(57)【要約】      （修正有）【課題】安定性、加工性及び艶消し性に優れた艶消し表面処理剤の提供。【解決手段】下記一般式（１）で表される繰返し単位、又は下記一般式（１）で表される繰返し単位並びに特定の繰返し単位をもつポリマーを含み、さらに、下記一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含み、塩化ビニル系重合体の平均粒子径が０．１０μｍ以下である塩化ビニル系重合体ラテックス組成物、並びに艶消し剤を含有し、該塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の含有割合が１０〜８０重量％及び２０〜９０重量％であることを特徴とする艶消し表面処理剤である。2015010140.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される繰返し単位、又は下記一般式（１）で表される繰返し単位並びに下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマーを含み、さらに、下記一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含み、塩化ビニル系重合体の平均粒子径が０．１０μｍ以下である塩化ビニル系重合体ラテックス組成物、並びに艶消し剤を含有し、該塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の含有割合が１０〜８０重量％及び２０〜９０重量％であることを特徴とする艶消し表面処理剤。
【化１】
2015010140.tif 000017
【化２】
2015010140.tif 000018
（式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。）
【化３】
2015010140.tif 000019
（式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ５は水素またはメチル基を表す。）
【化４】
2015010140.tif 000020
（式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表す。）
【化５】
2015010140.tif 000021
（式中、Ｒ７は水素またはメチル基を表す。）
【請求項２】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が、カリウム、ナトリウム、アンモニア、及び、トリエタノールアミンのいずれかの塩であることを特徴とする請求項１に記載の艶消し表面処理剤。
【請求項３】
高級脂肪酸塩が、高級脂肪酸のカリウム、ナトリウム、アンモニア、及び、トリエタノールアミンのいずれかの塩であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の艶消し表面処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、艶消し表面処理剤に関し、より詳しくは安定性、加工性及び艶消し性に優れた艶消し表面処理剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂は安価でかつ品質バランスに優れているため、繊維処理、塗料などの分野で利用されている。これらの分野において、近年、資源等の有効利用、大気汚染の問題、及び火災の問題の点から有機溶剤塗料から水性塗料に代わりつつある。
【０００３】
塩化ビニル系樹脂のラテックス（以下、塩化ビニル系樹脂ラテックス）は、溶剤系と比較し有機溶剤を使用しないため前記問題を解決できるので、近年利用が広がっている（例えば、特許文献１）。
【０００４】
しかし、塩化ビニル系樹脂ラテックスは、平均粒径が大きいと、塗料としたときの固形分の分離による安定性が低下する問題がある。また平均粒径が大きいと塗料を塗布する加工時に、配合剤により粘度が低下し、塗膜作成時に塗料が広がってしまい加工性が低下したり、液ダレ等により作業性が低下する問題がある。
【０００５】
さらに、塩化ビニル系樹脂ラテックスを水性艶消し塗料とし、スクラッチ耐性や耐色調変化については検討されている（例えば、特許文献２）。
【０００６】
しかし、優れた安定性と加工性を示す塩化ビニル系樹脂ラテックスを含有する艶消し表面処理剤を得るのは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１１−１２４５３０号公報
【特許文献２】特開平８−１５１５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、優れた安定性、加工性及び艶消し性を示す艶消し表面処理剤を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、特定の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物及び艶消し剤を含有する艶消し表面処理剤は、安定性に優れ、艶消し表面処理剤とした時の粘度が高い壁紙表面処理剤となることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、特定の一般式で表される繰返し単位、又は特定の一般式で表される繰返し単位及び所定の一般式で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマーを含み、さらに、一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含み、塩化ビニル系重合体の平均粒子径が０．１０μｍ以下である塩化ビニル系重合体ラテックス組成物、並びに艶消し剤を含有し、該塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の含有割合が１０〜８０重量％及び２０〜９０重量％であることを特徴とする艶消し表面処理剤である。
【００１０】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の艶消し表面処理剤は、所定の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物及び艶消し剤を含有するものである。
【００１２】
本発明の艶消し表面処理剤が含有する塩化ビニル系重合体ラテックス組成物（以下単に、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物と称する場合がある）は、下記一般式（１）で表される繰返し単位、又は下記一般式（１）で表される繰返し単位及び下記一般式（２）、（３）、（４）及び（５）で表される少なくとも１つの繰返し単位をもつポリマーを含むものである。
【００１３】
該ポリマーの含有量は、本発明の効果を奏する限り、特に限定するものではない。高温雰囲気下での接着力をより向上させるため、下記一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して、０．５〜７０重量部が好ましく、０．５〜５０重量部がさらに好ましく、０．５〜２０重量部が特に好ましい。
【００１４】
【化１】
2015010140.tif 000002
【００１５】
【化２】
