(57)【要約】【課題】高価な酸化物を多量に導入しなくても、表面平滑性、透過率が高い光取り出し層を形成可能な光取り出し層形成用ガラスを創案することにより、発光効率が高い有機ＥＬ照明等を提供する。【解決手段】本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成として、ＢａＯを５モル％以上、ＣｕＯを０．００５モル％以上含み、且つ屈折率ｎｄが１．７５〜２．２０であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス組成として、ＢａＯを５モル％以上、ＣｕＯを０．００５モル％以上含み、且つ屈折率ｎｄが１．７５〜２．２０であることを特徴とする光取り出し層形成用ガラス。
【請求項２】
ガラス組成として、更にＢｉ２Ｏ３を１モル％以上含むことを特徴とする請求項１に記載の光取り出し層形成用ガラス。
【請求項３】
ガラス組成として、モル％表示で、Ｂｉ２Ｏ３  ３〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３８％、ＢａＯ  ５〜２５％、ＺｎＯ  １０〜５０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％、Ｌａ２Ｏ３  ０〜１０％、ＣｕＯ  ０．００５〜３％を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光取り出し層形成用ガラス。
【請求項４】
ガラス組成中に、実質的にＰｂＯを含まないことを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の光取り出し層形成用ガラス。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の光取り出し層形成用ガラスからなるガラス粉末８０〜１００体積％と、セラミック粉末０〜２０体積％とを含有することを特徴とする光取り出し層形成用材料。
【請求項６】
ガラス基板上に光取り出し層が形成された光取り出し層付きガラス基板であって、光取り出し層が請求項５に記載の光取り出し層形成用材料の焼結体であることを特徴とする光取り出し層付きガラス基板。
【請求項７】
ガラス基板の表面に凹凸部を有し、且つ該凹凸部上に光取り出し層が形成されていることを特徴とする請求項６に記載の光取り出し層付きガラス基板。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の光取り出し層付きガラス基板を備えることを特徴とする有機ＥＬ素子。
【請求項９】
光取り出し層上に透明導電膜が形成されており、更に該透明導電膜上に有機ＥＬ層が形成されていることを特徴とする請求項８に記載の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
照明デバイスに用いることを特徴とする請求項８又は９に記載の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光取り出し層形成用ガラス、光取り出し層形成用材料、光取り出し層付きガラス基板及びこれらを用いた有機ＥＬ素子に関し、有機ＥＬ照明に好適な光取り出し層形成用ガラス、光取り出し層形成用材料、光取り出し層付きガラス基板及びこれらを用いた有機ＥＬ素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家電製品の普及、大型化、多機能化等の理由から、家庭等の生活空間で消費されるエネルギーが増えている。特に、照明機器のエネルギー消費が多くなっている。このため、高効率の照明が活発に検討されている。
【０００３】
照明用光源は、限られた範囲を照らす「指向性光源」と、広範囲を照らす「拡散光源」とに分けられる。ＬＥＤ照明は、「指向性光源」に相当し、白熱球の代替として採用されつつある。その一方で、「拡散光源」に相当する蛍光灯の代替光源が望まれており、その候補として、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）照明が有力である。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、ガラス基板と、陽極である透明導電膜と、電流の注入によって発光するエレクトロルミネッセンスを呈する有機化合物からなる一層又は複数層の発光層を含む有機ＥＬ層と、陰極とを備えた素子である。有機ＥＬ素子に用いられる有機ＥＬ層として、低分子色素系材料、共役高分子系材料等が用いられており、発光層を形成する場合、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層、電子注入層等との積層構造が形成される。このような積層構造を有する有機ＥＬ層を、陽極と陰極の間に配置し、陽極と陰極に電界を印加することにより、陽極である透明電極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが、発光層内で再結合し、その再結合エネルギーによって発光中心が励起されて、発光する。
