(57)【要約】【課題】  彩度と耐光性が共に優れたトナーを提供する。【解決手段】  結着樹脂、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、該着色剤は、特定の構造を有するピリドンアゾ化合物であることを特徴とするトナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含有するトナーであって、該着色剤が下記一般式（１）で表される色素化合物であることを特徴とするトナー。
【化１】
2015087764.tif 000021
（一般式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基またはカルボン酸アミド基を表し、
ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、
Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４の整数である場合におけるＢ１、ｎが１〜４の整数である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、カルボン酸アミド基またはスルホン酸アミド基を表し、
Ｌは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭素数１〜１２の分岐アルキレン基、またはフェニレン基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４である場合におけるＢ１、ｎが１〜４である場合におけるＢ２が、それぞれ独立して、スルホン酸エステル基、カルボン酸アミド基またはスルホン酸アミド基であり、Ｌがフェニレン基であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記一般式（１）中、Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４である場合におけるＢ１、ｎが１〜４である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、カルボン酸アミド基を表し、Ｌが、炭素数１以上１２以下の直鎖アルキレン又は炭素数１以上１２以下の分岐アルキレンであることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】
前記一般式（１）中、Ａ１及びＡ２の少なくとも一方がカルボン酸ジアルキルアミド基であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のトナー。
【請求項５】
前記一般式（１）中、Ａ１及びＡ２の少なくとも一方がカルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）アミド基であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のトナー。
【請求項６】
前記一般式（１）中、Ｌが、エチレン基であることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載のトナー。
【請求項７】
前記一般式（１）において、Ｌを挟んで両側に存在する部分構造が同一の構造であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のトナー。
【請求項８】
前記トナーが、懸濁重合法又は乳化凝集法によって製造されたトナーであることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法の如き記録方法に用いられるトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カラー画像の普及が盛んで高画質化への要求が高まっている。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をブルー、グリーン、レッドの各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した潜像をイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色現像剤を用い現像する。そのため、各色の現像剤中の着色剤が持つ着色力が画質に大きな影響を与える。
【０００３】
また、印刷業界におけるジャパンカラー及びＤｅｓｋ  Ｔｏｐ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（ＤＴＰ）におけるＡｄｏｂｅＲＧＢをはじめとする色空間の再現が重要となっている。この色空間の再現には、顔料の分散性の改善や色域の広い染料を用いる方法が知られている。
【０００４】
トナー用のイエロー着色剤は、例えば、イソインドリノン骨格、キノフタロン骨格、アントラキノン骨格、アゾ骨格などの化合物が知られている。これらは、顔料として用いられることが多いが、透明性や着色力の面で限界があり、そのための改良法として染料が使用されている。例えば、イエロー染料として、アゾ結合を１つ有するピリドンアゾ化合物（単量体）を用いる例が知られている（特許文献１〜２参照）。
【０００５】
しかしながら、高画質化させるために、さらに彩度、耐光性に優れた染料の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−１４０７１６号公報
【特許文献２】特開平１１−２８２２０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、彩度と耐光性が共に優れたトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、以下の発明によって解決される。
【０００９】
即ち、本発明は、結着樹脂、着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、下記一般式（１）で表される色素化合物を含有することを特徴とするトナーを提供することである。
【００１０】
【化１】
2015087764.tif 000002
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、彩度と耐光性が共に優れたトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で用いた色素化合物（１）のＣＤＣｌ３中、室温、４００ＭＨｚにおける１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、発明を実施するための形態を挙げて、本発明を説明する。
【００１４】
本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、一般式（１）で表される色素化合物は、結着樹脂との相溶性が高く、トナーの製造工程において結着樹脂中に均一に溶解する特徴を持つ。そのため、結着樹脂と本発明の一般式（１）で表される色素化合物を含有させたトナーを製造することで、彩度と耐光性が共に優れるトナーを見出し本発明に至った。
【００１５】
本発明で用いられる一般式（１）で表される色素化合物は、ピリドン環のＮ位をアルキレン基やフェニレン基で連結させている事が特徴である。連結させることで、色素化合物と結着樹脂との相溶性を高め、色素化合物同士のスタッキングを抑制し、分散性が向上するために、彩度を向上させることができる。また、本発明で用いられる色素化合物は、ピリドン環を連結させ、２量化することで、色素化合物の励起状態からの緩和を促進させ、ピリドン環が単量体の場合よりも耐光性が向上する。
【００１６】
一方、アゾ基に隣接するフェニル基に、例えば、カルボン酸アミド基などの励起状態の緩和を促進させる基を含ませることで耐光性を上げる効果もある。特に、カルボン酸長鎖アルキルアミド基を用いた場合は、色素化合物と結着樹脂との相溶性がさらに好ましくなり、彩度が向上する。
【００１７】
これに対して、アゾ基に隣接するフェニル基に、色素化合物の励起状態の緩和を抑制させる長鎖アルキル基を用いた場合では、色素化合物と結着樹脂との相溶性が落ちるため、結果として得られるトナーは、彩度と耐光性が低下してしまう。
【００１８】
【化２】
2015087764.tif 000003
【００１９】
（一般式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基またはアミノ基を表し、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基またはカルボン酸アミド基を表し、
ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、
Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４の整数である場合におけるＢ１、ｎが１〜４の整数である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、カルボン酸アミド基またはスルホン酸アミド基を表し、
Ｌは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基、炭素数１〜１２の分岐アルキレン基、またはフェニレン基を表す。）
【００２０】
＜色素化合物＞
一般式（１）で表される色素化合物について説明する。
【００２１】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は、アルキル基、アリール基またはアミノ基を表す。
