(57)【要約】【課題】高温高湿又は高温低湿の過酷な環境条件並びに急激に温度又は湿度が変化する環境条件においても発泡やハガレの発生が抑制された高い耐久性を有し、光漏れの発生が抑制された粘着剤組成物及び、該粘着剤組成物を用いた光学機能性フィルムを提供する。【解決手段】水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ａ及びＢと、イソシアネート系化合物と、を含み、前記アクリル系共重合体Ａ中及びＢ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）及び（ＩＩ）が式（１）で表される関係を、前記アクリル系共重合体Ａ及びＢとの芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）が下記式（２）で表される関係を満たす粘着剤組成物である。  （ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％            （１）  （ＩＩＩ）≧３ｍｏｌ％           （２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ａと、
水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ｂと、
イソシアネート系化合物と、を含み、
前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）〔ｍｏｌ％〕と前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）〔ｍｏｌ％〕とが下記式（１）で表される関係を満たし、
前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの、芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）〔ｍｏｌ％〕が下記式（２）で表される関係を満たす粘着剤組成物。
（ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％            （１）
（ＩＩＩ）≧３ｍｏｌ％           （２）
【請求項２】
前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）が０．０１ｍｏｌ％以上２．４ｍｏｌ％未満であり、前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基量を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）が１．２ｍｏｌ％以上１０．０ｍｏｌ％以下である請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）と前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）との差（（ＩＩ）−（Ｉ））が、０．１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下である請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が５０万以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
前記アクリル系共重合体Ｂに対する前記アクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）が、質量基準で９０／１０〜５０／５０である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項６】
前記イソシアネート系化合物の添加量が、前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの合計量１００質量部に対して０．１質量部〜１．０質量部である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項７】
前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂのアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位が、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項８】
前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの水酸基を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項９】
前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの芳香環を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
【請求項１０】
偏光ベースフィルムと、
前記偏光ベースフィルム上に設けられ、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、
を備えた光学機能性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及び光学機能性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置など、画像を表示する表示装置としては様々な表示方式の装置が広く普及している。このうち、液晶表示装置は、一般に所定の方向に配向した液晶成分がガラス等の２枚の支持基板の間に挟持された液晶セルと、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとを貼り合わせた構造を有している。光学フィルム同士の積層や光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、粘着剤が用いられている。
【０００３】
液晶表示装置は、テレビジョン、パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション等の表示装置として広範に使用されており、例えば、高温高湿の水分量の多い過酷な環境条件や低湿の乾いた環境条件など、様々な環境条件下で使用される。したがって、長期に亘り使用された場合でも、粘着剤で貼り合わせた貼合せ部、すなわち粘着剤層と偏光フィルムとの間の界面が剥がれたり、粘着剤層に破断が生じたりすることがなく、粘着剤層に気泡の発生等が生じ難いといった高い耐久性能を備えていることが要求される。
【０００４】
耐久性能を向上させた粘着剤組成物として、異なる反応性官能基を有するアクリル系共重合体の混合物をイソシアネート化合物により架橋することで、加熱処理や高湿処理を経た後であっても浮き、ハガレなどの粘着剤層の欠陥の発生を抑制することができる粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、偏光板は、ＰＶＡ等を用いた偏光フィルム（偏光子）を有するが、この偏光フィルムに延伸フィルムが用いられた場合、例えば高温高湿下のような苛酷な環境に曝されると、収縮や膨張に伴う寸法変化が生じやすく、偏光板に応力が発生する。寸法変化に伴う応力が、偏光板と液晶セルとの間に配された粘着剤で緩和されない場合、偏光板に残留応力が不均一に生じることになる。その結果、表示パネルの表面と裏面とで偏光フィルムの延伸軸が互いに交差するように配置された２枚の偏光板の位相にズレが生じ、液晶表示装置の表示部の４つの周辺から光が漏れて白くなる、いわゆる「白抜け」と呼ばれるムラ（光漏れ）が発生する。
【０００６】
上記光漏れの発生を抑制する粘着剤組成物として、（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び芳香族基含有単量体を有する架橋性アクリル系共重合体及び非架橋性アクリル系共重合体を含む粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００８−４５０４８号公報
【特許文献２】特表２０１１−５１０１１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、高い耐久性を有し且つ光漏れの抑制を両立した粘着剤組成物は、見出されていないのが実情である。
