(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、印刷物の臭気を防止する非水系顔料インクを提供する【解決手段】顔料、顔料分散剤、及び低極性溶剤を含み、顔料分散剤は、親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、親油性ブロックと顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、親油性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体である、非水系顔料インクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、及び低極性溶剤を含み、
前記顔料分散剤は、
親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、
前記親油性ブロックと前記顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、
前記親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、
前記顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、
前記親油性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体である、
非水系顔料インク。
【請求項２】
前記顔料親和性基は、含窒素複素環基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、アミノ基及びアミド結合含有基のうち１種以上を含み、前記親油性基は、炭素数８〜２２のアルキル基を含む、請求項１に記載の非水系顔料インク。
【請求項３】
前記顔料親和性ブロックは親油性基をさらに有し、前記顔料親和性ブロックの前記顔料親和性基を構成する単位と前記親油性基を有する単位とのモル比が２０：８０〜６０：４０である、請求項１または２に記載の非水系顔料インク。
【請求項４】
前記顔料分散剤は、親油性基を有するモノマーＡを含むモノマー混合物ａ及び顔料親和性基を有するモノマーＢを含むモノマー混合物ｂのうち一方をラジカル重合して第１のブロックを得て、前記重合した第１のブロックとともに、他方のモノマー混合物を重合して第２のブロックを得て作製されたブロック共重合体である、請求項１から３のいずれか１項に記載の非水系顔料インク。
【請求項５】
前記低極性溶剤の蒸留範囲が１５０℃〜２７０℃である、請求項１から４のいずれか１項に記載の非水系顔料インク。
【請求項６】
親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、
前記親油性ブロックと前記顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、
前記親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、
前記顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、
前記親油性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体である、
顔料分散剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非水系顔料インク及び顔料分散剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットに用いられるインクとしては、溶剤の主成分が水である水系インクと、溶剤の主成分が非水系溶剤である非水系インクとに分けられる。非水系インクは、水系インクに比べて、一般的に耐水性に優れ、紙の膨潤による用紙変形を防止することができる。
【０００３】
非水性インクは、揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクと、不揮発性溶剤を主体とする油性インクとに分けられる。油性インクは、溶剤の揮発量を低減することができるため、ノズル詰まりを防止することができ、また、クリーニング回数を低減することができる。インク中の溶剤分が揮発するとインクが高粘度化してノズル詰まりが発生することがある。このように、油性インクは、高速インクジェットプリンター用インクとして適している。
【０００４】
一方、インクに用いる不揮発性溶剤は比較的高沸点の溶剤であるため、印刷後のインクが塗布された印刷物において、溶剤の蒸発が遅く、浸透性の記録媒体として普通紙等を用いた場合には、インクが印刷物の裏面まで浸透する、いわゆる裏抜けが発生するという問題がある。
【０００５】
また、インクに比較的低沸点の溶剤を用いると、インク塗布後の印刷物から蒸発する溶剤の臭気が問題になることがある。通常、溶剤の極性が低い方が臭気を感じにくい。
【０００６】
特許文献１には、特定の分散剤を含む非水性溶媒体中に顔料微粒子を分散してなる記録液が提案されている。この非水性溶媒としては、アルキルアルコール、脂肪族又は芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、多価アルコール等が挙げられている。
しかし、この分散剤は低極性溶剤に対する保存安定性が十分であるとはいえない。また、臭気及び裏抜けの観点から非水性溶媒を選択することは検討されていない。
【０００７】
特許文献２には、非極性成分、顔料、及び分散剤からなり、特定の脱湿潤化速度をもつ安定なインクジェットインク組成物が提案されている。
しかし、インク組成物の保存安定性については検討されておらず、この分散剤では低極性溶剤に対する分散性が十分であるとはいえない。また、臭気及び裏抜けの観点から非極性成分を選択することは検討されていない。
【０００８】
特許文献３には、顔料と、極性有機溶剤を含む溶剤と、エステル構造を有する分散剤と含む非水系インク組成物が提案されている。このインク組成物は、保存安定性に優れる。
しかし、この分散剤は低極性溶剤に対する分散性が十分であるとはいえない。また、臭気の観点から溶剤を選択することは検討されていない。
【０００９】
特許文献４には、イソパラフィンを分散媒体とし、高分子分散剤を用いて、着色剤を分散させたインク組成物であって、特定の２種の分散助剤を併用することが提案されている。このイソパラフィンを用いることで人体有害性を回避し、また、分散助剤を公知の高分子分散剤と併用することで分散安定性を得ようとしている。
しかし、この公知の高分子分散剤ではイソパラフィンに対する分散性が十分であるとはいえない。また、この分散助剤は特定の２種を組み合わせて用いるものであり用途が限定され、また、モノマーであるためインク組成物が変質しやすいという問題がある。
【００１０】
特許文献５には、顔料と、顔料分散剤と、非水系溶剤とを含み、顔料分散剤がビニルピロリドンと炭素数１０〜４０のアルケンとの共重合体を含み、十分な画像濃度が得られる非水系顔料インクが提案されている。
