(57)【要約】【課題】顔料分散安定性と、印字後の尖鋭性を保持しつつ、表面光沢を抑制することができる活性光線硬化型インクジェットインクを提供する。【解決手段】光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、着色剤、および高分子分散剤を有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、着色剤が、表面に官能基付着による表面処理が施されていない水不溶性有機顔料であり、高分子分散剤が、水不溶性有機顔料への吸着官能基としてアミン基を有し、高分子分散剤の含有量が、着色剤の全質量に対して２０質量％〜７０質量％である活性光線硬化型インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、着色剤、および高分子分散剤を有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、
前記着色剤は、表面に官能基付着による表面処理が施されていない、水不溶性有機顔料であり、
前記高分子分散剤は、前記水不溶性有機顔料への吸着官能基としてアミン基を有し、
前記高分子分散剤の含有量は、前記着色剤の全質量に対して２０質量％〜７０質量％であることを特長とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項２】
前記着色剤は、前記ゲル化剤と相互作用し得る原子の含有量が、前記着色剤の全質量に対して２０００質量ｐｐｍ以下の水不溶性有機顔料であることを特長とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
前記高分子分散剤は、２級以上の官能吸着基を有することを特長とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
前記着色剤は、キナクリドン骨格を有する有機顔料であることを特長とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
前記着色剤は、アルミナ処理されていないことを特長とする請求項４に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
前記高分子分散剤は、櫛型ブロック構造を有することを特長とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項７】
インク中に含まれるアルミニウム（Ａｌ）量は、５０ｍｇ／ｋｇ以下である請求項６に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性光線硬化型インクジェットインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易かつ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、紫外線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、紫外線を照射して硬化させて画像を形成する紫外線硬化型インクジェット方式がある。紫外線硬化型インクジェット方式は、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある（例えば特許文献１〜４参照）。
【０００３】
紫外線硬化型インクジェット方式の画像形成方法として、例えば特許文献１には、光重合性化合物と、開始剤と、着色剤と、さらにゲル化剤とを有するインクの液滴を、普通紙などに着弾させた後、瞬時に液滴の相変化を起こさせ、普通紙への液滴の浸透を防止して鮮明な画像を得る技術が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、１００℃以上の高温でのインクの射出安定性を図るため、顔料に固体シナジストを介して分散剤を吸着させ、間接的な方法で分散剤を顔料に吸着させる技術が開示されている。これにより、高温保存下でもインク中の顔料の分散性を良好に保持させることができる。しかし、インクの硬化性相変化は高い温度で行われるため、熱エネルギーにより分散剤が顔料から脱離することで、十分な顔料の分散安定性が得られないことがあった。さらに固体シナジストがゲル化剤を吸着するため、インクの液滴の着弾時にゲル化剤の結晶化が抑制されてしまい、顔料表面の光沢が抑制されず、光沢のコントラストが制御できなかった。
【０００５】
特許文献３には、無機顔料である酸化チタンを顔料とし、顔料との親和性がある所定の粒子平均径範囲のコポリマーを分散剤として使用する技術が開示されている。特許文献３では顔料の酸化チタンの表面が、耐光性保持の目的でアルミナ処理が施されている。このアルミナ自体は分散剤との吸着性基としても働くため、シナジストを用いなくても顔料の分散安定性を確保できる。しかし、同時にゲル化剤のアルキル基が顔料表面に吸着されてしまうため、ゲル化剤の結晶化が抑制されてしまい、顔料表面の光沢が抑制されなかった。
【０００６】
また特許文献４には顔料の一部に予め被着させておいた高分子化合物の官能基に、高分子分散剤の吸着サイト基が会合により吸着することで、顔料の分散安定性を上げる技術が開示されている。使用する高分子分散剤の顔料への吸着サイト基としては、２級以上のアミノ基、例えば３級アミノ基を用いることが開示されている。しかし、顔料側に官能基があるため、高分子分散剤の吸着サイトが顔料側の官能基と会合する前に、ゲル化剤が顔料側の官能基と会合してしまい、高分子分散剤がうまく顔料に吸着できずに顔料の分散安定性が保持できなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４７６５２５６号公報
【特許文献２】米国特許第７７７６１４７号明細書
【特許文献３】米国特許第７８１２０６４号明細書
【特許文献４】特開２００８−１９３３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上より、本発明は、顔料分散安定性と、印字後の尖鋭性を保持しつつ、表面光沢を抑制することができる活性光線硬化型インクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
１．光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、着色剤、および高分子分散剤を有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、着色剤は、表面に官能基付着による表面処理が施されていない、水不溶性有機顔料であり、高分子分散剤は、水不溶性有機顔料への吸着官能基としてアミン基を有し、高分子分散剤の含有量は、着色剤の全質量に対して２０質量％〜７０質量％である活性光線硬化型インクジェットインク。
２．着色剤は、ゲル化剤と相互作用し得る原子の含有量が、着色剤の全質量に対して２０００質量ｐｐｍ以下の水不溶性有機顔料である上記１記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
３．高分子分散剤は、２級以上の官能吸着基を有する上記１または２記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
４．着色剤は、キナクリドン骨格を有する有機顔料である上記１または２記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
５．着色剤は、アルミナ処理されていない上記４記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
６．高分子分散剤は、櫛型ブロック構造を有する上記１または２記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
