(57)【要約】      （修正有）【課題】ガスバリア性及び外側からの視認性を損なうことなく、強靭性を確保できる包装材料の提供。【解決手段】包装材料構成する積層体が少なくとも、表面または裏面に印刷を施したフィルム１、透明バリア層を有するバリアフィルム８、ナイロン層を含む多層ナイロン層１１、ポリエチレン層１３、がこの順で積層されていることを特徴とする包装材料。亦透明バリア層が、無機化合物からなる蒸着層６を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシド又はその加水分解物、又はその両方、又は（ｂ）塩化錫の少なくともいずれかひとつを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とし、シランモノマーを添加したコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜７を第２層として積層してなる包装材料。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
包装材料を構成する積層体が、少なくとも、表面または裏面に印刷を施したフィルム、透明バリア層を有するバリアフィルム、ナイロン層を含む多層ナイロン層、ポリエチレン層、がこの順で積層されていることを特徴とする包装材料。
【請求項２】
前記透明バリア層が、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、またはその両方、または（ｂ）塩化錫、のうち少なくともいずれかひとつを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とし、シランモノマーを添加したコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする請求項１に記載の包装材料。
【請求項３】
前記多層ナイロン層が、ナイロン層を含んだ多層構成であり、表面および裏面がともにポリエチレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の包装材料。
【請求項４】
前記バリアフィルムと前記多層ナイロン層の積層が、バリアフィルムのバリア層にアンカーコートを施した後、押し出し機を用いたポリエチレンによるラミネートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料。
【請求項５】
前記多層ナイロン層と前記ポリエチレン層の積層が、押し出し機を用いたポリエチレンによるラミネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性の高いアルコールや、香料を含む内容物に用いることのできる包装材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックフィルムを基材とした包装材料、所謂軟包材は食品をはじめとしてその他さまざまな用途に用いられてきた。内容物の種類は多岐にわたるため、内容物に応じてプラスチックフィルムの材質や層構成を対応させてきた結果、今日では非常に多くの種類の軟包材が使用されている。軟包材は主として袋状に加工されて、容器として使用されている。
【０００３】
一方で、缶やガラス瓶、プラスチック成型品なども容器として用いられているが、それらに比べてプラスチックフィルムを基材とした軟包材は、充填や流通過程での省スペース、使用後の廃棄物が焼却可能など、他の容器に比べて利点も多い。
【０００４】
現在ではさまざまな分野で、多くの種類の商品が軟包材に収納されて、さまざまな流通経路を経てコンビニエンスストアやスーパーマーケット、百貨店などで商品として販売されている。小売に際しては、容器はその表面に表示された情報や印刷された絵柄などから、消費者は内容物に関しての必要な情報を得たり、内容物に対してのイメージを抱くことができる。このような容器表面への印刷や表示という点からもプラスチックフィルムにはその経済性において利点が多い。現代社会において軟包材は必要かつ不可欠な存在となっている。
【０００５】
プラスチックフィルムを基材とした包装材料が容器として優れた面を多く持つ反面、プラスチックフィルムは、ガスバリア性においては缶やガラス瓶と比べて劣っている。一般に容器はガスバリア性によって内容物を湿気、酸化、乾燥から守り、一方で内容物の揮発成分の散逸を防止する。ガスバリア性が低い場合には、揮発性の高いアルコールやリモネン、メントールなどの香料を含む内容物の容器としては不適当である。これに対しては、アルミニウム箔などの金属層をプラスチックフィルムに積層してバリア性を持たせる方法があるが、金属層は不透明であるために、内容物が外側から視認しにくいという欠点があった。
【０００６】
