(57)【要約】  本発明は、重合性液晶（ＬＣ）材料、これから製造される光学的に二軸のフィルム、これにおいて用いられる新規な重合性化合物並びに光学デバイス、例えば補償板およびＬＣディスプレイ（ＬＣＤ）における材料およびフィルムの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性ＬＣ材料であって、
Ａ）少なくとも１種の式Ｉ
【化１】
2008512504.tif 000080
式中、
Ｐは、重合性の、または反応性の基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａは、複数回出現する場合には、互いに独立して、芳香族もしくは脂肪族５もしくは６員環、または２個もしくは３個の縮合した芳香族もしくは脂肪族５もしくは６員環を含む基であり、これらの環は、随意にＮ、ＯおよびＳから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含み、随意に１個または２個以上の同一の、または異なる基Ｌ１により置換されており、
Ｚは、複数回出現する場合には、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＹ１＝ＣＹ１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１、Ｙ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
ｍ１、ｍ２は、互いに独立して０、１または２であり、ｍ１＋ｍ２≦３であり、
Ｌ１、Ｌ２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｐ−Ｓｐ−または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１個または２個以上のＨ原子は、随意にＦまたはＣｌにより置換されており、
ｒ１、ｒ２は、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｒ１は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２０個のＣ原子を有し、随意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、
から選択される高い複屈折を有する化合物、
Ｂ）２つまたは３つ以上の重合性基を有する少なくとも１種の重合性メソゲン性化合物、
Ｃ）高いらせんねじれ力（ＨＴＰ）を有する少なくとも１種のキラルな化合物、
Ｄ）随意に、互変性ネマティック相および７５℃またはこれより高い透明点を有する、少なくとも１種の単反応性重合性化合物、
Ｅ）少なくとも１種の二色性光開始剤
を含む、前記重合性ＬＣ材料。
【請求項２】
成分Ａ）が、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含み、ここで、ｍ１が１であり、ｍ２が０であり、Ａが、随意に１〜４個の基Ｌ１で置換されている１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｚが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であることを特徴とする、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項３】
成分Ｂ）が、１種または２種以上の式ＩＩ
【化２】
2008512504.tif 000081
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１およびｒ２は、互いに独立して、式Ｉの意味を有し、Ｚ１およびＺ２は、式ＩにおけるＺについて示した意味の１つを有し、Ｌ３は、Ｌ１の意味の１つを有し、ｒ３は、ｒ１の意味の１つを有する、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項４】
成分Ｃ）が、１種または２種以上の式ＩＩＩ
【化３】
2008512504.tif 000082
式中、Ｒ３は、式ＩのＲ１の意味の１つを有するかまたはＰ−Ｓｐであり、Ｐ、Ｓｐ、Ｚ、Ａ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１およびｒ２は、式Ｉの意味を有し、ｍ３は、０、１、２または３である、
で表される化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項５】
１種または２種以上の式ＩＶ
【化４】
2008512504.tif 000083
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ａ、Ｚ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１およびｒ２は、式Ｉの意味を有し、
ｍ４は、０、１または２であり、
Ｚ３は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、
Ｌ４、Ｌ５は、互いに独立して、式ＩにおけるＬ１の意味の１つを有し、
ｒ４、ｒ５は、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、ｒ４＋ｒ５＞０であり、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＮＣＳ、ＳＦ５または１〜２０個のＣ原子を有し、随意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、
で表される化合物を含む成分Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項６】
成分Ｅ）が、式Ｖ
【化５】
2008512504.tif 000084
式中、Ａ、Ｚ、ｍ３、Ｌ１およびｒ１は、式ＩおよびＩＩＩにおいて定義した通りであり、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、式ＩにおけるＲ１の意味の１つを有する、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項７】
−以下の式
【化６】
2008512504.tif 000085
式中、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、
Ｌ１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂは、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、（Ｏ）ａＣｂＦｃＨ２ｂ＋１−ｃまたはＣＯＣＨ３であり、
ｒ１ａ、ｒ１ｂ、ｒ２ａ、ｒ２ｂは、互いに独立して０または１であり、
Ｒ１ａは、Ｃｌまたは、１〜６個のＣ原子を有する随意に一もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されており、
ａは、０または１であり、
ｂは、１または２であり、
ｃは、０、１、２、３、４または５である、
で表される１種または２種以上の化合物、
−Ｚ１およびＺ２が−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、ｒ２およびｒ３が０であり、ｒ１が０、１または２であり、Ｌ１がＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３である、式ＩＩで表される１種または２種以上の化合物、
−以下の式
【化７】
2008512504.tif 000086
式中、ｘは、１〜１２の整数であり、Ｐは、式Ｉにおいて定義した通りである、
で表される１種または２種以上の化合物、
−以下の式
【化８】
2008512504.tif 000087
式中、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｌ４ａ，５ａは、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３であり、
ｒ４ａ、ｒ５ａは０または１であり、ｒ４ａ＋ｒ５ａ＞０であり、
Ｒ２ａは、Ｃｌまたは、１〜１２個のＣ原子を有する随意に一もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、
で表される１種または２種以上の化合物、
−以下の式
【化９】
2008512504.tif 000088
【化１０】
2008512504.tif 000089
式中、Ｌ”は、ＨまたはＦであり、Ｒは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ’およびＲ”は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシから選択される、
で表される１種または２種以上の化合物
を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項８】
さらに、１種または２種以上の以下の成分
Ｆ）１種または２種以上の界面活性剤、
Ｇ）１つ、２つまたは３つ以上の重合性基を有する１種または２種以上の非メソゲン性化合物、
Ｈ）１種または２種以上の連鎖移動剤、
Ｉ）材料の光重合を開始するために用いられる波長において吸収最大を有する１種または２種以上の染料
を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項９】
Ａ）５〜６０％の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物、
Ｂ）５〜８０％の２つまたは３つ以上の重合性基を有する１種または２種以上のメソゲン性化合物、
Ｃ）０．１〜２０％の１種または２種以上のキラルな化合物、
Ｄ）０〜７０％の１種または２種以上の式ＩＶで表される化合物、
Ｅ）０．１〜１５％の１種または２種以上の二色性光開始剤、
Ｆ）０〜１０％の１種または２種以上の界面活性剤、
Ｇ）０〜３０％の１種または２種以上の一、二または多官能価の重合性非メソゲン性化合物、
Ｈ）０〜１５％の１種または２種以上の連鎖移動剤、
Ｉ）０〜１０％の、材料の重合のために用いられる波長において吸収最大を有する１種または２種以上の染料
を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１０】
式Ｉａ
【化１１】
2008512504.tif 000090
式中、
Ｐは、重合性の、または反応性の基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、
Ｌ１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂは、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、（Ｏ）ａＣｂＦｃＨ２ｂ＋１−ｃまたはＣＯＣＨ３であり、
ｒ１ａ、ｒ１ｂ、ｒ２ａ、ｒ２ｂは、互いに独立して０または１であり、ｒ１ａ、ｒ１ｂ、ｒ２ａ、ｒ２ｂの少なくとも１つは１であり、
Ｒ１ａは、Ｃｌまたは、１〜６個のＣ原子を有する随意に一もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されており、
ａは、０または１であり、
ｂは、１または２であり、
ｃは、０、１、２、３、４または５である、
で表される化合物。
【請求項１１】
Ｚ０が−ＣＯＯ−であり、Ｌ１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂがＣｌ、ＣＨ３またはＯＣＨ３であり、Ｒ１ａがＣｌ、（Ｏ）ＣＨ３、（Ｏ）Ｃ２Ｈ５またはＳＣＨ３である、請求項１０に記載の式Ｉａで表される化合物。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の式Ｉａで表される化合物の、光学的および電気光学的部品またはデバイス、光学フィルム、二軸フィルム、偏光板、補償板、ビームスプリッタ、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、高温スタンピング箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーキング、液晶顔料、接着剤、異方性機械的特性を有する合成樹脂、化粧品、診断法、非線形光学、光学的情報記憶における、ＬＣディスプレイデバイスのためのＬＣ媒体における、および重合性ＬＣ材料における使用。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料から光学的に二軸のフィルムを製造する方法であって、重合性ＬＣ材料の層を基板上に設け、材料をこのＬＣ相においてプレナー配向に配列させ、直線偏光した光に露光することにより材料を光重合させ、随意に重合した材料を基板から取り外すことによる、前記方法。
【請求項１４】
光重合を、４０℃〜８０℃の温度において行うことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１〜９のいずれかに記載の重合性ＬＣ材料から、または請求項１３もしくは１４に記載の方法により得られる、光学的に二軸のフィルム。
【請求項１６】
ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚであり、ここで、ｎｘおよびｎｙが、フィルム平面内の直交方向における主屈折率であり、ｎｚが、フィルム平面に垂直な方向における主屈折率であることを特徴とする、請求項１５に記載の二軸フィルム。
