(57)【要約】【課題】  耐ブロッキング性を損なうことなく、低温定着性を向上させたカプセルトナー及びカプセルトナーの製造方法を提供する。【解決手段】  スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するコア粒子と、コア粒子を被覆し、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル酸を含むメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第１アクリル系樹脂を含む中間層と、中間層を被覆し、アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第２アクリル系樹脂を含むシェル層と、を備えるカプセルトナーであって、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも大きいことを特徴とするカプセルトナーである。【選択図】  図１
2015045670.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するコア粒子と、
前記コア粒子を被覆し、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル系モノマー成分を含むメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第１アクリル系樹脂を含む中間層と、
前記中間層を被覆し、アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第２アクリル系樹脂を含むシェル層と、を備えるカプセルトナーであって、
前記第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、前記第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも大きいことを特徴とするカプセルトナー。
【請求項２】
前記第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、前記第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも３重量％〜１２重量％大きいことを特徴とする請求項１記載のカプセルトナー。
【請求項３】
前記第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が０重量％以上３重量％以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のカプセルトナー。
【請求項４】
前記第１アクリル系樹脂と前記第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分が、アクリル酸及びメタクリル酸を除いて、同じモノマー成分で構成されていることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のカプセルトナー。
【請求項５】
スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するコア粒子と、
前記コア粒子を被覆し、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル酸を含むメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第１アクリル系樹脂を含む中間層と、
前記中間層を被覆し、アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第２アクリル系樹脂を含むシェル層と、を備え、
前記第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、前記第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも大きいカプセルトナーの製造方法であって、
少なくとも、前記コア粒子と第１アクリル系樹脂微粒子を混合し、前記コア粒子表面に前記第１アクリル系樹脂微粒子を付着させた第１複合粒子を得る第１複合粒子形成工程と、
前記第１複合粒子形成工程で得た前記第１複合粒子に機械的衝撃力を付与し、中間カプセルトナー粒子を得る中間カプセルトナー粒子形成工程と、
前記中間カプセルトナー粒子形成工程で得た前記中間カプセルトナー粒子と第２アクリル系樹脂微粒子を混合し、前記中間カプセルトナー粒子表面に前記第２アクリル系樹脂微粒子を付着させた第２複合粒子を得る第２複合粒子形成工程と、
前記第２複合粒子形成工程で得た前記第２複合粒子に機械的外力を付与し、カプセルトナー粒子を得るカプセルトナー粒子形成工程と、を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナー及びそのカプセルトナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置では、一般に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、定着工程、及びクリーニング工程を含む画像形成プロセスを実行して、所望の画像を記録媒体に形成する。先ず、帯電工程では、回転駆動される感光体の表面を均一に帯電させ、露光工程では、帯電した感光体表面に原稿像の信号光を投射して静電潜像を形成する。次に、現像工程では、感光体表面の静電潜像に電子写真用トナー（以下「トナー」と称することもある。）を供給してトナー像を形成し、転写工程では、感光体表面のトナー像を記録媒体に転写する。次に、定着工程では、加熱、加圧などによってトナー像を記録媒体上に定着させ、クリーニング工程では、トナー像転写後の感光体表面に残留するトナーなどをクリーニングブレードによって除去する。
【０００３】
近年、画像形成装置における画像形成プロセスでは、省エネルギー化の要求の高まりに伴い、定着工程におけるトナーの定着温度を低温化させる取り組みがなされている。その一つとして、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーを用いて、定着温度を下げることが提案されている。
【０００４】
しかし、軟化点の低い結着樹脂を含むトナーは、熱により融着しやすく、保管時や輸送時などの静置状態下でトナー同士が凝集するブロッキングが発生する。
【０００５】
