(57)【要約】【課題】  湿度による色調変化と、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化とが共に抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能であるインクの提供。【解決手段】  マゼンタ色材、イエロー色材、シアン色材を含有するインクであって、前記マゼンタ色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長及び水中での最大吸収波長の差Δλｍａｘ１が１０以上である、アントラピリドン骨格を有する化合物であり、前記イエロー色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長及び水中での最大吸収波長の差Δλｍａｘ２が０未満であるアゾ結合を有する化合物であり、前記シアン色材が、銅フタロシアニン骨格を有する特定の化合物であることを特徴とするインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マゼンタ色材、イエロー色材、シアン色材を含有するインクであって、
前記マゼンタ色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ１）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ１）の差Δλｍａｘ１（＝λｍａｘＤ１−λｍａｘＷ１）が１０以上である、アントラピリドン骨格を有する化合物であり、
前記イエロー色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ２）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ２）の差Δλｍａｘ２（＝λｍａｘＤ２−λｍａｘＷ２）が０未満であるアゾ結合を有する化合物であり、
前記シアン色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方であることを特徴とするインク。
【化１】
2015093985.tif 000028
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＯＲ３を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｎは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【化２】
2015093985.tif 000029
（一般式（ＩＩ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。Ｒ１は、アルキレン基を表す。Ｒ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ３は、ヒドロキシ基、アミノ基、又はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
【請求項２】
前記イエロー色材が、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物である請求項１に記載のインク。
【化３】
2015093985.tif 000030
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基で置換されたアルコキシ基を表す。ｎは、それぞれ独立に、０又は１である。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【請求項３】
前記イエロー色材が、下記一般式（ＩＩＩａ）で表される化合物、及び、一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の少なくとも一方である請求項２に記載のインク。
【化４】
2015093985.tif 000031
（一般式（ＩＩＩａ）中、Ｒ１は、スルホン酸基で置換されたアルコキシ基を表す。Ｒ２は、アルコキシ基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、及びｂは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【化５】
2015093985.tif 000032
（一般式（ＩＩＩｂ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【請求項４】
前記シアン色材が、下記一般式（Ｉａ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩａ）で表される化合物の少なくとも一方であるである請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【化６】
2015093985.tif 000033
（一般式（Ｉａ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＮＲ３Ｒ４を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。ｎは、それぞれ独立に、１又は２の数を表す。）
【化７】
2015093985.tif 000034
（一般式（ＩＩａ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。Ｒ１は、アルキレン基を表す。Ｒ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ３は、アルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
【請求項５】
前記マゼンタ色材が、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【化８】
2015093985.tif 000035
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表す。Ｒ２は連結基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムをそれぞれ表す。）
【請求項６】
前記マゼンタ色材が、前記一般式（ＩＶ）で表される化合物であり、前記イエロー色材が、前記一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物であり、前記シアン色材が、前記一般式（ＩＩａ）で表される化合物である請求項５に記載のインク。
