(57)【要約】【課題】キックや、地汚れの発生を防止しつつ、印画濃度の高い画像を形成することができる熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、バインダー樹脂と、昇華性染料と、有機微粒子と、を含有しており、前記バインダー樹脂には、ニトロセルロースが含まれ、かつ前記染料層は、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、前記ニトロセルロースを７０質量％以上の割合で含有し、前記昇華性染料と、前記ニトロセルロースを含むバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が０．５以上３．５以下である。【選択図】図１
2015030123.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、
前記染料層は、バインダー樹脂、昇華性染料、及び有機微粒子を含有しており、
前記バインダー樹脂には、ニトロセルロースが含まれ、かつ前記染料層は、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、前記ニトロセルロースを７０質量％以上の割合で含有し、
前記昇華性染料と、前記ニトロセルロースを含むバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が０．５以上３．５以下であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記有機微粒子の平均粒子径が、２μｍ以上１２μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記染料層は、前記染料層の固形分総量に対し、前記有機微粒子を０．１質量％以上５質量％以下の範囲内で含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
このような昇華型の熱転写シートの染料層には、熱転写シートの保存時に、染料層に含有される昇華性染料がバインダー樹脂に良好に保持され、かつ熱転写時に、昇華性染料がバインダー樹脂から良好に放出されること、すなわち高い保存安定性と染料転写効率が求められている。
【０００４】
保存安定性を主眼とするバインダー樹脂として、ブチラール系や、アセタール系の樹脂が知られている（特許文献１参照）。ブチラール系や、アセタール系の樹脂をバインダー樹脂として含有する染料層は、保存安定性に優れる一方で、染料転写効率が低く印画濃度が低いといった問題がある。したがって、これらのバインダー樹脂を用いる場合には、（ｉ）染料層の塗工量を多くして染料層中に含まれる昇華性染料の含有量を多くするか、あるいは（ｉｉ）熱転写シートの染料層における昇華性染料／バインダー樹脂の質量比率（Ｄ／Ｂ比）を大きくする等の方法によって、印画濃度を向上させる必要がある。
【０００５】
しかしながら、上記（ｉ）染料層の塗工量を多くした場合には、染料層中に熱転写受像シート側に移行しない昇華性染料が多く残存することとなり、コスト面的には好ましいとはいえない。また、十分な印画濃度となるまで（ｉｉ）Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、ブチラール系やアセタール系のバインダー樹脂では、昇華性染料を保持することができず、保存安定性が著しく低下する。保存安定性が低下した場合には、熱転写シート製造時に巻き取り状態で保管した際、染料層と基材の反対側面に設けられた背面層とが接することにより、染料層から背面層へ昇華性染料が移行（キック）し、シートの搬送性の低下や、背面層の機能低下を引き起こす。また、高温高湿環境下で保存を行ったときに、染料が染料層の表面に析出し、印画時にこの析出した染料が未印画部と接触して未印画部を汚染する地汚れが発生する等の種々の問題を引き起こすこととなる。
【０００６】
染料転写効率の向上を主眼とするバインダー樹脂としてはセルロース系樹脂、例えば、セルロースアセテートプロピオネートやエチルセルロース等が知られている。しかしながら、染料転写効率の向上を主眼とするこれらのバインダー樹脂は染料転写効率には優れるものの、保存安定性が低く、特に、染料層の塗工量を少なくした場合や、Ｄ／Ｂ比を大きくした場合には、保存安定性が低下し、上記の問題を引き起こすこととなる。
【０００７】
また、印画濃度の向上のみに着目するのであれば、濃度の高い昇華性染料を染料層に含有させることで足りるが、濃度の高い染料は、一般的にバインダー樹脂に保持されにくく、また保存中に染料層の表面に析出しやすくものが多い。つまり、濃度の向上と、染料保存安定性は、トレードオフの関係にあり、双方を満たすことができる染料層については、現在のところ知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−２８６０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明はこのような状況においてなされたものであり、キックや、地汚れの発生を防止しつつ、印画濃度の高い画像を形成することができる熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に染料層が設けられ、前記基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートであって、前記染料層は、バインダー樹脂と、昇華性染料と、有機微粒子と、を含有しており、前記バインダー樹脂には、ニトロセルロースが含まれ、かつ前記染料層は、前記バインダー樹脂の固形分総量に対し、前記ニトロセルロースを７０質量％以上の割合で含有し、前記昇華性染料と、前記ニトロセルロースを含むバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が０．５以上３．５以下であることを特徴とする。
【００１１】
また、前記有機微粒子の平均粒子径が、２μｍ以上１２μｍ以下の範囲内であってもよい。また、前記有機微粒子が、ポリエチレンワックス、又はシリコーン樹脂微粒子であってもよい。また、前記染料層は、前記染料層の固形分総量に対し、前記有機微粒子を０．１質量％以上５質量％以下の範囲内で含有していてもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の熱転写シートによれば、キックや、地汚れの発生を防止しつつ、印画濃度の高い画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。図１は、本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１５】
