(57)【要約】【課題】高強度であり且つ熱伝導率も高く、更に、高温での使用環境下において破損し難い材料からなるハニカム構造体を提供する。【解決手段】ハニカム構造部４の隔壁１が、耐火物骨材と、酸化物材料を主成分とする結合材とを有する多孔体からなり、隔壁１を構成する多孔体は、多孔体中に含まれる結合材の質量比率が、２０〜３５質量％であり、且つ、隔壁１の断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、下記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上である、ハニカム構造体１００。  条件（１）：１００μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の耐火物骨材と結合材の合計面積に対して、結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。  条件（２）：粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材であり、且つ、その外周の６０％以上が結合材によって囲まれている耐火物骨材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
流体の流路となる第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状のハニカム構造部を備え、
前記隔壁が、耐火物骨材と、当該耐火物骨材同士を結合する酸化物材料を主成分とする結合材と、を有する多孔体からなり、
前記隔壁を構成する前記多孔体は、前記多孔体中に含まれる前記結合材の質量比率が、２０〜３５質量％であり、且つ、
前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、下記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、５個以上である、ハニカム構造体。
条件（１）：１００μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の前記耐火物骨材と前記結合材の合計面積に対して、前記結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
条件（２）：粒子径が５μｍ以上の前記耐火物骨材であり、且つ、その外周の６０％以上が前記結合材によって囲まれている耐火物骨材。
【請求項２】
前記結合材が、Ａｌ、Ｓｉ、及びＭｇからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物、又はこれら酸化物の混合物を主成分とするものである、請求項１に記載のハニカム構造体。
【請求項３】
前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、前記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、前記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、７個以上である、請求項１又は２に記載のハニカム構造体。
【請求項４】
前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（３）を満たす任意の１０視野を観察した際に、前記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、５個以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハニカム構造体。
条件（３）：７０μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の前記耐火物骨材と前記結合材の合計面積に対して、前記結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
【請求項５】
前記耐火物骨材が、炭化珪素粒子又は窒化珪素粒子である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハニカム構造体に関する。さらに詳しくは、自動車排ガス浄化用のフィルタや触媒担体として好適に使用することが可能なハニカム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディーゼルエンジン排ガスのような含塵流体中に含まれる粒子状物質を捕集除去するためのフィルタ、又は排ガス中有害物質を浄化する触媒成分を担持するための触媒担体として、多孔質のハニカム構造体が広く使用されている。また、このようなハニカム構造体の構成材料として、炭化珪素（ＳｉＣ）粒子のような耐火性粒子を使用することが知られている。
【０００３】
例えば、ハニカム構造体を使用した触媒担体として、炭化珪素粉末を出発原料とし、これを所望の形状に成型、乾燥後、１６００〜２２００℃の温度範囲で焼成して得られるハニカム構造の多孔質炭化ケイ素質触媒担体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、隔壁により仕切られた軸方向に貫通する多数の流通孔を有するハニカム構造体であって、骨材となる耐火性粒子と金属珪素とを含み、多孔質であることを特徴とするハニカム構造体も開示されている（例えば、特許文献２参照）。骨材となる耐火性粒子と金属珪素とを含むハニカム構造体においては、耐火性粒子として炭化珪素が特に使用されている。
【０００４】
炭化珪素を骨材として含むハニカム構造体は、炭化珪素（ＳｉＣ）と金属珪素（Ｓｉ）との濡れ性が不十分で、ハニカム構造体を高強度にできないという問題点があった。また、上述したハニカム構造体は、熱伝導率が不十分で、高温での使用時に大きな温度勾配を生じ、熱応力破壊し易いという問題点もあった。このため、ハニカム構造体を作製する原料にアルカリ土類金属助剤を加えることにより、炭化珪素と金属珪素との濡れ性を改善する技術が提案されている（例えば、特許文献３，４参照）。このような技術によれば、上記した濡れ性の改善により、炭化珪素と金属珪素の界面面積を増加させ、ハニカム構造体を構成する材料の高強度化と高熱伝導化を図り、フィルタや触媒担体の使用環境下において、当該材料の破損を抑制できるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１８２２２８号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１０８２号公報
【特許文献３】特許第４３０７７８１号
【特許文献４】特許第４４２６４５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献３，４に記載された技術によれば、炭化珪素と金属珪素との濡れ性をある程度改善できるものの、金属珪素によって炭化珪素を結合する材料においては、濡れ性の改善には限界があり、実際には十分な効果が得られていないという問題があった。すなわち、高強度であり且つ熱伝導率も高く、更に、高温での使用環境下において破損し難い材料からなるハニカム構造体の開発について高い要望があった。
【０００７】
本発明は、上述した問題に鑑みてなされたものである。本発明は、高強度であり且つ熱伝導率も高く、更に、高温での使用環境下において破損し難い材料からなるハニカム構造体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述の課題を解決するため、本発明は、以下のハニカム構造体を提供するものである。
【０００９】
