(57)【要約】【課題】徐放性と保存安定性とを有する、液体肥料を内包する粒子状肥料を提供する。【解決手段】粒子状肥料１００は、第１の液体肥料で構成されるコア１０２と、コア１０２を内包する高分子化合物製のシェル１０４と、を備えている。シェル１０４には、第２の液体肥料を含む複数のドメイン１０６が分散して配置されている。【選択図】図１
2015093805.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の液体肥料と、
前記第１の液体肥料を内包する高分子化合物製のシェルと、を備え、
前記シェルには、第２の液体肥料を含む複数のドメインが分散して配置されている、
粒子状肥料。
【請求項２】
前記シェルによって、前記粒子状肥料の中心を含む位置に、前記各ドメインの径よりも大きい径の空間が形成されている、請求項１に記載の粒子状肥料。
【請求項３】
前記第１の液体肥料と前記第２の液体肥料とが異なる種類である、
請求項１または２に記載の粒子状肥料。
【請求項４】
前記第１の液体肥料と前記第２の液体肥料とが実質的に同じ種類である、
請求項１または２に記載の粒子状肥料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒子状肥料を製造する方法であって、
前記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、前記第１の液体肥料を含有する第１の水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、
前記第２の液体肥料を含有する第２の水相と、前記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、
を含む、
粒子状肥料の製造方法。
【請求項６】
請求項４に記載の粒子状肥料を製造する方法であって、
前記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、前記第１の液体肥料を含有する、前記油相に分散させるための水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、
前記Ｗ／Ｏ型エマルションを分散させるための水相と前記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、
前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションのシェルに前記第２の液体肥料を含む前記ドメインとなる、前記油相に分散させるための水相が分散した状態を保ちながら、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける、前記第１の液体肥料より構成されるコアを成長させる工程と、
を含む、
粒子状肥料の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の粒子状肥料を製造する方法であって、
前記高分子化合物による、前記第１の液体肥料を内包する第１のマイクロカプセルを作製する工程と、
前記高分子化合物による、前記第２の液体肥料を含有する第２のマイクロカプセルを作製する工程と、
前記第１および第２のマイクロカプセルを媒質に分散させ加熱する工程と、を含む、
粒子状肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体肥料が封入されている粒子状肥料およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
肥料は、土壌を適正な状態に調整し、また植物へ栄養素を供給する。肥料は、農業分野において重要な役割を有する。肥料は、土壌に散布され、有効成分（「肥料成分」とも言う）が土中に拡散することで、土壌や植物などに作用する。肥料成分を土壌や植物に継続的に供給することは、植物を効率よく生育させるのに有効である。
【０００３】
上記肥料として、固体肥料を生分解性樹脂で被覆した肥料が知られている（例えば、特許文献１参照）。当該肥料は、粒子もしくは粉体の形態を有し、施肥機を用いて土壌に散布され、土壌中にて肥料成分を徐放する。粒子状又は粉体状の肥料は、必要な量だけ必要な箇所に施肥できるメリットがあり幅広い需要がある。また、当該肥料は、保存安定性にも優れているが、所期の組成で土壌に溶出しないことがあるという問題がある。
【０００４】
上記の問題点を解決するための肥料として、液体肥料を固形の担体に含有させた肥料が提案されている。当該肥料には、金属酸化物で構成され、中空部を有する多孔質の中空微粒子に液体肥料を含有させた粒子状肥料（例えば、特許文献２参照）や、ゲル化剤によって液体肥料をゲル化したゲル状肥料（例えば、特許文献３参照）、などが知られている。
【０００５】
液体肥料を樹脂製のシェルで内包し、粒子状肥料とする試みもある（例えば、特許文献４参照）。液体肥料を樹脂製のシェルで内包した粒子状肥料は、固体肥料と同様のハンドリング性と、液体肥料の効用の植物への供給とを両立できる可能性があり、植物の生育に対する多大な効果が期待される。なお、特許文献４においては、液体状の薬剤と当該薬剤を内包する樹脂製のシェルとを有するマイクロカプセルを肥料組成物として用いる場合、マイクロカプセル化工程で得られるスラリーをそのまま肥料組成物として使用したり、水性懸濁剤として用いたりすることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平６−１５７１８１号公報
【特許文献２】特開平６−２８５３５８号公報
【特許文献３】特開平２−２０４３８３号公報
【特許文献４】特開２００３−１７５０９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記中空微粒子は、多孔質であるので、上記中空部と外部とを連通する細孔を有する。このため、特許文献２の粒子状肥料には、保存中に肥料成分が漏えいする、という問題がある。また、特許文献３のゲル状肥料は、液体肥料を含有するゼリーであることから、常に濡れており、肥料成分が当該ゼリー中を容易に移動する。よって、当該ゲル状肥料にも、保存中に肥料成分が漏えいする、という問題がある。また、これらの肥料は、土壌に散布された後、肥料成分の溶出を制御することが難しく、徐放性を持たせにくいという問題もある。
【０００８】
