(57)【要約】【課題】        捺染用途に好適に使用できる、粘度貯蔵安定性に優れた水性顔料組成物を提供する。【解決手段】    アゾ顔料と、溶媒と、分散剤と、バインダー樹脂とを含有する水性顔料組成物であって、式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲であることを特徴とする水性顔料組成物。【数１】2015067667.tif 000015（式（１）中、ｄＰｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける極性項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）【数２】2015067667.tif 000016（式（２）中、ｄＨｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける水素結合項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アゾ顔料と、溶媒と、分散剤と、バインダー樹脂とを含有する水性顔料組成物であって、
式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲であることを特徴とする水性顔料組成物。
【数１】
2015067667.tif 000013
（式（１）中、ｄＰｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける極性項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【数２】
2015067667.tif 000014
（式（２）中、ｄＨｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける水素結合項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【請求項２】
前記アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６からなる群から選ばれる少なくとも１つのアゾ顔料である請求項１に記載の水性顔料組成物。
【請求項３】
前記バインダー樹脂がウレタン樹脂である請求項１または２に記載の水性顔料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかの水性顔料組成物を使用した捺染用のインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に布帛に印捺する用途に適した水性顔料組成物及び捺染用のインキに関する。
【背景技術】
【０００２】
繊布、不繊布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を印捺する方法として、顔料捺染法が知られている。顔料捺染法は、着色顔料及びバインダー樹脂からなる顔料組成物である捺染剤を印刷した後、熱処理による定着工程を経て基材に固着させる方法である。この印刷方法としては、スクリーン紗の図柄を布帛に連続的に印刷するシルクスクリーン法（例えば特許文献１参照）、あるいはノズルよりインクを噴射し布帛に付着せしめるインクジェット記録法等（例えば特許文献２参照）が知られている。
【０００３】
顔料は水や油に不溶のため、水性顔料インキ等の顔料組成物を調整する際には、通常顔料分散剤を使用して水や水溶性溶媒等の水性媒体に分散させる。しかしながら顔料の構造や性質は多岐に渡るため、例えば、長期にわたって安定な顔料分散体を得るために、顔料種により、使用する顔料分散剤や分散方法、水性媒体、あるいはバインダーや各種添加剤等、様々な方面から経験値を元に最適化してインキを調整する必要があった。
例えばインキの表面張力や乾燥性、印刷基材への浸透性などを調節する目的で添加剤を使用するとき、その種類や添加量を変化させるだけで、インキの安定性、一般的には粘度変化を引き起こす要因となる。顔料を使用したインキはその影響が大きく、しばしばインキ物性と粘度貯蔵安定性の二率背反が生じ、その溶剤系全体の影響を一律に議論することが困難である。そしてインキの粘度貯蔵安定性の評価には時間を要し、その結果の推定が出来ないのがインキ検討の大きな障害となっている。
【０００４】
有機溶剤を溶媒種として使用する顔料組成物においては、該有機溶剤の溶解度パラメータを検討し、良好な顔料分散性、分散安定性を得る方法が知られている。（例えば特許文献３〜５参照）しかしながらこれらはいずれも、使用する有機溶剤の溶解度パラメータを使用しており、水を主溶媒とする水性顔料分散体には適用が難しかった。
水性顔料インキ等の組成物において、溶解度パラメータを特定した水性溶媒を使用する例は知られているが（例えば特許文献７〜８参照）、いずれも、粘度貯蔵安定性との関連については何ら示唆されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３３２５２３号公報
【特許文献２】特開２００９−２１５５０６号公報
【特許文献３】特開２００５−２９２３０５号公報
【特許文献４】特開２００７−３１４７７１号公報
【特許文献５】特開２００９−２１０８７１号公報
【特許文献６】特開２００８−２６０８２０号公報
【特許文献７】特開２０１１−１４４３４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、捺染用途に好適に使用できる、粘度貯蔵安定性に優れた水性顔料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、顔料組成物中に存在する水や水溶性有機溶剤等の水溶性媒体のハンセン溶解度パラメータを３次元ベクトルとし、配合割合に応じた合成ベクトルを溶液成分の溶解度として仮想的に表現することで、使用する溶剤種、配合割合に関わらず、粘度貯蔵安定性を維持する領域を推定することができることを見出した。
【０００８】
即ち本発明は、アゾ顔料と、溶媒と、分散剤と、バインダー樹脂とを含有する水性顔料組成物であって、式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲である水性顔料組成物を提供する。
【０００９】
【数１】
