(57)【要約】【課題】本発明の目的は、水難吸収性の記録媒体に水系インクを用いて画像を記録した場合に、記録直後においても耐擦過性に優れる画像を得ることができる画像記録方法を提供することである。【解決手段】本発明は、水難吸収性の記録媒体に、インクジェット用記録ヘッドを用いて、樹脂及び顔料を含有する水系インクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体に付与されたインクを加熱して造膜させる第一の加熱工程と、前記造膜したインクの温度が、前記樹脂の最低造膜温度未満である状態で、前記造膜したインクの少なくとも一部と重なるように、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、前記インク及び前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱する第二の加熱工程と、を有することを特徴とする画像記録方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水難吸収性の記録媒体に、インクジェット用記録ヘッドを用いて、樹脂及び顔料を含有する水系インクを付与するインク付与工程と、
前記記録媒体に付与されたインクを加熱して造膜させる第一の加熱工程と、
前記造膜したインクの温度が、前記樹脂の最低造膜温度未満である状態で、前記造膜したインクの少なくとも一部と重なるように、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記インク及び前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱する第二の加熱工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
前記シロキサン化合物は、環状シロキサン、鎖状シロキサン、又はポリエーテル変性シロキサンである請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項３】
前記フルオロアルキル化合物は、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物である請求項１に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記第一の加熱工程において、第一の加熱処理の温度は前記水系インクに含有される前記樹脂の最低造膜温度以上である請求項１乃至３のいずれかに記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水難吸収性の記録媒体に、インクジェット記録方式で水系インクを用いて画像を記録するニーズが高まっている。さらに、記録速度の高速化に伴い、インクに含まれる色材や樹脂等を記録媒体に高速で定着させることが求められている。また、画像を屋外で使用するために、記録直後の画像にラミネート加工を施す場合がある。その際、画像の耐擦過性が十分でないとラミネート加工を施す過程で画像に傷が生じてしまう場合がある。そのため、画像を記録した直後の耐擦過性の向上も技術課題として求められている。
【０００３】
水難吸収性の記録媒体に顔料を含有する水系インク（水系顔料インク）を用いて画像を記録した場合、画像の耐擦過性や定着性の問題を解決する手段として、様々な方法が試みられている。特許文献１には、特定のモノマーを用いた共重合体を含有する水系顔料インクにより、塩化ビニルなどの水難吸収性の記録媒体と水系顔料インクとの接着性や、得られる画像の耐擦過性が向上することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−０９４０８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、上述した方法では、画像記録直後において十分な耐擦過性が得られない場合があった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、水難吸収性の記録媒体に水系インクを用いて画像を記録した場合に、記録直後においても耐擦過性に優れる画像を得ることができる画像記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
水難吸収性の記録媒体に、インクジェット用記録ヘッドを用いて、樹脂及び顔料を含有する水系インクを付与するインク付与工程と、
前記記録媒体に付与されたインクを加熱して造膜させる第一の加熱工程と、
前記造膜したインクの温度が、前記樹脂の最低造膜温度未満である状態で、前記造膜したインクの少なくとも一部と重なるように、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程と、
前記インク及び前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱する第二の加熱工程と、
を有することを特徴とする画像記録方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、水難吸収性の記録媒体に水系インクを用いて画像を記録した場合であっても、記録直後においても耐擦過性に優れる画像を得ることができる画像記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明について詳細に説明する。
【００１０】
本発明の画像記録方法は、以下の工程を有する。
【００１１】
水難吸収性の記録媒体に、インクジェット用記録ヘッドを用いて、樹脂及び顔料を含有する水系インクを付与するインク付与工程。
【００１２】
前記記録媒体に付与されたインクを加熱して造膜させる第一の加熱工程。
【００１３】
前記造膜したインクの温度が、前記樹脂の最低造膜温度未満である状態で、前記造膜したインクの少なくとも一部と重なるように、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含有する液体組成物を付与する液体組成物付与工程。