しかし、単なる共重合体では、ビニルピロリドン由来の単位と、アルケン由来の単位とがランダムに重合されている。このような共重合体からなる顔料分散剤は、低極性溶剤に対する分散性が十分であるとはいえない。また、臭気の観点から溶剤を選択することは検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭５７−１０６６１号公報
【特許文献２】特表平９−５１１７８０号公報
【特許文献３】特開２００３−２６１８０８号公報
【特許文献４】特開２００８−１８５３号公報
【特許文献５】特開２００９−２７００６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的としては、保存安定性に優れ、印刷物の臭気を防止する非水系顔料インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の一側面としては、顔料、顔料分散剤、及び低極性溶剤を含み、前記顔料分散剤は、親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、前記親油性ブロックと前記顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、前記親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、前記顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、前記親油性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体である、非水系顔料インクである。
【００１４】
本発明の他の側面としては、親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、前記親油性ブロックと前記顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、前記親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、前記顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、前記親油性ブロックを構成する全単位に対する前記顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体である、顔料分散剤である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、保存安定性に優れ、印刷物の臭気を防止する非水系顔料インクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明に係る実施形態について説明するが、本実施形態における例示が本発明を限定することはない。
【００１７】
本発明の一実施形態による非水系顔料インク（以下、単に「インク」と称することがある）としては、顔料、顔料分散剤、及び低極性溶剤を含み、顔料分散剤は、親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、親油性ブロックと顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、親油性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体であることを特徴とする。
これによって、保存安定性に優れ、印刷物の臭気を防止する非水系顔料インクを提供することができる。また、裏抜けを防止することができる。
【００１８】
インクの溶剤として低沸点の溶剤を用いることで、インクを塗布した印刷物において、インク中の溶剤が記録媒体から蒸発しやすくなり、これによってインクが記録媒体中に浸透することを防いで、裏抜けを低減することができる。
【００１９】
また、インクの溶剤として低極性溶剤を用いることで、低沸点の溶剤であっても、臭気を低減することができる。低沸点で高極性の溶剤を用いると、溶剤が蒸発することで臭気が問題になる。特に、多数枚に多量のインクで印刷を行う場合では、多量の溶剤が蒸発して、臭気がより問題になる。
【００２０】
本実施形態の顔料分散剤によれば、インクの溶剤として低極性溶剤を用いる場合でも、優れた保存安定性を得ることができる。本実施形態の顔料分散剤は、親油性ブロックと顔料親和性ブロックとのブロック共重合体である。これによって、顔料親和性基を有する単位が顔料親和性ブロック部分に集中して顔料に吸着しやすくなり、また、親油性ブロック部分の長さが長くなり、親油性ブロックが溶剤側に配向しやすくなることで、低極性溶剤に対する分散性が改善されると考えられる。
【００２１】
本実施形態による顔料分散剤は、親油性基を有する親油性ブロックと、顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体である。
【００２２】
親油性基としては、低極性溶剤に対する溶剤親和サイトとなる基である。親油性基としては、炭素数６以上４０以下の基であることが好ましい。
【００２３】
親油性基としては、炭素数６以上４０以下の炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基であり、一層好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基である。
【００２４】
このような炭化水素基としては、例えば、
直鎖アルキル基（デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコサニル基、ヘンイコサニル基、ドコサニル基等）；
分岐鎖アルキル基（イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソステアリル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等）等を挙げることができる。
【００２５】
また、親油性基としては、例えば、
−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒは炭素数６以上４０以下の炭化水素基であり、好ましくは、炭素数１２〜２２のアルキル基である。）で表される基；
−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ（ここで、Ｒは炭素数６以上４０以下の炭化水素基であり、好ましくは、炭素数１２〜２２のアルキル基である。）で表される基等を挙げることができる。
【００２６】
これらの親油性基は、親油性ブロックに単独で、または２種以上を組み合わせて含まれてもよい。
【００２７】
親油性ブロックには、顔料親和性基は実質的に含まれないことが好ましく、通常、親油性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を構成する単位は１０モル％以下であり、より好ましくは５モル％以下であり、さらに好ましくは１モル％以下である。
