(57)【要約】【課題】セルロイドを用いず、嵌合継ぎ目を生じず、肉厚の精度がよく、全部分において肉厚を均一にすることができ、生産性がよい中空体およびその製造方法を提供する。【解決手段】化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを架橋剤を添加した状態で型内に入れ、加圧するとともに架橋反応が起きないかまたは架橋反応が起きても架橋が完了しない温度および時間で加熱して予備成形することにより、一方に開口７ａを有する中空の第一の半体７および一方に開口９ａを有する中空の第二の半体９をそれぞれ別々に得る。次に、型１，１内において第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で高温で加熱して架橋させ、第一の半体７と第二の半体９とを一体化して一つの中空体１０とするとともに当該中空体１０が十分な硬度を有するようにする。【選択図】図６
2015062997.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを架橋剤を添加した状態で型内に入れ、加圧するとともに、架橋反応が起きない低温で加熱するか、または加熱時間が長くなれば架橋反応が起きることとなる高温の加熱温度で、架橋反応が起きないか若しくは起きても架橋が完了しない短時間のみ加熱して予備成形することにより、一方に開口を有する中空の第一の半体を得る段階と、
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを架橋剤を添加した状態で型内に入れ、加圧するとともに、架橋反応が起きない低温で加熱するか、または加熱時間が長くなれば架橋反応が起きることとなる高温の加熱温度で、架橋反応が起きないか若しくは起きても架橋が完了しない短時間のみ加熱して予備成形することにより、一方に開口を有する中空の第二の半体を得る段階と、
型内において前記第一の半体の前記開口の縁部と前記第二の半体の前記開口の縁部とを突き合わせた状態で高温で加熱して架橋させ、前記第一の半体と前記第二の半体とを一体化して一つの中空体とするとともに該中空体が十分な硬度を有するようにする段階とを有してなる中空体の製造方法。
【請求項２】
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーは、１，２−ポリブタジエン系エラストマーおよびスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）からなる群から選択される請求項１記載の中空体の製造方法。
【請求項３】
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに、化学架橋により架橋できるが前記熱可塑性エラストマーほど硬くならないポリマーをブレンドしたものを予備成形することにより、前記第一の半体および前記第二の半体を得る請求項１または２記載の中空体の製造方法。
【請求項４】
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーは１，２−ポリブタジエン系エラストマーであり、ブレンドされる前記ポリマーはポリオレフィン系熱可塑性エラストマーである請求項３記載の中空体の製造方法。
【請求項５】
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーはスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）であり、ブレンドされる前記ポリマーはスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）である請求項３記載の中空体の製造方法。
【請求項６】
前記型内において前記第一の半体の前記開口の縁部と前記第二の半体の前記開口の縁部とを突き合わせた状態で高温で加熱して架橋させる前に、前記第一の半体と前記第二の半体との間に形成される空間に発泡剤を収容する段階を有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の中空体の製造方法。
【請求項７】
前記第一の半体と前記第二の半体とを一体化して一つの中空体とする前に、前記第一の半体と前記第二の半体との間に空気以外の物質を挿入する段階を有する請求項１乃至６のいずれか１項に記載の中空体の製造方法。
【請求項８】
前記第一および第二の半体はそれぞれ中空の半球体状をなしており、前記第一の半体と前記第二の半体とを一体化して得られる前記中空体は中空球体である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の中空体の製造方法。
【請求項９】
