(57)【要約】【課題】  反応槽に残留したまま保存されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩のにおいの悪化を防止でき、においの少ないポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩を製造できる方法の提供。【解決手段】  貴金属触媒（Ｂ）を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法であって、水溶液中の（Ａ）の濃度を５質量％以上、１５質量％以下とし、温度を２０℃以上、４０℃未満として保存する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法、及びこの保存方法を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
貴金属触媒（Ｂ）を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法であって、水溶液中の（Ａ）の濃度を５質量％以上、１５質量％以下とし、温度を２０℃以上、４０℃未満として保存する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項２】
保存時間が２４時間以上、３０日未満である、請求項１記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）のアルキル基が、炭素数８〜２４の直鎖または分岐のアルキル基である、請求項１又は２記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）のオキシアルキレン基が、炭素数２〜４の直鎖または分岐のオキシアルキレン基である、請求項１から３のいずれか記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項５】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）のオキシアルキレン基の平均付加モル数が０．１以上、１００以下である、請求項１から４のいずれか記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項６】
不活性ガス雰囲気下に行う、請求項１から５のいずれか記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項７】
撹拌下に行う、請求項１から６のいずれか記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項８】
貴金属触媒（Ｂ）が、白金族元素から選ばれる１種以上の元素を含有する、請求項１から７のいずれか記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法。
【請求項９】
下記工程１〜５を含有する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造方法。
工程１：反応容器内の水性媒体中で、貴金属触媒（Ｂ）の存在下に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素と接触させて酸化し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を含有する反応液を得る工程
工程２：工程１で得られた反応液の３０質量％以上、９０質量％以下を反応容器から抜き出す工程
工程３：工程２の後に、反応容器内に残留する反応液に水を加えてポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下の水溶液に調整する工程
工程４：前記水溶液を２０℃以上、４０℃未満の温度で保存する工程
工程５：工程２〜４のいずれかの後に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを添加する工程
【請求項１０】
前記工程１〜５を繰り返す、請求項９記載のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩の製造方法に関し、特に新規な保存方法を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの末端をカルボン酸で置換した化合物であり、化粧品、乳化剤、可溶化剤、分散剤、ゲル化剤、洗浄基剤等に使用することができる界面活性剤として知られている。
【０００３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩の製造方法は種々知られているが、その一つに、貴金属触媒の存在下でポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素酸化させる方法がある（特許文献１〜３）。また、特許文献４には、ポリアルコキシアルコールまたは脂肪アルコールアルコキシレートを酸化してエーテル酢酸を製造するにあたり、ポリアルコキシアルコールまたは脂肪アルコールアルコキシレートに反応生成物と同じエーテル酢酸を予め加えてから反応を行う方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５６−１６９６４４号公報
【特許文献２】特開昭６２−１９８６４１号公報
【特許文献３】特開昭６２−２６９７４６号公報
【特許文献４】特開平１−１４６８４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一般に、貴金属触媒の存在下でポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素酸化させる方法では、ある程度の反応率（例えば６０％程度）を得るために比較的長時間を要する。従って工業的に製造を行う場合、反応時間を短縮することが望まれる。特許文献４の製法は、反応時間を短縮し得る方法であるとされているが、におい等、品質の良いポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸を安定的に製造するための具体的な条件等については十分に言及されていない。
【０００６】
