要なため、製品の特長を損なうことなく、安価な製品を容易に製造することが可能となる。
【００１３】
本発明の硫酸化反応に用いる油は、大豆油、大豆白絞油、米油、米白絞油、コーン油、菜種油、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、綿実油、サフラワー油、卵黄油などヨウ素価の高い植物油、動物油などが挙げられ、好ましくは大豆白絞油、米白絞油、卵黄油、ヒマシ油等である。
【００１４】
本発明の硫酸化レシチンは、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩もしくはアルコキシドや、アンモニア、モノ，ジ，トリアルキルアミンもしくはテトラアルキルアンモニウム塩（総炭素数１〜３２）、又はモノ，ジ，トリアルカノールアミンもしくはテトラアルカノールアンモニウム塩（総炭素数２〜３２）、塩基性アミノ酸などと中和することで、それぞれ対応した硫酸化レシチン塩を得ることができ、容易に水に溶解あるいは分散することが可能である。具体的な塩基性成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アルギニン、ヒスチジン、リシンなどが挙げられる。中和は普通水溶液で行うが、反応物に塩基成分の水溶液を添加した場合、中和初期に低ｐＨのため脂肪酸エステルとサルフェートの両方の加水分解が起こる。従って、塩基成分の水溶液に冷水で冷却しながら反応物を添加することが好ましい。また、高濃度の塩基成分水溶液への中和では、やはり加水分解を併発しやすいので、中和終了時固形分が３０重量％以下になるように水溶液の濃度を調整することが好ましい。
【００１５】
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩は、構造中の二重結合が硫酸化されているため、経時的な酸化が抑えられることで変色や悪臭の発生を抑制し、安定性に優れる。さらに、皮膚刺激物質となる過酸化物の生成が抑えられることで安全性に優れる。
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩は、優れた親水性と保湿性を有し、化粧品等の外用剤組成物に配合した場合、皮膚や毛髪に保湿性を付与し、乾燥肌の改善や乾燥による小じわの生成を抑え、毛髪のパサつき防止やダメージ防止に有用である。
【００１６】
本発明の硫酸化レシチンは、中和することで単独で水に溶解あるいは、分散するので、化粧料等の外用剤組成物に簡便に利用できる。特に、硫酸化度４．０％以上にした硫酸化レシチン塩は、水への溶解性が著しく向上する。更には、本発明の硫酸化レシチンおよびその塩は、分散剤としても利用可能である。
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩を配合した外用剤組成物の剤型は任意であり、ローション、乳液、クリーム、パック、軟膏、分散液、固形物、ムース等の任意の剤型をとることができる。また、用途としては、化粧料の他、皮膚外用剤、軟膏等に好適に使用できる。
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩を化粧料等の外用剤組成物に配合する場合、配合量は、外用剤の用途や形態により異なり、制限されるものではないが、通常０．０１〜４０質量％であり、好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１〜５質量％である。この範囲であれば、本発明の効果を発揮できる。
【００１７】
本発明の硫酸化レシチンおよびその塩を配合した外用剤組成物においては、化粧料等に用いられる各種の成分、例えば、流動パラフィンなどの炭化水素、植物油脂、ロウ類、合成エステル油、シリコーン系の油相成分、高級アルコール、アルキルグリセリルエーテル、脂肪酸、界面活性剤、保湿剤、生理活性成分、紫外線吸収剤、粉体、高分子化合物、溶剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、香料、色素等を配合できる。これらを例示すると、油性原料としては、スクワラン、流動パラフィンなどの炭化水素類、オリーブ油、マカデミアンナッツ油、ホホバ油などの植物油、牛脂などの動物油、トリイソオクタン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、パルミチン酸イソオクチルなどのエステル類、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、シクロメチコンなどのシリコーン類などがある。高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、フィトステロールなどがある。アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキラルコール及びそれらの脂肪酸エステルなどがある。脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸などがある。界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレートなどのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレート、ＰＯＥモノイソステアレートなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥフィトステリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ショ糖脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルなどのノニオン界面活性剤、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸セッケン類、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル類、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウムなどのアシル化アミノ酸塩類、モノラウリルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤などがある。保湿成分としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸などのＮＭＦ成分、水溶性コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸などの高分子化合物がある。生理活性成分としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、エラグ酸、ルシノールなどの美白剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、セラミドなどの肌荒れ防止剤、レチノール及びそれらの誘導体、ビタミンＡ酸およびそれらの誘導体などの抗老化剤や各種ビタミン類やその誘導体などがある。紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、安息香酸系化合物、サリチル酸系化合物、メトキシケイ皮酸系化合物などがある。粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、マイカなどがある。ｐＨ調整剤、中和剤としては、乳酸、クエン酸、エデト酸ナトリウムなどがある。酸化防止剤としては、α−トコフェロール、没食子酸などがある。防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、ソルビン酸などが挙げられる。特に保湿成分である１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ヒアルロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、アミノ酸と併用すると、本発明の保湿効果は相乗的に向上する。
【００１８】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、記載の配合量は質量％である。
【実施例１】
【００１９】
（１）硫酸化レシチンの合成１
ガラス製反応容器に、粉末レシチン７５ｇ、ヘプタン３００ｇを仕込んだ。窒素置換後、徐々に昇温させ、３０℃で撹拌混合した。次に硫酸２０ｇを添加し１０時間反応させた。反応物に精製水５０ｇを添加し、撹拌後、静置し、分離した水相を除去した。次に上層をろ過後、濃縮し硫酸化レシチン（本発明品１）８８．３ｇを得た。得られた硫酸化レシチンの硫酸化度をエプトン法により測定したところ、５．０％であった。
【００２０】
（２）硫酸化レシチンの合成２
ガラス製反応容器に、粉末レシチン７５ｇ、ヘプタン３００ｇを仕込んだ。窒素置換後、徐々に昇温させ、３０℃で撹拌混合した。次に硫酸１０．８ｇを添加し１０時間反応させた。反応物に精製水５０ｇを添加し、撹拌後、静置し、分離した水層を除去した。次に上層をろ過後、濃縮し硫酸化レシチン（本発明品２）８１．５ｇを得た。得られた硫酸化レシチンの硫酸化度をエプトン法により測定したところ、４．０％であった。
【００２１】
（３）硫酸化レシチンの合成３
ガラス製反応容器に、粉末レシチン７５ｇ、ヘプタン３００ｇを仕込んだ。窒素置換後、徐々に昇温させ、３０℃で撹拌混合した。次に硫酸７．２ｇを添加し１０時間反応させた。反応物に精製水５０ｇを添加し、撹拌後、静置し、分離した水層を除去した。次に上層をろ過後、濃縮し硫酸化レシチン（本発明品３）７８．１ｇを得た。得られた硫酸化レシチンの硫酸化度をエプトン法により測定したところ、３．０％であった。
【実施例２】
【００２２】
（１）安定性試験方法
実施例１で合成した本発明品１~３の硫酸化レシチンをそれぞれ、１５％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、ｐＨ=６．５~７．０の１０％硫酸化レシチンナトリウム水溶液になるように精製水で調整した。比較品１として市販リゾレシチンを用いて、ｐＨ＝６．５~７．０の１０％リゾレシチン水溶液を調整した。それぞれの水溶液を４０℃で保存し、外観、臭い、過酸化物価の変化を経時的に観察した。
【００２３】
（２）試験結果
安定性試験の結果を表１に示した。この結果からわかる通り、硫酸化度４．０以上の硫酸化レシチンは、水への溶解性が良好で安定性にも優れていた。一方、リゾレシチンは、水中での安定性が悪く、容易に酸化された。
【表１】
2015224216.tif 000002
【実施例３】
【００２４】
（１）硫酸化レシチンナトリウム水溶液の合成
ガラス製反応容器に、粉末レシチン７５ｇ、ヒマシ油３００ｇを仕込んだ。窒素置換後、−９０ｋＰａまで減圧にし、徐々に昇温させ、３０℃で撹拌混合した。次に硫酸２００ｇを添加し５時間反応させた。反応物に精製水５０ｇを添加し、撹拌後、静置し、分離した水層を除去した。反応液を、冷却した１５％水酸化ナトリウム水溶液に添加し、ｐＨ=６．５〜７．０の１０％硫酸化レシチンナトリウム水溶液になるように調整した後、ろ過をして１０％硫酸化レシチンナトリウム水溶液（本発明品４）１０６０ｇを得た。
【００２５】
（２）硫酸化レシチンアルギニン水溶液の合成
ガラス製反応容器に、卵黄油（卵黄レシチン３０％含有油）２５０ｇを仕込んだ。窒素置換後、−９０ｋＰａまで減圧にし、徐々に昇温させ、４０℃で撹拌混合した。次に硫酸２００ｇを添加し３時間反応させた。反応物に精製水５０ｇを添加し、撹拌後、静置し、分離した水層を除去した。反応液を、冷却した１５％アルギニン水溶液に添加し、ｐＨ=６．５〜７．０の１０％硫酸化レシチンアルギニン水溶液になるように調整した後、ろ過をして１０％硫酸化レシチンアルギニン水溶液（本発明品５）１０６５ｇを得た。
【００２６】
（３）硫酸化レシチンカリウム水溶液の合成
ガラス製反応容器に、粉末レシチン７５ｇ、米白絞油３００ｇを仕込んだ。窒素置換後、‐９０ｋＰａまで減圧にし、徐々に昇温させ、９０℃で撹拌混合した。次に硫酸水素カリウム２００ｇを添加し３時間反応させた。精製水を添加し、ｐＨ=６．５〜７．０の１０％硫酸化レシチンカリウム水溶液になるように調整した後、ろ過をして１０％硫酸化レシチンカリウム水溶液（本発明品６）１０７０ｇを得た。
