(57)【要約】  多機能ポリマーであって、ポリオレフィン、２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物のグラフトポリマーを含む多機能ポリマーが開示される。かかる多機能グラフトポリマーを製造する方法も開示される。潤滑油基油、該多機能ポリマー及び随意に他の分散剤を含む潤滑油も開示される。ポリオレフィン及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物のグラフトポリマーを含む多機能ポリマー、並びにそれを製造する方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
多機能ポリマーであって、
ａ．  ポリオレフィン、
ｂ．  ２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー、及び
ｃ．  該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物
のグラフトポリマーを含む多機能ポリマー。
【請求項２】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項３】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属成分を含有する金属カルボン酸塩を含む、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項４】
有機金属化合物が、モリブデン化合物を含む、請求項２に記載の多機能ポリマー。
【請求項５】
金属カルボン酸塩が、カルボン酸モリブデンを含む、請求項３に記載の多機能ポリマー。
【請求項６】
モリブデン化合物が、モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項４に記載の多機能ポリマー。
【請求項７】
モリブデン化合物が、モリブデンアセチルアセトネートを含む、請求項４に記載の多機能ポリマー。
【請求項８】
モリブデン化合物が、モリブデンオクトエートを含む、請求項４に記載の多機能ポリマー。
【請求項９】
モリブデン化合物が、モリブデンボロネオデカノエートを含む、請求項４に記載の多機能ポリマー。
【請求項１０】
モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項１１】
モノマーが、１−ビニルイミダゾールを含む、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項１２】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を含む、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項１３】
モノマー対ポリマーの比率が、約８から約１６モルのモノマー対１モルのポリマーである、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項１４】
モリブデン系化合物対ポリマーの比率が、約２から約５モルのモリブデン系化合物対１モルのポリマーである、請求項１に記載の多機能ポリマー。
【請求項１５】
多機能ポリマーであって、
ａ．  約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を有するポリオレフィン、
ｂ．  １−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー、並びに
ｃ．  モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物
のグラフトポリマーを含む多機能ポリマー。
【請求項１６】
多機能ポリマーであって、
モリブデンボロネオデカノエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたモリブデン化合物、並びに
ポリマー上にグラフトされた２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーのグラフト反応生成物を含むポリオレフィン
のグラフトポリマーを含み、しかも該グラフトポリマーは約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び少なくとも約１３：１のグラフト化モノマー対ポリマーのモル割合を有する多機能ポリマー。
【請求項１７】
多機能ポリマーを製造する方法であって、次の工程すなわち
ａ．  ポリオレフィン、開始剤、及び該ポリオレフィンと反応することの可能な２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーを用意し、
ｂ．  該ポリオレフィンを溶媒中に溶解して溶液を形成させ、
ｃ．  この溶液中に該モノマーを分散し、
ｄ．  この溶液に該開始剤を添加し、しかもこの工程を該開始剤の開始温度を超える温度にて行い、それにより分散剤ポリマーを形成させ、
ｅ．  この溶液をこの温度に維持しそして有機金属化合物を添加し、それにより該多機能ポリマーを形成させる
工程を含む方法。
【請求項１８】
溶媒が、炭化水素基油を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の間の多分散性を有する、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
モノマーが、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｃ−ビニルイミダゾール、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
モノマーが、１−ビニルイミダゾールを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２２】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２３】
有機金属化合物が、モリブデン化合物を含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
モリブデン化合物が、モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
モリブデン化合物が、モリブデンアセチルアセトネートを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
モリブデン化合物が、モリブデンオクトエートを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
モリブデン化合物が、モリブデンボロネオデカノエートを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
多機能ポリマーを製造する方法であって、次の工程すなわち
ａ．  約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量を有するポリオレフィン、開始剤、並びに１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの該ポリオレフィンと反応することの可能な２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーを用意し、
ｂ．  該ポリオレフィンを溶媒中に溶解して溶液を形成させ、
ｃ．  この溶液中に該モノマーを分散し、
ｄ．  この溶液に該開始剤を添加し、しかもこの工程を該開始剤の開始温度を超える温度にて行い、それにより分散剤ポリマーを形成させ、
ｅ．  この溶液をこの温度に維持しそしてモリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択された有機金属化合物を添加し、それにより該多機能ポリマーを形成させる
工程を含む方法。
【請求項２９】
