(57)【要約】【課題】被記録媒体上に着弾したインク層表面に生じる凹凸による印刷物の光沢の低下を防ぎ、高光沢な印刷物を得る。【解決手段】インクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子１を含む。【選択図】図１
2015010143.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、
上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含むことを特徴とするインクジェット印刷用インク。
【請求項２】
上記扁平粒子は、伸長重合法によって作製されたものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット印刷用インク。
【請求項３】
上記扁平粒子は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの１．５倍以上、１５倍以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット印刷用インク。
【請求項４】
上記扁平粒子は、着色剤を内包していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク。
【請求項５】
上記扁平粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、
金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク。
【請求項６】
上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子を、２０重量％以上、１００重量％以下含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インク。
【請求項７】
溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、
伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含することを特徴とするインクジェット印刷用インクの製造方法。
【請求項８】
上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット印刷用インクの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット印刷用インクを用いることを特徴とするインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット印刷用インク、インクジェット印刷用インクの製造方法、及びインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、エマルションを含むインクが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−８７５６０号公報（１９９７年３月３１日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、従来のエマルション重合法によりバインダ樹脂を製造すると、表面張力によって球状のバインダ樹脂の粒子が生じる。このようなバインダ樹脂の球状粒子を含むインクジェット印刷用インクが被記録媒体上に着弾したとき、インク表面にバインダ樹脂の粒子の形状に由来する微細な凹凸が生じ、当該凹凸により印刷物の光沢が低下するという問題がある。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みて発明されたものであり、被記録媒体上に着弾したインク表面に生じる凹凸による印刷物の光沢の低下を防ぎ、高光沢な印刷物を得ることができるインクジェット印刷用インク、その製造方法、及び印刷方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含むことを特徴とする。
【０００７】
上記構成によれば、インク中に含まれるバインダ樹脂の粒子には、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子が含まれる。したがって、このようなインクが被記録媒体上に着弾したとき、被記録媒体表面上において、扁平粒子の重心を通過する径のうち最も長い径である長軸が、被記録媒体の表面に沿うように扁平粒子が倒れる。すなわち、被記録媒体上に形成されたインク層において、扁平粒子は、その長軸が被記録媒体の表面に沿うように配向する。
【０００８】
このため、バインダ樹脂の粒子の形状に起因して被記録媒体上のインク層表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。その結果、インク層表面の凹凸に起因する光の散乱を低減させることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。
【０００９】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、伸長重合法によって作製されたものであることが好ましい。
【００１０】
上記構成によれば、扁平粒子は伸長重合法により作製されるので、好適に扁平化された扁平粒子を含むインクジェット印刷用インクが効率よく得られる。
【００１１】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの１．５倍以上、１５倍以下であることが好ましい。
【００１２】
上記構成によれば、扁平粒子において、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸の長さが、最も短い径である短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体に着弾したインク中の扁平粒子は、被記録媒体上において倒れやすくなり、扁平粒子の長軸が被記録媒体の表面に沿うように、扁平粒子が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。
