(57)【要約】【課題】硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができる粘着剤用硬化性組成物および当該粘着剤用硬化性組成物を用いて形成された粘着層を有する粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤に用いられる硬化性組成物であって、前記硬化性組成物の原料として、（Ａ）６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートと、式(I):2015010150.tif 000005（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基を示す）で表される（メタ）アクリル系モノマーとを必須成分として含有するモノマー成分、（Ｂ）重合開始剤、および（Ｃ）イソシアネート化合物およびエポキシ化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基含有化合物が用いられていることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤に用いられる硬化性組成物であって、前記硬化性組成物の原料として、
（Ａ）６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートと、式(I):
【化１】
2015010150.tif 000004
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル系モノマーとを必須成分として含有するモノマー成分、
（Ｂ）重合開始剤、および
（Ｃ）イソシアネート化合物およびエポキシ化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基含有化合物
が用いられていることを特徴とする粘着剤用硬化性組成物。
【請求項２】
モノマー成分を重合開始剤の存在下で重合させてなる（メタ）アクリル系ポリマーと官能基含有化合物を含有する請求項１に記載の粘着剤用硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の粘着剤用硬化性組成物が基材の少なくとも一方表面上に塗布され、形成された塗膜が硬化されてなる粘着層を有する粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤用硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、粘着剤用硬化性組成物、および当該粘着剤用硬化性組成物から形成された粘着層を有する粘着シートに関する。本発明の粘着剤用硬化性組成物は、粘着剤として好適に使用することができるものであり、粘着剤の形態としては、例えば、粘着シート、粘着フィルムなどをはじめ、マスキング剤、シーリング剤、接合剤、絶縁剤などが挙げられる。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、一般に、天然ゴムが用いられた天然ゴム系粘着剤、スチレン−ブタジエン系ゴムなどの合成ゴムが用いられた合成ゴム系粘着剤、シリコーンが用いられたシリコーン系粘着剤およびアクリル系樹脂が用いられたアクリル系粘着剤に大別されている。これらの粘着剤のなかでは、アクリル系粘着剤は、当該アクリル系粘着剤の原料として用いられるモノマーの選択幅が広く、その選択の自由度が高いことから、ガラス転移温度および弾性率を容易に制御することができるので、ゴム系粘着剤で必要とされている粘着付与剤（タッキファイアー）を使用する必要がないという利点を有する。
【０００３】
アクリル系粘着剤に求められる性質として、被着体に塗布する際の流動性と、当該被着体に塗布することによって形成された粘着層が当該被着体から剥離しがたくするための凝集力とがある。アクリル系粘着剤を被着体に塗布する際の流動性を向上させるためには、当該アクリル系粘着剤のガラス転移温度を低くすることが必要であることから、アルキル基の炭素数が４〜１０であるアクリル酸アルキルエステルがモノマー成分に用いられ、凝集力を高めるために２−ヒドロキシアクリル酸エチル、３−ヒドロキシアクリル酸プロピル、４−ヒドロキシアクリル酸ブチルなどの炭素数２〜４のヒドロキシアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルがモノマー成分に用いられた共重合体と多官能性架橋剤とが配合されている粘着剤用組成物（例えば、特許文献１参照）や粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照）など〔以下、粘着剤（用）組成物という〕が提案されている。
【０００４】
しかし、前記粘着剤（用）組成物には、当該粘着剤（用）組成物を用いて粘着層を形成させる際の硬化速度が低いため、当該粘着層を有する粘着シートなどの工業的生産性に劣るという欠点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭４８−８９２３４号公報
【特許文献２】特開２００３−０４９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができる粘着剤用硬化性組成物および当該粘着剤用硬化性組成物を用いて形成された粘着層を有する粘着シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）  粘着剤に用いられる硬化性組成物であって、前記硬化性組成物の原料として、
（Ａ）６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートと、式(I):
【０００８】
【化１】
2015010150.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル系モノマーとを必須成分として含有するモノマー成分、
（Ｂ）重合開始剤、および
（Ｃ）イソシアネート化合物およびエポキシ化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基含有化合物
が用いられていることを特徴とする粘着剤用硬化性組成物、
（２）  モノマー成分を重合開始剤の存在下で重合させてなる（メタ）アクリル系ポリマーと官能基含有化合物を含有する前記（１）に記載の粘着剤用硬化性組成物、および
（３）  前記（１）に記載の粘着剤用硬化性組成物が基材の少なくとも一方表面上に塗布され、形成された塗膜が硬化されてなる粘着層を有する粘着シート
に関する。
【００１０】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味する。また、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」または「メタクリル」を意味する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができる粘着剤用硬化性組成物および当該粘着剤用硬化性組成物を用いて形成された粘着層を有する粘着シートが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の粘着剤用硬化性組成物は、前記したように、粘着剤に用いられる硬化性組成物であり、前記硬化性組成物の原料として、
（Ａ）６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートと、式(I):
【００１３】
【化２】
2015010150.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜２２のアルキル基を示す）
で表される（メタ）アクリル系モノマーとを必須成分として含有するモノマー成分、
