(57)【要約】【課題】流動保持性に優れたセメント用分散剤を製造できる方法を提供する。【解決手段】予備合成工程によりエチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上５０以下のポリエチレングリコール（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを、重合開始剤と連鎖移動剤であるチオール化合物の存在下で、所定条件で共重合させて共重合体の曇点を予め測定し、その曇点未満の温度で、他は予備合成工程と同じ条件で、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上５０以下のポリエチレングリコール（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とを共重合させて共重合体を得る、セメント分散剤の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上５０以下のポリエチレングリコール（メタ）アクリレート〔以下、単量体（Ａ）という〕と、（メタ）アクリル酸〔以下、単量体（Ｂ）という〕とを、重合開始剤とチオール型連鎖移動剤の存在下で、８０℃以上で共重合させて共重合体を得て、該共重合体の曇点を測定する予備合成工程と、
共重合の温度を予備合成工程で測定した共重合体の曇点未満の温度とする以外は、予備合成工程と同じ条件で、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とを共重合させて共重合体を得る本合成工程と、
を有し、
予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ａ）の割合が、全単量体に対して、５モル％以上、６０モル％以下であり、
予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ｂ）の中和度が、０モル％以上、２０モル％以下であり、
予備合成工程及び本合成工程で用いるチオール型連鎖移動剤の割合が、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対して、０．５０モル％以上、２．１０モル％以下である、
セメント分散剤の製造方法。
【請求項２】
本合成工程で得られる共重合体の重量平均分子量が５００００以上、１０００００以下である、請求項１記載のセメント分散剤の製造方法。
【請求項３】
本合成工程での共重合の温度が、共重合体の曇点から１５℃低い温度以上、共重合体の曇点未満である、請求項１又は２記載のセメント分散剤の製造方法。
【請求項４】
予備合成工程及び本合成工程で、重合溶媒として水を用いる、請求項１〜３の何れか１項記載のセメント分散剤の製造方法。
【請求項５】
本合成工程で、共重合の温度が前記曇点未満の温度となるよう、反応系の温度を制御する、請求項１〜４の何れか１項記載のセメント分散剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セメント分散剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカルボン酸系重合体はセメント分散剤として有用である。セメント分散剤となるポリカルボン酸系重合体としては、例えば、ポリアルキレングリコールメタクリル酸エステルとメタクリル酸との共重合体、アリルアルコールのアルキレンオキシド付加物とマレイン酸の共重合体等が代表的な重合体として挙げられる。これらの製造方法としては、主鎖となる重合体にポリアルキレングリコールをグラフトする方法や不飽和結合を有する単量体を共重合する方法等が知られている。そして、セメント分散剤としての性能を、製造方法の観点から改良することが、従来、種々検討されている。
【０００３】
特許文献１には、不飽和カルボン酸系単量体を必須成分とする単量体混合物の使用量が使用する原料の全量に対して１０〜２８重量％の範囲内であり、重合を単量体混合物の曇点以下の温度で行ない、さらに単量体混合物の中和率が０〜２０モル％の範囲内である条件下で該単量体混合物を水を含む反応容器に滴下することにより重合反応を行なうセメント分散剤の製造方法が記載されている（請求項６）。
【０００４】
また、特許文献２には、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数５０個）、（メタ）アクリル酸、水を混合したモノマー水溶液と、過硫酸アンモニウムを溶かした水溶液と、および亜硫酸水素ナトリウムを溶かした水溶液とをそれぞれ滴下し、重合反応液の温度を５０℃に維持して重合反応を完結させ、その後、反応器内の温度を８０℃まで加熱し、曇点により析出してくるポリマーと水とを分離し、分離水を抜き出したことが記載されている（実施例１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−８６９９０号公報
【特許文献２】特開２００６−２８２８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、流動保持性をさらに向上させるためにポリカルボン酸系重合体の分子量を大きく、例えば重量平均分子量５００００以上にするために、連鎖移動剤の量を少なくした場合には、特許文献１の方法によっても流動保持性が優れるものが得られないことがあった。
【０００７】
