(57)【要約】【課題】  外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れることから、特にモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なポリアリーレンスルフィド系組成物を提供する。【解決手段】  ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、変性エチレン系重合体（Ｂ）１５〜３０重量部、繊維状充填材（Ｃ）１５〜６５重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１〜３重量部、及び着色剤（Ｅ）１〜２０重量部を含んでなるポリアリーレンスルフィド系組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）１０〜７０容量％とポリエチレンナフタレート（Ａ２）９０〜３０容量％との合計量１００重量部に対し、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体（Ｂ）１５〜３０重量部、繊維状充填材（Ｃ）１５〜６５重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１〜３重量部、並びに着色剤（Ｅ）１〜２０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項２】
さらに、離型剤（Ｆ）を含んでなることを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項３】
繊維状充填材（Ｃ）が、繊維断面アスペクト比２〜４を有する扁平ガラス繊維であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項４】
着色剤（Ｅ）が、数平均粒子径が１０〜２０ｎｍであり、ジブチルフタレート吸油量が６０〜１２５ｃｍ３／１００ｇであるカーボンブラック（Ｅ１）であり、黒色色調であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項５】
シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した際の成形体が、明度（Ｌ値）３０以下を示すポリアリーレンスルフィド系組成物であることを特徴とする請求項４に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項６】
着色剤（Ｅ）が、酸化チタン（Ｅ２）、酸化亜鉛（Ｅ３）及び硫化亜鉛（Ｅ４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色顔料であり、白色色調であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【請求項７】
シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した際の成形体が、明度（Ｌ値）８０以上を示すポリアリーレンスルフィド系組成物であることを特徴とする請求項６に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものであり、さらに詳しくは、特にモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用な色調に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）に代表されるポリアリーレンスルフィドは、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性を有することから、多くの電子・電気機器部材や自動車機器部材、その他ＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。
【０００３】
ポリアリーレンスルフィドは、ガラス繊維等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱性、剛性等を大きく向上させることができるが、一方、他のエンジニアリングプラスチックに比較し耐紫外線劣化性、耐衝撃性に劣ることから、モバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途への搭載が制限されている。また、これらの用途においては、部品形状の複雑化や小型化の要求から、部品の薄肉化が進展しており、薄肉化した際の衝撃性に優れることが望まれている。さらには、部品点数削減の点から、従来は内部部品として使用されていたポリアリーレンスルフィド製部品を、外装部品としても使用することが望まれている。
【０００４】
そして、ポリアリーレンスルフィドの耐紫外線劣化性を改良するための技術として、例えばポリフェニレンサルファイドに特定のアルキリデンビス（ベンゾトリアゾリルフェノール）を配合するポリフェニレンサルファイド組成物（例えば特許文献１参照。）、ポリフェニレンサルファイドに特定構造の紫外線吸収剤を配合するポリフェニレンサルファイド繊維（例えば特許文献２参照。）等が提案されている。
【０００５】
また、ポリアリーレンスルフィドの耐衝撃性を改良するための技術として、例えばポリアリーレンスルフィドにα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸からなるエチレン系共重合体を配合する組成物（例えば特許文献３参照。）、ポリアリーレンスルフィドにα−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとエチレンからなるエチレン系共重合体を配合する組成物（例えば特許文献４参照。）、等が提案され、例えば特定のポリアリーレンスルフィドにエチレンおよびグリシジルエステルを含有するオレフィン系共重合体、特定の弾性体、カーボンブラックを配合する組成物（例えば特許文献５参照。）等も提案されている。
【０００６】
さらに、成形品の滑り性と耐摩耗性を同時に向上させるものとして、例えばポリフェニレンサルファイドとポリエチレンナフタレートとからなるポリフェニレンサルファイド組成物（例えば特許文献６参照。）、エポキシ樹脂等との接着性に優れるものとして、例えばポリアリーレンスルフィドとポリエチレンナフタレートにポリカルボジイミド及び／または充填材を配合してなるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物（例えば特許文献７参照。）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平０６−００２８７８号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献２】特開平０４−０５０３１０号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献３】特開昭６２−１５１４６０号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献４】特開昭５８−１５４７５７号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献５】特表２００７−５０２８９４号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献６】特開平０６−３０６２８４号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【特許文献７】特開平１１−０２１４５７号公報（例えば特許請求の範囲参照。）