【実施例４】
【００２７】
（１）荒れ肌改善効果の評価  試験方法
３０代の男性ボランティア３名を用いて、表２に示す本発明品１配合の保湿クリーム（本発明品７）を２週間連用し、皮膚表面水分量測定試験を実施した。試料の塗布部位は脹脛とし、塗布回数は２回／日とした。塗布開始１、２週間経過後の塗布部位の皮膚コンダクタンスの変化を、皮膚表面水分量測定装置ＳＫＩＣＯＮ２００を用いて測定した。比較として、硫酸化レシチン（本発明品１）を配合していない比較品２のクリームを調製し、同様の試験をおこなった。
【００２８】
（２）試料調製
表２に記載の成分Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え乳化する。４０〜３５℃まで冷却し、調製を終了する。
【表２】
2015224216.tif 000003
【００２９】
（３）結果
荒れ肌改善効果の評価試験の結果を表３に示す。１週間及び２週間の連用において、本発明品１の硫酸化レシチンを含むクリームは比較品２に対して皮膚コンダクタンスを上昇させることが確認された。従って、本発明品の硫酸化レシチンを含むクリームの保湿効果が確認された。
【表３】
2015224216.tif 000004
【実施例５】
【００３０】
（１）シワ改善効果の評価試験方法
健康な女性ボランティア２０名を用いて、４週間連続して毎日、朝晩２回、洗顔後に、顔面右側と左側に実施例４で用いた本発明品７と比較品２のクリームをそれぞれ適量塗布した。４週間後、塗布による皮膚のシワ改善効果を目視により観察し、下記の評価基準により評価した。
【００３１】
（２）シワ改善効果の評価基準
シワの状態          評点
改善された          ２点
やや改善された      １点
試験前と変化なし    ０点
【００３２】
（３）結果
結果を表４に示す。本発明１の硫酸化レシチンを配合したクリーム（本発明品７）は、硫酸化レシチンを配合してないクリーム（比較品２）に比べて皮膚に対するシワ改善効果が顕著であった。
【表４】
2015224216.tif 000005
【実施例６】
【００３３】
（１）ヘアコンディショナーの感触評価試験方法
表５に示す本発明品８のヘアコンディショナーを毛髪に処理したときの、美容師による感触評価試験をおこなった。比較として、硫酸化レシチンを配合していない比較品３のヘアコンディショナーを調製し、同様の試験をおこなった。
【００３４】
（２）ヘアコンディショナーの調製
表５に記載の成分Ａ、Ｂをそれぞれ８０℃で加温溶解する。Ａを撹拌しながら、Ｂを徐々に加え乳化する。その後、室温まで冷却し、調製を終了した。
【表５】
2015224216.tif 000006
【００３５】
（３）結果
本発明２の硫酸化レシチンを配合したヘアコンディショナー（本発明品８）は、塗布時も滑らかで、リンス後も良好な柔軟感としっとり感を毛髪に与え、乾燥後に良好な毛束を形成した。一方、硫酸化レシチンナトリウムを配合していないコンディショナー（比較品３）は、乾燥後の毛束にまとまりが無く、パサついた髪質になった。
【実施例７】
【００３６】
化粧水
ヒドロキシプロリン                  ０．１（質量％）
１，３−ブチレングリコール          １．０
ジプロピレングリコール              １．０
ＰＥＧ−３２                        ０．３
ＰＥＧ−１２０                      ０．２
ペンチレングリコール                ２．５
本発明品４                          １．０
キレート剤                          適量
防腐剤                              適量
精製水                              残部
（調製方法）原料を混合し、加温溶解する。室温まで冷却し、調製した。
（結果）可溶化状態が良好で、この化粧水を皮膚に塗布したところ、べたつかず、しっとり感を与える化粧水であった。
【実施例８】
【００３７】
乳液
Ａ  ミリスチン酸ポリグリセリル−１０      ２．１（質量％）
ステアリン酸                          ０．５
ベヘニルアルコール                    １．６
パルミチン酸セチル                    ０．６
水添ポリデセン                        ６．０
２−エチルヘキサン酸セチル            ６．０
トリエチルヘキサノイン                ６．５
グリセリン                            ５．０
Ｂ  本発明品６                            ２．０
カルボマー                            ０．１
防腐剤                                  適量
精製水                                  残部
Ｃ  水酸化ナトリウム                      ０．０４
精製水                                ５．０
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａをホモミキサーで撹拌しながら、Ｂを徐々に加え乳化する。さらにＣを加え均一になるまで撹拌後、室温まで冷却し、調製した。
（結果）乳化状態が良好で、この乳液を皮膚に塗布したところ、べたつかず、しっとり感を与え、保湿性に優れた乳液であった。
【実施例９】
【００３８】
日焼け止めクリーム
Ａ  ＮＩＫＫＯＬ ニコムルス４１２）          ２．５（質量％）
べへニルアルコール                        ２．５
スクワラン                                ４．０
トリエチルヘキサノイン                    ３．０
パラメトキシケイヒ酸エチルヘキシル        ７．０
デカメチルシクロペンタシロキサン          ３．０
酸化チタン                                ３．０
