(57)【要約】【課題】本発明は、保存安定性が良好で、かつ耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供する。【解決手段】〔１〕ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）と、多官能モノマー（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）とを含有するカラーフィルター用着色組成物、〔２〕前記〔１〕のカラーフィルター用着色組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）と、多官能モノマー（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）とを含有するカラーフィルター用着色組成物。
【請求項２】
芳香族化合物（Ｆ）がＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパンから選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項３】
芳香族化合物（Ｆ）の含有量が、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）に対して、１質量％以上３０質量％以下である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項４】
顔料分散剤（Ｂ）が、−ＮＨ2、及び−ＮＨ3+から選ばれる少なくとも１種とポリエステル鎖とを有するアミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）、ピロリドン基とポリアクリレート鎖とを有するアクリル系分散剤（Ｂ２）、並びに、ウレタン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するポリウレタン系分散剤（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項５】
顔料分散剤（Ｂ）が４級アンモニウム基を含まない、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用着色組成物。
【請求項６】
ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）と、前記工程（１）で得た顔料分散体、多官能モノマー（Ｄ）、及び光重合開始剤（Ｅ）を混合する工程（２）とを有するカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【請求項７】
顔料分散剤（Ｂ）が４級アンモニウム基を含まない、請求項６に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用着色組成物、及びカラーフィルター用着色組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗布した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる着色組成物は、光及び熱によって樹脂を硬化させて硬化膜を形成するものであるが、これらの刺激による顔料や樹脂の変質を防止する検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、耐熱性とコントラストの向上を目的として、ジケトピロロピロール系顔料を含む着色剤、光重合開始剤、有機溶剤、透明樹脂、Ｎ−置換マレイミド、特にシクロヘキシルマレイミドを含む透明樹脂前駆体を含む着色組成物が開示されている。
特許文献２には、耐熱性の向上を目的として、マレイミド化合物、エチレン性不飽和結合を有するモノマー、アルカリ可溶な分散樹脂、着色剤、光開始剤を含有する感光性組成物が開示されている。
特許文献３には、粘度を低下し、安定性を向上させることを目的として、着色剤、ビニルポリマー及び有機溶剤を含有し、ビニルポリマーがベンジル（メタ）アクリレート等の構成単位及びポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の構成単位を有するポリマーである、油性インク組成物が開示されている。
特許文献４には、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性を向上させる目的として、色材、光重合性官能基を有する化合物、カルボキシル基又はフェノール性水酸基を有するアミノ樹脂を含有するカラーフィルター用光重合成着色組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２１０９６２号公報
【特許文献２】特開平１０−３３３３２５号公報
【特許文献３】特開２００７−４５９０３号公報
【特許文献４】特開２００２−１８９２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
フォトリソグラフィー法を用いたカラーフィルターの製造において、用いられる着色組成物は、パターンを形成する際に現像液によって光硬化膜が基板から剥がれることのないように基板への密着性に優れる必要がある。
一方、現像後のポストベイク（焼き締め）工程中に有機顔料、特にジケトピロロピロール系顔料が、昇華、再結晶するためと考えられるが、パターン上に結晶状の異物が生じ、コントラストや輝度の低下の原因となる。この異物発生を防ぐためには、顔料表面の全面をコーティングすればよいが、コーティングに用いられる物質が顔料の分散安定性を阻害するためか、保存安定性と両立させることは難しい。そこで、保存安定性が良好で、かつポストベイク工程後の異物発生およびコントラスト低減を抑制する、いわゆる耐熱性が良好なカラーフィルター用の着色組成物が望まれている。
本発明は、保存安定性が良好で、かつ耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、ジケトピロロピロール系顔料を用いたカラーフィルター用の着色組成物において、特定の顔料分散剤（Ｂ）を用い、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）を共存させることにより、保存安定性と耐熱性が向上することを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕及び〔２〕を提供する。
〔１〕  ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）と、多官能モノマー（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）とを含有するカラーフィルター用着色組成物。
〔２〕  ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程（１）と、前記工程（１）で得た顔料分散体、多官能モノマー（Ｄ）、及び光重合開始剤（Ｅ）を混合する工程（２）とを有するカラーフィルター用着色組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、保存安定性が良好で、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができるカラーフィルター用着色組成物、及びその製造方法を提供することができる。
特に、本発明のカラーフィルター用着色組成物によれば、カラーフィルターの製造における現像後のポストベイク工程中に、ジケトピロロピロール系顔料が昇華、再結晶することで生成する結晶状の異物が生じにくくなる点で耐熱性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）（以下、単に「顔料（Ａ）」ともいう）と、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを有する顔料分散剤（Ｂ）（以下、単に「顔料分散剤（Ｂ）」ともいう）と、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）（以下、単に「有機溶媒（Ｃ）」ともいう）と、多官能モノマー（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）（以下、単に「芳香族化合物（Ｆ）」ともいう）とを含有する。
