(57)【要約】【課題】本発明は、貼付用シート表面を保護し、かつ、被貼付物に転写可能な貼付用シート用保護材の提供を主目的とする。【解決手段】本発明は、ゲル膜を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいことを特徴とする貼付用シート用保護材を提供することにより上記目的を達成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲル膜を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、
少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、
前記易剥離面の前記ゲル膜との間の密着力が、前記ゲル膜および前記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいことを特徴とする貼付用シート用保護材。
【請求項２】
ゲル膜および前記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、
少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、
前記易剥離面の前記ゲル膜との間の密着力が、前記ゲル膜および前記支持枠の間の密着力より小さいことを特徴とする貼付用シート用保護材。
【請求項３】
前記易剥離面が、前記フィルム部材表面に形成された凹凸段差により形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の貼付用シート用保護材。
【請求項４】
前記易剥離面が、前記フィルム部材表面上に配置された微粒子により形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の貼付用シート用保護材。
【請求項５】
前記易剥離面が、表面の水接触角が６０°以上の疎水表面であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の貼付用シート用保護材。
【請求項６】
ゲル膜を有する貼付用シートと、
前記貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材と、
を有し、
前記貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、
前記易剥離面の前記ゲル膜との間の密着力が、前記ゲル膜および前記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものであり、
前記貼付用シートおよび前記貼付用シート用保護材が、前記ゲル膜および前記易剥離面が対向するように積層されていることを特徴とする保護材付貼付用シート。
【請求項７】
ゲル膜および前記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートと、
前記貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材と、
を有し、
前記貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、
前記易剥離面の前記ゲル膜との間の密着力が、前記ゲル膜および前記支持枠の間の密着力より小さいものであり、
前記貼付用シートおよび前記貼付用シート用保護材が、前記ゲル膜および前記易剥離面が対向するように積層されていることを特徴とする保護材付貼付用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貼付用シート表面を保護し、かつ、貼付用シートを被貼付物に転写可能な貼付用シート用保護材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の表面に貼付される貼付用シートとしては、美容用の化粧パックシートや、医療用のハップ剤が知られている。
このような貼付用シートとしては、例えば、アルキルセルロース誘導体の放射線照射により得られる自己架橋型アルキルセルロース誘導体ヒドロゲルを基材とするシート状パック化粧料が開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
また、特許文献２には、枠に張られた界面活性高分子の水溶液の泡膜を乾燥させて高分子自立膜を製造する方法が開示されている。このような方法によれば、厚さがナノメートルオーダーの高分子自立膜を製造可能である。
【０００４】
特許文献３では、両面に機能性物質を有する薄膜状高分子構造体（ナノシート）を皮膚の表面に貼付することが開示されている。この文献では、前記薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に前記薄膜状高分子構造体を残す、という技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４５９６７７４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４３３３２号公報
【特許文献３】ＷＯ２００８／０５０９１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの貼付用シートでは、粘着剤を用いるまたは可溶性支持膜の溶解というような煩雑な作業がないと、生体表面等、特に、動きのある凹凸表面に安定的に密着させることが困難であるといった問題がある。
また、特許文献２に開示された、ゼラチン等の界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を室温で乾燥させる薄膜の製造方法は、泡膜中の高分子化合物の濃度が低い場合には乾燥時に泡膜が壊れてしまい薄膜を形成することができないという問題がある。
さらに、貼付用シートの目的の被貼付物以外への密着、外部からの応力等による破損、貼付用シートの柔軟性が高いことによる低いハンドリング性といった問題がある。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、貼付用シート表面を保護し、かつ、貼付用シートを被貼付物に転写可能な貼付用シート用保護材を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、ゲル膜を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいことを特徴とする貼付用シート用保護材（以下、単に保護材とする場合がある。）を提供する。
【０００９】
本発明によれば、上記易剥離面を有することにより、ゲル膜上に積層した際に、上記貼付用シートを保護し、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写可能なものとすることができる。
【００１０】
本発明は、ゲル膜および上記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいことを特徴とする貼付用シート用保護材を提供する。
【００１１】
本発明によれば、上記易剥離面を有することにより、ゲル膜上に積層した際に、上記貼付用シートを保護し、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写する前に、容易に剥離可能なものとすることができる。
【００１２】
本発明においては、上記易剥離面が、上記フィルム部材表面に形成された凹凸段差により形成されているもの、上記フィルム部材表面上に配置された微粒子により形成されているもの、または上記フィルム部材表面上に形成された水接触角が６０°以上の疎水表面であることが好ましい。上記易剥離面の形成の容易なものとすることができるからである。
【００１３】
本発明は、ゲル膜を有する貼付用シートと、上記貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材と、を有し、上記貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものであり、上記貼付用シートおよび上記貼付用シート用保護材が、上記ゲル膜および上記易剥離面が対向するように積層されていることを特徴とする保護材付貼付用シートを提供する。
【００１４】
本発明によれば、上記保護材を有することにより、上記貼付用シートが安定的に保護され、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写可能なものとすることができる。
【００１５】
本発明は、ゲル膜および上記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートと、上記貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材と、を有し、上記貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいものであり、上記貼付用シートおよび上記貼付用シート用保護材が、上記ゲル膜および上記易剥離面が対向するように積層されていることを特徴とする保護材付貼付用シートを提供する。
【００１６】
本発明によれば、上記保護材を有することにより、上記貼付用シートが安定的に保護され、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写する前に上記保護材を容易に剥離可能なものとすることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明においては、貼付用シート表面を保護し、かつ、貼付用シートを被貼付物に転写可能な貼付用シート用保護材を提供できるといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の貼付用シート用保護材の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の貼付用シート用保護材の他の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の貼付用シート用保護材の他の例を示す概略断面図である。
【図４】本発明における貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。
【図５】本発明における貼付用シート用保護材の使用方法の一例を示す模式図である。
【図６】本発明における貼付用シートの形成方法の一例を示す工程図である。
【図７】本発明における貼付用シートの形成方法の他の例を示す工程図である。
【図８】本発明における貼付用シートの一例を示す概略平面図および断面図である。
【図９】本発明の保護材付貼付用シートの一例を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の保護材付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１１】本発明の保護材付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明は、貼付用シート用保護材およびそれを用いた保護材付貼付用シートに関するものである。
