(57)【要約】【課題】 本発明の課題は、コストと塗膜の透明性を維持しつつ、耐擦り傷性及び耐摩耗性に優れる表層を有する化粧シート及び該化粧シートに用いるコーティング組成物を提供することにある。【解決手段】本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、コーティング組成物中の主剤であるアクリル樹脂にアミノ基及び、又はアミド基を導入することで、該組成物中に含まれる反応性化合物との熱架橋が促進されることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明の化粧シート用コーティング組成物を使用することにより、安価で、かつ硬化反応時間の短縮も行うことができ、高い生産性で化粧シートを提供することができる。また、硬化反応後の耐擦り傷性及び耐摩耗性に優れた化粧シートを提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共重合体（Ａ）と、
活性水素基と反応し得る官能基（以下「反応性官能基」という）を有する反応性化合物（Ｂ）とを含んでなる化粧シート用コーティング組成物であって、
共重合体（Ａ）が、共重合体（Ａ）全体に対して、
アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）０．０１〜１０重量％と、
活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）（ただし（ａ−１）であるものを除く）１〜５０重量％と、
その他共重合可能なα,β−不飽和化合物（ａ−３）（ただし（ａ−１）及び（ａ−２）であるものを除く）4０〜９８．９９重量％とを共重合してなることを特徴とする化粧シート用コーティング組成物。
【請求項２】
α,β−不飽和化合物（ａ−２）における活性水素基が、水酸基であることを特徴とする請求項１記載の
化粧シート用コーティング組成物。
【請求項３】
反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１または２記載の化粧シート用コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙、プラスチックフィルム、金属箔等の基材の表面を保護するための塗装を施した化粧シート用に用いられる熱硬化性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物の内外装、家具建具等の表面化粧用に用いられる、紙、プラスチック、金属等の基材の表面には、硬度、耐擦り傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の様々な性能を付与し、表面を保護するためにコーティングが行われている。これら化粧シート用コーティング組成物としては、耐擦り傷性、耐摩耗性を向上させる公知の技術として、アルミナ系フィラーを添加する方法が知られている。（例えば特許文献１）しかし、この方法では、凝集力不足等により塗膜物性（耐擦り傷性、耐摩耗性等）の低下や、塗膜透明性の低下などの問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１１５１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、コストと塗膜の透明性を維持しつつ、耐擦り傷性及び耐摩耗性に優れる表層を有する化粧シート及び該化粧シートに用いるコーティング組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、コーティング組成物中の主剤であるアクリル樹脂にアミノ基及び、又はアミド基を導入することで、該組成物中に含まれる反応性化合物との熱架橋が促進されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、共重合体（Ａ）と、
活性水素基と反応し得る官能基（以下「反応性官能基」という）を有する反応性化合物（Ｂ）とを含んでなる化粧シート用コーティング組成物であって、
共重合体（Ａ）が、共重合体（Ａ）全量に対して、
アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）０．０１〜１０重量％と、
活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）（ただし（ａ−１）であるものを除く）１〜５０重量％と、
その他共重合可能なα,β−不飽和化合物（ａ−３）（ただし（ａ−１）及び（ａ−２）であるものを除く）４０〜９８．９９重量％とを共重合してなることを特徴とする化粧シート用コーティング組成物に関する。
【０００７】
さらに、本発明は、α,β−不飽和化合物（ａ−２）における活性水素基が、水酸基であることを特徴とする上記化粧シート用コーティング組成物に関する。
【０００８】
さらに、本発明は、反応性化合物（Ｂ）がポリイソシアネート化合物であることを特徴とする上記化粧シート用コーティング組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の化粧シート用コーティング組成物を使用することにより、安価で、かつ硬化反応時間の短縮も行うことができ、高い生産性で化粧シートを提供することができる。また、硬化反応後の耐擦り傷性及び耐摩耗性に優れた化粧シートを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の好ましい形態について説明する。
【００１１】
＜共重合体（Ａ）＞
本発明の共重合体（Ａ）は、アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）と、活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）（ただし（ａ−１）であるものを除く）と、α,β−不飽和化合物（ａ−３）（ただし（ａ−１）及び（ａ−２）であるものを除く）とを共重合してなる共重合体である。
ここで、α,β−不飽和化合物（ａ−１）は、反応性化合物（B）中の反応性基と硬化反応をする際に、触媒効果を促す効果がある。一方、α,β−不飽和化合物（ａ−２）は、反応性化合物（B）中の反応性基と効果反応する部位となる。
【００１２】
共重合体（Ａ）の数平均分子量は、化粧シート用コーティング組成物の塗工適性と凝集力を両立するため、１，０００〜５００,０００であることが好ましく、５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがさらに好ましい。
数平均分子量が１，０００未満であると凝集力が不足し、耐擦り傷性や耐摩耗性が低下する場合があり、５００，０００以上であると、共重合体（Ａ）の粘度が高く、塗工性が悪化してしまう場合がある。尚、数平均分子量１０，０００〜１００，０００の範囲が凝集力と粘度のバランスの両立が容易である。
【００１３】
共重合体（Ａ）は、化粧シート用コーティング組成物の塗工適正の観点から、共重合体（Ａ）のガラス転移点（以下、Ｔｇと称す）を２０〜９０℃の範囲に調整することが好ましく、４０〜８５℃がより好ましく、５０〜８０℃がさらに好ましい。
Ｔｇが２０℃未満の場合は、化粧シート用コーティング組成物のタックが、ブロッキングの原因となる場合があり、９０℃を越える場合は、化粧シート用コーティング組成物の粘度が高くなり、塗工適正が低下する場合がある。
なお、共重合体（Ａ）の構成成分である各単量体から形成され得るホモポリマーのＴｇが既知であれば、各ホモポリマーのＴｇと各単量体の構成比とに基づいて、共重合体（Ａ）のＴｇを理論的に求めることができる。
【００１４】
例えば、Ｔｇは、次のＦＯＸ式により、理論計算することが可能である。
＜ＦＯＸ式＞１／Tg＝W1／Tg1＋W2／Tg2＋…＋Wi／Tgi＋…＋Wn／Tgn
〔上記FOX式は、ｎ種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度をTgi(K)とし、各モノマーの質量分率を、Wiとしており、（W1＋W2＋…＋Wi＋…Wn＝１）である。〕
【００１５】
α,β−不飽和化合物（ａ−１）は、反応性化合物（Ｂ）の反応性官能基の硬化反応の触媒効果を促すアミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物が用いられ、中でもアミド基がより好ましい。アミド基を有するα,β−不飽和化合物を用いた共重合体は、樹脂間の相互作用も高める効果が大きく、塗膜の凝集力を向上させることも可能である。
これらのα,β−不飽和化合物を共重合体（Ａ）に組み込むことで、化粧シート用コーティング組成物の求核性、求電子性を変化させることが可能であり、イソシアネート基を例にすると、以下のような効果が期待される。
【００１６】
イソシアネート基は、一般式（１）のような共鳴構造を示すことが知られている。
一般式（１）
【化１】
2015224335.tif 000002
その中で、アミノ基およびアミド基は、Ｎ-−Ｃ+＝Ｏへ平衡を移動させることで、活性水素との硬化反応を促進すると考えられる。
【００１７】