図１に示すように、本発明の熱転写シート１０は、基材１の一方の面に染料層２が設けられ、基材１の他方の面に背面層５が設けられた構成をとる。ここで、本発明の熱転写シート１０は、染料層２が、バインダー樹脂と、昇華性染料と、有機微粒子とを含有している。また、染料層２に含有されるバインダー樹脂には、ニトロセルロースが含まれ、かつ染料層２は、バインダー樹脂の固形分総量に対し、ニトロセルロースを７０質量％以上の割合で含有しており、さらに、昇華性染料と、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が０．５以上３．５以下であることを特徴とする。なお、図１では、基材１と染料層２との間にプライマー層３が設けられているが、プライマー層３は本発明の熱転写シート１０における任意の構成である。以下、熱転写シートの各構成について具体的に説明する。
【００１６】
（基材）
本発明の熱転写シート１０に用いられる基材１としては、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１７】
（染料層）
図１に示すように基材１上には染料層２が設けられている。染料層２には、昇華性染料と、バインダー樹脂と、有機微粒子とが含まれる。以下、昇華性染料、バインダー樹脂、及び有機微粒子について具体的に説明する。
【００１８】
＜昇華性染料＞
染料層２に含有される昇華性染料の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。
【００１９】
＜バインダー樹脂＞
染料層２には、バインダー樹脂が含有されており、本発明では、バインダー樹脂に、必須の成分としてニトロセルロースが含まれている。
【００２０】
そして、本発明では、ニトロセルロースが、バインダー樹脂の固形分総量に対し７０質量の割合で含有されていることを必須の条件とする。なお、ここで言うバインダー樹脂の固形分総量とは、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂の固形分総量を意味する。ニトロセルロースの含有量の上限値について特に限定はなく、その上限値は１００質量％である。すなわち、バインダー樹脂としてニトロセルロースのみを用いてもよい。
【００２１】
上記の割合でニトロセルロースを含有する染料層２によれば、他のバインダー樹脂によってニトロセルロースが有する高い染料保持力や、高い染料転写効率が妨げられることなく、キックの発生を防止しつつも、高い濃度の画像形成が可能となる。なお、バインダー樹脂の固形分総量に対するニトロセルロースの含有量が７０質量％未満である場合には、染料転写効率や、染料保持力が低下し、その結果、濃度の低下や、キックの発生を引き起こす。
【００２２】
また、ニトロセルロースは、染料層表面への昇華性染料の析出を防止する効果を有することから、昇華性染料が染料層の表面に析出することによる地汚れの発生も防止することができる。また、本発明では、ニトロセルロースとともに、有機微粒子が含有されていることから、ニトロセルロースと、有機微粒子の相乗効果によって、より高濃度の画像の形成を可能とすべくＤ／Ｂ比を０．５以上３．５以下としても、地汚れの発生を防止することができる。
【００２３】
また、本発明では、昇華性染料と、上記の割合でニトロセルロースを含むバインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））が０．５以上３．５以下の範囲内に規定されている。Ｄ／Ｂ比がこの範囲内に規定されている本発明によれば、本発明の熱転写シート１０を用いて高濃度の印画物を得ることができる。
【００２４】
Ｄ／Ｂ比が０．５未満である場合には、昇華性染料の染料種によっては、十分な濃度を得ることができず、また、Ｄ／Ｂ比が３．５を超える場合には、上記の割合でバインダー樹脂に対する昇華性染料の染料量が多くなりすぎ、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂が、昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下し、キックが発生しやすくなる。また、Ｄ／Ｂ比が３．５を超える場合には、後述する有機微粒子を染料層２に含有せしめた場合であっても、染料保持力を十分に満足させることができない場合がある。
【００２５】
なお、Ｄ／Ｂ比が０．５以上である場合には、染料保持力が低下していく傾向にあるが、本発明では、染料層２に有機微粒子が含有されていることから、Ｄ／Ｂ比が０．５以上３．５以下の範囲内においては、当該有機微粒子の存在によってキックの発生を防止することができる。また、濃度の更なる向上を目的とする場合には、Ｄ／Ｂ比は１．０以上であることが好ましい。
【００２６】
染料層２の固形分総量に対する、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂の含有量は、１５質量％以上６０質量％以下の範囲内であることが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましい。Ｄ／Ｂ比を上記範囲内とするとともに、染料層２の固形分総量に対するバインダー樹脂の含有量をこの範囲内とすることで、染料保持力や、染料転写効率のさらなる向上を図ることができる。
【００２７】
また、上記の割合でニトロセルロースを含有するバインダー樹脂は、染料転写効率がよいため、転写効率を上げるために染料層２の厚みを薄くした場合であっても、高い印画濃度の印画物を得ることができる。染料層２の好ましい厚みについて特に限定はないが、染料層２の厚みが、０．１３ｇ／ｍ2未満である場合には、Ｄ／Ｂ比を上記範囲内とした場合で当ても、印画濃度が低下する傾向にある。一方、０．５０ｇ／ｍ2を超えると染料転写効率が低下する傾向にある。したがって、この点を考慮すると、染料層の塗工量は、乾燥時で０．１３ｇ／ｍ2以上０．５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００２８】
バインダー樹脂に含まれるニトロセルロースの粘度について特に限定はないが、染料層２に、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１／１６未満のニトロセルロースを含有させた場合には、保存安定性が低下する傾向にある。一方、染料層２にＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度が１２０を超えるニトロセルロースを含有させる場合には、染料層２の形成時にインキミスト等が発生するおそれが生じうる。
【００２９】
