(57)【要約】【課題】簡便な方法で良好な帯電防止性能有する合成樹脂繊維を得られる帯電防止剤組成物を提供する。【解決手段】ワックス（Ａ）と、ビニル（共）重合体（Ｂ）と、炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）とを含む。（Ａ）は、（ａ１）パラフィンワックス、（ａ２）マイクロクリスタリンワックス、（ａ３）フィッシャートロプシュワックス、（ａ４）ポリエチレンワックスから選ばれる少なくとも１種である。成分（Ｂ）は、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（ｂ４）スチレン、及び（ｂ５）所定の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類から選ばれる少なくとも１種類以上をラジカル重合して得られる。（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部に対して、（Ａ）を５０〜９８質量部含み、（Ａ）の全量に対して（Ｃ）を０．００１〜１質量％含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス（Ａ）と、ビニル（共）重合体（Ｂ）と、炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）とを含み、
前記成分（Ａ）が、（ａ１）パラフィンワックス、（ａ２）マイクロクリスタリンワックス、（ａ３）フィッシャートロプシュワックス、及び（ａ４）ポリエチレンワックスの中から選ばれる少なくとも１種のワックスであり、
前記成分（Ｂ）が、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（ｂ４）スチレン、及び（ｂ５）下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の中から選ばれる少なくとも１種類以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体であり、
前記成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＝１００質量部に対して、前記成分（Ａ）の含有比率が５０〜９８質量部であり、
前記成分（Ａ）の全量に対して、前記成分（Ｃ）を０．００１〜１質量％含有する、帯電防止剤組成物。
【化１】
2015071669.tif 000009
【請求項２】
前記ビニル（共）重合体（Ｂ）が、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、及び（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、の中から選ばれる少なくとも１種類以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体である、請求項１に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項３】
前記ビニル（共）重合体（Ｂ）が、（ｂ６）１分子内にポリオルガノシロキサン基を有し、且つ少なくとも片末端にビニル基を有する単量体と、前記ビニル単量体（ｂ１）〜（ｂ５）の中から選ばれる少なくとも１種以上のビニル単量体とをラジカル重合して得られる共重合体であり、
前記単量体（ｂ６）の含有比率が、前記ビニル（共）重合体（Ｂ）の全量基準で１〜３０質量％である、請求項１又は請求項２に記載の帯電防止剤組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の帯電防止剤組成物を０．１〜５０質量％含有する、帯電防止剤含有マスターバッチ。
【請求項５】
ベース樹脂が、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂であり、
ポリエステル繊維又はポリアミド繊維製造用である、請求項４に記載の帯電防止剤含有マスターバッチ。
【請求項６】
請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の帯電防止剤組成物、及び／又は、請求項４又は請求項５に記載の帯電防止剤含有マスターバッチを、帯電防止剤の含有量が０．０１〜５質量％となるよう配合した組成物を溶融紡糸して得られた、合成樹脂繊維。
【請求項７】
請求項６に記載の合成樹脂繊維を用いてなる、繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、帯電防止剤組成物、該帯電防止剤組成物を含有するマスターバッチ、及び該帯電防止剤組成物を含有する合成樹脂繊維等に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、物理的、化学的、経済的に優れる等の理由から、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂等からなる合成樹脂繊維が、衣料品、雑貨、その他布製品等幅広い分野において使用されている。しかしながら、合成樹脂繊維は天然繊維に比して静電気が発生して帯電し易いため、身体に纏わりつく、塵埃が付着し易い、脱衣する際にパチパチと音を立てて痛みを感じる、等の欠点を有する。