以下、本発明の貼付用シート用保護材および保護材付貼付用シートについて詳細に説明する。
【００２０】
Ｉ．貼付用シート用保護材
まず、本発明の貼付用シート用保護材について説明する。
本発明の貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有するものであり、ゲル膜を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さい態様（第１実施態様）と、ゲル膜および上記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さい態様（第２実施態様）と、の２つの実施態様に大別することができる。以下、各実施態様に分けて説明する。
【００２１】
Ａ．第１実施態様
本態様の貼付用シート用保護材は、上述の保護材であって、ゲル膜を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいことを特徴とするものである。
【００２２】
このような本態様の貼付用シート用保護材について図を参照して説明する。図１は、本態様の保護材の一例を示す概略断面図であり、図２および図３は、本態様の保護材の他の例を示す概略断面図である。図１〜図３に例示するように、本態様の保護材１０は、貼付用シートの保護の際に貼付用シートに含まれるゲル膜と対向するように積層される易剥離面Ａが少なくとも一方の表面に形成されたフィルム部材１を有し、上記易剥離面Ａの上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものである。
なお、図１は易剥離面がフィルム部材１表面に形成された凹凸段差１ａにより形成されているものであり、図２は易剥離面がフィルム部材１表面上に配置された微粒子１ｂにより形成され、微粒子１ｂを含む微粒子層を有するものであり、図３は易剥離面が上記フィルム部材１表面上に形成された水接触角が６０°以上の疎水表面である例を示すものである。
【００２３】
ここで、貼付用シートに含まれるゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、粘着剤成分を使用することなく、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性を有しており、かつ、高い柔軟性を有している。
このため、ゲル膜を有する貼付用シートは、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくい。
図４（ａ）〜（ｂ）はゲル膜１２の単層構造を有する貼付用シート１４を皮膚に貼付した状態の一例を示す模式図である。まず、指を曲げた状態（図４（ａ））で、水で湿らせた指の関節部分の皮膚表面に、貼付用シート１４のゲル膜１２の面を表面張力で密着させ貼付する。この場合、貼付後に指を伸ばし皮膚表面にシワが形成されてもシワの形状に追従して貼付用シート１４（ゲル膜１２）も変形することができる（図４（ｂ））。また、貼付用シート１４は指の曲げ伸ばしを繰り返しても剥がれにくい。すなわち、本態様における貼付用シートは、優れた凹凸追従性を有しており、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくいのである。
【００２４】
図５は、本態様の保護材を用いて貼付用シートを被貼付物に貼付する方法の一例を示す模式図である。
図５（ａ）〜（ｃ）に示すように、可撓性のフィルム状部材により形成される支持枠１１および支持枠１１の開口を塞ぐように張られたゲル膜１２を有する貼付用シート１４と、貼付用シート１４のゲル膜１２と易剥離面が対向するように積層された保護材１０と、を備える保護材付貼付用シート２０は、表面が平坦ではない被貼付物５０の表面形状に沿って変形することができる。また、図５（ｂ）に示すように、貼付用シート１４の支持枠１１に固定された状態のゲル膜１２の面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物５０の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる。ゲル膜１２の周縁と支持枠１１とは、ゲル膜１２の表面と被貼付物５０の表面との密着後に支持枠１１を剥離した場合に分離する程度に弱く結合され、保護材１０の上記易剥離面は、上記貼付用シート１４に含まれる上記ゲル膜１２との間の密着力が、上記ゲル膜１２および被貼付物５０の間の密着力より小さいものであるため、図５（ｃ）に示すように、貼付用シート１４（ゲル膜１２）を被貼付物５０表面に残すことができる。
【００２５】
本態様によれば、貼付用シートの保護の際に貼付用シートに含まれるゲル膜と対向するように積層される上記易剥離面を有することにより、上述のように様々な被貼付物に対して優れた密着性を有するゲル膜表面上に積層した場合であっても、貼付用シートを被貼付物に転写可能、すなわち、貼付用シートの被貼付物への貼付後に上記保護材を容易に剥離可能なものとすることができる。また、貼付用シートの貼付後において、貼付された貼付用シートが皮膚のように動きのある被貼付物に追随することを容易とすることができる。
また、貼付用シートに含まれるゲル膜上に積層することにより、目的の被貼付物以外の部材へのゲル膜の密着防止、膜厚が非常に薄く柔軟性に優れる反面比較的強度の低いゲル膜の外部応力等による破損防止、ゲル膜のベタつき抑制、ゲル膜の汚染防止、ゲル膜の安定支持等の保護が可能となる。
さらにまた、ゲル膜の非貼付面側に積層することにより、例えば、上記保護材を介して、被貼付物に貼付用シートを指等で押し付けて固定することが容易となる。このため、貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。
【００２６】
本態様の貼付用シート用保護材は、フィルム部材を有するものである。
以下、本態様の貼付用シート用保護材の各構成について詳細に説明する。
【００２７】
１．フィルム部材
本態様におけるフィルム部材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたものである。
【００２８】
本態様においては、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものであれば特に限定されるものではない。
上記密着力の関係を満たすか否かの判別方法としては、実際に、上記ゲル膜の非貼付側面に本態様の保護材を接触させた状態で、上記ゲル膜の貼付側面を被貼付物に接触させ貼付した後、ゲル膜を被貼付物から剥離させることなく保護材のみを剥離可能なものであるか否かを確認する方法であっても良いが、上記易剥離面が形成されたフィルム部材および被貼付物をそれぞれ準備し、これらの上に上記ゲル膜を直接密着させ、ＪＩＳ５６００−５−６に規定されるクロスカット法により評価する方法を用いることができる。より具体的には、上記ゲル膜に対して２ｍｍ間隔２５マスの碁盤目を形成し、セロテープ（登録商標）剥離を行い、剥離するマス目数を比較する方法を挙げることができる。
また、被貼付物は、本態様の保護材により保護される貼付用シートが貼付されるものであり、貼付用シートの種類や用途に応じて異なるものであるが、例えば、皮膚等の生体や生体材料等を挙げることができる。
【００２９】
このようなフィルム部材としては、上記ゲル膜との間の密着力を、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものとする易剥離面を有するものであれば特に限定されるものではないが、上記易剥離面が、上記フィルム部材表面に形成された凹凸段差により形成されている態様（第１−１実施態様）と、上記フィルム部材表面上に配置された微粒子により形成されている態様（第１−２実施態様）と、上記フィルム部材表面上に形成された水接触角が６０°以上の疎水表面である態様（第１-３実施態様）と、の３つの実施態様に大別することができる。
以下、各実施態様に分けて説明する。
【００３０】
（１）第１−１実施態様
本態様のフィルム部材は、少なくとも一方の表面に形成される易剥離面が上記フィルム部材表面に形成された凹凸段差により形成されているもの、すなわち、上記易剥離面が凹凸段差面であるものである。
【００３１】
上記凹凸段差面の表面粗さＲａとしては、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることができるものであれば特に限定されるものではなく、上記ゲル膜の種類等に応じて異なるものであるが、上記ゲル膜の厚み以上であることが好ましく、なかでも、上記ゲル膜の厚みの１倍〜１００倍の範囲内であることが好ましく、特に、上記ゲル膜の厚みの１倍〜２０倍の範囲内であることが好ましい。
具体的には、０．１μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、なかでも０．５μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０．５μｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。上記表面粗さが上述の範囲内であることにより、ゲル膜との密着力を、被貼付物およびゲル膜の密着力より小さいものとすることが容易だからである。
なお、上記表面粗さＲａはＪＩＳＢ ０６０１で規定される算術平均粗さであり、より具体的には、原子間力顕微鏡（セイコーインスツルメンツ社製；ＳＰＩ３８００Ｎ）を用いて、タッピングモードで測定して得ることができる。
【００３２】
上記凹凸段差面の形成箇所としては、上記フィルム部材の少なくとも一方の表面に形成されるものであるが、フィルム部材の両方の表面に形成されるものであっても良い。
本態様においては、保護材が貼付用シートのゲル薄膜に挟持されるように積層されて用いられる場合には、フィルム部材の両面に形成されることが好ましい。
【００３３】
上記凹凸段差面の形成方法としては、所望のサイズの凹凸段差を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、フィルム部材の表面に対してプラズマ照射や紫外光照射等のエネルギー照射により形成する方法、フィルム部材の表面に対して微粒子を高速で衝突させて凹部を形成する方法、フィルム部材の構成材料として多孔質構造を有するものを用いる方法、フィルム部材の表面にパターン状にレジストを形成し、開口部を所望の深さにエッチングする方法、フィルム部材の表面に対して不織布を擦りつけるラビング処理を行う方法、所望の凹凸段差形状の表面を有する版をフィルム部材に押し当て、形状を転写する方法を挙げることができる。凹凸段差面の形成が容易だからである。
なお、多孔質構造を有するものとしては、内部に細孔を多数有するものであれば特に限定されるものではない。このような多孔質構造のフィルム部材の構成材料としては、例えば、繊維状の材料を積層してなる不織布や、構成材料に発泡剤を添加し発泡させて形成される発泡体、構成材料の粉末を焼結して形成される粉末焼結体等を挙げることができる。
