(57)【要約】【課題】延伸性及び耐ブロッキング性に優れ、かつ成形加工の際の金型への貼り付きが少ない画像が得られる活性光線硬化型インク組成物、並びに、上記インク組成物を用いたインクセット、インクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、並びに、インモールド成形品及びその製造方法を提供すること。【解決手段】重合性化合物、光重合開始剤、及び、２種以上の界面活性剤、を含有し、上記２種以上の界面活性剤が、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０であることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物、並びに、上記インク組成物を用いたインクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、並びに、インモールド成形品及びその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａとして、重合性化合物、
成分Ｂとして、光重合開始剤、及び、
成分Ｃとして、２種以上の界面活性剤、を含有し、
成分Ｃが、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、
前記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と前記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０であることを特徴とする
活性光線硬化型インク組成物。
【請求項２】
成分Ａが、単官能重合性化合物を、インク組成物中における成分Ａの含有量１００質量部に対し、８０質量部以上含有する、請求項１に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項３】
成分Ｃにおける界面活性剤の少なくとも１種が、シリコーン系界面活性剤である、請求項１又は２に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項４】
前記重合性基を有しない界面活性剤の表面張力低下能が、前記重合性基を有する界面活性剤の表面張力低下能よりも高い、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項５】
成分Ｃの総含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．０３質量％以上１０質量％未満である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項６】
成分Ａが、Ｎ−ビニル化合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項７】
前記Ｎ−ビニル化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１０〜４０質量％である、請求項６に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項８】
成分Ａが、重合性基を有するウレタンオリゴマーを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項９】
前記重合性基を有するウレタンオリゴマーが、イソホロン骨格を有する、請求項８に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項１０】
前記重合性基を有するウレタンオリゴマーの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜１０質量％である、請求項８又は９に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項１１】
成分Ｄとして、着色剤を更に含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項１２】
成分Ｄが、白色着色剤である、請求項１１に記載の活性光線硬化型インク組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物を少なくとも１種を含むインクセット。
【請求項１４】
前記活性光線硬化型インク組成物の少なくとも１種が、ホワイトインク組成物である、請求項１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
被記録媒体上に請求項１〜１２のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、及び、
吐出された前記インク組成物に活性光線を照射して前記インク組成物を硬化する工程、を含む
インクジェット記録方法。
【請求項１６】
前記活性光線の光源が、発光ダイオードである、請求項１５に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
樹脂シート上に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インク組成物を硬化した硬化画像層を設けた加飾シート。
【請求項１８】
請求項１７に記載の加飾シートを真空成形、圧空成形又は真空圧空成形して得られた加飾シート成形物。
【請求項１９】
前記真空成形、圧空成形又は真空圧空成形の後に、更に穴あけ加工を施した、請求項１８に記載の加飾シート成形物。
【請求項２０】
複数の金型により形成された空洞部の内壁に、請求項１７に記載の加飾シート、又は、請求項１８若しくは１９に記載の加飾シート成形物を配置する工程、及び、
ゲートから前記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程、を含む、
インモールド成形品の製造方法。
【請求項２１】
請求項２０に記載の製造方法により得られたインモールド成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙などの記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。例えば、インクジェット方式は、安価な装置で実施可能であり、且つ、必要とされる画像部のみにインクを射出して記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
【０００３】
インクジェット方式によれば、普通紙のみならずプラスチックシート、金属板など非吸水性の記録媒体にも印画可能であるが、印画する際の高速化及び高画質化が重要な課題となっており、印画後の液滴の乾燥、硬化に要する時間が、印画物の生産性や印画して得られた画像の鮮鋭度に大きく影響する性質を有している。
インクジェット方式の一つとして、活性光線の照射により、硬化可能なインクジェット記録用インクを用いた記録方式がある。この方法によれば、インク射出後直ちに又は一定の時間後に活性光線を照射し、インク液滴を硬化させることで、印画の生産性が向上し、鮮鋭な画像を形成することができる。
従来のインク組成物としては、特許文献１〜４に記載されたインク組成物が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２１６７８４号公報
【特許文献２】特開２０１３−１７７５８０号公報
【特許文献３】特開２０１０−１３２８２７号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２２３８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、延伸性及び耐ブロッキング性に優れ、かつ成形加工の際の金型への貼りつきが少ない画像が得られる活性光線硬化型インク組成物、上記活性光線硬化型インク組成物を含むインクセット、並びに、上記活性光線硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的は、下記＜１＞、＜１３＞、＜１５＞、＜１７＞、＜１８＞、＜２０＞又は＜２１＞に記載の手段により達成された。好ましい実施態様である＜２＞〜＜１２＞、＜１４＞、＜１６＞及び＜１９＞とともに以下に示す。
＜１＞成分Ａとして、重合性化合物、成分Ｂとして、光重合開始剤、及び、成分Ｃとして、２種以上の界面活性剤、を含有し、成分Ｃが、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０であることを特徴とする活性光線硬化型インク組成物、
＜２＞成分Ａが、単官能重合性化合物を、インク組成物中における成分Ａの含有量１００質量部に対し、８０質量部以上含有する、上記＜１＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜３＞成分Ｃにおける界面活性剤の少なくとも１種が、シリコーン系界面活性剤である、上記＜１＞又は＜２＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜４＞上記重合性基を有しない界面活性剤の表面張力低下能が、上記重合性基を有する界面活性剤の表面張力低下能よりも高い、上記＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜５＞成分Ｃの総含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．０３質量％以上１０質量％未満である、上記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜６＞成分Ａが、Ｎ−ビニル化合物を含む、上記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜７＞上記Ｎ−ビニル化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対し、１０〜４０質量％である、上記＜６＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜８＞成分Ａが、重合性基を有するウレタンオリゴマーを含む、上記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜９＞上記重合性基を有するウレタンオリゴマーが、イソホロン骨格を有する、上記＜８＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜１０＞上記重合性基を有するウレタンオリゴマーの含有量が、インク組成物の全質量に対し、０．１〜１０質量％である、上記＜８＞又は＜９＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜１１＞成分Ｄとして、着色剤を更に含有する、上記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物、
＜１２＞成分Ｄが、白色着色剤である、上記＜１１＞に記載の活性光線硬化型インク組成物、
【０００７】
＜１３＞上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物を少なくとも１種を含むインクセット、
＜１４＞上記活性光線硬化型インク組成物の少なくとも１種が、ホワイトインク組成物である、上記＜１３＞に記載のインクセット、
＜１５＞被記録媒体上に上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、及び、吐出された上記インク組成物に活性光線を照射して上記インク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法、
＜１６＞上記活性光線の光源が、発光ダイオードである、上記＜１５＞に記載のインクジェット記録方法、
＜１７＞樹脂シート上に、上記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の活性光線硬化型インク組成物を硬化した硬化画像層を設けた加飾シート、
＜１８＞上記＜１７＞に記載の加飾シートを真空成形、圧空成形又は真空圧空成形して得られた加飾シート成形物、
＜１９＞上記真空成形、圧空成形又は真空圧空成形の後に、更に穴あけ加工を施した、上記＜１８＞に記載の加飾シート成形物、
＜２０＞複数の金型により形成された空洞部の内壁に、上記＜１７＞に記載の加飾シート、又は、上記＜１８＞若しくは＜１９＞に記載の加飾シート成形物を配置する工程、及び、ゲートから上記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程、を含む、インモールド成形品の製造方法、
＜２１＞上記＜２０＞に記載の製造方法により得られたインモールド成形品。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、延伸性及び耐ブロッキング性に優れ、かつ成形加工の際の金型への貼りつきが少ない画像が得られる活性光線硬化型インク組成物、上記活性光線硬化型インク組成物を含むインクセット、並びに、上記活性光線硬化型インク組成物を用いたインクジェット記録方法、加飾シート、加飾シート成形物、インモールド成形品の製造方法及びインモールド成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書中、「ｘｘ〜ｙｙ」の記載は、ｘｘ及びｙｙを含む数値範囲を表す。また、「重合性化合物」等を単に「成分Ａ」等ともいう。
「（メタ）アクリレート」等は、「アクリレート及び／又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい。
【００１０】
１．活性光線硬化型インク組成物