［１］  流体の流路となる第一端面から第二端面まで延びる複数のセルを区画形成する隔壁を有する柱状のハニカム構造部を備え、前記隔壁が、耐火物骨材と、当該耐火物骨材同士を結合する酸化物材料を主成分とする結合材と、を有する多孔体からなり、前記隔壁を構成する前記多孔体は、前記多孔体中に含まれる前記結合材の質量比率が、２０〜３５質量％であり、且つ、前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、下記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、５個以上である、ハニカム構造体。
条件（１）：１００μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の前記耐火物骨材と前記結合材の合計面積に対して、前記結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
条件（２）：粒子径が５μｍ以上の前記耐火物骨材であり、且つ、その外周の６０％以上が前記結合材によって囲まれている耐火物骨材。
【００１０】
［２］  前記結合材が、Ａｌ、Ｓｉ、及びＭｇからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物、又はこれら酸化物の混合物を主成分とするものである、前記［１］に記載のハニカム構造体。
【００１１】
［３］  前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、前記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、前記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、７個以上である、前記［１］又は［２］に記載のハニカム構造体。
【００１２】
［４］  前記隔壁の、前記ハニカム構造部の前記セルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（３）を満たす任意の１０視野を観察した際に、前記条件（２）を満たす前記耐火物骨材の数が、５個以上である、前記［１］〜［３］のいずれかに記載のハニカム構造体。
条件（３）：７０μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の前記耐火物骨材と前記結合材の合計面積に対して、前記結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
【００１３】
［５］  前記耐火物骨材が、炭化珪素粒子又は窒化珪素粒子である、前記［１］〜［４］のいずれかに記載のハニカム構造体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のハニカム構造体は、ハニカム構造部の隔壁が、耐火物骨材と、当該耐火物骨材同士を結合する酸化物材料を主成分とする結合材と、を有する多孔体からなるものである。そして、本発明のハニカム構造体においては、隔壁の断面の電子顕微鏡観察において、上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上である。本発明のハニカム構造体は、隔壁を構成する多孔体の強度が高く、また、当該多孔体の熱伝導率も高く、更に、高温での使用環境下において破損し難いという効果を奏するものである。すなわち、本発明によれば、結合材による耐火物骨材同士を結合するボンドネック部が太くなり、隔壁を構成する多孔体の強度が向上する。また、本発明のハニカム構造体は、圧力損失が低いという効果を奏するものである。すなわち、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上であることにより、隔壁を構成する多孔体に形成される気孔が、当該隔壁の一方の面から他方の面まで連通する連通孔になり易い。そのため、ハニカム構造体の隔壁に排ガス浄化用の触媒をコートした後の初期の圧力損失、及び、隔壁の表面に煤等のＰＭが堆積した際のＰＭ堆積時の圧力損失が共に低減される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のハニカム構造体の一の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。
【図２】図１に示すハニカム構造体を流入端面側からみた模式的な平面図である。
【図３】図１に示すハニカム構造体の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式的な断面図である。
【図４】本発明のハニカム構造体における、隔壁の断面の電子顕微鏡観察によって得られる画像を模式的に示す図である。
【図５】本発明のハニカム構造体の他の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。
【図６】図５に示すハニカム構造体の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式的な断面図である。
【図７】本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に本発明を実施するための形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。
【００１７】
（１）ハニカム構造体：
本発明のハニカム構造体の一の実施形態は、図１〜図３に示すような、流体の流路となる第一端面１１から第二端面１２まで延びる複数のセル２を区画形成する隔壁１を有する柱状のハニカム構造部４を備えたハニカム構造体１００である。ここで、図１は、本発明のハニカム構造体の一の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。図２は、図１に示すハニカム構造体を流入端面側からみた模式的な平面図である。図３は、図１に示すハニカム構造体の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式的な断面図である。図１〜図４に示すハニカム構造体１００は、ハニカム構造部４の最外周に位置する外周壁３を更に有している。
【００１８】
本実施形態のハニカム構造体１００は、ハニカム構造体４の隔壁１が、図４に示すように、耐火物骨材７と、当該耐火物骨材７同士を結合する酸化物材料を主成分とする結合材８と、を有する多孔体１０からなる。図４は、本発明のハニカム構造体における、隔壁の断面の電子顕微鏡観察によって得られる画像を模式的に示す図である。本実施形態のハニカム構造体は、図４に示すような、隔壁１の、ハニカム構造部４（図３参照）のセル２（図３参照）の延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察において、耐火物骨材７と結合材８との構成に特徴がある。具体的には、まず、第１に、隔壁１を構成する多孔体１０は、当該多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率が、２０〜３５質量％である。第２に、上述した電子顕微鏡観察において、下記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、下記条件（２）を満たす耐火物骨材７ａの数が、５個以上である。
条件（１）：１００μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の耐火物骨材７と結合材８の合計面積に対して、結合材８の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
条件（２）：粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材７であり、且つ、その外周の６０％以上が結合材８によって囲まれている耐火物骨材７ａ。
【００１９】
