(57)【要約】  本発明は、スラリー組成物を用いて重油を高品質化する方法を対象にする。このスラリー組成物は、第ＶＩＢ族の金属酸化物とアンモニア水を混合して、水性混合物を形成すること、及びこの混合物を硫化してスラリーを形成することを含む一連のステップにより製造される。次に、スラリーは第ＶＩＩＩ族金属で促進される。次のステップは、このスラリーを炭化水素油と混合すること、並びに得られた混合物を、水素ガス及び第一の油より低粘度である第二の炭化水素油と組み合わせることを含む。それにより、活性触媒組成物が形成される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重油の水素化転化法であって、下記ステップ：
（ａ）第ＶＩＢ族金属酸化物とアンモニア水を混合して第ＶＩ族金属化合物の水性混合物を形成するステップ、
（ｂ）最初の反応槽で、第ＶＩＢ族金属のポンド当たり硫化水素が８ＳＣＦを超える用量まで硫化水素を含むガスを用いて、ステップ（ａ）の水性混合物を硫化してスラリーを形成するステップ、
（ｃ）第ＶＩＩＩ族金属でスラリーを促進するステップ、
（ｄ）ステップ（ｃ）のスラリーを、２１２°Ｆで少なくとも２ｃＳｔの粘度をもつ第一の炭化水素油と混合して混合物Ｘを形成するステップ、
（ｅ）第二の反応領域で、混合物Ｘを、水素ガス及び第二の炭化水素油と組み合わせて、それにより軽質炭化水素と混合された活性触媒組成物を形成するステップであって、第二の炭化水素油が５０°Ｆから３００°Ｆの範囲の沸点をもち、かつ第一の炭化水素油より低い粘度をもつステップ、と
（ｆ）第二の炭化水素油から分離することにより活性触媒組成物を回収するステップにより製造される触媒を用いる方法であって、
前記触媒、水素含有ガス及び転化される重油が、高められた温度及び圧力で、固定床又は沸騰床に添加される方法。
【請求項２】
触媒製造のための第一反応領域の条件が、少なくとも約８０°Ｆから約２００°Ｆの範囲の温度、及び少なくとも約１００ｐｓｉｇから約３，０００ｐｓｉｇの範囲の圧力を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
触媒製造のための第一反応領域の条件が、少なくとも約１００°Ｆから約１８０°Ｆの範囲の温度、及び少なくとも約２００ｐｓｉｇから約１，０００ｐｓｉｇの範囲の圧力を含む請求項２に記載の方法。
【請求項４】
触媒製造のための第一反応領域の条件が、少なくとも約１３０°Ｆから約１６０°Ｆの範囲の温度、及び少なくとも約３００ｐｓｉｇから約５００ｐｓｉｇの範囲の圧力を含む請求項３に記載の方法。
【請求項５】
第一の炭化水素油の粘度が、少なくとも２１２°Ｆで約２ｃＳｔから２１２°Ｆで約１５ｃＳｔの範囲である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ステップ（ｃ）の第ＶＩＩＩ族金属化合物が、硫酸ニッケル及び硫酸コバルトからなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項７】
成分の混合が、１００ＲＰＭから１，６００ＲＰＭの範囲の高せん断モードで起こる請求項１に記載の方法。
【請求項８】
ニッケル又はコバルトとモリブデンの重量比が、１：１００から約１：２の範囲である請求項６に記載の方法。
【請求項９】
第二の炭化水素油が、少なくとも約５０°Ｆから約３００°Ｆの範囲で沸騰する請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
第二の炭化水素油が、少なくとも約７５°Ｆから約２５０°Ｆの範囲で沸騰する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
