(57)【要約】【課題】  ワンパスで画像形成を行う活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷において、印刷物のしわ、タックがなく色再現性に優れ、かつ、印刷物の未硬化モノマーや開始剤等の残留成分量が少ないインクジェットインキセットを提供すること。【解決手段】  ワンパス方式のインクジェットシステムに用いる活性エネルギー線硬化型インキセットであって、各インキに含まれる開始剤の３８０〜４１０ｎｍにおける光吸収量の総和が５０以上であって、かつ、印刷順に従って各インキの前記光吸収量の総和が小さくなるように設計された活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワンパス方式のインクジェットシステムに用いる活性エネルギー線硬化型インキセットであって、各インキに含まれる開始剤の３８０〜４１０ｎｍにおける光吸収量の総和が５０以上であって、かつ、印刷順に従って各インキの前記光吸収量の総和が小さくなるように設計された活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット。
【請求項２】
前記インクジェットインキセットにおいて、各インクジェットインキが、３００〜４５０ｎｍに最大発光ピークを有するランプで硬化可能であることを特徴とする請求項１記載のインクジェットインキセット。
【請求項３】
前記ランプは、少なくとも３８０ｎｍ以上に最大ピークを有するランプであることを特徴とする請求項２記載のインクジェットインキセット。
【請求項４】
前記ランプは、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ未満に極大発光ピークを有するランプと、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満に極大発光ピークを有するランプであることを特徴とする、請求項２記載のインクジェットインキセット。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のインクジェットインキセットを用いて印刷した印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワンパス方式のインクジェットシステムに用いられる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関する。特に、食品・化粧品用ラベルとして多岐に使用可能な、低粘度で色再現性に優れ、かつ硬化膜中の残留成分量が少なく、かつ印刷物のしわやタックの発生が低減された、食品・化粧品用ラベルとして多岐に使用可能なインキセットの提供に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、その溶剤タイプと比較し、乾燥性の速さから高速印字型のサイネージプリンタに、または基材密着性に優れる面から、多種基材対応のフラットベット型プリンターに搭載され、用途に応じた配合の開発が進められてきた。
【０００３】
これらプリンターは、ヘッドをスキャンさせることで、大型化、厚膜化、高濃度化に対応させることができた。近年、ヘッドの技術進展により、高周波数で微小の液滴を射出することのできるヘッド技術が確立されてきた。この技術の実現により、生産性、画質の面で劣っていたインクジェット印刷が、デジタル化のメリットを併せて既存の印刷方式を代替する可能性が高まった。さらには少なくとも２個以上のインクジェットヘッドで吐出された後、それらを同時に硬化させるワンパスタイプのプリンターの登場により、装置の低コスト化、高生産性が可能となり、さらに既存の印刷方式の代替を加速させている。
【０００４】
しかし、この技術革新の実現には、従来にも増して低粘度、かつ高感度のインキの開発が必要であった。低粘度化は、着弾精度の向上に寄与し、高精細な画質を得るためにインキに求められる仕様である。それに加え、インクジェット印刷を従来のオフセット印刷などの代替として使用するにあたり、色再現性の向上も求められている。特に食品や化粧品などの分野においては、ラベルによってその内容物をいかに魅力的にみせるかが、その商品の売り上げに大きく関わってくるため、色再現性は一つの重要な品質となりうる。しかしながら、特に活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいては、画像の色再現性、硬化性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しい。
【０００５】
広い色再現性を得ようとして、インク組成物液滴付与量を増やしたりした場合は、マットな画像になってしまい、食品・化粧品ラベルとして不適である。また、広い色再現性を得ようとして、顔料濃度を上げてインク組成物を作製した場合、インク組成物が高粘度になり、また、塗膜内部まで硬化が進まず硬化膜中の残留成分が食品や化粧品内部に侵入し問題となる場合がある。特に活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいては、インキの原料に臭気をもつものや人体に有害な成分が多く含まれることから、これら残留成分が硬化膜中に存在し食品や化粧品などの内容物中に侵入してしまうと大きな問題となってしまう。この内容物中への侵入を防ぐためには、硬化膜中の残留成分量を低減させることが最も効果的である。つまり、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを食品・化粧品ラベルとして使用するためには、広い色再現性と硬化膜中の残留成分量を低減させることが重要なポイントとなるのである。
【０００６】
