(57)【要約】【課題】洗浄性、起泡性、すすぎ性を改善する。【解決手段】式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）および式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｂ）を含む硬質表面用液体洗浄剤組成物である。    Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ａ−（Ａ２Ｏ）ｂ−［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］−Ｈ    （１）    Ｒ２Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｅ−（Ａ４Ｏ）ｆ−［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］−Ｈ    （２）  式中、Ｒ１は炭素数８〜１０のアルキル基、Ｒ２は炭素数１２〜１６のアルキル基、Ａ１Ｏ，Ａ２Ｏ，Ａ３Ｏ，Ａ４Ｏはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ａ＝０〜５、ｂ＝０〜５、ｃ＝５〜３０、ｄ＝１〜１０、ａ＋ｂ≧１、ｅ＝０〜５、ｆ＝０〜５、ｇ＝５〜３０、ｈ＝１〜１０、ｅ＋ｆ≧１である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）および下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｂ）を含む硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ａ−（Ａ２Ｏ）ｂ−［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］−Ｈ    （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ１ＯとＡ２Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれＡ１Ｏ、Ａ２Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ａは０〜５の数を、ｂは０〜５の数を、ｃは５〜３０の数を、ｄは１〜１０の数をそれぞれ示し、ａ＋ｂは１以上である。また、［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。）
Ｒ２Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｅ−（Ａ４Ｏ）ｆ−［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］−Ｈ    （２）
（式（２）中、Ｒ２は炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ３ＯおよびＡ４Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ３ＯとＡ４Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、それぞれＡ３Ｏ、Ａ４Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ｅは０〜５の数を、ｆは０〜５の数を、ｇは５〜３０の数を、ｈは１〜１０の数をそれぞれ示し、ｅ＋ｆは１以上である。また、［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。）
【請求項２】
前記非イオン性界面活性剤（ａ）と前記非イオン性界面活性剤（ｂ）の配合比が、質量比で（ａ）／（ｂ）＝１／９〜９／１である請求項１に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。より詳細には、例えば、洗面台、浴室、浴槽、タイル等の陶器といった硬質表面の洗浄に好適に用いることができる液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
浴室や浴槽等の汚れは他の住居汚れとはその汚れ成分が異なり、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩によるものが主体である。従来、このような湯垢汚れを除去する浴室用洗浄剤として、酸性物質としてのヒドロキシカルボン酸、界面活性剤及び水溶性溶剤を含有する酸性洗浄剤が知られている（特開昭５２−７７１１１号公報）。しかしながら、従来のこのような酸性洗浄剤は、浴室床等の耐酸性に劣る材質に損傷を与えるおそれがあるという欠点がある。
【０００３】
これに対し、中性領域で洗浄効果を持つ洗浄剤の開発が行われ、特開昭５３−３５７１０号公報（アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、グリコールエーテル系溶剤、及びクエン酸等の金属イオン封鎖剤を組み合わせた浴室用洗浄剤）、特開昭６１−２８３６９６号公報（カチオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を組み合わせた中性洗剤）、特開昭６１−２８３６９７号公報（カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び水溶性溶剤を組み合わせた浴室用洗浄剤）、特開平１−２２１４９７号公報（カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アミノカルボン酸、及び溶剤を組み合わせた浴室用洗浄剤）、特開平１１−１６９６号公報（非イオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、及び含硫黄カルボン酸化合物を組み合わせた液体洗浄剤）、特開平１１−３３５７００号公報（ポリオキシアルキレン基を有するアニオン性又は非イオン性界面活性剤、脂肪酸又はその塩、溶剤、及び金属イオン封鎖剤を組み合わせた浴室用洗浄剤）、特開２００３−１８３６９８号公報（界面活性剤、キレート剤、高分子化合物、溶剤、及び香料を組み合わせた浴室用洗浄剤）等が開示されている。
