(57)【要約】【課題】本発明は、酸化消耗温度が高い多孔質炭素、その製造方法、及び多孔質炭素を用いた吸着／脱離装置を提供することを目的としている。【解決手段】メソ孔とこのメソ孔の外郭を構成する炭素質壁とを備えた多孔質炭素であって、主としてハードカーボンから構成され、酸化消耗温度が６００℃以上であることを特徴とするものであり、２５００℃以上で３０分以上６０分以下加熱した後に、Ｘ線回折法によって（００２）面の平均面間隔ｄ（００２）を測定した場合、当該値が０．３５０ｎｍ以上であることが望ましい。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソ孔とこのメソ孔の外郭を構成する炭素質壁とを備えた多孔質炭素であって、
主としてハードカーボンから構成され、酸化消耗温度が６００℃以上であることを特徴とする多孔質炭素。
【請求項２】
２５００℃で３０分以上６０分以下加熱した後に、Ｘ線回折法によって（００２）面の平均面間隔ｄ（００２）を測定した場合、当該値が０．３５０ｎｍ以上である、請求項１に記載の多孔質炭素。
【請求項３】
比表面積が５００ｍ２／ｇ以上である、請求項１又は２に記載の多孔質炭素。
【請求項４】
上記メソ孔の容量は０．２ｍｌ／ｇ以上である、請求項１〜３の何れか１項に記載の多孔質炭素。
【請求項５】
真密度は１．０ｇ／ｃｃ以上である、請求項１〜４の何れか１項に記載の多孔質炭素。
【請求項６】
金属有機酸の水和物を用いてメソ孔を有する炭素質焼成体を作製する第１ステップと、
上記炭素質焼成体を、非酸化雰囲気の下、１５００℃以上３０００℃以下で１分以上６０分以下熱処理する第２ステップと、
を有することを特徴とする多孔質炭素の製造方法。
【請求項７】
上記熱処理における昇温速度が５℃／ｍｉｎ以上３０℃／ｍｉｎ以下である、請求項６記載の多孔質炭素の製造方法。
【請求項８】
上記請求項１〜請求項５の何れか１項に記載の多孔質炭素が吸着／脱離剤として用いられることを特徴とする吸着／脱離装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多孔質炭素、その製造方法、及び多孔質炭素を用いた吸着／脱離装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
多孔質炭素の製造方法としては、木材パルプ、のこ屑、ヤシ殻、綿実殻、もみ殻等のセルロース質や、粟、稗、とうもろこし等の澱粉質、リグニン等の植物性原料、石炭やタール、石油ピッチ等の鉱物性原料、更にはフェノール樹脂やポリアクリロニトリル等の合成樹脂等を原料とし、これを非酸化性雰囲気下で加熱して炭素化する方法が周知であり、また、これらの炭素化物（活性炭）を薬剤で処理して賦活化する方法もよく知られている。
【０００３】
また最近では、賦活用の薬剤として水酸化カリウムを使用し、これを有機質樹脂と混合して非酸化性雰囲気下で加熱すれば、３０００ｍ２／ｇにも達する高い比表面積の活性炭が得られることが確認され、注目を集めている（下記特許文献１参照）。ところが、当該方法は、工業的規模での実用化には適していない。
【０００４】
このようなことを考慮して、有機質樹脂を、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩よりなる群から選択されるアルカリ土類金属化合物の少なくとも１種と混合し、非酸化性雰囲気で加熱焼成する工程を含む活性炭の製造方法が提案されている（下記特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−８６９１４号公報
【特許文献２】特開２００６−０６２９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来の方法で作製した場合には、酸化消耗温度が低くなるという課題を有していた。
【０００７】
そこで本発明は、酸化消耗温度が高い多孔質炭素、その製造方法、及び多孔質炭素を用いた吸着／脱離装置を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために本発明は、メソ孔とこのメソ孔の外郭を構成する炭素質壁とを備えた多孔質炭素であって、主としてハードカーボンから構成され、酸化消耗温度が６００℃以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、酸化消耗温度が高くなるといった優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の製造工程を示す図であって、同図（ａ）は原料の化学式を示す説明図、同図（ｂ）は原料を熱処理した状態を示す説明図、同図（ｃ）は多孔質炭素を示す説明図である。