上記のような課題に対し、軟化点の低い結着樹脂を含むコア粒子の表面に、コア粒子よりも軟化点が高く耐熱性の高い樹脂からなるシェル層で被覆する表面改質処理を行ったコア・シェル構造を有するカプセルトナーにすることで、トナーの低温定着性を損なわずに、耐ブロッキング性を向上させる方法がある（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２０８６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載されるようなカプセルトナーにおいて、さらに低温定着性を向上させる目的で、例えば、３０℃〜５０℃の範囲にあるような低いガラス転移点を有する結着樹脂を含むコア粒子を用いた場合には、耐ブロッキング性を維持することが困難になる。たとえコア粒子に含まれる結着樹脂より軟化点の高い樹脂でシェル層を形成したとしても、ガラス転移点が３０℃〜５０℃の範囲にある結着樹脂は画像形成装置内部の温度で容易に溶融し、コア粒子とシェル層が混和してしまうため、シェル層のガラス転移点及び軟化点が低下してしまう。その結果、ガラス転移点の低い結着樹脂を含むコア粒子を用いたカプセルトナーでは、十分な耐ブロッキング性が得られず、カプセルトナー同士が凝集しやすくなるといった課題があった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑み、耐ブロッキング性を損なうことなく、低温定着性を向上させたカプセルトナー及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のカプセルトナーは、スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するコア粒子と、コア粒子を被覆し、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル酸を含むメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第１アクリル系樹脂を含む中間層と、中間層を被覆し、アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第２アクリル系樹脂を含むシェル層と、を備えるカプセルトナーであって、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも大きいことを特徴とするカプセルトナーである。
【００１０】
また、本発明のカプセルトナーにおいて、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂のモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも３重量％〜１２重量％大きいことを特徴としてもよい。
【００１１】
また、本発明のカプセルトナーにおいて、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が０重量％以上３重量％以下であることを特徴としてもよい。
【００１２】
また、本発明のカプセルトナーにおいて、第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分が、アクリル酸又はメタクリル酸を除いて、同じモノマー成分で構成されていることを特徴としてもよい。
【００１３】
本発明のカプセルトナーの製造方法は、スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するコア粒子と、コア粒子を被覆し、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル酸を含むメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第１アクリル系樹脂を含む中間層と、中間層を被覆し、アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を重合して得られる第２アクリル系樹脂を含むシェル層と、を備え、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸よりも大きいカプセルトナーの製造方法であって、少なくとも、コア粒子と第１アクリル系樹脂を混合し、コア粒子表面に第１アクリル系樹脂微粒子を付着させた第１複合粒子を得る第１複合粒子形成工程と、第１複合粒子形成工程で得た第１複合粒子に機械的衝撃力を付与し、中間カプセルトナー粒子を得る中間カプセルトナー粒子形成工程と、中間カプセルトナー粒子形成工程で得た中間カプセルトナー粒子と第２アクリル系樹脂微粒子を混合し、中間カプセルトナー粒子表面に第２アクリル系樹脂微粒子を付着させた第２複合粒子を得る第２複合粒子形成工程と、第２複合粒子形成工程で得た第２複合粒子に機械的衝撃力を付与し、カプセルトナー粒子を得るカプセルトナー粒子形成工程を含むことを特徴とするカプセルトナーの製造方法である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、耐ブロッキング性を損なうことなく、低温定着性を向上させたカプセルトナー及びカプセルトナーの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態に係るカプセルトナーの概略断面構成を示す概念図である。
【図２】本発明の実施形態に係るカプセルトナーの製造方法の工程を示す概略工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に係るカプセルトナー及びカプセルトナーの製造方法の実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、以下の実施形態は本発明が具現化された一例にすぎず、本発明の要旨を変更しない範囲で、実施形態が適宜変更され得ることは勿論である。
【００１７】
１．カプセルトナー
図１は、本発明の実施形態に係るカプセルトナー１の概略断面構成を示す概念図である。本実施形態のカプセルトナー１は、図１が示すように、コア粒子２と、コア粒子２を被覆する中間層３と、さらに中間層３を被覆するシェル層４により構成される。
【００１８】
以下、本発明のカプセルトナー１の構成について詳細に説明する。
【００１９】
（コア粒子）
コア粒子２は、スチレンアクリル系樹脂を含む結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み、必要に応じて、その他の添加剤を含む。
【００２０】
コア粒子２に含まれる結着樹脂としては、スチレンアクリル系樹脂を含む樹脂を用いる。スチレンアクリル系樹脂は、以下に示すモノマー成分を公知の重合反応により重合させ構成されたものある。また、以下に示すモノマー成分であれば、一部が変性されていてもよい。スチレンアクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、具体的には、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどのスチレン誘導体や、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミノエステルなどのアクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体が使用できる。
【００２１】
また、結着樹脂を構成するモノマー成分には、得られるカプセルトナー１の耐高温オフセット性の改善を目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、上記のモノマー成分に加えて、ビニル系モノマー成分を含ませてもよい。結着樹脂を構成するモノマー成分に含ませてもよいビニル系モノマー成分として、具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノフエニルエステル、マレイン酸モノアリルエステル、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。
【００２２】
さらに、本発明において、結着樹脂は、すべてスチレンアクリル系樹脂からなることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、従来トナーに用いられる公知の樹脂を含んでいてもよい。
【００２３】
結着樹脂のガラス転移点は、特に限定されないが、好ましくは３０℃以上５０℃以下である。結着樹脂のガラス転移点が３０℃未満であると、保管時又は輸送時などの静置状態において、カプセルトナー粒子同士が熱凝集するブロッキングが発生しやすくなり、耐ブロッキング性及び保存安定性が低下する恐れがある。また、結着樹脂のガラス転移点が５０℃を超えると、低温定着性が損なわれる恐れがある。
