(57)【要約】      （修正有）【課題】アンチモン化合物を添加したハロゲン含有難燃繊維からのアンチモン化合物の脱離を効率よく抑えることができるハロゲン含有難燃繊維とその製造方法、難燃繊維複合体及び繊維製品を提供。【解決手段】単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対し、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）２〜１００質量部、エポキシ基含有化合物（Ｂ）１．２〜２０質量部、及び、アンチモン化合物（Ｃ）２〜１５質量部含むハロゲン含有難燃繊維及び、前記ハロゲン含難燃繊維の製造方法、これを用いた難燃繊維複合体及び繊維製品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対し、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）２〜１００質量部、エポキシ基含有化合物（Ｂ）１．２〜２０質量部、及び、アンチモン化合物（Ｃ）２〜１５質量部含むハロゲン含有難燃繊維。
【請求項２】
前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）が、２つの隣り合うヒドロキシ基とは別に、エポキシ基と反応可能な官能基を含む請求項１に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項３】
前記エポキシ基と反応可能な官能基が、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、及びこれらの塩、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基からなる群から選ばれる１以上の官能基である請求項２に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項４】
前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）がタンニン類及び／又はＮ−メチルグルカミンを含む請求項３に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項５】
前記エポキシ基含有化合物（Ｂ）が、ポリグリシジルメタクリレートである請求項１〜４記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項６】
前記ハロゲン含有ビニリデン単量体が、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、及び、臭化ビニリデンからなる群から選ばれる１以上のハロゲン含有ビニリデン単量体である請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項７】
前記ハロゲン含有ビニル単量体が、塩化ビニル、フッ化ビニル、及び、臭化ビニルからなる群から選ばれる１以上のハロゲン含有ビニル単量体である請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項８】
前記共重合可能なビニル単量体が、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸及びその塩、メタリルスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸及びその塩、アリルスルホン酸及びその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩からなる群から選ばれる１以上のビニル単量体である請求項１〜７のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項９】
前記共重合可能なビニル単量体が、スルホン酸基含有ビニル単量体を含むビニル単量体である請求項１〜８のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項１０】
オコテックス規格１００に基づく人工汗液へのアンチモンの溶出試験において、試験結果が３０ｍｇ／ｋｇ未満であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維。
【請求項１１】
下記工程（１）〜工程（５）を順に行うことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のハロゲン含有難燃繊維の製造方法；
工程（１）：前記重合体および前記エポキシ基含有化合物（Ｂ）を溶剤に溶かし、さらに前記アンチモン化合物（Ｃ）を加えて紡糸原液を調製する工程、
工程（２）：前記紡糸原液を水−有機溶剤の凝固浴へノズルより押し出し凝固させた後、水洗浴に通して水洗糸を得る工程、
工程（３）：前記水洗糸を前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）を含む水溶液に含浸し、さらに前記エポキシ基含有化合物（Ｂ）と反応させることで前記化合物（Ａ）が前記化合物（Ｂ）を介して結合した水洗糸を得る工程、
工程（４）：前記水洗糸を水洗浴に通して未反応の前記化合物（Ａ）を取り除く工程、
工程（５）：前記水洗糸を乾燥、熱処理する工程。
【請求項１２】
前記工程（３）において、前記化合物（Ａ）を含む水溶液の温度が７０℃以上１００℃以下であることを特徴とする請求項１１記載のハロゲン含有難燃繊維の製造方法。
【請求項１３】
前記工程（３）において、前記化合物（Ａ）を含む水溶液への水洗糸の含浸時間が１分以上６０分以下であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載のハロゲン含有難燃繊維の製造方法。
【請求項１４】
前記工程（５）において、前記乾燥、熱処理を１００℃以上の乾燥機あるいは熱処理機内において行うことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のハロゲン含有難燃繊維の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維を１０質量％以上と、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記ハロゲン含有難燃繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を含むことを特徴とするハロゲン含有難燃繊維複合体。
