(57)【要約】【課題】幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アリール基を有するリン系化合物（Ｂ）０．００５〜１質量部、及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、前記リン系化合物（Ｂ）は、４０℃、湿度９０％の条件下で放置したときに１，５００時間後に分解して発生するフェノール構造を有する化合物の量が、前記リン系化合物（Ｂ）に対して５質量％以下となる化合物である、ポリカーボネート樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アリール基を有するリン系化合物（Ｂ）０．００５〜１質量部、及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記リン系化合物（Ｂ）は、４０℃、湿度９０％の条件下で放置したときに１，５００時間後に分解して発生するフェノール構造を有する化合物の量が、前記リン系化合物（Ｂ）に対して５質量％以下となる化合物である、ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、主鎖が下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネートである、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2015093912.tif 000011
（式中、ＲA1及びＲA2は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−又は−ＣＯ−を示し、ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）
【請求項３】
前記リン系化合物（Ｂ）が、フォスファイト構造を有するリン系化合物である、請求項１又は２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記リン系化合物（Ｂ）が、下記一般式（ＩＩ）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化２】
2015093912.tif 000012
（式中、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示す。）
【請求項５】
前記Ｙ1〜Ｙ4が、それぞれ独立に置換又は無置換のクミル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基である、請求項４に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記リン系化合物（Ｂ）が、下記一般式（ＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化３】
2015093912.tif 000013
（式中、ＲB1〜ＲB8は、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基を示す。ＲB1とＲB2、ＲB3とＲB4、ＲB5とＲB6、ＲB7とＲB8は、互いに結合して環を形成してもよい。ＲB9〜ＲB12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。ｍ１〜ｍ４は、それぞれ独立に０〜５の整数である。Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に単結合又は炭素原子を示す。Ｚ1〜Ｚ4が単結合を示す場合、ＲB1〜ＲB8は一般式（ＩＩ−１）から除外される。）
【請求項７】
前記リン系化合物（Ｂ）が、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトである、請求項１〜６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリエーテル化合物（Ｃ）が、（ＲC1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（ＲC2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（式中、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍ個のＲC1Ｏ基において、複数のＲC1は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。また、ｎ個のＲC2Ｏ基において、複数のＲC2は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。）
【請求項９】
前記ポリエーテル化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｃ−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｃ−２）、並びに環状ポリエーテル化合物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
ＲC3Ｏ−（ＲC1Ｏ）m−Ａ−（ＲC2Ｏ）n−ＲC4          （ＩＩＩ）
（式中、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍ個のＲC1Ｏ基において、複数のＲC1は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。また、ｎ個のＲC2Ｏ基において、複数のＲC2は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。ＲC3及びＲC4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のアルカノイル基、炭素数２〜３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Ａは、単結合又は２価の有機基を示す。）
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光学成形品。
【請求項１１】
光学成形品が導光板である、請求項１０に記載の光学成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネートは、透明性、機械的性質、熱的性質、電気的性質及び耐候性等に優れ、その特性を活かして導光板、レンズ、光ファイバー等の光学成形品に使用されている。しかしながら、その透明性を示す指標の１つである光線透過率はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に比べ低い。したがって、芳香族ポリカーボネート製の導光板と光源とから面光源体を構成した場合、輝度が低いという問題があった。そのため、芳香族ポリカーボネート製の導光板における輝度及び光線透過率を高める方法について開発が進められている。
