(57)【要約】【課題】日光照射下でも過酸化水素の安定性に優れる第２剤の提供。即ち、残量を視認可能な二重構造容器への充填に適した第２剤の提供。当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物及びエアゾール式の毛髪化粧料用品の提供。【解決手段】アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、  前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、  平均乳化粒子径が１μｍ以上である、  第２剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、
前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
平均乳化粒子径が１μｍ以上である、
第２剤。
【請求項２】
炭素数１２〜２２の高級アルコールを１質量％以上含有する請求項１に記載の第２剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願が開示する発明は、エアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤に関する。詳しくは、第１剤を充填する第１内容器と第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容された二重構造容器に充填して使用される第２剤、並びに、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物、及びエアゾール式の毛髪化粧料用品に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤は使用時に混合される。噴射剤を利用するいわゆるエアゾール式の毛髪化粧料用品では、エアゾール式毛髪化粧料組成物の第１剤と第２剤とはエアゾール容器内において別々に充填され、使用時にエアゾール容器から吐出される。
【０００３】
噴射剤は、液化ガスと圧縮ガスとに大別できる。充填物を泡状で吐出したい場合は、通常は液化ガスを使用し、第１剤や第２剤と液化ガスとの混合物がエアゾール容器に充填される。この場合、第１剤や第２剤と液化ガスとは混合されるので、容器は当該混合物を充填する単層構造でよい。
【０００４】
また、第１剤や第２剤と噴射剤とを別々の空間に充填する構成も可能である。この場合、噴射剤の充填空間と第１剤や第２剤の充填空間とがそれぞれ必要となるので容器は二重構造容器となる。当該二重構造容器では、噴射剤は第１剤や第２剤を吐出する圧力を提供し、圧力により第１剤や第２剤が充填された内容器が弾性変形し、乳化物のままで充填物の吐出が可能となる。噴射剤として、圧縮ガス及び液化ガスを使用できる。
【０００５】
第１剤にはアルカリ剤が含まれ、第２剤には酸化剤が含まれる。よって、第１剤と第２剤はそれぞれ異なった性質となり、使用時まで良好に保存される必要がある。エアゾール式の毛髪化粧料用品では、噴射剤を利用して充填物をエアゾール容器から吐出するので、エアゾール容器内の噴射剤量や圧力は適切に調節される。
【０００６】
下記特許文献１は、毛髪化粧料組成物において使用可能なエアゾール容器を開示する。下記特許文献１は、いわゆる「２連缶」タイプのエアゾール容器を開示する（特許文献１図１〜図３参照）。当該エアゾール容器の一具体例は、第１の容器１１及び第２の容器１３にそれぞれ圧縮ガスである噴射剤と第１剤又は第２剤とを充填し、第１剤や第２剤をクリーム状のまま吐出可能である。当該エアゾール容器の構造から明らかであるように、第１の容器１１と第２の容器１３とで噴射剤量／容器内の圧力に差があってよい。各容器で噴射剤量／容器内の圧力を自由に設定できるので、第１剤と第２剤とが異なる粘度／粘性を有する場合や、第２剤の酸化剤（特に過酸化水素）から発生する酸素にも対処しやすい。
【０００７】
下記特許文献２は、毛髪化粧料組成物において使用可能なエアゾール容器を開示する。下記特許文献２図３〜図６には、第１剤を充填する第１内容器と第２剤を充填する第２内容器とが同じ外容器に収容された二重構造のエアゾール容器を開示する。
【０００８】
下記特許文献３図１は、第１原液を充填する第１内容器と第２原液を充填する第２内容器とが同じ外容器に収容された二重構造のエアゾール容器を開示する。
【０００９】
下記特許文献４は、第１剤との混合性に優れ、毛髪への適用時にべたつかず伸展性に優れ毛髪へのなじみが良く、脱色力に優れ、かつ、調製時に乳化状態が均一で適当な粘度である、とされる第２剤を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−２４０８７３号公報
