(57)【要約】【課題】高い透明性及び良好な帯電防止性を有する複合粒子及びその製造方法、並びに、その複合粒子を用いたフィルムを提供する。【解決手段】複合粒子は、上記課題を解決するために、ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子と、前記重合体粒子の表面の少なくとも一部を被覆する複合酸化物粒子とを含み、前記複合酸化物粒子が、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる。複合粒子の製造方法は、高分子分散安定剤の非存在下で、かつ、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤と、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる複合酸化物粒子との存在下で、ビニル系単量体をアルコール系溶媒中で分散重合する。フィルムは、上記複合粒子を含む。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子と、前記重合体粒子の表面の少なくとも一部を被覆する複合酸化物粒子とを含み、
前記複合酸化物粒子が、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなることを特徴とする複合粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の複合粒子であって、
前記複合粒子表面における前記複合酸化物粒子による被覆率が、４％以上であることを特徴とする複合粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の複合粒子であって、
前記ビニル系単量体が、スチレン系単量体を含むことを特徴とする複合粒子。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の複合粒子であって、
粒子径の変動係数が、２０％以下であることを特徴とする複合粒子。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の複合粒子であって、
前記複合酸化物粒子の平均一次粒子径が１〜４０ｎｍの範囲内であることを特徴とする複合粒子。
【請求項６】
ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤と、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる複合酸化物粒子との存在下で、ビニル系単量体をアルコール系溶媒中で分散重合することを特徴とする複合粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れか１項に記載の複合粒子を含むことを特徴とするフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体粒子に導電性物質を複合化させてなる複合粒子及びその製造方法、並びに、その複合粒子を用いた、帯電防止フィルムや防眩フィルム等として好適に使用可能なフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、重合体粒子に導電性物質を複合化させてなる複合粒子が知られている。例えば、特許文献１には、エチレン性不飽和単量体を重合してなるポリマー微粒子の全体に、芳香族アミン単量体を酸化重合してなる導電性のポリマーを含ませた着色微粒子が記載されている。
【０００３】
また、特許文献２には、コアポリマー粒子に付着した導電性のポリアニリンポリマーを含むポリアニリン粒子が記載されている。
【０００４】
また、特許文献３には、樹脂粒子と、前記樹脂粒子の表面を覆う着色剤としての被覆層とを有する着色樹脂粒子であって、前記被覆層が、導電性物質として知られているピロール又はその誘導体の重合体を含む着色樹脂粒子が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２５４５５８号公報
【特許文献２】特開２００２−３５６６５４号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０４２９１８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の粒子は、粒子中に含まれている導電性物質が着色した重合体であるために、着色粒子であり、透明性（光透過性）が低い。そのため、特許文献１〜３に記載の粒子は、透明性帯電防止フィルムに配合される帯電防止添加剤等のような高い透明性が要求される用途へ展開することが困難である。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高い透明性及び良好な帯電防止性を有する複合粒子及びその製造方法、並びに、その複合粒子を用いたフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の複合粒子は、上記課題を解決するために、ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子と、前記重合体粒子の表面の少なくとも一部を被覆する複合酸化物粒子とを含み、前記複合酸化物粒子が、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなることを特徴としている。
【０００９】
上記のリン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方は、高い透明性及び良好な導電性を有する複合酸化物である。そして、上記構成の複合粒子は、この高い透明性及び良好な導電性を有する複合酸化物からなる複合酸化物粒子が重合体粒子の表面の少なくとも一部を被覆しているので、高い透明性及び良好な帯電防止性を有している。従って、上記構成の複合粒子は、例えば、フィルムに添加されたときに、高い透明性及び良好な帯電防止性を有するフィルムを実現できる。また、上記構成の複合粒子は、高い透明性を有するために、フィルムに添加されたときに、高い光拡散性を有するフィルム（例えば高い防眩性を有する防眩フィルム）を実現できる。
【００１０】
本発明の複合粒子の製造方法は、上記課題を解決するために、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤と、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる複合酸化物粒子との存在下で、ビニル系単量体をアルコール系溶媒中で分散重合することを特徴としている。