【００１４】
前記インク及び前記液体組成物が付与された記録媒体を加熱する第二の加熱工程。
【００１５】
本発明の画像記録方法は、記録直後でも耐擦過性に優れる画像を得ることができる。
【００１６】
本発明の画像記録方法では、まず、水難吸収性の記録媒体に水系インクを付与する（インク付与工程）。記録媒体に付与されたインクは加熱される（第一の加熱工程）。この第一の加熱処理により、水系インク中の液媒体（主に水）を乾燥させて除去し、樹脂を融かし、インクを造膜させる。第一の加熱処理は、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度以上となるように行うことが好ましい。次に、第一の加熱工程で造膜されたインク（造膜インク）の温度が、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度未満である状態で、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含む液体組成物を造膜インクに付与する（液体組成物付与工程）。造膜インクの温度が、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度未満であるため、造膜インク中の樹脂の運動性が低下した状態で液体組成物を付与することができ、シロキサン化合物やフルオロアルキル化合物等が画像表面上に残りやすくなる。画像表面上にシロキサン化合物やフルオロアルキル化合物が残ることで、画像表面の表面摩擦係数が低下し、画像の耐擦過性を向上させることができる。次に、造膜インク及び液体組成物が付与された記録媒体を加熱する（第二の加熱工程）。この第二の加熱処理により、液体組成物中に含まれる溶媒（Ｂ）を蒸発させて除去する。これらを連続する工程で行うことで、水難吸収性の記録媒体上に、耐擦過性に優れる画像を得ることができる。
【００１７】
一方、造膜インクの温度が、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度以上となっている状態で液状組成物を付与してしまうと、造膜インク中の樹脂が軟化している状態で液体組成物が付与されることとなり、樹脂が固まる過程で化合物（Ａ）が樹脂に覆われやすくなる。そのため、画像の定着性が低く、記録直後の画像の耐擦過性が十分でなくなる。
【００１８】
液状組成物を造膜インクに付与する際、該液状組成物の温度もインクに含まれる樹脂の最低造膜温度未満となっていることが好ましい。
【００１９】
また、液体組成物を付与する際の造膜インクの温度は、１０℃以上であり、４０℃以下であることが好ましい。造膜インクの温度は、例えば、赤外線によって温度を可視化するサーモグラフィーを用いて測定することができる。
【００２０】
水系インクは、インクジェット方式を採用する記録ヘッド（インクジェット用記録ヘッド）を使用して、記録媒体に吐出される。吐出されるインク滴の大きさは、１ｐｌ以上４０ｐｌ以下であることが好ましい。インク滴の吐出の速さは、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下であることが好ましい。インク滴の吐出の駆動周波数は、１ｋＨｚ以上であることが好ましい。解像度は３００ｄｐｉ以上であることが好ましい。インクジェット方式としては、特に制限されるものではなく、例えば公知の方式を採用することができる。例えば、ピエゾ方式や、熱エネルギーを利用してインクを吐出するサーマル方式が挙げられる。サーマル方式のインクジェット用記録ヘッドを用いることがより好ましい。
【００２１】
第一の加熱処理により、記録媒体に付与されたインクの液媒体（具体的には、水、水溶性有機溶剤等）の蒸発を促進し、更に、インク中に含まれる樹脂の融着を促進し、造膜させることができる。第一の加熱処理は記録媒体にインクを付与しながら行ってもよいし、画像を記録した後で行ってもよい。なお、本明細書において、「造膜」とは、樹脂が皮膜状になることを言う。第一の加熱処理の温度は、インクを造膜させることができれば、特に制限されるものではない。第一の加熱処理の温度は、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度以上とすることが好ましい。愚弟的には、第一の加熱処理の温度は、６０℃以上であることが好ましく、６０℃以上１２０℃以下であることがより好ましく、８０℃以上１００℃以下であることがさらに好ましい。第一の加熱処理の温度が１２０℃以下である場合、記録媒体の変形の発生を効果的に抑制することができる。尚、本発明において、樹脂の最低造膜温度は、ＩＳＯ２１１５の試験法に準拠して測定することができる。
【００２２】
第一の加熱処理の時間は、インクを造膜させることができれば特に制限されるものではない。第一の加熱処理の時間は、用いる液媒体の種類、樹脂微粒子等の樹脂、記録速度等を考慮して適宜設定することができる。
【００２３】
第一の加熱処理における加熱方式としては、特に制限されるものではなく、例えば、空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、又はマイクロ波乾燥等が挙げられる。これらは組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
液体組成物を付与する方法としては、特に制限されるものではなく、例えば、インクジェット方式を利用できる。また、その他にも、例えば、浸漬、バーコーター、オフセット印刷機、スクリーン印刷機、ロールコーター等の方法を用いても良い。これらの中でも、ロールコーター、バーコーター、インクジェット方式を用いて液体組成物を付与することが好ましい。
【００２５】
液体組成物を付与する際は、造膜化されたインクがインクに含まれる樹脂の最低造膜温度未満となっている必要がある。すなわち、造膜インクの温度が、インクに含まれる樹脂の最低造膜温度未満である状態で、造膜インクの少なくとも一部と重なるように、液体組成物を付与する。一方、造膜インクがインクに含まれる樹脂の最低造膜温度以上となっている状態で液体組成物を付与すると、樹脂が軟化している状態で液体組成物が付与されることとなり、樹脂が固まる過程で化合物（Ａ）が樹脂に覆われやすくなるため、十分な耐擦過性が得られない。