【請求項１７】
Ｒ０／Ｒｔｈ≧０．１４であり、ここでＲ０＝ｄ・（ｎｘ−ｎｙ）であり、Ｒｔｈ＝ｄ・［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］であり、ここでｄがフィルムの厚さであることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の二軸フィルム。
【請求項１８】
請求項１５〜１７のいずれかに記載の二軸フィルムの、光学的デバイス、例えば液晶ディスプレイにおける遅延もしくは補償フィルムまたは配向層としての使用。
【請求項１９】
請求項１５〜１７のいずれかに記載の少なくとも１つのフィルムを含む、補償板。
【請求項２０】
請求項１５〜１７および１９のいずれかに記載の少なくとも１つのフィルムまたは補償板を含む、液晶ディスプレイ。
【請求項２１】
以下の素子
−２つの平面平行な基板により形成され、この少なくとも一方が入射光を透過するＬＣセル、前記２つの透明な基板の少なくとも一方の内側に設けられ、随意に配向層と重ね合わされている電極層、および該２つの基板の間に存在し、電界を印加することにより少なくとも２つの異なる状態の間で切換可能である、ＬＣ媒体、
−該ＬＣセルの一方の側上の第１の直線状偏光板、
−随意に、前記第１の直線状偏光板とは反対側の該ＬＣセルの側面上の第２の直線状偏光板、
−前記ＬＣセルの２つの平面平行な基板の間に位置する、請求項１５〜１７および１９のいずれかに記載の少なくとも１つの二軸フィルムまたは補償板
を含む、液晶ディスプレイ。
【請求項２２】
液晶ディスプレイであって、
−以下の素子
−互いに平面平行であり、この少なくとも一方が入射光を透過する、第１の、および第２の基板、
−前記ＬＣセルの個別の画素を個別に切り換えるために用いることができ、素子が、好ましくは能動的素子、例えばトランジスタ、極めて好ましくはＴＦＴである、前記基板の一方上の非線形電気的素子のアレー、
−前記基板の一方上に、好ましくは非線形素子のアレーを担持する基板とは反対側の基板上に設けられ、原色の赤、緑および青（Ｒ、Ｇ、Ｂ）の１つを透過する種々の画素のパターンを有し、カラーフィルターが随意に平坦化層により覆われている、カラーフィルターアレー、
−前記第１の基板の内側に設けられた、第１の電極層、
−随意に前記第２の基板の内側に設けられた、第２の電極層、
−随意に前記第１の、および第２の電極上に設けられた、第１の、および第２の配向層、
−電界を印加することにより、少なくとも２つの異なる配向間で切換可能なＬＣ媒体
を含む、ＬＣセル、
−ＬＣセルの第１の側上の第１の（または「前面の」）直線状偏光板、
−随意に、ＬＣセルの第２の側上の第２の（または「背面の」）直線状偏光板、並びに
−ＬＣセルの第１の基板と第２の基板との間に位置する、請求項１５〜１７および１９のいずれかに記載の少なくとも１つの二軸フィルムまたは補償板
を含む、前記液晶ディスプレイ。
【請求項２３】
ＴＮ（ねじれネマティック）、ＯＣＢ（光学的に補償された湾曲）、πセル、ＶＡ（垂直配向）もしくはＭＶＡ（多ドメイン垂直配向）モードのディスプレイまたは透過反射性ディスプレイであることを特徴とする、請求項２０〜２２のいずれかに記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、重合性液晶（ＬＣ）材料、これから製造される光学的に二軸のフィルム、これにおいて用いられる新規な重合性化合物並びに光学デバイス、例えば補償板およびＬＣディスプレイ（ＬＣＤ）における材料およびフィルムの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景および従来技術
二軸のネガティブなＣ板遅延板は、光学的パラメーター、例えば大きい視野角におけるコントラスト比およびグレースケール表示を改善するためのＬＣＤにおける補償板として用いるのに適する。この光学的特性における二軸のネガティブなＣ板遅延板は、プレナーなＡ板およびネガティブなＣ板の組み合わせに近似するが、このような組み合わせよりも良好な光学的性能を示す。二軸のネガティブなＣ板遅延板の面内異方性（Δｎｘｙ）は、Ａ板に近似し、面外異方性（ΔｎｘｚおよびΔｎｙｚ）は、ネガティブなＣ板に近似する。模擬実験により、二軸のネガティブなＣ板遅延板の光学的性能は、連続的に積み重ねられたＡ板およびネガティブなＣ板の光学的性能よりも優れており、ＬＣＤについての格別に良好な視野角性能を示すことが、示された。さらに、単一の二軸のフィルムを２つの積み重ねられたフィルムの代わりに用いると、費用および製造の問題が低減する。
【０００３】
WO 03/01544には、変形したらせん構造を有し、楕円形の屈折率を有するコレステリックフィルムを含む二軸のネガティブなＣ板が開示されている。これにはまた、このようなフィルムを、二色性ＵＶ光開始剤を含む重合性のコレステリックなＬＣ材料から製造する方法が開示されている。コレステリックな材料は、基板上に設けられ、直線偏光したＵＶ光で照射される。二色性ＵＶ光開始剤を直線偏光したＵＶ光と組み合わせて用いると、ＬＣ材料における変形したらせん構造が誘発され、次にこれは、インサイチュ(in-situ)重合により固定される。この結果、得られたポリマーフィルムは、楕円形屈折率および光学的な二軸性を示す。
【０００４】
しかし、従来技術において開示されたフィルムは、限定された二軸性を有するに過ぎない。フィルムの二軸性を増大させるために、新たな材料および方法が必要である。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の目的は、改善された特性を有する、特に一層高い二軸性指数を有する、二軸のネガティブなＣ板遅延板を製造するための新規な材料および方法を提供することにあった。本発明の他の目的は、専門家に有用である二軸フィルムを製造するための材料のプールを拡張することにあった。本発明の他の目的は、以下の詳細な記載から当業者に直ちに明らかである。
【０００６】
これらの目的は、本発明においてクレームされている材料および方法を提供することにより達成することができることが、見出された。
【０００７】
用語の定義
用語「フィルム」は、機械的安定性を有する堅い、または柔軟な、自立の、または独立のフィルム、および支持基板の上の、または２つの基板の間の被膜または層を含む。
【０００８】
用語「液晶性またはメソゲン性材料」または「液晶性またはメソゲン性化合物」は、１つまたは２つ以上のロッド型、板型またはディスク型のメソゲン性基、即ち液晶（ＬＣ）相挙動を誘発する能力を有する基を含む材料または化合物を意味する。ロッド型または板型の基を有するＬＣ化合物はまた、当該分野において「カラミティック(calamitic)」液晶として知られている。ディスク型の基を有するＬＣ化合物はまた、当該分野において「ディスコティック」液晶として知られている。メソゲン性基を含む化合物または材料は、必ずしもこれら自体ＬＣ相を示す必要はない。また、これらが、他の化合物との混合物において、あるいはメソゲン性化合物もしくは材料またはこれらの混合物が重合した場合にのみＬＣ相挙動を示すことが、可能である。
【０００９】
単純のために、用語「液晶材料」を、以下でメソゲン性材料とＬＣ材料との両方について用いる。
１つの重合性基を有する重合性化合物をまた、「単反応性」化合物と呼び、２つの重合性基を有する化合物を、「二反応性」化合物と呼び、２つより多い重合性基を有する化合物を、「多反応性」化合物と呼ぶ。重合性基を有しない化合物をまた、「非反応性」化合物と呼ぶ。
【００１０】
用語「反応性メソゲン」（ＲＭ）は、重合性のメソゲン性または液晶性化合物を意味する。
用語「ダイレクター」は、当該分野において知られており、ＬＣ材料中のメソゲン性基の長い分子軸（カラミティック化合物の場合において）または短い分子軸（ディスコティック化合物の場合において）の好ましい配向方向を意味する。
【００１１】
一軸にポジティブな複屈折ＬＣ材料を含むフィルムにおいて、光学軸は、ダイレクターにより付与される。
光学フィルムまたは層における二軸性の程度を、二軸性指数ＢＩ＝Ｒ０／Ｒｔｈにより表すことができ、ここで、
【数１】
2008512504.tif 000002
であり、ここでｄは、フィルムの厚さであり、ｎｘおよびｎｙは、フィルム平面内の直交する方向における主屈折率であり、ｎｚは、フィルム平面に垂直な方向における主屈折率である。
【００１２】
発明の概要
本発明は、重合性ＬＣ材料であって、
Ａ）０．１５またはこれより高い、好ましくは０．２０またはこれより高い、高い複屈折を有し、好ましくは式Ｉ
【化１】
2008512504.tif 000003
式中、
Ｐは、重合性の基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａは、複数回出現する場合には、互いに独立して、芳香族もしくは脂肪族５もしくは６員環、または２個もしくは３個の縮合した芳香族もしくは脂肪族５もしくは６員環を含む基であり、これらの環は、随意にＮ、ＯおよびＳから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含み、随意に１個または２個以上の同一の、または異なる基Ｌ１により置換されており、
【００１３】
Ｚは、複数回出現する場合には、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＹ１＝ＣＹ１−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
【００１４】
ｍ１、ｍ２は、互いに独立して０、１または２であり、ｍ１＋ｍ２≦３であり、
Ｌ１、Ｌ２は、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｐ−Ｓｐ−または１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１個または２個以上のＨ原子は、随意にＦまたはＣｌにより置換されており、
ｒ１、ｒ２は、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｒ１は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２０個のＣ原子を有し、随意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、
から選択される、少なくとも１種の重合性メソゲン性化合物、
【００１５】
Ｂ）２つまたは３つ以上の重合性基を有する少なくとも１種の重合性メソゲン性化合物、
Ｃ）好ましくは少なくとも４０μｍ−１、極めて好ましくは少なくとも６０μｍ−１の高いらせんねじれ力（ＨＴＰ）を有する少なくとも１種のキラルな化合物、
Ｄ）随意に、液晶相、好ましくは互変性ネマティック相および好ましくは７５℃またはこれより高い、高い透明点を有する、少なくとも１種の単反応性重合性化合物、
Ｅ）少なくとも１種の二色性光開始剤
を含む、前記重合性ＬＣ材料に関する。
【００１６】
本発明はさらに、本明細書中に記載した重合性ＬＣ材料から得られる、光学的に二軸のフィルムに関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載した二軸フィルムの、光学的デバイス、例えばＬＣＤにおける遅延または補償フィルムとしての使用に関する。
【００１７】
本発明はさらに、本明細書中に記載した二軸フィルムを含む補償板に関する。
本発明はさらに、本明細書中に記載した補償板または二軸フィルムを含むＬＣＤに関する。
【００１８】
発明の詳細な説明
式Ｉで表される特に好ましい化合物は、
−ｍ１が１であり、
−ｍ２が０であり、
−Ｒ１が、Ｃｌまたは１〜１２個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し、ここで、１つもしくは２つの隣接していないＣＨ２基が、随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−もしくは−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、随意に一フッ素化もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキル、極めて好ましくは１〜６個のＣ原子を有する随意に一フッ素化もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシもしくはアルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル）から選択され、
【００１９】
−Ａが、随意に１〜４個の基Ｌ１で置換されている１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
−ｒ１が０、１または２であり、
−ｒ２が０、１または２であり、
−ｒ１＋ｒ２が１または２であり、
−Ｚが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である
ものである。
【００２０】
極めて好ましいのは、式Ｉａ
【化２】
2008512504.tif 000004
式中、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合、好ましくは−ＣＯＯ−であり、
