(57)【要約】      （修正有）【課題】魚本来の特性が損なわれていない凍結皮付き魚であって、調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しない凍結皮付き魚および凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できる製造方法の提供。【解決手段】皮付き魚原料１あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料５の表皮４面に所定酸度の有機酸溶液２−１、２−２を接触させ、前記表皮４の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しない凍結皮付き魚。【選択図】図１
2015223162.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚。
【請求項２】
請求項１記載の凍結皮付き魚の製造方法であって、下記の工程（１）〜（４）を含む工程により製造することを特徴とする凍結皮付き魚の製造方法。
（１）皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料であって、凍結品は解凍し、生はそのまま使用して原料を準備する。
（２）準備した原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理する。
（３）酸処理後、凍結し、必要に応じて切り身加工する。
（４）必要に応じて、切り身加工後、密封包装する。
【請求項３】
前記酸処理を、前記有機酸溶液中に皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料全体を浸漬して行うか、前記皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮の部分に噴霧し、前記表皮の部分以外の表面には噴霧せずに行うか、あるいは両者を組み合わせて行なうことを特徴とする請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程（２）において、前記工程（１）において準備した原料を酸処理する前に下記（イ）、（ロ）に記載のアルカリ処理のいずれかを行った後、所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理することを特徴とする請求項２あるいは請求項３記載の製造方法。
（イ）前記工程（１）において準備した皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液をインジェクションして前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
（ロ）前記皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液を接触させて前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、凍結皮付き魚およびその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、凍結皮付き魚を調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しない凍結皮付き魚およびそのような凍結皮付き魚を効率良く経済的に製造できる製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮付き魚を、調理するなどのために加熱すると反りが発生する場合があり、反りが発生すると、魚が小さく見えたり、見た目が悪くなったり、食し難くなったりするなどの問題があった。
このような反りを抑えるために、従来、皮が縮むために反るので薄皮を剥ぐ（非特許文献１参照）、串に刺す、串に刺して両面を乾燥する（非特許文献２参照）、皮に切れ目を入れる（非特許文献３参照）、皮にバッテンの切れ目を入れるなどが行なわれている。
【０００３】
加熱加工（調理）する食品原料内の水分の存在状態を予め均一化する予備処理方法であって、加熱加工する際に、食品原料を０℃以下の未凍結温度領域に保持して、加熱加工原料内の水分の存在状態を均一化することを特徴とする加熱加工する食品原料内の水分の存在状態の均一化方法（特許文献１参照）、さんまを開いて骨を残したまま皮面側から焼くことにより、肉面側に加熱不十分層を残した状態で皮面に加熱層を形成し、次いで、骨を取り除いてから肉面側を焼くことにより、内部に加熱不十分層を残した状態で肉面にも加熱層を形成し、この後、内部の加熱不十分層を含めて一気に焼き上げてから、皮面および肉面にタレを付けてさらに焼くさんまの蒲焼きの製造方法（特許文献２参照）、水産物が本来の持つ食感や味を損ねることなく、芯骨まで食せる水産物の加工法であって、処理すべき水産物の必要としない部分を除去洗浄後減圧乾燥し、減圧乾燥後、非密閉状態で加圧加熱し、さらに、チルド温度帯において熟成する工程を有する水産物の加工法（特許文献３参照）、魚体を切開する工程と、前記魚体の切開面を閉じる工程と、この魚体を開放状態で魚体からタンパク質成分が溶出する温度で高温処理する工程と、前記高温処理した魚体を冷却して切開面の間を前記高温処理の際に溶出したタンパク質成分で充たしつつ凝固させることにより切開面同士を結着させる工程とを有することを特徴とする魚加工方法（特許文献４参照）などが提案されており、これらには反りを防止できるという記載がある。
【０００４】
一方、皮付き魚肉をｐＨ７．５以上のアルカリ処理溶液に浸漬する第１工程と、第１工程後の皮付き魚肉を酢酸酸度０．９以上の酸処理溶液で処理する第２工程と、第２工程後の皮付き魚肉を加熱する第３工程とを有する皮付き魚肉の皮剥がれ抑制方法が提案されている（特許文献５参照）。すなわち、加熱工程を経ても、柔らかで、皮の剥離や身の崩れがなくジューシー感があって、風味が改善された皮付き加工魚肉や、皮付き魚肉の皮剥がれを抑制できる方法などを提供できるというものである。
