(57)【要約】  本発明は、処理された硬質表面の水の流出挙動を改善しかつ処理された硬質表面上での汚れの沈着及び塩の沈着を低減するための薬剤としての、ａ）成分Ａとして式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を有する少なくとも１種のポリマー（その際、前記構造単位はポリマー主鎖の一部であってもよく又はアンカー基を介してポリマー主鎖と結合していてもよく及びＭは水素又は金属カチオンである）；と水とを有する調製物の、硬質表面を処理するための使用、並びに少なくとも１種のポリマー、少なくとも１種の界面活性剤、及び少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸を有する硬質表面を処理するための調製物、並びに硬質表面を処理するための前記調製物の使用に関する。
2008512531.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理された硬質表面の水の流出挙動を改善しかつ処理された硬質表面上での汚れの沈着及び塩の沈着を低減するための薬剤としての、
ａ）  成分Ａとして、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位
【化１】
2008512531.tif 000011
［式中、前記構造単位は、ポリマー主鎖の一部であってもよく又はポリマー主鎖にアンカー基を介して結合していてもよく、かつ
Ｍは、水素又は金属カチオンである］を有する少なくとも１種のポリマー；及び
水を有する調製物の硬質表面の処理のための使用。
【請求項２】
調製物が、次の成分：
ａ）  成分Ａとして、請求項１記載の少なくとも１種の水溶性又は水に分散可能な化合物；
ｂ）  成分Ｂとしてアニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤；
ｃ）  場合により、成分Ｃとして少なくとも１種の水溶性有機溶剤；
ｄ）  場合により、成分Ｄとしてアンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン；
ｅ）  場合により、成分Ｅとして少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸；
ｆ）  場合により、成分Ｆとして少なくとも１種のビルダー；
ｇ）  場合により、成分Ｇとして他の助剤及び添加剤；及び
ｈ）  水
を有することを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
調製物が、次の成分：
ａ）  成分Ａ  ０．０１〜４０質量％、有利に０．０５〜２０質量％、特に有利に０．１〜５質量％；
ｂ）  成分Ｂ  ０．０１〜８０質量％、有利に０．０１〜３０質量％、特に有利に０．０１〜２０質量％、さらに特に有利に０．０１〜５質量％；
ｃ）  成分Ｃ  ０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、特に有利に０．５〜１５質量％、さらに特に有利に１〜１０質量％；
ｄ）  成分Ｄ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％、有利に０．０２〜１質量％、特に有利に０．０５〜０．５質量％；
ｅ）  成分Ｅ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜５質量％、特に有利に０．０２〜３質量％、さらに特に有利に０．０５〜１質量％；
ｆ）  成分Ｆ  ０〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％、特に有利に０．１〜３質量％；
ｇ）  成分Ｇ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％；及び
ｈ）水を有し、
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になることを特徴とする、請求項２記載の使用。
【請求項４】
ポリマー（成分Ａ）の重量平均分子量は２００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
ポリマー（成分Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）の１種以上の繰返単位、及び／又は式（Ｖ）の１個又は２個の末端基、並びに場合により式（ＶＩ）の他の単位を有し、
【化２】
2008512531.tif 000012
式中、
Ｒは、水素又は任意の置換又は非置換の有機基を表し、
Ｒ*は、水素又は−ＣＨ2−ＣＯ2Ｍを表し、
Ｍは、水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオンを表し、
Polymerは、式（Ｖ）に定義された構造単位を結合するのに適した任意のポリマーを表すことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
成分Ａの製造のために、ポリアルキレンポリアミド、有利にポリアルキレンポリアミンを使用し、これは官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤で部分的に架橋されていることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
成分Ｂは、脂肪アルコールスルファート、アルキルエーテルスルファート、脂肪アルコールアルコキシラート及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
成分Ｃは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及び前記水溶性有機溶剤の２つ以上からなる混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
成分Ｄは、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンであり、及び／又は成分Ｅは、酢酸、クエン酸、乳酸又はアミドスルホン酸であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
【請求項１０】
次の成分
ａ）  成分Ａとして、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位
【化３】
2008512531.tif 000013
［式中、前記構造単位は、ポリマー主鎖の一部であってもよく又はポリマー主鎖にアンカー基を介して結合していてもよく、かつ
Ｍは、水素又は金属カチオンである］
を有する少なくとも１種のポリマー０．０５〜２０質量％、有利に０．１〜５質量％；
ｂ）  成分Ｂとして、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性の界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤０．０１〜３０質量％、有利に０．０１〜２０質量％、特に有利に０．０１〜５質量％；
ｃ）  成分Ｃとして、少なくとも１種の水溶性有機溶剤０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、有利に０．５〜１５質量％、特に有利に１〜１０質量％；
ｄ）  成分Ｄとして、アンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン０〜３質量％、有利に０．０２〜１質量％、特に有利に０．０５〜０．５質量％；
ｅ）  成分Ｅとして、少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸０．０１〜５質量％、有利に０．０２〜３質量％、特に有利に０．０５〜１質量％；
ｆ）  成分Ｆとして、少なくとも１種のビルダー０〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％、特に有利に０．１〜３質量％；
ｇ）  成分Ｇとして、他の助剤及び添加剤０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％；及び
ｈ）水を有し、
