(57)【要約】【課題】乳化安定性が良好である製剤中のアミノ酸含有量が少ない領域であっても、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させることができ、見た目の毛髪のパサツキがなく、毛髪のなめらかさ、及び乳化安定性に優れた乳化系毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）炭素数が１２以上の高級アルコール、（Ｃ）Ｌ−ヒスチジンを０．０１〜０．５質量％、（Ｄ）Ｌ−アルギニンを０．０１〜０．５質量％、（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選ばれる少なくとも１種を０．２質量％〜３質量％、並びに（Ｆ）水溶性高分子化合物を０．１質量％〜０．５質量％含有し、前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．２〜５である乳化系毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）カチオン性界面活性剤、
（Ｂ）炭素数が１２以上の高級アルコール、
（Ｃ）Ｌ−ヒスチジン、
（Ｄ）Ｌ−アルギニン、
（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種、並びに
（Ｆ）水溶性高分子化合物、を含有してなり、
前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が０．２質量％〜３質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が０．１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．２〜５であることを特徴とする乳化系毛髪化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量に対する（Ｅ）成分の含有量の質量比［Ｅ／（Ｃ＋Ｄ）］が、１〜２５である請求項１に記載の乳化系毛髪化粧料。
【請求項３】
（Ｅ）成分が、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種である請求項１から２のいずれかに記載の乳化系毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化系毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーマネントウェーブ処理及びカラーリング処理、更には加齢によって、キューティクルの剥離に伴うなめらかさの低下だけではなく、毛髪内部が空洞化し、見た目の毛髪のパサツキ及びうねりといった毛髪の悩みにつながることが知られている。
これまでに洗い流すタイプのヘアコンディショナー、ヘアトリートメントに代表されるような乳化系毛髪化粧料では、カチオン性界面活性剤、高級アルコールによる会合体により、なめらかさを付与してきた。更に、毛髪内部に低分子量のアミノ酸を浸透させることで毛髪にうるおいを付与したり、見た目の毛髪のパサツキを抑制する技術が提案されている（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
また、アミノ酸によって毛髪内部の補修をするためには、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させる必要があるが、製剤中のアミノ酸含有量が多くなると、乳化安定性が悪くなってしまう。一方、乳化安定性が良好な領域でアミノ酸を製剤中に配合させても、製剤中のアミノ酸含有量が少ないと、毛髪内部へのアミノ酸浸透量が不十分となって、毛髪補修効果が不十分になるという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−８８８４号公報
【特許文献２】特開２０１１−８４５８４号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９５５５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、乳化安定性が良好である製剤中のアミノ酸含有量が少ない領域であっても、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させることができ、見た目の毛髪のパサツキがなく、毛髪のなめらかさ、及び乳化安定性に優れた乳化系毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するため本発明者が鋭意検討を重ねた結果、アミノ酸の中でもヒスチジン及びアルギニンを併用することにより、見た目の毛髪のパサツキ抑制効果が向上することを知見した。また、乳化安定性が良好である製剤中のアミノ酸含有量が少ない領域であっても、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させる手段について鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）炭素数が１２以上の高級アルコール、（Ｃ）Ｌ−ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ−アルギニン、及び（Ｆ）水溶性高分子化合物を含む組成物に、（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種を含有することによって、乳化安定性が良好である製剤中のアミノ酸含有量が少ない領域であっても、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させることができ、見た目の毛髪のパサツキがなく、毛髪のなめらかさ、及び乳化安定性に優れた乳化系毛髪化粧料を提供できることを知見した。
