(57)【要約】【課題】特に太陽放射に対する遮熱性に優れ、採光性に優れ、彩色が可能で、かつ、高周波ウェルダーによる縫製が可能な膜材の提供。【解決手段】少なくとも１層の近赤外線遮蔽層を有する可撓性シートであって、前記近赤外線遮蔽層が、熱可塑性樹脂と、平均一次粒子径０．０１〜０．２０μｍの導電性金属酸化物微粒子、および、平均粒子径０．３〜１．２μｍの硫酸バリウム粒子を含み、前記近赤外線遮蔽層が、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子を合わせて３〜２０質量％含み、前記近赤外線遮蔽層中において、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子の質量比を１：２〜１：１０とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の近赤外線遮蔽層を有する可撓性シートであって、前記近赤外線遮蔽層が、熱可塑性樹脂と、平均一次粒子径０．０１〜０．２０μｍの導電性金属酸化物微粒子、および、平均粒子径０．３〜１．２μｍの硫酸バリウム粒子を含み、前記近赤外線遮蔽層が、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子を合わせて３〜２０質量％含み、前記近赤外線遮蔽層中において、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子の質量比が１：２〜１：１０であることを特徴とする採光性遮熱膜材。
【請求項２】
前記導電性金属酸化物微粒子が、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、アルミニウムドープ酸化亜鉛、および、ガリウムドープ酸化亜鉛から選ばれた１種または２種以上以上からなる、請求項１に記載の採光性遮熱膜材。
【請求項３】
前記可撓性シートが、繊維材料より形成された基布層を有する、請求項１または２に記載の採光性遮熱膜材。
【請求項４】
前記近赤外線遮蔽層上に防汚層を有する、請求項１から３いずれか１項に記載の採光性遮熱膜材。
【請求項５】
前記防汚層が、平均粒子径０．３〜０．７μｍの硫酸バリウム粒子を３〜２０質量％含む、請求項４に記載の採光性に優れた遮熱膜材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、採光性を有しながら遮熱性に優れ、彩色も可能な可撓性シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、テント倉庫、イベント向けテント、日除けテント、日除けモニュメント、装飾テント、ブラインド、シートシャッター、トラック幌などに用いられる高周波ウェルダー縫製が可能な可撓性の膜材であり、例えばテント倉庫など全体が覆われた膜構造物に用いた場合、日中であれば特に照明を用いる事無く作業を行う事ができる採光性を有し、彩色が可能であり、近赤外線を遮蔽して、特に太陽放射に対する遮熱性に優れた膜材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
繊維基布に可撓性樹脂をコーティング法、ディッピング法、カレンダー法やＴダイ押出し法などの方法により被覆した膜材は、組立及び施工が容易であり、色相やデザインの自由度が高い等の理由から、テント倉庫、イベント向けテント、日除けテント、日除けモニュメント、装飾テント、ブラインド、トラック幌等、雨よけ、日よけの分野に広く利用されている。しかしながら、従来の膜材は、雨を防いだり、日光を遮ってまぶしさを防ぎ、更に紫外線を低減させることはできても、太陽放射に含まれる近赤外線を透過して、冷涼効果に関してはほとんど認められないのが実情であった。
【０００３】
この様な問題に対して、可撓性樹脂層に近赤外線領域で反射率の高い金属からなる粉末を練り込む方法（例えば、特許文献１参照）が提案されているが、この方法では、赤外線を遮ることができる一方、可視光線も遮られてしまい、採光性を有する膜材を得ることはできなかった。
【０００４】
また、建物の外壁などで、バインダー樹脂に酸化チタン粒子を分散した白色の塗膜は、ある程度の遮熱性を示すことが経験上知られている。酸化チタンは高い屈折率（ルチル型で２．７１）を有する物質であり、樹脂（一般的な樹脂の屈折率は１．４〜１．６５程度）に分散させると、樹脂との屈折率差が大きいため、光を強く散乱して白く見える。顔料向けとしては一般に、粒子径に依存した散乱特性（光の散乱のピークが粒子径の倍の波長となる）から、可視領域（３８０〜７８０ｎｍ）の散乱を強くする為に通常平均粒子径０．２〜０．３μｍ（２００〜３００ｎｍ）の酸化チタン粒子が使用されている。しかし、この粒子径の酸化チタン粒子は可視領域の光を強く散乱する一方で、近赤外線（７８０〜２５００ｎｍ）の散乱は弱いので、充分な遮熱性を得るためには顔料向け酸化チタン粒子を多量に添加する必要があり、その結果、可視領域の散乱が大きくなって、隠蔽性の高い白色外観となってしまい、有彩色の顔料を添加しても着色の効果を得にくい。すなわち、これを膜材に応用した場合、採光性が得られないばかりでなく、色相のバリエーションも得られなくなってしまう。
【０００５】
これに対して、近年、顔料向けよりも粒子径の大きな粗粒酸化チタン粒子を用いる方法が提案されている。（例えば、特許文献２参照）これにより、近赤外線領域に散乱のピークが生じて遮熱性が向上する一方、可視光領域の散乱は抑制されるため、顔料向け酸化チタン粒子を用いるのに比べて、彩色性や、採光性を向上させることができる。ところで、太陽放射に含まれる近赤外線の多くは７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの領域にあり、その領域中でも可視光領域に近い波長ほど放射照度が高い為、遮熱性の向上を考えるならば、この範囲で、より短波長側に散乱のピークを設定するのが良い。しかし、可視光領域の近傍に散乱のピークがあると可視光の散乱が充分に抑制されず、採光性、彩色性の面からはマイナスとなる。その対応として、可視光の散乱を抑制する為に、より粒径の大きな粗粒酸化チタン粒子を用いて散乱のピークをより長波長側にシフトさせると、７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの散乱が減少して遮熱性まで低下してしまうジレンマがあり、粗粒酸化チタン粒子を用いて遮熱性、採光性を両立させることには限界があった。
【０００６】
また、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）やアンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）などの導電性金属酸化物は、可視光を透過して赤外線を遮蔽する特性が知られており、その特性を活かして、導電性金属酸化物微粒子を樹脂に分散した赤外線遮蔽薄膜およびシートも提案されている。（例えば、特許文献３参照）この方法によれば、可視光を透過して透明性を有する樹脂膜でありながら、近赤外線を遮蔽して遮熱性を得る事ができる。しかし、充分な遮熱性を得るためには、導電性金属酸化物微粒子を樹脂中に多量に分散させる必要がある一方、導電性金属酸化物微粒子には可視領域に多少の吸収があり、これを多量に加えると樹脂層に着色して色相への影響が大きくなる問題があった。また、導電性金属酸化物は一般に高価であり、テントや日除け用の膜材に多量に用いることはコスト面で不利である。更に、テントや日除け用の膜材は、一般に高周波ウェルダーによる溶融縫製が行われるが、導電性金属酸化物微粒子を多量に含む樹脂層は導電性を示すため、縫製時にスパークを生じ易い問題も有している。それに対して樹脂中に分散させる導電性金属酸化物微粒子の量を減らすと、量が減るに従って、７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの部分の遮蔽性が低下してしまい、特に太陽放射に対する遮熱性が充分に得られなくなってしまう問題があった。
【０００７】
