(57)【要約】【課題】分岐炭化水素からその水素処理によって有用炭化水素化合物を高収率で製造する方法、及びそれに用いる高活性な分岐炭化水素の水素化用触媒を提供することができる。【解決手段】（１）周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持した触媒の存在下に、分岐炭化水素と水素を反応させること特徴とする炭化水素の製造方法。（２）周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする、分岐炭化水素の水素化用触媒。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持した触媒の存在下に、分岐炭化水素と水素を反応させることを特徴とする炭化水素の製造方法。
【請求項２】
前記元素成分（ａ）がルテニウムであることを特徴とする請求項１記載の炭化水素の製造方法。
【請求項３】
前記担体がランタノイド系酸化物であることを特徴とする請求項１または２記載の炭化水素の製造方法。
【請求項４】
前記担体が酸化セリウムであることを特徴とする請求項１または２記載の炭化水素の製造方法。
【請求項５】
前記分岐炭化水素が藻類生成分岐炭化水素であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の炭化水素の製造方法。
【請求項６】
前記分岐炭化水素がボトリオコッセン、スクワレン、ボトリオコッセン水素化物及びスクワランから成る群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載の炭化水素の製造方法。
【請求項７】
周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から成る群から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする、分岐炭化水素の水素化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分岐炭化水素を水素で処理することによる、炭化水素の製造方法及び分岐炭化水素の水素化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゼンは発癌物質であり、主な大気汚染源である。揮発油等の品質の確保等に関する法律や米国環境保護庁（ＥＰＡ）よるとガソリンからベンゼンをほぼ完全に除く規制を定めている。具体的には、ベンゼンの上限がガソリンの１．０体積％に設定されている。
【０００３】
ガソリンに含まれるベンゼンは、主に改質反応の改質油に由来するものであり、改質油のベンゼン含有量を下げることが求められる。ガソリン中のベンゼン含有量を下げる方法として、前処理法と後処理法が知られている。前処理法は、改質反応の原料中のベンゼンとベンゼン前駆体（シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなど）を蒸留で分離し、改質反応でのベンゼンの生成を避ける。理論的にベンゼンの生成予防は生成した後除去するよりも良い方法であるが、改質過程において大量のアルキルベンゼンおよび水素が生成してしまい、改質の激しい操作条件において、アルキルベンゼンは容易にベンゼンを生成してしまう。このため、前処理法では、技術的、経済的に改質油のベンゼン含有量を有効に下げることはできない。（特許文献１）
【０００４】
後処理法は、改質反応後の改質油を蒸留で分離し、ベンゼン含有量の高い軽改質油をさらに処理して、ベンゼンを除去する。現在商業化されている製造工程には、水素還元法、抽出法などがある。水素還元法は、おもに軽改質油のベンゼンを直接シロクヘキサンに還元する。この方法は、ガソリン生産量を減少することはないが、ガソリンのオクタン値が低くなり、且つ水素を消耗してしまう。また、処理プロセスに余計なコストを必要とするデメリットがある。（特許文献１−３）
【０００５】
炭化水素と水素との反応において生成するメタンは、主に触媒によるＣ−Ｃ結合開裂によって生成するものであり、改質油中の有効炭化水素成分の低下の原因となる。従って、経済的観点から、メタン生成量の抑制が求められる。
【０００６】
炭化水素と水素との反応において、通常異性化反応が進行し（非特許文献１）、生成した炭化水素の沸点の著しい低下やオクタン価、セタン価の変動が常に起こる。また、分岐構造を有する炭化水素を原料に用いた場合、分岐鎖構造を保持しつつＣ−Ｃ結合を水素化分解することは困難である。特に、分岐鎖の根本のＣ−Ｃ結合の切断が起こるとオクタン化の著しい低下が起こる。その為、得られる炭化水素の物性を目的炭化水素に合わせるためには、精密な反応条件コントロールが必要となるため、工業的な観点から不利である。従って、分岐炭化水素の分岐鎖構造を保持しつつ、変換可能な触媒の開発が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１６８４６５
【特許文献２】米国特許５１８９２３３号
【特許文献３】米国特許５２１０３４８号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ＣｈｅｍＳｕｓＣｈｅｍ, ４, ２９２ (２０１２)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、分岐炭化水素の水素処理によって得られる炭化水素化合物をその分岐構造を維持しつつ、かつ高収率で製造する方法、およびそれに用いる高活性な分岐炭化水素の水素化用触媒を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、分岐炭化水素の水素化分解触媒として、周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持した触媒を用いることにより、前記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、次の（１）及び（２）を提供する。
