(57)【要約】【課題】安定した帯電防止性能を発現しながら、耐水性および耐溶剤性が高い導電膜を形成できる導電性組成物と、該導電性組成物より形成された導電膜、および該導電体を備えた導電体の提供。【解決手段】本発明の導電性組成物は、酸性基を有する導電性ポリマー（Ａ）と、アセタール基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）とを含む。本発明の導電膜は、前記導電性組成物より形成される。本発明の導電体は、前記導電膜を備える。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性基を有する導電性ポリマー（Ａ）と、アセタール基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）とを含む、導電性組成物。
【請求項２】
前記水溶性ポリマー（Ｂ）がヒドロキシ基を有する、請求項１に記載の導電性組成物。
【請求項３】
前記水溶性ポリマー（Ｂ）がポリビニルアルコール誘導体である、請求項１または２に記載の導電性組成物。
【請求項４】
前記酸性基がスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項５】
前記導電性ポリマー（Ａ）が下記一般式（１）で表される単位を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【化１】
2015010204.tif 000007
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、酸性基、ヒドロキシ基、ニトロ基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれ、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つは酸性基である。ここで、酸性基とはスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方である。
【請求項６】
イソシアネート化合物（Ｃ）をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性組成物より形成された、導電膜。
【請求項８】
請求項７に記載の導電膜を備えた、導電体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性組成物、導電膜および導電体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品の包装材料、帯電防止フィルム、ＩＣキャリアテープ等には、電子部品等に影響を及ぼす静電気を蓄えないこと（帯電防止性）が求められている。これら電子部品用の材料としては、一般的に、帯電防止性を付与した基材が用いられている。
基材に帯電防止性を付与する方法としては、従来、基材樹脂に直接導電性のフィラー（カーボン等）を練りこむ方法や、界面活性剤を基材表面に塗布する方法等が知られている。
【０００３】
しかし、導電性のフィラーを練り込む方法においては、帯電防止性能を発現させるために、導電性のフィラーを基材に大量に練り込む必要があった。そのため、外観の透明性が低下したり、フィラーが脱離したりする問題があった。
一方、界面活性剤を基材表面に塗布する方法においては、外観の透明性には問題はないものの、使用環境の湿度により導電性が変化しやすかった。特に、湿度の低い環境下では導電性が著しく低下し、帯電防止性能を十分に発現しないという問題があった。
【０００４】
また、導電性ポリマーからなる導電膜を基材表面に形成する方法が提案されている（例えば特許文献１、２参照）。
導電性ポリマーは、湿度等の環境による導電性能の変化が生じにくいため安定した帯電防止性能を得ることが可能となる。しかも、透明性が高い導電膜を得ることもできる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０７−１１８５２４号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８６７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１、２記載の導電性組成物より形成された導電膜を、水や有機溶剤を浸み込ませた紙や布で拭くと、導電膜が溶け出してしまう場合があり、耐水性および耐溶剤性に問題があった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、安定した帯電防止性能を発現しながら、耐水性および耐溶剤性が高い導電膜を形成できる導電性組成物と、該導電性組成物より形成された導電膜、および該導電体を備えた導電体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討した結果、酸性基を有する導電性ポリマーと、アセタール基を有する水溶性ポリマーとを含む導電性組成物であれば、耐水性および耐溶剤性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］  酸性基を有する導電性ポリマー（Ａ）と、アセタール基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）とを含む、導電性組成物。
［２］  前記水溶性ポリマー（Ｂ）がヒドロキシ基を有する、［１］に記載の導電性組成物。
