(57)【要約】【課題】湿度の高い室内で衣料等の洗濯物を部屋干しした際等の洗濯物のニオイ残りを充分に抑制できる液体洗浄剤を提供する。【解決手段】下記式（１）のポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、過酸化水素（Ｂ）とを含有し、ポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、前記過酸化水素（Ｂ）との（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比が、０．３〜１８である液体洗浄剤。式（１）中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｘ、ｙ、ａおよびｂは、それぞれ平均繰り返し数を示し、いずれも１以上である。また、ｘ＋ｙ＝２〜１０、ａ＋ｂ＝８〜５０である。［化１］2015025055.tif 000007【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、過酸化水素（Ｂ）とを含有し、
前記ポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、前記過酸化水素（Ｂ）との（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比が、０．３〜１８であることを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
2015025055.tif 000006
（式（１）中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｘ、ｙ、ａおよびｂは、それぞれ平均繰り返し数を示し、いずれも１以上である。また、ｘ＋ｙ＝２〜１０、ａ＋ｂ＝８〜５０である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
衣料等の洗濯に用いられる洗浄剤には、粉末型と液体型がある。液体洗浄剤は、溶け残りの懸念が少なく、衣料に直接塗布できるなどの点で、近年、使用割合が高まっている。
このような液体洗浄剤においては、最近の衛生意識の高まり、洗濯物を部屋干しする機会の増加等を背景として、特にニオイ残りのないことが求められるようになってきている。
例えば、特許文献１には、特定の界面活性剤と過酸化水素とを含有する液体洗浄剤が開示され、該液体洗浄剤によれば、洗濯物の生乾き臭を抑制できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４８９７９３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の液体洗浄剤では、例えば湿度の高い室内で、衣料等の洗濯物を部屋干しした際等において、ニオイ残りを充分には抑制できなかった。
本発明は、湿度の高い室内で衣料等の洗濯物を部屋干しした際等の洗濯物のニオイ残りを充分に抑制できる液体洗浄剤の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の液体洗浄剤は、下記式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、過酸化水素（Ｂ）とを含有し、前記ポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）と、前記過酸化水素（Ｂ）との（Ａ）／（Ｂ）で表される質量比が、０．３〜１８であることを特徴とする。
【化１】
2015025055.tif 000002
（式（１）中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｘ、ｙ、ａおよびｂは、それぞれ平均繰り返し数を示し、いずれも１以上である。また、ｘ＋ｙ＝２〜１０、ａ＋ｂ＝８〜５０である。）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の液体洗浄剤によれば、湿度の高い室内で、衣料等の洗濯物を部屋干しした際等の洗濯物のニオイ残りを充分に抑制できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤は、特定のポリオキシアルキレンアルキルアミン（Ａ）（以下、（Ａ）成分という場合がある。）と、過酸化水素（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という場合がある。）とを含有する。
【０００８】
〔（Ａ）成分〕
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分として、下記式（１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミンを含有する。該（Ａ）成分を後述の過酸化水素（Ｂ）とともに用いることによって、湿度の高い室内で、衣料等の洗濯物を部屋干しした際等の洗濯物のニオイ残りを充分に抑制できる。
【０００９】
【化２】
2015025055.tif 000003
【００１０】
式（１）中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒは、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒの炭素数は、１０〜２０がより好ましく、１２〜１８がさらに好ましい。Ｒの炭素数が上記範囲の下限値以上であると、洗浄性能が良好となり、上限値以下であると、溶解性が向上する。