それぞれ化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーからなるとともに、それぞれ一方に開口を有する中空の第一の半体と中空の第二の半体とを、互いの前記開口の縁部を突き合わせた状態で化学架橋して一体化してなる中空体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、卓球ボール等の各種競技用、玩具用および装飾用ボール、各種浮子、弁体、ロールオン用ボール、容器等として使用される中空体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、卓球ボールは、セルロイド（ニトロセルロースに可塑剤として樟脳を混合して製造される樹脂）により製造されている。そして、一般的な製造方法は、円形のセルロイドのシートを温水中または熱風中で軟化して中空の半球体を成形した後、２つの半球体の開口縁を互いに重なり合うように嵌合して接着または溶接することにより中空球体とするものであった。このため、完成品の卓球ボールには、前記２つの半球体の嵌合継ぎ目が残っている（なお、２つの半球体を接合後、研磨処理が行われることにより、卓球ボールの外面側においては、２つの半球体の段差はなくなっているが、内面側においては段差は残存している）。
【０００３】
また、特許文献１等には、セルロイドを用いないとともに、嵌合継ぎ目のない卓球ボールおよびその製造方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２０１２−５１７２４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記従来のセルロイド製の卓球ボールにおいては、次のような問題があった。
【０００６】
（ａ）原材料であるセルロイドは極めて引火性が強く、また成形・乾燥工程での発火の危険性もある、
（ｂ）セルロイドシートを半球体とする工程は、高度の熟練を要求する技術であるとともに、シートの半球化に際し肉厚を均一化することは極めて困難である。
【０００７】
（ｃ）可塑剤として樟脳を使用しているため、その揮散により、ポールの弾性率や重量の経時変化が大きい、
（ｄ）２つの半球体の嵌合継ぎ目から割れてしまうことが多い、
（ｅ）２つの半球体の嵌合継ぎ目部分では肉厚が他の部分より著しく厚くなるので、嵌合継ぎ目が卓球台やラケットに当たった場合と嵌合継ぎ目以外の部分が当たった場合とでは、ボールの弾み方が異なる。
【０００８】
また、前述のように特許文献１には、セルロイドを用いないとともに、嵌合継ぎ目のない卓球ボールおよびその製造方法が開示されており、これは回転成形法により卓球ボールを成形するものである。しかし、回転成形法は、金型を回転機構内に収容して回転させる関係上、生産性が悪いという問題があるとともに、液状ないしは溶融状態の原料を回転の遠心力で金型の内面に付着させて成形するので、肉厚の精度が悪いという問題があった。
【０００９】
なお、嵌合継ぎ目のない中空球体を製造する方法としては、回転成形法の他にブロー成形法や真空成形法等が考えられるが、これらの成形方法はいずれも中空球体の肉厚を均一にすることができないという問題がある。
【００１０】
また、これまで、卓球ボールについてのみ述べてきたが、従来の他の各種競技用、玩具用および装飾用のボール、各種浮子、弁体、ロールオン用ボール、容器等として使用される中空体においても、肉厚の精度が悪かったり、肉厚が均一でなかったり、生産性が悪いという問題があった。
【００１１】
本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたもので、本発明の目的の一つは、セルロイドを用いない中空体およびその製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、嵌合継ぎ目を生じない中空体およびその製造方法を提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的は、肉厚の精度がよく、かつ全部分において肉厚を均一にすることができる中空体およびその製造方法を提供することにある。
【００１４】
本発明の他の目的は、生産性のよい中空体およびその製造方法を提供することにある。
【００１５】
本発明のさらに他の目的は、以下の説明から明らかになろう。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明による中空体の製造方法は、
化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを架橋剤を添加した状態で型内に入れ、加圧するとともに、架橋反応が起きない低温で加熱するか、または加熱時間が長くなれば架橋反応が起きることとなる高温の加熱温度で、架橋反応が起きないか若しくは起きても架橋が完了しない短時間のみ加熱して予備成形することにより、一方に開口を有する中空の第一の半体を得る段階と、
前記化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを架橋剤を添加した状態で型内に入れ、加圧するとともに、架橋反応が起きない低温で加熱するか、または加熱時間が長くなれば架橋反応が起きることとなる高温の加熱温度で、架橋反応が起きないか若しくは起きても架橋が完了しない短時間のみ加熱して予備成形することにより、一方に開口を有する中空の第二の半体を得る段階と、
型内において前記第一の半体の前記開口の縁部と前記第二の半体の前記開口の縁部とを突き合わせた状態で高温で加熱して架橋させ、前記第一の半体と前記第二の半体とを一体化して一つの中空体とするとともに該中空体が十分な硬度を有するようにする段階とを有
してなるものである。
【００１７】
