(57)【要約】      （修正有）【課題】タンパク質汚れに対する洗浄力、抗菌性能および液の保存安定性に優れた液体洗浄剤を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ１）と、一般式（ＩＩ）[略]で表されるカチオン界面活性剤（Ｂ１）と、水混和性有機溶剤（Ｃ）を含有し、水混和性有機溶剤（Ｃ）の含有量が５質量％を超える液体洗浄剤。2015101674.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ１）と、
下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン界面活性剤（Ｂ１）と、
水混和性有機溶剤（Ｃ）を含有し、水混和性有機溶剤（Ｃ）の含有量が５質量％を超える液体洗浄剤。
【化１】
2015101674.tif 000008
［式中、Ｒ１は炭素数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｐは(Ａ１Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｑは(Ａ２Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｐ＋ｑは１０〜５０である。］
【化２】
2015101674.tif 000009
［式中、Ｒ２〜Ｒ５のうちの１つは炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基である。Ｘ−は対イオンを示す。］
【請求項２】
さらに、酵素を０．０１〜４質量％を含有する、請求項１記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、衛生意識の高まりにより抗菌製品が多く世に出回るようになり、洗濯洗剤においても抗菌性能が求められている。洗濯物の室内干し頻度も近年増加し、より高い抗菌性能を持つ洗濯洗剤が求められている。抗菌性能を付与する抗菌剤として、例えばカチオン界面活性剤が用いられる。
従来、タンパク質汚れに対する洗浄力の向上のためにアニオン界面活性剤が用いられてきたが、アニオン界面活性剤を配合するによって抗菌剤の効果が低下してしまうという不都合があった。
【０００３】
特許文献１には、ノニオン界面活性剤を主要な成分とする液体洗浄剤が記載されている。実施例には、ステアリルアミンにアルキレンオキシドが開環付加したポリオキシアルキレンアミンと、第４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤と、分散媒であるプロピレングリコール５部および水（残部）を含有する液体洗浄剤が記載されている。
特許文献の表１、２にはポリオキシアルキレンアミンにおけるオキシアルキレン基の繰返し数が５０以上である実施例では油汚れの洗浄力、再汚染防止性、および抗菌性能が良好であるが、該オキシアルキレン基の繰返し数が４または１３である比較例では、それらの特性が低下することが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２７１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の液体洗浄剤では、タンパク質汚れに対する洗浄力および液の安定性が必ずしも充分ではない。特に低温下において液体洗浄剤の透明性や流動性が損なわれやすいという問題がある。
本発明は、タンパク質汚れに対する洗浄力、抗菌性能および液の保存安定性に優れた液体洗浄剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の液体洗浄剤は、
下記一般式（Ｉ）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ１）と、
下記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン界面活性剤（Ｂ１）と、
水混和性有機溶剤（Ｃ）を含有し、水混和性有機溶剤（Ｃ）の含有量が５質量％を超えることを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2015101674.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ１は炭素数１２〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｐは(Ａ１Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｑは(Ａ２Ｏ)の平均繰返し数を示し、ｐ＋ｑは１０〜５０である。］
【０００９】
【化２】
2015101674.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｒ２〜Ｒ５のうちの１つは炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基である。Ｘ−は対イオンを示す。］
【００１１】
さらに、酵素を０．０１〜４質量％を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、タンパク質汚れに対する洗浄力、抗菌性能および液の保存安定性に優れた液体洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の液体洗浄剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるノニオン界面活性剤（Ａ１）（以下、（Ａ１）成分という。）と、前記一般式（ＩＩ）で表されるカチオン界面活性剤（Ｂ１）（以下、（Ｂ１）成分という。）と、水混和性有機溶剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という。）を含有する。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の液体洗浄剤として特に好適である。
洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。
【００１４】
＜（Ａ１）成分＞
（Ａ１）成分は前記式（Ｉ）で表されるノニオン界面活性剤である。
式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数１２〜２０のアルキル基または炭素数１２〜２０のアルケニル基である。アルキル基は直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。アルケニル基は直鎖でもよく、分岐鎖でもよい。Ｒ１の炭素数が１２以上であると、（Ａ１）成分の汚れへの良好な親和性が得られ、２０以下であると良好な溶解性が得られる。
式（Ｉ）において、Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ独立に炭素数２〜３のオキシアルキレン基（以下、ＡＯともいう。）である。ｐはＡ１Ｏの平均繰返し数を示し、ｑはＡ２Ｏの平均繰返し数を示す。
（Ａ１Ｏ）ｐを構成するＡＯがオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）のみでもよく、オキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）のみでもよく、両方でもよい。両方の場合、（Ａ１Ｏ）ｐはランダム鎖でもよく、ブロック鎖でもよい。
（Ａ２Ｏ）ｑを構成するＡＯがオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）のみでもよく、オキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）のみでもよく、両方でもよい。両方の場合、（Ａ２Ｏ）ｑはランダム鎖でもよく、ブロック鎖でもよい。
ｐ、ｑはそれぞれ０超である。ｐ＋ｑは１０〜５０であり、１０〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。
ｐ＋ｑの値が上範囲の下限値以上であると洗浄性能が良好となり、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
【００１５】
（Ａ１）成分は、好ましくは下記式（Ｉａ）で表される化合物である。
【００１６】
【化３】
2015101674.tif 000004
【００１７】
式（Ｉａ）中のＲ１は、好ましい態様も含めて式（Ｉ）におけるＲ１と同じである。
ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｘ、ｙはＰＯの平均繰返し数（すなわちプロピレンオキシドの平均付加モル数）である。
ＥＯはオキシエチレン基であり、ａ、ｂはＥＯの平均繰返し数（すなわちエチレンオキシドの平均付加モル数）である。
ｘ≧０、ｙ≧０、ａ≧１、ｂ≧１であり、ｘ＋ｙ＝０〜１０、ａ＋ｂ＝２〜５０、かつｘ＋ｙ+ａ＋ｂ＝１０〜５０である。
ｘ＋ｙの値は２〜１０が好ましく、２〜４がより好ましい。ＰＯの平均繰返し数の合計であるｘ＋ｙの値が、２以上であるとタンパク質汚れ洗浄力に優れ、１０以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
ａ＋ｂの値は１０〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。ＥＯの平均繰返し数の合計であるａ＋ｂの値が、２以上であるとタンパク質汚れ洗浄力に優れ、５０以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
ｘ＋ｙ+ａ＋ｂの値は、好ましい態様も含めて式（Ｉ）におけるｐ＋ｑの値と同じである。
ｘ、ｙがそれぞれ１以上である場合、−（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ａ−および−（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｂ−は、ランダム鎖でもよく、ブロック鎖でもよい。
【００１８】
特に式（Ｉａ）で表される化合物として、ｘ、ｙがそれぞれ１以上であり、−（ＰＯ）ｘ（ＥＯ）ａ−および−（ＰＯ）ｙ（ＥＯ）ｂ−が、Ｎ原子にＰＯが結合し、かつ水素原子にＥＯが結合するブロック鎖である化合物、すなわち末端ＥＯ型のブロック付加体の化合物が、タンパク質汚れ洗浄力に優れる点で好ましい。その理油は明らかではないが、Ｎ原子にＰＯが結合した構造を有することにより、タンパク質汚れとの親和性が高まり、洗濯液への汚れの分散力が増すことによって、タンパク質汚れ洗浄力が向上すると考えられる。
式（Ｉａ）で表される、末端ＥＯ型のブロック付加体は、アルキルアミンにＰＯを付加させた後に、ＥＯを付加させる方法で製造できる。
具体的には、ステアリルアミンにＰＯを２モル（すなわち、ｘ＋ｙ＝２（ただし、ｘ＝ｙ＝１））、ＥＯを１３モル（すなわち、ａ＋ｂ＝１３（ただし、ａ＝６〜７、ｂ＝６〜７））付加させた末端ＥＯ型のブロック付加体；ヤシアルキルアミンにＰＯを２モル（すなわち、ｘ＋ｙ＝２（ただし、ｘ＝ｙ＝１））、ＥＯを１３モル（すなわち、ａ＋ｂ＝１３（ただし、ａ＝６〜７、ｂ＝６〜７））付加させた末端ＥＯ型のブロック付加体が好ましい。
