(57)【要約】【課題】  外観、柔軟性のみならず、折り曲げた際の皺入りまでも銀付き革と酷似し、しかも、産業資材として使用可能な高度な耐揉み性を有するスプレットレザーを提供することを目的とする。【解決手段】  床革２の表面に目止め層４および表皮層５が順次積層されたスプリットレザー１であって、床革２の密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３であり、床革２の表面に存在する凹部に選択的に、嵩高フィラー含有樹脂３が充填され、目止め層４が、厚さが１０μｍ以下であって、ポリウレタン樹脂からなる層であり、表皮層５が、ポリウレタン樹脂からなる層であるスプリットレザー。【選択図】  図１
2015030265.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
床革の表面に目止め層および表皮層が順次積層されたスプリットレザーであって、
床革の密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３であり、
床革の表面に存在する凹部に選択的に、嵩高フィラー含有樹脂が充填され、
目止め層が、厚さが１０μｍ以下であって、ポリウレタン樹脂からなる層であり、
表皮層が、ポリウレタン樹脂からなる層である、ことを特徴とするスプリットレザー。
【請求項２】
密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３である床革の表面に存在する凹部に嵩高フィラー含有樹脂を選択的に充填する工程と、
嵩高フィラー含有樹脂を充填した床革の表面に、ポリウレタン樹脂からなる厚さが１０μｍ以下の目止め層を積層する工程と、
積層した目止め層を平滑化する工程と、
目止め層にポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層する工程と、
を有することを特徴とするスプリットレザーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床革上に銀面調の表皮層を積層してなるスプリットレザー、およびその製造方法に関する。詳しくは、銀付き革のような質感と、高度な耐揉み性を兼ね備えたスプリットレザー、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本革は、高級感のある素材として、衣料、鞄、靴、インテリア資材、車両内装材など様々な分野で用いられている。とりわけ、銀面と呼ばれる表面を有するものは、外観（光沢、シボ、平滑性等）、風合い・触感（柔軟性、弾力性、ふくらみ、ぬめり感等）、折り曲げた際の皺入りなど、特有の質感（いわゆる「革らしさ」）が、消費者に好ましく受け入れられている。
【０００３】
本革の原料となる動物の皮は、組織構造の異なる複数の層、具体的には、表皮層と真皮層と皮下組織とから構成されている。このうち、表皮層と皮下組織を取り除いた残りの真皮層が、鞣され、革として利用されている。なお、「鞣し」とは、コラーゲン繊維からなる皮の組織を固定、安定化し、耐久性（耐熱性、耐腐敗性、耐薬品性など）と革らしさを付与する工程であり、鞣していないものを「皮」といい、鞣したものを「革」といって区別している。
【０００４】
真皮層は、さらに乳頭層と網状層とに分けることができる。乳頭層は、細いコラーゲン繊維束が緻密に詰まった構造をしている。表皮層を取り除いた後の乳頭層の表面が、銀面と呼ばれる部分であり、その状態が革の価値に大きく影響する。一方、網状層は、太いコラーゲン繊維束が不規則に枝分かれし、三次元的に粗く交絡している。真皮層は、通常、用途に応じて適当な厚さに分割して用いられ、銀面を有する側の皮（主に乳頭層からなる）を鞣して得られるものを銀付き革といい、銀面を有さない、肉面側（皮下組織側）の皮（床皮といい、主に網状層からなる）を鞣して得られるものを床革という。そして、銀付き革の表面に塗装を施して仕上げたものが、高級品として流通している。なお、銀付き革とは、銀面を有し、銀面上に、銀面を活かした各種の仕上げを行った革の総称である。
【０００５】
一方、銀付き革と比較して革らしさに劣る床革は、商品価値が低く、安価に入手可能である。この床革の上に、合成樹脂からなる銀面調の表皮層を積層して銀付き革であるかのように仕上げたもの、いわゆるスプリットレザーが、銀付き革の代替品として用いられることがある。
【０００６】
床革は、主に、繊維構造の粗い網状層から構成されているため、銀付き革の仕上げ方法をそのまま転用しても、満足のいく製品を得ることはできない。例えば、床革に樹脂液を直に塗付しても、樹脂液が内部に浸透して、柔軟性が損なわれてしまう。
【０００７】
そこで、従来品の多くは、「離型紙転写法」と呼ばれる方法により製造されている。この方法では、先ず、銀面のシボに似せた凹凸模様を有する離型紙上に、樹脂液を塗布し、乾燥して表皮層を形成する。次いで、得られた表皮層を、接着剤を介して、床革に貼り合わせる。最後に、離型紙を剥離することにより、銀面調の表皮層と床革とを備えるスプリットレザーを得る。
【０００８】
しかしながら、このようにして得られるスプリットレザーは、仕上がりがゴムライクとなり、天然素材を用いながらも、人工的な感じの強いものであった。また、床革の繊維構造の粗さに起因する表面の凹凸が、スプリットレザーの表面に影響を及ぼし、外観、特には平滑性が損なわれるという問題があった。さらに、折り曲げた際の皺入り（表皮層を内面にして折り曲げた際の、表皮層への皺の入り方）が、銀付き革のそれとは大きく異なるという問題があった。具体的には、銀付き革では細かく緻密な皺が入るのに対し、スプリットレザーでは大きく粗い皺が入ってしまう。これは、表皮層が床革に追従しきれないことが原因と考えられる。
【０００９】
平滑性の問題を解消させるために表皮層を厚くすることが考えられるが、そうすると皺入りについては、かえって悪くなる傾向にある。
【００１０】
このような問題に対し、例えば、特許文献１には、床革とウレタン系樹脂表皮との間に、接着剤を介して、合成樹脂緩衝層、好ましくは湿式樹脂微多孔層からなる緩衝層を有してなるスプリットレザーが記載されている。合成樹脂緩衝層が、床革の表面に存在する微妙な凹凸に対して緩衝作用を発現し、ウレタン系樹脂表皮に影響を及ぼすのを解消することにより、表面平滑性、外観均一性などの外観特性が優れたものとなる。また、合成樹脂緩衝層中に、湿式法により形成される縦長の連続気孔が存在することにより、本革に近似した良好な皺が入りやすくなる旨記載されている。
