(57)【要約】【課題】表面ゴム層の耐摩耗性が高く、優れた耐久性と印刷適性を具備したオフセット印刷用のブランケットを提供する。【解決手段】ブランケット１１を、基材１２と、この基材１２上に位置する表面ゴム層１３と、を少なくとも備えるものとし、表面ゴム層１３はシリコーン系添加剤を０．５〜１４重量％の範囲で含有するものとした。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、基材上に位置する表面ゴム層と、を備え、該表面ゴム層はシリコーン系添加剤を０．５〜１４重量％の範囲で含有することを特徴とするブランケット。
【請求項２】
前記シリコーン系添加剤は、シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物であることを特徴とする請求項１に記載のブランケット。
【請求項３】
前記グラフト共重合物は、ポリアルキルシロキサンとメタクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合物とのグラフト共重合物であることを特徴とする請求項２に記載のブランケット。
【請求項４】
前記シリコーン系添加剤は、高分子量シリコーンであることを特徴とする請求項１に記載のブランケット。
【請求項５】
前記高分子量シリコーンは、主成分としてシロキサンを６５重量％以上含有することを特徴とする請求項４に記載のブランケット。
【請求項６】
前記高分子量シリコーンは、副成分としてシリカを含有することを特徴とする請求項５に記載のブランケット。
【請求項７】
前記表面ゴム層は、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、多硫化ゴムの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれかに記載のブランケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷用のブランケットに係り、特に耐摩耗性に優れた表面ゴム層を備えるブランケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷では、一般にブランケットを装着した胴に版を介して湿し水とインキを供給し、その後、ブランケット胴と圧胴との間、あるいは、対向するブランケット胴の間に供給された被印刷物にブランケット上のインキを転移して印刷が行われる。オフセット印刷に使用するブランケットは、基材上に表面ゴム層が積層された構造であり、表面ゴム層はインキとの接触を考慮して、例えば、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）のような耐油性に優れた成分が配合されている。また、ＮＢＲ以外にブチルゴム（ＩＩＲ）や多硫化ゴム（チオコール（登録商標））、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）等が使用され、さらに、ＵＶ硬化タイプのインキ用途では、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）等も使用されている。また、基材は圧縮層を含まないソリッドタイプのもの、圧縮層を含むコンプレッシブルタイプのものが使用されている。しかし、コンプレッシブルタイプの基材を使用した場合であっても、ブランケットの表面ゴム層が印刷版や被印刷物と周期的に接触するため、表面ゴム層の摩耗が生じ、耐刷性が低下するという問題があった。
【０００３】
従来、印刷用のブランケットの耐摩耗性を改善するために、表面ゴム層に炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、カーボンブラック等の補強剤を添加したブランケット、表面ゴム層の形成にシランカップリング剤を併用したブランケット等が開発されている（特許文献１〜４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−５８２６５号公報
【特許文献２】特開平１１−９１２６０号公報
【特許文献３】特開２００２−２５４８５４号公報
【特許文献４】特開２００４−２０９９２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、表面ゴム層に補強剤を添加したり、シランカップリング剤を併用することにより、表面ゴム層の硬度が高くなりすぎ、印刷適性に悪影響を及ぼすという問題があった。また、シランカップリング剤の併用は、糊状の未加硫ゴムを用いた表面ゴム層の形成における糊引き加工性の悪化、あるいは、未加硫ゴムの早期ゲル化を来すという問題もあった。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、表面ゴム層の耐摩耗性が高く、優れた耐久性と印刷適性を具備したオフセット印刷用のブランケットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的を達成するために、本発明のブランケットは、基材と、基材上に位置する表面ゴム層と、を備え、該表面ゴム層はシリコーン系添加剤を０．５〜１４重量％の範囲で含有するような構成とした。