ここで硬化膜中の残留成分量を把握するためには、メチルエチエルケトンのような溶解性の高い溶剤に硬化膜を浸漬し、溶剤中に溶出した化合物の量を定量することにより判断することができる。
【０００７】
文献１では、おもちゃ及び食品包装用途のためのインキを提供する方法が提案されている。しかし、この方法ではインキの硬化時に窒素封入を前提としており、ランニングコストが非常に高くなってしまう。またコンベア速度は１０ｍ／ｍｉｎであり、生産性も非常に悪い。さらにこの方法で顔料を１％以上含有するインクを作製すると、硬化が不十分であり、メチルエチルケトンで溶出した際の硬化膜中の残留成分量は２００ｐｐｂを超える高い値を示すことがわかった。そのためこの方法をそのまま食品用ラベルに使用することはできない。硬化を十分にさせるために更にコンベア速度（スキャン速度）を遅くしても、印刷物にしわやタックが生じ、印刷物の色再現性悪化につながる。
【０００８】
文献２では、食品用途に使用する新しいタイプの開始剤が提案されている。しかし、この方法で顔料を１％以上含有するインクを作製すると、硬化が不十分であり、メチルエチルケトンで溶出した際の硬化膜中の残留成分量は２００ｐｐｂを超える高い値を示し、しわが発生しタックが発生することがわかった。そのためこの方法をそのまま食品用ラベルに使用することはできない。
ワンパスタイプのインクジェットシステムの様な、生産性が高い印刷方式において、硬化膜中の残留成分を低減し、印刷物のしわやタックの発生を抑制できる方法は無かった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２０１１−５０２１８８号公報
【特許文献２】特表２０１２−５０２１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、ワンパスで画像形成を行う活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷において、印刷物のしわ、タックがなく色再現性に優れ、かつ、印刷物の未硬化モノマーや開始剤等の残留成分量が少ないインクジェットインキセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち本発明は、ワンパス方式のインクジェットシステムにおいて、インクジェットインキに含まれる開始剤の３８０〜４１０ｎｍの範囲における光吸収量が、印刷順に従って小さくなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。
【００１２】
また本発明は、前記インクジェットインキセットにおいて、各インクジェットインキが、３００〜４５０ｎｍに最大発光ピークを有するランプで硬化可能であることを特徴とする上記インクジェットインキセットに関するものである。
また本発明は、前記ランプは、少なくとも３８０ｎｍ以上に最大ピークを有するランプであることを特徴とする上記インクジェットインキセットに関するものである。
また、前記ランプは、３８０ｎｍ以上４５０ｎｍ未満に極大発光ピークを有するランプと、３００ｎｍ以上３８０ｎｍ未満に極大発光ピークを有するランプを併用することを特徴とする上記インクジェットインキセットに関するものである。
さらに本発明は、上記インクジェットインキセットを用いて印刷した印刷物に関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によって、ワンパス方式のインクジェットシステムによる高い生産性を兼ね備えつつ、しわやタックが無く色再現性に優れ、かつ印刷物の硬化膜中の残留成分が少ない印刷物を提供することが出来た。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。なお、特にことわりのない限り、「部」「％」は、「重量部」「重量％」をあらわす。
【００１５】
（ワンパス方式のインクジェットシステム）
本発明のワンパス方式のインクジェットシステムとは、印刷したいメディアに対して１回で印字（印刷）を完成させる印刷方法であり、印刷スピードが要求される業務用印刷に向いている。近年、従来のオフセット印刷の代替としてインクジェット印刷を使用するにあたり、２５ｍ／Ｍ、さらには５０ｍ／Ｍなどの高速印刷が期待されている。
このため、上記ワンパス方式のインクジェットシステムに使用される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ（以下、単にインキとも言う。）に求められる性能としては、その印刷速度の速さから、活性エネルギー線に対する高感度性、高周波でのインクジェットヘッドノズルからの吐出安定性等が求められる。
活性エネルギー線に対する高感度性を向上させるには、インキの重合反応速度を速めること、吐出安定性を向上させるには、インキの粘弾性等の物性の調整が重要である。
【００１６】
（活性エネルギー線硬化方法）
活性エネルギー線とは、電子線、紫外線、赤外線などの被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応の引き金と成りうるエネルギー線を示すが、重合反応を誘発させるエネルギー線であれば、これに限定しない。
【００１７】
なお、活性エネルギー線の光源として紫外線を照射する場合、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、ＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。
ワンパス方式のインクジェットシステムの印刷機に搭載する活性エネルギー線の光源として、利便性や価格などの面から紫外線照射機が使用されることが多い。
【００１８】
本発明に好ましく用いられる活性エネルギー線は、中でも、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の紫外線が好ましく用いられる。