【００１９】
（Ａ１）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤１００質量％中の（Ａ１）成分の含有量は、４〜５０質量％が好ましく、４〜４５質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であるとタンパク質汚れ洗浄力に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
また（Ａ１）成分のうち、式（Ｉａ）で表される化合物であって、末端ＥＯ型のブロック付加体である化合物が占める割合が１０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜１００質量％がより好ましい。
【００２０】
＜（Ａ２）成分＞
（Ａ２）成分は、（Ａ１）成分以外のノニオン界面活性剤である。本発明の液体洗浄剤に（Ａ２）成分を含有させることができる。
（Ａ２）成分は、従来、液体洗浄剤に用いられているものを適宜用いることができる。
例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級脂肪酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
（Ａ２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
（Ａ２）成分としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（III）で表される化合物（以下、化合物（III）ともいう。）が挙げられる。
Ｒ１１−Ｑ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ１２  ・・・（III）
［式中、Ｒ１１は炭素数８〜２２の１価の炭化水素基であり、−Ｑ−は２価の連結基であり、Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を示し、３〜２０である。ｔはＰＯの平均繰返し数を示し、０〜６である。］
式（III）中、Ｒ１１は炭素数８〜２２の炭化水素から水素原子１個を除いた炭化水素基である。該炭化水素基は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。Ｒ１１の炭素数は１０〜１８が好ましい。
式（III）中の−Ｑ−は２価の連結基であり、例えば−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ１２としてのアルキル基の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ１２としてのアルケニル基の炭素数は２〜６であり、２〜３が好ましい。
−Ｑ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（III）は、１級もしくは２級の高級アルコール（Ｒ１１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ１１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ１１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。
【００２２】
式（III）において、ＥＯの平均繰返し数を表すｓは、３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記上限値超では、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂に対する洗浄力が低下するおそれがあり、上記下限値未満では、臭気の劣化を生じるおそれがある。
ＰＯの平均繰返し数を表すｔは、０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
ｔが１以上の場合、即ち、化合物（III）が、ＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００２３】
化合物（III）としては、特に、−Ｑ−が−Ｏ−である化合物（アルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、−Ｑ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ１２が炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のアルケニル基である化合物（脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル）が好ましい。
−Ｑ−が−Ｏ−である場合、Ｒ１１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
−Ｑ−が−Ｏ−である場合、Ｒ１２は、水素原子が好ましい。
−Ｑ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ１１の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
−Ｑ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００２４】
−Ｑ−が−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である化合物（III）としては、例えば、三菱化学株式会社製のダイヤドール（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。
