(57)【要約】【課題】  高濃度の印画が可能であり、地汚れ等の保存安定性の低下を抑制でき、印画物のグレーバランスを良好にできる熱転写シートを提供する。【解決手段】  基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられた熱転写シートで、前記染料層は、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を前記基材上に面順次に連続して設けられ、前記イエロー染料層は、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂のいずれかを含有し、前記ニトロセルロース樹脂を含有する場合は、少なくともビスピラゾロンメチン骨格を有する染料を含有し、かつ前記ビスピラゾロンメチン骨格を有する染料は、前記イエロー染料層の全固形分に対し１０質量％以上３５質量％以下の割合で含有され、前記マゼンタ染料層は、ニトロセルロース樹脂を含有し、前記シアン染料層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする熱転写シートの構成である。【選択図】      図１
2015123720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層は、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を前記基材上に面順次に連続して設けられ、
前記イエロー染料層は、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂のいずれかを含有し、前記ニトロセルロース樹脂を含有する場合は、少なくともビスピラゾロンメチン骨格を有する染料を含有し、かつ前記ビスピラゾロンメチン骨格を有する染料は、前記イエロー染料層の全固形分に対し１０質量％以上３５質量％以下の割合で含有され、
前記マゼンタ染料層は、ニトロセルロース樹脂を含有し、
前記シアン染料層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有する
ことを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記マゼンタ染料層に、アルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーンを含有することを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関わるものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、昇華性染料を適当なバインダーで担持した色材層である染料層をポリエステルフィルム等の基材の一方の面に設けた熱転写シートと、被転写体である熱転写受像シートとを重ね合わせ、基材の他方面側と、サーマルヘッドとを接触させながらサーマルヘッドによる加熱処理を行うことで、昇華染料を被転写体に転写する昇華転写方式が知られている。この、昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で昇華性染料の移行量を制御出来るため、濃度階調が可能であり、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。
【０００３】
上記の昇華転写方式の熱転写シートの染料層には、熱転写シートの保存時に、染料層に含有される昇華性染料がバインダー樹脂に良好に保持され、かつ熱転写時に、昇華性染料がバインダー樹脂から良好に放出されること、すなわち高い保存安定性と染料転写効率が求められている。
【０００４】
保存安定性の高いバインダー樹脂としては、ブチラール系や、アセタール系の樹脂が知られている（特許文献１参照）。上記のブチラール系や、アセタール系の樹脂をバインダー樹脂として含有する染料層は、保存安定性に優れる一方で、染料転写効率が低く印画濃度が低いといった問題がある。したがって、これらのバインダー樹脂を用いる場合には、（１）染料層の塗工量を多くして染料層中に含まれる昇華性染料の絶対量を多くするか、あるいは（２）熱転写シートの染料層における昇華性染料／バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比）を大きくする等の方法によって、印画濃度を向上させる必要がある。
【０００５】
しかしながら、上記の（１）染料層の塗工量を多くした場合には、染料層中に熱転写受像シート側に移行しない昇華性染料が多く残存することとなり、つまりムダな昇華性染料が多くなり、コスト面的には好ましいとはいえない。また、十分な印画濃度となるまで（２）Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、ブチラール系やアセタール系のバインダー樹脂では、昇華性染料を保持することができず、保存安定性が著しく低下する。保存安定性が低下した場合には、熱転写シート製造時に巻き取り状態で保管した際、染料層と基材の反対側面に設けられた背面層とが接することにより、染料層から背面層へ昇華性染料が移行（キック）し、シートの搬送性の低下や、背面層の機能低下を引き起こす。さらに製品とするためボビン等に巻き返した時に、この背面層に移行した染料が、その染料を含んだ染料層ではない他の色相の染料層に再転写（バック）し、得られた画像が汚染された状態になる。また、高温高湿環境下で保存を行ったときに、染料が染料層の表面に析出し、印画時にこの析出した染料が未印画部と接触して未印画部を汚染する地汚れが発生する等の種々の問題がある。
【０００６】
染料転写効率の向上を主な目的するバインダー樹脂としては、セルロース系樹脂、例えば、セルロースアセテートプロピオネートやエチルセルロース等が知られている。しかしながら、染料転写効率の向上を主な目的とするこれらのバインダー樹脂は染料転写効率には優れるものの、保存安定性が低く、特に、染料層の塗工量を少なくした場合や、Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、保存安定性が低下し、上記の問題を引き起こすこととなる。
【０００７】
また、上記の昇華転写方式の熱転写シートでは、イエロー染料を含有するイエロー染料層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ染料層、シアン染料を含有するシアン染料層を基材上に、面順次に設け、それらの染料層から熱転写受像シートに染料を転写する。その際、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層の各々の染料の転写された印画濃度の低濃度から高濃度が確保でき、さらにイエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層の全てを重ねて得られるグレーあるいはブラックの色相で黄色、赤色、青色などが強く出ていない、すなわちグレーバランスが良好であることが求められている。
【０００８】