共重合体（Ａ）の共重合に用いるα,β−不飽和化合物１００重量％中、α,β−不飽和化合物（ａ−１）を０．０１〜１０重量％含むことが好ましく、０．１〜５重量％含むことがより好ましく、０．２〜２重量％含むことがさらに好ましい。０．０１重量％より少ない場合は、触媒効果が得られない場合があり、反応性化合物（Ｂ）の硬化反応の完結ができない場合があり、１０重量％より多い場合は触媒効果が高すぎるため、後述の反応性化合物（Ｂ）の添加配合直後に硬化反応が進行しポットライフに問題が生じる場合がある。尚、０．２〜２重量％の範囲が触媒効果の発現と、ポットライフの両立が容易である。
【００１８】
アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）のうち、アミノ基含有のα,β−不飽和化合物としては、
例えば、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−メチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル等の鎖状アミノ基を有するアミノ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００１９】
例えば、（２−メチル）プロペン酸モルホリノエチル、（２−メチル）プロペン酸ペンタメチルピペリジニル、（２−メチル）プロペン酸テトラメチルピペリジニルなどの窒素原子を１個有する環状アミノ基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００２０】
例えば、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔、２−[２'−ヒドロキシ−５'−プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールと、２−[２'−ヒドロキシ−５'−２−メチル−２−プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとを併せて「、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール」と表記する。以下同様。〕、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル） プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシプロピルフェニル]−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−メチル）プロペン酸−３−（２Ｈ−１，２３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチル、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系の窒素原子を３個有する環状アミノ基とベンゼン環を有する（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００２１】
例えば、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジメトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジエトキシルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジエチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−ｓ−トリアジン等のトリアジン系の窒素原子を３個有する環状アミノ基を有する（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００２２】
例えば、２−エテニルピリジン、４−エテニルピリジン、２−エテニルピペラジン、２−エテニルピリミジン、Ｎ−エテニルイミダゾール、４−エテニルピペラジン、エテニルオキサゾール、Ｎ−エテニルカルバゾール、Ｎ−エテニルインドール、Ｎ−エテニルピロリデン、メチルエテニルイミダゾリウムクロリド、２，４−ジアミノ−６−エテニル−ｓ−トリアジン、２−エテニルピロール、１−ベンジル−２−エテニル−１Ｈ−ピロール 、２−（１−ピロリル）エチルビニルエーテル、１−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ―ピロール−２，５−ジオン、２−エテニルチオフェン、２−（２−ニトロエテニル）チオフェン 、５−ホルミル−２−エテニルチオフェン、３−ブロモ−４−（１−ヨード−２−パーフルオロブチル−エテニル）チオフェン、３−ブロモ−４−（１−ブロモ−２−ペンタフルオロスルファニル−エテニル）−チオフェン、５−[２−[４−ジフェニルアミノフェニル−フェニル]−エテニル]−フェニル]−チオフェン−２−ルボアルデヒド、ビス（２−ジフェニルエテニル)チオフェン、４−［２−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）−エテニル］−ベンズアルデヒド、ジエテニルエチルウレアなどの窒素原子を有する環状アミノ基含有の複素環エテニル類；
等のアミノ基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００２３】
アミド基含有のα,β−不飽和化合物としては、
例えば、（２−メチル）２−プロペンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロペンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−プロペンアミド、Ｎ−メトキシメチル−２−プロペンアミド、Ｎ−エトキシメチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−（ｎ−，ｉｓｏ−）ブトキシメチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−メトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−エトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−（ｎ−、ｉｓｏ−）ブトキシエチル（２−メチル）プロペンアミド、Ｎ−［３−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル］−２−プロペンアミド、Ｎ−イソプロピル−２−プロペンアミド、Ｎ−エテニルメタンアミド、Ｎ−エテニルアセトアミド、Ｎ−エテニル−α−メチルチオアセトアミド、Ｎ−エテニルホルムアミドなどの脂肪族アミド基含有エテニル類；
【００２４】
例えば、４−プロペノイルモルホリン、Ｎ−エテニル−２−ピロリドン、Ｎ−エテニル−２−アゼハン−２−オンなどの環状アミド基含有エテニル系類；
等のアミド基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００２５】
その他、
例えば、２−エテニルピリジン、４−エテニルピリジン、２−エテニルピペラジン、２−エテニルピリミジン、Ｎ−エテニルイミダゾール、４−エテニルピペラジン、エテニルオキサゾール、Ｎ−エテニルカルバゾール、Ｎ−エテニルインドール、Ｎ−エテニルピロリデン、メチルエテニルイミダゾリウムクロリド、２，４−ジアミノ−６−エテニル−ｓ−トリアジン、２−エテニルピロール、１−ベンジル−２−エテニル−１Ｈ−ピロール 、２−（１−ピロリル）エチルビニルエーテル、１−（４−ビニルフェニル）−１Ｈ―ピロール−２，５−ジオン、２−エテニルチオフェン、２−（２−ニトロエテニル）チオフェン 、５−ホルミル−２−エテニルチオフェン、３−ブロモ−４−（１−ヨード−２−パーフルオロブチル−エテニル）チオフェン、３−ブロモ−４−（１−ブロモ−２−ペンタフルオロスルファニル−エテニル）−チオフェン、５−[２−[４−ジフェニルアミノフェニル−フェニル]−エテニル]−フェニル]−チオフェン−２−ルボアルデヒド、ビス（２−ジフェニルエテニル)チオフェン、４−［２−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）−エテニル］−ベンズアルデヒド、ジエテニルエチルウレアなどの窒素原子含有複素環エテニル類；
【００２６】
例えば、3-ピロリン-2,5-ジオン、１−メチル−１Ｈ-ピロール−２，５−ジオン、１−エチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−プロピル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−ブチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−オクチル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−ドデシル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−ステアリル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−フェニル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１−シクロヘキシル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオンなどの窒素原子含有の3-ピロリン-2,5-ジオン誘導体類；