【００２５】
化合物（III）としては、上記の中でも、−Ｑ−が−ＣＯＯ−でありＲ２が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、即ち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、Ｒ２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある。）がより好ましい。
（Ａ２）成分として、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤の水への溶解性を高め、洗浄力を高められる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で被洗物と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。
【００２６】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
【００２７】
（Ａ２）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤に（Ａ２）成分を含有させる場合、液体洗浄剤１００質量％中の（Ａ２）成分の含有量は、（Ａ２）成分を用いることによる洗浄力の向上効果が十分に得られる点で、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。該（Ａ２）成分の含有量の上限は特に限定されず、他の成分とのバランスを考慮して適宜設定することができる。例えば７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。
また、（Ａ１）／[（Ａ１）＋（Ａ２）]で表される、液体洗浄剤中の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分の合計量に対する、（Ａ１）成分含有量の割合（質量比）は、０．１〜１．０が好ましい。特に、該質量比が０．５〜１．０であると、優れた抗菌性能およびタンパク質汚れ洗浄力が得られやすい。
液体洗浄剤１００質量％中の、（Ａ１）成分と（Ａ２）成分の合計の含有量は特に限定されないが、液体洗浄剤の洗浄力の点からは１５質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。また液体洗浄剤の外観安定性の点からは、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。
【００２８】
＜（Ｂ１）成分＞
（Ｂ１）成分は前記式（ＩＩ）で表されるカチオン界面活性剤である。
式（ＩＩ）において、Ｒ２〜Ｒ５の中の１つは炭素数８〜２０のアルキル基または炭素数８〜２０のアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基またはベンジル基である。すなわち、Ｒ２〜Ｒ５のうちの１つのみが炭素数８〜２０の長鎖である。
Ｒ２〜Ｒ５の中の１つが炭素数８〜２０のアルキル基または炭素数８〜２０のアルケニル基であり、それ以外はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましい。
炭素数８〜２０のアルキル基としては、炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖でもよく分岐鎖でもよい。炭素数８〜２０のアルケニル基としては、炭素数１２〜１８のアルケニル基が好ましい。アルケニル基は直鎖でもよく分岐鎖でもよい。特に炭素数１４または１６のアルキル基であると抗菌性能に優れる。
炭素数１〜３のアルキル基は、メチル基、エチル基、またはプロピル基である。これらのうち原料入手のしやすさの点でメチル基が好ましい。
【００２９】
（Ｂ１）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｂ１）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると抗菌性能に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
また、（Ａ１）／（Ｂ１）で表される、液体洗浄剤中の（Ｂ１）成分の含有量に対する、（Ａ１）成分の含有量の割合（質量比）は、０．５〜２０が好ましく、１〜２０がより好ましく、１超かつ２０以下がさらに好ましい。（Ａ１）／（Ｂ１）が上記下限値以上であるとタンパク質汚れ洗浄力に優れ、上記上限値以下であると抗菌性能に優れる。
【００３０】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は水混和性有機溶媒である。「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
（Ｃ）成分としては、例えば、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、及び下記式（IV）で表されるグリコールエーテル系溶剤からなる群から選択される１種以上が好ましい。
Ｒ６−（ＯＲ７）ｍＯ−Ｒ８  …（IV）
［式中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基、またはカルボニル基であり、Ｒ７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ８は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。ｍは平均繰返し数を表し、１〜５である。］
