(57)【要約】【課題】光学特性に優れた、セルロース系樹脂を含む樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）セルロース系樹脂１００質量部に対し、  （Ｂ）セルロースエステルではない以下のポリエステル化合物からなる群から選ばれる１種以上１〜３０質量部、    （ｂ−１）多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステル化合物    （ｂ−２）多価アルコールとモノカルボン酸からなるポリエステル化合物    （ｂ−３）多価カルボン酸とモノアルコールからなるポリエステル化合物        および  （Ｃ）下記一般式（ｃ−１）〜（ｃ−９）のいずれかで表される化合物の一種以上を０．１〜５０質量部を配合してなるセルロース系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セルロース系樹脂１００質量部に対し、
（Ｂ）セルロースエステルではない以下のポリエステル化合物からなる群から選ばれる１種以上１〜３０質量部、
（ｂ−１）多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステル化合物
（ｂ−２）多価アルコールとモノカルボン酸からなるポリエステル化合物
（ｂ−３）多価カルボン酸とモノアルコールからなるポリエステル化合物
および
（Ｃ）下記一般式（ｃ−１）〜（ｃ−９）のいずれかで表される化合物の一種以上を０．１〜５０質量部を配合してなるセルロース系樹脂組成物。
【化１】
2015025039.tif 000048
（式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して１又は２を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を表す。また、ｎ３＝０の時、Ｒ３及びＲ４で表される基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。）
【化２】
2015025039.tif 000049
（式中、Ｘ１〜Ｘ１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ０１〜Ｒ０４はそれぞれ独立して、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数６〜２０の芳香族基、置換または無置換のケトンジアリーレン基、または、置換または無置換のオキシジアリーレン基を表す。）
【化３】
2015025039.tif 000050
（式中、Ｘ１１〜Ｘ２０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ１１〜Ｘ２０で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。）
【化４】
2015025039.tif 000051
（式中、Ｘ２１〜Ｘ２５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ２２〜Ｘ２５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。Ｘ２６〜Ｘ３０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ２６〜Ｘ３０で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。但し、Ｘ２６〜Ｘ３０の全てが水素原子となることはない。）
【化５】
2015025039.tif 000052
（式中、Ｘ３１〜Ｘ３５、Ｒ２２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基、シアノ基、ニトロ基、１級又は２級のアミノ基、置換または無置換のアミド基を表し、Ｘ３１〜Ｘ３５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。また、Ｒ２１はｎ４価の芳香族基、若しくは芳香族基で置換されたｎ４価の脂肪族基を表す。）
【化６】
2015025039.tif 000053
（式中、Ｘ４１〜Ｘ４５、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基、シアノ基、ニトロ基、１級又は２級のアミノ基、置換または無置換のアミド基を表し、Ｒ４１〜Ｒ４５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。また、Ｒ３３はｎ５価の脂肪族基またはｎ５価の芳香族基、若しくは芳香族基で置換されたｎ５価の脂肪族基を表す。）
【化７】
2015025039.tif 000054
（式中、Ｒ４１〜Ｒ４６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアミド基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基を表し、ｎ６は０又は１の整数を表し、Ｒ４１〜Ｒ４６で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していても良く、この５員環、６員環は置換基を有していても良い。Ｒ４７で表される二価の有機基としてはアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはこれらの組み合わせた基が挙げられ、それぞれ置換または無置換であってもよい。）
【化８】
2015025039.tif 000055
（式中、Ｒ５１およびＲ５２はそれぞれ独立して、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｒ５３は、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールカルボニル基を表し、Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、または、炭素数１〜１０のアルキレン基を表すが、Ｒ５３またはＱが水素原子である場合、必ず他方は水素原子でないものを表し、Ｒ５３およびＱが連結して炭素数３〜３０の環状基を形成するものであってもよく、ｎ７は１または２の整数であって、Ｑがアルキレン基でない場合、ｎ７は１を表し、Ｑがアルキレン基の場合、ｎ７は２を表し、上記置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または、これらの組み合わせからなるものを表し、上記アルキル基、または、上記アルカノイルオキシ基、上記アルコキシカルボニル基、上記アルコキシアルキレンオキシ基、上記アルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、および、アリールアルキル基中のアルキル基、若しくは、上記アルキレン基は、酸素原子、エステル基、カルボニル基、または、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基で、単数または複数中断されていてもよい。）
【化９】
2015025039.tif 000056