【０００９】
本発明のカラーフィルター用着色組成物が、保存安定性が良好で、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができる理由は定かではないが、次のように考えられる。
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）を含有する。当該芳香族化合物（Ｆ）はジケトピロロピロール系顔料（Ａ）と分子構造が類似する低分子量化合物であるため、顔料表面に吸着し、配列しやすく、顔料表面を完全に覆うことが可能であると考えられる。通常、低分子量化合物は加熱によって、それ自身が揮発しやすいが、芳香族化合物（Ｆ）は露光時に架橋しやすいために、顔料表面で皮膜化し、ポストベイク時の顔料の昇華、再結晶を防止でき、耐熱性を向上できるものと考えられる。
更に本発明のカラーフィルター用着色組成物は、顔料表面や芳香族化合物（Ｆ）の窒素原子や酸素原子のような極性基部分への強い吸着性を有する顔料分散剤（Ｂ）を含み、顔料（Ａ）の均一な分散が維持されるため、保存安定性に優れると考えられる。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１０】
［ジケトピロロピロール系顔料（Ａ）］
本発明に用いられるジケトピロロピロール系顔料としては、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、下記一般式（１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１１】
【化１】
2015068914.tif 000002
【００１２】
式（１）中、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、水素原子又はハロゲン原子を示し、Ｙ1及びＹ2は、それぞれ独立して、水素原子又は−ＳＯ3Ｈ基を示す。Ｘ1及びＸ2は好ましくはハロゲン原子、より好ましくは塩素原子又は臭素原子であり、Ｙ1及びＹ2は好ましくは水素原子である。
顔料（Ａ）の市販品としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、商品名「Irgaphor Red B-CF」、「Irgaphor Red BK-CF」、「Irgaphor Red BT-CF」、「Irgazin DPP Red BO」、「Irgazin DPP Red BL」、「Cromophtal DPP Red BP」、「Cromophtal DPP Red BOC」等が挙げられる。
顔料（Ａ）は、明度Ｙ値の向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。顔料（Ａ）の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の短軸径と長軸径を計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の顔料（Ａ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、顔料（Ａ）と有機溶媒（Ｃ）との親和性を高め、分散安定性を高めるという観点から、顔料（Ａ）の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００１３】
［顔料分散剤（Ｂ）］
本発明に用いられる顔料分散剤（Ｂ）は、着色組成物の保存安定性と耐熱性を向上させる観点から、−ＮＨ2、−ＮＨ3+、ピロリドン基、及びウレタン基から選ばれる少なくとも１種と、ポリエステル鎖、ポリアクリレート鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種とを分子構造内に有する。
顔料分散剤（Ｂ）としては、好ましくは、−ＮＨ2、及び−ＮＨ3+から選ばれる少なくとも１種とポリエステル鎖とを有するアミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）、ピロリドン基とポリアクリレート鎖とを有するアクリル系分散剤（Ｂ２）、並びに、ウレタン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するポリウレタン系分散剤（Ｂ３）から選ばれる少なくとも１種である。
【００１４】
＜アミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）＞
分散剤（Ｂ１）は、好ましくは主鎖が、ビニルアミン、アリルアミン又はエチレンイミン由来の構成単位を有し、好ましくは側鎖としてポリエステル鎖を有するグラフト型分散剤である。
分散剤（Ｂ１）は、−ＮＨ2基を有する、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン又はポリエチレンイミンと、前記−ＮＨ2基と反応しうるカルボキシ基を片末端に有するポリエステル鎖とを、中和及び脱水反応させて得られるグラフト共重合体が好適である。前記ポリエステル鎖を構成するポリエステルは、好ましくはグリコールと二塩基酸の重縮合反応、又はラクトンの開環重合によって得られる。
【００１５】
アミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）のアミン価は、保存安定性の観点から、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
アミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）の酸価は、保存安定性の観点から、好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
アミン含有ポリエステル系分散剤（Ｂ１）としては、市販品として、味の素ファインテクノ社製「アジスパー」シリーズの「ＰＢ８２１」、「ＰＢ８２２」、「ＰＢ８２４」、「ＰＢ８８１」、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１１６」、「１３０」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「２４０００」、「３２０００」、「３３０００」、「Ｊ２００」、ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ−４０４６」等が挙げられる。
【００１６】
＜アクリル系分散剤（Ｂ２）＞
分散剤（Ｂ２）は、好ましくは主鎖がピロリドン基を有するビニルモノマー（ｂ２ａ）由来の構成単位を有し、側鎖にポリアクリレート鎖を有するグラフト型顔料分散剤である。
分散剤（Ｂ２）は、好ましくは、ピロリドン基を有するビニルモノマー（ｂ２ａ）と、反応性官能基を有するモノマー（ｂ２ｂ）との主鎖共重合体に、片末端に、（ｂ２ｂ）成分の反応性官能基と反応しうる官能基を有するポリアクリレート（ｂ２ｄ）をカップリング反応させることで得られるグラフト共重合体が好適である。
【００１７】
ピロリドン基を有するビニルモノマー（ｂ２ａ）としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが挙げられる。
反応性官能基を含有するモノマー（ｂ２ｂ）としては、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミノ基を含むビニルモノマー等が挙げられる。
エポキシ基を含有するビニルモノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、Ｎ−グリシジル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、アリルグリシジルエーテル等のアリルエーテル類、１，２−エポキシ−５−ヘキセン等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも1種を意味する。また、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００１８】
主鎖共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲内において、前記モノマーと共重合可能なその他のモノマー（ｂ２ｃ）を共重合させることができる。
