(57)【要約】      （修正有）【課題】近赤外線を吸収または反射して室内の温度上昇を抑制する窓貼り用熱線遮蔽フィルムにおいて、熱線遮蔽性能が不必要な場合には容易に剥離でき、かつ剥離時に糊残りのない窓貼り用熱線遮蔽フィルムを提供する。【解決手段】基材層と粘着層とを有してなる合成樹脂フィルムの粘着層にアマイド系滑剤を添加することによって、苛酷な環境下で長期間使用したとしても粘着力の上昇がなく、剥離時に糊残りのない窓貼り用熱線遮蔽フィルムを得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材層と粘着層とを有してなり、
前記基材層は、少なくとも合成樹脂、熱線遮蔽剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤を含んでなり、
前記粘着層は、少なくとも合成樹脂、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、アマイド系滑剤を含有してなり、
前記アマイド系滑剤の添加量は粘着層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．１〜１．５重量部である
ことを特徴とする窓貼り用熱線遮蔽フィルム。
【請求項２】
前記アマイド系滑剤がビスアマイドであることを特徴とする請求項１に記載の窓貼り用熱線遮蔽フィルム。
【請求項３】
前記基材層の合成樹脂がランダムポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の窓貼り用熱線遮蔽フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視光線領域において高い透過性を有し、近赤外線領域の光は反射または吸収する熱遮蔽性を有する窓貼り用熱線遮蔽フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
太陽光は、波長２００〜３８０ｎｍの紫外線、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光線、波長７８０ｎｍ以上の赤外線に大別される。
赤外線のうち、特に波長７８０〜２１００ｎｍの近赤外線は、いわゆる熱線と呼ばれ、物体に照射されると熱に変換される。
【０００３】
この太陽光に含まれる近赤外線による室内の温度上昇を軽減するため、窓ガラス表面に金属酸化物などの近赤外線を反射または吸収する材料からなる膜を形成して、熱線遮蔽ガラスとして使用することが行われてきた。膜形成方法は、スプレー焼付けやＣＶＤ法、あるいはスパッタリング法や真空蒸着法などが選択されてきた（例えば特許文献１など）。
【０００４】
しかしながら、これらの膜形成方法は大がかりな装置や真空設備を必要とし、生産性や大面積化に問題があり、膜の製造コストが高くなるといった欠点がある。
また、金属酸化物が表面に露出していると可視光線を反射するため、窓ガラスの表面に光沢が出てギラギラし、美観を損ねるという問題もある。
さらには、窓ガラス自体に近赤外線を反射または吸収する材料からなる膜を形成すると、近赤外線を遮蔽する必要がない場合や、冬季など積極的に近赤外線を取り入れたい場合においても近赤外線を遮蔽してしまうという問題があった。
【０００５】
これに変わるものとして、近赤外線を反射または吸収する材料を含んでなる合成樹脂フィルムを窓ガラスに貼着させる方法がある。例えば、酸化タングステンや六ホウ化ランタン、アンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）、錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）、アルミニウム含有酸化亜鉛（ＡＺＯ）などの近赤外線を反射または吸収する材料を合成樹脂に添加し、フィルム化させてなるものである（特許文献２など）。このような合成樹脂フィルムを窓ガラスに貼着させれば、安価であり、表面がギラギラして美観を損ねるといった不具合は解消される。また、近赤外線を遮蔽する必要がない場合や近赤外線を積極的に取り入れたい場合には、窓ガラスから剥離することが可能である。
【０００６】
しかしながら、窓ガラスに貼着させて使用される合成樹脂フィルムは、常時太陽光に晒される苛酷な環境化で使用されるため、粘着力が経時で上昇してしまう不具合がある。粘着力が上昇してしまうと、剥離時に合成樹脂フィルムの粘着剤または接着剤が窓ガラス表面に残り、残った糊を除去する作業に手間がかかるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１６９７６５号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１１４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は近赤外線を吸収または反射して室内の温度上昇を抑制する窓貼り用熱線遮蔽フィルムにおいて、高い透明性を有し、熱線遮蔽性能が不必要な場合には容易に剥離できかつ剥離時に糊残りのない窓貼り用熱線遮蔽フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記問題を解決するために種々検討したところ、基材層と粘着層とを有してなる合成樹脂フィルムの粘着層にアマイド系滑剤を添加することによって、苛酷な環境下で長期間使用したとしても粘着力の上昇がなく、剥離時に糊残りのない窓貼り用熱線遮蔽フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
