(57)【要約】本発明は、毛髪あるいは皮膚の臭いをコントロール、抑制、あるいは消去するための、オキソカルボン酸と、金属イオン類、有機塩基類あるいはケラチン物質に関して実質的なポリマー類との組み合わせの使用に関する。好ましいオキソカルボン酸は、一般式R-C(=O)-A-CO2H（式中、Rは水素あるいは一価の有機基であり、Aは二価の有機基あるいは単結合を表す。好ましい組み合わせは、レブリン酸亜鉛であり、特に硫黄化合物によってもたらされる不快な臭い(例えば、パーマネントウェーブ処理後の臭い)を制御するために使用される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪あるいは皮膚の臭いを防止、抑制、除去するための、
（ａ）少なくとも１種のオキソカルボン酸（該オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていても、あるいは完全に中和されていてもよい）、および
（ｂ）金属イオン、有機塩基およびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される、少なくとも１種の物質
の組み合わせの使用。
【請求項２】
毛髪のパーマネントウェーブ処理によって生じる臭いを防止、抑制あるいは除去するための請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記オキソカルボン酸が、一般式R-C(=O)-A-CO2H（式中、Rは水素あるいは一価の有機基を示し、Aは二価の有機基あるいは単結合を示す）を有することを特徴とする、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記オキソカルボン酸が4-オキソカルボン酸であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記オキソカルボン酸がレブリン酸(4-オキソ-ペンタン酸)であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記金属イオンが亜族金属に由来するものであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
（ａ）レブリン酸あるいはその中和形態、および
（ｂ）亜鉛イオン
からなる組み合わせが使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記オキソカルボン酸と金属塩の組み合わせが、
オキソカルボン酸の金属塩の形態で直接添加されるか、あるいは
オキソカルボン酸と、金属塩、金属酸化物、金属水酸化物およびその遊離金属から選択される物質とから、その場で生産される金属塩である
ことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記ケラチン材に関して実質的なポリマーが、フィルム形成ポリマー、毛髪固定用ポリマーおよびヘアケア用ポリマーから選択されること、および／又は、前記有機塩基がモノアルカノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
毛髪処理のための方法であって、
−前記毛髪は、硫黄を含む還元剤を使用して持続的なヘアスタイル変形処理を施されており、および
−前もって、同時に、あるいはその後に、前記毛髪が
（ａ）少なくとも１種のオキソカルボン酸（該オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていても、あるいは完全に中和されていてもよい）、および
（ｂ）金属イオン、有機塩基およびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される、少なくとも１種の物質
の組み合わせで処理される、毛髪処理のための方法。
【請求項１１】
前記毛髪が、前記変形処理の後、（ａ）レブリン酸あるいはその中和形態および（ｂ）亜鉛イオンを含む組み合わせからなる後処理剤で処理され、および前記後処理剤がすすぎ落とされ(リンス製品)あるいはすすぎ落とされず毛髪上に残る(リーブオン製品)ことを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
化粧用として許容されるキャリアー溶媒中に
（ａ）少なくとも１種のオキソカルボン酸（該オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていても、あるいは完全に中和されていてもよい）、および
（ｂ）少なくとも１種の亜族金属の金属イオン、モノアルカノールアミンおよびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される、少なくとも１種の物質
の組み合わせを含有する、化粧用薬剤。
【請求項１３】
レブリン酸亜鉛を含有することを特徴とする、請求項１２に記載の薬剤。
【請求項１４】
前記オキソカルボン酸と金属イオンの組み合わせを、０．００１〜１０重量％の量にて含有することを特徴とする、請求項１２または１３に記載の薬剤。
【請求項１５】
前記薬剤が、少なくとも１種の毛髪-もしくは皮膚化粧用の作用物質または添加物質をさらに含有することを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１６】
前記薬剤が、前記の毛髪-もしくは皮膚化粧用の作用物質または添加物質を０．０１〜２０重量％の量にて含有することを特徴とする、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１７】
前記薬剤が以下の製剤形態の一つ：
シャンプー、ヘアケア剤、毛髪リンス、毛髪コンディショナー剤、ヘアケア用フォーム、ヘアトニック、ポマード、ヘアスタイリングゲル、ヘアスタイリングワックス、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスプレー、毛髪調色剤、毛髪染色剤、香水、消臭ピン、消臭スプレー、消臭ローラー、消臭生地、消臭クリーム、皮膚用クリーム、皮膚用ローション、皮膚用乳液、シャワー、入浴剤、クレンジングローションあるいは単なる水性、アルコール性もしくは水性-アルコール性の溶液
として存在することを特徴とする、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１８】
前記薬剤が、以下の製剤形態の一つとして存在することを特徴とする、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の薬剤
−０．０１〜４０重量％の少なくとも１種のアニオン性、両性あるいは非イオン性の洗浄用界面活性剤および５０〜９０重量％の水を含有する、毛髪-もしくは皮膚洗浄剤；
−推進剤との組み合わせ(エアロゾルスプレー)あるいは機械的なスプレー装置との組み合わせ(ポンプスプレー)にて存在するヘアスプレー；
−少なくとも１種の酸化剤を含有するパーマネントウェーブ固定液；
−水、少なくとも１種の油-もしくは脂肪物質および少なくとも１種の乳化剤を含有するエマルジョン形態のヘアケア用薬剤；
−少なくとも１種の気泡剤を含有し、発泡用の装置との組み合わせにて存在するヘアフォーム；
−少なくとも１種の毛髪固定用ポリマーを含有する毛髪固定用薬剤；
−少なくとも１種の毛髪染料もしくは少なくとも１種の毛髪染料前駆体を含有する毛髪染色剤；
−エタノールおよび／又はイソプロパノールを少なくとも10重量％含有するヘアトニック；
−少なくとも１種の追加のデオドラント作用物質を含有する、デオドラント皮膚処理剤。
【請求項１９】
（ａ）少なくとも１種のオキソカルボン酸（該オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていても、あるいは完全に中和されていてもよい）、および
（ｂ）金属イオンおよびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される、少なくとも１種の物質
の組み合わせを含む第一の組成物と
−少なくとも１種の還元剤を含む組成物(パーマネントウェーブ剤)、および
−少なくとも１種の酸化剤を含む組成物(パーマネントウェーブ固定剤)
から選択される少なくとも１種の第二の組成物
とを含むキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、脱臭、言い換えれば、毛髪あるいは皮膚の臭いの防止、抑制あるいは除去のための、金属イオン、有機塩基あるいは実質的なポリマーとの組み合わせにおけるオキソ-カルボン酸の使用、並びに毛髪処理に適した化粧品および方法である。
【背景技術】
【０００２】
1940年に化学的な毛髪の変形(コールド・パーマネントウェーブ)が導入されて以来、全世界的に、還元プロセスを利用して、毛髪に一時的な軟化を引き起こすと考えられる多数の薬剤がテストされてきた。非常に様々な物質の種類による多数の還元剤が知られているにもかかわらず、パーマネントウェーブ-または毛髪平滑化処理に対しては、結局、見解が一致したわずかのものだけが広く受け入れられている。共通点として、これらは全て還元の原理としてチオール基を有している。水素化物やレダクトンも、それ以外の無機あるいは有機の還元剤も、有効性、毒物学的性質、価格などに関し、これらに太刀打ちできない。その際、チオグリコール酸、チオ乳酸、システインおよびシステアミンが最も使用される頻度が高い。一般に、これらのチオール類は全て、水溶液中で時間が経つにつれて非常に嫌な臭いを発生させる。厳密に言うと以下の３つの段階があり、この中で前記の臭いが不快感を与える：
１．瓶を開けて、チオールで飽和した蒸気が出てくる時。
２．塗布する間、毛髪の表面が広いため（場合によっては更に加熱も行われるため）、非常に多くのチオールが蒸発し、それらが美容院の室内の空気を損なう時。
３．パーマネントウェーブ処理の後の数日間、特に、毛髪が湿らされた時(例えば、霧の中あるいはサウナの中で)：ごく少量の絶え間ない蒸発硫黄化合物が、鼻のすぐ近くに不快な「微少環境"Mikroklima"」を作り出す。
【０００３】
前記の臭いについて、適当な添加物質によって、嫌な臭いのする化合物の臭いを減少させることができることが知られている。臭いの問題によって、化学的作用(例えば酸化、還元、誘導体化あるいは抗酸化物質)によるもの、物理的方法(例えば吸着、溶解、または蒸気圧降下)によるものが挙げられる。何らかの形でウェーブ剤の遊離SH-基と反応する全ての物質は、必然的にこれらを不活性化する。それゆえ、前述の段落１および段階２の際に、ウェーブ剤の望ましくない臭いを添加剤を使って減少させる試みがあるが、これまで技術的に実現されていない。それに反して、段階３の場合、ウェーブ剤の作用は不可逆的に行われているので、完結したパーマネントウェーブ処理後、このような薬剤を使用してもそれ自身はもはや除外されない。
【０００４】