本発明において、「化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマー」として使用できる熱可塑性エラストマーとしては、本発明者が知る範囲では、今のところ、１，２−ポリブタジエン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製、商品名（登録商標）：ＪＳＲ  ＲＢ）およびスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）がある。
【００１８】
本発明においては、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを用いることにより、セルロイドを用いないで中空体を構成できる（なお、前記熱可塑性エラストマーは、高温で加熱されて架橋されることにより、最終的には熱硬化性樹脂となる）。
【００１９】
また、第一の半体と第二の半体とを互いに嵌合するのではなく、それらの開口の縁部を互いに突き合わせた状態で架橋することにより一体化するので、嵌合継ぎ目は生じない。
【００２０】
また、回転成形の場合のように原料が液状ないしは溶融状態で型の内面に付着されるのではなく、原料がエラストマーの状態で予備成形が行われるので、最終的に得られる中空体の肉厚を高精度に管理することができる。
【００２１】
また、前記のように嵌合継ぎ目が生じない上、ブロー成形や真空成形によらず中空体を製造するので、全部分において肉厚を均一にすることができる。
【００２２】
さらに、回転成形によらずに中空体を製造するので、生産性がよい。
【００２３】
なお、本発明においては、架橋剤量を調整することにより、最終的に得られる中空体の硬度を調整できる。
【００２４】
ただし、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに、化学架橋により架橋できるが前記熱可塑性エラストマーほど硬くならないポリマーをブレンドし、このブレンドした原材料を予備成形することにより、第一の半体および第二の半体を得るようにすれば、最終的に得られる中空体の硬度をより容易に調整できるとともに、最終的に得られる中空体の強度を向上することができる。
【００２５】
このようなブレンドを行うとき、（ｉ）化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとして１，２−ポリブタジエン系エラストマーを用いる場合は、前記ポリマーとしては、例えばポリオレフィン系熱可塑性エラストマーをブレンドでき、（ｉｉ）化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとしてスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を用いる場合は、前記ポリマーとしては、例えばスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）をブレンドできる。
【００２６】
本発明による中空体は、それぞれ化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーからなるとともに、それぞれ一方に開口を有する中空の第一の半体と中空の第二の半体とを、互いの前記開口の縁部を突き合わせた状態で化学架橋して一体化してなるものである。
【００２７】
この本発明による中空体は、前記本発明による中空体の製造方法によって製造できる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明による中空体およびその製造方法は、
（Ａ）セルロイドを用いないで中空体を構成できる、
（Ｂ）嵌合継ぎ目が生じない、
（Ｃ）中空体の肉厚を高精度に管理することができる、
（Ｄ）全部分において肉厚を均一にすることができる、
（Ｅ）生産性がよい、
等の優れた効果を得られるものである。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の実施例１における雌型を示す平面図である。
【図２】図２のＩＩ−ＩＩ線における断面図である。
【図３】前記実施例１における雄型を示す断面図である。
【図４】前記実施例１において第一の半体を予備成形する工程を示す断面図である。
【図５】前記実施例１において第一の半体と第二の半体とを一体化する工程を示す断面図である。
【図６】図５の一部を拡大して示す拡大断面図である。
【図７】前記実施例１における完成した中空体を示す断面図である。
【図８】本発明の実施例７における第一の半体用の雌型を示す断面図である。
【図９】前記実施例７における第一の半体用の雄型を示す断面図である。
【図１０】前記実施例７において第一の半体を予備成形する工程を示す断面図である。
【図１１】前記実施例７において第一の半体と第二の半体とを一体化する工程を示す断面図である。
【図１２】図１１の一部を拡大して示す拡大断面図である。
【図１３】前記実施例７における完成した中空体を示す断面図である。
【図１４】本発明の実施例８において、第一の半体と第二の半体とを一体化する前に、第一の半体内に液体を収容した状態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下、本発明を図面に示す実施例に基づいて説明する。
【実施例１】
【００３１】
図１〜７は、中空体として、卓球ボール等として使用できる中空球体を製造する本発明の実施例１を示している。このうち図１および２は、本実施例において使用する雌型１を示しており、１つの雌型１に４つの半球状の凹部２が設けられている。これらの凹部２の開口２ａは該雌型１の上面に開口している。各凹部２の開口２ａの周囲は横断面三角形状で環状をなす突起部３により囲まれている。