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になる、
硬質表面を処理するための調製物。
【請求項１１】
ポリマー（成分Ａ）は、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）の１種以上の繰返単位、及び／又は式（Ｖ）の１個又は２個の末端基、並びに場合により式（ＶＩ）の他の単位を有し、
【化４】
2008512531.tif 000014
式中、
Ｒは、水素又は任意の置換又は非置換の有機基を表し、
Ｒ*は、水素又は−ＣＨ2−ＣＯ2Ｍを表し、
Ｍは、水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオンを表し、
Polymerは、式（Ｖ）に定義された構造単位を結合するのに適した任意のポリマーを表すことを特徴とする、請求項１０記載の調製物。
【請求項１２】
ポリマー（成分Ａ）の重量平均分子量は２００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１０又は１１記載の調製物。
【請求項１３】
硬質表面を処理するための、請求項１０から１２までのいずれか１項記載の調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、処理された硬質表面の水の流出挙動を改善するため及び処理された硬質表面上に汚れ及び塩の沈着を低減するための薬剤として、硬質表面の処理のために少なくとも１種のポリマーを含有する調製物の使用、並びに少なくとも１種のポリマー、少なくとも１種の界面活性剤及び少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸を有する硬質表面を処理するための調製物、並びに硬質表面を処理するため前記調製物の使用に関する。
【０００２】
硬質表面、特にガラス又はセラミックのような平坦な表面をクリーニングする場合に、高いクリーニング効果、簡単でかつ快適な適用並びに条痕なしでかつ迅速な乾燥の他に、前記のクリーニングされた表面の水が薄い水膜として流出されるため、前記の表面上での乾燥した水痕の形成が防止される。さらに、例えば石灰残留物の汚れの剥離が容易となるのも望ましい。例えば浴室中で、シャワー又は入浴の間又はその後で、硬質表面上は水で濡らされ、その際、乾燥した水痕の形成も観察することができる。この水痕は、水硬度に基づき特に石灰痕及び石灰跡の形で生じる。浴室中でも、他の領域、例えば硬質表面を形成する床材を用いた領域でも、さらに、迅速で条痕なしの乾燥、並びに簡単な汚れの剥離が望ましい。食器の自動洗浄又は手洗いの場合でも、前記の特性の多くが望まれる。さらに、乾燥した水滴の形成が、窓ガラスのクリーニングの際の問題であり、例えば、クリーニングされた窓が引き続き驟雨にさらされた場合に問題である。
【０００３】
従って、硬質表面に湿潤サイクルよりも長い期間で前記特性の１つ又はそれ以上を付与することに特に適している硬質表面を処理するための調製物を提供することが望ましい。
【０００４】
WO 96/04358からは、妨害する程度で皮膜形成及び／又は条痕形成を妨げかつガラス表面に所望の外観を付与するガラスクリーニング剤は公知である。この所望の外観は長期間にわたり維持され、これはガラスクリーナーがガラスに高い親水性を付与する材料を有することにより達成されている。前記材料は、有利にポリカルボキシラート、例えばポリ（ビニルピロリドン／アクリル酸）、ポリアクリル酸又はスルホン化されたポリスチレンポリマーである。
【０００５】
DE-A 198 59 777は、硬質表面、特にガラス用の、リグニンスルホナートを有する、液状の界面活性剤含有のクリーニング剤に関する。前記クリーニング剤中のこのリグニンスルホナートによって、いわゆる耐雨効果（乾燥した水痕の防止）及び曇り防止（硬質表面上での水の凝縮の防止）が同時に達成されている。
【０００６】
先行技術から公知の硬質表面の処理のための調製物と比較して、硬質表面を処理するための、特にガラス、金属、セラミック又はプラスチックのような平坦な表面を処理するための調製物の特性をさらに改善することが望ましく、つまり前記した特性の所望の組合せを有し、その際少なくとも前記の特性のいくつかが湿潤サイクルよりも長い期間にわたり維持される組成物を提供することが望ましい。
【０００７】
前記課題は、処理された硬質表面の水の流出挙動を改善しかつ処理された硬質表面上の汚れの沈着及び塩の沈着を低減するための薬剤として、
ａ）  成分Ａとして、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位
【化１】
2008512531.tif 000003
［式中、前記構造単位は、ポリマー主鎖の一部であってもよく又はポリマー主鎖にアンカー基を介して結合していてもよく、かつ
Ｍは、水素又は金属カチオンである］を有する少なくとも１種のポリマー；及び
水を有する調製物の、硬質表面の処理のための使用により解決される。
【０００８】
意外にも、前記ポリマー（成分Ａ）を有する調製物が、前記調製物で処理された表面の水の流出挙動に関して優れた特性を示し、かつ処理された表面上での汚れの沈着及び塩の沈着に関して優れた特性を示すことが見出された。それにより、迅速でかつ条痕のない乾燥、水の凝縮及び／又は乾燥された水痕の形成の防止又は低減、及びより簡単な汚れの剥離が達成される。
【０００９】
硬質表面とは、全ての公知の硬質表面であると解釈される。これは特に、平坦な表面、例えばガラス、セラミック、金属、特に特殊鋼、エナメルからなる表面、塗装された表面及びプラスチックからなる表面である。有利に、本願発明による調製物はガラス又はセラミックの処理のために使用される。
【００１０】
処理とは、クリーニングの前又は後の硬質表面の前処理又は後処理とも、クリーニングの間の処理とも解釈される。さらに、硬質表面の処理はクリーニング過程に依存せずに行うことができる。
【００１１】
「硬質表面の処理」の表現とは、本発明の範囲内で、硬質表面と本発明により使用される調製物との「接触」であると解釈される。この「接触」は、洗浄、吹き付け、塗り付け又は浸漬又はその他の当業者に公知の方法により行うことができる。
【００１２】
本発明により使用される調製物中に使用されるポリマー（成分Ａ）は、環境学的に有利な特性により優れている。自然環境において、例えば浄化装置中で、前記ポリマーは定量的に沈殿するか、又は表面吸着される。この挙動は、生物排除（Bioeliminierung）とも言われ、当業者には環境学的に有利であると評価されている。
【００１３】
本発明により使用される調製物中に使用されたポリマー（成分Ａ）は、既に単独で、水溶液中での唯一の成分として、硬質表面の処理のための調製物中に使用することができる。
【００１４】
成分Ａは、本発明により使用された調製物中に、一般に０．０１〜４０質量％、有利に０．０５〜２０質量％、特に有利に０．１〜５質量％の量で含有される。
【００１５】
本発明により使用される調製物のｐＨ値は、調製物中に使用される成分及びその量に依存する。一般に、調製物中のｐＨ値は、１〜１４、有利に１〜８、特に有利に１〜６である。酸性のｐＨ値を設定するために（ｐＨ＜７）、本発明により使用された調製物は、成分Ａ及び水の他に少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸を含有することができる。適当なカルボン酸は、１〜６個の炭素原子を含有するカルボン酸であり、これはモノカルボン酸、ジカルボン酸又はポリカルボン酸であることができる。適当なカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、コハク酸及びアジピン酸であり、有利に酢酸、クエン酸及び乳酸、特に有利に酢酸又はクエン酸である。適当なスルホン酸の例は、アミドスルホン酸及びメタンスルホン酸、有利にアミドスルホン酸である。適当な無機酸は、例えば塩酸及びリン酸である。少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸を本発明により使用された調製物中に含有されている場合に、その割合は有利に０．０１〜５質量％、特に有利に０．０２〜３質量％、さらに特に有利に０．０５〜１質量％である。
【００１６】
本発明の他の実施態様の場合に、前記調製物は式Ｉの少なくとも１つの構造単位を有する少なくとも１種のポリマー（成分Ａ）の他に、成分Ｂとして少なくとも１種の界面活性剤を含有する。