（１）周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持した触媒の存在下に、分岐炭化水素と水素を反応させることを特徴とする炭化水素の製造方法。
（２）周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする分岐炭化水素の水素化用触媒。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、分岐炭化水素、特に藻類由来分岐炭化水素からその水素処理によって分岐構造を維持しつつ、炭化水素化合物を高収率で製造する方法、及びそれに用いる高活性な分岐炭化水素の水素化用触媒を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の分岐炭化水素の水素処理で得られる炭化水素化合物の製造方法においては、分岐炭化水素の水素化用触媒の存在下に、分岐炭化水素と水素とを反応させて、該分岐炭化水素を水素下で変換する。
水素下での変換の対象となる分岐炭化水素化合物としては、分岐鎖を有する飽和炭化水素、不飽和炭化水素、環状炭化水素が挙げられ、好ましくは分岐鎖を有する飽和炭化水素、不飽和炭化水素、特に好ましくは分岐鎖を有する非環式飽和炭化水素が挙げられる。
【００１３】
原料である分岐炭化水素の好適例としては、藻類生成分岐炭化水素や石油改質炭化水素が挙げられるが、好ましくはプリスタン、ボトリオコッセン、ボトリオコッセン水素化物、スクワレン、スクワランなどが挙げられる。工業的観点から、これらの中では、藻類が生成するボトリオコッセン、スクワレン、その水素化物であるボトリオコッセン水素化物、スクワランが好ましい。
分岐炭化水素を生成する藻類としてはオーランチオキトリウム類、ボトリオコッカス類が挙げられるが、それらには限定はされない。
【００１４】
水素化処理の対象となる分岐炭化水素化合物としては、炭素数が５〜５０、好ましくは１０〜４０、より好ましくは２０〜４０であって、かつ分岐数が１〜１５、好ましくは２〜１０、より好ましくは４〜７の分岐炭化水素化合物が挙げられる。
【００１５】
分岐鎖の位置関係としては、特定の分岐鎖の結合している炭素原子から数えてγ位の炭素より離れた位置に他の分岐鎖があることが好ましい。分岐鎖としては、Ｃ１−２０の直鎖及び分岐鎖を含む炭化水素が挙げられ、最も短い分岐鎖としてメチル基が挙げられる。
一方、分岐鎖間の炭素数が１炭素以下である場合は、その水素化処理によって分岐鎖構造は保持されないために、本触媒反応系には適さない。従って、発明に用いる分岐炭化水素としては、特定の分岐鎖が結合している炭素原子から数えてγ位以上離れた炭素原子に別の分岐鎖を有する分岐炭化水素が好ましい。
【００１６】
また、本発明における分岐炭化水素と水素を反応させることによる炭化水素の製造方法の特徴としては、分岐炭化水素に水素を作用させて、立体的に嵩高くないＣ−Ｃ結合を選択的に切断可能な触媒を提供し、それにより、分岐鎖構造を維持したまま水素化分解を行い、有用炭化水素を得ることを意味する。すなわち、立体的に嵩高いＣ−Ｃ結合が切断されないことで分岐鎖構造は維持され、さらに、分子内、分子間転位や芳香族化反応を起こさず水素化分解を行うことを意味する。
【００１７】
本発明の分岐炭化水素の水素化用触媒としては、周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から成る群から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする、分岐炭化水素の水素化用触媒が用いられる。周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素としては、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、銀（Ａｇ）、オスミウム（Ｏｓ）、イリジウム（Ｉｒ）、白金（Ｐｔ）、金（Ａｕ）が挙げられ、特に、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）及びルテニウム（Ｒｕ）が好ましく、ルテニウム（Ｒｕ）が特に好ましい。
本発明の分岐炭化水素の水素化用触媒としては、周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から成る群から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする、分岐炭化水素の水素化用触媒を用いることができる。塩基性を有する担体としては、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化ランタン、カーボン、アルカリ処理シリカ等が挙げられ、ランタノイド系酸化物が好ましく、特に酸化セリウムが好ましい。
【００１８】
本発明の水素化分解触媒中における元素成分（ａ）の含有割合は、触媒活性、選択性の観点から、以下のとおりである。
触媒中の元素成分（ａ）の含有量は、ルテニウム元素換算で、好ましくは０．１〜７０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％、更に好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは３〜７質量％である。
【００１９】