以上の様に、テント倉庫や日よけテントなどに用いる可撓性膜材であって、高い遮熱性を有しながら、適度な採光性を有し、高周波ウェルダーによる縫製が可能であり、かつ、彩色も可能な膜材は、これまで提供されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６１−１６７５４６号公報
【特許文献２】特開２００６−８８７４号公報
【特許文献３】特開平７−７０３６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来技術の課題を解決し、可視領域の光線を透過して採光性に優れ、彩色が可能であり、近赤外領域の光線を遮蔽して、太陽放射に対する遮熱性に優れており、高周波ウェルダー縫製が可能であり、特にテント倉庫、イベント向けテント、日除けテント、日除けモニュメント、装飾テント、ブラインド、シートシャッター、トラック幌などに好適に用いられる可撓性膜材を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記課題を解決する為鋭意検討を行った結果、可視光透過性と近赤外線の遮蔽性を有する導電性金属酸化物微粒子と、可視光領域から近赤外線領域にかけて吸収が少ない硫酸バリウムを併用し、その際、両者の粒子径の組み合わせ、配合比、および添加量を特定の範囲とすることで、膜材の採光性を損なわずに、優れた遮熱性を有する膜材が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明の採光性遮熱膜材は、少なくとも１層の近赤外線遮蔽層を有する可撓性シートであって、前記近赤外線遮蔽層が、熱可塑性樹脂と、平均一次粒子径０．０１〜０．２０μｍの導電性金属酸化物微粒子、および、平均粒子径０．３〜１．２μｍの硫酸バリウム粒子を含み、前記近赤外線遮蔽層が、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子を合わせて３〜２０質量％含み、前記近赤外線遮蔽層中において、前記導電性金属酸化物微粒子と前記硫酸バリウム粒子の質量比が１：２〜１：１０であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の採光性遮熱膜材において、前記導電性金属酸化物微粒子が、スズドープ酸化インジウム粒子、アンチモンドープ酸化スズ粒子、タンタルドープ酸化スズ粒子、リンドープ酸化スズ粒子、ニオブドープ酸化チタン粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子、および、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子から選ばれた１種または２種以上以上からなることが好ましい。
【００１３】
本発明の採光性遮熱膜材において、前記可撓性シートが、繊維材料より形成された基布層を有することが好ましい。
【００１４】
本発明の採光性遮熱膜材において、前記近赤外線遮蔽層上に防汚層を有することが好ましい。
【００１５】
本発明の採光性に優れた遮熱膜材において、前記防汚層が、平均粒子径０．３〜０．７μｍの硫酸バリウム粒子を３〜２０質量％含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、可視領域の光線を透過して採光性に優れ、かつ、近赤外領域の光線を遮蔽して、特に太陽放射に対する遮熱性に優れ、しかも彩色性も有する可撓性膜材を提供する事ができる。本発明の可撓性膜材は、テント倉庫、イベント向けテント、日除けテント、日除けモニュメント、装飾テント、ブラインド、シートシャッター、トラック幌などに好適に用いられ、この可撓性膜材に覆われた空間を、明るく涼しい快適な環境にすることができ、日中の照明や、エアコンなどにかかる費用を削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の採光性遮熱膜材の一例を示す図
【図２】本発明の採光性遮熱膜材の一例を示す図
【図３】実施例・比較例において、遮熱性の評価に用いた小型テントを示す図
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の採光性遮熱膜材は、近赤外線遮蔽層を有する可撓性シートであって、その形態は樹脂シート（樹脂フィルム）、または、帆布、ターポリン等の防水性シートである。このうち樹脂シートは、カレンダー成型法、Ｔダイス押出法、あるいはキャスティング法などにより製造することができ、近赤外線遮蔽層単層であっても良く、近赤外線遮蔽層を含む複数の樹脂層からなる積層体であっても良い。帆布（図１参照）、ターポリン（図２参照）等の防水性シートは、近赤外線遮蔽層と繊維材料より形成された基布層とを含む積層体であり、近赤外線遮蔽層は基布の一方の面のみに形成されても良く、両面に形成されても良い。近赤外線遮蔽層が基布の一方の面のみに形成される場合、基布のもう一方の面側には近赤外線遮蔽層以外の樹脂層が形成されても良い。帆布は、樹脂加工液（ペーストゾル、樹脂溶液、樹脂分散液）を用いるディッピング加工（基布への両面加工）、及びコーティング加工（基布への片面加工、または両面加工）等によって製造することができる。ターポリンはカレンダー成型法、Ｔダイス押出法またはキャスティング法により成型された樹脂フィルム又は樹脂シートを、基布の片面または両面に接着層を介在して積層する方法、あるいは粗目状の繊維性編織物の両面に目抜け空隙部を介して熱ラミネート積層する方法により製造することができ、さらにディッピング加工、またはコーティング加工と、樹脂フィルム積層の組み合わせによっても実施可能である。
【００１９】
本発明において近赤外線遮蔽層は、熱可塑性樹脂と、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子とを、必須として含むものである。
【００２０】
本発明において近赤外線遮蔽層に含まれる導電性金属酸化物微粒子としては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、二酸化スズ（ＳｎＯ２）、タンタルドープ酸化スズ（ＴａＴＯ）、リンドープ酸化スズ（ＰＴＯ）、フッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）、ニオブドープ酸化チタン（ＮｂＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）、ガリウムドープ酸化亜鉛（ＧａＺＯ）、亜鉛−アンチモン複合酸化物、一酸化スズ（ＳｎＯ）、および酸化銅（Ｉ）（Ｃｕ２Ｏ）などからなる微粒子から１種あるいは２種以上適宜選択して用いることができ、これらの内、スズドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、アルミニウムドープ酸化亜鉛、および、ガリウムドープ酸化亜鉛は、採光性と遮熱性を得易いことから、特に好ましく用いられる。導電性金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、０．０１〜０．２０μｍであることが好ましく、０．０２〜０．１５μｍである事がより好ましい。平均一次粒子径がこの範囲であることで、樹脂中に分散させても可視光の散乱が抑えられて採光性が損なわれず、また、少量の添加では導電性を示し難く、高周波ウェルダーでの縫製作業上の危険を回避できる。導電性金属酸化物微粒子の平均一次粒子径が０．０１μｍ未満であると、樹脂への均一な分散が困難となることがあり、０．２０μｍを超えると、可視光領域の光を散乱して採光性が損なわれたり、樹脂層中で粒子同士が接触し易くなって導電性を示し易くなる事がある。また、本発明において導電性金属酸化物微粒子は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、および酸化ジルコニウムから選ばれた無機物質、シラン系、チタネート系およびアルミネート系から選ばれたカップリング剤、のいずれか１種または２種以上を含む表面被覆剤により被覆されていても良い。なお、本発明において表面被覆された導電性金属酸化物微粒子が用いられる場合、平均一次粒子径や質量については、表面被覆を含む値が用いられる。なお、ここで、導電性金属酸化物微粒子の平均一次粒子径とは、粒子のＢＥＴ比表面積と真比重から換算した粒子径を示す。