【図２】炭素Ａ１における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図３】炭素Ａ２における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図４】炭素Ａ３における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図５】炭素Ａ４における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図６】炭素Ａ５における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図７】炭素Ａ６における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図８】炭素Ａ７における炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【図９】炭素Ｚにおける炭素重量と温度との関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、メソ孔とこのメソ孔の外郭を構成する炭素質壁とを備えた多孔質炭素であって、主としてハードカーボンから構成され、酸化消耗温度が６００℃以上であることを特徴とする。
上記構成であれば、酸化消耗温度が高くなるといった優れた効果を奏する。主としてハードカーボンから構成されていると、耐熱性に優れるため、酸化消耗温度が高くなる他、電気絶縁性に優れる。更に、粉末強度が高くなるので、外力が加わった場合であっても粒度変化が少なくなる。
ここで、主としてハードカーボンから構成されるとは、ハードカーボンの割合が９０質量％以上の場合をいう。尚、ハードカーボンの割合は９５質量％以上、特に９９質量％以上であることが望ましく、一番好ましいのは、全てがハードカーボンの場合である。
【００１２】
２５００℃で３０分以上６０分以下加熱した後に、Ｘ線回折法によって（００２）面の平均面間隔ｄ（００２）を測定した場合、当該値が０．３５０ｎｍ以上であることが望ましい。
２５００℃で３０分以上６０分以下加熱した場合には、黒鉛化されていると想定されるため、当該状態でＸ線回折法による（００２）面の平均面間隔ｄ（００２）を規定している。
ここで、本明細書において、ハードカーボンとは、２５００℃で３０分以上６０分以下加熱した場合に（００２）面の面間隔ｄ（００２）の値が０．３４０ｎｍ以上となるカーボンをいい、ソフトカーボンとは、２５００℃で３０分以上６０分以下加熱した場合に（００２）面の面間隔ｄ（００２）の値が０．３４０ｎｍ未満となるカーボンをいう。
【００１３】
比表面積が５００ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。
比表面積が５００ｍ２／ｇ未満であると、気孔の形成量が不十分となるため、例えば吸着／脱離剤として用いられた場合にガス吸着能が低下することがある。一般的に、熱処理をすると、多孔質炭素の比表面積は小さくなるが、本発明の如く主としてハードカーボンから構成されていれば、比表面積が小さくなり難くなる。したがって、ガス吸着能が低下するのを抑制することができる。尚、比表面積の上限は限定するものではないが、一般的には、１７００ｍ２／ｇが上限である。
【００１４】
上記メソ孔の容量は０．２ｍｌ／ｇ以上であることが望ましい。
メソ孔の容量が０．２ｍｌ／ｇ未満であると、上述のように吸着／脱離剤として用いられた場合に、比表面積を確保することが困難であり、しかも、相対圧力が高い場合のガス吸着能が低下する場合がある。一般的に、熱処理をすると、多孔質炭素のメソ孔の容量は小さくなるが、本発明の如く主としてハードカーボンから構成されていれば、メソ孔の容量が小さくなり難くなる。したがって、相対圧力が高い場合のガス吸着能が低下するのを抑制することができる。尚、メソ孔の容量の上限は限定するものではないが、一般的には、１．０ｍｌ／ｇが上限である。
【００１５】
真密度は１．０ｇ／ｃｃ以上であることが望ましい。
真密度が１．０ｇ／ｃｃ未満であると、比表面積を確保することが困難であり、炭素質壁の形状が保てなくなることがある。一般的に、熱処理をすると、多孔質炭素の真密度は低くなるが、本発明の如く主としてハードカーボンから構成されていれば、真密度が低下し難くなる。したがって、炭素質壁の形状が保てなくなるのを抑制することができる。尚、真密度の上限は限定するものではないが、一般的には、１．９ｇ／ｃｃが上限である。
【００１６】
また、本発明は、金属有機酸の水和物を用いてメソ孔を有する炭素質焼成体を作製する第１ステップと、上記炭素質焼成体を、非酸化雰囲気の下、１５００℃以上３０００℃以下で１分以上６０分以下熱処理する第２ステップと、を有することを特徴とする。