【請求項１６】
前記ハロゲン含有難燃繊維を３０〜７０質量％含むことを特徴とする請求項１５記載のハロゲン含有難燃繊維複合体。
【請求項１７】
前記天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記ハロゲン含有難燃繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を３０〜７０質量％含むことを特徴とする請求項１５又は１６記載のハロゲン含有難燃繊維複合体。
【請求項１８】
前記天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記ハロゲン含有難燃繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維としてセルロース系繊維を含むことを特徴とする請求項１５〜１７のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維複合体。
【請求項１９】
前記セルロース系繊維が木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、及び酢酸セルロース繊維よりなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維である請求項１８記載のハロゲン含有難燃繊維複合体。
【請求項２０】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維又は請求項１５〜１９のいずれか１項に記載のハロゲン含有難燃繊維複合体を含む繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高度な難燃性とアンチモン脱離抑制性能を有するハロゲン含有難燃繊維とその製造方法、難燃繊維複合体及び難燃繊維製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衣食住の安全性確保や環境意識に関する要求が強まり、衣服や寝具、その他インテリアに使用される素材においては防炎性が求められ、且つ人体への安全に対し問題を及ぼす可能性のある有害物質の溶出を規制する動きが高まってきている。防炎性に関しては、高い難燃性を示す繊維製品として、従来からアンチモン化合物を添加したハロゲン含有繊維を用いた複合体あるいは繊維製品が幾つか知られている。例えば、特許文献１には、アンチモン化合物添加ハロゲン含有繊維８５〜１５質量％と、ウール及びセルロースから選ばれる少なくとも一つの繊維８５〜１５質量％からなるクッションなどのカバー材料が開示されている。また、特許文献２には難燃剤であるアンチモン化合物を添加したハロゲン含有繊維と、ポリエステル系繊維からなる頭髪用繊維が開示されている。ところが、特許文献１や２に開示された技術のように、単にアンチモン化合物をハロゲン含有繊維の中に添加しただけでは、染色時にアンチモンが脱離するおそれがあるだけでなく、胃液や汗による有害物質の溶出を想定した、ＥＮ７１ｐａｒｔ３やオコテックス規格等の試験において、規定値以上のアンチモンが溶出することがある。これを解決する方法として、特許文献３は、ハロゲン含有繊維の中に水酸化マグネシウムを添加することで、アンチモンの添加量を下げるか又は無添加とする技術を開示している。特許文献４は、ハロゲン含有繊維の中にガラス成分を添加することで、アンチモンの添加量を下げるか又は無添加とする技術を開示している。特許文献５は、アンチモン化合物を添加したハロゲン含有繊維に、アンチモン化合物の脱離防止剤としてタンニン類、メルカプト基含有カルボン酸、多価カルボン酸、多価ヒドロキシカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも一つの化合物を含む処理溶液で接触処理させることで、アンチモンの溶出を防ぐ技術を開示している。また、アンチモンの溶出を防ぐ検討とは別に、非特許文献１は、溶出したアンチモンを捕捉する技術を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−００１８４２号公報
【特許文献２】特開２００２−２２７０１９号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４８１７号公報
【特許文献４】特開２００５−３１４８１６号公報
【特許文献５】国際公開公報ＷＯ２００９／０９３５６２号
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ  ８１，１９０−１９６（２００６）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献３及び４に開示される技術は、難燃性に改善の余地があり、加えてハロゲン含有繊維を紡糸する際の紡糸浴の中に水酸化マグネシウムやガラス成分を添加するので、紡糸が困難になることがあり、いまだ充分に改善されていない。また、特許文献５に開示される技術は、脱離防止剤としてタンニン類を用いる際に、タンニン類を結合させる為に、木綿等のセルロース系繊維との混綿が必要となり、更にこれら処理によってコスト高となる為、実用化には課題が残されている。また、非特許文献１に開示される技術は、ポリエチレン多孔質中空糸膜に電子線を照射し、発生するラジカルを開始点とし、グリシジルメタクリレートをグラフト重合させ、その後、エポキシ基にＮ−メチルグルカミンを化学的に導入した膜にアンチモン（III）溶液を通液した結果、高濃度のアンチモンを吸着させることに成功しているが、酸化アンチモンを含有する繊維からのアンチモンの溶出を抑えるという技術に関しては触れられておらず、また、グリシジルメタクリレートを基材に付与する為に、電子線を照射し、その後グラフト重合させなくてはならず、実用的とは言い難い。
【０００６】