【０００３】
そこで、近年では、上記課題を解決するため、合成樹脂繊維に帯電防止性能を付与する技術が開発されている。例えば特許文献１では、衣料品を製造する際に、従来から一般的に使用されている繊維と共に、特定構造を持つポリエーテルブロックアミド共重合体からなる熱可塑性エラストマーからなる帯電防止繊維を使用している。また、特許文献２では、疎水性ラジカル開始剤、フタルイミド系化合物、アルキレングリコ−ルおよびエチレン性不飽和有機酸を含む水性乳化分散液中に、ポリエステル系繊維成形品を浸漬、加熱処理しグラフト重合加工した後、塩基性アルカリ金属化合物を含む水溶液で、グラフト重合にて導入された全カルボン酸末端量の４０％〜９５％をアルカリ金属塩化することで、ポリエステル系繊維成形品を改質している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−２９１５５８号公報
【特許文献２】特開２０００−２２６７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１では、わざわざ帯電防止繊維を別途製造したうえで、一般的な繊維と共に混織しているので、衣料品等の製造に手間を要する。一方、特許文献２では、一般的な（帯電防止性能を有しない）合成樹脂繊維を一旦製造した後に、当該合成樹脂繊維の改質処理を行っており、且つ当該改質処理も煩雑であることから、帯電防止繊維の製造に手間を要する。
【０００６】
そこで、本発明は上記課題を解決するものであって、簡便な方法で良好な帯電防止性能有する合成樹脂繊維を得られる帯電防止剤組成物と、これを含有するマスターバッチ、及び該帯電防止剤組成物を含有する合成樹脂繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そのための手段として、本発明は、次の手段を採る。
（１）ワックス（Ａ）と、ビニル（共）重合体（Ｂ）と、炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）とを含み、前記成分（Ａ）が、（ａ１）パラフィンワックス、（ａ２）マイクロクリスタリンワックス、（ａ３）フィッシャートロプシュワックス、及び（ａ４）ポリエチレンワックスの中から選ばれる少なくとも１種のワックスであり、前記成分（Ｂ）が、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（ｂ４）スチレン、及び（ｂ５）下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の中から選ばれる少なくとも１種類以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体であり、前記成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＝１００質量部に対して、前記成分（Ａ）の含有比率が５０〜９８質量部であり、前記成分（Ａ）の全量に対して、前記成分（Ｃ）を０．００１〜１質量％含有する、帯電防止剤組成物。
（２）前記ビニル（共）重合体（Ｂ）が、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、及び（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルの中から選ばれる少なくとも１種類以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体である、（１）に記載の帯電防止剤組成物。
（３）前記ビニル（共）重合体（Ｂ）が、（ｂ６）１分子内にポリオルガノシロキサン基を有し、且つ少なくとも片末端にビニル基を有する単量体と、前記ビニル単量体（ｂ１）〜（ｂ５）の中から選ばれる少なくとも１種以上のビニル単量体とをラジカル重合して得られる共重合体であり、前記単量体（ｂ６）の含有比率が、前記ビニル（共）重合体（Ｂ）の全量基準で１〜３０質量％である、（１）又は（２）に記載の帯電防止剤組成物。
（４）（１）ないし（３）のいずれかに記載の帯電防止剤組成物を０．１〜５０質量％含有する、帯電防止剤含有マスターバッチ。
（５）ベース樹脂が、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂であり、ポリエステル繊維又はポリアミド繊維製造用である、（４）に記載の帯電防止剤含有マスターバッチ。
（６）（１）ないし（３）のいずれかに記載の帯電防止剤組成物、および／又は（４）又は（５）に記載の帯電防止剤含有マスターバッチを、帯電防止剤の含有量が０．０１〜５質量％となるよう配合した組成物を溶融紡糸して得られた、合成樹脂繊維。
（７）（６）に記載の合成樹脂繊維を用いてなる、繊維製品。
【０００８】
【化１】
2015071669.tif 000002
【０００９】