本発明の活性光線硬化型インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、成分Ａとして、重合性化合物、成分Ｂとして、光重合開始剤、及び、成分Ｃとして、２種以上の界面活性剤、を含有し、成分Ｃが、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０であることを特徴とする。
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成形加工用活性光線硬化型インク組成物として好適に用いることができ、真空成形、圧空成形又は真空圧空成形用活性光線硬化型インク組成物としてより好適に用いることができる。
また、本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成形加工及び穴あけ加工用活性光線硬化型インク組成物として好適に用いることができる。
更に、本発明の活性光線硬化型インク組成物は、本発明の活性光線硬化型インクジェットインク組成物として好適に用いることができる。
【００１１】
本発明のインク組成物は、活性光線により硬化可能な油性のインク組成物である。「活性光線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる放射線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。したがって、本発明のインク組成物としては、活性光線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。
【００１２】
本発明者が詳細な検討を行った結果、従来の活性光線硬化型インク組成物で得られたインク膜（画像）は、成形加工時における金型への貼りつきが生じるものであり、また、金型への貼りつきを改良するため、硬化インク膜の硬度を高くしたり、又は、離型剤を含有させた場合、延伸性が悪化して成形加工性に劣ったり、ブロッキングが発生するという問題があることを見いだした。特に、重合性基を有する界面活性剤のみを含有する従来の活性光線硬化型インク組成物で得られたインク膜は、成形加工時において、界面活性剤と重合した膜の一部が金型への貼り付いてしまうという問題があり、また、重合性基を有しない界面活性剤のみを含有する従来の活性光線硬化型インク組成物で得られたインク膜は、成形加工時において、金型への貼りつきが発生するだけでなく、ブロッキングも発生するという問題があることを本発明者は見いだした。
本発明者等は鋭意検討した結果、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０である活性光線硬化型インク組成物を使用することにより、上記の課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
以下、活性光線硬化型インク組成物における各成分について、詳細に説明する。
【００１３】
（成分Ａ）重合性化合物
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成分Ａとして、重合性化合物を含有する。
重合性化合物とは、重合性基を少なくとも１つ有する化合物であれば特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態をも包含するものである。
重合性基としては、カチオン重合性基及びラジカル重合性基のいずれでもよく、カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等が例示され、ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基（エチレン性不飽和結合）が例示される。
重合性基としては、エチレン性不飽和基であることが好ましい。
本発明において、インク組成物は、重合性化合物として、エチレン性不飽和化合物を含有することが好ましく、ラジカル重合性化合物を含有することがより好ましい。
また、重合性化合物としては、単官能重合性化合物、及び、多官能重合性化合物が挙げられる。
なお、本発明における成分Ａは、後述する成分Ｃ以外の重合性化合物である。
【００１４】
本発明において、「モノマー」とは、分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）が１，０００以下の化合物を意味する。分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）は、５０〜１，０００であることが好ましい。
また、「オリゴマー」とは、一般に有限個（一般的には５〜１００個）のモノマーに基づく構成単位を有する重合体であり、オリゴマーの重量平均分子量は１，０００より大きく３０，０００未満である。
更に、「ポリマー」とは、オリゴマー領域以上の重量平均分子量を有する化合物であり、重量平均分子量は３０，０００以上である。
なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法）にて測定し、標準ポリスチレンで換算して求める。例えば、ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．３５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＩＲ検出器を用いて行う。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００１５】
成分Ａは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
中でも、成分Ａは、単官能重合性化合物と、多官能重合性化合物とを併用することが好ましく、単官能エチレン性不飽和化合物と、多官能エチレン性不飽和化合物とを併用することがより好ましい。
本発明の活性光線硬化型インク組成物における成分Ａの含有量は、インク組成物の全質量に対し、３０〜９５質量％であることが好ましく、４０〜９０質量％であることがより好ましく、５０〜８５質量％であることが更に好ましい。含有量が上記範囲内であると、硬化性及びインクジェット吐出性に優れる。
【００１６】
＜単官能重合性化合物＞
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成分Ａとして、単官能重合性化合物を含有することが好ましい。
また、本発明の活性光線硬化型インク組成物は、得られる硬化膜の延伸性の観点から、インク組成物中における成分Ａの含有量１００質量部に対し、単官能重合性化合物を８０質量部以上含有することが好ましく、８５質量部以上含有することがより好ましく、９０質量部以上９９質量部以下含有することが更に好ましい。
単官能重合性化合物としては、単官能ラジカル重合性化合物が好ましく、単官能エチレン性不飽和化合物がより好ましい。
単官能エチレン性不飽和化合物としては、単官能Ｎ−ビニル化合物、及び、単官能（メタ）アクリレート化合物を好ましく例示できる。
成分Ａは、単官能Ｎ−ビニル化合物、及び、単官能（メタ）アクリレート化合物の両方を少なくとも含むことが好ましい。上記態様であると、得られる硬化膜の耐ブロッキング性により優れ、また、穴あけ加工時のひび割れ抑制性に優れる。
【００１７】
−Ｎ−ビニル化合物−
成分Ａは、得られる硬化膜の耐ブロッキング性、及び、穴あけ加工時のひび割れ抑制性の観点から、Ｎ−ビニル化合物を含むことが好ましく、単官能Ｎ−ビニル化合物を含むことがより好ましい。
Ｎ−ビニル化合物としては、Ｎ−ビニルラクタム類又はＮ−ビニルピロリドン類が好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタム又は１−ビニル−２−ピロリドンがより好ましく、Ｎ−ビニルカプロラクタムが特に好ましい。Ｎ−ビニルカプロラクタムは安全性に優れ、汎用的で比較的安価に入手でき、特に良好なインク硬化性、及び硬化膜の記録媒体への密着性が得られるので好ましい。
本発明のインク組成物におけるＮ−ビニル化合物の含有量は、インク組成物全体の質量に対し、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、１５〜３５質量％であることが更に好ましい。含有量が５質量％以上であると、記録媒体への密着性に優れ、また、含有量が６０質量％以下であると、保存安定性に優れる。
【００１８】
−単官能（メタ）アクリレート化合物−
成分Ａは、得られる硬化膜の延伸性の観点から、単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことがより好ましい。
単官能（メタ）アクリレート化合物として、具体的には、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、ラクトン変性可とう性（メタ）アクリレート、シクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、サイクリックトリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２，２−シクロヘキシル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらの中でも、成分Ａは、得られる硬化膜の延伸性及び耐ブロッキング性の観点から、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又はイソボルニルアクリレートを少なくとも含むことが好ましく、イソボルニルアクリレートを少なくとも含むことがより好ましい。
【００１９】
成分Ａは、インクジェット吐出性、及び、得られる硬化膜の耐ブロッキング性の観点から、脂肪族炭化水素環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましく、脂肪族炭化水素環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物と芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物とを含むことがより好ましい。
脂肪族炭化水素環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及び、イソボルニル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート化合物としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。
【００２０】
また、成分Ａとしては、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又はイソボルニルアクリレートと併用して、上記単官能（メタ）アクリレート化合物群から選択される少なくとも１つの単官能（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましく、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又はイソボルニルアクリレートと、フェノキシエチルアクリレートとを含有することが特に好ましい。ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又はイソボルニルアクリレートと、フェノキシエチルアクリレートとを併用することにより、硬化性に優れ、基材密着性及び延伸性により優れる硬化画像が得られるので好ましい。
本発明のインク組成物が、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及び／又はイソボルニルアクリレートと、フェノキシエチルアクリレートとを含有する場合、インク組成物におけるｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート及びイソボルニルアクリレートの総含有量をＷＡ（質量％）、上記群から選択される単官能（メタ）アクリレート化合物の総含有量をＷＢ（質量％）としたとき、ＷＡ：ＷＢ＝１：９〜９：１であることが好ましく、２：８〜８：２であることがより好ましく、３：７〜７：３であることが更に好ましい。ＷＡ：ＷＢが上記範囲内であると、延伸性により優れ、また、打ち抜き適正に優れた画像が得られる。
フェノキシエチルアクリレートは、インク組成物全体の０〜５０質量％含有することが好ましく、５〜４０質量％含有することがより好ましく、１０〜３０質量％含有することが更に好ましい。
本発明の活性光線硬化型インク組成物における単官能重合性化合物の含有量は、インク組成物全体の１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８８質量％であることがより好ましく、３０〜８５質量％であることが更に好ましい。含有量が上記範囲内であると、延伸性により優れ、また、打ち抜き適性に優れる。
【００２１】
＜多官能重合性化合物＞
成分Ａは、多官能重合性化合物を含むことが好ましく、多官能重合性オリゴマーを含むことがより好ましい。
多官能重合性化合物としては、多官能ラジカル重合性化合物が好ましく、ラジカル重合性基として、エチレン性不飽和基を有することが好ましく、（メタ）アクリロイル基を有することがより好ましい。
すなわち、成分Ａとしては、多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましく、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーを含むことがより好ましく、多官能（メタ）アクリレートオリゴマーであることが特に好ましい。
多官能重合性オリゴマーとしては、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。