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１〜２に提案された技術においては、外装部品として必要な耐紫外線劣化性を得られるものではなかった。また、特許文献３〜５に提案された技術においては、耐衝撃性には優れるものの、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調や耐紫外線劣化性については何ら述べられていない。さらに、特許文献６，７においても同様に、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調や耐紫外線劣化性については何ら述べられていない。即ちこれらの提案技術はおしなべて、色調、特に黒色色調、白色色調、耐紫外線劣化性、耐衝撃性を同時に満足することは難しいものであった。
【０００９】
そこで、本発明は、外装部品として必要な色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物を提供することを目的とし、さらに詳しくは、モバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に特に有用なポリアリーレンスルフィド系組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィドとポリエチレンナフタレートからなる複合樹脂、変性エチレン系重合体、繊維状充填材、紫外線吸収剤、及び着色剤から構成され、その配合割合を特定の範囲とする組成物が、色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となり得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）１０〜７０容量％とポリエチレンナフタレート（Ａ２）９０〜３０容量％とからなる合計量１００重量部に対し、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体（Ｂ）１５〜３０重量部、繊維状充填材（Ｃ）１５〜６５重量部、紫外線吸収剤（Ｄ）０．１〜３重量部、並びに着色剤（Ｅ）１〜２０重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものである。
【００１２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するポリアリーレンスルフィド（Ａ１）としては、一般にポリアリーレンスルフィドと称される範疇に属するものであればよく、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）としては、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルフォン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ビフェニレンスルフィド単位からなる単独重合体又は共重合体を挙げることができ、該ポリアリーレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリフェニレンスルフィドスルフォン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドエーテル等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性、強度特性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。
【００１４】
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）は、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度において、機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物が得られることから５０〜１０００ポイズのポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。
【００１５】
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）の製造方法としては、ポリアリーレンスルフィドの製造方法として知られている方法により製造することが可能であり、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属塩、ポリハロ芳香族化合物を重合することにより得ることが可能である。その際の極性有機溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を挙げることができ、硫化アルカリ金属塩としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ルビジウム、硫化リチウムの無水物又は水和物を挙げることができる。また、硫化アルカリ金属塩としては、水硫化アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物を反応させたものであってもよい。ポリハロ芳香族化合物としては、例えばｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロビフェニル等を挙げることができる。
【００１６】
また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）としては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖の一部及び／又は末端を例えばカルボキシル基、カルボキシ金属塩、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等の官能基により変性されたものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）は、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に不活性ガス又は酸化性ガス中で加熱処理を行い、硬化を行ったものであってもよい。
【００１７】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するポリエチレンナフタレート（Ａ２）は、２，６−ナフタレンジカルボン酸、その誘導体を主たる酸成分とし、かつエチレングリコールを主たるグリコール成分とし、重縮合反応に供することにより得られるポリエチレンナフタレートであり、この範疇に属するものであれば、如何なるものも使用可能であり、市販品としては（商品名）テオネックス（帝人（株）製）が挙げられる。
【００１８】
