(57)【要約】【課題】  パール顔料、金属蒸着樹脂顔料、アルミニウム粉末顔料などの鱗片状あるいは板状顔料を筆記具に充填して使用する筆記具用水性インク組成物であって、筆跡の固着性が良好で、かつ経時的にペン先のドライアップが生じず良好な筆跡を示すことのできる筆記具用水性インク組成物を提供する。【解決手段】  少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料２〜１０質量％と、非還元糖２〜２０質量％と、スチレン・マレイン酸共重合体１〜１１質量％とを含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料２〜１０質量％と、非還元糖２〜２０質量％と、スチレン・マレイン酸共重合体１〜１１質量％とを含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
【請求項２】
非還元糖が、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トレハロース、及び還元澱粉分解物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の筆記具用水性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パール顔料、金属蒸着樹脂顔料、アルミニウム粉末顔料などの鱗片状あるいは板状顔料を筆記具に充填して使用する筆記具用水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、筆跡への金属光沢付与剤としてアルミニウム粉末顔料、パール顔料、金属蒸着樹脂顔料等が用いられており、さらに染料や顔料を併用した、光輝性のある筆跡を示すインクが用いられている。
【０００３】
このような顔料を用いた筆記具用水性インク組成物として、例えば、１）光輝性顔料と溶剤、樹脂より少なくともなり、光輝性顔料として鱗片状のガラスフレークの表面に金属皮膜を形成させた光輝性顔料を用いることを特徴とする筆記具用光輝性顔料インク組成物（例えば、特許文献１参照）、２）金属被覆ガラスフレーク顔料、アルミニウム粉顔料等の金属粉顔料、金属被覆無機顔料等のパール顔料以外の光輝性顔料を含む組成物において、パール顔料を前記組成物中０．５〜４０重量％含む光輝性組成物（例えば、特許文献２参照）などが知られている。
【０００４】
しかしながら、これらの光輝性顔料を含む水性インク組成物では、紙面やフィルムなどの非吸収面に筆記した場合、その筆跡は固着性、特に金属粉顔料が剥がれるといった課題がある。さらに経時的にペン先部のドライアップにより、筆跡のカスレが生じるといった課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１５８８６７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開２００３−２３８８８２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、パール顔料、金属蒸着樹脂顔料、アルミニウム粉末顔料などの鱗片状あるいは板状顔料を含む水性インク組成物を筆記具に充填して使用しても、筆跡の固着性が良好で、かつ経時的にペン先のドライアップが生じず良好な筆跡を示すことのできる筆記具用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料と、非還元糖と、特定の固着樹脂とをそれぞれ特定量となる各範囲で含有せしめることにより、上記目的の筆記具用水性インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）及び（２）に存する。
（１）  少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料２〜１０質量％と、非還元糖２〜２０質量％と、スチレン・マレイン酸共重合体１〜１１質量％とを含有することを特徴とする筆記具用水性インク組成物。
（２）  非還元糖が、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トレハロース及び還元澱粉分解物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする上記（１）記載の筆記具用水性インク組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、筆跡の固着性が良好で、かつ経時的にペン先のドライアップが生じず良好な筆跡を示すことができる筆記具用水性インク組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の筆記具用水性インク組成物は、少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料２〜１０質量％と、非還元糖２〜２０質量％と、スチレン・マレイン酸共重合体１〜１１質量％とを含有することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明に用いる鱗片状あるいは板状顔料としては、パール顔料、アルミニウム粉末顔料、金属蒸着樹脂顔料等を挙げることができ、これらの顔料は筆跡にて光を反射させ、光輝性をインク組成物に付与することができる。
