(57)【要約】【課題】バス内で還元雰囲気と接触した主面の品質が良好なガラス板の製造方法を提供すること。【解決手段】フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形する工程を有するガラス板の製造方法において、フロートバス内に供給される直前の溶融ガラスは、不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇの合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。【選択図】図１
2015171957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形する工程を有するガラス板の製造方法において、
前記フロートバス内に供給される直前の前記溶融ガラスは、不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇの合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であることを特徴とするガラス板の製造方法。
【請求項２】
前記フロートバス内に供給される直前の前記溶融ガラスは、不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下である請求項１に記載のガラス板の製造方法。
【請求項３】
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形する工程を有するガラス板の製造方法において、
前記フロートバス内に供給される直前の前記溶融ガラスは、不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とするガラス板の製造方法。
【請求項４】
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形されるガラス板において、
不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇ合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であることを特徴とするガラス板。
【請求項５】
不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下である請求項４に記載のガラス板。
【請求項６】
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形されるガラス板において、
不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とするガラス板。
【請求項７】
前記ガラス板は、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：６５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３：０〜３％、ＣａＯ：５〜１５％、ＭｇＯ：０〜１５％、Ｎａ２Ｏ：１０〜２０％、Ｋ２Ｏ：０〜３％、Ｌｉ２Ｏ：０〜５％、Ｆｅ２Ｏ３：０〜３％、ＴｉＯ２：０〜５％、ＣｅＯ２：０〜３％、ＢａＯ：０〜５％、ＳｒＯ：０〜５％、Ｂ２Ｏ３：０〜５％、ＺｎＯ：０〜５％、ＺｒＯ２：０〜５％、ＳｎＯ２：０〜３％、ＳＯ３：０〜０．５％を含有するソーダライムガラスである請求項４〜６のいずれか１項に記載のガラス板。
【請求項８】
前記ガラス板は、ディスプレイ用ガラス基板である請求項４〜６のいずれか１項に記載のガラス板。
【請求項９】
前記ガラス板の厚さが１ｍｍ以下である請求項８に記載のガラス板。
【請求項１０】
前記ガラス板は、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１０．５〜２４％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％、ＺｒＯ２：０〜５％、ＳｎＯ：０〜３％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：９〜２９．５％であって、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下の無アルカリガラスである請求項４〜６のいずれか１項に記載のガラス板。
【請求項１１】
前記ガラス板は、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５８〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％、ＳｎＯ：０〜１％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：９〜１８％であって、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下である無アルカリガラスである請求項４〜６のいずれか１項に記載のガラス板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス板の製造方法、及びガラス板に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス板の成形方法として、フロート法が広く用いられている。フロート法は、フロートバス（以下、単に「バス」ともいう）内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを溶融スズ上で流動させて帯板状に成形する（例えば、特許文献１参照）。バス内の雰囲気は、溶融スズの酸化を防止するため、水素ガスを含む還元雰囲気とされる。水素ガスは、外部から混入する酸素ガスと反応することで、溶融スズの酸化を防止する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−０５３０３２公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
