(57)【要約】【課題】基材に対して機能層を室温で転写でき、加熱を必要としない活性エネルギー線の照射により基材と機能層を強固に接着でき、膜硬度及び密着性に優れる機能層付基材を形成できる機能層転写シート、並びにこれを用いて得られる積層体の提供。【解決手段】少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、前記粘接着層が下記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シート。○活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物：下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を特定割合で含む活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物。  （Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体  （Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物  （Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤  （Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、
活性エネルギー線硬化型粘接着層が下記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シート。
○活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物：下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（以下、これらをまとめて「硬化性成分」という。）の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、
硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含む活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤
【請求項２】
（Ａ）成分のマレイミド基が、下記式（１）で表される基である、請求項１記載の機能層転写シート。
【化１】
2015077729.tif 000011
〔式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表す。〕
【請求項３】
（Ａ）成分が、マレイミド基及びマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、単量体（ａ）ともいう。〕及び水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ）〔以下、単量体（ｂ）ともいう。〕を少なくとも共重合した共重合体である、請求項１又は請求項２記載の機能層転写シート。
【請求項４】
前記単量体（ａ）が、下記式（２）で表される化合物である、請求項３記載の機能層転写シート。
【化２】
2015077729.tif 000012
（式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表し、Ｒ3はアルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
【請求項５】
（Ａ）成分が、前記単量体（ａ）、前記単量体（ｂ）、並びに単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、単量体（ｃ）ともいう。〕由来の単量体単位を有する共重合体である、請求項３又は請求項４記載の機能層転写シート。
【請求項６】
（Ａ）成分が、下記単量体由来の単量体単位を有し、かつ下記共重合割合の共重合体である、請求項３〜請求項５のいずれか１つに記載の機能層転写シート。
・前記単量体（ａ）：５〜５０重量％
・前記単量体（ｂ）が分子中に１個以上の水酸基又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート：１〜３０重量％
・前記単量体（ｃ）がアルキル（メタ）アクリレート：２０〜９４重量％
【請求項７】
（Ｂ）成分の２５℃における粘度が、１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項８】
活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、シランカップリング剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項９】
活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、劣化防止剤を更に含む、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１０】
活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物が、有機溶剤を更に含む、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１１】
機能層がハードコート層である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１２】
離型性を有する基材、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１３】
離型性を有する基材、機能層、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなる請求項１２に記載の機能層転写シート。
【請求項１４】
離型性を有する基材、機能層、基材及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなる請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１５】
離型性を有する基材、機能層、基材、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなる請求項１４に記載の機能層転写シート。
【請求項１６】
離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下である請求項１２〜請求項１５のいずれか１項に記載の機能層転写シート。
【請求項１７】
下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程１：請求項１２に記載の機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。
【請求項１８】
前記工程１において、請求項１２に記載の機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものを使用して製造されたものである請求項１７記載の積層体の製造方法。
【請求項１９】
下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程０：請求項１３に記載の機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層から離型性を有する基材を剥離する。
工程１：工程０を行った機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。
【請求項２０】
前記工程０において、請求項１３に記載の機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものを使用して製造されたものである請求項１９記載の積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック、ガラス及び金属等の各種基材に、転写によって機能層を形成できる機能層転写シートに関するものであり、より具体的には、室温で転写でき、かつ活性エネルギー線を照射することによって硬化し、高硬度化する活性エネルギー線硬化型粘接着層を転写層として用いることで、作業性や硬度等に優れた機能層が得られる機能層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック、ガラス及び金属等の各種基材の表面に、特定の機能をもつ機能層を形成することが工業的に幅広く行われている。その機能としては、例えば帯電防止、導電及び電磁波シールド等の電気的特性、耐摩耗、耐擦傷、耐衝撃及び耐候性等の物理的特性、着色、紫外線カット、赤外線カット、反射防止、防眩、光線反射、偏光フィルター及び位相差膜等の光学特性、並びに防曇、抗菌及び耐指紋等の化学的特性等、多岐にわたっている。
【０００３】
これら機能層は、基材表面に、機能層を形成する組成物を塗布したり、スパッタリングしたり、無機材料を蒸着したりする等の方法で、基材表面に直接形成されることもある。
しかしながら、機能層を基材表面に直接形成する方法は、基材が薬品や熱、光及び高真空等の環境にさらされることが多く、基材の劣化により直接形成が難しい場合がある。そのため、従来から機能層を一旦別の基材上に形成し、その後転写層を介して所望の基材に機能層を転写するという、転写法が行われてきた。
【０００４】
特許文献１には、基材として用いるプラスチックフィルムに、ハードコート層と接着層をこの順に積層してなり、前記接着層が、ポリアミド樹脂を主とする材料により形成されたハードコート転写シートが提案されている。
【０００５】
特許文献２には、基材の上にハードコート層と接着層をこの順に積層してなるハードコート層転写シートであって、ハードコート層がアクリル系ＵＶ硬化樹脂からなり、接着層がＰＭＭＡ―ＰｎＢＡ―ＰＭＭＡのブロック共重合体を５０〜１００重量％含有するハードコート層転写シートが提案されている。
【０００６】
特許文献３には、機能層を、耐久性を確保した上で被着体表面に密着させることを可能とする転写材セットとして、第１基材フィルムの表面に熱可塑性樹脂による接着層を積層してなる第１転写材と、第２基材フィルムの表面に特定機能を発揮するための機能性層を積層してなる第２転写材よりなり、第１基材フィルム、接着層及び第２基材フィルムの厚みを特定値である転写シートが提案されている。又、同文献には、接着層のガラス転移温度Ｔｇが８０℃以上が好ましいことや、接着層として特定の樹脂から形成されたものが好ましいことが開示されている。
【０００７】
特許文献４には、表面特性に優れた表面保護層を形成することができる転写シートとして、離型性シートと、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物で形成された保護層と、プライマー層と、接着層とがこの順で積層されてなる転写シートにおいて、該活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、側鎖に光重合性官能基を有する特定重量平均分子量の（共）重合体と、シリカゾル及び／又はシリケートとからなる有機無機複合樹脂組成物を含有し、該プライマー層がエポキシ樹脂及び／又はフェノキシ樹脂を含む転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許３９９６１５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−７３３８７号公報
【特許文献３】特開２０１２−６３４４号公報
【特許文献４】特開２００９−１１３２８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１〜４に記載された機能層転写シートは、基材に機能層を転写するため、転写層として接着剤を用いている。しかし、これらの接着剤は、転写の際に加熱する必要があるため、熱に弱いプラスチックには適用できないという問題を有する。
又、本発明者らの検討によれば、これらの接着剤の転写時の温度を下げようとすると、接着剤の軟化点を下げざるを得ず、結果として硬度等の物性が低下し、機能層の性能を十分に発揮することができないという問題を有するものであった。
【００１０】
本発明は、基材に対して機能層を室温で転写でき、加熱を必要としない活性エネルギー線の照射により基材と機能層を強固に接着でき、膜硬度及び密着性に優れる機能層付基材を形成できる機能層転写シート、並びにこれを用いて得られる積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、機能層転写シートの転写層（粘接着層）として、マレイミド基と極性基とを有し、特定のガラス転移温度を有する重合体を主成分とする活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜から形成されたものを用いることで、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
本発明は、少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、
活性エネルギー線硬化型粘接着層が下記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シートに関する。