一般にプラスチックフィルムを基材とした包装材料は耐突き刺し性においては、ガラス瓶や缶に比べ劣っており、落下強度においても缶やプラスチック成型品に劣っている。軟包材を使用した容器においても、充填、流通、ハンドリング、開封、使用のそれぞれの場面において必要な強靭性が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−３３５３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みて、ガスバリア性および外側からの視認性を損なうことなく、強靭性を確保することのできる包装材料を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、包装材料構成する積層体が少なくとも、表面または裏面に印刷を施したフィルム、透明バリア層を有するバリアフィルム、ナイロン層を含む多層ナイロン層、ポリエチレン層、がこの順で積層されていることを特徴とする包装材料である。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、前記透明バリア層が、無機化合物からなる蒸着層を第１層とし、水溶性高分子と、（ａ）１種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、またはその両方、または（ｂ）塩化錫、のうち少なくともいずれかひとつを含む水溶液、或いは水／アルコール混合溶液を主剤とし、シランモノマーを添加したコーティング剤を塗布し、加熱乾燥してなるガスバリア性被膜を第２層として積層してなることを特徴とする請求項１に記載の包装材料である。
【００１１】
また、請求項３に記載の発明は、前記多層ナイロン層が、ナイロン層を含んだ多層構成であり、表面および裏面がともにポリエチレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の包装材料である。
【００１２】
また、請求項４に記載の発明は、前記バリアフィルムと前記多層ナイロン層の積層が、バリアフィルムのバリア層にアンカーコートを施した後、押し出し機を用いたポリエチレンによるラミネートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の包装材料である。
【００１３】
また、請求項５に記載の発明は、前記多層ナイロン層と前記ポリエチレン層の積層が、押し出し機を用いたポリエチレンによるラミネートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装材料である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１の発明によれば、ガスバリア性および外側からの視認性を損なうことなく、強靭性を確保することのできる包装材料を提供することができる。
【００１５】
請求項２の発明によれば、外側からの視認性を損なうことなく、ガスバリア性を具備しかつ強靭な包装材料を提供することができる。
【００１６】
請求項３の発明によれば、多層ナイロン層は他の層との密着力が良いために、より強靭性な包装材料を提供することが可能になる。
【００１７】
請求項４の発明によれば、多層ナイロン層とバリアフィルムの密着力が良いために、ガスバリア性および外側からの視認性を損なうことなく、より強靭性な包装材料を提供することが可能になる。
【００１８】
請求項５の発明によれば、多層ナイロン層はポリエチレン層との密着力が良いために、より強靭性な包装材料を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は本発明に係る包装材料の一実施形態を示した部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明を実施するための形態について、図を参照しながら詳細に説明を加える。図１は本発明に係る包装材料の一実施形態を示した部分断面図である。図の上方向が包装材料（１４）の外側であり下方向が内容物側である。外側から順次説明を加える。印刷基材フィルム（１）には印刷が施され印刷インキ層（２）が形成されている。印刷は印刷基材フィルム（１）の表面でも裏面でもよく、図１においては印刷インキ層（２）は包装材料の外側から見て裏面になっている。印刷を施したフィルムはドライラミネート接着層（３）を介してバリアフィルム（８）と接着、積層されている。バリアフィルム（８）はバリア層基材フィルム（４）、アンカーコート層（５）、蒸着層（６）およびコート層（７）から構成される。多層ナイロン層（１１）は、バリアフィルム（８）の内容物側の面にアンカーコート層（９）を施して後、押し出しポリエチレン層（１０）を介して、接着、積層される。さらにシーラント層（１３）が、押し出しポリエチレン層（１２）を介して多層ナイロン層（１１）に接着、積層されている。押し出しポリエチレン層（１２）は包装材料（１４）の内容物側最内層となる。
【００２１】
印刷基材フィルム（１）には高分子フィルムを用いる。高分子フィルムは高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロンー６、ナイロンー６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。