（式（ｃ−９）中、Ｒ８１、Ｒ８２はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎ１１は１〜５の整数を表す。）
【請求項２】
成分（Ｂ）が（ｂ−１）を３０質量％以上含有する請求項１に記載のセルロース樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が（ｂ−２）を３０質量％以上含有する請求項１に記載のセルロース樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が（ｂ−３）を３０質量％以上含有する請求項１に記載のセルロース樹脂組成物。
【請求項５】
成分（Ｂ）が式（ｂ−１）で表されるポリエステル化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース系樹脂組成物。
【化１０】
2015025039.tif 000057
（式（ｂ−１）中、ｎ８は平均重合度を表す数であり、１〜３０の間にある数を表し、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数６〜１８の芳香族基を、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレン基を、Ｅは水素原子または炭素数２〜１０の脂肪族アシル基または炭素数７〜１３の芳香族アシル基を表す。）
【請求項６】
成分（Ｂ）が式（ｂ−２）で表されるポリエステル化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース系樹脂組成物。
【化１１】
2015025039.tif 000058
（式（ｂ−２）中、Ｒ６１は脂肪族基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒ６２はｎ９価の炭素数２〜２０の脂肪族基であり、ｎ９は２〜１０の数を表す。）
【請求項７】
成分（Ｂ）が式（ｂ−３）で表されるポリエステル化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース系樹脂組成物。
【化１２】
2015025039.tif 000059
（式（ｂ−３）中、Ｒ７１は芳香族基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基であり、Ｒ７２はｎ１０価の炭素数６〜２０芳香族基であり、ｎ１０は２〜４の数を表す。）
【請求項８】
セルロース系樹脂が、セルロースアシレートである請求項１〜７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を成形してなることを特徴とするフィルム。
【請求項１０】
請求項８又は請求項９に記載のフィルムが延伸してなることを特徴とする延伸光学補償フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系樹脂１００質量部に対し、特定のカルボン酸エステル化合物１〜３０質量部と特定の化合物のいずれか一種類以上を０．１〜３０質量部配合してなることを特徴とする樹脂組成物及び当該樹脂組成物を成形してなるフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、セルロースアシレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリオレフィン等の樹脂フィルムが主に液晶表示装置用光学補償フィルムに用いられてきている。その中でも、セルロースアシレートフィルムは偏光子に用いられるポリビニルアルコールへの貼合性が優れている点や透明度が高く、適度な強度を有していることから広く用いられている。
しかし、セルロースアシレートフィルムは湿気を通しやすく、その結果、偏光子の劣化などの問題が生じていた。そのため、従来からトリフェニルホスフェート等の可塑剤を添加したフィルムが可塑化効果と耐透湿性能を有する添加剤として使用されていた。
【０００３】
また、液晶表示の薄型化に伴い光学補償フィルムも更なる薄膜化検討が進められている。このような中でトリフェニルホスフェートは樹脂との相溶性が十分でないため、フィルム製造工程における熱や湿度の影響によりブリードが生じる場合があった。さらに、トリフェニルホスフェートは低分子量化合物であるため揮散性が高く、フィルム製造装置の汚染による問題があった。
【０００４】
また、セルロースエステルフィルムはそのままでは光学補償フィルムに必須なリタデーション（複屈折性）が十分ではないため、セルロースエステルフィルムにリタデーションを付与するさまざまな検討がなされてきている。更に、近年は液晶テレビのさらなる視野角拡大や薄膜化のために、より大きなリタデーションが求められている。
【０００５】
樹脂フィルムのリタデーションを増加させるため、リタデーション上昇剤を添加する方法が知られているが、これまでのリタデーション上昇剤では多量添加が必要となりブリードなどの問題が発生するため、これまで実用化が困難であった。また、セルロースの総アシル基置換度を低下させる方法なども提案されているが、吸湿性が増加したりするなどの問題があった。
【０００６】
そのような状況下、近年、実用化に向けて特定のリタデーション上昇剤を添加する方法が提案されている。例えば、特許文献１では、ジオールと特定の芳香族ジカルボン酸化合物とのエステル化合物を用いることにより、光学特性、耐透湿性などを向上させている。
【０００７】
また、例えば特許文献２では、セルロースエステルフィルムにジベンゾイルメタンを添加した高いＵＶカット能を有したフィルムが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１３８３７９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７７２３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１おける、ジオールと特定の芳香族ジカルボン酸からなるセルロースエステルフィルムは液晶構造の薄膜化に伴う高いリタデーション値を有するには不十分であった。
一方、特許文献２における、ジベンゾイルメタンの添加によるＵＶカット能向上したフィルムについては光学特性向上効果は全く記載されておらず、ましてこれを延伸光学補償フィルムに利用することは示唆すらされていない。
そこで、本発明の目的は、セルロース系樹脂に配合することにより光学特性に優れた樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、（Ａ）セルロース系樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）セルロースエステルではない以下のポリエステル化合物からなる群から選ばれる１種以上１〜３０質量部、（ｂ−１）多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステル化合物、（ｂ−２）多価アルコールとモノカルボン酸からなるポリエステル化合物、（ｂ−３）多価カルボン酸とモノアルコールからなるポリエステル化合物および（Ｃ）下記一般式（ｃ−１）〜（ｃ−９）のいずれかで表される化合物の一種以上を０．１〜５０質量部を配合してなることを特徴とする。