具体的には、紫外線長波長側（３８０ｎｍ以上）に最大発光ピークを有するランプを用いてインキ塗膜の深部まで活性エネルギー線を透過させて硬化させ、その後、紫外線短波長側（３８０ｎｍ未満）に最大発光ピークを有するランプで印刷物の表面を硬化させることが好ましい。
前記硬化方法によって、表面が先に硬化されることによる印刷物のしわや、表面が十分に硬化されない事によるタックの発生を抑制することが出来る。
【００１９】
インキの硬化時は、活性エネルギー線照射時の酸素濃度が低い環境が好ましく、さらには大気濃度以下の環境が好ましい。具体的には、酸素濃度が０．５〜１０％が好ましい。酸素濃度が低い環境では、インキの硬化時、ラジカルが発生した際に、酸素による表面硬化阻害を受けにくくなり、表面硬化を促し、印刷物のタックを低減できる。
酸素濃度が大気濃度以下とは、具体的には照射環境近辺で酸素濃度計を用いて実測することで確認することができる。手段としては窒素やアルゴンガスなどの不活性ガスを使用することで硬化環境の酸素濃度を制御することができる。特に窒素ガスは、安価に入手可能であるため、好適に用いることができる。
【００２０】
ランプを２つ以上使用して硬化する際は、ランプ間距離をなるべく短くし、１回目の照射と２回目の照射の間隔を１秒以下にすることが好ましい。これにより、印刷面の深部および表面の硬化が十分に進行し、印刷物のしわ、タックなく、硬化膜中の残留成分も低くすることができる。
【００２１】
（インキセット）
本発明のインキセットとは、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト等から選択される２種以上のインキからなる。
目的とする印刷物を得るために、色再現性の観点から、上記のカラーインキに加えてライトシアン、ライトマゼンタ、グレー、オレンジ、バイオレット、グリーン等のいわゆる中間色や２次色を用いてもいいし、その他カラーインキを使用しても良い。
【００２２】
本発明のインキセットにおいて、印刷する各インキの順番は、色によって特に限定されるわけではない。
一般的には、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックを使用する場合には、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順で印字され、また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの順で印字される。
本発明では、以下に述べるインキに含まれる開始剤の光吸収量を満たす限り、上記の制限を受けるものではない。
【００２３】
本発明のインキセットは、各インキに含まれる開始剤の３８０〜４１０ｎｍにおける光吸収量が、印刷順に従って小さくなることを特徴とする。
【００２４】
本発明の開始剤の光吸収量の総和とは、開始剤の吸光度積分値（アセトニトリル１重量％溶液における）にインキの含有率を掛けたものである。複数の開始剤がインキに含有されるときは、開始剤毎に計算した光吸収量を合計したものである。
具体的な計算方法を下記に示す。
光吸収量の総和＝開始剤Ａの光吸収量＋開始剤Ｂの光吸収量＋・・・
開始剤Ａの光吸収量＝Ａ’×開始剤Ａのインキ中の含有量(重量％) 
Ａ’は、開始剤Ａの３８０ｎｍ〜４１０ｎｍにおける吸光度積分値を示す。具体的には、開始剤Ａのアセトニトリル１重量％溶液において、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの１ｎｍ毎の吸光度の総和である。例えば、開始剤Ａの３８０ｎｍにおける吸光度をＡ３８０、３８１ｎｍにおける吸光度をＡ３８１・・・とした場合、
吸光度積分値Ａ’＝Ａ３８０＋Ａ３８１＋・・・Ａ４０９＋Ａ４１０
【００２５】
なお、本測定は、ＪＡＳＣＯ社製Ｖ５７０  ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒにて測定した。
【００２６】
３８０ｎｍ〜４１０ｎｍにおけるインキの光吸収量の総和が５０以上であれば、２色以上で印刷した場合でもインキ深部まで十分に硬化し、しわ、タックの発生が低減され、硬化膜中の残留成分も少なくなる。
【００２７】
本発明のインキセットは、さらに、印刷順に従って各インキの前記開始剤の光吸収量の総和が小さくなるように設計されることが好ましい。
２５０ｎｍ〜３８０ｎｍの短波長と比較して３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの長波長の方が塗膜深部まで浸透する。
開始剤の３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの光吸収量が大きいインキを先に印刷することにより、印刷後の硬化時に３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの浸透しやすい光線により、先に印刷したインキもしっかりと硬化し、しわがなく、且つ残留成分も少なくなる。
一方、開始剤の３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの光吸収量が大きいインキを後に印刷するとインキ塗膜面の上が先に硬化することにより奥まで光線が浸透するのを妨げインキ塗膜面の深部が硬化せずしわが発生し、残留成分も多くなる。
インキの硬化反応効率を上げるために、インキ中の開始剤の添加量を増量する方法があるが、本発明はこれに依存しない。
【００２８】
（インクジェットインキ組成物）
本発明のインキセットに好適に用いられるインキ組成物は、顔料、顔料分散剤、モノマー、開始剤、添加剤等を含む。
【００２９】