【特許文献２】特開２００１−１２２３６４号公報
【特許文献３】特開２０１２−２２９３１８号公報
【特許文献４】特開２００７−２１７２９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献２図３〜図６に開示されるエアゾール容器は、第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にあるので、第１剤と第２剤は同じ圧力下に置かれる。よって、２連缶タイプのエアゾール容器のように、第１剤と第２剤を異なる圧力下に置くことはできない。
【００１２】
しかし、第１剤を充填する第１内容器と第２剤を充填する第２内容器とが同じ外容器内にある二重構造容器は、構成部品数が少なく低コストで生産可能というメリットがある。また、外容器の形状について設計の自由度が高いというメリットもある。
【００１３】
２連缶タイプのエアゾール容器は、二つの二重構造容器が並んで幅広の形状となってしまい、エアゾール容器のつかみやすさの観点からは改善の余地があった。第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にある二重構造容器は外容器の形状を略円柱形としてつかみやすくすることができる。
【００１４】
以上を考慮し、本願発明者は二重構造容器を採用することとした。
【００１５】
次に、従来から上市されているエアゾール式の毛髪化粧料用品は、外容器がアルミ等光不透過性材料で構成されており、残量が視認できず、残量について正確な判断ができなかった。処理操作の途中で毛髪化粧料組成物が不足する事態を防ぐべく、複数の同一製品を手元に揃えて対応する者もいた。
【００１６】
そこで、エアゾール容器における外容器の全部又は一部を光透過性とすると、第１剤や第２剤が充填された内容器の形状を視認できる。また、当該内容器自体が光透過性である場合は、充填物の残量を視認できる。よって、エアゾール容器の外容器及び内容器において光透過性材料を使用すると、従来から上市されていたエアゾール式の毛髪化粧料用品における、残量が視認できなかったという不具合を解消できる。
【００１７】
しかし、酸化剤である過酸化水素は、毛髪におけるメラニンの脱色力に優れる反面、保存安定性には改善の余地がある。特に、日光照射下では過酸化水素は不安定となってしまう。
【００１８】
過酸化水素が分解されると酸化力が低下するだけではなく、発生した酸素が噴射剤充填空間に移動してしまう不具合もある。また、過酸化水素の分解により発生した酸素が第２内容器内に滞留すると、第２剤を二重構造容器から吐出する際に、第２剤と同時に酸素が大気圧下に放出されるため、第２剤が飛び散ってしまうという不具合も生じる。
【００１９】
上記特許文献４は、第２剤調製時における、乳化の均一性及び粘度の適切さを評価している。しかし、上記特許文献４では、日光照射下で第２剤を保存することは全く検討されていない。
【００２０】
第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にある二重構造容器において、外容器及び第２内容器が光透過性材料を構成に含んで第２内容器内の第２剤の残量を視認可能とすると、第２剤が日光照射下に置かれる場合が想定され、過酸化水素の安定性の向上が重要となる。
【００２１】
エアゾール容器を利用する毛髪化粧料用品は、複数回に分けて使用可能であることが利点の一つである。毛髪化粧料用品は、未開封状態では箱詰め（光が遮断された状態）されて保管・流通されることが多いが、いったん開封されるとエアゾール容器が日光にさらされた状態で保管されることも多い。
【００２２】
そこで、本願発明者は、日光照射下での第２剤における過酸化水素の安定性を向上するべく鋭意研究を行った。その結果、第２剤を乳化物とし、その平均粒子径を一定以上とすることで過酸化水素の安定性を向上できることを見出し、本願が開示する発明を完成した。
【００２３】
よって、第１剤を充填する第１内容器と第２剤を充填する第２内容器とが、同一の外容器に収容された二重構造容器に充填され、吐出して使用される乳化物である第２剤であって、過酸化水素の安定性に優れる第２剤を提供することを解決すべき課題とする。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物、及びエアゾール式の毛髪化粧料用品を提供することを、解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
（第１発明）
上記課題を解決するための本願第１発明は、
アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、