【００１１】
【化１】
2015025039.tif 000002
【００１２】
（式中、ｎ１及びｎ２はそれぞれ独立して１又は２を表し、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、または、置換または無置換のアリール基を表す。また、ｎ３＝０の時、Ｒ３及びＲ４で表される基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。）
【００１３】
【化２】
2015025039.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｘ１〜Ｘ１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｒ０１〜Ｒ０４はそれぞれ独立して、水素原子、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基を表し、Ｒ１１は炭素数１〜１０のアルキレン基、置換または無置換の炭素数６〜２０の芳香族基、置換または無置換のケトンジアリーレン基、または、置換または無置換のオキシジアリーレン基を表す。）
【００１５】
【化３】
2015025039.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｘ１１〜Ｘ２０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ１１〜Ｘ２０で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。）
【化４】
2015025039.tif 000005
（式中、Ｘ２１〜Ｘ２５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ２２〜Ｘ２５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。Ｘ２６〜Ｘ３０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の１〜２０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基を表し、Ｘ２６〜Ｘ３０で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。但し、Ｘ２６〜Ｘ３０の全てが水素原子となることはない。）
【００１７】
【化５】
2015025039.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｘ３１〜Ｘ３５、Ｒ２２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基、シアノ基、ニトロ基、１級又は２級のアミノ基、置換または無置換のアミド基を表し、Ｘ３１〜Ｘ３５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。また、Ｒ２１はｎ４価の芳香族基、若しくは芳香族基で置換されたｎ４価の脂肪族基を表す。）
【００１９】
【化６】
2015025039.tif 000007
【００２０】
（式中、Ｘ４１〜Ｘ４５、Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基、シアノ基、ニトロ基、１級又は２級のアミノ基、置換または無置換のアミド基を表し、Ｒ４１〜Ｒ４５で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していてもよい。また、Ｒ３３はｎ５価の脂肪族基またはｎ５価の芳香族基、若しくは芳香族基で置換されたｎ５価の脂肪族基を表す。
【００２１】
【化７】
2015025039.tif 000008
【００２２】
（式中、Ｒ４１〜Ｒ４６はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基、置換または無置換のアミド基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、置換または無置換の２〜１０のアルカノイルオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、置換または無置換の炭素数３〜２１のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基を表し、ｎ６は０又は１の整数を表し、Ｒ４１〜Ｒ４６で表される基のうち隣り合う２個の基が連結してそれぞれ結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成していても良く、この５員環、６員環は置換基を有していても良い。Ｒ４７で表される二価の有機基としてはアルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、またはこれらの組み合わせた基が挙げられ、それぞれ置換または無置換であってもよい。）
【００２３】
【化８】
2015025039.tif 000009
【００２４】
（式中、Ｒ５１およびＲ５２はそれぞれ独立して、置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｒ５３は、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールカルボニル基を表し、Ｑは、水素原子、ハロゲン原子、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換または無置換の炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基、置換または無置換の炭素数７〜２０のアリールカルボニル基、または、炭素数１〜１０のアルキレン基を表すが、Ｒ５３またはＱが水素原子である場合、必ず他方は水素原子でないものを表し、Ｒ５３およびＱが連結して炭素数３〜３０の環状基を形成するものであってもよく、ｎ７は１または２の整数であって、Ｑがアルキレン基でない場合、ｎ７は１を表し、Ｑがアルキレン基の場合、ｎ７は２を表し、上記置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２０のアルコキシアルキレンオキシ基、炭素数３〜２１のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、炭素数７〜２０のアリールアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または、これらの組み合わせからなるものを表し、上記アルキル基、または、上記アルカノイルオキシ基、上記アルコキシカルボニル基、上記アルコキシアルキレンオキシ基、上記アルコキシカルボニルアルキレンオキシ基、および、アリールアルキル基中のアルキル基、若しくは、上記アルキレン基は、酸素原子、エステル基、カルボニル基、または、置換または無置換の炭素数６〜２０のアリール基で、単数または複数中断されていてもよい。）
【００２５】
【化９】
2015025039.tif 000010
【００２６】