モノマーが１−ビニルイミダゾールであり、そして有機金属化合物がモリブデンボロネオデカノエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項１に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項３１】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項１５に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項３２】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項１６に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項３３】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の、多機能ポリマーであって
モリブデンボロネオデカノエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたモリブデン化合物、並びに
ポリマー上にグラフトされた２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン系不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーのグラフト反応生成物を含むポリオレフィン
のグラフトポリマーを含みしかも該グラフトポリマーは約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び少なくとも約１３：１のグラフト化モノマー対ポリマーのモル割合を有する多機能ポリマー、並びに
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項３４】
多機能ポリマーであって、
ａ．  ポリオレフィン、及び
ｂ．  該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物
のグラフトポリマーを含む多機能ポリマー。
【請求項３５】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む、請求項３４に記載の多機能ポリマー。
【請求項３６】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属成分を含有する金属カルボン酸塩を含む、請求項３４に記載の多機能ポリマー。
【請求項３７】
有機金属化合物が、モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたモリブデン化合物を含む、請求項３５に記載の多機能ポリマー。
【請求項３８】
モリブデン化合物が、モリブデンアセチルアセトネート、モリブデンオクトエート、モリブデンボロネオデカノエート及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項３７に記載の多機能ポリマー。
【請求項３９】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を含む、請求項３４に記載の多機能ポリマー。
【請求項４０】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を含む、請求項３８に記載の多機能ポリマー。
【請求項４１】
多機能ポリマーを製造する方法であって、次の工程すなわち
ａ．  ポリオレフィン、開始剤、及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物を用意し、
ｂ．  該ポリオレフィンを溶媒中に溶解して溶液を形成させ、
ｃ．  この溶液中に該有機金属化合物を分散し、
ｄ．  この溶液に該開始剤を添加し、しかもこの工程を該開始剤の開始温度を超える温度にて行い、それにより多機能ポリマーを形成させる
工程を含む方法。
【請求項４２】
溶媒が、炭化水素基油を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の間の多分散性を有する、請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
有機金属化合物が、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４５】
有機金属化合物が、モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたモリブデン化合物を含む、請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
モリブデン化合物が、モリブデンアセチルアセトネート、モリブデンオクトエート、モリブデンボロネオデカノエート及びそれらの組合わせから成る群から選択される、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
ポリオレフィンが、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の間の多分散性を有する、請求項４６に記載の方法。
【請求項４８】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項３４に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項４９】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項３８に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項５０】
潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の請求項４０に記載の多機能ポリマー、及び
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油。
【請求項５１】
有機金属化合物が、少なくとも１個のＣ6からＣ40のカルボキシレート部分を有する金属カルボン酸塩を含む、請求項３に記載の多機能ポリマー。
【請求項５２】
カルボン酸モリブデンが、少なくとも１個のＣ6からＣ40のカルボキシレート部分を有する、請求項５に記載の多機能ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００５年３月１１日に出願された米国仮特許出願第６０／６６１，２０５号（参照することによりそっくりそのまま本明細書に組み込まれる）の利益を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、ポリオレフィン主鎖を備えた新規多機能グラフトポリマーに関する。多性能属性を示すグラフトポリマーを提供するために、ポリオレフィンは、摩擦調整剤特性及び摩耗防止性と関連したモノマーでだけでなく、スラッジ及びワニスの制御を示すところの分散力と関連したモノマーでもグラフトされる。
【０００３】
本発明は、更に、これらの新規多機能グラフトポリマーを製造する方法に関する。
【０００４】
本発明は、なお更に、摩擦特性及び摩耗防止性だけでなく分散剤性能特性を示す添加剤としてこれらの新規多機能グラフトポリマーを含有する潤滑油組成物に関する。
【０００５】
発明の背景
内燃機関を潤滑するために用いられる潤滑油組成物は、潤滑粘性の基油又はかかる油の混合物、及び該油の性能特性を改善するために用いられる添加剤を含有する。たとえば、添加剤は、清浄力を改善するために、エンジン摩耗を低減するために、熱及び酸化に対する安定性を与えるために、油消費を低減するために、腐食を抑制するために、分散剤として働くために並びに摩擦損失を低減するために用いられる。いくつかの添加剤は、分散剤／粘度調整剤のように、多利益を与える。他のいくつかの添加剤は、潤滑油の１つの特性を改善する一方、他の諸特性に悪影響を及ぼす。かくして、最適の総合性能を有する潤滑油を提供するために、利用され得る様々な添加剤の効果のすべてを確認しそして理解し、そして潤滑剤の添加剤含有率を注意深く調和させることが必要である。更に、これらの添加剤の各々は、処方潤滑油の別個の成分でありそしてコストを増す。かくして、潤滑油の２つ以上の性能特性を制御する多機能添加剤を手に入れることは有益である。
【０００６】
