(57)【要約】【課題】低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有する食器洗い機用洗浄剤を提供すること。【解決手段】（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、を含有する食器洗い機用洗浄剤。式（ａ−１）中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。［化１］2015010186.tif 000009【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、を含有する食器洗い機用洗浄剤。
【化１】
2015010186.tif 000008
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【請求項２】
（ｃ）成分：キレート剤をさらに含有する、請求項１記載の食器洗い機用洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗い機用洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。
食器洗い機では、洗浄及び濯ぎの際、数リットルの温水がノズルから強く噴き出されながら循環する。また、食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。
【０００３】
この食器洗い機用洗浄剤においては、低泡性であること、が求められる。
食器洗い機用洗浄剤の低泡性が不充分であると、食器洗い機の運転中に泡が溢れ出る「オーバーフロー」と呼ばれる現象や、循環する水の中に泡が絡むことによって充分な噴射力が得られない「エア噛み」と呼ばれる現象が起きて、食器洗い機が異常停止したり、又は、故障したりするおそれがある。
【０００４】
これに対し、食器洗い機用洗浄剤には、低起泡性の界面活性剤として、オキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤が汎用されてきた。
また、泡抑制剤としてシリコーン化合物と特定の短鎖（炭素数６〜１０）アミン界面活性剤との組合せを採用した、自動の皿洗浄組成物に用い得る液状洗剤が提案されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０００−５０９０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、節電、節水等のエコ対応に伴い、食器洗い機の中には、５５〜６５℃程度の温水が循環する標準コース（通常モード）だけでなく、これよりも水温が１０℃程度低い温水が循環する「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードを備えたものもある。
かかる節電モードを選択し、オキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル等を含有する従来の食器洗い機用洗浄剤を用いて洗浄を行った場合では、洗浄力が不充分であった。
【０００７】
このような節電モードで食器等の洗浄を行う場合において洗浄剤の洗浄力向上を図るには、洗浄力に対して温度の影響の小さい陰イオン界面活性剤を用いるのが有効である、と考えられる。
しかしながら、陰イオン界面活性剤は起泡性が高く、食器洗い機による洗浄では、陰イオン界面活性剤を加えることで、泡が立ちやすくなる問題があった。
これに対し、泡抑制剤として公知のシリコーン化合物を用いる場合、陰イオン界面活性剤による泡立ちを抑えるにはその使用量を多くする必要があり、それに伴って濯ぎ後に食器等に残存するおそれがある。また、特許文献１に記載の泡抑制剤（シリコーン化合物と特定の短鎖（炭素数６〜１０）アミン界面活性剤との組合せ）を陰イオン界面活性剤と併用しても、泡立ちを抑える効果（抑泡性）は充分に得られない。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有する食器洗い機用洗浄剤、を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、検討により、高洗浄力及び低泡性が要求される食器洗い機用洗浄剤において、泡立ちの高い陰イオン界面活性剤を用いた場合に併用する泡抑制剤として、汎用されている短鎖（炭素数６〜１０）のアミン界面活性剤よりも長鎖（アシル基の炭素数１４以上）のアミドアミン、を選択することによって、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明の食器洗い機用洗浄剤は、（ａ）成分：下記一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、を含有することを特徴とする。
【００１０】
【化１】
2015010186.tif 000002
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１１】
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分に加えて、（ｃ）成分：キレート剤をさらに含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有する食器洗い機用洗浄剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物と、（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤と、を含有する。
本発明の食器洗い機用洗浄剤の剤形は、（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有するものであれば特に限定されず、粉粒状やタブレット状等の固体でもよく液体でもよい。
【００１４】
＜（ａ）成分：一般式（ａ−１）で表される化合物＞
（ａ）成分は、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（アルキルアミドアミン）である。
【００１５】
【化２】
2015010186.tif 000003
［式中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよい。］
【００１６】
前記式（ａ−１）中、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を表す。なかでも、Ｒ１は、炭素数１３〜２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
Ｒ１におけるアルキル基及びアルケニル基の炭素数は、それぞれ１３〜２１であり、抑泡効果がより高まることから、好ましくは炭素数が１５〜２１であり、より好ましくは炭素数が１５〜１９である。