【００２２】
一般式（１）中のＲ１、Ｒ２におけるアルキル基としては、特に限定されるものではない。例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、または、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００２３】
一般式（１）中のＲ１、Ｒ２におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えばフェニル基が挙げられる。
【００２４】
一般式（１）中のＲ１、Ｒ２におけるアミノ基としては、特に限定されるものではない。例えば、アミノ基、または、ジメチルアミノ基が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）中のＲ１、Ｒ２がアルキル基の場合、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。特に、メチル基であることが好ましい。
【００２６】
一般式（１）中、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボン酸エステル基またはカルボン酸アミド基を表す。
【００２７】
一般式（１）中のＲ３、Ｒ４におけるカルボン酸エステル基としては、特に限定されるものではない。例えば、カルボン酸メチル基、カルボン酸エチル基、カルボン酸ブチル基、または、カルボン酸エチルヘキシル基が挙げられる。
【００２８】
一般式（１）中のＲ３、Ｒ４におけるカルボン酸アミド基としては、カルボン酸ジメチルアミド基、または、カルボン酸ジエチルアミド基の如きカルボン酸ジアルキルアミド基；カルボン酸メチルアミド基、または、カルボン酸エチルアミド基の如きカルボン酸モノアルキルアミド基が挙げられる。
【００２９】
一般式（１）中のＲ３、Ｒ４がシアノ基の場合、特に彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００３０】
一般式（１）中のＬは、炭素数１〜１２の直鎖アルキレン基または炭素数１〜１２の分岐アルキレン基、またはフェニレン基を表す。
【００３１】
一般式（１）中のＬにおけるアルキレン基としては、特に限定されるものではないが、直鎖または分岐状でもよく、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、または、へキサデシレン基が挙げられる。メチレン基、エチレン基、プロピレン基、または、ブチレン基であることが好ましく。特には、エチレン基の場合、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００３２】
一般式（１）中のＬにおけるフェニレン基としては、特に限定されるものではないが、１，２−ジ置換フェニレン基、１，３−ジ置換フェニレン基、または、１，４−ジ置換フェニレン基が挙げられる。特に、１，３−ジ置換フェニレン基の場合、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００３３】
一般式（１）中のｍ及びｎは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表すが、０又は１であることが好ましく、０であることが最も好ましい。
【００３４】
Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４である場合におけるＢ１、ｎが１〜４である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、カルボン酸エステル基、スルホン酸エステル基、カルボン酸アミド基またはスルホン酸アミド基を表す。
【００３５】
尚、Ａ１とＢ１、Ａ２とＢ２とが同じであっても良い。また、Ｂ１が複数ある場合（即ち、ｍが２〜４の場合）には、複数のＢ１がそれぞれ同じであっても異なっていても良い。Ｂ２が複数ある場合も同様である。
【００３６】
一般式（１）中のＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２におけるカルボン酸アミド基としては、特に限定されるものではないが、カルボン酸ジメチルアミド基、カルボン酸ジエチルアミド基、カルボン酸ジ（エチルヘキシル）アミド基、または、カルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）アミド基の如きカルボン酸ジアルキルアミド基；カルボン酸メチルアミド基、カルボン酸エチルアミド基、カルボン酸（エチルヘキシル）アミド基、または、カルボン酸（２−エチルヘキシル）アミド基の如きカルボン酸モノアルキルアミド基が挙げられる。特に、カルボン酸ジアルキルアミド基であることが好ましく、カルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）アミド基が、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため特に好ましい。
【００３７】
ｍ及びｎが０であることが好ましいことを考慮すると、Ａ１、Ａ２の少なくとも一方がカルボン酸ジアルキルアミド基であることが好ましく、カルボン酸ジ（２−エチルヘキシル）アミド基であることがより好ましい。
【００３８】
一般式（１）中のＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２におけるスルホン酸エステル基としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸メチルエステル基、スルホン酸エチルエステル基、スルホン酸ブチルエステル基、スルホン酸エチルヘキシルエステル基、または、スルホン酸（２−エチルヘキシル）エステル基が挙げられる。特に、スルホン酸（２−エチルヘキシル）エステル基の場合、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００３９】
一般式（１）中のＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２におけるスルホン酸アミド基としては、特に限定されるものではないが、スルホン酸メチルアミド基、または、スルホン酸エチルアミド基の如きスルホン酸アルキルアミド基、スルホン酸（２−エチルヘキシル）アミド基が挙げられる。特に、スルホン酸（２−エチルヘキシル）アミド基の場合、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００４０】
また、一般式（１）において、Ｌを挟んで両側に存在する部分構造が同一の構造であることが、彩度および耐光性が優れたトナーが得られるため好ましい。
【００４１】
一般式（１）中のＡ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２とＬとの組み合わせとしては、以下の組み合わせであることが好ましい。
【００４２】
ｉ）一般式（１）中、Ｌがフェニレン基であり、Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４である場合におけるＢ１、ｎが１〜４である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、スルホン酸エステル基、カルボン酸アミド基またはスルホン酸アミド基である。
【００４３】
ｉｉ）一般式（１）中、Ｌが、炭素数１以上１２以下の直鎖アルキレン又は炭素数１以上１２以下の分岐アルキレンであり、Ａ１、Ａ２、ｍが１〜４である場合におけるＢ１、ｎが１〜４である場合におけるＢ２は、それぞれ独立して、カルボン酸アミド基である。
【００４４】
一般式（１）で表わされる色素化合物はアゾ体の状態を示しているが、互変異性体であるヒドラゾ体の状態も本発明の範疇である。
【００４５】
本発明で用いられる一般式（１）で表される色素化合物は、例えば、国際特許出願ＷＯ２０１２／０３９３６１号に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。
【００４６】
本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１）〜（３３）を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００４７】
【化３】
2015087764.tif 000004
【００４８】
【化４】
2015087764.tif 000005
【００４９】
【化５】
2015087764.tif 000006
【００５０】
【化６】
2015087764.tif 000007
【００５１】
【化７】
2015087764.tif 000008
【００５２】
【化８】
2015087764.tif 000009
【００５３】
【化９】
2015087764.tif 000010
【００５４】
【化１０】
2015087764.tif 000011
【００５５】
＜トナー＞
本発明で用いられる一般式（１）で表される色素化合物は、結着樹脂との相溶性が高く、トナーの製造工程において結着樹脂中に均一に溶解する特徴を持つ。そのため、結着樹脂と本発明の一般式（１）で表される色素化合物を含有させることで、彩度と耐光性が共に優れるトナーを得ることができる。
【００５６】
一般式（１）で表される色素化合物の含有量は、結着樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部であることが好ましい。