【０００７】
前記シリコーン系添加剤は、シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物であるような構成とした。
前記グラフト共重合物は、ポリアルキルシロキサンとメタクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合物とのグラフト共重合物であるような構成とした。
前記シリコーン系添加剤は、高分子量シリコーンであるような構成とした。
【０００８】
前記高分子量シリコーンは、主成分としてシロキサンを６５重量％以上含有するような構成とした。
高分子量シリコーンは、副成分としてシリカを含有するような構成とした。
前記表面ゴム層は、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、多硫化ゴムの少なくとも１種を含有するような構成とした。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のブランケットは、オフセット印刷における耐摩耗性が高く、優れた耐久性を具備するとともに、優れた印刷適性を発現する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の印刷用のブランケットの一実施形態を示す概略断面図である
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明の印刷用のブランケットの一実施形態を示す概略断面図である。図１において、本発明のブランケット１１は、基材１２の一方の面に表面ゴム層１３を備えている。
ブランケット１１を構成する基材１２は、コットン、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、アラミド繊維等の基布、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）フィルム、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）フィルム等の樹脂フィルム等であってよい。基材１２の厚みは、例えば、０．２２〜２．８ｍｍの範囲で適宜設定することができる。
【００１２】
また、基材１２は、複数の基布を接着ゴム層を介して積層した積層体であってもよく、また、このような積層体を構成する基布の間に圧縮層を介在させたものであってもよい。積層体を構成する基布の数は適宜設定することができ、例えば、２〜５枚程度で設定することができる。
接着ゴム層のゴム成分としては、例えば、例えば、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、多硫化ゴム等を挙げることができ、これらの１種を単独で、または、２種以上の組み合わせで使用することができる。この接着ゴム層の厚みは、適宜設定することができる。
【００１３】
また、圧縮層の材料としては、従来のブランケットに使用されている材料を使用することができ、例えば、多層織物、不織布、あるいは、ゴム材料中に中空構造の微粒子を含有させた発泡構造シートや発泡剤などで中空構造を設けた発泡構造シート（スポンジゴム）等とすることができる。尚、圧縮層は、基布間に介在するものに限定されず、基材１２と表面ゴム層１３との間に位置するものであってもよい。
ブランケット１１を構成する表面ゴム層１３は、ブランケット用表面ゴム材料を含有するとともに、シリコーン系添加剤を含有している。
【００１４】
ブランケット用表面ゴム材料としては、従来公知のブランケット用のゴム材料を使用することができ、例えば、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、多硫化ゴム等を挙げることができ、これらの１種を単独で、または、２種以上の組み合わせで使用することができる。
表面ゴム層１３におけるシリコーン系添加剤の含有量は、０．５〜１４重量％の範囲が好適である。シリコーン系添加剤の含有量が０．５重量％未満であると、表面ゴム層１３において高い耐摩耗性が発現されないことがあり、好ましくない。また、シリコーン系添加剤の含有量が１４重量％を超えると、インキによる膨潤が生じて、印刷版を切り換えたときに、以前の印刷版の影響が残ることがあり、好ましくない。
このようなシリコーン系添加剤としては、例えば、シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物、高分子量シリコーン等を挙げることができる。
【００１５】
シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物としては、例えば、ポリアルキルシロキサンとメタクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル共重合物とのグラフト共重合物を挙げることができ、表面ゴム層１３における含有量は、上記のように０．５〜１４重量％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。このようなシリコーンとアクリルとのグラフト共重合物としては、例えば、日信化学工業（株）製  シャリーヌ  Ｒ−１７０Ｓ、シャリーヌ  Ｒ−１７０等を挙げることができる。
