(57)【要約】  本発明は、硬表面からの汚れまたは汚染を除去する方法を提供するものであり、前記方法は、前記表面をマロン酸誘導体で処理する工程、汚れまたは汚染を被着させる工程、汚れまたは汚染を除去するために前記表面を清浄化する工程を含む。さらに、本発明は、組成物および前記方法のための使用を提供するものである。この関係において、この方法および組成物は、改良された次の清浄化利益を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式１：
【化１】
2008535981.tif 000010
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、−Ｈ、アルカリおよびアルカリ土類金属イオン、４級アンモニウムイオン、３価の金属イオン、および有機カチオンから選択され、Ｒは、−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはこれらの化合物の組合せから選択される）
に記載の化合物で表面を処理する工程；
（ｂ）汚れまたは汚染を被着させる工程；および
（ｃ）前記汚れまたは汚染を除去するために前記表面を清浄化する工程
を順番に含む、硬表面から汚れまたは汚染を除去する方法。
【請求項２】
Ｒが−Ｈまたは−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ＡおよびＡ’が、独立して、−Ｈ、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４＋またはＭｇ２＋から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
汚れまたは汚染が、脂肪質の汚れまたは汚染である、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
マロン酸が、マロン酸および界面活性剤を含有する組成物の形で適用される、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
（ａ）一般式：
【化２】
2008535981.tif 000011
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、−Ｈ、アルカリおよびアルカリ土類金属イオン、４級アンモニウムイオン、３価の金属イオン、および有機カチオンから選択され、Ｒは、−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはこれらの化合物の組合せから選択される）
を有するマロン酸、マロン酸誘導体およびこれらの塩を０．０１から１０重量％；および
（ｂ）界面活性剤物質（界面活性剤は、アニオン性およびノニオン性の界面活性剤を２０：１と１：１０の間の割合で含む）を全組成物の０．０１から５０重量％
含む液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項７】
６を超えるｐＨを有する、請求項６に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項８】
ノニオン性界面活性剤が７重量％未満の濃度で存在する、請求項６または７に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項９】
Ｒが−Ｈまたは−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項６に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項１０】
ＡおよびＡ’が、独立して、−Ｈ、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４＋またはＭｇ２＋から選択される、請求項６または９に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項１１】
ポリマーをさらに含み、ポリマー／マロン酸の割合が、（重量基準で）１：１から２０：１までの範囲内でなければならない、請求項６から１０のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項１２】
請求項６から１１のいずれか一項に記載のクリーナー組成物を含む貯留容器および前記組成物をスプレーの形で提供するためのスプレーディスペンサーを含む、液体硬表面クリーナーのための容器。
【請求項１３】
スプレーディスペンサーがトリガースプレーである、請求項１２に記載の容器。
【請求項１４】
請求項６から１１のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナーが含浸されているワイプ。
【請求項１５】
硬表面からの汚れ、特に脂肪質の汚れの除去を容易にするためのマロン酸を含む組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬表面へのマロン酸の適用を含む硬表面を清浄化する方法、およびこの目的に好適な組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
通常、家庭用品の表面は、脂肪質／油質／グリース質の汚れおよび／または付随する固形ゴミなどの任意の目に見える汚染の除去を助ける１つまたは複数の成分を含有する組成物を使用して清浄化される。このような組成物は、希釈された、または濃縮された水溶液として、例えば布、ワイプまたは他の道具を用いて、またはトリガースプレーディスペンサーまたは他のエアロゾル適用装置のようなスプレーとして適用することができ、場合により次いですすぐことができる。
【０００３】
このような組成物は、酸性またはアルカリ性のいずれかであり得る。酸性組成物は、しばしば例えばクエン酸、ソルビン酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸などのモノ−、ジ−、またはポリカルボン酸であり得るカルボン酸を含む。汚れのタイプが、特に強力な鉱酸の存在を必要としないなら、このような酸は、デリケートな、酸に敏感な表面において引き起こされることがある損傷のために一般に推奨されない。酸性クリーナーは、例えばライムスケールなどの酸に敏感な汚れを除去するために一般に使用される。脂肪質の汚れの除去のためには、アルカリ性組成物が、一般に推奨される。