【００１１】
また、特許文献２には、スプリットレザー（本願明細書における「床革」に相当する）からなる基材と、表皮層とを、接着剤を用いて貼り合わせてなるスプリットレザー製品であって、表皮層が、極細繊維から形成された絡合不織布と、その内部に含有された高分子弾性体との複合体からなるスプリットレザー製品が記載されている。絡合不織布が、本革におけるコラーゲン繊維のごとく、物理的強度を補強する作用を発揮することにより、表面外観だけでなく、折り曲げられたときに発生する皺等に基づく感性も、本革に近似させることができる。また、表皮層上に、さらに、銀面調の樹脂層を積層することにより、銀付き革に似た外観を付与することができる旨記載されている。
【００１２】
しかしながら、特許文献１に記載のものは、床革と合成樹脂緩衝層の間と、合成樹脂緩衝層とウレタン系樹脂表皮の間との２箇所に接着剤による層が存在するため、柔軟性が損なわれるという問題があった。また、合成樹脂緩衝層が好ましくは湿式樹脂微多孔層からなるため、耐揉み性等の耐摩耗性が十分でなく、産業資材、例えば、インテリア資材や車両内装材としての使用は困難であった。
【００１３】
また、特許文献２に記載のものは、表皮層がいわゆる人工皮革であり、天然素材を用いながらも、その質感が十分に活かされていないものであった。銀面調の樹脂層を積層することにより、外観を銀付き革に近付けることができたとしても、銀付き革の柔軟性を再現することはできなかった。
【００１４】
一方、銀付き革の仕上げに倣い、塗装により仕上げたスプリットレザーも知られている。
【００１５】
例えば、特許文献３には、床革からなる基層と、基層上に有機フィラーまたは無機フィラーを配合したウレタン塗料を塗装してなる目止め層と、目止め層上にウレタン塗料を塗装してなる塗膜層とを有する、自動車内装品に適した本革材が記載されている。目止め層がウレタン塗料の床革内部への浸透を防止することにより、風合いが良好で、塗膜層との密着性もよく、自動車内装品に求められる耐摩耗性を確保することができる旨記載されている。
【００１６】
また、特許文献４には、床革の表面にスタッコ剤を塗布した後、バフ掛けを行うことにより平滑化してなる床革の表面に、ベースコート層、カラーコート層およびトップコート層を設けてなる自動車用シート用皮革が記載されている。ここで、スタッコ剤とは、水性のウレタンバインダーをベースとする目止め剤であり、充填剤としてシリカを含んでなる。床革表面の平滑化が十分でない場合には、スタッコ剤の塗布とバフ掛けの操作を繰り返す。このように処理された床革では、平滑性の改善と適度な毛羽立ちに伴い塗膜層との接着力が増すため、耐摩耗性、強度、触感、美観などに優れた自動車用シート用皮革を得ることができる旨記載されている。
【００１７】
しかしながら、いずれも、皺入りの問題に対して解決策を何ら教示してはいない。例えば、特許文献３に記載のものは、平滑性を向上させようとすると目止め層を厚くしなければならず、折り曲げた際に塗膜層が床革に追従できないため大きく粗い皺が入ってしまう。また、特許文献４に記載のものは、スタッコ剤を塗布した後バフすると表面が毛羽立つため平滑性が十分でなく、平滑性を向上させようとすると目止め層を厚くしなければならず、折り曲げた際に塗膜層が床革に追従できないため粗い皺が入ってしまう。またスタッコ剤の塗布とバフ掛けを繰り返すと工程負荷がかかる問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開平５−３４５３８４号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００９／１１９５５１号パンフレット
【特許文献３】特開２０１０−８２５３６号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２０１１／６１９４５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明は、このような現状に鑑みてなされたものであり、外観、柔軟性のみならず、折り曲げた際の皺入りまでも銀付き革と酷似し、しかも、産業資材として使用可能な高度な耐揉み性を有するスプリットレザー、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明は、第１に、
床革の表面に目止め層および表皮層が順次積層されたスプリットレザーであって、
床革の密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３であり、
床革の表面に存在する凹部に選択的に、嵩高フィラー含有樹脂が充填され、
目止め層が、厚さが１０μｍ以下であって、ポリウレタン樹脂からなる層であり、
表皮層が、ポリウレタン樹脂からなる層であるスプリットレザーである。
第２に、
密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３である床革の表面に存在する凹部に嵩高フィラー含有樹脂を選択的に充填する工程と、
床革にポリウレタン樹脂からなる厚さが１０μｍ以下の目止め層を積層する工程と、
積層した目止め層を平滑化する工程と、
目止め層にポリウレタン樹脂からなる表皮層を積層する工程と、
を有するスプリットレザーの製造方法である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、外観、柔軟性のみならず、折り曲げた際の皺入りまでも銀付き革と酷似し、しかも、産業資材として使用可能な高度な耐揉み性を有するスプリットレザー、およびその製造方法を提供することができる。本発明のスプリットレザーは、耐揉み性に優れるため、インテリア資材や車両内装材として、特に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明のスプリットレザーを模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
【００２４】