［３］  前記水溶性ポリマー（Ｂ）がポリビニルアルコール誘導体である、［１］または［２］に記載の導電性組成物。
［４］  前記酸性基がスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の導電性組成物。
［５］  前記導電性ポリマー（Ａ）が下記一般式（１）で表される単位を有する、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の導電性組成物。
【００１０】
【化１】
2015010204.tif 000002
【００１１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、酸性基、ヒドロキシ基、ニトロ基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれ、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つは酸性基である。ここで、酸性基とはスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方である。
【００１２】
［６］  イソシアネート化合物（Ｃ）をさらに含む、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の導電性組成物。
［７］  ［１］〜［６］のいずれか一項に記載の導電性組成物より形成された、導電膜。
［８］  ［７］に記載の導電膜を備えた、導電体。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の導電性組成物によれば、安定した帯電防止性能を発現しながら、耐水性および耐溶剤性が高い導電膜を形成できる。
また、本発明の導電膜および導電体は、帯電防止性能、耐水性および耐溶剤性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明において「導電性」とは、膜厚約０．１μｍの塗膜が、１０１４Ω／□以下の表面抵抗値を有することである。
また、本発明において、「導電性ポリマー」とは、導電性ポリマー、または導電性ポリマーおよびそのドーパントを示す。
また、本発明において「水溶性」および「可溶性」とは、単なる水、塩基および／または塩基性塩を含む水、酸を含む水、または水と水溶性有機溶剤との混合物１０ｇ（液温２５℃）に、０．１ｇ以上均一に溶解することを意味する。
【００１５】
「導電性組成物」
本発明の導電性組成物は、酸性基を有する導電性ポリマー（Ａ）と、アセタール基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）とを含む。また、導電性組成物はイソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。
【００１６】
＜導電性ポリマー（Ａ）＞
導電性ポリマー（Ａ）は、酸性基を有する導電性ポリマーであり、水または有機溶剤に可溶であることが好ましい。
導電性ポリマー（Ａ）が水または有機溶剤に可溶であれば、水または有機溶剤に導電性ポリマー（Ａ）を溶解させて導電性ポリマー溶液とし、該導電性ポリマー溶液を基材に塗布・乾燥するといった簡易な方法で導電膜を形成できる。
【００１７】
可溶性の導電性ポリマー（Ａ）としては、酸性基としてスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方を有する導電性ポリマーが好適である。
ここで、スルホン酸基およびカルボキシ基は、それぞれ酸の状態（−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＯＨ）で含まれていてもよく、イオンの状態（−ＳＯ３−、−ＣＯＯ−）で含まれていてもよい。
また、酸性基には、酸性基のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩なども含まれる。
【００１８】
このような導電性ポリマー（Ａ）としては、可溶性および導電性に優れる観点から、下記一般式（１）で表される単位を有する化合物が好ましい。
【００１９】
【化２】
2015010204.tif 000003
【００２０】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐のアルコキシ基、酸性基、ヒドロキシ基、ニトロ基、およびハロゲン原子からなる群より選ばれ、Ｒ１〜Ｒ４のうちの少なくとも１つは酸性基である。ここで、酸性基とはスルホン酸基およびカルボキシ基の少なくとも一方である。
【００２１】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基などが挙げられる。
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ヘプトキシ基、ヘクソオキシ基、オクトキシ基、ドデコキシ基、テトラコソキシ基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００２２】
上記一般式（１）で表される単位としては、製造が容易な点で、Ｒ１〜Ｒ４のうち、いずれか１つが炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルコキシ基であり、他のいずれか１つがスルホン酸基であり、残りが水素原子であるものが好ましい。
