(57)【要約】【課題】可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法、及びウイルス不活化方法を提供する。【解決手段】本発明の抗ウイルス性組成物は酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物を含有する。本発明の抗ウイルス剤及び光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含む。本発明の抗ウイルス性組成物の製造方法は、〔１〕酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び一般式ＣｕＸ2（式中、Ｘは陰イオンを示す）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合して分散液を作製する工程を有する担持工程、及び前記分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を有する、又は〔２〕酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを物理混合する。本発明のウイルス不活化方法は本発明の抗ウイルス性組成物、本発明の抗ウイルス剤又は本発明の光触媒を用いてウイルスを不活化する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物を含有する抗ウイルス性組成物。
【請求項２】
前記酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）がα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）である請求項１に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項３】
前記２価銅化合物中の銅元素質量が、前記酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して０．０１〜６０質量部である、請求項１又は２に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項４】
前記２価銅化合物が、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（II）及び（ｈ）ケイ酸銅から選択される１種又は２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項５】
前記（ａ）水酸基含有２価銅化合物を示す一般式（１）のＸが、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2から選択される１種又は２種以上である、請求項４に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項６】
前記（ｂ）２価銅のハロゲン化物が、塩化銅、フッ化銅及び臭化銅から選択される１種又は２種以上である、請求項４に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項７】
前記（ｃ）２価銅の無機酸塩が、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅及び炭酸銅から選択される１種又は２種以上である、請求項４に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項８】
前記（ｄ）２価銅の有機酸塩が２価銅のカルボン酸塩である、請求項４に記載の抗ウイルス性組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物を含有する抗ウイルス剤。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物を含有する光触媒。
【請求項１１】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び下記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合して分散液を作製する工程を有する担持工程、及び
前記分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を有する、抗ウイルス性組成物の製造方法。
一般式（２）：
ＣｕＸ2          （２）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
【請求項１２】
担持工程で、さらにアルカリ性物質を混合して分散液を作製する、請求項１１に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１３】
担持工程で、得られた分散液を加熱処理する、請求項１１又は請求項１２に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１４】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを物理混合する、抗ウイルス性組成物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の抗ウイルス性組成物、請求項９に記載の抗ウイルス剤又は請求項１０に記載の光触媒を用いてウイルスを不活化する、ウイルス不活化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウイルスを不活化する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物を含む抗ウイルス性組成物、その抗ウイルス性組成物を含む抗ウイルス剤及び光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法ならびにウイルス不活化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、人体の健康に悪影響を及ぼす新たなウイルスが発見されており、その感染の拡大が強く懸念されている。そのようなウイルスの感染症の拡大を防ぐ材料として光触媒が注目されている。
【０００３】
特許文献１には、ＣｕＯ／ＴｉＯ2（質量％比）＝１．０〜３．５の範囲で銅を含有するアナターゼ型酸化チタンからなるファージ・ウイルスの不活化剤が記載されている。銅を含む酸化チタンがファージ・ウイルスを不活化することを見出すことにより、特許文献１に記載の発明の不活化剤は完成に至った。一方で、特許文献１には、銅を含有するアナターゼ型酸化チタンが、可視光のみの照射ではファージ・ウイルスを不活化できなかったと記載されている。すなわち、ＣｕＯ／ＴｉＯ2のサンプルについて、紫外線照射下（実施例１〜４、比較例３〜４）、可視光照射下（比較例２）及び暗所（比較例１）で抗ウイルス性評価を行っている。そして、可視光照射下（比較例２）及び暗所（比較例１）では、ファージ・ウイルス不活化効果は全くなかった。ところで、近年急速に普及している白色ＬＥＤ照明の光は紫外光を含まない。特許文献１に記載のファージ・ウイルスの不活化剤は、暗所下及び可視光照射下で、抗ウイルス性能が全くないことから、白色ＬＥＤ照明下でも抗ウイルス性能が全くないことが予想される。このため、特許文献１に記載されたファージ・ウイルスの不活化剤の内装材への応用は極めて限定的になる。
特許文献２には、白金担持酸化タングステン粒子は可視光照射下で抗ウイルス活性を発現することが記載されている。白金担持酸化タングステン粒子は、可視光照射下において抗ウイルス性が発現しているものの、白金が極めて希少で高価であるため、白金担持酸化タングステン粒子の産業上の利用は困難である。また、特許文献２に記載の白金担持酸化タングステン粒子は、ウイルスを不活化するための光照射時間が２〜６時間と非常に長く、人が頻繁に触るような部材への適用は難しい。
【０００４】
また、上記のような酸化チタンと銅又は銅化合物との組合せにおいて、銅化合物の価数に着目し、銅化合物として１価銅化合物を用いることも行われている。
すなわち、１価銅が単独で微生物及びウイルスの不活化性能に優れること、及び２価銅は微生物及びウイルスの不活化性能を有しないことが知られている。当該公知事項に基づき、酸化チタンと銅又は銅化合物との組合せにおいて、銅化合物として１価銅化合物を用いることが行われている。
たとえば、特許文献３には、１価銅化合物を有効成分として含み、微生物の短時間不活化に用いるための微生物不活化剤が記載されている。また、特許文献３には、１価銅化合物と共に光触媒物質を含む微生物不活化剤が記載されており、光触媒物質として酸化チタン触媒を用いることができることも記載されている。更に、特許文献３には、２価銅化合物に比べて１価銅化合物が微生物に対してはるかに強い不活化作用を有すると記載されている。
しかしながら、１価の銅化合物は酸化され易く、透明性を求めて微粒子化（２００ｎｍ以下）すると、特に酸化され易くなる。Ｃｕ2Ｏ（赤色）が酸化されてＣｕＯ（黒色）に変化すると色むらが生じ、意匠性に劣るものとなる。さらに、酸化されると抗ウイルス活性が低下する。
【０００５】
ところで、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は古くから光触媒として知られており、そのバンドギャップは酸化チタンや酸化タングステンに比べて小さく、より長波長側のフォトンまで有効に使用できると考えられている。
一方で、バンドギャップが小さいゆえ、伝導帯レベルが酸化チタンや酸化タングステンのそれと比べて、より正側に位置する。その結果、励起電子のポテンシャルが低く微弱な可視光を照射しても、ほとんど光触媒活性を示さないことが広く知られている。
たとえば、特許文献４には、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）をシリカナノ構造体に焼き付けて固定した複合体が、可視光照射下で有機物を分解することが記載されている。一方で、一般的に入手可能な酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）には有機物分解に関して全く光触媒活性を示さないことが記載されている。