本発明は、高温高湿又は高温低湿の過酷な環境条件、並びに、急激に温度又は湿度が変化する環境条件においても発泡やハガレの発生が抑制された高い耐久性を有し、光漏れの発生が抑制された粘着剤組成物及び、該粘着剤組成物を用いた光学機能性フィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位をそれぞれ特定量含むアクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂと、イソシアネート系化合物と、を組み合わせることで、高い耐久性を有し、光漏れを抑制することができるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。
【００１０】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ａと、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ｂと、イソシアネート系化合物と、を含み、前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）〔ｍｏｌ％〕と前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）〔ｍｏｌ％〕とが下記式（１）で表される関係を満たし、前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの、芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）〔ｍｏｌ％〕が下記式（２）で表される関係を満たす粘着剤組成物。
（ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％            （１）
（ＩＩＩ）≧３ｍｏｌ％           （２）
【００１１】
＜２＞  前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）が０．０１ｍｏｌ％以上２．４ｍｏｌ％未満であり、前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基量を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）が１．２ｍｏｌ％以上１０．０ｍｏｌ％以下である＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞  前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）と前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）との差（（ＩＩ）−（Ｉ））が、０．１ｍｏｌ％以上１０．０ｍｏｌ％以下である＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
【００１２】
＜４＞  前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が５０万以上である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜５＞  前記アクリル系共重合体Ｂに対する前記アクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）が、質量基準で９０／１０〜５０／５０である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜６＞  前記イソシアネート系化合物の添加量が、前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの合計量１００質量部に対して０．１０質量部〜１．００質量部である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
【００１３】
＜７＞  前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂのアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位のアルキル基の炭素数が、１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜８＞  前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの水酸基を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜９＞  前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの芳香環を有する単量体に由来の構成単位が、（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
【００１４】
＜１０＞  偏光ベースフィルムと、前記偏光ベースフィルム上に設けられ、＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物に由来する粘着剤層と、を備えた光学機能性フィルム。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高温高湿又は高温低湿の過酷な環境条件、並びに、急激に温度又は湿度が変化する環境条件においても発泡やハガレの発生が抑制された高い耐久性を有し、光漏れの発生を抑制することができる粘着剤組成物及び、該粘着剤組成物を用いた光学機能性フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の粘着剤組成物、及びこれを用いた光学機能性フィルムについて詳細に説明する。
本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
また（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味し、（メタ）アクリルとはアクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
また、本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１７】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ａと、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ｂと、イソシアネート系化合物と、を含み、前記アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）と前記アクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）が下記式（１）で表される関係を満たし、前記アクリル系共重合体Ａ及び前記アクリル系共重合体Ｂの、芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）が下記式（２）で表される関係を満たす。
（ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％            （１）
（ＩＩＩ）≧３ｍｏｌ％           （２）
【００１８】
また、本発明の粘着剤組成物は、アクリル系共重合体Ａ、アクリル系共重合体Ｂ及びイソシアネート系化合物に加えて、必要に応じて、更に、架橋剤やシランカップリング剤、及びその他添加剤などの成分を含んでいてもよい。
【００１９】
従来から、粘着剤を分子量の異なる複数種の共重合体を用いて構成する技術は知られているが、単に一部の共重合体の分子量を小さくするのみでは、白抜けなどの光漏れに対して応力緩和による改善効果は期待できるが、耐久性は著しく低下し、発泡やハガレなどの発生が抑えられない。
本発明においては、水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が異なるアクリル系共重合体を特定の比率で混合し、所定の量のイソシアネート系化合物でアクリル系共重合体を架橋させることで、急激な環境条件変化による偏光ベースフィルムの変形に対しても発泡やハガレなどの発生を抑制できる高い耐久性が得られる。また、アクリル系共重合体が、芳香環を有する単量体に由来の構成単位を所定量含有することで、白抜けなどの光漏れを抑制することができる。
【００２０】
本発明の作用機構は明確ではないが、本発明者らは、以下の如く推測している。