（式（ｃ−９）中、Ｒ８１、Ｒ８２はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎ１１は１〜５の整数を表す。）
【００２７】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が（ｂ−１）を３０質量％以上含有することを特徴とする。
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が（ｂ−２）を３０質量％以上含有することを特徴とする。
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が（ｂ−３）を３０質量％以上含有することを特徴とする。
【００２８】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が式（ｂ−１）で表されるポリエステル化合物であることを特徴とする。
【００２９】
【化１０】
2015025039.tif 000011
【００３０】
（式（ｂ−１）中、ｎ８は平均重合度を表す数であり、１〜３０の間にある数を表し、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基または炭素数６〜１８の芳香族基を、Ｇは炭素数２〜１２のアルキレン基を、Ｅは水素原子または炭素数２〜１０の脂肪族アシル基または炭素数７〜１３の芳香族アシル基を表す。）
【００３１】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が式（ｂ−２）で表されるポリエステル化合物であることを特徴とする。
【００３２】
【化１１】
2015025039.tif 000012
【００３３】
（式（ｂ−２）中、Ｒ６１は脂肪族基を有してもよい炭素数６〜２０の芳香族基であり、Ｒ６２はｎ９価の炭素数２〜２０の脂肪族基であり、ｎ９は２〜１０の数を表す。）
【００３４】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、成分（Ｂ）が式（ｂ−３）で表されるポリエステル化合物であることを特徴とする。
【００３５】
【化１２】
2015025039.tif 000013
【００３６】
（式（ｂ−３）中、Ｒ７１は芳香族基を有してもよい炭素数１〜２０の脂肪族基であり、Ｒ７２はｎ１０価の炭素数６〜２０芳香族基であり、ｎ１０は２〜４の数を表す。）
【００３７】
本発明のセルロース系樹脂組成物は、セルロース系樹脂が、セルロースアシレートであることを特徴とする。
【００３８】
また、本発明は、上記セルロース系樹脂組成物を成形してなることを特徴とするフィルムである。
また、本発明は、該フィルムが延伸してなることを特徴とする延伸光学補償フィルムである。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、優れた光学特性を有し、即ち大きなリタデーションが付与され、液晶表示装置、特にＶＡモードの液晶セルを用いるＶＡ型液晶表示装置用の位相差フィルムとして好適に使用される。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる（Ａ）セルロース系樹脂としては、いずれの種類のものであっても良いが、セルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロースの低級脂肪酸エステルにおける低級脂肪酸とは、炭素数が６以下の脂肪酸を意味し、セルロースの低級脂肪酸エステルとしては、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等や、特開平１０−４５８０４号公報、特開平８−２３１７６１号公報、米国特許第２，３１９，０５２号明細書等に記載されているようなセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステルを挙げることができる。
【００４１】
本発明に用いられる（Ｂ）セルロースエステルではないポリエステル化合物としては（ｂ−１）多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステル化合物、（ｂ−２）多価アルコールとモノカルボン酸からなるポリエステル化合物、（ｂ−３）多価カルボン酸とモノアルコールからなるポリエステル化合物が用いられる。多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステルとは多価アルコールと多価カルボン酸を酸触媒やチタン化合物、スズ化合物、ジルコニウム化合物などのエステル化触媒でエステル化させてもよく、多価カルボン酸に対応する酸クロライドと多価アルコールを反応させてエステル化させてもよく、多価カルボン酸のフェニルエステルと多価アルコールをエステル交換触媒の存在下にエステル交換反応させたものでもよく、製造方法は特に限定されない。
また、必要に応じて種々の方法により精製処理して酸価や触媒残渣を低減してセルロース系樹脂組成物の安定性や光学特性を損なわないようにすることが好ましい。
但し、上記の方法による化合物の合成方法に何ら制限を受けるものではない。
【００４２】
本発明に用いられる（Ｃ）で表される化合物は、任意の縮合反応で合成可能であり、例えば、（ｃ−３）の化合物は、ベンズアルデヒド化合物と、アセトフェノン化合物を塩基触媒下、アルドール縮合反応を行えばよく、（ｃ−５）および（ｃ−６）の化合物は、酸ハロゲン化合物と対応するアルコールやアミン、ヒドラジン等から得ることが可能であり、（ｃ−８）の化合物は、塩基存在下、ジベンゾイルメタン誘導体とアルキルハライドとの反応により合成可能である。但し、上記の方法による化合物の合成方法に何ら制限を受けるものではない。
【００４３】
前記一般式（ｂ−１）中、Ａで表される炭素数１〜１８アルキレン基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１−イソプロピルプロピル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、１，４−ジメチルペンチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、２−メチル−１−イソプロピルプロピル、１−エチル−３−メチルブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−メチルヘキシル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、イソテトラデシル、ｎ−ペンタデシル、イソペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、イソヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、イソヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、イソオクタデシル等のいずれか1つの水素原子を除いた基が挙げられる。
【００４４】
前記一般式（ｂ−１）中、炭素数６〜１８の芳香族基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル等が挙げられる。