【請求項７】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像の堅牢性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。
【０００３】
インクジェット記録方法では、所望とする色調を有する画像を記録するために、記録媒体に複数のインクを重ねて付与することが一般的である。しかし、重ねて付与される別のインクに含まれる水溶性有機溶剤により色材が影響を受けて画像の色調が変化してしまい、所望とする色調を有する画像を記録することができない場合があった。
【０００４】
また、高湿度の環境に画像が置かれて、画像が記録された記録媒体が水分を吸収すると、色材の周囲に水分が存在することになる。すると、色材（染料）が水分に再溶解した後、水分を媒介として移動する現象（マイグレーション）が生じやすい。マイグレーションが生じると、画像の色調が変化しやすくなる。このような現象が生じる場合を、画像の耐湿性が低いという。
【０００５】
インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、水よりも蒸気圧が低いものが多く用いられるため、画像を記録した後もかなりの期間にわたって、記録媒体中に水溶性有機溶剤が残存することになる。このような場合、画像が記録された記録媒体が水分を吸収すると、色材の周辺に存在する水溶性有機溶剤の比率が相対的に下がり、これによって色材が影響を受けて画像の色調が変化してしまうことがある。
【０００６】
これまでにも、水溶性有機溶剤の種類による色材の極大吸収波長の違いに着目した提案がある（特許文献１参照）。特許文献１は、会合状態とすることによって色材の堅牢性を高めることを企図した発明である。そして、色材が会合状態をとっているかの判定に、ジメチルホルムアミド中及び水中における色材の極大吸収波長の差を利用しており、この差がある程度大きい場合には色材が会合状態となっていると判断している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１３９４２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、ブラック系インクには、よりニュートラルな色相とすることが求められている。このため、色材としてブラック色材のみを含有するインクだけでなく、各種のカラー色材を併用した、調色ブラック系インクについての検討も行われている。調色ブラック系インクの場合、色材のマイグレーションが生じると、色調変化が認識されやすいという課題がある。また、重ねて付与される別のインクに含まれる水溶性有機溶剤により、調色ブラック系インクの色材が影響を受けて、色調が変化してしまい、所望とする色調を有する画像とならないという課題がある。
【０００９】
上述の通り、特許文献１では水溶性有機溶剤の種類による色材の極大吸収波長の違いに着目してはいる。しかしながら、湿度や、他のインクに含まれる水溶性有機溶剤に起因して生じる、画像の色調変化を抑制することはできていない。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、湿度による色調変化と、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化とが共に抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能であるインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクは、マゼンタ色材、イエロー色材、シアン色材を含有するインクであって、前記マゼンタ色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ１）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ１）の差Δλｍａｘ１（＝λｍａｘＤ１−λｍａｘＷ１）が１０以上である、アントラピリドン骨格を有する化合物であり、前記イエロー色材が、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ２）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ２）の差Δλｍａｘ２（＝λｍａｘＤ２−λｍａｘＷ２）が０未満であるアゾ結合を有する化合物であり、前記シアン色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方であることを特徴とする。
【００１２】
【化１】
2015093985.tif 000002
【００１３】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＯＲ３を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｎは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【００１４】
【化２】
2015093985.tif 000003
【００１５】
（一般式（ＩＩ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。Ｒ１は、アルキレン基を表す。Ｒ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ３は、ヒドロキシ基、アミノ基、又はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、湿度による色調変化と、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化とが共に抑制され、より均一な色調を有する画像を記録可能であるインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】低極性環境下及び高極性環境下における色材のエネルギー準位を模式的に説明する概念図である。
【図２】低極性環境下及び高極性環境下における色材のエネルギー準位を模式的に説明する概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。なお、本発明においては、各種の物性値は２５℃における値とする。
【００１９】
