(57)【要約】  本発明は、界面活性剤として、第二アルカンスルホナート、石鹸および非イオン系界面活性剤を、および色止め剤として、ジアリル-ジメチル-アンモニウムクロリドホモおよび/またはコポリマーあるいはアルデヒドおよびアンモニウム塩もしくはモノアミンを含むシアナミドのまたはモノアミンおよび/またはポリアミンとエピクロロヒドリンとの、またはポリアミンとシアナミドおよびアミド硫酸との反応生成物を含有する、液体洗濯およびクリーニング剤に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記：
a)  第二アルカンスルホナート
b)  石鹸
c)  非イオン系界面活性剤
および
d)  ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーおよびコポリマー
またはシアナミドとアルデヒドおよびアンモニウム塩との反応生成物
またはシアナミドとアルデヒドおよびモノアミンとの反応生成物
またはモノアミンおよび/もしくはポリアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物
またはポリアミンとシアナミドおよびアミド硫酸との反応生成物
の群からの染料固定剤
を含む液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項２】
第二アルカンスルホナートを5〜20重量％、好ましくは7〜17重量％、より好ましくは7〜13重量％含む、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項３】
石鹸を5〜25重量％、好ましくは10〜20重量％含む、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項４】
非イオン系界面活性剤を10〜30重量％、 好ましくは15〜25重量％、より好ましくは17〜23重量％含む、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項５】
非イオン系 界面活性剤として、HLB値10〜15、好ましくは11〜14を有する合成または天然のアルコールのエトキシラートを含む、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項６】
アニオン系界面活性剤:非イオン系界面活性剤の質量比 = 1:2〜2:1、 好ましくは 0.8:1〜1.5:1である、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【請求項７】
第二アルカンスルホナートと、石鹸と、非イオン系界面活性剤とからなる三元界面活性剤系の総界面活性剤含量が、10〜70重量％、 好ましくは10〜55重量％、より好ましくは20〜45重量％である、請求項１記載の液体洗濯およびクリーニング剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料固定剤を一種以上含む、織物用の液体洗濯およびクリーニング剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗濯用剤は、今日、粉末洗剤に加えて、織物用の洗濯用剤の中で極めて重要な製品群を構成している。
【０００３】
液体洗濯剤は、界面活性剤を主成分として含む。現代の洗濯剤では、何種類かの界面活性剤が同時に使用されるのが普通である。この状況で、アニオン系界面活性剤と非イオン系界面活性剤との組合せが有用であることがわかった。
【０００４】
使用されるアニオン系界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホナート (LAS)、脂肪アルコールサルフェート (FAS)、 第二アルカンスルホナート(SAS) およびいくつかの場合には、また、脂肪アルコールエーテルサルフェート(FAES)であるのが典型的である。使用される非イオン系界面活性剤は、長鎖合成アルコール、例えば、オキソアルコール、または天然の脂肪アルコールのエトキシラートである。
【０００５】
更なる必須成分として、ビルダー、例えばポリカルボキシラートおよび可溶化剤、例えばエタノール、グリセロールまたはプロパンジオールが使用される。
【０００６】
加えて、添加物成分が少ない使用濃度で存在するのが普通であり、かかる添加物成分は、「洗濯助剤」なる用語で集約することができ、これより種々の活性物質基、例えば発泡調整剤、灰色化防止剤、防汚ポリマー、酵素、蛍光増白剤、染料移動防止剤および染料固定剤を含む。
【０００７】
染料固定剤は、何回もの洗濯サイクルにわたり、特に綿および綿混紡布製のダークカラーの織物の場合に起きる、着色織物の退色を防ぐ。高品質の染色織物の場合には、色の退色は、一層長い使用期間にわたって起きる。
【０００８】
対照して、染色織物の染料の固定が弱い場合、すなわち、織物が「にじむ」場合には、染料固定剤は、同時に染料移動抑制剤として作用し、同時に洗濯される種々に着色された織物または白色の織物が染まるのを防ぐ。
【０００９】
あいにく、液体洗濯剤における染料固定剤の使用は、実際問題として、非イオン系配合物、すなわち、アニオン系界面活性剤をなんら含まない配合物に制限される。この理由は、アニオン系界面活性剤と染料固定剤とが相容性に欠き、成分の凝結、沈殿または相分離に至ることに在る。
【００１０】
他方、洗濯剤配合物が極めて良好な洗濯能力を有することになるならば、アニオン系界面活性剤を省くことは不可能である。
【００１１】
本発明の目的は、織物用の液体洗濯およびクリーニング剤配合物であって、一種以上の染料固定剤をアニオン系界面活性剤と組み合わせて含みかつ成分が不相容性であるにもかかわらず、物理的および化学的の両方で安定な織物用の液体洗濯およびクリーニング剤配合物を提供するにある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