等の窒素原子を有し、アミノ基やアミド基と同等の触媒活性効果の期待できる窒素原子含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００２７】
これらの中でも、α,β−不飽和化合物（ａ−１）としては、触媒効果の効率の観点から、（２−エテニルピリジン、（２−メチル）プロペン酸ペンタメチルピペリジニル、２−[２'−ヒドロキシ−５'−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエチルフェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−（２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシエトキシ）]−Ｓ−トリアジン、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（２−メチル）２−プロペンアミドが好ましく、これらの中でも、（２−メチル）２−プロペンアミド、（２−メチル）プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルは触媒効率が高く、さらに好ましい。
【００２８】
活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）は、反応性化合物（Ｂ）の反応性官能基と硬化反応することができる活性水素基を有することを特徴とする（ただし（ａ−１）を除く）。α,β−不飽和化合物（ａ−２）は反応性化合物（Ｂ）の反応性官能基と硬化反応し、化粧シート用コーティング組成物の凝集力を向上させ、硬化反応により、化粧シート用コーティング組成物が高分子量となることで、耐擦り傷性、耐摩耗性を付与することができる。
α,β−不飽和化合物（ａ−２）に用いられる活性水素基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホニル基、活性メチレン基などが挙げられ、その中でも水酸基を含有することが好ましい。
【００２９】
活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）のうち、水酸基含有の単量体としては、
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシエチル、（２−メチル）プロペン酸１−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸２−メトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−エトキシエチル、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシブチル、（２−メチル）プロペン酸４−ヒドロキシブチル（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイド、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイド等の水酸基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００３０】
例えば、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイド、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイド、（２−メチル）プロペン酸ポリテトラメチンオキサイド、（２−メチル）プロペン酸ポリヘキサメチンオキサイドメチルなどのポリアルキレングリコール含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００３１】
例えば、２−ヒドロキシ−４−[２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ]エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−[２−（（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ）ブトキシジフェニルメタノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−[２−（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ]エトキシジフェニルメタノン、２−ヒドロキシ−４−[２ −（２−メチル）プロパン−２−エノイルオキシ]エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルメタノン等のジフェニルメタノン系の水酸基含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００３２】
（ａ−２）のうち、カルボキシル基含有のα,β−不飽和化合物としては、
例えば、（２−メチル）プロペン酸、２−メチレン琥珀酸、プロピレン−１，２−ジカルボン酸、２−ブテンジカルボン酸、２−ブテン酸、4-エテニル安息香酸、フタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−（（２−メチル）２−プロペニルオキシ）エチルエステル〔フタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−プロペニルオキシ）エチルエステルとフタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−メチル−２−プロペニルオキシ）エチルエステルとを併せて「フタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−（（２−メチル）２−プロペニルオキシ）エチルエステル」と表記する。以下同様。〕、テトラヒドルフタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−（（２−メチル）２−プロペニルオキシ）エチルエステル、ヘキサヒドロフタル酸−2−ヒドロキシエチル−２−（（２−メチル）２−プロペニルオキシ）エチルエステル、コハク酸−2−ヒドロキシエチル−２−（（２−メチル）２−プロペニルオキシ）エチルエステル等の、カルボキシル基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００３３】
（ａ−２）のうち、スルホン酸基含有のα,β−不飽和化合物としては、
例えば、エテニルベンゼンスルホン酸、エテニルスルホン酸、アリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニル硫酸等のアルケニル基含有スルホン酸化合物類、等のスルホン酸基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００３４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸２−（１，３ジオキソブトキシ）エチル、（２−メチル）プロペン酸２−（１，３ジオキソブトキシ）プロピル、（２−メチル）プロペン酸３−（１，３ジオキソブトキシ）プロピル、（２−メチル）プロペン酸２−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル、（２−メチル）プロペン酸３−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル、（２−メチル）プロペン酸４−（１，３ジオキソブトキシ）ブチル等のβジケトン構造含有（２−メチル）プロペン酸エステル類、等の活性メチレン基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００３５】
（ａ−２）のうち、ホスホニル基含有の単量体としては、例えば、（２−メチル）プロペン酸アシッドホスホオキシエチル、（２−メチル）プロペン酸アシッドホスホオキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸アシッドホスホオキシブチル、（２−メチル）プロペン酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル、（２−メチル）プロペン酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、（２−メチル）プロペン酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシブチル、（２−メチル）プロペン酸アシッドホスホオキシエテンオキサイド（ エテンオキサイド付加モル数：４〜１０）、（２−メチル）プロペン酸アシッドホスホオキシプロペンオキサイド（プロペンオキサイド付加モル数：４〜１０）等のホスホニル基含有の（２−メチル）プロペン酸エステル類、等のホスホニル基含有のα,β−不飽和化合物が挙げられる。
【００３６】
これらの中でも、水酸基を有するα,β−不飽和化合物が好ましく、その中でも、（２−メチル）プロペン酸２−ヒドロキシエチル、（２−メチル）プロペン酸４−ヒドロキシブチルが好ましい。
【００３７】