Ｌ１ａ，１ｂ，２ａ，２ｂは、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ、（Ｏ）ａＣｂＦｃＨ２ｂ＋１−ｃまたはＣＯＣＨ３、好ましくはＣｌ、ＣＨ３またはＯＣＨ３であり、
ｒ１ａ、ｒ１ｂ、ｒ２ａ、ｒ２ｂは、互いに独立して０または１であり、ｒ１ａ、ｒ１ｂ、ｒ２ａ、ｒ２ｂの少なくとも１つは１であり、
【００２１】
Ｒ１ａは、Ｃｌまたは、１〜６個のＣ原子を有する随意に一フッ素化もしくは多フッ素化されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基は、随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されており、
ａは、０または１であり、
ｂは、１または２であり、
ｃは、０、１、２、３、４または５である、
で表される化合物である。
【００２２】
特に好ましいのは、
−ｒ１ａおよびｒ１ｂが１である、
−ｒ１ｂが０である、
−ｒ２ｂが０である、
−ｒ２ａおよびｒ２ｂが０である、
−ｒ１ａが１であり、ｒ１ｂが０である、
−ｒ２ａが１であり、ｒ２ｂが０である、
−Ｒ１ａが、Ｃｌまたは１〜６個のＣ原子を有する随意に一フッ素化もしくは多フッ素化されているアルキル、アルコキシもしくはアルキルスルファニル（−Ｓ−アルキル）、極めて好ましくはＣｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＣＨ３、ＳＣ２Ｈ５、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２ＦまたはＯＣ２Ｆ５、最も好ましくはＣｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３またはＳＣＨ３である、
式Ｉａで表される化合物である。
【００２３】
式Ｉａで表される化合物は、新規であり、本発明の他の観点である。
【００２４】
本発明の他の観点は、式Ｉａで表される新規な化合物の、光学的および電気光学的部品もしくはデバイス、特に光学フィルム、偏光板、補償板、ビームスプリッタ、反射性フィルム、配向層、カラーフィルター、ホログラフィック素子、高温スタンピング箔、着色画像、装飾またはセキュリティーマーキング、液晶顔料、接着剤、異方性機械的特性を有する合成樹脂、化粧品、診断法、非線形光学、光学的情報記憶における、またはＬＣディスプレイデバイスのためのＬＣ媒体における、好ましくは重合性ＬＣ材料において用いるための、および光学的な二軸フィルムを製造するための使用に関する。
【００２５】
式Ｉａで表される新規な化合物を、US 6,514,578またはGB 2 388 599 Aに記載されている方法と同様にして、特に以下のスキーム１および２に従って、またはこれらと同様にして、製造することができ、ここで、Ｌは、上記に示したＬ１ａの意味の１つを有し、ｒは０、１または２であり、Ｒは、上記に示したＲ１ａの意味の１つを有する。
【００２６】
スキーム１：
【化３】
2008512504.tif 000005
【００２７】
スキーム２：
【化４】
2008512504.tif 000006
【００２８】
成分Ｂ）は、好ましくは、式ＩＩ
【化５】
2008512504.tif 000007
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１およびｒ２は、互いに独立して、式Ｉの意味を有し、Ｚ１およびＺ２は、式ＩにおけるＺについて示した意味の１つを有し、Ｌ３は、Ｌ１の意味の１つを有し、ｒ３は、ｒ１の意味の１つを有する、
で表される１種または２種以上の二反応性化合物を含む。
【００２９】
特に好ましいのは、Ｚ１およびＺ２が−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合である、特にＺ１が−ＣＯＯ−であり、Ｚ２が−ＯＣＯ−である、式ＩＩで表される化合物である。さらに好ましいのは、ｒ２およびｒ３が０であり、ｒ１が０、１または２であり、Ｌ１がＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３である、式ＩＩで表される化合物である。
【００３０】
成分Ｃ）のキラルな化合物を、従来技術から知られている随意に重合性の、キラルなドーパント、例えば商業的に入手できるＲ−もしくはＳ−８１１、Ｒ−もしくはＳ−１０１１、Ｒ−もしくはＳ−２０１１、Ｒ−もしくはＳ−３０１１、Ｒ−もしくはＳ−４０１１、Ｒ−もしくはＳ−５０１１、またはＣＢ１５（Merck KGaA, Darmstadt, Germanyから）から選択することができる。
【００３１】
特に好ましいのは、らせんねじれ力（ＨＴＰ）の高い値を有する、特に少なくとも４０μｍ−１、極めて好ましくは少なくとも６０μｍ−１、例えば６０〜１１０μｍ−１のＨＴＰを有する、キラルな化合物である。
【００３２】
極めて好ましいのは、WO 98/00428（ソルビトール類）、GB 2,328,207（ヒドロベンゾイン類）、WO 02/94805（ビナフトール類）、WO 02/34739（ビナフトール類）、WO 02/06265（ＴＡＤＤＯＬ類）、WO 02/06196またはWO 02/06195（ＣＦ２Ｏ基を有する化合物、特にビナフトール類）中に開示されている、高いＨＴＰを有するキラルな化合物である。
【００３３】
特に好ましいのは、WO 02/34739およびWO 02/94805に開示されているキラルなビナフトール類である。極めて好ましいのは、式ＩＩＩ
【化６】
2008512504.tif 000008
式中、Ｒ３は、式ＩのＲ１の意味の１つを有するかまたはＰ−Ｓｐであり、Ｐ、Ｓｐ、Ｚ、Ａ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１およびｒ２は、式Ｉの意味を有し、ｍ３は、０、１、２または３である、
で表される化合物である。
【００３４】
極めて好ましいのは、Ｒ３がＰ−Ｓｐである、式ＩＩＩで表される化合物である。さらに好ましいのは、ｍ３が０または１であり、Ｚが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、Ａが随意に１個もしくは２個の基Ｌ１により置換されている１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンである、式ＩＩＩで表される化合物である。極めて好ましいのは、以下の化合物である。
【化７】
2008512504.tif 000009
式中、ｘは、１〜１２の整数であり、Ｐは、式Ｉにおいて定義した通りである。
【００３５】
成分Ｄ）は、好ましくは、ネマティック相、好ましくは互変性ネマティック相および８５℃またはこれより高い、好ましくは１００℃またはこれより高い透明点（ネマティック−アイソトロピック相転移温度）を有する１種または２種以上の化合物を含む。極めて好ましいのは、式ＩＶ
【化８】
2008512504.tif 000010
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ａ、Ｚ、Ｌ１、Ｌ２、ｒ１、ｒ２は、式Ｉの意味を有し、
ｍ４は、０、１または２であり、
Ｚ３は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合であり、
Ｌ４、Ｌ５は、互いに独立して、式ＩにおけるＬ１の意味の１つを有し、
ｒ４、ｒ５は、互いに独立して、０、１、２、３または４であり、ｒ４＋ｒ５＞０であり、
【００３６】
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５または１〜２０個のＣ原子を有し、随意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されている直鎖状もしくは分枝状アルキルであり、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、
から選択された化合物である。
【００３７】
特に好ましいのは、ｍ４が０または１、最も好ましくは０であり、Ｚ３が−ＣＯＯ−であり、ｒ１が０であり、ｒ４が１であり、ｒ５が０または１である、式ＩＶで表される化合物である。極めて好ましいのは、以下の式
【化９】
2008512504.tif 000011
【００３８】
式中、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｌ４ａ，５ａは、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３であり、
ｒ４ａ、ｒ５ａは、０または１であり、ｒ４ａ＋ｒ５ａ＞０であり、
Ｒ２ａは、Ｃｌまたは、１〜１２個のＣ原子、好ましくは１〜６個のＣ原子を有し、ここで、１つまたは２つの隣接していないＣＨ２基が随意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されている、随意に一フッ素化もしくは多フッ素化されている直鎖状アルキルである、
で表される化合物である。
【００３９】
特に好ましいのは、
−ｒ４ａが１である、
−ｒ５ａが０である、
−Ｌ４ａまたはＬ５ａがＣｌまたはＯＣＨ３である、
−Ｒ２ａがＣｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＣＨ３、ＳＣ２Ｈ５、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２ＦまたはＯＣ２Ｆ５、極めて好ましくはＣｌまたはＯＣＨ３である、
式ＩＶで表される化合物である。
【００４０】
成分Ｅ）は、好ましくは、メソゲン性または液晶性光開始剤を含む。
【００４１】
二色性光開始剤として、例えば以下の化合物を用いることができる。
【化１０】
2008512504.tif 000012
【００４２】
特に好ましいのは、EP-A-1 388 538に開示されている、α−アミノ基を含む二色性光開始剤、特に式Ｖ
【化１１】
2008512504.tif 000013
式中、Ａ、Ｚ、ｍ３、Ｌ１およびｒ１は、上記で定義した通りであり、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、式ＩにおけるＲ１の意味の１つを有する、
で表されるものである。Ｒ’およびＲ”は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシから選択される。Ｒは、好ましくは、上記で定義した無極性基である。
【００４３】
式Ｖで表される極めて好ましい化合物は、以下のものである。
【化１２】
2008512504.tif 000014
【００４４】
【化１３】
2008512504.tif 000015
式中、Ｌ”は、ＨまたはＦであり、Ｒは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、Ｒ’およびＲ”は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、極めて好ましくはメチル、エチルまたはプロピルから選択される。
【００４５】
本明細書中に示す式において、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、極性基または無極性基であってもよい。極性基は、好ましくは、ハロゲン、ＣＮ、ＮＣＳ、ＳＦ５、ＯＣＨ３、１〜４個のＣ原子を有する随意に一フッ素化または多フッ素化されているアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、および１〜４個のＣ原子を有する一フッ素化、オリゴフッ素化または多フッ素化されているアルキルまたはアルコキシから選択される。無極性基は、好ましくは、１個または２個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有し、「極性基」の前述の定義によって包含されない、随意にハロゲン化されているアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択される。
【００４６】
特に好ましい極性基は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＨ２Ｆ、Ｃ２Ｆ５およびＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３から選択される。特に好ましい無極性基は、１〜１２個のＣ原子を有する非置換アルキルまたは２〜１２個のＣ原子を有する非置換アルコキシから選択される。
【００４７】
Ｒ、Ｒ１またはＲ２がアルキル基またはアルコキシ基である、即ち末端ＣＨ２基が−Ｏ−により置換されている場合には、これは、直鎖状または分枝状であってもよい。これは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って好ましくは例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００４８】
Ｒ、Ｒ１またはＲ２がオキサアルキルである、即ち１つのＣＨ２基が−Ｏ−により置換されている場合には、これは、好ましくは、例えば直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【００４９】
