(57)【要約】      （修正有）【課題】熱伝導性が高く、引張強度も高い熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５％〜２５質量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５％〜９４．５質量％、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５％〜５０質量％含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０〜１０００質量部と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０〜７００質量部と、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量が２５０〜１３００質量部である混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物。【選択図】図１
2015067639.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、
シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、
前記シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及び前記シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物中において、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び前記有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、
シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、
前記シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及び前記シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物をシート状に成形した後、又は前記混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び前記有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、
シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、
前記シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及び前記シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物中において、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び前記有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法。
【請求項４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、
シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、
シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、
前記シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及び前記シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物を作製する工程、並びに、
前記混合組成物をシート状に成形した後、又は、前記混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び前記有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、
を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法。
【請求項５】
発熱体及び該発熱体に貼合された請求項１に記載の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、発熱体及び該発熱体に貼合された請求項２に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着剤組成物、熱伝導性感圧接着性シート状成形体、及びこれらの製造方法、並びに、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。その結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要が生じている。一般的には、金属製のヒートシンク、放熱板、放熱フィン等の放熱体を電子部品等に備えられる発熱体に取り付けることによって放熱させる方法が採られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うためには、熱伝導性が高いシート状の部材（熱伝導シート）が使用されている。一般的に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては、熱伝導性に加えて感圧接着性も備えた組成物（以下、「熱伝導性感圧接着剤組成物」という。）やシート状の部材（以下、「熱伝導性感圧接着性シート状成形体」という。）が必要とされている。
【０００３】
上記熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、発熱体から放熱体へと熱を伝えることが主な目的であるため、熱伝導性を向上させることが好ましい。これらの熱伝導性を向上させるためには、フィラーを添加することが考えられる。例えば、特許文献１には、アルミナや水酸化アルミニウム等のフィラーをアクリル系熱伝導材料に添加する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１１１７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アルミナや水酸化アルミニウム等のフィラーを多量に添加すると、熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体が脆くなり、引張強度が低下することがあった。
【０００６】
そこで本発明は、熱伝導性を向上させるフィラーの添加量を増やしても引張強度が高い熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体を提供することを課題とする。また、これらの製造方法と、該熱伝導性感圧接着剤組成物又は該熱伝導性感圧接着性シート状成形体を備えた電子機器とを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなる、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）である。
【０００８】
本明細書中において「（メタ）アクリル」とは、「アクリル、及び／又は、メタクリル」を意味する。また、「熱伝導性フィラー」とは、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）や後に説明する熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができ、自身の熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるフィラーを意味する。「（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応」とは、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体を得る重合反応を意味する。「有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応」とは、有機酸基を有する単量体（α２）由来の構造単位を含む重合体を得る重合反応を意味する。
【０００９】
本発明の第２の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）である。
【００１０】
本発明の第３の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法である。
【００１１】
本発明の第４の態様は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を５質量％以上２５質量％以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）を２５質量％以上９４．５質量％以下、及び有機酸基を有する単量体（α２）を０．５質量％以上５０質量％以下含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部と、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）を５０質量部以上１０００質量部以下と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を３０質量部以上７００質量部以下と、を含み、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量が２５０質量部以上１３００質量部以下である混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、を含む、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法である。
【００１２】