本発明において、アクリル系共重合体に含有される水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量、アクリル系共重合体の分子量、アクリル系共重合体の混合比率、イソシアネート系化合物の配合量を特定の量とすることで、粘着剤組成物としたときの弾性と粘性のバランスに優れ、アクリル系共重合体に含有される水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が少ないアクリル系共重合体Ａの部分で応力緩和が起こり、アクリル系共重合体に含有される水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が多いアクリル系共重合体Ｂの部分で粘着剤組成物としての適度な凝集力を得ることで、粘着剤組成物が、環境変化による偏光ベースフィルムの変形に追従し、発泡やハガレの発生を抑制することができると考えられる。
【００２１】
以下に各成分について詳述する。
本明細書において適宜、アクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂを総称してアクリル系共重合体と称する。
【００２２】
−アクリル系共重合体Ａ−
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ａの少なくとも一種を含有する。このアクリル系共重合体Ａは、少なくとも、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を共重合させた共重合体であり、さらにその他の単量体に由来の構成単位を共重合させてもよい。
【００２３】
前記アクリル系共重合体Ａは、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００２４】
前記アクリル系共重合体Ａは、水酸基を有する単量体に由来の構成単位の少なくとも１種を含む。水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含むことで、粘着剤組成物としての凝集力が向上して耐久性が向上し、光学機能性フィルムに適用した場合に光漏れを抑制することができる。
【００２５】
前記アクリル系共重合体Ａに含有される水酸基を有する単量体は、１分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性化合物であれば特に制限はない。水酸基を有する単量体の１分子中における水酸基数は特に制限されないが、１であることが好ましい。
水酸基を有する単量体に由来の構成単位は、他の構成単位との相溶性の観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位が好ましく、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来の構成単位がより好ましい。
水酸基を有する単量体の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、重合反応性が高く、得られた共重合体を含む組成としたときの架橋反応性に優れる点で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル部位の炭素数が１〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、更に好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートである。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
水酸基を有する単量体に由来の構成単位の、アクリル系共重合体Ａ中における含有量は、０．０１ｍｏｌ％以上２．４ｍｏｌ％未満が好ましく、０．１ｍｏｌ％〜２．０ｍｏｌ％がより好ましく、０．１ｍｏｌ％〜１．０ｍｏｌ％がさらに好ましい。水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が前記範囲内であると、後述するアクリル系共重合体Ｂ及びイソシアネート系化合物と混合し、粘着剤組成物としたときに温度又は湿度などの変化により発生する偏光子の応力を緩和することができ、光漏れを抑制するのに有利であり、さらに粘着剤組成物を最適な粘弾性に調整することができ、耐久性の点でも有利である。
【００２７】
アクリル系共重合体Ａに含有される芳香環を有する単量体は、分子内に少なくとも１つの芳香環を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性化合物であれば特に制限はない。芳香環を有する単量体における環状基としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香環を有する単量体における芳香環の含有数は、１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【００２８】
芳香環を有する単量体に由来の構成単位としては、他の構成単位との相溶性の観点から、芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位が好ましい。
芳香環を有する単量体の例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルチオ−１−エチルアクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）−１−オクチルアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチルアクリレートなどが挙げられる。
中でも、共重合性の観点からフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレート及びベンジルアクリレートが更にこのましい。
芳香環を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
芳香環を有する単量体に由来の構成単位のアクリル系共重合体Ａ中における含有量は、後述するアクリル系共重合体Ｂの芳香環を有する単量体に由来の構成単位との総量が３ｍｏｌ％以上となる量であるが、光漏れの抑制の観点から、３ｍｏｌ％以上が好ましく、５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％がより好ましく、１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％が更に好ましい。
【００３０】
アクリル系共重合体Ａは、アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の少なくとも１種を含む。アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが芳香環は含まない。アルキル基の炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがより好ましく、１〜１２であることが更に好ましく、１〜６であることが特に好ましい。
【００３１】
アクリル系共重合体Ａに含有されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１〜６のアルキルアクリレートがより好ましく、特にはｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
前記アルキル（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位は、アクリル系共重合体Ａを構成する主成分として含有される。アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位のアクリル系共重合体Ａ中における含有量は、６５ｍｏｌ％〜９９．５ｍｏｌ％が好ましく、６５ｍｏｌ％〜９４ｍｏｌ％がより好ましく、７５ｍｏｌ％〜８６ｍｏｌ％が特に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の含有量が前記範囲内であると、最適な弾性率に調整することができ、耐久性、タック性確保の点で有利である。
【００３３】
アクリル系共重合体Ａは、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位及び必要に応じて含まれる構成単位に加えて、これら以外のその他の単量体に由来の構成単位を含んでいてもよい。