2015010140.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は水素またはメチル基を表す。）
【００１６】
【化３】
2015010140.tif 000004
（式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ５は水素またはメチル基を表す。）
【００１７】
【化４】
2015010140.tif 000005
（式中、Ｒ６はメチル基またはエチル基を表す。）
【００１８】
【化５】
2015010140.tif 000006
（式中、Ｒ７は水素またはメチル基を表す。）
一般式（１）で表される繰返し単位をもつのは、ポリ塩化ビニル等である。
【００１９】
一般式（２）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸イソプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸イソブチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００２０】
一般式（３）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸エトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシプロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００２１】
一般式（４）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００２２】
一般式（５）で表される繰返し単位をもつポリマーとしては、例えば、ポリメタクリル酸グリシジル等が挙げられ、これらの繰返し単位の一種類以上の共重合体でも良い。
【００２３】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含むものである。
【００２４】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物が一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して１．０重量部未満の場合は、安定性が低下し、好ましくない。５．０重量部を超える場合は、粘度及び安定性が低下し、好ましくない。
【００２５】
高級脂肪酸塩が一般式（１）で表される繰返し単位１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合及び２．５重量部を超える場合は、粘度及び安定性が低下し、好ましくない。
【００２６】
ここに、スルホン酸塩を有する有機化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類等が挙げられ、また、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。これらは単独でも、２種類以上含んでいても良い。
【００２７】
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、ナトリウム、カリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。これらは単独でも、２種類以上含んでいても良い。
【００２８】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、含まれる塩化ビニル系重合体の平均粒子径が０．１０μｍ以下である。平均粒子径が０．１０μｍを超えると、艶消し表面処理剤の粘度及び安定性が低下し、好ましくない。艶消し剤の高い粘度、及び安定性をより向上させて兼ね備えるためには、０．０８μｍ以下が好ましい。
【００２９】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他に、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩以外の乳化剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤、分散剤等を含有していてもよい。
【００３０】
連鎖移動剤とは塩化ビニル単独重合体や塩化ビニル単量体と塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体の重合度を調整できるものであればよく、例えば、トリクロルエチレン、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類；アセトン、ｎ−ブチルアルデヒドなどのアルデヒド類等が挙げられる。
【００３１】
還元剤とは、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、亜二チオン酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、Ｌ−アスコルビン酸、デキストローズ、硫酸第一鉄、硫酸銅等が挙げられる。
【００３２】
緩衝剤とは、例えば、リン酸一または二水素アルカリ金属塩、フタル酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩以外の乳化剤とは、例えば、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル類；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリアルキレングリコール類、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸およびその塩等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。これらは単独でも、２種類以上含んでいても良い。
【００３４】
増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル等があげられる。
【００３５】
ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００３６】
消泡剤としては、例えば、脂肪酸エステル、シリコーンオイル及び／又はポリエーテル等があげられる。
【００３７】
防腐剤としては、例えば、カルバミン酸塩等が挙げられる。
【００３８】
造膜助剤としては、例えば、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００３９】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００４０】
分散剤としては、例えば、スチレン−マレイン酸モノエステル塩共重合体等が挙げられる。
【００４１】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、塩化ビニル単量体１００重量部に対して、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を水性媒体中で乳化重合することにより製造することができる。乳化重合は、水を分散媒として、水に対して１０〜１４０重量％の塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能なモノマーを、所定量のスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩の存在下、重合開始剤を用い、攪拌下重合することにより行われる。