また、特許文献４のマイクロカプセルは、コアとなる液体成分が樹脂製のシェルで覆われていることから、保存安定性を有している。しかしながら、液体肥料をコアとして上記マイクロカプセルを構成すると、十分な徐放性が得られない場合がある。これは、シェルが厚すぎて分解や軟化が進行せず、肥料成分が適切に放出されなかったり、生分解などによってシェルの浸食や軟化が外側から一様に進行することに起因して、シェルの外側とコアとが連通すると、液体肥料が一度に放出されたりするため、と考えられる。このように、液体肥料を樹脂製のシェルで内包した粒子には、徐放性の面において、検討の余地が残されている。
【０００９】
本発明は、徐放性と保存安定性とを有する、液体肥料を内包する粒子状肥料およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る粒子状肥料は、第１の液体肥料と、前記第１の液体肥料を内包する高分子化合物製のシェルと、を備えている。前記シェルには、第２の液体肥料を含む複数のドメインが分散して配置されている。
【００１１】
また、本発明に係る粒子状肥料の第１の製造方法は、前記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、前記第１の液体肥料を含有する第１の水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、前記第２の液体肥料を含有する第２の水相と、前記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、を含む。
【００１２】
また、本発明に係る粒子状肥料の第２の製造方法は、前記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、前記第１の液体肥料を含有する、前記油相に分散させるための水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、前記Ｗ／Ｏ型エマルションを分散させるための水相と前記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションのシェルに前記第２の液体肥料を含む前記ドメインとなる、前記油相に分散させるための水相が分散した状態を保ちながら、前記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける、前記第１の液体肥料より構成されるコアを成長させる工程と、を含む。
【００１３】
また、本発明に係る粒子状肥料の第３の製造方法は、前記高分子化合物による、前記第１の液体肥料を内包する第１のマイクロカプセルを作製する工程と、前記高分子化合物による、前記第２の液体肥料を含有する第２のマイクロカプセルを作製する工程と、前記第１および第２のマイクロカプセルを媒質に分散させ加熱する工程と、を含む。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、徐放性と保存安定性とを有する、液体肥料を内包する粒子状肥料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施の形態に係る粒子状肥料の構造を模式的に示す断面図である。
【図２】実施例１の粒子状肥料の断面を表した走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の実施の形態に係る粒子状肥料は、液体肥料と、これを内包する高分子化合物製のシェルとを有する。
【００１７】
上記高分子化合物は、液体粒子をコアとするコアシェル構造のシェルを構成しうる公知の樹脂および高分子化合物から適宜に選ばれる。上記高分子化合物は、一種でもそれ以上でもよい。当該高分子化合物の例には、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル樹脂共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ゼラチン、フェノール樹脂、および、セルロース系樹脂が含まれる。
【００１８】
上記高分子化合物は、土壌中での分解性の観点およびより安定した徐放性の発現の観点から、生分解性高分子化合物であることが好ましい。当該生分解性高分子化合物の例には、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリアミド、多糖類、およびそれらを含む共重合体、が含まれる。上記脂肪族ポリエスエルの重合性単量体の例には、乳酸、グリコール酸および乳酸ヒドロキシブチルカルボン酸などのヒドロキシアルキルカルボン酸；グリコリド、ラクチド、ブチロラクトンおよびカプロラクトンなどの脂肪族ラクトン；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオールおよびヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール；および、コハク酸、アジピン酸およびセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；が含まれる。上記脂肪族ポリアミドの例には、アスパラギン酸などのアミノ酸が含まれる。上記多糖類の例には、キトサン、セルロースおよび澱粉が含まれる。
【００１９】
上記液体肥料は、水性媒体および肥料成分を含有する。
上記水系媒体は、水を主成分とする液体である。上記水性媒体は、水のみであってもよいし、水以外の水溶性成分を含有していてもよい。当該水溶性成分は、一種でもそれ以上でもよい。当該水溶性成分の例には、アルコール類、ケトン類、エステル類などの成分であって水溶性を有する成分が含まれる。上記水性媒体中の水の含有率は、例えば、５０質量％以上である。
【００２０】
上記肥料成分は、肥料として植物の生育に有効に作用しうる無機または有機の成分である。肥料成分は一種でもそれ以上でもよい。当該肥料成分には、公知の肥料成分を利用することができる。肥料成分の例には、Ｎ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓ、Ｂ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｃｌ、ＳｉおよびＮａなどの各種元素またはそのイオンの供給源となる無機物および有機物が含まれる。上記肥料成分は、Ｎ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇおよびそのイオンの供給源となる無機物および有機物であることが好ましい。
