(57)【要約】【課題】供用初期段階における流れ錆の発生や異常腐食を抑制し、供用中における外観変化も少なくでき、耐久性に優れしかも景観性にも優れる鋼材の表面処理方法を提供する。【解決手段】耐候性鋼材の表面に酸性腐食液を塗布して全面に錆層を形成させる錆層形成工程と、耐候性鋼材の表面に重曹ウェットブラスト処理を行うことで錆層の表面の浮き錆を除去するとともに耐候性鋼材の表面から酸性腐食液残渣を除去する重曹ウェットブラスト工程を備える。酸性腐食液は、リン酸１〜３０重量％とその他の不揮発性の酸１種類以上を１重量％以上含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼材の表面に酸性腐食液を塗布して前記鋼材の全面に錆層を形成させる錆層形成工程と、前記鋼材の表面に重曹ウェットブラスト処理を行うことで前記錆層の表面の浮き錆を除去するとともに前記鋼材の表面から前記酸性腐食液の残渣を除去する重曹ウェットブラスト工程を備えることを特徴とする鋼材の表面処理方法。 
【請求項２】
前記鋼材は耐候性鋼であることを特徴とする請求項１に記載の鋼材の表面処理方法。 
【請求項３】
前記酸性腐食液はリン酸１〜３０重量％とその他の不揮発性の酸１種類以上を１重量％以上含んでいることを特徴とする請求項１または２に記載の鋼材の表面処理方法。
【請求項４】
前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程のうち少なくとも前記錆層形成工程を工場内で行い、
その後、前記錆層形成工程が行われた鋼材または前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程が行われた鋼材を施工現場まで移送し、そこで鋼構造物を構築することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の鋼材の表面処理方法。
【請求項５】
前記錆層形成工程では、前記鋼材の表面に前記酸性腐食液を塗布した後に、建屋内もしくは屋外の場合はシート等を用いた養生下で、加湿装置により加湿する高湿度環境と、前記加湿装置による加湿を停止させて乾燥させる乾燥環境を、前記鋼材の表面に繰り返し交互に提供することで、前記鋼材の表面に錆層を形成させることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の鋼材の表面処理方法。
【請求項６】
前記重曹ウェットブラスト工程において、重曹の使用量が１〜５ｋｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の鋼材の表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼材の表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐候性鋼を用いた橋梁や鉄塔では、供用開始後の鋼材の表面に形成される保護性を有する錆により母材の腐食が抑制されるため、防食塗装が不要となる利点を持つ。しかしながら、供用初期段階において鋼材の表面に流れ錆が発生し、この流れ錆が垂れて、下方の基礎コンクリートや道路を汚すという短所を併せ持つ。
そのため、流れ錆の発生防止を目的として、鋼材の表面に樹脂皮膜を形成する方法が各種提案されている。また、樹脂皮膜を用いることなく、保護性を有する錆を早期に形成させるため、鋼材の表面に酸性腐食液を塗布する方法も各種提案されている。
【０００３】
例えば、鋼材の表面に酸性腐食液を塗布する方法の一つとして、特許文献１には、ブラスト処理された耐候性鋼材の表面に、リン酸イオン等を含む水系酸性処理液を塗布し、水洗することなくこの水系酸性処理液を乾燥することにより、鋼材の表面に有機・無機複合皮膜を形成する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−３１６６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前述した鋼材の表面に樹脂皮膜を形成する方法では、流れ錆の防止効果が得られるものの、樹脂の経年劣化により、樹脂皮膜自体の白化や膨れ、剥離といった現象が見られ、外観上の問題を引き起こしていた。