【０００４】
酸性硬表面クリーナーにおけるマロン酸の使用は、この技術分野において知られている。ＵＫ２，３９２，１６７号において、マロン酸を含む組成物が記載されている。記載された組成物は、酸性組成物として処方され、トイレ清浄化用に意図されている。
【０００５】
ＵＳ５，２９４，３６４号およびＵＳ５，０３９，４４１号には、酸耐性またはジルコニウムホワイトエナメルである表面の種目の清浄化のために、別のタイプの酸性硬表面クリーナーが記載されている。この組成物は、マロン酸はデリケートな硬表面に余りも強すぎるので、これを除外している。
【０００６】
ＷＯ００／３２７３７およびＷＯ００／２７９８３には、エナメル表面に対する損傷を防ぐために、ｐＫａ＞３．５を有する酸を使用する清浄化方法が記載されている。マロン酸は、該組成物において任意の成分であり、キレート剤として記載されている。マロン酸のｐＫａは、２．８であるが、この事実に対して何らの言及もなされていない。
【０００７】
ＷＯ９４／０１６０４５には、腐食防止のために例えばマロン酸などのビカルボン酸を含む皿洗い機用組成物が記載されている。
【０００８】
酸性の清浄化条件であろうと、アルカリ性の清浄化条件であろうと、その後の清浄化中に汚れおよび／または汚染の除去を助ける、清浄化される表面に適用される物質を有することは利益があると思われる。
【０００９】
表面がマロン酸、ある種のマロン酸誘導体またはこれらの塩で処理された後に、この表面にその後に被着した汚れまたは汚染は、事前の処理なしの場合よりもさらに容易に除去されることが見出された。この効果は、一般的に「次回清浄化利益」と呼ばれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、表面をマロン酸、ある種のマロン酸誘導体またはこれらの塩で処理することを含む、硬表面からの汚れまたは汚染を除去する方法を提供することである。
【００１１】
さらに、本発明の目的は、マロン酸、ある種のマロン酸誘導体またはこれらの塩を含む硬表面清浄化組成物を提供することである。
【００１２】
本明細書において述べられた全てのパーセントは、他に特定されない限り、全組成物に基づいて重量によって算出される。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明は、
（ａ）一般式１：
【００１４】
【化３】
2008535981.tif 000002
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、−Ｈ、アルカリおよびアルカリ土類金属イオン、４級アンモニウムイオン、３価の金属イオンおよび有機カチオンから選択され、Ｒは、−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはこれらの化合物の組合せから選択される）
に記載の化合物で表面を処理する工程；
（ｂ）表面に汚れまたは汚染を被着させる工程；および
（ｃ）汚れまたは汚染を除去するために、前記表面を清浄化する工程
を順番に含む、硬表面から汚れまたは汚染を除去する方法を提供するものである。
【００１５】
本発明は、
（ａ）上記一般式１による化合物０．０１から１０重量％；および
（ｂ）界面活性剤物質（界面活性剤は、アニオン性およびノニオン性の界面活性剤を２０：１と１：１０の間の割合で含む）を全組成物の０．０１から５０重量％
を含む液体硬表面清浄化組成物をさらに提供する。
【００１６】
本明細書において一般的に使用される「汚れ」および「汚染」という表現は、有機物由来のものであろうと、無機物由来のものであろうと、肉眼で見えるものであろうと、見えないものであろうと、汚す固形のゴミおよび／またはバクテリアまたは他の病原体と共に含む、家庭で一般的に出くわす汚れおよび汚染の全ての種類を含む。特に、本発明による方法および組成物は、脂肪質またはグリース質の汚れおよび汚染、より具体的には天然の脂肪または液状油によって引き起こされる汚れおよび汚染の処理に使用され得る。
【発明の効果】
【００１７】
いかなる特別な理論または解釈によっても拘束されないが、マロン酸が、表面に被着し、表面上にその後に被着する汚れまたは汚染に影響を及ぼして、このような汚れおよび汚染を表面に強く付着しないようにすることによってその効果を発揮すると本発明者は考える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
したがって、本発明の好ましい実施形態において、式１による化合物（本明細書において以後簡単に「マロン酸」と呼ぶ）は、その後に表面に残存して乾燥する溶液、好ましくは水溶液として表面に適用される。
【００１９】
前記方法の工程（ｃ）は、やはりマロン酸を含む硬表面清浄化組成物を再び使用することによって、汚れおよび汚染が除去され、新しいマロン酸が適用されるので、本発明の第１の態様によるその後のプロセスの工程（ａ）を効果的に構成して、有利に実行することができる。工程（ｃ）は、場合により、好ましくは水を使用するすすぎ工程をその後に続けてもよい。
【００２０】
厳密な意味でのマロン酸は、サトウダイコンから誘導することができ、したがって、天然材料として分類することができ、かなりこのことは、今日の消費者にますます重要である。
【００２１】
本明細書において使用される用語「マロン酸」は、式１によって前に定義されたマロン酸誘導体および塩またはこれらの化合物の混合物を含むことを意味する。好ましくは、Ｒは、−Ｈまたは−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３から選択される。
【００２２】
また、本発明は、例えば清浄化中および／または清浄化後の改良された表面感触（例えば滑らかさ）、清浄化前の嗅覚面の利益（例えば腐った臭いの低下）、清浄化中のより少ない表面の腐食およびより少ない騒音などの他の利益ももたらすことができる。本発明のさらなる態様は、硬表面の清浄化操作において、これらの利益の１つまたは複数を得るために、マロン酸またはマロン酸を含む組成物の使用および／またはこのような他の利益の１つまたは複数をもたらすための製品の製造におけるマロン酸の使用を含む。さらに、マロン酸は、変色させないし、このことは、本発明による清浄化方法についての特別な利点である。
