(57)【要約】【課題】遷移金属を含まない化合物に基づいた触媒組成物を提供する。【解決手段】中心原子としてＡｌ、Ｓｉ及びＧｅよりなる元素の群から選択される主族元素の少なくとも一種のキラル配位化合物、及びキラル配位化合物を少なくとも一種のオレフィンに対して重合活性を呈するものに変化させることが可能な少なくとも一種の共触媒を、相互に架橋により結合している二個の二座キレート配位子を含むキラル配位化合物、及び場合によっては１種又は２種以上の他の単座配位子、及びほぼ平面型となるように配位化合物の中心原子としての主族元素を包囲する二個のキレート配位子の四個の配位原子と反応させることによって得られ、二個以下の他の配位子が二個のキレート配位子の四個の配位原子によって形成されたほぼ平面型の配位圏の上又は下に位置し、他の配位子が二個の場合にはこれらが相互にトランス位に存在するアイソタクチックポリオレフィン製造用触媒組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中心原子としてＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＰｏよりなる元素の群から選択される主族元素の少なくとも一種のキラル配位化合物、及びキラル配位化合物を少なくとも一種のオレフィンに対して重合活性を呈するものに変化させることが可能な少なくとも一種の共触媒を、相互に架橋により結合している二個の二座キレート配位子を含むキラル配位化合物、及び場合によっては１種又は２種以上の他の単座配位子、及びほぼ平面型となるように配位化合物の中心原子としての主族元素を包囲する二個のキレート配位子の四個の配位原子と反応させることによって得られ、二個以下の他の配位子が二個のキレート配位子の四個の配位原子によって形成されたほぼ平面型の配位圏の上又は下に位置し、他の配位子が二個の場合にはこれらが相互にトランス位に存在するアイソタクチックポリオレフィン製造用触媒組成物。
【請求項２】
前記主族元素のキラル配位化合物が下記式（Ｉ）で示される配位化合物又は下記式（Ｉ*）で示されるそのエナンチオマー
【化１】
2008505198.tif 000022
（式中、
Ｍは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ又はＰｏであり、
Ｚ基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ有機基又は無機基であり、
ｎ１、ｎ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子に代わって元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成し、
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ3はＲ1よりも小さい立体障害を呈し、
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ4はＲ2よりも小さい立体障害を呈し、
Ｒ5及びＲ6は、同一又は異なり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、
Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5及び／又はＲ3とＲ6は、相互にそれらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子の代わりに、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成し、
Ｘが二個の炭素原子の間の単結合を示し又は二価の基であり、
Ｙ1、Ｙ2は同一又は異なっていてもよく、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基であり、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ22のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルであり、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4は、相互にそれらを結合している炭素原子とともに、環基中の炭素原子に代えて、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成する）である請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）又は式（Ｉ*）で示される主族元素のキラル配位化合物が下記式（Ｉａ）で示される配位化合物又は下記式（Ｉａ*）で示されるそれらのエナンチオマー
【化２】
2008505198.tif 000023
（式中、
Ｍは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ又はＴｅであり、
Ｚ基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、Ｃ6〜Ｃ14のアリール、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアリールアルキル又はアルキルアリールであり、
ｎ１、ｎ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ０又は１であり、
Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、同一であり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ40の基であり、または二個の隣接するＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それらと結合する二個の炭素原子とともに環式基を形成していてもよい）である請求項２に記載の触媒組成物。
【請求項４】
前記共触媒が、アルミノキサンである請求項１〜３のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項５】
担体をさらに含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の触媒組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物をポリオレフィンの製造に使用する方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の触媒組成物の存在下に少なくとも一種のオレフィンを重合又は共重合するポリオレフィンの製造方法。
【請求項８】
式（Ｉｂ）で示される主族元素のキラル配位化合物又は式（Ｉｂ*）で示されるそのエナンチオマー
【化３】
2008505198.tif 000024
（式中、変数は請求項２に記載する通りである）をオレフィンの重合用触媒組成物の製造に使用する方法。
【請求項９】
Ｍが、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ又はＴｅである請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で示されるキラル配位化合物。
【請求項１０】
請求項８に記載の式（Ｉｂ）又は式（Ｉｂ*）で示される少なくとも一種の配位化合物を、少なくとも一種の共触媒と反応させるオレフィン重合用触媒組成物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法により製造された触媒組成物の存在下での少なくとも一種のα−オレフィンの重合によるアイソタクチックポリオレフィンの製造方法。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれかの方法により得られたポリオレフィン。
【請求項１３】
請求項１２に記載のポリオレフィンを含むオレフィン組成物。
【請求項１４】
請求項１３に記載のオレフィン組成物から製造されたフィルム、繊維又は成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中心原子としてＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＰｏよりなる元素の群から選択される主族元素の少なくとも一種のキラル配位化合物、及びキラル配位化合物を少なくとも一種のオレフィンに対して重合活性を呈するものに変化させることが可能な少なくとも一種の共触媒を、相互に架橋により結合している二個の二座キレート配位子、及び場合によっては１種又は２種以上の他の単座配位子、及びほぼ平面型となるように配位化合物の中心原子として主族元素を包囲する二個のキレート配位子の四個の配位原子と反応させることによって得られ、二個以下の他の配位子が二個のキレート配位子の四個の配位原子によって形成されたほぼ平面型の配位圏の上又は下に位置し、他の配位子が二個の場合にはこれらが相互にトランス位に存在するアイソタクチックポリオレフィン製造用触媒組成物に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、本発明の触媒組成物のポリオレフィン製造への使用法、本発明の一種の触媒組成物の存在下における少なくとも一種のオレフィンの重合又は共重合によるポリオレフィンの製造方法、オレフィン重合用触媒組成物の製造への主族元素の化合物のキラル配位化合物の使用、主族元素のキラル配位化合物、オレフィン重合用触媒組成物の製造方法、アイソタクチックポリオレフィンの製造方法、本発明の方法により得られたポリオレフィン、本発明のポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物、及びこのようなポリオレフィン混合物から製造された物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
所望するポリオレフィンを製造することを目的としたオレフィンの重合及び共重合用触媒組成物として、有機遷移金属化合物、特にメタロセンの使用に関する研究及び開発が、過去１５年にわたって大学及び産業において集中的に推進されている。
【０００４】
現在、メタロセンとは別に、いかなるシクロペンタジエニル配位子を含まない新たな分類の遷移金属化合物が触媒組成物としてますます研究されている。
【０００５】
遷移金属を含まないオレフィン重合触媒が同様に知られている。非特許文献１では、エチレンの重合用のカチオン性アルミニウム錯体が開示されている。
【０００６】
