(57)【要約】【課題】低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、かつ、洗浄対象物や食器洗い機庫内に染着しにくい食器洗い機用洗浄剤を提供すること。【解決手段】（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：着色剤と、を含有する食器洗い機用液体洗浄剤。式（ａ−１）中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。［化１］2015010188.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：着色剤と、を含有する食器洗い機用液体洗浄剤。
【化１】
2015010188.tif 000007
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．５〜１．４である、請求項１記載の食器洗い機用液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗い機用液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、洗浄及び濯ぎの際、数リットルの温水がノズルから強く噴き出されながら循環する。また、食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。
【０００３】
この食器洗い機用洗浄剤においては、低泡性であること、が求められる。
食器洗い機用洗浄剤の低泡性が不充分であると、食器洗い機の運転中に泡が溢れ出る「オーバーフロー」と呼ばれる現象や、循環する水の中に泡が絡むことによって充分な噴射力が得られない「エア噛み」と呼ばれる現象が起きて、食器洗い機が異常停止したり、又は、故障したりするおそれがある。
これに対し、食器洗い機用洗浄剤には、低起泡性の非イオン界面活性剤が汎用されてきた（たとえば特許文献１参照）。
【０００４】
また、食器洗い機用洗浄剤には、粉粒状やタブレット状等の固体タイプのものや、液体タイプのものがある。
液体タイプの食器洗い機用洗浄剤を用いる場合、通常、計量キャップに量り取ることにより、必要な使用量の液体洗浄剤が食器洗い機に投入される。
液体洗浄剤を計量キャップに量り取る際、その洗浄剤が無色透明な液体の場合には、視認性が悪く、計量キャップに必要な使用量を量り取りにくい。これを改善するため、着色剤の添加によって色が付けられた液体洗浄剤が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１６６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、着色剤の添加によって色が付けられた従来の液体洗浄剤においては、食器洗い機による洗浄を繰り返し行う間に、細かいキズの付いたまな板や、食器洗い機庫内のプラスチック部品などが、液体洗浄剤の液色に染着する場合があった。
【０００７】
また、最近では、節電、節水等のエコ対応に伴い、食器洗い機の中には、５５〜６５℃程度の温水が循環する標準コース（通常モード）だけでなく、これよりも水温が１０℃程度低い温水が循環する「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードを備えたものもある。
かかる節電モードを選択し、低起泡性の非イオン界面活性剤を含有する従来の食器洗い機用洗浄剤を用いて洗浄を行った場合では、洗浄力が不充分であった。
このような節電モードで食器等の洗浄を行う場合において洗浄剤の洗浄力向上を図るには、洗浄力に対して温度の影響の小さい陰イオン界面活性剤を用いるのが有効である、と考えられる。
しかしながら、陰イオン界面活性剤は起泡性が高く、食器洗い機による洗浄では、陰イオン界面活性剤を加えることで、泡が立ちやすくなる問題があった。 
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、かつ、洗浄対象物や食器洗い機庫内に染着しにくい食器洗い機用洗浄剤、を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、検討により、高洗浄力及び低泡性が要求される食器洗い機用洗浄剤において、泡立ちの高い陰イオン界面活性剤を用いた場合に併用する泡抑制剤として長鎖（アシル基の炭素数１４以上）のアミドアミン及び／又はその４級化物を選択することにより、高洗浄力と低泡性とを両立できること、加えて、着色剤により色を付けた液体洗浄剤を用いて洗浄を繰り返した際の、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着も抑制されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：着色剤と、を含有することを特徴とする。
【００１１】
【化１】
2015010188.tif 000002
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１２】
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．５〜１．４であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、かつ、洗浄対象物や食器洗い機庫内に染着しにくい食器洗い機用液体洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、（ｃ）成分：着色剤と、を含有する。
【００１５】
＜（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上＞
（ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（アルキルアミドアミン）及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上である。
【００１６】
【化２】
2015010188.tif 000003
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１７】
前記式（ａ−１）中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。なかでも、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ１３〜２１であり、泡立ちを抑える抑泡効果がより高まることから、好ましくは炭素数が１５〜２１であり、より好ましくは炭素数が１５〜１９である。
前記式（ａ−１）中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ２におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでも２つ以上でもよい。なかでも、Ｒ２としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ３におけるアルキレン基の炭素数は、１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が２又は３であり、特に好ましくは炭素数が３である。
Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が１又は２であり、特に好ましくは炭素数が１である。なかでも、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
【００１８】
前記一般式（ａ−１）で表される化合物の４級化物は、該式（ａ−１）で表される化合物と、４級化剤（例えば硫酸ジメチル、塩化メチル等）との反応により得られるものを用いることができる。
【００１９】
（ａ）成分の具体例としては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド；ミリスチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パルミチン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアリン酸アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
これらの中でも、抑泡効果がより得られやすいことから、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがさらに好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが特に好ましい。
【００２０】
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ａ）成分としては、一般式（ａ−１）で表される化合物が好ましい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．２〜２質量％がさらに好ましく、０．３〜１質量％が特に好ましい。
（ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、抑泡効果が高まる。加えて、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着が抑制されやすい。一方、（ａ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、油汚れに対する洗浄力が維持されやすいとともに、抑泡効果も得られやすくなる。
【００２１】
＜（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤＞
（ｂ）成分は陰イオン界面活性剤である。
（ｂ）成分としては、例えば、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステル塩タイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
リン酸エステル塩タイプとしては、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
また、（ｂ）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するもの、又は、炭素数８〜１８のアルケニル基を有するものが好ましく、なかでも炭素数８〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ｂ）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２２】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、油汚れに対する洗浄力が良好であり、低泡性を確保しやすいことから、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプが好ましく、スルホン酸塩タイプが特に好ましい。
その中でも、特に油汚れに対する洗浄力が高まることから、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩からなる群より選ばれる１以上が好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩がより好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましく、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましく、アルカンスルホン酸塩が最も好ましい。
【００２３】
食器洗い機用液体洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．３〜２質量％がさらに好ましく、０．４〜１質量％が特に好ましい。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。加えて、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着が抑制されやすい。一方、（ｂ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、（ａ）成分による抑泡効果が得られやすくなる。
【００２４】
本発明において「（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を表す。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤において、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合比率は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比（以下「ａ／ｂ比」ともいう。）が、０．５〜１．４であることが好ましく、より好ましくは０．６〜１．３であり、特に好ましくは０．８〜１．２である。
ａ／ｂ比が前記の好適な範囲にあると、油汚れに対する洗浄力が維持されやすいとともに、抑泡効果も得られやすい。加えて、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着がより抑制される。
特に、ａ／ｂ比が好ましい下限値以上であると、（ａ）成分による抑泡効果が発揮されやすくなる。一方、ａ／ｂ比が好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。
【００２５】
＜（ｃ）成分：着色剤＞
（ｃ）成分は着色剤である。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ｃ）成分を含有することで、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、計量を行いやすい。
（ｃ）成分は、例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編、丸善株式会社発行）に記載の直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染、建染染料、反応染料、油溶染料、食品用色素、及び、有機顔料からなる群より選ばれる着色剤を用いることができる。