本発明のスプリットレザーは、密度が０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３である床革と、床革の表面に存在する凹部に選択的に充填された嵩高フィラー含有樹脂と、床革上に積層された、ポリウレタン樹脂からなり厚さが１０μｍ以下である目止め層と、目止め層上に積層されたポリウレタン樹脂からなる表皮層と、を備えてなる。
【００２５】
図１を用いて、本発明のスプリットレザー１を説明すると、床革２と、床革２の表面に存在する凹部に選択的に充填された嵩高フィラー含有樹脂３と、床革２上に積層された、ポリウレタン樹脂からなる目止め層４と、目止め層４上に積層されたポリウレタン樹脂からなる表皮層５とを備えている。
以下、本発明のスプリットレザーを構成する部材について、順に説明する。
【００２６】
床革
本発明に用いられる床革は特に限定されるものでなく、原料として、例えば、牛、馬、山羊、羊、鹿、カンガルーなどに由来するものを挙げることができる。なかでも、汎用性が高く、面積が大きく、厚さのある牛皮を原料とするものが好ましい。生皮を乾燥したり塩漬けにしたりして腐敗を防いだものを原皮といい、この状態のものが製革工程に供される。
【００２７】
製革工程は、大きく、鞣し工程、染色工程、仕上げ工程に分けられ、さらに細かく、次のように分けられる。
鞣し工程；原皮、水漬け・背割り、裏打ち、脱毛・石灰漬け、分割、再石灰漬け、脱灰・酵解、浸酸、鞣し
染色工程；水戻し、水絞り・選別、シェービング、再鞣し、染色・加脂、セッティングアウト、乾燥、味取り、ステーキング（揉み、叩き）、張り乾燥、銀むき
仕上げ工程；バフ掛け、塗装、アイロン掛け・型押し、艶出し
【００２８】
個々の工程については改良が進められているものの、技術的におおよそ定まった工程であるといってよく、当業界において公知である。これらは、銀付き革を製造する場合も、床革を製造する場合も、基本的には同じである。もっとも、一部順序が変わったり、省略されたり、あるいは、他の工程に置き換わったりする場合がある。例えば、離型紙転写法による床革・スプリットレザーの製造では、仕上げ工程、特に塗装以降の工程がこれらと異なる点については、前記した通りである。本発明の特徴も、塗装以降の工程にあるといえる。
【００２９】
床皮は、鞣し工程における分割により得られる。裏打ち、脱毛・石灰漬けにより、表皮層と皮下組織を取り除いた後、銀面側（主に乳頭層からなる）と肉面側（主に網状層からなる）とに分割する。肉面側の皮が床皮である。必要に応じて、床皮を、さらに厚さ方向に分割してもよい。なお、鞣し工程の後に分割する場合もある。鞣し工程を経たものを「床革」と呼び、鞣していない「床皮」とは区別される。
【００３０】
その後、鞣し工程を経て得られた床革は、仕上げ工程に送られる。塗装前のバフ掛けは、床革の表面を削り取ることで、表面を平滑化し、個体差や部位差、傷などの外観品位に影響を及ぼす要素を取り除き、均一化するために行われる。とはいえ、バフ掛けを経た後も、床革の表面には、毛羽と毛羽の間に生じる空間によって形成される凹部が存在する。凹部の深さは１０〜２００μｍである。本発明は、この凹部を埋めて平滑化した後、目止め層を積層し、しかる後に、銀付き革と同様の塗装を施して表皮層を積層することを要旨とするものである。
【００３１】
バフ掛けに用いられるサンドペーパーは１８０〜６００番手であることが好ましい。バフ掛けの加工速度は３〜８ｍ／分であることが好ましい。また、バフ掛けは複数回行うことが好ましく、１回目のバフ掛けには粗いサンドペーパーを用い、仕上げのバフ掛けには細かいサンドペーパーを用いることが好ましい。
【００３２】
バフ掛けを経た後の床革の厚さは、１．０〜２．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１．０〜１．４ｍｍである。厚さが１．０ｍｍ未満であると、スプリットレザーを製造する際に、床革を構成する繊維間の空隙が失われ、スプリットレザーの柔軟性を得にくくなったり、また、スプリットレザーを折り曲げた際に、スプリットレザーの内径差が小さいために表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入ったりする虞がある。
厚さが２．０ｍｍを超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれたり、また、柔軟性が損なわれることにより、折り曲げた際に表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入ったりする虞がある。
【００３３】
床革の厚さは、床革を背線に平行方向（タテ）に３等分、背線に垂直方向（ヨコ）に３等分して分割した９点の厚さを測定し、これの平均値を算出して求められる。
【００３４】
床革の密度は、０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３であることが求められ、好ましくは０．７〜０．９ｇ／ｃｍ３である。密度が０．６ｇ／ｃｍ３未満であると、スプリットレザーの耐久性、特には引張強度、引裂強度が損なわれ、産業資材としての使用に堪えない。密度が１．１ｇ／ｃｍ３を超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれ、また、柔軟性が損なわれることにより、折り曲げた際に表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入ってしまう。
【００３５】
床革表面の凹部に選択的に充填された嵩高フィラー含有樹脂
本発明においては、床革の表面に存在する凹部に、嵩高フィラーを含有する樹脂を選択的に充填することが肝要である。ここで、「嵩高フィラー」とは、樹脂より比重が小さいフィラーのことである。また、「選択的に充填」とは、床革表面の全面ではなく、凹部にのみ、嵩高フィラー含有樹脂を付与することを意味する。嵩高フィラーにより嵩高性を高くした樹脂が、床革表面の凹部にのみ付与されることにより、凹部が隠蔽され、表面が平滑化される。こうして、床革表面に存在していた凹部がスプリットレザーの外観に影響を及ぼすのを解消するとともに、スプリットレザーを折り曲げた際の皺入りが細かく緻密な銀付き革と酷似したものとなる。また、嵩高フィラー含有樹脂の付与量が最小限に抑えられるため、スプリットレザーの柔軟性が損なわれることもない。
【００３６】