また、魚類の皮は全タンパク質中に占めるコラーゲンの比率が高く、そのほとんどがＡＳＣ（酸可溶性）の形で存在することが知られている（非特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２１９８１０号公報
【特許文献２】特開２００５−２８７３９２号公報
【特許文献３】特開２００５−２０４６４７号公報
【特許文献４】特開２００６−３２０２５８号公報
【特許文献５】特開２００７−１３５４０９号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】detail．Chiebukuro．yahoo．co．jp
【非特許文献２】kanroni．Jp/kanroni．Html
【非特許文献３】調理とサイエンス  著者：品川弘子他２人、発行者：田中千津子、発行所：(株)学文社、発行日：初版、１９９３年３月３０日、１１０頁
【非特許文献４】水産学シリーズ２０、発行所；株式会社恒星社恒生閣、編集；社団法人日本水産学会、魚肉タンパク質、発行日：初版、１９９７年１０月１５日、６１-７０頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の第１の目的は、魚本来の特性が損なわれていない凍結皮付き魚であって、調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しない凍結皮付き魚を提供することである。
本発明の第２の目的は、そのような凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できる製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、従来の問題を解決するために鋭意研究の結果、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結することにより、調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しない凍結皮付き魚が得られることを見いだして、本発明を成すに至った。
なお、本発明の凍結皮付き魚は、調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないが、反りが発生しないということは、具体的には、本発明の凍結皮付き魚を解凍せずにそのまま調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生することがなく、また、本発明の凍結皮付き魚を解凍または半解凍した後、調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生することがないということである。
【０００９】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚である。
【００１０】
本発明の請求項２は、請求項１記載の凍結皮付き魚の製造方法であって、下記の工程（１）〜（４）を含む工程により製造することを特徴とする凍結皮付き魚の製造方法である。
（１）皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料であって、凍結品は解凍し、生はそのまま使用して原料を準備する。
（２）準備した原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理する。
（３）酸処理後、凍結し、必要に応じて切り身加工する。
（４）必要に応じて、切り身加工後、密封包装する。
【００１１】
本発明の請求項３は、請求項２記載の製造方法において、前記酸処理を、前記有機酸溶液中に皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料全体を浸漬して行うか、前記有機酸溶液を皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮の部分に噴霧し、前記表皮の部分以外の表面には噴霧せずに行うか、あるいは両者を組み合わせて行なうことを特徴とする。
【００１２】
本発明の請求項４は、請求項２あるいは請求項３記載の製造方法において、前記工程（２）において、前記工程（１）において準備した原料を酸処理する前に下記（イ）、（ロ）に記載のアルカリ処理のいずれかを行った後、所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理することを特徴とする請求項２あるいは請求項３記載の製造方法である。
（イ）前記工程（１）において準備した皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液をインジェクションして前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
（ロ）前記皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液を接触させて前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の請求項１は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚であり、
魚本来の特性が損なわれておらず、しかも調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないという顕著な効果を奏する。
【００１４】
本発明の請求項２は、請求項１記載の凍結皮付き魚の製造方法であって、前記の工程（１）〜（４）を含む工程により製造することを特徴とする凍結皮付き魚の製造方法であり、
請求項１記載の凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できるという顕著な効果を奏する。
【００１５】