【０００７】
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
＜１＞  （Ａ）カチオン性界面活性剤、
（Ｂ）炭素数が１２以上の高級アルコール、
（Ｃ）Ｌ−ヒスチジン、
（Ｄ）Ｌ−アルギニン、
（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種、並びに
（Ｆ）水溶性高分子化合物、を含有してなり、
前記（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｄ）成分の含有量が０．０１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｅ）成分の含有量が０．２質量％〜３質量％であり、
前記（Ｆ）成分の含有量が０．１質量％〜０．５質量％であり、
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．２〜５であることを特徴とする乳化系毛髪化粧料である。
＜２＞  （Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の含有量に対する（Ｅ）成分の含有量の質量比［Ｅ／（Ｃ＋Ｄ）］が、１〜２５である前記＜１＞に記載の乳化系毛髪化粧料である。
＜３＞  （Ｅ）成分が、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の乳化系毛髪化粧料である。
＜４＞  （Ａ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量が、１質量％〜４質量％である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の乳化系毛髪化粧料である。
＜５＞  （Ｂ）成分の高級アルコールの含有量が、２質量％〜１０質量％である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の乳化系毛髪化粧料である。
＜６＞  ヘアコンディショナー及びヘアトリートメントのいずれかに用いられる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の乳化系毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、乳化安定性が良好である製剤中のアミノ酸含有量が少ない領域であっても、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を増大させることができ、見た目の毛髪のパサツキがなく、毛髪のなめらかさ、及び乳化安定性に優れた乳化系毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（乳化系毛髪化粧料）
本発明の乳化系毛髪化粧料は、（Ａ）カチオン性界面活性剤、（Ｂ）高級アルコール、（Ｃ）Ｌ−ヒスチジン、（Ｄ）Ｌ−アルギニン、（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種、並びに（Ｆ）水溶性高分子化合物を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
＜（Ａ）カチオン性界面活性剤＞
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記カチオン性界面活性剤の対イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸メチルイオン（ＣＨ３ＯＳＯ３−）、硫酸エチルイオン（ＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ３−）などが挙げられる。前記ハロゲンイオンとしては、例えば、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオンなどが挙げられる。
これらの中でも、毛髪のなめらかさの付与、及び乳化安定性の点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
前記（Ａ）成分のカチオン性界面活性剤の含有量は、乳化系毛髪化粧料全量に対して、１質量％〜４質量％が好ましく、１．２質量％〜３質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、毛髪のなめらかさが低下することがあり、４質量％を超えると、乳化安定性が低下することがある。