従来の熱転写シートでは、各染料層で使用するバインダー樹脂及び染料の組合せを種々検討したが、印画濃度及び保存性の機能をもたせ、さらにグレーバランスを良好にするには、未だ改善の余地がある状況である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−２８６０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、高濃度の印画が可能であり、地汚れなどの保存安定性の低下を抑制でき、印画物のグレーバランスを良好にできる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に耐熱滑性層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を前記基材上に面順次に連続して設けられ、前記イエロー染料層は、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂のいずれかを含有し、前記ニトロセルロース樹脂を含有する場合は、少なくともビスピラゾロンメチン骨格を有する染料を含有し、かつ前記ビスピラゾロンメチン骨格を有する染料は、前記イエロー染料層の全固形分に対し１０質量％以上３５質量％以下の割合で含有され、前記マゼンタ染料層は、ニトロセルロース樹脂を含有し、前記シアン染料層は、ポリビニルアセタール樹脂を含有することを特徴とする熱転写シートの構成とした。
【００１２】
また、前記マゼンタ染料層に、アルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーンを含有することを特徴とする熱転写シートの構成とした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写シートによれば、高濃度の印画が可能であり、地汚れなどの保存安定性の低下を抑制でき、印画物のグレーバランスを良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す。図示した熱転写シート１は、基材２の一方の面に、染料プライマー層５を介して、イエロー染料層（３Ｙ）、マゼンタ染料層（３Ｍ）、シアン染料層（３Ｃ）の３色の染料層３をこの順に面順次に繰り返し設けた構成で、その基材２の他方の面に耐熱滑性層４を有する熱転写シート１である。なお、基材表面に、以下に示す接着処理を予め施しておけば、上記染料プライマー層を省くことができる。接着処理として、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。
【００１６】
以下、本発明の熱転写シートの各構成について、説明する。
（基材）
本発明の熱転写シートに用いられる基材２としては、ある程度の耐熱性と強度に加え、透明性を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１７】
（染料層）
染料層３は、イエロー染料層（３Ｙ）、マゼンタ染料層（３Ｍ）、シアン染料層（３Ｃ）を有する。まずイエロー染料層から説明する。
イエロー染料層は、ニトロセルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂のいずれかを含み、前記ニトロセルロース樹脂を含有する場合は、少なくともビスピラゾロンメチン染料を含み、かつ前記ビスピラゾロンメチン染料は、前記イエロー染料層の全固形分に対し質量基準で１０％以上３５％以下の割合で含有するものである。
【００１８】
イエロー染料層におけるバインダー樹脂として、ニトロセルロース樹脂を用いることができる。ニトロセルロース樹脂は、昇華性染料の保存安定性が良好であり、熱転写シートを巻取り状態で保管した時に、染料層に含まれる昇華性染料が、耐熱滑性層へ移行するキックの発生を抑制することができる。また、ニトロセルロース樹脂は、染料転写効率が高い特徴を有することから、昇華性染料の染料転写効率も良好であり高濃度の画像を形成することができる。
【００１９】
このニトロセルロース樹脂は、保存性や、染料転写効率に優れる利点を有する一方で、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセトアセタール樹脂と比較すると、離型性が低い点がある。しかし、ニトロセルロース樹脂と、離型剤であるアルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーンを併用すれば、画像形成時における離型性を高くすることができる。
【００２０】
ニトロセルロース樹脂の粘度については特に限定はないが、染料層に、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１／１６未満のニトロセルロース樹脂を含有させた場合には、保存安定性が低下する傾向にある。一方、染料層にＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１２０を超えるニトロセルロース樹脂を含有させる場合には、染料層の形成時にインキミスト等が発生するおそれが生じうる。
【００２１】
この点を考慮すると、染料層は、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度で、１／１６以上１２０以下のニトロセルロース樹脂が含有されていることが好ましい。換言すれば、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２５％）が１．０秒〜１４．９秒、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２０％）が６．０秒〜８．０秒、或いはＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度１２．２％）が４．０秒〜１４０.０秒のものが好ましい。ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度がこの範囲内のニトロセルロース樹脂を染料層に含有させることで、保存安定性を更に向上させることができるとともに、染料層の形成時にインキミスト等が発生することを防止することができる。
【００２２】
粘度が上記範囲内のニトロセルロース樹脂は市販品をそのまま用いることができる。粘度が上記範囲内のものとしては、例えば、太平化学製品（株）製のＪＩＳ  Ｋ−６７０３で指定される種類及び粘度記号で、Ｈ１／１６，Ｈ１／８，Ｌ１／８，Ｈ１／４，Ｌ１／４，Ｈ１／２，Ｈ１“，Ｈ５”，Ｈ２０，Ｈ６０，Ｈ１２０のものを挙げることができる。これ以外にも、稲畑産業（株）製のＤＨＸ３−５，ＤＨＸ５−１０，ＤＨＸ８−１３，ＤＨＸ１１−１６，ＤＨＸ３０−５０，ＤＨＸ４０−７０，ＤＨＬ２５−４５，ＤＨＬ１２０−１７０，Ｈ２０（１６０−２１０），ＤＨＭ１０−２５，ＳＬ−１，ＤＬＸ３−５，ＤＬＸ５−８，ＤＬＸ８−１３，ＤＬＸ３０−５０等も使用可能である。
【００２３】
また、ニトロセルロース樹脂は、窒素分（硝化度）が１０％であることが好ましい。また、取り扱いの安全性を考慮すると窒素分は１２．３％以下であることが好ましい。窒素分が１０％以上のニトロセルロース樹脂を含有させることで、染料層における染料転写効率の更なる向上が見込まれる。