Ｒ、Ｒ１またはＲ２がアルキルスルファニル（チオエーテル）、即ち隣接する基に結合したＣＨ２基が−Ｓ−により置換されているアルキルである場合には、これは、好ましくは直鎖状であり、１、２、３、４、５、６、７または８個の炭素原子を有し、従って好ましくは例えばメチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、ブチルスルファニル、ペンチルスルファニル、ヘキシルスルファニル、ヘプチルスルファニル、オクチルスルファニル、さらにノニルスルファニル、デシルスルファニル、ウンデシルスルファニルまたはドデシルスルファニルである。
【００５０】
Ｒ、Ｒ１またはＲ２は、アキラルな基またはキラルな基であってもよい。
【００５１】
本明細書中に示す式において、Ａは、好ましくは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、ジオキサン−２，５−ジイル、フラン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ピロール−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、デカリン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルから選択され、これらの基は、随意に上記で定義したＬ１により単置換または多置換されている。
【００５２】
Ｚ、Ｚ０およびＺ１〜３は、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または単結合、極めて好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または単結合から選択される。
【００５３】
Ｌ１〜５は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣ２Ｆ５、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３またはＣＯＣＨ３から選択される。
【００５４】
好ましくは、−（Ａ−Ｚ）ｍ１−、−（Ａ−Ｚ）ｍ２−、−（Ａ−Ｚ）ｍ３−および−（Ａ−Ｚ）ｍ４−は、以下に列挙する基およびこれらの鏡像から選択される。ここで、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは、１〜４個の上記で定義した基Ｌ１により置換されている１，４−フェニレンであり、Ｃｙｃは、１，４−シクロヘキシレンであり、Ｚは、式ＩにおけるＺ１の意味の１つを有する。
【化１４】
2008512504.tif 000016
式中、Ｚは、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である。
【００５５】
これらの好ましい式におけるＰｈｅＬは、好ましくは、
【化１５】
2008512504.tif 000017
を示し、Ｌは、各々独立して、上記に示した意味の１つを有する。
ハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。
Ｙ１およびＹ２は、好ましくはＨまたはＦである。
【００５６】
重合性基Ｐは、重合反応、例えばラジカル性もしくはイオン性連鎖重合、重付加もしくは重縮合に関与することができるか、または、例えば縮合もしくは付加により、重合類似反応においてポリマー主鎖にグラフトすることができる基である。特に好ましいのは、連鎖重合反応、例えばラジカル性、カチオン性またはアニオン性重合のための重合性基である。極めて好ましいのは、Ｃ−Ｃ二重結合または三重結合を含む重合性基、および開環反応により重合することができる重合性基、例えばオキセタンまたはエポキシドである。
【００５７】
極めて好ましくは、重合性基Ｐは、
【化１６】
2008512504.tif 000018
から選択され、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｗ７およびＷ８は、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルであり、Ｐｈｅは、随意に１個または２個以上の上記で定義した基Ｌにより置換されている１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、互いに独立して０または１である。
【００５８】
特に好ましい基Ｐは、
【化１７】
2008512504.tif 000019
である。
極めて好ましいのは、アクリレートおよびオキセタン基である。オキセタンは、重合（架橋）により比較的低い収縮を生じ、これにより、フィルム内の比較的低い応力発生が得られ、秩序化の一層高い保持および一層少ない欠陥がもたらされる。オキセタン架橋はまた、カチオン性開始剤を必要とし、これは、フリーラジカル開始剤とは異なり、酸素に対して不活性である。
【００５９】
スペーサー基Ｓｐについて、当業者にこの目的で知られているすべての基を、用いることができる。スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ−であるように、式Ｓｐ’−Ｘで表され、ここで、
Ｓｐ’は、随意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されている、１〜２０個のＣ原子、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであり、またここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置換されており、
【００６０】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮである。
【００６１】
Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または単結合、極めて好ましくは、共役系を形成することができる基、例えば−Ｃ≡Ｃ−もしくは−ＣＹ１＝ＣＹ２−、または単結合である。
【００６２】
代表的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であり、ｑは、１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は、上記で示した意味を有する。
【００６３】
好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６４】
さらに好ましいのは、１つまたは２つの基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物であり、ここでＳｐは単結合である。２つの基Ｐ−Ｓｐを有する化合物の場合において、２つの重合性基Ｐおよび２つのスペーサー基Ｓｐの各々は、同一であるかまたは異なっていてもよい。
【００６５】
他の好ましい態様において、基Ｓｐ’は、以下の式
【化１８】
2008512504.tif 000020
式中、
Ｑ１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、
【００６６】
Ｑ２は、１〜１０個のＣ原子を有し、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮにより単置換または多置換されていてもよいアルキルまたはアルコキシ基であり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、各々の場合において互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｓ−により、酸素原子が互いに直接結合しないように置換されていることが可能であり、
Ｑ４は、１〜１０個のＣ原子を有するアルキレンもしくはアルキレン−オキシ基または単結合であり、Ｑ１とは異なり、
Ｑ１は、重合性基Ｐに結合している、
で表されるキラルな基である。
【００６７】
本発明の重合性ＬＣ材料は、好ましくは、キラルスメクティックもしくはキラルネマティック（コレステリック）ＬＣ相または青色相を有する。特に好ましいのは、コレステリックなＬＣ（ＣＬＣ）材料である。
重合性ＬＣ材料は、好ましくは、１種または２種以上の一官能価のキラルな重合性メソゲン性化合物および１種または２種以上の二官能価または多官能価のアキラルな重合性メソゲン性化合物を含む。
【００６８】
前述の成分Ａ〜Ｅ）の化合物に加えて、重合性ＬＣ材料は、１種または２種以上の追加の重合性メソゲン性化合物を含むことができる。これらの追加の化合物は、好ましくは、以下の式
【化１９】
2008512504.tif 000021
【００６９】
【化２０】
2008512504.tif 000022
式中、ＰおよびＬ１は、上記で定義した通りであり、Ａは、随意に１〜４個の基Ｌ１により置換されているシクロヘキシレンまたはフェニレンであり、ｘは、１〜１２の整数であり、ｕおよびｖは、互いに独立して０または１であり、Ｒ０は、上記で定義した極性の、または無極性の基であり、フェニル環は、随意に１つ、２つ、３つまたは４つの基Ｌ１により置換されている、
から選択される。
【００７０】
式Ｉ、ＩＶ、ＩＩ、ＩＩＩおよびＶ並びにＲ１〜Ｒ１０で表される化合物は、従来技術から知られているか、または自体公知であり、有機化学の標準的な学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている方法により、またはこれと同様にして合成することができる。
【００７１】
式Ｉで表される化合物は、例えばUS 6,514,578に開示されている。
式ＩＶで表される化合物は、US 6,491,990に開示されている。
式ＩＩＩで表される化合物は、WO 02/94805に開示されている。
式Ｖで表される化合物は、EP-A-1 388 538に開示されている。
式ＩＩで表される化合物および好適な追加の重合性メソゲン性化合物、例えば式Ｒ１〜Ｒ１０で表される化合物は、例えばWO 93/22397、US 5,518,652、DE 195 04 224、US 5,750,051、US 5,770,107およびUS 6,514,578に開示されている。
【００７２】
成分Ａ）〜Ｅ）に加えて、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、
Ｆ）１種または２種以上の界面活性剤、
Ｇ）１つ、２つまたは３つ以上の重合性基を有する１種または２種以上の非メソゲン性化合物、
Ｈ）１種または２種以上の連鎖移動剤、
Ｉ）材料の光重合を開始するために用いられる波長において吸収最大を有する１種または２種以上の染料
から選択された１種または２種以上の成分を含む。
【００７３】
好ましい態様において、重合性材料は、１種または２種以上の界面活性剤Ｆ）を含んで、低いティルト角を有するプレナー配向を達成する。好適な界面活性剤は、例えば、J. Cognard, Mol.Cryst.Liq.Cryst. 78, 追補１、1-77 (1981)中に記載されている。特に好ましいのは、非イオン性界面活性剤、例えば非イオン性フルオロカーボン界面活性剤、例えば商業的に入手できるフルオラッド(Fluorad)（登録商標）（3Mから）もしくはゾニル(Zonyl)ＦＳＮ（登録商標）（DuPontから）、またはEP 1 256 617 A1に記載されている重合性フルオロカーボン界面活性剤である。さらに好ましいのは、GB 2 383 040 Aに開示されているマルチブロック界面活性剤である。
【００７４】
他の好ましい態様において、重合性材料は、１種または２種以上の非メソゲン性重合性化合物Ｇ）を、好ましくは０〜３０％、好ましくは０〜２０％の濃度で含む。単反応性非メソゲン性化合物の典型的な例は、アルキルアクリレート類またはアルキルメタクリレート類である。二反応性非メソゲン性化合物についての典型的な例は、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキルジアクリレート類またはアルキルジメタクリレート類である。多反応性非メソゲン性化合物についての典型的な例は、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【００７５】
他の好ましい態様において、重合性材料は、１種または２種以上の連鎖移動剤Ｈ）を含んで、ポリマーフィルムの物理的特性を修正する。特に好ましいのは、チオール化合物、例えば一官能価チオール化合物、例えばドデカンチオールまたは多官能価チオール化合物、例えばトリメチルプロパントリ（３−メルカプトプロピオネート）、極めて好ましくは例えばWO 96/12209、WO 96/25470またはUS 6,420,001に開示されているメソゲン性またはＬＣチオール化合物である。連鎖移動剤を加えた場合には、遊離のポリマー鎖の長さおよび／またはポリマーフィルムにおける２つの架橋間のポリマー鎖の長さを制御することができる。連鎖移動剤の量を増大させた場合には、ポリマーフィルムにおけるポリマー鎖の長さは、減少する。
【００７６】
他の好ましい態様において、重合性材料は、材料の重合のために用いられる放射線の波長において吸収最大を有する、１種または２種以上の染料Ｉ）を含む。特に好ましいのは、ＵＶ染料、例えば４，４’−アゾキシアニソールまたは商業的に入手できるチヌビン(Tinuvin)（Ciba AG, Basel, Switzerlandから）である。
【００７７】
好ましい重合性ＬＣ混合物は、
Ａ）５〜６０％、好ましくは１０〜４０％、極めて好ましくは１５〜３０％の式Ｉで表される１種または２種以上の化合物、
Ｂ）５〜８０％、好ましくは１０〜６５％、極めて好ましくは１５〜５５％の２つまたは３つ以上の重合性基を有する１種または２種以上のメソゲン性化合物、