【００２１】
上記無機物の例には、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、尿素、炭酸アンモニウム、リン酸カリウム、過リン酸石灰、熔成リン肥（３ＭｇＯ・ＣａＯ・Ｐ２Ｏ５・３ＣａＳｉＯ２）、硫酸カリウム、塩化カリウム、硝酸石灰、消石灰、炭酸石灰、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウムおよび炭酸マグネシウムが含まれる。
【００２２】
上記有機物の例には、抗ストレス性成分が含まれる。当該抗ストレス性成分の例には、糖類およびアミノ酸が含まれる。
【００２３】
上記糖類の例には、グリセロール、エリトリトール、エリトルロース、エリトロース、トレオース、キシロース、リボース、アラビノース、リキソース、デオキシリボース、リブロース、アラビトール、フルクトース、イノシトール、ラムノース、マンニトール、ソルビトール、グルコース、グルコン酸、マンノース、アルトロース、イドース、ガラクトース、キノボース、グルカル酸、グロース、ジギタロース、ジギトキソース、シマロース、ソルボース、タガロース、タロース、フコース、プシコース、ガラクチトール、イズロン酸、ガラクツロン酸、グルクロン酸、マンヌロン酸、ガラクトサミン、グルコサミン、フコサミン、マンノサミン、ムラミン酸、カードラン、マルチトール、トレハロース、メリビオース、スクロース、ラクトース、パラチノース、アガロビオース、イソマルトース、キシロビオース、ゲンチオビオース、コージオビオース、コンドロイシン、セロビオース、ソホロース、ニゲロース、ヒアロビウロン酸、マルトース、ラクツロース、ラミナリビオース、ルチノース、グルコシルスクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、セロトリオース、マルトトリオース、メレンジトース、スタキオース、キシロオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖、フルクトオリゴ糖、キトサンオリゴ糖、キチンオリゴ糖、セロオリゴ糖、シクロデキストリン、ペクチン、デンプン、アガロース、アミロース、アミロペクチン、アラビナン、アラビノガラクタン、アルギン酸、イヌリン、ガラクタン、キシラン、キチン、キトサン、グリコーゲン、グルコマンナン、ケラタン硫酸、コロミン酸、コンドロイチン、コンドロイチン硫酸、セルロース、デキストラン、ヒアルロン酸、ペクチン、ペクチン酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン、マンナン、リケナン、レバンおよびレンチナンが含まれる。
【００２４】
上記アミノ酸の例には、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および、これらのアミノ酸の二量体が含まれる。当該二量体にお例には、シスチンが含まれる。
【００２５】
上記コアを構成する液体肥料（以下、「第１の液体肥料」とも言う）と、上記シェルを構成する液体肥料（以下、「第２の液体肥料」とも言う）とを実質的に同じ種類のものとしてもよいし、異なるものとしてもよい。実質的に同じ種類のものとする場合は、粒子状肥料の表面近くと粒子状肥料の内部とに液体肥料を分布するので、土中への散布後、初期段階から長期間にわたって肥料成分を放出することができる。また、異なる種類のものとする場合は、初期段階とそれ以降とで成分を変えることができるため、植物の種類や生育環境などに応じて、肥料を時間に応じて使い分けることができる。なお、「実質的に同じ種類」とは、所期の肥料成分の種類において、第１の液体肥料と第２の液体肥料とが同じであり、所期の肥料成分以外の組成において、第１の液体肥料と第２の液体肥料とが同じであっても異なっていてもよいことを言う。
【００２６】
上記粒子状肥料は、本発明の効果が得られる範囲において、上記水系媒体、上記肥料成分および上記高分子化合物以外の他の成分をさらに含有していてもよい。当該他の成分は、一種でもそれ以上でもよい。当該他の成分の例には、ｐＨ調整剤、油相の粘度を調整するための添加剤、油相の保管中に腐食劣化するのを防止するための添加剤が含まれる。
【００２７】
上記粒子状肥料において、上記高分子化合物は、上記第１の液体肥料をコアとして内包するシェルを構成している。換言すれば、上記高分子化合物のシェルによって内部に上記第１の液体肥料を収容する空間が形成されている。また、シェル内に複数のドメインが分散して配置され、このドメインにも液体肥料（第２の液体肥料）が含まれている。当該コアやドメインは、高分子化合物相中への液体肥料相の分散や、液体肥料のコアを当該高分子化合物製のシェルで包んだ微粒子の合一などによって、形成することが可能である。たとえば、後述する［２］の製造方法で粒子状肥料を得る場合のように、液体肥料を含む同じ水相からコア及びドメインが形成される場合は、得られた粒子状肥料のコアを構成する第１の液体肥料とドメインを構成する第２の液体肥料は、実質的に同じ種類であるといえる。
【００２８】
上記粒子状肥料は、製造条件を調整することで１．０〜２０００．０μｍの範囲の体積基準平均粒径で得ることができる。製造条件の調整により、平均円形度が０．５〜１．０の範囲の略粒径又は球形の粒子状肥料を得ることができる。なお、本明細書においては、粒子状肥料の粒径は、最長部の長さ（長軸径）で表すものとする。植物の種類や使用する環境などによっても異なるが、５０〜１５００μｍ、より好ましくは、１００〜１０００μｍ程度の体積基準平均粒径であることが望ましい。
【００２９】
シェルの厚みは、植物の特性や使用環境、使用する高分子化合物や肥料成分の種類によっても異なるが、保存安定性と徐放性とを両立させつつ、製造容易性を確保する観点から、０．５〜２００μｍ、より好ましくは、１〜１５０μｍ、さらに好ましくは２〜１５０μｍ程度に設定することが望ましい。
【００３０】
上記粒子状肥料の形状は、特に限定されない。たとえば、粒子状肥料の形状は、球形、略球形および不定形のいずれでもよい。
【００３１】
上記コアやドメインの形状も、特に限定されない。ドメインの形状は、一の粒子状肥料中、同じであっても異なっていてもよい。また、一の上記粒子状肥料中の上記コアおよびドメインの合計数は、例えば、コアやドメインの大きさに応じて、本発明の効果が得られる範囲において適宜に決められる。たとえば、上記コアやドメインが大きいほど、粒子状肥料における液体肥料の徐放期間は短くなる傾向がある。このため、コアやドメインが大きい場合には、コアとドメインの合計数を少なくすることによって、液体肥料の徐放期間を長くすることが可能である。