【００１１】
上記方法によれば、複合酸化物粒子の存在下における分散重合を、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤の存在下で行うことにより、複合酸化物粒子が重合体粒子を被覆することなく凝集したり、複合酸化物粒子の多くが凝集したり、得られる複合粒子の形状が真球状でなくなったりすることを回避できる。これは、重合体分子の末端に存在する、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤に由来するヒドロキシ基と、複合酸化物粒子の酸素原子との間の水素結合によって、重合体分子表面に複合酸化物粒子が付着し易くなるためと考えられる。上記方法によれば、これらの作用により、前述したように高い透明性及び良好な帯電防止性を有する本発明の複合粒子を良好な分散状態かつ真球形状の複合粒子として得ることができる。
【００１２】
本発明のフィルムは、上記課題を解決するために、本発明の複合粒子を含むことを特徴としている。
【００１３】
上記構成によれば、前述したように高い透明性及び良好な帯電防止性を有する本発明の複合粒子を用いているので、高い透明性及び良好な帯電防止性を有している。また、上記構成によれば、前述したように高い透明性及び良好な帯電防止性を有する本発明の複合粒子を用いているので、高い光拡散性を有するフィルム（例えば高い防眩性を有する防眩フィルム）を実現できる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高い透明性及び良好な帯電防止性を有する複合粒子及びその製造方法、並びに、その複合粒子を用いたフィルムを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１で得られた複合粒子を走査型電子顕微鏡（以下、「ＳＥＭ」と略記する）で撮像することによって得られたＳＥＭ画像である。
【図２】実施例１で得られた複合粒子を電界放出形走査電子顕微鏡（以下、「ＦＥ−ＳＥＭ」と略記する）で撮像することによって得られたＦＥ−ＳＥＭ画像である。
【図３】実施例１で得られた複合粒子を電界放出形走査電子顕微鏡（以下、「ＦＥ−ＳＥＭ」と略記する）で撮像することによって得られた、図２よりも低倍率のＦＥ−ＳＥＭ画像である。
【図４】実施例１で得られた複合粒子を透過型電子顕微鏡（以下、「ＴＥＭ」と略記する）で撮像することによって得られたＴＥＭ画像である。
【図５】実施例２で得られた複合粒子をＳＥＭで撮像することによって得られたＳＥＭ画像である。
【図６】実施例２で得られた複合粒子をＴＥＭで撮像することによって得られたＴＥＭ画像である。
【図７】実施例３で得られた複合粒子をＳＥＭで撮像することによって得られたＳＥＭ画像である。
【図８】実施例３で得られた複合粒子をＴＥＭで撮像することによって得られたＴＥＭ画像である。
【図９】比較例１で得られた複合粒子をＳＥＭで撮像することによって得られたＳＥＭ画像である。
【図１０】比較例１で得られた複合粒子をＴＥＭで撮像することによって得られたＴＥＭ画像である。
【図１１】比較例２で得られた複合粒子をＳＥＭで撮像することによって得られたＳＥＭ画像である。
【図１２】比較例２で得られた複合粒子をＴＥＭで撮像することによって得られたＴＥＭ画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
〔複合粒子〕
本発明の複合粒子について、以下に詳細に説明する。
【００１７】
本発明の複合粒子は、ビニル系単量体の重合体からなる重合体粒子と、前記重合体粒子の表面の少なくとも一部を被覆する複合酸化物粒子とを含み、前記複合酸化物粒子が、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる。
【００１８】
前記ビニル系単量体は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する化合物であれば特に限定されるものではなく、（メタ）アクリル系単量体（１つのエチレン性不飽和基を有する、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル）、スチレン系単量体等の単官能ビニル系単量体（１つのエチレン性不飽和基を有する化合物）が挙げられる。前記ビニル系単量体は、スチレン系単量体（スチレン又はその誘導体）を含むことが好ましく、スチレン系単量体を５０重量超の割合で含むことがより好ましく、スチレン系単量体を７０重量以上の割合で含むことがさらに好ましく、スチレン系単量体を９０重量％以上の割合で含むことがより一層好ましく、スチレン系単量体のみからなることが最も好ましい。これにより、より透明性の高い複合粒子を実現できると共に、重合時におけるアルコール系溶媒に対する複合粒子の分散性が向上するために複合粒子を容易に製造できる。前記スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエン（ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、又はｐ−メチルスチレン）、１−ブチルスチレン、クロロスチレン等が挙げられる。これらスチレン系単量体は、１種のみを用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ビニル系単量体の重合体は、架橋性単量体（２つ以上のエチレン性不飽和基を有する化合物）で架橋することができる。すなわち、前記ビニル系単量体は、前記単官能ビニル系単量体に加えて架橋性単量体を含んでいてもよい。前記架橋性単量体としては、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００１９】
前記複合酸化物粒子を構成するリン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方としては、例えば、リンでドープされた酸化スズ（リンドープ型酸化スズ）、アンチモンでドープされた酸化亜鉛、これらの混合物等が挙げられる。アンチモンを含む物質は、環境負荷への懸念があることから、前記複合酸化物粒子は、リンでドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方（例えばリンでドープされた酸化スズ）がより好ましい。
【００２０】