その他の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の酸性基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等の塩基性基を有する単量体；アクリロニトリル、メタクロリニトリル等のシアン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル単量体などを挙げることができる。
これらの中でも基材との密着性の観点から酸性基を有する単量体が好ましく、アクリル酸がより好ましい。アクリル共重合体Ａ中における酸性基を有する単量体の含有量は０．５ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％が好ましく、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％がより好ましい。酸性基を有する単量体の含有量が前記範囲内であると、基材との密着性に優れ、耐久性の点で有利である。
【００３４】
アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量は、５００，０００以上が好ましく、１，０００，０００以上がより好ましい。アクリル系共重合体Ａの重量平均分子量が５００，０００以上であると、ハガレなどが生じにくく、耐久性が向上する。
【００３５】
アクリル系共重合体Ａのガラス転移温度（ＴｇＡ）としては、−５０℃以上−３０℃以下の範囲が好ましく、−４８℃以上−３５℃以下の範囲がより好ましい。ＴｇＡが−５０℃以上であると、最適な弾性率に調整することができ、耐久性、光漏れ抑制に優れる。また、ＴｇＡが−３０℃以下であると、粘性を極端に損なうことなくタック性、貼合適正に優れる。
【００３６】
アクリル系共重合体Ａの粘着剤組成物中における含有量としては、後述するアクリル系共重合体Ｂに対するアクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）を満たす範囲で適宜選択することができるが、粘着剤組成物の全固形分に対して、５０質量部以上９０質量部以下の範囲が好ましい。アクリル系共重合体Ａの含有量が前記範囲内であると、粘着剤組成物に柔軟性が与えられ、応力緩和により光漏れの発生が抑えられる。
【００３７】
−アクリル系共重合体Ｂ−
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を含むアクリル系共重合体Ｂの少なくとも一種を含有する。このアクリル系共重合体Ｂは、少なくとも、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位を共重合させた共重合体であり、さらにその他の単量体に由来の構成単位を共重合させてもよい。
【００３８】
前記アクリル系共重合体Ｂは、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００３９】
前記アクリル系共重合体Ｂは、水酸基を有する単量体に由来の構成単位の少なくとも１種を含む。水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含むことで、粘着剤組成物としての凝集力が向上して耐久性を向上させることができる。
【００４０】
前記アクリル系共重合体Ｂに含有される水酸基を有する単量体は、１分子中に少なくとも１つの水酸基を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性化合物であれば特に制限はない。水酸基を有する単量体の１分子中における水酸基数は特に制限されないが、１であることが好ましい。
水酸基を有する単量体に由来の構成単位は、共重合性の観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位が好ましく、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来の構成単位がより好ましい。
水酸基を有する単量体の例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
中でも、重合反応性が高く、得られた共重合体を含む組成としたときの架橋反応性に優れる点で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル部位の炭素数が１〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、更に好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、及び４−ヒドロキシブチルアクリレートである。
水酸基を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
水酸基を有する単量体に由来の構成単位のアクリル系共重合体Ｂ中における含有量は、１．２ｍｏｌ％〜１０．０ｍｏｌ％が好ましく、１．２ｍｏｌ％〜５．０ｍｏｌ％がより好ましく、１．２ｍｏｌ％〜２．５ｍｏｌ％がさらに好ましい。水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が前記範囲内であると、前記アクリル系共重合体Ａ及びイソシアネート系化合物と混合し、粘着剤組成物としたときの耐久性が向上する。
【００４２】
アクリル系共重合体Ｂに含有される芳香環を有する単量体は、分子内に少なくとも１つの芳香環を有し、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な重合性化合物であれば特に制限はない。芳香環を有する単量体における環状基としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが好ましい。芳香環を有する単量体における芳香環の含有数は、１〜２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【００４３】
芳香環を有する単量体に由来の構成単位としては、他の構成単位との相溶性の観点から、芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体に由来の構成単位が好ましい。芳香環を有する単量体の例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルチオ−１−エチルアクリレート、８−（２−ナフチルオキシ）−１−オクチルアクリレート、２−（１−ナフチルオキシ）−１−エチルアクリレートなどが挙げられる。
中でも、共重合性の観点からフェノキシエチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートが好ましく、フェノキシエチルアクリレート及びベンジルアクリレートが更に好ましい。
芳香環を有する単量体は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
芳香環を有する単量体に由来の構成単位のアクリル系共重合体Ｂ中における含有量は、前記アクリル系共重合体Ａの芳香環を有する単量体に由来の構成単位との総量が３ｍｏｌ％以上となる量であるが、光漏れの抑制の観点から、３ｍｏｌ％以上が好ましく、５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％がより好ましく、１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％が更に好ましい。
【００４５】
アクリル系共重合体Ｂは、アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の少なくとも１種を含む。アルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが芳香環は含まない。アルキル基の炭素数としては、１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがより好ましく、１〜１２であることが更に好ましく、１〜６であることが特に好ましい。
【００４６】
アクリル系共重合体Ｂに含有されるアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数１〜６のアルキルアクリレートがより好ましく、特にはｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００４７】
アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位は、アクリル系共重合体Ｂを構成する主成分として含有される。アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の、アクリル系共重合体Ｂ中における含有量は、６５ｍｏｌ％〜９８．５ｍｏｌ％が好ましく、６５ｍｏｌ％〜９３ｍｏｌ％がより好ましく、７５ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％が特に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位の含有量が前記範囲内であると、最適な弾性率に調整することができ、耐久性、タック性確保の点で有利である。
【００４８】
アクリル系共重合体Ｂは、水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位、アルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位及び必要に応じて含まれる構成単位に加えて、これら以外のその他の単量体に由来の構成単位を含んでいてもよい。
その他の単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の酸性基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン等の塩基性基を有する単量体；アクリロニトリル、メタクロリニトリル等のシアン化ビニル単量体；ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル単量体などを挙げることができる。
これらの中でも基材との密着性の観点から酸性基を有する単量体が好ましく、アクリル酸がより好ましい。アクリル共重合体Ｂ中における酸性基を有する単量体の含有量は０．５ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％が好ましく、３ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％がより好ましい。酸性基を有する単量体の含有量が前記範囲内であると、基材との密着性に優れ、耐久性の点で有利である。
【００４９】
アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量は、５００，０００以上が好ましく、１，０００，０００以上がより好ましい。アクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量が５００，０００以上であると、ハガレなどが生じにくく、耐久性が向上する。
【００５０】
アクリル系共重合体Ｂのガラス転移温度（ＴｇＢ）としては、−５０℃以上−３０℃以下の範囲が好ましく、−４８℃以上−３５℃以下の範囲がより好ましい。ＴｇＢが−５０℃以上であると、最適な弾性率に調整することができ、耐久性、光漏れ抑制に優れる。また、ＴｇＡが−３０℃以下であると、粘性を極端に損なうことなくタック性、貼合適正に優れる。
【００５１】
アクリル系共重合体Ｂの粘着剤組成物中における含有量としては、後述するアクリル系共重合体Ｂに対するアクリル系共重合体Ａの比率（Ａ／Ｂ）を満たす範囲で適宜選択することができるが、粘着剤組成物の全固形分に対して、１０質量部以上５０質量部以下の範囲が好ましい。アクリル系共重合体Ｂの含有量が前記範囲内であると、粘着剤組成物の耐久性が向上し、発泡やハガレの発生が抑えられる。
【００５２】
本発明におけるアクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂにおいて、それぞれを構成する水酸基を有する単量体に由来の構成単位、芳香環を有する単量体に由来の構成単位及びアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位は、アクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂとで互いに異なってもよいし、同一であってもよい。
【００５３】
アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）ｍｏｌ％とアクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）ｍｏｌ％は下記式（１）の関係を満たす。
（ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％     （１）
【００５４】
アクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂの水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量が（ＩＩ）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％を満たしていると、過酷な環境条件であっても発泡やハガレの発生を抑制できる高い耐久性が得られ、また、光漏れの抑制にも優れる。
【００５５】
アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）とアクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（ＩＩ）との差（（ＩＩ）−（Ｉ））は、０．１ｍｏｌ％以上１０ｍｏｌ％以下であることが好ましく、０．５ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下であることが更に好ましい。
上記（ＩＩ）−（Ｉ）が、０．１ｍｏｌ％以上であると耐久性が良好となり、１０ｍｏｌ％以下であるとアクリル系共重合体の相溶性がより良くなる。
【００５６】
アクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂ、の芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）ｍｏｌ％は下記式（２）の関係を満たす。
（ＩＩＩ）≧３ｍｏｌ％           （２）
上記（ＩＩＩ）が３ｍｏｌ％未満であると光漏れ抑制の効果が十分に得られない。
【００５７】
アクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂ、の芳香環を有する単量体に由来の構成単位の総量（ＩＩＩ）ｍｏｌ％は、光漏れ抑制の観点から５ｍｏｌ％以上が好ましく、１０ｍｏｌ％以上がより好ましい。
【００５８】
本発明の粘着剤組成物におけるアクリル系共重合体Ｂに対するアクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）としては、質量基準で９０／１０〜３０／７０の範囲が好ましい。前記混合比率（Ａ／Ｂ）が上記範囲内であることで、アクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂとイソシアネート系化合物との反応による粘着性組成物の架橋度のバランスを適正に保つことができ、応力緩和による光漏れに対する改善効果が高く、耐久性の維持とのバランスを保つことができる。
中でも、前記混合比率（Ａ／Ｂ）としては、前記同様の理由から、９０／１０〜５０／５０の範囲がより好ましい。
【００５９】
本明細書において、アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。下記式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・及びＴｇｎは、成分１、成分２、・・・・・及び成分ｎそれぞれの単独重合体のガラス転移温度であり、絶対温度（Ｋ）に換算し算出される。ｍ１、ｍ２、・・・・・及びｍｎは、それぞれの成分のモル分率である。
【００６０】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出式］
【数１】
2015025080.tif 000002
【００６１】
なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」には、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木宣治訳「高分子の力学的性質」第１１〜３５頁に記載されている単量体のガラス転移温度が適用される。
【００６２】
上記の中でも、本発明におけるアクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂとの組み合わせ態様としては、下記の（１）第１の態様〜（３）第３の態様が好ましい。即ち、
（１）第１の態様として、