【０００５】
有機ＥＬ素子は、携帯電話、ディスプレイ用途として検討が進められており、一部では既に実用化されている。また、有機ＥＬ素子は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ等の薄型テレビと同等の発光効率を有している。
【０００６】
しかし、有機ＥＬ素子を照明用光源に適用するためには、輝度が未だ実用レベルに到達しておらず、更なる発光効率の改善が必要である。
【０００７】
輝度が低い原因の一つとして次の点が挙げられる。すなわち、有機ＥＬ層の屈折率ｎｄは１．８〜１．９であり、透明導電膜の屈折率ｎｄは１．９〜２．０である。これに対して、ガラス基板の屈折率ｎｄは、通常、１．５程度である。このように、従来の有機ＥＬデバイスでは、透明導電膜とガラス基板の屈折率差が大きいことに起因して、有機ＥＬ層から放射された光が透明導電膜とガラス基板の界面で反射してしまい、光を外部に効率良く取り出せないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−１９８７９７号公報
【特許文献２】特開２０１２−２５６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記問題を解決するために、ガラス基板の表面に凹凸部を有し、且つ該凹凸部上に光取り出し層を形成することが検討されている。例えば、特許文献１には、ガラス基板の表面に形成された凹凸部上に高屈折率の低融点ガラスペーストを塗布、焼成することにより、光取り出し層付きガラス基板を作製することが開示されている。
【００１０】
また、透明導電膜等とガラス板の間に、光取り出し層を形成することも検討されている。例えば、特許文献２には、光取り出し効率を高めるために、窓板ガラス基板（ソーダライムガラス基板）の表面に、高屈折率のガラスフリットを焼結させた光取り出し層を形成することが記載されている。更に、特許文献２には、光取り出し層内に散乱物質を分散させることにより、光取り出し効率を更に高めることも記載されている。
【００１１】
ところで、光取り出し層上に透明導電膜を形成するためには、光取り出し層の表面平滑性が重要になる。しかし、特許文献１に記載の光取り出し層は、低融点ガラスを高温で軟化流動させない限り、表面平滑性を高めることができないという問題がある。一方、この低融点ガラスを高温で軟化流動させると、光取り出し層の表面平滑性が向上するものの、凹凸部が低融点ガラスに浸食されて消失し易くなる。また、特許文献２に記載のガラスフリットは、Ｎｂ２Ｏ５等の酸化物を多量に含むため、高価である。
【００１２】
また、光取り出し層の透過率が高い（濁度が低い）と、光取り出し層の光取り出し効率を高めることができる。しかし、特許文献１、２に記載の光取り出し層は、透過率を十分に高めることが困難である。
【００１３】
本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、高価な酸化物を多量に導入しなくても、表面平滑性、透過率が高い光取り出し層を形成可能な光取り出し層形成用ガラスを創案することにより、発光効率が高い有機ＥＬ照明等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は、鋭意検討の結果、ガラス組成中にＢａＯとＣｕＯを所定量導入することにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成として、ＢａＯを５モル％以上、ＣｕＯを０．００５モル％以上含み、且つ屈折率ｎｄが１．７５〜２．２０であることを特徴とする。ここで、「屈折率ｎｄ」は、溶融ガラスをブロック状に成形、加工したものを測定試料とし、Ｖブロック法により精密屈折率計（例えば、島津製作所製ＫＰＲ−２００）で測定した値を指す。
【００１５】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中にＢａＯを５モル％以上含む。このようにすれば、光取り出し層の屈折率が向上すると共に、透過率も高めることができる。ＢａＯを導入すると、光取り出し層の透過率が向上するメカニズムは、不明である。本発明者は、ＢａＯを所定量導入すると、ガラスの構造がショートになるため、ガラス基板と光取り出し層の界面で発生する界面泡が低減されて、光取り出し層の透過率が向上するものと推測している。