本発明は、前記従来の問題を解決する為、アンチモン化合物を添加したハロゲン含有繊維からのアンチモン化合物の脱離を効率よく抑えることができるハロゲン含有難燃繊維とその製造方法、難燃繊維複合体及び難燃繊維製品を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の特徴の一つは、単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対し、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）２〜１００質量部、エポキシ基含有化合物（Ｂ）１．２〜２０質量部、及び、アンチモン化合物（Ｃ）２〜１５質量部含むハロゲン含有難燃繊維である。
【０００８】
本発明の別の特徴の一つは、下記工程（１）〜工程（５）を順に行うことを特徴とする、ハロゲン含有難燃繊維の製造方法である。工程（１）：前記重合体および前記エポキシ基含有化合物（Ｂ）を溶剤に溶かし、さらに前記アンチモン化合物（Ｃ）を加えて紡糸原液を調製する工程。工程（２）：前記紡糸原液を水−有機溶剤の凝固浴へノズルより押し出し凝固させた後、水洗浴に通して水洗糸を得る工程。工程（３）：前記水洗糸を前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）を含む水溶液に含浸し、さらに前記エポキシ基含有化合物（Ｂ）と反応させることで前記化合物（Ａ）が前記化合物（Ｂ）を介して結合した水洗糸を得る工程。工程（４）：前記水洗糸を水洗浴に通して未反応の前記化合物（Ａ）を取り除く工程。工程（５）：前記水洗糸を乾燥、熱処理する工程。
【０００９】
本発明の別の特徴の一つは、前記ハロゲン含有難燃繊維を１０質量％以上と、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記難燃ハロゲン含有難燃繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維９０質量％以下を含むことを特徴とするハロゲン含有難燃繊維複合体である。
【００１０】
本発明の別の特徴の一つは、前記ハロゲン含有難燃繊維又は前記ハロゲン含有難燃繊維複合体を含むことを特徴とする繊維製品である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、難燃性を具備しつつ、オコテックス規格１００に基づくＩＳＯ１０５−Ｅ４（テスト溶液II）に定める人工汗液への重金属の溶出試験において、アンチモンの試験結果が規制値（３０ｍｇ／ｋｇ）未満となるハロゲン含有難燃繊維、難燃繊維複合体及び難燃繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対し、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）２〜１００質量部、エポキシ基含有化合物（Ｂ）１．２〜２０質量部、及び、アンチモン化合物（Ｃ）２〜１５質量部を含有させることで、高度な難燃性とアンチモン溶出抑制性能を付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本発明に用いる重合体は、単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる。
【００１４】
前記単量体組成物中のアクリロニトリルの含有量が３０〜７０質量％であると、繊維化するのに必要な耐熱性が得られ、かつ難燃化もできる。特に好ましいアクリロニトリル含有量の下限は４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、上限は好ましくは６９．７質量％以下、６９．５質量％以下である。さらに好ましくは６０質量％以下、５９．７質量％以下、５９．５質量％以下である。特に好ましくは５７質量％以下、５６．７質量％以下、５６．５質量％以下である。前記好ましい範囲であれば、繊維の耐熱性がより高くなる。
【００１５】
前記単量体組成物中のハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体の含有量の下限は好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上であり、上限は好ましくは６９．７質量％以下、６９．５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下、５９．７質量％以下、５９．５質量％以下であり、特に好ましくは５０質量％以下、４９．７質量％以下、４９．５質量％以下である。
【００１６】
前記単量体組成物中の共重合可能なビニル単量体の下限は好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、上限は好ましくは７質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００１７】
前記ハロゲン含有ビニリデン単量体としては、たとえば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、臭化ビニリデンなどがあげられ、それらの１種以上を用いることができる。
【００１８】
前記ハロゲン含有ビニル単量体としては、たとえば、塩化ビニル、フッ化ビニル、臭化ビニルなどがあげられ、それらの１種以上を用いることができる。
【００１９】
前記これらと共重合可能なビニル単量体としては、たとえばアクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルスルホン酸及びその塩、メタリルスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸及びその塩、アリルスルホン酸及びその塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩などがあげられ、それらの１種または２種以上が用いられる。また、そのうち少なくとも１種がスルホン酸基含有ビニル単量体の場合には、染色性が向上するため好ましい。
【００２０】