【００２１】
本発明において、硫酸バリウム粒子の平均粒子径は、０．３〜１．２μｍであることが好ましく、０．４〜０．７μｍである事がより好ましい。硫酸バリウムは可視光領域から近赤外線領域にかけての吸収が少なく、また、硫酸バリウムの屈折率は１．６４と、樹脂の屈折率（一般的な樹脂の屈折率は１．４〜１．６５程度）との差が小さい為、可視光領域の散乱が少ないため、樹脂に分散させた場合に、採光性や、顔料を加えた時の彩色性をほとんど阻害しない。一方、近赤外領域の散乱も多くはなく、硫酸バリウム粒子を単独で使用したのでは充分な遮熱性を得る事はできないが、硫酸バリウム粒子の平均粒子径を０．３〜１．２μｍとすることで近赤外線領域に散乱にピークを生じ、導電性金属酸化物微粒子と併用して用いることで、特に太陽放射に多く含まれる７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの範囲の散乱を補って遮熱性が向上する。硫酸バリウム粒子の平均粒子径が０．３μｍ未満では、散乱のピークが可視領域、あるいは紫外領域となり、近赤外線の散乱が向上せず、遮熱性の向上にほとんど寄与しないことがある。硫酸バリウム粒子の平均粒子径が１．２μｍを超えると、７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの範囲の近赤外線の散乱が向上せず、遮熱性が向上しないことがある。なお、本発明において硫酸バリウムとしては、沈降性硫酸バリウム、簸性硫酸バリウム（バライト粉）のいずれを用いても良い。また、ここで、硫酸バリウム微粒子の平均粒子径としては、レーザー回折粒子径分布測定装置で測定した粒子径分布から球体積相当径の平均として求めた値を示す。
【００２２】
本発明において、硫酸バリウム粒子は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、および酸化ジルコニウムから選ばれた無機物質、シラン系、チタネート系およびアルミネート系から選ばれたカップリング剤、のいずれか１種以上により表面被覆されていることが好ましい。硫酸バリウム粒子が、これらの物質により表面被覆されていることで、熱可塑性樹脂への分散性が良好となって遮熱性および採光性が得やすくなり、熱可塑性樹脂との接着性が付与されて近赤外線遮蔽層の樹脂強度が増して折り曲げや摩擦による白化を生じ難くすることができる。なお、本発明において表面被覆された硫酸バリウム粒子が用いられる場合、平均粒子径や質量については、表面被覆を含む値が用いられる。
【００２３】
本発明において、導電性金属酸化物微粒子の平均一次粒子径および硫酸バリウム粒子の平均粒子径を上述の範囲とし、更に近赤外線遮蔽層に含まれる導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子の質量比を１：２〜１：１０とすることで、近赤外線遮蔽層に含まれる導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子の量が合わせて３〜２０質量％と比較的少なくても、高い遮熱性を得ることができ、優れた採光性を得ることができ、かつ、顔料を加えた時の彩色性を阻害しない。さらに、導電性を示し難く、高周波ウェルダーでの縫製作業上の危険を回避できる。導電性金属酸化物微粒子の質量に対して硫酸バリウム粒子の質量が２倍未満である場合、合わせた添加量を多くしなければ遮熱性を得にくくなることがあり、添加量が多くなると導電性金属酸化物微粒子により導電性を生じて高周波ウェルダーでの縫製に問題を生じることがある。導電性金属酸化物微粒子の質量に対して硫酸バリウム粒子の質量が１０倍を超えた場合も、全体の添加量を多くしなければ遮熱性を得にくくなることがあり、添加量が多くなると硫酸バリウム粒子により採光性と彩色性が低下することがある。
【００２４】
本発明の近赤外線遮蔽層に含まれる導電性金属酸化物微粒子および硫酸バリウム粒子の量は、合わせて３〜２０質量％である。３質量％より少ないと、充分な遮熱性が得られなくなることがあり、２０質量％より多いと充分な採光性が得られないことがある。また、導電性金属酸化物微粒子および硫酸バリウム粒子の形状には特に限定は無く、球状の粒子であっても良く、その他、紡錘型、回転楕円形、立方体、円筒形、大きな粒子を粉砕してできた不規則な形状、平板型および棒状など、いずれの形状であっても良い。粒子のアスペクト比にも特に限定は無いが、導電性金属酸化物微粒子および硫酸バリウム粒子それぞれが独立して１〜３の範囲のアスペクト比を有することが好ましい。なお、アスペクト比とは一般に物体の縦横比を指すが、ここでは、粒子の最大縦径とそれに直交する最大の横幅との比を表す。
【００２５】
本発明の近赤外線遮蔽層を構成する熱可塑性樹脂には特に限定は無いが、例えば軟質塩化ビニル樹脂、塩化ビニル系共重合体樹脂、オレフィン樹脂（ＰＥ，ＰＰなど）、オレフィン系共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重合体樹脂、アクリル系共重合体樹脂、酢酸ビニル系共重合体樹脂、スチレン系共重合体樹脂、ポリエステル系共重合体樹脂、フッ素含有共重合体樹脂など、可視光領域から近赤外線領域までの光線に対して比較的吸収が少なく、可撓性のある熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００２６】
本発明の近赤外線遮蔽層は、上述の熱可塑性樹脂、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子の他に、有機あるいは無機の顔料を含んで、有彩色の近赤外線散乱層を形成することができる。用いる顔料には特に限定はないが、遮熱性向上のためには、近赤外領域、特に７８０ｎｍ〜１４００ｎｍの部分に吸収の少ない顔料である事が好ましい。この様な有機顔料としては、例えば、ペリレン系、ペリノン系、フタロシアニン系、カルボニウム系、アントラキノン系、キノフタロン系、アゾ系（モノアゾ、ジスアゾ、縮合ジスアゾ等）、アゾメチン系、キナクリドン系等の有機顔料を例示することができる。また、無機顔料としては、ルチル型、ヘマタイト型、またはスピネル型構造を有し、チタン、亜鉛、アンチモン、鉄、ニッケル、コバルト、クロム、マグネシウム、銅、マンガン、アルミニウム、ニオブ、及びケイ素の内２種以上の成分を含んでなる金属複合酸化物を例示することができる。
【００２７】
本発明の近赤外線遮蔽層には、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、必要に応じて、その他の添加剤、例えば、可塑剤、安定剤、分散剤、滑剤、防炎剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤、架橋剤、硬化剤、加工助剤、導電性フィラー、充填剤、防黴剤、抗菌剤、防虫剤、消臭剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミネート系）などを含むことができる。
【００２８】
本発明の採光性遮熱膜材は、繊維材料より形成された基布層を有することが好ましい。本発明の基布層に用いられる繊維素材としては、ポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ビニロン繊維などの合成繊維、木綿、麻などの天然繊維、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などの無機繊維が挙げられ、これらは単独または２種以上からなる混用繊維によって構成されていてもよく、その形状はマルチフィラメント糸条、短繊維紡績糸条、モノフィラメント糸条、スプリットヤーン糸条、テープヤーン糸条などいずれであってもよい。本発明に使用する繊維基布は織布、編布、不織布のいずれでもよく、織布の場合平織、綾織、繻子織、模紗織などいずれの構造をとるものでもよいが、平織織物は、得られる採光性遮熱膜材の経緯物性バランスに優れているため好ましく用いられる。編布としてはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましく用いられる。これら編織物は、少なくともそれぞれ、糸間間隙をおいて平行に配置された経糸及び緯糸を含む糸条により構成された粗目状の編織物（空隙率は最大８０％、好ましくは５〜５０％）、及び非粗目状編織物（糸条間に実質上間隙が形成されていない編織物）を包含する。不織布としてはスパンボンド不織布などが使用できる。繊維基布には必要に応じて撥水処理、吸水防止処理、接着処理、難燃処理などが施されていても良い。