【００１６】
また、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中にＣｕＯを０．００５モル％以上含む。このようにすれば、焼成時にＣｕＯが酸化剤として作用して、有機物の分解を促進し、焼成泡、つまり光取り出し層のヘーズ（濁度）を低下させる微細泡を低減することができる。結果として、光取り出し層の透過率を高めることができる。なお、光取り出し層形成用材料を含むペーストをガラス基板上に塗布して、これを焼成すると、ガラス基板上に、高品位の光取り出し層を形成し得るが、焼成後に、光取り出し層内にペーストに含まれる樹脂バインダーの未分解物が残留すると、焼成泡の発生を助長してしまう。
【００１７】
更に、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、屈折率ｎｄが１．７５〜２．２０である。このようにすれば、透明導電膜と光取り出し層の屈折率の差が小さくなるため、両者の界面での光反射の割合が小さくなり、光取り出し効率を高め易くなる。
【００１８】
第二に、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成として、更にＢｉ２Ｏ３を１モル％以上含むことが好ましい。このようにすれば、軟化点が低下するため、低温で光取り出し層を形成し易くなり、結果として、光取り出し層の表面平滑性を高めることができる。
【００１９】
第三に、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成として、モル％表示で、Ｂｉ２Ｏ３  ３〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３８％、ＢａＯ  ５〜２５％、ＺｎＯ  １０〜５０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％、Ｌａ２Ｏ３  ０〜１０％、ＣｕＯ  ０．００５〜３％を含有することが好ましい。このようにすれば、耐候性の低下を抑制した上で、軟化点が低下するため、ガラス粉末の微粉化が容易になり、低温短時間の焼成であっても、光取り出し層の表面平滑性を高めることができる。結果として、ガラス基板の表面に凹凸部を有する場合でも、凹凸部の形状を維持した状態で、表面平滑性が良好な光取り出し層を形成することが可能になり、更に光取り出し層上に形成される透明導電膜の膜品位を高めることも可能になる。
【００２０】
第四に、本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中に、実質的にＰｂＯを含まないことが好ましい。このようにすれば、環境的負荷を軽減することができる。ここで、「実質的にＰｂＯを含まない」とは、ガラス組成中のＰｂＯの含有量が０．１モル％以下の場合を指す。
【００２１】
第五に、本発明の光取り出し層形成用材料は、上記の光取り出し層形成用ガラスからなるガラス粉末８０〜１００体積％と、セラミック粉末０〜２０体積％とを含有することが好ましい。このようにすれば、光取り出し層の表面平滑性、透過率を高めることができる。なお、光取り出し層形成用材料中にセラミック粉末を導入すれば、光取り出し層内で光が散乱し易くなり、光取り出し層からガラス基板へ効率良く光を取り出すことができるが、その一方で、光取り出し層の透過率が低下し易くなる。
【００２２】
第六に、本発明の光取り出し層付きガラス基板は、ガラス基板上に光取り出し層が形成された光取り出し層付きガラス基板であって、光取り出し層が上記の光取り出し層形成用材料の焼結体であることが好ましい。
【００２３】
第七に、本発明の光取り出し層付きガラス基板は、ガラス基板の表面に凹凸部を有し、且つ該凹凸部上に光取り出し層が形成されていることが好ましい。このようにすれば、光取り出し層とガラス基板の界面での光反射の割合が低減されるため、光取り出し層に入射した光をガラス基板へ効率良く取り出すことが可能になる。
【００２４】
第八に、本発明の有機ＥＬ素子は、上記の光取り出し層付きガラス基板を備えることが好ましい。
【００２５】
第九に、本発明の有機ＥＬ素子は、光取り出し層上に透明導電膜が形成されており、更に該透明導電膜上に有機ＥＬ層が形成されていることが好ましい。
【００２６】