前記複合酸化物粒子の平均一次粒子径は、１〜４０ｎｍの範囲内であることが好ましい。前記複合酸化物粒子の平均一次粒子径が１ｎｍ未満であると、前記複合酸化物粒子が単独で凝集しやすくなるので、前記複合酸化物粒子を得ることが困難になる恐れがある。前記複合酸化物粒子の平均一次粒子径が４０ｎｍを超えると、前記複合酸化物粒子が重合体粒子に付着しにくくなり、前記複合酸化物粒子を得ることが困難になる恐れがある。また、前記複合酸化物粒子の平均一次粒子径が４０ｎｍを超えると、前記複合酸化物粒子表面での光散乱が起こり、前記複合粒子の透明性が低下する恐れがある。なお、ここで言う「平均一次粒子径」は、動的光散乱法で測定された平均一次粒子径を指すものとする。
【００２１】
前記複合粒子表面における前記複合酸化物粒子による被覆率は、４％以上であることが好ましく、３０％以上であることがより好ましく、５０〜８０％の範囲内であることがさらに好ましい。前記被覆率を上記範囲の下限以上とすることで、より帯電防止性の高い複合粒子を実現できる。
【００２２】
前記複合粒子の個数平均粒子径は、０．５〜５μｍの範囲内であることが好ましい。これにより、良好な光拡散性を有する複合粒子を実現できる。
【００２３】
前記複合粒子の粒子径の変動係数は、２０％以下であることが好ましく、１０％以下でることがより好ましい。上記樹脂粒子の粒子径の変動係数が２０％を超えると、樹脂粒子に含まれる粗大粒子の量が多くなり、樹脂粒子及び樹脂粒子を用いた製品（フィルム等）の光学特性に悪影響を及ぼす可能性がある。
【００２４】
〔複合粒子の製造方法〕
次に、本発明の複合粒子の製造方法について、以下に詳細に説明する。
【００２５】
本発明の複合粒子の製造方法は、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤と、リン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズ及び酸化亜鉛の少なくとも一方からなる複合酸化物粒子との存在下で、ビニル系単量体をアルコール系溶媒中で分散重合する方法である。
【００２６】
本発明の製造方法では、重合開始剤として、ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤を用いる。前記ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］（商品名「ＶＡ−０８６」、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝（商品名「ＶＡ−０８０」、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝（商品名「ＶＡ−０８２」、和光純薬工業株式会社製）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］−プロピオンアミド｝（商品名「ＶＡ−０８５」、和光純薬工業株式会社製）等が挙げられる。これらのヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤は、１種のみを用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤の使用量は、前記ビニル系単量体１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲内であることが好ましく、１〜７重量部の範囲内であることがより好ましく、３〜６重量部の範囲内であることがさらに好ましい。これにより、前記複合酸化物粒子による被覆率の高い複合粒子を容易に製造できる。
【００２８】
本発明の製造方法では、一般的な分散重合で使用されているような高分子分散安定剤、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の非存在下で分散重合を行うことが好ましい。これにより、高分子分散安定剤の存在により重合体粒子間に多くの複合酸化物粒子の凝集体が形成されることを回避できる。高分子分散安定剤の存在により多くの複合酸化物粒子の凝集体が形成されるのは、高分子分散安定剤が複合酸化物粒子同士を結着するバインダーとして働くためであると考えられる。
【００２９】
前記複合酸化物粒子は、分散媒中に分散された分散体の状態で分散重合に使用することが好ましい。これにより、前記複合酸化物粒子を良好に分散させた状態で分散重合を行うことができ、前記複合酸化物粒子による被覆率の高い複合粒子を容易に製造できる。前記分散媒としては、メタノール、２−プロパノール等のアルコール類；水；これらの混合物等を用いることができる。リンドープ型酸化スズ粒子のメタノール分散体は、日産化学工業株式会社から商品名「セルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｓ５０１Ｍ」で市販されており、リンドープ型酸化スズ粒子の２−プロパノール分散体は、日産化学工業株式会社から商品名「セルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｓ２０４ＩＰ」で市販されており、リンドープ型酸化スズ粒子の水分散体は、日産化学工業株式会社から商品名「セルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｓ３０１Ｈ」で市販されている。
【００３０】
前記アルコール系溶媒は、アルコールを含む溶媒であって、前記ビニル系単量体が均質に溶解し、かつ前記ビニル系単量体を重合して得られる重合体が不溶になるものであればよい。前記アルコール系溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール（イソプロパノール）、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール類；アルコール類に水を混合した混合溶媒等が挙げられる。また、アルコール類に水を混合した混合溶媒における水の割合は、０〜７０重量％の範囲内であることが好ましい。前記複合酸化物粒子をアルコール系溶媒分散体の状態で分散重合に使用する場合、前記分散重合に使用するアルコール系溶媒として、上記アルコール系溶媒分散体の分散媒（アルコール系溶媒）と同じ溶媒を用いることが好ましい。例えば、前記複合酸化物粒子をメタノール分散体の状態で分散重合に使用する場合、前記アルコール系溶媒としてメタノールを用いることが好ましい。これにより、上記アルコール系溶媒分散体と上記アルコール系溶媒とを混合したときに前記複合酸化物粒子を良好に分散させることができ、前記複合酸化物粒子による被覆率の高い複合粒子を容易に製造できる。
【００３１】