驚くべきことに、この目的は、存在するアニオン系界面活性剤が、第二アルカンスルホナートであり、石鹸および非イオン系界面活性剤と組み合わせた3元の界面活性剤系によって達成できることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、下記：
a)  第二アルカンスルホナート
b)  石鹸
c)  非イオン系界面活性剤
および
d)  ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーおよびコポリマー
またはシアナミドとアルデヒドおよびアンモニウム塩との反応生成物
またはシアナミドとアルデヒドおよびモノアミンとの反応生成物
またはモノアミンおよび/もしくはポリアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物
またはポリアミンとシアナミドおよびアミド硫酸との反応生成物
の群からの染料固定剤
を含む液体洗濯およびクリーニング剤配合物を提供する。
【００１４】
個々の成分について、下記に記載する：
【００１５】
第二アルカンスルホナートにおいて、アルキル基は、飽和されていてもまたは不飽和のいずれでもよく、分岐していてもまたは線状でもよくおよび場合により、ヒドロキシル基によって置換されていてもよい。
【００１６】
スルホ基は、炭素鎖中の任意の位置にあってよいが、鎖の先端および末端における第一メチル基は、スルホナート基をなんら持たない。
【００１７】
好適な第二アルカンスルホナートは、炭素原子およそ9〜25個、好ましくは炭素原子およそ10〜20個、より好ましくは炭素原子およそ13〜17個を有する線状アルキル鎖を含有する。カチオンは、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ-、ジ- もしくはトリエタノールアンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムである。また、異なるカチオンの混合物を用いることも可能である。
【００１８】
極めて特に好ましいものは、第二 C13-17-アルカンスルホナート、ナトリウム塩であり、これは、例えば、商品名Hostapur SAS (Clariant)、Leuna アルカンスルホナートまたは乳化剤E30 (Leuna-Tenside GmbH)あるいはMarlon PS (Sasol)で入手できる。
【００１９】
第二アルカンスルホナートは、本発明の液体洗濯剤において、濃度5〜20重量％、好ましくは7〜17重量％、より好ましくは7〜13重量％で用いる。
【００２０】
石鹸は、長鎖の天然脂肪酸の塩を含む。液体洗濯剤における石鹸用に用いる脂肪酸は、特に、ココナッツ脂肪酸であり、これは、主にC12 および C14 脂肪酸の混合物で構成される。しかし、また、より長い鎖の脂肪酸、例えば、オレイン酸、 大豆脂肪酸、タロウ脂肪酸、 ステアリン酸、ベヘン酸またはこれらの混合物を用いることも可能である。脂肪酸を、それらのナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ-、ジ- もしくはトリエタノールアンモニウム塩の形態の石鹸として用いることが可能である。
【００２１】
液体洗濯剤用に特に好ましいのは、ココナッツ脂肪酸、大豆脂肪酸、オレイン酸およびそれらと、互いとのまたは場合により他の脂肪酸との混合物のカリウム、 アンモニウム、モノ-、ジ- もしくはトリエタノールアンモニウム塩である。
【００２２】
本発明の液体洗濯剤では、石鹸を5〜25重量％、好ましくは10〜20重量％の範囲で用いる。
【００２３】
有用な非イオン系界面活性剤は、特にC8-〜C22-アルキルラジカルを有する長鎖の、脂肪族の、合成または天然のアルコールのエトキシラートを含む。これらは、エチレンオキシドをおよそ1〜およそ 25 モル含有してよい。
【００２４】
脂肪族アルコールのアルキル鎖は、線状でもまたは分岐していても、第一でもまたは第二でも、飽和されていてもさもなくば不飽和でもよい。
【００２５】
好ましいものは、C10- 〜C18-アルコールと、アルコール1 モル当たりおよそ 2〜およそ18 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。
【００２６】
アルコールエトキシラートは、エチレンオキシドを狭い同族体分布で有しても（「狭い範囲の エトキシラート」）または広い同族体分布で有しても（「広い範囲のエトキシラート」）よい。特に好ましいものは、EOを6〜10 モル有するC9-C11 オキソアルコールおよびEOを5〜9 モル有するC12/C14 脂肪アルコールである。極めて特に好ましいものは、C11 オキソアルコール-8EOエトキシラートおよび C12/14 脂肪アルコール-7EOエトキシラートである。使用濃度は、10〜30重量％、好ましくは15〜25重量％、より好ましくは17〜23重量％である。
【００２７】
本発明の液体洗濯剤中に組み込むことができる染料固定剤は、非イオン系またはカチオン系であり、下記に記載する：
【００２８】
染料固定剤として使用することができる重縮合体は、シアナミドとアルデヒド および アンモニウム 塩 および/またはモノアミンとを反応させることにより、モノアミンおよび/またはポリアミンとエピクロロヒドリンとを反応させることによりまたはポリアミンとシアナミドおよびアミド硫酸とを反応させることによって得られる。
【００２９】
使用するモノアミンは、第一、第二および第三アミンでよい。それらは、脂肪族アミン、 例えばジアルキルアミン、特にジメチルアミン、脂環式アミン、例えばシクロヘキシルアミン、および芳香族アミン、例えばアニリンでよい。しかし、使用するアミンは、また、同時に脂肪族、脂環式および芳香族置換基を有してもよい。加えて、また、複素環式化合物、例えばピリジンを使用することも可能である。