凹部の充填に用いられる樹脂は特に限定されるものでなく、本革用として一般に用いられている樹脂を適宜選択して用いることができる。具体的には、耐久性の観点からポリウレタン樹脂、柔軟性の観点からポリアクリル樹脂が挙げられる。
【００３７】
また、樹脂の形態は、無溶剤系（無溶媒系）、ホットメルト系、溶剤系、水系を問わず、さらには、一液型、二液型を問わず使用可能であり、目的と用途に応じて適宜選択すればよい。なかでも、柔軟性の点から、水系の一液型が好ましい。一液型樹脂は、通常、水に乳化分散（エマルジョンタイプ）または有機溶剤に溶解させた形で市販されているが、環境負荷の観点から、エマルジョンタイプが好ましく用いられる。
【００３８】
本発明で用いられる嵩高フィラーは、嵩高フィラーと混合する樹脂よりも比重が小さいフィラーが用いられる。具体的には、既膨張マイクロカプセル、皮革粉などが挙げられる。
【００３９】
フィラーの平均粒子径は、１０〜１５０μｍであることが好ましく、さらには２０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満の場合、嵩高性に乏しいため、平滑性、柔軟性が損なわれる虞がある。１５０μｍを超える場合、凹部の細部にまで十分にフィラー含有樹脂が行き渡らない虞がある。
フィラーの比重は、０．０３〜０．１０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
フィラーの含有量は、樹脂に対して、固形分換算で１０〜２０％であることが好ましい。
さらに、フィラー含有樹脂の比重は、０．８〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
【００４０】
樹脂は、必要に応じて、樹脂の物性を損なわない範囲内で、ウレタン化触媒、シランカップリング剤、充填剤、チキソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、染料、顔料、難燃剤、透湿性向上剤、結晶水含有化合物、吸水剤、吸湿剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、触媒、架橋剤、平滑剤、艶消し剤、触感向上剤、スリップ向上剤、増粘剤、タック防止剤、レベリング剤などの添加剤を含んでいてもよい。
また、必要に応じて溶媒を含み、液状の樹脂液として使用する。
【００４１】
床革表面の凹部に嵩高フィラー含有樹脂を選択的に充填する具体的な方法としては、床革表面の全面に嵩高フィラー含有樹脂液を塗布し、熱処理して床革表面の全面を覆う樹脂層を一旦形成した後、バフ掛けを行い凸部の余分な樹脂を削り取る方法が挙げられる。
【００４２】
嵩高フィラーを含有する樹脂液の塗布には、例えば、リバースロールコーター、ロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、などの装置などの装置を特に制限なく用いることができる。なかでも、樹脂液を凹部に塗布し、かつ、余分な樹脂液を掻き取るという点で、リバースロールコーターによる塗布が好ましい。
【００４３】
樹脂液の塗布後、必要に応じて熱処理をする。熱処理は、樹脂液中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させたり、樹脂を硬化させたりするために行われる。
【００４４】
床革の過剰な水分蒸発を防ぐため、熱処理は、床革自体が８０℃以上の温度にならないように行うことが好ましい。そのため、熱処理温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは６０〜１００℃である。熱処理温度が５０℃未満であると、乾燥が不十分となって、耐揉み性が損なわれる虞がある。熱処理温度が１２０℃を超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれる虞がある。
【００４５】
また、熱処理時間は２〜２０分間であることが好ましく、より好ましくは２〜１０分間である。熱処理時間が２分間未満であると、乾燥が不十分となって、耐揉み性が損なわれる虞がある。熱処理時間が２０分間を超えると、床革から水分が過剰に失われることにより、床革が収縮して好ましくない皺が発生したり、スプリットレザーの柔軟性が損なわれたりする虞がある。
【００４６】
熱処理した後、樹脂層表面に対しバフ掛けを行い余分な樹脂を削り取る。
本発明において、バフ掛けは、サンドペーパーを用いるバフィングマシンを用いて行うことができる。
バフ掛けに用いられるサンドペーパーは３２０〜６００番手であることが好ましい。バフ掛けの加工速度は３〜８ｍ／分であることが好ましい。
【００４７】
ポリウレタン樹脂からなる目止め層
本発明のスプリットレザーは、嵩高フィラー含有樹脂を床革表面の凹部に選択的に充填した後の床革上に、ポリウレタン樹脂からなる目止め層と、ポリウレタン樹脂からなる表皮層とを順に積層してなるものである。本発明の目止め層は、表面をさらに平滑にするとともに、表皮層の形成に用いられるポリウレタン樹脂液が床革内部に浸透するのを防止するために設けられる樹脂層である。ポリウレタン樹脂液の床革内部への浸透が防止されることにより、スプリットレザーの柔軟性を良好に保持することができる。
【００４８】
目止め層の厚さは、１０μｍ以下であることが求められ、好ましくは１μｍ以下である。厚さが１０μｍを超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれたり、また、柔軟性が損なわれることにより、折り曲げた際に表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入ったりする虞がある。したがって、目止め層は薄く形成することが好ましい。
【００４９】
目止め層は、強度の面から、引張強さが６〜１０ＭＰａ、かつ引張ひずみが３００〜５００％、かつ１００％ひずみ時引張応力が１ＭＰａ以下であると好ましい。
引張強さ、引張ひずみ、及び、１００％ひずみ時引張応力の測定はＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じ行う。
【００５０】
目止め層の形成に用いられるポリウレタン樹脂は特に限定されるものでなく、本革用として一般に用いられているポリウレタン樹脂を適宜選択して用いることができる。後述する表皮層の形成に用いられるポリウレタン樹脂と同様の樹脂が挙げられる。