該ポリエチレンナフタレート（Ａ２）の主たる酸成分である２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の酸成分としては、例えば２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸等を挙げることができる。この芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ビフェニルエタンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニルエーテルジカルボン酸、ビフェニルスルホンジカルボン酸、ビフェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えばアジピン酸、セバシン酸等を挙げることができる。また脂環族ジカルボン酸としては、例えばシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸等を挙げることができる。また、該ポリエチレンナフタレート(Ａ２)の主たるグリコール成分であるエチレングリコール以外のグリコール成分としては、例えばエチレングリコール以外の脂肪族グリコール、芳香族ジオール、芳香環を有する脂肪族ジオール、ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。この脂肪族グリコールとしては、例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール等の炭素数３〜１０のポリメチレングリコール、或いはシクロヘキサンジメタノールのような脂環族グリコール等を挙げることができる。芳香族ジオールとしては、例えばハイドロキノン、レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。芳香環を有する脂肪族ジオールとしては、例えば１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。またポリアルキレングリコールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げることができる。
【００１９】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）との比率は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）１０〜７０容量％とポリエチレンナフタレート（Ａ２）９０〜３０容量％とからなるものである。該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）の比率が１０容量％未満である場合、得られる組成物は、溶融流動性に劣るものとなる。一方、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）の比率が７０容量％を越える場合、得られる組成物は耐紫外線劣化性に劣るものとなる。
【００２０】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する変性エチレン系重合体（Ｂ）は、ポリアリーレンスルフィド系組成物の耐衝撃性を改良するものであり、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体である。
【００２１】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４０〜１：１０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１）の具体的例示としては、（商品名）ボンダインＬＸ４１１０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＴＸ８０３０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０（アルケマ（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位（重量比）＝８５〜９９：１５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ２）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファーストＥ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２３】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：酢酸ビニル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１５〜１：３５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｂ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｂ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１０〜１：４０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ４）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト７Ｌ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｍ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
【００２５】
該無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ５）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α−オレフィン残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４５〜１：５〜１の範囲からなるものであることが好ましく、具体的には無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレンゴム等が挙げられる。該無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、過酸化物、無水マレイン酸を共存し、グラフト化反応を進行することにより入手することが可能である。
【００２６】
そして、該変性エチレン系重合体（Ｂ）を構成するα−オレフィンとは、炭素数が３以上のα−オレフィンを言い、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を例示できる。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステルが挙げられる。
【００２７】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該変性エチレン系重合体（Ｂ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、１５〜３０重量部である。該変性エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は耐衝撃性に劣るものとなる。一方、該変性エチレン系共重合体（Ｂ）の配合量が３０重量部を越える場合、得られる組成物は機械的強度に劣るものとなる。