【００５７】
また、本発明のトナーにおいては、色調を調整するために、異なる構造を有する一般式（１）で表される色素化合物を複数併用してもよく、また、公知の染料及び顔料と組み合わせて用いても良い。
【００５８】
組み合わせて用いる顔料としては、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５等が用いられる。
【００５９】
＜結着樹脂＞
本発明に用いる結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂を挙げることができる。
【００６０】
具体的には、以下の重合性単量体の単独重合体或いは共重合体であるビニル系樹脂が挙げられる。重合性単量体としては、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレンの如きスチレン或いはスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシルの如きアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシルの如きメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如きビニルニトリル類；ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンの如きケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンの如きオレフィン類を例示できる。
【００６１】
その他、ビニル系樹脂以外の樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂の如き非ビニル縮合系樹脂、及び、これら非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
また、トナー用の樹脂としては、ポリエステル樹脂も好ましい樹脂である。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる酸成分としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸、それらの低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。特に、脂肪族ジカルボン酸が好ましく、さらに、脂肪族ジカルボン酸における脂肪族部位が飽和カルボン酸である事が好ましい。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられるアルコール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ドデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオールが挙げられる。
【００６３】
ポリエステル樹脂は、特に制限はされないが、特に全成分中、アルコール成分／酸成分が４５／５５〜５５／４５のｍｏｌ比であるものが好ましい。
【００６４】
また、ポリエステル樹脂は、分子鎖の末端基数が増えるとトナーの帯電特性において環境依存性が大きくなりやすくなる。そのため、酸価は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。また、水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。但し、トナーの摩擦帯電特性を考慮すると、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。
【００６５】
本発明において、トナーの機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、架橋材を用いて架橋させた結着樹脂であってもよい。
【００６６】
例えば、二官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート、および上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００６７】
多官能の架橋剤としては、特に限定されるものではないが、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００６８】
これらの架橋剤は、前記結着樹脂を得るために用いられる重合性単量体１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部用いることが好ましく、さらには０．１〜５質量部用いることがより好ましい。
【００６９】
結着樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４５〜８０℃であり、より好ましくは５５〜７０℃である。また、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００であることが好ましい。また、結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
【００７０】
＜ワックス＞
本発明のトナーは、ワックスを含有していることが好ましい。
【００７１】
ワックスとは、トナー定着時のオフセットを防止する目的で使用される材料を意味する。本発明において用いられるワックスとしては、特に限定されるものではないが、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの如き石油系ワックスおよびその誘導体、モンタンワックスおよびその誘導体、フィッシャー・トロプシュ法による炭化水素ワックスおよびその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックスおよびそれらの誘導体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコール等のアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪族あるいはその化合物、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油およびその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができる。
【００７２】
ワックスの添加量としては、結着樹脂１００質量部に対して２．５〜１５．０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは３．０〜１０．０質量部の範囲である。ワックスの添加量を上記の範囲に調整することによって、オイルレス定着を容易にすると共に、帯電特性への影響もより低く抑えることが可能となる。
【００７３】
本発明に用いられるワックスは、融点が５０℃以上２００℃以下のものが好ましく、融点５５℃以上１５０℃以下のものがさらに好ましい。なお、ワックスの融点が５０℃以上２００℃以下である場合、トナーの耐ブロッキング性が更に向上し、さらに、定着時のワックスの染み出しも向上し、オイルレス定着における剥離性も向上させることができる。
【００７４】
なお、本発明における融点とは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定された示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線における主体吸熱ピークのピーク温度を示す。具体的には、ワックスの融点は、示差走査熱量計（メトラートレード社製：ＤＳＣ８２２）を用い、測定温度範囲を３０〜２００℃、昇温速度を５℃／ｍｉｎとし、常温常湿環境下における２回目の昇温過程によって温度３０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を得、得られたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピークのピーク温度である。
【００７５】
＜その他のトナー構成材料＞
本発明のトナーにおいては、必要に応じて荷電制御剤を含有していても良い。
【００７６】
荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。
【００７７】
荷電制御剤は、トナーを負荷電性に制御するものとして、スルホン酸基、スルホン酸塩基またはアルコキシスルホニル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤が挙げられる。
【００７８】
また、トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００７９】
本発明のトナーは、無機微粉体や樹脂粒子がトナー粒子に対して外部添加されていてもよい。無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナまたはそれらの複酸化物や、これらを表面処理したものの微粉体が挙げられ、樹脂粒子としては、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂の如き樹脂粒子が挙げられる。これらの無機微粉体や樹脂粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤の機能を有する外添剤である。
【００８０】
＜トナーの物性＞