前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
平均乳化粒子径が１μｍ以上である、
第２剤である。
【００２５】
（第２発明）
上記課題を解決するための本願第２発明は、
炭素数１２〜２２の高級アルコールを１質量％以上含有する第１発明に記載の第２剤である。
【００２６】
（第３発明）
上記課題を解決するための本願第３発明は、
アルカリ剤を含有する第１剤と、第１発明又は第２発明に記載の第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物である。
【００２７】
（第４発明）
上記課題を解決するための本願第４発明は、
第３発明に記載のエアゾール式毛髪化粧料組成物と、
各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間であり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器とを構成に含むエアゾール式の毛髪化粧料用品である。
【発明の効果】
【００２８】
本願が開示する第２剤は、日光照射下でも過酸化水素の安定性に優れる。よって、当該第２剤は、その残量を視認可能な二重構造容器に充填して使用するのに適している。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物及びエアゾール式の毛髪化粧料用品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】第１内容器と第２内容器とが同じ外容器内にあるエアゾール容器の正面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
以下に、本願が開示する発明を、その最良の実施形態を含めて説明する。
本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する乳化物である第２剤とを構成に含む。
【００３１】
〔第１剤〕
第１剤はアルカリ剤を含有する。アルカリ剤として、例えば、アンモニア、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）、有機アミン類（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、グアニジン等）、塩基性アミノ酸（アルギニン、リジン等）及びそれらの塩、無機アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）等が挙げられる。
【００３２】
第１剤は、アルカリ剤の１種又は２種以上を含有してよい。アルカリ剤の含有量は、第１剤のｐＨを８〜１２の範囲となる量に設定することが好ましい。
【００３３】
エアゾール式毛髪化粧料組成物が酸化染毛剤組成物である場合、第１剤は酸化染料を含有する。
【００３４】
酸化染料は、酸化重合によって発色可能な化合物である。酸化染料は、例えば、染料中間体、カップラー、メラニン前駆物質等がある。第１剤は、酸化染料の１種又は２種以上を含有して良い。
【００３５】
より具体的には、例えば、酸化染料として、フェニレンジアミン及びその誘導体、フェノール誘導体、アミノフェノール及びその誘導体、ジフェニルアミン及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピロリジン誘導体、トルエン誘導体、インドール誘導体、ピロール誘導体、並びにイミダゾール誘導体等が挙げられる。
【００３６】
更に具体的には、例えば、染料中間体としては、フェニレンジアミン類（但し、メタフェニレンジアミンを除く。）、アミノフェノール類（但し、メタアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。）、トルイレンジアミン類（但し、トルエン−３，４−ジアミン及びトルエン−２，４−ジアミンを除く。）、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類（但し、２，６−ジアミノピリジンを除く）等が挙げられる。
【００３７】
カップラーとしては、ピロガロール、レゾルシン、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等が挙げられる。
【００３８】
第１剤は直接染料を含有してよい。第１剤自体を着色して、第２剤との見分けを容易にすることができる。当該直接染料として、例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、分散染料、ＨＣ染料等がある。
【００３９】