第十に、本発明の有機ＥＬ素子は、照明デバイスに用いることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明の光取り出し層付きガラス基板の一実施形態を示す模式的断面図であり、（ａ）は、ガラス基板の一方の表面に凹凸部を有する光取り出し層付きガラス基板を示す模式的断面図であり、（ｂ）は、ガラス基板の表面に凹凸部を有しない光取り出し層付きガラス基板を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中にＢａＯを５モル％以上含み、好ましくは５〜２５モル％、７〜２２モル％、９〜２０モル％、特に１１〜１８モル％含む。ＢａＯの含有量が少な過ぎると、光取り出し層の屈折率、透過率を高めることが困難になる。一方、ＢａＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなると共に、熱膨張係数が不当に高くなる虞がある。
【００２９】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中にＣｕＯを０．００５モル％以上含み、好ましくは０．００５〜３モル％、０．００９〜０．９モル％、０．０１〜０．３モル％、０．０１５〜０．１モル％、特に０．０２〜０．０５モル％含む。ＣｕＯの含有量が少な過ぎると、光取り出し層のヘーズを低下させる効果を享受し難くなる。一方、ＣｕＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなると共に、熱膨張係数が不当に高くなる虞がある。更にガラスが着色して、光取り出し層の透過率が低下し、光取り出し効率が低下し易くなる。
【００３０】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、屈折率ｎｄが１．７５〜２．２０、好ましくは１．７９〜２．１０、より好ましくは１．８２〜２．００である。屈折率ｎｄが上記範囲外になると、透明導電膜と光取り出し層の屈折率の差が大きくなるため、両者の界面での光反射の割合が大きくなり、光取り出し効率を高めることが困難になる。
【００３１】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成中にＢｉ２Ｏ３を１モル％以上、３〜２０モル％、５〜１８モル％、特に７〜１６モル％含むことが好ましい。Ｂｉ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、屈折率が低下し易くなることに加えて、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。一方、Ｂｉ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、焼成時にガラスがガラス基板の表層を侵食し易くなるため、ガラス基板の表面に凹凸部を有し、その凹凸部上に光取り出し層を形成する場合に、凹凸部が消失し易くなる。また透明性が低下し易くなる。更に原料コストの高騰を招く。
【００３２】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、ガラス組成として、モル％表示で、Ｂｉ２Ｏ３  ３〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３８％、ＢａＯ  ５〜２５％、  ＺｎＯ  １０〜５０％、ＳｉＯ２  ０〜２０％、Ｎｂ２Ｏ５  ０〜１０％、Ｌａ２Ｏ３  ０〜１０％、ＣｕＯ  ０．００５〜３％を含有することが好ましい。各成分の含有範囲を上記のように限定した理由を下記に示す。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、モル％を表している。
【００３３】
Ｂｉ２Ｏ３は、軟化点を低下させる成分であり、また屈折率を高める成分である。Ｂｉ２Ｏ３の含有量は、好ましくは３〜２０％、５〜１８％、特に７〜１６％である。Ｂｉ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、屈折率が低下し易くなることに加えて、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。一方、Ｂｉ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、焼成時にガラスがガラス基板の表層を侵食し易くなるため、ガラス基板の表面に凹凸部を有し、その凹凸部上に光取り出し層を形成する場合に、凹凸部が消失し易くなる。また透明性が低下し易くなる。更に原料コストの高騰を招く。
【００３４】
