(57)【要約】      （修正有）【課題】自動車用エンジン周辺のシールに用いられる、自動車用オイルに対する耐薬品性に優れた室温硬化性樹脂組成物。【解決手段】（Ａ）ＨＯ（ＳｉＲ12Ｏ）nＨで示されるオルガノポリシロキサン１００質量部、（Ｂ）Ｙ3-mＲ1mＳｉＸ（ＳｉＲ12Ｏ）pＲ12ＳｉＸＳｉＲ1mＹ3-mで示される加水分解性基を分子鎖末端に４個以上有するオルガノポリシロキサン０．１〜３０質量部（Ｘは酸素原子または炭素原子数２〜５のアルキレン基、Ｙは加水分解性基）（Ｃ）充填剤１〜３００質量部、（Ｄ）Ｒ24-qＳｉＺq（Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基、Ｚは加水分解性基、ｑは３又は４の整数）で示されるシラン又はその部分加水分解物１〜２５質量部、（Ｅ）硬化触媒０．０１〜１５質量部、を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン        １００質量部、
ＨＯ（ＳｉＲ12Ｏ）nＨ          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基であり、Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。ｎは１０〜２０００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示される加水分解性基を分子鎖末端に４個以上有するオルガノポリシロキサン                                          ０．１〜３０質量部、
Ｙ3-mＲ1mＳｉＸ（ＳｉＲ12Ｏ）pＲ12ＳｉＸＳｉＲ1mＹ3-m  （２）
（式中、Ｘは酸素原子または炭素原子数２〜５のアルキレン基であり、Ｙは加水分解性基である。また、ｍは０または１であり、ｐは１０〜１００の整数である。また、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基であり、Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。）
（Ｃ）充填剤                                １〜３００質量部、
（Ｄ）下記一般式（３）
Ｒ24-qＳｉＺq                （３）
（式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｚは加水分解性基であり、ｑは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物                        １〜２５質量部、
（Ｅ）硬化触媒                                          ０．０１〜１５質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの加水分解性基が、イソプロペノキシ基又はケトオキシム基である請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）シランカップリング剤                      ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
上記請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物を硬化させてなる自動車用オイルシール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐薬品性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。なおここで、耐薬品性とは、エンジンオイル、ギヤオイル、オートマチックトランスミッションオイル、ロングライフクーラント等の、主に自動車関連薬品に対し、優れた物性及び接着性を保持することをいう。
【背景技術】
【０００２】
自動車用のエンジン周辺のシールについては、従来、コルク、有機ゴム、アスベストなどで作られた耐油性のガスケット、パッキング材が使用されているが、これらには在庫管理及び作業工程が煩雑であるという不利があり、更にはそのシール性能にも信頼性がないという欠点がある。そのため、この種の用途には室温硬化型シリコーンゴム組成物を利用したＦＩＰＧ方式が採用されるようになり、作業性、密閉性、耐熱性の面で高い評価が得られている。
【０００３】
自動車エンジン回りに用いられる室温硬化性シリコーンゴム組成物は、自動車用オイルに対する耐性が必須である。耐油劣化による硬化物のゴム物性や接着性の低下は、シール部位からのオイル滲み、オイル漏れに繋がる。一般に、エンジンオイルには、極圧添加剤としてリン酸金属塩、亜リン酸金属塩等の酸性添加物が用いられており、その影響を受けて硬化物のゴム物性が劣化したり、密着性が低下したりすることが判明している。そのため、該組成物には、酸性添加物の中和を目的として通常、カルシウム、亜鉛、マグネシウム等の酸化物、水酸化物又は炭酸塩が添加されている。
【０００４】
しかし、自動車用オイルは、近年ますます高性能化し、上記リン系の酸性添加物が増量されたり、前記の酸化物、水酸化物又は炭酸塩では中和できないイオウ又はモリブデン系化合物が添加されたり、また省燃費化を目的として低粘度の基油が用いられ、前期充填剤の添加だけでは、耐油性が満足されないレベルになりつつある。
【０００５】
上記の解決策として、塩基性充填剤の使用が挙げられる。これは、充填剤の塩基性度を利用し、自動車用オイルに使用されている酸性成分を中和あるいは吸着するものである。特許文献１では、補強性シリカと酸化マグネシウムを少量併用することが提案されている。更に、特許文献２では、酸化マグネシウムを多量に使用することが提案されている。また、特公特許文献３では、炭酸亜鉛あるいは酸化亜鉛を使用することも提案されている。
このように、耐油性を向上させるためには様々な充填剤、添加剤を大量に添加する手法により達成されるが、このような充填剤、添加剤の大量添加は、組成物の経時変化を大きくしてしまい、大きな問題となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５７−７６０５５号公報
【特許文献２】特許第２５６８４０６号公報
【特許文献３】特公昭６１−２３９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、経時変化が少なく、かつ耐薬品性、特にエンジンオイル、ギヤオイル、オートマチックトランスミッションオイル（ＡＴＦ）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）オイル、ロングライフクーラント水溶液に対し、良好なゴム物性、接着性を保持するといった耐薬品性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記組成物が、上記薬品に対する耐薬品性を有し、かつ十分な接着性（特に凝集破壊）を得ることができることを知見し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、次の室温硬化性（ＲＴＶ）オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。
