(57)【要約】【課題】植物由来の材料を主原料とする粘着剤を提供する。【解決手段】本発明の粘着剤は、植物由来の油脂、好ましくは、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、及び、エポキシ化パーム油からなる群から選ばれる少なくともいずれか一種の油脂と、硬化剤として植物由来のダイマー酸ポリアミドアミンとを含有する。【選択図】図２
2015101671.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物由来の油脂と、ダイマー酸ポリアミドアミンとを含有することを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
前記植物由来の油脂が、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、及び、エポキシ化パーム油からなる群から選ばれる少なくともいずれか一種の油脂である、
請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
前記植物由来の油脂が、前記エポキシ化大豆油である、
請求項２に記載の粘着剤。
【請求項４】
前記植物由来の油脂が、前記エポキシ化亜麻仁油である、
請求項２に記載の粘着剤。
【請求項５】
前記植物由来の樹脂が、前記エポキシ化大豆油と前記エポキシ化亜麻仁油とを混合した混合油脂である、
請求項２に記載の粘着剤。
【請求項６】
前記植物由来の油脂が、エポキシ化亜麻仁油と前記エポキシ化パーム油とを混合した混合油脂である、
請求項２に記載の粘着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、粘着テープ、保護フィルム、半導体プロセスなど幅広い分野で利用され、ベース樹脂には、ゴム、アクリル樹脂、シリコーン系が多く利用されている。これらの樹脂は、天然ゴムを除き、そのほとんどが石油由来の樹脂である。
【０００３】
近年の自然志向の高まりから、植物由来の粘着剤への関心が高まっており、例えば、特許文献１には、エポキシ化天然油脂、具体的には、エポキシ化大豆油を主原料とする粘着剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／０２４３０１ Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献１には、エポキシ化大豆油を主原料とする粘着剤として、エポキシ化大豆油とジアミンとの組合せが記載されているが、本件発明者らが検討した結果、前記ジアミンの具体例として記載されているヘキサメチレンジアミンなどの分子鎖が比較的短い硬化剤では、硬いゴム状となって粘着性が発現せず、粘着剤として使用するのが困難であることが判明した。
【０００６】
本発明は、上述のような点に鑑みてなされたものであって、植物由来の油脂等を主原料とする粘着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明では、次のように構成している。
【０００８】
本発明の粘着剤は、植物由来の油脂と、ダイマー酸ポリアミドアミンとを含有することを特徴とする。
【０００９】
前記植物由来の油脂は、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、及び、エポキシ化パーム油からなる群から選ばれる少なくともいずれか一種の油脂であるのが好ましい。
【００１０】
好ましい実施態様では、前記植物由来の油脂が、前記エポキシ化大豆油、または、前記エポキシ化亜麻仁油である。
【００１１】
本発明によると、植物由来の油脂と植物由来の硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミンとを含有させることによって、植物由来の材料を主原料とした特性の良好な粘着剤を得ることができる。
【００１２】
他の好ましい実施態様では、前記植物由来の油脂が、前記エポキシ化大豆油と前記エポキシ化亜麻仁油とを混合した混合油脂、または、エポキシ化亜麻仁油と前記エポキシ化パーム油とを混合した混合油脂である。
【００１３】
この実施態様によると、植物由来の油脂を混合することによって、単独の油脂の反応性や接着性等の各種の特性を調整することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、植物由来の油脂と植物由来のダイマー酸ポリアミドアミンとを含有させることによって、植物由来の材料を主原料とした特性の良好な粘着剤を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は粘着剤の調製工程における反応時間と粘度との関係を示す図である。
【図２】図２は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間と接着力との関係を示す図である。
【図３】図３は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とプローブタック値との関係を示す図である。
【図４】図４は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間と保持力との関係を示す図である。
【図５】図５は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とゲル分率との関係を示す図である。
【図６】図６は粘着剤の調製工程における反応時間と粘度との関係を示す図である。
【図７】図７は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間と接着力との関係を示す図である。
【図８】図８は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とプローブタック値との関係を示す図である。