本発明の請求項３は、請求項２記載の製造方法において、前記酸処理を、前記有機酸溶液中に皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料全体を浸漬して行うか、前記有機酸溶液を皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮の部分に噴霧し、前記表皮の部分以外の表面には噴霧せずに行うか、あるいは両者を組み合わせて行なうことを特徴とするものであり、
ラウンドあるいはドレスなどの形態の色々な魚種の原料に対しても、あるいはそれらをフィーレなどに加工した原料であっても、それらを用いて本発明の凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００１６】
本発明の請求項４は、請求項２あるいは請求項３記載の製造方法において、前記工程（２）において、前記工程（１）において準備した原料を酸処理する前に前記（イ）、（ロ）に記載のアルカリ処理のいずれかを行った後、所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理するかことを特徴とするものであり、
酸処理する前に、前記（イ）、（ロ）に記載のいずれかのアルカリ処理を行うので、得られた製品は柔らかで、ジューシー感があって、風味が改善されるとともに、表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理するので、得られた製品は調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１（イ）は本発明の凍結皮付き魚の製造方法の一例を工程毎に説明する説明図であり、（ロ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図であり、（ハ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図である。
【図２】図２は加熱調理後の反りの測定、評価の方法を説明する説明図である。
【図３】図３（ａ）、（ｂ）は表１−１、表１−２に示した調理後外観および調理後高さと処理液の酸度、処理時間の関係をグラフにして示した説明図である。
【図４】図４（ａ）、（ｂ）は表２−１、表２−２に示した調理後外観および調理後高さと有機酸の種類の関係をグラフにして示した説明図である。
【図５】図５（ａ）、（ｂ）は表３−１、表３−２に示した調理後外観および調理後高さと調理方法の関係をグラフにして示した説明図である。
【図６】図６（ａ）、（ｂ）は表４−１、表４−２に示した調理後外観および調理後高さと調理時の製品形態の関係をグラフにして示した説明図である。
【図７】図７（ａ）、（ｂ）は表５−１、表５−２に示した調理後外観および調理後高さと酸処理と未処理の関係をグラフにして示した説明図である。
【図８】図８（ａ）、（ｂ）は表６−１、表６−２に示した調理後外観および調理後高さとアルカリ処理の関係をグラフにして示した説明図である。
【図９】図９（ａ）、（ｂ）は表７−１、表７−２に示した調理後外観および調理後高さと他の魚種を使用した場合の酸処理と未処理の関係をグラフにして示した説明図である。
【図１０】図１０は、表１〜６に示した内、同一製品形態、同一調理方法における、調理後外観と調理前の表皮ｐＨの関係をグラフにして示した説明図である。
【図１１】図１１は、表１〜６に示した内、同一製品形態、同一調理方法における、調理後外観と調理前の表皮の酸度の関係をグラフにして示した説明図である。
【図１２】図１２は、表皮の破断強度の測定法を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。
図１（イ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の一例を工程毎に説明する説明図であり、図１（ロ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図であり、図１（ハ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図である。
図１（イ）において、１は凍結品の場合は解凍し、生の場合はそのまま使用した皮付き魚原料であって頭、尾、鱗、鰭および内臓などを除去した皮付き加工魚原料、２-１は所定酸度の有機酸溶液、３は有機酸溶液を収容する容器であり、容器中に収容した所定酸度の有機酸溶液中に浸漬して皮付き加工魚原料を有機酸溶液に接触させて、表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して、密封包装する。４は表皮を示す。
【００１９】
図１（ロ）において、５は凍結品の場合は解凍し、生の場合はそのまま使用してフィーレ加工した皮付き加工魚原料であり、６は表皮４の面の下部の脂肪層および筋肉層を含む肉質部分を示し、肉質部分６が露出しているので、肉質部分６に噴霧されないようにして、あるいは例えば肉質部分６に図示しないマスキングをして、上方から所定酸度の有機酸溶液２-２を表皮４面に噴霧７して、表皮４のみを有機酸溶液に接触させて、表皮４面の下部（肉質部分６）の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して、密封包装する。
【００２０】
図１（ハ）において、前記のようにフィーレ加工した皮付き加工魚原料５に所定ｐＨのアルカリ溶液９を魚原料５の肉質部分６側からインジェクション８して前記原料全体をアルカリ処理するか、あるいは容器１０中に収容した所定ｐＨのアルカリ溶液９中に前記皮付き加工魚原料５全体を浸漬してアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、切身加工し、次いで切身の表皮のみを解凍する。そして図１（イ）に示したように容器中に収容した所定酸度の有機酸溶液中に浸漬して皮付き加工魚原料を有機酸溶液に接触させて酸処理するか、あるいは図１（ロ）に示したように上方から所定酸度の有機酸溶液を表皮４面に噴霧７して、表皮４面の下部６の特性を損なうことなく酸処理する。そして酸処理した後、凍結し、密封包装する。
図１（イ）、（ロ）、（ハ）においては、酸処理を、浸漬および噴霧により行う例を示したが、これらに限定されるものではなく、例えば有機酸溶液の塗布などの方法を用いることができる。