本発明のトナーは、重量平均粒径（Ｄ４）が４．０〜９．０μｍであることが好ましく、より好ましくは４．９〜７．５μｍである。トナーの重量平均粒径（Ｄ４）が上記範囲を満たす場合、帯電安定性が向上し、多数枚の連続現像動作（耐久動作）において、画像カブリや現像スジがより生じにくくなる。また、ハーフトーン部の再現性もより向上する。
【００８１】
本発明のトナーは、重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ１）の比（以下、重量平均粒径（Ｄ４）／個数平均粒径（Ｄ１）またはＤ４／Ｄ１とも称する）が１．３５以下であることが好ましく、より好ましくは１．３０以下である。トナーが、上記関係を満たすことによって、カブリ発生の抑制や転写性が向上すると共に、線幅の太さがより均一となる。
【００８２】
なお、本発明のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ１）は、トナー粒子の製造方法によってその調整方法は異なる。例えば、懸濁重合法の場合は、水系分散媒体調製時に使用する分散剤濃度や反応撹拌速度、または反応撹拌時間等をコントロールすることによって調整することができる。
【００８３】
本発明のトナーは、フロー式粒子像分析装置で測定される該トナーの平均円形度が０．９３０以上０．９９５以下であることが好ましく、より好ましくは０．９６０以上０．９９０以下であることが、トナーの転写性が大幅に改善される点から好ましい。
【００８４】
＜トナーの製造方法＞
以下にトナー粒子の製造方法について説明するが、本発明はこれらの製造方法に限定されるものではない。
【００８５】
本発明のトナー粒子を製造するための方法としては、例えば、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法、乳化凝集法、溶解懸濁法、エステル伸張重合法が挙げられる。
【００８６】
＜懸濁重合法によるトナー粒子の製造＞
懸濁重合法によるトナー粒子の製造について説明する。
【００８７】
懸濁重合法では、着色剤、重合性単量体および重合開始剤、また必要に応じて樹脂、ワックスを含有する重合性単量体組成物を水系媒体中に加え、前記水系媒体中で前記重合性単量体組成物の粒子を造粒して前記重合性単量体組成物の粒子を形成する造粒工程と、前記重合性単量体組成物の粒子に含まれる前記重合性単量体を重合させる工程とを経てトナー粒子が製造される。尚、重合開始剤は、必ずしも重合性単量体組成物中に含有させる必要はなく、造粒中、或いは造粒後に添加してもよい。
【００８８】
上記トナーの製造方法における重合性単量体組成物は、前記着色剤を第１の重合性単量体に分散させた分散液（色素分散体）を、第２の重合性単量体と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、着色剤を第１の重合性単量体中に十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の重合性単量体と混合することにより、着色剤がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。なお、第１の重合性単量体と第２の重合性単量体は、同一の重合性単量体であっても異なる重合性単量体であってもよい。
【００８９】
重合性単量体としては、例えば、以下の化合物を例示できる。スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミドの如きアクリル酸系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミドの如きメタクリル酸系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセンの如きオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、上記重合性単量体の中でも、スチレン、アクリル酸系単量体、又は、メタクリル酸系単量体であることが好ましく、これらを単独もしくは併用することが好ましい。
【００９０】
また、用いることのできる樹脂としては、具体的には、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレンアクリル系共重合体（例えば、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体）、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００９１】
前記懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができる。具体的には、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金属化合物、光重合開始剤が挙げられる。より具体的には、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（イソブチレート）の如きアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−へキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートの如き有機過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き無機過酸化物系重合開始剤、過酸化水素−第１鉄系、ＢＰＯ−ジメチルアニリン系、セリウム（ＩＶ）塩−アルコール系等のレドックス開始剤が挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインメチルケタールが挙げられる。これらの方法は、単独または２つ以上組み合わせて使用することができる。
【００９２】
前記重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲である場合が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部の範囲である場合である。前記重合性開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減温度を参考に、単独または混合して使用される。
【００９３】
前記懸濁重合法で用いられる水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙げられる。また、ノニオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤の利用も可能である。具体的には、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。
【００９４】
前記分散安定化剤のうち、本発明においては、酸に対して可溶性のある難水溶性無機分散安定化剤を用いることが好ましい。また、本発明においては、難水溶性無機分散安定化剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散安定化剤が重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２．０質量部の範囲となるような割合で使用することが該重合性単量体組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３０００質量部の範囲の水を用いて水系媒体を調製することが好ましい。
【００９５】
＜懸濁造粒法によるトナー粒子の製造＞
懸濁造粒法によるトナー粒子の製造について説明する。
【００９６】
本発明のトナーに含有されるトナー粒子は、懸濁造粒法により製造された粒子であっても良い。懸濁造粒法においては、加熱工程を有さないため、低融点ワックスを用いた場合に起こる樹脂とワックスの相溶化を抑制し、相溶化に起因するトナーのガラス転移温度の低下を抑制することができる。
【００９７】
また、懸濁造粒法は、結着樹脂となるトナー材料の選択肢が広く、一般的に定着性に有利とされるポリエステル樹脂を主成分にすることが容易である。そのため、懸濁重合法を適用しにくい樹脂組成のトナーを製造する場合に有利な製造方法である。
【００９８】
例えば下記のようにして懸濁造粒法によってトナー粒子を製造することができる。
【００９９】
まず、着色剤、結着樹脂及びワックスを、溶剤中で混合して溶剤組成物（色素分散体）を調製する。次に、該溶剤組成物を液体媒体中に分散して溶剤組成物の粒子を造粒してトナー粒子懸濁液を得る。そして、得られた懸濁液を加熱したり、反応容器内を減圧したりして溶剤を除去することでトナー粒子を得ることができる。
【０１００】
前記溶剤組成物は、着色剤を第１の溶剤に分散させて得られた分散液を、さらに他のトナー材料と共に第２の溶剤と混合して調製されたものであることが、好ましい。これによって、顔料がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。
【０１０１】
前記懸濁造粒法に用いることができる溶剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素の如き含ハロゲン炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコールの如きアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールの如き多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブの如きセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランの如きエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルの如きエステル類が挙げられる。これらを単独または２種類以上混合して用いることができる。これらのうち、前記トナー粒子懸濁液中の溶剤を容易に除去するため、沸点が低く、且つ前記結着樹脂を十分に溶解できる溶剤を用いることが好ましい。