特許文献４のような知見に関連する、回分型反応器における反応時間短縮のための工業的に有用な手段としては、反応終了後の反応液をある程度反応槽に残留させて保存し、次の反応開始時にその状態から反応を開始して、保存された残留物を予め添加される反応生成物として用いることが挙げられる。しかし、反応槽に残留させたまま保存すると数日でにおいが悪化し、これを用いて製造した製品のにおいも悪化してしまうという問題がある。またこのような場合以外にも、製造現場の都合によって反応工程の途中で待機状態となる状況があり、そのような場合にも製品のにおいが悪化する問題がある。本発明は、このような問題を解決し、品質の良いポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩を安定的に製造できる方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、貴金属触媒（Ｂ）を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法であって、水溶液中の（Ａ）の濃度を５質量％以上、１５質量％以下とし、温度を２０℃以上、４０℃未満として保存する、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液の保存方法を提供する。この保存方法はポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造に関連して好ましく用いられ、従って本発明はまた、下記工程１〜５を繰り返す、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造方法をも提供する。
【０００８】
工程１：反応容器内の水性媒体中で、貴金属触媒（Ｂ）の存在下に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素と接触させて酸化し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を含有する反応液を得る工程
工程２：工程１で得られた反応液の３０質量％以上、９０質量％以下を反応容器から抜き出す工程
工程３：工程２の後に、反応容器内に残留する反応液に水を加えてポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下の水溶液に調整する工程
工程４：前記水溶液を２０℃以上、４０℃未満の温度で保存する工程
工程５：工程２〜４のいずれかの後に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを添加する工程
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、反応槽に残留したまま保存され或いは待機状態とされるポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩のにおいの悪化を防止できる保存方法、これを用いてにおいの少ないポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩を製造できる方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）は分子内にエーテル結合とカルボン酸塩構造をもつ化合物であって、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
ＲＯ−（ＡＯ）n−ＣＨ2−ＣＯＯ−Ｍ        （１）
〔式中、Ｒは炭素数８以上、２４以下の炭化水素基、ＡＯは炭素数２以上、４以下の直鎖または分岐のアルキレンオキシ基、ｎはＡＯの平均付加モル数であり、０．１以上、１００以下の数、Ｍはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属である。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムから選ばれる１種以上が挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウムから選ばれる１種以上が挙げられる。〕
【００１１】
式中の構造は、用途等に応じて適宜決定できるが洗浄基剤としての性能の観点からは、Ｒの炭素数は１０以上が好ましく、１２以上がより好ましい。また、同様の観点からＲの炭素数は１８以下が好ましく１４以下がより好ましい。また、Ｒの炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよく、１級でも、２級でもよい。
【００１２】
原料としての汎用性や経済性の観点からは、ＡＯは炭素数２のエチレンオキシ基が好ましく、全ＡＯのうち８０モル％以上がエチレンオキシ基であることが好ましい。反応液中における流動性の観点からは、ｎは１以上が好ましく、２以上がより好ましい。また、同様の観点からｎは１０以下が好ましく、７以下がより好ましい。尚、勿論一般式（１）で表される複数の構造の原料を混合した状態で反応することもできる。
【００１３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）は対応するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、即ち下記一般式（２）で表される化合物を貴金属触媒（Ｂ）の存在下、酸素によって酸化することで得られる。
ＲＯ−（ＡＯ）n−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ        （２）
〔式中、Ｒ及びＡＯは一般式（１）と同様の意味を表す。〕
【００１４】
本発明に用いられる貴金属触媒（Ｂ）は上記酸化反応を効率的に進行させるものであり、白金族元素から選ばれる１種以上の元素を含有することが好ましい。具体的には、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金から選ばれる１種以上の元素を含有することが好ましく、パラジウム及び白金から選ばれる１種以上の元素を含有することがより好ましい。
【００１５】
また、貴金属触媒（Ｂ）が、白金族元素から選ばれる１種以上の元素（以下、触媒第１成分という）を含有する場合、更に、触媒成分として、スズ、ビスマス、セレン、テルル及びアンチモンから選ばれる１種以上の元素（以下、「触媒第２成分」という）を含有することが好ましい。
【００１６】
更に、貴金属触媒（Ｂ）が、触媒第１成分及び触媒第２成分を含有する場合、更に、触媒成分として、希土類元素から選ばれる１種以上の元素（以下、「触媒第３成分」という）を含有することができる。
【００１７】