（Ｂ）重合開始剤、および
（Ｃ）イソシアネート化合物およびエポキシ化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種の官能基含有化合物
が用いられていることを特徴とする。
【００１５】
本発明の粘着剤用硬化性組成物は、このように、当該粘着剤用硬化性組成物の原料として、前記モノマー成分、前記重合開始剤および前記官能基含有化合物が用いられているので、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができるという優れた効果を奏する。
【００１６】
モノマー成分は、前記したように、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよび式(I)で表される（メタ）アクリル系モノマーを必須成分として含有する。
【００１７】
本発明においては、モノマー成分に６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが含まれている点に、１つの大きな特徴がある。このように本発明で用いられるモノマー成分に６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートが含まれているので、本発明の粘着剤用硬化性組成物は、他の水酸基含有（メタ）アクリレートが使用されている場合と対比して、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができる。
【００１８】
したがって、本発明の粘着剤用硬化性組成物は、硬化速度が高いので、本発明の粘着剤用硬化性組成物を加熱によって硬化させる場合には、加熱温度を下げたり、加熱時間を短縮させたりすることができ、熱履歴を受けがたくすることができることから、熱変性されがたくすることができるという利点を有する。また、本発明の粘着剤用硬化性組成物は、硬化速度が高いので、本発明の粘着剤用硬化性組成物に活性エネルギー線を照射することによって当該粘着剤用硬化性組成物を硬化させる場合には、活性エネルギー線の照射線量を低減させることができることから、活性エネルギー線の照射による着色などの変性を抑制することができる。
【００１９】
モノマー成分における６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートの含有率は、本発明の粘着剤用硬化性組成物を用いて形成される粘着層の粘着強度を高めるとともに硬化速度を高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上、さらに一層好ましくは１５質量％以上であり、本発明の粘着剤用硬化性組成物を被着体に塗布する際の流動性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
【００２０】
モノマー成分には、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート以外の必須成分として、式(I)で表される（メタ）アクリル系モノマーが用いられる。
【００２１】
式(I)で表される（メタ）アクリル系モノマーにおいて、Ｒ1は、水素原子またはメチル基である。Ｒ2は、炭素数１〜２２のアルキル基である。炭素数１〜２２のアルキル基は、直鎖であってもよく、分岐鎖を有するものであってもよい。また、炭素数１〜２２のアルキル基は、例えば、シクロアルキル基などの環構造を有していてもよい。
【００２２】
式(I)で表される（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸イソミリスチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル系モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２３】
モノマー成分における式(I)で表される（メタ）アクリル系モノマーの含有率は、本発明の粘着剤用硬化性組成物を被着体に塗布する際の流動性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、さらに好ましくは４０質量％以上、さらに一層好ましくは５０質量％以上、より一層好ましくは５５質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上であり、本発明の粘着剤用硬化性組成物を用いて形成される粘着層の粘着強度を高めるとともに硬化速度を高める観点から、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下、さらに一層好ましくは８５質量％以下である。
【００２４】
なお、モノマー成分には、モノマー成分の全量が１００質量％となるようにするために、必要により、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル系モノマーと共重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下、エチレン性不飽和結合含有モノマーという）を含有させてもよい。
【００２５】
エチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、単官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーおよび多官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーが挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００２６】
単官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ブトキシメチル、（メタ）アクリル酸ラウロキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリル酸モルホリン、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノプロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−カルボキシベタイン、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリル酸プロピルトリメトキシシランなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２７】
多官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトール（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能のエチレン性不飽和結合含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２８】
モノマー成分におけるエチレン性不飽和結合含有モノマーの含有量は、モノマー成分における６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル系モノマーの残部である。しかし、本発明の粘着剤用硬化性組成物を用いて形成される粘着層の粘着強度を高めるとともに硬化速度を高める観点から、好ましくは２０質量％以下である。
【００２９】