2015067667.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、ｄＰｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける極性項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【００１１】
【数２】
2015067667.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、ｄＨｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける水素結合項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【００１３】
また本発明は、前記記載の水性顔料組成物を使用した捺染用のインキを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、粘度貯蔵安定性に優れた水性顔料組成物を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
（黄色顔料）
本発明で使用する黄色顔料は、特に限定なく通常使用される顔料でよい。具体的には、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（アゾ顔料）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６（アゾ顔料）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
中でも、ジズアゾ顔料と総称されるイエローが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６が使用できる。特に色相面や耐候性の面でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５が好ましい。
【００１７】
（溶媒）
本発明の水性顔料組成物は、固体である顔料を液体成分に分散させている。従って本発明において「溶媒」とは液体成分を指す。
本発明で使用する溶媒は、水性顔料組成物を得ることから、水は必須であるが、他は特に限定はなく通常捺染用途に使用されている水溶性溶媒や油溶性溶媒を使用できる。
【００１８】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、水性顔料組成物を長期保存する場合にカビまたはバクテリアの発生を防止することができるので好適である。 
【００１９】
また水溶性溶媒としては、例えば、１価又は多価のアルコール類、アミド類、ケトン類、ケトアルコール類、環状エーテル類、グリコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコール類、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等の水溶性多価アルコールアルキルエーテル類，エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の水溶性多価アルコールアリールエーテル類および多価アルコールアラルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等のラクタム類、１，３−ジメチルイミダゾリジノンアセトン、酢酸エチル、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、ｍ−ブチロラクトン、グリセリンのポリオキシアルキレン付加物、酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミドプロピレングリコールモノメチルエーテルなどである。
【００２０】
また油溶性溶媒としては、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等の難水溶性多価アルコールアルキルエーテル類、２，４，７，９―テトラメチルー５―デシンー４，７-ジオールのポリエトキシレート類（商品名サーフィノール４４０またはサーフィノール４６５:エアープロダクツ製）等があげられる。
【００２１】
これらの溶媒は、単独で用いても、又は２種以上を併用してもよい。特に水性顔料組成物の基材への浸透性や表面張力を調整することが可能であることから、プロピレングリコールモノブチルエーテルを使用することが好ましく、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのポリエトキシレート類を使用することがが好ましい。
【００２２】
（バインダー樹脂）
本発明において使用するバインダー樹脂は、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩が挙げられる。
【００２３】
この中で特にポリウレタン樹脂が好ましい。ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応して得られる水溶性または水分散性のポリウレタン樹脂を使用することができる。
【００２４】
ジイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物、トルイレンジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物、これらジイソシアネートの変性物（カルボジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有変性物など）等が挙げられる。   
【００２５】
ジオール化合物としては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等のアルキレンオキシドやテトラヒドロフラン等の複素環式エーテルを（共）重合させて得られるジオール化合物が挙げられる。ジオール化合物の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール等のポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールが挙げられる。これらの中では、ポリエーテル系、ポリエステル系及びポリカーボネート系のうち１種以上が好ましい。   
