(57)【要約】      （修正有）【課題】反応剤の匂いを低減し、また、高画質な記録物を得ることができるインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】低吸収性又は非吸収性被記録媒体Ｆに、反応液と、１種以上のインクジェットインク組成物と、を付着させる記録工程を有し、前記反応液が、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩である反応剤を含み、前記インクジェットインク組成物が、樹脂及び水を含み、前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体上の前記インクジェットインク組成物の付着領域において、単位面積当たりの、前記樹脂の付着量が最も多い領域の付着量を１００％としたとき、前記樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である前記付着領域における、前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、１．５以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、反応液と、１種以上のインクジェットインク組成物と、を付着させる記録工程を有し、
前記反応液が、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩である反応剤を含み、
前記インクジェットインク組成物が、樹脂及び水を含み、
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体上の前記インクジェットインク組成物の付着領域において、単位面積当たりの、前記樹脂の付着量が最も多い領域の付着量を１００％としたとき、
前記樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である前記付着領域における、前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、１．５以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、５．０以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、前記反応液をインクジェット方式で付着させる、請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記樹脂が、樹脂微粒子、又は、水溶性樹脂を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、２種以上の前記インクジェットインク組成物を付着させ、
前記樹脂の付着量は、２種以上の前記インクジェットインク組成物に含まれる前記樹脂の総付着量である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インクジェットインク組成物が、クリアインク組成物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記樹脂が、樹脂微粒子を含み、
該樹脂微粒子は、該樹脂微粒子及び前記反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第１の混合液中において、粒径が３０倍以上増加するものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記樹脂が、水溶性樹脂を含み、
該水溶性樹脂は、該水溶性樹脂及び前記反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第２の混合液中において、光散乱法による体積平均粒径が１０００ｎｍ以上となるものである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記樹脂の付着量が１００％となる付着領域において、前記樹脂の付着量が、０．１０〜１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記樹脂の含有量が、前記インクジェットインク組成物の総量に対して、０．５０〜１５質量％である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記反応剤の含有量が、前記反応液の総量１００質量部に対して、０．５０〜１５．０質量部である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法における接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が、０〜１０ｍＬ／ｍ2である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、汎用の印刷紙でもカール及びカックルの発生を抑制することが可能な画像記録方法を提供することを目的として、被記録媒体上に、フッ素系界面活性剤を含む前処理液を付与する前処理液付与工程と、前記前処理液が付与された被記録媒体上に、インク組成物と接触して凝集物を生じさせる反応剤を含む反応液を付与する反応液付与工程と、前記前処理液が付与された被記録媒体上に、着色剤と、樹脂微粒子と、水溶性有機溶媒と、水とを含むインク組成物を付与するインク付与工程と、を含む画像記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２２６５９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の反応液（前処理液）を用いた記録方法を、低吸収性被記録媒体又は非吸収性被記録媒体に用いた場合、反応液が被記録媒体に浸透しにくいため、反応液に由来する臭気が問題となる。また、反応液を用いないとすると、ブリード（パターン周囲にインクが滲んでいる個所があること）が生じやすく、粒状性（パターン内部において、インク組成物の発色に濃淡が生じる結果、粒状に見える）を抑制し難くなるという問題がある。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、反応剤の匂いを低減し、また、高画質な記録物を得ることができるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の反応液を用い、被記録媒体上への反応液とインク組成物の付着量を調整することにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、反応液と、１種以上のインクジェットインク組成物と、を付着させる記録工程を有し、