【００４２】
スルホン酸塩を有する有機化合物としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類等が挙げられ、また、硫酸エステル塩を有する有機化合物としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類等が挙げられる。これらは単独でも、２種類以上使用しても良い。添加方法としては、通常一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物の使用量が、塩化ビニル単量体１００重量部に対して１．０重量部未満の場合は、艶消し表面処理剤の粘度が低く、塩化ビニルシートの艶消し性が低下し、好ましくない。５．０重量部を超える場合は、艶消し表面処理剤の粘度が低く、安定性が劣り、塩化ビニル樹脂シートの艶消し性が低下し、好ましくない。
【００４３】
高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等とアルカリとの塩が挙げられる。入手のしやすさから、ナトリウム、カリウム、アンモニア、トリエタノールアミンとの塩が好ましい。これらは単独でも、２種類以上使用しても良い。添加方法としては、通常一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。高級脂肪酸塩の使用量が、塩化ビニル単量体１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合は、艶消し表面処理剤の安定性が低下し、好ましくない。２．５重量部を超える場合は、艶消し表面処理剤の粘度が低下し、好ましくない。
【００４４】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は、上記した塩化ビニル単量体の代わりに、塩化ビニル単量体、並びに下記一般式（６）、（７）、（８）及び（９）で表される少なくとも１種の単量体を乳化重合により製造することができる。下記一般式（６）、（７）、（８）及び（９）で表される少なくとも１種の単量体の使用量は、本発明の効果を奏する限り、特に限定するものではない。生産性をより向上させるため、塩化ビニル単量体１００重量部に対して、０．４〜７５重量部が好ましく、０．４〜５０重量部がさらに好ましく、０．４〜２５重量部が特に好ましい。
【００４５】
【化６】
2015010140.tif 000007
（式中、Ｒ９は炭素数２〜８のアルキル基を表し、Ｒ１０は水素またはメチル基を表す。）
【００４６】
【化７】
2015010140.tif 000008
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシルアルキル基、または水素を表し、Ｒ１３は水素またはメチル基を表す。）
【００４７】
【化８】
2015010140.tif 000009
（式中、Ｒ１４はメチル基またはエチル基を表す。）
【００４８】
【化９】
2015010140.tif 000010
（式中、Ｒ１５は水素またはメチル基を表す。）
一般式（６）で表される単量体（（メタ）アクリル酸エステル）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル等が挙げられる。
【００４９】
一般式（７）で表される単量体（（メタ）アクリル酸エステル）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
【００５０】
一般式（８）で表される単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられる。
【００５１】
一般式（９）で表される単量体としては、例えば、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００５２】
一般式（６）〜（９）で表される単量体以外に、これらと共重合可能なビニル系単量体を使用してもよい。これらと共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタアクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸１−シアノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸１−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸２−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸３−シアノプロピル、（メタ）アクリル酸４−シアノブチル、（メタ）アクリル酸６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチル−６−シアノヘキシル、（メタ）アクリル酸８−シアノオクチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸ｎ−プロポキシプロピル、メタアクリル酸ｎ−ブトキシプロピル等を例示することができる。
【００５３】
さらに、以下の単量体を使用することもできる。例えば、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロエチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１，１，５−トリヒドペルフルオロヘキシル、（メタ）アクリル酸１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸１，１−ジヒドロペルフルオロデシル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸エステル類以外の成分としてはメチルビニルケトン等のアルキルビニルケトン化合物、ビニルエチルエーテル等のアルキルビニルエーテル化合物、アリルメチルエーテル等のアリルエーテル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｐ−ブトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル化合物、アクリルアミド、ブダジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、２−（Ｎ−ピペリジメチル）−１，３−ブタジエン、２−トリエトキシメチル−１，３−ブタジエン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１，３−ブタジエン、Ｎ−（２−メチレン−３−ブテノイル）モルホリン等の１，３−ブタジエン化合物、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、メタクリロキシキシプロピルトリメトキシシラン、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ジアセトンメタクリレート、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−１−メチルスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等を例示することができ、均一で接着性に優れた塗膜を得るため、塩化ビニル単量体１００重量部に対して、必要に応じて好ましくは１〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部の割合で加えることができる。
