(57)【要約】【課題】高温高湿度下に長期間放置されても接着強度低下が少なく、ガス透過率を維持し、また発泡による外観不良が発生しにくいフィルムラミネート用接着剤組成物、真空断熱材用フィルム及びそれを用いた真空断熱材を提供する。【解決手段】（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）イソシアネート系架橋剤、（ｄ）Ｓｎ系触媒を含む、フィルムラミネート用接着剤であって、前記（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００〜５００００であり、前記（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、前記（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上であるフィルムラミネート用接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）イソシアネート系架橋剤、（ｄ）Ｓｎ系触媒を含む、フィルムラミネート用接着剤であって、前記（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００〜５００００であり、前記（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、前記（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上であるフィルムラミネート用接着剤。
【請求項２】
バリア性樹脂フィルムと、前記バリア性樹脂フィルム表面に形成された接着層とを有する真空断熱材用フィルムであって、ガス透過率が、１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であり、前記接着層が請求項１記載のフィルムラミネート用接着剤からなる真空断熱材用フィルム。
【請求項３】
微細空隙を有する芯材を、請求項２記載の真空断熱材用フィルムで被覆してなる真空断熱材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、真空断熱材に使用可能であるフィルムラミネート用接着剤組成物、真空断熱材用フィルム及びそれを用いた真空断熱材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より冷蔵庫や冷凍庫をはじめとした冷却機器には、各種の断熱材が使用されているが、近年の省エネルギー意識の高まりから、従来よりも断熱性能に優れた断熱材が採用されつつある。特に、性能の優れた断熱材として、断熱性の芯材を外装部に封入し、内部を真空排気した構成の真空断熱材が挙げられる。前記外装部としては、外部からの空気の侵入を防ぎ、真空断熱材の内部を長期間真空状態に保持するために、ガスバリア性に優れたフィルムを使用する必要がある。
【０００３】
ガスバリア性に優れたフィルムとしては、アルミ箔を始めとした金属箔を使用した積層フィルムが挙げられるが、冷蔵庫として使用された場合に外部の熱源からアルミ箔を伝わって内部に熱が伝わるヒートブリッジ現象が発生する可能性がある。その場合、省エネ効率が低下するため、熱が伝わりにくいフィルムが求められている。
【０００４】
金属箔を使用した積層フィルムの代わりに、バリア性樹脂フィルムが多く使用されつつある。このバリア性樹脂フィルムは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を始めとするポリエステルフィルムにシリカなどを蒸着したバリア性樹脂フィルムなど各種素材のフィルムがあるが、金属箔を使用した積層フィルムと比較するとバリア性が低下する問題点がある。
【０００５】
そこで、バリア性樹脂フィルムを積層することで金属箔を使用した積層フィルムに近いバリア性が得られる方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。このようなバリア性樹脂フィルムを積層する際には、一般的には接着剤を使用して接着する。本用途に使用する接着剤は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂やポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等の水酸基を含む樹脂とイソシアネート基を含む架橋剤を混合して使用することが一般的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−５８３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の接着剤はイソシアネート基を含むため、接着後の硬化時に炭酸ガスが発生する。空気透過性の低いバリア性樹脂フィルムは、透明で接着層が見えるものがあるが、そのフィルムを積層した場合には、炭酸ガスにより接着層に気泡が発生することで、積層フィルムに外観不良が発生するなどの問題がある。
本発明の目的は、炭酸ガスの発生を抑制し、バリア性樹脂フィルムを積層する際の外観不良を改善した真空断熱材に使用可能であるフィルムラミネート用接着剤、真空断熱材用フィルム及びそれを用いた真空断熱材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意研究の結果、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系架橋剤、Ｓｎ系触媒を含む、フィルムラミネート用接着剤において、フィルム積層体のガス透過率が、１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下となることを見出した。
【０００９】
本発明は、［１］（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）イソシアネート系架橋剤、（ｄ）Ｓｎ系触媒を含む、フィルムラミネート用接着剤であって、前記（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００〜５００００であり、前記（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、前記（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上であるフィルムラミネート用接着剤に関する。
また本発明は、［２］バリア性樹脂フィルムと、前記バリア性樹脂フィルム表面に形成された接着層とを有する真空断熱材用フィルムであって、ガス透過率が、１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であり、前記接着層が前記［１］記載のフィルムラミネート用接着剤からなる真空断熱材用フィルムに関する。