【００２１】
本発明で使用する皮付き魚原料は特に限定されるものではない。具体的には、例えば、サンマ、ニシン、ブリ、カジキ、マダラ、スケソウダラ、シロイトダラ、ホキ、メルルーサ、サケ、トラウト、コガネガレイ、カラスガレイ、ヒラメ、アカウオ、キンメダイ、メバル、シルバー、メロ、ホッケ、クロムツ、タイ、イトヨリダイ、アマダイ、ナイルパーチ、タチウオ、サワラ、イサキ、キャットフィッシュ、ティラピア、カツオ、ソウダガツオ、サバ、マグロ、イワシ、アジなどの冷凍品や生肉などを挙げることができる。  
本発明で使用する皮付き魚原料は、鱗がある場合であっても魚の種類などによっては鱗除去を行わずに酸処理によって、加熱による反り発生を抑制して、魚本来の特性が損なわれておらず、しかも加熱による反りが発生しない本発明の凍結皮付き魚を得ることができる。しかし、鱗除去を行わないと、魚の種類などによっては鱗の存在によって酸処理に影響がでて、十分で均一な酸処理が行われず、加熱による反り発生が生じる恐れがあるので、多くの場合、鱗除去を行うことが好ましい。鱗除去を行うかあるいは行わないかは、魚種や表皮の厚さなどによっても効果に差があるので、予め実験により決めることが好ましい。
皮付き加工魚原料は、皮付き魚原料を加工したものであってセミドレス、ドレス、フィーレ、切り身、その他いかなる状態であってもよい。
皮付き魚原料は、皮付き魚原料を加工していない原料であって具体的にはラウンドである。
【００２２】
生鮮原料の場合はそのまま使用するが、凍結原料の場合は解凍して解凍原料として使用する。
原料の解凍方法は、特に限定されないが、具体的には、例えば、自然解凍、流水解凍、低温庫による解凍、マイクロ波、高周波、静電気などを利用した解凍装置を用いた解凍あるいはこれらの２つ以上の組み合わせを挙げることができる。
【００２３】
本発明で使用する有機酸溶液は、特に限定されない。具体的には、例えば、乳酸、クエン酸、酢酸、リンゴ酸などを挙げることができる。これらは、水溶液として使用することが好ましい。酢酸水溶液には、醸造酢などの食酢を用いることもできる。
本発明で使用する有機酸溶液の酸度は特に限定されないが、具体的には、例えば、クエン酸では酸度０.１〜１０％を挙げることができるが、３０分〜１６時間漬込む場合は酸度０．１〜２．０％、好ましくは０．１〜０．７％、噴霧する場合は酸度２．０〜１０．０％、好ましくは４．０〜７．０％を挙げることができる。
有機酸の種類による効果の差がある場合もあり、また魚種や表皮の厚さなどによっても効果に差があるので、予め実験により決めることが好ましい。
有機酸溶液による処理温度は特に限定されないが、０〜２０℃、好ましくは０〜１０℃が挙げられる。
処理時間も表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理でき、加熱調理によって反りが発生しない条件であれば特に限定されものでなく、予め実験により決めることが好ましい。
【００２４】
本発明で使用するｐＨ７．５以上など所定のｐＨのアルカリ溶液は、特に限定されないが、具体的には、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸三カリウム、貝殻焼成カルシウムを単独または２以上の組合せで用いることができる。浸漬する場合、時間は１０分間〜２４時間、好ましくは３０分間〜１６時間が挙げられ、インジェクションする場合、注入圧力は０を超え１．０Ｍｐａ以下、好ましくは０．０１〜０．３Ｍｐａが挙げられる。
【００２５】
上記実施の形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施の形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。
【実施例】
【００２６】
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２７】
（実施例１）
魚種として冷凍アカウオ（産地；アイスランド、形態；ドレス、サイズ；３００／５００）を用い、解凍し、鱗・鰭を  除去後、図1（イ）に示すように酸度０．４３％のクエン酸溶液に、０〜１０℃で６０分漬け込み（魚：有機酸溶液質量比＝１：１）処理した後、３枚卸しし、骨取り、凍結し、切り身カット（５５〜６５ｇ）して真空包装した（実施例１のようにドレスで酸処理する工程を表１−１中に工程１と記載した。他の表も同じ。）。
次いで、下記の調理方法により加熱調理した。
完全解凍後、スチームコンベクションオーブン（マルゼン製、Ｓｕｐｅｒ  ＳＳＣ−ＣＯ６ＤＣ型）で、２５０℃、７分間、コンビネーションモード（蒸気、熱風混合モード、微弱風量）で加熱調理した。
これらの酸処理条件を表１−１にまとめて示す。
そして、下記の評価方法により評価した加熱調理後の反り、官能試験による反り、加熱調理前のｐＨ（表皮と身）および加熱調理前の酸度（表皮と身）の評価結果を表１−２にまとめて示す。
【００２８】
（評価方法）
１．加熱調理後の反りの評価：
加熱調理後、室温（２５℃）で放冷し、図２に示すように試料１１を水平面に置き、水平面から最も高い箇所までの高さｈをノギスで測定する。高さが高いほど、反りが大きいと判定した。切り身試料の場合は１２枚測定し、その平均値をｈとし、センターカットフィーレ試料の場合は６枚測定し、その平均値をｈとした。
【００２９】
２．官能試験による反りの評価。
加熱調理後、室温（２５℃）で放冷し、目視により反りを判定し、下記の５点法で評価し、１２枚の平均値で表した。
（評価）
５  反りがない。
４  軽い反りがある。
３  中程度の反りがある。
２  強い反りがある。
１  表皮がめくれる程の強い反りがある。
【００３０】
３．加熱調理前のｐＨ（表皮と身）の評価。
１）先ず、凍結品を表皮と身に分け、それぞれをホモジナイザーで均一にする。
２）１）で調製したホモジネートにイオン交換水を質量比でホモジネート：イオン交換水＝１０：９０となるように加え、さらにホモジナイザーで均一にする。
３）２）で調製したホモジネートのｐＨをｐＨメーター（堀場製作所製、Ｆ−５２型）で測定する。切り身４枚の平均値を求めた。
【００３１】