【００３１】
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式（IV）で表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等が挙げられる。
【００３２】
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｃ）成分の含有量は、２〜４０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましく、６〜２５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると液状洗浄剤の安定性に優れる。上記上限値より多く（Ｃ）成分を含有させても、経済的に見合う効果は得られない。
【００３３】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤に酵素（Ｄ）（以下（Ｄ）成分という）を含有させることができる。（Ｄ）成分としてはプロテアーゼが好ましい。プロテアーゼを配合することにより、（Ｂ）成分による抗菌効果を損なうことなく、タンパク汚れに対する洗浄力をさらに向上させるができる。また菌の繁殖の一因であるタンパク質汚れに対する洗浄力が高まる結果、抗菌性能も向上する。
（Ｄ）成分としてのプロテアーゼは、例えば、市販のプロテアーゼ製剤を用いることができる。具体例としては、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ（いずれも商品名、ノボザイムズ社製）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ（いずれも商品名、ジェネンコア社製）等が挙げられる。
酵素は１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｄ）成分の含有量は、０．０１〜４質量％が好ましく、０．０５〜２質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であるとタンパク質汚れ洗浄力の向上効果に優れる。（Ｄ）成分を上記上限値より多く含有させても、経済的に見合う効果は得られない。
【００３５】
＜水＞
本発明の液体洗浄剤は、さらに分散媒として水を含有してもよい。水を含有する場合、液体洗浄剤中の水の含有量は他の成分とのバランスを考慮して適宜設定することができる。例えば液体洗浄剤１００質量％に対して、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましい。
【００３６】
＜その他の任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記の（Ａ１）〜（Ｄ）成分および水以外に、液体洗浄剤に用いられている公知の成分を適宜用いることができる。
例えば（Ｃ）成分以外の可溶化剤（又は減粘剤）、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、酵素、エキス等の任意成分を含有できる。
これらは液体洗浄剤において公知の成分を適宜用いることができる。
その他の任意成分の含有量は特に限定されないが、例えば、液体洗浄剤１００質量％中、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。
【００３７】
液体洗浄剤のｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤は、アニオン界面活性剤を含まないか、含む場合は脂肪酸塩に限定される。好ましくは、炭素数が８〜２０の脂肪酸塩である。これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩；マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
またアニオン界面活性剤を含む場合、少量であることが好ましい。具体的に液体洗浄剤１００質量％中のアニオン界面活性剤の含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
【００３９】
＜好ましい組成＞
本発明の液体洗浄剤の好ましい組成として以下の組成（ｉ）〜（ｉｉｉ）が挙げられる。
組成（ｉ）：
（Ａ１）成分１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％、
（Ａ２）成分１０〜７０質量％、好ましくは２０〜５０質量％、
（Ｂ１）成分０．１〜２０質量％、好ましくは１〜５質量％、
（Ｃ）成分５〜３０質量％、好ましくは６〜２５質量％、さらに好ましくは８〜１５質量％、および
（Ｄ）成分０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％を含む液体洗浄剤。
組成（ｉ）において、（Ａ１）／（Ｂ１）は０．１〜５が好ましく、０．１〜２がより好ましい。
組成（ｉ）において、（Ａ１）／［（Ａ１）＋（Ａ２）］は０．０５〜０．５が好ましく、０．０５〜０．３がより好ましい。
組成（ｉ）において、（Ａ２）成分としてはＭＥＥが特に好ましい。
【００４０】
組成（ｉｉ）：
（Ａ１）成分５〜６０質量％、好ましくは３０〜５０質量％、
（Ｂ１）成分０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％、
（Ｃ）成分５〜３０質量％、好ましくは６〜２５質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％、および