【０１０２】
前記溶剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、５０〜５０００質量部の範囲である場合が好ましく、１２０〜１０００質量部の範囲である場合がより好ましい。
【０１０３】
前記懸濁造粒法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、懸濁重合法で用いられるものを同じく用いることができる。前記分散安定剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部の範囲である場合が、該溶剤組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。
【０１０４】
＜粉砕法によるトナー粒子の製造＞
粉砕法によるトナー粒子の製造について説明する。
【０１０５】
粉砕法によってトナー粒子を製造する場合には、着色剤及び結着樹脂を含有する着色樹脂粉体に必要に応じてワックス、荷電制御剤、その他の添加剤が用いられる。
【０１０６】
粉砕法トナーは、混合機、熱混練機、分級機の如き公知の製造装置を用いて製造することができる。
【０１０７】
まず、結着樹脂、着色剤、ワックス及び荷電制御剤、必要に応じてその他の材料をヘンシェルミキサー又はボールミルの如き混合機により十分混合する。次に、ロール、ニーダー又はエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融させる。さらに、捏和及び混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、ワックスを分散させる。冷却固化の後、粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。
【０１０８】
結着樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０９】
２種以上の樹脂を混合して用いる場合、トナーの粘弾性特性を制御するために、分子量の異なる樹脂を混合することが好ましい。
【０１１０】
＜乳化凝集法によるトナー粒子の製造＞
次に、乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法について説明する。
【０１１１】
まず、ワックス分散液、樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、その他必要なトナー成分の分散液を用意する。それぞれの分散液には、分散質と水系媒体とが含まれており、水系媒体は、水を主要成分としている媒体を意味する。水系媒体の具体例としては、水そのもの、水にｐＨ調整剤を添加したもの、水に有機溶剤を添加したものが挙げられる。
【０１１２】
各分散液の混合液に含有される粒子を凝集し凝集体粒子を形成する工程（凝集工程）、並びに、該凝集体粒子を加熱し融合する工程（融合工程）、洗浄工程、乾燥工程を経て、トナー粒子を得る。
【０１１３】
各粒子の分散液には、界面活性剤等の分散剤を添加することが出来る。着色剤粒子は公知の方法で分散されるが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライターの如きメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機が好ましく用いられる。
【０１１４】
界面活性剤としては、水溶性高分子、無機化合物、及び、イオン性または非イオン性の界面活性剤が挙げられる。特に、分散性の問題から分散性が高いイオン性が好ましく、特に、アニオン性界面活性剤が好ましく使われる。
【０１１５】
また、洗浄性と界面活性能の観点から、界面活性剤の分子量は、１００〜１０，０００であることが好ましく、より好ましくは２００〜５，０００である。
【０１１６】
前記界面活性剤の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムの如き水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムの如きアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの如きカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイドの如き両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンの如きノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムの如き無機化合物が挙げられる。
【０１１７】
なお、これらは１種単独で用いても良く、また、必要に応じて２種以上を組み合せて用いてもよい。
【０１１８】
また、本発明のトナーは液体現像法に用いられる現像剤（以下、液体現像剤と呼ぶ）に用いることも出来る。
【０１１９】
＜液体現像剤の製造方法＞
以下、液体現像剤の製造方法について説明する。
【０１２０】
まず、液体現像剤を得るには、電気絶縁性担体液に、一般式（１）で表される色素化合物を含有する着色樹脂粉体（トナー）、必要に応じて、電荷制御剤，ワックス等の助剤を分散または溶解させて製造する。また、先に、濃縮トナーを作り、さらに電気絶縁性担体液で希釈して現像剤を調製するというような、二段法で調製してもよい。
【０１２１】
分散機としては、特に限定されるものではないが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライターの如きメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機が好ましく用いられる。
【０１２２】
着色樹脂粉体に、更に公知の顔料や染料等の着色剤を単独、または、２種以上を組み合わせて追加して用いることもできる。
【０１２３】
ワックス及び着色剤は前記と同様である。
【０１２４】
電荷制御剤としては、静電荷現像用液体現像剤に用いられているものであれば、特に制限されることはないが、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オレイン酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、大豆レシチン、アルミニウムオクトエートが挙げられる。
【０１２５】
本発明で用いられる電気絶縁性担体液としては、特に制限はないが、電気抵抗１０９Ω・ｃｍ以上であり、誘電率３以下である有機溶剤を使用することが好ましい。
【０１２６】
具体的には、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンの如き脂肪族炭化水素溶剤、アイソパーＨ，Ｇ，Ｋ，Ｌ，Ｍ（エクソン化学（株）製）、リニアレンダイマーＡ−２０、Ａ−２０Ｈ（出光興産（株）製）のように沸点が６８〜２５０℃の温度範囲のものが好ましい。これらは、系の粘度が高くならない範囲で単独、または、２種以上併用してもよい。
【実施例】
【０１２７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。得られた反応生成物の同定は、下記に挙げる装置を用いた複数の分析方法によって行った。即ち、使用した分析装置は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、ＭＡＬＤＩ  ＭＳ（ａｕｔｏｆｌｅｘ装置、ブルカー・ダルトニクス社製）を用いた。尚、ＭＡＬＤＩ  ＭＳにおいて検出イオンはネガティブモードを採用した。
【０１２８】
〈合成例１：化合物（１）の製造〉
【０１２９】
【化１１】
2015087764.tif 000012
【０１３０】
アミン化合物（１）２ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）４０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、３５％の塩酸１．７ｍＬを滴下した。これに亜硝酸ナトリウム０．４８ｇの水９ｍＬ溶液を滴下した（ジアゾ化Ａ液）。また別途、ピリドン化合物（１）０．９０ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ａ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０〜５℃で３時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを６に中和した後、クロロホルムで抽出した。得られた粘体をカラムクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル）し、１．７３ｇの化合物（１）を得た。
【０１３１】