【００３２】
上記ドメインの分布は、本発明の効果が得られる範囲において適宜に決められる。上記ドメインの分布が粗すぎると、液体肥料の放出が停止する期間が生じることがあり、上記ドメインの分布が密すぎると、液体肥料の徐放期間が短くなる傾向がある。
【００３３】
上記ドメインのサイズは、例えば、後述する二次乳化法および二重管滴下法では、高分子化合物を固化する前の攪拌（養生）時間によって調整することが可能であり、例えば、後述する凝集会合法では、凝集させる粒子を作製するときの高分子化合物量によって調整することが可能である。
【００３４】
上記粒子状肥料は、土壌などの栽培床に散布されると、水分の吸収による膨潤や軟化、あるいは微生物による生分解、によって、粒子状肥料の表層側に位置する上記ドメインから崩壊しやすい。したがって、より外側の上記ドメインの液体肥料が、より内側の上記ドメインの液体肥料よりも先に放出される。このため、上記粒子状肥料の中心側に位置する上記コアが、上記粒子状肥料のより表面側の上記ドメインよりも大きい（換言すれば、高分子化合物のシェルによって形成されるコアに対応する空間が、シェル内に分散して配置されるドメインに対応する各空間よりも大きい）ことは、液体肥料を長期にわたって安定して徐放させる観点から好ましい。なお、上記コアは、上記粒子状肥料の中心点を含むか、中心点に最も近い位置に存在する。
【００３５】
上記粒子状肥料では、前述したように、より外側に位置する上記ドメインの液体肥料から放出されやすい。したがって、異なる種類の液体肥料をコアとドメインに別々に含むことにより、放出時期をずらして徐放することが可能となる。たとえば、コアを第１の液体肥料で構成し、シェルのドメインに上記第１の液体肥料とは異なる種類の第２の液体肥料を収容することによって、まず粒子状肥料の表面側に配置される第２の液体肥料が徐放され、次いで粒子状肥料の中心側に配置される第１の液体肥料が徐放される粒子状肥料を構成することが可能となる。
【００３６】
本実施の形態に係る粒子状肥料の模式的な構造例を図１に示す。
図１に示される粒子状肥料１００は、コア１０２、シェル１０４およびドメイン１０６を含む。コア１０２は、シェル１０４に囲まれている液体肥料により構成される。すなわち、コア１０２は、粒子状肥料１００の中心点を含む位置に配置されており、液体肥料で構成されている。シェル１０４は、高分子化合物製である。ドメイン１０６は、シェル１０４の層内に分散して配置されており、液体肥料を収容している。なお、所期の効能が発揮され得る範囲で粒子状肥料の液体肥料含有量を減少させ、コアとシェルとの間や、各ドメインとシェルとの間に隙間（すなわち空気）を存在させてもよい。
【００３７】
前述したように、コア１０２に対応する、シェル１０４で囲まれた空間は、ドメイン１０６よりも大きいことが、徐放性の長期安定化の観点から好ましいが、ドメイン１０６よりも小さくてもよい。粒子状肥料１００は、例えば、後述する二次乳化法または二重管滴下法によって好適に作製することが可能である。
【００３８】
上記粒子状肥料は、例えば、以下の製造方法によって作製することが可能である。
【００３９】
［１］多重管を用いる方法
多重管を用いる方法は、上記第１の製造方法であり、上記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、上記第１の液体肥料を含有する第１の水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、上記第２の液体肥料を含有する第２の水相と上記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、を含む。多重管を用いる方法とは、例えば、多重管としての二重管を有する二重管ディスペンサーを用い、加圧などの方法を用いて吐出した液滴を、分散媒となるＷ相中に滴下して分散させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを調製し、該エマルションより上記粒子状肥料を得る方法である。上記二重管ディスペンサーを用いる方法は、二重管滴下法とも言われる。
【００４０】
上記二重管ディスペンサーの外管より吐出させる液体に、ドメイン１０６に収容される液体肥料を分散させたＷ／Ｏ型エマルションを、上記二重管ディスペンサーの内管より吐出させる液体に、コア１０２を形成する液体肥料を、それぞれ選択することによって、上記粒子状肥料を作製することができる。すなわち、外管から吐出する液体と、内管から吐出させる液体とを選択することで、コア１０２とドメイン１０６の液体肥料の種類を同じにすることもできるし、異ならせることもできる。本製造方法は、適切な内径の内管を選択することでコアのサイズを比較的容易に制御できる。また、適切な外径の内管および適切な内径の外管を選択して用いることでシェルの厚みを比較的容易に制御できる。
【００４１】
上記Ｗ／Ｏ型エマルションは、下記の乳化方法によって作製することが可能である。当該Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する際のＯ相としては、上記高分子化合物を形成する重合性単量体か高分子化合物溶液のいずれかを用いることができる。Ｏ相に上記重合性単量体を用いた場合、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを例えば加熱、撹拌して当該重合性単量体を重合させてシェルを形成し、上記粒子状肥料を得ることができる。Ｏ相に上記高分子化合物溶液を用いた場合、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション中の溶媒を留去し、高分子化合物を析出させることによって、シェルが形成され、上記粒子状肥料を得ることができる。
【００４２】
［２］二次乳化法