Ｂ２Ｏ３は、ガラス骨格を形成し、ガラス化範囲を広げる成分である。Ｂ２Ｏ３の含有量は、好ましくは１５〜３８％、１７〜３５％、１８〜３２％、特に２０〜３０％である。Ｂ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、焼成時にガラスが失透し易くなり、光取り出し層の表面平滑性が低下し易くなる。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が多過ぎると、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。更に耐候性が低下し易くなり、ガラス粉末の微粉化が困難になる。
【００３５】
ＢａＯは、軟化点を低下させる成分であり、また屈折率を高める成分である。ＢａＯの含有量は、好ましくは５〜２５％、７〜２２％、９〜２０％、特に１１〜１８％である。ＢａＯの含有量が少な過ぎると、光取り出し層の屈折率、透過率を高めることが困難になる。一方、ＢａＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなると共に、熱膨張係数が不当に高くなる虞がある。
【００３６】
ＺｎＯは、軟化点を低下させる成分であり、また屈折率を高める成分である。ＺｎＯの含有量は、好ましくは１０〜５０％、１５〜４８％、２５〜４７％、特に２８〜４６％である。ＺｎＯの含有量が少な過ぎると、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。一方、ＺｎＯの含有量が多過ぎると、焼成時にガラスが失透し易くなり、光取り出し層の表面平滑性が低下し易くなる。
【００３７】
ＳｉＯ２は、ガラス骨格を形成し、ガラス化範囲を広げる成分である。また耐候性を高める成分である。ＳｉＯ２の含有量は、好ましくは０〜２０％、５〜２０％、６〜１８％、特に７〜１７％である。ＳｉＯ２の含有量が少な過ぎると、耐候性が低下し易くなり、ガラス粉末の微粉化が困難になる。一方、ＳｉＯ２の含有量が多過ぎると、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。
【００３８】
Ｎｂ２Ｏ５は、屈折率を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、原料コストが高騰する。Ｎｂ２Ｏ５の含有量は、好ましくは０〜１０％、０〜５％、０．１〜３％、特に０．１〜１％である。
【００３９】
Ｌａ２Ｏ３は、屈折率を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、原料コストが高騰する。Ｌａ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０〜１０％、０〜５％、０．１〜３％、特に０．１〜２％である。
【００４０】
ＣｕＯは、焼成時に酸化剤として作用して、有機物の分解を促進し、光取り出し層のヘーズを低下させる成分である。ＣｕＯの含有量は、好ましくは０．００５〜３％、０．００９〜０．９％、０．０１〜０．３％、０．０１５〜０．１％、特に０．０２〜０．０５％である。ＣｕＯの含有量が少な過ぎると、光取り出し層のヘーズを低下させる効果を享受し難くなる。一方、ＣｕＯの含有量が多過ぎると、ガラスが着色して、光取り出し層の透過率が低下し、光取り出し効率が低下し易くなる。更に熱膨張係数が不当に高くなる虞がある。
【００４１】
上記成分以外にも、例えば、以下の成分を導入してもよい。
【００４２】
ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯは、軟化点を低下させる成分であり、また熱膨張係数を調整し得る成分である。これらの成分は、各々０〜１０％、０〜８％、０〜５％、特に０〜３％が好ましい。これらの成分の含有量が多過ぎると、熱膨張係数が不当に上昇する虞がある。
【００４３】
ＺｒＯ２は、屈折率を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、軟化点が不当に上昇して、６００℃以下の温度で焼成し難くなる。ＺｒＯ２の含有量は、好ましくは０〜１０％、０〜５％、特に０．１〜３％である。
【００４４】
Ｇｄ２Ｏ３は、屈折率を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、原料コストが高騰する。Ｇｄ２Ｏ３の含有量は、好ましくは０〜１０％、０〜５％、０〜３％、特に０〜１％である。
【００４５】