本発明の第５の態様は、発熱体及び該発熱体に貼合された上記本発明の第１の態様の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、又は、発熱体及び該発熱体に貼合された上記本発明の第２の態様の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）、を備えた電子機器である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱伝導性が高く、引張強度も高い熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用例を概略的に示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を高めるためには、熱伝導性フィラーの添加量を増やすことが考えられる。しかしながら、熱伝導性フィラーを多量に添加すると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなり、引張強度が低下する虞があった。本発明者らは、有機酸基を有する単量体（α２）、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）（以下、単に「熱伝導性フィラー（Ｂ）」ということがある。）、及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）（以下、単に「熱伝導性フィラー（Ｃ）」ということがある。）を所定量配合することによって、熱伝導性フィラー（熱伝導性フィラー（Ｂ）及び熱伝導性フィラー（Ｃ））の含有量をある程度増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の引張強度の低下を抑制できること知見した。本発明は当該知見に基づくものである。以下に詳しく説明する。
【００１６】
１．熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び有機酸基を有する単量体（α２）を含む、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、カップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）と、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）と、を含む混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなるものである。
【００１７】
また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、上記混合組成物をシート状に成形した後、又は上記混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われてなるものである。
【００１８】
このような熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する物質について以下に説明する。
【００１９】
＜（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）＞
本発明に用いる（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び有機酸基を有する単量体（α２）を含んでおり、さらに後述する多官能性単量体を含んでいてもよい。なお、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際には、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応、及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応が行われる。これらの重合反応を行うことによって（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）由来の構造単位を含む重合体、及び有機酸基を有する単量体（α２）由来の構造単位を含む重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の成分と混合及び／又は一部結合する。
【００２０】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び有機酸基を有する単量体（α２）の好ましい配合割合は以下の通りである。
すなわち、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、７質量％以上１５質量％以下であることがより好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、２５質量％以上９４．５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９１．５質量％以下であることがより好ましい。
有機酸基を有する単量体（α２）は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。
多官能性単量体は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の配合割合を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形しやすくなる。また、有機酸基を有する単量体（α２）の配合割合を上記範囲として後述する熱伝導性フィラー（Ｃ）を所定量用いることによって、熱伝導性フィラー（熱伝導性フィラー（Ｂ）及び熱伝導性フィラー（Ｃ））の配合量を増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の引張強度の低下を抑制できる。従って、熱伝導性が高く、引張強度も高い熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得ることができる。
【００２１】
（（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１））
本発明に用いることができる（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、及び、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を含有することが好ましい。
【００２２】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は特に限定されないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸ｎ−プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ｎ−ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ｎ−ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、メタクリル酸ｎ−オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸ｎ−デシル（同−４９℃）などの、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸エトキシメチル（同−５０℃）などの、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル；などを挙げることができる。中でも、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アクリル酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。
【００２３】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８５質量％以上９９．５質量％以下となるような量で重合に供する。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。
【００２５】
次に、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）について説明する。有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００２６】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００２７】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００２８】
単量体（ａ２ｍ）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、単量体（ａ２ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２９】
有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは０．１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下となるような量で重合に供する。有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の使用量が上記範囲内であると、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。
【００３０】
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００３１】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される単量体単位（ａ３）を含有していてもよい。上記有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基などを挙げることができる。
【００３２】
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどの、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。
【００３３】
アミノ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレンなどを挙げることができる。