本発明は、流動保持性に優れたセメント用分散剤を製造できる方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、
エチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上５０以下のポリエチレングリコール（メタ）アクリレート〔以下、単量体（Ａ）という〕と、（メタ）アクリル酸〔以下、単量体（Ｂ）という〕とを、重合開始剤とチオール型連鎖移動剤の存在下で、８０℃以上で共重合させて共重合体を得て、該共重合体の曇点を測定する予備合成工程と、
共重合の温度を予備合成工程で測定した共重合体の曇点未満の温度とする以外は、予備合成工程と同じ条件で、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とを共重合させて共重合体を得る本合成工程と、
を有し、
予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ａ）の割合が、全単量体に対して、５モル％以上、６０モル％以下であり、
予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ｂ）の中和度が、０モル％以上、２０モル％以下であり、
予備合成工程及び本合成工程で用いるチオール型連鎖移動剤の割合が、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対して、０．５０モル％以上、２．１０モル％以下である、
セメント分散剤の製造方法に関する。
【０００９】
なお、単量体（Ａ）の「ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート」は、「ポリエチレングリコールアクリレート及びポリエチレングリコールメタクリレートから選ばれる化合物」の意味である（以下、同様）。また、単量体（Ｂ）の「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる化合物」の意味である（以下、同様）。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のセメント分散剤の製造方法によれば、流動保持性に優れたセメント分散剤を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明では、本合成工程で目的とする共重合体を得るにあたり、事前に該共重合体の曇点を測定しておき、その温度未満の反応温度を採用して共重合反応を行うものである。これにより、重合中の反応系を均一透明にすることができるとともに、意外にも、セメント分散剤の流動保持性も向上できることがわかった。
本発明で用いる単量体（Ａ）は、エチレンオキサイドの平均付加モル数が比較的小さいことや、共重合体中の比率が本発明で規定する所定範囲であることを考慮すると、これを用いて得た共重合体は水溶液中での曇点が低めになり、反応時に反応温度が曇点より高くなり、曇点に由来する問題が生じやすいと予想される。しかし、本発明の方法により、重合中の反応系が均一透明になるのみならず、セメント分散剤の流動保持性も向上する。
その理由は必ずしも明らかではないが、本発明のように共重合体の曇点未満で共重合を行うことにより、液中での単量体の濃度分布が均一となり、またチオール系の連鎖移動剤を用いることでゲル化することなく分子量が比較例的大きい共重合体が得られ、その共重合体の単量体の共重合分布が均一となるためであると推察される。
なお、エチレンオキサイドの平均付加モル数が大きいポリエチレングリコール（メタ）アクリレートを用いた場合は、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１００を超える長鎖系ポリカルボン酸重合体は、エチレンオキサイドの重合度が大きく、かつ共重合体中の質量比も相対的に大きくなるため、水溶液中でのポリマーの曇点が高く（若しくは無く）なり、共重合時の曇点に由来する問題は生じにくいものと考えられる。
【００１２】
予備合成工程は、本合成工程で製造する共重合体の曇点を求めるための工程であり、基本的な反応条件、例えば単量体の種類、モル比、溶媒の種類や使用量、重合開始剤の種類や使用量、連鎖移動剤の種類や使用量などは、本合成工程に準じて行われる。したがって、予備合成工程条件と同じ条件とは、原料、溶媒及び触媒等の反応系を構成する物質の種類、前記物質の使用量（仕込量や濃度）、反応温度、反応圧力、反応時間、及び反応の手順が、実質同じであることを言うものとすることができる。反応装置の種類や容量（反応の規模）、攪拌条件等は異なっていても良い。ただし、予備合成工程では、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とが確実に重合反応するように、共重合反応の温度は８０℃以上とする。単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の重合反応では、反応温度は共重合体の分子量分布には影響するが、曇点には影響しないので、予備合成工程では反応温度が共重合体の曇点以上となっていても問題はない。予備合成工程は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とを、重合開始剤とチオール型連鎖移動剤の存在下で、８０℃以上で共重合させて共重合体と水とを含有する反応生成物を得る工程として実施できる。
【００１３】