【００２８】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する繊維状充填材（Ｃ）は、該ポリアリーレンスルフィド系組成物の機械的強度及び寸法安定性を向上させるために配合されるものであり、この目的を達成できる繊維状充填材であれば、如何なるものを用いることも可能である。繊維状充填材（Ｃ）としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維等が例示でき、その中でも、ガラス繊維が好ましい。該ガラス繊維としては、一般にガラス繊維と称すものであれば如何なるものを用いてもよい。該ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、繊維断面のアスペクト比が２〜４の扁平ガラス繊維からなるチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられ、その中でもとりわけ耐衝撃性と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、繊維断面のアスペクト比が２〜４である扁平ガラス繊維からなるチョップドストランドであることが好ましい。繊維断面のアスペクト比が４であるチョップドストランドとしては、例えば（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ  ８３０（日東紡（株）製）、繊維断面のアスペクト比が２であるチョップドストランドとしては、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ  ８３０（日東紡（株）製）等が挙げられる。これらのガラス繊維は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
【００２９】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該繊維状充填材（Ｃ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、１５〜６５重量部である。該繊維状充填材（Ｃ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は耐衝撃性、機械的強度に劣るものとなる。一方、該繊維系充填材（Ｃ）の配合量が６５重量部を越える場合、得られる組成物は溶融流動性に劣るものとなる。
【００３０】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する紫外線吸収剤（Ｄ）は、ポリアリーレンスルフィド系組成物の耐紫外線劣化性を改良するものであり、該紫外線吸収剤（Ｄ）としては、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等を挙げることができ、いずれのものでも使用できる。中でも、ポリアリーレンスルフィドが３５０〜３８０ｎｍの波長領域の紫外線を特に吸収し劣化に至ることから、特にこの波長領域の紫外線を吸収する紫外線吸収剤が好ましい。このような紫外線吸収剤として、例えば（商品名）ＬＡ−３１（（株）アデカ製）等が挙げられる。
【００３１】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、０．１〜３重量部である。該紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる組成物は耐紫外線劣化性に劣るものとなる。一方、該紫外線吸収剤（Ｄ）の配合量が３重量部を越える場合、配合量の増加に対する耐紫外線劣化性の向上効果が著しく小さくなるばかりか、紫外線吸収剤が成形品表面にブリードアウトし、成形品の表面外観を悪化させるものとなる。
【００３２】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する着色剤（Ｅ）としては、着色剤と称されるものであれば如何なるものでもよく、例えば黒色顔料、白色顔料、赤色顔料、黄色顔料、青色顔料等を挙げることができ、その中でも特に外装部品用の組成物としての展開が要望される黒色色調、白色色調の組成物とすることが可能となることから黒色顔料、白色顔料であることが好ましい。
【００３３】
そして、黒色顔料としては、例えばカーボンブラックを挙げることができ、その中でも、特に黒色色調、耐紫外線劣化性に優れると共に耐衝撃性、溶融流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物を提供することが可能となることから、数平均粒子径が１０〜２０ｎｍであり、ジブチルフタレート（以下、ＤＢＰと記す。）吸油量が６０〜１２５ｃｍ３／１００ｇのカーボンブラック（Ｅ１）であることが好ましい。該カーボンブラック（Ｅ１）の具体的例示としては、（商品名）＃９５０（三菱化学（株）製、数平均粒子径１６ｎｍ、ＤＢＰ吸油量７９ｃｍ３／１００ｇ）、（商品名）＃２６００（三菱化学（株）製、数平均粒子径１３ｎｍ、ＤＢＰ吸油量７７ｃｍ３／１００ｇ）、（商品名）ヴァルカン９Ａ３２（キャボット社製、数平均粒子径１９ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１１８ｃｍ３／１００ｇ）等が挙げられる。これらのカーボンブラックは２種以上を併用することも可能であり、必要により表面を酸化処理したものを用いてもよい。
【００３４】
また、白色顔料としては、白色顔料と称される範疇に属するものであれば如何なるものであってもよく、その中でも、ポリアリーレンスルフィド系組成物の白色色調を向上させ、耐紫外線劣化性を改良したものとなることから、酸化チタン（Ｅ２）、硫化亜鉛（Ｅ４）、酸化亜鉛（Ｅ３）からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色顔料であることが好ましい。該白色顔料の形状は、特に制限されず、球状等の等方性を示すものであってもよく、或いは繊維状、紡錘状、棒状、針状、筒状、柱状、板状などの異方性を示すものであってもよい。さらに、該白色顔料は、その表面が被覆処理されているもの、又はされていないもののいずれを用いることができ、表面が被覆処理されている場合の表面被覆処理剤には特に制限はない。
【００３５】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該着色剤（Ｅ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、１〜２０重量部である。該着色剤（Ｅ）の配合量が１重量部未満である場合、得られる組成物は、色調、耐紫外線劣化性に劣るものとなる。一方、該着色剤（Ｅ）の配合量が２０重量部を越える場合、得られる組成物は耐衝撃性、溶融流動性に劣るものとなる。