前記式（ａ−１）中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ２におけるヒドロキシアルキル基中のヒドロキシ基の数は、１つでも２つ以上でもよい。なかでも、Ｒ２としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ３におけるアルキレン基の炭素数は、１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が２又は３であり、特に好ましくは炭素数が３である。
Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜４であり、好ましくは炭素数が１〜３であり、より好ましくは炭素数が１又は２であり、特に好ましくは炭素数が１である。なかでも、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、互いに同一であることが好ましい。
【００１７】
（ａ）成分の具体例としては、例えば、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノエチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジエチルアミノプロピルアミド、アラキジン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、アラキジン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド等が挙げられる。
これらの中でも、抑泡効果がより得られやすいことから、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがより好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミドがさらに好ましく、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが特に好ましい。
【００１８】
（ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
食器洗い機用洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、抑泡効果が高まる。一方、（ａ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、油汚れに対する洗浄力が維持されやすいとともに、抑泡効果も得られやすくなる。
【００１９】
＜（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤＞
（ｂ）成分は陰イオン界面活性剤である。
（ｂ）成分としては、例えば、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステル塩タイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプとしては、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等が挙げられる。
硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系陰イオン界面活性剤等が挙げられる。
リン酸エステル塩タイプとしては、アルキルリン酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
また、（ｂ）成分は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するもの、又は、炭素数８〜１８のアルケニル基を有するものが好ましく、なかでも炭素数８〜１８のアルキル基を有するものがより好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
（ｂ）成分を構成する塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩（モノエタノールアンモニウム）、ジエタノールアミン塩（ジエタノールアンモニウム）、トリエタノールアミン塩（トリエタノールアンモニウム）等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩などが挙げられる。
【００２０】
（ｂ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｂ）成分としては、油汚れに対する洗浄力が良好であり、低泡性を確保しやすいことから、スルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプが好ましく、スルホン酸塩タイプが特に好ましい。
その中でも、油汚れに対する洗浄力が特に高まることから、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレン硫酸塩及びジアルキルスルホコハク酸塩からなる群より選ばれる１以上が好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩がより好ましく、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましく、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が特に好ましく、アルカンスルホン酸塩が最も好ましい。
【００２１】
食器洗い機用洗浄剤中、（ｂ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜３質量％がさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。一方、（ｂ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、（ａ）成分による抑泡効果が得られやすくなる。
【００２２】
本発明の食器洗い機用洗浄剤において、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合比率は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比（以下「ａ／ｂ比」ともいう。）が、０．１〜１０であることが好ましい。そのなかでも、好ましくは０．２〜５であり、より好ましくは０．４〜２であり、さらに好ましくは０．６〜１．４であり、特に好ましくは０．８〜１．３であり、最も好ましくは０．８〜１．０である。
ａ／ｂ比が好ましい下限値以上であると、（ａ）成分による抑泡効果が発揮されやすくなる。一方、ａ／ｂ比が好ましい上限値以下であると、油汚れに対する洗浄力が高まる。
本発明において「（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比」とは、食器洗い機用洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を表す。
【００２３】
＜任意成分＞