本発明者らは、上記先行技術における技術課題を検討した。その結果、調色ブラック系インクの色材として、特定の３色の色材を組み合わせて用いることによって、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下においても、色調変化が抑制された画像を記録可能であることを見出した。本発明のインクの構成によって、湿度による色調変化と、様々な水溶性有機溶剤が存在する環境下における色調変化とが共に抑制され、より均一な色調を有する画像が記録可能である理由を、本発明者らは以下のように考えている。
【００２０】
インクに用いられる色材は、基底状態（ＨＯＭＯ）において、分子内に電荷の偏りが存在している、つまり、分極が生じていることが多い。例えば、ベンゼン環と複素環、ベンゼン環と電子吸引性基（ケトン基など）の間に電荷の偏りが生じ、分極が生じている。ベンゼン環に比べて、複素環は窒素原子や硫黄原子の影響により電気陰性度が高く、マイナスの電荷が偏在しやすいことが知られており、ベンゼン環と複素環が存在する色材では、ベンゼン環が＋、複素環が−に分極しやすい。
【００２１】
分極を生じている色材の基底状態（ＨＯＭＯ）は、周囲に存在する物質の誘電率の影響を受ける場合がある。図１に示すように、例えば、高極性環境下（高誘電率の物質が存在する場合）においては、色材の分極が安定化される。このため、高極性環境下における基底状態（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位は、低極性環境下（低誘電率の物質が存在する場合）における基底状態（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位と比較して顕著に低下する場合がある。これに対して、このような分極を生じている色材の励起状態（ＬＵＭＯ）は、分極とは逆の方向、つまり、分極を弱める方向に電子が流れるため、分極が小さい状態となる。このため、励起状態（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位は、基底状態（ＨＯＭＯ）のエネルギー準位と比較して、周囲に存在する物質の誘電率の影響を受けにくく、高極性環境下と低極性環境下とであまり変わらない。
【００２２】
したがって、分子内でこのように分極している色材は、高極性環境下と低極性環境下とでＨＯＭＯ−ＬＵＭＯのバンドギャップに差が生じ、色調変化を生ずる。この現象は、ソルバトクロミズムと呼ばれるものである。このような色材をインクに用いた場合、色材の置かれる環境の違い（周囲に存在する物質の誘電率の違い）により、色材の最大吸収波長がシフトし、色調変化が生ずることになる。
【００２３】
また、一概には言えないが、分子構造中、発色に寄与する構造部分の近傍にベンゼン環やナフタレン環などのヘテロ原子を有しない芳香環が存在する化合物は、Δλｍａｘ２が負（０未満）となる傾向にある。なお、Δλｍａｘ２が負（０未満）の化合物は、図２に示すように、高極性環境下において、励起状態（ＬＵＭＯ）が安定化される化合物である。
【００２４】
本発明においては、マゼンタ色材として、低極性及び高極性の各環境下における最大吸収波長の差Δλｍａｘが大きい、具体的にはΔλｍａｘが１０以上のアントラピリドン骨格を有する化合物を用いる。そして、このマゼンタ色材と組みわせるイエロー色材として、低極性及び高極性の各環境下における最大吸収波長の差Δλｍａｘが負である、具体的にはΔλｍａｘが０未満であるアゾ結合を有する化合物を用いる。さらに、これらのマゼンタ色材及びイエロー色材と組み合わせせるシアン色材として、銅フタロシアニン骨格を有する特定の化合物を用いる。これにより、他のインクと組み合わせて種々の水溶性有機溶剤が存在する環境下となった場合であっても、最大吸収波長のシフトがある程度相殺される方向となり、均一な色調が保持された画像を記録可能なインクとすることができる。
【００２５】
具体的には、本発明のインクは、以下の条件を満たすマゼンタ色材、イエロー色材、及びシアン色材を含有する。マゼンタ色材は、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ１）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ１）の差Δλｍａｘ１が１０以上である、アントラピリドン骨格を有する化合物である。また、イエロー色材は、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ２）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ２）の差Δλｍａｘ２が０未満であるアゾ結合を有する化合物である。また、シアン色材は、後述する特定の構造（銅フタロシアニン骨格）を有する化合物である。なお、λｍａｘは、色材のＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける可視領域（３８０〜７５０ｎｍ）の最大吸収波長のことであり、分光光度計を使用して測定することができる
マゼンタ色材のΔλｍａｘが１０未満である場合や、イエロー色材のΔλｍａｘが０以上である場合、また、異なる構造のシアン色材を用いる場合には、各色材の最大吸収波長のシフトが相殺されない。すると、周囲に存在する水溶性有機溶剤によって色調が変化しやすくなってしまう。
【００２６】
会合状態と非会合状態とが混在する色材においては、その吸収スペクトルに複数の極大吸収波長を有する場合がある。そして、会合状態及び非会合状態をそれぞれに表す極大吸収波長におけるピーク形状（高さ）は、用いる液媒体によって変わる場合がある。本発明における最大吸収波長とは、以下を意味する。すなわち、水中での吸収スペクトルを基準とし、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中における吸収スペクトルの最大吸収波長が変化した場合においても、水中での最大吸収波長由来のピークを最大吸収波長とする。以下、可視領域に２つの吸収極大を持つ色材であって、水中では長波長側に存在するピークの吸光度が最も高く、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中では短波長側に存在するピークの吸光度が最も高くなるものを例に挙げて説明する。本発明においては最も高い吸光度を与える波長のシフトを考慮することが重要であるため、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長は、水中での最大吸収波長由来のピークである、長波長側の極大吸収波長であることとする。
【００２７】