○活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物：下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、
下記（Ａ）及び（Ｂ）成分（以下、これらをまとめて「硬化性成分」という。）の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、
硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含む活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤
【００１３】
（Ａ）成分のマレイミド基としては、後記式（１）で表される基であるものが好ましい。
（Ａ）成分としては、マレイミド基及びマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、単量体（ａ）ともいう。〕及び水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基を有する化合物（ｂ）〔以下、単量体（ｂ）ともいう。〕を少なくとも共重合した共重合体が好ましい。
さらに、前記単量体（ａ）としては、後記式（２）で表される化合物が好ましい。
又、（Ａ）成分としては、前記単量体（ａ）、前記単量体（ｂ）、並びに単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、単量体（ｃ）ともいう。〕由来の単量体単位を有する共重合体であるものが好ましい。
又、（Ａ）成分としては、下記単量体由来の単量体単位を有し、かつ下記共重合割合の共重合体であるであるものが好ましい。
・前記単量体（ａ）：５〜５０重量％
・前記単量体（ｂ）が分子中に１個以上の水酸基又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート：１〜３０重量％
・前記単量体（ｃ）がアルキル（メタ）アクリレート：２０〜９４重量％
【００１４】
（Ｂ）成分としては、２５℃における粘度が、１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓであるものが好ましい。
【００１５】
活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物としては、シランカップリング剤を更に含むもの、劣化防止剤を更に含むもの、有機溶剤を更に含むものが好ましい。
【００１６】
機能層としては、ハードコート層であるものが好ましい。
【００１７】
機能層転写シートの構成としては、
離型性を有する基材、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなるもの、
離型性を有する基材、機能層、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなるもの
離型性を有する基材、機能層、基材及び活性エネルギー線硬化型粘接着層がこの順で形成されてなるもの
離型性を有する基材、機能層、基材、活性エネルギー線硬化型粘接着層及び離型性を有する基材がこの順で形成されてなるもの
が好ましい。
この場合、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものが好ましい。
【００１８】
機能層転写シートを使用する積層体の製造方法としては、下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工程１：［離型性を有する基材］／［機能層］／［活性エネルギー線硬化型粘接着層］で構成される機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型性を有する基材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型性を有する基材を剥離する。
前記工程１においては、機能層転写シートが、離型性を有する基材において、機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であるものが好ましい。
機能層転写シートが［離型性を有する基材］／［機能層］／［活性エネルギー線硬化型粘接着層］／［離型性を有する基材］で構成される場合には、さらに、機能層転写シートの活性エネルギー線硬化型粘接着層から離型性を有する基材を剥離する工程を有するものが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の機能層転写シートによれば、室温付近の比較的低い温度で基材に機能層を転写でき、転写後には加熱することなく活性エネルギー線を照射することによって、基材と機能層を強固に接着でき、膜硬度及び密着性に優れる機能層付積層体を製造することができる。
そのため、熱に弱い基材に対しても機能層の転写が可能となり、かつ硬度や密着性も良好な機能層付積層体を、生産性良く製造することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、少なくとも、機能層及び活性エネルギー線硬化型粘接着層を含む機能層転写シートであって、活性エネルギー線硬化型粘接着層が後記活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の被膜で形成されてなる機能層転写シートに関する。
以下、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物、機能層及び機能層転写シートについて説明する。
尚、本明細書では、活性エネルギー線硬化型粘接着剤用樹脂組成物を、単に「粘接着剤組成物」、又は、「組成物」ともいう。又、組成物に活性エネルギー線照射して得られる架橋又は硬化物を、まとめて「硬化物」と表す。又、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
【００２１】
１．活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、硬化性成分の合計中に、（Ａ）成分を４０〜９０重量％、（Ｂ）成分を１０〜６０重量％含み、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）成分を０．０５〜１０重量部及び（Ｄ）成分を０．０１〜３重量部含むことを特徴とする。
（Ａ）成分：マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度が−２０℃を超え４０℃以下である重合体
（Ｂ）成分：分子内に２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物
（Ｃ）成分：光重合開始剤及び／又は増感剤
（Ｄ）成分：熱硬化型架橋剤
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び、（Ｄ）成分を必須成分として含む組成物である。
尚、本発明において硬化性成分とは、前記（Ａ）、（Ｂ）成分を意味し、マレイミド基又はエチレン性不飽和基を少なくとも有する化合物で、活性エネルギー線の照射により架橋・硬化する成分を意味する。
以下、（Ａ）〜（Ｄ）成分について説明する。
【００２２】
1−1．（Ａ）成分
本発明における（Ａ）成分は、マレイミド基と極性基とを有し、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう。）が−２０℃を超え４０℃以下である重合体である。
（Ａ）成分のマレイミド基としては、重合体鎖と連結する部分以外にマレイミド環上に置換基を有していてもよく、下記式（１）で表される基が好ましい。
【００２３】
【化１】
2015077729.tif 000002
【００２４】
〔式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表す。〕
【００２５】
Ｒ1及びＲ2におけるアルキル基としては、炭素数４以下のアルキル基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2におけるアルケニル基としては、炭素数４以下のアルケニル基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2におけるアリール基としては、炭素数６〜１２のアリール基が好ましく、フェニル基等を挙げることができる。
Ｒ1及びＲ2における一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基としては、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−等の飽和炭化水素基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＨ2−等の不飽和炭化水素基が挙げられる。
尚、前記不飽和炭化水素基において、マレイミド基が２量化反応するためには、最終的に得られる５員環又は６員環が芳香族性を有しないものを選択する必要がある。当該炭化水素基としては、飽和の炭化水素基が好ましい。
Ｒ1及びＲ2としては、一方が水素原子で他方が炭素数４以下のアルキル基、Ｒ1及びＲ2の両方が炭素数４以下のアルキル基、並びにそれぞれが一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が、（Ａ）成分製造における分子量制御が容易である点で好ましい。
更に、これらの中でも、Ｒ1及びＲ2としては、それぞれが一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が（Ａ）成分製造における分子量制御が特に容易であり、接着力にも優れる点でより好ましい。
【００２６】
式（１）におけるマレイミド基の好ましい具体例を、以下の式（３）〜式（８）に示す。尚、式（７）において、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表す。又、式（８）におけるＰｈは、フェニル基を表す。
【００２７】
【化２】
2015077729.tif 000003
【００２８】
【化３】
2015077729.tif 000004
【００２９】
【化４】
2015077729.tif 000005
【００３０】
（Ａ）成分の極性基としては、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミノ基、アミド基、グリシジル基、シアノ基、リン酸基、スルホン酸、イミド基、イソシアネート基、含窒素複素環残基等が挙げられ、基材への密着性、保存安定性、溶解性、金属腐食性の点から、水酸基、カルボキシル基が好ましい。
【００３１】
（Ａ）成分の分子量としては、重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）で１０，０００〜２，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜１，５００，０００である。
尚、本発明において、数平均分子量及びＭｗとは、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と略す）により測定した分子量をポリスチレンの分子量を基準にして換算した値を意味する。
【００３２】
（Ａ）成分は、硬化物の耐熱性と硬度を高くするため、通常の粘着剤用重合体よりもＴｇを高くする必要がある。具体的には、（Ａ）成分単独の活性エネルギー線照射前のＴｇが−２０℃を超え、４０℃以下であり、好ましくは５℃を超え、３０℃未満である。
（Ａ）成分のＴｇが−２０℃に満たないと、活性エネルギー線照射後に得られる転写層の耐熱性と硬度が低下してしまう。そのため、得られた機能層付積層体の硬度や耐熱性等が十分とならない。一方、４０℃を超えると、被着体への転写が室温付近で困難になってしまう。
尚、本発明においてＴｇとは、示査走査熱量測定によって得られる熱流量曲線の、ベースラインと変曲点（上に凸の曲線が下に凸の曲線に変わる点）での接線の交点を意味する。
【００３３】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ａ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量〔（Ａ）、（Ｂ）成分の総量〕中に、４０〜９０重量％であり、好ましくは５５〜８５重量％である。
（Ａ）成分の含有割合が４０重量％に満たないと、密着性が低下する。又、後述する活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシートの形に加工した際、保管中に流動や変形を起こす等、さまざまな不具合が生じてしまい、９０重量％を超えると、塗膜硬度を十分に高くすることができなくなってしまう。
【００３４】
（Ａ）成分としては、マレイミド基及び極性基を有し、Ｔｇが−２０℃を超え４０℃以下である重合体であれば種々の重合体が使用でき、それらの中でも、マレイミド基と水酸基とを有する重合体(A-1)〔以下、「(A-1)成分」ともいう。〕、マレイミド基とカルボキシル基とを有する重合体(A-2)〔以下、「(A-2)成分」ともいう。〕が好ましい。又、（Ａ）成分は、マレイミド基と極性基とを有し、Ｔｇが−２０℃を超え４０℃以下である（メタ）アクリレート系重合体であることが好ましい。