ポリエステル中に含まれるＡは上記のアルキレン基や芳香族基であれば単一でも２種以上の混合物でもよい。
【００４５】
前記一般式（ｂ−１）中、Ｇで表される２〜１２のアルキレン基は上記の対応する基やエーテル結合を有するアルキレン基が挙げられ、例えば、対応するグリコールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどが挙げられる。１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどのアルキレングリコールや、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコールなどのオキシアルキレングリコールが挙げられ、この他に小割合のグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール等の３価以上の多価アルコールを使用することができる。
ポリエステル中に含まれるＧは上記のアルキレン基やエーテル結合を有するアルキレン基であれば単一でも２種以上の混合物でもよい。
【００４６】
前記一般式（ｂ−１）中、Ｅで表される炭素数２〜１０の脂肪族アシル基としては、アセチル、プロパノイル（プロピオン酸）、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイルが挙げられる。
前記一般式（ｂ−１）中、炭素数７〜１３の芳香族アシル基としては、置換基を有していても良いベンゾイル、置換または無置換のシンナモイル等が挙げられる。
ポリエステル中に含まれるＥは水素原子、上記の脂肪族アシル基および芳香族アシル基であれば単一でも２種以上の混合物でもよい。
【００４７】
前記一般式（ｂ−２）中、Ｒ６１は脂肪族基を有していても良い芳香族基であり、対応するモノカルボン酸としては例えば、安息香酸、トルイル酸、アニス酸、フェニル酢酸、桂皮酸、等が挙げられ、安息香酸のベンゼン環の任意の位置にアルキル基を導入したｔｅｒｔ−ブチル安息香酸や、アルコキシ基を導入した、トリメトキシ安息香酸が挙げられる。
また、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体が挙げられる。
【００４８】
前記一般式（ｂ−２）中、Ｒ６２はｎ９価の脂肪族基であり、脂肪族基は鎖状でも環状でもエーテル結合を有していても、芳香環で中断されていても良く、対応する多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、アドニトール、アラビトール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール、グルコース、１，４−フェニレンジメタノール等が挙げられる。この中でもトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、マンニトール、グルコースが好ましい。
【００４９】
前記一般式（ｂ−３）中、Ｒ７１は芳香族基を有してもよい脂肪族基であり、脂肪族基は鎖状でも環状でもよく、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，２−ジメチルブチル、１−イソプロピルプロピル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、１，４−ジメチルペンチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、２−メチル−１−イソプロピルプロピル、１−エチル−３−メチルブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−メチルヘキシル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、シクロヘキシル、ベンジル等が挙げられる。
【００５０】
前記一般式（ｂ−３）中、Ｒ７２はｎ１０価の芳香族基であり、対応する芳香族多価カルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、メリット酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。
【００５１】
前記一般式（ｃ−２）中、Ｘ１〜Ｘ１０、前記一般式（ｃ−３）中、Ｘ１１〜Ｘ２０、前記一般式（ｃ−４）中、Ｘ２１〜Ｘ３０、前記一般式（ｃ−５）中、Ｘ３１〜Ｘ３５およびＲ２２、前記一般式（ｃ−６）中、Ｘ４１〜Ｘ４５およびＲ３１、Ｒ３２、前記一般式（ｃ−７）中、Ｒ４１〜Ｒ４６、前記一般式（ｃ−８）中、Ｒ５３で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００５２】
前記一般式（ｃ−２）中、Ｘ１〜Ｘ１０、前記一般式（ｃ−５）中、Ｘ３１〜Ｘ３５およびＲ２２、前記一般式（ｃ−６）中、Ｘ４１〜Ｘ４５およびＲ３１、Ｒ３２、前記一般式（ｃ−７）中、Ｒ４１〜Ｒ４６、前記一般式（ｃ−８）中、Ｒ５３で表される置換または無置換の炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、などが挙げられ、また、前記一般式（ｃ−１）中、Ｒ１〜Ｒ４、前記一般式（ｃ−３）中、Ｘ１１〜Ｘ２０、前記一般式（ｃ−４）中、Ｘ２１〜Ｘ３０、前記一般式（ｃ−８）中、Ｒ５１、Ｒ５２で表される置換または無置換の炭素数１〜２０のアルキル基としては、上記アルキル基の他、ドデシル、イコシルなどが挙げられる。
【００５３】
また、前記一般式（ｃ−２）中、Ｘ１〜Ｘ１０、前記一般式（ｃ−５）中、Ｘ３１〜Ｘ３５、Ｒ２２、前記一般式（ｃ−６）中、Ｘ４１〜Ｘ４５、Ｒ３１、Ｒ３２、前記一般式（ｃ−７）中、Ｒ４１〜Ｒ４６、前記一般式（ｃ−８）中、Ｒ５１〜Ｒ５３で表される置換または無置換の炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、アルキル基に対応したものが挙げられ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１，２−ジメチル−プロポキシ、ヘキシルオキシ、シクロへキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクトキシ、ノニルオキシ、デカンオキシ等が挙げられ、また、前記一般式（ｃ−３）中、Ｘ１１〜Ｘ２０、前記一般式（ｃ−４）中、Ｘ２１〜Ｘ３０で表される置換または無置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、上記アルコキシ基の他、上記アルキル基に対応するアルコキシ基などが挙げられる。
【００５４】