特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとする場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
【００２２】
印刷基材フィルム（１）には、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さ１２μｍのものを用いることができる、厚さは印刷適性を満足する範囲であれば他の厚みのもの用いてもかまわない。印刷は表裏いずれに施しても良いが、印刷インキ層（２）が包装材料の外側から見て印刷基材フィルム（１）の裏面になっている場合には、印刷インキ層（２）が包装材料外側に露出しないために、耐摩擦性においてより好ましい。
【００２３】
バリアフィルム（８）はバリア層基材フィルム（４）、アンカーコート層（５）、蒸着層（６）およびコート層（７）からなる。蒸着層は、真空蒸着法による無機化合物層であり、コート層はコーティング法による無機化合物層である。バリア層基材フィルム（４）と蒸着層（６）の間のアンカーコート層（５）によって蒸着層（６）の密着性を上げることができる。
【００２４】
バリア層基材フィルム（４）には高分子フィルムを用いる。高分子フィルムは高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロンー６、ナイロンー６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。
特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとする場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
【００２５】
バリア層基材フィルム（４）は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さ１２μｍのものを用いることができる。厚みは１２μｍのものを用いることができるほか、例えば１２μｍ〜３８μｍの範囲のものを用いてもかまわない。バリア層基材フィルム（４）にアンカーコート（５）を設けた後、蒸着層（６）、コート層（７）を順次設ける。
【００２６】
アンカーコート層（５）には例えばウレタンアクリレートを用いることができる。コーティング厚さは５０〜６５ｎｍの範囲が好ましい。アンカーコート層（５）の形成には、樹脂を溶媒に溶解した塗料をグラビアコーティングなど印刷手法を応用したコーティング方法を用いるほか、一般に知られているコーティング方法を用いて塗膜を形成することができる。
【００２７】
蒸着層（６）を形成する方法としては，ＳｉＯやＡｌＯなどの無機化合物を真空蒸着法
を用いて、アンカーコート層（５）を設けたバリア層基材フィルム（４）上にコーティングし、真空蒸着法による無機化合物層を形成することができる。蒸着層（６）の厚みは１５ｎｍ〜３０ｎｍが良い。
【００２８】
コート層（７）を形成する方法としては、水溶性高分子と、（ａ）一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは（ｂ）塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水／アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤をフィルム上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層を形成しコート層（７）とすることができる。このときコーティング剤にはシランモノマーを添加しておくことによってアンカーコート層（９）との密着の向上を図ることができる。
【００２９】
このようにしてコーティング法による無機化合物層であるコート層（７）を真空蒸着法による無機化合物層である蒸着層（６）に重ねて形成し、バリア層とすることができる。コート層（７）の厚みは２２０ｎｍ〜２８０ｎｍが良い。バリア層の形成によって、ガスバリア性を大きく改善し、揮発性物質などの包装材料として使用することができる。
【００３０】
これら２層の複合により、真空蒸着法による無機化合物層とコーティング法による無機化合物層との界面に両層の反応層を生じるか、或いはコーティング法による無機化合物層が真空蒸着法による無機化合物層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥あるいは微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成されるため、高いガスバリア性、耐湿性、耐水性を実現するとともに、変形に耐えられる可撓性を有するため、包装材料としての適性も具備することができる。
【００３１】