貴金属触媒（Ｂ）は、担体に担持させた担持触媒として用いるのが好ましい。担体は無機担体が好ましく、例えば、活性炭、アルミナ、シリカゲル、活性白土、珪藻土等が挙げられる。なかでも共存するアルカリ物質に対する耐久性の観点で活性炭が好ましい。触媒第１成分の担持量は、反応活性の観点から、担持触媒全体の０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましい。また、触媒第１成分の担持量は、経済性の観点から２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１３質量％以下が更に好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる貴金属触媒（Ｂ）は、例えば特開昭６２−２６９７４６号公報等に記載の、公知の方法で製造することができる。例えば、触媒第１成分の元素を含む化合物（塩化パラジウム、塩化白金酸等）の水溶液、触媒第２成分の元素を含む化合物（塩化ビスマス、五塩化アンチモン等）の水溶液、および必要に応じて触媒第３成分の元素を含む化合物（塩化セリウム、塩化ランタン等）の水溶液を、水中で活性炭等の担体に吸着させた後、触媒成分の還元処理を行う方法で製造できる。
【００１９】
酸化反応に用いる酸素としては、酸素ガス、酸素を窒素で希釈した酸素含有ガス、空気などの種々の酸素含有気体を用いることができるが、反応速度の観点から酸素濃度８０％以上、１００％以下のものが好ましい。
【００２０】
本発明の保存方法によれば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを貴金属触媒（Ｂ）の存在下、酸素によって酸化することで得られる、貴金属触媒（Ｂ）を含むポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の水溶液は、水溶液中の（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下であり、温度が２０℃以上、４０℃未満となるように調整されて保存される。
【００２１】
上に述べたように、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を貴金属触媒（Ｂ）と接触させたまま保存すると、製品のにおいが悪化する問題がある。本発明者らの知見によれば、においの悪化を防ぐためには、保存中の（Ａ）と（Ｂ）との接触頻度を少なくする必要があり、そのためには水を添加して（Ａ）の濃度を低くすることが有効である。においの悪化を防ぐ観点から、（Ａ）の濃度は１５質量％以下であり、１３質量％以下にすることが好ましい。一方経済的な観点からは、（Ａ）の濃度は５質量％以上であり、７質量％以上にすることが好ましい。また、においの悪化防止と経済的な観点から（Ａ）の濃度は５〜１５質量％であり、７〜１３質量％が好ましい。
【００２２】
保存開始時における（Ａ）の濃度範囲が上記濃度範囲よりも高い場合には、保存開始前に水を加えて希釈し、上記濃度範囲となるように調整する。なお、保存開始時に水を添加した場合は、その水を反応時に添加する水としてそのまま使用できる。
【００２３】
水に加えて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを共存させてもよい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを共存させる場合、その含有量は、におい悪化防止の観点より、保存される水溶液中１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましい。一方、次回の反応の濃度調製の観点より、５０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、におい悪化の防止と、効率の観点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量は１〜５０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２４】
保存中の（Ａ）と（Ｂ）との接触頻度を少なくし、においの悪化を防止するためには、低温条件下で保存することも有効である。かかる観点より、保存時の温度は４０℃未満であり、３７℃未満に調整することが好ましい。しかし、過度に冷却することは溶液の粘度の上昇を招くため、保存時の温度は２０℃以上であり、２５℃以上に調整することが好ましい。また、取扱い性とにおい悪化防止の観点より、保存時の温度は２０℃〜４０℃未満であり、さらに２５℃〜３７℃未満に調整することが好ましい。
【００２５】
上記保存は、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノンなどを用いることができる。また、保存中は、触媒の沈降を防ぐために撹拌しておくことが好ましい。
【００２６】
上記保存期間としては特に限定されるものではないが、回分型反応器中で次回の反応に備えて保存する状況を考えると、通常は２４時間以上、３０日未満程度である。本発明の保存方法は、こうした保存期間中に反応容器内に残存する反応液のにおいの悪化を防止する効果を奏するが、この効果は保存が数日以上、例えば４日以上に及ぶ場合に顕著に表れる。
【００２７】
本発明はまた、次の工程１〜５を繰り返す、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の製造方法を提供する。
工程１：反応容器内の水性媒体中で、貴金属触媒（Ｂ）の存在下に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素と接触させて酸化し、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を含有する反応液を得る工程
工程２：工程１で得られた反応液の３０質量％以上、９０質量％以下を反応容器から抜き出す工程
工程３：工程２の後に、反応容器内に残留する反応液に水を加えてポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下の水溶液に調整する工程
工程４：前記水溶液を２０℃以上、４０℃未満の温度で保存する工程
工程５：工程２〜４のいずれかの後に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを添加する工程
【００２８】
（工程１）