改善耐摩耗性能を与えるために、慣用の潤滑剤は、摩耗防止性添加剤と共に処方される。金属ヒドロカルビルジチオホスフェート特に亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）が、内燃機関用潤滑油に用いられる主要な摩耗防止性添加剤である。ＺＤＤＰは、比較的低いコストで優秀な摩耗保護を与え、また酸化防止剤としても機能する。しかしながら、潤滑剤中のリンは自動車排出物用触媒の有効寿命を短くし得る証拠がある。従って、工業界は、潤滑剤が含有し得るリンの量を制限してきた。この前の工業カテゴリー（ＩＬＳＡＣ ＧＦ−３）は、１０００ｐｐｍの潤滑剤リン限度を命じた。米国のサービス・フィル・オイルズ（service fill oils）の現在のカテゴリー（ＩＬＳＡＣ ＧＦ−４）は、８００ｐｐｍより多くない最大リン含有率である更に一層厳しい限度を命じる。将来の標準規格は、５００ｐｐｍより多くない最大リン含有率のような更に一層厳しい限度を要求するかも知れない。
【０００７】
それ故、これらの出現する要求を満たすために、低減量のリンを含有する摩耗防止性添加剤でもって優秀な低温動弁系摩耗性能及び酸化防止性も与える潤滑油、特に比較的高い粘度指数及び低率揮発物（改善燃料経済性のために）を有する基油と共に処方される潤滑油を提供することが有利である。
【０００８】
米国特許第５，３４６，６３５号明細書及び第５，４３９，６０５号明細書は、無灰摩擦低減剤、無灰摩耗防止性／極圧添加剤、酸化防止剤、金属清浄剤並びにポリマーの粘度調整剤及び流動性向上剤の複雑な配合物を含有するところの、リン含有摩耗防止性添加剤を全く含まない潤滑油を記載し、しかしてこれらの組成物は受容され得る性質を与えると言われている。これらの組成物はまた、摩擦調整剤としてモリブデン含有添加剤を含有し得る。
【０００９】
米国特許第５，５２３，００８号明細書（｀００８特許明細書）（参照することによりそっくりそのまま本明細書に組み込まれる）は、分散剤粘度指数向上剤としての使用のための、窒素含有及び／又は酸素含有モノマーを含有するポリオレフィンを記載する。かかるグラフト化ポリオレフィンは、グラフト化ポリオレフィン主鎖のモル当たり少なくとも約１３モルのＮ−ビニルイミダゾール（１−ビニルイミダゾールとしても知られている）あるいは他のエチレン不飽和の窒素含有及び／又は酸素含有モノマーを含有する。また、分散剤粘度指数向上剤を製造する方法だけでなく、潤滑油基油及び上記に記載されたとおりのグラフト化ポリオレフィンを含む潤滑油も記載されている。Ｎ−ビニルイミダゾールモノマーあるいは他のエチレン不飽和の窒素含有及び／又は酸素含有モノマーとグラフト化可能なポリオレフィンは、該ポリオレフィンの１モルに対して少なくとも約１３モルの該モノマーをグラフトするのに十分な開始剤でもって反応される。
【００１０】
本発明の発明者は、今般、潤滑油組成物用添加剤として有用な新規多機能グラフトポリマーを発見した。該多機能グラフトポリマーは、酸化防止性に悪影響を及ぼさない摩耗防止性添加剤としてだけでなく、分散剤粘度指数向上剤としても機能する。
【００１１】
発明の要約
本発明の一つの側面は、多機能ポリマーであって、ポリオレフィン、２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物のグラフトポリマーを含む多機能ポリマーである。
【００１２】
一般に、２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー、及びそれらの組合わせは、スラッジ及びワニスの取扱いと関連する分散力を付与するグラフト化可能なモノマー（グラフト化可能なアミン）としての使用のために想定される。
【００１３】
摩耗防止性を付与するために適した有機金属化合物は、ポリオレフィンと反応することが可能であるものである。有機金属化合物は金属カルボン酸塩及び金属酸化物を含み、そして更にモリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む。本発明のいくつかの側面において、有機金属化合物は、モリブデン化合物である。
【００１４】
多機能グラフト化ポリマーは、約８モルのグラフトアミンモノマーから約１６モルのグラフトアミンモノマー及び約２モルの摩耗防止性モノマーから約５モルの摩耗防止性モノマーを含有する。多機能ポリマーは、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量、約１から約１５の多分散性及び少なくとも約１３：１のグラフト化モノマー対ポリマーのモル割合を有する。
【００１５】
本発明の別の側面は、多機能ポリマーであって、ｉ．約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を有するポリオレフィン、ｉｉ．１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー、並びにｉｉｉ．モリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物のグラフトポリマーを含む多機能ポリマーである。本発明の一つの側面において、有機金属化合物は、少なくとも１個の線状及び／又は分枝状であり得るＣ6からＣ40のカルボキシレート部分を含有し得る。別の側面において、有機金属化合物は、少なくとも１個のＣ6〜Ｃ40炭素原子を有する線状及び／又は分枝状カルボキシレート部分を含有するカルボン酸モリブデンであり得る。
【００１６】
本発明の別の側面は、多機能ポリマーであって、モリブデンボロネオデカノエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択されたモリブデン化合物並びにポリマー上にグラフトされた２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーのグラフト反応生成物を含むポリオレフィンのグラフトポリマーを含み、しかも該グラフトポリマーは約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び少なくとも約１３：１のグラフト化モノマー対ポリマーのモル割合を有する多機能ポリマーである。
【００１７】
本発明の別の側面は、多機能グラフトポリマーを製造する方法である。該方法は、ポリオレフィン、開始剤、及び該ポリオレフィンと反応することの可能な２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーを用意する工程を含む。ポリオレフィンは溶媒中に溶解されて溶液を形成し、そしてモノマーはこの溶液中に分散される。開始剤はこの溶液に添加され、しかもこの工程は開始剤の開始温度を超える温度にて行われ、それにより分散剤ポリマーを形成する。この溶液はこの温度に維持されそして有機金属化合物が添加され、それにより多機能ポリマーを形成する。
【００１８】
本発明の別の側面は、多機能ポリマーを製造する方法であって、ｉ．約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量を有するポリオレフィン、開始剤、並びに１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン及びそれらの組合わせから成る群から選択されたところの該ポリオレフィンと反応することの可能な２から約５０個の炭素原子を有する含窒素のエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーを用意し、ｉｉ．該ポリオレフィンを溶媒中に溶解して溶液を形成させ、ｉｉｉ．この溶液中に該モノマーを分散し、ｉｖ．この溶液に該開始剤を添加し、しかもこの工程を該開始剤の開始温度を超える温度にて行い、それにより分散剤ポリマーを形成させ、そしてｖ．この溶液をこの温度に維持しそしてモリブデンボロネオデカノエート、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオクトエート、モリブデンアセチルアセトネート及びそれらの組合わせから成る群から選択された有機金属化合物を添加し、それにより該多機能ポリマーを形成させる工程を含む方法である。
【００１９】
本発明の別の側面は、潤滑油組成物であって、潤滑油基油、組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の多機能ポリマー及び組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤を含む潤滑油組成物である。多機能グラフト化ポリマーは、摩耗防止性を付与するだけでなくスラッジ、ワニスを制御するための摩耗防止性の分散剤粘度指数向上剤（ＶＩＩ）添加剤として機能する。かかる潤滑油は、多機能グラフト化ポリマーの優れた分散力特性及び摩耗防止性の両方を利用し、それによりより少数の添加剤しか必要としない。
