(57)【要約】【課題】孔版印刷用油中水型エマルションインクを、蛍光増白剤を含む用紙に印刷しても、紫外線照射時の蛍光増白剤の青色発光の影響を受けにくく、本来の色味の発色が得られ、保存安定性の高いものとする。【解決手段】油相および水相からなる孔版印刷用油中水型エマルションインクにおいて、油相または水相のいずれかに金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相および水相からなる孔版印刷用油中水型エマルションインクにおいて、前記油相または前記水相のいずれかに金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むことを特徴とする孔版印刷用油中水型エマルションインク。
【請求項２】
前記白色顔料が酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載の孔版印刷用油中水型エマルションインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、孔版印刷用油中水型エマルションインクに関し、詳細には紫外線（ブラックライト等）の光を当てて簡易的に発光を検出することが可能な孔版印刷用油中水型エマルションインクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
孔版印刷は孔版印刷用原紙を用いて製版を行い、製版により形成された原紙の穿孔部にインクを通過させて紙などの被印刷体に印刷を行うものであり、その操作性の良さ・簡便性によって、幅広い分野で利用されている。孔版印刷用インクとしては、油中水型のエマルションインクが一般的に用いられている。エマルションインクは、印刷物裏側にインクが浸透することが少なく、印刷物の印刷濃度を高くすることができるものである。
【０００３】
従来より、可視光下では視認できず、紫外線照射時に視認可能なステルスインクは、印刷物の偽造や改鼠の防止等に使用されている。ところで、一般的な印刷用紙の中には、紙の白色度を高く見せるために、蛍光増白剤が含まれているものがある。そのような印刷用紙にステルスインクを印刷すると、紫外線により印刷用紙の蛍光増白剤も青色に発光してしまい、ステルスインクの発光が本来のインクの色味とは異なって見えてしまうという問題がある。印刷用紙によって色味が異なって見えてしまうため、色味が重要視される場合には、印刷用紙を選ぶ必要が出てくる。
【０００４】
このような問題を解決する技術として、特許文献１には記録媒体（印刷用紙）の影響を受けない画像を形成することが可能な蛍光顔料組成物が記載されている。これは特定の蛍光顔料を可視光波長領域で実質的に白色の微粒子状態としたものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２２４１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載されている蛍光顔料組成物は顔料自体を合成するものであるため難易度が高く、収率も低いという問題がある。
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、蛍光増白剤を含む用紙に印刷しても、紫外線照射時の蛍光増白剤の青色発光の影響を受けにくく、本来の色味の発色が得られ、保存安定性の高い孔版印刷用油中水型エマルションインクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインクは、油相および水相からなる孔版印刷用エマルションインクにおいて、油相または水相のいずれかに、金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むことを特徴とするものである。
白色顔料は酸化チタンであることが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインクは油相または水相のいずれかに、金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むので、紫外線で発光した蛍光増白剤青色発光を隠ぺいし、有機紫外蛍光色素本来の色味を得ることができるため、どのような印刷用紙に印刷しても本来の色味、発色を得ることが可能となる。また、本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインクに含まれる有機紫外蛍光色素は、金属を含まないので、エマルションインクの油相と水相との界面のバランスを崩すことがなく、インクの分離を起こすことがないためインクの保存安定性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインク（以下、単にインクともいう）を詳細に説明する。本発明のインクは、油相および水相からなる孔版印刷用エマルションインクにおいて、油相または水相のいずれかに、金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むことを特徴とする。
【００１０】
金属を含まない有機紫外蛍光色素（以下、単に有機紫外蛍光色素という）は、可視光領域（３８０〜７５０ｎｍ）で視認されず、紫外線（３８０ｎｍ未満）により励起されて可視光領域に発光波長を有する色素であり、ベンゾオキサジノン構造を有する化合物（N-[2-(4-Oxo-4H-3,1-benzoxazin-2-yl)phenyl]-2-naphthalenesulfonamide：CAS No.10128-55-9）などが好ましい。エマルションインクにランタノイド系金属などの遷移金属を含有させると、油相と水相との界面のバランスが崩れ、インクが分離する等、インクの保存安定性を確保することが困難である。