【００１１】
＜（Ｂ）高級アルコール＞
前記（Ｂ）成分の高級アルコールとは、本発明においては、炭素数が１２以上のアルコールを意味し、毛髪のなめらかさ付与、及び乳化安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｂ）成分の高級アルコールとしては、炭素数１２〜２２のものが好ましく、炭素数１８〜２２のものがより好ましい。例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、毛髪のなめらかさの付与、及び乳化安定性の点から、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
前記（Ｂ）成分の高級アルコールの含有量は、乳化系毛髪化粧料全量に対して、２質量％〜１０質量％が好ましく、３質量％〜８質量％がより好ましい。前記含有量が、２質量％未満であると、毛髪のなめらかさが低下することがあり、１０質量％を超えると、乳化安定性が低下することがある。
【００１２】
＜（Ｃ）Ｌ−ヒスチジン＞
前記（Ｃ）成分のＬ−ヒスチジンは、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進、見た目の毛髪のパサツキのなさ、及び乳化安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｃ）成分のＬ−ヒスチジンの含有量は、乳化系毛髪化粧料全量に対して、０．０１質量％〜０．５質量％であり、０．０３質量％〜０．３質量％が好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果が不十分となり、見た目の毛髪のパサツキ抑制効果が十分に発揮できないことがあり、０．５質量％を超えると、乳化安定性が悪くなり、離水が起こることがある。
【００１３】
＜（Ｄ）Ｌ−アルギニン＞
前記（Ｄ）成分のＬ−アルギニンは、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進、見た目の毛髪のパサツキのなさ、及び乳化安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｄ）成分のＬ−アルギニンの含有量は、乳化系毛髪化粧料全量に対して、０．０１質量％〜０．５質量％であり、０．０３質量％〜０．３質量％が好ましい。前記含有量が、０．０１質量％未満であると、毛髪内部へのアミノ酸浸透効果が不十分となり、見た目の毛髪のパサツキ抑制効果が十分に発揮できないことがあり、０．５質量％を超えると、乳化安定性が悪くなり、離水が起こることがある。
【００１４】
＜（Ｅ）ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、及びシクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールから選択される少なくとも１種＞
前記（Ｅ）成分は、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進効果、見た目の毛髪のパサツキのなさ、及び乳化安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｅ）成分としては、例えば、ベンジルアルコール、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、乳酸オクチルドデシル、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、モノエタノールアミン、平均分子量２８０〜３２０のポリエチレングリコール、シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコールが特に好ましい。
【００１５】
ここで、前記ポリエチレングリコールの平均分子量の測定は、医薬部外品原料規格２００６（薬事日報社）収載のポリエチレングリコール２００などの平均分子量試験に従って測定することができる。即ち、無水フタル酸４２ｇを取り、新たに蒸留したピリジン３００ｍＬを正確に量って入れた１Ｌの遮光した共栓びんに加え、強く振り混ぜて溶かした後、１６時間以上放置する。この液２５ｍＬを正確に量り、約２００ｍＬの耐圧共栓びんに入れ、これにポリエチレングリコール０．８ｇを精密に量って加え、密栓し、９８℃±２℃に加熱した水浴中に入れる。９８℃±２℃で３０分間保った後、水浴からびんを取り出し、室温になるまで空気中に放置する。次に、０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液５０ｍＬを正確に加え、この液につき、０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液で滴定する。このときの指示薬はフェノールフタレインのピリジン溶液（１ｇ→１００ｍＬ）を５滴用いる。ただし、滴定の終点は液が１５秒間持続する淡赤色を呈するときとする。同様の方法で空試験をする。
得られた値を下記式にあてはめて、平均分子量を算出する。
平均分子量＝｛試料の量（ｇ）×４，０００｝／（ａ−ｂ）