このような単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体の例としては、たとえば、アクリロニトリル−塩化ビニリデン、アクリロニトリル−塩化ビニリデン−フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニリデン系単量体とアクリロニトリルとの共重合体や、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニリデン系単量体の１種以上とアクリロニトリル及びこれらと共重合可能なビニリデン系単量体との共重合体などがあげられるが、これらに限定されるものではない。また、前記単独重合体や共重合体を適宜混合して使用してもよい。
【００２１】
前記重合体の具体例としては、例えば下記の例を挙げることができる；
（１）アクリロニトリル５１質量％、塩化ビニリデン４８質量％、及び、スチレンスルホン酸ソーダ１質量％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体、
（２）アクリロニトリル５７質量％、塩化ビニリデン４１質量％、及び、アリルスルホン酸ソーダ２質量％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体、
（３）アクリロニトリル６０質量％部、塩化ビニリデン３０質量％、及び、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ１０質量％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体、
（４）アクリロニトリル５５重量％、塩化ビニリデン４３質量％、及び、メタリルスルホン酸ソーダ２質量％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体、
（５）アクリロニトリル５６質量％、塩化ビニリデン４２質量％、及び、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ２重量％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体。
【００２２】
前記共重合体は、既知の重合方法で得る事ができる。例えば、重合方式としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等が、重合形態としては連続式、回分式、半回分式等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。この中でも工業的視点から、重合方式としては乳化重合と溶液重合が、重合形態としては連続式、半回分式が好ましい。
【００２３】
少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）とは、ヒドロキシ基と結合した原子２個が互いに共有結合している化合物を指す。例えば、グリセリン、エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール等の糖アルコール類、ガロタンニン、五倍子タンニン、没食子タンニン、タンニン酸、エラグ酸等のタンニン類、Ｎ−メチルグルカミン、３−アミノ−１,２−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
これら少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物は、２つの隣り合うヒドロキシ基とは別に、エポキシ基と反応可能な官能基を含むことがより好ましい。
【００２５】
エポキシ基と反応可能な官能基の種類は特に限定されないが、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、チオール基、及びこれらの塩、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基からなる群から選ばれる１以上の官能基であることが好ましい。
【００２６】
前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の中で、Ｎ−メチルグルカミン及び／またはタンニン酸がより好ましい。
【００２７】
単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対する、前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の含有量の下限は、２質量部以上、好ましくは４質量部以上、更に好ましくは７質量部以上であり、上限は、１００質量部以下、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。
【００２８】
本願明細書においては、前記少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の含有量は本発明のハロゲン含有難燃繊維に含まれるエポキシ基含有化合物と反応した化合物の含有量を意味する。
【００２９】
エポキシ基含有化合物としては、エポキシ基を含有するポリマーが挙げられ、例えば、グリシジルエーテル、グリシジルアミン、グリシジルエステル、環状脂肪族、又はこれらを含有する共重合体であってもよい。紡糸浴への溶出、単位重量当りの反応基（エポキシ基）の数を考慮すると、グリシジルエステルタイプとしては、例えば、ポリグリシジルメタクリレート（重量平均分子量３０００〜１０００００）が好ましく用いられる。
【００３０】
単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体に対する、前記エポキシ基含有化合物の含有量の下限は、重合体１００質量部に対して１．２質量部以上、好ましくは４質量部以上、更に好ましくは７質量部以上であり、上限は、２０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。
【００３１】
本発明に用いるアンチモン化合物としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン化合物、アンチモン酸やその塩類、オキシ塩化アンチモンなどの無機アンチモン化合物などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。またこれらを組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対する、前記アンチモン化合物の添加量の下限は、２質量部以上、好ましくは４質量部以上、更に好ましくは７質量部以上であり、上限は、１５質量部以下、好ましくは１０質量部以下である。