第二の油と第一の油の容量比が、１を超える、好ましくは５を超える、最も好ましくは１０を超える請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
第ＶＩＢ族金属酸化物と油の比率が、少なくとも１．０未満であり、好ましくは０．５未満であり、より好ましくは０．１未満である請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
第一の炭化水素油が減圧軽油である請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
第二の炭化水素油が、２１２°Ｆで０．３ｃＳｔ未満の動粘度を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
第二の炭化水素油が軽質ナフサである請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
触媒製造のための第二反応領域の条件が、少なくとも約３５０°Ｆから約６００°Ｆの範囲の温度、及び少なくとも約１，０００ｐｓｉｇから約３，５００ｐｓｉｇの範囲の圧力を含む請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
触媒製造のための第二反応領域の条件が、少なくとも約３５０°Ｆから約６００°Ｆの範囲の温度、及び少なくとも約１，５００ｐｓｉｇから約３，０００ｐｓｉｇの範囲の圧力を含む請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
液体炭化水素が、第一の炭化水素油及び第二の炭化水素油の混合物を含む請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
触媒が高圧分離装置により回収される請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
触媒が活性かつ濃縮された状態で保存される請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
連続的に攪拌されたタンク反応槽又は沸騰床反応槽における転化が、７００°Ｆより高い温度で起こる請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
流出液が、１８０°Ｆと６５０°Ｆの間の範囲で沸騰する、少なくとも５０重量％の生成物からなる請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
高められた温度が、少なくとも前記重油のおよその分解開始温度である請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
重油が、常圧軽油、減圧軽油、脱アスファルト油、オレフィン、タールサンド又はビチューメンから導かれた油、石炭から導かれた油、重質原油、フィシャー・トロプシュ法から導かれた合成油、並びに再循環油廃棄物及びポリマーから導かれた油からなる群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
水素化転化法が、水素化分解、水素処理、水素化脱硫、水素化脱窒素、及び水素化脱金属からなる群から選ばれる請求項１に記載の水素化転化法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スラリー触媒組成物を用いて重油を高品質化する方法に関する。これらの油は、低い水素‐炭素比率、並びに高い炭素残分、アスファルテン、窒素、硫黄及び金属含有量を特徴としている。
【背景技術】
【０００２】
精製業界では、スラリー触媒組成物、その製造法及び用法が知られている。幾つかの例を以下に説明する。
【０００３】
