(57)【要約】【課題】高い光学濃度のパターンが得られ、且つ優れたパターン形成性及び解像度を有する着色硬化性組成物、当該着色硬化性組成物を使用したカラーフィルタ及びその製造方法、並びに当該カラーフィルタを備える表示装置を提供する。【解決手段】（Ａ）染料、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）溶剤を含み、全固形分に対する（Ａ）染料の含有量が２５質量％以上、且つ総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にある場合における、８０℃以上２５０℃以下の温度範囲での溶融粘度が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上である着色硬化性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）染料、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）溶剤を含み、全固形分に対する（Ａ）染料の含有量が２５質量％以上、且つ総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にある場合における、８０℃以上２５０℃以下の温度での溶融粘度が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上である着色硬化性組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）重合性化合物が、平均分子量１，０００以上５０，０００以下の化合物を含む請求項１に記載の着色硬化性組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）重合性化合物が、末端にアクリロイル基、及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも一つの重合性基を有する多分岐重合性化合物である請求項１又は請求項２に記載の着色硬化性組成物。
【請求項４】
前記多分岐重合性化合物が、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びペンタエリスリトールから選ばれた脂肪族多価アルコールに由来する多分岐構造を含む請求項３に記載の着色硬化性組成物。
【請求項５】
前記多分岐重合性化合物が、エーテル結合又はエステル結合を含む多分岐構造を有し、且つ末端にアクリロイル基、及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも四つの重合性基を有する化合物である請求項３又は請求項４に記載の着色硬化性組成物。
【請求項６】
前記多分岐重合性化合物が、デンドリマー、又はハイパーブランチポリマーである請求項５に記載の着色硬化性組成物。
【請求項７】
更に、硬化剤を含む請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項８】
更に、分子量１００，０００以上の樹脂化合物を含む請求項１〜請求項７のいずれか一項に記載の着色硬化性組成物。
【請求項９】
基材上に、請求項１〜請求項８のいずれか一項に記載の着色硬化性組成物を設け、乾燥して着色硬化性層を形成する着色硬化性層形成工程と、
前記着色硬化性層をパターン状に露光するパターン露光工程と、
パターン状に露光された着色硬化性層を現像して、基材上にパターン状の画像を形成する現像工程と、
前記パターン状の画像を加熱するポストベーク工程と、
を含むカラーフィルタの製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタの製造方法によって作製されたカラーフィルタ。
【請求項１１】
請求項１０に記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色硬化性組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、及び、表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置（以下ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置の大型化が、パーソナルコンピュータの表示モニター、テレビ等の用途で進み、これらの表示装置では、色再現性が重視されている。そのためカラーフィルタの着色剤には、より高度な画質、すなわち、色純度、輝度、コントラストの向上が求められている。
上記要求に対して、顔料の粒子径をより微細化した顔料組成物に、更にアルカリ可溶性樹脂、重合性化合物、光重合開始剤及びその他の成分を加えて光硬化性の着色硬化性組成物とし、これを用いてフォトリソ法などにより、ガラス等の透明基板上に赤色、緑色、青色等の着色パターンが形成されたカラーフィルタが開発され、実用化されている。
一方、より高い輝度を得るため、顔料に替えて染料を色材として用いる方法が提案されている。染料は分子状態でカラーフィルタ膜中に存在するため、色純度が高く、光コントラストかつ高輝度なカラーフィルタを得ることができる。染料としては、要求される色相に応じ、ジピロメテン染料、ピリミジンアゾ染料、ピラゾールアゾ染料、キサンテン染料など、トリアリールメタン染料など、様々な構造が提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００３】
着色硬化性組成物からカラーフィルタを作成するには、通常、基材上に着色フォトレ
膜を形成し、その後、フォトマスクを用いて着色硬化性組成物膜を露光することによりフォトマスクのパターンに対応する潜像を形成する。潜像形成後、現像してフォトマスクに対応するパターンのみを基材上に残し、これをポストベークしてカラーフィルタとする手法（フォトリソグラフィー法）が一般的である。
用いるフォトレジストは、ポジ作用、及びネガ作用のいずれでもパターン形成は可能であるが、微細パターンを形成しやすいことから、ネガ作用である着色硬化性組成物が使用されることが多い。カラーフィルタの作製に使用される着色硬化性組成物では、パターン露光の光の一部が吸収されるため、通常、露光による硬化は、基材表面から最も離れた膜表面が最も強く、基材表面に近付くにつれて減衰する。そのため、マスクを通してパターン露光し、現像して得られるパターンは、基材表面から最も離れた表面における面積が広く、そこから基材表面に近づくに従って、徐々に面積が小さくなった形状となりやすい。
【０００４】
図１〜図３に、基材上に形成され得る三種類のパターンの断面形状を示す。断面は、基材表面に垂直な面における断面である。
図１は、基材上の着色硬化性組成物膜をパターン露光し、現像して得られるパターンを示し、基材１１上に、逆台形の構造（逆テーパー状）のパターン２１を有する。
このパターン２１をポストベークすると、パターン２１が熱により軟化して変形し、図２に示すように、下部が広がった台形の構造（順テーパー状）のパターン２２となる。このような順テーパー状のパターン２２は、カラーフィルタの形成後にＩＴＯ（Ｓｎをドープした酸化インジウム）を用いて形成した透明電極（回路）の破断（断線）を防ぐために非常に重要であり、着色硬化性組成物にとって重要な要求性能の一つである。
他方、ダイシング・ダイボンディング用接着シートの接着剤層に使用される接着剤組成物について、特に高温での熱可塑性を抑える目的で、接着剤組成物を高粘度化すること（例えば、特許文献５参照）、転写材料の転写時の転写性（例えば、被転写面の凹凸形状への追従性など）や転写後の特性向上目的で、仮支持体上に形成した感光性樹脂層、又は熱可塑性樹脂層を高粘度化すること（例えば、特許文献６〜８参照）も知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−２９２９７０号公報
【特許文献２】特開２００７−３９４７８号公報
【特許文献３】特開平０６−２３０２１０号公報
【特許文献４】特開２０１０−２５６５９８号公報
【特許文献５】特開２０１２−１６７１７４号公報
【特許文献６】特開２００５−１７５２１号公報
【特許文献７】特開２００７−１８７７７２号公報
【特許文献８】特開２０１０−７２５８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
色材として染料を含む着色硬化性組成物においては、ポストベークによるパターン変形が大きすぎ、図３に示すように、半円状のパターン２３となってしまうことがある。
このような半円状のパターン２３は、マスクのパターンの幅よりも、はるかにパターン幅が広がり、解像度低下を招くほか、パターンが半円状であることにより、パターン自体に色むらが生じる。
このような現象は、高い光学濃度を有するカラーフィルタを得るために、着色硬化性組成物に含まれる染料の濃度が高いほど発生しやすくなる。色材として顔料を含む着色硬化性組成物では、このような現象は殆ど発生しないことから、色材として染料を含む着色硬化性組成物に特有の問題と考えられる。
染料濃度、又は色材に占める染料比率を高くすることは、輝度向上の観点から好ましいが、上記のように半円状のパターンとなってしまうこと、即ち、パターン形成性が制約となることから、着色硬化性組成物に含まれる染料の含有量を低くしなければならない場合がある。
【０００７】
従って、本発明の課題は、高い光学濃度のパターンが得られ、且つ解像度に優れたパターン形成性を有する着色硬化性組成物を提供することにある。更に、本発明の課題は、高い輝度を有し、基材表面に垂直な断面形状が所望の順テーパー状である着色パターンを有するカラーフィルタ及びその製造方法を提供することにある。更に、本発明は、上記カラーフィルタを備える表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決する手段は、以下のとおりである。
＜１＞  （Ａ）染料、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）溶剤を含み、全固形分に対する（Ａ）染料の含有量が２５質量％以上であり、且つ総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にある場合における、８０℃以上２５０℃以下の温度での溶融粘度が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上である着色硬化性組成物。
＜２＞  （Ｂ）重合性化合物が、分子量１，０００以上５０，０００以下の化合物を含む＜１＞に記載の着色硬化性組成物。
＜３＞  （Ｂ）重合性化合物が、末端にアクリロイル基、及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも一つの重合性基を有する多分岐化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の着色硬化性組成物。
＜４＞  多分岐化合物が、グリセロール、トリメチロールプロパン、及びペンタエリスリトールから選ばれた脂肪族多価アルコールに由来する多分岐構造を含む＜３＞に記載の着色硬化性組成物。
＜５＞  多分岐重合性化合物が、エーテル結合又はエステル結合を含む多分岐構造を有し、且つ末端にアクリロイル基、及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも四つの重合性基を有する化合物である＜３＞又は＜４＞に記載の着色硬化性組成物。
＜６＞  多分岐重合性化合物が、デンドリマー、又はハイパーブランチポリマーである＜５＞に記載の着色硬化性組成物。
【０００９】
＜７＞  更に、硬化剤を含む＜１＞〜＜６＞のいずれか一項向に記載の着色硬化性組成物
＜８＞  更に、分子量１００，０００以上の樹脂化合物を含む＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の着色硬化性組成物。
＜９＞  基材上に、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の着色硬化性組成物を設け、乾燥して着色硬化性層を形成する着色硬化性層形成工程と、着色硬化性層をパターン状に露光するパターン露光工程と、パターン状に露光された着色硬化性層を現像して、基材上にパターン状の画像を形成する現像工程と、パターン状の画像を加熱するポストベーク工程と、を含むカラーフィルタの製造方法。
＜１０＞  ＜９＞に記載のカラーフィルタの製造方法によって作製されたカラーフィルタ。
＜１１＞  ＜１０＞に記載のカラーフィルタを備える表示装置。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い光学濃度のパターンが得られ、且つ解像度に優れたパターン形成性を有する着色硬化性組成物が提供される。更に、本発明によれば、高い輝度を有し、基材表面に垂直な断面が所望の順テーパー状である着色パターンを有するカラーフィルタ及びその製造方法が提供される。更に、本発明によれば、上記カラーフィルタを備える表示装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基材上に形成されるパターンの一態様に係る形状を示す、基材表面に垂直な面における断面図である。
【図２】基材上に形成されるパターンの別の態様に係る形状を示す、基材表面に垂直な面における断面図である。
【図３】基材上に形成されるパターンの更に別の態様に係る形状を示す、基材表面に垂直な面における断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明に係る着色硬化性組成物は、（Ａ）染料、（Ｂ）重合性化合物、（Ｃ）光重合開始剤、及び（Ｄ）溶剤を含み、全固形分に対する（Ａ）染料の含有量が２５質量％以上であり、且つ総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にある場合における、８０℃以上２５０℃以下の温度範囲での溶融粘度（以下、「特定溶融粘度」ともいう。）が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上である。