【００３４】
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などを挙げることができる。
【００３５】
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００３６】
有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３７】
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０質量％以下となるような量で重合に使用することが好ましい。１０質量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことが容易になる。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述したガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）、及び、有機酸基以外の官能基を有する単量体単位（ａ３）以外に、上述した単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。
【００３９】
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体などを挙げることができる。
【００４０】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸ｎ−プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（同２０℃）などを挙げることができる。
【００４１】
α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどを挙げることができる。
【００４２】
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを挙げることができる。
【００４３】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルなどを挙げることができる。
【００４４】
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどを挙げることができる。
【００４５】
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどを挙げることができる。
【００４６】
単量体（ａ４ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００４７】
単量体（ａ４ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ４）の量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下となるような量で重合に供する。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、上述した、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）、及び、必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得る際の重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などのいずれであってもよく、これら以外の方法でもよい。ただしこれらの重合方法の中で溶液重合が好ましく、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチルなどのカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。当該熱重合開始剤は特に限定されず、例えば過酸化物重合開始剤やアゾ化合物重合開始剤を用いることができる。
【００５０】
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシドの他、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩などを挙げることができる。これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
【００５１】
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などを挙げることができる。
【００５２】
重合開始剤の使用量は特に限定されないが、単量体１００質量部に対して０．０１質量部以上５０質量部以下の範囲であることが好ましい。
【００５３】
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件など）は、特に制限がない。
【００５４】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は特に限定されない。例えば、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することによって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、標準ポリスチレン換算で１０００以上１００万以下の範囲にあることが好ましく、１０万以上５０万以下の範囲にあることが、より好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量は、重合の際に使用する重合開始剤の量や、連鎖移動剤の量を適宜調整することによって制御することができる。
【００５６】
（（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１））
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を含有するものであれば特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）を含有するものであることが好ましい。
【００５７】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは５０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは７５質量％以上１００質量％以下である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率を上記範囲とすることによって、感圧接着性や柔軟性に優れた熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得やすくなる。
【００５９】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）も含む混合物としてもよい。
【００６０】
上記単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、及び単量体（ａ４ｍ）として例示したものと同様の単量体を挙げることができる。なお、単量体（ａ７ｍ）は、有機酸基を有する単量体は含まない。単量体（ａ７ｍ）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）における単量体（ａ７ｍ）の比率は、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。
【００６２】
（有機酸基を有する単量体（α２））
有機酸基を有する単量体（α２）は特に限定されないが、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基などの有機酸基を有する単量体を挙げることができる。また、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基などを含有する単量体も使用することができる。
【００６３】
カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸の他、イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノプロピルなどのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステルなどを挙げることができる。また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの、加水分解などによりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
【００６４】
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのα，β−不飽和スルホン酸、及び、これらの塩を挙げることができる。
【００６５】
有機酸基を有する単量体（α２）としては、上に例示した有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸がさらに好ましく、（メタ）アクリル酸が特に好ましく、メタクリル酸が最も好ましい。これらの単量体は工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く、生産性の点でも好ましい。なお、有機酸基を有する単量体（α２）は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００６６】
有機酸基を有する単量体（α２）は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。有機酸基を有する単量体（α２）の使用量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に高い引張強度を付与することができる。
【００６７】
（多官能性単量体）
本発明において、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）には多官能性単量体も用いることができる。通常、ラジカル熱重合などの重合時には、多官能性単量体を用いずともある程度の架橋反応は進行する。しかしながら、より確実にしかも所望の量の架橋構造を形成させるためには多官能性単量体を用いてもよい。