【００１１】
ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基を示す。式（１）におけるＥＯとＰＯの付加の形態は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。
ｘ、ｙ、ａおよびｂは、それぞれ平均繰り返し数を示し、それぞれ独立に、１以上である。また、ｘ＋ｙは２〜１０であり、２〜４が好ましい。ａ＋ｂは、８〜５０であり、８〜２０が好ましい。なお、「平均繰り返し数」のことを「平均付加モル数」と記載する場合もある。
【００１２】
（Ａ）成分としては、製剤としたときの色調安定性の点で、Ｎ原子にＰＯが付加し、水素原子にＥＯが付加している末端ＥＯ型のポリオキシアルキレンアルキルアミンが好ましい。該ポリオキシアルキレンアルキルアミンは、アルキルアミンにＰＯを付加させた後に、ＥＯを付加させる方法で製造できる。具体的には、ステアリルアミンにＰＯを２モル（すなわち、ｘ＋ｙ＝２（ただし、ｘ＝ｙ＝１））、ＥＯを１３モル（すなわち、ａ＋ｂ＝１３（ただし、ａ＝ｂ＝６〜７））付加させた末端ＥＯ型のブロック付加体；ヤシアルキルアミンにＰＯを２モル（すなわち、ｘ＋ｙ＝２（ただし、ｘ＝ｙ＝１））、ＥＯを１３モル（すなわち、ａ＋ｂ＝１３（ただし、ａ＝ｂ＝６〜７））付加させた末端ＥＯ型のブロック付加体が好ましい。
【００１３】
末端ＥＯ型のポリオキシアルキレンアルキルアミンの市販品としては、例えばライオン・アクゾ（株）製、商品名「エソプロポミンＣ１８／１８」（Ｒ：ココヤシ由来のアルキル基（炭素数１２〜１４）、ｘ＋ｙ＋ａ＋ｂ＝１６、ｘ＋ｙ＝８（ただし、ｘ＝ｙ＝４）、ａ＋ｂ＝８（ただし、ａ＝ｂ＝４）が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分は、１種単独で用いても、Ｒ、ｘ、ｙ、ａおよびｂのうちの少なくとも１つが異なる複数種を併用してもよい。
【００１５】
液体洗浄剤１００質量％中の（Ａ）成分の含有量は、１〜３０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると、ニオイ残り抑制効果がより優れる。上限値以下であると、経済性とニオイ残り抑制効果とのバランスの点から好ましい。また、液体洗浄剤の流動性が良好となり、製造時のハンドリング性に優れる。
【００１６】
〔（Ｂ）成分〕
過酸化水素（Ｂ）は、ニオイ残り抑制効果を担う成分であり、特に上述の（Ａ）成分と併用すると、より優れた効果が得られる。
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｂ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、
０．５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％がさらに好ましい。上記範囲内であると、充分なニオイ残り抑制効果が得られる。また、上限値以下であると、液体洗浄剤としての取扱いが家庭等でも容易となる。
【００１７】
〔（Ａ）／（Ｂ）〕
本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．３〜１８であり、０．５〜１５が好ましい。上記範囲外であると、湿度の高い室内で衣料等の洗濯物を部屋干しした際等のニオイ残りを充分には抑制できない。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを上記質量比（Ａ）／（Ｂ）の範囲内で併用することにより、湿度の高い室内で衣料等の洗濯物を部屋干しした際でも、洗濯物のニオイ残りを充分に抑制できる理由の詳細は、必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。
すなわち、（Ｂ）成分は、タンパク質などの汚れ成分を改質する作用を奏する。ところが、改質された汚れ成分は繊維表面から剥がれにくいと考えられる。このように剥がれにくい状態にある汚れ成分に対して、（Ａ）成分のＮ原子と、（Ａ）成分のＥＯ／ＰＯ鎖とが効果的に作用することにより、改質された汚れ成分が繊維表面から剥がれ、汚れ成分が残存することに由来する生乾き臭などのニオイ残りが発生しにくいものと考えられる。
【００１８】
〔任意成分〕
本発明の液体洗浄剤は、上述の（Ａ）成分および（Ｂ）成分の他に、通常、水を含有する。水の量は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の液体洗浄剤中の含有量が上述の好ましい範囲となるように、調整される。また、本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）成分以外の例えば下記に例示する界面活性剤、溶剤等を含有してもよい。
【００１９】
（非イオン性界面活性剤（Ｃ））
非イオン性界面活性剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分という場合がある。）としては、例えば下記式（２−１）または（２−２）で表される界面活性剤等を使用できる。（Ｃ）成分は、液体洗浄剤の洗浄力をより向上させる目的で使用される。
【００２０】
Ｒ１−Ｏ（ＥＯ）ｐ−Ｈ      （２−１）
Ｒ１−Ｏ（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｈ      （２−２）
【００２１】