二次乳化法とは、分散媒となるＷ相中にＷ／Ｏ型エマルションを分散させてＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションを調製し、必要に応じて油相中の水相を一部合一させて、該エマルションより上記粒子状肥料を得る方法である。上記水相の部分的な合一により、前述したコアが形成される。すなわち、二次乳化法は、上記第２の製造方法に相当し、上記高分子化合物および溶媒を含有する油相と、上記第１の液体肥料を含有する、上記油相に分散させるための水相とを混合して、Ｗ／Ｏ型エマルションを作製する工程と、上記第２の水相と上記Ｗ／Ｏ型エマルションとを混合して、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションを作製する工程と、当該Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションのシェルに、上記第２の液体肥料を含む上記ドメインとなる、上記油相に分散させるための水相が分散した状態を保ちながら、当該Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける、上記第１の液体肥料より構成されるコアを成長させる工程と、を含む。二次乳化法は、例えば、上記第１の液体肥料と上記第２の液体肥料とが同じである場合のような、上記第１の液体肥料と上記第２の液体肥料とが実質的に同じ種類である粒子状肥料の製造に好適な方法である。
【００４３】
上記方法では、［１］の多重管を用いる方法と同様、Ｗ／Ｏ型エマルションのＯ相に上記重合性単量体か上記高分子化合物溶液のいずれかを用いることができ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける重合反応または脱溶媒によってシェルを形成することにより、上記粒子状肥料を得ることができる。本製造方法は、必要な製造装置の構成が簡単になるため、安価に多くの粒子状肥料を得るのに適している。
【００４４】
上記［１］および［２］のいずれの方法においても、上記粒子状肥料の中心部のコアをより大きくする構造を実現するために、下記（１）または（２）に示す、上記粒子状肥料の内部構造を制御するための工程を加えることが、より好ましい。
（１）Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションにおける脱溶媒（もしくは重合反応）を段階的に実施する。すなわち、第１の段階の脱溶媒（もしくは重合反応）では、Ｏ相の最外部近傍のみを固体化させて、分散していた液体肥料をシェル内に収容すると共に、Ｗ／Ｏ／Ｗ液滴の中心付近の液体肥料の液滴を合一させる。その後、第２の段階の脱溶媒（もしくは重合反応）でＯ相全体を固体化することで、上記粒子状肥料を形成する。
（２）脱溶媒（もしくは重合反応）の速度を緩やかに調整し、Ｏ相内の液体肥料を上記シェル中に収容すると共に、高分子化合物の析出の過程で上記の収容された液体肥料の液滴の一部を合一させて、上記粒子状肥料を形成する。
【００４５】
［３］凝集会合法
凝集会合法とは、マイクロカプセルを加熱、撹拌によって会合、合一させて粒子を形成する方法である。その際必要であれば、凝集剤などの会合、合一を促進させる物質を添加してもよい。あらかじめ、第１の液体肥料を含有する高分子化合物製の単核構造の第１のマイクロカプセル、および第２の液体肥料を含有する高分子化合物製の単核構造の第２のマイクロカプセルをそれぞれ作製し、それらを媒質としてのＷ相中に分散させ、加熱、撹拌によって会合、合一させることで上記粒子状肥料を得ることができる。すなわち、凝集会合法とは、上記第３の製造方法であり、上記高分子化合物による、上記第１の液体肥料を内包する第１のマイクロカプセルを作製する工程と、上記高分子化合物による、上記第２の液体肥料を含有する第２のマイクロカプセルを作製する工程と、上記第１のマイクロカプセルおよび上記第２のマイクロカプセルを媒質に分散させ加熱する工程と、を含む。凝集会合法では、第１のマイクロカプセルに含有させる液体肥料と、第２のマイクロカプセルに含有させる液体肥料とを適宜に選択することで、コア１０２とドメイン１０６の液体肥料の種類を同じにすることもできるし、異ならせることもできる。
【００４６】
上記方法において、上記第１のマイクロカプセルを上記第２のマイクロカプセルよりも大きくしておくと、第１のマイクロカプセルの周囲に第２のマイクロカプセルが集まりやすい。よって、上記粒子状肥料のより好適な構造を形成しやすいため好ましい。
【００４７】
上記Ｗ／Ｏ型エマルション、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション、上記第１のマイクロカプセルおよび上記第二のマイクロカプセルは、下記乳化方法のような公知の方法を利用して作製することが可能である。
【００４８】
［乳化方法］
上記Ｗ／Ｏ型エマルション、上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルション、上記第１のマイクロカプセルおよび上記第二のマイクロカプセルを形成する乳化方法は、撹拌、超音波、ホモジナイザー、マイクロリアクター、マイクロチャンネル、多孔質膜などを用いる各種の公知の乳化方法から選択することができる。これらの各種の乳化手法の諸条件は、調製されるエマルションから形成される上記粒子状肥料が本発明における要件を満たす範囲において、適宜に決めることが可能である。
【００４９】
また、上記乳化方法では、エマルション液滴の分散安定性を向上させる目的で、乳化剤を用いてもよい。当該乳化剤には、公知の乳化剤を用いることが可能であり、上記粒子状肥料に係る要件を満たす範囲において、使用する乳化剤の種類や量などは、適宜に決めることが可能である。
【００５０】
さらに、上記Ｏ相において、溶媒（分散媒）は、上記高分子化合物を溶解可能なものであればよい。当該溶媒は、一種でもそれ以上でもよい。当該溶媒の例には、エステル（酢酸エチルなど）、エーテル、ケトン、芳香族化合物（ベンゼン、キシレンなど）、およびアルコールが含まれる。当該溶媒は、実施の形態などに合わせて適宜に選択することが可能である。
【００５１】
［作用、効果］
上記粒子状肥料は、第１の液体肥料と、当該第１の液体肥料を内包する高分子化合物製のシェルと、を備え、当該シェルには、第２の液体肥料を含む複数のドメインが分散して配置されている。このため、当該液体肥料の保管時の漏えいが防止される。
【００５２】
また、上記粒子状肥料は、液体肥料を徐放する。この徐放のメカニズムは、以下のように推定される。上記粒子状肥料は、使用時に、膨潤や生分解などにより、表面から徐々に浸食される。このため、粒子状肥料の表面側に存在するドメインから液体肥料が放出される。
【００５３】