この点を考慮すると、染料層２には、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度で、１／１６以上１２０以下のニトロセルロースが含有されていることが好ましく、１／８以上１２０以下のニトロセルロースが含有されていることが更に好ましい。換言すれば、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２５％）が１．０秒〜１４．９秒、ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度２０％）が６．０秒〜８．０秒、或いはＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度（溶液濃度１２．２％）が４．０秒〜１４０.０秒のものが好ましい。ＪＩＳ  Ｋ−６７０３による粘度がこの範囲内のニトロセルロースを染料層２に含有させることで、保存安定性を更に向上させることができるとともに、染料層２の形成時にインキミスト等が発生することを防止することができる。
【００３０】
粘度が上記範囲内のニトロセルロースは市販品をそのまま用いることができる。粘度が上記範囲内のものとしては、例えば、太平化学製品（株）製のＪＩＳ  Ｋ−６７０３で指定される種類及び粘度記号で、Ｈ１／１６，Ｈ１／８，Ｌ１／８，Ｈ１／４，Ｌ１／４，Ｈ１／２，Ｈ１"，Ｈ５"，Ｈ２０，Ｈ６０，Ｈ１２０のものを挙げることができる。これ以外にも、稲畑産業（株）製のＤＨＸ３−５，ＤＨＸ５−１０，ＤＨＸ８−１３，ＤＨＸ１１−１６，ＤＨＸ３０−５０，ＤＨＸ４０−７０，ＤＨＬ２５−４５，ＤＨＬ１２０−１７０，Ｈ２０（１６０−２１０），ＤＨＭ１０−２５，ＳＬ−１，ＤＬＸ３−５，ＤＬＸ５−８，ＤＬＸ８−１３，ＤＬＸ３０−５０等も使用可能である。
【００３１】
また、ニトロセルロースは、窒素分（硝化度）が１０％以上であることが好ましい。また、取り扱いの安全性を考慮すると窒素分は１２．３％以下であることが好ましい。窒素分が１０％以上のニトロセルロースを染料層２に含有させることで、転写効率の更なる向上が見込まれる。
【００３２】
染料層２には、本発明の趣旨を妨げない範囲内で、ニトロセルロース以外の他のバインダー樹脂が含まれていてもよい。他のバインダー樹脂としては、染料層に含まれる従来公知のバインダー樹脂、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００３３】
上記に例示した他のバインダー樹脂の中でも、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセタール樹脂は、基材１と染料層２との間に設けられる任意のプライマー層３との密着性を向上させることができる点で好ましい。染料層２に、ポリビニルブチラール及び／又はポリビニルアセタールと、上記割合でニトロセルロースを含有せしめることで、本発明の熱転写シート１０を用いた画像形成時に、熱転写受像シート等の被転写体に染料層２ごととられる異常転写の発生を防止することができる。
【００３４】
バインダー樹脂の固形分総量に対する、ポリビニルアセタール及び／又はポリビニルブチラールの合計質量は３０質量％以下であることが好ましい。バインダー樹脂の固形分総量に対する、ポリビニルアセタール及び／又はポリビニルブチラールの合計質量が３０質量％を超えると、密着性を向上が見込まれる一方で、その分ニトロセルロースの含有量が低下していき、キックや、地汚れの発生を防止することが困難となる。
【００３５】
（有機微粒子）
上記で説明したように、染料層２にニトロセルロースを含むバインダー樹脂が含有され、かつそのＤ／Ｂ比は、０．５以上３．５以下の範囲に規定されている。染料層２に含まれるニトロセルロースは、染料保持力が高いものの、濃度を向上させるべくＤ／Ｂ比をこの範囲まで高めていったときには、バインダー樹脂に対する昇華性染料の染料量が多くなり、昇華性染料の染料種によっては十分に保持しきれない場合がある。特に、Ｄ／Ｂ比を１．０以上とした場合には、染料を十分に保持することが困難となる。また、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂でも十分に染料を保持することが難しい染料種の昇華性染料などもあり、キックの発生の防止を万全に図るためには、ニトロセルロースによる染料保持力を、さらに向上させることが必要である。
【００３６】
そこで、本発明においては、昇華性染料、上記の割合でニトロセルロースを含むバインダー樹脂に加え、染料層２には、さらに有機微粒子が含有されている。有機微粒子は、ニトロセルロースによる染料保持力を更に向上させる効果を有することから、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂に加え、有機微粒子を含有する染料層２によれば、その高い染料保持力により、昇華性染料の染料種にかかわらず、キックの発生を防止することができる。
【００３７】
また、染料層２に含有される昇華性染料には、１種の昇華性染料を単独で、或いは２種以上の昇華性染料を組合せて染料層２に含有させたときに、染料層２の表面に析出しやすい染料種がある。このような昇華性染料を染料層２に含有させた場合には、ニトロセルロースを含むバインダー樹脂単独では、昇華性染料の析出を十分に防止できない場合がある。なお、昇華性染料が染料層の表面に析出した場合には、本発明の熱転写シート１０を用いた画像形成時に、この析出した染料が未印画部と接触して未印画部を汚染する地汚れを生じさせてしまう。
【００３８】
有機微粒子は、あらゆる染料種に対して、染料層２表面への析出を防止することができる効果を奏しており、染料層２に有機微粒子を含有せしめることで、染料層２の表面への昇華性染料の析出が防止される。つまり有機微粒子を含有する染料層２によれば、昇華性染料の染料種によらず、地汚れの発生を防止することができる。なお、染料層２がニトロセルロースを含有しない場合には、地汚れの発生を防止することができず、地汚れの発生の防止効果は、ニトロセルロースと有機微粒子との相乗効果によるものと推察される。
【００３９】
有機微粒子によって、昇華性染料の析出が防止される明確なメカニズムは現在のところ明らかではないが、少なくとも、有機微粒子が、昇華性染料の析出防止、換言すれば地汚れの発生防止に寄与していることは、後述する実施例、及び比較例の結果からも明らかである。
【００４０】
また、有機微粒子は、離型剤としての役割も果たすことから、本発明の熱転写シートを用いて印画物を形成するときに、被転写体上に染料層２ごととられてしまう異常転写の発生も防止することができる。
【００４１】
