(57)【要約】【課題】吐出安定性や、目詰まり回復性に優れる昇華転写用インクジェットブラックインク組成物、及び該昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を用いた染色物の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】染料Ａと染料Ｂとを含む昇華転写用インクジェットブラックインク組成物であって、前記染料Ａが、分子量３８０以下であり、かつ水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有する分散染料であり、前記染料Ｂが、分子量３８０以下である分散染料であり、前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物中において、前記染料Ａの染料溶解度が、前記染料Ｂの染料溶解度より大きく、かつ前記染料Ｂの染料溶解度が１０-3以下である、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料Ａと染料Ｂとを含む昇華転写用インクジェットブラックインク組成物であって、
前記染料Ａが、分子量３８０以下であり、かつ水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有する分散染料を含み、
前記染料Ｂが、分子量３８０以下である分散染料を含み、
前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物中において、前記染料Ａの染料溶解度が、前記染料Ｂの染料溶解度より大きく、かつ前記染料Ｂの染料溶解度が１０-3以下である、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
【請求項２】
前記染料Ｂが、アントラキノン骨格を分子内に有する分散染料を含む、請求項１に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
【請求項３】
前記水溶性基が、アミノ基及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
【請求項４】
前記染料Ｂの含有量が、前記染料Ａの総量に対して、３０質量％以上１００質量％未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
【請求項５】
インクジェット法を用いて、請求項１〜４のいずれか１項に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を中間転写媒体に付与するインク付与工程と、
前記中間転写媒体の前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が付与された面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物に含まれる分散染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有する、染色物の製造方法。
【請求項６】
前記転写工程における加熱温度が、１６０℃以上２２０℃以下である、請求項５に記載の染色物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物、及び染色物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、分散染料を用いたインクジェット記録方法についても種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、分散染料微粒子の粒子径の増大による、目詰まりや沈降の少ない安定性の高いインクジェット捺染インクを得ることを目的として、少なくとも分散染料、分散剤、水、水溶性有機溶媒を含有するインクジェット捺染インクにおいて、インク中における染料溶解度が１０-3以下であるインクジェット捺染インクを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−８９４９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のように染料溶解度を１０-3以下に限定すると、そのような染料溶解度を満足する染料の種類が限定されるため、所望の黒色を得ることが困難となる。一方で、比較的溶解度の高い分散染料は、インクの高温放置などにより結晶化して異物となり、インクジェットノズルの詰まりを発生させる。そのため、比較的色材の種類が限定されずに黒色などの色相を適切に調整でき、その上、吐出安定性や目詰まり回復性に優れるインク組成物が望まれている。
【０００５】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、吐出安定性や目詰まり回復性に優れる昇華転写用インクジェットブラックインク組成物、及び該昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を用いた染色物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、分子量の異なる複数種の分散染料を併用することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
〔１〕
染料Ａと染料Ｂとを含む昇華転写用インクジェットブラックインク組成物であって、
前記染料Ａが、分子量３８０以下であり、かつ水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有する分散染料であり、
前記染料Ｂが、分子量３８０以下である分散染料であり、
前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物中において、前記染料Ａの染料溶解度が、前記染料Ｂの染料溶解度より大きく、かつ前記染料Ｂの染料溶解度が１０-3以下である、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
〔２〕
前記染料Ｂが、アントラキノン骨格を分子内に有する分散染料である、前項〔１〕に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