特開平10-45543号には、任意の有機酸の亜鉛塩を含み、染色およびパーマネントウェーブされた毛髪に対して、臭い減少作用を及ぼすとされるシャンプー製剤が開示されている。ドイツ公開公報198 57 235号には、皮膚用あるいは頭髪化粧用の製品中の臭いを固定するために、微粉化された金属酸化物、とりわけ酸化亜鉛を含有する、水性の透明なゲルが開示されている。特開平06-298626号には、有機酸の亜鉛塩からなる薬剤が知られており、それは、明らかにパーマネントウェーブ剤の成分として、ウェーブの安定性に影響を及ぼすことなく、嫌な臭いを取るとされている。特公昭54-40614号(特開昭48-40945号)には、毛髪の平滑性および柔軟性を改善するための、レブリン酸およびその複数の塩を含む毛髪コンディショナー剤および毛髪リンス剤が開示されている。特開2003-137758号は、毛髪処理剤用の、特にパーマネントウェーブ剤用の、消臭マスキング組成物に関する。これに関して、消臭のために好適なエッセンシャルオイルが多数、そして個々の物質も列挙されている。個々の物質として特に遊離のレブリン酸(CAS-Nummer 123-76-2)が挙げられている。特開昭60-197615号および特開昭60-158105号には、遊離のレブリン酸を含有しうる、別の毛髪処理剤が記述されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それ以外に、硫黄化合物に基づく人間の臭気、例えば汗の臭いもありうる。このように、硫黄を含むアミノ酸から皮膚細菌の活動を通じて同じく揮発性の、嫌な臭いのする硫黄化合物が発生する。これまで硫黄化合物に基づく嫌な臭いを防止するために知られている組成物は完全に申し分のないものではない。それゆえ、このような臭いを防止する別の方法を提供するという課題が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の対象は、毛髪あるいは皮膚の臭い、特に硫黄を含む化合物の臭い、および、毛髪のパーマネントウェーブ処理によって生じる臭いを防止、抑制または除去するための
(a)  少なくとも１種類のオキソカルボン酸、特に一般式R-C(=O)-A-CO2Hで表され、この際、Rは水素あるいは一価の有機基を意味し、Aは二価の有機基あるいは単結合を表し、この場合において前記オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていてもあるいは完全に中和されていてもよく、および
(b)  金属イオン、有機塩基およびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される少なくとも１種類の物質
の使用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
オキソ-カルボン酸は、官能基として少なくとも一つのカルボキシ基の他に、少なくとも一つのカルボニル基を含むカルボン酸であり、すなわち、アルデヒド-あるいはケト-カルボン酸を意味する。オキソ-カルボン酸としては、例えば2-オキソカルボン酸（グリオキシル酸、ピルビン酸または2-オキソグルタル酸など）、3-オキソ-カルボン酸（例えばアセト酢酸または3-オキソグルタル酸）、4-オキソカルボン酸（例えばレブリン酸など）が挙げられる。好ましいオキソ-カルボン酸は例えば一般式R-C(=O)-CH2-CH2-CO2H(Rは水素あるいは一価の有機基、好ましくはC1-〜C6-アルキル基)のような4-オキソ-カルボン酸である。特に好ましいものはレブリン酸(4-オキソペンタン酸)である。
【０００８】
前記金属イオンは好ましくは亜属金属のイオンであり、特に亜鉛イオンである。ケラチン物質に関して実質的であるポリマーは、好ましくはフィルム形成ポリマー、毛髪固定用ポリマーおよびヘアケア用ポリマーから選ばれる。実質的なポリマーは、ケラチン材、特にケラチン繊維(例えば毛髪)に対して粘着力を示すポリマーである。適当なフィルム形成ポリマーは、特に国際化粧品成分事典およびハンドブック第９版おいて、機能に"Film Formers"が挙げられているポリマーである。適当な毛髪固定用ポリマーは、特に国際化粧品成分事典およびハンドブック第９版において機能に"Hair Fixatives"が挙げられているポリマーである。適当なヘアケア用ポリマーは、特に国際化粧品成分事典およびハンドブック第９版において機能に"Hair Conditioning Agents"が挙げられている物質であって、ポリマーであるものである。本発明の意味において実質的なポリマーの例は、以下に挙げられている。
【０００９】
本発明の意味における有機塩基は、水中で塩基性の反応を示す基を１つ以上、好ましくは第１級、第２級または第３級の基を１つ以上有する炭素化合物である。
好ましくは、例えば２〜１０の炭素原子と一以上のヒドロキシ基を有するアミノアルカノール、例えばアミノメチルプロパノール(AMP)、トリエタノールアミンまたはモノエタノールアミンである。特に好ましくは、モノアルカノールアミン、特にアミノメチルプロパノール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールである。
【００１０】
本発明の特に好ましい実施形態では、オキソ-カルボン酸の金属塩、特にレブリン酸の亜鉛塩が、完成された原料として化粧品中に添加されるのではなく、その場において生じる。それについて、製品中の金属塩、金属酸化物、金属水酸化物あるいは遊離金属の望ましい量を提示することができ、そして、例えばオキソカルボン酸の化学量論的算出量と混合することができる。同様に、オキソカルボン酸も提示されることができ、そして金属塩、金属酸化物、金属水酸化物あるいは遊離金属の望ましい量と混合することができる。その際、金属亜鉛およびその適当な化合物が好ましく、特に酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、亜鉛酸塩などが好ましい。
【００１１】
当然のことながら、消臭作用は、リーブオン製品(Leave-on-Produkt)のほうが、リンスオフ製品(Rinse-off-Produkt)の場合よりかなり強い。それゆえ、リーブオン製品では、リンスオフ製品に添加される使用濃度の1/10〜1/1000で十分であり、パーマネントウェーブの臭いを明らかに抑制するため、または完全に防ぐための使用濃度は、例えばリーブオン製品では0.001〜1重量％であり、リンス製品では0.01〜10重量％である。
【００１２】
パーマネントウェーブをかけた毛髪の硫黄臭を適当な物質によって抑制しようとする試みにおいて、遊離のレブリン酸(4-オキソペンタン酸)が良好な減臭作用を有していることが明らかにされた。予期せぬことに、その状況において特にレブリン酸の金属塩が、直接またはパーマネントウェーブ処理の数日後に適用された場合でも、パーマネントウェーブをかけた毛髪の臭いを持続的に改善することが見いだされた。特にレブリン酸の亜鉛塩(レブリン酸亜鉛)は、レブリン酸と別の亜鉛化合物それぞれの作用の合計をはるかに上回り相乗的である。その他の酸の可溶性亜鉛塩は、パーマネントウェーブをかけた毛髪に、確かに類似の減臭効果がある；ただしレブリン酸亜鉛の作用は、他のどの亜鉛化合物と比べてもかなり強力である。パーマネントウェーブをかけた毛髪における色々な臭いの試験から明らかになったように、レブリン酸亜鉛は、リンスオフ製品において最も少ない使用濃度の場合でさえ、明白な減臭作用を示す。この作用は、パーマネントウェーブ処理の直後に塗布した場合も、その４日経過後にも観察された。
【００１３】
レブリン酸塩、特にレブリン酸亜鉛の臭い抑制作用は、単なる水性、アルコール性または水-アルコール性の溶液が使用される場合も、シャンプー，ヘアケア剤、ヘアリンス、コンディショナー、ヘアケア用フォーム、ヘアトニック、ポマード、スタイリングゲル、スタイリングワックス、スタイリングフォーム、ヘアスプレー，調色剤、染色剤、香水のような通常の製品ベースの成分としても発揮される。したがって、この物質を用いれば、特別なパーマネントウェーブ-消臭-製品を製造することができる。同様に、従来の頭髪化粧用製品であっても、簡単な方法で、追加的に使用することができる。
【００１４】
さらに、それが硫黄化合物に基づいている限り、人間の臭気(汗)の臭いも、ここで説明した物質により効果的に処理することができる。すなわち、硫黄を含むアミノ酸から皮膚細菌の活動を通じて発生する、揮発性の、嫌な臭いのする硫黄化合物を、本発明にかかるオキソカルボン酸の塩、特にレブリン酸の亜鉛塩を用いて、無臭の形態に移行させることができる。したがって、特にレブリン酸亜鉛は、消臭ピン(Deo-Stiften)、香水、消臭スプレー，消臭ローラー，皮膚用クリーム、皮膚用ローション、皮膚用乳液、シャワー，入浴剤あるいはクレンジング・ローションのような皮膚美容製品に使用するのにも適している。
【００１５】
本発明の対象はまた、
（a）１種類以上の上述のオキソカルボン酸(中和されていなくても、部分的に中和されていてもあるいは完全に中和されていてもよい)、および
（b）１種類以上の亜族金属の金属イオン、およびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される少なくとも１種類の物質
の組み合わせを、化粧用として許容できるキャリアー溶媒中に含有する化粧用剤、特に毛髪-および皮膚用処理剤である。
好ましくは、レブリン酸亜鉛あるいは適当な前駆体を用いる。個々の内容物質の使用濃度は、使用態様に応じて、そのつど、0.001〜10重量％の間、特に0.005〜5重量％の間であるのが好ましい。この際、通常、リーブオン製品の場合は、リンスオフ製品の場合に使用される濃度に比べて約100分の1〜1000分の1の使用濃度で十分である。
【００１６】
製品ベースに応じて、そのｐＨは2.0〜10.0の間、特に3.0〜8.0の間とすることができる。レブリン酸亜鉛の場合には、溶液中に亜鉛イオンを保持するために、ｐＨが7.0より上であり、さらにアンモニウムイオンも存在している必要がある。さもなければこれらが水酸化物として沈殿する可能性があるからである。
【００１７】
減臭のために本発明において使用できるオキソカルボン酸塩は、単独で用いられてもよく、当然のことながらシクロデキストリン、ウルソル酸などのような他の減臭物質と組み合わせて用いられてもよい。
【００１８】
本発明にかかる化粧剤はさらに追加の一種以上の他の毛髪-あるいは皮膚化粧用の作用物質または添加物質を含んでいてもよい。前記作用物質および添加物質は種類および使用目的に応じて、好ましくは0.01〜20重量％の量で、より好ましくは0.05〜10または0.1〜5重量％の量で含有される。前記作用物質および添加物質は、以下の物質から選ぶことができる：
ヘアケア用物質、毛髪固定用物質、シリコン化合物、日焼け止め物質、オイル、ワックス、粘度調整物質、保存剤、顔料、直接毛髪染料、粒子形成物質、界面活性剤、酸化剤、還元剤、酸化毛髪染料前駆物質、スキンケア用物質、湿潤剤およびその他の脱臭作用物質。
【００１９】
本発明にかかる薬剤は、好ましくは以下の製品形態にて存在しうる：
シャンプー，ヘアケア剤、毛髪リンス、毛髪コンディショナー剤、ヘアケア用フォーム、ヘアトニック、ポマード、ヘアスタイルを一時的に変形および/又は安定させるための薬剤(スタイリング剤)、例えばヘアスプレー，毛髪用ラッカー，固定用ローション、固定用フォーム、ヘアスタイリングゲル、ヘアスタイリングワックス、ヘアスタイリングクリームなど、永久的、半永久的または一時的な毛髪染色剤、例えば酸化毛髪染色剤または非酸化毛髪調色剤、毛髪脱色剤、永久的毛髪変形剤、例えばパーマネントウェーブ剤または毛髪平滑化剤、香水、消臭ピン、消臭スプレー，消臭ローラー，消臭生地、消臭クリーム、皮膚用クリーム、皮膚用ローション、皮膚用乳液、シャワー，入浴剤、クレンジング・ローションまたは単なる水性、アルコール性、あるいは水-アルコール性の溶液。
【００２０】
好ましい本発明にかかる薬剤は以下の通りである
−0.01〜40重量％の１種以上のアニオン性、両性または非イオン性の洗浄用界面活性剤、および50〜90重量％の水を含む毛髪-あるいは皮膚洗浄剤
−推進剤との併用(エアロゾルスプレー)による、あるいは機械的なスプレー装置との併用(ポンプスプレー)による、ヘアスプレー
−１種以上の酸化剤を含むパーマネントウェーブ固定化液
−水、１種以上の油-あるいは脂質物質および１種以上の乳化剤を含有する、エマルジョン状のヘアケア用剤
−１種以上の気泡剤を含有し、発泡用の装置との組み合わせで提供された、ヘアフォーム
−１種以上の毛髪固定用ポリマーを含有する、毛髪固定剤
