(57)【要約】  本発明は、ＰＥＭの界面における構造的安定性を促進するイオン伝導性の接着性促進層及び触媒層を具備する膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の構成要素ａ）〜ｃ）を具備する膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）：
ａ）第１のイオン伝導性ポリマーを含有すると共に第１表面と第２表面を有するポリマー電解質膜（ＰＥＭ）、
ｂ）第２のイオン伝導性ポリマーと触媒を含有すると共に第１表面を有する第１触媒層、及び
ｃ）イオン伝導性の接着剤配合物を含有すると共にＰＥＭの第１表面と該触媒層の第１表面と接触する接着性促進層。
【請求項２】
触媒層が電極として作用する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項３】
イオン伝導性の接着剤配合物が、少なくとも１種の第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項４】
接着剤配合物が、第１又は第２のイオン伝導性ポリマー中に分散された無機粒子をさらに含有する請求項３記載のＭＥＡ。
【請求項５】
無機粒子が、黒鉛粉末、無定形炭素粉末、ケイ素酸化物、チタン酸化物、及びジルコニウム酸化物から成る群から選択される粒子である請求項４記載のＭＥＡ。
【請求項６】
無機粒子が２０ｎｍ〜２０００ｎｍの平均直径を有する請求項４記載のＭＥＡ。
【請求項７】
イオン伝導性の接着剤配合物が２種又はそれよりも多種のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項８】
少なくとも１種のイオン伝導性ポリマーが第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項７記載のＭＥＡ。
【請求項９】
イオン伝導性ポリマーが第１及び第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項７記載のＭＥＡ。
【請求項１０】
接着剤配合物が、２００℃未満のＴｍ又はＴｇを有する非イオン性ポリマーをさらに含有する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項１１】
接着剤配合物が、接着性促進層内に含まれる細孔を有する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項１２】
接着性促進層が２００ｎｍ〜５０００ｎｍの厚さを有する請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項１３】
接着性促進層を介するＰＥＭへの触媒層の接着性が、接着性促進層を介在させないＰＥＭへの電極の接着性よりも大きい請求項１記載のＭＥＡ。
【請求項１４】
下記の工程ａ）〜ｃ）を含む膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）の製造方法：
ａ）第１のイオン伝導性ポリマーを含有すると共に第１表面と第２表面を有するポリマー電解質膜（ＰＥＭ）、及び第２のイオン伝導性ポリマーを含有すると共に第１表面を有する第１触媒層を形成させ、
ｂ）イオン伝導性接着剤配合物を、少なくともＰＥＭの第１表面又は触媒層の第１表面へ塗布し、次いで
ｃ）ＰＥＭの第１表面と触媒層の第１表面との間に接着性促進層が形成されるように、ＰＥＭと触媒層を密接状態で配置させる。
【請求項１５】
触媒層が電極として作用する請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
下記の工程ｄ）〜ｆ）をさらに含む請求項１４記載の方法：
ｄ）第３のイオン伝導性ポリマー及び触媒を含有すると共に第１の表面を有する第２の触媒層を形成させ、
ｅ）イオン伝導性接着剤配合物を、少なくともＰＥＭの第２表面又は第２触媒層の第１表面へ塗布し、次いで
ｆ）ＰＥＭの第２表面と第２触媒層の第１表面との間に接着性促進層が形成されるようにＰＥＭと第２触媒層を密接状態で配置させることによってＭＥＡを形成させる。
【請求項１７】