【００２４】
またイエロー染料層はバインダー樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂を用いることができる。このポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂を、ブチルアルデヒドやアセトアルデヒドで部分アセタール化したものを意味するものである。したがって、このポリビニルアセタール樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂などが、主なものとして挙げられる。ポリビニルアセタール樹脂として、種々の分子量、種々のアセタール化度の樹脂が販売されている。分子量が大きく、Ｔｇの高い樹脂ほど染料層の保存安定性は高くなる。ポリビニルアセタール樹脂はニトロセルロース樹脂よりも染料層の保存性が良好で基材に対する密着力も強い。
【００２５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、水酸基価が９〜２５質量％であるものが好ましく用いられる。それはポリビニルアセタール樹脂の水酸基価が２５質量％を超えると、バインダー樹脂を溶解させる酢酸エチルやトルエン等の溶剤に、樹脂が溶解しにくくなる。一方でポリビニルアセタール樹脂の水酸基価が９質量％未満であると、耐熱性が低下しやすく好ましくない。水酸基価が９〜２５質量％であるポリビニルアセタール樹脂として、具体的には、積水化学社製のエスレックＫＳ−１、ＫＳ−１０等が挙げられる。
【００２６】
染料層に含まれる昇華性染料は、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。
【００２７】
具体的には、ディスパースレッド６０、ディスパースバイオレット２６、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等の赤色染料、ディスパースイエロー２３１、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等の黄色染料、ソルベントブルー６３、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ、ＭＳブルー１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料等を挙げることができる。
【００２８】
イエロー染料層で使用する昇華性染料としては、下記一般式（１）−Ａ、一般式（１）−Ｂで示されるビスピラゾロンメチン骨格を有する染料や、下記一般式（２）で示されるピラゾロンメチン骨格を有する染料、さらには下記一般式（３）で示されるジシアノスチリル骨格を有する染料等が、イエローの染料濃度を高められるため、用いられる。イエロー染料層で、バインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂を含有する場合は、少なくともビスピラゾロンメチン染料を含有させ、かつそのビスピラゾロンメチン染料は、イエロー染料層の全固形分に対し質量基準で１０％以上３５％以下の割合で含有させる。これによって、イエローの染料による高濃度の印画が可能となり、さらにイエロー、マゼンタ、シアンの各染料層を重ねたグリーン、オレンジなどの中間色、またグレーあるいはブラックの色における色相が良好となる。また、染料層の保存安定性が高まり、地汚れを抑制することができる。
【００２９】
【化１】
2015123720.tif 000003
一般式（１）−Ａで、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基を表し、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアリール基、またはシアノ基を表し、Ｒ5は、水素原子、または置換もしくは非置換のアルキル基を表す。
【００３０】
一般式（１）−Ａで示される染料は、一般式（１）−Ａ中のＲ1およびＲ2がそれぞれ独立に、メチル基またはハロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基であり、Ｒ3およびＲ4がそれぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、またはシアノ基であり、Ｒ5が、水素原子であることが好ましい。
【００３１】
【化２】
2015123720.tif 000004
一般式（１）−Ｂで、Ｒ6およびＲ7はそれぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、置換もしくは非置換のアリール基を表し、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアリール基、またはシアノ基を表す。
【００３２】
一般式（１）−Ｂで示される染料は、一般式（１）−Ｂ中のＲ6およびＲ7がそれぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数６〜１０の置換もしくは非置換のフェニル基、または置換基としてハロゲン原子を有するフェニル基であり、Ｒ8およびＲ9がそれぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、またはシアノ基であることが好ましい。
【００３３】
一般式（１）−Ａ、（１）―Ｂで示される染料の具体的な例としては、以下の一般式（１−１）から（１−４）等を挙げることができる。
【化３】
2015123720.tif 000005
【００３４】
【化４】
2015123720.tif 000006
一般式（２）中、Ａは、置換もしくは非置換のアリーレン基を表し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルケニル基、または置換もしくは非置換のアリール基を表し、Ｒ3は、水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアミノ基、置換もしくは非置換のアルコキシ基、置換もしくは非置換のアリールオキシ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアリールオキシカルボニル基、または置換もしくは非置換のカルバモイル基を表し、Ｒ4は、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基を表す。
【００３５】
一般式（２）で示される染料は、一般式（２）中のＡが、アリール基であり、Ｒ1、Ｒ2それぞれ独立に、アルキル基であり、Ｒ3が、アルコキシ基であり、Ｒ4が、置換もしくは非置換のアリール基であることが好ましい。一般式（２）で示される染料の具体的な例としては、以下の一般式（２−１）等を挙げることができる。
【化５】
2015123720.tif 000007
【００３６】
【化６】