−１種以上の毛髪染料または１種以上の毛髪染料前駆物質を含有する、毛髪染色剤
−10重量％以上のエタノールおよび/又はイソプロパノールを含有するヘアトニック
−１種以上の追加の脱臭作用物質を含有する消臭用皮膚処理剤
【００２１】
ある実施形態において、本発明にかかる薬剤は、ヘアケア用あるいは毛髪固定用の添加物質として、あるいは実質的なポリマーとして、アニオン性またはアニオン化可能な基を持つポリマー１種以上を、好ましくは0.01〜20重量％あるいは0.05〜10重量％、特に好ましくは0.1〜5重量％の量で含む。アニオン化可能な基とは、例えばカルボン酸-，スルホン酸- またはリン酸基のような酸性基であって、例えば有機アミンまたはアルカリ-あるいはアルカリ土類-水酸化物のような普通の塩基によって脱プロトン化されることができる基と理解される。前記ポリマーは、塩基性の中和剤によって、部分的にあるいは完全に中和されることができる。好ましい薬剤は、薬剤中のポリマーの酸性基が50〜100％、特に好ましくは70〜100％が中和されている薬剤である。中和剤として、有機あるいは無機の塩基を使用することができる。塩基の例として、特にアミノメチルプロパノール(AMP)、トリエタノールアミンまたはモノエタノールアミンのようなアミノアルカノールが挙げられるが、アンモニア、NaOH、KOHなどでもよい。
【００２２】
前記ポリマーは、天然のまたは合成の基礎原料に酸性基を含むモノマー単位を有するホモ-あるいはコポリマーであってもよく、場合によっては酸性基を含まないコモノマーが共重合されたものであってもよい。酸性基としては、スルホン酸-，リン酸-およびカルボン酸基が好ましく、特にカルボン酸基が好ましい。適当な酸性基を含むモノマーとして、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸あるいは無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル、特にマレイン酸並びにアルデヒドカルボン酸あるいはケトカルボン酸のモノ-C1-C7-アルキルエステルがある。酸性基で置換されていないコモノマーとしては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルアクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレングリコールあるいはエチレングリコール、アミン置換ビニルモノマー（例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレートおよびモノアルキルアミノアルキルメタクリレートなど）、この際、これらのモノマーのアルキル基は、C1-〜C7-アルキル基が好ましく、C1-〜C3-アルキル基が特に好ましい。
【００２３】
酸性基を有する適当なポリマーは、好ましくは非架橋の、または多官能性の物質で架橋されたアクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸もしくはメタクリル酸のコポリマー(アクリル酸-あるいはメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびビニルピロリドンから選ばれたモノマーを有するもの)、クロトン酸のホモポリマー並びにクロトン酸のコポリマー（ビニルエステル、アクリル酸-もしくはメタクリル酸エステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドから選ばれたモノマーを有するもの）。適当な天然のポリマーの一例はセラックである。
【００２４】
酸性基を有する好ましいポリマーとして、以下のものが挙げられる：
アクリル酸、アルキルアクリレートおよびN-アルキルアクリルアミドからなるターポリマー(INCI-名称：アクリレート/アクリルアミド-コポリマー)、特にアクリル酸、エチルアクリレートおよびN-tert-ブチルアクリルアミドからなるターポリマー；架橋もしくは非架橋のビニルアセテート/クロトン酸-コポリマー(INCI-名称：VA/クロトネート-コポリマー)；１以上のC1-C5-アルキルアクリレート、好ましくはC2-C4-アルキルアクリレートおよびアクリル酸もしくはメタクリル酸から選ばれる１以上のモノマーからなるコポリマー(INCI-名称：アクリレート-コポリマー)、例えばtert-ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリル酸からなるターポリマー；ナトリウムポリスチロールスルホネート；ビニルアセテート/クロトン酸/ビニルアルカノエート-コポリマー、例えばビニルアセテート、クロトン酸およびビニルプロピオネートからなるコポリマー；ビニルアセテート、クロトン酸およびビニルネオデカノエートからなるコポリマー (INCI-名称：VA/クロトネート/ビニルプロピオネート-コポリマー、VA/クロトネート/ビニルネオデカノエート-コポリマー)；アミノメチルプロパノール-アクリレート-コポリマー；ビニルピロリドンと、アクリル酸およびメタクリル酸並びに場合によってはアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる１以上の別のモノマーからなる、コポリマー；メチルビニルエーテルおよびマレイン酸モノアルキルエステルからなるコポリマー(INCI-名称：PVM/MA-コポリマーのエチルエステル、PVM/MA-コポリマーのブチルエステル)；アリルメタクリレートと、アクリル酸、メタクリル酸並びに場合によってはアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる１以上の別のモノマーからなるコポリマーのアミノメチルプロパノール塩；エチルアクリレートおよびメタクリル酸からなる架橋コポリマー；ビニルアセテート、モノ-n-ブチル-マレエートおよびイソボルニルアクリレートからなるコポリマー；アクリル酸およびメタクリル酸並びに場合によってはアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる２以上のモノマーからなるコポリマー；オクチルアクリルアミドと、アクリル酸、メタクリル酸並びに場合によってはアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる１以上のモノマーからなるコポリマー；ジグリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸およびスルホイソフタル酸からなるポリエステル、ここで上記に挙げられたポリマーのアルキル基は、普通は、1、2、3あるいは4個の炭素原子を有する。
【００２５】
ある実施形態では、本発明に係る薬剤は、ヘアケア用あるいは毛髪固定用の添加物質として、あるいは実質的なポリマーとして、少なくとも一種の混成イオン性および/又は両性のポリマーを、好ましくは0.01〜20重量％あるいは0.05〜10重量％の量にて、特に好ましくは0.1〜5重量％の量にて含有する。混成イオン性ポリマーは、同時に１以上のアニオン性および１以上のカチオン性の電荷を有する。両性ポリマーは、１以上の酸性基(例えばカルボン酸-またはスルホン酸基)および１以上の塩基性基(例えばアミノ基)を有する。酸性基は通常の塩基(例えば有機アミンまたはアルカリ-もしくはアルカリ土類-水酸化物など)を用いて脱プロトン化できる。
【００２６】
好ましい混成イオン性または両性のポリマーとして、以下のものが挙げられる：アルキルアクリルアミド、アルキルアミノアルキルメタクリレートと、アクリル酸およびメタクリル酸並びに場合によってはそのエステルから選択される２以上のモノマーから形成されるコポリマー、特に、オクチルアクリルアミド、アクリル酸、ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートからなるコポリマー(INCI-名称：オクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチル メタクリレート-コポリマー)；第四級アミン基を有する１以上の第１のモノマー種と、酸性基を有する１以上の第２のモノマー種から形成されるコポリマー；脂肪アルコールアクリレート、アルキルアミノキシドメタクリレート と、アクリル酸およびメタクリル酸並びに場合によってはアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる１以上のモノマーからなるコポリマー、特にラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、エチルアミノキシドメタクリレートと、アクリル酸およびメタクリル酸並びに場合によってはそのエステルから選ばれる１以上のモノマーからなるコポリマー；メタクリロイルエチルベタインと、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルから選ばれる１以上のモノマーからなるコポリマー；アクリル酸、メチルアクリレートおよびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドからなるコポリマー(INCI-名称：ポリクオタニウム-47)；アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドおよびアクリレートからなるコポリマーまたはアクリルアミド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、2-アミドプロピルアクリルアミドスルホネートおよびジメチルアミノプロピルアミンからなるコポリマー(INCI-名称：ポリクオタニウム-43)；第四級クロトンベタインもしくは第四級クロトンベタインエステルから生産可能なオリゴマーまたはポリマー。
【００２７】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、ヘアケア用あるいは毛髪固定用の添加物質として、あるいは実質的なポリマーとして、１以上のカチオン性ポリマー、すなわち、カチオン性またはカチオン化可能な基、特に第一、第二、第三もしくは第四級のアミン基を有するポリマーを、好ましくは0.01〜20重量％あるいは0.05〜10重量％の量にて、特に好ましくは0.1〜5重量％の量にて含有する。前記カチオンの電荷密度は好ましくは1〜7meq/gである。
【００２８】
適当なカチオン活性ポリマーとしては、特に毛髪固定用の、あるいは毛髪コンディショニング用のポリマーが重要である。成分(B)の適当なポリマーは、好ましくは第四級アミン基を含む。前記カチオン性ポリマーは、ホモ-あるいはコポリマーであってもよく、ここで、前記の第四級窒素基は、そのポリマー鎖内に含まれるか、または好ましくは置換基として１つあるいは複数のモノマーに含まれる。前記のアンモニウム基を含むモノマーは、非カチオン性モノマーと共重合されていてもよい。適当なカチオン性モノマーは、不飽和で、ラジカル性の重合可能な化合物であって、１以上のカチオン性基を有するものであり、好ましくはアンモニウム置換ビニルモノマー、例えばトリアルキルメタクリロキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリルアンモニウムおよび第四級ビニルアンモニウムモノマーであって、ピリジニウム、イミダゾリウムもしくは第四級ピロリドンなど、環状の、カチオン性の窒素を含む基である(例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウムあるいはアルキルビニルピロリドンの塩）。これらのモノマーのアルキル基は、好ましくは低級アルキル基であり、例えばC1-〜C7-アルキル基、特に好ましくはC1-〜C3-アルキル基などである。