インキ組成物は、モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いて分散した顔料分散体に、モノマー、開始剤、その他添加剤を添加して作製されることが好ましい。この方法により、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としない。そのため、インキ成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製可能である。
【００３０】
前記顔料分散体作成時の条件としては、微小ビーズを使用することが好ましい。具体的には０．１ｍｍ〜２ｍｍの微小ビーズを用いることが、低粘度で保存安定性が良好な顔料分散体を作製するため好ましい。さらには、０．１ｍｍ〜１ｍｍの微小ビーズを用いることが、顔料分散体の生産性とインクジェット吐出性が良好なインキを得るために好ましい。
【００３１】
インキ組成物は、分散機による分散の後、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。前記フィルターを使用することで、吐出性良好なインキを得ることが出来る。
【００３２】
インキ組成物は、吐出性、着弾後のドット形成の信頼性から、２５℃での粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。５ｍＰａ ｓ以上では、吐出が安定し、１４ｍＰａ・ｓ以下では、吐出精度が低下することがなく、画質が優れる。
なお、粘度の測定は、東機産業社製  ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、２０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００３３】
インキ組成物は、吐出性、着弾後のドット形成の信頼性の観点から、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。
なお、表面張力の測定は、協和界面科学社製  自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００３４】
（顔料）
インキ組成物に使用される顔料としては、一般的に印刷用途、塗料用途のインク組成物に使用される顔料を用いることができ、発色性、耐光性などの必要用途に応じて選択することができる。例えば、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料、または有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、ローダミンレーキ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、ナフトール系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、レーキ顔料等が挙げられる。
【００３５】
上記有機顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ローダミンレーキ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は、耐光性と色域のバランスが良くに向いているため好ましい。
【００３６】
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ．Ｉ．)ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４，７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、８１、８１：１、８１：２、８１：４、８１：５、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１６９、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【００３７】
好ましい有機顔料の例としては、イエロー、マゼンタ、シアンインキに使用されるものとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：４、８１：５、１２２、１６９、１８５、２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１５：６が、所望の添加量でジャパンカラー２００７およびＦＯＧＲＡ３９を再現しうることから好ましい。また、色再現性を向上させるために特色を使用する場合には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、７１等が好ましい。
【００３８】
酸化チタンの具体例としては、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、クロノス社製「クロノス２２２０、クロノス２２３０、クロノス２２３３」、デュポン社製「タイピュアＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」、Ｔｉｏｘｉｄｅ社製「ＴＩＯＸＩＤＥ ＲＴＣ ３０、ＴＲ−２８、ＴＲ−５２」等が挙げられる。
【００３９】
顔料の添加量は、所望の色域を確保する上で任意に選択される。十分なインキ塗膜硬化性、印刷物の色域、耐候性等を確保するためには、インキ中に０．３〜２０重量％の範囲で含まれることが好ましい。
【００４０】
（顔料分散剤）
本発明のインキ組成物は、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
【００４１】