【００５１】
ポリウレタン樹脂には、必要に応じて、ポリウレタン樹脂の物性を損なわない範囲内で、充填剤、平滑剤、他の樹脂分を添加してもよい。また、必要に応じて溶媒を含み、液状のポリウレタン樹脂液として使用する。
【００５２】
ポリウレタン樹脂液の塗布は、均一で薄い塗膜の形成が可能であるという理由から、スプレーコーターによる塗布が好ましい。
床革上にポリウレタン樹脂液を塗布し熱処理することにより、床革上に目止め層が積層される。
【００５３】
床革の過剰な水分蒸発を防ぐため、熱処理は、床革自体が８０℃以上の温度にならないように行うことが好ましい。そのため、熱処理温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、より好ましくは６０〜１００℃である。熱処理温度が５０℃未満であると、乾燥が不十分となって、耐揉み性が損なわれる虞がある。熱処理温度が１２０℃を超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれる虞がある。
【００５４】
また、熱処理時間は２〜２０分間であることが好ましく、より好ましくは２〜１０分間である。熱処理時間が２分間未満であると、乾燥が不十分となって、耐揉み性が損なわれる虞がある。熱処理時間が２０分間を超えると、床革から水分が過剰に失われることにより、床革が収縮して好ましくない皺が発生したり、スプリットレザーの柔軟性が損なわれたりする虞がある。
【００５５】
次いで、アイロン掛けを行う。アイロン掛けは、目止め層に熱と圧力を加えることで、表面をより平滑化するために行われる。この平滑化工程により、薄くて平滑な目止め層が形成できる。
アイロン掛けは、平滑なロールにて加熱押厚する装置を用いて行う。アイロン掛けの温度（ロールの温度）は６０〜８０℃であることが好ましい。圧力は３０〜５０ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。加工速度（搬送速度）は５〜１０ｍ／分であることが好ましい。
【００５６】
ポリウレタン樹脂からなる表皮層
表皮層は、通常、ベースコート層、カラーコート層およびトップコート層からなる。インテリア資材や車両内装材などの産業資材用としては、ポリウレタン仕上げが一般的である。
【００５７】
ベースコート層は、層厚さを調整するとともに、色調整を補助するための樹脂層である。
カラーコート層は、色調整を行うための樹脂層である。
トップコート層は、耐揉み性を向上させるための樹脂層である。
なお、表皮層は、必ずしも３つの層から構成されるわけではなく、ある樹脂層が他の樹脂層の役割を兼ねる場合もある。逆に、各樹脂層の間に、さらなる樹脂層が形成される場合もある。
【００５８】
表皮層の厚さは、３０〜７０μｍであることが求められ、好ましくは３０〜５０μｍである。厚さが３０μｍ未満であると、縫製時や内装用途で使用時、押圧した際に床革表面の毛羽が表皮層に浮き出て外観が損なわれる虞がある。厚さが７０μｍを超えると、スプリットレザーの柔軟性が損なわれたり、また、柔軟性が損なわれることにより、折り曲げた際に表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入ったりする虞がある。
【００５９】
各層の厚さの好ましい範囲は、ベースコート層の厚さが１５〜４０μｍであり、カラーコート層の厚さが５〜２０μｍであり、トップコート層の厚さが１０〜２０μｍである。
【００６０】
表皮層の形成に用いられるポリウレタン樹脂は特に限定されるものでなく、本革用として一般に用いられているポリウレタン樹脂を適宜選択して用いることができる。なかでも、耐久性および耐光性の点からポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。また、ベースコート層、カラーコート層で有れば、風合いの観点から、水系の一液型樹脂が好ましく、トップコート層で有れば、耐久性の観点から、水系の二液型樹脂が好ましい。
【００６１】
ポリウレタン樹脂は、必要に応じて、ポリウレタン樹脂の物性を損なわない範囲内で、他の樹脂分、充填剤、粘着防止剤、着色剤、艶消し剤、レベリング剤、増粘剤を含むことができる。また、トップコート層では、更に架橋剤、触感向上剤を含むことができる。
また、必要に応じて溶媒を含み、液状のポリウレタン樹脂液として使用する。
【００６２】
目止め層上に表皮層を積層するには、まず、ベースコート層形成用のポリウレタン樹脂液を目止め層上に塗布し、熱処理して、ベースコート層を形成する。同様に塗布と熱処理を行い、カラーコート層およびトップコート層をベースコート層上に順次積層する。熱処理の条件は、目止め層を形成する熱処理条件と同様の範囲である。
【００６３】
ポリウレタン樹脂液の塗布には、例えば、スプレーコーター、リバースロールコーター、ロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、ナイフコーター、コンマコーター、Ｔ−ダイコーターなどの装置などの装置を特に制限なく用いることができる。なかでも、均一で薄い塗膜の形成が可能であるという理由から、リバースロールコーターまたはスプレーコーターによる塗布が好ましい。とりわけ、スプレーコーターによれば極めて薄い塗膜の形成が可能である。
【００６４】
本発明のスプリットレザーには、必要に応じて、型押し、ステーキング（揉み、叩き）などを施すことができる。これらは、どのタイミングで行ってもよい。
【００６５】
型押しは、表皮層の表面に凹凸模様、特にはシボ模様を付与するために行われる。銀付き革に特有のシボと呼ばれる凹凸模様を付与することにより、スプリットレザーの外観を銀付き革により近付けることができる。また、折り曲げた際に凹部（溝）が皺入りの起点となって、皺が入りやすくなる。凹凸模様はシボ模様に限定されるものではなく、例えば、幾何学模様、石目模様、布目模様、花柄模様、水玉模様、キャラクターなどであってもよく、これによりデザイン性を向上させることができる。型押しには、従来のエンボス装置を制限無く用いることができる。エンボス型は、ロール状のもの（エンボスロール）であっても、平板状のもの（エンボス板）であってもよい。なかでも連続加工性に優れるという観点から、ロール状のもの（エンボスロール）が好ましい。