なお、本発明において数値範囲を示す「○○〜××」とは、特に明示しない限り「○○以上××以下」を意味する。また、本発明における「ワックス（Ａ）」には、副成分として成分（Ｃ）を若干含む「ワックス混合物」も含む概念である。また、「（共）重合体」とは、単一のビニル単量体からなる重合体と、２種以上のビニル単量体からなる共重合体とを含む概念である。また、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の双方を含む概念である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の帯電防止剤組成物によれば、合成樹脂繊維を製造する際に添加するだけで、容易に合成樹脂繊維に帯電防止性能を付与することができる。なお、一般的に合成樹脂にこの種の添加剤を添加すると、得られる合成樹脂繊維の風合いや表面平滑性等が低下する傾向にあるが、本発明の帯電防止剤組成物によれば、合成樹脂繊維の物性を低下させることなく良好な帯電防止性能を付与することができる。特に、成分（Ｃ）はワックス（Ａ）の滑性をさらに向上する機能を有しており、これにより合成樹脂繊維表面の平滑性を向上することができる。また、成分（ｂ６）は表面配向性および滑性を有しているため、当該成分（ｂ６）も含有していれば、帯電防止剤組成物を合成樹脂繊維表面に微分散化し、且つ合成樹脂繊維表面の平滑性をより向上することができる。
【００１１】
また、当該帯電防止剤組成物をマスターバッチとしていれば、帯電防止剤の取り扱い性が向上すると共に、合成樹脂繊維に添加する最終的な帯電防止剤量の調整も容易となる。
【００１２】
また、本発明の合成樹脂繊維は、これを溶融紡糸する際に帯電防止組成物ないし該帯電防止組成物を高濃度で含有するマスターバッチが添加されるだけなので、複数種の繊維を混織する必要や、その後に改質する等の必要が無く、簡便に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
≪帯電防止剤組成物≫
本発明の帯電防止剤組成物は、ワックス（Ａ）と、ビニル（共）重合体（Ｂ）と、炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）とを含んで成る。
【００１４】
＜ワックス（Ａ）＞
ワックスは低摩擦性等の性質を発現できる化合物であり、主として合成樹脂繊維の表面平滑性を向上させる機能を有する。当該ワックスとしては、２５℃１気圧下で固体の炭素数２０〜８０の炭化水素成分を使用できる。具体的には、石油から精製される（ａ１）パラフィンワックスや（ａ２）マイクロクリスタリンワックス、天然ガスから合成される（ａ３）フィッシャートロプシュワックス、及びエチレンから合成される（ａ４）ポリエチレンワックスの中から選ばれる少なくとも１種、若しくは２種以上を使用することができる。
【００１５】
なお、（ａ１）パラフィンワックス、（ａ２）マイクロクリスタリンワックス、及び（ａ３）フィッシャートロプシュワックスはワックス混合物であり、主成分としてこれらのワックス成分を含むと共に、副成分として後述の成分（Ｃ）も若干（０．０１〜０．１質量％程度）含んでいる。一方、（ａ４）ポリエチレンワックスは純粋なワックスであり、当該ポリエチレンワックスのみからなる。
【００１６】
＜ビニル（共）重合体（Ｂ）＞
ビニル（共）重合体は、ワックス（Ａ）と合成樹脂繊維とを相容化し、ワックス（Ａ）を合成樹脂繊維中に微分散化させる機能を有する。当該ビニル（共）重合体は、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（ｂ４）スチレン、及び（ｂ５）下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエステル類の中から選ばれる少なくとも１種、若しくは２種以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体である。なお、（ｂ１）アクリロニトリル、（ｂ２）（メタ）アクリル酸、及び（ｂ３）（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルの中から選ばれる少なくとも１種以上のビニル単量体をラジカル重合して得られる（共）重合体を使用することで相容化効果が高まり、ワックス（Ａ）を合成樹脂繊維中により微分散化することができるため、帯電防止効果をより向上することもできる。
【００１７】
また、上記ビニル単量体（ｂ１）〜（ｂ５）の中から選ばれる少なくとも１種と共に、（ｂ６）１分子内にポリオルガノシロキサン基を有し、且つ少なくとも片末端にビニル基を有する単量体もラジカル重合して得られる共重合体を使用することが好ましい。このようなビニル単量体（ｂ６）は、ポリオルガノシロキサン基を有することで、ビニル（共）重合体（Ｂ）の表面配向性を著しく向上させることができる。そのため、ビニル（共）重合体（Ｂ）によって相容化されたワックス（Ａ）も合成樹脂繊維表面に配向するため、合成樹脂繊維表面の滑性を向上することができる。また、さらに、ポリオルガノシロキサン自体も滑性を有していることから、ビニル単量体（ｂ６）が共重合されたビニル（共）重合体（Ｂ）には滑性が付与され、そのため合成樹脂繊維表面の平滑性を著しく改善することができる。