【０００９】
＜１＞
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン        １００質量部、
ＨＯ（ＳｉＲ12Ｏ）nＨ          （１）
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基であり、Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。ｎは１０〜２０００の整数である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示される加水分解性基を分子鎖末端に４個以上有するオルガノポリシロキサン                                          ０．１〜３０質量部、
Ｙ3-mＲ1mＳｉＸ（ＳｉＲ12Ｏ）pＲ12ＳｉＸＳｉＲ1mＹ3-m  （２）
（式中、Ｘは酸素原子または炭素原子数２〜５のアルキレン基であり、Ｙは加水分解性基である。また、ｍは０または１であり、ｐは１０〜１００の整数である。また、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基であり、Ｒ1は互いに同一であっても異種の基であってもよい。）
（Ｃ）充填剤                                １〜３００質量部、
（Ｄ）下記一般式（３）
Ｒ24-qＳｉＺq                （３）
（式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｚは加水分解性基であり、ｑは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物                        １〜２５質量部、
（Ｅ）硬化触媒                                          ０．０１〜１５質量部
を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【００１０】
＜２＞
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの加水分解性基が、イソプロペノキシ基又はケトオキシム基である＜１＞記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
＜３＞
更に、（Ｆ）シランカップリング剤                      ０．０１〜１０質量部
を含有することを特徴とする＜１＞又は＜２＞記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
＜４＞
上記請求項＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の組成物を硬化させてなる自動車用オイルシール。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、経時変化が少なく、かつ耐薬品性、特にエンジンオイル、ギヤオイル、各種ミッションオイル（オートマチックトランスミッションオイル、ＣＶＴオイル）、ロングライフクーラント水溶液に対し、良好なゴム物性、接着性を保持するといった効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳しく説明する。
[（Ａ）成分]
本発明に使用される（Ａ）成分は、下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサンであり、本組成物のベースポリマーとなるものである。
ＨＯ（ＳｉＲ12Ｏ）nＨ                          （１）
【００１３】
上記式（１）中、Ｒ1の炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子が部分的に塩素、フッ素、臭素といったハロゲン原子等で置換された基、例えばトリフルオロプロピル基などであり、メチル基、フェニル基が好ましいものとして挙げられ、メチル基が特に好ましいものとして挙げられる。このＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。また、式（１）中のｎは１０〜２０００の整数であり、３００〜１０００が好ましい。（Ａ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において１，０００〜３００，０００ｍＰａ・ｓである。これは１，０００ｍＰａ・ｓより小さいと硬化後のエラストマーに優れた物理的性質、特に柔軟性・耐衝撃性を与えることができないおそれがあるためであり、また、３００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと組成物の粘度が高くなり、流動性が著しく低下するおそれがあるためである。そのため、より好ましくは５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である（以下、同様）。
【００１４】
[（Ｂ）成分]
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で示される加水分解性基を分子鎖末端に４個以上有するオルガノポリシロキサンである。
Ｙ3-mＲ1mＳｉＸ（ＳｉＲ12Ｏ）pＲ12ＳｉＸＳｉＲ1mＹ3-m  （２）
（式中、Ｘは酸素原子または炭素原子数２〜５のアルキレン基であり、Ｙは加水分解性基である。また、ｍは０または１であり、ｐは１０〜１００の整数である。また、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基である。）
【００１５】
また、一般式（２）中、Ｘのうち炭素原子数２〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、特にエチレン基が好ましい。
【００１６】
また、Ｙの加水分解性基の具体例としては、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシム基などのアルケニルオキシム基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイルオキシム基などのアシロキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などのアミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド基などが挙げられる。このうち、合成の容易さ等の観点から、イソプロペノキシ基、ケトオキシム基が好ましい。
【００１７】
上記式（２）中、Ｒ1の炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原子が部分的に塩素、フッ素、臭素といったハロゲン原子等で置換された基、例えばトリフルオロプロピル基などであり、メチル基、フェニル基が好ましいものとして挙げられ、メチル基が特に好ましいものとして挙げられる。このＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。また、式（２）中のｐは１０〜１００の整数であり、１０〜５０が好ましい。