【００３４】
上記フィルム部材を構成する構成材料の種類としては、所望の凹凸段差を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、種々の有機材料や無機材料を用いることができる。
上記有機材料としては、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン共重合体、ポリエチレン、テフロン（登録商標）やエチレン−テトラフロオロエチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリサルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリイミド、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、コラーゲン、エラスチン、セルロース等の天然または合成の樹脂材料を挙げることができる。
上記無機材料としては、ガラス、シリコーンゴム、種々の金属等を挙げることができる。
【００３５】
上記フィルム部材の膜厚としては、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることができるものであれば特に限定されるものではないが、フィルム部材が可撓性を有する程度であることが好ましく、例えば１０μｍ〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。上記貼付用シートを安定的に支持可能なものとすることができるからである。
なお、上記フィルム部材の膜厚は、上記フィルム部材の最大膜厚をいうものであり、フィルム部材が凹凸段差を含む場合には凹凸段差をも含むものである。
【００３６】
上記フィルム部材の平面視形状およびサイズとしては、上記貼付用シートに含まれるゲル膜の少なくとも一部を覆うことができるものであれば特に限定されるものではないが、上記貼付用シートに含まれるゲル膜のうち、平面視上露出するゲル膜の全領域を覆うことができるものであることが好ましい。
【００３７】
上記フィルム部材の層構造としては、単一の層であっても良く、複数層からなる積層体であっても良い。
上記フィルム部材が複数層からなるものとしては、具体的には、上記フィルム部材が、フィルム部および上記フィルム部上に形成された上記凹凸段差面を有する凹凸段差層を有するものを挙げることができる。なお、この場合、フィルム部および凹凸段差層は同一材料を用いて形成されるものでも、異なる材料からなるものであっても良い。
【００３８】
（２）第１−２実施態様
本態様のフィルム部材は、少なくとも一方の表面に形成される易剥離面が上記フィルム部材表面上に配置された微粒子により形成されたもの、すなわち、フィルム部およびフィルム部上に形成され、微粒子を含む微粒子層を有するものである。
【００３９】
本態様における微粒子層は、上記微粒子を結合材や結着剤であるバインダと共に上記フィルム部上に配置され、上記フィルム部上に微粒子が固定された態様および上記微粒子同士が結合または結着していない分散状態でフィルム部材表面に配置され、上記フィルム部上に微粒子が固定されていない態様をも含むものである。
本態様においては、なかでも、微粒子が分散状態で配置されていることが好ましい。微粒子の配置が容易だからである。
なお、固定された状態とは、フィルム部の易剥離面を上に向けた状態で、風速１０ｍ／ｓのエアを易剥離面に対して垂直方向上方から吹き付けた場合でも微粒子が移動しない状態をいうものである。
【００４０】
上記微粒子の平均粒径としては、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることができるものであれば特に限定されないが、上記ゲル膜の厚み以上であることが好ましく、なかでも、上記ゲル膜の厚みの１倍〜１０００倍の範囲内であることが好ましく、特に、上記ゲル膜の厚みの１倍〜４００倍の範囲内であることが好ましい。
具体的には、５μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、なかでも、１０μｍ〜４００μｍの範囲内であることが好ましく、特に２０μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。上記微粒子の平均粒径が上述の範囲内であることにより、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることが容易だからである。
ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、１００倍で顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の微粒子の粒径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒径とは微粒子の長軸径と短軸径の平均値を指す。
【００４１】
上記微粒子の構成材料の種類としては、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることができるものであれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択される。具体的には、上記フィルム部材の構成材料の種類と同様とすることができる。また、小麦粉、黄粉、片栗粉のように、食品を粉末状に加工したもの等も用いることができる。被貼付物が生体等である場合に、上記微粒子が保護材剥離時にゲル薄膜に残存しても、被貼付部への悪影響の少ないものとすることができるからである。さらには、マイカ等の無機材料も用いることができる。
また、上記微粒子の材料の種類は１種類であってもよく２種類以上であってよい。
【００４２】
また微粒子層には、微粒子の分散性を向上させるために界面活性物質等の分散剤が含有されていてもよい。
【００４３】
微粒子層中の微粒子の含有量は、５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４４】
微粒子層の厚さとしては、微粒子の平均粒径等に応じて異なるが、５μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、なかでも、１０μｍ〜４００μｍの範囲内であることが好ましく、特に２０μｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましい。微粒子層の厚さが上記範囲内であることにより、形成容易なものとすることができるからである。
【００４５】
微粒子層の形成方法としては、上記フィルム部上に微粒子層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。例えば、微粒子を溶媒に分散させた微粒子分散液を用い、この微粒子分散液を上記フィルム部表面上に塗布する方法が挙げられる。微粒子分散液は塗布後に乾燥させてもよい。また、微粒子のみを上記フィルム部上に塗布する方法であっても良い。
溶媒としては、上記フィルム部を溶解等しないものであればよく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。
微粒子分散液の塗布方法としては、上記フィルム部材上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時の上記フィルム部材の破損を抑制することができるからである。また、微粒子分散液の塗布方法として、ディスペンサー法、インクジェット法等を用いることができる。
【００４６】
上記易剥離面の形成箇所については、上記「（１）第１実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。
また、上記フィルム部を構成する構成材料の種類、平面視形状およびサイズ、ならびに上記フィルム部材の膜厚および層構造等については、上記「（ａ）第１−１実施態様」の項に記載のフィルム部材と同様とすることができる。
【００４７】
（３）第１-３実施態様
本態様のフィルム部材は、少なくとも一方の表面に形成される易剥離面が水接触角が６０°以上の疎水表面であるものである。
【００４８】
本態様における疎水表面の水接触角としては、６０°以上であれば特に限定されるものではないが、６０°〜１８０°の範囲内であることが好ましく、なかでも、７０°〜１８０°の範囲内であることが好ましく、特に９０°〜１８０°の範囲内であることが好ましい。上記水接触角が上記範囲内であることにより、上記ゲル膜との密着力を所望の範囲内とすることが容易だからである。
なお、上記水接触角の測定方法としては、乾燥状態（２３℃−６５％ＲＨ）下で、水平に設置した易剥離面上に、マイクロシリンジから水（純水）を滴下して水の液滴を形成し、３０秒静置後に測定を行うことで得ることができる。また、水接触角とは、上記疎水表面と水の液滴とが接触する点における水の液滴表面に対する接線と上記疎水表面とがなす角であり、水の液滴を含む側の角度をいう。
このような接触角の測定については、例えば、全自動接触角計（協和界面化学（株）ＣＡ−Ｚ型）を用いて測定することができる。
【００４９】
上記フィルム部材を構成する構成材料の種類としては、所望の水接触角を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではなく、種々の有機材料や無機材料を用いることができる。
上記有機材料としては、なかでも、テフロン（登録商標）などのフッ素樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂フィルム、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、パラフィン、ＰＥＴなどのフィルムの表面にシリコーンなどの離型層を形成した離型フィルムを好ましく用いることができる。上記水接触角とすることが容易だからである。
【００５０】
上記易剥離面の形成箇所、上記フィルム部材の平面視形状、サイズ、膜厚および層構造等については、上記「（ａ）第１−１実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【００５１】
２．貼付用シート用保護材
本態様の保護材は、上記フィルム部材を有するものであるが、必要に応じて他の部材を有するものであっても良い。
例えば、上記フィルム部材の易剥離面が形成された面とは反対側の面上に顔料等により文字や図柄が形成された絵柄層等を有するものとすることができる。
【００５２】
上記貼付用シート用保護材の用途としては、上記貼付用シートに含まれるゲル膜を保護できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、上記貼付用シートに含まれるゲル膜上に積層されて用いられる積層用保護材用途、上記貼付用シートのゲル膜が他の部材に密着することを防止する貼付用シート用梱包材の内層部材用途等を挙げることができる。
【００５３】