米国特許第４，７１０，４８６号は、分散された第ＶＩＢ族金属硫化物系の炭化水素油の水素化処理用触媒の製造方法を開示している。この方法のステップは、アンモニア水と、酸化モリブデン又は酸化タングステンなどの第ＶＩＢ族金属化合物を反応させて、モリブデン酸アンモニウム又はタングステン酸アンモニウムなどの水溶性酸素含有化合物を形成することを含む。
【０００４】
米国特許第４，９７０，１９０号は、炭化水素油の水素化処理用の分散された第ＶＩＢ族金属硫化物触媒の製造方法を開示している。この触媒は、第ＶＩＩＩ族金属で促進される。この方法のステップは、酸化モリブデン又は酸化タングステンなどの第ＶＩＢ族金属化合物をアンモニアで溶解して、水性モリブデン酸アンモニウム又はタングステン酸アンモニウムなどの水溶性化合物を形成することを含む。
【０００５】
米国特許第５，１６４，０７５号及び第５，４８４，７５５号は、第ＶＩＢ族金属化合物から製造された、重質炭化水素油の水素化処理用の高活性スラリー触媒の製造方法を開示している。これらの特許公報を参考文献として本明細書に援用する。金属化合物の水性混合物は、第ＶＩＢ族金属のポンド当たり約８から約１４標準立方フィートの硫化水素を用いて硫化される。これらの特許は、スラリー触媒前駆体の形成方法、及びそれを重油供給原料に添加して活性触媒を形成する方法を説明している。
【０００６】
米国特許第５，１６４，０７５号及び第５，４８４，７５５号は、高活性触媒組成物の形成で油粘度が重要であることを説明していないし、またこのような触媒の形成で明らかに異なる２種の油を用いることが重要であることも説明していない。これらの特許に開示された発明では、油及び水の乳化液又はスラリー相の形成に失敗して、その結果、不活性な触媒又は低活性な触媒を生成する。
【０００７】
米国特許第５，１６２，２８２号及び第５，１７８，７４９号は、重質炭化水素油の水素化処理法を対象にしている。第５，１６２，２８２号では、実質的に油が存在しない状態で、水性環境で、第ＶＩＢ族金属化合物と硫化剤を反応させて、触媒前駆体を製造している。この前駆体は加熱されて活性触媒に転化され、水素化処理条件で供給原料と接触する。第５，１７８，７４９号では、第ＶＩＢ族金属化合物の水性混合物を硫化水素ガスにより硫化して活性触媒スラリーを製造している。このスラリーは、処理される油と共に、水素化処理条件で水素化脱硫‐水素化脱金属触媒の固定床又は沸騰床中に導入される。両特許は、第ＶＩＢ族金属化合物を含む前駆体又はスラリーから形成された触媒を用いた水素化処理を開示するが、両者共に触媒の形成において明らかに異なる２種の油を使用することを含んでいない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本出願は、高度に活性な新規スラリー触媒組成物を開示する。この活性は、２１２°Ｆで適切な粘度範囲をもつ２種の炭化水素油を使用する方法を用いて触媒を製造することから生まれる。第一の重油は、好ましくは減圧軽油（ＶＧＯ）であり、第二のものは、好ましくは軽質ナフサである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、油を高活性触媒組成物と接触させて、重油を高品質化する方法を対象とする。この触媒は、下記ステップ：
（ａ）第ＶＩＢ族金属酸化物とアンモニア水を混合して第ＶＩ族金属化合物の水性混合物を形成するステップ、
（ｂ）最初の反応槽で、第ＶＩＢ族金属のポンド当たり硫化水素が８ＳＣＦを超える用量まで硫化水素を含むガスを用いて、ステップ（ａ）の水性混合物を硫化してスラリーを形成するステップ、
（ｃ）第ＶＩＩＩ族金属化合物でスラリーを促進するステップ、
（ｄ）ステップ（ｃ）のスラリーを、２１２°Ｆで少なくとも２ｃＳｔ（又は３２．８ＳＳＵ）の粘度をもつ第一の炭化水素油と混合して混合物Ｘを形成するステップ、