ＭＥＡを、１２０〜１７０℃の温度及び２５〜１２０ｋｇ／ｃｍ２の条件下で焼きなます請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
イオン伝導性接着剤配合物が少なくとも１種の第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項１４記載の方法。
【請求項１９】
イオン伝導性接着剤配合物が、イオン伝導性ポリマー中に分散された無機粒子をさらに含有する請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
無機粒子が、黒鉛粉末、無定形炭素粉末、ケイ素酸化物、チタン酸化物、及びジルコニウム酸化物から成る群から選択される粒子である請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
イオン伝導性の接着剤配合物が２種又はそれよりも多種のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項１４記載の方法。
【請求項２２】
少なくとも１種のイオン伝導性ポリマーが第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
イオン伝導性接着剤配合物が、２００℃未満のＴｍ又はＴｇを有する非イオン性ポリマーをさらに含有する請求項１４記載の方法。
【請求項２４】
イオン伝導性接着剤配合物がポロジェンをさらに含有する請求項１４記載の方法。
【請求項２５】
接着性促進層が２００ｎｍ〜５０００ｎｍの厚さを有する請求項１４記載の方法。
【請求項２６】
接着性促進層を介するＰＥＭへの第１又は第２の電極の接着性が、接着性促進層を介在させないＰＥＭへの第１又は第２の電極の接着性よりも大きい請求項１４記載の方法。
【請求項２７】
ＰＥＭ及びＰＥＭの少なくとも１つの表面上にイオン伝導性接着剤配合物を含有する接着性促進層を含有する構造体。
【請求項２８】
イオン伝導性接着剤配合物が、少なくとも１種の第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項２７記載の構造体。
【請求項２９】
接着剤配合物が、イオン伝導性ポリマー中に分散された無機粒子をさらに含有する請求項２８記載の構造体。
【請求項３０】
無機粒子が、黒鉛粉末、無定形炭素粉末、ケイ素酸化物、チタン酸化物、及びジルコニウム酸化物から成る群から選択される粒子である請求項２９記載の構造体。
【請求項３１】
接着剤配合物が２種又はそれよりも多種のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項２７記載の構造体。
【請求項３２】
少なくとも１種のイオン伝導性接着剤配合物が第１又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項３１記載の構造体。
【請求項３３】
イオン伝導性接着剤配合物が第１及び第２のイオン伝導性ポリマーを含有する請求項２９記載の構造体。
【請求項３４】
接着剤配合物が、２００℃未満のＴｍ又はＴｇを有する非イオン性ポリマーをさらに含有する請求項２７記載の構造体。
【請求項３５】
接着剤配合物が、少なくとも１種の第１又は第２のイオン伝導性ポリマー中に含まれる細孔を有する請求項２７記載の構造体。
【請求項３６】
接着性促進層が２００ｎｍ〜５０００ｎｍの厚さを有する請求項２７記載の構造体。
【請求項３７】
請求項１記載のＭＥＡを具備する燃料電池。
【請求項３８】
請求項３７記載の燃料電池を具備する電子装置。
【請求項３９】
請求項３７記載の燃料電池を具備する電源。
【請求項４０】
請求項３７記載の燃料電池を具備する車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）内の触媒層とポリマー電解質膜（ＰＥＭ）との界面における構造的安定性を高めるイオン伝導性接着剤配合物を含有する接着性促進層を利用するＰＥＭに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＥＭを利用する燃料電池における重大な問題は、ＰＥＭの表面と触媒層との間の不安定性である。この界面の形成と維持が損なわれるとＰＥＭからの触媒層の剥離が発生し、燃料電池の内部抵抗の増加がもたらされる。