（ｃ）成分として具体的には、アシッドレッド２７、アシッドレッド５２、アシッドレッド１０６、アシッドイエロー３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、アシッドブルー９２等の酸性染料；ベーシックレッド１、ベーシックイエロー２、ベーシックブルー１等の塩基性染料；ダイレクトレッド３１、ダイレクトブルー２２、ダイレクトブルー７１等の直接染料；フードイエロー４（食用黄色４号）、フードレッド９（食用赤色２号）、フードブルー１（食用青色２号）、フードブルー２（食用青色1号）等の食品用色素；ピグメントレッド４９、ピグメントレッド５３、ピグメントブルー２９、ピグメントグリーン７等の有機顔料が挙げられる。
これらの中でも、視認性が高く、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着がより起きにくいことから、酸性染料、食品用色素及び有機顔料からなる群より選ばれる１以上の着色剤が好ましく、酸性染料及び食品用色素からなる群より選ばれる１以上の着色剤がより好ましく、食品用色素から選ばれる１以上の着色剤が特に好ましい。より具体的には、アシッドレッド２７、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、フードイエロー４、フードレッド９、フードブルー１、フードブルー２、ピグメントブルー２９、ピグメントグリーン７が好ましく、アシッドレッド２７、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドブルー７４、フードイエロー４、フードレッド９、フードブルー１、フードブルー２がより好ましく、フードイエロー４、フードレッド９、フードブルー１、フードブルー２が特に好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して０．０００１〜０．０１質量％が好ましく、０．０００５〜０．００５質量％がより好ましい。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、発色性がより良好となり、視認性が高まる。一方、（ｃ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着がより起きにくくなる。
【００２７】
＜溶媒＞
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、水を含有する溶媒を用いることが好ましい。
食器洗い機用液体洗浄剤中、水の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。
溶媒としては、水以外に、水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
＜任意成分＞
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述した（ａ）〜（ｃ）成分及び溶媒以外の成分を任意に配合してもよい。
かかる任意に配合してもよい成分としては、特に限定されず、これまで食器を洗浄するための洗浄剤に配合されている成分が挙げられる。
たとえば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、増粘剤、可溶化剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、酵素、安定化剤（塩化カルシウム等）、香料等を用いることができる。
【００２９】
（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、特に制限はなく、例えば両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。なかでも、非イオン界面活性剤が好ましく、具体的には、アルコキシ化非イオン界面活性剤（アルコキシ部は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びこれらの混合物からなる群より選ばれたもの）が好適に挙げられる。より具体的には、ＢＡＳＦジャパン社製の「Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）ＬＦ４０３」、「Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）ＬＦ１３００」；日本触媒化学工業株式会社製の「ソフタノール（登録商標）ＥＰ７０４５」、「ソフタノール（登録商標）ＥＰ９０１００」、「ソフタノール（登録商標）ＥＰ３０４０」、「ソフタノール（登録商標）７０」等が挙げられる。
但し、食器洗い機においては、洗浄中の泡立ちを抑える必要がある。このため、食器洗い機用液体洗浄剤中、（ａ）成分及び（ｂ）成分とこれら以外の界面活性剤との合計の含有量を、該液体洗浄剤の全質量に対して１２質量％以下とすることが好ましく、８質量％以下とすることがより好ましい。
加えて、全界面活性剤中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量は、全界面活性剤の合計の質量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、食器洗い機により食器等の洗浄処理を行う際、泡立ちが低く保たれる。加えて、油汚れ等に対する洗浄力が高まる。
【００３０】
キレート剤としては、例えばリンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどのヒドロキシカルボン酸塩；ニトリロトリ酢酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、トリエチレンテトラアミノ酢酸ナトリウムなどのアミノ酢酸塩；ピロリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどの縮合リン酸塩；ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸とマレイン酸との共重合体又はこれらの塩などの高分子キレート剤が挙げられる。
【００３１】
増粘剤としては、例えばペクチン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、トラガントガム、カラギーナン、ローカストビーンガム、デキストリン、デキストリン脂肪酸エステル、アクリル酸系ポリマー、メタクリル酸系ポリマー、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、デンプン等の水溶性高分子；スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物が挙げられる。スメクタイトとしては天然品又は合成品のいずれも使用し得る。
【００３２】