（ｅ）第二の反応領域で、混合物Ｘを、水素ガス及び第二の炭化水素油と組み合わせて、それにより液体炭化水素と混合された活性触媒組成物を形成するステップであって、第二の炭化水素油が５０°Ｆから３００°Ｆの範囲の沸点をもち、かつ第一の炭化水素油より低い粘度をもつステップ、と
（ｆ）活性触媒組成物を回収するステップ、により製造される。
【００１０】
この新規な高活性スラリー触媒組成物は、活性かつ濃縮された状態で貯蔵することができる。この触媒組成物は、重油又は残液の高品質化法の既存の条件下で、任意の知られた重油又は残液の高品質化工程に直接的に導入できる。この触媒は、原料油で稀釈して又は稀釈することなく、きわめて高粘度な炭化水素質原料油及び／又は高パラフィン性原料油を高品質化できる。生成物の収量は、主に中間留分範囲である。
【００１１】
図１は、この触媒組成物の製造法に含まれるステップを説明する。
【００１２】
本発明は、新規な高活性スラリー触媒組成物を用いて炭化水素を高品質化する方法に関する。このスラリー組成物は、２１２°Ｆで少なくとも２ｃＳｔ（又は３２．８ＳＳＵ）の粘度をもつ第一の炭化水素油、及び５０°Ｆから３００°Ｆの範囲の沸点をもつ第二の炭化水素油を、第ＶＩ族金属の酸化物を含む混合物に添加することにより形成される。第一の炭化水素油のための好ましい粘度範囲は、２１２°Ｆで少なくとも２ｃＳｔ（又は３２．８ＳＳＵ）から２１２°Ｆで１５ｃＳｔ（又は７７．９ＳＳＵ）である。
【００１３】
図１は、本発明で用いられる触媒の製造に含まれるステップを図解する。この活性スラリー触媒組成物は、混合領域１０において、タングステン又はモリブデンなどの第ＶＩＢ族金属の酸化物を含むライン５と、アンモニア水を含むライン７を混合することにより製造される。混合領域の温度は、通常、約８０°Ｆから約２００°Ｆの範囲、好ましくは約１００°Ｆから約１５０°Ｆの範囲、最も好ましくは約１１０°Ｆから約１２０°Ｆの範囲内である。混合領域１０の圧力は、通常、ほぼ大気圧から約１００ｐｓｉｇ、好ましくは約５ｐｓｉｇから約３５ｐｓｉｇ、最も好ましくは約１０ｐｓｉｇから約２０ｐｓｉｇである。第ＶＩＢ族金属の酸化物は、アンモニア水に溶解させる。添加されるアンモニアの量は、ｌｂｓ／ｌｂｓで表されるＮＨ３と第ＶＩＢ族金属の酸化物の比率に基づいてなされ、通常は、０．１ｌｂｓ／ｌｂｓから約１．０ｌｂｓ／ｌｂｓ、好ましくは約０．１５ｌｂｓ／ｌｂｓから約０．５０ｌｂｓ／ｌｂｓ、最も好ましくは約０．２ｌｂｓ／ｌｂｓから約０．３０ｌｂｓ／ｌｂｓの範囲である。アンモニア水に溶解した金属酸化物は、ライン１５を経て第一反応領域に移動される。
【００１４】
反応領域２０に添加される硫化水素（ライン９）の量は、ＳＣＦ／ｌｂｓで表されるＨ２Ｓと第ＶＩＢ族金属の酸化物の比率に基づき、通常は、４．０ＳＣＦ／ｌｂｓから約２０ＳＣＦ／ｌｂｓ、好ましくは約８．０ＳＣＦ／ｌｂｓから約１５ＳＣＦ／ｌｂｓ、最も好ましくは約１２ＳＣＦ／ｌｂｓから約１４ＳＣＦ／ｌｂｓの範囲である。第一反応領域における反応時間は、約１時間から１０時間、好ましくは３時間から８時間、最も好ましくは約４時間から６時間の範囲である。条件は、８０°Ｆから２００°Ｆの範囲、好ましくは１００°Ｆから１８０°Ｆの範囲、最も好ましくは１３０°Ｆから１６０°Ｆの範囲の温度を包含する。圧力は、１００から３，０００ｐｓｉｇの範囲、好ましくは２００から１，０００ｐｓｉｇの範囲、最も好ましくは３００から５００ｐｓｉｇの範囲である。得られた水性スラリーは、水性スラリー相中の触媒前駆体である。
【００１５】