【００３０】
「ポリアミン」なる用語は、本明細書中で、例えばジアミン、トリアミン、テトラアミン等およびまた、類似のN-アルキルポリアミンおよびN、N-ジアルキルポリアミンを含む。それらの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンおよびより高級なポリアミンである。
【００３１】
特に好適なポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよびジメチルアミノプロピルアミンである。
【００３２】
アンモニウム塩は、アンモニアの塩、特に塩化アンモニウムまたは上述したアミンもしくはポリアミンと、種々の無機酸もしくは有機酸との塩、さもなくば第四級アンモニウム塩である。
【００３３】
シアナミドは、シアナミドでもまたはジシアナミドでもよい。
【００３４】
染料固定剤を合成するために使用することができるアルデヒドは、例えば脂肪族アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、 ブチルアルデヒド；ジアルデヒド、例えばグリオキサル；不飽和アルデヒド、例えばアクロレイン、クロトンアルデヒドおよび芳香族アルデヒド、例えばベンズアルデヒドである。特に好ましいものは、脂肪族アルデヒド、特にホルムアルデヒドである。
【００３５】
使用する染料固定剤は、また、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド (DADMAC)をベースにしたホモポリマーおよびコポリマーでもよい。DADMACをベースにしたコポリマーは、更なる成分として、他のビニル性モノマー、例えばビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、ビニルアセテート、（メタ）アクリル酸/エステル、アクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸 (AMPS) 等を含有する。
【００３６】
DADMACをベースにしたホモポリマーは、商品名Dodigen 3954、Dodigen 4033 および Genamin PDAC (Clariantから)で入手できる。
【００３７】
染料固定剤は、液体洗濯剤において、0.25〜5重量％の範囲、好ましくは0.5〜3重量％の範囲、より好ましくは0.5〜1重量％の範囲で使用する。
【００３８】
本発明の液体洗濯剤は、流動性でありかつ最大粘度500 mPasを有するのが好ましい。けれども、それらは、また、粘度が一層高い、更に易流動性のゲルでもまたは塗布性ペーストでもよい。
【００３９】
本発明の界面活性剤-染料固定剤組合せを含む液体洗濯およびクリーニング剤は、そのような剤において通例の更なる成分を加えて含んでよい。これらを下記に記載する。
【００４０】
本発明の洗濯剤配合物の総界面活性剤含有量は、10 〜70重量％、好ましくは10〜55重量％、最も好ましくは20〜50重量％にすることができる。
【００４１】
更なるアニオン系界面活性剤
有用なアニオン系界面活性剤は、サルフェート、スルホナート、カルボキシラート、ホスファートおよびそれらの混合物を含む。本明細書中で適したカチオンは、アルカリ金属、例えば、ナトリウムもしくはカリウム、またはアルカリ土類金属、例えばカルシウムもしくはマグネシウム、 およびまたアンモニウム、モノ-、ジ- もしくはトリエタノールアンモニウムカチオンを含む置換されたアンモニウム化合物ならびにそれらの混合物である。
【００４２】
下記のタイプのアニオン系界面活性剤が、特に好適である: 下記に記載する通りの、アルキルエステルスルホナート、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホナート。
【００４３】
アルキルエステルスルホナートは、ガス状SO3によってスルホン化されたC8-C20-カルボン酸(例えば、脂肪酸)の線状エステルを含む。
【００４４】
適した出発原料は、天然の脂肪、例えば、タロウ、ココナッツ油およびパーム油であるが、また、合成質のものでもよい。 
【００４５】
好適なアルキルエステルスルホナート、特に洗濯剤用途用のものは、下記式：
【００４６】
【化１】
2008512529.tif 000002
（式中、R1は、C8-C20-ヒドロカルビルラジカル、アルキルであるのが好ましく、Rは、C1-C6-ヒドロカルビルラジカル、アルキルであるのが好ましい。Mは、アルキルエステルスルホナートと水溶性塩を形成するカチオンである。適したカチオンは、ナトリウム、カリウム、リチウムまたはアンモニウムカチオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンである。R1は、C10-C16-アルキルでありおよび Rは、メチル、エチルまたはイソプロピルであるのが好ましい。）の化合物である。式中、R1がC10-C16-アルキルであるメチルエステルスルホナートが最も好適である。
【００４７】
本明細書中でアルキルサルフェートは、式ROSO3M（式中、Rは、C10-C24-ヒドロカルビルラジカルであり、C10-C20-アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルラジカルであるのが好ましく、C12-C18-アルキルまたはヒドロキシアルキルラジカルであるのが最も好ましい。）の水溶性の塩または酸である。
【００４８】