４．加熱調理前の酸度（表皮と身）の評価。
１）先ず、凍結品を表皮と身に分け、それぞれをホモジナイザーで均一にする。
２）１）で調製したホモジネートＡにイオン交換水を質量比でホモジネートＡ：イオン交換水＝１０：９０となるように加え、さらにホモジナイザーで均一にする。
３）２）で調製したホモジネートの酸度を酸度計（平沼産業製、酸度計ｕｎｅＣＯＭ）で中和滴定し、下記計算式により酸度を算出する。
酸度（％）＝６０×Ｎ÷１０００×Ｂ×１００÷Ａ×Ｆ
Ａ；ホモジネートの質量ｇ
Ｂ；滴定値ｍｌ
Ｎ；ＮａＯＨの規定度
Ｆ；ＮａＯＨのファクター
試料数：切り身４枚の平均値を求めた。
【００３２】
（実施例２）
酸度０．４３％のクエン酸溶液に１６時間漬け込んだ以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表１−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表１−２にまとめて示す。
【００３３】
（実施例３）
酸度０．６９％のクエン酸溶液を用いた以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表１−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表１−２にまとめて示す。
【００３４】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表１−２にまとめて示す。
【００３５】
【表１−１】
2015223162.tif 000003
【００３６】
【表１−２】
2015223162.tif 000004
【００３７】
表１−1、表１−２および図３（ａ）、（ｂ）から、酸処理を行うと反りが防止でき、酸処理時間が長いほど、液の酸度が高いほど反り防止効果が高く、表皮のｐＨを低く、酸度を高くすると反り防止効果が高くなり、酸処理を行っても身のｐＨ、酸度の変化は少なく、食感のパサツキなど酸処理の影響は見られず、パネルメンバー１０人による食感などの評価においても表皮の下部の特性が損なわれていないことが判った。
【００３８】
（実施例４）
実施例１と同一の試験である。
酸処理条件を表２−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表２−２にまとめて示す。
【００３９】
（実施例５）
クエン酸の替わりに酸度０．４３％の酢酸溶液を用いた以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表２−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表２−２にまとめて示す。
【００４０】
（実施例６）
クエン酸の替わりに酸度０．４３％の乳酸溶液を用いた以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表２−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表２−２にまとめて示す。
【００４１】
（実施例７）
クエン酸の替わりに酸度０．４３％のリンゴ酸溶液を用いた以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表２−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表２−２にまとめて示す。
【００４２】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表２−２にまとめて示す。
【００４３】
【表２−１】
2015223162.tif 000005
【００４４】
【表２−２】
2015223162.tif 000006
【００４５】
表２−1、表２−２および図４（ａ）、（ｂ）から、いずれかの有機酸を用いて酸処理を行うと反りが防止でき、表皮のｐＨを低く、酸度を高くすると反り防止効果が高くなり、酸処理を行っても身のｐＨ、酸度の変化は少なく、食感のパサツキなど酸処理の影響は見られず、パネルメンバー１０人による食感などの評価においても表皮の下部の特性が損なわれていないことが判った。
【００４６】
（実施例８）
実施例１と同一の試験である。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００４７】
（実施例９）
完全解凍後にスチームコンベクションオーブン（マルゼン製、Ｓｕｐｅｒ  ＳＳＣ−ＣＯ６ＤＣ型）で２５０℃、７分間、熱風モード（熱風モード、微弱風量）で加熱調理した以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００４８】
（実施例１０）
完全解凍後にスチームコンベクションオーブン（マルゼン製、Ｓｕｐｅｒ  ＳＳＣ−ＣＯ６ＤＣ型）で９９℃、６分間、スチームモード（スチームモード、微弱風量）で加熱調理した以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００４９】
（実施例１１）
完全解凍後にボイルタンクで９５℃、３分３０秒間加熱調理した以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００５０】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００５１】
（比較例２）
完全解凍後にスチームコンベクションオーブン（マルゼン製、Ｓｕｐｅｒ  ＳＳＣ−ＣＯ６ＤＣ型）で２５０℃、７分間、熱風モード（熱風モード、微弱風量）で加熱調理した以外は比較例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００５２】
（比較例３）
完全解凍後にスチームコンベクションオーブン（マルゼン製、Ｓｕｐｅｒ  ＳＳＣ−ＣＯ６ＤＣ型）で９９℃、６分間、スチームモード（スチームモード、微弱風量）で加熱調理した以外は比較例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００５３】