式（２−１）および（２−２）中、Ｒ１は炭素数１０〜２０のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ１の炭素数が上記範囲内であると、洗浄力やゲル化防止性に優れる。Ｒ１の炭素数は、１２〜１８であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。Ｒ１は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。式（２−１）および（２−２）の界面活性剤において、Ｒ１は界面活性剤の原料のアルコール（Ｒ１−ＯＨ）に由来する。該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂などの天然油脂由来のアルコール、石油由来の合成アルコールが挙げられる。
【００２２】
式（２−１）および（２−２）中のＰＯ、ＥＯは、式（１）のＰＯ、ＥＯと同じ意味を示す。ＥＯとＰＯの付加の形態は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。
ｐ、ｍおよびｎは、それぞれ平均繰り返し数を示す。
【００２３】
ｐは５〜２０であり、８〜１８であることが好ましい。ｐが上記範囲の上限値以下であると、ＨＬＢが高くなりすぎず、皮脂洗浄に有利に作用し、洗浄機能が優れる。下限値以上であると、（Ｃ）成分自身の臭気の劣化を防ぐことができる。皮脂汚れに対し高い洗浄力を示す点からは、ｐは１０〜１６であることが好ましい。
【００２４】
ｍは５〜２０であり、５〜１８が好ましい。ｍが上記範囲内であると、得られる液体洗浄剤の洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。
ｎは１〜４であり、１〜３が好ましい。ｎが上記範囲内であると、すすぎ時の良好な泡切れ性と液体洗浄剤のゲル化防止が得られる。
【００２５】
式（２−２）におけるＥＯとＰＯの付加の形態は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。ブロック付加は、ＥＯを付加した後ＰＯを付加する方法、または、ＰＯを付加した後ＥＯを付加する方法で行える。特に、全自動洗濯機による洗濯におけるすすぎ性の良さから、ＥＯとＰＯを付加した後、さらにＥＯを付加し、末端にＥＯ鎖をもつものが好ましい。
【００２６】
なお、式（２−１）および（２−２）中のＰＯ、ＥＯの付加モル数分布、すなわち、ｐ、ｍおよびｎの分布は特に限定されない。これらの分布は、（Ｃ）成分の製造時の反応方法によって変動する。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用い、酸化エチレンを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、例えば特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
（Ｃ）成分は、１種類のみを単独で用いても、複数種を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
式（２−１）で表される非イオン性界面活性剤の具体例としては、三菱化学（株）製：商品名Ｄｉａｄｏｌ（Ｃ１３、Ｃは炭素数を示し以下同様）、Ｓｈｅｌｌ製：商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３）、Ｓａｓｏｌ製：Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｐ＆Ｇ社製：商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに７モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製：商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７）、ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに７モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ７０）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール１５０）などが挙げられる。
【００２８】
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｃ）成分の含有量は、１０〜６０質量％が好ましい。上記範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤に優れた洗浄力を付与でき、上限値以下であると、液体洗浄剤の流動性が良好となり、洗濯時の使用性に優れる。
【００２９】
（カチオン界面活性剤（Ｄ））
カチオン界面活性剤（Ｄ）（以下、（Ｄ）成分という場合がある。）としては、例えば下記式（３−１）〜（３−３）で表される４級アンモニウム塩型のカチオン界面活性剤等、衣料用等の液体洗浄剤に使用される公知の界面活性剤を使用できる。（Ｄ）成分は、液体洗浄剤の消臭効果をより向上させ、ニオイ残り抑制効果を高める目的で使用される。（Ｄ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
【００３０】
【化３】
2015025055.tif 000004
【００３１】
式（３−１）におけるＲ６〜Ｒ９のうち、２つ以上は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、それ以外は、炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基である。Ｚ−はハロゲンイオンまたはアルキル硫酸イオンである。