本実施形態のハニカム構造体は、隔壁１を構成する多孔体１０の強度が高く、また、当該多孔体１０の熱伝導率も高く、更に、高温での使用環境下において破損し難いという効果を奏するものである。すなわち、結合材８による耐火物骨材７同士を結合するボンドネック部が太くなり、隔壁１を構成する多孔体１０の強度が向上する。また、本実施形態のハニカム構造体は、圧力損失が低いという効果を奏するものである。すなわち、上記条件（２）を満たす耐火物骨材７ａの数が、５個以上であることにより、隔壁１を構成する多孔体１０に形成される気孔９が、当該隔壁１の一方の面から他方の面まで連通する連通孔になり易い。そのため、ハニカム構造体の隔壁１に排ガス浄化用の触媒をコートした後の初期の圧力損失、及び、隔壁１の表面に煤等のＰＭが堆積した際のＰＭ堆積時の圧力損失が共に低減される。以下、本明細書において、「耐火物骨材」を、単に「骨材」ということがある。
【００２０】
本実施形態のハニカム構造体において、多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率が、２０質量％未満であると、骨材間の結合が不十分になり十分な材料強度が発現しない。一方、多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率が、３５質量％超であると、熱伝導率が低下する。多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率は、２５〜３５質量％であることが更に好ましい。多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率とは、多孔体１０を構成する耐火物骨材７と結合材８の合計質量に対する、結合材８の質量の比の百分率のことである。多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率は、以下の方法で測定することができる。まず、ハニカム構造体の隔壁から切り出した材料試験片の全質量を測定する。一方で、走査型電子顕微鏡にて前記材料試験片を撮像し、得られたＳＥＭ画像より、当該ＳＥＭ画像中の骨材の領域面積比を求める。そして、求めた骨材の領域面積比及び既知の骨材粒子密度より、骨材の質量比率を求める。材料試験片中の骨材以外の残部が結合材であり、材料試験片の全質量及び骨材の質量比率から、結合材の質量比率を求める。
【００２１】
本実施形態のハニカム構造体は、上記電子顕微鏡観察において、上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、上記条件（２）を満たす耐火物骨材７ａの数が、５個以上である。条件（２）を満たす耐火物骨材７ａの数が５個未満であると、多孔体１０の強度が低くなり、圧力損失も増大する。条件（２）を満たす耐火物骨材７ａの数が、７個以上であることが好ましく、７〜２０個であることが更に好ましく、１０〜２０個であることが特に好ましい。条件（２）を満たす耐火物骨材７ａは、その粒子径が５μｍ以上であることから、上記した視野中にて観察される個数には上限があり、多孔体１０中に含まれる結合材８の質量比率を考慮した実質的な上限値が、２０個となる。粒子径が５μｍ未満の耐火物骨材７は、多孔体１０の強度向上に寄与する影響が比較的に小さいため、粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材７であることを、条件（２）の１つの要件としている。
【００２２】
以下、本明細書において、「ハニカム構造部のセルの延びる方向」のことを、単に、「セルの延びる方向」ということがある。本明細書において、特に断りのない限り、「断面」という場合は、「ハニカム構造部のセルの延びる方向に垂直な断面」のことを意味する。本明細書において、「電子顕微鏡観察」とは、電子顕微鏡を用いた、ハニカム構造部の断面の観察のことを意味し、特に、走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：ＳＥＭ）による観察のことを意味する。以下、電子顕微鏡観察によって撮像される写真を「ＳＥＭ写真」といい、当該ＳＥＭ写真に写しだされた画像を「ＳＥＭ画像」ということがある。
【００２３】
本明細書において、「主成分」とは、各構成要素中に含まれる成分が、９０質量％以上の成分のことを意味する。すなわち、本実施形態のハニカム構造体において、多孔体中に含まれる結合材は、９０質量％以上が、酸化物材料である。主成分は、その構成要素中に９５質量％以上含まれた成分であることが好ましく、９８質量％以上含まれた成分であることが更に好ましい。
【００２４】
（１−１）電子顕微鏡観察：
本実施形態のハニカム構造体の隔壁の、ハニカム構造部のセルの延びる方向に垂直な断面の電子顕微鏡観察は、以下の方法によって行うことができる。まず、ハニカム構造体から、５ｍｍ角の立方体の電子顕微鏡観察用の試料を切り出して作製する。この試料は、切り出した立方体の表面に、隔壁の断面が見えるようなものとする。次に、得られた試料を樹脂に埋めて固めた後、その表面を研磨する。次に、試料の表面のうち、隔壁の断面が現れている箇所について、４００倍の倍率で、ＳＥＭ写真を撮像する。次に、撮像したＳＥＭ写真のＳＥＭ画像を画像処理し、当該ＳＥＭ画像中の、耐火物骨材と結合材とを識別する。例えば、ＳＥＭ画像の画像処理としては、ＳＥＭ画像中の、耐火物骨材が存在する箇所と、結合材が存在する箇所とを、それぞれ色分けする方法を挙げることができる。ＳＥＭ写真の撮像を行うための装置（走査型電子顕微鏡）としては、例えば、日立ハイテク社製の、商品面：ＳＵ９０００を挙げることができる。ＳＥＭ画像の画像処理は、例えば、キーエンス社製の、商品面：画像処理システムＸＧを用いて行うことができる。
【００２５】
ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、それぞれの構成要素が占める範囲の面積を測定してもよい。この測定により、「耐火物骨材と結合材の合計面積に対する、結合材の占める面積の比率」を求めることができる。すなわち、耐火物骨材と結合材とを識別したＳＥＭ画像が、上記条件（１）を満たす視野であるか否かの判定を行うことができる。このような測定も、上述したＳＥＭ画像の画像処理と同様に、例えば、キーエンス社製の、商品面：画像処理システムＸＧを用いて行うことができる。
【００２６】
ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、耐火物骨材の粒子径を求めることもできる。耐火物骨材の粒子径は、耐火物骨材を球状粒子に換算して求めた粒子径（球相当径）のことを意味する。耐火物骨材の粒子径を求める方法は以下の通りである。まず、ＳＥＭ画像上の耐火物骨材の粒子面積（すなわち、断面積）を画像処理により計測する。次に、計測した粒子面積と同一面積の球状粒子に換算した粒子径を求める。求めた球状粒子換算の粒子径を、耐火物骨材の粒子径とする。更に、ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材について、当該耐火物骨材の周囲の長さと、当該耐火物骨材の周囲が結合材によって囲まれている箇所の長さと、を測定してもよい。このような測定を行うことで、ＳＥＭ画像中に存在する、上記条件（２）を満たす耐火物骨材を求めることができる。
【００２７】
これまでに説明したように、隔壁の断面の電子顕微鏡観察において、上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が５個以上であれば、本実施形態のハニカム構造体の隔壁を構成する多孔体であるといえる。本実施形態のハニカム構造体においては、隔壁の断面の電子顕微鏡観察において、下記条件（３）を満たす任意の１０視野を観察した際に、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上であることが好ましい。
条件（３）：７０μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の前記耐火物骨材と前記結合材の合計面積に対して、前記結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野。
【００２８】