本発明の触媒の調製方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法、例えば沈殿法、アルコキシド法、イオン交換法、蒸発乾固法、噴霧乾燥法、混練法等を採用することができる。
触媒調製に用いる元素成分（ａ）を含む化合物としては、水溶性化合物が好ましく挙げられる。水溶性塩としては、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、塩化物塩等が挙げられ、これらの中では硫酸塩、硝酸塩、塩化物塩、及びそれらの混合物がより好ましい。
水溶性ルテニウム化合物としては、Ｒｕ（ＮＯ）（ＮＯ3）ｘ（ＯＨ）ｙ（Ｘ＋Ｙ＝３）、ＲｕＣｌ3・ｘＨ2Ｏ、Ｒｕ（ＮＨ3）6Ｃｌ3、Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（ＩＩＩ）  ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ等が挙げられる。これらの中では、水溶性ルテニウム化合物［Ｒｕ（ＮＯ）（ＮＯ3）ｘ（ＯＨ）ｙ（Ｘ＋Ｙ＝３）］水溶液がより好ましい。
【００２０】
触媒を蒸発乾固法で調製する場合、例えば以下に示す方法を用いることができる。
シリカ等の担体に金属化合物の水溶液を添加し、加熱器により加熱もしくは減圧下で撹拌すること蒸発乾固させる。生成した乾燥固体を、乾燥処理し、さらに触媒焼成条件は、１００〜１２００℃程度、好ましくは２００〜８００℃の温度で、さらに好ましくは窒素下において２００〜８００℃の温度で、より好ましくは２００〜４００℃の温度で焼成することが好ましい。
触媒に含有又は担持された酸化ルテニウムの平均一次粒子径は、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．２〜１０ｎｍ、更に好ましくは０．３〜５ｎｍである。
【００２１】
主鎖構造状態率（％）とは原料分岐炭化水素に対して、生成した炭化水素の分岐鎖構造の状態の比率の１００分率を表しており、分岐鎖保持物、分岐鎖不保持物、芳香族化物の３つに分類される。分岐鎖保持物とは、分岐鎖の根本ではない部分のＣ−Ｃ結合の切断によって得られる炭化水素を示す。根本以外のＣ−Ｃ結合の切断においては、分岐鎖構造は保持され、分岐鎖数は変化しない。例としてスクワランの分岐鎖保持物を与えるＣ−Ｃ結合切断箇所（ダッシュ線）を以下の構造で示す。
【化１】
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分岐鎖不保持物とは、分岐鎖の根本のＣ−Ｃ結合が切断したものや異性化した炭化水素を示し、芳香族化した化合物は含めない。分岐鎖の根本のＣ−Ｃ結合の切断は分岐鎖構造の減少を起こす。芳香族物は分岐炭化水素が芳香族化した化合物を示す。
生成炭化水素の分岐鎖保持物は３０〜１００％が好ましく、４０〜１００％がより好ましく、特に５０〜１００％が好ましい。
【００２２】
分岐炭化水素の水素処理による炭化水素の製造方法は、製造工程を簡略化する観点から、添加剤を用いないことが好ましいが、生成物の物性及び性能コントロールのために添加することもできる。かかる添加剤としては溶媒などの目的炭化水素以外のものも含まれる。
具体的な添加剤としては、疎水性が好ましく、例えば、直鎖炭化水素（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン等）、分岐炭化水素、石油由来化合物、エーテル、アルコール、エステル等の群から選ばれる少なくとも１種を用いることができる。これらの中では、反応性の観点から、直鎖炭化水素を用いることが好ましい。
本発明の方法において、原料となる水素ガスは、そのまま又は窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスで希釈して用いることができる。
また、反応溶媒以外の添加剤、例えば、酸や塩基等を用いて反応することも可能であるが、製造工程の簡略化の観点から、特に本反応系では添加剤を用いないことが好ましい。
【００２３】
反応条件については特に制限はなく、使用する分岐炭化水素や触媒の種類等に応じて適宣選定される。水素圧は、通常、３０ＭＰａ以下が好ましく、１〜１５ＭＰａがより好ましく、活性及び選択性の観点から３〜１０ＭＰａが更に好ましい。
反応温度は、１５０℃以上で水素処理反応を実施することができるが、分岐炭化水素の水素処理分解による転化率及び分解生成物の選択性等の観点から、１５０〜３００℃が好ましく、１８０〜２７０℃がより好ましく、特に２００〜２５０℃が好ましい。
水素処理反応は、回分式及び連続式のいずれも採用することができるが、回分式がより好ましい。
反応装置としては特に制限はなく、オートクレーブ等の加圧可能な装置や、固定床流通式の装置等を用いることができる。
【００２４】
分岐炭化水素の水素処理による炭化水素の製造方法においては、分岐炭化水素として藻類由来物質であるボトリオコッセン、スクワレン、その水素化物であるボトリオコッセン水素化物、スクワランを用いることが好ましい。これらの技術を用いることにより、ベンゼン等の芳香族化合物を含まない有用炭化水素化合物を高収率で製造することができる。
本発明は、また、周期表第８〜１１族の第４周、第５周、第６周の元素から成る群から選ばれる少なくとも一種の元素成分（ａ）を、塩基性を有する担体に担持したことを特徴とする、分岐炭化水素の水素化用触媒をも提供する。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例及び比較例において、特記しない限り「ｗｔ％」は「質量％」を意味する。
転化率（％）は原料分岐炭化水素の導入量に対する減少量の比率の１００分率を表している。