（比較例４）
完全解凍後にボイルタンクで９５℃、３分３０秒間加熱調理した以外は比較例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表３−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表３−２にまとめて示す。
【００５４】
【表３−１】
2015223162.tif 000007
【００５５】
【表３−２】
2015223162.tif 000008
【００５６】
表３−1、表３−２および図５（ａ）、（ｂ）から、コンビネーションモード（実施例８）、熱風モード（実施例９）、スチームモード（実施例１０）の加熱調理法を用いても、酸処理を行っていれば反りが防止でき、ボイル（実施例１１）の加熱調理法を用いた場合は、同じくボイルの加熱調理法を用いたが酸処理を行っていない（比較例4）の場合の反りと対比して反りが防止されることが判った。
【００５７】
（実施例１２）
実施例１と同一の試験である。
酸処理条件を表４−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表４−２にまとめて示す。
【００５８】
（実施例１３）
酸処理後３枚卸しする替わりにバンドソーを用いてセンターカットフィーレとし、それを凍結した試料を用いて加熱処理した以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表４−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表４−２にまとめて示す。
表４−１中に記載の*１は、酸処理後にあるいは酸処理せずに、バンドソーを用いてセンターカットを行い凍結したものを調理したことを示す。
【００５９】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表４−２にまとめて示す。
【００６０】
（比較例５）
バンドソーを用いてセンターカットフィーレを用いた以外は比較例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表４−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表４−２にまとめて示す。
【００６１】
【表４−１】
2015223162.tif 000009
【００６２】
【表４−２】
2015223162.tif 000010
【００６３】
表４−1、表４−２および図６（ａ）、（ｂ）から、製品の形態が切り身でもセンターカットフィーレであっても、酸処理を行っていれば反りが防止できることが判った。
【００６４】
（実施例１４）
実施例１において、ドレスを解凍し、鱗・鰭を除去後、酸度０．４３％のクエン酸溶液に漬け込んで酸処理した後、３枚卸しし、骨取り後、凍結し、切り身カット（５５〜６５ｇ）して真空包装する替わりに、ドレスを解凍し、鱗・鰭を除去後、３枚卸しし、骨取り後、酸度６．９０％のクエン酸溶液を用いて表皮に噴霧して酸処理し、凍結し、切り身カット（５５〜６５ｇ）して真空包装した以外は実施例１と同様にして試料を得た（実施例１４のようにフィーレで酸処理する工程を表５−１中に工程２と記載した。他の表も同じ。）。
酸処理条件を表５−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表５−２にまとめて示す。
【００６５】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表５−２にまとめて示す。
【００６６】
【表５−１】
2015223162.tif 000011
【００６７】
【表５−２】
2015223162.tif 000012
【００６８】
表５−1、表５−２および図７（ａ）、（ｂ）から、噴霧して酸処理しても、漬け込んで酸処理しても同等の反り防止効果が得られることが判った。表皮のｐＨを低く、酸度を高くすると反り防止効果が高くなり、酸処理を行っても身のｐＨ、酸度の変化は少なく、食感のパサツキなど酸処理の影響は見られず、パネルメンバー１０人による食感などの評価においても表皮の下部の特性が損なわれていないことが判った。
【００６９】
（実施例１５）
魚種として冷凍アカウオ（産地；アイスランド、形態；ドレス、サイズ；３００／５００）を用い、解凍し、鱗・鰭を除去後、３枚卸しし、骨取りした後、アルカリ処理液（酢酸ナトリウム無水塩０．８０％、リン酸ナトリウム無水塩０．７０％、炭酸カリウム無水塩０．３０％、水９８．２０％）をインジェクションして前記原料全体をアルカリ処理し、凍結し、切り身カット（５５〜６５ｇ）した後、表面の表皮のみ解凍し、酸度６．９０％のクエン酸溶液を用いて表皮に噴霧して酸処理し、凍結して真空包装した以外は実施例１と同様にして試料を得た（実施例１５のようにアルカリ溶液による処理を併用する工程を表６−１中に工程３と記載した）。
酸処理条件を表６−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表６−２にまとめて示す。
【００７０】
（比較例１）
酸処理を行わなかった以外は実施例１と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表５−２にまとめて示す。
【００７１】
（比較例６）
酸処理を行わなかった以外は実施例１５と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表５−２にまとめて示す。
【００７２】
【表６−１】
2015223162.tif 000013
【００７３】
【表６−２】
2015223162.tif 000014
【００７４】
表６−1、表６−２および図８（ａ）、（ｂ）から、アルカリ処理後に酸処理を行っても、反り防止効果が得られることが判った。表皮のｐＨを低く、酸度を高くすると反り防止効果が高くなり、酸処理を行っても身のｐＨ、酸度の変化は少なく、食感のパサツキなど酸処理の影響は見られず、パネルメンバー１０人による食感などの評価においてアルカリ処理を行ったので、柔らかで、ジューシー感があって、風味が改善されることが判った。