以下、(A-1)及び(A-2)成分について詳述する。
【００３５】
1−1−1．(A-1)及び(A-2)成分
(A-1)成分は、マレイミド基及び水酸基を有する重合体であり、(A-2)成分は、マレイミド基及びカルボキシル基を有する重合体である。
ここでマレイミド基としては、前述した通りである。
【００３６】
(A-1)及び(A-2)成分の分子量としては、Ｍｗで１０，０００〜２，０００，０００が好ましく、より好ましくは５０，０００〜１，５００，０００である。
【００３７】
(A-1)及び(A-2)成分の具体例としては、下記重合体を挙げることができる。
1-1)マレイミド基を含有するエチレン性不飽和化合物及び水酸基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「水酸基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする共重合体。
1-2)水酸基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とする水酸基含有重合体に、マレイミド基とイソシアネート基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-3)水酸基含有不飽和化合物とカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「カルボキシル基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする水酸基及びカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とエポキシ基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-4)水酸基含有不飽和化合物とエポキシ基とを含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「エポキシ基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする水酸基及びエポキシ基含有重合体に、マレイミド基とカルボキシル基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-5)水酸基含有不飽和化合物と酸無水物基とを含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「酸無水物基含有不飽和化合物」ともいう。）必須構成単量体単位とする水酸基及び酸無水物基含有重合体に、マレイミド基と水酸基とを有する化合物を付加させた重合体。
1-6)水酸基及びエポキシ基含有重合体に、マレイミド基とカルボキシル基とを有する化合物を付加させた重合体。
(A-2)成分の具体例としては、下記重合体を挙げることができる。
2-1)マレイミド基を含有するエチレン性不飽和化合物及びカルボキシル基を含有するエチレン性不飽和化合物（以下、「カルボキシル基含有不飽和化合物」ともいう。）を必須構成単量体単位とする共重合体。
2-2)カルボキシル基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とするカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とイソシアネート基とを有する化合物を付加させた重合体。
2-3)カルボキシル基含有不飽和化合物を必須構成単量体単位とするカルボキシル基含有重合体に、マレイミド基とエポキシ基とを有する化合物を付加させた重合体。
2-4)酸無水物基を含有するエチレン性不飽和化合物を必須構成単量体単位とする酸無水物基含有重合体に、マレイミド基と水酸基とを有する化合物を付加させた重合体。
【００３８】
(A-1)成分としては、前記1-1)の重合体が好ましく、(A-2)成分としては、前記2-1)の重合体が好ましい。
更に、前記1-1)及び2-1)の重合体としては、前記式（１）で表されるマレイミド基及び当該マレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ａ）〔以下、「単量体（ａ）」ともいう。〕、水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基とを有する化合物（ｂ）〔以下、「単量体（ｂ）」ともいう。〕、並びに、単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物（ｃ）〔以下、「単量体（ｃ）」ともいう。〕を共重合して得られる重合体〔以下、「重合体（Ａ１１）」ともいう。〕がより好ましい。
以下、単量体（ａ）〜（ｃ）について説明する。
【００３９】
1−1−1−1．単量体（ａ）
単量体（ａ）は、前記マレイミド基及び当該マレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物である。単量体（ａ）を共重合することで(A-1)成分に感光性基であるマレイミド基を導入でき、得られる組成物の光硬化性、密着性、硬化後の弾性率を向上させることができる。
【００４０】
マレイミド基としては、前記式（１）で表される基が好ましく、好ましい具体例も前記と同様である。
マレイミド基以外のエチレン性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びビニルエーテル基等が挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【００４１】
単量体（ａ）としては、前記したマレイミド基とマレイミド基以外のエチレン性不飽和基を有する化合物であれば種々の化合物を使用することができるが、下記式（２）で表される化合物が、製造が容易で、硬化性に優れるため好ましい。
【００４２】
【化５】
2015077729.tif 000006
【００４３】
（式（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基若しくはアリール基を表すか、又は、Ｒ1及びＲ2は一つとなって５員環若しくは６員環を形成する炭化水素基を表し、Ｒ3はアルキレン基を表し、Ｒ4は水素原子又はメチル基を表し、ｎは１〜６の整数を表す。）
【００４４】
Ｒ1及びＲ2としては、一方が水素原子で他方が炭素数４以下のアルキル基、Ｒ1及びＲ2の両方が炭素数４以下のアルキル基、又は、Ｒ1及びＲ2が一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基が、共重合性に優れるため好ましく、Ｒ1及びＲ2が一つとなって炭素環を形成する飽和炭化水素基であることが重合におけるゲル化等の問題がないためより好ましい。
Ｒ3のアルキレン基としては、直鎖状であっても、分岐状であってもよい。好ましくは炭素数１〜６のアルキレン基である。
【００４５】
1−1−1−2．単量体（ｂ）
単量体（ｂ）は、水酸基又はカルボキシル基と、エチレン性不飽和基とを有する化合物である。単量体（ｂ）を共重合することで重合体（Ａ１１）に水酸基又はカルボキシル基を導入でき、得られる組成物の基材への密着性を向上させることができる。
単量体（ｂ）としては、単量体（ａ）と共重合性を有し、かつ水酸基又はカルボキシル基を有していれば種々の化合物を使用でき、１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、単官能（メタ）アクリレートともいう。〕、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン等を挙げることができる。
これらの単量体（ｂ）は、１種又は２種以上用いることができる。
【００４６】
水酸基を有するエチレン性不飽和化合物としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体のモノ（メタ）アクリレート化物等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール等を挙げることができる。
【００４７】
カルボキシル基及びエチレン性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ケイヒ酸及び無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエステル及びマレイン酸モノブチルエステル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；ω−カルボキシポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸等のカルボキシル基含有（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００４８】
これらの中でも、水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート、不飽和カルボン酸、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートが、その共重合体を含む組成物と光学フィルムとの接着力が高いという点と、製造の容易さという理由で好ましい。
【００４９】
1−1−1−3．単量体（ｃ）
重合体（Ａ１１）のＴｇや粘着力、接着力等の物性を調整する目的で、単量体（ｃ）を共重合することができる。単量体（ｃ）としては、単量体（ａ）及び（ｂ）と共重合性を有し、単量体（ａ）及び（ｂ）以外のエチレン性不飽和基を有する化合物であれば種々の化合物を使用でき、単官能（メタ）アクリレート、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン及び（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【００５０】
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｉ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート及びｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート及びトリシクロデカン（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート及びメトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ基含有（メタ）アクリレート；
ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、アルキルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート及びｏ−フェニルフェノールアルキレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の芳香環を有する（メタ）アクリレート（アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる）；
ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート及びＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等の複素環を有する（メタ）アクリレート；並びに
モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルホスフェート、モノ〔３−クロロ−２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕ホスフェート、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェートモノエタノールアミン塩、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、〔モノ（ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート）塩、モノ〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ホスフェート、〔モノ（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート）塩等のリン酸（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５１】
ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタム、塩化ビニル、イソブチレン等が挙げられる。
ビニルエステルとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等が挙げられる。
共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン及びクロロプレン等が挙げられる。
（メタ）アクリルアミドとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びＮ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５２】