本発明では、水（イオン交換水や脱イオン水が好適である）及び１，２−ヘキサンジオールの２０．０質量％水溶液を色材希釈用の液媒体とし、分光光度計を使用して最大吸収波長を測定する。これは、水性のインクジェット用に適したインクに好適に使用可能な溶媒の誘電率の上限と下限を想定している。すなわち、他のインクと重ね合わせて画像を記録する際に、色材が影響を受け得る誘電率（極性）の幅を表すと言える。本発明のインクでは、水中及び１，２−ヘキサンジオールの２０．０質量％水溶液中の誘電率の範囲で色調変化を示す色材を特に好適に用いることができる。
【００２８】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。本発明のインクは、上記した特性を有する、マゼンタ色材、イエロー色材、及びシアン色材を含有することを特徴とする。本発明においては、各色材の色相は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、及びブルーなどに分類される範囲内における、マゼンタ、イエロー、及びシアンの色相を意味する。
【００２９】
（マゼンタ色材）
マゼンタ色材は、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ１）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ１）の差Δλｍａｘ１（＝λｍａｘＤ１−λｍａｘＷ１）が１０以上の、アントラピリドン骨格を有する色材である。Δλｍａｘ１が１０未満であると、記録される画像の耐オゾン性が不十分となる。また、他のインクに含まれる水溶性有機溶剤による色調変化を十分に抑制するためには、Δλｍａｘ１の上限は３０以下であることが好ましい。
【００３０】
マゼンタ色材の好適な具体例としては、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物を挙げることができる。一般式（ＩＶ）で表される化合物は上記の条件を満たすマゼンタ色材である。このため、一般式（ＩＶ）で表される化合物は耐オゾン性に優れているため特に好ましい。一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例は特開２０１０−００６９６９号公報に記載がある。
【００３１】
【化３】
2015093985.tif 000004
【００３２】
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表す。Ｒ２は連結基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムをそれぞれ表す。）
一般式（ＩＶ）中のＲ１は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、シクロアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表す。アルキル基としては、炭素数１乃至８のアルキル基が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、炭素数１乃至４のヒドロキシアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、炭素数３乃至８のシクロアルキル基が挙げられる。モノアルキルアミノアルキル基としては、モノ−炭素数１乃至４アルキルアミノ−炭素数１乃至４アルキル基が挙げられる。ジアルキルアミノアルキル基としては、ジ−炭素数１乃至４アルキルアミノ−炭素数１乃至４アルキル基が挙げられる。
【００３３】
一般式（ＩＶ）中のＲ２は、連結基を表す。連結基としては、以下に示す連結基１及び２などが挙げられる。なお、以下に示す連結基１及び２中の「＊」を付した結合手は、各窒素原子の結合手である。このため、連結基１及び２中の各窒素原子は、一般式（ＩＶ）中の２つの異なるトリアジン環とそれぞれ直接結合する。以下に示す連結基のなかでも下記連結基１が特に好ましい。
【００３４】
【化４】
2015093985.tif 000005
【００３５】
（連結基１中、ｎは２乃至８の数を表し、好ましくは２乃至６、さらに好ましくは２である。＊はそれぞれ異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す）
【００３６】
【化５】
2015093985.tif 000006
【００３７】
（連結基２中、Ｒａはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。＊はそれぞれ異なる２つのトリアジン環との結合部位を表す）
一般式（ＩＶ）中のＭは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムをそれぞれ表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【００３８】
（イエロー色材）
イエロー色材は、１，２−ヘキサンジオール２０．０質量％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ２）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ２）の差Δλｍａｘ２（＝λｍａｘＤ２−λｍａｘＷ２）が０未満のアゾ結合を有する化合物である。また、他のインクに含まれる水溶性有機溶剤による色調変化を十分に抑制するためには、Δλｍａｘ２の下限は−１５以上であることが好ましい。
【００３９】
イエロー色材の好適な具体例としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を挙げることができる。一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は上記の条件を満たすイエロー色材である。この色材は、以下の２つの理由から電荷の偏りが少ないため、Δλｍａｘが負であり、かつより小さい値となりやすく、上記マゼンタ色材と好適に組み合わせて用いることができる。先ず、トリアジン環に結合している−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ３Ｍ基におけるスルホン酸基が、トリアジン環の両側にある−ＮＨ−のＨを引き抜きやすく、−Ｎ＋−となりやすいことによって、トリアジン環への電荷の偏りが低減されやすい。さらに、トリアジン環を中心とした対称性が高い主骨格を有し、ベンゼン環が４つ以上と多く存在するため、色材分子間での会合が生じ易い。
【００４０】
【化６】
2015093985.tif 000007