７．インク中に含まれるアルミニウム（Ａｌ）量は、５０ｍｇ／ｋｇ以下である上記６記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、顔料分散安定性と、印字後の尖鋭性を保持しつつ、表面光沢を抑制することができる活性光線硬化型インクジェットインクが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１Ａはライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図であり、図１Ｂはその上面図である。
【図２】シリアル記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、実施形態を挙げて本発明の説明を行うが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
［活性光線硬化型インクジェットインク］
実施形態に係るインクは、光重合性化合物、光重合開始剤、ゲル化剤、着色剤、および高分子分散剤を有する活性光線硬化型インクジェットインクであって、着色剤が、表面に官能基付着による表面処理が施されていない水不溶性有機顔料であり、高分子分散剤が、水不溶性有機顔料への吸着官能基としてアミン基を有し、高分子分散剤の含有量が着色剤の全質量に対して２０質量％〜７０質量％である活性光線硬化型インクジェットインクである。実施形態に係るインクによれば、顔料分散安定性と、印字後の尖鋭性を保持しつつ、表面光沢を抑制することができる。
本発明者らは上述の課題を解決するべく鋭意検討した結果、顔料表面に官能基（りん酸、スルホン酸、カルボキシル酸、アルミナ）を有さない、未処理顔料を使用することにより、ゲル化剤のアルキル基が顔料に引き寄せられることを防止できることを知見した。これにより、インクの液滴が基材表面に着弾した際に、ゲル化剤が正常に結晶化することで、液滴が基材の中に浸透することが防止される。その結果、光沢が抑制されることで、鮮明な画像が形成されることになった。しかし、未処理顔料側には官能基がなく分散剤が顔料に吸着しづらいため、顔料の分散性が低下することが懸念された。そこで、本発明者らは、この課題を解決する方法として、顔料への吸着官能基として２級以上のアミン基を持つ分散剤を顔料表面に吸着させることで、顔料の分散性を向上させることとした。本発明は上記知見に基づいて完成されたものである。以下、各成分の詳細な説明を通じて実施形態に係るインクについて説明を行う。
【００１３】
［活性光線硬化性化合物（光重合性化合物）］
活性光線硬化性化合物は、活性光線により架橋または重合する光重合性化合物である。活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、およびエックス線等であり、好ましくは紫外線および電子線である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物またはカチオン重合性化合物であり、好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００１４】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。ラジカル重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００１５】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物およびその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸などが含まれる。
【００１６】
なかでも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。（メタ）アクリレート化合物は、後述するモノマーだけでなく、オリゴマー、モノマーとオリゴマーの混合物、変性物、重合性官能基を有するオリゴマーなどであってよい。
【００１７】
（メタ）アクリレート化合物の例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２-エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２-（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２-（メタ）アクリロイロキシエチル-２-ヒドロキシエチル−フタル酸、ｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能モノマー；
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１,９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の二官能モノマー；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート等の三官能以上の多官能モノマー等が含まれる。
【００１８】
（メタ）アクリレート化合物は、感光性などの観点から、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００１９】
（メタ）アクリレート化合物は、変性物であってもよい。変性物の例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート等のエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物；カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性（メタ）アクリレート化合物；およびカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のカプロラクタム変性（メタ）アクリレート化合物等が含まれる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」には、アクリレートモノマーおよび／またはアクリレートオリゴマー、メタアクリレートモノマーおよび／またはメタアクリレートオリゴマーが含まれる。
【００２０】
活性光線硬化型インクジェットインクは、ゾルゲル相転移型であるため、光重合性化合物の少なくとも一部がエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は感光性が高く、インクが低温下でゲル化する際に、カードハウス構造（後述）を形成しやすいからである。また、エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物は、高温下で他のインク成分に対して溶解しやすく、硬化収縮も少ないことから、印刷物のカールも起こりにくい。
【００２１】
エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート化合物の例には、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製の４ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレートＣＤ５６１（分子量３５８）、３ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４５４（分子量４２９）、６ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＳＲ４９９（分子量５６０）、４ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートＳＲ４９４（分子量５２８）；新中村化学社製のポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−４００（分子量５０８）、ポリエチレングリコールジアクリレートＮＫエステルＡ−６００（分子量７４２）、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル９Ｇ（分子量５３６）、ポリエチレングリコールジメタクリレートＮＫエステル１４Ｇ（分子量７７０）；大阪有機化学社製のテトラエチレングリコールジアクリレートＶ＃３３５ＨＰ（分子量３０２）；Ｃｏｇｎｉｓ社製の３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）；新中村化学社製の１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）およびトリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）等が含まれる。
【００２２】
ここで「ｌｏｇＰ値」とは、水と１−オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００２３】
「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出したｌｏｇＰ値である。ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００２４】
本願明細書等に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００２５】
（メタ）アクリレート化合物は、重合性オリゴマーであってもよい。重合性オリゴマーの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、および直鎖（メタ）アクリルオリゴマー等が含まれる。
【００２６】
カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびオキセタン化合物等でありうる。カチオン重合性化合物は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２７】
エポキシ化合物は、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、または脂肪族エポキシド等であり、硬化性を高めるためには、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましい。
【００２８】
芳香族エポキシドは、多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。反応させる多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体の例には、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
【００２９】
脂環式エポキシドは、シクロアルカン含有化合物を、過酸化水素や過酸等の酸化剤でエポキシ化して得られるシクロアルカンオキサイド含有化合物でありうる。シクロアルカンオキサイド含有化合物におけるシクロアルカンは、シクロヘキセンまたはシクロペンテンでありうる。
【００３０】
脂肪族エポキシドは、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体と、エピクロルヒドリンとを反応させて得られるジまたはポリグリシジルエーテルでありうる。脂肪族多価アルコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール等が含まれる。アルキレンオキサイド付加体におけるアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等でありうる。
【００３１】
ビニルエーテル化合物の例には、エチルビニルエーテル、ｎ-ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２-エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ-プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル-ｏ-プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物；
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジまたはトリビニルエーテル化合物等が含まれる。これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性や密着性などを考慮すると、ジまたはトリビニルエーテル化合物が好ましい。
【００３２】
オキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物であり、その例には、特開２００１−２２０５２６号公報、特開２００１−３１０９３７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報に記載のオキセタン化合物等が含まれる。なかでも、特開２００５−２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載の一般式（１）で表される化合物、同号公報の段落番号００９２に記載の一般式（２）で表される化合物、段落番号０１０７の一般式（７）で表される化合物、段落番号０１０９の一般式（８）で表される化合物、段落番号０１１６の一般式（９）で表される化合物等が挙げられる。特開２００５−２５５８２１号公報に記載された一般式（１）、（２）、（７）、（８）、（９）を以下に示す。
【化１】
2015052082.tif 000002
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合性化合物の含有量は、１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３３】
［ゲル化剤］
「ゲル化剤」とは、一般に常温で固体、加熱すると液体となる有機物と定義されるものである。ゲル化剤の融点は、好ましくは融点が３０℃以上１５０℃未満である。活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、少なくとも１）ゲル化温度よりも高い温度で、活性光線硬化性化合物に溶解すること、２）ゲル化温度以下の温度で、インク中で結晶化すること、が好ましい。
【００３４】
１）において、「ゾルゲル相転移温度」とは、ゾル状態からゲル状態に変化（転移）する変化（転移）点の温度をいい、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾルゲル転移点ゲル化点と称される用語と同義である。
【００３５】
２）において、ゲル化剤がインク中で結晶化するときに、ゲル化剤の結晶化物である板状結晶が三次元的に囲む空間を形成し、前記空間に活性光線硬化性化合物を内包することが好ましい。このように、板状結晶が三次元的に囲む空間に活性光線硬化性化合物が内包された構造を「カードハウス構造」ということがある。カードハウス構造が形成されると、液体の活性光線硬化性化合物を保持することができ、インク液滴をピニングすることができる。それにより、液滴同士の合一を抑制することができる。カードハウス構造を形成するには、インク中で溶解している活性光線硬化性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。これに対して、インク中で溶解している活性光線硬化性化合物とゲル化剤とが相分離していると、カードハウス構造を形成しにくい場合がある。