その他のモノマー（ｂ２ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン等のスチレン類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。
モノマー（ｂ２ａ）、（ｂ２ｂ）及び（ｂ２ｃ）の各々は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
主鎖共重合体中のモノマー（ｂ２ａ）、（ｂ２ｂ）及び（ｂ２ｃ）由来の構成単位の含有量は、特に制限はないが、（ｂ２ａ）由来の構成単位が、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下であり、（ｂ２ｂ）由来の構成単位が、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、通常９５質量％以下、好ましくは９０質量％以下であり、（ｂ２ｃ）由来の構成単位が、好ましくは０質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは７５質量％以下である。
【００１９】
上記の成分の重合方法としては、適宜選択でき、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等が挙げられる。
主鎖共重合体の重量平均分子量は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上、更により好ましくは４，０００以上であり、また、好ましくは１５０，０００以下、より好ましくは９０，０００以下、更に好ましくは６０，０００以下、更により好ましくは４０，０００以下である。
主鎖共重合体のエポキシ価は、ポリアクリレート（ｂ２ｄ）との反応性等の観点から、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、好ましくは３７５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。主鎖共重合体の数平均分子量やエポキシ価は、モノマー（ｂ２ａ）、（ｂ２ｂ）等の共重合条件を調節することにより所望のものを得ることができる。
【００２０】
ポリアクリレート（ｂ２ｄ）の、（ｂ２ｂ）成分の反応性官能基と反応しうる官能基としては、カルボキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基等が挙げられ、主鎖共重合体の反応性官能基の種類を考慮して、適宜選択することができる。
主鎖共重合体の反応性官能基がエポキシ基であるとき、ポリアクリレート（ｂ２ｄ）は、片末端にカルボキシ基を有する重合体（片末端カルボン酸型の重合体）又は片末端にアミノ基を有する重合体（片末端アミノ基型の重合体）であることが好ましい。
主鎖共重合体の反応性官能基がイソシアネート基であるとき、ポリアクリレート（ｂ２ｄ）は、片末端にヒドロキシル基を有する重合体（片末端ヒドロキシル基型の重合体）又は片末端にアミノ基を有する重合体（片末端アミノ基型の重合体）であることが好ましい。
【００２１】
片末端カルボン酸型の重合体としては、片末端にカルボキシ基を有する、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ステアリル、又はポリ（メタ）アクリル酸ベンジル等の片末端カルボン酸型のポリ（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
片末端アミノ基型の重合体としては、片末端にアミノ基を有する、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ステアリル又はポリ（メタ）アクリル酸ベンジル等の片末端アミノ基型のポリ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
片末端ヒドロキシル基型の重合体としては、片末端にヒドロキシル基を有する、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ステアリル又はポリ（メタ）アクリル酸ベンジル等の片末端ヒドロキシル基型のポリ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
ポリアクリレート（ｂ２ｄ）には、必要に応じて、官能基を有する他のモノマーを少量共重合することもできる。
ポリアクリレート（ｂ２ｄ）の製造方法に特に制限はなく、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等を採用しうるが、特に溶液重合法が好ましい。片末端にカルボン酸を導入するために、４，４’−アゾビス（４−シアノ酪酸）等のカルボン酸を含む重合開始剤や、メルカプトプロピオン酸等のカルボン酸を含む連鎖移動剤を使用することが好ましく、片末端にアミノ基を導入するために、アミノエタンチオール等の連鎖移動剤、片末端にヒドロキシル基を導入するために、メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を使用することが好ましい。
反応温度は、用いる重合開始剤、溶媒の種類等により適宜選択できるが、通常５０以上、１００℃以下が好ましい。
ポリアクリレート（ｂ２ｄ）の重量平均分子量は、同様の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１，５００以上、更に好ましくは２，０００以上であり、また、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下、更により好ましくは５，０００以下である。
【００２２】
分散剤（Ｂ２）は、（ｂ２ｂ）成分の反応性官能基と、該反応性官能基と反応しうる官能基を有するポリアクリレート（ｂ２ｄ）とのカップリング反応により製造される。具体的には、分散剤（Ｂ２）は、主鎖共重合体と、該主鎖共重合体の反応性官能基と反応しうる官能基を片末端に有するポリアクリレート（ｂ２ｄ）とを反応させて、該（ｂ２ｄ）成分が、該主鎖共重合体に側鎖としてグラフト結合したグラフト共重合体を得る方法により製造されることが好ましい。
カップリング反応の際には、触媒を用いてもよい。特にエポキシ基とカルボン酸の反応の場合やイソシアネート基とヒドロキシル基の反応の場合には、触媒を添加することが好ましい。エポキシ基とカルボン酸の反応の触媒としては、テトラエチルアンモニウムブロマイド等の第四級アンモニウム塩、トリエチルアミン等の第三級アミン、アルカリ金属の水酸化物、無機酸、スルホン酸、カルボン酸、固体酸、固体塩基等が挙げられる。これらの触媒の中では、第四級アンモニウム塩、第三級アミンが好ましく、第四級アンモニウムハライドがより好ましく、テトラブチルアンモニウムブロマイド等が更に好ましい。触媒の添加量については特に制限はないが、カルボン酸に対して、０．５〜２００ｍｏｌ％が好ましい。
イソシアネート基とヒドロキシル基の反応の場合の触媒としては、ピリジンなどのアミン類やジブチルスズジラウレートなどの有機金属類が挙げられる。触媒の添加量については特に制限はないが、イソシアネート基に対して、０．０５〜２００ｍｏｌ％が好ましい。
【００２３】
分散剤（Ｂ２）における、全構成単位中の（ｂ２ａ）成分由来の構成成分の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
分散剤（Ｂ２）の全構成単位中の（ｂ２ｂ）成分由来の構成成分の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
分散剤（Ｂ２）の全構成単位中の（ｂ２ｃ）成分由来の構成成分の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制や分散粒径の適正化の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
分散剤（Ｂ２）の全構成単位中の（ｂ２ｄ）成分由来の構成単位の含有量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％である。
分散剤（Ｂ２）の重量平均分子量は、顔料への吸着性の観点及び粘度上昇の抑制の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは５，０００以上であり、また、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下、更に好ましくは７００，０００以下である。