【００１３】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、着色剤を内包していることが好ましい。
【００１４】
上記構成によれば、着色剤が上記扁平粒子内に内包されているので、着色剤の凝集を防ぎ、インクの保存性及び吐出安定性を向上させることができる。
【００１５】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することが好ましい。
【００１６】
上記構成によれば、好適なメタリックインクを提供することができる。また、当該金属メッキ層を備えた扁平粒子は、被記録媒体表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。
【００１７】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子を、２０重量％以上、１００重量％以下含むことが好ましい。
【００１８】
インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子１を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。
【００１９】
本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含することを特徴とする。
【００２０】
上記構成によれば、伸長重合法によって扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することができるので、被記録媒体上のインク層の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。
【００２１】
本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含することが好ましい。
【００２２】
上記構成によれば、伸長重合法によって作製した扁平なバインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することができる。これにより、インクジェット印刷用のメタリックインクを好適に製造することができる。
【００２３】
本発明に係る印刷方法は、上記いずれかのインクジェット印刷用インクを用いることを特徴とする。
【００２４】
上記構成によれば、本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いて、高光沢な印刷物を得ることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、インク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減し、高光沢な印刷物を印刷することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクを用いて印刷した印刷物の概要を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
〔インクジェット印刷用インク〕
以下、本発明について、詳細に説明する。
【００２８】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を含む。本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクについて、図１を参照して説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクを用いて印刷した印刷物の概要を説明する図である。
【００２９】
図１中（ａ）は、被記録媒体１０上に形成されたインク層２０内における、着色剤２を内包する扁平粒子１の状態を模式的に示しており、（ｂ）は、被記録媒体１０上に形成されたインク層２０を模式的に示している。インクジェットノズルから吐出されたインクは、被記録媒体１０上に着弾し、図１中（ｂ）に示すように被記録媒体１０上でインク層２０を形成する。被記録媒体１０上に形成されたインク層２０においては、図１中（ａ）に示すように、インク中のバインダ樹脂の粒子に含まれる扁平粒子１が配向している。
【００３０】
ここで、本実施形態に係るインクジェット印刷用インクにおいては、扁平粒子１が、少なくとも一つの断面が楕円であるので、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸が、被記録媒体１０の表面に沿うように、扁平粒子１が被記録媒体１０上において倒れる。すなわち、扁平粒子１において、その重心を通過する径のうち、最も短い径である短軸が被記録媒体１０の表面に交差するように、被記録媒体１０上に扁平粒子１が配向する。
【００３１】
したがって、図１中（ａ）及び（ｂ）に示すように、インク層２０の表面に生じるバインダ樹脂の粒子の形状に起因する凹凸の高低差を、球状のバインダ樹脂の粒子の場合よりも低減することができる。その結果、インク層２０の表面における光の乱反射を抑えることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。
【００３２】
扁平粒子１は、球を扁平化したものであり、少なくとも一つの断面が楕円である。扁平粒子１は楕円体形状であってもよい。扁平粒子１は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの１．５倍以上、１５倍以下であることが好ましく、２．０倍以上、１０倍以下であることがより好ましい。扁平粒子１の扁平の程度（扁平率）が上記の範囲であることによって、扁平粒子１の長軸の長さが、短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体１０に着弾したインク中の扁平粒子１は被記録媒体１０上において倒れやすくなり、扁平粒子１の長軸が被記録媒体１０の表面に沿うように、扁平粒子１が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層２０表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。