本発明の食器洗い機用洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述した（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の成分を配合してもよい。
【００２４】
≪（ｃ）成分：キレート剤≫
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分に加えて、（ｃ）成分：キレート剤をさらに含有することが好ましい。（ｃ）成分をさらに含有することで、ガラスコップ等の曇り汚れに対する洗浄力、及び、茶渋汚れに対する洗浄力が高まる。
（ｃ）成分には、高分子キレート剤又は低分子キレート剤のいずれも用いることができる。
【００２５】
高分子キレート剤は、重量平均分子量が１０００以上のものが好適に挙げられる。
高分子キレート剤としては、例えば、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、エチレン−マレイン酸共重合体又はその塩等が挙げられる。
高分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
なかでも、高分子キレート剤は、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、好ましくはアクリル酸／マレイン酸＝７５／２５〜５０／５０であり、好ましい重量平均分子量は１万以上１０万以下である。
尚、高分子キレート剤についての重量平均分子量は、標準物質をポリアクリル酸ナトリウムとしたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。
【００２６】
低分子キレート剤は、分子量が８００以下のものが好適に挙げられる。
低分子キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、L−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、又はこれらの塩などが挙げられる。
低分子キレート剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
なかでも、低分子キレート剤は、曇り汚れ及び茶渋汚れに対する洗浄力が共に高まりやすいことから、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩からなる群より選ばれる１以上が好ましい。
また、低分子キレート剤としては、曇り汚れ及び茶渋汚れに対する洗浄力がより高まることから、クエン酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、又はこれらの塩が好ましく、クエン酸又はその塩が特に好ましい。
【００２７】
（ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
上記のなかでも、（ｃ）成分としては、低分子キレート剤を用いることが好ましい。
食器洗い機用洗浄剤中、（ｃ）成分の含有量は、該洗浄剤の全質量に対して１０〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１２〜２５質量％がさらに好ましく、１２〜２０質量％が特に好ましい。
（ｃ）成分の含有量が好ましい下限値以上であると、曇り汚れに対する洗浄力、及び、茶渋汚れに対する洗浄力が高まる。一方、（ｃ）成分の含有量が好ましい上限値を超えても、洗浄力向上の効果は頭打ちとなり、コスト高となる。
【００２８】
また、本発明の食器洗い機用洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上述した成分以外の成分を任意に配合してもよい。
かかる任意に配合してもよい成分としては、特に限定されず、これまで食器を洗浄するための洗浄剤に配合されている成分が挙げられる。
たとえば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、ハイドロトロープ、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、着色剤、酵素、香料等を用いることができる。
但し、食器洗い機においては、洗浄中の泡立ちを抑える必要がある。このため、食器洗い機用洗浄剤中、（ａ）成分及び（ｂ）成分とこれら以外の界面活性剤との合計の含有量を、該洗浄剤の全質量に対して１２質量％以下とすることが好ましく、１０質量％以下とすることがより好ましく、８質量％以下とすることがさらに好ましい。
加えて、全界面活性剤中の（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量は、全界面活性剤の合計の質量に対し、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。（ａ）成分及び（ｂ）成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、食器洗い機により食器等の洗浄処理を行う際、泡立ちが低く保たれる。加えて、油汚れ等に対する洗浄力が高まる。
【００２９】
（製造方法）
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、従来公知の方法により製造できる。
液体状の食器洗い機用洗浄剤の製造方法としては、溶媒と、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、必要に応じて任意成分と、を混合することにより調製される。
【００３０】
前記溶媒としては、水が好ましく、水以外に水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００３１】
液体状の食器洗い機用洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、食器洗い機に対する腐食性の点から、５以上が好ましく、低泡性の点から、８以下が好ましく、より好ましくはｐＨ（２５℃）６〜８である。
本発明において、食器洗い機用洗浄剤のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。
本発明の食器洗い機用洗浄剤のｐＨの調整には、好ましくは無機アルカリ剤、有機アルカリ剤などのｐＨ調整剤が用いられる。無機アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられ、なかでも洗浄剤の保存安定性が向上しやすいことから、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物が好ましい。有機アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のアミン化合物などが挙げられ、なかでも洗浄剤の保存安定性が向上しやすいことから、モノエタノールアミンが好ましい。
【００３２】