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部の範囲、好ましくは０．５〜２０質量部、更に好ましくは１〜１０質量部の範囲である。また（Ｂ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において１０〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜５，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは１００〜１，０００ｍＰａ・ｓである。
【００１８】
[（Ｃ）成分]
（Ｃ）成分の充填剤としては、炭酸カルシウム、アルミナ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、カーボン、チタニア、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、クレーおよびマイカが挙げられる。これら充填剤は１種であっても、複数を使用しても構わない。炭酸カルシウムの具体例としては、重質炭酸カルシウム、コロイド質炭酸カルシウム等が挙げられ、シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、沈降性シリカ等が挙げられる。これら充填剤は、硬化後のゴム状弾性体に機械的強度や硬さを付与するだけでなく、本組成物に良好な耐薬品性を付与する目的で配合される。これら充填剤は、表面処理をしてもよいが、表面処理をすることにより価格的に高騰するようであれば、無処理の充填剤を使用する方が好ましい。
【００１９】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜３００質量部の範囲、好ましくは５〜２００質量部の範囲である。１質量部未満では十分な耐薬品性・ゴム強度が得られず、３００質量部を超えると、組成物の混合性が悪化するほか、得られるゴム物性の機械強度も低下してしまうことがある。
【００２０】
［（Ｄ）成分］
本発明に使用される（Ｄ）成分の下記一般式（３）
Ｒ24-qＳｉＺq                                              （３）
（式中、Ｒ2は非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｚは加水分解性基であり、ｑは３又は４の整数である。）
で示されるシラン又はその部分加水分解物は、本発明の組成物において架橋剤として作用するものである。
【００２１】
上記一般式（３）のＲ2で示される一価炭化水素基は、好ましくは炭素原子数１〜１０、特に好ましくは炭素原子数１〜８の一価炭化水素基であり、より具体的にはアルキル基、アルケニル基、ハロアルキル基等の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、Ｚは加水分解性基であり、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、イソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキシム基などのアルケニルオキシム基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基などのケトオキシム基、アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイルオキシム基などのアシロキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミノ基、ジメチルアミノキシ基、ジエチルアミノキシ基などのアミノキシ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズアミド基などのアミド基などが挙げられる。ｑは３又は４の整数である。
【００２２】
上記（Ｄ）成分の具体例としては、メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ（ブタノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルトリ（ブタノキシム）シラン、テトラ（ブタノキシム）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピル（ブタノキシム）シラン、３−クロロプロピル（ブタノキシム）シラン、メチルトリ（プロパノキシム）シラン、メチルトリ（ペンタノキシム）シラン、メチルトリ（イソペンタノキシム）シラン、ビニル（シクロペンタノキシム）シラン、メチルトリ（シクロヘキサノキシム）シランなど、及びこの部分加水分解物などが挙げられる。
【００２３】
この（Ｄ）成分の架橋剤は、シラン、この部分加水分解で得られたシロキサンのいずれでもよいし、このシロキサンは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、これらは１種類に限定されず、その２種以上を使用してもよい。
【００２４】
この（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１〜２５質量部であり、３〜１５質量部が好ましい。（Ｄ）成分が１質量部未満ではこの組成物の製造時あるいは保存中にこれがゲル化したり、この組成物から得られる弾性体が目的とする物性を示さなくなり、逆に２５質量部より多くするとこの組成物の硬化時における収縮率が大きくなり、この硬化物の弾性も低くなるので、１〜２５質量部の範囲とする必要がある。
【００２５】
［（Ｅ）成分］
次に、本発明の組成物に使用される（Ｅ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物における（Ａ）成分のベースオイルと（Ｄ）成分の加水分解性架橋剤との縮合反応の触媒作用を行なうものである。（Ｅ）成分の硬化触媒としては、具体的には、オクタン酸鉄、ナフテン酸鉄、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクタン酸錫、ナフテン酸錫、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛のような有機酸金属塩、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエートなどのようなアルキル錫エステル化合物、ハロゲン化錫化合物、錫オルソエステル化合物、テトラブチルチタネート、テトラブチルジルコネートのような金属アルコレート、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナート）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンなどのチタンキレート、ジエチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミン類などが例示される。