上記した成分の他、第１剤は適宜任意成分を配合して良い。当該任意成分として、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、溶剤、炭化水素、ロウ、高級脂肪酸、エステル類、高級アルコール、シリコーン類、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、アミノ酸類、糖類、防腐成分、キレート成分、ｐＨ調整成分、無水亜硫酸ナトリウム等の酸化防止剤、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料、セラミド類、紫外線吸収剤、帯電防止剤、毛髪柔軟剤、浸透促進剤等を配合しても良い。
【００４０】
第１剤は乳化物で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。よって、第１内容器に充填された状態の第１剤は乳化物であることが好ましい。
【００４１】
また、第１剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。クリーム状である第１剤の粘度は３０００〜４００００ｍＰａ・ｓとしてよい。粘度は、Ｂ型粘度計を用いて、２５℃、１分間、回転速度：１２ｒｐｍ、３号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以下の場合）、４号ローター（粘度５０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）使用の条件下にて測定する。粘度計については、例えば、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−１０粘度計を使用してよい。
【００４２】
〔第２剤〕
本願は、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素を含有する乳化物である第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤であって、
前記第２剤は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備えた二重構造容器に充填して使用されるものであり、
平均乳化粒子径が１μｍ以上である、
第２剤を開示する。
【００４３】
第２剤は酸化剤を含有する。本願が開示する第２剤において過酸化水素は必須成分である。第２剤における過酸化水素の含有量は好ましくは０．１〜１５質量％、好ましくは１．０〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜６．０質量％である。
【００４４】
また、第２剤のｐＨは、好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５である。
【００４５】
第２剤は、上記過酸化水素の他に、適宜な酸化剤の１種又は２種以上を含有しても良い。例えば、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。
【００４６】
第２剤は乳化物であるため、界面活性剤及び油性成分を含有することが好ましい。
【００４７】
界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、コカミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤を使用できる。
【００４８】
上記カチオン性界面活性剤として、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン、アルキルピペリジニウム塩、ベンザルコニウム塩等がある。
【００４９】
上記アニオン性界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとも称する）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウム）等のアルキルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、リン酸モノ又はジエステル型等がある。
【００５０】
上記非イオン性界面活性剤として、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、糖エステル類、糖アミド類、アルキルポリグリセリルエーテル等がある。
【００５１】
平均乳化粒子径の経時安定性の観点から、第２剤は非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
【００５２】