【００１６】
また、高分子量シリコーンとしては、例えば、主成分としてシロキサンを６５重量％以上、好ましくは６５〜７５重量％の範囲で含有するシリコーンをあげることができ、表面ゴム層１３における含有量は、上記のように０．５〜１４重量％の範囲であり、好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは２〜５重量％の範囲である。この高分子量シリコーンは、副成分としてシリカを２５〜３５重量％の範囲で含有するものであってもよい。このような高分子量シリコーンとしては、例えば、旭化成ワッカーシリコーン（株）製  ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ  ＰＥＬＬＥＴ Ｓ等を挙げることができる。
このような表面ゴム層１３は、基材１２の一方の面に直接形成されたものであってよく、また、接着ゴム層を介して形成されたものであってもよい。接着ゴム層は、上述の積層体構造の基材を構成する接着ゴム層と同様に、例えば、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰ、ＥＰＤＭ）、ニトリルブタジエンイソプレンゴム（ＮＢＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（ＸＮＢＲ）、多硫化ゴム等を挙げることができ、これらの１種を単独で、または、２種以上の組み合わせで使用することができ、厚みは、適宜設定することができる。
【００１７】
表面ゴム層１３の厚みは、例えば、０．１７〜０．６５ｍｍ、好ましくは０．２５〜０．６５ｍｍの範囲で適宜設定することができる。また、表面ゴム層１３は、多層構造であってもよく、この場合、少なくとも最表面層は、上記のように、シリコーン系添加剤を０．５〜１４重量％の範囲で含有するものである。このような多層構造の表面ゴム層１３における最表面層の厚みは、例えば、０．０５〜０．６４ｍｍの範囲で適宜設定することができる。
【００１８】
このような本発明のブランケットは、オフセット印刷における耐摩耗性が高く、優れた耐久性を具備するとともに、硬度が適度な範囲にあるので、優れた印刷適性を発現することができる。また、本発明のブランケットの製造工程では、糊状の未加硫ゴムを用いた表面ゴム層の形成における糊引き加工性が安定しており、さらに、未加硫ゴムの糊状態の悪化を抑制することができる。これにより、耐摩耗性が高く、優れた耐久性と印刷適性を発現する表面ゴム層を安定して形成することができる。
上述の実施形態は例示であり、本発明のブランケットはこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００１９】
次に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
＜ブランケットの作製＞
第２層布としての基布の一方の面に、アクリル系中空微粒子（有機系熱膨張マイクロバルーン）を含有する圧縮層用のＮＢＲ系ゴム糊を塗布して乾燥した。また、第１層布としての基布の一方の面に、接着ゴム層用のＮＢＲ系ゴム糊を塗布して乾燥した。次いで、上記の２枚の基布の糊引きした面同士を貼り合せた。
【００２０】
次に、上記のように貼り合せた第２層布としての基布の他方の面に接着ゴム層用のＮＢＲ系ゴム糊を塗布して乾燥した。さらに、第３層布としての基布の一方の面に、接着ゴム層用のＮＢＲ系ゴム糊を塗布して乾燥した。次いで、第２層布としての基布の糊引きした面と第３層布としての基布の糊引きした面とを貼り合せた。その後、加圧・加熱して加硫を行い、第１層布〜第３層布の基布を有し、第１層布の基布と第２層布の基布との間に圧縮層を介在させた厚み１．６ｍｍの基材を得た。
【００２１】
一方、下記の表１、表２に示される組成物１〜組成物１７の１７種の表面ゴム層用のゴム組成物（未加硫状態）をトルエンとＭＩＢＫとの混合溶剤に溶解させて、表面ゴム糊を調製した。この１７種の表面ゴム糊を、それぞれ上記のように作製した基材を構成する第１層布としての基布に塗布して乾燥した。その後、１４０℃、７時間の缶加硫を行って表面ゴム層を形成し、この表面ゴム層を研磨して、ブランケット（試料１〜試料１７）を作製した。
【００２２】
下記の表１、表２に記載の配合成分の略記は以下の通りである。尚、表１、表２に記載の数値は重量部を表している。
・可塑剤Ａ  ：  ポリエーテルエステル系可塑剤
・可塑剤Ｂ  ：  ポリエステル系可塑剤
・可塑剤Ｃ  ：  リン酸エステル系可塑剤
・加硫促進剤Ａ  ：  ジチオカルバミン酸系加硫促進剤
・加硫促進剤Ｂ  ：  スルフェンアミド系加硫促進剤
・シリコーン系添加剤Ａ  ：  シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物(R170S)
・シリコーン系添加剤Ｂ  ：  高分子量シリコーン（ＧＥＮＩＯＰＬＡＳＴ）
尚、組成物１は、印刷適性は良好であるものの耐摩耗性を向上させるための対策がなされていない従来のブランケットの表面ゴム層用組成物とした。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