また、鋼材の表面に水系酸性腐食液を塗布してそのまま乾燥させる方法では、酸性物質が鋼材の表面に残存したままであるため、腐食が進行しすぎて、保護性を有する錆が形成されずに、逆に多量の浮き錆が生じる等の異常腐食を引き起こす可能性があった。 
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みて、供用初期段階における流れ錆の発生や異常腐食を抑制し、供用中における外観変化も少なく、耐久性に優れしかも景観性にも優れる鋼材の表面処理方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明は以下の手段を提案している。
本発明に係る鋼材の表面処理方法は、鋼材の表面に酸性腐食液を塗布して前記鋼材の全面に錆層を形成させる錆層形成工程と、前記鋼材の表面に重曹ウェットブラスト処理を行うことで前記錆層の表面の浮き錆を除去するとともに前記鋼材の表面から前記酸性腐食液の残渣を除去する重曹ウェットブラスト工程を備えることを特徴とする。 
【０００８】
本発明に係る鋼材の表面処理方法によれば、錆層形成工程において、鋼材の表面に酸性腐食液を塗布して全面に錆層を形成させる。これにより、鋼材の表面に錆層を早期に形成することができる。次に、鋼材の表面に重曹ウェットブラスト処理を行うことで、錆層の表面の浮き錆を除去するとともに鋼材表面から酸性腐食液の残渣を除去する。重曹ウェットブラスト処理は、粉状の重曹を用いたブラスト処理であるため、研掃能力が弱い。この結果、鋼材の表面に固着した薄い錆層を除去することなく、最外層の浮き錆のみを除去できる。
【０００９】
また、重曹ウェットブラスト処理は、水を混合して噴射するため、酸や塩化物イオン等の水溶性の腐食促進物質を溶解・除去することができる。さらに、重曹は水に溶けるとｐＨ８．３程度の弱アルカリ性となるため、たとえ鋼材の表面に酸性腐食液が残存する場合であっても、酸性腐食液の酸性成分を中和・除去することができる。この結果、供用初期段階における流れ錆の発生や異常腐食を抑制することができる。また、樹脂被膜を用いていないため、樹脂皮膜の白化や膨れ、剥離といった現象を回避することができ、供用中における外観変化が少ない。
【００１０】
また、前記鋼材は耐候性鋼であることが好ましい。
【００１１】
この場合、耐候性鋼は、塗装することなくそのまま使用しても腐食性の錆が生じにくく、また生じる錆が比較的緻密で内部における腐食の進行を抑制する性質を持つので、耐久性をさらに向上させることができる。
【００１２】
また、前記酸性腐食液はリン酸１〜３０重量％とその他の不揮発性の酸１種類以上を１重量％以上含んでいることが好ましい。
【００１３】
この場合、リン酸は、リン酸イオンが鋼材中の金属イオンと反応して鋼材の表面に固着する錆層を形成する。このため、鋼材の表面に固着する錆層を早期に形成するのに有効である。また、リン酸の添加量が１重量％未満の場合、鋼材の表面に固着した錆層を形成する効果が乏しくなる。他方、リン酸の添加量が３０重量％を超えると、鋼材の表面に固着した錆層を形成する効果が飽和するため、経済的に利点を失う。
【００１４】
一方、リン酸は、リン酸イオンと鋼材の反応によって生じた不溶性のリン酸鉄が鋼材表面を覆うことで、腐食反応を抑制する効果を有する。そのため、鋼材表面でのリン酸鉄皮膜の形成を抑制することを目的として、リン酸以外の不揮発性の酸を１重量％以上添加する。リン酸以外の不揮発性の酸添加量が１重量％未満では、リン酸鉄皮膜の形成を抑制する効果が乏しくなる。
【００１５】
また、前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程のうち少なくとも前記錆層形成工程を工場内で行い、その後、前記錆層形成工程が行われた鋼材または前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程が行われた鋼材を施工現場まで移送し、そこで鋼構造物を構築することが好ましい。
