(57)【要約】【課題】  成形物形状への追随性や、打ち抜き加工性といった加工性に優れると共に、かつ、硬化後の表面における耐擦傷性に優れる加工用フィルム、および成形品を提供する。【解決手段】（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態した加工用フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態したものであること特徴とする加工用フィルム。
【請求項２】
前記コーティング剤が、前記（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）として、二重結当量が５００ｇ／ｅｑ．以下．の脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレートを用いる請求項１記載の加工用フィルム。
【請求項３】
基材フィルム上に剥離層を設けその上に前記コーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態としたものである請求項２記載の加工用フィルム。
【請求項４】
（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態にすることを特徴とする加工用フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記コーティング剤が、前記（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）として、二重結当量が５００ｇ／ｅｑ．以下．の脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート（Ａ２）を用いる請求項４記載の加工用フィルムの製造方法。
【請求項６】
２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）との使用量が、前記（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）１００質量部に対して、前記光重合開始剤（Ｂ１）が１〜１０質量部、前記光重合開始剤（Ｂ２）が１〜２０質量部の範囲である請求項５記載の加工用フィルムの製造方法。
【請求項７】
基材フィルム上に剥離層を設けその上に前記コーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態にする請求項６記載の加工用フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜３の何れか一つに記載の加工用フィルムを成形加工し、更に得られた成形物に紫外線を照射してなることを特徴とする成形品。
【請求項９】
（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化した加工用フィルムを得、次いで、これを成形加工し、更に得られた成形物に紫外線を照射することを特徴とする成形品の製造方法。
【請求項１０】
基材フィルム上に離型層を儲け、該離型層上に、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いで、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化した加工用フィルムを得、次いで、インモールド転写法にて成形品を得、次いで、更に得られた成形物に紫外線を照射する請求項８記載の成形品の製造方法。
【請求項１１】
（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化した加工用フィルムを得、次いで、これを打ち抜き加工して、加工フィルムを得、次いで、更に得られた加工フィルムに紫外線を照射することを特徴とする加工フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックや金属等の成形品の加飾シートや、液晶パネルや有機ＥＬディスプレイのガラス製スクリーンパネル用の飛散防止フィルムなどの加工処理を要する用途に用いられる加工用フィルム、該フィルムを用いてなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラスチックや金属等の成形品への加飾の手段として加飾フィルムが用いられたり、携帯電子端末のガラス製スクリーンパネルの飛散防止を目的としたフィルムの需要が高まっており、前者の加飾フィルムでは高度な成型加工性が求められている。一方、後者の飛散防止フィルムでも特に最小幅が３ｍｍ以下、好ましくは１〜３ｍｍ程度の数ミリオーダーの微細な打ち抜き加工性が求められている。
例えば、前者の加飾フィルムは、具体的には、転写法による加飾技術が一般的に採用されており、この場合、離型性を有する基体シート上に紫外線硬化性、或いは熱硬化性樹脂組成物を含有する塗料の硬化塗膜を有する転写材を成形品表面に接着させた後、基体シートを剥離する事により成型品表面に硬化塗膜を転写し、次いで紫外線照射、或いは加熱により架橋塗膜を作成する技術が一般的である。
斯かる転写法による加飾フィルムは、耐摩耗性および耐薬品性に優れ、かつ、転写時にクラックを生じない保護層を形成する事が要求されている。これまで、耐摩耗性および耐薬品性に優れた保護材料として紫外線硬化型のハードコートを基材シート上に設ける技術が提案されている。しかしながら、このタイプのハードコートは、紫外線照射により３次元的に架橋が進み、熱硬化型のハードコートと比較して非常に優れた耐擦傷性を有するものの、フィルムの状態ではクラックが生じやすく、転写時の屈曲に対する加工性に劣るため不向きなものであった。
【０００３】
そのため転写法による加飾フィルムとして、熱硬化組成物と紫外線硬化型組成物を組み合わせた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を基材フィルムに塗布し、乾燥することにより先ず熱硬化部位が反応して半硬化状態（Ｂ-ステージ化）のフィルムとし、この状態で賦形転写させ、次いで、被覆させた後、紫外線を照射することで硬化塗膜を得る方法が知られている。具体的には、水酸基と （メタ）アクリロイル基を有するポリマーと多官能イソシアネートとを使用直前に配合する２液熱硬化型の組成物を基材フィルムに塗布し、熱硬化によりＢ-ステージ化し、次いで、賦形し、転写した後に紫外線照射する方法が知られている（下記、特許文献１参照）。この場合、Ｂ-ステージ化したフィルム自体は、被覆する対象物の形状に追随できる十分な加工性を有し、クラック等の発生を抑制することができる。
【０００４】