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、ベンジル、トリチル、スチリル等が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアリールオキシ基としては例えば、アリール基に対応したものが挙げられるが、例えば、フェノキシ、ナフトキシ等が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、スチリル、シンナミル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル等が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアリールカルボニル基としては、例えば、ベンゾイルなどが挙げられ、前記アルキル基、アルコキシ基に対応した置換基を有したアリールカルボニル基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、４−メチルシクロヘキシル等が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアルカノイルオキシ基としては、前記アルキル基に対応したアルカノイルオキシ基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基としては、前記アルキル基に対応したアルキルカルボニルオキシアルキレンオキシ基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアルコキシカルボニル基としては、前記アルコキシ基に対応したアルコキシカルボニル基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアルコキシアルキレンオキシ基としては、前記アルコキシ基、アルキル基に対応したアルコキシアルキレンオキシ基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基としては、前記アルコキシ基、アルキル基に対応したアルコキシカルボニルアルキレンオキシ基が挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のケトンジアリーレン基としては、例えば、ケトンジフェニレン基などが挙げられる。
また、前記一般式（Ｃ）中、置換または無置換のオキシジアリーレン基としては、例えば、オキシジフェニレン基などが挙げられる。
【００５５】
また、隣り合う２個の基が連結してそれぞれが結合する炭素原子とともに５員環または６員環を形成する場合の５員環の例としては、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、イミダゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソキサゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等が挙げられる。６員環の例としては、シクロヘキサン環、シクロへキセン環、シクロヘキサジエン環、ベンゼン環、ピリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピラジン環、ピロン環、ピロリジン環等が挙げられる。５員環および６員環は前記の置換または無置換であってもよい。
【００５６】
以下に本発明で使用される一般式（Ｂ)で表される、（ｂ−１）多価アルコールと多価カルボン酸からなるポリエステル化合物を例示するが、本発明はこれによって限定されるものではない。混合物の（  ）内はモル比を示す。また、これらポリエステル化合物は単独で用いても二種類以上を混合物として用いても良い。
【００５７】
【化１３】
2015025039.tif 000014
【００５８】
化合物Ｎｏ．１：多価アルコール成分Ｇとして、エチレングリコール（５０）及び１，２−プロピレングリコール（５０）と、多価カルボン酸成分Ａとして、コハク酸（５０）及びテレフタル酸（５０）、末端Ｅがアセチル基からなるｎ８＝５のポリエステル化合物。
化合物Ｎｏ．２：多価アルコール成分Ｇとして、１，２−プロピレングリコールと、多価カルボン酸成分Ａとして、２，６−ナフタレンジカルボン酸、末端Ｅが水素からなるｎ８＝２のポリエステル化合物。
化合物Ｎｏ．３：多価アルコール成分Ｇとして、エチレングリコールと、多価カルボン酸成分Ａとして、アジピン酸、末端Ｅがアセチル基からなるｎ８＝１０のポリエステル化合物。
化合物Ｎｏ．４：多価アルコール成分Ｇとして、１，２−プロピレングリコールと、多価カルボン酸成分Ａとして、テレフタル酸、末端Ｅがトルイル基からなるｎ８＝５のポリエステル化合物。
【００５９】
以下に本発明で使用される一般式（Ｂ）で表される、（ｂ−２）多価アルコールとモノカルボン酸からなるポリエステル化合物を例示するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、これらポリエステル化合物は単独で用いても二種類以上を混合物として用いても良い。
【００６０】
【化１４】
2015025039.tif 000015
【００６１】
以下に本発明で使用される一般式（Ｂ）で表される、（ｂ−３）多価カルボン酸とモノアルコールからなるポリエステル化合物からなるポリエステル化合物を例示するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、これらポリエステル化合物は単独で用いても二種類以上を混合物として用いても良い。
【００６２】
【化１５】
2015025039.tif 000016
【００６３】
以下に本発明で使用される（Ｃ）で表される化合物を例示するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
なお、（ｃ−９）−１の化合物はｎ１１の数が異なる化合物の混合物である（式中、ｎ１１は１〜５の数を表す。）
【００６４】
【化１６】
2015025039.tif 000017
【００６５】
【化１７】
2015025039.tif 000018
【００６６】
【化１８】
2015025039.tif 000019
【００６７】
【化１９】
2015025039.tif 000020
【００６８】
【化２０】
2015025039.tif 000021
【００６９】
【化２１】
2015025039.tif 000022
【００７０】
【化２２】
2015025039.tif 000023
【００７１】
【化２３】
2015025039.tif 000024
【００７２】
【化２４】
2015025039.tif 000025
【００７３】
【化２５】
2015025039.tif 000026
【００７４】
【化２６】
2015025039.tif 000027
【００７５】
【化２７】
2015025039.tif 000028
【００７６】
【化２８】
2015025039.tif 000029
【００７７】
【化２９】
2015025039.tif 000030
【００７８】
【化３０】
2015025039.tif 000031
【００７９】
【化３１】
2015025039.tif 000032
【００８０】
【化３２】
2015025039.tif 000033
【００８１】
【化３３】
2015025039.tif 000034
【００８２】
【化３４】
2015025039.tif 000035
【００８３】
【化３５】
2015025039.tif 000036
【００８４】
【化３６】
2015025039.tif 000037
【００８５】
【化３７】
2015025039.tif 000038