工程１はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを酸素と接触させて、酸化する工程である。上に述べたように、一般式（２）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物を貴金属触媒（Ｂ）の存在下、酸素によって酸化することで、一般式（１）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を得る。
【００２９】
工程１の水性媒体（液相）中のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの濃度は、経済性の観点から５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、反応液の粘度の観点から、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、経済性と反応液の取扱い性の観点から、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。
【００３０】
工程１において、貴金属触媒（Ｂ）は前述したものが用いられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに対して、反応速度の観点から０．１質量％以上となる量で用いることが好ましく、２％以上がより好ましい。経済性の観点より、貴金属触媒は２０質量％以下となる量で用いることが好ましく、１５質量％以下がより好ましい。また、反応性と経済性の観点から、質量比で０．１〜２０％となる量で用いることが好ましく、更に２〜１５％が好ましい。
【００３１】
工程１は、酸性条件下、アルカリ性条件下のいずれにおいても可能であるが、反応速度の観点からアルカリ性条件下で行うことが好ましい。このとき用いるアルカリ物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が挙げられるが、なかでも、アルカリ金属水酸化物が好ましい。アルカリ物質は、液相のｐＨが９〜１４となるような量で用いることが好ましい。
【００３２】
工程１で用いる酸素としては、前述のように空気などの種々の酸素含有気体を用いることができるが、反応速度の観点から酸素濃度８０％〜１００％のものが好ましい。
【００３３】
工程１における反応温度としては、円滑に反応を進める観点から、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましい。また、におい悪化防止の観点から８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。また、反応性とにおい劣化防止の観点から４０〜８０℃、更に５０〜７０℃が好ましい。
【００３４】
工程１における反応圧力としては、酸素の反応液への溶解度を高める観点から絶対圧力として０．０５ＭＰａ以上が好ましく、０．１ＭＰａ（常圧）以上がより好ましい。また、装置の耐圧性の観点から、１．０ＭＰａ以下が好ましく、０．５ＭＰａ以下がより好ましい。また酸素の反応液への溶解度を高める観点及び装置の耐圧性の観点から、絶対圧力として０．０５〜１．０ＭＰａが好ましく、０．１（常圧）〜０．５ＭＰａがより好ましい。
【００３５】
工程１においては、攪拌槽型反応器を用いて液相を撹拌しながらポリオキシアルキレンアルキルエーテルの酸素酸化を行う。液相の撹拌は、例えば三枚後退翼、フルゾーン翼、タービン翼、マックスブレンド翼等の攪拌翼を備えた攪拌機により行うことができる。
【００３６】
工程１において、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルカリ物質、水、貴金属触媒（Ｂ）はそれぞれ、連続的もしくは断続的に、反応器に仕込むことができる。アルカリ物質は一般に水溶液として使用できるが、この仕込み方法としては、液相のｐＨが所定の値を維持するよう、連続的又は断続的に仕込んでもよい。
【００３７】
（工程２）
工程２は工程１で得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）を含有する反応液の３０質量％以上、９０質量％以下を反応容器から抜き出す工程である。
【００３８】
１バッチ当たりの出来高を高める観点から、工程２の抜き出し量を全反応液の３０質量％以上とすることが好ましく、４０質量％以上とすることがより好ましく、５０質量％以上とすることが更に好ましい。また、粘度を低く制御して１バッチ当たりの反応時間を短くする観点から、工程２の抜出量を全反応液の９０質量％以下とすることが好ましく、８０質量％以下とすることがより好ましく、７０質量％以下とすることが更に好ましい。また、高い生産性を確保するためには、工程２の抜き出し量を全反応液の３０〜９０質量％とすることが好ましく、４０〜８０質量％とすることがより好ましく、５０〜７０質量％とすることがさらに好ましい。
【００３９】
抜き出した反応液からは、ろ過によって、貴金属触媒（Ｂ）を除くことができる。除いた貴金属触媒（Ｂ）は、そのまま、あるいは活性化処理の後、反応槽にもどして次の反応に用いることができる。
【００４０】
ろ過後の触媒を除いた液相には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）が溶解しているので、ｐＨ調整をした後、そのまま界面活性剤溶液として使用するか、或いは、塩酸等の鉱酸で酸分解して抽出工程を経て、遊離のカルボン酸を得ることができる。
【００４１】
（工程３）
工程３は、反応容器内に残留する反応液に水を加えてポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下の水溶液に調整する工程である。
【００４２】
工程３において、添加する水の量は、におい悪化防止の観点から、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が１５質量％以下になるように加える。添加する水の量は、同様の観点から、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が１３質量％以下になるようにすることが好ましい。また、添加する水の量は、経済性の観点から、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上になるように加える。添加する水の量は、同様の観点から、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が７質量％以上になるようにすることが好ましい。また経済性と品質の観点から、添加する水の量は、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５〜１５質量％になる量であり、７〜１３質量％になる量が好ましい。
