(57)【要約】【課題】梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供する。【解決手段】塗料組成物であって、（ｉ）該塗料組成物により形成される乾燥塗膜は、ガラス転移温度が５０℃〜９０℃であり、（ｉｉ）該塗料組成物により形成される膜厚２０μｍの乾燥塗膜上に、ガーゼを置き、直径４０ｍｍ重量１５００ｇの円柱形の重りをガーゼ上に載せ、温度４５℃及び湿度８０％の条件下で２４時間放置させた後、重り及びガーゼを乾燥塗膜から取り除いたとき、該乾燥塗膜にガーゼの痕跡が残らないことを特徴とする塗料組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料組成物であって、
（ｉ）該塗料組成物により形成される乾燥塗膜は、ガラス転移温度が５０℃〜９０℃であり、
（ｉｉ）該塗料組成物により形成される膜厚２０μｍの乾燥塗膜上に、ガーゼを置き、直径４０ｍｍ重量１５００ｇの円柱形の重りをガーゼ上に載せ、温度４５℃及び湿度８０％の条件下で２４時間放置させた後、重り及びガーゼを乾燥塗膜から取り除いたとき、該乾燥塗膜にガーゼの痕跡が残らないことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
ガラス転移温度４０℃〜７０℃のアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を更に含むことを特徴とする請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記アクリル樹脂、前記メラミン樹脂及び前記エポキシ樹脂の合計に占める前記アクリル樹脂の含有量が６０〜８０質量％であり、前記メラミン樹脂の含有量が１０〜３０質量％であり、前記エポキシ樹脂の含有量が１〜１０質量％であることを特徴とする請求項３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗料組成物により得られたことを特徴とする塗装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗料組成物及び該塗料組成物を用いた塗装体に関し、特には、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を形成することが可能な塗料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗濯機、冷蔵庫等の家電製品や自動販売機を船便でコンテナ輸送する際、通常、運搬の際の塗膜の傷防止のため、家電製品や自動販売機の塗装面は、発泡スチロール、段ボール及びそれらの組み合わせによる梱包資材で保護されている。しかしながら、輸送時間が数か月間にわたる等長時間を要する場合、梱包資材が塗膜表面に長時間強く押し付けられることによって、塗装表面に梱包資材の痕跡（以下、梱包痕ともいう）が残ってしまうことがある。また、特に船便でのコンテナ輸送の場合、コンテナ内は高温多湿となりやすく、それらが原因で上述の梱包痕が生じやすい傾向にあり、課題となっていた。
【０００３】
特に船便でのコンテナ輸送の場合、コンテナ内の温度や湿度等の諸条件と梱包資材の塗膜表面への押し付け条件等のいくつかの要因によって、梱包痕が生じるのであり、それら梱包痕を実験室で容易に再現することは困難であった。
【０００４】
特開平１０−３２３６１５号公報（特許文献１）には、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系又はアクリル樹脂系塗料であって、ポリオレフィン系樹脂粒子を含む塗料を開示しており、該塗料は、塗装後の乾燥焼付けにより表層と付着面との二層に分離し、表層側には、強固な保護皮膜が形成され、梱包資材の痕跡が残ることを防止できると記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−３２３６１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の発明によると、上記強固な保護皮膜は、輸送後に剥離させることが必要になるため、作業工程を増やすことになり、また、剥離後の廃棄物を燃焼等で処理する際に排気ガスが発生したり、燃焼残存物処理によって環境等に関する問題が生じたりする。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を備える塗装体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、（ｉ）塗料組成物により形成される乾燥塗膜のガラス転移温度を５０℃〜９０℃に調整し、（ｉｉ）塗料組成物により形成される乾燥塗膜にガーゼを置き、その上に特定の荷重を特定の時間かけても、ガーゼの痕跡が残らないようにすることによって、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を形成可能な塗料組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明の塗料組成物は、
（ｉ）該塗料組成物により形成される乾燥塗膜は、ガラス転移温度が５０℃〜９０℃であり、
（ｉｉ）該塗料組成物により形成される膜厚２０μｍの乾燥塗膜上に、ガーゼを置き、直径４０ｍｍ重量１５００ｇの円柱形の重りをガーゼ上に載せ、温度４５℃及び湿度８０％の条件下で２４時間放置させた後、重り及びガーゼを乾燥塗膜から取り除いたとき、該乾燥塗膜にガーゼの痕跡が残らないことを特徴とする。
【００１０】
本発明の塗料組成物は、ガラス転移温度４０℃〜７０℃のアクリル樹脂を含むことが好ましく、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を更に含むことが更に好ましく、前記アクリル樹脂、前記メラミン樹脂及び前記エポキシ樹脂の合計に占める前記アクリル樹脂の含有量が６０〜８０質量％であり、前記メラミン樹脂の含有量が１０〜３０質量％であり、前記エポキシ樹脂の含有量が１〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００１１】