顔料分散剤の具体例としては、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。また、ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「ＥＦＫＡＰＯＬＹＭＥＲ１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン  ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。さらに、花王社製「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００」、日光ケミカル社製「ニッコール  Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ  ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４、８２７、７１１」、テゴケミサービス社製「ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒ６８５」等が挙げられる。
中でも、樹脂型顔料分散剤として塩基性官能基をもつものは、高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が得られるため好ましい。
【００４２】
顔料分散剤の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料に対し分散樹脂が２０〜１５０重量％の場合である。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、かつ２０ｋＨｚ以上の高周波数領域でも安定した吐出性を示すため高精度・高生産性を実現することができることからより好ましい。
【００４３】
さらに、顔料分散体には、顔料の分散性およびインキ組成物の保存安定性をより向上させるために、有機顔料の誘導体（以下、顔料誘導体という。）を配合しても構わない。
【００４４】
顔料誘導体は、有機顔料を母体骨格とし側鎖にスルホン酸、スルホンアミド基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入して得られる有機化合物をいう。
【００４５】
顔料誘導体の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。例えば、インキの流動特性の観点から、顔料に対し顔料誘導体３〜１２％が好ましい。この範囲内ではインキの分散安定性が良好となり、インキの長期保管後も製造直後と同等のインキ品質を示すため、好適に用いることができる。
【００４６】
（モノマー）
モノマーとしては、具体的には、単官能アクリルモノマー、２官能アクリルモノマー、３官能以上のアクリルモノマーなどのアクリルモノマー、またはビニルモノマー、ビニルエーテルモノマー、ビニルエステルモノマー、アクリルとビニルを分子内に包含する異種モノマー、アリルエーテルモノマー、アリルエステルモノマーなどが挙げられる。
【００４７】
インクジェットインキとして吐出するためには、インキは低粘度である必要があり、単官能もしくは２官能モノマーが好適に用いられる。中でも、２５℃において粘度１〜２０ｍＰａ・ｓのモノマーが好ましい。
【００４８】
単官能モノマーとして、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル) （メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられ、
２官能モノマーとしては、例えば、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、等が挙げられ、
３官能以上のモノマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(またはテトラ)（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。以上の材料は、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００４９】
中でも、インキ塗膜の硬化性の点から、ＥＯ（ポリエチレングリコール）またはＰＯ（ポリプロピレングリコール）を主骨格としたモノマーを用いることが好ましい。前記ＥＯまたはＰＯを主骨格としたモノマーとは、反応性基であるアクリロイル基や、ビニル基、ビニルエーテル基を除いた部分に、ＥＯまたはＰＯ基を含有するモノマーを指す。
具体的には、アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等の２官能モノマーが好ましく用いられる。これらモノマーは、比較的低粘度かつ高感度である。そのため、ワンパス方式のインクジェットシステムにおける高速印刷でも安定吐出ができ、かつ硬化後のインキ塗膜中の残留成分の低減や、印刷物のしわやタックが抑制できるため好ましい。
【００５０】
これらモノマーは、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００５１】
インキ中のモノマーの含有量は硬化性および吐出性などのインキ特性に寄与するため、単官能及び２官能モノマーの合計の含有量は、インキ組成物中５０重量％以上であることが、硬化性が高くかつインクジェットインキとして良好な吐出性を示すことから好ましい。より好ましくは７０重量％以上であれば低照度でも十分に高い硬化性を示す。
【００５２】
インキ組成物には、上記モノマー以外にもオリゴマー、プレポリマーを使用できる。具体的には、
【００５３】
（開始剤）
本発明の開始剤とは、光照射により重合反応を開始するラジカル活性種を発生させる化合物全般を示し、光ラジカル重合開始剤に加え、増感剤も含まれる。開始剤としては、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。