通常、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とを用いてセメント分散剤を製造する場合、目的とする性能を踏まえて、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の反応条件（例えば単量体の種類、モル比、溶媒の種類や使用量、重合開始剤の種類や使用量、連鎖移動剤の種類や使用量など）は予め設定されている。本発明でも、予備合成工程の前に、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の反応条件を設定する工程を含むことができる。
【００１４】
また、本合成工程で同一条件の共重合体の実機生産を複数回繰り返す場合、予備合成工程は、実機又は実機を再現できる試作設備を用いて少なくとも一回行えば良い。
【００１５】
本発明では、共重合体の曇点とは、予備合成工程又は本合成工程で得られた、未中和状態の共重合体と水を含む反応生成物の曇点をいう。その際、共重合体と水の比率は任意であるが、反応生成物中、共重合体が１０質量％以上、５０質量％以下の範囲から選択できる。本合成工程で得られる反応生成物と同様の含有量であることが好ましく、例えば、本合成工程で得られる反応生成物中の共重合体含有量が４０質量％となる場合は、曇点を測定する反応生成物も共重合体含有量は４０質量％を選択することが好ましい。本発明では、未中和状態の共重合体と水を含む反応生成物の温度を上げていき、目視観察で外観が透明でないと判断される状態となった温度（最低温度）を共重合体の曇点とすることができる。
【００１６】
予備合成工程及び本合成工程では、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）との重合反応は、重合開始剤と連鎖移動剤の存在下で、公知の方法に準じて行うことができる。ただし、本合成工程では、予備合成工程で測定した共重合体の曇点未満の温度で重合反応を行う。
【００１７】
単量体（Ａ）は、流動保持性の観点から、エチレンオキサイドの平均付加モル数が５以上、５０以下であり、好ましくは８以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは１５以下である。
【００１８】
本発明では、流動保持性の観点から、予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ａ）の割合が、全単量体に対して、５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、更に好ましくは４０モル％以上であり、そして、６０モル％以下、好ましくは５５モル％以下である。
【００１９】
単量体（Ｂ）は、中和度が、０モル％以上、２０モル％以下である。単量体（Ｂ）の反応率を向上する観点から、中和度は、１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。単量体（Ｂ）の中和度をこの範囲とすることで、重合系のｐＨが過度に高くならず、重合体（Ｂ）の重合速度が低下することなく、単量体（Ａ）との重合速度に差が生じ難くなり、単量体（Ｂ）の反応率が低下せず、共重合体の設計上、好都合となる。
【００２０】
本発明では、流動保持性の観点から、予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）のモル比が、（Ａ）／（Ｂ）で、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは２０／８０以上、よりさ更に好ましくは４０／６０以上であり、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５５／４５以下である。
【００２１】
本発明では、分散性を得る観点から、予備合成工程及び本合成工程で用いる単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計の割合が、全単量体に対して、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、よりさらに好ましくは９８モル％以上であり、そして、１００モル％以下であり、１００モル％であってもよい。
【００２２】
単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）以外の単量体として、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ヒドロキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
【００２３】
本合成工程では、重合反応を均一な反応系で行うとともに、流動保持性に優れたセメント分散剤を得るために、予備合成工程で測定した共重合体の曇点未満の温度で共重合を行う。重合開始剤の効果を発現する観点から、好ましくは、共重合体の曇点から１５℃低い温度以上、より好ましくは共重合体の曇点から５℃低い温度以上、更に好ましくは共重合体の曇点から２℃低い温度以上の反応温度を選定できる。共重合体の曇点未満の温度で重合を行なうと、疎水的なポリマー相が溶媒から分離しないため、コンクリートの流動保持性が向上するものと推察される。また、重合反応の時間を短縮する観点から、反応温度は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは６８℃以上、更に好ましくは７３℃以上である。また、初期流動性の観点から、好ましくは共重合体の曇点未満であってかつ８０℃未満である。
