(57)【要約】  本発明は、ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、少なくとも１個のケイ素原子と、少なくとも２個の不飽和部分と、零個のＳｉ−酸素結合とを含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、ｃ）開始剤（Ｃ）と、ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）とを含む歯科用組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５１０以上の屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が０．１Ｐａ*ｓ以上の粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約２５０以上の分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％以上である、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
硬化した組成物を基準にして、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｃ）開始剤（Ｃ）が元素金属として計算して少なくとも０．００００５重量％の量で存在し、
ｄ）任意の充填剤（Ｄ）が少なくとも３重量％の量で存在し、
ｅ）任意の成分（Ｅ）が２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
によって表され、式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ1〜Ｃ6）または芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された不飽和部分、
Ｄ＝スペーサ＝二環式構造要素を含むことが可能である（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）が、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分、ここで、少なくとも１個のＣ原子がＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝２、３、４、５または６、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＩＩａ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、または、
式（ＩＩＩｂ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （ＩＩＩｂ）
（式中、互いから独立して選択されて、
アリール＝アリル−ベンゼン、
Ａ＝（環式）脂肪族部分または脂肪族芳香族部分、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された末端Ｃ2系オレフィン部分としての不飽和部分、
Ｄ＝スペーサ＝Ｓｉに結合されたフェニル環および脂肪族エポキシ部分Ｂに結合されたメチレン基を有するα，３／４−トルエンジイルとしてＣ7を有する芳香族脂肪族部分、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、
他の指標は請求項４で定義された通りである）
の１つによって表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が、式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＶａ）または式（ＩＶｂ）
【化１】
2008505944.tif 000095
（式中、互いから独立して選択されて、
Ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3、フェニルまたはアルカジイル、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
ここで、該指標は上で定義された通りである）
の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
カルボシラン含有成分（Ａ）が
【化２】
2008505944.tif 000096
2008505944.tif 000097
2008505944.tif 000098
（式中、
Ｅｎ＝
【化３】
2008505944.tif 000099
である）
から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）がＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン誘導化合物またはカルボシラン誘導化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
開始剤（Ｂ）が光硬化開始剤またはレドックス硬化開始剤あるいは両方の組み合わせを含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１０】
充填剤（Ｃ）が強化用充填剤および／または非強化用充填剤を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１１】
容器またはカートリッジに充填された、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項１２】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットであって、ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｃ）を含み、成分（Ｅ）がベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在するキット。
【請求項１３】
ａ）請求項１〜１０に記載された成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯科用組成物を製造する方法であって、ヒドロシリル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができるか、あるいはグリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる方法。
【請求項１４】
前記ヒドロシリル化反応がＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分とジオレフィン成分またはアセチレン成分を反応させることを含み、前記グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応が（ポリ）有機金属官能性成分または（ポリ）ハロゲン化前駆体とケイ素含有成分を反応させることを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。
【請求項１６】
ａ）歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）該歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）該歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するための請求項１〜７のいずれか１項に記載されたカルボシラン含有成分（Ａ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和カルボシラン成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。
【背景技術】
【０００２】
市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント固化反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメントでは、硬化は両方のメカニズムを用いて達成される。
【０００３】
歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるガラスイオノマーセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等の親水性であることであり、従って有害な物質が硬化した組成物から長年にわたって発生し得ることである。
【０００４】
上述した問題を解決しようとする試みが行われた。
【０００５】
この点に関して、（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。
【０００６】
（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。
【０００７】
（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。
【０００８】
（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。
【０００９】
（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。