【００２０】
本発明の別の側面において、多機能グラフト化ポリマーは、摩耗防止性の粘度指数向上剤（ＶＩＩ）添加剤としてのみ機能する。
【００２１】
本発明の別の側面は、多機能ポリマーであって、
ａ．  ポリオレフィン、及び
ｂ．  該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物
のグラフトポリマーを含む多機能ポリマーを含む。
【００２２】
本発明の別の側面は、多機能ポリマーを製造する方法であって、次の工程すなわち
ａ．  ポリオレフィン、開始剤、及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物を用意し、
ｂ．  該ポリオレフィンを溶媒中に溶解して溶液を形成させ、
ｃ．  この溶液中に該有機金属化合物を分散し、
ｄ．  この溶液に該開始剤を添加し、しかもこの工程を該開始剤の開始温度を超える温度にて行い、それにより多機能ポリマーを形成させる
工程を含む方法を含む。
【００２３】
本発明の別の側面は、潤滑油であって、
ａ．  潤滑油基油、
ｂ．  組成物重量に基づいて少なくとも約０．１ｗｔ％の、ポリオレフィン及び該ポリオレフィンと反応することの可能な有機金属化合物のグラフトポリマーを含む多機能ポリマー、並びに
ｃ．  組成物重量に基づいて０％から約４％の他の分散剤
を含む潤滑油を含む。
【００２４】
本グラフト化ポリマーの使用は、多くの有意な処方物上の利点を有する。慣用の摩耗防止剤の存在に通常起因する高率の硫黄及びリン含有量は大いに排除され得る。本発明は、工業界が８００ｐｐｍより多くない又はそれどころか５００ｐｐｍより多くない最大リン含有率のような一層厳しい限度でもっての米国のサービス・フィル・オイルズのこの次のカテゴリー基づく硫黄及びリンの制限を満たすのを可能にする。本発明の別の利点は、本グラフト化ポリマーを用いる潤滑剤組成物が一般に慣用の摩耗防止剤を用いる潤滑剤組成物よりはるかに安価であるということである。これは、本発明の処方物が以前の潤滑剤処方物（比較的少量のグラフト化ポリマー及び比較的多量の慣用の摩耗防止剤を用いる）より経済的であることを意味する。本発明の更なる利点は、油配合物の低温粘度を増加する添加剤の使用を最小限しか必要としない（それ故、高い使用温度において一層良好な潤滑を与えるところのより高い粘度のベース原料油の使用を可能にする）グラフト化ポリマーを提供することである。更に、摩耗の改善は本発明が用いられる場合に達成され、しかして慣用の摩耗防止剤の量が低減又は排除されそして酸化防止性が改善される。
【００２５】
発明の詳細な説明
本発明は１つ又はそれ以上の特定の具体的態様に関して記載されるけれども、本発明はそれらの具体的態様に限定されない、ということが理解されるべきである。それどころか、本発明は、添付の請求項の精神及び範囲内に含まれ得るすべての代替物、改変物及び等価物を包含する。
【００２６】
本発明による新規多機能ポリマーは、炭化水素ベース原料油中に溶解されたポリオレフィンを開始剤の存在下で２から約５０個の炭素原子を有し且つ酸素及び／又は窒素を含有するエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマーと反応させて分散剤ポリマーを形成させることにより製造される。次いで、摩擦特性及び摩耗防止性と関連したモノマーが分散剤ポリマーと反応されて、多機能グラフトポリマーを形成する。
【００２７】
反応物質
次のものは、本多機能グラフトポリマーを製造するために、本発明における使用のために想定されるところのポリオレフィン、分散力を付与するグラフト化可能なアミン、開始剤、及び該グラフト化可能なアミンと配位することの可能な有機金属化合物の例である。
【００２８】
ポリオレフィン
広く様々なポリオレフィン（ペンダント不飽和を有する及び有さない）が、グラフト化のための主鎖として本発明における使用のために想定される。本発明における使用のために想定される例示的ポリマーは、米国特許第４，０９２，２５５号明細書（参照することによりそっくりそのまま本明細書に組み込まれる）第１欄第２９〜３２行に示唆されたポリオレフィン（ポリイソブテン、ポリアルキルスチレン、ブタジエン及びスチレンの部分水素化ポリオレフィン、並びにエチレン及びプロピレンの非晶質ポリオレフィン）を包含する。ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエンモノマー）ゴムもまた、本発明における使用のために想定される。
【００２９】
本発明における使用のために想定される特定の物質は、数により約３０％から約８０％のエチレン部分及び約７０％から約２０％のプロピレン部分を含有しそして随意に０％から約９％のジエンモノマーで変性されたエチレン／プロピレンポリオレフィンを包含する。例示的ジエンモノマーは、１，４−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第２欄第３６〜４４行（参照することにより本明細書に組み込まれる）に列挙されたジエン、又はそれらの二つ以上の組合わせである。
【００３０】
本発明において想定されるポリオレフィンは、約２０，０００から約５００，０００の重量平均分子量及び約１から約１５の多分散性を有し得る。
【００３１】
本発明における使用のために想定される特定の物質は、次のものを包含する。すなわち、日本国東京の三井石油化学工業株式会社により販売されている三井ヴィスネックス（Mitsui VISNEX）ポリマー（エチレン、プロピレン及びエチリデン−ノルボルネンのターポリマー，ＣＡＳ番号２５０３８−３６−２である）、テキサス州ヒューストンのExxon Chemical Americasにより販売されているヴィスタロン（VISTALON）エチレン／プロピレンポリオレフィン、ＣＡＳ番号９０１０−７９−１であるエチレンプロピレンポリマー、及びイタリア国フェラーラのPolimeri Europaによりデュトラル（DUTRAL）の名称下で販売されているターポリオレフィン（ＥＰＤＭ）（ＣＡＳ番号２５０３８−３６−２）。
【００３２】
グラフト化可能なアミン
スラッジ及びワニスの取扱いと関連する清浄力を付与するために適したアミンは、非常に広範には、分散力を付与するグラフト化可能なモノマーとしての使用のために想定されるところの２から約５０個の炭素原子を有し且つ酸素及び／又は窒素を含有するエチレン不飽和の脂肪族又は芳香族モノマー並びにかかるモノマーの組合わせである。本発明における使用のために想定される特定のグラフト可能なモノマーは、次のものを包含する。すなわち、Ｎ−ビニルイミダゾール（１−ビニルイミダゾール）、１−ビニル−２−ピロリジノン、Ｃ−ビニルイミダゾール、Ｎ−アリルイミダゾール、１−ビニルピロリジノン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アリルホルムアミド、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−アリルホルムアミド、４−メチル−５−ビニルチアゾール、Ｎ−アリルジイソオクチルフェノチアジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、３−メチル−１−ビニルピラゾール、Ｎ−ビニルプリン、Ｎ−ビニルピペラジン、ビニルピペリジン、ビニルモルホリン、並びにこれらの物質又は他の同様な物質の組合わせ。本発明における使用のために想定されるグラフト化可能なアミンの一層完全な記載は、｀００８特許明細書第５欄第３〜４３行（参照することにより本明細書に組み込まれる）に見られ得る。
【００３３】
フリーラジカル開始剤