【００２３】
本発明の方法、使用、組成物および物品は、例えば台所および浴室などで見出される調理器上面、換気ファン、タイル、床、風呂、トイレ、洗面ボール、シャワー、皿洗い機、蛇口、流し台、調理台を含むあらゆる家庭用品の硬表面の処理に有用である。これらの表面は、例えばプラスチック、ガラス、エナメル、セラミック、木、（塗料を塗られたもの、ラッカーを塗られたもの、または他の方法のもの）または金属（例えばステンレススチールまたはクロム）で製造することができる。
【００２４】
利用の形
マロン酸は、好ましくはマロン酸を含む組成物の形で、あるいはマロン酸またはマロン酸を含有する組成物を含浸せしめたワイプの手段によって表面に適用される。
【００２５】
硬表面処理組成物
マロン酸は、あらゆる好適な組成物において、本発明によって使用することができる。
【００２６】
前記組成物は、硬表面上にマロン酸物質が被着するために好適なものでなければならない。マロン酸は、あらゆる好適な形で、例えば溶液または分散物の形で組織物中に存在することができる。反対のことが、表現され、暗示されている場合を除いて、前記組成物は、使用時に湿潤される固体の形であってもよい。しかしながら、好ましい実施形態において、前記組成物は、液体である。「液体」という用語は、溶液、分散物、乳化物、ゲル、ペーストおよび同様のものを含む。液体の形において、前記組成物は、好ましくは６を超えるｐＨを有する。
【００２７】
好適な液状組成物は、液体キャリヤー中の溶液、分散物または乳化物を含み、この液体キャリヤーは、有機溶媒または水あるいはこれらの混合物であり得る。好ましくは、溶媒は、主として（すなわち、５０％以上）水である。この組成物は、マロン酸を被着させるためのみに使用することができるか、または例えば清浄化などの追加の機能を有することができる。あらゆるこのような組成物の全マロン酸化合物は、好ましくは、当該組成物の少なくとも０．０１％、さらに好ましくは少なくとも０．１％であり、１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下であり、好適には当該組成物の１％以下である。
【００２８】
前記組成物は、好適な手段によって、希釈された形または濃縮された形で適用することができる。例えば、前記組成物は、容器から、またはエアロゾル缶から、またはスプレーガンアプリケーターから表面上に注ぎ出し、またはスプレーすることができる。あるいは、前記組成物は、前記組成物で湿潤された布、ワイプまたはその他の道具を使用して適用することもできる。
【００２９】
本発明における使用のための組成物は、硬表面清浄化組成物における使用に関してよく知られた成分を含むことができる。
【００３０】
本発明の硬表面清浄化組成物は、少なくとも１つの界面活性剤および場合により他の硬表面清浄化成分を含む。
【００３１】
前記組成物は、室温においてせん断速度２１ｓ−１で測定される粘度が少なくとも１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下を有する「液体」であることが、特に好ましい。この粘稠な液体組成物は、本質的に粘稠な液体、またはゲル、フォーム、ムースまたはペーストの形であり得る。この粘度は、系内の１つまたは複数の他の成分、例えば「外部ポリマー増粘剤」によるものでもよく、この「外部ポリマー増粘剤」は、合成ポリマー、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）などのポリカルボン酸タイプまたは例えばキサンタンガムまたはグアーガムなどの天然多糖類ガムであり得る。この代わりに、１つまたは複数の界面活性剤および場合により電解質を使用して組成物内に規則相または液晶相を作り出す「内部組織化」系も使用することができる。粘度を増加するためのこれらの様々な技術は、当業者に全てよく知られている。
【００３２】
フォームおよびムースは、そこから分配される製品をガス化させ、空気を飽和させたディスペンサーから通常供給される。
【００３３】
ｐＨ
本発明による液体硬表面処理組成物において、組成物のｐＨは、好ましくは６を超え、さらに好ましくは少なくとも６．５であり、１４以下、好ましくは１３以下、さらに好ましくは１２以下である。アルカリ性組成物においては、ｐＨは、好ましくは少なくとも７である。
【００３４】
溶液のｐＨは、有機または無機の酸あるいは塩基で調整することができる。好ましい無機の塩基は、好ましくはアルカリまたはアルカリ土類水酸化物、アンモニア、炭酸塩または重炭酸塩である。アルカリ金属は、好ましくは、ナトリウム（Ｎａ＋）またはカリウム（Ｋ＋）であり、アルカリ土類金属は、好ましくはカルシウム（Ｃａ２＋）またはマグネシウム（Ｍｇ２＋）である。
【００３５】
有機塩基は、好ましくはアミンオキシドである。無機酸は、塩酸、硫酸またはリン酸を含むことができ、有機酸は、酢酸、クエン酸またはギ酸ならびにジカルボン酸混合物、例えばＲａｄｉｍｉｘ（商標、Ｒａｄｉｃｉグループ）およびＳｏｋａｌａｎ  ＤＣＳ（商標、ＢＡＳＦ）などのである。
【００３６】
界面活性剤
本発明による組成物または本発明における使用のための組成物は、アニオン性およびノニオン性の洗浄剤活性成分の両方から一般的に選択される界面活性剤（洗浄剤活性成分）を含む。前記組成物は、さらにカチオン性、両性および双性界面活性剤を含むことができる。本発明の界面活性剤含有組成物において、使用される界面活性剤の合計量は、一般的に０．０１から５０％である。この量は、好ましくは少なくとも０．１％、さらに好ましくは少なくとも０．５％、さらにより好ましくは少なくとも１％である。最大量は、通常３０％以下、好ましくは２０％以下、あるいはさらに１０％未満である。
【００３７】
好適な合成（非石鹸）アニオン性界面活性剤は、アルキル部分に６個から２２個までの炭素原子を含む分岐鎖または直鎖アルキル基を分子構造中に有する有機硫酸モノエステルおよびスルホン酸の水溶性塩である。
【００３８】
このようなアニオン性界面活性剤の例は、