【００１６】
この場合、錆層形成工程である、鋼材に対するブラスト処理や酸性腐食液の塗布処理を工場内で行うため、該錆層形成工程の管理が容易になり、品質の優れた錆層を形成することができる。加えて、重曹ウェットブラスト工程も工場内で行う場合には、重曹ウェットブラスト工程の管理も容易になり、錆層の表面の浮き錆を除去するとともに鋼材表面から酸性腐食液の残渣を除去する処理を、より確実に行うことができる。
【００１７】
また、前記錆層形成工程では、前記鋼材の表面に前記酸性腐食液を塗布した後に、建屋内もしくは屋外の場合はシート等を用いた養生下で、加湿装置により加湿する高湿度環境と、前記加湿装置による加湿を停止させて乾燥させる乾燥環境を、前記鋼材の表面に繰り返し交互に提供することで、前記鋼材の表面に錆層を形成させることが好ましい。
【００１８】
この場合、酸性腐食液を塗布した鋼材の表面に、高湿度環境と乾燥環境を繰り返し交互に提供することで、錆層を形成するのに好適な環境を提供することができ、錆層を形成するための期間を短縮することができる。
【００１９】
また、前記重曹ウェットブラスト工程において、重曹の使用量が１〜５ｋｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００２０】
この場合、重曹の使用量が適正であるため、ブラスト処理時の研掃力を適宜値に保持することができる。加えて、酸性腐食液の中和効果を十分発揮させることもできる。
なお、重曹の使用量が１ｋｇ／ｍ２未満の場合、研掃力が弱すぎて、鋼材の表面に形成された錆層のうち最外層の浮き錆を除去することができなくなるおそれがある。また、重曹の中和効果が弱すぎて、錆層に取り込まれた酸性成分や塩化物イオンの中和・除去が不十分になるおそれがある。一方、重曹の使用量の上限は、錆層とブラストノズルの距離によって変わってくるが、５ｋｇ／ｍ２を超えると、鋼材の表面に形成された薄い錆層まで除去されることとなり、新鮮な鋼面が露出する可能性が高くなる。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１の鋼材の表面処理方法によれば、鋼材の表面に固着した薄い錆層を除去することなく、最外層の浮き錆を除去でき、また、たとえ鋼材の表面に酸性腐食液が残存する場合であっても、酸性腐食液の酸性成分を中和・除去することができる。このため、供用初期段階における流れ錆の発生や異常腐食を抑制することができ、また、樹脂被膜を用いていないため、樹脂皮膜の白化や膨れ、剥離といった現象を回避することができ、供用中における外観変化が少なくなる。この結果、処理後の鋼材は、耐久性に優れしかも景観性にも優れるものとなる。
【００２２】
請求項２の鋼材の表面処理方法によれば、使用する耐候性鋼は、塗装することなくそのまま使用しても腐食性の錆は生じにくく、また生じた錆が比較的緻密で内部における腐食の進行を抑制する性質を持つので、処理後の鋼材の耐久性をさらに向上させることができる。
【００２３】
請求項３の鋼材の表面処理方法によれば、錆層を早期に形成するのに有効であり、また、鋼材表面でのリン酸鉄皮膜の形成を抑制することができる。
【００２４】
請求項４の鋼材の表面処理方法によれば、錆層形成工程である、鋼材に対するブラスト処理や酸性腐食液の塗布処理を工場内で行うため、該錆層形成工程の管理が容易になり、品質の優れた錆層を形成することができる。
【００２５】
請求項５の鋼材の表面処理方法によれば、酸性腐食液を塗布した鋼材の表面に、高湿度環境と乾燥環境を繰り返し交互に提供することで、錆層を形成するのに好適な環境を提供することができ、錆層を早期に形成することができる。
【００２６】
請求項６の鋼材の表面処理方法によれば、ブラスト処理時の研掃力を適宜範囲に保持することができ、かつ酸性腐食液の中和効果を十分発揮させることもできる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態による鋼材の表面処理方法について説明する。