多官能重合性オリゴマーに含まれる重合性基数は、柔軟性と硬化性とのバランスの観点から、１分子あたり２〜１５が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましく、２が特に好ましい。
【００２２】
本発明における多官能重合性オリゴマーとしては、ポリウレタンオリゴマー（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、オレフィン系（エチレンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、ブテンオリゴマー等）、ビニル系（スチレンオリゴマー、ビニルアルコールオリゴマー、ビニルピロリドンオリゴマー、（メタ）アクリレートオリゴマー等）、ジエン系（ブタジエンオリゴマー、クロロプレンゴム、ペンタジエンオリゴマー等）、開環重合系（ジ−，トリ−，テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリエチルイミン等）、重付加系（オリゴエステル（メタ）アクリレート、ポリアミドオリゴマー、ポリイソシアネートオリゴマー）、付加縮合オリゴマー（フェノール樹脂、アミノ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等）、アミン変性ポリエステルオリゴマー等を挙げることができる。
多官能重合性オリゴマーは、１種単独で用いる以外に、複数種を併用してもよい。
例えば、分子量がオリゴマー領域であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー等が例示される。
ポリウレタンオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、脂肪族系ウレタン（メタ）アクリレート、芳香族系ウレタン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。詳しくは、オリゴマーハンドブック（古川淳二監修、（株）化学工業日報社）を参照することができる。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、新中村化学工業（株）製のＵ−２ＰＰＡ、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−３２４Ａ、ＵＡ−１２２Ｐ、ＵＡ５２０１、ＵＡ−５１２等；サートマー・ジャパン（株）製のＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６４、ＣＮ９５９、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８３、ＣＮ９９６、ＣＮ９００２、ＣＮ９００７、ＣＮ９００９、ＣＮ９０１０、ＣＮ９０１１、ＣＮ９１７８、ＣＮ９７８８、ＣＮ９８９３、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢ２０４、ＥＢ２３０、ＥＢ２４４、ＥＢ２４５、ＥＢ２７０、ＥＢ２８４、ＥＢ２８５、ＥＢ８１０、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８３５、ＥＢ４８５８、ＥＢ１２９０、ＥＢ２１０、ＥＢ２１５、ＥＢ４８２７、ＥＢ４８３０、ＥＢ４８４９、ＥＢ６７００、ＥＢ２０４、ＥＢ８４０２、ＥＢ８８０４、ＥＢ８８００−２０Ｒ等が挙げられる。
ポリエステルオリゴマーとしては、アミン変性ポリエステルオリゴマーが好ましく例示され、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢ５２４、ＥＢ８０、ＥＢ８１、サートマー・ジャパン（株）製のＣＮ５５０、ＣＮ５０１、ＣＮ５５１、Ｒａｈｎ  Ａ．Ｇ．社製のＧＥＮＯＭＥＲ５２７５が挙げられる。
中でも、多官能重合性オリゴマーとしては、重合性基を有するウレタンオリゴマーが好ましく、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
【００２３】
重合性基を有するウレタンオリゴマーは、イソホロン骨格を有するものが好ましく、また、ポリエステル骨格を有するものが好ましく、イソホロン骨格及びポリエステル骨格を有するものがより好ましい。
重合性基を有するウレタンオリゴマーは、下記式ａ−１で表される部分構造を有するものであることが好ましい。
【００２４】
【化１】
2015224340.tif 000002
【００２５】
式ａ−１中、Ｘはそれぞれ独立に、ウレタン結合、エステル結合、エチレンオキシ（ＥＯ）基、プロピレンオキシ（ＰＯ）基、又は、アルキレン基を表し、＊は結合位置を表す。）
【００２６】
式ａ−１中、Ｘはウレタン結合（−ＮＨ−ＣＯ−）、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、エチレンオキシ（ＥＯ）基、プロピレンオキシ（ＰＯ）基、又は、アルキレン基を表す。上記アルキレン基は、炭素数１〜１２であることが好ましく、炭素数１〜８であることがより好ましく、炭素数１〜６であることが更に好ましく、炭素数１〜４であることが特に好ましい。
これらの中でも、Ｘはウレタン結合であることが好ましい。すなわち、重合性基を有するウレタンオリゴマーは、式ａ−１’で表されるイソホロン構造及びウレタン結合を含む部分構造を有することが好ましい。
【００２７】
【化２】
2015224340.tif 000003
【００２８】
式ａ−１’中、＊は結合位置を表す。
重合性基を有するウレタンオリゴマーは、直鎖状二官能オリゴマーであることが好ましい。
また、重合性基を有し、かつイソホロン構造を有するウレタンオリゴマーにおけるイソホロン構造を有するモノマー単位が、オリゴマーを形成する全モノマー単位に対し、１〜３０ｍｏｌ％が好ましく、２〜２８ｍｏｌ％がより好ましく、３〜２５ｍｏｌ％が更に好ましい。
【００２９】
多官能重合性化合物の含有量は、硬化性と延伸性との両立という観点から、インク組成物の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、０．２〜１０質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましい。
また、多官能重合性オリゴマーの含有量は、硬化性と延伸性との両立という観点から、インク組成物の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜８質量％がより好ましく、０．３〜５質量％が更に好ましい。
【００３０】
（成分Ｂ）光重合開始剤
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成分Ｂとして、光重合開始剤を含有する。
光重合開始剤は、活性光線の照射により重合開始種を生成する化合物であり、公知の重合開始剤を適宜選択して使用することができる。
なお、本発明における光重合開始剤は、活性光線を吸収して重合開始種を生成する化合物だけでなく、特定の活性光線を吸収して重合開始剤の分解を促進させる化合物（いわゆる、増感剤）も含まれる。
成分Ｂとしては、光ラジカル重合開始剤、及び、光カチオン重合開始剤（光酸発生剤）等が挙げられる。
【００３１】
＜光ラジカル重合開始剤＞
成分Ｂは、光ラジカル重合開始剤であることが好ましく、例えば、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィンオキシド化合物、（ｃ）芳香族オニウム塩化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）チオ化合物、（ｆ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｇ）ケトオキシムエステル化合物、（ｈ）ボレート化合物、（ｉ）アジニウム化合物、（ｊ）メタロセン化合物、（ｋ）活性エステル化合物、（ｌ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｍ）アルキルアミン化合物等を挙げることができる。
【００３２】
これらの光ラジカル重合開始剤は、上記（ａ）〜（ｍ）の化合物を１種単独又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
これらの中でも（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）アシルホスフィン化合物、及び、（ｅ）チオ化合物が好ましい。これらの好ましい例としては、"RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J. F. RABEK（１９９３）、ｐｐ．７７〜１１７記載のベンゾフェノン骨格又はチオキサントン骨格を有する化合物等が挙げられる。より好ましい例としては、特公昭４７−６４１６号公報記載のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８１号公報記載のベンゾインエーテル化合物、特公昭４７−２２３２６号公報記載のα−置換ベンゾイン化合物、特公昭４７−２３６６４号公報記載のベンゾイン誘導体、特開昭５７−３０７０４号公報記載のアロイルホスホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号公報記載のジアルコキシベンゾフェノン、特公昭６０−２６４０３号公報、特開昭６２−８１３４５号公報記載のベンゾインエーテル類、特公平１−３４２４２号公報、米国特許第４，３１８，７９１号、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１号記載のα−アミノベンゾフェノン類、特開平２−２１１４５２号公報記載のｐ−ジ（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、特開昭６１−１９４０６２号公報記載のチオ置換芳香族ケトン、特公平２−９５９７号公報記載のアシルホスフィンスルフィド、特公平２−９５９６号公報記載のアシルホスフィン、特公昭６３−６１９５０号公報記載のチオキサントン類、特公昭５９−４２８６４号公報記載のクマリン類等を挙げることができる。
芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物、及び、α−アミノケトン化合物が好ましく挙げられる。
【００３４】
更に、本発明において、光重合開始剤として、アシルホスフィン化合物を使用することが好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物を使用することがより好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物とモノアシルホスフィンオキサイド化合物とを併用することが更に好ましい。
アシルホスフィン化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが好ましく挙げられる。
【００３５】
増感剤としては、例えば、多核芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン等）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガル等）、シアニン類（例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等）、メロシアニン類（例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等）、チアジン類（例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等）、アクリジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等）、アントラキノン類（例えば、アントラキノン等）、スクアリウム類（例えば、スクアリウム等）、クマリン類（例えば、７−ジエチルアミノ−４−メチルクマリン等）、チオキサントン類（例えば、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン等）等が挙げられる。
これらの中でも、本発明のインク組成物は、成分Ｂとして、チオキサントン化合物を含有することが好ましい。
また、増感剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
光重合開始剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤としては、α−ヒドロキシケトン化合物、α−アミノケトン化合物、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物、モノアシルホスフィンオキサイド化合物、及び、チオキサントン化合物よりなる群から選ばれた化合物を２種以上含むことが好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物及び／又はモノアシルホスフィンオキサイド化合物とチオキサントン化合物とを含むことがより好ましく、ビスアシルホスフィンオキサイド化合物とモノアシルホスフィンオキサイド化合物とチオキサントン化合物とを含むことが更に好ましい。
本発明における光重合開始剤の含有量は、インク組成物の全質量に対して、１〜５０質量％であることが好ましく、２〜４０質量％であることがより好ましく、５〜２０質量％であることが更に好ましく、８〜１５質量％であることが特に好ましい。
【００３７】
（成分Ｃ）２種以上の界面活性剤
