(57)【要約】      （修正有）【課題】低極性の溶媒への溶解性に優れ、高い耐光性及び高い吸光係数を有し、長波長側の遮光性に優れる化合物及び該化合物を含むインクの提供。【解決手段】測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。2015224280.tif 000049[Ｒ１及びＲ２は各々独立にＨ又は任意の置換基；Ｒ３は、置換を有しても良いアリール基；Ｒ４及びＲ５は各々独立に、置換基を有しても良いアルキル基；ＸはＮ又は置換基を有してもよいメチン基；ｎは、１〜３の整数]【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【化１】
2015224280.tif 000040
[一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３は、置換を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘは、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎは、１〜３の整数を表す。]
【請求項２】
測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【化２】
2015224280.tif 000041
[一般式（１１）において、
Ｒ１１は、水素原子又は任意の置換基を表し、ただし、Ｒ１１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ１１は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ１１は、１〜３の整数を表す。]
【請求項３】
Ｒ１のうち少なくとも１つが、電子求引性基である請求項１記載のインク。
【請求項４】
溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と、５℃における該溶液の飽和の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが、１０００ｃｍ−１以上であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記ヘテロ環化合物が下記一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれた少なくとも１つである、請求項６に記載のインク。
【化３】
2015224280.tif 000042
［一般式（２）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］
【化４】
2015224280.tif 000043
［一般式（３）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【化５】
2015224280.tif 000044
［一般式（４）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【化６】
2015224280.tif 000045
Ｒ601、Ｒ6０２、Ｄ9又はＤ10はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
Ａ１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
ｑは０〜４の整数を表し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
【請求項８】
前記アントラキノン化合物が下記一般式（７）で表される、請求項６又は７に記載のインク。
【化７】
2015224280.tif 000046
［一般式（７）中、
Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
【請求項９】
ディスプレイ用又は光シャッター用である請求項１乃至８のいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
請求項１乃至８のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
【請求項１１】
前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む請求項１０に記載のディスプレイ。
【請求項１２】
前記電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する請求項１０又は１１に記載のディスプレイ。
【請求項１３】
エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する請求項１０乃至１２のいずれか１項に記載のディスプレイ。
【請求項１４】
請求項１０乃至１３のいずれか１項に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
【請求項１５】
下記一般式（８）で表されるアゾ系化合物。
【化８】
2015224280.tif 000047
[一般式（８）において、
Ｒ２１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２３は、置換基を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ２は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ´は、１〜３の整数を表す。]
【請求項１６】
下記一般式（９）で表されるアゾ系化合物。
【化９】
2015224280.tif 000048
[一般式（９）において、
Ｒ３１は、水素原子または任意の置換基を表し、ただしＲ３１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３４及びＲ３５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ３は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ３１は、１〜３の整数を表す。]
[１６] Ｒ２１のうち少なくとも１つが、電子求引性基である（１４）又は（１５）に記
載のアゾ系化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾ系化合物及びアゾ系化合物を含むインクに関し、さらに詳しくは、特定の化学構造を有するアゾ系化合物、並びにアゾ系化合物及び溶媒を含み、ディスプレイ材料又は光シャッター用として有用なインクに関する。また、このインクを用いたディスプレイ、電子ペーパーに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロウェッティングディスプレイは、基板上に水性媒体と油性着色インクの２相で満たされた複数のピクセルを配し、ピクセルごとに電圧印加のｏｎ−ｏｆｆによって水性媒体／基板界面の親和性を制御し、油性着色インクを基板上に展開／凝集させることによって行う画像表示形式である（非特許文献１）。エレクトロウェッティングディスプレイに用いられる色素には、低極性溶媒への高い溶解性等が求められる（特許文献１、特許文献２）。
【０００３】
特許文献３〜６には、堅牢性に優れたジスアゾ系化合物を用いたポリエステル繊維染料色素が示されている。また、特許文献７には、容易に昇華又は熱拡散の少なくとも一方をする感熱転写シート用に用いるシアン色素及び該色素を用いたインキ組成物が示されており、インキ調製のための媒体が挙げられている。特許文献８には、エレクトロウェッティングディスプレイ用のアゾ色素が記載されている。また国際特許出願ＪＰ２０１３／０８１９３１号は出願時点では未公開であるが本発明の上位概念に当たるアゾ系化合物及び該アゾ系化合物を含むインクが提案され、低極性の溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数及び高い耐光性を有することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特表２００７−５３１９１７号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／０３１８６０号パンフレット
【特許文献３】日本国特開昭５７−１０９８６０号公報
【特許文献４】日本国特開昭５７−１１１３５６号公報
【特許文献５】日本国特開昭５７−１２５２６２号公報
【特許文献６】日本国特開昭５７−１２５２６３号公報
【特許文献７】日本国特開平３−２５６７９３号公報
【特許文献８】国際公開２０１２／１６１０９８号パンフレット
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】“Ｎａｔｕｒｅ”、（英国）、２００３年、Ｖｏｌ．４２５、ｐ．３８３−３８５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献２には低極性溶媒への高い溶解性及び高い吸光係数を有する色素について具体的に示されていない。
また、上記特許文献３〜６には染料色素についての記載があり、上記特許文献７には色素及びインキ調整の媒体の記載があるが、これらの文献には色素の溶媒に対する溶解性、特に低極性溶媒への溶解性については記載も示唆もされていない。そして未公開の特許文献８に記載されたアゾ化合物及びインクは、低極性溶媒への高い溶解性及び高い吸光係数
を有している。しかし、少しでも特性の優れたものが要求されるのは当然のことであり、本発明においては、高い耐光性を大きく損なうことなく、吸光ピーク値の長波長化（これにより、例えばエレクトロウェッティングディスプレイに使用した場合、赤色側の遮光性が向上し、画像のコントラスト等の向上につながる）と、耐光性の向上を課題といて改良した発明である。
【０００７】
従って、本発明は、高い耐光性を有し、長波長領域の遮光性にすぐれるアゾ系化合物及び該アゾ系化合物を含むインクの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ある種の化学構造を有するアゾ系化合物が、高い耐光性を有するのみならず、吸収ピークが表波長化することを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて成し遂げられたものである。
すなわち、本発明の要旨は、以下の[１]〜[１３]のとおりである。
[１] 測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃にお
ける水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【０００９】
【化１】
2015224280.tif 000002
【００１０】
[一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３は、置換を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘは、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎは、１〜３の整数を表す。]
[２]測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【００１１】
【化２】
2015224280.tif 000003
【００１２】
[一般式（１１）において、
Ｒ１１は、水素原子又は任意の置換基を表し、ただし、Ｒ１１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ１１は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ１１は、１〜３の整数を表す。]
[３]  Ｒ１のうち少なくとも１つが、電子求引性基である[１]記載のインク。
[４]  溶媒が、炭化水素系溶媒、シリコーンオイル及びフルオロカーボン系溶媒から選ばれた少なくとも１つを含んでいることを特徴とする[１]乃至[３]のいずれか１に記載のインク。
[５]  前記アゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌｍｏｌ−１ｃｍ−１）と、５℃における該溶液の飽和の濃度Ｃ（ｍｏｌＬ−１）の積εＣが、１０００ｃｍ−１以上であることを特徴とする[１]乃至[４]のいずれか１に記載のインク。
[６]  さらにヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくとも１つを含む、[１]乃至[５]のいずれか１に記載のインク。
[７]  前記ヘテロ環化合物が下記一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれた少なくとも１つである、[６]に記載のインク。