共重合体（Ａ）の共重合に用いるα,β−不飽和化合物１００重量％中、活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）は、１〜５０重量％含むことが好ましく、５〜３５重量％含むことがより好ましく、１０〜３０重量％含むことがさらに好ましい。
１重量％より少ない場合は、後述の反応性化合物（Ｂ）の添加配合した際の硬化反応による分子量向上効果が得られにくく、化粧シート用コーティング組成物の凝集力が不足し、耐擦り傷性、耐摩耗性が得られない場合があり、５０重量％より多い場合は、硬化反応による硬化収縮が顕著となり、密着性が得られない場合や塗面のひび割れが起こる場合がある。尚、１０〜３０重量％の範囲が、分子量向上効果が高くかつ硬化収縮を起こしにくいため、より好ましい。
【００３８】
その他共重合可能なα,β−不飽和化合物（ａ−３）としては、（ａ−１）および（ａ−２）と共重合可能なα,β−不飽和化合物が用いられる。
【００３９】
ジ（２−メチル）プロペン酸トリシクロデカンジメチロール、ジ（２−メチル）プロペン酸トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネート、ジ（２−メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル） プロペン酸−４，４‘−スルフォニルジフェノールのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル） プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン、ジ（２−メチル） プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ジ（２−メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート、ジ（２− メチル）プロペン酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエテンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート等、（２−メチル）プロペン酸系２官能誘導体類；
【００４０】
例えば、（２−メチル）プロペン酸メチル、（２−メチル）プロペン酸エチル、（２−メチル）プロペン酸１−プロピル、（２−メチル）プロペン酸２−プロピル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｓｅｃ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｔｅｒｔ−ブチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−アミル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ヘキシル、（２−メチル）プロペン酸２−エチルヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−オクチル、（２−メチル）プロペン酸ｎ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ノニル、（２−メチル）プロペン酸デシル、（２−メチル）プロペン酸ドデシル、（２−メチル）プロペン酸オクタデシル、（２−メチル）プロペン酸ラウリル、（２−メチル）プロペン酸ステアリルなどの（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類；
【００４１】
例えば、（２−メチル）プロペン酸シクロヘキシル、（２−メチル）プロペン酸ベンジル、（２−メチル）プロペン酸ｉｓｏ−ボニル、（２−メチル）プロペン酸２-オキソ-１，２-ジフェニルエチル、（２−メチル）プロペン酸−ｐ−クミルフェノール、（２−メチル）プロペン酸ジシクロペンテニル、（２−メチル）プロペン酸−１，４−ジオキサスピロ〔４，５〕−デカ−２−イルメチルエステル、（２−メチル）プロペン酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（２−メチル）プロペン酸トリシクロペンテニル、（２−メチル）プロペン酸−１−アダマンチル、（２−メチル）プロペン酸−２−メチル−２−アダマンチル、（２−メチル）プロペン酸−２−エチル−２−アダマンチルなどの（２−メチル）プロペン酸環状エステル類；
⇒かぶり部分を統一しました。
【００４２】
例えば、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドメチル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドエチル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドプロピル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドブチル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドペンチル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドフェニル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドフェニルノニル、（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイドフェニルパラクミル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドメチル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドエチル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドプロピル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドブチル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドn-ペンチル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドフェニル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドフェニルノニル、（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイドフェニルパラクミル、（２−メチル）プロペン酸ポリテトラメチンオキサイドメチル、（２−メチル）プロペン酸ポリテトラメチンオキサイドフェニル、（２−メチル）プロペン酸ポリヘキサメチンオキサイドメチルなどのアルコキシポリアルキレングリコール含有（２−メチル）プロペン酸誘導体類；
【００４３】
例えば、（２−メチル）プロペン酸アリル、（２−メチル）プロペン酸１−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸２−メチルアリル、（２−メチル）プロペン酸１−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸１，３−メチル−３−ブテニル、（２−メチル）プロペン酸２−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸３−クロルアリル、（２−メチル）プロペン酸−ｏ−アリルフェニル、（２−メチル）プロペン酸２−（アリルオキシ）エチル、（２−メチル）プロペン酸アリルラクチル、（２−メチル）プロペン酸シトロネリル、（２−メチル）プロペン酸ゲラニル、（２−メチル） プロペン酸ロジニル、（２−メチル）プロペン酸シンナミル、（２−メチル）プロペン酸エテニル等のさらに不飽和基を含有する（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００４４】
例えば、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロメチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロエチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロプロピル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロブチル、（２−メチル）プロペン酸パーフルオロオクチル、（２−メチル）プロペン酸トリフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−トリフルオロメチルエチル、（２−メチル）プロペン酸ジパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロエチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（２−メチル）プロペン酸トリパーフルオロメチルメチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（２−メチル）プロペン酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル、（２−メチル）プロペン酸−２，６−ジブロモ−４−ブチルフェニル、（２−メチル）プロペン酸−２，４，６−トリブロモフェノキシエチル、（２−メチル）プロペン酸−２，４，６−トリブロモフェノールエテンオキサイド付加物（エテンオキサイド付加モル数：４〜１２）等のハロゲン含有（２−メチル）プロペン酸アルキルエステル類；
