(57)【要約】【課題】鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする際のブレンド操作を改善する。【解決手段】最初に鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物のほぼ上方に位置するように、鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物の一定量を船舶の貯蔵槽に供給し、船舶内で配合された前記生成物を１つの場所から他の場所（目的地とも言われる）に輸送し、この目的地で前記船舶の到着時にブレンド生成物を得ることを特徴とする、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
最初に鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物のほぼ上方に位置するように、鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物の一定量を船舶の貯蔵槽に供給し、船舶内で配合された前記生成物を１つの場所から他の場所（目的地とも言われる）に輸送し、この目的地で前記船舶の到着時にブレンド生成物を得ることを特徴とする、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。
【請求項２】
前記鉱物誘導生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導生成物の沸点範囲の５０％超が重複する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記鉱物炭化水素生成物が粗（crude）鉱油、ガス田凝縮物、プラント凝縮物又はナフサ、ケロシン、ガス油、減圧蒸留物、脱瀝油、又は原油の残留留分である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記ブレンド生成物が、鉱物原油とフィッシャー−トロプシュ合成原油とのブレンド、フィッシャー−トロプシュ誘導ナフサとガス田凝縮物とのブレンド、フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンド、或いはフィッシャー−トロプシュ誘導ワックス質ラフィネートと鉱油誘導減圧蒸留物及び／又は鉱油誘導脱瀝油とのブレンドである請求項３に記載の方法。
【請求項５】
フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンドが調製される請求項４に記載の方法。
【請求項６】
目的地で船舶からブレンド生成物を降ろしながら、前記ブレンドに添加剤が添加される請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記輸送が少なくとも１０日間行われる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法によって得られるブレンド生成物を含む船舶。
【請求項９】
自動車用ガス油又は工業用ガス油として請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法によって得られる燃料を直接使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第２００４／１０４１４２号パンフレットには、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドし、その後該ブレンドを船に供給することが開示されている。
【０００３】
鉱物誘導ガス油とフィッシャー−トロプシュ誘導ガス油とをブレンドする方法は、国際公開第０３／０８７２７３号パンフレットに記載されている。この文献には、鉱物誘導物を製油所環境でブレンドし、特定のセタン価を有するブレンド生成物を得ることができることが記載されている。
【特許文献１】国際公開第２００４／１０４１４２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第０３／０８７２７３号パンフレット
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−７７６９５９号明細書
【特許文献４】ＥＰ−Ａ−６６８３４２号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９４３，６７２号明細書
【特許文献６】米国特許第５，０５９，２９９号明細書
【特許文献７】国際公開第９９／３４９１７号パンフレット
【特許文献８】国際公開第９９／２０７２０号パンフレット
【特許文献９】米国特許第６，３０９，４３２号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，２９６，７５７号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，６８９，０３１号明細書
【特許文献１２】ＥＰ−Ａ−６６８３４２号明細書
【特許文献１３】ＥＰ−Ａ−５８３８３６号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，４２０，６１８号明細書