バス内で溶融ガラスを成形する際、還元雰囲気中の粒子が凝集し、溶融ガラスの上面に落下し、付着して欠点となることがあった。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、バス内で還元雰囲気と接触した主面の品質が良好なガラス板の製造方法、及びガラス板の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を解決するため、本発明の態様（１）によるガラス板の製造方法は、
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形する工程を有するガラス板の製造方法において、
前記フロートバス内に供給される直前の前記溶融ガラスは、不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇの合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００７】
また、本発明の態様（２）によるガラス板の製造方法は、
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形する工程を有するガラス板の製造方法において、
前記フロートバス内に供給される直前の前記溶融ガラスは、不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
また、本発明の態様（３）によるガラス板は、
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形されるガラス板において、
不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇの合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明の態様（４）によるガラス板は、
フロートバス内の溶融スズ上に連続的に供給される溶融ガラスを前記溶融スズ上で流動させて成形されるガラス板において、
不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、バス内で還元雰囲気と接触した主面の品質が良好なガラス板の製造方法、及びガラス板が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施形態によるガラス板の製造装置の説明図（１）
【図２】本発明の一実施形態によるガラス板の製造装置の説明図（２）
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明する。なお、以下の図面において、同一のまたは対応する構成には、同一のまたは対応する符号を付して、説明を省略する。
【００１３】
本実施形態によるガラス板の製造方法は、例えば溶解工程、成形工程、徐冷工程、及び切断工程を有し、必要に応じて研磨工程をさらに有する。研磨工程は、ガラス板の用途に応じて行われる。
【００１４】
溶解工程は、複数種類の原料を混ぜて調製したガラス原料を溶解して、溶融ガラスを得る。ガラス原料は、溶解炉内に投入された後、バーナから噴射される火炎の輻射熱によって溶解され、溶融ガラスとなる。
【００１５】
成形工程は、溶解工程で得られる溶融ガラスをバス内の溶融スズ上に連続的に供給し、溶融スズ上で溶融ガラスを流動させて成形し、板状ガラス（所謂ガラスリボン）を得る。この成形方法は、フロート法と呼ばれる。バス内の雰囲気は、溶融スズの酸化を防止するため、水素ガスを含む還元雰囲気とされる。板状ガラスは、所定方向に流動しながら冷却され、バスの出口付近で溶融スズから引き上げられる。
【００１６】
徐冷工程は、成形工程で得られる板状ガラスを徐冷炉内で徐冷する。板状ガラスは、徐冷炉の入口から出口に向けて、ロール上を水平に搬送されながら徐冷される。徐冷炉の入口の内側近傍で板状ガラスの表面に亜硫酸（ＳＯ２）ガスなどが吹き付けられ、板状ガラスの表層に防傷膜が形成される。徐冷炉の出口は大気に開放されているので、徐冷炉内の雰囲気は大気雰囲気である。
【００１７】
切断工程は、徐冷工程で徐冷された板状ガラスを切断機で所定寸法に切断する。切断工程において、板状ガラスの幅方向両縁部（所謂耳部）が切除される。板状ガラスの幅方向両縁部は、表面張力等の影響で肉厚になるからである。
【００１８】
研磨工程は、切断工程で得られるガラス板の主面を研磨する。研磨工程では、ガラス板の用途に応じて、バス内で溶融スズと接触した主面（以下、「ボトム面」という）が研磨される。ボトム面と反対側の主面であってバス内で還元雰囲気と接触した主面（以下、「トップ面」という）は研磨されない。
【００１９】
このようにして、製品であるガラス板が得られる。ガラス板は、例えば車両用の窓ガラス、建築物用の窓ガラス、ディスプレイ用の基板、ディスプレイ用のカバーガラス、又はフォトマスク用の基板として用いられる。「ディスプレイ」は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、有機ＥＬディスプレイ等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）を含む。ディスプレイ用の基板の厚さとしては１ｍｍ以下が例示される。また、タブレット端末等のフレキシブル液晶パネルに使われるガラス板の厚さは０．３ｍｍ以下であることが好ましい。
【００２０】
ガラス板のガラスの種類は、ガラス板の用途に応じて選択される。例えばＬＣＤ用のガラス基板の場合、無アルカリガラスが用いられる。また、車両用の窓ガラス、建築物用の窓ガララス、及びＰＤＰ用のガラス基板の場合、ソーダライムガラスが用いられる。ディスプレイ用のカバーガラスの場合、化学強化可能なソーダライムガラスが主に用いられる。フォトマスク用の基板の場合、熱膨張係数の低い石英ガラスが主に用いられる。
【００２１】
