(57)【要約】【課題】釉薬付タイルに対する耐温水接着性を改良したウレタン系タイル用目地材を提供すること。【解決手段】（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部、及び（Ｂ）メルカプト基を有するシランカップリング剤０.５〜２０質量部を含有するようにした。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部、及び
（Ｂ）メルカプト基を有するシランカップリング剤０．５〜２０質量部
を含有することを特徴とする釉薬付タイル用ウレタン目地材。
【請求項２】
前記（Ａ）が、ポリエーテルポリオールとイソシアヌレート化合物で構成されることを特徴とする請求項１記載の目地材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、釉薬付タイルに対する接着性を改良した目地材に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイル用目地材としては、セメント系のものが一般的である。しかし、セメント系の目地材は、その強度が大きく、タイル壁面に圧縮応力が作用した場合等に、該目地自体の変形がないので、圧縮応力をタイルに伝達し、タイルの浮き上がりによる剥離を招来するという欠点と、目地自体がひび割れするという欠点があった。これらのセメント系目地材の欠点を解決するものとして樹脂系のものが開発され、実用に供されている。
【０００３】
樹脂系目地材として、特許文献１〜２に記載されているように、樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等が使用されている。これらの中でウレタン樹脂は安価であり、タイルやコンクリート基材への接着性も大きいという利点を有している。ウレタン樹脂としては、空気中の湿気により常温で硬化する末端にイソシアネート基を有する重合体（ウレタンプレポリマー）や、ポリオールとの併用系が使用される。
【０００４】
ウレタン系接着剤は優れた目地材になるが、タイルとして釉薬付タイルを使用すると耐水接着性、特に、耐温水接着性に劣ることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２２３８４８号公報
【特許文献２】特開２００７−２６６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、ウレタン系の目地材であって、釉薬付タイルに使用しても耐水接着性、特に耐温水接着性に優れる目地材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために、本発明の目地材は（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部、及び（Ｂ）メルカプト基を有するシランカップリング剤０．５〜２０質量部を含有することを特徴とする。
【０００８】
また、前記目地材において（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物がポリエーテルポリオールとイソシアヌレート化合物で構成されることを特徴とする目地材であってもよい。
【０００９】
本発明のウレタン系の目地材は、釉薬付タイルに対する耐温水接着性に優れる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、釉薬付タイルの接着において、他のシランカップリング剤を使用した場合に比較し、耐温水接着性に優れる目地材を提供することができる。なお、釉薬のない陶器あるいは磁器タイルの場合は、シランカップリング剤を使用しなくても、接着するし、シランカップリング剤を使用したとしても耐温水接着性は同様である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】三点曲げによる強度測定方法の説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらは例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。
【００１３】
本発明は、（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物、及び（Ｂ）メルカプト基を有するシランカップリング剤を（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対して０．５〜２０質量部含有することを特徴とする釉薬付タイル用ウレタン目地材である。
【００１４】
前記ポリイソシアネート化合物としては、特に限定はなく、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート類のほか、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、リジンメチルエステルジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート類、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート類、イソシアネートが3量体を形成したイソシアヌレート環を持つポリイソシアネート類が挙げられる。中でも耐候性の観点から、脂肪族イソシアネートが好ましく、例えばイソシアヌレート化ヘキサメチレンジイソシアネートがあげられる。上記のイソシアヌレート化ヘキサメチレンジイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されない。例えばＫＢＭ８０３（γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）、Ａ−１８６（γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズジャパン合同会社製）、Ｚ６０６２シラン（γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニイング（株）製）があげられる。上記のメルカプト基を有するシランカップリング剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
メルカプト基を有するシランカップリング剤は（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、０．５〜２０質量部使用する。また、（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、（Ｂ）メルカプト基を有するシランカップリング剤が１〜１０質量部、さらには１．５〜５質量部含有するのが好ましい。
【００１７】
本発明の目地材には、上記した成分に加えて粘度、物性を調整するために必要に応じて、ポリオール、充填剤、可塑剤、接着付与剤、難燃剤、相溶化剤、安定剤、着色剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００１８】
ポリオールとしては従来公知のものを広く使用でき、特に限定されない。例えば、多価アルコール類、多価フェノール類、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールなどがある。多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが、また、多価フェノール類としてはレゾルシン、ビスフェノール類などが挙げられる。
【００１９】
ポリエーテルポリオールとは、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキサイドの１種もしくは２種以上を、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合させた生成物である。
【００２０】
