(57)【要約】      （修正有）【課題】ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、洗浄後の肌に油剤を残さず、しっとりとした素肌感を得ることができる皮膚洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（Ａ−１）、（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーと、（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーと、（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマーとを含有する、コポリマー；（Ａ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有する多糖誘導体、（Ａ−３）ポリエーテルポリカーボネート、（Ｂ）成分（Ａ−１）以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー（Ｃ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下である炭化水素油（Ｄ）水、を含有した皮膚洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）から選ばれるポリマー    ０．００１〜５質量％、
（Ａ−１）（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマーを構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマー、
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー；
（Ａ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（１）
【化１】
2015030683.tif 000014
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(ｆ)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体；
（Ａ−３）一般式（２）
【化２】
2015030683.tif 000015
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート；
（Ｂ）成分（Ａ−１）以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー
０．００１〜１質量％、
（Ｃ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下である炭化水素油  ０．５〜３０質量％、
（Ｄ）水    ４０〜９８質量％、
を含有し、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤を含有しないか、５質量％以下含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜１５０である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）が、０．００１〜２である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
全油相成分中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計の質量割合、具体的には、全油相成分の合計含有量に対する成分（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（（Ａ）＋（Ｂ））／全油相成分）が、０．００１〜２である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、カルボキシビニルポリマー又はアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｆ）エーテル油を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｇ）３０℃における粘度が１５mPa・s以下であるシリコーン油を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｃ）、（Ｆ）および（Ｇ）の合計含有量が、１〜５０質量％である請求項６記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項８】
さらに、（Ｈ）ポリオールを含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
メイクを落とすクレンジング剤は、メイク化粧料の多様化や消費者の指向性により、様々なものが開発されている。近年では、落ちにくいウォータープルーフマスカラが増えており、落ちにくいウォータープルーフマスカラでもしっかりと落とすことができるクレンジング剤が検討されている。
例えば、特許文献１には、特定の水溶性化合物、油剤、水系増粘剤を含有するクレンジング組成物が記載され、特許文献２には、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン油、親水性非イオン性界面活性剤、アクリル系高分子及び水を含有するクレンジング化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３３９２１２号公報
【特許文献２】特開２００９−２４２６４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１及び２のクレンジング剤は、ウォータープルーフタイプのマスカラなどに対する洗浄性能が十分ではなく、また、洗浄後の肌に油剤が残ったり、しっとりとした感触を得る点でも課題があった。
本発明は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、洗浄後の肌に油剤を残さず、しっとりとした素肌感を得ることができる皮膚洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定の２種のポリマー、低粘度の炭化水素油及び水を特定の割合で組み合わせて用いれば、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）から選ばれるポリマー    ０．００１〜５質量％、
（Ａ−１）（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマーを構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマー、
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー；
（Ａ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015030683.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(ｆ)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体；
（Ａ−３）一般式（２）
【０００９】
【化２】
2015030683.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート；
（Ｂ）成分（Ａ−１）以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー
０．００１〜１質量％、
（Ｃ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下である炭化水素油  ０．５〜３０質量％、
（Ｄ）水    ４０〜９８質量％
を含有し、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤を含有しないか、５質量％以下含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜１５０である皮膚洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクに対しても高い洗浄力が得られ、洗浄後に肌に油剤は残さず、洗浄感が得られ、しっとりとした素肌感を得ることができる。