本発明は、このような知見の下、成し得たものであり、以下を要旨とする。
（１）少なくとも基材層と粘着層とを有してなり、前記基材層は、少なくとも合成樹脂、熱線遮蔽剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤を含んでなり、前記粘着層は、少なくとも合成樹脂、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、アマイド系滑剤を含有してなり、前記アマイド系滑剤の添加量は粘着層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．１〜１．５重量部であることを特徴とする窓貼り用熱線遮蔽フィルム、
（２）前記アマイド系滑剤がビスアマイドであることを特徴とする（１）に記載の窓貼り用熱線遮蔽フィルム、
（３）前記基材層の合成樹脂がランダムポリプロピレンであることを特徴とする（１）または（２）に記載の窓貼り用熱線遮蔽フィルム。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、窓貼り用熱線遮蔽フィルムを窓ガラスに貼るだけ遮熱効果が得られるので、安価であり大がかりな設備や装置を必要としない。
また、窓ガラス自体に近赤外線を反射または吸収する材料からなる膜を形成するものではないため、窓ガラスがギラギラすることはなく、美観を損ねない。
さらには、近赤外線を遮蔽する必要がない場合や近赤外線を積極的に取り入れたい場合おいては、簡単に剥離することができる上、糊残りすることもない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の窓貼り用熱線遮蔽フィルムは、少なくとも基材層と粘着層とを有してなり、基材層は、少なくとも合成樹脂、熱線遮蔽剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤を含んでなり、粘着層は、少なくとも合成樹脂、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、アマイド系滑剤を含んでなるものである。
なお、本明細書中において、「窓貼り用熱線遮蔽フィルム」は、単に「熱線遮蔽フィルム」や「フィルム」と記載することもある。
【００１３】
本発明の熱線遮蔽フィルムの基材層は、合成樹脂からなり、透明性があってフィルムとしての強度を有するものである。合成樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、トリアセチルセルロース(ＴＡＣ)、ポリカーボネート(ＰＣ)、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、ノルボルネン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
この中でも、透明性が高く視認性が優れるため、ランダムポリプロピレンが好ましい。
【００１４】
基材層は上記合成樹脂中に少なくとも熱線遮蔽剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤を含有する。
【００１５】
熱線遮蔽剤としては、公知の材料が使用されるが、例えば、無機系としては錫ドープ酸化インジウム微粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛微粒子、インジウムドープ酸化亜鉛微粒子、錫ドープ酸化亜鉛微粒子、珪素ドープ酸化亜鉛微粒子、６ホウ化ランタン微粒子、６ホウ化セリウム微粒子、酸化タングステン微粒子、金属微粒子などが挙げられ、有機系としては、ジインモニウム色素、アミニウム色素、フタロシアニン色素、アントラキノン色素、ポリメチン色素、ベンゼンチオールアンモニウム化合物、チオ尿素誘導体及びチオール金属錯体などが挙げられる。
このような熱線遮蔽剤を基材層に添加することで、フィルムに熱線遮蔽効果を付与することが可能となる。
【００１６】
基材層にはヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤の添加が必須である。本発明の熱線遮蔽フィルムは、窓ガラスに貼着させて使用されるため、高いレベルの耐候性が求められる。ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤を使用しないと、使用時に熱線遮蔽フィルムにクラックが入り外観不良となったり、窓から剥離する際に樹脂の劣化によって剥がし難くなったりする不具合がある。
【００１７】
ヒンダードアミン系光安定剤の添加量は基材を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．１〜０．７重量部であることが好ましい。０．１重量部未満であると、経時でのフィルムの劣化を抑制する効果が得られない可能性がある。また、０．７重量部を超えるとフィルム表面にヒンダードアミン系光安定剤がブリードしやすくなり、フィルム外観を損ねるおそれがある。
【００１８】