また、ポリエステルポリオールとは、多価アルコールと多塩基性カルボン酸の縮合物、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールの縮合物、ラクトンの重合物などであり、これらに使用される多価アルコールとしては、先に例示した化合物等が、多塩基性カルボン酸類としては、例えばアジピン酸、グルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、テレフタール酸、ダイマー酸等が挙げられる。さらに、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールの縮合物として、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレングリコールの反応生成物も有用である。
【００２１】
中でも耐水性の観点から、加水分解を引き起こさないポリエーテルポリオールが好ましい。例えば、ＩＲ−９４（三井化学（株）製、３官能性、ポリエーテルポリオール、Ｍｗ＝１６３）や、Ｔ４００（三井化学（株）製、３官能性、ポリエーテルポリオール、Ｍｗ＝４００）、エクセノール４２０（旭硝子（株）製、２官能性、ポリエーテルポリオール、Ｍｗ＝４００）などがあげられる。上記のポリエーテルポリオールは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ポリオールを使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、１０〜３００質量部使用するのがよい。
【００２２】
充填剤には、例えば、炭酸カルシウム、フュームドシリカ、水酸化アルミニウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、珪藻土、塩化ビニルペーストレンジ、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン、アクリロニトリル・メタクリロニトリル樹脂バルーン等が挙げられ、単独または２種以上を混合して使用できる。充填剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、３０〜６００質量部使用するのがよい。
【００２３】
可塑剤としては、ポリマーと相溶するものであれば特に限定されるものではなく、公知各種の可塑剤が使用可能である。例えば、デカン、ウンデカン、ドデカンなどの炭化水素系、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル；部分水添ターフェニル等の炭化水素油；プロセスオイル類；アルキルベンゼン類等が挙げられ、単独または２種以上を混合して使用できる。可塑剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、１〜３００質量部使用するのがよい。
【００２４】
接着付与剤として、メルカプトシラン以外のシランカップリング剤の使用も可能である。例えば、エポキシシラン、アミノシラン、ビニルシラン、アクリルシラン、イソシアネートシラン、フェニルシランなどがあげられ、単独または２種以上を混合して使用できる。接着付与剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、０．５〜１００質量部使用するのがよい。
【００２５】
難燃剤としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されない。難燃剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。難燃剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、０．１〜１００質量部使用するのがよい。
【００２６】
相溶化剤としては、ケチミン系化合物等が挙げられ、単独または２種以上を混合して使用できる。相溶化剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、０．１〜１０質量部使用するのがよい。
【００２７】
安定剤としてヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等が挙げられ、単独または２種以上を混合して使用できる。安定剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、１〜２０質量部使用するのがよい。
【００２８】
着色剤としては、チタンホワイト、カーボンブラック、ベンガラ等が挙げられ、単独または２種以上を混合して使用できる。着色剤を使用する場合には（Ａ）イソシアネート基を含有する化合物１００質量部に対し、０．１〜１００質量部使用するのがよい。
【００２９】
本発明の目地材は、必要に応じて１液型とすることもできるし、２液型とすることもできる。
【００３０】
本発明の目地材は釉薬付タイルに使用する。釉薬とは、陶磁器や琺瑯の表面をおおっているガラス質の部分である。陶磁器などを製作する際、粘土等を成形した器の表面にかける薬品で、粘土や灰などを水に懸濁させた液体が用いられる。釉薬を使用することで、表面をガラス質が覆い、小孔をふさぐために耐水性が増す。また、ガラス質特有の光沢を得ることができ、様々な色や模様も得られる。釉薬はタイルの側面（小口面）にも施されたものがあり、また、タイル表面に施された釉薬が側面に漏洩しているものもある。本発明の目地材は側面に釉薬が存在するタイルにおいて有効である。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。（実施例１、２及び比較例１〜３）
【００３２】
【表１】
2015025059.tif 000002
【００３３】
表１において各配合物質の配合量は質量部で示される。各配合物質の詳細は下記のとおりである。
＊１：Ｔ４００、三井化学(株)製、３官能性、Ｍｗ＝４００
＊２：ＫＢＭ８０３、信越化学工業(株)製
＊３：ＫＢＭ６０３、信越化学工業(株)製
＊４：ＫＢＭ４０３、信越化学工業(株)製
＊５：寒水７０、日東製粉(株)製
＊６：Ｕ８３０、日東化成株式会社製
＊７：ＨＸＬＶ、日本ポリウレタン(株)製、３官能性、Ｍｗ＝５３４
【００３４】
（実施例１、２及び、比較例１〜３）
表１に示す通り配合し、釉薬付タイル用ウレタン目地材を調製した。
【００３５】
（実験方法）
実施例１、２及び、比較例１〜３において得られた上記目地材に対して、釉薬付磁器タイル（（株）ＬＩＸＩＬ製、タイル側面にも釉薬が施されている）にて、接着曲げ試験を行った（図１参照）。試験体は、タイルを目地幅２．２５ｍｍで固定し、目地材を流し込み、１００℃１０分間加熱後、２３℃５０％ＲＨで１週間養生し、硬化させた。これを６０℃温水に２，４，６週間浸漬し、乾かした後に曲げ試験を行った。試験はＪＩＳ
Ｋ ７１７１に準拠し、試験速度は１ｍｍ/min（圧縮治具の移動速度）、エッジスパン８０ｍｍ（支持両端までの距離）とした。結果を表２に示す。表２の数値は、単位：Ｎ／ｍｍ2で示したものである。
【００３６】
【表２】
2015025059.tif 000003
【００３７】
（参考例１〜１０）
表１に示した磁器タイル用ウレタン目地材を、釉薬を削った磁器タイル（（株）ＬＩＸＩＬ製）、陶器タイル（（株）ＬＩＸＩＬ製）に用い、実施例１、２及び、比較例１〜３と同様の試験を行った。結果を表３〜４に示す。
【００３８】
【表３】
2015025059.tif 000004
【００３９】
【表４】
2015025059.tif 000005
【００４０】
なお、比較例１、参考例３、参考例８はゲル状となり、硬化物の作成が出来なかった。
【００４１】
表２に示したように、実施例１、２は釉薬付タイルに接着性が良好だったのに対し、比較例１〜３は、短期の浸漬で剥離した。
【００４２】
また、表３〜４から明らかなように、釉薬なし陶器タイルや釉薬なし磁器タイルに対しての接着性はメルカプト基を有しないシランカップリング剤を使用しても他のシランカップリング剤を使用しても（アミノシランを除く）大きな差は見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明は、釉薬付タイルに対する耐温水接着性が良好な目地材として使用することができる。
【図１】
2015025059.tif 000006