単量体（ｃ）としては、前記した中でもアルキル（メタ）アクリレートが重合性に優れ良好であり、それらの中でも、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートは、得られる組成物の粘着力又は接着力が大きく、かつ工業的に入手が容易で安価なため好ましい。
【００５３】
1−1−1−4．重合体（Ａ１１）の製造方法
重合体（Ａ１１）の製造方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合及び懸濁重合等の常法に従い製造すればよい。
【００５４】
溶液重合法でラジカル重合により製造する方法としては、使用する原料単量体を有機溶剤に溶解させ、熱重合開始剤の存在下に加熱攪拌する方法等が挙げられる。
又、必要に応じて、重合体の分子量を調節するために連鎖移動剤を使用することができる。
【００５５】
使用される熱重合開始剤の例としては、熱によりラジカル種を発生する過酸化物、アゾ化合物及びレドックス開始剤等が挙げられる。
過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド等が挙げられる。アゾ化合物の例としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。レドックス開始剤の例としては、過酸化水素−鉄（II）塩、ペルオキソ二硫酸塩−亜硫酸水素ナトリウム、クメンヒドロペルオキシド−鉄（II）塩等が挙げられる。
【００５６】
有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン及びシクロヘキサン等の炭化水素系溶剤；
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブチルアルコール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−イソペンチルオキシエタノール、２−ヘキシルオキシエタノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノール等のアルコール系溶剤；
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、ビス（２−エトキシエチル）エーテル及びビス（２−ブトキシエチル）エーテル等のエーテル系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、ジエチルケトン、ブチルメチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルペンチルケトン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソブチルケトン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノン等のケトン系溶剤；
蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、蟻酸イソブチル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ペンチル及び酢酸イソペンチル等のエステル系溶剤；
ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、アセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン及びε−カプロラクタム等の窒素化合物系溶剤；並びに
ジメチルスルホキシド及びスルホラン等の硫黄化合物系溶剤が挙げられる。
【００５７】
連鎖移動剤としては、シアノ酢酸；シアノ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエスエル類；ブロモ酢酸；ブロモ酢酸の炭素数１〜８のアルキルエステル類；アントラセン、フェナントレン、フルオレン、９−フェニルフルオレン等の芳香族化合物類；ｐ−ニトロアニリン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物類；ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−ベンゾキノン等のベンゾキノン誘導体類；トリブチルボラン等のボラン誘導体；四臭化炭素、１，１，２，２−テトラブロモエタン、トリブロモエチレントリクロロエチレン、ブロモトリクロロメタン、トリブロモメタン、３−クロロ−１−プロペン等のハロゲン化炭化水素類；クロラール、フラルデヒド等のアルデヒド類；炭素類１〜１８のアルキルメルカプタン類；チオフェノール、トルエンメルカプタン等の芳香族メルカプタン類；メルカプト酢酸；メルカプト酢酸の炭素数１〜１０のアルキルエステル類；炭素数１〜１２のヒドロキシルアルキルメルカプタン類；並びにピネン及びターピノレン等のテルペン類等が挙げられる。
【００５８】
重合体（Ａ１１）における各構成単量体単位の好ましい共重合割合は、以下の通りである。
単量体（ａ）は、５〜５０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。
単量体（ｂ）は、１〜３０重量％が好ましく、１〜２５重量％がより好ましい。
単量体（ｃ）は、２０〜９４重量％が好ましく、４５〜８９重量％がより好ましい。
単量体（ａ）の共重合割合を５重量％以上とすることで、得られる組成物の光硬化性を十分なものとすることができ、５０重量％以下とすることで、（Ａ−１）成分の製造を容易にすることができるうえ、得られる組成物の接着力に優れ、かつ着色を少なくすることができる。
単量体（ｂ）の共重合割合を１重量％以上とすることで、組成物と被着体との接着力が高くすることができ、３０重量％以下とすることで、組成物の耐湿性を維持することができる。
単量体（ｃ）の共重合割合を２０重量％以上にすることで、組成物と被着体との接着力が高くすることができ、９４重量％以下とすることで、組成物の密着性、光硬化性を維持することができる。
【００５９】
1−2．（Ｂ）成分
本発明の組成物は、硬化物に優れた硬度、接着力及び耐熱性を付与する目的で、２個以上のエチレン性不飽和基を有する化合物（Ｂ）〔以下、単に（Ｂ）成分という〕を配合する。
エチレン性不飽和基としては、ビニル基、ビニルエーテル基、（メタ）アクリロイル基及び（メタ）アクリルアミド基が挙げられる。
【００６０】
（Ｂ）成分の例としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、多官能（メタ）アクリレートともいう。〕が挙げられる。
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素数２〜５の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート及びジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６１】
更に、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーが挙げられる。
【００６２】
ウレタン（メタ）アクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の反応物や、多価アルコールを使用せずに多価イソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との反応物が挙げられる。
【００６３】
多価アルコールとしてはポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートポリオール等）等が挙げられる。
【００６４】
有機多価イソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００６５】
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応物である。
エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂としては、例えばジャパンエポキシレジン（株）製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等が挙げられる。又、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばエピコート１５２、エピコート１５４等が挙げられる。
【００６６】
ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応物である。
ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得られる。
多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール及びビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。
多塩基酸としては、例えばコハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸及びテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００６７】
（Ｂ）成分としては前記した化合物の中でも、光硬化前の接着力や保存安定性の観点から、２５℃における粘度が１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである化合物が好ましい。
２５℃における粘度が１，０００〜１０，０００，０００ｍＰａ・ｓである化合物として、具体的には、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが好ましい。
（Ｂ）成分の２５℃における粘度を１，０００ｍＰａ・ｓ以上とすることで、活性エネルギー線照射前の粘着力や保存安定性を良好にすることができる。一方、粘度が１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であると、組成物を製造するときの作業性、及び、硬化物の外観に優れる。
【００６８】
更に、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、原料ポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール又はポリカーボネートポリオールから製造されたものが、耐侯性や透明性、接着力に優れる点で好ましい。又、原料有機ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートから製造されたものが、耐侯性に優れる点で好ましい。
【００６９】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｂ）成分の含有量は、硬化性成分の合計量中に、１０〜６０重量％であり、好ましくは１５〜４５重量％である。
（Ｂ）成分の含有割合が１０重量％に満たないと、硬化物の硬度を十分に高くすることができなくなってしまい、６０重量％を超えると、密着性が低下したり、後述する活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシートの形に加工した際、保管中に流動や変形を起こす等、さまざまな不具合が生じてしまう。
又、（Ｂ）成分は、１種又は２種以上用いることができる。
【００７０】
1−3．（Ｃ）成分
本発明における（Ｃ）成分は、光重合開始剤及び／又は増感剤である。（Ｃ）成分を含むことにより、硬化物を接着力及び耐熱性、表面硬度に優れたものとすることができる。
通常、（Ａ）成分のエチレン性不飽和基がビニル基や（メタ）アクリロイル基等である場合、これらの基の光重合を開始するものを光重合開始剤と定義し、（Ａ）成分のエチレン性不飽和基がマレイミド基の場合、この光二量化を促進するものを増感剤と定義するが、両方の機能を有する化合物もあり区別が困難であるため、本発明では「光重合開始剤及び／又は増感剤」と定義する。
【００７１】
（Ｃ）成分としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−１−（メチルビニル）フェニル］プロパノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）］フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン、アデカオプトマーＮ−１４１４（（株）ＡＤＥＫＡ製）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、エチルアントラキノン、フェナントレンキノン等の芳香族ケトン化合物；
ベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル−２−ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルフォニル）プロパン−１−オン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン及び４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート及びビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物；
チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントン、３−［３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イル］オキシ］−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド及びフルオロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン等のアクリドン系化合物；
１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］及びエタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル類；
２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール二量体及び２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；並びに
９−フェニルアクリジン及び１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体等が挙げられる。
これらの化合物は、１種又は２種以上を併用することもできる。
【００７２】
これらの中でも、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルチオキサントンが、光反応性、接着力、耐熱性、着色の点から好ましい。
【００７３】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｃ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜５重量部である。
（Ｃ）成分の配合割合が０．０５重量部に満たないと、適量な紫外線光量で組成物を硬化させることができず、生産性を向上させることができず、一方、１０重量部を超えると、硬化物を耐侯性や透明性が低下してしまうことがある。
【００７４】
1−4．（Ｄ）成分
本発明の組成物において、硬化前の被膜に優れた貯蔵安定性、剥離性を付与できるため、（Ｄ）成分の熱硬化型架橋剤を配合する。
（Ｄ）成分としては、多価イソシアネート化合物、多価エポキシ化合物、及び、アミノ系樹脂、有機金属架橋剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種の架橋剤が好ましく挙げられる。
【００７５】
多価イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニルジイソシアネート等の２官能イソシアネート化合物、これら２官能イソシアネート化合物の三量体、２官能イソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネートウレタンプレポリマー、２官能イソシアネート化合物、２官能イソシアネート化合物の三量体、末端イソシアネートウレタンプレポリマーをフェノール、オキシム類等で封鎖した多価イソシアネート化合物のブロック体等が挙げられる。
【００７６】
多価エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂等のビスフェノール型のエポキシ樹脂を例示することができる。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は市販されており、例えばジャパンエポキシレジン社製エピコート８２７（商品名、以下同じ）、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４等が挙げられ、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、エピコート８０６、エピコート４００４Ｐ等が挙げられる。
【００７７】
又、これらの他に、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンポリオール（ネオペンチルグリコール、グリセロール等）ポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグシジル−ｐ−アミノフェノール、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等のグリシジルアミン系エポキシ樹脂、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート等のグリシジルエステル系エポキシ、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシシクロヘキサン）カルボキシレート、（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキルメチル）アジペート等の環状脂肪族型、トリグリシジルイソシヌレート、グリシジルグリシドオキシアルキルヒダントイン等の複素環式エポキシ樹脂等が挙げられる。さらに、これらエポキシ樹脂のハロゲン化合物、これらエポキシ樹脂の多塩基酸又はポリエステルポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリエステルポリオールのポリグリシジルエーテルが挙げられる。
【００７８】
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、ユリア樹脂、メラミン−ユリア共縮合樹脂、メラミン−フェノール共縮合樹脂等が挙げられる。
【００７９】
有機金属架橋剤としては、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリ−ｉ−プロピオネート、アルミニウムトリ−ｓ−ブチレート、エチルアセトアセテートアルミニウムジ−ｉ−プロピレート等の有機アルミニウム化合物、チタニウムテトラ−ｉ−プロピレート、チタニウムテトラ−２−エチルヘキシレート、トリエタノールアミンチタニウムジ−ｉ−プロピレート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネート、ポリアルキルチタネート、ポリチタニウムアシレート（チタニウムテトラブチレートの重合物、チタニウムオレエートの重合物）等の有機チタン化合物、ジルコニウム−ｓ−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−ｔ−ブチレート等の有機ジルコニウム化合物、ハフニウム−ｔ−ブチレート、アンチモンブチレート等のその他の有機金属化合物等が挙げられる。
【００８０】
本発明の活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物における（Ｄ）成分の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量部に対して、０．０１〜３重量部であり、好ましくは０．０１〜１重量部である。
（Ｄ）成分の含有割合がこの範囲から外れると、当該組成物を硬化した層の初期接着力が低すぎたり、貯蔵安定性が悪化してしまう。
【００８１】
1−5．その他の成分
本発明の組成物は、前記した（Ａ）〜（Ｄ）成分を必須とするものであるが、これら以外に、必要に応じて種々に成分を含むものであってもよい。以下、その他の成分について説明する。
【００８２】
1−5−1．有機溶剤
本発明の組成物は、基材への塗工性を改善する等の目的で、有機溶剤を含むものが好ましい。有機溶剤としては、（Ａ）成分の製造で使用した有機溶媒をそのまま使用しても良く、別途添加しても良い。有機溶剤の具体例としては、前記した（Ａ）成分の製造で使用した有機溶媒を挙げることができる。
有機溶剤の割合としては、適宜設定すれば良いが、好ましくは組成物中に１０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜８０重量％である。
【００８３】
1−5−2．分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物
本発明の組成物には、より優れた接着力を示す組成物を得る目的で、必要に応じて、硬化性成分として、分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物を配合することができる。
具体的には、前述した単量体（ａ）、（ｂ）、（ｃ）が挙げられ、単官能（メタ）アクリレート、ビニル化合物、ビニルエステル、共役ジエン及び（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
分子中に１個のエチレン性不飽和基を有する化合物の含有割合は、硬化性成分の合計量１００重量％に対して、０〜２０重量％が好ましく、好ましくは０〜１０重量％である。２０重量％を超えると、硬化物の硬度を十分に高くすることができなくなってしまう。
又、（Ｃ）成分は、１種又は２種以上用いることができる。
【００８４】
1−5−3．劣化防止剤
本発明の組成物において、硬化物の経時劣化を防止するため、劣化防止剤を配合することが好ましい。
劣化防止剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤が挙げられる。
【００８５】
−酸化防止剤−
酸化防止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のフェノール化合物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等のヒンダードフェノール化合物、高分子フェノール化合物等の種々のフェノール系酸化防止剤や、ヒンダードアミン系、イオウ系二次酸化防止剤、リン系二次酸化防止剤、クペロン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００８６】
−紫外線吸収剤−
紫外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９等のトリアジン系紫外線吸収剤や、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が挙げられる。
【００８７】
−光安定剤−
光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ  １１１ＦＤＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３、ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２９２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２２ＳＦ等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００８８】
これら劣化防止剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．１〜５重量％であることが好ましく、０．５〜２重量％であることがより好ましい。
【００８９】
1−5−4．シランカップリング剤
本発明の組成物には、基材との密着性を高め、耐湿熱性等を向上させる目的でシランカップリング剤を配合することが好ましい。
シランカップリング剤は、１分子中に１個以上のアルコキシシリル基と１個以上の有機官能基を有する化合物であり、有機官能基としては、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、アミノ基、チオール基が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリロイル基である。
シランカップリング剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．５重量部以上５重量％以下であることが、耐湿熱性向上とアウトガス低減の点から好ましい。
【００９０】
1−5−5．その他
本発明の組成物には、前記以外にも必要に応じて後記するその他の成分を配合することもできる。具体的には、光重合開始助剤、無機材料、レベリング剤、（Ａ）成分以外の高分子ポリマー、可塑剤、タッキファイヤー、重合禁止剤、表面潤滑剤、消泡剤、帯電防止剤等を挙げることができる。
以下これらの成分について説明する。
【００９１】
本発明の組成物には、更に反応性を高めるために、光重合開始助剤として添加することもできる。
光重合開始助剤としては、脂肪族アミンあるいはジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルアミノ安息香酸イソアシル等の芳香族アミン等が挙げられる。
光重合開始助剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０〜１０重量％であることが好ましく、０〜５重量％であることがより好ましい。
【００９２】
無機材料は、組成物の硬化時のひずみを緩和させたり、接着力を向上させる目的で配合することもできる。
無機材料としては、コロイダルシリカ、シリカ、アルミナ、タルク及び粘土等が挙げられる。