一方で、多層ナイロン層（１１）とシーラント層（１３）の接着、積層を行う。多層ナイロン層（１１）はナイロン層を少なくとも１以上含んだ多層から構成され、表面および裏面はともにポリエチレン層でできている。複数樹脂の共押し出しの方法で製造され、一般に市販されているものもある。例えば、グンゼ社製Ｈｅｐｔａｘ  ＢＨ（直鎖状低密度ポリエチレン／ナイロン／エチレン−ビニルアルコール共重合体／ナイロン／直鎖状低密度ポリエチレン）、グンゼ社製Ｈｅｐｔａｘ  Ｂ（直鎖状低密度ポリエチレン／ナイロン／直鎖状低密度ポリエチレン）、タマポリ社製マルチトロンＺＰ（ポリエチレン／ナイロン／ポリエチレン）などが使用できる。
【００３２】
多層ナイロン層（１１）は表面、裏面がともにポリエチレンであるため、アンカー剤なしでポリエチレンフィルムとの接着、積層が可能である。また、多層の中にナイロン層を含むため、包装材料に落下強度など物理的強靭性を賦与することができる。多層ナイロン層の厚みは４０μｍ前後のものを用いることができる。
【００３３】
シーラント層（１３）には直鎖状ポリエチレンフィルムを用いることができる。厚みは５０μｍ前後のものを用いることができる。前段述べたように、多層ナイロン層（１１）とシーラント層（１３）はアンカー剤を用いることなく接着、積層が可能であり、押し出しラミネート法で、押し出しポリエチレン層（１２）を介して接着、積層することができる。押し出しポリエチレン層（１２）の厚みは２０μｍ前後とすることができる。
【００３４】
次に印刷を施した印刷基材フィルム（１）とバリアフィルム（８）の積層体と、多層ナイロンとシーラント層の積層体を、接着、積層する。バリアフィルム側に、脂肪族イソシアネートを成分とするアンカーコート層（９）を設けた後、押し出しポリエチレン層（１０）を介して、印刷を施した印刷基材フィルム（１）とバリアフィルム（８）の積層体と、多層ナイロン（１１）とシーラント層（１３）の積層体とを、接着積層する。このときアンカーコート層（９）に脂肪族イソシアネートを用いることによって、シランモノマーを添加したコート層（７）とアンカーコート層（９）の間に架橋構造が作られ密着力が増し強靭な積層体となる。このようにして、本発明による包装材料（１４）を得ることができる。
【実施例】
【００３５】
＜実施例１＞
包装材料の構成は以下の通りである。
印刷基材フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）／ドライラミネート／バリアフィルム（Ａ）／アンカーコート層／多層ナイロン／ポリエチレン／直鎖状低密度ポリエチレン
ただしバリアフィルム（Ａ）はコート層のコーティング剤にシランモノマーを添加したものである。
【００３６】
＜比較例１＞
包装材料の構成は以下の通りである。
印刷基材フィルム（ナイロンフィルム）／バリアフィルム（Ｂ）／アンカーコート層／ポリエチレン／直鎖状低密度ポリエチレン
ただしバリアフィルム（Ｂ）はコート層のコーティング剤へのシランモノマーの添加無しである。
【００３７】
＜比較例２＞
包装材料の構成は以下の通りである。
印刷基材フィルム（ナイロンフィルム）／バリアフィルム（Ａ）／アンカーコート層／ポリエチレン／直鎖状低密度ポリエチレン
ただし、バリアフィルム（Ａ）はコート層のコーティング剤にシランモノマーを添加したものである。
【００３８】
評価方法
作成した包装材料用いて製袋し、揮発性の内容物としてオレンジオイルを含む住居用合成洗剤を充填した後以下の試験を行った。
【００３９】
耐内容物性
充填した揮発性内容物による包装材料の変化をみた。
【００４０】
落下試験単体落下
８０ｃｍの高さから１０回落下して評価した。
【００４１】
実施例１および比較例１、２の評価結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
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表１に示すごとく、本発明による包装材料を用いた実施例１においては、いずれの評価項目においても良好な結果であった。
比較例１が耐内容物性において実施例１および比較例２に比較して劣る結果であったのは、バリアフィルムのコート層の組成にシランモノマーが入っていない結果アンカーコート層との架橋が進まず、密着性が強化されていないためと考えられる。また比較例２が落下試験において実施例１に劣るのは、実施例１において用いている多層ナイロン層が無いために包装材料の強靭性に差が出たと考えられる。
【００４３】
以上の結果から、本発明によってガスバリア性および外側からの視認性を損なうことなく、強靭性を確保することのできる包装材料を提供することが可能であることを検証することができた。
【符号の説明】
【００４４】
１・・・印刷基材フィルム
２・・・印刷インキ層
３・・・ドライラミネート接着層
４・・・バリア層基材フィルム
５・・・アンカーコート層
６・・・蒸着層
７・・・コート層
８・・・バリアフィルム
９・・・アンカーコート層
１０・・・押し出しポリエチレン層
１１・・・多層ナイロン層
１２・・・押し出しポリエチレン層
１３・・・シーラント層
１４・・・包装材料
【図１】
2015223730.tif 000004