【００１０】
（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが記載されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。
【００１１】
しかし、上述した解決策は完全には満足でない。
【００１２】
従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。
【００１３】
従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。
【００１４】
本発明の目的は、歯科分野で有用な美的組成物を提供することでもある。
【００１５】
本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。
【００１６】
本発明の更なる目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。
【００１７】
以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。
【００１８】
驚くべきことに、不飽和基などの重合性基を含み、カルボシロキサン構造を含まないカルボシラン化合物を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。
【００１９】
【特許文献１】米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書
【特許文献２】米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書
【特許文献４】国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット
【特許文献５】国際公開第２００１０９５８６２Ａ１号パンフレット
【特許文献６】ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２０】
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物に関する。
【００２１】
本発明は以下のテキストに記載されたように組成物を製造する方法にも関連する。
【００２２】
更に、本発明は以下のテキストに記載されたように組成物を使用する方法に関連する。
【００２３】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでもよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他の不飽和成分との混合物中で用いることが可能である。
【００２４】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が通常は良好な不透明度を有し、従って非常に美的であるように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を通常は示す。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みを示す。
【００２５】
本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の意味で理解されるべきである。
【００２６】
本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。
【００２７】
本発明による「Ｓｉ−Ｈ官能性成分」という用語は、分子内で少なくとも１個のＳｉ原子およびＳｉ原子に直接結合された少なくとも１個のＨ原子を各々が含む物質または物質の混合物である。
【００２８】
本発明による「開始剤」という用語は、硬化反応、好ましくはヒドロシリル化硬化反応を開始できる物質または物質の混合物である。
【００２９】
本発明による「不飽和部分」という用語は、特にヒドロシリル化反応を経由して重合可能である部分であって、好ましくは末端オレフィン基を含む部分を意味する。
【００３０】
本発明による「アリール」という用語は、フェニルまたはナフチルなどの芳香族部分を意味する。結合されたＳｉ−原子に加えて、アリール部分は、１、２または３個、好ましくは１または２個の置換基、好ましくはアルキル基および／またはアリールエーテル基（例えば、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ2〜Ｃ10アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ6シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ10アリール）および／またはアリル基を有することが可能である。
【００３１】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば、ヒドロシリル化反応（（マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ１０７ｆｆ．ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２）を参照すること）または例えば、グリニャール反応（（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）」、第ＸＩＩＩ／２ａ巻、ｐ４７ｆｆ．ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７３、第４版）を参照すること）を経由して合成することが可能である。
【００３２】
ヒドロシリル化反応は、Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（ｉ）をスキーム（I）で示された触媒の存在下でオレフィン官能性化合物（ｉｉ）に添加し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｉｉｉ）を与える付加反応である。
【００３３】
【化１】
2008505944.tif 000002
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、オレフィン基のような他の官能基も含むことが可能である。
【００３４】
すなわち、本発明のカルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば（マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ１０７ｆｆ．ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２）に記載されたか、または例えば（米国特許第６，２４５，８２８号）（欄１９の調製実施例２〜３の合成の第１の工程）において類似シロキサン系化合物のために記載された触媒として一般的な貴金属化合物を例えば用いてポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）をジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）と反応させることによりスキーム（Ｉ）によりヒドロシリル化反応を経由して得ることが可能である。
【００３５】
１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのようなポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば（ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ  １９６３、８（３）、４５３〜４５４）によって記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して合成することが可能である。
【００３６】
アセチレンまたは１，５−ヘキサジエンのようなジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）は市販されている。
【００３７】
本発明のカルボシラン含有成分（Ａ）は、（ポリ）有機金属官能性成分（ｉｖ）をケイ素含有成分（ｖ）と反応させることによりスキーム（ＩＩ）によるグリニャール反応を経由して得ることも可能である。
【００３８】
グリニャール反応は、例えばスキーム（ＩＩ）に示されたケイ素含有化合物（ｖ）の脱離基ＬＧを金属有機化合物（ｉｖ）が置換し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｉｖ）を与える求核性置換反応である。
【００３９】
【化２】
2008505944.tif 000003
式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えばＯ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、オレフィン基も含むことが可能である。
【００４０】