また本発明は、［３］微細空隙を有する芯材を、前記［２］記載の真空断熱材用フィルムで被覆してなる真空断熱材に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、炭酸ガスの発生を抑制し、バリア性樹脂フィルムを積層する際の外観不良を改善した真空断熱材に使用可能であるフィルムラミネート用接着剤、真空断熱材用フィルム及びそれを用いた真空断熱材を提供することが可能になる。
本発明のフィルムラミネート用接着剤を用いることで、バリア性樹脂フィルムを積層した際に発生する炭酸ガスを抑制し、外観不良を改善することが出来て、低いガス透過率を有することで冷蔵庫を始めとする真空断熱材への用途に特に適している。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明のフィルムラミネート用接着剤は、（ａ）ポリエステル樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）イソシアネート系架橋剤、（ｄ）Ｓｎ系触媒を含む、フィルムラミネート用接着剤であって、前記（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００〜５００００であり、前記（ｂ）エポキシ樹脂の含有量が、前記（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、前記（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量が、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上である。
【００１２】
（ａ）ポリエステル樹脂の市販品としてはバイロン（水酸基末端ポリエステル樹脂、東洋紡株式会社製、「バイロン」は登録商標）、ポリエスター（水酸基末端ポリエステル樹脂、日本合成化学工業株式会社製、「ポリエスター」は登録商標）、テスラック（水酸基末端ポリエステル樹脂、日立化成ポリマー株式会社製、「テスラック」は登録商標）などが挙げられる。（ａ）ポリエステル樹脂の物性および性状は、目的とする諸物性により異なるため特に限定しないが、数平均分子量が１０００〜５００００であり、１５００〜２００００が好ましく、２０００〜１５０００がより好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合は、接着性が劣るという不具合が、また５００００を超えると流動性が劣るという不具合のおそれがある。なお、ここでいう数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定を行い、標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算したものである。
【００１３】
本発明で用いる（ｂ）エポキシ樹脂としては、グリシジルメタクリレートを使用したエポキシ基を含有するアクリル系の樹脂あるいはそれらを２個以上組み合わせた混合物及びこれらの変性樹脂等、水素添加などにより飽和させた樹脂等が挙げられる。（ｂ）エポキシ樹脂は、一種又は二種以上の組み合わせを選択して使用することができる。（ｂ）エポキシ樹脂の含有量としては、（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部であり、５〜４０質量部が好ましく、１０〜３０質量部が更に好ましい。５０質量部を超えると接着剤の弾性率が高くなり、１質量部未満では、接着力が出ないおそれがある。
【００１４】
本発明で用いる（ｃ）イソシアネート系架橋剤は、分子中に２個以上のイソシアネート基を含むものであれば良く、例えば、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４´−［２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン］ジイソシアネート、ビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３´−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジエチルビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジエチルビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメトキシビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジメトキシビフェニル−４，４´−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環族イソシアネート及び３官能以上のポリイソシアネートが挙げられる。そして、これらイソシアネートを２価または３価の多価アルコールと反応させたアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などが挙げられる。目的とする諸物性に応じ、１種または２種以上の組み合わせを選択して使用することができる。（ｃ）イソシアネート系架橋剤の含有量としては、（ａ）ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１〜２０質量部が好ましく、２〜１５質量部がより好ましく、３〜１０質量部が更に好ましい。
【００１５】
本発明で用いる（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズ、ジブチル酸スズ、乳酸スズ、酒石酸スズ、ジカプリル酸スズ、ジラウリル酸スズ、ジパルミチン酸スズ、ジステアリン酸スズ、ジオレイン酸スズ、α−ナフトエ酸スズ、β−ナフトエ酸スズ等のスズ系化合物、粉末スズ、酸化スズを挙げることができる。特に、安全性が高く高活性であることからオクチル酸スズが好ましい。
【００１６】
上記以外の触媒として、亜鉛末、ハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛、有機亜鉛系化合物、テトラプロピルチタネート等のチタン系化合物、ジルコニウムイソプロポキシド等のジルコニウム系化合物、三酸化アンチモン等のアンチモン系化合物、酸化ビスマス（ＩＩＩ）等のビスマス系化合物、酸化アルミニウム、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウム系化合物等を使用してもよい。