【００６８】
本発明に用いることができる多官能性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）に含まれる単量体と共重合可能なものを用いる。また、当該多官能性単量体は重合性不飽和結合を複数有しており、該不飽和結合を末端に有することが好ましい。このような多官能性単量体を用いることによって、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
【００６９】
多官能性単量体としては、例えば１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能性（メタ）アクリレートや、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジンなどの置換トリアジンの他、４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトンなどを用いることができる。中でも、多官能性（メタ）アクリレートが好ましく、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートがより好ましい。多官能性単量体は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７０】
多官能性単量体の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量％として、１０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５質量％以下であることがより好ましい。多官能性単量体の使用量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に適正な凝集力を付与し易くなる。
【００７１】
＜重合開始剤＞
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得る際、上述したように（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる成分が重合する。当該重合反応を促進するため、重合開始剤を用いることが好ましい。当該重合開始剤としては、光重合開始剤、アゾ系熱重合開始剤、有機過酸化物熱重合開始剤などが挙げられる。ただし、得られる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に強い接着力を付与する等の観点からは、有機過酸化物熱重合開始剤を用いることが好ましい。
【００７２】
光重合開始剤としては、公知の各種光重合開始剤を用いることができる。その中でも、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。好ましい光重合開始剤であるアシルホスフィンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【００７３】
アゾ系熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。
【００７４】
有機過酸化物熱重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシドや、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンのようなペルオキシドなどを挙げることができる。ただし、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないものが好ましい。また、有機過酸化物熱重合開始剤の中でも、１分間半減期温度が１００℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
【００７５】
上記重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上２質量部以下であることがさらに好ましい。
重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合転化率を適正な範囲にし易くなり、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。
なお、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合転化率は、９５質量％以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合転化率が９５質量％以上であれば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に単量体臭が残ることを防止し易くなる。
また、重合開始剤の使用量を上記範囲とすることによって、重合反応が過度に進行して熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が平滑なシート状にならずに表面に凹凸やピンホールが発生するという事態を防止し易くなる。
【００７６】
＜シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）＞
次に、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）について説明する。熱伝導性フィラー（Ｂ）としては、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができ、自身の熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、且つカップリング剤による表面処理がなされていないフィラーを用いることができる。
【００７７】
熱伝導性フィラー（Ｂ）の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化ガリウム、水酸化インジウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸アルミニウムなどの金属炭酸塩；窒化ホウ素、窒化アルミニウムなどの金属窒化物；ホウ酸亜鉛水和物；カオリンクレー；アルミン酸カルシウム水和物；ドーソナイト；シリカ；膨張化黒鉛粉、人造黒鉛、カーボンブラック、炭素繊維などの、炭素含有導電性フィラー；等を挙げることができる。中でも金属水酸化物及び金属酸化物が好ましく、水酸化アルミニウム及び酸化アルミニウム（アルミナ）がより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ）は一種を単独で使用してもよく、二種以上を併用してもよい。
【００７８】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に含有される熱伝導性フィラー（Ｂ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、５０質量部以上１０００質量部以下であり、２００質量部以上８００質量部以下であることが好ましく、３００質量部以上６００質量部以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量を上記上限以下とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物の粘度が過度に高くなることを抑制しやすくなる。そのため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形し難くなったり、成形できたとしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の硬度が増大して形状追随性（被着体への密着性）が低下したりする事態を防ぐことができる。一方、熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量を上記下限以上とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させる効果を発揮しやすくなる。
【００７９】
熱伝導性フィラー（Ｂ）の平均粒径は、０．５μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上１２μｍ以下であることがより好ましい。また、熱伝導性フィラー（Ｂ）のＢＥＴ比表面積は、０．３ｍ２／ｇ以上１０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、０．５ｍ２／ｇ以上５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｂ）の平均粒径及びＢＥＴ比表面積を上記範囲内とすることによって、熱伝導性フィラー（Ｂ）が（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）によりなじみやすくなり、熱伝導性フィラー（Ｂ）の含有量を増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなりにくく、引張強度が低下することをより抑制できる。
【００８０】
なお、本発明において「平均粒径」とは、以下に説明する方法で測定したものを意味する。すなわち、レーザー式粒度測定機（株式会社セイシン企業製）を用い、マイクロソーティング制御方式（測定領域内にのみ測定対象粒子を通過させ、測定の信頼性を向上させる方式）により測定する。この測定方法によれば、セル中に測定対象粒子０．０１ｇ〜０．０２ｇが流されることで、測定領域内に流れてくる測定対象粒子に波長６７０ｎｍの半導体レーザー光が照射され、その際のレーザー光の散乱と回折が測定機にて測定されることにより、フランホーファの回折原理から、平均粒径及び粒径分布が算出される。
【００８１】
また、本発明において「ＢＥＴ比表面積」とは、以下の方法で計測したものを意味する。まず、窒素及びヘリウムの混合ガスをＢＥＴ比表面積測定装置内に導入し、試料（ＢＥＴ比表面積の測定対象物）を入れた試料セルを液体窒素に浸して、窒素ガスを試料表面に吸着させる。吸着平衡に達した後、試料セルを水浴に入れ常温まで温め、試料に付着していた窒素を脱着させる。窒素ガスの吸着、脱着時に試料セルを通過する前後のガスの混合比は変化するので、この変化を窒素及びヘリウムの混合比が一定のガスを対照として熱伝導度検出器（ＴＣＤ）で検知し、窒素ガスの吸着量及び脱着量を求める。測定前に単位量の窒素ガスを装置内に導入してキャリブレーションを行い、ＴＣＤで検出した値に対応する表面績の値を求めておくことにより、その試料の表面積を求める。そして、求めた表面積をその試料の質量で除すことにより、ＢＥＴ比表面積を求めることができる。