【０００４】
また、アルカリ領域で洗浄効果を持つ洗浄剤の開発も行われ、特開２０１２−８２４０７号公報（水溶性ケイ酸塩、炭素数８〜１８の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、及び特定の溶剤を組み合わせたアルカリ系浴室用液体洗浄剤組成物）等が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記各公報に開示された洗浄剤は、複合汚れの洗浄力と泡質、すすぎ性を同時に満足するものではないという課題があり、洗浄力、泡質及びすすぎ性のいずれにも優れた洗浄剤組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−７７１１１号公報
【特許文献２】特開昭５３−３５７１０号公報
【特許文献３】特開昭６１−２８３６９６号公報
【特許文献４】特開昭６１−２８３６９７号公報
【特許文献５】特開平１−２２１４９７号公報
【特許文献６】特開平１１−１６９６号公報
【特許文献７】特開平１１−３３５７００号公報
【特許文献８】特開２００３−１８３６９８号公報
【特許文献９】特開２０１２−８２４０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、以上の点に鑑み、優れた洗浄力と泡立ちを有し、しかも泡切れがよく、それに伴ってすすぎ性が改善された硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討していく中で、特定の非イオン性界面活性剤を組み合わせることにより、優れた洗浄力と泡立ち性を有し、かつ泡切れ性にも優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明に係る硬質表面用液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）および下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｂ）を含むものである。
【００１０】
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ａ−（Ａ２Ｏ）ｂ−［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］−Ｈ    （１）
式（１）中、Ｒ１は炭素数８〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ１ＯとＡ２Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれＡ１Ｏ、Ａ２Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ａは０〜５の数を、ｂは０〜５の数を、ｃは５〜３０の数を、ｄは１〜１０の数をそれぞれ示し、ａ＋ｂは１以上である。また、［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。
【００１１】
Ｒ２Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｅ−（Ａ４Ｏ）ｆ−［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］−Ｈ    （２）
式（２）中、Ｒ２は炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ３ＯおよびＡ４Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ３ＯとＡ４Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、それぞれＡ３Ｏ、Ａ４Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ｅは０〜５の数を、ｆは０〜５の数を、ｇは５〜３０の数を、ｈは１〜１０の数をそれぞれ示し、ｅ＋ｆは１以上である。また、［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗浄性、起泡性及びすすぎ性に優れた硬質洗浄用液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
【００１４】
＜非イオン性界面活性剤（ａ）＞
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物には、下記一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤（ａ）が配合される。
【００１５】
Ｒ１Ｏ−（Ａ１Ｏ）ａ−（Ａ２Ｏ）ｂ−［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］−Ｈ    （１）
式（１）中、Ｒ１は、炭素数８〜１０のアルキル基であり、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒ１の炭素数が８〜１０であることにより、すすぎ性に優れる。なお、非イオン性界面活性剤（ａ）は、Ｒ１の炭素数が単一の化合物であってもよく、炭素数が異なるものの混合物であってもよい。
【００１６】