本発明の活性光線硬化型インク組成物は、成分Ｃとして、２種以上の界面活性剤を含有し、成分Ｃが、重合性基を有する界面活性剤と重合性基を有しない界面活性剤とを少なくとも含み、上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０である。
本発明における界面活性剤は、油によく馴染む親油性部位と、水によく馴染む親水性部位とを有する化合物のことをいう。
成分Ｃは、重合性基を有する界面活性剤を少なくとも１種と重合性基を有しない界面活性剤を少なくとも１種と含んでいればよい。
重合性基を有する界面活性剤は、１種単独で含んでいても、２種以上を含んでいてもよい。また、重合性基を有しない界面活性剤についても同様である。
重合性基を有する界面活性剤における重合性基としては、カチオン重合性基及びラジカル重合性基のいずれでもよく、カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタニル基、ビニルエーテル基等が例示され、ラジカル重合性基としては、エチレン性不飽和基（エチレン性不飽和結合）が例示される。
また、重合性基を有する界面活性剤における重合性基としては、エチレン性不飽和基であることが好ましく、（メタ）アクリロキシ基であることがより好ましい。
【００３８】
本発明に使用される界面活性剤としては、下記の界面活性剤が例示できる。
例えば、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載されたものが挙げられる。具体的には、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、上記公知の界面活性剤として、有機シリコーン化合物、有機フルオロ化合物を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例、四フッ化エチレン樹脂）が含まれ、特公昭５７−９０５３号（第８から１７欄）、特開昭６２−１３５８２６号の各公報に記載されたものが挙げられる。
界面活性剤としては、シリコーン鎖を有する界面活性剤、すなわち、シリコーン系界面活性剤、及び／又は、パーフルオロアルキル鎖を有する界面活性剤、すなわち、フッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明のインク組成物における界面活性剤の総含有量（成分Ｃの総含有量）は、特に限定されないが、安定した吐出性及び表面張力を所望の範囲にする観点から、インク組成物の全質量に対し、０．０３質量％以上１５質量％未満であることが好ましく、０．０３質量％以上１０質量％未満であることがより好ましく、０．１〜８質量％であることが更に好ましく、０．２〜５質量％であることが特に好ましい。
【００３９】
重合性基を有さない界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、及び／又は、フッ素系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
重合性基を有さないフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤としては、ＢＹＫケミー社より、ＢＹＫ３０６，３０７，３１０，３１３，３２０，３３１，３３３，３５０，３７７，３７８、信越化学工業（株）より、ＫＦシリーズ及びＸ−２２シリーズ、Ｘ−２１シリーズの両末端を有機基に置換したシリコーン、片末端を有機基に置換したシリコーン、側鎖両末端を有機基に置換したシリコーン、側鎖を有機基に置換したシリコーン、ＤＩＣ（株）より、メガファックＦシリーズが挙げられる。
【００４０】
重合性基を有する界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、及び／又は、フッ素系界面活性剤が好ましく、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
また、重合性基を有する界面活性剤としては、重合性基を有するシリコーン系オリゴマー、及び／又は、重合性基を有するフッ素系オリゴマーであることが好ましい。
重合性基を有するシリコーン系オリゴマーとしては、下記市販品が挙げられる。
ＥＶＥＲＣＲＹＬ  ３５０、ＥＶＥＣＲＹＬ４８４２（以上、ユー・シー・ビー・ケミカルズ社製）、ＰＥＲＥＮＯＬ  Ｓ−５（以上、コグニス社製）、ＲＣ１４９、ＲＣ３００、ＲＣ４５０、ＲＣ７０９、ＲＣ７１０、ＲＣ７１１、ＲＣ７２０、ＲＣ８０２（以上、ゴールドシュミット・ケミカル・コーポレーション社製）、ＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０７２５、ＰＳ５８３（以上、チッソ（株）製）、ＫＰ−６００、Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ  ＵＶ３５００、ＢＹＫ  ＵＶ３５０５、ＢＹＫ  ＵＶ  ３５１０、ＢＹＫ  ＵＶ３５３０、ＢＹＫ  ＵＶ３５５０、ＢＹＫ  ＵＶ３５７０、ＢＹＫ  Ｓｉｌｃｌｅａｎ３７００（以上、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）、Ｔｅｇｏｒａｄ２０１０、Ｔｅｇｏｒａｄ２０１１、Ｔｅｇｏｒａｄ２１００、Ｔｅｇｏｒａｄ２２００Ｎ、Ｔｅｇｏｒａｄ２２５０Ｎ、Ｔｅｇｏｒａｄ２３００、Ｔｅｇｏｒａｄ２５００、Ｔｅｇｏｒａｄ２６００、Ｔｅｇｏｒａｄ２７００（以上、デグサ社製）、ＤＭＳ−Ｖ００、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ２５Ｒ、ＤＭＳ−Ｖ３１、ＤＭＳ−Ｖ３３、ＤＭＳ−Ｖ３５、ＤＭＳ−Ｖ４１、ＤＭＳ−Ｖ４２、ＤＭＳ−Ｖ４６、ＤＭＳ−Ｖ５２、ＤＭＳ−Ｖ２５Ｒ、ＤＭＳ−Ｖ３５Ｒ、ＰＤＶ−０３２５、ＰＤＶ０３３１、ＰＤＶ０３４１、ＰＤＶ０３４６、ＰＤＶ０５２５、ＰＤＶ０５４１、ＰＤＶ１６２５、ＰＤＶ１６２５、ＰＤＶ１６３１、ＰＤＶ１６３５、ＰＤＶ１６４１、ＰＤＶ２３３１、ＰＤＶ２３３５、ＰＭＶ−９９２５、ＰＶＶ−３５２２、ＦＭＶ−４０３１、ＥＤＶ−２０２５、ＶＤＴ−１２３、ＶＤＴ−１２７、ＶＤＴ−１３１、ＶＤＴ−１５３、ＶＤＴ−４３１、ＶＤＴ−７３１、ＶＤＴ−９５４、ＶＤＳ−２５１３、ＶＤＶ−０１３１、ＶＧＭ−０２１、ＶＧＰ−０６１、ＶＧＦ−９９１、ＶＱＭ−１３５、ＶＱＭ−１４６、ＶＱＸ−２２１、ＶＭＳ−００５、ＶＭＳ−Ｔ１１、ＶＴＴ−１０６、ＭＴＶ−１２４、ＶＡＴ−４３２６、ＶＢＴ−１３２３、ＶＰＴ−１３２３、ＶＭＭ−０１０、ＶＥＥ−００５、ＶＰＥ−００５（以上、Ｇｅｌｅｓｔ社製）
重合性基を有するフッ素系オリゴマーとしては、下記市販品が挙げられる。
メガファックＲＳ７２、メガファックＲＳ７５、メガファックＲＳ７６、メガファックＲＳ７７、メガファックＲＳ９０（以上、ＤＩＣ（株）製）
【００４１】
また、シリコーン系界面活性剤の重量平均分子量は、５００〜３０，０００が好ましく、７５０〜２５，０００がより好ましく、１，０００〜２０，０００が更に好ましい。
更に、シリコーン系界面活性剤は、ポリシロキサン構造にポリエーテル鎖を側鎖、末端、又は、主鎖中に有したものであることが好ましい。
【００４２】
本発明のインク組成物においては、重合性基を有する界面活性剤より重合性基を有しない界面活性剤が、表面張力低下能が高いことが好ましい。重合性基を有しない界面活性剤の表面張力低下能が高いことにより、硬化インク膜表面において、重合性基を有する界面活性剤よりも重合性基を有しない界面活性剤が存在する確率が高いと推定され、成形加工時において、金型との離型性に優れ、金型への貼りつきをより防止することができると推定される。
本発明において、界面活性剤の表面張力低下能の評価は、以下の方法により測定した表面張力により行うものとする。
以下の組成の表面張力測定用インク組成物を作製し、そのインクの表面張力（以下、「特定表面張力」ともいう。）を測定する。ここで、上記表面張力は、表面張力計（協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ）を用いて、ウィルヘルミー法で２５℃にて測定した値である。
測定するためのプレートは白金製のものを用いる。
なお、表面張力測定用インク組成物における界面活性剤０．５質量部の代わりにフェノキシエチルアクリレート０．５質量部を使用した場合の表面張力は、３３．５ｍＮ／ｍであった。
【００４３】
−表面張力測定用インク組成物−
・測定する界面活性剤：０．５質量部
・下記ホワイトミルベース：３０質量部
・Ｎ−ビニルカプロラクタム：２４質量部
・イソボルニルアクリレート：２０質量部
・フェノキシエチルアクリレート：１１質量部
・ＢＲ１１３（アクリル樹脂、三菱レイヨン（株）製）：１質量部
・２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド：５質量部
・ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド：５質量部
・イソプロピルチオキサントン：１質量部
・ＢＹＫ ＪＥＴ９１５１（顔料分散剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）：１質量部
・ＣＮ９９６（ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：１質量部
・４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル：０．３質量部
・ＵＶ−１２（Ｋｒｏｍａ  Ｃｈｅｍ社製、トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩）：０．２質量部
【００４４】
−ホワイトミルベースの組成−
・ホワイト顔料：ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ＫＲＯＮＯＳ社製）：４５質量部
・フェノキシエチルアクリレート：５０質量部
・ソルスパース４１０００（日本ルーブリゾール（株）製）：５質量部
【００４５】
上記方法により測定した表面張力（特定表面張力）の値の低い界面活性剤の方が、表面張力低下能が高いといえる。
重合性基を有する界面活性剤の特定表面張力は、１８ｍＮ／ｍを超え３２ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２３ｍＮ／ｍを超え３２ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、２３ｍＮ／ｍを超え２８ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、成形加工時において、金型への貼りつきをより防止することができる。
重合性基を有しない界面活性剤の特定表面張力は、１８ｍＮ／ｍを超え３２ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、１８ｍＮ／ｍを超え２８ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましく、１８ｍＮ／ｍを超え２３ｍＮ／ｍ以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、成形加工時において、金型への貼りつきをより防止することができる。
【００４６】
本発明のインク組成物における重合性基を有する界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．０３質量％以上１０質量％未満が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が更に好ましい。
本発明のインク組成物における重合性基を有しない界面活性剤の添加量は、インクジェット吐出性の観点から、インク組成物の全質量に対し、０．０３質量％以上１０質量％未満が好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．２〜０．５質量％が更に好ましい。
【００４７】
本発明のインク組成物における上記重合性基を有する界面活性剤の含有量Ｃ１と上記重合性基を有しない界面活性剤の含有量Ｃ２との質量比が、Ｃ１：Ｃ２＝３５：１〜１：１０であり、２０：１〜３：１０であることが好ましく、１０：１〜１：１であることがより好ましい。上記範囲であると、インクジェット吐出性に優れ、また、硬化膜の延伸性、耐ブロッキング性、及び、成形加工時の金型貼りつき防止性により優れる。
【００４８】
（成分Ｄ）着色剤
本発明のインク組成物は、形成された画像部の視認性を向上させるため、成分Ｄとして、着色剤を含有してもよい。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
着色剤としては、白色着色剤であることが好ましく、白色顔料であることがより好ましく、酸化チタンであることが更に好ましい。
また、本発明のインク組成物は、ホワイトインク組成物又はクリアインク組成物であることが好ましく、ホワイトインク組成物であることがより好ましい。
【００４９】