本発明において、洗浄感とは、汚れがしっかり落ちきって肌に何も残留していないような感じ、洗いきった感じ、素肌になったような感じをいう。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）のポリマーは、（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）から選ばれるものである。
（Ａ−１）（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマーを構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマー
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー：
成分（Ａ−１）のコポリマーは、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマーを構成単位として含み、（ａ２）を全モノマーに対するモル比で１０モル％以上含有するコポリマーであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
成分（Ａ−１）のコポリマーにおいて、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマー以外のモノマーを構成単位として含む場合は、全モノマーに対して１０モル％未満であるのが好ましく、５モル％以下がより好ましく、１モル％以下がさらに好ましい。
【００１３】
（ａ２）のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２２であり、更に好ましくは炭素数１〜１８である。
（Ａ−１）のコポリマー中の（ａ２）のモノマー単位は、洗浄後の肌に洗浄感を得る点から、分子中の全モノマーに対して１０モル％以上であり、１５モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、安定性を得る点から、７０モル％以下が好ましく、６５モル％以下より好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。また、コポリマー中の（ａ２）のモノマー単位は、分子中の全モノマーに対して１０〜７０モル％が好ましく、１５〜６５モル％がより好ましく、２０〜６０モル％がさらに好ましい。
（ａ２）は、成分（Ａ）のポリマーにおいて疎水性の構成単位であり、（Ａ）のポリマーは水溶性でありながら疎水性のモノマーを１０モル％以上含む。このように疎水性の構成単位を１０モル％以上含むことにより、油分散性が高くなり、洗浄性は高いが、洗浄後の肌への油残りが抑制されると考えられる。
【００１４】
（Ａ−１）のポリマーとしては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマー、ポリクオタニウム‐５１、ポリクオタニウム‐６１、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー等が挙げられる。
また、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマーとして、下記一般式（３）で表される構成単位及び下記一般式（４）で表される構成単位から選ばれる少なくとも１種の構成単位（以下、アニオン性構成単位ということがある）を全構成単位中５０〜９０質量％含み、下記一般式（５）で表される構成単位（以下、疎水性構成単位ということがある）を全構成単位中１０〜５０質量％含む非架橋のアニオン性両親媒性高分子を用いることができる。
【００１５】
【化３】
2015030683.tif 000004
【００１６】
一般式（３）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、水素原子が好ましい。一般式（３）及び（４）中、Ｍ1、Ｍ2及びＭ3は、それぞれ水素原子又は陽イオン基を示す。陽イオン基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；アンモニウムイオンなどが挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。また、カルボキシル基の５モル％以上が塩となっていることが好ましい。
【００１７】
一般式（５）中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は炭素数４〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄性と乳化安定性の点から、炭素数８〜３０のものが好ましく、炭素数１２〜２２のものがより好ましい。具体的には、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。
【００１８】
上記のようなアニオン性両親媒性高分子は、全構成単位中のアニオン性構成単位の割合が、洗浄性と乳化安定性の点から、５０〜９０質量％であり、５０〜８５質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。また、アニオン性両親媒性高分子は、全構成単位中の疎水性構成単位の割合が、洗浄性と乳化安定性の点から、１０〜５０質量％であり、１５〜５０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
このようなアニオン性両親媒性高分子は、例えば、特開２００７−２３８５４９号公報に記載の方法により製造することができ、特開２００７−２３８５４９号公報に記載の合成例１、２、３の化合物、（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマーを用いることができる。
【００１９】
さらに、ポリクオタニウム‐５１として、リピジュアPMB、リピジュアB、リピジュアNR、リピジュアNA（日油社製）；ポリクオタニウム‐６１として、リピジュアS（日油社製）；（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマーとして、セラキュートF、キュートL、キュートV（日油社製）等の市販品を用いることができる。
【００２０】
成分（Ａ−１）としては、（ａ１）、（ａ２）並びに（ａ３）のモノマーを構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマーがより好ましい。
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
当該コポリマーは、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）のモノマーを構成単位として含むものであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
【００２１】
（ａ２）のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２２であり、更に好ましくは炭素数１〜１８である。
また、（ａ３）のアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは１０〜３０であり、更に好ましくは１２〜２５であり、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１２〜２２であり、更に好ましくは炭素数１８〜２２である。（ａ３）としては、アクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテルとのエステルがより好ましい。
【００２２】
成分（Ａ−１）としては、高い洗浄力と洗浄感の点から、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して２０モル％以上含有するアクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーが好ましい。
また、成分（Ａ−１）としては、アキュリン２２、アキュリン８８、アキュリン２８（以上、ローム・アンド・ハース社製）等の市販品を用いることができる。なお、アキュリン２２は３０質量％水溶液、アキュリン２８は２０質量％水溶液、アキュリン８８は２９質量％水溶液である。
【００２３】