【００３３】
本発明のハロゲン含有難燃繊維は、単量体組成物を１００質量％とした時に、アクリロニトリル３０〜７０質量％、ハロゲン含有ビニリデン単量体及び／又はハロゲン含有ビニル単量体３０〜７０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜１０質量％を含む単量体組成物を重合して得られる重合体１００質量部に対し、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物２〜１００質量部、エポキシ基含有化合物１．２〜２０質量部、及び、アンチモン化合物２〜１５質量部を含ませ、湿式紡糸法で製造される。
【００３４】
湿式紡糸法では、上記重合体をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトン、ロダン塩水溶液、ジメチルスルホキシド、硝酸水溶液等の溶媒に溶解後、ノズルを通じて凝固浴に押し出すことで凝固させ、次いで水洗、乾燥、延伸、熱処理し、必要であれば捲縮を付与し切断することで製品を得る。前記溶媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、アセトンが好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトンが工業的にハンドリングできることから好ましい。
【００３５】
少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の導入方法は特に限定されない。前記重合体およびエポキシ基含有化合物を溶剤に溶かした紡糸原液にアンチモン化合物を加え、次いで、水と有機溶剤を含む凝固浴へノズルより押し出し凝固させた後、水洗浴へ通すことで得られる水洗糸を、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を含む水溶液に含浸し、エポキシ基含有化合物と反応させることで水洗糸中に少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を導入する方法や、前記重合体およびエポキシ基含有化合物を溶剤に溶かした紡糸原液にアンチモン化合物を加え、次いで、水と有機溶剤を含む凝固浴へノズルより押し出し凝固させた後、水洗浴へ通すことで得られる水洗糸を、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を含む水溶液に含浸し、次いで、１００℃以上の乾燥機あるいは熱処理機内でエポキシ基含有化合物と反応させることで導入する方法が好ましい。特に、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を含む水溶液中でエポキシ基含有化合物と反応させることにより、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を導入する場合、含浸させる水溶液の温度は７０℃以上が好ましく、１００℃以下であることが好ましい。含浸させる水溶液の温度の下限値としてより好ましく７５℃以上、さらにより好ましくは８０℃以上である。含浸させる水溶液の温度の上限値としてより好ましくは９５℃以下、さらにより好ましくは９０℃以下である。また、水溶液に含浸させる時間は、１分以上が好ましく、６０分以下が好ましい。水溶液に含浸させる時間の下限値としてより好ましく２分以上、さらにより好ましくは３分以上である。水溶液に含浸させる時間の上限値はより好ましくは５０分以下、さらにより好ましくは４０分以下である。含浸した繊維は、再度水洗浴へ通すことで未反応の少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物を取り除くことができるので、より好ましい。
【００３６】
本発明のハロゲン含有難燃繊維は、短繊維でも長繊維でもよく、使用方法において適宜選択することが可能である。例えば他の天然繊維、再生繊維、又は合成繊維と複合させて加工するには複合させる繊維に近似なものが好ましい。本発明のハロゲン含有難燃繊維の繊度は、使用される複合体、繊維製品の用途に使用される他の天然繊維、再生繊維、半合成繊維又は合成繊維により適宜選択されるが、１〜３０ｄｔｅｘが好ましく、１〜１０ｄｔｅｘがさらに好ましく、１〜３ｄｔｅｘがさらにより好ましい。またカット長は、複合体、繊維製品の用途により適宜選択される。例えば、ショートカットファイバー（繊維長０．１〜５ｍｍ）や短繊維（繊維長３８〜１２８ｍｍ）、或いは全くカットされていない長繊維（フィラメント）が挙げられる。この中でも繊維長３８〜７６ｍｍ程度の短繊維が好ましい。但し、他の繊維と組み合わせるときは、他の繊維の繊度と同等でも良く、細くても太くても良い。
【００３７】
本発明のハロゲン含有難燃繊維は、高い難燃性を具備させつつ、精錬・漂白、染色時のアンチモンの脱離、あるいは胃液、汗液、またはそれらを想定した人工液に晒してもアンチモンの脱離が抑えられる。特に、繊維の全加工段階における原料、半製品、最終製品に適用される試験・認証システムであるオコテックス規格１００に基づくＩＳＯ１０５−Ｅ４（テスト溶液II）に定める人工汗液への重金属の溶出試験において、アンチモンの溶出試験結果が規制値（３０ｍｇ／ｋｇ）未満となる。アンチモンの溶出試験結果は２９ｍｇ／ｋｇ以下の繊維も得られるし、２０ｍｇ／ｋｇ以下、１０ｍｇ／ｋｇ以下といった高度にアンチモンの脱離が抑えられた繊維も得られうる。
【００３８】
本発明のハロゲン含有難燃繊維は、単独使用はもちろん可能であり、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、及び前記難燃繊維以外の他の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を組み合わせて使用することも可能である。他の繊維との組み合わせを「難燃繊維複合体」という。難燃繊維複合体は、本発明のハロゲン含有難燃繊維を１０質量％以上含むことが好ましい。ハロゲン含有難燃繊維の含有量の下限値は好ましくは３０質量％以上であり、上限値は９０質量％以下、好ましくは７０質量％以下である。また、天然繊維、再生繊維、半合成繊維及び前記難燃繊維以外の合成繊維からなる群から選ばれる少なくとも１種の繊維を９０質量％以下含むことが好ましく、好ましい下限値は３０質量％以上であり、特に好ましい上限値は７０質量％以下である。