【００３６】
ゲル化剤の種類は特に限定されない。ゲル化剤の好ましい例には、
ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトン、パルミチルステアリルケトン等のケトンワックス（例えば１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（ＡｌｆａＡｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等）；
ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸パルミチル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、セロチン酸ミリシル等のエステルワックス（例えばユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパールＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）等）；
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；
ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；
モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；
硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；
モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；
１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；
１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；
Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；
Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；
ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；
ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；
ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；
ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；
ダイマー酸；
ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）等が含まれる。
これらのゲル化剤は、活性光線硬化型インクジェットインク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３７】
ゲル化剤としては、特にケトンワックス、エステルワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミドが好ましく、ケトンワックスもしくはエステルワックスがさらに好ましい。
【００３８】
特に好ましいゲル化剤としては、下記一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）で表される化合物が挙げられる。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素原子数１２以上の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持っても良いアルキル鎖を表す。
【００３９】
一般式（Ｇ１）はケトンワックスと称され、一般式（Ｇ２）は脂肪酸エステルと称される。これらのゲル化剤は、インク液滴をより安定に（再現性良く）ゲル化させることができ、記録媒体に着弾したインク液滴（ドット）の合一が抑制できるので好ましい。
【００４０】
インクジェットインクのゾルゲル転移温度は、任意に設定されるが、インク液滴の安定した出射性、高温加熱に伴う弊害等の観点から、３０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。また、ゾルゲル転移温度は、インクジェット記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度の間であることが好ましい。
【００４１】
当該ゾルゲル転移温度の測定方法は、例えば、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをゾルゲル相転移温度として求めることができる。また、市販の粘弾性測定装置（例えば、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００）を用いても測定できる。
【００４２】
ゾルゲル転移温度は、後述の光重合性化合物等の種類、添加量等により調整することが可能である。
【００４３】
実施形態に係るインクは、ゲル化剤を所定量含有するので、インクジェット記録ヘッドから吐出されて、インク液滴として記録媒体上に着弾して、ゾルーゲル相転移温度よりも低い温度にまで低下すると速やかにゲル状態となる。そのため、ドット同士の混じり合いやドットの合一が抑制されて、高速印字時の高画質形成が可能となる。その後、ゲル化したインク液滴が光照射を受けて硬化することにより、記録媒体上に定着され強固な画像膜を形成する。
【００４４】
実施形態に係るインクは、記録媒体に着弾したインク液滴が速やかにゲル化することで、記録媒体上でインク液滴が拡散しないため、インク液滴中に環境中の酸素が入り込みにくい。そのため、硬化が酸素阻害による影響を受けにくくなる。
【００４５】
活性光線硬化型インクジェットインク中のゲル化剤の含有量は、１〜１０質量％であり、１〜７質量％であることがより好ましい。二種類以上のゲル化剤が含まれる場合には、これらの総量が上記範囲であることが好ましい。ゲル化剤含有量が１質量％未満であると、活性光線硬化型インクジェットインクが十分にゾルゲル相転移しない可能性がある。一方、ゲル化剤含有量が１０質量％を超えると、インクジェットヘッドからのインク射出性が低下する場合がある。
【００４６】
実施形態に係るインクは、上述のゲル化剤とは異なる脂肪酸をさらに含んでもよい。インクの分散安定性が向上することで、保存安定性と吐出安定性が向上するからである。また記録媒体にインクを吐出したときのインクの表面滑り性が良好になるからである。
脂肪酸としては、炭素原子数１２以上の化合物であることが好ましい。
脂肪酸の具体例としては、ベヘン酸（Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２）、アラキジン酸（Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２）、ステアリン酸（Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２）、パルミチン酸（Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２）、ミリスチン酸（Ｃ１４Ｈ２８Ｏ２）、ラウリン酸（Ｃ１２Ｈ２４Ｏ２）、オレイン酸（Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２）、およびエルカ酸（Ｃ２２Ｈ４２Ｏ２）、例えば、ルナックＢＡ、ルナックＳ-９０Ｖ、ルナックＳ-９８、ルナックＰ-７０、ルナックＰ-９５、ルナックＭＹ-９８、ルナックＬ-７０、ルナックＬ-９８(全て花王社製)、ＮＡＡ−２２２Ｓビーズ、ＮＡＡ-２２２粉末、ビーズステアリン酸さくら、ビーズステアリン酸つばき、粉末ステアリン酸さくら、粉末ステアリン酸つばき、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１２２、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、エルカ酸(全て日油社製)等が挙げられる。