【００２４】
＜ポリウレタン系分散剤（Ｂ３）＞
ポリウレタン系分散剤（Ｂ３）としては、例えば、水酸基を有するポリアルキレンオキサイドと、ジイソシアネート又はトリイソシアネート等のイソシアネート化合物とをウレタン化反応させることにより得られる。
前記ポリアルキレンオキサイドを構成する構成単位としては、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、現像性の観点から、好ましくはプロピレンオキサイドである。前記水酸基は、反応性の観点から、前記ポリアルキレンオキサイドの片末端又は両末端に有することが好ましい。
ポリウレタン系分散剤（Ｂ３）としては、市販品として、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１６１」、「１６６」、「１６７」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「５５０００」、「７６５００」等が挙げられる。
【００２５】
［グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）］
本発明においては、顔料の分散性を高めるとともに、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、着色組成物の溶媒への再分散性と顔料分散体の保存安定性を高める観点から、グリコールエーテル系有機溶媒（Ｃ）が用いられる。
有機溶媒（Ｃ）の２５℃での粘度は、顔料分散体を用いた硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは０．８ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは０．９ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは１．０ｍＰａ・ｓ以上であり、また、好ましくは５．０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４．０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以下である。
有機溶媒（Ｃ）のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上であり、また、好ましくは１０．５以下、より好ましくは９．５以下、更に好ましくは９．０以下である。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓの方法〔Robert F.Fedors, Polymer Engineering and Science, 14, 147-154 (1974)〕によって求められる。
有機溶媒（Ｃ）の沸点は、塗膜乾燥での除去の容易さと作業安全性の観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１２０℃以上であり、また、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２００℃以下である。
【００２６】
有機溶媒（Ｃ）としては、顔料表面との適度な親和性、塗膜乾燥での除去の容易性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラストを向上させる観点から、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル、より好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートである。なお、本明細書において「（ポリ）アルキレングリコール」とは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３  以下「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４  以下「ＢＣＡ」ともいう）、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。なかでも顔料の分散性の観点から、好ましくはＰＧＭＥＡ及びＢＣＡ、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテルの例としては、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
［多官能モノマー（Ｄ）］
多官能モノマー（Ｄ）は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、露光部を硬化させるために用いられる。多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられる。
【００２８】
［光重合開始剤（Ｅ）］
光重合開始剤（Ｅ）としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類及びポリハロゲン類から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。例えば４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２９】
［マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）］
本発明に用いられるマレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（Ｆ）は、着色組成物を硬化した後、高温条件に晒される際に顔料の昇華を防止して、硬化膜の耐熱性を向上させるために使用される。本発明に用いられる芳香族化合物（Ｆ）は、少なくとも一つの芳香環を有する。
芳香族化合物（Ｆ）としては、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフォンビスマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
溶媒に対する溶解性の観点及び耐熱性を向上させ、保存安定性も向上させる観点から、好ましくはＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−[４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル]プロパンから選ばれる少なくとも１種である。
【００３０】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよい。
アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも１種以上と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸及びこれらの無水物から選ばれる少なくとも１種以上とからなる共重合体を例示することがでる。
上記の共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加させたポリマー等も例示できる。これらの中では、共重合体にグリシジル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和化合物を付加等することにより得られる、エチレン性不飽和結合を有するポリマー等は、露光時に、後述する多官能性モノマーと重合することが可能となり、着色層がより安定なものとなる観点から、好適である。このようなアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、日本触媒株式会社製「アクリキュアー」シリーズの「ＡＸＤ−ＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＡＸＤ−ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＡＸＤ−ＢＸ−ＫＡ−０１」及び「ＡＸＤ−ＢＸ−ＫＡ−０２」、東亞合成株式会社製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」等を挙げることができる。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上であり、また、現像性の観点から、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下である。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体としては、好ましくはベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体である。