また、積層用保護材用途では、貼付用シートのゲル膜の非貼付面側に少なくとも積層されるものであることが好ましく、なかでも、上記ゲル膜の両面に積層されるものであることが好ましい。本態様の効果をより効果的に発揮できるからである。
【００５４】
３．貼付用シート
本態様の保護材により保護される貼付用シートは、少なくともゲル膜を有するものである。
【００５５】
（１）ゲル膜
本態様におけるゲル膜は、泡膜をゲル化させたものであり、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜である。以下、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜に分けて説明する。
【００５６】
（ａ）ヒドロゲル膜
本態様におけるヒドロゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。
ここで、「ヒドロゲル」とは、高分子が結合して形成された網目状構造物に多量の水が保持された状態のゲルを指す。
ヒドロゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化して調製されたものであることが好ましい。
【００５７】
ゲル原料は、水溶性を有し、かつ、界面活性を示すものであり、泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。また、ゲル原料としては、生体に対する安全性が高いことが好ましく、例えばタンパク質、多糖類を挙げることができる。具体的には、ゼラチン、コラーゲン、アガロース、ヒアルロン酸、セルロース等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子も用いることができる。中でも、ゼラチン、コラーゲン、アガロースが好ましく用いられる。ゼラチン、コラーゲン、アガロースはいずれも界面活性を有するため、泡膜の表裏の両表面にはそれぞれ、これらの化合物の分子が疎水部分を外側、親水部分を内側となるように配置していると考えられる。泡膜は表裏が均質な構造を有していることから、泡膜から調製されるゲル膜は表裏が均質であり表裏の区別なく利用可能である。
【００５８】
ゼラチンの起源は特に限定されないが、ブタの表皮、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するゼラチンを使用することができる。
コラーゲンの起源は特に限定されないが、ブタの皮膚、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するコラーゲンを使用することができる。
アガロースの起源は特に限定されないが、海藻等に由来するアガロースを使用することができる。
【００５９】
また、ヒドロゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤は、ゲル膜を形成する際に泡膜を安定化させる目的で使用されるものである。
【００６０】
界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の生体に対する安全性の高い界面活性剤が好ましい。
【００６１】
乳化補助剤としては、メチルセルロース、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、スクロース、ポリグリセリン等の生体に対する安全性の高い乳化補助剤が好ましい。ゲル化前の泡膜からの水の揮発は泡膜破裂の原因となる。乳化補助剤は、泡膜からの水の揮発を抑制する作用、すなわち泡膜の湿潤剤としての作用を有するため、泡膜破裂を抑制することを目的として添加することができる。また、ポリエチレングリコール等の乳化補助剤は、湿潤剤としての作用に加えて、ゲル膜を構成する高分子の間に入り、高分子間の架橋形成を抑制して膜の柔軟性を高めるという作用も有する。このため、乳化補助剤を含む水溶液から調製されたゲル膜は柔軟性が高く、皮膚等の生体表面に対する密着性が高いという有利な効果を有する。
【００６２】
さらに、ヒドロゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、ヒドロゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００６３】
ヒドロゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２００μｍの範囲内であることがより好ましく、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。
ここで、ヒドロゲル膜の厚さは、光学顕微鏡により膜−空気界面の位置を、焦点を合わせることで測定し、計測した値である。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００６４】
（ｂ）乾燥ゲル膜
本態様における乾燥ゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。乾燥ゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化し乾燥させて調製されたものであることが好ましい。
なお、ゲル原料については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００６５】
また、乾燥ゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００６６】
さらに、乾燥ゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、乾燥ゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００６７】
乾燥ゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。乾燥ゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。また、乾燥ゲル膜の厚さが上記下限値以上である場合には光干渉による構造色が目視で観察できるため、極薄であるにも関わらず着色剤により着色しなくとも乾燥ゲル膜を目視により識別可能である。
ここで、乾燥ゲル膜の厚さの測定に際しては、カバーガラス表面を水で濡らし、乾燥ゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、１時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥ゲル膜の厚さとした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００６８】
（ｃ）ゲル膜の形成方法
本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜をゲル化したヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成可能な方法であればよい。ヒドロゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程とを有することが好ましい。また、乾燥ゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程と、上記ヒドロゲル膜を乾燥する乾燥工程とを有することが好ましい。
【００６９】
図６（ａ）〜（ｃ）および図７（ａ）〜（ｅ）は本態様におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。まず、図６（ａ）および図７（ａ）に示すように、少なくとも１つの開口３１が形成された泡膜形成用支持枠３０を用意する。次に、図７（ｂ）に示すように、泡膜形成用支持枠３０を泡膜形成用水溶液４０に浸し引き揚げて、図７（ｃ）に示すように、開口３１を塞ぐように張られた泡膜形成用水溶液４０の泡膜３２を形成する。次いで、図６（ｂ）および図７（ｄ）に示すように、泡膜３２を水を含有する状態でゲル化することにより、ヒドロゲル膜１２ａ(ゲル膜１２)を形成する。続いて、図６（ｃ）および図７（ｅ）に示すように、ヒドロゲル膜１２ａ(ゲル膜１２)をさらに乾燥させることにより、乾燥ゲル膜１２ｂ(ゲル膜１２)を形成する。
【００７０】
ゲル原料を含む水溶液から泡膜を形成し、この泡膜を、水を含んだ状態でゲル化させてヒドロゲル膜を得る方法では、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成用水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能である。また、得られたヒドロゲル膜を乾燥させた場合でも膜が壊れることがない。さらに、このような方法で得られたヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は、皮膚表面で十分な密着性を有し、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくい。
【００７１】
以下、ゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠およびゲル膜の形成方法における各工程について説明する。
【００７２】
（ｉ）泡膜形成用支持枠
泡膜を形成するための泡膜形成用支持枠の材質としては、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス、金属等を挙げることができる。また、泡膜形成用支持枠は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、泡膜形成用支持枠は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【００７３】
泡膜形成用支持枠の寸法および形状は適宜選択すればよい。泡膜形成用支持枠に形成された開口の面積は泡膜を形成可能な程度であればよいが、１００ｍｍ2〜４００００ｍｍ2の範囲内であることが好ましく、３００ｍｍ2〜２０００ｍｍ2の範囲内であることがより好ましい。開口の形状は特に限定されず、目的に応じて円形、三角形、四角形等の多角形等、任意の形状であることができる。中でも、開口の形状は、円形や、角部が丸みを帯びた多角形が好ましい。これらの形状の場合、泡膜の周縁にかかる応力を低減できるので、泡膜の取扱いやすさを向上させることができる。
【００７４】
（ｉｉ）泡膜形成工程
泡膜形成工程では、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する。
【００７５】
なお、ゲル原料については、上述したのでここでの説明は省略する。
【００７６】