【００２６】
また、上記の他、カルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオール化合物も使用でき、その具体例としては、ジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸などが挙げられる。これらの中では、ジメチロールプロピオン酸が好ましい。これらのジオール化合物は、２種以上を併用してもよい。   
ポリウレタン樹脂としては、望ましくは、ジオール化合物としてポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のジオールを用いて得られるポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が挙げられる。   
【００２７】
ポリウレタン樹脂の形態も特に限定されない。代表的には、エマルジョンタイプ、例えば、自己乳化エマルジョンや、自己安定化タイプが挙げられる。特に、上記の化合物のうちカルボン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有するジオールを用いたり、低分子量のポリヒドロキシ化合物を添加したり、酸性基を導入したウレタン樹脂、中でも後述する架橋処理による光沢向上、耐擦性向上等の点から、架橋性官能基および親水性基を兼ねるカルボキシル基を有するものが望ましい。
【００２８】
ポリウレタン樹脂は、中和したものを使用することもできる。中和に使用する塩基としては、例えば、ブチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、モルホリン、アンモニア、水酸化ナトリウム等の無機塩基などが挙げられる。ポリウレタン樹脂の酸価は特に限定されないが、好ましくは、５以上１００以下であり、特に好ましくは、１０以上８０以下である。   
【００２９】
更に、本発明において使用するバインダー樹脂は、顔料を繊維上に固着するためのものであるが、配合量が多いと堅牢性は向上する一方、繊維の風合いが硬くなる。従ってインキに対し２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下とするのが良い。また、繊維の風合いを柔軟なものとするため、バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−６０〜５０℃の範囲にあることが好ましく、より好ましくは−４０〜２０℃、更に好ましくは、−３０〜０℃の範囲のものである。
【００３０】
（ハンセン溶解度パラメーター）
本発明においては、式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲であることを特徴とする。
【００３１】
【数３】
2015067667.tif 000004
【００３２】
（式（１）中、ｄＰｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける極性項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【００３３】
【数４】
2015067667.tif 000005
【００３４】
（式（２）中、ｄＨｎは各溶媒のハンセン溶解度パラメーターにおける水素結合項を表し、Ｖｎは各溶媒の配合重量部を表し、ｄｎは各溶媒の比重を表す。）
【００３５】
前記式（１）において、ｄＰは本発明の水性顔料組成物が含む溶媒の配合重量部に応じた極性項の積和として表され、前記式（２）において、ｄＨは本発明の水性顔料組成物が含む溶媒の配合重量部に応じた水素結合項の積和として表される。
【００３６】
前記式（１）や式（２）は、水性顔料組成物中に存在する溶媒（水、水溶性溶媒、油溶性溶媒等）のハンセン溶解度パラメータを３次元ベクトルとし、配合割合に応じた合成ベクトルを溶液成分の溶解度として仮想的に表現したものである。式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲とすることで、特にアゾ顔料を使用したときに、溶剤種、配合割合に関わらず、粘度貯蔵安定性を維持できる。
本発明において、式（１）及び式（２）で使用するハンセン溶解度パラメーターの数値は、ハンセン溶解度パラメーターのデータベースであり計算ソフトウェアであるＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ３．１）から引用または算出することが出来る。その値を表１及び表２に示す。単位は（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５である。
【００３７】
【表１】
2015067667.tif 000006
【００３８】
【表２】
2015067667.tif 000007
【００３９】
表１及び表２における略称を以下に示す。
ＢＴＧ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＢＦＧ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
Ｓ４４０：２、４、７、９―テトラメチルー５―デシンー４、７−ジオールのポリエトキシレート（商品名サーフィノール４４０：エアープロダクツ製）
Ｓ４６５：２、４、７、９―テトラメチルー５―デシンー４、７−ジオールのポリエトキシレート（商品名サーフィノール４６５：エアープロダクツ製）
１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
１，３ＢＤ：１，３−ブタンジオール、
２−メチル−２，４ＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
３−メチル−１，５ＰＤ：３−メチルー１，５−ペンタンジオール
１，２ＰＤ：１、２−プロパンジオール
【００４０】
ｄｎ：各溶媒の比重
ｄＰｎ：ハンセン溶解度パラメーターにおける極性項
ｄＨｎ：ハンセン溶解度パラメーターにおける水素結合項
【００４１】
（製造方法）