【０００３】
特許文献１には、白濁や透過率の低下がなく、透過率及び色相の良好な導光板用ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールを主体としたポリオキシアルキレングリコール又はその脂肪酸エステルを含有させた導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
しかし、特許文献１の方法では、ポリオキシアルキレングリコールの耐熱性が低いため、３２０℃を超える温度で成形したり成形サイクルが長かったりすると、黄変が大きくなり、輝度及び光線透過率が大きく低下してしまい、導光製品の光学性能に悪影響を及ぼすおそれがある。更に、３４０℃を超えるような温度で成形した場合は、ポリオキシアルキレングリコールの分解ガスによって、成形品表面にシルバー痕も発生して、導光製品としての機能を果たせなくなってしまう。このため、流動性を上げるために温度を上げることが制限されて、薄肉、大面積の導光板は成形できず、２８０℃前後の低温で成形する、一部の小型導光板の成形材料に限定され、実用範囲が狭く、充分ではない。
【０００４】
特許文献２には、特許文献１の方法の欠点である耐熱不足を改善させ、高温での成形にも耐え得る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂にポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコールを配合してなる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。特許文献２の方法によれば、２８０〜３４０℃の温度域にて黄変せずに成形可能である。
【０００５】
一方、特許文献３には、高温成形での熱安定性に優れ、また、光線透過率及び輝度に優れ、耐湿熱試験後に変色や内部クラックが発生しない成形品を得ることができる樹脂組成物を提供することを目的として、芳香族ポリカーボネート樹脂に特定のジフォスファイト化合物及び脂環式エポキシ化合物を含有させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。特許文献３の方法によれば、３４０℃を超える温度にて黄変せずに成形可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４０６９３６４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１１／０８３６３５号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０８８７９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、導光板の更なる薄肉化が進んでおり、３４０℃を超える温度、特に３６０℃を超える温度で成形する場合がある。この観点からは、特許文献２の方法では不十分であり、更なる改良が求められている。
一方、薄肉化が不要な一部の小型導光板については、２８０℃前後の低温で成形されている。そのため、より幅広い温度域で黄変することなく成形可能な芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が求められている。しかし、特許文献３の方法では、高温成形での熱安定性には優れるものの、３００℃未満の成形温度域では十分な性能を発現できない。
したがって、本発明が解決しようとする課題は、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ポリオキシアルキレン構造を有する化合物及び特定のリン系化合物を特定量配合することにより上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供するものである。
【０００９】
＜１＞芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、アリール基を有するリン系化合物（Ｂ）０．００５〜１質量部、及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物であって、
前記リン系化合物（Ｂ）は、４０℃、湿度９０％の条件下で放置したときに１，５００時間後に分解して発生するフェノール構造を有する化合物の量が、前記リン系化合物（Ｂ）に対して５質量％以下となる化合物である、ポリカーボネート樹脂組成物。
＜２＞前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、主鎖が下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネートである、上記＜１＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2015093912.tif 000002
（式中、ＲA1及びＲA2は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−又は−ＣＯ−を示し、ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）
＜３＞前記リン系化合物（Ｂ）が、フォスファイト構造を有するリン系化合物である、上記＜１＞又は＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜４＞前記リン系化合物（Ｂ）が、下記一般式（ＩＩ）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である、上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化２】
2015093912.tif 000003
（式中、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示す。）
＜５＞前記Ｙ1〜Ｙ4が、それぞれ独立に置換又は無置換のクミル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基である、上記＜４＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜６＞前記リン系化合物（Ｂ）が、下記一般式（ＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である、上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【化３】
2015093912.tif 000004
（式中、ＲB1〜ＲB8は、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基を示す。ＲB1とＲB2、ＲB3とＲB4、ＲB5とＲB6、ＲB7とＲB8は、互いに結合して環を形成してもよい。ＲB9〜ＲB12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。ｍ１〜ｍ４は、それぞれ独立に０〜５の整数である。Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に単結合又は炭素原子を示す。Ｚ1〜Ｚ4が単結合を示す場合、ＲB1〜ＲB8は一般式（ＩＩ−１）から除外される。）
