(57)【要約】【課題】本発明は、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】下記成分Ａ）及びＢ）を含有することを特徴とする乳化剤形の日焼け止め化粧料によって解決される。Ａ）炭素数１４から２４の遊離の脂肪酸Ｂ）紫外線吸収剤９．０〜１５．０質量％また、遊離の脂肪酸の含有量は０．７〜５質量％であることが好ましく、遊離の脂肪酸は、１気圧２５℃で固体であることが好ましい。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ及びＢを含有することを特徴とする乳化剤形の日焼け止め化粧料。
Ａ）炭素数１４から２４の遊離の脂肪酸
Ｂ）紫外線吸収剤９．０〜１５．０質量％
【請求項２】
遊離の脂肪酸を０．７〜５．０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
遊離の脂肪酸が１気圧２５℃で固体であることを特徴とする請求項１又は２記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
さらにフェニル基を有するシリコーンを含有することを特徴とする請求項１〜３、いずれかに１項に記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高い紫外線防御効果及び伸びの良さ、さっぱり感等の使用感に優れる、乳化剤形の日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め化粧料は、紫外線から肌を防御する効果に優れることはもちろんとして、使用感に優れることも必要とされている。特に、日焼け止め化粧料は夏に多用されることから、肌への塗布時に延展性に優れるすなわち、伸びが良いこと、使用時にさっぱりとした感触を有するなど、いわゆる、優れた使用感も要求される。
【０００３】
このような要求に応えるため、乳化剤形である日焼け止め化粧料が多用されている。しかしながら、紫外線防御効果を担ういわゆる紫外線吸収剤は極性の高い油剤であり、乳化状態に影響を及ぼすことから、乳化剤形の日焼け止め化粧料には、長期の保存により、良好な乳化状態が維持できず、ひいては、紫外線防御効果が低下する場合があるという課題を有していた。
【０００４】
これらの課題を解決するために、乳化剤としてポリエーテル変性シリコーンを用いて乳化を行う技術（例えば、特許文献１参照）、高級脂肪酸石けんを用いて乳化を行う技術（例えば特許文献２参照）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を乳化剤形に含有させる技術（例えば。特許文献３参照）、有機変性粘土鉱物により乳化を行う技術（例えば、特許文献４参照）、ポリグリセリンエステルを乳化剤として用いる技術（例えば、特許文献５参照）等の試みがなされているが、これらの技術には、紫外線防御効果を高めるために、紫外線吸収剤を高配合した乳化剤形の日焼け止め化粧料において、長期保存化の安定性を充分に維持できないという課題があった。すなわち、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存でも安定で、高い紫外線防御効果を維持する乳化剤形の日焼け止め化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
一方、紫外線吸収剤が高配合された乳化剤形の日焼け止め化粧料において、遊離の脂肪酸を配合することで、長期の保存においても、乳化の安定性が維持され、ひいては高い紫外線防御効果が維持されることは知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０４４２９号公報
【特許文献２】特開平７−１０１８４７号公報
【特許文献３】特開平７−０８９８３４号公報
【特許文献４】特開平８−２１７６１８号公報
【特許文献５】特開平７−２８４６４５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前述した、従来技術の課題を鑑み、発明者等は高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を求めて鋭意研究した結果、紫外線吸収剤を一定量以上含有し、かつ、遊離の脂肪酸を含有する乳化剤形の日焼け止め化粧料が課題を解決することを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）下記成分Ａ及びＢを含有することを特徴とする乳化剤形の日焼け止め化粧料
Ａ）炭素数１４から２４の遊離の脂肪酸
Ｂ）紫外線吸収剤９．０〜１５．０質量
（２）遊離の脂肪酸を０．７〜５．０質量％含有することを特徴とする（１）記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料
（３）遊離の脂肪酸が１気圧２５℃で固体であることを特徴とする（１）又は（２）記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料。
（４）さらにフェニル基を有するシリコーンを含有することを特徴とする（１）〜（３）、いずれかに記載の乳化剤形の日焼け止め化粧料
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い紫外線防御効果を有し、長期の保存によってもその効果が維持される、乳化剤形の日焼け止め化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜１＞ 本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の必須成分である紫外線吸収剤