ただし、前記式中、ａは、空試験における０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）、ｂは、試料の試験における０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液の消費量（ｍＬ）を表す。
【００１６】
前記（Ｅ）成分の含有量は、アミノ酸の毛髪内部への浸透促進効果、見た目の毛髪のパサツキのなさ、及び乳化安定性の点から、乳化系毛髪化粧料全量に対して、０．２質量％〜３質量％であり、０．３質量％〜０．８質量％が好ましい。
前記含有量が、０．２質量％未満であると、毛髪内部へのアミノ酸浸透向上効果、及び見た目の毛髪のパサツキ抑制向上効果が不十分であり、３質量％を超えると、乳化安定性が悪くなることがある。
【００１７】
＜質量比（Ｃ／Ｄ）＞
前記（Ｃ）成分の含有量と前記（Ｄ）成分の含有量との質量比（Ｃ／Ｄ）は、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進効果、及び見た目の毛髪のパサツキ抑制の点から、０．２〜５であり、０．５〜２が好ましい。
前記質量比（Ｃ／Ｄ）が、０．２未満及び５を超えると、毛髪内部へのアミノ酸の浸透促進効果、及び見た目の毛髪のパサツキ抑制効果が低減することがある。
【００１８】
＜（Ｆ）水溶性高分子化合物＞
前記（Ｆ）成分の水溶性高分子化合物は、乳化安定性を向上させるために含有される。
前記（Ｆ）成分の水溶性高分子化合物としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、乳化安定性の点から、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースがより好ましい。
前記（Ｆ）成分の含有量は、乳化安定性の点から、乳化系毛髪化粧料全量に対して、０．１質量％〜０．５質量％であり、０．２質量％〜０．４質量％が好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満及び０．５質量％を超えると、乳化安定性が悪化することがある。
【００１９】
＜質量比［Ｅ／（Ｃ＋Ｄ）］＞
前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の含有量に対する前記（Ｅ）成分の含有量の質量比［Ｅ／（Ｃ＋Ｄ）］は、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進効果、及び見た目の毛髪のパサツキのなさの点から、１〜２５が好ましく、５〜２０がより好ましい。
前記質量比［Ｅ／（Ｃ＋Ｄ）］が、１未満及び２５を超えると、毛髪内部へのアミノ酸浸透促進効果、及び見た目の毛髪のパサツキのなさが低減することがある。
【００２０】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、ワックス類、シリコーン油、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、半極性界面活性剤、紫外線吸収剤、増粘剤、前記（Ｅ）成分以外の多価アルコール、有機塩類、糖類、低級アルコール等の水性成分、ピロクトンオラミン、ジンクピリチオン等のフケ防止剤、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、パラベン類、ケーソンＣＧ等の防腐剤、ｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、清涼剤、ビタミン類、美容成分、香料、粉体、ハイドロトロープ、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料などが挙げられる。
【００２１】
＜容器、容器材質＞
本発明の乳化系毛髪化粧料は、所定の容器に充填して用いられる。前記容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミニウムチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブの他、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器などが挙げられる。
前記アルミニウムラミネートチューブのラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミニウム蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いる。
前記容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ガラスなどが挙げられ、これらを単層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
＜使用方法＞
本発明の乳化系毛髪化粧料は、特に制限はなく、通常通りシャンプーの後に使用しても、通常とは逆の順序でシャンプーの前に使用してもよい。
【００２３】
＜用途＞