紫外線吸収剤としては、公知の材料が使用されるが、例えば、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。このような紫外線吸収剤は、１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
【００１９】
紫外線吸収剤の添加量は、基材層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．１〜０．７重量部であることが好ましい。０．１重量部未満であると使用時に十分な紫外線吸収性能を発揮されない場合がある。また、０．７重量部を超えると、フィルム表面に紫外線吸収剤がブリードし、フィルム外観を損ねるおそれがある。
【００２０】
基材層の厚みは、４０〜３００μｍ程度であることが好ましい。４０μｍ未満であると強度不足となるおそれがあり、反対に３００μｍを超えると重量が増えて取り扱いが不便になったりコスト高になったりする不具合が生じる。
【００２１】
本発明の熱線遮蔽フィルムの粘着層は、窓ガラスに対して貼着性を有するものである。
粘着層を構成する合成樹脂としては、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、などが挙げられる。
この中でも、基材層を構成する合成樹脂として好ましいランダムポリプロピレンとの馴染み性に優れることから、スチレン系エラストマーが好適である。
スチレン系エラストマーとしては、ＳＩＳ（スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体）、ＳＢＢＳ（スチレン・ブタジエン・ブチレン・スチレンブロック共重合体）などを使用することができるが、ランダムポリプロピレンとの相溶性および耐候性の点から、ＳＥＢＳ（スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体）であることが好ましい。
また、スチレン系エラストマーのスチレン含量は、１０〜３０重量％であることが好ましい。１０重量％未満であると、窓ガラスに貼着する際の初期粘着力が大きすぎるため、剥離性が損なわれる可能性がある。反対に３０重量％を超えると、初期粘着力が小さくなりすぎるため、窓ガラスへの貼着が困難となる可能性がある。
【００２２】
本発明の熱線遮蔽フィルムは、窓ガラスに貼着させて使用されるため、高いレベルの耐候性が求められる。そのため、基材層と同様に粘着層においても、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤の添加が必須である。
【００２３】
粘着層におけるヒンダードアミン系光安定剤の添加量は、粘着層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．３〜１．５重量部であることが好ましい。    ０．３重量部未満であると、経時での粘着層の劣化を抑制する効果が得られない可能性があり、１．５重量部を超えるとフィルム表面にブリードしたり粘着力が昂進したりする不具合がある。
【００２４】
粘着層におけて使用される紫外線吸収剤は、前述の基材層で使用される紫外線吸収剤と同様であり、その添加量は、粘着層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．３〜１．５重量部であることが好ましい。０．３重量部未満である  と、使用時に十分な紫外線吸収性能を発揮しない可能性があり、１．５重量部を超えるとフィルム表面にブリードしたり粘着力が昂進したりする不具合がある。
【００２５】
本発明の熱線遮蔽フィルムは、粘着層にアマイド系滑剤を含有する。アマイド系滑剤を添加することによって、熱線遮蔽フィルムの経時変化による接着力の上昇（いわゆる昂進）を抑制することができる。
アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド等のモノアマイド、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイド等のビスアマイドが挙げられるが、本発明においてはビスアマイドが好ましい。
ビスアマイドは、初期のガラスへの貼り付け性、耐熱性が優れ、経時での粘着力昂進抑制効果が非常に高いなどの利点がある。
【００２６】
上記アマイド系滑剤の添加量は、粘着層を構成する合成樹脂１００重量部に対して０．１〜１．５重量部である。０．１重量部未満であると、熱線遮蔽フィルムの経時変化により粘着層の粘着昂進が発生し、ガラスからの離型性が乏しくなる。反対に１．５重量部を超えると、熱線遮蔽フィルムのガラスへの初期の貼り付け性が乏しくなる。
【００２７】
粘着層の厚みは、５〜７０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、粘着力が不足する可能性がある。反対に７０μｍを超えると、重量増、コスト高になるばかりか、初期の粘着力の調整や経時での昂進の抑制が困難になる可能性がある。
【００２８】
上記基材層および粘着層には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、無機充填剤、顔料等の添加剤を添加してもよい。
【００２９】
本発明の熱線遮蔽フィルムは、少なくとも基材層と粘着層を有するものであるが、目的に応じて、基材層上に表面保護層や意匠層等の機能層を設けることも可能である。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００３１】