【００１７】
式Ｉの少なくとも１つの構造単位を有する少なくとも１種のポリマー（成分Ａ）及び少なくとも１種の界面活性剤（成分Ｂ）の他に、前記組成物は、硬質表面用のククリーニング剤中で通常使用される他の成分Ｃ〜Ｇを含有することができる。次に記載する成分Ｂ〜Ｇは、一般に当業者に公知の量で本発明による組成物中に含有されている。
【００１８】
従って、次の成分を有する調製物の本発明による使用が特に有利である：
ａ）  成分Ａとして本発明による少なくとも１種の水溶性又は水に分散可能な化合物；
ｂ）  成分Ｂとしてアニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤；
ｃ）  場合により、成分Ｃとして少なくとも１種の水溶性有機溶剤；
ｄ）  場合により、成分Ｄとしてアンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン；
ｅ）  場合により、成分Ｅとして少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸；
ｆ）  場合により、成分Ｆとして少なくとも１種のビルダー；
ｇ）  場合により、成分Ｇとして他の助剤及び添加剤；及び
ｈ）  水。
【００１９】
金属酸化物及び／又は金属塩を含有しない前記に定義されたような調製物の使用が特に有利である。
【００２０】
次の成分を有する調製物の使用が特に有利である：
ａ）  成分Ａ  ０．０１〜４０質量％、有利に０．０５〜２０質量％、特に有利に０．１〜５質量％；
ｂ）  成分Ｂ  ０．０１〜８０質量％、有利に０．０１〜３０質量％、特に有利に０．０１〜２０質量％、さらに特に有利に０．０１〜５質量％；
ｃ）  成分Ｃ  ０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、特に有利に０．５〜１５質量％、さらに特に有利に１〜１０質量％；
ｄ）  成分Ｄ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％、特に有利に０．０２〜１質量％、さらに特に有利に０．０５〜０．５質量％；
ｅ）  成分Ｅ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜５質量％、特に有利に０．０２〜３質量％、さらに特に有利に０．０５〜１質量％；
ｆ）  成分Ｆ  ０〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％、特に有利に０．１〜３質量％；
ｇ）  成分Ｇ  ０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％；
ｈ）  及び残りの量として水；
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になる。
【００２１】
前記の量の記載は、適用する準備ができた調製物に関する。適用する準備ができた調製物とは、表面に対して一般的な種類の、例えば硬質表面を有する対象物の処理のために通常使用されているような塗り付け、吹き付け、浸漬又は洗浄又は類似の方法により前記表面に塗布される水溶液であると解釈される。しかしながら、本発明は、濃縮物、つまり前記成分Ａ〜Ｇを含有するが、水は含有しないか又は前記の場合よりも少ない水を有する調製物（これは、成分Ａ〜Ｇがより高い濃度で存在することを意味する）を使用することにも関する。水を含有しないか又は前記の場合よりも少ない水を含有する成分Ａ〜Ｇの濃縮物は、当業者にとって、前記の量の記載に基づき容易に決定することができる。本発明は、さらに、粉末の形、顆粒の形、ペーストの形又はゲルの形で存在する成分Ａ〜Ｇを含有する調製物の使用に関する。相応する助剤及び添加剤並びに多様な形の本発明により使用される調製物の製造方法は当業者に公知である。
【００２２】
本発明により使用される調製物を用いて水の改善された流出挙動に関して及び低減された汚れの沈着及び塩の沈着に関して達成された、迅速でかつ条痕なしの乾燥、硬質表面上での水の凝縮及び／又は硬質表面上での乾燥された水痕の形成の防止又は低減及び／又は簡単な汚れの剥離の効果は、一般に長期間にわたり及び再湿潤サイクルよりも長く維持される。それにより、本発明による組成物を用いた処理の後のクリーニング過程において、クリーニング、例えば汚れの剥離は容易になる。これは、長時間に硬質表面の表面が変性（親水化）されることにより達成される。それにより、薄膜としての水の改善された流出挙動が達成され、同時に硬質表面上でのわずかな汚れの沈着及び塩の沈着が達成される。
【００２３】
成分Ａ
式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位
【化２】
2008512531.tif 000004
［式中、前記構造単位はポリマー主鎖の一部であってもよく又はポリマー主鎖にアンカー基を介して結合されていてもよく、かつ
Ｍは水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオンを表す］を有する成分Ａとして使用された少なくとも１種のポリマーは、WO 2004/001099に開示されている。WO 2004/001099は、金属表面又はプラスチック表面を処理するための錯生成剤に関する。金属表面及びプラスチック表面の処理とは、WO 2004/001099の範囲内で、不動態化、特に金属表面のリン酸塩皮膜化成処理、金属表面の酸洗い、金属表面のシール並びに金属表面上での金属析出（例えばニッケル被覆、亜鉛被覆、スズ被覆、銅被覆又は合金析出による）であると解釈される。さらに、WO 2004/001099により開示された、本発明の成分Ａによるポリマーを有する組成物は、塗料又は錆落とし剤の製造のために使用することができる。さらに、WO 2004/001099による組成物はプラスチック表面上に金属を析出するために、例えばプリント配線板の製造において使用できる。WO 2004/001099による組成物は、さらにクリーナー調製物、酸洗い調製物及びポリシング調製物として使用することができる。WO 2004/001099によると、本発明による成分Ａとして使用されたポリマーは、WO 2004/001099の場合に、本発明の場合とは全く異なる技術分野で使用されている。WO 2004/001099の実施例から明らかなように、本発明の成分Ａによる前記ポリマーを含有する組成物は、化学的又は電気化学的金属析出のために又は金属表面の電解洗浄のために使用される。
【００２４】
WO 2004/001099からは、本発明の式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を有するポリマー（成分Ａ）を含有する調製物が、前記調製物を用いて処理された硬質表面の水の流出挙動を改善するため及び前記調製物を用いて処理された硬質表面上での汚れの沈着及び塩の沈着を低減するための薬剤として用いることは明らかではない。
【００２５】
ポリマー主鎖とは、本発明の範囲内では、ポリマーを形成する最も長い鎖であると解釈される。この鎖は共有結合により相互に並んだ炭素原子から構成されていて、その際、この炭素鎖は、ヘテロ原子、特に窒素、ケイ素又は酸素により中断されていてもよい。さらに、前記鎖は分枝を有していてもよく、前記分枝は同様に炭素原子並びに場合により窒素原子及び酸素原子から構成されていてもよい。
【００２６】
アンカー基とは、式（Ｉ）の構造単位とポリマー主鎖とを結合する基であると解釈される。このようなアンカー基は、１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基であることができ、前記アルキレン基はヘテロ原子、特に窒素又は酸素によって中断されていてもよい。前記アンカー基は、ポリマー主鎖中で炭素原子又はヘテロ原子に結合されていてもよい。一般に、式（Ｉ）の構造単位中のＭは水素又はアルカリ金属カチオン、有利にナトリウムイオン又はカリウムイオンである。しかしながら、Ｍは二価又は多価のカチオン、有利にアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｍｎ又はＣｒ（ＩＩＩ）であることも考えられる。
【００２７】
成分Ａとして使用されたポリマーの重量平均分子量は、一般に２００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌ、有利に１０００〜３００００００ｇ／ｍｏｌ、特に有利に２０００〜１３０００００ｇ／ｍｏｌである。この場合、前記重量平均は光散乱法で測定した。