熱処理温度と熱処理時間とを規制するのは、以下に示す理由による。
熱処理温度が１５００℃未満となったり、熱処理時間が１分未満となったりすると、熱処理が不十分となって、酸化消耗温度が低くなったり、比表面積が大きくなり過ぎたり、メソ孔の容量が大きくなり過ぎたり、真密度が高くなり過ぎたりする場合がある。一方、熱処理温度が３０００℃を超えたり、熱処理時間が６０分を超えると、熱処理が過剰となって、比表面積が小さくなり過ぎたり、メソ孔の容量が小さくなり過ぎたり、真密度が低くなり過ぎたりする場合がある。
尚、非酸化雰囲気とは、アルゴンガス雰囲気或いは窒素ガス雰囲気等の場合の他、減圧雰囲気〔１３３Ｐａ（１ｔｏｒｒ）以下〕を含む。
【００１７】
上記熱処理における昇温速度が５℃／ｍｉｎ以上３０℃／ｍｉｎ以下であることが望ましい。
【００１８】
吸着／脱離装置に、上述した多孔質炭素が吸着／脱離剤として用いられることを特徴とする。
従来用いられていた活性炭では、酸化消耗温度が３００℃以下であり、３００℃以上の雰囲気下では、吸着／脱離剤として使用できなかった。本願の多孔質炭素は、酸化消耗温度が６００℃以上であり、高温でもポーラス構造が維持されるので、３００℃以上の耐酸化性が要求される状況下でも、吸着／脱離剤として使用できる。尚、高温で使用できる吸着／脱離装置として金属フィルタが存在するが、当該フィルタの孔サイズは多孔質炭素と比べると、格段に大きい。したがって、本願の多孔質炭素を用いた吸着／脱離装置に比べると、吸着／脱離性能が著しく劣る。
【００１９】
上記炭素質壁は３次元網目構造を成すことが望ましく、また、メソ孔は開気孔であって、気孔部分が連続するような構成となっていることが望ましい。
これらの構成であれば、本発明の多孔質炭素を吸着／脱離剤として用いた場合に、ガスの流れが円滑になるので、よりガスを補足し易く、ガス吸着能が向上する。
【００２０】
ここで、具体的な実施形態を以下に説明する。
本発明の多孔質炭素は、熱処理による熱分解過程で、鋳型粒子である酸化物（例えば、酸化マグネシウム）と炭素とに状態が変化する、金属有機酸（クエン酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、シュウ酸カルシウム等）の水和物を原料として使用する。そして、この原料を非酸化雰囲気或いは減圧雰囲気で、例えば５００℃以上の温度で炭化した後、洗浄処理することで酸化物を取り除いて炭素質焼成体を作製し、しかる後、この非晶質の多孔質炭素を、非酸化雰囲気で、１５００℃以上３０００℃以下で１分以上６０分以下熱処理することにより得られる。
【００２１】
前記非晶質多孔質炭素は多数のメソ孔を有しており、このメソ孔間に形成された炭素質壁におけるメソ孔に臨む位置には、ミクロ孔が形成されるような構造となっている。また、上記炭素質焼成体の熱処理においては、多数のメソ孔が存在した状態は維持されている。尚、本明細書においては、細孔径が２ｎｍ未満のものをミクロ孔、細孔径が２〜５０ｎｍのものをメソ孔と称することとする。
【００２２】
ここで、炭素質焼成体を作製する場合の原料としては、上記金属有機酸の水和物に限定するものではなく、有機質樹脂と、酸化物（鋳型粒子）とを湿式もしくは乾式混合したものを用いても良い。
上記酸化物（鋳型粒子）としては、アルカリ土類金属の酸化物等が挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等が挙げられるが、これらの中でも好ましいのはマグネシウムとカルシウムであり、とりわけマグネシウムが最適である。上記酸化物の形態は特に制限されず、粉末状、ペレット状、顆粒状、ペースト状など、任意の形態で使用できるが、特に好ましいのは、上記有機質樹脂と均一混合し易く炭化物の多孔質化に最も有効な粉末状もしくは顆粒状のものである。上記有機質樹脂に対する上記酸化物の配合比率は特に制限されないが、得られる多孔質炭素の多孔質化を増進する上で特に好ましいのは、上記有機質樹脂１００質量部に対し上記酸化物が４０〜７００質量部の範囲である。ちなみに、上記酸化物の配合比率が４０質量部未満では、多孔質炭素に対する多孔質化増進効果が不足気味となる。一方、多孔質炭素の多孔質化作用の観点からすると、上記酸化物の配合比率に上限は存在しないが、その作用は７００質量部でほぼ飽和し、それ以上配合してもそれ以上に比表面積は増大せず、上記酸化物の使用量がいたずらに増大するだけでなく、炭化処理後の上記酸化物の除去作業性も低下するので好ましくない。上記酸化物の配合量のより好ましい下限値は１００質量部で、より好ましい上限値は３００質量部である。上記有機質樹脂と上記酸化物の配合形態にも格別の制限はなく、最も一般的な粉末や顆粒状物などの固形物同士の均一混合の他、例えば上記有機質樹脂を加熱溶融し、これに上記酸化物を均一分散させてから球状、ペレット状、塊状など任意の形状に二次成形したもの、更には有機溶剤や水などに溶解した上記有機質樹脂と上記酸化物の混合溶液やスラリーやその乾燥物など、任意の形態で使用することができる。