〔３〕
前記水溶性基が、アミノ基及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
〔４〕
前記染料Ｂの含有量が、前記染料Ａの総量に対して、５質量％以上１００質量％未満である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物。
〔５〕
インクジェット法を用いて、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を中間転写媒体に付与するインク付与工程と、
前記中間転写媒体の前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が付与された面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物に含まれる分散染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有する、染色物の製造方法。
〔６〕
前記転写工程における加熱温度が、１６０℃以上２２０℃以下である、前項〔５〕に記載の染色物の製造方法。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【０００８】
〔昇華転写用インクジェットブラックインク組成物〕
本実施形態の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物は、染料Ａと染料Ｂとを含む昇華転写用インクジェットブラックインク組成物であって、前記染料Ａが、分子量３８０以下であり、かつ水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有する分散染料であり、前記染料Ｂが、分子量３８０以下である分散染料であり、前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物中において、前記染料Ａの染料溶解度が、前記染料Ｂの染料溶解度より大きく、かつ前記染料Ｂの染料溶解度が１０-3以下である。
【０００９】
「分散染料」とは、水に溶解し難い染料の分類である。また、インク組成物である水溶性有機溶剤、界面活性剤、その他添加剤の一部に対しては一定の溶解度があり、インク溶液（色材を含まないインク組成物）の構成比により、分散染料の溶解度を調整することができる。分散染料は、インク溶液中において、基本的には溶解せずに分散しているが、一部は微量が溶解した状態で存在する。このインク溶液に溶解している分散染料は、インク溶液の温度変化、インク溶液の揮発などによる分散染料自身の濃度変化、インク溶液中に溶解している他成分の種類及び濃度の変化などのインク溶液の状態変化の影響により、容易に析出し、インク組成物中に異物として析出する。この異物がノズル詰まりを発生させ、また目詰まり回復性を悪化させる要因となる。
【００１０】
一方で、このような問題を回避するために、インク溶液中に比較的溶解し難い分散染料のみを用いるとすると、染料の種類が限定されるため、分散染料を用いて表現できる黒色が制限されるという問題が生じる。
【００１１】
そこで、本発明のインク組成物は、染料溶解度の異なる複数種の染料を含むことにより、インク溶液の状態変化の影響による異物の発生を抑制するものである。これにより本実施形態のインク組成物は、吐出安定性や目詰まり回復性に優れるものとなる。
【００１２】
〔染料Ａ〕
染料Ａは、分子量３８０以下であり、かつ水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有する分散染料である。水溶性基としては、特に限定されないが、例えば、アミノ基、ヒドロキシル基、及びカルボキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このなかでも、アミノ基、及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。水溶性基を有するアントラキノン骨格を分子内に有することにより、染料Ａは、インク溶液中に比較的溶解しやすい。しかし、後述する染料Ｂを併用することにより、染料Ａを用いた場合でも、吐出安定性や目詰まり回復性に優れるインク組成物となる。
【００１３】
染料Ａの分子量は、３８０以下であり、好ましくは３５０以下である。また、染料Ａの分子量の下限は、特に限定されないが、その分子量は好ましくは２７０以上である。染料Ａの分子量が３８０以下であることにより、染料Ａは昇華性に優れるため、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００１４】
染料Ａの具体例としては、特に限定されないが、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、１９１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  、２６、３５、５６、７２、７７、９１、３５９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２８が挙げられる。
【００１５】
染料Ａの含有量は、特に限定されないが、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の総量に対して、好ましくは３．０質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以上８．０質量％以下である。染料Ａの含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。また、染料Ａは実質的に単一種類で用いられることが好ましいが、不可避的に混合される程度の含有量（例えば０．１質量％未満）であれば複数種の染料であってもよい。
【００１６】
〔染料Ｂ〕
染料Ｂは、分子量３８０以下である分散染料である。染料Ｂの分子量が３８０以下であることにより、染料Ｂは昇華性に優れる。すなわち、染料Ｂを含む昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を用いて昇華転写した場合の記録物の色彩には染料Ａと染料Ｂが寄与することにより、得られる記録物の黒色の発色性がより優れる傾向にある。