【００４７】
脂肪酸の含有量は、インクの全質量に対して０．０１質量ｐｐｍ〜１０質量ｐｐｍであることが好ましく、０．０１質量ｐｐｍ〜０．１８質量ｐｐｍであることがより好ましい。０．０１質量ｐｐｍ未満であると、インクの分散安定性が悪く、良好な保存安定性と吐出安定性が得られないからである。また記録媒体にインクを吐出したときのインクの表面滑り性が悪くなり、いわゆる紙詰まりを起こしやすくなるからである。一方、１０質量ｐｐｍを超えると、インクの分散安定性が低下するからである。
【００４８】
［光重合開始剤］
活性光線硬化型インクジェットインクには、光重合開始剤がさらに含まれていてもよい。具体的には、活性光線が電子線である場合は、通常、光重合開始剤は含まれなくてもよいが、活性光線が紫外線である場合は、光重合開始剤が含まれることが好ましい。
【００４９】
光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光重合開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００５０】
分子内水素引き抜き型の光重合開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００５１】
活性光線硬化型インクジェットインクにおける光重合開始剤の含有量は、活性光線や活性光線硬化性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【００５２】
活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合開始剤として、光酸発生剤を含んでもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００５３】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などがさらに含まれていてもよい。光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクに、これらの化合物が、一種のみ含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００５４】
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。
【００５５】
［着色剤］
着色剤としては、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料が好ましい。顔料は、表面に官能基付着による表面処理が施されていない水不溶性有機顔料（以下「未処理有機顔料」ともいう）であることがより好ましい。ゲル化剤のアルキル基が顔料に引き寄せられることを防止し、ゲル化剤が正常に結晶化するからである。未処理有機顔料としては、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料を用いることができる：
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（ＤＩＣ(株)製、７０６４Ｂ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９／ＰＲ２０２（クラリアント社製、Ｅ７Ｂ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９／ＰＲ１２２(ＤＩＣ（株）製、ＲＹ)、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（ＢＡＳＦ社製、ＪＭ−ＤＭＱ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５（ＢＡＳＦ社製、Ｄ１１５５）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（クラリアント社製、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｅ５Ｂ０２）（酸価３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ  アミン価４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化社製ＣＦＲ３２１、塩基価６．１ｍ
ｇ／ｇ、酸価４．１ｍｇ／ｇ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９（大日精化社製ＣＦＲ３３８−３、塩基価５
．８ｍｇ／ｇ、酸価４．０ｍｇ／ｇ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１（ランクセス社製Ｅ４ＧＮ−ＧＴ、塩基
価９．１ｍｇ／ｇ、酸価６．４ｍｇ／ｇ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化社製ＣＦＹ３１３−２、塩基
価４．９ｍｇ／ｇ、酸価３．０ｍｇ／ｇ）、
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製ブルーＮｏ．３２、塩基価７．８ｍｇ／ｇ、酸価１．９ｍｇ／ｇ）。
【００５６】
有機顔料中に含まれる無機成分としては、例えば、鉄（Ｆｅ）、銅（Ｃｕ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）。ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、硫黄（Ｓ）、塩素（Ｃｌ）が挙げられる。表面処理により顔料表面に官能基が導入された有機顔料中の上記無機成分の総量は約３５００質量ｐｐｍ以上であり、未処理有機顔料中の上記無機成分の総量は約２０００質量ｐｐｍ以下である。有機顔料中のＦｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｎａ、Ｋ、Ｓについては例えば誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）を励起源として用いるＩＣＰ−ＡＥＳ（ＩＣＰ発光分光法）またはＩＣＰ−ＭＳ（ＩＣＰ質量分析法）により測定することができる。有機顔料中のＣｌについては例えばフラスコ内で有機顔料を燃焼させて得られた試料についてイオンクロマトグラフィー法を用いて測定することができる。
測定方法や有機顔料の処理条件によって上記無機成分量が変化するためゲル化剤と相互作用し得る原子の含有量を特定することは困難であるものの、無機成分の総量について上記のような傾向があることより、ゲル化剤と相互作用し得る原子の含有量は、着色剤の全質量に対して２０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましいといえる。
また未処理有機顔料よりも表面処理された有機顔料のほうが、ＡｌとＳの含有濃度が極めて高いことを考慮すると、上述の無機成分の中で、ゲル化剤と相互作用すると推定される元素としてはアルミニウム（Ａｌ）と硫黄（Ｓ）が考えられる。
以上より、未処理有機顔料中の上記無機成分の総量が約２０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、またゲル化剤と相互作用し得る原子の含有量、具体的にはＡｌとＳの総量が、着色剤の全質量に対して２０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