【００２９】
本発明の採光性遮熱膜材は、経時的な汚れの付着による遮熱性、透光性の低下を防止し、且つ美観を維持するために、近赤外線遮蔽層上に防汚層を有することが好ましい。防汚層は採光性遮熱膜材の遮熱性及び透光性を損なわず極度の隠蔽性を伴わないものであれば、その形成方法及び素材に特に限定はなく、例えば、溶剤に可溶化されたアクリル系樹脂もしくはフッ素系樹脂の少なくとも１種以上からなる樹脂溶液を塗布して形成した塗膜、溶剤に可溶化されたアクリル系樹脂もしくはフッ素系樹脂の少なくとも１種以上からなる樹脂溶液を工程フィルム状に塗布して被膜を形成した後近赤外線遮蔽層上に転写した転写被膜、オルガノシリケート及び／又はその縮合体を含む塗布剤で塗布した親水性被膜層、光触媒性無機材料（例えば光触媒性酸化チタン）と結着剤とを含む塗布剤を塗布した光触媒層、少なくとも最外表面がフッ素系樹脂により形成されたフィルムを接着剤もしくは熱溶融加工により積層したもの、等から適宜選択して用いることができる。
【００３０】
本発明の防汚層は、遮熱性を更に向上させるために、硫酸バリウム粒子を含むことが好ましい。防汚層に硫酸バリウム粒子を加える場合に、その平均粒子径は０．３〜０．７μｍであることが好ましい。また、防汚層中の硫酸バリウム粒子の量としては、防汚層の固形分に対して３〜２０質量％であることが好ましく、５〜１５質量％であることがより好ましい。これにより、近赤外線遮蔽層が彩色されている場合でも色相への影響が少なく、採光性遮熱膜材の採光性をほとんど損なうことなく、遮熱性を更に向上することができる。硫酸バリウム粒子の平均粒子径が０．３μｍ未満であると遮熱性がほとんど向上しない事がある。平均粒子径が０．７μｍを超えると、防汚層を形成するための樹脂溶液中で沈殿を生じて加工が困難となる事があり、また、遮熱性もほとんど向上しないことがある。防汚層中の硫酸バリウム粒子の量が３質量％未満では、遮熱性がほとんど向上しないことがある。一方、２０質量％を超えると、近赤外線遮蔽層が彩色されている場合に色相への影響が避けられず、かつ、採光性が低下することがあり、また、硫酸バリウム粒子を多量に含むことで防汚層の被膜強度が低下して、傷つき易くなったり、シートの屈曲により防汚層が脱落し易くなったりすることがある。なお、防汚層中に加える硫酸バリウム粒子についても、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナおよび酸化ジルコニウムから選ばれた無機物質、シラン系、チタネート系およびアルミネート系から選ばれたカップリング剤、のいずれか１種以上により表面被覆されていることが好ましい。
【００３１】
本発明の防汚層は、また、遮熱性を更に向上させるために、導電性金属酸化物微粒子を含んでも良い。防汚層に含まれる導電性金属酸化物微粒子としては、近赤外線遮蔽層に含まれる導電性金属酸化物微粒子と同じ群から、１種または２種以上を選択して用いることができる。防汚層に導電性金属酸化物微粒子を加える場合に、その平均粒子径は０．０１〜０．０５μｍであることが好ましい。また、防汚層中の導電性金属酸化物微粒子の量としては、防汚層の固形分に対して１〜３質量％であることが好ましい。これにより、近赤外線遮蔽層が彩色されている場合でも色相への影響が少なく、採光性遮熱膜材の採光性をほとんど損なうことなく、遮熱性を更に向上することができる。導電性金属酸化物微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満であると防汚層中への分散が困難となることがあり、０．０５μｍを超えると、可視領域の光線を散乱して採光性を低下させたり、色相に影響を与えたりする事があり、また、微粒子どうしが接触しやすくなって導電性を示し、高周波ウェルダー縫製が困難となる事がある。防汚層中の導電性金属酸化物微粒子の量が１質量％未満では、遮熱性がほとんど向上しないことがある。一方、３質量％を超えると、近赤外線遮蔽層が彩色されている場合に色相への影響が避けられず、かつ、採光性が低下することがあり、また、導電性金属酸化物微粒子を多量に含むことで導電性を示し、高周波ウェルダー縫製が困難となる事がある。なお、防汚層に導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子とを同時に含んでも良く、その場合、それぞれの質量比は１：２〜１：１０である事が好ましく、防汚層の固形分に対する両者をあわせた含有量は３〜２０質量％であることが好ましい。
【００３２】
本発明の防汚層には、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、その他必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤、架橋剤、硬化剤、防黴剤、抗菌剤、防虫剤、消臭剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミネート系）など、公知の添加剤を含むことができる。
【００３３】
本発明の採光性遮熱膜材の可視光透過率（JIS Z8722.5.4条件ｇ）は、５〜３０％であることが好ましく、１０〜２５％がより好ましい。可視光透過率がこの範囲にあることで、適度な採光性となり、例えば本発明の採光性遮熱膜材をテント倉庫など全体が覆われた膜構造物に用いた場合、日中であれば、特に照明を用いる事無く作業を行う事ができ、かつ、日差しの強い日でも、この膜材の下ではまぶしさを感じる事無く快適に過ごすことができる。可視光透過率が５％未満であると、日中であっても膜構造物内部では照明なしで作業することが困難となることがある。一方、可視光透過率が３０％を超える膜材では、充分な遮熱性が得られないことがあり、また、日差しの強い日ににまぶしさを防げないことがある。
【実施例】
【００３４】
次に、本発明の実施の形態を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３５】
＜評価項目＞
１、可視光透過率
実施例および比較例で作成した膜材について、JIS Z8722.5.4（条件ｇ）に従いミ
ノルタ分光測色計ＣＭ−３６００ｄを用いて可視光（３８０〜７８０ｎｍ）の透過率
を測定した。
可視光透過率の評価は、初期と、１年間屋外曝露後のそれぞれについて行った。
※屋外曝露
屋外曝露台上に、実施例及び比較例で作成したシートのおもて面を上にして南向
きに傾斜角３０度に設置して１年間の屋外曝露を行った。
場所：埼玉県草加市
２、遮熱性
実施例および比較例で作成した膜材を用いて、膜材のおもて面側を外側として、
屋根部および側壁部を覆って、床面と側壁部の膜材との隙間を除けば外部との空気の
流通が無い状態の小型テント（図３参照）を作成し、周辺に高い建物の無い３階建て
のビル屋上（コンクリート床面）に、テント屋根部の傾斜面の一方を真南に向けて設
置し、テント設置の翌日以降で、朝から晴天であった日の正午のテント内温度（Ａ）
を測定した。一方、同じビルの屋上において、床面から１．２ｍの高さに百葉箱を設
置し、テント内温度測定時の百葉箱内部の温度を測定して、環境温度（Ｂ）とし、
（Ａ）−（Ｂ）の値が小さいほど、膜材の遮熱性が高いものとして評価した。
なお、評価に用いたテントのサイズは、底面がたて・よことも５０ｃｍ、床面から
軒先までの高さ５０ｃｍ、屋根部の傾斜角２０°（床面から主棟までの高さ約５９
ｃｍ）であり、テント内中央部床面から、高さ３０ｃｍの位置にセンサーを配置して
温度を測定した。
また、遮熱性の評価は、初期と、１年間屋外曝露後（曝露条件は可視光透過率評価