なお、モノマー成分を重合させる際には、当該モノマー成分を重合させることによって得られる（メタ）アクリル系ポリマーの分子量を調整するために、モノマー成分に連鎖移動剤を含有させてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノールなどのメルカプト基含有化合物；チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔｅｒｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル、３−メルカプト−１−プロパノール、３−メルカプト−１，３−プロパンジオール、エチレングリコールチオグリコレート、ネオペンチルグリコールチオグリコレート、ペンタエリスリトールチオグリコレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。連鎖移動剤の量は、目的とする（メタ）アクリル系ポリマーの分子量に応じて適宜決定することが好ましく、特に限定されないが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．２〜１５質量部、さらに好ましくは０．３〜１０質量部である。
【００３０】
モノマー成分を重合させる際には、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、モノマー成分を重合させる方法に応じて選択することができる。例えば、モノマー成分を熱重合させる場合には、熱重合開始剤を用いることができ、モノマー成分を光重合させる場合には、光重合開始剤を用いることができる。
【００３１】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス(２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス(４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアゾ系重合開始剤；ジイソブチリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジベンゾイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、過酸化ラウロイルなどの過酸化物系重合開始剤；レドックス系重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの熱重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３３】
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、メトキシアセトフェノンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアセトフェノン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンジル系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３５】
ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ベンゾイン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾインエーテル系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３７】
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのベンゾフェノン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ケタール系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエチル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのα−ケトール系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのチオキサントン系光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
重合開始剤の量は、当該重合開始剤の種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、モノマー成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０５〜１５質量部である。
【００４２】
モノマー成分を重合開始剤の存在下で重合させることにより、（メタ）アクリル系ポリマーを得ることができる。
【００４３】
モノマー成分を重合させる方法としては、例えば、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００４４】
例えば、モノマー成分を溶液重合法で重合させる場合には、溶媒が用いられる。溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル化合物；トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素化合物；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素化合物；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、特に限定されず、通常、モノマー成分１００質量部あたり、５０〜３００質量部程度であることが好ましい。
【００４５】
以上のようにしてモノマー成分を重合させることにより、（メタ）アクリル系ポリマーが得られる。得られた（メタ）アクリル系ポリマーは、粘着剤に好適に使用することができる。
【００４６】
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、本発明の粘着剤用硬化性組成物で形成された粘着層の粘着力を向上させる観点から、好ましくは１０００以上、より好ましくは１５００以上、さらに好ましくは２０００以上であり、本発明の粘着剤用硬化性組成物で形成された粘着層の粘着性を向上させる観点から、好ましくは３００００以下、より好ましくは２００００以下、さらに好ましくは１００００以下である。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより、ポリスチレン換算で求めることができる。より具体的には、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０〕に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（２０）×２本を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、約０．５ｍＬ／ｍｉｎの流量で測定することができる。
【００４７】
また、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、室温以上の温度における粘着層の凝集力を向上させるとともに粘着力を向上させる観点から、好ましくは２０℃以下、より好ましくは−４０℃以下、さらに好ましくは−５０℃以下である。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、通常、−１００℃以上であることが好ましい。
【００４８】
（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、式：
１／Ｔｇ＝Ｗ1／Ｔｇ1＋Ｗ2／Ｔｇ2＋・・・＋Ｗn／Ｔｇn
〔式中、Ｔｇは（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｔｇiはモノマーｉの単独重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗiはモノマー成分におけるモノマーｉの質量分率を示す〕