【非特許文献１】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ  １９９７、１１９、８１２５−８１２６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、いかなる遷移金属も含まない化合物に基づき、且つ高アイソタクチックポリオレフィン、特に１５０℃を超える融点を有するアイソタクチックポリプロピレンの製造を可能にする触媒組成物を見出すことである。さらに、前記触媒組成物は優れた活性を有し、工業的に適切な重合温度で使用できるものでなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明者等は、中心原子としてＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＰｏよりなる元素の群から選択される主族元素の少なくとも一種のキラル配位化合物、及びキラル配位化合物を少なくとも一種のオレフィンに対して重合活性を呈するものに変化させることが可能な少なくとも一種の共触媒を、相互に架橋により結合している二個の二座キレート配位子、及び場合によっては１種又は２種以上の他の単座配位子、及びほぼ平面型となるように配位化合物の中心原子として主族原子を包囲する二個のキレート配位子の四個の配位原子と反応させることによって得られ、二個以下の他の配位子が二個のキレート配位子の四個の配位原子によって形成されたほぼ平面型の配位圏の上又は下に位置し、他の配位子が二個の場合にはこれらが相互にトランス位に存在するアイソタクチックポリオレフィン製造用触媒組成物を見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
主族元素のキラル配位化合物は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＰｏ、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ及びＴｅ、特に好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎ、最も好ましくはＡｌ、Ｓｉ及びＧｅ、特にＧｅよりなる元素の群から選択される主族元素を中心原子として含む。
【００１０】
主族元素のキラル配位化合物の架橋は、キラル架橋、特に二個のキレート配位子のうちの一個にそれぞれが直接的に結合する二個のキラルｓｐ3−混成炭素原子を含む架橋であるのが好ましい。二個のキラルｓｐ3−混成炭素原子が相互に直接的に結合している架橋であるのが特に好ましい。
【００１１】
二個の二座キレート配位子のそれぞれが、−１に帯電しているのが好ましい。キレート配位子の二個の配位原子は、例えば、窒素、リン、酸素、硫黄、セレン又はテルル、特に窒素、酸素又は硫黄である。二座キレート配位子の二個の配位原子のうちの少なくとも一個、特に正確には一個が窒素原子であるのが好ましい。一個の配位窒素原子及び一個の配位酸素原子を有する二座キレート配位子が特に好ましい。
【００１２】
配位化合物の中心原子とともに二座キレート配位子は、５員環又は６員環、特に６員環の複素環を形成しているのが特に好ましい。
【００１３】
二個の配位原子のうちの一個を介して、特にそれぞれの窒素原子を介して、それぞれが相互に結合した二座キレート配位子が好ましい。アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン若しくは１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオンなどの１，３−ジカルボニル化合物又はこれらの置換誘導体から誘導された、又は２−ヒドロキシベンズアルデヒド又は２−ヒドロキシアセトフェノンなどのオルト−カルボニルフェノール誘導体及びこれらの置換誘導体から誘導され、第１級アミンとのカルボニル官能基の反応によって形成されたイミン官能基を有する二座キレート配位子が好ましい。
【００１４】
単座配位子は、−１に帯電したアニオン、特にフッ素、塩素、臭素又はヨウ素アニオン、特に塩素アニオンなどのハロゲン化物アニオン、ヒドリドアニオン、メチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ビニル、フェニル又はベンジルアニオンなどのＣ1〜Ｃ40の炭化水素アニオン、メトキシ又はフェニルアニオンなどのアルコキシ又はアリールオキシアニオン、ジメチルアミドアニオンなどのアミドアニオンである。特に好ましい単座配位子は、塩素、メチル及びベンジルアニオン、特に塩素アニオンである。
【００１５】
二個の二座キレート配位子の四個の配位原子は、ほぼ平面型、すなわち特にほぼ正方形平面型となるように配位化合物の中心原子を囲む。配位化合物の中心原子は、二個の二座キレート配位子の四個の配位原子によって形成された平面中に厳密に位置する必要はない。本発明の目的において、“ほぼ平面”とは、二個のキレート配位子の四個の配位原子が平面中に厳密に位置する必要がないが、第一のキレート配位子の二個の配位原子が第二のキレート配位子の二個の配位原子に対してわずかにねじれていてもよいことを意味する。この場合、二個のキレート配位子の四個の配位原子によって、ほぼ平面型、特にほぼ正方形平面型となるように囲まれている金属イオンとは、第一のキレート配位子の二個の配位原子及び配位化合物の中心原子によって形成された第１の平面と、第２のキレート配位子の二個の配位原子及び配位化合物の中心原子によって形成された第２の平面との間の角度が、０゜〜２０゜の範囲内、特に０゜〜１０゜の範囲内であることを意味する。
【００１６】
上述した触媒組成物としては、主族元素のキラル配位化合物が下記式（Ｉ）で示される配位化合物又は下記式（Ｉ*）で示されるそれらの光学異性体
【００１７】
【化１】
2008505198.tif 000002
【００１８】
（式中、
Ｍは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ又はＰｏであり、
Ｚ基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ有機又は無機アニオン性配位子であり、
ｎ１、ｎ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ０又は１であり、ｎ１＋ｎ２＋２がＭの価数に等しく、
Ｒ1及びＲ2が同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＲ1及びＲ2はそれらを結合している原子とともに環式又は多環式基を形成し、前記環式又は多環式基は環基中に炭素原子に代えて元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよく、
Ｒ3は水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ3はＲ1よりも小さい立体障害を示し、
Ｒ4は水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ4はＲ2よりも小さい立体障害を示し、
Ｒ5及びＲ6は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、又は、
Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5、及び／又はＲ2とＲ6は、相互にそれらを結合する原子とともに環式又は多環式基を形成し、前記環式又は多環式基は元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を環基中の炭素原子の代わりに含んでいてもよく、
Ｘが二個の炭素原子の間の単結合を示し又は二価の基であり、
Ｙ1、Ｙ2は同一又は異なっていてもよく、それぞれ酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基であり、
Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ20のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ22のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルであり、
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は同一又は異なっていてもよく、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4はそれぞれそれらを結合している炭素原子とともに環式又は多環式基を形成し、前記環式又は多環式基は元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を環基中の炭素原子の代わりに含んでいてもよい）が好ましい。
【００１９】
Ｍ1は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ又はＰｏであり、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ及びＴｅであり、特に好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎであり、最も好ましくはＡｌ、Ｓｉ及びＧｅであり、特にＧｅである。
【００２０】
Ｚ基は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、それぞれ有機又は無機アニオン性配位子である。Ｚは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に塩素などのハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ4のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ22の、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキル、−ＯＲ7又は−ＮＲ7Ｒ8である。Ｚは、塩素又はメチルであるのが特に好ましい。
【００２１】
ｎ１及びｎ２は、同一であってもよく異なってもよく、それぞれ０又は１であり、ｎ１＋ｎ２＋２がＭの価数に相当する。ｎ１及びｎ２は、元素周期表の第４族元素の場合には同一であり且つ１であるのが好ましく、これにより酸化数＋４となり、元素周期表の第１０族元素の場合には同一であり且つ０であり、これにより酸化数＋２となる。
【００２２】
Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ40の炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40−Ｓｉ（Ｒ7）3などのＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ1及びＲ2は、それらを結合させる原子とともに環式又は多環式基を形成し、前記環式又は多環式基は、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＮ、Ｏ又はＳ、特にＮよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい。好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、環式、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、若しくはＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8−Ｓｉ（Ｒ7）3であり、又はＲ1及びＲ2はこれらを結合する原子とともに、順にＣ1〜Ｃ20の基を有していてもよい環式４〜８員環、好ましくは５又は６員環の環基を形成する。特に好ましくは、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基、若しくはトリメチルシリル基であり、又はＲ1及びＲ2はこれらを結合する原子とともに、環式、分岐状若しくは非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基又はトリメチルシリル基を順に有していてもよい５又は６員間の環基を形成する。Ｒ1及びＲ2基の特に好ましい例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｉｓｏプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。Ｒ1及びＲ2基及びそれらを結合する原子から形成された環基として好ましくは、１，２−シクロヘキシレン、１，２−シクロペンチレン及び１−ベンジルピロリジン−３，４−イレンである。
【００２３】
Ｒ3は、水素又はＣ1〜Ｃ40の炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40−Ｓｉ（Ｒ7）3などのＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ3はＲ1よりも小さい立体障害を有する。Ｒ3は、好ましくは、水素、環状、分岐状又は非分岐状、特に非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、好ましくはアリールアルキル基である。Ｒ3は、特に好ましくは、水素又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基である。Ｒ3は最も好ましくは水素である。
【００２４】
Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ40の炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40−Ｓｉ（Ｒ7）3などのＣ1〜Ｃ40の基であり、Ｒ4はＲ2よりも小さい立体障害を有する。Ｒ4は、好ましくは、水素、環状、分岐状又は非分岐状、特に非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、好ましくはアリールアルキル基である。Ｒ4は、特に好ましくは、水素又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基である。Ｒ4は最も好ましくは水素である。
【００２５】
基によって現れる立体障害は、それが空間を満たす度合いによって決定される。例えば、立体障害は、下記の順で増加する：
【００２６】
水素＜メチル＜エチル＜ｉｓｏプロピル＜ｔｅｒｔ−ブチル
【００２７】
Ｒ5及びＲ6は、同一であっても異なっていてもよく、特に同一であり、それぞれ、水素又はＣ1〜Ｃ40の基である。Ｒ5及びＲ6は、好ましくは、水素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、好ましくはアリールアルキル基である。Ｒ5及びＲ6は、特に好ましくは、水素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルである。Ｒ5及びＲ6基の特に好ましい例としては、ハロゲン、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｉｓｏプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニル、特に水素である。
【００２８】
さらに、二個の基Ｒ1とＲ3、Ｒ2とＲ4、Ｒ1とＲ5、及び／又はＲ2とＲ6は、それぞれの場合において、それらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉ、好ましくはＮ、Ｏ又はＳよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成していてもよい。Ｘは、二個の炭素原子間の単結合又は二価の基を示す。二価基Ｘの例としては、ＣＲ7Ｒ8、特にＣＨ2、ＣＲ7Ｒ8−ＣＲ7Ｒ8、特にＣＨ2−ＣＨ2、（ＣＲ7Ｒ8）3、（ＣＲ7Ｒ8）4又は（ＣＲ7Ｒ8）5である。Ｘは、単結合又はＣＨ2、特に単結合であるのが好ましい。
【００２９】
Ｙ1及びＹ2は、同一であっても異なっていてもよく、特に同一であり、それぞれ、酸素、硫黄、セレン、テルル、ＮＲ9基又はＰＲ9基、特に酸素である。
【００３０】
Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ4のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ4のアルケニル、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基である。
【００３１】
Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4は、それらを結合する炭素原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成する。Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4は、好ましくは、それぞれ、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、好ましくはアリールアルキル基であり、又はＴ1とＴ3及び／又はＴ2とＴ4は、それらを結合する炭素原子とともに、Ｏ、Ｓ及びＮよりなる群から選択されるヘテロ原子を含んでいてもよく、より大きな多環式基の構成要素となってもよい置換又は非置換の芳香族又は部分的にハロゲン化された５〜８員環、特に５又は６員環の環基である。Ｔ1とＴ3及びＴ2とＴ4は、２個の結合している炭素原子とともに、より大きな多環式基の構成要素となってもよい置換又は非置換のフェニル環、チオフェン環又はピロール環、特にフェニル環を形成しているのが特に好ましい。
【００３２】
本発明において、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ3及びＴ4はまた、本発明の触媒組成物の重合特性を変えることがなく、重合条件下で化学的に不活性である官能基を有していてもよい。
【００３３】
さらに、本発明において置換基は、特に制限はなく、下記に示される通りである：
本発明において用いられる用語“Ｃ1〜Ｃ40の基”は、Ｃ1〜Ｃ40のアルキル基、Ｃ1〜Ｃ10のフルオロアルキル基、Ｃ1〜Ｃ12のアルコキシ基、飽和Ｃ3〜Ｃ20の複素環式基、Ｃ6〜Ｃ40のアリール基、Ｃ2〜Ｃ40の複素芳香族環基、Ｃ6〜Ｃ10のフルオロアリール基、Ｃ6〜Ｃ10のアリールオキシ基、Ｃ3〜Ｃ18のトリアルキルシリル基、Ｃ2〜Ｃ20のアルケニル基、Ｃ2〜Ｃ20のアルキニル基、Ｃ7〜Ｃ40のアリールアルキル基又はＣ8〜Ｃ40のアリールアルケニル基を意味する。
【００３４】
本発明において用いられる用語“アルキル”は、環状であってもよい、直鎖状又は単独若しくは複数に分岐した飽和炭化水素を包含する。好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、シクロペンチル又はシクロヘキシル、ｉｓｏプロピル、ｉｓｏブチル、ｉｓｏペンチル、ｉｓｏヘキシル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ1〜Ｃ18のアルキルである。
【００３５】
本発明において用いられる用語“アルケニル”は、集積又は交互であってもよい１個以上のＣ−Ｃ二重結合を有する、直鎖状又は単独若しくは複数に分岐した炭化水素を包含する。
【００３６】
本発明において用いられる用語“飽和複素環式基”は、一個以上の炭素原子、ＣＨ基及び／又はＣＨ2基がＯ、Ｓ、Ｎ及びＰよりなる群から選択されるヘテロ原子によって置換された、単環式又は多環式の置換又は非置換の炭化水素基を意味する。置換又は非置換の飽和複素環式基の好ましい例としては、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、ピペリジル、ピペラジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオフェニル、もしくはこれらのメチル−、エチル−、プロピル−、イソプロピル−及びｔｅｒｔ−ブチル−置換誘導体などである。
【００３７】
本発明において用いられる用語“アリール”とは、直鎖状又は分岐状のＣ1〜Ｃ18のアルキル、Ｃ1〜Ｃ18のアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ10のアルケニル又はＣ3〜Ｃ15のアルキルアルケニルによる選択的な一置換又は多置換の芳香族、適切な場合には融合されたポリ芳香族炭化水素置換基を意味する。置換又は非置換のアリール基の好ましい例としては、特にフェニル、ペンタフルオロフェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４−プロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−メトキシフェニル、１−ナフチル、９−アントリル、９−フェナントリル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル及び４−トリフルオロメチルフェニルなどである。
【００３８】
本発明において用いられる用語“複素環式芳香族基”とは、一個以上の炭素原子が、窒素、リン、酸素又は硫黄原子又はこれらの組み合わせによって置換されている芳香族炭化水素置換基を意味する。これらは、アリール基のように、直鎖状又は分岐状のＣ1〜Ｃ18のアルキル、Ｃ2〜Ｃ10のアルケニル又はＣ3〜Ｃ15のアルキルアルケニルにより選択的に一置換又は多置換されたアリール基であってもよい。好ましい例としては、フリル、チエニル、ピロリル、ピリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリミジニル、ピラジニル、及びこれらのメチル−、エチル−、プロピル−、イソブチル−及びｔｅｒｔ−ブチル置換誘導体である。
【００３９】