式（１）中、Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、それぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表すが、Ａ１ＯとＡ２Ｏは同一ではない。従って、Ａ１ＯとＡ２Ｏは、一方がオキシエチレン基であり、他方がオキシプロピレン基である。また、式（１）中、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。Ａ１ＯとＡ２Ｏの付加形態はブロック付加であり、［（ＥＯ）ｃ／（ＰＯ）ｄ］におけるＥＯとＰＯの付加形態はランダム付加である。Ｒ１Ｏ−に対し、まず（Ａ１Ｏ）ａが付加し、次いで（Ａ２Ｏ）ｂが付加し、その後ＥＯとＰＯがランダム付加した形態を有することにより、洗浄性と起泡性を有し、かつ優れたすすぎ性を付与することができる。
【００１７】
式（１）中、ａはＡ１Ｏの平均付加モル数、ｂはＡ２Ｏの平均付加モル数を示し、それぞれ０〜５の数であり、かつａ＋ｂは１以上である。ａおよびｂは、洗浄性と起泡性の点から好ましくはそれぞれ１〜５の数である。また、ａ＋ｂは４〜１０であることが好ましい。
【００１８】
式（１）中、ｃはＥＯの平均付加モル数を示し、ｄはＰＯの平均付加モル数を示す。ｃは５〜３０の範囲であり、この範囲内に設定することにより、水への溶解性が高く製品安定性に優れるため、液体洗浄剤として好適に使用できる。ｃはより好ましくは８〜２０の範囲であり、更に好ましくは８〜１５の範囲である。ｄは１〜１０の範囲であり、この範囲に設定することにより泡切れに優れ、すすぎ性に優れる。ｄは好ましくは２〜６の範囲であり、より好ましくは２〜４の範囲である。
【００１９】
非イオン性界面活性剤（ａ）の製造方法は特に限定されず、公知のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの合成方法を利用して製造することができ、例えば、直鎖または分岐のアルコールに、アルカリ触媒または酸触媒を加えて、（１）８０〜１５０℃でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの一方を反応させ、続いて、（２）８０〜１５０℃でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの他方を反応させ、続いて、（３）８０〜１５０℃でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物を反応させることにより得られる。上記工程（２）は省略してもよい。
【００２０】
＜非イオン性界面活性剤（ｂ）＞
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物には、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｂ）が配合される。このように、本実施形態では、非イオン性界面活性剤として、２種類の特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを組み合わせる。
【００２１】
Ｒ２Ｏ−（Ａ３Ｏ）ｅ−（Ａ４Ｏ）ｆ−［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］−Ｈ    （２）
式（２）中、Ｒ２は、炭素数１２〜１６のアルキル基であり、直鎖でも分岐鎖でもよい。Ｒ３の炭素数が１２〜１６であることにより、洗浄性と起泡性に優れる。なお、非イオン性界面活性剤（ｂ）は、Ｒ２の炭素数が単一の化合物であってもよく、炭素数が異なるものの混合物であってもよい。
【００２２】
式（２）中、Ａ３ＯおよびＡ４Ｏは、それぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表すが、Ａ３ＯとＡ４Ｏは同一ではない。従って、Ａ３ＯとＡ４Ｏは、一方がオキシエチレン基であり、他方がオキシプロピレン基である。また、式（２）中、ＥＯはオキシエチレン基を示し、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。Ａ３ＯとＡ４Ｏの付加形態はブロック付加であり、［（ＥＯ）ｇ／（ＰＯ）ｈ］におけるＥＯとＰＯの付加形態はランダム付加である。Ｒ２Ｏ−に対し、まず（Ａ３Ｏ）ｅが付加し、次いで（Ａ４Ｏ）ｆが付加し、その後ＥＯとＰＯがランダム付加した形態を有することにより、優れた洗浄性と起泡性を付与することができる。
【００２３】
式（２）中、ｅはＡ３Ｏの平均付加モル数、ｆはＡ４Ｏの平均付加モル数を示し、それぞれ０〜５の数であり、かつｅ＋ｆ≧１である。起泡性とすすぎ性の点から、好ましくはＡ３Ｏがオキシエチレン基で、ｅが１〜５の数（より好ましくは２〜５の数）であり、かつｆが０の数である。
【００２４】
式（２）中、ｇはＥＯの平均付加モル数を示し、ｈはＰＯの平均付加モル数を示す。ｇは５〜３０の範囲であり、この範囲内に設定することにより、水への溶解性が高く製品安定性に優れるため、液体洗浄剤として好適に使用できる。ｇはより好ましくは８〜２０の範囲である。ｈは１〜１０の範囲であり、この範囲に設定することによりすすぎ性を付与することができる。ｈは好ましくは２〜６の範囲である。
【００２５】
非イオン性界面活性剤（ｂ）の製造方法は特に限定されず、公知のポリオキシアルキレンアルキルエーテルの合成方法を利用して製造することができ、例えば、直鎖または分岐のアルコールに、アルカリ触媒または酸触媒を加えて、（１）８０〜１５０℃でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの一方を反応させ、続いて、（２）８０〜１５０℃でエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの他方を反応させ、続いて、（３）８０〜１５０℃でプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの混合物を反応させることにより得られる。上記工程（２）は省略してもよい。