【００５４】
本発明では、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの光吸収をもつ開始剤を使用することが好ましく、例えば、アシルフォスフィンオキサイド系、αアミノアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、及びチオキサントン系の開始剤が挙げられる。前記開始剤を使用することにより、インキ塗膜深部まで硬化が効率良く進行し、２色以上の色を重ねて印字した際にも十分に硬化し、しわ、タックがなく、且つ硬化後の印刷物中の開始剤やモノマー等の残留成分量が低減される。
【００５５】
開始剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−1−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタン−1−オン、２−[４−（メチルチオベンゾイル）]−２−（４−モルホリニル）プロパン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、[４−[４−メチルフェニル]チオ]フェニル〕フェニルメタノン、4-(ジメチルアミノ)安息香酸エチル、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４，４‘−ビス−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、１−[４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル]−２−メチル−２−[（４−メチルフェニル）スルフォニル]プロパン−１−オン、（メチルイミノ）ジエタン−２，１−ジイル（４−ジメチルアミノベンゾエート）等を用いることで良好な硬化性を示す。より好ましくは、上記開始剤を２種類以上併用した際に、さらに良好な硬化性を示す。
【００５６】
上記開始剤は、インキ中０．５〜２５重量％で使用されるのが好ましく、より好ましくは２〜２０重量％である。０．５〜２５重量％である場合、優れた硬化性およびインキ塗膜の残留成分の低減を両立することができる。ただし、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の光吸収量が５０以上であれば、しわ、タックなく、残留成分も少ない印刷物を得ることができる為、前記開始剤量に制限されない。
【００５７】
（添加剤）
本発明のインクジェットインキには、上記顔料、顔料分散剤、モノマー、開始剤の他に、添加剤を含んでも良い。例えば、重合禁止剤、表面張力調整剤、有機溶剤などが挙げられる。
【００５８】
（禁止剤）
インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、禁止剤を使用することができる。禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。
具体的には、ヒンダードフェノール系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックス  ＢＢ、４２５、９３０」、フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ  ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックス  Ｈ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラー  ＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル  ７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックス  ＴＮＰ」、その他の化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ  １６、１８、２０」を挙げることができる。
【００５９】
このうち、インキへの溶解性や、禁止剤自身の色味、モノマー反応性との相性の点で、ヒンダードフェノール系化合物として精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス  アルバ」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、フェノチアジン系化合物として精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物としてエボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」が好適に選択される。これら禁止剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００６０】
禁止剤は、インキ中０．１〜２重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．５重量％である。前記範囲内では、インキ安定性とワンパス方式のインクジェット印刷後のインキ塗膜硬化性を両立することが出来、２色以上の色を重ねて印字、硬化した際の硬化膜の残留成分量を低減できるために好ましい。
【００６１】
（表面張力調整剤）
本発明では、印刷媒体への濡れ広がり性を向上させるために表面張力調整剤を加えることができる。
【００６２】