【００３３】
インクジェット印刷用インクは、バインダ樹脂の粒子として、扁平粒子１以外にも、球状の粒子を含んでいてもよいが、バインダ樹脂の粒子の総量に対して、扁平粒子１を、２０重量％以上、１００重量％以下含むことが好ましく、３０重量％以上、８０重量％以下含むことがより好ましい。インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子１を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。
【００３４】
上述したような扁平粒子１は、伸長重合法により作製したものであってもよい。伸長重合法の詳細については、後述する。
【００３５】
インクジェット印刷用インクにおいて、着色剤２は、図１中（ａ）に示すように、扁平粒子１内、すなわち、バインダ樹脂の粒子内に内包されていてもよいし、溶剤中に分散されていてもよい。また、インクジェット印刷用インクは、扁平粒子１内に内包された着色剤２と、溶剤中に分散された着色剤２との両方を含んでいてもよい。また、インクジェット印刷用インクをクリアインクとして用いる場合には、着色剤２を含んでいなくてもよい。
【００３６】
インクジェット印刷用インクにおいて、バインダ樹脂の粒子は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有してもよい。このようにバインダ樹脂の粒子の表面に、金属メッキ層を備えることによって、インクジェット印刷用のメタリックインクを提供することができる。また、金属メッキ層を備えた扁平粒子１は、その長軸が被記録媒体１０表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層２の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。
【００３７】
バインダ樹脂の粒子表面に金属メッキ層を形成する方法としては、バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする方法が挙げられる。バインダ樹脂の粒子を無電解メッキする方法の詳細については、後述する。
【００３８】
（バインダ樹脂）
バインダ樹脂の粒子は、伸長重合法によって合成する。バインダ樹脂の粒子は、重合開始剤の存在下、不飽和二重結合を有するモノマーのラジカル重合によって得ることができる。
【００３９】
伸長重合法によるバインダ樹脂の粒子の合成に用いられるモノマーの例としては、（ａ）芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー（ｂ）塩生成基含有モノマー、（ｃ）マクロモノマー、（ｄ）疎水性モノマー、（ｅ）水酸基含有モノマー、及び、（ｆ）オキシアルキレン基含有モノマーを挙げることができる。これらモノマーは単独で用いられてもよいが、（ａ）〜（ｆ）のうち、複数種類を含むことが好ましく、全種類を含むことがより好ましい。
【００４０】
（ａ）芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、１−ナフタリルアクリレート、２−ナフタリル（メタ）アクリレート、フタルイミドメチル（メタ）アクリレート、ｐ−ニトロフェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等が挙げられる。
【００４１】
（ｂ）塩生成基含有モノマーとしては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーがより好ましく用いられる。アニオン性モノマーとしては、例えば不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
【００４２】
不飽和カルボン酸モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸エステル、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、例えば、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
【００４３】
カチオン性モノマーとしては、不飽和３級アミン含有ビニルモノマー、不飽和アンモニウム塩含有ビニルモノマー等が挙げられる。
【００４４】
不飽和３級アミン含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−６−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン等が挙げられる。不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート四級化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート四級化物等が挙げられる。カチオン性モノマーの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンがより好ましい。
【００４５】
上記（ｂ）塩生成基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００４６】