【００２６】
＜硬質表面用液体洗浄剤組成物＞
本実施形態に関わる硬質表面用液体洗浄剤組成物において、上記非イオン性界面活性剤（ａ）と（ｂ）の配合比は、質量比で（ａ）／（ｂ）＝１／９〜９／１であることが好ましく、（ａ）／（ｂ）＝１／４〜４／１であることがより好ましく、（ａ）／（ｂ）＝２／１〜１／２がさらに好ましい。このような配合比に設定することにより、洗浄力、起泡性およびすすぎ性がより優れる。
【００２７】
本実施形態に係る硬質表面用液体洗浄剤組成物において、上記（ａ）および（ｂ）の含有量は特に限定されないが、これら２成分（ａ）および（ｂ）の合計で、１〜２０質量％含有することが好ましい。このような範囲内とすることにより、洗浄性と起泡性をより高めることができる。該含有量は、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００２８】
＜両性界面活性剤（ｃ）＞
本実施形態に関わる硬質表面用液体洗浄剤組成物は、更に両性界面活性剤（ｃ）を含有しても良い。両性界面活性剤（ｃ）を加えることにより、擦り洗い時の泡持ち（泡の持続）が向上する。両性界面活性剤（ｃ）の含有量は特に限定されず、例えば、０．１〜１０質量％であってもよく、０．２〜３質量％であってもよい。また、両性界面活性剤（ｃ）の含有量は、上記非イオン性界面活性剤（ａ）および（ｂ）の合計含有量よりも少ないことが好ましく、また、（ａ）および（ｂ）の各含有量よりも少ないことが好ましい。
【００２９】
両性界面活性剤（ｃ）としては、例えば、ラウリルジメチルベタイン等のアルキルベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、イミダゾリニウムベタインなどのベタイン型両性界面活性剤の他、ラウリルジメチルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアルキルアミノ脂肪酸塩などが挙げられ、これらは、いずれか１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
＜その他の成分＞
本実施形態に係る硬質表面用液体洗浄剤組成物には、その基剤成分として水が使用される。即ち、本実施形態の液体洗浄組成物において、上記（ａ）および（ｂ）の２成分、任意成分である両性界面活性剤（ｃ）並びに、必要に応じて添加される他の配合成分を除く残部は、通常は水である。
【００３１】
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物には、その他、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、溶剤、キレート剤、ビルダー、脂肪酸塩、ｐＨ調整剤、香料、色素、粘度調整剤、表面改質剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防かび剤などの添加剤を配合してもよい。ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンなどのアルカリ剤や、塩酸や硫酸などの無機酸、パラトルエンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸などが挙げられる。
【００３２】
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物のｐＨは特に限定されないが、２５℃におけるｐＨが５〜９であることが好ましく、より好ましくは６〜８である。
【００３３】
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物は、脂肪酸カルシウム塩などの金属石鹸を主体とする汚れに対して優れた洗浄力と泡立ちを有し、しかも泡切れがよくてすすぎ性に優れる。そのため、本実施形態に係る液体洗浄剤組成物は、洗面台、浴室、浴槽、便器などを洗浄するための浴室用洗浄剤をはじめとして、各種硬質表面を洗浄するための硬質表面用洗浄剤として好適に用いることができる。
【００３４】
本実施形態に係る液体洗浄剤組成物を用いた洗浄方法は、特に限定されず、例えば浴室用として使用する場合、スポンジなどに該組成物を含浸させて、浴室や浴槽内の被洗浄面を擦り洗いした後、あるいはまたは、被洗浄面に該組成物をスプレーし、スポンジなどを用いて擦り洗いするか又は擦り洗いせずに放置した後、水ですすげばよい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
下記表１および表２に示す配合（質量％）に従い、各成分を混合して液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物のｐＨはいずれも６．５〜７．５であった。ここでｐＨの測定は、２５℃に調温し、ガラス電極式ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製「ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−２２」）を用いて行った。表１および表２中の各成分の詳細は以下の通りである。
【００３７】
・ａ−１（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ８アルコール（商品名：オクタノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、エチレンオキサイド１モル及びプロピレンオキサイド４モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド１５モルとプロピレンオキサイド２モルをランダム付加させた、上記式（１）で表される化合物（式（１）中、Ｒ１：炭素数８のアルキル基、Ａ１Ｏ：オキシエチレン基、Ａ２Ｏ：オキシプロピレン基、ａ＝１、ｂ＝４、ｃ＝１５、ｄ＝２）。