更に、軟化点を低下させるために、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏのアルカリ金属酸化物を合量で５％まで添加してもよく、また屈折率、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐失透性等を高めるために、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、ＣｅＯ２、Ｖ２Ｏ５等を合量で１０％まで添加してもよい。
【００４６】
ＰｂＯは、軟化点を低下させる成分であるが、環境負荷を高める成分であるため、実質的な導入を回避することが好ましい。
【００４７】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、塗布作業性を高める観点から、粉末形状であることが好ましく、その場合、軟化点は、好ましくは５００〜６００℃、５２０〜６００℃、特に５４０〜６００℃である。軟化点が高過ぎると、低温で焼成が困難になり、光取り出し層の表面平滑性を高め難くなる。一方、軟化点が低過ぎると、焼成時にガラスがガラス基板の表層を侵食し易くなるため、ガラス基板の表面に凹凸部を有し、その凹凸部上に光取り出し層を形成する場合に、凹凸部が消失し易くなる。
【００４８】
本発明の光取り出し層形成用ガラスは、熱膨張係数が７０〜９０×１０／℃であることが好ましい。このようにすれば、ガラス基板の熱膨張係数に整合し易くなり、光取り出し層やガラス基板に不当な応力が残留し難くなる。ここで、「熱膨張係数」は、ＪＩＳ  Ｒ３１０２に準拠して、３０〜３００℃の温度範囲における平均熱膨張係数を指す。
【００４９】
本発明の光取り出し層形成用材料は、上記の光取り出し層形成用ガラスからなるガラス粉末８０〜１００体積％と、セラミック粉末０〜２０体積％とを含有することが好ましく、ガラス粉末９５〜１００体積％と、セラミック粉末０〜５体積％とを含有することが更に好ましい。このようにすれば、光取り出し層の表面平滑性、透過率を高めることができる。
【００５０】
ガラス粉末は、所望のガラス組成になるように原料を調合し、溶融、成形した後、粉砕、分級することで作製することができる。ガラス粉末の平均粒径Ｄ５０は０．３〜２．５μｍが好ましく、最大粒径Ｄｍａｘは１０μｍ以下が好ましい。ガラス粉末の粒度が大き過ぎると、光取り出し層の表面平滑性が低下し易くなる。一方、平均粒径Ｄ５０が小さ過ぎると、ペースト化の際に、ガラス粉末の分散性を高めることが困難になる。ここで、「平均粒径Ｄ５０」とは、レーザー回折装置で測定した値を指し、レーザー回折法により測定した際の体積基準の累積粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して５０％である粒子径を表す。「最大粒径Ｄｍａｘ」とは、レーザー回折装置で測定した値を指し、レーザー回折法により測定した際の体積基準の累積粒度分布曲線において、その積算量が粒子の小さい方から累積して９９％である粒子径を表す。
【００５１】
本発明の光取り出し層形成用材料は、上記ガラス粉末のみで構成されていてもよいが、散乱性を高めるために、セラミック粉末を添加してもよい。セラミック粉末を添加する場合、その添加量は０．５体積％以上が好ましい。セラミック粉末として、種々の材料が使用可能であり、例えば、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、ムライト、シリカ、コーディエライト、チタニア、チタン酸化合物、酸化スズが好適であり、これらを単独又は混合して使用することができる。なお、本発明の光取り出し層形成用材料には、ガラス粉末、セラミック粉末以外にも、金属粉末等を含んでいてもよい。
【００５２】
セラミック粉末を添加する場合は、光取り出し層内で、光が散乱するため、ガラス基板の表面に凹凸部を形成しなくても、光取り出し層からガラス基板へ効率良く光を取り出すことができる。よって、セラミック粉末を添加すれば、ガラス基板の表面に凹凸部を形成する工程を省略することができる。
【００５３】
光取り出し層形成用材料をビークルと混合、混練して、ペースト化すると取扱い易くなる。光取り出し層形成用材料とビークルの混合割合は、質量比で３０〜９０：１０〜７０が好ましい。なお、ビークルは、樹脂バインダーと有機溶剤を含み、必要に応じて、可塑剤等を含んでいる。
【００５４】
樹脂バインダーは、乾燥後の膜強度を高め、また柔軟性を付与する成分であり、熱可塑性樹脂であることが好ましい。ペースト全体に占める熱可塑性樹脂の割合は、０．１〜２０質量％が好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリブチルメタアクリレート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート、エチルセルロース等が好適であり、これらを単独又は混合して使用することができる。