【００２６】
また、液体組成物は、造膜インクの少なくとも一部と重なるように付与されればよいが、造膜インク全体に付与されることが好ましい。
【００２７】
第一の加熱工程と液体組成物付与工程との間に、冷却工程を有してもよい。冷却工程における冷却方法としては、例えば、送風、水冷、ペルチェ素子等が挙げられる。
【００２８】
シロキサン化合物及び／又はフルオロアルキル化合物の付与量（固形分換算）は、１ｍｇ／ｍ２以上であることが好ましく、１ｍｇ／ｍ２以上１００ｍｇ／ｍ２以下であることがより好ましく、１０ｍｇ／ｍ２以上７０ｍｇ／ｍ２以下であることが特に好ましい。上記付与量が１ｍｇ／ｍ２以上であることで、画像表面にシロキサン化合物やフルオロアルキル化合物が十分に残り、画像の耐擦過性がより向上する。また、上記付与量が１００ｍｇ／ｍ２以下である場合、シロキサン化合物やフルオロアルキル化合物が画像上に過剰に残ることを防ぎ、べたつきなどの発生を抑制することができる。
【００２９】
液体組成物を付与した後に第二の加熱処理を加えることで、液体組成物中に存在する溶媒（Ｂ）が蒸発して除去され、定着速度をより促進させることができる。
【００３０】
第二の加熱処理の温度は、液体組成物中に存在する溶媒（Ｂ）を蒸発させることができれば特に制限されるものではない。第二の加熱処理の温度は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましい。また、第二の加熱処理の温度は、１００℃以下であることが好ましい。
【００３１】
第二の加熱処理の時間は、液体組成物中に存在する溶媒（Ｂ）を蒸発させることができれば特に制限されるものではなく、溶媒の種類、樹脂の種類、記録速度等を考慮して、適宜設定することができる。
【００３２】
第二の加熱処理の加熱方式としては、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、又はマイクロ波乾燥等が挙げられる。これらは組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
＜水系インク＞
以下に、本発明で用いる水系インクについて説明する。
【００３４】
本発明で用いる水系インクは、樹脂及び顔料を含有する。
【００３５】
本発明において、インク中の水の含有量は、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが特に好ましい。
【００３６】
インクは水以外にも液媒体として水溶性有機溶剤を含むことができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、以下の化合物等が挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１乃至４のアルキルアルコール類。ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類。アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類。エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。グリセリン。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類。Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。水溶性有機溶剤は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
水系インクのｐＨは、特に制限されるものではなく、組成物の安定性が保たれていれば任意のｐＨとすることができる。水系インクにおいて、例えば、樹脂粒子及び顔料の分散性が保たれる領域としては、中性が挙げられる。具体的には、水系インクのｐＨは、５以上１０以下であることが好ましい。
【００３８】
次に、本発明で用いる水系インクを構成し得る材料について説明する。
【００３９】
［顔料］
本発明における顔料としては、特に制限されるものではなく、例えば公知の顔料を用いることができる。顔料としては、例えば、水に不溶あるいは難溶の有機顔料、カーボンブラック等を用いることができる。
【００４０】
顔料の具体例としては、カラーブラックＦＷ１８（デグサ社製）、Ｎｏ．２６００（三菱化学株式会社製）、ＣＯＪ４００（ＣＡＢＯＴ社製）、ＣＯＪ４６＋Ｍ（ＣＡＢＯＴ社製）が挙げられる。顔料は、一種を単独で用いてもよく、又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
顔料のインク中の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。
【００４２】
顔料としては、分散剤として分散樹脂を用いて顔料を分散させる樹脂分散型顔料や、顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散型顔料）を用いることができる。また、顔料としては、顔料粒子の表面に高分子を含む有機基を化学的に結合させた顔料（樹脂結合型の自己分散型顔料）や、顔料粒子の表面の少なくとも一部を樹脂などにより被覆したマイクロカプセル型顔料なども用いることができる。
【００４３】
顔料としては、分散樹脂（例えばアニオン性基を有する樹脂）により水中に分散可能とされた樹脂分散型顔料を用いることが好ましい。この分散樹脂を本発明の樹脂として用いることもできる。
【００４４】
また、顔料としては、表面処理されて分散剤なしに水に分散可能なものとされた自己分散型顔料を用いることが好ましい。自己分散型顔料は、顔料表面に直接又は他の原子団を介してアニオン性官能基などの水溶性官能基を導入し、分散剤を必須とせずに分散安定化させた顔料である。自己分散顔料としては、アニオン性自己分散顔料が好ましい。なお、アニオン性官能基とは、ｐＨ７．０において半数以上の水素イオンが解離しうる官能基を意味する。アニオン性官能基の具体例としては、カルボキシル基、スルホ基、及びホスホン酸基などを挙げることができる。