本発明において用いられる用語“アルキルアルケニル”とは、分離した一個以上のＣ−Ｃ二重結合を有する直鎖状又は単独若しくは複数に分岐した炭化水素を包含し、したがって置換基はアルキル部及びアルケニル部の双方を有する。
【００４０】
本発明において用いられる用語“アリールアルキル”とは、アリール基がアルキル鎖を介して分子中の残りの部位に結合しているアリール含有置換基を意味する。好ましい例としては、ベンジル、置換されたベンジル、フェネチル、置換されたフェネチルなどがある。
【００４１】
フルオロアルキル及びフルオロアリールは、少なくとも一個、好ましくは二個以上で且つ最大数の水素原子がフッ素原子により置換されたものである。本発明においてフッ素含有有機基の好ましい例としては、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、４−パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルなどである。
【００４２】
上述した触媒組成物として、特に好ましくは、式（Ｉ）又は式（Ｉ*）の主族元素のキラル配位化合物が、下記式（Ｉａ）で示される配位化合物、又は下記式（Ｉａ*）で示されるその光学異性体
【００４３】
【化２】
2008505198.tif 000003
【００４４】
（式中、
Ｍは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ又はＴｅであり、
Ｚ基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、Ｃ6〜Ｃ14のアリール、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基であり、
ｎ１、ｎ２は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ０又は１であり、ｎ１＋ｎ２＋２がＭの価数に相当し、
Ｒ1及びＲ2は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＲ1及びＲ2はそれらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なるヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式基を形成し、
Ｒ5及びＲ6は、同一であり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基であり、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ40の基であり、または二個の隣接するＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それらと結合する二個の炭素原子とともに環式基を形成していてもよい）である。
【００４５】
Ｍ1は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ又はＴｅ、好ましくはＡｌ、Ｓｉ、Ｇｅ又はＳｎ、特に好ましくはＡｌ、Ｓｉ又はＧｅ、最も好ましくはＳｉ又はＧｅ、特にＧｅである。
【００４６】
Ｚ基は、同一であってもよく異なっていてもよく、好ましくは同一であり、それぞれフッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特に塩素などのハロゲン、水素、Ｃ1〜Ｃ10、好ましくはＣ1〜Ｃ4のアルキル、Ｃ6〜Ｃ14、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール及びアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個、好ましくは６個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルである。Ｚは好ましくは塩素、ベンジル又はメチル、特に塩素である。
【００４７】
Ｒ1及びＲ2基は、同一であっても異なっていてもよく、特に同一であり、それぞれＣ1〜Ｃ40の炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40−Ｓｉ（Ｒ7）3などのＣ1〜Ｃ40の基であり、又はＲ1及びＲ2は、それらを結合する原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なる、好ましくはＮ、Ｏ又はＳ、特にＮのヘテロ原子を含んでいてもよい環式又は多環式、特に単環式の環式基を形成する。Ｒ1及びＲ2は好ましくは、それぞれ環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20、好ましくはＣ2〜Ｃ8のアルケニル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8−Ｓｉ（Ｒ7）3であり、又はＲ1及びＲ2はそれらを結合する原子とともに環式４〜８員環、好ましくは５〜６員環の環基を形成していてもよく、前記環基は順にＣ1〜Ｃ20基を有していてもよい。Ｒ1及びＲ2は、特に好ましくは、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はトリメチルシリルであり、Ｒ1又はＲ2はそれらを結合する原子とともに環式の５又は６員環の環基を形成し、前記環基は、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はトリメチルシリル基を順に有していてもよい。Ｒ1及びＲ2の特に好ましい例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｉｓｏプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。Ｒ1、Ｒ2及びこれらを結合する原子から形成される環基の特に好ましい例としては、１，２−シクロヘキシレン、１，２−シクロペンチレン及び１−ベンジルピロリジン−３，４−イレンである。
【００４８】
Ｒ5及びＲ6基は、同一であり、それぞれ水素又はＣ1〜Ｃ40の基である。Ｒ5及びＲ6基は、好ましくは水素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール又はアリールアルキルである。Ｒ5及びＲ6基は、特に好ましくは、水素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基である。Ｒ5及びＲ6基の特に好ましい例は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ベンジル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｉｓｏプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニル、特にメチル、フェニル又は水素、最も水素である。
【００４９】
Ｒ7基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれメチル、エチル又はｔｅｒｔ−ブチル、特にメチルなどのＣ1~4のアルキル、フェニル又はナフチル、特にフェニルなどのＣ6〜Ｃ10のアリール、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個、好ましくは６個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルである。
【００５０】
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13基は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素などのハロゲン、Ｃ1〜Ｃ40の炭化水素基又はＣ3〜Ｃ40−Ｓｉ（Ｒ7）3などのＣ1〜Ｃ40の基であり、又は二個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それらを結合する二個の炭素原子とともに、環基中の炭素原子に代わって、元素Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ及びＳｉよりなる群から選択される一個以上の同一又は異なる、好ましくはＮ、Ｏ又はＳのヘテロ原子を含んでいてもよい環状の環式基を形成する。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13基は、好ましくは、それぞれ水素、フッ素、塩素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２２個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有し、ハロゲン化されていてもよいアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はＣ3〜Ｃ18、好ましくはＣ3〜Ｃ8−Ｓｉ（Ｒ7）3、又は二個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それらを結合する原子とともに、環状の４〜８員環、好ましくは５又は６員環、特に６員環の環式基を形成していていもよく、前記環式基は順にＣ1〜Ｃ20の基を有していてもよい。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13基として特に好ましくは、それぞれ水素、環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はトリメチルシリル基であり、若しくは二個の隣接する基Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それらを結合する二個の炭素原子とともに、環状の５又は６員環の環基を形成し、前記環基は順に環状、分岐状又は非分岐状のＣ1〜Ｃ8のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基、又はトリメチルシリル基を有していてもよい。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13基の特に好ましい例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル，アダマンチル，ベンジル、トリフェニルメチル、１，１−ジフェニルエチル、１−メチル−１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、２−トリル、３−トリル、４−トリル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｉｓｏプロピルフェニル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−ｓ−ブチルフェニル、ｐ−シクロヘキシルフェニル及びｐ−トリメチルシリルフェニルである。Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13の二個の隣接基とこれらを結合する２個の炭素原子から形成される環基の特に好ましい例としては、順に他��置換基を有していてもよいフェニル環、ピロール環、チオフェン環である。