で表されるＦｏｘ式に基づいて求められた値である。
【００４９】
モノマーｉの単独重合体のガラス転移温度は、例えば、「ポリマー・ハンドブック(Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ)、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ)社、第４版、１９９９年」に記載されている。
【００５０】
なお、モノマーｉの単独重合体のガラス転移温度が前記文献に記載されていない場合には、例えば、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、示差走査熱量測定装置などを用いて測定することができる。
【００５１】
次に、前記で得られた（メタ）アクリル系ポリマーと官能基含有化合物とを混合することにより、本発明の硬化性粘着剤用組成物を得ることができる。その際、例えば、モノマー成分を溶液重合法によって（メタ）アクリル系ポリマーを調製した場合には、モノマー成分を溶液重合させることによって得られた（メタ）アクリル系ポリマー溶液をそのまま用いることができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーと官能基含有化合物とを混合する際には、必要により、例えば、添加剤などを添加してもよい。
【００５２】
官能基含有化合物は、本発明の硬化性粘着剤用組成物の凝集力を調整する目的で用いることができる。官能基含有化合物として、イソシアネート化合物およびエポキシ化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００５３】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
エポキシ化合物としては、例えば、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，５−ヘキサジエンジエポキサイド、１，７−オクタジエンジエポキサイド、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
官能基含有化合物の量は、（メタ）アクリル系ポリマーが有する官能基数などによって異なるので一概には決定することができない。官能基含有化合物の量は、化学量論的には、（メタ）アクリル系ポリマーが有する官能基、例えば、水酸基と当量である。（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部あたりの官能基含有化合物の量は、通常、本発明の硬化性粘着剤用組成物によって形成される粘着層の凝集力を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０２質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であり、本発明の硬化性粘着剤用組成物によって形成される粘着層の粘着性を向上させる観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００５６】
以上のようにして本発明の硬化性粘着剤用組成物が得られるが、本発明の硬化性粘着剤用組成物には、必要により、本発明の目的が阻害されない範囲内で、添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、シランカップリング剤、架橋促進剤、粘着性付与樹脂、老化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、溶媒などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
本発明の硬化性粘着剤用組成物からなる粘着層を形成させる方法としては、例えば、本発明の硬化性粘着剤用組成物を基材の少なくとも一方表面上に塗布し、形成された塗膜を硬化させる方法、本発明の硬化性粘着剤用組成物を剥離ライナー上に塗工し、形成された粘着層を基材に転写させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる方法のみに限定されるものではない。
【００５８】
本発明の硬化性粘着剤用組成物を基材に塗布する際には、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いることができる。
【００５９】
本発明の硬化性粘着剤用組成物を基材に塗布することによって形成される粘着層の硬化後の厚さは、特に限定されないが、通常、好ましくは１０〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍ、さらに好ましくは１０〜１００μｍである。
【００６０】
本発明の硬化性粘着剤用組成物を基材の少なくとも一方表面上に塗布した後、形成された塗膜を硬化させる方法としては、例えば、当該塗膜を熱硬化させる方法、当該塗膜に活性エネルギー線を照射することによって当該塗膜を硬化させる方法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６１】
塗膜を熱硬化させる方法においては、硬化温度は、特に限定されないが、通常、好ましくは８０〜２００℃、より好ましくは１００〜１６０℃である。熱硬化に要する時間は、加熱温度などによって異なるので一概には決定することができないことから、通常、形成された塗膜が硬化するのに要する時間が選ばれる。また、塗膜を熱硬化させる際の雰囲気としては、例えば、大気、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６２】
塗膜に活性エネルギー線を照射することによって当該塗膜を硬化させる方法において、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、赤外線、電子線、α線、β線、γ線などの電離放射線、マイクロ波、高周波、レーザー光線などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。活性エネルギー線のなかでは、波長が１８０〜５００ｎｍである紫外ないし可視光線が好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射することによって当該塗膜を硬化させる時間は、活性エネルギー線の種類、その強度などによって異なるので一概には決定することができないことから、通常、形成された塗膜が硬化するのに要する時間が選ばれる。塗膜に活性エネルギー線を照射することによって当該塗膜を硬化させる際の雰囲気としては、例えば、大気、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガスなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。塗膜に活性エネルギー線を照射することによって当該塗膜を硬化させる際には、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、エキシマーレーザーなどを用いることができる。
【００６３】
なお、前記粘着層の上面には、必要により、他の粘着層が１層または複数層で形成されていてもよい。他の粘着層に用いられる粘着剤としては、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６４】