【００１３】
【化３】
2015224280.tif 000004
【００１４】
［一般式（２）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］
【００１５】
【化４】
2015224280.tif 000005
【００１６】
［一般式（３）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
【００１７】
【化５】
2015224280.tif 000006
【００１８】
［一般式（４）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【００１９】
【化６】
2015224280.tif 000007
【００２０】
Ｒ601、Ｒ6０２、Ｄ9又はＤ10はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
Ａ１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
ｑは０〜４の整数を表し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
[８]  前記アントラキノン化合物が下記一般式（７）で表される、[６]又は[７]に記載のインク。
【００２１】
【化７】
2015224280.tif 000008
【００２２】
［一般式（７）中、
Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
[９]  ディスプレイ用又は光シャッター用である[１]乃至[８]のいずれか１に記載のインク。
[１０]  [１]乃至[８]のいずれか１に記載のインクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ。
[１１]  前記表示部位が、電気泳動粒子又は水性媒体を含む[１０]に記載のディスプレイ。
[１２]  前記電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示する[１０]又は[１１]に記載のディスプレイ。
[１３]  エレクトロウェッティング方式又は電気泳動方式により画像を表示する[１０]乃至[１２]のいずれか１に記載のディスプレイ。
[１４]  [１０]１０乃至[１３]のいずれか１に記載のディスプレイを有する電子ペーパー。
[１５]下記一般式（８）で表されるアゾ系化合物。
【００２３】
【化８】
2015224280.tif 000009
【００２４】
[一般式（８）において、
Ｒ２１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２３は、置換基を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ２は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ´は、１〜３の整数を表す。]
[１６]下記一般式（９）で表されるアゾ系化合物。
【００２５】
【化９】
2015224280.tif 000010
【００２６】
[一般式（９）において、
Ｒ３１は、水素原子または任意の置換基を表し、ただしＲ３１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３４及びＲ３５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ３は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎは、１〜３の整数を表す。]
[１７] Ｒ２１のうち少なくとも１つが、電子求引性基である[１５]又は[１６]に記載の
アゾ系化合物。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のアゾ系化合物、及び該アゾ系化合物を含むインクは、特に低極性の溶媒への高い溶解性と高いモル吸光係数を併せもつため、特にディスプレイ及び光シャッター用に用いられるインクに有用である。
さらにディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位に電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【００２８】
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイまたは電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。また、本発明のインクは、本発明のアゾ系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、色相に優れた良好な黒色などの各色インクを提供することも可能であり、光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【００２９】
ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に本発明を実施するための代表的な態様を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の態様に限定されるものではなく、種々変形して実施することができる。
本発明のインクは、測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１）又は（１１）で表されるアゾ系化合物を含むインクである。
【００３１】
【化１０】
2015224280.tif 000011
【００３２】
[一般式（１）において、
Ｒ１は、水素原子または任意の置換基を表し、
Ｒ２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３は、置換を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘは、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎは、１〜３の整数を表す。]
[２]測定周波数１ｋＨｚにおける２２℃での比誘電率が３以下であり、かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒、及び、下記一般式（１１）で表されるアゾ系化合物を含むインク。
【００３３】
【化１１】
2015224280.tif 000012
【００３４】
[一般式（１１）において、
Ｒ１１は、水素原子又は任意の置換基を表し、ただし、Ｒ１１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ１１は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ１１は、１〜３の整数を表す。]
【００３５】
（溶媒）
本発明のディスプレイや光シャッターは低極性の溶媒をインクの溶媒として用いる。本発明のインクは、例えば水層、油層などの層を有し、層の分裂(break up)又は層の移動(move aside)に基づいた表示装置に用いることができる。表示を鮮明にするためには、インクが含まれる油層が水層と混合せず、安定的に分裂又は移動することが必要であり、溶媒は、水との相溶性が低く、低極性である等が求められる。本発明は特定の溶媒とアゾ系化合物をインクに含むことによって、油層が安定的に分裂又は移動することが可能となる。
【００３６】
また、溶媒中で電荷を帯びた粒子（電気泳動粒子）が電界によって移動する電気泳動を用いた表示装置において、溶液の誘電率が大きいと駆動の妨げとなる場合がある。本発明の特定の溶媒とアゾ系化合物を用いることによって、粒子の移動を妨げることなく溶液の着色が可能になる。
【００３７】
本発明で用いる溶媒は、周波数１ＫＨｚ、２２℃で測定した比誘電率が３以下である。好ましくは２．５以下、より好ましくは２．２以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常１．５以上、好ましくは１．８以上が適当である。溶媒の比誘電率の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記比誘電率は、混合した溶媒の比誘電率を指す。
【００３８】
インクが含まれる層の比誘電率が適当な範囲にあることで、表示装置が支障なく駆動できる場合がある。例えば、インクが含まれない他の層が、水、塩類溶液など電気導電性又は有極性などの液体の場合、インクが含まれる層に用いられる溶媒の比誘電率が適当な範囲にあることで、層が混合しない場合がある。
【００３９】
本発明で用いる溶媒は、２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である。好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは５ｍｇ／Ｌ以下である。溶媒の水に対する溶解度の測定方法は実施例に示す。また、複数の溶媒を混合してインクの溶媒として用いる場合、上記水への溶解度は、混合した溶媒の溶解度を指す。
水に対する溶解度が低いことで、例えば油層が水層と混合せず表示装置が支障なく駆動できる場合がある。
【００４０】
本発明の溶媒の沸点は特に限定されないが、１２０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましく、１７０℃以上であることが特に好ましい。また、３００℃以下であることが好ましい。沸点が高すぎないことで、溶媒の融点および粘度が
高くなり過ぎず、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合があり、また、沸点が低すぎないことで、揮発し難くなり、安定性及び安全性が得られる場合がある。
【００４１】
本発明で用いる溶媒の粘度は、特に限定されないが、溶媒温度が２５℃のときの粘度が０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、１００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。溶媒の粘度が大きすぎないことで、化合物等が溶解し易く、表示装置に支障をきたさず駆動できる場合がある。
【００４２】
溶媒は、単独あるいは混合して用いることができる。  具体例としては、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒及びシリコーンオイルなどが挙げられる。
炭化水素系溶媒としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素及び石油ナフサなどが挙げられる。
【００４３】
脂肪族炭化水素系溶媒、及び脂環式炭化水素系溶媒としては、例えばｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、イソアルカン類等の脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられ、市販品としては、アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（登録商標、エクソン・モービル株式会社製）、ＩＰソルベント（登録商標、出光石油化学株式会社製）、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）などが挙げられる。
【００４４】
芳香族炭化水素系溶媒としては、アルキルナフタレン及びテトラリン等が挙げられる。
石油ナフサ系溶媒としては、シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール７０、シェルゾール７１（シェル石油化学株式会社製）、ペガゾール（エクソン・モービル社製）及びハイソゾール（日本石油株式会社製）などが挙げられる。
フルオロカーボン系溶媒は、主にフッ素置換された炭化水素であり、例えば、Ｃ７Ｆ１６、Ｃ８Ｆ１８などのＣｎＦ２ｎ＋２で表されるパーフルオロアルカン類が挙げられ、市販品としては、フロリナートＰＦ５０８０、フロリナートＰＦ５０７０（住友３Ｍ社製）等が挙げられる。
【００４５】
フッ素系不活性液体としては、フロリナートＦＣシリーズ（住友３Ｍ社製）等、フルオロカーボン類としては、クライトックスＧＰＬシリーズ（登録商標、デュポンジャパンリミテッド社製）、フロン類としては、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業株式会社製）、Ｆ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２Ｉ、Ｆ（ＣＦ２）６Ｉ等のヨウ素化フルオロカーボン類としては、Ｉ−１４２０、Ｉ−１６００（ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。