得られたスラリーは、米国特許第５，４８４，７５５号に開示されたように、Ｎｉ又はＣｏなどの第ＶＩＩＩ族金属化合物と組み合わされる。本発明の活性スラリー触媒の脱窒素活性が増強されるので、スラリーを高められた温度及び圧力で原料油及び水素含有ガスと混合する前に、第ＶＩＩＩ族金属化合物をスラリーに添加することが好ましい。このような第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル及びコバルトにより代表される。ニッケル又はコバルトとモリブデンの重量比は、約１：１００から約１：２の範囲であることが好ましい。ニッケルとモリブデンの重量比が、約１：２５から１：１０の範囲、即ち、４〜１０重量％の助触媒／モリブデンであることが最も好ましい。ニッケルで代表される第ＶＩＩＩ族金属は、通常は硫酸塩の形態で添加され、かつ約１０以下のｐＨで、好ましくは約８以下のｐＨで硫化した後にスラリーに添加されることが好ましい。また、第ＶＩＩＩ族金属の硝酸塩、炭酸塩、又はその他の化合物を用いることができる。本発明のスラリー触媒の高活性の観点で、第ＶＩＩＩ族金属化合物による更なる促進が大変に好都合である。
【００１６】
第ＶＩＩＩ族金属助触媒を含有するスラリーが、ライン２５を経て混合領域３０に移動させられる。混合領域３０には、不活性雰囲気が用いられ、この不活性雰囲気は、窒素、リファイナリーガス、又は酸素を微量だけ含有若しくは含有しない任意のその他のガスを含んでもよい。スラリー及びＶＧＯなどの第一の炭化水素油（ライン１１）が、高せん断モードで連続混合されて混合槽３０内で均一なスラリーを維持する。高せん断混合は、１００から１，６００ＲＰＭの範囲を含んでいる。混合速度は、好ましくは５００ＲＰＭ超であり、最も好ましくは１，５００ＲＰＭ超である。
【００１７】
第一の炭化水素油は、２１２°Ｆで少なくとも２ｃＳｔ（３２．８ＳＳＵ）の動粘度を有する。この動粘度は、通常は、２１２°Ｆで約２ｃＳｔ（３２．８ＳＳＵ）から２１２°Ｆで約１５ｃＳｔ（７７．９ＳＳＵ）の範囲、好ましくは２１２°Ｆで約４ｃＳｔ（３９．５ＳＳＵ）から２１２°Ｆで約１０ｃＳｔ（５９．２ＳＳＵ）の範囲、最も好ましくは２１２°Ｆで約５ｃＳｔ（４２．７ＳＳＵ）から２１２°Ｆで約８ｃＳｔ（５２．４ＳＳＵ）の範囲である。第一の炭化水素油は、水系から油系へ触媒前駆体の初期転移を引き起こす。第ＶＩＢ族金属酸化物と油の比率は、少なくとも１．０未満、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．１未満である。油の動粘度が、２１２°Ｆで約２ｃＳｔ（３２．８ＳＳＵ）未満である場合、又は２１２°Ｆで約１５ｃＳｔ（７７．９ＳＳＵ）超である場合、触媒前駆体の最初の転移は、触媒粒子の凝集を引き起こすか、又は混合されないであろう。
【００１８】
混合領域３０からの材料は、ライン３５を経由して反応領域４０に移動する。反応領域４０に入る前に、この材料は、第一の炭化水素油の粘度範囲のメークアップ油と混合することができる。また、混合物が反応領域４０に入る前に、混合物に水素が添加される。
【００１９】
反応領域４０では、より軽質炭化水素油が、混合領域３０からの材料に添加される。この第二の油は、好ましくは軽質ナフサであり、好ましくは２１２°Ｆで０．３ｃＳｔ未満の動粘度を有する。この第二の油の一つのソースは、高圧分離装置５０からの再循環材料であってもよい（ライン４５）。また、均質なスラリーを維持するために、反応領域４０で、高せん断混合が用いられる。
【００２０】
第二の炭化水素油は、通常は、約５０°Ｆから約３００°Ｆの範囲、好ましくは約７５°Ｆから約２５０°Ｆの範囲、最も好ましくは約１００°Ｆから約１５０°Ｆの範囲の沸点を有する。第二の油と第一の油の容積比は、１を超え、好ましくは５を超え、最も好ましくは１０を超える。反応領域４０の温度は、通常は、約３００°Ｆから７００°Ｆの範囲、好ましくは約３５０°Ｆから約６００°Ｆの範囲、最も好ましくは約３５０°Ｆから約５００°Ｆの範囲である。反応領域４０の圧力は、通常は、約１，０００ｐｓｉｇから約３，５００ｐｓｉｇの範囲、好ましくは約１，５００ｐｓｉｇから約３，０００ｐｓｉｇの範囲、最も好ましくは約２，０００ｐｓｉｇから約３，０００ｐｓｉｇの範囲である。