【００２３】
導電性ポリマー（Ａ）は、当該導電性ポリマー（Ａ）を構成する全単位（１００ｍｏｌ％）のうち、上記一般式（１）で表される単位を２０〜１００ｍｏｌ％含有することが好ましく、５０〜１００ｍｏｌ％含有することがより好ましく、ｐＨに関係なく水および有機溶剤への溶解性に優れる点で、１００ｍｏｌ％含有することが特に好ましい。
また、導電性ポリマー（Ａ）は、導電性に優れる観点で、上記一般式（１）で表される単位を１分子中に１０以上含有することが好ましい。
【００２４】
導電性ポリマー（ａ）は、上記一般式（１）で表される単位以外の構成単位として、可溶性、導電性および性状に影響を及ぼさない限り、置換または無置換のアニリン、チオフェン、ピロール、フェニレン、ビニレン、二価の不飽和基、二価の飽和基からなる群より選ばれる１種以上の単位を含んでいてもよい。
【００２５】
上記一般式（１）で表される単位を有する化合物としては、溶解性に優れる点で、ポリ（２−スルホ−５−メトキシ−１，４−イミノフェニレン）が特に好ましい。
【００２６】
導電性ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、３０００〜１００００００であることが好ましく、３０００〜３０００００であることがより好ましく、３０００〜１０００００であることが特に好ましい。導電性ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が３０００以上であれば、導電性、成膜性、および得られる導電膜の膜強度がより向上する。一方、導電性ポリマー（Ａ）の質量平均分子量が１００００００以下であれば、水および有機溶剤への溶解性がより向上する。
なお、導電性ポリマー（Ａ）の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分子量を測定し、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算した値である。
【００２７】
導電性ポリマー（Ａ）の製造方法については特に限定されない。導電性ポリマー（Ａ）は、例えば特開平７−１９６７９１号公報、特開平７−３２４１３２号公報等に記載の化学重合、電解重合などの各種合成法によって得られる。
【００２８】
＜水溶性ポリマー（Ｂ）＞
水溶性ポリマー（Ｂ）は、アセタール基を有する水溶性ポリマーである。
水溶性ポリマー（Ｂ）は、バインダーとしての役割を果たし、塗膜（導電膜）の形態保持や、基材との密着性を塗膜に付与するための成分である。また、導電性組成物が水溶性ポリマー（Ｂ）を含むことで、塗膜に耐水性および耐溶剤性も付与される。
【００２９】
水溶性ポリマー（Ｂ）は、水溶性が向上し、後述するイソシアネート化合物（Ｃ）との反応性に優れる観点で、ヒドロキシ基をさらに有することが好ましい。
また、水溶性ポリマー（Ｂ）は、水溶性がより向上し、後述するイソシアネート化合物（Ｃ）との反応性により優れる観点で、ポリビニルアルコール誘導体であることがより好ましい。
ここで、「ポリビニルアルコール誘導体」とは、ポリビニルアルコールを出発原料として得られるポリマーのことであり、ポリビニルアルコールはポリビニルアルコール誘導体には含まれない。
【００３０】
水溶性ポリマー（Ｂ）のアセタール化度は、水溶性および得られた塗膜（導電膜）の耐久性が向上する観点から、１〜５０ｍｏｌ％が好ましく、３〜３０ｍｏｌ％がより好ましく、５〜２０ｍｏｌ％が特に好ましい。
ここで、アセタール化度とは、水溶性ポリマー（Ｂ）を構成する全単量体単位（１００ｍｏｌ％）中の、アセタール化されたビニルアルコール単位の割合のことである。
【００３１】
水溶性ポリマー（Ｂ）としては、下記一般式（２）で表される単位を有する化合物が好ましい。
【００３２】
【化３】
2015010204.tif 000004
【００３３】
式（２）中、Ｒ５は、炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ドデシル基、テトラコシル基などが挙げられる。
【００３４】
上記一般式（２）で表される単位を有する化合物としては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。
また、上記一般式（２）で表される単位を有する化合物としては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば積水化学工業株式会社製の「エスレックＫ  ＫＷ−１０」、「エスレックＫ  ＫＷ−３」、「エスレックＫ  ＫＸ−５」；株式会社クラレ製の「ｍｏｗｉｔａｌ」などが挙げられる。
【００３５】
水溶性ポリマー（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
水溶性ポリマー（Ｂ）の含有量は、導電性ポリマー（Ａ）１質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、導電性が向上する観点から１．０〜１５質量部がより好ましく、５．０〜１０質量部がさらに好ましい。
水溶性ポリマー（Ｂ）の含有量が０．１質量部以上であれば、導電膜の強度や耐溶剤性を良好に保つことができる。一方、水溶性ポリマー（Ｂ）の含有量が２０質量部以下であれば、導電性をもつ塗膜（導電膜）を容易に形成できる。
【００３６】
＜イソシアネート化合物（Ｃ）＞