第２剤は非イオン性界面活性剤であるＰＯＥアルキルエーテルを含有することが好ましい。当該ＰＯＥアルキルエーテルを構成するアルキル部位の炭素数は１２〜２２であることが好ましい。また、当該ＰＯＥアルキルエーテルを構成するアルキル部位は直鎖状であることが好ましい。
【００５３】
第２剤において良好な平均乳化粒子径を得る観点から、第２剤はカチオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を含有し、かつ、当該両界面活性剤において含有量が少ない方を０．０１〜０．５質量％とすることが好ましい。より好ましくは、当該含有量が少ない界面活性剤がカチオン性界面活性剤である。カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とで含有量に差を設けて、当該両界面活性剤により形成されるコンプレックスを少量としつつ、良好な過酸化水素安定性が得られると考えられる。
【００５４】
第２剤における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．３〜７．０質量％、更に好ましくは０．５〜５．０質量％である。
【００５５】
第２剤における非イオン性界面活性剤の含有量は、０．３質量％以上としてよく、０．４〜７質量％としてよく、０．５〜５質量％としてよい。
【００５６】
第２剤においては、ＨＬＢ値が１２〜１７である非イオン性界面活性剤の含有量を１．５質量％未満としてよく、１．３質量％以下としてもよい。非イオン性界面活性剤のＨＬＢ値は、グリフィン式より求めることができる。
【００５７】
日光照射下における過酸化水素の安定性の観点から、第２剤は、炭素数１２〜２２の高級アルコールを１質量％以上含有することが好ましい。当該第２剤における炭素数１２〜２２の高級アルコールの含有量は、１〜１０質量％としてもよく、３〜８質量％としてもよい。なお、高級アルコールは１価アルコールである。
【００５８】
上記特許文献４では、日光照射下で第２剤を保存することは全く検討されていない。従って、特定の高級アルコールに着目し更にその含有量を特定することで、日光照射下における過酸化水素の安定性を向上する技術的知見の開示は上記特許文献４にはない。
【００５９】
炭素数１２〜２２の高級アルコールとして、例えば直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが挙げられ、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール（セタノール）、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルドデカノール、２−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールラノリンアルコール等が挙げられる。これらのうち、飽和の高級アルコール、具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
【００６０】
第２剤は、油性成分として、上記高級アルコールの他、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン等の炭化水素、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、オクタン酸セチル、ステアリン酸ステアリル等のエステル類等を含有しても良い。
【００６１】
第２剤における油性成分の含有量は、その上限値を１０質量％としてよく、また、高級アルコールを除く油性成分の含有量は５質量％以下としてよい。第２剤における高級アルコールを除く２５℃で液体の油性成分の含有量は、５質量％以下とすることが好ましい。
【００６２】
上記した成分の他、第２剤は適宜任意成分を配合してよい。当該任意成分として、例えば、精製水、蒸留水、イオン交換水等の水、水溶性ポリマー、多価アルコール、アルキルグリセリルエーテル、溶剤、増粘剤、アミノ酸類、シリコーン類、糖類、フェノキシエタノール、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム等の過酸化水素安定化成分、キレート成分、ｐＨ調整成分、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料等を配合しても良い。
【００６３】
第２剤は、平均乳化粒子径が１μｍ以上である。当該平均乳化粒子径は、１〜１００μｍであることが好ましく、２〜５０μｍであることがより好ましく、５〜２０μｍであることが更に好ましい。第２剤の平均乳化粒子径が１μｍ未満であると、日光照射下における過酸化水素の安定性が不十分となる。
【００６４】