【００２８】
特に有利に成分Ａは、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）の１つ以上の繰返単位及び／又は式（Ｖ）の１つ又は２つの末端基、並びに場合により式（ＶＩ）の他の単位を含有するポリマーである。
【化３】
2008512531.tif 000005
【化４】
2008512531.tif 000006
その際、
Ｒは、水素又は任意の置換された又は非置換の有機基、有利にＨ又はエチレンイミンをベースとする基、例えば−（ＣＨ2ＣＨ2ＮＲ*）n−Ｈを表し、
Ｒ*は、水素又は−ＣＨ2−ＣＯ2Ｍを表し、
Ｍは、水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオン、その際、適当な金属カチオンは一般にアルカリ金属カチオン、有利にナトリウムイオン又はカリウムイオン、又はアルカリ土類金属カチオンを表し、
ｎは、ポリマーの重量平均分子量に依存する繰返単位の数を表し、
Polymerは、式（Ｖ）中に定義された構造単位を結合するのに適した任意のポリマーを表す。
【００２９】
本発明により使用された調製物中で使用されるポリマーは一般に水溶性である。
【００３０】
さらに特に有利に、成分Ａは水溶性の、カルボキシル化されたアミノ基を含有するポリマーである。これは、水溶性の、アミノ基を含有するポリマーを、少なくとも１種のアルデヒド及びアルカリ金属シアン化物又は水溶液中でアルデヒド及びアルカリ金属シアン化物とからのシアンヒドリンと反応させることにより得ることができる。適当な水溶性の、アミノ基を含有するポリマーは、塩基性ＮＨ基を有する全ての水溶性化合物である。この種の化合物は、例えばポリアルキレンポリアミドである。これについての例は、少なくとも４個の塩基性窒素原子を有するポリアルキレンポリアミン、例えばテトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン及びポリエチレンジアミンである。
【００３１】
ポリアルキレンポリアミンの中で、有利にポリエチレンイミンが挙げられる。これは、特に有利に２００〜１０００００００、さらに特に有利に１０００〜３００００００の分子量（重量平均分子量）を有する。特に有利に２０００〜１３０００００の分子量を有するポリエチレンイミンが使用される。
【００３２】
化学的に変性されたポリエチレンイミンも、カルボキシアルキル化されていてもよい。このように変性されたポリエチレンイミンは、例えばアルキル化ポリエチレンイミンである。これらは公知であり、例えばポリエチレンイミンをアルキル化剤、例えばアルキルハロゲン化物と反応させることにより製造される（US 3,251 ,778及びEP-B 0 379 161参照）。他のアルキル化剤は、例えばジメチルスルファートである。ポリエチレンイミンのアルキル化度は、一般に１〜５０％、有利に１〜１０％である。アルキル化度とは、ポリエチレンイミン中のモノマー単位の全体数に対して、ポリマー中のアルキル化されたモノマー単位のパーセントで示す割合であると解釈される。アルキルハロゲン化物として、例えばＣ1〜Ｃ30−アルキルハロゲン化物が挙げられる。
【００３３】
他の適当な変性されたポリエチレンイミンは、ポリエチレンイミンとＣ2〜Ｃ22−エポキシドとからの反応生成物である。この反応生成物は、通常では触媒として塩基の存在でポリエチレンイミンのアルコキシル化により製造される。
【００３４】
さらに、スルホン化された及びホスホノメチル化されたポリエチレンイミンが適している。これらはポリエチレンイミンをスルホン化もしくはホスホノメチル化することにより製造できる。
【００３５】
成分Ａの製造のために適したポリマー、有利にポリアルキレンアミン、特に有利にポリエチレンイミンは、官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤でカルボキシアルキル化する前に、部分的に架橋されていてもよい。「部分的に架橋されている」とは、架橋の後で、カルボキシアルキル化に適した遊離アミノ基がポリマー中に存在することであると解釈される。
【００３６】
本発明の他の主題は、成分Ａの製造のために、ポリアルキレンポリアミド、有利にポリアルキレンポリアミンを使用し、これを、官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤で部分的に架橋されている、本発明による使用である。
【００３７】
適当な架橋剤は、例えばエピハロゲンヒドリン、有利にエピクロロヒドリン、並びにα，ω−ビス−（クロロヒドリン）ポリアルキレングリコールエーテル及び塩基を用いた処理により得られるポリアルキレングリコールエーテルのα，ω−ビス（エポキシド）である。クロロヒドリンエーテルは、例えばポリアルキレングリコールを１対少なくとも２〜５のモル比でエピクロロヒドリンと反応させることにより製造される。適当なポリアルキレングリコールは、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコール並びにＣ2〜Ｃ4−アルキレンオキシドのブロックコポリマーである。ポリアルキレングリコールの平均分子量（Ｍw）は、一般に１００〜６０００、有利に３００〜２０００ｇ／ｍｏｌである。α，ω−ビス（クロロヒドリン）ポリアルキレングリコールエーテルは、例えばUS 4,144,123に記載されている。前記刊行物に同様に開示されているように、ジクロロヒドリンエーテルから、塩基を用いた処理によりポリアルキレングリコールの相応するビスグリシジルエーテルが生じる。
【００３８】
さらに、架橋剤として、例えばEP-A 0 025 515に開示されているようなα，ω−ジクロロポリアルキレングリコールが適している。このα，ω−ジクロロポリアルキレングリコールは、二価〜四価のアルコール、有利にアルコキシル化された二価〜四価のアルコールを、塩化チオニルとＨＣｌ脱離下で反応させ、引き続きクロロスルホン化化合物を二酸化硫黄脱離下で接触分解させながら反応させるか、又はホスゲンとＨＣｌ脱離下で相応するビスクロロ炭酸エステルに変換させ、それから引き続き接触分解により二酸化炭素脱離下でα，ω−ジクロロエーテルを得ることにより製造される。
【００３９】
二価〜四価のアルコールは、有利にグリコール１Ｍｏｌ当たり酸化エチレン１〜１００ｍｏｌ、特に４〜４０ｍｏｌと反応させられたエトキシル化された及び／又はプロポキシル化されたグリコールである。
【００４０】
さらに適当な架橋剤は、α，ω−又はビシナルなジクロロアルカン、例えば１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン及び１，６−ジクロロヘキサンである。他の適当な架橋剤は、少なくとも三価のアルコールとエピクロロヒドリンとの反応により得られた、少なくとも２個のクロロヒドリン単位を有する反応生成物である。例えば多価アルコールとして、グリセリン、エトキシル化又はプロポキシル化されたグリセリン、分子中に２〜１５個のグリセリン単位を有するポリグリセリン並びに場合によりエトキシル化及び／又はプロポキシル化されたポリグリセリンが使用される。この種の架橋剤は、例えばDE-A 29 16 356から公知である。さらに、ブロックトイソシアナート基を有する架橋剤、例えば２，２，３，６−テトラメチルピペリドン−４でブロックされたトリメチルヘキサメチレンジイソシアナートが適している。この架橋剤は、例えばDE-A 40 28 285から公知である。さらに、ポリエーテル又は置換炭化水素をベースとするアジリジン単位を有する架橋剤、例えば１，６−ビス−Ｎ−アジリジノヘキサンが適している。本発明の場合には、架橋剤は単独で又は２種以上の架橋剤の混合物として使用することができる。
【００４１】
架橋剤として、エピハロヒドリン、有利にエピクロロヒドリン、α，ω−ビス−（クロロヒドリン）ポリアルキレングリコールエーテル、ポリアルキレングリコールエーテルのα，ω−ビス（エポキシド）及び／又はポリアルキレングリコールのビスグリシジルエーテルを使用するのが特に有利である。
【００４２】