【００４１】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基で置換されたアルコキシ基を表す。ｎは、それぞれ独立に、０又は１である。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１又は２である。）
一般式（ＩＩＩ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はスルホン酸基で置換されたアルコキシ基を表す。アルキル基としては、炭素数１乃至８のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基が挙げられる。スルホン酸基で置換されたアルコキシ基としては、スルホン酸基で置換された、炭素数１乃至４のアルコキシ基が挙げられる。
【００４２】
一般式（ＩＩＩ）中のＭは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムをそれぞれ表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【００４３】
本発明においては、イエロー色材が、下記一般式（ＩＩＩａ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の少なくとも一方であることが好ましい。一般式（ＩＩＩａ）で表される化合物の具体例は国際公開第２００８／０５３７７６号、一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の具体例は国際公開第２００６／００１２７４号に記載がある。
【００４４】
一般式（ＩＩＩａ）は、一般式（ＩＩＩ）における、ｎが０、Ｒ１及びＲ４が水素原子、Ｒ２がスルホン酸基で置換されたアルコキシ基、Ｒ３がアルコキシ基である化合物である。また、一般式（ＩＩＩｂ）は、一般式（ＩＩＩ）における、ｎが１、Ｒ１及びＲ４がアルキル基、Ｒ２及びＲ３が水素原子である化合物である。なお、一般式（ＩＩＩａ）及び一般式（ＩＩＩｂ）における各基の具体例は、一般式（ＩＩＩ）の対応する基と同様のものが挙げられる。
【００４５】
【化７】
2015093985.tif 000008
【００４６】
（一般式（ＩＩＩａ）中、Ｒ１は、スルホン酸基で置換されたアルコキシ基を表す。Ｒ２は、アルコキシ基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、及びｂは、それぞれ独立に、１又は２である。）
【００４７】
【化８】
2015093985.tif 000009
【００４８】
（一般式（ＩＩＩｂ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、それぞれ独立に、１又は２である。）
（シアン色材）
シアン色材は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一方である。なお、フタロシアニン化合物は、置換基数が異なる複数の化合物の混合物として得られる場合も多く、置換基数や環の数は平均値として示される場合がある。本発明においては、理論値は整数で表し、平均値は小数で表す。
【００４９】
【化９】
2015093985.tif 000010
【００５０】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＯＲ３を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。ｎは、それぞれ独立に、１又は２である。）
一般式（Ｉ）中のＲ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＯＲ３を表す。Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の各基の好適な具体例としては以下のものが挙げられる。アルキル基としては、炭素数１乃至８のアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基としては、炭素数３乃至８のシクロアルキル基が挙げられる。アルケニル基としては、炭素数１乃至６のアルケニル基が挙げられる。アラルキル基としては、炭素数１乃至１０のアラルキル基が挙げられる。アリール基としては、炭素数１乃至１２のアリール基が挙げられる。複素環基としては、５員又は６員のヘテロ環基が好ましく、ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられる。なお、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の各基はさらに置換基を有してもよい。
【００５１】
一般式（Ｉ）中のＭは、それぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムをそれぞれ表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。
【００５２】
【化１０】
2015093985.tif 000011
【００５３】
（一般式（ＩＩ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。Ｒ１は、アルキレン基を表す。Ｒ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ３は、ヒドロキシ基、アミノ基、又はアルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
一般式（ＩＩ）中の破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。含窒素複素芳香環としては、窒素原子が１つのピリジン；窒素原子が２つのピラジン、ピリダジン、ピリミジンなどが挙げられる。
【００５４】