【００１２】
用いることができるパール顔料には、魚鱗箔のような天然品と天然マイカの表面を金属酸化物で被膜したもの及び合成マイカの表面を金属酸化物で被膜したもののような合成品とがある。一般的には入手しやすさと安全性、安定性の面から、後者が多く使われている。パール顔料は、マイカ表面に被覆させた金属酸化物の種類やコーティング膜厚によって様々な色調を示すものである。市販されているパール顔料としては、例えば、イリオジン１００（粒子径１０〜６０μｍ、銀色）、イリオジン１５１（粒子径１〜１１０μｍ、銀色）、イリオジン１５３（粒子径２０〜１００μｍ、銀色）、イリオジン２０１（粒子径５〜２５μｍ、金色）、イリオジン２１７（粒子径１０〜６０μｍ、赤銅色）、イリオジン２８９（粒子径１０〜１２５μｍ、青色）、イリオジン５０４（粒子径１０〜６０μｍ、ワインレッド色）、イリオジン５３０（粒子径１０〜１２５μｍ、銅色）（以上、メルクジャパン株式会社製）等がある。
【００１３】
用いることができるアルミニウム粉末顔料は、アルミニウム片を高級脂肪酸やミネラルスピリットなどの石油系溶剤とともにボールミルで粉砕、研磨することで、非常に薄い鱗片上のアルミニウム微粒子のペーストとして得られるものを使用するのが一般的である。市販されているアルミニウム粉末顔料としては、例えば、フレンドカラーＦ−７００シリーズ（平均粒子径１１μｍ）、Ｆ−５００シリーズ（平均粒子径１７μｍ）、Ｆ−３５０シリーズ（平均粒子径３０μｍ）、Ｆ−１００シリーズ（平均粒子径７４μｍ）（以上、昭和アルミパウダー（株）製）、ダイヤモンドピース（平均粒子径５０μｍ、ダイヤ工業社製）などがある。
【００１４】
用いることができる金属蒸着樹脂顔料は、例えば、ポリエステルフイルムなどの樹脂フィルムの片面にアルミニウムなどの金属を真空蒸着した後、所望の色とする際に、両面に着色コーティングをした後細かく切断することで得られるものである。市販されている金属蒸着樹脂顔料としては、例えば、アルミコーティングポリエステルフイルムから構成されるクリスタルカラーＸ−２０（平均粒子径１００μｍ、ダイヤ工業株式会社製）、尾池イメージング社製のエルジーＮＥＯ＃１００（平均粒子径１１０〜１２０μｍ）、＃１５０（平均粒子径９０〜１００μｍ）、＃２００（平均粒子径５５〜６５μｍ）、＃３２５（平均粒子径３０〜４０μｍ）、＃５００（平均粒子径１０〜２０μｍ）等がある。
これらの鱗片状あるいは板状顔料は、所望の色相、光輝度に合わせて、単独又は２種以上を併用することができる。
【００１５】
これらの鱗片状あるいは板状顔料の含有量は、水性インク組成物全量に対して、２〜１０質量％（以下、単に「％」という）、好ましくは、３〜６％の範囲で使用することが望ましい。
この含有量が２％未満であると、描線の輝度感が十分に得られず、一方、１０％を超えると、経時的に板状顔料の沈降が発生しやすくなり、好ましくない。
【００１６】
また、用いる鱗片状あるいは板状顔料の大きさ、その平均粒子径は１００μｍ未満であることが望ましい。上記板状粒子顔料の平均粒子径が１００μｍ以上であれば、そのインク組成物をボールペンやマーキングペン等の筆記具として充填した場合、顔料がインク流出経路を閉塞させたりして筆記できなくなることが多々見られてくる。
なお、本発明における「平均粒子径」は、画像解析法による最大径で測定した平均値をいう。
【００１７】
本発明で用いる非還元糖は、経時的にペン先のドライアップを抑制するノンドライ剤として含有するものであり、還元性を示さない糖であれば特に限定されず、例えば、ショ糖、トレハロース、糖アルコールなどが挙げられる。
グルコース（ブドウ糖）などの還元糖は、分子中に持っているアルデヒド基やケトン基などのカルボニル基（還元基）を持つことによって弱い還元を示す糖質であるのに対して、本発明で用いる非還元糖は、単糖の還元性のある基が他の糖とグリコシド結合などで結合しているため、還元性を示さないものである。
【００１８】
用いることができる糖アルコールは、糖類がもつカルボニル基を還元（水素添加）等して得られる鎖状多価アルコールの総称である。用いることができる糖アルコールとしては、例えば、ブドウ糖を還元して得られる「ソルビトール」、麦芽糖を還元して得られる「マルチトール」、糖化度の異なる水飴やデキストリンを還元して得られる還元澱粉分解物（還元水飴）、還元デキストリン、エリスリトール、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、これらは市販品のものを用いることができる。
