(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、タンニン酸を担持させたフィルターを水洗により再生させ、長期間使用できる抗アレルゲンフィルター濾材を提供することである。【解決手段】フィルター基材に、タンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物を含有させてなることを特徴とする水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材であり、フィルター濾材中のタンニン酸含有量が、０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルター基材に、タンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物を含有させてなることを特徴とする水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材。
【請求項２】
フィルター濾材中のタンニン酸含有量が、０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である請求項１記載の水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、生活環境の変化により、くしゃみ、鼻水、咳（喘息）といったアレルギー症状を発症する人が増加している。アレルギー症状を引き起こす物質（以下、「アレルゲン物質」と称する）としては、杉や檜、ブタクサ等の花粉といった植物由来の物質、ダニの死骸や糞、動物の体毛といった動物由来の物質が注目されている。
【０００３】
これらアレルギー症状の多くは、大気中に浮遊するアレルゲン物質を吸引し、体内で起こる激しい抗原抗体反応により生じるものであり、空気中に浮遊するアレルゲン物質を何らかの方法で除去することができれば、アレルギー症状を緩和できると考えられる。
【０００４】
フィルターの分野においては、除塵フィルターによって、それらアレルゲン物質を物理的に捕集する方法が用いられるが、捕集されたアレルゲン物質はアレルゲン活性を保持しているため、フィルターを交換する際に再飛散したアレルゲン物質に暴露され、アレルギー症状を発症する可能性がある。そのため、捕集したアレルゲン物質のアレルゲン活性をフィルターにて低減化、不活化させる技術が求められる。
【０００５】
一般的にアレルゲン物質は蛋白質を主成分としているため、アレルゲン蛋白質を変性させることで、アレルゲン活性を失わせることができると考えられる。
【０００６】
古くから植物由来のエキスには多くの生理活性作用が報告されており、健康食品や飲料に用いられている。中でもタンニン酸には各種薬理作用が報告されている。タンニン酸をフィルターに担持させることで、捕集したアレルゲン物質のアレルゲン活性を不活化させる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜８参照）。
【０００７】
但し、フィルターとして使用した場合、アレルゲン物質以外の埃や塵等も捕集してしまうことから、使用環境によっては目詰まりによりフィルターの寿命が著しく短くなってしまう。使用できなくなった場合は、フィルターを交換するか、清掃作業による再生を行うこととなる。清掃作業の方法としては高圧空気により吹き飛ばす方法や、ブラシ等で掻き落とす方法が考えられる。しかし、これらの方法では、埃や塵、不活化されていないアレルゲン物質等が再飛散することになる。
【０００８】
別の方法としては、水洗による再生が考えられ、埃や塵、水溶性の汚れ等は比較的簡単に除去できると考えられる。しかしながら、タンニン酸は水溶性であり、水洗を行うことでフィルター上から除去されてしまい、抗アレルゲン性が著しく低下、又は失活することが考えられる。特許文献１〜６には、捕集したアレルゲン物質のアレルゲン活性を不活性化するために、吸湿性塩、尿素、チオ尿素、植物性成分、酸化ジルコニウム等をタンニン酸と併用する方法、微粒子の内部や表面にタンニン酸を担持させ、油に対する分散性を高める方法は記載されているが、タンニン酸を担持させたフィルターを水洗可能にする方法は全く記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭６１−４４８２１号公報
【特許文献２】特開平６−２７９２７３号公報
【特許文献３】特開２００２−３２６９４４号公報
【特許文献４】特開２００６−２５５５７９号公報
【特許文献５】特開２００６−３３５９３４号公報
【特許文献６】特開２００８−２７２６２９号公報
【特許文献７】特開２００６−４５４９１号公報
【特許文献８】特開２００６−５７２１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、タンニン酸を担持させたフィルターを水洗により再生させ、長期間使用できる抗アレルゲンフィルター濾材を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材を製造する方法を発明した。
【００１２】