反応領域４０への水素流量は、通常は、約５００ＳＣＦＢから約１０，０００ＳＣＦＢの範囲、好ましくは約１，０００ＳＣＦＢから約８，０００ＳＣＦＢの範囲、最も好ましくは約３，０００ＳＣＦＢから約６，０００ＳＣＦＢの範囲である。反応領域４０における反応時間は、約１１分から５時間の範囲、好ましくは３０分から３時間の範囲、最も好ましくは約１時間から１．５時間の範囲である。得られたスラリー混合物は、第一の炭化水素油及び第二の炭化水素油の混合物中の活性触媒組成物である。このスラリー混合物は、ライン５５を経て、高圧分離装置５０に進む。高圧分離装置は、３００°Ｆから７００°Ｆの範囲で作動する。第二の炭化水素油は、ライン４５を経て塔頂に移され、３相分離装置（図示しない）に進められる。水素及び硫化水素などのガスは、水と共に除かれる。軽油は、ライン４５により第三の反応領域４０に戻し再循環される。活性触媒組成物は、ライン６５を経て貯蔵タンク６０に移される。活性触媒組成物は、貯蔵タンク６０中で連続して混合され、酸素を全く又はほとんど含有しない水素雰囲気中で均質なスラリーを維持する。このように、触媒の活性及び安定性が維持される。
【００２１】
この触媒組成物は、常圧軽油、減圧軽油、脱アスファルト油、オレフィン、タールサンド又はビチューメンから誘導される油、石炭から誘導される油、重質原油、フィッシャー・トロプシュ法からの合成油、並びにリサイクル油廃棄物及びポリマーから誘導される油を含む炭化水素質原料油の品質向上に有用である。この触媒組成物は、熱水素化分解、水素処理、水素化脱硫、水素化脱窒素、及び水素化脱金属などの水素化高品質化法に有用であるが、これに限定するものではない。この触媒は、固定床及び沸騰床の両者を用いる方法で使用することができる。
【００２２】
本発明の方法は、１段階モード又は２段階モードのいずれかで操作できる。１段階操作では、重油を、連続して攪拌されたタンク反応槽又は沸騰床接触反応槽中で、高められた温度又は圧力で、活性触媒スラリー及び水素含有ガスと接触させる。大きな熱分解率を達成するために、接触反応槽中の滞留時間を十分に、かつ高い温度で接触させる。この方法は、２段階モードで操作することもでき、この場合、第一の段階は、合理的な熱分解率を達成させるために、連続的に攪拌されたタンク反応槽又は沸騰床接触反応槽中で、十分な時間及び温度で、活性触媒スラリーと、重油及び水素含有ガスを接触させることを含む。得られた軽油は、高圧分離装置中で、固体触媒及び未転化重油から分離され、その後に軽油は第二段階の反応槽に送られる。この第二段階の反応槽は、典型的には、油を水素処理するための固定床反応槽であり、硫黄及び窒素を更に除去し、かつ製品品質を改善する。
【００２３】
第一段階の操作では、高転化率を達成するために、重油原料油の温度は、通常は、約７００°Ｆを超え、好ましくは７５０°Ｆを超え、最も好ましくは約８００°Ｆを超える。重油中の活性スラリー触媒の濃度は、重油原料油の重量に対する金属（モリブデン）の重量で表現して、通常は、約１００から２０，０００ｐｐｍである。典型的には、油に対するより高い触媒比率は、硫黄、窒素、及び金属除去に対してより高い転化率、ならびにより高い分解転化率をもたらすであろう。１００％に近い脱金属転化率、及び重油の１，０００°Ｆ＋分解転化率は、適切な工程条件で達成可能であり、一方コークの生成は約１％未満に維持することができる。
【００２４】
第二段階又は固定床反応槽の工程条件は、重油水素処理条件の特徴をよく表している。第二段階の反応槽は、固定床、沸騰床又は移動床反応槽のいずれかであることができる。第二段階の反応槽で用いられる触媒は、耐火性金属酸化物に堆積した第ＶＩＢ族及び／又は第ＶＩＩＩ族の金属を含有する触媒のような水素処理触媒である。この統合された水素処理法を用いることにより、生成油中の硫黄及び窒素含有量を、きわめて低くすることが可能になり、かつ生成油の品質が改善される。