ポリマー、有利にポリアルキレンアミン、特に有利にポリエチレンイミンと前記架橋剤との架橋は、当業者に公知の方法で行われる。一般に、前記架橋は１０〜２００℃、有利に３０〜１００℃の温度で行われる。この反応は、通常では常圧で実施される。この反応時間は使用されたポリアルキレンアミンと架橋剤とに依存する。一般に、この反応時間は０．５〜２０時間、有利に１〜１０時間である。前記架橋剤は、一般に水溶液中に添加されるため、この反応は通常では水溶液中で行われる。得られた生成物は単離することができるか又は有利に直接（単離工程なしで）カルボキシアルキル化で反応させることができる。
【００４３】
ポリマー、有利にポリアルキレンアミンの架橋により得られた架橋されたポリマー、有利にポリアルキレンアミンは、遊離アミノ基を含有し、これは引き続くカルボキシアルキル化で反応させることができる。
【００４４】
このカルボキシアルキル化は、一般に水溶性の、アミノ基含有の場合により部分的に架橋されたポリマーを、アルデヒド、有利にホルムアルデヒド及びアルカリ金属シアン化物、有利にシアン化ナトリウムとの反応により行われる。しかしながら、アルデヒドとアルカリ金属シアン化物からのシアンヒドリン、例えばシアン化ナトリウムとホルムアルデヒドとの付加により得られたグリコールニトリットを使用することも可能である。
【００４５】
成分Ａとしてカルボキシメチル化ポリエチレンイミンを使用するのが有利である。これは、有利に、ポリエチレンイミンのホルムアルデヒド及びシアン化ナトリウムを用いたカルボキシメチル化により得られる。水溶性の、場合により架橋された、アミノ基を含有する化合物のカルボキシアルキル化は、有利にアミノ基を有するポリマー中のＮＨ基の１〜１００％がカルボキシアルキル化されるまで実施される。アルデヒド及びアルカリ金属シアン化物は、特に有利に、アミノ基を有するポリマー中のＮＨ基の５０〜１００％がカルボキシアルキル化されるような量で使用される。有利に実施されるカルボキシメチル化の程度は、通常では、ポリマー中のＮＨ基に対して６０〜１００％である。
【００４６】
成分Ａとして有利に使用された水溶性の、アミノ基を有するポリマーの製造方法、特に有利にカルボキシアルキル化されたポリエチレンイミンの製造方法、さらに特に有利にカルボキシメチル化されたポリエチレンイミンの製造方法は、WO 97/40087に開示されている。
【００４７】
有利な実施態様の場合に、前記の水溶性又は水に分散可能なポリマー（成分Ａ）は、次の工程を有する方法により製造される：
ｉ）  ポリマー、有利にポリアルキレンアミン、特に有利にポリエチレンイミンを、前記したように、官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤で部分的に架橋する工程；及び
ｉｉ）  架橋されたアミノ基を有する化合物を、アルデヒド、有利にホルムアルデヒド及びアルカリ金属シアン化物、有利にシアン化ナトリウム又はシアンヒドリンでカルボキシアルキル化する工程。
【００４８】
工程ｉ）
ポリマー、有利にポリアルキレンアミン、特に有利にポリエチレンイミンと前記架橋剤との架橋は、当業者に公知の方法で行われる。一般に、前記架橋は１０〜２００℃、有利に３０〜１００℃の温度で行われる。この反応は、通常では常圧で実施される。この反応時間は使用されたポリアルキレンアミンと架橋剤とに依存する。一般に、この反応時間は０．５〜２０時間、有利に１〜１０時間である。前記架橋剤は、一般に水溶液中に添加されるため、この反応は通常では水溶液中で行われる。得られた生成物は単離することができるか又は有利に直接（単離工程なしで）カルボキシアルキル化で反応させることができる。適当なポリマーは前記したポリマーである。
【００４９】
工程ｉｉ）
架橋されたアミノ基を有する化合物のカルボキシアルキル化は、例えばWO 97/40087に開示されているような当業者に公知の方法により行われる。カルボキシアルキル化は、有利な実施態様において、架橋されたアミノ基を有するポリマーの水溶液に、例えば０．５〜１０時間の間に、アルデヒドとアルカリ金属シアン化物とを同時に供給することにより実施し、その際、反応混合物でアルカリ金属シアン化物がわずかに過剰であるのが有利である。例えば、少量の例えば２〜１０Ｍｏｌ％のアルカリ金属シアン化物を反応混合物中に存在させ、引き続きホルムアルデヒドとアルカリ金属シアン化物を約１：１のモル比で相互に別々に又は混合物として添加する。アミノ基を有する架橋されたポリマー中のＮＨ基１Ｍｏｌ当たり、アルデヒド１Ｍｏｌ及びアルカリ金属シアン化物１Ｍｏｌが反応する。比較的低いカルボキシアルキル化度を目指す場合には、ＮＨ基１Ｍｏｌに対して、アルデヒド０．０１〜１Ｍｏｌ及びアルカリ金属シアン化物０．０１〜１Ｍｏｌのモル不足量を使用することができる。このカルボキシアルキル化は、連続的に又は不連続的に又は半連続的に実施することができる。このカルボキシアルキル化の他の適当な製造条件は、例えばWO 97/40087に開示されている。
【００５０】
本発明により使用される調製物は、成分Ａ及び水の他に、他の成分Ｂ〜Ｇを含有することができる。
【００５１】
成分Ｂ
本発明により使用された調製物は、成分Ｂとして、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤０．０１〜８０質量％、有利に０．０１〜３０質量％、特に有利に０．０１〜２０質量％、さらに特に有利に０．０１〜５質量％を含有する。
【００５２】
適当なアニオン性界面活性剤は、例えば８〜２２、有利に８〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルファート、例えばＣ9〜Ｃ11−アルコールスルファート、Ｃ12〜Ｃ13−アルコールスルファート、Ｃ14〜Ｃ18−アルコールスルファート、例えばラウリルスルファート、セチルスルファート、ミリスチルスルファート、パルミチルスルファート、ステアリルスルファート又は獣脂アルコールスルファートである。
【００５３】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、硫酸化されたエトキシル化Ｃ8〜Ｃ22アルコール（アルキルエーテルスルファート）もしくはその可溶性の塩である。この種の化合物は、例えば、まずＣ8〜Ｃ22、有利にＣ10〜Ｃ18−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、このアルコキシル化生成物を引き続き硫酸化することにより製造される。このアルコキシル化のために有利に酸化エチレンが使用され、その際、脂肪アルコール１Ｍｏｌ当たり酸化エチレン２〜５０、有利に２〜３０Ｍｏｌが使用される。しかしながら、前記アルコールのアルコキシル化は酸化プロピレンだけでも、場合により酸化ブチレンを用いても実施できる。さらに、酸化エチレンと酸化プロピレン又は酸化エチレンと酸化ブチレンを含有するアルコキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコールが適している。このアルコキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコールは、ブロックの形で又は統計学的に分布した形で、酸化エチレン単位、酸化プロピレン単位及び酸化ブチレン単位を有していてもよい。
【００５４】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、アルカンスルホナート、Ｃ8〜Ｃ24−、有利にＣ10〜Ｃ18−アルカンスルホナート、並びにＣ8〜Ｃ24−カルボン酸のＮａ塩及びＫ塩のようなセッケンである。
【００５５】
他の適当なアニオン性界面活性剤は、Ｃ8〜Ｃ20−線状アルキルベンゼンスルホナート（ＬＡＳ）、有利に線状Ｃ9〜Ｃ13−アルキルベンゼンスルホナート、及び−アルキルトルエンスルホナートである。
【００５６】
さらに、アニオン性界面活性剤として、Ｃ8〜Ｃ24−オレフィンスルホナート及び−ジスルホナート（これはアルケン−及びヒドロキシアルカンスルホナートもしくは−ジスルホナートからなる混合物であってもよい）、アルキルエステルスルホナート、スルホン化されたポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホナート、脂肪酸グリセリンエステルスルホナート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルホナート、２０〜５０個のＣ原子を有するパラフィンスルホナート（天然原料から得られたパラフィン又はパラフィン混合物をベースとする）、アルキルホスホナート、アシルイセチオナート、アシルタウラート、アシルメチルタウラート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸又はこれらの半エステル又は半アミド、アルキルスルホコハク酸、又はこのアミド、スルホコハク酸のモノ−及びジエステル、アシルサルコシナート、硫酸化されたアルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシラート並びにヒドロキシアルキルサルコシナートが適している。