上記条件（３）では、電子顕微鏡観察の視野の広さが７０μｍ四方であり、上記条件（１）よりも狭い範囲の視野となっている。このような視野においても、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上であれば、多孔体の強度がより高いものとなる。電子顕微鏡観察の方法は、視野の広さが異なること以外、１００μｍ四方の視野の電子顕微鏡観察と同様の方法によって行うことができる。
【００２９】
上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数の１０視野での平均値が、５個以上であることが好ましく、７〜２０個であることが更に好ましく、１０〜２０個であることが特に好ましい。条件（２）を満たす耐火物骨材の数の１０視野での平均値を求めることで、条件（２）を満たす耐火物骨材の数が及ぼす、多孔体の強度及び圧力損失への影響を確認し易くなる。
【００３０】
隔壁の断面の電子顕微鏡観察は、条件（１）を満たす任意の１０視野を観察するため、実際に行われる観察の視野数が、１０視野以上であってもよい。例えば、隔壁の断面の電子顕微鏡観察は、条件（１）を満たす任意の１５視野を観察してもよいし、任意の２０視野を観察してよい。
【００３１】
（１−２）耐火物骨材：
本実施形態のハニカム構造体に用いられる耐火物骨材は、１０００℃以上の定形耐火物からなる粒子であれば、その種類については特に制限はない。例えば、耐火物骨材としては、炭化珪素粉末、窒化珪素粉末、サイアロン、及びアルミナからなる群より選択される少なくとも１種を用いることができる。耐火物骨材は、炭化珪素粉末、及び窒化珪素粉末のうちの少なくとも一方がより好ましく、炭化珪素粉末が特に好ましい。耐火物骨材を構成する材料の定性は、例えば、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって行うことができる。
【００３２】
耐火物骨材の平均粒子径は、０．５〜２００μｍであることが好ましく、２〜１００μｍであることが更に好ましく、３〜５０μｍであることが特に好ましい。耐火物骨材の平均粒子径が０．５μｍ未満であると、界面面積が増加し、熱伝導率が低下することがある。耐火物骨材の平均粒子径が２００μｍ超であると、気孔が粗大化し捕集効率が悪化するとともに、強度が低下することがある。耐火物骨材の平均粒子径は、以下の方法で、上述した隔壁の断面の電子顕微鏡観察のＳＥＭ画像から求めることができる。まず、ＳＥＭ画像を画像処理し、当該ＳＥＭ画像中の、耐火物骨材と結合材とを識別する。次に、これまでに説明した方法により、耐火物骨材を球状粒子（粒子面積が等価な球状粒子）に換算し、その粒子径を求める。１０視野のＳＥＭ画像について、耐火物骨材の粒子径の平均値を算出し、算出した耐火物骨材の粒子径の平均値を、「耐火物骨材の平均粒子径」とする。
【００３３】
詳細は後述するが、従来公知の製造方法に準じて、単にハニカム構造体を製造したとしても、これまでに説明した多孔体の構成を満足する、本実施形態のハニカム構造体を製造することは困難である。例えば、本実施形態のハニカム構造体を製造するためには、耐火物骨材の原料として、ふるい分けにより分級した２種の平均粒子径の耐火物骨材原料を使用することが好ましい。例えば、篩いにより分級した１種の平均粒子径の耐火物骨材原料を使用したとしても、これまでに説明した電子顕微鏡観察において、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上になる多孔体を作製することは困難である。ハニカム構造体の製造時において、篩いにより分級した２種の平均粒子径の耐火物骨材原料を使用する際には、目開き（メッシュ）の異なる２種類のＪＩＳ標準ふるいを用いて、耐火物骨材の分級を行うことが好ましい。２種類のＪＩＳ標準ふるいとしては、目開きが＃８００以上のＪＩＳ標準ふるいと、目開きが＃１０００以上のＪＩＳ標準ふるいとが好ましい。分級した２種の平均粒子径の耐火物骨材原料を混合した混合原料粒子においては、対数標準偏差が０．６上のブロードな分布を示すことが好ましい。また、耐火物骨材原料の比表面積が、４０００ｃｍ２／ｃｍ３以上であることが好ましく、５０００ｃｍ２／ｃｍ３以上であることが更に好ましい。比表面積は、ガス吸着法によって測定することができる。
【００３４】
（１−３）結合材：
本実施形態のハニカム構造体に用いられる結合材は、隔壁を構成する多孔体中において、耐火物骨材同士を結合するためのものである。この結合材は、酸化物材料を主成分とする。結合材が、Ａｌ、Ｓｉ、及びＭｇからなる群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物、又はこれら酸化物の混合物を主成分とするものであることが好ましい。上述した群より選択される少なくとも１種の金属の酸化物は、耐火物骨材との濡れ性に優れているため、耐火物骨材の表面のより広い範囲を取り囲むことができる。したがって、粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材であっても、その外周の６０％以上が結合材によって囲まれ易くなる。
【００３５】
本実施形態のハニカム構造体を製造するためには、以下のような、製造時に特徴的な製造工程を有することが好ましい。まず、結合材は、ハニカム構造体の製造時において、焼成助剤としてアルカリ土類金属の酸化物を更に含むことが好ましい。また、ハニカム構造体の製造時において、結合材となる結合材生成用原料中に、微量のＮａが含まれていることが好ましい。このような微量のＮａが含まれている結合材生成用原料を用いた場合、隔壁を構成する多孔体中に、ＮａがＮａ２Ｏ換算で、０．１質量％以上、０．３質量％以下含まれていることが好ましい。多孔体中のＮａのＮａ２Ｏ換算の含有比率は、湿式定量分析の方法によって測定することができる。
【００３６】
また、結合材生成用原料と耐火物骨材原料とを含む成形原料からなるハニカム成形体を焼成する際には、従来のハニカム構造体の製造方法における焼成温度よりも、若干高めの焼成温度とすることが好ましい。このような高めの焼成温度にてハニカム成形体を焼成すると、特定の結合材生成用原料及び耐火物骨材原料を使用した際に、結合材生成用原料と耐火物骨材原料との濡れ性が大きく向上し、結合材によって、耐火物骨材のより多くの表面が覆われた多孔体が作製される。
【００３７】
（１−４）多孔体、多孔体からなる隔壁、及びハニカム構造部：
ハニカム構造部の隔壁は、耐火物骨材と、当該耐火物骨材同士を結合する酸化物材料を主成分とする結合材とを有する多孔体からなる。この多孔体は、多孔体中に含まれる結合材の質量比率が、２０〜３５質量％である。この多孔体は、隔壁の断面の電子顕微鏡観察において、上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上である。
【００３８】
隔壁の気孔率が、２５〜７５％であることが好ましく、２５〜７０％であることが好ましく、２７〜６９％であることが特に好ましい。隔壁の気孔率とは、ハニカム構造体の隔壁を構成する多孔体の気孔率のことである。隔壁の気孔率が、２５％未満であると、ハニカム構造体の圧力損失が増大することがある。隔壁の気孔率が、７５％超であると、ハニカム構造体の隔壁が脆くなり欠落し易くなることがある。隔壁の気孔率は、水銀ポロシメーターにより測定した値である。
【００３９】
隔壁の平均細孔径が、５〜３５μｍであることが好ましく、７〜３０μｍであることが更に好ましく、７〜２５μｍであることが特に好ましい。隔壁の平均細孔径が、５μｍ未満であると、ハニカム構造体の圧力損失が大きくなることがある。隔壁の平均細孔径が、３５μｍ超であると、ハニカム構造体の隔壁が脆くなり欠落し易くなることがある。隔壁の平均細孔径は、水銀ポロシメーターにより測定した値である。
【００４０】
隔壁の厚さについては特に制限はないが、５０〜５００μｍであることが好ましく、７５〜４００μｍであることが更に好ましく、１００〜２００μｍであることが特に好ましい。隔壁の厚さをこのような範囲にすることにより、ハニカム構造体の隔壁の強度を保ちつつ、圧力損失の上昇を抑制することができる。