【００１７】
このような分散染料としては、置換基を有してもよいアントラキノン骨格を有する分散染料、置換基を有してもよいアゾ骨格を有する分散染料が挙げられる。このなかでも、置換基を有してもよいアントラキノン骨格を有する分散染料が好ましい。染料Ｂがアントラキノン骨格を有する分散染料であることにより、ノズル内壁などの記録装置に対するインク組成物の濡れ性がより向上し、吐出安定性がより向上する傾向にある。置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン基、ヒドロキシルキ基、アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基が挙げられる。
【００１８】
染料Ｂの分子量は、３８０以下であり、好ましくは３５０以下である。また、染料Ｂの分子量の下限は、特に限定されないが、その分子量は好ましくは２７０以上である。
【００１９】
染料Ｂの具体例としては、特に限定されないが、例えば、以下に列記する分散染料が挙げられる。
【００２０】
イエロー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２等が挙げられる。
【００２１】
オレンジ分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２等が挙げられる。
【００２２】
レッド分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８等が挙げられる。
【００２３】
バイオレット分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、４、８、２３、２７、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７等が挙げられる。
【００２４】
グリーン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン９等が挙げられる。
【００２５】
ブラウン分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラウン１、２、４、９、１３、１９等が挙げられる。
【００２６】
ブルー分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、７、９、１４、１６、１９、２０、２７、４３、４４、５４、５５、５８、６０、６２、６４、７１、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３等が挙げられる。
【００２７】
ブラック分散染料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブラック１、３、１０、２４等が挙げられる。
【００２８】
なお、染料Ｂは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の総量に対して、染料Ｂの含有量は、特に限定されないが、染料Ａの含有量に対して、好ましくは３０質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。染料Ｂの含有量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性により優れる傾向にある。
【００３０】
また、染料Ｂの含有量は、特に限定されないが、染料Ａの総量に対して、好ましくは３０質量％以上１００質量％未満であり、より好ましくは５０質量％以上９０質量％以下である。染料Ｂの含有量が上記範囲内であることにより、異物の発生がより抑制され吐出安定性及び目詰まり回復性がより向上する傾向にある。
【００３１】
〔染料溶解度〕
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物中において、染料Ａの染料溶解度は、染料Ｂの染料溶解度より大きい。染料Ａの染料溶解度よりも染料溶解度の小さい染料Ｂを併用することにより、染料Ａに由来する異物発生を抑制でき、吐出安定性及び目詰まり回復性がより向上する。なお、染料Ａ及び染料Ｂの染料溶解度は、実施例に記載の方法により測定することができる。インク組成物が染料Ｂを複数種含む場合、上記と同様の観点から、染料Ａの染料溶解度は全ての染料Ｂの染料溶解度の総和より大きい。
【００３２】
染料Ｂの染料溶解度は、１０-3以下であり、好ましくは１０-4以下であり、さらに好ましくは１０-5以下である。また、染料Ｂの染料溶解度の下限は、特に限定されない。染料Ｂの染料溶解度が１０-3以下であることにより、染料Ａに由来する異物発生を抑制でき、吐出安定性及び目詰まり回復性がより向上する傾向にある。
【００３３】
（水）
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物は、水を含んでもよい。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生がより防止される傾向にある。
【００３４】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が水を含むことにより、昇華転写用インクの粘度、表面張力が、好ましい範囲に含まれるように好適に調整することができ、昇華転写用インクのインクジェット方式による吐出性を優れたものとすることができる。また、水は、インクジェット方式による吐出後に容易に除去することのできる成分であるため、染色物の生産性を高めるうえでも重要である。また、水は、人体等に対する安全性が極めて高い物質であるため、染色物の製造において、作業者の安全を確保する上でも重要である。
【００３５】
水の含有量は、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の総量に対して、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
【００３６】
（分散剤）
