(57)【要約】【課題】人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別すること。【解決手段】使用済み耐火物の再利用方法は、色調の差に基づいて使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収する分別回収ステップを含む。色調の差に基づいて使用済みの耐火物を材質毎に分別する際には、色彩分別機を利用することが望ましい。また、分別回収ステップを行う前に使用済みの耐火物を破砕することが望ましい。また、使用済みの耐火物に含まれる粒径１ｍｍ以下の粉を除去することが望ましい。これにより、人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
使用済みの耐火物を再利用する使用済み耐火物の再利用方法であって、色調の差に基づいて使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収する分別回収ステップを含むことを特徴とする使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項２】
前記分別回収ステップは、色彩分別機を利用して色調の差に基づいて使用済みの耐火物を材質毎に分別、回収するステップを含むことを特徴とする請求項１に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項３】
前記分別回収ステップを行う前に使用済みの耐火物を破砕する破砕ステップを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項４】
前記破砕ステップは、使用済みの耐火物に含まれる粒径１ｍｍ以下の粉を除去するステップを含むことを特徴とする請求項３に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項５】
回収された材質毎の使用済みの耐火物を耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする請求項１〜４のうち、いずれか１項に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項６】
前記使用済みの耐火物は、使用済みの炭素含有定形耐火物及び炭素非含有定形耐火物を含み、使用済みの炭素含有定形耐火物を回収し、炭素含有定形耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする請求項５に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項７】
前記使用済みの耐火物は、炭素含有耐火物を含まず、複数の使用済みの炭素非含有耐火物を含み、使用済みの炭素非含有耐火物を回収し、耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする請求項５に記載の使用済み耐火物の再利用方法。
【請求項８】
請求項１〜７のうち、いずれか１項に記載の使用済み耐火物の再利用方法により、使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収して得られることを特徴とする耐火物原料。
【請求項９】
請求項１〜７のうち、いずれか１項に記載の使用済み耐火物の再利用方法によって使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収して得た耐火物原料を使用して、製造されることを特徴とする耐火物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、製鉄工場等で発生した使用済みの定形及び不定形の耐火物を再利用する使用済み耐火物の再利用方法、これによって得られる耐火物原料、及び耐火物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、製鉄工場等では、転炉や電気炉等の精錬炉及び取鍋や樋等の付帯設備に耐火レンガや不定形耐火物等の耐火物が内張されている。このような耐火物は、溶鋼やスラグ等による溶損によって損耗するために、残存厚みが薄くなった時点で新しい耐火物に張り替えられる。一方、張り替えによって発生した使用済み耐火物は、その表面に地金が付着したり、内部に地金や酸化鉄、スラグ等が浸潤したりしているために再利用することが困難であることから、従来まではその殆どが廃棄されていた。