（ｃ）マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマー、片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマー、及び、片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロモノマーが好ましく用いられる。片末端に存在する重合性官能基は、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、これらを共重合させることで、マクロモノマー由来の構成単位を有するバインダ樹脂を得ることができる。片末端に重合性官能基を有するスチレン系マクロモノマーとしては、片末端に重合性官能基を有するスチレン単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、スチレンと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。当該他のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数１〜１８のヒドロキシ基を有していてもよいアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン以外の芳香環含有モノマー等が挙げられる。片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有するアルキル（メタ）アクリレート単独重合体、及び片末端に重合性官能基を有する、アルキル（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。好ましくは炭素数１〜８のアルキル（メタ）アクリレート系マクロモノマーであり、例えばメチルメタクリレート系マクロモノマー、ブチルアクリレート系マクロモノマー、イソブチルメタクリレート系マクロモノマー等が挙げられる。
【００４７】
（ｃ）マクロモノマーの数平均分子量は、分散安定性を高めるために共重合比を高めつつ、粘度を低く抑えるという観点から、１，０００〜１０，０００が好ましく、２，０００〜８，０００がさらに好ましい。
【００４８】
（ｄ）疎水性モノマーとしては、アルキル基を有する（メタ）アクリレート又は芳香族基含有モノマーが挙げられる。アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、(イソ)プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート、ベへニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、芳香族基含有モノマーとしては、例えばスチレン、ビニルナフタレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、４−ビニルビフェニル、１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらの中では、耐擦過性及び保存安定性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、及び、ビニルトルエンがより好ましい。上記（ｄ）疎水性モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
（ｅ）水酸基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート２−エチルヘキシルエーテル、ポリプロピレングリコールメタクリレートがより好ましい。
【００５０】
上記（ｅ）水酸基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
（ｆ）オキシアルキレン基含有モノマーとしては、例えば（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（ｐ＝１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（ｐ＝１〜３０、その中のエチレングリコール部分は１〜２９）（メタ）アクリレート、フェノキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体）（ｐ＝１〜３０、その中のエチレングリコール部分は１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここでｐは、オキシアルキレン基含有モノマーの一部を構成するアルキレングリコールの平均付加モル数である。上記（ｆ）オキシアルキレン基含有モノマーは、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
上記バインダ樹脂に用いられる各モノマーの配合比は全モノマーの使用量に対して、（ａ）芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーは、好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜８０重量％、特に好ましくは２５〜７５重量％の範囲である。（ｂ）塩生成基含有モノマーは、好ましくは３〜３０重量％、更に好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％の範囲である。（ｃ）マクロモノマーの含有量は、好ましくは０〜５０重量％、さらに好ましくは５〜３５重量％、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲である。（ｄ）疎水性モノマーの含有量は、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％の範囲である。（ｅ）水酸基含有モノマーの含有量は、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは０〜２０重量％の範囲である。（ｆ）オキシアルキレン基含有モノマーの含有量は、好ましくは０〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。