＜７＞前記リン系化合物（Ｂ）が、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトである、上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜８＞前記ポリエーテル化合物（Ｃ）が、（ＲC1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（ＲC2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造を有する、上記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（式中、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍ個のＲC1Ｏ基において、複数のＲC1は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。また、ｎ個のＲC2Ｏ基において、複数のＲC2は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。）
＜９＞前記ポリエーテル化合物（Ｃ）が、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｃ−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｃ−２）、並びに環状ポリエーテル化合物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種である、上記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
ＲC3Ｏ−（ＲC1Ｏ）m−Ａ−（ＲC2Ｏ）n−ＲC4          （ＩＩＩ）
（式中、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ｍ個のＲC1Ｏ基において、複数のＲC1は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。また、ｎ個のＲC2Ｏ基において、複数のＲC2は互いに同一でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。ＲC3及びＲC4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のアルカノイル基、炭素数２〜３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Ａは、単結合又は２価の有機基を示す。）
＜１０＞上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光学成形品。
＜１１＞光学成形品が導光板である、上記＜１０＞に記載の光学成形品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、特定のリン系化合物（Ｂ）０．００５〜１質量部、及びポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有する。
本発明者らは、耐加水分解性に優れた特定のリン系化合物（Ｂ）及びポリエーテル化合物（Ｃ）を併用することで、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得ることができることを見出した。この作用機序については未だ明らかにされていないが、特定のリン系化合物（Ｂ）及びポリエーテル化合物（Ｃ）を併用することで樹脂組成物中においてリン系化合物（Ｂ）及びポリエーテル化合物（Ｃ）が均一に分散ないしは特殊な構造を形成することで、酸化防止剤としての効率、機能を高め、３６０℃を超える高温で成形しても熱分解物の生成が少なく成形体の光学特性の低下が生じない一方、３００℃未満で成形しても流動性が良好であるため成形体の光学特性の低下が生じないと推定される。
【００１２】
［成分（Ａ）：芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有される芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、特に制限なく、公知の方法により製造されたものを用いることができる。
例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法（界面重縮合法）又は溶融法（エステル交換法）により製造したもの、すなわち、末端停止剤の存在下に、二価フェノールとホスゲンを反応させる界面重縮合法、又は末端停止剤の存在下に、二価フェノールとジフェニルカーボネート等とのエステル交換法等により反応させて製造されたものを用いることができる。
【００１３】
二価フェノールとしては、様々なものを挙げることができるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等を挙げることができる。この他、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることもできる。これらは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中で、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく、特にビスフェノールＡが好適である。
【００１４】
カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、又はハロホルメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホルメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
なお、本発明において成分（Ａ）は、分岐構造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸及び１，３−ビス（ｏ−クレゾール）等がある。
【００１５】
末端停止剤としては、一価のカルボン酸とその誘導体や、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（パーフルオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−〔２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル〕フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、１，１，１，３，３，３−テトラフロロ−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００１６】