無アルカリガラスは、例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５０〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１０．５〜２４％、Ｂ２Ｏ３：０〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜１４．５％、ＳｒＯ：０〜２４％、ＢａＯ：０〜１３．５％、ＺｒＯ２：０〜５％、ＳｎＯ：０〜３％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：９〜２９．５％であって、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下であってよい。
【００２２】
無アルカリガラスは、好ましくは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５８〜６６％、Ａｌ２Ｏ３：１５〜２２％、Ｂ２Ｏ３：５〜１２％、ＭｇＯ：０〜８％、ＣａＯ：０〜９％、ＳｒＯ：３〜１２．５％、ＢａＯ：０〜２％、ＳｎＯ：０〜１％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：９〜１８％であって、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下である。
【００２３】
ソーダライムガラスは、例えば、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：６５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３：０〜３％、ＣａＯ：５〜１５％、ＭｇＯ：０〜１５％、Ｎａ２Ｏ：１０〜２０％、Ｋ２Ｏ：０〜３％、Ｌｉ２Ｏ：０〜５％、Ｆｅ２Ｏ３：０〜３％、ＴｉＯ２：０〜５％、ＣｅＯ２：０〜３％、ＢａＯ：０〜５％、ＳｒＯ：０〜５％、Ｂ２Ｏ３：０〜５％、ＺｎＯ：０〜５％、ＺｒＯ２：０〜５％、ＳｎＯ２：０〜３％、ＳＯ３：０〜０．５％を含有する。
【００２４】
次に、図１及び図２に基づいて、上記ガラス板の成形工程の詳細について説明する。
【００２５】
図１及び図２は、本発明の一実施形態によるガラス板の製造装置の説明図である。図１はバスの平面断面図、図２はバスの側面断面図である。
【００２６】
成形工程では、バス１０内の溶融スズ２０上で溶融ガラス３０を流動させながら冷却して帯板状に成形する。溶融スズ２０の酸化を防止するため、バス１０内の上部空間は水素ガスを含む還元雰囲気４０で満たされている。外気の侵入を防止するため、バス１０内の上部空間は大気圧よりも高い正圧に保たれている。バス１０には、スパウトリップ５０、ヒータ６０、給気路７０、及び排気路８０等が設けられている。
【００２７】
スパウトリップ５０は、溶融ガラス３０をバス１０内に供給する供給路であって、バス１０の入口１２に設置される。スパウトリップ５０は、溶融ガラス３０を作製する溶解炉に接続されている。
【００２８】
ヒータ６０は、バス１０内を加熱するものであって、例えば図２に示すように、バス１０の天井から吊り下げられている。ヒータ６０は、例えば、溶融ガラス３０の流動方向（Ｘ方向）及び幅方向（Ｙ方向）に間隔をおいて複数設けられ、マトリックス状に配置されている。Ｘ方向及びＹ方向は互いに直交する水平方向である。
【００２９】
ヒータ６０の出力は、バス１０の入口１２から出口１４に向かうほど溶融ガラス３０の温度が低くなるように制御される。また、ヒータ６０の出力は、溶融ガラス３０の厚さが幅方向（Ｙ方向）に均一になるように制御される。
【００３０】
給気路７０は、バス１０内に還元性ガスを給気する通路であって、例えば図２に示すようにバス１０の天井に設置される。給気路７０は、所定方向（Ｘ方向）に間隔をおいて複数設けられている。
【００３１】
還元性ガスは、水素ガスと窒素ガスとの混合ガスであって良い。還元性ガス中に占める水素ガスの割合は、例えば０．１〜１５体積％である。
【００３２】
排気路８０は、還元雰囲気４０を排気する通路であって、例えば図２に示すようにバス１０の側壁に設置される。排気路８０は、所定方向（Ｘ方向）に間隔をおいて複数設けられている。
【００３３】
図２に示すように、溶融ガラス３０を帯板状に成形した板状ガラス（所謂ガラスリボン）は、バス１０の出口１４付近で溶融スズ２０から引き上げられる。その後、板状ガラスは、徐冷工程、切断工程等を経て、製品であるガラス板となる。
【００３４】
ところで、バス１０内の還元雰囲気４０は、給気路７０から供給される還元性ガスの他にも、溶融スズ２０や溶融ガラス３０から揮散した成分を含んでいる。溶融スズ２０や溶融ガラス３０から還元雰囲気４０に揮散した成分（単体、化合物を含む）のうち、蒸気圧の低い成分は、もともと揮散しにくく少量であるため、問題とならない。一方、蒸気圧の高い成分は、ガスとしてバス１０の外に排出されるため、通常は問題とならない。しかし、蒸気圧の低い成分は、特定の化合物（例えばハロゲン化物）になれば蒸気圧が高くなり揮散可能となるが、一旦揮散した後、還元雰囲気４０中の水素ガスによってすぐに還元され、その結果、雰囲気中で元の蒸気圧の低い成分に戻ることがある。そうすると、蒸気圧の低い成分は、ガスとして存在しにくいので、還元雰囲気４０中で凝集物となり、溶融ガラス３０上に落下し、欠点となることがある。単体として蒸気圧が低く、ハロゲン化物になりやすい元素としては、例えばＡｕ、Ｃｕ、Ａｇ等の第１１族元素が挙げられる。第１１族元素は、アルカリ金属元素と同じ価電子の構成を有し、１価のイオンになりやすく、ハロゲン化物になりやすいので、ハロゲン化物として、溶融スズ２０や溶融ガラス３０から還元雰囲気４０に揮散しやすい。また、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇは、１価のイオンになると、溶融スズ２０中や溶融ガラス３０中を拡散しやすく、還元雰囲気４０との界面まで移動しやすいので、還元雰囲気４０中に揮散しやすい。還元雰囲気４０中のハロゲン化金、ハロゲン化銅、ハロゲン化銀が水素ガスによって還元されると、元の蒸気圧の低いＡｕ、Ｃｕ、Ａｇが生じる。そして、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇは、単体としてはガスとして存在しにくいので、還元雰囲気４０中で凝集物となる。この凝集物は、Ａｕ、Ｃｕ、及びＡｇのうち少なくとも１つの元素を含み、Ａｕ、Ｃｕ、及びＡｇ以外の元素をさらに含んでもよい。