前記反応液が、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩である反応剤を含み、
前記インクジェットインク組成物が、樹脂及び水を含み、
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体上の前記インクジェットインク組成物の付着領域において、単位面積当たりの、前記樹脂の付着量が最も多い領域の付着量を１００％としたとき、
前記樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である前記付着領域における、前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、１．５以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる、インクジェット記録方法。
〔２〕
前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、５．０以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる、前項〔１〕に記載のインクジェット記録方法。
〔３〕
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、前記反応液をインクジェット方式で付着させる、前項〔１〕又は〔２〕に記載のインクジェット記録方法。
〔４〕
前記樹脂が、樹脂微粒子、又は、水溶性樹脂を含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔５〕
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、２種以上の前記インクジェットインク組成物を付着させ、
前記樹脂の付着量は、２種以上の前記インクジェットインク組成物に含まれる前記樹脂の総付着量である、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔６〕
前記インクジェットインク組成物が、クリアインク組成物を含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔７〕
前記樹脂が、樹脂微粒子を含み、
該樹脂微粒子は、該樹脂微粒子及び前記反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第１の混合液中において、粒径が３０倍以上増加するものである、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔８〕
前記樹脂が、水溶性樹脂を含み、
該水溶性樹脂は、該水溶性樹脂及び前記反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第２の混合液中において、光散乱法による体積平均粒径が１０００ｎｍ以上となるものである、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔９〕
前記樹脂の付着量が１００％となる付着領域において、前記樹脂の付着量が、０．１０〜１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１０〕
前記樹脂の含有量が、前記インクジェットインク組成物の総量に対して、０．５０〜１５質量％である、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１１〕
前記反応剤の含有量が、前記反応液の総量１００質量部に対して、０．５０〜１５．０質量部である、前項〔１〕〜〔１０〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
〔１２〕
前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法における接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が、０〜１０ｍＬ／ｍ2である、前項〔１〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の全体の概略を示す側面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。なお、本明細書において「（メタ）アクリル樹脂」とは、アクリル樹脂及びそれに対応するメタクリル樹脂の両方を意味する。
【００１０】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法（以下、「記録方法」ともいう。）は、低吸収性又は非吸収性被記録媒体（以下、まとめて「被記録媒体」ともいう。）に、反応液と、１種以上のインクジェットインク組成物（以下、「インク組成物」ともいう。）と、を付着させる記録工程を有し、前記反応液が、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩である反応剤を含み、前記インクジェットインク組成物が、樹脂及び水を含み、前記低吸収性又は非吸収性被記録媒体上の前記インクジェットインク組成物の付着領域において、単位面積当たりの、前記樹脂の付着量が最も多い領域の付着量を１００％としたとき、前記樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である前記付着領域における、前記樹脂の付着量と前記反応剤の付着量との質量比（前記樹脂／前記反応剤）が、１．５以上１６以下となるように、前記反応液と前記インクジェットインク組成物とを付着させる。
【００１１】