【０００３】
「ナフィオン」（登録商標）は、ＰＥＭを製造するために使用されているイオン伝導性のペルフルオロ化ポリマーである。また、「ナフィオン」は、ＰＥＭ上に触媒層を形成させるために使用されている触媒インクを調製するときに選択されているアイオノマーでもある。「ナフィオン」はＰＥＭとしても使用されており、また、触媒層においても使用されている。しかしながら、「ナフィオン」膜は、直接メタノール燃料電池において使用されるとき、又は高温度で使用されるときには利用が制限されている。
【０００４】
「ナフィオン」のこのような利用制限の問題を克服するために、新規なイオン伝導性ポリマーが開発されている。しかしながら、この種のポリマーから製造されるＰＥＭとナフィオンから製造される触媒層との界面の安定性は満足すべきレベルに達していない。この主要な原因は、ＰＥＭのポリマーと触媒のポリマーとの間の物理的及び化学的な特性の相違に起因する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、ポリマー電解質膜（ＰＥＭ）と触媒層との間の物理的及び電気的な接触性を高めるイオン伝導性接着剤配合物の使用によって、上記の問題点を解決するためになされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、第１のイオン伝導性ポリマーから製造されるＰＥＭを含有する膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）を提供する。イオン伝導性接着剤配合物（以下の説明においては、しばしば「接着剤配合物」と略記する）を含有する接着性促進層（adhesion promotion layer）は、ＰＥＭの第１の表面と触媒層の第１の表面と接触する。触媒層は第２のイオン伝導性ポリマーと触媒を含有する。ガス拡散層（ＧＤＬ）を触媒層と接触させてもよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
ＭＥＡは、ＰＥＭの第２の表面と第２の触媒層と接触した状態で第２の接着剤層を含んでいてもよい。一部の実施態様においては、第２の触媒層はＧＤＬとも接触していてもよい。
【０００８】
一般に、イオン伝導性接着剤配合物は、少なくともＰＥＭのイオン伝導性ポリマー又は触媒層のイオン伝導性ポリマーを含有する。一部の実施態様においては、ＰＥＭと触媒層のイオン伝導性ポリマーを使用することによってイオン伝導性接着剤配合物が形成される。
【０００９】
別の実施態様においては、固体状粒子、例えば、無機粒子等がイオン伝導性ポリマー中へ分散されて接着剤配合物が形成される。このような粒子は、２０〜２０００ｎｍの平均直径を有する。この種の粒子は、黒鉛粉末、無定形炭素粉末、ケイ素酸化物、チタン酸化物、及びジルコニウム酸化物から成る群から選択される粒子であってもよい。
【００１０】
さらに別の実施態様においては、接着剤配合物はイオン伝導性ポリマーと共に非アイオノマー性ポリマーを含有する。一般に、非アイオノマー性ポリマーは２００℃未満のＴｍ又はＴｇを有する。特に好ましい実施態様においては、非アイオノマー性ポリマーは、ビニリデンフルオリドとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーを含有する。
【００１１】
さらにまた別の実施態様においては、接着剤層は、少なくとも１種の第１及び／又は第２のイオン伝導性ポリマーを含有するイオン伝導性接着剤配合物を含有する。この場合、ポリマー中には細孔が分散される。
【００１２】
接着性促進層は、一般に２００ｎｍ〜５０００ｎｍの厚さを有する。
【００１３】
本発明には、膜電極アセンブリー（ＭＥＡ）の製造方法も含まれる。イオン伝導性接着剤配合物は、ＰＥＭの少なくとも１つの表面及び／又は触媒層の表面へ塗布される。ＰＥＭ及び触媒層を、ＰＥＭと電極の触媒層との間に接着性促進層が形成されるように密接状態で配置させることによって、部分的なＭＥＡを形成させる。触媒層は、電極として作用してもよく、あるいは、電極の一部であってもよい。
【００１４】