（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、好ましくは９７／３〜５０／５０、より好ましくは９５／５〜６０／４０である。
【００３１】
［着色組成物の製造方法］
＜工程（１）＞
工程（１）は、顔料（Ａ）と、顔料分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、芳香族化合物（Ｆ）とを含有する混合物を分散して顔料分散体を得る工程である。このように、本工程で、顔料（Ａ）と、芳香族化合物（Ｆ）とを共存させて分散させることで、耐熱性をより顕著に高めることができる。
本工程において、分散体の安定性とアルカリ現像液による現像を促進させる観点から、該混合物にアルカリ可溶性樹脂を含有することが好ましい。
工程（１）においては、顔料（Ａ）、顔料分散剤（Ｂ）、有機溶媒（Ｃ）、及び芳香族化合物（Ｆ）を含有する混合物（以下、単に「混合物」ともいう）を、一度の分散で、目的の顔料分散体を得てもよいが、該混合物を予備分散して分散液を得て、更に本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００３２】
（予備分散）
予備分散工程においては、顔料（Ａ）と、芳香族化合物（Ｆ）と、有機溶媒（Ｃ）と、顔料分散剤（Ｂ）を含有する混合物を分散して予備分散体を得ることが好ましく、なかでも、顔料（Ａ）と、芳香族化合物（Ｆ）と、有機溶媒（Ｃ）とを含有する混合物を分散し、その後に顔料分散剤（Ｂ）とを混合し、分散して予備分散体を得ることが好ましい。このように顔料（Ａ）と芳香族化合物（Ｆ）とをあらかじめ混合して分散することで、耐熱性をより顕著に高めることができる。
予備分散工程における顔料分散液中の顔料（Ａ）の割合は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
予備分散工程における芳香族化合物（Ｆ）の量は、耐熱性及び保存安定性を向上させる観点から、顔料（Ａ）に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、また、コントラスト保持率の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更により好ましくは１２質量％以下である。
予備分散工程における分散時間は、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上であり、また、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下、更に好ましくは４時間以下である。
【００３３】
予備分散で用いる混合分散機としては、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、アンカー翼等を備えた一般に用いられている混合撹拌装置、具体例としては、ウルトラタックス（ＩＫＡジャパン株式会社製）等のホモミキサー、ウルトラディスパー、デスパミル（浅田鉄工株式会社製）、ＴＫホモミキサー（プライミクス株式会社製）等の高速撹拌混合装置；高圧ホモゲナイザー（株式会社イズミフードマシナリ製）に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製）、ナノマイザー（吉田機械興業株式会社製）、アルティマイザー、スターバースト（スギノマシン株式会社製）等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機；ペイントシェーカー、ビーズミル、ダイノーミル（シンマルエンタープライゼス社製）等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、顔料（Ａ）を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機がより好ましい。
メディア式分散機を用いる場合に、予備分散工程で用いるメディアの材質は、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、及び金属等が好ましく、耐摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径は、メディアの除去容易性の観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、また、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．６ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下、更に好ましくは０．４ｍｍ以下である。
【００３４】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、顔料（Ａ）を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの材質は、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料及び金属等が好ましく、耐摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径は、メディアの除去容易性の観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、また、顔料（Ａ）を微細化する観点から、好ましくは０．０９ｍｍ以下、より好ましくは０．０７ｍｍ以下、更に好ましくは０．０６ｍｍ以下である。
本分散工程で用いるメディア式分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル等が好ましく、市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル（寿工業株式会社製）、ピコミル（浅田鉄工株式会社製）等が挙げられる。
【００３５】
本分散の分散時間は、顔料（Ａ）を十分に微細化する観点から、好ましくは３時間以上、より好ましくは５時間以上であり、また、生産性の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下である。
得られるカラーフィルターの光学特性であるコントラスト比、輝度を向上させる観点から、本分散工程において得られる顔料分散体の体積中位粒径（到達粒径）が、好ましくは８０ｎｍ以下、好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは６５ｎｍ以下であり、また、生産性の観点から、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは２５ｎｍ以上、更に好ましくは３０ｎｍ以上である。
本分散工程の分散終了時の平均粒径（到達平均粒径）は分散機、分散時間等を調整することにより、達成することができる。
【００３６】
工程（１）における、顔料分散体中の顔料分散剤（Ｂ）の含有量は、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．５質量％以上であり、また、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
また、工程（１）における、顔料（Ａ）に対する顔料分散剤（Ｂ）の質量比〔顔料分散剤（Ｂ）／顔料（Ａ）〕は、保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３５以上であり、また、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８５以下、更に好ましくは０．７以下である。
工程（１）における、有機溶媒（Ｃ）の含有量は、分散を均一に進行させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