【００２８】
親油性ブロックは、親油性基とともに、本発明の効果を損なわない限り、親油性基及び顔料親和性基以外のその他の基を有してもよい。その他の基としては、炭素数５以下の炭化水素基（メチル基、エチル基、ブチル基等）等を例示することができる。
【００２９】
顔料親和性基としては、顔料に対する顔料吸着サイトとなる基である。顔料親和性基としては、含窒素複素環基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、アミノ基、アミド結合含有基、スルホ基、グリシジル基、芳香族基等を挙げることができる。好ましくは、含窒素複素環基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、アミノ基、アミド結合含有基である。カーボンブラック等の多環芳香族で修飾された色材を用いる場合は、芳香族基を好ましく用いることができる。
【００３０】
含窒素複素環基としては、環構成原子として窒素原子を有する芳香族複素環及び脂環式複素環を有する基を意味する。例えば、
含窒素芳香族複素環としてピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基等；
含窒素脂環式複素環としてアゼチジニル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、ピペラジニル基、アゼパニル基、カプロラクタム基等を挙げることができる。
芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセン基等を挙げることができる。
【００３１】
これらの含窒素複素環基及び芳香族基は、それぞれ置換基を有していてもよく、置換基としては、例えば、酸素、硫黄、ヒドロキシ基、炭素数１〜５の飽和または不飽和炭化水素基、炭素数１〜５のカルボキシ基、炭素数１〜５のアルコキシ基等を挙げることができる。
【００３２】
含窒素複素環基としては、好ましくは、ピロリジニル基、オキソピロリジニル基、モルホリニル基、ピリジニル基であり、より好ましくはピロリジニル基、オキソピロリジニル基である。
【００３３】
アミド結合含有基としては、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｒ’Ｒ’’で表される基である。ここで、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立的に、水素、炭素数１〜５の飽和または不飽和炭化水素であることが好ましい。例えば、ジメチル（メタ）アクリルアミド結合、ジエチル（メタ）アクリルアミド結合、（メタ）アクリルアミド結合等を挙げることができる。
ここで、（メタ）アクリルは、アクリル、メタクリル又はその両者を意味する（以下同じ）。
【００３４】
アミノ基としては、−Ｎ−Ｒ’Ｒ’’で表される基である。ここで、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立的に、水素、炭素数１〜５の飽和または不飽和炭化水素であることが好ましい。例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等を挙げることができる。
【００３５】
顔料がカーボンブラックの場合は、酸性サイトを有するので、顔料親和性基としては、塩基性の含窒素複素環基、ウレタン結合含有基、アミド結合含有基、アミノ基、カルボキシ基等であることが好ましい。
【００３６】
これらの顔料親和性基は、顔料親和性ブロックに単独で、または２種以上を組み合わせて含まれてもよい。
【００３７】
顔料親和性ブロックは、顔料親和性基とともに、上記した親油性基を含むことが好ましい。この場合、顔料親和性ブロックの顔料親和性基を構成する単位と親油性基を構成する単位とのモル比は２０：８０〜６０：４０であることが好ましい。
【００３８】
顔料親和性ブロックは、本発明の効果を損なわない限り、顔料親和性基及び親油性基以外のその他の基を有してもよい。その他の基としては、炭素数５以下の炭化水素基（メチル基、エチル基、ブチル基等）等を例示することができる。
【００３９】
ここで、顔料親和性基のモノマーピーク変化量について説明する。モノマーピーク変化量は、顔料親和性基の顔料親和性の一つの評価基準として用いることができる。モノマーピーク変化量の測定方法は実施例に詳述する通りである。
【００４０】
実施例の測定方法にしたがえば、モノマーピーク変化量は５％以上であることが好ましく、より好ましくは１０％以上であり、さらに好ましくは２０％以上である。
【００４１】
このようなモノマーピーク変化量を有する顔料親和性基としては、含窒素複素環基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、及び／またはアミド結合含有基等を含むことが好ましく、例えば、ピロリジニル基、オキソピロリジニル基、モルホリニル基、ピリジニル基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、アミド結合含有基等を挙げることができ、より好ましくはピロリジニル基、オキソピロリジニル基である。
【００４２】
顔料吸着率の低い基であっても、顔料親和性ブロックに含まれる顔料親和性基の数を多くすることで、顔料親和性を得ることができる。
【００４３】
親油性ブロックと顔料親和性ブロックとのモル比は、１０：９０〜９０：１０であればよく、好ましくは９０：１０〜４０：６０であり、より好ましくは９０：１０〜５０：５０である。このモル比は、重合段階において、顔料親和性ブロックに用いたモノマーの全モル数と、親油性ブロックに用いたモノマーの全モル数から求めることができる。これによって、顔料親和性ブロックの比率を１０モル％以上とすることで、顔料への吸着性をより高めることができる。また、親油性ブロックの比率を１０モル％以上とすることで、溶剤への分散性をより高めることができる。
【００４４】
親油性ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）としては、７０００以上であればよく、より好ましくは７３００以上であり、さらに好ましくは７５００以上である。これによって、親油性ブロックが溶剤に配向しやすくなり、分散性をより高めることができる。親油性ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）の上限値は、特に制限されず、通常３００００以下程度であり、２００００以下が好ましく、１８０００以下がより好ましい。
【００４５】
親油性ブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は、親油性ブロックを構成するモノマーを重合して親油性ブロックを重合した段階で、数平均分子量を測定することで求めることができる。また、数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用いてポリスチレン換算で測定することができる（以下同じ）。