【００４６】
シリコーンオイルとしては、例えば、低粘度の合成ジメチルポリシロキサンが挙げられ、市販品としては、ＫＦ９６Ｌ（信越シリコーン製）、ＳＨ２００（東レ・ダウコーニング・シリコーン製）等が挙げられる。
好ましくは溶媒が、炭化水素系溶媒、フルオロカーボン系溶媒及びシリコーンオイルからなる群より選ばれた少なくとも１つを含む。これら溶媒の含有量は通常、溶媒の５０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上である。
【００４７】
溶媒を混合して使用する場合は、本発明のように溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の比誘電率は、混合溶媒を構成する各溶媒の比誘電率に各々の体積分率を乗じて総計した値で近似することができる。また、同様に溶媒間の相互作用が小さい場合、混合溶媒の水に対する溶解度は、混合溶媒を構成する各溶媒の水に対する溶解度に各々のモル分率を乗じて総計した値で近似することができる。
【００４８】
本発明のインクは、特定の溶媒とアゾ系化合物とを含むものであり、アゾ系化合物および必要に応じて用いるその他の化合物や添加剤等を、溶媒に溶解することにより得られる。
ここで、溶解とは、アゾ系化合物が溶媒に完全に溶解している必要はなく、アゾ系化合物が０．１ミクロン程度のフィルターを通過し、かつ吸光係数が測定可能な程度の状態であればよく、化合物の微粒子が分散している状態であってもよい。  
【００４９】
（アゾ系化合物）
本発明のインクに用いるアゾ系化合物としては、上述した一般式（１）で表される化学構造を有するものである。
一般式（１）において用いられるＲ１〜Ｒ５、ｎ及びＸについて、具体例を以下に説
明する。
【００５０】
Ｒ１は水素原子または任意の置換基を示す。任意の置換基としては、アゾ系化合物に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基；置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は置換基を有しても良い炭素数が２〜２１のアルコキシカルボニル基；置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルカンスルホニル基等が挙げられる。
【００５１】
Ｒ１のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、
ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基があげられる。
この中でも、炭素数が２〜２０が好ましく、炭素数が２〜１０がさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる傾向に有る。
【００５２】
Ｒ１のアルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシ
ルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の直鎖、分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられる。
この中でも、炭素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる傾向にある。
【００５３】
Ｒ１のアルコキシカルボニル基としては、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、シクロプロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert-ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、
シクロペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等の分岐鎖および環状構造を有し
ても良い炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基が挙げられる。この中でも、炭素数が３〜１１であることが好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる傾向にある。
【００５４】
Ｒ１のアルカンスルホニル基としては、具体的には、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘキサンスルホニル基等の炭素数１〜２０のアルカンスルホニル基が挙げられる。この中でも、炭素数が２〜１０であることが好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる傾向にある。
【００５５】
Ｒ１のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルカンスルホニル基は、任意の置換基を有しても良い。任意の置換基の例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等があげられる。
【００５６】
ｎは１〜３の整数を表す。ｎが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＲ１は同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１の置換位置は、アゾ結合に対してオルト位であってもメタ位であっても、パラ位であっても良い。
本発明における一般式（１）のＲ１としては、吸収ピーク値の長波長化のためには、少なくとも１つが電子求性基であることが好ましい。電子求性基の定義は、例えば「化学辞典」東京化学同人社（１９９４年）に記載してある通りであり、具体的には置換基を有しても良い炭素数が２〜２１のアルコキシカルボニル基；置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルカンスルホニル基；トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ナノフルオロブチル基等のペルフルオロアルキル基；シアノ基等が挙げられる。電子求引性基であるＲ１の数は１以上２以下が好ましく、１がさらに好ましい。電子求引性基であるＲ１の置換位置は、吸収ピークの長波長化のためには、アゾ基に対してオルト位またはパラ位が好ましく、パラ位がさらに好ましい。
【００５７】
Ｘは、窒素原子または置換基を有していても良いメチン基を表す。メチン基が有しても良い置換基は、特に限定されないが、シアノ基またはアルコキシカルボニル基であることが、溶媒への高い溶解性及び高いモル吸光係数を得るために好ましい。
Ｘのメチン基が有していても良い置換基であるアルコキシカルボニル基は、前記般式（１）のＲ１で例示したアルコキシカルボニル基と同義であり、有しても良い置換基も同義である。Ｘのメチン基が有しても良いアルコキシカルボニル基は、炭素数が２〜７であることが好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、特に溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができ、好ましい。
【００５８】
Ｒ２は、水素原子又は任意の置換基を表す。Ｒ２は本発明の効果を損わなければ特に限定はされないが、水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基、ハロゲン原子等であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いモル吸光係数を有するために好ましい。
Ｒ２のアルキル基は、Ｒ１で例示したアルキル基と同義であり、有しても良い置換基も同義である。Ｒ２のアルキル基は、炭素数が１０以下であることが好ましく、５以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【００５９】
Ｒ３は置換基を有しても良いアリール基を示す。Ｒ３のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭化水素系アリール基；チエニル基、フリル基等のヘテロ環基等が挙げられる。Ｒ３のアリール基は、置換基を有してもよく、有しても良い置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基
、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【００６０】
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を示す。Ｒ４及びＲ５のアルキル基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同様の範囲が好ましく、有しても良い置換基も同様の範囲が好ましい。Ｒ４及びＲ５のアルキル基の炭素数は２〜２０が好ましく、４〜２０がさらに好ましく、６〜２０がさらに好ましく、また上限値としては１２以下が特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性および高吸光係数を得ることができる。
【００６１】
Ｒ４及びＲ５のアルキル基は、少なくとも一方が分岐アルキル基であることが好ましく、その両方が分岐アルキル基であることがさらに好ましい。アルキル基を分岐構造にすることで、さらなる高溶解性を達成することができる。
また、本発明のアゾ系化合物は下記一般式（８）で表される。
【００６２】
【化１２】
2015224280.tif 000013
【００６３】
[一般式（８）において、
Ｒ２１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２２は、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ２３は、置換基を有しても良いアリール基を表し、
Ｒ２４及びＲ２５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ２は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ´は、１〜３の整数を表す。]
【００６４】
一般式（８）のＲ２１は、一般式（１）のＲ１と同義であり、好ましい範囲及び有していても良い置換基も同義である。同様に、一般式（８）のＲ２２は一般式（１）のＲ２と、一般式（８）のＲ２３は一般式（１）のＲ３と、一般式（８）のＲ２４は一般式（１）のＲ４と、一般式（８）のＲ２５は一般式（１）のＲ５と、一般式（８）のＸ２は一般式（１）のＸと、一般式（８）のｎ´は一般式（１）のｎと、それぞれ同義であり、好ましい範囲及び有していていも良い置換基も同義である。
本発明のもう一つの好ましい態様としては、一般式（１１）で表されるアゾ化合物を用いたインクである。
【００６５】
【化１３】
2015224280.tif 000014
【００６６】
[一般式（１１）において、
Ｒ１１は、水素原子又は任意の置換基を表し、ただし、Ｒ１１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘ１１は、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎ１１は、１〜３の整数を表す。]
【００６７】
一般式（１１）における、Ｒ１２、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｘ１１、ｎ１１は、それぞれ一般式（１）における、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、ｎと同じ範囲が好ましい。
またＲ１１は、電子求引性基の範囲でＲ１と同様に選択すればよい。
またＲ１３は、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ１３は、アゾ系化合物のカップラー部に用いられる公知の置換基であれば特に限定されないが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために、水素原子、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルキル基；置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアシルアミノ基；置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基；置換基を有しても良いアリール基等があげられる。
【００６８】