−（第１級）長鎖（例えば６〜２２個の炭素原子）アルコールサルフェート（本明細書において以後「ＰＡＳ」と呼ばれる）、特に獣脂またはヤシ油のグリセリドの還元によって製造される脂肪族アルコールの硫酸化によって得られるもの；
−アルキルベンゼンスルホネート、例えばアルキル基が６個から２０個までの炭素原子を含有するもの；
−第２級アルカンスルホネート；およびこれらの混合物
の水溶性塩である。
【００３９】
また、好適なものは、
−アルキルグリセリルエーテルサルフェート、特に獣脂およびヤシ油から誘導される脂肪族アルコールのエーテルのサルフェート；
−脂肪酸モノグリセリドサルフェート；
−１〜１２個のエチレンオキシ基を含有するエトキシル化脂肪族アルコールのサルフェート；
−分子あたり１から８個までのエチレンオキシ基を有し、アルキル基が４から１４個までの炭素原子を含有するアルキルフェノールエチレンオキシ−エーテルサルフェート；
−イセチオン酸でエステル化され、アルカリで中和された脂肪酸の反応性生物；
およびこれらの混合物の塩である。
【００４０】
好ましい水溶性合成アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネート、ならびにこれとオレフィンスルホネートおよびアルキルサルフェートとの混合物、ならびに脂肪酸モノグリセリドサルフェートのアルカリ金属（例えばナトリウムおよびカリウムなど）およびアルカリ土類金属（例えばカルシウムおよびマグネシウムなど）塩である。
【００４１】
最も好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル芳香族スルホネート、例えば直鎖または分岐鎖中のアルキル基中に６から２０個までの炭素原子を含むアルキルベンゼンスルホネートであり、その中で特定の例は、アルキルベンゼンスルホネートまたはアルキル−トルエン−、−キシレン−または−フェノールスルホネート、アルキルナフタレンスルホネートのナトリウム塩、アンモニウムジアミルネフタレン−スルホネート、およびナトリウムジノニル−ナフタレン−スルホネートである。
【００４２】
合成アニオン性界面活性剤が使用される場合、本発明の組成物中に存在する量は、一般的に少なくとも０．１％、好ましくは少なくとも０．５％、さらに好ましくは少なくとも１％であり、しかし、２０％以下、好ましくは最大で１０％、さらに好ましくは最大で８％である。
【００４３】
ノニオン性界面活性剤の好適な種別は、本来親水性である簡単なアルキレンオキシドと反応性活性水素原子を有する脂肪族またはアルキル−芳香族の親油性化合物との縮合によって製造される化合物として概して言うことができる。何らかの特定の親油性基に付けられた親水性鎖またはポリオキシアルキレン鎖の長さは、容易に調整して、親水性構成要素および親油性構成要素の所望のバランスを有する化合物を生成することができる。これにより、正確なＨＬＢを有するノニオン性界面活性剤の選択が可能になる。
【００４４】
特定の例は、
−直鎖または分岐鎖の配置中に８から２２個までの炭素原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、例えばヤシ油アルコールのモルあたり２から１５モルまでのエチレンオキシドを有するヤシ油アルコール／エチレンオキシド縮合物；
−Ｃ６〜Ｃ１５アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノールのモルあたり５から２５モルまでのエチレンオキシドとの縮合物；
−エチレンジアミンおよびプロピレンオキシドの反応性生物とエチレンオキシドとの縮合物（この縮合物は、重量で４０％から８０％までのエチレンオキシ基を含有し、５，０００から１１，０００までの分子量を有している）
を含む。
【００４５】
ノニオン性界面活性剤の他のクラスは、
−アルキルポリグリコシド（これは長鎖脂肪族アルコールおよび糖類との縮合生成物である）；
−構造：ＲＲＲＮ０（式中、１つのＲは８から２０個までの炭素原子のアルキル基であり、他のＲ’は、それぞれ、１から３個までの炭素原子のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である）の第３級アミンオキシド、例えばジメチルドデシルアミンオキシド；
−構造：ＲＲＲＰ０（式中、１つのＲは８から２０個までの炭素原子のアルキル基であり、他のＲ’は、それぞれ、１から３個までの炭素原子のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である）の第３級ホスフィンオキシド、例えばジメチルドデシルホスフィンオキシド；
−構造：ＲＲＳ０（式中、１つのＲは１０から１８個までの炭素原子のアルキル基であり、他は、メチルまたはエチルである）のジアルキルスルホキシド、例えばメチル−テトラデシルスルホキシド；
−脂肪酸アルキロールアミド、例えばエタノールアミド；
−脂肪酸アルキロールアミドのアルキレンオキシド縮合物；
−アルキルメルカプタン
である。
【００４６】
本発明の清浄化組成物において使用されるノニオン性界面活性剤の量は、好ましくは少なくとも０．１％、さらに好ましくは少なくとも０．５％、最も好ましくは少なくとも１％である。この量は、好適には、最大で１５％、好ましくは１０％以下、最も好ましくは７％以下である。
【００４７】
本組成物は、構造化された液体洗剤組成物、すなわち「自己増粘した」ものを提供するために、電解質が存在する場合、そのレベルを考えながら、ある量の選択されたアニオン性およびノニオン性の両方の界面活性剤を含ませることができる。したがって、増粘された液体清浄化組成物は、有機溶媒の存在にもかかわらず、いかなる追加の増粘剤を使用する必要性なしに製造することができ、この組成物は、それでも広い温度範囲にわたって長期の保存寿命を有している。
【００４８】
ノニオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤の重量割合は、前記のことを考慮に入れて変化させることができ、これらの性質に依存するが、２０：１から１：１０まで、好ましくは、１５：１から１：５までの範囲内、理想的には、１０：１から１：２までの範囲内である。
【００４９】