有機微粒子としては、ポリエチレンワックスや、シリコーン樹脂微粒子等が好適である。これらの有機微粒子によれば、キック、及び地汚れの発生の防止効果をさらに向上させることができる。これらの有機微粒子は市販品をそのまま用いることができ、ポリエチレンワックスとしては、Ｔ１０Ｐ−３（岐阜セラック社製）、ＡＣＵＭＩＳＴ  １２０４（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）、ＡＦ３１（ＢＡＳＦ社製）等を挙げることができる。また、シリコーン樹脂微粒子としては、トスパール１２０、２４０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）、ＭＳＰ−４０００（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。
【００４２】
有機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、染料層に平均粒子径の大きい有機微粒子が含有されている場合、例えば、平均粒子径が１２μｍを超える有機微粒子のみが含有されている場合には、染料層の表面から有機微粒子が脱落しやすくなり、有機微粒子を含有せしめることによる地汚れの防止効果を長期にわたって維持することが困難となる。一方で、染料層に平均粒子径の小さい有機微粒子、例えば、平均粒子径が２μｍ未満の有機微粒子のみが含有されている場合には、染料層の表面から突出する有機微粒子の量が少なくなり、圧力等によって有機微粒子が潰れた場合に、染料層の表面と背面層とが直接的に接しやすくなる。染料層の表面と背面層が直接的に接する場合には、何らかの作用によって染料層の染料が析出しやすくなり、地汚れの防止効果が低下していく傾向にあると推察される。したがって、染料層には、圧力等によって有機微粒子が潰れた場合であっても染料層の表面と背面層とが直接的に接することを防止するスペーサーとしての役割を発揮しうる有機微粒子が含有されていることが好ましい。つまりは、染料層には、平均粒子径が２μｍ以上１２μｍ以下の有機微粒子が含有されていることが好ましい。平均粒子径がこの範囲の有機微粒子を染料層に含有せしめることで、有機微粒子の脱落や、染料層の表面が背面層と直接的に接することを防止でき、地汚れの発生をより効果的に防止できるとともに、当該防止効果を長期にわたって維持することができる。
【００４３】
なお、有機微粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱法による粒度分布測定装置で測定される平均粒子径であり、日機装（株）製のマイクロトラックＭＴ３０００ＩＩを用いて測定することができる。
【００４４】
有機微粒子の含有量についても特に限定はないが、染料層２の固形分総量に対する含有量が０．１質量％未満である場合には、染料保存性の向上効果や、昇華性染料の染料層２の表面への析出防止効果を十分に図ることができない場合がある。また、５質量％を超えると、有機微粒子によるそれ以上の効果が望めないほか、有機微粒子の含有量の増大にともなって、昇華性染料や、バインダー樹脂の含有量が少なくなり、濃度の低下が懸念される。したがって、この点を考慮すると、有機微粒子の含有量は、染料層２の固形分総量に対し、０．１質量％以上５質量％以下の範囲内であることが好ましい。
【００４５】
また、染料層２には、必要に応じて各種の添加材を含有させることができる。各種の添加材としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等の無機微粒子や、リン酸エステル、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の離型剤等を挙げることができる。
【００４６】
染料層２の形成方法についても特に限定はなく、昇華性染料、上記の割合でニトロセルロースを含むバインダー樹脂、有機微粒子、更に必要に応じて添加材などを加えて、トルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、エタノール、シクロヘキサノン、ＤＭＦなどの適当な有機溶剤に溶解、あるいは有機溶剤や水に分散した塗工液をグラビア印刷、ダイコート印刷、バーコート印刷、スクリーン印刷、又はグラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷等の手段により塗布、及び乾燥して形成することができる。
【００４７】
なお、図１に示す形態では、基材１上に単一の染料層２のみが設けられた構成をとっているが、例えば、図２に示すように異なる昇華性染料を含む染料層２を同一基材の同一面に面順次に繰り返し設けることも可能である。なお、図２は、イエロー染料層２Ｙ、及び任意の染料層であるマゼンタ染料層２Ｍ、シアン染料層２Ｃが、面順次に設けられた構成をとる熱転写シート１０の一例を示す概略断面図である。また、図１に示される構成において染料層２と同一面上に、或いは図２に示す構成において、染料層２、マゼンタ染料層２Ｍ、シアン染料層２Ｃと同一面上に図示しない転写性保護層を設けることとしてもよい。
【００４８】
（プライマー層）
図１、２に示すように、基材１と染料層２との間には、プライマー層３が設けられていることが好ましい。プライマー層３を設けることで基材１と染料層２との密着性を向上させることができる。
【００４９】
プライマー層３を構成する樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。
【００５０】
また、プライマー層３をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。これにより熱転写時の熱転写受像シートへ染料層２の異常転写を防止できるだけでなく、印画時の染料層２からプライマー層３への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００５１】
コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。
【００５２】
プライマー層３は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００５３】
また、プライマー層３とともに、又はこれにかえて、各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層としては、例えば、帯電防止層等を例示することができる。
【００５４】
（背面層）
図１に示すように、基材１の他方の面に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５が設けられている。
【００５５】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００５６】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００５７】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００５８】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１の染料層２の反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、０