ゲル原料がゼラチンの場合、泡膜形成用水溶液としてゼラチン水溶液が用いられる。ゼラチン水溶液中のゼラチン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜２．９質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．５質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜２．０質量％の範囲内である。ゼラチン濃度が低濃度である場合は、ゼラチン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のゼラチン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００７７】
ゼラチン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のゼラチンをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜４０℃の範囲内であることが好ましい。ゼラチン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００７８】
ゼラチン水溶液から調製された泡膜の厚さは、泡膜形成用支持枠のゼラチン水溶液からの引き上げ速度を調節する等して調節可能である。さらに、泡膜形成用支持枠に泡膜を形成した後に、ピペット等を用いて泡膜からゼラチン水溶液を抜き取り厚さを薄くすることや、泡膜にゼラチン水溶液を追加して厚さを厚くすることも可能である。典型的には、ゼラチン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００７９】
ゲル原料がアガロースの場合、泡膜形成用水溶液としてアガロース水溶液が用いられる。アガロース水溶液中のアガロース濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．０質量％の範囲内、より好ましくは０．５質量％〜１．０質量％の範囲内である。アガロース濃度が低濃度である場合は、アガロース濃度が高い場合と比較し、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のアガロース水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００８０】
アガロース水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のアガロースをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜６０℃の範囲内であることが好ましい。アガロース水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００８１】
アガロース水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のアガロース水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００８２】
ゲル原料がコラーゲンの場合、泡膜形成用水溶液としてコラーゲン水溶液が用いられる。コラーゲン水溶液中のコラーゲン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．５質量％〜５．０質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜３．０質量％の範囲内である。コラーゲン濃度が低濃度である場合は、コラーゲン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のコラーゲン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００８３】
コラーゲン水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のコラーゲン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００８４】
コラーゲン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のコラーゲンをゲル化していないゾル状態で含む。コラーゲン水溶液は、ゼラチン水溶液およびアガロース水溶液とは異なり、低温かつｐＨ３．０付近のｐＨ条件においてゾル状態であり、高温かつｐＨ７．０付近のｐＨ条件においてゲル状態であるという特徴を有する。ゾル状態を維持するには温度は４℃〜２３℃の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は、水溶液調製時においては２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液は、泡膜を形成する前にｐＨ（２３℃での測定値）が６．０〜８．０の範囲内となるようにｐＨが調節されることが好ましい。ｐＨの調節は水酸化ナトリウム等のアルカリ成分の添加により行うことができる。
【００８５】
泡膜形成用水溶液には、ゲル原料以外に、適宜他の成分が含まれていてもよい。具体的には、泡膜形成用水溶液には、泡膜を安定化させる目的で界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等が含まれることができる。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤については、上述したので、ここでの説明は省略する。
泡膜形成用水溶液中の界面活性剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１質量％の範囲内であることができる。
泡膜形成用水溶液中の乳化補助剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１０質量％の範囲内であることができる。
【００８６】
泡膜形成用水溶液中にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を配合することも可能である。泡膜形成用水溶液に含まれる成分は、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
【００８７】
（ｉｉｉ）ゲル化工程
ゲル化工程では、泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成する。本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成のための水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能であり、形成されたヒドロゲル膜を乾燥することも可能である。
【００８８】
ゲル化工程では泡膜が乾燥する前に水を含んだ状態でゲル化してヒドロゲルを形成する。ゲル化の条件は、泡膜の水分が完全に保持される条件であることは必須ではなく、水を含んだ状態のヒドロゲル膜が形成される条件であればよい。
【００８９】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のゼラチン水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、ゼラチンのヒドロゲルを形成可能である。
【００９０】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のアガロース水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、アガロースのヒドロゲルを形成可能である。
【００９１】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のコラーゲン水溶液を用いる場合、ゲル化は、中性付近のｐＨ条件に調節されたコラーゲン水溶液の泡膜を加温することにより行うことができる。具体的には、ｐＨ６．０〜８．０に調節されたコラーゲン水溶液から形成された泡膜を、３２℃〜３７℃の温度で短時間、好ましくは１分〜３０分間加温することにより、コラーゲンのヒドロゲルを形成可能である。
【００９２】
ゲル化工程での水分の揮発を抑制するためには、ゲル化を飽和湿度に調整された密閉容器内で行うことが好ましい。
【００９３】
（ｉｖ）乾燥工程
乾燥工程では、ヒドロゲル膜を乾燥する。乾燥ゲル膜は、ヒドロゲル膜をさらに乾燥させることにより調製することができる。
【００９４】
ゲル化工程と乾燥工程とは別々の工程として実施される必要はなく、泡膜からヒドロゲル膜が形成され、引き続きヒドロゲル膜の乾燥が進行する条件において泡膜を処理して、中間産物としてヒドロゲル膜を取得することなく乾燥ゲル膜を得ることもできる。
【００９５】
乾燥のための条件は特に限定されないが、好ましくは１９℃以下で２時間以上乾燥させる。乾燥ゲル膜中の水分は特に限定されないが、好ましくは水分量が１０質量％以下になるまで乾燥させる。
【００９６】
（ｖ）他の工程
ゲル膜に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を保持させる方法としては、例えば、泡膜形成用水溶液に上記成分をさらに加えたものを使用してヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成する方法、および、得られたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中へのヒドロゲル薄または乾燥ゲル膜の浸漬や、上記成分を含む液のヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００９７】
（２）貼付用シート
本態様における貼付用シートは、上記ゲル膜を有するものであるが、必要に応じて、上記ゲル膜上に形成された機能層等の他の層や、上記ゲル膜を支持する支持枠を有するものであっても良い。
【００９８】
（ａ）機能層
上記機能層としては、例えば、医薬として有効な成分や、化粧料として有効な成分等の、ゲル膜を透過して、被貼付物に供給されるべき所望の成分を含有するものとすることができる。
【００９９】
機能層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、機能層形成用組成物に上記成分をさらに加えたものを使用して機能層を形成する方法、および、得られた機能層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中への機能層の浸漬や、上記成分を含む液の機能層への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【０１００】
また、上記機能層として、ゲル膜上に文字や図柄を形成する印刷層を有するものとすることができる。なお、印刷層としては、ゲル膜の全面に形成されるものであっても、パターン状に形成されるものであっても良い。
【０１０１】
（ｂ）支持枠