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤又はマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３，５，１９，２２，３１，３８，４２，４３，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４８：５，４９：１，５３：１，５７：１，５７：２，５８：４，６３：１，８１，８１：１，８１：２，８１：３，８１：４，８８，１０４，１０８，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８５，２０８，２１６，２２６，２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３，１９，２３，２９，３０，３７，５０，８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３，１６，２０，３６、青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：６，１６，１７−１，２２，２７，２８，２９，３６，６０、緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，２６，３６，５０、黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １，３，１２，１３，１４，１７，３４，３５，３７，５５，７４，８１，８３，９３，９４，９５，９７，１０８，１０９，１１０，１２０，１３７，１３８，１３９，１５３，１５４，１５５，１５７，１６６，１６７，１６８，１８０，１８５，１９３、黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７，２８，２６、白色顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１などが目的に応じて使用できる。
【００５０】
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー  ５，４２，５４，６４，７９，８２，８３，９３，９９，１００，１１９，１２２，１２４，１２６，１６０，１８４：１，１８６，１９８，１９９，２０１，２０４，２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  １３，２９，３１：１，３３，４９，５４，５５，６６，７３，１１８，１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド  ５４，６０，７２，７３，８６，８８，９１，９２，９３，１１１，１２６，１２７，１３４，１３５，１４３，１４５，１５２，１５３，１５４，１５９，１６４，１６７：１，１７７，１８１，２０４，２０６，２０７，２２１，２３９，２４０，２５８，２７７，２７８，２８３，３１１，３２３，３４３，３４８，３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー  ５６，６０，７３，８７，１１３，１２８，１４３，１４８，１５４，１５８，１６５，１６５：１，１６５：２，１７６，１８３，１８５，１９７，１９８，２０１，２１４，２２４，２２５，２５７，２６６，２６７，２８７，３５４，３５８，３６５及び３６８；並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン  ６：１及び９；等が挙げられる。
【００５１】
着色剤は、インク組成物に添加された後、適度に当該インク組成物内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
【００５２】
着色剤は、インク組成物の調製に際して、各成分と共に直接添加してもよい。また、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散あるいは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化、及び、残留する溶剤のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ：揮発性有機化合物）の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物のような分散媒体に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。着色剤はインク組成物の使用目的に応じて、１種又は２種以上を適宜選択して用いればよい。
【００５３】
なお、インク組成物中において固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５〜０．５μｍ、より好ましくは０．０１〜０．４５μｍ、更に好ましくは０．０１５〜０．４μｍとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インク組成物の保存安定性、透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色、及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０１〜３０質量％であることが好ましい。
【００５４】
（成分Ｅ）分散剤
本発明のインク組成物は、分散剤を含有することが好ましい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００５５】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）が挙げられる。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、０．０５〜１５質量％であることが好ましい。
【００５６】
（成分Ｆ）不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体
本発明のインク組成物は、成分Ｆとして、不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を含有することが好ましい。
本発明のインク組成物における、「不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体」とは、メチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体が、更に連鎖重合反応可能な重合性の官能基をもたない、並びに、更に逐次架橋反応可能な架橋性及び／又は被架橋性の官能基をもたない重合体であることを意味する。すなわち、重合反応及び架橋反応を実質的に生じない状態のメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体を指す。
また、本発明のインク組成物において、不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体は、本発明のインク組成物が含有する成分Ａ等に溶解しているか又は相溶していることが好ましい。
【００５７】
不活性なメチルメタクリレート単独重合体としては、特に制約はなく、例えばメチルメタクリレートを公知の重合方法により単独重合体としたもの、又は市販の単独重合体製品として入手できるものが好ましく挙げられる。
また、不活性なメチルメタクリレート共重合体としては、特に制約はなく、例えばメチルメタクリレートとその他の重合性化合物とを公知の重合方法により共重合体としたもの、又は市販の共重合体製品として入手できるものが好ましく挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体のいずれでもよい。共重合に使用するその他の重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物が好ましく挙げられる。より好ましくは、メタクリレート化合物である。
成分Ｆは、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
成分Ｆの含有量は、インク組成物全体の、０．３〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜４．０質量％であることがより好ましい。上記範囲内であると、吐出安定性、耐ブロッキング性及び硬化性により優れたインク組成物が得られる。
【００５８】
成分Ｆの重量平均分子量は、４，０００以上１２０，０００未満であることが好ましく、８，０００〜８０，０００であることがより好ましく、１０，０００〜７５，０００であることが更に好ましく、１０，０００〜６０，０００であることが特に好ましく、２０，０００〜５０，０００であることが最も好ましい。成分Ｆの重量平均分子量が、上記範囲であると、良好な吐出安定性が得られ、筋ムラの発生の少ない画像が得られる。
【００５９】
成分Ｆは、メチルメタクリレート単独重合体以外にメチルメタクリレートとその他の重合性化合物との共重合体も好ましく用いられる。その他の重合性化合物としては、重合後の共重合体が不活性であれば特に制約はないが、メチルメタクリレート以外の（メタ）アクリレート化合物がより好ましく、メチルメタクリレート以外のメタクリレート化合物が更に好ましい。
【００６０】
メチルメタクリレート以外のその他の共重合モノマーとしては、好ましい例として、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、２−ナフチル（メタ）アクリレート、２−α−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−β−ナフトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アントリル（メタ）アクリレート、９−アントリル（メタ）アクリレート、１−フェナントリル（メタ）アクリレート、２−フェナントリル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−フリル（メタ）アクリレート、２−フルフリル（メタ）アクリレート、２−チエニル（メタ）アクリレート、２−テニル（メタ）アクリレート、１−ピロリル（メタ）アクリレート、２−ピリジル（メタ）アクリレート、２−キノリル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、ジシクロデシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−フタルイミドエチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、５−（メタ）アクリロイルオキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサシクロヘキサン、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましく、ｎ−ブチルメタクリレートが特に好ましい。
【００６１】
本発明のインク組成物において用いられるメチルメタクリレート共重合体における、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位の割合は、質量比で共重合体の１０．０〜９０．０質量％であり、より好ましくは３０．０〜８５．０質量％である。
上記範囲であれば、上記のメチルメタクリレート共重合体は、重合性化合物への溶解性及び／又は相溶性が向上することにより、本発明のインク組成物が析出等で吐出安定性が劣化するのを防止することができる。また、本発明のインク組成物は、上記共重合体のメチルメタクリレート部分の硬い構造部分により、耐ブロッキング性及び耐表面傷跡性に優れる画像硬化膜を得ることができる。
【００６２】
本発明のインク組成物において用いられる不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体のうち、単独重合体は種々の分子量の単独重合体を選択して用いるのが容易である便宜性の点で好ましく、また、共重合体はその他の（メタ）アクリレートモノマーの種類を選択することにより溶解性又は相溶性のような共重合体の物性を変化させることが可能となる点で好ましい。
【００６３】
本発明で使用される不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体は、当該分野の公知の方法で入手できる。該当する（メタ）アクリレートモノマーから重合反応により合成をしてもよいし、市販製品から入手してもよい。
本発明で使用される不活性なメチルメタクリレート単独重合体及び／又は共重合体の市販製品としては、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社製のポリメチルメタクリレート（分子量１０，０００、カタログ番号８１４９７；分子量２０，０００、カタログ番号８１４９８；分子量５０，０００、カタログ番号８１５０１）、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（質量比８５／１５、分子量７５，０００；カタログ番号４７４０２９）等；Ｌｕｃｉｔｅ  Ｉｎｔｅｎａｔｉｏｎａｌ社製のＥＬＶＡＣＩＴＥ２０１３（メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレート共重合体、質量比３６／６４、分子量３７，０００）、２０２１、２６１４、４０２５、４０２６、４０２８等；Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社製のＰａｒａｌｏｉｄ  ＤＭ５５、Ｂ６６等；Ｄｉｎａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ社製のＢＲ１１３、１１５等が挙げられる。
【００６４】
＜その他の成分＞
本発明のインク組成物には、必要に応じて、上記各成分以外に、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、導電性塩類、溶剤、高分子化合物、塩基性化合物等を含む。これらその他の成分としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開２００９−２２１４１６号公報に記載されているものが挙げられる。