【００１３】
本発明により、高い光学濃度のパターンが得られ、且つ優れたパターン形成性及び解像度を有する着色硬化性組成物が得られる理由は、以下のように推測される。
本発明に係る着色硬化性組成物は、全固形分に対する（Ａ）染料の含有量が２５質量％以上であるので、高い光学濃度を有するパターンが得られる。更に、本発明に係る着色硬化性組成物は、総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にある場合における、８０℃以上２５０℃以下の温度範囲での溶融粘度が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上であるので、ポストベークを行った後の着色パターンの断面形状が順テーパー状となる。即ち、優れたパターン形成性及び解像度を有する着色硬化性組成物が得られる。更に、本発明に係る着色硬化性組成物を用いてフォトリソグリフィー法により着色パターンを形成し、更にポストベークを行って作製されたカラーフィルタは、高い輝度を有し、基材表面に垂直な断面形状が順テーパー状の着色パターンを有する。
【００１４】
上記溶融粘度の測定に当たっては、着色硬化性組成物に含まれる（Ｄ）溶剤の含有量を２５質量％以下の範囲とするために、（Ｄ）溶剤を除去する必要がある。溶剤の除去は、熱重合反応が起こらない範囲で自然乾燥させてもよいし、積極的に乾燥させてもよい。粘度測定に誤差を生じないように、以下の１）〜３）のいずれかの方法で溶剤を除去して上記の（Ｄ）溶剤の含有量に調整したものとすることが好ましい。
１）常温、常圧で溶剤を揮発させる（いわゆる自然乾燥）。
２）常温で減圧下におき、溶剤を揮発させる。
３）１００℃以下（好ましくは８０℃以下）で温熱乾燥させる。
溶融粘度測定は、公知の装置、手法を用いることが可能である。レオメータとしては、ティー・エイ・インスツルメント製  ＡＲ−２０００、マルバーン製  ボーリンＧｅｍｉｎｉ、アントンパール製  ＭＣＲ等が好適に用いられる。
【００１５】
本発明に係る着色硬化性組成物を用いて、カラーフィルタを作製するプロセスにおいては、基材上に着色硬化性組成物を、公知の塗布方式により塗布して、塗膜を形成したのち、塗膜を乾燥して、塗膜に含まれる（Ｄ）溶剤の含有量が低下するにつれて、粘度が上昇し、最終的に固体状の着色硬化性層となる。この着色硬化性層における（Ｄ）溶剤の含有量は、２５質量％以下の範囲にある。従って、前述の総質量に対する（Ｄ）溶剤の含有量が２５質量％以下の範囲にあるとの規定は、着色硬化性層の（Ｄ）溶剤の含有量に等しい。
基材上の着色硬化性層は、フォトリソグリフィー法によりパターンニングされる。即ち、着色硬化性層をパターン露光し、現像することによって、パターン露光時に露光された領域の着色硬化性層が基材上に残り、パターン画像が形成される。
パターン画像は、次いで、ポストベークされる。ポストベークにより、パターン画像は、温度上昇による粘度低下と、熱重合による粘度上昇が同時に起こるが、一般的なフォトレジストにおいて、熱重合が開始する温度は温度低下が開始する温度よりも高い。すなわち、昇温に伴って低粘度化したパターンが変形する現象が先に起こり、粘度とレジスト／基板／大気の界面張力によって決まる形状に変形した後、遅れて熱重合によって該形状で固定化される。したがってパターン形状を規制するには、低粘度化のプロセス制御が重要である。一応、低温で硬化するような材料を用いることも可能であるが、この場合は室温での経時安定性に悪影響を及ぼさない範囲での使用に留まり、効果が限られる。
本発明に係る着色硬化性組成物においては、特定溶融粘度が、１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上であることにより、ポストベーク後のパターン画像が、温度上昇による粘度低下を一定以下に抑制され、その結果、ポストベーク後のパターンは、基材表面に垂直な断面形状が順テーパー状となり、良好なパターン形成性が実現される。
前述のとおり、ポストベークにより、パターン画像は熱重合による粘度上昇が起こるが、熱重合による粘度上昇には限度があるという本質的な性質を有しているので、前述の溶融粘度の上限を特定することは実際的でない。
【００１６】
なお、本発明に係る着色硬化性組成物によって形成される着色硬化性層の、８０℃以上２５０℃以下の温度範囲での溶融粘度（即ち、特定溶融粘度）により、基材表面に垂直な断面形状が順テーパー状の着色パターンを有するものとなるか否かが決まる理由は、前述の通り、低粘度化の程度が小さくなることによって、パターンが半円状になるほどの過剰な変形が起こる前に、熱重合によってそれ以上の変形が抑制されるためと考えられる。
以下、本発明の着色硬化性組成物を構成する各成分について、詳細に説明する。
なお、以下において、本発明の着色硬化性組成物を単に「本発明の着色組成物」又は「着色組成物」と称することがある。
なお、本明細書中において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書においては「アルキル基」は「直鎖、分岐及び環状」のアルキル基の総称である。また、本明細書における置換基（原子団）は、無置換のもの及び置換基をさらに有するものを包含する意味で使用される。即ち、本明細書において、「アルキル基」とは、無置換のアルキル基及び置換アルキル基を包含する意味で用いられ、他の置換基も同様である。
【００１７】
（Ａ）染料
染料の構造、及び色相には制限はなく、市販の染料及び、公知の文献に記載される染料から適当なものを選ぶことが出来る。
染料の構造としては、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系、ベンジリデン系、オキソノール系、トリアリールメタン系、フタロシアニン系、ピロロトリアゾール系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、スクアリリウム系、キノフタロン系、ベンゾピラン系、インジゴ系等の染料が好適なものとして挙げられる。
【００１８】
市販染料の例としては、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、３、７、１２、１３、１４、１６、１８、１９、２１、２５、２５：１、２７、２８、２９、３０、３３、３４、３６、４２、４３、４４、４７、５６、６２、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、９３、９４、９６、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１５７、１６０：１、１６１、１６２、１６３、１６７、１６９、１７２、１７４、１７５、１７６、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８９、１９０及び１９１；
【００１９】
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、３、４、５、７、１１、１４、２０、２３、２５、３１、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６０、６２、６３、７０、７５、７７、８０、８１、８６、９９、１０２、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２及び１１３；
【００２０】
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、２、３、４、８、１６、１７、１８、１９、２３、２４、２５、２６、２７、３０、３３、３５、４１、４３、４５、４８、４９、５２、６８、６９、７２、７３、８３：１、８４：１、８９、９０、９０：１、９１、９２、１０６、１０９、１１０、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、１４１、１４３、１４５、１４６、１４９、１５０、１５１、１５５、１６０、１６１、１６４、１６４：１、１６５、１６６、１６８、１６９、１７２、１７５、１７９、１８０、１８１、１８２、１９５、１９６、１９７、１９８、２０７、２０８、２１０、２１２、２１４、２１５、２１８、２２２、２２３、２２５、２２７、２２９、２３０、２３３、２３４、２３５、２３６、２３８、２３９、２４０、２４１、２４２、２４３、２４４、２４５、２４７及び２４８；
【００２１】
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、８、９、１１、１３、１４、２１、２１：１、２６、３１、３６、３７、３８、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５５、５６、５７、５８、５９、６０及び６１；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、３、４、５、７、１８、２５、２６、３５、３６、３７、３８、４３、４４、４５、４８、５１、５８、５９、５９：１、６３、６４、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２４、１２８、１２９、１３２、１３６、１３７、１３８、１３９及び１４３；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、３、４、５、７、２８、２９、３２、３３、３４及び３５；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン１、３、４、５、１２、２０、２２、２８、３８、４１、４２、４３、４４、５２、５３、５９、６０、６１、６２及び６３；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、５：２、７、１３、２２、２２：１、２６、２７、２８、２９、３４、３５、４３、４５、４６、４８、４９及び５０；
【００２２】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、１１、２６、５２、６０、８０、８８、１１１、１８６、２１５及び２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、２５及び２７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、２５、４０、７８、９２、１１２、１１３、１２９、１６７、１８２、２３０及び２４９；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、２５、３６、３８、４２、４４、７２及び７８；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４及び４３；
【００２３】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、１２、１３、１４、１６、１８：１、２１、２２、２６、２７、２８、２９、３６、３９、４６、５４、５６、５８及び７８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、３、４、５、８及び１０；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、４、７、８、９、１１、１２、１５、１７、１８：１、２２、４１、４２、４５、５３、５４、５４：１、５５、５７、６０、６２、６６、７１、７５、７７、９２、１０５、１１３、１４１、１４７、１４８及び１６２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、１８、３９及び６６；
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、１１、１２、１３、１４、１５、２３、２４、２５、２８、２９、３０、３７、４０、４１、４５、４６、５１、５７、６２及び６７；
【００２４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４、２３、３１、７５、７６、７９、８０、８１、８３、８４、１４９及び２２４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２６及び２８；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１、７８、８６、８７、９８、１０６、１０８、１９２及び２０１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２６、２７、２８、３３、４４、５０、８６及び１４２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、３４、３７及び７２；
【００２５】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド８、２２、４６及び１２０；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７及び１９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２及び４；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、４、１４及び１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１、４、７、１３、１６及び２０、
【００２６】