（１）フィルター基材に、タンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物を含有させてなることを特徴とする水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材に関する。
（２）好ましくは、フィルター濾材中のタンニン酸含有量が０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする、上記（１）記載の水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明では、フィルター基材にタンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物を含有させてなることを特徴としているフィルター濾材上において、これらを共存させることで、タンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物とが反応して強固に結びつき、水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に、本発明の水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材（以下、「フィルター濾材」と略す場合がある）を具体的に説明する。
【００１５】
タンニン酸は、加水分解型と縮合型タンニンに大別される。加水分解型タンニンとは酸、アルカリ、酵素で多価フェノール酸と多価アルコールに加水分解されるもので、双子葉離弁花植物に局在する。多価フェノール酸としては、没食子酸（ガロタンニン）とその二量体（エラジタンニン）に分別される。また、縮合型タンニンとは、複数分子のカテキン（ｄ−カテキン、エピカテキン、エピガロカテキンの総称）が炭素−炭素結合で縮合したもので、シダ植物、単子植物に広く分布する。
【００１６】
いずれのタンニン酸においても、抗アレルゲン性は発現すると考えられるが、本発明においては、亜鉛との結合力の強い加水分解型タンニンの方が好ましい。ガロタンニンの例としては、ウルシ科ヌルデ属の葉にヌルデシロアブラムシが寄生してできる虫こぶ（五倍子）から抽出される五倍子タンニンが挙げられる。エラジタンニンの例としては、フウロソウ科ゲンノショウコウに含まれるゲラニインが挙げられる。
【００１７】
フィルター基材には、通気性の良い基材を用いるが、材質については特に制限はなく、使用する装置、機器の形状に対応するものであれば良い。平面状又は立体状のものを用いても良い。
【００１８】
平面状の基材の例としては、シート状のものが挙げられる。織物、編み物、不織布、紙、ネット、通気性フォーム、金属多孔質体、開孔を施したシート状物から適宜選択できる。安価で、繊維配合、目付け、厚みなど制御しやすい点から、不織布が好ましい基材の一つとして挙げられる。不織布の製造法としてはスパンボンド法、メルトブロー法、ケミカルボンド法、乾式法（サーマルボンド法、レジンボンド法、スパンレース法、ステッチボンド法、ニードルパンチ法）、湿式法、静電紡糸法等の方法から少なくとも一つの方法を選択して用いることができる。必要に応じて、これらの複数の方法を組み合わせても良い。
【００１９】
フィルター基材に亜鉛又は亜鉛化合物およびタンニン酸を含有（担持）させる方法としては、それら薬剤をフィルター基材にできるだけ均一に形成できる方法であれば、特に制限はない。分散液を塗液として、フィルター基材に塗工、スプレー塗布などによって付与し、溶媒や分散媒を乾燥などの方法で除去して担持させる方法が例示される。
【００２０】
タンニン酸をフィルター基材により固着させるには、タンニン酸の効果を阻害しない範囲において、少量のバインダー（接着剤）を用いることが好ましい。使用する水性バインダーについて具体例を挙げる。水溶性のものとしては、例えばポリビニルアルコールやデンプンなどが挙げられる。また、水分散性のものとしては、例えばポリ（メタ）アクリル酸エステル類、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンラテックスなどが挙げられる。
【００２１】
本発明のタンニン酸の含有量は、好ましくはフィルター濾材に対して０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であり、さらに好ましくは２．０ｇ／ｍ２以上４．０ｇ／ｍ２以下である。この下限を下回ると、充分な抗アレルゲン性能が発現しない場合がある。また、上限を上回ると、抗アレルゲン性能は発現するものの、含有量に対して大きな効果は期待できず、また、水洗時に脱落しやすくなるなどのトラブルが発生する可能性がある。さらには、コストアップの要因ともなる。
【００２２】