【００４５】
複数色のインクを用いて画像を記録する際のインクセットとしては、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、及びイエローが基本となる。なお、このインクセットにレッド、ブルー、グリーン、グレー、淡シアン、及び淡マゼンタなどを追加してもよい。
【００４６】
［樹脂］
樹脂は、上述のように、分散樹脂の形態、顔料に結合した樹脂の形態、又は顔料を被覆する樹脂の形態で、インク中に含ませることができる。また、樹脂は、樹脂粒子の形態で、顔料とは別に、インク中に含ませることができる。樹脂は、樹脂粒子の形態で、顔料とは別に、インク中に含ませることが好ましい。なお、本発明において、「樹脂粒子」とは、水性媒体中に粒径を有する状態で分散して存在する樹脂を意味する。
【００４７】
以下に、樹脂粒子について、詳細に説明する。
【００４８】
（樹脂粒子）
樹脂粒子を構成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの樹脂の中でより好ましくは、スチレン−アクリル酸系共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル系共重合体、スチレン−マレイン酸系共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル系共重合体、スチレン−メタクリル酸系共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル系共重合体、スチレン−マレイン酸−ハーフエステル系共重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、疎水性部分と親水性部分とを併せ持つことが好ましい。このような樹脂は、適宜合成して用いてもよいが、市販品を使用してもよい。市販品として具体的には、ジョンクリル６０Ｊ（ＢＡＦＳ社製）等が挙げられる。
【００４９】
樹脂粒子の含有量は、特に制限されるものではないが、インク中の固形分に対して２質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。
【００５０】
樹脂粒子の平均粒径は、水系インク中で１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以上９０℃以下であることが好ましい。
【００５２】
［その他の成分］
インクには、上記成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤などを添加してもよい。これらの添加剤のインク中の含有量としては、０．０５質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．２質量％以上５質量％以下がより好ましい。
【００５３】
＜液体組成物＞
液体組成物は、シロキサン化合物及びフルオロアルキル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ａ）及び溶媒（Ｂ）を含有する。
【００５４】
シロキサン化合物としては、特に制限されるものではないが、例えば、環状シロキサン、鎖状シロキサン（例えばアルキルシロキサン）、ポリエーテル変性シロキサン等が挙げられる。
【００５５】
環状シロキサンとしては、特に制限されるものではないが、例えば、下記式（１）で表される環状シロキサンが挙げられる。
【００５６】
【化１】
2015142974.tif 000002
【００５７】
（式（１）中、ｎは３〜１９のいずれかの整数である。Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基である。）。
【００５８】
Ｒａ及びＲｂは、それぞれメチル基であることが好ましい。すなわち、式（１）で表される環状シロキサンは、環状ジメチル型シロキサンであることが好ましい。
【００５９】
該環状ジメチル型シロキサンとしては、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、又はデカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００６０】
式（１）中、ｎは３〜８であることが好ましく、４〜６であることがより好ましい。
【００６１】
鎖状シロキサンとしては、特に制限されるものではないが、例えば、下記式（２）で表されるアルキルシロキサンが挙げられる。
【００６２】
【化２】
2015142974.tif 000003
【００６３】
（式（２）中、ｎは２〜１９のいずれかの整数である。Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基である。）。
【００６４】
式（２）において、Ｒ１及びＲ２は、結合するＳｉ原子ごとに独立していてもよい。
【００６５】
Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つはメチル基であることが好ましい。すなわち、式（２）で表される鎖状シロキサンは、アルキルシロキサンであることが好ましい。
【００６６】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれメチル基であることが好ましい。また、Ｒ３及びＲ４は、それぞれメチル基であることが好ましい。すなわち、式（２）は、Ｒ１乃至Ｒ４がメチル基であるアルキルシロキサンであることが好ましい。
【００６７】
式（２）で表される鎖状シロキサンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン、又はフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【００６８】