【０００３】
これに対して、近年、資源の有効利用と原料費の削減とを実現するために、使用済み耐火物の再利用方法が提案されている。しかしながら、一般に使用済み耐火物は種々の材質が混在した状態にあるため、補修材や不定形耐火物等、比較的使用条件が緩やかな耐火物への利用に留まっている。具体的には、特許文献１には、使用済み耐火物の破砕品を吹付け補修材に混ぜて使用する方法、特許文献２には、使用済み耐火物の破砕品を溶射補修材に使用する方法が記載されている。
【０００４】
また、特許文献３には、使用済み耐火物を手選別により材質毎及び不定形の浸潤層有無毎に分類し、破砕品を分級管理することによって不定形材料へ添加して使用する方法が記載されている。また、不定形材料の場合、スラグやＦｅＯ等の低級酸化物が浸潤し、耐火物原料として使用するに際して耐火度や耐用の低下の要因となるため、特許文献４〜６には、色彩選別による使用済み不定形耐火物からの浸潤層分別方法と不定形材料への利用方法が記載されている。さらに、特許文献７には、純度９０％以上の耐火物原料を色彩選別することにより、耐火物原料のうちの不純物を多く含む部分を除去する方法が記載されている。しかしながら、使用済み耐火物は、一般に、低純度のものを含む複数の耐火物原料を混合して再利用される場合が多い。このため、使用済み耐火物に対し、特許文献７に記載の手法を適用することは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１８８７９８号公報
【特許文献２】特開平７−１８７８３０号公報
【特許文献３】特開２００３−２１２６６７号公報
【特許文献４】特開２００３−８８８４５号公報
【特許文献５】特許第４４９９９４０号公報
【特許文献６】特開昭５２−１１５８１１号公報
【特許文献７】特開２００８−６８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一般に、耐火物は、化学成分が異なる複数の材質を同時に使用することによって形成されているために、使用済み耐火物の再利用にあたっては、不純物除去だけでなく、材質の分別も重要な課題になる。具体的には、耐火物の張り替え時に劣化部分の解体が行われるが、この際に材質が異なる複数の使用済み耐火物屑が発生する。材質が異なる耐火物は、使用される部位や稼動面使用又は背面使用といった形で使い分けられている。このため、耐火物を材質毎に部分的に解体することが材質の分別に有効な方法と考えられる。
【０００７】
しかしながら、材質毎の解体作業は解体作業の能率を著しく悪化させる。また、耐火物の多くは地金等の不純物浸入やモルタル等の接着剤の焼きつき等で一体化しているため、材質毎の解体作業及び回収作業は困難である。このため、使用済み耐火物を材質毎に分別するためには、人手作業によって使用済み耐火物をさらに解体、分別する必要があり、製鉄工場等において大量に発生する使用済み耐火物を処理することは困難であった。
【０００８】
このような背景から、使用済み耐火物を原料に使用する場合、使用済み耐火物は本来必要な化学成分以外の成分を含んだ状態で原料化されていた。さらに、材質が異なる使用済み耐火物を混合使用する場合には、前回の耐火物の残存状況や耐火物の補修範囲に応じてその混合割合が種々変化すると共に、回収した使用済み耐火物の同一ロット内でも混合比率に差が生じるため、使用済み耐火物を原料として製造した耐火物の性能に大きなばらつきが発生する。このため、このような耐火物は、元来使用していた耐火物より品位が劣っても問題がない部位や用途へ使用先が限定されていた。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、その目的は、人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別可能な使用済み耐火物の再利用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、使用済みの耐火物を再利用する使用済み耐火物の再利用方法であって、色調の差に基づいて使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収する分別回収ステップを含むことを特徴とする。