本発明の亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸亜鉛、クロム酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、スズ酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、リン化亜鉛などが例示され、塗液に良く分散するものが特に好ましい。特に、脱臭性能や抗菌性能も併せ持つ酸化亜鉛を含むゼオライトなどを使用することが好ましい。亜鉛又は亜鉛化合物の含有量は、亜鉛換算で、好ましくは、０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは０．２ｇ／ｍ２以上４．５ｇ／ｍ２以下であり、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ２以上４．０ｇ／ｍ２以下である。この下限を下回ると、タンニン酸との結合力が弱まり、水洗に耐えられなくなる場合がある。一方、上限を上回っても、含有量に対して大きな効果は期待できない場合がある。
【００２３】
亜鉛又は亜鉛化合物は、タンニン酸と同じ塗液中に分散させてもよいが、例えば先行して亜鉛又は亜鉛化合物を担持させたフィルター基材に、後からタンニン酸を担持させてもよい。
【００２４】
本発明で用いるフィルター基材の他形状としては立体状のものがあり、ハニカム状、コルゲート状、プリーツ状のものが例示される。これらの基材を構成するための素材としては、先に挙げたシート状のものの他に、通気性に乏しいポリオレフィンやポリエステル等のプラスチックシート、アルミや銅などの金属板、厚紙等であってもよい。
【００２５】
フィルター基材にタンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物とを塗布した後に立体形状へ加工する方法の他に、立体状に加工したフィルター基材に、スプレー等の方法でタンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物とを付与する方法も好ましい。
【００２６】
フィルターを長期間使用し続けると、捕集された様々なダストがフィルターの表面や内部に蓄積され、結果、フィルターが目詰まりを起こして、圧力損失が高くなり、集塵性能が劣ってしまうこととなる。そこで、ダストが蓄積された際、フィルターを水もしくは若干量の洗剤を加えた水を用いて水洗いをして、ダストを除去することにより、使用前に近い状態を再現できるようになる。本発明の水洗可能な抗アレルゲンフィルター濾材においては、抗アレルゲン性能を発現するタンニン酸と亜鉛又は亜鉛化合物とが反応して強固に結びつくことにより、水洗いをしてもタンニン酸が洗い出されることなく、フィルター基材に残存でき、結果、水洗い後も高い抗アレルゲン性能を維持できる。
【００２７】
なお、必要に応じて、本発明の趣旨を逸脱せず、他の機能を付与することができる。例としては、脱臭、抗菌、防黴、防虫、殺虫、消臭、芳香、発熱、蓄熱、保温、蓄温、撥水、親水、除湿、調湿、吸湿、撥油、親油などの機能を付与してもよい。
【００２８】
本発明のフィルター濾材は、空調機、空気清浄機、掃除機、除湿機、加湿器、乾燥機、換気扇、熱交換装置などの、機械による強制給排気による空気処理装置に使用することで、アレルゲン低減化などの好ましい効果が得られる。あるいは、自然給排気のための外気流入り口（通気口や窓など）に本発明のフィルターを用いてもよい。
【実施例】
【００２９】
以下に、実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００３０】
＜亜鉛化合物含有塗液の作製＞
表１の材料を攪拌機で混合し、亜鉛化合物含有塗液を作製した。
【００３１】
【表１】
2015062451.tif 000002
【００３２】
＜タンニン酸含有塗液の作製＞
表２の材料を攪拌機で混合し、タンニン酸鉛含有塗液を作製した。
【００３３】
【表２】
2015062451.tif 000003
【００３４】
＜実施例１＞
フィルター基材に７０ｇ／ｍ２のポリエステル／レーヨンケミカルボンド不織布を用いた。このフィルター基材に、亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．１ｇ／ｍ２となるように含浸塗布し、１２０℃で乾燥して、亜鉛化合物担持フィルター基材を作製した。次いで、亜鉛化合物担持フィルター基材に、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が０．２ｇ／ｍ２となるように含浸塗布し、１２０℃で乾燥して、実施例１のフィルター濾材を得た。
【００３５】
＜実施例２＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．１ｇ／ｍ２と、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が０．５ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例１と同じ方法で作製し、実施例２のフィルター濾材を得た。
【００３６】
＜実施例３＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．２ｇ／ｍ２と、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が１．０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例１と同じ方法で作製し、実施例３のフィルター濾材を得た。