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、１１、５０、５４、５５、５８、６５、７３、９０、１１７、１１８、１２２，１２６、１２７、１２８、１２９、１４１、１４５，１４６、１５７、１７７、１９６、２１０、２２９、３５４及び３５６；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、  ７、９、１０、２０、２４、３５、５５、５６、５８、６２、６３、６５、７９、８２、８５、８６、８７、８９、９１、９５、１０２、１０４、１０６、１１８、１２４、１２５、１４２、１４３、１４８、１６２、１６５、１６６、１７９、１８１及び１８３；
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１、６、１２、２６、２７及び２８；
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、５、７、８、２２、２３、２７、３３、４２、５０、５６、６０、６４、７４、８４、８８、１１４、１１９、１６０、１６４、１８２、１８４、１８７、２０３、２２７及び２２１；
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１３、２９及び３０；
Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン７；
などを挙げることができる。
【００２７】
また公知文献に記載される染料の具体例としては、例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報、特開平８−２１１５９９号公報、特開平４−２４９５４９号公報、特開平１０−１２３３１６号公報、特開平１１−３０２２８３号公報、特開平７−２８６１０７号公報、特開２００１−４８２３号公報、特開平８−１５５２２号公報、特開平８−２９７７１号公報、特開平８−１４６２１５号公報、特開平１１−３４３４３７号公報、特開平８−６２４１６号公報、特開２００２−１４２２０号公報、特開２００２−１４２２１号公報、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００２−１４２２３号公報、特開平８−３０２２２４号公報、特開平８−７３７５８号公報、特開平８−１７９１２０号公報、特開平８−１５１５３１号公報、特開平６−２３０２１０号公報、特開２００８−２９２９７０号公報、特許第３３２４２７９号公報、特許第３２７９０３５号公報、特開平１１−２５６０５７号公報、特開２００５−７７９５３号公報、特開平１１−３５２６８６号公報、特開２０００−１９７２９号公報、及び特開平１１−３５２６８５号公報等に記載の染料である。
【００２８】
染料は、一種であっても二種以上組み合わせて含有させてもよい。染料の含有量（二種以上組み合わせて含有させた場合には、その合計量）は、全固形分に対して２５質量％以上である。染料の含有量が２５質量％未満の場合には、要求される色相に合わせた場合の膜厚が厚くなってしまい、表示装置にした際のパネル厚みに影響を及ぼす可能性がある。
上限については特に制限はないが、あまりに染料が多いと、他の（Ｂ）重合性化合物、及び（Ｄ）光重合開始剤の含有量が少なくなり、リソグラフィー法によるパターンの形成性が低下する。従って、７０質量％以下であることが実際的である。
【００２９】
着色硬化性組成物には、色調整などの目的で顔料を含有させることができる。好ましい顔料の例としては、以下の顔料が挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２２４、２４２、２５４、２５５及び２６４；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８０及び１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、３８及び７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６及び５８；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３。
顔料を用いる場合、着色剤として含まれる顔料の量については、染料量が前記下限値以上であれば特に制限はないが、染料量の上限と同じ見地から、染料と顔料との合計が、着色硬化性組成物の全固形分に対して７０質量％以下であることが実際的である。
【００３０】
（Ｂ）重合性化合物
重合性化合物は、少なくとも分子内に１個の不飽和二重結合を有し、（Ｃ）光重合開始剤と組み合わせた組成物とすることで硬化性が付与され、硬化した組成物は、後述の現像液に不溶な硬化膜を形成する。
着色硬化性組成物の高温での粘度を保つため、重合性化合物は、分子量が１，０００以上５０，０００以下の分子量を有する化合物であることが好ましい。このような化合物を重合性化合物として含有する着色硬化性組成物は、常温での取り扱いが容易である上、特定溶融粘度を１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上に調整することが容易となるという利点が得られるので、好ましい。
【００３１】
重合性化合物は、分子内に多数の分岐構造を含み、その末端の少なくとも一つに重合性基を有する多分岐重合性化合物であることが、特定溶融粘度を１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上に調整することが容易であるので、好ましい。
分子内に多数の分岐構造を含む化合物は、デンドリマー、ハイパーブランチモノマー及びハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれた化合物であることが好ましく、上記多分岐重合性化合物は、その末端の少なくとも一つに、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基等の重合性基を有するか、又は重合性基を導入した化合物である。このような多分岐重合性化合物を含む着色硬化性組成物は、特定溶融粘度を１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上に調整することが一段と容易であり、高温でも高い溶融粘度を保たれ、且つポストベークすることにより、塗膜内に緊密な３次元構造が形成された画像が形成される。
【００３２】
デンドリマーは、コアを構成する化学構造（以下、「コア部」ともいう。）から、その外側へ規則的に分岐を繰り返した化学構造を有するものであり、球状の高度に制御された化学構造及び分子量を有している。ハイパーブランチモノマー及びハイパーブランチポリマーは、デンドリマーと類似の化学構造を有するが、デンドリマーにおける程の高度に規則的な分岐構造又は分子量の高度な制御はなされておらず、分岐は確率分布に従って形成され、広い分子量分布を有するものである。
デンドリマー、ハイパーブランチモノマー及びハイパーブランチポリマーは、溶解性に優れ、溶液としたときの粘性が低く、多数の官能基（例えば、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基など）を有している。
【００３３】
デンドリマー、ハイパーブランチモノマー及びハイパーブランチポリマーは、例えば、特開２０１２−１７３５４９号公報、国際公開第２００８−０４７６２０号公報、特開２０１２−８３５９４号公報などに記載されている。これらの化合物は、コア部と、該コア部に結合した分岐鎖部と、さらに該分岐鎖部に結合した末端基を有する。分岐鎖部においては、二次元又は三次元に枝分かれした部分構造を二段階以上繰り返した高度に分岐した構造を含み、末端基には、多数の官能基（例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基など）を有している。
コア部を構成する化合物として、末端にメチロール基を有する鎖状の基を３つ以上有する分岐構造の多価アルコールを使用して合成したものが好ましく、更に、末端にメチロール基を有する鎖状の基を４つ以上有する分岐構造の多価アルコールを使用して合成したものが特に好ましい。
上記多価アルコールの好ましい具体的には、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が含まれる。多価アルコールのヒドロキシ基に分岐構造を有する連結基（以下、分岐鎖部ともいう。）を二段階以上結合させて分岐を繰り返した構造とされる。即ち、多価アルコールのヒドロキシ基に最も近い分岐構造の各分岐鎖末端の各々に、分岐鎖部を結合させて、高度に分岐した樹状構造の化合物とする。グリセロール、トリメチロール、ペンタエリスリトールが水酸基を含むことから、これを用いてエーテル結合にて連結することが簡便である。この際は、グリセロール、トリメチロール、ペンタエリスリトールの水酸基を直接脱水縮合させても良く、また、ジアルコールとの脱水縮合によりポリエーテルを形成させても良いが、分岐構造を緊密にする観点からは、直接脱水縮合させることが好ましい。その他、ジカルボン酸を用いてエステル結合を形成することも用いてよい。このような高度に分岐した樹状構造を有する化合物の多数の末端は、前述の官能基を有する。末端に上記の官能基以外の基が含まれる場合、それらの基には、メチル基等のアルキル基が含まれる。
【００３４】
多分岐重合性化合物は、上記のような多分岐化合物の複数の末端官能基、特に末端水酸基の一部ないし全てのを水素原子を、アクリロイル基及び／またはメタクリロイル基で置換した化合物であることが好ましい。
多分岐重合性化合物の好ましい構造としては、以下の構造（１）〜構造（３）が挙げられる。
【００３５】
【化１】
2015068962.tif 000002
【００３６】
構造（１）〜（３）において、ｎ＝１〜１０であり、Ｒａは水素、アクリロイル基、またはメタクリロイル基であり、Ｒｂは水素ないしはメチル基である。（１）、（２）、（３）はそれぞれ、グリセロール誘導体、トリメチロールプロパン誘導体、ペンタエリスリトール誘導体からなる直鎖状デンドリマーである。
【００３７】
ハイパーブランチモノマー及びハイパーブランチポリマーの構造を有する多分岐重合性化合物の具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールが連結基を介して分岐状に多量体化した化合物として、下記の構造（４）で表されるものが含まれる。
【００３８】
【化２】
2015068962.tif 000003
【００３９】
上記構造（４）中、ｌは１〜１０であり、ｍは０〜１０である。Ｒａは前記構造（１）におけるＲａと同義であり、Ｒｃは下記構造（５）、又は構造（６）で表される構造のいずれかである。
【００４０】
【化３】
2015068962.tif 000004
【００４１】
構造（５）、及び構造（６）中、ｎ１は１〜１０であり、ｌは１〜１０であり、ｍは０〜１０である。Ｒａは前記構造（１）におけるＲａと同義であり、Ｒｄは構造（５）で表される構造を示す。
【００４２】
構造（４）の構造を持つ市販化合物としては、Ｓｔａｒ−５０１（大阪有機化学工業（株））が挙げられる。
また、本発明に用いられる多分岐重合性化合物のもう一つの好ましい形態として、エーテル結合又はエステル結合を含む多分岐構造を有し、且つ末端にアクリロイル基、及びメタクリロイル基から選ばれた少なくとも四つの重合性基を有する化合物である。具体的には、例えば下記のような構造を持つ化合物が挙げられる。
【００４３】
【化４】
2015068962.tif 000005
【００４４】
構造（７）中、ｎは構造（１）におけるｎと同義であり、Ｒｄは水素原子、又はメチル基である。
【００４５】
構造（７）の構造を持つ市販化合物としては、Ｖ＃８０２（大阪有機化学工業（株））等が挙げられる。
【００４６】
更に、コア部に複数の繰り返し末端を持ち、末端が樹枝状に高次分岐した構造を持つデンドリマー又はハイパーブランチポリマーの複数の末端に、エチレン性不飽和結合を有する多分岐重合性化合物が好ましい。
上記コア部の構造は、下記の構造（８ａ）〜構造（８ｄ）で示されるものが好ましい。
【００４７】
【化５】
2015068962.tif 000006
【００４８】
構造（８ａ）中、＊部は分岐鎖部との結合部位を表す。〕
【００４９】
【化６】
2015068962.tif 000007
【００５０】
構造（８ｂ）中、ｎは０〜２の整数を表し、＊部は前記と同じ意味を有する。〕
【００５１】
【化７】
2015068962.tif 000008
【００５２】
構造（８ｃ）中、＊部は前記と同じ意味を有する。〕
【００５３】
【化８】
2015068962.tif 000009
【００５４】
構造（８ｄ）中、＊部は前記と同じ意味を有する。〕
【００５５】
分岐鎖部としては、分岐構造を３つ以上有する構造単位が好ましく、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリウレア等が挙げられる。中でも、ポリエステル単位及びポリウレタン単位が好ましい。分岐鎖部としては、ポリヒドロキシカルボン酸単位が好ましく、下記の構造（９）、又は構造（１０）で示される単位であることがより好ましい。
【００５６】
【化９】
2015068962.tif 000010
【００５７】
構造（５）中、＊部はコア部又は分岐鎖部単位との結合部位を表す。
【００５８】
【化１０】
2015068962.tif 000011
【００５９】
構造（６）中、＊部はコア部又は分岐鎖部単位との結合部位を表す。
前記コア部と分岐鎖部は、単結合により結合していてもよく、またエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドに由来する結合部位を介して結合していてもよい。アルキレンオキシドに由来する結合部位を介して結合する場合、アルキレンオキシドの酸素末端側が分岐鎖部の＊部と結合することが好ましい。
【００６０】
多分岐化合物の末端に結合している基はエチレン性不飽和結合を有する基であることが好ましく、そのような基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