【特許文献１５】国際公開第０２／０７０６３１号パンフレット
【特許文献１６】国際公開第０２／０７０６２９号パンフレット
【特許文献１７】国際公開第０２／０７０６２７号パンフレット
【特許文献１８】国際公開第０２／０６４７１０号パンフレット
【特許文献１９】国際公開第０２／０７０６３０号パンフレット
【特許文献２０】ＥＰ−Ａ−５８３８３６号明細書
【特許文献２１】国際公開第９７／１４７６８号パンフレット
【特許文献２２】国際公開第９７／１４７６９号パンフレット
【特許文献２３】国際公開第００／１１１１６号パンフレット
【特許文献２４】国際公開第００／１１１１７号パンフレット
【特許文献２５】国際公開第０１／８３４０６号パンフレット
【特許文献２６】国際公開第０１／８３６４８号パンフレット
【特許文献２７】国際公開第０１／８３６４７号パンフレット
【特許文献２８】国際公開第０１／８３６４１号パンフレット
【特許文献２９】国際公開第００／２０５３５号パンフレット、
【特許文献３０】国際公開第００／２０５３４号パンフレット
【特許文献３１】ＥＰ−Ａ−１１０１８１３号明細書
【特許文献３２】国際公開第０３／０７０８５７号パンフレット
【特許文献３３】米国特許第６，２０４，４２６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
国際公開第０３／０８７２７３号パンフレットには、特定の品質特性を有するブレンドを得る方法が提供されているが、ブレンド操作自体の点で、依然として改善する余地がある。本方法は、このような問題の解決を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
最初に鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物のほぼ上方に位置するように鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物の一定量により船舶の貯蔵槽に供給し、船舶内で配合された前記生成物を１つの場所から他の場所（目的地とも言われる）に輸送し、この目的地で前記船舶の到着時にブレンド生成物を得ることを特徴とする、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。
【０００６】
出願人は、本発明方法によって完全なブレンド生成物が得られることを見出した。本方法は、顧客の近くで、又は更に品質を向上するため、製油所で直接使用するのに適したブレンド生成物を提供する。本方法は、目的地でブレンド操作を無くし、目的地に別々のブレンド生成物を運搬するための多数の船舶の使用を無くする。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法に関する。フィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物は、フィッシャー−トロプシュ操作条件下、好適なフィッシャー−トロプシュ触媒の存在下で一酸化炭素と水素との混合物を転化することによって好適に得られる。水素及び一酸化炭素を含む混合物をフィッシャー−トロプシュ誘導パラフィン炭化水素生成物に接触転化するために使用される触媒は、当該技術分野において公知である。本方法において使用するための触媒は、触媒活性成分として、元素周期律表の第ＶＩＩＩ族金属を含むことが多い。具体的な触媒活性金属としては、ルテニウム、鉄、コバルト及びニッケルなどである。コバルトは、好ましい触媒活性金属である。
【０００８】
好適なフィッシャー−トロプシュ合成法の例は、例えば、いわゆる商用Ｓａｓｏｌ法、Ｓｈｅｌｌ中間蒸留物合成法又はＡＧＣ−２１  ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ法によるものである。これら及び他の製法は、例えば、ＥＰ−Ａ−７７６９５９号明細書、ＥＰ−Ａ−６６８３４２号明細書、米国特許第４，９４３，６７２号明細書、米国特許第５，０５９，２９９号明細書、国際公開第９９／３４９１７号パンフレット及び国際公開第９９／２０７２０号パンフレットにおいて更に詳細に記載されている（これらの文献は本明細書に援用する）。フィッシャー−トロプシュ法は、スラリー反応器、固定床反応器、特に多管固定床反応器又は三相流動床反応器で実施できる。
【０００９】
合成ガス（syngas）、すなわちフィッシャー−トロプシュ法において使用される一酸化炭素と水素との混合物は、例えば、バイオマス、石炭、残留留分などの鉱物原油留分、及びメタン含有ガス、例えば、天然ガス又は石炭床メタンガスなどのさまざまな炭化水素源から調製できる。
【００１０】
フィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物は、０℃で好適には液体である。該生成物が液体でない場合は、生成物が液体である条件で、好ましくは、船の貯蔵槽中に保存される。フィッシャー−トロプシュ誘導生成物は、フィッシャー−トロプシュ合成段階において直接調製されるようなワックスであり得る。好適にはこのフィッシャー−トロプシュ合成生成物は、最初に穏やかな水素化異性化を施し、該生成物の凝固点を降下させて、ポンプ能力を増加させ、更に容易に本発明の方法における液体状態の該生成物を得る。このような生成物はまた、合成原油（Syncrude）と呼ばれる。
【００１１】
フィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物はまた、３５〜３００℃で沸騰するワックス質フィッシャー−トロプシュ生成物から単離されたような比較的低い沸点の液体留分であり得る。実質的に、即ち、ノーマルパラフィンを８０重量％超含むこれらの生成物は、炭化水素溶剤、水蒸気分解原料又は洗浄剤の調製用原料として出荷できる。
【００１２】
或いは、該ワックス質生成物に、例えば、ナフサ、ケロシン及びガス油の沸点範囲で沸騰するパラフィン生成物などの比較的低沸点留分が得られる水素化分解／水素化異性化処理を施す。このようにして得られる部分異性化液体生成物は、航空燃料、ディーゼル燃料、工業用ガス油、掘削油、水蒸気分解原料又は溶剤として使用するため、最終顧客に出荷できる。このような処理段階において得られるような部分的に異性化されたワックス（ワックス質ラフィネートとも呼ばれる）は有利には、潤滑基油を得るために溶剤又は接触脱蝋によって更に処理できるか、又は最終ユーザーに近い基油製造場所への中間生成物として使用されるように出荷できる。ワックス質ラフィネートは、蒸留留分である。基油範囲で沸騰する残留留分もまた使用できる。しかし、これらの生成物をブレンド中、液体状態に保つことは比較的困難なこともある。このような処理の例としては、米国特許第６，３０９，４３２号明細書、米国特許第６，２９６，７５７号明細書、米国特許第５，６８９，０３１号明細書、ＥＰ−Ａ−６６８３４２号明細書、ＥＰ−Ａ−５８３８３６号明細書、米国特許第６，４２０，６１８号明細書、国際公開第０２／０７０６３１号パンフレット、国際公開第０２／０７０６２９号パンフレット、国際公開第０２／０７０６２７号パンフレット、国際公開第０２／０６４７１０号パンフレット及び国際公開第０２／０７０６３０号パンフレットにおいて更に詳細に記載されている（これら文献の内容は本明細書に援用する）。前述の水素化分解／水素化異性化及び最適な脱蝋段階は、このようにフィッシャー−トロプシュ製造場所で行われ、結果として得られる上記の液体生成物は、出荷されるフィッシャー−トロプシュ炭化水素生成物として適したものである。
【００１３】
鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導生成物の容量比は、広い範囲、例えば、１：９９〜９９：１、更に好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲であってよい。鉱物誘導炭化水素生成物は好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ８６によって測定されるようにＴ９０容量％の沸点を有し、これは、フィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物のＴ５０容量％の沸点よりも高い。鉱物誘導及びフィッシャー−トロプシュ誘導生成物の沸点範囲の更に好ましくは５０容量％超、なお更に好ましくは８０容量％超が重複する。
【００１４】
鉱物炭化水素生成物は、地下環境から抽出される任意の生成物、又はそれらの誘導体であってよい。このような生成物の例としては、粗鉱油、ガス田凝縮物、プラント凝縮物、ナフサ、ケロシン、ガス油、真空蒸留物、脱瀝油、原油の残留留分などがある。
【００１５】
本方法の実用性を見出すための組み合わせの例としては、鉱物原油と合成原油とのブレンド、フィッシャー−トロプシュ誘導ナフサとガス田凝縮物とのブレンド、フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油と鉱物誘導ガス油とのブレンド、並びにフィッシャー−トロプシュ誘導ワックス質ラフィネートと鉱物油誘導減圧蒸留物及び／又は鉱物油誘導脱瀝油とのブレンドがある。
【００１６】
好ましくはフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物は、ガス油留分、好ましくは水素化異性化の後に得られるようなガス油留分である。このようにガス油生成物は、このようなフィッシャー−トロプシュ合成生成物の分留によって得てもよく、又は水素化転化（水素化分解／水素化異性化）フィッシャー−トロプシュ合成生成物から得てもよい。場合により、ガス油は、接触脱蝋処理を施したものでもよい。前述のガス油留分の混合物はまた、フィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物として使用してもよい。フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油の例としては、ＥＰ−Ａ−５８３８３６号明細書、国際公開第９７／１４７６８号パンフレット、国際公開第９７／１４７６９号パンフレット、国際公開第００／１１１１６号パンフレット、国際公開第００／１１１１７号パンフレット、国際公開第０１／８３４０６号パンフレット、国際公開第０１／８３６４８号パンフレット、国際公開第０１／８３６４７号パンフレット、国際公開第０１／８３６４１号パンフレット、国際公開第００／２０５３５号パンフレット、国際公開第００／２０５３４号パンフレット、ＥＰ−Ａ−１１０１８１３号明細書、国際公開第０３／０７０８５７号パンフレット及び米国特許第６，２０４，４２６号明細書に記載されている。
【００１７】