【００３８】
・ ａ−２（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ８アルコール（商品名：オクタノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、プロピレンオキサイド５モル及びエチレンオキサイド３モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド２０モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加させた、上記式（１）で表される化合物（式（１）中、Ｒ１：炭素数８のアルキル基、Ａ１Ｏ：オキシプロピレン基、Ａ２Ｏ：オキシエチレン基、ａ＝５、ｂ＝３、ｃ＝２０、ｄ＝３）。
【００３９】
・ ａ−３（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１０アルコール（商品名：デカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、プロピレンオキサイド２モル及びエチレンオキサイド４モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド８モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加させた、上記式（１）で表される化合物（式（１）中、Ｒ１：炭素数１０のアルキル基、Ａ１Ｏ：オキシプロピレン基、Ａ２Ｏ：オキシエチレン基、ａ＝２、ｂ＝４、ｃ＝８、ｄ＝３）。
【００４０】
・ａ−４（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１０アルコール（商品名：コノール１０９８、新日本理化社製）１モルに、プロピレンオキサイド１モルを付加し、次いでエチレンオキサイド１５モルとプロピレンオキサイド６モルをランダム付加させた、上記式（１）で表される化合物（式（１）中、Ｒ１：炭素数１０のアルキル基、Ａ１Ｏ：オキシプロピレン基、ａ＝１、ｂ＝０、ｃ＝１５、ｄ＝６）。
【００４１】
・ｂ−１（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１２〜１６アルコール（商品名：カルコール２４７３、花王社製）１モルに、エチレンオキサイド５モルを付加し、次いでエチレンオキサイド８モルとプロピレンオキサイド５モルをランダム付加させた、上記式（２）で表される化合物（式（２）中、Ｒ２：炭素数１２〜１６のアルキル基、Ａ３Ｏ：オキシエチレン基、ｅ＝５、ｆ＝０、ｇ＝８、ｈ＝５）。
【００４２】
・ｂ−２（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１２〜１６アルコール（商品名：カルコール２４７３、花王社製）１モルに、エチレンオキサイド３モル及びプロピレンオキサイド１モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド１８モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加させた、上記式（２）で表される化合物（式（２）中、Ｒ２：炭素１２〜１６のアルキル基、Ａ３Ｏ：オキシエチレン基、Ａ４Ｏ：オキシプロピレン基、ｅ＝３、ｆ＝１、ｇ＝１８、ｈ＝３）。
【００４３】
・ｂ−３（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１３アルコール（商品名：トリデカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、エチレンオキサイド３モルを付加し、次いでエチレンオキサイド２０モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加させた、上記式（２）で表される化合物（式（２）中、Ｒ２：炭素数１３のアルキル基、Ａ３Ｏ：オキシエチレン基、ｅ＝３、ｆ＝０、ｇ＝２０、ｈ＝３）。
【００４４】
・ｂ−４（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１３アルコール（商品名：トリデカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、プロピレンオキサイド２モル及びエチレンオキサイド４モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド１５モルとプロピレンオキサイド２モルをランダム付加させた、上記式（２）で表される化合物（式（２）中、Ｒ２：炭素数１３のアルキル基、Ａ３Ｏ：オキシプロピレン基、Ａ４Ｏ：オキシエチレン基、ｅ＝２、ｆ＝４、ｇ＝１５、ｈ＝２）。
【００４５】
・ａ’−１（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ８アルコール（商品名：オクタノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、エチレンオキサイド１０モルを付加した化合物。
【００４６】
・ａ’−２（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１０アルコール（商品名：デカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、エチレンオキサイド１０モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物。