．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【００６０】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時０．５ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成のプライマー層用塗工液を乾燥時０．１０ｇ／ｍ2になるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成の染料層用塗工液１を乾燥時０．３０ｇ／ｍ2になるように塗布し８０℃で２分間乾燥することで染料層を形成し、実施例１の熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液１＞
・ポリビニルブチラール樹脂（水酸基価２０質量％）                      ６．００部
（＃３０００−４  電気化学工業（株））
・ポリイソシアネート（固形分１００質量％、ＮＣＯ＝１７．３質量％）    ８．００部
（バーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛                                                ３．００部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛                                                    ３．００部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株））
・フィラー                                                            １．５０部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株））
・ポリエチレンワックス（融点１１０〜１１８℃、平均粒径１０μｍ）      ３．００部
（ポリワックス３０００  東洋ペトロライト（株））
メチルエチルケトン                                                １２．５８部
トルエン                                                          ６２．９２部
＜プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                                            ５０部
（アルミナゾル２００（羽毛状形態）  日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂                                                  ５部
（Ｋ−９０  ＩＳＰ社）
・水                                                                      ２５部
・イソプロピルアルコール                                                  ２０部
＜染料層用塗工液１（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・下記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径３〜５μｍ）                      ０．００９部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６１】
【化１】
2015030123.tif 000003
【００６２】
（実施例２）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液２（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．０３５部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６３】
（実施例３）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液３を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液３（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約１０μｍ）                    ０．００９部
（ＡＦ３１  ＢＡＳＦ社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６４】
（実施例４）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液４を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液４（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約１０μｍ）                    ０．０３５部
（ＡＦ３１  ＢＡＳＦ社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６５】
（実施例５）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液５を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液５（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約８μｍ）                      ０．００９部
（ＡＣＵＭＩＳＴ  １２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６６】
（実施例６）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液６を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液６（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約８μｍ）                      ０．０３５部