上記支持枠としては、ゲル膜の形状を保持できるようにゲル膜を支持するものであれば特に限定されるものではなく、例えば、図８（ａ）、（ｂ）に例示するように、ゲル膜１２は、支持枠１１の開口１１ａを塞ぐように支持枠１１に張られた状態で固定されていることが好ましい。なお、図８（ｂ）は図８（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。支持枠によって貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、ゲル膜を形成する際に支持枠を用いることで両面が物体に接していないゲル膜を得ることができるため、ゲル膜の一方の片面に機能層を容易に形成することができ、さらに貼付面として好ましいゲル膜の面（ゲル膜の他方の片面）を皮膚等に容易に貼付することができる。
また、貼付用シートの被貼付物への貼付前に保護材を剥離した場合でも、貼付用シートに含まれるゲル膜の形状を保持できるため、貼付用シートを安定的に被貼付物に貼付することができるからである。
【０１０２】
支持枠は、泡膜形成時に用いられた泡膜形成用支持枠であることが好ましい。既に説明した図６および図７に示すように、泡膜形成時に使われる泡膜形成用支持枠３０は、ゲル膜の形成後もゲル膜から分離せず支持枠として利用可能である。図６および図７では、ヒドロゲル膜１２ａまたは乾燥ゲル膜１２ｂの周縁が泡膜形成用支持枠３０と結合している。
【０１０３】
また、ゲル膜を泡膜形成時に使われた泡膜形成用支持枠から分離し、別途用意された１つ以上の開口を有する支持枠に、この開口を塞ぐように固定することもできる。この場合においても任意の段階において必要に応じて、ゲル膜に対して適当な寸法へのカット、所望の成分の添加、機能層の形成等の処理を施すことができる。
【０１０４】
なお、支持枠の材質、寸法および形状については、泡膜形成用支持枠と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１０５】
（ｃ）貼付用シート
本態様における貼付用シートの貼付面としては、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、機能層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、機能層の面を貼付面とする場合には、例えば、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率を高くすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１０６】
本態様における貼付用シートの用途としては、被貼付物への貼付に用いられるものであれば良く、例えば、被貼付物としての生体又は生体材料の表面を保護する目的で使用することも可能である。
【０１０７】
本態様における貼付用シートは美容用途または医療用途において有用である。具体的には、凹凸補正や色補正のためのコンシーラー等のメークアップ化粧料、化粧用パック材、皮膚表面の創傷を保護するための創傷被覆材、薬剤を経皮的に適用するための経皮吸収製剤、生体内の臓器や組織の表面に貼付され、臓器や組織の表面を保護したり、他の臓器や組織との癒着を防止したりする保護シート等の用途で利用可能である。また、本態様における貼付用シートは、例えばネイルシール、タトゥーシール等の装飾用シールとして利用することもできる。
【０１０８】
Ｂ．第２実施態様
本態様の貼付用シート用保護材は、上述の保護材であって、ゲル膜および上記ゲル膜を支持する支持枠を有する貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材であって、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいことを特徴とするものである。
【０１０９】
このような保護材としては、既に説明した図１〜図３と同様とすることができる。
【０１１０】
本態様によれば、上記易剥離面を有することにより、ゲル膜上に積層した際に、上記貼付用シートを保護し、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写する前に、容易に剥離可能なものとすることができる。
【０１１１】
本態様の貼付用シート用保護材は、フィルム部材を有するものである。
以下、本態様の貼付用シート用保護材の各構成について詳細に説明する。
【０１１２】
１．フィルム部材
本態様におけるフィルム部材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたものである。
【０１１３】
本態様においては、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいものである。
このような密着力を満たすか否かの判別方法としては、実際に、ゲル膜および支持枠を有する貼付用シートに、本態様の保護材を接触させた状態で、ゲル膜の破損やゲル膜の支持枠からの剥離なく保護材のみを剥離可能なものであるか否かを確認する方法を用いることができる。
【０１１４】
このようなフィルム部材としては、上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さい易剥離面を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、上記「Ａ．第１実施態様」の項に記載のフィルム部材と同様とすることができる。
【０１１５】
２．貼付用シート用保護材
本態様の保護材は、上記フィルム部材を有するものである。
なお、上記保護材が有することができる他の部材や、用途については、上記「Ａ．第１実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１１６】
また、積層用保護材用途では、貼付用シートのゲル膜の貼付面側および非貼付面側のいずれの側に積層されるものであっても良いが、なかでも本態様においては、上記ゲル膜の貼付面側に少なくとも形成されるものであることが好ましく、特に、両面に形成されることが好ましい。本態様の効果をより効果的に発揮できるからである。
【０１１７】
３．貼付用シート
本態様の保護材により保護される貼付用シートは、少なくともゲル膜および支持枠を有するものである。
このような貼付用シートについては、上記「Ａ．第1実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１１８】
ＩＩ．保護材付貼付用シート
次に、本発明の保護材付貼付用シートについて説明する。
本発明の保護材付貼付用シートは、ゲル膜を有する貼付用シートと、上記貼付用シートの保護に用いられる貼付用シート用保護材と、を有し、上記貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記貼付用シートおよび上記貼付用シート用保護材は、上記ゲル膜および上記易剥離面が対向するように積層されているものであり、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものである態様（第３実施態様）と、上記貼付用シートが上記ゲル膜を支持する支持枠を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力は、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいものである態様（第４実施態様）と、の２つの実施態様に大別することができる。以下、各実施態様に分けて説明する。
【０１１９】
Ａ．第３実施態様
本態様の保護材付貼付用シートは、上述の保護材付貼付用シートであって、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記ゲル膜が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものであることを特徴とするものである。
【０１２０】
このような本態様の保護材付貼付用シートについて図を参照して説明する。図９は本態様の保護材付貼付用シートの一例を示す概略断面図である。また、図１０および図１１は、本態様の保護材付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
図９〜図１１に例示するように、本態様の保護材付貼付用シート２０は、ゲル膜１２を有する貼付用シート１４と、上記貼付用シート１４の保護に用いられる貼付用シート用保護材１０と、を有し、上記貼付用シート用保護材１０は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材１を有し、上記貼付用シート１４および上記貼付用シート用保護材１０は、上記ゲル膜１２および上記易剥離面が対向するように積層されているものであり、上記易剥離面の上記ゲル膜１２との間の密着力が、上記ゲル膜１２および上記ゲル膜１２が貼付される被貼付物の間の密着力より小さいものである
なお、図９は易剥離面がフィルム部材１表面に形成された凹凸段差１ａにより形成されているものであり、図１０は易剥離面がフィルム部材１表面上に配置された微粒子１ｂにより形成され、微粒子１ｂを含む微粒子層を有するものであり、図１１は易剥離面が上記フィルム部材１表面上に形成された水接触角が６０°以上の疎水表面である例を示すものである。
また、図９〜図１１は、貼付用シートがゲル膜を支持する支持枠１１を有する例を示すものである。
【０１２１】
本態様によれば、上記貼付用シートとしてゲル膜を有するものであることにより、粘着剤成分を使用することなく、生体又は生体材料へ十分な強度で密着することができ、且つ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいものとすることができる。
また、上記保護材を有することにより、上記貼付用シートが安定的に保護され、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写可能なものとすることができる。
さらに、貼付用シートの貼付後において、貼付された貼付用シートが皮膚のように動きのある被貼付物に追随することを容易とすることができる。
さらにまた、目的の被貼付物以外の部材へのゲル膜の密着防止、膜厚が非常に薄く柔軟性に優れる反面、比較的強度の低いゲル膜の外部応力等による破損防止、ゲル膜のベタつき抑制、ゲル膜の汚染防止、ゲル膜の安定支持等の保護が可能となる。
また、上記保護材を介して、被貼付物に貼付用シートを指等で押し付けて固定することが容易となる。このため、貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。
【０１２２】
本態様の保護材付貼付用シートは、貼付用シート用保護材および貼付用シートを有するものである。
以下、本態様の保護材付貼付用シートの各構成について詳細に説明する。
【０１２３】
１．貼付用シート用保護材
本態様における貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面が、上記貼付用シートに含まれる上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および被貼付物の間の密着力より小さいものである。また、上記貼付用シートに含まれるゲル膜に、上記貼付用シート用保護材に含まれる易剥離面が対向するように積層されるものであり、上記易剥離面とゲル膜とが直接接触するものである。