【００４７】
・ａ’−３（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１０アルコール（商品名：デカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、プロピレンオキサイド８モル及びエチレンオキサイド４モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド２０モルとプロピレンオキサイド３モルをランダム付加した化合物。
【００４８】
・ａ’−４（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１０アルコール（商品名：デカノール、ＫＨネオケム社製）１モルに、プロピレンオキサイド２モル及びエチレンオキサイド４モルを順次付加し、次いでエチレンオキサイド２０モルとプロピレンオキサイド１５モルをランダム付加した化合物。
【００４９】
・ｂ’−１（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１２〜１６アルコール（商品名：カルコール２４７３、花王社製）１モルに、エチレンオキサイド１３モルとプロピレンオキサイド４モルをランダム付加した化合物。
【００５０】
・ｂ’−２（非イオン性界面活性剤）：
Ｃ１２〜１６アルコール（商品名：カルコール２４７３、花王社製）１モルに、エチレンオキサイド１０モルを付加し、次いでエチレンオキサイド８モルとプロピレンオキサイド５モルをランダム付加した化合物。
【００５１】
・ｃ−１（両性界面活性剤）：ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン
【００５２】
得られた洗浄剤組成物について、洗浄性、起泡性、及びすすぎ性を下記の方法で評価した。また、実施例については泡持ち性についても下記の方法で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００５３】
［１］洗浄性（湯垢汚れに対する洗浄力試験）
擦った程度では容易に除去できない湯垢汚れが付着したポリプロピレン製の風呂桶（実家庭で２週間使用品）を、液体洗浄剤組成物（原液）を１０ｍＬ含浸させたウレタン製のスポンジにて１０ｇ／ｃｍ２ の荷重をかけながら約５回往復してこすり、汚れの除去状態を下記の基準で視覚判定した。判定基準は次の通りである。
【００５４】
◎：汚れ落ちが非常に良好
○：汚れ落ちが良好
×：明らかに汚れが残る
【００５５】
［２］起泡性（泡立ち性試験）
ＦＲＰ製の浴槽内（９５×８０×７０ｃｍ）に、洗浄剤組成物１０ｍＬをスプレーし、ウレタン製スポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら浴槽の内側全面を円を描くように擦った際の泡の状態を下記の評価基準で視覚評価した。
【００５６】
◎：泡立ちが非常に良好
○：泡立ちが良好
×：若干泡立つ程度
【００５７】
［３］すすぎ性
上記泡立ち性評価方法により泡を立てた後、シャワーを用いて水道水（温度２５℃、流量１０Ｌ／分）で濯ぎを開始し、泡が完全に消失し、濯ぎが終了するまでの時間を測定した。
【００５８】
◎：濯ぎ時間が３０秒以上７０秒未満
○：濯ぎ時間が７０秒以上１１０秒未満
×：濯ぎ時間が１１０秒以上
【００５９】
［４］泡持ち性
ＦＲＰ製の浴槽内（９５×８０×７０ｃｍ）に、洗浄剤組成物１０ｍＬをスプレーし、ウレタン製スポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけながら浴槽の内側全面を円を描くように１分間擦った際の泡の量を下記の評価基準で視覚評価した。
【００６０】
◎：泡が十分に残っている
○：泡が残っている
×：泡がほとんど残っていない
【００６１】
【表１】
2015067768.tif 000002
【００６２】
【表２】
2015067768.tif 000003
【００６３】
結果は、表１および表２に示す通りであり、上記（ａ）及び（ｂ）を含有する実施例１〜９の洗浄剤組成物であると、湯垢汚れに対する洗浄力、泡立ち性、すすぎ性のいずれについても優れた性能を有していた。
【００６４】
これに対し、比較例１および２では、上記非イオン性界面活性剤（ｂ）を含有していないため、洗浄性および泡立ち性に劣っていた。比較例３および４では、上記非イオン性界面活性剤（ａ）を含有していないため、すすぎ性に劣っていた。比較例５では、非イオン性界面活性剤（ｂ）の代わりに、ＰＯとＥＯのランダム付加のみの非イオン性界面活性剤を用いたため、すすぎ性に劣っていた。比較例６では、非イオン界面活性剤（ｂ）の代わりに、Ｃ１２〜１６アルコールに過剰のＥＯが付加し、次いでＰＯとＥＯのランダム付加した非イオン性界面活性剤を用いたため、洗浄性、泡立ち性およびすすぎ性に劣っていた。比較例７、８では非イオン性界面活性剤（ａ）の代わりに、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテルまたはポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテルとＰＯとＥＯのランダム付加のみの非イオン性界面活性剤を用いたため、洗浄性および泡立ち性に劣っていた。比較例９では、Ａ１Ｏとして過剰のＰＯが付加し、また、比較例１０では、ランダム付加部分に過剰のＰＯが付加している非イオン性界面活性剤を用いたため、起泡力およびすすぎ性に劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明に係る液体洗浄剤組成物は、例えば、洗面台、浴室、浴槽、タイル等の陶器といった硬質表面の洗浄剤として用いることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月21日(2015.1.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるものであって、アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一種をそれぞれ単独でブロック付加した後、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム付加して得られる非イオン性界面活性剤（ａ）、および、