【００２４】
本合成工程では、共重合の温度が前記曇点未満の温度となるよう、反応系の温度を制御することが好ましい。温度の制御は、ヒーター、スチーム、冷却水など、適当な温度調整手段を用いることができる。
【００２５】
予備合成工程及び本合成工程で用いる重合開始剤として、過硫酸塩、アゾ系化合物、有機過酸化物から選ばれる重合開始剤が挙げられ、ロット振れの少ない安定した重合を行う観点から、過硫酸塩が好ましい。重合開始剤は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対して、好ましくは０．５モル％以上、より好ましくは１．０モル％以上、更に好ましくは１．５モル％以上、そして、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下、更に好ましくは８．０モル％以下、より更に好ましくは５．０モル％以下、より更に好ましくは３．０モル％以下の割合で使用する。過硫酸塩等の酸化剤と亜硫酸水素ナトリウムやアスコルビン酸等の還元剤を併用するレドックス開始剤を用いると、より低温での重合が可能となるが、単量体に残留する重合禁止剤や他の原料の不純物の影響を受けやすいため好ましくない。
【００２６】
予備合成工程及び本合成工程では、得られる共重合体の分子量を制御するために、チオール型連鎖移動剤が用いられる。チオール型連鎖移動剤は、チオール化合物からなる連鎖移動剤である。具体的には、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸、メルカプト酢酸、ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン等から選ばれる連鎖移動剤が挙げられ、チオール化合物の水溶性の観点から、メルカプトエタノール、及びメルカプトプロピオン酸から選ばれるチオール型連鎖移動剤が好ましい。
【００２７】
本発明では、予備合成工程及び本合成工程で、チオール型連鎖移動剤を、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対して、０．５０モル％以上、２．１０モル％以下の割合で用いる。チオール型連鎖移動剤の使用量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対して、ゲル化を抑制する観点から、好ましくは０．８０モル％以上、より好ましくは１．００モル％以上であり、そして、高い分子量を得る観点から、好ましくは２．００モル％以下である。
【００２８】
予備合成工程及び本合成工程では、経済性、安全性、環境への影響の観点、及び反応生成物の利用形態の観点から、重合溶媒として水を用いることが好ましい。重合溶媒中の水の含有量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは１００質量％である。また、重合溶媒の使用量、好ましくは重合溶媒としての水の使用量は、反応系全体の質量に対して、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
【００２９】
本合成工程で得られる共重合体の重量平均分子量は、初期分散性と流動保持性の両立の観点から、好ましくは５００００以上、より好ましくは５３０００以上、更に好ましくは６００００以上であり、そして、好ましくは１０００００以下、より好ましくは８００００以下、更に好ましくは６５０００以下である。この重量平均分子量は、予め重量平均分子量が単分散で特定されているポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより測定されたものである。
【００３０】
本合成工程では、重合溶媒として水を使用することで、共重合体と水を含む液体混合物が得られる。これをそのままセメント分散剤として用いることができる。よって、本発明は、液体セメント分散剤の製造方法として好適である。また、液体混合物を乾燥させて、粉末セメント分散剤とすることもできる。
【００３１】
本発明の製造方法で得られたセメント分散剤は、コンクリートやモルタル等のセメントと骨材を含有する水硬性組成物に添加して用いることができる。該セメント分散剤を用いることにより、水硬性組成物に対して優れた流動性と流動保持性を付与することができる。
【実施例】
【００３２】
＜曇点の測定方法＞
重合終了後、未中和状態の共重合体と水を含む反応生成物５０ｇ（共重合体濃度４０質量％）をビーカーに入れ、攪拌子で攪拌しながら温度を上げていき、目視観察で外観が透明でないと判断される状態となった温度を曇点とした。
なお、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）とを含む水溶液（単量体混合物）についても同様に曇点を測定したところ、実施例、比較例のいずれも、１００℃を超えていた。
【００３３】
＜重量平均分子量の測定方法＞
使用カラム：東ソー（株）製
ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＰＷｘｌ
ＴＳＫｇｅl  Ｇ４０００ＰＷｘｌ＋Ｇ２５００ＰＷｘｌ
溶離液：0.2mol/Lリン酸バッファー（伸陽化学工業（株）製）／高速液体クロマトグラフ用アセトニトリル（和光純薬工業（株）製）＝９／１（vol%）
流速：1.0mL/min.