【００３２】
式（３−２）において、ＥＯは式（１）のＥＯと同じ意味を示す。ｘ１、ｙ１は、平均繰り返し数であり、各々独立に０以上である。ただし、ｘ１、ｙ１は同時に０になることはない。また、ｘ１+ｙ１は１０以上であることが好ましく、１０〜５０であることがより好ましい。ｘ＋ｙが１０以上であると、該界面活性剤の洗浄力が優れる。また、Ｒ１１、Ｒ１２のうち一方が、炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、他方がメチル基またはトリル基であることが特に好ましい。Ｚ−は、式（３−１）のＺ−と同じ意味を示す。
【００３３】
式（３−３）中、Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１５は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ１６は炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｚ−は、式（３−１）のＺ−と同じ意味を示す。
【００３４】
以上の（Ｄ）成分のなかで好適なものとしては、具体的には、下記の界面活性剤が挙げられる。
（１）式（３−１）において、Ｒ６〜Ｒ８が、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ９が炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基、または炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である化合物（Ｄ−１−１）（以下、（Ｄ−１−１）成分という。）。
（２）式（３−１）において、Ｒ８およびＲ９が、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ６およびＲ７が、それぞれ独立して炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基または炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルケニル基である化合物（Ｄ−１−２）（以下、（Ｄ−１−２）成分という。）。
（３）式（３−３）の界面活性剤。
【００３５】
（Ｄ−１−１）成分において、Ｒ６〜Ｒ８は、いずれもメチル基であることが好ましい。
Ｒ９のアルキル基またはアルケニル基において、炭素数は１０〜２２であることが好ましく、１６〜１８であることがより好ましい。また、Ｒ９は、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
【００３６】
なお、これらの界面活性剤の有するＺ−としては、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられ、アルキル硫酸イオンとしては、炭素数１〜３のアルキル基を有するものが好ましい。なかでもＺ−は、ハロゲンイオンであることが好ましく、塩素イオンがより好ましい。
【００３７】
（Ｄ−１−２）成分において、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、いずれもメチル基であることがより好ましい。
Ｒ６およびＲ７のアルキル基またはアルケニル基において、炭素数は８〜２２であり、８〜１２であることが好ましく、８〜１０であることがより好ましい。また、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、それぞれ直鎖状のアルキル基であることがより好ましく、いずれも直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。好ましいＺ−は、（Ｄ−１−１）成分の好ましいＺ−と同じである。
【００３８】
式（３−３）の界面活性剤において、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、いずれもメチル基であることが特に好ましい。
Ｒ１５の炭素数は１０〜１８であることが好ましく、１２〜１４であることがより好ましい。またＲ１５は、直鎖もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒ１６は、メチレン基であることが好ましい。
好ましいＺ−は、（Ｄ−１−１）成分の好ましいＺ−と同じである。
【００３９】
好ましい（Ｄ）成分として具体的には、塩化アルキルトリメチルアンモニウム（たとえば、商品名「アーカードＴ−８００」、ライオンアクゾ製など）等；塩化ジデシルジメチルアンモニウム（たとえば、商品名「アーカード２１０」、ライオンアクゾ製など）；椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（たとえば、商品名「ＣＢ−５０」）などが例示できる。
【００４０】
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１以上５質量％未満であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることがさらに好ましい。該範囲の下限値以上であると、消臭効果が向上する。一方、上限値以下であると、洗濯物（被洗物）に対する移染や再汚染等が抑制される。また、液体洗浄剤の液安定性（着色の抑制、粘度低下の防止効果、香気安定化等）がより向上する。さらに、（Ｄ）成分を使用することによるコストも適度に抑制できる。