【００３２】
図３は、本実施例における雄型４を示しており、前記雌型１の半球状の凹部２に対応して４つの半球状の凸部５が１つの雄型４に形成されている。
【００３３】
本実施例においては、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとして、１，２−ポリブタジエン系エラストマー（ＪＳＲ株式会社製、商品名（登録商標）：ＪＳＲ  ＲＢ８１０）を使用し、これに次のような割合で各種配合剤を配合した。
【００３４】
ＪＳＲ  ＲＢ８１０                              １００重量部
ジクルミパーオキサイド（過酸化物架橋剤）            １．８重量部
無機充填剤（東ソー・シリカ株式会社製、商品名
（登録商標）：ニップシール  ＥＲ）                ５重量部
ステアリン酸（加工助剤）                            ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                              ０．５重量部
チタンホワイト（着色剤）                            １重量部
前記熱可塑性エラストマー６に前記各種配合剤を配合したものをシート状とした状態で、雄型４の下方に配置された雌型１上に供給した上、図４に示されるように、雌型１と雄型４とで熱可塑性エラストマー６を挟み、圧縮成形形式で、加圧するとともに架橋反応が起きない低温、９０℃で６０秒加熱して予備成形する。これにより、一方に開口７ａを有する中空半球体状の第一の半体７が４個得られる。
【００３５】
なお、雌型１に環状の突起部３が設けられており、これらの環状の突起部３が雄型４の下面に当接されることにより、符号８で示される凹部２外の熱可塑性エラストマー６は平たい状態で第一の半体７から分離される。
【００３６】
次に、全く同じ形状かつ同じ大きさの雌型１および雄型４を用いて、全く同じ工程により、一方に開口９ａを有する中空半球体状の第二の半体９（図５および６参照）を別途に得る。したがって、本実施例では、第一の半体７と第二の半体９とは完全に同形同大である。
【００３７】
次に、図５および６に示されるように、第一の半体７が収容されている雌型１と第二の半体９が収容されている雌型１とを対向させ、第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で、高温、１７０℃で５分間加熱して架橋させ、第一の半体７と第二の半体９とを一体化して一つの中空球体状の中空体１０とするとともに、該中空体１０が十分な硬度を有するようにする。
【００３８】
図７は、この工程により得られた中空球体状の中空体１０を示しており、卓球ボール等として使用できる。なお、必要があれば、ブラスティング等により中空体１０の外面を研磨してもよい。一体化後の中空体１０の外面のうちの第一の半体７と第二の半体９との接合面に相当する部分が筋のように見えるような場合も、研磨を行うことにより筋が見えないようにすることができる。
【００３９】
本発明においては、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマー６を用いることにより、セルロイドを用いないで中空体１０を構成できる（なお、熱可塑性エラストマー６は、高温で加熱されて架橋されることにより、最終的には熱硬化性樹脂となる）。
【００４０】
また、第一の半体７と第二の半体９とを互いに嵌合するのではなく、それらの開口７ａ，９ａの縁部を互いに突き合わせた状態で架橋することにより一体化するので、嵌合継ぎ目は生じない。したがって、特に卓球ボールとして使用する場合は、どの部分が卓球台やラケットに当たっても同じ弾み方をするという極めて優れた特性を得ることができる。
【００４１】
また、回転成形の場合のように原料が液状ないしは溶融状態で型の内面に付着されるのではなく、原料がエラストマーの状態で予備成形が行われるので、最終的に得られる中空体１０の肉厚を高精度に管理することができる。
【００４２】
また、前記のように嵌合継ぎ目が生じない上、ブロー成形や真空成形によらず中空体１０を製造するので、中空体１０の全部分において肉厚を均一にすることができる。
【００４３】
さらに、回転成形によらずに中空体１０を製造するので、生産性がよい。
【００４４】
なお、この中空体製造方法では、架橋剤量を調整することにより、最終的に得られる中空体１０の硬度を調整できる。
【００４５】
また、本実施例では、予備成形の段階で、熱可塑性エラストマー６をシート状の状態で雌型１と雄型４との間に供給しているが、熱可塑性エラストマー６をブロック状やペレット状等の他の状態で雌型１と雄型４との間に供給してもよい。
【００４６】
また、本実施例では、雌型１および雄型４を４個取りの型としているが、４個取りより多数取りの型としてもよいし、３個取り以下の型としてもよい。
【００４７】
また、本実施例では、製品すなわち最終的に得られる中空体１０を白色とするために、着色剤としてチタンホワイトを用いているが、製品をオレンジ色としたい場合は代わりに赤色顔料および黄色顔料を配合すればよい（国際卓球連盟の規定により、卓球ボールの色は白色またはオレンジ色とされている）。勿論、中空体１０を公式の卓球ボール以外の用途に用いる場合は、製品が白色またはオレンジ色以外の色となる着色剤を使用できる。