本願において、平均乳化粒子径は、レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ、日機装株式会社製）を用いて測定を行ない、体積基準でのメジアン径（ｄ５０値）を測定する。当該レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置と同質の装置を使用しても良い。
【００６５】
第２剤はクリーム状であることが好ましい。また、第２剤はクリーム状で後述する二重構造容器から吐出されることが好ましい。第１剤との混合性を良好とし、混合物が毛髪になじみやすくし、混合物の垂れ落ちを良好に抑制する観点から、クリーム状である第２剤の粘度は３０００〜４００００ｍＰａ・ｓとしてよい。また、更に、乳化粒子径の安定性の観点から、第２剤の粘度は、好ましくは、５０００〜３５０００ｍＰａ・ｓであり、より好ましくは７０００〜３００００ｍＰａ・ｓである。
【００６６】
〔エアゾール式毛髪化粧料組成物〕
本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は、上記第１剤及び上記第２剤を構成に含む。本願が開示するエアゾール式毛髪化粧料組成物は２剤式であっても良いし、３剤式以上の多剤式であっても良い。
【００６７】
上記エアゾール式毛髪化粧料組成物は、更に、酸化助剤、トリートメント剤等を構成に含んでも良い。
【００６８】
上記エアゾール式毛髪化粧料組成物として、例えば、酸化染毛剤組成物、毛髪脱色剤組成物、毛髪脱染剤組成物等がある。好ましくは、ヒト毛髪の処理に利用される。
【００６９】
エアゾール式毛髪化粧料組成物は常法により使用可能である。通常、使用時に第１剤と第２剤を後述する二重構造容器から吐出し、毛髪に塗布し、処理後に洗い流して使用する。第１剤と第２剤の混合のタイミングは適宜選択可能であり、毛髪への塗布前に混合しても良いし、櫛等を用いて毛髪への塗布と混合を同時に行っても良いし、二重構造容器に混合装置を取り付けて混合した後毛髪へ塗布してもよい。
【００７０】
エアゾール式毛髪化粧料組成物が酸化助剤を構成に含む場合は、混合時に第１剤〜第３剤を混合する。エアゾール式毛髪化粧料組成物がトリートメント剤を構成に含む場合は、混合時に第１剤、第２剤及びトリートメント剤を混合しても良いし、染毛処理／脱色や脱染処理後にトリートメント剤を用いてトリートメント処理を行ってもよい。
【００７１】
〔二重構造容器〕
二重構造容器は、各々独立に設けた前記第１剤を充填する第１内容器と前記第２剤を充填する第２内容器とが同一の外容器に収容されており、前記外容器と前記各内容器との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となり、前記外容器及び前記第２内容器が光透過性材料を構成に含んで前記外容器の外側から前記第２内容器の内側が視認でき、前記第１剤及び前記第２剤を同時に吐出する機構を備える。
【００７２】
二重構造容器の一具体例を図１を用いて説明する。
【００７３】
二重構造容器１は、第１剤を充填する第１内容器２と第２剤を充填する第２内容器３とが各々独立して設けられ、略円柱状である同一の外容器４に収容されている。外容器４と各内容器２，３との間の空間が噴射剤を充填する噴射剤充填空間となる。
【００７４】
二重構造容器はバルブユニット５を備える。バルブユニット５は、第１内容器２に充填された第１剤の通路である第１連通路、及び、第２内容器３に充填された第２剤の通路である第２連通路を備えている。当該各連通路を確保するため、第１内容器２及び第２内容器３に、例えば内容器の口部から容器内に伸びた棒状のジョイント材が備えられてもよい。
【００７５】
また、バルブユニット５は、各連通路について、各連通路を開閉するための上下動可能なバルブステムを備えている。
【００７６】
バルブユニット５には吐出器６が結合されており、吐出器６を押し下げ操作すると各バルブステムが開かれる。吐出器内６には、各バルブステムを通過してきた第１剤及び第２剤を吐出するための吐出路７が設けられている。吐出路７は、第１剤と第２剤を別々に吐出するように構成してもよいし、第１剤と第２剤が吐出器６内で会合できるように構成してもよい。
【００７７】
よって、吐出器６が押し下げ操作されると、第１内容器２に充填された第１剤及び第２内容器３に充填された第２剤はそれぞれ、連通路、バルブステム内、吐出路７を通過して同時に吐出される。通常、バルブユニット５におけるバルブステムは上方向に付勢されており、吐出器の押し下げ操作をやめるとバルブステムが閉じて吐出が止まる。
【００７８】
外容器４内は、噴射剤によって常に加圧された状態となっている。吐出器６を押し下げ操作すると、圧力により第１剤や第２剤が充填された各内容器２，３が弾性変形し、充填物を吐出可能である。また、別途に用意した混合装置を利用しても良い。