Ｒ１３のアルキル基は、前記般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同様の範囲が好ましく、有しても良い置換基も同様の範囲が好ましい。Ｒ１３のアルキル基としては、炭素数が１〜１０が好ましく、炭素数が１〜６がさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にすることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる。
Ｒ１３のアシルアミノ基としては、具体的には、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチルルアミノ基、シクロプロピルカルボニルアミノ基、バレリルアミノ基、イソバレリルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、シクロペンチルカルボニルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、オクタノイルアミノ基、２−エチルヘキサノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアシルアミノ基があげられる。この中でも、炭素数が２〜１０の脂肪族のアシルアミノ基が好ましく、炭素数が２〜６の脂肪族のアシルアミノ基がさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にすることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる。
【００６９】
Ｒ１３のアルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、シクロプロピルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、イソブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert-ブチルスルホニルアミノ基、ペンチルス
ルホニルアミノ基、シクロペンチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、ヘプチルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、２−エチルヘキシルスルホニルアミノ基、３，５，５−トリメチルヘキシルスルホニルアミノ基、デシルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルキルスルホニルアミノ基があげられ
る。この中でも、炭素数が１〜１０が好ましく、炭素数が１〜６がさらに好ましい。炭素数を適当な範囲にあることで、溶媒への高溶解性及び高吸光係数を有することができる。
【００７０】
Ｒ１３のアシルアミノ基及びアルキルスルホニルアミノ基は、それぞれ独立に、任意の置換基を有しても良い。任意の置換基の例として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シク
ロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等の分岐鎖および環状構造を有しても良い炭素数１〜２０のアルコキシ基等があげられる。
【００７１】
Ｒ１３の置換基を有しても良いアリール基の具体例は、Ｒ３の場合と同様であり、好ましい範囲もＲ３の場合と同様である。
Ｒ１３としては、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアシルアミノ基、置換基を有しても良いアリール基が好ましい。
そしてＲ１３として最も好ましくは、置換基を有しても良いアリール基である。
また、本発明のもう一つの好ましいアゾ系化合物は下記一般式（９）で表される。
【００７２】
【化１４】
2015224280.tif 000015
【００７３】
[一般式（９）において、
Ｒ３１は、水素原子または任意の置換基を表し、ただしＲ３１のうち少なくとも１つは電子求引性基を表し、
Ｒ３２及びＲ３３は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を表し、
Ｒ３４及びＲ３５は、それぞれ独立に、置換基を有しても良いアルキル基を表し、
Ｘは、窒素原子又は置換基を有してもよいメチン基を表し、
ｎは、１〜３の整数を表す。]
【００７４】
一般式（９）のＲ３１は、一般式（１１）のＲ１１と同義であり、好ましい範囲及び有していても良い置換基も同義である。同様に、一般式（９）のＲ３２は一般式（１１）のＲ１２と、一般式（９）のＲ３３は一般式（１１）のＲ１３と、一般式（９）のＲ３４は一般式（１１）のＲ１４と、一般式（９）のＲ３５は一般式（１１）のＲ１５と、一般式（９）のＸ３は一般式（１１）のＸ１と、一般式（９）のｎ３１は一般式（１１）のｎ１１と、それぞれ同義であり、好ましい範囲及び有していていも良い置換基も同義である。
一般式（１）、（８）、（９）及び（１１）で表わされるアゾ系化合物の具体例を以下に例示する。本発明はその要旨をこえない限りこれらに限定されるものではない。
【００７５】
【化１５】
2015224280.tif 000016
【００７６】
本発明のアゾ系化合物は、置換基を有する場合は置換基を含めて、その分子量が３０００以下であることが好ましく、１５００以下であることがさらに好ましい。また３５０以
上であることが好ましい。分子量が適当な範囲にあることで、より良好なグラム吸光係数を得ることができる。
上記一般式(１)及び（８）で表される化合物は、例えば、一般式（１９）で表される化合物をジアゾ化し、一般式(２０)で表される化合物とカップリング反応を行うことで合成することができる。一般式（９）及び（１１）についても同様である。
【００７７】
【化１６】
2015224280.tif 000017
【００７８】
一般式（１９）および（２０）中の置換基は、一般式（１）で示したものと同義である。
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性、特に比誘電率が３以下かつ２５℃における水に対する溶解度が２０ｍｇ／Ｌ以下である溶媒への溶解性に優れることを特徴とする。本発明のアゾ系化合物は、５℃におけるｎ−デカンに対する溶解度が、通常１質量％以上、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。溶解度は高ければ高いほど好ましいが、通常８０質量％以下程度である。溶解度が特定値以上であることで、ディスプレイなどの表示装置の表示に、より好適に用いることができる。
【００７９】
なお、本発明のアゾ系化合物は、エレクトロウェッティングディスプレイに用いる場合、その原理から言って水不溶性であることが望ましい。ここで「水不溶性」とは、２５℃、１気圧の条件下における水に対する溶解度が、０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下であることを言う。
また、モル吸光係数は１００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが好ましく、４００００（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）以上であることが種々の表示装置の性能を満たすためにさらに好ましい。
【００８０】
さらに、本発明のアゾ系化合物のｎ−デカン溶液の吸収極大波長におけるモル吸光係数ε（Ｌ・ｍｏｌ−１・ｃｍ−１）と、５℃における前記アゾ系化合物のｎ−デカンに対する飽和濃度Ｃ（ｍｏｌ・Ｌ−１）との積εＣの値が、好ましくは１０００ｃｍ−１以上、より好ましくは２０００ｃｍ−１以上である。εＣ値が高いほど着色性が高いため好ましく、上限は特にないが、通常１０００００ｃｍ−１以下である。
【００８１】
本発明のインク中におけるアゾ系化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。例えば、エレクトロウェッティングディスプレイ用の色素として用いる場合、通常１質量％以上の濃度で、必要とされる濃度に応じて非極性溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【００８２】
本発明のインクは上記アゾ系化合物を単独で含んでいてもよく、２種以上を任意の組合せ及び比率で含んでいてもよい。
本発明のアゾ系化合物は、溶媒への溶解性に優れ、高い吸光係数を有することから、光シャッター用材料、ディスプレイ材料、特にエレクトロウェッティングディスプレイ材料、電気泳動法ディスプレイ材料として有用である。
【００８３】
本発明のインク温度が２５℃時のインク粘度の下限は、特に限定されないが、通常０．１ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。また、上限は１００００ｍＰａ・ｓ以下である
ことが好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。インクの粘度をこの範囲に保つことが、表示装置の駆動が容易になる点から好ましい。
【００８４】
本発明の溶媒と、該溶媒と色素などを含むインクの比誘電率や粘度は、溶媒とインクの値の差が小さい方が、表示装置などで用いる際の駆動特性への影響が小さくなり好ましい。  従って、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよいが、溶媒の特性を変化させないようにすることが好ましい。
【００８５】
（他の化合物）
本発明のインクは、上記アゾ系化合物単体で用いてもよく、所望の色調とするために他の化合物を含んでいてもよい。例えば、本発明のアゾ系化合物に、黄色、赤色、青色、紫色、橙色等の複数の色の化合物を混合して黒色等の各色にしてもよい。
本発明のインクが含んでいてもよい他の化合物としては、使用する媒体に対して溶解性・分散性を有する化合物の中から、本発明の効果を損なわない範囲で任意に選択することが可能である。
【００８６】
本発明のインクをエレクトロウェッティングディスプレイ用に用いる場合、他の化合物としては、任意の化合物を選択して用いることができる。例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、トリアゾ化合物、ポリアゾ化合物、スチルベン化合物、カロテノイド化合物、ジアリールメタン化合物、トリアリールメタン化合物、キサンテン化合物、アクリジン化合物、キノリン化合物、メチン化合物、チアゾール化合物、イソチアゾール化合物、インダミン化合物、インドフェノール化合物、アジン化合物、オキサジン化合物、チアジン化合物、ヘテロ環化合物、硫化染料、ラクトン化合物、ヒドロキシケトン化合物、アミノケトン化合物、アントラキノン化合物、インジゴ化合物、フタロシアニン化合物、ピラゾール系化合物、シアノビニル化合物、天然染料、酸化染料、無機顔料、金属錯体類、カーボンブラック等が挙げられる。
【００８７】
具体的には、例えば、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  Ｎ（アルキルアミン置換アントラキノン）、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ、Ｓｕｄａｎ  Ｒｅｄ、Ｓｕｄａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌａｃｋ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の化合物、国際公開第２０１０／０３１８６０号に記載の化合物、国際公開第２０１２／０３３１７７号に記載の化合物、特開昭５７−１２５２６３号広報に記載の化合物等が挙げられる。
【００８８】
本発明に係るインクは、特に限定はされないが、この中でも、ヘテロ環化合物、シアノビニル化合物及びアントラキノン化合物からなる群より選ばれた少なくともひとつを含むことが好ましく、これらを任意に組み合わせることにより、好ましい黒色等の各色のインクを実現することができる。
ヘテロ環化合物の具体例としては特に限定はないが、後述する一般式（２）〜（５）からなる群より選ばれた少なくとも１つの化合物であることが好ましい。
ヘテロ環化合物として、下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００８９】
【化１７】
2015224280.tif 000018
【００９０】
［一般式（２）中、
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｄ３及びＤ４は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよく、
ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。］