前記アルコール系溶媒の使用量は、前記ビニル系単量体の使用量１００重量部に対して、３００〜３０００重量部の範囲内であることが好ましい。前記アルコール系溶媒の使用量を上記範囲の下限以上とすることで、重合時におけるアルコール系溶媒に対する複合酸化物粒子及び複合粒子の分散性を向上させることができ、前記複合酸化物粒子による被覆率の高い複合粒子を容易に製造できる。前記アルコール系溶媒の使用量を上記範囲の上限を超えてもアルコール系溶媒の使用量の増大に見合った効果がみられなくなるので、前記アルコール系溶媒の使用量を上記範囲の上限以下に抑えることがコストの面から好ましい。
【００３２】
〔フィルム〕
本発明のフィルムは、本発明の複合粒子を含んでいる。本発明のフィルムは、例えば、複合粒子とバインダー樹脂とを含む塗工用樹脂組成物を基材フィルム上に塗工してなる構成である。この構成のフィルムは、防眩フィルム又は帯電防止フィルムとして好適に使用できる。
【００３３】
上記バインダー樹脂としては、透明性、樹脂粒子分散性、耐光性、耐湿性及び耐熱性等の要求される特性に応じて、当該分野において使用されるものであれば特に限定されるものではない。上記バインダー樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂；（メタ）アクリル−ウレタン系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；メラミン系樹脂；スチレン系樹脂；アルキド系樹脂；フェノール系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリエステル系樹脂；アルキルポリシロキサン系樹脂等のシリコーン系樹脂；（メタ）アクリル−シリコーン系樹脂、シリコーン−アルキド系樹脂、シリコーン−ウレタン系樹脂、シリコーン−ポリエステル樹脂等の変性シリコーン樹脂；ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテルポリマー等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【００３４】
上記バインダー樹脂は、塗工用樹脂組成物の耐久性を向上させる観点から、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂であることが好ましい。上記硬化性樹脂は、種々の硬化条件で硬化させることができる。上記硬化性樹脂は、硬化のタイプにより、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂等に分類される。
【００３５】
上記熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレポリマーとからなる熱硬化型ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００３６】
上記電離放射線硬化性樹脂としては、多価アルコール多官能（メタ）アクリレート等のような多官能（メタ）アクリレート樹脂；ジイソシアネート、多価アルコール、及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等から合成されるような多官能ウレタンアクリレート樹脂等が挙げられる。上記電離放射線硬化性樹脂としては、多官能（メタ）アクリレート樹脂が好ましく、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多価アルコール多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多価アルコール多官能（メタ）アクリレートとしては、具体的には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。上記電離放射線硬化性樹脂は、二種類以上を併用してもよい。
【００３７】
上記電離放射線硬化性樹脂としては、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も使用できる。
【００３８】
上記電離放射線硬化性樹脂のうち紫外線硬化性樹脂を用いる場合、紫外線硬化性樹脂に光重合開始剤を加えてバインダー樹脂とする。上記光重合開始剤は、どのようなものを用いてもよいが、用いる紫外線硬化性樹脂にあったものを用いることが好ましい。
【００３９】
上記光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、α−アミノアルキルフェノン、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類（特開２００１−１３９６６３号公報等に記載）、２，３−ジアルキルジオン化合物類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類、芳香族スルホニウム類、オニウム塩類、ボレート塩、活性ハロゲン化合物、α−アシルオキシムエステル等が挙げられる。
【００４０】
上記アセトフェノン類としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン等が挙げられる。上記ベンゾイン類としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインベンゾエート、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン類としては、例えば、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。上記ホスフィンオキシド類としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。上記ケタール類としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンジルメチルケタール類が挙げられる。上記α−ヒドロキシアルキルフェノン類としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。上記α−アミノアルキルフェノン類としては、例えば、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンが挙げられる。
【００４１】
市販の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）６５１」（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）１８４」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「イルガキュア（登録商標）９０７」（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン）等が好ましい例として挙げられる。