【実施例２】
【００４８】
前記実施例１においても、第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で高温で加熱して架橋させる際には、第一の半体７と第二の半体９とで囲まれる空間の空気が膨張して圧力が増大し、第一の半体７および第二の半体９を雌型１の内面に押圧し、第一の半体７と第二の半体９とを良好に接合させるように機能するが、本実施例ではさらに発泡剤を用いて第一の半体７と第二の半体９とがより良好に接合されるようにする。
【００４９】
すなわち、本実施例においては、第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせる前に、下側に位置される第一の半体７内に熱分解型化学的発泡剤を置くことにより、第一の半体７と第二の半体９との間に形成される空間に熱分解型化学的発泡剤を収容する。他の点は実施例１と同様である。
【００５０】
本実施例においては、第一および第二の半体７，９がそれらの開口７ａ，９ａの縁部を突き合わされた状態で高温に加熱されたとき、発泡剤がガスを発生させるので、第一の半体７と第二の半体９とで囲まれる空間の圧力をより高くし、第一の半体７および第二の半体９を雌型１の内面により強く押圧させることができるため、より良好に第一の半体７と第二の半体９とを接合し、一体化することができる。
【実施例３】
【００５１】
本実施例は、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに、化学架橋により架橋できるが前記熱可塑性エラストマーほど硬くならないポリマーをブレンドした例である。化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとしては、実施例１および２の場合と同じ１，２−ポリブタジエン系エラストマーを用い、これにブレンドされるポリマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（デュポンダウエラストマーＬＬＣ社製、商品名（登録商標）：Ｅｎｇａｇｅ  ８１５０）を用いた。次に、原材料の配合表を示す。
【００５２】
ＪＳＲ  ＲＢ８１０                              ７５重量部
Ｅｎｇａｇｅ  ８１５０                          ２５重量部
ジクルミパーオキサイド（過酸化物架橋剤）          ３重量部
ステアリン酸（加工助剤）                          ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                            ０．５重量部
赤色顔料（着色剤）                                ０．６重量部
黄色顔料（着色剤）                                ０．３重量部
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーをブレンドした点を除いて、製造方法、加熱時間および加熱温度等は実施例１の場合と同様であり、用いた型も実施例１の場合と同じである。
【００５３】
なお、本実施例では、製品（最終的に得られる中空体１０）をオレンジ色とするため、着色剤として赤色顔料および黄色顔料を配合している。
【実施例４】
【００５４】
化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとして、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）（クレイトンポリマージャパン株式会社製、商品名（登録商標）：クレイトンＤ−ＫＸ４１４）を使用し、これに次のような割合で各種配合剤を配合した。
【００５５】
クレイトンＤ−ＫＸ４１４                        １００重量部
過酸化物架橋剤（日油株式会社製、商品名（登録
商標）：パークミルＤ）                              １重量部
ステアリン酸（加工助剤）                            ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                              ０．５重量部
無機充填剤（東ソー・シリカ株式会社製、商品名
（登録商標）：ニップシール  ＥＲ                １０重量部
チタンホワイト（着色剤）                            １重量部
用いた型は実施例１の場合と同じ、製造工程も実施例１の場合と同様であるが、予備成形における加熱温度は１２０℃、加熱時間は３０秒、架橋工程における加熱温度は１７０℃、加熱時間は５分とした。
【００５６】
本実施例においても、実施例１の場合と同様の作用効果を得ることができる。
【実施例５】
【００５７】
本実施例は、実施例３と同様に、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに、化学架橋により架橋できるが前記熱可塑性エラストマーほど硬くならないポリマーをブレンドした例である。