【００３６】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、特に成形加工性が優れたものとなることから、さらに、離型剤（Ｆ）を配合してなるものが好ましい。該離型剤（Ｆ）は、脂肪酸アミド系滑剤（Ｆ１）、カルナバワックス（Ｆ２）から選択される１種以上のものであることが好ましく、該脂肪酸アミド系滑剤（Ｆ１）、カルナバワックス（Ｆ２）は市販のものが使用できる。該脂肪酸アミド系滑剤（Ｆ１）は、高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸及びジアミンからなる重縮合物などが挙げられ、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばステアリン酸、セバシン酸、エチレンジアミンからなる重縮合物である、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５（共栄社化学（株）製）等を挙げることができる。また、該カルナバワックス（Ｆ２）としては、一般にカルナバワックスと称するものであれば如何なるものを用いる事が可能であり、例えば（商品名）精製カルナバ粉末１号（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。該離型剤（Ｆ）の配合量としては、成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）とポリエチレンナフタレート（Ａ２）の合計量１００重量部に対し、０．１〜３重量部であることが好ましい。
【００３７】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレークが添加されたものであっても構わない。
【００３８】
また、本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤；ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤；酸化防止剤；熱安定剤；滑剤；発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加するものであってもよい。
【００３９】
さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えばエポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエステル（ポリエチレンナフタレートを除く）、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用してなるものであってもよい。
【００４０】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を製造する際の製造方法としては特に制限はなく、一般的な混合・混練方法として知られている方法を用いる事が可能であり、例えば全ての原材料を配合し溶融混練する方法；原材料の一部を配合した後で溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法；あるいは原材料の一部を配合後単軸又は二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法、など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量の添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。そして、溶融混練を行う方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができ、例えば単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２６０〜３５０℃の中から任意に選ぶことができる。
【００４１】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物の成形方法としては、射出成形機、押出成形機、圧縮成形機などが挙げられ、これらの方法を用いて任意の形状に成形することができ、特に射出成形には好適な樹脂組成物である。
【００４２】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品としての色調、特に黒色色調または白色色調に優れたものとなることから、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した際、成形体の明度（Ｌ値）が、黒色色調のポリアリーレンスルフィド系組成物である場合は３０以下、白色色調のポリアリーレンスルフィド系組成物である場合は８０以上を示すものであることが好ましい。
【００４３】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れる特性をあわせもつことから、モバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品に好適に用いられる。
【発明の効果】
【００４４】
本発明は、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンスルフィド系組成物は、モバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途、特に外装部品として有用なものである。
【実施例】
【００４５】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。
【００４６】
実施例及び比較例において用いた、ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）、ポリエチレンナフタレート（Ａ２）、変性エチレン系重合体（Ｂ）、繊維状充填材（Ｃ）、紫外線吸収剤（Ｄ）、カーボンブラック（Ｅ１）、白色顔料、および離型剤（Ｆ）を以下に示す。
【００４７】
＜ポリアリーレンスルフィド（Ａ１）＞
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ１−１）と記す。）：溶融粘度４００ポイズ、明度（Ｌ値）６８。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ１−２）と記す。）：溶融粘度４６０ポイズ、明度（Ｌ値）６３。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ１−３）と記す。）：溶融粘度３７０ポイズ、明度（Ｌ値）５９。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ１−４）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。
【００４８】
＜ポリエチレンナフタレート（Ａ２）＞
ポリエチレンナフタレート（以下、ＰＥＮ（Ａ２−１）と記す。）：帝人（株）製、（商品名）テオネックス８０５０ＳＣ。
【００４９】