一般式（２）中、Ｒ１０１及びＲ１０２はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。
【００９１】
Ｒ１０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、−ＣＯＯＲ１０３基、−ＮＲ１０７Ｒ１０８基又は−ＣＯＲ１１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【００９２】
また、Ｒ１０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
Ｒ１０３及びＲ１１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示し、Ｒ１０７及びＲ１０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【００９３】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００９４】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアリール基は、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
【００９５】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のヘテロアリール基は、単環か、又はこの単環が２〜４個縮合してなる縮合環から、水素原子を１個除いて得られる基であり、具体例としては、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００９６】
Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１０３、Ｒ１０７、Ｒ１０８及びＲ１１２のアリール基及びヘテロアリール基が有していても良い置換基としては、特に限定されないが、具体例としてはハロゲン原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、炭素数が１〜２０のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。
Ｄ３は任意の置換基を示す。Ｄ３は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＲ１０４基、−ＮＨＣＯＲ１０９基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１０基、−ＣＯＲ１１３基又は−ＯＣＯＲ１１５基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【００９７】
また、ｅは０〜５の整数を示し、ｅが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ３は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５は、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【００９８】
Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ３、Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【００９９】
Ｄ３のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ３のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１００】
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のアリール基は、具体的にはＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０４、Ｒ１０９、Ｒ１１０、Ｒ１１３及びＲ１１５のヘテロアリール基は、具体的には、Ｒ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１０１】
Ｄ４は任意の置換基を示す。Ｄ４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが
、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、−ＣＯＯＲ１０５基、−ＮＨＣＯＲ１０６基、−ＮＨＳＯ２Ｒ１１１基又は−ＣＯＲ１１４基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１０２】
ｇは０〜４の整数を示し、ｇが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ４は同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１０３】
Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ４、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１０４】
Ｄ４のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ４のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１０５】
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のアリール基は、具体的にはＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１１１及びＲ１１４のヘテロアリール基は、具体的には、Ｒ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基もＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
以下に、前記一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はその趣旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
【化１８】
2015224280.tif 000019
【０１０７】
上記一般式（２）で表される化合物は、例えば、国際公開第２００９／０６３８８０号に記載の方法に準じて合成することができる。
【０１０８】
ヘテロ環化合物として、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化１９】
2015224280.tif 000020
【０１１０】
［一般式（３）中、
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０３、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
Ｚは窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。］
Ｒ２０１は水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０１は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子又は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが高吸光係数のため好ましい。
【０１１１】
Ｒ２０１の置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
また、Ｒ２０１は、Ｚと結合して環状構造を形成しても良い。
Ｒ２０１は、グラム吸光係数の観点からは分子量の小さい置換基であることが好ましい。具体的には、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１１２】
また、Ｒ２０１は、製造上の観点からは無置換のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の無置換の炭素数が１〜４のアルキル基であることが特に好ましい。
Ｒ２０２は水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、シアノ基又は−ＣＯＯＲ２０９基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１１３】
Ｒ２０９は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ２０９のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２０９のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１１４】
Ｒ２０９のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ２０９のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１１５】
Ｒ２０３およびＲ２０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０３およびＲ２０４は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立
に置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
Ｒ２０３およびＲ２０４は、互いに結合して環状構造を形成しても良い。また、Ｒ２０３またはＲ２０４は、それぞれＲ２０６、Ｒ２０７と結合して環構造を形成しても良い。
【０１１６】
Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０３およびＲ２０４のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１１７】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８はそれぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基であることが、溶媒への高溶解性及び高吸光係数のために好ましい。
【０１１８】
Ｒ２１０及びＲ２１２は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８、Ｒ２１０及びＲ２１２のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１１９】
Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１２０】
さらに、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７及びＲ２０８は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が好ましく、メチル基、−ＮＨＣＯＲ２１０基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２１２基が、溶媒への高溶解度及びグラム吸光係数の点から特に好ましい。
【０１２１】
Ｒ２１０及びＲ２１２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ２１０及びＲ２１２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１２２】
Ｚは、窒素原子又は置換基を有していても良いメチン基を示す。Ｚがメチン基の場合、Ｚは無置換でも置換基を有していても良いが、Ｚが有していても良い置換基としては、置換基を有していても良い炭素数が１〜１０のアルキル基、−ＣＯＯＲ２１１基等が挙げられる。
Ｒ２１１は置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基を示す。Ｒ２１１のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ２１１のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。
【０１２３】
炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
Ｚとしては、窒素原子、メチン基、炭素数が１〜４のアルキル基で置換されたメチン基、又は炭素数が２〜５のアルコキシカルボニル基で置換されたメチン基が好ましい。
上記一般式（３）で表される化合物の中で、特に好ましい化合物としては、下記表１〜３で示される化合物が挙げられる。
【０１２４】
【表１】