成分（Ａ−１）として、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマーとしては、ポリクオタニウム‐５１として、リピジュアPMB、リピジュアB（日油社製）；特開２００７−２３８５４９号公報に記載の合成例１、２、３の化合物及び（アクリル酸／アクリル酸ステアリル）コポリマー；（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーとして、アキュリン２２、アキュリン８８、アキュリン２８（以上、ローム・アンド・ハース社製）等が挙げられる。また、（ａ２）を全モノマーに対するモル比で１０モル％より少ない量を含有するコポリマーとしては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０（以上、Lubrizol Advanced Materials社製）等が挙げられる。
【００２４】
（Ａ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（１）：
【００２５】
【化４】
2015030683.tif 000005
【００２６】
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(ｆ)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体：
【００２７】
（Ａ−２）は、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、（ｅ）ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体が好ましく、（ｅ）は、次の一般式（６）で表される基であるのが好ましい。
−Ｅ1−（ＯＡ1）q−Ｅ2−Ｒ6      （６）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｑは８〜３００の数を示し、ｑ個のＡ1は同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒ6はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す〕
【００２８】
一般式（６）における炭化水素基Ｅ1は、ヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が挙げられる。
【００２９】
一般式（６）における２価の炭化水素基Ａ1は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数２又は３のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。ｑは−（ＯＡ1）−のくり返し単位の平均数であり、洗浄力及び乳化安定性の点から、８〜１００が好ましく、１０〜６０がより好ましく、ｑ個のＡは同一でも異なっても良い。Ｅ2 はエーテル結合（−Ｏ−）又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、エーテル結合が好ましい。
【００３０】
一般式（６）における長鎖アルキル基Ｒ6は、炭素数４〜３０であり、炭素数５〜２５が好ましく、６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、洗浄力と乳化安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
【００３１】
多糖誘導体における一般式（６）で表わされる基の置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０であるのが好ましく、０．０００５〜０．５がより好ましく、０．００１〜０．１がさらに好ましい。
【００３２】
（Ａ−２）の多糖誘導体は、上記置換基（ｅ）に加え、更に以下に示す置換基（ｆ）、（ｇ）及び（ｈ）から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基（ｅ）〜（ｈ）のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基（ｅ）〜（ｈ）で置換されていてもよい。
【００３３】
（ｆ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩：
置換基（ｆ）としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基（ｆ）は、その全てあるいは一部が、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（ｆ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０が好ましく、０〜０．８がより好ましく、０〜０．５の範囲がさらに好ましい。
【００３４】
（ｇ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基又はその塩：
置換基（ｇ）としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基（ｇ）は、その全てあるいは一部が、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（ｇ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０が好ましく、０〜０．８がより好ましく、０〜０．５の範囲がさらに好ましい。
【００３５】
（ｈ）下記一般式（７）で表される基：
【００３６】
【化５】
2015030683.tif 000006
【００３７】
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
カチオン性置換基（ｈ）におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシトリメチレン、１−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
カチオン性置換基（ｈ）におけるＲ7、Ｒ8及びＲ9としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
カチオン性置換基（ｈ）におけるＸ-で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
これらカチオン性置換基（ｈ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜０．５が好ましく、０〜０．３の範囲がより好ましい。
【００３８】
このような多糖誘導体としては、例えば、国際公開第００／７３３５１号パンフレット、特開２００５−３３６１１６号公報に記載されたものを使用することができ、ヒドロキシエチル（ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル）セルロース、（ラウレス−１３  ＰＧ−ヒドロキシエチルセルロース）等が挙げられる。
（Ａ−２）としては、洗浄感を得る点から、ヒドロキシエチル（ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル）セルロースと（ラウレス−１３  ＰＧ−ヒドロキシエチルセルロース）が好ましい。
【００３９】
（Ａ−３）一般式（２）
【００４０】
【化６】
2015030683.tif 000007
【００４１】
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート：
一般式（２）において、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良いが、（ｎ×ｐ）個のＡ2が、少なくとも２種以上のアルキレン基であることが好ましい。また、Ａ2は炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましく、エチレン基とプロピレン基の混合基が更に好ましい。また、異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造がより好ましい。
【００４２】
一般式（２）において、ｎは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す５〜１０００の数であり、１０〜５００の数が好ましい。ｐは［（Ａ2Ｏ）nＣＯＯ］基の平均繰り返し数を示す５〜１００の数であり、５〜５０の数が好ましい。
【００４３】
ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、洗浄性の点から、５万以上が好ましく、１０万以上がより好ましく、１５万以上が更に好ましく、２０万以上が特に好ましい。また洗浄性の点から、１００万以下が好ましく、７０万以下がより好ましく、５０万以下が更に好ましい。
【００４４】
成分（Ａ−３）のポリエーテルポリカーボネートは、例えば、特開２００９−４１００４号公報に記載の方法により、製造することができ、特開２００９−４１００４号公報の合成例１、２、３の化合物を用いることができる。
（Ａ−３）としては、洗浄感が得られる点から、特開２００９−４１００４号公報の合成例１、２、３の化合物が好ましい。
【００４５】
成分（Ａ）としては、洗浄力、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られる点から、（Ａ−１）が好ましく、（Ａ−１）において、（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）を構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマーがより好ましく、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーがよりさらに好ましい。
【００４６】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、ふき取り後の肌の洗浄感の点から、含有量は、全組成中に０．００１質量％以上であり、０．００５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下であり、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．００１〜５質量％であり、０．００５〜４質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい。
【００４７】
本発明において、全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）は、洗浄性能と、洗浄後の肌のなめらかな感触の持続性の点から、０．００１以上が好ましく、０．００３以上がより好ましく、０．００５以上がさらに好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましい。また、全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）は、０．００１〜２が好ましく、０．００３〜１がより好ましく、０．００５〜０．５がさらに好ましい。
【００４８】
成分（Ｂ）のポリマーは、成分（Ａ−１）以外のものであって、アクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むものである。
成分（Ｂ）としては、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーを含むものであれば制限されず、さらに、他のモノマーを含むコポリマーであっても良く、架橋構造を有していても良い。
コポリマーの場合、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー以外に、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを含むものが好ましく、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式は制限されない。
ここで、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数１〜２２であり、更に好ましくは炭素数１〜１８である。
【００４９】
成分（Ｂ）のポリマーとしては、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
また、カルボキシビニルポリマーとして、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポール  ＵＬＴＲＥＺ１０（以上、ルーブリゾール社製）等；アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール  ＵＬＴＲＥＺ２０、カーボポール  ＵＬＴＲＥＺ２１（以上、Lubrizol Advanced Materials社製）等の市販品を用いることができる。
成分（Ｂ）としては、安定性の点から、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい。
【００５０】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、洗浄後の肌のなめらかさとやわらかさの持続性の点から、含有量は、全組成中に、０．００１質量％以上であり、０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、油性マスカラに対する洗浄性の点から、１質量％以下であり、０．７質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．００１〜１質量％であり、０．００５〜０．７質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％がより好ましい。
【００５１】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、洗浄後の肌のなめらかさと、洗浄後の肌の洗浄感の点から、０．１以上であり、０．３以上が好ましく、０．６以上がより好ましく、１５０以下であり、１２０以下が好ましく、８０以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．１〜１５０であり、０．３〜１２０が好ましく、０．６〜８０がより好ましい。
【００５２】
本発明において、全油相成分中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計の質量割合、具体的には、全油相成分の合計含有量に対する成分（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（（Ａ）＋（Ｂ））／全油相成分）は、洗浄性能と、安定性の点から、０．００１以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上がさらに好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましい。また、全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）は、０．００１〜２が好ましく、０．００５〜１がより好ましく、０．０１〜０．５がさらに好ましい。
【００５３】
成分（Ｃ）の炭化水素油は、３０℃における粘度が１８mPa・s以下であり、好ましくは１５mPa・s以下のものであり、１０mPa・s以下のものがより好ましく、１mPa・ｓ以上が好ましい。ここで、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、ＴＶＢ−１０型粘度計、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定したものである。
成分（Ｃ）としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン；イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力とさらっとした肌感触が得られる点から、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましい。
【００５４】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、使用後の肌の洗浄感の点から、含有量は、全組成中に、０．５質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．５〜３０質量％であり、１〜２０質量％が好ましく、４〜１５質量％がより好ましい。
【００５５】