しかしながら、斯かる熱硬化組成物と紫外線硬化型組成物を組み合わせた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いた場合、熱硬化性成分が存在することから、その硬化物において、紫外線硬化によって生じる架橋が十分でなく、最終的に得られる成形品表面の耐擦傷性に劣るものとならざるを得ないのが現状であった。
一方、飛散防止フィルムについても、微細な穴あけなどの加工処理を施した際、柔軟なフィルムでは十分な擦傷性が得られず、また、高硬度のフィルムでは擦傷性は優れるものの穴あけ加工時にクラックが生じやすい、という問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−０５８８９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、成形物形状への追随性や、打ち抜き加工性といった加工性に優れると共に、かつ、硬化後の表面における耐擦傷性に優れる加工用フィルム、および成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の波長領域に吸収極大を持つ２種の光重合開始剤を併用し、これを基材フィルム上へ塗布、ＵＶ−ＬＥＤによってＢ-ステージ化することにより、加工性と耐擦傷性とを両立させることあ出きることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態したものであること特徴とする、加工用フィルムに関する。
【０００９】
本発明は、更に、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態にすることを特徴とする加工用フィルムの製造方法に関する。
【００１０】
本発明は、更に、前記加工用フィルムを成形加工し、更に得られた成形物に紫外線を照射してなることを特徴とする成形品に関する。
【００１１】
本発明は、更に、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化した加工用フィルムを得、次いで、これを成形加工し、更に得られた成形物に紫外線を照射することを特徴とする成形品の製造方法に関する。
【００１２】
本発明は、更に、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化した加工用フィルムを得、次いで、これを打ち抜き加工して、加工フィルムを得、次いで、更に得られた加工フィルムに紫外線を照射することを特徴とする加工フィルムの製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、成形物形状への追随性や、打ち抜き加工性といった加工性に優れると共に、かつ、硬化後の表面における耐擦傷性に優れる加工用フィルム、および成形品を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の加工用フィルムは、前記した通り、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ状態したものである。本発明では、このように多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）を主たる成分として用いながらも特定の２種の光重合開始剤を併用することにより、半硬化状態（Ｂ-ステージ化）することができることから被服する対象物の形状への追随性や打ち抜き加工性に優れたものとなる。
【００１５】
ここで用いる多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、光によって硬化可能な官能基の濃度を高めても光重合によって半硬化状態（Ｂ-ステージ化）することができ、その結果、加工性と耐擦傷性との両立を図ることができる。斯かる観点から、多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）は、二重結合当量が５００ｇ／ｅｑ．以下のものであることが好ましい。このような多官能型（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）は、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、アダマンチルモノ（メタ）アクリレートなどのモノ（メタ）アクリレート；
【００１６】
ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート；
【００１７】
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２―ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；
【００１８】
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
これらのなかで、より高硬度の塗膜が得られることから３官能以上の（メタ）アクリレート単量体が好ましく、具体的には、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２０】
本発明で用いるコーティング剤における重合成分としては、二重結合当量が５００ｇ／ｅｑ．以下の多官能型（メタ）アクリロイル化合物に加え、更にエポキシ（メタ）アクリルレートや、ウレタン（メタ）アクリレートとを併用することにより、被服する対象物の形状への追随性や打ち抜き加工性を一層向上させることができる。
【００２１】
ここでも用いるエポキシ（メタ）アクリレートとしては、エポキシ（メタ）アクリレートは、具体的には、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸又はその無水物を反応させて得られるものが挙げられる。
【００２２】
斯かる（メタ）アクリル酸又はその無水物と反応させるエポキシ樹脂は、具体的には、
ヒドロキノン、カテコール等の２価フェノールのジグリシジルエーテル；３，３’−ビフェニルジオール、４，４’−ビフェニルジオール等のビフェノール化合物のジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂；１，４−ナフタレンジオール、１，５−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、２，６−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール、ビナフトール、ビス（２，７−ジヒドロキシナフチル）メタン等のナフトール化合物のポリグリジシルエーテル；４，４’，４”−メチリジントリスフェノール等のトリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂
【００２３】
前記ビフェノール化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ナフトール化合物と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル；
【００２４】
前記ビフェノール化合物、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ナフトール化合物と、ε−カプロラクトン等のラクトン化合物との重縮合によって得られるラクトン変性芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
一方、ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリイソシアネート化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物と、必要により更にポリオール化合物とを反応させて得られるものが挙げられる。
【００２６】
ここで、前記ポリイソシアネート化合物は、例えば、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；
【００２７】
シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；
【００２８】
１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、
その他分子内にイソシアヌレート環構造を有するヌレート型ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００２９】
ここで、前記分子内にイソシアヌレート環構造を有するヌレート型ポリイソシアネート化合物は、例えば、前記した各種ジイソシアネートモノマーとモノアルコールおよび／又はジオールとを反応させて得られるものが挙げられる。該反応で用いるジイソシアネートモノマーとしては前記した各種のジイソシアネートモノマーが挙げられ、それぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。また、該反応で用いるモノアルコールは、ヘキサノール、オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ペンタデカノール、ｎ−ヘプタデカノール、ｎ−オクタデカノール、ｎ−ノナデカノール等が挙げられ、ジオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。これらモノアルコールやジオールはそれぞれ単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。
【００３０】
次に、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物は、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物（ｃ）は、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の脂肪族（メタ）アクリレート化合物；
【００３１】
（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシフェニル、（メタ）アクリル酸β−ヒドロキシフェネチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシフェネチル、（メタ）アクリル酸１−フェニル−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシ−４−アセチルフェニル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の分子構造中に芳香環を有する（メタ）アクリレート化合物、その他前記水酸基含有アクリロイル基含有化合物に環状エステル化合物を付加させたもの等が挙げられる。
【００３２】
ここで、前記環状エステル化合物としては、例えばγ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ε−メチルカプロラクトン、ε−エチルカプロラクトン、ε−プロピルカプロラクトン、３−ペンテン−４−オリド、１２−ドデカノリド、γ−ドデカノラクトン等が挙げられる。
【００３３】
次に、ポリオール化合物は、具体的には、ヒドロキノン、カテコール、１，４−ベンゼンジメタノール、３，３’−ビフェニルジオール、４，４’−ビフェニルジオール、ビフェニル−３，３’−ジメタノール、ビフェニル−４，４’−ジメタノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ナフタレンジオール、ビナフトール、ビス（２，７−ジヒドロキシナフチル）メタン、４，４’，４”−メチリジントリスフェノール等の芳香族ポリオール；
【００３４】
前記芳香族ポリオールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の種々の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性芳香族ポリオール；
【００３５】
前記芳香族ポリオールと、後述する環状エステル化合物との重縮合によって得られるラクトン変性芳香族ポリオール：
【００３６】
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸等の脂肪族ジカルボン酸と、前記芳香族ポリオールとを反応させて得られる芳香環含有ポリエステルポリオール；
【００３７】
フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸及びその無水物と、前記脂肪族ポリオールとを反応させて得られる芳香環含有ポリエステルポリオールなどが挙げられる。
【００３８】
これらはそれぞれ単独で用いても良いし、二種類以上を併用しても良い。これらの中でも、硬化塗膜が高屈折率で、特に高い靭性を発現するものとなる点で、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール化合物及びこれらと種々の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性ビスフェノール化合物が好ましい。
【００３９】
次に本発明では、光重合開始剤として、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）と３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）とを併用する。