また、これらポリエステル化合物の使用量は、セルロース系樹脂１００質量部に対し、１〜３０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。この使用量が１質量部未満ではその効果が十分に発揮されず、一方、３０質量部を超えて使用した場合には、ブリードを生じるため、好ましくない。
これらポリエステル化合物は単独で用いても二種類以上を混合物として用いても良い。
【００８６】
また、これら（Ｃ）で表される化合物の使用量は、セルロース系樹脂１００質量部に対し、０．１〜５０質量部、好ましくは１〜２０質量部である。この使用量が０．１質量部未満ではその効果が十分に発揮されず、一方、５０質量部を超えて使用した場合には、ブリードを生じるため、好ましくない。
【００８７】
本発明には、その他可塑剤を任意に使用することができる。可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどと、二塩基酸として、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などとを用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸（酢酸、芳香族酸など）をストッパーに使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤、多価アルコールの芳香族酸エステル系可塑剤（トリメチロールプロパンのトリベンゾエート等）などが挙げられる。
また、本発明のセルロース系樹脂組成物には、さらに各種の添加剤、例えば、リン系、フェノール系または硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などを配合することもできる。
【００８８】
上記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’−メチレンビス（４，６−ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４’−ｎ―ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）］・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニルホスホナイトなどが挙げられる。
【００８９】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス［３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノイルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
【００９０】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などが挙げられる。
【００９１】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチル−４’−（２−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ）ベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７〜９混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エチルオキシ）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−（２−オクタノイルオキシエチル）フェニル）−１，３，５−トリアジン、テトラキス（α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリロイルオキシメチル）メタンなどが挙げられる。
【００９２】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネートなどが挙げられる。
【００９３】
その他、本発明には、さらに必要に応じてその他添加剤、例えば、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。
【００９４】
次に、本発明のフィルムの製造方法について説明するが、以下の方法により限定されるものではない。
本発明の製造は、セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液を塗布、乾燥して行われる。ドープ液には必要に応じて各種添加剤を混合することができる。ドープ液中のセルロースエステルの濃度は、濃い方が支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、セルロースエステルの濃度が濃過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これ等を両立する濃度としては、１０〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは１５〜２５質量％である。
【００９５】
本発明に係るドープ液の調製に用いる溶剤は、単独でも併用でもよいが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤とを混合して用いることが生産効率の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が３０〜２質量％である。本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独では膨潤するのみかあるいは溶解し得ないものを貧溶剤と定義する。そのため、セルロースの平均酢化度によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えば、アセトンは、平均酢化度５５％のセルロースエステルでは良溶剤になり、平均酢化度６０％のセルロースエステルでは貧溶剤となってしまう。このように、良溶剤、貧溶剤はすべての場合に一義的に決まるものではない。本発明において好ましいセルロースエステルの場合には、良溶剤としては、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル等が挙げられる。一方、貧溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００９６】
上記ドープ液を調製するときのセルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、撹拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止することができるため、好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。さらに、公知の冷却溶解法を用いてもよい。冷却溶解法を用いる場合には、良溶剤として酢酸メチル、アセトンを用いることができる。加圧は、窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行ってもよい。加熱は、外部から行うことが好ましく、例えば、ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易であるため、好ましい。