【００１１】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、前記分別回収ステップは、色彩分別機を利用して色調の差に基づいて使用済みの耐火物を材質毎に分別、回収するステップを含むことを特徴とする。
【００１２】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、前記分別回収ステップを行う前に使用済みの耐火物を破砕する破砕ステップを含むことを特徴とする。
【００１３】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、前記破砕ステップは、使用済みの耐火物に含まれる粒径１ｍｍ以下の粉を除去するステップを含むことを特徴とする。
【００１４】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、回収された材質毎の使用済みの耐火物を耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする。
【００１５】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、前記使用済みの耐火物は、使用済みの炭素含有定形耐火物及び炭素非含有定形耐火物を含み、使用済みの炭素含有定形耐火物を回収し、炭素含有定形耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、上記発明において、前記使用済みの耐火物は、炭素含有耐火物を含まず、複数の使用済みの炭素非含有耐火物を含み、使用済みの炭素非含有耐火物を回収し、耐火物原料として再利用するステップを含むことを特徴とする。
【００１７】
本発明に係る耐火物原料は、上記のうち、いずれか一つに記載の使用済み耐火物の再利用方法により、使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収して得られることを特徴とする。
【００１８】
本発明に係る耐火物は、上記のうち、いずれか一つに記載の使用済み耐火物の再利用方法によって使用済みの耐火物を化学成分が異なる材質毎に分別、回収して得た耐火物原料を使用して、製造されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法によれば、人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別することができる。また、本発明に係る耐火物原料によれば、材質毎に適正な原料として製品に使用することができる。さらに、本発明に係る耐火物によれば、使用済み耐火物を有効利用して耐火物の品質の低下や品質のばらつきを可能な限り少なくすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
一般に、耐火物は、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の化学成分を主体として種々の化学成分を組み合わせて形成されている。特に現在は用途に応じて炭素を含有した耐火物も多く使用されている。また、耐火物の原料に関しても、高価な高純度原料から安価な天然低純度原料まで多岐にわたる原料が使用されており、耐火物の価格もこれらの組合せによって大きく異なる。
【００２１】
使用済み耐火物は、溶融物や付着物による損傷を受け、使用済みの残存部の一部にはこれらの浸潤や耐火物との化学反応による変質が見られる。この変質部は低級酸化金属等の低融点化合物が多く、使用済み耐火物を耐火物原料として再利用する際に耐熱性の低下を引き起こす。不定形耐火物を再利用する際には、変質部の多くは原質部と色調が大きく異なることを利用して、変質部分を分別する技術は古くから行われている。
【００２２】