【００５３】
バインダ樹脂は、界面活性剤及び／又は反応性界面活性剤の存在下において、（ａ）芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーを含有し、さらに必要に応じて（ｂ）塩生成基含有モノマー、（ｃ）マクロモノマー、（ｄ）疎水性モノマー、（ｅ）水酸基含有モノマー、（ｆ）オキシアルキレン基含有モノマー、又は、これらの少なくとも２つを含有するモノマー混合物を、伸長重合することによって得られるポリマーエマルションである。
【００５４】
反応性界面活性剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上有し、優れたモノマー乳化性を有しているため、安定性に優れたポリマーエマルションの製造に有用である。
【００５５】
反応性界面活性剤としては、炭素数８〜３０、好ましくは１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基等の疎水性基のうちの少なくともいずれか１個と、イオン性基、オキシアルキレン基等の親水性基のうちの少なくともいずれか１個とを有する、アニオン性又はノニオン性のものが好ましい。
【００５６】
反応性界面活性剤の具体例としては、例えば、スルホコハク酸エステル系ではラテムルＳ−１２０Ｐ、Ｓ−１８０Ａ（花王株式会社製）、及びエレミノールＪＳ−２（三洋化成株式会社製）等が挙げられる。また、アルキルフェノールエーテル系ではアクアロンＨＳ−１０及びＲＮ−２０（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００５７】
また、上記モノマーの重合反応には、上記反応性界面活性剤を用いる以外に、過硫酸カリウムのような過硫酸塩又は過酸化水素といった重合開始剤を用いることができる。上記モノマーによって合成されたバインダ樹脂の分散物は、インクジェット印刷用インクの全体に対して、０．５〜１５重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２〜８重量％の範囲で配合される。
【００５８】
バインダ樹脂の粒子は、中空粒子であってもよい。バインダ樹脂の中空粒子は、後述する伸長重合法によりバインダ樹脂の粒子を作製した後に、当該バインダ樹脂の粒子を塩基膨潤法等に供することにより生成することができる。バインダ樹脂の粒子を中空粒子とすることで、バインダ樹脂の粒子がインク中において沈降することを防止し、インクジェット印刷用インクの貯蔵安定性を向上させることができる。
【００５９】
（着色剤）
インクジェット印刷用インクに含まれる着色剤としては、ビヒクルに溶けないものであれば特に限定されず、目的に応じて様々な着色剤を採用することができる。具体的な着色剤としては、例えば、有機顔料、無機顔料、油溶性染料、分散染料、酸化染料、反応染料、酸化チタン、磁性粒子、アルミナ、シリカ、セラミック、カーボンブラック、金属ナノ粒子及び有機金属よりなる群から選ばれる少なくとも一種の粒子が挙げられる。金属ナノ粒子の材料としては、例えば、金、銀、銅、アルミニウム等が挙げられる。なお、酸化チタンの場合は、白色の塗料として好適に用いることができる。
【００６０】
顔料としては、例えば、ブラック顔料としてのカーボンブラックが挙げられる。また、例えば、カラー顔料としては、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドンおよび（チオ）インジゴイドが挙げられる。フタロシアニンブルーの代表的な例は銅フタロシアニンブルーおよびその誘導体（ピグメントブルー１５）を含む。キナクリドンの代表的な例は、ピグメントオレンジ４８、ピグメントオレンジ４９、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０６、ピグメントレッド２０７、ピグメントレッド２０９、ピグメントバイオレット１９およびピグメントバイオレット４２を含む。アントラキノンの代表的な例はピグメントレッド４３、ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）、ピグメントレッド２１６（臭素化ピラントロンレッド）およびピグメントレッド２２６（ピラントロンレッド）を含む。ピレリンの代表的な例は、ピグメントレッド１２３（ベルミリオン）、ピグメントレッド１４９（スカーレット）、ピグメントレッド１７９（マルーン）、ピグメントレッド１９０（レッド）、ピグメントバイオレット、ピグメントレッド１８９（イエローシェードレッド）およびピグメントレッド２２４を含む。チオインジゴイドの代表的な例はピグメントレッド８６、ピグメントレッド８７、ピグメントレッド８８、ピグメントレッド１８１、ピグメントレッド１９８、ピグメントバイオレット３６およびピグメントバイオレット３８を含む。複素環式イエローの代表的な例はピグメントイエロー１１７およびピグメントイエロー１３８を含む。他の適切な顔料の例は、参考文献（The Colour Index 第三版（The Society of Dyers and Colourists, 1982））に記載されている。
【００６１】
着色剤として染料を用いる場合、良好な吸着・封入性の観点から油溶性染料及び分散染料が好ましく用いられる。
【００６２】
着色剤の含有量は、インクジェット印刷用インク全体に対して、１〜２０重量％、好ましくは２〜１３重量％、最も好ましくは３〜１０重量％の範囲で配合される。
【００６３】
着色剤としては、その表面に少なくとも一種の親水性基が直接若しくは他の原子団を介して結合しており、分散剤を使用することなく安定に分散させることができる着色剤を用いることができる。表面に親水基を導入した着色剤としては、イオン性を有するものが好ましく、アニオン性に帯電したものやカチオン性に帯電したものが好適に使用できる。
【００６４】
着色剤を分散させる分散剤を用いる場合、例えば、アニオン系分散剤、ポリマー型分散剤、及び、ノニオン系分散剤が挙げられる。