【００５８】
本実施例では、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーとしては、実施例４の場合と同じスチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）を用い、これにブレンドされるポリマーとしては、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）（クレイトンポリマージャパン株式会社製、商品名（登録商標）：クレイトンＧ−１６５２）を用いた。次に、原材料の配合表を示す。
【００５９】
クレイトンＤ−ＫＸ４１４                        ８０重量部
クレイトンＧ−１６５２                          ２０重量部
過酸化物架橋剤（日油株式会社製、商品名（登録
商標）：パークミルＤ−４０）                      ２重量部
ステアリン酸（加工助剤）                          ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                            ０．５重量部
赤色顔料（着色剤）                                ０．６重量部
黄色顔料（着色剤）                                ０．３重量部
ＳＥＢＳをブレンドした点を除いて、製造方法、加熱時間および加熱温度等は実施例４の場合と同様であり、用いた型も実施例４の場合と同じ（したがって実施例１の場合と同じ）である。
【実施例６】
【００６０】
本実施例においては、第一の半体７および第二の半体９の予備成形工程における加熱温度および加圧時間のみを実施例１から変更した。その他の点は実施例１と同様である。
【００６１】
すなわち、本実施例では、熱可塑性エラストマー６に各種配合剤を配合したものをシート状とした状態で、雄型４の下方に配置された雌型１上に供給した上、図４に示されるように、雌型１と雄型４とで熱可塑性エラストマー６を挟み、圧縮成形形式で、高温の加熱温度１７０℃で５秒加熱して予備成形する。
【００６２】
もし仮に上記高温の加熱温度１７０℃で長時間加熱すると、熱可塑性エラストマー６が架橋してしまうが、本実施例では加熱時間が５秒と短いので、架橋しない。したがって、実施例１の場合と同様に、予備成形工程により、未架橋の、一方に開口７ａを有する中空半球体状の第一の半体７が得られる。
【００６３】
次に、第二の半体９を上記第一の半体７の予備成形工程と同じ加熱温度１７０℃および加熱時間５秒で予備成形する。この場合も、加熱温度は高いが、加熱時間が短いため、架橋反応は起こらず、未架橋の、一方に開口９ａを有する中空半球体状の第二の半体９が得られる。
【００６４】
次に、実施例１の場合と同じく、図５および６に示されるように、第一の半体７が収容されている雌型１と第二の半体９が収容されている雌型１とを対向させ、第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で、高温、１７０℃で５分間加熱して架橋させ、第一の半体７と第二の半体９とを一体化して一つの中空球体状の中空体１０とするとともに、該中空体１０が十分な硬度を有するようにする。
【００６５】
本実施例では、第一および第二の半体７，９の予備成形工程の加熱温度も高温とするので、雌型１を繰り返し冷やしたり、加熱したりする必要がないため、作業を能率的に行えるようになる。
【００６６】
なお、予備成形工程における加熱温度を高温とする場合、加熱時間を、架橋反応は起きるが、架橋が完了しない時間とすることも可能である。勿論、この場合における予備成形工程で行われる架橋の程度は、次の第一の半体７と第二の半体９とを一体化する工程になるべく支障を与えない程度に止めることが好ましい。
【００６７】
また、上記のように熱可塑性エラストマーを高温の加熱温度で、架橋反応が起きないかまたは起きても架橋が完了しない短時間のみ加熱して予備成形する手法は、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに、化学架橋により架橋できるが前記熱可塑性エラストマーほど硬くならないポリマーをブレンドする場合にも適用できる。
【実施例７】
【００６８】
図８〜１３は、本発明の実施例７を示している。本発明においては、第一の半体７と第二の半体９とが互いに同一形状や対称形状でなくてもよい。本実施例はそのような例である。図８は、本実施例において使用する雌型１１を示しており、１つの雌型１１に４つの半回転楕円体状の凹部１２が設けられている。これらの凹部１２の開口１２ａは該雌型１１の上面に開口している。各凹部１２の開口１２ａの周囲は横断面三角形状で環状をなす突起部１３により囲まれている。
【００６９】
図９は、本実施例における雄型１４を示しており、前記雌型１１の半回転楕円体状の凹部１２に対応して４つの半回転楕円体状の凸部１５が１つの雄型１４に形成されている。
【００７０】