アクリル系共重合体Ａが、０．０１ｍｏｌ％以上２．４ｍｏｌ％未満の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、３ｍｏｌ％以上の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位とを含み、
アクリル系共重合体Ｂが、１．２ｍｏｌ％〜１０．０ｍｏｌ％の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、３ｍｏｌ％以上の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、アルキル基の炭素数１〜６のアルキル（メタ）アクリレートに由来の構成単位とを含み、アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）ｍｏｌ％とアクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（II）ｍｏｌ％が（II）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％を満たす態様。
（２）第２の態様として、
アクリル系共重合体Ａが、０．１ｍｏｌ％〜２．０ｍｏｌ％の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、ｎ−ブチルアクリレートに由来の構成単位とを含み、
アクリル系共重合体Ｂが、１．２ｍｏｌ％〜５．０ｍｏｌ％の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、ｎ−ブチルアクリレートに由来の構成単位とを含み、
アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）ｍｏｌ％とアクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（II）ｍｏｌ％が（II）−（Ｉ）＞０ｍｏｌ％を満たし、
粘着剤組成物中におけるアクリル系共重合体Ｂに対するアクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）が質量基準で９０／１０〜３０／７０である態様。
（３）第３の態様として、
アクリル系共重合体Ａが、０．１ｍｏｌ％〜２．０ｍｏｌ％の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、ｎ−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸に由来の構成単位を含み、
アクリル系共重合体Ｂが、１．２ｍｏｌ％〜５．０ｍｏｌ％の水酸基を有する単量体に由来の構成単位と、１０ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の芳香環を有する単量体に由来の構成単位と、ｎ−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸に由来の構成単位を含み、
アクリル系共重合体Ａ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（Ｉ）ｍｏｌ％とアクリル系共重合体Ｂ中の水酸基を有する単量体に由来の構成単位の含有量（II）ｍｏｌ％との差（（II）−（Ｉ））が１ｍｏｌ％以上５ｍｏｌ％以下を満たし、
粘着剤組成物中におけるアクリル系共重合体Ｂに対するアクリル系共重合体Ａの混合比率（Ａ／Ｂ）が質量基準で９０／１０〜５０／５０である態様。
【００６３】
本発明におけるアクリル系共重合体の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法を適用することができる。処理工程が比較的簡単で、かつ短時間で行なえることから、溶液重合が好ましい。
【００６４】
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。
【００６５】
アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、反応温度、時間、溶剤量、触媒の種類や量を調整することにより、所望の分子量に調整することができる。
【００６６】
本明細書において、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。即ち、下記（１）〜（３）にしたがって測定される。
（１）アクリル系共重合体溶液を剥離シート（離型シート）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２質量部になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
<条件>
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（４本使用）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料  ：標準ポリスチレン
・流速      ：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
【００６７】
−イソシアネート系化合物−
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート系化合物の少なくとも一種を含有する。この化合物は、極性のある化合物であり、このような架橋剤を含む組成の場合に本発明の効果（光漏れの防止及び耐久性の向上）が奏される。
【００６８】
イソシアネート系化合物としては、トリレンジイソシアネート系化合物が好適に挙げられる。トリレンジイソシアネート系化合物としては、イソシアネートの２量体もしくは３量体、又はイソシアネートとトリメチロールプロパンポリオールとのアダクト体などの各種イソシアネートに由来するトリレンジイソシアネート化合物を用いることができる。
【００６９】
トリレンジイソシアネート系化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、住友バイエルウレタン株式会社製の商品名「デスモジュールＩＬ１４５１ＣＮ」、「デスモジュールＩＬＢＡ」、「デスモジュールＨＬ」、「スミジュールＦＬ−２」、「スミジュールＦＬ−３」、及び「ＳＢＵイソシアネート０８１７」、日本ポリウレタン工業株式会社製の商品名「コロネートＬ」、「コロネート２０３０」、「コロネート２０３７」、並びにＳＡＰＩＣＩ社製の商品名「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  ＫＣ」及び「Ｐｏｌｕｒｅｎｅ  ＨＲ」を挙げることができる。などを好適に使用することができる。
【００７０】
イソシアネート系化合物の粘着剤組成物中における添加量は、アクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂの合計量１００質量部に対して、１質量部以下の範囲で添加することが好ましい。イソシアネート系化合物の含有量が１質量部以下であると、適度な凝集力が得られ、高温高湿下に曝された際に偏光ベースフィルム（特にその保護用シートであるセルローストリアセテート（ＴＡＣ））との間の接着性が発現し、ハガレの発生が抑制される。
イソシアネート系化合物の粘着剤組成物中における含有量としては、０．１０質量部以上１．００質量部以下の範囲が好ましく、０．１０質量部以上０．５０質量部以下の範囲がより好ましく、０．１０質量部以上０．４０質量部以下の範囲が特に好ましい。イソシアネート系化合物の含有量が０．１０質量部以上であると、粘着剤層を貼着後の偏光ベースフィルムの収縮応力を抑制するのに良好な凝集力が発現し、光漏れの発生がより効果的に抑制される。
【００７１】
−その他の成分−
粘着剤組成物は、前記イソシアネート化合物に加えて、これ以外のその他の架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤）を更に含んでいてもよい。粘着剤組成物がエポキシ系架橋剤を含む場合、凝集力の調整が容易であり、高温高湿下に曝された場合でも、外観異常が抑えられる。
【００７２】
エポキシ系架橋剤の例としては、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンなどを挙げることができる。
また、エポキシ系架橋剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、三菱ガス化学株式会社製の「ＴＥＴＲＡＤ-Ｘ」、「ＴＥＴＲＡＤ-Ｃ」（商品名）などを好適に使用することができる。
【００７３】