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料はその必須成分として、紫外線吸収剤を含有する。本発明での紫外線吸収剤とはＡ領域の波長の紫外線及び／又はＢ領域の紫外線を吸収する化合物であり、Ａ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤としては、具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン等の化合物があげられる。この内でも、紫外線吸収能に優れることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンが特に好ましい。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては「ユビナールＡプラス  グラニュラー」（ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル  ＢＡＳＦ社製）、「パルソール1789」（ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタン  ＤＳＭ社製）が例示できる。
【００１１】
また、Ｂ領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤としては、具体的には、パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸オクチル等の化合物があげられる。これらの化合物には市販品が存在するので、市販品をそのまま用いることができる。具体的な市販品としては、「ユビナールＭＣ８０」（パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル  ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＴ１５０」（2,4,6−トリアニリノ−p−（カルボ−2´−エチルヘキシル−1´−オキシ）−1，3，5−トリアジン  ＢＡＳＦ社製）、「ユビナールＭ４０」（2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン  ＢＡＳＦ社製）、「パルソールＳＬＸ」（ジメチコジエチルベンザルマロネート  ＤＳＭ社製）、「パルソール３４０」（2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリル酸2-エチルヘキシル  ＤＳＭ社製）、「パルソールＨＭＳ」（サリチル酸ホモメンチル  ＤＳＭ社製）、「パルソールＥＭＳ」（サリチル酸オクチル  ＤＳＭ社製）が例示できる。
【００１２】
これらの紫外線吸収剤の含有量は化粧料全量に対して９．０〜１５．０質量％であり、好ましくは１０．０〜１２．０質量％である。含有量が下限値以下は紫外線防御効果が不充分な場合があり好ましくない。また、上限値以上では、効果が頭打ちになるとともに、化粧料を肌に塗布した場合に、肌上での延展性、いわゆる、伸びが悪くなる場合があり好ましくない。
【００１３】
＜２＞本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の必須成分である遊離の脂肪酸
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料その必須成分として、炭素数１４〜２４の遊離の脂肪酸を含有する。このような脂肪酸としては、具体的に、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が例示されるが、長期保存における乳化状態の維持効果に優れることから、１気圧２５℃で固体である、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸が好ましく、ステアリン酸、ベヘニン酸が特に好ましい。
【００１４】
これら炭素数１４〜２４の遊離の脂肪酸の含有量は化粧料全量に対して０．７〜５．０質量％であり、好ましくは０．９〜３．０質量％である。下限値以下では乳化状態の維持効果が充分に発揮されない場合があり好ましくない。また、上限値以上では、化粧料を肌に塗布した場合、べたつきを生じるなどの使用感の低下を招く場合があり好ましくない。
【００１５】
＜３＞本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、必須成分とし９．０〜１５．０質量％の紫外線吸収剤及び０．７〜５．０質量％の遊離の脂肪酸を含有する。
【００１６】
さらに、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料に於いては、肌への塗布時のさっぱり感を向上させる目的で、フェニル基を有するシリコーンを含有することができる。このようなシリコーンとしては、具体的には、モノフェニルジメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、トリメチルシロキシフェニルジメチコン等が好適に例示される。これらのシリコーンは定法により調製することが可能であるが、市販品も多く存在するので、これら市販品を入手して使用することも可能である。市販品としては、「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）、「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）、「ＢＥＬＳＥＬ  ＰＤＭ  １０００」（旭化成ワッカーシリコーン株式会社製）等が例示される。
【００１７】
本発明においてフェニル基を有するシリコーンを含有させる場合、その含有量は、化粧料全量に対して、１．０〜１５．０質量％が好ましく、２．０〜１２．０質量％であることがより好ましい。
下限値以下では良好な使用感が得られない場合があり好ましくない。また、上限値以上では、乳化状態の維持に悪影響を及ぼす場合があり好ましくない。
【００１８】
また、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料には上記必須成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面処理されていても良い、酸化コバルト、群青、紺青、酸化亜鉛の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面処理されていても良い、平均一次粒径が１００μｍ以下の微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、表面処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが例示できる。