金属有機化合物（ｉｖ）は、例えば（ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ  １９６３、８（３）、４５３〜４５４）によって１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのような他のカルボシラン化合物のために記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由してハロゲン化前駆体から出発するｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応の中間体として、例えば（米国特許第４，７８８，２６８号）（欄６〜１７の調製実施例１、２、４、５、６および７）において類似シロキサン系化合物のために記載されたスキーム（ＩＩ）により用いることが可能である。
【００４１】
１，３，５−トリブロモベンゼンおよび２，４，６−トリブロモアニソールのような（ポリ）ハロゲン化前駆体は市販されているか、または例えば（米国特許第４，７８８，２６８号）（欄６〜９の調製実施例１および２）に記載された３−ブロモアリルベンゼンおよび４−ブロモアリルベンゼンのように、または例えば、（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）」、第ＶＩ／３巻、ｐ５７（第１の調製例）またはｐ５６（第１の調製例）、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版）におけるアリルフェニルエーテルまたはＢＵＴ−２−エニル−（２−メトキシフェニル）−エーテルのような類似アリールアルキルエーテル化合物のために記載された例えば１，５−ビス（３，５−ジクロロフェノキシ）−ペンタンまたは２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（３−メチルブチルオキシ）フェニル］−プロパンのように、あるいは例えば、（ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０）によって記載されたアリル−（２−クロロフェニル）−エーテルのように合成することが可能である。
【００４２】
クロロジメチルビニルシラン、アリルクロロジメチルシラン、ジクロロジメチルシラン、ジクロロメチルフェニルシラン、メチルトリクロロシラン、（２−フェニルエチル）トリクロロシランまたは四塩化ケイ素のようなケイ素含有成分（ｖ）は市販されている。
【００４３】
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、好ましくは以下の化学部分を含む。
−Ｓｉ−アリール結合：少なくとも１、２、３または４個
−ケイ素原子：少なくとも１、２、３または４個
−不飽和部分：少なくとも２、３または４個
−Ｓｉ−酸素結合：零個
−芳香族部分：少なくとも１、２、３または４個
−任意に、ビスフェノール誘導スペーサ部分
【００４４】
カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、約３重量％ほどに低い、または約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００４５】
カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、約６５重量％ほどに高い、または約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００４６】
不飽和成分（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、約３重量％ほどに低い、または約１０重量％ほどに低いことが可能である。
【００４７】
不飽和成分（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、約６５重量％ほどに高い、または約３０重量％ほどに高いことが可能である。
【００４８】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．００００５重量％ほどに低い、約０．０００２重量％ほどに低い、または約０．００２重量％ほどに低いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００４９】
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１．０重量％ほどに高い、約０．５重量％ほどに高い、または約０．１重量％ほどに高いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
【００５０】
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、約２５重量％ほどに低い、または約５０重量％ほどに低いことが可能である。
【００５１】
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、約８０重量％ほどに高い、または約７５重量％ほどに高いことが可能である。
【００５２】
任意の成分（Ｅ）は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％、約１５重量％以下、または約３重量％以下の量に至るまで存在することが可能である。
【００５３】
本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下のパラメータの少なくとも１つを満たす。
【００５４】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約０．１Ｐａ*ｓ以上、約１Ｐａ*ｓ以上、約２Ｐａ*ｓ以上であることが可能である。
【００５５】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約４０Ｐａ*ｓを超えず、約２０Ｐａ*ｓ以下または約５Ｐａ*ｓ以下であることが可能である。
【００５６】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．５１０以上、約１．５２０以上または約１．５３０以上であることが可能である。
【００５７】
屈折率は、通常、約１．６００を超えず、約１．５８０以下または１．５６０以下であることが可能である。
【００５８】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、通常、約１０％以上、約４０％以上または約７０％以上であることが可能である。
【００５９】
不透明度は、通常、約９２％を超えず、約９０％未満または約８８％未満であることが可能である。
【００６０】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、通常、約２５０以上、約３５０以上または約６００以上であることが可能である。
【００６１】
分子量（Ｍｗ）は、通常、約１０，０００を超えず、約５，０００以下または約２，０００以下であることが可能である。
【００６２】
圧縮強度は、約１５０ＭＰａ以上、約２００ＭＰａ以上または約２５０ＭＰａ以上であることが可能である。
【００６３】
曲げ強度は、通常、約５０ＭＰａ以上、約６５ＭＰａ以上または約８０ＭＰａ以上であることが可能である。
【００６４】
特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ、すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ」で行った。
【００６５】
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベ（Ａｂｂｅ）の測定原理による屈折計）で測定することが可能である。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。
【００６６】
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ  ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定することが可能である。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎ  Ｐｒｏ  Ｊｏｂ  Ｍａｎａｇｅｒ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ-1の剪断速度を通常は用いる）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与える。
【００６７】
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで決定することが可能である。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。
【００６８】
硬化した歯科用組成物の不透明度は、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定することが可能である。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡がないように、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に標準温度または５０℃で一晩貯蔵することにより材料を化学的に硬化させることによって調製される。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、装置によって％値で与える。