【００５７】
適当なアニオン性界面活性剤は、さらにアルキルホスファートである。
【００５８】
このアニオン性界面活性剤を、本発明により使用される調製物に塩の形で添加することができる。適当な塩は、アルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩及びトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００５９】
このアニオン性界面活性剤は単独で又は異なるアニオン性界面活性剤と組み合わせて並びに他の前記の界面活性剤との混合物として使用することもできる。１種類だけからなるアニオン性界面活性剤、例えば脂肪アルコールスルファートだけ又はアルキルベンゼンスルホナートだけを使用することもできるが、異なる種類からなる混合物、例えば脂肪アルコールスルファートとアルキルベンゼンスルホナートとの混合物を使用することもできる。
【００６０】
有利なアニオン性界面活性剤は、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルファート及びアルキルホスファートである。
【００６１】
非イオン性界面活性剤として、例えばアルコキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコール、例えば脂肪アルコールアルコキシラート又はオキシアルコールアルコキシラートが適している。このアルコキシル化は、酸化エチレン、酸化プロピレン及び／又は酸化ブチレンを用いて実施することができる。界面活性剤として、この場合、前記の酸化アルキレンの少なくとも２つの分子が付加されて含有されているアルコキシル化された全てのアルコールが使用可能である。この場合でも、酸化エチレン、酸化ブチレン及び／又は酸化プロピレンのブロック共重合体が挙げられるか又は前記酸化アルキレンを統計学的に分布した形で含有する付加生成物が挙げられる。アルコール１Ｍｏｌ当たり、酸化アルキレン２〜５０、有利に３〜２０Ｍｏｌが使用される。酸化アルキレンとして、酸化エチレンを使用するのが有利である。このアルコールは有利に１０〜１８個の炭素原子を有する。
【００６２】
他の種類の適当な非イオン性界面活性剤は、Ｃ6〜Ｃ14−アルキル鎖と酸化エチレン単位５〜３０Ｍｏｌを有するアルキルフェノールエトキシラートである。
【００６３】
他の種類の非イオン性界面活性剤は、アルキル鎖中に８〜２２、有利に１０〜１８個の炭素原子を有するアルキルポリグルコシドである。この化合物は大抵は１〜２０、有利に１．１〜５個のグルコシド単位を有する。他の種類の非イオン性界面活性剤はＮ−アルキルグルカミドである。
【００６４】
非イオン性界面活性剤として、さらにアルキルアミンアルコキシラート又はアルキルアミドエトキシラートが適している。
【００６５】
有利に、本発明により使用される調製物は、酸化エチレン３〜１２Ｍｏｌでエトキシル化されたＣ10〜Ｃ16−アルコール、特に有利にエトキシル化された脂肪アルコールを含有する。さらにアルキルポリグルコシド、アルキルアミンアルコキシラート及びアミドエトキシラートが有利である。
【００６６】
非イオン性界面活性剤単独で又は異なる非イオン性界面活性剤の組合せ又は他の前記の界面活性剤との混合物を使用することもできる。アルコキシル化されたＣ8〜Ｃ22−アルコールを単独で使用するのが有利である。
【００６７】
両性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオナート、アミノグリシナート又は他の両性イミダゾリウム化合物である。有利な例は、ココアンフォカルボキシプロピオナート、ココアミドカルボキシプロピオン酸、ココアンフォカルボキシグリシナート及びココアンフォアセタートである。
【００６８】
適当なカチオン性界面活性剤は、置換又は非置換の直鎖又は分枝鎖の第４級アンモニウム塩、例えばＣ8〜Ｃ6−ジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物、ジアルコキシジメチルアンモニウムハロゲン化物又は長鎖アルキル基を有するイミダゾリウム塩である。
【００６９】
成分Ｂとしてアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤又はアニオン性の界面活性剤と非イオン性の界面活性剤とからなる組合せを使用することがさらに特に有利である。脂肪アルコールスルファート、アルキルエーテルスルファート、脂肪アルコールアルコキシラート及びこれらの混合物から選択される成分Ｂがさらに特に有利である。
【００７０】
成分Ｃ
水溶性有機溶剤（成分Ｃ）は、本発明により使用される調製物中で、一般に０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、特に有利に０．５〜１５質量％、さらに特に有利に１〜１０質量％の量で使用される。
【００７１】
適当な水溶性有機溶剤は、Ｃ1〜Ｃ6−アルコール及び／又はエーテルアルコールであり、その際、異なるアルコール及び／又はエーテルアルコールの混合物が有利である。
【００７２】
適当なアルコールは、エタノール、イソプロパノール及びｎ−プロパノールである。さらに、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンが適している。適当なエーテルアルコールは、分子中に１０個までの炭素原子を有するエーテルアルコール、例えばエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ第三ブチルエーテル及びプロピレングリコールモノエチルエーテルである。エチレングリコールモノブチルエーテル及びプロピレングリコールモノブチルエーテルが特に有利である。エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及び前記水溶性有機溶剤の２種以上からなる混合物から選択される成分Ｃがさらに特に有利である。
【００７３】
アルコールとエーテルアルコールとを混合して使用する場合に、アルコールとエーテルアルコールとの質量比は有利に１：２〜４：１である。２つの異なるエーテルアルコール、有利にエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールモノブチルエーテルの混合物の場合に、質量比は有利に１：６〜６：１、特に有利に１：５〜５：１、さらに特に有利に４：１であり、その際、少ない炭素原子を有するエーテルアルコールの割合が、両方のエーテルアルコールの内のより多い割合である。
【００７４】
成分Ｄ及びＥ
アンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン（成分Ｄ）は、一般に０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％、特に有利に０．０２〜１質量％、さらに特に有利に０．０５〜０．５質量％の割合で使用される。
【００７５】
成分Ｄとして、分子中に１〜９個の炭素原子を有するアンモニア及び／又はアルカノールアミンを使用するのが有利である。アルカノールアミンとして、エタノールアミン、特に有利にモノエタノールアミンを使用するのが有利である。
【００７６】
アンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミンの他に、又はアンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミンに代えて、本発明により使用される調製物は少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸を含有することができる。適当なカルボン酸は、１〜６個の炭素原子を含有するカルボン酸であり、これはモノカルボン酸、ジカルボン酸又はポリカルボン酸であることができる。適当なカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、コハク酸及びアジピン酸であり、有利に酢酸、クエン酸及び乳酸、特に有利に酢酸及びクエン酸である。適当なスルホン酸の例は、アミドスルホン酸及びメタンスルホン酸、有利にアミドスルホン酸である。適当な無機酸の例は、塩酸及びリン酸である。