【００４２】
上記光重合開始剤の使用量は、バインダー樹脂１００重量％に対し、通常、０．５〜２０重量％の範囲内であり、好ましくは１〜５重量％の範囲内である。
【００４３】
上記バインダー樹脂として、上記硬化性樹脂以外に、熱可塑性樹脂を用いることができる。上記熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニリデンの単独重合体及び共重合体等のビニル系樹脂；ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂；アクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；線状ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００４４】
上記塗工用樹脂組成物は、水及び／又は有機溶剤をさらに含んでいてもよい。上記塗工用塗工用樹脂組成物を基材フィルムに塗工する場合、上記有機溶剤は、それを塗工用樹脂組成物に含有させることによって、基材フィルムへの塗工用樹脂組成物の塗工が容易になるものであれば、特に限定されるものではない。上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールエーテル類；２−メトキシエチルアセタート、酢酸２−エトキシエチルアセタート（セロソルブアセタート）、２−ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート等のグリコールエーテルエステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタン、塩化メチレン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒等を用いることができる。これら有機溶剤は、１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４５】
上記基材フィルムは、透明であることが好ましい。透明の基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略記する）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等のポリマーからなるフィルムが挙げられる。また、透明の基材フィルムとして、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー等のポリマーからなるフィルムも挙げられる。さらに、透明の基材フィルムとして、イミド系ポリマー、サルホン系ポリマー、ポリエーテルサルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニルスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや上記ポリマーのブレンド物等のポリマーからなるフィルム等も挙げられる。上記基材フィルムとして、特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。また、これらフィルムにさらに（メタ）アクリル系樹脂、共重合ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−マレイン酸グラフトポリエステル樹脂、アクリルグラフトポリエステル樹脂等の易接着層を設けたフィルムも上記基材フィルムとして用いることができる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味するものとする。
【００４６】
上記基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には、強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍの範囲内であり、２０〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、３０〜２００μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００４７】
また、上記基材フィルムには、添加剤を加えてもよい。上記添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、屈折率調整剤、増強剤等が挙げられる。
【００４８】
上記塗工用樹脂組成物を基材フィルム上に塗工する方法としては、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の公知の塗工方法が挙げられる。
【００４９】
上記塗工用樹脂組成物に含まれるバインダー樹脂が電離放射線硬化性樹脂である場合、上記塗工用樹脂組成物の塗工後に、必要に応じ溶剤を乾燥させ、さらに活性エネルギー線を照射することにより電離放射線硬化性樹脂を硬化させればよい。
【００５０】
上記活性エネルギー線としては、例えば、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線；通常２０〜２０００ＫｅＶのコックロフワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器から取り出される電子線、α線、β線、γ線等を用いることができる。
【００５１】
塗工用樹脂組成物の塗工（及び硬化）によって形成される、バインダー樹脂中に複合粒子が分散された層（防眩層）の厚みは、特に限定されず、複合粒子の粒子径により適宜決定されるが、１〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、３〜７μｍの範囲内であることがより好ましい。
【００５２】
なお、本発明のフィルムは、上述した構成に限定されるものではなく、複合粒子とバインダー樹脂とを含む塗工用樹脂組成物と同様の成形用樹脂組成物をフィルム形状に成形したものであってもよい。この構成のフィルムは、光拡散フィルム又は帯電防止フィルムとして好適に使用できる。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、以下の実施例及び比較例における、複合粒子のＸＰＳの測定方法、複合粒子の灰分の測定方法、並びに、複合粒子の個数平均粒子径及び粒子径の変動係数の測定方法を説明する。
【００５４】
〔複合粒子のＸＰＳの測定方法〕