【００５４】
用いられる重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の水溶性開始剤、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等の油溶性開始剤等を挙げることができ、場合によっては、硫酸第一鉄等の第一鉄塩、ハイドロサルファイトナトリウム、Ｌ−アルコルビン酸等の還元剤を添加して重合を開始する。この時使用される重合開始剤の添加方法は、通常、一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。この時使用される重合開始剤の添加方法は、通常、一括添加、間欠添加、連続添加のいずれかの方法か、またはその組合わせによって行われる。塩化ビニル単量体の重合率は、全単量体に対して８０〜９７重量％であることが好ましい。
【００５５】
重合温度は１０〜８５℃であり、３０〜８０℃が好ましく、４０〜８０℃がさらに好ましい。重合温度が１０℃未満であると生産性が低下し、塩化ビニル系重合体の平均重合度が高くなり、好ましくない。８５℃を超えると塩化ビニル系重合体の平均重合度が低くなり、好ましくない。
【００５６】
重合時間は、特に限定するものではないが、３〜２４時間が好ましい。
【００５７】
重合の終了は、容器内の圧力を常圧、さらに減圧し、単量体を回収することにより行う。重合禁止剤を添加して重合を終了させてもよい。
【００５８】
必要に応じ、重合終了後のラテックスに、塩化ビニル系重合体１００重量部に対してスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物１．０〜５．０重量部及び高級脂肪酸塩０．０５〜２．５重量部を含有するように、これらの乳化剤を追加添加することができる。
【００５９】
さらに、この塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として、連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物以外の乳化剤等を添加することもできる。
【００６０】
本発明においては、これらの塩化ビニル系重合体ラテックス組成物は単独、または２種類以上のブレンド体であっても問題なく使用可能である。
【００６１】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を製造する際に、重合の安定化やスケール発生量の低減を目的として、例えば、上記した連鎖移動剤、還元剤、緩衝剤、スルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩以外の乳化剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、造膜助剤、凍結防止剤、分散剤等を添加することもできる。
【００６２】
本発明の艶消し表面処理剤が含有する艶消し剤は、塗膜の艶を消すために配合されるもので、例えば、無水ケイ酸（シリカ）、含水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸化合物、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化チタン、石膏、クレー、タルク、アルミホワイトなどの無機化合物、ポリスチレン系、ポリ（メタ）アクリル酸メチル系、ポリアミド系などの架橋ポリマー微粒子等があげられる。
【００６３】
艶消し表面処理剤中の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び該艶消し剤の含有割合が１０〜８０重量％及び２０〜９０重量％である。塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分が１０重量％未満（艶消し剤が９０重量％を超える）では基剤への密着力が悪くなり、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分が８０重量％を超える（艶消し剤が２０重量％未満）と艶消し剤としての効果が発現できなくなる。
【００６４】
本発明の艶消し表面処理剤は、本発明の目的を損なわない範囲で、他に、緩衝剤、増粘剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、造膜助剤、老化防止剤、消泡剤、造膜助剤、凍結防止剤等を更に含有してもよい。
【００６５】
緩衝剤としては、例えば、リン酸一または二水素アルカリ金属塩、フタル酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム等があげられる。
【００６６】
増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル等があげられる。
【００６７】
界面活性剤としては、例えば、アルキルまたはアルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等のカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオン系界面活性剤等があげられる。
【００６８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア、エタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【００６９】
消泡剤としては、例えば、脂肪酸エステル、シリコーンオイル及び／又はポリエーテル等があげられる。
【００７０】
防腐剤としては、例えば、カルバミン酸塩等が挙げられる。
【００７１】
造膜助剤としては、例えば、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル３−メトキシブタノール等が挙げられる。
【００７２】
老化防止剤としては、例えば、エリソルビン酸等が挙げられる。
【００７３】
凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。
【００７４】
本発明の艶消し表面処理剤は、例えば、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物と艶消し剤を混合することにより得ることができる。混合方法としては特に限定するものではない。例えば、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物と艶消し剤を羽根型、ディスパー型、ホモミキサー型等の攪拌機を用いて０．１〜６時間混合することにより得られる。本発明の艶消し表面処理剤の固形分は５〜３０重量％であることが好ましい。