又、国際公開第２００８−０４７６２０に記載のあるアルカリ現像型の多分岐ポリマーは放射線による硬化前の溶解性が増大している為、アルカリ現像によるパターン形成に一層有利である。
これらの化合物は、例えば、国際公開第２００８／０４７６２０号パンフレットや特開２００８−１７４５１８号公報に記載された方法等により製造することができる。
これらの化合物の分子量又は重量平均分子量は、１，３００以上５０，０００以下であり、より好ましくは１，３００以上３０，０００以下のものが更に好ましく、特に１，３００以上１５，０００以下である。
具体的には、例えば、下記の構造式（Ｂ−１）〜構造式（Ｂ−５）で示される化合物が挙げられる。
【００６１】
【化１１】
2015068962.tif 000012
【００６２】
【化１２】
2015068962.tif 000013
【００６３】
また、商品名でビスコート＃１０００（大阪有機化学株式会社製、重量平均分子量：４０００）、ＳＴＡＲ−５０１（大阪有機化学株式会社製、重量平均分子量：１１０００）、Ａ−ＨＢＲ−５（新中村化学株式会社製、重量平均分子量：８０００）、ニューフロンティアＲ−１１５０（第一工業製薬株式会社製、重量平均分子量：１１５００）、ＳＮ−２３０１（サートマー社製、重量平均分子量：７５００）、日産化学工業（株）製の「ハイパーテック」の名称で販売されている製品、ＵＲ―１０１（重量平均分子量：８０００）、デンドロン  製品番号  ６８６５８１（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製、重量平均分子量：３８０３等を用いることができる。
【００６４】
本発明の重合性化合物としては、上記化合物のほか、現像性等の調整の観点から、その他のモノマーを含有することも出来る。このようなモノマーの重合性化合物としては、好ましくは、末端エチレン性不飽和結合を有する化合物であり、より好ましくは末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物から選ばれる。  このような化合物群は当該産業分野において広く知られているものであり、本発明においてはこれらを特に限定なく用いることができる。
【００６５】
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン付加の重合性化合物も好適であり、特開昭５１−３７１９３号公報、特公平２−３２２９３号公報、特公平２−１６７６５号公報に記載されているようなウレタンアクリレート類や、特公昭５８−４９８６０号公報、特公昭５６−１７６５４号公報、特公昭６２−３９４１７号公報、特公昭６２−３９４１８号公報に記載のエチレンオキサイド骨格を有するウレタン化合物類も好適である。
【００６６】
その他の例としては、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、特公昭５２−３０４９０号公報の各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。更に日本接着協会誌ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８ページ（１９８４年）に紹介されているものも使用することができる。
【００６７】
具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートＥＯ変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートＥＯ変性体などが、並びに、市販品としては、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭＴ、ＮＫエステル  Ａ−ＴＭＭ−３、ＮＫオリゴＵＡ−３２Ｐ、ＮＫオリゴＵＡ−７２００（以上、新中村化学工業（株））、アロニックス  Ｍ−３０５、アロニックス  Ｍ−３０６、アロニックス  Ｍ−３０９、アロニックス  Ｍ−４５０、アロニックス  Ｍ−４０２、ＴＯ−１３８２、ＴＯ−２３４９（以上、東亞合成（株））、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｄ−３３０、Ｄ−３２０、Ｄ−３１０、ＤＰＨＡ（以上、日本化薬（株））を好ましい例として挙げることができる。
【００６８】
【化１３】
2015068962.tif 000014
【００６９】
また、重合性化合物としては、低温硬化性の観点から、特開２００９−２６５６３０号の段落番号〔００３１〕〜〔００６１〕に記載の成分を挙げることができる。なかでも、前記（Ｃ）重合性化合物としては、以下に示す（１１）〜（２５）及び（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）が好ましい。特に分子内に２つのエチレン性不飽和結合を有する重合性モノマーを用いて形成された着色膜は、低温硬化性の観点から優れる。
【００７０】
【化１４】
2015068962.tif 000015
【００７１】
【化１５】
2015068962.tif 000016
【００７２】
【化１６】
2015068962.tif 000017
【００７３】
着色硬化性組成物に重合性化合物を用いる場合の重合性化合物の全固形分中における重合性化合物の含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜７５質量％がより好ましく、２０質量％〜６０質量％が特に好ましい。
【００７４】
（Ｃ）光重合開始剤
本発明の着色硬化性組成物は、少なくとも一種の光重合開始剤を含有する。
光重合開始剤は、前記重合性化合物を重合させ得るものであれば、特に制限はなく、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも１つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム化合物、等が挙げられる。光重合開始剤の具体例については、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７０〕〜〔００７７〕に記載のものが挙げられる。中でも、重合反応が迅速である点等から、オキシム化合物またはビイミダゾール化合物が好ましい。
【００７５】
前記オキシム化合物（以下、「オキシム系光重合開始剤」ともいう。）としては、特に限定はなく、例えば、特開２０００−８００６８号公報、ＷＯ０２／１００９０３Ａ１、特開２００１−２３３８４２号公報等に記載のオキシム化合物が挙げられる。
具体的な例としては、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ペンタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘキサンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−ヘプタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（エチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（ブチルフェニルチオ）フェニル］−１，２−ブタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−メチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−プロピル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−ブチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、２−（アセトキシイミノ）−４−（４−クロロフェニルチオ）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−ブタノンなどが挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
また、本発明においては、感度、経時安定性、後加熱時の着色の観点から、オキシム化合物として、下記一般式（Ａ）、又は一般式（Ｂ）で表される化合物がより好ましい。
【００７６】
【化１７】
2015068962.tif 000018
【００７７】
一般式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を表し、Ｒ１は−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、−ＣＯＮＲＲ’、又は−ＣＮを表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に。−Ｒ、−ＯＲ、−ＣＯＲ、−ＳＲ、又は−ＮＲＲ’を表す。Ｒ及びＲ’は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又は、複素環基を表し、これらの基は、ハロゲン原子及び複素環基からなる群より選択される１以上で置換されていてもよく、該アルキル基、及びアラルキル基におけるアルキル鎖を構成する炭素原子の１以上が、不飽和結合、エーテル結合、又はエステル結合に置き換わっていてもよく、Ｒ及びＲ’は互いに結合して環を形成していてもよい）
【００７８】
一般式（Ａ）中、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３がハロゲン原子を表す場合のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３がアルキル基を表す場合のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニル等が挙げられる。
なかでも、Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３が、いずれも水素原子を表すか、又はＸ１がアルキル基を表し、Ｘ２、及びＸ３がいずれも水素原子を表すことが好ましい。
【００７９】
一般式（Ａ）中、Ｒ及びＲ’で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロピロキシエチル、メトキシエトキシエチル、エトキシエトキシエチル、プロピロキシエトキシエチル、メトキシプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、パーフルオロエチル、２−（ベンゾオキサゾール−２’−イル）エテニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、エチルフェニル、クロロフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナンスレニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、クロロベンジル、α−メチルベンジル、α、α−ジメチルベンジル、フェニルエチル、フェニルエテニル等が挙げられる。
Ｒ及びＲ’で表される複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、フリル、チオフェニル等が挙げられる。
また、Ｒ及びＲ’は互いに結合して形成される環としては、例えば、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる。
【００８０】
上記Ｒ及びＲ’を含んで構成されるＲ２及びＲ３としては、それぞれ独立に、メチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、−Ｓ−Ｐｈ、−Ｓ−Ｐｈ−Ｃｌ、及び−Ｓ−Ｐｈ−Ｂｒが特に好ましい様態である。
一般式（Ａ）で表される光重合開始剤の中でも、一般式（Ａ）中のＸ１、Ｘ２、及びＸ３が、いずれも水素原子であるもの、Ｒ１がアルキル基、特にメチル基であるもの、Ｒ２がアルキル基、特にメチル基であるもの、及びＲ３がアルキル基、特にエチル基であるものは、光重合開始剤として特に好適である。
【００８１】
【化１８】
2015068962.tif 000019
【００８２】
一般式（Ｂ）中、Ｒ１０１はアルキル基、アルカノイル基、アルケノイル基、アリーロイル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基、ヘテロ環チオカルボニル基、ヘテロアリールチオカルボニル基又は−ＣＯ−ＣＯ−Ｒｆを表す。Ｒｆは炭素環式芳香族基又はヘテロ環式芳香族基を表す。
【００８３】
Ｒ１０２はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を示し、これらは置換されていても良い。
Ｒ１０３及びＲ１０４は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を示し、これらの基は、さらにハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルカルボニル基等で置換されていても良い。
Ｒ１０５〜Ｒ１１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリーロイル基、ヘテロアリーロイル基、アルキルチオ基、アリーロイルチオ基、ヘテロアリーロイル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロアリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、カルボン酸基、アミド基、カルバモイル基又はシアノ基を表す。
Ｒ１０５〜Ｒ１１１のうちの、一つ又は二つが電子吸引性の置換基、即ち、ニトロ基、シアノ基、ハロゲンノ基、アルキルカルボニル基又はアリールカルボニル基であることが、一段と高い硬化性を有する着色硬化性組成物が得られるので、好ましい。
【００８４】