導電性組成物は、さらにイソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。導電性組成物がイソシアネート化合物（Ｃ）を含むことで、水溶性ポリマー（Ｂ）同士を架橋させることが可能となり、導電膜の強度を高めることができる。
【００３７】
イソシアネート化合物（Ｃ）としては、例えばイソシアネート類、ジイソシアネート類、トリイソシアネート類、ポリイソシアネート類などが挙げられる。
イソシアネート類としては、例えばイソシアン酸フェニル、イソシアン酸トリル、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ビニルなどが挙げられる。
ジイソシアネート類としては、例えばエチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、アクタメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω’−ジイソシアネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート類；キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート類；ベンゼン−１，３−ジイソシアネート、ベンゼン−１，４−ジイソシアネート等のベンゼンジイソシアネート類；トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，５−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、トルエン−３，５−ジイソシアネート等のトルエンジイソシアネート類；１，２−キシレン−３，５−ジイソシアネート、１，２−キシレン−３，６−ジイソシアネート、１，２−キシレン−４，６−ジイソシアネート、１，３−キシレン−２，４−ジイソシアネート、１，３−キシレン−２，５−ジイソシアネート、１，３−キシレン−２，６−ジイソシアネート、１，３−キシレン−４，６−ジイソシアネート、１，４−キシレン−２，５−ジイソシアネート、１，４−キシレン−２，６−ジイソシアネート等のキシレンジイソシアネート類などの芳香族ジイソシアネート類などが挙げられる。
【００３８】
トリイソシアネート類としては、例えばベンゼン−１，２，４−トリイソシアネート、ベンゼン−１，２，５−トリイソシアネート、ベンゼン１，３，５−トリイソシアネート等のベンゼントリイソシアネート類；トルエン−２，３，５−トリイソシアネート、トルエン−２，３，６−トリイソシアネート、トルエン−２，４，５−トリイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート、トルエン−３，４，６−トリイソシアネート、トルエン−３，５，６−トリイソシアネート等のトルエントリイソシアネート類；１，２−キシレン−３，４，６−トリイソシアネート、１，２−キシレン−３，５，６−トリイソシアネート、１，３−キシレン−２，４，５−トリイソシアネート、１，３−キシレン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３−キシレン−３，４，５−トリイソシアネート、１，４−キシレン−２，３，５−トリイソシアネート、１，４−キシレン−２，３，６−トリイソシアネート等のキシレントリイソシアネート類などの芳香族トリイソシアネート類；リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等の脂肪族、脂環族またはヘテロ原子含有のトリイソシアネート類などが挙げられる。
ポリイソシアネート類としては、例えば前記ジイソシアネート類、トリイソシアネート類の３量体、及びこれらのポリオール付加物などが挙げられる。
【００３９】
また、イソシアネート化合物（Ｃ）として、イソシアネートの活性基をブロック剤にてマスクした構造をもつブロックイソシアネートなどを用いてもよい。
これらの中でも、導電膜の強度向上の観点から、イソシアネート化合物（Ｃ）としては、ジイソシアネート類、トリイソシアネート類またはポリイソシアネート類が好ましく、トリイソシアネート類またはポリイソシアネート類がより好ましく、ポリイソシアネート類がさらに好ましい。
【００４０】
イソシアネート化合物（Ｃ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、導電性ポリマー（Ａ）１００質量部に対して、０．００１〜１００質量部が好ましく、０．０１〜５０質量部がより好ましい。イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が０．００１質量部以上であれば、水溶性ポリマー（Ｂ）との架橋反応が十分に進行し、導電膜の強度が高まる。一方、イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が１００質量部以下であれば、導電性ポリマー（Ａ）や水溶性ポリマー（Ｂ）の溶解・分散状態を阻害せずに、良好な導電膜を形成することができる。
【００４１】
＜その他の成分＞
本発明の導電性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、溶媒、導電性ポリマー（Ａ）以外の導電性ポリマー（以下、「他の導電性ポリマー」という。）、添加剤等を含んでいてもよい。
【００４２】