成分（Ｄ）の水の含有量は、肌のさっぱり感と、洗浄性能の点から、全組成中に４０質量％以上であり、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、９８質量％以下であり、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の水の含有量は、全組成中に４０〜９８質量％であり、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましい。
【００５６】
本発明で用いる成分（Ｅ）の非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ３〜２０のものが好ましく、ＨＬＢ４〜１８のものがより好ましい。
ここで、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００５７】
【数１】
2015030683.tif 000008
【００５８】
成分（Ｅ）としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、（ポリ）アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、安定性の観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。
【００５９】
成分（Ｅ）は、含有しないか、または、含有する場合は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、洗浄後の肌のさっぱり感の点から、含有量は、全組成中に、０．０１質量％以上であるのが好ましく０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜２質量％がより好ましく、０．０４〜０．５質量％がさらに好ましい。
【００６０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｆ）エーテル油を含有することができ、洗浄力と洗浄後の肌の柔らかさを高めることができる。
エーテル油としては、洗浄中の肌での滑らかさの点から、ジアルキルエーテル油が好ましく、炭素数１８以下のアルキル基で構成されるものがより好ましく、炭素数１３以下のアルキル基で構成されるのがさらに好ましい。
具体的には、ジラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル等が挙げられ、油性マスカラを早く落とすの点から、ジオクチルエーテルが好ましい。
【００６１】
成分（Ｆ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、高い洗浄力が得られる点から、含有量は、全組成中に、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。
【００６２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｇ）３０℃における粘度が１５mPa・s以下、好ましくは、１０mPa・s以下であり、１mPa・ｓ以上であるシリコーン油を含有することができ、洗浄後の肌を早くすることができる。
ここで、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、ＴＶＢ−１０型粘度計、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定したものである。
成分（Ｇ）としては、例えば、粘度２ｃｓ、５ｃｓ、１０ｃｓ等のジメチルポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のジメチルシクロポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。これらのうち、洗浄後に素早く乾く感じが得られる点から、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサンがより好ましい。
【００６３】
成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、さっぱり感の点から、含有量は、全組成中に、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜６質量％がさらに好ましい。
【００６４】
本発明において、成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）の合計含有量は、洗浄性能と洗浄後のべたつきのなさの点から、全組成中に１．５質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）の合計含有量は、全組成中に１．５〜５０質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、８〜３０質量％がさらに好ましい。
【００６５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に（Ｈ）ポリオールを含有することができる。ポリオールとしては、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖などが挙げられる。
より具体的には、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ＰＰＧ−９ジグリセリル等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンが好ましく、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
【００６６】
また、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、分子量２０００以下のポリグリセリン、分子量１００００以下のポリエチレングリコール、分子量１０００以下のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ジグリセリン、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５４０、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール（３）、ポリプロピレングリコール（７）が、拭き取り後の肌の保湿感の点から好ましい。
【００６７】
糖としては、例えば、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられ、アルキル鎖の炭素数２以下のアルキルグルコシドが好ましい。これらのうち、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
【００６８】
成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、保湿感と、べたつきの低減の点から、含有量は、全組成中に、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｈ）の含有量は、全組成中に０．１〜４５質量％が好ましく、０．５〜３５質量％がより好ましく、１〜２５質量％がさらに好ましい。
【００６９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。例えば、前記成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）以外の油剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
前記成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）以外の油剤としては、３０℃で液状のエステル油、３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油及び３０℃でペーストまたはワックス状の油脂などが挙げられる。
【００７０】