【００４１】
ハニカム構造部のセル密度については特に制限はないが、１０〜６４セル／ｃｍ２であることが好ましく、１６〜５５セル／ｃｍ２であることが更に好ましく、３０〜５８セル／ｃｍ２であることが特に好ましい。セル密度をこのような範囲にすることにより、ハニカム構造体をフィルタとして用いた際の捕集効率や、ハニカム構造体を触媒担体として用いた際の浄化効率を向上させることができる。
【００４２】
ハニカム構造部に形成されるセルの形状については特に制限はない。ここで、「セルの形状」とは、ハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する断面における、セルの形状のことである。セルの形状としては、例えば、四角形、六角形、八角形、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。
【００４３】
ハニカム構造部の形状は、特に限定されず、例えば、底面が円形の柱状（円柱形状）、底面がオーバル形状の柱状、底面が多角形（四角形、五角形、六角形、七角形、八角形等）の柱状等の形状とすることができる。
【００４４】
ハニカム構造部の第一端面から第二端面までの長さ、及びハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する断面の大きさは、例えば、ハニカム構造体を排ガス浄化用の触媒担体として用いた際に、最適な浄化性能を得るように適宜選択すればよい。例えば、ハニカム構造部の第一端面から第二端面までの長さは、５０〜６００ｍｍであることが好ましく、７５〜５００ｍｍであることが更に好ましい。ハニカム構造部のセルの延びる方向に直交する断面の面積は、４，５００〜２００，０００ｍｍ２であることが好ましく、５，０００〜１００，０００ｍｍ２であることが更に好ましい。
【００４５】
ハニカム構造体は、図５及び図６に示すようなハニカム構造体２００であってもよい。図５は、本発明のハニカム構造体の他の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。図６は、図５に示すハニカム構造体の、セルの延びる方向に平行な断面を示す模式的な断面図である。ハニカム構造体２００は、柱状のハニカム構造部３４と、ハニカム構造部３４に形成されたセル３２の開口部に配設された目封止部３５と、を備えたハニカム構造体２００である。ハニカム構造部３４は、流体の流路となる第一端面４１から第二端面４２まで延びる複数のセル３２を区画形成する多孔質の隔壁４１を有するものである。図５及び図６に示すハニカム構造体２００は、ハニカム構造部３４の最外周に位置する外周壁３３を更に有している。目封止部３５は、第一端面４１における所定のセル２２ｂの開口部、及び第二端面４２における残余のセル２２ａの開口部に配設され、ハニカム構造部３４に形成された各セル２２（２２ａ，２２ｂ）の片側の開口部を目封止するものである。このような目封止部３５を備えたハニカム構造体２００は、ディーゼルエンジン排ガスのような含塵流体中に含まれる粒子状物質を捕集除去するためのフィルタとして好適に用いることができる。このハニカム構造体２００においても、ハニカム構造部３４の隔壁５１が、図１〜図４に示すハニカム構造部４の隔壁１を構成する多孔体と同様に構成された多孔体からなる。すなわち、隔壁３１を構成する多孔体は、多孔体中に含まれる結合材の質量比率が、２０〜３５質量％である。また、この隔壁３１の断面の電子顕微鏡観察において、上記条件（１）を満たす任意の１０視野を観察した際に、当該１０視野のいずれにおいても、上記条件（２）を満たす耐火物骨材の数が、５個以上である。
【００４６】
目封止部を形成する材料については特に制限はなく、従来公知のハニカム構造体の目封止部に用いられる材料を用いることができる。また、目封止部の形成方法についても、従来公知のハニカム構造体に目封止部を形成する方法に準じて行うことができる。
【００４７】
ハニカム構造体のハニカム構造部が、隔壁を有する柱状のハニカムセグメントを、複数個有し、複数個のハニカムセグメントの互いの側面同士が対向するように隣接して配置された状態で接合されたセグメント構造であってもよい。セグメント構造のハニカム構造部を備えたハニカム構造体としては、例えば、図７に示すようなハニカム構造体３００を挙げることができる。図７は、本発明のハニカム構造体の更に他の実施形態を流入端面側からみた模式的な斜視図である。図７に示すハニカム構造体３００は、複数個のハニカムセグメント５６が、互いの側面同士が対向するように隣接して配置された状態で、接合層５７によって接合されたハニカム構造部５４を備えたものである。ハニカムセグメント５６は、第一端面６１から第二端面６２まで延びる流体の流路となる複数のセル５２（セル５２ａ，セル５２ｂ）を区画形成する多孔質の隔壁５１及び隔壁５１を取り囲むように配設された外壁５８を有するものである。接合層５７は、隣接して配置されるハニカムセグメント５６の外壁５８同士を接合するためのものである。この接合層５７は、ハニカム構造部５４に生じる熱応力を緩衝するための緩衝材としての機能を有していてもよい。図７に示すハニカム構造体３００では、複数個のハニカムセグメント５６が接合された接合体の最外周に、外周壁５３が配置されている。
【００４８】
セグメント構造のハニカム構造部５４において、複数のハニカムセグメント５６のうち、少なくとも１つのハニカムセグメント５６の隔壁５１が、図１〜図４に示すハニカム構造部の隔壁１を構成する多孔体と同様に構成された多孔体からなる。ハニカム構造部５４を構成する全てのハニカムセグメント５６の隔壁５１が、図１〜図４に示すハニカム構造部の隔壁１を構成する多孔体と同様に構成された多孔体からなることがより好ましい。図７において、符号５５は、セル５２の開口部に配設された「目封止部」を示す。このような、所謂、セグメント構造のハニカム構造体であっても、図１〜図３に示すような、所謂、一体型のハニカム構造体と同様の作用効果を得ることができる。接合層については、従来公知のセグメント構造のハニカム構造部における接合層と同様に構成されたものを用いることができる。
【００４９】
（２）ハニカム構造体の製造方法：
次に、本実施形態のハニカム構造体を製造する方法について説明する。以下、本実施形態のハニカム構造体を製造する方法について、図７に示すような、セグメント構造のハニカム構造体３００を製造する方法を例として説明する。
【００５０】
まず、耐火物骨材となる炭化珪素粉末と、焼成により結合材が生成する結合材生成用原料の粉末と、焼成助剤としてのアルカリ土類金属の酸化物と、を混合し、必要に応じて、バインダ、界面活性剤、造孔材、水等を添加して、成形原料を作製する。結合材生成用原料は、例えば、焼成により「結合材であるコージェライト」が生成されるものを挙げることができる。また、結合材生成用原料の粉末の代わりに、コージェライト化原料を用いて成形原料を作製してもよい。コージェライト化原料とは、焼成によりコージェライト結晶が生成する原料を意味する。以下、「結合材生成用原料の粉末」を、「結合材生成用原料粉末」ということがある。結合材生成用原料粉末としては、例えば、タルク３５．９質量％、水酸化アルミニウム４４．３質量％、及びシリカ粉末１９．８質量％の混合粉末を挙げることができる。なお、結合材生成用原料粉末に含まれる原料粉末の種類や配合量については、上記の混合粉末に限定されることはない。また、結合材生成用原料としては、焼成により「結合材であるコージェライトとムライト粒子」が生成されるものであってもよい。また、耐火物骨材としては、炭化珪素粉末を用いた例を説明するが、窒化珪素粉末を用いることもできる。
【００５１】
耐火物骨材となる炭化珪素粉末の平均粒子径は、５〜２０μｍが好ましく、１０〜１５μｍが更に好ましい。平均粒子径はレーザー回折法で測定した値である。耐火物骨材として窒化珪素粉末を用いる場合、窒化珪素粉末は、上記炭化珪素粉末と同程度の平均粒子径のものであることが好ましい。
【００５２】