2015123720.tif 000008
一般式（３）中のＲ1は、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のアリル基、または置換もしくは非置換のアルキル基を表し、Ｒ2は、置換もしくは非置換のアルキル基、または置換もしくは非置換のアリール基を表し、Ａは、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2−、または−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−を表し、Ｒ3は、置換もしくは非置換のアルキル基を表す。
【００３７】
一般式（３）で示される染料は、一般式（３）中のＲ1が、置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ａが、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−であり、Ｒ2が、置換又は非置換のアリール基であることが好ましい。一般式（３）で示される染料の具体的な例としては、以下の一般式（３−１）等を挙げることができる。
【化７】
2015123720.tif 000009
【００３８】
マゼンタ染料層は、バインダー樹脂としてニトロセルロース樹脂を含有し、マゼンタ染料を含有する。そのマゼンタ染料は、特に限定した構造のものを使用することはなく、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく用いられる。また、マゼンタ染料層では、バインダー樹脂にニトロセルロース樹脂を使用するので、熱転写シートの保存性や、染料転写効率に優れる利点を有する一方で、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセトアセタール樹脂と比較すると、離型性が低い点がある。しかし、ニトロセルロース樹脂と、離型剤であるアルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーンを併用すれば、画像形成時における離型性を高くすることができる。
【００３９】
染料層に含有する変性シリコーンとして、アルキル基を有する変性シリコーンは、言い換えれば、アルキル変性シリコーンオイルであり、下記化学式４、化学式５に示すように、繰り返し単位として〔ＯＳｉ（ＣＨ3）（Ｒ1）〕及び／又は〔ＯＳｉ（Ｒ1）（Ｒ2）〕を含有する構造を有するものである。ここで、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素数が１以上のアルキル基から選ばれる。アルキル基は、直鎖状であっても側鎖状であってもよい。Ｒ1及びＲ2の例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロへキシル基等が挙げられる。
【００４０】
【化８】
2015123720.tif 000010
ｍ及びｎは、正の整数である。
【００４１】
【化９】
2015123720.tif 000011
ｍ及びｎは、正の整数である。
【００４２】
また、アルキル変性シリコーンは市販品として入手することもでき、具体例としては、商品名「ＫＦ４１２」（信越化学工業株式会社製）、商品名「ＫＦ４１３」（信越化学工業株式会社製）、商品名「ＫＦ４１４」（信越化学工業株式会社製）、商品名「ＳＦ８４１６」（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）等が挙げられる。
【００４３】
染料層に含有する変性シリコーンとして、アラルキル基を有する変性シリコーンは、言い換えれば、アラルキル変性シリコーンであり、上記化学式４、化学式５に示すように、繰り返し単位として〔ＯＳｉ（ＣＨ3）（Ｒ1）〕及び／又は〔ＯＳｉ（Ｒ1）（Ｒ2）〕を含有する構造で、Ｒ1またはＲ2は、それぞれ独立して、アルキルフェニル基、ジアルキルフェニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基等から選ばれる。また、Ｒ1またはＲ2が上記アラルキル基を有するもので、そのアラルキル基を有するＲｎと対向する基は、上記に記載したアルキル基を有するものが好ましい。
【００４４】
アラルキル変性シリコーンは市販品として入手することもでき、具体例としては、商品名「ＫＦ４１０」（信越化学工業株式会社製）、商品名「ＳＨ２０３」（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、商品名「ＳＨ２３０」（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）等が挙げられる。
【００４５】
上記のアルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーンは、染料層の全質量に対し、０．５質量％以上１０質量％以下の範囲で含有することが好ましい。より好ましくは、２質量％以上５質量％以下であることが望ましい。その変性シリコーンの含有量が少なすぎると、上記の離型性及び泡発生防止性の各機能が十分に発揮できなくなる、また一方で、上記変性シリコーンの含有量が多すぎると、基材と染料層との密着性が低下する傾向にある。
【００４６】
シアン染料層は、バインダー樹脂としてポリビニルアセタール樹脂を含有し、シアン染料を含有する。そのシアン染料は、特に限定した構造のものを使用することはなく、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく用いられる。シアン染料として、例えばインドアニリン染料を使用することが、高濃度の印画が可能となり、好ましい。
【００４７】
上記のとおり、イエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層の使用するバインダー樹脂を規定したものである。マゼンタ染料層に、ニトロセルロース樹脂を用いることで、昇華性染料／バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比）を高くでき、またマゼンタ染料層の低塗工量化が可能になり、染料の熱転写受像シートへの転写効率を上げることができた。しかし、マゼンタ染料層以外のイエロー染料層、シアン染料層についても、転写効率を上げようとすると、熱転写シートの保存時に、耐熱滑性層に転移した染料が染料層に再転写（バック）し、印画物に地汚れが生じやすい。それに対し、本発明ではイエロー染料層及びシアン染料層で使用するバインダー樹脂を規定することにより、上記課題を解決することができた。
【００４８】
上記のイエロー染料層、マゼンタ染料層及びシアン染料層には、昇華性染料、バインダー樹脂、必要に応じて、上記変性シリコーンのほか、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤が含有されていてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン、シリカ微粒子等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【００４９】