３０℃で液状のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル（６．６mPa・s）、パルミチン酸イソプロピル（１０mPa・s）、イソノナン酸イソノニル（９mPa・s）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１９mPa・s）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）ジグリセリル（２６mPa・s）などが挙げられ、さらに３０℃での粘度が３０mPa・s以下が好ましく、１５mPa・s以下がより好ましく、洗浄性の点からミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニルが好ましい。３０℃で液状のエステル油は、１種または２種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２量％以上がさら好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。さらに、粘度が３０mPa・sを超えるエステル油を含有する場合、成分（Ａ）の含有量に対する粘度が３０mPa・sを超えるエステル油の含有量の質量比は、洗浄性の点から、１／２以下が好ましく、１／４以下がより好ましく、１／１０以下がよりさらに好ましい。
【００７１】
３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油としては、流動パラフィン（２２．５ mPa・s）、ホホバ油（４６ mPa・s）などが挙げられ、１種または２種以上を含有でき、洗浄性の点から、水添ポリイソブテン、流動パラフィンが好ましい。３０℃における粘度が１８mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油の含有量は、全組成中に０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２量％以上がさら好ましく、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下がさらに好ましい。
【００７２】
３０℃でペーストまたはワックス状の油脂は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。
さらに、洗浄性の点から、成分（Ａ）の含有量に対する３０℃でペーストまたはワックス状の油脂の合計含有量の質量比は、１／１０以下が好ましく、１／２０以下がより好ましく、１／３０以下がよりさらに好ましい。
【００７３】
アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量は、全組成中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
紫外線吸収剤の含有量は、全組成中に１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、０．１質量％がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
【００７４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、各成分を混合することにより、製造することができる。常温で固体の原料を含む場合は、加熱溶融又は他の成分に溶解した後に、全成分を均一に混合することにより、製造することができる。
【００７５】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、安定性と、洗浄中のべたつき感のなさの点から、３０℃における粘度が１００〜９０００mPa・sであるのが好ましく、１０００〜７０００mPa・sであるのがより好ましい。
なお、粘度は、ＢＭ型粘度計（トキメック社製、ＴＶＢ−１０型粘度計、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ）により測定される。
【００７６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００７７】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）：
（Ａ）（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）から選ばれるポリマー    ０．００１〜５質量％、
（Ａ−１）（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）から選ばれるモノマーを構成単位として含み、（ａ２）のモノマー単位を全モノマーに対して１０モル％以上含有するコポリマー、
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー；
（Ａ−２）平均分子量３００〜１０００００のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式（１）
【００７８】
【化７】
2015030683.tif 000009
【００７９】
〔式中、Ｒは同一又は異なって、(ｄ)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(ｅ)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(ｆ)スルホアルキル基、(ｇ)カルボキシアルキル基、(ｈ)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって、０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(ｅ)〜(ｈ)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(ｅ)〜(ｈ)で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも１以上の置換基(ｅ)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体；
（Ａ−３）一般式（２）
【００８０】
【化８】
2015030683.tif 000010
【００８１】
〔式中、Ａ2は炭素数２〜６のアルキレン基、ｎは平均値で５〜１０００の数、ｐは平均値で５〜１００の数であり、（ｎ×ｐ）個のＡ2は同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート；
（Ｂ）成分（Ａ−１）以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー
０．００１〜１質量％、
（Ｃ）３０℃における粘度が１８mPa・s以下である炭化水素油  ０．５〜３０質量％、
（Ｄ）水    ４０〜９８質量％
を含有し、
（Ｅ）非イオン性界面活性剤を含有しないか、５質量％以下含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜１５０である皮膚洗浄剤組成物。
【００８２】
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、（Ａ−１）であって、（ａ１）、（ａ２）並びに（ａ３）のモノマーを構成単位として含み、（ａ２）を全モノマーに対するモル比で１０モル％以上含有するコポリマーがより好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
（ａ１）アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
（ａ２）アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
（ａ３）アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、（Ａ−１）であって、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス−２０）クロスポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス−２５）コポリマーがより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８３】
＜４＞成分（Ａ）が、好ましくは、（Ａ−２）であって、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、（ｅ）ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体がより好ましく、（ｅ）が、次の一般式（６）で表される基であるのがさらに好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