一般式（ＩＩ）中のＲ１は、アルキレン基を表す。アルキレン基としては、炭素数１乃至８のアルキレン基が挙げられる。一般式（ＩＩ）中のＲ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ２は、カルボキシ基、リン酸基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、ウレイド基、ニトロ基、及びハロゲン原子からなる群より選択される１以上の置換基をさらに有してもよい。なお、Ｒ２におけるアニオン性基（スルホン酸基、カルボキシ基、リン酸基）は遊離酸型及び塩型のいずれであってもよく、アニオン性基を便宜的に−ＲＭで表すと、Ｍとしては、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウムが挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、アセトアミド、ベンズアミド、トリメチルアミノ、ブチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、及びトリエタノールアミノなどが挙げられる。一般式（ＩＩ）中のＲ３は、ヒドロキシ基、アミノ基、又はアルコキシ基を表す。アルコキシ基としては、炭素数１乃至４のアルコキシ基が挙げられる。
【００５５】
本発明においては、シアン色材が、下記一般式（Ｉａ）で表される化合物、及び、下記一般式（ＩＩａ）で表される化合物の少なくとも一方であることが好ましい。一般式（Ｉａ）で表される化合物の具体例は特開２００３−２３１８３４号公報、一般式（ＩＩａ）で表される化合物の具体例は国際公開第２０１２／０５００６１号に記載がある。
【００５６】
一般式（Ｉａ）は、一般式（Ｉ）のフタロシアニン骨格の外側のベンゼン環における置換基の置換位置がβ位である化合物である。また、一般式（ＩＩａ）は、一般式（ＩＩ）における、Ｒ３がアルコキシ基である化合物である。なお、一般式（Ｉａ）及び一般式（ＩＩａ）における各基の具体例は、一般式（Ｉ）や一般式（ＩＩ）の対応する基と同様のものが挙げられる。
【００５７】
【化１１】
2015093985.tif 000012
【００５８】
（一般式（Ｉａ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、−ＳＯ−Ｒ２、−ＳＯ２−Ｒ２、−ＳＯ２ＮＲ３Ｒ４、又は−ＣＯＮＲ３Ｒ４を表す。Ｒ２は、それぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。ｎは、それぞれ独立に、１又は２の数を表す。）
【００５９】
【化１２】
2015093985.tif 000013
【００６０】
（一般式（ＩＩａ）中、破線で表される環Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、それぞれ独立に、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環を表し、かつ、前記含窒素複素芳香環の数は０．０より大きく３．０以下であるとともに残りはベンゼン環である。Ｒ１は、アルキレン基を表す。Ｒ２は、１以上のスルホン酸基で置換されたアニリノ基を表す。Ｒ３は、アルコキシ基を表す。ｍは０．０より大きく３．９未満であり、ｎは０．１以上４．０未満であり、かつ、ｍ及びｎの和は１．０以上４．０未満である。）
（色材の組み合わせ）
本発明においては、各色材の組み合わせが、マゼンタ色材が一般式（ＩＶ）で表される化合物であり、イエロー色材が一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物であり、シアン色材が一般式（ＩＩａ）で表される化合物であることが特に好ましい。このように色材を組み合わせることで、本発明の効果を特に高いレベルで得ることができる。
【００６１】
（色材の含有量）
インク中のマゼンタ色材、イエロー色材、及びシアン色材の含有量（質量％）は、それぞれ、インク全質量を基準として、０．１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中のマゼンタ色材、イエロー色材、及びシアン色材の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上５．０質量％以下であることがさらに好ましい。また、インク全質量を基準とした、イエロー色材の含有量（質量％）が、マゼンタ色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．２倍以上５．０倍以下であることが好ましい。質量比率がこの範囲内にある場合、本発明の効果をより高いレベルで得ることができる。
【００６２】
（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００６３】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００６４】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。
【００６５】
（その他のインク）
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
【００６６】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室と、負圧発生部材に含浸されない状態でインクを収容するインク収容室とで構成されるものが挙げられる。又は、このようなインク収容室を持たず、インクの全量を負圧発生部材に含浸させた状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、インクの全量を負圧発生部材に含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００６７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられ、本発明においては、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００６９】
＜色材の調製＞
（マゼンタ色材１）
特開２０１０−００６９６９号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
【００７０】
【化１３】
2015093985.tif 000014
【００７１】
（マゼンタ色材２）
国際公開第２００８／０６６０６２号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
【００７２】
【化１４】
2015093985.tif 000015
【００７３】
（マゼンタ色材３）
特開２００６−１４３９８９号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のリチウム塩を合成した。
【００７４】
【化１５】
2015093985.tif 000016
【００７５】
（イエロー色材１）
国際公開第２００８／０５３７７６号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