不定形耐火物に比べ高密度な定形耐火物、特に炭素を含有した定形耐火物においてはこれらの浸潤層や変質層が少なく、変質部の分別による効果は小さい。また、炭素非含有耐火物だけを使用する場合においても複数種類の材質を組み合わせて使用することが一般的であり、変質部を分別しても化学成分の異なる材質が混在したままの状態を残している。このように従来の変質部分別によるリサイクル方法では、化学成分の異なる材質が混在した状態で回収されるため、使用済み耐火物を耐火物原料として使用する際には、前回使用した時より低級な耐火物として使用するか、人手作業による低能率、高費用な選別工程を経て使用する必要がある。
【００２３】
耐火物は、その化学成分に応じて固有の色調を有している。例えば炭素を含有している耐火物は黒色に近く、酸化アルミニウムや酸化ケイ素を主体とする耐火物は白色、マグネシアを主体とする耐火物は褐色又は象牙色等の色調を示す。そこで、本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法は、化学成分による耐火物の色調の差を利用して材質毎に使用済み耐火物を分別、回収する。
【００２４】
これにより、人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別することができる。また、再利用時に必要な化学成分を有する使用済み耐火物のみを原料化し、材質毎に適正な原料として使用できるため、使用済み耐火物を原料として使用しても品質の低下や品質のばらつきが少ない製品を得ることができる。
【００２５】
特に、炭素含有定形耐火物と炭素非含有定形耐火物はそれぞれ稼動面側材料及び背面側用材料として組み合わせて使用されることが多いが、炭素を含有した場合、耐火物の多くは黒色を呈し、炭素を含有しない場合は淡色を呈する場合が多く、本発明による色調の差による分別に適している。
【００２６】
色彩分別機を利用して色調の差に基づき使用済み耐火物を材質毎に分別、回収することにより、高能率、且つ、安価に色調による使用済み耐火物の分別回収が可能となる。具体的には、色彩分別機を利用して色調の差による使用済み耐火物の分別回収を行う際には、分離したい色調を閾値として設定し、この設定した閾値を境に使用済み耐火物を色調別に分離する。すなわち、使用済み耐火物をその色調の差に基づいて２種類の材質に分別する。さらに使用済み耐火物の分別が必要な場合には、分離したい色調を閾値として再設定し、この再設定した閾値を境に、上述した分別後の使用済み耐火物を色調別にさらに分離する。すなわち、分別された使用済み耐火物をその色調の差に基づいて２種類の材質にさらに分別する。この作業を必要な材質（分別）数に応じて繰り返すか、それぞれの段階で使用する色彩分別機を直列で設置しても同じ効果を得ることができる。色彩分別機の構成の一例を説明すると、ベルトコンベアーや滑り台から連続的に放出される対象物をカメラで撮影し、コンピューターでその色彩情報を処理する際に、予め設定された前記閾値に基づいて採取対象物と非採取対象物とを識別し、非採取対象物は飛翔ルート後方に位置するエアーガンにより軌道を変更させる方式がある。
【００２７】
地金除去等の目的で破砕した使用済み耐火物に関しても色彩分別機による分別が可能である。高温下や使用条件により耐火物の表面が変色している場合でも内部は当初の色調を維持している場合が多く、破砕により耐火物内部が見えるようになるため、破砕物の場合、色調の差による分別の精度が向上する。このような使用済み耐火物の破砕物は、その色調の差によって分別回収される前の破砕処理において、開度５ｍｍ以下の篩掛け又は遠心分級や風力分級により、粒径５ｍｍ以下の微粉を除去したものに調整される。しかしながら、分別を行っている際に風で舞ってしまうような微粉が使用済み耐火物の破砕物に多く含まれている場合、分別精度が低下する。このため、使用済み耐火物の破砕処理において開度１ｍｍの篩掛け又は遠心分級や風力分級を行い、これにより、分別回収前の使用済み耐火物の破砕物から事前に粒径１ｍｍ以下の微粉を除去しておくことが望ましい。
【００２８】
色調の差による分離判定を行った後に圧縮空気を対象に当てて分別を行う型の色彩分別機を使用する場合には、圧縮空気の圧力や流量により、最適な質量範囲が決まるため、粒径分布の最大値と最小値との差を５〜１５ｍｍ程度の範囲内に揃えることが望ましい。色彩分別機を利用する場合の使用済み耐火物の最大粒径は、小さすぎると再利用用途が限定されるため、最低でも５ｍｍ以上とすることが望ましい。
【００２９】