【００２４】
着色剤としては、例えば、電子写真分野で常用される着色剤が使用でき、ブラックトナー用着色剤、イエロートナー用着色剤、マゼンタトナー用着色剤、及びシアントナー用着色剤などが使用できる。以下では、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ）を「Ｃ．Ｉ．」と略記する。
【００２５】
ブラックトナー用着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト及びマグネタイトなどが使用できる。
【００２６】
イエロートナー用着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが使用できる。
【００２７】
マゼンタトナー用着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが使用できる。
【００２８】
シアントナー用着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが使用できる。
【００２９】
これらの着色剤以外にも、コア粒子２に含まれる着色剤として、紅色顔料、緑色顔料などが使用できる。また、上記の着色剤は１種単独で使用でき、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
着色剤の使用量は、特に限定されないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して５重量部以上１０重量部以下である。着色剤の使用量を上記範囲にすることで、充分な画像濃度を有し、発色性が高く画像品位に優れる良好な画像を形成することができる。
【００３１】
また、着色剤は、結着樹脂中に均一に分散させるために、マスターバッチ化して用いてもよい。
【００３２】
離型剤としては、電子写真分野で常用される離型剤が使用でき、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスのような炭化水素系ワックス、カルナウバワックス、合成エステルワックスなどが使用できる。合成エステルワックスとしては、ペンタエエリスリトールベヘン酸エステル、ベヘン酸ベヘニル、クエン酸ベヘニルなどが挙げられる。また、上記の離型剤は１種を単独で使用でき、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
離型剤の融点は、特に限定されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは３０℃以上１２０℃以下である。離型剤の融点が、３０℃未満であれば得られるカプセルトナーの保存性を損なう恐れがあり、１２０℃を超えると定着性が改善されない恐れがある。
【００３４】
離型剤の使用量は、特に限定されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部以上２０重量部以下である。離型剤の使用量が、結着樹脂１００重量部に対して０．２重量部未満であると、離型剤としての機能を充分に発揮できない恐れがあり、２０重量部を超えると、画像形成装置内部で、感光体上にトナーが付着するフィルミングが起こる恐れがある。
【００３５】
コア粒子２には、帯電性を付与する目的で、必要に応じて電荷制御剤を含ませてもよい。電荷制御剤としては電子写真分野で常用される正電荷制御用及び負電荷制御用の電荷制御剤を使用できる。
【００３６】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、例えば、四級アンモニウム塩、ピリミジン化合物、トリフェニルメタン誘導体、グアニジン塩、アミジン塩などが使用できる。また、負電荷制御用の電荷制御剤としては、含金属アゾ化合物、アゾ錯体染料、サリチル酸及びその誘導体の金属錯体及び金属塩（金属はクロム、亜鉛、ジルコニウムなど）、有機ベントナイト化合物、ホウ素化合物などが使用できる。
【００３７】
電荷制御剤の使用量は、特に限定されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上５重量部以下である。
【００３８】
コア粒子２の体積平均粒径は、４μｍ以上８μｍ以下が好ましい。コア粒子２の体積平均粒径が４μｍ以上８μｍ以下であると、高微細な画像を長期にわたって安定して形成することができる。また、上記範囲まで小粒化することによって、少ない付着量でも高い画像濃度を得られ、トナーの消費量を削減できる効果も生じる。一方で、コア粒子２の体積平均粒径が４μｍ未満であると、コア粒子２の粒径が小さくなり過ぎ、高帯電化及び低流動化が発生する恐れがある。この高帯電化及び低流動化が発生すると、感光体にトナーを安定して供給することができなくなり、地肌かぶり及び画像濃度の低下などが発生する恐れがある。コア粒子２の体積粒径が８μｍを超えると、コア粒子２の粒径が大きく、形成画像層厚が高くなり、著しく粒状性を感じる画像が形成され、高精細な画像を得ることができないので好ましくない。また、コア粒子２の粒径が大きくなることによって比表面積が減少し、トナーの帯電量が小さくなる。トナーの帯電量が小さくなると、トナーが感光体に安定して供給されず、トナー飛散による画像形成装置内汚染が発生する恐れがある。
【００３９】
（中間層）
中間層３は、コア粒子２を被覆する。中間層３は、第１アクリル系樹脂を含む樹脂で形成される。
【００４０】
第１アクリル系樹脂は、公知の重合方法を用いて、少なくともアクリル酸を含むアクリル系モノマー成分又は少なくともメタクリル酸を含むメタクリル系モノマー成分を重合させた樹脂である。第１アクリル系樹脂を構成するアクリル酸以外のアクリル系モノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどアクリル酸誘導体が挙げられる。また、第１アクリル系樹脂を構成するメタクリル酸以外のメタクリル系モノマー成分としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエステルなどのメタクリル酸誘導体が挙げられる。また、上記のアクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分であれば、一部が変性されていてもよい。
【００４１】
第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分には、コア粒子２と中間層３の接着強度を高める観点から、上記アクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分以外にも、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどのスチレン系モノマー成分及びスチレン誘導体を含ませることが好ましい。
【００４２】
なお、本発明において、中間層３は、すべて第１アクリル系樹脂からなることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、従来トナーに用いられる公知の樹脂を含んでいてもよい。
【００４３】
（シェル層）
シェル層４は、コア粒子２を被覆している中間層３を被覆する。シェル層４は、第２アクリル系樹脂を含む樹脂で形成される。
【００４４】
第２アクリル系樹脂は、公知の重合方法を用いて、公知のアクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分を１種又は２種以上を重合したものを用いる。