【００４０】
ここで、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）としては、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシー１−｛［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ］−エチルエステル、オキシ−フェニル−アセチックアシッド２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンが挙げられる。
これらのなかでも特に溶解性や表面硬化性の点から１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン（ＩＲＧ１８４）が好ましい。
【００４１】
３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、
ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、エトキシ（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン―４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（０−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール―３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）等が挙げられる。これらのなかでも特に塗膜透明性や硬化性の点から２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＴＰＯ）が好ましい。
【００４２】
ここで、これら光重合開始剤の配合割合は、（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）１００質量部に対して、記光重合開始剤（Ｂ１）が１〜１０質量部、前記光重合開始剤（Ｂ２）が１〜２０質量部の範囲で配合することが硬化性の点から好ましい。
【００４３】
本発明で用いるコーティング剤は、前記光重合開始剤（Ｂ１）及び前記光重合開始剤（Ｂ２）に併せて種々の光増感剤を添加しても良い。前記光増感剤は、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられ、これらは単独で使用しても二種類以上を併用しても良い。これら光増感剤を添加する場合の添加量は、（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜２５質量部の範囲であることが好ましい。
【００４４】
本発明で用いるコーティング剤は、必要に応じてその他各種の添加剤を含有しても良い。各種の添加剤としては、有機溶剤、着色剤、スリップ剤等が挙げられる。
【００４５】
有機溶剤は通常、沸点が５０〜１８０℃のものが、塗工時の作業性が良好で、硬化前の乾燥性も早いことから好ましく、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤等が挙げられる。有機溶剤は単独のものを使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。有機溶剤の使用量は、特に限定されないが、通常は塗装剤の固形分濃度が５〜７０重量％となる範囲である。
【００４６】
着色剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、塗料原料便覧１９７０年度版（日本塗料工業会編）に記載されている体質顔料、白顔料、黒顔料、灰色顔料、赤色顔料、茶色顔料、緑色顔料、青顔料、紫顔料、金属粉顔料、発光顔料、真珠色顔料等の有機顔料や無機顔料、さらにはプラスチック顔料などが挙げられる。着色剤は単独のものを使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。   
【００４７】
スリップ剤を含有させると例えば加工用フィルムの表面が粗面化されるので、該加工用フィルムを巻きやすくなり、ブロッキングが生じ難くなる。また、擦れや引っ掻きに対する抵抗性を増すことができる。スリップ剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス、モンタンワックス等のワックス類、シリコーン系、フッ素系等の合成樹脂類等が挙げられる。スリップ剤は、ブロッキングの防止や摩擦引っ掻き抵抗の効果を充分良好とするため、また、加工用フィルムの透明性を確保するため、本発明で用いるコーティング剤中の固形分１００質量部に対して０．０１〜１５質量部であることが好ましく、０．０３〜６質量部であることが特に好ましい。
【００４８】
本発明で用いるコーティング剤は、塗工適性の点で、粘度は０．５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００４９】
本発明の加工用フィルムは、詳述した（メタ）アクリロイル化合物（Ａ）、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）、及び３６５ｎｍ以上４１０ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ２）を必須成分とするコーティング剤を、基材フィルム上に塗布、次いでＬＥＤ−ＵＶ光を照射してＢ−ステージ化することによって得られる。
【００５０】
ここで、基材フィルムは、加工用フィルムの用途によって適宜選択することができるが、例えば、プラスチックシート、金属箔、セルロースシート等が挙げられる。
【００５１】
基材フィルムに前記コーティング剤を塗布する方法は、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リップコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法等が挙げられる。
【００５２】
次いで、ＬＥＤ−ＵＶ光を照射することによりＢ−ステージ化を行い、目的とする加工用フィルムと得ることができる。本発明ではこのＬＥＤ−ＵＶ光の照射によってＢ−ステージ化させることにより、前記光重合開始剤（Ｂ２）が選択的に反応し、前記光重合開始剤（Ｂ１）は実質的に未反応のまま加工用フィルム中に残存する。その結果、ＵＶ照射のみでＢ-ステージ化されたフィルムを製造することが可能となる。
【００５３】
ここで、ＬＥＤ−ＵＶ光の照射条件としては、２５０ｎｍ以上３６５ｎｍ未満の波長領域に吸収極大を持つ光重合開始剤（Ｂ１）の吸光度が著しくゼロに近い、３６５ｎｍ双方の吸光度が著しく異なる波長域に発光ピークを有する光源を有する条件が挙げられる。