複合粒子に含まれる複合酸化物粒子がリン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化スズを含む場合、複合粒子のＸ線光電子分光（以下、「ＸＰＳ」と略記する）の測定は、アルバック・ファイ株式会社製のＸ線光電子分光装置、商品名「Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＩＩ」を用いて行った。
【００５５】
ＸＰＳの測定条件は、
Ｘ線源の線種：単色化ＡｌＫα線（エネルギー１４８６．６ｅＶ）
検出領域のサイズ：直径１００μｍ
検出深さ：約４〜５ｎｍ（取出角４５°）
測定スペクトル：ワイドスペクトル、Ｓｎ３ｄ５／２ナロースペクトル、Ｏ１ｓナロースペクトル、Ｃ１ｓナロースペクトル
とした。
【００５６】
ＸＰＳによる、複合粒子表面に存在するＳｎ、Ｏ、及びＣの各元素の存在量の定量は、各元素の光電子ピーク（Ｓｎ３ｄ５／２ピーク、Ｏ１ｓピーク、及びＣ１ｓピーク）の面積（ピーク面積）をもとに行った。各元素のピーク面積は、その元素の存在量（ａｔ％（原子濃度））および注目電子の感度に比例するので、ピーク面積Ａを相対感度係数ＲＳＦで割った値は元素の存在量に比例した値となる。よって、Ｓｎ、Ｏ、及びＣの存在量（定量値）は、Ｓｎ、Ｏ、及びＣの存在量の和を１００ａｔ％とした相対定量によると、次式
ＣSn＝（ＡSn／ＲＳＦSn）／｛（ＡSn／ＲＳＦSn）＋（ＡO／ＲＳＦO）＋（ＡC／ＲＳＦC）｝
ＣO＝（ＡO／ＲＳＦO）／｛（ＡSn／ＲＳＦSn）＋（ＡO／ＲＳＦO）＋（ＡC／ＲＳＦC）｝
ＣC＝（ＡC／ＲＳＦC）／｛（ＡSn／ＲＳＦSn）＋（ＡO／ＲＳＦO）＋（ＡC／ＲＳＦC）｝
（上記式中、ＣSn、ＣO、及びＣCはそれぞれＳｎ、Ｏ、及びＣの存在量（ａｔ％）を表し、ＡSn、ＡO、及びＡCはそれぞれＳｎ、Ｏ、及びＣのピーク面積を表し、ＲＳＦSn、ＲＳＦO、及びＲＳＦCはそれぞれＳｎ、Ｏ、及びＣの相対感度係数を表す）
により算出される。
【００５７】
なお、複合粒子に含まれる複合酸化物粒子がリン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化亜鉛からなる場合、Ｓｎ３ｄ５／２ピークに代えてＺｎ２ｐ３／２ピークのピーク面積を測定すればよい。また、この場合に各元素の存在量を算出するには、上記算出式においてＳｎの存在量、ピーク面積、及び相対感度係数をＺｎの存在量、ピーク面積、及び相対感度係数に置き換えればよい。
【００５８】
〔複合粒子の灰分の測定方法〕
複合粒子の灰分は、概ね複合粒子中における複合酸化物粒子の含有率に相当する。
【００５９】
複合粒子の灰分は、以下のようにして求めた。すなわち、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ装置）（セイコーインスツル株式会社製、商品名「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、空気雰囲気中、空気流量２００ｍｌ／ｍｉｎにて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで５００℃まで複合粒子を昇温し、５００℃で２時間保持し、重量（質量）減少が認められないことを確認した後、残留物の重量を測定した。そして、昇温前の複合粒子の重量に対する残留物の重量の割合を複合粒子の灰分（％）とした。
【００６０】
〔複合粒子の個数平均粒子径及び粒子径の変動係数の測定方法〕
複合粒子の個数平均粒子径は、ＳＥＭで撮像することによって得られたＳＥＭ画像により算出した。具体的には、倍率１００００倍のＳＥＭ画像中において３０個の複合粒子の直径を測長し、それらの平均値を個数平均粒子径とした。
また、前記の３０個の複合粒子の直径を測長した結果から複合粒子の個数基準の粒度分布の標準偏差を求め、以下の数式によって粒子径の変動係数（ＣＶ値）を算出した。
【００６１】
複合粒子の粒子径の変動係数＝（複合粒子の個数基準の粒度分布の標準偏差
÷複合粒子の個数平均粒子径）×１００
〔実施例１〕（本発明の一例に係る複合粒子の製造方法）
ヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤としての２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］（商品名「ＶＡ−０８６」、和光純薬工業株式会社製；以下「ＶＡ−０８６」と称する）５．０ｇ（ビニル系単量体としてのスチレン１００重量部に対して５．０重量部）を、アルコール系溶媒としてのメタノール１０００ｇに溶解させて、混合溶液を調製した。
【００６２】
次に、調製した混合溶液を攪拌機および温度計を備えた内容量２Ｌのオートクレーブに入れた。その後、前記混合溶液に対して、複合酸化物粒子としてのリンドープ型酸化スズ粒子のメタノール分散体（メタノール分散ゾル）（商品名「セルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｓ５０１Ｍ」、日産化学工業株式会社製、固形分（リンドープ型酸化スズ粒子の含有量）５０重量％、動的光散乱法で測定されたリンドープ型酸化スズ粒子の平均一次粒子径２８ｎｍ）５０ｇを添加し、次いでビニル系単量体としてのスチレン（Ｓｔ）１００ｇを添加して、単量体混合液を調製した。
【００６３】
次に、前記オートクレーブの内部温度を７０℃に加温して前記オートクレーブの内容物を攪拌しながら、前記単量体混合液の分散重合を開始した。引き続いて、７０℃で２０時間加温処理を行いながら前記単量体混合液の分散重合を行い、粒子分散体（粒子のメタノール分散体）を得た。本実施例では、反応系内（オートクレーブ内）における粒子の分散安定性が良好であった。
【００６４】
反応終了後、得られた粒子分散体を遠心分離した後、上澄み液を排除し、沈殿物をメタノールにて遠心洗浄した。この遠心洗浄を３回繰り返した後に、沈殿物を乾燥させ、目的の粒子を得た。
【００６５】
得られた粒子をＳＥＭ、ＦＥ−ＳＥＭ、及びＴＥＭでそれぞれ撮像したところ、得られた粒子は、図１のＳＥＭ画像、図２及び図３のＦＥ−ＳＥＭ画像、並びに図４のＴＥＭ画像に示されるように、重合体粒子としてのスチレン系重合体（ポリスチレン鎖の末端にＶＡ−０８６が結合したもの）粒子表面がリンドープ型酸化スズで被覆された真球状の複合粒子であることが認められた。また、得られた複合粒子の灰分は、３．７重量％であった。また、得られた複合粒子は、個数平均粒子径が０．７８μｍ、粒子径の変動係数が６．８％であった。
【００６６】