【００１１】
インクに含まれる有機紫外蛍光色素は用いる有機紫外蛍光色素によっても異なるが、含有量が少なくても蛍光発色性が高いため、インク全量に対して１〜７質量％であることが好ましく、２〜７質量％がより好ましい。
【００１２】
白色顔料としては、例えば、酸化チタン（二酸化チタン）、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化ジルコニウム等の無機顔料が挙げられる。白色顔料は記録媒体上で有機紫外蛍光色素よりも記録媒体側に定着すると、紫外線で発光した蛍光増白剤青色発光を隠ぺいする効果が高く有機紫外蛍光色素の発色がより鮮やかになることから、使用する有機紫外蛍光色素よりも比重が重いものが好ましく、中でも白色度が高く、比重の重い酸化チタンがより好ましい。白色顔料全体のインク全量に対する含有量（固形分）は、隠ぺい力とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、さらに、２〜１０質量％であることがより好ましく、３〜８質量％であることが一層好ましい。
【００１３】
本発明のインクは有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むので、紫外線で発光した印刷用紙に含まれる蛍光増白剤青色発光を隠ぺいし、有機紫外蛍光色素本来の色味を得ることができるため、どのような印刷用紙に印刷しても色素本来の色味、発色を得ることが可能となる。また、本発明のインクに含まれる有機紫外蛍光色素は金属を含まないので、エマルションインクの油相と水相との界面のバランスを崩すことがなく、インクの分離を起こすことがないためインクの保存安定性を確保することができる。
【００１４】
本発明のインクは油相と水相とからなるが、有機紫外蛍光色素と白色顔料はいずれの相に含まれていてもよく、有機紫外蛍光色素と白色顔料は別々の相に含まれていてもよい。汎用性の高い有機紫外蛍光色素に鑑みるならば、安定性が高い油相に有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むことが好ましい。油相は、それ以外に樹脂、溶剤、乳化剤から主として構成されるが、必要に応じて、ゲル化剤、酸化防止剤等の公知の成分を適宜含ませることができる。油相の割合はインク全量に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。
【００１５】
樹脂はインクに粘度を付与し、エマルションの安定性を向上させるもので、油相に溶解するものが用いられる。樹脂としては、たとえば、ロジン、ギルソナイト、ロジンエステル、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、石油樹脂、アクリル樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、天然ゴム誘導体樹脂等を好ましく用いることができ、アルキド樹脂、フェノール樹脂をより好ましく用いることができる。また、アルキド樹脂またはロジン変性樹脂とアルミニウムキレート化合物またはアルミニウムアルコラートとの反応生成物も、好ましく用いることができる。
樹脂の含有量は、インク全質量に対して３〜２５質量％であることが好ましく、８〜２０質量％であることがより好ましい。
【００１６】
溶剤としては、非極性溶剤及び極性溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り、２種以上を組み合わせて使用できる。非極性溶剤としては、ナフテン系、パラフィン系、イソパラフィン系等の石油系炭化水素溶剤を使用でき、具体的には、ドデカンなどの脂肪族飽和炭化水素類、エクソンモービル社製「アイソパー」、「エクソール」（いずれも商品名）、ＪＸ日鉱日石社製「ＡＦソルベント」（商品名）、サン石油社製「サンセン」、「サンパー」（いずれも商品名）等が挙げられる。極性溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤などが挙げられる。植物油も使用でき、植物油としてはヤシ油、パーム油等の植物脂、大豆油、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油等が挙げられる。溶剤及び植物油の含有量は、インク全量に対して１〜５０質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましい。
【００１７】
乳化剤は油中水型エマルションを構成するために用いられ、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤のいずれを用いてもよい。このうち、油中水型エマルションの乳化性や保存安定性の観点から、非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
【００１８】