これらの非還元糖の中で、経時安定性と耐ドライアップ性の点から、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トレハロース、及び還元澱粉分解物から選ばれる少なくとも１種を使用することが望ましい。
【００１９】
これらの非還元糖の含有量は、水性インク組成物全量に対して、２〜２０％、好ましくは、５〜１０％とすることが望ましい。
この含有量が２％未満であると、耐ドライアップ性が不十分であり、好ましくなく、一方、２０％を超える場合は、筆記した描線の乾燥性が悪くなり、好ましくない。
【００２０】
本発明で用いるスチレン・マレイン酸共重合体は、上記鱗片状あるいは板状顔料の固着樹脂兼分散剤として用いるものである。
本発明では、製造時の取扱い上の理由、インク組成物の経時安定性、及び、非還元糖の溶解安定性等の点から、スチレン・マレイン酸共重合体が使用される。このスチレン・マレイン酸共重合体以外の樹脂では、例えば、スチレンアクリル系共重合体、アクリル系重合体なども固着樹脂として用いられるものであるが、非還元糖との相乗作用が発揮できず、本発明の効果を発揮できないものとなる。
用いることができるスチレン・マレイン酸共重合体としては、市販のアラスター７００、アラスター７０３Ｓ（以上、荒川化学工業社製）、ＳＭＡ−１４４０Ｈ、ＳＭＡ−１０００Ｈ、ＳＭＡ−３０００Ｈ（以上、川原油化社製）などが挙げられる。
【００２１】
これらのスチレン・マレイン酸共重合体の含有量は、インク組成物全量に対して、固形分濃度で、１〜１１％、好ましくは、１．５〜７．２％とすることが望ましい。
この含有量が１％未満であると、インク組成物が経時的に不安定となり、好ましくなく、一方、１１％を超える場合は、インク組成物の粘度が増大して好ましくない。
【００２２】
本発明の筆記具用水性インク組成物において、上記各成分の他、鱗片状あるいは板状顔料以外の色材、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）、更に、筆記具用水性インク組成物に通常用いられる各成分、例えば、水溶性有機溶剤、粘度調整剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤、ｐＨ調整剤などを本発明の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００２３】
本発明に用いる色材としては、水に溶解もしくは分散する染料、酸化チタン等の従来公知の無機系および有機顔料系、顔料を含有した樹脂粒子顔料、樹脂エマルションを染料で着色した疑似顔料、白色系プラスチック顔料、蛍光顔料等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
染料としては、例えば、エオシン、フオキシン、ウォーターイエロー＃６−Ｃ、アシッドレッド、ウォーターブルー＃１０５、ブリリアントブルーＦＣＦ、ニグロシンＮＢ等の酸性染料；ダイレクトブラック１５４，ダイレクトスカイブルー５Ｂ、バイオレットＢ００Ｂ等の直接染料；ローダミン、メチルバイオレット等の塩基性染料などが挙げられる。
【００２４】
無機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。より具体的には、カーボンブラック、チタンブラック、亜鉛華、べんがら、アルミニウム、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、炭酸カルシウム、鉛白、紺白、紺青、マンガンバイオレット等の無機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
これらの色材は、単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
これらの色材の含有量は、筆記具用インク組成物全量に対して、０．１〜４０質量％に範囲で適宜調整することが可能である。
【００２５】
用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、筆記具用インク組成物全量に対して、好ましくは、３〜３０質量％とすることが望ましい。
【００２６】
用いることができる粘度調整剤としては、例えば、合成高分子、セルロースおよび多糖類からなる群から選ばれた少なくとも一種が望ましい。具体的には、アラビアガム、トラガカントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、ダイユータンガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸及びその塩、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレシオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、架橋型アクリル酸重合体及びその塩、非架橋型アクリル酸重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩などが挙げられる。
【００２７】
潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、リン酸エステル、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モルホリン、トリエチルアミン等のアミン化合物、アンモニア等が挙げられる。
【００２８】
この筆記具用水性インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上記鱗片状あるいは板状顔料、非還元糖、スチレン・マレイン酸共重合体の他、上記水性における各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去してもよい。
【００２９】
本発明の筆記具用水性インク組成物は、ボールペンチップ、繊維チップ、フェルトチップ、プラスクチップなどのペン先部を備えたボールペン、マーキングペン等に搭載される。
本発明におけるボールペンとしては、上記組成の筆記具用水性インク組成物をボールペン用インク収容体（リフィール）に収容すると共に、該インク収容体内に収容された水性インク組成物とは相溶性がなく、かつ、該水性インク組成物に対して比重が小さい物質、例えば、ポリブテン、シリコーンオイル、鉱油等がインク追従体として収容されるものが挙げられる。
なお、ボールペン、マーキングペンの構造は、特に限定されず、例えば、軸筒自体をインク収容体として該軸筒内に上記構成の筆記具用水性インク組成物を充填したコレクター構造（インク保持機構）を備えた直液式のボールペン、マーキングペンであってもよいものである。
【００３０】
このように構成される本発明の筆記具用水性インク組成物にあっては、少なくとも、鱗片状あるいは板状顔料２〜１０質量％と、非還元糖２〜２０質量％と、スチレン・マレイン酸共重合体１〜１１質量％とを含有することにより、筆跡の固着性が良好で、かつ経時的にペン先のドライアップが生じず良好な筆跡を示すことができる筆記具用水性インク組成物が得られることとなる。
【００３１】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３２】
〔実施例１〜９及び比較例１〜３〕
下記表１に示す配合処方にしたがって、常法により各筆記具用水性インク組成物を調製した。
得られた実施例１〜９及び比較例１〜３の各筆記具用水性インク組成物（全量１００質量％）について、下記方法により筆記具を作製し、下記各評価方法により、固着性（筆記面：Ａ面、Ｂ面）、ペン先ドライアップ性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３３】
（筆記具の作製）
ＵＭ−１２０〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：ユニボールシグノスパークリング〕の軸を使用し、ペン先を１．０ｍｍ金属ボールチップとした筆記具を作製した。
【００３４】
（固着性の評価方法）
温度２５℃、湿度６５％の環境下にて、試験するインクを充填した筆記具を用いて、インク筆跡を、紙（Ａ面）、コート紙（Ｂ面）に、ら線を描き、５分後にこれをイレーザー（三菱鉛筆社製：ＥＲ−１００：乾布製）によって摩擦し、筆跡の状態（固着性）を下記評価基準により評価した。
評価基準：
◎：特に良好
○：良好
△：多少劣る
×：劣る
【００３５】
（ペン先ドライアップ性の評価方法）
キャップを外し、２５℃、湿度６５％、１週間の条件下で横向き静置し、ペン先ドライアップ試験を行った。その後、ら線を描き、筆跡のカスレの状態を下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：カスレなし
○：ら線、１丸書き目でカスレ
△：ら線、２丸書き目でカスレ
×：筆記できない
【００３６】
【表１】
2015067828.tif 000002
【００３７】
上記表１の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜９は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、紙（Ａ面）、コート紙（Ｂ面）における固着性、ペン先ドライアップ性に優れることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
パール顔料、金属蒸着樹脂顔料、アルミニウム粉末顔料などの鱗片状あるいは板状顔料を筆記具に充填して使用する好適な筆記具用水性インク組成物が得られる