成形原料に添加するバインダとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロポキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアル  コール等の有機バインダを挙げることができる。これらの中でも、メチルセルロースとヒドロキシプロポキシルセルロースとを併用することが好ましい。バインダの添加量は、成形原料全体に対して２〜１０質量％であることが好ましい。
【００５３】
成形原料に添加する界面活性剤としては、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸  石鹸、ポリアルコール等を用いることができる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。界面活性剤の添加量は、成形原料全体に対して２質量％以下であることが好ましい。
【００５４】
造孔材としては、焼成後に気孔となるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、グラファイト、澱粉、発泡樹脂、吸水性樹脂、シリカゲル等を挙げることができる。造孔材の添加量は、成形原料全体に対して１０質量％以下であることが好ましい。造孔材の平均粒子径は、１０〜３０μｍであることが好ましい。造孔材の平均粒子径が１０μｍより小さいと、隔壁に気孔を十分形成できないことがある。造孔材の平均粒子径が３０μｍより大きいと、成形時に口金に詰まることがある。造孔材の平均粒子径はレーザー回折方法で測定した値である。造孔材が吸水性樹脂の場合、その造孔材の平均粒子径は、吸水後の値である。
【００５５】
水の添加量は、成形しやすい坏土硬度となるように適宜調整されるが、成形原料全体に対して２０〜８０質量％であることが好ましい。
【００５６】
次に、得られた成形原料を混練して坏土を形成する。成形原料を混練して坏土を形成する方法としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、真空土練機等を用いる方法を挙げることができる。
【００５７】
次に、得られた坏土を押出成形してハニカム成形体を形成する。押出成形には、所望の全体形状、セル形状、隔壁厚さ、セル密度等を有する口金を用いることが好ましい。口金の材質としては、摩耗し難い超硬合金が好ましい。ハニカム成形体は、流体の流路となる複数のセルを区画形成する隔壁と最外周に位置する外壁とを有する構造である。ハニカム成形体の隔壁厚さ、セル密度、外壁の厚さ等は、乾燥、焼成における収縮を考慮し、作製しようとするハニカム構造体の構造に合わせて適宜決定することができる。なお、図５及び図６に示すハニカム構造体２００のハニカム構造部３４を作製する場合には、ハニカム構造体３４の形状に合わせて、円柱状のハニカム成形体を作製する。そして、得られた円柱状のハニカム成形体を焼成することで、円柱状のハニカム構造部を備えたハニカム構造体を製造することができる。一方、図７に示すようなハニカム構造体３００を製造する場合には、押出成形したハニカム成形体が、１個のハニカムセグメント５６となる。このため、図７に示すようなハニカム構造体３００を製造する場合には、押出成形において、複数個のハニカム成形体を形成する。そして、後述するように、得られたハニカム成形体を焼成することで、複数個のハニカムセグメント５６を得、得られた複数個のハニカムセグメント５６を接合層５７によって接合してハニカム構造体３００を作製する。
【００５８】
次に、得られたハニカム成形体について、焼成前に乾燥を行うことが好ましい。乾燥の方法については、特に制限はなく、例えば、マイクロ波加熱乾燥、高周波誘電加熱乾燥等の電磁波加熱方式と、熱風乾燥、過熱水蒸気乾燥等の外部加熱方式とを挙げることができる。これらの中でも、ハニカム成形体全体を迅速かつ均一に、クラックが生じないように乾燥することができる点で、電磁波加熱方式で一定量の水分を乾燥させた後、残りの水分を外部加熱方式により乾燥させることが好ましい。乾燥の条件として、電磁波加熱方式にて、乾燥前の水分量に対して、３０〜９９質量％の水分を除いた後、外部加熱方式にて、３質量％以下の水分にすることが好ましい。電磁波加熱方式としては、誘電加熱乾燥が好ましく、外部加熱方式としては、熱風乾燥が好ましい。
【００５９】
次に、ハニカム成形体のセルの延びる方向における長さが、所望の長さではない場合は、両端面（両端部）を切断して所望の長さとすることが好ましい。切断方法については特に制限はなく、例えば、丸鋸切断機等を用いる方法を挙げることができる。
【００６０】
次に、ハニカム成形体を焼成して、ハニカムセグメントを作製する。焼成の前に、バインダ等を除去するため、仮焼を行うことが好ましい。仮焼は、大気雰囲気において、２００〜６００℃で、０．５〜２０時間行うことが好ましい。焼成は、窒素、アルゴン等の非酸化雰囲気下（酸素分圧は１０−４気圧以下）、１４００〜１４６０℃、常圧で１〜２０時間加熱することが好ましい。焼成後、耐久性向上のために、大気中（水蒸気を含んでいてもよい）で、１１００〜１４００℃、１〜２０時間、酸化処理を行ってもよい。仮焼及び焼成は、例えば、電気炉、ガス炉等を用いて行うことができる。
【００６１】
次に、得られた各ハニカムセグメントの第一端面（例えば、流入端面）における所定のセル（例えば、第一セル）の開口部、及び第二端面（例えば、流出端面）における残余のセル（例えば、第二セル）の開口部に目封止を施して、目封止部を形成する。なお、押出成形時おいて、図５及び図６に示すような円柱状のハニカム構造体３４用の成形体を作製した場合には、目封止部を形成することによって、ハニカム構造体２００（別言すれば、目封止部を備えたハニカムフィルタ）が完成する。
【００６２】
ハニカムセグメントに目封止材料を充填する際には、まず、ハニカムセグメントの第一端面（例えば、流入端面）側から、所定のセル（例えば、第一セル）内に目封止材料を充填する。その後、第二端面（例えば、流出端面）側から、残余のセル（例えば、第二セル）内に目封止材料を充填する。目封止材料を充填する方法としては、以下のような、マスキング工程及び圧入工程を有する方法を挙げることができる。マスキング工程は、ハニカムセグメントの第一端面（例えば、流入端面）にシートを貼り付け、シートにおける、「目封止部を形成しようとするセル（すなわち、第一セル）」と重なる位置に孔を開ける工程である。圧入工程は、「ハニカムセグメントの、シートが貼り付けられた側の端部」を目封止材料が貯留された容器内に圧入して、目封止材料をハニカムセグメントのセル内に圧入する工程である。目封止材料をハニカムセグメントのセル内に圧入する際には、目封止材料は、シートに形成された孔を通過し、シートに形成された孔と連通するセルのみに充填される。ハニカムセグメントの第二端面（例えば、流出端面）からセル内に目封止材料を充填する方法も、上記、ハニカムセグメントの第一端面からセル内に目封止材料を充填する方法と同様の方法とすることが好ましい。ハニカムセグメントの両方の端面から、目封止材料を同時に充填してもよい。
【００６３】
次に、ハニカムセグメントのセル内に充填された目封止材料を乾燥させて、目封止部を形成し、目封止ハニカムセグメントを得ることが好ましい。目封止材料を、より確実に固定化する目的で、目封止材料を乾燥させた後に焼成してもよい。乾燥前のハニカムセグメントの成形体又は乾燥後のハニカムセグメントの成形体に目封止材料を充填し、乾燥前のハニカムセグメントの成形体又は乾燥後のハニカムセグメントの成形体と共に、目封止材料を焼成してもよい。
【００６４】
次に、得られた各ハニカムセグメントを接合材で接合して、図７に示すようなハニカム構造体３００を得ることができる。接合材としては、無機繊維、コロイダルシリカ、粘土、ＳｉＣ粒子等の無機原料に、有機バインダ、発泡樹脂、分散剤等の添加材を加えたものに水を加えて混練したスラリー等を挙げることができる。
【００６５】