【０１２４】
このような貼付用シート用保護材については、上記「Ｉ．貼付用シート用保護材」の「Ａ．第１実施態様」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
【０１２５】
２．貼付用シート
本態様における貼付用シートは、少なくともゲル薄膜を有するものである。
このような貼付用シートについては、上記「Ｉ．貼付用シート用保護材」の「Ａ．第１実施態様」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
【０１２６】
３．保護材付貼付用シート
本態様の保護材付貼付用シートは、貼付用シート用保護材および貼付用シートを有するものであるが、必要に応じて他の部材を有するものであっても良い。
【０１２７】
本態様の保護材付貼付用シートの積層数、すなわち、保護材および貼付用シートの積層数としては、両者を１つずつ積層したものであっても良く、２以上積層したものであっても良い。
例えば、貼付用シートおよび保護材が交互に複数層積層したものや、貼付用シート用保護材および貼付用シートの３つの部材がこの順で積層したもの、保護材、貼付用シートおよび保護材の３つの部材がこの順で積層したものであっても良い。
【０１２８】
本態様の保護材付貼付用シートの製造方法としては、貼付用シート用保護材および貼付用シートを易剥離面およびゲル膜が対向するように積層可能な方法であれば特に限定されるものではなく、貼付用シート用保護材の易剥離面を上面にして静置し、易剥離面上に上記貼付用シートのゲル膜を配置する方法を挙げることができる。
【０１２９】
Ｂ．第４実施態様
本態様の保護材付貼付用シートは、上述の保護材付貼付用シートであって、上記貼付用シートが上記ゲル膜を支持する支持枠を有し、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいものであることを特徴とするものである。
【０１３０】
このような本態様の保護材付貼付用シートとしては、既に説明した図９〜図１１と同様とすることができる。
【０１３１】
本態様によれば、上記保護材を有することにより、上記貼付用シートが安定的に保護され、かつ、上記貼付用シートを被貼付物に転写する前に上記保護材を容易に剥離可能なものとすることができる。
【０１３２】
本態様の保護材付貼付用シートは、貼付用シート用保護材および貼付用シートを有するものである。
以下、本態様の保護材付貼付用シートの各構成について詳細に説明する。
【０１３３】
１．貼付用シート用保護材
本態様における貼付用シート用保護材は、少なくとも一方の表面に易剥離面が形成されたフィルム部材を有し、上記易剥離面が、上記易剥離面の上記ゲル膜との間の密着力が、上記ゲル膜および上記支持枠の間の密着力より小さいものである。また、上記貼付用シートに含まれるゲル膜に、上記貼付用シート用保護材に含まれる易剥離面が対向するように積層されるものであり、上記易剥離面とゲル膜とが直接接触するものである。
【０１３４】
このような貼付用シート用保護材については、上記「Ｉ．貼付用シート用保護材」の「Ｂ．第２実施態様」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
【０１３５】
２．貼付用シート
本態様における貼付用シートは、少なくともゲル薄膜を有するものである。
このような貼付用シートについては、上記「Ｉ．貼付用シート用保護材」の「Ｂ．第２実施態様」の項に記載の内容と同様であるため、ここでの説明は省略する。
【０１３６】
３．保護材付貼付用シート
本態様の保護材付貼付用シートは、貼付用シート用保護材および貼付用シートを有するものであるが、必要に応じて他の部材を有するものであっても良い。
【０１３７】
本態様の保護材付貼付用シートの積層数および製造方法としては、上記「Ａ．第３実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１３８】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１３９】
以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。
【０１４０】
［参考例］
１．支持枠の準備
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２５０μｍのＳＵＮＤＩＣ社製のポリスチレン製フィルムを、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
【０１４１】
２．水溶液の準備
（１）水溶液１−ａ、１−ｂ
シグマアルドリッチ社製のゼラチンを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液１−ａ」「水溶液１−ｂ」とした。
（２）水溶液２−ａ、２−ｂ
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液２−ａ」［水溶液２−ｂ］とした。
（３）水溶液３−ａ、３−ｂ
新田ゼラチン社製のコラーゲン  Ｃｅｌｌｍａｔｒｉｘ  Ｔｙｐｅ  Ｉ−Ａを２質量％（ｐＨ＝３）または６質量％（ｐＨ＝３）の濃度になるように調整した水溶液をそれぞれ「水溶液３−ａ」［水溶液３−ｂ］とした。
【０１４２】
３．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を３７℃でゾル状態である水溶液１−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃、１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜１−ａを得た。
【０１４３】
また、水溶液１−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜１−ｂを作製した。
【０１４４】
４．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を５０℃でゾル状態である水溶液２−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜２−ａを得た。
【０１４５】
水溶液２−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜２−ｂを作製した。
【０１４６】
５．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
４℃で水溶液３−ａを水酸化ナトリウムでｐＨ＝７に調整し、４℃のままゾル状態である水溶液に１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を３７℃の温度条件に３０分間曝して、水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を２３℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜３−ａを得た。
【０１４７】
水溶液３−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜３−ｂを作製した。
【０１４８】
［比較例１］
１．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液１−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１４９】
２．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液２−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１５０】
３．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液３−ａについて、実施例１と同法の方法により、４℃で水溶液３−ａをｐＨ＝７に調整し泡膜を形成して、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１５１】
［評価］
１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製されたヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、ヒドロゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚にヒドロゲル膜を接触させると表面張力でヒドロゲル膜が皮膚に密着し、支持枠部分を皮膚から遠ざけるとヒドロゲル膜が支持枠部分から分離し、ヒドロゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、ヒドロゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するようにヒドロゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際もヒドロゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１５２】
ヒドロゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、ヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１５３】
２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製された乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、乾燥ゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると、乾燥ゲル膜が非常に薄いので柔軟性があり皮膚の微細形状に追随するように表面張力で皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から剥がれ、乾燥ゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するように乾燥ゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際も乾燥ゲル膜は皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１５４】
乾燥ゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａを有する貼付用シートと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際に乾燥ゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１５５】
３．ポリエチレングリコール添加による膜の柔軟性の影響