無機材料の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０〜５０重量％であることが好ましく、０〜３０重量％であることがより好ましく、０〜１０重量％であることが更に好ましい。
レベリング剤としては、シリコーン系化合物及びフッ素系化合物等が挙げられる。
レベリング剤の配合割合は、組成物の固形分１００重量部に対して、０．５重量％以下であることが、接着性能への悪影響が小さいため好ましい。
【００９３】
（Ａ）成分以外の高分子ポリマーとしては、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系樹脂等が挙げられる。
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジオクチルアジペート、リン酸トリクレシル、エポキシ化大豆油、トリメリット酸トリオクチル、塩素化パラフィン等が挙げられる。
重合禁止剤としては、例えば、メトキノン、メチルハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。
表面潤滑剤、消泡剤としては有機ポリマー系、シリコーン系、フッ素系等が挙げられる。
帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末等が挙げられる。
これらの添加剤の使用量は目的に応じ上記範囲内で適宜定められる。
【００９４】
1−6．活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物の製造方法
本発明の組成物の製造方法は常法に従えばよく、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じてその他の成分を撹拌・混合して得ることができる。必要に応じて、加熱することにより混合時間を短くすることができる。
【００９５】
２．活性エネルギー線硬化型粘接着フィルム又はシート
本発明の機能層転写シートは、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物から製造される活性エネルギー硬化型粘接着フィルム又はシート（以下、「ＡＥ硬化型フィルム」という）を使用して製造されたものが好ましい。
ＡＥ硬化型フィルムは、剥離性を有する基材（以下、「離型材」という）に、前記組成物の被膜から形成される粘接着層（以下、「粘接着層」という）を有するものである。
【００９６】
当該基材の材質としては、具体的にはガラス、アルミ等の金属、金属や金属酸化物の蒸着膜、シリコン及びポリマー等が挙げられる。
ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ乳酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリメタクリルスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエーテルサルホン、上記ポリマーの共重合体、液晶ポリマー及びフッ素樹脂等が挙げられる。
ポリマーとしては、シート又はフィルム状のものが好ましい。
【００９７】
離型材としては、離型処理されたフィルム状又はシート状基材（以下、「離型処理フィルム」という）及び剥離性を有する表面未処理フィルム又はシート状基材（以下、「表面未処理フィルム」という）等が挙げられる。
離型処理フィルムにおける離型処理としては、シリコーン処理、長鎖アルキル処理及びフッ素処理等が挙げられる。具体例としては、離形処理されたポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ともいう。）フィルム、ポリオレフィンフィルム、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。好ましい具体的としては、シリコーン処理ＰＥＴフィルム等が挙げられる。
剥離性を有する表面未処理フィルムとしては、表面未処理ＰＥＴフィルム、表面未処理ＯＰＰ（延伸ポリプロピレン）フィルム等の表面未処理ポリオレフィンフィルム、表面未処理シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。
離型材としては、シリコーン処理されたＰＥＴフィルム、表面未処理ＰＥＴフィルム、表面未処理シクロオレフィンポリマーが好ましい。
【００９８】
ＡＥ硬化型フィルムの製造方法としては、常法に従えば良い。
例えば、組成物が無溶剤型組成物の場合は、離型材に組成物を塗工する方法等が挙げられ、組成物が有機溶剤型組成物の場合は、離型材に組成物を塗工した後、乾燥させる方法等が挙げられ。
【００９９】
ＡＥ硬化型フィルムの粘接着層の塗工量としては、使用する用途に応じて適宜選択すればよいが、有機溶剤等を乾燥した後の膜厚が０．５〜２００μｍとなるよう塗工するのが好ましく、より好ましくは５〜１００μｍである。
粘接着層の膜厚を０．５μｍ以上とすることによって、被着体に凹凸が存在した場合でも隙間なく充填することが可能となる。又、膜厚を２００μｍ以下とすることにより、積層体の膜厚を小さくして軽量化が可能になることと、乾燥後の塗膜に含まれる溶剤を少なくすることができる。
【０１００】
本発明の組成物が有機溶剤等を含む場合は、塗布後に乾燥させ、有機溶剤等を蒸発させる。乾燥条件は、使用する有機溶剤等に応じて適宜設定すれば良く、４０〜１２０℃の温度に加熱する方法等が挙げられる。
【０１０１】
塗工方法としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、従来公知のバーコート、ドクターブレード、ナイフコーター、コンマコーター、リバースロールコーター、ダイコーター、グラビアコーター及びマイクログラビアコーター等で塗工する方法が挙げられる。
【０１０２】
ＡＥ硬化型フィルムとしては、［離型材／粘接着層］から構成されるフィルム等が挙げられる。
上記態様において、粘接着層を形成した後、粘接着剤層に別の離型材を貼付することもでき、この場合、［離型材／粘接着層／離型材］から構成されるフィルムとなる。当該フィルムは、長期保管に優れるため好ましい。
【０１０３】
３．機能層転写シート
本願発明は、少なくとも、機能層及び粘接着層（活性エネルギー線硬化型粘接着層）を含む機能層転写シートに関する。
以下、それぞれの構成成分について説明する。
【０１０４】
3−1．機能層
機能層は、通常、基材上に形成する。
機能層を形成するための基材としては、機能層を形成でき、かつ剥離が可能な基材であれば何でもよく、具体的にはプラスチック等のポリマー、ガラス、アルミ及び金属等の無機物が挙げられる。
ポリマーとしては、前記したものと同様の化合物等が挙げられる。
ポリマーとしては、シート又はフィルム状のものが好ましい。
又、無機物としてはガラス、アルミ、ステンレス、鉄、銅等が挙げられる。
【０１０５】
転写後の機能層に透明性が求められる場合、機能層の平滑性が高いものが好ましい。
この場合、基材は表面粗さの小さな基材が好ましい。具体的には、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２０００に規定された算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下である。Ｒａが３０ｎｍ以下の離型材を用いることで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性が向上する。
【０１０６】
転写後に、基材をそのまま使用する場合には、［基材／機能層／粘接着層］又は［基材／機能層／粘接着層／離型材］等から構成される機能層転写シートが製造される。
【０１０７】
転写後に、基材を機能層から剥離する場合には、基材として離型材（剥離性を有する基材）を使用する。
離型材としては、前記したものと同様の基材を挙げることができる。
又、離型材としては、前記以外にも、基材に、金属や金属酸化物、ダイヤモンドライクカーボン等の無機薄膜を形成する無機コーティングを施されものを使用することができる。
この場合、［離型材／機能層／粘接着層］又は［離型材／機能層／粘接着層／離型材］等から構成される機能層転写シートが製造される。
【０１０８】
本発明でいう機能層とは、帯電防止、導電及び電磁波シールド等の電気的特性、耐摩耗、耐擦傷、耐衝撃及び耐候性等の物理的特性、着色、紫外線カット、赤外線カット、反射防止、防眩、光線反射、偏光フィルター及び位相差膜等の光学特性、並びに防曇、抗菌及び耐指紋等の化学的特性等の機能をもつ膜のことである。
これらの機能層を前述した基材の上に形成する方法としては、ハードコート層を形成する方法、スパッタリング、蒸着等の方法が挙げられ、ハードコート層を形成する方法が好ましい。
【０１０９】
ハードコート層を形成する材料としては、通常使用される材料を使用することができる。
ハードコート層を形成する材料としては、活性エネルギー線硬化型組成物及び熱硬化型組成物等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化型組成物としては、エチレン性不飽和基を有する化合物を主成分とする組成物、及びエポキシ化合物及びオキセタン化合物等を主成分とする光カチオン硬化型組成物等が挙げられる。
エチレン性不飽和基を有する化合物としては、（メタ）アクリレートが好ましい。（メタ）アクリレートとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及び多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら化合物の具体例としては、前記と同様の化合物を挙げることができる。
前記以外にも、（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシラン化合物とシリカ微粒子の縮合物や、（メタ）アクリルロリル基を有する重合体で変性したシリカ微粒子も挙げられる。
活性エネルギー線硬化型組成物には、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を含んでいても良い。
又、活性エネルギー線硬化型組成物には、有機溶剤を含んでいても良い。
【０１１０】
熱硬化型組成物としては、メラミン系樹脂、シリコーン系樹脂等を含む組成物が挙げられる。
【０１１１】
ハードコート層を形成する材料には、ハードコート剤で通常使用される、顔料、染料、表面調整剤、紫外線吸収剤、及びポリマー等の種々の成分を含んでいて良い。
【０１１２】
活性エネルギー線硬化型組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、基材に活性エネルギー線硬化型組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
熱硬化型組成物を使用してハードコート層を形成する方法としては、基材に熱硬化型組成物を塗工した後、加熱する方法等が挙げられる。
【０１１３】
3−2．機能層転写シートの製造方法
本願発明は、少なくとも、機能層及び粘接着層を含む機能層転写シートであり、前記した機能層の上に、基材と機能層を有するシートの機能層上に、又は基材と機能層を有するシートの基材の上に、前記の組成物から得られる粘接着層を形成することで、本発明の機能層転写シートを得ることができる。
【０１１４】
粘接着層の形成法としては、機能層又は基材に、本発明の組成物を直接塗工し被膜を形成することもできる。
しかしながら、特に、機能層に、本発明の組成物を直接塗工し被膜を形成する場合、被膜を形成時に生じる機能層へのダメージを抑制したり、最終製品としての機能性転写シートの歩留りを向上させる目的で、ＡＥ硬化型フィルムを使用して製造することが好ましい。
【０１１５】
ＡＥ硬化型フィルムを使用して、機能層転写シートを製造する方法について説明する。
【０１１６】
まず、［粘接着層／離型材］から構成されるＡＥ硬化型フィルムを使用して、下記１）〜５）に例示する機能層転写シートを製造する方法について説明する。
【０１１７】
１）［機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層と［粘接着層／離型材］の粘接着層とを貼り合せることで、［機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。
【０１１８】
２）［基材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［基材／機能層］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と機能層を貼合して、［基材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。
【０１１９】
３）［離型材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
２）において、基材が離型材である場合は、［離型材／粘接着層／機能層／離型材］で構成される機能性転写シートを製造することができる。
【０１２０】
４）［機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［機能層／基材］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と基材を貼合して、［機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。