（溶媒）
溶媒としては特に特定されないが、導電性ポリマー（Ａ）、水溶性ポリマー（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ）に対する溶解性や分散性に優れる観点から、水、有機溶剤、水と有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、エチルイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル等のエチレングリコール類；プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のプロピレングリコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のピロリドン類；乳酸メチル、乳酸エチル、β−メトキシイソ酪酸メチル、α−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシエステル類；γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。これら有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水への可溶性および取り扱いに優れる点で、アルコール類が好ましく、特にエタノールやイソプロピルアルコールが好ましい。
【００４３】
溶媒として水と有機溶剤との混合溶媒を用いる場合、混合溶媒１００質量％中の有機溶剤の含有量は１〜８０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。有機溶剤の含有量が上記範囲内であれば、特に導電性ポリマー（Ａ）が良好に溶解する。
【００４４】
溶媒１００質量部に対する導電性組成物中の各成分の含有量は以下の通りである。
導電性組成物中の導電性ポリマー（Ａ）の含有量は、溶媒１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．０５〜１０質量部がより好ましい。導電性ポリマー（Ａ）の含有量が０．０１質量部以上であれば、帯電防止に必要な導電性が十分に得られる。一方、導電性ポリマー（Ａ）の含有量が２０質量部以下であれば、導電性組成物の粘度の上昇を抑制することができ、作業性が向上する。
【００４５】
導電性組成物中の水溶性ポリマー（Ｂ）の含有量は、溶媒１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、０．５〜１０質量部がより好ましい。水溶性ポリマー（Ｂ）の含有量が上記範囲内であれば、得られる塗膜（導電膜）の基材に対する密着性と導電性がより向上する。
【００４６】
導電性組成物中のイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、溶媒１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が上記範囲内であれば、導電性がより向上する。
【００４７】
導電性組成物中の導電性ポリマー（Ａ）と水溶性ポリマー（Ｂ）とイソシアネート化合物（Ｃ）の含有量の合計は、溶媒１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。これらの成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、得られる塗膜（導電膜）の基材に対する密着性と透明性がより向上する。
【００４８】
（他の導電性ポリマー）
他の導電性ポリマーとしては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）またはその誘導体、ポリピロールまたはその誘導体、ポリアニリンまたはその誘導体などが挙げられる。
また、これら他の導電性ポリマーを用いる場合には、ドーパント（例えばポリスチレンスルホン酸など）を併用するのが好ましい。
導電性組成物１００質量％中の他の導電性ポリマーの含有量は、０．１〜２０質量％以下であることが好ましく、０．１〜５質量％以下であることがより好ましい。
【００４９】
（添加剤）
添加剤としては、任意の公知の塗料に用いられる添加剤が挙げられ、例えば、界面活性剤、増粘剤、染料、硬化触媒、レオロジー制御剤、樹脂微粒子、消泡剤、表面調整剤、スリップ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、可塑剤などが挙げられる。
【００５０】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の導電性組成物は、上述した導電性ポリマー（Ａ）と水溶性ポリマー（Ｂ）とを含むので、安定した帯電防止性能を発現しながら、耐水性および耐溶剤性が高い導電膜を形成できる。係る理由は以下のように考えられる。
すなわち、アセタール基を有する水溶性ポリマー（Ｂ）が界面活性剤のように作用し、導電性ポリマー（Ａ）を抱え込み、外側に疎水基（アセタール基）を出すことで、導電膜の耐水性・耐溶剤性が向上するものと考えられる。特に、水溶性ポリマー（Ｂ）がヒドロキシ基をさらに有していれば、該ヒドロキシ基（親水基）側で導電性ポリマー（Ａ）を抱え込みやすくなる。
【００５１】
また、本発明の導電性組成物が上述したイソシアネート化合物（Ｃ）を含んでいれば、水溶性ポリマー（Ｂ）同士を架橋させることが可能となり、導電膜の強度を高めることができる。