−Ｅ1−（ＯＡ1）q−Ｅ2−Ｒ6      （６）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、ｑは８〜３００の数を示し、ｑ個のＡ1は同一又は異なって、炭素数１〜６の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒ6はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基を示す〕
【００８４】
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、０．００５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上がさらに好ましく、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ａ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．００５〜４質量％であって、０．１〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）が、好ましくは、０．００１以上であって、０．００３以上がより好ましく、０．００５以上がさらに好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、また、全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合（（Ａ）／全油相成分）は、好ましくは、０．００１〜２であって、０．００３〜１がより好ましく、０．００５〜０．５がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８５】
＜７＞成分（Ｂ）のポリマーが、好ましくは、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であって、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．００５質量％以上であって、０．０１質量％以上がより好ましく、０．７質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．００５〜０．７質量％であって、０．０１〜０．５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８６】
＜９＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．３以上であって、０．６以上がより好ましく、１２０以下が好ましく、８０以下がより好ましく、また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．３〜１２０であって、０．６〜８０がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞全油相成分中の成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計の質量割合、具体的には、全油相成分の合計含有量に対する成分（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）＋（Ｂ））／全油相成分）が、好ましくは、０．００１以上であって、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上がさらに好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、また、全油相成分中の成分（Ａ）の質量割合、具体的には、全油相成分の合計含有量に対する成分（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量の質量比、（（Ａ）／全油相成分）は、好ましくは、０．００１〜２であって、０．００５〜１がより好ましく、０．０１〜０．５がさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８７】
＜１１＞成分（Ｃ）の炭化水素油が、好ましくは、３０℃における粘度が１０mPa・s以下のものであって、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンがより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、１質量％以上であって、４質量％以上がより好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは、全組成中に１〜２０質量％であって、４〜１５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｄ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に５０質量％以上であって、６０質量％以上がより好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｄ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に５０〜９０質量％であって、６０〜８５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８８】
＜１４＞成分（Ｅ）の非イオン界面活性剤が、好ましくは、ＨＬＢ３〜２０のものであって、ＨＬＢ４〜１８のものがより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１５＞成分（Ｅ）は、含有しないか、含有する場合の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．０２質量％以上であって、０．０４質量％以上がより好ましく、２質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましく、また、成分（Ｅ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．０２〜２質量％であって、０．０４〜０．５質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００８９】
＜１６＞さらに、（Ｆ）エーテル油を含有する前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｆ）が、好ましくは、ジアルキルエーテル油であって、炭素数１８以下のアルキル基で構成されるものがより好ましく、炭素数１３以下のアルキル基で構成されるのがさらに好ましい前記＜１６＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ｆ）が、好ましくは、ジラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテルであって、ジオクチルエーテルがより好ましい前記＜１６＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１９＞成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｆ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５〜２０質量％であって、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい前記＜１６＞〜＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００９０】
＜２０＞さらに、（Ｇ）３０℃における粘度が１５mPa・s以下、好ましくは、１０mPa・s以下のシリコーン油を含有する前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２１＞成分（Ｇ）が、好ましくは、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであって、粘度２ｃｓのジメチルポリシロキサンがより好ましい前記＜２０＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２２＞成分（Ｇ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｇ）の含有量は、好ましくは、全組成中に０．５〜２０質量％であって、１〜１０質量％がより好ましく、２〜６質量％がさらに好ましい前記＜２０＞又は＜２１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２３＞成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に１．５質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、８質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｇ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に１．５〜５０質量％であってく、３〜４０質量％がより好ましく、８〜３０質量％がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００９１】