【００４６】
顔料分散剤を構成するブロック共重合体全体の数平均分子量（Ｍｎ）としては、特に制限されないが、８０００以上であることが好ましく、より好ましくは１００００以上であり、さらに好ましくは１３０００以上である。ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）の上限値は、特に制限されず、通常１０００００以下程度である。
【００４７】
顔料親和性基を有する単位は、顔料親和性ブロックを構成する全単位に対し、２０モル％〜６０モル％であればよい。好ましくは２５モル％以上であり、より好ましくは３０モル％以上である。また、好ましくは５５モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以下である。
【００４８】
顔料親和性基を有する単位が６０モル％以下であることで、顔料分散剤が過剰に高極性になることを防止して、低極性溶剤中での溶解性を向上することができる。顔料親和性ブロックの顔料親和性基を有する単位の割合が過剰になると、顔料分散剤が顔料親和性ブロックをコア部にして、親油性ブロックをシェル部にした形態となって、低極性溶剤中での顔料分散性が低下することがある。
【００４９】
顔料親和性基を有する単位が２０モル％以上であることで、顔料親和性基の割合が十分になり、顔料への吸着性を高めることができる。これによって、顔料分散性を高めることができる。
【００５０】
顔料親和性ブロックを構成する全単位のモル数は、顔料親和性ブロックを重合するために用いたモノマーの全モル数から求めることができる。また、顔料親和性基を有する単位のモル数は、顔料親和性ブロックを重合するために用いた顔料親和性基を有するモノマーのモル数から求めることができる。
【００５１】
顔料親和性基を有する単位は、親油性ブロックを構成する全単位に対し、１０モル％以下であればよく、好ましくは５モル％以下であり、より好ましくは１モル％以下であり、実質的に含まれないことが一層好ましい。親油性ブロックの顔料親和性基の割合を少なくすることで、親油性ブロックの親油性基の長さを長くすることができ、溶剤親和性を高めることができる。親油性ブロックにおいて親油性基の間に顔料親和性基が含まれると、顔料親和性基が顔料に配向して、親油性基が溶剤方向に伸びる長さが短くなることがある。
【００５２】
インク中の顔料分散剤の配合量は、適宜設定できるが、顔料分散性の観点から、質量比で、顔料１部に対し０．０５〜２．０部程度であることが好ましく、０．１〜１．５部であることがより好ましい。インク全体に対しては、顔料分散剤は、０．５〜１５質量％程度含まれていることが好ましく、１〜１２質量％であることが一層好ましい。いずれも固形分換算である。
【００５３】
次に、顔料分散剤の製造方法について説明する。
【００５４】
本実施形態による顔料分散剤は、一例として、親油性基を有するモノマーＡを含むモノマー混合物ａ及び顔料親和性基を有するモノマーＢを含むモノマー混合物ｂのうち一方をラジカル重合して第１のブロックを得て、重合した第１のブロックとともに、他方のモノマー混合物を重合して第２のブロックを得て製造することができる。
【００５５】
親油性基を有するモノマーＡとしては、上記した親油性基とともに重合性不飽和基を有する化合物であることが好ましく、より好ましくは親油性基を有するビニルモノマーである。例えば、脂肪酸ビニルエステル、脂肪酸ビニルエーテル、アルキル（メタ）アクリレート、アルケン等を好ましく用いることができる。
【００５６】
脂肪酸ビニルエステルとしては、好ましくは、炭素数８〜２２の脂肪酸のビニルエステルであり、例えば、オクタン酸ビニル（Ｃ８）、デカン酸ビニル（Ｃ１０）、ラウリン酸ビニル（Ｃ１２）、ミリスチン酸ビニル（Ｃ１４）、パルミチン酸ビニル（Ｃ１６）、ステアリン酸ビニル（Ｃ１８）、ベヘン酸ビニル（Ｃ２２）等を挙げることができる。カッコ内は脂肪酸基部分の炭素数である。
【００５７】
脂肪酸ビニルエーテルとしては、例えば、ラウリルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、２エチルヘキシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等を挙げることができる。
【００５８】
アルキル（メタ）アクリレートとしては、好ましくは、炭素数８〜２２のアルキル基、より好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであり、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、パルミチルステアリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００５９】
上記したモノマーＡは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６０】
顔料親和性基を有するモノマーＢとしては、上記した顔料親和性基とともに重合性不飽和基を有する化合物であることが好ましく、より好ましくは顔料親和性基を有するビニルモノマーである。例えば、含窒素複素環基、カルボキシ基、ウレタン結合含有基、アミノ基及びアミド結合含有基のうち１種以上を有するビニルモノマーを用いることができ、これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、多環芳香族基で修飾されたカーボンブラック等の色材を用いる場合は、芳香族ビニルモノマーを用いてもよい。
【００６１】
含窒素複素環基を有するビニルモノマーとしては、例えば、ビニルイミダゾール、ビニルイミダゾリン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルモルホリン、ビニルカプロラクタム等を挙げることができ、より好ましくはビニルピロリドンである。
【００６２】
ウレタン結合含有基を有するビニルモノマーとしては、例えば、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）、アクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＡＯＩ）、メタクリル酸２−（０−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（ＢＥＩ）、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート（ＭＡＩ）、アクリロイルイソシアネート、イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート（ＴＭＩ）等のイソシアネート基をメタノール、エタノール等のアルコールと反応させたものを挙げることができる。
【００６３】