【００４３】
（工程４）
工程４は、工程３の水溶液を２０℃以上、４０℃未満の温度で保存する工程である。工程４における保存温度は、品質の観点および粘度の観点から、２０℃以上、４０℃未満であり、２５℃以上、３７℃未満が好ましい。なお温度調整は工程３の前に行ってもよく、また工程３と同時に行ってもよい。
【００４４】
工程４は、不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノンなどを用いることができる。また保存中は、触媒の沈降を防ぐために反応容器内の水溶液を適宜撹拌しておくことが好ましい。
【００４５】
工程４における保存期間としては特に限定されるものではないが、通常は４時間以上、３０日未満程度である。本発明の保存方法は、こうした保存期間中に反応容器内に残存する反応液のにおいの悪化を防止する効果を奏するが、この効果は保存が数日以上、例えば４日以上に及ぶ場合に顕著に表れる。
【００４６】
（工程５）
工程５は工程２〜４のいずれかの後に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを添加する工程である。その添加量は、次いで行われる工程１のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量以下となる量であればよく、添加後のポリオキシアルキレンアルキルエーテル含有量が、におい悪化防止の観点と、次回の反応の濃度調製の観点から、１〜５０質量％となる添加量が好ましく、２〜２５質量％となる添加量がより好ましく、３〜１５質量％となる添加量がさらに好ましい。
【００４７】
工程５の実施は工程２〜工程４のあいだならどこで行ってもよいが、粘度の観点から工程３、工程４、工程５をこの順で行うことが好ましい。工程３と工程４の間に行う場合、工程５の実施後の反応容器内の水溶液中のポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）の濃度が５質量％以上、１５質量％以下であるように行う必要がある。
【００４８】
これらの工程を繰り返すことで、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩の製造中に反応液を反応槽に残留した触媒と接触させたまま保存又は待機するような場合に、製品のにおいが悪化する問題を回避することができ、においの少ないポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩を効率よく得ることができる。
【実施例】
【００４９】
実施例１
１Ｌステンレス製容器に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）として濃度２０質量％のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２．５）水溶液５４２．９３ｇ、貴金属触媒（Ｂ）としてＰｄ−Ｐｔ−Ｂｉ／Ｃ触媒（含水率５８．３質量％）１３．２ｇ、水５５８．９７ｇを加え、濃度１０質量％のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム、触媒混合水溶液とした。この水溶液をマグネティックスターラーで撹拌しながら、窒素雰囲気下、３５℃で保存した。保存開始後１４日目のにおいを確認したところ、保存開始時と変化がなかった。
また、１４日目の保存液２５５．８４ｇにポリオキシエチレンドデシルエーテル（含水率６．５質量％）３８．５０ｇ、４８％ＮａＯＨ８．７０ｇを加えて、６０℃で酸素を反応液内に流通させポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸塩水溶液を得た。ろ過後にこのエーテル酢酸水溶液の官能評価（におい評価）を行ったところ、工程１の方法で製造された通常のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２．５）水溶液と同程度であった。
【００５０】
比較例
１Ｌステンレス製容器に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩（Ａ）として濃度２０質量％のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２．５）水溶液１１７２．０８ｇ、貴金属触媒（Ｂ）としてＰｄ−Ｐｔ−Ｂｉ／Ｃ触媒（含水率５８．３質量％）２８．５０ｇを加え、濃度２０質量％のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム、触媒混合水溶液とした。この水溶液を、マグネティックスターラーで撹拌しながら、窒素雰囲気下、４０℃で保存した。保存開始後４日目のにおいを確認したところ、保存開始時よりもにおいが悪化していた。
また、４日目の保存液１２０．００ｇにポリオキシエチレンドデシルエーテル（含水率６．５質量％）３８．６２ｇ、４８％ＮａＯＨ８．７０ｇ、水１２９．４７ｇを加えて、６０℃で酸素を反応液内に流通させポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸塩水溶液を得た。ろ過後にこのエーテル酢酸水溶液の官能評価（におい評価）を行ったところ、工程１の方法で製造された通常のポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２．５）水溶液よりもにおいが悪化していた。
【００５１】
評価方法
実施例及び比較例で得られた各エーテル酢酸水溶液５０ｇを１００ｍＬスクリュー管に入れ、パネラー（健常者）４人による瓶口での官能評価（臭い評価）を行った。官能評価は下記に示す０〜５の６段階の数値にて評価を行い、４人の平均値で示した。結果を表１に示す。なお、工程１の方法で製造されたポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸ナトリウム（平均ＥＯ付加モル数２．５）水溶液を本手法で評価すると２．５であった。
【００５２】
＜臭いの評価基準＞
０：無臭
１：判別できない弱い臭い
２：弱いが判別可能な臭い
３：明らかにわかる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い
【００５３】
【表１】
2015010040.tif 000002