大部分の実施態様においては、ＰＥＭの第２表面及び／又は第２触媒層の表面は、イオン伝導性接着剤配合物によって被覆される。ＰＥＭ及び第２電極を密接させることによって、ＰＥＭ及び第２電極の触媒層との間に接着性促進層を形成させる。第２触媒層も、電極として作用してもよく、あるいは、電極の一部であってもよい。
【００１５】
次いで、ＭＥＡは、温度が１２０〜１７０℃で圧力が２５〜１２０ｋｇ／ｃｍ２の条件下での焼き鈍し処理に付される。
【００１６】
一般に、接着性促進層を介在させた場合のＰＥＭへの電極の接着性は、接着性促進層を介在させない場合のＰＥＭへの電極の接着性に比べて高い。
【００１７】
本発明においては、ＭＥＡのＰＥＭと触媒層との間に接着性促進層を形成させるために、イオン伝導性接着剤配合物を使用する。
【００１８】
ＭＥＡを製造するために使用されるＰＥＭ又は接着剤で被覆されたＰＥＭは、当該分野において広範囲に知られている膜のいずれであってもよい。特に好ましいＰＥＭには、下記の特許出願の明細書に開示されているものが含まれ、これらの明細書の記載内容も本明細書の一部を成すものである：米国特許出願第０９／８７２７７０号（出願日：２００１年６月１日；発明の名称：ポリマー組成物）、米国特許出願第１０／３５１２５７号（出願日：２００３年１月２３日；発明の名称：酸塩基プロトン伝導性ポリマーブレンド膜）、米国特許出願第１０／４３８１８６号（出願日：２００３年５月１３日；発明の名称：スルホン化コポリマー）、米国特許出願第１０／４４９２９９号（出願日：２００３年２月２０日；発明の名称：イオン伝導性コポリマー）、及び米国特許出願第６０／５２０２６６号（出願日：２００３年１１月１３日；発明の名称：第１及び第２の疎水性オリゴマーを含有するイオン伝導性コポリマー）。
【００１９】
上記の製造方法は、当業者には一般的に知られているその他の膜を用いて実施してもよい。例えば、下記の材質の膜を、本発明において使用されるポリマー電解質膜を製造するために使用することができる：スルホン化トリフルオロスチレン（米国特許第５７７３４８０号）、酸−塩基ポリマー（米国特許第６３００３８１号）、ポリアリーレンエーテルスルホン（米国特許出願第２００２／００９１２２５Ａ１号）、グラフトポリスチレン（マクロモレキュルズ、第３５巻、第１３４８頁、２００２年）、及びポリイミド（（米国特許第６５８６５６１号；J. Membr. Sci. 、第１６０巻、第１２７頁、１９９９年）。別のＰＥＭには、次の特許出願の明細書に開示されているものが含まれる：日本国特許出願第２００３／１４７０７６号及び同第２００３／０５５４５７号。一般に、ＣＣＭ膜の製造において使用されるＰＥＭは、スルホン化ポリ（アリールエーテルケトン）又はペルフルオロスルホン酸アイオノマーを材質とするものである。
【００２０】
「イオン伝導性接着剤配合物」という用語は、第１イオン伝導性ポリマーと共に、i）第２イオン伝導性ポリマー、ii）該イオン伝導性ポリマー中に分散された無機粒子、及び／又はiii）非アイオノマー性ポリマーを含有する配合物を意味する。イオン伝導性ポリマーは、本明細書に記載のようにして接着性を促進させるために細孔（pore）を含んでいてもよい。
【００２１】
イオン伝導性接着剤配合物は、ＰＥＭ及び触媒層が異なるイオン伝導性ポリマーを含有するときに、一般的に使用される。好ましい実施態様においては、第１及び第２のイオン伝導性ポリマーは、接着性ポリマー組成物を調製するために使用される。好ましくは、これらの第１及び第２のイオン伝導性ポリマーは、それぞれＰＥＭ中のイオン伝導性ポリマー及び触媒層中のイオン伝導性ポリマーに対応させる。従って、イオン伝導性の接着性ポリマーはＰＥＭと触媒層の両方に対して親和性を示すので、接着剤としてのこれらの併用が可能となる。例えば、ＰＥＭがポリ（アリールエーテルケトン）主鎖（ＰＥＥＫ）を有するイオン伝導性ポリマーを含有すると共に、触媒層がアイオノマーとして「ナフィオン」を含有する場合には、「ナフィオン」とスルホン化ＰＥＥＫを併用することによって、イオン伝導性接着剤配合物を調製することができる。
【００２２】
しかしながら、接着剤配合物の第１及び／又は第２のイオン伝導性ポリマーは、ＰＥＭ及び触媒層のイオン伝導性ポリマーと同一である必要はない。このような場合、好ましくは、第１及び第２のイオン伝導性ポリマーをＰＥＭ及び／又は触媒層のイオン伝導性ポリマーと密接に適合させる。例えば、第１イオン伝導性ポリマーは、ＰＥＭの表面への接着能に基づいて選定される。第２のイオン伝導性ポリマーは、触媒層への接着能に基づいて選定される