【００５１】
同じ指数を有するＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13基は、同じ基であるのが好ましい。
【００５２】
Ｒ10基として好ましくは、水素ではなく、分岐状又は環状のＣ1〜Ｃ10のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ10のアリール基、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜１０個の炭素原子を有するアルキルアリール基又はアリールアルキル基などの嵩高い基である。Ｒ10基の特に好ましい例としては、ｉｓｏプロピル、ｔ−ブチル、シクロへキシル、アダマンチル，トリフェニルメチル、１，１−ジメチルエチル、１−メチル−１−フェニルエチル、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、１−ナフチル、フェナントリル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである。基Ｒ10とＲ11及びこれらを結合する二個の炭素原子から形成される環基の特に好ましい例としては、フェニル環である。
【００５３】
本発明の触媒組成物の成分として用いられる中心原子としての主族元素のキラル配位化合物の具体的な例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるわけではない：
【００５４】
【化３】
2008505198.tif 000004
【００５５】
【化４】
2008505198.tif 000005
【００５６】
【化５】
2008505198.tif 000006
【００５７】
【化６】
2008505198.tif 000007
【００５８】
【化７】
2008505198.tif 000008
【００５９】
【化８】
2008505198.tif 000009
【００６０】
【化９】
2008505198.tif 000010
【００６１】
架橋されたキレート配位子及びこれらから調製された配位化合物の製造は、原理上は文献などから公知であり、例えばＷＯ９９／５６６６９９などに記載されている。
【００６２】
上述した中心原子としての主族元素のキラル配位化合物とともに本発明の重合活性触媒組成物を形成する共触媒は、前記主族元素のキラル配位した化合物をカチオン性化合物に変化させることが可能である。当該反応工程は、中心原子の置換をも含む。
【００６３】
好ましいカチオン形成化合物としては、例えば、アルミノキサン、強い非荷電ルイス酸、ルイス酸カチオンを含むイオン性化合物又はカチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物である。共触媒として特に好ましくは、アルミノキサン、特にメチルアルミノキサンである。
【００６４】
アルミノキサンとしては、例えば、ＷＯ００／３１０９０などに記載の化合物を使用することができる。特に有用なアルミノキサンは、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される開鎖又は環状のアルミノキサン化合物
【００６５】
【化１０】
2008505198.tif 000011
【００６６】
（式中、
Ｒ14はＣ1〜Ｃ4のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、ｍは５〜３０、好ましくは１０〜２５の整数である）である。
【００６７】
これらのオリゴマーアルミノキサン化合物は、通常は、トリアルキルアルミニウム溶液と水との反応によって調製される。一般的には、当該方法において得られるオリゴマーアルミノキサン化合物は種々の長さの直鎖状又は環状の鎖状分子の混合物の形態であり、そのためｍは平均としてみなされる。また、アルミノキサン化合物は、他の金属アルキル、好ましくはアルミニウムアルキルとの混合物中に存在していてもよい。さらに、一部の炭化水素基又は水素原子がアルコキシ基、アリールオキシ基、シロキシ基又はアミド基により置換された改質アルミノキサンを、一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示されるアルミノキサン化合物に代えて使用することもできる。
【００６８】
主族元素のキラル配位化合物及びアルミノキサン化合物を、アルミノキサン化合物からのアルミニウムと配位化合物の中心原子との原子比が１０：１〜１０００：１の範囲内、好ましくは２０：１〜５００：１の範囲内、特に３０：１〜４００：１の範囲内となる量で使用するのが有用である。
【００６９】
強い非荷電ルイス酸として、好ましくは下記一般式（ＩＶ）で示される化合物
【００７０】
【化１１】
2008505198.tif 000012
【００７１】
（式中、
Ｍ2は元素周期表１３族の元素、特にＢ、Ａｌ又はＧａ、好ましくはＢであり、
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、それぞれ相互に独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、Ｃ6〜Ｃ15のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、ハロアルキル又はハロアリール、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素、特にハロアリール、好ましくはペンタフルオロフェニルである）である。
【００７２】
強い非電荷ルイス酸のさらなる例としては、ＷＯ００／３１０９０に開示されている。
【００７３】
一般式（ＩＶ）で示される化合物として特に好ましくは、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3が同一、好ましくはトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランであるものである。
【００７４】
また、カチオン形成化合物として好ましい強い非電荷ルイス酸は、ボロン酸とトリアルキルアルミニウムの二個の相当物との反応からの反応生成物、又はトリアルキルアルミニウムと酸性フッ素化、特にペンタフルオロフェノール又はビス（ペンタフルオロフェニル）ボロン酸などのペルフルオロ化炭化水素化合物の二個の相当物との反応からの反応生成物が挙げられる。
【００７５】
好ましいルイス酸カチオンを含むイオン性化合物としては、一般式（Ｖ）で示されるカチオンの塩様の化合物
【００７６】
【化１２】
2008505198.tif 000013
【００７７】
（式中、
Ｙは、元素周期表１〜１６族の元素であり、
Ｑ1からＱZは、Ｃ1〜Ｃ28のアルキル基、Ｃ6〜Ｃ15のアリール基、それぞれアリール基中に６〜２０個の炭素原子を有し、アルキル基中に１〜２８個の炭素原子を有するアルキルアリール基、アリールアルキル基、ハロアルキル基、ハロアリール基、置換基としてＣ1〜Ｃ10のアルキル基を有していてもよいＣ3〜Ｃ10のシクロアルキル基、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ28のアルコキシ基、Ｃ6〜Ｃ15のアリールオキシ基、シリル基又はメルカプチル基など、−１に荷電された基であり、
ａは、１〜６の整数であり、
ｚは、０〜５の整数であり、
ｄは、ａ−ｚの差に相当するが、ｄは１に等しい又は１より大きい整数である）が挙げられる。
【００７８】
特に有用なカチオンは、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン及びスルホニウムカチオン、またはカチオン性遷移金属錯体である。特に、トリフェニルメチルカチオン、銀カチオン及び１，１’−ジメチルフェロセニルカチオンである。これらは不配位の対イオン、特にＷＯ９１／０９８８２に記載されるホウ素化合物、好ましくはテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩を有するのが好ましい。
【００７９】
また、不配位アニオンを有する塩は、ホウ素化合物又はアルミニウムアルキルなどのアルミニウム化合物と反応して二個以上のホウ素原子又はアルミニウム原子と結合することができる水などの第二の化合物、及びイオン化しているイオン性化合物を形成するトリフェニルクロロメタンなどの第三の化合物と、ホウ素化合物又はアルミニウム化合物とを組合わせることにより調製できる。さらに、同様にペンタフルオロフェノールなどのホウ素又はアルミニウム化合物と反応する第四の化合物を添加してもよい。
【００８０】
ブレンステッド酸及びカチオンを含むイオン性化合物は、同様に、不配位の対イオンを有しているのが好ましい。ブレンステッド酸として特に好ましくは、プロトン化アミン又はアニリン誘導体である。好ましいカチオンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルミニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロへキシルアンモニウム及びＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム及び後者二種の誘導体である。
【００８１】
カチオン形成化合物として好ましいイオン性化合物は、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルミニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩又はＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩である。
【００８２】
二個以上のホウ酸塩アニオンは、２価の陰イオン［（Ｃ6Ｆ5）2Ｂ−Ｃ6Ｆ4−Ｂ（Ｃ6Ｆ5）2］2-などとして相互に結合することもでき、又はホウ酸塩アニオンは適当な官能基を有する架橋基により担体粒子の表面に結合することもできる。
【００８３】
さらに好ましいカチオン形成化合物は、ＷＯ００／３１０９０に記載されている。
【００８４】
強い非電荷ルイス酸の、ルイス酸カチオンを有するイオン性化合物又はカチオンとしてブレンステッド酸を含むイオン性化合物の量は、主族元素のキラル配位化合物に対して、通常は０．１〜２０当量、好ましくは１〜１０当量である。
【００８５】
また、好ましいカチオン形成化合物は、ジ［ビス（ペンタフルオロフェニルボロキシ）］メチルアランなどのホウ素−アルミニウム化合物が挙げられる。このようなホウ素−アルミニウム化合物の例は、例えばＷＯ９９／０６４１４に記載されている。