広範には、反応の条件下で機能することの可能ないかなるフリーラジカル開始剤も、使用のために想定される。代表的開始剤は、米国特許第４，１４６，４８９号明細書（参照することによりそっくりそのまま本明細書に組み込まれる）第４欄第４５〜５３行に開示されている。想定される特定の「ペルオキシ」開始剤は、アルキル、ジアルキル及びアリールペルオキシド、たとえばジ−ｔ−ブチルペルオキシド（本明細書において「ＤＴＢＰ」と略記される）、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３を包含する。ペルオキシエステル及びペルオキシケタール開始剤、たとえばｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルジペルオキシフタレート及びｔ−ブチルペルオキシイソブチレートも想定される。ヒドロペルオキシド、たとえばクメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド及び過酸化水素も想定される。アゾ開始剤、たとえば２−ｔ−ブチルアゾ−２−シアノプロパン、２−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノシクロヘキサン、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）も想定される。ジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシド及びペルオキシジカーボネート（しかしこれらに限定されない）のような他の同様な物質も想定される。異なるタイプの開始剤の組合わせを含めて２種以上の開始剤の組合わせが用いられ得る、ということも想定される。
【００３４】
各開始剤は、普通、特性最小温度（この温度より高いとそれは反応を容易に開始させ、そしてこの温度より低いと開始はよりゆっくり進行するか全く進行しない）を有する。従って、最小反応温度は、普通、開始剤の有効な特性最小開始温度により指図される。
【００３５】
摩耗防止性モノマー
一般に、ポリオレフィン主鎖と反応し得るところの、金属アセチルアセトネートのような金属カルボン酸塩及び金属酸化物（しかしこれらに限定されない）を含めていかなる有機金属化合物も、本発明における使用のために想定される。たとえば、下記の構造Ａの酸配位子と反応された金属酸化物で構成された有機金属化合物は、ポリオレフィン及び／又はアミングラフト化ポリオレフィンと反応し得る。有機金属化合物は、モリブデン、コバルト、チタン、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、タングステン及び銅から成る群から選択された金属構成員を含む。随意に、モリブデン酸は、本発明における使用のために想定される。本発明の一つの側面において、有機金属化合物は、１個又はそれ以上の線状及び／又は分枝状であり得るＣ6からＣ40のカルボキシレート部分を含有し得る。別の側面において、有機金属化合物は、１個又はそれ以上のＣ6〜Ｃ40炭素原子を有する線状及び／又は分枝状カルボキシレート部分を含有するカルボン酸モリブデンであり得る。
【００３６】
好ましくは、有機金属化合物は、モリブデン化合物である。本発明における使用のために適した有機金属化合物はまた、モリブデンボロネオデカノエート（時にはモリブデンボレートネオデカノエートとも称される）、モリブデン２−エチルヘキサノエート４−ノニルオキシベンゾエート、モリブデン（イソステレート）（４−ノニルオキシベンゾエート）、モリブデンドデシルベンゼンスルホネート、モリブデンＣ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+−Ｃ18分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36分枝状−線状カルボキシレート、モリブデンＣ36／Ｃ36+線状カルボキシレート、モリブデンＣ36+分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンＣ18分枝状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、モリブデンオレエート、モリブデンＣ18線状アルキルカルボキシレート／ｔ−ブチルベンゾエート、ビスマスオクトエート、ビスマスネオデカノエート、タングステン／２−エチルヘキサノエートのナトリウム塩（４９００ ビーチストリート，ノーウッド，オハイオ州 ４５２１２−２３９８のShepherd Chemical Companyから得られ得る）を包含する。
【００３７】
一つの好ましい具体的態様において、モリブデンアセチルアセトネートが用いられる。別の好ましい具体的態様において、モリブデンボロネオデカノエートが用いられる。別の好ましい具体的態様において、モリブデンオクトエートが用いられる。
【化１】
2008535947.tif 000002
【００３８】
溶媒反応条件
一般に、分散剤粘度指数向上剤及び摩耗防止性を示す多機能グラフトポリマーを作製するために、グラフト化可能なアミンがポリマー主鎖上にグラフトされ、そして次いで摩耗防止性モノマーがそのグラフト化可能なアミンと反応される。分散力特性及び摩耗防止性に関して良好な性能を達成するために、｀００８特許明細書に教示されそして特許請求されているように、フリーラジカル開始剤を用いて、Ｎ−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA））のようなグラフト化可能なアミンが最初にポリマー上にグラフトされて分散剤粘度指数向上剤を形成する。その後、摩耗防止性と関連したモノマー又はモノマー群たとえばモリブデンアセチルアセトネートが導入され、そしてグラフト化可能なアミンと反応される。従って、反応体は、ポリマー、グラフト化可能なアミン、グラフト反応を促進するためのフリーラジカル開始剤、及びモリブデン化合物を含む。
【００３９】
一層特には、多機能グラフトポリマーの作製は、次のように行われる。グラフトされるべきポリマーが、流体形態にて用意される。たとえば、ポリマーは、溶媒（潤滑組成物用炭化水素基油、又は別の適当な溶媒であり得る）中に溶解され得る。
【００４０】
かくして形成された反応混合物は反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に適当な反応器（樹脂製釜のような）中に置かれ、そしてこの溶液は所望反応温度に加熱される。最小限、反応温度は、反応に充てられた時間中に選択された開始剤の本質的にすべてを消費するのに十分であるべきである。たとえば、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ）が開始剤として用いられる場合、反応温度は、約１６５℃より大、その代わりに約１７０℃より大、その代わりに１７５℃より大であるべきである。異なる開始剤は、所与反応温度について異なる速度にて働く。それ故、特定の開始剤の選択は、反応温度又は時間の調整を必要とし得る。
【００４１】
グラフト化可能なアミンがポリマー溶液に添加され、そして溶解される。グラフト化可能なアミン対ポリマーの想定割合は、有効百分率がポリマー主鎖上に直接的にグラフトするように選択される。ポリマーに対するグラフト化可能なアミンの最小モル割合は、少なくとも約１３モルである。出発ポリマーのモル当たりのグラフト化可能なアミンの代替モル割合は、｀００８特許明細書第８欄第１〜５５行に開示されている。
【００４２】
グラフト化可能なアミンは、反応器中に一度に全部にて、いくつかの別個の装入量にて又は長期間にわたって定常速度にて導入され得る。反応混合物へのグラフト化可能なアミンの添加の所望最小速度は分当たりグラフト化可能なアミンの必要な装入量の少なくとも約０．１％であり、そして添加の最大速度は１００％である。
【００４３】
開始剤は、グラフト化可能なアミンの前に、グラフト化可能なアミンと共に又はグラフト化可能なアミンの後に添加され得る。開始剤は、複数の別個の装入量にて又は一度に全部にて添加され得る。一つの具体的態様において、開始剤は、グラフト化可能なアミンと共に１時間の期間にわたって添加され得る。反応混合物への開始剤の添加の所望速度は、分当たり開始剤の必要な装入量の少なくとも約０．１％、その代わりに少なくとも約５％及びその代わりに少なくとも約２０％である。グラフト化可能なアミン及び開始剤の添加の代替速度は、｀００８特許明細書第８欄第５６行〜第１１欄第１０行に開示されている。
【００４４】
開始剤は純状態で添加され得るけれども、反応器に入る時の開始剤の高い局在割合を回避するために、好ましくはそれは溶媒で薄められる。好ましい具体的態様において、それは反応溶媒で実質的に希釈される。開始剤は、その重量又は容量の少なくとも５倍その代わりに少なくとも約１０倍その代わりに少なくとも約２０倍、適当な溶媒又は分散媒質で希釈され得る。