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、主鎖が下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネートであることが好ましい。
【化４】
2015093912.tif 000005
（式中、ＲA1及びＲA2は、それぞれ独立に炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を示し、Ｘは単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−又は−ＣＯ−を示し、ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示す。）
【００１７】
ＲA1及びＲA2で示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基（「各種」とは、直鎖状及びあらゆる分岐鎖状のものを含むことを示し、以下、同様である。）、各種ペンチル基、各種ヘキシル基が挙げられる。ＲA1及びＲA2で示されるアルコキシ基としては、アルキル基部位が前記アルキル基である場合が挙げられる。
ＲA1及びＲA2としては、いずれも、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基である。
【００１８】
Ｘで示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるアルキリデン基としては、エチリデン基、イソプロピリデン基等が挙げられる。Ｘで示されるシクロアルキレン基としては、シクロペンタンジイル基やシクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基等が挙げられ、炭素数５〜１０のシクロアルキレン基が好ましい。Ｘで示されるシクロアルキリデン基としては、例えば、シクロヘキシリデン基、３，５，５−トリメチルシクロヘキシリデン基、２−アダマンチリデン基等が挙げられ、炭素数５〜１０のシクロアルキリデン基が好ましく、炭素数５〜８のシクロアルキリデン基がより好ましい。
ａ及びｂは、それぞれ独立に０〜４の整数を示し、好ましくは０〜２、より好ましくは０又は１である。
【００１９】
本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、得られる成形体の透明性、機械的特性、熱的特性等の観点から、ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。ビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂としては、具体的には前記一般式（Ｉ）において、Ｘがイソプロピリデン基のものが挙げられる。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のビスフェノールＡ構造を有するポリカーボネート樹脂の含有量は、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７５〜１００質量％、更に好ましくは８５〜１００質量％である。
【００２０】
本発明において、成分（Ａ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、流動性の観点から、好ましくは９，０００〜５０，０００、より好ましくは１０，０００〜３０，０００、更に好ましくは１１０００〜２５０００である。
本発明において、この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、次式にて算出するものである。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００２１】
［成分（Ｂ）：アリール基を有するリン系化合物（Ｂ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有されるリン系化合物（Ｂ）は、４０℃、湿度９０％の条件下で放置したときに１，５００時間後に分解して発生するフェノール構造を有する化合物の量が、前記リン系化合物（Ｂ）に対して５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下となる化合物である。すなわち、本発明に使用されるリン系化合物（Ｂ）は、耐加水分解性に優れ、フェノール構造を有する化合物の生成量が少ないものである。なお、上記のフェノール構造を有する化合物の量は、ガスクロマトグラフにて定量でき、詳しくは実施例に記載の方法により測定される。
【００２２】
一般に、ペンタエリスリトールジフォスファイト構造を有するフォスファイト系酸化防止剤は、高い耐熱性を有し、３４０℃を超える高温成形においてもガス化することなく充分な酸化防止作用を果たすが、フォスファイト系酸化防止剤は加水分解しやすいものが多く、導光板の耐湿熱試験において、導光板内の酸化防止剤が加水分解して、その分解物の影響で導光板が変色又は白濁する問題が発生しやすい。国際公開第２０１３／０８８７９６号には、耐熱性及び耐加水分解性の両要求特性を満足できる酸化防止剤として、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトに代表される特定のジフォスファイト系酸化防止剤が有効であることが開示されている。
しかし、国際公開第２０１３／０８８７９６号の方法では、耐湿熱性の観点から脂環式エポキシ化合物を必要とする。また、この方法では、高温成形での熱安定性には優れるものの、３００℃未満の成形温度域では十分な性能を発現できない。
本発明者らは、特定のリン系化合物（Ｂ）をポリエーテル化合物（Ｃ）と併用することで、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得ることができることを見出した。
【００２３】
本発明に使用されるリン系化合物（Ｂ）は、好ましくはフォスファイト構造を有するリン系化合物であり、より好ましくは下記一般式（ＩＩ）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である。
【化５】
2015093912.tif 000006
式中、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ独立に炭素数６以上の炭化水素基を示し、好ましくはそれぞれ独立に置換又は無置換のクミル基、フェニル基、ナフチル基又はビフェニル基である。
【００２４】
本発明に使用されるリン系化合物（Ｂ）は、更に好ましくは下記一般式（ＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物である。
【化６】
2015093912.tif 000007