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物は分散剤を含むことができる。昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が分散剤を含むことにより、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物における分散染料の分散安定性がより優れる傾向にあり、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の保存安定性、昇華転写用インクの長期にわたる吐出安定性等がより優れる傾向にある。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、高分子分散剤が挙げられる。
【００３７】
アニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、芳香族スルホン酸の塩（例えばナトリウム塩。以下同様。）若しくはホルマリン縮合物、β−ナフタレンスルホン酸の塩若しくはホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸の塩若しくはホルマリン縮合物、及び、クレオソート油スルホン酸の塩若しくはホルマリン縮合物が挙げられる。
【００３８】
上記芳香族スルホン酸としては、特に限定されないが、例えば、クレオソート油スルホン酸、クレゾールスルホン酸、フェノールスルホン酸、β−ナフトールスルホン酸、メチルナフタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸等のアルキルナフタレンスルホン酸、β−ナフタレンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸との混合物、クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸との混合物、リグニンスルホン酸等が挙げられる。
【００３９】
ノニオン系分散剤としては、特に限定されないが、例えば、フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００４０】
高分子分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリアクリル酸部分アルキルエステル、ポリアルキレンポリアミン、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物等が挙げられる。
【００４１】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物に含まれる染料の総量に対する、分散剤の含有量は、１質量％〜２００質量％であり、より好ましくは５０質量％〜１５０質量％である。分散剤の含有量が上記範囲であることにより、染料の分散安定性がより向上する傾向にある。
【００４２】
（水溶性有機溶剤）
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物は、水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。水溶性有機溶剤を含むことにより、長期放置時によるヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制しつつ、中間記録媒体への濡れ性を高めて昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の浸透性がより向上し、吐出安定性及び目詰まり回復性もより向上する傾向にある。そのような水溶性有機溶剤としては、通常のインクに水溶性有機溶剤として使用されている化合物を用いることができ、ポリオール化合物、グリコールエーテル、糖類、ベタイン化合物等が挙げられる。
【００４３】
ポリオール化合物としては、例えば、分子内の炭素数が２以上６以下であり、かつ、分子内にエーテル結合を１つ有してもよいポリオール化合物（好ましくはジオール化合物）等が挙げられる。具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６− ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００４４】
グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールから選択されるグリコールのモノアルキルエーテルが好ましい。より具体的には、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル等が好ましく例示できる。
【００４５】
糖類とは単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類をいうものとする。糖類としては、例えば、トレオース、エリトルロース、エリトロース、アラビノース、リブロース、リボース、キシロース、キシルロース、リキソース、グルコース、フルクトース、マンノース、イドース、ソルボース、グロース、タロース、タガトース、ガラクトース、アロース、プシコース、アルトロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、イソトレハロース、ゲンチオビオース、メリビオース、ツラノース、ソホロース、イソサッカロース、グルカン、フルクタン、マンナン、キシラン、ガラクツロナン、マンヌロナン、Ｎ−アセチルグルコサミン重合体などのホモグリカン、ジヘテログリカン、トリへテログリカンなどのヘテログリカン、マルトトリオース、イソマルトトリオース、パノース、マルトテトラオース、マルトペンタオース等が挙げられ、好ましくは、トレハロース等が例示できる。
【００４６】
ベタイン化合物とは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に持ち、正電荷をもつ原子には解離しうる水素原子が結合しておらず、分子全体としては電荷を持たない化合物（分子内塩）である。好ましいベタイン化合物としては、アミノ酸のＮ−アルキル置換体であり、より好ましくはアミノ酸のＮ−トリアルキル置換体である。ベタイン化合物としては、例えば、トリメチルグリシン（「グリシンベタイン」ともいう。）、γ−ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、カルニチン、ホモセリンベタイン、バリンベタイン、リジンベタイン、オルニチンベタイン、アラニンベタイン、スタキドリンおよびグルタミン酸ベタイン等が挙げられ、好ましくは、トリメチルグリシン等が例示できる。