【００４１】
（その他の界面活性剤）
上記の（Ｃ）成分以外の非イオン性界面活性剤の例としては、メチル脂肪酸アルキルエステル、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級アミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
【００４２】
陰イオン性界面活性剤の例としては、スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４３】
両性界面活性剤の例としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【００４４】
（溶剤（Ｅ））
本発明の液体洗浄剤は、水混和性有機溶媒からなる溶剤（Ｅ）（以下、（Ｅ）成分という場合がある。）を含有できる。具体的には、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール及びＲ２６−（ＯＲ２７）ｍ１ＯＨ［式中、Ｒ２６は炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基であり、Ｒ２７は炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｍ１は平均付加モル数を表し、１〜５である。］で表されるグリコールエーテル系溶剤、３−メトキシブタノール骨格の溶剤からなる群から選択される溶剤である。（Ｅ）成分は、一種類のみを単独で用いてもよく、複数種類組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、たとえば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
前記式Ｒ２６−（ＯＲ２７）ｍ１ＯＨで表されるグリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。さらに、３−メトキシ−３−メチルブタノール（クラレ製、商品名「ソルフィット」）も挙げられる。
【００４６】
これらのなかでも、液体洗浄剤としての流動性、臭気の穏やかな点や原料の入手のしやすさから、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
液体洗浄剤１００質量％中の（Ｅ）成分の含有量は３〜４０質量％が好ましい。
【００４７】
（その他の成分）
本発明の液体洗浄剤は、ハイドロトロープ剤を含んでもよい。ハイドロトロープ剤は、スルホン酸基やカルボン酸基を有する有機化合物であり、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的には、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤は、金属イオンをキレートすることができる有機キレート剤を含んでもよい。例えば、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸。さらに、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩が挙げられる。中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤は、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜５０００のポリエチレングリコールなどのグリコール類、尿素等の減粘剤及び可溶化剤を含んでもよい。
【００５０】
また、本発明の液体洗浄剤は、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；洗浄力向上や安定性向上等を目的としたモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン等のアルカリビルダー；ｐＨ調整剤；蛍光剤；酵素；防腐剤；移染防止剤；再汚染防止剤（例えばポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど）；パール剤；ソイルリリース剤等を含むことができる。
【００５１】
さらには、本発明の液体洗浄剤は、商品の付加価値向上等を目的として、色素、柔軟性付与剤、風合い向上剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物などのエキス等を含むこともできる。着香剤としては、代表的な例として、特開２００２−１４６３９９号公報や特開２００９−１０８２４８号公報に記載の香料組成物などが使用でき、好ましい配合量としては、液体洗浄剤１００質量％中、０．１〜３質量％である。
【００５２】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃でのｐＨが３〜７であることが好ましい。該ｐＨが３〜７であることにより、特に、液体洗浄剤を長期間保存しても、経時安定性を良好に保つことができる。
ｐＨはｐＨ調整剤により調整できる。ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。
ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。たとえば一定量の硫酸、水酸化ナトリウム等を添加することにより制御した場合、さらに、ｐＨの微調整用として無機酸（好ましくは塩酸、硫酸）又は水酸化カリウム等をさらに添加することができる。