（ＡＣＵＭＩＳＴ  １２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）
【００６７】
（実施例７）
背面層用塗工液１にかえて下記組成の背面層用塗工液２を、染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液７を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
＜背面層用塗工液２＞
・ポリビニルアセタール                                                ６０．６部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                    ８．４部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒子径４μｍ  多角形状）                        １部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製  堺化学工業(株））
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業(株））
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋ペトロライト(株））
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  東洋アドレ（株））
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
＜染料層用塗工液７（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒子径２μｍ）                          ０．００９部
（トスパール１２０モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６８】
（実施例８）
背面層用塗工液１にかえて下記組成の背面層用塗工液２を、染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液８を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液８（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・シリコーン樹脂微粒子（平均粒子径４μｍ）                      ０．００９部
（トスパール２４０モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００６９】
（実施例９）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液９を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液９（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                    １．２５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                  １．２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ６０相当）  １．０部（固形分０．７５部）
（Ｈ６０  太平化学製品（株））
・ポリビニルアセタール樹脂                                            ０．２５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．００９部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７０】
（実施例１０）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液１０を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１０の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液１０（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  ２．０１７部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                ０．４８３部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径３〜５μｍ）                      ０．００９部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７１】
（実施例１１）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液１１を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液１１（Ｄ／Ｂ比＝２．０）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                    １．００部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                  １．００部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）  （ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．００８部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７２】