【００５５】
有機溶剤は、樹脂バインダーを溶解分散させて、ペースト化する成分である。ペースト全体に占める溶剤の割合は、１０〜３０質量％が好ましい。溶剤として、ターピネオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオールモノイソブチレート等が好適であり、これらを単独又は混合して使用することができる。
【００５６】
可塑剤は、乾燥速度をコントロールすると共に、乾燥膜に柔軟性を与える成分である。ペースト全体に占める可塑剤の割合は、０〜１０質量％が好ましい。可塑剤として、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジカプリルフタレート、ジブチルフタレート等が好適であり、これらを単独又は混合して使用することができる。
【００５７】
本発明の光取り出し層付きガラス基板は、ガラス基板上に光取り出し層が形成された光取り出し層付きガラス基板であって、光取り出し層が上記の光取り出し層形成用材料の焼結体であることが好ましい。本発明の光取り出し層付きガラス基板の技術的特徴は、本発明の光取り出し層形成用ガラス、光取り出し層形成用材料の技術的特徴と重複する。ここでは、その重複部分について、詳細な説明を省略する。
【００５８】
本発明の光取り出し層付きガラス基板において、光取り出し層の表面粗さＲａは、好ましくは０．２μｍ以下、０．１μｍ以下、特に０．０５μｍ以下である。光取り出し層の表面粗さＲａが大き過ぎると、光取り出し層上に透明導電膜を形成する場合に、その膜品位が不均一になり、有機ＥＬ照明等の発光に悪影響を及ぼす虞がある。なお、「表面粗さＲａ」は、ＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値を指す。
【００５９】
本発明の光取り出し層付きガラス基板は、ガラス基板の表面に凹凸部を有することが好ましく、ガラス基板の一方の表面に凹凸部を有することが好ましい。更に、この凹凸部上に光取り出し層が形成されていることが更に好ましい。このようにすれば、光取り出し層とガラス基板の界面での光反射の割合が低減されるため、光取り出し層に入射した光をガラス基板へ効率良く取り出すことが可能になる。なお、凹凸部は、ガラス基板の表面全体に形成されている場合に限られず、例えば、ガラス基板の中央領域のみに形成されていてもよい。
【００６０】
凹凸部の表面粗さＲａは、好ましくは０．０５〜２μｍ、０．０５〜１．５μｍである。凹凸部の表面粗さＲａが小さ過ぎると、光取り出し効率を高め難くなる。一方、凹凸部の表面粗さＲａが大き過ぎると、光取り出し層の表面平滑性を高め難くなる。
【００６１】
凹凸部の形成方法として、種々の方法を採択することができる。例えば、サンドブラスト法、ゾルゲルスプレー法、エッチング法等により、凹凸部を形成することができる。また、ガラス基板の成形時に、ガラス基板の表面に凹凸部を形成してもよい。例えば、表面に凹凸形状を有するローラーでロール成形したり、表面に凹凸形状を有する金型でプレス成形する方法を採択することができる。
【００６２】
図１（ａ）は、ガラス基板の一方の表面に凹凸部を有する光取り出し層付きガラス基板を示す模式的断面図である。図１（ａ）では、ガラス基板１の光取り出し層２側の表面に、凹凸部１ａを有している。そして、凹凸部１ａ上には、光取り出し層２が形成されている。図１（ｂ）は、ガラス基板の表面に凹凸部を有しない光取り出し層付きガラス基板を示す模式的断面図である。図１（ｂ）では、ガラス基板１上に光取り出し層２が形成されており、光取り出し層２内は、セラミック粉末（図示せず）が分散された状態になっている。
【００６３】
本発明の光取り出し層付きガラス基板は、例えば、以下のようにして作製することができる。まずガラス基板の一方の表面上に光取り出し層形成用材料を含むペーストをスクリーン印刷法、一括コート法等で所定の厚みに塗布した後、塗布したペーストを乾燥させて、ペースト中の有機溶剤を揮発させる。なお、ガラス基板の表面に凹凸部を有する場合は、その凹凸部にペーストを塗布することが好ましい。次に、得られた乾燥膜を５００〜６００℃の温度で５〜６０分間保持することで焼成し、ペースト中の樹脂バインダーを分解揮発させると共に、光取り出し層形成用材料を焼結させて、ガラス基板上に光取り出し層を形成する。なお、上記では、ペーストを塗布する方法を例示したが、この方法以外にもグリーンシート法、電気泳動法等を採択することもできる。