【００５３】
本明細書において、液体洗浄剤（２５℃に調温）のｐＨは、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。
【００５４】
本発明の液体洗浄剤は、常法に基づいて製造することができ、たとえば上記各成分を混合することにより製造できる。このとき、液体媒体として水を添加することが好ましい。
【００５５】
本発明の液体洗浄剤は、通常の衣料用等の液体洗浄剤と同様の方法で使用できる。
すなわち、液体洗浄剤を洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を汚れ（泥汚れや皮脂汚れ等）に直接塗布する方法、液体洗浄剤を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、洗濯液を用いて洗濯する方法も好ましい。
【００５６】
以上説明したように、本発明の液体洗浄剤は、特定の（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを特定の比率で含有するため、湿度の高い室内で衣料等の洗濯物を部屋干しした際等のニオイ残りを充分に抑制できる。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５８】
〔用いた成分〕
（Ａ）成分
（ａ−１）：ステアリルアミンのエチレンオキサイド（１３モル）プロピレンオキサイド（２モル）付加物（式（１）中のＲ＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１３に相当。）
（ａ−１）の合成：
脂肪酸アミン（ライオンアクゾ株式会社、アーミン１８Ｄ）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、１５０℃に加熱し、プロピレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、プロピレンオキシド（ＰＯ）の平均付加モル数が２モルの３級アミンを合成した（一段階目）。
次に、得られた３級アミンと、アルカリ触媒（４０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて０．８質量％分）とをオートクレーブに仕込み、系内を窒素で置換し、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＰＯの平均付加モル数が２モル、ＥＯの平均付加モル数が１３モルのポリオキシアルキレンステアリルアミンを得た（二段階目）。
反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、９３９であった。
【００５９】
（ａ−２）：ヤシアルキルアミンのエチレンオキサイド（１３モル）プロピレンオキサイド（２モル）付加物（式（１）中のＲ＝炭素数１２／１４のアルキル基、ｘ＋ｙ＝２、ａ＋ｂ＝１３に相当。）
（ａ−２）の合成：
脂肪族アミン（ライオンアクゾ株式会社、アーミンＣＤ）を用いて、（ａ−１）と同様にして、ＰＯの平均付加モル数が２モル、ＥＯの平均付加モル数が１３モルのポリオキシアルキレンヤシアルキルアミンを得た（平均分子量８６２）。
【００６０】
（ａ−３）：ステアリルアミンのエチレンオキサイド（２８モル）プロピレンオキサイド（８モル）のランダム付加物（式（１）中のＲ＝炭素数１８のアルキル基、ｘ＋ｙ＝８、ａ＋ｂ＝２８に相当、ＥＯとＰＯのランダム付加物。）
（ａ−３）の合成：
脂肪酸アミン（ライオンアクゾ株式会社、アーミン１８Ｄ）とアルカリ触媒（４０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて０．８質量％分）をオートクレーブ（耐圧硝子工業社製）に仕込み、系内を窒素で置換した後、加温減圧による脱水を行った後、１５０℃に加熱し、エチレンオキシドとプロピレンオキシドを所定量に達するまで少量ずつ添加して、ＰＯの平均付加モル数が８モル、ＥＯの平均付加モル数が２８モルのポリオキシアルキレンステアリルアミンを得た。反応後は、生成物を酢酸により中和処理した。また、アミン価測定により、分子量を算出したところ、１９４３であった。
【００６１】
（ａ−４：比較品）
アルキルアミンのエチレンオキサイド１５モル付加物、ライオンアクゾ製、商品名「エソミンＴ／２５」
【００６２】
（Ｂ）成分
（ｂ−１）過酸化水素：三菱ガス化学製
【００６３】
（Ｃ）成分
（ｃ−１）：天然アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７／３）に、１６モルのエチレンオキサイドと２モルのプロピレンオキサイドをランダム付加させて得たノニオン界面活性剤。
（ｃ−１）の合成：
Ｐ＆Ｇ社製の「ＣＯ−１２７０」２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン（ガス状）７０４ｇとプロピレンオキサイド１１６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えて反応させた。
酸化エチレンとプロピレンオキサイドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応の酸化エチレンとプロピレンオキサイドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ｃ−１）を得た。
【００６４】
（ｃ−２）：ソフタノール７０
商品名、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（Ｃ１２〜１４第２級アルコール）、日本触媒（株）製