Mは、水素あるいはカチオン、例えば、アルカリ金属カチオン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム) 、またはアンモニウムもしくは置換されたアンモニウム、 例えばメチル-、ジメチル-およびトリメチルアンモニウムカチオン、または第四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、およびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンに由来する第四級アンモニウムカチオンおよびそれらの混合物である。
【００４９】
C12-C16を有するアルキル鎖は、低い洗濯温度 (例えば、約 50°Cよりも低い)用に好適であり、C16-C18を有するアルキル鎖は、より高い洗濯温度 (例えば、約 50°Cを超える)用に好適である。
【００５０】
アルキルサルフェートは、濃度2〜25重量％で使用し、濃度5〜22重量％で使用するのが好ましく、濃度5〜20重量％で使用するのがより好ましい。
【００５１】
アルキルエーテルサルフェートは、式 RO(A)m SO3M（式中、Rは、非置換のC10-C24-アルキルまたはヒドロキシアルキルラジカルであり、C12-C20-アルキルまたはヒドロキシアルキルラジカルであるのが好ましく、C12-C18-アルキルまたはヒドロキシアルキルラジカルであるのがより好ましい。
【００５２】
Aは、エトキシまたはプロポキシ単位であり、mは、0より大きい数であり、およそ0.5〜6であるのが好ましく、およそ0.5〜およそ 3であるのが一層好ましく、および Mは、水素原子またはカチオン、例えばナトリウム、 カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムもしくは置換されたアンモニウムカチオンである。）の水溶性塩または酸である。置換されたアンモニウムカチオンの具体例は、メチル-、ジメチル-、トリメチル-アンモニウムおよび第四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、ならびに、また、アルキルアミン、例えばエチルアミン、エチルアミン、トリエチルアミンに由来するものあるいはそれらの混合物を含む。例は、C12-C18脂肪アルコールエーテルサルフェート（ここで、EOの含量は、脂肪アルコールエーテル１モル当たり1、2、2.5、3または4 モルであり、そしてM は、ナトリウムまたはカリウムである。）である。
【００５３】
アルキルエーテルサルフェートは、泡の発生が多いことにより、アルキルエーテルサルフェートの使用濃度は、それらの最終用途に依存する。手動洗濯用の洗濯剤に比べて、機械洗濯用の洗濯剤において使用する濃度が低くなる。実施において遭遇する濃度は、1〜20重量％である。本発明については、好ましいのは、濃度1〜10重量％、好ましくは濃度1〜5重量％である。
【００５４】
本発明の洗濯剤では、第二アルカンスルホナートに加えて、また、第一アルカンスルホナートを用いることも可能である。好適なアルキル鎖およびカチオンは、第二アルカンスルホナートの好適なアルキル鎖およびカチオンに一致する。
【００５５】
更に適したアニオン系界面活性剤は、アルケニル-またはアルキルベンゼンスルホナートである。アルケニルまたはアルキル基は、分岐していてもまたは線状でもよくおよび場合により、ヒドロキシル基によって置換されていてもよい。好適なアルキルベンゼンスルホナートは、炭素原子およそ 9〜25 、好ましくは炭素原子およそ10〜およそ13 を有する線状アルキル鎖を含み;カチオンは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ-、ジ-もしくはトリエタノールアンモニウム、カルシウムまたはマグネシウムおよびそれらの混合物である。
【００５６】
穏和な界面活性剤系については、マグネシウムが好適なカチオンであり、 他方、ナトリウムが、標準の洗濯用途用に好適である。同じことが、アルケニルベンゼンスルホナートに当てはまる。アルキルベンゼンスルホナートは、濃度3〜30重量％、好ましくは4〜25重量％、一層好ましくは5〜20重量％で使用する。
【００５７】
「アニオン系界面活性剤」なる用語は、また、オレフィンスルホナートも含み、これらは、C8-C24-a-オレフィン、好ましくはC14-C16-a-オレフィンを三酸化イオウでスルホン化し、次いで中和することによって得られる。調製プロセスの結果、これらのオレフィンスルホナートは、ヒドロキシアルカンスルホナートおよび アルカンジスルホナートを相対的に少ない量で含み得る。a-オレフィン-スルホナートの具体的な混合物は、US-A3、332、880に記載されている。a-オレフィンスルホナートについての使用濃度は、アルキルベンゼンスルホナートの使用濃度に一致する。
【００５８】
更に有用なアニオン系界面活性剤は、アシルアミノカルボン酸の塩;脂肪酸クロリドとナトリウムサルコシナートとをアルカリ性媒質中で反応させることによって形成されるアシルサルコシナート;脂肪酸クロリドとオリゴペプチドとを反応させることによって得られる脂肪酸/たんぱく質縮合生成物;アルキルスルファミドカルボン酸の塩;アルキルエーテルカルボン酸およびアルキルアリールエーテルカルボン酸の塩; 例えばGB-1、082、179に記載されている通りの、アルカリ土類金属シトラートの熱分解生成物をスルホン化することによって調製されるスルホン化ポリカルボン酸;アルキルグリセリルサルフェートおよびアルケニルグリセリルサルフェート、例えばオレイルグリセリルサルフェート;アルキルフェノールエーテルサルフェート;アルキルホスファート; アルキルエーテルホスファート; イセチオナート、例えばアシルイセチオナート; N-アシルタウリド; アルキルスクシナート; スルホスクシナート;スルホスクシナートのモノエステル (特に飽和されたおよび不飽和のC12-C18モノエステル) およびスルホスクシナートのジエステル(特に飽和されたおよび不飽和のC12-C18ジエステル); アシルサルコシナート;アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグリコシドのサルフェート、分岐した第一アルキルサルフェートおよびアルキルポリエトキシカルボキシラート、例えば式RO(CH2CH2)kCH2COO-M+（式中、RはC8-〜C22-アルキルであり、kは0〜10 およびMはカチオンである）のものを含む。