＜変性エチレン系重合体（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ１−１）（以下、変性エチレン系重合体（Ｂ１−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ２−１）（以下、変性エチレン系重合体（Ｂ２−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ３−１）（以下、変性エチレン系重合体（Ｂ３−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｂ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸−グリシジルエステル共重合体（Ｂ４−１）（以下、変性エチレン系重合体（Ｂ４−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファーストＥ。
【００５０】
＜繊維状充填材（Ｃ）＞
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ  ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ  ８３０、繊維断面のアスペクト比２。
【００５１】
＜紫外線吸収剤（Ｄ）＞
紫外線吸収剤（Ｄ−１）；（株）アデカ製、(商品名)ＬＡ−３１。
【００５２】
＜カーボンブラック（Ｅ１）＞
カーボンブラック（Ｅ１−１）；三菱化学（株）製、（商品名）＃９５０、数平均粒子径１６ｎｍ、ＤＢＰ吸油量７９ｃｍ３／１００ｇ。
カーボンブラック（Ｅ１−２）；三菱化学（株）製、（商品名）＃２６００、数平均粒子径１３ｎｍ、ＤＢＰ吸油量７７ｃｍ３／１００ｇ。
カーボンブラック（Ｅ１−３）；キャボット社製、（商品名）ヴァルカン９Ａ３２、数平均粒子径１９ｎｍ、ＤＢＰ吸油量１１８ｃｍ３／１００ｇ。
【００５３】
＜白色顔料＞
酸化チタン（Ｅ２−１）；石原産業（株）製、（商品名）ＣＲ−６０。
硫化亜鉛（Ｅ４−１）；Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ社製、（商品名）サクトリスＨＤ。
酸化亜鉛（Ｅ３−１）；ハクスイテック（株）製、（商品名）酸化亜鉛１種。
【００５４】
＜離型剤（Ｆ）＞
脂肪酸アミド系滑剤（以下、離型剤（Ｆ１−１）と記す。）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（以下、離型剤（Ｆ２−１）と記す。）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。
【００５５】
＜合成例１（ＰＰＳ（Ａ１−１）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキをＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトン及び水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４００ポイズのＰＰＳ（Ａ１−１）を得た。
【００５６】
＜合成例２（ＰＰＳ（Ａ１−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１０７ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え２００℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４６０ポイズのＰＰＳ（Ａ１−２）を得た。
【００５７】
＜合成例３（ＰＰＳ（Ａ１−３）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８５４ｇ、３０％苛性ソーダ溶液（３０％ＮａＯＨａｑ）４８ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３６７９ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３８０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１４０ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン９８５ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃にて３時間重合を行った。重合後、減圧下で重合スラリーからＮ−メチル−２−ピロリドンを蒸留操作で回収した。最終到達温度は１７０℃で圧力は４．７ｋＰａであった。得られたケーキに８０℃の温水を加えスラリー濃度２０％として洗浄し、再度、同様に温水を加え１７５℃まで昇温してポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）の洗浄を合計２回行った。得られたポリフェニレンスルフィドを１０５℃で一昼夜乾燥した。次いで、乾燥したポリフェニレンスルフィドをバッチ式ロータリーキルン型焼成装置に充填し、窒素雰囲気下で２４０℃まで昇温し、１時間の保持による硬化処理を行うことによって、溶融粘度が３７０ポイズのＰＰＳ（Ａ１−３）を得た。
【００５８】
＜合成例４（ＰＰＳ（Ａ１−４）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ１−４）を得た。
【００５９】
得られたポリアリーレンスルフィド、ポリアリーレンスルフィド系組成物の評価・測定方法を以下に示す。
【００６０】
ポリアリーレンスルフィドの評価・測定方法
〜ポリアリーレンスルフィドの明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィドを溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で冷却し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体を作製し、この成形体を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。
【００６１】
〜ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
【００６２】
ポリアリーレンスルフィド系組成物の評価・測定方法
〜ポリアリーレンスルフィド系組成物の明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物をシリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形板を作製し、この成形板を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。カーボンブラックを配合した実施例、比較例については、明度（Ｌ値）が３０以下のものを黒色色調に優れる判断した。また、白色顔料を配合した実施例、比較例については、明度（Ｌ値）が８０以上のものを白色色調に優れると判断した。
【００６３】
〜耐紫外線劣化性の評価〜
図１に示す分光分布を有する１００Ｗの紫外線ランプを２個配した紫外線照射箱に、上記成形板を、ランプ下端と成形板表面との距離が１０ｃｍとなるように挿入し、紫外線を照射した。紫外線照射時間は６時間で行った。耐紫外線劣化性は、紫外線照射前の成形板のＬ値、ａ値、ｂ値と、紫外線照射後の成形板のＬ値、ａ値、ｂ値から下式（１）によりΔＥを算出し、その値の大小で劣化性を評価した。紫外線照射６時間後のΔＥ６が５以下であるものを耐紫外線劣化性に優れると判断した。尚、紫外線照射前および照射後の成形板のＬ値、ａ値、ｂ値は、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で測定を行った。因みにＬ値、ａ値、ｂ値とは色空間を表わす数値であり、Ｌ値は色の明度（Ｌ＝０は黒体、Ｌ＝１００は完全な白色を表わす。）、ａ値は赤と緑との補色の相対位置（負の値が大きいほど緑寄りで、正の値が大きいほど赤寄りを表わす。）、ｂ値は黄と青との補色の相対位置（負の値が大きいほど青寄りで、正の値が大きいほど黄寄りを表わす。）をそれぞれ表わすものである。