［化合物（１）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．９０（２Ｈ，ｓ），７．８３（２Ｈ，ｄ），７．４６（２Ｈ，ｔ），７．２９−７．２２（４Ｈ，ｍ），４．３５−４．３１（４Ｈ，ｍ），３．２４−３．２０（４Ｈ，ｍ），２．６０（６Ｈ，ｓ），１．８３−１．８０（８Ｈ，ｍ），１．６６−１．３２（１８Ｈ，ｍ），１．２８−０．８３（２８Ｈ，ｍ），０．７９−０．６９（５Ｈ，ｍ），０．６６−０．６０（５Ｈ，ｍ）．
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１０６７．３６３（Ｍ−２Ｈ）２−
【０１３２】
〈合成例２：化合物（３１）の製造〉
【０１３３】
【化１２】
2015087764.tif 000013
【０１３４】
アミン化合物（３１）２ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）４０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、３５％の塩酸１．７ｍＬを滴下した。これに亜硝酸ナトリウム０．４８ｇの水９ｍＬ溶液を滴下した（ジアゾ化Ａ液）。また別途、ピリドン化合物（３１）０．９０ｇのメタノール（ＭｅＯＨ）２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ａ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０〜５℃で３時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを６に中和した後、クロロホルムで抽出した。得られた粘体をカラムクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル）し、１．４８ｇの化合物（３１）を得た。
【０１３５】
［化合物（３１）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．９０（２Ｈ，ｓ），７．５３−７．４８（６Ｈ，ｍ），７．２９−７．２５（２Ｈ，ｍ），４．３６（４Ｈ，ｓ），３．５２−３．３２（４Ｈ，ｍ），３．１９（４Ｈ，ｄ），２．６１（６Ｈ，ｓ），１．８６−１．７７（２Ｈ，ｍ），１．６０−１．５０（２Ｈ，ｍ），１．４８−１．２９（１６Ｈ，ｍ），１．２８−１．１７（６Ｈ，ｍ），１．１６−１．０２（１０Ｈ，ｍ），１．０１−０．８８（１２Ｈ，ｍ），０．８６−０．８１（６Ｈ，ｍ），０．７６−０．６８（６Ｈ，ｍ）．
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１０６９．１５９（Ｍ）
〈合成例３：化合物（３２）の製造〉
【０１３６】
【化１３】
2015087764.tif 000014
【０１３７】
アミン化合物（３２）２ｇのメタノール４０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、硫酸６．９ｍＬ、４０％ニトロシル硫酸溶液１．７６ｍＬをゆっくりと滴下した（ジアゾ化Ｂ液）。また別途、ピリドン化合物（３２）０．９０ｇのメタノール２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ｂ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０〜５℃で３時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を濃縮し、得られた固体をカラムクロマトグラフィーによる精製（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル）し、１．４８ｇの化合物（３２）を得た。
【０１３８】
［化合物（３２）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．９０（２Ｈ，ｓ），７．５３−７．４８（８Ｈ，ｍ），４．３６（４Ｈ，ｓ），３．４６−３．３５（４Ｈ，ｍ），３．２２−３．１８（４Ｈ，ｍ），２．６３（６Ｈ，ｓ），１．８６−１．７７（２Ｈ，ｍ），１．６０−１．４７（２Ｈ，ｍ），１．４５−１．００（２８Ｈ，ｍ），０．９８−０．７８（１８Ｈ，ｍ），０．７６−０．６５（６Ｈ，ｍ）．
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１０６９．０６８（Ｍ）
【０１３９】
〈合成例４、５：化合物（２）、（１０）の製造〉
合成例１において、アミン化合物（１）およびピリドン化合物（１）をそれぞれ対応するアミン化合物およびピリドン化合物に変更した以外は、合成例１と同様な操作で、化合物（２）、（１０）を得た。
【０１４０】
目的物であることは、上記分析により同定した。
【０１４１】
［化合物（１０）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．９５（２Ｈ，ｓ），７．８０（２Ｈ，ｓ），７．３３（２Ｈ，ｄ），７．２６（２Ｈ，ｄ），４．３３（４Ｈ，ｓ），３．７４−３．２８（６Ｈ，ｍ），３．２４−３．１２（８Ｈ，ｍ），２．５６  （６Ｈ，ｓ），１．８４−０．６８（１２２Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１６０４．２１８（Ｍ）
【０１４２】
〈合成例６〜１４：化合物（１５）、（２１）、（２４）、（２５）、（２７）、（３４）、（３５）、（３６）、（４０）の製造〉
合成例３において、アミン化合物（３２）およびピリドン化合物（３２）をそれぞれ対応するアミン化合物およびピリドン化合物に変更した以外は、合成例３と同様な操作で、化合物（１５）、（２１）、（２４）、（２５）、（２７）、（３４）、（３５）、（３６）、（４０）を得た。
【０１４３】
目的物であることは、上記分析により同定した。
【０１４４】
［化合物（２１）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８０（２Ｈ，ｓ），７．８２（２Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｔ），７．３０−７．２７（４Ｈ，ｍ），７．２１（２Ｈ，ｄ），７．０６（１Ｈ，ｓ），３．４６（６Ｈ，ｄ），３．１７（８Ｈ，ｔ），２．６４（６Ｈ，ｓ），１．８５−０．６２（１２２Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１６５３．２６６（Ｍ）
【０１４５】
［化合物（２７）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１５．７６（２Ｈ，ｓ），８．５８（２Ｈ，ｓ），８．１５（２Ｈ，ｄ），７．９０（２Ｈ，ｄ），４．４５（４Ｈ，ｓ），４．３９−４．２５（８Ｈ，ｍ），２．６３（６Ｈ，ｓ），１．７９−１．７２（４Ｈ，ｍ），１．５６−１．３２（４２Ｈ，ｍ），０．９９−０．８９（２４Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１１５９．２０６（Ｍ）
【０１４６】
［化合物（３４）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８８（２Ｈ，ｓ），７．４９（４Ｈ，ｓ），７．１８（２Ｈ，ｓ），４．３５（４Ｈ，ｓ），３．４５（８Ｈ，ｄｄ），３．１８（６Ｈ，ｄ），２．５９（６Ｈ，ｓ），１．９１−１．７０（４Ｈ，ｂｒ），１．６２−０．７２（１２２Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１６０５．３２３（Ｍ）
【０１４７】
［化合物（３５）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．９９（２Ｈ，ｓ），７．３３−７．２７（６Ｈ，ｍ），４．３０（４Ｈ，ｓ），３．０４（８Ｈ，ｓ），２．５１（６Ｈ，ｓ），１．７６−１．７１（３Ｈ，ｂｒ），１．５８（９Ｈ，ｓ），１．４６−０．６６（１１６Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１６０５．００４（Ｍ）
【０１４８】
［化合物（３６）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．７６（２Ｈ，ｓ），７．７０（１Ｈ，ｔ），７．４５（４Ｈ，ｓ），７．３６（２Ｈ，ｓ），７．１８（２Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｔ），３．４７−３．３９（８Ｈ，ｍ），３．１５（６Ｈ，ｄ），２．６５（６Ｈ，ｓ），１．８４−１．７５（３Ｈ，ｂｒ），１．５８−０．７３（１１９Ｈ，ｍ）
【０１４９】
［化合物（４０）についての分析結果］
［１］１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８９（２Ｈ，ｓ），８．５５（２Ｈ，ｓ），８．３０（４Ｈ，ｓ），４．３７（４Ｈ，ｄ），４．３５−４．２７（８Ｈ，ｍ），２．６６（６Ｈ，ｓ），１．７６（４Ｈ，ｔ），１．６１−１．３１（３８Ｈ，ｍ），１．０２−０．８９（２４Ｈ，ｍ）
［２］ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析：ｍ／ｚ＝１１５９．２１９（Ｍ）
【０１５０】
［トナーの製造］
以下に記載する方法で本発明のトナー及び比較トナーを製造した。
【０１５１】
＜実施例１＞
化合物（１）５質量部とスチレン１２０質量部の混合物をアトライター（三井鉱山社製）を用いて３時間撹拌し、スチレン中に化合物（１）が分散した色素分散体（１）を得た。
【０１５２】