これら、任意成分の中では、紫外線防御効果の向上に貢献することから、表面処理されていても良い、平均一次粒径が１００μｍ以下の微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛がとくに好ましい。
【００１９】
本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、上記必須成分と任意成分を定法により処理することにより調製することができる。
【００２０】
また、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料の乳化形態としてはみずみずしい感触に優れることから、Ｏ／Ｗタイプであることが好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例のみに限定されないことは言うまでもない。
【００２２】
＜実施例１〜７、比較例１〜３＞
表１に示す処方に従って、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料及び比較例の乳化剤形の日焼け止め化粧料を調製した。すなわち、成分（ロ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（ロ）に成分（ハ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（ロ）に成分（ハ）を均一に分散させた。さらに、成分（イ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（ロ）と成分（ハ）の混合物に成分（イ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、乳化剤形の日焼け止め化粧料を得た。なお表１中の数字は質量％を表す。
【００２３】
【表１】
2015030723.tif 000002
＊ １）「チノソーブＭ」（Ｃｉｂａ社製）
＊ ２）「パルソール１７８９」（ＤＳＭ社製）
＊ ３）「ユビナールＡプラス  グラニュラー」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ４）「ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ５）「パルソールＳＬＸ」（ＤＳＭ社製）
【００２４】
＜試験例１＞ＳＰＦ値の測定
ＩＳＯ２４４４４の方法により実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を塗布した場合のＳＰＦ値を測定した。結果を表２に示す。
【００２５】
＜試験例２＞ＰＦＡ値の測定
ＪＣＩＡ１９９５ＰＦＡの試験方法により実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を塗布した場合のＰＦＡ値を評価した。結果を表２に示す。
【００２６】
＜保存安定性の評価＞
実施例１〜７、比較例１〜３の日焼け止め化粧料を５０℃で３ヶ月保存した後、外観の変化を肉眼にて観察した。併せて、試験例１及び２の方法でＳＰＦ値及びＰＦＡ値を測定した。保存後の測定値の保存前の塗布直後の測定値対する割合、すなわち、維持率を算出した。維持率が１００％に近いほど、保存により紫外線防御効果が低下していないことを意味する。結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
2015030723.tif 000003
表２から明らかように、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料がＡ領域、Ｂ領域の紫外線対する防御効果に優れ、長期の保存によってもその効果が維持される。また、Ａ領域の紫外線吸収剤としては、より高い効果が得られることから、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンがより好ましいこともわかる。
【００２８】
＜実施例８〜１２＞
表３に示す処方に従って、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料を調製した。すなわち、成分（ロ）を７５℃に加熱し、攪拌混合した。次に、成分（ロ）に成分（ハ）を添加し、加熱を続けながら、ディスパーを用いて５０００ｒｐｍで４分間攪拌し、成分（ロ）に成分（ハ）を均一に分散させた。さらに、成分（イ）を７５℃に加熱、攪拌混合し、７５℃を保ちながら、成分（ロ）と成分（ハ）の混合物に成分（イ）を攪拌下、添加し乳化を行った。その後、室温まで冷却し、乳化剤形の日焼け止め化粧料を得た。なお表３中の数字は質量％を表す。得られた日焼け止め化粧料に関して、試験例１及び２にしたがってＳＰＦ値、ＰＦＡ値を求め、試験例３にしたがって保存安定性を評価した。また、下記、試験例４にしたがって、使用感を評価した。評価した。結果を表４に示す。
【００２９】
【表３】
2015030723.tif 000004
＊ １）「シリコーンＫＦ５６」（信越化学株式会社製）
＊ ２）「シリコーンＫＦ５４」（信越化学株式会社製）
＊ ３）「ユビナールＡプラス  グラニュラー」（ＢＡＳＦ社製）
＊ ４）ユビナールＭＣ８０」（ＢＡＳＦ社製）
【００３０】
＜試験例４＞
熟練評価者５名により実施例８〜１２の日焼け止め化粧料を塗布した場合の使用感についての官能評価を行った。さっぱり感を以下の評価基準に基づき評価した。評価では、５名の平均値を求めその日焼け止め化粧料の評点とした。
さっぱり感が実施例８と比較して：
かなりある      ５点、
ややある        ４点
同等            ３点、
ややない        ２点、
かなりない      １点
【００３１】
【表４】
2015030723.tif 000005
表４より明らかなように、油剤としてフェニル基を有するシリコーンを用いることにより、本発明の乳化剤形の日焼け止め化粧料は、使用時のさっぱり感が著しく向上する。
【産業上の利用可能性】
【００３２】
本発明は日焼け止め化粧料として利用できる。