【００８２】
＜シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）＞
次に、シランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）について説明する。熱伝導性フィラー（Ｃ）としては、添加することによって熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させることができ、自身の熱伝導率が０．３Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、且つシランカップリング剤を用いて表面処理されたフィラーを用いることができる。表面処理される前の熱伝導性フィラー（Ｃ）の具体例は、上記熱伝導性フィラー（Ｂ）と同じであるが、中でも金属水酸化物が好ましく、水酸化アルミニウムがより好ましい。
【００８３】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に熱伝導性フィラー（Ｃ）や有機酸基を有する単量体（α２）を添加せずに熱伝導性フィラー（Ｂ）だけを多量に添加すると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなりやすい。一方、熱伝導性フィラー（Ｃ）を熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に多量に添加しようとすると、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物の粘度が増大しやすく、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を形成し難くなる。本発明によれば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に熱伝導性フィラー（Ｂ）、熱伝導性フィラー（Ｃ）及び有機酸基を有する単量体（α２）を所定量ずつ添加することによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなることや前駆体である混合組成物の粘度が増大することを抑制しつつ、添加できる熱伝導性フィラー（熱伝導性フィラー（Ｂ）及び熱伝導性フィラー（Ｃ））の合計量を増やすことができるので、引張強度が高く熱伝導性も高い熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を得ることができる。
【００８４】
熱伝導性フィラー（Ｃ）の表面処理に用いるシランカップリング剤としては、公知のシランカップリング剤を挙げることができる。具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどの、ビニル基がケイ素原子に直接結合しているシランカップリング剤；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどの、エポキシ基含有シランカップリング剤；ｐ−スチリルトリメトキシシランなどの、芳香環とそれに結合しているビニル基を有するシランカップリング剤；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの、（メタ）アクリロキシ基含有シランカップリング剤；Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩などの、アミノ基含有シランカップリング剤及びその塩；３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどの、ウレイド基含有シランカップリング剤；３−クロロプロピルトリメトキシシランなどの、ハロゲン原子含有シランカップリング剤；３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどの、硫黄原子含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどの、イソシアネート基含有シランカップリング剤；などが挙げられる。これらの中でも、エポキシ基含有シランカップリング剤及び（メタ）アクリロキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。
【００８５】
熱伝導性フィラー（Ｃ）の平均粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｃ）の平均粒径を上記範囲内とすることによって、熱伝導性フィラー（Ｃ）が（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）によりなじみやすくなり、熱伝導性フィラー（Ｃ）の含有量を増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなりにくく、引張強度が低下することをより抑制できる。
【００８６】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に含有される熱伝導性フィラー（Ｃ）の量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）１００質量部に対して、３０質量部以上７００質量部以下であり、８０質量部以上６００質量部以下であることが好ましく、１００質量部以上４００質量部以下であることがより好ましい。熱伝導性フィラー（Ｃ）の含有量を上記上限以下とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の前駆体である混合組成物の粘度が過度に高くなることを抑制しやすくなる。そのため、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形し難くなったり、成形できたとしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の硬度が増大して形状追随性（被着体への密着性）が低下したりする事態を防ぐことができる。一方、熱伝導性フィラー（Ｃ）の含有量を上記下限以上とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の熱伝導性を向上させやすくなる。
【００８７】
なお、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）の合計量は２５０質量部以上１３００質量部以下の範囲であり、好ましくは４００質量部以上１２００質量部以下の範囲であり、より好ましくは４００質量部以上８００質量部以下の範囲である。
【００８８】
＜リン酸エステル＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、リン酸エステルを用いることが好ましい。リン酸エステルを用いることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に優れた難燃性を付与し易くなる。
【００８９】
本発明に用いるリン酸エステルは、２５℃における粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。リン酸エステルの粘度を上記範囲とすることで、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の成形性が悪くなることを防止し易くなる。なお、本発明においてリン酸エステルの「粘度」とは、以下に説明する方法によって測定した粘度を意味する。
【００９０】
（リン酸エステルの粘度測定方法）
リン酸エステルの粘度測定には、Ｂ型粘度計（東京計器株式会社製）を用いて、以下に示す手順で行う。
（１）常温の環境でリン酸エステルを３００ｍｌ計量し、５００ｍｌの容器に入れる。
（２）攪拌用ロータＮｏ．１、２、３、４、５、６、７から、いずれかを選択し、粘度計に取り付ける。
（３）リン酸エステルが入った容器を粘度計の上に置き、ロータを該容器内の縮合リン酸エステルに沈める。このとき、ロータの目印となる凹みが丁度、リン酸エステルの液状界面にくるように沈める。
（４）回転数を２０、１０、４、２の中から選択する。
（５）攪拌スイッチを入れ、１分後の数値を読み取る。
（６）読み取った数値に、係数Ａを掛け算した値が粘度［ｍＰａ・ｓ］となる。
なお、係数Ａは、下記表１に示すように、選択したロータＮｏ．と回転数とから決まる。
【００９１】
【表１】
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【００９２】
また、本発明に用いるリン酸エステルは、大気圧下での１５℃以上１００℃以下の温度領域において常に液体であることが好ましい。リン酸エステルは、混合する際に液体であれば、作業性が良く、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形することが容易になる。リン酸エステルを含んだ熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を成形する際、１５℃以上１００℃以下の環境で、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を構成する各物質を混合することが好ましい。混合時の温度を上記範囲とすることによって、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）のガラス転移温度以上とし、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）に含まれる単量体等の揮発あるいは重合反応が始まってしまうことを防止し易くなるため、環境性及び作業性を良くすることができる。
【００９３】