上記有機質樹脂としては、単位構造中に少なくとも一つ以上の窒素を含むポリイミドもしくは炭素化収率が４０重量％以上８５重量％以下の樹脂、例えばフェノール樹脂等が好ましく用いられる。
【００２３】
上記単位構造中に少なくとも一つ以上の窒素を含むポリイミドは、酸成分とジアミン成分との重縮合により得ることができる。但し、この場合、酸成分及びジアミン成分のいずれか一方又は両方に、一つ以上の窒素原子を含む必要がある。
具体的には、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を成膜し、溶媒を加熱除去することによりポリアミド酸膜を得る。次に、得られたポリアミド酸膜を２００℃以上で熱イミド化することによりポリイミドを製造することができる。
【００２４】
前記ジアミンとしては、ｐ−フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、ジオキシジアニリン等の芳香族ジアミンが例示できる。また、上記ジアミン成分は上記各芳香族ジアミンを２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２５】
一方、酸成分としては、３，４，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）、ピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）等が挙げられる。
また、ポリイミド前駆体の溶媒として用いる有機溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００２６】
イミド化の手法としては公知の方法〔例えば高分子学会編「新高分子実験学」共立出版、１９９６年３月２８日、第３巻高分子の合成・反応（２）１５８頁参照〕に示されるように、加熱あるいは化学イミド化のどちらの方法に従ってもよく、本発明はこのイミド化の方法には左右されない。
更に、ポリイミド以外の樹脂としては、石油系タールピッチ、アクリル樹脂等４０％以上の炭素収率を持つものが使用できる。
【００２７】
また、酸化物を取り除く洗浄液としては、塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸、酢酸、ギ酸など一般的な無機酸を使用し、２ｍｏｌ/ｌ以下の希酸として用いるのが好ましい。また、８０℃以上の熱水を使用することも可能である。
【実施例】
【００２８】
〔第１実施例〕
（実施例１）
先ず、図１（ａ）に示すように、炭素前駆体と鋳型粒子前駆体とを兼ねる二クエン酸三マグネシウム九水和物〔Ｍｇ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２・９Ｈ２Ｏ〕を用意し、これをアルゴン雰囲気中９００℃で１時間熱処理した。これにより、図１（ｂ）に示すように、鋳型粒子であるＭｇＯと炭素質壁３とを備えた焼成物を得た。次いで、得られた焼成物を１ｍｏｌ／ｌの割合で添加された硫酸溶液で洗浄して、ＭｇＯを完全に溶出させることにより、図１（ｃ）に示すように、多数のメソ孔４を有する非晶質の多孔質炭素５を得た。最後に、この非晶質の多孔質炭素を、以下に示す条件で熱処理して、多孔質炭素を得た。
【００２９】
・熱処理条件
雰囲気：アルゴンガス雰囲気
熱処理温度：１８００℃（２０℃／分で温度上昇）
熱処理時間：３０分
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ１と称する。
【００３０】
（実施例２）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２０００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ２と称する。
【００３１】
（実施例３）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２２００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ３と称する。
【００３２】
（実施例４）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２４００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ４と称する。
【００３３】