【００５２】
「導電膜および導電体」
本発明の導電膜は、上述した本発明の導電性組成物より形成される。
また、本発明の導電体は、本発明の導電膜を備える。
以下、本発明の導電体の製造方法の一例について説明する。
【００５３】
導電体は、本発明の導電性組成物を基材上に塗布して導電膜を形成することで得られる。
基材としては特に限定されず、高分子化合物、木材、紙材、セラミックスおよびそのフィルム、金属酸化物材、またはガラス板などが用いられる。例えば高分子化合物からなる基材としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルニトリル、ポリアミドイミド、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、そのフィルム、発泡体、およびエラストマーなどが挙げられる。
これらの基材は、少なくともその一つの表面上に導電膜を形成させるため、該導電膜の密着性を向上する目的で、当該表面に対し、コロナ処理またはプラズマ処理を施してもよい。
【００５４】
基材上に導電性組成物を塗布する方法としては、一般の塗工に用いられる方法を利用できる。例えば、グラビアコーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、スピンコーター、バーコーター、リバースコーター、キスコーター、ファンテンコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、ナイフコーター、ブレードコーター、キャストコーター、スクリーンコーター等の塗工方法、スプレーコーティング等の噴霧方法、ディップ等の浸漬方法などが用いられる。
【００５５】
導電膜は、上記のような基材上に導電性組成物を塗布し、乾燥することにより形成できる。乾燥は、室温放置することによって行ってもよく、加熱処理することによって行ってよい。加熱処理を行う場合の温度は、４０〜２００℃の範囲が好ましく、導電性と耐水性および耐溶剤性との観点より、８０〜１３０℃の範囲がより好ましい。加熱時間は１〜３０分の範囲が好ましく、導電性の観点より、１〜１５分がより好ましい。
【００５６】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の導電膜は、本発明の導電性組成物より形成されるので、帯電防止性能、耐水性および耐溶剤性に優れる。
また、本発明の導電体は、本発明の導電膜を備えるので、帯電防止性能、耐水性および耐溶剤性に優れる。
従って、本発明の導電膜および導電体は、耐水性や耐溶剤性を必要とする用途にも好適である。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における各種測定・評価方法は以下の通りである。
【００５８】
＜測定・評価方法＞
（導電性の評価）
導電性組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡株式会社製、「コスモシャインＡ４１００」、厚さ１８８μｍ）上に、バーコーターＮｏ．５を用いて塗布し、１２０℃で１０分乾燥して、厚さ０．１μｍの導電膜がＰＥＴフィルム上に形成された試験片を得た。
得られた試験片の表面抵抗値（初期値）を、抵抗率計（株式会社三菱アナリテック製、「ハイレスタＧＰ」）に直列四探針プローブを装着して測定した。
【００５９】
（柔軟性の評価）
導電性組成物をアルミニウム箔上に０．５ｇ滴下し、１２０℃に加熱した乾燥機の中で２０分間加熱して導電膜（膜厚約５０μｍ）を形成した後、該導電膜を室温に戻した。アルミニウム箔を折り曲げたときの導電膜の状態を目視にて観察し、以下の評価基準にて導電膜の柔軟性を評価した。
◎：導電膜にクラックが生じておらず、かつ、導電膜が均一である。
○：導電膜にクラックが生じていないが、導電膜の一部に不均一な部分が存在する。
×：導電膜にクラックが生じた。
【００６０】
（耐水性の評価）
導電性組成物をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、「コスモシャインＡ４１００」、厚さ１８８μｍ）上にバーコーターＮｏ．５を用いて塗布し、１２０℃で１０分乾燥して導電膜（膜厚０．１μｍ）を形成した。その後、水を染み込ませた紙で導電膜の表面を拭いたときの導電膜の状態、または紙への着色の有無を目視にて観察し、以下の評価基準にて導電膜の耐水性を評価した。
○：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれない。
×：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれた。または紙に色が付着した。
【００６１】
（耐溶剤性の評価１）
導電性組成物をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、「コスモシャインＡ４１００」、厚さ１８８μｍ）上にバーコーターＮｏ．５を用いて塗布し、１２０℃で１０分乾燥して導電膜（膜厚０．１μｍ）を形成した。その後、エタノールを染み込ませた紙で導電膜の表面を拭いたときの導電膜の状態、または紙への着色の有無を目視にて観察し、以下の評価基準にて導電膜の耐溶剤性（耐エタノール性）を評価した。
○：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれない。