好適には、フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、イソ及び直鎖パラフィンの少なくとも９０重量％、更に好ましくは少なくとも９５重量％からなる。イソパラフィン対ノーマルパラフィンの重量比は、好適には０．３超である。この比は、１２以下であってよい。好適には、この比は、２〜６の範囲である。この比としての実際の値は、フィッシャー−トロプシュ合成生成物からフィッシャー−トロプシュ誘導ガス油を調製するために使用される水素化転化処理によって、一部決定される。若干の環式パラフィンが存在し得る。フィッシャー−トロプシュ法によって、フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、硫黄及び窒素の含有量が本質的にゼロ（又はもはや検出できない量）である。これらのヘテロ原子化合物は、フィッシャー−トロプシュ触媒にとって有害であり、フィッシャー−トロプシュ法のための原料である合成ガスから除去される。更に、この処理は芳香族を作らないか、又は通常運転されるように、実際に芳香族は生成しない。ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９によって測定される芳香族の含有量は、典型的には１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満及び最も好ましくは０．１重量％未満である。
【００１８】
フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、好適には、その殆どが典型的なガス油範囲：約１５０〜４００℃の範囲内にある蒸留曲線を有する。フィッシャー−トロプシュガス油は、好適には、３２０〜４００℃の範囲のＴ９０重量％、１５℃で約０．７６〜０．７９ｇ／ｃｍ３の範囲の密度、７０超、好適には約７４〜８２の範囲のセタン価、及び４０℃で約１．９〜４．５センチストークスの範囲の粘度を有する。
【００１９】
上記のフィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、好ましくは鉱物誘導ケロシン、又はガス油、又は該ケロシンとガス油との混合物とブレンドされる。好ましい鉱物誘導ガス油又はケロシンは、精製（製油）、及び場合により粗鉱物源の（水素化）処理で得られるようなガス油又はケロシンであるか、又はガス田凝縮物から単離されるようなガス油又はケロシン留分である。鉱物誘導ガス油は、このような製油所処理において得られるような単一のガス油流であるか、又は異なる処理ルートによる製油所処理において得られる数種のガス油留分のブレンドであってよい。製油所において生成されるような異なるガス油留分の例としては、直留ガス油、真空ガス油、熱分解処理において得られるようなガス油及び流動接触分解装置で得られるような軽質及び重質のサイクル油、並びに水素化分解装置から得られるようなガス油又は同等のケロシン留分がある。
【００２０】
直留ガス油留分又はケロシン留分は、粗鉱物製油所原料の常圧蒸留において得られた留分である。上記留分は、好適には、１５０〜２８０℃の範囲の初期沸点（ＩＢＰ）及び２９０〜３８０℃の最終沸点（ＦＢＰ）を有する。真空ガス油は、粗鉱物製油所原料の前記常圧蒸留において得られる残留物を減圧蒸留して得られるようなガス油留分である。真空ガス油留分は、２４０〜３００℃の範囲のＩＢＰ及び３４０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。熱分解処理はまたガス油留分を生成し、これは工程（ａ）で使用可能である。このガス油留分は、１８０〜２８０℃の範囲のＩＢＰ及び３２０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。流動接触分解処理において得られるような軽質サイクル油留分は、１８０〜２６０℃の範囲のＩＢＰ及び３２０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。流動接触分解処理において得られるような重質サイクル油留分は、２４０〜２８０℃の範囲のＩＢＰ及び３４０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。これらの原料は、０．０５重量％超の硫黄含有量を有してよい。最大硫黄含有量は、約２重量％である。フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、殆ど硫黄を含まないが、現在の厳しい低硫黄規格を満たすために鉱物誘導ガス油の硫黄レベルを下げることが依然として必要かも知れない。通常、硫黄の低減は、水素化脱硫（ＨＤＳ）装置においてこれらのガス油留分を処理することによって行われる。
【００２１】
燃料水素化分解装置において得られるようなガス油は、好適には、１５０〜２８０℃の範囲のＩＢＰ及び３２０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。
【００２２】
上記したような鉱物誘導ガス油ブレンドのセタン価は、好ましくは４０超で、かつ７０未満である。また、例えば、曇点、ＣＦＰＰ（低温フィルター目詰まり点）、引火点、密度、ジ＋−芳香族含有量、ポリ芳香族、及び／又は９５％回収率のための蒸留温度などの他の特性が地域の規則に適合する場合、該ブレンドは、有利にディーゼル燃料成分として使用できる。