【００７７】
少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸（成分Ｅ）は、一般に０〜５質量％、有利に０．０１〜５質量％、特に有利に０．０２〜３質量％、さらに特に有利に０．０５〜１質量％の割合で使用される。
【００７８】
成分Ｆ
少なくとも１種のビルダーは、一般に０〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％、特に有利に０．１〜３質量％の割合で使用される。
【００７９】
このビルダーには無機ビルダー及び／又は有機（コ）ビルダーが属する。
【００８０】
無機ビルダーとして、通常の全ての無機ビルダー、例えばアルミノケイ酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、リン酸塩及びホスホン酸塩が適している。
【００８１】
適当な無機ビルダーは当業者に公知であり、例えばDE-A 101 60 993に開示されている。（コ）ビルダーとして、例えばポリカルボン酸塩を使用することができる。さらに、ホスホン酸の塩及びオリゴマー又はポリマーのポリカルボン酸塩が適している。さらに、不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸とモノエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー及びターポリマー（これは付加的に変性されていてもよい）並びにポリグリオキシル酸、ポリアミドカルボン酸及び変性されたポリアミドカルボン酸、ポリアスパラギン酸又はアスパラギン酸と他のアミノ酸との共縮合物、Ｃ4〜Ｃ25−モノ−又はジカルボン酸及び／又はＣ4〜Ｃ25−モノ−又はジアミン、クエン酸とヒドロキシカルボン酸との縮合生成物、又は一般に１００００まで、有利に５０００までの分子量を有するポリヒドロキシ化合物が適している。
【００８２】
適当な有機（コ）ビルダーは、例えばDE-A 101 60 993に記載されている。
【００８３】
さらに、本発明により使用された調製物は、成分Ａ〜Ｆの他に、成分Ｇとして助剤及び添加剤を含有することができる。
【００８４】
成分Ｇ
他の助剤及び添加剤は、本発明により使用された調製物中で０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％の量で存在する。
【００８５】
適当な助剤及び添加剤は、硬質表面用の処理剤及びクリーニング剤中に通常に使用される全ての助剤及び添加剤、有利に着色剤、香料、ｐＨ調整剤、例えばＮａＯＨ、保存剤、アルカリ土類金属イオン用の錯生成剤、酵素、漂白系、ソイルリリースポリマー、増泡剤、消泡剤又は抑泡剤、殺菌剤、曇り防止剤及び／又は腐食防止剤、懸濁剤、充填剤、無機増量剤、消毒剤、ヒドロトロープ化合物、酸化防止剤、溶剤、分散剤、加工助剤、可溶化剤、可塑剤及び帯電防止剤を有する。
【００８６】
適当な助剤及び添加剤は、例えばDE-A 101 60 993に記載されている。
【００８７】
本発明により使用された調製物は、一般に成分Ａ〜Ｇ（本発明により使用される調製物中に存在する限り）並びに水の混合により製造される。適当な混合方法は当業者に公知である。
【００８８】
この調製物は、水の改善された流出挙動及び／又は汚れ及び塩の沈着の低減が望ましいあらゆる箇所に使用することができる。例えば、前記調製物は、硬質表面、特にガラス及びセラミックのための前処理剤又は後処理剤又はクリーニング剤、例えばガラスクリーナー、床クリーナー、汎用クリーナー、浴槽洗浄剤、洗浄剤、手洗い又は食器機械洗浄用の食器用洗剤、機械クリーナー、金属脱脂剤、高圧クリーナー、アルカリ性クリーナー、酸性クリーナー、吹き付け脱脂剤、酪農用クリーナー等として使用することができる。有利に、前記調製物は、硬質表面、特にガラス及びセラミック用の前処理剤又は後処理剤として又はクリーニング剤、例えばガラスクリーナー、床クリーナー、汎用クリーナー及び浴槽洗浄剤として使用することができる。
【００８９】
本発明の他の主題は、次の成分を有する硬質表面を処理するための調製物である。
【００９０】
ａ）  成分Ａとして、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位
【化５】
2008512531.tif 000007
［式中、前記構造単位は、ポリマー主鎖の一部であってもよく又はポリマー主鎖にアンカー基を介して結合していてもよく、かつ
Ｍは、水素又は金属カチオンである］
を有する少なくとも１種のポリマー０．０５〜２０質量％、有利に０．１〜５質量％；
ｂ）  成分Ｂとして、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性の界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤０．０１〜３０質量％、有利に０．０１〜２０質量％、特に有利に０．０１〜５質量％；
ｃ）  成分Ｃとして、少なくとも１種の水溶性有機溶剤０〜５０質量％、有利に０．１〜３０質量％、特に有利に０．５〜１５質量％、さらに特に有利に１〜１０質量％；
ｄ）  成分Ｄとして、アンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン０〜３質量％、有利に０．０２〜１質量％、特に有利に０．０５〜０．５質量％；
ｅ）  成分Ｅとして、少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸０．０１〜５質量％、有利に０．０２〜３質量％、特に有利に０．０５〜１質量％；
ｆ）  成分Ｆとして、少なくとも１種のビルダー０〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％、特に有利に０．１〜３質量％；
ｇ）  成分Ｇとして、他の助剤及び添加剤０〜５質量％、有利に０．０１〜３質量％；及び
ｈ）水、
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になる。
【００９１】
本発明により使用される調製物のｐＨ値は、調製物中に使用される成分及びその量に依存する。一般に、調製物中のｐＨ値は、１〜１４、有利に１〜８、特に有利に１〜６である。
【００９２】
本発明による調製物は、硬質表面の処理のために適していて、その際、前記調製物は処理された硬質表面上での水の流出挙動を改善しかつ処理された硬質表面上の汚れ及び塩の沈着を減少させることができる。
【００９３】
適当な成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧは、前記の適当な成分Ａ〜Ｇである。
【００９４】
本発明による調製物は、クリーニングの前又は後で硬質表面の前処理及び後処理のために、並びにクリーニングの間の処理のために適している。さらに、本発明による調製物を用いた硬質表面の処理はクリーニング過程に依存せずに行うことができる。
【００９５】
適当な硬質表面及び有利な硬質表面は、既に前記されている。
【００９６】
本発明による調製物は、従って、硬質表面、特にガラス及びセラミックのための前処理剤又は後処理剤として又はクリーニング剤として、例えばガラスクリーナー、床クリーナー、汎用クリーナー、浴槽洗浄剤、洗浄剤、手洗い又は食器機械洗浄用の食器用洗剤、機械クリーナー、金属脱脂剤、高圧クリーナー、アルカリ性クリーナー、酸性クリーナー、吹き付け脱脂剤、酪農用クリーナー等として使用することができる。有利に、本発明による前記調製物は、硬質表面、特にガラス及びセラミック用の前処理剤又は後処理剤として又はクリーニング剤、例えばガラスクリーナー、床クリーナー、汎用クリーナー及び浴槽洗浄剤として使用することができる。
【００９７】
その使用目的に応じて、本発明による調製物は有利に金属酸化物及び／又は金属塩を有していない。
【００９８】
本発明の他の主題は、硬質表面を本発明による調製物と接触させる硬質表面の処理方法である。
【００９９】