アミド結合を有するビニルモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、α−エチルアクリルアミド；ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、ジメチルメタクリルアミド、メチルアクリルアミドメチルメタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド２量体類；ビニルピロリドン等を挙げることができる。
【００６４】
カルボキシ基を有するビニルモノマーとしては、例えば、２−アクリロイロキシエチル−ヘキサヒドロフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−コハク酸、＊＊＊、＊＊＊等を挙げることができる。
【００６５】
アミノ基を有するビニルモノマーとしては、例えば、アクリル酸２（ジメチルアミノ）エチル、アクリル酸２（ジエチルアミノ）エチル等を挙げることができる。
【００６６】
芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルナフタレン等を挙げることができる。
上記したモノマーＢは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６７】
以下、第１段階として親油性基を有するモノマーＡを含むモノマー混合物ａを重合して親油性ブロックを重合した後に、第２段階として顔料親和性基を有するモノマーＢを含むモノマー混合物ｂを重合して親油性ブロックの末端に顔料親和性ブロックを重合する方法について説明する。
【００６８】
まず、第１段階において、モノマー混合物ａは、親油性基を有するモノマーＡとともに、本発明の効果を損なわない範囲で、モノマーＡ及びモノマーＢ以外の任意のモノマーＣを含んでもよい。
【００６９】
モノマーＣとしては、炭素数が５以下の脂肪酸基を有する脂肪酸ビニルエステル（酢酸ビニル、安息香酸ビニル等）、炭素数が５以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ブチルアクリレート、エチルアクリレート等）を挙げることができる。
【００７０】
モノマー混合物ａ全体に対し、モノマーＡは５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上であり、一層好ましくは９０モル％以上である。モノマー混合物ａ全体に対し、顔料親和性基を有するモノマーＢは１０モル％以下であればよく、より好ましくは５モル％以下であり、さらに好ましくは１モル％以下であり、実質的に含まれないことが一層好ましい。残部としてモノマーＣを５〜０モル％の範囲で含むことができる。
【００７１】
これらのモノマー混合物ａは、公知のラジカル重合により重合することができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。必要に応じて加熱して重合反応を行うことで、重合反応を促進することができる。加熱温度としては、例えば５０〜１３０℃内で適宜調整することができる。
【００７２】
この場合、重合後の親油性ブロックの分子量分布を狭めるために、重合時に連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン等のチオール類を用いることができる。
【００７３】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日本油脂株式会社製）等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。
【００７４】
溶液重合に用いる重合溶媒には、例えば、酢酸エチル等のエステル系溶剤、炭化水素系溶剤等の石油系溶剤等を使用することができる。この重合溶媒は、そのままインクの溶剤として使用できる溶媒（後述）のなかから１種以上を選択してもよい。また、酢酸エチルを用いることで、第１段階のモノマーとともに第二段階のモノマーも溶解させることができる。すなわち、親油性基を有するモノマーと顔料親和性基を有するモノマーとをともに溶解することができる。
【００７５】
重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００７６】
次に、第２段階において、モノマー混合物ｂは、顔料親和性基を有するモノマーＢとともに、モノマーＡを含んでもよく、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、モノマーＣを含んでもよい。モノマーＣは上記した通りである。
【００７７】
モノマー混合物ｂ全体に対し、モノマーＢは２０モル％以上であればよいが、より好ましくは２５モル％以上であり、一層好ましくは３０モル％以上である。モノマー混合物ｂ全体に対し、モノマーＡは８０モル％未満であればよいが、より好ましくは７５モル％未満であり、一層好ましくは７０モル％未満である。残部としてモノマーＣを０〜５モル％の範囲で含むことができる。
【００７８】
上記合成した親油性ブロックの存在下で、モノマー混合物ｂを重合することで、親油性ブロックの末端部に顔料親和性ブロックが結合して、ブロック共重合体を得ることができる。重合条件及び添加物等は上記した親和性ブロックの重合と共通する。
【００７９】
本実施形態では、精密重合の一種であるリビング重合方法によって顔料分散剤を重合することが好ましい。すなわち、合成した親油性ブロックとともに、顔料親和性基を有するモノマーｂを含むモノマー混合物Ｂをリビング重合する。顔料親和性ブロックを先に重合してから、親油性基を有するモノマーａを含むモノマー混合物Ａをリビング重合してもよい。
【００８０】
リビング重合方法によれば、親油性ブロックと顔料親和性ブロックを逐次重合することになり、親油性ブロックの分子量、顔料親和性ブロックの分子量をそれぞれ制御して合成することができる。これによって、親油性ブロックの長さのばらつきを少なくし、必要な鎖長を確保することで溶剤親和性を高めることができる。
【００８１】
リビング重合は、酸素障害を受けやすいので、真空下または不活性雰囲気下で重合を行うことが好ましい。
【００８２】
ＲＡＦＴ剤としては、ジチオエステルやジチオカルバメート、トリチオカルボナート、キサンタート等のチオカルボニルチオ化合物を用いることができる。例えば、シアノメチルＮ−メチル−Ｎ−フェニルジチオカルバマート（アルドリッチ社製「７２３００２」）、２−シアノ−２−プロピルドデシルトリチオカルボナート（アルドリッチ社製「７２３０３７」）、２−ドデシルチオカルボノチオイルチオ）−２−メチルプロピオン酸（アルドリッチ社製「７２３０１０」）等を挙げることができる。
【００８３】
本実施形態によるインクに含まれる顔料は何色であってもよく、黒色インク用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類；銅、鉄、酸化チタン等の金属類または金属酸化物；オルトニトロアニリンブラック等の有機顔料を挙げることができる。これらは単独で、または任意に混合して使用することができる。
【００８４】