染料層の塗工量は、乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。染料層の塗工量をこの範囲内とすることで、画像形成時の染料転写効率を向上させることができ、染料層に含まれる昇華性染料を無駄なく熱転写受像シート上に移行させることができる。なお、染料層の塗工量が乾燥時で０．４５ｇ／ｍ2を超えると染料転写効率が低下する傾向にある。染料層の下限値について特に限定はないが、染料層の塗工量が乾燥時で０．１３ｇ／ｍ2未満である場合には、バインダー樹脂に対する昇華性染料の配合比率を多くしても十分な印画濃度を得られない場合がある。したがって、この点を考慮すると、染料層の塗工量は、乾燥時で０．１３ｇ／ｍ2以上０．４５ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００５０】
染料層の形成方法は特に限定はなく、昇華性染料、バインダー樹脂、必要に応じてアルキル基またはアラルキル基の少なくともいずれかを有する、変性シリコーン、更に必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機微粒子などを加えて、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。
【００５１】
なお、図１に示す形態では、イエロー染料層（３Ｙ）、マゼンタ染料層（３Ｍ）、シアン染料層（３Ｃ）の３色の染料層３を、同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けているが、同一面上に転写性保護層を設けることとしてもよい。
【００５２】
（染料プライマー層）
本発明では、基材と染料層との間に染料プライマー層５を設けることが好ましい。染料プライマー層を設けることで基材と染料層との密着性を向上させ、熱転写時に熱転写受像シートへの染料層の異常転写を防止することができる。
【００５３】
染料プライマー層を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００５４】
また、染料プライマー層に、無機微粒子、たとえばコロイド状無機顔料超微粒子が含まれていてもよい。これにより画像形成時の染料層から染料プライマー層への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００５５】
無機微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、疑ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、平均一次粒子径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００５６】
染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、乾燥時で０．０２ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００５７】
（耐熱滑性層）
基材の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための耐熱滑性層４が設けられている。なお、耐熱滑性層４は本発明の熱転写シートにおける必須の構成である。
【００５８】
耐熱滑性層４は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００５９】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、耐熱滑性層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００６０】
また、耐熱滑性層には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００６１】
耐熱滑性層は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材の染料層の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【実施例】
【００６２】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その基材の一方の面に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液をグラビアコート法にて、乾燥時で１．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、耐熱滑性層を形成した。次いで、前記基材の耐熱滑性層を設けた側とは反対の面に、下記の染料プライマー層用塗工液を乾燥時０．１０ｇ／ｍ2になるように塗工し、染料プライマー層を形成した。次いで、染料プライマー層上に下記組成のイエロー染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗工、乾燥し、イエロー染料層を形成し、また染料プライマー層上に下記組成のマゼンタ染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗工、乾燥し、マゼンタ染料層を形成し、また染料プライマー層上に下記組成のシアン染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗工、乾燥し、シアン染料層を形成し、図１に示すような配置となる実施例１の熱転写シートを得た。
【００６３】
＜耐熱滑性層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ９０．３部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株）製）
・ポリイソシアネート                                                    ６．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株）製）
・シリコーン樹脂フィラー                                              ０．６２部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【００６４】
＜染料プライマー層用塗工液＞
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                  ３部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社）