【００２９】
前記のアンモニウム基を含むモノマーは、非カチオン性のモノマーと共重合されていてもよい。適当なコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルアクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルアルコール、プロピレングリコールあるいはエチレングリコールであり、ここでこのモノマーのアルキル基は、好ましくはC1-〜C7-アルキル基であり、特にC1-〜C3-アルキル基である。
【００３０】
第四級アミン基を有する適当なポリマーは、例えば、化粧品成分事典において、ポリクオタニウムの名称のもとに記述されているポリマー［メチルビニルイミダゾリウムクロリド/ビニルピロリドン-コポリマー(ポリクオタニウム-16)あるいは四級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート-コポリマー(ポリクオタニウム-11)など］並びに第四級シリコン-ポリマーもしくは-オリゴマー[例えば第四級末端基を有するシリコンポリマー(クオタニウム-80)］である。
【００３１】
合成に基づく好ましいカチオン性ポリマー：ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムクロリド)；アクリルアミドおよびジメチルジアリルアンモニウムクロリドからなるコポリマー；ジエチルサルフェートと、ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートからなるコポリマーとの反応によって形成される、第四級アンモニウムポリマー[特にビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートメトサルフェート-コポリマー(例えばGafquat(登録商標)755 N, Gafquat(登録商標)734)]；メチルビニルイミダゾリウムクロリドおよびビニルピロリドンからなる第四級アンモニウムポリマー(例えばLUVIQUAT(登録商標)HM 550)；ポリクオタニウム-35；ポリクオタニウム-57；トリメチルアンモニウム-エチル-メタクリレートクロリドのポリマー；ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ナトリウムアクリレートおよびアクリルアミドからなるターポリマー(例えばMerquat(登録商標) Plus 3300)；ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびメタクリロイルアミノプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリドからなるコポリマー；ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびビニルカプロラクタム(例えば Gaffix(登録商標) VC 713)からなるターポリマー；ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-コポリマー(例えばGafquat(登録商標) HS 100)；ビニルピロリドンおよびジメチルアミノエチルメタクリレートからなるコポリマー；ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびジメチルアミノプロピルアクリルアミドからなるコポリマー；１以上の第四級アンモニウム基で置換されたヒドロキシ酸から選択される、１以上の第１級モノマーから合成されたポリ-もしくはオリゴ-エステル；末端が第四級アンモニウム基で置換されたジメチルポリシロキサン。
【００３２】
天然のポリマーから派生した、適当なカチオン性ポリマーは、好ましくは多糖類のカチオン性誘導体、例えばセルロース、デンプンあるいはグアーのカチオン性誘導体である。その他、キトサンおよびキトサン誘導体も好適である。カチオン性多糖類は、例えば以下の一般式を有する。
Ｇ−Ｏ−Ｂ−Ｎ＋ＲａＲｂＲｃ  Ｘ−
Ｇはアンヒドログルコース基、例えばデンプン-あるいはセルロースアンヒドログルコース；
Ｂは、二価の化合物基、例えばアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンあるいはヒドロキシアルキレン；
Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、それぞれ独立して、それぞれ１８以下の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルあるいはアルコキシアリールであり、その際、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃ中の炭素原子の総計は、好ましくは２０以下である；
Xは、普通の対アニオン、例えばハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレートあるいはアルキルサルフェート、特にクロリドである。カチオン性セルロースとしては例えばポリクオタニウム-10またはポリクオタニウム-24といったINCI-名称をもつものが挙げられる。適当なカチオン性のグアー誘導体は、例えばINCI-名称：グアー・ヒドロキシプロピルトリモニウム・クロリドをもつものである。
【００３３】
特に好ましいカチオン活性物質はキトサン、キトサン塩およびキトサン誘導体である。本発明に使用されるキトサンは、完全にあるいは部分的に脱アセチル化されたキチンが好ましい。その分子量は幅広い範囲に渡ることができ、例えば20,000〜約5,000,000g/mol、例えば30,000〜70,000 g/molである。好ましい分子量は100,000g/mol以上であり、特に好ましくは200,000〜700,000g/molである。脱アセチル化の度合いは、好ましくは10〜99%であり、特に好ましくは60〜99%である。好ましいキトサン塩は、キトソニウムピロリドンカルボキシレートであり、例えば分子量約200,000〜300,000g/molであり、70〜85%脱アセチル化されているKytamer(登録商標)PCが挙げられる。キトサン誘導体としては、四級化、アルキル化またはヒドロキシアルキル化誘導体、例えばヒドロキシエチル-，ヒドロキシプロピル-またはヒドロキシブチルキトサンが重要である。キトサンあるいはキトサン誘導体は、好ましくは、中和されたまたは部分的に中和された形態で存在する。中和度は、遊離の塩基性基の数に関連し、好ましくは50%以上であり、特に好ましくは70〜100%の間である。中和剤としては、化粧に適合する無機または有機酸が原則的に全て使用でき、例えばギ酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、塩酸が挙げられ、その中でも特にピロリドンカルボン酸が好ましい。
【００３４】
天然物に由来する好ましいカチオン性ポリマーは以下の通りである：
ヒドロキシエチルセルロースおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなるカチオン性セルロース誘導体；ヒドロキシエチルセルロースおよびトリメチルアンモニウムで置換されたエポキシドからなるカチオン性セルロース誘導体；キトサンおよびその塩；ヒドロキシアルキルキトサンおよびその塩；アルキル-ヒドロキシアルキルキトサンおよびその塩；N-ヒドロキシアルキルキトサンアルキルエーテル。
【００３５】
別の好ましい実施形態では、本発明にかかる薬剤は、0.01〜15重量%、特に0.5〜10 重量%の少なくとも１種の合成または天然の非イオン性フィルム形成ポリマーを含有する。天然ポリマーには、天然由来物の化学変性ポリマーも含まれると解される。フィルム形成ポリマーは、0.01〜5％の水性、アルコール性または水-アルコール性の溶液で使用された際、毛髪上に高分子フィルムを形成するようなポリマーと解される。
【００３６】
適当な合成の、非イオン性フィルム形成用の毛髪固定用ポリマーとしては、以下のモノマーの１種以上から合成されるホモ-あるいはコポリマーが挙げられる；
ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルアクリルアミド、アルキル-並びにジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、この際、これらのモノマーのアルキル基は、好ましくはC1-〜C7-アルキル基、特に好ましくはC1- 〜C3-アルキル基である。適当なものは、例えばビニルカプロラクタム、ビニルピロリドンまたはN-ビニルホルムアミドのホモポリマーである。これ以外の適当な合成のフィルム形成用の、非イオン性の毛髪固定用ポリマーとしては、例えばビニルピロリドンおよびビニルアセテートからなる共重合体、ビニルピロリドン、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートからなるターポリマー、ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコールおよびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール-コポリマーが挙げられる。適当な天然のフィルム形成ポリマーは、例えばセルロース誘導体、例えばヒドロキシアルキルセルロースである。
【００３７】
好ましい非イオン性ポリマーは、以下の通りである：
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン/ビニルアセテート-コポリマー、ポリビニルアルコール、イソブチレン/エチルマレイミド/ヒドロキシエチルマレイミド-コポリマー；ビニルピロリドン、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートからなるコポリマー。
【００３８】
ある実施形態において、本発明にかかる薬剤は、ヘアケア用添加物質として、少なくとも１種のシリコン化合物を好ましくは0.01〜15重量%の量にて、特に好ましくは0.1〜5重量%の量にて含有する。前記シリコン化合物には、揮発性のおよび非揮発性のシリコン、および前記薬剤中に可溶および不溶性のシリコンが含まれる。ある実施形態では、粘性が25℃で1,000〜2,000,000cSt、特に10,000〜1,800,000または100,000〜1,500,000である高分子シリコンが好ましい。前記シリコン化合物には、ポリアルキル-およびポリアリールシロキサンが含まれ、特にメチル-，エチル-，プロピル-，フェニル-，メチルフェニル-およびフェニルメチル基を有するものが好ましい。好ましくはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンである。1.46以上あるいは1.52以上の屈折率を有する、光沢を付与するアリール化シリコンも好ましい。前記シリコン化合物には、特にシクロメチコン、ジメチコン、ジメチコノール、ジメチコン-コポリオール、フェニル-トリメチコン、アモジメチコン、トリメチルシリルアモジメチコン、ステアリル-シロキシシリケート、ポリメチルシルセスキオキサン、ジメチコン-クロスポリマーのINCI-名称を持つ物質が含まれる。シリコン樹脂およびシリコンエラストマーも好適であり、特に高架橋シロキサンが好ましい。好ましいシリコンは以下の通りである：