カラム温度：40℃
検出：RI
注入量：10μＬ（０．５質量％水溶液）
標準物質：以下の分子量が単分散のポリエチレングリコール（東ソー（株）製）、重量平均分子量（Ｍｗ）８７５０００、５４００００、２３５０００、１４５０００、１０７０００、２４０００
検量線次数：三次式
装置：HLC-8320GPC（東ソー（株）製）
ソフトウエア：EcoSEC-WS（東ソー（株）製）
【００３４】
実施例１
（１）予備合成工程
１Ｌの４つ口フラスコに４８３ｇのイオン交換水を仕込み、テフロン（登録商標）製の攪拌翼で攪拌しながら８５℃に昇温した。メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数９）モノメタクリレート３３１ｇとメタクリル酸５１ｇと水６７ｇとからなる水溶液４４９ｇを１．５時間で、３−メルカプトプロピオン酸１．７ｇを１．５時間で、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液１９．２ｇを１．５時間で、それぞれの滴下漏斗から滴下した。温度を保ったまま、引き続き、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液５．８ｇを０．５時間で滴下した。その後、温度を保ったまま、１時間熟成を行ない、重合反応を終了した。反応系は終始均一透明であった。得られた反応生成物（共重合体濃度４０質量％）を用いて共重合体の曇点を測定したところ、７５℃であった。
【００３５】
（２）本合成工程
１Ｌの４つ口フラスコに４８３ｇのイオン交換水を仕込み、テフロン（登録商標）製の攪拌翼で攪拌しながら７４℃に昇温した。メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数９）モノメタクリレート３３１ｇとメタクリル酸５１ｇと水６７ｇとからなる水溶液４４９ｇを１．５時間で、３−メルカプトプロピオン酸１．７ｇを１．５時間で、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液１９．２ｇを１．５時間で、それぞれの滴下漏斗から滴下した。温度を保ったまま、引き続き、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液５．８ｇを０．５時間で滴下した。その後、温度を保ったまま、１時間熟成を行ない、重合反応を終了した。中和前の共重合体の曇点は７５℃であった。反応系は終始均一透明であった。６０℃まで冷却し、４８質量％水酸化ナトリウム３０ｇで中和を行なった。得られた共重合体の重量平均分子量は６１０００であった。
【００３６】
比較例１
本合成工程での反応を７６℃で行なった以外は実施例１と同様に行なった。本合成工程で得られた中和前の共重合体の曇点は７５℃であった。得られた共重合体の重量平均分子量は６２０００であった。
【００３７】
比較例２
本合成工程での反応を８５℃で行なった以外は実施例１と同様に行なった。本合成工程で得られた中和前の共重合体の曇点は７５℃であった。得られた共重合体の重量平均分子量は６００００であった。
【００３８】
実施例２
（１）予備合成工程
１Ｌの４つ口フラスコに３２５ｇのイオン交換水を仕込み、テフロン（登録商標）製の攪拌翼で攪拌しながら８５℃に昇温した。メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数２３）モノメタクリレート２９９ｇとメタクリル酸６９ｇと水２００ｇとからなる水溶液５６８ｇを１．５時間で、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇを１．５時間で、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液２４．５ｇを１．５時間で、それぞれの滴下漏斗から滴下した。温度を保ったまま、引き続き、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液８．１ｇを０．５時間で滴下した。その後、温度を保ったまま、１時間熟成を行ない、重合反応を終了した。反応系は終始均一透明であった。得られた反応生成物（共重合体濃度４０質量％）を用いて共重合体の曇点を測定したところ、７８℃であった。
【００３９】
（２）本合成工程