低吸収性又は非吸収性被記録媒体を用いる場合、反応剤が浸透しにくく、反応剤の匂いが残りやすい。また、低吸収性又は非吸収性被記録媒体はインク組成物も吸収しにくいため、ブリードが生じたり、粒状性が悪化したりする。これに対し、本実施形態では、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩を反応剤として使用し、かつ、樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比を上記範囲内とすることにより、低吸収性又は非吸収性被記録媒体を用いる場合であっても、反応剤の匂いを低減し、また、ブリード等を抑制し、高画質な記録物を得ることができる。
【００１２】
〔記録工程〕
記録工程は、低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、反応液と、１種以上のインク組成物と、を付着させる工程である。具体的には、低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、反応液を付着させ、反応液の付着領域に、１種以上のインク組成物を付着させる態様；低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、インク組成物を付着させ、インク組成物の付着領域に、反応液を付着させる態様、それらを同時に付着させる態様が挙げられ、反応液を付着させ、反応液の付着領域に、１種以上のインク組成物を付着させる態様が、画質を一層優れたものにする点で好ましい。
【００１３】
反応液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット方式を利用することができる。このなかでも、反応液をインクジェット方式により付着させることが好ましい。反応液をインクジェット方式により付着させることにより、被記録媒体上の反応液を付着させる領域に応じて反応液付着量を制御することができる。
【００１４】
〔低吸収性又は非吸収性被記録媒体〕
低吸収性又は非吸収性被記録媒体を用いた場合、その表面で反応液が弾かれて反応剤が均一に塗布しにくいため、ブリードがより生じやすく、凝集性がより悪化しやすい上、反応剤に由来する臭気が発生しやすいため、本発明が特に有用である。
【００１５】
低吸収性被記録媒体としては、例えば、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙で、経済産業省の「生産動態統計分類」で印刷用塗工紙に分類されるものが挙げられる。塗料としては、クレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの接着剤(バインダー)を混合して作るものが挙げられる。塗料の塗布量としては１０〜４０ｇ／ｍ2程度が好ましい。低吸収性被記録媒体の具体例としては、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００１６】
また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル等が挙げられる。
【００１７】
このなかでも、非吸収性被記録媒体を用いる場合、耐水性や耐擦性に優れた記録物とすることができる反面、インク組成物が一層吸収し難いことから、画質低下や臭いの低減がより必要となる。そのため、本願発明がより有用である。非吸収性被記録媒体の中でもプラスチックフィルムなどのフィルム系被記録媒体が好ましい。
【００１８】
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。低吸収性又は非吸収性被記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量は、好ましくは０〜１０ｍＬ／ｍ2であり、より好ましくは０〜７ｍＬ／ｍ2であり、さらに好ましくは０〜５ｍＬ／ｍ2である。水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下であることにより、反応剤及びインク組成物が被記録媒体により吸収されにくいため、本発明が特に有効である。
【００１９】
このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００２０】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１％以上５％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【００２１】
〔反応液〕
反応液は、インクジェットインク組成物の成分と反応するカルボン酸又はカルボン酸塩である反応剤を含む。反応液中の反応剤が、インク組成物が含む成分と相互作用（反応）することにより、インク組成物が増粘又は不溶化する。これにより、付着させるインク組成物のブリードを防止でき、粒状性も抑制することができる。
【００２２】
（カルボン酸）
カルボン酸としては、特に限定されないが、例えば、蟻酸、酢酸、安息香酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸が挙げられる。このなかでも、１価あるいは２価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより抑制できる傾向にある。なお、カルボン酸は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２３】
カルボン酸の含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは０．５０〜１５.０質量部であり、より好ましくは０．７５〜１０．０質量部であり、さらに好ましくは１．０〜７．０質量部である。カルボン酸の含有量が０．５０質量部以上であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより抑制できる傾向にある。また、カルボン酸の含有量が５．０質量部以下であることにより、臭気がより低減する傾向にある。
【００２４】
（カルボン酸塩）