【００３７】
＜実施例４＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で１．０ｇ／ｍ２と、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が５．０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例１と同じ方法で作製し、実施例４のフィルター濾材を得た。
【００３８】
＜実施例５＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で２．０ｇ／ｍ２と、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が１０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例１と同じ方法で作製し、実施例５のフィルター濾材を得た。
【００３９】
＜実施例６＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で３．０ｇ／ｍ２と、タンニン酸含有塗液をタンニン酸固形分含有量が１５ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例１と同じ方法で作製し、実施例６のフィルター濾材を得た。
【００４０】
＜実施例７＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．０６ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、実施例７のフィルター濾材を得た。
【００４１】
＜実施例８＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．１ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、実施例８のフィルター濾材を得た。
【００４２】
＜実施例９＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で５．０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、実施例９のフィルター濾材を得た。
【００４３】
＜実施例１０＞
亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で６．０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、実施例１０のフィルター濾材を得た。
【００４４】
＜実施例１１＞
酸化亜鉛含有合成ゼオライトの替わりに、グルコン酸亜鉛有塗液を亜鉛換算で１．０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、実施例１１のフィルター濾材を得た。
【００４５】
＜比較例１＞
亜鉛化合物含有塗液を含浸塗布しない以外は、実施例２と同じ方法で作製し、比較例１のフィルター濾材を得た。
【００４６】
＜比較例２＞
亜鉛化合物含有塗液を含浸塗布しない以外は、実施例４と同じ方法で作製し、比較例２のフィルター濾材を得た。
【００４７】
＜比較例３＞
タンニン酸含有塗液を含浸塗布しない以外は、実施例９と同じ方法で作製し、比較例３のフィルター濾材を得た。
【００４８】
＜比較例４＞
酸化亜鉛含有合成ゼオライトの替わりに、酸化亜鉛を含まない合成ゼオライトを１０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、比較例４のフィルター濾材を得た。
【００４９】
＜比較例５＞
酸化亜鉛含有合成ゼオライトの替わりに、酸化亜鉛を含まない酸化ジルコニウムを１０ｇ／ｍ２となるように含浸塗布する以外は、実施例４と同じ方法で作製し、比較例５のフィルター濾材を得た。
【００５０】
＜水洗再生検体の作製＞
実施例１〜１１、および比較例１〜５のフィルター濾材を、それぞれ流水（水道水）中に１時間晒し、１２０℃で乾燥して、実施例１〜１１および比較例１〜５の水洗再生検体を作製した。
【００５１】
以上、実施例および比較例のフィルター濾材および水洗再生検体を、下記の性能試験に従って評価した。なお、下記試験は、２５℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で行った。
【００５２】
＜アレルゲン不活性化試験＞
１．薬品の調薬
１−１．アレルゲン溶液の調製
精製ダニアレルゲンｒＤｅｒｆ２（生化学工業社製）をＰＢＳ（−）に溶解し、試験用アレルゲン溶液として５００ｎｇ／ｍｌとなるように調製した。
【００５３】
１−２．抗体溶液の調製
抗ｒＤｅｒｆ２モノクロナール抗体１５Ｅ１１（生化学工業社製）を２μｇ／ｍｌの濃度となるようにＰＢＳ（−）で希釈した。
【００５４】
１−３．標識抗体溶液の調製
西洋ワサビペルオキシダーゼ標識抗ｒＤｅｒｆ２モノクロナール抗体１３Ａ４ＰＯ（生化学工業社製）をＰＢＳ−Ｔで５０００倍希釈した。ＰＢＳ−Ｔについては、０．５ｇのＴｗｅｅｎ（登録商標）２０を１０００ｍｌのＰＢＳ（−）に溶解して使用した。