基材としては、例えば、布；紙；ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、環状オレフィン系ポリマーなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルなどの樹脂からなり、表面に金属層を有していてもよいシートまたはフィルム；セロハン；アルミニウム箔、銅箔、鉛箔などの金属箔；ゴムシートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６５】
基材の厚さは、特に限定されないが、通常、１０〜８０μｍ程度であることが好ましい。なお、基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理などの物理的処理、下塗り処理などの化学的処理などが施されていてもよい。
【００６６】
以上のようにして得られる粘着シートは、その片面または両面に粘着層を有する。したがって、本発明の粘着シートは、その片面のみに粘着層が形成されていてもよく、あるいはその両面に粘着層が形成されていてもよい。
【００６７】
本発明の粘着シートの厚さは、特に限定されないが、通常、好ましくは１０〜２００μｍ程度、より好ましくは１０〜１５０μｍ程度、さらに好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
【００６８】
本発明の粘着シートの表面には、剥離シートが貼付されていてもよい。本発明の粘着シートの両面に粘着層が形成されている場合、各粘着層の表面にそれぞれ剥離シートが貼付されていてもよい。剥離シートは、粘着層の保護材として用いられるものであり、通常、粘着シートを被着体に貼付する際に剥がされる。
【００６９】
剥離シートとしては、例えば、剥離処理層を有する基材；ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体などのフッ素樹脂からなる低接着性基材；ポリエチレン、ポリプロピレンなどの無極性樹脂からなる低接着性基材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの剥離処理剤によって表面処理が施された樹脂フィルムなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７０】
以上のようにして、本発明の粘着シートが得られる。本発明の粘着シートは、前記粘着剤用硬化性組成物を用いて形成されるが、当該粘着剤用硬化性組成物は、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することから、効率よく粘着シートを製造することができる。
【実施例】
【００７１】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７２】
実施例１
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート３０．５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５４．４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１５．１ｇ、溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇおよび連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００７３】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量をゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８２２０〕に、カラムとしてＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−Ｈ（２０）×２本を用い、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、約０．５ｍＬ／ｍｉｎの流量で測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は５０１０であった。
【００７４】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．７４４ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【００７５】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法で検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は９０．２％であった。
【００７６】
次に、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で３０分間放置した。その後、ＪＩＳ  Ｚ０２３７（２０００）に準拠し、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で引張試験機〔Ａ＆Ｄ製、品番：ＲＴＧ−１３１０〕を用い、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°にて裏打ち用基材をガラス板から引き剥がし、そのときの接着力を調べた。その結果、接着力は、１３．６Ｎであった。
【００７７】
実施例２
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート３８．５ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４５．３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６．２ｇおよび溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇ、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００７８】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は５５３０であった。
【００７９】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．９４０ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【００８０】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法で検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は９０．３％であった。
【００８１】
次に、実施例１と同様にして、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、接着力を調べたところ、接着力は、１３．７Ｎであった。
【００８２】
実施例３
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート１５．２ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル６７．５ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１７．３ｇおよび溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇ、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００８３】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は４９９０であった。