型押しの温度は６０〜８０℃であることが好ましい。圧力は１００〜２５０ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。加工速度は３〜８ｍ／分であることが好ましい。
【００６６】
表皮層の表面にシボ模様を付与するとき、凹部の深さ（最大断面高さ：Ｐｔ）は９０〜１４０μｍであることが好ましく、より好ましくは１００〜１２０μｍである。深さが９０μｍ未満であると、スプリットレザーの外観がゴムライクとなったり、折り曲げた際に皺が入りにくくなったりする虞がある。深さが１４０μｍを超えると、折り曲げた際に凹部に沿って大きく粗い皺が入る虞がある。
最大断面高さ：Ｐｔとは、工業製品の表面粗さを表すパラメータのひとつであり、断面曲線における最大高さ（μｍ）を指す。
なお、他の凹凸模様は、それ単独で付与されることは少なく、シボ模様と組み合わせて付与されることが多い。通常、シボ模様よりも深く明瞭な凹部が付与される。
【００６７】
かくして、本発明のスプリットレザーを得ることができる。
本発明のスプリットレザーは、柔軟性に優れたものであり、例えば、ＢＬＣ値を指標としたとき、２．０〜５．０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは３．０〜４．５ｍｍである。ここで、ＢＬＣ値とは、触感計測機ＳＴ３００  Ｌｅａｔｈｅｒ  Ｓｏｆｔｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ（ＭＳＡ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ  Ｌｔｄ．製）を用いて求められる値であり、数値が大きいほど、柔軟性に優れていることを意味する。ＢＬＣ値が２．０ｍｍ未満であると、柔軟性が十分でなく、折り曲げた際に表皮層が床革に追従できず、大きく粗い皺が入る虞がある。ＢＬＣ値が５．０ｍｍを超えると、過度に柔軟であることにより耐揉み性が損なわれたり、形状保持性が悪く恒常的な歪みが生じたりする虞がある。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」は質量基準であるものとする。
各評価項目は、以下の方法に従った。
【００６９】
［柔軟性］
１５０ｍｍ四方の大きさの試験片を１枚採取し、ＳＴ３００  Ｌｅａｔｈｅｒ  Ｓｏｆｔｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ（ＢＬＣ  Ｌｅａｔｈｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｅｎｔｅｒ  Ｌｔｄ．製）を用いて、５００ｇの荷重で押し込んだときの歪み測定値（ＢＬＣ値）を測定し、下記基準に従って判定した。
◎：３．０ｍｍ以上
○：２．５ｍｍ以上、３．０ｍｍ未満
△：２．０ｍｍ以上、２．５ｍｍ未満
×：２．０ｍｍ未満
【００７０】
［皺入り］
折り曲げた際の皺入り（表皮層を内面にして手で3秒折り曲げた際の、表皮層への皺の入り方）を下記の基準に従って、評価した。
◎：銀付き革と遜色ない緻密な皺が入る
○：やや緻密な皺が入る
△：大きく粗い皺が入る
×：皺がほとんど入らない
【００７１】
［外観］
賦型性、ざらつき感、平滑性を下記の基準に従って、視認にて評価した。
◎：賦型性が良くシボの表現に優れ、表面のざらつき感が無く、平滑性が良い
○：賦型性がやや良くシボが表現され、表面のざらつき感が無く、平滑性が良い、
または、賦型性が良くシボの表現に優れ、表面のざらつき感が若干あり、平滑性がやや悪い
△：賦型性が悪くシボ表現が不良であるが、表面のざらつき感が無く、平滑性が良い
または、賦型性がやや悪いが、表面のざらつき感が若干あり、平滑性がやや悪い
×：賦型性が悪くシボ表現が不良であり、表面のざらつきがあり、平滑性が悪い
【００７２】
［耐揉み性］
幅２５ｍｍ、長さ１２０ｍｍの大きさでタテ、ヨコ各方向からそれぞれ２枚ずつ試験片を採取する。同一方向の２枚の試験片について、その表面側を内側にして重ね合わせ、スコット型耐もみ摩耗試験機（大栄科学精器製作所製）のつかみ具の間隔を１５ｍｍとして試験片を取り付ける。２枚の試験片が互いに開いて分離した状態となるように、つかみ具の間隔を次第に狭め、試験片同士の表面が軽く触れてから荷重をかけて、荷重が９．８Ｎとなるまでその間隔を狭める。ストロークを４０ｍｍとし、１２０回／分サイクルにて１０００回毎に塗膜の状態を確認し、最大６０００回までもみ操作を行った。
塗膜剥がれが発生したもみ回数を耐揉み性の評価とした。
【００７３】
［実施例１］
（１）床革の調製
原皮として銀面層が取り除かれた成牛皮を用いた。なお、染色は表皮層と同系色になるように行った。
【００７４】
（２）バフ掛け
（１）で得られた床革の表面に、バフィングマシン（「機械名ＥＮＤＬＥＳＳ  ＢＡＮＤ  ＢＵＦＦＩＮＧ  ＭＡＣＨＩＮＥ  ＳＮ１８０、ＡＬＥＴＴＩ製）を用いて、１８０番手のサンドペーパーを用いて、回転速度１０００ｒｐｍ、加工速度５ｍ／分で、１回バフ掛けした後、４００番手のサンドペーパーを用いて、回転速度１０００ｒｐｍ、加工速度５ｍ／分で、１回バフ掛けした。
得られた床革の厚さは１．２ｍｍ、密度は０．８ｇ／ｃｍ３であった。
【００７５】
（３）嵩高フィラー含有樹脂による凹部の充填
［処方１］
１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ａｑｕａｂａｓｅ  ＨＦ」；９００部
（嵩高フィラー含有ポリアクリル樹脂、固形分２３．５％、フィラーの種類：既膨張マイクロカプセル、フィラーの平均粒子径５０μｍ、フィラーの比重０．０５ｇ／ｃｍ３）
２）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｒｅｓｉｎ  Ａ７１２」；５０部
（ポリアクリル樹脂、固形分１９．５％）
３）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  ＴＯＰ  ２０２０Ａ」；５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３０．５％）
原料は、全てクラリアント株式会社製である。
【００７６】
処方１に従い、各原料をミキサーにて混合し、充填用塗料を調製した。