ΔＥ＝（（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋（ｂ１−ｂ２）２）０．５      （１）
（ここで、Ｌ１は、紫外線照射前のＬ値、ａ１は、紫外線照射前のａ値、ｂ１は紫外線照射前のｂ値、Ｌ２は、規定時間紫外線照射後のＬ値、ａ２は、規定時間紫外線照射後のａ値、ｂ２は、規定時間紫外線照射後のｂ値のそれぞれを示す。）
〜耐衝撃性の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物を、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によってシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、ノッチングマシーン（（株）東洋精機製作所製、（商品名）Ａ−３型）によりノッチを入れ、シャルピー衝撃試験機（（株）東洋精機製作所製、（商品名）ＤＧ−ＣＢ型）を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠し測定を行った。シャルピー衝撃強度として１２ｋＪ／ｍ２を超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
【００６４】
〜溶融流動性の測定〜
射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ７５Ｓ）に、深さ１ｍｍ、幅１０ｍｍの溝がスパイラル状に掘られた金型を装着し、次いで、シリンダー温度を３１０℃、射出圧力を１９０ＭＰａ、射出速度を最大、射出時間を１．５秒、及び金型温度を１３５℃に設定した該射出成形機のホッパーにポリアリーレンスルフィド系組成物を投入し、射出した。そして金型内のスパイラル状の溝を溶融流動した長さを溶融流動性として測定した。溶融流動性として１８０ｍｍを超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
【００６５】
実施例１
合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ１−１）４０容量％とＰＥＮ（Ａ２−１）６０容量％との合計量１００重量部に対し、変性エチレン系重合体（Ｂ１−１）２６．６重量部、紫外線吸収剤（Ｄ−１）１．６重量部、カーボンブラック（Ｅ１−１）２．３重量部、及び離型剤（Ｆ１−１）０．４重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３１０℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）を２６．６重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリアリーレンスルフィド系組成物を作製した。得られたポリアリーレンスルフィド系組成物から、明度、耐紫外線劣化性を評価するための成形板、および耐衝撃性を評価するためのシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、明度、耐紫外線劣化性、シャルピー衝撃強度を評価した。また、溶融流動性も評価した。評価結果を表１に示した。
【００６６】
得られたポリアリーレンスルフィド系組成物は、実用上十分な明度を有し、耐紫外線劣化性に優れ、衝撃強度も良好であった。また、溶融流動性にも優れていた。
【００６７】
実施例２〜１２
ＰＰＳ（Ａ１−１、Ａ１−２、Ａ１−３）、ＰＥＮ（Ａ２−１）、変性エチレン系重合体（Ｂ２−１、Ｂ３−１、Ｂ４−１）、紫外線吸収剤（Ｄ−１）、カーボンブラック（Ｅ１−１、Ｅ１−２、Ｅ１−３）、及び離型剤（Ｆ１−１、Ｆ２−１）を表１に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１、Ｃ−２）を、表１に示す構成割合になるように二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示した。
【００６８】
得られた全てのポリアリーレンスルフィド系組成物は、実用上十分な明度を有し、耐紫外線劣化性に優れ、衝撃強度も良好であった。また、溶融流動性にも優れていた。
【００６９】
【表１】
2015101632.tif 000002
実施例１３〜２２
ＰＰＳ（Ａ１−１、Ａ１−２、Ａ１−４）、ＰＥＮ（Ａ２−１）、変性エチレン系重合体（Ｂ２−１）、紫外線吸収剤（Ｄ−１）、酸化チタン（Ｅ２−１）、硫化亜鉛（Ｅ４−１）、酸化亜鉛（Ｅ３−１）、及び離型剤（Ｆ１−１）を表２に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１）を、表２に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表２に示した。
【００７０】
得られた全てのポリアリーレンスルフィド系組成物は、実用上十分な明度を有し、耐紫外線劣化性に優れ、衝撃強度も良好であった。また、溶融流動性にも優れていた。
【００７１】
【表２】
2015101632.tif 000003
比較例１〜９
ＰＰＳ（Ａ１−３、Ａ１−４）、ＰＥＮ（Ａ２−１）、変性エチレン系重合体（Ｂ２−１）、紫外線吸収剤（Ｄ−１）、カーボンブラック（Ｅ１−１）、酸化チタン（Ｅ２−１）、及び離型剤（Ｆ１−１）を表３に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１）を、表３に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表３に示した。
【００７２】
比較例５、６により得られた組成物は、明度において実用上十分な性能が得られなかった。比較例１、３、４、５、６により得られた組成物は、耐紫外線劣化性において劣っていた。比較例７、８、９により得られた組成物は、衝撃強度において劣っていた。また、比較例２、７、８により得られた組成物は、溶融流動性において劣っていた。
【００７３】
【表３】
2015101632.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品として必要な色調、特に黒色色調、白色色調に優れ、かつ耐紫外線劣化性、耐衝撃性、溶融流動性にも優れることから、特にモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途、特に外装用途に用いられる樹脂組成物として期待されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
図１；実施例において耐紫外線劣化性を評価する際に用いた１００Ｗの紫外線ランプの分光分布を示すものである。
【図１】
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