適当な調製物及び硬質表面は既に前記されている。この「接触」は、一般に洗浄、浸漬、吹き付け又は塗り付け又はその他の当業者に公知の方法により行うことができる。この「接触」は、前処理又は後処理として、クリーニングの前又は後、クリーニングの間又はクリーニングとは無関係に行うことができる。
【０１００】
本発明の他の主題は、硬質表面の処理のための本発明による調製物の使用である。本発明による調製物は、特にその特性に基づき、つまり本発明による調製物で処理された硬質表面上での水の流出挙動の改善及び汚れの沈着及び塩の沈着の低減に基づき、その使用目的に特に適している。
【０１０１】
本発明による調製物の製造は、一般に成分Ａ〜Ｇ（本発明により使用される調製物中に存在する限り）並びに水の混合により行われる。適当な混合方法は当業者に公知である。
【０１０２】
次の実施例は本発明を更に説明する。
【０１０３】
実施例
カルボキシメチル化されたポリアミンの０．５％溶液を製造し、酢酸でｐＨ４に調整した。このカルボキシメチル化されたポリエチレンイミンは、５００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（光散乱法により測定）を有し、かつポリエチレンイミンから、WO 97/40087の実施例１と同様に製造し、その際、カルボキシメチル化度は８０ｍｏｌ％であった。
【０１０４】
この試験のために、Novokerセラミックタイルを使用した。このポリマー溶液から、タイル１個あたり０．３ｇを注ぎ、布を用いて３０秒間均質に円を描くように表面に塗り付けた。引き続きこのタイルを横にして乾燥させた。
【０１０５】
このタイルを、次いで垂直に立て、飲料水（硬度１０．４°ｄＨ）約１０．５ｇで１０回の吹き付け回数で吹き付けた。水膜の外観を評価した（表１参照）。次いで、このタイルを１５分間にわたり立てて流出させて乾燥させた。乾燥後のタイルの外観を同様に評価した（表２）。全体の過程（吹き付け／乾燥）を２回繰り返した。比較のために、未処理のNovokerセラミックタイルを同様に吹き付けかつ評価した。
【０１０６】
表１  水膜の外観
【表１】
2008512531.tif 000008
【０１０７】
表２  乾燥後の外観
【表２】
2008512531.tif 000009
【０１０８】
さらに、本発明による前記したように処理したセラミックタイル及び未処理のセラミックタイルが吹き付け工程（前記と同様）後に完全に乾燥するまでに要した時間を観察した（表３参照）。
【０１０９】
表３  吹き付け工程後に完全に乾燥するのに要した時間
【表３】
2008512531.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成19年4月11日(2007.4.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）  組成物として硬質表面を処理するために、成分Ａとして、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の１種以上の繰返単位、及び場合により式（ＶＩ）の他の単位、
【化１】
2008512531.tif 000015
［式中、
Ｒは、水素又は任意の置換又は非置換の有機基を表し、
Ｍは、水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオンを表す］を有する少なくとも１種のポリマー及び
水
を有する調製物で硬質表面を処理する工程を有する、硬質表面の水の流出挙動の改善及び硬質表面上での汚れの沈着及び塩の沈着を低減する方法。
【請求項２】
調製物が、次の成分：
ａ）  成分Ａとして、請求項１記載の少なくとも１種の水溶性又は水に分散可能な化合物；
ｂ）  成分Ｂとしてアニオン性、非イオン性、両性又はカチオン性界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤；
ｃ）  場合により、成分Ｃとして少なくとも１種の水溶性有機溶剤；
ｄ）  場合により、成分Ｄとしてアンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン；
ｅ）  場合により、成分Ｅとして少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸；
ｆ）  場合により、成分Ｆとして少なくとも１種のビルダー；
ｇ）  場合により、成分Ｇとして他の助剤及び添加剤；及び
ｈ）  水
を有することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
調製物が、次の成分：
ａ）  成分Ａ  ０．０１〜４０質量％；
ｂ）  成分Ｂ  ０．０１〜８０質量％；
ｃ）  成分Ｃ  ０〜５０質量％；
ｄ）  成分Ｄ  ０〜５質量％；
ｅ）  成分Ｅ  ０〜５質量％；
ｆ）  成分Ｆ  ０〜１０質量％；
ｇ）  成分Ｇ  ０〜５質量％；及び
ｈ）水を有し、
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
ポリマー（成分Ａ）の重量平均分子量は２００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
成分Ａの製造のために、ポリアルキレンポリアミドを使用し、これは官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤で部分的に架橋されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
成分Ｂは、脂肪アルコールスルファート、アルキルエーテルスルファート、脂肪アルコールアルコキシラート及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
成分Ｃは、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル及び前記水溶性有機溶剤の２つ以上からなる混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
成分Ｄは、アンモニア及び／又はモノエタノールアミンであり、及び／又は成分Ｅは、酢酸、クエン酸、乳酸又はアミドスルホン酸であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
次の成分
ａ）  成分Ａとして、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の１種以上の繰返単位、及び場合により式（ＶＩ）の他の単位、
【化２】
2008512531.tif 000016
［式中、
Ｒは、水素又は任意の置換又は非置換の有機基を表し、
Ｍは、水素又はアンモニウムカチオン又は金属カチオンを表す］を有する少なくとも１種のポリマー０．０５〜２０質量％；
ｂ）  成分Ｂとして、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性の界面活性剤からなるグループから選択される少なくとも１種の界面活性剤０．０１〜３０質量％；
ｃ）  成分Ｃとして、少なくとも１種の水溶性有機溶剤０〜５０質量％；
ｄ）  成分Ｄとして、アンモニア及び／又は少なくとも１種のアルカノールアミン０〜３質量％；
ｅ）  成分Ｅとして、少なくとも１種のカルボン酸及び／又はスルホン酸及び／又は無機酸０．０１〜５質量％；
ｆ）  成分Ｆとして、少なくとも１種のビルダー０〜１０質量％；
ｇ）  成分Ｇとして、他の助剤及び添加剤０〜５質量％；及び
ｈ）水を有し、
その際、成分Ａ〜Ｇ及び水の全体量は１００質量％になる、
硬質表面を処理するための調製物。
【請求項１０】
ポリマー（成分Ａ）の重量平均分子量は２００〜１０００００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項９記載の調製物。
【請求項１１】
成分Ａの製造のために、ポリアルキレンポリアミンを使用し、これは官能基としてハロゲンヒドリン単位、グリシジル単位、アジリジン単位又はイソシアナート単位又はハロゲン原子を有する少なくとも二官能性の架橋剤で部分的に架橋されていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【国際調査報告】
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