本発明の実施形態では、主に耐候性鋼材からなる鋼材を用いた鋼構造物を用い、出荷前に工場内で、鋼構造物を構成する鋼材の表面に均等に固着した薄い錆層を形成する。
なお、前記したように、工場で製作する新規の鋼構造物に限られることなく、現地に設置された鋼構造物であって、流れ錆や異常腐食が問題になっているような既設の鋼構造物にも、本発明は適用可能である。
【００２８】
耐候性鋼材の表面に錆層を形成するには、まず、耐候性鋼材の表面の黒皮や浮き錆を除去するため、耐候性鋼材の表面にブラスト処理を施す。耐候性鋼としては、ＪＩＳに規定されている一般耐候性鋼あるいはニッケル系高耐候性鋼を用いることができる。ブラスト処理の研掃材としては、鋼材の素地調整で一般的に用いられるスチールグリッド、スチールショット、ガーネット、銅スラグ等を用いることができる。
【００２９】
ブラスト処理後、耐候性鋼材の表面に、リン酸とその他の不揮発性の酸１種類以上を含む酸性腐食液を、刷毛やローラーあるいはスプレー等によって塗布する。リン酸は、リン酸イオンが耐候性鋼中の金属イオンと反応して耐候性鋼材の表面に固着した錆層を形成する効果が期待できるため、酸性腐食液全体に対して１〜３０重量％含有させることが好ましい。リン酸の添加量が１重量％未満の場合、耐候性鋼材の表面に固着した錆層を形成する効果が乏しくなり、逆にリン酸の添加量が３０重量％を超えると、耐候性鋼材の表面に固着した錆層を形成する効果が飽和するため経済的に利点を失う。
【００３０】
一方、リン酸は、リン酸イオンと鋼材の反応によって生じた不溶性のリン酸鉄が鋼材表面を覆うことで、腐食反応を抑制する効果も有する。そのため、鋼材表面でのリン酸鉄皮膜の形成を抑制することを目的として、リン酸以外の不揮発性酸を１重量％以上添加する。リン酸以外の不揮発性の酸添加量が１重量％未満の場合、リン酸鉄皮膜の形成を抑制する効果が乏しくなる。リン酸以外の不揮発性酸としては、硫酸等の無機酸や、クエン酸やシュウ酸といった有機酸の水溶液を用いることができる。
なお、リン酸以外の不揮発性の酸添加量の上限は、もともと、鋼材表面でのリン酸鉄皮膜の形成を抑制する目的であることから、リン酸の添加量と同程度でも効果が見込めるが、増量することで腐食反応を促進することもできるため、養生期間や気温、鋼種等を考慮して決めることができる。なお、リン酸以外の不揮発性の酸添加量を３０重量％以上に増やしても、腐食反応の促進効果が飽和するため経済的に利点を失う。
【００３１】
また、安定な錆層の形成に関与する成分として耐候性鋼に添加されている合金成分である、銅（Ｃｕ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）等を金属イオンの形で酸性腐食液に配合してもよい。なお、塩酸等の揮発性の酸は、時間の経過とともに揮発して酸としての効果を失うため、適さない。
【００３２】
また、酸性腐食液の水分が蒸発すると鋼材の腐食反応が停止するため、それを避けるために、酸性腐食液中に吸湿剤や保湿剤を配合してもよい。吸湿剤や保湿剤としては、臨界湿度が低く低湿度時でも吸湿性が期待できる塩化カルシウムや塩化マグネシウム、塩化リチウム、硫酸マグネシウム等の塩を用いることができる。また、酸性腐食液の粘度が低いと均一に塗布できないため、粘度を調整するために、酸性腐食液中に各種無機顔料や微粒子シリカ等を配合してもよい。
【００３３】
耐候性鋼材の表面に酸性腐食液を塗布した後、２〜１０日程度放置して、錆層を形成させる（錆層形成工程）。このとき、耐候性鋼材を用いた鋼構造物の全面に早期に錆層を形成させるために、酸性腐食液を塗布したのちに、建屋内もしくは屋外の場合にはシート等で養生した後、水スプレー等の加湿装置を用いて間欠的に加湿し、酸性腐食液を塗布した耐候性鋼材の表面に高湿度環境と乾燥環境を繰り返す提供するようにしてもよい。
【００３４】
耐候性鋼材の表面が全面的に錆層で覆われたのち、重曹ウェットブラストにて錆層の表層部分と酸性腐食液の残渣を除去する（重曹ウェットブラスト工程）。重曹ウェットブラストは、適宜径の重曹粒子を水等の液体と混合して噴射することにより目的物を研掃するものである。重曹（別名：炭酸水素ナトリウム）粒子は、重曹ブラスト用として市販されている、粒径別に区分けされたもののうち適宜径のものを選択して用いられる。