【００５９】
初めに述べたものに加えて、使用することができる非イオン系界面活性剤。
【００６０】
エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとを縮合させることによって形成される疎水性基剤との縮合生成物。
【００６１】
これらの化合物の疎水性部分は、分子量およそ 1500〜およそ 1800を有するのが好ましい。この疎水性部分にエチレンオキシドを加えると、水溶性を向上させるに至る。生成物は、縮合生成物の総重量のおよそ 50%のポリオキシエチレン含量まで液状であり、これは、エチレンオキシドおよそ 40 モルまでとの縮合に相当する。この生成物クラスの市販例は、BASFの商標Pluronic（登録商標）およびClariant GmbHの商標Genapol PF（登録商標）である。
【００６２】
エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物との縮合生成物。
【００６３】
これらの化合物の疎水性単位は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、分子量およそ2500〜3000を有するのが普通である。エチレンオキシドをこの疎水性単位に、生成物がポリオキシエチレン含量およそ40〜およそ 80重量％かつ分子量およそ5000 〜11 000を有するまで、加える。この化合物クラスの市販例は、BASFからの商標Tetronic（登録商標）およびClariant GmbHの商標Genapol PN（登録商標）である。
【００６４】
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド およびポリブチレンオキシド縮合物。
【００６５】
これらの化合物は、線状でももしくは分岐していてもよい、C6-C20-アルキル基を有するアルキルフェノールと、アルケンオキシドとの縮合生成物を含む。好ましいものは、アルキルフェノール１モル当たりアルケンオキシドおよそ5〜25 モルを有する化合物である。このタイプの市販されている界面活性剤は、例えば、Clariant GmbHの商標Igepal CO-630（登録商標）、Triton X-45、X-114、X-100および X102（登録商標）、ならびにArkopal-N（登録商標）である。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシラート、例えばアルキルフェノールエトキシラートと呼ばれる。
【００６６】
半極性の非イオン系界面活性剤
この範疇の非イオン系化合物は、水溶性アミンオキシド、水溶性ホスフィンオキシドおよび水溶性スルホキシドであって、各々が炭素原子およそ 8〜およそ18 のアルキルラジカルを有するものである。半極性の非イオン系界面活性剤は、また、下記式：
【００６７】
【化２】
2008512529.tif 000003
（式中、R は、炭素原子およそ 8〜およそ 22の鎖長を有するアルキル、 ヒドロキシアルキルまたはアルキルフェノール基である。R2 は、炭素原子およそ2〜3を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはこれらの混合物であり、各々のラジカル R1は、炭素原子およそ １〜およそ3を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基またはエチレンオキシド単位約１〜約3を有するポリエチレンオキシド基であり、および x は、数0 〜約 10である。R1基は、酸素または窒素原子を経て一緒に結合され、こうして環を形成してよい。）のアミンオキシドでもある。
【００６８】
特に好適なアミンオキシドは、C8-C18-アルキルジメチルアミンオキシドおよび C8-C12-アルコキシエチルジヒドロキシ-エチルアミンオキシドおよび C8-C18 脂肪酸アミドアルキルジメチルアミンオキシドである。 アミンオキシドは、使用濃度0.5〜10重量％、好ましくは1〜5重量％で用いてよい。
【００６９】
脂肪酸アミド
脂肪酸アミドは、下記式：
【００７０】
【化３】
2008512529.tif 000004
（式中、Rは、炭素原子およそ7〜およそ 21、好ましくはおよそ 9〜およそ 17を有するアルキル基であり、および R1は、各々の場合において、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-ヒドロキシアルキルまたは(C2H4O)xH（ここで、 xは、約 1〜約 3の範囲である。）である。）を有する。好ましいものは、C8-C20 脂肪酸アミド、特に対応するモノエタノールアミド、ジエタノールアミドおよびイソプロパノールアミドである。これらは、濃度0.5〜5重量％、特に0.5〜3重量％で用いることができる。
【００７１】
更に適した非イオン系界面活性剤は、アルキル-およびアルケニルオリゴグリコシド、およびまた脂肪酸ポリグリコールエステルまたは脂肪アミンポリグリコールエステルであって、各々は、脂肪アルキルラジカル中に炭素原子8〜20、好ましくは12〜18を有するもの、アルコキシル化トリグリカミドアミド、混合エーテルまたは混合ホルミル、アルキルオリゴグリコシド、アルケニルオリゴグリコシド、脂肪酸 N-アルキルグルカミド、ホスフィンオキシド、ジアルキルスルホキシドおよびたんぱく質水解物である。
【００７２】
双性イオン系界面活性剤