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／Ｌのリン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し、回転数を１２０００ｒｐｍに調整し、６０℃に加温した。ここに１．０ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム水溶液６８質量部を徐々に添加し微小なリン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・上記色素分散体（１）                                  １３３．２質量部
・スチレン                                                ４６．０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート                                  ３４．０質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物                              ２．０質量部
（オリエント化学工業株式会社製  ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂                                                １０．０質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００）
・エステルワックス                                        ２５．０質量部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
・ジビニルベンゼン                                        ０．１０質量部
上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、液温を３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体（１）を得た。
【０１５３】
次に、重合体微粒子分散体（１）を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子（１）を得た。重合体微粒子（１）の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウムを含むリン酸とカルシウムの化合物を十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してトナー粒子（１）を得た。
【０１５４】
得られたトナー粒子（１）１００質量部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（一次粒子の数平均粒径７ｎｍ）１．００質量部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均粒径４５ｎｍ）０．１５質量部、ルチル型酸化チタン微粉体（一次粒子の数平均粒径２００ｎｍ）０．５０質量部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、本発明のトナー（１）を得た。
【０１５５】
＜実施例２〜６＞
実施例１において、化合物（１）５質量部を用いる代わりに、化合物（１０）６質量部、化合物（２１）５質量部、化合物（２４）７質量部、化合物（３１）５質量部、化合物（３４）５質量部に各々変更した以外は実施例１と同様に製造して本発明のトナー（２）、（３）、（４）、（５）、（６）を得た。
【０１５６】
＜比較例１〜２＞
実施例１において、化合物（１）を用いる代わりに、比較化合物（１）、（２）に変更した以外は実施例１と同様に製造して、比較用トナー（比１）、（比２）を得た。
【０１５７】
比較化合物（１）、（２）の構造を以下に示す。
【０１５８】
【化１４】
2015087764.tif 000015
【０１５９】
【化１５】
2015087764.tif 000016
【０１６０】
＜実施例７＞
スチレン８２．６質量部、ｎ−ブチルアクリレート９．２質量部、アクリル酸１．３質量部、ヘキサンジオールアクリレート０．４質量部、ｎ−ラウリルメルカプタン３．２質量部を混合した。この混合液に、イオン交換水１５０質量部にネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）１．５質量部を溶かした水溶液を添加して、分散させた。さらに１０分間ゆっくりと撹拌しながら、イオン交換水１０質量部に過硫酸カリウム０．１５質量部を溶かした水溶液を添加した。窒素置換をした後、７０℃で６時間乳化重合を行った。重合終了後、反応液を室温まで冷却し、イオン交換水を添加することで固形分濃度が１２．５質量％、体積基準のメジアン径が０．２μｍの樹脂粒子分散液（７）を得た。
【０１６１】
エステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水３８５質量部に混合させ、湿式ジェットミルＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してワックス分散液（７）を得た。ワックス分散液（７）の濃度は２０質量％であった。
【０１６２】
化合物（１）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水８８５部に混合し、湿式ジェットミルＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して着色剤粒子分散液（７）を得た。
【０１６３】
着色剤粒子分散液（５）における着色剤粒子の体積基準のメジアン径は、０．２μｍであり、濃度は１０質量％であった。
【０１６４】
樹脂粒子分散液（７）１６０質量部、ワックス分散液（７）１０質量部、着色剤粒子分散液（７）１０質量部、硫酸マグネシウム０．２部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２質量部加えた後、８０℃まで昇温して１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０質量部のイオン交換水で、６０分間攪拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。真空乾燥機を用いて乾燥させ、トナー粒子（７）を得た。
【０１６５】
上記トナー粒子（７）１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、トナー（７）を得た。
【０１６６】
＜実施例８乃至１０＞
実施例７において、化合物（１）１００質量部を用いる代わりに、化合物（２）６０質量部、化合物（２７）９０質量部、化合物（３２）８０質量部に変更した以外は実施例７と同様に製造してトナー（８）、（９）、（１０）を得た。
【０１６７】
＜比較例３及び４＞
実施例７において、化合物（１）を用いる代わりに、比較化合物（１）、（２）に変更した以外は実施例７と同様に製造して、比較トナー（比３）、（比４）を得た。
【０１６８】
＜実施例１１＞
結着樹脂（ポリエステル樹脂：Ｔｇ＝５５℃、酸価＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量Ｍｐ＝４５００、数平均分子量Ｍｎ＝２３００、重量平均分子量Ｍｗ＝３８０００）１００質量部、化合物（１５）５質量部、１，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物０．５質量部、パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）５質量部を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−４５型、池貝鉄鋼（株）製）にて６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ−２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。
【０１６９】
更に得られたトナー微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、トナー粒子を得た。
【０１７０】
上記トナー粒子１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、トナー（１１）を得た。
【０１７１】
＜実施例１２乃至１４＞
実施例１１において、化合物（１５）を化合物（２５）、化合物（３６）、化合物（４０）、に変更した以外は実施例１１と同様に製造してトナー（１２）、トナー（１３）、トナー（１４）を得た。
【０１７２】
＜比較例５及び６＞
実施例８において、化合物（１５）を比較化合物（１）、（２）に変更した以外は実施例８と同様に製造してトナー（比５）、（比６）を得た。
【０１７３】
＜実施例１５＞
実施例１において、化合物（１）５質量部を用いる代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＰＡＬＩＯＴＯＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１１５５」）４質量部と化合物（１）３質量部を混合して用いた以外は実施例１と同様に製造してトナー（１５）を得た。
【０１７４】
＜実施例１６＞