生成物分布（％）は分岐炭化水素の水素処理によって得られる炭化水素を炭素数で分類した分布を示している。Ｃ１は炭素数１の炭化水素、すなわちメタンの全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ２−４は炭素数２〜４の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ５−７は炭素数５〜７の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ８−９は炭素数８〜９の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ１０−１４は炭素数１０〜１４の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ１５−２４は炭素数１５〜２４の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。Ｃ２５＜は炭素数２５以上の直鎖及び分岐炭化水素の全導入炭素数に対する割合の１００分率を示す。
実施例１
（１）  ルテニウム（Ｒｕ）／酸化セリウム触媒（Ｒｕ／ＣｅＯ２）の調製
触媒はｉｎｃｉｐｉｅｎｔ  ｗｅｔｎｅｓｓ法で調製した。ビーカーに酸化セリウム（１．４２５ｇ）を加え、Ｒｕ１．５  ｗｔ％のＲｕ（ＮＯ）（ＮＯ3）ｘ（ＯＨ）ｙ（Ｘ＋Ｙ＝３）の水溶液（５．０ｇ）をこの酸化セリウムに添加し、加熱器にて撹拌させながら蒸発乾固させる。生成した乾燥固体を、１１０℃の恒温装置で１２時間乾燥し、乾燥後得られた触媒前駆体を、触媒焼成条件、Ｎ２下、３００℃で３時間焼成処理することで所望のルテニウム／酸化セリウム触媒（Ｒｕ／ＣｅＯ２、ルテニウム含有量５ｗｔ％）を得た。得られた触媒の酸化ルテニウムの平均粒子径は１．５ｎｍ以下であった。
なお、平均粒子径の測定は、ＴＥＭ（ＪＥＯＬ、ＪＥＭ−２０１０）で測定を行い、算出した。
（２）  分岐炭化水素の水素処理による炭化水素の製造方法
１９０ｍＬの鉄製オートクレーブに、上記の方法で得られたルテニウム／酸化セリウム５０ｍｇ、及び分岐炭化水素であるスクワラン４．２３ｇを加え、水素置換した。その後、加熱し２４０℃まで昇温し、オートクレーブ内の水素圧力を６ＭＰａにし、２４０℃で３時間反応させた。
反応終了液は、ガスクロマトグラフィー［カラム：Ｒｔｘ（登録商標）−１  ＰＯＮＡ  キャピラリーカラム  １００．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．５μｍ（Ｒｅｓｔｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、検出器：ＦＩＤ、インジェクション温度：３００℃、ディテクター温度：３２０℃、Ｎ２流量：１．１７ｍＬ／ｍｉｎ．］にて分析し、ガスは、ガスクロマトグラフィー［カラム：Ｒｔｘ（登録商標）−１  ＰＯＮＡ  キャピラリーカラム  １００．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．５μｍ（Ｒｅｓｔｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、検出器：ＦＩＤ、インジェクション温度：３００℃、ディテクター温度：３２０℃、Ｎ２流量：１．１７ｍＬ／ｍｉｎ．］にて生成物を定量した。
【００２６】
実施例２
実施例１のルテニウム金属の担持量５ｗｔ％、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間からルテニウム金属の担持量１ｗｔ％、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００２７】
実施例３
実施例１のルテニウム金属の担持量５ｗｔ％、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間からルテニウム金属の担持量２．５ｗｔ％、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００２８】
実施例４
実施例１のルテニウム金属の担持量５ｗｔ％、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間からルテニウム金属の担持量１０ｗｔ％、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００２９】
実施例５
実施例１の反応温度２４０℃、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から反応温度２２０℃、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３０】
実施例６
実施例１の反応温度２４０℃、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から反応温度２６０℃、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３１】
実施例７
実施例１の水素圧６ＭＰａ、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から水素圧２ＭＰａ、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３２】
実施例８
実施例１の水素圧６ＭＰａ、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から水素圧４ＭＰａ、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３３】