【図９】図９は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間と保持力との関係を示す図である。
【図１０】図１０は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とゲル分率との関係を示す図である。
【図１１】図１１は粘着剤の調製工程における反応時間と粘度との関係を示す図である。
【図１２】図１２は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とステンレスに対する接着力との関係を示す図である。
【図１３】図１３は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とポリエチレンに対する接着力との関係を示す図である。
【図１４】図１４は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とプローブタック値との関係を示す図である。
【図１５】図１５は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間と保持力との関係を示す図である。
【図１６】図１６は粘着剤を塗工した塗工サンプルの硬化時間とゲル分率との関係を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態に係る粘着剤について、詳細に説明する。
【００１７】
本発明の粘着剤は、植物由来の油脂と、植物由来のダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)とを含有する。
【００１８】
植物由来の油脂としては、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ：epoxy soybean oil）、エポキシ化亜麻仁油(EAO)、及び、エポキシ化パーム油(EPO)からなる群から選ばれる少なくともいずれか１種の油脂であるのが好ましい。
【００１９】
植物由来の油脂と硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)との反応を促進する触媒として、テトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)を添加するのが好ましい。
【００２０】
エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）は、従来公知の組成のものを用いることができ、市販のものとしては、例えば、花王株式会社製のカポックスＳ−６（商品名）、日油株式会社製のニューサイザー５１０Ｒ（商品名）、ＡＤＥＫＡ（株）製のアデカイザーＯ−１３０Ｐ（商品名）等が挙げられる。
【００２１】
エポキシ化大豆油の化学構造式は、下記の式（１）で示すことができる。
【００２２】
【化１】
2015101671.tif 000003
エポキシ化大豆油中に、例えば、リノール酸５４％（２）、オレイン酸２３％（１）、パルミチン酸１１％（０）、リノレン酸７％（２）、ステアリン酸４％（０）を含み、前記（）内の数値を、エポキシ基数とすると、エポキシ化大豆油中のエポキシ基は、４．３５個となる。
【００２３】
エポキシ化亜麻仁油(EAO)は、従来公知の組成のものを用いることができ、市販のものとしては、例えば、ＡＤＥＫＡ（株）製のアデカイザーＯ−１８０Ａ（商品名）等が挙げられる。
【００２４】
エポキシ化パーム油(EＰO)は、従来公知の組成のものを用いることができ、市販のものとしては、例えば、（株）テスコ製のＵＬＴＲＡＦＬＥＸ ＥＰＯ３３（商品名）等が挙げられる。
【００２５】
硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)としては、例えば、ハリマ化成（株）製のニューマイド５２０（商品名）等が挙げられる。
【００２６】
ダイマー酸ポリアミドアミンの化学構造式は、下記の式（２）で示すことができる。
【００２７】
【化２】
2015101671.tif 000004
触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)としては、例えば、和光純薬（株）製の試薬を挙げることができる。
【００２８】
テトラブチルアンモニウムブロミドの化学構造式は、下記の式（３）で示すことができる。
【００２９】
【化３】
2015101671.tif 000005
本発明の粘着剤は、植物由来の油脂と、硬化剤としてのダイマー酸ポリアミドアミン以外に、例えば、上記触媒、軟化剤、老化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤、タッキファイヤー(粘着付与剤)等の各種添加剤を適宜選択して添加してもよい。
［実施例］
次に、本発明を具体的な実施例に基づいて、詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の実施例
先ず、植物由来の油脂として、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）を使用し、硬化剤としてダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)、触媒としてテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)を使用して粘着剤を調製した。
【００３１】
下記表１に示すように、エポキシ化大豆油(ＥＳＯ)のエポキシ基とダイマー酸ポリアミドアミン(ＤＡＰＡ)の活性水素基との当量比（ＥＳＯ／ＤＡＰＡ）を、６／１０、８／１０、１０／１０とした３種類のサンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．３の粘着剤を調製し、調製時における反応時間と粘度との関係を評価した。触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)は、エポキシ化大豆油とダイマー酸ポリアミドアミンとの合計重量に対して、０．２重量％添加した。