【００３９】
本発明の難燃繊維複合体の形態としては、混綿、混紡、混繊、引き揃え糸、合糸、芯鞘等の複合糸、交織、交編、積層等が挙げられ、具体的形態としては、不織布、織物、編み物、レース網、組み物などが挙げられる。
【００４０】
織物としては、平織、斜文織、朱子織、変化平織、変化斜文織、変化朱子織、変わり織、紋織、片重ね織、二重組織、多重組織、経パイル織、緯パイル織、絡み織等が挙げられる。平織、朱子織、紋織が、商品としての風合いや強度等に優れるため特に好ましい。
【００４１】
編み物としては、丸編、緯編、経編、パイル編等が挙げられ、平編、天竺編、リブ編、スムース編（両面編）、ゴム編、パール編、デンビー組織、コード組織、アトラス組織、鎖組織、挿入組織などを挙げることもできる。天竺編、リブ編が、商品としての風合いに優れるため特に好ましい。
【００４２】
天然繊維としては、木綿、カポック繊維、麻、大麻繊維、ラミー繊維、ジュート繊維、マニラ麻繊維、ケナフ繊維、羊毛繊維、モヘア繊維、カシミヤ繊維、ラクダ繊維、アルパカ繊維、アンゴラ繊維、絹繊維等が挙げられる。
【００４３】
再生繊維としては、再生セルロース繊維（レーヨン、ポリノジック、旭化成社製商品名“キュプラ（登録商標）”、レンチング社製商品名“テンセル（登録商標）”、同“レンチングモダール（登録商標）”）、再生コラーゲン繊維、再生タンパク繊維等が挙げられる。さらには、再生繊維として、特殊再生セルロース繊維（水ガラスを含有するレーヨン繊維：サテリ社製商品名“ヴィジル（登録商標）”、ダイワボウ社製商品名“ＦＲコロナ（登録商標）”）、難燃剤を塗布した後加工難燃セルロース繊維、素材難燃レーヨン繊維（レンチング社製商品名“レンチングＦＲ（登録商標）”）を挙げることもできる。
【００４４】
半合成繊維としては、アセテート及びトリアセテートのような酢酸セルロース繊維、プロミックス繊維などが挙げられる。
【００４５】
前記難燃繊維以外の合成繊維としては、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリ乳酸繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維（旭化成せんい社製商品名“サラン（登録商標）”）、ポリクラール繊維、ポリエチレン繊維（東洋紡社製商品名“ダイニーマ（登録商標）”）、ポリウレタン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、アラミド繊維（デュポン社製商品名“ケブラー（登録商標）”、同“ノーメックス（登録商標）”、帝人社製商品名“テクノーラ（登録商標）”、同“トワロン（登録商標）”、同“コーネックス（登録商標）”）、ベンゾエート繊維、ポリフェニレンスルフィド繊維（東洋紡社製商品名“プロコン（登録商標）”）、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリベンズアゾール繊維、ポリイミド繊維（東洋紡社製商品名“Ｐ８４（登録商標）”）、ポリアミドイミド繊維（ケルメル社製商品名“ケルメル（登録商標）”）等が挙げられる。さらに、難燃ポリエステル（東洋紡社製商品名“ハイム（登録商標）”、トレビラ社製商品名“トレビラＣＳ（登録商標）”）、ポリエチレンナフタレート繊維（帝人社製商品名“テオネックス（登録商標）”）、メラミン繊維（バソフィルファイバー社製商品名“バソフィル（登録商標）”）、アクリレート繊維（東洋紡社製商品名“モイスケア（登録商標）”）、ポリベンズオキサイド繊維（東洋紡社製商品名“ザイロン（登録商標）”）を挙げることもできる。その他、酸化アクリル繊維、炭素繊維、ガラス繊維、活性炭素繊維等がある。
【００４６】
本発明の難燃繊維複合体はセルロース系繊維を好適に含むことができる。本発明に用いるセルロース系繊維としては、天然繊維、再生繊維、半合成繊維又は前記難燃繊維以外の合成繊維のいずれに属するセルロース系繊維であってもよい。このうち、木綿、麻、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、及び酢酸セルロース繊維よりなる群から選ばれる少なくとも１種のセルロース系繊維が好ましく、木綿、レーヨンが吸湿性、着心地の点から特に好ましい。セルロース系繊維が難燃繊維複合体に３０〜７０質量％含有されていることが好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。
【００４７】
本発明のハロゲン含有難燃繊維には、必要に応じて帯電防止剤、熱着色防止剤、耐光性向上剤、白度向上剤、失透性防止剤、着色剤、難燃剤といったその他添加剤を含有させても良い。
【００４８】
本発明の繊維製品としては、一例として次のものがある；
（１）衣類及び日用品材料
衣服（上着、下着、セーター、ベスト、ズボンなどを含む）、手袋、靴下、マフラー、帽子、寝具、枕、クッション、ぬいぐるみ等、
（２）特殊服
防護服、消防服、作業服、防寒服等、
（３）インテリア材料
椅子張り、カーテン、壁紙、カーペット等。
【実施例】
【００４９】
以下、実施により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。なお、下記の実施例中で「％」は「質量％」を意味する。
【００５０】
（製造例１）
アクリロニトリル５１％、塩化ビニリデン４８％及びｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１％からなる単量体組成物を重合して得られる共重合体をアセトンに重合体濃度が３０％になるように溶解させ重合体溶液を得た。得られた重合体溶液中の重合体１００質量部に対してポリグリシジルメタクリレート１０質量部及び三酸化アンチモン４質量部を添加し、紡糸原液とした。この紡糸原液をノズル孔径０．０８ｍｍ及び孔数２０００ホールのノズルを用い、３０％アセトン水溶液中へ押し出し、延伸しつつ水洗することで、水洗糸を得た。この水洗糸を０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中に、８０℃で５分間含浸させ、再度、水洗し、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５１】