【００８４】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．３７１ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【００８５】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲ（全反射吸収赤外分光）法で検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は９０．６％であった。
【００８６】
次に、実施例１と同様にして、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、接着力を調べたところ、接着力は、１２．８Ｎであった。
【００８７】
比較例１
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、２−ヒドロキシエチルアクリレート２０．６ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル６２．１ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１７．３ｇおよび溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇ、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００８８】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は５０１０であった。
【００８９】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．８２６ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【００９０】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲで検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は７６．０％であった。
【００９１】
次に、実施例１と同様にして、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、接着力を調べたところ、接着力は、１０．３Ｎであった。
【００９２】
比較例２
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、２−ヒドロキシブチルアクリレート２４．０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５８．８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６．３ｇおよび溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇ、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００９３】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は５４１０であった。
【００９４】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．７８５ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【００９５】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲで検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は８６．９％であった。
【００９６】
次に、実施例１と同様にして、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、接着力を調べたところ、接着力は、１１．８Ｎであった。
【００９７】
比較例３
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および攪拌装置を備えた５００ｍＬ容の５つ口フラスコ内に、２−ヒドロキシノニルアクリレート２４．９ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル５８．８ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６．３ｇおよび溶媒としてメチルイソブチルケトン１００ｇ、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール２ｇを仕込んだ。フラスコ内の空間を窒素ガスで置換した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１０ｇをフラスコ内に添加した後、フラスコの内容物を８０℃に加熱し、当該温度を８時間維持することによって重合を行ない、ポリマーの含有率が５０質量％のポリマー溶液を得た。
【００９８】
前記で得られたポリマー溶液に含まれているポリマーの重量平均分子量を実施例１と同様にして測定したところ、当該ポリマーの重量平均分子量は５４１０であった。
【００９９】
次に、前記で得られたポリマー溶液１０ｇにヘキサメチレンジイソシアネート０．６９３ｇ（ヘキサメチレンジイソシアネートが有するイソシアネート基が、ポリマーが有する水酸基と当量となる量）を添加し、均一な組成となるように撹拌することにより、粘着剤用硬化性組成物を得た。
【０１００】
前記で得られた粘着剤用硬化性組成物を乾燥後の厚さが５０μｍとなるようにガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に流延し、ホットプレートにて１００℃に加熱した。加熱開始から３０分間経過した後、ガラス板の表面に形成されている塗膜におけるイソシアネート含量をＦＴＩＲ−ＡＴＲで検出し、反応転化率を求めた。その結果、反応転化率は７９．９％であった。
【０１０１】
次に、実施例１と同様にして、前記で得られた粘着シートの粘着剤層の表面を裏打ち用基材に貼り合わせて裏打ちし、接着力を調べたところ、接着力は、１１．０Ｎであった。
【０１０２】
以上の結果から、各実施例によれば、各比較例と対比して、硬化速度が高く、迅速に粘着層を形成することができる粘着剤用硬化性組成物が得られ、当該粘着剤用硬化性組成物を用いることにより、良好な接着力を有する粘着層が形成された粘着シートを得ることができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１０３】
本発明の粘着剤用硬化性組成物を用いて形成された粘着層を有する粘着シートは、例えば、電気部品の絶縁テープ、電子部品のテーピング用テープ、プリント配線板工程における露光時のマスキングテープ、エッチング時のマスキングテープ、ハンダ除去時のマスキングテープ、メッキ時のマスキングテープ、フラックス塗付時のマスキングテープ、ハンダ処理時のマスキングテープ、オーディオ磁気テープの接続用テープ、半導体の製造の際の研磨時に使用される研磨布を固定するためのテープ、バックグラインド時、フォトレジスト時などにおけるぺリクル固定用テープ、ダイシング時の固定用テープ、液晶画面の偏光フィルムの粘着加工用テープ、タッチパネル用の透明導電性フィルムの粘着加工用テープ、電磁波のシールド用テープ、医療用パップ剤用テープ、サージカルテープ、絆創膏、パッチテスト用テープ、表示用ラベル用テープ、建築物の養生用テープ、防水用テープ、梱包用粘着シート、ステンレス鋼板などの表面保護用テープ、マーキングフィルムなどの種々の用途に使用することが期待されるものである。
【０１０４】
また、本発明の粘着剤用硬化性組成物は、マスキング剤、シーリング剤、接合剤、絶縁剤などの形態で使用することもできる。