１Ｌの４つ口フラスコに３２５ｇのイオン交換水を仕込み、テフロン（登録商標）製の攪拌翼で攪拌しながら７４℃に昇温した。メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数２３）モノメタクリレート２９９ｇとメタクリル酸６９ｇと水２００ｇとからなる水溶液５６８ｇを１．５時間で、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇを１．５時間で、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液２４．５ｇを１．５時間で、それぞれの滴下漏斗から滴下した。温度を保ったまま、引き続き、１５質量％過硫酸アンモニウム水溶液８．１ｇを０．５時間で滴下した。その後、温度を保ったまま、１時間熟成を行ない、重合反応を終了した。中和前の共重合体の曇点は７８℃であった。反応系は終始均一透明であった。６０℃まで冷却し、４８質量％水酸化ナトリウム３０ｇで中和を行なった。得られた共重合体の重量平均分子量は５５０００であった。
【００４０】
実施例３
本合成工程での反応を７６℃で行なった以外は実施例２と同様に行なった。本合成工程で得られた中和前の共重合体の曇点は７８℃であった。得られた共重合体の重量平均分子量は５４０００であった。
【００４１】
比較例３
本合成工程での反応を８５℃で行なった以外は実施例２と同様に行なった。本合成工程で得られた中和前の共重合体の曇点は７８℃であった。得られた共重合体の重量平均分子量は５５５００であった。
【００４２】
実施例、比較例の予備合成工程及び本合成工程の重合条件等を表１にまとめた。
なお、表１では、メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数９）モノメタクリレートを「ＭＥ９」、メトキシポリエチレングリコール（エチレンオキサイド平均付加モル数２３）モノメタクリレートを「ＭＥ２３」、メタクリル酸を「ＭＡＡ」として示した。
また、表１中、連鎖移動剤の使用量は、単量体（Ａ）と単量体（Ｂ）の合計モル数に対するモル％である。
【００４３】
【表１】
2015067468.tif 000002
【００４４】
＜流動保持性の評価＞
実施例、比較例で得られた共重合体を用いてコンクリートに対する流動保持性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００４５】
（１）コンクリート配合
コンクリートの配合を表２に示す。使用した材料は下記の通りである。
・使用材料
セメント（Ｃ）：太平洋セメント株式会社製普通ポルトランドセメント（密度：３．１６ｇ／ｃｍ3）
細骨材（Ｓ１）：城陽産山砂（表乾密度：２．６０ｇ／ｃｍ3）
粗骨材（Ｇ１）：鳥形山産石灰砕石（表乾密度：２．７０ｇ／ｃｍ3、最大寸法：２０ｍｍ）
水（Ｗ）：和歌山市上水道水
空気量調整剤：ＡＥ−０２（花王株式会社製）
【００４６】
（２）混練方法
表２の配合となるように、強性二軸ミキサーに細骨材、セメント、粗骨材を投入し、１０秒間練り混ぜた後、水、実施例又は比較例の共重合体、及び空気量調整剤を投入し、９０秒間練り混ぜ、コンクリートを調製した。なお、コンクリートの空気量は空気量調整剤で調整し、ＪＩＳ  Ａ  １１２８に従って測定した。
【００４７】
（３）試験方法
コンクリートのスランプフローを、混練直後から経時的に、ＪＩＳ  Ａ  １１５０に従って測定した。試験例２−１〜２−３で用いた実施例２、３、比較例３の分散剤は、初期分散性を高めるように設計したものであったため、スランプフローの測定は６０分後までとした。
【００４８】
【表２】
2015067468.tif 000003
【００４９】
＊ｓ／ａは、全骨材の容積に対する細骨材の占める割合（容積％）である。
【００５０】
【表３】
2015067468.tif 000004
【００５１】
＊共重合体の添加量は、セメントに対する固形分換算の質量％である。
【００５２】
表３の結果から、配合１、配合２の何れにおいても、本発明の方法で製造した実施例１〜３の共重合体は、比較例１〜３の共重合体よりも高い流動保持性を示すことがわかる。比較例１〜３は、共重合を単量体混合物の曇点以上の温度で行っているが、流動保持性に優れた共重合体は得られない。このことから、共重合体の曇点未満の温度で共重合を行う、本発明の方法の意義が明らかである。