着色剤としては、キナクリドン骨格を有する有機顔料であることが好ましく、アルミナ処理されていないものがより好ましい。ゲル化剤のアルキル基が顔料に引き寄せられることが防止されることでゲル化剤が正常に結晶化するからである。
なお、実施形態に係るインク中に含まれるＡｌの含有量は、約５０ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。実施形態に係るインク中に含まれるＳの含有量は、約３００ｍｇ／ｋｇ以下であることが好ましい。
【００５８】
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
【００５９】
顔料の含有量は、活性光線硬化型インクジェットインクに対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が少なすぎると、得られる画像の発色が十分ではなく、多すぎるとインクの粘度が高くなり、射出性が低下するからである。
【００６０】
［高分子分散剤］
活性光線硬化型インクジェットインクには、顔料の分散性を高めるために、高分子分散剤が含まれることが好ましい。高分子分散剤としては、２級以上の官能吸着基を有することが好ましい。上述の未処理顔料の分散性が向上するからである。
【００６１】
高分子分散剤としては、例えば以下の高分子分散剤を用いることができる。
ＢＹＫ-２１６４
ＢＹＫ  ＪＥＴ-９１５０
ＢＹＫ-１６８
ｅｆｋａ７７０１
ＢＹＫ  Ｎ−２２０２４
【００６２】
高分子分散剤は、着色剤に対して２０質量％〜７０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％、さらに好ましくは３５〜５０質量％の比率で添加されていることが好ましい。顔料に対する分散剤の添加量が多すぎると、分散剤がゲル化剤と会合してゲル化が阻害されるため、インクの液滴の着弾時にピニングが効かなくなり、液滴が拡がって液滴同士が重なりいわゆる液寄りが発生して画質が低下するからである。一方、顔料に対する分散剤の添加量が少ないと、顔料表面を被覆するだけの分散剤が不足して安定性が低下するからである。
【００６３】
高分子分散剤は、櫛型ブロック構造を有することが好ましい。分散剤の中でも、特にブロックコポリマー（櫛型）骨格を有する分散剤を用いることで、側鎖が伸張して顔料間の凝集を抑制する立体障害効果が得られやすくなり、顔料の分散性が向上するからである。
【００６４】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて分散助剤がさらに含まれていてもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
【００６５】
分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【００６６】
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体がさらに含まれていてもよい。分散媒体として溶剤がインクに含まれてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような活性光線硬化性化合物（特に粘度の低いモノマー）が分散媒体であることが好ましい。上述の高分子分散剤の他に、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等を添加してもよい。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。
【００６７】
［その他の成分］
活性光線硬化型インクジェットインクには、必要に応じて他の成分がさらに含まれていてもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【００６８】
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述の光重合性化合物と、ゲル化剤と、液体成分と、任意の各成分とを、加熱下において混合することにより得ることができる。得られた混合液を所定のフィルターで濾過することが好ましい。
【００６９】
［活性光線硬化型インクジェットインク］
活性光線硬化型インクジェットインクは、前述のように、温度により可逆的にゾルゲル相転移するインクである。ゾルゲル相転移型の活性光線硬化型インクは、高温（例えば８０℃程度）ではゾルであるため、インクジェット記録ヘッドから吐出することができる。高温下で活性光線硬化型インクジェットインクを吐出すると、インク滴（ドット）が記録媒体に着弾した後、自然冷却されてゲル化する。これにより、隣り合うドット同士の合一を抑制し、画質を高めることができる。
【００７０】
ゾルゲル相転移型のインクの射出性を高めるためには、高温下におけるインクの粘度が一定以下であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの、８０℃における粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。一方、隣り合うドットの合一を抑制するためには、着弾後の常温下におけるインクの粘度が一定以上であることが好ましい。具体的には、活性光線硬化型インクジェットインクの２５℃における粘度は１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００７１】
ゾルゲル相転移型のインクのゲル化温度は、４０℃以上７０℃以下であることが好ましく、５０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。射出温度が８０℃近傍である場合に、インクのゲル化温度が７０℃を超えると、射出時にゲル化が生じやすいため射出性が低くなる。一方、ゲル化温度が４０℃未満であると、記録媒体に着弾後、速やかにゲル化しないからである。ゲル化温度とは、ゾル状態にあるインクを冷却する過程において、ゲル化して流動性が低下するときの温度である。
【００７２】
ゾルゲル相転移型のインクの８０℃における粘度、２５℃における粘度およびゲル化温度は、レオメータにより、インクの動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。具体的には、インクを１００℃に加熱し、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで冷却したときの、粘度の温度変化曲線を得る。そして、８０℃における粘度と２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。ゲル化温度は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。
【００７３】
レオメータは、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製  ストレス制御型レオメータ  ＰｈｙｓｉｃａＭＣＲシリーズを用いることができる。コーンプレートの直径は７５ｍｍ、コーン角は１．０°とすることができる。
【００７４】
ゾルゲル相転移型のインクは、吐出用記録ヘッドからのインクの射出性を高めるために、吐出用記録ヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃〜（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。吐出用記録ヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、吐出用記録ヘッド内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、吐出用記録ヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００７５】