【００４５】
開始剤及びグラフト化可能なアミンの添加が完了された後、反応混合物は、好ましくは、完了まで更に２〜１２０分間加熱と共に混合される。反応の完了のために必要とされる時間は、実験により、窒素の割合又は溶解状態のグラフト化可能なアミンの割合が最小予定値における値若しくは最小予定値に近い値に達する時点を又は粘度がほぼ一定の値に近づく時点を決定することによって決定され得る。窒素パーセントを決定するために用いられる試験方法は、｀００８特許明細書第１１欄第３５行から第１２欄第６７行に見られ得る。
【００４６】
反応温度は維持され、そして摩耗防止性と関連した有機金属化合物が導入される。グラフト化可能なアミンに対する有機金属化合物の想定割合は、有効百分率がアミンに配位する又はアミンと反応するように選択される。有機金属化合物は、反応器中に一度に全部にて、いくつかの別個の装入量にて又は長期間にわたって定常速度にて導入され得る。反応混合物への有機金属化合物の添加の所望最小速度は分当たり有機金属化合物の必要な装入量の少なくとも約０．１％であり、そして添加の最大速度は１００％である。
【００４７】
有機金属化合物を反応混合物中に組み込むために、溶液は十分に混合される。有機金属化合物の添加が完了された後、反応混合物は、好ましくは、完了まで更に２〜１２０分間加熱及びＣＯ2パージと共に混合される。
【００４８】
その代わりに、開始剤は、モリブデンモノマーのような有機金属化合物の前に、有機金属化合物と共に又は有機金属化合物の後に添加され得る。開始剤は、複数の別個の装入量にて又は一度に全部にて添加され得る。一つの具体的態様において、開始剤は、モリブデンモノマーが反応混合物と十分に混合された後、１時間の期間にわたって添加される。
【００４９】
グラフトモノマーの総濃度についての操作範囲はポリマーのモル当たり２モルのグラフトモノマーからポリマーのモル当たり約２０モルのグラフトモノマーである、ということが想定される。一つの具体的態様において、多機能グラフトポリマーは、ポリマーのモル当たり約８モルから約１６モルのグラフト化可能なアミン及びポリマーのモル当たり約２モルから約５モルのモリブデンモノマーを有する。
【００５０】
本発明は、その代わりに、溶融反応体組成物を押出機又は他のポリマー用混合機たとえばバンバリーミル中に用意することにより行われ得る。溶融反応は、米国特許第５，６６３，１２６号明細書（参照することによりそっくりそのまま本明細書に組み込まれる）の第１３欄第１行から第１４欄第２４行に記載された溶融反応に従って行われ得る。
【００５１】
潤滑油組成物
本発明の潤滑油組成物は、好ましくは、次の成分を規定割合にて含む。すなわち、
Ａ．  重量により約７０％から約９９％その代わりに重量により約８０％から約９５％その代わりに重量により約８８％から約９３％の１種又はそれ以上の基油（グラフト化ポリマーの製造から引き継がれた基油を含めて）、
Ｂ．  重量により約０．０５％の固形分から約５％の固形分その代わりに重量により約０．１５％の固形分から約２％の固形分その代わりに重量により約０．１５％の固形分から約１．５％の固形分の１種又はそれ以上の本明細書に従って製造されたグラフト化ポリオレフィン（すなわち、グラフト化ポリマーの製造から引き継がれた基油を含まない）、
Ｃ．  重量により約０．０％の固形分から２．０％の固形分その代わりに重量により約０．０５％の固形分から約１．０％の固形分その代わりに重量により約０．０５％の固形分から約０．７％の固形分その代わりに重量により約０．１％の固形分から約０．７％の固形分の１種又はそれ以上の本発明によるグラフト化ポリマー以外のポリマー、
Ｄ．  重量により０．０％から約１５％その代わりに重量により約０．５％から約１０％その代わりに重量により約０．５％から約６％又はその代わりに約０．７％から約６％の１種又はそれ以上の分散剤、
Ｅ．  重量により約０．３％から６％その代わりに重量により約０．３％から４％その代わりに重量により約０．５％から約３％その代わりに重量により約０．５から約２％の１種又はそれ以上の清浄剤、
Ｆ．  重量により約０．０１％から３％その代わりに重量により約０．０４％から約２．５％その代わりに重量により約０．０６％から約２％の１種又はそれ以上の摩耗防止剤（本発明によるグラフト化ポリマーでない）、
Ｇ．  重量により約０．０１％から５％その代わりに重量により約０．０１％から２％その代わりに重量により約０．０５％から約１．５％その代わりに重量により約０．１％から約１％の１種又はそれ以上の酸化防止剤、及び
Ｈ．  重量により約０．０％から４％その代わりに重量により約０．０％から３％その代わりに重量により約０．００５％から約２％その代わりに重量により約０．００５から約１．５％の、摩擦調整剤、流動点降下剤及び消泡剤（しかしこれらに限定されない）のような副成分。
【００５２】
ＤからＨの百分率は、それらが商業的に入手できる形態に基づいて算出され得る。上記に同定された各成分の機能及び性質、並びに諸成分のいくつかの例が、本明細書の以下の段落に要約されている。
【００５３】
基油
本発明のグラフト化可能なポリオレフィン用のプロセス溶媒として先に同定された石油又は合成基油のいずれかが、基油として用いられ得る。実際に、いかなる慣用の潤滑油又はそれらの組合わせもまた用いられ得る。
【００５４】
グラフト化ポリオレフィンの組成
本発明によるグラフト化ポリオレフィンは、元のポリマーのモル当たり約８モルから約１６モルのグラフト化可能なアミン及び元のポリマーのモル当たり約３モルから約５モルの有機金属モノマー（好ましくはモリブデンモノマーである）を含有する。
【００５５】
グラフト化ポリオレフィンは、かかる処方物に慣用的に用いられる粘度指数向上性ポリオレフィンの一部又は全部の代わりに用いられ得る。それらはまた、かかる処方物に慣用的に用いられる摩耗防止剤の一部又は全部の代わりに用いられ得、何故ならそれらは摩耗防止性及び摩擦調整性を有するからである。
【００５６】
先行技術において開示されたグラフト化ポリオレフィンもまた、本発明において開示されたグラフト化ポリオレフィンと組み合わせて用いられ得る。
【００５７】
非グラフト化ポリオレフィン
慣用の粘度指数向上性ポリオレフィンは、本発明による処方物に用いられ得る。これらは、慣用的には長鎖ポリオレフィンである。本発明における使用のために想定されるポリオレフィンのいくつかの例は、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第１欄第２９〜３２行に示唆されたもの（ポリイソブテン、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ブタジエンとスチレンの部分水素化コポリマー、エチレン及びプロピレンの非晶質ポリオレフィン、エチレン−プロピレンジエンポリマー、ポリイソプレン、並びにスチレン−イソプレン）を包含する。
【００５８】
分散剤
分散剤は不溶性エンジン油酸化生成物を懸濁するのを助け、かくしてスラッジの凝集そして金属部品上における微粒子の沈殿又は堆積を防ぐ。適当な分散剤は、高分子量アルキルスクシンイミド、及び油溶性ポリイソブチレンコハク酸無水物とエチレンアミン（テトラエチレンペンタアミン及びそのホウ酸化塩のような）との反応生成物を包含する。
【００５９】
かかる慣用の分散剤は、本発明における使用のために想定される。分散剤のいくつかの例は、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第１欄第３８〜４１行に列挙されたもの（スクシンイミドカルボニルのアルファ位における炭素においてイソブテン又はプロピレンのポリオレフィンでアルキル化されたスクシンイミド又はコハク酸エステル、）を包含する。これらの添加剤は、エンジン又は他の機械装置の清浄度を維持するために有用である。
【００６０】
清浄剤
エンジンの清浄度を維持するための清浄剤は、本潤滑油組成物に用いられ得る。これらの物質は、スルホン酸、アルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキルサリチレート、ナフテネート並びに他の可溶性モノ及びジカルボン酸の金属塩を包含する。塩基性アルカリ土類金属スルホネート（特に、カルシウム及びマグネシウム塩）のような塩基性（すなわち、過塩基化）金属塩は、清浄剤としてしばしば用いられる。かかる清浄剤は、エンジン又は他の機械装置における不溶性微粒子物質を懸濁状態に保つために特に有用である。本発明における使用のために想定される清浄剤の他の例は、米国特許第４，０９２，２５５号明細書第１欄第３５〜３６行に列挙されたもの（多価金属のスルホネート、フェナート又は有機ホスフェート）を包含する。