塗料における樹脂に対するフィラーの含有量は１５％、塗料の全体の比重は、乾燥時に０．８５ｇ／ｃｍ３となるものであった。
【００７７】
（２）で得られた床革の表面に、リバースロールコーター（商品名「ＪＵＭＢＯＳＴＡＲ−ＳＲ」、Ｇｅ．Ｍａ．Ｔａ．ＳｐＡ製）を用いて、充填用塗料を、ウェット塗布量が１００ｇ／ｍ２になるように塗布し、８０℃に調整した乾燥機内に３分間静置して熱処理した。
【００７８】
（４）バフ掛け
（３）で得られた床革の表面に、バフィングマシン（「機械名ＥＮＤＬＥＳＳ  ＢＡＮＤ  ＢＵＦＦＩＮＧ  ＭＡＣＨＩＮＥ  ＳＮ１８０、ＡＬＥＴＴＩ製）を用いて、４００番手のサンドペーパーを用いて、回転速度１０００ｒｐｍ、加工速度５ｍ／分で、１回バフ掛けした。
バフ掛けにより凸部の樹脂は削り取られ、嵩高フィラー含有樹脂が床革表面の凹部に選択的に充填された状態であった。
【００７９】
（５）目止め層の形成
［処方２］
１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｐｒｏｍｕｌ  ５９」；１５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３２．５％）
２）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  ＴＯＰ  ２０２０Ａ」；１５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３０．５％）
３）水；７５０部
原料は、水を除き全てクラリアント株式会社製である。
【００８０】
処方２に従い、各原料をミキサーにて混合し、目止め層形成用塗料を調製した。このとき、カップ粘度計ＮＫ−２（アネスト岩田株式会社製）を用いて、粘度が１８秒になるように、増粘剤で調整した。
【００８１】
（４）で得られた床革の表面に、スプレーコーター（商品名「ＴＵ  ＲＯＴ．３４００／１．４１」、ＢＡＲＮＩＮＩ  Ｓｒｌ製）を用いて、目止め層形成用塗料を、ウェット塗布量が３０ｇ／ｍ２なるよう塗布し、１００℃に調整した乾燥機内に３分間静置して熱処理した。
【００８２】
なお、目止め層の引張強さは８．５ＭＰａ、引張ひずみは４２６％、１００％ひずみ時引張応力は０．６ＭＰａであった。測定は、ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じ、目止め層形成用塗料から作成したフィルム（厚さ３０μｍ）を試験片とし、試験片の形状と寸法は試験片タイプ２を用い、幅を２５ｍｍ、チャック間を５０ｍｍ、試験速度を１００ｍｍ／分にして行った。
【００８３】
（６）アイロン掛け
（５）で得られた目止め層の表面に、エンボス機（商品名「ＫＯＭＢＩＰＲＥＳＳ−１８００ＮＥ」、ＢＥＲＧＩ  ｏｆｂ  ｓ．ｐ．ａ製）を用いて、７０℃、圧力：４０ｋｇｆ／ｍ２、加工速度：７ｍ／分で、アイロン掛けを行い、目止め層の表面を平滑にした。得られた目止め層の厚さは、０．５μｍであった。
【００８４】
（７）ベースコート層の形成
［処方３］
１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｐｒｏｍｕｌ  ５９」；５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３２．５％）
２）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  ＴＯＰ  ２０２０Ａ」；１５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３０．５％）
３）商品名「ＥＵＤＥＲＭ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ−Ｎ」；１５０部  
（顔料、固形分２３％）
４）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｍａｔｔｐａｓｔｅ  Ｃ」；１４０部
（艶消し剤、固形分２６％）
５）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｇｒｏｕｎｄ  ＢＧ」；８０部
（タック防止剤、固形分２３．５％）
６）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｗａｘ  １７８」；３０部
（タック防止剤、固形分２０％）
７）商品名「Ｒｅｌｃａ  Ｗａｘ  Ｔｏｐ  Ｂ」；４０部
（ワックス、固形分１５％）
８）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  Ｔｏｐ  Ｄ−２０１９」；７０部
（艶消し剤、固形分２４％）
９）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ０３−Ｆ−９５」；３００部
（ポリウレタン樹脂、固形分３４％）
１０）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ０２−Ｗ−５３」；１００部
（アクリル樹脂、固形分３５％）
１１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＬＶ−０３」；３０部
（レベリング剤、固形分１０％）
１２）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＷＦ−５２３８」；１０部
（触感向上剤、固形分５０％）
１３）水；１００部
原料は、水を除き全てクラリアント株式会社製である。
【００８５】
処方３に従い、各原料をミキサーにて混合し、ベースコート層形成用塗料を調製した。このとき、カップ粘度計ＮＫ−２（アネスト岩田株式会社製）を用いて、粘度が５０秒になるように、増粘剤で調整した。
【００８６】
（６）で得られた目止め層の表面に、リバースロールコーター（商品名「ＪＵＭＢＯＳＴＡＲ−ＳＲ」、Ｇｅ．Ｍａ．Ｔａ．ＳｐＡ製）を用いて、ベースコート層形成用塗料を、ウェット塗布量が１００ｇ／ｍ２になるように塗布し、１００℃に調整した乾燥機内に３分間静置して熱処理した。ベースコート層の厚さは、２８μｍであった。
【００８７】
（８）型押し