両性系または双性イオン系界面活性剤の代表的な例は、カルボベタイン、 スルホベタイン、アミノグリシナートまたは両性系イミダゾリニウム化合物である。
【００７３】
本発明の液体洗濯剤において使用するのに好適な双性イオン系界面活性剤は、カルボキシメチルアンモニオベタイン、特に、C8-〜C18-アルキルジメチルカルボキシメチルアンモニオベタイン、 C8-〜C18-アルキルアミド-プロピルジメチルカルボキシメチルアンモニオベタインおよびC8-〜C18-アルキルジポリ-エトキシカルボキシ-メチルアンモニオベタインである。
【００７４】
更なるベタインは、例えば、上に詳述した化合物に類似したN-カルボキシエチルアンモニオベタインであり、それを合成するには、クロロ酢酸およびその塩に代えて、クロロプロピオン酸およびその塩を使用する。それらの例は、アルカリ金属およびモノ-、ジ-およびトリアルキルアンモニウム塩としてのC12-C18-アルキルアミノプロピナートおよび C12-C18-アルキルイミノジプロピオナートである。好適なスルホベタインは、C12-C18-アルキルジメチルスルホプロピルベタインである。
【００７５】
イミダゾリンをベースにした両性界面活性剤は、商品名Miranol（登録商標）および Steinapon（登録商標）で供給される。 好ましいものは、1-(カルボキシメチルオキシエチル)-1-(カルボキシメチル)-2-ラウリルイミダゾリニウムのナトリウム塩である。
【００７６】
双性イオン系界面活性剤は、共界面活性剤（cosurfactant）として使用する。それらの使用濃度は、1〜10重量％、好ましくは3〜5重量％である。
【００７７】
本発明において存在してよい更なる洗濯剤成は、水の硬度を減少させるために無機および/または有機ビルダーを含む。
【００７８】
無機ビルダーは、例えば、ポリホスファート、例えばトリポリホスファート、 ピロホスファートおよびガラス状ポリマー性メタホスファート、 ホスホナート、シリケート、バイカーボナートおよびセスキカーボナートを含むカーボナートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、および下記に記載する通りのアルミノシリケートを含む：
【００７９】
式 Naz[(AlO2)z(SiO2)y]×xH2O（式中、zおよび yは、少なくとも6の整数であり、z対yの比は、1.0〜約 0.5であり、およびxは、約 15〜約 264の整数である。）を有するアルミノシリケートビルダー、特にゼオライト。
【００８０】
アルミノシリケートをベースにした適したイオン交換体は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、結晶質構造のものでもまたは非晶質構造のものでもよく、および天然素材でもさもなくば合成製造されてもよい。合成の結晶性アルミノシリケートをベースにした好適なイオン交換体は、名称Zeolite A、Zeolite P(B) (EP-A-0 384 070に開示されているものを含む) および Zeolite Xで入手可能である。好ましいものは、粒径0.1〜10 mmを有するアルミノシリケートである。
【００８１】
適した有機ビルダーは、ポリカルボキシル化合物、例えば、エーテルポリカルボキシラートおよびオキシジスクシナートを含む。同様に、US-4、663、071からの「TMS/TDS」ビルダーを参照すべきである。  
【００８２】
その他の適したビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシラート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、 1、3、5-トリヒドロキシベンゼン-2、4、6-トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシ-コハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、かつまたポリカルボン酸、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン-1、3、5-トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウム塩、ならびにそれらの可溶性塩を含む。
【００８３】
好適な有機ビルダーは、アクリル酸および/またはマレイン酸をベースにしたポリカルボキシラート、例えば、商標Sokalan CP(BASF) または商標Acusol (Rohm and Haas)、およびまたシトラートをベースにしたビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩、特にナトリウム塩である。
【００８４】
更に適したビルダーは、3、3-ジカルボキシ-4-オキサ-1、6-ヘキサンジオアートおよび関連する化合物である。
【００８５】
リンをベースにしたビルダーは、アルカリ金属ホスファート、例えばナトリウムトリポリホスファート、ナトリウムピロホスファートおよびナトリウムオルトホスファートである。
【００８６】
本発明用に好適なビルダーは、ホスホナート、 例えばエタン-1-ヒドロキシ-1、1-ジホスホナート (HEDP) およびその他の既知のホスホナートである。三元界面活性剤系および染料固定剤を含む本発明の液体洗濯剤は、更に、クリーニング作用を高めるか、洗濯する織物を手入れするのに役に立つかまたは洗濯剤の使用特性を変える通例の補助剤を含んでよい。
【００８７】
適した補助剤は、例えば、酵素、特に、プロテアーゼ、リパーゼ、 セルラーゼ、アミラーゼおよびマンナナーゼ; 酵素安定剤;発泡促進剤; 発泡抑制剤、例えばシリコーン油またはパラフィン; 腐食防止剤; 染料移動抑制剤; 蛍光増白剤; UV 吸収剤; 漂白剤; 防腐剤;アルカリ;ヒドロトロピー性化合物;酸化防止剤; 溶媒および可溶化剤、例えば、エタノール、グリセロール、プロパンジオール; 分散剤、再付着防止剤; 灰色化防止剤; 柔軟剤; 帯電防止剤; 染料および香料である。