前記一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例を以下に挙げる。ただし、これの化合物に限定されるものではない。
【００８５】
【化１９】
2015068962.tif 000020
【００８６】
前記一般式（Ｂ）で表される化合物は、例えば特開２００８−２９２９７０号公報に記載された合成方法に準じて合成することができる。
【００８７】
ビイミダゾール化合物としては、３個のアリール基を置換したイミダゾール環の２量体であれば、その構造に制限はないが、特に、下記一般式（Ｃ）、または一般式（Ｄ）で表される構造を有する化合物が好ましい。
【００８８】
【化２０】
2015068962.tif 000021
【００８９】
一般式（Ｃ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示し、Ａは、それぞれ、炭素数１〜１２の、置換もしくは無置換のアルコキシ基、あるいは−ＣＯＯ−Ｒ９（但し、Ｒ９は、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。）を示し、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１〜３の整数である。
【００９０】
【化２１】
2015068962.tif 000022
【００９１】
一般式（Ｄ）中、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６〜９のアリール基を示す。但し、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３の２個以上が同時に水素原子をとることはない。
一般式（Ｃ）、又は一般式（Ｄ）で表されるビイミダゾールは、市販品として入手することもできる。
特に好ましいビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（市販品としては、Ｂ−ＣＩＭ、（保土ヶ谷化学工業（株））が挙げられる）、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ−（３，４−ジメトキシフェニル）ビイミダゾール（ＨＡＢＩ１３１１、ＤＫＳＨジャパン（株））、２，２’−ビス（２−メチルフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（黒金化成（株））が挙げられる。
【００９２】
また、着色硬化性組成物には、上記の光重合開始剤のほかに、特開２００４−２９５１１６号公報の段落番号００７９に記載の他の公知の光重合開始剤を使用してもよい。
光重合開始剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて含有することができる。光重合開始剤の着色硬化性組成物の全固形分中における含有量（２種以上の場合は総含有量）は、本発明の効果をより効果的に得る観点から、１質量％〜２０質量％が好ましく、２質量％〜１９質量％がより好ましく、２質量％〜１５質量％が特に好ましい。
【００９３】
（Ｄ）溶剤
溶剤は、着色硬化性組成物とした場合の塗布性を満足できるものであれば、基本的には特に制限はなく、特に、固形分の溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【００９４】
有機溶剤としてのエステル類として、例えば、酢酸エチル、酢酸−Ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸アルキルエステル類（例：オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル（具体的には、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル等が挙げられる。））、３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル等が挙げられる。
【００９５】
有機溶剤としてのエーテル類としては、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。
【００９６】
有機溶剤としてのケトン類としては、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等が挙げられる。
有機溶剤としての芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等が好適に挙げられる。
【００９７】
これらの有機溶剤は、前述の各成分の溶解性、及びアルカリ可溶性バインダーを含む場合はその溶解性、塗布面状の改良などの観点から、２種以上を混合することも好ましい。この場合、特に好ましくは、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸シクロヘキシル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートから選択される２種以上で構成される混合溶液である。
有機溶剤の着色硬化性組成物中における含有量としては、着色硬化性組成物中の全固形分濃度が１０質量％〜８０質量％になる量が好ましく、１５質量％〜６０質量％になる量がより好ましい。
【００９８】
（硬化剤）
着色硬化性組成物には、硬化剤を含有させることにより、特定溶融粘度を１．０×１０３Ｐａ・ｓ以上に調整することを容易とすることができる。
硬化剤は、架橋構造をとりえる化合物であり、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）オキセタン化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物、並びに（ｄ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物及びヒドロキシアントラセン化合物が挙げられる。中でも、エポキシ樹脂（特に、多官能エポキシ樹脂）、及びオキセタン化合物が好ましい。
【００９９】
ここで、エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、他の芳香族系エポキシ樹脂、脂環族系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、エポキシ化油等のエポキシ樹脂や、これらのエポキシ樹脂の臭素化誘導体、エポキシ樹脂及びその臭素化誘導体以外の脂肪族、脂環族又は芳香族のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
エポキシ化合物の市販品としては、ＥＨＰＥ３１５０、ＣＥＬ２０２１Ｐ（ダイセル（株））、ＪＥＲ１０３１Ｓ、ＪＥＲ１５７Ｓ６５、ＪＥＲ１００７、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４、ＪＥＲＹＸ６８１０、ＪＥＲＹＸ８０００（三菱化学（株））、デナコールＥＸ４１１、デナコールＥＸ８１０、デナコールＥＸ８２１、デナコールＥＸ８２５、デナコールＥＸ８４１（ナガセケムテックス（株））、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ１５１４、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ７２００Ｌ、ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ７２００Ｈ、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ６７０、ＥＰＩＣＬＯＮ  Ｎ６８０等が挙げられる。
【０１００】
前記のオキセタン化合物としては、例えば、カーボネートビスオキセタン、キシリレンビスオキセタン、アジペートビスオキセタン、テレフタレートビスオキセタン、シクロヘキサンジカルボン酸ビスオキセタン等が挙げられる。
【０１０１】
着色硬化性組成物は、硬化剤としてエポキシ化合物、オキセタン化合物等を含有する場合には、エポキシ化合物のエポキシ基、オキセタン化合物のオキセタン骨格を開環重合させ得る化合物を含んでいてもよい。このような化合物としては、例えば、多価カルボン酸、多価カルボン酸無水物、酸発生剤等が挙げられる。このうち多価カルボン酸については、観光性組成物に使用されるバインダーやモノマー、重合性化合物に含まれるものであっても良い。
【０１０２】
硬化剤の含有量は、あまり多すぎると常温での着色硬化性組成物の保存性、現像性が低下することがあり、硬化剤の種類によっては着色する場合があるので、着色硬化性組成物の全固形分量に対して２質量％〜３０質量％の範囲が好ましく、更に５質量％〜２０質量％がより好ましい。
【０１０３】
（分子量２００，０００以上の樹脂化合物）
着色硬化性組成物は、特定溶融粘度を調整することが容易となること、ポストベーク後の画像の硬度向上が可能であること、等の利点が得られることから、高分子量の樹脂化合物（以下、「高分子樹脂」ともいう。）を含むことが好ましい。ここで、高分子量とは、重量平均分子量が２００，０００以上を意味する。さらに、高分子樹脂の種類に応じて、アルカリ現像性、光硬化性など様々な特性を持たせ、着色硬化性組成物の特性向上を図ることが可能である。
【０１０４】
高分子樹脂としては、公知の様々な樹脂を用いることが出来る。例えば、セルム  スーパーポリマーＡ１０００及びＡＵ１０００（アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）、分子量６００，０００）等が挙げられる。高分子量の樹脂は常温で固形のものが多いため、レジスト性能を損なわないよう、含有量としては全固形分の５〜２０％程度が好ましい。
【０１０５】
（その他の成分）
着色硬化性組成物は、必要に応じて、アルカリ可溶性バインダー、多官能チオール化合物、連鎖移動剤、重合禁止剤、有機溶剤、界面活性剤、密着改良剤、架橋剤、現像促進剤等を含有しても良い。以下に、これらの化合物を説明する。
【０１０６】
（アルカリ可溶性バインダー）
着色硬化性組成物には、被膜形成性向上のためにバインダー樹脂を用いてもよい。バインダー樹脂としては、パターン形成性の観点から、アルカリ可溶性のバインダーを用いることが好ましい。
アルカリ可溶性バインダーは、アルカリ可溶性を有すること以外は、特に限定はなく、好ましくは、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選択することができる。
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体であり、且つ、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１０７】
上述したものの他、アルカリ可溶性バインダーとしては、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。また、線状有機高分子重合体は、親水性を有するモノマーを共重合したものであってもよい。この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級若しくは３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐若しくは直鎖のブチル（メタ）アクリレート、又は、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。その他、親水性を有するモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル基、燐酸基、燐酸エステル基、４級アンモニウム塩基、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸基及びその塩由来の基、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０１０８】
また、アルカリ可溶性バインダーは、架橋効率を向上させ、溶融粘度を向上するために、重合性基を側鎖に有してもよく、例えば、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。上述の重合性基を含有するポリマーの例としては、ダイヤナ−ルＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株））、ＰＨＯＴＯＭＥＲ６１７３（ＣＯＯＨ含有  ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥ  ＡＣＲＹＬＩＣ  ＯＬＩＧＯＭＥＲ．ＤＩＡＭＯＮＤ  ＳＨＡＭＲＯＣＫ  ＣＯ．ＬＴＤ．製）、ビスコートＲ−２６４、ＫＳレジスト１０６（いずれも大阪有機化学工業（株））、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル  ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株））、ＥＢＥＣＲＹＬ３８００（ダイセルユーシービー（株））などが挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンとのポリエーテル等も有用である。
【０１０９】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体や、前記のＰｈｏｔｏｍｅｒ  ６１７３、ＫＳレジスト−１０６、サイクロマーＰシリーズ等が好ましい。
【０１１０】
アルカリ可溶性バインダーは、現像性、液粘度等の観点から、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１，０００〜２００，０００の重合体が好ましく、２，０００〜１００，０００の重合体がより好ましく、５，０００〜５０，０００の重合体が特に好ましい。
【０１１１】