【００７９】
よって、第１内容器２及び第２内容器３は従来知られている容器（例えばパウチ等）を適宜使用可能である。
【００８０】
二重構造容器の外容器４は、ＰＥＴ、ポリアクリレート、ナイロン、ポリプロピレン等の光透過性材料から構成される耐圧容器である。よって、外容器４の内側を視認可能である。外容器４は、第２内容器３を視認できる部位を残して他の部位を着色してもよいし、第２内容器３を視認できる部位を残すように包装材を装着しても良い。
【００８１】
第２内容器３は、第１内容器２とともに併設されている。第２内容器３はＰＥＴ、ＰＥ等の光透過性材料から構成される弾性変形可能なシート（以下、光透過性シートとも称する。）どうしを貼りあわせて構成して良い。また、第１内容器２と対面する側をアルミ等の光不透過性材料を含んで構成される弾性変形可能なシート、外容器４に対面する逆側を光透過性シートとし、これらを貼りあわせて第２内容器３を構成してもよい。また、光透過性シートの特定部分を着色したり、特定部分を光不透過性に修飾したりしてもよい。
【００８２】
第１剤が酸化染料を含有する場合、酸化染料の保存安定性の観点から、第１内容器２として金属箔を含有するパウチを使用することが好ましい。この場合、第１内容器２は光不透過性となる。よって、第１内容器２内の第１剤の残量は視認できない。
【００８３】
以上のとおり、二重構造容器１は、第２内容器３の内側が視認できるように構成される。よって、複数回に分けてエアゾール式の毛髪化粧料用品を使用する場合、特に第２剤の残量を容易に視認できる。第１剤と第２剤とは同じ圧力下に置かれているので、第２剤の残量は第１剤の残量の目安ともなる。
【００８４】
また、上記二重構造容器の構成を参照しつつ、上記特許文献２図３〜図６、及び上記特許文献３図１に開示される二重構造容器を使用してもよい。
【００８５】
〔噴射剤〕
上記二重構造容器において、噴射剤充填空間は第１剤の充填空間及び第２剤の充填空間から独立して別個に設けられている。
【００８６】
噴射剤充填空間に充填する噴射剤として、例えば、液化ガス、圧縮ガスを使用できる。安全性の観点、上記二重構造容器の外容器の全部又は一部を光透過性とすると噴射剤充填空間が視認され得る観点から、噴射剤として圧縮ガスが好ましい。
【００８７】
前記液化ガスとして、例えば、ＬＰＧ、ＤＭＥ、イソペンタン等がある。前記圧縮ガスとして、窒素ガス、炭酸ガス、圧縮空気等がある。
【００８８】
なお、上記二重構造容器から充填物を泡状で吐出したい場合、内容器内に液化ガスを充填してもよい。一方、充填物をクリーム状で吐出する場合は、内容器内に液化ガスは充填しないか、内容器内の液化ガスの充填量を極少量に抑える。アルカリ剤として炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、及び／又は、酸化剤として過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等の過炭酸塩を使用すると、二酸化炭素を発生させて吐出後に泡状剤型にしやすい。
【００８９】
〔エアゾール式の毛髪化粧料用品〕
本願は、上記エアゾール式毛髪化粧料組成物と、上記二重構造容器とを構成に含むエアゾール式の毛髪化粧料用品を開示する。
【００９０】
エアゾール式毛髪化粧料組成物の第１剤及び第２剤は二重構造容器に充填されるものである。エアゾール式毛髪化粧料組成物が第１剤及び第２剤の他に任意の構成（例えば第３剤）を含む場合は、通常、当該任意の構成は二重構造容器とは別の容器に収容される。
【００９１】
エアゾール式の毛髪化粧料用品は、その他適宜任意の構成を含んでよい。例えば、刷毛、櫛、混合用カップ、手袋、ヘアキャップ等を構成に含んでよい。
【実施例】
【００９２】
以下、本願における実施例を記載する。本願が開示する発明の技術的範囲は以下の実施例に限定されない。なお、表における含有量を示す数値は質量％単位である。
【００９３】
下記表１〜表５に示す実施例１〜２５、並びに比較例１〜５に係るエアゾール式毛髪化粧料組成物の第２剤を調製した。なお、各実施例、及び比較例２、５は乳化物として調製できたが、比較例１，３，４は乳化できず、可溶化物（透明）となった。
【００９４】
〔平均乳化粒子径の測定〕
各実施例及び比較例２、５に係る第２剤の調製後に、下記「粒子径測定方法」に従って平均乳化粒子径を測定した。測定結果は表中の「乳化粒子径」欄に記載した。
【００９５】
なお、各実施例に係る第２剤を、第２剤充填空間と噴射剤充填空間とが各々独立して設けられた二重構造のエアゾール容器に充填し、その後吐出しても、当該吐出された第２剤は上記調製後とほぼ同様の平均乳化粒子径であった。
【００９６】
＜粒子径測定方法＞