【００１８】
ビニル単量体（ｂ６）としては、例えば信越化学工業（株）の製品名：Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−２４４５、Ｘ−２２−１６０２、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、ＫＦ−２０１２、ＪＮＣ（株）の製品名：サイラプレーンＦＭ−０７１１、サイラプレーンＦＭ−０７２１、サイラプレーンＦＭ−０７２５、等が挙げられる。中でも片末端のみを（メタ）アクリル変性した、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、ＫＦ−２０１２、サイラプレーンＦＭ−０７１１、サイラプレーンＦＭ−０７２１、サイラプレーンＦＭ−０７２５が好ましい。これらビニル単量体（ｂ６）は、１種のみを使用してもよく、２種以上を併用することもできる。
【００１９】
＜ラジカル重合開始剤＞
上記ビニル単量体は、ラジカル重合開始剤によってラジカル重合される。当該ラジカル重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、有機過酸化物、過硫酸塩、過酸化水素水、レドックス重合開始剤（酸化剤及び還元剤を組合せた重合開始剤）等を使用できる。
【００２０】
アゾ系重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１−フェニルエチルアゾジフェニルメタン等が挙げられる。
【００２１】
有機過酸化物としては、例えば１,１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、１,１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１,１,３,３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジ（３,５,５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、クミルパーオキシルネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシルネオデカノエート等のパーオキシエステル類等が挙げられる。
【００２２】
レドックス重合開始剤に用いられる酸化剤としては、ハイドロパーオキサイド類又は過硫酸塩が使用できる。ハイドロパーオキサイド類としては、例えばクメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１,１,３,３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。過硫酸塩としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。還元剤としては、例えばグルコース、デキストロース、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート（ロンガリット）、チオ硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、硫酸銅及びヘキサシアノ鉄（III）カリウム等が挙げられる。
【００２３】
上記に例示したラジカル重合開始剤の中でも、取り扱いのし易さ、および重合反応の制御のし易さから、ジ（３,５,５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド又は過硫酸カリウムが好ましい。
【００２４】
＜ビニル（共）重合体（Ｂ）の製造方法＞
ビニル（共）重合体は、ラジカル重合開始剤を使用した公知の懸濁重合法又は乳化重合法によって合成することができる。このとき、ビニル単量体（ｂ１）〜（ｂ５）の中から選ばれる少なくとも１種と共に、（ｂ６）の単量体も使用する場合は、ビニル（共）重合体（Ｂ）の全量（１００質量％）基準で、単量体（ｂ６）の含有量が１〜３０質量％となるように配合する。単量体（ｂ６）の配合割合（含有量）がこの範囲から外れると、得られる合成樹脂繊維の表面物性が低下する。
【００２５】
また、ラジカル重合開始剤の配合量（含有量）は、各単量体の総量１００質量部に対して、好ましくは０.００１〜１０質量部、より好ましくは０.０１〜５質量部とする。ラジカル重合開始剤の含有量が０.００１質量部未満の場合には、重合を完結させるために長時間の反応が必要となるばかりでなく、反応が完結しないため好ましくない。一方、１０質量部を超える場合には発熱が大きくなり、重合反応の制御が困難となる傾向にある。
【００２６】
乳化重合法によって合成する場合は、各単量体と共に界面活性剤も混合しておく。当該乳化重合に使用される界面活性剤としては、公知のノニオン系、アニオン系又はカチオン系の界面活性剤が使用できる。塩析によって重合物を取り出す場合は、アニオン系界面活性剤が好ましい。アニオン系界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単量体（ｂ１）・（ｂ２）の総量１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度、好ましくは１〜５質量部の割合で配合すればよい。