と同じ）のそれぞれについて行った。
３、高周波ウェルダー縫製性
実施例・比較例で作成した膜材より、長さ４０ｃｍ×幅８ｃｍの試料を２枚採取
し、２枚の試料のおもて面側とうら面側が接する様に重ね合わせ、４cm×３０cmのウ
ェルドバー（歯形：凸部は等間隔４cm幅直線状賦型９本／２５．４mm、凸部高さ０．
５mm：凹部は等間隔４cm幅直線状賦型９本／２５．４mm、凹部深さ０．５mm）を装着
した高周波ウェルダー融着機（山本ビニター（株）製ＹＦ-7000型：出力７KW））を
用いて、試料の中央部に対して、試料のおもて面側から、下記条件で高周波ウェルダ
ー融着接合を行い、以下の様に評価した。
※ウェルダー融着条件：融着時間４秒、冷却時間４秒、陽極電流０．８Ａ、
ウェルドバー温度４０〜５０℃
評価
１：融着縫製可能
２：スパークを生じ融着縫製不可
【００３６】
［実施例１］
１、基布
経糸、緯糸ともにポリエステル短繊維紡績糸２９５．３ｄｔｅｘ（２０番手）双糸を配置し、経糸打ち込み密度が５５本／２５．４ｍｍ、緯糸打ち込み密度が４８本／２５．４ｍｍであり、質量２３０ｇ／ｍ２の非粗目状平織物を基布１として使用した。
２、膜材の形成
下記配合１の近赤外線遮蔽層形成用軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物をバスに入れ、基布１をバス中に浸漬し、これを引き上げると同時にマングルロールで圧搾し、１５０℃で１分間ゲル化した後、１９０℃で１分間熱処理を行い、さらにその片面に鏡面エンボス処理を施した。これにより基布１の両面への付着、および内部含浸した状態で、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子を合わせて８．０質量％含んだ付着量３２０ｇ／ｍ２の近赤外線遮蔽層が形成された。なお、配合１において、導電性金属酸化物微粒子として平均一次粒子径０．０３μｍのスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子を用い、硫酸バリウム粒子としては、アスペクト比１〜２．５の不定型な沈降性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆した、平均粒子径０．５μｍの不定形粒子を用い、スズドープ酸化インジウム微粒子と硫酸バリウム粒子の質量比は１：７であった。得られた近赤外線遮蔽層の外観はかすかに青みのある乳白色であった。
＜配合１＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）２質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．５μｍ）              １４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
３．防汚層の形成
膜材の鏡面エンボス処理を施した側の近赤外線遮蔽層上に、下記配合２の防汚層塗工液をグラビアコーターによりコーティング加工し、１２０℃で３分間乾燥した。これによって５ｇ／ｍ２の防汚層が形成された、帆布状の採光性遮熱膜材が得られた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表１に示す。
＜配合２＞防汚層塗工液
アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商標：アクリプレンＨＢＳ００１）
４質量
フッ素系樹脂（ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体樹脂、
エルフ・アトケム・ジャパン（株）製、商標：カイナー７２０１）      １２質量部
高分子型紫外線吸収剤（一方社油脂工業（株）製、品番：ＵＣＩ−６３５Ｌ）
〔２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン〕
とメタクリル酸メチルとの５０ｗｔ％：５０ｗｔ％共重合体樹脂
１質量部
希釈溶剤（トルエン−メチルエチルケトン５０／５０質量比）          ８０質量部
【００３７】
［実施例２］
配合１の代わりに下記配合３を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の帆布状の採光性遮熱膜材を得た。近赤外線遮蔽層中の導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子は合わせて７．９質量％であった。また、配合３は、配合１に、近赤外線に吸収の少ない縮合ジスアゾ系有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を加えており、得られた採光性遮熱膜材の近赤外線遮蔽層は明るい黄色外観であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表１に示す。
＜配合３＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）２質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．５μｍ）              １４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（縮合ジスアゾ系有機顔料）          ２質量部
【００３８】
［実施例３］
配合１の代わりに下記配合４を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例３の帆布状の採光性遮熱膜材を得た。配合４は、導電性金属酸化物微粒子として平均一次粒子径０．０２μｍのアンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）微粒子を用い、アンチモンドープ酸化錫微粒子と硫酸バリウム粒子の質量比は１：３であった。また、近赤外線遮蔽層におけるアンチモンドープ酸化錫微粒子、および、硫酸バリウム粒子の量は合わせて８．０質量％であり、得られた採光性遮熱膜材において、近赤外線遮蔽層の外観はかすかに青みのある乳白色であった。この採光性遮熱膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表１に示す。
＜配合４＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
アンチモンドープ酸化スズ微粒子（ＡＴＯ：平均一次粒子径０．０２μｍ）４質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．５μｍ）              １２質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
【００３９】
［実施例４］
配合１の代わりに下記配合５を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例４の帆布状の採光性遮熱膜材を得た。配合５では配合１の硫酸バリウム粒子を、アスペクト比１〜２．５の不定型な沈降性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆（硫酸バリウム９５質量％、シリカ−アルミナ５質量％）した平均粒子径０．７μｍの不定形粒子に変更した。得られた採光性遮熱膜材において、近赤外線遮蔽層の外観はかすかに青みのある乳白色であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表１に示す。
＜配合５＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）２質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．７μｍ）              １４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
【００４０】
【表１】