2015224280.tif 000021
【０１２５】
【表２】
2015224280.tif 000022
【０１２６】
【表３】
2015224280.tif 000023
【０１２７】
上記一般式（３）で表される化合物は、例えば、特表平８−５０５８２０号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（４）で表される化合物が挙げられる。
【０１２８】
【化２０】
2015224280.tif 000024
【０１２９】
［一般式（４）中、
Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｄ５及びＤ６はそれぞれ独立に、任意の置換基を示し、
ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良く、
ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。］
【０１３０】
Ｒ３０１及びＲ３０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ３０１及びＲ３０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０１３１】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ３０１及びＲ３０２のアルキル基は、炭素数が２以上であることが好ましく、４以上であることが更に好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１３２】
Ｒ３０１及びＲ３０２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０１及びＲ３０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１３３】
Ｄ５は任意の置換基を示す。Ｄ５は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＳＣＮ基、−ＣＯＯＲ３０３基、−ＣＯＲ３０６基又は−ＯＣＯＲ３０７基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０１３４】
ｌは０〜４の整数を示し、ｌが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ５は同一でも異なっていても良い。
また、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１３５】
Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１
）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ５、Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１３６】
Ｄ５のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ５及びＲ３０６のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１３７】
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０３、Ｒ３０６及びＲ３０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１３８】
Ｄ６は任意の置換基を示す。Ｄ６は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ３０４基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ３０５基であることが、高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
ｊは０〜４の整数を示し、ｊが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ６は同一でも異なっていても良い。
【０１３９】
また、Ｒ３０４及びＲ３０５は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ６、Ｒ３０４及びＲ３０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１４０】
Ｄ６のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ６のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１４１】
Ｒ３０４及びＲ３０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ３０４及びＲ３０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
上記一般式（４）で表される化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１４２】
【化２１】
2015224280.tif 000025
【０１４３】
上記一般式（４）で表されるヘテロ環化合物は、例えば特開平１０−２０４３０７号公報及び特開２０００−２８０６３５号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
ヘテロ環化合物として、以下一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【０１４４】
【化２２】
2015224280.tif 000026
【０１４５】
［一般式（５）において、
Ｒ601、Ｒ6０２、Ｄ9又はＤ10はそれぞれ独立に、任意の置換基を表し、
Ａ１は、水素原子又は任意の置換基を表し、
ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよく、
ｑは０〜４の整数を表し、ｑが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよく、
Ｘ１は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を表し、
Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。］
【０１４６】
Ｒ６０１及びＲ６０２は、それぞれ独立に、任意の置換基を示す。本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、置換基を有しても良い炭素数が１〜２０のアルキル基であることが好ましい。具体的には、一般式（１）のＲ１で例表したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も同義である。
【０１４７】
Ｒ６０１及びＲ６０２のアルキル基は、炭素数が４以上であることが好ましく、５以上のアルキル基であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
また、Ｒ６０１及びＲ６０２の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましく、さらに、少なくとも一方が炭素数が５〜２０の分岐アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ６０１およびＲ６０２は、その両方が分岐アルキル基であることがさらに好ましい。
【０１４８】
Ｄ９は任意の置換基を表し、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＣＯＯＲ６０４基、-
ＣＯＲ６０９基又は-ＯＣＯＲ６１０基等であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも
高いグラム吸光係数を有する傾向にあるため好ましい。
【０１４９】
Ｒ６０４、Ｒ６０９及びＲ６１０は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
また、ｐは０〜５の整数を表し、ｐが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ９は同一であっても異なっていてもよい。
【０１５０】
Ｄ１０は任意の置換基を表し、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されな
いが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ６０３基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ６０８基等であることが、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にあるため好ましい。
【０１５１】
Ｒ６０３及びＲ６０８は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。
また、ｑは０〜５の整数を表し、ｑが２以上の場合は、１分子中に２以上存在するＤ１０は同一であっても異なっていてもよい。
【０１５２】
Ｄ９、Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｄ１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ９、Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｄ１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を得ることができるので好ましい。
【０１５３】
Ｄ９及びＤ１０のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ９及びＤ１０のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１５４】
Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
Ｒ６０４、Ｒ６０９、Ｒ６１０、Ｒ６０３及びＲ６０８のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
【０１５５】
Ａ１は水素原子又は任意の置換基を示す。本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されないが、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基、置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基又は−ＣＯＯＲ６０６基を表し、  Ｒ６０６は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表すことが、高溶解性及び高吸光係数を得ることができる点から好ましい。
【０１５６】
Ａ１のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ａ１のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を得られるので好ましい。
【０１５７】
Ａ１及びＲ６０６のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。
Ａ１のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いフェ
ニル基又はナフチル基が好ましい。フェニル基又はナフチル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１５８】
Ａ１及びＲ６０６のヘテロアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ａ１のヘテロアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いチエニル基が好ましい。チエニル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【０１５９】
Ａ１及びＲ６０６のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ６０６のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有する傾向にある。
【０１６０】
Ｘ１は窒素原子、又は置換基としてハロゲン原子、シアノ基若しくは−ＣＯＯＲ６０５基を有していても良いメチン基を表し、  Ｒ６０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を表す。