【００６５】
アニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルカルボン酸塩等が好ましく用いられる。
【００６６】
ポリマー型分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体等が好ましく用いられる。
【００６７】
ノニオン系分散剤としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンαナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等が好ましく用いられる。
【００６８】
ノニオン系分散剤のＨＬＢは１２以上１９．５以下のものが好ましく、１３以上１９以下のものがより好ましい。ＨＬＢが１２以上のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤の分散媒へのなじみが良くなり、分散安定性が向上する。また、ＨＬＢが１９．５以下のノニオン系分散剤を使用することで、分散剤が着色剤に吸着しやすくなり、分散安定性が向上する。
【００６９】
また、例えば第４級アンモニウム基を有するようなカチオン系の分散剤も使用することができる。
【００７０】
分散剤の添加量は顔料の１０重量％以上５０重量％以下が好ましい。分散剤の添加量を顔料の１０重量％以上とすることで、着色剤分散体及びインクの保存安定性の維持することができ、また分散のための時間を短縮できる。
【００７１】
上記、ポリマー型、ノニオン系、アニオン系の着色剤の分散剤は、目的に応じて適宜、単独又は２種類以上を組み合わせてすることができる。
【００７２】
（溶剤）
溶剤の例として、水及び親水性溶媒が挙げられる。
【００７３】
インクジェット印刷用インクにおける水の含有量としては、印刷の目的等に応じて適宜設定すればよいが、インク全量に対して、好ましくは、５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７０重量％以上である。本実施形態に係るインクジェット印刷用インクは、通常の水系インクジェット印刷用インクと比較して水の含有量が高いことが好ましい。その理由は、環境負荷を低減するエコインクを提供するためである。
【００７４】
親水性溶媒の具体的な例としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、トリメチロールプロパン、テトラメチル尿素及び尿素等が挙げられる。
【００７５】
多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ペトリオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタンジオール等が挙げられる。
【００７６】
多価アルコールアルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
【００７７】
多価アルコールアリールエーテル類としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、トリエチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル等が挙げられる。
【００７８】
含窒素複素環化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。
【００７９】
アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００８０】
アミン類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００８１】
含硫黄化合物類としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリコール等が挙げられる。
【００８２】
これら親水性溶媒の中でも、特にグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエシル−２−ピロリドン、及び、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンがより好ましい。これらの親水性溶媒は溶解性に優れ、且つ、水分蒸発による噴射特性不良の防止に優れている。
【００８３】
上述した溶剤は、単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。親水性溶媒の含有量としては、印刷の目的等に応じて適宜設定すればよいが、インクの全量に対して、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下、最も好ましくは３０重量％以下である。
【００８４】
（その他の成分）
また、インクジェット印刷用インクは、これまで説明した成分以外の添加剤として防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分をさらに含有してもよい。界面活性剤は、バインダ樹脂の粒子の分散性を向上させるために用いることができる。これらの各成分の混合方法に特に制限はない。
【００８５】
（他のバインダ樹脂）
バインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層が形成されている場合、溶剤に金属メッキ層を備えたバインダ樹脂の粒子を分散させるため、及び、吐出されたインクの被記録媒体に好適に固着させるために、インクジェット印刷用インクは、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有してもよい。このようなバインダ樹脂の粒子によって、金属メッキ層を備えたバインダ樹脂の粒子を溶剤に分散させることができ、また、金属メッキ層を有するバインダ樹脂同士を固着させた上で被記録媒体上に固着させることができる。このようなバインダ樹脂の粒子は、特に限定されず、その含有量も適宜調整することができる。また、このようなバインダ樹脂の粒子は、上述したバインダ樹脂の粒子を形成するモノマーと同一のモノマーを用いて合成することができる。