本発明のいずれかの態様を例証する実施形態によれば、本組成物は、マロン酸０．１重量％から７重量％まで、分子中に８個から２２個までの炭素原子を有するアルキル基を含む水溶性合成アニオン性サルフェートまたはスルホネート界面活性剤塩０から２０重量％まで、好ましくは０．５重量％から１０重量％まで、および分子中に８から２２個までの炭素原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合物（前記縮合物は脂肪族アルコールモルあたり２モルから１５モルまでのエチレンオキシドを有する）から誘導されるエトキシル化ノニオン性界面活性剤０．５重量％から７重量％までを含むことができ、残りは、他の任意の成分および水である。
【００５０】
また、本発明の組成物には、場合により両性、カチオン性または双性界面活性剤を含ませることができる。
【００５１】
好適な両性界面活性剤は、８個から２０個までの炭素原子のアルキル基およびアニオン性水溶性基によって置換された脂肪族基を含む脂肪族第２級および第３級アミンの誘導体、例えばナトリウム３−ドデシルアミノ−プロピオネート、ナトリウム３−ドデシルアミノプロパンスルホネートおよびナトリウムＮ−２−ヒドロキシ−ドデシル−Ｎ−メチルタウレートである。
【００５２】
好適なカチオン性界面活性剤の例は、８個から２０個までの炭素原子の１個または２個のアルキルまたはアラルキル基および２個または３個の小さい脂肪族（例えばメチル）基を有する４級アンモニウム塩、例えば臭化セチルトリメチルアンモニウムの中から見出すことができる。
【００５３】
界面活性剤の特殊な基は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと長鎖脂肪族アミンとの縮合によって得られる第３級アミンである。この化合物は、アルカリ性媒体中においてノニオン性界面活性剤のように、酸性媒体中においてカチオン性界面活性剤のよう挙動する。
【００５４】
好適な双性界面活性剤の例は、８個から１８個までの炭素原子の脂肪族基およびアニオン性水溶性基によって置換された脂肪族基を有する脂肪族４級アンモニウム、スルホニウムおよびホスホニウム化合物の誘導体、例えばベタインおよびベタイン誘導体、例えばアルキルベタイン、特にＣ１２〜Ｃ１６アルキルベタイン、３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニウム）−プロパン−１−スルホネートベタイン、３−（ドデシルメチル−スルホニウム）−プロパン−１−スルホネートベタイン、３−（セチルメチル−ホスホニウム）−プロパン−１−スルホネートベタインおよびＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル−グリシンの中から見出すことができる。他のよく知られたベタインは、アルキルアミドプロピルベタイン、例えばアルキルアミド基が、ヤシ油脂肪酸から誘導されるものである。
【００５５】
好適な界面活性剤のさらなる例は、よく知られたテキスト：「界面活性剤」第１巻、ＳｃｈｗａｒｔｚおよびＰｅｒｒｙ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９４９年；「界面活性剤」第２巻、Ｓｃｈｗａｒｔｚ、ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、  １９５８年；Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙによって発行された「ＭｃＣｕｔｏｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」の現在の版；「Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ」、Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ著、第２版、Ｃａｒｌ  Ｈａｕｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１９８１年において挙げられる界面活性剤として通常使用される化合物である。
【００５６】
本発明による組成物は、研磨剤を含むことができる。しかしながら、研磨剤は、表面に被着されたマロン酸の薄膜を損傷し、または除去する傾向があるので、研磨剤は一般に推奨されない。前記組成物は、これらの清浄化性能を助ける他の成分を含むことができる。例えば、前記組成物は、洗浄剤ビルダー、例えばニトリロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸塩、ジカルボン酸、水溶性リン酸塩（特にオルソ−、ピロ−またはポリリン酸塩またはこれらの混合物）、ゼオライトおよびこれらの混合物を２５％までの量で含有することができる。これらのビルダーのいくつかは、水へのこれらの溶解度の過剰量で存在する場合、研磨剤として追加的に作用することができる。ビルダーは、これが存在する場合は、好ましくは前記組成物の少なくとも０．１％を構成する。
【００５７】
また、金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミンテトラアセテートまたはジエチレントリアミンペンタアセテート、アミノ−ポリホスホネート（ＤＥＱＵＥＳＴ（商標））およびホスフェートおよび多種多様の多官能性有機酸および塩も、これらがマロン酸と適合し得ることを条件に場合により使用することができる。
【００５８】
本発明による組成物のためのさらなる任意の成分は、泡調整物質であり、これは、使用において過剰の泡を生成する傾向のある組成物において使用することができる。これらの例は、脂肪酸またはこれらの塩（石鹸）、イソパラフィン、シリコーンオイルおよびこれらの混合物である。
【００５９】
石鹸は、脂肪酸の塩であり、アルカリ金属石鹸、例えば約８個から約２４個までの炭素原子、好ましくは約１０個から約２０個までの炭素原子を含む脂肪酸のナトリウム、カリウム、およびアンモニウムの塩を含む。パーム油、ヤシ油およびピーナッツ油から誘導される脂肪酸混合物のナトリウムおよびカリウムおよびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩は、特に有用である。これらが使用される場合、脂肪酸または石鹸の量は、前記組成物の少なくとも０．００５重量％、好ましくは０．１重量％から２重量％までを構成することができる。商業的に利用可能な脂肪酸混合物、例えばＰｒｉｆａｃ  ７９０１（商標）などは、この目的に好適であることが見出された。