【００６１】
摩耗防止剤
摩耗防止剤は、それらの名称が意味するように、金属部品の摩耗を低減する。亜鉛ジアルキルジチオホスフェート及び亜鉛ジアリールジチオホスフェート、並びにモリブデンジアルキルジチオカルバメートのような有機モリブデン化合物は、自動車排出物用触媒を毒し得る硫黄成分及びリン成分を含有する慣用の摩耗防止剤の代表的なものである。慣用の摩耗防止剤の使用は、本発明のグラフト化ポリオレフィンの使用により低減又は排除され得る。
【００６２】
酸化防止剤
酸化抑制剤又は酸化防止剤は、使用中の潤滑油の劣化する傾向を低減する。この劣化は、油の増加粘度により並びに金属表面上におけるスラッジ及びワニス様堆積物のような酸化の生成物により証明され得る。かかる酸化抑制剤は、アルキルフェノールチオエステル（好ましくは、Ｃ5からＣ12のアルキル側鎖を有する）のアルカリ土類金属塩たとえばカルシウムノニルフェノールスルフィド、ジオクチルフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、リン硫化又は硫化炭化水素、並びにモリブデンジアルキルジチオカルバメートのような有機モリブデン化合物を包含する。
【００６３】
流動点降下剤
流動点降下剤（潤滑油流動性向上剤としても知られている）は、流体が流れる又は注がれ得る温度を低下させる。かかる添加剤は、よく知られている。潤滑剤の低温流動性を最適にする添加剤の典型的なものは、Ｃ8〜Ｃ18ジアルキルフマレートビニルアセテートコポリマー、及びポリメタクリレートである。
【００６４】
副成分
潤滑油としての本組成物の使用を妨げない多くの副成分が、本発明において想定される。他のかかる添加剤の非網羅的リストは、極圧添加剤、摩擦調整剤、消泡添加剤及び染料だけでなく錆止め剤を包含する。
【００６５】
以下の例は、本発明を一層詳細に例示する。以下の実施例は、本明細書に開示された本発明の或る特定の具体的態様を例示するよう供する。しかしながら、これらの実施例は、本明細書に含まれた本新規発明の範囲を限定するよう解釈されるべきでなく、何故なら当業者により認識されるように、開示された本発明の精神から逸脱することなくそれに関してなされ得る多くの変型があるからである。
【００６６】
実施例
以下の実施例は、本発明の多機能ポリマーを製造する方法を記載する。
【００６７】
実施例１
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。約１００，０００の分子量を有するポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−６０基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％の１−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA），BASF Corp.）を６０分の期間にわたって添加した。ヴィマ（VIMA）添加と同時に、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。この反応を第２反応により後続させた。
【００６８】
この反応は、パート（ａ）の反応生成物を１７０℃に加熱及び／又は維持することにより始まった。（ａ）の生成物に、０．５０重量％のモリブデンアセチルアセトネート（Ｍｏ ＡｃＡｃ）（Gelest Inc.の＃−ＡＫＭ５５０）を添加した。これはポリマー混合物に１分の期間にわたって添加され、そして十分に混合した。モノマーが反応混合物に組み込まれた後、反応を加熱及びＣＯ2パージと共に更に６０分間混合し続けた。
【００６９】
生じた生成物は、本発明の多機能（粘度指数向上剤、分散剤、摩耗防止性）グラフトポリマーを含有していた。
【００７０】
実施例２
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。グラフトポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−４５基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％の１−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA），BASF Corp.）を６０分の期間にわたって添加した。ヴィマ（VIMA）添加と同時に、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。この反応を第２反応により後続させた。
【００７１】
この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％のGelest Inc.から入手できるモリブデンアセチルアセトネート（＃−ＡＫＭ５５０）を１分の期間にわたって添加し、そして十分に混合した。モノマーが反応混合物に組み込まれた後、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を加熱と共に更に３０分間混合し続けた。
【００７２】
生じた生成物は、本発明の多機能（粘度指数向上剤、分散剤、摩耗防止性）グラフトポリマーを含有していた。
【００７３】
実施例３
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。ポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−６０基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％のGelest Inc.から入手できるモリブデンアセチルアセトネート（＃−ＡＫＭ５５０）を１分の期間にわたって添加した。Ｍｏ ＡｃＡｃをＶＩＩ溶液中に十分に混入させた。このＶＩＩ・Ｍｏ ＡｃＡｃ溶液に０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。
【００７４】
生じた生成物は、本発明の粘度指数向上剤グラフトポリマーを含有していた。
【００７５】
実施例４
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。約１００，０００の分子量を有するポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−６０基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％の１−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA），BASF Corp.）を６０分の期間にわたって添加した。ヴィマ（VIMA）添加と同時に、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。この反応を第２反応により後続させた。
【００７６】
この反応は、パート（ａ）の反応生成物を１７０℃に加熱及び／又は維持することにより始まった。（ａ）の生成物に、２．００重量％のモリブデンオクトエートを添加した。これはポリマー混合物に１分の期間にわたって添加され、そして十分に混合した。モノマーが反応混合物に組み込まれた後、反応を加熱及びＣＯ2パージと共に更に６０分間混合し続けた。
【００７７】
生じた生成物は、本発明の多機能（粘度指数向上剤、分散剤、摩耗防止性）グラフトポリマーを含有していた。
【００７８】
実施例５
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。約１００，０００の分子量を有するポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−６０基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％の１−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA），BASF Corp.）を６０分の期間にわたって添加した。ヴィマ（VIMA）添加と同時に、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。この反応を第２反応により後続させた。