可溶化剤としては、例えばクメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、クメンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、キシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、トルエンスルホン酸アンモニウム、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
（製造方法）
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、従来公知の方法により製造できる。
食器洗い機用液体洗浄剤の製造方法としては、溶媒と、（ａ）〜（ｃ）成分と、必要に応じて任意成分と、を混合することにより調製される。
食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、抑泡効果が高まること、及び、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着が抑制されやすいことから、好ましくはｐＨ（２５℃）が５〜９であり、より好ましくはｐＨ（２５℃）が６〜８である。
本発明において、食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤のｐＨの調整には、好ましくは無機アルカリ剤、有機アルカリ剤などのｐＨ調整剤が用いられる。無機アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、なかでも液体洗浄剤の保存安定性が向上しやすいことから、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物が好ましい。有機アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のアミン化合物などが挙げられ、なかでも液体洗浄剤の保存安定性が向上しやすいことから、モノエタノールアミンが好ましい。
【００３４】
（使用方法）
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて、その使用量等を変えて使用すればよい。
該液体洗浄剤を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
好ましい洗浄方法としては、たとえば、洗浄液を、好ましくは３５〜６０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら、洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温（好ましくは５〜３０℃程度）の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは５０〜８０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）と、を有する方法が挙げられる。
洗浄工程においては、食器洗い機用液体洗浄剤の１回の使用量を、水道水約３リットルに対して３〜９ｇとすることが好ましい。
洗浄工程での洗浄時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。すすぎ（１）工程でのすすぎ時間は、０．５〜１０分間とすることが好ましく、より好ましくは１〜７分間である。すすぎ（２）工程でのすすぎ時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。
【００３５】
以上説明した本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、食器洗い機による洗浄の際、温度の影響の小さい（ｂ）成分を用いることにより、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードが選択された場合でも、油汚れに対して優れた洗浄力を有する。加えて、（ｂ）成分に（ａ）成分を組み合せて用いることにより、（ｂ）成分の泡立ちが抑えられ、低泡性が確保される。
かかる効果が得られる理由は定かではないが、洗浄液中での（ｂ）成分の配列を、（ａ）成分が崩してしまうことで、泡膜が不安定化されるため、と推察される。
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤によれば、ひどい油汚れに対しても、高い洗浄効果が発揮される。
また、本発明の食器洗い機用液体洗浄剤は、（ｃ）成分により色が付けられていることで、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、計量を行いやすい。さらに、（ｃ）成分を、（ａ）成分及び（ｂ）成分と組み合わせていることで、食器洗い機による洗浄を繰り返していても、洗浄対象物や食器洗い機庫内への染着が起きにくい。
【００３６】
本発明に係る液体洗浄剤は、食器洗い機用として好適なものであり、特に、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う際、例えば、通常モードに比べて水温が１０℃程度低い「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードで食器等を洗う際に適した洗浄剤である。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
＜食器洗い機用液体洗浄剤の調製＞
表１〜３に示す配合組成に従い、後述の製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中、「適量」は、ｐＨ調整剤として用いた１Ｎ水酸化ナトリウムの添加量を示す。
「バランス」は、各例の液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
「ａ／ｂ比」は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比と同義であり、液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００３９】
・（ａ）成分
ａ−１：Ｃ１８ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学株式会社製、商品名「カチナールＭＰＡＳ」）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）と、の質量比でＣ１６：Ｃ１８＝３：７の混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−２：Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−３：Ｃ２２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数２１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−４：Ｃ１８ジエチルアミノエチルアミド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名「ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ」）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）との混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝エチレン基、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基。