【００６９】
圧縮強度および曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定することが可能である。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行う。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。
【００７０】
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ6、好ましくはＣ1）または芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14、好ましくはフェニル）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された不飽和部分（好ましくは末端オレフィン）、
Ｄ＝スペーサ＝二環式構造要素を含むことが可能である（環式）脂肪族部分（Ｃ2〜Ｃ10、好ましくはＣ6〜Ｃ9を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（例えば、Ｃ6〜Ｃ14）、好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アルコキシベンゼン、アルコキシナフタレン、ビスフェノールＡエーテル、ビスフェノールＦエーテル、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２（好ましくは２）、
ｂ＝１、２または３（好ましくは１）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
である）によって表すことが可能である。
【００７１】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、同等に高い親油性および同等に高い分子量に加えて、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を有することが可能である。
【００７２】
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）内の芳香族部分の存在のゆえに、屈折率および親油性は同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要であり得る。
【００７３】
スペーサＤの化学構造またはスペーサＤの種々のタイプの混合物の化学構造に応じて、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に低い粘度は調節することが可能であり、それは、適切な取り扱い特性を達成するために歯科用材料に関して多少重要であり得る。
【００７４】
更に、特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはカルボシラン含有成分（Ａ）内の使用された不飽和部分Ｂの異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることが考えられる。
【００７５】
スペーサＤは、同じ分子内で似た化学構造および／または似ていない化学構造のスペーサの異なるタイプの混合物を含むことも可能である。同じ分子内のスペーサＤの異なるタイプの混合物の使用は、カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度および／または反応性および／または極性および／または屈折率ならびに剛性のような硬化した歯科用組成物の特性の注文通りの調節に関して興味深いことがあり得る。
【００７６】
好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）の分子構造およびカルボシラン含有成分（Ａ）内の構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mの数値ｍに応じて式（Ｉ〜ＩＶ）によって特徴付けられることが可能である。
【００７７】
好ましい実施形態おいて、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内で唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および唯一のアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ＝１）を含み、指標は上で定義された通りである式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）
（式中、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（例えば、Ｃ5〜Ｃ11、好ましくはＣ7およびＣ9を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、
指標は上で定義された通りである）
によって特徴付けられることが可能である。
【００７８】
式（Ｉ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
【００７９】
【化３】
2008505944.tif 000004
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００８０】
【化４】
2008505944.tif 000005
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００８１】
【化５】
2008505944.tif 000006
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【００８２】
【化６】
2008505944.tif 000007
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝ナフチル。
【００８３】
【化７】
2008505944.tif 000008
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝ナフチル。
【００８４】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば一般的な貴金属化合物を触媒として用いてポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）をジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）と反応させることにより上述したスキーム（Ｉ）によりヒドロシリル化反応を経由して得ることが可能である。
【００８５】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【００８６】
【化８】
2008505944.tif 000009
【００８７】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）の例である。
アセチレン
【００８８】
【化９】
2008505944.tif 000010
【００８９】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる金属有機成分（ｉｖ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
【００９０】
【化１０】
2008505944.tif 000011
【００９１】
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｖ）の例である。
【００９２】
【化１１】
2008505944.tif 000012
【００９３】
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内の唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および１個を上回るアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ≧２）を含み、指標が上で定義された通りである式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
によって特徴付けられることが可能である。
式中、
ｍ＝１
ｎ＝２、３、４、５または６（好ましくは２または３）
指標は上で定義された通りである。
【００９４】
式（ＩＩ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
【００９５】
【化１２】
2008505944.tif 000013
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００９６】
【化１３】
2008505944.tif 000014
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００９７】
【化１４】
2008505944.tif 000015
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【００９８】
【化１５】
2008505944.tif 000016