（Ｄ）成分０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％を含む液体洗浄剤。
組成（ｉｉ）において、（Ａ１）／（Ｂ１）は５〜２５が好ましく、１０〜１５がより好ましい。組成（ｉｉ）は（Ａ２）成分を含まない配合である。
【００４１】
組成（ｉｉｉ）：
（Ａ１）成分２〜３５質量％、好ましくは２０〜３５質量％、
（Ａ２）成分５〜３５質量％、好ましくは５〜２０質量％、
（Ｂ１）成分０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％、
（Ｃ）成分５〜３０質量％、好ましくは６〜２５質量％、さらに好ましくは１５〜２５質量％および
（Ｄ）成分０〜３質量％、好ましくは０〜１質量％を含む液体洗浄剤。
組成（ｉｉｉ）において、（Ａ１）／（Ｂ１）は１〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましい。
組成（ｉｉｉ）において、（Ａ１）／［（Ａ１）＋（Ａ２）］は０．１〜２が好ましく、０．５〜１がより好ましい。
組成（ｉｉｉ）において、（Ａ２）成分としてはＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７またはＬｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０が特に好ましい。
【００４２】
＜製造方法＞
液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造される。
液体洗浄剤の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、分散媒である水の一部に（Ｃ）成分を分散した後、（Ａ）〜（Ｂ）成分を加え、混合する。任意のｐＨに調整した後、必要に応じて任意成分を加える。水の残部を加えて全体量を１００質量％として、液体洗浄剤とする。
【００４３】
本発明の液体洗浄剤は、後述の実施例に示されるように、タンパク質汚れに対する洗浄力、抗菌性能および液の保存安定性に優れる。
上記組成（ｉ）では、優れた液の保存安定性、優れたタンパク質洗浄力が得られ易い。（Ａ１）成分の含有量を少なくして、（Ａ２）成分を多くすると、（Ｃ）成分の含有量を少なくしても液外観が保たれ易い。
組成（ｉｉ）では、（Ａ２）成分を用いなくても、良好なタンパク質洗浄力、抗菌性が得られやすい。組成（ｉｉｉ）であると（Ａ２）成分を追加することでさらにタンパク汚れ洗浄力が高くなり、特に優れた抗菌性が得られ易い。
【実施例】
【００４４】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の液体洗浄剤の組成を表１〜３に示す。表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」であっていずれも純分換算量を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、「（Ａ１）／（Ｂ１）」は、液体洗浄剤中の（Ｂ１）成分の含有量に対する、（Ａ１）成分の含有量の割合（質量比）を意味する。
「（Ａ１）／［（Ａ１）＋（Ａ２）］」は、液体洗浄剤中の（Ａ１）成分と（Ａ２）成分の合計量に対する、（Ａ１）成分含有量の割合（質量比）を意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００４５】
＜（Ａ１）成分＞
（ａ−１）：ステアリルアミンのエチレンオキシド（１３モル）プロピレンオキシド（２モル）付加物（末端ＥＯ型のブロック付加体）。上記一般式（Ｉａ）中のＲ１＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１３である化合物。
（ａ−２）：  ステアリルアミンのエチレンオキシド（１８モル）プロピレンオキシド（２モル）付加物（末端ＥＯ型のブロック付加体）。上記一般式（Ｉａ）中のＲ１＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１８である化合物。
（ａ−３）：  ステアリルアミンのエチレンオキシド（１８モル）プロピレンオキシド（４モル）付加物（末端ＥＯ型のブロック付加体）。上記一般式（Ｉａ）中のＲ１＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝４、ａ＋ｂ＝１８である化合物。
（ａ−４）：ヤシアルキルアミンのエチレンオキシド（１３モル）プロピレンオキシド（２モル）付加物（末端ＥＯ型のブロック付加体）。上記一般式（Ｉａ）中のＲ１＝炭素数１２／１４のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１３である化合物。
（ａ−５）：ポリオキシエチレン（２０）ヘキサデシルアミン（上記一般式（ａ１）中のＲ１＝炭素数１６のアルキル基、オキシエチレン基の平均繰返し数２０、ｐ＋ｑ＝２０に相当）合成品。
【００４６】
＜（Ａ２）成分＞
ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。下記合成方法により合成されたもの。
［ＭＥＥの合成方法］
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、ＭＥＥを得た。
【００４７】
ＬＭＡＯ：天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドが付加したもの。下記合成方法により合成されたもの
［ＬＭＡＯの合成方法］