【００８８】
染料
本明細書中で、染料なる用語は、水溶性染料および不溶性有彩顔料の両方を包含する。      
【００８９】
しかし、液体洗濯剤に、水溶性染料を使用するのが好ましい。これらは、酸性染料、直接染料および反応染料の群を含む。これらの群に、例えば、アゾ染料、金属錯体染料および多環式染料の典型を付与することが可能である。
【００９０】
香料油および着臭剤
使用する芳香剤および香料油は、個々の着臭剤化合物、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素タイプの合成生成物でよい。 好ましいものは、異なる着臭剤の混合物を使用して一緒に心地良い香りの雰囲気を発生することである。
【００９１】
香料油は、また、天然の着臭剤混合物および揮発度の低い精油を含んでもよい。
【００９２】
蛍光増白剤
これらは、特に、ジアミノスチルベンおよびジスチリルビフェニルタイプの増白剤を含む。
【００９３】
染料移動防止剤
これらは、ポリアミン N-オキシド、例えば、ポリ(4-ビニルピリジン N-オキシド)、ポリ(4-ビニルピリジンベタイン)、ポリビニルピロリドンおよびN-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールおよび場合により他のモノマーとのコポリマー、ポリビニルイミダゾール、ならびにまたシクロデキストリンおよびシクロデキストリン誘導体を含む。
【実施例】
【００９４】
比較例 1〜4は、アニオン系界面活性剤と染料固定剤(DF)との不相容性および安定なアニオン系液体洗濯剤を調製することの問題について立証する。
【００９５】
例 1〜7は、アニオン系界面活性剤Hostapur SASおよびポリマー染料固定剤(DF)をベースにした安定な液体洗濯剤配合物について説明する。
【００９６】
下記のアニオン系界面活性剤を実験に使用した:
第二アルカンスルホナート:  Hostapur SAS 60=第二C13-17-アルカンスルホナート、ナトリウム塩、強度60%
エーテルサルフェート： Genapol LRO ペースト=C12/14-アルキルエーテル   サルフェート、ナトリウム塩、強度70%
アルキルサルフェート：  Sulfopon 101 spez.=ナトリウムラウリルサルフェート、強度30% 
アルキルベンゼンスルホナート: Marlon A 365=C10-C13-アルキルベンゼンスルホナート、ナトリウム塩、強度65% 
【００９７】
比較例１：アニオン系界面活性剤と染料固定剤との不相容性
アニオン系界面活性剤含量5または15% (活性物質) および染料固定剤の含量1% (活性物質)を有する水溶液を調製しかつ目視評価した(表 1および 2を参照)。Phは、調整しなかった。 使用した参照は、染料固定剤を有しない界面活性剤溶液であった。
【００９８】
【表１】
2008512529.tif 000005
【００９９】
【表２】
2008512529.tif 000006
【０１００】
比較例２：アニオン系界面活性剤と染料固定剤との不相容性
アニオン系界面活性剤含量5または15% (活性物質) および染料固定剤の含量1% (活性物質) を有する水溶液を調製した。洗濯剤は、アルカリ性pHを有するのが普通であるので、pHを調整して9にした。溶液を目視評価した(表3および4を参照)。使用した参照は、染料固定剤を有しない界面活性剤溶液であり、同様にpH = 9に調整しておいた。
【０１０１】
【表３】
2008512529.tif 000007
【０１０２】
【表４】
2008512529.tif 000008
【０１０３】
比較例３：Hostapur SAS 60 とDF 2 および DF 3との不相容性
Hostapur SAS の13%水溶液(活性物質)を調製した。
Hostapur SAS 含量は、染料固定剤との安定な三元界面活性剤混合物に一致する (例1、2 および5〜7を参照)。
DF 2またはDF 3 1% (活性物質)を溶液に加えた。
【０１０４】
【表５】
2008512529.tif 000009
【０１０５】
比較例４：
Hostapur SASとDF 2 および DF 3との不相容性。
Hostapur SAS の強度46% 水性配合物 (活性物質) を調製した。
Hostapur SAS 含量は、染料固定剤との安定な三元界面活性剤混合物の総界面活性剤含量に一致する (例 1、2、6 および 7を参照)。DF 2またはDF 3 1% (活性物質) を配合物に加えた。
【０１０６】
【表６】
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第二アルカンスルホナート/石鹸/非イオン系界面活性剤の三元界面活性剤系をベースにした染料固定剤を含む安定なアニオン系液体洗濯剤の例:
【０１０７】
例１：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有する種々のアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１０８】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートでありかつ使用した染料固定剤は、DF 2であった。
【０１０９】
【表７】
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【０１１０】