また、得られた複合粒子をＸＰＳの測定によって分析したところ、複合粒子の表面に、ＶＡ−０８６に由来するヒドロキシ基及び酸化スズが存在することが確認された。このことから、スチレン系重合体粒子表面をリンドープ型酸化スズが被覆している要因が、スチレン系重合体粒子表面に存在するヒドロキシ基とリンドープ型酸化スズの酸素原子との間の水素結合である可能性が極めて高いと考えられる。
【００６７】
〔実施例２〕（本発明の一例に係る複合粒子の製造方法）
ＶＡ−０８６の使用量を１．０ｇ（ビニル系単量体としてのスチレン１００重量部に対して１．０重量部）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、目的の粒子を得た。本実施例では、反応系内における粒子の分散安定性が実施例１と比較して劣り、スケールの発生が見られた。
【００６８】
得られた粒子をＳＥＭ及びＴＥＭでそれぞれ撮像したところ、得られた粒子は、図５のＳＥＭ画像及び図６のＴＥＭ画像に示されるように、スチレン系重合体粒子表面がリンドープ型酸化スズで被覆された真球状の複合粒子であることが認められた。また、得られた複合粒子の灰分は、１．０重量％であった。また、得られた複合粒子は、個数平均粒子径が１．２５μｍ、粒子径の変動係数が８．１％であった。
【００６９】
〔実施例３〕（本発明の一例に係る複合粒子の製造方法）
ＶＡ−０８６の使用量を１０ｇ（ビニル系単量体としてのスチレン１００重量部に対して１０重量部）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、目的の粒子を得た。本実施例では、反応系内における粒子の分散安定性が実施例１と比較して劣り、スケールの発生が見られた。
【００７０】
得られた粒子をＳＥＭ及びＴＥＭでそれぞれ撮像したところ、得られた粒子は、図７のＳＥＭ画像及び図８のＴＥＭ画像に示されるように、スチレン系重合体粒子表面がリンドープ型酸化スズで被覆された真球状の複合粒子であることが認められた。また、得られた複合粒子の灰分は、０．３重量％であった。また、得られた複合粒子は、個数平均粒子径が０．８８μｍ、粒子径の変動係数が３．３％であった。
【００７１】
〔比較例１〕（比較用の製造方法）
ＶＡ−０８６に代えてカチオン性アゾ系重合開始剤である２，２’−アゾビス（プロパン−２−カルボアミジン）・二塩酸（商品名「Ｖ−５０」、和光純薬工業株式会社製；以下「ＡＩＢＡ」と略記する）を使用したこと以外は実施例２と同様にして、目的の固体生成物を得た。
【００７２】
得られた固体生成物をＳＥＭ及びＴＥＭでそれぞれ撮像したところ、得られた固体生成物は、図９のＳＥＭ画像及び図１０のＴＥＭ画像に示されるように、スチレン系重合体粒子とリンドープ型酸化スズの凝集体とがそれぞれ独立して存在するものであり、複合粒子でないことが認められた。また、得られた固体生成物の灰分は、１１．７重量％であった。
【００７３】
〔比較例２〕（比較用の製造方法）
ＶＡ−０８６に代えてカチオン性アゾ系重合開始剤であるＰＥＧ（ポリエチレングリコール）鎖を有する高分子アゾ系重合開始剤である４，４’−ジアゼンジイルビス（４−シアノペンタン酸）・α−ヒドロ−ω−ヒドロキシポリ（オキシエチレン）重縮合物（商品名「ＶＰＥ−０２０１」、和光純薬工業株式会社製）を使用したこと以外は実施例２と同様にして、目的の固体生成物を得た。
【００７４】
得られた固体生成物をＳＥＭ及びＴＥＭでそれぞれ撮像したところ、得られた固体生成物は、図１１のＳＥＭ画像及び図１２のＴＥＭ画像に示されるように、非常に多くの凝集物を含むものであり、また、真球状の複合粒子でないことが認められた。また、得られた固体生成物の灰分は、３．４重量％であった。
【００７５】
〔リンドープ型酸化スズ被覆率の測定〕
まず、対照として、スチレン単独重合体及びリンドープ型酸化スズを調製した。
【００７６】
すなわち、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロパンアミド］を使用しないこと以外は実施例１と同様にして、スチレン単独重合体を調製した。
【００７７】
また、リンドープ型酸化スズ粒子のメタノール分散体（商品名「セルナックス（登録商標）ＣＸ−Ｓ５０１Ｍ」、日産化学工業株式会社製）からメタノールを揮発させることによって、リンドープ型酸化スズを調製した。
【００７８】
これらスチレン単独重合体及びリンドープ型酸化スズと、実施例１〜３で得られた複合粒子について、ＸＰＳにより、表面に存在するＳｎ、Ｏ、及びＣの各元素の存在量を測定した。測定結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2015067702.tif 000003
【００８０】
複合粒子のＳｎ存在量と、スチレン単独重合体のＳｎ存在量及びリンドープ型酸化スズのＳｎ存在量との比較により、複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率（複合粒子表面における複合酸化物粒子による被覆率）を算出した。より詳細には、スチレン単独重合体のＳｎ存在量が０、リンドープ型酸化スズのＳｎ存在量が２９．６ａｔ％であるため、複合粒子のＳｎ存在量（ａｔ％）をリンドープ型酸化スズのＳｎ存在量２９．６ａｔ％で除することにより、複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率として算出した。実施例１の複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率は７０．９％、実施例２の複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率は３４．５％、実施例３の複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率は４．４％と算出された。
【００８１】
なお、複合粒子に含まれる複合酸化物粒子がリンドープ型酸化スズ以外の複合酸化物からなる場合についても、上記の場合と同様にして複合粒子表面における複合酸化物粒子による被覆率を測定することができる。例えば、複合粒子に含まれる複合酸化物粒子がリン及びアンチモンの少なくとも一方でドープされた酸化亜鉛の粒子である場合、ＸＰＳにより複合粒子及び複合酸化物粒子のＺｎ存在量（ａｔ％）を測定し、複合粒子のＺｎ存在量（ａｔ％）を複合酸化物粒子のＺｎ存在量（ａｔ％）で除することにより、複合酸化物粒子による被覆率を算出すればよい。
【００８２】
複合粒子のリンドープ型酸化スズ被覆率を、複合粒子の製造に使用した各原料の使用量、並びに、複合粒子の灰分、個数平均粒子径、及び粒子径の変動係数と共に表３にまとめて示す。
【００８３】
【表２】
2015067702.tif 000004
【００８４】