表面張力調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９２、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、３５５、３５６、３５７、３９０、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」エボニックデグサ社製「ＴＥＧＯ（登録商標） Ｇｌｉｄｅ  １００、１１０、１３０、４０３、４０６、４１０、４１１、４１５、４３２、４３５、４４０、４５０、４８２」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら表面張力調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００６３】
表面張力調整剤は、シリコン系であることが、表面張力調整剤の相溶性によるはじき防止の点から好ましい。
【００６４】
また、表面張力調整剤は分子内に炭素−炭素二重結合をもつ反応性表面張力調整剤であることが、硬化により硬化膜中に取り込まれることから塗膜中の残留成分量低減のために好ましい。例えば、Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００等が挙げられる。
【００６５】
表面張力調整剤はインキ中に、０．０１〜５重量％含まれることが好ましい。０．０１重量％以上では基材上でのインキの濡れ広がりが向上して良好な画像を得ることが出来、５重量％未満であれば、インキ塗膜の硬化を阻害することなく、塗膜残留成分も低減できる。
【００６６】
（有機溶剤）
インキ組成物には、低粘度化および基材への濡れ広がり性を向上させるために、有機溶剤を含有させてもよい。有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチルジグリコール、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類があげられる。この中でも、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
有機溶剤の添加量は、硬化性や印刷物の残留成分の観点から、インキ組成物中１０重量％以下が好ましい。さらに好ましくは、５重量％以下が好ましい。これら有機溶剤は一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
【００６７】
また本発明で用いられるインキには、上記以外にも既存の消泡剤、流動性改質剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などを、所望の品質を満たす限り用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」は、「重量部」を表す。また、下記の実施例、比較例の詳細な条件を表１に示す。
【００６９】
（実施例１〜９、比較例１〜５）
＜インキの作製＞
顔料３０部、顔料分散剤１５部、モノマーとしてＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート（ＢＡＳＦ社製）を混合したのち、マイクロビーズ型分散機（ＤＣＰミル）にて１時間分散し、イエロー分散体を得た。分散にはＺｒビーズの０．３ｍｍ径タイプを体積充填率７５％にて実施した。
得られた分散体８．３部に、表１に示す組成になる様に、その他モノマー、開始剤、禁止剤、添加剤を添加し、シェーカーにて６時間振盪し溶解した。得られた液体をポア径０．５ミクロンのＰＴＦＥフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去し、インキ組成物を作成した。
【００７０】
＜インクジェットインキセットの評価＞
（インクジェット印刷物の作成）
調製したインキ組成物を用い、京セラヘッドを積んだインクジェット吐出装置により、周波数２０ｋＨｚ、ヘッド温度４３℃、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、リンテック社製ＰＥＴ Ｋ２４１１上へ、７０％ベタ画像を描画した。
４色のインキセットを吐出する際は、表２に示すような順で印字した。
光源として以下のいずれかを使用し、インキを硬化させることでインクジェット印刷物を得た。
・ＬＥＤ：インテグレーションテクノロジー社製ＬＥＤランプ（３８５ｎｍ，１０ｍ／ｓｅｃ時積算光５６６ｍｗ／ｃｍ２）
・メタハラ：ハリソン東芝ライティング社製１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（３６５ｎｍ）
・コンベア速度５０ｍ／ｍｉｎ、ワンパスで紫外線硬化させた。
ランプを２個以上使用する際は、表２に示すランプ間距離になるよう設置した。
【００７１】
（残留成分評価）
（硬化膜中に残留する未反応モノマー・開始剤の抽出と量の算出）
ＣＹＡＮ、ＭＡＧＥＮＴＡ、ＹＥＬＬＯＷ、ＢＬＡＣＫの４色を用いて高精細カラーデジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ ＪＩＳＸ ９２０１準拠  ＪＳＡ−００００１）のサンプル番号５（自転車）を印刷したＡ４サイズの硬化膜を、基材ごと１ｃｍ四方に切断し、密閉した容器に入ったメチルエチルケトン１００ｍｌに３日間６０℃で浸漬することにより、硬化膜中の残留成分を抽出した。２日後、攪拌して均一化させたメチルエチルケトンを容器内から取り出し、抽出した成分をＧＣＭＳ（島津製作所製ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０ Ｐｌｕｓ）およびＨＰＬＣ（島津製作所製）にて同定した。検出された化合物の検量線を作製して各化合物を定量することにより、硬化膜中に残留する未反応モノマー・開始剤の量を算出した。
【００７２】
（硬化膜重量）
硬化膜重量は、以下のように算出した。
硬化膜重量＝印刷後の印刷物（硬化膜＋基材）重量−印刷前の基材重量
【００７３】
（モノマー残留率）
硬化膜中に残留する未反応モノマーの残留率は、以下のように算出した。