【００３５】
重曹ウェットブラストは研掃能力が弱いため、鋼材表面に固着した薄い錆層を除去することなく、最外層の浮き錆のみを除去できる。また、重曹は水に溶けるとｐＨ８．３程度の弱アルカリ性となるため、重曹ウェットブラストを施す際に、たとえ耐候性鋼材の表面に酸性物質や塩化物イオン等の酸性腐食液が残る場合であっても、それら酸性成分を中和・除去する効果が期待できる。重曹ウェットブラスト時の処理面積あたりの重曹の使用量は、１〜５ｋｇ／ｍ２とすることが好ましい。
【００３６】
重曹の使用量が１ｋｇ／ｍ２未満の場合、研掃力が弱すぎて、耐候性鋼材の表面に形成された錆層のうち最外層の浮き錆を除去することができなくなるおそれがある。また、重曹の中和効果が弱すぎて、錆層に残存する酸性成分や塩化物イオンの除去が不十分になるおそれもある。一方、重曹の使用量の上限は、錆層とブラストノズルの距離によって変わってくるが、５ｋｇ／ｍ２を超えると、耐候性鋼材の表面に形成された薄く固着性の高い錆層まで除去されることとなり、新鮮な鋼面が露出する可能性が高くなる。また、酸性成分を中和・除去する効果が飽和するため経済的に利点を失う場合もある。
【００３７】
重曹以外の研掃材を用いることも考えられるが、例えばスチールグリッド、スチールショット、ガーネット、銅スラグ等の研掃材を用いる場合、研掃力が強すぎて、鋼材表面に形成された固着性の高い錆層まで除去してしまい、新鮮な鋼面が露出する。このため、露出した鋼面にて新たな腐食が進行することとなり、流れ錆防止効果が損なわれる。また、重曹をドライブラストとして用いた場合では、錆層に取り込まれた酸性成分や塩化物イオンの除去が不十分になるため、やはり流れ錆防止効果が得られなくなる。
【００３８】
重曹ウェットブラスト後、乾燥すると耐候性鋼材の表面に残存した重曹が白く目立つ場合があるが、重曹は水溶性なので降雨等の際に水に溶解し、自然に除去される。放置しておいても流れ錆防止効果に影響はなく、また重曹は食品添加物としても用いられており、生物に対する危険性もほとんどない。
なお、白っぽい外観が景観上好ましくない場合は、高圧水洗浄等で鋼構造物全体を洗浄して、重曹を除去してもよい。
【００３９】
そして、前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程が行われることで、表面に均等に固着した薄い錆層が形成れた耐候性鋼材を施工現場まで移送し、そこで、該耐候性鋼材を用いて鋼構造物を構築する。
【００４０】
なお、本発明による鋼材の表面処理方法は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で適宜の変更が可能である。
前記実施形態では、耐候性鋼を例に挙げて、鋼材の表面処理方法を説明したが、これに限らず、ＪＩＳで規定される耐候性鋼に該当しないまでも、耐腐食性の高い鋼材にも本発明は適用可能である。
【００４１】
また、前記実施形態では、工場内にて、前記錆層形成工程および前記重曹ウェットブラスト工程を行って耐候性鋼材の表面に均等に固着した薄い錆層を形成したが、これに限られることなく、工場内で耐候性鋼材に対し前記錆層形成工程のみを行い、該錆層形成工程が行われた耐候性鋼材を施工現場まで移送し、そこで、鋼構造物を構築しながら耐候性鋼材に対して重曹ウェットブラスト工程を行ってもよく、また、鋼構造物を構築後に、耐候性鋼材に対して重曹ウェットブラスト工程を行ってもよい。
【実施例】
【００４２】
耐候性鋼材（ＪＩＳ ＳＭＡ ４００Ａ）の試験片（サイズ：１５０ｍｍ×７５ｍｍ×６ｍｍ）に対して、スチールグリッドによるブラスト処理を施し、表１に示す組成の酸性腐食液を、刷毛を用いて塗布した後、所定期間養生を行い、必要に応じて後述する処理により、試験片から酸性腐食液および浮き錆を除去した。この処理のとき重曹ウェットブラストを採用する場合には、旭硝子（株）製の粒状重曹商標名「エコブラスト」（平均粒径０．３ｍｍ）を研掃材として用いた。
【００４３】