液体肥料を放出した後のシェルの層内には空隙が存在する。当該空隙を介して、粒子状肥料の中心側に位置するコアから液体肥料がより外側の空隙へ徐々に供給され、粒子状肥料の外部へ徐々に放出される。よって、粒子状肥料による液体肥料の放出が土壌への散布後の初期段階から開始され、しかも長期にわたる放出が持続する。
【００５４】
したがって、例えば、コア１０２を第１の液体肥料で構成し、ドメイン１０６に、第１の液体肥料とは異なる第２の液体肥料を収容すると、粒子状肥料１００は、主に第２の液体肥料を徐々に放出した後に、第１の液体肥料を徐々に放出する。
【００５５】
以上より、上記粒子状肥料は、液体肥料を徐放することができ、かつ保存安定性を有する。
【００５６】
上記シェルによって、上記粒子状肥料の中心を含む位置に、上記各ドメインの径よりも大きい径の、上記コアに対応する上記空間が形成されていることは、徐放期間の長期化の観点および粒子状肥料の生産性を高める観点からより一層効果的である。
【００５７】
また、上記第１の液体肥料と上記第２の液体肥料とが異なる種類であることは、二種以上の肥料成分を段階的に徐放させる観点からより一層効果的であり、上記第１の液体肥料と上記第２の液体肥料とが実質的に同じ種類であることは、一種の肥料成分をより長期に徐放させる観点から、より一層効果的である。
【００５８】
さらに、前述した第１、第２および第３の製造方法のいずれかにより、液体肥料を徐放することができ、かつ保存安定性を有する上記粒子状肥料を提供することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
【００６０】
［実施例１］
（Ｏ相の作製）
Ｄ，Ｌ−ポリ乳酸ホモポリマー（Ｍｗ３２００、Ｍｎ３０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．０５）  １０質量部、および、Ｗ／Ｏ乳化剤であるＢＹ  ２２−００８Ｍ（花王株式会社製）  ５．０質量部、を酢酸エチル  ９０質量部に溶解させ、均一な油相（Ｏ相）を作製した。
【００６１】
（Ｗ相の作製）
純水  ９７質量部、および、肥料成分である硫酸カリウム  ３質量部、を室温でスターラーによって撹拌し、３質量％の硫酸カリウム水溶液（Ｗ１相）を作製した。
【００６２】
（Ｗ／Ｏ型エマルションの作製）
ビーカーに前述のＯ相  １００質量部を投入し、回転数を８００ｒｐｍに設定したスターラーで撹拌しながら、前述のＷ１相  １０質量部を１０ｍＬ／ｍｉｎの滴下速度で添加し、さらに３０分間の撹拌を継続し、Ｗ１／Ｏ型エマルションを得た。
【００６３】
（Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの作製）
撹拌容器中に、純水  ５００質量部、および、Ｏ／Ｗ乳化剤であるＦＢ−２５４０（花王株式会社製）  ２．５質量部、を投入し、これらを１０分間撹拌して均一に混合し、Ｗ２相を作製した。その後、スターラーの回転数を５００ｒｐｍに設定し、前述のＷ／Ｏ型エマルション  ２０質量部を５ｍＬ／ｍｉｎの滴下速度でＷ２相に滴下し、コアの成長を目的として、滴下後さらに３０分間の撹拌を継続し、Ｗ１／Ｏ／Ｗ２型エマルションを作製した。
【００６４】
（粒子状肥料１の作製）
その後、撹拌をさらに３０分間継続しながら容器内を減圧し、Ｏ相に含まれる酢酸エチルを上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションから留去し、Ｗ１相がＤ，Ｌ−ポリ乳酸ホモポリマーのシェルに閉じ込められた粒子の分散液を得た。得られた分散液を濾過して当該粒子を濾布で濾し取り、当該粒子を２５℃で４０時間、風乾し、液体肥料を内包し表面が乾燥された粒子状肥料１を得た。長軸方向の粒径は約５００μｍ、コア径は約３００μｍ、シェルの膜厚は約１００μｍ、シェルの層内のドメインの径は約１〜２０μｍであった。
【００６５】
得られた粒子状肥料１の超薄切片をミクロトームにより作製し、粒子状肥料１の断面形状を走査型電子顕微鏡で観察したところ、図２に示されるように、粒子状肥料１がＷ１相のコアおよび当該コアを囲むシェルを有し、当該シェルがコアよりも小さい空間に閉じ込められたＷ１相（ドメイン）を有することが確認された。
【００６６】
［実施例２］
（Ｗ２相の作製）
滴下槽中に、純水  ５００質量部、および、Ｏ／Ｗ乳化剤であるＦＢ−２５４０（花王株式会社製）  ２．５質量部、を投入し、これらを１０分間撹拌して均一に混合し、Ｗ２相を作製した。その後、内管の径が１ｍｍ、外管の径が３ｍｍの二重管ディスペンサーを、当該ディスペンサーの吐出口がＷ２相の液面に付かないよう設置した。
【００６７】
（Ｗ１相の作製）
純水  ９７質量部、および、肥料成分である硫酸カリウム  ３質量部、を室温でスターラーによって撹拌し、３質量％の硫酸カリウム水溶液（Ｗ１相）を作製した。
【００６８】
（Ｏ相の作製）
Ｄ，Ｌ−ポリ乳酸ホモポリマー（Ｍｗ３２００、Ｍｎ３０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．０５）  １０質量部、および、Ｗ／Ｏ乳化剤であるＢＹ  ２２−００８Ｍ（花王株式会社製）  ５．０質量部、を酢酸エチル  ９０質量部に溶解させ、均一な油相（Ｏ相）を作製した。
【００６９】
（Ｗ／Ｏ型エマルションの作製）
ビーカーに前述のＯ相  １００質量部を投入し、回転数を８００ｒｐｍに設定したスターラーで撹拌しながら、前述のＷ１相  １０質量部を１０ｍＬ／ｍｉｎの滴下速度でＯ相に添加し、さらに３０分間の撹拌を継続し、Ｗ１／Ｏ型エマルションを得た。
【００７０】
（Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションの作製）
作製したＷ１相およびＷ／Ｏ型エマルションの両液を脱泡した後、上記二重管ディスペンサーの内外管の両方に０．００１ＭＰａの加圧エアーを流してバルブ内を加圧し、内管から上記Ｗ１相を、外管から上記Ｗ／Ｏ型エマルションの両液を同時に滴下槽内の上記Ｗ２相に吐出し、吐出された両液からなる液滴を滴下槽内で分散させ、エマルション分散液を得た。当該エマルション分散液は、Ｗ１／Ｏ／Ｗ２型のエマルション構造を有している。
【００７１】
（粒子状肥料２の作製）
得られたエマルション分散液をスターラーにて６０分間撹拌しながら、Ｏ相に含まれる酢酸エチルを上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションから留去し、Ｗ１相がＤ，Ｌ−ポリ乳酸ホモポリマーのシェルに閉じ込められた粒子の分散液を得た。得られた分散液を濾過して当該粒子を濾布で濾し取り、当該粒子を２５℃で４０時間、風乾し、液体肥料が内包され表面が乾燥された粒子状肥料２を得た。粒子状肥料２の粒径やシェルの膜厚などは粒子状肥料１と同等であった。