【００９７】
溶剤を添加した後の加熱温度は、使用溶剤の常圧での沸点以上で、かつ溶剤が沸騰しない範囲の温度が、セルロースエステルの溶解度の観点から好ましい。加熱温度が高過ぎると必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０〜１０５℃が更に好ましい。また、圧力は、設定温度で溶剤が沸騰しないように調整する。加熱後は、得られたセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾材を用いて濾過する。濾材としては、不要物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さ過ぎると濾材の目詰まりが発生しやすいという問題点が生じる。このため、絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲の濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾材が更に好ましい。濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、例えば、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材やステンレス等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく、好ましい。
ドープ液の濾過は通常の方法で行うことができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾材前後の差圧（以下、濾圧ということがある）の上昇が小さく、好ましい。好ましい濾過の温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃が更に好ましい。濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６×１０６Ｐａ以下であることが好ましく、１．２×１０６Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０６Ｐａ以下であることが更に好ましい。
【００９８】
流延（キャスト）工程に用いる支持体は、無端ベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が好ましい。キャスト工程の支持体の温度は０℃から溶剤の沸点未満の温度までが好ましい。温度が高い方が乾燥速度を速くできるが、あまり高過ぎると発泡し、平面性が劣化する場合がある。好ましい支持体温度は０〜５０℃であり、５〜３０℃が更に好ましい。支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水バットを支持体に接触させる方法がある。これらの方法のうち、温水バットを用いる方法が、熱の伝達が効率的に行われ、支持体の温度が一定になる時間が短くなるため、好ましい。温風を用いる場合は、目的の温度よりも高い温度の風を使う必要がある。セルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、支持体から剥離する際の残存溶剤量は、１０〜１２０質量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１２０質量％であり、特に好ましくは２０〜３０質量％または７０〜１１５質量％である。
【００９９】
本発明においては、残留溶剤量は下記式で定義される。
残留溶剤量＝〔（加熱処理前のフィルム質量−加熱処理後のフィルム質量）／（加熱処理後のフィルム質量）〕×１００（％）
尚、残留溶剤量を測定する際の加熱処理とは、フィルムを１１５℃で１時間加熱することをいう。また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾燥し、残留溶剤量を３質量％以下にすることが好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、テンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式を採ることができる。
【０１００】
支持体より剥離した直後の残留溶剤量の多い間に、テンター方式で幅保持または延伸を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮するため、好ましい。フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行うことができる。簡便さの点では、熱風で行うことが好ましい。この場合、乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で段階的に高くしていくことが好ましく、寸法安定性を良くするためには５０〜１４０℃で行うことが更に好ましい。
【０１０１】
延伸光学補償フィルムの膜厚は、薄い方が液晶ディスプレイの薄膜化が容易になるため好ましいが、薄過ぎると、透湿度が増大し、引き裂き強度等が不足する。これ等を両立するセルロースエステルフィルムの膜厚としては、１０〜１５０μｍが好ましく、２０〜１００μｍがより好ましい。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。表中の配合量の単位は質量部とする。
【０１０３】
セルローストリアセテートを１００質量部（酢化度６１％、重合度２６０）及び下記の表１〜表９記載の添加剤を同表記載の配合量（％）で、メチレンクロライド４００質量部とメチルアルコール１００質量部とからなる混合溶剤に撹拌しながら均一に溶解させ、各種揮散性評価用及びフィルム作成用ドープ液を調製した。次いで、得られたドープ液をガラス板上に約８０μｍになるように流延し、室温で１６時間乾燥させた後、５０℃で１時間乾燥させ、さらに１２０℃で１時間乾燥させ、各種評価フィルムを得た。得られたフィルムの膜厚はいずれも約８０μｍであった。
【０１０４】
【表１】
2015025039.tif 000039
【０１０５】
【表２】
2015025039.tif 000040
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
【表４】
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【０１０８】
【表５】
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【０１０９】
【表６】
2015025039.tif 000044
【０１１０】
【表７】
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【０１１１】
【表８】
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【０１１２】
【表９】
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【０１１３】
得られたフィルムは実用性に優れることを確認した。