本発明の水性顔料組成物は、前記アゾ顔料を、水を含む溶媒に分散させた分散液（顔料ペースト）を作成し、それを更に水を含む溶媒で希釈し、前記バインダー、必要に応じて各種添加剤を添加して得ることができる。このときの希釈率や添加剤は、各種目的に応じて適宜選択することで、各種印刷インキやインクジェット記録用インク、塗料等に適用できる。
【００４２】
前記顔料を水を含む溶媒に分散させて顔料ペーストを得る方法は特に限定はなく、公知の分散方法を使用することが好ましい。この時使用する分散剤も、公知の顔料分散剤やバインダーを使用して水に分散してもよいし、界面活性剤を使用してもよい。
前記顔料分散剤としては水性樹脂がよく、好ましい例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、及び該水性樹脂の塩が挙げられる。
前記共重合体の塩を形成するための化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属類、およびジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどが挙げられる。これらの塩を形成するための化合物の使用量は、前記共重合体の中和当量以上であることが好ましい。
また市販品を使用することも勿論可能である。市販品としては、味の素ファインテクノ（株）のアジスパーＰＢシリーズ、ビックケミー・ジャパン（株）のＤｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズ、ＢＹＫ−シリーズ、ＢＡＳＦジャパン（株）のＥＦＫＡシリーズ等を使用できる。
【００４３】
また、分散方法としては、例えば以下（１）〜（３）を示すことができる。
（１）顔料分散剤及び水を含有する水性媒体に、顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を該水性媒体中に分散させることにより、顔料ペーストを調製する方法。
（２）顔料、及び顔料分散剤を２本ロール、ミキサー等の混練機を用いて混練し、得られた混練物を、水を含む水性媒体中に添加し、攪拌・分散装置を用いて顔料ペーストを調製する方法。
（３）メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等のような水と相溶性を有する有機溶剤中に顔料分散剤を溶解して得られた溶液に顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を有機溶液中に分散させ、次いで水性媒体を用いて転相乳化させた後、前記有機溶剤を留去し顔料ペーストを調製する方法。
【００４４】
混練機としては、特に限定されることなく、例えば、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどがあげられる。
また、攪拌・分散装置としても特に限定されることなく、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザー等を挙げられる。
これらのうちの１つを単独で用いてもよく、２種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
前記顔料ペーストに占める顔料量は５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましい。顔料量が５質量％より少ない場合は、前記顔料ペーストから調製した水性インクの着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に６０質量％よりも多い場合は、顔料ペーストにおいて顔料の分散安定性が低下する傾向がある。
【００４６】
また、粗大粒子が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、水性顔料組成物の調製前後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４７】
前記顔料ペーストを作成した後、適宜希釈し添加剤を添加して、目的に応じた水性顔料組成物を得る。前記水性顔料組成物の形態は着色したい繊維に応じて浸染、捺染など好ましい処理方法に合わせて任意に選択される。例えば用途が、捺染用に適したスクリーンインキでは、添加剤として、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、架橋剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を使用し、最終的な顔料濃度は１〜１０質量%の範囲が好ましい。このような場合、前記添加剤は、前記のバインダー樹脂と一緒に添加することが好ましい。
【００４８】
また、例えば用途が浸染用の水性顔料組成物の場合は、添加剤として、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、架橋剤等とバインダー樹脂を使用し、最終的な顔料濃度は１〜１０質量%の範囲が好ましい。また粘度は１ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲で装置に合わせて任意に設定される。また、例えば、用途が、スプレー捺染用の水性顔料組成物では添加剤として、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等とバインダー樹脂を使用し、最終的な顔料濃度は１〜１０質量%の範囲が好ましい。また粘度は１ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓの範囲で装置に合わせて任意に設定される。
【００４９】
また、例えば用途が、捺染用に適したインクジェット記録用インクでは、添加剤として、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を使用し、最終的な顔料濃度は、充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での顔料の分散安定性を確保するために、１〜２０質量％であることが好ましい。このような場合、前記添加剤は、前記工程３のバインダー樹脂と一緒に添加することが好ましい。また希釈率は、前記界面活性剤水溶液の濃度を鑑みた上で、工程３で必要濃度に希釈し、その後工程４の超音波処理を行うことで、インクジェット記録用インクを調整することができる。