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【００９９】
【化１６】
2008505944.tif 000017
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【０１００】
【化１７】
2008505944.tif 000018
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
【０１０１】
【化１８】
2008505944.tif 000019
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
【０１０２】
【化１９】
2008505944.tif 000020
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝４、アリール＝フェニル。
【０１０３】
【化２０】
2008505944.tif 000021
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
【０１０４】
【化２１】
2008505944.tif 000022
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
【０１０５】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１０６】
【化２２】
2008505944.tif 000023
2008505944.tif 000024
2008505944.tif 000025
【０１０７】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）の例である。
【０１０８】
アセチレン
【化２３】
2008505944.tif 000026
【０１０９】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる可能な金属有機成分（ｉｖ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
【０１１０】
【化２４】
2008505944.tif 000027
2008505944.tif 000028
【０１１１】
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｖ）の例である。
【０１１２】
【化２５】
2008505944.tif 000029
【０１１３】
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおける分子内で１個を上回る芳香族部分および１個を上回るアリール−Ｓｉ結合（すなわち、芳香族部分はケイ素原子に常に結合されている）を含み、ｍ（すなわち、ｍ≧２またはｍ＝１）に応じて、式（ＩＩＩａおよびＩＩＩｂ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩａ）
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ0〜Ｃ25、好ましくはＣ0〜Ｃ9を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
指標は上で定義された通りである。
【０１１４】
式（ＩＩＩａ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、以下は互いから独立して選択される。
【０１１５】
【化２６】
2008505944.tif 000030
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝ＣがＯによって置換されているＣ1、アリール＝フェニル。
【０１１６】
【化２７】
2008505944.tif 000031
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝Ｃ1、アリール＝フェニル。
【０１１７】
【化２８】
2008505944.tif 000032
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１１８】
【化２９】
2008505944.tif 000033
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１１９】
【化３０】
2008505944.tif 000034
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１２０】
【化３１】
2008505944.tif 000035
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１２１】
【化３２】
2008505944.tif 000036
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１２２】
【化３３】
2008505944.tif 000037
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
【０１２３】
【化３４】
2008505944.tif 000038
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ5、アリール＝ナフチル。
【０１２４】
【化３５】
2008505944.tif 000039
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝３、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ8、アリール＝フェニル。
【０１２５】
【化３６】
2008505944.tif 000040
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝４、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ9、アリール＝フェニル。
【０１２６】
以下の化合物は、式（ＩＩＩａ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１２７】
【化３７】
2008505944.tif 000041
2008505944.tif 000042
2008505944.tif 000043
【０１２８】
以下の化合物は、式（ＩＩＩａ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）の例である。
【０１２９】
アセチレン
【化３８】
2008505944.tif 000044
【０１３０】
以下の化合物は、式（ＩＩＩａ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる金属有機成分（ｉｖ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
【０１３１】
【化３９】
2008505944.tif 000045
2008505944.tif 000046
2008505944.tif 000047
【０１３２】
以下の化合物は、式（ＩＩＩａ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｖ）の例である。
【０１３３】
【化４０】
2008505944.tif 000048
【０１３４】
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］nにおいて分子内で唯一のケイ素原子およびケイ素原子に常に結合された１個を上回る芳香族部分を含み（すなわち、ｎ＝１、ｂ＝≧１）、式（ＩＩＩｂ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （ＩＩＩｂ）
式中、互いから独立して選択されて、
アリール＝アリル−ベンゼン、
Ａ＝（環式）脂肪族部分（例えばＣ1〜Ｃ6、好ましくはＣ1）または脂肪族芳香族部分（例えばＣ8〜Ｃ16、好ましくは（２−フェニルエチル）としてＣ8）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された末端Ｃ2系オレフィン部分としての不飽和部分、
Ｄ＝スペーサ＝Ｓｉに結合されたフェニル環および脂肪族オレフィン部分Ｂに結合されたメチレン基を有するα，３／４−トルエンジイルとしてＣ7を有する芳香族脂肪族部分、
ａ＝０、１または２（好ましくは１または２）、
ｂ＝１、２または３（好ましくは１または２）、
ｎ＝１、
指標は上で定義された通りである。
【０１３５】
式（ＩＩＩｂ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
【０１３６】
【化４１】
2008505944.tif 000049
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族、ａ＝２、ｂ＝１、Ｄ＝α，４−トルエンジイル、アリール＝４−アリルフェニル。
【０１３７】
【化４２】
2008505944.tif 000050
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族、ａ＝２、ｂ＝１、Ｄ＝α，３−トルエンジイル、アリール＝３−アリルフェニル。