カラーインク用顔料としては、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアントファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ビラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ファストイエローＡＡＡ、ファストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、ジスアゾイエローＨＲ、イソインドリンイエロー、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、フタロシアニンブルー、ピクトリアピュアブルー、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、アルカリブルーＧトナー、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、酸化鉄粉、さびこ、亜鉛華、酸化チタン、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、ブロンズ粉、昼光蛍光顔料、パール顔料等を例示できる、これらは単独で、または任意混合して用いることができる。
【００８５】
顔料の平均粒径は、吐出安定性と保存安定性の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、１５０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒度分布測定装置ＬＢ−５００により測定することができる。
【００８６】
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から３〜１５質量％であることが好ましい。
【００８７】
本実施形態のインクでは、上記した顔料分散剤を用いることで分散性を高めることができるが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の顔料分散剤を添加して、インク中における顔料の分散性を調整することができる。その他の顔料分散剤としては、顔料を溶剤中に安定して分散させるものであれば特に限定されない。
【００８８】
インク中のその他の顔料分散剤の配合量は、上記した顔料分散剤の一部として添加することができる。その他の顔料分散剤は、上記した顔料分散剤を含む分散剤全体に対し、５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００８９】
本実施形態の低極性溶剤は、極性の低い溶剤であり、好ましくは非極性溶剤である。低極性溶剤を用いることで、インクを印刷する際に、インク中の低極性溶剤が蒸発しても、その臭気の問題を防止することができる。
【００９０】
本実施形態で用いる低極性溶剤は、極性が低いものであれば特に限定はないが、例えば、測定周波数が１kＨｚにおいて比誘電率が通常３．５以下であることが好ましい。さらに好ましくは比誘電率が３．０以下である。比誘電率の下限は特に制限されないが、通常０以上、好ましくは１．５以上である。
【００９１】
低極性溶剤の沸点としては、好ましくは、１５０℃以上である。これによって、良好なインク機上安定性を得ることができる。例えば、インクを吐出する際に、インク中の溶剤の蒸発を防止して、ノズル目詰まりを防止することができる。また、低極性溶剤の沸点としては、３００℃以下であることが好ましく、より好ましくは２７０℃以下であり、さらに好ましくは２５０℃以下である。これによって、インク印刷後に、印刷物に塗布されたインク中の溶剤の蒸発を促進して、裏抜けを防止することができる。
【００９２】
上記した沸点の好ましい範囲と同様に、低極性溶剤の蒸留範囲としては、１５０℃以上であることが好ましく、より好ましくは１７０℃以上である。また、低極性溶剤の蒸留範囲としては、２７０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２５０℃以下である。ここで、蒸留範囲は、初留から終点までの温度である。
【００９３】
低極性溶剤としては、炭化水素系溶剤等を挙げることができる。炭化水素系溶剤としては、直鎖状または分岐状の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素系溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、石油ナフサ等の石油系溶剤を好ましく挙げることができる。
【００９４】
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、ｎ−デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、パラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤等を挙げることができる。
市販品としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２」、「日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ」、「０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ（いずれもｎ−パラフィン系溶剤）」、「日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００（いずれもイソパラフィン系溶剤）」、「ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７（いずれもナフテン系溶剤）」、
出光石油化学株式会社製「ＩＰソルベント１０１６、１６２０、２０２８、２８３５（いずれもイソパラフィン系溶剤）」、「ＩＰクリーンＬＸ（イソパラフィン系溶剤）」、
Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ（いずれもイソパラフィン系溶剤）」、「ＥｘｘｓｏｌＤ４０、ＥｘｘｓｏｌＤ８０、ＥｘｘｓｏｌＤ１００、ＥｘｘｓｏｌＤ１３０、ＥｘｘｓｏｌＤ１４０」、
株式会社ジャパンエナジー製「ノルマルパラフィンＨ」等を用いることができる。
【００９５】
芳香族炭化水素溶剤としては、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を用いることができる。
【００９６】
これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９７】
低極性溶剤としては粘度、沸点及び蒸留範囲の観点から、炭化水素系溶剤を含むことが好ましく、より好ましくは脂肪族、脂環式炭化水素系溶剤であり、さらに好ましくはｎ−パラフィン系用材、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤である。市販品としては、上記した０号ソルベントＬ、同Ｍ、同Ｈ、アイソゾール３００、同４００、ＡＦ−４、ＩＰソルベント１６２０、同２０２８、ＩＰクリーンＬＸ、ＩｓｏｐａｒＧ、同Ｈ、Ｌ、同Ｍ等を挙げることができる。