【００６５】
また、本発明のインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤の含有量は、本発明のインク組成物の全質量に対し、２００〜２０，０００ｐｐｍであることが好ましい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、ｐ−メトキシフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯＬ、クペロンＡｌ等が挙げられる。
【００６６】
＜インク物性＞
本発明においては、吐出性を考慮し、２５℃における粘度が４０ｍＰａ・ｓ以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは７〜３０ｍＰａ・ｓである。また、吐出温度（好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃）における粘度が、３〜１５ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３〜１３ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温（２５℃）での粘度を高く設定することにより、多孔質な記録媒体（支持体）を用いた場合でも、記録媒体中へのインク組成物の浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。更にインク組成物の液滴着弾時のインク滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
【００６７】
本発明のインク組成物の２５℃における表面張力は、１８〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２０〜３５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。上記の範囲であると、金型への貼りつきが抑制される。
ここで、上記表面張力は、一般的に用いられている表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法で２５℃にて測定した値である。
【００６８】
（インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及び印刷物）
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として記録媒体（支持体、記録材料等）上に吐出し、記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性光線を照射し、インク組成物を硬化して画像を形成する方法である。
【００６９】
より具体的には、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程（（ａ1）工程）、及び、吐出されたインク組成物に活性線を照射して上記インク組成物を硬化する工程（（ｂ1）工程）、を含むことが好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を含むことにより、記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上の同一部分において、上記（ａ1）及び（ｂ1）工程を２回以上行うこと、すなわち、同一部分を重ね打ちにより印刷するマルチパスモードで行うことが好ましい。本発明のインク組成物を用いることにより、マルチパスモードで印刷を行った場合、光沢性により優れた画像が得られる。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
【００７０】
本発明のインクジェット記録方法における（ａ1）工程及び後述する（ａ）工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
【００７１】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録方法に用いることができるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の（ａ1）工程及び（ａ）工程における記録媒体へのインク組成物の吐出を実施することができる。
【００７２】
本発明で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性光線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは１〜１００ｐｌ、より好ましくは８〜３０ｐｌのマルチサイズドットを、好ましくは３２０×３２０〜４，０００×４，０００ｄｐｉ（dot per inch）、より好ましくは４００×４００〜１，６００×１，６００ｄｐｉ、更に好ましくは７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００７３】
上述したように、本発明のインク組成物は、吐出されるインク組成物を一定温度にすることが好ましいことから、インクジェット記録装置には、インク組成物温度の安定化手段を備えることが好ましい。一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。すなわち、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００７４】
上記のインクジェット記録装置を用いて、本発明のインク組成物の吐出は、インク組成物を、好ましくは２５〜８０℃、より好ましくは２５〜５０℃に加熱して、インク組成物の粘度を、好ましくは３〜１５ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３〜１３ｍＰａ・ｓに下げた後に行うことが好ましい。特に、本発明のインク組成物として、２５℃におけるインク粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下であるものを用いると、良好に吐出が行えるので好ましい。この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。
本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インク組成物で使用される水性インク組成物より粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±５℃、より好ましくは設定温度の±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃とすることが適当である。
【００７５】
次に、（ｂ1）工程及び後述する（ｂ）工程について説明する。
記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性光線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性光線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性光線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
【００７６】
ここで、使用される活性光線は、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性光線のピーク波長は、増感剤の吸収特性にもよるが、例えば、２００〜６００ｎｍであることが好ましく、３００〜４５０ｎｍであることがより好ましく、３２０〜４２０ｎｍであることが更に好ましく、活性光線が、ピーク波長が３４０〜４００ｎｍの範囲の紫外線であることが特に好ましい。
【００７７】
また、本発明のインク組成物の、重合開始系は、低出力の活性光線であっても十分な感度を有するものである。したがって、露光面照度が、好ましくは１０〜４，０００ｍＷ／ｃｍ2、より好ましくは２０〜２，５００ｍＷ／ｃｍ2で硬化させることが適当である。
【００７８】
活性光線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インク組成物の硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更に、ＬＥＤ（ＵＶ−ＬＥＤ）、ＬＤ（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード（ＬＥＤ）及びレーザーダイオード（ＬＤ）を活性光線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外ＬＥＤ及び紫外ＬＤを使用することができる。例えば、日亜化学（株）は、主放出スペクトルが３６５ｎｍと４２０ｎｍとの間の波長を有する紫色ＬＥＤを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第６，０８４，２５０号明細書は、３００ｎｍと３７０ｎｍとの間に中心付けされた活性光線を放出し得るＬＥＤを開示している。また、他の紫外ＬＥＤも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。好ましい活性光線源は、ＬＥＤであり、より好ましくはＵＶ−ＬＥＤであり、特に好ましくは３４０〜４００ｎｍにピーク波長を有するＵＶ−ＬＥＤである。
なお、ＬＥＤの記録媒体上での最高照度は、１０〜２，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、２０〜１，０００ｍＷ／ｃｍ2であることがより好ましく、５０〜８００ｍＷ／ｃｍ2であることが特に好ましい。
【００７９】
本発明のインク組成物は、このような活性光線に、好ましくは０．０１〜１２０秒、より好ましくは０．１〜９０秒照射されることが適当である。
活性光線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性光線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間（好ましくは０．０１〜０．５秒、より好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒）をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第９９／５４４１５号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
【００８０】
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対しても、着弾したインク組成物のドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインク組成物から順に重ねることにより、下部のインク組成物まで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性光線の照射により高感度で硬化することで、記録媒体表面に画像を形成することができる。
【００８１】
本発明のインクジェット記録方法において、吐出する各インク組成物の順番は、特に限定されるわけではないが、明度の高いインク組成物から記録媒体に付与することが好ましく、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックを使用する場合には、イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。更に、本発明はこれに限定されず、イエロー、ライトシアン、ライトマゼンタ、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトのインク組成物との計７色が少なくとも含まれる本発明のインクセットを好ましく使用することもでき、その場合には、ホワイト→ライトシアン→ライトマゼンタ→イエロー→シアン→マゼンタ→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。
また、本発明のインク組成物を、後述する成形加工用途で用いる場合は、金型に最も接触しやすい最外面に位置することが多いインク組成物に適用することが好ましい。
【００８２】
本発明において、記録媒体としては、特に限定されず、支持体や記録材料として公知の記録媒体を使用することができる。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム又はシート（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、上述した金属がラミネートされ又は蒸着された紙又はプラスチックフィルム若しくはシート等が挙げられる。また、本発明における記録媒体として、非吸収性記録媒体が好適に使用することができる。
また、記録媒体としては、透明記録媒体であることが好ましく、透明樹脂フィルム又はシートであることがより好ましい。
【００８３】
（インクセット）
本発明のインクセットは、本発明の活性光線硬化型インク組成物を少なくとも１種含む。
本発明のインクセットを、後述する成形加工用途で用いる場合は、金型に最も接触しやすい最外面に位置することが多いインク組成物が、本発明の活性光線硬化型インク組成物であることが好ましい。
また、本発明のインクセットに含まれる本発明の活性光線硬化型インク組成物を少なくとも１種は、ホワイトインク組成物及び／又はクリアインク組成物であることが好ましく、ホワイトインク組成物であることがより好ましい。
また、本発明のインクセットは、本発明の活性光線硬化型インク組成物以外のインク組成物を１種以上含んでいてもよい。