【００２３】
別の実施態様においては、上記のイオン伝導性ポリマーは、無機粒子、非アイオノマー性ポリマー及び／又は該ポリマー中に分散される細孔と共に併用される。ＰＥＭをナフィオンから製造せず、触媒層をナフィオンから製造するときには、ナフィオンは、イオン伝導性接着剤配合物中のイオン伝導性ポリマーとして使用してもよい（即ち、無機粒子、非アイオノマー性ポリマー又は細孔と併用してもよい）。
【００２４】
イオン伝導性ポリマーを無機粒子と混合する場合、選択される非イオン性粒子は２０ｎｍ〜２０００ｎｍの平均直径を有しているべきである。使用してもよい無機粒子には黒鉛粉末、無定形炭素粉末、ケイ素酸化物、チタン酸化物及びジルコニウム酸化物等が含まれる。イオン伝導性ポリマーは、プロトン伝導性がもたらされるのに充分な量の該混合物を含有すべきである。イオン保有ポリマーを含有する組成物の量は、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは２５〜９０％、最も好ましくは５０〜８０％である。
【００２５】
イオン伝導性ポリマーを非イオン性ポリマーと混合する場合には、選択される非イオン性ポリマーは２００℃未満の融点又はガラス転移温度を有しているべきである。使用してもよい非イオン性ポリマーには次のものが含まれる：ポリ（ビニリデンフルオリド）、ビニリデンフルオリドとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマー、ポリ（ビニルフルオヂド）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、並びにブタジエン、アクリロニトリル及び／又はスチレンのコポリマー。好ましい実施態様においては、使用される非イオン性ポリマーはビニリデンフルオリドとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーである。イオン伝導性ポリマーは、非イオン伝導性ポリマーの有する触媒層への接着性促進能を損なうことなく、プロトン伝導性が層中にもたらされるのに十分な量の混合物を含有すべきである。イオン保有ポリマーを含有する組成物の量は、好ましくは１０〜９５％、より好ましくは２５〜９０％、最も好ましくは５０〜８０％にすべきである。
【００２６】
細孔を含む接着剤配合物は、イオン伝導性ポリマーをポロジェン（porogen）と組み合わせることによって調製される。この混合物をＰＥＭの表面及び／又は電極（即ち、触媒層の表面）の表面上へ塗布した後、塗布層は、ポロジェンは溶解させるがイオン伝導性ポリマーは溶解させない溶剤を用いる洗浄処理に付され、次いで乾燥処理に付される。乾燥後、接着剤で被覆されたＰＥＭ及び／又は接着剤で被覆された電極を相互に密接させることによって、触媒層の表面とＰＥＭの表面との間に接着剤層を形成させる。好ましくは、触媒層のイオン伝導性ポリマーは接着剤配合物の細孔を充填する。ＰＥＭのイオン伝導性ポリマーも、ＭＥＡの形成条件下における細孔の内部への侵入能に応じて、接着剤層の細孔の内部へ侵入してもよい。
【００２７】
ＰＥＭを調製するために使用されるいずれのイオン伝導性ポリマーも、触媒層中において、アイオノマーとして使用してもよい。しかしながら、触媒層の調製に使用される好ましいアイオノマーは「ナフィオン」である。
【００２８】
好ましくは、本発明によるＭＥＡを調製するために使用される電極は触媒層及びガス拡散層を具有する。触媒層は、触媒（例えば、白金又は白金／ルテニウム粒子、又はカーボン粒子上に担持された触媒粒子）及びアイオノマー（例えば、「ナフィオン」）を含有する。ガス拡散層（ＧＤＬ）はカーボン紙又はクロス（例えば、トーレイ（Toray）紙等）を具有していてもよい。ＧＤＬと第１触媒層を具有する第１電極をイオン伝導性接着剤配合物とＰＥＭの第１表面と併用してＭＥＡを調製することができる。
【００２９】