【００６０】
炭化水素共存溶媒が、十分に高いレベルで存在する場合、この溶媒は、これ自体で要求される消泡活性の一部または全部を与えることができる。
【００６１】
また、本発明による組成物は、すでに述べた成分に加えて、様々な他の任意の成分、例えば着色剤、増白剤、蛍光増白剤、汚れ沈殿防止剤、洗浄酵素、適合し得る漂白剤（特に過酸化化合物および活性塩素放出化合物）、ゲルコントロール剤、さらなる凍結融解安定剤、殺菌剤、保存剤（例えば１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン）、ヒドロトロープおよび香料などを含むことができる。
【００６２】
ポリマー
本発明の組成物は、場合によりポリマー、特に表面へマロン酸を結着させて、その結果、さらなるすすぎ耐性を付与することを助けるポリマーを含むことができる。好ましいポリマーは、ノニオン性およびアニオン性ポリマーである。
【００６３】
マロン酸に対するポリマーの割合
最適の利益のために、ポリマー／マロン酸の割合（重量による）は、１：１から２０：１まで、好ましくは２：１から１５：１まで、最も好ましくは３：１から１０：１までの範囲内であるべきである。
【００６４】
好ましいポリマーは、４，０００ダルトン（Ｄ）を超える平均分子量を有するポリマーである。前記分子量は、さらに好ましくは少なくとも１０，０００Ｄ、さらにより好ましくは１００，０００Ｄを超え、さらには１，０００，０００Ｄを超える。前記ポリマーは、通常５，０００，０００ダルトン未満、好ましくは４，０００，０００Ｄ未満の分子量を有する。
【００６５】
好適なポリマーは、水溶性、または水分散性のいずれかであり、好ましくは水溶性である。
【００６６】
ノニオン性ポリマー
ノニオン性ポリマーは、セルロース系ノニオン性ポリマー、例えばセルロース、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースエーテリ、セルロースエステルおよびセルロースアミドなど、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースから選択することができる。また、他の多糖類ポリマー、例えばデンプンおよび変性デンプンおよびデキストリン、例えばマルトデキストリンも好適である。
【００６７】
さらにポリマーは、完全な合成のポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリアルキレンオキシド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、例えばポリメチルビニルエーテル、ポリビニルアセテートおよびこれらのコポリマーなどから選択することができる。
【００６８】
また、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸およびこれらの同族体ならびに他のポリカルボン酸も、前記ポリマーがノニオン性ポリマーとして挙動する組成物において使用することができる。このような組成物は、典型的に約４未満のｐＨ値を有する酸性組成物である。
【００６９】
最も好ましくは、ノニオン性ポリマーは、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびこれらの混合物から選択される。
【００７０】
前記組成物は、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％、最大で２０％、好ましくは最大で１０％、さらに好ましくは最大で５％のノニオン性ポリマーを含む。
【００７１】
前記ＰＶＰは、置換および非置換のビニルピロリドン重合生成物を含む。
【００７２】
アニオン性ポリマー
好ましいアニオン性ポリマーは、水溶性のアニオン性ポリマーである。好適なポリマーは、主として合成のものであるが、天然または天然誘導のポリマーも使用することができる。好適なポリマーは、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸およびこれらの同族体、他のポリカルボン酸、ポリアミノ酸またはペプチド、ポリアンヒドリド、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、およびこれらのコポリマーならびにこれらのノニオン性モノマーおよびポリマーとのコポリマーを含む。また、天然ガム、例えばキサンタン、ローカストビーンおよびカラギーナン、ならびにセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロースなども好適である。
【００７３】
アニオン性ポリマーが存在する場合、前記組成物は、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％、最大で２０％、好ましくは最大で１０％、最も好ましくは最大で５％のアニオン性ポリマーを含む。
【００７４】
液体ディスペンサー
液体組成物は、あらゆる好適な手段の中に保存し、この手段によって提供することができるが、スプレーアプリケーターが特に好ましい。また、ポンプディスペンサー（スプレーまたは非スプレー型ポンプ）および注ぎ出して適用するもの（ビンなど）も可能である。したがって、本発明は、液体硬表面クリーナーのための容器を提供するものであり、前記容器は、マロン酸溶液または６を超えるｐＨを有し、マロン酸を含む液体組成物を含有する貯留器および前記組成物をスプレーの形で提供するスプレーディスペンサーを含む。スプレーディスペンサーは、好ましくはトリガースプレー型であるが、液体をスプレーまたはエアロゾルの形で放出させるいかなる機械的な手段でもよい。
【００７５】
ワイプ
ワイプは、未希釈のマロン酸またはマロン酸を含む組成物で含浸され得る。この材料は、乾燥の形またはさらに好ましくは湿潤の形（すなわち、薄いまたは粘稠な液体）で含浸されていてよい。好適なワイプは、織布、不織布、天然または合成のスポンジまたはスポンジのシート、「スキージー」材料および同様のものを含む。本発明は、マロン酸またはマロン酸を含む組成物、例えば本明細書のいずれかにおいて定義されまたは記載されたあらゆる組成物などを含浸させたワイプを提供するものである。