アルカリ可溶性バインダーは、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。アルカリ可溶性バインダーを用いる場合、着色硬化性組成物の全固形分中に占めるアルカリ可溶性バインダーの含有量（２種以上の場合は総含有量）としては、５質量％〜６０質量％が好ましく、８質量％〜５０質量％がより好ましく、１０質量％〜４５質量％が特に好ましい。
【０１１２】
（多官能チオール化合物）
着色硬化性組成物は、多官能チオール化合物を含有してもよい。多官能チオール化合物を含むことで、着色硬化性組成物の露光感度を高め、架橋密度を向上させることが出来る。
「多官能チオール化合物」とは、チオール基を分子内に２個以上有する化合物を意味する。上記多官能チオール化合物としては、分子量１００以上の低分子化合物が好ましく、具体的には、分子量１００〜１５００であることが好ましく、１５０〜１０００が更に好ましい。上記多官能チオール化合物はチオール基を分子内に２〜１０個有することが好ましく、２〜６個有することがさらに好ましく、２〜４個有することが特に好ましい。また、これら化合物は上記ラジカル重合性モノマーが重合する際に補助的に用いられる系とされることが好ましい。具体的には、多官能チオール化合物の添加量を組成物の全固形分に対して１〜２０質量％であるようにするか、若しくは、同時に含有する上記ラジカル重合性モノマーの添加量よりも少ない添加量とすることが好ましい。
【０１１３】
多官能チオール化合物の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、等が好適な多官能チオール化合物として挙げられる。特に好ましいのは２級ＳＨを含む化合物であり、また、液安定性の観点からトリアジン骨格を有することが好ましい。具体的にはカレンズＭＴシリーズ（昭和電工（株））等を挙げることができる。
【０１１４】
多官能チオール化合物の含有量は、着色硬化性組成物中の全固形分に対して０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。多官能チオール化合物の含有量がこの範囲内にあると、着色硬化性組成物の感度が良好で、保存安定性が良好で、得られたカラーフィルタにおける画素の密着性が良好でパターン欠陥がない着色硬化性組成物を提供することができる。
【０１１５】
（増感剤）
着色硬化性組成物には増感剤を加えることもできる。本発明に用いる典型的な増感剤としては、クリベロ〔Ｊ．Ｖ．Ｃｒｉｖｅｌｌｏ，Ａｄｖ．ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉ，６２，１（１９８４）〕に開示されているものが挙げられ、具体的には、ピレン、ペリレン、アクリジン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビン、Ｎ−ビニルカルバゾール、９，１０−ジブトキシアントラセン、アントラキノン、ベンゾフェノン、クマリン、ケトクマリン、フェナントレン、カンファキノン、フェノチアジン誘導体などを挙げることができる。増感剤は、光重合開始剤に対し、５０〜２００質量％の割合で添加することが好ましい。
【０１１６】
（連鎖移動剤）
着色硬化性組成物には連鎖移動剤を加えることもできる。本発明に用いる連鎖移動剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、Ｎ−フェニルメルカプトベンゾイミダゾール、などの複素環を有するメルカプト化合物などが挙げられる。
連鎖移動剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。連鎖移動剤の添加量は、着色硬化性組成物の全固形分に対して、０．０１質量％〜１５質量％の範囲であることが、感度ばらつきを低減するという観点から好ましく、０．１質量％〜１０質量％がより好ましく、０．５質量％〜５質量％が特に好ましい。
【０１１７】
（重合禁止剤）
着色硬化性組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤とは、光や熱により着色硬化性組成物中に発生したラジカル等の重合開始種に対して水素供与（又は、水素授与）、エネルギー供与（又は、エネルギー授与）、電子供与（又は、電子授与）などを実施し、重合開始種を失活させ、重合が意図せず開始されることを抑制する役割をはたす物質である。特開２００７−３３４３２２号公報の段落〔０１５４〕〜〔０１７３〕に記載された重合禁止剤などを用いることができる。これらの中でも、重合禁止剤としてはＰ−メトキシフェノールが好ましく挙げられる。
着色硬化性組成物における重合禁止剤の含有量は、重合性化合物の全質量に対して、０．０００１質量％〜５質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましく、０．００１質量％〜１質量％が特に好ましい。
【０１１８】
（界面活性剤）
着色硬化性組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、又は、両性のいずれでも使用することができるが、好ましい界面活性剤はノニオン系界面活性剤である。具体的には、特開２００９−０９８６１６号公報の段落００５８に記載のノニオン系界面活性剤が挙げられ、中でもフッ素系界面活性剤が好ましい。
本発明に用いることができるこの他の界面活性剤としては、例えば、市販品である、メガファックＦ１４２Ｄ、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１、同Ｆ７８１−Ｆ、同Ｒ３０、同Ｒ０８、同Ｆ−４７２ＳＦ、同ＢＬ２０、同Ｒ−６１、同Ｒ−９０（ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ−１３５、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１、ＮＯＶＥＣ  ＦＣ−４４３０（住友スリーエム（株）製）、アサヒガードＡＧ７１０５，７０００，９５０，７６００、サーフロンＳ−１１２、同Ｓ−１１３、同Ｓ−１３１、同Ｓ−１４１、同Ｓ−１４５、同Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０２、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ−１０６（旭硝子（株）製）、エフトップＥＦ３５１、同３５２、同８０１、同８０２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、フタージェント２５０（ネオス（株）製）などが挙げられる。
【０１１９】
また、界面活性剤として、下記式（Ｗ）で表される構成単位Ａ及び構成単位Ｂを含み、テトラヒドロフランを溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（ＭＷ）が１，０００以上１０，０００以下である共重合体を好ましい例として挙げることができる。
【０１２０】
【化２２】
2015068962.tif 000023
【０１２１】
式（Ｗ）中、Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１以上４以下の直鎖アルキレン基を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、Ｌは炭素数３以上６以下のアルキレン基を表し、ｐ及びｑは重合比を表す質量百分率であり、ｐは１０質量％以上８０質量％以下の数値を表し、ｑは２０質量％以上９０質量％以下の数値を表し、ｒは１以上１８以下の整数を表し、ｎは１以上１０以下の整数を表す。）
前記Ｌは、下記式（Ｗ−２）で表される分岐アルキレン基であることが好ましい。
【０１２２】
【化２３】
2015068962.tif 000024
【０１２３】
式（Ｗ−２）におけるＲ５は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１以上３以下のアルキル基が好ましく、炭素数２又は３のアルキル基がより好ましい。
式（Ｗ）におけるｐとｑとの和（ｐ＋ｑ）は、ｐ＋ｑ＝１００、すなわち、１００質量％であることが好ましい。前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００以上５，０００以下がより好ましい。
これら界面活性剤は、１種単独で又は２種以上を使用することができる。
【０１２４】
着色硬化性組成物における界面活性剤の添加量は、着色硬化性組成物の全固形分中０．０１〜２．０質量％が好ましく、０．０２〜１．０質量％が特に好ましい。この範囲であると、塗布性及び硬化膜の均一性が良好となる。
【０１２５】
（密着改良剤）
着色硬化性組成物は、密着改良剤を含有してもよい。
密着改良剤は、支持体となる無機物、例えば、ガラス、シリコン、酸化シリコン、窒化シリコン等のシリコン化合物、金、銅、アルミニウム等と着色硬化性組成物層の硬化膜との密着性を向上させる化合物である。具体的には、シランカップリング剤等が挙げられる。密着改良剤としてのシランカップリング剤は、界面の改質を目的とするものであり、特に限定することなく、公知のものを使用することができる。
【０１２６】
シランカップリング剤としては、特開２００９−９８６１６号公報の段落００４８に記載のシランカップリング剤が好ましく、中でもΓ−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランやΓ−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシランがより好ましい。これらは１種単独又は２種以上を併用できる。
着色硬化性組成物における密着改良剤の含有量は、着色硬化性組成物の全固形分量に対して、０．１質量％〜２０質量％が好ましく、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。
【０１２７】
（現像促進剤）
着色硬化性組成物層を露光した場合の非露光領域のアルカリ溶解性を促進し、着色硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、現像促進剤を添加することもできる。現像促進剤は好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸化合物、分子量１０００以下の低分子量フェノール化合物である。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等が挙げられる。
【０１２８】
（その他添加剤）
着色硬化性組成物には、さらに必要に応じて、各種添加物、例えば、充填剤、上記以外の高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を配合することができる。これらの添加物としては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔０１５５〕〜〔０１５６〕に記載のものを挙げることができる。
【０１２９】
着色硬化性組成物においては、特開２００４−２９５１１６号公報の段落〔００７８〕に記載の光安定剤、同公報の段落〔００８１〕に記載の熱重合防止剤を含有することができる。
【０１３０】
（着色硬化性組成物の調製方法）
着色硬化性組成物は、前述の各成分と必要に応じて任意成分とを混合することで調製される。
なお、着色硬化性組成物の調製に際しては、着色硬化性組成物を構成する各成分を一括配合してもよいし、各成分を溶剤に溶解・分散した後に逐次配合してもよい。また、配合する際の投入順序や作業条件は特に制約を受けない。例えば、全成分を同時に溶剤に溶解・分散して組成物を調製してもよいし、必要に応じては、各成分を適宜２つ以上の溶液・分散液としておいて、使用時（塗布時）にこれらを混合して着色硬化性組成物として調製してもよい。
上記のようにして調製された着色硬化性組成物は、好ましくは、孔径０．０１μｍ〜３．０μｍＭ程度のフィルタなどを用いて濾別した後、使用に供することができる。
本発明の着色硬化性組成物は、輝度及びコントラストに優れた着色硬化膜を形成することができるため、液晶表示装置に用いられるカラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷インキ、インクジェットインキ、及び塗料などの作製用途として好適に用いることができる。
【０１３１】
（カラーフィルタ及びその製造方法）
本発明のカラーフィルタは、基板と、基板上に本発明の着色硬化性組成物により形成された着色硬化膜からなる着色画素と、を備える。基板上の着色領域は、カラーフィルタの各画素をなす例えば赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）等の着色硬化層で構成されている。
本発明のカラーフィルタの製造方法は、支持体上に、既述の着色硬化性組成物の層を形成する着色硬化性層形成工程（ａ）と、前記工程（ａ）にて形成された着色硬化性層に対してパターン様に露光して、前記着色硬化性層をパターン様に硬化するパターン露光工程（ｂ）と、前記工程（ｂ）にてパターン様に硬化された着色硬化性層の非硬化部分を現像して除去し、着色硬化パターンを形成する現像工程（ｃ）と、前記着色硬化パターンを加熱する加熱工程（ｄ）と、を含む。
【０１３２】
前記現像工程（ｃ）と前記加熱工程（ｄ）との間に、着色パターンに対して紫外線を照射する工程（後露光）を設けることも可能である。
上記パターン露光工程（ｂ）に使用される光源としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線、各種レーザー光が好ましく、特にｉ線が好ましい。照射光にｉ線を用いる場合、５ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量で照射することが好ましい。
また、その他の露光光源としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、各種レーザー光源、等が使用できる。