実施例９
実施例１の水素圧６ＭＰａ、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から水素圧８ＭＰａ、触媒量１００ｍｇ、反応時間７時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３４】
実施例１０
実施例１の触媒焼成条件をＮ２、３００℃、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から触媒焼成条件をＡｉｒ、３００℃、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例１１
実施例１の触媒焼成条件をＮ２、３００℃、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から触媒焼成条件をＮ２、５００℃、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３６】
実施例１２
実施例１の触媒焼成条件をＮ２、３００℃、触媒量５０ｍｇ、反応時間３時間から触媒焼成条件をＮ２、６００℃、触媒量１００ｍｇ、反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３７】
実施例１３
実施例１の酸化セリウムを酸化アルミニウムに変えた他は実施例１（１）と同様にして、ルテニウム／酸化アルミニウム触媒（Ｒｕ／Ａｌ２Ｏ３、Ｒｕ：５ｗｔ％）を得た。
このルテニウム／酸化アルミニウム触媒を用いて、実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３８】
実施例１４
実施例１の酸化セリウムを酸化チタンに変えた他は実施例１（１）と同様にして、ルテニウム／酸化チタン触媒（Ｒｕ／ＴｉＯ２、Ｒｕ：５ｗｔ％）を得た。
このルテニウム／酸化チタン触媒を用いて、実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００３９】
実施例１５
実施例１の酸化セリウムを酸化ジルコニウムに変えた他は実施例１（１）と同様にして、ルテニウム／酸化ジルコニウム触媒（Ｒｕ／ＺｒＯ２、Ｒｕ：５ｗｔ％）を得た。
このルテニウム／酸化ジルコニウム触媒を用いて、実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４０】
実施例１６
実施例１の酸化セリウムを酸化マグネシウムに変えた他は実施例１（１）と同様にして、ルテニウム／酸化マグネシウム触媒（Ｒｕ／ＭｇＯ、Ｒｕ：５ｗｔ％）を得た。
このルテニウム／酸化マグネシウム触媒を用いて、実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４１】
実施例１７
実施例１の酸化セリウムを酸化ランタンに変えた他は実施例１（１）と同様にして、ルテニウム／酸化ランタン触媒（Ｒｕ／Ｌａ２Ｏ３、Ｒｕ：５ｗｔ％）を得た。
このルテニウム／酸化ランタン触媒を用いて、実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４２】
実施例１８
実施例１のルテニウム／酸化セリウムをルテニウム／カーボン（Ｒｕ/Ｃ（Ｗａｋｏ  Ｐｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ））に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４３】
実施例１９
実施例１のルテニウム／酸化セリウム５０ｍｇ及び反応時間３時間からルテニウム／酸化セリウム１００ｍｇ及び反応時間６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４４】
実施例２０
実施例１のルテニウム／酸化セリウム５０ｍｇ及び反応時間３時間からルテニウム／酸化セリウム１００ｍｇ及び反応時間１８時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例２１
実施例１のルテニウム／酸化セリウム触媒、５０ｍｇ及び反応時間３時間をロジウム／カ−ボン（Ｗａｋｏ  Ｐｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｌｔｄ）（Ｒｈ／Ｃ、Ｒｈ：５ｗｔ％）、１００ｍｇ及び反応時間１６時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４６】
比較例１
実施例１のルテニウム／酸化セリウム触媒、５０ｍｇを白金／ゼオライト（ＵＳＹ、Ｓｉ／Ａｌ＝１４．６）（Ｐｔ／Ｚｅｏｌｉｔｅ、Ｐｔ：５ｗｔ％）、２０ｍｇに変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４７】
比較例２
実施例１のルテニウム／酸化セリウム触媒、５０ｍｇ及び反応時間３時間を焼成処理なしのゼオライト（ＵＳＹ、Ｓｉ／Ａｌ＝１４．６）、２０ｍｇ及び反応時間２時間に変えた他は実施例１（２）と同様に反応させた。結果を表１に示す。
【００４８】
表１に示すように、実施例１〜２１の触媒は比較例１及び２の触媒に比べて、目的化合物である分岐鎖保持物の選択性、収量が高いことがわかる。
【００４９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の分岐炭化水素の水素処理による炭化水素の製造方法は、分岐炭化水素を水素処理することで得られる炭化水素、特にボトリオコッセン、スクワレン、ボトリオコッセン水素化物及びスクワランから分岐鎖構造を維持しつつ、かつ異性化や芳香族化を抑制し、有用炭化水素を高収率で製造することができる。