【００７６】
（実施例）
実施例において、全ての部およびパーセントは、別に表示がなされなければ、重量によるものである。
【００７７】
試験の表面として、５×５ｃｍの面積の標準ステンレススチールタイルが使用される。このタイルを、汚れを付ける前に、湿った布で適用される粉末化カルサイトを使用して脱脂する。
【００７８】
タイルの目標とする領域に前処理組成物０．０８ｍｌの均等に広げた層を適用することによって、前処理を行う。
【００７９】
実施例において使用される汚れ物質は、ヒマシ油（例えばＪｏｈｎ  Ｌ．Ｓｅａｔｏｎ、Ｒｅｆ  ９７２５）である。ヒマシ油は、得たまま使用する。
【００８０】
ヒマシ油は、均等なフィルムとして目標領域に適用する。次いで、タイルを、１００℃において１時間オーブン中で焼成する。次いで、このタイルを、タイルの上に油の目標とする量（０．０４＋／−０．００４ｇ）が存在することを確実にするために秤量する。
【００８１】
Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅ（商標、ＳＤＬ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）磨耗装置を使用して清浄化を行う。清浄化されるタイルをＭａｒｔｉｎｄａｌｅ装置の「ホルダー」に置き、清浄化流体２０ｇの中に浸す。Ｂａｌｌｅｒｉｎａ布をＭａｒｔｉｎｄａｌｅ装置の清浄化ヘッドに固定させ、全体のタイルをカバーする前もって定めたパターンを使用してタイルの表面の至る所をこれで摩擦させる。実施例においては、適用する度に前記パターンの下で３回繰り返した。Ｍａｒｔｉｎｄａｌｅが、タイルを３サイクル清浄化した後に、タイルを流水ですすいで、過剰の清浄化製品を除去する。次いで、このタイルを放置して、空気中で乾燥させる。
【００８２】
ヒマシ油汚れの除去は、乾燥したタイルを再秤量し、除去したヒマシ油のパーセントを
【００８３】
【数１】
2008535981.tif 000003
として算出することによって測定する。
【００８４】
（実施例１および比較例Ａ）
清浄化溶液として表１の組成物を使用した。
【００８５】
実施例１においては、最初にタイルを「組成物１」で処理し、次いでヒマシ油汚れを前記の方法によって適用し、最後にこのタイルを「組成物Ａ」で清浄化する。
【００８６】
比較例Ａにおいては、タイルを最初「組成物Ａ」で処理し、次いで前記方法によってヒマシ油汚れを適用し、最後にタイルを「組成物Ａ」で清浄化する。
【００８７】
【表１】
2008535981.tif 000004
【００８８】
実施例１において最初にマロン酸を含む組成物を使用し、比較例Ａにおいてマロン酸なしの同じ組成物を使用してタイルを処理し、次いで汚れを適用し、最後にマロン酸なしの組成物でタイルの両方のセットを清浄化することによって、この例は、マロン酸で処理した表面上の汚れと、マロン酸で処理されていない表面上の汚れとの間に明白な対比を与える。
【００８９】
【表２】
2008535981.tif 000005
【００９０】
この清浄化の結果は、汚れの被着の前のマロン酸を含む組成物での表面の処理は、表面の清浄化に顕著な効果を有することを明白に示している。
【００９１】
（実施例２および３ならびに比較例Ｂ）
清浄化溶液として表３の組成物を使用する。
【００９２】
実施例２においては、最初にタイルを「組成物２」で処理し、次いでヒマシ油汚れを前記の方法によって適用し、最後にこのタイルを「組成物Ｂ」で清浄化する。
【００９３】
実施例３においては、最初にタイルを「組成物３」で処理し、次いでヒマシ油汚れを前記の方法によって適用し、最後にこのタイルを「組成物Ｂ」で清浄化する。
【００９４】
比較例Ｂにおいては、タイルを最初「組成物Ｂ」で処理し、次いで前記方法によってヒマシ油汚れを適用し、最後にタイルを「組成物Ｂ」で清浄化する。
【００９５】
【表３】
2008535981.tif 000006
【００９６】
実施例２および３において最初にマロン酸（本明細書に定義される）を含む組成物を使用し、比較例Ｂにおいてマロン酸なしの同じ組成物を使用してタイルを処理し、次いで汚れを適用し、最後にマロン酸なしの組成物でタイルの両方のセットを清浄化することによって、この例は、マロン酸で処理した表面上の汚れと、マロン酸で処理されていない表面上の汚れとの間に明白な対比を与える。
【００９７】
【表４】
2008535981.tif 000007
【００９８】
この清浄化の結果は、汚れの被着の前のマロン酸を含む組成物での表面の処理は、表面の清浄化に顕著な効果を有することを明白に示している。
【００９９】
（実施例４、５および６）
これらの例は、ポリマーを有するおよび有しない組成物について、前処理したタイルの中間のすすぎの効果を示す。タイルの調製方法および前処理の方法は、前に示したとおりである。使用された組成物を表４に示す。
【０１００】
【表５】
2008535981.tif 000008
【０１０１】
全ての組成物におけるｐＨをクエン酸でｐＨ＝４に調整した水を１００％まで加える。
【０１０２】
実施例において、清潔な脱脂したタイルを最初に表４の組成物の１つで前処理する。このタイルを１５分間放置して乾燥させ、ビーカーからゆっくりと注いだ水３００ｍｌですすいだ。実施例４、５および６において、組成物４、５および６をそれぞれ使用する。
【０１０３】
タイルを前処理し、これらをすすいだ後に、ヒマシ油を適用し、前記方法によりタイルを清浄化する。清浄化（すなわち、ヒマシ油除去）の結果を表５に示す。
【０１０４】
【表６】
2008535981.tif 000009
【０１０５】
わかるように、マロン酸で前処理した表面の一般的な清浄化は、すすぎがない場合ほど決して良好ではないが、ポリマー添加によって改良された結果を得た。
【手続補正書】
【提出日】平成18年6月23日(2006.6.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式：【化１】
2008535981.tif 000012