レーザー光源を用いた露光方式では照射光は、波長が３００ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲である波長の範囲の紫外光レーザーが好ましく、さらに好ましくは３００ｎｍ〜３６０ｎｍの範囲の波長である。具体的には、特に出力が大きく、比較的安価な固体レーザーのＮｄ：ＹＡＧレーザーの第三高調波（３５５ｎｍ）や、エキシマレーザーのＸｅＣｌ（３０８ｎｍ）、ＸｅＦ（３５３ｎｍ）を好適に用いることができる。パターン露光量としては、生産性の観点から、１ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２の範囲が好ましく、１ｍＪ／ｃｍ２〜５０ｍＪ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。
露光装置としては、特に制限はないが市販されているものとしては、Ｃａｌｌｉｓｔｏ（ブイテクノロジー株式会社製）やＥＧＩＳ（ブイテクノロジー株式会社製）やＤＦ２２００Ｇ（大日本スクリーン株式会社製などが使用可能である。また上記以外の装置も好適に用いられる。
【０１３３】
上記現像工程（ｃ）で使用される現像液は、着色硬化性組成物層の未硬化部を溶解し、硬化部を溶解しないものであれば、種々の有機溶剤の組み合わせやアルカリ性水溶液を用いることができる。現像液がアルカリ性水溶液である場合、アルカリ濃度が好ましくはｐＨ１０〜１３となるように調整するのがよい。前記アルカリ性水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−［５，４，０］−７−ウンデセン等のアルカリ性水溶液が挙げられる。
現像時間は、３０秒〜３００秒が好ましく、更に好ましくは３０秒〜１２０秒である。現像温度は、２０℃〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２３℃である。
現像は、パドル方式、シャワー方式、スプレー方式等で行なうことができる。  また、アルカリ性水溶液を用いて現像した後は、水で洗浄することが好ましい。
【０１３４】
本発明の着色硬化性組成物は、従来用いられてきた支持体上へ着色層を形成する方式のカラーフィルタだけでなく、輝度及び歩留まり向上の観点から有効とされるＣｏｌｏｒ−ｆｉｌｔｅｒ  Ｏｎ  Ａｒｒａｙ（ＣＯＡ）方式のカラーフィルタにも用いることが可能である。
本発明のカラーフィルタの製造方法により得られたカラーフィルタ（本発明のカラーフィルタ）は、本発明の着色硬化性組成物を用いていることから、輝度及びコントラストに優れている。
【０１３５】
本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタを備えたものである。
本発明の表示装置として、具体的には、液晶ディスプレイ（液晶表示装置；ＬＣＤ）、有機ＥＬディスプレイ（有機ＥＬ表示装置）、液晶プロジェクタ、ゲーム機用表示装置、携帯電話などの携帯端末用表示装置、デジタルカメラ用表示装置、カーナビ用表示装置などの表示装置、特にカラー表示装置が好適である。
本発明のカラーフィルタを有機ＥＬ表示装置や、液晶表示装置等に用いた場合、高輝度で、分光特性及びコントラストに優れた画像の表示が可能になる。
【０１３６】
本発明のカラーフィルタを用いた液晶表示装置について説明する。有機ＥＬ表示装置や液晶表示装置の定義や各表示装置の詳細については、例えば「電子ディスプレイデバイス（佐々木  昭夫著、（株）工業調査会  １９９０年発行）」、「ディスプレイデバイス（伊吹  順章著、産業図書（株）平成元年発行）」などに記載されている。また、液晶表示装置については、例えば「次世代液晶ディスプレイ技術（内田  龍男編集、（株）工業調査会  １９９４年発行）」に記載されている。本発明が適用できる液晶表示装置に特に制限はなく、例えば、上記の「次世代液晶ディスプレイ技術」に記載されている色々な方式の液晶表示装置に適用できる。
本発明のカラーフィルタは、中でも特に、カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置に対して有効である。カラーＴＦＴ方式の液晶表示装置については、例えば「カラーＴＦＴ液晶ディスプレイ（共立出版（株）１９９６年発行）」に記載されている。更に、本発明はＩＰＳなどの横電界駆動方式、ＭＶＡなどの画素分割方式などの視野角が拡大された液晶表示装置や、ＳＴＮ、ＴＮ、ＶＡ、ＯＣＳ、ＦＦＳ、及びＲ−ＯＣＢ等にも適用できる。また、本発明のカラーフィルタは、ＣＯＡ方式にも供することが可能である。
本発明のカラーフィルタを液晶表示装置に用いると、従来公知の冷陰極管の三波長管と組み合わせた場合だけでなく、ＬＥＤ光源をバックライトとする液晶表示装置においても、良好な表示性能を有する液晶表示装置が得られる。
【実施例】
【０１３７】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０１３８】
（実施例１）
−着色硬化性組成物１の調製−
下記の各成分を混合し、溶解して、着色硬化性組成物１を調製した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      １８４部
・アルカリ可溶性バインダー１：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０／４０［モル比］）共重合体（重量平均分子量：１５，０００、５０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                      ７２部
・重合性化合物：大阪有機化学工業（株）  ＳＩＲＩＵＳ−５０１（Ｓｔａｒ−５０１［分子量：１１，０００］の５０％酢酸エチル溶液）                            ６０部
・光重合開始剤：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン                        ４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４（２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                    ５部
・染料溶液Ａ：アシッドレッド２８９  （１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                            ３００部
【０１３９】
−着色硬化性組成物層（着色硬化性層）１の形成−
１０ｃｍ角ガラス（＃１７３７；コーニングジャパン（株））基板上に、上記で調製した着色硬化性組成物１をスピンコート法で全面塗布した後、ホットプレート上で８０℃、２分間プリベークして揮発成分を揮発させ、着色硬化性層１を形成した。
パターン幅５０μｍのラインパターンを施したプロキシ露光用フォトマスクを用い、着色硬化性層１にｉ線（波長３６５ｎｍ）を照射し、潜像を形成させた。露光時のプロキシギャップ２００μｍ、ｉ線の光源には超高圧水銀ランプを用い、平行光としてから照射するようにした。また、照射光量を４０ｍＪ／ｃｍ２とした。
次いで、この潜像が形成された着色硬化性層１を、炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウムの水溶液（濃度２．４％）を用いて２６℃で現像し、塗布エリアの９０％が現像された時間を、着色硬化性組成物の現像時間と定義した。
現像時間決定後、上記のように作成した潜像が形成された着色層１に対して、（現像時間＋２０秒間）現像し、次いで、流水で２０秒間リンスした後、エアーガンで乾燥することで、細線パターン画像１を得た。得られた細線パターン画像１を２３０℃で２０分間、ポストベーク処理を行ない、膜厚２μｍの着色硬化膜１を得た。
【０１４０】
（評価）
〈着色硬化性層の溶融粘度の測定〉
上記着色硬化性層１の溶融粘度を以下のようにして測定した。
着色硬化性組成物を薄く広げ、室温にて溶剤を蒸発させ乾燥させた。その後、ティー・エイ・インスツルメント製  ＡＲ―２０００を用い、２５φパラレルプレート間に前記乾燥サンプルを挟んでサンプルギャップを１５００μｍとなるように調整し、溶融粘度測定を行った。温度調節は電熱炉チャンバー内、空気雰囲気で行った。
測定周波数は１Ｈｚ（オシレーション制御）、歪は０．５％とした。
〈線幅変化量の測定〉
上記のようにして現像し、リンスし、かつエアーガンで乾燥して得た細線パターン画像１の細線パターン幅（以下、「線幅１」ともいう。）、及び、上記のようにして現像し、リンスし、エアーガンで乾燥し、かつポストベーク処理して得られた着色硬化膜１の細線パターン幅（以下、「線幅２」ともいう。）を測定し、線幅１と線幅２との相違量を算出し、この相違量を線幅変化量とした。
線幅変化量が小さいほど、ポストベークに伴うパターンの過剰な変形が小さいと考えられ、好ましくは＋１μｍ以下である。
〈パターン形成性〉
ポストベーク後の細線を、ガラス基板に表面に垂直、且つ細線の長手方向に垂直な面で切断した場合に観察される形状を、「順テーパー」又は「半円状」で表示した。
【０１４１】
（実施例２）
実施例１において、有機溶剤１及びその量、並びに重合性化合物及びその量を下記の化合物及び量に変更して、着色硬化性組成物２を調製した。この着色硬化性組成物２について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２１４部
・重合性化合物：末端アクリロイル基を有するデンドリマー（大阪有機化学工業（株）  Ｖ＃１０００）                                                          ３０部
【０１４２】
（実施例３）
実施例１において、有機溶剤１及びその量、並びに重合性化合物及びその量を下記の化合物及び量に変更して、着色硬化性組成物３を調製した。この着色硬化性組成物３について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２１４部
・重合性化合物：末端アクリロイル基を有するデンドリマー（新中村化学（株）  Ａ−ＨＢＲ−５、分子量：８，０００）                                          ３０部
【０１４３】
（実施例４）
実施例１において、有機溶剤１及びその量、並びに重合性化合物及びその量を下記の化合物及び量に変更して、着色硬化性組成物４を調製した。この着色硬化性組成物４について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２１４部
・重合性化合物：第一工業製薬（株）  ニューフロンティアＲ−１１５０、分子量：１１，５００                                                                ３０部
【０１４４】
（実施例５）
−着色硬化性組成物５の調製−
下記の各成分を混合し、溶解して、着色硬化性組成物５を調製した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        １９０部
・アルカリ可溶性バインダー２：シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸／グリシジルメタクリレートとメタクリル酸の付加物（３０／３０／４０［モル比］（４５％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                ６０部
・重合性化合物：大阪有機化学工業（株）  ＳＩＲＩＵＳ−５０１            ６０部
・光重合開始剤：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン                          ４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４（２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                      ５部
・硬化剤：ダイセル（株）ＥＨＰＥ−３１５０                                ６部
・染料溶液Ａ：アシッドレッド２８９  （１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                              ３００部
調製された着色硬化性組成物５について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
【０１４５】
（実施例６）
−着色硬化性組成物６の調製−
下記の各成分を混合し、溶解して、着色硬化性組成物６を調製した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        １９４部
・アルカリ可溶性バインダー１：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０／４０［モル比］）共重合体（重量平均分子量：１５，０００、５０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                    ５２部
・高分子量化合物：アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）  Ａ１０００（重量平均分子量６００，０００）                                                          １０部
・重合性化合物：大阪有機化学工業（株）  ＳＩＲＩＵＳ−５０１            ６０部