【００７５】
（実施例１６）
魚種として冷凍タチウオ（産地；パキスタン、形態；ドレス、サイズ；７００／１０００）を用い、解凍し、３枚卸しし、骨取り後、酸度６．９０％のクエン酸溶液を用いて表皮に噴霧して酸処理し、凍結し、切り身カット（３５〜４５ｇ）して真空包装し、加熱調理時間を４分とした以外は実施例１と同様にして試料を得た。
酸処理条件を表７−１にまとめて示し、前記の評価方法により評価した結果を表７−２にまとめて示す。
表７−１中に記載の*２は、鱗除去を実施せず、切身は４０ｇにカットしたことを示す。表７−２中に記載の*３は、調理時間４分としたことを示す。
【００７６】
（比較例7）
酸処理を行わなかった以外は実施例１６と同様にして試料を得た。
前記の評価方法により評価した結果を表７−２にまとめて示す。
【００７７】
【表７−１】
2015223162.tif 000015
【００７８】
【表７−２】
2015223162.tif 000016
【００７９】
表７−1、表７−２および図９（ａ）、（ｂ）から、タチウオであっても反り防止効果が得られることが判った。
【００８０】
図１０は表１〜６に示した調理後外観と調理前の表皮ｐＨの関係をグラフにして示した説明図であり、図１１は表１〜６に示した調理後外観と調理前の表皮の酸度の関係をグラフにして示した説明図である。
図１０から調理前の表皮ｐＨが５．５９以下であると反りがほとんど気にならない評価４以上が得られることが判る。
図１１から調理前の表皮の酸度が０．２２％以上であると反りがほとんど気にならない評価４以上が得られることが判る。
皮付き加工魚原料の表皮面に有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理して調理前の表皮ｐＨを低下させ、調理前の表皮の酸度を高めることによって、加熱による反りの発生を防止できることが判った。
【００８１】
（実施例１７）
図１２は表皮の破断強度の測定法を説明する説明図である。
実施例１、実施例１４、実施例１５で酸処理した加熱調理前及び加熱調理後の切身試料から表皮のみを剥がし、図１２に示すように、穴３０開きのプラットホーム３１の上に剥いだ表皮３２を置き、その上に押さえを置いて、図示しないテクスチャーアナライザー（Stable  Micro  Systems製、TA．XT．PLUS型）のニードルタイププランジャー（Ｐ／２Ｎ）３３で突き刺し、破断強度（ｇ）を測定した。
比較例１についても、酸処理していない加熱調理前及び加熱調理後の切身試料から表皮のみを剥がし前記と同様にして破断強度（ｇ）を測定した。
【００８２】
破断強度（ｇ）の測定結果を次に示す。
（測定結果）
加熱調理前      加熱調理後
比較例１      ６０５．０        ６．４
実施例１        ３２．８        ３．１
実施例１４      １２．４        ４．８
実施例１５    １１２．４        ５．２
【００８３】
以上の結果から、調理前の表皮は、酸処理することで顕著に柔らかくなっていることが判った。又、調理後の皮は、酸処理の有無に関わらず柔らかく、大きな違いは見られなかった。すなわち、表皮は酸処理することによって明確に物性が変化し、その結果、加熱調理時に発生する反りを防止していることが判った。一般的に魚の皮は、全タンパク質中に占めるコラーゲンの比率が高く、一方、コラーゲンは、溶解性により中性塩可溶性、酸可溶性、及び不溶性の３態に分かれるが、魚類においては、そのコラーゲンはほとんど酸可溶性の形で存在することが知られている（前記非特許文献４参照）。本発明では、酸可溶性の形で存在する表皮コラーゲンに各種有機酸を接触させて酸処理することで、コラーゲンを溶解もしくは溶解に近い状態にして、加熱時に収縮しにくい分子構造に調整ないし変換することで、加熱調理時に発生する反りを防止することができたものと考えられる。勿論、加熱調理時に発生する反り防止のメカニズムはこれに限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の凍結皮付き魚は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、必要に応じて切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とするものであり、魚本来の特性が損なわれておらず、しかも調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないという顕著な効果を奏し、そして本発明の製造方法により本発明の凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。
【符号の説明】
【００８５】
１  皮付き魚原料
２-１、２-２  所定酸度の有機酸溶液
３、１０  容器
４  表皮
５  フィーレ加工した皮付き魚原料
６  肉質部分
７  噴霧
８  インジェクション
９  アルカリ溶液
１１  試料
ｈ  高さ
３０  穴
３１  プラットホーム
３２  剥いだ表皮
３３  ニードルタイププランジャー（Ｐ／２Ｎ）
【図１】
2015223162.tif 000017
【図２】
2015223162.tif 000018
【図３】
2015223162.tif 000019
【図４】
2015223162.tif 000020
【図５】
2015223162.tif 000021
【図６】
2015223162.tif 000022
【図７】
2015223162.tif 000023
【図８】
2015223162.tif 000024
【図９】
2015223162.tif 000025
【図１０】
2015223162.tif 000026
【図１１】
2015223162.tif 000027
【図１２】
2015223162.tif 000028
【手続補正書】
【提出日】平成26年9月29日(2014.9.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚。