本発明には、リン酸エステルとして、縮合リン酸エステルも非縮合リン酸エステルも用いることができる。ここでいう「縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が複数存在するものを意味し、「非縮合リン酸エステル」とは、１分子内にリン酸エステル部位が１つだけ存在するものを意味する。これまでに説明した条件を満たすリン酸エステルの具体例を以下に列記する。
【００９４】
縮合リン酸エステルの具体例としては、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）などの芳香族縮合リン酸エステル；ポリオキシアルキレンビスジクロロアルキルホスフェートなどの含ハロゲン系縮合リン酸エステル；非芳香族非ハロゲン系縮合リン酸エステル；などが挙げられる。これらの中でも、比重が比較的小さく、有害物質（ハロゲンなど）の放出の危険がなく、入手も容易であることなどから、芳香族縮合リン酸エステルが好ましく、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）がより好ましい。
【００９５】
非縮合リン酸エステルの具体例としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−２，６−キシレニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェートなどの芳香族リン酸エステル；トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの含ハロゲン系リン酸エステル；などが挙げられる。この中でも、有害物質（ハロゲンなど）が発生しないことなどから、芳香族リン酸エステルが好ましい。
【００９６】
リン酸エステルは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００９７】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にリン酸エステルを使用する場合、その量は、（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）を１００質量部として、１００質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましく、３０質量部以上７０質量部以下であることがさらに好ましい。リン酸エステルの含有量を上記範囲とすることによって、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）又は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の粘着性を維持しやすくなる。
【００９８】
＜性能＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）によれば、有機酸基を有する単量体（α２）、シランカップリング剤による表面処理がなされていない熱伝導性フィラー（Ｂ）、及びシランカップリング剤を用いて表面処理された熱伝導性フィラー（Ｃ）を所定量配合することによって、熱伝導性フィラー（熱伝導性フィラー（Ｂ）及び熱伝導性フィラー（Ｃ））の合計添加量をある程度増やしても熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）が脆くなることを抑制できる。従って、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、熱伝導性が高く、引張強度も高い。
【００９９】
＜その他の添加剤＞
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）には、これまでに説明した物質以外にも、上述した本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の性能を満足できる範囲で、公知の各種添加剤を添加することができる。
公知の添加剤としては、発泡剤（発泡助剤を含む。）；上述した熱伝導性フィラー（Ｂ）と熱伝導性フィラー（Ｃ）とを除いた金属の水酸化物や金属塩水和物などの難燃性熱伝導無機化合物；ガラス繊維；膨張化黒鉛粉やＰＩＴＣＨ系炭素繊維などの、上述した熱伝導性フィラー（Ｂ）と熱伝導性フィラー（Ｃ）とを除いた熱伝導性無機化合物；外部架橋剤；カーボンブラック、二酸化チタンなど顔料；クレーなどのその他の充填材；フラーレン、カーボンナノチューブなどのナノ粒子；ポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系などの酸化防止剤；アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ、酸化マグネシウムなどの増粘剤；などを挙げることができる。
【０１００】
２．製造方法
次に、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法について説明する。
【０１０１】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製した後、該混合組成物中において、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）重合反応及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行うことにより得ることができる。
【０１０２】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び有機酸基を有する単量体（α２）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、熱伝導性フィラー（Ｃ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物中において少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、を含んでいる。
なお、その他に使用できる物質や、各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。
【０１０３】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、これまでに説明した各物質を混合して混合組成物を作製し、該混合組成物をシート状に成形した後、又は該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）重合反応及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行うことにより得ることができる。
【０１０４】
すなわち、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）、及び有機酸基を有する単量体（α２）を含む（メタ）アクリル樹脂組成物（Ａ）と、熱伝導性フィラー（Ｂ）と、熱伝導性フィラー（Ｃ）と、を含む混合組成物を作製する工程、並びに、該混合組成物をシート状に成形した後、又は、該混合組成物をシート状に成形しながら、少なくとも（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）の重合反応及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合反応を行う工程、を含んでいる。
なお、その他に使用できる物質や、各物質の好ましい含有比率等は上述した通りであり、ここでは詳細な説明を省略する。
【０１０５】
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記重合反応を行う際には、加熱することが好ましい。当該加熱には、例えば、熱風、電気ヒーター、赤外線などを用いることができる。このときの加熱温度は、重合開始剤が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体（α１）及び有機酸基を有する単量体（α２）の重合が進行する温度が好ましい。温度範囲は、用いる重合開始剤の種類等により異なるが、１００℃以上２００℃以下が好ましく、１２０℃以上１８０℃以下がより好ましい。
【０１０６】
また、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の製造方法において、上記混合組成物をシート状に成形する方法は特に限定されない。好適な方法としては、例えば、離型処理されたポリエステルフィルムなどの工程紙の上に上記混合組成物を塗布してシートを成形する方法、二枚の離型処理された工程紙間に上記混合組成物を挟んでロールの間を通して押圧することでシートを成形する方法、及び、押出機を用いて上記混合組成物を押出し、その際にダイスを通して厚さを制御することでシートを成形する方法などが挙げられる。上記工程紙は特に限定されないが、例えば、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムや離型処理されたポリエチレンナフタレートフィルムなどを用いることができる。中でも、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【０１０７】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、厚みを薄くすることによって厚さ方向の熱抵抗を低くすることができる。かかる観点から、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの上限は、好ましくは２ｍｍ程度であることが望ましい。一方、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の厚さの下限は、好ましくは０．１ｍｍであることが望ましい。熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）にある程度の厚さをもたせることによって、当該熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を発熱体及び放熱体に貼付する際に空気を巻き込むことを防止し易くなり、結果として熱抵抗の増加を防止し、且つ、被着体への貼り付け工程における作業性を良好にし易くなる。
【０１０８】