環状ジメチルシロキサン、線形ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサンおよびポリエチレンオキシドおよび／又はポリプロピレンオキシドからなるブロックポリマー、末端-あるいは側部にポリエチレンオキシド-またはポリプロピレンオキシド基を有するポリジメチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン、フェニル置換ポリジメチルシロキサン、シリコンエマルジョン、シリコンエラストマー、シリコンワックス、シリコンガム、アミノ置換シリコン、および、第四級アンモニウム基で置換されたシリコン。
【００３９】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、日焼け止め物質を好ましくは0.01〜10重量%または0.1〜5重量%、特に好ましくは0.2〜2重量%の量にて含有する。前記日焼け止め物質には、特にEP 1 084 696中に挙げられている日焼け止め物質が全て含まれる。好ましい物質は以下の通りである：4-メトキシ-桂皮酸-2-エチルヘキシルエステル、メチルメトキシシンナメート、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-ベンゾフェノン-5-スルホン酸およびポリエトキシル化 p-アミノベンゾエート。
【００４０】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、少なくとも１種の疎水性のオイルまたはワックスを好ましくは0.01〜20、特に好ましくは0.05〜10、非常に好ましくは0.1〜5重量%の量にて含有する。
【００４１】
液状、疎水性のオイルは、25℃以下の融点および好ましくは250℃以上、特に好ましくは300℃以上の沸点を有する。これに関して、専門家に一般的に知られているオイルが原則的にどれでも添加されることができる。植物性、動物性オイル、鉱油(鉱物油)、シリコンオイルあるいはこれらの混合物を用いることができる。 好ましくは炭化水素油であり、例えばパラフィン-もしくはイソパラフィンオイル、スクアラン、脂肪酸およびポリオールからなるオイル、特にトリグリセリドが挙げられる。適当な植物性オイルは、例えばヒマワリオイル、ココヤシオイル、ひまし油、ラノリンオイル、ホホバオイル、トウモロコシオイル、大豆油である。
【００４２】
ワックスまたはワックス状物質としては、原則的に、技術水準において知られているワックスをいずれも用いることができる。このために好適なものとして、動物性、植物性、鉱物性および合成ワックス、ミクロ結晶性ワックス、マクロ結晶性ワックス、固形パラフィン、ペトロラタム、ワセリン、オゾケライト、モンタンワックス、フィッシャー・トロプシュ-ワックス、ポリオレフィンワックス、例えばポリブテン、蜜蝋、ラノリンおよびその誘導体、例えばラノリンアルコール、カンデリラワックス、オリーブワックス、カルナバワックス、ジャパンワックス、リンゴワックス、硬化脂肪、 40℃以上の凝固温度を持つ脂肪酸エステルおよび脂肪酸グリセリドなど、ポリエチレンワックスおよびシリコンワックスが挙げられる。前記のワックスまたはワックス状物質は、40℃以上、好ましくは55℃以上の凝固温度を有する。その針入度(0.1 mm，100g，5 s，25℃；DIN 51 579による)は好ましくは2〜70であり、特に好ましくは3〜40である。
【００４３】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、0.01〜20、特に好ましくは0.05〜10、非常に好ましくは0.1〜5重量%の少なくとも１種の毛髪コンディショニング用添加物質、例えばベタイン；パンテノール；パンテニルエチルエーテル；ソルビトール；タンパク質加水分解物；植物抽出物から選択される物質、を含有する。
【００４４】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、少なくとも１種の粘度調整物質を好ましくは0.01〜20重量%または0.05〜10重量%あるいは特に好ましくは0.1〜5重量%の量にて含有する。前記粘度調整物質は、好ましくは、下記から選択される増粘ポリマーである：アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種の第一のモノマー、およびアクリル酸およびエトキシル化脂肪アルコールのエステルから選ばれる少なくとも１種の第二のモノマー、からなるコポリマー；架橋ポリアクリル酸；アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種の第一のモノマー、およびC10-〜C30-アルコールを有するアクリル酸のエステルから選ばれる少なくとも１種の第二のモノマーからなる架橋コポリマー；アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種の第一のモノマー、およびイタコン酸およびエトキシル化脂肪アルコールのエステルから選ばれる少なくとも１種の第二のモノマーからなるコポリマー；アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種の第一のモノマー、およびイタコン酸およびエトキシル化C10-〜C30-アルコールのエステルから選ばれる少なくとも１種の第二のモノマー、C1-〜C4-アミノアルキルアクリレートから選ばれる第三のモノマーからなるコポリマー；アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルから選ばれる二以上のモノマーからなるコポリマー；ビニルピロリドンおよびアンモニウムアクリロイルジメチルタウレートからなるコポリマー；アンモニウムアクリロイルジメチルタウレートと、メタクリル酸およびエトキシル化脂肪アルコールのエステルから選ばれるモノマーとからなるコポリマー；ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシプロピルグアー；グリセリルポリアクリレート；グリセリルポリメタクリレート；少なくとも１種のC2-，C3-またはC4-アルキレン、およびスチロールからなるコポリマー；ポリウレタン；ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート；ポリアクリルアミド；デカジエンで架橋された-無水マレイン酸およびメチルビニルエーテルからなるコポリマー；イナゴマメ種粉；グアー-ゴム；キサンタン；デヒドロキサンタン；カラギーナン；カラヤ-ゴム；加水分解トウモロコシデンプン；ポリエチレンオキシド、脂肪アルコールおよび飽和メチレンジフェニルジイソシアネートからなるコポリマー(例えばPEG-150/ステアリルアルコール/SMDI-コポリマー)。
【００４５】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、0.01〜20、特に好ましくは0.05〜10、さらに好ましくは0.1〜5重量％の少なくとも１種の界面活性剤を含有する。前記界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性あるいは混成イオン性であってもよい。
【００４６】
適当な非イオン性界面活性剤として例えば以下のものが挙げられる。
−エトキシル化脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸グリセリドまたはアルキルフェノール、特にC8-〜C22-脂肪アルコール、C12-〜C22-脂肪酸、または炭素原子数8〜15のアルキル基を有するアルキルフェノールに2〜30molのエチレンオキシドおよび／又は1〜5molのプロピレンオキシドが付加した付加生成物
−グリセリンに1〜30molのエチレンオキシドが付加した付加生成物のC12-〜C22-脂肪酸モノ-および-ジエステル
−ひまし油または硬化(水素化)ひまし油に5〜60molのエチレンオキシドが付加した付加生成物
−脂肪酸糖エステル、特にサッカロースおよび１あるいは２のC8-〜C22-脂肪酸からなるエステル、INCI：スクロース ココエート、スクロース ジラウレート、スクロース ジステアレート、スクロース ラウレート、スクロース ミリステート、スクロース オレエート、スクロース パルミテート、スクロース リシノールエート、スクロース ステアレート
−ソルビタンおよび１，２あるいは３のC8-〜C22-脂肪酸からなるエステルであって、エトキシル化度が4〜20のもの
−ポリグリセリル脂肪酸エステル、特に１，２あるいは複数のC8-〜C22-脂肪酸および好ましくは2〜20グリセリル単位を持つポリグリセリンからなるもの
−C8-〜C22-アルキル基を有するアルキルグルコシド、アルキルオリゴグルコシドおよびアルキルポリグルコシド、例えばデシルグルコシドあるいはラウリルグルコシド
【００４７】
適当なアニオン性界面活性剤は、例えば、カルボン酸、アルキルエーテルサルフェートおよびアルキルサルフェートの塩およびエステル、脂肪アルコールエーテルサルフェート、スルホン酸およびその塩(例えばスルホサクシネートまたは脂肪酸イセチエネート)、リン酸エステルおよびその塩、アシルアミノ酸およびその塩。これらのアニオン性界面活性剤の詳細な説明は、刊行物「FIEDLER-助剤の事典」第１巻、第５版(2002)の97〜102頁に、明確に示されている。好ましい界面活性剤は、C8-〜C22-脂肪アルコールに2〜30molエチレンオキシドが付加した付加生成物を伴う、リン酸のモノ-，ジ-および／又はトリエステルである。
【００４８】
適当な両性界面活性剤は、例えば下記式の脂肪族第四級アンモニウム-，ホスホニウム-およびスルホニウム化合物の誘導体である
【数１】
2008505861.tif 000002
式中、R1は、8〜18の炭素原子並びに0〜約10のエチレンオキシド単位および0〜1のグリセリン単位を有する、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル-，アルケニル-あるいはヒドロキシアルキル基を意味し；YはN-，P-もしくはS-含有基であり；R2は、1〜3の炭素原子を有するアルキル-もしくはモノヒドロキシアルキル基であり；Yが硫黄原子である場合Xは1であり、およびYが窒素原子もしくはリン原子である場合Xは2であり；R3は1〜4の炭素原子を有するアルキレン-もしくはヒドロキシアルキレン基であり、およびZ(-)はカルボキシレート-，サルフェート-，ホスホネート-もしくはホスフェート基を意味する。
【００４９】
ベタイン等の他の両性界面活性剤も同様に好適である。
ベタインの例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマカルボキシプロピルベタインおよびラウリル-ビス(2-ヒドロキシプロピル)アルファカルボキシエチルベタイン等のC8-〜C18-アルキルベタイン；ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス-(2-ヒドロキシエチル)スルホプロピルベタイン等のC8-〜C18-スルホベタイン；イミダゾールのカルボキシル誘導体、C8-〜C18-アルキルジメチルアンモニウムアセテート、C8-〜C18-アルキルジメチルカルボニルメチルアンモニウム塩並びにC8-〜C18-脂肪酸アルキルアミドベタイン、例えばココヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、およびN-ココヤシ脂肪酸アミドエチル-N-[2-(カルボキシメトキシ)-エチル]-グリセリン(CTFA-名称：ココアンホカルボキシグリシネート)などが含まれる。
【００５０】
適当なカチオン性界面活性剤は、アミノ基または溶液中で正電荷を有し、下記の一般式で表される第四級の親水性アンモニウム基を含む。
Ｎ（＋）Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４  Ｘ（−）