【００８６】
また、上述した全てのカチオン形成化合物の混合物を使用することもできる。好ましい混合物は、アルミノキサン、特にメチルアルミノキサン、及びイオン性化合物、特にテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩アニオンを含むもの、及び／又は強い非電荷ルイス酸、特にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン酸塩を含む。
【００８７】
主族元素の配位化合物及びカチオン形成化合物は双方とも溶媒、好ましくは６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、特にキシレン及びトルエン中で使用されるのが好ましい。
【００８８】
本発明の触媒組成物は、さらに下記一般式（ＶＩ）で示される金属化合物
【００８９】
【化１３】
2008505198.tif 000014
【００９０】
（式中、
Ｍ3は、アルカリ金属、アルカリ土類金属又は元素周期表１３族の金属、すわわち、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム又はタリウムであり、
Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、Ｃ6〜Ｃ15のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール又はアリールアルキルであり、
Ｒ16及びＲ17は、同一又は異なり、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、Ｃ6〜Ｃ15のアリール、それぞれアルキル基中に１〜１０個の炭素原子を有し、アリール基中に６〜２０個の炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルコキシであり、
ｒは、１〜３の整数であり、及び
ｓ及びｔは、０〜２の整数であり、ｒ＋ｓ＋ｔの合計がＭ3の価数に等しく、
ここで、式（ＶＩ）の金属化合物は、通常は、カチオン形成化合物とは等しくない）を含んでいてもよい。
【００９１】
一般式（ＶＩ）の金属化合物のなかでも、
Ｍ3がリチウム、マグネシウム又はアルミニウムであり、且つ
Ｒ16及びＲ17がそれぞれＣ1〜Ｃ10のアルキルである
ものが好ましい。
【００９２】
式（ＶＩ）の金属化合物として特に好ましくは、ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ブチル−ｎ−オクチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｎ−ヘプチルマグネシウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びトリメチルアルミニウム、並びにこれらの混合物である。
【００９３】
式（ＶＩ）の金属化合物が用いられた場合、前記金属化合物は、式（ＶＩ）からのＭ3と主族元素のキラル配位化合物の中心原子とのモル比が８００：１〜１：１、特に２００：１〜２：１となる量で本発明の触媒組成物中に含まれるのが好ましい。
【００９４】
本発明の触媒組成物は、さらに担体を含むのが特に好ましい。
【００９５】
このような担持された触媒組成物を得るためには、担持されていない触媒組成物を担体と反応させることができる。担体、主族元素のキラル配位化合物及び共触媒が結合しているという条件は、原理上は重要ではない。主族元素のキラル配位化合物及び共触媒は、相互に別々に又は同時に担体に固定することができる。それぞれの工程の後、固体を、脂肪族又は芳香族炭化水素などの適当な不活性溶媒で洗浄することができる。
【００９６】
担体としては、任意の有機又は無機の不活性な固体であってもよい微粉化された担体を用いるのが好ましい。特に担体は、タルク、層状ケイ酸塩、無機酸化物などの多孔質体、又は微粉化されたポリマー粉体（例えば、ポリオレフィン）などであってもよい。
【００９７】
好ましい無機酸化物は、元素周期表２、３、４、５、１３、１４、１５及び１６族の中から見出される。担体として好ましい酸化物の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、及びカルシウム、アルミニウム、シリコン、マグネシウム又はチタニウム元素の混合酸化物及び相当する酸化物混合物が挙げられる。単独又は上述した好ましい酸化物担体との組み合わせで使用することができる他の無機酸化物としては、例えば、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2又はＢ2Ｏ3などである。好ましい混合酸化物は、例えば、焼成ハイドロタルサイトである。
【００９８】
使用する担体材料は、１０〜１０００ｍ2／ｇの範囲内の比表面積、０．１〜５ｍｌ／ｇの範囲内の細孔容積、及び１〜５００μｍの範囲内の平均粒子径を有するのが好ましい。５０〜５００ｍ2／ｇの範囲内の比表面積、０．５〜３．５ｍｌ／ｇの範囲内の細孔容積、及び５〜３５０μｍの範囲内の平均粒子径を有する担体が好ましい。２００〜４００ｍ2／ｇの範囲内の比表面積、０．８〜３．０ｍｌ／ｇの範囲内の細孔容積、及び１０〜１００μｍの平均粒子径を有する担体が特に好ましい。
【００９９】
例えば吸着水を除去する等のために、無機担体を熱処理することができる。このような乾燥処理は、通常は、８０〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃で実施され、１００〜２００℃での乾燥は減圧下及び／又は不活性ガス（例えば、窒素）でのガスシール下で実施するのが好ましく、又は無機担体を２００〜１０００℃の温度で焼成して所望する固体構造とするか、所望する表面ＯＨ濃度となるようにすることもできる。また、担体は、金属アルキル、好ましくはアルミニウムアルキル、クロロシラン又はＳｉＣｌ4又はメチルアルミノキサンなどの通常の乾燥剤を用いて化学的処理することも可能である。適切な処理方法は、例えばＷＯ００／３１０９０などに記載されている。
【０１００】
また、無機担体材料を化学的に改質してもよい。例えば、（ＮＨ4）2ＳｉＦ6を用いたシリカゲルの処理はシリカゲル表面のフッ素化をもたらし、シラン含有窒素−、フッ素−又は硫黄−含有基を用いたシリカゲルの処理は相当する改質されたシリカゲル表面をもたらす。
【０１０１】
また、微粉化されたポリオレフィン粉体（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリスチレン）などの有機担体材料を用いることもでき、同様に、使用前に適切な精製及び乾燥操作を用いることにより、付着した水分、溶媒残留物又は他の不純物を除去するのが好ましい。また、アンモニウム基又はヒドロキシル基などの官能基を介して少なくとも一種の触媒成分が固定されたポリスチレンに基づくもの等、官能化されたポリマー粉体を使用することもできる。
【０１０２】
本発明の担持型触媒組成物の調製の好ましい実施形態において、少なくとも一種の主族元素のキラル配位化合物を、カチオン形成化合物として少なくとも一種の共触媒と、適当な溶媒中で接触させ、好ましくは溶解性反応生成物、付加化合物及び混合物を得る。
【０１０３】
当該方法において得られる調製物は、その後、脱水された又は不動態化された担体材料と接触させ、溶媒を除去し、得られた担持触媒組成物を乾燥させて、溶媒の全て又はほとんどを担体材料の孔から確実に除去する。担持触媒は流動性粉体として得られる。上述した方法の産業的な実施の例は、ＷＯ９６／００２４３、ＷＯ９８／４０４１９又はＷＯ００／０５２７７などに記載されている。
【０１０４】
さらに好ましい実施形態では、まずカチオン形成化合物を担体成分に適用した後、この担持されたカチオン形成化合物を主族元素のキラル配位化合物と接触させる。
【０１０５】
下記成分を組み合わせることによって得られる化合物は、同様に、共触媒組成物として重要である。
【０１０６】
第一成分：少なくとも一種の所定のホウ素又はアルミニウム化合物、
第二成分：少なくとも一種の酸性水素原子を有する少なくとも一種の非電荷化合物、
第三成分：少なくとも一種の担体、好ましくは無機酸化物担体、及び場合によっては第四成分として、塩基、好ましくはアミン、アニリン誘導体又は窒素複素環などの有機窒素含有塩。
【０１０７】
これらの担持型共触媒の調製において使用されるホウ素又はアルミニウム化合物は、好ましくは下記式（ＶＩＩ）で示されるもの
【０１０８】
【化１４】
2008505198.tif 000015
【０１０９】
（式中、
Ｒ18基は、同一又は異なり、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリールであり、又はＲ18はＳｉＲ193基であり、ここで、
Ｒ19基は、同一又は異なり、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリールであり、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ8のアルキル又はＣ7〜Ｃ20アリールアルキルであり、
Ｍ4はホウ素又はアルミニウム、好ましくはアルミニウムである）が好ましい。
【０１１０】
特に好ましい式（ＶＩＩ）の化合物は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びトリイソブチルアルミニウムである。
【０１１１】
少なくとも一種の酸性水素原子を有しかつ式（ＶＩＩ）の化合物と反応できる非電荷化合物としては、下記式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）で示される化合物
【０１１２】
【化１５】
2008505198.tif 000016
【０１１３】
（式中、
Ｒ20基は、同一又は異なり、それぞれ水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ22）3基、又はＣＨ（ＳｉＲ223）2基などのホウ素を含まないＣ1〜Ｃ40の基であり、ここで、
Ｒ22は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ20アリール、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリール、Ｃ6〜Ｃ20アリールオキシ、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリール、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリールなどのホウ素を含まないＣ1〜Ｃ40の基であり、
Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、Ｃ1〜Ｃ20ハロアルキレン、Ｃ6〜Ｃ20アリーレン、Ｃ6〜Ｃ20ハロアリーレン、Ｃ7〜Ｃ40アリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ40ハロアリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ40アルキルアリーレン、Ｃ7〜Ｃ40ハロアルキルアリーレンなどの二価のＣ1〜Ｃ40の基であり、
Ｄは元素周期表１６族の元素又はＮＲ23基であり、ここでＲ23は水素又はＣ1〜Ｃ20アルキル又はＣ6〜Ｃ20アリールなどのＣ1〜Ｃ20炭化水素基、好ましくは酸素であり、
ｈは１又は２である）が好ましい。
【０１１４】
好ましい式（ＶＩＩＩ）の化合物は、水、アルコール、フェノール誘導体、チオフェノール誘導体又はアニリン誘導体が挙げられ、ハロゲン化、特にペルフルオロ化されたアルコール及びフェノールが特に重要である。特に有用な化合物の例は、ペンタフルオロフェノール、１，１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール及び４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４’,５,５’６,６’−ノナフルオロビフェニルである。
【０１１５】
好ましい式（ＩＸ）の化合物は、ボロン酸及びボリン酸、特に、（Ｃ6Ｆ5）2ＢＯＨなどのペンタフルオロ化アリール基を有するボロン酸などが挙げられる。
【０１１６】
好ましい式（Ｘ）の化合物は、二価の炭素含有基が好ましくはハロゲン化された、特にペルフルオロ化されたジヒドロキシ化合物が挙げられる。このような化合物の例としては、４，４’−ジヒドロキシ−２，２’、３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニル水和物などである。式（ＶＩＩ）の化合物と式（ＶＩＩＩ）又は（Ｘ）の化合物との組み合わせの例としては、トリメチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール、トリメチルアルミニウム／１−ビス（ペンタフルオロフェニル）メタノール、トリメチルアルミニウム／４−ヒドロキシ−２，２’，３，３’，４’，５，５’，６，６’−ノナフルオロビフェニル，トリエチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール又はトリｉｓｏブチルアルミニウム／ペンタフルオロフェノール又はトリエチルアルミニウム／４，４’−ジヒドロキシ−２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロビフェニル水和物が挙げられ、例えば、下記の種類の反応生成物を形成することができる。
【０１１７】
【化１６】
2008505198.tif 000017
【０１１８】
少なくとも一種の式（ＶＩＩ）の化合物と、少なくとも１種の式（ＩＸ）の化合物との反応からの反応生成物の例は以下のものがある。
【０１１９】
【化１７】
2008505198.tif 000018
【０１２０】
当該成分は、原理上は任意の所望する方法において組み合わせることができる。
【０１２１】
場合によっては、少なくとも一種の式（ＶＩＩ）の化合物と、少なくとも一種の式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）の化合物と、必要に応じて有機窒素塩基との反応からの反応生成物は、その後に担体を含む担持型共触媒組成物を形成するために、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び／又は（ＶＩ）の有機金属化合物とさらに組み合わせてもよい。
【０１２２】
好ましい改良において、第一成分、例えば式（ＶＩＩ）の化合物は、第二成分、例えば、式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）の化合物と組み合せ、第三成分としての担体と第４成分としての塩基とを別々に組み合わせて、続いて、混合物を好ましくは不活性溶媒又は懸濁媒体中で相互に反応させる。形成された担持型共触媒は、主族元素のキラル配位化合物、及び場合によっては式（ＶＩ）の金属化合物と反応させて本発明の触媒組成物を形成する前に、不活性溶媒又は懸濁媒体を除去することができる。
【０１２３】
本発明の触媒固体は、まずα−オレフィン、好ましくは直鎖状Ｃ2〜Ｃ20−１−アルケン、特にエチレン又はプロピレンと予備重合することができ、その後、得られた予備重合触媒固体を実際の重合に使用することができる。予備重合に使用される触媒固体と、重合されるモノマーとの質量比は、通常は、１：０．１〜１：２００の範囲内である。
【０１２４】
さらに、少量のオレフィン、好ましくはα−オレフィン、例えばビニルシクロへキサン、スチレン又はフェニルジメチルビニルシラン、改質成分として静電防止剤、又はワックス若しくはオイルなどの適当な不活性化合物を、本発明の担持型触媒組成物の調製の間又は後に添加剤として添加してもよい。添加剤と主族元素のキラル配位化合物とのモル比は、通常は１：１０００〜１０００：１、好ましくは１：５〜２０：１である。
【０１２５】
上記で詳述した主族元素のキラル配位化合物に基づく新規な触媒組成物によると、遷移金属を含まない従来公知の触媒組成物と比較して、高い融点のアイソタクチックのポリオレフィン、特にアイソタクチックのポリプロピレンが得られる。
【０１２６】
本発明は、さらに、第一に上述した新規な触媒組成物のポリオレフィンの製造への使用、第二に上述した新規な触媒組成物の存在下での少なくとも一種のオレフィンの重合又は共重合によるポリオレフィンの製造方法を提供する。
【０１２７】
本発明の触媒組成物は、通常は、オレフィンの重合又は共重合用に用いられる本発明の触媒組成物の調製において使用される一般式（ＶＩ）の一種又は多種の金属化合物とは異なっていてもよい式（ＶＩ）の他の金属化合物とともに使用される。他の金属化合物は、通常は、モノマー又は懸濁媒体に添加され、触媒活性に悪影響を与える材料のモノマーを除去するように作用する。また、一種以上の他のカチオン形成化合物を、重合工程において、本発明の触媒組成物に添加してもよい。
【０１２８】
オレフィンは、例えば、アクリレート、メタクリレート又はアクリロニトリルなどのアクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミド誘導体、又はアリール置換されたα−オレフィンを含む無極性オレフィン化合物などの官能性オレフィン系不飽和化合物であってもよい。
【０１２９】
式Ｒm−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒn（式中、Ｒm及びＲnは、同一又は異なり、それぞれ水素、又は１〜２０個の炭素原子、特に１〜１０個の炭素原子を含む基であり、又はＲm及びＲnはそれらを結合する原子とともに一個以上の環を形成する）で示される重合オレフィンが好ましい。
【０１３０】
このようなオレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプタン、１−オクテン、１−デカン又は４−メチル−１−ペンテンなどの２〜４０個、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する１−オレフィン、スチレン及びスチレン誘導体などの非置換又は置換ビニル芳香族化合物、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、エチルノルボルナジエンなどのジエン、又はノルボルネン、テトラシクロドデセン若しくはメチルノルボルネンなどの環状オレフィンなどである。好ましくは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン又は４−メチル−１−ペンテンなどである。
【０１３１】
本発明の触媒組成物は、プロピレン又はエチレン、特にプロピレンの単独重合、又はエチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン及び／又は１−オクテンなどのＣ3〜Ｃ8−α−オレフィン、及び／又はノルボルネンなどの環状オレフィン、及び／又は１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン又はエチルノルボルナジエンなどの４〜２０個の炭素原子を有するジエンとの共重合に使用するのが好ましく、プロピレンとエチレン及び／又は１−ブテンとの共重合に使用するのが特に好ましい。このような共重合体の例としては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン共重合体、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン又はエチレン／プロピレン／１，４−ヘキサジエンターポリマーである。
【０１３２】
前記重合は、通常のオレフィン重合に用いられる反応器中で、バルク、懸濁、気相、又は超臨界媒体など公知の方法で実施することができる。一工程以上をバッチ式、好ましくは連続式で実施することができる。溶液法、懸濁法、撹拌気相法、気相流動床法の全てが可能である。溶媒又は懸濁媒体としては、イソブタン若しくはモノマー自体を使用することができる。
【０１３３】
重合は、−６０〜３００℃の範囲内の温度及び０．５〜３０００バールの範囲内の圧力で実施することができる。５０〜２００℃、特に６０〜１００℃の範囲内の温度、５〜１００バール、特に１５〜７０バールの範囲内の圧力が好ましい。平均滞留時間は、通常は０．５〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。モル質量調整器として及び／又は活性を向上させるために、重合中に水素を使用してもよい。さらに、静電防止剤など通常の添加剤を使用してもよい。重合を実施するために、本発明の触媒組成物を直接使用することができ、すなわち触媒組成物だけを重合組成物中に導入してもよく、又は計量性（ｍｅｔｅｒａｂｉｌｉｔｙ）を向上させるためにパラフィン、オイル又はワックスなどの不活性成分を混ぜてもよい。
【０１３４】
本発明の触媒組成物は、高い融点を有するプロピレンホモポリマーの製造に非常に有用である。
【０１３５】
本発明は、下記式（Ｉｂ）で示される主族元素のキラル配位化合物及び下記式（Ｉｂ*）で示されるそれらの光学異性体
【０１３６】
【化１８】
2008505198.tif 000019
【０１３７】
（式中、変数は、式（Ｉ）及び（Ｉ*）において定義した通りである）をオレフィン重合用触媒組成物の製造に使用する方法をさらに提供する。
【０１３８】
下記式（Ｉｃ）及び（Ｉｃ*）で示される主族元素のキラル配位化合物
【０１３９】
【化１９】
2008505198.tif 000020
【０１４０】
（式中、変数は、式（Ｉａ）及び（Ｉａ*）において定義した通りである）を用いた触媒組成物の製造が特に好ましい。