また、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、基材の片面又は両面に成形することもできる。当該基材を構成する材料は特に限定されない。当該基材の具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、ベリリウム銅などの熱伝導性に優れる金属、及び、合金の箔状物や、熱伝導性シリコーンなどのそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物や、熱伝導性添加物を含有させた熱伝導性プラスチックフィルムや、各種不織布や、ガラスクロスや、ハニカム構造体などを挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミドなどの耐熱性ポリマーのフィルムを使用することができる。
【０１０９】
３．使用例
本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、熱伝導性が高く、且つ感圧接着性を有しているため、発熱体と放熱体との間に介在させて、発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うなどの用途に使用できる。また、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、電子機器に備えられる発熱体である電子部品に取り付け、該電子部品の一部として用いることができる。本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用例について、図１を参照しつつ説明する。図１は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用例を説明する図である。
【０１１０】
図１（Ａ）は、パーソナルコンピュータ等の電子機器の一部を概略的に示す斜視図である。図１（Ａ）には、基板１、基板１上に設置した発熱体である電子部品２、放熱体であるヒートシンク３、および電子部品２とヒートシンク３との間に配置した熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４と、を示している。
図１（Ａ）に示したように、電子部品２とヒートシンク３とで熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４を挟んで固定することによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４が有する感圧接着性により、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４は電子部品２とヒートシンク３とに接着する。そして、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４は高い熱伝導性を有しているので、電子部品２で発した熱は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）４を介してヒートシンク３へと効率よく伝えられ、ヒートシンク３から放熱される。
【０１１１】
図１（Ｂ）は、放熱体であるヒートシンク１３に熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４、１４を介して発熱体であるＮＰＮトランジスタ１２ａ及びＰＮＰトランジスタ１２ｂを取り付けた様子を概略的に示す斜視図である。
図１（Ｂ）に示したように、１つのヒートシンク１３に熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４、１４を介してＮＰＮトランジスタ１２ａ及びＰＮＰトランジスタ１２ｂを取り付けることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４が有する感圧接着性により、一方の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４はＮＰＮトランジスタ１２ａとヒートシンク１３とに接着し、他方の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４はＰＮＰトランジスタ１２ｂとヒートシンク１３とに接着する。そして、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４は高い熱伝導性を有しているので、ＮＰＮトランジスタ１２ａ及びＰＮＰトランジスタ１２ｂで発した熱は熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４、１４を介してヒートシンク１３へと効率よく伝えられ、ヒートシンク１３から放熱される。このとき、ＮＰＮトランジスタ１２ａ及びＰＮＰトランジスタ１２ｂが、共に、高い熱伝導性を有する熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）１４、１４を介して一つのヒートシンク１３に取り付けられていることによって、ＮＰＮトランジスタ１２ａとＰＮＰトランジスタ１２ｂとで温度差が生じることを抑制できる。
【０１１２】
図１（Ｃ）は、発熱体である２つのトランジスタ２２、２２が熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）２４を介して固定された様子を概略的に示す断面図である。
図１（Ｃ）に示したように、２つの発熱体２２、２２が熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）２４を介して固定されることによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）２４が有する感圧接着性により、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）２４は２つの発熱体２２、２２に接着する。そして、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）２４は高い熱伝導性を有しているので、２つの発熱体２２、２２の一方の温度が他方に比べて高くなれば、一方から他方へと速やかに熱を伝えられるので、２つの発熱体２２、２２の間で温度差が生じることを抑制できる。
【０１１３】
なお、図１に示した例では熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を用いたが、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）に代えて熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）を同様に用いることもできる。また、上記例では放熱体としてヒートシンクを用いたが、電子部品の筐体などを放熱体とすることもできる。以下、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の他の使用例について説明する。
【０１１４】
上述したように、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は、電子機器に備えられる電子部品の一部として用いることができる。当該電子機器及び電子部品の具体例としては、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を有する機器における発熱部周囲の部品、自動車等のパワーデバイス周囲の部品、燃料電池、太陽電池、バッテリー、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ノートパソコン、液晶パネル、表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、又は集積回路（ＩＣ）などの発熱部を有する機器や部品を挙げることができる。
【０１１５】
なお、本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の電子機器への使用方法の一例としては、ＬＥＤ光源を例にすると下記に記述するような使用方法を挙げることができる。すなわちＬＥＤ光源に直接貼り付ける；ＬＥＤ光源と放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシート等）との間に挟みこむ；ＬＥＤ光源に接続された放熱材料（ヒートシンク、ファン、ペルチェ素子、ヒートパイプ、グラファイトシート等）に貼り付ける；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体として使用する；ＬＥＤ光源を取り囲む筐体に貼り付ける；ＬＥＤ光源と筐体との隙間を埋める；等の方法である。ＬＥＤ光源の用途例としては、透過型の液晶パネルを有する表示装置のバックライト装置（テレビ、携帯、ＰＣ、ノートＰＣ、ＰＤＡ等）；車両用灯具；工業用照明；商業用照明；一般住宅用照明；等が挙げられる。
【０１１６】
また、ＬＥＤ光源以外の具体例としては、以下のものが挙げられる。すなわち、ＰＤＰパネル；ＩＣ発熱部；冷陰極管（ＣＣＦＬ）；有機ＥＬ光源；無機ＥＬ光源；高輝度発光ＬＥＤ光源；高輝度発光有機ＥＬ光源；高輝度発光無機ＥＬ光源；ＣＰＵ；ＭＰＵ；半導体素子；等である。
【０１１７】
更に本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）の使用方法としては、装置の筐体に貼り付けること等を挙げることができる。例えば、自動車等に備えられる装置に使用する場合、自動車に備えられる筐体の内部に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の外側に貼り付ける；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）と該筐体とを接続する；自動車に備えられる筐体の内部にある発熱部（カーナビ／燃料電池／熱交換器）に接続した放熱板に貼り付ける；こと等が挙げられる。
【０１１８】
なお、自動車以外にも、同様の方法で本発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）を使用することができる。その対象としては、例えばパソコン；住宅；テレビ；携帯電話機；自動販売機；冷蔵庫；太陽電池；表面伝導型電子放出素子ディスプレイ（ＳＥＤ）；有機ＥＬディスプレイ；無機ＥＬディスプレイ；有機ＥＬ照明；無機ＥＬ照明；有機ＥＬディスプレイ；ノートパソコン；ＰＤＡ；燃料電池；半導体装置；炊飯器；洗濯機；洗濯乾燥機；光半導体素子と蛍光体とを組み合わせた光半導体装置；各種パワーデバイス；ゲーム機；キャパシタ；等が挙げられる。