Ｃ）０．１〜２０％、好ましくは１〜１５％、極めて好ましくは２〜１０％の１種または２種以上のキラルな化合物、
Ｄ）０〜７０％、好ましくは５〜６０％、極めて好ましくは１０〜５０％の１種または２種以上の式ＩＶで表される化合物、
Ｅ）０．１〜１５％、好ましくは０．５〜１０％、極めて好ましくは１〜７％の１種または２種以上の二色性光開始剤、
【００７８】
Ｆ）０〜１０％、好ましくは０．０１〜５％、極めて好ましくは０．０５〜３％の１種または２種以上の界面活性剤、
Ｇ）０〜３０％、好ましくは５〜２０％の１種または２種以上の一、二または多官能価の重合性非メソゲン性化合物、
Ｈ）０〜１５％、好ましくは０．５〜７％の１種または２種以上の連鎖移動剤、
Ｉ）０〜１０％、好ましくは０．１〜７％の、材料の重合のために用いられる波長において吸収最大を有する１種または２種以上の染料
を含む。
【００７９】
本発明の重合性ＬＣ材料を、二軸フィルムを製造するために用いることができる。従って、本発明の他の観点は、本明細書中に記載した重合性材料から得られる二軸フィルムに関する。
【００８０】
本発明の二軸フィルムは、好ましくは、変形したらせんを有するコレステリック構造を有し、楕円のディスコティック屈折率楕円体を生じる。さらに、コレステリックならせんのピッチは、可視波長範囲よりも十分低い、好ましくは２２５ｎｍより低い値を有し、従って平均の方向性屈折率のみを経験する。この結果、ブラッグ反射バンドが、ＵＶ範囲の光において発生し、従ってフィルムは、光の可視波長を透過し、純粋にこれらの可視波長についての交差した偏光板の間の遅延板として挙動する。
【００８１】
二軸フィルムは、ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚを有する光学的に二軸のネガティブなＣ対称を有し、ここで、ｎｘおよびｎｙは、フィルム平面内の直交方向における主屈折率であり、ｎｚは、フィルム平面に垂直な主屈折率である。
【００８２】
二軸フィルムの反射波長は、好ましくは３８０ｎｍより低い。さらに好ましいのは、４００ｎｍまたはこれより高い、好ましくは３８０ｎｍまたはこれより高い波長を有する光について実質的に透過性である二軸フィルムである。極めて好ましくは、二軸フィルムは、３８０ｎｍ〜少なくとも７８０ｎｍの波長を有する可視光線について実質的に透過性である。
【００８３】
二軸フィルムの厚さは、好ましくは０．５〜５μｍ、極めて好ましくは０．５〜３μｍである。
本発明の二軸フィルムの軸上遅延（前にＲ０として定義した）は、好ましくは１０〜１５０ｎｍ、極めて好ましくは２０〜１００ｎｍ、最も好ましくは３０〜８０ｎｍである。
【００８４】
他の好ましい態様は、四分の一波長遅延フィルム（ＱＷＦ）として用いるための、約四分の一波長（λ／４）の遅延（λ＝入射光の波長）を有する二軸フィルムに関する。このような使用のために特に好ましいのは、９０〜２００ｎｍ、好ましくは１００〜１７５ｎｍの遅延値である。
【００８５】
他の好ましい態様は、二分の一波長遅延フィルム（ＨＷＦ）として用いるための、約二分の一波長（λ／２）の遅延を有する二軸フィルムに関する。このような使用のために特に好ましいのは、１８０〜４００ｎｍ、好ましくは２００〜３５０ｎｍの遅延値である。
【００８６】
本発明の他の観点は、二軸フィルムの製造方法に関する。特に好ましいのは、本明細書中に記載した重合性ＬＣ材料の層を基板上に設け、材料をこのＬＣ相においてプレナー配向に配列させ、直線偏光した光に露光することにより材料を光重合させ、随意に重合した材料を基板から取り外すことによる、二軸フィルムの製造方法である。
【００８７】
極めて好ましくは、二軸フィルムを、WO 03/54111に記載されている方法と同様にして製造する。この方法において、重合性コレステリックＬＣ材料を、薄膜として基板上に被覆し、ここでこれは、フィルムの平面に対して実質的に垂直なコレステリックらせんを有するプレナー配向を採る。ＬＣ材料のプレナー配向を、配向剤、例えば界面活性剤を加えることにより、または配向層を基板に設け、および／または基板もしくは配向層をラビングすることにより、助長することができる。材料をまた、高温において焼きなまして、配向を改善することができる。
【００８８】
次に、配向したコレステリック材料を、直線偏光したＵＶ光に露光する。材料中に存在する二色性光開始剤（Ｅ）は、ＬＣダイレクターに平行なこのＵＶ吸収軸を有して局所的に配向する。偏光したＵＶ光で照射した場合には、重合を開始する遊離基は、主に局所的なダイレクターが偏光の方向に対して平行にある箇所に生成する。
【００８９】
不均質な遊離基生成の結果、主に高度に反応性の成分、例えば二官能価または多官能価の重合性化合物の局所的な重合がもたらされる。この結果、らせんの半回転内の高い反応性の成分と低い反応性の成分との間の濃度勾配がもたらされる。高度に反応性の成分は、ダイレクターがＥ界に平行にある箇所において濃縮され（遊離基の最大濃度）、比較的反応性が低い成分、例えば一官能価の重合性の、または重合性でない化合物は、ダイレクターがＥ界に垂直である箇所において濃縮される。キラルな成分の局所化された変化の結果、正弦曲線らせんの変形がもたらされる（これを、本明細書中でまた「変形した(distorted)」、または「変形した(deformed)」らせんと呼ぶ）。
【００９０】
本発明の重合性ＬＣ材料を用いることにより、０．２またはこれ以上の二軸性指数ＢＩを有するフィルムを達成することが、可能である。本発明の二軸フィルムは、好ましくはＢＩ≧０．１４、特に≧０．２０、極めて好ましくは≧０．２５、最も好ましくは≧０．３０の値を有する。
【００９１】
重合性のＬＣキラル混合物は、好ましくは、この選択性の反射波長が、通常は重合のために用いられる光の波長（典型的には約３６５ｎｍのＵＶ光）よりも低く、複屈折の局所的な変化を可能にするように設計される。これは、高いねじれを有する式ＩＩＩで表されるキラルな化合物を用いて、ブラッグ反射バンドをＵＶ中に移動させることにより、および改善された二色性光開始剤、特に式Ｖで表されるものを用いることにより、達成される。
【００９２】
本発明の重合性のＬＣキラル混合物により、フィルム製造方法を、大量生産に特に適する３分未満、好ましくは１分未満の硬化時間を伴って、プラスチック基板上に製造するのに適するようにすることが可能になる。
【００９３】
本発明の重合性ＬＣ混合物は、高い透明点を有し、ＬＣ相内の一層高い温度における重合を可能にする。重合性材料のＬＣ相内の重合温度をある程度上昇させることにより、得られたポリマーフィルムの二軸性を向上させることか可能であることが、見出された。従って、高い透明点を有する重合性ＬＣ混合物は、特に好適であり、好ましい。好ましくは、重合性材料のＬＣ相内の重合温度を、４０℃〜１００℃、特に４０℃〜９０℃、好ましくは５０℃〜８０℃、極めて好ましくは５５℃〜６５℃または６０℃〜８０℃の範囲内で選択する。
【００９４】
また、直線偏光した光線照射の偏光方向を変化させることにより、二軸フィルムの遅軸の方向を制御することが、可能である（「遅軸」は、ｘ方向、即ち最も高い屈折率ｎｘの方向に相当する）。例えば、直線偏光したＵＶ光での照射を、ＵＶ光を直線偏光板（例えば商業的に入手できる染料がドーピングされた吸収偏光板）を通過させることにより、達成することができる。次に、得られた二軸フィルムにおける遅軸の方向は、偏光板の透過軸の方向に相当する。偏光板を回転させることにより、遅軸の方向をこのように制御することができる。
【００９５】
本発明の他の好ましい態様において、光学的に二軸のフィルムは、異なる遅延複屈折を有する少なくとも２つの領域または異なる遅延を有する２つもしくは３つ以上の領域のパターンを含む。
【００９６】
このようなフィルムを、上記した方法であって、重合性材料の選択された領域のみを重合させる前記方法により、製造することができる。これを、例えば、覆われていない領域のみをＵＶ光に露光するようにするフォトマスクによる光重合により、達成する。次に、種々の領域を、種々の条件の下で、例えば種々の硬化温度において重合させ、軸上遅延の変化をもたらす。
【００９７】
また、種々の遅延値を有し、前述の値の各々が、直線偏光した光を円偏光した光に変換するこの効率が原色である赤、緑および青（Ｒ、Ｇ、Ｂ）の１つの光について最適化されるように調整される、１つまたは２つ以上、好ましくは１つ、２つまたは３つの異なる領域のパターンを含む二軸フィルムを製造することが、可能である。特に、遅延の前述の値は、以下の通りである：
【００９８】
６００ｎｍの波長を有する赤色光について、遅延は、１４０〜１９０ｎｍ、好ましくは１４５〜１８０ｎｍ、極めて好ましくは１４５〜１６０ｎｍ、最も好ましくは１５０ｎｍである。
５５０ｎｍの波長を有する緑色光について、遅延は、１２２〜１５２ｎｍ、好ましくは１２７〜１４７ｎｍ、極めて好ましくは１３２〜１４２ｎｍ、最も好ましくは１３７ｎｍである。
４５０ｎｍの波長を有する青色光について、遅延は、８５〜１２０ｎｍ、好ましくは９０〜１１５ｎｍ、極めて好ましくは１００〜１１５ｎｍ、最も好ましくは１１２ｎｍである。
【００９９】
二軸フィルムを製造するために、重合性材料を、好ましくは基板上に被覆または印刷し、均一な方向に配向させ、重合させて、配向を永久的に固定する。基板として、例えばガラスもしくは石英シートまたはプラスチックフィルムもしくはシートを、用いることができる。また、第２の基板を、被覆した混合物の上に、重合前および／または重合中および／または重合後に配置することが、可能である。基板を、重合後に取り外すかまたは取り外さないことができる。化学線による硬化の場合において、２枚の基板を用いる場合には、少なくとも１つの基板は、重合のために用いる化学線について透過性でなければならない。アイソトロピックまたは複屈折基板を、用いることができる。基板を重合後に重合したフィルムから取り外さない場合には、好ましくはアイソトロピックな基板を用いる。
【０１００】
好ましくは、少なくとも１つの基板は、プラスチック基板、例えばポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のフィルム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のフィルム、特に好ましくはＰＥＴフィルムまたはＴＡＣフィルムである。複屈折基板として、例えば一軸に延伸したプラスチックフィルムを、用いることができる。例えば、ＰＥＴフィルムは、デュポン帝人フィルムから、メリネックス(Melinex)（登録商標）の商品名の下で商業的に入手できる。
【０１０１】
重合性材料を、基板上に、慣用の塗布手法、例えばスピンコーティングまたはブレードコーティングにより適用することができる。これをまた、基板に、専門家に知られている慣用の印刷手法、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、オープンリール印刷、活版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷または判もしくは印刷版による印刷により、適用することができる。
【０１０２】
また、重合性材料を、好適な溶媒に溶解することが可能である。次に、この溶液を、基板上に、例えばスピンコーティングもしくは印刷または他の既知の手法により塗布するかまたは印刷し、溶媒を、重合前に蒸発させて除去する。ほとんどの場合において、混合物を加熱して、溶媒の蒸発を容易にするのが好適である。溶媒として、例えば標準的な有機溶媒を用いることができる。溶媒を、例えばケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトンまたはシクロヘキサノン、酢酸類、例えば酢酸メチル、エチルもしくはブチルまたはアセト酢酸メチル、アルコール類、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール、芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジまたはトリクロロメタン、グリコール類またはこれらのエステル類、例えばＰＧＭＥＡ（酢酸プロピルグリコールモノメチルエーテル）、γ−ブチロラクトンなどから選択することができる。また、前述の溶媒の二元、三元または四元以上の混合物を用いることが、可能である。
【０１０３】
材料の重合は、好ましくはこれを、熱または化学線に露光することにより達成される。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光もしくは可視光線での照射、Ｘ線もしくはガンマ線での照射または高エネルギー粒子、例えばイオンもしくは電子での照射を意味する。好ましくは、重合を、光線照射により、特にＵＶ光、極めて好ましくは直線偏光したＵＶ光で行う。化学線の源として、例えば、単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用いることができる。高いランプ出力を用いる場合には、硬化時間を減少させることができる。光線照射のための他の可能な源は、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザーまたは可視レーザーである。
【０１０４】