固体状の食器洗い機用洗浄剤の製造方法としては、たとえば粉粒状の剤形であれば、各原料を粉体混合するドライブレンド法、粉体原料を流動させながら造粒する乾式造粒法、粉体原料を流動させながら液体バインダーを噴霧して造粒する攪拌造粒法、原料を捏和してこれを押出機で押し出す押出造粒法、原料を捏和してこれを粉砕する粉砕造粒法、原料を含有するスラリーを噴霧乾燥する噴霧乾燥法等が挙げられる。
固体状の食器洗い機用洗浄剤の水分含量は、特に限定されず、８質量％以下であることが好ましい。
粉粒状の食器洗い機用洗浄剤の嵩密度は、０．３ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、０．５〜１．２ｇ／ｃｍ３がより好ましく、０．６〜１．１ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。この嵩密度は、ＪＩＳ−Ｋ３３６２により測定される値である。
粉粒状の食器洗い機用洗浄剤の平均粒子径は、２００〜１５００μｍが好ましく、３００〜１２００μｍがより好ましい。該平均粒子径が好ましい下限値未満では、粉塵が発生しやすく、一方、好ましい上限値を超えると、水に溶解又は分散しにくくなる。
【００３３】
本発明において、食器洗い機用洗浄剤の平均粒子径は、目開き１６８０μｍ、１４１０μｍ、１１９０μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５０μｍ、２５０μｍ及び１４９μｍの９段の篩と、受け皿と、を用いた分級操作により測定される。
該分級操作では、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩を順に積み重ね、最上部の１６８０μｍの篩の上から１００ｇ／回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機（株式会社飯田製作所製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１０分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算し、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きを「ａμｍ」とし、ａμｍよりも一段大きい篩の目開きを「ｂμｍ」とする。また、受け皿からａμｍの篩までの質量頻度の積算値を「ｃ％」とし、ａμｍの篩上の質量頻度を「ｄ％」とする。そして、下式（１）により平均粒子径（５０質量％粒径）を求め、これを試料の平均粒子径とする。
【００３４】
【数１】
2015010186.tif 000004
【００３５】
（使用方法）
本発明の食器洗い機用洗浄剤は、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて、その使用量等を変えて使用すればよい。
該洗浄剤を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
好ましい洗浄方法としては、たとえば、常温（好ましくは５〜３０℃程度）の水道水を食器洗い機庫内に導入して調製される洗浄液を、好ましくは３５〜６０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは５０〜８０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）と、を有する方法が挙げられる。
洗浄工程においては、食器洗い機用洗浄剤の１回の使用量を、水道水約３リットルに対して３〜９ｇとすることが好ましい。
洗浄工程での洗浄時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。すすぎ（１）工程でのすすぎ時間は、０．５〜１０分間とすることが好ましく、より好ましくは１〜７分間である。すすぎ（２）工程でのすすぎ時間は、３〜５０分間とすることが好ましく、より好ましくは５〜３０分間である。
【００３６】
以上説明した本発明の食器洗い機用洗浄剤は、食器洗い機による洗浄の際、温度の影響の小さい（ｂ）成分を用いることにより、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードが選択された場合でも、油汚れに対して優れた洗浄力を有する。加えて、（ｂ）成分に（ａ）成分を組み合せて用いることにより、（ｂ）成分の泡立ちが抑えられ、低泡性が確保される。
かかる効果が得られる理由は定かではないが、洗浄液中での（ｂ）成分の配列を、（ａ）成分が崩してしまうことで、泡膜が不安定化されるため、と推察される。
本発明の食器洗い機用洗浄剤によれば、ひどい油汚れに対しても、高い洗浄効果が発揮される。
【００３７】
本発明の食器洗い機用洗浄剤においては、（ｃ）成分をさらに含有することで、ガラスコップ等の曇り汚れを良好に除去でき、加えて、茶渋汚れも良好に除去できる。しかし、（ｂ）成分と（ｃ）成分との併用により、（ｂ）成分の泡立ちは、より増加しやすい傾向にある。本発明では、（ｂ）成分及び（ｃ）成分に、（ａ）成分を組み合せて用いることにより、泡立ちが抑えられ、低泡性が確保される。
本発明に係る洗浄剤は、食器洗い機用として好適なものであり、特に、標準コース（通常モード）よりも低温条件下で洗浄を行う際、例えば、通常モードに比べて水温が１０℃程度低い「低温コース」や「ゆとりコース」等の節電モードで食器等を洗う際に適した洗浄剤である。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３９】
＜食器洗い機用洗浄剤の調製＞
表１〜３に示す配合組成に従い、後述の製造方法（未配合の成分がある場合、その成分は配合しない。）により、各例の洗浄剤をそれぞれ調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中、「適量」は、ｐＨ調整剤として用いた１Ｎ水酸化ナトリウムの添加量を示す。
「バランス」は、各例の洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
「ａ／ｂ比」は、（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比と同義であり、洗浄剤中の（ｂ）成分の含有質量に対する、（ａ）成分の含有質量の割合を意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。
【００４０】
・（ａ）成分