（式中、ＲB1〜ＲB8は、それぞれ独立にアルキル基又はアルケニル基を示す。ＲB1とＲB2、ＲB3とＲB4、ＲB5とＲB6、ＲB7とＲB8は、互いに結合して環を形成してもよい。ＲB9〜ＲB12は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を示す。ｍ１〜ｍ４は、それぞれ独立に０〜５の整数である。Ｚ1〜Ｚ4は、それぞれ独立に単結合又は炭素原子を示す。Ｚ1〜Ｚ4が単結合を示す場合、ＲB1〜ＲB8は一般式（ＩＩ−１）から除外される。）
【００２５】
上記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物は、三塩化リン及びペンタエリスリトールに塩素系溶剤を加えてペンタエリスリトールジクロロフォスファイトを得た後、芳香族系溶剤及び有機窒素含有塩基化合物の存在下で加熱混合することで得ることができる（例えば特開２００４−０１８４０６号公報を参照）。
【００２６】
上記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩ−１）で表されるペンタエリスリトールジフォスファイト化合物の中でも、ポリカーボネート樹脂組成物に対して耐熱性及び耐加水分解性を良好に付与することができ、また入手容易であることから、下記式（ＩＩ−２）で表されるビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトが特に好適である。この化合物は市販品として入手可能であり、例えばＤｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製の「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ（登録商標）  Ｓ−９２２８ＰＣ」を使用することができる。
【００２７】
【化７】
2015093912.tif 000008
【００２８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂におけるリン系化合物（Ｂ）の含有量は、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００５〜１質量部であり、好ましくは０．０１〜０．８質量部、より好ましくは０．０３〜０．５質量部である。
【００２９】
［成分（Ｃ）：ポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリオキシアルキレン構造を有するポリエーテル化合物（Ｃ）は、（ＲC1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（ＲC2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造を有することが好ましい。ここで、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満であり、好ましくは１０〜２００、より好ましくは２０〜１００である。
【００３０】
ＲC1及びＲC2で示されるアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基等が挙げられ、炭素数１〜５のアルキレン基が好ましい。
ｍ個のＲC1Ｏ基において、複数のＲC1は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。すなわち、（ＲC1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン基は、ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基等の単一のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものに限定されず、オキシエチレン単位及びオキシプロピレン単位など炭素数の異なる複数のオキシアルキレン単位を繰り返し単位として有するものであってもよい。
また、ＲC2もＲC1と同様であり、ｎ個のＲC2Ｏ基において、複数のＲC2は互いに同一のアルキレン基でもよく、炭素数の異なるアルキレン基であってもよい。
【００３１】
また、ポリエーテル化合物（Ｃ）は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｃ−１）、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｃ−２）、並びに環状ポリエーテル化合物（Ｃ−３）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
ＲC3Ｏ−（ＲC1Ｏ）m−Ａ−（ＲC2Ｏ）n−ＲC4          （ＩＩＩ）
（式中、ＲC1及びＲC2は、それぞれ独立に炭素数１以上のアルキレン基を示す。ｍ＋ｎは５以上３００未満である。ＲC3及びＲC4は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、炭素数１〜３０のアルカノイル基、炭素数２〜３０のアルケノイル基、又はグリシジル基を示す。Ａは、単結合又は２価の有機基を示す。）
【００３２】
ＲC1及びＲC2で示されるアルキレン基については上述のとおりである。また、（ＲC1Ｏ）mで表されるポリオキシアルキレン構造及び（ＲC2Ｏ）nで表されるポリオキシアルキレン構造についても上述のとおりである。
【００３３】
ＲC3及びＲC4で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基等が挙げられる。
アルキル基及びアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アリル基、プロペニル基、各種ブテニル基、各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等が挙げられる。
【００３４】
ＲC3及びＲC4で示される炭素数１〜３０のアルカノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばメタノイル基、エタノイル基、ｎ−プロパノイル基、イソプロパノイル基、ｎ−ブタノイル基、ｔ−ブタノイル基、ｎ−ヘキサノイル基、ｎ−オクタノイル基、ｎ−デカノイル基、ｎ−ドデカノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。これらの中でも、相溶性や、熱安定性及び製造容易性の観点から、炭素数１〜２０のアルカノイル基が好ましい。
ＲC3及びＲC4で示される炭素数２〜３０のアルケノイル基としては、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、例えばエテノイル基、ｎ−プロペノイル基、イソプロペノイル基、ｎ−ブテノイル基、ｔ−ブテノイル基、ｎ−ヘキセノイル基、ｎ−オクテノイル基、ｎ−デセノイル基、ｎ−ドデセノイル基等が挙げられる。これらの中でも、低分子量とする観点、相溶性や溶解性の観点及び製造容易性の観点から、炭素数２〜１０のアルケノイル基が好ましく、炭素数２〜６のアルケノイル基がより好ましい。
【００３５】
Ａで示される２価の有機基としては、例えば下式（ａ）で表される基が挙げられる。