【００７２】
得られた粒子状肥料２の断面形状を粒子状肥料１と同様に観察したところ、粒子状肥料１と同様に、Ｗ１相のコア、当該コアを囲むシェル、および、当該シェル中に分散して閉じ込められたＷ１相（ドメイン）を粒子状肥料２が含むことが確認された。
【００７３】
［実施例３］
（ポリエステルＡ１の合成）
窒素導入管、脱水管、撹拌器および熱電対を装備した容量１０リットルの四つ口フラスコに、下記化合物を下記の量で投入し、２３０℃で８時間縮重合反応させ、３５℃まで冷却して、ポリエステルＡ１を得た。得られたポリエステルＡ１の重量平均分子量は１５０００であった。なお、オクチル酸スズは、エステル化触媒である。
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物      ５００質量部
テレフタル酸                                          １１７質量部
フマル酸                                                ８２質量部
オクチル酸スズ                                            ２質量部
【００７４】
（ポリエステル微粒子Ａ１の作製）
上記で得られたポリエステルＡ１  １００質量部を、「ランデルミル  形式：ＲＭ」（株式会社徳寿工作所製）で粉砕し、予め作製した、０．２６質量％のラウリル硫酸ナトリウム水溶液６３８質量部と混合し、撹拌しながら超音波ホモジナイザー「ＵＳ−１５０Ｔ」（株式会社日本精機製作所製）を用いて、電流値３００μＡで３０分間超音波分散し、体積基準のメディアン径（Ｄ５０）が５．０μｍである、ポリエステル微粒子Ａ１が分散された分散液を作製した。
【００７５】
（マイクロカプセル分散液Ａ１の作製）
Ｄ，Ｌ−ポリ乳酸ホモポリマーに代えてポリエステル微粒子Ａ１を用いる以外は、実施例１と同様にして、Ｏ相を作製し、Ｗ１／Ｏ／Ｗ２型エマルションを作製した。その後、得られたＷ１／Ｏ／Ｗ２型エマルションを５００ｒｐｍで２時間、撹拌しながら容器内を減圧し、Ｏ相に含まれる酢酸エチルを上記Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルションから留去し、Ｗ１相がポリエステルＡ１のシェルに閉じ込められたマイクロカプセルＡ１が分散したマイクロカプセル分散液Ａ１（マイクロカプセル粒子Ａ１の体積基準平均粒径１０μｍ）を得た。
【００７６】
粒子状肥料１と同様にミクロトームにより、上記マイクロカプセル分散液Ａ１を乾燥させて得られたマイクロカプセル粒子Ａ１の超薄切片を作製し、上記マイクロカプセル粒子Ａ１の断面を光学顕微鏡にて観察した結果、上記マイクロカプセル粒子Ａ１は、液体肥料をコアとする単核構造のコアシェル粒子であることを確認した。
【００７７】
（マイクロカプセル分散液Ａ２の作製）
上記マイクロカプセル分散液Ａ１の製造において、Ｗ１／Ｏ／Ｗ２型エマルションの作製時におけるスターラーの回転数を５００ｒｐｍから２００ｒｐｍに代えた以外は、上記マイクロカプセルＡ１の作製と同様にして、液体肥料を内包したマイクロカプセル粒子Ａ２が分散されたマイクロカプセル分散液Ａ２（マイクロカプセル粒子Ａ２の体積基準平均粒径１００μｍ）を得た。
【００７８】
上記マイクロカプセルＡ１と同様に、マイクロカプセルＡ２の断面を光学顕微鏡にて観察した結果、上記マイクロカプセルＡ２は、液体肥料をコアとする単核構造のコアシェル粒子であることを確認した。
【００７９】
（粒子状肥料３の作製）
撹拌装置、温度センサー、冷却管を取り付けた反応容器に、下記成分を下記の量で投入し、攪拌して、分散液を作製した。当該上記分散液に２５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、当該分散液ｐＨを１０．２に調整した。次いで、塩化マグネシウム・６水和物水溶液（５０質量％）１００質量部を撹拌されている上記分散液中に２０分間かけて添加した。
マイクロカプセル分散液Ａ２                          ３５０質量部
イオン交換水                                      １７５０質量部
【００８０】
前記塩化マグネシウム・６水和物水溶液を添加後、昇温を開始して約６０分間かけて８０℃まで昇温させ、マイクロカプセル分散液Ａ１  １００質量部を２０分間かけて添加した。添加後に２時間にわたり撹拌を継続してマイクロカプセル粒子Ａ２の表面にマイクロカプセル粒子Ａ１を凝集、融着させた。その後、当該融着処理をさらに３０分間継続することにより、複合凝集粒子を作製した。
【００８１】
次いで、上記複合凝集粒子の分散液に、２５質量％の塩化ナトリウム水溶液３７０質量部を添加して融着反応を停止させ、当該分散液を８５℃まで昇温させて熟成処理を行った。その後、当該分散液を４℃／分で冷却した後、上記分散液を濾過して上記複合凝集粒子を濾別し、２０℃のイオン交換水で十分に洗浄し、さらに、室温下で乾燥処理を行い、乾燥された表面を備える粒子状肥料３を得た。
【００８２】
粒子状肥料１と同様にして粒子状肥料３の断面を観察し、粒子状肥料３は、粒子状肥料１と同様に、Ｗ１相のコアおよび当該コアを囲むシェルを有し、当該シェルがコアよりも小さい空間に閉じ込められたＷ１相（ドメイン）を有することを確認した。粒子状肥料３の粒径やシェルの膜厚などは粒子状肥料１と同等であった。
【００８３】
［実施例４］
二重管ディスペンサーの内管から吐出されるＷ１相を５質量％のトレハロース水溶液に代えた以外は、実施例２と同様にして、粒子状肥料４を得た。トレハロースは、肥料成分である。実施例２と同様に粒子状肥料４の断面を観察したところ、上記トレハロース水溶液のコア、当該コアを囲むシェル、および、当該シェル中に分散する、実施例２のＷ１相（３質量％の硫酸カリウム水溶液）が閉じ込められたドメインを粒子状肥料４が含むことを確認した。粒子状肥料４の粒径やシェルの膜厚などは粒子状肥料１と同等であった。
【００８４】
［実施例５］