【０１２１】
５）［離型材／機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シート
機能層として［離型材／機能層／基材］から構成される機能層を使用し、［粘接着層／離型材］の粘接着層と基材を貼合して、［離型材／機能層／基材／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートを製造することができる。
【０１２２】
次に、上記において［離型材／粘接着層／離型材］から構成されるＡＥ硬化型フィルムを使用する場合は、［離型材／粘接着層／離型材］から離型材を剥離して、前記と同様の方法により、前記で例示した１）〜５）の機能層転写シートを製造することができる。
【０１２３】
上記いずれの場合においても、基材又は離型材における機能層を形成する面、特に離型材における機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下であるものを使用することで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性を向上させることができる。
【０１２４】
４．機能層転写シートの使用方法
本発明の機能層転写シートは、各種基材の表面への機能層形成に好ましく使用することができ、積層体の製造方法に好ましく使用することができる。
本発明の機能層転写シートとしては、機能層としてハードコート層を有するものが好ましく、ハードコート層を各種基材に転写して積層体を製造する目的で好ましく使用することができる。
【０１２５】
4−1．積層体の製造方法
積層体の製造方法としては、機能層転写シートの粘接着層と目的の被着体を貼り合せ、活性エネルギー線を照射して粘接着層を硬化させる方法等が挙げられる。
この場合、機能層が離型材を有する場合は、離型材と機能層を剥離することで目的の積層体を得ることができる。
又、この場合、粘接着層と目的被着体を貼り合せ、離型材と機能層を剥離したのち、活性エネルギー線を照射して粘接着層を硬化させる方法が挙げられる。
積層体の製造方法としては、前者の方法が機能層へのダメージを抑えることができ好ましい。
【０１２６】
機能層転写シートの粘接着層と目的の被着体を貼り合せ、活性エネルギー線を照射する前に、密着性を向上させる目的で加温することもできる。
この場合の温度としては、５０℃以下が機能層の劣化を防止することができるため好ましい。
【０１２７】
活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、Ｘ線及び電子線等が挙げられ、安価な装置を使用できることから、紫外線又は／及び可視光線を使用することが好ましい。紫外線又は／及び可視光線により硬化させる場合の光源としては、種々のものが使用可能である。好適な光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＵＶ無電極ランプ及び紫外線又は／及び可視光を放射するＬＥＤ等が挙げられる。
活性エネルギー線照射における、照射強度等の照射条件は、使用する組成物、基材及び目的等に応じて適宜設定すればよい。
【０１２８】
本発明の機能層転写シートとしては、［離型材／機能層／粘接着層］から構成される機能層転写シートが好ましく、当該機能層転写シートを使用する場合の積層体の製造方法について説明する。
この場合、下記工程１〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工程１：［離型材／機能層／粘接着層］から構成される機能層転写シートの粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型材を剥離する。
【０１２９】
前記機能層転写シートが、機能層側に離型材を有する場合、下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法が好ましい。
工  下記工程０〜工程３をこの順で含む積層体の製造方法。
工程０：［離型材／機能層／粘接着層／離型材］から構成される機能層転写シートの粘接着層から離型性を有する基材を剥離する。
工程１：工程０を行った機能層転写シートの粘接着層に被着体を貼合する。
工程２：離型材側又は被着体側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型粘接着層を硬化させる。
工程３：機能層から離型材を剥離する。
【０１３０】
活性エネルギー線の照射方法としては、前記と同様の方法が挙げられる。
【０１３１】
上記いずれの場合においても、離型材における機能層を形成する面の算術平均粗さＲａが３０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２０ｎｍ以下であるものを使用することで、転写後の機能層の平滑性を高くすることができ、積層体の透明性を向上させることができる。
【０１３２】
4−2．積層体の用途
本発明の機能層転写シートを使用して各種機能層を形成する被着体としては、繊維、複合材料、セラミック、ガラス、ゴム、コンクリート、紙、金属及びプラスチック等が挙げられ、プラスチック及びガラスに好ましく適用でき、プラスチックにより好ましく適用できる。
本発明の機能層転写シートを使用した具体的な用途としては、
壁紙及び積層合板等の建築材料の製造；
飲料用の瓶、缶及びボトル等の製造；
ショーウインドー等への展示物等の製造；
光ディスク等のメディアの製造；
タッチパネル部材等のディスプレイ用部材の製造；
フラットパネルディスプレイに用いられる各種光学フィルムの製造；並びに
電気回路に使用される積層板等といった様々な材料や部材を製造する際に好適に使用することができる。
前記した各種光学フィルムとしては、輝度向上フィルム、プリズムシート、光拡散シート、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、偏光フィルム、位相差フィルム、カラーフィルター、導光板、防眩フィルム、反射防止フィルム、反射シート、導電性フィルム、近赤外カットフィルター、電磁波遮蔽フィルム、視野角コントロールフィルム、視野角補償フィルム、熱線反射フィルム、ガスバリアフィルム、薄膜トランジスタ等が挙げられる。
【実施例】
【０１３３】
以下に、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」は重量部を、「％」は重量％を意味する。又、「室温」は、特に断りがなければ２３℃を表す。
【０１３４】
製造例及び比較製造例で使用した略号の意味は、以下のとおりである。
ＭＭＡ    ：メチルメタクリレート
ＥＨＭＡ  ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＢＡ      ：ブチルアクリレート
ＨＡ      ：２−ヘキシルアクリレート
ＣＨＡ    ：シクロヘキシルアクリレート
ＨＥＡ    ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
ＡＯＩ    ：アクリロイルオキシエチルアクリレート
Ｖ−６５  ：２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）
ＤＭ      ：ドデシルメルカプタン
ＥｔＡｃ  ：酢酸エチル
【０１３５】
１．重合体の製造
１）（Ａ）成分の製造
（１）製造例１〔Ａ−１の製造〕
撹拌機、温度計、冷却器を備えたフラスコに、２５℃で下記化合物を下記の量で仕込み、窒素を流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら均一に溶解させた。
下記式（１１）の化合物（以下、「ＴＨＰＩ」という）：１５．０ｇ、ＥＨＭＡ：１０．０ｇ、ＢＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
窒素吹き込みを続けながら、この後昇温して、８５℃で３０分撹拌した後、９０℃に昇温し、下記の混合液を３時間かけて滴下し、その後５時間撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＥＨＭＡ：１０．０ｇ、ＢＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−１を含む溶液の不揮発分は４４．５％で、Ａ−１の数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という）は１４，９００、Ｍｗは１７９，０００であった。
【０１３６】
【化６】
2015077729.tif 000007
【０１３７】
（２）製造例２〔Ａ−２の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：１５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：１５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ−２を含む溶液の不揮発分は４８．２％で、Ａ−２のＭｎは４４，８００、Ｍｗは３９１，４４０であった。
【０１３８】
（３）製造例３〔Ａ−３の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：５．０ｇ、ＣＨＡ：２５．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：５．０ｇ、ＣＨＡ：２５．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−３を含む溶液の不揮発分は４８．６％で、Ａ−３のＭｎは２２，４００、Ｍｗは１８４，０００であった。
【０１３９】
（４）製造例４〔Ａ−４の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＣＨＡ：２０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＨＡ：２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＣＨＡ：２０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
得られた共重合体Ａ−４を含む溶液の不揮発分は４９．０％で、Ａ−４のＭｎは１９，３００、Ｍｗは２３１，０００であった。
【０１４０】
（５）製造例５〔Ａ−５の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１４．５ｇ、ＢＡ：１０．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１４．５ｇ、ＢＡ：１０．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ−７を含む溶液の不揮発分は４９．８％で、Ａ−７のＭｎは１５，３００、Ｍｗは２２３，０００であった。
【０１４１】
（６）製造例６〔Ａ−６の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１７．５ｇ、ＢＡ：７．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：１７．５ｇ、ＢＡ：７．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ−６を含む溶液の不揮発分は５０．１％で、Ａ−６のＭｎは１６，５００、Ｍｗは２１６，０００であった。
【０１４２】
（７）製造例７〔Ａ−７の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：２５．０ｇ、ＢＡ：１０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＭＭＡ：２５．０ｇ、ＢＡ：１０．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ−７を含む溶液の不揮発分は５０．２％で、Ａ−７のＭｎは２０，５００、Ｍｗは１１７，１００であった。
【０１４３】
２）（Ａ）成分以外の重合体の製造
（１）比較製造例１〔Ａ’−１の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＥＨＭＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：５．０ｇ、ＢＡ：２０．０ｇ、ＥＨＭＡ：１５．０ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ
得られた共重合体Ａ’−１を含む溶液の不揮発分は４８．５％で、Ａ’−１のＭｎは２６，３００、Ｍｗは２６４，５００であった。
【０１４４】
（２）比較製造例２〔Ａ’−２の製造〕
製造例１と同様の方法で下記化合物を仕込み、均一に溶解させた。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：２２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１０ｇ、ＤＭ：０．０１ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＴＨＰＩ：１５．０ｇ、ＭＭＡ：２２．５ｇ、ＢＡ：２．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．４０ｇ、ＤＭ：０．０５ｇ