また、本発明の塗装体は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上記の塗料組成物により得られたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗料組成物によれば、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を形成することが可能な塗料組成物を提供することができる。
【００１３】
本発明の塗装体によれば、梱包資材の痕跡が残り難い塗膜を備える塗装体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の塗料組成物を詳細に説明する。本発明の塗料組成物は、該塗料組成物により形成される乾燥塗膜のガラス転移温度が、５０℃〜９０℃であることを要し、７０〜８５℃であることが好ましい。乾燥塗膜のガラス転移温度が５０℃未満では、輸送時に梱包資材の痕跡が塗膜に残りやすく好ましくない。また、乾燥塗膜のガラス転移温度が９０℃を超えると、乾燥塗膜は、固すぎで、柔軟性がなく、耐カッピング性が劣るため好ましくない。なお、塗膜の乾燥は、１４０℃〜１９０℃の温度にて１０〜３０分かけて行われ、塗膜のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差熱分析（ＤＴＡ）によって測定される。
【００１５】
本発明の塗料組成物により形成される乾燥塗膜のガラス転移温度を上記特定した範囲に調整するためには、例えばガラス転移温度が４０℃〜７０℃の範囲の樹脂、好ましくはアクリル樹脂を塗料組成物中に配合することが好ましい。
【００１６】
本発明の塗料組成物は、該塗料組成物により形成される膜厚２０μｍの乾燥塗膜上に、ガーゼを置き、直径４０ｍｍ重量１５００ｇの円柱形の重りをガーゼ上に載せ、温度４５℃及び湿度８０％の条件下で２４時間放置させた後、重り及びガーゼを乾燥塗膜から取り除いたとき、該乾燥塗膜にガーゼの痕跡が残らないことを要する。上記試験後にガーゼの痕跡が残らない乾燥塗膜であれば、輸送時に梱包資材が塗膜表面に押し付けられたとしても、塗膜表面には梱包資材の痕跡が残り難い。なお、塗膜の乾燥は、１４０℃〜１９０℃の温度にて１０〜３０分かけて行われ、ガーゼは、医療用ガーゼであれば特に限定されるものではないが、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５６００−３−３に記載されているガーゼ（単繊維のポリアミドで織られたもので、繊維の直径が０．１２０ｍｍでガーゼの目開きが約０．２ｍｍのもの）を使用した方が好ましい。
【００１７】
上記試験後にガーゼの痕跡が残らない乾燥塗膜を得るためには、例えば、無機顔料である二酸化チタンや体質顔料を塗料組成物中に配合したり、塗料組成物中に配合される樹脂のガラス転移温度を高くしたりすることが望ましい。
【００１８】
本発明の塗料組成物は、樹脂を含むことが好ましい。樹脂は、塗膜の母材を構成したり、顔料が含まれる場合には結合剤として作用したりする。ここで、本発明の塗料組成物に用いる樹脂は、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。なお、本発明の塗料組成物中において、樹脂の含有量は、３０〜６０質量％であることが好ましい。
【００１９】
上記アクリル樹脂は、塗膜の耐候性を向上させ、また、塗膜の硬度を高めることができる。上記樹脂中におけるアクリル樹脂の含有量は、６０〜８０質量％が好ましい。なお、本発明の塗料組成物に用いる樹脂がアクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を含む場合、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂の合計に占めるアクリル樹脂の含有量は、６０〜８０質量％が好ましい。上記アクリル樹脂の含有量が６０質量％未満では、塗膜の耐候性が低下する傾向にあり、一方、８０質量％を超えると、塗膜の硬度が低くなる傾向にある。
【００２０】
上記アクリル樹脂は、例えば、１種若しくは複数種のアクリル系モノマーを重合させて得られる重合体、又は１種若しくは複数種のアクリル系モノマーと該アクリル系モノマー以外の１種若しくは複数種のモノマーとを共重合させて得られる共重合体が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のＣ２〜Ｃ２４ヒドロキシアルキルエステル及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸のモノ−又はジ−Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシアルキルアミドなどの水酸基含有アクリル系モノマーや、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート等のアクリル酸のＣ１〜Ｃ２４アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２４アルキルエステル及びグリシジルメタクリレートなどの水酸基を有しないアクリル系モノマーが挙げられる。塗料組成物に用いる架橋剤にメラミン樹脂を用いる場合、メラミン樹脂との架橋点として機能する観点から、水酸基含有アクリル系モノマーをモノマーの一部又は全部に用いることが好ましい。また、アクリル系モノマー以外のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマーや、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００２１】
上記アクリル樹脂の調製に用いる重合方法は、特に限定されず、公知の方法が使用できる。また、上記アクリル樹脂は、そのまま塗料組成物中に配合することもできるが、有機溶剤中に溶解させた溶液の形態で使用してもよいし、有機溶剤中に分散させた分散液の形態で使用してもよい。
【００２２】