【００５０】
前記インクジェット記録用インクの表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、２０ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると非吸収基材でのはじきが発生し易い傾向がある。 また粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上２０．０ ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは２．０ ｍＰａ・ｓ以上 １５．０ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは３．０ｍＰａ・ｓ以上 １２．０ ｍＰａ・ｓ未満である。粘度がこの範囲において、優れた吐出性と、長期間にわたる良好な噴射性の維持が達成できる。
【００５１】
前記希釈、添加剤添加方法は、特に限定なく従来一般的に用いられる方法により行うことができる。例えば、前記顔料ペーストと、バインダー樹脂、添加剤として界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、酸化防止剤または紫外線吸収剤、防腐剤等、希釈率に応じた溶媒を混合した後、各種分散機や攪拌機、例えば、ビースミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、パールミル等を利用して分散・混合する方法が挙げられる。必要に応じてこの後に更に各種添加剤を添加してもよい。
【００５２】
（被着体）
本発明の製造方法で得た水性顔料組成物を各種インキとして使用する際は、紙等の汎用の被着体はもちろん、布帛、人工皮革、天然皮革等に対しても印字することができる。特に布帛に対しての印捺に特に優れる。
本発明で使用する布帛は、繊維で構成される媒体であることが好ましく、織物の他不織布でもよい。素材は綿、絹、羊毛、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン等の任意の天然・合成繊維からなる布帛を用いることができる。 
【実施例】
【００５３】
以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下の記載において部および％は質量部を示す。
【００５４】
＜顔料分散液の作成＞
スチレン−マレイン酸ハーフエステル（（株）岐阜セラック製造所製の製品名「ＤＳＳ−２５」、酸価：１１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：４２，０００、ＳＰ：１１．０）１５部、水酸化カリウム１．５７部（スチレン−マレイン酸ハーフエステル中の酸性基の総量に対して０．９０当量に相当する量）及び水８３．４３部を撹拌機を用いて、７０℃で混合撹拌することにより、半透明の樹脂分散液を得た。前記樹脂分散液８５部及びアゾ顔料（ＰＹ１５５、クラリアントジャパン（株）の製品名ＮＯＶＡＰＡＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ ４Ｇ０１」）１５部を混合撹拌し、この混合物に０．３ｍｍφセラミックビーズ５００部を加えた後、６筒式サンドグラインダーで６時間摩砕した。摩砕終了後、セラミックビーズを分離して、ミルベースを得た。上記で得たミルベース７０部、水３０部を混合撹拌し、出力１５Ｗで超音波ホモジナイザーを用いて、３時間細分化処理して、顔料分散液を得た。
【００５５】
＜実施例  水性顔料組成物の調製＞
前記顔料分散液２５部と、溶媒（水、水溶性溶媒、油溶性溶媒等）、バインダー樹脂としてポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製  ハイドランＷＬＳ−２１３）９部を添加して、実施例の水性顔料組成物を得た。各水性顔料組成物に使用した溶媒、バインダー組成は別表に示した。各例の添加時に分散攪拌機（特殊機化工業(株)製のＴＫホモディスパー Ｌ）にて十分攪拌した。
【００５６】
＜比較例  水性顔料組成物の調製＞
前記顔料分散液２５部と、溶媒（水、水溶性溶媒、油溶性溶媒等）、バインダー樹脂としてポリウレタン樹脂（ＤＩＣ（株）製  ハイドランＷＬＳ−２１３）９部を添加して、比較例の水性顔料組成物を得た。各例の添加時に分散攪拌機（特殊機化工業(株)製のＴＫホモディスパー Ｌ）にて十分攪拌した。粘度貯蔵安定性は実施例と同様に評価した。
【００５７】
＜粘度貯蔵安定性の評価＞
得られた実施例及び比較例の水性顔料組成物の粘度は、粘度計(東機産業（株)製  ＴＶ−２０、１‘３４‘×Ｒ２４ロータ使用）を用いて、１００ｍｉｎ−１にて測定した。貯蔵粘度安定性は調整した水性顔料組成物２０ｍｌをガラス瓶に密閉し、実験室温下と、低温恒温槽（エスペック（株）製 ＬＵ−１１３）中５０℃にて４週間静置し、水性顔料組成物の調整直後の粘度を基準として４週間後の粘度の変化率を次のように評価した。
室温保管と５０℃保管の変化率がいずれも±１０％未満→Ａ
室温保管と５０℃保管の変化率がいずれかが±１０％未満→Ｂ
室温保管と５０℃保管の変化率がいずれも±１０％以上→Ｃ
【００５８】
実施例及び比較例の水性顔料組成物の組成、及び粘度貯蔵安定性の評価結果を、表３〜７に示す。表中の配合の単位は部である。
【００５９】
【表３】
2015067667.tif 000008
【００６０】
【表４】
2015067667.tif 000009
【００６１】
【表５】
2015067667.tif 000010
【００６２】
【表６】
2015067667.tif 000011
【００６３】
【表７】
2015067667.tif 000012
【００６４】
実施例１から実施例１１に示すように、使用する溶媒種に関わらず、ハンセン溶解度パラメーターが式（１）で表されるｄＰが８．８＜ｄＰ＜９．５の範囲であり、且つ式（２）で表されるｄＨが１７．５＜ｄＨ＜１９．５の範囲にある水性顔料組成物は、良好な粘度貯蔵安定性を示した。それに対し、比較例１から比較例８に示すように、ハンセン溶解度パラメーター値が前記範囲に含まれない水性顔料組成物は粘度貯蔵安定性が劣っていた。これより、溶媒と組成比をハンセン溶解度パラメーターをの範囲内にあるものは、粘度貯蔵安定性が良好であることがわかる。