ゼラチンを２質量％含み、ポリエチレングリコールを０質量％、１質量％、２質量％または６質量％含む溶液をそれぞれ１ｍｌずつ、３ｃｍ×３ｃｍの素ガラス上に、溶液を３７℃でゾル状態にしておいて均一にコートし、４℃の温度条件に１０分間曝して溶液をゲル化させ、４℃で２４時間乾乾燥処理を行うことで、素ガラス上に乾燥膜を形成した。その後、フィッシャー・インストルメンツ社製のピコデンター  ＨＭ５００を用いて乾燥膜の硬さを測定したところ、ポリエチレングリコールの量の増加に伴い膜のマルテンス硬さの値が低くなり柔軟性が高まった。結果を下記表１に示す。
【０１５６】
【表１】
2015042701.tif 000003
【０１５７】
［実施例１］
１．保護材の準備
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ２５μｍ東洋紡社製ペットフィルムにコロナ処理を施し水接触角が５５°になったペットフィルムを準備し、その一方の表面上に、不織布を一定方向擦りつけるラビング処理を行い、表面に傷を付け、易剥離面を形成した。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、５５°であった。
易剥離面を、原子力間顕微鏡（セイコーインスツルメンツ社製；ＳＰＩ３８００Ｎ）をタッピングモードで測定したところ、平均算術粗さＲａは０．１μｍであった。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、２５μｍであった。
なお、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、凹凸段差や微粒子を含む場合には、これらの凹凸段差や微粒子を含む膜厚である。
【０１５８】
２．保護材付貼付用シートの作製
次いで、この易剥離面が形成されたフィルム部材（保護材）を、参考例で作製したヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜上に直接接するように積層し、保護材付貼付用シートを得た。
【０１５９】
［実施例２］
実施例１において、平均算術粗さＲａが１μｍとなるように不織布を擦りつけた以外は、実施例１と同様にして、保護材付貼付用シートを得た。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、２５μｍであった。
【０１６０】
［実施例３］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの膜厚１７８μｍのポリエチレン樹脂の不織布（旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ社製（タイベック・１０７３Ｂ））にコロナ処理を施したものを用いた以外は、実施例１と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、コロナ処理後のフィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、５５°であった。
また、この不織布の表面粗さを実施例１と同様の方法により測定したところ、平均算術粗さＲａは４μｍであった。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、１７８μｍであった。
【０１６１】
［実施例４］
実施例１において、平均算術粗さＲａが１０μｍとなるように不織布を擦りつけた以外は、実施例１と同様にして、保護材付貼付用シートを得た。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、２５μｍであった。
【０１６２】
［実施例５］
フィルム部材として、実施例１と同様に５ｃｍ×５ｃｍの厚さ２５μｍ東洋紡社製ペットフィルムにコロナ処理を施し水接触角が５５°になったペットフィルムを準備し、その一方の表面上に、微粒子として、マイカをふりかけ、易剥離面（微粒子層）を形成した以外は、実施例１と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、微粒子を顕微鏡観察したところ、平均粒径は１μｍであった。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、２６μｍであった。
【０１６３】
［実施例６］
微粒子として、小麦粉を用いた以外は、実施例５と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、微粒子を顕微鏡観察したところ、平均粒径は１０μｍであった。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、３５μｍであった。
【０１６４】
［実施例７］
微粒子を黄粉とした以外は、実施例５と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、実施例５と同様にして微粒子を顕微鏡観察したところ、平均粒径は２０μｍであった。また、最終的に得られたフィルム部材の膜厚は、４５μｍであった。
【０１６５】
［実施例８］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ５０μｍテフロンシートを準備し、ラビング処理を行わなかった以外は、実施例１と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、１０８°であった。
【０１６６】
［実施例９］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ５０μｍ東洋紡社製ポリエチレンを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、９４°であった。
【０１６７】
［実施例１０］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ２５μｍ東洋紡社製ペットフィルムを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、７０°であった。
【０１６８】
［実施例１１］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ５０μｍサンディック社製ポリスチレンを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、９１°であった。
【０１６９】
［実施例１２］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ５００μｍパラフィンフィルムを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、１０１°であった。
【０１７０】
［実施例１３］
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ５０μｍ東洋紡社製ポリプロピレンを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、フィルム部材の表面の水接触角を測定したところ、９４°であった。
【０１７１】
［比較例２］
フィルム部材に凹凸段差を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
【０１７２】
［実施例１４]
フィルム部材として、５ｃｍ×５ｃｍの厚さ２５μｍ東洋紡社製ペットフィルムにコロナ処理を施し水接触角が６０°になったペットフィルムを準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
【０１７３】
［比較例３］
ガラスを保護材として準備した以外は、実施例８と同様にして保護材付貼付用シートを得た。
なお、保護材としてのガラス表面の水接触角を測定したところ、１０°であった。
【０１７４】
［評価１］
参考例に記載の評価である上記「１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」および「２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」において、支持枠剥離後、保護材の剥離を行った。その結果、実施例では保護材を剥離しても、貼付用シートはヒト皮膚表面に残った。一方、比較例では、保護材の剥離と同時に、貼付用シートがヒト皮膚表面から剥離することがあった。
また、参考例では、ヒト皮膚への貼付評価時に、誤ってゲル膜を評価対象のヒト皮膚以外のものに貼付させてしまうことがあったが、実施例および比較例では、評価対象のヒト皮膚以外のものに接触させても貼付させてしまうことはなかった。
【０１７５】
［評価２］
参考例に記載の評価である上記「１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」および「２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」において、保護材の剥離後、ヒト皮膚への貼付および支持枠剥離を行った。
その結果、実施例では、ゲル膜を破壊しないで、またゲル膜と支持枠が剥離しないで、保護材を剥離し、ヒト皮膚表面への貼付を行うことができた。
一方、比較例では、保護材剥離時にゲル膜の破れやゲル膜と支持枠の剥離が起こった。
また、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜のうち、ゼラチンを用いたものについての結果を下記表２に示す。
なお、表２中の評価は、以下の判断基準で行った。
◎：保護材剥離時にゲル膜の破れやゲル膜と支持枠の剥離が１０回中１０回発生しなかった。
○：保護材剥離時にゲル膜の破れやゲル膜と支持枠の剥離が１０回中８回発生しなかった。
△：保護材剥離時にゲル膜の破れやゲル膜と支持枠の剥離が１０回中５回発生しなかった。
×：保護材剥離時にゲル膜の破れやゲル膜と支持枠の剥離が１０回中１０回発生した。
【０１７６】
【表２】
2015042701.tif 000004
【符号の説明】
【０１７７】
１  …  フィルム部材
１ａ  …  凹凸段差
１ｂ  …  微粒子
１０  …  貼付用シート用保護材
１１  …  支持枠
１２  …  ゲル膜
１４  …  貼付用シート
２０  …  保護材付貼付用シート
３０  …  泡膜形成用支持枠
Ａ  …  易剥離面
【図１】
2015042701.tif 000005
【図２】
2015042701.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
2015042701.tif 000009
【図６】
2015042701.tif 000010
【図７】
2015042701.tif 000011
【図８】
2015042701.tif 000012
【図９】
2015042701.tif 000013
【図１０】
2015042701.tif 000014
【図１１】
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