【００１７】
本発明のフィルムラミネート用接着剤において、（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量は、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上である。（ｄ）Ｓｎ系触媒の含有量がポリエステル樹脂１００質量部に対して、０．１５質量部以上であることにより、炭酸ガスの発生を抑制することが可能となる。含有量としては、ポリエステル樹脂１００質量部に対して０．１７質量部以上が好ましく、０．２０質量部以上がより好ましく、また、０．３５質量部以下が好ましく、０．３質量部以下がより好ましい。
【００１８】
本発明のフィルムラミネート用接着剤は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート系架橋剤、Ｓｎ系触媒を有機溶剤に溶解ないし分散させることにより、特異な効果が得られるものと考える。撹拌時間は使用する（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｄ）成分によって異なるが、例えば、常温（２５℃）中で、１〜２４時間、例えばトルエン等の有機溶剤の溶液中で反応すればよい。この溶解後に架橋剤を溶解ないし分散することで所望の特性が得られる。この他に、必要に応じ、酸化防止剤、着色剤、充填剤等を本発明の特性を低下させない範囲で添加することが可能である。
【００１９】
本発明のフィルムラミネート用接着剤の製造方法としては、例えば、（ａ）成分、（ｂ）成分と（ｄ）成分を、攪拌混合し、前段階の接着剤組成物とする。フィルムの貼り合わせ直前など、使用直前に、前段階の接着剤組成物に（ｃ）架橋剤を添加混合し、本発明のフィルムラミネート用接着剤とする。
【００２０】
以上述べたように、本発明は、真空断熱材フィルムラミネート用に好適な、フィルム接着可能な真空断熱材フィルムラミネート用接着剤であり、外観性、低いガス透過性が必要とされているフィルム積層に特に適している。例えば、バリア性樹脂フィルム（真空断熱材フィルムラミネート用フィルム）同士を本発明の接着剤で貼合せて接着し、真空断熱材用フィルムを得ることが出来る。
【００２１】
バリア性樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルムやエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムへアルミニウムや銅等の金属原子もしくはアルミナやシリカ等の金属酸化物を蒸着したフィルムや、金属原子や金属酸化物を蒸着した面にコーティング処理を施したフィルム等が使用できる。
【００２２】
フィルムとしては、一般的に使用されるＰＥＴを始めとするポリエステル系フィルム、フッ素系シート、アルミ箔、ＥＶＡシートなどが挙げられる。具体的には、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂等のポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−トまたはポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリ−ルフタレ−ト系樹脂、シリコ−ン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエ−テルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
【００２３】
真空断熱材用フィルムとしては、例えば、一方のバリア性樹脂フィルムの表面に、本発明フィルムラミネート用接着剤を塗布乾燥し、それの接着剤層面に、他方のフィルムや基材を、ラミネータあるいはプレスなどで、３０〜８０℃、１分〜６０分の条件で接着し、製造することができる。
【００２４】
真空断熱材用フィルムのガス透過率は、１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であることが好ましい。ガス透過率が１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であることにより、真空断熱材の断熱効果が向上する。より好ましくは０．５ｇ／ｍ２・ｈｒ以下であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ２・ｈｒ以下である。
【００２５】
この他に、本発明の真空断熱材フィルムラミネート用接着剤は、真空断熱材フィルムラミネート用途以外にも、例えば、太陽電池バックシート用途、建材外装用途などにも使用することができる。
【００２６】
本発明の真空断熱材とは、例えば、グラスウールやシリカ粉末などの微細空隙を有する芯材を、ガスバリア性を有する真空断熱材用フィルムで覆い、真空断熱材用フィルムの内部を減圧密封したものであり、その内空間を高真空に保ち、気相を伝わる熱量を出来る限り小さくすることにより、高い断熱効果の発現を可能としたものである。
【実施例】
【００２７】
次に、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって制限されるものではない。なお文中に「部」とあるのは全て「質量部」を示す。
【００２８】
（実施例１）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が１７０００のバイロン２００（東洋紡株式会社製）１００部に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ、「ＪＥＲ」は登録商標）を１０部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００、「デュラネート」は登録商標）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（Ｉ）を得た。
【００２９】
（実施例２）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が１７０００のバイロン２００（東洋紡株式会社製）１００部に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ）を１０部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、芳香族系ポリイソシアネート（三井化学株式会社製；タケネートＤ１０１、「タケネート」は登録商標）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（ＩＩ）を得た。
【００３０】