成分Ｅ）の二色性光開始剤に加えて、重合性材料はまた、１種または２種以上の慣用の光開始剤を含むことができる。ラジカル重合のための標準的な光開始剤として、例えば、商業的に入手できるイルガキュア(Irgacure)（登録商標）６５１、イルガキュア（登録商標）１８４、ダロキュア(Darocure)（登録商標）１１７３またはダロキュア（登録商標）４２０５（すべてCiba Geigy AGから）を用いることができ、一方カチオン性光重合の場合には、商業的に入手できるＵＶＩ６９７４（Union Carbide）を用いることができる。
【０１０５】
硬化時間は、特に、重合性材料の反応性、被覆層の厚さ、重合開始剤のタイプおよびＵＶランプの出力に依存する。本発明における硬化時間は、好ましくは１０分よりも長くなく、特に好ましくは５分よりも長くなく、極めて特に好ましくは２分よりも短い。大量生産のために、３分またはこれ以下の、極めて好ましくは１分またはこれ以下の、特に３０秒またはこれ以下の短い硬化時間が、好ましい。
【０１０６】
重合性材料は、さらに、１種または２種以上の他の好適な成分、例えば触媒、増感剤、安定剤、連鎖移動剤、阻害剤、促進剤、同時反応(co-reacting)モノマー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤(hydrophobing agent)、接着剤、流動改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料または顔料を含むことができる。
【０１０７】
成分Ｆ）の界面活性剤を用いることに加えて、例えば材料を例えばドクターブレードにより剪断することにより、材料の均一な配向を助長することができる。また、配向層、例えばラビングしたポリイミドまたはスパッタリングしたＳｉＯｘの層を、基板の少なくとも１つの上に設けることが、可能である。配向をまた、追加の配向層を設けずに基板をラビングすることにより、例えばラビング布またはラビングローラーにより、達成することができる。
【０１０８】
好ましい態様において、重合性ＬＣ材料を、重合前にＬＣ相内の高温において焼きなましして、配向を改善し、好ましくは前記高温は、この透明点に近い、極めて好ましくはこの透明点よりも５℃未満低い、最も好ましくは２℃未満低い温度においてである。
いくつかの場合において、第２の基板を設けて、配向を助長し、重合を阻害し得る酸素を排除するのが、有利である。好ましい態様において、重合を、不活性ガス、例えば窒素またはアルゴンの雰囲気下で行う。
【０１０９】
本発明の二軸フィルムを、単独で、または他の遅延フィルムと組み合わせて、補償板または遅延板として、特にＬＣＤにおける視野角補償のために用いることができる。
従って、本発明の他の観点は、本明細書中に記載した少なくとも１つの二軸フィルムまたは補償板を含む、ＬＣＤデバイスに関する。
【０１１０】
好ましくは、ＬＣＤデバイスは、以下の素子を含む。
−互いに対向する表面を有する２枚の透明な基板により形成されたＬＣセル、前記２枚の透明な基板の少なくとも一方の内側に設けられ、随意に配向層が重ねられた電極層、および２枚の透明な基板の間に存在するＬＣ媒体、
−前記透明な基板の外側に配置された偏光板、または前記基板をはさむ偏光板の対、並びに
−ＬＣセルと少なくとも１つの前記偏光板との間に位置する、本発明の少なくとも１つの二軸フィルムまたは補償板。
【０１１１】
前述のディスプレイ素子を、分離し、積み重ね、互いの上に載置し、または組み立てのこれらの手段のすべての組み合わせにおいて接着剤層により連結することができる。
【０１１２】
本発明の二軸フィルムおよび補償板を、慣用のディスプレイ、特にＴＮ（ねじれネマティック）、ＨＴＮ（高度にねじれたネマティック）もしくはＳＴＮ（超ねじれネマティック）モードのディスプレイの補償のために、ＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイにおいて、「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとしても知られているＩＰＳ（面内切換）モードのディスプレイにおいて、ＤＡＰ（配向相の変形）もしくはＶＡ（垂直配向）モードのディスプレイ、例えばＥＣＢ（電気的に制御された複屈折）、ＣＳＨ（色超ホメオトロピック）、ＶＡＮもしくはＶＡＣ（垂直配向ネマティックもしくはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（多ドメイン垂直配向）ディスプレイにおいて、ベントモードのディスプレイもしくは複合タイプのディスプレイ、例えばＯＣＢ（光学的に補償されたベントセルもしくは光学的に補償された複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射性ＯＣＢ）、ＨＡＮ（複合配向ネマティック）もしくはパイセル（π−セル）ディスプレイにおいて、または透過反射性(transflective)ディスプレイにおいて、用いることができる。
【０１１３】
特に好ましいのは、ＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＭＶＡ、ＯＣＢおよびパイセルディスプレイである。
好ましくは、二軸フィルムを、ディスプレイの切換可能なＬＣセルの外側ではなく、切換可能なＬＣセルを形成し、切換可能なＬＣ媒体を含む基板、通常ガラス基板の間のＬＣＤにおける光学的遅延フィルムとして用いる（インセル(incell)適用）。これにより、視差の問題が解消され、ＬＣＤデバイスの合計の厚さを減少させることが可能になる。
【０１１４】
他の好ましいＬＣＤは、以下のものを含む。
−２つの平面平行な基板により形成され、この少なくとも一方が入射光を透過するＬＣセル、前記２つの透明な基板の少なくとも一方の内側に設けられ、随意に配向層と重ね合わされている電極層、および該２つの基板の間に存在し、電界を印加することにより少なくとも２つの異なる状態の間で切換可能である、ＬＣ媒体、
−該ＬＣセルの一方の側上の第１の直線状偏光板、
−随意に、前記第１の直線状偏光板とは反対側の該ＬＣセルの側面上の第２の直線状偏光板、
−前記ＬＣセルの２つの平面平行な基板の間に位置する、本明細書中に記載した少なくとも１つの二軸フィルム。
【０１１５】
特に好ましいＬＣＤは、以下のものを含む。
−以下の素子
−互いに平面平行であり、この少なくとも一方が入射光を透過する、第１の、および第２の基板、
−前記ＬＣセルの個別の画素を個別に切り換えるために用いることができ、当該素子が、好ましくは能動的素子、例えばトランジスタ、極めて好ましくはＴＦＴである、前記基板の一方上の非線形電気的素子のアレー、
−前記基板の一方上に、好ましくは非線形素子のアレーを担持する基板とは反対側の基板上に設けられ、原色の赤、緑および青（Ｒ、Ｇ、Ｂ）の１つを透過する種々の画素のパターンを有し、当該カラーフィルターが随意に平坦化層により覆われている、カラーフィルターアレー、
−前記第１の基板の内側に設けられた、第１の電極層、
−随意に前記第２の基板の内側に設けられた、第２の電極層、
−随意に前記第１の、および第２の電極上に設けられた、第１の、および第２の配向層、
−電界を印加することにより、少なくとも２つの異なる配向間で切換可能なＬＣ媒体
を含む、ＬＣセル、
【０１１６】
−ＬＣセルの第１の側上の第１の（または「前面の」）直線状偏光板、
−随意に、ＬＣセルの第２の側上の第２の（または「背面の」）直線状偏光板、並びに
−ＬＣセルの第１の基板と第２の基板との間、好ましくはカラーフィルターと液晶媒体との間、極めて好ましくはカラーフィルターと前記電極層の１つとの間、または平坦化層が存在する場合には、平坦化層と前記電極層の１つとの間に位置する、本明細書中に記載した少なくとも１つの二軸フィルム。
【０１１７】
他の好ましい態様は、３つの異なる遅延を有する領域または画素のパターンを有する二軸フィルムに関し、これらの領域における遅延値は、直線偏光した光を円偏光した光に変換する効率が、各々の領域または画素において、色Ｒ、ＧおよびＢの１つについて最適化されるように調整され、好ましくは、カラーフィルターの各々のＲ、ＧまたはＢ画素が、この色について最適化された遅延を有する二軸フィルムの対応する画素により覆われるように、二軸フィルムをカラーフィルター上に配置する。
【０１１８】
例えば、約１１２ｎｍ、１３７ｎｍおよび１５０ｎｍの遅延を有し、これらがそれぞれ、カラーフィルターの４５０ｎｍにおける青色（Ｂ）画素、５５０ｎｍにおける緑色（Ｇ）画素および６００ｎｍにおける赤色（Ｒ）画素の波長の約四分の一に相当する３つのタイプの画素を有する画素化された二軸ＱＷＦを、構成することができる。画素化されたＨＷＦを、同様にして製造することができる。対照的に、画素化されていないフィルムは、ディスプレイのすべての領域について平均的な均一の特性を提供するに過ぎない。
【０１１９】
ＲＧＢパターンの代わりに、またはこれに加えて、二軸フィルムはまた、ＱＷＦ（またはＨＷＦ）遅延を有する領域および他の遅延、例えばゼロの遅延を有する領域のパターンを有することができる。このようなパターン化されたフィルムは、パターン化された透過反射型ディスプレイ、例えばWO 03/019276 A2またはvan der Zandeら、SID Digest 14.2, 2003、１９４〜１９７頁、S. Roosendaalら、SID Digest 8.1, 2003、７８〜８１頁およびM. Kuboら、Proccedings of the IDW 1999、１８３〜１８６頁に記載されている、例えばホールインミラー(hole-in-mirror)タイプの透過反射型ディスプレイにおける補償板として、特に適する。
【０１２０】
また、本発明のパターン化されていない二軸フィルムを、インセルフィルムとして、例えばＶＡまたはＭＶＡタイプのＬＣＤにおいて用いるために用いることが、可能である。
【０１２１】
前記および以下において、他に述べない限り、すべての温度を摂氏度で示し、すべての百分率は重量によるものである。以下の略語を用いて、化合物の液晶相挙動を例示する：Ｃ＝結晶；Ｎ＝ネマティック；Ｓ＝スメクティック；Ｎ＊、Ｃｈ＝キラルネマティックまたはコレステリック；Ｉ＝アイソトロピック。これらの記号間の数は、摂氏度単位での相転移温度を示す。さらに、ｍｐは融点であり、ｃｐは透明点である（℃単位）。
【０１２２】
ＬＣホスト材料中のキラルなドーパントのＨＴＰを、ＨＴＰ＝（ｐ＊ｃ）−１（μｍ−１単位）として示し、ここでｐは、分子らせんのピッチ（μｍ単位）であり、ｃは、ホスト中のキラルな化合物の濃度（重量％単位）である（例えば１重量％の濃度は、ｃ＝０．０１に相当する）。他に述べない限り、本明細書中に示す固有のＨＴＰ値は、２０℃におけるＬＣホスト混合物であるＭＬＣ−６２６０（Merck KGaA, Darmstadt, Germanyから商業的に入手できる）中の１％のドーパント濃度に関連する。
以下の例は、本発明を、これを限定せずに例示する。
【０１２３】
比較例１
重合性混合物を、WO 03/054111の例２に示されているようにして調製し、これは、
【表１】
2008512504.tif 000023
を含む。
【０１２４】
【化２１】
2008512504.tif 000024
【０１２５】
ＦＣ１７１（登録商標）は、3M (St. Paul, Minnesota, USA)からの商業的に入手できる界面活性剤である。キラルな化合物（Ｃ１）は、WO 02/94805に開示されている。
二軸ポリマーフィルムを、この混合物から、WO 03/054111の例２に記載されているように製造する。二軸フィルムの遅延を、種々の視野角および計算された二軸性指数ＢＩにより測定する。結果を、以下の表１に示す。
【０１２６】
例１
１ａ）式Ｉａで表される化合物
化合物（Ａ１）を、前述のスキーム１に記載されているように調製する。
【化２２】
2008512504.tif 000025
【０１２７】
１ｂ）重合性混合物
以下の重合性混合物を調製する。
【表２】
2008512504.tif 000026
【化２３】
2008512504.tif 000027
【０１２８】
パリオカラー(Paliocolor)ＬＣ７５６（登録商標）は、BASF AG (Ludwigshafen, Germany)から商業的に入手できる、反応性の重合性キラル材料である。イルガノックス(Irganox)１０７６（登録商標）は、Ciba AG (Basel, Switzerland)から商業的に入手できる。キラルな化合物（Ｃ２）は、WO 98/00428に開示されている。二色性光開始剤（Ｅ１）は、EP 1 388 538に開示されている。
混合物は、コレステリック相および５９．６℃の透明点を有する。
【０１２９】
混合物を、ＰＧＭＥＡに溶解して、４５％ｗ／ｗ溶液を得る。溶液を、ラビングしたポリイミド基板上に、２０００ｒｐｍのスピン速度を用いてスピンコーティングする。溶媒を、周囲温度において蒸発させ、被膜を、１分間５７℃で焼きなましする。次に被膜を、不活性雰囲気中で、ＵＶ直線偏光板により３６５ｎｍのＵＶ光を用いて１分間室温で光重合させて、ポリマーフィルムを得る。
【０１３０】
光重合の後に、ポリマーフィルムの遅延を、種々の視野角および計算された二軸性指数ＢＩにより測定する。結果を表１に示す。
ポリマーフィルムの遅延プロフィール（ｘ軸におけるｎｍ単位での遅延対ｙ軸における度単位での視野角）を、図１に示す。
【０１３１】
例２〜３
ポリマーフィルムを、例１に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｅ１）を、それぞれ同一の量の化合物（Ｅ２）（例２、ｃｐ６５．３℃）および（Ｅ３）（例３、ｃｐ５９．１℃）により置換する（焼きなまし温度６３℃）。
【化２４】
2008512504.tif 000028