複数個のハニカムセグメントを接合材によって接合した後、得られたハニカムセグメントの接合体の外周部分を切削して所望の形状にすることが好ましい。また、ハニカムセグメントを接合し、ハニカムセグメントの接合体の外周部分を切削した後に、その外周部分に外周コート材を配設して、ハニカムフィルタを作製することが好ましい。この外周コート材が、ハニカムフィルタの外周コート層となる。このような外周コート層を配設することにより、ハニカムフィルタの真円度が向上する等の利点がある。外周コート材は、接合材として作製したスラリーと同じものを用いることができる。
【００６６】
このように構成することによって、本実施形態のハニカム構造体を製造することができる。但し、本実施形態のハニカム構造体の製造方法は、上述した製造方法に限定されることはない。
【実施例】
【００６７】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６８】
（実施例１）
実施例１においては、まず、ハニカム構造体を作製するための成形原料を以下の方法で調製した。耐火物骨材となる炭化珪素（ＳｉＣ）粉末と、結合材生成用原料粉末とを、７０：３０（体積比）の比率で混合して「混合粉末」を作製した。炭化珪素（ＳｉＣ）粉末は、平均粒子径が１４μｍｍであり、比表面積が４０００ｃｍ２／ｃｍ３であった。耐火物骨材となる炭化珪素（ＳｉＣ）粉末としては、ふるい分けにより分級した２種の平均粒子径の粉末を混合したものを用いた。２種の平均粒子径の炭化珪素粉末は、目開きが＃８００以上のＪＩＳ標準ふるいで分級した粉末と、目開きが＃１０００以上のＪＩＳ標準ふるいで分級した粉末である。結合材生成用粉末としては、タルクを４５．１体積％、カオリンを３２．８体積％、水酸化アルミニウムを２２．１体積％含有する粉末を用いた。そして、上記「混合粉末」に、焼成助剤としてのＣｅＯ２、バインダとしてヒドロキシプロピルメチルセルロース、造孔材としてデンプン、吸水性樹脂を添加すると共に、水を添加して成形原料とした。焼成助剤としてのＣｅＯ２の含有量は、混合粉末を１００質量部としたときに、３質量部であった。バインダの含有量は、混合粉末を１００質量部としたときに、７質量部であった。造孔材の含有量は、混合粉末を１００質量部としたときに、１０質量部であった。水の含有量は、混合粉末を１００質量部としたときに、７０質量部であった。ＣｅＯ２の平均粒子径は、２０μｍであった。造孔材の平均粒子径は、２２μｍであった。結合材生成用粉末のタルクの平均粒子径は３μｍであり、カオリンの平均粒子径は１μｍであり、水酸化アルミニウムの平均粒子径は０．２μｍであった。炭化珪素粉末、結合材生成用粉末のタルク、カオリン、水酸化アルミニウム、及び造孔材の平均粒子径は、レーザー回折法で測定した値である。炭化珪素（ＳｉＣ）粉末の比表面積は、ガス吸着法によって測定した値である。
【００６９】
次に、得られた成形原料を混練し、更に混練して坏土を形成した。次に、所定の金型を用いて坏土を押出成形してハニカム成形体を得た。ハニカム成形体は、セルの延びる方向に直交する断面において四角形のセルが形成され、全体形状が円柱形状であった。そして、得られたハニカム成形体をマイクロ波乾燥機で乾燥した。その後、熱風乾燥機でハニカム成形体を更に乾燥させた。続いて、乾燥させたハニカム成形体の両端面を切断し、所定の寸法に整えた。ハニカム成形体は、焼成後において、端面の直径が１４４ｍｍで、セルの延びる方向の長さが１５２ｍｍとなるものとした。
【００７０】
このようにして得られたハニカム成形体を、１４５０℃で、２時間焼成することによってハニカム構造体を得た。得られたハニカム構造体は、隔壁の厚さが３８０μｍであり、セル密度が４６．５セル／ｃｍ２であり、隔壁の気孔率が６８％であった。
【００７１】
実施例１においては、耐火物骨材として「炭化珪素（ＳｉＣ）粉末」を用いているため、耐火物骨材の主成分は、「ＳｉＣ」であった。実施例１においては、結合材生成用原料粉末として「焼成によりコージェライトが生成される粉末」を用いているため、結合材の主成分は、「コージェライト」であった。耐火物骨材と結合材の合計体積に対する、結合材の体積比率は、３０体積％であった。この体積比率は、画像解析からの面積比率から換算した値である。表１の「骨材主成分」の欄に、耐火物骨材の主成分を示し、「結合材主成分」の欄に、結合材の主成分を示す。表１の「結合材比率（％）」欄に、「耐火物骨材と結合材の合計体積に対する、結合材の体積比率」を示す。表１の「骨材原料平均粒子径（μｍ）」の欄に、耐火物骨材として用いた粉末の平均粒子径を示す。表１の「焼成助剤」の欄に、成形原料に添加した焼成助剤の成分を示す。表１の「骨材原料比表面積（ｃｍ２／ｃｍ３）」の欄に、「耐火物骨材として用いた粉末の比表面積」を示す。
【００７２】
得られたハニカム構造体の隔壁について、当該隔壁を構成する多孔体中のＮａのＮａ２Ｏ換算の含有比率を測定した。以下、多孔体中のＮａのＮａ２Ｏ換算の含有比率について、単に「Ｎａ２Ｏの含有比率（％）」ということがある。Ｎａ２Ｏの含有比率は、０．１質量％であった。表１に結果を示す。Ｎａ２Ｏの含有比率は、湿式定量分析によって測定した。
【００７３】
表１に、製造時の焼成温度（℃）、隔壁の厚さ（μｍ）、セル密度（セル／ｃｍ２）、隔壁の気孔率（％）、ハニカム構造体の端面の直径（ｍｍ）、及びハニカム構造体のセルの延びる方向の長さ（ｍｍ）を示す。
【００７４】
【表１】
2015171981.tif 000003
【００７５】
実施例１のハニカム構造体について、以下の方法で、「特定耐火物骨材の数」、「特定耐火物骨材の数の平均」について測定した。また、実施例１のハニカム構造体について、以下の方法で、「圧力損失（ＭＰａ）」、及び「強度（ＭＰａ）」を測定した。測定結果を、表２に示す。実施例１のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が５個であった。
【００７６】
［特定耐火物骨材の数］
本実施例において、特定耐火物骨材とは、「粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材であり、且つ、その外周の６０％以上が前記結合材によって囲まれている耐火物骨材」のことをいう。すなわち、これまでに説明した電子顕微鏡観察において、条件（２）を満たす耐火物骨材が、本実施例における「特定耐火物骨材」である。まず、特定耐火物骨材の数の測定においては、ハニカム構造体から、５ｍｍ角の立方体の電子顕微鏡観察用の試料を切り出して作製した。この試料は、切り出した立方体の表面に、隔壁の断面が見えるようなものとした。次に、得られた試料を樹脂に埋めて固めた後、その表面を研磨した。次に、試料の表面のうち、隔壁の断面が現れている箇所を、４００倍の倍率で、ＳＥＭ写真を撮像した。次に、撮像したＳＥＭ写真のＳＥＭ画像を画像処理し、当該ＳＥＭ画像中の、耐火物骨材と結合材とを識別した。ＳＥＭ画像の画像処理としては、ＳＥＭ画像中の、耐火物骨材が存在する箇所と、結合材が存在する箇所とを、それぞれ色分けする方法を用いた。ＳＥＭ写真を撮像は、日立ハイテク社製の、商品面：ＳＵ９０００を用いて行い、ＳＥＭ画像の画像処理は、キーエンス社製の、商品面：画像処理システムＸＧを用いて行った。
【００７７】
ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、それぞれの構成要素が占める範囲の面積を測定した。この測定により、「耐火物骨材と結合材の合計面積に対する、結合材の占める面積の比率」を求め、条件（１）を満たす視野であるか否かの判定を行った。ここで、条件（１）とは、「１００μｍ四方の視野であり、且つ、当該視野中の耐火物骨材と結合材の合計面積に対して、結合材の占める面積の比率が、３０％以上である視野」のことである。ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、耐火物骨材の粒子径を、粒子面積から等価球状粒子径への換算により求めた。更に、ＳＥＭ画像中の耐火物骨材と結合材とを識別した後に、粒子径が５μｍ以上の耐火物骨材について、当該耐火物骨材の周囲の長さと、当該耐火物骨材の周囲が結合材によって囲まれている箇所の長さと、を測定した。これらの測定結果から、ＳＥＭ画像中に存在する、特定耐火物骨材の数を求めた。特定耐火物骨材の数の測定においては、条件（１）を満たす任意の１５視野を観察し、１５視野の中で、最も特定耐火物骨材の数が少ないものを、「特定耐火物骨材の数」とした。表２の「観察視野数」の欄に、「特定耐火物骨材の数の測定にて観察された視野の数」を示す。