式中、R1〜R4はそれぞれ独立して、1〜22の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基あるいはアルカリル基を意味し、この際、少なくとも１つの基は６以上、好ましくは８以上の炭素原子を示し、およびX−はアニオンを意味し、例えばハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレートもしくはアルキルサルフェート、特にクロリドである。前記の脂肪族基は炭素原子および水素原子に加えて架橋結合あるいは例えばアミノ基などの別の基を含んでいてもよい。
【００５１】
適当なカチオン性界面活性剤の例は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩の塩化物もしくは臭化物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリドもしくは-ブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリドもしくは-ブロミド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドもしくは-ブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドもしくは-ブロミド、アルキルピリジニウム塩、例えばラウリル-もしくはセチルピリジニウムクロリド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート並びにアミノキシドのようなカチオン性の性質を有する化合物、例えばアルキルメチルアミノキシドあるいはアルキルアミノエチルジメチルアミノキシドなどである。特に好ましいものは、C8〜22-アルキルジメチルベンジルアンモニウム化合物、C8〜22-アルキルトリメチルアンモニウム化合物、特にセチルトリメチルアンモニウムクロリド、C8〜22-アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム化合物、ジ-(C8〜22-アルキル)-ジメチルアンモニウム化合物、C8〜22-アルキルピリジニウム塩、C8〜22- アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、C8〜22-アルキルメチルアミノキシド、C8〜22-アルキルアミノエチルジメチルアミノキシドである。
【００５２】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、0.01〜5、特に好ましくは0.05〜1重量%の１種以上の保存剤を含有する。適当な保存剤は、国際化粧品成分事典およびハンドブック第９版中に、「Preservatives」の機能が記載された物質であり、例えばフェノキシエタノール、ベンジルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソブチルパラベン、イソプロピルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、メチルジブロモグルタロニトリル、DMDM ヒダントインである。
【００５３】
本発明の好ましい実施形態はヘアケア用薬剤である。ヘアケア用薬剤とは、例えばコンディショナー、トリートメント、ヘアケア剤、リンス、などのようなものである。ヘアケア用薬剤は上述したシリコン化合物、カチオン性もしくはアミン置換界面活性剤およびカチオン性もしくはアミン置換ポリマーから選択される、少なくとも１種のヘアケア用作用物質を含有する。前記ヘアケア用作用物質は、準備のできた製品について0.01〜10.0重量%、特に0.01〜5.0重量%の量にて添加される。本発明にかかるヘアケア用薬剤は、乾燥した、湿ったあるいは濡れた毛髪上に塗布した後、毛髪内に残存させてもよく、または適当な作用時間後に再び洗い流してもよい。作用時間は毛髪の質に依存する。一般的には、作用時間は0.5〜30分であり、好ましくは0.5〜10分、特に好ましくは1〜5分間である。
【００５４】
上述したカチオン性界面活性剤以外の、他の適当なカチオン性もしくはアミン置換界面活性剤として、以下の式に示すものが挙げられる
Ｒ１−ＮＨ−(ＣＨ２)ｎ−ＮＲ２Ｒ３、あるいは
Ｒ１−ＮＨ−(ＣＨ２)ｎ−Ｎ＋Ｒ２Ｒ３Ｒ４  Ｘ−
式中R1は、分岐もしくは非分岐、飽和あるいは不飽和の、8〜24の炭素原子を有するアシル-もしくはアルキル基であり、この際、前記アシル-および／又はアルキル基は、一以上のOH-基を含んでもよく、R2，R3およびR4はそれぞれ独立して水素、1〜6の炭素原子を有するアルキル-もしくはアルコキシアルキル基であって、同一であっても異なっていてもよく、飽和あるいは不飽和であってもよく、さらに１もしくは複数のヒドロキシ基で置換されていてもよく、X−はアニオンであり、特にハロゲン化物イオンあるいは一般式RSO３−の化合物であり、ここでRは1〜4の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキル基を意味し、およびnは1〜10の間の、好ましくは2〜5の間の整数を意味する。
【００５５】
好ましくは、前記ヘアケア用作用物質は、上述の式を有するアミドアミンおよび／又は四級化アミドアミンであり、式中、R1は、8〜24の炭素原子を有する、分岐もしくは非分岐の、飽和もしくは不飽和のアシル基であり、これは少なくとも１つのOH-基を含んでいてもよい。また、R2，R3およびR4のうち少なくとも１つの基が、一般式ＣＨ２ＣＨ２ＯＲ５の基（式中、R5は1〜4の炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシエチルあるいは水素を意味しうる）を意味するアミンおよび／又は四級化アミンも好ましい。適当なアミンもしくはアミドアミンは、場合によっては四級化されていてもよく、好ましくは以下のINCI-名称を有するものがある。リシノールアミドプロピル ベタイン、リシノールアミドプロピル ジメチルアミン、リシノールアミドプロピル ジメチル ラクテート、リシノールアミドプロピル エチルジモニウム エトサルフェート、リシノールアミドプロピルトリモニウム クロリド、リシノールアミドプロピルトリモニウム メトサルフェート、コカミドプロピル ベタイン、コカミドプロピル ジメチルアミン、コカミドプロピル エチルジモニウム エトサルフェート、コカミドプロピルトリモニウム クロリド、ベヘンアミドプロピル ジメチルアミン、イソステアリルアミドプロピル ジメチルアミン、ステアリルアミドプロピル ジメチルアミン、クオタニウム-33, ウンデシレンアミドプロピルトリモニウム メトサルフェート。
【００５６】
他の実施形態では、本発明にかかる薬剤は少なくとも１種の顔料を含有する。この際、製品自体あるいは毛髪に着色効果を付与する有色顔料、または製品自体あるいは毛髪に光沢効果を付与する光輝顔料が好ましい。毛髪への前記着色-もしくは光沢効果は、一時的であることが好ましい、言い換えれば、次の洗髪まで保たれ、毛髪を通常のジャンプーで洗浄することによって元どおり取り除くことができる。前記顔料は製品中に非溶解性の形で存在し、0.01〜25重量％、特に好ましくは5〜15重量％の量にて含まれる。その好ましい粒子サイズは、1〜200μm、好ましくは3〜150μm、特に好ましくは10〜100μmである。顔料は、使用溶媒中に実質的に不溶の着色剤であり、無機でも有機でもよい。無機-有機の混合顔料であってもよい。好ましくは無機顔料である。無機顔料の利点は、その素晴らしい光-、天候-および温度に対する安定性である。無機の顔料としては、天然起源のもの、例えば白墨、黄土、アンバー、緑土、シエナ焼土あるいは黒鉛から生産されるものがある。顔料に関しては、二酸化チタンもしくは酸化亜鉛等の白色顔料、黒色酸化鉄等の黒色顔料、ウルトラマリンもしくは赤色酸化鉄等の有色顔料、光沢顔料、金属効果-顔料、真珠光沢顔料並びに蛍光-もしくはリン光顔料が好ましく、この際、少なくとも１つの顔料が、有色、非白色の顔料であることが好ましい。好ましくは金属酸化物、-水酸化物および-酸化水和物、混合相顔料、硫黄含有シリケート、金属硫化物、複合金属シアン化物、金属硫酸塩、-クロム酸塩および-モリブデン酸塩並びに金属自体(ブロンズ顔料)である。特に二酸化チタン(CI 77891)、黒色酸化鉄(CI 77499)、黄色酸化鉄(CI 77492)、赤色および褐色酸化鉄(CI 77491)、マンガンバイオレット(CI 77742)、ウルトラマリン(ナトリウム-アルミニウムスルホシリケート、CI 77007、青色顔料29)、クロムオキシドハイドレート(CI77289)、紺青(フェロシアン化鉄，CI77510)、カルミン(コチニール)が好ましい。
【００５７】
特に好ましくは、 二酸化チタンもしくは酸化ビスマス塩化物等の金属酸化物または金属酸塩化物、並びに場合によっては酸化鉄、紺青、ウルトラマリン、カルミン等のその他の発色物質でコーティングされたマイカ-もしくは雲母ベースの真珠光沢-および着色顔料であり、この際、そのコーティング厚の変化によって、その色が決定され得る。このような顔料は、例えば商品名 Rona(登録商標)、Colorona(登録商標)、Dichrona(登録商標)およびTimiron(登録商標)として、ドイツのMerck社から販売されている。
【００５８】
有機の顔料としては、例えばイカ墨、ガンボジ、骨炭、カッセル・ブラウン、藍、クロロフィルおよび他の植物顔料といった天然の顔料がある。合成の有機顔料としては、例えばアゾ-顔料、アントラキノイド、インジゴイド、ジオキサジン-，キナクリドン-，フタロシアニン-，イソインドリノン-，ペリレン-およびペリノン-，金属錯体-，アルカリブルー-およびジケトピロロピロール-顔料がある。
【００５９】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、0.01〜10重量％、特に好ましくは0.05〜5重量％の少なくとも１種のその他の、成分（Ａ）とは異なる粒子状物質を含有する。適当な物質は、例えば室温(25℃)で固体であり、粒子形状で存在する物質である。適当なものは、例えばシリカ、シリケート、アルミネート、アルミナ、マイカ、塩、特に無機の金属塩、金属酸化物、例えば二酸化チタン、ミネラルおよびポリマー粒子である。前記粒子は、薬剤中に、溶解していない（好ましくは安定に分散した）形態で存在し、毛髪上への塗布および毛髪上の溶媒の蒸発後、固体の形態で沈積しうる。安定した分散は、組成物に、固体粒子の沈下を阻止するのに十分なほど大きな液性限界を与えることによって達成できる。十分な液性限界は、適当なゲル形成剤を適当な量で使用することによって調節可能である。好ましい粒子状物質は、シリカ(シリカゲル、二酸化ケイ素)および金属塩、特に無機の金属塩であり、特に好ましくはシリカである。金属塩は、例えばナトリウムクロリドもしくはカリウムクロリド等のアルカリ-もしくはアルカリ土類ハロゲン化物；ナトリウムサルフェートもしくはマグネシウムサルフェート等のアルカリ-もしくはアルカリ土類サルフェートである。
【００６０】