ｄｌ−α−トコフェロール                  ０．２
Ｂ  本発明品５                                ３．０
１，３−ブチレングリコール                ５．０
キサンタンガム（２％水溶液）            １５．０
ピロリドンカルボン酸ナトリウム            ０．１
防腐剤                                    適量
精製水                                    残部
※２）ＮＩＫＫＯＬニコムルス４１：べへニルアルコール、ペンタステアリン酸ポリグリセリル−１０、ステアロイル乳酸ナトリウム
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え、乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）酸化チタンの分散状態が良好で、この日焼け止めクリームを皮膚に塗布したところ、べたつかず、しっとり感を与え、保湿性に優れた日焼け止めクリームであった。
【実施例１０】
【００３９】
クリームファンデーション
Ａ  ステアリン酸グリセリル                        １．０（質量％）
ステアリン酸                                  ４．０
ステアリルアルコール                          １．０
べへニルアルコール                            １．０
セタノール                                    ０．５
スクワラン                                    ４．０
水添ポリデセン                                ４．０
ジメチコン６ｍｍ２／ｓ                         ４．０
フェニルメチルシリコーン                      ３．０
モノステアリン酸ポリグリセリル−２            ０．８
ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル    ０．２
混合顔料３）                                １０．０
Ｂ  本発明品１                                    ５．０
１，３−ブチレングリコール                    ８．０
グリセリン                                    ５．０
キサンタンガム                                ０．３
キレート剤                                    適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残部
※３）混合顔料：タルク  ５０．０、酸化チタン  ５０．０、ベンガラ  適量、黄酸化鉄  適量、黒酸化鉄  適量
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え、乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）顔料の分散状態が良好で、このファンデーションを皮膚に塗布したところ、べたつかず、しっとり感を与え、保湿性に優れたファンデーションであった。
【実施例１１】
【００４０】
クレンジングクリーム
Ａ  グリチルレチン酸ステアリル                  ０．１（質量％）
セタノール                                  １．０
ステアリルアルコール                        ２．０
酢酸トコフェロール                          ０．３
オリーブスクワラン                          ５．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル        １０．０
水添ポリデセン                            １５．０
シクロメチコン                            ２５．０ 
Ｂ  １，３−ブチレングリコール                  ４．０
グリセリン                                  ２．０
本発明品４                                  ２．０
防腐剤                                      適量
精製水                                      残部
（調製方法）ＡおよびＢを８０℃で溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）このクレンジングクリームを用いて洗顔したところ、洗い上がりの肌の状態が、ツッパリ感がなく、しっとりとし良好であった。
【実施例１２】
【００４１】
洗顔フォーム
Ａ  ラウリン酸                                  １０．０（質量％）
パルミチン酸                                １２．０
ステアリン酸                                １０．０
ラウロイルメチルタウリンナトリウム液          ５．０
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                ２．０
ＰＥＧ−３０                                １０．０
グリセリン                                  １０．０
ソルビトール（７０％水溶液）                  ５．０
オリーブ油                                    １．０