【化８】
2015093912.tif 000009
【００３６】
前記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物（Ｃ−１）の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシテトラメチレンポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル、ポリエチレングリコール−アリルエーテル、ポリエチレングリコール−ジアリルエーテル、ポリプロピレングリコール−アリルエーテル、ポリプロピレングリコール−ジアリルエーテル、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アリルエーテル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジステアレート等が挙げられる。これらは市販品として入手可能であり、例えば日油（株）製の「ユニオックス（登録商標）」、「ユニオール（登録商標）」、「ユニルーブ（登録商標）」、「ユニセーフ（登録商標）」、「ポリセリン（登録商標）」、「エピオール（登録商標）」等を使用することができる。
【００３７】
多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物及びそのエステル（Ｃ−２）における多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリルエーテル、ソルビトール等が挙げられる。
環状ポリエーテル化合物（Ｃ−３）の具体例としては、１８クラウン６、ジベンゾ１８クラウン６等が挙げられる。
【００３８】
従来技術として、ポリオキシアルキレングリコールを添加することで光透過率が向上することは、特許第４０６９３６４号公報等に開示されている。その技術内容で使用されるポリオキシアルキレングリコールは、炭素数が１〜３のアルキル基からなるポリオキシアルキレングリコール、あるいはそれと特定脂肪族とからなる誘導体が用いられる。ポリオキシエチレングリコールやポリオキシプロピレングリコールは、炭素数が小さいアルキル基のポリオキシアルキレングリコールであるがゆえに、親水性ポリマーであり、ポリカーボネート樹脂との相溶性も高い。しかし、一方で耐熱性が低く、これを添加したポリカーボネート樹脂では、３２０℃を超える温度で成形すると、色相低下で輝度及び光線透過率の低下が起き、３４０℃を超える温度で成形すると、分解ガスによるシルバー発生で、導光材料として使用できなくなるという欠点がある。
本発明者らは、ポリエーテル化合物（Ｃ）を特定のリン系化合物（Ｂ）と併用することで、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得ることができることを見出した。
【００３９】
ポリエーテル化合物（Ｃ）の数平均分子量としては、特に限定されないが、好ましくは２００〜１０，０００、より好ましくは５００〜８，０００、更に好ましくは１，０００〜５，０００である。
【００４０】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂におけるポリエーテル化合物（Ｃ）の含有量は、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のないポリカーボネート樹脂組成物を得る観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、０．００５〜５質量部であり、好ましくは０．０５〜２質量部、より好ましくは０．１〜１質量部である。
【００４１】
［添加剤］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上述の成分（Ａ）〜（Ｃ）の他にポリオルガノシロキサン等を適宜添加することができる。
【００４２】
ポリオルガノシロキサンとしては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等の官能基を１種以上有する化合物であることが好ましい。
ポリオルガノシロキサンの添加量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜０．１５質量部、より好ましくは０．０２〜０．１５質量部、更に好ましくは０．０５〜０．１質量部である。上記範囲内であれば、他の成分と協奏して、離型性を向上させることができ、さらに３４０℃を超える高温の成形条件、特に連続成形条件であっても、シルバーの発生や、金型付着物を大幅に低減することができる。
ポリオルガノシロキサンの粘度は、離型性としての滑性効果の観点から、２５℃において、好ましくは１０ｍｍ2／ｓ以上であり、ポリカーボネート樹脂への分散性の観点から、好ましくは２００ｍｍ2／ｓ以下である。上記観点から、ポリオルガノシロキサンの粘度は、より好ましくは２０〜１５０ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは４０〜１２０ｍｍ2／ｓの範囲である。
ポリオルガノシロキサンの屈折率は、ポリカーボネートに添加した際に透明性を低下させないために、ポリカーボネートとの屈折率の差を出来るだけ小さくすることが好ましい。ポリカーボネートの屈折率は１．５８であることから、ポリオルガノシロキサンの屈折率は、好ましくは１．４５以上、より好ましくは１．５０以上、さらに好ましくは１．５２以上である。
【００４３】
［芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び光学成形品］
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。
例えば前記成分（Ａ）〜（Ｃ）及び必要に応じ添加剤を混合し、溶融混練を行う。溶融混練は、通常用いられている方法、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等を用いる方法により行うことができる。溶融混練に際しての加熱温度は、通常２２０〜３００℃程度の範囲で適宜選定される。
【００４４】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練物、あるいは、得られた樹脂ペレットを原料として、公知の成形方法、例えば中空成形法、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法、プレス成形法、圧空成形法、発泡成形法、熱曲げ成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法及び回転成形法等の成形法を適用することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱不足を改善したものであり、３４０℃を超える高温での成形にも耐え得ることから、射出成形法など、成形材料に高い流動性を要求する成形法に好適である。一方、押出成形法では、２２０〜２８０℃程度の低温で成形することで、透明性が高く、黄変のない高い光学特性のシート又はフィルム等の製品を得ることができる。