【００７６】
【化１６】
2015093985.tif 000017
【００７７】
（イエロー色材２）
国際公開第２００６／００１２７４号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
【００７８】
【化１７】
2015093985.tif 000018
【００７９】
（イエロー色材３）
国際公開第２００６／０８２６６９号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のカリウム塩を合成した。
【００８０】
【化１８】
2015093985.tif 000019
【００８１】
（シアン色材１）
国際公開第２０１２／０５００６１号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
【００８２】
【化１９】
2015093985.tif 000020
【００８３】
（シアン色材２）
特開２００３−２３１８３４号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記式で表される化合物のリチウム塩を合成した。
【００８４】
【化２０】
2015093985.tif 000021
【００８５】
＜Δλｍａｘの測定＞
各色材について、ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルにおける、１，２−ヘキサンジオール２０．０％水溶液中での最大吸収波長（λｍａｘＤ）及び水中での最大吸収波長（λｍａｘＷ）の差Δλｍａｘ（＝λｍａｘＤ−λｍａｘＷ）を測定した。１，２−ヘキサンジオール２０．０％水溶液、又はイオン交換水を用いて、各色材の含有量が０．００５％となるように希釈し、可視領域（３８０〜７５０ｎｍ）におけるλｍａｘＤ及びλｍａｘＷを測定した。測定条件を以下に示す。そして、測定した値からΔλｍａｘ＝λｍａｘＤ−λｍａｘＷの値を求めた。結果を表１に示す。なお、λｍａｘの単位は「ｎｍ」である。また、表１には、上記の各一般式に該当する化合物である場合には、該当する一般式の番号を付した。
【００８６】
・分光光度計：自記分光光度計（商品名「Ｕ−３３００」、日立製作所製）
・測定セル：１ｃｍ  石英セル
・サンプリング間隔：０．１ｎｍ
・スキャン速度：３０ｎｍ／ｍｉｎ
【００８７】
【表１】
2015093985.tif 000022
【００８８】
＜インクの調製＞
表２〜４に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表２〜４中の「アセチレノールＥ１００」はノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。表２〜４に示した実施例及び比較例は、極性を異ならせた２種類のインク組成で構成される。インクの極性は、低誘電率の水溶性有機溶剤である１，２−ヘキサンジオールの有無により異ならせた。具体的には、１，２−ヘキサンジオールを使用しない組成（Ｈ）とすることでインクの極性を相対的に高くし、１，２−ヘキサンジオールを使用する組成（Ｌ）とすることでインクの極性を相対的に低くした。
【００８９】
【表２】
2015093985.tif 000023
【００９０】
【表３】
2015093985.tif 000024
【００９１】
【表４】
2015093985.tif 000025
【００９２】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録媒体（商品名「ＰＴ−１０１」、キヤノン製）に、記録デューティが４０％及び１００％であるベタ画像を記録した記録物を作製した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。画像の測色は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で、Ｌ、ａ、ｂ、及び光学濃度を測定して行った。なお、Ｌ、ａ及びｂは、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊である。
【００９３】
（極性による色調変化）
表２〜４に示した実施例及び比較例の各インクを用いて得られた記録物における、記録デューティが４０％であるベタ画像の測色を行った。組成Ｈでの各値をＬ１、ａ１及びｂ１とし、組成Ｌでの各値をＬ２、ａ２及びｂ２とした。得られたＬａｂ値から、ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２｝１／２を算出し、以下に示す評価基準にしたがって色調を評価した。本評価では、他のインクと重ね合わせて画像を記録することを想定して、組成Ｈ及び組成Ｌの各インクで記録したそれぞれの画像からΔＥを求めた。ΔＥが小さい場合、インクの極性が異なる場合であっても、画像の色調の差が小さく、色調変化が抑制されていることを意味する。
ａ：ΔＥ≦０．４であった
ｂ：０．４＜ΔＥ≦０．６であった
ｃ：０．６＜ΔＥであった。
【００９４】
（湿度による色調変化）
表２〜４に示した実施例及び比較例の各インク組成のうち、組成Ｌのインクを用いて得られた記録物における、記録デューティが１００％であるベタ画像のＬ１、ａ１及びｂ１を測定した（耐湿性試験前のＬａｂ値）。この記録物を温度３０℃、相対湿度８０％の環境に３日間載置した後、さらに温度２３℃、相対湿度５５％の環境に３時間載置した。その後、記録物におけるベタ画像のＬ２、ａ２及びｂ２を測定した（耐湿性試験後のＬａｂ値）。得られた耐湿性試験前のＬａｂ値及び耐湿性試験後のＬａｂ値から、ΔＥ＝｛（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２｝１／２を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐湿性を評価した。
ａ：ΔＥ≦１．５であった
ｂ：１．５＜ΔＥ≦１．８であった
ｃ：１．８＜ΔＥであった。
【００９５】
（総合評価）
極性による色調変化の評価結果、及び、湿度による色調変化の評価結果から、表５に示す評価基準にしたがって総合評価を行った。評価結果を表６に示す。本発明においては、下記の評価基準でＡ及びＢを許容できるレベル、Ｃ及びＤを許容できないレベルとした。
【００９６】
【表５】
2015093985.tif 000026
【００９７】
【表６】
2015093985.tif 000027
【図１】
2015093985.tif 000036
【図２】
2015093985.tif 000037