2015101930.tif 000003
【００４１】
実施例１〜４の採光性遮熱膜材はいずれも本発明の要件を満たし、初期の遮熱性に優れ、採光性を有し、高周波ウェルダーによる縫製が可能であった。また、それぞれが、近赤外線遮蔽層上に防汚層を有するため、１年間の屋外曝露後もほとんどその性能が損なわれていなかった。実施例１は近赤外線遮蔽層に平均一次粒子径０．０３μｍのスズドープ酸化インジウム微粒子と平均粒子径０．５μｍの硫酸バリウム粒子を含む、かすかに青みのある乳白色の近赤外線遮蔽層を有する採光性遮熱膜材であり、高い採光性と優れた遮熱性を示すものであった。実施例２は近赤外線遮蔽層にさらに有彩色の着色剤を含むものであり、近赤外線遮蔽層は着色剤により有効に彩色されていた。着色剤を含むことで採光性は実施例１よりやや劣るものの、近赤外線領域に吸収の少ない有機顔料が用いられている為、遮熱性については、実施例１とほぼ同等であった。実施例３は、導電性金属酸化物微粒子としてスズドープ酸化インジウム微粒子の代わりにアンチモンドープ酸化スズ微粒子を用いており、実施例１に比べて導電性金属酸化物微粒子の割合が高くなっているが、本発明の要件の範囲内であり、採光性、遮熱性共に優れていた。実施例４では実施例１より平均粒子径の大きな硫酸バリウム粒子を用いたが、本発明の要件の範囲であり、採光性、遮熱性ともに優れていた。
【００４２】
［実施例５］
１、基布
経糸、緯糸ともにポリエステルマルチフィラメント糸５５５ｄｔｅｘ（５００ｄ）を配置し、経糸打ち込み密度が１８本／２５．４ｍｍ、緯糸打ち込み密度が１９本／２５．４ｍｍであり、質量７０ｇ／ｍ２の粗目状平織物を基布２として使用した。
２、膜材の形成
下記配合６のを用いて、カレンダー成型法により、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子を合わせて８．９質量％含む厚さ０．２ｍｍの近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム５−１を成型した。フィルム５−１はかすかに青みのある乳白色外観であった。ついで、下記配合７を用いて、カレンダー成型法により、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子を含まない厚さ０．２ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム５−２を成型した。次に、得られたフィルム５−１とフィルム５−２の中間に基布２を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状の膜材を得た。なお、配合６において、導電性金属酸化物微粒子として平均一次粒子径０．０３μｍのスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子を用いた。また、硫酸バリウム粒子としては、アスペクト比１〜２．５の不定型な沈降性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆した、平均粒子径０．４μｍの不定形粒子を用い、スズドープ酸化インジウム微粒子と硫酸バリウム粒子の質量比は１：５とした。
＜配合６＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ６０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      １０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０２μｍ）３質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．４μｍ）              １５質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
＜配合７＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ６０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      １０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
３、防汚層の形成
膜材の近赤外線遮蔽層側の面上に、配合３の防汚層塗工液をグラビアコーターによりコーティング加工し、１２０℃で３分間乾燥した。これによって近赤外線遮蔽層上に５ｇ／ｍ２の防汚層が形成された、実施例５の採光性遮熱膜材が得られた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表２に示す。
【００４３】
［実施例６］
１、基布
実施例５と同様基布２を用いた。
２、膜材の形成
下記配合８の軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物を用いて、カレンダー成型法により、導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子を合わせて８．８質量％含む厚さ０．２ｍｍの近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム６−１を成型した。次いで、配合７を用いて、カレンダー成型法により厚さ０．２ｍｍの軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム６−２を成型した。次に、得られたフィルム６−１とフィルム６−２の中間に基布２を挿入し、熱圧着により積層してターポリン状の膜材を得た。なお、配合８には、近赤外線に吸収の少ない有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（縮合ジスアゾ系有機顔料）を用いた事により、フィルム６−１は明るい黄色外観であった。
＜配合８＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ６０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      １０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）３質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．４μｍ）              １５質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（縮合ジスアゾ系有機顔料）          ２質量部
３、防汚層の形成
実施例５と同様にして、近赤外線遮蔽層上に５ｇ／ｍ２の防汚層を形成して、実施例６の採光性遮熱膜材を得た。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表２に示す。
【００４４】
［実施例７］
実施例６と同様にして実施例７のターポリン状の採光性遮熱膜材を得た。ただし、配合３の代わりに、下記配合９の硫酸バリウム粒子を含む防汚層塗工液を用いて、６ｇ／ｍ２の防汚層を形成した。防汚層に用いた硫酸バリウム粒子は、アスペクト比１〜２．５の不定型な沈降性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆（硫酸バリウム９５質量％、シリカ−アルミナ５質量％）した、平均粒子径０．５μｍの不定形粒子であり、形成された防汚層には硫酸バリウム粒子が１０質量％含まれていた。この採光性遮熱膜材を近赤外線遮蔽層側から見たところ、実施例６との色相の差はほとんど感じられず、明るい黄色外観であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表２に示す。
＜配合９＞防汚層塗工液
アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商標：アクリプレンＨＢＳ００１）
４質量部
フッ素系樹脂（ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体樹脂、