評価は、試験片から酸性腐食液および浮き錆を除去した後のフェロキシル試験および屋外における６ヶ月間の暴露試験により行った。 
評価基準は、フェロキシル試験では、１ｃｍ２当たりの斑点数が５個未満の場合に「○」、１ｃｍ２当たりの斑点数が５個以上１０個未満の場合に「△」、１ｃｍ２当たりの斑点数が１０個以上の場合および複数の斑点が連結している場合に「×」とした。
【００４４】
また、暴露試験では、各試験片の下に置いたコンクリートブロックに付いた錆汁の跡が幅１０ｍｍ未満の場合「○」、同錆汁の跡が幅１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満の場合「△」、同錆汁の跡が幅１５ｍｍ以上の場合「×」とした。
なお、フェロキシル試験では、鋼材の表面に錆層が均一に形成されているかどうかを、また暴露試験では、流れ錆が抑制されているかどうかを、それぞれ評価することができる。
フェロキシル試験および暴露試験の結果を以下の表１に示す。
【００４５】
【表１】
2015101783.tif 000002
【００４６】
表１から明らかなように、実施例１〜７の場合、つまり錆層形成工程では、酸性腐食液として、リン酸１〜３０重量％と、その他の不揮発性の酸１種類以上を２０重量％、並びに硫酸マグネシウムを１０重量％含んでいるものを用い、かつ重曹ウェットブラスト工程では、重曹の使用量を１〜５ｋｇ／ｍ２とした場合には、フェロキシル試験および暴露試験のいずれの評価も「○」であった。
【００４７】
また、実施例８、実施例９では、錆層形成工程において酸性腐食液中に添加するリン酸の添加量が０あるいは０．５重量％と極めて少ないので、鋼材の表面に固着して形成される錆層の形成量が少なくなり、結果的に、フェロキシル試験および暴露試験の評価はいずれも「△」となった。
【００４８】
また、実施例１０では、錆層形成工程において酸性腐食液中に添加するリン酸以外の不揮発性の酸を有していないので、鋼材表面での腐食反応を抑制するリン酸鉄皮膜の形成を抑制することができず、結果的に、不溶性のリン酸鉄皮膜が多く形成されることとなって腐食反応が抑制され、前記実施例８、９と同様に、鋼材の表面に固着して形成される錆層の形成量が少なくなり、フェロキシル試験および暴露試験の評価はいずれも「△」となった。
【００４９】
また、実施例１１では、ブラスト工程で、研掃材である重曹の使用量が０．５ｋｇ／ｍ２と少ないため、重曹の酸性腐食液に対する中和機能を十分発揮することができなくなり、結果的に、暴露試験の評価が「△」となった。また、実施例１２では、重曹ウェットブラスト工程で、研掃材である重曹の使用量が７ｋｇ／ｍ２と非常に多いため、研掃力が増し、鋼材の表面に形成された薄い錆層まで除去されることとなり、結果的に、フェロキシル試験および暴露試験の評価はいずれも「△」となった。
【００５０】
一方、比較例１では、錆層形成工程の後の重曹ウェットブラスト処理を有していないので、腐食が進行しすぎてしまい、結果的に、フェロキシル試験および暴露試験の評価はいずれも「×」となった。
【００５１】
また、比較例２，３では、錆層形成工程の後のブラスト処理において、スチールグリッド、ガーネットといった研掃力が強い研掃材を用いており、鋼材表面に形成された固着性の高い錆層まで除去してしまい保護性を有する錆が形成されないので、フェロキシル試験の評価は「×」となった。また、スチールグリッド等の研掃材は、酸性腐食液の酸性成分に対する中和機能を有していないので、必要以上に腐食が進行することとなり、暴露試験の評価も「×」となった。
【００５２】
また、比較例４、５では、錆層形成工程の後の錆層の除去処理において、ドライアイスを用いたブラスト処理、あるいは高圧水を用いた洗浄処理を行っており、錆層の表面の浮き錆を除去することが可能であるので、フェロキシル試験の評価は比較的良好な「△」となった。しかしながら、これら錆層の除去処理では、酸性腐食液の酸性成分に対する中和機能を有しておらず、必要以上に腐食が進行することとなり、結果的に、暴露試験の評価は「×」となった。
以上の結果、本発明の実施例が比較例に比べ、優れていることが確認できた。