×：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれた。または紙に色が付着した。
【００６２】
（耐溶剤性の評価２）
導電性組成物をＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、「コスモシャインＡ４１００」、厚さ１８８μｍ）上にバーコーターＮｏ．５を用いて塗布し、１２０℃で１０分乾燥して導電膜（膜厚０．１μｍ）を形成した。その後、メチルエチルケトンを染み込ませた紙で導電膜の表面を拭いたときの導電膜の状態、または紙への着色の有無を目視にて観察し、以下の評価基準にて導電膜の耐溶剤性（耐メチルエチルケトン性）を評価した。
○：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれない。
×：導電膜がＰＥＴフィルムから剥がれた。または紙に色が付着した。
【００６３】
＜導電性ポリマー（Ａ）＞
（導電性ポリマー溶液（Ａ−１）の製造）
２−アミノアニソール−４−スルホン酸１００ｍｍｏｌを、２５℃で１００ｍｍｏｌのトリエチルアミンを含む水に攪拌溶解し、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１００ｍｍｏｌの水溶液を滴下した。滴下終了後、２５℃で１２時間更に攪拌した後に反応生成物を濾別洗浄した。その後、乾燥し、粉末状のポリ（２−スルホ−５−メトキシ−１，４−イミノフェニレン）１５ｇを得た。
得られたポリ（２−スルホ−５−メトキシ−１，４−イミノフェニレン）５質量部を水９５質量部に室温で溶解させて、導電性ポリマー溶液（Ａ−１）を得た。
【００６４】
（導電性ポリマー溶液（Ａ−２）の製造）
先に得られた導電性ポリマー溶液（Ａ−１）１００質量部に対して、５０質量部となるように酸性陽イオン交換樹脂（オルガノ株式会社製、「アンバーライト」）をカラムに充填し、該カラムに導電性ポリマー溶液（Ａ−１）をＳＶ＝８の流量で通過させて陽イオン交換処理を行い、精製された導電性ポリマー溶液（Ａ−２）を得た。
ここで、「ＳＶ」とは、空間速度のことであり、空間速度（１／ｈｒ）＝流量（ｍ３／ｈｒ）／濾材量（体積：ｍ３）である。
【００６５】
＜水溶性ポリマー（Ｂ）＞
水溶性ポリマー（Ｂ）、またはその代替品として、下記Ｂ−１〜Ｂ−６を用いた。
・Ｂ−１：アルキルアセタール化ポリビニルアルコールの水溶液（積水化学工業株式会社製、「エスレックＫ  ＫＷ−１０」、固形分２５±３質量％、アセタール化度８ｍｏｌ％）。
・Ｂ−２：アルキルアセタール化ポリビニルアルコールの水溶液（積水化学工業株式会社製、「エスレックＫ  ＫＷ−３」、固形分２０±３質量％、アセタール化度３０ｍｏｌ％）。
・Ｂ−３：部分ベンザール化ポリビニルアルコールの水／イソプロピルアルコール混合溶液（積水化学工業株式会社製、「エスレックＫ  ＫＸ−５」、固形分８±２質量％、アセタール化度８ｍｏｌ％）。
・Ｂ−４：ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、「ポバール２０５」）。
・Ｂ−５：ポリエステル樹脂の水分散液（東洋紡株式会社製、「バイロナールＭＤ−１２４５」、固形分３０質量％）。
・Ｂ−６：ポリエステル樹脂の水分散液（日本合成化学工業株式会社製、「ポリエスターＷＲ９０５」）。
なお、Ｂ−１〜Ｂ−３は、ヒドロキシ基を有し、かつ上記一般式（２）で表される単位を有する化合物（ポリビニルアルコール誘導体）である。
【００６６】
「実施例１」
表１に示す配合組成となるように、導電性ポリマー（Ａ）として導電性ポリマー溶液（Ａ−１）と、水溶性ポリマー（Ｂ）としてＢ−１と、溶媒として水およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）とを混合し、導電性組成物を調製した。なお、表１中の導電性ポリマー（Ａ）と、水溶性ポリマー（Ｂ）の配合量は固形分換算した量である。
得られた導電性組成物を用いて表面抵抗値を測定し、柔軟性、耐水性、および耐溶剤性を評価した。結果を表２に示す。
【００６７】
「実施例２〜４、比較例１〜４」
導電性ポリマー溶液の種類、水溶性ポリマー（Ｂ）の種類と配合量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして導電性組成物を調製し、表面抵抗値を測定し、柔軟性、耐水性、および耐溶剤性を評価した。結果を表２に示す。
なお、実施例４および比較例４については、イソシアネート化合物（Ｃ）として旭化成株式会社製の「デュラネートＸ３２４９．４４」をさらに配合した。
【００６８】
【表１】
2015010204.tif 000005
【００６９】
【表２】
2015010204.tif 000006
【００７０】
表２から明らかなように、実施例１〜４で得られた導電性組成物は、安定した帯電防止性能を発現しながら、耐水性および耐溶剤性が高い導電膜を形成できた。しかも、これらの導電膜は、柔軟性にも優れていた。
特に、アセタール化度が８ｍｏｌ％である水溶性ポリマー（Ｂ）を用いた実施例１、３、４は、クラックもなく、均一な導電膜を得ることができた。
一方、水溶性ポリマー（Ｂ）の代わりに、ポリビニルアルコールまたはポリエステル樹脂を用いた比較例１〜４で得られた導電性組成物からなる導電膜は、耐溶剤性に劣っていた。特に、ポリエステル樹脂を用いた比較例２〜４の導電性組成物からなる導電膜は、柔軟性にも劣っていた。