(57)【要約】【課題】水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れた複合シート及び包装体を得る。【解決手段】蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で、２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたシート同士であるアルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着して複合シートを構成し、この複合シートから包装体を構成する。【選択図】図１
2015101054.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で、２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたシート同士を、ホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする複合シート。
【請求項２】
アルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする複合シート。
【請求項３】
アルミニウムシートのアルミニウム面を内側とし、該内側にポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートを紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れた複合シート及び包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
複合シートはフィルムを積層して構成され、従来から様々な用途に応じて種々のものが開発されている。その１つとして、例えば、接着剤やシーリング材を収容する包装体の材料として用いられる複合シートがある。
【０００３】
シーリング材は、空気中の湿気（水蒸気）と反応することで硬化する湿気硬化性組成物であるので、使用時まで水蒸気と遮断された状態で収容される必要がある。このため、水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れたアルミニウム箔をバリア層として含んだ複合シートからなる包装体が、接着剤やシーリング材を収容するものとして汎用されている。
【０００４】
しかし、湿気硬化性組成物に含まれる硬化性樹脂、可塑剤、希釈剤、接着性付与剤、硬化触媒等の成分が、複合シート又は包装体を構成するアルミニウム箔とフィルムとの間等に浸透し、フィルムを膨潤させたり、フィルム内で層間剥離を起こしたりする場合がある。特に、アミノシラン等のアミノ化合物を含むシーリング材で、この問題が数多く発生することが知られる。下記特許文献１には、このような事情に鑑み、アミノシランを含有する湿気硬化性組成物に対し、優れた耐食性を備えた積層フィルムに係る発明が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−１１１９６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
最近になり、積層フィルム等の内部で気泡や層間剥離が発生する原因が、上述のように湿気硬化性組成物に含まれる成分に由来するほか、フィルム同士を接着するドライラミネート用接着剤に含まれる有機溶剤成分にも由来していることが分かってきた。これは、フィルム同士の接着後に、ドライラミネート用接着剤の溶剤成分が乾燥しないまま気泡となってしまうためであると推測される。したがって、フィルム内部での気泡や層間剥離が発生する問題を解決する更なる手段が必要とされている。
【０００７】
本発明は、上記実情から提案され、ドライラミネート用接着剤の有機溶剤成分に由来する積層フィルム等の内部での気泡や層間剥離に対応し、かつ、湿気硬化性組成物に対する優れた耐食性も備えて水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れた複合シート及び包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で、２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたシート同士を、ホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする複合シートである。
【０００９】
特に、アルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする複合シートである。
【００１０】
また、本発明は、アルミニウムシートのアルミニウム面を内側とし、該内側にポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートを紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなることを特徴とする包装体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る複合シートは、水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下であり、酸素透過率が１気圧下で２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたシート同士を、ホットメルト接着剤により接着してなる。したがって、シート同士をホットメルト接着剤により接着するため、ドライラミネート用接着剤の溶剤成分に由来する気泡や層間剥離の発生を回避することができる。シートはそれぞれ、水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で、２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えて水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れた複合シートを達成することができる。
【００１２】
特に、本発明は、アルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなる。すなわち、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとアルミニウムシートとにより湿気硬化性組成物に対する耐食性を具備し、かつ、ホットメルト接着剤により接着することにより、ドライラミネート用接着剤の溶剤成分に由来する気泡や層間剥離の発生を回避し、水蒸気バリア性及びガスバリア性が格段に優れる複合シートを達成することができる。紫外線硬化型のホットメルト接着剤を用いれば、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートが透明であるために、硬化に必要な時間をさらに短縮することができるので好ましい。