【０１６１】
Ｒ６０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ６０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数が得られるため好ましい。
【０１６２】
Ｒ６０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。また、Ｒ６０５のヘテロアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も同義である。
上記一般式（５）で表される化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１６３】
【化２３】
2015224280.tif 000027
【０１６４】
【化２４】
2015224280.tif 000028
【０１６５】
上記一般式（５）で表されるヘテロ環化合物は、例えば特開平３−２５６７９３号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
以上に説明した一般式（２）〜（５）等で表されるヘテロ環化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１６６】
前記シアノビニル化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（６）で表さ
れる化合物が好ましい。
【０１６７】
【化２５】
2015224280.tif 000029
【０１６８】
［一般式（６）において、
Ｒ４０１、Ｒ４０２及びＤ７は、それぞれ独立に、任意の置換基を示し、
Ｒ４０３及びＲ４０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示し、
ｒは０〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。］
【０１６９】
Ｒ４０１及びＲ４０２はそれぞれ独立に、任意の置換基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、それぞれ独立に、置換基を有していていも良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のために好ましい。
【０１７０】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０１及びＲ４０２のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１７１】
Ｒ４０１及びＲ４０２のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０１及びＲ４０２のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１７２】
Ｒ４０３及びＲ４０４は、それぞれ独立に、水素原子又は任意の置換基を示す。Ｒ４０３及びＲ４０４は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、Ｒ４０３は、水素原子又はシアノ基であることが好ましく、Ｒ４０４は、シアノ基又は−ＣＯＲ４０５基であることが、高吸光係数及び高溶解度のため好ましい。
また、Ｒ４０５は、水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１７３】
Ｒ４０５のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｒ４０５のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下である
ことが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１７４】
Ｒ４０５のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｒ４０５のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる場合がある。
【０１７５】
Ｒ４０５のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基と同義である。
Ｒ４０５のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基と同義である。
【０１７６】
Ｄ７は、任意の置換基を示す。Ｄ７は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、−ＮＨＣＯＲ４０６基又は−ＮＨＳＯ２Ｒ４０７基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
【０１７７】
ｒは０〜４の整数を示し、ｒが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ７は同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｒ４０６及びＲ４０７は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１７８】
Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基もそれぞれ同義である。Ｄ７、Ｒ４０６及びＲ４０７のアルキル基は炭素数が２以上であることが好ましく、炭素数４以上であることがさらに好ましい。また、炭素数が１６以下であることが好ましく、１２以下であることがさらに好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１７９】
Ｄ７のアルコキシ基は、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルコキシ基と同義であり、有していてもよい置換基も同義である。Ｄ７のアルコキシ基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１８０】
Ｒ４０６及びＲ４０７のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。
Ｒ４０６及びＲ４０７のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１８１】
前記一般式（６）で表わされるシアノビニル化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１８２】
【化２６】
2015224280.tif 000030
【０１８３】
【化２７】
2015224280.tif 000031
【０１８４】
上記一般式（６）で表される化合物は、例えば、特開平１１−１００５２３号公報又は特開２０００−２４７９４２号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
アントラキノン化合物の具体例としては特に限定はないが、下記一般式（７）で表される化合物が好ましい。
【０１８５】
【化２８】
2015224280.tif 000032
【０１８６】
［一般式（７）中、
Ｄ８は任意の置換基を示し、ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。］
Ｄ８は任意の置換基を示す。Ｄ８は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されないが、ハロゲン原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルコキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ５０１基、−ＮＨＲ５０２基、−ＮＨＣＯＲ５０３基又は−ＳＲ５０４基であることが高吸光係数及び溶媒への高溶解度のため好ましい。
【０１８７】
ｔは０〜８の整数を示し、ｔが２以上の場合、１分子中に２以上存在するＤ８は同一であっても異なっていてもよい。
また、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していても良い炭素数が１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数が６〜２０のアリール基又は置換基を有していても良い炭素数が２〜２０のヘテロアリール基を示す。
【０１８８】
Ｄ８、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアルキル基は、具体的には、前記一般式（１）のＲ１で例示したアルキル基とそれぞれ同義であり、有していてもよい置換基もそれぞれ同義である。Ｄ８、Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアルキル基は、炭素数が１６以下であることが好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、６以下であることが特に好ましい。炭素数が適当な範囲にあることで、溶媒への溶解性に優れ、しかも高いグラム吸光係数を有することができる。
【０１８９】
Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のアリール基は、具体的には前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したアリール基とそれぞれ同義である。Ｒ５０２及びＲ５０４のアリール基としては、溶媒への高溶解性の理由から、置換基を有しても良いフェニル基又はナフチル基が好ましい。
【０１９０】
フェニル基又はナフチル基の有しても良い置換基としては、溶媒への高溶解性の理由から、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０のアルキル基、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
Ｒ５０１、Ｒ５０２、Ｒ５０３及びＲ５０４のヘテロアリール基は、具体的には、前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義であり、有していても良い置換基も前記一般式（２）のＲ１０１で例示したヘテロアリール基とそれぞれ同義である。
【０１９１】
前記一般式（７）で表わされるアントラキノン化合物の具体例を以下に例示するが、その要旨を超えない限りこれらに限定されるものではない。
【０１９２】
【化２９】
2015224280.tif 000033
【０１９３】
【化３０】
2015224280.tif 000034
【０１９４】
【化３１】
2015224280.tif 000035
【０１９５】
上記一般式（７）で表されるアントラキノン化合物は、例えば、米国特許５５５８８０８号公報、特表平１１−５０６１５１号公報に記載の方法に準じて合成することができる。
上記一般式（７）で表されるアントラキノン化合物は、グラム吸光係数の点から、置換基を有する場合は置換基も含めて、その分子量が、通常２０００以下、好ましくは１０００以下であり、また、通常３００以上、好ましくは４００以上である。
【０１９６】
前記一般式（１）〜（７）で表される化合物を含むインク中における化合物の濃度については、その目的に応じて任意の濃度で調製される。エレクトロウェッティングディスプレイ用の化合物として用いる場合、通常０．２質量％以上の濃度で、必要とされるεＣ値に応じて溶媒に希釈して用いられるが、好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上である。また、通常８０質量％以下程度が好ましい。
【０１９７】
本発明のインクを黒として用いる場合、上記一般式（１）に加え、（２）〜（７）で表される化合物のうち少なくとも１つを含むことが好ましい。これらの化合物を含むことにより、可視光領域内の広い波長範囲において高い光吸収を実現することができる。また、これらの化合物を混合して用いた場合でも、溶媒に対する溶解性が低下することなく高い溶解性を示す点で優れている。
【０１９８】
さらに、本発明のインクは、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、また各用途に適した任意の添加剤を含んでいてもよい。
インクの色相は、ＣＩＥ表色系色度Ｌ＊ａ＊ｂ＊において定量的に評価することができる。Ｌ＊は明度を表し、Ｌ＊＝０は黒、Ｌ＊＝１００は白の拡散色を表す。ａ＊ｂ＊は色相を示しており、ａ＊ｂ＊より、Ｃ＊＝√（ａ＊２＋ｂ＊２）で求められるＣ＊によって
彩度が表され、Ｃ＊の値は０に近いほど無彩色であることを示す。
【０１９９】