（７）で得られた中間製品に対し、エンボス機（商品名「ＫＯＭＢＩＰＲＥＳＳ−１８００ＮＥ」、ＢＥＲＧＩ  ｏｆｂ  ｓ．ｐ．ａ製）を用いて、ロール温度９０℃、圧力１５０ｋｇｆ／ｍ２、加工速度５ｍ／分の条件で、型押しを行い、シボ模様を付与した。
シボ模様の深さ（最大断面高さ）を測定した結果、１１４μｍであった。
【００８８】
（９）カラーコート層の形成
［処方４］
１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｐｒｏｍｕｌ  ５９」；５０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３２．５％）
２）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  ＴＯＰ  ２０２０Ａ」；７０部
（ポリウレタン樹脂、固形分３０．５％）
３）商品名「ＥＵＤＥＲＭ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ−Ｎ」；１５０部  
（顔料、固形分２３％）
４）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｍａｔｔｐａｓｔｅ  Ｃ」；１４０部
（艶消し剤、固形分２６％）
５）商品名「Ｍｅｌｉｏ  Ｇｒｏｕｎｄ  ＢＧ」；５０部
（タック防止剤、固形分２３．５％）
６）商品名「Ｒｅｌｃａ  Ｗａｘ  Ｔｏｐ  Ｂ」；３０部
（ワックス、固形分１５％）
７）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  Ｔｏｐ  Ｄ−２０１９」；１００部
（艶消し剤、固形分２４％）
８）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ０３−Ｆ−９５」；３００部
（ポリウレタン樹脂、固形分３４％）
９）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ０２−Ｗ−５３」；１００部
（アクリル樹脂、固形分３５％）
１０）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＬＶ−０３」；３０部
（レベリング剤、固形分１０％）
１１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＷＦ−５２３８」；１０部
（触感向上剤、固形分５０％）
１２）水；２００部
原料は、水を除き全てクラリアント株式会社製である。
【００８９】
処方４に従い、各原料をミキサーにて混合し、カラーコート層形成用塗料を調製した。このとき、カップ粘度計ＮＫ−２（アネスト岩田株式会社製）を用いて、粘度が２５秒になるように、増粘剤で調整した。
【００９０】
（８）の工程を経た中間製品の表面に、スプレーコーター（商品名「ＴＵ  ＲＯＴ．３４００／１．４１」、ＢＡＲＮＩＮＩ  Ｓｒｌ製）を用いて、カラーコート層形成用塗料を、ウェット塗布量が２５ｇ／ｍ２となるよう塗布し、８０℃に調整した乾燥機内に３分間静置して熱処理した。
カラーコート層の厚さは、７．５μｍであった。
【００９１】
（１０）トップコート層の形成
［処方５］
１）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  Ｔｏｐ  Ｄ−２０１９」；１５０部
（艶消し剤、固形分２４％）
２）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  ＴＯＰ  ２００７Ａ」；８０部
（ポリウレタン樹脂、固形分２０％）
３）商品名「ＥＵＤＥＲＭ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ−Ｎ」；２０部  
（顔料、固形分２３％）
７）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ０９−Ｌ−３７」；１００部
（ポリウレタン樹脂、固形分３２％）
８）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＷＦ−５２４１」；３０部
（触感向上剤、固形分３０％）
９）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＷＦ−５２３８」；７０部
（触感向上剤、固形分５０％）
１０）商品名「Ａｑｕａｌｅｎ  Ｔｏｐ  ＤＰ−２１００」；３００部
（ポリウレタン樹脂、固形分２７．５％）
１１）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＷＦ−５２２７Ａ」；２０部
（触感向上剤、固形分４４％）
１２）商品名「Ｍｅｌｉｏ  ＬＶ−０３」；３０部
（レベリング剤、固形分１０％）
１３）水；１５０部
原料は、水を除き全てクラリアント株式会社製である。
【００９２】
処方５に従い、各原料をミキサーにて混合し、トップコート層形成用塗料を調製した。このとき、カップ粘度計ＮＫ−２（アネスト岩田株式会社製）を用いて、粘度が２５秒になるように、増粘剤で調整した。
【００９３】
（９）で得られた中間製品の表面に、スプレーコーター（商品名「ＴＵ  ＲＯＴ．３４００／１．４１」、ＢＡＲＮＩＮＩ  Ｓｒｌ製）を用いて、トップコート層形成用塗料を、ウェット塗布量が１回目、２回目とも２５ｇ／ｍ２となるよう塗布し、各８０℃に調整した乾燥機内に３分間静置して熱処理した。
トップコート層の厚さは、１５．５μｍであった。
表皮層全体の厚さは、５０．５μｍであった。
かくして、実施例１のスプリットレザーを得た。
なお、得られたスプリットレザーのシボ模様の深さ（最大断面高さ）を測定した結果、１１１μｍであった。
【００９４】
実施例２、比較例１〜２は、バフ掛け、目止め層の形成、および、アイロン掛けを表１に基づいて行った以外は、全て実施例１と同様にして、スプリットレザーを得た。
実施例および比較例にて得られたスプリットレザーのシボ模様深さおよび前述した評価項目の評価結果を表１に示す。
【００９５】
【表１】
2015030265.tif 000003
【符号の説明】
【００９６】
１  …  スプリットレザー
２  …  床革
３  …  嵩高フィラー含有樹脂
４  …  目止め層
５  …  表皮層
【図１】
2015030265.tif 000004