【００２３】
好ましくは、フィッシャー−トロプシュ及び鉱物誘導ガス油を含む最終ブレンドガス油生成物は、２０００ｐｐｍｗ（重量百万分率）以下、好ましくは５００ｐｐｍｗ以下、最も好ましくは５０ｐｐｍｗ以下、又は更に１０ｐｐｍｗ以下の硫黄含有量を有する。このようなブレンドの密度は、通常は１５℃で０．８６ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは１５℃で０．８４５ｇ／ｃｍ３未満である。従来のガス油混合物に比べてこのような混合物の低い密度は、フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油の比較的低い密度から生じる。上記の燃料組成物は、間接噴射ディーゼルエンジン又は直接噴射ディーゼルエンジン、例えばロータリーポンプ、直列ポンプ、ユニットポンプ、電子ユニット噴射器又はコモンレールタイプにおける燃料として適している。
【００２４】
最終ガス油ブレンドは、添加（添加剤含有の）油又は未添加（添加剤を含有しない）油であってもよい。燃料油が、添加油である場合、少量の１種又は複数の添加剤を含み、該添加剤としては、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えば、Ｆ７６６１及びＦ７６８５）及びＯｃｔｅｌ（例えば、ＯＭＡ４１３０Ｄ）から得られる、洗浄添加剤から選択される１種又は複数の添加剤；潤滑性向上剤、例えばＥＣ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ  ６５５（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製）、ＨＩＴＥＣ  Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、ＶＥＬＴＲＯＮ  ６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製）（ＰＡＲＡＤＹＮＥ、ＨＩＴＥＣ及びＶＥＬＴＲＯＮは商標）、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される、例えばＬＺ５３９Ｃなどのアミドベースの添加剤；曇り防止剤（ｄｅｈａｚｅｒｓ）、例えば、ＮＡＬＣＯ  ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏ製）、及びＴＯＬＡＤ  ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製）（ＮＡＬＣ）及びＴＯＬＡＤは商標）として市販されているものなどのアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えば、ＴＥＧＯＰＲＥＮ  ５８５１及びＱ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）として市販されるポリエーテル変性ポリシロキサン、ＳＡＧ  ＴＰ−３２５（ＯＳｉ製）、又はＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ製））（ＴＥＧＯＰＲＥＮ、ＳＡＧ及びＲＨＯＤＯＲＳＩＬは商標）；点火改良剤（セタン価改良剤）（例えば、硝酸２−エチルヘキシル（ＥＨＮ）、硝酸シクロヘキシル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、及び米国特許第４，２０８，１９０号明細書第２欄２７行〜第３欄２１行に開示されたもの）；防錆剤（例えば、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから“ＲＣ４８０１”として市販されているもの、コハク酸テトラプロペニルのプロパン−１，２−ジオール半エステル、又はコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、α−炭素原子の少なくとも１個に非置換又は置換された炭素原子数２０〜５００の脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体、例えば、ポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐食防止剤；付香剤；耐磨耗添加剤；酸化防止剤（例えば、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチル−フェノールなどのフェノール類、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン）；及び金属失活剤がある。
【００２５】
添加剤を添加した各燃料組成物中のこのような追加成分の添加剤濃度は、好ましくは１重量％以下、更に好ましくは５〜１０００ｐｐｍｗの範囲、有利には７５〜３００ｐｐｍｗ、例えば９５〜１５０ｐｐｍｗなどである。
【００２６】