エルフ・アトケム・ジャパン（株）製、商標：カイナー７２０１）      １２質量部
高分子型紫外線吸収剤（一方社油脂工業（株）製、品番：ＵＣＩ−６３５Ｌ）
〔２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン〕
とメタクリル酸メチルとの５０ｗｔ％：５０ｗｔ％共重合体樹脂
１質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．５μｍ）                ２質量部
希釈溶剤（トルエン−メチルエチルケトン５０／５０質量比）          ８０質量部
【００４５】
［実施例８］
配合６の代わりに下記配合１０を用いた以外は、実施例５と同様にして実施例８のターポリン状の膜材を得た。配合１０から得た近赤外線遮蔽層フィルムには、導電性金属酸化物微粒子と、硫酸バリウム粒子は合わせて１４．０質量％含まれており、質量比は１：４であり、近赤外線遮蔽層フィルムの外観は、やや濃い青みの乳白であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表２に示す。
＜配合１０＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ６０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      １０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）６質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．４μｍ）              ２４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
【００４６】
【表２】
2015101930.tif 000004
【００４７】
実施例５〜８の採光性遮熱膜材は、いずれも本発明の要件を満たし、採光性を有し、遮熱性に優れ、高周波ウェルダーによる縫製が可能であった。また、それぞれが、近赤外線遮蔽層上に防汚層を有するため、１年間の屋外曝露後もほとんどその性能が損なわれていなかった。実施例５はかすかな青みの乳白色を有するターポリン状採光性遮熱膜材であり、非常に高い採光性と優れた遮熱性を示すものであった。実施例６は近赤外線遮蔽層に有彩色の着色剤を含むものであり、導電性金属酸化物微粒子による影響をあまり受ける事無く、近赤外線遮蔽層が有効に彩色されていた。また、着色剤を含むため、採光性は実施例５よりやや劣るものの、近赤外線領域に吸収の少ない金属複合酸化物からなる無機顔料である為、遮熱性については、実施例５とほぼ同等であった。実施例７は、防汚層に平均粒子径０．５μｍの硫酸バリウム粒子を１０質量％含むことを除けば、実施例６と同じ構成であるが、防汚層に硫酸バリウム粒子を含むことで、可視光透過率をほとんど下げる事無く遮熱性が向上しており、しかも、色相にはほとんど影響がなかった。実施例８は、近赤外線遮蔽層におけるスズドープ酸化インジウム微粒子、および、硫酸バリウムの量が実施例１より多いため、遮熱性は実施例１より優れており、また、スズドープ酸化インジウム微粒子が多いにもかかわらず、質量比で４倍の硫酸バリウム粒子を含むため、高周波ウェルダー縫製時にスパークを生じなかった。
【００４８】
［比較例１］
配合１から、導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子を省略した以外は実施例１と同様にして、比較例１の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、透明な外観を有しており、基布１を構成する糸がはっきりと視認できた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表３に示す。
【００４９】
比較例１は、樹脂層に導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子を含まず、実施例１に比べて遮熱性が大きく劣る膜材であった。
【００５０】
［比較例２］
配合１から、硫酸バリウム粒子を省略した以外は実施例１と同様にして、比較例２の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、青みのある透明な外観を有しており、樹脂層中において、スズドープ酸化インジウム微粒子の量は、１．１質量％であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表３に示す。
【００５１】
比較例２は、近赤外線遮蔽性微粒子であるスズドープ酸化インジウム微粒子を、実施例と同量含んでいるが、樹脂層に硫酸マグネシウム粒子を含まず、実施例１に比べて遮熱性の劣る膜材であった。これにより、実施例１では近赤外線遮蔽性微粒子に硫酸マグネシウム粒子を併用することで遮熱性が向上していることが確認できる。
【００５２】
［比較例３］
配合３の代わりに、下記配合１１を用いた以外は実施例２と同様にして、比較例３の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、暗く濁った緑色外観を有していた。配合１１では、配合３に対してスズドープ酸化インジウム微粒子の量が多く、一方、硫酸バリウム粒子を省略した。形成された樹脂層中において、スズドープ酸化インジウム微粒子の量は、３．１質量％であった。
＜配合１１＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）６質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（縮合ジスアゾ系有機顔料）          ２質量部
【００５３】
比較例３の膜材は、スズドープ酸化インジウム微粒子を多く含むため、硫酸バリウム粒子を含まなくても遮熱性は実施例２と同等であったが、スズドープ酸化インジウム微粒子の色相への影響が大きく、顔料の添加によって鮮やかな色相を得る事ができなかった。また、スズドープ酸化インジウム微粒子を多く含んで、硫酸バリウム粒子を含まないため、高周波ウェルダー縫製においてスパークを生じた。
【００５４】
［比較例４］
配合１の代わりに、下記配合１２を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例４の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、乳白外観を有しており、樹脂層中の導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子は、合わせて８．０質量％であり、質量比は１：１５であった。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表３に示す。
＜配合１２＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）１質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．４μｍ）              １５質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
【００５５】
比較例４の膜材は、樹脂層中の導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子の量は実施例１と同等であったが、質量比が１：１５であったため、実施例１に比べて遮熱性が劣っていた。
【００５６】
［比較例５］
配合１の代わりに下記配合１３を用い、防汚層を設けなかった以外は実施例１と同様にして、比較例５の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は淡い黄色外観を有しており、樹脂層中の導電性金属酸化物微粒子、および、硫酸バリウム粒子は、合わせて２５．７質量％であり、質量比は１：１５であった。この膜材について、鏡面エンボス処理を施した側をおもて面として評価を行った。結果を表４に示す。