得られた共重合体Ａ’−２を含む溶液の不揮発分は５０．３％で、Ａ’−２のＭｎは１３，３００、Ｍｗは１９７，０００であった。
【０１４５】
（３）比較製造例３〔Ａ’−３の製造〕
製造例１と同様のフラスコに、室温で下記化合物を下記の量で仕込み、窒素を流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら均一に溶解させた。
ＭＭＡ：２４．５ｇ、ＢＡ：１５．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：７３ｇ、Ｖ−６５：０．１４ｇ、ＤＭ：０．０２ｇ
この後昇温して、製造例１と同様の方法及び条件で、撹拌した後、下記混合液を滴下し、その後撹拌した。
ＭＭＡ：２４．５ｇ、ＢＡ：１５．５ｇ、ＨＥＡ：１０．０ｇ、ＥｔＡｃ：４５ｇ、Ｖ−６５：０．５５ｇ、ＤＭ：０．０９ｇ
一旦室温まで冷却した後、５％酸素／９５％窒素混合ガスを流量５０ｍＬ／分で吹き込みながら、ＢＨＴ：０．０５ｇ、ＤＢＴＤＬ：０．０５ｇを追加し、均一に溶解させた。その後８０℃まで昇温して１時間保持した後、ＡＯＩ：１０．０ｇを一括仕込みし、８０℃で２時間反応させて、エチレン性不飽和基含有共重合体溶液を得た。
得られた共重合体Ａ’−３を含む溶液の不揮発分は４５．５％で、Ａ’−３のＭｎは４３，０００、Ｍｗは１５１，０００であった。
【０１４６】
３）重合体の評価
製造例１〜７、並びに比較製造例１〜３で得られた（Ａ）成分及び（Ａ）成分以外の重合体について、使用した単量体及びその他の成分を表１にまとめて記載した。尚、表１においては、使用した単量体の合計量が１００部となるように部数で表示している。
又、これら重合体について、次の方法に従い不揮発分及び分子量、Ｔｇを測定した。それらの結果を表１に示す。
【０１４７】
（１）不揮発分
得られた共重合体溶液を１５０℃×１時間の条件で乾燥し、サンプルの乾燥前と後の重量から不揮発分（重量％）を算出した。
【０１４８】
（２）分子量
ＧＰＣ（東ソー（株）製：ＨＬＣ−８１２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ−ＧＭＨｘｌ×２本、溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）  １ｍＬ／ｍｉｎ、検出器：示差屈折率計（ＲＩ））を使用し、ポリスチレン換算の分子量を測定した。
【０１４９】
（３）Ｔｇ（ガラス転移温度）
エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０を用いて、昇温速度１０℃／分で示差走査熱量測定を行い、得られた熱流束曲線のベースラインと変曲点（上に凸の曲線が下に凸の曲線に変わる点）での接線の交点をＴｇとした。
【０１５０】
【表１】
2015077729.tif 000008
【０１５１】
２．組成物の製造（組成物１〜同７、比較組成物１〜同３の製造）
後記表２に示す化合物を表２に示す割合でステンレス製容器に投入し、室温にてマグネチックスターラーで均一になるまで撹拌し、活性エネルギー線硬化型粘接着剤組成物を得た。  尚、表２における各成分の使用量の単位は、「部」である。尚、実施例１〜７において、（Ａ）成分及び有機溶剤は、製造例１〜７で得られた共重合体溶液を使用して配合しており、表２においては、（Ａ）成分及び有機溶剤を分けて記載している。比較例１〜３も、同様に記載している。
【０１５２】
【表２】
2015077729.tif 000009
【０１５３】
表２における略号は、下記を意味する。
・Ｍ−３１３：イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ及びトリアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−３１３、２５℃における粘度＝２７，０００ｍＰａ・ｓ
・ＳＰ−１５０９：エポキシアクリレート、昭和電工（株）製「リポキシＳＰ−１５０９」、２５℃粘度＝３０，０００ｍＰａ・ｓ
・ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
・ＢＭＳ：４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド
・Ｐ３０１−７５Ｅ：３官能イソシアネート化合物、旭化成ケミカルズ（株）製「デュラネートＰ３０１−７５Ｅ」
・ＡＯ８０：フェノール系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＯ−８０」
・Ｔ６２２：ＨＡＬＳ系劣化防止剤、ＢＡＳＦジャパン（株）製「チヌビン６２２ＳＦ」
・３０１０：ホスファイト系酸化防止剤、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ３０１０」
・ＫＢＭ：３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）、信越化学工業（株）製「ＫＢＭ−５１０３」
【０１５４】
３．ＡＥ硬化型粘接着シートの製造
得られた組成物を使用いて、幅３００ｍｍ×長さ３００ｍｍの藤森工業（株）製離型フィルム「フィルムバイナＨＴＡ」（シリコーン処理ポリエチレンテレフタレートフィルム。厚さ７５μｍ。以下、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」という）に、得られた組成物を乾燥後の膜厚が２５μｍになるようバーコーターで塗工し、熱風乾燥機で９０℃×５分乾燥した。
その後、粘接着剤層に、幅３００ｍｍ×長さ３００ｍｍの藤森工業（株）製離型フィルム「フィルムバイナＫＦ」（シリコーン処理ＰＥＴフィルム、厚さ５０μｍ。以下、「ＦｌＢ−ＫＦ」という）をラミネートし、〔［ＦｌＢ−ＨＴＡ］／粘接着層／［ＦｌＢ−ＫＦ］〕で構成されるＡＥ硬化型粘接着シートを得た。
【０１５５】
４．機能層（ハードコート層）の製造
以下に示す化合物を以下に示す割合でステンレス製容器に投入し、６０℃にてマグネチックスターラーで均一になるまで撹拌し、光硬化型組成物を得た。
・ウレタンアクリレート〔東亞合成（株）製「アロニックスＭ−１９６０」〕    ４０部
・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート〔東亞合成（株）製「アロニックスＭ−４０８」〕    ４０部
・ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート〔共栄社化学（株）製「ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ」〕    ２０部
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔ＢＡＳＦ製光重合開始剤「イルガキュア１８４」〕  ５部
得られた組成物を、下記に示す離型材にバーコーターにて膜厚１０μｍになるよう塗布したのち、集光型高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ、１灯、ランプ高さ３０ｃｍ）下を７ｍ／ｍｉｎのコンベアスピードで４パス通過（３６５ｎｍ光の照度２００ｍＷ／ｃｍ2、１パス当たりの積算光量０．５Ｊ／ｃｍ2）させることにより紫外線を照射し、耐擦傷性を有する機能層であるハードコート層を得た。
離型材としては、下記のフィルムを用いた。略号と併せて記載する。
・Ｕ４９Ｇ：易接着処理ＰＥＴフィルム、東レ（株）製「ルミラーＵ−４９Ｇ」（膜厚１２５μｍ、易接着処理された面と反対側の面のＲａ：１６ｎｍ）
・Ａ４１００：易接着処理ＰＥＴフィルム、東洋紡績（株）製「コスモシャインＡ−４１００」（膜厚５０μｍ、易接着処理された面と反対側の面のＲａ：１６ｎｍ）
・ＢＸ８：ＰＥＴフィルム、東レフィルム加工（株）製「セラピールＢＸ８」（膜厚３８μｍ、Ｒａ：４８ｎｍ）
尚、離型材の表面粗さＲａは、（株）キーエンス製レーザー顕微鏡「ＶＫ−９７１０」を用いて、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２０００に準じて測定した。
【０１５６】
尚、Ｕ４９Ｇ及びＡ４１００については、易接着処理された面と反対側の面に、機能層を形成した。
【０１５７】
５．機能層転写シートの製造
１）実施例１〜９、及び、比較例１〜４
前記製造例で形成した機能層（ハードコート層）の上に、前記製造例で得られたＡＥ硬化型粘接着シートの離型フィルム「ＦｌＢ−ＫＦ」を剥がして貼り合せ、〔離型材／機能層／粘接着層／［ＦｌＢ−ＨＴＡ］〕で構成される機能層転写シートを得た。
【０１５８】
得られた機能層転写シートを以下の条件で評価した。使用したＡＥ硬化型粘接着シートの種類、及び評価結果を表３に示す。
【０１５９】
【表３】
2015077729.tif 000010
【０１６０】
（１）室温転写性
室温２３℃の実験室にて、機能性転写シートにおける粘接着層側の離型材「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がし、粘接着層を厚さ１ｍｍのポリカーボネート板（商品名「ユーピロンＮＦ−２０００」三菱ガス（株）製。以下、「ＮＦ−２０００」という）に貼り合わせた。
そのとき、「ＮＦ−２０００」側に機能性転写シートが貼り合せできれば○、貼り合せができなかったり、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がすときに、機能性転写シートにおける機能層側の離型材と機能層の間で剥離が生じた場合は×とした。
【０１６１】
（２）鉛筆硬度
室温２３℃の実験室にて、機能性転写シートにおける粘接着層側の離型材「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がし、粘接着層を「ＮＦ−２０００」（ポリカーボネート板）に貼り合わせた。
その後、５０℃×３０分、０．５ＭＰａの条件でオートクレーブ処理を行い、離型材越しに、集光型高圧水銀灯（１２０Ｗ／ｃｍ、１灯、ランプ高さ３０ｃｍ）下を７ｍ／ｍｉｎのコンベアスピードで４パス通過することにより紫外線を照射し（３６５ｎｍ光の照度２００ｍＷ／ｃｍ2、１パス当たりの積算光量０．５Ｊ／ｃｍ2）、積層体を製造した。
得られた積層体の機能層（ハードコート層）について、２３℃、５０％ＲＨの条件においてＪＩＳ  Ｋ５４００に準じて鉛筆硬度試験を実施し、表面硬度の指標とした。
【０１６２】
（３）碁盤目試験
鉛筆硬度試験と同様の方法で積層体を製造し、得られた積層体の機能層（ハードコート層）について２３℃、５０％ＲＨの条件においてＪＩＳ  Ｋ５４００に準じて碁盤目試験を実施し、密着性の指標とした。
尚、表３に記載の密着性の数値は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じた１００マス碁盤目試験において膜剥がれがなく密着性が良好であったマスの数を表す。
【０１６３】
（４）ヘイズ
鉛筆硬度試験と同様の方法での方法で積層体を製造し、２３℃、５０％ＲＨの条件において、日本電色工業（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１６５：１９８１に準じて、Ｄ６５光源を用いて積層体のヘイズを測定し、積層体の透明性の指標とした。
【０１６４】
２）評価結果の検討
本発明の実施例１〜８の機能層転写シートは、離型材との離型性、室温での転写性に優れ、更に活性エネルギー線照射後の積層体の密着性及び硬度に優れ、積層体のヘイズが低く、光学特性にも優れるものであった。
又、実施例９は、表面粗さが３０ｎｍを超える離型材を使用して製造した機能性転写シートであるが、離型材との離型性、室温での転写性に優れ、更に活性エネルギー線照射後の積層体の密着性及び硬度に優れるが、積層体のヘイズが高く、光学特性が不十分となってしまった。
これに対して、比較例１の機能層転写シートは、Ｔｇが−２０℃未満の共重合体であるＡ’−１を含む組成物から製造されたものであるが、活性エネルギー線照射後の積層体の硬度が不十分であった。
又、比較例２の機能層転写シートは、Ｔｇが４０℃を超える重合体Ａ’−２を含む組成物から製造されたものであるが、「ＦｌＢ−ＨＴＡ」を剥がすことができたが、粘接着層と「ＮＦ−２０００」の貼り合せができないという室温転写性が悪いものであった。紫外線照射しても、粘接着層と「ＮＦ−２０００」を接着できず積層体を製造できなかったため、その後の評価を行うことができなかった。
又、比較例３の機能層転写シートは、アクリロイル基を含む共重合体Ａ’−３を含む組成物から製造されたものであるが、硬化物の密着性が非常に低く、実用に耐えるものではなかった。
又、比較例４の機能層転写シートは、転写層として市販の粘着剤から製造されたものであるが、積層体の硬度が非常に低いものであった。
【産業上の利用可能性】
【０１６５】
本発明の機能層転写シートによれば、被着体との接合時には室温付近で転写させることができ、活性エネルギー線の照射により反応して被着体を強固に接着できる、膜硬度及び密着性に優れる機能層転写シートを製造することができ、当該機能を利用して前記した種々の用途に使用することができる。