【０１３８】
【化４３】
2008505944.tif 000051
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族およびＣ6芳香族、ａ＝２、ｂ＝１、Ｄ＝α，４−トルエンジイル、アリール＝４−アリルフェニル。
【０１３９】
【化４４】
2008505944.tif 000052
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族およびＣ6芳香族、ａ＝２、ｂ＝１、Ｄ＝α，３−トルエンジイル、アリール＝３−アリルフェニル。
【０１４０】
【化４５】
2008505944.tif 000053
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族、ａ＝１、ｂ＝２、Ｄ＝α，４−トルエンジイル、アリール＝４−アリルフェニル。
【０１４１】
【化４６】
2008505944.tif 000054
式中、Ａ＝Ｃ1脂肪族、ａ＝１、ｂ＝２、Ｄ＝α，３−トルエンジイル、アリール＝３−アリルフェニル。
【０１４２】
【化４７】
2008505944.tif 000055
式中、Ａ＝Ｃ8脂肪族芳香族、ａ＝１、ｂ＝２、Ｄ＝α，４−トルエンジイル、アリール＝４−アリルフェニル。
【０１４３】
【化４８】
2008505944.tif 000056
式中、Ａ＝Ｃ8脂肪族芳香族、ａ＝１、ｂ＝２、Ｄ＝α，３−トルエンジイル、アリール＝３−アリルフェニル。
【０１４４】
【化４９】
2008505944.tif 000057
式中、ａ＝０、ｂ＝３、Ｄ＝α，４−トルエンジイル、アリール＝４−アリルフェニル。
【０１４５】
【化５０】
2008505944.tif 000058
式中、ａ＝０、ｂ＝３、Ｄ＝α，３−トルエンジイル、アリール＝３−アリルフェニル。
【０１４６】
以下の化合物は、式（ＩＩＩｂ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる金属有機成分（ｉｖ）の好ましいハロゲン化前駆体の例である。
【０１４７】
【化５１】
2008505944.tif 000059
【０１４８】
以下の化合物は、式（ＩＩＩｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられるケイ素含有成分（ｖ）の例である。
【０１４９】
【化５２】
2008505944.tif 000060
【０１５０】
好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝mにおいてのみならず分子内で１個を上回る芳香族部分を含み、式（ＩＶ）（指標は上で定義された通りである）によって特徴付けられることが可能である。
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）、
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分、あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ100、好ましくはＣ3〜Ｃ63を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能である。
指標は上で定義された通りである。
【０１５１】
式（ＩＶ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、
【０１５２】
【化５３】
2008505944.tif 000061
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１５３】
【化５４】
2008505944.tif 000062
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
【０１５４】
【化５５】
2008505944.tif 000063
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ10、アリール＝ナフチル。
【０１５５】
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１５６】
【化５６】
2008505944.tif 000064
【０１５７】
式（ＩＶ）のより詳細な実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶａ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
【０１５８】
【化５７】
2008505944.tif 000065
式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3、フェニルまたはＣ5〜Ｃ9アルカジイル（例えば、Ｒ＋Ｓ＝（ＣＨ2）5、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2）、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
指標は上で定義された通りである。
【０１５９】
式（ＩＶａ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、
【０１６０】
【化５８】
2008505944.tif 000066
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ49、アリール＝フェニル。
【０１６１】
【化５９】
2008505944.tif 000067
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ59、アリール＝フェニル。
【０１６２】
【化６０】
2008505944.tif 000068
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ57、アリール＝フェニル。
【０１６３】
【化６１】
2008505944.tif 000069
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ63、アリール＝フェニル。
【０１６４】
もう１つのより詳細な実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶｂ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
【０１６５】
【化６２】
2008505944.tif 000070
【０１６６】
式（ＩＶｂ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例であり、式中、以下は互いから独立して選択される。
【０１６７】
【化６３】
2008505944.tif 000071
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ29、アリール＝フェニル。
【０１６８】
【化６４】
2008505944.tif 000072
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ34、アリール＝フェニル。
【０１６９】
【化６５】
2008505944.tif 000073
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ33、アリール＝フェニル。
【０１７０】
【化６６】
2008505944.tif 000074
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ37、アリール＝フェニル。
【０１７１】
以下の化合物は、式（ＩＶａおよびＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。
【０１７２】
【化６７】
2008505944.tif 000075
2008505944.tif 000076
【０１７３】
これらの好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば、Ｓｉ−Ｈ化合物（ｉ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）とポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）のヒドロシリル化反応を経由して合成することが可能である。
【０１７４】
非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）の例は次の通りである。
【０１７５】
【化６８】
2008505944.tif 000077
2008505944.tif 000078
2008505944.tif 000079
2008505944.tif 000080
2008505944.tif 000081
2008505944.tif 000082
2008505944.tif 000083
2008505944.tif 000084
2008505944.tif 000085
2008505944.tif 000086
2008505944.tif 000087
【０１７６】
好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）の例は次の通りである。