（製造例２）
水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸時間を、３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５２】
（製造例３）
水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、９８℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５３】
（製造例４）
紡糸原液中の三酸化アンチモン添加量を重合体溶液中の重合体に対して質量で１０／１００量としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、９８℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５４】
（製造例５）
紡糸原液中のポリグリシジルメタクリレート及び三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対してそれぞれ２０質量部及び１０質量部としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、９８℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５５】
（製造例６）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、５０℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５６】
（製造例７）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたほかは製造例１と同様に製造し、水洗糸を得た。この水洗糸を１４０ｇ／Ｌのタンニン酸水溶液中に、９８℃で３０分間含浸させ、再度、水洗し、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５７】
（製造例８）
紡糸原液中のポリグリシジルメタクリレート及び三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対してそれぞれ２質量部及び１０質量部としたほかは製造例１と同様に製造し、水洗糸を得た。この水洗糸を１４０ｇ／Ｌのタンニン酸水溶液中に、９８℃で３０分間含浸させ、再度、水洗し、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５８】
（製造例９）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたほかは製造例１と同様に製造し、水洗糸を得た。この水洗糸を蒸留水中で、９８℃で３０分間含浸させ、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００５９】
（製造例１０）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、６０℃で３０秒間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００６０】
（製造例１１）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたほかは製造例１と同様に製造し、水洗糸を得た。この水洗糸を０．１ｍｏｌ／Ｌのクエン酸水溶液中に、９８℃で３０分間含浸させ、再度、水洗し、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００６１】
（製造例１２）
紡糸原液中の三酸化アンチモンの添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１０質量部としたほかは製造例１と同様に製造し、水洗糸を得た。この水洗糸を０．１ｍｏｌ／Ｌの乳酸水溶液中に、９８℃で３０分間含浸させ、再度、水洗し、次いで１２０℃で乾燥し、さらに１５０℃で３倍に延伸し、１８０℃で３０秒間、過飽和水蒸気中熱処理を行ない、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００６２】
（製造例１３）
紡糸原液中の三酸化アンチモン添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して２０質量部としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、９８℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００６３】
（製造例１４）
紡糸原液中の三酸化アンチモン添加量を重合体溶液中の重合体１００質量部に対して１質量部としたことと、水洗糸の０．１ｍｏｌ／ＬのＮ−メチルグルカミン水溶液中への含浸条件を、９８℃で３０分間としたほかは製造例１と同様に製造し、繊度２ｄｔｅｘのハロゲン含有難燃繊維を得た。得られたハロゲン含有難燃繊維に紡績用仕上げ油剤（竹本油脂（株）製）を塗布し、クリンプを付け、長さ３８ｍｍにカットした。
【００６４】
表１にハロゲン含有難燃繊維の製造方法、及び、得られたハロゲン含有難燃繊維中の、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物（Ａ）、エポキシ基含有化合物（Ｂ）、及び、アンチモン化合物（Ｃ）の含有量をまとめて示した。
【００６５】
【表１】
2015067925.tif 000002
【００６６】
（実験例１）エポキシ基含有化合物（Ｂ）の含有量計算方法
エポキシ基含有化合物（Ｂ）の含有量は、以下の計算方法により求めた。即ち、ハロゲン含有難燃繊維の製造例１〜１４により作製した繊維のＦＴ−ＩＲ（パーキンエルマー社製：Ｓｐｅｃｔｒｕｍ  Ｏｎｅ、フーリエ変換赤外分光光度計）ピークの内、化合物（Ｎ）のエポキシ基に由来するピーク（９０８ｃｍ-1）の高さをＢとし、ニトリル基に由来するピーク（２２４３ｃｍ-1）の高さＮとする。一方、ハロゲン含有難燃繊維の製造例１〜１４と同じ条件で、しかし、エポキシ基含有化合物（Ｂ）が含まれる水溶液の代わりに、単に蒸留水に含浸させることにより作製した繊維のＦＴ−ＩＲピークの内、９０８ｃｍ-1のピークの高さをｂとし、２２４３ｃｍ-1のピークの高さをｎとした場合、以下の式で算出できる。