別の実施形態は、毛髪を持続的に変形するためのキットに関し、これは、上述した本発明にかかるオキソカルボン酸と金属イオンあるいは実質的なポリマーの組み合わせを含む第一の組成物、および少なくとも１つの還元剤(パーマネントウェーブ剤)、特にケラチン還元性メルカプト化合物を好ましくは0.5〜15重量％の量で含む組成物、および少なくとも１つの酸化剤、例えば過酸化水素(固定剤)を含む組成物から選ばれる第二の組成物を少なくとも１つ含む。好ましいキットは、前記第１の組成物の他に、還元剤を含むパーマネントウェーブ剤組成物と、酸化剤を含む固定用組成物も含む。前記のパーマネントウェーブ剤は、好ましくは、水性の、アルカリ性(ｐＨ＝5〜10)に調節された調合物として存在し、ケラチン還元性メルカプト化合物として、例えばシステイン、システアミン、N-アセチル-L-システイン、メルカプトカルボン酸（例えばチオグリコール酸もしくはチオ乳酸）、またはメルカプトカルボン酸の塩（例えばチオグリコール酸もしくはチオ乳酸のアンモニウム-およびグアニジン塩）を含有する。この際、必要なアルカリ度は、アンモニア、有機アミン、アンモニウム-およびアルカリカルボネートもしくは-ハイドロゲンカルボネートの添加によって調節できる。また、水性媒体中にサルファイトもしくはメルカプトカルボン酸エステルを有効量で含む、中性もしくは酸性(ｐＨ＝4.5〜7)に調節された毛髪変形剤も重要である。前者の場合、特にナトリウム-もしくはアンモニウムサルファイトまたは亜硫酸と有機アミン(例えばモノエタノールアミンおよびグアニジン)との塩が、約2〜12重量％(ＳＯ２として算出)濃度にて使用される。後者の場合、特にチオグリコール酸モノグリコールエステルもしくは-グリセリンエステルが約5〜50重量％の濃度にて使用される(遊離チオグリコール酸の濃度として2〜16重量%)。持続的な毛髪変形のための本発明にかかる薬剤は、上述したケラチン還元性の化合物の混合物を含んでもよい。毛髪の持続的な変形のために十分な作用時間の後、毛髪を水ですすぎ、その後酸化的に再処理する（固定する）。前記の酸化的後処理のために、本発明に係る、少なくとも１つの酸化剤およびオキソカルボン酸金属塩を含む固定剤またはこのような処理のために従来用いられている任意の固定剤のどれでも使用することができる。このような固定剤において使用可能な酸化剤の例として、臭素酸ナトリウムおよび臭素酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化尿素および過酸化水素がある。その際、酸化剤の濃度は、約0.5〜10重量％とすればよい。
【００６１】
前記のパーマネントウェーブ剤も本発明にかかる固定剤も、水性の溶液あるいはエマルジョンの形態で、並びに水性ベースの増粘された形態、特にクリーム、ゲルあるいはペーストとして存在できる。同様に、この薬剤を圧力をかけてエアロゾル容器に詰め替え、そこから泡として取り出すことも可能である。
【００６２】
別の実施形態は、毛髪染色剤に関する。それは、公知の酸化および／又は直接染料をベースとする酸化染色剤の形態で存在しても非酸化染色剤の形態で存在してもよい。本発明にかかる薬剤中に含まれる酸化染料前駆体の全量は、好ましくは約0.01〜12重量％、特に好ましくは約0.2〜6重量％の量となる。適当な酸化染料前駆体として、例えば以下の顕色物質並びにカップリング物質、および自己カップリング性化合物が挙げられる。
【００６３】
直接染料の全量は、本発明にかかる薬剤中、約0.01〜7重量％、好ましくは約0.2〜4重量％に達する。適当な直接染料は、例えば トリフェニルメタン染料、芳香族性ニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、カチオン性あるいはアニオン性染料および当業者に公知の染料である。
【００６４】
酸化剤組成物として、本発明にかかる、少なくとも１種の酸化剤並びにオキソカルボン酸金属塩を含む組成物、または、このような処理のために従来使用されてきた任意の組成物を用いることができる。染色を生じさせるための酸化剤としては、主に、1〜12％、特に1.5〜6%水溶液の形態の、過酸化水素またはその尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウム付加化合物が好ましい。染色剤と酸化剤の混合比は、酸化剤の濃度に依存し、通常、約5：1〜1：2、好ましくは1：1であり、この際、使用の準備のできた製剤中の酸化剤の濃度は、好ましくは約0.5〜8重量%、特に好ましくは1〜4 重量%である。
【００６５】
本発明にかかる薬剤は、その上さらに、その他の、毛髪処理剤のために通常添加される成分、例えば香油；例えばエチレングリコールジステアレート、スチロール/PVP-コポリマ-もしくはポリスチロール等の乳白剤；保湿剤；光沢付与剤；製品着色剤；抗酸化物質；をそれぞれ、好ましくは0.01〜10重量%の量、この際、好ましくはその総量が10 重量%を上回らない量にて含有することができる。
【００６６】
本発明に係る薬剤は、毛髪-および皮膚用処理剤のために適当な任意の製剤形態、例えば、溶液、エマルジョン、分散剤、クリームあるいはゲルの形態で存在できる。前記薬剤は、圧縮ガスとの混合物において、あるいは機械的動力スプレー装置を使って、噴霧または発泡されてもよい。本発明にかかる薬剤は、好ましくは、水性、アルコール性、あるいは特に10重量％以上の水を有する水-アルコール性の媒体に調製される。アルコールとして、特に、化粧目的のために通常使用される１〜４個の炭素原子を有する低級アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノールが含まれる。本発明にかかる薬剤は、２〜１０のｐＨ範囲にて存在しうる。他のｐＨ値を必要とする特別な適用形態でない限り、特に好ましいのは３〜８のｐＨ範囲である。追加の共溶媒として、有機溶媒あるいは400℃未満の沸点を有する溶媒からなる混合物を0.1〜15重量％、好ましくは1〜10重量％の量で含有することができる。特に適当な追加の共溶媒として、非分岐もしくは分岐の炭化水素(ペンタン、ヘキサン、イソペンタンなど)および環状の炭化水素(シクロペンタンおよびシクロヘキサンなど)がある。さらに、特に好ましい水溶性の溶媒は、30重量％量以下のグリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコールである。
【００６７】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、ゲルの形態で、粘性のあるローションの形態であるいは、機械的な装置で噴霧されるスプレー・ゲルの形態で存在し、および上述した増粘性ポリマーを少なくとも１種、好ましくは0.05〜10重量％、特に好ましくは0.1〜2重量％の量にて含有し、および250mPas以上の粘性(BohlinレオメータCS；Messkoerper C25を用いて25℃・剪断速度50s-1で測定)を示す。前記ゲルの粘性は、好ましくは25℃で500〜50,000mPasであり、特に好ましくは1,000〜15,000mPasである。
【００６８】
ある実施形態において、本発明にかかる薬剤は、O/W-エマルジョン、W/O-エマルジョンあるいはミクロエマルジョンの形態で存在し、および上述した、水中で乳化されたオイルあるいはワックスを１種以上、並びに前述の界面活性剤を１種以上含有する。
【００６９】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、機械的なポンプスプレー装置との組み合わせか、またはプロパン、ブタン、ジメチルエーテルおよびフッ素化炭化水素から選択される、１種以上の推進剤との組み合わせにおけるスプレー製品の形態で存在する。特に前記スプレー製品は、金属イオンを含まず、およびオキソカルボン酸あるいはその非金属性の誘導塩と１種以上の実質的なポリマーとの組み合わせを含んでいてもよい。エアロゾルスプレーは、追加して、好ましくは15〜85重量%、特に好ましくは25〜75 重量%の推進剤を含有しおよび圧力容器中に移し替えられる。推進剤として、例えば低級のアルカン(例えばn-ブタン、i-ブタンおよびプロパンなど）、あるいはそれらの混合物並びにジメチルエーテルあるいはF152a(1,1-ジフルオロエタン)もしくはF134(テトラフルオロエタン)などのフッ化炭化水素、並びに、さらに使用する圧力において気体として存在する推進剤(例えばN2、N2OおよびCO2など)並びに前述の推進剤の混合物も適当である。
【００７０】
非-エアロゾル-ヘアスプレーは、適当な機械的動力スプレー装置を用いて噴霧される。機械的なスプレー装置は、推進剤の使用なしで組成物の噴霧を可能にするような装置と解釈される。適当な機械的スプレー装置として、例えば、スプレーポンプまたは噴霧弁を備えた弾力性のある容器［中に、本発明に係る化粧用剤を圧力をかけて充填することができ（この際、前記弾力性のある容器は膨張する）、および前記噴霧弁が開いた際、その弾力性のある容器の収縮によって、前記薬剤が容器から連続的に放出される］を使用することができる。
【００７１】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤は、発泡性の製品(ムース)の形態で、発泡用の装置との組み合わせで存在し、１種以上の、このために知られている通常の発泡性物質、例えば１種以上の気泡性界面活性剤あるいは１種以上の気泡性ポリマーを含有する。発泡用の装置とは、推進剤を使用してあるいは使用しないで液体を泡立てることができる装置と理解される。適当な機械的発泡装置として、例えば市販のポンプ式発泡器またはエアロゾルフォームヘッドが使用できる。前記製品は、機械的なポンプ発泡装置(ポンプフォーム)と組み合わせて、または、好ましくは1〜20、特に好ましくは2〜10重量％量の少なくとも１種の推進剤(エアロゾルフォーム)との組み合わせで存在する。推進剤は、例えば、プロパン、ブタン、ジメチルエーテルおよびフッ素化炭化水素から選ばれる。前記薬剤は、使用の直前に泡立てられて、毛髪中に泡状で塗り込まれ、そしてその後、すすぎ流されてもよく、あるいは濯がずに毛髪中に残されてもよい。
【００７２】
ある実施形態では、本発明にかかる薬剤はヘアワックスの形態で存在する。言い換えれば、前記薬剤は、ワックス状のコンシステンシーを示し、および少なくとも１種の上述したワックスを好ましくは0.5〜30重量％の量にて含有し、並びに場合によってはその他の水不溶性の物質を含有する。前記ワックス状のコンシステンシーは、特に、針入度(測定単位0.1mm、試験重量100g、試験時間5秒、試験温度25℃；DIN 51 579による)が10以上、特に好ましくは20以上であること、および製品の凝固温度が特に30℃以上70℃以下、特に好ましくは40〜55℃の範囲内に存在することによって特徴付けられる。適当なワックスおよび水不溶性の物質は、特に7以下のHLB-値を有する乳化剤、シリコンオイル、シリコンワックス、ワックス(例えばワックスアルコール、ワックス酸、ワックスエステル、並びに特に蜜蝋、カルナバワックスなどのような天然のワックス)、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステルあるいは親水性ワックス(例えば、分子量800〜20,000、特に2,000〜10,000g/molの分子量をもつ高分子のポリエチレングリコール)である。
【００７３】
本発明にかかる毛髪処理剤が、ヘアローションの形態で存在する場合、それは、化粧に適したアルコールを10重量%以上、特に20〜95重量%の濃度で有する、本質的に非-粘性のあるいはわずかに粘性を有する、流動性のある溶液、分散剤もしくはエマルジョンとして存在する。アルコールとして、特に化粧目的のために通常使用される、１〜４個の炭素原子を有する低級アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノールを使用することができる。
【００７４】
本発明にかかる毛髪処理剤が、ヘアクリームの形態で存在する場合、それは特にエマルジョンとして存在し、および追加の粘性付与成分を0.1〜10重量％の量にて含有するか、あるいは必要な粘性およびクリーム状のコンシステンシーが適当な乳化剤、脂肪酸、脂肪アルコール、ワックス等を使ったミセル形成によって通常の方法で調製される。
【００７５】