本実施例においても、実施例１の場合と同じ各種配合剤を配合された熱可塑性エラストマー６をシート状の状態で雌型１１上に供給した上、図１０に示されるように、雌型１１と雄型１４とで熱可塑性エラストマー６を挟み、圧縮成形形式で、加圧するとともに架橋反応が起きない低温、９０℃で６０秒加熱して予備成形する。これにより、一方に開口１６ａを有する中空の半回転楕円体状の第一の半体１６が４個得られる。
【００７１】
その一方、実施例１の場合と全く同じ形状かつ同じ大きさの雌型１および雄型４を用いて、実施例１の場合と全く同じ予備成形工程により、一方に開口９ａを有する中空半球体状の第二の半体９を別途に得る。
【００７２】
次に、図１１および１２に示されるように、第一の半体１６が収容されている雌型１１と第二の半体９が収容されている雌型１とを対向させ、第一の半体１６の開口１６ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で、高温、１７０℃で５分間加熱して架橋させ、第一の半体７と第二の半体９とを一体化して一つの中空体１７とするとともに、該中空体１７が十分な硬度を有するようにする。
【００７３】
このような架橋工程により、図１３に示されるように、大略卵形の中空体１７が得られる。
【実施例８】
【００７４】
図１４は、本発明の実施例８を示している。本実施例においては、実施例７と同じ工程により実施例７の場合と同じ第一の半体１６および第二の半体９を製造する。
【００７５】
そして、第一の半体７と第二の半体９とを一体化するために第一の半体１６の開口１６ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせる前に、第一の半体１６内に液体１８を収容し、しかる後に図１４に示されるように雌型１１および１内にそれぞれ収容したまま第一の半体７の開口７ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせ、実施例７の場合と同様に加熱して架橋させ、第一の半体１６と第二の半体９とを一体化する。これにより、完成された中空体１７内には液体１８が封入されている状態になる。
【００７６】
なお、本実施例では、第一の半体１６を下方、第二の半体９を上方にした状態で両半体１６，９を一体化する作業を行っているので、一体化を行う前に第一の半体１６の方に液体１８を収容しているが、第二の半体９を下方、第一の半体１６を上方にした状態で両半体９，１６を一体化する作業を行う場合は、一体化を行う前に第二の半体９の方に液体１８を収容する。
【００７７】
また、本実施例では中空体１７内に液体１８が封入されるようにしているが、同様の工程により液体１８の代わりに固体や粉体や粒体等の物体が封入されるようにしてもよい。
【００７８】
なお、本発明によって得られる中空体は、卓球ボール以外に、他の競技用、玩具用または装飾用等の各種ボール、各種浮子、弁体、ロールオン用ボール、容器等として使用でき、その用途は特に限定されるものではない。
【００７９】
また、本発明における第一および第二の半体の形状は、各実施例の形状に限定されるものではない。
【００８０】
また、前記各実施例においては、完成された中空体１０，１７は完全に閉じられた形状をなしているが、本発明においては、完成された中空体が、該中空体の内外を連通する穴を有していてもよい。
【００８１】
また、本発明において、化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーに配合する各種材料は、各実施例に示したものに限定されることはなく、用途に応じて、また最終的に得られる中空体の特性を調整するために、適宜変更できる。
【００８２】
また、前記各実施例では、予備成形時に用いた雌型をそのまま架橋時にも使用しているが、場合によっては架橋時には、予備成形時に用いた型と違う型を用いてもよい（勿論、各実施例のように予備成形時に用いた雌型をそのまま架橋時にも使用する方が能率はよい）。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
以上のように本発明による中空体およびその製造方法は、卓球ボール等の各種競技用、玩具用および装飾用ボール、各種浮子、弁体、ロールオン用ボール、容器等として使用される中空体およびその製造方法として有用である。
【符号の説明】
【００８４】
１    雌型
４    雄型
６    熱可塑性エラストマー
７    第一の半体
７ａ  第一の半体の開口
９    第二の半体
９ａ  第二の半体の開口
１０    中空体
１１    雌型
１４    雄型
１６    第一の半体
１６ａ  第一の半体の開口
１７    中空体
１８    液体
【図１】
2015062997.tif 000003
【図２】
2015062997.tif 000004
【図３】
2015062997.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
2015062997.tif 000008
【図７】
2015062997.tif 000009
【図８】
2015062997.tif 000010
【図９】
2015062997.tif 000011
【図１０】
2015062997.tif 000012
【図１１】
2015062997.tif 000013
【図１２】
2015062997.tif 000014
【図１３】
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【図１４】