カルボン酸塩としては、特に限定されないが、例えば、上記カルボン酸と、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３族の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）との塩が挙げられる。より具体的には、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウムが挙げられる。なお、カルボン酸塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２５】
カルボン酸塩の含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは０．５０〜１５.０質量部であり、より好ましくは０．７５〜１０．０質量部であり、さらに好ましくは１．０〜７．０質量部である。カルボン酸塩の含有量が０．５０質量部以上であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより抑制できる傾向にある。また、カルボン酸塩の含有量が５．０質量部以下であることにより、臭気がより低減する傾向にある。
【００２６】
反応剤の総含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは０．５０〜１５.０質量部であり、より好ましくは０．７５〜１０．０質量部であり、さらに好ましくは１．０〜７．０質量部である。反応剤の含有量が０．５０質量部以上であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより抑制できる傾向にある。また、反応剤の含有量が１５.０質量部以下であることにより、臭気がより低減する傾向にある。
【００２７】
反応液は、必要に応じて他の成分を含むことができる。他の成分としては、特に限定されないが、例えば、水、浸透溶剤、保湿剤などが挙げられる。
【００２８】
（水）
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、反応液を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００２９】
水の含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは５５〜８５質量部であり、より好ましくは６０〜８０質量部であり、さらに好ましくは６５〜７５質量部である。
【００３０】
（浸透溶剤）
浸透溶剤としては、特に限定されないが、例えば、１，２−ペンタンジオール及び１，２−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、及び１，８−オクタンジオールのようなアルキルジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルのようなグリコールエーテル類が挙げられる。
【００３１】
浸透溶剤の含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは０．５０〜１２．５質量部であり、より好ましくは１．０〜１０質量部であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量部である。
【００３２】
（保湿剤）
保湿剤としては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、及びペンタエリスリトールが挙げられる。
【００３３】
保湿剤の含有量は、反応液１００質量部に対して、好ましくは５．０〜３５質量部であり、より好ましくは１０〜３０質量部であり、さらに好ましくは１５〜２５質量部である。
【００３４】
〔インクジェットインク組成物〕
インクジェットインク組成物は、樹脂及び水を含む。水としては、反応液で述べたものと同様のものを用いることができる。インクジェットインク組成物は、前述の反応剤と反応する成分を含み、インク組成物が被記録媒体上で反応液と接触することで、インク組成物の成分が増粘や不溶化して早期に固化することで、画質の向上が可能である。上記成分としては顔料などの色材や上記の樹脂などが挙げられる。
【００３５】
〔樹脂〕
インク組成物が樹脂を含むことで、画質を向上し、匂いを低減することができる。樹脂の中でも反応剤と反応する樹脂が好ましい。樹脂としては、特に限定されないが、例えば、水系インク組成物に一般的に使用される、樹脂エマルジョンや樹脂ディスパージョンなどの樹脂微粒子又は水溶性樹脂が挙げられる。このような樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、それらの共重合樹脂、アイオノマーが挙げられる。これらの樹脂は、インク塗膜の耐擦性、密着性、光沢性付与などの目的で使用されるものであってもよい。「反応剤と反応する」とは、反応剤と混合することにより、増粘又は不溶化することをいう。
【００３６】
（樹脂微粒子）
樹脂微粒子としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン樹脂微粒子、ポリウレタン樹脂微粒子、（メタ）アクリル樹脂微粒子が挙げられ、このなかでもカルボキシル基、リン酸基などのアニオン性極性基を有するアニオン性の樹脂微粒子、自己分散樹脂微粒子が好ましい。ここで、「自己分散型樹脂」とは、分散助剤が不要で、それ自身で分散できる樹脂をいう。
【００３７】
ポリオレフィン樹脂微粒子としては、特に限定されないが、例えば、ケミパールＳ６５０、ケミパールＳ７５Ｎ（三井化学社製製品名）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５（ＢＹＫ社製製品名）などが挙げられる。
【００３８】
ウレタン樹脂微粒子としては、例えばウレタン樹脂エマルジョンが挙げられる。ウレタン樹脂エマルジョンとしては、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンであれば特に限定されず、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏｓＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、ポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO,.LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が挙げられる。
【００３９】