（実施例５）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２５００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ５と称する。
【００３４】
（実施例６）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２７００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ６と称する。
【００３５】
（実施例７）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を３０００℃とした他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ａ７と称する。
【００３６】
（比較例）
非晶質の多孔質炭素の熱処理を行わなかった他は、上記実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ｚと称する。
【００３７】
（実験１）
上記炭素Ａ１〜Ａ７、Ｚを大気雰囲気下で昇温して、炭素重量と温度との関係を調べたので、その結果を図２〜図９に示す。図２は炭素Ａ１のグラフ、図３は炭素Ａ２のグラフ、図４は炭素Ａ３のグラフ、図５は炭素Ａ４のグラフ、図６は炭素Ａ５のグラフ、図７は炭素Ａ６のグラフ、図８は炭素Ａ７のグラフ、図９は炭素Ｚのグラフである。また、図２〜図９より、炭素Ａ１〜Ａ７、Ｚの酸化消耗温度を導出したので、その結果を表１に示す。
【００３８】
ここで、上記酸化消耗温度とは、例えば図２に示すように、殆ど重量変化しない部分（横軸に略平向な部分）の仮想延長線Ａと、重量変化が著しい部分の仮想延長線Ｂとの交点Ｃにおける温度である。
また、表１には、炭素Ａ１〜Ａ７、Ｚの比表面積、メソ孔の容量、及び、真密度についても併せて示す。上記比表面積は、試料に、窒素ガスを７７Ｋの温度中の各相対圧力で吸着させ、吸着等温線を測定し、ＢＥＴ法によって算出した。上記メソ孔の容量は、吸着等温線より算出された全細孔容積および、ＤＡ法を用いたミクロ孔容積を用い、全細孔容積からミクロ孔容積を差し引くことでメソ孔容量を算出した。真密度は、ピクノメーターにゲーリュサック比重瓶を用いて、浸透液に１−ブタノールを用いて、ピクノメーター法により測定した。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
表１から明らかなように、酸化消耗温度につき、炭素Ｚでは５７５℃であるのに対して炭素Ａ１〜Ａ７では６２０〜６７２℃であって、炭素Ａ１〜Ａ７は炭素Ｚより高くなっていることが分かる。尚、熱処理したことに起因して、炭素Ａ１〜Ａ７は炭素Ｚに比べて、比表面積、真密度及びメソ孔の容量が小さくなっていることが分かる。但し、炭素Ａ１〜Ａ７における比表面積は５００ｍ２／ｇ以上で、メソ孔の容量は０．２ｍｌ／ｇ以上で、真密度は１．０ｇ／ｃｃ以上であるので、実用上の問題はない。
【００４１】
〔第２実施例〕
（実施例１〜５）
実施例１〜５として、上記第１実施例の実施例１、実施例３、実施例５、実施例６、実施例７で示した炭素Ａ１、炭素Ａ３、炭素Ａ５、炭素Ａ６、炭素Ａ７を用いた。
【００４２】
（比較例１）
炭素前駆体と鋳型粒子前駆体とを兼ねる二クエン酸三マグネシウム〔Ｍｇ３（Ｃ６Ｈ５Ｏ７）２で表され、水和していないもの〕を用い、熱処理時間を６０分とした以外は、上記第１実施例の実施例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ｙ１と称する。
【００４３】
（比較例２）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２２００℃とした他は、上記比較例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ｙ２と称する。
【００４４】
（比較例３）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２５００℃とした他は、上記比較例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ｙ３と称する。
【００４５】
（比較例４）
非晶質の多孔質炭素の熱処理温度を２８００℃とした他は、上記比較例１と同様にして多孔質炭素を作製した。
このようにして作製した多孔質炭素を、以下、炭素Ｙ４と称する。
【００４６】
（実験１）
上記炭素Ａ３、Ａ５〜Ａ７、Ｙ２〜Ｙ４におけるハードカーボンの割合と、Ｘ線回折法（線源：ＣｕＫα線）による（００２）面の平均面間隔ｄ（００２）（以下、単に、平均面間隔ｄ（００２）と称することがある）とを調べたので、その結果を表２に示す。また、上記炭素Ａ５、Ｙ３における酸化消耗率を調べたので、その結果を表２に示す。