・光重合開始剤：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン                          ４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４（２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                      ５部
・染料溶液Ａ：アシッドレッド２８９  （１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                              ３００部
調製された着色硬化性組成物５について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
【０１４６】
（実施例７〜１２）
実施例１〜６の各着色硬化性組成物において、染料溶液Ａを下記染料溶液Ｂに変更して、着色硬化性組成物７〜１２を調製した。調製された着色硬化性組成物７〜１２について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
・染料溶液Ｂ：ベーシックブルー７（１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                                  ３００部
【０１４７】
（実施例１３〜１８）
実施例１〜６の各着色硬化性組成物において、染料溶液Ａを下記染料溶液Ｃに変更して、着色硬化性組成物１３〜１８を調製した。調製された着色硬化性組成物１３〜１８について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
・染料溶液Ｃ：ベーシックグリーン１（１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                                ３００部
【０１４８】
（比較例１）
−着色硬化性組成物１９の調製−
下記の各成分を混合し、溶解して、着色硬化性組成物１９を調製した。
・有機溶剤１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート        ２１４部
・アルカリ可溶性バインダー１：ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０／４０［モル比］）共重合体（重量平均分子量：６５，０００、５０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                    ７２部
・重合性化合物：日本化薬（株）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ                ３０部
・光重合開始剤：１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（チオフェノイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］プロパノン                          ４部
・フッ素系界面活性剤：ＤＩＣ社製  メガファックＦ−５５４（２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）                                      ５部
・染料溶液Ａ：アシッドレッド２８９  （１０％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液）                                                              ３００部
調製された着色硬化性組成物１９について、実施例１と同様にして、着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量を測定した。
【０１４９】
（評価結果）
以上の着色硬化性組成物１〜１９の各々の着色硬化性層の溶融粘度及び線幅変化量の測定結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
2015068962.tif 000025
【０１５１】
上記表１中、「ＡＲ」はアシッドレッドの、「ＢＢ」はベーシックブルーの、及び、「ＢＧ」はベーシックグリーンの略号である。
表１の結果から、本発明に係る着色硬化性組成物１〜１８は、高い染料濃度であってもポストベークによる線幅変化量が小さく、解像度の高いカラーフィルタの製造に優れた適性を有していることが分かる。
これに対して、比較例に係る着色硬化性組成物１９は、線幅変化量が大きく、解像度の高いカラーフィルタを製造する適性を有していないことが分かる。
【０１５２】
（実施例１９）
以下のようにして、カラーフィルタ、及びこのカラーフィルタを備える液晶表示装置を作製し評価を行った。
−黒色着色感光性樹脂組成物Ｋの作製−
下記組成の顔料分散組成物を調製し、赤色顔料分散物作製時と同様に分散処理を行って黒色顔料分散物を作製した。
（黒色顔料分散物組成物）
・カーボンブラック（商品名：Ｎｉｐｅｘ３５、デグサジャパン（株）製）  １３．１部
・ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）                                          ６．７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ７９．１部
・分散剤（下記化合物）                                                ０．６５部
【０１５３】
【化２４】
2015068962.tif 000026
【０１５４】
得られた黒色顔料分散組成物を用い、以下の組成の黒色感光性樹脂組成物Ｋを調製した。
（黒色感光性樹脂組成物Ｋ組成）
・上記黒色顔料分散物                                                    ２５部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート                    ８．５部
・メチルエチルケトン                                                    ５３部
・バインダー（ポリマー（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、分子量３．８万）２７部とプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７３部の混合物）                                            ９．１部
・ヒドロキノンモノメチルエーテル                                  ０．００２部
・重合性化合物（日本化薬（株）製  ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）            １２部
・光重合開始剤（２，４―ビス（トリクロロエチル）―６―［４‘―（Ｎ，Ｎビスエトキシカルボニルメチル）アミノ―３’―ブロモフェニル］―ｓ―トリアジン）０．１６部
・界面活性剤（下記化合物）のメチルエチルケトン３０％溶液          ０．０４２部
【０１５５】
【化２５】
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【０１５６】
−カラーフィルタの作製−
−ブラックマトリクスの作製−
無アルカリガラス基板を、ＵＶ洗浄装置で洗浄後、洗浄剤を用いてブラシ洗浄し、更に超純水で超音波洗浄した。次いで基板を１２０℃３分熱処理して表面状態を安定化させた後、該基板を冷却し２３℃に温調した。
上記のように処理した無アルカリガラス基板上に、スリット状ノズルを有すガラス基板用コーター（エフ・エー・エス・アジア社製、商品名：ＭＨ−１６００）にて、前述の黒色着色感光性樹脂組成物Ｋを塗布した。
引き続きＶＣＤ（真空乾燥装置；東京応化工業（株）社製）で３０秒間、溶媒の一部を乾燥して塗布層の流動性を無くした後、１２０℃で３分間プリベークして膜厚２．４μｍの黒色感光性樹脂層を得た。
超高圧水銀灯を有すプロキシミティ型露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング（株）社製）で、基板とマスク（画像パターンを有す石英露光マスク）を垂直に立てた状態で、露光マスク面と上記黒色感光性樹脂層の間の距離を２００μｍに設定し、露光量３００ｍＪ／ｃｍ２でパターン露光した。
【０１５７】
次に、純水をシャワーノズルにて噴霧し、黒色感光性樹脂層の表面を均一に湿らせた後、現像液（ＫＯＨ、ノニオン界面活性剤含有、商品名：ＣＤＫ−１、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）にて、２３℃で８０秒間、フラットノズル圧力０．０４ＭＰａでシャワー現像し、パターニング画像を得た。引き続き、超純水を、超高圧洗浄ノズルにて９．８ＭＰａの圧力で噴射して残渣除去を行い、ブラック（Ｋ）の画像Ｋを得た。最後に２２０℃で３０分間熱処理し、無アルカリガラス基板上にブラックマトリクスを形成した。
【０１５８】
−ＲＧＢ画素の形成−
前記ブラックマトリクスを形成した無アルカリガラス基板上に、実施例１で調製した赤色の着色硬化性組成物１、実施例１３で調製した緑色の着色硬化性組成物１３、及び実施例７で調製した青色の着色硬化性組成物７を、この順にブラックマトリクス形成の場合と同様の手順で塗布、乾燥、パターン露光（但し、露光マスクは、各色画素用に変更）、純水のシャワー、シャワー現像、超純水の噴射による残渣除去、及び熱処理を行って、ＲＧＢ３色画素を形成して、カラーフィルタを得た。このカラーフィルタのＲＧＢ各色の着色部膜厚は１．６μｍであった。
【０１５９】
−ＩＴＯ電極の形成−
得られたカラーフィルタをスパッタ装置に入れて、ブラックマトリクス及びＲＧＢ３色画素を有する側の表面に、１００℃で、１３００Åの厚さのＩＴＯを全面真空蒸着した後、２４０℃で９０分間アニールしてＩＴＯを結晶化し、ＩＴＯ透明電極を形成した。
−スペーサの形成−
特開２００４−２４０３３５号公報の［実施例１］に記載のスペーサ形成方法と同様の方法で、上記で作製したＩＴＯ透明電極上にスペーサを形成した。
【０１６０】
−液晶配向制御用突起の形成−
下記のポジ型感光性樹脂層用塗布液を用いて、前記スペーサを形成したＩＴＯ透明電極上に液晶配向制御用突起を形成した。但し、露光、現像、及び、ベーク工程は、以下の方法を用いた。
所定のフォトマスクが感光性樹脂層の表面から１００μｍの距離となるようにプロキシミティ露光機（日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製）を配置し、上記フォトマスクを介して超高圧水銀灯により照射エネルギー１５０ｍＪ／ｃｍ２でプロキシミティ露光した。
続いて、２．３８％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を、シャワー式現像装置にて、３３℃で３０秒間基板に噴霧しながら現像した。こうして、感光性樹脂層の不溶部（露光部）を現像除去することにより、カラーフィルタ側基板上に、所望の形状のパターンを有する液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を得た。
次いで、液晶配向制御用突起が形成された液晶表示装置用基板を２３０℃で３０分間ベークすることにより、液晶表示装置用基板上に硬化された液晶配向制御用突起を形成した。
【０１６１】
（ポジ型感光性樹脂層用塗布液処方）
・ポジ型レジスト液（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）社製ＦＨ−２４１３Ｆ）                                                            ５３．０部
・メチルエチルケトン                                                ４６．５部
・界面活性剤（ＤＩＣ（株）社製メガファックＦ−７８０Ｆ）            ０．０５部
【０１６２】
−液晶表示装置の作製−
上記で得られた液晶表示装置用基板上に、さらにポリイミドよりなる配向膜を設けた。その後、カラーフィルタの画素群を取り囲むように周囲に設けられたブラックマトリックス外枠に相当する位置にエポキシ樹脂のシール剤を印刷すると共に、ＭＶＡモード用液晶を滴下し、対向基板と貼り合わせた後、貼り合わされた基板を熱処理してシール剤を硬化させた。
このようにして得た液晶セルの両面に、（株）サンリツ社製の偏光板ＨＬＣ２−２５１８を貼り付けた。次いで、光源としてＬＥＤ光源（ＳＯＮＹ社製液晶テレビ、ＫＤＬ−４０ＺＸ１のバックライト光源）を前記偏光板が設けられた液晶セルの背面となる側に配置し、液晶表示装置（ＬＣＤ）とした。
上記のようにして作成された液晶表示装置は、高いコントラストと輝度を持ち、表示装置として好適なものであった。
【０１６３】
なお、本実施例ではＭＶＡモード液晶表示装置での評価を行ったが、他のモードの液晶表示装置や、有機ＥＬディスプレイのカラーフィルタに本発明の着色効果性組成物を用いても、同様に良好な画質を得られる。
【符号の説明】
【０１６４】
１１  基材
２１，２２，２３  パターン  
【図１】
2015068962.tif 000028
【図２】
2015068962.tif 000029
【図３】
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