［エポキシ基含有化合物（Ｂ）の含有量（質量部）］＝［化合物（Ｎ）の含有量（質量部）］
×［（エポキシ基含有化合物（Ｂ）の分子量）／（化合物（Ｎ）の分子量）］×［１−（Ｂ×ｎ）／（Ｎ×ｂ）］
【００６７】
（実験例２）オコテックス試験の評価方法
オコテックス試験は、オコテックス規格１００に基づき、オコテックス国際共同体である財団法人日本染色検査協会（東京都葛飾区立石４−２−８）に、ＩＳＯ１０５−Ｅ０４（テスト溶液II）に規定の人工汗液におけるアンチモンの溶出量の測定を依頼した。オコテックス試験の評価は、オコテックス試験におけるアンチモンの試験結果がオコテックス規格１００に定められる規定値（３０ｍｇ／ｋｇ）未満の場合合格とし、３０ｍｇ／ｋｇ以上であった場合、不合格として評価した。
【００６８】
（実験例３）難燃性評価用試験体の作製方法
ハロゲン含有繊維の製造例１〜１４で作製したハロゲン含有難燃繊維と木綿を５５：４５の割合で混綿し、ＭＤＰＡ(ウスター社製  ＭＤＰＡ３)でスライバーを作製した。次に、このスライバーを用いてクイックスピンシステム（ウスター社製  クイックスピンシステム）により、２０／１番手のオープンエンド糸を作製した。最後に、このオープンエンド糸を１口編機（１６ゲージ）により、ニット布帛を作製した。これを難燃性評価用試験体とした。
【００６９】
（実験例４）難燃性評価方法
実施例における布帛の難燃性評価は、難燃性評価用試験体の作製方法で作製した布帛を使用し、燃焼試験方法はＥＮ  ＩＳＯ１５０２５：２０００（ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＡ）に基づいて実施した。難燃性評価基準としては、ＩＳＯ／ＦＤＩＳ１１６１２：２００８（Ｅ）に基づいて評価した。
【００７０】
ＥＮ  ＩＳＯ１５０２５：２０００（ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＡ）燃焼試験方法は、規定のホルダーにセットした評価用生地に対して直角に１７±１ｍｍ離れた場所から２５±２ｍｍの炎を１０秒間着炎する方法からなる。ＩＳＯ／ＦＤＩＳ１１６１２：２００８（Ｅ）難燃性評価基準は、ＥＮ  ＩＳＯ１５０２５：２０００燃焼試験方法（ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＡ）において、評価用生地が炎を上げるもしくは溶融した場合、平均残炎時間が２秒を超えた場合、平均残燼時間が２秒を超えた場合、試料の上端あるいは側端まで燃えた場合、の内いずれか一つでも条件をパスしない場合は不合格となり、全て条件をパスした場合は合格となる。実施例における布帛の難燃性合否判定としては、上記燃焼試験方法ＥＮ  ＩＳＯ１５０２５：２０００（ＰｒｏｃｅｄｕｒｅＡ）の試験方法に対してＩＳＯ／ＦＤＩＳ１１６１２：２００８（Ｅ）難燃性評価基準を満足した場合合格（○）、そうでない場合不合格（×）とした。
【００７１】
（実施例１〜８）
製造例１〜８で作製したハロゲン含有難燃繊維に関して、オコテックス試験の評価方法に基づき、人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価を実施した。また、製造例１〜８で作製したハロゲン含有難燃繊維を木綿と混綿し、難燃性評価用試験体の作製方法に基づき作製したニット布帛を、難燃性評価方法に従って難燃性評価を実施した。
【００７２】
（比較例１〜６）
製造例９〜１４で作製したハロゲン含有難燃繊維に関して、オコテックス試験の評価方法に基づき、人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価を実施した。また、製造例９〜１４で作製したハロゲン含有難燃繊維を木綿と混綿し、難燃性評価用試験体の作製方法に基づき作製したニット布帛を、難燃性評価方法に従って難燃性評価を実施した。
【００７３】
表２に実施例１〜８、及び比較例１〜６のオコテックス試験評価結果及び難燃性評価結果をまとめて示した。
【００７４】
【表２】
2015067925.tif 000003
【００７５】
実施例１〜８では、何れの場合においてもオコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で合格であり、難燃性も良好であった。
【００７６】
比較例１では、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物が含有されておらず、オコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で不合格となった。また、比較例２では、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の含有量が少なく、オコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で不合格となった。また、比較例３及び比較例４では、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物の代わりにクエン酸あるいは乳酸を含有させたが、オコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で不合格となった。また、比較例５では、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物が含有されているものの、アンチモン化合物の添加量が多く、オコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で不合格となった。また、比較例６では、少なくとも２つの隣り合うヒドロキシ基を単一分子内に含む化合物が含有されており、オコテックス試験の評価方法に基づく人工汗液中におけるアンチモンの脱離性評価で合格となったが、アンチモン化合物の含有量が１質量部と少なく、難燃性が不充分であり不合格となった。