（実施例１２）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液１２を使用した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１２の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液１２（Ｄ／Ｂ比＝３．４）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                      １．７部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                    １．７部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．０１１部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７３】
（実施例１３）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液１３を使用し、当該塗工液の塗布量を０．２６ｇ／ｍ2に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１３の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液１３（Ｄ／Ｂ比＝１．０）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                    ０．６７部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                  ０．３３部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．００５部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７４】
（実施例１４）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液１４を使用し、当該塗工液の塗布量を０．２０ｇ／ｍ2に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例１４の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液１４（Ｄ／Ｂ比＝１．６）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  ０．８１７部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                ０．７８３部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約３〜５μｍ）                  ０．００７部
（ＨＩＦＬＡＴ  Ｔ１０Ｐ−３  （株）岐阜セラック）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７５】
（比較例１）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ａを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液Ａ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・下記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  １．４３部（固形分１．０部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７６】
（比較例２）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ｂを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液Ｂ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ポリビニルアセタール樹脂                                                  １部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７７】
（比較例３）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ｃを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液Ｃ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ポリビニルアセタール樹脂                                                  １部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約８μｍ）                      ０．００９部
（ＡＣＵＭＩＳＴ  １２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７８】
（比較例４）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ｄを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液Ｄ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ポリビニルアセタール樹脂                                                  １部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス（平均粒子径：約８μｍ）                      ０．０３５部
（ＡＣＵＭＩＳＴ  １２０４  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００７９】
（比較例５）
染料層用塗工液１にかえて、下記組成の染料層用塗工液Ｅを使用した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
＜染料層用塗工液Ｅ（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・上記一般式（１）に示される化合物                                  １．２７５部
・Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３                                １．２２５部
・ニトロセルロース樹脂（固形分７０％  Ｈ４０相当）  ０．７２部（固形分０．５部）
（ＤＨＭ１０−２５  稲畑産業（株））