工程（１）における、芳香族化合物（Ｆ）の含有量は、耐熱性及び保存安定性を向上させる観点から、顔料（Ａ）に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、また、コントラスト保持率の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更により好ましくは１２質量％以下である。
【００３７】
工程（１）により得られる顔料分散体について以下説明する。
顔料分散液中の顔料分散剤（Ｂ）の含有量、顔料分散体中の顔料（Ａ）の割合、顔料分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量及び顔料分散体中の芳香族化合物（Ｆ）の含有量の好適な範囲は、工程（１）における好適な範囲と同様である。
【００３８】
顔料分散体中の顔料（Ａ）の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラストを得るために、好ましくは８０ｎｍ以下、より好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは６５ｎｍ以下であり、また、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上である。
平均粒径は実施例の方法によって測定することができる。
また、顔料分散体の粘度は、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以下、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ（２０℃）以下、更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ（２０℃）以下であり、また、好ましくは１ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上である。また、該粘度は、分散機の動力や、顔料（Ａ）、顔料分散剤（Ｂ）、及び有機溶媒（Ｃ）の混合比率により調整することができる。
顔料分散体の固形分１５質量％における粘度（２０℃）は、カラーフィルター用色材として良好な粘度とするために、１〜２００ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００３９】
＜工程（２）＞
工程（２）は、前記工程（１）で得た顔料分散体、多官能モノマー（Ｄ）、及び光重合開始剤（Ｅ）を混合する工程である。本工程においては、アルカリ可溶性樹脂や溶媒を更に混合してもよい。
本工程においては、いかなる順に添加してもよく、顔料分散体に対して、アルカリ可溶性樹脂等を添加してもよいし、アルカリ可溶性樹脂等に対して、顔料分散体を添加してもよい。また混合方法は、特に制限されず、攪拌装置等によって攪拌することで着色組成物が得られる。
【００４０】
［カラーフィルター用着色組成物］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、顔料（Ａ）と、顔料分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、多官能モノマー（Ｄ）と、光重合開始剤（Ｅ）と、芳香族化合物（Ｆ）とを含有するものである。
【００４１】
着色組成物中の顔料（Ａ）の含有量は、良好な着色性を得る観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
着色組成物中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は良好な着色性及び粘度を得る観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
着色組成物中の多官能モノマー（Ｄ）の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
着色組成物中の光重合開始剤（Ｅ）の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、
好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
着色組成物中の芳香族化合物（Ｆ）の量は、耐熱性を向上させる観点から、顔料（Ａ）に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上であり、また、コントラスト保持率の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、更により好ましくは１２質量％以下である。
着色組成物中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５．０質量％以下である。
【００４２】
［用途］
本発明のカラーフィルター用着色組成物は、カラーフィルター製造用に用いられる。
カラーフィルターの製造方法においては、本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）を有することが好ましい。
【００４３】
工程（ａ）における、塗布は、ガラス基板上にロールコーター、スリットコーター、スプレー、バーコーター、アプリケーター、スピンコーター、ディップコーター、インクジェット、スクリーン印刷で塗布することが好ましい。塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性やハンドリングの観点から加熱することが好ましい。加熱温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは７０℃以上であり、また、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは９０℃以下である。加熱時間は、好ましくは０．５分間以上、好ましくは１分間以上であり、また、好ましくは６０分間以下、より好ましくは１０分間以下である。
光硬化は、塗膜に紫外線を照射して、着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。光硬化は、紫外線照射量が１０〜１００ｍＪ／ｃｍ2まで行うことが好ましい。
現像は、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ剤の濃度が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。また、現像に用いるアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の水溶液が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液がより好ましい。
アルカリ水溶液のｐＨとしては１０．０〜１３．０が好ましい。
【００４４】
工程（ｂ）は、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程である。工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱温度は、好ましくは２１０℃以上、より好ましくは２２０℃以上であり、また、好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２７０℃以下である。
硬度に優れ、耐熱性にも優れた硬化膜を得る観点から、加熱時間は、好ましくは１０分間以上、より好ましくは２０分間以上であり、また、好ましくは１２０分間以下、より好ましくは４０分間以下である。
【実施例】
【００４５】
エポキシ価、酸価、重量平均分子量、固形分の測定、顔料分散体の保存安定性、硬化膜のコントラスト比及び耐熱性の評価は以下の方法により行った。
【００４６】
（１）エポキシ価の測定
試料溶液に塩酸、ピリジン、フェノールフタレインを加え、クロルヒドリン化により消費された量を、試料１ｇに対する水酸化カリウムのｍｇ数で表示する。
（２）酸価の測定
試料溶液にトルエン、エタノール混合溶媒、フェノールフタレインを加え、試料１ｇに対して中和に要する水酸化カリウムのｍｇ数で表示する。
【００４７】
（３）重量平均分子量の測定
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下「ＧＰＣ」ともいう）を用いて、下記条件のいずれかで測定した。
＜条件１＞