ａ−５：Ｃ１８ジエチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基。
ａ−６：Ｃ１４アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩（合成品）；ａ−２の４級化物［Ｃ１３Ｈ２７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）３・ＣＨ３ＳＯ４］。
【００４０】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：Ｃ１２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−２：Ｃ２４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数２３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−３：ヤシ油ＥＯ（エチレンオキシド）付加型アンモニウムクロライド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「エソカードＣ２５」）；陽イオン界面活性剤。
【００４１】
［（ａ）成分又は（ａ’）成分における合成品の合成方法］
ａ−２（Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド）の合成例：
容量３Ｌの四つ口フラスコ内に、ミリスチン酸メチル（分子量２２８．４）９０７．０ｇ（３．９７ｍｏｌ）と、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ、分子量１０２．２）１２１．６ｇ（１．１９ｍｏｌ）とを仕込み、反応容器内を窒素で２回減圧置換した後、１８５℃へ昇温した。１８０℃到達時を反応開始として１．５時間熟成した後、ＤＭＡＰＡ（分子量１０２．２）４０５．７ｇ（３．９７ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７時間熟成を行い、その後、１９５℃まで昇温し、過剰のＤＭＡＰＡを減圧除去（２．４ｋＰａ到達後１ｈｒ処理）することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド１１８３ｇを得た。
【００４２】
前記のａ−２の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりに、ａ−３の合成においてはベヘン酸メチル、ａ’−１の合成においてはラウリン酸メチル、ａ’−２の合成においてはリグノセリン酸メチルを用いた他は、ａ−２の合成例と同様にして合成を行い、炭素鎖長の異なるアルキルアミドアミンをそれぞれ得た。
【００４３】
ａ−５の合成においては、前記のａ−２の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりにステアリン酸メチルを、ジメチルアミノプロピルアミンの代わりにジエチルアミノプロピルアミンをそれぞれ用いた他は、ａ−２の合成例と同様にして合成を行い、ステアリン酸（Ｃ１８）ジエチルアミノプロピルアミドを得た。
【００４４】
ａ−６の４級化物は、ａ−２と４級化剤との反応を以下のようにして行うことにより得た。すなわち、温度計、滴下ロート及び冷却管を備えた四つ口フラスコ内に、ａ−２の合成によって得られたミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド３７３．７ｇと、エタノール９０．０ｇとを仕込み、撹拌しながら、６０〜９０℃で硫酸ジメチル（１３６．３ｇ）を滴下した。滴下後、８０〜９０℃に保ち、１時間撹拌の後、反応を終了することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）アミドプロピルトリメチルアンモニウム塩を得た。
【００４５】
・（ｂ）成分
ｂ−１：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ」）。
ｂ−２：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（東京化成工業株式会社製、商品名「ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ソフトタイプ）」）。
ｂ−３：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「リパール８７０Ｐ」）。
【００４６】
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。］
ｂ’−１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物に、エチレンオキシド平均３モル及びプロピレンオキシド平均３モルがそれぞれ付加したもの）（ライオン株式会社製、商品名「ＮＮＡＥＰ−３０３０」）。
【００４７】
・（ｃ）成分
ｃ−１：フードブルー２（ダイワ化成株式会社製、商品名「食用青色１号」）。
ｃ−２：フードイエロー４（ダイワ化成株式会社製、商品名「食用黄色４号」）。
ｃ−３：ピグメントグリーン７（関東化学株式会社製、商品名「ピグメントグリーン７」）。
ｃ−４：アシッドレッド２７（東京化成工業株式会社製、商品名「アシッドレッド２７」）。
【００４８】
・任意成分
クエン酸ナトリウム２水和物（扶桑化学工業株式会社製、商品名「精製クエン酸ナトリウムＬ」）。
キサンタンガム（ケルコ社製、商品名「ケルザンＴ」）。
プロピレングリコール（株式会社アデカ製、商品名「化粧用プロピレングリコール」）。
塩化カルシウム２水和物（株式会社トクヤマ製、商品名「粒状塩化カルシウム」）。
クメンスルホン酸ナトリウム（テイカ株式会社製、商品名「テイカトックスＮ５０４０」）。
安息香酸ナトリウム（株式会社伏見製薬所製、商品名「安息香酸ナトリウム」）。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
アミラーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ターマミルウルトラ３００Ｌ」。
プロテアーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「サビナーゼウルトラ１６ＸＬ」。
ｐＨ調製剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）。
水：イオン交換水。
【００４９】
［食器洗い機用液体洗浄剤の製造方法］
（実施例１〜２２、比較例１〜６）