【０１３２】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１に示す。フィルムの遅延プロフィールを、図１に示す。
表１−種々の視野角において測定した、比較例１および例１〜３のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３】
2008512504.tif 000029
【０１３３】
例４〜５
以下の重合性混合物を調製する。
【表４】
2008512504.tif 000030
【化２５】
2008512504.tif 000031
【０１３４】
キラルな化合物（Ｃ３）は、WO 02/94805に開示されている。
混合物は、コレステリック相および５５．１℃の透明点を有する。
ポリマーフィルム（例４）を、例１に記載したようにしてこの混合物から調製する（焼きなまし温度５３℃、硬化温度は室温である）。
他のポリマーフィルム（例５）を、上記したように重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｅ２）を、同一の量の化合物（Ｅ３）により置換する（混合物の透明点４８．２℃）。
【０１３５】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２に示す。フィルムの遅延プロフィールを、図２に示す。
表２−種々の視野角において測定した、例４および５のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表５】
2008512504.tif 000032
【０１３６】
例６
以下の重合性混合物を調製する。
【表６】
2008512504.tif 000033
【化２６】
2008512504.tif 000034
化合物（Ｄ１）は、US 6,491,990に開示されている。
混合物は、コレステリック相および９６．６℃の透明点を有する。
【０１３７】
混合物を、ＰＧＭＥＡに溶解して、４５％ｗ／ｗ溶液を得る。溶液を、ラビングしたポリイミド基板上に、２０００ｒｐｍのスピン速度を用いてスピンコーティングする。溶媒を、周囲温度において蒸発させ、被膜を、１分間９８℃で焼きなましする。次に被膜を、ＵＶ直線偏光板により３６５ｎｍのＵＶ光を用いて１分間２０℃で光重合させて、ポリマーフィルムを得る。他のポリマーフィルム試料を、同一の方法を用いて、しかしそれぞれ４０℃、６０℃および８０℃で光重合させて、調製する。
【０１３８】
光重合の後に、ポリマーフィルムの遅延を、種々の視野角および計算された二軸性指数ＢＩにより測定する。結果を表３に示す。
表３−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表７】
2008512504.tif 000035
ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図３Ａに示し、二軸性指数（ＢＩ）対硬化温度を、図３Ｂに示す。
【０１３９】
例７
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ２）により置換する（混合物の透明点は、１０１．５℃である）。
【化２７】
2008512504.tif 000036
【０１４０】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表４に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図４Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図４Ｂに示す。
表４−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表８】
2008512504.tif 000037
【０１４１】
例８
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ３）により置換する（混合物の透明点は、９０．０℃である）。
【化２８】
2008512504.tif 000038
【０１４２】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表５に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図５Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図５Ｂに示す。
表５−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表９】
2008512504.tif 000039
【０１４３】
例９
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ４）により置換した（混合物の透明点は、８６．０℃である）。
【化２９】
2008512504.tif 000040
【０１４４】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表６に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図６Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図６Ｂに示す。
表６−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１０】
2008512504.tif 000041
【０１４５】
例１０
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ５）により置換した（混合物の透明点は、８０．０℃である）。
【化３０】
2008512504.tif 000042
【０１４６】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表７に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図７Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図７Ｂに示す。
表７−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１１】
2008512504.tif 000043
【０１４７】
例１１
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ６）により置換する（混合物の透明点は、８４．０℃である）。
【化３１】
2008512504.tif 000044
【０１４８】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表８に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図８Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図８Ｂに示す。
表８−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１２】
2008512504.tif 000045
【０１４９】
例１２
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ７）により置換する（混合物の透明点は、７６．０℃である）。
【化３２】
2008512504.tif 000046
【０１５０】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表９に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図９Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図９Ｂに示す。
表９−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１３】
2008512504.tif 000047
【０１５１】
例１３
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ８）により置換する（混合物の透明点は、７３．０℃である）。
【化３３】
2008512504.tif 000048
【０１５２】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１０に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１０Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１０Ｂに示す。
表１０−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１４】
2008512504.tif 000049
【０１５３】
例１４
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｅ２）を、同一の量の化合物（Ｅ３）により置換する（混合物の透明点は、９２．４℃である）。
【０１５４】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１１に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１１Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１１Ｂに示す。
表１１−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１５】
2008512504.tif 000050
【０１５５】
例１５
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、化合物（Ｄ２）により置換し、化合物（Ｅ２）を、同一の量の化合物（Ｅ３）により置換する（混合物の透明点は、１００．２℃である）。
【０１５６】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１２に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１２Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１２Ｂに示す。
表１２−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１６】
2008512504.tif 000051
【０１５７】
例１６
以下の重合性混合物を調製する。
【表１７】
2008512504.tif 000052
混合物は、コレステリック相および１０１．０℃の透明点を有する。
ポリマーフィルムを、例６に記載したようにしてこの重合性混合物から製造する。
【０１５８】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１３に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１３Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１３Ｂに示す。
表１３−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１８】
2008512504.tif 000053
【０１５９】
例１７
ポリマーフィルムを、例１６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｄ１）を、同一の量の化合物（Ｄ２）により置換する（混合物の透明点は、１０５．０℃である）。
【０１６０】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１４に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１４Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１４Ｂに示す。
表１４−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表１９】
2008512504.tif 000054
【０１６１】
例１８
ポリマーフィルムを、例１６に記載したようにして重合性混合物から製造するが、ここで化合物（Ｃ３）を、同一の量の化合物（Ｃ４）により置換する（混合物の透明点は、１０２．０℃である）。
【化３４】
2008512504.tif 000055
【０１６２】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１５に示す。ポリマーフィルムの遅延プロフィールを、図１５Ａに示し、二軸性指数対硬化温度を、図１５Ｂに示す。
表１５−種々の視野角において測定した、種々の温度で硬化させたポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表２０】
2008512504.tif 000056
【０１６３】
例１９
以下の重合性混合物を調製する。
【表２１】
2008512504.tif 000057
2008512504.tif 000058