試料をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈し、試料の固形分濃度０．３質量％の溶液を調製し、その０．１ｍＬを、測定溶液として用いた。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸とリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  α−Ｍ」×２本、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレン（東ソー株式会社製：分子量  ５．２６×１０2、１．０２×１０5、８．４２×１０6；西尾工業株式会社製：分子量  ４．０×１０3、３．０×１０4、９．０×１０5）を用いて測定した。
＜条件２＞
試料を下記溶離液で希釈し、試料の固形分濃度０．３質量％の溶液を調製し、その０．１ｍＬを測定試料として用いた。エタノール／水（質量比３／７）に、リチウムブロマイド及び酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ  α−Ｍ」×２本、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリエチレングリコール（東ソー株式会社製「ＲＥ−２４（分子量９５０００）」、「ＲＥ−２（分子量２６０００）」、Ａｌｄｒｉｃｈ社製「ＰＥＧ１００００（分子量１００００）」、和光純薬製「ＰＥＧ４０００（分子量３０００）」、「ＰＥＧ１５４０（分子量１５００）」、「ＰＥＧ１０００（分子量１０００）」を用いて測定した。
【００４８】
（４）固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを入れ、そこに試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を量り、次式より得られた値を試料の固形分とした。
固形分（質量％）＝［〔乾燥後の質量ｇ−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの質量ｇ）〕／試料の質量ｇ］×１００
【００４９】
（５）保存安定性の評価
顔料分散体の粘度を、Ｅ型粘度計を用いて、測定温度２０℃、測定時間１分、回転数２０ｒｐｍ、標準ローター（１°３４′×Ｒ２４）使用の条件で、粘度（１）の測定を行った。
次に、顔料分散体を容量１０ｍＬのガラス製サンプル瓶に９０〜９５容量％充填して密栓し、６０℃恒温機中で２４時間静置した後、室温まで放冷した。次いで、上記の条件で粘度（２）を測定し、次式より得られた値にて保存安定性を評価した。なお、値が１００％に近いほど保存安定性が良好である。
保存安定性（％）＝粘度（２）／粘度（１）×１００
【００５０】
（６）コントラストの評価（硬化膜のコントラスト比の測定）
ガラス基板上に着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜に紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製「ＭＵＶ−２０２Ｕ」）を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、露光後の硬化膜基板を得た。更に２３０℃のクリーンオーブン内で９０分間加熱してポストベイク（焼き締め）を行い、熱処理後の硬化膜基板を作製した。それぞれの硬化膜のコントラスト比をコントラスト比測定器（壺坂電機株式会社製「ＣＴ−１」）で測定した。コントラスト比の値が大きいものほど、コントラストが良好である。
また、熱処理後の硬化膜のコントラスト比の値を露光後（熱処理前）の硬化膜のコントラスト比の値で除したものをコントラスト保持率とし、百分率で示した。保持率が高いものほど、熱処理に対してもコントラストの低下が少なく、良好である。
【００５１】
（７）耐熱性の評価
着色組成物をガラス基板上にスピンコーターで塗布した後、水平台にて６分間静置し、８０℃で３分間ホットプレートにより乾燥した。次いで、得られた塗膜にフォトマスクを載せ、前記紫外線ファイバースポット照射装置を用いて６０ｍＪ／ｃｍ2まで紫外線を照射し、硬化膜基板を得た。
次いで、この硬化膜基板を、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１％水溶液中でゆっくり揺動させ、５秒刻みで水溶液から引き上げ硬化膜に画像パターンが現れたのを確認した後、基板を水シャワーでリンスし未硬化部分洗い流した。
得られた硬化膜基板を、２６０℃で３０分間加熱した後、観察倍率５００倍に調整した光学顕微鏡（レンズＶＨ−Ｚ５００を取り付けたデジタルマイクロスコープＶＨＸ−５００、キーエンス社製）を用いて、露光パターン上や露光パターン周辺（３００μｍ×２００μｍ）のガラス基板上に観察された、０．１〜１５μｍの顔料由来と推定される針状結晶様の異物の数を数えた。異物の数が少ないほど、耐熱性は良好である。
【００５２】
製造例１−１〔ポリ（メタクリル酸グリシジル／メタクリル酸２−ヒドロキシエチル／Ｎ−ビニルピロリドン）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（以下、「ＶＰ」ともいう）４６．８ｇ、メタクリル酸グリシジル（以下、「ＧＭＡ」ともいう）７．１ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（以下、「ＨＥＭＡ」ともいう）１１．２ｇ、２−メルカプトエタノール１．４ｇ、及びエタノール９０．８ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った。
７７℃で攪拌しながら、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、アゾ系重合開始剤「Ｖ−６５」（以下、単に「Ｖ−６５」ともいう））１．８ｇと、エタノール１１．７ｇとを混合した溶液を加え、ＶＰ  ７０．０ｇ、ＧＭＡ  ３５．６ｇ、ＨＥＭＡ  ５６．１ｇ、２−メルカプトエタノール３．２ｇ、Ｖ−６５  ３．０ｇ、及びエタノール２０７．９ｇを混合した溶液を、９０分かけて滴下した。次いで、ＧＭＡ  ２８．４ｇ、ＨＥＭＡ  ４４．９ｇ、２−メルカプトエタノール１．４ｇ、Ｖ−６５  １．２ｇ、及びエタノール７８ｇを混合した溶液を、３時間かけて滴下した。
７７℃で１時間攪拌し、Ｖ−６５  ０．３ｇとエタノール９ｇとの混合液を加えた。更に７７℃で１時間攪拌し、Ｖ−６５  ０．３ｇとエタノール９ｇとの混合液を加えた。また更に７７℃で１時間攪拌した後、冷却し、ＶＰ／ＧＭＡ／ＨＥＭＡ共重合体のエタノール溶液を得た。溶液のエポキシ価は３９ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分は４２．１質量％、重量平均分子量は８９００（条件１）であった。
【００５３】
製造例１−２〔片末端カルボン酸型ポリメタクリル酸ベンジルの合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸ベンジル８０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸３．２ｇ、及びＰＧＭＥＡ  ４０ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った。
８０℃で攪拌しながら、メタクリル酸ベンジル３２０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸１２．８ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、及びＶ−６５  ３．２ｇを混合した溶液を、３時間かけて滴下した。
８０℃で１時間攪拌し、Ｖ−６５  ３．２ｇ、３−メルカプトプロピオン酸１．４４ｇ、及びＰＧＭＥＡ  １６０ｇを加えた。更に８０℃で２時間攪拌した後、冷却し、末端カルボン酸型ポリメタクリル酸メチル溶液を得た。溶液の酸価は１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分は５３．０質量％、重量平均分子量は３９００（条件１）であった。
【００５４】
製造例２〔ピロリドン含有アクリル系グラフト型顔料分散剤：顔料分散剤（２）の製造〕