【００４７】
水溶性有機溶剤の含有量は、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の総量に対して、好ましくは１〜４０質量％であり、より好ましくは５〜３０質量％である。水溶性有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、長期放置時によるヘッドからの水分蒸発を効果的に抑制しつつ、中間転写媒体への濡れ性を高めて昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の浸透性がより優れ、吐出安定性及び目詰まり回復性もより向上する傾向にある。
【００４８】
（その他の添加剤）
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物は、さらに必要に応じて、防腐防黴剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤（例えば、トリエタノールアミン、アジピン酸、水酸化カリウム）、又は溶解助剤、その他、通常のインクにおいて用いることができる各種添加剤を含んでもよい。なお、各種添加剤は、一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。
【００４９】
防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンゾチアゾール系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えば、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられ、ピリジンオキシド系化合物としては、例えば、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド等が挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５０】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物がｐＨ調整剤を含むことにより、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の保存安定性等を特に優れたものとすることができる。また、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を用いて製造される染色物の信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
ｐＨ調整剤としては、例えば、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物のｐＨを６．０以上１１．０以下の範囲に制御できるものを好適に用いることができる。このようなｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸等が挙げられる。
【００５２】
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ベンゾトリアゾール系化合物等が挙げられる。
【００５４】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、いわゆる蛍光増白剤（ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物）等が挙げられる。
【００５５】
消泡剤としては、例えば、高酸化油系化合物、グリセリン脂肪酸エステル系化合物、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、アセチレン系化合物等が挙げられる。
【００５６】
表面張力調整剤としては、界面活性剤が挙げられ、例えば、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
【００５７】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
【００５８】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、その他イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
【００５９】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００６０】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系界面活性剤等が挙げられる。
【００６１】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物がポリシロキサン化合物を含むことにより、インクジェット方式による液滴吐出の吐出応答性を向上させることができる。ポリシロキサン化合物としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
【００６２】
〔染色物の製造方法〕
本実施形態の染色物の製造方法は、インクジェット法を用いて、上記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を中間転写媒体に付着するインク付着工程と、前記中間転写媒体の前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が付着された面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物に含まれる分散染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有する。
【００６３】
〔付着工程〕