【００５４】
このようにして得られる加工用フィルムは、次いで、用途に応じて加工処理が施され、次いで、得られた成形物に紫外線を照射することにより成形品とすることができる。
【００５５】
この際の紫外線の照射条件は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯等の水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハイトランプ等により照射し、硬化させることができる。この際の紫外線の露光量は０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲であることが好ましい。
【００５６】
上記した加工用フィルムの用途としては、該フィルム自体を成形加工、或いは打ち抜き加工等の加工処理を要するものに用いることができ、例えば、プラスチックや金属等の成形品の加飾シート用転写材、或いは、液晶パネルや有機ＥＬディスプレイのガラス製スクリーンパネル用の飛散防止フィルムなどが挙げられる。
【００５７】
ここで、前記加工用フィルムを加飾シート用転写材として用いる場合は、具体的には、前記加工用フィルム、インモールド転写法にて成形品を得、次いで、更に得られた成形物に紫外線を照射することにより成形品を得ることができる。
【００５８】
ここで加工用フィルムを加飾シート用転写材として用いる場合には、前記コーティング剤を塗布する、基材シートとしては、離型性を有するものが好ましい。そのような基材シートとしては、例えば、プラスチックシート、金属箔、セルロースシート、これらのシートの複合体等が挙げられる。
【００５９】
前記プラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリプロピレンシート、ポリエチレンシート、ポリカーボネートシート、ポリオレフィンシート、ポリスチレンシート、ポリアミドシート、ポリエステルシート等が挙げられる。   
【００６０】
前記金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔等が挙げられる。また、前記セルロースシートとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、セロハン等が挙げられる。
【００６１】
基材シートとしてはプラスチックシートが好ましく、中でもポリエステルシートがより好ましい。
【００６２】
前記した転写材を製造する方法は、具体的には、まず、基材シート上に前記コーティング剤を前記した塗工方法により塗装する。このコーティング剤は、成形品表面の最外層となり、薬品や摩擦から成形品や成形品上の絵柄層を保護するための保護層となる。塗装する際には、耐摩耗性および耐薬品性が良好となることから、保護層の厚さが０．５〜３０μｍとなる様に塗装するのが好ましく、なかでも保護層の厚さが１〜６μｍとなる様に塗装するのがより好ましい。   
【００６３】
前記保護層が基体シートからの剥離性に優れる場合には、基体シート上に保護層を直接設けるようにコーティング剤を塗装すればよいが、保護層の基体シートからの剥離性を改善するためには、基体シート上に保護層を設ける前に、離型層を全面的に形成してもよい。離型層は、本発明の保護層の形成方法において、転写材上の保護層を成形品表面に転写するために基体シートを成形品から剥離した際に、基体シートとともに保護層から離型する。離型層を形成するための離型剤としては、例えば、メラミン樹脂系離型剤、シリコーン樹脂系離型剤、フッ素樹脂系離型剤、セルロース誘導体系離型剤、尿素樹脂系離型剤、ポリオレフィン樹脂系離型剤、パラフィン系離型剤、これらの複合型離型剤等を用いることができる。離型層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、スプレーコート法、リップコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法が挙げられる。   
【００６４】
前記転写材には絵柄層を形成させても良い。絵柄層は、Ｂ−ステージ化されたコーティング剤の樹脂層の上に、印刷層として形成することができる。
印刷層の材質としては、ポリビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド樹脂などの樹脂をバインダーとし、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを用いるとよい。絵柄層の形成方法としては、例えば、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの通常の印刷法などを用いるとよい。
特に、多色刷りや階調表現を行うには、オフセット印刷法やグラビア印刷法が適している。また、単色の場合には、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、リップコート法などのコート法を採用することもできる。絵柄層は、表現したい絵柄に応じて、全面的に設ける場合や部分的に設ける場合もある。また、絵柄層は、金属蒸着層からなるものや、印刷層と金属蒸着層との組み合わせからなるものでもよい。
【００６５】
また、前記コーティング剤の硬化物からなる保護層や、前記絵柄層が成形品に対して充分接着性を有する場合には、接着層を設けなくてもよいが、必要に応じて接着層を形成させても良い。接着層は、成形品表面に前記の転写材を接着させるものであり、成形品の素材に適した感熱性あるいは感圧性の樹脂を適宜使用することができる。例えば、成形品の材質がポリアクリル系樹脂の場合はポリアクリル系樹脂を用いるとよい。また、成形品の材質がポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂、ポリスチレン系ブレンド樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを使用すればよい。さらに、成形品の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂が使用可能である。接着層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法が挙げられる。   
【００６６】
なお、転写材の構成は、例えば、成形品の地模様や透明性を生かし、表面保護処理だけを目的とした転写材を用いる場合には、基体シートの上にＢ−ステージ化された樹脂層および接着層を上述のように順次形成して転写材から絵柄層を省略することができる。   
【００６７】