【実施例１】
【００２５】
（触媒の製造（異なる粘度をもつ２種の油を用いた））
５４０ｇのＭｏＯ３と、７９ｇのＮＨ３及び２，３８１ｇのＨ２Ｏを混合して、合計３，０００ｇの溶液を作成する。次に、強力な混合下で、この溶液にＨ２中の２０％Ｈ２Ｓのガス混合物を通過させて、溶液と１０．７１ＳＣＦのＨ２Ｓを反応させる。反応槽の温度は１５０°Ｆ、全体の圧力は４００ｐｓｉｇ、反応時間は４時間である。反応後、上で得たスラリーに、３６ｇのＮｉを含む４６０ｇのＮｉＳＯ４溶液が添加された。次に、得られたスラリー混合物は、１００°Ｆで３，５００ｇの減圧軽油と混合される。ＶＧＯの粘度は、２１２°Ｆで５ｃＳｔである。次に、得られた混合物は、定常流の攪拌されたタンク反応槽（完璧に混合された流通反応装置）にポンプ移送され、ヘプタン及びＨ２と混合される。ヘプタン／ＶＧＯの比率は９：１、Ｈ２ガス流量は、５，０００ＳＣＦ／Ｂである。反応槽の圧力は２，５００ｐｓｉｇ、反応槽温度は４００°Ｆ、全反応時間は１時間である。反応生成物は、５００°Ｆの温度の加熱高圧分離装置（高圧分離装置（ＨＰＳ）は２，５００ｐｓｉｇ）に進み、ガスと液状スラリーを分離する。得られた液体スラリーは、高度に活性な触媒成分を含む。
【実施例２】
【００２６】
（重油の高品質化（ワンス‐スルーモードでアタバスカ減圧残油）‐触媒は２種の異なる粘度の油を用いる方法により活性化される）
得られた触媒は、連続攪拌された２つのタンク反応槽を含む工程装置中で、アタバスカＶＲ（減圧残油）及びＶＧＯ原料油を高品質化するために用いられた。６０％アタバスカＶＲ及び４０％のアタバスカＶＧＯの原料油混合物が用いられた。
【００２７】
アタバスカＶＲ原料油特性を下表に掲載する：
【表１】
2008512555.tif 000003
【００２８】
アタバスカＶＧＯ原料油特性を下表に掲載する：
【表２】
2008512555.tif 000004
【００２９】
重油の高品質化のために用いた工程条件を下表に掲載する：
【表３】
2008512555.tif 000005
【００３０】
生成物の収率、特性、及び転化率を下表に掲載する：
【表４】
2008512555.tif 000006
【００３１】
中間留分は生成物の６１．５％を構成し、ヘテロ原子含有量が顕著に減少する。
【実施例３】
【００３２】
（重油の高品質化（ワンス‐スルーモードでハマカＶＲ）（触媒は２種の異なる粘度の油を用いる方法により活性化される）
得られた触媒は、連続攪拌された２つのタンク反応槽を含む工程装置中で、ハマカＶＲ及びＶＧＯ原料油を高品質化するために用いられた。６０％ハマカＶＲ及び４０％のハマカＶＧＯの原料油混合物が用いられた。
【００３３】
ハマカＶＲ原料油の特性を下表に掲載する：
【表５】
2008512555.tif 000007
【００３４】
ハマカＶＧＯの原料油の特性を下表に掲載する：
【表６】
2008512555.tif 000008
【００３５】
重油の高品質化のために用いた工程条件を下表に掲載する：
【表７】
2008512555.tif 000009
【００３６】
生成物の収率、特性、及び転化率を下表に掲載する：
【表８】
2008512555.tif 000010
【００３７】
中間留分は生成物の５７．５重量％を構成する。原料油は実施例２に比較して高窒素含有量であるが、ヘテロ原子含有量が実質的に減少する。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】触媒組成物の製造法の説明図である。
【図１】
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【国際調査報告】
2008512555.tif 000012