本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法によって分別、回収された使用済み耐火物は、耐火物原料等の製品の原料として得られる。得られた使用済み耐火物は、それぞれの化学成分や使用原料により分別管理を行い、耐火物やその他の原料として再利用することができる。この際、分別、回収した使用済み耐火物は、必要な粒度への再粉砕や粒度調整、熱処理、化学処理等を経て耐火物やその他の原料として再利用される。このように、本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法によって分別、回収して得た使用済み耐火物を、耐火物原料またはその他の製品の原料として使用（再利用）することにより、耐火物等の製品を製造することができる。
【００３０】
〔実施例１〕
製鉄工場における溶銑容器の修理時に発生した使用済み耐火物を専用に保管している場所から、使用済み耐火物を回収した。溶銑容器の稼動面側にはアルミナ−ろう石−ＳｉＣ−カーボンれんがが耐火物として使用され、背面側にはろう石れんがが耐火物として使用されている。回収した耐火物はこれらの混合物である。また、これらの使用済み耐火物は、土木工事用に使用する目的でコーンクラッシャーによって４０ｍｍ以下程度の粒径に粉砕し、磁力選別機により地金を除去した後に保管していたものである。
【００３１】
また、本実施例１では、使用済み耐火物の材質毎の分別に用いる色彩分別機について、色調の閾値を設定する事前設定を行った。この事前設定において、まず、上述した磁力選別後の使用済み耐火物の中から、回収したい材質のサンプルと除去したい材質のサンプルとを数個選定し、これらのサンプルの各々を１個ずつ色彩分別機に通す。これにより、各サンプルの色調（色合い）判定を色彩分別機に行わせて、色彩分別機による各サンプルの色調判定時の画像を、静止画で画面に表示させた。このように表示された色調判定時の画像を各サンプルについて各々確認した。
【００３２】
つぎに、この色彩分別機に対して、色調に関する仮の閾値を設定し、上述した色調判定時の画像のうち、この仮の閾値超過（もしくは未満）となる注目領域を、他の領域とは別の色で画面に表示させる。これと同時に、この注目領域の画像占有率を画面に表示させる。続いて、画像の赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の各々もしくは全体を調整することにより、上述した除去したい材質のサンプルを色彩分別機によって完全に分別除去できるように色彩分別機の閾値（上述した仮の閾値）を調整する。このように閾値を調整後の色彩分別機に対し、再度、上述した各サンプルを１個ずつ通して、この色彩分別機が希望通りに各サンプルを分別したか否かを確認した。仮に、希望通りのサンプル分別が行われなかった場合、上述した閾値の調整を再度行う。一方、希望通りのサンプル分別が行われた場合、この色彩分別機に対し、上述した各サンプルをまとめて通し、これにより、上述した除去したい材質のサンプルを分別除去できたか否かを確認した。希望通りに分別除去できなかった場合、上述した閾値の調整を再度行い、希望通りに分別除去できた場合、この時点の閾値を色彩分別機の閾値として本設定した。
【００３３】
上述した事前設定を行った後、磁力選別後の使用済み耐火物を所定の篩目で分級し、その後、事前設定済みの色彩分別機により黒色の破砕物と白色の破砕物と中間色の破砕物とに分別した。この際、本実施例１における使用済み耐火物を、設定した閾値を境にして、白色の破砕物と、黒色の破砕物及び中間色の破砕物の混合物とに分別した。さらに、この分別後の混合物を、再設定した閾値を境にして、黒色の破砕物と中間色の破砕物とにさらに分別した。このようにして、使用済み耐火物を材質別に白色の破砕物と黒色の破砕物とに分別（材質分別）して回収し、且つ、上述の混合物から分別した中間色の破砕物を除去した。その後、これらの回収物および除去物を各々目視で確認し、希望通りに分別されているか否かを確認した。希望通りに分別できなかった場合、上述した事前設定を再度行い、希望通りに分別できた場合、本分別処理を終了した。
【００３４】