【００４５】
第２アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエステルなどのアクリル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体が挙げられる。また、上記のアクリル系モノマー成分又はメタクリル系モノマー成分であれば、一部が変性されていてもよい。
【００４６】
また、コア粒子２と中間層３の接着強度を高めるために、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にスチレン系モノマー成分を含ませることから、中間層３とシェル層４の接着強度を高めるために、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分にもスチレン系モノマー成分を含ませることが好ましい。第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含めてもよいスチレン系モノマーは、第１アクリル系樹脂同様、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレンなどのスチレン系モノマー成分及びスチレン誘導体が挙げられる。
【００４７】
ここで、第２アクリル系樹脂は、第１アクリル系樹脂よりも極性を小さくする必要がある。第１アクリル系樹脂及び第２アクリル系樹脂の極性の大小は、アクリル酸又はメタクリル酸が極性基であるヒドロキシル基を有することから、それぞれの樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率により制御される。そのため、第１アクリル系樹脂の極性よりも第２アクリル系樹脂の極性を小さくするためには、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも大きくなるよう、制御されなければならない。
【００４８】
したがって、本発明のカプセルトナー１は、コア粒子２を極性の大きい中間層３で被覆し、さらに中間層３を中間層３よりも極性の小さいシェル層４で被覆した構成になる。
【００４９】
上記の構成によれば、本発明のカプセルトナー１は、低温定着性を考慮し、ガラス転移点の低い結着樹脂を含むコア粒子２を有していたとしても、第２アクリル系樹脂よりも極性の大きい第１アクリル系樹脂を含む中間層３が設けられたことで、コア粒子２に含まれる結着樹脂とシェル層４に含まれる第２アクリル系樹脂が混和することを抑制することができる。したがって、結着樹脂と第２アクリル系樹脂の混和が抑制されたことで、シェル層４のガラス転移点の低下が抑えられ、本発明のカプセルトナー１は、耐ブロッキング性を損なうことなく、低温定着性を向上させることができる。
【００５０】
また、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率は、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも３重量％〜１２重量％大きいことが特に好ましい。第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率が、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率よりも３重量％〜１２重量％大きくあれば、中間層３の膜厚を薄くしても、効果的に本発明の効果を得ることができ、得られるカプセルトナー１の小粒化を維持できることから特に好ましい。
【００５１】
さらに、第２アクリル系樹脂は、第１アクリル系樹脂と異なり、構成するモノマー成分に必ずしもアクリル酸又はメタクリル酸を含まなくてよい。第２アクリル系樹脂のモノマー成分として、アクリル酸又はメタクリル酸の含有率は、求めるカプセルトナー１の特性に応じて、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率を超えない範囲で適宜選択することができるが、得られるカプセルトナー１のさらなる低温定着性の向上の観点から、０重量％以上３重量％以下の範囲であることが特に好ましい。
【００５２】
さらに、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分は、アクリル酸又はメタクリル酸を除いて、第１アクリル系樹脂と同じモノマー成分で構成されることが好ましい。第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂のアクリル酸又はメタクリル酸を除くモノマー構成を同じにすることで、第１アクリル系樹脂と第２アクリル系樹脂の親和性を向上させ、中間層３とシェル層４の接着強度を高めることができ、得られるカプセルトナー１の定着性を高めることができる。
【００５３】
なお、本発明において、シェル層４は、すべて第２アクリル系樹脂からなることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、従来トナーに用いられる公知の樹脂を含んでいてもよい。
【００５４】
２、カプセルトナーの製造方法
次に、本発明に係るカプセルトナー１の製造方法の一実施形態について詳細に説明する。
【００５５】
図２は、本発明の実施形態に係るカプセルトナー１の製造方法の工程を示す概略工程図である。本実施形態に係るカプセルトナー１の製造方法は、図２に示すように、少なくとも、コア粒子２と第１アクリル系樹脂微粒子を混合し、コア粒子２表面に第１アクリル系樹脂微粒子を付着させた第１複合粒子を得る第１複合粒子形成工程Ｓ４と、第１複合粒子形成工程Ｓ４で得た第１複合粒子に機械的衝撃力を付与し、中間カプセルトナー粒子を得る中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５と、中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５で得た中間カプセルトナー粒子と第２アクリル系樹脂微粒子を混合し、中間カプセルトナー粒子表面に第２アクリル系樹脂微粒子を付着させた第２複合粒子形成工程Ｓ６と、第２複合粒子形成工程Ｓ６で得た第２複合粒子に機械的衝撃力を付与し、カプセルトナー粒子を得るカプセルトナー粒子形成工程Ｓ７を含む。以下、それぞれの工程について詳細に説明する。
【００５６】
（１）コア粒子作製工程Ｓ１
コア粒子作製工程Ｓ１では、本発明のカプセルトナー１におけるコア粒子２を作製する。コア粒子２の作製方法としては、特に限定されることなく、従来公知の方法によって作製することができる。コア粒子２の作製方法は、例えば、混練粉砕法などの乾式法、ならびに懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法及び溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下、混練粉砕法によってコア粒子２を作製する方法を記載する。
【００５７】
混練粉砕法によるコア粒子２の作製では、結着樹脂、着色剤、離型剤及びその他の添加剤を含むコア粒子２の原料を、混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。溶融混練によって得られた溶融混練物を冷却固化し、冷却固化した固化物を粉砕機によって粉砕する。粉砕機によって粉砕された微粉砕物を必要に応じて分級などの粒度調整し、コア粒子２を得る。
【００５８】