上記アクリル樹脂は、ガラス転移温度４０℃〜７０℃のアクリル樹脂であることが好ましい。アクリル樹脂のガラス転移温度が４０℃〜７０℃であれば、本発明の塗料組成物により形成される乾燥塗膜のガラス転移温度を５０℃〜９０℃に容易に調整することができる。なお、アクリル樹脂のガラス転移温度は、使用するモノマーの種類や使用量を適宜選択することによって調整できる。
【００２３】
上記メラミン樹脂は、塗膜の加工性を向上させ、また、塗膜の硬度を高めることができる。上記樹脂中におけるメラミン樹脂の含有量は、１０〜３０質量％が好ましい。なお、本発明の塗料組成物に用いる樹脂がアクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を含む場合、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂の合計に占めるメラミン樹脂の含有量は、１０〜３０質量％が好ましい。上記メラミン樹脂の含有量が１０質量％未満では、塗膜の硬度が低くなる傾向にあり、一方、３０質量％を超えると、塗膜の加工性が低下する傾向にある。
【００２４】
上記メラミン樹脂は、例えば、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のアミノ成分と、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等のアルデヒドとの反応によって得られる樹脂や、アルデヒドがアミノ成分に付加した部分を、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコールによって、エーテル化した樹脂等が挙げられる。
【００２５】
上記エポキシ樹脂は、塗膜の基材に対する付着性を向上させることができる。上記樹脂中におけるエポキシ樹脂の含有量は、１〜１０質量％が好ましい。なお、本発明の塗料組成物に用いる樹脂がアクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂を含む場合、アクリル樹脂、メラミン樹脂及びエポキシ樹脂の合計に占めるエポキシ樹脂の含有量は、１〜１０質量％が好ましい。上記エポキシ樹脂の含有量が１質量％未満では、基材に対する付着性が低下する傾向にあり、一方、１０質量％を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向にある。
【００２６】
上記エポキシ樹脂は、１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するものが好ましい。また、エポキシ当量は、１５０〜７００であることが好ましく、３００〜６００のものが更に好ましい。上記エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂、ダイマー酸変性エポキシ樹脂等の従来から公知のものが挙げられる。これらエポキシ樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
本発明の塗料組成物には、必要に応じて、着色顔料、体質顔料等の顔料、有機溶剤、塗面調整剤、硬化触媒、顔料分散剤等の添加剤を、本発明の目的を害しない範囲内で適宜選択して配合することもできる。
【００２８】
上記着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、亜鉛華、鉛白、カーボンブラック、アセチレンブラック、黒鉛、朱、カドミウム赤、アンチモン朱、ベンガラ、紺青、群青、コバルト青、酸化クロム緑、ギネー緑、クロム緑、亜鉛緑、酸化鉄等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられる。また、体質顔料としては、塗膜の光沢値を調節したり、塗膜の堅さを調節したりする目的で、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ粉、微粉珪酸、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナホワイト等が好適に挙げられる。これら顔料は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本発明の塗料組成物中において、顔料の含有量は、例えば１〜４０質量％であることが好ましい。
【００２９】
上記有機溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類等が挙げられ、具体的にはトルエン、キシレン、メチルナフタレン、ナフサ、ミネラルスピリット、シクロヘキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、グリコールモノエチルエーテル、グリコールモノブチルエーテル、グリコールモノメチルエーテルアセテート、グリコールモノエチルエーテルアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。これら有機溶剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、本発明の塗料組成物中において、有機溶剤の含有量は、例えば３０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３０】
本発明の塗料組成物は、必要に応じて適宜選択される樹脂や各種添加剤を混合することにより調製できる。
【００３１】
本発明の塗料組成物の塗装方法は、特に限定されるものではないが、浸漬塗装、刷毛塗り塗装、スピンコーター塗装、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装、静電塗装等の塗装方法が可能である。
【００３２】
また、本発明の塗料組成物の乾燥温度は、例えば１４０℃〜１９０℃であり、好ましくは１５０℃〜１７０℃である。本発明の塗料組成物の乾燥時間は、乾燥温度が１４０℃〜１９０℃である場合、例えば１０分〜３０分である。
【００３３】
次に、本発明の塗装体を詳細に説明する。本発明の塗装体は、上述した本発明の塗料組成物により得られる塗膜を備えることを特徴とし、該塗膜には梱包資材の痕跡が残り難い。
【００３４】