実施例１において、化合物（１）５質量部を用いる代わりに、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＰ」）３質量部と化合物（２１）３質量部を混合して用いた以外は実施例１と同様に製造してトナー（１６）を得た。
【０１７５】
＜実施例１７＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ＤＩＣ株式会社製、商品名「ＳＹＭＵＬＥＲ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＢＹ２０００ＧＴ」）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水８８５質量部に混合させ、湿式ジェットミルＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して着色剤粒子分散液（１７）を得た。
【０１７６】
着色剤粒子分散液（１７）中に分散する着色剤粒子の体積基準のメジアン径は、０．２μｍであった。
【０１７７】
実施例７において、着色剤粒子分散液（７）１０質量部を用いる代わりに、着色剤粒子分散液（７）３質量部と着色剤粒子分散液（１７）３質量部を混合して用いた以外は実施例７と同様に製造してトナー（１７）を得た。
【０１７８】
上記トナー粒子１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、イエロートナー（１７）を得た。
【０１７９】
＜実施例１８＞
結着樹脂（ポリエステル樹脂：Ｔｇ＝５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｐ＝４５００、Ｍｎ＝２３００、Ｍｗ＝３８０００）１００質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＰ」）３質量部、化合物（１５）３質量部、１，４−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物０．５質量部、パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）５質量部を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−４５型、池貝鉄鋼（株）製）で６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ−２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。
【０１８０】
更に得られたトナー微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、トナー粒子を得た。
【０１８１】
上記トナー粒子１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、トナー（１８）を得た。
【０１８２】
懸濁重合法で製造したトナーの粒度分布を測定することによって、色素化合物が重合性単量体中に分散した分散体の特性を確認した。分散体の粘度が上昇して、造粒性が低下したり、色素化合物の分散が不均一になったりした場合には、粒度分布がブロードになる傾向にある。
【０１８３】
トナーの粒度分布の指標として、個数平均粒径（Ｄ１）と重量平均粒径（Ｄ４）との比である、Ｄ４／Ｄ１を用いた。
【０１８４】
重量平均粒径、個数平均粒径は、以下のように測定した。
【０１８５】
トナーの個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）はコールター法による粒度分布解析にて測定した。測定装置として、コールターカウンターＴＡ−ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定した。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％塩化ナトリウム水溶液を調製した。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍＬ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５ｍＬ加え、更に測定試料（トナー）を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパチャーとして１００μｍアパチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナーの個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄ１）と、トナーの体積分布から求めたトナーの重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）及びＤ４／Ｄ１を求めた。
【０１８６】
上記チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ、２．５２〜３．１７μｍ、３．１７〜４．００μｍ、４．００〜５．０４μｍ、５．０４〜６．３５μｍ、６．３５〜８．００μｍ、８．００〜１０．０８μｍ、１０．０８〜１２．７０μｍ、１２．７０〜１６．００μｍ、１６．００〜２０．２０μｍ、２０．２０〜２５．４０μｍ、２５．４０〜３２．００μｍ、３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。
【０１８７】
評価は以下の基準に沿って行い、Ｄ４／Ｄ１が１．３５未満であれば、良好な粒度分布であると判断した。
Ａ：Ｄ４／Ｄ１が１．３０未満
Ｂ：Ｄ４／Ｄ１が１．３０以上、１．３５未満
Ｃ：Ｄ４／Ｄ１が１．３５以上
実施例の評価結果を表１に示す。表１中、ＰＹ１８５、ＰＹ１８０、ＰＹ１５５は、それぞれＣ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １５５を示す。
【０１８８】
【表１】
2015087764.tif 000017
【０１８９】
表１より明らかなように、懸濁重合によるトナーの製造であっても、良好な粒度分布を有するトナーが得られることが分かる。
【０１９０】
＜画像サンプル評価＞
次に上述のトナー（１）〜（１２）、及び、（比１）〜（比６）を用いて、画像サンプルを出力し、後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置としてＬＢＰ−５３００（キヤノン社製）の改造機を使用した通紙耐久を行った。改造内容としてはプロセスカートリッジ（以下ＣＲＧとする）内の現像ブレードを厚み８μｍのＳＵＳブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して−２００Ｖのブレードバイアスを印加できるようにした。
【０１９１】
評価に際しては各イエロートナーを個別に充填したＣＲＧを評価項目毎に用意した。そして各々のトナーを充填したＣＲＧごとに画像形成装置にセッティングし、下記に記載した評価項目毎に評価した。評価結果は表２に示す。
【０１９２】
（１）色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）の測定
上述のイエロートナー（１）〜（１２）、及び、（比１）〜（比６）を用いて作成した各画像サンプルに関して、反射濃度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）にて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。
【０１９３】
（２）トナーの耐光性評価
色度測定の際に得られた画像サンプルをキセノン試験装置（ＡｔｌａｓＣｉ４０００、スガ試験機（株）製）に投入し、（照度：３４０ｎｍで０．３９Ｗ／ｍ２、温度：４０℃、相対湿度：６０％）の条件下、８０時間曝露した。印字物の反射濃度を試験前後で測定した。初期の色度をそれぞれａ０＊、ｂ０＊、Ｌ０＊とし、曝露後の色度をそれぞれａ＊、ｂ＊、Ｌ＊としたとき、色差ΔＥを以下のように定義し、算出した。
【０１９４】
【数１】
2015087764.tif 000018
【０１９５】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：ΔＥ＜５．０（耐光性が非常に良い）
Ｂ：５．０≦ΔＥ＜１０．０（耐光性が良い）
Ｃ：１０．０≦ΔＥ（耐光性に劣る）
【０１９６】
（３）彩度評価
彩度評価を以下のように行った。
【０１９７】
同じ単位面積当たりの着色剤量における彩度Ｃ＊が大きい程、彩度の伸びが良好であるといえる。画像サンプル作製時の彩度Ｃ＊の初期値を用いて評価した。尚、Ｃ＊は、下記式で算出される。
【０１９８】
【数２】
2015087764.tif 000019
【０１９９】
評価基準は以下の通りである。
Ａ：Ｃ＊が１１２以上（彩度の伸びが非常に良い）
Ｂ：Ｃ＊が１０８以上１１２未満（彩度の伸びが良い）
Ｃ：Ｃ＊が１０８未満（彩度の伸びが悪い）
【０２００】
【表２】
2015087764.tif 000020
【０２０１】
表２より明らかなように、本発明で得られるトナーは対応する比較トナーと比較していずれの製造法によっても彩度と耐光性が共に優れている事が分かる。また、実施例１５乃至１８の結果で示されるように、顔料と組み合わせても問題なく使用できる。
【産業上の利用可能性】
【０２０２】
本発明によれば、彩度と耐光性が共に優れたトナーを提供することができる。
【図１】
2015087764.tif 000022