式（２）中、ｎは２〜１８であることが好ましく、３〜６であることがより好ましい。
【００６９】
ポリエーテル変性シロキサンとしては、特に制限されるものではないが、例えば、アルキルシロキサンをポリエーテル変性させたものが挙げられる。ポリエーテル変性シロキサンとしては、例えば、下記式（３）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００７０】
【化３】
2015142974.tif 000004
【００７１】
（式（３）中、Ｒは、水素原子、メチル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、又はベンジル基である。ｍは２〜２７のいずれかの整数であり、ｎは１〜１５のいずれかの整数である。また、ａは０〜２０のいずれかの整数であり、ｂは０〜２０のいずれかの整数である）。
【００７２】
なお、式（３）中、「ＥＯ」は「−Ｃ２Ｈ４Ｏ−」を表し、「ＰＯ」は「−Ｃ３Ｈ６Ｏ−」を表す。
【００７３】
フルオロアルキル化合物としては、特に制限されるものではないが、例えば、下記式（４）で表されるパーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物が挙げられる。
【００７４】
【化４】
2015142974.tif 000005
【００７５】
（式（４）中、ｍは４〜１０のいずれかの整数であり、ｎは４〜３０のいずれかの整数である。）。
【００７６】
式（４）中、ｎは４〜１５であることが好ましく、ｍは４〜８であることが好ましい。
【００７７】
化合物（Ａ）の具体例としては、トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニルトリメチコン、シクロペンタシロキサン、ＢＹＫ３３３（ビックケミ−・ジャパン株式会社製）、ＦＳＯ（デュポン社製）などが挙げられる。なお、これらは好適な化合物の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。化合物（Ａ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてよい。
【００７８】
液体組成物に含まれる溶媒（Ｂ）としては、シロキサン化合物またはフルオロアルキル化合物が溶解もしくは分散するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、エタノール等の有機溶媒や水等が挙げられる。
【００７９】
液体組成物中のシロキサン化合物及び／又はフルオロアルキル化合物の含有量は、特に制限されるものではないが、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上５．０質量％以下がより好ましい。
【００８０】
液体組成物には、上記成分の他に、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤などを添加することができる。
【００８１】
＜記録媒体＞
本実施形態では、記録対象となる記録媒体は、少なくとも被記録面が水難吸収性を有する。本発明において、水難吸収性の記録媒体とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水の吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体を意味する。このブリストー法は、短時間での液体の吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００８２】
水難吸収性の記録媒体としては、例えば、インク受容層を有さない記録媒体や、インク受容層の層厚が薄い記録媒体が挙げられる。例えば、プラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているもの等が挙げられる。プラスチックとしては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。他にも、水難吸収性の記録媒体としては、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙等が挙げられる。
【実施例】
【００８３】
次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。
【００８４】
＜液体組成物の調製＞
表１に示す組成で液体組成物を調製した。液体組成物は、各材料を充分に撹拌混合して調製した。
【００８５】
【表１】
2015142974.tif 000006
【００８６】
なお、表１中、「ＢＹＫ３３３」はビックケミ−・ジャパン社製であり、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンである。また、表１中、「ＦＳＯ」はデュポン社製であり、パーフルオロアルキルエチレンオキサイドである。
【００８７】
＜インクの調製＞
表２に示す組成でインクを調製した。インクは、各材料を充分に撹拌混合して調製した。
【００８８】
各インクに含まれる樹脂の最低造膜温度をＩＳＯ２１１５の試験法に準拠して測定した結果を表２に示す。具体的には、温度勾配試験装置（ヨシミツ精機社製）のステンレス板上に厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを置いて温度勾配を設定した後、温度勾配の安定した状態でそのＰＥＴフィルム上に３００μｍの厚さにインクを塗布し、透明プラスチック製の蓋で覆った。塗膜が乾燥した後、一様な連続皮膜部分と白濁している部分の境界部の温度を読み取って、これを最低造膜温度とした。
【００８９】
【表２】
2015142974.tif 000007
【００９０】
表２中、「ＣＯＪ４６５Ｍ」は、ＣＡＢＯＴ社製のＣａｂ−Ｏ−Ｊｅｔ４６５Ｍであり、自己分散マゼンタ顔料分散体である。「ジョンクリル６０Ｊ」、「ジョンクリル６１Ｊ」、「ジョンクリル５２Ｊ」、「ジョンクリル７１１」は、ＢＡＦＳ社製であり、アクリル系樹脂粒子である。「Ｆ４４４」は、ＤＩＣ社製であり、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物である。「ＢＣ２０」は、日光ケミカルズ社製であり、ポリオキシエチレンセチルエーテルである。