下記一般式（２）で表されるものであって、アルコールにエチレンオキサイドの単独又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをこの順でブロック付加した後、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム付加して得られる非イオン性界面活性剤（ｂ）
を含む硬質表面用液体洗浄剤組成物。
Ｒ1Ｏ−（Ａ1Ｏ）a−（Ａ2Ｏ）b−［（ＥＯ）c／（ＰＯ）d］−Ｈ    （１）
（式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ1ＯとＡ2Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれＡ1Ｏ、Ａ2Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ａは０〜５の数を、ｂは０〜５の数を、ｃは５〜３０の数を、ｄは１〜１０の数をそれぞれ示し、ａ＋ｂは４以上である。また、［（ＥＯ）c／（ＰＯ）d］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。）
Ｒ2Ｏ−（Ａ3Ｏ）e−（Ａ4Ｏ）f−［（ＥＯ）g／（ＰＯ）h］−Ｈ    （２）
（式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ3Ｏはオキシエチレン基を表し、Ａ4Ｏはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、それぞれＡ3Ｏ、Ａ4Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ｅは２〜５の数を、ｆは０〜５の数を、ｇは５〜３０の数を、ｈは１〜１０の数をそれぞれ示し、ｅ＋ｆは２以上である。また、［（ＥＯ）g／（ＰＯ）h］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。）
【請求項２】
前記非イオン性界面活性剤（ａ）と前記非イオン性界面活性剤（ｂ）の配合比が、質量比で（ａ）／（ｂ）＝１／９〜９／１である請求項１に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明に係る硬質表面用液体洗浄剤組成物は、下記一般式（１）で表されるものであって、アルコールにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの少なくとも一種をそれぞれ単独でブロック付加した後、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム付加して得られる非イオン性界面活性剤（ａ）、および、下記一般式（２）で表されるものであって、アルコールにエチレンオキサイドの単独又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをこの順でブロック付加した後、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドをランダム付加して得られる非イオン性界面活性剤（ｂ）を含むものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
Ｒ1Ｏ−（Ａ1Ｏ）a−（Ａ2Ｏ）b−［（ＥＯ）c／（ＰＯ）d］−Ｈ    （１）
式（１）中、Ｒ1は炭素数８〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ1ＯおよびＡ2Ｏはそれぞれオキシエチレン基またはオキシプロピレン基を表し、Ａ1ＯとＡ2Ｏは同一ではなく、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれＡ1Ｏ、Ａ2Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ａは０〜５の数を、ｂは０〜５の数を、ｃは５〜３０の数を、ｄは１〜１０の数をそれぞれ示し、ａ＋ｂは４以上である。また、［（ＥＯ）c／（ＰＯ）d］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
Ｒ2Ｏ−（Ａ3Ｏ）e−（Ａ4Ｏ）f−［（ＥＯ）g／（ＰＯ）h］−Ｈ    （２）
式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜１６の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ａ3Ｏはオキシエチレン基を表し、Ａ4Ｏはオキシプロピレン基を表し、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、それぞれＡ3Ｏ、Ａ4Ｏ、ＥＯまたはＰＯの平均付加モル数を表し、ｅは２〜５の数を、ｆは０〜５の数を、ｇは５〜３０の数を、ｈは１〜１０の数をそれぞれ示し、ｅ＋ｆは２以上である。また、［（ＥＯ）g／（ＰＯ）h］はＥＯとＰＯの付加形態がランダム付加であることを意味する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例３及び９は参考例である。