【０１４１】
さらに、本発明は、ＭがＳｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ又はＴｅ、特にＳｉ又はＧｅである式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で示される主族元素のキラル配位化合物を提供する。
【０１４２】
さらに、本発明は、式（Ｉｂ）又は（Ｉｂ*）で示される少なくとも一種の主族元素のキラル配位化合物を、少なくとも一種のカチオン形成化合物と反応させる工程を有するオレフィン重合用触媒組成物の製造方法、及び当該方法により調製された触媒組成物の存在下での少なくとも一種のα−オレフィンの重合によるアイソタクチックポリオレフィンの製造方法を提供する。
【０１４３】
さらに、本発明は、上述した重合方法のうちの一種により得られたポリオレフィン、特にプロピレンの単独重合体及び共重合体、及び本発明の触媒組成物を用いて得られるポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物を提供する。
【０１４４】
本発明の方法により得られるアアイソタクチックポリプロピレンは、１を超える粘度数（Ｉ．Ｖ．）、１５８℃を超える、好ましくは１６０℃を超える、特に好ましくは１６３℃を超える融点（Ｔm）、９８％を超える、特に９９％を超えるポリマーサンプルの13Ｃ−ＮＭＲのペンタド分析により測定されたアイソタクチシティー（ｉｓｏｔａｃｔｉｃｉｔｙ）、少なくとも０．３％、特に少なくとも０．２５％のポリマーサンプルの13Ｃ−ＮＭＲのペンタド分析により測定されたリバースインサージョン（ｒｅｖｅｒｓｅ  ｉｎｓｅｒｔｉｏｎｓ）分率、及び３未満、特に２．５未満の多分散性Ｑ＝Ｍｗ／Ｍｎを有する。
【０１４５】
本発明の方法により得られた重合体、及びこれを含むポリオレフィン組成物は、フィルム、繊維及び成形体の製造に特に有用である。
【０１４６】
本発明は、さらに、上述したポリオレフィン組成物から製造されたフィルム、繊維及び成形体を提供する。
【実施例】
【０１４７】
本発明を下記実施例により具体的に説明するが、これらが本発明を限定するわけではない。
【０１４８】
基本手順
合成、並びに有機金属化合物及び触媒の操作は、アルゴン下、空気及び水分の不存在下で実施した（グローブボックス及びシュレンク法）。使用した全ての溶媒はアルゴンでパージし、使用する前にモレキュラーシーブ上で乾燥させた。
【０１４９】
（Ｓ，Ｓ）−（＋）Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン，（Ｒ，Ｒ）−（−）Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン及び（Ｓ，Ｓ）−（＋）Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンアルミニウム（ｌｌｌ）塩化物は商業的に利用可能である。
【０１５０】
融点の測定：
２０℃／分の加熱速度で最大２００℃までの第一加熱相、２０℃／分の冷却速度で２０℃まで降温させる動的結晶化、２０℃／分の加熱速度で再度、最大２００℃までの第二加熱相におけるＩＳＯ標準３１４６に従ってＤＳＣ測定により融点Ｔｍを測定した。
【０１５１】
ゲル浸透クロマトグラフ
ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）は、Ｗａｔｅｒｓ  １５０Ｃ  ＧＰＣ装置を用いた１，２，４−トリクロロベンゼン中で１４５℃で実施した。データの評価は、ソフトウェア（ＨＳ−Ｅｎｔｗｉｃｋｌｕｎｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｆｕｒ  ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌｉｃｈｅ  Ｈａｒｄ−  ｕｎｄ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ｍｂＨ製，  Ｏｂｅｒｈｉｌｂｅｒｓｈｅｉｍ、Ｗｉｎ−ＧＰＣ）を用いて実施した。カラムの較正は、１００〜１０7ｇ／ｍｏｌのモル質量を有するポリプロピレン標準を用いて実施した。ポリマーの重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）モル質量を測定した。Ｑ値は、重量平均（Ｍｗ）と数平均（Ｍｎ）の比である。
【０１５２】
粘度数（Ｉ．Ｖ．）の測定
粘度数は、Ｓ５測定ヘッドを有するＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計ＰＶＳ１で、１３５℃、デカリン中で測定した。試料を調製するために、ポリマー２０ｍｇを１３５℃で２時間、デカリン２０ｍｌ中に溶解させた。２時間を経過した後、この溶液１５ｍｌを粘度計に導入し、当該機器で最低３回の消費時間測定の最小値で一貫性のある結果が得られるまで実施した。Ｉ．Ｖ．は、Ｉ．Ｖ．＝（ｔ／ｔ0−１）*１／ｃ（式中、ｔ：溶液の操作回数を意味し、ｔ0：溶媒の操作回数を意味し、ｃ：溶液の濃度ｇ／ｍｌ）による操作回数から算出される。
【０１５３】
実施例１：（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンシリコン（ＩＶ）二塩化物（１）
シリコン四塩化物１．０４ｇ（６ミリモル）を、室温で、ジエチルエーテル１２０ｍｌ中の（Ｓ，Ｓ）−（＋）Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン３ｇの溶液に添加した。黄色の懸濁液を室温で１８時間撹拌した後、ろ過した。まず、黄色の固体をジエチルエーテルで繰り返し洗浄した後、乾燥させた。残留物をジクロロメタン中に懸濁させ、懸濁液をろ過した後、ろ液を収集した。ろ液を減圧下で完全に蒸発させた。これにより、黄色の自由流動性の粉末として（１）２ｇを得た。
【０１５４】
実施例２：（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンゲルマニウム（ＩＶ）二塩化物（２）
ゲルマニウム四塩化物１．２ｇ（５．５ミリモル）を、室温で、ｎ−ペンタン１２０ｍｌ中、（Ｓ，Ｓ）−（＋）Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン３．０ｇ（５．３８ミリモル）の溶液に添加した。黄色の懸濁液を室温で１８時間撹拌した後、ろ過した。まず、黄色の固体をｎ−ペンタン及びジエチルエーテルで繰り返し洗浄した後、減圧下で乾燥させた。これにより、鮮やかな黄色の自由流動性の粉末として（２）１．５ｇを得た。結晶はトルエン中の（２）の飽和溶液から得られた。Ｘ線構造解析：図１に化合物（２）の構造を示す。
【０１５５】
実施例Ｐ１  プロペンの単独重合
ヘキサン中のトリイソブチルアルミニウム溶液４ｍｌ（４ミリモル、１Ｍ）を１リットル反応器中に設置した。プロピレン２５０ｇを３０℃で投入し、反応器中を５０℃に加熱した後、水素５０ｍｌを添加した。実施例１のシリコン化合物（１）０．７ｍｇ（１．１ミリモル）と、トルエン中、メチルアルミノキサン溶液２．１ｍｌ（３．３２ミリモル、１０質量％）とを混合し、１５分間、後反応させることにより触媒溶液を調製し、これを８０℃でプロピレン５０ｇと共に反応器中に投入した。反応器中を７０℃で２時間撹拌し、反応器を開放することにより重合反応を停止させた。反応器中にメタノール５ｍｌを添加した。減圧下、一晩、重合体を乾燥させた。これによりポリプロピレン２．５０ｇを得た。重合の結果及び重合体分析の結果は下記表１に示す。
【０１５６】
実施例Ｐ２  プロペンの単独重合
重合を実施例Ｐ１と類似の方法で実施した。ヘキサン中、トリイソブチルアルミニウム溶液４ｍｌ（４ミリモル、１Ｍ）を、プロピレン２５０ｇとともに、３０℃で反応器中に設置し、５０℃に加熱した。実施例１のシリコン化合物（１）０．７ｍｇ（１．１ミリモル）と、トルエン中、メチルアルミノキサン溶液２．１ｍｌ（３．３２ミリモル、１０質量％）とを混合し、１５分間、後反応させることにより触媒溶液を調製し、これを８０℃で、プロピレン５０ｇと共に反応器中に投入した。反応器中を７０℃で２時間撹拌した。反応を停止させた後、重合体を後処理し、プロピレン２．５ｇを得た。重合の結果及び重合体分析の結果は下記表１に示す。
【０１５７】
実施例３Ｐ  プロペンの単独重合
重合を実施例Ｐ１と類似の方法で実施した。ヘキサン中、トリイソブチルアルミニウム溶液４ｍｌ（４ミリモル、１Ｍ）及びＭＡＯ１．９ｍｌ（３．０ミリモル、１０質量％）を、プロピレン２５０ｇとともに、３０℃で反応器中に設置し、水素５０ｍｌを添加し、混合物を５０℃に加熱した。実施例２のゲルマニウム化合物（２）０．７ｍｇ（１．０２マイクロモル）と、トルエン中、メチルアルミノキサン溶液１．９ｍｌ（１．５８ミリモル、１０質量％）とを混合し、１５分間、後反応させることにより触媒溶液を調製し、これを８０℃で、プロピレン５０ｇと共に反応器中に投入した。反応器を７０℃に加熱し、反応器中を７０℃で２時間撹拌した。反応を停止させた後、重合体を後処理し、プロピレン２４．４ｇを得た。重合の結果及び重合体分析の結果は下記表１に示す。
【０１５８】
実施例Ｐ４  プロペンの単独重合
重合を実施例Ｐ３と類似の方法で実施した。ヘキサン中、トリイソブチルアルミニウム溶液４ｍｌ（４ミリモル、１Ｍ）及びＭＡＯ５ｍｌ（７．９ミリモル、１０質量％）を、プロピレン２５０ｇとともに、３０℃で反応器中に設置し、水素５０ｍｌを添加し、混合物を５０℃に加熱した。（Ｓ，Ｓ）−（＋）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサンアルミニウム（ＩＩＩ）一塩化物（３）（アルドリッチ製）０．７ｍｇ（１．１５ミリモル）と、トルエン中、メチルアルミノキサン溶液２．２ｍｌ（１．５８ミリモル、１０質量％）とを混合し、１５分間、後反応させることにより触媒溶液を調製し、これを８０℃で、プロピレン５０ｇと共に反応器中に投入した。反応器中を７０℃で２時間撹拌した。反応を停止させた後、重合体を後処理し、プロピレン１０．８ｇを得た。重合の結果及び重合体分析の結果は下記表１に示す。
【０１５９】
【表１】
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【０１６０】
単位及び略記：ＡＩ／ＭはＭＡＯからのアルミニウムと配位化合物量とのモル比である；活性（ｋｇpolymer／（ｇ配位化合物*ｈ重合時間））；重量平均モル質量はＧＰＣにより測定；多分散性Ｑ＝Ｍｎ／Ｍｗ
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】実施例２で得られた化合物の構造を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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