【０１７７】
【化６９】
2008505944.tif 000088
【０１７８】
以下の化合物は、式（ＩＶ、ＩＶａおよびＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）の例である。
【０１７９】
アセチレン
【化７０】
2008505944.tif 000089
【０１８０】
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる金属有機成分（ｉｖ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
【０１８１】
【化７１】
2008505944.tif 000090
2008505944.tif 000091
【０１８２】
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｖ）の例である。
【０１８３】
【化７２】
2008505944.tif 000092
【０１８４】
有用なＳｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、ヒドロシリル化反応を経由してカルボシラン含有成分（Ａ）と反応することが可能である。こうしたＳｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、Ｓｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物を含む。Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）は、好ましくは、分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサンおよび／または分子当たり少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するカルボシランである。
【０１８５】
有用な開始剤（Ｃ）は、Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（Ｂ）の存在下で組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。
【０１８６】
こうした開始剤は光硬化性または化学硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。
【０１８７】
こうした開始剤の代表的な例には、例えば（マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ｐ８ｆｆ、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２）または例えば（米国特許第５，１４５，８８６号）、（米国特許第６，０４６，２５０号）、（米国特許第６，３７６，５６９号）内で記載されたような、例えば、白金の錯体（酸化状態０および／または＋２）、パラジウム（酸化状態０および／または＋２）またはロジウム（酸化状態０および／または＋１）が挙げられる。
【０１８８】
開始剤（Ｃ）は、好ましくは、テトラメチルジビニルジシロキサンによる還元によりヘキサクロロ白金酸から調製された白金錯体である。これらの化合物は知られている。付加架橋を促進することができる他の白金化合物も適する。適する白金−シロキサン錯体の例は、例えば、（米国特許第３，７１５，３３４号）、（米国特許第３，７７５，３５２号）および（米国特許第３，８１４，７３０号）に記載されている。白金触媒は、好ましくは０．００００５〜０．５重量％、特に０．０００２〜０．２重量％の量で用いられる。それぞれは元素白金として計算され、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全量に関連付けられる。
【０１８９】
反応性を制御するために、早期架橋を防ぐ禁止剤をエラストマーに添加することが望ましい場合がある。こうした禁止剤は知られており、例えば（米国特許第３，９３３，８８０号）に記載されている。こうした禁止剤の例には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよび３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン系不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサンに基づく禁止剤の例には、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサンならびにビニル基を含むポリシロキサン、オリゴシロキサンおよびジシロキサンが挙げられる。
【０１９０】
本発明の組成物は、充填剤（Ｄ）、好ましくは、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに発熱性珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような無機充填剤も含んでよい。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、（米国特許第３，９７１，７５４号）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能である。充填剤の一部は、（例えば、（ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤を含有してもよい。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益な場合がある。典型的な疎水化剤には、シラン、例えば、（５−ヘキセニル）トリメトキシシランまたは［２−（３−シクロヘキセニル）エチル］トリメトキシシランが挙げられる。充填剤は、好ましくは２０μｍ未満、特に５μｍ未満、より特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、特に７０μｍ、より特に２５μｍの上限粒度を有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。
【０１９１】
石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト（アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブが挙げられる）、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。
【０１９２】
適する充填剤は、例えば、発熱性珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。
【０１９３】
強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１〜約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。
【０１９４】
指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９％は、非強化用充填剤によって占められる。
【０１９５】
表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。
【０１９６】
特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。
【０１９７】
任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような添加剤（Ｅ）を単独で、または混合して添加してもよい。
【０１９８】
上述したカルボシラン含有成分（Ａ）は、不飽和基、特に末端オレフィン基のヒドロシリル化反応を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。
【０１９９】
本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして用いることが可能である。
【０２００】
カルボシラン含有成分（Ａ）は、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するために用いることが可能である。
【０２０１】
表面は、通常は歯、歯冠または架工義歯の表面である。
【０２０２】
歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。
【０２０３】
従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｃ）を含む。ここで、成分（Ｅ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。
【０２０４】
本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル（ｃｏｍｐｕｌｅ）中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、（米国特許第５，３２２，４４０号）、（米国特許第４，３９１，５９０号）または（米国特許第５，１６５，８９０号）において記載されている。
【０２０５】
本発明は、