本発明の塗装体の一の実施態様は、基材と、該基材表面に形成された塗膜とを備えており、該塗膜が、上述した本発明の塗料組成物により得られたことを特徴とする。ここで、基材としては、特に限定されるものではないが、塗膜の乾燥温度が高い場合であっても使用できるため、金属基材が好ましい。例えば、アルミ板、亜鉛板、ステンレス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、アルミ・亜鉛合金メッキ鋼板等が挙げられ、更には、プライマー塗装、好ましくはエポキシ樹脂系塗料によるプライマー塗装がなされた金属基材等も含まれる。また、塗装体の乾燥塗膜の膜厚は、例えば５〜４０μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることが更に好ましい。乾燥塗膜の膜厚が５μｍ未満では、塗膜が薄過ぎて、連続した均一の膜が得られ難く、また、基材の色を完全に隠蔽することが困難である。一方、乾燥塗膜の膜厚が４０μｍを超えると、乾燥時に所謂ワキやタレといった不具合が発生し易くなり、正常な乾燥塗膜を得難い傾向となる。更に、塗装体の乾燥塗膜は、樹脂の含有量が４０〜９８質量％であることが好ましい。
【実施例】
【００３５】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
【００３６】
（アクリル樹脂分散液Ａの調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応容器に、キシレン３５質量部を仕込み、加熱撹拌し、１００℃に達してから、メチルメタクリレート２６質量部、ｎ−ブチルアクリレート１０質量部、メタクリル酸０．８質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．２質量部及び２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．３３質量部（重合開始剤）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた混合物を１００℃に保持したまま、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．０７質量部とキシレン１．６質量部との混合物である追加触媒溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１００℃で１時間撹拌を続け、その後、冷却した。得られた混合物にキシレン２３質量部を加えて希釈し、固形分濃度４０．４質量％のアクリル樹脂分散液Ａを得た。分散液Ａ中のアクリル樹脂は、ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）９，９００、酸価１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）４５．０℃であった。
【００３７】
（アクリル樹脂分散液Ｂの調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応容器に、キシレン３５質量部を仕込み、加熱撹拌し、１００℃に達してから、メチルメタクリレート２８質量部、ｎ−ブチルアクリレート８質量部、メタクリル酸０．８質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．２質量部及び２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．３３質量部（重合開始剤）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた混合物を１００℃に保持したまま、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．０７質量部とキシレン１．６質量部との混合物である追加触媒溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１００℃で１時間撹拌を続け、その後、冷却した。得られた混合物にキシレン２３質量部を加えて希釈し、固形分濃度４０．２質量％のアクリル樹脂分散液Ｂを得た。分散液Ｂ中のアクリル樹脂は、ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）９，５００、酸価１３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）５４．７℃であった。
【００３８】
（アクリル樹脂分散液Ｃの調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応容器に、キシレン３５質量部を仕込み、加熱撹拌し、１００℃に達してから、メチルメタクリレート３０質量部、ｎ−ブチルアクリレート６質量部、メタクリル酸０．８質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．２質量部及び２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．３３質量部（重合開始剤）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた混合物を１００℃に保持したまま、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．０７質量部とキシレン１．６質量部との混合物である追加触媒溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１００℃で１時間撹拌を続け、その後、冷却した。得られた混合物にキシレン２３質量部を加えて希釈し、固形分濃度４０．１質量％のアクリル樹脂分散液Ｃを得た。分散液Ｃ中のアクリル樹脂は、ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）９，８００、酸価１３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）６５．７℃であった。
【００３９】