【００７５】
本発明の艶消し表面処理剤は、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物が含有されていることにより、優れた安定性、加工性及び艶消し性を示すものとなる。
【発明の効果】
【００７６】
本発明の艶消し表面処理剤は、優れた安定性、加工性及び艶消し性を示すものである。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
＜平均粒子径＞
平均粒子径は、粒径分布測定機（マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）を用い、粒径分布を測定し、メジアン粒径を求め、平均粒子径とした。
【００７９】
＜コモノマー由来の成分量＞
酢酸ビニル、メタクリル酸グリシジル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸ブチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸エチルについては、ガスクロマトグラフィーＧＣ−１４Ａ（株）島津製作所）にてカラムにＤＢ−５（アジレントテクノロジー（株）製）を用い、モノマー転化率から求めた。
【００８０】
＜塩化ビニル系重合体ラテックス組成物中のスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩の量＞
ラテックスを４０℃で２４時間真空乾燥後の固形分測定により塩化ビニル単量体の重合転化率を求め、さらにガスクロマトグラフより得られた塩化ビニル単量体以外の単量体（コモノマー）の転化率から塩化ビニル系重合体ラテックス組成物中のスルホン酸塩又は硫酸エステル塩を有する有機化合物及び高級脂肪酸塩の量を測定した。
【００８１】
＜艶消し表面処理剤（配合１）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                              １００重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を固形分として上記の配合となる様予め計量した。続いて１Ｌのステンレス製容器に、艶消し表面処理剤の固形分が２０重量％となるよう脱イオン水を加え、上記各成分を羽根型攪拌機で６００ｒｐｍにて攪拌しながら添加し、その後２時間攪拌を続け、艶消し表面処理剤（配合１）を得た。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００８２】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：２９重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：７１重量％
さらに純水を添加し、艶消し表面処理剤の固形分を１５重量％として評価した。
【００８３】
＜艶消し表面処理剤（配合２）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                              ８５５重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を用いた以外は艶消し表面処理剤（配合１）の調製と同様の操作で艶消し表面処理剤（配合２）を調製した。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００８４】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：７７重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：２３重量％
さらに純水を添加し、艶消し表面処理剤の固形分を１５重量％として評価した。
【００８５】
＜艶消し表面処理剤（配合３）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                              ２７３重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を用いた以外は艶消し表面処理剤（配合１）の調製と同様の操作で艶消し表面処理剤（配合３）を調製した。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００８６】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：５２重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：４８重量％
さらに純水を添加し、艶消し表面処理剤の固形分を１５重量％として評価した。
【００８７】
＜艶消し表面処理剤（配合４）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                                ３９重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を用いた以外は艶消し表面処理剤（配合１）の調製と同様の操作で艶消し表面処理剤（配合４）を調製した。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００８８】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：１４重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：８６重量％
＜艶消し表面処理剤（配合５）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                                  ６重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を用いた以外は艶消し表面処理剤（配合１）の調製と同様の操作で艶消し表面処理剤（配合５）を調製した。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００８９】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：２重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：９８重量％
さらに純水を添加し、艶消し表面処理剤の固形分を１５重量％として評価した。
【００９０】
＜艶消し表面処理剤（配合６）の調製＞
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物                            ２００２重量部
アクリル系樹脂（綜研化学株式会社製、ＭＲ−７Ｇ）                １１０
シリカ（東ソーシリカ株式会社製、ＡＺ−３６０）                  １４０
カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社、セロゲンＢＳ）  １３