【００４５】
例えば、（２−メチル）プロペン酸グリシジル、（２−メチル）プロペン酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（２−メチル）プロペン酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（２−メチル）プロペン酸テトラヒドロフルフリル等の酸素原子含有複素環含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００４６】
例えば、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリエトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリイソプロポキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−（プロパン−２− エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００４７】
例えば、２官能の単量体として、ジ（２−メチル）プロペン酸エテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸トリエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸テトラエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ポリエテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸プロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ジプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸トリプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ポリプロペンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ブテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸ペンテンオキサイド、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジメチルプロピル、ジ（２−メチル）プロペン酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート（通称マンダ） 、ジ（２−メチル）プロペン酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネート、ジ（２−メチル）プロペン酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，９−ノナンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１０−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ-ル、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２，４−トリメチル-１，３-ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸ジメチロールオクタン、ジ（２−メチル）プロペン酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ジメチル-２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２-メチル−１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−ブチル−２−エチル−１，３-プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，８−オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２-オクタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，９−ノナンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１０−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−デカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−ドデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸−１，２−ヘキサデカンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２，４−ペンタン、ジ（２−メチル）プロペン酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸ジメチロールオクタン、ジ（２−メチル）プロペン酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ジ（２−メチル）プロペン酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（２−メチル） プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン等（２−メチル）プロペン酸系２官能誘導体類；
【００４８】
３官能の単量体としてトリ（２−メチル）プロペン酸グリセリン、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールプロパン、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールプロパントリエチレンオキサイド、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールプロパントリカプロラクトネート、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールヘキサン、トリ（２−メチル）プロペン酸トリメチロールオクタン、トリ（２−メチル）プロペン酸ペンタエリスリトール、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（２−メチル）プロペン酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン等の３官能（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００４９】
４官能以上の単量体として、テトラ（２−メチル）プロペン酸ペンタエリスリトール、テトラ（２−メチル）プロペン酸ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネート、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジグリセリン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールプロパン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールエタン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールブタン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールヘキサン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジトリメチロールオクタン、テトラ（２−メチル）プロペン酸ジペンタエリスリトール、ヘキサ（２−メチル）プロペン酸ジペンタエリスリトール、ヘキサ（２−メチル）プロペン酸トリペンタエリスリトール、ヘプタ（２−メチル）プロペン酸トリペンタエリスリトール、オクタ（２−メチル）プロペン酸トリペンタエリスリトール、ヘプタ（２−メチル）プロペン酸ジペンタエリスリトールポリアルケンオキサイド等の多官能（２−メチル）プロペン酸エステル類；
【００５０】