なお、本実施例１では、上述した色彩分別機の閾値設定以外にも、分別対象の使用済み耐火物の粒度に対応するために、粒度の判定範囲に応じて、分別対象への圧縮空気の噴出範囲（例えば、判定範囲の両端の粒度を有する分別対象へ圧縮空気を同時噴射する数個のノズルの噴射範囲）を調整したり、この圧縮空気の噴射時間を調整（例えば、粒度が大きい分別対象を分別する場合は長く吹くように調整）したり、その噴出タイミングを調整する等、分別に関する様々な設定を行った。
【００３５】
ここで、本実施例１において、中間色の破砕物は、白色と黒色との間の色調を呈するものであり、具体的には、付着スラグ及び磁力選別機では除去しきれなかった地金等を含む不純物であった。比較のため、色彩分別機による分別を行わないものと、中間色の不純物を除去しないものと、中間色の不純物のみ除去したものとを用意した。これらの使用済み耐火物をさらに乾燥、粉砕して耐火物原料（例えば炭素含有定形耐火物原料）とし、得られた耐火物原料を使用して、新たに溶銑搬送容器耐火物等の炭素含有定形耐火物、詳細にはアルミナ−ろう石−ＳｉＣ−カーボンれんがを製造した。れんがの製造に際し、使用済み耐火物の配合比率は材料の内掛け量で３０％又は５０％とした。
【００３６】
使用済み耐火物は使用前に一部を採取し、化学成分を分析した後、新規の原料と併せてベース材としたれんがの組成値であるアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）５０％、シリカ（ＳｉＯ２）３０％を目標にしてれんがを製造した。新規の原料はアルミナ源としてバンド頁岩を、シリカ源としてろう石を使用した。また、黒鉛及びＳｉＣは使用済み耐火物からの再利用材混合分以外を補填する分使用した。
【００３７】
回転ドラム試験機を利用して製造したれんがを侵食試験に供した。れんが製造条件及び試験結果を以下の表１及び表２に示す。侵食試験には、ＣａＯとＳｉＯ２との比（ＣａＯ／ＳｉＯ２）が２．２となるよう調合した合成スラグを用いた。また、このスラグのＦｅＯとＭｎＯの含有量の合計値が１７％となるよう調合を行った。侵食試験は回転ドラム試験機に内張りしたサンプルを回転させながらバーナーにより加熱し、試験温度１５００℃に到達した後に合成スラグを投入、３時間保持して行った。評価には試験前後のサンプルの厚み変化を測定し、ベース材の厚み変化を１００とした侵食性指数を用いた。侵食性指数が１００より小であれば侵食性が良好であることを示し、侵食性指数が１００より大であれば侵食性が不良であることを示す。
【００３８】
【表１】
2015171706.tif 000002
【００３９】
【表２】
2015171706.tif 000003
【００４０】
表１及び表２において、不純物除去「あり」且つ材質分別「あり」の例は、使用済み耐火物を白色の破砕物と黒色の破砕物と中間色の不純物とに分別し且つ分別後の中間色の不純物を除去した例である。不純物除去「無し」且つ材質分別「無し」の例は、使用済み耐火物に対して色彩分別機による分別を行わなかった例である。不純物除去「あり」且つ材質分別「無し」の例は、使用済み耐火物から中間色の不純物のみ除去した例である。この例では、白色の破砕物と黒色の破砕物とが分別されず混在した状態で回収された。不純物除去「無し」且つ材質分別「あり」の例は、使用済み耐火物から中間色の不純物を除去しなかった例である。この例では、白色の破砕物と、黒色の破砕物及び中間色の不純物の混合物とが分別された状態で回収された。このような各例の区別は、本実施例１において同様である。
【００４１】
以下に示す表３は侵食試験の結果をまとめたものである。比較例１と本発明例１との比較、比較例２と本発明例２との比較、及び比較例３と本発明例４との比較から、色彩分離処理を行った場合に侵食性指数の分布範囲が狭くなり、侵食性指数の平均値が低減し、耐食性が向上することが知見された。また、本発明例１と本発明例２との比較により、色彩分離処理を行う前に１ｍｍ以下の微粉を予め除去した場合、侵食性指数の分布範囲がさらに狭くなり、耐食性がさらに向上することが知見された。一方、本発明例１と本発明例２及び本発明例５との比較から、予め除去する微粉の粒径を５ｍｍ以下にした場合と１ｍｍ以下にした場合とで耐食性は変わらなかった。このことから、予め除去する微粉の粒径が５ｍｍ以下であれば、耐食性が十分に向上することが知見された。しかし、分別後の使用済み耐火物の回収量を多くして分別回収の効率を高めるという観点から、予め除去する微粉の粒径を１ｍｍ以下にすることが望ましい。