＜配合１３＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
アンチモンドープ酸化スズ微粒子（ＡＴＯ：平均一次粒子径０．０２μｍ）４質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．５μｍ）              ６０質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
希釈溶剤：トルエン                                                ２０質量部
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（縮合ジスアゾ系有機顔料）          ２質量部
【００５７】
比較例５は、樹脂層中において、導電性金属酸化物微粒子に対する硫酸バリウム粒子の質量比は１０倍を超えていたが、両方を合わせた含有量が多かったため、初期の遮熱性には優れていた。しかし、導電性金属酸化物微粒子と硫酸バリウム粒子を合わせた量が２０質量％を超えて２５．７質量％であったため、採光性に劣る膜材であり、また、黄色の顔料を加えても淡い色彩にしかならず、彩色性にも劣っていた。また、防汚層を設けなかったため、屋外曝露１年後には、表面に付着した汚れにより遮熱性が低下していた。
【００５８】
［比較例６］
配合１の代わりに、下記配合１４を用いた以外は実施例１と同様にして比較例６の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、かすかに青みのある乳白外観であった。配合１４において、硫酸バリウム粒子として、アスペクト比１〜２．５の不定型な簸性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆（硫酸バリウム９６質量％、シリカ−アルミナ４質量％）した、平均粒子径２．０μｍの不定型粒子を用いた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表３に示す。
＜配合１４＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）２質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径２．０μｍ）              １４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
【００５９】
比較例６では、平均粒子径が２．０μｍの硫酸バリウム粒子が用いられており、実施例１と比較して遮熱性が劣っていた。硫酸バリウム粒子の平均粒子径が１．２μｍを超えて２．０μｍであったため、特に太陽放射に多く含まれる７８０〜１４００ｎｍの近赤外線の散乱が充分に行われず、遮熱性の向上に寄与しなかったものと考えられる。
【００６０】
［比較例７］
配合１の代わりに、下記配合１５を用いた以外は実施例１と同様にして比較例７の帆布状の膜材を得た。この膜材の樹脂層は、かすかに青みのある乳白色外観であった。配合１５において、硫酸バリウム粒子として、アスペクト比１〜２．５の不定型な簸性硫酸バリウム粒子をシリカ−アルミナで表面被覆（硫酸バリウム９６質量％、シリカ−アルミナ４質量％）した、平均粒子径０．１μｍの不定型粒子を用いた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表４に示す。
＜配合１５＞軟質ポリ塩化ビニル樹脂ペースト組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１６００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ７０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定）                                        ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．０３μｍ）２質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．１μｍ）              １４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
【００６１】
比較例７では、平均粒子径が０．１μｍの硫酸バリウム粒子が用いられており、実施例１と比較して遮熱性が劣っていた。硫酸バリウム粒子の平均粒子径が０．３μｍ未満であったため、近赤外線の散乱が充分でなく、遮熱性の向上に寄与しなかったものと考えられる。
【００６２】
［比較例８］
配合１０の代わりに、下記配合１６を用いた以外は実施例８と同様にして比較例８のターポリン状の膜材を得た。得られた膜材の樹脂層は青みの強い乳白色外観であった。配合１６において、導電性金属酸化物微粒子として、平均一次粒子径０．３０μｍのスズドープ酸化インジウム微粒子を用いた。この膜材について、防汚層が形成された側をおもて面として評価を行った。結果を表４に示す。
＜配合１６＞近赤外線遮蔽層用軟質ポリ塩化ビニル樹脂フィルム組成物
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                          ６０質量部
リン酸トリクレジル（可塑剤）                                      １０質量部
三酸化アンチモン（難燃剤）                                        １０質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                          ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                      ２質量部
スズドープ酸化インジウム微粒子（ＩＴＯ：平均一次粒子径０．３０μｍ）６質量部
硫酸バリウム粒子（ＢａＳＯ４：平均粒子径０．４μｍ）              ２４質量部
紫外線吸収剤：ベンゾトリアゾール系                              ０．５質量部
【００６３】
比較例８は、スズドープ酸化インジウム微粒子の平均一次粒子径が０．２０μｍを超えて０．３０μｍであったため、可視領域の光線が散乱され、実施例８より採光性が劣っていた。また、スズドープ酸化インジウム微粒子の粒子径が大きかった為、質量比で４倍の硫酸バリウム粒子を含んでも導電性を生じ、高周波ウェルダー縫製時にスパークを生じてしまった。
【００６４】
【表３】
2015101930.tif 000005
【００６５】
【表４】
2015101930.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の採光性遮熱膜材は、特に太陽放射に対する遮熱性に優れ、かつ採光性を有しているため、その膜材に覆われた空間に快適な環境をもたらすことができ、日中の照明や、エアコンなどにかかる費用を削減することができる。しかも彩色が可能で高周波ウェルダーによる縫製も可能である為、特にテント倉庫、イベント向けテント、日除けテント、日除けモニュメント、装飾テント、ブラインド、シートシャッター、トラック幌などに好適に用いることができる。
【符号の説明】
【００６７】
１：採光性遮熱膜材
２：近赤外線遮蔽層
３：導電性金属酸化物微粒子
４：硫酸バリウム粒子
５：基布
６：防汚層
７：近赤外線遮蔽層以外の樹脂層
８：遮熱性評価に用いた小型テント
９：実施例、比較例で作成した膜材
【図１】
2015101930.tif 000007
【図２】
2015101930.tif 000008
【図３】
2015101930.tif 000009