本発明の乳化系毛髪化粧料は、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、塗布後に洗い流すタイプのヘアトリートメント、塗布後に洗い流さないタイプのヘアトリートメントなどに用いることができる。これらの中でも、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメントが好ましい。
【実施例】
【００２４】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、組成１及び実施例１〜５５及び比較例１〜２０に関して、特に明記がない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。植物エキス及び加水分解コンキオリン液を除く実施例及び比較例の各成分の量は、純分換算量であり、植物エキス及び加水分解コンキオリン液は有姿の配合量を示した。
【００２５】
（実施例１〜５５、比較例１〜２０）
下記表に示す組成の乳化系毛髪化粧料（ヘアコンディショナー）を常法により調製した。リン酸はｐＨを３．８に調整するために配合した。なお、ｐＨはｐＨメーター  ＨＭ‐３０Ｇ（東亜ディーケーケー株式会社製により測定した。表中の各成分の量は、純分換算した含有量を示した。
得られた各乳化系毛髪化粧料について、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表中に併記した。
【００２６】
＜毛髪内部へのアミノ酸浸透量の評価方法及び基準＞
＜＜実験方法＞＞
１．ダメージ毛束の処理方法
−毛髪処理剤−
（１）ブリーチ剤（イリヤコスメティックス社製）
１剤：ビビッド  ホイップ  ハイブリーチ  ファインシルキーパウダー
２剤：ビビッド  ホイップ  ハイブリーチ  オキシジェントクリーム
（２）パーマ剤（日本ロレアル株式会社製）
１剤：デュルシア  トニカ  ＡＨＡ  パーマネントウェーブ  エクストラ  特にかかりにくい髪に
２剤：デュルシア  トニカ  ＡＨＡ  パーマネントウェーブ  エクストラ  特にかかりにくい髪に
（３）シャンプー
シャンプーとしては、ライオン株式会社の市販品である植物物語シャンプーを使用した。
【００２７】
−試料毛髪の調製−
個人毛髪（１０ｇ、１５ｃｍ）に前記パーマ剤の１剤を１０ｇ塗布し、室温で１５分間放置した。個人毛髪の毛束を水洗した後、前記パーマ剤の２剤１０ｇを塗布し、室温で１０分間放置した。最後に２７質量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１ｇで洗浄し、水洗後室温にて風乾した。
得られたパーマ処理毛髪（１０ｇ、１５ｃｍ）に前記ブリーチ剤の１剤２．５ｇと前記ブリーチ剤の２剤７．５ｇの混合液を塗布し、室温で１５分間放置した。その後、２７質量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１ｇで洗浄し、水洗後室温にて風乾した。得られたブリーチ処理毛髪（１０ｇ、１５ｃｍ）に前記ブリーチ剤の１剤２．５ｇと前記ブリーチ剤の２剤７．５ｇの混合液を塗布し、室温で１５分間放置した。その後、２７質量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）１ｇで洗浄し、水洗後室温にて風乾した毛髪をダメージ毛束として用いた。
即ち、実施例及び比較例で使用したダメージ毛束は、個人毛髪（１０ｇ、１５ｃｍ）に上記パーマ処理１回、及びブリーチ処理２回を施したものである。
得られたダメージ毛束を３０秒間温水で濡らし、実施例１〜５５及び比較例１〜２０の乳化系毛髪化粧料１ｇを塗布し、１回１秒間の速さで６０回くし通しを行った後、１分間静置し、１回２秒間の速さで２０回くし通しをしながらすすいだ。その後、前記シャンプー１ｇを塗布し、１回１秒間の速さで６０回くし通しを行い、１回２秒間の速さで２５回くし通しをしながらすすぎ、乾燥させた。この作業を７回繰り返した毛束を毛髪試料とした。
【００２８】
２．毛髪内部に浸透したアミノ酸の定量方法
前記毛髪試料を秤量後、２ｍＬ振とう破砕チューブに前記毛髪試料とジルコニアビーズ（直径５ｍ×２個、直径３ｍｍ×４個）を入れ、メタノール５００μＬを加えて、以下の条件で振とう破砕（１５０μＬ、ｌｏｔ０７１０１２ＢＯＰ）を行った。
・移動相Ａ：０．１体積％ギ酸水溶液、移動相Ｂ：アセトニトリル
・グラジエント：
０分間以上１５分間未満  移動相Ａ；１００体積％、移動相Ｂ；０体積％
１５分間以上２０分間未満  移動相Ａ；１００体積％〜０体積％まで減少、移動相Ｂ；０体積％〜１００体積％まで増大
２０分間以上３０分間未満  移動相Ａ；０体積％、移動相Ｂ；１００体積％
３０分間以上５０分間未満  移動相Ａ；１００体積％、移動相Ｂ；０体積％
・流量：０．４ｍＬ／ｍｉｎ
・オーブン温度：４０℃
・注入量：１０μＬ
【００２９】
４．ＭＳ条件
・装置：ＳＩＭＡＤＺＵ  ＬＣＭＳ２０２０（株式会社島津製作所製）
・イオン化：ＥＳＩ  ｐｏｓｉｔｉｖｅ
・検出器電圧：１．２ｋＶ
・脱溶媒温度：２５０℃
・ネブライザーガス：１．５Ｌ／ｍｉｎ
・ヒートブロック温度：４５０℃
・ドライイングガス：１５Ｌ／ｍｉｎ
・検出：ＳＩＭ（Ｌ−ヒスチジン；ｍ／ｚ１５６．１、Ｌ−アルギニン；ｍ／ｚ１７５．１）