【００４７】
上記平均面間隔ｄ（００２）はＸ線回折法よりより得られた回折プロファイルにおいて、００２面の回折ピークが２つ以上存在する際は、各回折ピークトップの２θを用いて、それぞれＢｒａｇｇの式〔２ｄｓｉｎθ＝λ（λ＝１．５１４８Å）〕よりｄ（００２）を算出した後、平均値を算出し、平均面間隔ｄ（００２）とした。また、００２面の回折ピークが１つの場合は、回折ピークトップの２θを用いて、Ｂｒａｇｇの式〔２ｄｓｉｎθ＝λ（λ＝１．５１４８Å）〕よりｄ（００２）を算出し、平均面間隔ｄ（００２）とした。
【００４８】
尚、ハードカーボンの割合については、平均面間隔ｄ（００２）と熱分解のグラフとから算出した。具体的には、平均面間隔ｄ（００２）の値より、ハードカーボンのみから構成されているのか、ソフトカーボンのみから構成されているのか、ソフトカーボンとハードカーボンとの混合物で構成されているのかが判明する。そして、ソフトカーボンとハードカーボンとの混合物で構成されている場合には、熱分解のグラフの面積比より、ソフトカーボンとハードカーボンとの比率を計算した。
【００４９】
また、上記酸化消耗率は、以下のようにして算出した。先ず、乾燥重量１ｇのサンプルをアルミナ製ルツボに入れ、大気中７００℃で１時間保持した。その後、自然冷却し、ルツボに残った残分を秤量して、これをＸｇとした。そして、下記式（１）から酸化消耗率を算出した。
酸化消耗率＝｛（１ｇ−Ｘｇ）／１ｇ｝×１００・・・（１）
【００５０】
【表２】
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【００５１】
上記表２から明らかなように、炭素Ｙ２〜Ｙ４ではハードカーボンの割合が５６〜８９％となっているのに対して、炭素Ａ３、Ａ５〜Ａ７ではハードカーボンの割合が全て１００％となっていることが認められる。これは、以下に示す理由によるものと考えられる。炭素Ａ３、Ａ５〜Ａ７では、原料として水和物（二クエン酸三マグネシウム九水和物）を用いているので、焼成時にＨ２Ｏが存在し、酸素が存在する。このため、クエン酸が不融化して、ハードカーボンの割合が高くなる。これに対して、炭素Ｙ２〜Ｙ４では、原料として水和物を用いていないので、焼成時にＨ２Ｏが存在せず、酸素が存在しない。したがって、クエン酸が重縮合して溶融するため、ハードカーボンの割合が低くなる。
【００５２】
また、炭素Ｙ２〜Ｙ４では平均面間隔ｄ（００２）が０．３４６〜０．３４８ｎｍとなっているのに対して、炭素Ａ３、Ａ５〜Ａ７では平均面間隔ｄ（００２）が０．３５０〜０．３６２ｎｍとなっていることが認められる。これは、炭素Ａ３、Ａ５〜Ａ７は炭素Ｙ２〜Ｙ４に比べてハードカーボンの割合が高いことに起因するものと考えられる。
更に、炭素Ｙ３では酸化消耗率が３８ｍａｓｓ％となっているのに対して、炭素Ａ５では酸化消耗率が１７ｍａｓｓ％となっていることが認められ、炭素Ａ５は炭素Ｙ３に比べて耐酸化性が高くなっていた。これも、炭素Ａ５は炭素Ｙ３に比べてハードカーボンの割合が高いことに起因するものと考えられる。
【００５３】
（実験２）
上記炭素Ａ１、Ａ３、Ａ５、Ｙ１〜Ｙ３における電気伝導率を調べたので、その結果を表３に示す。尚、電気伝導率は、粉体用電気伝導度測定セル（有限会社タクミ技研製）のシリンダー部へ試料２００ｍｇを充填し、２０ＭＰａの圧力をかけながら電気抵抗を測定した。
【００５４】
【表３】
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【００５５】
上記表３から明らかなように、炭素Ｙ１〜Ｙ３では電気伝導率が９９〜１５９Ｓ／ｍであるのに対して、炭素Ａ１、Ａ３、Ａ５では電気伝導率が６５〜７２Ｓ／ｍであることが認められる。このように、炭素Ａ１、Ａ３、Ａ５は炭素Ｙ１〜Ｙ３に比べて電気伝導率が低くなるのは、実験２で示したように、炭素Ａ１、Ａ３、Ａ５は炭素Ｙ１〜Ｙ３に比べてハードカーボンの割合が高いことに起因するものと考えられる。尚、炭素Ｙ１〜Ｙ３では熱処理温度が上がるに連れて電気伝導率が高くなるのに対して、炭素Ａ１、Ａ３、Ａ５では熱処理温度が上がるに連れて電気伝導率が低くなることが認められる。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明は、ケミカルフィルタ、金属メッシュフィルタ、カラム充填剤、液体フィルタ等に用いることができる。
【符号の説明】
【００５７】
１：ポリアミック酸樹脂（イミド系樹脂）
２：酸化マグネシウム
３：炭素質壁
４：メソ孔
５：多孔質炭素
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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