エポキシ系架橋剤の粘着剤組成物中における添加量としては、アクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂの合計量１００質量部に対して、０．００１質量部以上０．１質量部以下の範囲で添加することが好ましい。エポキシ系架橋剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層の凝集力を調整することができ、過酷な環境条件での剥がれの発生を抑えることができる点で有利である。
【００７４】
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を更に含んでもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光ベースフィルムが組み込まれた表示装置（例えば液晶表示装置）が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光ベースフィルム又は液晶セルとの間にハガレが起きにくい。本発明の粘着剤組成物は、平滑なガラスに良好な接着力を示す点で好ましい。
【００７５】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン系化合物、及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、一種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７６】
シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＢＭ−８０３」、「ＫＢＭ−８０２」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」等のチオール基を有するシランカップリング剤、信越化学工業株式会社製の「ＫＢＭ−４０３」、「ＫＢＭ−３０３」、「ＫＢＭ−４０２」、「ＫＢＥ−４０２」、「ＫＢＥ−４０３」（商品名）等のエポキシ基を有するシランカップリング剤などを好適に使用することができる。
【００７７】
シランカップリング剤の粘着剤組成物中における添加量としては、アクリル系共重合体Ａ及びアクリル系共重合体Ｂの合計量１００質量部に対して、０．０１質量部以上２．０質量部以下の範囲で添加されることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層の接着性をより向上させることができる。
【００７８】
粘着剤組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、溶剤、紫外線吸収剤等の耐候性安定剤、タッキファイアー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤などを含有してもよい。粘着剤組成物がその他の成分を含有する場合、その含有量は本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができる。
【００７９】
＜光学機能性フィルム＞
本発明の粘着剤付光学機能性フィルムは、少なくとも、偏光ベースフィルムと、既述の本発明の粘着剤組成物の付与により偏光ベースフィルム上に形成された粘着剤層と、を設けて構成されている。
【００８０】
偏光子としては、一般に、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムなどが使用される。偏光子は、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の保護用シートの間に保持された例えば３層構造（例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣ）に構成され、偏光ベースフィルムとして用いることができる。
【００８１】
例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣの３層構造の偏光ベースフィルムの少なくとも一方面に、既述の本発明の粘着剤組成物を付与することにより粘着剤層を設けることで、粘着剤付光学機能性フィルムが作製される。この場合、偏光ベースフィルム上に組成物を付与してもよいが、好ましくは使用時に剥離される保護用シート（剥離シート）上に付与する。粘着剤組成物の付与は、液体の粘着剤組成物を用いた浸漬法、塗布法、インクジェット法などの塗布方法により好適に行なえる。中でも、塗布法によることが好ましい。
具体的には、本発明の粘着剤組成物を保護用シート（剥離シート）上に塗工し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を偏光ベースフィルム上に転写、養生させることで粘着剤付光学機能性フィルムが作製される。
【００８２】
保護用シート（剥離シート）上に付与された粘着剤組成物は、熱風乾燥機等を用いて７０〜１２０℃で１〜３分程度の乾燥条件で乾燥されることが好ましい。
【００８３】
更に、偏光ベースフィルム上に設けられた粘着剤層の露出面には、被着体に対する接触面を保護する観点から、露出面を保護するための保護用シート（剥離シート）を密着して設けておくことが好ましい。この保護用シートとしては、粘着剤層との間の剥離が容易に行なえるように、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂シートが好適に用いられる。表示パネルのガラス板等に貼り付けるときには、保護用シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面をガラス基板等に密着させる。
また、偏光ベースフィルムの粘着剤層が設けられていない側の表面（露出面）には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、ＰＥＴフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。
【００８４】
粘着剤層の層厚としては、特に制限されるものではないが、乾燥後の厚みで１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下であり、更に好ましくは１５μｍ以上３０μｍ以下である。
【００８５】
本発明の粘着剤付光学機能性フィルムは、積層される液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上でも適用可能である。液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上であると、偏光ベースフィルムの熱や湿度の影響による膨張、収縮が大きくなる。したがって、従来の粘着剤付光学機能性フィルムでは、高温高湿下に曝された際に応力抑制が充分でないため、大型の表示装置（例えば液晶表示装置）の光源点灯時などにおいて、ベセル周辺に発生する「光漏れ」の発生を抑制することができない。これに対して、本発明の粘着剤組成物付偏光ベースフィルムでは、共重合体の樹脂設計並びに架橋剤の種類及び量を適正した構成となっているため、高温高湿下に曝されても応力抑制が十分であり、１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上の大きさの液晶セルにも好適であり、また１９インチ未満（更には１０インチ未満）の小型の表示装置（液晶表示装置）に適用されても、適度な応力緩和性により光漏れの発生が抑えられる。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【００８７】
（実施例１）
−共重合体Ａの製造−
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）７７．５質量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）２０．０質量部、アクリル酸（ＡＡ）２．０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．５質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１００質量部を入れ混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、攪拌下に窒素雰囲気中で、反応容器内の混合物を７０℃に昇温した後に、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．０２質量部を混合し６時間重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分１５．０質量部に調整した。このようにして、ＢＡ／ＰＨＥＡ／ＡＡ／２ＨＥＡ＝８１．６／１４．０／３．８／０．６（ｍｏｌ％）のアクリル系共重合体Ａの溶液を得た。得られたアクリル系共重合体Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６であった。