【表２】
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【００２５】
＜ブランケットの評価＞
上述のように作製した各ブランケット（試料１〜試料１７）について、表面ゴム層の硬度Ｈｓ、引張強さＴＢ、テーバー摩耗指数を下記の方法・条件で測定し、結果を下記の表３に示した。また、各ブランケット（試料１〜試料１７）について、下記の条件で前版残り試験を実施し、評価結果を下記の表３に示した。さらに、表面ゴム層用組成物の塗布適性（糊引き加工性）と表面ゴム層用組成物の安定性（糊状態）を目視にて観察し、下記の基準で評価した。これらの結果を下記の表３に示した。
【００２６】
（硬度Ｈｓの測定方法・条件）
表面ゴム組成物を用いて、１５０℃、５．６ＭＰａの圧力で１５分間プレス加硫して、厚さ２ｍｍのゴムシートを作製して硬度Ｈｓを測定した。測定はＪＩＳＫ６２５３に準拠し、デュロメータ  タイプＡを使用した。
【００２７】
（引張強さＴＢの測定方法・条件）
表面ゴム組成物を用いて、１５０℃、５．６ＭＰａの圧力で１５分間プレス加硫して、厚さ２ｍｍのゴムシートを作製して引張強さＴＢを測定した。測定はＪＩＳＫ６２５１に準拠し、ダンベル状３号形を使用した。
【００２８】
（テーバー摩耗指数の測定方法・条件）
作製したブランケットを用いて、ＪＩＳＫ６２６４に準拠し、荷重５００ｇ、摩耗輪Ｈ−１８でテーバー摩耗試験を実施した。
【００２９】
（前版残り試験方法・条件）
作製したブランケットの表面ゴム層にインキ保持治具を密着させ内部に深さ１０ｍｍ程度インキを入れ、５０℃で５日間滞留させた後、インキを迅速かつ完全に除去し、その後、インキ転移試験を行い、インキ保持治具との接触部と非接触部の濃度差を評価した。
（評価基準）  
○  ：  濃度差が小さい。
△  ：  濃度差が若干大きく、前版の影響をやや受けるが、実用レベル。
×  ：  濃度差が大きく、前版の影響を受ける。
【００３０】
（糊引き加工性／糊状態の評価基準）
○  ：  スジ引き、糸引きが発生せず、ゲル化もみられない。
△  ：  スジ引き、糸引きが若干発生し、ゲル化もみられる。
×  ：  スジ引き、糸引きが発生し、早期ゲル化が生じる。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
表３に示されるように、表面ゴム層にシリコーンとアクリルとのグラフト共重合物（シリコーン系添加剤Ａ）を所定の含有量の範囲で含有するブランケット（試料３〜試料７、試料１４）、あるいは、高分子量シリコーン（シリコーン系添加剤Ｂ）を所定の含有量の範囲で含有するブランケット（試料１０〜試料１２）は、表面ゴム層の硬度Ｈｓが６０未満であり、前版残り試験の結果が良好であり、耐摩耗性未対策ブランケット（試料１）と同様の優れた印刷適性を具備するとともに、テーバー摩耗指数が８０未満、引張強さＴＢが４．５ＭＰａ以上であり、高い耐摩耗性を具備し耐久性に優れることが確認された。また、これらのブランケットでは、製造段階において、糊引き加工性／糊状態も良好であることが確認された。
【００３３】
一方、表面ゴム層におけるシリコーンとアクリルとのグラフト共重合物（シリコーン系添加剤Ａ）の含有量がやや少ないブランケット（試料２）、あるいは、高分子量シリコーン（シリコーン系添加剤Ｂ）の含有量がやや少ないブランケット（試料９）は、耐摩耗性が悪い従来のブランケット（試料１）に比べて、耐摩耗性の改善がみられ実用レベルにあるものの、上記のブランケット（試料３〜試料７）に比べると、テーバー摩耗指数が高く（１１０〜１２０程度）、耐摩耗性改善の点でやや不十分なものであった。
【００３４】
また、表面ゴム層におけるシリコーンとアクリルとのグラフト共重合物（シリコーン系添加剤Ａ）の含有量が過剰であるブランケット（試料８）、あるいは、高分子量シリコーン（シリコーン系添加剤Ｂ）の含有量が過剰であるブランケット（試料１３）では、印刷適性は実用レベルにあるものの、前版残り試験における濃度差が若干大きく、前版の影響をやや受けるものであった。
【００３５】
また、表面ゴム層のゴム材料としてＮＢＲとともに多硫化ゴムを含有する場合においても、シリコーンとアクリルとのグラフト共重合物（シリコーン系添加剤Ａ）を含有するブランケット（試料１４）と含有しないブランケット（試料１５）との比較から、シリコーン系添加剤を含有することによる耐摩耗性向上の効果が明らかであった。
【００３６】
また、表面ゴム層へのシリカ配合量を高め、シランカップリング剤を併用したブランケット（試料１６、試料１７）では、テーバー摩耗指数の数値はほぼ良好であるが、表面ゴム層の硬度Ｈｓが高く印刷適性に悪影響を及ぼすおそれがあることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
ブランケットを使用する方式の印刷に利用可能である。
【符号の説明】
【００３８】
１１…ブランケット
１２…基材
１３…表面ゴム層
【図１】
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