乳化剤（花王株式会社製、エマルゲン４０８）                        １０
上記の各成分を用いた以外は艶消し表面処理剤（配合１）の調製と同様の操作で艶消し表面処理剤（配合６）を調製した。得られた艶消し表面処理剤の固形分中の組成は以下の通りであった。
【００９１】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分の含有割合：８９重量％
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の固形分及び艶消し剤の合計を１００重量％とした場合の艶消し剤の含有割合：１１重量％
さらに純水を添加し、艶消し表面処理剤の固形分を１５重量％として評価した。
【００９２】
＜塩化ビニル樹脂シートの作製方法＞
以下の方法にて塩化ビニル樹脂シートを作製した。
（１）シードラテックスの合成：
１ｍ３ステンレス製オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７ｋｇ及び１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０ｋｇを仕込み、該重合液をホモジナイザーにより３時間循環し、均質化処理を行った後、反応系の温度を４５℃に上げて重合を開始した。重合系の圧力が低下した後、未反応塩化ビニル単量体を回収し、固形分含有量３５重量％、平均粒径０．５５μｍのシードラテックスを得た。
（２）塩化ビニル樹脂の合成
２．５Ｌステンレス製オートクレーブ中に脱イオン水５５０ｇ、塩化ビニル単量体６００ｇ、５重量％ラウリル硫酸ナトリウム６．０ｇ、１重量％ホウ酸−苛性カリウム溶液１２．０ｇ、上記シードラテックスを塩化ビニル単量体１００重量部に対して１９．５重量部仕込んだ後、この反応混合物の温度を５４℃に上げて重合を開始した。重合開始から重合終了までの間、塩化ビニル単量体に対して０．７５重量部の５重量％のラウリル硫酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が低下した後、重合を停止し、未反応の塩化ビニル単量体を回収し塩化ビニル樹脂エマルションを得た。
【００９３】
得られた塩化ビニル樹脂エマルションは、回転盤式のスルペードライヤーを用いて、熱風温度１６０℃、出口温度５５℃で噴霧乾燥した後、得られた顆粒状の塩化ビニル樹脂は粉砕して、塩化ビニル樹脂を得た。
（３）塩化ビニル樹脂シートの作製
得られた塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）（（株）ジェイ・プラス製）５５重量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル（株）製、ホワイトンＨ）７０重量部、顔料（テイカ（株）製、商品名ＪＲ６００Ａ）２０重量部、化学発泡剤（大塚化学（株）製、商品名ＡＺＨ２５）２．５重量部、安定剤（共同薬品（株）製、商品名ＫＦ８３Ｆ８）２重量部、希釈剤（大伸化学（株）製、商品名ミネラルスピリッツ）１０重量部を配合し、Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業製）を用い３０００ｒｐｍで２分間混練し、発泡性を有する塩化ビニル組成物を得た。
【００９４】
得られた塩化ビニル樹脂組成物を予め１４０℃で５秒加熱した難燃紙上に、０．１７ｍｍの厚みでコーティングして１４５℃で４０秒加熱することにより、塩化ビニル樹脂シートを作製した。
【００９５】
＜艶消し表面処理剤を用いた塩化ビニル樹脂シートの処理方法＞
上記塩化ビニル樹脂シートに、艶消し表面処理剤を膜厚が１５μｍになるようバーコーターで塗布し、１２０℃で３０秒乾燥し、さらに２１０℃で５０秒加熱することにより艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートを得た。
【００９６】
＜艶消し性の評価＞
グロスメーター（日本電色工業（株）製、商品名ＶＧＳ−３００Ａ）を用いて、艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートに入射角６０°で照射された光の反射率を測定し、反射率を艶消し性の評価とした。
【００９７】
＜安定性＞
艶消し表面処理剤を５００ｍｌ瓶に４００ｇ添加し、１０日後の清澄部の液面高さを測定しその速度にて評価した。
【００９８】
＜粘度＞
艶消し表面処理剤をビスメトロン粘度計（芝浦システム（株）製）にて測定した。
【００９９】
実施例１
表１に示す通り、２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水８３０．０ｇ、塩化ビニル単量体７５０．０ｇ、３重量％過硫酸カリウム水溶液６．８ｇ及び５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液７５．０ｇ（単量体に対して０．５重量部）、温度を６６℃に上げて、乳化重合を開始した。温度を６６℃に保ち、乳化重合を進めた。５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２７０．０ｇ（単量体に対して１．８０重量部）と５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６．０ｇ（単量体に対して０．３４重量部）を添加し、６６℃におけるオートクレーブ内の圧力が０．７ＭＰａまで低下した後に重合を停止し、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量：２．５６重量部、ラウリン酸カリウムの量：０．３４重量部、平均粒子径：０．０８μｍ）。得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用い、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を評価した。
【０１００】
塩化ビニル系重合体ラテックス組成物の分析結果、及び塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用いた艶消し表面処理剤の粘度、及び安定性、更に艶消し表面処理剤を用いて得られた艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートの艶消し性の評価結果を表１に示す。表１から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０１】
【表１】
2015010140.tif 000011
実施例２〜６
表１に示す通り、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量、ラウリン酸カリウム量を変えた以外は実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合１）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表１に示す）。表１から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０２】
実施例７〜１２