表１〜３の組成に従い、溶媒の水に、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分と、（ｃ）成分と、任意成分と、を溶解することにより、各例の液体洗浄剤０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
その際、（ｃ）成分は、予め調製しておいた下記着色剤溶液を用い、表１〜３の組成に示す濃度となるように添加した。なお、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の配合量は、該着色剤溶液から持ち込まれる（ｂ）成分又は（ｂ’）成分の量を含む。
着色剤溶液：（ｃ）成分４０質量部と、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分４０質量部と、イオン交換水２０質量部と、をスターラーで１０分間攪拌して調製したもの。
【００５０】
表中、共通成分の（Ｘ）は、以下の通りである。各配合成分の含有量（質量％）は液体洗浄剤中の割合を示す。
共通成分（Ｘ）：クエン酸ナトリウム２水和物  １８質量％、キサンタンガム  ０．２質量％、プロピレングリコール  ５．０質量％、塩化カルシウム２水和物  ０．３質量％、クメンスルホン酸ナトリウム  ２．０質量％、安息香酸ナトリウム  １．５質量％、香料  ０．０４質量％、アミラーゼ  １．０質量％、プロテアーゼ  １．０質量％。
【００５１】
共通成分（Ｘ）を含有する場合、その液体洗浄剤中、共通成分（Ｘ）の含有量は、該液体洗浄剤の全質量に対して２９．０４質量％である。
各例の液体洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、いずれも７．０となるように、ｐＨ調整剤（１Ｎ水酸化ナトリウム）により調整した。組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
【００５２】
＜食器洗い機用液体洗浄剤の評価＞
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜３に併記した。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ−４０ＳＸ２）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（節電モード又は通常モード）で運転することにより行った。
節電モードとは、通常モードと比較して、洗浄工程での水温が１５℃低く設定されている。該標準コース（節電モード）の内容を以下に示す。
【００５３】
標準コース（節電モード）：
該自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
【００５４】
標準コース（通常モード）は、上記標準コース（節電モード）において、洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行う他の操作は、上記標準コース（節電モード）と同様である。
【００５５】
［低泡性の評価法］
前記自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤６ｇを投入し、前記標準コース（通常モード）にて運転を行った。
洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求めた。この泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。
【００５６】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
油汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油とレトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）とを用いた。
前記混合油３ｇ及び前記レトルトカレー６ｇをそれぞれ全体に付着させて汚染したポリプロピレン製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、液体洗浄剤６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ポリプロピレン製弁当箱の仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、油汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：油汚れが完全に除去されていた。 
３点：若干油汚れが残っていたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：油汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：油汚れがべっとりと残っていた。
【００５７】
［視認性及び染着性の評価］
計量キャップに量り取る際の視認性：
２０１２年４月時点で市販されている、ライオン株式会社製「チャーミークリスタジェル」に使用されている計量キャップ付容器を用い、液体洗浄剤を計量キャップに計量したときの視認性を、下記の評価基準に基づいて目視で評価した。
女性専門パネル１０名の評価点を平均し、平均値が２．５点以上であれば、計量キャップに量り取る際の視認性が良好である、として合格とした。
（評価基準）
３点：計量しやすい、２点：やや計量しやすい、１点：計量しにくい。
【００５８】
まな板への染着性のなさ：
ポリプロピレン製のまな板（縦２８０ｍｍ×横１６０ｍｍ×厚さ１０ｍｍ）の両面それぞれに、カッター（オルファ（ＯＬＦＡ）株式会社製、万能Ｍ型）の刃先を1ｍｍ突出させて、前記まな板の面の上下方向及び左右方向に各々１０ｍｍ間隔で方眼紙様にキズを付けたもの、を洗浄対象物とした。
このまな板の片面上に、液体洗浄剤２４ｇ（標準使用量の４倍）を塗布し、温度２０℃、相対湿度３０％ＲＨ恒温槽中に２時間放置した。
次いで、該まな板を前記自動食器洗い乾燥機に装填し、標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。この後、洗浄処理後のまな板と、液体洗浄剤の塗布も洗浄処理も施していないポリプロピレン製のまな板と、を目視により比較し、まな板への染着の有無を確認した。該洗浄処理を繰り返し行い、毎回の洗浄処理後に、まな板への染着の有無を確認し、まな板への染着が認められた洗浄処理回数を求めた。この洗浄処理回数が多いほど、まな板に染着しにくいことを意味する。
なお、表中、「＞１００」とは、洗浄処理回数が１００回を超えても、まな板への染着が認められないこと、を意味する。
【００５９】
【表１】
2015010188.tif 000004
【００６０】
【表２】
2015010188.tif 000005
【００６１】
【表３】
2015010188.tif 000006
【００６２】
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜２２の液体洗浄剤は、いずれも、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有するとともに、計量キャップに量り取る際の視認性に優れ、かつ、洗浄対象物等に染着しにくいことが分かる。