本発明のインクを黒色として用いる場合、Ｌ＊かつＣ＊の値が０に近いため、好ましい色相を示す。測定光路長０．０１ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｃ＊が２以下であることが好ましく、1.5以下であることが更に好ましい。また下限は無く、０に近いほど好
ましい。また、同様に測定光路長０．０１ｍｍのセルを用いて測定した場合、Ｌ＊の値は、３以下が好ましく、２以下が好ましい。また下限は無く、０に近いほど好ましい。
【０２００】
本発明のインクの光学濃度（ＯＤ）は高いほうが好ましく、上限は特に無い。測定光路長が等しい場合、インクのＯＤ値は、化合物濃度、化合物の吸収波長等に依存し、例えば化合物濃度を高くすればインクのＯＤ値も高くなるが、化合物濃度を高くすることはインク粘度の増大をもたらす傾向にある。
一方、本発明のインクは視感度の高い波長領域に吸収を有する化合物を含有することで、所望のODに要する化合物の濃度が低く、高OD且つ低粘度なインクであり、以下に示す用途に特に有用である。
【０２０１】
（用途）
本発明のインクはディスプレイ用インクに好適に用いられる。ディスプレイとしては、インクを含む表示部位を有し、表示部位の電圧印加を制御することで画像を表示するディスプレイ、電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイ、表示部位にさらに電気泳動粒子又は水性媒体を用いて表示をさせるディスプレイに特に有用である。
【０２０２】
電圧印加によって着色状態を変化させることにより画像を表示するディスプレイとは、例えば、有色又は無色のインク又は溶媒が電圧印加によって展開又は凝集等の移動をすることで、色が変化し画像を表示させるものなどが挙げられるが、これに限ったものではない。
ここで、電気泳動粒子とは電荷を帯びた粒子であり、色を有していてもよく、表示部位に複数種類の電気泳動粒子を含んでいてもよい。また、水性媒体は色を有していてもよい流体であり、表示部位に複数種類の水性媒体を有していてもよい。水性媒体とは、水、非帯電性（ｎｏｎ−ｃｈａｒｇｅｄ）の液体、水と親和性のある液体、水と表面張力が類似している液体が挙げられ、例えば、アルコール類、アルカリ金属ハロゲン化物等の無機塩を含む液体等が挙げられる。
【０２０３】
また、本発明のアゾ系化合物及びインクは、エレクトロウェッティング方式のディスプレイ又は電気泳動方式のディスプレイに用いられるインクとして特に有用である。
また、本発明のアゾ系化合物と他の化合物と組み合わせることにより、黒色等の色相に優れた良好なインクを提供することも可能であり、例えば黒色のインクは光シャッターとして機能する部材としても有用である。
【０２０４】
本発明のインクは、ディスプレイを有する表示装置であれば、どのような装置にも用いることが可能であるが、電子ペーパー用に用いることが特に有用である。
ディスプレイの方式としては、エレクトロウェッティング法、電気泳動法などが例示される。ディスプレイの用途としては、コンピューター用、電子ペーパー用、電子看板用、電子インク用など様々なものが挙げられ、既存の液晶表示ディスプレイの用途のほとんどを代替することができる可能性がある。本発明のインクは、中でも、エレクトロウェッティングディスプレイ用のインクとして特に好ましい。
【実施例】
【０２０５】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を
超えない限り以下の実施例に何ら限定されるものではない。
＜中間体１の合成＞
２−エチルブチルアルコール（１３．９ｇ、１３６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（１６ｇ、１５８ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（１００ｍｌ）の混合物を氷浴で冷却し、４−ニトロベンゾイルクロリド（２５．４ｇ、１３７ｍｍｏｌ）を１時間かけて添加した。反応終了後、水を添加して有機層を分液し、１Ｎ塩酸、飽和食塩水で洗浄、水洗した後、硫酸ナトリウムで脱水して溶媒を留去して中間体１（３０．７ｇ、１２２ｍｍｏｌ）を得た。
【０２０６】
＜中間体２の合成＞
中間体１（２９．５ｇ、１１７ｍｍｏｌ）のエタノール（１００ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下に１０％Ｐｄ−Ｃ（２．７ｇ）を加えたのち、氷浴で冷却し、ヒドラジン１水和物（１１．４ｇ、２２８ｍｍｏｌ）１時間かけて滴下した。反応終了後、Ｐｄ−Ｃを濾別し、濾液を濃縮した後に水を添加して生じた沈殿を濾取して、中間体２（２４，２ｇ、１１０ｍｍｏｌ）を得た。
【０２０７】
＜中間体Ｍ１の合成＞
中間体２（２．０ｇ、９ｍｍｏｌ）に７％塩酸１５ｍｌを加え、５℃以下に冷却した。亜硝酸ナトリウム（０．７ｇ、１０ｍｍｏｌ）の水（５ｍｌ）溶液を滴下後、撹拌してジアゾ液を得た。別容器に２−アミノ−３−シアノチオフェン（１．１ｇ、９ｍｍｏｌ）、スルファミン酸（０．１ｇ）およびメタノール（２０ｍｌ）を入れ、ジアゾ化液を滴下した。反応終了後、生じた沈殿を濾取し、水洗して中間体Ｍ１（３．０ｇ、８ｍｍｏｌ）を得た。
【０２０８】
＜中間体３の合成＞
イソチオシアナトギ酸エチル（25.0g、191mmol)とヘキサン（200ml）の混合物を氷浴で冷却し、系内３℃でビス（２−エチルヘキシル）アミン（46.2g、191mmol)を45分かけて
滴下し、系内5℃前後を保ったまま2時間攪拌した。原料消失を確認後、溶媒留去し、薄黄色液体（７５ｇ）を得た。別容器に濃塩酸（100ml）を入れ、氷浴で冷却した。薄黄色液
体（７５ｇ）を加えたのち、３．５時間加熱還流した。反応液を氷水に注ぎ、トルエンで抽出した。トルエン層を水および飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水後、濾紙濾過して溶媒留去して中間体３（55.2g、184mmol)を油状物として得た。ＬＣ純度は８０％
であった。
【０２０９】
＜中間体Ｃ１の合成＞
臭化フェナシル（２．１ｇ、１１ｍｍｏｌ）およびエタノール（１４ｍｌ）の混合物に、中間体４（４．１ｇ）のエタノール（１４ｍｌ）溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。臭化フェナシル（５．６ｇ、２８ｍｍｏｌ）と中間体４（１１．８ｇ）を用いて同様の反応を行い、二つの反応液を合わせて氷中に放出し、トルエンで抽出した。トルエン層を水および飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水後減圧濃縮して、中間体Ｃ１（１９．７ｇ）を得た。ＬＣ純度は９０％であった。
【０２１０】
＜実施例色素１の合成＞
中間体Ｍ１（３．０ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、氷酢酸（３４ｍｌ）、プロピオン酸（４ｍｌ）、８５％リン酸（３７ｍｌ）の混合物を、冷媒にて内部温度−１４℃に冷却し、４０重量％ニトロシル硫酸（２．８３ｇ、９．０ｍｍｏｌ）を滴下し、１８分間撹拌してジアゾ液を得た。別容器に中間体Ｃ１（４．０ｇ）、テトラヒドロフラン（６０ｍｌ）、メタノール（６ｍｌ）、水（９ｍｌ）、尿素（０．１ｍｌ）の混合物を取り、内部温度を−１４℃に冷却してジアゾ液を滴下した。水を加えトルエンで抽出した。トルエン層を水および飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水後減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、メタノールを加えて固体化させたのち、濾取、乾燥して実施例色素１（０．９５ｇ）を固体として得た。これは、一般式（１）に含まれる化合物である。以上で合成した中間体及び色素の化学式は以下のとおりである。
【０２１１】
【化３２】
2015224280.tif 000036
【０２１２】
＜中間体４の合成＞
２−エチル−１−ヘキサノール（５４．３ｍｌ）、トルエン（２００ｍｌ）、トリエチルアミン（５６．８ｍｌ）の混合物を氷浴で冷却し、４−ニトロベンゾイル＝クロリド（６０ｇ）を添加し、１時間撹拌した。水を加えクロロホルムで抽出し、クロロホルム層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。油状物にヘキサンを加えて不溶物を濾過で除き、濾液を減圧濃縮して、中間体４（９３ｇ）を油状物として得た。
【０２１３】
＜中間体５の合成＞
中間体４（９３ｇ）とエタノール（４００ｍｌ）の混合物を窒素置換して、１０％パラジウム炭素（５ｇ）を加え、ヒドラジン一水和物（２５．９ｇ）を内部温度を５０度以下に保ちつつ滴下し、内部温度を４０−５０度以下に保ちつつ１時間反応させた。パラジウム炭素を濾過で除いて減圧濃縮し、水を加えた。生じた沈殿を濾取し、メタノール／水  ２／１（ｖ／ｖ）で洗浄して、中間体５（６５．８ｇ）を得た。
【０２１４】
＜中間体Ｍ２の合成＞
中間体５（６．２ｇ）に７％塩酸（３９ｍｌ）を加え、０−５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム（１．７ｇ）の水（１２ｍｌ）溶液を滴下して、ジアゾ液を得た。別容器に、２−アミノ−３−シアノチオフェン（２．９ｇ）とメタノール（５０ｍｌ）の混合物を取り、ジアゾ液を滴下した。反応終了後生じた沈殿を濾取、水洗して中間体Ｍ２（６．０ｇ）を得た。
【０２１５】
＜中間体６の合成＞
メタノール（３６ｍｌ）、チオシアン酸ナトリウム（１５．５ｇ）の混合物を６０℃に加熱し、１−クロロピナコロン（２５ｍｌ）を１５分かけて滴下した。６０℃で２．５時間撹拌後、氷浴で冷却し、水（３２ｍｌ）を加えて生じた固体を濾取し、中間体６（２７ｇ）を得た。
【０２１６】
＜中間体Ｃ２の合成＞
中間体６（１３ｇ）、トルエン（６５ｍｌ）、酢酸（２．５ｇ）の混合物を８０℃に加熱し、ジ（２−エチルヘキシル）アミン（２０ｇ）を１０分かけて滴下した。８０℃で４時間撹拌後、室温まで冷却し、水を加えて有機層を分離し、水及び飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して中間体Ｃ２（２１．８ｇ）を油状物として得た。
【０２１７】
＜実施例色素２の合成＞
中間体Ｍ２（５．０ｇ）、氷酢酸（５６ｍｌ）、プロピオン酸（６ｍｌ）、８５％リン酸（６３ｍｌ）の混合物を−１５℃に冷却し、４０ｗｔ％ニトロシル硫酸（４．３ｇ）を加え、２４分間撹拌してジアゾ液を得た。別容器に中間体Ｃ２（５．０ｇ）、テトラヒドロフラン（９０ｍｌ）、メタノール（９ｍｌ）、水（１３．５ｍｌ）、尿素（０．２ｇ）を取り、−１１℃に冷却し、ジアゾ液を滴下した。室温まで昇温後、水を加えトルエンで抽出した。トルエン層を水および飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水後減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、メタノールを加えて固体化させたのち、濾取、乾燥して実施例色素２（１．８４ｇ）を固体として得た。これは、一般式（１１）に含まれる化合物である。以上で合成した中間体及び色素の化学式は以下のとおりである。
【０２１８】
【化３３】
2015224280.tif 000037
【０２１９】
＜比較例色素の合成＞
特許文献８として挙げた国際公開２０１２／１６１０９８号パンフレットの実施例に記載の化合物３を同パンフレットに記載の方法で合成した。
【０２２０】
【化３４】
2015224280.tif 000038
【０２２１】
＜耐光性試験の方法＞
実施例色素１および比較例色素（ＷＯ２０１２／１６１０９８号公報の化合物３）の耐光性を次の通り測定した。各色素の０．４重量％のｎ−デカン溶液調製し、光路長１０μｍのセルに入れエポキシ樹脂を用いて封止した。ウェザーメーター（アトラスＣｉ４０００）を用いキセノン光（３４０ｎｍ  ０．５５Ｗ／ｍ２放射照度）を４０時間光照射した。照射中、試験槽内温度を３３℃に保った。実施例色素１及び比較例色素の残存率を下式で算出した。
＊色素の残存率（％）＝（照射後の最大吸収波長における吸光度）／（照射前の最大吸収波長における吸光度）ｘ１００
こうして得られた耐光性試験結果を表４にまとめて示す。
【０２２２】
【表４】
2015224280.tif 000039
【０２２３】
この結果より、本発明の化合物は、従来公知の色素よりも、耐光性に優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０２２４】
本発明のアゾ色素とそれを用いたインクにより、従来公知の化合物より耐光性に優れ、かつ溶解度も十分に実用可能なインクを提供することができ、このインクを用いることにより、エレクトロウェッティングデバイス等のデバイスに使用した場合に、その寿命を延長することができるデバイスを提供でき、特にディスプレーや電子ペーパーに適している。