【００３２】
【表１】
2015101671.tif 000006
エポキシ化大豆油としては、ＡＤＥＫＡ（株）製のアデカイザーＯ−１３０Ｐ（商品名）を、ダイマー酸ポリアミドアミンとしては、ハリマ化成（株）製のニューマイド５２０（商品）を、テトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)としては、和光純薬（株）製の試薬をそれぞれ使用した。
【００３３】
各サンプルの粘着剤の調製方法について説明する。
【００３４】
先ず、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)とを、上記表１の各配合比となるように配合し、ガラス棒でよく攪拌し、ブルックフィールド粘度計で粘度を計測しながら、１２０℃に加熱する。
【００３５】
次に、その混合物を専用容器に１５ｇ採取し、この専用容器へ触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB）を、上記表１の配合比となるように添加する。粘度計で粘度を計測しながら、１２０℃、攪拌速度２０ｒｐｍで３０分間加熱攪拌して触媒を溶解する。
【００３６】
更に、温度を１５０℃に上げて、粘度が１５００ｍＰａ・ｓになるまで、加熱攪拌し、その後、反応生成物である粘着剤を、ガラス瓶に取出し、室温まで冷却した。
【００３７】
このようにして、サンプルＮｏ．１〜３の各粘着剤をそれぞれ調製した。
【００３８】
次に、粘着剤の調製時における１５０℃での反応時間と粘度との関係について説明する。上記のように各サンプルＮｏ．１〜３の粘着剤の調製時には、ブルックフィルード粘度計を用いて粘度を測定した。
【００３９】
その結果を、図１に示す。図１において、横軸は１５０℃における反応時間[ｍｉｎ]を、縦軸は粘度[ｍＰａ・ｓ]をそれぞれ示している。なお、この図１では、サンプルＮｏ．１〜３の粘着剤の調製とは別に計測した１５００ｍＰａ・ｓを超える粘度の変化も併せて示している。
【００４０】
サンプルＮｏ．１〜３の粘着剤は、エポキシ化大豆油のエポキシ基とダイマー酸ポリアミドアミンの活性水素基との当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が、６／１０、８／１０、１０／１０であり、図１において、ラインＬ１〜Ｌ３が、それぞれサンプルＮｏ．１〜３の特性を示している。
【００４１】
エポキシ化大豆油の添加量が増えると、相対的に硬化剤の割合が減るために、反応に時間を要し、粘度が、１５００ｍＰａ・ｓまで上昇するのにかかる時間が、１３７分、１５４分、１８０分と長くなった。いずれのサンプルの粘着剤も粘度が１５００ｍＰａ・ｓを超えると急激な粘度上昇がみられた。
【００４２】
次に、サンプルＮｏ．１〜３の３種類の粘着剤の内、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が６／１０のサンプルＮｏ．１、及び、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が１０／１０のサンプルＮｏ．３の２種類の粘着剤を用いて各塗工サンプルを次のようにしてそれぞれ作製した。
【００４３】
すなわち、ホットプレートを１２５℃に加熱し、アプリケーターもホットプレート上で加温しておく。ホットプレート上に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムを置き、常温の上記粘着剤をＰＥＴフィルム上に置き、塗工直前に溶解させ、ＰＥＴフィルム上にアプリケータで２３μｍの厚みに塗工する。
【００４４】
その後、１５０℃の恒温槽内に塗工サンプルを入れて硬化させる。硬化時間を、０分、１５分、３０分、４５分、６０分、７５分、９０分、１２０分、１５０分、１８０分とし、各硬化時間でそれぞれ取り出した各塗工サンプルに、剥離紙を貼り合せてタック紙を作製した。
【００４５】
このようにサンプルＮｏ．１及びサンプルＮｏ．３の粘着剤を用いて、１５０℃における硬化時間を、上記のように、０分、１５分、３０分、４５分、６０分、７５分、９０分、１２０分、１５０分、１８０分と異ならせた各塗工サンプルをそれぞれ作製し、各塗工サンプルについて、下記の表２，表３に示す各特性を評価した。
【００４６】
【表２】
2015101671.tif 000007
【００４７】
【表３】
2015101671.tif 000008
表２，表３に示す各特性の内、接着力については、塗工サンプルのタック紙をステンレ
ス（ＳＵＳ）又はポリエチレン（ＰＥ）にそれぞれ貼り付けて１分後に、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準じて、１８０度方向に引き剥がすのに要する力をそれぞれ測定した。なお、接着力の数値の横の記号▲は凝集破壊を示し、大きな記号▲は全面凝集破壊を示し、小さな記号▲は部分的な凝集破壊を示す。また、記号無しは、界面剥離を示している。
【００４８】
プローブタックについては、次のようにして測定し、最大値を評価した。すなわち、接触時間を０．５秒とした以外はＡＳＴＭ規格Ｄ２９２７に従って測定した。    
【００４９】
また、保持力については、ＪＩＳ規格のＺ０２３７に従い、２５mm×２５mmのタック紙に１ｋｇの荷重をかけて落下するまでの時間を測定した。このとき２４時間（サンプルNo.１のみ７２時間）経過しても落下しないときは、タック紙の貼付位置のずれを測定して評価した。
【００５０】
更に、ゲル分率は次のように算出した。タック紙の基材からそぎ落とした粘着剤の質量を測定した後酢酸エチルに２日間浸漬し、溶け残った粘着剤の重量を再度測定した。後者の質量を前者の質量で除した値を百分率表記としてゲル分率を算出した。
【００５１】