付着工程は、インクジェット法を用いて、上記昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を中間転写媒体に付着させる工程である。インクジェット方式によるインク組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。このなかでも、インク組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【００６４】
インク付着工程では、本実施形態のインク組成物以外のインク組成物を用いてもよい。これにより、例えば、表現することのできる色域をより広いものとすることができる。
【００６５】
（中間転写媒体）
中間転写媒体としては、特に限定されないが、例えば、普通紙等の紙、インク受容層が設けられた被記録媒体（インクジェット用専用紙、コート紙等で呼称される）等を用いることができる。このなかでも、シリカ等の無機微粒子でインク受容層が設けられた紙が好ましい。これにより、中間転写媒体に付着したインク組成物が乾燥する過程で、滲み等が抑制された中間転写媒体を得ることができ、また、後の転写工程において、分散染料の昇華がより円滑に進行する傾向にある。
【００６６】
〔転写工程〕
転写工程は、中間転写媒体の昇華転写用インクジェットブラックインク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、昇華転写用インクジェットブラックインク組成物に含まれる分散染料を被記録媒体に転写させる工程である。
【００６７】
転写工程における加熱温度は、特に限定されないが、好ましくは１６０℃以上２２０℃以下であり、より好ましくは１７０℃以上２００℃以下である。加熱温度が上記範囲内であることにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００６８】
本工程での加熱時間は、加熱温度にもよるが、３０秒以上９０秒以下が好ましく、４５秒以上６０秒以下がより好ましい。加熱時間が上記範囲内であることにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００６９】
また、本工程は、インク組成物が付着された中間転写媒体の表面を、被記録媒体と一定間隔で離間して対向させた状態で加熱することにより行うことも、中間転写媒体と被記録媒体とを密着させた状態で加熱することにより行うこともできる。このなかでも、中間転写媒体と被記録媒体とを密着させた状態で加熱することにより行うことが好ましい。これにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、本工程における被記録媒体と中間転写媒体の位置ずれがより生じにくくなるため、染料を所望の位置により正確に転写した記録物が得られる上、得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
【００７０】
（被記録媒体）
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛（疎水性繊維布帛等）、樹脂（プラスチック）フィルム、紙、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。また、被記録媒体としては、シート状、球状又は直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。
【００７１】
被記録媒体が布帛である場合に、布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維及びこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。
【００７２】
また、被記録媒体が樹脂（プラスチック）フィルムである場合、用い得る樹脂（プラスチック）フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が挙げられる。樹脂（プラスチック）フィルムは、複数の層が積層された積層体であってもよいし、材料の組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
【００７３】
（他の工程）
本実施形態の染色物の製造方法は、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有するものであってもよい。
前処理工程としては、特に限定されないが、例えば、被記録媒体にコート層を塗布する工程が挙げられる。
中間処理工程としては、特に限定されないが、例えば、中間転写工程の前又は転写工程の前に被記録媒体を予備加熱する工程が挙げられる。
後処理工程としては、特に限定されないが、例えば、被記録媒体を洗浄する工程が挙げられる。
【００７４】
また、本実施形態のインク組成物は、中間転写媒体を用いない昇華転写においても好適に使用できる。中間転写媒体を用いない昇華転写は、特に限定されないが、例えば、剥離可能なインク受容層が設けられた被記録媒体（フィルム製品等）のインク受容層に、インクジェット方式により本実施形態のインク組成物を付着させる工程と、インク組成物が付着されたインク受容層が設けられた被記録媒体をそのまま加熱して、インク受容層から、その下層側の被記録媒体に昇華拡散染色する工程と、インク受容層を被記録媒体から剥離して記録物を得る工程とを有する方法が挙げられる。
【００７５】
昇華転写用インクジェットブラックインク組成物を用いて昇華転写した後の記録物において、転写部分のＬａｂ表示系における彩度Ｃ*は、１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。彩度Ｃ*の下限は特に制限されず低いほど好ましく、より好ましくは０である。彩度Ｃ*が１０以下であることにより、転写部分がより黒くなる傾向にある。彩度Ｃ*は、分散染料の種類、混合割合を適宜変更することにより制御することができる。ここで、彩度Ｃ*の測定方法に用いる測定サンプルとしては、白色被記録媒体に、２００℃で６０秒の条件で転写工程を行って得られる記録物を用いる。なお、本明細書において「白色」とはＬ*が７０以上、ａ*値およびｂ*値がともに−１０以上１０以下の範囲内であることを意味する。
［前記彩度Ｃ＊は、Ｃ＊＝〔（ａ＊）２＋（ｂ＊）２〕１／２により求められる。ａ＊、ｂ＊およびＬ＊は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表わす。］