【００２７】
乳化重合に際しては、必要に応じて公知のｐＨ調整剤、キレート剤、重合調節剤、重合安定剤等を添加することができる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等のｐＨ調節剤、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等のキレート剤、無機電解質、有機電解質、高分子電解質等からなる粘度調節剤又は重合安定剤等が挙げられる。さらに、重合度を制御するために、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を添加することも可能である。
【００２８】
重合が完結した後、乳化重合で得られた乳化液は、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の酸類、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸銅、硝酸カルシウム等の電解質類を用いて塩析した後、濾過、乾燥することで（共）重合体が得られる。
【００２９】
また、懸濁重合法によって合成する場合は、各単量体と共に分散剤も混合しておく。分散剤としては、例えば無機系化合物として、第三リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ、磁性体、フェライト等が挙げられる。また、有機系化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等が挙げられる。分散剤の配合量は、各単量体の総量１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．０１〜５質量部程度とすればよい。そして、懸濁重合が完結した後、濾過及び乾燥することで（共）重合体が得られる。
【００３０】
各単量体のラジカル重合によって合成されるビニル（共）重合体（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、通常１，０００〜６，０００，０００、好ましくは１，００００〜４，０００，０００である。この数平均分子量が１，０００未満であるとビニル（共）重合体の耐熱性が低下する傾向があり、数平均分子量が６，０００，０００を超えるとビニル（共）重合体を溶融させたときの流動性が悪化し、成形性が低下する傾向にある。
【００３１】
したがって、帯電防止剤組成物には、必要に応じて分子量調整剤を添加することも好ましい。当該分子量調整剤としては、Ｎ−ドデシルメルカプタン、フェニルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、α-メチルスチレンダイマー、四塩化炭素等のハロゲン化アルキル類、イソプロピルアルコール等のアルコール類、等が挙げられる。
【００３２】
＜炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）＞
炭素数５〜１４の脂肪族炭化水素（Ｃ）は、２５℃１気圧下で液体の炭化水素成分であって、ワックス（Ａ）の滑性をさらに向上する機能を有する。炭素数が５〜１４の脂肪族炭化水素の具体例としては、ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン等がある。
【００３３】
成分（Ｃ）の含有量は、ワックス（混合物）（Ａ）の全量に対して、０．００１〜１質量％とする。この範囲を外れると、得られる合成樹脂繊維の表面物性が低下する。
【００３４】
本発明の帯電防止剤組成物は、ワックス（Ａ）の融点以上の温度でワックス（Ａ）とビニル（共）重合体（Ｂ）と混合することで得ることができる。このとき、ビニル（共）重合体（Ｂ）を製造してからワックス（Ａ）と混合してもよいし、同一容器内にワックス（Ａ）と、各単量体（ｂ１）〜（ｂ６）とを投入して、ワックス（Ａ）の存在下でビニル（共）重合体（Ｂ）を製造してもよい。また、本発明の帯電防止剤組成物は、ワックス（Ａ）とビニル（共）重合体（Ｂ）とが共有結合により結合し、グラフト共重合体及び／又はブロック共重合体の形態を取っていてもよい。このグラフト共重合体及び／又はブロック共重合体は、同一容器内にワックス（Ａ）と、各単量体（ｂ１）〜（ｂ６）とを投入して、ワックス（Ａ）の存在下でビニル（共）重合体（Ｂ）を製造することにより得られる。
【００３５】
ワックス（Ａ）とビニル（共）重合体（Ｂ）の配合割合（含有量）は、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部中に、ワックス（Ａ）が５０〜９８質量部（換言すれば、ビニル（共）重合体（Ｂ）が５０〜２質量部）とする。ワックス（Ａ）が５０質量部より少ないと、滑剤量が少なくなるので、得られる合成樹脂繊維の表面平滑性が低下してしまう。
【００３６】
≪マスターバッチ≫