【００７９】
この反応は、パート（ａ）の反応生成物を１７０℃に加熱及び／又は維持することにより始まった。（ａ）の生成物に、１．００重量％のモリブデンオクトエートを添加した。これはポリマー混合物に１分の期間にわたって添加され、そして十分に混合した。モノマーが反応混合物に組み込まれた後、反応を加熱及びＣＯ2パージと共に更に６０分間混合し続けた。
【００８０】
生じた生成物は、本発明の多機能（粘度指数向上剤、分散剤、摩耗防止性）グラフトポリマーを含有していた。
【００８１】
実施例６
５００グラムのポリマー溶液サンプルを、次のようにして作製した。約１００，０００の分子量を有するポリマーポリメリ・ヨーロッパ（Polimeri Europa）ＣＯ−０４３をエクソン（Exxon）ＥＨＣ−６０基油中１２．５０重量％に希釈し、そして加熱及びかき混ぜでもって溶解した。次いで、この混合物をこの反応混合物の表面上のＣＯ2パージと共に１７０℃に加熱した。この時点で、このポリマー混合物に０．５０重量％の１−ビニルイミダゾール（ヴィマ（VIMA），BASF Corp.）を６０分の期間にわたって添加した。ヴィマ（VIMA）添加と同時に、０．３０重量％のジ−ｔ−ブチルペルオキシド（ＤＴＢＰ，Aldrich Chemicalの＃１６，８５２１−１）を６０分の期間にわたって添加した。ＤＴＢＰ添加の完了後、反応を更に３０分間混合した。この反応を第２反応により後続させた。
【００８２】
この反応は、パート（ａ）の反応生成物を１７０℃に加熱及び／又は維持することにより始まった。（ａ）の生成物に、２．００重量％のモリブデンボロネオデカノエート（Ｍｏ ｂｏｒｏ ＮＤＡ）を添加した。これはポリマー混合物に１分の期間にわたって添加され、そして十分に混合した。モノマーが反応混合物に組み込まれた後、反応を加熱及びＣＯ2パージと共に更に６０分間混合し続けた。
【００８３】
生じた生成物は、ヴィマ（VIMA）及びモリブデンボロネオデカノエートを含有する本発明の多機能（粘度指数向上剤、分散剤、摩耗防止性）グラフトポリマーを含有していた。
【００８４】
シーケンスＩＶＡ動弁系摩耗評価
低減レベルの摩耗防止性添加剤ＺＤＤＰを含有する２種の完全処方潤滑油に対して、シーケンスＩＶＡ試験を遂行した。一方の試験配合物は実施例１の多機能ポリマーを含有し、そして他方のものは含有していなかった。シーケンスＩＶＡエンジン動弁系摩耗試験は、カム軸ローブ摩耗を低減するべき試験潤滑剤の能力を評価する点火エンジン−動力計潤滑剤試験である。試験方法は、１００時間の総運転継続時間でもっての低温循環試験である。
【００８５】
１９９４年型日産製型式ＫＡ２４Ｅ水冷式４サイクル直列シリンダー２．３８９（２．４）リットルエンジンを試験装置として用いる。このエンジンは、シングルオーバーヘッドカム（ＳＯＨＣ）、シリンダー当たり３個の弁（２個の吸気，１個の排気）及び滑り従動弁列機構が組み込まれている。エンジンショートブロックを１６回の試験に利用し、シリンダーヘッドアセンブリーを８回の試験に利用し、そして臨界試験部品（カム軸、ロッカーアーム、ロッカーシャフト）を試験ごとに取り替える。ロングブロック又はシリンダーヘッドが取り替えられる場合はいつも、９５分のブレークインスケジュールを実施する（試験１及び９の前に）。
【００８６】
シーケンスＩＶＡ試験は、フラッシュ・アンド・ラン（flush and run）型潤滑剤試験である。各々の個々の試験は、２回の２０分フラッシュ及びその後の１００時間の循環試験から成る。循環試験は、１００時間ごとのサイクルで構成される。各サイクルは、２つの段階から成る。空転速度の段階１の継続時間は５０分であり、１５００ｒ／ｍｉｎの段階２は１０分間運転する。試験サイクルのこれらの段階を、次の条件に設定する。
【表１】
2008535947.tif 000003
【００８７】
試験が完了すると、カム軸をエンジンから取り出し、そして７つの所定箇所（ノーズ，ノーズの前及び後の１４度，ノーズの前及び後の１０度，ノーズの前及び後の４度）において個々のローブ摩耗について測定する。各ローブについて、７箇所を合計してローブ摩耗を決定する。次いで、１２のローブを平均して最終試験結果を算定する。試験の結果は、下記の表１に見られる。
【００８８】
表１中の０．６３固形分の０．０３５％リンを有する分散剤ＶＩＩを有する例｀００８の試験配合物及び０．６３固形分の０．０３５％リンで変性された分散剤ＶＩＩ−Ｍｏオクトエート仕上げ処理剤を有する例ＴＰの試験配合物は、比較例である。
【００８９】
【表２】
2008535947.tif 000004
【００９０】
本発明の多機能ポリマーは、油中に存在する鉄のｐｐｍを１００時間後に半分に低減するだけでなく、カム、ローブ及びノーズの摩耗を低減する、ということを表１中の結果は示している。加えて、本発明の実施例１の試験配合物であるグラフトポリマーを含有する試験配合物はＧＦ−４の試験限度に合格し、一方ＺＤＤＰのみを有する試験配合物は合格しない。実施例４及び６の結果もまた、｀００８の唯一の分散剤化学物質を利用するベース配合物に対して改善摩耗性能を示している。｀００８の分散剤ポリマー化学物質と反応されたモリブデンオクトエートを利用する実施例４の試験配合物もまた、試験の終わりにおける鉄の含有率だけでなく、摩耗について約５０％の低減を示している。｀００８の分散剤ポリマー化学物質と反応されたＭｏ Ｂｏｒｏ ＮＤＡを利用する実施例６の試験配合物の場合において、それもまた試験の終わりにおける鉄の含有率だけでなく、摩耗について約７５％の低減を示している。これは、更に、この添加剤化学物質の有用性を示している。例ＴＰ（仕上げ処理剤）の場合において、Ｍｏオクトエートは、前の諸例においてのように分散剤ポリマーと反応されない。このＭｏオクトエートは、完成モーター油潤滑剤試験配合物に添加される。その試験結果は合格しているが、しかし平均カム、ローブ及びノーズ摩耗により示される摩耗保護は有効でない。この結果は、完成配合物へ添加することよりもむしろＭｏオクトエートを分散剤ポリマーと反応させることの利益を示している。
【００９１】
前の諸例のうちに、シーケンスＩＶＡ試験データにより明らかでない又は示されない追加的利益がある。Ｍｏオクトエート、Ｍｏ ＡｃＡｃ及びＭｏ Ｂｏｒｏ ＮＤＡでもって調製されたモーター油試験配合物はすべて、降下物又は不安定性のない安定な完成流体を示す。Ｍｏオクトエートが完成流体に添加された試験配合物（例ＴＰ）は、不安定性及びＭｏ化学物質の降下物の徴候を示す。これは、Ｍｏ化合物を｀００８の分散剤ポリマーと反応させる価値を更に例証している。
【００９２】
示差走査熱量測定試験（ＤＳＣ）
ＤＳＣ試験は、酸化に抵抗するべき潤滑剤の能力を測定する。試験を２２０℃の等温温度において、純酸素中で１００ｐｓｉの圧力にて実施した。試験は、潤滑油の酸化の始まりまでの時間（分にて）を測定する。
【００９３】
０．６３ｗｔ％の実施例１及び３の多機能ポリマー（７５ｐｐｍのＭｏ化合物）を含有する低率リン（０．０４ｗｔ％）の完全処方５Ｗ−３０油、並びに分散剤ＶＩＩポリマーのみを有する比較サンプル及び分散剤ＶＩＩポリマーとアミン系酸化防止剤（チバ（CIBA）Ｌ−６７）の配合物を有する比較サンプルに対して、０．５０％の処理剤率にてＤＳＣ試験を遂行した。ＤＳＣの結果は表２に示され、そして実施例１及び３のモリブデン化合物を有する油が分散剤ＶＩＩポリマーとチバ（CIBA）酸化防止剤の配合物よりも良好な酸化安定性を有することを示している。
【００９４】
【表３】
2008535947.tif 000005
【００９５】
ＴＥＯＳＴ ３３Ｃ ＡＳＴＭ Ｄ−６３３５
ＴＥＯＳＴ ３３Ｃ試験は、熱酸化エンジン油シミュレーション試験（ＴＥＯＳＴ）を利用して、自動車エンジン油により形成された堆積物の量（ｍｇにて）を測定する。実施例１の多機能ポリマーを含有する完全処方潤滑油、及びモリブデン化合物を有さない｀００８特許明細書の分散剤粘度指数向上剤を含有する比較例に対して、ＴＥＯＳＴ ３３ ＡＳＴＭ Ｄ−６３３５に従って試験を行った。ＴＥＯＳＴ試験の結果は、表３に見られる。
【００９６】
【表４】
2008535947.tif 000006
【国際調査報告】
2008535947.tif 000007
2008535947.tif 000008