以上の結果から、重合開始剤としてヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤（ＶＡ−０８６）を用いた場合に、真球状のリンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子を製造できることが分かった。また、以上の実施例１〜３の結果の比較から、ビニル系単量体１００重量部に対するヒドロキシ基を有するアゾ系重合開始剤（ＶＡ−０８６）の添加量が１０重量部の場合よりもその添加量が１重量部の場合の方が、系内の分散安定性、リンドープ型酸化スズ被覆率、及び灰分が向上し、その添加量が１重量部の場合よりもその添加量が５重量部の場合の方が、系内の分散安定性、リンドープ型酸化スズ被覆率、及び灰分がさらに向上することが分かった。
【００８５】
〔実施例４〕（フィルムの製造方法）
まず、実施例１で得られた複合粒子（リンドープ酸化スズ被覆重合体粒子）を適量のメタノールに分散させることによって、固形分（複合粒子の含有量）が１５重量％である、複合粒子のメタノール分散体（リンドープ酸化スズ被覆重合体粒子のメタノール分散体）を調製した。
【００８６】
バインダー樹脂としての水系バインダー樹脂（大同化成工業株式会社製、商品名「Ｅ−５２２１Ｐ」、固形分２０重量％、ウレタンバインダー）１ｇに、複合粒子のメタノール分散体１．３ｇ（複合粒子の含有量０．２ｇ）を配合して、均一に分散させて塗工用樹脂組成物を調製した。この塗工用樹脂組成物を５０μｍのアプリケーターを用いて、基材フィルムとしての厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上に塗布して塗布膜（防眩層）を形成した。７０℃の恒温槽で３０分間加熱することによりＰＥＴフィルム上の塗布膜を乾燥させて、フィルムを得た。
【００８７】
〔実施例５〕（フィルムの製造方法）
水系バインダー樹脂の使用量を０．５ｇに変更したこと以外は実施例４と同様にして、フィルムを得た。
【００８８】
〔比較例３〕（比較用フィルムの製造方法）
複合粒子のメタノール分散体１．３ｇに代えてポリピロール被覆樹脂粒子（メタクリル酸メチルを主成分とする単量体混合物の重合体からなる粒子をポリピロールで被覆したもの、国際公開第２０１２／０４２９１８号の実施例４と同様にして得られた平均粒子径５μｍの単分散粒子）０．２ｇを使用し、水系バインダー樹脂に代えて溶剤系バインダー樹脂（大日精化工業株式会社製、商品名「メジウムＶＭ」、固形分３３％）１ｇを使用したこと以外は実施例４と同様にして、フィルムを得た。
【００８９】
実施例４、実施例５、及び比較例３において配合したバインダー樹脂及び添加物の種類及び量を表３に示す。
【００９０】
実施例４、実施例５、及び比較例３で得られたフィルムの帯電性を評価するために、ＪＩＳ  Ｋ６９１１：２００６の「５．１３  抵抗率」の項に従い、絶縁抵抗計（機器名：ハイ・レジスタンス・メータ、株式会社アドバンテスト製）を用いて、これらフィルムの表面抵抗率（単位：Ω／□）を測定した。
【００９１】
また、実施例４、実施例５、及び比較例３のフィルムの全光線透過率及びヘイズを、それぞれＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１：１９９７及びＪＩＳ  Ｋ  ７１３６：２０００に従い、ヘイズメーター（日本電色工業株式会社製、商品名「ＮＤＨ  ２０００」）を使用して測定した。以上のフィルムの特性の測定結果を表３に示す。
【００９２】
【表３】
2015067702.tif 000005
【００９３】
以上のように、ポリピロール被覆樹脂粒子を用いた比較例３のフィルムは、帯電防止フィルムとして使用できないような高い表面抵抗率１．０×１０１５Ω／□を有するのに対し、リンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子を用いた実施例４及び５のフィルムは、帯電防止フィルムとして使用できるような低い表面抵抗率４．８×１０１２Ω／□又は１．１×１０１１Ω／□を有していた。従って、リンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子を用いたフィルムが良好な帯電防止性を有しており、帯電防止フィルムとして好適に使用できることが分かった。また、このことからリンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子が良好な帯電防止性を有していることが分かった。
【００９４】
また、以上のように、リンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子を用いた実施例４及び５のフィルムは、ポリピロール被覆樹脂粒子を用いた比較例３のフィルムと比較して顕著に高い全光線透過率を有していた。従って、リンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子を用いたフィルムが高い透明性を有しており、光学用途のフィルム（防眩フィルム等）として好適に使用できることが分かった。また、このことからリンドープ型酸化スズ被覆重合体粒子が良好な透明性を有していることが分かった。
【００９５】
さらに、実施例４及び５のフィルムは、優れた全光線透過率を有するのみならず、比較例３のフィルムと比較して高いヘイズ値を有することから防眩性に優れており、防眩フィルムとして好適に使用できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の複合粒子は、透明性、帯電防止剤、及び光拡散性を有するので、帯電防止剤、防眩フィルムの防眩層に添加される光拡散剤、光拡散体（光拡散フィルム、光拡散板等）に添加される光拡散剤、塗料に添加される艶消し剤、化粧品に添加されるソフトフォーカス効果付与剤等として利用できる。本発明のフィルムは、帯電防止フィルム、防眩フィルム、光拡散フィルム等として利用できる。
【図１】
2015067702.tif 000006
【図２】
2015067702.tif 000007
【図３】
2015067702.tif 000008
【図４】
2015067702.tif 000009
【図５】
2015067702.tif 000010
【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
2015067702.tif 000015
【図１１】
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【図１２】
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