【００４５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、光線透過率及び輝度に優れ、高温での成形にも耐え得る樹脂組成物であって、特に射出成形に適する。一方、低温成形適性も高いことから、射出成形以外の成形でも、光透過性に優れた成形品を得ることができ、光学成形品、特に導光板として有用である。
導光板としては、特に制限はなく、数ｍｍ〜数百μｍの厚みの平板でもよく、レンズ効果を有する曲面板やプリズム転写板でもよい。成形法も特に限定されず、目的・用途に応じて適宜、形状や成形法を選定すればよい。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
［粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定］
ウベローデ型粘度計にて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた後、次式にて算出した。
［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83
【００４８】
［リン系化合物の耐加水分解試験］
リン系化合物を４０℃、湿度９０％の条件下で１，５００時間放置した。その後、分解して発生するフェノール構造を有する化合物の質量を（株）島津製作所製のガスクロマトグラフ装置「ＧＣ−２０１４」を用いて定量し、リン系化合物に対する割合を測定した。
【００４９】
実施例及び比較例で使用した各成分は以下のとおりである。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）＞
（Ａ１）：「タフロン  ＦＮ１５００」（出光興産（株）製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１４５００）
（Ａ２）：「タフロン  ＦＮ１２００」（出光興産（株）製、ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、粘度平均分子量（Ｍｖ）＝１１５００）
【００５０】
＜リン系化合物（Ｂ）＞
（Ｂ１）：「Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ  Ｓ−９２２８ＰＣ」（Ｄｏｖｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、上記耐加水分解試験後にジクミルフェノールが０．１５質量％生成した。）
（Ｂ２）：「アデカスタブ  ２１１２」（（株）ＡＤＥＫＡ製、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、上記耐加水分解試験後に２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが６質量％生成した。）
（Ｂ３）：「アデカスタブ  ＰＥＰ−３６」（（株）ＡＤＥＫＡ製、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、上記耐加水分解試験後に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが４５質量％生成した。）
【００５１】
＜ポリエーテル化合物（Ｃ）＞
（Ｃ１）：「ポリセリン  ＤＣ−１１００」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール−ポリオキシエチレングリコール）
（Ｃ２）：「ポリセリン  ＤＣ−３０００Ｅ」（日油（株）製、ポリオキシテトラメチレングリコール−ポリオキシエチレングリコール）
（Ｃ３）：「ユニオックス  ＧＴ−２０ＩＳ」（日油（株）製、ポリオキシエチレン−トリイソステアリン酸）
（Ｃ４）：「ユニルーブ  ５０ＤＢ−２２」（日油（株）製、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ビスフェノールＡエーテル）
（Ｃ５）：「エピオール  Ｅ−１０００」（日油（株）製、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル）
（Ｃ６）：「ユニセーフ  ＮＫＬ−９５２０」（日油（株）製、ポリプロピレングリコールジステアレート）
（Ｃ７）：「ＰＥＧ−６０００Ｊ」（ライオン（株）製、ポリエチレングリコール）
（Ｃ８）：和光純薬工業（株）製、１８クラウン６
【００５２】
＜その他の添加剤＞
「ＫＲ−５１１」（信越化学工業（株）製、ポリオルガノシロキサン化合物）
「セロキサイド  ２０２１Ｐ」（ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート）
【００５３】
実施例１〜９及び比較例１〜４
スクリュー径４０ｍｍのベント付単軸押出機（田辺プラスチックス機械（株）製「ＶＳ−４０」）を使用して、シリンダー温度２５０℃で溶融混練し、ストランドカットによりペレットを得た。得られたペレットを１１０℃で５時間乾燥した後、射出成形機（日精樹脂工業（株）製「ＥＳ１０００」）を用いて、２８０℃及び３６０℃のシリンダー温度設定で、サイクル時間５０秒で、厚さ５ｍｍの平板状試験片を成形した。
上記で得られた試験片について、分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製「Ｕ−４１００」）を用い、Ｃ光源、２度視野の条件でＹＩ値を測定した。結果を表１に示す。なお、合格基準は、２８０℃で成形した試験片のＹＩ（２８０℃成形ＹＩ）が１．１５以下であり、かつ３６０℃で成形した試験片のＹＩ（３６０℃成形ＹＩ）が１．１５以下である。
【００５４】
【表１】
2015093912.tif 000010
【００５５】
耐加水分解試験後に発生するフェノール構造を有する化合物の量が５質量％を超えるリン系化合物を用いた比較例１、３及び４では３６０℃成形において黄変が生じており、特にポリエーテル化合物（Ｃ）も使用していない比較例３では２８０℃及び３６０℃の両方とも黄変が生じている。また、耐加水分解試験後に発生するフェノール構造を有する化合物の量が５質量％以下のリン系化合物（Ｂ）を用いていても、ポリエーテル化合物（Ｃ）を併用していない比較例２においても黄変が生じており、特に３６０℃成形において顕著である。
これに対し、耐加水分解試験後に発生するフェノール構造を有する化合物の量が５質量％以下のリン系化合物（Ｂ）及びポリエーテル化合物（Ｃ）を併用した実施例１〜９では、２８０℃及び３６０℃の両方とも黄変が少なく、より幅広い温度域で黄変することなく成形できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高温成形での熱安定性に優れ、また、幅広い温度域で成形しても成形時の劣化による光学特性の低下のない成形品を得ることができるため、導光板等の光学製品、具体的にはスマートフォンやタブレットＰＣ等の大画面薄型の表示商品に好適である一方、低温成形用の光学材料としても有用である。