［インクジェット記録方法］
インクジェット記録方法は、１）上述の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に射出する工程と、２）記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射して、上述のインクを硬化させる工程と、を含む。
【００７６】
１）射出工程においては、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクを、ノズルを通して記録媒体に向けて液滴として吐出すればよい。このとき、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクの温度は、当該インクに含まれるワックスの含有量が、当該インクにおけるワックスの飽和溶解量以下となる温度とする。つまり、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクにおいて、ワックスはできるだけ溶解させておく。
【００７７】
２）硬化工程においては、記録媒体に着弾したインクに光を照射する。照射される光は、活性光線硬化性化合物の種類によって適宜選択すればよく、紫外線や電子線などでありうる。
【００７８】
活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置について説明する。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものと、がある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【００７９】
図１Ａは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す側面図であり、図１Ｂはその上面図である。図１Ａ，図１Ｂに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインク吐出用記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【００８０】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色毎に設けられた複数のインク吐出用記録ヘッド１４を収容する。インク吐出用記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着されたインクカートリッジ３１などから、直接またはインク供給手段３０によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【００８１】
インク吐出用記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置されるインク吐出用記録ヘッド１４の数は、インク吐出用記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。例えば、液滴量２ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインク吐出用記録ヘッド１４を用いて１４４０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、記録媒体１２の搬送方向に対して４つのインク吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。また、液滴量６ｐｌ、ノズル密度３６０ｄｐｉのインク吐出用記録ヘッド１４を用いて７２０×７２０ｄｐｉの解像度の画像を形成する場合には、２つのインク吐出用記録ヘッド１４をずらして配置すればよい。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。
【００８２】
活性光線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性光線照射部１８は、インク吐出用記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射し、液滴を硬化させる。
【００８３】
活性光線が紫外線である場合、活性光線照射部１８（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。
【００８４】
活性光線が電子線である場合、活性光線照射部１８（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれるが、処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。
【００８５】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【００８６】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像記録方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインク吐出用記録ヘッド１４から高温のインクを吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、活性光線照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク滴に活性光線を照射して硬化させる。
【００８７】
インク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出する際の、インク吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度は、インクの射出性を高めるためには、当該インクのゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定されることが好ましい。インク吐出用記録ヘッド１４内のインク温度が、（ゲル化温度＋１０）℃未満であると、インク吐出用記録ヘッド１４内もしくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの射出性が低下しやすい。一方、インク吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃を超えると、インクが高温になりすぎるため、インク成分が劣化することがある。
【００８８】
インク吐出用記録ヘッド１４の各ノズルから吐出される１滴あたりの液滴量は、画像の解像度にもよるが、高解像度の画像を形成するためには、１ｐｌ〜１０ｐｌであることが好ましく、０．５〜４．０ｐｌであることがより好ましい。
【００８９】
活性光線の照射は、隣り合うインク滴同士が合一するのを抑制するために、インク滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全てのインク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出した後に行われることが好ましい。
【００９０】
活性光線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うためには、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。
【００９１】
硬化後の総インク膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク膜厚の最大値である。