【００４２】
さらに、本発明例２と本発明例３との比較により、色彩分離処理時の粒径分布範囲を狭めることで、侵食性指数の標準偏差が７．２から５．３まで低下し、侵食性指数の平均値も１０６から１０３まで低下することが知見された。さらに、比較例３と本発明例１〜４との比較により、色彩分離処理によって再利用材の添加量が５０％であっても従来の３０％と同程度の耐食性が得られることが知見された。また、粒度範囲を狭めた場合、再利用材の添加量が５０％であってもベース材とほぼ同等の侵食性指数であることから、前回使用時と同じ品位を求められる耐火物に使用済み耐火物を適用可能であることが知見された。さらに、比較例２と比較例４との比較により、本発明の材質分別が行われていなければ、不純物のみ除去した場合の侵食性指数は、不純物を除去していない場合と殆ど変わらないことが知見された。また、比較例２と本発明例６との比較により、本発明の材質分別が行われていれば、不純物の除去を行わなかった故に不純物が含まれる状態であっても、侵食性指数の平均値及び標準偏差が低下することから、耐食性の向上が得られることが知見された。これに加えて、本発明例２と本発明例６との比較により、侵食性指数の標準偏差は変わらないが、平均値は１０８から１０６に低下しており、このことから、本発明の材質分別を行った上で不純物の除去を行うことにより、耐食性が向上することが知見された。これらの結果より、従来技術の不純物除去だけでは耐食性の向上が得られず、本発明の材質分別の有効性が確認された。
【００４３】
【表３】
2015171706.tif 000004
【００４４】
〔実施例２〕
製鉄工場におけるタンディッシュの修理時に発生する使用済み耐火物を回収した。タンディッシュの稼動面側にはアルミナ系不定形耐火物が耐火物として使用され、背面側にはアルミナれんがとろう石れんがとが耐火物として使用されている。回収された使用済み耐火物はこれらの混合物である。これらの使用済み耐火物をコーンクラッシャーによって４０ｍｍ以下程度の粒径に粉砕し、磁力選別機によって地金を除去した。
【００４５】
また、本実施例２では、使用済み耐火物の材質毎の分別に用いる色彩分別機について、上述した実施例１の場合と同様に、色調の閾値を設定する事前設定を行った。この際、本実施例２における磁力選別後の使用済み耐火物の中から、回収したい材質のサンプルと除去したい材質のサンプルとを数個選定し、これらのサンプルを用いて、色彩分別機の色調の閾値を設定した。
【００４６】
上述した事前設定を行った後、磁力選別後の使用済み耐火物を所定の篩目で分級し、分級後の使用済み耐火物を、設定した閾値を境にして材質別に、事前設定済みの色彩分別機によって黒色の破砕物と、黒色以外の色調の破砕物、具体的には、アルミナ系不定形耐火物とアルミナれんがとろう石れんがとの混合物とに分別し、これらのうち黒色の破砕物を除去した。本実施例２において、黒色の破砕物は、付着スラグ、スラグや酸化鉄等の低級酸化物が耐火物に浸潤した浸潤層、及び磁力選別機では除去しきれなかった地金等を含む不純物であった。一方、上述した分別後の混合物を、再設定した閾値を境にして材質別に色彩分別機によってアルミナ系不定形耐火物とアルミナれんがとろう石れんがとにさらに分別した。このようにして、これらの使用済み耐火物から色彩分別機によってアルミナ系不定形耐火物を分別し、回収した。その後、これらの回収物および除去物を各々目視で確認し、希望通りに分別されているか否かを確認した。希望通りに分別できなかった場合、上述した事前設定を再度行い、希望通りに分別できた場合、本分別処理を終了した。
【００４７】
なお、本実施例２では、上述した実施例１の場合と同様に、色彩分別機の閾値設定以外にも、分別対象の使用済み耐火物の粒度に対応するために、粒度の判定範囲に応じて、分別対象への圧縮空気の噴出範囲を調整したり、この圧縮空気の噴射時間を調整したり、その噴出タイミングを調整する等、分別に関する様々な設定を行った。
【００４８】
一方、本実施例２では、比較のため、色彩分別機による分別を全く行わないものと、不純物だけを除去したものとを用意した。これら比較例および本実施例２の使用済み耐火物をさらに乾燥、粉砕して耐火物原料（例えば炭素非含有耐火物からなる耐火物原料）とし、得られた耐火物原料を使用して、新たに溶鋼保持容器耐火物等の炭素非含有定形耐火物、詳細にはアルミナ焼成れんがを製造した。