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に仕込み、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。
【００４８】
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７：ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７（商品名）、ＢＡＳＦ社製）。
Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０：ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０（商品名）、ＢＡＳＦ社製）。
【００４９】
＜（Ｂ１）成分＞
（ｂ−１）塩化アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカード１２−３７Ｗ」。
（ｂ−２）塩化アルキル（炭素数１４）トリメチルアンモニウム、市販品。
（ｂ−３）塩化アルキル（炭素数１６）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカード１６」。
（ｂ−４）：塩化アルキル（炭素数１６〜１８）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカードＴ−８００」。
（ｂ−５）：塩化ベンザルコニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカードＣＢ」。
（ｂ’−１）：（比較成分）塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製  商品名：アーカード２１０。
【００５０】
＜（Ｃ）成分＞
（ｃ−１）ジエチレングリコールモノブチルエーテル：日本乳化剤社製、商品名「ブチルジグリコール」。
（ｃ−２）３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール：クラレ社製、商品名「ソルフィット」。
（ｃ−３）プロピレングリコール：ＢＡＳＦ社製。
（ｃ−４）エタノール：日本アルコール販売社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
（ｃ−５）ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール、ライオン社製。
（ｃ−６）メトキシポリエチレングリコール：東邦化学工業（株）製、商品名「メトキシＰＥＧ−１０００」。
【００５１】
＜アニオン界面活性剤＞
ＬＡＳ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、商品名「ライポンＬＳ−２００」、ライオン株式会社製。
＜（Ｄ）成分＞
プロテアーゼ：ノボザイムズ社製、商品名「Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ」
【００５２】
＜任意成分＞
ＰＴＳ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」）
ＮａＯＨ：鶴見曹達（株）製、商品名「水酸化ナトリウム」。
【００５３】
＜合成例＞
［合成例１：（ａ−１）の合成］
脂肪酸アミン（ライオンアクゾ社製、アーミン１８Ｄ）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、プロピレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、オキシプロピレン基（ＰＯ）の平均繰返し数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（４０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて０．８質量％分）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＰＯの平均繰返し数が２モル、ＥＯの平均繰返し数が１３モルのポリオキシアルキレンステアリルアミン）を得た（二段階目）。
反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。
【００５４】
［合成例１：（ａ−２）の合成］
脂肪族アミン（ライオンアクゾ社製、アーミン１８Ｄ）を用いて、合成例１と同様にして、ＰＯの平均繰返し数が２モル、ＥＯの平均繰返し数が１８モルのポリオキシアルキレンステアリルアルキルアミンを得た。
【００５５】
［合成例１：（ａ−３）の合成］
脂肪族アミン（ライオンアクゾ社製、アーミン１８Ｄ）を用いて、合成例１と同様にして、ＰＯの平均繰返し数が４モル、ＥＯの平均繰返し数が１８モルのポリオキシアルキレンステアリルアルキルアミンを得た。
【００５６】
［合成例１：（ａ−４）の合成］
脂肪族アミン（ライオンアクゾ社製、アーミンＣＤ）を用いて、合成例１と同様にして、ＰＯの平均繰返し数が２モル、ＥＯの平均繰返し数が１３モルのポリオキシアルキレンヤシアルキルアミンを得た。
【００５７】
［合成例１：（ａ−５）の合成］
脂肪酸アミン（東京化成工業社製、ｎ−ヘキサデシルアミン）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（ＮａＯＨ；該３級アミン１００質量部に対して０．８質量部、４０質量％ＮａＯＨ水溶液を使用）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＥＯの平均付加モル数が２０モルのａ−5を得た（二段階目）。