（実施例３）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が２７０００のテスラック５００１−４０Ｔ（日立化成ポリマー株式会社製）２５０部（固形分４０質量％、ポリエステル樹脂１００部相当）に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ）を１０部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（ＩＩＩ）を得た。
【００３１】
（比較例１）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が１７０００のバイロン２００（東洋紡株式会社製）１００部に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ）を１０部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．１０部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（ＩＶ）を得た。
【００３２】
（比較例２）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が５００のテスラック２４９０（日立化成ポリマー株式会社製）１００部に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ）を１０部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（Ｖ）を得た。
【００３３】
（比較例３）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が１７０００のバイロン２００（東洋紡株式会社製）１００部に、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（ＶＩ）を得た。
【００３４】
（比較例４）
（ａ）ポリエステル樹脂として数平均分子量が１７０００のバイロン２００（東洋紡株式会社製）１００部に、（ｂ）エポキシ樹脂としてＥＰ１００４（三菱化学株式会社製；ＪＥＲ）を１００部、（ｄ）Ｓｎ系触媒としては、オクチル酸スズを０．２５部、溶剤としてトルエンを１５０部加え、常温（２５℃）で約１時間撹拌混合した。さらに、（ｃ）イソシアネート架橋剤として、脂肪族系ポリイソシアネート（旭化成ケミカルズ株式会社製；デュラネート２４Ａ−１００）１０部を混合し、フィルムラミネート用接着剤（ＶＩＩ）を得た。
【００３５】
実施例１〜３、比較例１〜４で得られた接着剤（Ｉ〜ＶＩＩ）を用いて、次のようにして試験片を作製し、特性評価を行った。
（１）試験片作製方法
得られた各接着剤を、塗工機を使用し、ポリエステル系フィルム（厚み５０μｍ）表面に塗布（塗布量；２０ｇ／ｍ２−ｄｒｙ（乾燥塗布量））し、８０℃に設定した乾燥炉により２分間乾燥し、厚み７０μｍの接着剤付きのポリエステル系フィルムを作製した。前記接着剤付きのポリエステル系フィルムと、バリア性樹脂フィルムとしてシリカ粉末を蒸着したポリエステル系フィルム（ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、厚み１００μｍ）を６０℃に加熱したラミネーター（ラミネート速度；２ｍ／分）に通して真空断熱材用フィルムである貼合せ接着品（試験片Ａ）を得た。
（２）初期はく離接着強度
接着品を５０℃雰囲気中に９６時間養生し、２０℃・６５％ＲＨ（相対湿度）雰囲気中に１日放置した後、同雰囲気中で引張試験機により１８０゜はく離接着強度を測定した。
（３）高温高湿試験後はく離接着強度
接着品を５０℃雰囲気中に９６時間養生し、８５℃・８５％ＲＨに設定した恒温槽に１０００時間放置後、更に２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、同雰囲気中で引張試験機により１８０゜はく離接着強度を測定した。
（４）初期ガス透過率
接着品の５０℃雰囲気中に９６時間養生し、ガス透過率を、カップ法（ＪＩＳ  Ｚ０２０８、４０℃・９０％ＲＨ雰囲気中）により測定した。
（５）高温高湿試験後ガス透過率
接着品の５０℃雰囲気中に９６時間養生し、８５℃・８５％ＲＨに設定した恒温槽に１０００時間放置後、更に２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、ガス透過率を、カップ法（ＪＩＳ  Ｚ０２０８、４０℃雰囲気中）により測定した。
（６）初期外観試験
接着品を５０℃雰囲気中に９６時間養生し、２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、炭酸ガスの発生状況を目視により観察し、フィルム外観を評価した。
（７）高温高湿試験後外観試験
接着品を５０℃雰囲気中に９６時間養生し、８５℃・８５％ＲＨに設定した恒温槽に１０００時間放置後、更に２０℃・６５％ＲＨ雰囲気中に１日放置した後、炭酸ガスの発生状況を目視により観察し、フィルム外観を評価した。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
（ｄ）Ｓｎ系触媒の少ない比較例１の場合（（ａ）１００部に対して０．１５部未満）は、試験片養生時に発泡が発生することで、外観不良が発生し、また発泡により接着面積が低下することで、はく離接着強さが低下しガス透過率が上がる。また、（ａ）ポリエステル樹脂の数平均分子量が低い比較例２の場合（数平均分子量が１０００未満）は、ポリイソシアネートとポリエステル樹脂の反応物の分子量が低いことと、比較例１同様に、発泡による外観不良や接着面積が低下することから、はく離接着強さが低く、ガス透過率が上がる。また、（ｂ）エポキシ樹脂を含まない比較例３の場合は、初期はく離接着強さ、および発泡は良いものの、高温高湿試験においてポリエステル樹脂の加水分解が発生するため、はく離接着強さが低下する。また、（ｂ）エポキシ樹脂量が過剰である比較例４の場合（（ａ）１００部に対して５０部超）は、接着剤皮膜の弾性率が高くなるため、ラミネート直後から接着性が劣り、接着しない。
【００３８】
これらに対して、実施例１〜３に示すように、本発明のフィルムラミネート用接着剤組成物、真空断熱材用フィルム及びそれを用いた真空断熱材は、初期はく離接着強さ、高温高湿試験後はく離接着強さ、初期ガス透過率、高温高湿試験後ガス透過率、初期外観試験および高温高湿試験後外観試験いずれも良好であった。このように本発明では、高温高湿度下に長期間放置されても接着強度が高く、ガス透過率を維持し、また発泡による外観不良が発生しにくい真空断熱材を提供することができる。