表２に示す通り、酢酸ビニル（実施例７、実施例１０）、アクリル酸ブチル（実施例８）、アクリル酸エチル（実施例９）、メタクリル酸グリシジル（実施例１１）、プロピオン酸ビニル（実施例１２）を用いて、実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合１））の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表２に示す）。表２から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０３】
【表２】
2015010140.tif 000012
実施例１３〜１５
表３に示す通り、実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（実施例１３：配合２、実施例１４：配合３、実施例１５：配合４）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表３に示す）。表３から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０４】
【表３】
2015010140.tif 000013
実施例１６〜１８
表４に示す通り、実施例７と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合１）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表４に示す）。表４から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０５】
【表４】
2015010140.tif 000014
実施例１９
表４に示す通り、酢酸ビニルを用いて、実施例１３と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合２）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合２）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表４に示す）。表４から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０６】
実施例２０
表４に示す通り、酢酸ビニルを用いて、実施例１５と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合４）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合４）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表４に示す）。表４から、粘度が高く、安定性に優れ、更に塩化ビニル樹脂シートの艶消し性に優れていた。
【０１０７】
比較例１〜５
表５に示す通り、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量を変えた（比較例１〜２）、ラウリン酸カリウム量を変えた（比較例３〜４）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム量とラウリン酸カリウム量を変えた（比較例５）以外は実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合１）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表４に示す）。表５から、比較例１は艶消し表面処理剤の粘度が低く、塩化ビニル樹脂シートの艶消し性が劣った。比較例２は艶消し表面処理剤の粘度が低く、安定性が劣り、塩化ビニル樹脂シートの艶消し性が劣った。比較例３は艶消し表面処理剤の粘度が低く、安定性が劣った。比較例４は艶消し表面処理剤の粘度が低く、安定性が劣り、塩化ビニル樹脂シートの艶消し性が劣った。
【０１０８】
【表５】
2015010140.tif 000015
比較例６
実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合５）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合５）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表６に示す）。艶消し表面処理剤（配合５）の安定性は１８ｍｍ／ｄａｙは実施例に対して劣った。
【０１０９】
【表６】
2015010140.tif 000016
比較例７
実施例１と同様の操作で、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た後、艶消し表面処理剤（配合６）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量及びラウリン酸カリウムの量、平均粒子径、艶消し表面処理剤（配合６）の粘度、安定性、更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとした艶消し性を表６に示す）。艶消し表面処理剤（配合６）の粘度は４６ｍＰａ・ｓと実施例に対して劣った。
【０１１０】
比較例８
１ｍ３オートクレーブ中に脱イオン水３６０．０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００．０ｋｇ、過酸化ラウロイル５．７ｋｇおよび１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液３０．０ｋｇを仕込み、この重合液を３時間ホモジナイザーを用いて循環し、均質化処理後、温度を４５℃に上げて重合を進めた。圧力が低下した後、未反応塩化ビニル単量体を回収し、固形分含有量３５重量％、平均粒径０．５５μｍのシードラテックス１を得た。
【０１１１】
２．５Ｌオートクレーブ中に脱イオン水５００ｇ、塩化ビニル単量体５００．０ｇ、５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を１６．０ｇ、シードラテックス１を９５．０ｇ、０．１重量％硫酸銅水溶液４．０ｇを仕込み反応混合物の温度を４８℃に上げると共に、０．０５重量％アスコルビン酸水溶液１５０．０ｇを全重合時間を通じて連続的に添加した。更に、重合開始してから重合転化率８５％までの間、塩化ビニル単量体１００重量部に対して０．７重量部のラウリル硫酸ナトリウムを連続的に添加した。重合圧が低下した後、重合を停止し、未反応の塩化ビニル単量体を回収し、５重量％ラウリン酸カリウム水溶液４６．０ｇ（塩化ビニル単量体に対して０．３４重量部）を添加し、塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を得た（塩化ビニル系重合体１００重量部に対するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの量：１．０１重量部、ラウリン酸カリウムの量：０．４７重量部、平均粒子径：１．５２μｍ）。
【０１１２】
得られた塩化ビニル系重合体ラテックス組成物を用い、艶消し表面処理剤（配合１）を調製し、その粘度、安定性を評価した。更に艶消し処理済塩化ビニル樹脂シートとし、艶消し性を評価した。艶消し表面処理剤（配合１）の粘度は３６ｍＰａ・ｓと実施例に対して低く、安定性は１５ｍｍ／ｄａｙは実施例に対して劣った。