反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、１１２１であった。
【００５８】
＜液体洗浄剤の調製＞
［実施例１〜２４、比較例１〜５］
表１〜３の組成に従い、５００ｍＬビーカーに、（Ｃ）成分、（Ａ１）成分と、任意成分である（Ａ２）成分を加え攪拌した。次いで（Ｂ１）成分を加えた後、表中のｐＨになるようにｐＨ調整剤（ＰＴＳまたは水酸化ナトリウム）を添加し、攪拌した。その後、全体量が１００質量％となるようにイオン交換水を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
【００５９】
＜液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、下記の評価方法で低温条件での液安定性（低温安定性）、タンパク質汚れ洗浄力、および抗菌性能の評価をそれぞれ行った。
［低温安定性（液外観）の評価］
各例の液体洗浄剤３０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で５℃の恒温槽中に放置し、１ヶ月間保存した。その後、該恒温槽より取り出し、５℃の液体洗浄剤の透明均一性と流動性を観察し、下記基準に基づいて、各例の液体洗浄剤の外観安定性の評価をそれぞれ行った。
◎：透明均一であり、流動性を示した。
○：一部にゲル化が認められた。
×：固化または析出が認められた。もしくは、製造後に均一液体製剤にならなかった。
【００６０】
［タンパク質汚れ洗浄力の評価］
（洗浄力の評価）
タンパク質汚れ布であるＥＭＰＡ１１７（ＥＭＰＡ  Ｔｅｓｔｍａｔｅｒｉａｌｉｅｎ社製）を５ｃｍ×５ｃｍに裁断したものをタンパク質汚れ布とした。液体洗浄剤としては、製造直後の各例の液体洗浄剤を用いた。洗濯液は、水３０Ｌに対して液体洗浄剤１０ｍＬの割合で、両者を３０秒間撹拌して調製した。
次いで、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用い、上記のタンパク質汚れ布１０枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを該洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。
その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未洗浄の汚染布および洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
洗浄率（％）＝（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００。
ただし、Ｋ／Ｓは式：（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）で求められる値であり、Ｒは未汚染布、汚染布または洗浄布の反射率（％）である。
また、汚染布５枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を用いて以下の基準で判定し、○、◎を合格とした。
◎：６５％以上
○：５５以上６５％未満
△：４５％以上５５％未満
×：４５％未満
【００６１】
［抗菌性能の評価］
黄色ブドウ球菌を３７℃で培養し、６５０ｎｍの吸光度が０．１になるよう滅菌水で調整した。調整した菌液１Ｌに対して各例で液体洗浄剤０．３３ｍＬの割合で加えて試験液とし、３７℃６ｈ後の吸光度Ｘ（６５０ｎｍ）を測定した。
比較洗浄剤としてＴｗｅｅｎ８０（製品名、東京化成工業社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート）を用いて比較試験液を調製した。すなわち、上記と同様にして調整した菌液１Ｌに対してＴｗｅｅｎ８０を０．５ｍＬの割合で加えて比較試験液とし、３７℃６ｈ後の吸光度Ｙ（６５０ｎｍ）を測定した。
「液体洗浄剤を添加した試験液の吸光度Ｘ／Ｔｗｅｅｎ８０を添加した比較試験液の吸光度Ｙ」の比率を算出し、以下の基準に従って抗菌性能を判定し、○、◎を合格とした。
◎：０．１５未満
○：０．１５以上０．５未満
△：０．５以上１．０未満
×：１．０以上
【００６２】
【表１】
2015101674.tif 000005
【００６３】
【表２】
2015101674.tif 000006
【００６４】
【表３】
2015101674.tif 000007
【００６５】
表１〜３に示されるように、実施例１〜２４では、タンパク質汚れに対する洗浄力、抗菌性能および液安定性に優れる液状洗浄剤が得られた。
これらに比べて、（Ａ１）成分を含有しない比較例１は、タンパク質汚れ洗浄力に劣る。すなわち、（Ａ１）成分を配合することにより、液安定性および抗菌性能を低下させずにタンパク質汚れ洗浄力を向上させることができる。
（Ｂ１）成分を含有しない比較例２は、抗菌性能に劣る。すなわち（Ｂ１）成分を配合することにより、液安定性およびタンパク質汚れ洗浄力を低下させずに抗菌性能を向上させることができる。
（Ａ１）成分を含有せず、アニオン界面活性剤を含む比較例３は、液安定性およびタンパク質汚れ洗浄力は良好であるが、抗菌性能が劣る。
（Ｃ）成分の含有量が少ない比較例４は液体製剤を作ることが困難であったため、タンパク質汚れ洗浄力および抗菌性能の評価は行わなかった。
比較例５は、（Ｂ１）成分の比較成分として、長鎖（炭素数１０）のアルキル基を２本有するアンモニウム塩を用いた例である。この比較例５では、液体製剤を作ることが困難であったため、タンパク質汚れ洗浄力および抗菌性能の評価は行わなかった。