例えば、エテニルフェニルペンチルエーテル、エテニルフェニルヘキシルエーテル、エテニルフェニルヘプチルエーテル、エテニルフェニルオクチルエーテル、エテニルフェニルノニルエーテル、エテニルフェニルデシルエーテル、エテニルフェニルウンデシルエーテル、エテニルフェニルドデシルエーテル、エテニルフェニルトリデシルエーテル、エテニルフェニルテトラデシルエーテル、エテニルフェニルペンタデシルエーテル、エテニルフェニルヘキサデシルエーテル、エテニルフェニルヘプタデシルエーテル、エテニルフェニルオクタデシルエーテル、エテニルフェニルノナデシルエーテル、エテニルフェニルエイコシルエーテル、エテニルフェニルヘンエイコシルエーテル、エテニルフェニルドコシルエーテル、エテニルフェニルメチルブチルエーテル、エテニルフェニルメチルペンチルエーテル、エテニルフェニルメチルヘキシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘプチルエーテル、エテニルフェニルメチルオクチルエーテル、エテニルフェニルメチルノニルエーテル、エテニルフェニルメチルデシルエーテル、エテニルフェニルメチルウンデシルエーテル、エテニルフェニルメチルドデシルエーテル、エテニルフェニルメチルトリデシルエーテル、エテニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、エテニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、エテニルフェニルメチルノナデシルエーテル、エテニルフェニルメチルエイコシルエーテル、エテニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、エテニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有する芳香族エテニルエーテル類；
【００５１】
例えば、イソプロペニルフェニルメチルブチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルオクチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノニルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルウンデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルトリデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノナデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有するイソプロペニルフェニル類；
【００５２】
４−エテニルベンゼンカルボン酸ヘキシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸オクチル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ノニル、４−エテニルベンゼンカルボン酸デシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ドデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸テトラデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ヘキサデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸オクタデシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸エイコシル、４−エテニルベンゼンカルボン酸ドコシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ヘキシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸オクチル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ノニル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸デシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ドデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸テトラデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ヘキサデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸オクタデシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸エイコシル、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸ドコシルなどの長鎖アルキル基を有するエテニルベンゼンカルボン酸エステル系またはイソプロペニルベンゼンカルボン酸エステル類；
【００５３】
例えば、エテニルベンゼン、α−イソプロペニルベンゼン、β−イソプロペニルベンゼン、１−メチルエテニルベンゼン、２−メチルエテニルベンゼン、３−メチルエテニルベンゼン、１−ブチルエテニルベンゼン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼン、エテニルナフタレン、エテニルアントラセン等のエテニルベンゼン類：などの芳香族エテニル類；
【００５４】
例えば、テトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、プロピルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ペンチルテトラ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、テトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、プロポキシテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ｎ−ペンタキシテトラ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、ポリ（オキシプロピレン）ビニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）エテニルフェニルエチルエーテルなどの長鎖ポリアルケンオキサイド部位有するエテニルベンゼン類；
【００５５】
例えば、ポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、エチルポリ（エテンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、ポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテルなどのポリアルケンオキサイド部位を有するイソプロペニル類；
【００５６】
例えば、パーフルオロエテン、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルエテニルエーテル)、フッ化エテニリデンなどのフッ素含有エテニル類；
【００５７】
例えば、エテニルトリメトキシシラン、エテニルトリエトキシシランなどのトリアルキルオキシシリル基含有エテニル類；
【００５８】
例えば、エタン酸エテニル、プロパン酸エテニル、ピバリン酸エテニル、ベンゼンカルボン酸エテニル、３−フェニル−２−プロペン酸エテニル、ｃｉｓ−ブテン二酸ジアリル、２−メチリデンコハク酸ジアリル、（Ｅ）−ブタ−２−エン酸エテニル、（Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸エテニル、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸エテニル等のエテニルエステル類；
【００５９】
例えば、２−プロペンニトリル、２−メチル−２−プロペンニトリル、（２−メチル）プロペン酸２−シアノエチルなどのニトリル基含有エテニル類；
【００６０】
例えば、グリシジルシンナマート、アリルグリシジルエーテル、エテニルシクロヘキセンモノオキシラン、１，３−ブタジエンモノオキシラン等のグリシジル基含有エテニルエステル類；
【００６１】
例えば、エテン、プロペン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテン、１−テトラトアコンテン、１−ヘキサトリアコンテン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテン等ならびにその混合物などのアルケン類；
【００６２】
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどのジエン類；
【００６３】
例えば、クロロエテン、１，１−ジクロロエテン、アリルクロライド、アリルアルコールなどが挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。
【００６４】
また、例えば、上記、分子内にプロプ-２-エノイル基、２−メチルプロパ−２−エノイル基を少なくとも１つ有するα,β−不飽和化合物の共重合体であって、共重合体末端にα，β−不飽和二重結合を有する高分子量タイプの重合可能な共重合体、いわゆるマクロモノマーも含まれる。
【００６５】
これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよく、特に限定されるものではない。
【００６６】
その他共重合可能なα,β−不飽和化合物（ａ−３）は、共重合体（Ａ）の共重合に用いるα,β−不飽和化合物１００重量％中、４０〜９４．９９重量％含むことが好ましい。４０重量％未満であると、（ａ−１）および（a−２）の添加量が多くなり、硬化反応速度および硬化反応量の調整が困難になる場合があり、９４．９９重量％を超えると、硬化反応にかかわるα,β−不飽和化合物（ａ−１）および（ａ−２）が少なく、硬化反応の効果が薄く、耐擦り傷性、耐摩耗性が不足する場合がある。
【００６７】
次に共重合体（Ａ）合成に用いる重合開始剤について説明する。
本発明における共重合体（Ａ）は、上記したような種々のα,β−不飽和化合物（ａ−１）〜（ａ−３）の合計１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部の重合開始剤を用いて塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【００６８】
重合開始剤の例としては、２，２‘−アゾビス(２−メチルプロピオニトリル)や２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル)、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシペンタロニトリル）やジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）や２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系化合物類が挙げられる。
【００６９】
また、ジベンゾイルジオキシダンやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物類が挙げられる。
【００７０】
また合成時には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【００７１】
これらの中でも、分子量制御および分子量分布制御の観点から、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）およびジベンゾイルジオキシダンやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが好ましい。
【００７２】
共重合体（Ａ）を溶液重合法によって作成する場合、溶媒として、例えば、メチルベンゼン、１，２−ジメチルベンゼンなどの芳香族系溶媒；エタノール、プロパン−２−オール、１−ブタノールなどのアルコール系溶媒； １−メトキシ−２−プロパノール、（２−メトキシメチルエトキシ）−プロパノール２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノールなどのエーテル系溶媒； エタン酸エチル、エタン酸ブチル、２−エトキシエタノールアセテートなどのエステル系溶媒；２−プロパノン、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２，４−ペンタジオンなどのケトン系溶媒； ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２ 種以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、α,β−不飽和化合物（ａ−１）〜（ａ−３）成分の組成、得られる共重合体（Ａ）の粘度や濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００７３】
共重合体（Ａ）を作成する際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜１５０℃、より好ましくは４０〜１２０℃ である。反応時間は、α,β−不飽和化合物（ａ−１）〜（ａ−３）成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【００７４】
＜反応性化合物（Ｂ）＞
次に反応性化合物（Ｂ）について、説明する。
反応性化合物（Ｂ）は、反応性化合物（Ｂ）中の反応性官能基が、共重合体（Ａ）の活性水素基と硬化反応し、化粧シート用コーティング組成物の分子量を向上させ、凝集力を向上させる役割を持つ。
【００７５】
反応性化合物（Ｂ）としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、高分子量ポリカルボジイミド化合物、Ｎ−メチロール基含有化合物、多官能アジリジン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。
これらの中でも、反応性化合物（Ｂ）の硬化反応が有効に作用するために、共重合体（Ａ）中の活性水素と反応し得る官能基を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。特にポリイソシアネート化合物は、硬化反応後における化粧シート用コーティング組成物の耐擦り傷性、耐摩耗性に優れていることから好ましく用いられる。
【００７６】
反応性化合物（Ｂ）のうち、ポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。ポリイソシアネート化合物の例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、及びこれらポリイソシアネート化合物と２−（ヒドロキシメチル）−２−エチルプロパン−１，３−ジオール等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体、更にはこれらポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、ポリプロペン酸アルキル系ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。
【００７７】
多官能エポキシ化合物は、エポキシ基を分子内に複数有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。多官能エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・エピクロロヒドリン型エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン等が挙げられる。
【００７８】
高分子量ポリカルボジイミド化合物としては、日清紡績株式会社のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１、０３、０５、０７、０９は、有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００７９】
多官能アジリジン化合物としては、例えば、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
【００８０】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムなどの多価金属と、２，４−ペンタジオンやエチル−３−オキソブタノエートとの配位化合物などが挙げられる。
【００８１】
反応性化合物（Ｂ）は、単独又は併用して使用することが可能である。
【００８２】
反応性化合物（Ｂ）の添加量は、共重合体（Ａ）に含有される活性水素基と、反応性化合物（Ｂ）に含有される反応性官能基の当量比（〔反応性化合物（Ｂ）の反応性官能基の当量〕／〔共重合体（Ａ）中の活性水素基の当量〕）によって決定されるが、等量比が、０．１〜１０が好ましく、０．５〜５がより好ましく、０．８〜２がさらに好ましい。
当量比が、０．１未満であると、反応性化合物（Ｂ）の添加量が少なく、硬化反応による分子量向上効果が得られず凝集力が不足し、耐擦り傷性、耐摩耗性が低下する場合がある。当量比が、１０を超えると、過剰の反応性化合物（Ｂ）が化粧シート用コーティング組成物に残存し耐擦り傷性、耐摩耗性が低下する懸念がある。尚、当量比が０．８〜２の範囲が凝集力の向上効果と反応性化合物の反応の完結が容易であり、好ましい。
【００８３】
次に化粧シート用コーティング組成物について説明する。
本発明の化粧シート用コーティング組成物は、共重合体（Ａ）と反応性化合物（Ｂ）とを使用時に混合する、いわゆる２液混合タイプの化粧シート用コーティング組成物であってもよいし、主剤と反応性化合物（Ｂ）とが予め混合された１液タイプの化粧シート用コーティング組成物であってもよい。また、共重合体（Ａ）や反応性化合物（Ｂ）を、それぞれ独立に複数種類で用いてもよい。
【００８４】
その他の添加剤としては、本発明の化粧シート用コーティング組成物には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、アルキッド樹脂、帯電防止剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、粘度調整剤、スリップ剤、消泡剤、有機・無機顔料、顔料分散剤など種々の添加剤を配合することができる。
【００８５】
本発明の化粧シート用コーティング組成物の不揮発分（以下、固形分とも称す）は、１０〜６０重量％の範囲が好ましい。本発明の化粧シート用コーティング組成物は溶剤を用いて固形分の調整を行うことができる。