【００３５】
本実施形態では、バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０は、不純物であるＡｕ、Ｃｕ、及びＡｇ（以下、総称して「Ａｕ等」という）の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下である。Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であると、溶融ガラス３０中に、溶融ガラス３０から還元雰囲気４０に揮散して凝集物となる成分が少ない。そのため、還元雰囲気４０中で凝集物が成長し難く、凝集物が溶融ガラス３０の上面に落下し難くなる。よって、ガラス板のトップ面の品質が良好になる。より好ましい範囲は０．３質量ｐｐｍ以下、さらに好ましい範囲は０．１質量ｐｐｍ以下である。
【００３６】
バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０中のＡｕ等の合計の含有量は、溶解炉に投入するガラス原料中のＡｕ等の合計の含有量よりも僅かに少ない。Ａｕ等は、溶解工程において徐々にガラスから外部に揮散するためである。
【００３７】
そこで、バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０中のＡｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下となるように、ガラス原料中のＡｕ等の合計の含有量は１．０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましい範囲は０．５質量ｐｐｍ以下、さらに好ましい範囲は０．３質量ｐｐｍ以下である。
【００３８】
また、本実施形態では、バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０は、不純物であるＦ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩ（以下、総称して「Ｆ等」という）の合計の含有量が２００質量ｐ
ｐｍ以下である。Ｆ等は、単体としてはガラスの成形温度よりも沸点が低く、Ａｕ等の揮散を促す。
【００３９】
バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０中のＦ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であると、溶融ガラス３０中のＡｕ等が還元雰囲気４０中に揮散し難いので、還元雰囲気４０中で凝集物が成長し難く、凝集物が落下し難くなる。よって、ガラス板のトップ面の品質が良好になる。より好ましい範囲は１００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましい範囲は５０質量ｐｐｍ以下である。
【００４０】
バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０中のＦ等の合計の含有量は、溶解炉に投入するガラス原料中のＦ等の合計の含有量よりも僅かに少ない。Ｆ等は、溶解工程において徐々にガラスから外部に揮散するためである。
【００４１】
そこで、バス１０内に供給する直前の溶融ガラス３０中のＦ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下となるように、ガラス原料中のＦ等の合計の含有量は５００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。より好ましい範囲は３００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましい範囲は２００質量ｐｐｍ以下である。
【００４２】
バス１０内の溶融スズ２０は、トップ面の高品質化のため、不純物であるＡｕ等の合計の含有量が１０質量ｐｐｍ以下であって、Ｆ等の合計の含有量が１００質量ｐｐｍ以下であってよい。バス１０内の溶融スズ２０の原料としては、例えばスズが用いられる。
【００４３】
次に、上記製造方法で得られるガラス板について説明する。
【００４４】
ガラス板は、Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下である。Ａｕ等は、成形工程及び徐冷工程においてガラスから外部に揮散するが、揮散量は全体量に比べて僅かである。ガラス板のガラス組成と、成形工程における溶融ガラス３０のガラス組成とは略同一である。ガラス板中のＡｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であると、成形工程における溶融ガラス３０中のＡｕ等の合計の含有量が少なく、溶融ガラス３０中に、溶融ガラス３０から還元雰囲気４０に揮散して凝集物の核となる成分が少ない。そのため、凝集物が成長し難く、凝集物が溶融ガラス３０の上面に落下し難くなる。よって、ガラス板のトップ面の品質が良好になる。
【００４５】
また、ガラス板は、Ｆ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下である。Ｆ等は、成形工程及び徐冷工程においてガラスから外部に揮散するが、揮散量は全体量に比べて僅かである。ガラス板のガラス組成と、成形工程における溶融ガラス３０のガラス組成とは略同一である。ガラス板中のＦ等の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であると、成形工程における溶融ガラス３０中のＦ等の含有量が少なく、溶融ガラス３０中のＡｕ等が還元雰囲気４０に揮散し難いので、還元雰囲気４０中で凝集物が成長し難く、凝集物が落下し難くなる。よって、ガラス板のトップ面の品質が良好になる。