【００６４】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記の光取り出し層付きガラス基板を備えることが好ましく、光取り出し層上に透明導電膜が形成されており、更に該透明導電膜上に有機ＥＬ層が形成されていることが更に好ましい。本発明の有機ＥＬ素子の技術的特徴は、本発明の光取り出し層形成用ガラス、光取り出し層形成用材料、光取り出し層付きガラス基板の技術的特徴と重複する。ここでは、その重複部分について、詳細な説明を省略する。
【００６５】
図２は、本発明の有機ＥＬ素子の一実施形態を示す模式的断面図である。図２では、ガラス基板３の光取り出し層２上に透明導電膜４が形成されており、透明導電膜４上に有機ＥＬ層５が形成されており、有機ＥＬ層５上に陰極６が形成されている。有機ＥＬ層５は透明導電膜４と陰極６の間に形成されている。本実施形態では、透明導電膜４は陽極として機能する。また有機ＥＬ層５は、発光層（図示せず）を備えており、発光層と透明導電膜４の間には、必要に応じて、ホール注入層、ホール輸送層等が形成される。また、発光層と陰極６の間には、必要に応じて、電子輸送層、電子注入層等が形成される。有機ＥＬ層５の発光層で発光した光は、透明導電膜４及びガラス基板３を通り、外部に取り出される。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００６７】
表１は、本発明の実施例（Ｎｏ．１〜５）及び比較例（Ｎｏ．６）を示している。
【００６８】
【表１】
2015071514.tif 000003
【００６９】
次のようにして各試料を調製した。まず表中に示すガラス組成となるように、各原料を調合し、均一に混合した。次いで、混合した原料を白金ルツボに入れて、１１００℃で２時間溶融した後、溶融ガラスを薄板状に成形した。続いて、得られたガラスフィルムをボールミルにて粉砕して、粉末状に加工した後、空気分級機を用いて、平均粒径Ｄ５００．８〜２．５μｍ、最大粒径Ｄｍａｘ１０μｍ以下に分級した。
【００７０】
各試料について、軟化点Ｔｓ、熱膨張係数α３０〜３００℃及び屈折率ｎｄを測定した。その結果を表１に示す。
【００７１】
軟化点Ｔｓは、マクロ型示差熱分析計を用いて測定したときの第４の変曲点の値である。
【００７２】
屈折率ｎｄは、溶融ガラスをブロック状に成形、加工したものを測定試料とし、Ｖブロック法により島津製作所製精密屈折率計ＫＰＲ−２００で測定した値である。
【００７３】
以下のように、熱膨張係数α３０〜３００℃を測定した。まず各試料をプレス成型し、得られた成型体を６００℃で１０分間焼成した後、直径４ｍｍ、長さ４０ｍｍの円柱状に研磨加工した。次に、この加工試料を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０２に準拠して、３０〜３００℃の温度範囲における平均熱膨張係数を求めた。
【００７４】
以下のようにして、光取り出し層付きガラス基板を作製した。まず上記ガラス粉末を光取り出し層形成用材料として使用した。次に、光取り出し層形成用材料：樹脂バインダー：有機溶剤の質量比が７０：２：２８となるように、混合した後、３本ロールミルにて混練し、ペーストを作製した。なお、樹脂バインダーとしてエチルセルロース（ダウケミカル社製：質量平均分子量Ｍｗ約１８万）を用い、有機溶剤としてターピネオールを用いた。
【００７５】
続いて、市販の窓板ガラス基板の一方の表面に、得られたペーストをアプリケータで塗布し、１２０℃にて１０分間乾燥した後、表１に示す軟化点より１０℃高い温度で１０分間焼成することにより、光取り出し層形成用材料を焼結させて、窓板ガラス基板上に光取り出し層を形成した。
【００７６】
得られた光取り出し層付きガラス基板について、Ｄ６５光によりヘーズメーターでヘーズ値を測定し、ヘーズ値が４０％未満のものを「○」、４０％以上のものを「×」として、ヘーズを評価した。
【００７７】
表１から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜５は、ガラス組成中にＣｕＯを含むため、ヘーズの評価が良好であった。一方、試料Ｎｏ．６は、ガラス組成中にＣｕＯを含まないため、ヘーズの評価が不良であった。
【符号の説明】
【００７８】
１    ガラス基板
１ａ  凹凸部
２    光取り出し層
３    光取り出し層付きガラス基板
４    透明導電膜
５    有機ＥＬ層
６    陰極
【図１】
2015071514.tif 000004
【図２】
2015071514.tif 000005