表２に示す当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が６／１０のサンプルＮｏ．１の粘着剤による塗工サンプルの場合、接着力について、硬化時間４５分で凝集破壊ではあるが、ステンレスに対して１３０１ｇ／２５ｍｍと最大値が得られた。硬化時間６０分でステンレスの剥離形態が界面破壊になった。
【００５２】
硬化時間４５分でステンレスに対する接着力が１０００ｇ／２５ｍｍ以上、ポリエチレンに対する接着力が５００ｇ／２５ｍｍ以上となり、望ましい接着力が得られた。
【００５３】
プローブタックについても、硬化時間４５分で最大値が得られた。
【００５４】
保持力についても、硬化時間４５分で３．４時間、硬化時間が６０分以上で２４時間以上保持することができた。
【００５５】
ゲル分率は、硬化時間４５分で６１％であった。硬化時間を長くすると、ゲル分率が上昇し、接着力、プローブタック値も低くなる傾向が見られた。
【００５６】
表３に示す当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が１０／１０のサンプルＮｏ．３の粘着剤による塗工サンプルの場合、接着力について、硬化時間４５分〜６０分で凝集破壊ではあるが、ステンレスで３４９ｇ／２５ｍｍと最大値が得られた。硬化時間９０分でステンレスの剥離形態が界面破壊となった。
【００５７】
プローブタックについては、硬化時間６０〜７５分で７７６ｇと最大値が得られた。
【００５８】
硬化時間９０分で保持力も２４時間保持している。但し、ポリエチレンに対する接着力は、７４ｇ／２５ｍｍと低下していた。
【００５９】
ゲル分率は、硬化時間１８０分でも５２．３％と低い。
【００６０】
接着力値としては、硬化時間６０〜７５分で最大となった。
【００６１】
図２に、１５０℃における硬化時間と接着力との関係を、図３に１５０℃における硬化時間とプローブタック値との関係を、図４に１５０℃における硬化時間と保持力との関係を、図５に、１５０℃における硬化時間とゲル分率との関係をそれぞれ示す。これらの図において、破線は、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が６／１０のサンプルＮｏ．１の粘着剤による塗工サンプルを、実線は、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が１０／１０のサンプルＮｏ．３の粘着剤による塗工サンプルをそれぞれ示している。
【００６２】
以上のように、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が６／１０と小さいサンプルＮｏ．１の粘着剤による塗工サンプル、及び、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が１０／１０と大きいサンプルＮｏ．３の粘着剤による塗工サンプルのいずれも、硬化時間を選択することによって、接着力、プローブタック値及び保持力として好ましい値を得ることができる。
【００６３】
エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）の実施例
上記では、植物由来の油脂としてエポキシ化大豆油(ＥＳＯ)を使用した粘着剤の実施例について説明したが、次に、植物由来の油脂としてエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)を使用した粘着剤の実施例について説明する。エポキシ化亜麻仁油としては、ＡＤＥＫＡ（株）製のアデカイザーＯ−１８０Ａ（商品名）を使用した。
【００６４】
エポキシ化亜麻仁油では、その配合量を異ならせて下記表４に示すサンプルＮｏ．４，５の２種類の粘着剤のサンプルを調製した。
【００６５】
【表４】
2015101671.tif 000009
サンプルＮｏ．４の粘着剤では、上記表１の前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が６／１０のサンプルＮｏ．１の粘着剤のエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）と同じ重量のエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）を配合して粘着剤を調製した。すなわち、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）と、硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)と、触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)とを、配合比（ｇ）で１３３．８：１５５．０：０．５８とした。
【００６６】
この配合は、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）換算で、エポキシ基と活性水素基との当量比を、６／１０とするものであり、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)との当量比で、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の重量部分を、そのままエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）に置き換えるものである。したがって、実際は、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の場合と当量比が少し変わるが、以下の説明では、エポキシ化大豆油の場合の当量比に準じるものとして、記号「＊」を付して準当量比と称する場合がある。
【００６７】