【００２６】
この（Ｅ）成分の硬化触媒は１種でも２種以上を使用してもよい。この（Ｅ）成分の配合量は触媒種によっても異なるが、（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１〜１５質量部が望ましく、より具体的には、０．０５〜５質量部が好ましい。０．０１質量部未満では、この組成物を空気中に曝したときにタックフリーの皮膜形成に長時間が必要となるし、その内部硬化性も悪くなり、また１５質量部より多くすると、皮膜形成時間が数秒間と極めて短くなって作業性が劣るようになるほか、硬化物に耐熱性の低下などが起こる。
【００２７】
本発明では、上記必須成分の他、以下の成分を配合してもよい。
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分のシランカップリング剤は、本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物において接着性付与成分としての作用を有する成分である。シランカップリング剤としては公知のものが好適に使用され、（メタ）アクリルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤等が例示され、具体的には、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００２８】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し０．０１〜１０質量部、特に０．１〜５質量部使用することが好ましい。なお、充填剤及び被着体により接着するときは、シランカップリング剤を使用しなくてもよい。使用する場合、１０質量部を超えると価格的に不利となる。
【００２９】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、目的に応じて上記以外の他の任意の成分を添加することができる。その具体例としては、ゴム物性を調整するための末端未反応性ポリマーである可塑剤、着色するための顔料や染料、導電性や放熱性を付与するための金属粉、押し出し作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、有機溶剤、防かび剤、耐熱性向上剤、難燃化剤、可塑剤、チクソ性付与剤、接着促進剤、硬化促進剤など、各種の添加材が挙げられる。
【００３０】
本発明の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）成分及び必要に応じて各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。
【００３１】
本発明の組成物は、特に自動車用途及び建築用途などに好適である。
【実施例】
【００３２】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示し、粘度は２５℃での回転粘度計による測定法の測定値を示したものである。
【００３３】
[合成例１]
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積１リットルの四つ口フラスコに、粘度が２００ｍＰａ・ｓのオルガノハイドロジェンポリシロキサン５００ｇ、ビニルトリイソプロポキシシラン２７２ｇ及び触媒として塩化白金酸の５０％トルエン溶液０．５ｇを添加し、Ｎ２気流下にて８０℃で２時間混合した。その後、１０ｍｍＨｇの減圧下で１５０℃に加熱して、希釈剤のトルエンと余剰のビニルトリイソプロポキシシランを留去し、粘度が２８０ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９％の無色透明液体を７７０ｇ得た。このポリマーをポリマー１とする。
【００３４】
［実施例１］
分子鎖両末端が、水酸基で封鎖された粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ成分、一般式（１）中のｎが６００）１００部に、（Ｂ）成分としてポリマー１（一般式（２）中のｐが２０）を３．２部、（Ｃ）成分としてアセチレンブラック粉末（商品名；デンカブラック粉状、電気化学工業（株）製）９部を均一になるまで分散混合したのち、ビニルトリイソプロポキシシラン５部、１，１，３，３−テトラメチル−２−[（３−トリメトキシシリル）プロピル]グアニジン０．５部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１部を加え、減圧下で完全に混合し、組成物１を得た。
【００３５】
［実施例２］
分子鎖両末端が、水酸基で封鎖された粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン（Ａ成分、一般式（１）中のｎが６００）１００部に、（Ｂ）成分としてポリマー１（一般式（２）中のｐが２０）を７部、（Ｃ）成分として煙霧質シリカ（商品名；ＭＵ−２１５、信越化学工業（株）社製）１０質量部、沈降性シリカ（商品名；クリスタライトＶＸＳ-２，（株）龍森社製）６０部、さらに表面がパラフィン系で処理された重質炭酸カルシウム（商品名；ＭＣコートＰ−２０、丸尾カルシウム（株）製）６０部を均一になるまで分散混合したのち、ビニルトリイソプロポキシシラン６部、１，１，３，３−テトラメチル−２−[（３−トリメトキシシリル）プロピル]グアニジン０．８部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部を加え、減圧下で完全に混合し、組成物２を得た。
【００３６】
［実施例３］
実施例２において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２部を除いた以外は実施例２と同様の手法で組成物３を得た。
【００３７】
［比較例１］
実施例１において、ポリマー１を除いた以外は実施例１と同様の手法で組成物４を得た。
【００３８】
［比較例２］
実施例２において、ポリマー１を除き、ビニルトリイソプロポキシシランを６部に増量した以外は実施例１と同様の手法で組成物５を得た。
【００３９】
［比較例３］
実施例２において、ポリマー１を除いた以外は実施例１と同様の手法で組成物６を得た。
【００４０】
上記実施例、比較例の室温硬化型オルガノポリシロキサン組成物（シリコーンゴム組成物）を２ｍｍの型枠に流し込み、２３℃，５０％ＲＨで５日間養生して２ｍｍ厚のゴムシートを得た。ＪＩＳ  Ｋ６２４９に準じて２ｍｍ厚シートよりゴム物性を測定した。また、この組成物により幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの被着体を用いて接着面積２．５ｍｍ2、接着厚さ１ｍｍの剪断接着試験体を作製し、ＪＩＳ  Ｋ６８５０に準じて剪断接着力と凝集破壊率を確認した。また、得られたゴムシートの耐薬品性能を確認するためエンジンオイルに１２０℃および１５０℃にて１０日間浸漬し、耐薬品試験を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
2015067647.tif 000002