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ０．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
溶剤（トルエン／ＭＥＫ＝１：１）を添加し１００部とした。
【００８０】
（印画物の濃度評価）
上記で得られた各実施例、比較例の熱転写シートを用い、テストプリンタ（ヘッド抵抗値；５０５８Ω，印画条件；２５．５Ｖ  ２ｍｓ  パルスデューティ比８５％）にて、ＤＮＰフォトルシオ製プリンタＤＳ４０用メディアセットＤＳ４０ＰＣ（ＤＭ４６４０）の熱転写受像シートにＭａｘ階調印画を行うことで画像を形成した。次いで、この画像上に、メディアセットの保護層を転写し実施例、比較例の印画物を形成した。
【００８１】
各実施例、比較例の印画物の濃度を、以下の条件で測色し、以下の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。
【００８２】
（濃度測色条件）
・測色器：分光測定器ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）
・濃度測定用フィルター：ＡＮＳＩ  Ｓｔａｔｕｓ  Ａ
「評価基準」
○・・・濃度が２．０以上である。
×・・・濃度が２．０未満である。
【００８３】
（染料転写効率の評価）
Ｍａｘ階調印画後の各実施例、比較例の熱転写シート、及び未印画の各実施例、比較例、の熱転写シートを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、これを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切断し、高速液体クロマトグラフィ（島津製作所（株））を用い、印画部、未印画部の染料量の測定を行った。このとき、未印画部の染料量と印画部残存染料量との差を熱転写受像シートに転写された転写染料量とし、転写染料量を未印画部の染料量で除した値を染料転写効率とした。表１に、染料転写効率の実測値とともに、以下の評価基準により染料転写効率の評価結果を示す。
【００８４】
「評価基準」
○・・・染料転写効率が８５％以上である。
×・・・染料転写効率が８５％未満である。
【００８５】
（キック評価）
各実施例、比較例の熱転写シートの染料層と、上記濃度評価で使用した熱転写受像シートの耐熱滑性層が対向するように重ね合わせ、１．５ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保管し、耐熱滑性層側への染料層の染料の転写（キック）度合いの確認を行った。染料の転写度合いは、色彩色差計（ＣＲ３２１  コニカミノルタ（株））を用い、転写部の耐熱滑性層の色相、及び未転写部の耐熱滑性層の色相を測定し、その色差（ΔＥ*）を下記式にて算出した。なお、Ｌ*ａ*ｂ*は、ＣＩＥ１９７６、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ８７２９  １９８０）に規定されているＬ*ａ*ｂ*を意味する。
【００８６】
ΔＥ*＝（（荷重前後のＬ*値の差）2＋（荷重前後のａ*値の差）2＋（荷重前後のｂ*値の差）2）1/2
【００８７】
表１に色差の算出結果を示すとともに、以下の評価基準により評価した保存性の評価結果を示す。なお、荷重前後の色差が小さいほど、キックの度合いが少ないことを示す。
【００８８】
「評価基準」
○・・・荷重前後の耐熱滑性層の色差（ΔＥ*）が８未満である。
×・・・荷重前後の耐熱滑性層の色差（ΔＥ*）が８以上である。
【００８９】
（地汚れ評価）
各実施例、比較例の熱転写シートの染料層と、上記染料転写効率評価で使用した熱転写受像シートの耐熱滑性層が対向するように重ね合わせ、２７ｋｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、４０℃、湿度９０％環境下で９６時間保存を行った。保存後の各実施例、比較例の熱転写シートを、上記染料転写効率で使用したテストプリンタを用いて印画を行い、保存後の熱転写シートを用いた印画物を得た。保存後の熱転写シートを用いた印画物と、未保存の熱転写シートを用いた印画物の色相を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｘ−Ｌｉｇｈｔ社）を用いて測定し、その色差（ΔＥ*）を下記式にて算出した。
【００９０】
ΔＥ*＝（（保存前後のＬ*値の差）2＋（保存前後のａ*値の差）2＋（保存前後のｂ*値の差）2）1/2
【００９１】
表１に色差の算出結果を示すとともに、以下の評価基準により評価した保存性の評価結果を示す。なお、保存前後の色差が小さいほど、高温・高湿環境下における染料析出が少なく保存性が高いことを示す。
【００９２】
「評価基準」
○・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が２．０未満である。
×・・・保存前後の印画物の色差（ΔＥ*）が２．０以上である。
【００９３】
【表１】
2015030123.tif 000004
【００９４】
表１からも明らかなように、有機微粒子、及びニトロセルロースを含有しており、バインダー樹脂の固形分総量に対し、ニトロセルロースを７０質量％以上含有するとともに、Ｄ／Ｂ比が０．５以上３．５以下である実施例の熱転写シートによれば、転写効率、印画濃度を向上させつつも、キックや、地汚れの発生を防止することができた。一方、実施例１において、有機微粒子を含有していない比較例１の熱転写シートによれば、地汚れの発生を防止することができなかった。また、ニトロセルロースを含有していない比較例２〜４の熱転写シートでは、転写効率が低く、キックや、地汚れの発生を防止することもできなかった。また、比較例５の熱転写シートでは、熱転写効率が低いものとなった。この点からも、本発明の優位性は明らかとなった。
【００９５】
なお、上記実施例、比較例の評価においては、昇華性染料として、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３を使用しているが、これ以外の昇華性染料を使用した場合であっても、本発明の発明特定事項を充足するものであれば、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３以外の染料析出の影響が大きい各種の昇華性染料を使用した場合であっても、同様の作用効果を奏することができる。
【符号の説明】
【００９６】
１０…熱転写シート
１…基材
２…染料層
２Ｙ…イエロー染料層
２Ｍ…マゼンタ染料層
２Ｃ…シアン染料層
３…プライマー層
５…背面層
【図１】
2015030123.tif 000005
【図２】
2015030123.tif 000006