還流冷却器、温度計、及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、製造例１−１で得た溶液７１．３ｇ、製造例１−２で得た溶液１６４．７ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４６．２ｇ、エタノール９２．２ｇ、及びテトラブチルアンモニウムブロマイド（以下、「ＴＢＡＢ」ともいう）２．７ｇを仕込み、９０℃で１３時間攪拌した。冷却後、エバポレーター（バス温６３℃、圧力１１ｋＰａ）にてエタノールを留去し、ピロリドン含有アクリル系グラフト型分散剤溶液を得た。固形分は５０．０質量％、重量平均分子量は２８０００（条件１）であった。また、エタノール留去前の溶液の酸価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった（反応率９８％）。
【００５５】
製造例３〔比較用分散剤（メタクリル酸／メタクリル酸ステアリル／メトキシポリエチレングリコール（９モル）メタクリレート共重合体（４０／５／５５質量％）：顔料分散剤（４）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管及び攪拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、メチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」ともいう）２０ｇ、２−メルカプトエタノール０．０３ｇ、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）１ｇ、メタクリル酸ステアリル（以下、「ＳＭＡ」ともいう）８ｇ、及びメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数：９、新中村化学工業株式会社製「ＮＫエステルＭ−９０Ｇ」（以下、「ＰＥＧＭＡ」ともいう））１１ｇを仕込み、攪拌しながら十分に窒素置換した。
別途、滴下ロートに、２−メルカプトエタノール０．２７g、ＭＥＫ  ６０g、Ｖ−６５  １．２g、ＭＡＡ  ９g、ＳＭＡ  ７２g、及びＰＥＧＭＡ  ９９gの混合溶液を入れ、窒素置換を行い、滴下用混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、フラスコ内を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の滴下用混合溶液を３時間かけて滴下した。６５℃で２時間撹拌し、Ｖ−６５  ０．３ｇと、ＭＥＫ  ５ｇとを混合した溶液を加えた。次いで６５℃で２時間、更に７０℃で２時間撹拌した。冷却後、エバポレーターにてＭＥＫを留去し、ＭＡＡ／ＳＭＡ／ＰＥＧＭＡ共重合体（比較用分散剤）を得た。重量平均分子量は３５０００（条件２）であった。
【００５６】
製造例４〔メタクリル酸メチルとメタクリル酸の共重合体の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けたセパラブルフラスコに、ＭＡＡ３．６ｇ、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」とする）３６．４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、及びＰＧＭＥＡ  ４０ｇを仕込み、フラスコ内を攪拌しながら窒素置換を行った。
フラスコ内を攪拌しながら７８℃まで昇温し、ＭＡＡ  １４．４ｇ、ＭＭＡ  １４５．６ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、及びＶ−６５  ２．０ｇを混合した溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇと、ＰＧＭＥＡ  １０．０ｇとを混合した溶液を加えた。７８℃で１時間撹拌し、Ｖ−６５  １．０ｇと、ＰＧＭＥＡ  １０．０ｇとを混合した溶液を加えた。更に７８℃で１時間撹拌し、ＰＧＭＥＡ  １００ｇを加え、冷却し、ＭＭＡとＭＡＡとの共重合体のＰＧＭＥＡ溶液を得た。固形分は４０．０質量％、重量平均分子量は１０９００（条件１）であった。
【００５７】
実施例１（顔料分散体及び着色組成物の製造）
＜工程（１）＞
顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（大日精化工業株式会社製「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」）１５質量部、分散剤としてアミン含有ポリエステル系分散剤（味の素ファインテクノ株式会社製「アジスパーＰＢ−８２１」）６質量部、製造例４で得られたＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体のＰＧＭＥＡ溶液（固形分４０．０質量％）１１．３質量部、ＰＧＭＥＡ  １１６．２質量部、芳香族化合物（Ｆ）（マレイミド化合物）としてＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド０．７５質量部、及び直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ３００質量部を、ポリ瓶に量り採り、ペイントシェーカー（浅田鉄工株式会社製、４００Ｗ、４６０ｒｐｍ）で３時間振とうした。振とうした液を金網で濾過してジルコニアビーズを除去し、予備分散体を得た。得られた予備分散体１００質量部と、直径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ２００質量部とを、ポリ瓶に量り採り、前記ペイントシェーカーにて１２時間振とうした。振とうした液を金網で濾過してジルコニアビーズを除去し、顔料分散体を得た。
＜工程（２）＞
顔料分散体６．７０質量部、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（アルカリ可溶性樹脂、モル比：７０／３０、重量平均分子量：１４０００、固形分４０質量％のＰＧＭＥＡ溶液、以下「共重合体（２）」ともいう）１．０３質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（多官能モノマー：日本化薬株式会社製「ＤＰＨＡ」）０．３２質量部、２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（光重合開始剤：和光純薬工業株式会社製）０．２４質量部、ＰＧＭＥＡ  １．７２質量部を均一になるまで混合し、着色組成物を得た。
得られた顔料分散体又は着色組成物を用い、保存安定性、コントラスト及び耐熱性の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
実施例２〜９及び比較例１〜４（顔料分散体及び着色組成物の製造）
顔料分散体において、分散剤の種類、ＰＧＭＥＡの量、並びに芳香族化合物（Ｆ）の量及び種類をそれぞれ表１の記載に従って変更した以外は、実施例１と同様の方法により、顔料分散体、着色組成物を得た。得られた顔料分散体又は着色組成物を用い、実施例１と同様の評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
【表１】
2015068914.tif 000003
【００６０】
[顔料分散剤（Ｂ）]
顔料分散剤（１）：アジスパーＰＢ８２１［アミン含有ポリエステル系分散剤、ポリ(アリルアミン)に遊離のカルボキシル基を有するポリエステルを反応させたグラフトポリマー（アミン価１０（ｍｇＫＯＨ/ｇ）、酸価１７（ｍｇＫＯＨ/ｇ）、ポリエステル鎖、−ＮＨ2基、−ＮＨ3+基が存在する。）味の素ファインテクノ株式会社製］
顔料分散剤（２）：製造例２で得られた顔料分散剤
顔料分散剤（３）：ソルスパース７６５００［ウレタン結合、及びポリアルキレンオキサイド鎖を有するポリウレタン系分散剤  日本ルーブリゾール社製］
顔料分散剤（４）：製造例３で得られた顔料分散剤
【００６１】
【表２】
2015068914.tif 000004
【００６２】
表２から、実施例１〜９の顔料分散体及び着色組成物は、コントラストの保持率が高く、保存安定性が良好で、ポストベイク工程後にも硬化膜基板上に異物の発生がないか非常に少ないのに対して、比較例１〜４の顔料分散体及び着色組成物は、これらのうち少なくとも１種の物性が劣る。このことから、実施例１〜９の顔料分散体及び着色組成物は、保存安定性に優れ、耐熱性に優れる硬化膜を形成することができることがわかる。