（アクリル樹脂分散液Ｄの調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器等の備わった反応容器に、キシレン３５質量部を仕込み、加熱撹拌し、１００℃に達してから、メチルメタクリレート２１質量部、ｎ−ブチルアクリレート１５質量部、メタクリル酸０．８質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３．２質量部及び２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．３３質量部（重合開始剤）の混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた混合物を１００℃に保持したまま、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル０．０７質量部とキシレン１質量．６部との混合物である追加触媒溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１００℃で１時間撹拌を続け、その後、冷却した。得られた混合物にキシレン２３質量部を加えて希釈し、固形分濃度４０．２質量％のアクリル樹脂分散液Ｄを得た。分散液Ｄ中のアクリル樹脂は、ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）１０，１００、酸価１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価３４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点（Ｔｇ）２２．７℃であった。
【００４０】
＜塗料組成物の調製例＞
表１に示す配合処方に従って原料を混合し、塗料１〜８を調製した。
【００４１】
【表１】
2015067764.tif 000002
【００４２】
上記表１に記載される配合剤は、下記の通りである。
※メラミン樹脂分散液：ＤＩＣ社製、商品名スーパーベッカミン  Ｌ１１７−６０、ブチル化メラミン、固形分濃度６０質量％
※エポキシ樹脂分散液：ＤＩＣ社製、商品名エピクロン１０５０−７０、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ等量４５０〜４９０、固形分濃度７０質量％
※有機溶剤Ａ：キシレン
※有機溶剤Ｂ：ブタノール
※顔料Ａ：テイカ社製、商品名ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−６０２Ｓ、二酸化チタン
※顔料Ｂ：ＤＩＣ社製、商品名ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＳＵＰＥＲ  ＲＥＤ  ５Ｂ、キナクリドン
※顔料Ｃ：ＤＩＣ社製、商品名ＳＹＭＵＬＥＲ  ＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ４１８３Ｈ、ベンツイミダゾロン
※表面調整剤Ａ：楠本化成社製、商品名ディスパロンＬＣ−９１５、シリコーン及びビニル系重合物
【００４３】
＜塗装体の作製例＞
厚さ７ｍｍ、大きさ３００×３００ｍｍの熱間圧延鋼板（ＳＳ−４００材）に、下塗塗料としてエポキシ樹脂系の塗料（大日本塗料株式会社製、商品名：ＡＦプライマーＨＢ）を乾燥塗装膜厚が１５μｍとなるように塗装し、１２０℃で２０分間乾燥させた。その後、各塗料１〜８をエアスプレー塗装により乾燥塗装膜厚が２０μｍとなるように塗装し、１６０℃で２０分間焼付乾燥を行い、塗装体を作製した。
【００４４】
＜塗膜のガラス転移温度＞
示差熱分析（ＤＴＡ）によって測定した。
【００４５】
＜ガーゼ痕跡の評価＞
上記塗装体の塗膜上に５０ｍｍ四方のガーゼ（日本薬局法に規定されているもの）を置き、ガーゼの中央に直径４０ｍｍ重量１５００ｇの円柱形の重りを載せ、温度４５℃及び湿度８０％の条件下で２４時間放置させた後、重り及びガーゼを塗膜から取り除いた。塗膜上のガーゼ痕跡を下記基準に従い目視にて評価した。
○：塗膜表面にガーゼ痕跡が全く残らない。
△：塗膜表面にガーゼ痕跡が僅かに見える。
×：塗膜表面にガーゼ痕跡がはっきりと見える。
【００４６】
＜塗膜硬度＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に従い、三菱ハイユニ鉛筆を用いて、塗装体の塗膜表面を引っかき、塗膜に傷が生じなかった最も硬い鉛筆硬度を確認し、塗膜硬度を以下の基準に従い評価した。
〇：Ｈ以上
△：ＨＢ〜Ｆ
×：Ｂ以下
【００４７】
＜耐カッピング性＞
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−２の耐カッピング性試験方法に従って、温度２３℃及び湿度５０％の雰囲気下で、塗装体の塗膜にクラックが発生するまで、試験機を押し込み、押込み深さ（ｍｍ）を測定し、該押し込み深さを以下の基準に従い評価した。
〇：４．０ｍｍ以上
△：３．５ｍｍ以上４．０ｍｍ未満
×：３．５ｍｍ未満
【００４８】
＜促進耐候性試験＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００−７−７に従い、光源としてキセノンアークランプを用いた促進耐候性試験を２４０時間実施し、塗装体の光沢保持率を測定し、光沢保持率を以下の基準に従い評価した。なお、光沢保持率は促進耐候性試験を実施する前の光沢値を１００％とした時の値とした。
〇：９０％以上
△：８５〜９０％未満
×：８５％未満
【００４９】
＜基材に対する付着性＞
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６に従い、１ｍｍ幅の直角の格子パターンを用いて、塗装体の塗膜を素地まで貫通する切りこみを入れ、素地からの塗膜の剥離を確認し、剥離の程度を以下の基準に従い評価した。
〇：カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
△：カットの縁に沿った、又は交差点における塗膜の部分的なはがれがある。
×：カットの縁に沿った、又は交差点における塗膜の全面的なはがれがある。
【００５０】
【表２】
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