2015062997.tif 000016
【手続補正書】
【提出日】平成26年8月12日(2014.8.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
それぞれ化学架橋により高度に架橋できる熱可塑性エラストマーを有してなるとともに、それぞれ一方に開口を有する中空の第一の半体と中空の第二の半体とを、互いの前記開口の縁部を突き合わせた状態で化学架橋して一体化してなる中空体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
（ｃ）可塑剤として樟脳を使用しているため、その揮散により、ボールの弾性率や重量の経時変化が大きい、
（ｄ）２つの半球体の嵌合継ぎ目から割れてしまうことが多い、
（ｅ）２つの半球体の嵌合継ぎ目部分では肉厚が他の部分より著しく厚くなるので、嵌合継ぎ目が卓球台やラケットに当たった場合と嵌合継ぎ目以外の部分がそれらに当たった場合とでは、ボールの弾み方が異なる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【図１】本発明の実施例１における雌型を示す平面図である。
【図２】図１のＩＩ−ＩＩ線における断面図である。
【図３】前記実施例１における雄型を示す断面図である。
【図４】前記実施例１において第一の半体を予備成形する工程を示す断面図である。
【図５】前記実施例１において第一の半体と第二の半体とを一体化する工程を示す断面図である。
【図６】図５の一部を拡大して示す拡大断面図である。
【図７】前記実施例１における完成した中空体を示す断面図である。
【図８】本発明の実施例７における第一の半体用の雌型を示す断面図である。
【図９】前記実施例７における第一の半体用の雄型を示す断面図である。
【図１０】前記実施例７において第一の半体を予備成形する工程を示す断面図である。
【図１１】前記実施例７において第一の半体と第二の半体とを一体化する工程を示す断面図である。
【図１２】図１１の一部を拡大して示す拡大断面図である。
【図１３】前記実施例７における完成した中空体を示す断面図である。
【図１４】本発明の実施例８において、第一の半体と第二の半体とを一体化する前に、第一の半体内に液体を収容した状態を示す断面図である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
ＪＳＲ  ＲＢ８１０                              １００重量部
ジクミルパーオキサイド（過酸化物架橋剤）            １．８重量部
無機充填剤（東ソー・シリカ株式会社製、商品名
（登録商標）：ニップシール  ＥＲ）                ５重量部
ステアリン酸（加工助剤）                            ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                              ０．５重量部
チタンホワイト（着色剤）                            １重量部
前記熱可塑性エラストマー６に前記各種配合剤を配合したものをシート状とした状態で、雄型４の下方に配置された雌型１上に供給した上、図４に示されるように、雌型１と雄型４とで熱可塑性エラストマー６を挟み、圧縮成形形式で、加圧するとともに架橋反応が起きない低温、９０℃で６０秒加熱して予備成形する。これにより、一方に開口７ａを有する中空半球体状の第一の半体７が４個得られる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
ＪＳＲ  ＲＢ８１０                              ７５重量部
Ｅｎｇａｇｅ  ８１５０                          ２５重量部
ジクミルパーオキサイド（過酸化物架橋剤）          ３重量部
ステアリン酸（加工助剤）                          ０．５重量部
フェノール系老化防止剤                            ０．５重量部
赤色顔料（着色剤）                                ０．６重量部
黄色顔料（着色剤）                                ０．３重量部
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーをブレンドした点を除いて、製造方法、加熱時間および加熱温度等は実施例１の場合と同様であり、用いた型も実施例１の場合と同じである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
次に、図１１および１２に示されるように、第一の半体１６が収容されている雌型１１と第二の半体９が収容されている雌型１とを対向させ、第一の半体１６の開口１６ａの縁部と第二の半体９の開口９ａの縁部とを突き合わせた状態で、高温、１７０℃で５分間加熱して架橋させ、第一の半体１６と第二の半体９とを一体化して一つの中空体１７とするとともに、該中空体１７が十分な硬度を有するようにする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１２】
2015062997.tif 000017