ａ−１：Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−２：Ｃ１８ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学株式会社製、商品名「カチナールＭＰＡＳ」）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）と、の質量比でＣ１６：Ｃ１８＝３：７の混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−３：Ｃ２２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数２１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ−４：Ｃ１８ジエチルアミノエチルアミド（日光ケミカルズ株式会社製、商品名「ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ」）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１５の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１６）と、Ｒ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基である分子（Ｃ１８）との混合物。Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝エチレン基、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基。
ａ−５：Ｃ１８ジエチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１７の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝エチル基、Ｒ５＝エチル基。
【００４１】
・（ａ）成分の比較成分［以下「（ａ’）成分」と表す。］
ａ’−１：シリコーンコンパウンド（東レ・ダウコーニング社製、商品名「２−４２４８Ｓ」）。
ａ’−２：Ｃ８ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数７の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−３：Ｃ１０ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数９の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−４：Ｃ１２ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数１１の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−５：Ｃ２４ジメチルアミノプロピルアミド（合成品）；一般式（ａ−１）中のＲ１＝炭素数２３の直鎖状のアルキル基、Ｒ２＝水素原子、Ｒ３＝プロピレン基（（ＣＨ２）３）、Ｒ４＝メチル基、Ｒ５＝メチル基。
ａ’−６：ヤシ油ＥＯ（エチレンオキシド）付加型アンモニウムクロライド（ライオン・アクゾ株式会社製、商品名「エソカードＣ２５」）；陽イオン界面活性剤。
【００４２】
［（ａ）成分又は（ａ’）成分における合成品の合成方法］
ａ−１（Ｃ１４ジメチルアミノプロピルアミド）の合成例：
容量３Ｌの四つ口フラスコ内に、ミリスチン酸メチル（分子量２２８．４）９０７．０ｇ（３．９７ｍｏｌ）と、ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ、分子量１０２．２）１２１．６ｇ（１．１９ｍｏｌ）とを仕込み、反応容器内を窒素で２回減圧置換した後、１８５℃へ昇温した。１８０℃到達時を反応開始として１．５時間熟成した後、ＤＭＡＰＡ（分子量１０２．２）４０５．７ｇ（３．９７ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。滴下終了後、７時間熟成を行い、その後、１９５℃まで昇温し、過剰のＤＭＡＰＡを減圧除去（２．４ｋＰａ到達後１ｈｒ処理）することで、ミリスチン酸（Ｃ１４）ジメチルアミノプロピルアミド１１８３ｇを得た。
【００４３】
前記のａ−１の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりに、ａ−３の合成においてはベヘン酸メチル、ａ’−２の合成においてはカプリル酸メチル、ａ’−３の合成においてはカプリン酸メチル、ａ’−４の合成においてはラウリン酸メチル、ａ’−５の合成においてはリグノセリン酸メチルを用いた他は、ａ−１の合成例と同様にして合成を行い、炭素鎖長の異なるアルキルアミドアミンをそれぞれ得た。
【００４４】
ａ−５の合成においては、前記のａ−１の合成例におけるミリスチン酸メチルの代わりにステアリン酸メチルを、ジメチルアミノプロピルアミンの代わりにジエチルアミノプロピルアミンをそれぞれ用いた他は、ａ−１の合成例と同様にして合成を行い、ステアリン酸（Ｃ１８）ジエチルアミノプロピルアミドを得た。
【００４５】
・（ｂ）成分
ｂ−１：第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲ  ＳＡＳ  ３０Ａ」）。
ｂ−２：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（テイカ株式会社製、商品名「テイカパワーＬ１２１」）。
ｂ−３：Ｃ１２，１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数２）；シェル社製の原料アルコール（商品名「ネオドール２３」、炭素数１２のアルコール／炭素数１３のアルコール＝４０／６０（質量比）の混合物、直鎖率８０質量％）を使用。
【００４６】
・（ｂ）成分の比較成分［以下「（ｂ’）成分」と表す。］
ｂ’−１：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物に、エチレンオキシド平均３モル及びプロピレンオキシド平均３モルがそれぞれ付加したもの）（ライオン株式会社製、商品名「ＮＮＡＥＰ−３０３０」）。
【００４７】
・（ｃ）成分
ｃ−１：クエン酸ナトリウム２水和物（扶桑化学工業株式会社製、商品名「精製クエン酸ナトリウムＬ」）。
ｃ−２：メチルグリシン二酢酸（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｏｒｉｌｏｎ  Ｍ」）。
ｃ−３：アクリル酸／マレイン酸共重合物ソーダ塩（株式会社日本触媒製、商品名「アクアリックＴＬ−４００」）。
【００４８】
・任意成分
アミラーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ターマミルウルトラ３００Ｌ」。
プロテアーゼ：ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「サビナーゼ１６ＸＬ」。
ｐＨ調製剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）。
水：イオン交換水。
【００４９】
［食器洗い機用洗浄剤の製造方法］
（実施例１〜３４、比較例１〜９）
表１〜３の組成に従い、以下のようにして各例の洗浄剤（液体状）０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
まず、容量１Ｌビーカー内で、水に（ｃ）成分を溶解し、これらの合計量が組成物全体の５０質量％となるようにキレート剤水溶液を調製した。（ｃ）成分を用いていない場合（実施例２７）は、容量１Ｌビーカー内に、組成物全体の５０質量％分の水を入れた。