【００９２】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインク吐出用記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１Ａ、図１Ｂと同様に構成されうる。
【００９３】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容されたインク吐出用記録ヘッド２４からインクを吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送り、活性光線照射部２８で活性光線を照射する。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【００９４】
以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、これらの記載によって本発明の範囲は限定して解釈されない。
【００９５】
［活性光線硬化型インクジェットインクの製造］
後述の表１，表２に示す顔料、分散剤を用いて、以下の手順に従って、試料０１Ａ−１〜試料０１Ａ−６、試料０２Ａ−１〜試料０２Ａ−６、試料０３Ａ−１〜試料０３Ａ−６、試料０４Ａ−１〜試料０４Ａ−６、試料０５Ａ−１〜試料０５Ａ−６、試料０１Ｂ−１〜試料０１Ｂ−６、試料０２Ｂ−１〜試料０２Ｂ−６、試料０３Ｂ−１〜試料０３Ｂ−６、試料０４Ｂ−１〜試料０４Ｂ−６、試料０５Ｂ−１〜試料０５Ｂ−６の活性光線硬化型インクジェットインクを製造した。なお、表１，表２中の略号は以下の意味を有する。
（有機顔料）
ＰＶ１９：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（大日精化社製、７０６４Ｂ）、
ＰＶ１９／ＰＲ２０２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９／ピーアール２０２（クラリアント社製、Ｅ７Ｂ）、
ＰＲ１２２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（ＢＡＳＦ社製、ＪＭ−ＤＭＱ）、
ＰＹ１５５：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５（ＢＡＳＦ社製、Ｄ１１５５）
（分散剤）
ＢＹＫ-１１１（ＢＹＫジャパン(株)製）
ＰＢ-８２４（味の素ファインテクノ（株）製）、
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００（日本ルーブリゾール（株）製）、
ＢＹＫ-２０９１（ＢＹＫジャパン(株)製）、
ｅｆｋａ４３２０（ＢＡＳＦジャパン社製）、
ＢＹＫ-２１６４（ＢＹＫジャパン(株)製）、
ＢＹＫ  ＪＥＴ-９１５０（ＢＹＫジャパン(株)製）、
ＢＹＫ-１６８（ＢＹＫジャパン(株)製）、
ｅｆｋａ７７０１（ＢＡＳＦジャパン社製）、
ＢＹＫ  Ｎ−２２０２４（ＢＹＫジャパン(株)製）、
【００９６】
［顔料分散液］
顔料分散液（Ｍ：マゼンタ）の調製
下記の光重合性化合物（ＤＰＧＤＡ）、重合禁止剤および分散剤を２００ｃｃのポリエチレン容器（蓋付）の５５℃のサーモバスに入れ、マグネットスターラーを用いて３０分間加熱攪拌して溶解させた。得られた溶液を室温まで冷却後、下記の有機顔料を全量加えてよく攪拌した。その後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１００ｇとともにガラス瓶に入れて密栓し、振動ミル（Ｒｅｄ  ｄｅｖｉｌ  ５４００ＨＣ）にて２時間振動分散させた。その後、ジルコニアビーズを除去して、下記組成の顔料分散液を調製した。
〔顔料分散液の組成〕
光重合性化合物：ジプロピレングリコールジアクリリレート（ＤＰＧＤＡ）（Ｌａｒｏｍｅｒ  ＤＰＧＤＡ  ＢＡＳＦ社製）  ７１．５質量部
重合禁止剤：Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ１０（チバ・ジャパン社製）  ０．５質量部
有機顔料：未処理キナクリドン  ２０質量部
分散剤：ＢＹＫ  ＪＥＴ−９１５０  ９質量部
【００９７】
［インクの調製］
ＤＰＧＤＡ、ＴＥＧＭＡおよび重合開始剤を、以下の組成比になるようにそれぞれ秤量した後、溶解ビーカーに入れて３０分間撹拌した。さらに残りの顔料分散体を添加してさらに３０分間攪拌した。各成分を混合して得た混合物を８０℃に加熱した状態で、ゲル化剤（カオーワックスＴ１）２質量部を添加してさらに３０分間撹拌した。その後、メソプレンフィルタ（公称ろ過精度３μｍ、ロキテクノ社製ＳＬＳ０３０）で濾過した後、冷却してインクを調製した。
顔料分散液  ２０質量部（顔料は４質量部）
ジプロピレングリコールジアクリリレート（ＤＰＧＤＡ）（Ｌａｒｏｍｅｒ  ＤＰＧＤＡ  ＢＡＳＦ社製）  ４４質量部
トリエチレングリコールジメチルアクリレート（ＴＥＧＭＡ）  １質量部
重合開始剤：ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＴＰＯ（チバスペシャリティケミカル社製）  ０．５質量部
ゲル化剤：カオーワックスＴ１  ２質量部
【００９８】
［粘度の測定］
インクを耐熱サンプル缶に１０ｃｃ入れ、サーモスタット恒温槽に９０℃で１週間保存した。そして保存前と保存後のインクの粘度を測定し、それらの値から粘度の増減率を計算した。粘度はアンドパール社製ストレスレオメータで専断速度１０００（１／ｓ）の定速度で温度８０℃で５分間測定した。粘度の増減量が保存前後で１．０以内であればインクは安定していると判断した。なお、表１には保存後の粘度から保存前の粘度を差し引いた値を増減量（ｍＰａｓ）として記載した。
【００９９】
［画像の形成方法］
各実施例および比較例で得られた活性光線硬化型インクジェットインクで、ライン型のインクジェット記録装置（コニカミノルタ（株）製、ＨＡ５１２）１０を用いて単色画像を形成した。インクジェット記録装置１０のインク吐出用記録ヘッド１４の温度は８０℃に設定した。インク液滴８ｐＬ．電圧値１６Ｖで動作させながら１００％ベタ印字を幅１００ｍｍ×長さ３００ｍｍに渡って、解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで印字した。その後ＬＥＤランプ（京セラ製）で２５０ｍＪのエネルギーの紫外線を照射させてインク表面を硬化させた。印字した基材はＯＫトップコート紙を使用した。
【０１００】
［光沢値の測定］
光沢値は光沢計を使用して６０°入射角でインクジェット印字方向と平行に置いて測定した。光沢値が標準光沢値（４５）と比較してその差が１０以上ある場合は、光沢抑制ができていないと判定した。
【０１０１】
［ピニング性の観察］
インクをピニングした後にインク液滴値（単位：μｍ）を測定した。標準液滴は４０〜４５μｍで、この値以上だと液滴が広がりピニングできていないことを示す。なお、ピニング性と光沢性には相関性がある。
【０１０２】
得られた結果をまとめて表１、２に示す。
【表１】
2015052082.tif 000003
【表２】
2015052082.tif 000004
【０１０３】
実施例に係るいずれの試料についても、粘度の増減量が１．０以内であることから保存時の顔料分散安定性が良好であり、また印字後のピニング性（尖鋭性）を保持しつつ表面光沢を抑制できることが分かった。
【符号の説明】
【０１０４】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  インク吐出用記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  活性光線照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
【図１】
2015052082.tif 000005
【図２】
2015052082.tif 000006