【００３０】
＜＜評価方法＞＞
上記方法にて各４サンプルの定量を行い、毛髪内部に浸透したアミノ酸浸透量の平均値を算出した。評価は平均値を用いて行い、毛髪内部へのアミノ酸浸透量を下記組成１の結果と比較して、以下の評価基準で評価を行った。
−組成１−
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム：１．５質量％、ステアリルアルコール：３．８質量％、Ｌ−ヒスチジン：０．０５質量％、Ｌ−アルギニン：０．０５質量％、モノステアリン酸ポリエチレングリコール：０．４５質量％、アモジメチコン：０．８質量％、海藻エキス（１）：０．００１質量％、ローズマリーエキス：０．００１質量％、アシタバエキス：０．００１質量％、加水分解コンキオリン液：０．００１質量％、ワレモコウエキス：０．００１質量％、ジグルコシル没食子酸：０．０５質量％、香料：０．２質量％、プロピレングリコール：８質量％、グリセリン：１０質量％、精製水：残部、合計：１００質量％
［評価基準］
５：毛髪内部に浸透したＬ−ヒスチジン及びＬ−アルギニンの合計が組成１と比較して、２００％以上
４：毛髪内部に浸透したＬ−ヒスチジン及びＬ−アルギニンの合計が組成１と比較して、１６０％以上２００％未満
３：毛髪内部に浸透したＬ−ヒスチジン及びＬ−アルギニンの合計が組成１と比較して、１２０％以上１６０％未満
２：毛髪内部に浸透したＬ−ヒスチジン及びＬ−アルギニンの合計が組成１と比較して、１００％以上１２０％未満
１：毛髪内部に浸透したＬ−ヒスチジン及びＬ−アルギニンの合計が組成１と比較して、１００％未満
【００３１】
＜見た目の毛髪のパサツキのなさの評価方法及び基準＞
［評価方法］
４０才〜６０才の女性３０名について、実使用評価を行った。評価は、予洗い後、前記シャンプーでの洗髪後又は洗髪前に、前記組成１、実施例１〜５５及び比較例１〜２０の乳化系毛髪化粧料を通常使用量頭髪に塗布し、すすぎを行い、通常通りの洗髪活動を行った。実施例１〜５５及び比較例１〜２０で得られた乳化系毛髪化粧料を３日間使用した後の見た目の毛髪のパサツキのなさについて、以下の評価基準に従い評価を行った。
［評価基準］
５：良好と答えた者が３０名中２３名以上
４：良好と答えた者が３０名中１９名以上２２名以下
３：良好と答えた者が３０名中１０名以上１８名以下
２：良好と答えた者が３０名中１名以上９名以下
１：良好と答えた者が３０名中０名
なお、４点以上を合格とする。
【００３２】
＜毛髪のなめらかさの評価方法及び基準＞
［評価方法］
４０才〜６０才の女性３０名について、実使用評価を行った。評価は、予洗い後、前記シャンプーでの洗髪後又は洗髪前に、実施例１〜５５及び比較例１〜２０の乳化系毛髪化粧料を通常使用量頭髪に塗布し、すすぎを行い、通常通りの洗髪活動を行った。実施例１〜５５及び比較例１〜２０で得られた乳化系毛髪化粧料を３日間使用した後の毛髪のなめらかさについて、以下の評価基準に従い評価を行った。
［評価基準］
５：良好と答えた者が３０名中２５名以上
４：良好と答えた者が３０名中１９名以上２４名以下
３：良好と答えた者が３０名中１０名以上１８名以下
２：良好と答えた者が３０名中１名以上９名以下
１：良好と答えた者が３０名中０名
なお、３点以上を合格とする。
【００３３】
＜乳化安定性（凍結復元）の評価方法及び基準＞
［評価方法］
実施例１〜５５及び比較例１〜２０の乳化系毛髪化粧料を容量５０ｇのガラスバイアルに４０ｇ充填し、−２０℃保存と室温保存を一日おきに繰り返し、以下の評価基準にしたがって乳化安定性の評価を行った。
［評価基準］
○：５回の繰り返しで離水しない
×：４回以下の繰り返しで離水する
【００３４】
【表１】
2015101542.tif 000002
【００３５】
【表２】
2015101542.tif 000003
【００３６】
【表３】
2015101542.tif 000004
【００３７】
【表４】
2015101542.tif 000005
【００３８】
【表５】
2015101542.tif 000006
【００３９】
【表６】
2015101542.tif 000007
【００４０】
【表７】
2015101542.tif 000008
【００４１】
【表８】
2015101542.tif 000009
【００４２】
【表９】
2015101542.tif 000010
【００４３】
【表１０】
2015101542.tif 000011
【００４４】
【表１１】
2015101542.tif 000012
【００４５】
【表１２】
2015101542.tif 000013
【００４６】
【表１３】
2015101542.tif 000014
【００４７】
【表１４】
2015101542.tif 000015
【００４８】
実施例及び比較例の各成分の詳細については、下記表１５に記載のとおりである。
【表１５】
2015101542.tif 000016
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明の乳化系毛髪化粧料は、例えば、へアリンス、ヘアコンディショナー、塗布後に洗い流すタイプのヘアトリートメント、塗布後に洗い流さないタイプのヘアトリートメントなどに用いることができる。