また、転写材がＢ−ステージ化された樹脂層上に絵柄層や接着層を有する場合、これらの層間にアンカー層を設けてもよい。アンカー層は、これらの層間の密着性を高めたり、薬品から成形品や絵柄層を保護するための樹脂層であり、例えば、二液硬化性ウレタン樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱硬化性樹脂、塩化ビニル共重合体樹脂などの熱可塑性樹脂を用いることができる。アンカー層の形成方法としては、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法、グラビア印刷法やスクリーン印刷法などの印刷法がある。
【００６８】
本発明の保護層の形成方法で用いる成形品としては、材質を限定されることはないが、例えば、樹脂成形品、木工製品、これらの複合製品などを挙げることができる。これらは、透明、半透明、不透明のいずれでもよい。また、成形品は、着色されていても、着色されていなくてもよい。樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂などの汎用樹脂を挙げることができる。また、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、超高分子量ポリエチレン樹脂などの汎用エンジニアリング樹脂や、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリイミド樹脂、液晶ポリエステル樹脂、ポリアリル系耐熱樹脂などのスーパーエンジニアリング樹脂を使用することもできる。さらに、ガラス繊維や無機フィラーなどの補強材を添加した複合樹脂も使用できる。   
【００６９】
前記保護層の形成方法としては、更に具体的には、転写材のＢ−ステージ化された樹脂層を成形品表面に接着させ、その後、転写材の基体シートを剥離することにより転写材のＢ−ステージ化された樹脂層を成形品表面上に転写させた後、紫外線照射によりＢ−ステージ化された樹脂層の架橋硬化を行う方法（転写法）や、前記転写材を成形金型内に挟み込み、キャビテイ内に樹脂を射出充満させ、樹脂成形品を得るのと同時にその表面に転写材を接着させ、基体シートを剥離して成形品上に転写した後、紫外線照射によりＢ−ステージ化された樹脂層の架橋硬化を行う方法（成形同時転写法）等が挙げられる。
【００７０】
以下に、前記転写法による成形品の保護層の形成方法を具体的に説明する。まず、成形品上に接着層側を下にして前記転写材を配置する。次に、耐熱ゴム状弾性体、例えばシリコンラバーを備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用い、温度８０〜２６０℃、圧力５０〜２００ｋｇ／ｍ２の条件に設定した耐熱ゴム状弾性体を介して転写材の基体シート側から熱または／および圧力を加える。こうすることにより、接着層が成形品表面に接着する。次いで、冷却後に基体シートを剥がすと、基体シートと樹脂層との境界面で剥離が起こる。また、基体シート上に離型層を設けた場合は、基体シートを剥がすと、離型層と樹脂層との境界面で剥離が起こる。最後に、紫外線照射することにより、成形品に転写された樹脂層を完全に架橋硬化させ、保護層を形成させる。なお、加熱工程を、基体シートを剥離する工程の前に行なってもよい。
【００７１】
次に、射出成形を利用した成形同時転写法による成形品の保護層の形成方法を具体的に説明する。まず、可動型と固定型とからなる成形用金型内に接着層を内側にして、つまり、基体シートが固定型に接するように転写材を送り込む。
この際、枚葉の転写材を１枚づつ送り込んでもよいし、長尺の転写材の必要部分を間欠的に送り込んでもよい。長尺の転写材を使用する場合、位置決め機構を有する送り装置を使用して、転写材の絵柄層と成形用金型との見当が一致するようにするとよい。また、転写材を間欠的に送り込む際に、転写材の位置をセンサーで検出した後に転写材を可動型と固定型とで固定するようにすることが、常に同じ位置で転写材を固定することができ、絵柄層の位置ずれが生じない為、好ましい。成形用金型を閉じた後、可動型に設けたゲートより溶融樹脂を金型内に射出充満させ、成形品を形成するのと同時にその面に転写材を接着させる。樹脂成形品を冷却した後、成形用金型を開いて樹脂成形品を取り出す。次いで、基体シートを剥がした後、紫外線照射により樹脂層を完全に架橋硬化させ保護層を形成させ、ことにより目的とする成形品を得ることができる。
【００７２】
次に、前記加工フィルムをガラス製スクリーンパネル用の飛散防止フィルムとして用いる場合は、該加工フィルムを所定の形状にすべく、打ち抜き加工して、加工フィルムを得、次いで、更に得られた加工フィルムに紫外線を照射することにより得ることができる。
【００７３】
ここで、前記加工フィルムを飛散防止フィルムとして用いる場合には、スクリーンパネルと接着させる側の面に粘着剤層を設けてもよい。ここで用いる粘着剤層に使用される粘着剤には、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系の粘着樹脂を使用することができる。そのなかでも、反復単位として炭素数２〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレート単量体を主たる単量体成分として含有するアクリル系共重合体が、耐光性・耐熱性の点から好ましい。   
【００７４】
該粘着剤層は、加工用フィルムの基材フィルム側に直接塗布し、乾燥するか、或いは、いったん剥離フィルム上に塗布し、乾燥後、基材フィルムに貼り合わせることによって成形させることができる。
【００７５】
本発明に用いる粘着剤層としては、厚さ１００μｍのＰＥＴなどの基材フィルム裏面（Ｂ-ステージ化された樹脂層と半対面）に１０μｍ厚さで粘着剤層を設けて形成した粘着テープを、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下でガラス板に対し、２ｋｇローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、６０℃９０％環境下に２４０時間静置した後の剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０°引き剥がし接着力が４Ｎ以上／２５ｍｍとなる粘着剤層を使用することが好ましい。
【００７６】
前記した飛散防止フィルムは、前記コーティング剤の硬化物層の上に更に保護フィルムを積層してもよい。 
【００７７】
当該保護フィルムの構成としては、基材に粘着剤層が設けられたものが好ましく用いられる。基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッソ樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリル樹脂フィルム等を挙げることができる。特に保護フィルム用の剥離フィルムを必要としないポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムが好適に用いられる。   