アクリル樹脂微粒子としては、例えばアクリル樹脂エマルジョンが挙げられる。アクリル樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系単量体を重合させたものや、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体とを共重合させたものが挙げられる。アクリル樹脂微粒子の市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル６２Ｊ、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、固形分４４％）が挙げられる。
【００４０】
このなかでも、（メタ）アクリル樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００４１】
樹脂微粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
樹脂微粒子は、該樹脂微粒子、及び酢酸マグネシウムを反応剤とした反応剤を、固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第１の混合液中において、粒径が３０倍以上増加するものが好ましく、１００倍以上増加するものがより好ましく、１５０倍以上増加するものがさらに好ましく、３００倍以上増加するものがよりさらに好ましい。粒径の増加上限は特に限定されないが、１０００倍以下があげられる。ここで、「１倍」の基準となるのは、インク組成物中の樹脂微粒子の粒径である。粒径が３０倍以上増加する樹脂微粒子を用いることにより、臭気がより抑制される傾向にある。樹脂微粒子の粒径及び第１の混合液中における粒径増加は、実施例に記載の方法により測定することができる。なお、記録の際に用いる反応剤は、上記反応剤と同一であっても異なっていてもよい。上記反応剤であれば、実質的に同様の粒径増加傾向を示すが、他の反応剤を用いる場合においても、樹脂微粒子の反応性の大小を知る上で有用である。上記の方法で樹脂微粒子の粒径が混合液としたときに増大する樹脂を、反応剤と反応する樹脂と呼ぶ。
【００４３】
樹脂微粒子の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０５０〜１７．５質量部であり、より好ましくは０．１０〜１５質量部であり、さらに好ましくは０．５０〜１２．５質量部である。樹脂微粒子の樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、画質向上、匂いの低減に一層優れ、インク組成物の吐出安定性や保存安定性にも優れる傾向にある。
【００４４】
（水溶性樹脂）
水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、及び酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体、並びにこれらの塩が挙げられる。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のいずれの形態も用いることができる。
【００４５】
上記の塩としては、特に限定されないが、例えば、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、及びモルホリン等の塩基性化合物との塩が挙げられる。
【００４６】
このなかでも、水溶性樹脂としては、カルボキシル基などのアニオン性極性基を有するアニオン性の樹脂が好ましい。
【００４７】
水溶性樹脂が、該水溶性樹脂及び酢酸マグネシウムを反応剤とした反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように含む第２の混合液中において、光散乱法による体積平均粒径が１０００ｎｍ以上となるものが好ましく、１５００ｎｍ以上となるものがより好ましく、２０００ｎｍ以上となるものがさらに好ましく、３０００ｎｍ以上となるものがよりさらに好ましい。水溶性樹脂の体積平均粒径の上限は特に限定されないが、１００μｍ以下が好ましい。水溶性樹脂の体積平均粒径は、下記方法により求めることができる。すなわち、水溶性樹脂を０．５質量％含む樹脂水溶液と、反応剤として酢酸マグネシウムを３質量％含む水溶液とを、水溶性樹脂及び反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように混合し、混合液を調製する。混合液中の水溶性樹脂の体積平均粒径を、上記の樹脂微粒と同様の方法により測定する。上記の方法で水溶性樹脂を混合液としたときの混合液の体積平均粒径が１０ｎｍ以上となる樹脂を反応剤と反応する樹脂と呼ぶ。
【００４８】
水溶性樹脂の含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０５０〜１７．５質量部であり、より好ましくは０．１０〜１５質量部であり、さらに好ましくは０．５０〜１２．５質量部である。水溶性樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、画質向上、匂いの低減に一層優れ、インク組成物の吐出安定性や保存安定性にも優れる傾向にある。
【００４９】
樹脂の総含有量は、インク組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０５０〜１７．５質量部であり、より好ましくは０．１０〜１５質量部であり、さらに好ましくは０．５０〜１５質量部である。樹脂の総含有量が０．０５０質量部以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の総含有量が１７．５質量部以下であることにより、画質向上や匂い低減の点で一層優れインク組成物の吐出安定性や保存安定性にも優れる傾向にある。
【００５０】
〔その他の成分〕
インク組成物は、顔料及び染料などの色材、界面活性剤、浸透溶剤、保湿剤、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜含んでもよい。なお、浸透溶剤、保湿剤としては、反応液で例示したものを用いることができ、インク組成物と反応液で用いる浸透溶剤、保湿剤は同一であっても異なってもよい。
【００５１】
（顔料）
顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００５２】
ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００５３】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子が挙げられる。
【００５４】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００５５】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８：２、４８：５、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００５６】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００５７】
また、上記以外の顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００５８】
顔料の含有量は、インク組成物１００質量部に対し、好ましくは１．０〜１０質量部であり、より好ましくは１．０〜８．０質量部であり、さらに好ましくは２．０〜６．０質量部である。顔料の含有量が上記範囲内であることにより、発色性がより向上する傾向にある。顔料の中でも、反応剤と反応する顔料が、画質を一層向上させる点で好ましい。反応剤と反応する顔料は、本実施形態の樹脂微粒子の反応性の確認方法において樹脂の固形分を顔料の固定分に置き換えたものを用いて同様に確認した場合に、顔料の粒径を樹脂微粒の粒径と同様に測定した場合の顔料の粒径に関して樹脂微粒子粒径と同様の判断から決められる。
【００５９】
インクジェットインク組成物は、クリアインク組成物を含んでもよい。カラーインクの付着量の少ない領域でクリアインクを用いることにより、当該領域においても樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）を制御しやすい。ここで、「クリアインク」とは、被記録媒体に着色するために用いるインクではなく、その他の目的で用いるインクである。その他の目的は、被記録媒体の光沢度の調整や、記録物の耐擦性などの特性の向上や、カラーインクの定着性、発色性を向上させるためなどである。クリアインクは好ましくは色材の含有量が０．１質量％以下であり、より好ましくは色材を含まないインク組成物である。
【００６０】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【００６１】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO., Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６２】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、インク組成物１００質量部に対し、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００６５】
〔付着量の比〕
低吸収性又は非吸収性被記録媒体上のインクジェットインク組成物の付着領域において、単位面積当たりの、樹脂の付着量（ｍｇ／ｉｎｃｈ2）が最も多い領域の付着量を１００％としたとき、樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、１．５以上であり、好ましくは２．０以上であり、より好ましくは３．０以上であり、さらに好ましくは４．０以上であり、なおもさらに好ましくは５．０以上である。そしてさらに言えば７．０以上である。上記質量比が１．５以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、１６以下であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１３以下であり、さらに好ましくは１０以下である。上記質量比が１６以下であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより低減できる傾向にある。
【００６６】
樹脂の付着量が４０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２．０以上であり、さらに好ましくは３．０以上であり、よりさらに好ましくは４．０以上であり、さらにより好ましくは５．０以上である。上記質量比が１．５以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。上記質量比が１６以下であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより低減できる傾向にある。
【００６７】
樹脂の付着量が６０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２．０以上であり、さらに好ましくは３．０以上であり、なおもさらに好ましくは４．０以上であり、特に好ましくは５．０以上である。上記質量比が１．５以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。上記質量比が１６以下であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性をより低減できる傾向にある。
【００６８】
樹脂の付着量が８０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２．０以上であり、さらに好ましくは３．０以上であり、なおもさらに好ましくは４．０以上であり、特に好ましくは５．０以上である。上記質量比が１．５以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）は、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。上記質量比が１６以下であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性もより向上できる傾向にある。
【００６９】