サンプルＮｏ．４の場合には、エポキシ化大豆油の前記当量比６／１０の配合において、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の重量部分をそのままエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)に置き換えたものであって、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)との準当量比(ＥＡＯ／ＤＡＰＡ)が、６*／１０である。
【００６８】
サンプルＮＯ．５の粘着剤のサンプルでは、上記表１の前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)が８／１０のサンプルＮｏ．２の配合において、ポキシ化大豆油(ＥＳＯ)の重量を１／２とし、したがって、前記当量比(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ)を４／１０とし、そのエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の重量部分をそのままエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)に置き換えたものであって、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)との準当量比(ＥＡＯ／ＤＡＰＡ)が、４*／１０である。
【００６９】
すなわち、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）と、硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)と、触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)とを、配合比（ｇ）で８９．２：１５５．０：０．４９とした。
【００７０】
このサンプルＮｏ．４，５のエポキシ化亜麻仁油を用いた粘着剤の調製も、エポキシ化大豆油の場合と同様に行った。
【００７１】
エポキシ化亜麻仁油を用いたサンプルＮｏ．４，５の粘着剤の調製時における１５０℃での反応時間（ｍｉｎ）と粘度（ｍＰａ・ｓ）との関係を、下記の表５，表６に示すと共に、図６に示す。
【００７２】
【表５】
2015101671.tif 000010
【００７３】
【表６】
2015101671.tif 000011
図６は、上記図１に対応するものであって、この図６では、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン（ＤＡＰＡ）との前記準当量比（ＥＡＯ／ＤＡＰＡ）が、６*／１０、４*／１０のサンプルＮｏ．４，５の特性を、ラインＬ４，Ｌ５で示している。また、比較のために、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン（ＤＡＰＡ）の当量比６／１０(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０)の上記サンプルＮｏ．１の粘着剤(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０)の特性を、ラインＬ１で示している。
【００７４】
図６に示すように、前記準当量比６*／１０のサンプルＮｏ．４の粘着剤は、ラインＬ４で示すように４１分で粘度が１５００ｍＰａ・ｓに達しており、前記準当量比４*／１０サンプルＮｏ．５の粘着剤は、ラインＬ５で示すように３７．８(≒３８)分で粘度が１５００ｍＰａ・ｓに達しており、１３７分で１５００ｍＰａ・ｓに達したエポキシ化大豆油(ＥＳＯ)を用いた前記当量比６／１０のラインＬ１で示されるサンプルＮｏ．１の粘着剤に比べて、約３倍速い速度となっている。
【００７５】
このように油脂のエポキシ基の数の違いで反応速度にかなりの差があることが分かる。
【００７６】
次に、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）を用いた前記準当量比(ＥＡＯ／ＤＡＰＡ)が、６*／１０のサンプルＮｏ．４の粘着剤を用いて、上記エポキシ化大豆油を用いた粘着剤の場合と同様に、硬化時間を、０分、１５分、３０分、４５分、６０分、７５分、９０分、１２０分、１５０分、１８０分と異ならせた各塗工サンプルを作製した。
【００７７】
各塗工サンプルについて、エポキシ化大豆油の場合と同様に各特性を評価した。その結果を下記の表７に示す。
【００７８】
【表７】
2015101671.tif 000012
表７に示すように、接着力について、硬化時間３０分で、少し凝集破壊ではあるが、ステンレスで９７２ｇ／２５ｍｍと最大値が得られた。硬化時間４５分で界面破壊となった。
【００７９】
プローブタック値は、硬化時間０分で１０１４ｇと最大値が得られ、硬化時間とともに、減少していく傾向が見られた。
【００８０】
保持力は、硬化時間３０分以降から２４時間保持していた。硬化時間３０分では、ズレが５ｍｍであったが、硬化時間が、４５分以降では、ズレが０ｍｍとなっており、凝集力が非常に高いことが分かった。
【００８１】
したがって、接着力、プローブタックの結果より、粘着特性は、総合的に硬化時間３０分が最も高い。
【００８２】
図７に、１５０℃における硬化時間と接着力との関係を、図８に１５０℃における硬化時間とプローブタック値との関係を、図９に１５０℃における硬化時間と保持力との関係を、図１０に、１５０℃における硬化時間とゲル分率との関係をそれぞれ示す。これらの図７〜図１０には、比較のために、前記当量比ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０のエポキシ化大豆油の塗工サンプルの特性を破線で併せて示している。
【００８３】
以上のように、植物由来の油脂として、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）に代えて、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）を用いた粘着剤の塗工サンプルも、硬化時間を選択することによって、接着力、プローブタック値及び保持力として好ましい値を得ることができる。