上記ガス油成分の他、酸素化物型燃料成分の比較的少割合が、例えば国際公開第２００４／０３５７１３号パンフレットに記載されるようなディーゼル燃料を得るための最終混合物中に存在してよい。酸素化物燃料は、最終燃料組成物において測定されるような２〜２０重量％、更に好ましくは２〜１０重量％の含有量で存在してよい。酸素化物は、酸素含有化合物であり、好ましくは炭素、水素及び酸素のみを含有する。これは、好適には、１個又は複数個の水酸基−ＯＨ、及び／又は１個又は複数個のカルボニル基Ｃ＝Ｏ、及び／又は１個又は複数個のエーテル基−Ｏ−、及び／又は１個又は複数個のエステル基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−を含む化合物であってよい。この化合物は、好ましくは、１〜１８個の炭素原子、及び特定の場合には、１〜１０個の炭素原子を含む。理想的には生物分解性である。好適には、植物油及びこれらの誘導体などの現在利用できる“バイオ燃料”の場合のように、有機物質から誘導される。
【００２７】
使用のための好ましい酸素化物は、エステルであり、例えば、植物油のカルボン酸のアルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８又はＣ１〜Ｃ５、メチル又はエチルなどのエステルである。この場合のカルボン酸は、場合により、置換された、直鎖又は分岐鎖、モノ−、ジ−、又は多官能性のＣ１〜Ｃ６カルボン酸、通常は、ヒドロキシ基、カルボニル基、エーテル基及びエステル基を含む置換基であってよい。酸素化物（ｉｉｉ）の好適な例としては、スクシネート及びレブリネートがある。
【００２８】
エーテル類はまた、酸素化物（ｉｉｉ）として使用でき、例えば、ジブチルエーテル及びジメチルエーテルなどのジアルキル（通常はＣ１〜Ｃ６）エーテルがある。
【００２９】
或いは、酸素化物は、第１級、第２級又は第３級であってよいアルコールであり得る。特に、場合により置換された（好ましくは非置換であるが）、直鎖又は分岐鎖のＣ１〜Ｃ６アルコール、好適な例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノールである。通常の置換基としては、カルボニル基、エーテル基及びエステル基が挙げられる。例えばメタノール及び特にエタノールが使用できる。
【００３０】
酸素化物（ｉｉｉ）は、通常、好ましくは１００〜３６０℃、更に好ましくは２５０〜２９０℃の沸点を有し、室温で液体である。その密度は、好適に、１５℃で０．７５〜１．２ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．７５〜０．９ｇ／ｃｍ３（ＡＳＴＭ  Ｄ４５０２／ＩＰ３６５）であり、その引火点は、５５℃超である。該添加剤及び／又は該酸素化物の添加は、本発明の方法の部分として目的地又は船舶上で行うことができる。目的地で船舶からブレンド生成物を降ろしている際に添加剤及び／又は酸素化物を加える、又は少なくとも一部を加えることが更に好ましい。添加は、好ましくは、いわゆるインライン混合で行われる。これは、このように得られた混合物を直接、自動車用ガス油（ＡＧＯ）又は工業用ガス油（ＩＧＯ）として使用するための完成した燃料として使用できるので有利である。したがって、目的地のブレンド場所（park）における別々のブレンド操作は回避され、一層効率的な処理が得られる。
【００３１】
鉱物誘導炭化水素生成物は、フィッシャー−トロプシュ誘導生成物を船舶の貯蔵槽に積んだ所と同じ場所か、又は異なる場所で積むことができる。ほぼ上方（above）とは、積載時に、該貯蔵槽の下側半分にフィッシャー−トロプシュ誘導生成物の少なくとも５０容量％、好ましくは少なくとも７０容量％、更に好ましくは少なくとも９０容量％が存在することを表すことを意味する。底部充填装置を使用して船舶に積む際、該鉱物炭化水素生成物は、好ましくは最初に供給され、該フィッシャー−トロプシュ誘導生成物は２番目に供給される。目的地でのブレンド生成物とは、液面下液体高さの１０％（ｄ１０と呼ばれる）で採取された試料と液面下液体高さの９０％（ｄ９０と呼ばれる）で採取した試料の密度における違いが小さく、好ましくは（ｄ１０−ｄ９０）／ｄ１０の比が０．０１未満、更に好ましくは０．００１未満であるような混合物を意味する。輸送から目的地までの間のブレンド操作の期間は、少なくとも１０日、更に好ましくは少なくとも２０日が好ましい。船舶は、更にブレンドを増進するため、荒い水面域を航行するのが好ましい。この目的のために、本方法は、その期間の９０％超の間、海岸から少なくとも１０海里の距離で行われる。
【００３２】
本発明はまた、ブレンド生成物、及び目的地に着く際にブレンド生成物を含む上記船舶に関する。本発明はまた、燃料、更に好ましくは自動車用ガス油又は工業用ガス油としてのブレンド生成物の直接使用方法に関する。
【００３３】
本発明を以下の非限定的実施例によって説明する。
【実施例】
【００３４】
以下の実験において、表１に記載されるような特性を有する通常の鉱物誘導ガス油（更にＡＧＯと言われる）及び通常のフィッシャー−トロプシュガス油（更にＧＴＬと言われる）を使用した。
【００３５】
【表１】
2008535990.tif 000002
【００３６】
この評価のため、燃料添加に２つの方法を採用したが、両実験の本質は、同じのままとした。これらの方法は、漏斗法（Funnel Technique）及びビーカー法（Beaker Technique）である。
【００３７】