本実施形態の記録方法では、低吸収性又は非吸収性被記録媒体に、２種以上のインク組成物を付着させてもよい。この場合、２種以上のインク組成物の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば、カラーインクとクリアインクの組み合わせ、カラーインクとカラーインクの組み合わせが挙げられる。２種以上のインク組成物を用いる場合、上記「樹脂の付着量」は、２種以上のインクジェットインク組成物に含まれる樹脂の総付着量とする。このように２種以上のインク組成物を用いることにより、多色印刷が可能となる点や、クリアインクにより着色をすることなく樹脂の付着が可能となることなどの点で好ましい。
【００７０】
樹脂の付着量が１００％となる付着領域における樹脂の付着量は、好ましくは０．１０〜１．４ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０．１０〜１．２ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、さらに好ましくは０．１０〜１．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。樹脂の付着量が１００％となる付着領域における樹脂の付着量が０．１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であることにより、臭気がより抑制される傾向にある。また、樹脂の付着量が１００％となる付着領域における樹脂の付着量が１．４ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であることにより、画質や臭いの低減が一層向上し、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比を前述の範囲にし易い傾向にある。
【００７１】
樹脂の付着量が２０％未満である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）の下限は、好ましくは１．５以上であり、より好ましくは２．０以上であり、さらに好ましくは３．０以上であり、よりさらに好ましくは４．０以上であり、さらにより好ましくは５．０以上であり一層好ましくは７．０以上である。また、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）の上限は、１６以下であり、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１３以下であり、さらに言えば１０以下である。上記質量比が上記範囲内であることにより、得られる記録物のブリードをより防止でき、粒状性もより向上できる傾向にある。
【００７２】
樹脂の付着量が１００％となる付着領域における、反応剤の付着量の下限は、好ましくは、０．００５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であり、より好ましくは０．０１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であり、さらに好ましくは０．０２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上であり、上限は、好ましくは、０．１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、より好ましくは０．０７０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下であり、さらに好ましくは０．０５０ｍｇ／ｉｎｃｈ2以下である。反応剤の塗布量が上記範囲であると、画質向上や臭いの低減に一層優れ、上記樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比を前述の範囲にし易い点でも好ましい。
【００７３】
〔記録装置〕
次に、本実施形態の記録方法に用い得る記録装置について説明する。図１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の全体の概略を示す側面図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥部９０と、排出部７０とを備えている。
【００７４】
このうち、乾燥部９０は、反応液を乾燥させる第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。
【００７５】
また、給送部１０は、ロール状の被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の被記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【００７６】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【００７７】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して反応液を塗布し、インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、反応液付着工程を行うヘッド３１、３２と、インク組成物付着工程を行う記録ヘッド３３と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。
【００７８】
このうち、プラテン３４は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、被記録媒体Ｆに付着した反応液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。
【００７９】
また、第２乾燥部５０は、被記録媒体Ｆに付着した反応液、並びに被記録媒体Ｆに付着したインク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。
【００８０】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【００８１】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００８２】