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％）            ３０部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水                                                                      ５０部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        １７部
【００６５】
＜イエロー染料層用塗工液１＞
・下記一般式（１−４）で示される染料
０．４３部                                                                      
・下記一般式（２−１）で示される染料                                  ２．０７部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）      １．４３部（固形分１部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
【００６６】
【化１０】
2015123720.tif 000012
【００６７】
【化１１】
2015123720.tif 000013
【００６８】
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の固形分全体に対し１２．３質量％の割合で含有する。
【００６９】
＜マゼンタ染料層用塗工液１＞
・下記一般式（４−１）で示される染料                                        １部
・下記一般式（５−１）で示される染料                                    １．５部  
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・アラルキル変性シリコーン                                            ０．０２部
（ＫＦ−４１０  信越シリコーン（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
【００７０】
【化１２】
2015123720.tif 000014
【００７１】
【化１３】
2015123720.tif 000015
【００７２】
＜シアン染料層用塗工液１＞
・下記一般式（６−１）で示される染料                                        １部
・下記一般式（７−１）で示される染料                                        １部
・ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％）                １部
（エスレックＢＨ−３  積水化学工業（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                        ９７部
【００７３】
【化１４】
2015123720.tif 000016
【００７４】
【化１５】
2015123720.tif 000017
【００７５】
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液２に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液２＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                  １．０５部                                                                      
・上記一般式（２−１）で示される染料                                  １．４５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）      １．４３部（固形分１部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し３０．０質量％の割合で含有する。
【００７６】
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液３に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液３＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                    ０．８部                                                                        
・上記一般式（２−１）で示される染料                                    ０．８部
・ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％）                １部
（エスレックＢＨ−３  積水化学工業（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９７．７部
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し３０．８質量％の割合で含有する。
【００７７】
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を上記組成のイエロー染料層用塗工液３に代え、さらにマゼンタ染料層用塗工液１を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液２、シアン染料層用塗工液１を下記組成のシアン染料層用塗工液２に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜マゼンタ染料層用塗工液２＞
・下記一般式（８−１）で示される染料                                    ２．５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・アラルキル変性シリコーン                                            ０．０２部
（ＫＦ−４１０  信越シリコーン（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
【００７８】
【化１６】
2015123720.tif 000018
【００７９】
＜シアン染料層用塗工液２＞
・下記一般式（９−１）で示されるピリドントリアゾールアゾメチン骨格を有する染料
１部                                                                            
・上記一般式（７−１）で示される染料                                        １部
・ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％）                １部
（エスレックＢＨ−３  積水化学工業（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                        ９７部
【００８０】
【化１７】
2015123720.tif 000019
【００８１】
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液４に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液４＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                    ０．８部
・下記一般式（３−１）で示される染料                                    ０．８部                                                                      
・ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％）                １部
（エスレックＢＨ−３  積水化学工業（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９７．７部
【００８２】
【化１８】
2015123720.tif 000020
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し３０．８質量％の割合で含有する。
【００８３】
（実施例６）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液５に代え、さらにマゼンタ染料層用塗工液１を上記組成のマゼンタ染料層用塗工液２に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液５＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                  ０．７５部                                                                        
・上記一般式（２−１）で示される染料                                  １．７５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）      １．４３部（固形分１部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                  ９６．５部
【００８４】
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し２１．４質量％の割合で含有する。
【００８５】
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液５に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液５＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                  ０．１８部                                                                        
・上記一般式（２−１）で示される染料                                  ２．３２部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し５．１質量％の割合で含有する。
【００８６】
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１を下記組成のイエロー染料層用塗工液６に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜イエロー染料層用塗工液６＞
・上記一般式（１−４）で示される染料                                    １．４部                                                                        
・上記一般式（２−１）で示される染料                                    １・１部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
上記一般式（１−４）で示される染料はイエロー染料層の全固形分に対し４０質量％の割合で含有する。
【００８７】
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるイエロー染料層用塗工液１をイエロー染料層用塗工液３に代え、さらにシアン染料層用塗工液１を下記組成のシアン染料層用塗工液３に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜シアン染料層用塗工液３＞
・上記一般式（６−１）で示される染料                                  １．２５部
・上記一般式（７−１）で示される染料                                  １．２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株）製）
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                        ９７部
【００８８】
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写シートにおけるマゼンタ染料層用塗工液１を下記組成のマゼンタ染料層用塗工液３に代えた以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
＜マゼンタ染料層用塗工液３＞
・上記一般式（４−１）で示される染料                                    ０．８部
・上記一般式（５−１）で示される染料                                    ０．８部
・ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化度６５±３ｍｏｌ％）                １部
（エスレックＢＨ−３  積水化学工業（株））
・溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）                                    ９６．５部