＜実施例１〜５、比較例１〜３＞
表１に記載の配合処方でＴ−ダイ押出成形し、厚さ１００μｍ（基材層８０μｍ、粘着層２０μｍ）のフィルムを作製した。なお、表中の数値の単位は「重量部」である。
【００３２】
【表１】
2015025932.tif 000002
【００３３】
表中；
・ポリプロピレン系樹脂１
ランダムポリプロピレン  日本ポリプロピレン社製  ＷＩＮＴＥＣ  ＷＦＸ４
・ポリプロピレン系樹脂２
ホモポリプロピレン  住友化学社製  ノーブレンＦＬＸ８０Ｅ４
・熱線遮蔽剤１
アルミ粉  大日精化工業社製  ＨＣＭ  Ｎｏ．７  シルバー
・熱線遮蔽剤２
酸化タングステン  住友金属鉱山社製  ＹＭＤＳ−１６５
・ヒンダードアミン系光安定剤
ＡＤＥＫＡ社製  ＬＡ−６３Ｐ
・紫外線吸収剤
ケミプロ化成社製  ＫＥＭＩＳＯＲＢ７３
・スチレン系エラストマー
スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（スチレン含有量：２０重        量％）  旭化成ケミカルズ社製  タフテックＨ１０５２
・滑剤１
ビスアマイド  日本化成社製  ビスアマイドＬＡ
・滑剤２
モノアマイド  日本化成社製  アマイドＡＰ−１
・滑剤３
アクリル系高分子滑剤  三菱レイヨン社製  メタブレンＬ−１０００
【００３４】
上記実施例および比較例で得られたフィルムについて、以下の評価を行なった。
【００３５】
＜耐候性＞
厚み３ｍｍのガラス板に各実施例および比較例で得られたフィルムを貼り付け、サンシャインウェザーに投入し、１０００時間後のフィルムの外観を確認し、以下の基準で評価した。
○・・・フィルムにクラック等の外観不良なし
×・・・フィルムにクラック等の外観の変化が見られる
【００３６】
＜ブリードアウト性＞
厚み３ｍｍのガラス板に各実施例および比較例で得られたフィルムを貼り付け、サンシャインウェザーに投入し、１０００時間後のフィルムの外観を確認し、以下の基準で評価した。
〇・・・フィルム表面にくもりが確認されない
×・・・フィルム表面にくもりが確認される
【００３７】
＜初期貼り付け性＞
厚み３ｍｍ×幅３０ｍｍ×長さ２００ｍｍのガラス板を試験板として用いて試験を行った。試験板は、表面の汚れを落とすために乾布で十分に拭き取った上で使用した。試験片は幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍを用いた。試験片の試験板への貼り付けは、手動式圧着ロールを用い、圧着ローラーはその表面をＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に規定するスプリング硬さ８０±５Ｈｓ、厚さ約６ｍｍのゴム層で被覆された幅４５ｍｍ、直径８３ｍｍ、質量２０００±５０ｇのものを用いた。試験板に貼り付けた試験片を３０分放置後、試験片と水平方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離したときの剥離力（１８０度剥離）を６回測定し、その平均値を粘着力とした。評価基準は以下のとおりである。
○・・・粘着力が０．０２〜０．２０Ｎ／２５ｍｍ
×・・・試験板への貼り付けができない
【００３８】
＜剥離性＞
厚み３ｍｍ×幅３０ｍｍ×長さ２００ｍｍのガラス板を試験板として用いて試験を行った。試験板は、表面の汚れを落とすために乾布で十分に拭き取った上で使用した。試験片は幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍを用いた。試験片の試験板への貼り付けは、手動式圧着ロールを用い、圧着ローラーはその表面をＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に規定するスプリング硬さ８０±５Ｈｓ、厚さ約６ｍｍのゴム層で被覆された幅４５ｍｍ、直径８３ｍｍ、質量２０００±５０ｇのものを用いた。試験板に貼り付けた試験片を６０℃のオーブンに載置し、一週間静置した。一週間後、オーブンから取り出し、常温下に一時間静置した後、試験片を水平方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離したときの剥離力（１８０度剥離）を６回測定し、その平均値を粘着力とした。評価基準は以下のとおりである。
なお、比較例２については、試験板への貼り付けができなかったため評価ができなかった。
○・・・粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ未満
△・・・粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上２．０Ｎ／２５ｍｍ未満
×・・・粘着力が２．０Ｎ／２５ｍｍ以上
【００３９】
＜透明性＞
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠し、ヘイズメーターを用いて測定し、以下の基準で評価した。
○・・・２０％未満
△・・・２０％以上５０％未満
×・・・５０％以上
【００４０】
実施例１〜５の結果から、本発明の熱線遮蔽フィルムは、ガラスへ貼り付け性および剥離性に優れることがわかる。そのため窓貼り用の熱線遮蔽フィルムとして好適に用いられるものである。