【００８６】
化粧シート用コーティング組成物で使用される溶剤としては、例えば、エタン酸エチル、エタン酸ブチル、２−エトキシエタノールアセテートなどのエステル系溶媒；２−プロパノン、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノン、２，４−ペンタジオンなどのケトン系溶媒；メチルベンゼン、１，２−ジメチルベンゼンなどの芳香族系溶媒；メチレンクロリド、エチレンクロリドなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などが挙げられる。用いる溶剤は、１種類の溶剤を使用してもよいし、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例中、部は重量部を、％は重量％をそれぞれ表す。
【００８８】
（共重合体（Ａ）の製造）
＜合成例１：共重合体（Ａ−１）＞
重合槽、攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた重合反応装置の重合槽及び滴下装置に、下記単量体、アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）及び活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）、α,β−不飽和化合物（ａ−３）、重合開始剤、及び溶剤をそれぞれ下記の比率で仕込んだ。
【００８９】
［重合槽］
エタン酸エチル  ９０部
［滴下装置］
２−プロペンアミド（ａ−１−１）  ０．６６部
2−メチル−２−プロペン酸２−ヒドロキシエチル（ａ−２−２） １８．１３部
エテニルベンゼン（ａ−３−１）  ２９．０３部
２−メチル-2-プロペン酸ブチル（ａ−３−３）  ６．６１部
２−メチル-2-プロペン酸メチル（ａ−３−４）  ４５．５７部
エタン酸エチル  １２．１６部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル  ２．１６部
【００９０】
重合槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら窒素雰囲気下中、エタン酸エチルの還流温度である78℃下にて、滴下装置から上記混合物の滴下を開始した。２時間かけて滴下を行った後、さらに攪拌しながら６時間熟成、冷却を行い、共重合体（Ａ−１）を含む樹脂溶液を得た。
この溶液は、無色透明で、不揮発分５０．３重量％、前記共重合体（Ａ−１）は、数平均分子量２００００であった。
【００９１】
＜数平均分子量の測定＞
なお、数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）にて測定した。測定条件は、装置が東ソー社製のＧＰＣ−８０２０、ポリスチレン換算、溶剤がテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である。
【００９２】
＜合成例２〜７：共重合体（Ａ−２）〜（Ａ−７）＞
表１に記載した原料と仕込み部を用いた以外は合成例１と同様にして合成を行い、共重合体（Ａ−２）〜（A−７）の固形分５０％の溶液を得た。
【００９３】
【表１】
2015224335.tif 000003
【００９４】
表１中の略号は以下の通りである。
アミノ基および／またはアミド基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−１）：
（ａ−１−１）  ２−プロペンアミド
（ａ−１−２）  ２−メチル-2−プロペン酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、
【００９５】
活性水素基を有するα,β−不飽和化合物（ａ−２）：
（ａ−２−１）  プロペン酸２−ヒドロキシエチル
（ａ−２−２）  2−メチル−２−プロペン酸２−ヒドロキシエチル
（ａ−２−３）  プロペン酸、（ａ−２−４）  ２−メチル-2−プロペン酸、
【００９６】
その他共重合可能なα,β−不飽和化合物（ａ−３）：
（ａ−３−１）  エテニルベンゼン、
（ａ−３−２）  プロペン酸ｎ−ブチル
（ａ−３−３）  ２−メチル-2-プロペン酸ブチル
（ａ−３−４）  ２−メチル-2-プロペン酸メチル
（ａ−３−５）  ３−（２−メチルプロパン−２−エノイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、
【００９７】
重合開始剤１：２，２‘−アゾビス(２−メチルプロピオニトリル)、
重合開始剤２：ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
溶剤：エタン酸エチル
【００９８】
＜比較合成例１〜４：共重合体（比較Ａ−１）〜（比較Ａ−４）＞
表2に記載した原料と仕込み量を用いた以外は、合成例１と同様にして合成を行い、共重合体（比較Ａ−１）〜（比較Ａ−４）の固形分５０％の溶液を得た。
【００９９】
【表２】
2015224335.tif 000004
【０１００】
表２中の略号は表１と同様である。
【０１０１】
＜実施例１：（Ｓ−１）＞
合成例１で得られた共重合体（Ａ−１）１００部に対して、反応性化合物（Ｂ）として、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体（Ｂ−２）（住化バイエルウレタン製スミジュール  Ｎ３３００ ＮＣＯ％２１．８％）２０部を加え、添加剤（Ｃ）として、（荒川化学工業社製アラキード３１４５−８０）１０部を加えた。ザーンカップ＃４で測定した際に１０秒となるように、酢酸エチルを添加し、よく撹拌して、化粧シート用コーティング組成物（Ｓ−１）を得た。
【０１０２】
＜ブロッキング性評価用サンプルの作成＞
実施例１で得られた化粧シート用コーティング組成物（Ｓ-１）を、柄が印刷された化粧紙の印刷層の上面に、乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗装し、７０℃で３０秒乾燥することで、評価用サンプルを得た。
【０１０３】
＜耐擦り傷性、耐摩耗性評価用サンプルの作成＞
実施例１で得られた化粧シート用コーティング組成物（Ｓ-１）を、柄が印刷された化粧紙の印刷層の上面に、乾燥後の厚さが２０μｍになるように塗装し、７０℃で３０秒乾燥後、３０℃で１２時間放置して塗工物を得た。次いで、化粧シート用コーティング組成物（Ｓ−１）を塗装していない面に、接着剤「セビアンＡ」（ダイセル化学製）を全面塗布した後、合板「パーチクルボード」（竹原工業社製）を貼り付け鏡面プレス板で貼りあわせを行い、評価用サンプルを得た。
【０１０４】
＜ブロッキング性の評価方法＞
塗工物を５ｃｍ×５ｃｍに切断し、塗工面と非塗工面を重ね合わせ、７５℃の環境下で、１ｋｇ/ｃｍ２の荷重をかけ、１２時間後に剥離して剥離程度を評価。
◎：「まったく剥離なし。」
○：「わずかに剥離あり。」
△：「剥離あり。」問題あり。
×：「剥がす際に大きな抵抗があり、ほとんどが剥離する。」問題あり。
【０１０５】
＜耐擦り傷性の評価方法＞
ガードナー社製のホフマンスクラッチ試験機にて荷重を変化させてトップコート面に傷がつかない最大荷重を測定した。
◎：「荷重３００ｇで傷つきなし。」
○：「荷重２００ｇで傷つきなし。」
△：「荷重１５０ｇで傷つきなし。」問題あり。
×：「荷重１５０ｇで傷つきあり。」問題あり。
【０１０６】
＜耐摩耗性の評価方法＞
化粧板表面を、テーバー摩耗試験機（摩耗輪ＣＳ−１７）を用いて、２００回摩耗試験を行い、塗工層の取られ方を目視評価。
◎：「まったく傷つかない。」
○：「わずかに傷つく。」
△：「基材が薄く見える程度まで削り取られる。」問題あり。
×：「塗工物がすべて削り取られる。」問題あり。
【０１０７】
なお、実施例１は表３に示した通りであるが、いずれの項目も優れていることがわかる。
【０１０８】
＜実施例２〜７：（Ｓ−２）〜（Ｓ−７）＞
＜比較例１〜４：（Ｓ−８）〜（Ｓ−１１）＞
表３に記載した原料と仕込み量を用いた以外は実施例１と同様にして、化粧シート用コーティング樹脂組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−１１）を得た。実施例１と同様の評価を実施した結果を示す。
【０１０９】
【表３】
2015224335.tif 000005
【０１１０】
表３中の略号は以下の通りである。
反応性化合物（Ｂ）：
（Ｂ−１）トリレンジイソシアネートと２−（ヒドロキシメチル）−２−エチルプロパン−１，３−ジオールとのアダクト体  住化バイエルウレタン製デスモジュールＬ−７５（ＮＣＯ％：１３．０％固形分７５％）、
（Ｂ−２）ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体  住化バイエルウレタン製スミジュールＮ３３００（ＮＣＯ％：２１．８％固形分１００％）
（Ｂ−３)イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体  Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社製  ＴＯＬＯＮＡＴＥRＩＤＴ  ７０ Ｂ（  ＮＣＯ％：１２．３％固形分７０％）
添加剤（Ｃ）：荒川化学工業社製  アラキード３１４５−８０