混合機としては、公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（株式会社カワタ製）、メカノミル（岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（ホソカワミクロン株式会社製）などが挙げられる。
【００５９】
混練機としては、公知のものを使用でき、例えば、二軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの混練機を使用できる。さらに具体的には、例えば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸又は２軸のエクストルーダ、ニーデックス（いずれも商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が特に好ましい。
【００６０】
粉砕機としては、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、及び高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固形物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
【００６１】
分級には、遠心力による分級及び風力による分級によって過粉砕コア粒子を除去できる公知の分級機を使用することができ、例えば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などを使用することができる。
【００６２】
（２）第１アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ２
第１アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ２では、中間層３を形成する第１アクリル系樹脂微粒子を調整する。第１アクリル系樹脂微粒子は、例えば、第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分を乳化重合反応あるいはソープフリー乳化重合反応などの従来公知の重合反応を用いることによって得られる。また、第１アクリル系樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化することによっても得られる。第１アクリル系樹脂微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。第１アクリル系樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０５μｍ以上１．０μｍ以下であれば、中間層３の厚みが適切なカプセルトナー１を得ることができる。
【００６３】
また、第１アクリル系樹脂微粒子は、熱風乾燥あるいは自然乾燥などの従来公知の方法で、乾燥されていることが好ましい。
【００６４】
（３）第２アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ３
第２アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ３では、シェル層４を形成する第２アクリル系樹脂微粒子を調製する。第２アクリル系樹脂微粒子は、第１アクリル系樹脂微粒子と同様に、第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分を乳化重合反応あるいはソープフリー乳化重合反応などの従来公知の重合反応を用いることによって得られる。また、第２アクリル系樹脂をホモジナイザーなどで乳化分散させて細粒化することによっても得られる。第２アクリル系樹脂微粒子の体積平均粒子径は、０．０５μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。第２アクリル系樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０５μｍ以上１．０μｍ以下であれば、シェル層４の厚みが適切なカプセルトナー１を得ることができる。
【００６５】
また、第２アクリル系樹脂微粒子は、第１アクリル系樹脂微粒子と同様に、熱風乾燥あるいは自然乾燥などの従来公知の方法で、乾燥されていることが好ましい。
【００６６】
（４）第１複合粒子形成工程Ｓ４
第１複合粒子形成工程Ｓ４では、コア粒子作製工程Ｓ１で得たコア粒子２と、第１アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ２で得た第１アクリル系樹脂微粒子を混合機で混合して、コア粒子１表面に第１アクリル系微粒子を付着させた第１複合粒子を得る。
【００６７】
混合機としては、コア粒子作製工程Ｓ１で使用するものと同様に、公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（株式会社カワタ製）、メカノミル（岡田精工株式会社製）などが挙げられる。
【００６８】
混合機に投入するコア粒子２と第１アクリル系樹脂微粒子の混合比は、コア粒子２表面を第１アクリル系樹脂微粒子で完全にかつ薄く被覆する程度の混合比が好ましく、具体的には、１００重量部のコア粒子２に対して第１アクリル系樹脂微粒子２重量部以上５重量部以下の混合比が好ましい。
【００６９】
（５）中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５
中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５は、第１複合粒子形成工程Ｓ４で得た第１複合粒子に機械的衝撃力を付与することにより、第１アクリル系樹脂微粒子をコア粒子２表面で膜化して中間層３が形成された中間カプセルトナー粒子を得る工程である。
【００７０】
機械的衝撃力を付与する装置としては、複数の攪拌羽根を有する回転攪拌手段を備えた装置がよく、例えば、ハイブリダイゼーションシステム（株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。
【００７１】
中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５における中間層３の形成は以下のようにして行われる。
【００７２】
まず、機械的衝撃力を付与する装置に第１複合粒子を投入し、回転攪拌手段によって、第１複合粒子を回転攪拌させる。回転攪拌手段の回転羽根の周速度は、特に限定されないが、７０ｍ／秒以上１２０ｍ／秒以下であることが好ましい。
【００７３】
ここで、第１複合粒子のコア粒子２と第１アクリル系樹脂微粒子は、回転攪拌による熱的エネルギーが加えられることによって、その表面が膨潤軟化し、濡れ性が向上する。さらに、攪拌羽根によって第１複合粒子に機械的衝撃力が付加されることで、第１アクリル系樹脂微粒子がコア粒子２表面に固着するとともに、一部の第１アクリル系樹脂微粒子が、コア粒子２及び隣り合う第１アクリル系樹脂微粒子の少なくとも一方と融着する。その結果、コア粒子２の表面全面に第２アクリル系樹脂を含む中間層３が形成される。
【００７４】
（６）第２複合粒子形成工程Ｓ６
第２複合粒子形成工程Ｓ６では、中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５で得た中間カプセルトナー粒子と、第２アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ３で得た第２アクリル系樹脂微粒子を混合機で混合して、中間カプセルトナー粒子表面に第２アクリル系樹脂微粒子を付着させた第２複合粒子を得る。