【００８６】
〔インクジェット印刷用インクの製造方法〕
本発明の一実施形態に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含する。
【００８７】
（合成工程）
合成工程においては、バインダ樹脂の粒子を伸長重合法によって作製する。合成工程においては、上述したいずれかのモノマーを溶剤中において乳化させつつ重合反応させる乳化重合と、乳化重合中のモノマーにせん断力を加え、楕円形状の重合粒子を形成する異形化とを行う。
【００８８】
＜乳化重合＞
バインダ樹脂の粒子の乳化重合においては、例えば、所望の温度に加温した溶剤中に、反応性界面活性剤と、過硫酸カリウム等の重合開始剤とを配合することで、水相を準備する。そして、モノマーを予め混合することで油相を準備する。水相を所望の温度に加温し、攪拌条件下において、上述のモノマーの混合物からなる油相を滴下することでモノマーを乳化重合させる。乳化重合中の水相の撹拌は、ディスパーミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、高圧ジェット式分散装置、超音波分散装置等の公知の分散装置を用いて行ってもよい。
【００８９】
なお、バインダ樹脂の粒子に着色剤を内包させる場合、乳化重合の前段階において、ビーズミル等の分散装置によって予め着色剤を上述のモノマーに分散させておけばよい。
【００９０】
また、溶剤中に着色剤を分散させる場合、溶剤中に上述の分散剤及び着色剤を添加し、ビーズミル等の分散装置を用いて着色剤を分散させ、バインダ樹脂の粒子を合成した後に着色剤の分散液とバインダ樹脂の粒子とを配合すればよい。
【００９１】
乳化重合したバインダ樹脂の粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上、１８０℃以下の範囲とすることが好ましい。ガラス転移温度を当該範囲内とすることで、後述する異形化において、バインダ樹脂の粒子の形状を好適に扁平化することができる。
【００９２】
＜異形化＞
バインダ樹脂の粒子の異形化においては、乳化重合中又は乳化重合後のバインダ樹脂の粒子を扁平化し、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子を形成する。異形化においては、ホモミキサー等を用いて、乳化重合中又は乳化重合後のバインダ樹脂の粒子にせん断力を加えることで、バインダ樹脂の粒子を扁平化する。なお、異形化においては、溶剤中の全てのバインダ樹脂の粒子を扁平化しなくてもよく、一部球状のバインダ樹脂の粒子を含有してもよい。例えば、溶剤中のバインダ樹脂の粒子の総量に対して、扁平粒子を、２０重量％以上、１００重量％以下含んでいればよい。
【００９３】
また、異形化におけるホモミキサーのステーター内側の壁面の温度及びバインダ樹脂の粒子の分散物の温度を調節することで、バインダ樹脂の粒子のガラス転移温度に適応した条件での異形化を行なうことができる。
【００９４】
（その他の工程）
インクジェット印刷用インクの製造方法においては、バインダ樹脂の合成工程の後に、必要に応じて、着色剤の分散液、浸透剤、バインダ樹脂の分散性を向上させるための界面活性剤等を配合することで、インクジェット印刷用インクを製造することができる。さらに、製造したインクジェット印刷用インクに、必要に応じて、防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、湿潤剤、消泡剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等の成分をさらに配合することもできる。
【００９５】
本実施形態に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上述したように、バインダ樹脂の粒子を伸長重合法により合成するので、扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することが可能であり、被記録媒体上のインク層の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。
【００９６】
（無電解メッキ工程）
インクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含してもよい。無電解メッキ工程においては、合成工程において作製したバインダ樹脂の粒子の表面に、金属メッキ層を形成する。バインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することで、メタリックカラーのインクジェット印刷用インクを製造することができる。このとき、インクジェット印刷用インクは、溶剤中に、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有することで、メタリックインク中における金属メッキ層を有するバインダ樹脂の粒子の分散性、及び、被記録媒体上におけるインクの固着性を向上させることができる。
【００９７】
無電解メッキ工程においては、公知の無電解メッキ法により、例えば、Ｎｉ、Ａｌ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ等の金属をバインダ樹脂の粒子の表面に無電解メッキすることができる。無電解メッキ工程においては、このような金属の酸性溶液中にバインダ樹脂の粒子を混入させ、次亜リン酸、ヒドラジン等の還元剤を添加することで、バインダ樹脂の粒子表面に金属メッキ層を形成してもよい。無電解メッキ工程は、上記合成工程で作製したバインダ樹脂の粒子の分散物から溶剤を除去し、バインダ樹脂の粒子を洗浄及び乾燥した後に行ってもよい。
【００９８】