ａ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。ここで、ヒドロシリル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができるか、あるいはグリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる。
【０２０６】
グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応は、上述したように（ポリ）有機金属官能性成分（ｉｖ）または（ポリ）ハロゲン化前駆体とケイ素含有成分（ｖ）を反応させることを含む。
【０２０７】
ヒドロシリル化反応は、上述したようにポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）とジオレフィン成分またはアセチレン成分（ｉｉ）を反応させることを含む。
【実施例】
【０２０８】
本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。
【０２０９】
表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。
【０２１０】
【表１】
2008505944.tif 000093
【０２１１】
本発明によるカルボシラン化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を測定した。
【０２１２】
【表２】
2008505944.tif 000094
【手続補正書】
【提出日】平成19年7月6日(2007.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも２個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物。
【請求項２】
ａ）成分（Ａ）が約１．５１０以上の屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が０．１Ｐａ*ｓ以上の粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が約２５０以上の分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が約１０％以上である、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が約１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が約５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
硬化した組成物を基準にして、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｂ）Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｃ）開始剤（Ｃ）が元素金属として計算して少なくとも０．００００５重量％の量で存在し、
ｄ）任意の充填剤（Ｄ）が少なくとも３重量％の量で存在し、
ｅ）任意の成分（Ｅ）が２５重量％未満の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）が、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （Ａ）
によって表され、式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ1〜Ｃ6）または芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された不飽和部分、
Ｄ＝スペーサ＝二環式構造要素を含むことが可能である（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）が、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （Ｉ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分、ここで、少なくとも１個のＣ原子がＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝２、３、４、５または６、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＩＩａ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＩＩａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、または、
式（ＩＩＩｂ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n      （ＩＩＩｂ）
（式中、互いから独立して選択されて、
アリール＝アリル−ベンゼン、
Ａ＝（環式）脂肪族部分または脂肪族芳香族部分、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された末端Ｃ2系オレフィン部分としての不飽和部分、
Ｄ＝スペーサ＝Ｓｉに結合されたフェニル環および脂肪族エポキシ部分Ｂに結合されたメ
チレン基を有するα，３／４−トルエンジイルとしてＣ7を有する芳香族脂肪族部分、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、
他の指標は請求項４で定義された通りである）
の１つによって表される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）が、式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）a（Ｄ−Ｂ）b］n｝m      （ＩＶ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は請求項４で定義された通りである）、
式（ＩＶａ）または式（ＩＶｂ）
【化１】
2008505944.tif 000100
（式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3、フェニルまたはアルカジイル、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ、
ここで、他の指標は上で定義された通りである）
の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項７】
カルボシラン含有成分（Ａ）が
【化２】
2008505944.tif 000101
2008505944.tif 000102
2008505944.tif 000103
（式中、
Ｅｎ＝
【化３】
2008505944.tif 000104
である）
から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項８】
Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）がＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン誘導化合物またはカルボシラン誘導化合物である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
【請求項９】
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含むパーツのキットであって、ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）、Ｓｉ−Ｈ官能性成分（Ｂ）および充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｃ）を含み、成分（Ｅ）がベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在し、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）は、請求項１〜８のいずれか１項に記載された通りであるキット。
【請求項１０】
ａ）請求項１〜８に記載された成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物を製造する方法であって、ヒドロシリル化反応を経由して成分（Ａ）を得ることができるか、あるいはグリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して成分（Ａ）を得ることができる方法。
【請求項１１】
前記ヒドロシリル化反応がＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分とジオレフィン成分またはアセチレン成分を反応させることを含み、前記グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応が（ポリ）有機金属官能性成分または（ポリ）ハロゲン化前駆体とケイ素含有成分を反応させることを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。
【国際調査報告】
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