上記帯電防止剤組成物は、合成樹脂繊維を製造する際に、合成樹脂組成物へ直接添加すればよいが、当該帯電防止剤組成物を高濃度で含有するマスターバッチとしたうえで、添加することもできる。マスターバッチのベース樹脂（バインダー樹脂）は、所望される合成樹脂繊維の材料と同じものを使用する。合成樹脂繊維の樹脂と異なるベース樹脂を使用すると、合成樹脂繊維の物性が低下するおそれがあるからである。例えば、ポリエステル樹脂製の繊維を製造する場合は、マスターバッチのベース樹脂もポリエステル樹脂とする。また、ポリアミド樹脂製の繊維を製造する場合は、マスターバッチのベース樹脂もポリアミド樹脂とする。マスターバッチとする場合、帯電防止剤組成物の含有量は、０．１〜５０質量％とすればよい。
【００３７】
≪合成樹脂繊維≫
本発明の合成樹脂繊維は、ポリエステル樹脂やポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂からなり、これを溶融紡糸して得られる。このとき、上記帯電防止剤組成物ないしマスターバッチを適量添加することによって、帯電防止性能を有する合成樹脂繊維を得ることができる。得られた合成樹脂繊維を公知の方法で織製することで、衣料、雑貨、その他の布製品等、静電気が帯電し難い繊維製品を得ることができる。
【００３８】
本発明の合成樹脂繊維には、本発明の効果を損なわない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、界面活性剤、滑剤、可塑剤、着色剤、抗菌剤、核剤、分散剤、充填剤、ガラス繊維等の樹脂用添加剤を加えることができる。これらは２種以上を併用してもよい。これらの添加剤は、マスターバッチに配合してもよいし、合成樹脂繊維を製造する際に配合してもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限られることはない。
【００４０】
（帯電防止剤組成物）
容量０．５Ｌの反応槽に、表１に示すワックス（混合物）（Ａ）を表３に示す割合と、表２に示すビニル単量体を表２，３に示す割合（表２に示す数値は重量部である）と、必要に応じて表３に示す炭化水素（Ｃ）を表３に示す割合でそれぞれ投入し、そこに水２８０ｇと、分散剤として１．６ｇの第三リン酸カルシウムおよび０．４ｇのヒドロキシプロピルメチルセルロースと、分子量調整剤として０．０２ｇのα-メチルスチレンダイマーと、ラジカル重合開始剤として０．６６ｇのジ（３,５,５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドとを混合して反応槽に投入し、７０℃で３時間攪拌しながら反応させた。次いで、ラジカル重合開始剤として０．１ｇの過硫酸カリウムを０．５ｇの水に溶解させて反応槽に投入し、７０℃で１時間反応させた。その後、４０℃以下に冷却して濾過、乾燥工程を経て帯電防止剤組成物を得た。
【００４１】
【表１】
2015071669.tif 000003
【００４２】
【表２】
2015071669.tif 000004
【００４３】
【表３】
2015071669.tif 000005
【００４４】
（マスターバッチ）
それぞれ表４に示すベース樹脂（バインダー樹脂）及び上記で得られた帯電防止剤組成物を、表４に示す割合でドライブレンドし、二軸押出機にてシリンダ温度２４０℃で溶融混練し、ストランドカットにてペレタイズすることで帯電防止剤組成物含有マスターバッチを得た。なお、その際にペレット状に成形できなかった場合を×として表４に示す。
【００４５】
【表４】
2015071669.tif 000006
【００４６】
（合成樹脂繊維）
それぞれ表５，６に示す合成樹脂繊維用の繊維樹脂、上記で得られた帯電防止剤組成物、及び必要に応じて上記で得られたマスターバッチとを、表５，６に示す割合で配合し、２４０℃で溶融紡糸法にて製糸し、繊度８０デシックスの原糸を得た。得られた原糸を用いて編み立てを行い、フライス生地を作製した。
【００４７】
得られた各フライス生地について、次の方法にて表面抵抗値を測定すると共に、外観も評価した。その結果も表５，６に示す。
＜表面抵抗値の測定＞
表面抵抗値測定器にて、印加電圧５００Ｖ、２５℃、１５％ＲＨの条件下で測定を行った。
＜外観＞
目視および触感にて評価し、合成樹脂繊維表面に異物が見られず、指で触った際に凹凸や突起がなく滑らかな状態を良好とした。
【００４８】
【表５】
2015071669.tif 000007
【００４９】
【表６】
2015071669.tif 000008
【００５０】
表５,６の結果から、各実施例の帯電防止剤組成物を配合した合成樹脂繊維は良好な帯電防止効果を示していた。中でも、実施例３−１−１〜実施例３−２−２、及び実施例４−１−１〜実施例４−２−２のように、ビニル単量体（ｂ６）を共重合した帯電防止剤組成物を配合した合成樹脂繊維は、特に良好な帯電防止効果を示していた。さらにその中でも、実施例３−１−１〜実施例３−１−４、及び実施例４−１−１〜実施例４−１−４のように、ビニル単量体（ｂ１）〜（ｂ３）のいずれかを共重合した帯電防止剤組成物を配合した合成樹脂繊維であれば、殊更に良好な帯電防止効果を示していた。