二重管ディスペンサーの内管の径を０．５ｍｍとする以外は、実施例２と同様にして、粒子状肥料５を得た。実施例２と同様に粒子状肥料５の断面を観察したところ、粒子状肥料５が、上記Ｗ１相（３質量％の硫酸カリウム水溶液）のコア、上記シェルおよび当該Ｗ１相の上記ドメインを有し、当該ドメインの径は、上記コアの径よりも大きいことを確認した。粒子状肥料５の粒径は約７００μｍ、コア径は約５００μｍであり、シェルの膜厚やドメインのサイズは、粒子状肥料１と同等であった。
【００８５】
［実施例６］
二重管ディスペンサーの内管から吐出されるＷ１相を５質量％のトレハロース水溶液に代えた以外は、実施例５と同様にして、粒子状肥料６を得た。実施例５と同様に粒子状肥料６の断面を観察したところ、粒子状肥料６が、上記トレハロース水溶液のコア、上記シェルおよび実施例２のＷ１相（３質量％の硫酸カリウム水溶液）のドメインを有し、当該ドメインの径は、上記コアの径よりも大きいことを確認した。粒子状肥料６の粒径やシェルの膜厚などは粒子状肥料５と同等であった。
【００８６】
［比較例１］
実施例２におけるＷ／Ｏ型エマルションの代わりに、実施例２におけるＯ相を二重管ディスペンサーの外管から吐出させる以外は、実施例２と同様にして、粒子状肥料Ｃ１を得た。実施例１と同様にして粒子状肥料Ｃ１の断面を観察し、粒子状肥料Ｃ１が、シェル中に上記ドメインを実質的に有さない単核構造の粒子であることを確認した。粒子状肥料Ｃ１の粒径およびシェルの膜厚は粒子状肥料２と同等であった。
【００８７】
［比較例２］
実施例２におけるＷ／Ｏ型エマルションの代わりに、実施例３におけるＯ相を二重管ディスペンサーの外管から吐出させる以外は、実施例２と同様にして、粒子状肥料Ｃ２を得た。実施例１と同様にして粒子状肥料Ｃ２の断面を観察し、粒子状肥料Ｃ２が、シェル中に上記ドメインを実質的に有さない単核構造の粒子であることを確認した。粒子状肥料Ｃ２の粒径やシェルの膜厚などは粒子状肥料２と同等であった。
【００８８】
［評価］
（１）保存安定性
粒子状肥料１〜６およびＣ１、Ｃ２のそれぞれをガラスシャーレに収容し、３０℃５０％ＲＨで３０日間静置した。静置後、各粒子状肥料を各ガラスシャーレから取り除き、ガラスシャーレの内表面の状態から、内包物の漏えいを以下の基準で評価した。「○」は、実用上問題ない。
（評価基準）
○：ガラスシャーレには付着物が存在しない。漏えいしていない。
△：ガラスシャーレに少量の内包物が付着している。漏えいしている。
×：ガラスシャーレに多量の内包物が付着している。漏えいが激しい。
【００８９】
なお、「少量の内包物の付着」とは、静置した粒子状肥料の一部に内包物の漏えいがあり、粒子状肥料を静置した面の一部に内包物が付着した状態を表し、「多量の内包物の付着」とは、静置した粒子状肥料のほぼすべてに内包物の漏えいがあり、粒子状肥料を静置した面のほぼ全面に内包物が付着した状態を表す。
【００９０】
（２）徐放性
１００質量部の土壌に粒子状肥料１〜６、Ｃ１、Ｃ２のそれぞれを１０質量部の割合で散布し、散布の１日後から、１日おきに、当該土壌を０．１ｇずつ採取し、採取した土壌中のカリウムおよびトレハロースの濃度を計測した。各成分の濃度の経時的な変化から、粒子状肥料の徐放性能を以下基準で評価した。「◎」、「○」および「△」は、実用上問題ない。
（評価基準）
◎：３０日以上の継続した濃度上昇が観測され、成分放出が３０日間以上継続することが確認される。
○：２０日以上の継続した濃度上昇が観測され、成分放出が２０日間以上継続することが確認される。
△：１０日以上の継続した濃度上昇が観察され、成分放出が１０日間以上継続することが確認される。
×：上記成分の濃度が上昇を開始するまでに、濃度が増加しない期間が１日以上確認される、または、成分放出の継続が１０日未満である。
【００９１】
粒子状肥料におけるドメインの有無と、保存安定性および徐放性の評価結果とを、表１に示す。
【００９２】
【表１】
2015093805.tif 000003
【００９３】
表１から明らかなように、粒子状肥料１〜６は、いずれも、保存安定性および徐放性の両方を有する。これは、粒子状肥料１〜６のそれぞれについて、高分子化合物からなるシェルによって液体肥料で構成されるコアが囲まれ、かつ、シェルの層内に液体肥料で構成されるドメインが分散しており、粒子状肥料１〜６の表面側に位置するドメインから液体肥料が放出されたため、と考えられる。
【００９４】
特に、粒子状肥料１〜４は、徐放性により優れている。これは、粒子状肥料１〜４のそれぞれにおいて、より内側に位置するコアが、より外側に位置する各ドメインに比べて大きいことから、生分解などの外部からの浸食によって露出した外側の小さなドメインから液体肥料が放出され、後に浸食された中心側のより大きなコアから液体肥料が、既に浸食されたより小さな部屋を通じて放出されることにより、より長期にわたって液体肥料が放出されたため、と考えられる。
【００９５】
また、粒子状肥料４および６では、徐放期間の初期には硫酸カリウムが放出され、次いでトレハロースが放出されていることが、上記の濃度測定の結果、確認された。これは、より外側の上記ドメインに硫酸カリウム水溶液が収容され、より内側の上記コアにトレハロース水溶液が収容され、より外側のドメインから順に液体肥料の放出が行われたため、と考えられる。
【００９６】
さらに、粒子状肥料Ｃ１、Ｃ２は、いずれも、徐放性が不十分であった。これは、シェルが十分な厚さを有するもののドメインを実質的に含有しないので、コアと外部とを連通する液体肥料用の通路が形成されるまで液体肥料が外部に放出されず、また、シェルの一様な浸食や軟化の結果、一度に肥料が放出されやすくなるためである、と考えられる。
【００９７】
以上より、上記第１の液体肥料と、当該第１の液体肥料を内包する高分子化合物製のシェルと、を備え、当該シェルには、第２の液体肥料を含む複数のドメインが分散して配置されている粒子状肥料は、液体肥料を漏出することなく粒子状肥料中に保持することができ、かつ使用時には液体肥料を所期の期間を通じて安定して放出することが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明によれば、有機、無機の種々の成分を含有する液体肥料を安定して粒子に閉じ込めることができ、かつ肥料の使用時には液体肥料を徐放することができる。したがって、肥料成分が定量的により容易かつより安定して供給される。よって、本発明によれば、より効率のよい植物の栽培の実現および普及が期待される。
【符号の説明】
【００９９】
１００  粒子状肥料
１０２  コア
１０４  シェル
１０６  ドメイン
【図１】
2015093805.tif 000004
【図２】
2015093805.tif 000005