例２：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有する種々のアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１１１】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートでありかつ使用した染料固定剤は、DF 3であった。
【０１１２】
【表８】
2008512529.tif 000012
【０１１３】
例３：
総界面活性剤含量36% (活性物質)を有する二種のアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１１４】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートであり、かつ使用した染料固定剤は、DF 2であった。
【０１１５】
【表９】
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【０１１６】
例４：
総界面活性剤含量26% (活性物質)を有するアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１１７】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートでありかつ使用した染料固定剤は、DF 2であった。
【０１１８】
【表１０】
2008512529.tif 000014
【０１１９】
例５；
総界面活性剤含量41.4% (活性物質)を有するアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。例 1 および 2の配合物に比べた総界面活性剤含量の低減は、非イオン系界面活性剤含量の減少から生じた。使用した染料固定剤は、DF 2およびDF 3であった。
【０１２０】
【表１１】
2008512529.tif 000015
【０１２１】
例６：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有するアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１２２】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C11 オキソアルコール-8EO エトキシラートでありかつ使用した染料固定剤は、DF 2であった。
【０１２３】
【表１２】
2008512529.tif 000016
【０１２４】
例７：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有するアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１２５】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であった。使用した非イオン系界面活性剤は、C11 オキソアルコール-8EO エトキシラートであり、かつ使用した染料固定剤は、DF 3であった。
【０１２６】
【表１３】
2008512529.tif 000017
【０１２７】
例８：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有する種々のアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１２８】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートでありかつ使用した染料固定剤は、DF 5であった。
【０１２９】
【表１４】
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【０１３０】
例９：
総界面活性剤含量46% (活性物質)を有する種々のアニオン系液体洗濯剤配合物を調製した。
【０１３１】
使用したアニオン系界面活性剤は、第二アルカンスルホナートおよび石鹸であり、使用した非イオン系界面活性剤は、C12/14-アルキル-7EO エトキシラートであり、かつ使用した染料固定剤は、DF 6 およびDF 7であった。
【０１３２】
【表１５】
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使用した略語:
HEDP = 1-ヒドロキシエタン-1、1-ジホスホン酸
DF = 染料固定剤
DF 1 = ジエチレンジアミンと、ジシアンンジアミンと、スルファミン酸との反応生成物。
DF 2 = ジメチルアミンと、エピクロロヒドリンとの反応生成物。
DF 3 = ジシアンンジアミンと、塩化アンモニウムと、ホルムアルデヒドとの反応生成物。
DF 4 = ジメチルアミノプロピルアミンと、エピクロロヒドリンとの反応生成物。
DF 5 = ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、MM = 40 000
DF 6 = ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、MM = 85 000
DF 7 = ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、MM = 115 000
【手続補正書】
【提出日】平成18年6月29日(2006.6.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
下記：
a)  第二アルカンスルホナート
b)  石鹸
c)  非イオン系界面活性剤
および
d)  ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーおよびコポリマーの群からの染料固定剤
を含む液体洗濯およびクリーニング剤。
【国際調査報告】
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