【００９８】
本実施形態では、インクには、水や高極性溶剤が含まれないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、含まれてもよい。
【００９９】
本実施形態の非水系顔料インクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、例えば、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、定着剤、防腐剤、界面活性剤などを適宜添加することもできる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。
【０１００】
非水系顔料インクの粘度は、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０〜１３ｍＰａ・ｓ程度であることが一層適している。ここで、粘度は、２３℃における粘度であり、ハーケ社製「応力制御式レオメータＲＳ７５」（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定することができる。
【０１０１】
インクの製造方法の一例としては、ビーズミル等の分散機に、顔料、顔料分散剤、及び低極性溶剤を含む全成分を一括または分割して加えて攪拌・混合し、所望により、メンブレンフィルター等によりろ過することによって得られる。例えば、予め低極性溶剤の一部と顔料の全量と顔料分散剤とを均一に混合させた混合液を調製して分散機にて分散させて顔料分散体を調製し、次いで、顔料分散体と残りの低極性溶剤とを混合してろ過機を通すことにより調製することができる。
【０１０２】
非水系顔料インクを用いたインクジェット記録方法は、ピエゾ方式、静電方式等いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態に係るインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。
【０１０３】
記録媒体としては、特に限定されず、普通紙、上質普通紙、インクジェット（ＩＪ）紙、ＩＪマット紙、記録媒体上にインク吸収溶液がコートされたコート紙、コート紙よりもインク吸収層の厚みが薄い微コート紙、光沢紙（フォト光沢用紙）、特殊紙、布等で使用することができる。
【０１０４】
＜顔料分散剤＞
本発明の一実施形態による顔料分散剤としては、親油性基を有する親油性ブロックと顔料親和性基を有する顔料親和性ブロックとを有するブロック共重合体であって、親油性ブロックと顔料親和性ブロックとのモル比が１０：９０〜９０：１０であり、親油性ブロックの数平均分子量が７０００以上であり、顔料親和性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は２０モル％〜６０モル％であり、親油性ブロックを構成する全単位に対する顔料親和性基を有する単位は１０モル％以下であるブロック共重合体であることを特徴とする。
【０１０５】
この顔料分散剤をインク、特に低極性溶剤のインクに配合することで、臭気を防ぎながら、優れた保存安定性及び分散安定性を提供し、さらに裏抜けを防ぐことができる。詳細については、上記したインクの顔料分散剤と共通する。
【実施例】
【０１０６】
以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１０７】
＜顔料分散剤の作製＞
表１から表３に、顔料分散剤の処方及び物性を示す。各表に示す成分は以下の通りである。配合量の単位は「ｇ」である。
【０１０８】
ステアリン酸ビニル：和光純薬工業株式会社製。
ラウリン酸ビニル：和光純薬工業株式会社製。
ＰＳＭＡ：パルミチルステアリルメタクリレート、花王株式会社製「エキセパールＰＳ−ＭＡ」。
ビニルピロリドン和光純薬工業株式会社製。
７２３００２：アルドリッチ社製「７２３００２」、ＲＡＦＴ剤。
７２３０３７：アルドリッチ社製「７２３０３７」、ＲＡＦＴ剤。
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル、和光純薬工業株式会社製。
パーブチルＯ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、日本油脂株式会社製。
酢酸エチル：和光純薬工業株式会社製。
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド、株式会社興人製「ＤＭＡＡ」。
カレンズＭＯＩ：２−イソシアナトエチルメタクリレート、昭和電工株式会社製「カレンズＭＯＩ」。
ＬＭＡ：ドデシルメタクリレート、和光純薬工業株式会社製。
【０１０９】
（顔料分散剤１）
「第１段階：親油性ブロックの作製」
フラスコ中に、表１に示す成分のうち第１段階の各成分を調合した。十分に脱気した後に、フラスコ中をアルゴンガスで満たし、６５℃で加熱及び撹拌しながら、２４時間反応させた。反応終了後、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー、株式会社島津製作所製「１０Ａシステム」、以下同じ）で数平均分子量（Ｍｎ）を測定したところ、ポリスチレン換算で８７００であった。
【０１１０】
「第２段階：顔料親和性ブロックの作製」
次に、第１段階で作製した重合液中に、表１に示す成分のうち第２段階の各成分を添加した。十分に脱気した後、フラスコ中をアルゴンガスで満たし、６５℃で加熱及び撹拌しながら、２４時間反応させた。反応終了後、この重合液中にメタノールを添加し樹脂を析出させ、乾燥した。ＧＰＣで数平均分子量（Ｍｎ）を測定したところポリスチレン換算で１３９００であった。
【０１１１】
（顔料分散剤２〜１７）
顔料分散剤２〜８、１０〜１６は、表１から表３に示す処方に従って、その他は上記した顔料分散剤１と同様にして合成した。
顔料分散剤９は、表２に示す処方に従って、その他は上記した顔料分散剤１と同様にして合成した後に、重合液中に２．４ｇのエタノール及び０．０５ｇのジラウリン酸ジブチル錫（触媒）を添加し、５０℃５時間加熱し、カレンズＭＯＩ由来のイソシアネート基とメタノールを反応させウレタン含有基を導入した。
顔料分散剤１７は、表３に示す処方に従って、第１段階で全成分を重合して合成した。
【０１１２】
（物性）
表１から表３において、親油性ブロックの割合（モル％）は、第１段階及び第２段階を通して用いたモノマーの全モル数に対する、第１段階で用いたモノマーのモル数である。
顔料吸着性ブロックのモノマーＡ及びＢのモル比は、第２段階で用いたモノマーの親油性モノマー（モノマーＡ）と顔料親和性モノマー（モノマーＢ）のモル比である。
顔料親和性ブロックのモノマーＢの割合は、第２段階で用いたモノマーの全モル数に対する顔料親和性モノマー（モノマーＢ）のモル数である。
【０１１３】
＜インクの調整＞
表４及び表５に、実施例及び比較例の非水系顔料インクの処方及び評価結果を示す。各表に示す成分は以下の通りである。配合量の単位は「質量％」である。
【０１１４】