【００７８】
当該保護フィルムに用いる粘着剤は、公知のアクリル系、ゴム系、シリコーン系の粘着樹脂を使用することができる。   
【００７９】
また、前記飛散防止フィルムは、粘着剤層側に更に離型フィルムを積層してもよい。ここで用いることのできる剥離フィルムとしては、特に限定されることなく、一般に粘着シートの粘着剤層に積層して使用される公知の剥離フィルムを用いることができる。
【００８０】
飛散防止粘着シートは、その総厚さを２５０μｍ以下、好ましくは１８０〜２２０μｍとすることで、微細加工の際にも好適に打ち抜き加工が可能となる。また、前記コーティング剤の硬化物層の厚さは、硬度の点から５〜２５μｍの厚さであることが好ましい。
【００８１】
また、飛散防止粘着シートを構成する剥離フィルムの厚みは、飛散防止粘着シートを微細な形状に加工する際に剥離フィルムまで抜き落としを容易にするため１０〜７５μｍが好ましく、２５〜３８μｍが特に好ましい。当該剥離フィルムが７５μｍ以下であると、打ち抜き加工時に加工刃が深く進入しにくく飛散防止粘着シート、特にハードコート層へのストレスを抑制でき、飛散防止粘着シートの変形や破損、ハードコート層のクラックを生じ難くできる。   
【００８２】
以上詳述した飛散防止粘着シートは、微細加工性に優れる飛散防止粘着シートとなる。このため、飛散防止粘着シートは、スピーカーやマイク端子用の微細孔、特に最小幅が３ｍｍ以下、好ましくは１〜３ｍｍ程度の数ミリオーダーの打ち抜き加工が可能となり、微細加工が求められる携帯電子端末のスクリーンパネル用途等に好適に適用できる。
【実施例】
【００８３】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。尚、例中の部及び％は、光透過率を除き、すべて重量基準である。
【００８４】
実施例１［コーティング剤（１）の調整］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製「ＤＰＨＡ」、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート３５質量％含有；以下、「ＤＰＨＡ」と略記する。）１００質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア  １８４Ｄ」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；以下、「Ｉｒｇ．１８４Ｄ」と略記する。）１質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ダロキュア  ＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド；以下、「ＴＰＯ」と略記する。）５質量部を均一に攪拌した後、メチルエチルケトンで希釈して、不揮発分５０質量％のコーティング剤（１）を調製した。
【００８５】
実施例２［コーティング剤（２）の調整］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製「ＤＰＨＡ」、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート５０質量％含有；以下、「ＤＰＨＡ」と略記する。）５０質量部、ウレタンアクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックス  ＯＴ−１０００」、イソホロンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させたもの；以下、「ＯＴ−１０００」と略記する。）５０質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア  １８４Ｄ」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；以下、「Ｉｒｇ．１８４Ｄ」と略記する。）１質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ダロキュア  ＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド；以下、「ＴＰＯ」と略記する。）５質量部を均一に攪拌した後、メチルエチルケトンで希釈して、不揮発分５０質量％のコーティング剤（２）を調製した。
【００８６】
実施例３［コーティング剤（３）の調整］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製「ＤＰＨＡ」、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート８５質量％含有；以下、「ＤＰＨＡ」と略記する。）５０質量部、ウレタンアクリレート（ＤＩＣ株式会社製「ユニディク  Ｖ６８４０」、グリシジルメタクリレートにアクリル酸を付加させたもの；以下、「Ｖ６８４０」と略記する。）３０質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア  １８４Ｄ」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；以下、「Ｉｒｇ．１８４Ｄ」と略記する。）１質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ダロキュア  ＴＰＯ」、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド；以下、「ＴＰＯ」と略記する。）５質量部を均一に攪拌した後、メチルエチルケトンで希釈して、不揮発分５０質量％のコーティング剤（３）を調製した。
【００８７】
［転写材（加工用フィルム）の製造］
基体シートとして厚さ３８μｍのポリエステル樹脂フィルムを用い、このフィルム上にメラミン樹脂系離型剤をグラビア印刷法にて１μｍの厚さに塗布し離型層を形成した。この離型層の上に上記各実施例で調整したコーティング剤をワイヤーバー（＃４０）を用いて塗布して、６０℃で１分間乾燥後、空気雰囲気下でＬＥＤ−ＵＶ照射装置（ＣＣＳ株式会社製「ＰＪ−１５０５−３ＣＡ」、発光ピーク波長３９５ｎｍ、０．２Ｗ／ｃｍ）を用いて、照射積算光量１．５Ｊ／ｃｍ２で紫外線を照射して、厚さ１５μｍの半硬化（Ｂ−ステージ化）した保護層を得た。
この保護層の上にアクリル系インキをグラビア印刷法にて印刷して絵柄層を形成した。この絵柄層の上にアクリル樹脂をグラビア印刷法にて印刷して厚さ４μｍの接着層を形成して転写材を得た。