【０１１９】
更に、発明の熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｆ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｇ）は上記の使用方法に留まらず、用途に応じて他の方法で使用することも可能である。例えば、カーペットや温暖マット等の熱の均一化のために使用する；ＬＥＤ光源／熱源の封止剤として使用する；太陽電池セルの封止剤として使用する；太陽電池のバックシ−トとして使用する；太陽電池のバックシ−トと屋根との間に使用する；自動販売機内部の断熱層の内側に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；有機ＥＬ照明の筐体内部の熱伝導層、エポキシ系の放熱層、及びその上に、乾燥剤や吸湿剤と共に使用する；人や動物を冷やすための装置、衣類、タオル、シート等の冷却部材に対し、身体と反対の面に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタ等の画像成形装置に搭載する定着装置の加圧部材に使用する；電子写真複写機、電子写真プリンタ等の画像成形装置に搭載する定着装置の加圧部材そのものとして使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部として使用する；制膜装置の処理対象体を載せる熱流制御用伝熱部に使用する；放射性物質格納容器の外層と内装の間に使用する；太陽光線を吸収するソーラパネルを設置したボックス体の中に使用する；ＣＣＦＬバックライトの反射シートとアルミシャーシの間に使用する；こと等を挙げることができる。
【実施例】
【０１２０】
以下に、実施例にて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、ここで用いる「部」や「％」は、特に断らない限り、質量基準である。
【０１２１】
＜引張強度＞
後に説明するようにして２枚の離型ＰＥＴフィルムで挟持された熱伝導性感圧接着性シート状成形体を作製し、当該２枚の離型ＰＥＴフィルムを剥離して下記方法で引張強度を測定した。その結果を表２及び表３に示した。
打ち抜き刃（ＰＳ用１号）を打ち抜き器（Ｄｕｍｂ  Ｂｅｌｌ  Ｌｔｄ．製  ＳＤＬ−１００）に装着し、ネジをしっかり止めた。プラスチック板と打ち抜き板をセットし、打ち抜き器の長手方向が熱伝導性感圧接着性シート状成形体のＭＤ方向になるように熱伝導性感圧接着性シート状成形体を打ち抜き、試験片を作製した。オートグラフ（島津製作所製、ＡＧＩＳ−２０ｋＮ）をセットし、電源を入れて１５分待った（ロードセル：１ｋＮ）。試験条件（試験速度：３００ｍｍ/分）を選び、厚み計（ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ製  デジタル測厚機）で測定した試験片の厚みを入力した。試験片をチャックに挟んで試験を開始し、試験片が破断した際の応力［ＭＰａ］を読み取った。この評価による結果が０．７ＭＰａ以上であれば、引張強度が高いと言える。
【０１２２】
＜熱伝導率＞
後に説明するようにして２枚の離型ＰＥＴフィルム挟持された熱伝導性感圧接着性シート状成形体を作製し、それを５０ｍｍ×１１０ｍｍの大きさに裁断した試験片を用意した。その後、当該試験片の一方の面から離型ＰＥＴフィルムを剥離し、当該離型ＰＥＴフィルムを剥がした面に、空気が入らないようにラップフィルム（ポリ塩化ビニル製、厚さ８μｍ）を貼った。このラップフィルムの大きさは、試験片の粘着面より大きいものであれば良い。そして、この試験片のラップフィルムを貼った面とは反対の面の離型ＰＥＴフィルムを剥離して、当該離型ＰＥＴフィルムを剥離した面を後述のリファレンスプレートに接するようにセットし、以下の方法で熱伝導率を測定した。熱伝導率［Ｗ／ｍ・Ｋ］の測定は、迅速熱伝導率計（京都電子工業株式会社製、ＱＴＭ−５００）を用いて、非定常熱線比較法により行った。なお、リファレンスプレートには、シリコーンスポンジ（電流値：１Ａ）、シリコーンゴム（電流値：２Ａ）、及び、石英（電流値：４Ａ）をこの順で使用した。測定は２３℃雰囲気下で行った。その結果を表２及び表３に示した。この評価による結果が０．７Ｗ／ｍ・Ｋ以上であれば、熱伝導性が高いと言える。
【０１２３】
＜熱伝導性感圧接着性シート状成形体の作製＞
（実施例１）
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は３．１であった。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、テトラヒドロフランを溶離液とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求めた。
【０１２４】
次に、アクリル酸２−エチルヘキシル（２ＥＨＡ、和光純薬株式会社製）８４部と、有機過酸化物熱重合開始剤（１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（１分間半減期温度は１５０℃である。））１．０部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリスリトールジアクリレートを６０：３５：５の割合で混合した、架橋剤である多官能性単量体（ライトアクリレートＰＥ−３Ａ、共栄社化学株式会社製）１．０部と、メタクリル酸５部と、を電子天秤で計量し、これらを上記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）１０部と混合した。混合には、恒温槽（東機産業株式会社製、ビスコメイト  １５０ＩＩＩ）及びホバートミキサー（株式会社小平製作所製、ＡＣＭ−５ＬＶＴ型、容量：５Ｌ）を用いた。ホバート容器の温調は４０℃に設定し、回転数目盛を３にして１０分間攪拌した。この工程を第１混合工程という。
【０１２５】
次に、リン酸エステル（味の素ファインテクノ株式会社製、レオフォス６５、化合物名：リン酸トリアリールイソプロピル化物）５０部と、熱伝導性フィラー（Ｂ）としての水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、ＢＦ−０８３、平均粒径：８μｍ、ＢＥＴ比表面積：０．８ｍ２／ｇ）４００部と、熱伝導性フィラー（Ｃ）として、エポキシ基含有シランカップリング剤を用いて表面処理された水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、ＢＦ０１３ＳＴ、平均粒径：１．２μｍ）３００部と、を計量して上記ホバート容器に投入し、ホバート容器の温調を４０℃に設定し、回転数目盛を５にして１０分間攪拌した。この工程を第２混合工程という。
【０１２６】
次に、上記第１混合工程及び第２混合工程を経て得た混合組成物を、厚さ７５μｍの離型ＰＥＴフィルム上に垂らし、当該混合組成物上にさらに、厚さ７５μｍの他の離型ＰＥＴフィルムを被せた。混合組成物が離型ＰＥＴフィルムに挟持されたこの積層体を、間隔を６５０μｍに調整した２つのロールの間に通し、混合組成物をシート状に成形した。その後、当該積層体をオーブンに投入し、１５０℃で１５分間加熱した。この加熱工程によって、（メタ）アクリル酸エステル単量体、メタクリル酸（有機酸基を有する単量体）、及び多官能性単量体を重合させ、またほぼ同時に、架橋剤である多官能性単量体により、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１−１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の構造単位、及びメタクリル酸由来の構造単位を含む重合体を架橋させ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（以下、単に「シート」と表記する。）（Ｇ１）を得た。なお、シート（Ｇ１）中の残存単量体量から、全単量体の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
【０１２７】
（実施例２乃至１３、及び比較例１、２）
各物質の配合を表２及び表３に示したように変更した以外は実施例１と同様にして実施例２乃至１３に係るシート（Ｇ２乃至Ｇ１３）、及び比較例１、２に係るシート（ＧＣ１、ＧＣ２）を作製した。表２及び表３には各物質の配合量を質量部で示している。なお、実施例２では、熱伝導性フィラー（Ｃ）として「ＢＦ０１３ＳＴ」に代えて、メタクリロキシ基含有シランカップリング剤を用いて表面処理された水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製、ＢＦ０１３ＳＴＭ、平均粒径：１．２μｍ）を用いた。また、実施例５では第２混合工程において熱伝導性フィラー（Ｂ）としてアルミナ（昭和電工株式会社製、商品名「ＡＬ−４７−Ｈ」、平均粒径：１．１μｍ、ＢＥＴ比表面積：２ｍ２／ｇ）も用いた。また、比較例２では、水酸基末端液状ポリオレフィン（出光産業株式会社製、エポール）を用いた。
【０１２８】
【表２】
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【０１２９】
【表３】
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【０１３０】
表２及び表３に示したように、実施例にかかるシート（Ｇ１乃至Ｇ１３）は、いずれも、熱伝導性フィラーを多量に添加しても引張強度が高かった。よって、熱伝導性及び引張強度が高かった。
一方、熱伝導性フィラー（Ｃ）を用いなかった比較例１にかかるシート（ＧＣ１）は引張強度が低かった。また、水酸基末端液状ポリオレフィンを用いた比較例２にかかるシート（ＧＣ２）は、有機酸基を有する単量体及び熱伝導性フィラー（Ｃ）を用いたが引張強度が低かった。
【符号の説明】
【０１３１】
１  基板
２、１２ａ、１２ｂ、２２  発熱体
３、１３  放熱体
４、１４、２４  熱伝導性感圧接着性シート状成形体
【図１】
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