Ｂ  水酸化カリウム                                ７．０
本発明品５                                    ２．０
キレート剤                                    適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残部
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え、乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）保存安定性が良好で、乳化状態も良好であった。この洗顔フォームを用いて洗顔したところ、洗い上がりの肌の状態が、しっとりとし良好であった。
【実施例１３】
【００４２】
コンディショニングシャンプー
ラウリル硫酸トリエタノールアミン液          ２０．０（質量％）
ラウロイルメチルアラニンナトリウム液        １５．０
ココイルメチルタウリンナトリウム            １０．０
ラウリルベタイン液                          １０．０
コカミドジエタノールアミン                    ３．０
ジステアリン酸グリコール                      ２．０
ポリクオタニウム−１０                        ０．２
本発明品４                                    ４．０
加水分解コラーゲン液                          ０．１
キレート剤                                    適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残部
（調製方法）原料を混合し、加温溶解する。室温まで冷却し、調製した。
（結果）このシャンプーを用いて洗髪したところ、塗布時も滑らかで、リンス後も良好な柔軟感としっとり感を毛髪に与え、乾燥後に良好な毛束を形成した。
【実施例１４】
【００４３】
入浴剤
テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビタン    ７．０（質量％）
ＰＯＥ（２）オレイルエーテル                ２．０
セスキオレイン酸ソルビタン                  ２．０
水酸化レシチン                              ０．５
グリセリン                                  ０．５
混合植物エキス                              １．４
ホホバ油                                    １．０
本発明品６                                  ４．０
ｄｌ−α―トコフェロール                    ０．１
防腐剤                                      適量
流動パラフィン（＃７０）                    残部
（調製方法）原料を混合し、加温溶解する。室温まで冷却し、調製した。
（結果）この入浴剤を用いて入浴したところ、肌にしっとり感を与えた。
【実施例１５】
【００４４】
外用剤（軟膏製剤）
Ａ  ＰＯＥ（３０）セチルエーテル        ２．０（質量％）
モノステアリン酸グリセリル        １０．０
流動パラフィン                    １０．０
白色ワセリン                        ５．０
セタノール                          ６．０
プロピレングリコール              １０．０
Ｂ  本発明品５                          ５．０
防腐剤                                適量
精製水                                残部
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え、乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）この外用剤を皮膚に塗布したところ、保湿効果が優れており、乳化状態も良好であった。
【実施例１６】
【００４５】
外用剤（乳剤）
Ａ  リン酸化グリセリルエーテル                    １．０（質量％）
白色ワセリン                                  １．０
マイクロクリスタリンワックス                  ３．０
フィトステロール                              ０．２
ラノリン                                    １０．０
モノオレイン酸ソルビタン                      ４．７５
モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン        ０．２５
Ｂ  本発明品４                                    １．０
グリセリン                                    ５．０
防腐剤                                        適量
精製水                                        残部
（調製方法）Ａ、Ｂともに８０℃で加温溶解し、Ａを撹拌しながらＢを徐々に加え、乳化する。その後、撹拌しながら室温まで冷却し、調製した。
（結果）この外用剤を皮膚に塗布したところ、保湿効果が優れており、乳化状態も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
特別な分画・精製を経ることなく得られる安価なレシチンを原料に、水に容易なレシチン誘導体を製造することができるため、化粧料用途として乳化剤としてのみならず多目的に配合することが可能である。