【００８８】
［成形品の製造］
上記のようして得られた転写材（加工用フィルム）を用い、成形同時転写法を利用して成形品の表面に転写接着した後、基体シートを剥がし、紫外線を照射して保護層を完全に架橋硬化させ、成形品に保護層を形成した。
成形条件は、樹脂温度２４０℃、金型温度５５℃、樹脂圧力３００ｋｇ／ｃｍ２とした。成形品は、材質をアクリル樹脂とし、縦９５ｍｍ、横６５ｍｍ、立ち上がり４．５ｍｍ、コーナー部のＲ２．５ｍｍのトレー状の成形品である。紫外線の照射条件は、８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯、ランプ高さ１５ｃｍ、コンベアースピード５ｍ／ｍｉｎで４回照射にて実施した。
【００８９】
合成例１[比較用重合体（Ａ）の合成]
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、酢酸ブチル４６３ｇを仕込み、撹拌しながら系内温度が１１０℃になるまで昇温した。
次いで、サイクロマーＭ１００〔３,４―エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ダイセル化学（株）製：純度９６．８％。〕４６３ｇおよびｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本乳化剤製：パーブチルＯ）９．３ｇからなる混合液を２時間かけて滴下ロートより滴下した。滴下後１１０℃で５時間保持した後１２０℃に昇温し、同温度で８時間反応を続けた。反応終了後、酢酸ブチル１９０ｇを仕込み、環状エーテル構造を有する重合体１，１２５ｇを得た。これを重合体（Ａ）と称する。重合体（Ａ）は、不揮発分：４１．９％、ガードナー粘度（２５℃）：Ｄ―Ｅ２、ガードナーカラー：１以下、ＧＰＣによるスチレン換算数平均分子量：９，１２０、固形分換算のエポキシ当量：１９６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００９０】
合成例２［比較用重合体（Ｂ）の合成］
撹拌装置、冷却管、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた反応装置に、酢酸ブチル１２００ｇを仕込み、撹拌しながら系内温度が１１０℃になるまで昇温した。
次いで、グリシジルメタアクリレート１２００ｇおよびパーブチルＯ  ２４ｇからなる混合液を２時間かけて滴下ロートより滴下した。滴下後１１０℃で７時間保持した後１２０℃に昇温し、同温度で８時間反応を続けた。次いで、窒素を乾燥空気に変更して９０℃まで降温した後、メトキノン１．８２ｇおよびアクリル酸６２１ｇを仕込んだ後、トリフェニルホスフィン１７．７ｇを添加後、１００℃まで昇温して８時間反応を続けた。反応終了後、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１１６０ｇおよび酢酸ブチル７３０ｇを仕込み、アクロイル基を有する化合物を４９４５ｇ得た。これをこれを重合体（Ｂ）と称する。重合体（Ｂ）は、不揮発分：３７．７％、ガードナー粘度（２５℃）：Ｃ２−Ｄ、ガードナーカラー：１以下、酸価：１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣによるスチレン換算数平均分子量：１１，７００、固形分換算のアクリル当量：２１８ｇ／ｅｑ、固形分換算の水酸基価：２５８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９１】
比較例１［コーティング剤（４）の調整］
重合体Ａを３．４５質量部、重合体Ｂを１５．０質量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガキュア  １８４Ｄ」、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；以下、「Ｉｒｇ．１８４Ｄ」と略記する。）０．２９質量部、スルフォニウム系熱カチオン重合開始剤（三新化学社製、「ＳＩ−１１０」）１．８４質量部を均一に攪拌した後、メチルエチルケトンで希釈して、不揮発分５０質量％のコーティング剤（４）を調整（４）を調製した。
【００９２】
調製したコーティング剤（４）を用いて転写材を製造した。具体的には基体シートとして厚さ３８μｍのポリエステル樹脂フィルムを用い、このフィルム上にメラミン樹脂系離型剤をグラビア印刷法にて１μｍの厚さに塗布し離型層を形成した。この離型層の上に組成物（４）を厚さ５μｍとなるようにグラビア印刷法にて印刷した。その後、１４０℃で５分間加熱することにより、半硬化（Ｂ−ステージ化）した保護層を得た。
この転写材を用い、成形同時転写法を利用して成形品の表面に転写接着した後、基体シートを剥がし、紫外線を照射して保護層を完全に架橋硬化させ、成形品に保護層を形成した。成形条件は、樹脂温度２４０℃、金型温度５５℃、樹脂圧力３００ｋｇ／ｃｍ２とした。成形品は、材質をアクリル樹脂とし、縦９５ｍｍ、横６５ｍｍ、立ち上がり４．５ｍｍ、コーナー部のＲ２．５ｍｍのトレー状の成形品である。紫外線の照射条件は、８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯、ランプ高さ１５ｃｍ、コンベアースピード５ｍ／ｍｉｎで４回照射であった。
【００９３】
［鉛筆硬度の測定］
上記で得られた完全硬化塗膜表面について、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６：２００７に規定された鉛筆を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−４：１９９９に準じて、傷跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として測定した。
【００９４】
［耐擦傷性の評価］
上記で得られた完全硬化塗膜表面について平面摩擦試験機（株式会社東洋精機製作所製）に治具で固定し、スチールウール＃００００を用いて５００ｇ／ｃｍ２荷重で往復２０回実施後の試験片の傷付き状態を目視観察し、下記の基準にしたがい耐擦傷性を評価した。
◎：傷が付かない。
○：数本以下の傷が付くが、試験片フィルム全面には傷が付かない。
△：１０本以上の傷が付くが、試験片フィルム全面には傷が付かない。
×：試験片フィルム全面に傷が付く。
【００９５】
［マルテンス硬さの測定方法］
塗膜表面のマルテンス硬さを、フィッシャースコープＨＭ２０００Ｘｙｐ（フィッシャーインストルメンツ社）を用いて、稜間角１３６°のビッカース圧子を１ｍＮ荷重にて押し込んで測定した。
【００９６】
【表１】
2015104856.tif 000002