【００８９】
（印画物の濃度評価）
下記に示す熱転写受像シートと、上記で得られた実施例１の熱転写シートを用いて、テストプリンター（ヘッド抵抗値；５０５８Ω，印画条件；２５．５Ｖ  ２ｍｓ  パルスデューティ比８５％）にて、イエロー、マゼンタ、シアンの各単色の黒ベタ階調（２５５／２５５階調）印画で印画物を得た。実施例２〜６、比較例１〜４の熱転写シートを用いて、同様にして実施例２〜６の印画物、及び比較例１〜４の印画物を得た。但し、印画開始時のサーマルヘッドの表面温度は３２．２℃で、室温の環境下で印画を行なった。
【００９０】
（熱転写受像シートの作成）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ  Ｐ４２５５  東洋紡績（株）製  厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ2、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ2、受容層は５．０ｇ／ｍ2、接着層は５ｇ／ｍ2であった。
【００９１】
＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂                                                        ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５  日本合成化学工業（株））
・酸化チタン                                                              ２０部
（ＴＣＡ８８８  （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤                                                            １．２部
（ユビテックスＢＡＣ  チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１                                  ２８．８部
【００９２】
＜受容層用塗工液組成＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ６０部
（ソルバインＣ  日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン                                                １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン                                            ０．６部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１）                              ５部
【００９３】
＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂                                                            ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ  三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート                                                          １０部
（タケネートＡ−５  三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル                                                            １００部
【００９４】
各実施例、及び比較例の印画物の濃度を、以下の条件で測色し、以下の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。評価結果を、表１に示す。
（濃度測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
【００９５】
（濃度評価基準）
○・・・最高反射濃度が２．０以上である。
△・・・最高反射濃度が１、８以上２．０未満である。
×・・・最高反射濃度が１．８未満である。
【００９６】
（グレーバランスの評価）
上記の実施例及び比較例の各熱転写シートと、上記の熱転写受像シートを使用して、上記の印画物の濃度評価の際で使用した同じプリンターで、イエロー、マゼンタ、シアンの３色を重ねたグレーベタ階調（１２８／２５５階調）を印画し、目視で、グレーの色相を調べ、以下の評価基準で評価した。
【００９７】
（グレーバランスの評価基準）
〇：グレーの色相が、黄色味または赤味または青味おびていない。
×：グレーの色相が、黄色味または赤味または青味おびている。
【００９８】
（地汚れの評価）
実施例及び比較例で作製した各熱転写シートのイエロー染料層を温度４０℃、湿度９０％ＲＨの環境下で保存して、保存後の各実施例及び比較例の熱転写シートを上記の熱転写受像シートを使用して、上記の印画物の濃度評価の際で使用した同じプリンターで、白ベタ階調（０／２５５階調）を印画した。印画前の受像シート及び白ベタ印画部の色相を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｌｉｇｈｔ社製）を用いて測定し、その色差（ΔＥ*）を下記式にて算出した。
【００９９】
ΔＥ*＝（（保存前後のＬ*値の差）2＋（保存前後のａ*値の差）2＋（保存前後のｂ*値の差）2）1/2
【０１００】
表１に、以下の評価基準により評価した地汚れの評価結果を示す。なお、保存前後の色差が小さいほど、高温・高湿環境下における染料析出が少なく保存性が高いことを示す。
【０１０１】
（地汚れの評価基準）
○・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が０．５未満である。
×・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が０．５以上である。
【０１０２】
上記の印画物の濃度評価、グレーバランスの評価及び地汚れの評価における評価結果を下記の表１に示す。
【表１】
2015123720.tif 000021
比較例３のシアン印画物は、シアン染料層用塗工液時に消色が生じていたため、濃度発生が悪くなった。
【符号の説明】
【０１０３】
１      熱転写シート
２      基材
３      染料層
４      耐熱滑性層
５      染料プライマー層
【図１】
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