なお、無電解メッキ工程において、異形化していない球状のバインダ樹脂の粒子に金属メッキ層を形成し、このバインダ樹脂の粒子を、上述した合成工程により作製した扁平粒子の分散物に混合することよって、メタリックカラーのインクジェット印刷用インク製造してもよい。
【００９９】
また、無電解メッキ工程において金属メッキ層を形成したバインダ樹脂の粒子を含むインクジェット印刷用インクにおいて、溶剤にさらに着色剤を添加することで、所望の色のメタリックインクを製造してもよい。
【０１００】
〔印刷方法〕
本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いた印刷方法も、本発明の範囲に属する。
【０１０１】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【０１０２】
（付記事項）
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有し、上記バインダ樹脂の粒子は、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子１を含む。
【０１０３】
上記構成によれば、インク中に含まれるバインダ樹脂の粒子には、少なくとも一つの断面が楕円である扁平粒子１が含まれる。したがって、このようなインクが被記録媒体１０上に着弾したとき、被記録媒体１０表面上において、扁平粒子１の重心を通過する径のうち最も長い径である長軸が、被記録媒体１０の表面に沿うように扁平粒子１が倒れる。すなわち、被記録媒体１０上に形成されたインク層２０において、扁平粒子１は、その長軸が被記録媒体１０の表面に沿うように配向する。
【０１０４】
このため、バインダ樹脂の粒子の形状に起因して被記録媒体１０上のインク層２０表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。その結果、インク層２０表面の凹凸に起因する光の散乱を低減させることができるので、高光沢な印刷物を得ることができる。
【０１０５】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子１は、伸長重合法によって作製されたものである。
【０１０６】
上記構成によれば、扁平粒子１は伸長重合法により作製されるので、好適に扁平化された扁平粒子１を含むインクジェット印刷用インクが効率よく得られる。
【０１０７】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子１は、その重心を通過する径のうち、最も長い径の長さが、最も短い径の長さの１．５倍以上、１５倍以下である。
【０１０８】
上記構成によれば、扁平粒子１において、その重心を通過する径のうち、最も長い径である長軸の長さが、最も短い径である短軸の長さよりも十分に長くなる。これにより、被記録媒体１０に着弾したインク中の扁平粒子１は、被記録媒体１０上において倒れやすくなり、扁平粒子１の長軸が被記録媒体の表面に沿うように、扁平粒子１が容易に配向する。したがって、より効果的にインク層２０表面に生じる凹凸の高低差を低減させることができる。
【０１０９】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子は、着色剤２を内包している。
【０１１０】
上記構成によれば、着色剤２が上記扁平粒子内に内包されているので、着色剤２の凝集を防ぎ、インクの保存性及び吐出安定性を向上させることができる。
【０１１１】
本発明に係るインクジェット印刷用インクにおいて、上記扁平粒子１は、粒子表面に金属メッキ層を備え、金属メッキ層を有さないバインダ樹脂の粒子をさらに含有する。
【０１１２】
上記構成によれば、好適なメタリックインクを提供することができる。また、当該金属メッキ層を備えた扁平粒子１は、被記録媒体１０表面に沿うように配向するため、このようなインクを用いて印刷することによって、インク層２０の隠ぺい性に優れた印刷物が得られる。
【０１１３】
本発明に係るインクジェット印刷用インクは、上記バインダ樹脂の粒子の総量に対して、上記扁平粒子１を、２０重量％以上、１００重量％以下含む。
【０１１４】
インクジェット印刷用インクが上記範囲の含有量で扁平粒子１を含むことによって、他のバインダ樹脂の粒子が球状であっても、バインダ樹脂の粒子の形状に起因してインク層２０の表面に生じる凹凸の高低差を低減することができる。
【０１１５】
本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、溶剤と、当該溶剤に分散又は懸濁したバインダ樹脂の粒子とを含有するインクジェット印刷用インクを製造する製造方法であって、伸長重合法により上記バインダ樹脂の粒子を作製する合成工程を包含する。
【０１１６】
上記構成によれば、伸長重合法によって扁平なバインダ樹脂の粒子を好適に作製することができるので、被記録媒体１０上のインク層２０の表面に生じる凹凸を低減することが可能なインクジェット印刷用インクを好適に製造することができる。
【０１１７】
本発明に係るインクジェット印刷用インクの製造方法は、上記合成工程の後に、上記バインダ樹脂の粒子の表面を無電解メッキする無電解メッキ工程をさらに包含する。
【０１１８】
上記構成によれば、伸長重合法によって作製した扁平なバインダ樹脂の粒子の表面に金属メッキ層を形成することができる。これにより、インクジェット印刷用のメタリックインクを好適に製造することができる。
【０１１９】
本発明に係る印刷方法は、上記いずれかのインクジェット印刷用インクを用いる。
【０１２０】
上記構成によれば、本発明に係るインクジェット印刷用インクを用いて、高光沢な印刷物を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は、インクジェット印刷に利用することができる。
【符号の説明】
【０１２２】
１    扁平粒子
２    着色剤
１０  被記録媒体
２０  インク層
【図１】
2015010143.tif 000003