モノマー残留率＝抽出されたモノマー総量（ｇ）／硬化膜重量（ｇ）
（開始剤残留率）
硬化膜中に残留する未反応開始剤の残留率は、以下のように算出した。
開始剤残留率＝抽出された開始剤総量（ｇ）／硬化膜重量（ｇ）
評価基準は以下の通りである。
５：モノマー残留率が０．１％以下、開始剤残留率が４％以下
４：モノマー残留率が０．１％より多く、０．３％以下、開始剤残留率が４％より多く、６％以下
３：モノマー残留率が０．３％より多く、０．４％以下、開始剤残留率が６％より多く、８％以下
２：モノマー残留率が０．４より多く０.５％以下，開始剤残留率が８％より多く１０％以下
１：モノマー残留率が０.５％より多い，開始剤残留率が１０％より多い
モノマー、及び開始剤残留成分の多い方の評価を点数付けした。
EUPIAガイダンス（EuPIA Guideline on Printing Inks applied to the non-food contact surface of food packaging materials and articles）に従った食品包装用印刷物の評価を各原料に対し実施した結果、食品代用評価液中へのマイグレーション値の下限値を下回るためには、硬化物中に残存するモノマーや開始剤の残留量を一定値以下とすることで基準を満たすことがわかっている。その結果から、本発明においては、モノマー残留率は０.５％以下（評価２以上）、開始剤残留率は１０％以下（評価２以上）を、残留実用レベルと判断した。
【００７４】
（しわ評価）
得られた印刷物を、目視にて以下の様に５段階評価を行った。なお、合格は３以上とする。
５：全くしわがない
４：局所的にしわがみられる
３：１割程度しわがみられる
２：５割程度しわがみられる
１：全体的にしわがみられ、白化している
【００７５】
（タック評価）
印刷物を綿棒でこすり、５段階評価を行った。なお、合格は３以上とする。
５：１０往復こすっても跡がつかない
４：１０往復こすると跡が残る
３：５往復こすると跡が残る
２：５往復こすると下地がみえる
１：２往復こすると下地がみえる
【００７６】
【表１】
2015081311.tif 000002
【００７７】
【表２】
2015081311.tif 000003
【００７８】
表１に記載したインキの原料成分は、以下のとおりである。
（顔料）
・ＰＹ１８０：  Ｎｏｖｅｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ Ｐ−ＨＧ（クラリアント社製、イエロー顔料）
・ＰＲ１９：  Ｉｎｋｊｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ５Ｂ０２（クラリアント社製、マゼンタ顔料）
・ＰＢ１５:３：  ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ ＦＧ−７４００−Ｇ（トーヨーカラー社製、シアン顔料）
・ＰＢ７：  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ３５０（デグザ社製、カーボンブラック）
・ＳＰ３２０００：  ルーブリゾール社製、塩基性顔料分散剤
（モノマー）
・ＶＥＥＡ：  アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製、２官能モノマー）
・ＤＰＧＤＡ：  ジプロピレングリコールジアクリレート（ＢＡＳＦ社製、２官能モノマー）
・ＤＣＰＡ：  トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（共栄社化学社製、２官能モノマー）
（開始剤）
・ＥＡＢ：  ４、４’−ジエチルアミノベンゾフェノン（大同化成工業社製）吸収量４８．０
・ＴＰＯ：  ２、４、６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）吸収量１１．１
・ＥＳＡＣＵＲＯＮＥ：  オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン〕（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）吸収量２．３
・Ｉｒｇ８１９：  ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）吸収量２．２５
・Ｉｒｇ３６９：  ２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１吸収量４．３８
（禁止剤）
・フェノチアジン：  フェノチアジン（精工化学社製）
（添加剤）
・ＵＶ３５１０：  ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
【００７９】
（実施例１〜実施例９）
表２に示す通り、実施例１〜実施例９では残留成分が少なく、印刷物の長期の保存においてもインキ成分の食品への混入が極めて起こりにくいと考えられる上に、しわ、タックがなくインキセットとして好ましい。中でも実施例１、５、７は残留成分、しわ、タックの観点で最適な結果となった。
【００８０】
（比較例１〜比較例５）
比較例１ではインキ４の光吸収量が少ない為、内面硬化が進行せず、残留成分が残りしわが発生する。比較例２ではインキ６の光吸収量が非常に多く、表面硬化が先に進行することにより内面硬化の進行が遅く、残留成分が残りしわが発生する。比較例３では、インキ７、９の光吸収量が逆転しており、比較例２インキと同様の影響で残留成分が残る。比較例４では、インキの光吸収量を低い順に印刷した結果であるが、これも残留成分が残り、しわ、タックが発生する。比較例５では、光吸収量が５０以下となるインキ１０を使用した結果、表面硬化があまく残留成分が残り、タックが発生した。