【００８４】
なお、植物由来の油脂としては、上記のエポキシ化大豆油(ＥＳＯ)、及び、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）以外に、エポキシ化パーム油（ＥＰＯ）についても、準当量比ＥＰＯ／ＤＡＰＡ＝６*／１０の粘着剤について検討したが、エポキシ化パーム油（ＥＰＯ）では、温度を１５０℃に上げて、約６時間加熱攪拌して反応させたが、粘度が４０ｍＰａ・ｓ程度から上昇しなかったので、塗工サンプルは作製しなかった。
【００８５】
混合油脂の実施例
次に、植物由来の油脂をブレンドして粘着剤を調製した。具体的には、エポキシ化大豆油(ＥＳＯ)と、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)とを、重量比１対１で混合した混合油脂、及び、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)と、エポキシ化パーム油(ＥＰＯ)とを、重量比９対１で混合した混合油脂とをそれぞれ使用して粘着剤を調製した。エポキシ化パーム油(EＰO)として、（株）テスコ製のＵＬＴＲＡＦＬＥＸ ＥＰＯ３３（商品名）を使用した。
【００８６】
いずれの混合油脂も、上記表１のサンプルＮｏ．１のエポキシ化大豆油(ＥＳＯ)と同じ重量で配合して、下記表８に示すように、サンプルＮｏ．６，７の粘着剤を調製した。すなわち、上記の混合油脂と、硬化剤であるダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)と、触媒であるテトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)とを、配合比（ｇ）で１３３．８：１５５．０：０．５８とした。
【００８７】
【表８】
2015101671.tif 000013
したがって、エポキシ化大豆油(ＥＳＯ)とエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)とを、重量比１対１で混合した混合油脂の場合は、表８のサンプルＮｏ．６に示すように、エポキシ化大豆油(ＥＳＯ)と、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)と、ダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)と、テトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)とを、配合比（ｇ）で６６．９：６６．９：１５５．０：０．５８とした。
【００８８】
また、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)とエポキシ化パーム油(ＥＰＯ)とを、重量比９対１で混合した混合油脂の場合は、表８のサンプルＮｏ．７に示すように、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)と、エポキシ化パーム油(ＥＰＯ)と、ダイマー酸ポリアミドアミン(DAPA)と、テトラブチルアンモニウムブロミド(TBAB)とを、配合比（ｇ）で１２０．４：１３．４：１５５．０：０．５８とした。いずれの配合も、エポキシ化大豆油の前記当量比６／１０に準じる準当量比６*／１０である。
【００８９】
混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６，７の粘着剤の調製も、エポキシ化大豆油の場合と同様に行った。
【００９０】
混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６，７の粘着剤の調製時における１５０℃での反応時間と粘度との関係を、下記の表９，表１０に示すと共に、図１１に示す。
【００９１】
【表９】
2015101671.tif 000014
【００９２】
【表１０】
2015101671.tif 000015
図１１では、エポキシ化大豆油(ＥＳＯ)とエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)とを、重量比１対１で混合した混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６の特性をラインＬ６で示し、エポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)とエポキシ化パーム油(ＥＰＯ)とを、重量比９対１で混合した混合油脂を用いたサンプルＮｏ．７の特性をラインＬ７で示している。
【００９３】
また、比較のために、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン（ＤＡＰＡ）の当量比６／１０の上記サンプルＮｏ．１の粘着剤(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０)の特性をラインＬ１で示し、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とダイマー酸ポリアミドアミン（ＤＡＰＡ）の準当量比６*／１０の上記サンプルＮｏ．４の粘着剤(ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０)の特性をラインＬ４で示している。
【００９４】
エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）との混合油脂を用いたラインＬ６で示すサンプルＮｏ．６の粘着剤は、１５００ｍＰａ・ｓになるまでの時間が７７分であった。すなわち、サンプルＮｏ．６の粘着剤は、ラインＬ１で示すサンプルＮｏ．１のエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）単独の油脂を用いた粘着剤の１３７分と、ラインＬ４で示すサンプルＮｏ．４のエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）単独の油脂を用いた粘着剤の４１分との間の反応時間であって、ややエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）単独の油脂を用いた粘着剤寄りの反応時間であった。
【００９５】
エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とエポキシ化パーム油（ＥＰＯ）の混合油脂を用いたラインＬ７で示すサンプルＮｏ．７の粘着剤は、１５００ｍＰａ・ｓになるまでの時間が５７分であった。ラインＬ４で示すサンプルＮｏ．４のエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）の粘着剤の４１分よりは少し遅くなっている。
【００９６】
混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６，７の粘着剤を使用して、上記エポキシ化大豆油を用いた粘着剤の場合と同様に、硬化時間を、０分、１５分、３０分、４５分、６０分、７５分、９０分、１２０分、１５０分、１８０分と異ならせた各塗工サンプルを作製した。
【００９７】
サンプルＮｏ．６，７の各粘着剤による各塗工サンプルについて、エポキシ化大豆油の場合と同様に各特性を評価した。その結果を下記の表１１，表１２に示す。
【００９８】
【表１１】
2015101671.tif 000016
【００９９】
【表１２】
2015101671.tif 000017
表１１に示されるサンプルＮｏ．６の粘着剤による塗工サンプルでは、硬化時間０分で接着力は、最大となり、プローブタックも最大となるが、保持力が低い。このため、硬化時間が必要であって、１５分以下の硬化時間が最も粘着特性が高い。
【０１００】
表１２に示されるサンプルＮｏ．７の粘着剤による塗工サンプルでは、硬化時間１５分で接着力が最大となる。プローブタックは、硬化時間０分で最大となる。保持力は、硬化時間１５分で８．４時間である。粘着特性は、硬化時間１５分が最も高い。
【０１０１】
図１２に、サンプルＮｏ．６，７の粘着剤による塗工サンプルの１５０℃における硬化時間とステンレス（ＳＵＳ）に対する接着力との関係を、図１３に、サンプルＮｏ．６，７の粘着剤による塗工サンプルの１５０℃における硬化時間とポリエチレン（ＰＥ）に対する接着力との関係をそれぞれ示す。また、図１４に、サンプルＮｏ．６，７の粘着剤による塗工サンプルの１５０℃における硬化時間とプローブタック値との関係を、図１５に１５０℃における硬化時間と保持力との関係を、図１６に、１５０℃における硬化時間とゲル分率との関係をそれぞれ示す。
【０１０２】
なお、これらの図１２〜図１６には、比較のために、前記当量比ＥＳＯ／ＤＡＰＡ＝６／１０のエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）の粘着剤による塗工サンプルの特性、及び、前記準当量比ＥＡＯ／ＤＡＰＡ＝６*／１０のエポキシ化亜麻仁油(ＥＡＯ)の粘着剤による塗工サンプルの特性を鎖線で併せて示している。
【０１０３】
図１２，１３の接着力、図１４のプローブタック値、及び、図１５の保持力の変化に示されるように、混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６，７の粘着剤は、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）やエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）単独の油脂を用いた粘着剤と比べると、粘着力が発現するまでの硬化時間が短くなっている。
【０１０４】
また、図１３に示すように、混合油脂を用いたサンプルＮｏ．６，７の粘着剤は、エポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）単独の油脂を用いた粘着剤と比べると、ポリエチレンに対する接着力が高くなっている。
【０１０５】
このように植物由来の油脂を混合した混合油脂を用いることによって、単独の油脂の特性、例えば、粘着剤を調製するための反応時間、所要の粘着性を得るまでの硬化時間等を調整することが可能となる。
【０１０６】
なお、混合油脂の組合せは、上記に限らず、例えば、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とエポキシ化パーム油（ＥＰＯ）との組合せ、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）とエポキシ化亜麻仁油（ＥＡＯ）とエポキシ化パーム油（ＥＰＯ）との組合せであってもよく、混合の割合も任意である。
【図１】
2015101671.tif 000018
【図２】
2015101671.tif 000019
【図３】
2015101671.tif 000020
【図４】
2015101671.tif 000021
【図５】
2015101671.tif 000022
【図６】
2015101671.tif 000023
【図７】
2015101671.tif 000024
【図８】
2015101671.tif 000025
【図９】
2015101671.tif 000026
【図１０】
2015101671.tif 000027
【図１１】
2015101671.tif 000028
【図１２】
2015101671.tif 000029
【図１３】
2015101671.tif 000030
【図１４】
2015101671.tif 000031
【図１５】
2015101671.tif 000032
【図１６】
2015101671.tif 000033