【請求項２】
請求項１記載の凍結皮付き魚の製造方法であって、下記の工程（１）〜（４）を含む工程により製造することを特徴とする凍結皮付き魚の製造方法。
（１）皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料であって、凍結品は解凍し、生はそのまま使用して原料を準備する。
（２）準備した原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理する。
（３）酸処理後、凍結し、そのままあるいは切り身加工する。
（４）そのままあるいは、切り身加工後、密封包装する。
【請求項３】
前記酸処理を、前記有機酸溶液中に皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料全体を浸漬して行うか、前記皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮の部分に噴霧し、前記表皮の部分以外の表面には噴霧せずに行うか、あるいは両者を組み合わせて行なうことを特徴とする請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記工程（２）において、前記工程（１）において準備した原料を酸処理する前に下記（イ）、（ロ）に記載のアルカリ処理のいずれかを行った後、所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理することを特徴とする請求項２あるいは請求項３記載の製造方法。
（イ）前記工程（１）において準備した皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液をインジェクションして前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
（ロ）前記皮付き加工魚原料に所定ｐＨのアルカリ溶液を接触させて前記原料全体をアルカリ処理した後、アルカリ処理した原料を凍結し、凍結後、原料の表皮のみを解凍する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の請求項２は、請求項１記載の凍結皮付き魚の製造方法であって、下記の工程（１）〜（４）を含む工程により製造することを特徴とする凍結皮付き魚の製造方法である。
（１）皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料であって、凍結品は解凍し、生はそのまま使用して原料を準備する。
（２）準備した原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させて、前記表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理する。
（３）酸処理後、凍結し、そのままあるいは切り身加工する。
（４）そのままあるいは、切り身加工後、密封包装する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の請求項１は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とする凍結皮付き魚であり、
魚本来の特性が損なわれておらず、しかも調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないという顕著な効果を奏する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
以下、図面を用いて本発明を詳細に説明する。
図１（イ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の一例を工程毎に説明する説明図であり、図１（ロ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図であり、図１（ハ）は、本発明の凍結皮付き魚の製造方法の他の例を工程毎に説明する説明図である。
図１（イ）において、１は凍結品の場合は解凍し、生の場合はそのまま使用した皮付き魚原料であって頭、尾、鱗、鰭および内臓などを除去した皮付き加工魚原料、２-１は所定酸度の有機酸溶液、３は有機酸溶液を収容する容器であり、容器中に収容した所定酸度の有機酸溶液中に浸漬して皮付き加工魚原料を有機酸溶液に接触させて、表皮面の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは、切り身加工して、密封包装する。４は表皮を示す。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
図１（ロ）において、５は凍結品の場合は解凍し、生の場合はそのまま使用してフィーレ加工した皮付き加工魚原料であり、６は表皮４の面の下部の脂肪層および筋肉層を含む肉質部分を示し、肉質部分６が露出しているので、肉質部分６に噴霧されないようにして、あるいは例えば肉質部分６に図示しないマスキングをして、上方から所定酸度の有機酸溶液２-２を表皮４面に噴霧７して、表皮４のみを有機酸溶液に接触させて、表皮４面の下部（肉質部分６）の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは、切り身加工して、密封包装する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
本発明の凍結皮付き魚は、皮付き魚原料あるいは加工して得られる皮付き加工魚原料の表皮面に所定酸度の有機酸溶液を接触させ、前記表皮の下部の特性を損なうことなく酸処理した後、凍結し、そのままあるいは切り身加工して得られる、加熱による反りが発生しないことを特徴とするものであり、魚本来の特性が損なわれておらず、しかも調理するなどのために加熱しても、加熱による反りが発生しないという顕著な効果を奏し、そして本発明の製造方法により本発明の凍結皮付き魚を経済的に容易に製造できるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。