更に、本発明のインクセットにおいては、硬化膜の耐ブロッキング性や成形加工時の金型貼りつき防止性の観点から、インクセットに含まれる全てのインク組成物が、いずれも本発明の活性光線硬化型インク組成物であることが特に好ましい。
【００８４】
（加飾シート、加飾シート成形物及びその製造方法）
本発明の加飾シートは、樹脂シート上に、本発明の活性光線硬化型インク組成物を硬化した硬化画像層を設けた加飾シートである。
また、本発明の加飾シート成形物は、本発明の加飾シートを成形加工した成形物である。
上記樹脂シートとしては、特に制限はなく、記録媒体として上述した樹脂フィルム又は樹脂シートを好適に用いることができる。中でも、樹脂シートの材質が、ポリカーボネートシートであることが好ましい。
また、樹脂シートとしては、透明樹脂シートであることが好ましい。
また、樹脂シートは、厚みが１００μｍ以上であることが好ましく、１００μｍ〜１０ｍｍであることがより好ましく、３００μｍ〜５ｍｍであることが更に好ましく、６００μｍ〜３ｍｍであることが特に好ましい。
上記成形加工としては、真空成形加工、圧空成形加工又は真空圧空成形加工が好適に挙げられる。
また、本発明の加飾シート形成物は、成形加工後に、更に穴あけ加工を施した加飾シート成形物であることが好ましい。
本発明の加飾シートを、成形加工に使用する場合、成形加工時の金型に接する部分における硬化画像層の最外層が、本発明のインク組成物の硬化膜であることが好ましい。
また、本発明の加飾シート成形物は、本発明のインク組成物の硬化膜を表面に有することが好ましい。
【００８５】
また、本発明のインク組成物は、加飾シートの製造に好適であり、その場合には、以下の工程をこの順で含むインクジェット記録方法であることが好ましい。
基材上に本発明の活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程（（ａ）工程）、及び、
上記吐出されたインク組成物に活性光線を照射して加飾シートを作製する工程（（ｂ）工程）
また、上記加飾シートを成形加工、好ましくは真空成形、圧空成形、又は、真空圧空成形する工程を更に施すことで、加飾シート成形物を製造することも好ましい。
更に、上記の加飾シート成形物に、穴あけ加工を施すことも好ましい。すなわち、本発明の加飾シート成形物の製造方法は、成形加工して得られた加飾シート成形物に穴あけ加工を施す工程を含むことが好ましい。
特に、本発明のインク組成物により得られた画像層は、延伸性及び耐熱性に優れるため、真空成形、圧空成形、又は、真空圧空成形を施した場合であっても、画像の抜けやひび割れ等が抑制される。また、穴あけ加工の際に発生する、画像のひび割れも抑制される。
【００８６】
＜真空成形加工、圧空成形加工、真空圧空成形加工＞
真空成形加工は、画像が形成された支持体を予め熱変形可能な温度まで予熱し、これを金型へ減圧によって吸引して延伸しながら金型に圧着冷却し成形する方法である。真空成形加工には、凸金型及び凹金型を組み合わせて使用することが好ましい。
圧空成形加工は、画像が形成された支持体を予め熱変形可能な温度まで予熱し、金型の反対側から加圧して金型に圧着冷却し成形する方法である。
真空圧空成形加工は、上記減圧及び加圧を同時に行い成形する方法である。
詳しくは、高分子大辞典（丸善（株）ｐ．７６６〜７６８に記載されている「熱成形」の項目及び該項目に引用されている文献を参照することができる。
加工温度は支持体種、支持体によって適宜決定されるが、支持体温度が６０℃〜１８０℃で成形加工することが好ましく、８０℃〜１６０℃であることがより好ましく、８０℃〜１５０℃であることが更に好ましい。上記範囲において、画像の色味変化が少なく、型への離型性に優れる加工が可能である。
【００８７】
＜穴あけ加工及び切断加工（トリミング加工）＞
トリミング加工とは、加飾シート成形物の不要部分を穴あけ加工や切断加工等により除去する加工である。
穴あけ加工とは、印刷物等を図形や文字等の任意の形状に穴をあける加工であり、従来公知のプレス機等を用いた打ち抜き加工、ドリル等による穴あけ加工、レーザーによる穴あけ加工方法がある。このうち、プレス機等を用いた打ち抜き加工が同じものを数多く作る場合に適した加工方法である。
プレス機等を用いた打ち抜き加工は、金型上に設置した印刷物に打ち抜き刃を設置したプレス機を用いてせん断する方法である。
本発明の加飾シート成形物は、穴あけ加工を施したものであることが好ましい。
切断加工とは、加飾シート成形物の不要部分等を切断する加工であり、公知のプレス機や押し切りカッター、レーザー加工機等により好適に行うことができる。
本発明のインクジェットインク組成物を用いて作製した印刷物又は加飾シート成形物をトリミング加工する場合、２０℃〜１５０℃の温度で行うことが好ましく、２０℃〜１００℃の温度で行うことがより好ましく、２５℃〜６０℃の温度で行うことが特に好ましい。上記範囲であると、画像の色味変化が少なく、型への離型性に優れる加工が可能である。
【００８８】
（インモールド成形品及びその製造方法）
本発明のインク組成物は、インモールド成形に特に好適である。
本発明のインモールド成形品は、本発明の加飾シート又は本発明の加飾シート成形物を用いて製造したインモールド成形品である。
本発明のインモールド成形品の製造方法は、複数の金型により形成された空洞部の内壁に、本発明の加飾シート又は本発明の加飾シート成形物を配置する工程（工程１）、及び、ゲートから上記空洞部内に溶融樹脂を射出する工程（工程２）を含むことが好ましい。
【００８９】
工程１として、本発明の加飾シートを成形金型内に配し、挟み込む工程が例示される。具体的には、加飾シートを、可動型と固定型との複数の金型からなる成形用金型内に、好ましくは画像層を内側にして、加飾シートを送り込む。この際、枚葉の加飾シートを１枚ずつ送り込んでもよいし、長尺の加飾シートの必要部分を間欠的に送り込んでもよい。
【００９０】
加飾シートを成形金型内に配する際、（ｉ）単に金型を加熱し、該金型に真空吸引して密着するように配する、あるいは（ｉｉ）画像層側から熱盤を用いて加熱し軟化させて、加飾シートが金型内の形状に沿うように予備成形して、金型内面に密着させる型締を行って、配することができる。（ｉｉ）の時の加熱温度は、加飾シートの基材（樹脂シート）のガラス転移温度近傍以上で、かつ、溶融温度（又は融点）未満の範囲であることが好ましく、通常はガラス転移温度近傍の温度で行う。なお、上記のガラス転移温度近傍とは、ガラス転移温度±５℃程度の範囲であり、７０〜１３０℃程度であることが好ましい。また、（ｉｉ）の場合には、加飾シートを成形金型表面により密着させる目的で、加飾シートを熱盤で加熱し軟化させる際に、真空吸引することもできる。
なお、本発明において、予め成形した加飾シート成形物を金型に配してもよい。
【００９１】
工程２は、キャビティ（空洞部）内に溶融樹脂を射出し、冷却・固化して、樹脂成形体と加飾シートとを積層一体化させる射出工程である。射出樹脂が熱可塑性樹脂の場合は、加熱溶融によって流動状態にして、また、射出樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、未硬化の液状組成物を適宜加熱して流動状態で射出して、冷却して固化させる。これによって、加飾シートが、形成された樹脂成形体と一体化して貼りつき、加飾成形品となる。射出樹脂の加熱温度は、射出樹脂によるが、１８０〜２８０℃程度であることが好ましい。
【００９２】
加飾成形品に用いられる射出樹脂としては、射出成形可能な熱可塑性樹脂あるいは、熱硬化性樹脂（２液硬化性樹脂を含む）であればよく、様々な樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂材料としては、例えばポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）（耐熱ＡＢＳ樹脂を含む）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル樹脂（ＡＮ樹脂）、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、２液反応硬化型のポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独でもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
【００９３】
なお、上記の工程に加えて、金型から樹脂成形体の加飾シートが一体化した成形体を取り出す工程を有することが好ましい。
【実施例】
【００９４】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示すものとする。
また、後述する表２〜表１０の界面活性剤欄における「（有）」は、該当する界面活性剤が重合性基を有するものであることを表す。
【００９５】
本実施例で使用した化合物を以下に記載する。
＜顔料＞
・ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄ（マゼンタ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２との混晶、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＩＲＧＡＬＩＴＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（シアン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（イエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、クラリアント社製）
・ＭｏｇｕｌＥ（ブラック顔料、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃａｂｏｔ社製）
・ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ホワイト顔料、酸化チタン、ＫＲＯＮＯＳ社製）
【００９６】
＜分散剤＞
・ＢＹＫ ＪＥＴ９１５１（顔料分散剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・ソルスパース３２０００（顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ソルスパース４１０００（顔料分散剤、日本ルーブリゾール（株）製）
・ＥＦＫＡ  ７７０１（顔料分散剤、ＢＡＳＦ社製）：アクリルブロックコポリマー
・ＥＦＫＡ  ７７３１（顔料分散剤、ＢＡＳＦ社製）
【００９７】
＜単官能重合性化合物（単官能モノマー）＞
・ＮＶＣ（ＢＡＳＦ社製）：Ｎ−ビニルカプロラクタム
・ＥＯＥＯＥＡ（商品名ＳＲ２５６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：エトキシエトキシエチルアクリレート
・ＣＴＦＡ（商品名ＳＲ５３１、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：サイクリックトリメチロールプロパンフォルマルアクリレート
・ＴＢＣＨＡ（商品名ＳＲ２１７、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート
・ＰＥＡ（商品名ＳＲ３３９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：フェノキシエチルアクリレート
・ＣＨＡ（東京化成工業（株）製）：シクロヘキシルアクリレート
・ＣＤ４２０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：イソホリルアクリレート（３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート）
・ＴＨＦＡ（商品名ＳＲ２８５、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：テトラヒドロフルフリルアクリレート
・ＩＢＯＡ（商品名ＳＲ５０６、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：イソボルニルアクリレート
・ＢＺＡ（商品名ＢＺＡ、日立化成工業（株）製）：ベンジルアクリレート
【００９８】
【化３】
2015224340.tif 000004
【００９９】
＜多官能重合性化合物（多官能オリゴマー・多官能モノマー）＞
・ＣＮ９９６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、イソホロン骨格を有する）：ウレタンアクリレートオリゴマー
・ＣＮ９０３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、イソホロン骨格を有する）：ウレタンアクリレートオリゴマー
・ＣＮ９６２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、水添ジフェニルメタン構造を有する）：ウレタンアクリレートオリゴマー
・ＤＰＧＤＡ：多官能重合性化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート
・Ａ−６００（新中村化学工業（株）製）：多官能重合性化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート（分子量≒７０８）
【０１００】
＜界面活性剤＞
・ＴＥＧＯＲＡＤシリーズ（シリコーン系界面活性剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製）
・メガファックシリーズ（フッ素系界面活性剤、ＤＩＣ（株）製）