【００１３】
本発明に係る包装体は、アルミニウムシートのアルミニウム面を内側とし、この内側にポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートを紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなる。したがって、ドライラミネート用接着剤に含まれる成分、及び湿気硬化性組成物の成分に由来する気泡や層間剥離の発生をいずれも抑制した包装体を達成することができる。そして、本発明に係る包装体にアミノ化合物をその成分に含むシーリング材を収容しても、フィルム内部での層間剥離や気泡の発生が抑制されるため、長期間安定にシーリング材を保管することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る複合シートの代表的な構造を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明に係る複合シート及び、この複合シートから構成される包装体の一実施形態を詳述していく。
【００１６】
本発明に係る複合シートは、水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で、２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたシート同士を、ホットメルト接着剤により接着して構成される。本発明は、アルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、紫外線硬化型のホットメルト接着剤により接着してなる複合シートを、その一実施形態として例示することができる。
【００１７】
なお、本願において水蒸気透過率及び酸素透過率は、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートの厚みが２５μｍであるときを基準とした値である。水蒸気透過率は、ＡＳＴＭ規格Ｆ３７２（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）（３８℃、９０％ＲＨ）に準じている。水蒸気透過率測定法には赤外線検出法を用いればよい。酸素透過率は、ＡＳＴＭ規格Ｄ３９８５（ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ＭＰａ）（２３℃、８５％ＲＨ）に準じている。酸素透過率測定法には等圧法を用いればよい。
【００１８】
アルミニウムシートは、その厚みが２０μｍ以上になると、水蒸気透過率、酸素透過率が共に０（ゼロ）となる性能を備える。シートの材質には、ＪＩＳ  Ｈ  ４１４０のＡの１０００番台のアルミニウムなどを採用し得る。アルミニウムシートは、水蒸気ガスや酸素ガス等の気体の透過を遮断するためのガスバリア層として機能する。十分なガスバリア性を発揮させるという観点から、そのアルミニウム面のアルミニウムの厚みは５μｍ以上であり、より好ましくは７μｍ以上である。厚みの上限は特に制限されないが、２０μｍ以上の厚みを有してもそれ以上のガスバリア性を期待することが難しい。また、アルミニウムシートが過度に厚くなると、積層して形成する包装体の取り扱いが難しくなると考えられる。
【００１９】
アルミニウム面を構成するアルミニウムは、ガスバリア性を有する限り、各種のアルミニウムを適宜選択して形成すればよい。例えば、純アルミニウムだけでなくＡｌ−Ｍｎ系、Ａｌ−Ｍｇ系、Ａｌ−Ｆｅ系のアルミニウム合金を用いることができる。
【００２０】
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートは、その厚みが１５〜１００μｍであることが好ましい。ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートの水蒸気透過率は、２４時間あたり０．６ｇ／ｍ2程度であり、酸素透過率は１気圧下で、２４時間あたり８．０ｃｍ3／ｍ2程度である。
【００２１】
本発明に係る複合シートは、このポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとアルミニウムシートとをホットメルト接着剤により接着して構成される。ホットメルト接着剤として、例えば、エチレンと酢酸ビニルとを共重合させたエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂を用いることができる。
【００２２】
本発明では、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートが透明であるので、紫外線硬化型のホットメルト接着剤を用いることが、短時間に接着させて複合シートを構成することができるため好ましい。このようなホットメルト接着剤として、上述のエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂の他、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セロハン、ポリスチレン、ポリイミド、フッ素樹脂及びこれらの共重合体等から成る群より選択される一種又は二種以上の混合体を挙げることができる。
【００２３】
ホットメルト接着剤が形成することになる層の厚みは特に制限されず、例えば、複合シート全体の厚みが４０〜１５０μｍとなるように、シート全体の厚みとの関係で調整すればよい。
【００２４】
本発明に係る複合シートの厚みは、優れた耐食性、柔軟性、ガスバリア性を備える限り、特に制限はない。ただし、包装体を構成したときにその外側表面となる印刷層を含めて４０〜１５０μｍの厚みとすることが、取扱い易さを考慮すれば好ましいといえる。また、本発明に係る複合シートは、上述した層以外の層を含んでいてよい。例えば、包装体を構成したときの最外層に熱融着性に優れたヒートシール層を必要に応じて設けることができる。
【００２５】
このように、本発明に係る複合シートは、水蒸気透過率が２４時間あたり９．０ｇ／ｍ2以下、酸素透過率が１気圧下で２４時間あたり８００ｃｍ3／ｍ2以下の性能を備えたアルミニウムシートのアルミニウム面と、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シートとを、ホットメルト接着剤により接着してなる。シート同士をホットメルト接着剤により接着するため、ドライラミネート用接着剤の溶剤成分に由来する気泡や層間剥離の発生を回避することができる。シートの性能は上記したとおりであるので、水蒸気バリア性及びガスバリア性に優れた複合シートを達成することができる。特に、本発明は、紫外線硬化型のホットメルト接着剤を用いて硬化に必要な時間を更に短縮することができる。