【００９１】
［画像の作製］
（実施例１）
熱エネルギーの作用によりインクを吐出させるインクジェット用記録ヘッドを備える画像記録装置を使用して、記録媒体：Ａ４サイズのＰＥＴフィルム  テトロンＨＳ７４（帝人デュポンフィルム社製）に、１００％Ｄｕｔｙ（１０ｇ／ｍ２）でインク１を付与し、記録物を得た（インク付与工程）。その後、該記録物を９０℃に設定したホットプレートで１８０秒間加熱した（第一の加熱工程）。次いで、記録媒体上の該記録物の温度が２０℃（最低造膜温度以下）となっていることを確認し、該記録物に液体組成物１を付与量（固形分換算）が２．５ｇ/ｍ2となるように５秒間スプレーで付与した（液体組成物付与工程）。その後、９０℃に設定したホットプレートで６０秒間加熱した（第二の加熱工程）。以上の工程により、画像を得た。
【００９２】
尚、インクジェット記録装置としては、１ドット当たりの吐出量が４．６ｐＬ、１２００×１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件が駆動周波数１０ｋＨｚの装置を使用した。
【００９３】
（実施例２）
インクを吐出して画像を記録しながら、第一の加熱処理を行ったこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９４】
（実施例３）
第二の加熱処理の温度を８０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９５】
（実施例４）
第二の加熱処理の温度を１００℃としたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９６】
（実施例５）
インク１の代わりにインク２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９７】
（実施例６）
インク１の代わりにインク３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９８】
（実施例７）
液体組成物１の代わりに液体組成物２を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【００９９】
（実施例８）
液体組成物１の代わりに液体組成物３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１００】
（実施例９）
液体組成物１の代わりに液体組成物４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０１】
（実施例１０）
液体組成物１の代わりに液体組成物５を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０２】
（実施例１１）
液体組成物１をインクジェット方式で付与したこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０３】
（実施例１２）
液体組成物１をバーコーターを用いて付与したこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０４】
（実施例１３）
液体組成物１をローターを用いて付与したこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０５】
（比較例１）
液体組成物１を付与しなかったこと、及び第二の加熱処理を施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０６】
（比較例２）
液体組成物１を画像を記録する前に記録媒体に付与したこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０７】
（比較例３）
液体組成物１を付与しなかったこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０８】
（比較例４）
第二の加熱処理を施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１０９】
（比較例５）
第一の加熱処理を施さなかったこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１１０】
（比較例６）
第一の加熱処理の温度を７０℃としたこと、及び第二の加熱処理の温度を７０℃としたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１１１】
（比較例７）
記録媒体が９０℃の状態で液体組成物１を付与したこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１１２】
（比較例８）
インク１の代わりにインク４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして画像を作製した。
【０１１３】
［評価］
上記で得られた各画像について、画像記録２分後に耐擦過性を評価した。耐擦過性の評価方法は、擦過性評価装置（ＨＥＩＤＯＮ：新東科学株式会社製）を用い、擦過速度３．０ｍ／ｍｉｎにてアクリル球（φ＝１．０ｍｍ）で擦過し、傷が付かない最大荷重にて評価した。評価した結果は以下の基準に基づき評価した。
【０１１４】
Ａ：７００ｇ以上であった。
【０１１５】
Ｂ：５００ｇ以上７００ｇ未満であった。
【０１１６】
Ｃ：１００ｇ以上５００ｇ未満であった。
【０１１７】
Ｄ：１００ｇ未満であった。
【０１１８】
評価結果を表３に示した。なお、表３中、「第一の加熱工程」、「液体組成物付与工程」、「第二の加熱工程」の「温度」は、記録媒体上の記録物の温度を示す。
【表３】
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