【００７８】
［特定耐火物骨材の数の平均］
上記した「特定耐火物骨材の数」の測定において観察された、１５視野のそれぞれの特定耐火物骨材の数の平均値を、「特定耐火物骨材の数の平均」とした。
【００７９】
［圧力損失（ＭＰａ）］
室温条件下において、０．５ｍ３／分の流速でエアーをハニカム構造体に流通させた。この状態で、エアー流入側の圧力とエアー流出側の圧力との差（ＭＰａ）を測定した。
【００８０】
［強度（ＭＰａ）］
ハニカム構造体の強度の測定は、社団法人自動車技術会発行の自動車規格（ＪＡＳＯ規格）Ｍ５０５−８７で規定されているアイソスタティック破壊強度試験に基づいて行った。アイソスタティック破壊強度試験は、コンバータの缶体にハニカム構造体が外周面把持される場合の圧縮負荷加重を模擬した試験である。具体的な測定方法としては、まず、ゴム製の筒状容器内に、各実施例にて製造したハニカム構造体を入れ、筒状容器にアルミ製板で蓋をした。そして、水中で、筒状容器に等方加圧圧縮を行って、筒状容器内のハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値（ＭＰａ）を測定した。このハニカム構造体が破壊したときの加圧圧力値（ＭＰａ）が、「強度（ＭＰａ）」である。
【００８１】
【表２】
2015171981.tif 000004
【００８２】
（実施例２，３）
骨材原料平均粒子径（μｍ）、Ｎａ２Ｏの含有比率（％）、及び骨材原料比表面積（ｃｍ２／ｃｍ３）を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法でハニカム構造体を製造した。実施例２では、耐火物骨材として、平均粒子径１３μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。実施例３では、耐火物骨材として、平均粒子径１１．５μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。表１に、実施例２，３における、骨材主成分、結合材主成分、結合材比率（％）、骨材原料平均粒子径（μｍ）、焼成助剤、及びＮａ２Ｏの含有比率（％）を示す。表１に、実施例２，３における、製造時の焼成温度（℃）、隔壁の厚さ（μｍ）、セル密度（セル／ｃｍ２）、隔壁の気孔率（％）、ハニカム構造体の端面の直径（ｍｍ）、及びハニカム構造体のセルの延びる方向の長さ（ｍｍ）を示す。
【００８３】
実施例２，３のハニカム構造体について、実施例１と同様の方法で、「特定耐火物骨材の数」、「特定耐火物骨材の数の平均」、「圧力損失（ＭＰａ）」、及び「強度（ＭＰａ）」を測定した。測定結果を、表２に示す。実施例２のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が８個であった。実施例３のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が１０個であった。
【００８４】
（比較例１〜５）
骨材原料平均粒子径（μｍ）、焼結助剤、焼成温度（℃）、Ｎａ２Ｏの含有比率（％）、及び骨材原料比表面積（ｃｍ２／ｃｍ３）を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法でハニカム構造体を製造した。比較例１では、耐火物骨材として、平均粒子径１１．５μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。比較例２では、耐火物骨材として、平均粒子径２２μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。比較例３では、耐火物骨材として、平均粒子径１１．５μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。比較例４では、耐火物骨材として、平均粒子径１１．５μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。比較例５では、耐火物骨材として、平均粒子径１１．５μｍの炭化珪素（ＳｉＣ）粉末を用いた。表１に、比較例１〜５における、骨材主成分、結合材主成分、結合材比率（％）、骨材原料平均粒子径（μｍ）、焼成助剤、及びＮａ２Ｏの含有比率（％）を示す。表１に、比較例１〜５における、製造時の焼成温度（℃）、隔壁の厚さ（μｍ）、セル密度（セル／ｃｍ２）、隔壁の気孔率（％）、ハニカム構造体の端面の直径（ｍｍ）、及びハニカム構造体のセルの延びる方向の長さ（ｍｍ）を示す。
【００８５】
比較例１〜５のハニカム構造体について、実施例１と同様の方法で、「特定耐火物骨材の数」、「特定耐火物骨材の数の平均」、「圧力損失（ＭＰａ）」、及び「強度（ＭＰａ）」を測定した。測定結果を、表２に示す。比較例１のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が１個であった。比較例２のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が２個であった。比較例３のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が０個であった。比較例４のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が１個であった。比較例５のハニカム構造体は、「特定耐火物骨材の数」が０個であった。
【００８６】
（結果）
実施例１〜３のハニカム構造体は、圧力損失が低く、且つ強度が高いものであった。一方、比較例１〜５のハニカム構造体は、実施例１〜３のハニカム構造体に比して、圧力損失が高く、且つ強度が低いものであった。ここで、実施例１〜３と比較例１〜５とを比較した場合、骨材主成分、及び結合材主成分は、全て同じ成分であり、結合材比率（％）も同じ値を示している。また、隔壁の厚さ（μｍ）、及び気孔率（％）についても、実施例１〜３と比較例１〜５とで同じ値となっている。実施例１〜３と比較例１〜５とで異なる点としては、表２に示される「特定耐火物骨材の数」を挙げることができ、この特定耐火物骨材の数が、ハニカム構造体の圧力損失及び強度に大きな影響を与えていることが分かる。そして、実施例１〜３のハニカム構造体のように、特定耐火物骨材の数が５個以上であると、結合材による耐火物骨材同士を結合するボンドネック部が太くなり、多孔体の強度が向上するものと推察される。また、特定耐火物骨材の数が５個以上であると、例えば、結合材比率（％）や隔壁の気孔率（％）が同じ場合に、多孔体に形成される気孔が連通孔になり易く、圧力損失が低くなるものと推察される。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明のハニカム構造体は、自動車排ガス浄化用のフィルタや触媒担体として利用することができる。
【符号の説明】
【００８８】
１，３１，５１：隔壁、２，３２，３２ａ，３２ｂ，５２，５２ａ，５２ｂ：セル、３，３３，５３：外周壁、４，３４，５４：ハニカム構造部、７：耐火物骨材、８：結合材、９：気孔、１０：多孔体、１１，４１，６１：第一端面（端面）、１２，４２，６２：第二端面（端面）、３５，５５：目封止部、５６：ハニカムセグメント、５７：接合層、５８：外壁（ハニカムセグメントの外壁）、１００，２００，３００：ハニカム構造体。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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