【０１６４】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度６１℃、室温で硬化させる）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１６に示す。
表１６−種々の視野角において測定した、例１９のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表２２】
2008512504.tif 000059
【０１６５】
例２０
以下の重合性混合物を調製する。
【表２３】
2008512504.tif 000060
【化３５】
2008512504.tif 000061
【０１６６】
キラルな化合物（Ｃ５）は、US 6,511,719に開示されている。
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度４３℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１７に示す。
表１７−種々の視野角において測定した、例２０のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表２４】
2008512504.tif 000062
【０１６７】
例２１
以下の重合性混合物を調製する。
【表２５】
2008512504.tif 000063
【０１６８】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度５７℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１８に示す。
表１８−種々の視野角において測定した、例２１のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表２６】
2008512504.tif 000064
【０１６９】
例２２
化合物（Ａ２〜Ａ８）を、スキーム１〜３において上記したように調製する。
【化３６】
2008512504.tif 000065
【表２７】
2008512504.tif 000066
【０１７０】
例２３
以下の重合性のコレステリックＬＣ混合物を調製する。
【表２８】
2008512504.tif 000067
【０１７１】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度５８℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表１９に示す。
表１９−種々の視野角において測定した、例２３のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表２９】
2008512504.tif 000068
【０１７２】
例２４〜２６
ポリマーフィルムを、例２３に記載したようにして、しかしここで化合物（Ａ２）をそれぞれ同一の量の化合物（Ａ３）（例２４）、（Ａ４）（例２５）および（Ａ５）（例２６）により置換して、重合性混合物から製造する。
【０１７３】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２０に示す。
表２０−種々の視野角において測定した、例２４〜２６のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３０】
2008512504.tif 000069
【０１７４】
例２７
以下の重合性混合物を調製する。
【表３１】
2008512504.tif 000070
【０１７５】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度４５℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２１に示す。
表２１−種々の視野角において測定した、例２７のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３２】
2008512504.tif 000071
【０１７６】
例２８
ポリマーフィルムを、例２７に記載したようにして、しかしここで化合物（Ａ１）を同一の量の化合物（Ａ５）により置換して、重合性混合物から製造する。
【０１７７】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２２に示す。
表２２−種々の視野角において測定した、例２８のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３３】
2008512504.tif 000072
【０１７８】
例２９
以下の重合性のコレステリックＬＣ混合物を調製する。
【表３４】
2008512504.tif 000073
【０１７９】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度１００℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２３に示す。
表２３−種々の視野角において測定した、例２９のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３５】
2008512504.tif 000074
【０１８０】
例３０〜３５
ポリマーフィルムを、例２９に記載したようにして、しかしここで化合物（Ａ１）を同一の量の以下の化合物により置換して、重合性混合物から製造する：
【表３６】
2008512504.tif 000075
【０１８１】
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２４に示す。
表２４−種々の視野角において測定した、例３０〜３５のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３７】
2008512504.tif 000076
【０１８２】
例３６
以下の重合性のコレステリックＬＣ混合物を調製する。
【表３８】
2008512504.tif 000077
2008512504.tif 000078
【０１８３】
ポリマーフィルムを、この混合物から、例１に記載したようにして製造する（焼きなまし温度７７℃）。
種々の視野角における遅延およびポリマーフィルムの二軸性指数ＢＩを、表２５に示す。
表２５−種々の視野角において測定した、例３６のポリマーフィルムについての遅延（ｎｍ）
【表３９】
2008512504.tif 000079
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】本発明の例１、２および３による二軸フィルムの遅延プロフィール（遅延対視野角）を示す図である。
【図２】本発明の例４および５による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図３Ａ】本発明の例６による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図３Ｂ】本発明の例６による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図４Ａ】本発明の例７による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図４Ｂ】本発明の例７による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図５Ａ】本発明の例８による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図５Ｂ】本発明の例８による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図６Ａ】本発明の例９による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図６Ｂ】本発明の例９による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図７Ａ】本発明の例１０による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図７Ｂ】本発明の例１０による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図８Ａ】本発明の例１１による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図８Ｂ】本発明の例１１による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図９Ａ】本発明の例１２による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図９Ｂ】本発明の例１２による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１０Ａ】本発明の例１３による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１０Ｂ】本発明の例１３による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１１Ａ】本発明の例１４による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１１Ｂ】本発明の例１４による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１２Ａ】本発明の例１５による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１２Ｂ】本発明の例１５による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１３Ａ】本発明の例１６による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１３Ｂ】本発明の例１６による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１４Ａ】本発明の例１７による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１４Ｂ】本発明の例１７による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１５Ａ】本発明の例１８による二軸フィルムの遅延プロフィールを示す図である。
【図１５Ｂ】本発明の例１８による二軸フィルムの二軸性指数対硬化温度を示す図である。
【図１】
2008512504.tif 000091
【図２】
2008512504.tif 000092
【図３Ａ】
2008512504.tif 000093
【図３Ｂ】
2008512504.tif 000094
【図４Ａ】
2008512504.tif 000095
【図４Ｂ】
2008512504.tif 000096
【図５Ａ】
2008512504.tif 000097
【図５Ｂ】
2008512504.tif 000098
【図６Ａ】
2008512504.tif 000099
【図６Ｂ】
2008512504.tif 000100
【図７Ａ】
2008512504.tif 000101
【図７Ｂ】
2008512504.tif 000102
【図８Ａ】
2008512504.tif 000103
【図８Ｂ】
2008512504.tif 000104
【図９Ａ】
2008512504.tif 000105
【図９Ｂ】
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【図１０Ａ】
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【図１０Ｂ】
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【図１１Ａ】
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【図１１Ｂ】
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【図１２Ａ】
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【図１２Ｂ】
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【図１３Ａ】
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【図１３Ｂ】
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【図１４Ａ】
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【図１４Ｂ】
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【図１５Ａ】
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【図１５Ｂ】
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【国際調査報告】
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