【００７５】
混合機としては、コア粒子作製工程Ｓ１及び第１複合粒子形成工程Ｓ４で使用するものと同様に、公知のものを使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（株式会社カワタ製）、メカノミル（岡田精工株式会社製）などが挙げられる。
【００７６】
混合機に投入する中間カプセルトナー粒子と第２アクリル系樹脂微粒子の混合比としては、中間カプセルトナー粒子表面を第２アクリル系樹脂微粒子で完全にかつ薄く被覆できる程度の混合比が好ましく、具体的には、１００重量部の中間カプセルトナー粒子に対して第２アクリル系樹脂微粒子２重量部以上５重量部以下の混合比が好ましい。
【００７７】
（７）カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７
カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７は、第２複合粒子形成工程Ｓ６で得た第２複合粒子に機械的衝撃力を付与することにより、第２アクリル系樹脂微粒子を中間カプセルトナー粒子表面で膜化してシェル層４を形成させ、カプセルトナー粒子を得る工程である
第２複合粒子に機械的衝撃力を付与する装置としては、中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５で使用するものと同様に、複数の回転羽根を有する回転攪拌手段を備えた装置がよく、例えば、ハイブリダイゼーションシステム（株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。
【００７８】
カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７におけるシェル層４の形成は、中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５における中間層３の形成と同様に、以下のようにして行われる。
【００７９】
まず、機械的衝撃力を付与する装置に第２複合粒子を投入し、回転攪拌手段によって、第２複合粒子を攪拌させた状態にする。回転攪拌手段の回転羽根の周速度は、中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５と同じく特に限定されないが、７０ｍ／秒以上１２０ｍ／秒以下であることが好ましい。
【００８０】
ここで、第２複合粒子の中間カプセルトナー粒子と第２アクリル系樹脂微粒子は、攪拌による熱的エネルギーが加えられることによって、その表面が膨潤軟化し、濡れ性が向上する。さらに、攪拌羽根によって機械的衝撃力が付加されることで、第２アクリル系樹脂微粒子が中間カプセルトナー粒子表面に固着するとともに、一部の第２アクリル系樹脂微粒子が、中間カプセルトナー粒子及び隣り合う第２アクリル系樹脂微粒子の少なくとも一方と融着する。その結果、中間カプセルトナー粒子の表面全面に第２アクリル系樹脂を含むシェル層４が形成する。
【００８１】
なお、以上の本発明に係るカプセルトナー１の製造方法には、必要に応じて、得られるカプセルトナー１の流動性、耐熱性、摩擦帯電性など向上を目的に、カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７の後に、カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７で得られたカプセルトナー粒子の表面に外添剤を付着させる外添工程Ｓ８を加えてもよい。
【００８２】
（８）外添工程Ｓ８
外添工程Ｓ８では、カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７で得たカプセルトナー粒子と外添剤を混合機に入れて混合する。混合機としては、コア粒子作製工程Ｓ１、第１複合粒子形成工程Ｓ４及び第２複合粒子形成工程Ｓ６で使用するものと同様に、公知のものを使用でき、例えばヘンシェルミキサ（三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（株式会社カワタ製）などが挙げられる。
【００８３】
外添剤としては、電子写真の分野で常用される無機微粉末が使用できる。無機微粉末としては、例えば、シリカ微粉末、酸化チタン及びアルミナ微粉末が挙げられる。これらの無機微粉末は、疎水化、帯電性コントロールなどの目的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていることが好ましく、１種を単独で使用でき、又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
外添剤の添加量としては、得られるカプセルトナー１に必要な帯電量、外添剤を添加することによる感光体への摩耗に対する影響、あるいはカプセルトナー１の環境特性などを考慮して、カプセルトナー粒子１００重量部に対し１重量部以上１０重量部以下であることが好ましく、１重量部以上５重量部以下であることがさらに好ましい。また、外添剤は、一次粒子の個数平均粒子径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００８５】
以上の本発明に係るカプセルトナー１の製造方法において、製造された本発明のカプセルトナー１は、そのまま一成分現像剤として使用することができ、またキャリアと混合して二成分現像剤として使用することができる。
【実施例】
【００８６】
以下に製造例、実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。
【００８７】
［測定方法］
［結着樹脂／第１アクリル系樹脂微粒子／第２アクリル系樹脂微粒子のガラス転移点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点からガラス転移点（Ｔｇ）を求めた。
【００８８】
［結着樹脂／第１アクリル系樹脂微粒子／第２アクリル系樹脂微粒子の軟化点］
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用いて、試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱し、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えてダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から試料を流出させた。試料の流出が開始された温度を流出開始温度（Ｔｆｂ）とし、試料の半分量が流出したときの温度を軟化点（Ｔｍ）とした。
【００８９】
［離型剤の融点］
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用いて、試料１ｇを温度２０℃から昇温速度毎分１０℃で２００℃まで加熱し、次いで２００℃から２０℃に急冷させる操作を２回繰返し、ＤＳＣ曲線を測定した。２回目の操作で測定したＤＳＣ曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とした。
【００９０】
［コア粒子／カプセルトナー粒子の体積平均粒径及び変動係数］