【００５５】
１−４．１％−ＢＳＡ−ＰＢＳ（−）の調製
０．２ｇのＢＳＡを２０ｍｌのＰＢＳ（−）に溶解して使用した。
【００５６】
１−５．０．３ｍｇ／ｍｌ−ＡＢＴＳ（基質溶液）の調製
３ｍｇのＡＢＴＳを１０ｍｌの０．３Ｍ−Ｃｉｒａｔｅ  ｂｕｆｆｅｒ（ｐＨ４．０）で溶解し、これに１０μｌの３０％過酸化水素を添加して使用した。
【００５７】
２．試験方法
本試験方法はフィルター濾材上で捕捉したアレルゲンが、不活化されることの確認試験である。
２−１．概要
実施例および比較例で得たフィルター濾材および水洗再生検体を、それぞれ２ｍｍ×４ｍｍの大きさに裁断して検体とし、個々に試験した。検体を４８ウェルプレートの底に置き、１ウェル当たり３００μｌのアレルゲン溶液（５００ｎｇ／ｍｌ）を添加し、室温で２時間静置した。静置後、５０μｌを採取し、その中に存在するアレルゲン濃度をサンドイッチＥＬＩＳＡ法により定量した。サンドイッチＥＬＩＳＡ法の詳細は以下の通りである。
【００５８】
２−２．サンドイッチＥＬＩＳＡ法
（１）コーティング溶液（抗体溶液、２μｇ／ｍｌ）５０μｌをＥＬＩＳＡプレートの各ウェルに添加し、４℃で一晩静置した。
（２）コーティング溶液を除去し、３００μｌのＰＢＳ（−）で３回洗浄後、２００μｌの１％−ＢＳＡ−ＰＢＡ（−）を添加し、室温で１時間静置した。
（３）ＥＬＩＳＡプレートを３００μｌのＰＢＳ−Ｔで３回洗浄後、検体と２時間接触させたアレルゲン溶液５０μｌを採取して添加し、室温で２時間静置した。
（４）ＥＬＩＳＡプレートを３００μｌのＰＢＳ−Ｔで３回洗浄後、標識抗体溶液を５０μｌ添加して、室温で２時間静置した。
（５）ＥＬＩＳＡプレートを３００μｌのＰＢＳ−Ｔで３回洗浄後、１００μｌの０．３ｍｇ／ｍｌ−ＡＢＴＳを添加して室温で発色させ、２０〜３０分反応後にミキシングさせ、マイクロプレートリーダーにより４０５ｎｍの吸光度を測定した。
（６）吸光度より検体接触させたアレルゲン溶液中の精製ダニアレルゲンｒＤｅｒｆ２濃度（Ａｎｇ／ｍｌ）を算出し、この算出値と初期のアレルゲン溶液中の精製ダニアレルゲンｒＤｅｒ２濃度（５００ｎｇ／ｍｌ）とを比較することにより、アレルゲン除去率（％；１００×（５００−Ａ）／５００）を求めた。
【００５９】
実施例１〜１１、比較例１〜５で得られた評価結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
2015062451.tif 000004
【００６１】
表１より、実施例１〜１１、比較例１〜５に示す通り、本発明の水洗可能な抗アレルゲンアフィルター濾材は、亜鉛化合物とタンニン酸をフィルター濾材上で共存担持させることで、水洗による再生処理を施しても、抗アレルゲン性能が失活しにくいことが判る。実施例１〜実施例６より、タンニン酸の固形分含有量が０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である場合、水洗前後での抗アレルゲン性能が良好なことが判る。タンニン酸の固形分含有量が０．５ｇ／ｍ２を下回ると、抗アレルゲン性能がやや劣り（実施例１）、１０ｇ／ｍ２を上回っても、抗アレルゲン性能に顕著な効果は無いことが判る（実施例６）。
【００６２】
また、実施例４、実施例７〜１０より、亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．１ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下である場合、水洗後の抗アレルゲン性能が良好なことが判る。亜鉛化合物含有量が亜鉛換算で０．１ｇ／ｍ２を下回ると、水洗後の抗アレルゲン性能がやや劣り（実施例７）、５．０ｇ／ｍ２を上回っても、水洗後の抗アレルゲン性能に顕著な効果は無いことが判る（実施例１０）。実施例１１より、酸化亜鉛だけでなく、グルコン酸亜鉛を付着させることでも、水洗後の抗アレルゲン性能が良好なことが判る。
【００６３】
本発明のフィルター濾材は、水洗による再生が可能な抗アレルゲン性フィルターであり、それを空気処理機（空気清浄機など）に用いることにより、好ましい環境を提供できると考えられる。また、特に人体の呼吸器等への影響や臭気の問題は無かった。
【００６４】
一方、亜鉛化合物を担持させなかったフィルター濾材（比較例１、２、４、５）は、水洗前には充分な抗アレルゲン性能を有していたが、水洗後はその性能が著しく低下することが確認された。これは水洗により水溶性のタンニン酸が流出してしまったと推察される。また、タンニン酸を担持させなかったフィルター濾材（比較例３）は、抗アレルゲン性能が極端に低かった。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明により得られるフィルター濾材は、捕集したアレルゲンを不活化できる。さらに使用により埃や塵などで汚れたフィルター濾材を水洗により再生して長期間使用することができるので、空調機、空気清浄機、掃除機、除湿器、乾燥機、加湿器、換気扇などの各種空気処理装置のエアフィルターに利用できる。また、加湿器の加湿エレメント、マスク、ウェットワイパー、フロアワイパーにも利用できる。