【００８８】
−共重合体Ｂの製造−
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）７６．０質量部、フェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）２０．０質量部、アクリル酸（ＡＡ）２．０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）２．０質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１００質量部を入れ混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、攪拌下に窒素雰囲気中で、反応容器内の混合物を７０℃に昇温した後に、アゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．０２質量部を混合し６時間重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分１５．０質量部に調整した。このようにして、ＢＡ／ＰＨＥＡ／ＡＡ／２ＨＥＡ＝７９．９／１４．０／３．８／２．３（ｍｏｌ％）のアクリル系共重合体Ｂの溶液を得た。得られたアクリル系共重合体Ｂの重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６であった。
【００８９】
−粘着剤組成物の調製−
アクリル系共重合体Ａとして、前記製造例で得たアクリル系共重合体Ａの溶液６００．０質量部（固形分：９０．０質量部）と、アクリル系共重合体Ｂとして、前記製造例で得たアクリル系共重合体Ｂの溶液６６．７質量部（固形分：１０．０質量部）と、イソシアネート系化合物としてコロネートＬ  ０．２７質量部（日本ポリウレタン工業製、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体、固形分：０．２０質量部）と、シランカップリング剤（ＳＣ剤）としてＫＢＭ−４０３  ０．１質量部（信越化学工業社製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、固形分：１００質量％、有効成分：０．１質量部）とを充分に攪拌混合して粘着剤組成物を得た。
【００９０】
（実施例２〜１８、比較例１〜６）
実施例１において，下表１の通りにアクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂの組成、重量平均分子量、及びアクリル系共重合体Ａとアクリル系共重合体Ｂとの混合比率（Ａ／Ｂ）と架橋剤の種類及び配合量を変化させた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を得た。なお、下表１に記載の配合量は、固形分換算の値である。
【００９１】
−光学機能性フィルムサンプルの作製−
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｃｍ２となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機により１００℃で６０秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光ベースフィルム〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムをラミネートしてＴＡＣフィルム／ＰＶＡフィルム／ＴＡＣフィルムの積層構造を有するもの；約１９０μｍ〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、２３℃、６５％ＲＨの環境条件下で１０日間養生させ、光学機能性フィルムサンプルとして、剥離フィルム／粘着剤層／偏光ベースフィルムの積層構造を有する光学機能性フィルムを作製した。
【００９２】
−評価−
耐久性試験（Ｗ/Ｓ）
前記「光学機能性フィルムサンプルの作製」において作製した光学機能性フィルムを、吸収軸に対して長辺が０°になるようにカットした８０ｍｍ×１４０ｍｍ（長辺）の試験片を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（イーグルＸＧ、コーニング社製）の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネータを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、高湿条件のＷＥＴ環境（５０℃、９５％ＲＨ）に２４時間放置した後、すぐに高温条件のＤｒｙ環境（７０℃）に移動させ１６８時間放置した。放置時間が経過した後、発泡、ハガレの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
Ａ：発泡、剥れが全くみられなかった。
Ｂ：発泡、剥れがほとんどみられなかった。
Ｃ：発泡、剥れが僅かにみられた。
Ｄ：発泡、剥れがみられた。
【００９３】
耐久性試験（Ｄｒｙ）
前記「光学機能性フィルムサンプルの作製」において作製した光学機能性フィルムを、吸収軸に対して長辺が０°になるようにカットした８０ｍｍ×１４０ｍｍ（長辺）の試験片を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（イーグルＸＧ、コーニング社製）の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネータを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、高温条件のＤｒｙ環境（８０℃）に１６８時間放置した。放置時間が経過した後、発泡、ハガレの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
Ａ：発泡、剥れが全くみられなかった。
Ｂ：発泡、剥れがほとんどみられなかった。
Ｃ：発泡、剥れが僅かにみられた。
Ｄ：発泡、剥れがみられた。
【００９４】
光漏れ試験
前記「光学機能性フィルムサンプルの作製」において作製した光学機能性フィルムを、吸収軸に対して長辺が０°と９０°になるようにカットした２６０ｍｍ×４６０ｍｍ（長辺）の試験片を各１枚用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、ＶＡ方式の液晶パネルの両面に、２枚の光学機能性フィルムサンプルの偏光軸が互いに直交するように、ラミネータを用いて貼付して試験片を作製した。得られた試験片をオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ２（４９０ｋＰａ）、２０分）した後、２３℃、５０％ＲＨの条件で２４時間放置した。その後、７０℃の条件で１６８時間放置した。２３℃、５０％ＲＨの条件下、均一光源を使用して、光漏れの状態を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
<評価基準>
Ａ：光漏れがほとんど認められなかった。
Ｂ：光漏れが僅かに認められた。
Ｃ：光漏れが顕著に認められた。
【００９５】
【表１】
2015025080.tif 000003
【００９６】
上記表１中の各モノマー及び架橋剤について以下に説明する。
ＢＡ          ：  ｎ−ブチルアクリレート
ＡＡ          ：  アクリル酸
ＰＨＥＡ      ：  フェノキシエチルアクリレート
ＢｚＡ        ：  ベンジルアクリレート
（実施例１５においてＰＨＥＡに替えて使用）
２ＨＥＡ      ：  ２−ヒドロキシエチルアクリレート
４ＨＢＡ      ：  ４−ヒドロキシブチルアクリレート
（実施例１４において２ＨＥＡに替えて使用）
コロネートＬ  ：  トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体  
コロネート２０３７   ：  トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体
（実施例１１においてコロネートＬに替えて使用）
【００９７】
前記表１に示されるように、実施例では、「Ｗ／Ｓ」及び「Ｄｒｙ」に関わらず、発泡やハガレの発生が抑えられており、良好な耐久性が得られ、かつ「光漏れ」も抑制されていることがわかる。