本発明にかかる毛髪処理剤が、毛髪洗浄剤の形態で存在する場合、それは追加の１種以上の洗浄活性を有する界面活性剤、特に0.01〜25重量%、特に5〜20重量%の少なくとも１種のアニオン性、両性および／又は非イオン性の界面活性剤および50〜90重量%の水を含有する。本発明にかかる毛髪洗浄剤は、主に3〜8、特に4〜7のｐＨ値を示す。適当な界面活性剤は、例えば上述したものである。本発明にかかる毛髪洗浄剤にとって好ましい界面活性剤は、C10-〜C18-アルキルサルフェート、C10-〜C18-アルキルスルホネート、C10-〜C18-アルキルベンゼンスルホネート、C10-〜C18-キシロールスルホネートおよび1〜10のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化C10-〜C18-アルキルエーテルサルフェートのアルカリ-もしくはアルカリ土類塩；一般式 R1(OCH2CH2)m-O2C-CH2CH(SO3M)-CO2Mのエトキシル化スルホコハク酸半エステル(式中、R1はC10-〜C18-アルキル基を意味し、Mはアルカリ-もしくはアルカリ土類カチオンを意味し、およびmは1〜10の整数を意味する)；式R2(OCH2CH2)n-OCH2COOMのアルキルエーテルカルボキシレート(式中、R2はC10〜C18-アルキル基を意味し、Mはアルカリ-もしくはアルカリ土類カチオンを意味し、およびnは1〜20の整数を意味する)；12〜18の炭素原子を有するエトキシル化脂肪アルコール；飽和もしくは不飽和の脂肪アルコールおよびアルキル基中に8〜30の炭素原子を有し、分子中に1〜10のグリセリル単位を有するアルキルフェノールからなるポリグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド；エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、C8-〜C18-アルキルポリグルコシド、C8-〜C18-アルキルベタインおよび下記式の両性界面活性剤から選ばれる。
【数２】
2008505861.tif 000003
式中、R2は、8〜18個の炭素原子および0〜10のエチレンオキシド単位および0〜1個のグリセリン単位を有する、直鎖-もしくは分岐鎖状のアルキル-，アルケニル-もしくはヒドロキシアルキル基を意味し；YはN-，P-もしくはS原子であり；R3は1〜3個の炭素原子を有するアルキル-もしくはモノヒドロキシアルキル基であり；Yが硫黄原子の場合、xは1であり、Yが窒素-もしくはリン原子の場合、xは2であり、；R4は1〜4個の炭素原子を有するアルキレン-もしくはヒドロキシアルキレン基でありおよびZはカルボキシレート-，サルフェート-，ホスホネート-もしくはホスフェート基を意味する。
【００７６】
本発明の対象はまた、毛髪処理のための方法であり、この際、
−毛髪は、硫黄を含有する還元剤を使用して、持続的に髪型を変形させる処理を受け、および
−前もって、同時に、または後で、その毛髪を
（ａ）少なくとも１種のオキソカルボン酸、特に一般式 R-C(=O)-A-CO2Hをもつもの（式中、Rは水素あるいは一価の有機基を表し、およびAは二価の有機基あるいは単結合を表す)、この際、前記オキソカルボン酸は中和されていなくても、部分的に中和されていても、あるいは完全に中和された状態で存在していてもよい、および
（ｂ）金属イオンおよびケラチン材に関して実質的なポリマーから選択される少なくとも１種の物質
からなる組み合わせを用いて処理する。
【００７７】
好ましくは、前記毛髪は、前記変形処理の後、後処理剤を用いて処理される。後処理剤のある組み合わせは、（ａ）レブリン酸あるいはその中和された形態および（ｂ）亜鉛イオンを含有し、この際、前記後処理剤は、すすぎ流され(リンス-製品)、またはすすぎ流さず毛髪上に残される(リーブオン製品)。
【００７８】
以下の実施例は、本発明の対象をより詳しく説明するものである。
【実施例】
【００７９】
亜鉛塩の調製
対象とする亜鉛塩が商業上入手できない場合、それらは、対象とする酸に酸化亜鉛(ZnO)を溶解することによって生産される。そのつど、10%の水性懸濁液としての0.1molのZnO(8.1g)が、0.2molの一価の酸と混合され、完全に溶解するまで撹拌される。その際のｐＨは約７付近である。その後、必要であれば溶解されていない酸化亜鉛の残りを濾過して取り除き、ろ液を乾燥するために濃縮する。残った固まりをその後直接使用する。多価の酸の場合、そのときどきのモル濃度に応じて２分の１、あるいは３分の１とする。
【００８０】
毛髪の房の準備
試験物質を、パーマネントウェーブをかけたばかりの毛髪でテストした。この目的のため、毛髪の束を2.5cm幅に正確に切り取り、３０分間脱色し、芳香のないシャンプーを用いて洗浄した。毛髪の房を完全に臭いの無い状態にするために、それらをその後それぞれ３回、イソプロパノール25%／エタノール25%／水50 %の混合物中に浸す。そのあとでその毛髪を24時間空調室(20℃・空気中の湿度85%)中に入れ、その後、重量2g分を正確に切り取る。最後に臭いの試験を行う。試験する後処理剤ごとに、それぞれ１０の毛髪の房をカーラー(直径13mm)に巻き付け、一晩空調室 (20℃・空気中の湿度85%)中に置く。翌朝この毛髪の房にパーマネントウェーブをかける。
【００８１】
パーマネントウェーブ処理
結晶シャーレ中に10カーラー×毛髪2ｇを置き、20ｇの市販のウェーブ-ローションを２回均一に注ぎ、この際、均一な分配を確実にするため、１回目の後、前記カーラーを裏返えす。その後で、前記カーラーを乾燥棚に入れ、40℃で15分間置く。そのあとで、それらを5分間水で濯ぎ流す（流水中の蛇口の下で２分、およびさらに３分間水中に浸しておく）。その後で紙ナプキンを使って軽くたたくようにして拭く。更に市販の泡状固定剤を用いて固定を行った。この際、前記カーラーを500mlの固定液中に3分間浸しておいた。その結果として、余った固定液は流して捨て、前記カーラーはさらに７分間置いておいた。
【００８２】
そのあとで再び水を用いて５分間のすすぎ流し(上記参照)、並びに紙ナプキンを用いて軽くたたくようにする拭き取りを行う。最後に前記毛髪をカーラーからほどき、40 ℃で60分間乾燥棚の中に置く。
【００８３】
毛髪の房での実験(リーブオン製品)
パーマネントウェーブ後処理剤としての前記化合物の有効性をテストするために、亜鉛塩および対応する亜鉛を含まない酸を単独で、それぞれ２つの異なるｐＨ-値のもと、通常の化粧品用基剤中に添加した。臭いに影響する対イオンのない亜鉛塩のための基準物質として、クエン酸亜鉛(トリ-亜鉛-ジ-シトレート)がテストされ、それはわずかに過剰なクエン酸を用いて水溶性にされた。前記オキソ-カルボン酸は、ナトリウム塩としてもそれぞれの亜鉛塩の形態でも添加された。したがって、そのｐＨ値はそのつどクエン酸あるいはNaOHを用いて調節された。
【００８４】
以下の実施例において、パーマネントウェーブをかけたばかりの毛髪(それぞれ2g)中に、リーブオン-コンディショナー0.5mlをもみ込み、10分間の作用時間後、その臭いをそのつど５人の被験者が評価した(表１)。臭いの評価は、そのつど試験した毛髪の房３つについて行われた。その判定結果の平均値を記載する。レブリン酸が、むしろより強い酸において、明確な臭い減少作用を示すのに対し、その亜鉛イオンは、より弱い酸性の環境において最もよい効果を示した。 しかし、調査した成分はいずれもレブリン酸亜鉛の効果には及ばず、レブリン酸亜鉛は調査した全てのｐＨ範囲において比類がなかった。
【００８５】
評価段階
各記号は試験した毛髪房の状態を示す。
0 = 臭いがブランク値と区別できない
+ = 臭いがブランク値より良い
++ =臭いがブランク値より明らかに良い／無臭
【表１】
2008505861.tif 000004
【００８６】
毛髪の房での実験(リンスオフ製品)
以下に、リンスオフ製品とした際の測定の例を挙げる。処理方法は、5分間の作用時間後に製品を水道水で洗い流す以外は、上記の通りとした。その後で１度目の臭いの評価を行った。基剤としてヘアトリートメントが用いられた。この際、ファクターへの接触時間がより短いため、作用物質の濃度を100倍高め、1.0重量%とした。
【００８７】
【表２】
2008505861.tif 000005
【００８８】
製剤例(量の表示は重量%)
実施例１  パーマネントウェーブ-後処理用シャンプー
【表３】
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【００８９】
実施例２  パーマネントウェーブ臭を強力に防ぐための毛髪シャンプー
35.0  ナトリウムラウリルエーテルサルフェート (25%)
4.0  テゴベタイン(登録商標) L7(コカミドプロピルベタイン，30%)
1.5  NaCl
4.0  トリエタノールアミン
0.1  ギ酸
0.1  安息香酸
0.1  香油
8.0  レブリン酸亜鉛
添加して100.0gとなる量の水
【００９０】
実施例３  パーマネントウェーブ臭用のヘアスプレー
【表４】
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【００９１】
実施例４  パーマネントウェーブをかけた毛髪用のクリーム状シャンプー
【表５】
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【００９２】
実施例５  臭い抑制効果のあるパーマネントウェーブ固溶液
【表６】
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【００９３】
実施例６  消臭効果のある強力なヘアトリートメント
【表７】
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【００９４】
実施例７  パーマネントウェーブをかけた毛髪用のヘアトリートメント
【表８】
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【００９５】
実施例８  硫黄臭を防ぐための泡状コンディショナー
【表９】
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【００９６】
実施例９  消臭機能をもつO/W整髪クリーム
【表１０】
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【００９７】
実施例１０  長髪の、パーマネントウェーブをかけた毛髪用の毛髪固定剤
【表１１】
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【００９８】
実施例１１  パーマネントウェーブをかけた毛髪用の調色用フォーム
【表１２】
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【００９９】
実施例１２  パーマネントウェーブをかけた毛髪用の毛髪染色クリーム
【表１３】
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【０１００】
実施例１３  パーマネントウェーブをかけた毛髪用のヘアトニック
【表１４】
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【０１０１】
実施例１４  脇の下用の消臭エマルジョン
【表１５】
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【０１０２】
実施例１５  消臭用クレンジングローション
【表１６】
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【国際調査報告】
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