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、−Ｈ、アルカリおよびアルカリ土類金属イオン、４級アンモニウムイオン、３価の金属イオン、および有機カチオンから選択され、Ｒは、−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはこれらの化合物の組合せから選択される）を有するマロン酸、マロン酸誘導体およびこれらの塩を０．０１から１０重量％；および    （ｂ）界面活性剤物質（界面活性剤は、アニオン性およびノニオン性の界面活性剤を２０：１と１：１０の間の割合で含む）を全組成物の０．０１から５０重量％、及び、組成物がポリマーをさらに含み、ポリマー／マロン酸の割合が（重量基準で）１：１から２０：１までの範囲内である、を含む液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項２】
６を超えるｐＨを有する、請求項６に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤が７重量％未満の濃度で存在する、請求項６または７に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項４】
Ｒが−Ｈまたは−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項６に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項５】
ＡおよびＡ’が、独立して、−Ｈ、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４＋またはＭｇ２＋から選択される、請求項６または９に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項６】
（ａ）請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物で表面を処理する工程；    （ｂ）汚れまたは汚染を被着させる工程；および    （ｃ）前記汚れまたは汚染を除去するために前記表面を清浄化する工程を順番に含む、硬表面から汚れまたは汚染を除去する方法。
【請求項７】
汚れまたは汚染が、脂肪質の汚れまたは汚染である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項６から１１のいずれか一項に記載のクリーナー組成物を含む貯留容器および前記組成物をスプレーの形で提供するためのスプレーディスペンサーを含む、液体硬表面クリーナーのための容器。
【請求項９】
スプレーディスペンサーがトリガースプレーである、請求項１２に記載の容器。
【請求項１０】
請求項６から１１のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナーが含浸されているワイプ。
【請求項１１】
硬表面からの汚れ、特に脂肪質の汚れの除去を容易にするためのマロン酸を含む組成物の使用。
【手続補正書】
【提出日】平成19年12月14日(2007.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）一般式：
【化１】
2008535981.tif 000013
（式中、ＡおよびＡ’は、独立して、−Ｈ、アルカリおよびアルカリ土類金属イオン、４級アンモニウムイオン、３価の金属イオン、および有機カチオンから選択され、Ｒは、−ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはこれらの化合物の組合せから選択される）
を有するマロン酸、マロン酸誘導体およびこれらの塩を０．０１から１０重量％；および
（ｂ）界面活性剤物質（界面活性剤は、アニオン性およびノニオン性の界面活性剤を２０：１と１：１０の間の割合で含む）を全組成物の０．０１から５０重量％、
及び、組成物がポリマーをさらに含み、ポリマー／マロン酸の割合が（重量基準で）１：１から２０：１までの範囲内である、
を含む液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項２】
６を超えるｐＨを有する、請求項１に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤が７重量％未満の濃度で存在する、請求項１または２に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項４】
Ｒが−Ｈまたは−ＣＨ３または−ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１から３のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項５】
ＡおよびＡ’が、独立して、−Ｈ、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、ＮＨ４＋またはＭｇ２＋から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナー組成物。
【請求項６】
（ａ）請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物で表面を処理する工程；
（ｂ）汚れまたは汚染を被着させる工程；および
（ｃ）前記汚れまたは汚染を除去するために前記表面を清浄化する工程
を順番に含む、硬表面から汚れまたは汚染を除去する方法。
【請求項７】
汚れまたは汚染が、脂肪質の汚れまたは汚染である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から５のいずれか一項に記載のクリーナー組成物を含む貯留容器および前記組成物をスプレーの形で提供するためのスプレーディスペンサーを含む、液体硬表面クリーナーのための容器。
【請求項９】
スプレーディスペンサーがトリガースプレーである、請求項８に記載の容器。
【請求項１０】
請求項１から５のいずれか一項に記載の液体硬表面クリーナーが含浸されているワイプ。
【国際調査報告】
2008535981.tif 000014
2008535981.tif 000015
2008535981.tif 000016