【００２６】
また、本発明に係る包装体は、本発明に係る複合シートから構成され、このためアミノ化合物を含むシーリング材を収容しても、ドライラミネート用接着剤の溶剤成分及び湿気硬化性組成物の成分に由来する気泡や層間剥離の発生をいずれも抑制した包装体を達成することができ、長期間安定にシーリング材を保管することができる。なお、包装体の形状として具体的には、スタンディングパウチ、チューブ、封筒型、背貼型、ＧＺ型、変形三方型等の柔軟性のある包装体を構成することができる。
【００２７】
本発明に係る包装体への収容に適したアミノ化合物とは、分子内に１個以上のアミノ基と加水分解性ケイ素を有する化合物である。そのようなアミノシランとして、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジメトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−ジメチルブチルメチルジエトキシシラン、ビス（３−トリメトキシプロピル）アミン、ビス（３−メチルジメトキシプロピル）アミン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジエチレントリアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−プロペニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができるが、これらに限定されるわけではない。これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。アミノシラン含有組成物中に含有されるアミノシランの量は特に制限されず、０．０１〜２０質量％である。
【００２８】
また、本発明に係る複合シートは、錫系の硬化触媒に対しても優れた耐食性を有する。したがって、この複合シートから構成される包装体は、錫系硬化触媒を単独で含む接着剤や、アミノシランとともにシーリング材に含有されているもの等を収容し、これを長期間安定に保管することができる。そのような錫系の硬化触媒として、例えば、アルキルスズ系化合物（例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズジベンゾエート、ジフェニルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルスズジバーサテート、ジブチルスズビス（アセチルアセトネート）、ジブチルスズビス（ベンゾイルアセトネート）、ジエチルスズビス（ラウロイルアセトネート）、ジメチルスズビス（ピバロイルアセトネート）、ジオクチルスズビス（アセチルアセトネート）、ジプロピルスズビス（１，１，１−トリフルオロアセチルアセトネート）、ジブチルスズビス（エチルアセトアセテート）、ジブチルスズ（アセトネート）（エチルアセトアセテート）、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシ）スズ、ジブチルスズジオキシドなど）、スズエステル系化合物（例えば、スズテトラアセテートなど）、スタノキサン系化合物（例えば、テトラブチル−１，３−ジアセトキシスタノキサンなど）の他、有機酸スズ塩（例えば、酪酸第１スズ、イソ酪酸第１スズ、オクタン酸第１スズ、エチルヘキサン酸第１スズ、デカン酸第１スズ、ラウリン酸第１スズ、ステアリン酸第１スズ、ナフテン酸第１スズ、オクテン酸第１スズ、オレイン酸第１スズ等のカルボン酸のスズ塩など）や、スズ系無機化合物（例えば、塩化第１スズ、塩化第２スズなど）を挙げることができる。また、錫系触媒は組成物中に、０．１〜１０質量％の濃度で含まれることが好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例を示すことにより本発明を更に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されない。
【００３０】
図１に示すように、外層から内層にかけて、以下の層を順に積層し、アルミニウシート２とポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シート４とを紫外線硬化型ホットメルト接着剤３により接着して複合シートを作製し、更にヒートシールにより包装体としてのパウチを製袋した。なお、印刷層１とアルミニウムシート２、及びポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シート４とシーリング層５はドライラミネートにより接着した。
【００３１】
印刷層１：ＰＡ（２５μｍ厚）
アルミニウムシート２：ＡＬ（２０μｍ厚）
紫外線硬化型ホットメルト接着剤３層：ＥＶＡ系樹脂（３０μｍ厚）
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シート４：ＰＶＤＣ（１５μｍ厚）
シーリング層５：ＬＬＤＰＥ（４０μｍ厚）
複合シート全体の厚み：１３０μｍ
【００３２】
試験では、上記構成の複合シートからなるパウチに、アミノシラン（Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）又は硬化触媒を添加した変成シリコーン系シーリング材を封入し、５０℃オーブンまたは６０℃オーブン中での加熱促進（老化）し、その上で内容物を取り出して老化後の複合シートの外観（気泡の有無）を調べた。その結果、本発明の複合シートからなるパウチは、アミノシランを含有するシーリング材を収容し、長期間保存しても、層間剥離や気泡が発生しないことが示された。また、硬化触媒として錫系硬化触媒が含有するシーリング材に対しても従来のものと同等又はそれ以上の耐食性を有することが示された。
【００３３】
以上、本発明の一実施形態を詳述したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。本発明は、特許請求の範囲に記載された事項を逸脱することがなければ、種々の設計変更を行うことが可能である。
【符号の説明】
【００３４】
１    印刷層
２    アルミニウムシート
３    紫外線硬化型ホットメルト接着剤
４    ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）シート
５    シーリング層
ＤＬ  ドライラミネート
【図１】
2015101054.tif 000003