別途、容量１Ｌビーカー内で、７５℃に調整した水と、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分と、を混合し、これらの合計量が組成物全体の４０質量％となるように界面活性剤液を調製した。
次いで、７５℃に加温した前記キレート剤水溶液をアジホモミキサー６０００ｒｐｍで撹拌しながら、７５℃に調整した前記界面活性剤液の全量を加え、その後、３０秒間撹拌して、（ａ）成分又は（ａ’）成分と、（ｂ）成分又は（ｂ’）成分と、を含有する混合液を得た。
この混合液を２５℃まで冷却した後、ｐＨ調製剤として１Ｎ水酸化ナトリウムを用いて組成物のｐＨ（２５℃）が７．０になるように調整した。次いで、酵素（アミラーゼ、プロテアーゼ）を加えて撹拌し、組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加えて撹拌することにより液体状の洗浄剤を得た。
組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体状の洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。
【００５０】
＜食器洗い機用洗浄剤の評価＞
各例の洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表１〜３に併記した。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ−４０ＳＸ２）を用いた。各評価において、洗浄処理は、該自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（節電モード又は通常モード）で運転することにより行った。節電モードとは、通常モードと比較して、洗浄工程での水温が１５℃低く設定されている。該標準コース（節電モード）の内容を以下に示す。
【００５１】
標準コース（節電モード）：
該自動食器洗い乾燥機に洗浄剤６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を４０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、該洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し３回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。
【００５２】
標準コース（通常モード）は、上記標準コース（節電モード）において、洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行う他の操作は、上記標準コース（節電モード）と同様である。
【００５３】
［低泡性の評価法］
前記自動食器洗い乾燥機に洗浄剤６ｇを投入し、前記標準コース（通常モード）にて運転を行った。
洗浄開始から水温が５０℃に達した時点で運転を止めると同時に扉を開け、その１５秒後に庫内の泡立ちを測定した。
その際、庫内の３箇所をランダムに選択し、物さしで該箇所の泡高（ｍｍ）をそれぞれ測定し、これらの平均値を求めた。この泡高が１０ｍｍ以下であれば合格とした。
【００５４】
［油汚れに対する洗浄力の評価］
油汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油とレトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）とを用いた。
前記混合油３ｇ及び前記レトルトカレー６ｇをそれぞれ全体に付着させて汚染したポリプロピレン製弁当箱（縦１１０ｍｍ、横１７０ｍｍ、高さ３５ｍｍ）を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ポリプロピレン製弁当箱の仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、油汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：油汚れが完全に除去されていた。 
３点：若干油汚れが残っていたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：油汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：油汚れがべっとりと残っていた。
【００５５】
［ガラスの曇り汚れに対する洗浄力の評価］
ガラスコップ（上径６３ｍｍ、下径５３ｍｍ、高さ１００ｍｍ）を前記自動食器洗い乾燥機に装填し、炭酸ナトリウム１．２ｇを機内に入れ、洗浄〜すすぎの全工程を、３０度硬水を用いて行い、曇り汚れ（白化物）が付着したガラスコップを得た。
この曇り汚れが付着したガラスコップを、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、ガラスコップの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、ガラスの曇り汚れに対する洗浄力を評価した。評価点が３点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：白化物が完全に除去されていた。
３点：部分的にかすかに白化物が認められたが、実使用上、問題の無いレベルであった。
２点：白化物の残留が目視で若干認められ、全体的に透明感が失われていた。
１点：白化物がほとんど除去されずに残っていた。
【００５６】
［茶渋汚れに対する洗浄力の評価］
紅茶を飲み干した後、温度２５℃、相対湿度５０％ＲＨ条件下で一晩放置した紅茶汚垢の付いたコーヒーカップ（内径７０ｍｍ、高さ７０ｍｍ）３個を、前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤６ｇを投入して標準コース（節電モード）で洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、コーヒーカップの仕上がり具合を観察し、下記の評価基準に基づいて、茶渋汚れに対する洗浄力を評価した。コーヒーカップ３個の評価の平均点が３．０点以上であれば合格とした。
（評価基準）
４点：汚れが完全に除去されていた。
３点：若干の汚れが認められたが、洗い直す必要がないレベルであった。
２点：汚れが残っており、洗い直す必要があるレベルであった。
１点：汚れがほとんど除去されずに残っていた。
【００５７】
【表１】
2015010186.tif 000005
【００５８】
【表２】
2015010186.tif 000006
【００５９】
【表３】
2015010186.tif 000007
【００６０】
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜３４の洗浄剤は、いずれも、低泡性を確保しつつ、油汚れに対して優れた洗浄力を有していることが分かる。