各方法の目的は、二つの燃料のいずれの混合の大部分も接触時間の長さに起因するように、第２の燃料の添加中、乱流（したがって混合）を最小化することであった。両方法とも、一方はＡＧＯ８００ｍｌを含有し、他方はＧＴＬ８００ｍｌを含有する２個の２リットルガラスビーカーを用意した。１リットルのガラスシリンダーを使用して、ＡＧＯに、ＧＴＬ８００ｍｌを、完了するまで約２分を要して、ゆっくり添加した（ブレンドＡ）。この方法を、ＧＴＬにＡＧＯ（８００ｍｌ）を添加するために繰り返した（ブレンドＢ）。ブレンドの均一性を評価するために、一定時間後、燃料ブレンドの密度をビーカーの底部から４００ｍｌ及び１２００ｍｌの所で測定し、各ブレンドの底部及び上部での密度を評価した。燃料添加のための漏斗法では、ガラスビーカの内壁と接触している底部（漏斗口）を有する、上下逆さまのガラス漏斗の外表面上に添加燃料を注いだ。こうして、広い表面積上に燃料添加が生じ、乱流が最小化し、したがって、第２の燃料の添加中、２つの燃料層の混合が最小化するように工夫した。
【００３８】
燃料添加のためのビーカー法は、添加燃料をビーカーの内壁に直接注ぎ、降下させるものである。これにより、燃料添加は漏斗法に比べて小さい表面積で行なわれ、一層の乱流が生じ、したがって、第２の燃料の添加時に２つの燃料層が一層混合された。
【００３９】
密度は容量／容量の直線的ブレンド規則に従い、また検討したＡＧＯ及びＧＴＬ試料の均一な５０：５０ブレンドは、８１３．３ｋｇ／ｍ３の理論密度を有する。こうして、該ブレンドの密度測定は、各成分の存在量を計算するのに使用できる。
【００４０】
表２は、密度結果、及び目盛り付きビーカーの４００ｍｌ（底部）及び１２００ｍｌ（上部）の容量で表す深さの所で採取した各成分についての計算量（％）を示す。ブレンドＡ“底部”について得られた８４１．８ｋｇ／ｍ３の密度結果−漏斗法は、８４１．４ｋｇ／ｍ３−正味のＡＧＯの密度より大きいことに注目すべきである。しかし、この結果は、ＩＰ３６５法の再現性内に入り、また“底部”試料が１００％ＡＧＯであることを示す。各ブレンドの外観は、２４時間の観察期間にわたって変化しないように思われたので、密度分析のため分割（sub）採取した時間は、同じである必要があるとは考えなかった。
【００４１】
【表２】
2008535990.tif 000003
【００４２】
各方法について混合物Ａ及びＢのそれぞれの組み合わせを考察すると、攪拌なしに最適の混合を得るためには、ＡＧＯはＧＴＬの上部に添加すべきであり、その逆ではないことが、各混合物の、底部及び上部で存在する各成分の割合（％）によって明らかである。
【手続補正書】
【提出日】平成19年2月7日(2007.2.7)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
最初に鉱物誘導炭化水素生成物がフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物のほぼ上方に位置するように、鉱物誘導炭化水素生成物及びフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物の一定量を船舶の貯蔵槽に供給し、船舶内で一緒にされた前記生成物を１つの場所から他の場所（目的地とも言われる）に輸送し、この目的地で前記船舶の到着時にブレンド生成物を得ることを特徴とする、鉱物誘導炭化水素生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導炭化水素生成物とをブレンドする方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
好適なフィッシャー−トロプシュ合成法の例は、例えば、いわゆる商用Ｓａｓｏｌ法、Ｓｈｅｌｌ中間蒸留物合成法又はＡＧＣ−２１  ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ法である。これら及び他の製法は、例えば、ＥＰ−Ａ−７７６９５９号明細書、ＥＰ−Ａ−６６８３４２号明細書、米国特許第４，９４３，６７２号明細書、米国特許第５，０５９，２９９号明細書、国際公開第９９／３４９１７号パンフレット及び国際公開第９９／２０７２０号パンフレットにおいて更に詳細に記載されている（これらの文献は本明細書に援用する）。フィッシャー−トロプシュ法は、スラリー反応器、固定床反応器、特に多管固定床反応器又は三相流動床反応器で実施できる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
直留ガス油留分又はケロシン留分は、粗鉱物製油所原料の常圧蒸留において得られた留分である。上記留分は、好適には、１５０〜２８０℃の範囲の初期沸点（ＩＢＰ）及び２９０〜３８０℃の最終沸点（ＦＢＰ）を有する。真空ガス油は、粗鉱物製油所原料の前記常圧蒸留において得られる残留物を減圧蒸留して得られるようなガス油留分である。真空ガス油留分は、２４０〜３００℃の範囲のＩＢＰ及び３４０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。熱分解処理はまたガス油留分を生成する。このガス油留分は、１８０〜２８０℃の範囲のＩＢＰ及び３２０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。流動接触分解処理において得られるような軽質サイクル油留分は、１８０〜２６０℃の範囲のＩＢＰ及び３２０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。流動接触分解処理において得られるような重質サイクル油留分は、２４０〜２８０℃の範囲のＩＢＰ及び３４０〜３８０℃の範囲のＦＢＰを有する。これらの原料は、０．０５重量％超の硫黄含有量を有してよい。最大硫黄含有量は、約２重量％である。フィッシャー−トロプシュ誘導ガス油は、殆ど硫黄を含まないが、現在の厳しい低硫黄規格を満たすために鉱物誘導ガス油の硫黄レベルを下げることが依然として必要かも知れない。通常、硫黄の低減は、水素化脱硫（ＨＤＳ）装置においてこれらのガス油留分を処理することによって行われる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