Ｓ１１２００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１１２００」、ポリエステル鎖からなる側鎖を複数備える櫛形構造のポリアミド系分散剤、固形分５０．０質量％。
Ｖ２１６：アイエスピー・ジャパン株式会社製「ＡＮＴＡＲＯＮＶ２１６」、ビニルピロリドン−ヘキサデセンコポリマー。
カーボンブラック：三菱化学株式会社製「ＭＡ１１」。
ＡＦ４号：ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製「ＡＦソルベント４号」、ナフテン系溶剤（低極性溶剤、蒸留範囲２４０〜２６５℃）。
アイソパーＧ：Ｅｘｘｏｎ社製「アイソパーＧ」、イソパラフィン系溶剤（低極性溶剤、蒸留範囲１６７〜１７６℃）。
ＩＯＰ：パルミチン酸イソオクチル、日光ケミカルズ株式会社製「ニッコールＩＯＰ」、エステル系溶剤（高極性溶剤）。
【０１１５】
（実施例１）
各表にしたがって、各成分を各割合で混合した。次に、混合物２００ｇを取り出して、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いてビーズミルで分散した。次に、遠心分離機で２００００Ｇで７分間処理し，更に０．８ミクロンフィルターを通し粗粒を除き、インクを調整した。
【０１１６】
その他の実施例及び比較例も同様にしてインクを調整した。比較例７及び８では、合成した顔料分散剤の代わりに、市販の分散剤であるＳ１１２００を用いた。比較例１０では、合成した顔料分散剤の代わりに、市販のＶ２１６を用いた。
【０１１７】
＜評価＞
上記した実施例及び比較例のインクについて以下の評価を行った。
【０１１８】
「保存安定性」
上記した各インクについて初期粘度を測定した後に、各インクをそれぞれ密閉容器に入れて、７０℃の環境下で放置し、１週間後（７０℃、１ｗ）及び４週間後（７０℃、４ｗ）のインクの粘度を測定し、それぞれ粘度変化率（（放置後の粘度−初期粘度）／（初期粘度）×１００（％））を求め、以下の基準で評価した。なお、各実施例のインクの初期粘度は、全て、インクジェットインクとしての適正範囲であった。
【０１１９】
粘度は、２３℃における粘度であり、ハーケ社製「応力制御式レオメータＲＳ７５」（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。
【０１２０】
Ａ：粘度変化率が３％以下。
Ｂ：粘度変化が３％超過５％以下。
Ｃ：粘度変化が５％超過１０％以下。
Ｄ：粘度変化が１０％超過。
【０１２１】
「臭気」
上記した各インクをインクジェットインクとして使用した。各インクを、東芝テック株式会社製「インクジェットヘッドＣＢ２」に導入し、普通紙（理想科学工業株式会社製「理想用紙薄口」）に、画素密度３００ｄｐｉ×３００ｄｐｉで１画素の液滴３０ｐＬの条件で吐出し、ベタ画像を印刷した。印刷直後に、印刷物のベタ画像の臭いを、＊人のパネルによって嗅いでもらい、下記基準によって官能評価した。評価結果は５人のパネルの評価結果を平均化したものである。
Ａ：臭気をほとんど感じないレベル。
Ｂ：臭気を感じるレベル。
【０１２２】
「裏抜け」
上記臭気の評価と同様に、印刷物を作製した。印刷から２４時間後の印刷物のべタ画像部分の裏面濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（マクベス社製「ＲＤ９２０」）で測定した。裏面濃度から、裏抜けを以下の基準で評価した。裏抜けの評価では、裏面濃度が低いほど裏抜けが防止されている。
Ａ：裏面濃度が０．２７未満。
Ｂ：裏面濃度が０．２７以上０．３０未満。
Ｃ：裏面濃度が０．３０以上。
【０１２３】
【表１】
2015067676.tif 000002
【０１２４】
【表２】
2015067676.tif 000003
【０１２５】
【表３】
2015067676.tif 000004
【０１２６】
【表４】
2015067676.tif 000005
【０１２７】
【表５】
2015067676.tif 000006
【０１２８】
表１に示す通り、
各実施例の顔料分散剤は、保存安定性に優れ、臭気及び裏抜けを防ぐことができた。
【０１２９】
比較例１、３及び４では、顔料分散剤の親油性ブロックのＭｎが小さく、保存安定性、特に４週間の長期の保存安定性が低下した。
比較例２では、顔料分散剤の顔料親和性ブロックのモノマーＢの割合が高く、分散性が低下して、保存安定性、臭気及び裏抜けの評価はできなかった。
比較例５では、親油性ブロックの割合が高く、分散性が低下して、保存安定性、臭気及び裏抜けの評価はできなかった。また、比較例６では、親油性ブロックの割合が高く、保存安定性が低下した。
比較例７では、市販の分散剤を低極性溶剤とともに用いており、保存安定性が低下した。
比較例８では、市販の分散剤を極性溶剤とともに用いており、保存安定性は改善されるが、裏抜けが低下した。
比較例９では、実施例１０と同様の配合で、全モルマーをランダム重合した顔料分散剤を用いており、ブロック共重合体ではないため、保存安定性が低下した。
比較例１０では、ポリビニルピロリドンとアルケンとの共重合体である市販の分散剤を用いているが、ブロック共重合体ではないため、保存安定性が低下した。
【０１３０】
＜顔料親和性の評価＞
以下、各種モノマーの顔料親和性について評価した。各種モノマー及びその顔料親和性を表６に示す。
【０１３１】
顔料としてカーボンブラック「ＭＡ１１」（三菱化学株式会社製）を用いた。各種モノマーを用いて、１質量％のモノマーの酢酸エチル溶液（以下１％モノマー溶液とする。）を作製した。
【０１３２】
顔料４ｇを１％モノマー溶液４０ｇ中に浸し、１日放置した。放置後、上澄み溶液を取り出した。この上澄み溶液と、顔料浸漬前の１％モノマー溶液とを、それぞれ高速液体クロマトグラフィーにかけた。それぞれの溶液のモノマーピーク面積を測定し、顔料の浸漬前後のモノマーピーク面積を比較して、顔料浸漬前後のモノマーピーク変化率（％）を求めた。また、顔料浸漬前後のモノマーピークの減少分のモノマーが顔料に吸着したと仮定して、モノマーピーク変化量を（１００−（顔料浸漬前後のモノマーピーク変化率（％）））として求めた。
【０１３３】
表中で、「イソシアン酸オクチル＋メタノール」は、イソシアネート基をメタノールと反応させてウレタン結合基を導入したモノマーである。
【０１３４】
モノマーピーク変化量から、以下の基準で顔料親和性を評価した。
ＡＡ：モノマーピーク変化量が２０％以上である。
Ａ：モノマーピーク変化量が１０％以上２０％未満である。
Ｂ：モノマーピーク変化量が５％以上１０％未満である。
Ｃ：モノマーピーク変化量が５％未満である。
【０１３５】
モノマーピーク変化量が５％以上であれば、顔料親和性を有するといえる。各種モノマーのうち、顔料親和性基として含窒素複素環基、ウレタン結合基、アミド結合基またはカルボキシ基を有するモノマーが顔料親和性に優れることがわかった。顔料親和性があるとされたモノマーの中でも、ビニルピロリドンは、非常に顔料親和性が高いことがわかった。
【０１３６】
【表６】
2015067676.tif 000007