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター株式会社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇ及びアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：卓上型２周波超音波洗浄器ＶＳ−Ｄ１００、アズワン株式会社製）を用いて、周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、体積平均粒径測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター株式会社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下に測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径及び変動係数を求めた。
【００９１】
［第１アクリル系樹脂微粒子／第２アクリル系樹脂微粒子の体積平均粒径］
レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて測定を行った。試料の凝集を防ぐため、凝集防止剤（商品名：ファミリーフレッシュ、花王株式会社製）の水溶液中に測定試料が分散した分散液を投入し、撹拌後、装置に注入し、２回測定を行い、平均を求めた。測定条件は、測定時間：３０秒、粒子屈折率：１．４、粒子形状：非球形、溶媒：水、溶媒屈折率：１．３３とした。測定試料の体積粒度分布を測定し、測定結果から累積体積分布における小粒径側からの累積体積が５０％になる粒径を試料の体積平均粒径として算出した。
【００９２】
＜実施例１＞
（１）コア粒子作製工程Ｓ１
・スチレン−アクリル共重合体樹脂（商品名：ＸＰＡ７８３６、三井化学社製、ガラス転移点４５℃、軟化点１０８℃）                                        １００重量部
・カーボンブラック（商品名：ＭＡ−１００、三菱化学社製）                ５重量部
・離型剤（低分子量ポリプロピレン、商品名：ビスコール５５０Ｐ、三洋化成社製、融点１５２℃）                                                              ６重量部
上記に示すコア粒子原料を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）に投入し、撹拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定し、５分間撹拌混合した後、２軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）により溶融混練して溶融混練物を得た。この溶融混練物を冷却ベルトにて冷却後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルで粗粉砕し、粉砕機（商品名：カウンタージェットミルＡＦＧ、ホソカワミクロン社製）とロータリー式分級機（商品名：ＴＳＰセパレータ、ホソカワミクロン社製）を用いて、微粉砕及び分級することによって、体積平均粒径が６．７μｍであり、変動係数が２２％のコア粒子Ｃ１を得た。
【００９３】
（２）第１アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ２
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、及び冷却管を備えた反応容器に、脱イオン水１６８重量部を仕込み、８０℃に昇温する。これに脱イオン水２５２重量部、スチレン５９重量部、ｎ−ブチルアクリレート３３重量部及びアクリル酸８重量部からなるモノマー混合液と、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及び脱イオン水６２重量部からなる開始剤水溶液５６重量部とを同時に１１０分かけて滴下し、更に６０分間撹拌した後、反応を終了させた。得られたラテックスをスプレードライヤー（商品名：マイクロミストドライヤーＭＤＬ−０５０型、藤崎電機株式会社製）を用いて熱風乾燥し粉砕することによって、ガラス転移点が４６℃、軟化点１０３℃、粒子径が０．３２μｍの単分散の第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１を得た。得られたラテックスの重合率は９９．９９６以上であり、第１アクリル系樹脂微粒子のアクリル酸含有率は仕入着に相当した。
【００９４】
（３）第２アクリル系樹脂微粒子調製工程Ｓ３
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、及び冷却管を備えた反応容器に、脱イオン水１６８重量部を仕込み、８０℃まで昇温する。これに脱イオン水２５２重量部、スチレン７５重量部及びｎ−ブチルアクリレート２５重量部からなるモノマー混合液と、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及び脱イオン水６２重量部からなる開始剤水溶液５６重量部とを同時に１１０分かけて滴下し、更に６０分間撹拌した後、反応を終了させた。得られたラテックスをスプレードライヤー（商品名：マイクロミストドライヤーＭＤＬ−０５０型、藤崎電機株式会社製）を用いて熱風乾燥し粉砕することによって、ガラス転移点が６０℃、軟化点１１６℃、粒子径が０．３５μｍのほぼ単分散の第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１を得た。得られたラテックスの重合率は９９．９９６以上であり、第２アクリル系樹脂微粒子のアクリル酸含有率は仕入着に相当した。
【００９５】
（４）第１複合粒子形成工程Ｓ４
ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）の中に、コア粒子Ｃ１を１００重量部と、第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１を３重量部投入し、撹拌羽根先端部の最外周における周速度を２５ｍ／秒に設定し、５分間撹拌混合することによって、コア粒子Ｃ１表面に第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１を均一に付着させた第１複合粒子ＣＡ１を得た。
【００９６】
（５）中間カプセルトナー粒子形成工程Ｓ５
ハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−３型、株式会社奈良機械製作所製）の中に、第１複合粒子ＣＡ１を投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を１００ｍ／秒に設定し、１５分間撹拌混合することによって、コア粒子Ｃ１表面に第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１を膜化させ、中間カプセルトナー粒子Ｍ１を得た。
【００９７】
（６）第２複合粒子形成工程Ｓ６
ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）の中に、中間カプセルトナー粒子Ｍ１を１００重量部と、第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１を３重量部投入し、撹拌羽根先端部の最外周における周速度を２５ｍ／秒に設定し、５分間撹拌混合することによって、中間カプセルトナー粒子Ｍ１表面に第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１を均一に付着させた第２複合粒子ＭＢ１を得た。
【００９８】
（７）カプセルトナー粒子形成工程Ｓ７
ハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−３型、株式会社奈良機械製作所製）の中に、第２複合粒子ＭＢ１を投入し、回転撹拌手段の最外周における周速度を１００ｍ／秒に設定して１５分間撹拌混合することによって、中間カプセルトナー粒子Ｍ１表面に第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１を膜化させ、カプセルトナー粒子Ｐ１を得た。
【００９９】
（８）外添工程Ｓ８
カプセルトナー粒子Ｐ１を１００重量部と、外添剤として１次粒子の平均粒径が７ｎｍの疎水性シリカ微粒子（商品名：フェームドシリカＲ９７６、日本アエロジル社製）を２重量部、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）に投入し、攪拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定し、１分間撹拌混合し、実施例１のカプセルトナーＴ１を得た。
【０１００】
＜実施例２〜実施例１５及び比較例１〜比較例１１＞
（１）コア粒子作製工程Ｓ１
実施例２〜実施例１５及び比較例１〜比較例１１のカプセルトナーＴ２〜Ｔ２６に用いたコア粒子は、実施例１のコア粒子作製工程Ｓ１で用いたコア粒子Ｃ１を用いた。
【０１０１】
（２）第１アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ２
実施例１の第１アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ２において、モノマー成分と添加量を変更することで、第１アクリル系樹脂微粒子Ａ２〜Ａ５を得た。第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１〜Ａ５に使用したモノマー成分と添加量、第１アクリル系樹脂微粒子Ａ１〜Ａ５のガラス転移点、軟化点及び粒径を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2015045670.tif 000003
【０１０３】
（３）第２アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ３
実施例１の第２アクリル系樹脂微粒子調整工程Ｓ３において、モノマー成分と添加量を変更することで、第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ２〜Ｂ５を得た。第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１〜Ｂ５に使用したモノマー成分と添加量、第２アクリル系樹脂微粒子Ｂ１〜Ｂ２のガラス転移点、軟化点及び粒径を表２に示す。
【０１０４】
【表２】
2015045670.tif 000004
【０１０５】
（４）第１複合粒子形成工程Ｓ４〜外添工程Ｓ８
実施例２〜１５及び比較例１〜比較例１１のカプセルトナーＴ２〜Ｔ２６を、実施例１と同じ要領で、表３及び表４に示す第１アクリル系樹脂微粒子及び第２アクリル系樹脂微粒子の組み合わせに変更し作製した。
【０１０６】
【表３】
2015045670.tif 000005
【０１０７】
【表４】
2015045670.tif 000006
【０１０８】
＜評価方法＞
実施例１〜１５及び比較例１〜１１のカプセルトナーＴ１〜Ｔ２６を用いて二成分現像剤を作製し、以下の評価を行った。二成分現像剤の作製は、評価するカプセルトナーと体積平均粒子径５０μｍのフェライトキャリアを、トナー濃度が７％になるように混合し、作製した。
【０１０９】
［耐ブロッキング性］
上記二成分現像剤を、現像装置を有する市販複写機（商品名：ＭＸ−５１１１ＦＮ、シャープ株式会社製）の現像ユニットに充填し、感光体上に現像されないようにして、３５℃の恒温中で現像装置のみを５時間連続駆動した後、トナー凝集物の発生の有無と、現像ローラで搬送される現像剤の状態を目視で確認した。
【０１１０】
耐ブロッキング性の評価基準は以下の通りである。
○：良好。トナー凝集物が確認されず、現像剤が現像ローラで均一に搬送される。
△：実用上問題なし。トナー凝集物は確認されるが、現像ローラ上で現像剤が均一に搬送される。
×：不良。トナー凝集物が確認され、現像ローラ上で現像剤が均一に搬送されない。
【０１１１】
［低温定着性］
上記二成分現像剤を、現像装置を有する市販複写機（商品名：ＭＸ−５１１１ＦＮ、シャープ株式会社製）の現像ユニットに充填し、記録媒体（商品名：ＰＰＣ用紙ＳＦ−４ＡＭ３、シャープ株式会社製）上に、縦２０ｍｍ、横５０ｍｍの長方形のベタ画像を形成し、定着画像サンプルを作製した。この際、ベタ画像部のトナーの付着量を０．５ｍｇ／ｃｍ２、定着プロセス速度を１２４ｍｍ／秒、定着ローラの温度を１５０℃にそれぞれ設定した。
【０１１２】
得られた定着画像サンプルを、長方形の中心を通る線に沿って谷折にして、折り曲げた状態で折り曲げ線の上を、重さ２００ｇの円柱形（直径１０ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の錘を５往復転がした後、定着画像サンプルを元の状態に戻して、トナーの剥離幅を測定し、低温定着性の評価項目として採用した。
【０１１３】
低温定着性の評価基準は、以下のとおりである。
○：良好。折り曲げ線においてトナーの剥離がない。
△：実用上問題なし。折り曲げ線において、トナーの剥離幅が０．５ｍｍ未満である。
×：不良。折り曲げ線において、トナーの剥離幅が０．５ｍｍ以上である。
【０１１４】
実施例１〜１５及び比較例１〜１１のカプセルトナーＴ１〜Ｔ２６の耐ブロッキング性及び低温定着性の評価結果を表３及び表４に示す。
【０１１５】
実施例１〜１５のカプセルトナーＴ１〜Ｔ１５を含む二成分現像剤は、耐ブロッキング性及び低温定着性の評価において、実施上問題のない結果を得た。実施例１〜１５のカプセルトナーＴ１〜Ｔ１５は、コア粒子とシェル層の間に中間層が設けられ、中間層に含まれる第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸の含有率を、シェル層に含まれる第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸の含有率よりも大きくしたカプセルトナーである。したがって、実施例１〜１５のカプセルトナーＴ１〜Ｔ１５では、コア粒子とシェル層の間に、シェル層よりも極性の大きい中間層が設けられたことで、ガラス転移点の低いコア粒子を用いたとしても、中間層がコア粒子とシェル層の混和を抑制し、シェル層のガラス転移点の低下を防ぐことができたので、耐ブロッキング性損なうことなく、低温定着性を向上させることができた。
【０１１６】
また、中間層が設けられなかった比較例１〜１０のカプセルトナーＴ１６〜Ｔ２５を含む二成分現像剤では、低温定着性は維持できたが、耐ブロッキング性を向上させることができなかった。
【０１１７】
さらに、比較例１１のカプセルトナーＴ２６を含む二成分現像剤では、コア粒子とシェル層の間に中間層が設けられていたが、中間層に含まれる第１アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸又はメタクリル酸の含有率と、シェル層に含まれる第２アクリル系樹脂を構成するモノマー成分に含まれるアクリル酸の含有率に差がなかったために、実施例１〜実施例１５のカプセルトナーＴ１〜Ｔ１５に比べ、耐ブロッキング性が劣る結果となった。
【符号の説明】
【０１１８】
１    カプセルトナー
２    コア粒子
３    中間層
４    シェル層
【図１】
2015045670.tif 000007
【図２】
2015045670.tif 000008