ＭＥＡは、ＰＥＭの第２表面と第２触媒層との間に第２の接着性促進層をさらに具有していてもよい。イオン伝導性接着剤配合物は、第３のイオン伝導性ポリマーを含有していてもよい。この場合、第４のイオン伝導性ポリマー、該イオン伝導性ポリマー中に分散された無機粒子、及び／又は非アイオノマー性ポリマーが併用される。該配合物は、イオン伝導性ポリマー内に形成される細孔を含んでいてもよい。第３及び第４のイオン伝導性ポリマーは、第１接着剤層を形成させるために使用する前記の第１及び第２のイオン伝導性ポリマーと同一であってもよく、あるいは異なっていてもよい。触媒層が同一のイオン伝導性ポリマーから調製される場合には、第３及び第４のイオン伝導性ポリマーは第１及び第２のイオン伝導性ポリマーに対応させる態様が好ましい。
【００３０】
別の実施態様においては、ガス拡散層は転写紙上に配置させてもよい。次いで、ＧＤＬの露出表面上へ触媒層を形成させてもよい。本発明に従って、電極を具有する転写紙を使用することによって、該転写紙上に存在する触媒層とＰＥＭの間にイオン伝導性接着剤層を具有するＭＥＡを調製することができる。
【実施例】
【００３１】
実施例１
「ナフィオン」（ＰＦＳＡアイオノマー）をＤＭＡｃ溶剤（９．５ｇ）に加えた５％溶液を、黒鉛化炭素粒子（０．１５８ｇ）を保有するバイアル（vial）内へ導入した（固体状ナフィオンと固体状黒鉛化炭素粒子の重量比＝３：１）。付加的なＤＭＡｃ溶剤（３．０ｇ）を添加することによって、最終的な固形分濃度が５重量％のスラリーを調製した。このスラリーを、プローブ（probe）超音波発生装置を用いる超音波処理に１０分間付すことによって、イオン伝導性接着剤を調製した。スルホン化ポリ（アリーレンエーテルケトン）に基づくポリマー電解質膜を１００℃のオーブン内での乾燥処理に１５分間付した。＃６ロッドコーター（rod coater）を用いて、この膜の各々の側にイオン伝導性接着剤スラリーを塗布した。塗布した接着剤を室温での押込空気条件下で乾燥させた後、１００℃のオーブン内での乾燥処理に４５分間付した。得られた接着剤塗布膜を、熱圧プレス（１４０℃；約１０ｋｇ／ｃｍ２）内での焼き鈍し処理に２分間付した。
【００３２】
実施例２
「ナフィオン」（ＰＦＳＡアイオノマー）をＤＭＡｃ溶剤（２．０ｇ）に加えた５％溶液を、スルホン化ポリ（アリーレンエーテルケトン）をＤＭＡｃ溶剤（２．０ｇ）に加えた５％溶液と混合させた。この混合物を数秒間の撹拌処理に付した後、プローブ超音波発生装置を用いる超音波処理に１０分間付すことによって、イオン伝導性接着剤配合物を調製した。スルホン化ポリ（アリーレンエーテルケトン）に基づくポリマー電解質膜を１００℃のオーブン内での乾燥処理に１５分間付した。＃６ロッドコーターを用いて、この膜の各々の側にイオン伝導性配合物を塗布した。塗布した接着剤を室温での押込空気条件下で乾燥させた後、１００℃のオーブン内での乾燥処理に４５分間付した。得られた接着剤塗布膜を、熱圧プレス（１４０℃；約１０ｋｇ／ｃｍ２）内での焼き鈍し処理に２分間付した。
【００３３】
実施例３
ポリ（ビニリデンフルオリド−コ−ヘキサフルオロプロピレン）をＤＭＡｃ溶剤（１．０ｇ）に加えた５％溶液を、スルホン化ポリ（アリーレンエーテルケトン）をＤＭＡｃ溶剤（３．０ｇ）に加えた５％溶液と混合させた。この混合物を数秒間の撹拌処理に付すことによって、イオン伝導性接着剤配合物を調製した。次いで、該混合物を、プローブ超音波発生装置を用いる超音波処理に１０分間付した。スルホン化ポリ（アリーレンエーテルケトン）に基づくポリマー電解質膜を１００℃のオーブン内での乾燥処理に１５分間付した。＃６ロッドコーターを用いて、この膜の各々の側にイオン伝導性接着剤配合物を塗布した。塗布した接着剤を室温での押込空気条件下で乾燥させた後、１００℃のオーブン内での乾燥処理に４５分間付した。
【００３４】
実施例４
実施例１〜３で得られた表面被覆膜を６０℃の水中での浸漬処理に１６時間付した。該膜を水中から引き上げ、水気を拭き取って乾燥させた。該膜のいずれかの側にアノード（ＧＤＬカーボン紙上に担持させたＰｔＲｕ電気触媒＋「ナフィオン」アイオノマー）及びカソード（ＧＤＬカーボン紙上に担持させたＰｔ電気触媒＋「ナフィオン」アイオノマー）を配置させた。得られたアノード／膜／カソード積層体を１５０℃で８０ｋｇ／ｃｍ２の条件下での熱圧処理に３分間付した。
【国際調査報告】
2008512844.tif 000002
2008512844.tif 000003