最終ガス油ブレンドは、添加（添加剤含有の）油又は未添加（添加剤を含有しない）油であってもよい。燃料油が、添加油である場合、少量の１種又は複数の添加剤を含み、該添加剤としては、例えばＩｎｆｉｎｅｕｍ（例えば、Ｆ７６６１及びＦ７６８５）及びＯｃｔｅｌ（例えば、ＯＭＡ４１３０Ｄ）から得られる、洗浄添加剤から選択される１種又は複数の添加剤；潤滑性向上剤、例えばＥＣ８３２及びＰＡＲＡＤＹＮＥ  ６５５（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製）、ＨＩＴＥＣ  Ｅ５８０（Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、ＶＥＫＴＲＯＮ  ６０１０（Ｉｎｆｉｎｅｕｍ製）（ＰＡＲＡＤＹＮＥ、ＨＩＴＥＣ及びＶＥＫＴＲＯＮは商標）、及びＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される、例えばＬＺ５３９Ｃなどのアミドベースの添加剤；曇り防止剤（ｄｅｈａｚｅｒｓ）、例えば、ＮＡＬＣＯ  ＥＣ５４６２Ａ（以前は７Ｄ０７）（Ｎａｌｃｏ製）、及びＴＯＬＡＤ  ２６８３（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製）（ＮＡＬＣ）及びＴＯＬＡＤは商標）として市販されているものなどのアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー；消泡剤（例えば、ＴＥＧＯＰＲＥＮ  ５８５１及びＱ２５９０７（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製）として市販されるポリエーテル変性ポリシロキサン、ＳＡＧ  ＴＰ−３２５（ＯＳｉ製）、又はＲＨＯＤＯＲＳＩＬ（Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ製））（ＴＥＧＯＰＲＥＮ、ＳＡＧ及びＲＨＯＤＯＲＳＩＬは商標）；点火改良剤（セタン価改良剤）（例えば、硝酸２−エチルヘキシル（ＥＨＮ）、硝酸シクロヘキシル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、及び米国特許第４，２０８，１９０号明細書第２欄２７行〜第３欄２１行に開示されたもの）；防錆剤（例えば、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙから“ＲＣ４８０１”として市販されているもの、コハク酸テトラプロペニルのプロパン−１，２−ジオール半エステル、又はコハク酸誘導体の多価アルコールエステル、α−炭素原子の少なくとも１個に非置換又は置換された炭素原子数２０〜５００の脂肪族炭化水素基を有するコハク酸誘導体、例えば、ポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル）；腐食防止剤；付香剤；耐磨耗添加剤；酸化防止剤（例えば、２，６−ジーｔｅｒｔ−ブチル−フェノールなどのフェノール類、又はＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン）；及び金属失活剤がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
鉱物誘導炭化水素生成物は、フィッシャー−トロプシュ誘導生成物を船舶の貯蔵槽に積んだ所と同じ場所か、又は異なる場所で積むことができる。ほぼ上方（above）とは、積載時に、該貯蔵槽の下側半分にフィッシャー−トロプシュ誘導生成物の少なくとも５０容量％、好ましくは少なくとも７０容量％、更に好ましくは少なくとも９０容量％が存在することを表すことを意味する。底部充填装置を使用して船舶に積む際、該鉱物炭化水素生成物は、好ましくは最初に供給され、該フィッシャー−トロプシュ誘導生成物は２番目に供給される。目的地でのブレンド生成物とは、液面下液体高さの１０％（ｄ１０と呼ばれる）で採取された試料と液面下液体高さの９０％（ｄ９０と呼ばれる）で採取した試料の密度における違いが小さく、好ましくは（ｄ９０−ｄ１０）／ｄ１０の比が０．０１未満、更に好ましくは０．００１未満であるような混合物を意味する。輸送から目的地までの間のブレンド操作の期間は、少なくとも１０日、更に好ましくは少なくとも２０日が好ましい。船舶は、更にブレンドを増進するため、荒い水面域を航行するのが好ましい。この目的のために、本方法は、その期間の９０％超の間、海岸から少なくとも１０海里の距離で行われる。
【国際調査報告】
2008535990.tif 000004
2008535990.tif 000005