＜２４＞さらに、（Ｈ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２５＞成分（Ｈ）が、好ましくは、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖である前記＜２４＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２６＞成分（Ｈ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましく、また、成分（Ｈ）の含有量が、全組成中に０．１〜４５質量％であって、０．５〜３５質量％がより好ましく、１〜２５質量％がさらに好ましい前記＜２４＞又は＜２５＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
【実施例】
【００９２】
実施例１〜２、比較例１〜３
表１に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、拭き取り後の油剤残留レベル、膜の形状、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、ふき取り後の肌のなめらかな感触の持続性及びふき取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００９３】
（製造方法）
６０℃で、水に成分（Ｂ）を加えて撹拌し、均一にした後、成分（Ａ）を添加し、攪拌して均一に混合した。その後、攪拌しながら、成分（Ｃ）の炭化水素油を添加して分散させ、さらに４８％水酸化カリウムを添加して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００９４】
（評価方法）
（１）拭き取り後の油剤残留レベル：
前腕部を食器洗い用洗剤（花王社製、キュキュト）で洗浄し、ペーパータオルで水気を拭き取り、室温で１０分乾燥させた。各皮膚洗浄剤組成物約２ｇを市販の化粧綿に均一に浸し、化粧綿で前腕部を拭き取り、１０秒以内に前腕部を測定装置にセットし、赤外吸収スペクトルにより油剤残留レベル（スペクトルのピーク面積比：食器洗い用洗剤で洗った後の腕の測定値と本試験後の測定値の差から評価した）を求めた。測定装置は、フーリエ変換式赤外分光光度計（サーモサイエンティフィック社製）を用いた。
【００９５】
（２）膜の形状：
得られた皮膚洗浄剤組成物を、製造直後から５秒以内にガラスプレート上に０．１ｇ滴下し、室温で１日静置して乾燥して得られる膜状物質の肌触り（なめらかな感触）について評価した。評価は、専門パネラー５名が指で触り、５名の合計スコアで判定した。
５：非常になめらか。
４：なめらか。
３：ややなめらか。
２：あまりなめらかでない。
１：なめらかでない。
【００９６】
（３）油性マスカラに対する洗浄力：
油性マスカラ（ウォータープルーフマスカラ）として、コーセー  スポーツ  ビューティ  ファシオ  パワーステイマスカラ（カールロング）ＢＫ００１（商品名）０．００５ｇを、スライドガラス上で直径１．２cmの円状に均一塗布し、２時間放置して乾燥させた。各皮膚洗浄剤組成物約０．０５ｇを油性マスカラの上に取り、指で円を描くように１０秒間マッサージし、その後、コットンで一定圧（７．８ｋＰａ）の力で拭き取り、スライドガラスに残ったマスカラを目視評価し、以下の５段階で評価した。評価は、専門パネラー５名の合計スコアで判定した。
５：マスカラは残っていない。
４：約５％以下のマスカラが残っている。
３：約５〜約１０％のマスカラが残っている。
２：約１０〜約５０％のマスカラが残っている。
１：約５０％より多くのマスカラが残っている。
【００９７】
（４）拭き取り後の肌の洗浄感：
専門パネラー５名が、各皮膚洗浄剤組成物４ｇを化粧綿（リリベール  リリアンパフ／スズラン社製、以下の評価でも同じ化粧綿を使用）に均一に浸した後、ファンデーション（ソフィーナ  プリマヴィス  タリキッドファンデーション  オークル０５。以下の評価でも同じファンデーションを使用）を塗布した顔を拭き取り、拭き取り直後から１５秒後の肌の洗浄感について、以下の５段階で官能評価し、５名の合計スコアで判定した。
５：非常に良い。
４：良い。
３：やや良い。
２：あまり良くない。
１：良くない。
【００９８】
（５）ふき取り後の肌のなめらかな感触の持続性：
専門パネラー５名が、各皮膚洗浄剤組成物４ｇを化粧綿均一に浸した後、ファンデーションを塗布した顔を拭き取り、３０℃６０％ＲＨの部屋で３時間安静に過ごした後の肌のなめらかな感触について、以下の５段階で官能評価し、５名の合計スコアで判定した。
５：非常になめらかな感触が持続する。
４：なめらかな感触が持続する。
３：ややなめらかな感触が持続する。
２：あまりなめらかな感触が持続しない。
１：なめらかな感触が持続しない。
【００９９】
（６）ふき取り後の肌のやわらかさの持続性：
専門パネラー５名が、各洗浄剤組成物４ｇを化粧綿に均一に浸した後、ファンデーションを塗布した顔を拭き取り、３０℃６０％ＲＨの部屋で３時間安静に過ごした後の肌のやわらかさについて、以下の５段階で官能評価し、５名の合計スコアで判定した。
５：非常にやわらかい。
４：やわらかい。
３：やや、やわらかい。
２：あまりやわらかくない。
１：やわらかくない。
【０１００】
【表１】
2015030683.tif 000011
【０１０１】
実施例３〜１１
表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、実施例１〜２と同様にして、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、ふき取り後の肌のなめらかな感触の持続性及びふき取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表２に併せて示す。
【０１０２】
（製造方法）
６０℃で、成分（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）と油剤を混合攪拌して、油相を調製した。６０℃で、水にメチルパラベンを加えて溶解し、さらに成分（Ｂ）を加えて攪拌し、均一にした後、成分（Ａ）、（Ｈ）及びフェノキシエタノールを加えて、水相を調製した。そして、水相に油相を加えて攪拌した後、４８％ＫＯＨで中和し、室温まで冷却後、残りの成分を加えて、更に攪拌し、洗浄剤組成物を得た。
【０１０３】
【表２】
2015030683.tif 000012
【０１０４】
実施例１２
表３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物（シート状クレンジング）を製造し、実施例１〜２と同様にして、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、ふき取り後の肌のなめらかな感触の持続性及びふき取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表３に併せて示す。
【０１０５】
（製造方法）
６０℃で、メチルパラベンを水に溶解し、さらに（Ｂ）を加え撹拌し、均一にした後、４８％ＫＯＨで中和する。さらに成分（Ｈ）を加え、撹拌し水相を得た。成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｇ）を６０℃で混合し、油相を得た。その後。水相に油相を加え撹拌後、５０℃まで冷却し、成分（Ｆ）を添加し撹拌し、室温まで冷却した。その後さらに、残りの成分を加え、撹拌し、洗浄剤組成物を得た。この洗浄剤組成物を不織布に含浸させ、シート状クレンジグを得た。
【０１０６】
【表３】
2015030683.tif 000013