レーザー回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ、日機装株式会社製）を用いて測定を行なった。各第２剤（試料）１０ｍｌを水で１００ｍｌに希釈し、マグネチックスターラーで１０００ｒｐｍの回転で１０分間撹拌後、装置に注入し、２回測定を行ない、平均を求めた。測定条件は、測定温度：２５℃、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．８１、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料の体積粒度分布を測定し、測定結果から、累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になるメジアン径（ｄ５０値）を粒子の平均乳化粒子径として算出した。
【００９７】
〔過酸化水素の安定性試験〕
第２剤中の過酸化水素の質量は、酸化還元滴定法によって定量した。
【００９８】
各実施例及び各比較例に係る第２剤の調製後において、まず、第１回目の過酸化水素量の測定を行った。
次に、常法に従って第１剤を調製し、当該第１剤と各実施例及び各比較例に係る第２剤とを、図１に示した二重構造容器に充填し、噴射剤として圧縮窒素（内圧０．５ＭＰａ）を充填した製品を製造した。なお、外容器及び第２内容器は透明とし、光透過性である。
【００９９】
次に、人工太陽照明灯を用い、下記の条件にて第２剤への照射処理を行なった。
・照明装置  ：  人工太陽照明灯SOLAX XC-500AF形（セリック（株）社製）
・対象物までの高さ  ：  ８０ｃｍの高さから照射
・温度  ：  ２５℃
・照射スケジュール  ：  〔照射６時間＋消灯２４時間〕×７回
【０１００】
上記人工太陽照明灯による繰り返し照射処理後に、第２回目の過酸化水素量の測定を行った。
【０１０１】
次に、下記計算式により過酸化水素の残存率を計算した。
計算式：過酸化水素の残存率（％）＝〔第２回目の過酸化水素量〕／〔第１回目の過酸化水素量〕×１００
【０１０２】
過酸化水素の残存率が９６％以上〜１００％の場合を「５」、９５％以上〜９６％未満を「４」、９０％以上９５％未満の場合を「３」、８５％以上９０％未満の場合を「２」、８５％未満の場合を「１」として、表中の「過酸化水素安定性」欄に試験結果を記載した。
【０１０３】
なお、上記人工太陽照明灯による繰り返し照射処理後においても、各実施例に係る第２剤は上記調製後とほぼ同様の平均乳化粒子径であった。
【０１０４】
〔表１〕
2015010056.tif 000002
【０１０５】
〔表２〕
2015010056.tif 000003
【０１０６】
〔表３〕
2015010056.tif 000004
【０１０７】
〔表４〕
2015010056.tif 000005
【０１０８】
〔表５〕
2015010056.tif 000006
【０１０９】
上記各試験の結果から、平均乳化粒子径と過酸化水素の安定性に相関関係があると考えられた。比較例１，３，４に係る第２剤は可溶化物であり、乳化物ではなく、過酸化水素の安定性について「１」評価であった。比較例２、５は平均乳化粒子径が１μｍ未満であり、過酸化水素の安定性評価は不十分であった。
【０１１０】
一方、各実施例に係る第２剤は平均乳化粒子径が１μｍ以上であり、過酸化水素の安定性評価は良好であった。炭素数１２〜２２の高級アルコールを１質量％以上含有する実施例１〜２１は、過酸化水素の安定性評価は更に向上した。平均乳化粒子径が５〜２０μｍである場合、特に評価が良好であった。
【０１１１】
各実施例は、ＨＬＢ値が１２〜１７の非イオン性界面活性剤の含有量が１質量％以下であったが、過酸化水素の安定性評価は良好であった。
【０１１２】
各実施例に係る第２剤は、二重構造のエアゾール容器に充填しても、人工太陽灯による繰り返し照射処理を行っても、平均乳化粒子径は維持された。よって、第２剤の平均乳化粒子径は、残量を視認可能な二重構造容器に第２剤が充填されている間も維持されていると考えられた。
【産業上の利用可能性】
【０１１３】
本願により、日光照射下でも過酸化水素の安定性に優れる第２剤が提供される。即ち、残量を視認可能な二重構造容器への充填に適した第２剤が提供される。また、当該第２剤を構成に含むエアゾール式毛髪化粧料組成物及びエアゾール式の毛髪化粧料用品が提供される。
【符号の説明】
【０１１４】
二重構造容器          １
第１内容器            ２
第２内容器            ３
外容器                ４
バルブユニット        ５
吐出器                ６
吐出路                ７
【図１】
2015010056.tif 000007