具体的には、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノイソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル、グリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルテトラオレエート、デカグリセリルデカオレエート、ヘキサグリセリルペンタオレエート等の（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（硬化）ヒマシ油等を好ましく挙げることができる。上記界面活性剤は、単独で用いてもよいし、二種類以上を適宜組み合わせて用いることもできる。
【００１９】
水相中には、水の他、必要に応じて水蒸発抑制剤（または凍結防止剤）、電解質、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等を含ませることができる。
水蒸発抑制剤（または凍結防止剤）としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等の、水溶性有機溶剤等を挙げることができ、その含有量は、水相全量に対して１〜２０質量％であることが好ましく、３〜１５質量％であることがより好ましい。
【００２０】
電解質としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素カリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられ、その含有量は、水相全量に対して０．１〜５．０質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましい。
【００２１】
本発明のインクは、次のような手順で作製することができる。まず、有機紫外蛍光色素および白色顔料それぞれを、公知の分散機で樹脂および溶剤で分散して有機紫外蛍光色素分散体および白色顔料分散体を作製した後、有機紫外蛍光色素分散体、白色顔料分散体、溶剤、その他の油相成分を添加して油相を調製する。希釈には、公知の撹拌機を使用することができる。水相は、水相の成分を、撹拌機により水に混合・溶解することにより調製することができる。そして、公知の乳化機を使用し、攪拌下の油相中に水相を滴下することにより、本発明のインクを得ることができる。
以下に本発明のインクの実施例を示す。
【実施例】
【００２２】
（インクの調製）
下記表１に示す配合（表に示す数値は質量部である）により、以下の手順に従い、各実施例、比較例のインクを調製した。まず、有機紫外蛍光色素、樹脂、溶剤の一部を混合し、三本ロールにて分散を行い、有機紫外蛍光色素分散体を調製した。続いて白色顔料、樹脂、溶剤の一部を混合し、三本ロールにて分散を行い、白色顔料分散体を調製した。調製した有機紫外蛍光色素分散体と白色顔料分散体に残りの溶剤、乳化剤を添加し、十分撹拌して、油相成分とした。これとは別に、水相成分の材料を混合、撹拌して水相成分とした。油相成分に、水相成分を徐々に添加しながら攪拌機で乳化を行ない、孔版印刷用油中水型エマルションインクを得た。
【００２３】
（評価）
実施例および比較例で得られたエマルションインクを用いて孔版印刷機（リソグラフＲＺ９７０：理想科学工業株式会社製）で蛍光増白剤を含む印刷用紙（理想用紙ＩＪマット（Ｗ）：理想科学工業株式会社製）と、蛍光増白剤を含まない印刷用紙(理想用紙薄口：理想科学工業株式会社製)に孔版印刷を行なった。得られた印刷物に３６５ｎｍの紫外線を照射し、色味と発光強度を目視で確認して以下の基準で評価した。
（色味）
Ａ：有機紫外蛍光色素本来の色味が得られる
(蛍光増白剤を含まない印刷用紙と同じ色味が得られる)
Ｂ：有機紫外蛍光色素本来の色味とは若干違うがその差は比較しなければわからない程度
Ｃ：青味が強く有機紫外蛍光色素の本来の色味が得られない
(蛍光増白剤を含む印刷用紙と含まない印刷用紙で色味が異なる)
（発光強度）
Ａ：有機紫外蛍光色素の本来の発光が得られる
Ｃ：有機紫外蛍光色素の本来の発光が得られない
【００２４】
（保存安定性）
実施例および比較例で得られたエマルションインクをそれぞれ密閉容器に入れて、２３℃の環境下で放置し、以下の基準で目視により評価した。
Ａ：３ヶ月以上安定し、油相と水相が分離しなかった
Ｃ：１ヶ月以内で油相と水相が分離した
インクの処方とともに、評価結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１に示すように、実施例のインクは印刷用紙の紫外線で発光した蛍光増白剤青色発光を隠ぺいし、有機紫外蛍光色素本来の色味を得ることができた。また、保存安定性も良好であった。白色顔料は炭酸カルシウムよりも酸化チタンの方が白色度が高く、比重も大きいため、色味や発光強度が良好であった（実施例１と２の比較）。一方、比較例１のインクは有機紫外蛍光色素が金属を含んでいるため、保存安定性が悪かった。比較例２や３は白色顔料を含まないため有機紫外蛍光色素本来の色味を得ることができず、比較例４は有機紫外蛍光色素が青色であるため色味には影響はなかったものの、白色顔料を含まないため発光強度が低下しているように見えた。
【００２７】
以上のように本発明の孔版印刷用油中水型エマルションインクは金属を含まない有機紫外蛍光色素と白色顔料とを含むので、紫外線で発光した蛍光増白剤青色発光を隠ぺいし、有機紫外蛍光色素本来の色味を得ることができるとともに、有機紫外蛍光色素は金属を含まないので、エマルションインクの油相と水相との界面のバランスを崩すことがなく、インクの分離を起こすことがないためインクの保存安定性を確保することができる。