【実施例】
【００７６】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００７７】
［１．インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
（染料Ａ）
ＤＲ６０（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０、アミノ基及びヒドロキシル基を有するアントラキノン骨格を有する。）
ＤＲ１９１（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １９１、アミノ基及びヒドロキシル基を有するアントラキノン骨格を有する。）
ＤＢ３５９（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３５９、アミノ基を有するアントラキノン骨格を有する。）
ＤＢ７２（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７２、ヒドロキシル基を有するアントラキノン骨格を有する。）
（染料Ｂ）
ＤＯ２５（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２５、アゾ骨格を有する。）
ＤＹ５４（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５４、キノリル骨格を有する。）
ＤＢ１４（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  １４、水溶性基を有しないアントラキノン骨格を有する。）
ＤＢ３６０（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３６０、アゾ骨格を有する。）
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
〔分散剤〕
ＮＳ（β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物（アニオン系分散剤））
〔水溶性有機溶剤〕
グリセリン
プロピレングリコール
【００７８】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、各インク組成物を得た。
【００７９】
（染料溶解度の測定方法）
染料を添加しないこと以外はインク組成物と全く同じ組成で、溶解度測定液を作製した。この溶解度測定液を２５℃に保ち、染料Ａ又はＢの染料粉体を０．１％添加し、５時間攪拌を行った。攪拌終了後、遠心分離器により未溶解の染料をすべて沈降させ、上澄の溶解部分を分取した。この染料が溶解した上澄部分に存在する染料の濃度をＨＰＬＣにて定量した。溶解度は通常用いられる様に、溶液１００ｇあたりの溶質量（ｇ）とした。
【００８０】
【表１】
2015093956.tif 000002
【００８１】
［昇華転写用インクジェットブラックインク組成物の評価：実施例１〜８、比較例１〜１２］
〔高温放置後の目詰まり回復性〕
上記で得られた各インク組成物をインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン社製）にそれぞれ充填した。その後、プリンタのヘッドに昇華転写用インクを充填し、目詰まりしているノズルがなく、通常記録できることを確認した。その後、ホームポジション外の位置（ヘッドがプリンタに備えたキャップの位置からずれており、ヘッドにキャップがされていない状態）で４０℃、２０ＲＨ％の環境下に４８時間放置した。放置後、再び全ノズルよりインク組成物を吐出し、初期と同等の印刷が可能となるまでに必要とされたクリーニングの回数を計測し、結果を以下の基準に基づいて判定した。
Ａ：クリーニング３回以内で全ノズルから吐出可能となる。
Ｂ：クリーニング４回以上６回以内で全ノズルから吐出可能となる。
Ｃ：クリーニングを７回以上実施しても全ノズルの目詰まりが回復しない。
【００８２】
〔吐出安定性〕
得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＳＣ−Ｆ７０００、セイコーエプソン社製）にそれぞれ充填した。その後、プリンタのヘッドに昇華転写用インクを充填し、目詰まりしているノズルがなく、通常記録できることを確認した。尚、プリンタの動作環境は２５℃とした。次いで、中間転写媒体である４４インチ幅のＴｒａｎｓｊｅｔ  Ｓｐｏｒｔｌｉｎｅ（Ｃｈａｍ  Ｐａｐｅｒ社）上に、Ｂ０＋サイズの風景及び人物を含めた自然画パターンを形成し、その後ノズル抜けがないかを確認した。パターンの記録とノズル抜けの確認を繰り返し、以下の評価基準で評価をした。
Ａ：ノズル抜けが発生するまでのパターン記録数が２０枚以上
Ｂ：ノズル抜けが発生するまでのパターン記録数が１０枚以上２０枚未満
Ｃ：ノズル抜けが発生するまでのパターン記録数が１０枚未満
【００８３】
〔混色時の彩度Ｃ*〕
得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＰＸ−Ｇ９３０、セイコーエプソン社製）に充填した。その後、プリンタのヘッドに昇華転写用インクを充填し、目詰まりしているノズルがなく、通常記録できることを確認した。その後、中間転写媒体であるＴＲＡＮＳＪＥＴ  Ｓｐｏｒｔｌｉｎｅ（Ｃｈａｍ  Ｐａｐｅｒ社）上に、記録解像度１４４０×７２０ｄｐｉでベタパターンを付着させた。尚、プリンタの動作環境は２５℃とした。
【００８４】
その後、中間転写媒体の昇華転写用インク付着側を白色記録媒体である布帛（ポリエステル１００％、アミーナ、東レ社製）と密着させ、この状態で、ヒートプレス機（ＴＰ−６０８Ｍ、太陽精機社製）を用いて２００℃で６０秒の条件で加熱し、昇華転写を行い、各記録物を得た。
【００８５】
得られた各記録物について、彩度Ｃ＊の評価を行った。具体的には、得られた各記録物について、測色機（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いてａ*値ｂ*値の測色を行い、Ｃ*を算出し、以下の基準にて評価した。
Ａ：Ｃ*が５未満であった。
Ｂ：Ｃ*が５以上１０未満であった。
Ｃ：Ｃ*が１０以上であった。
【００８６】
【表２】
2015093956.tif 000003