【００４６】
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は、上記の実施形態に制限されることはない。本発明の範囲を逸脱することなく、上記の実施形態に種々の変形及び置換を加えることができる。
【００４７】
例えば、上記の実施形態の溶融ガラス３０は、バス１０内に供給する直前において、（１）Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下、且つ（２）Ｆ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であるが、（１）又は（２）のみを満たしていてもよい。トップ面の付着物は、Ａｕ等の不純物と、Ｆ等の不純物の両方が多すぎる場合に生じるからである。バス１０内の溶融スズ２０の不純物についても同様である。
【００４８】
また、上記の実施形態のガラス板は、（１）Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下、且つ（２）Ｆ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であるが、（１）又は（２）のみを満たしていてもよい。
【実施例】
【００４９】
以下に、実施例等により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００５０】
［例１］
例１では、図１及び図２に示す方法で無アルカリガラスからなるガラス板を製造した。バス内の溶融スズの原料としては、スズを用いた。無アルカリガラスは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５９．５％、Ａｌ２Ｏ３：１７％、Ｂ２Ｏ３：８％、ＭｇＯ：３．３％、ＣａＯ：４％、ＳｒＯ：７．６％、ＢａＯ：０．１％、ＺｒＯ２：０．１％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：１５％であって、残部が不可避的不純物であり、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下であった。
【００５１】
ガラス原料、バス内に供給する直前の溶融ガラス、及びガラス板にそれぞれ含まれる各元素（Ａｕ等、Ｆ等を含む）の含有量（質量％）は、湿式分析により測定した。湿式分析では、ガラス原料等のサンプルを酸に溶解して分析を行った。尚、バス内に供給する直前の溶融ガラスのサンプルは、バスの入口近傍の溶融ガラスを十分に冷却した鉄製の柄杓で汲み出した後、急冷して作製した。
【００５２】
ガラス板のトップ面の付着物の平均密度（個／ｍ２）は、トップ面が１．０ｍ×１．０ｍのガラス板を目視で４０枚観察して測定した。
【００５３】
Ａｕ等の合計の含有量、Ｆ等の合計の含有量、及び付着物の平均密度の測定結果を表１に示す。
【００５４】
［例２〜例６］
例２〜例６では、ガラス原料に微量のＣｕＯ、Ａｇ２Ｓを等モル量添加した他は、例１と同様にしてガラス板を製造した。例１〜例４が実施例、例５〜例６が比較例である。
【００５５】
Ａｕ等の合計の含有量、Ｆ等の合計の含有量、及び付着物の平均密度は、例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2015171957.tif 000003
表１から、バス内に供給する直前の溶融ガラスやガラス板において、Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であれば、付着物の欠点が有意に少ないことがわかる。
【００５７】
［例７］
例７では、ガラス原料を変えた他は、例１と同様にして無アルカリガラスからなるガラス板を製造した。無アルカリガラスは、酸化物基準の質量％表示で、ＳｉＯ２：５９．５％、Ａｌ２Ｏ３：１７％、Ｂ２Ｏ３：８％、ＭｇＯ：３．３％、ＣａＯ：４％、ＳｒＯ：７．６％、ＢａＯ：０．１％、ＺｒＯ２：０．１％を含有し、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：１５％であって、残部が不可避的不純物であり、アルカリ金属酸化物の含有量の合量が０．１％以下であった。
【００５８】
Ａｕ等の合計の含有量、Ｆ等の合計の含有量、及び付着物の平均密度は、例１と同様にして測定した。測定結果を表１に示す。
【００５９】
［例８〜例１２］
例８〜例１２では、ガラス原料に微量のＣａＦ２を添加した他は、例７と同様にしてガラス板を製造した。例７〜例１０が実施例、例１１〜例１２が比較例である。
【００６０】
Ａｕ等の合計の含有量、Ｆ等の合計の含有量、及び付着物の平均密度は、例１と同様にして測定した。測定結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
2015171957.tif 000004
表２から、バス内に供給する直前の溶融ガラスやガラス板において、Ｆ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であれば、付着物の欠点が有意に少ないことがわかる。
【００６２】
表１及び表２から、バス内に供給する直前の溶融ガラスやガラス板において、Ａｕ等の合計の含有量が０．５質量ｐｐｍ以下であって、且つ、Ｆ等の合計の含有量が２００質量ｐｐｍ以下であれば、付着物の欠点が十分に少なくなることがわかる。
【符号の説明】
【００６３】
１０    フロートバス
１２    フロートバスの入口
１４    フロートバスの出口
２０    溶融スズ
３０    溶融ガラス
４０    還元雰囲気
５０    スパウトリップ
６０    ヒータ
７０    給気路
８０    排気路
【図１】
2015171957.tif 000005
【図２】
2015171957.tif 000006