・ＢＹＫシリーズ（シリコーン系界面活性剤、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製）
・Ｘ−２２シリーズ、ＫＦシリーズ（シリコーン系界面活性剤、信越化学工業（株）製）
各界面活性剤を、上述した方法により測定した表面張力（特定表面張力）の値を表１にまとめて示す。
【０１０１】
【表１】
2015224340.tif 000005
【０１０２】
＜重合開始剤＞
・ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビスアシルホスフィン光重合開始剤、ＢＡＳＦジャパン（株）製）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン
・ＩＴＸ（光重合開始剤、シェルケミカルズジャパン（株）製）：イソプロピルチオキサントン
【０１０３】
＜その他＞
・ＢＲ１１３（三菱レイヨン（株）製）：アクリル樹脂
・ＯＨ−ＴＥＭＰＯ（重合禁止剤）：４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル）
・ＵＶ−１２（重合禁止剤、Ｋｒｏｍａ  Ｃｈｅｍ社製）：トリス（Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシアミン）アルミニウム塩
【０１０４】
（ミルベースの調製）
＜シアンミルベースＭの調製＞
・Ｃ顔料（シアン顔料）：ＩＲＧＡＬＩＴＥ  ＢＬＵＥ  ＧＬＶＯ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：３０質量部
・ＰＥＡ：６０質量部
・ソルスパース３２０００：１０質量部
上記の成分を撹拌し、シアンミルベースＣを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
【０１０５】
＜マゼンタミルベースＭの調製＞
・Ｍ顔料（マゼンタ顔料）：ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）：３０質量部
・ＰＥＡ：６０質量部
・ソルスパース３２０００：１０質量部
上記の成分を撹拌し、マゼンタミルベースＭを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
【０１０６】
＜イエローミルベースＹの調製＞
・Ｙ顔料（イエロー顔料）：ＮＯＶＯＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｈ２Ｇ（クラリアント社製）：３０質量部
・ＰＥＡ：６０質量部
・ソルスパース３２０００：１０質量部
上記の成分を撹拌し、イエローミルベースＹを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
【０１０７】
＜ブラックミルベースＫの調製＞
・Ｋ顔料（ブラック顔料）ＭｏｇｕｌＥ（Ｃａｂｏｔ社製）：３０質量部
・ＰＥＡ：６０質量部
・ＥＦＫＡ７７３１：１０質量部
上記の成分を撹拌し、ブラックミルベースＫを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
【０１０８】
＜ホワイトミルベースＷの調製＞
・Ｗ顔料（ホワイト顔料）：ＫＲＯＮＯＳ  ２３００（ホワイト顔料、ＫＲＯＮＯＳ社製）：４５質量部
・ＰＥＡ：５０質量部
・ソルスパース４１０００：５質量部
上記の成分を撹拌し、ホワイトミルベースＷを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルＭ５０（アイガー社製）に入れて、直径０．６５ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで８時間分散を行った。
【０１０９】
（実施例１〜６３、及び、比較例１〜１５）
＜インク組成物の調製＞
下記表２〜表１０に記載の成分を、ミキサー（シルバーソン社製Ｌ４Ｒ）を用いて２，５００回転／分にて１５分撹拌した。その後、日本ポール（株）製カートリッジフィルター（製品名プロファイルＩＩ  ＡＢ０１Ａ０１０１４Ｊ）を用いてろ過することで、各色のインク組成物をそれぞれ得た。
【０１１０】
＜インクジェット記録方法＞
ピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置Ａｃｕｉｔｙ  ＬＥＤ１６００（富士フイルム（株）製）を用いて、記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなり、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に４５℃±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、１〜６０ｐｌのマルチサイズドットを１，２００×１，２００ｄｐｉ、９００×８００ｄｐｉ、６００×５００ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動した。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。記録媒体として、ポリカーボネート基材（膜厚４００μｍ、帝人化成（株）製、商品名：パーンライト）を用いた。
上記解像度で画像形成するときのヘッドの往復数としては、
１，２００×１，２００ｄｐｉが２４往復
９００×８００ｄｐｉが１６往復
６００×５００ｄｐｉが１０往復
となる。
【０１１１】
ヘッドが往復をする際に使用するノズル数は画像形成モードによって異なっており、
・ＹＭＣＫカラーを１層のみ画像形成するときは２５６ノズルをＹＭＣＫ用に使用し、
・ＹＭＣＫカラーとＷを２層１Ｐａｓｓで画像形成するときは２５６ノズルのうち１２８ノズルをＹＭＣＫ用に使用し、２５６ノズルのうち１２８ノズルをＷ用に使用し、
・ＹＭＣＫカラーとＣＬを２層１Ｐａｓｓで画像形成するときは２５６ノズルのうち１２８〜２５５ノズルをＹＭＣＫ用に使用し、２５６ノズルのうち１２８〜１ノズルをＣＬ用に使用し、
・ＹＭＣＫカラーとＷとＣＬを３層１Ｐａｓｓで画像形成するときは２５６ノズルのうち８５〜１２７ノズルをＹＭＣＫ用に使用し、２５６ノズルのうち８５〜１２７ノズルをＷ用に使用し、２５６ノズルのうち８５〜１ノズルをＣＬ用に使用した。
クリアインクを吐出する場合は使用するノズルを自由に変えることができるが、どのノズル数で吐出しても形成した画像膜質には影響を与えなかった。
【０１１２】
−評価方法−
＜型への貼りつき（金型貼りつき防止性）＞
上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート、厚さ４００μｍ）に対し、実施例及び比較例で作製したインク組成物を用いて、ベタ画像のインク描画を行い、真空成形機（ＣＵＶＦ−１２１６−ＰＷＢ、布施真空（株）製）で成形した。成形条件は型の温度は６０℃、７０℃、８０℃の３条件、基材温度が１５０℃で、金型はアルミ製とした。
型への貼りつきの評価基準は下記の通りである。
５：型の温度が８０℃で貼りつき音・転写なし
４：型の温度が７０℃のときは貼りつき音・転写なし、型の温度が８０℃のときは貼りつき音がする
３：型の温度が６０℃のときは貼りつき音・転写なし、型の温度が７０℃のときは貼りつき音がする
２：貼りつき音、型への転写あり
１：型に画像が貼りついて取れない
評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である。
【０１１３】
＜耐ブロッキング性＞
上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート、厚さ４００μｍ）に対し、実施例及び比較例で作製したインク組成物を用いて、ベタ画像のインク描画を行い、Ａ６サイズにカットし、その上に別の上記透明基材と１ｋｇ荷重の重りとを乗せて室温（２５℃）・一日の経時後、画像上に乗せた透明ポリカーボネート基材への転写で判断した。
耐ブロッキング性の評価基準は下記の通りである。
５：全く転写しない
４：転写していないが音はする
３：透明転写が少しだけ散見される
２：透明転写が全面に起きている
１：色転写が起きている
評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である。
【０１１４】
＜加熱延伸率の測定（延伸性）＞
上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート、厚さ４００μｍ）に対し、実施例及び比較例で作製したインク組成物を用いて、平均膜厚が３０μｍのベタ画像のインク描画を行い、そのインク画像を５ｃｍ×２ｃｍにカットし、下記延伸機械・温度条件で引っ張り、延伸率を測定した。
使用機械：テンシロン（（株）島津製作所製）
条件：温度１８０℃、引張り速度５０ミリメートル／分、破断時の長さを測定し、延伸率を算出した。ここで延伸率は、
｛（破断時の長さ−延伸前の長さ）／延伸前の長さ×１００｝
により求めた。
（（例）１０ｃｍで破断した場合、｛（１０ｃｍ−５ｃｍ）／５ｃｍ｝×１００＝１００％延伸と算出される。）
加熱延伸性の評価基準は下記の通りである。
５：延伸率２００％以上
４：延伸率１５０％以上２００％未満
３：延伸率１００％以上１５０％未満
２：延伸率７０％以上１００％未満
１：延伸率７０％未満
評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である。
【０１１５】
＜打ち抜き適性評価（ひび割れ抑制性）＞
上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート、厚さ４００μｍ）に対し、実施例及び比較例のインク組成物を用いて、平均膜厚が３０μｍのベタ画像のインク描画を行い、インク膜を作製した。事務用パンチ機を用いて下記条件での打ち抜き試験を実施し、打ち抜き適性を目視及び光学顕微鏡観察により評価した。
使用機械：事務用パンチ機（製品名：ＤＰ−２３ブルー、ＭＡＸ（株）製）
条件：温度２５℃でインク膜を打ち抜いた。
打ち抜き適性の評価基準は、下記の通りである。
５：目視及び顕微鏡観察で、画像に全く割れた箇所がない
４：目視で確認できないが、顕微鏡で見ると画像に割れた箇所が２箇所以下ある
３：目視で確認できないが、顕微鏡で見ると画像に割れた箇所が３箇所以上ある
２：パンチ穴周辺から目視で確認できるひび割れが発生していた
１：パンチ穴周辺から５ｃｍ以上広がるひび割れが発生していた
評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である。
【０１１６】
＜インクジェット吐出性（吐出性）＞
インクジェット記録装置Ａｃｕｉｔｙ  ＬＥＤ１６００（富士フイルム（株）製）を用いて１，２００×１，２００ｄｐｉ、９００×８００ｄｐｉ、６００×５００ｄｐｉの解像度で３０分間の連続印字を５回行い評価した。
評価基準は以下のとおりである。
５：５回いずれもノズル抜けなしに連続吐出ができる
４：４回目までノズル抜けなしに連続吐出ができる
３：３回目までノズル抜けなしに連続吐出ができる
２：２回目までノズル抜けなしに連続吐出ができる
１：１回目までノズル抜けなしに連続吐出ができるか、１回目から連続吐出できない
評価５が最も優れており、評価３以上が実用上問題のない範囲である
【０１１７】
評価結果を表２〜表１０に合わせて示す。
【０１１８】
【表２】
2015224340.tif 000006
【０１１９】
【表３】
2015224340.tif 000007
【０１２０】
【表４】
2015224340.tif 000008
【０１２１】
【表５】
2015224340.tif 000009
【０１２２】
【表６】
2015224340.tif 000010
【０１２３】
【表７】
2015224340.tif 000011
【０１２４】
【表８】
2015224340.tif 000012
【０１２５】
【表９】
2015224340.tif 000013
【０１２６】
【表１０】
2015224340.tif 000014
【０１２７】
（実施例６４〜６６、及び、比較例１６〜１９）
インクセットに関しても上記と同様な評価で実施した。インク膜としては基材の上に下記表１１に記載の各インク組成物を使用して４カラーグレイのインク膜を作成した後、その上にホワイトインク膜を作成した。ホワイトインク膜が最表面になるように評価を実施した。
なお、耐ブロッキング性及び金型貼りつき防止性の評価については、インク膜最表面、すなわち、ホワイトインク膜が評価の対象となることは言うまでもない。
【０１２８】
【表１１】
2015224340.tif 000015
【０１２９】
（実施例６７）
上記インクジェット記録方法に従い、樹脂シートとして透明基材（ポリカーボネート、厚さ４００μｍ）に対し、実施例２１のホワイトインク、並びに、実施例６０〜６３のイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックインクを用いて、上記インクジェット記録方法により、インク膜として基材の上に４カラーグレイのインク膜を作成した後、その上にホワイトインク膜を作成し、加飾シートを得た。得られた加飾シートを真空成形機（ＣＵＶＦ−１２１６−ＰＷＢ、布施真空（株）製）で成形した。成形条件は型の温度が８０℃、基材温度が１５０℃で、金型はアルミ製とした。
射出成形用機械（住友重機械工業（株）製ＳＧ−５０）を用いて、得られた加飾シート成形物を金型の空洞部の内壁に画像層が内側となるように固定して、加飾シートの画像面に向けてゲートから２２０℃のＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）樹脂を射出してインモールド成形し、インモールド成形品を作製した。