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
【００８３】
〔反応液組成〕
〔反応剤〕
酢酸マグネシウム（カルボン酸塩）
酢酸（カルボン酸）
〔浸透溶剤〕
１．２−ヘキサンジオール
〔保湿剤〕
プロピレングリコール
【００８４】
〔インク組成物〕
〔顔料〕
ピグメントブルー１５：４（ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ４５０ｃ  キャボット社製）
〔樹脂〕
ケミパールＳ６５０（三井化学社製製品名、増加比：３００倍）
ケミパールＳ７５Ｎ（三井化学社製製品名、増加比：３２倍）
〔浸透溶剤〕
１．２−ヘキサンジオール
〔界面活性剤〕
ＰＤ５０３Ａ
〔保湿剤〕
プロピレングリコール
【００８５】
［反応液及びインク組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、反応液１〜２及びインク組成物（カラー１〜４、クリア１〜２）を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００８６】
〔樹脂微粒子の粒径増加率〕
樹脂微粒子を０．５質量％含む樹脂水溶液と、反応剤として酢酸マグネシウムを３質量％含む水溶液とを、樹脂微粒子及び反応剤を固形分質量比（樹脂／反応剤）が３となるように混合し、混合液を調製した。混合液と樹脂水溶液中の樹脂微粒子の体積平均粒径を、動的光散乱式ナノトラック粒度分布計  ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装社製）を用いて測定し、樹脂水溶液中の樹脂微粒子の粒径に対する、混合液中の樹脂微粒子の粒径の比率を算出した。
【００８７】
【表１】
2015217591.tif 000003
【００８８】
【表２】
2015217591.tif 000004
【００８９】
〔記録サンプル作成〕
記録装置（エプソン製ＰＸ−Ｇ９３０）のノズル列から反応液を吐出し、表３及び４に記載の塗布量で、被記録媒体（ルミラーＳ１０、ＴＯＲＡＹ製ポリエステルフィルム）に付着させた。反応液の付着領域は、５×５ｃｍの大きさとし、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉとした。
【００９０】
次いで、同記録装置の別のノズル列からインク組成物を吐出し、表３及び４に記載の塗布量で、反応液の付着領域に重ねて付着させた。インク組成物の付着領域は、５×５ｃｍの大きさとし、記録解像度を７２０×７２０ｄｐｉとした。その後、得られた記録物を４０℃で１０分間乾燥させた。
【００９１】
なお、記録例１では、反応液１とカラー１とを用い、記録例２では、反応液１とカラー２とを用い、記録例３では、反応液１とカラー３とを用い、記録例４では、反応液１とカラー４とを用い、記録例５では、反応液２とカラー１とを用い、記録例６では、反応液２とカラー１とを用いた。なお、記録例６では、上記被記録媒体に代えてコート紙（商品名
「ＯＫトップコートＮ」、王子製紙社製）を用いた。
【００９２】
また、記録例１〜４においては、一部の実施例及び比較例においてクリアインク組成物を用いた。具体的には、記録装置（エプソン製ＰＸ−Ｇ９３０）の別のノズル列からクリアインク組成物を吐出し、表３及び４に記載の塗布量で、インク組成物のパターンに重ねて付着させた。クリアインク組成物の付着領域は、５×５ｃｍの大きさとし、記録解像度７２０×７２０ｄｐｉとした。
【００９３】
反応液の付着量、反応剤の付着量、インク組成物の付着量、及び樹脂の付着量は、１つの液滴当たりの液滴量の調整、及び、画素の調整により制御した。
【００９４】
〔匂い判定〕
上記のようにして得られた記録物の匂いを１０人にかいでもらい、官能評価した。１０人中臭いと感知した人数に基づいて、下記評価基準により匂いを判定した。
◎：臭いと感知した人がいなかった。
○：１〜３人が臭いと感知した。
×：４人以上が臭いと感知した。
【００９５】
〔画質判定〕
上記のようにして得られた記録物上のパターンを目視で観察し、ブリード（パターン周囲にインクが滲んでいる個所があること）、及び粒状性（パターン内部にインクが均一になっておらずぶつぶつして見えること）の有無を判定した。
◎：ブリードも、粒状性も認められなかった。
○：ブリードは認められず、粒状性が認められた。
×：ブリードも、粒状性も認められた。
【００９６】
【表３】
2015217591.tif 000005
比Ａ：樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）
比Ｂ：各記録例において、樹脂の付着量が１００％である付着領域における樹脂の付着量に対する、当該実施例又は当該比較例における樹脂の付着量の質量比
【００９７】
【表４】
2015217591.tif 000006
比Ａ：樹脂の付着量が２０％以上１００％以下である付着領域における、樹脂の付着量と反応剤の付着量との質量比（樹脂／反応剤）
比Ｂ：各記録例において、樹脂の付着量が１００％である付着領域における樹脂の付着量に対する、当該実施例又は当該比較例における樹脂の付着量の質量比
【００９８】
実施例及び比較例の対比により、本発明の記録方法によれば反応剤の匂いを低減し、また、高画質な記録物を得ることができることが分かった。
【００９９】
なお、記録例６は比記録媒体として低吸収性の被記録媒体であるコート紙を用いた記録例である。記録例６は記録例５と比べて、全体に、画質、匂いの低減が優れている傾向があったが、被記録媒体がコート紙であったため、フィルムの被記録媒体と比べて記録物の耐水性や耐擦性の点では劣っていた。このことから、耐水性や耐擦性の一層優れる記録物が得られ、かつ、画質の向上や臭いの低減が優れる点でフィルムなどの非吸収性被記録媒体に用いる場合に本実施形態が一層有用であることがわかった。
【符号の説明】
【０１００】
１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…記録ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥部、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
2015217591.tif 000007