【００４９】
アルミナ焼成れんがの製造に際し、使用済み耐火物の配合比率は材料の内掛け量で５０％又は７０％とした。使用済み耐火物は使用前に一部を採取し、化学成分を分析した後、新規の原料と併せてベース材としたれんがの組成値であるアルミナ５５％を目標にしてアルミナ焼成れんがを製造した。新規の原料はアルミナ源としてバンド頁岩を、シリカ源としてろう石を使用した。
【００５０】
回転ドラム試験機を利用して製造したアルミナ焼成れんがを侵食試験に供した。アルミナ焼成れんがの製造条件及び試験結果を以下の表４に示す。侵食試験には、ＣａＯとＡｌ２Ｏ３との比（ＣａＯ／Ａｌ２Ｏ３）が１．５となるよう調合した合成スラグを用いた。侵食試験は回転ドラム試験機に内張りしたサンプルを回転させながらバーナーにより加熱し、試験温度１６５０℃に到達した後に合成スラグを投入、２時間保持して行った。評価には試験前後のサンプルの厚み変化を測定し、ベース材の厚み変化を１００とした侵食性指数を用いた。
【００５１】
【表４】
2015171706.tif 000005
【００５２】
表４において、不純物除去「あり」且つ材質分別「あり」の例は、使用済み耐火物をアルミナ系不定形耐火物とアルミナれんがとろう石れんがと黒色の不純物とに分別し且つ分別後の黒色の不純物を除去した例である。不純物除去「無し」且つ材質分別「無し」の例は、使用済み耐火物に対して色彩分別機による分別を行わなかった例である。不純物除去「あり」且つ材質分別「無し」の例は、使用済み耐火物から黒色の不純物のみ除去した例である。この例では、アルミナ系不定形耐火物とアルミナれんがとろう石れんがとが分別されず混在した状態で回収された。このような各例の区別は、本実施例２において同様である。
【００５３】
以下に示す表５は侵食試験の結果をまとめたものである。表５に示すように、比較例１と比較例２との比較から不純物を除去する従来技術の効果がわかるが、比較例１及び比較例２の侵食性指数はベース材に対し２０％以上、大きかった。また、比較例２と本発明例１との比較、比較例３と本発明例２との比較から、色彩分離処理により材質分別を行った場合、侵食性指数の分布範囲が狭くなり、侵食性指数の平均値が減少することから、耐食性を改善できることが知見された。
【００５４】
また、比較例２と比較例３との比較、本発明例１と本発明例２との比較から、再利用材の質量比率が上がると侵食性指数の分布範囲が広くなり、侵食性指数の平均値が増加することが知見された。さらに、比較例２、比較例３、本発明例１、及び本発明例２の比較から、色彩分離処理によって材質を分別することにより、再利用材の質量比率が７０％であっても、材質分別を行わない材料を５０％添加したものよりも侵食性指数の平均値及び最大値が小さく、さらに侵食性指数の分布範囲が狭くなり、ベース材と同程度の耐食性が得られることが知見された。
【００５５】
【表５】
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【００５６】
このように、本発明に係る使用済み耐火物の再利用方法によれば、色調に基づいて使用済み耐火物を材質毎に分別、回収することにより、人手作業に頼ることなく高精度に大量の使用済み耐火物を材質毎に分別することできる。また、使用済み耐火物を原料として使用する際、材質混合比率の変化に伴う品質のばらつきを低減し、性能が安定した製品を得ることができる。
【００５７】
また、品質のばらつきの安定化によって、使用済み耐火物を原料とした耐火物を従来適用できなかった部位や設備に適用できる。また、使用済み耐火物を他の用途に適用することが容易になるため、使用済み耐火物の再利用適用範囲及び再利用可能量が増大し、廃棄物の減少によって廃棄物処理費用が削減され、安価原料としての使用済み耐火物使用量が増加することにより製造業のコストを削減できる。
【００５８】
以上、本発明者らによってなされた発明を適用した実施の形態について説明したが、本実施形態による本発明の開示の一部をなす記述及び図面により本発明は限定されることはない。すなわち、本実施形態に基づいて当業者等によりなされる他の実施の形態、実施例、及び運用技術等は全て本発明の範疇に含まれる。