【００６５】
（ｃ−３）：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０に対して平均１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの。
（ｃ−３）の合成：Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０を２２４．４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながらエチレンオキシド（ガス状）７６０．４ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、（ｃ−３）を得た。
【００６６】
（ｃ−４）：ＴＡＧ
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｈ（分岐型アルコールの平均エチレンオキサイド７モル付加物）、ＢＡＳＦ社製、商品名：「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ−７」
【００６７】
（Ｄ）成分
（ｄ−１）：塩化アルキル（炭素数Ｃ１２）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカード１２−３７Ｗ」
（ｄ−２）：塩化アルキル（炭素数Ｃ１６〜Ｃ１８）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカードＴ−８００」
（ｄ−３）：塩化ベンザルコニウム、ライオンアクゾ製、商品名「アーカードＣＢ」
【００６８】
（Ｅ）成分
（ｅ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル：日本乳化剤（株）製、商品名「ブチルジグリコール」
（ｅ−２）：プロピレングリコール：ＢＡＳＦ社製
（ｅ−３）：エタノール：日本アルコール販売（株）製、商品名、「特定アルコール９５度合成」
【００６９】
水（精製水）：バランス（液体洗浄剤全体の量を１００質量部とするための量）
ヤシ脂肪酸：日油株式会社製  商品名「椰子脂肪酸」
１−ヒドロキシエタン−１、１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）：ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ’ＡＤＰＡ−６０Ａ」
パラトルエンスルホン酸（ＰＴＳ酸）：協和発酵工業（株）製  商品名「ＰＴＳ酸」、表１中では「ＰＴＳ」と表記。
硫酸：東邦亜鉛（株）製
水酸化ナトリウム：鶴見曹達（株）製
【００７０】
〔実施例１〜６、比較例１〜５〕
表１に示す質量部数で各成分を配合し、各例の液体洗浄剤を調製した。
具体的には、５００ｍＬビーカーに（Ｅ）成分、（Ａ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で充分に攪拌した。続いて、その他の成分（ヤシ脂肪酸、ＨＥＤＰ、ＰＴＳ酸）と水を加えて攪拌し、２５℃でのｐＨが５．０付近であることを確認してから、さらに（Ｂ）成分を添加した。その後、全体量が９８質量部になるように精製水を入れ、さらによく攪拌した。ついで、２５℃でのｐＨが４．５になるようにｐＨ調整剤（硫酸または水酸化ナトリウム）を適量添加した後、全体量が１００質量部になるように精製水を加えて、液体洗浄剤を得た。
表１中、各成分の配合量の単位は「質量％」である。また、配合量はすべて純分換算である。
得られた各液体洗浄剤について、ニオイ残り抑制効果を以下ように評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
〔ニオイ残り抑制効果〕
皮脂汚れ等のひどい汚れが付着した衣料は、洗濯後、湿度の高い室内で乾燥させたとき、菌に由来する異臭や悪臭が発生する。本評価においては、上記現象を、モデル化（実験室レベルで再現）した評価方法を用いた。
１週間実家庭にて使用済みの汚れが付着した綿タオル約１００ｇと全布重量が約８００ｇとなるように綿肌シャツを投入し、全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）で、各例の液体洗浄剤１０ｍＬを添加し、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、３０℃、湿度９０％以上の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥した。乾燥後の衣料のそれぞれについての「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す６段階の評価基準に従って評価した。評価は、専門パネラー５人の平均値を求めることにより行った。
【００７２】
（評価基準）
０点：無臭。
１点：やっと感知できる臭い。
２点：何の臭いであるか分かる臭い。
３点：楽に感知できる臭い。
４点：強い臭い。
５点：強烈な臭い。
【００７３】
前記６段階の評価基準による評価結果を基に、消臭効果を下記基準に基づいて分類した。前記評価結果の平均点が２．５点未満であれば、消臭効果が良好であると判定した。
◎：１．５点未満。
○：１．５点以上２．０点未満。
△：２．０点以上２．５点未満。
×：２．５点以上。
【００７４】
【表１】
2015025055.tif 000005
【００７５】
表１に示すように、各実施例の洗浄剤はニオイ残り抑制効果に優れていた。