そして、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を主原料として用いた光触媒の抗ウイルス性能については、よく知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２３２７２９号公報
【特許文献２】特開２０１１−１３６９８４号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９０１９２号公報
【特許文献４】特開２０１２−２４５４８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法及びウイルス不活化方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを含有する組成物が、可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現することを見い出し、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法、及びウイルス不活化方法を得られる本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は次の［１］〜［１９］を提供するものである。
［１］酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物を含有する抗ウイルス性組成物。
［２］酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）がα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）である上記［１］に記載の抗ウイルス性組成物。
［３］２価銅化合物中の銅元素質量が、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して０．０１〜６０質量部である、上記［１］又は［２］に記載の抗ウイルス性組成物。
［４］２価銅化合物が、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（II）及び（ｈ）ケイ酸銅から選択される１種又は２種以上である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物。
［５］（ａ）水酸基含有２価銅化合物を示す一般式（１）のＸが、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2から選択される１種又は２種以上である、上記［４］に記載の抗ウイルス性組成物。
［６］（ｂ）２価銅のハロゲン化物は、塩化銅、フッ化銅及び臭化銅から選択される１種又は２種以上である、上記［４］に記載の抗ウイルス性組成物。
［７］（ｃ）２価銅の無機酸塩が、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅及び炭酸銅から選択される１種又は２種以上である、上記［４］に記載の抗ウイルス性組成物。
［８］（ｄ）２価銅の有機酸塩が２価銅のカルボン酸塩である、上記［４］に記載の抗ウイルス性組成物。
［９］上記[１]〜[８]のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物を含有する抗ウイルス剤。
［１０］上記[１]〜[８]のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物を含有する光触媒。
［１１］酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び下記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合して分散液を作製する工程を有する担持工程、及び
前記分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を有する、抗ウイルス性組成物の製造方法。
一般式（２）：
ＣｕＸ2          （２）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
［１２］担持工程で、さらにアルカリ性物質を混合して分散液を作製する、上記［１１］に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１３］担持工程で、得られた分散液を加熱処理する、上記［１１］又は［１２］に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１４］酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを物理混合する、抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１５］上記［１］〜［８］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物、上記［９］に記載の抗ウイルス剤又は上記［１０］に記載の光触媒を用いてウイルスを不活化する、ウイルス不活化方法。
［１６］担持工程において、分散液のｐＨを８〜１２の範囲内に調整する、上記[１２]又は[１３]に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１７］担持工程において、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び上記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上との合計質量における酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の質量の割合が３〜２５質量％である、上記[１１]〜［１３］のいずれかに記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１８］酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物との合計質量における酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の質量の割合が３〜２５質量％で物理混合する、上記[１４]に記載の抗ウイルス性組成物の製造方法。
［１９］上記［１１］〜［１８］のいずれかに記載の製造方法に、さらに熱処理工程を有する、抗ウイルス性組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現する、抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤、光触媒、その抗ウイルス性組成物の製造方法及びウイルス不活化方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１、５、８、１１及び１２、並びに比較例１、２、３、８の試料の、可視光線の照射から６０分経過時におけるファージ濃度（ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0））を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態に限定されるものではない。
【００１３】
［抗ウイルス性組成物］
本発明の抗ウイルス性組成物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物を含有する組成物である。酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを組み合せることにより、可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現する、抗ウイルス性組成物を得ることができる。
【００１４】
＜酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）＞
本発明で用いる酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は、単独では、可視光下における抗ウイルス性能を示さない。しかし、驚くことに、同様に単独では可視光下における抗ウイルス性能を示さない２価銅化合物と組み合わせることにより、可視光下における抗ウイルス性能が発現する。
使用する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は、α相（たとえば、ヘマタイト）、γ相（たとえばマグヘマイト）、β相、ε相又はアモルファス相のいずれの相を有する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を使用してもよく、単独、又は混合物であっても良いが、光触媒活性、コストの観点から酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は好ましくはα相（たとえば、ヘマタイト）を有するα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）又はγ相（たとえばマグヘマイト）を有するγ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、更に好ましくはα相（たとえば、ヘマタイト）を有するα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）である。
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は周知の方法で製造されたものを使用できる。たとえば、α型の水化物あるいは水酸化物を加熱するか、硝酸塩あるいはシュウ酸塩を加熱するとα型（α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3））が得られる。また、酸化鉄（III）鉄（II）（Ｆｅ3Ｏ4）を酸化するか、あるいは鉄化合物をゆっくり酸化し、最初に酸化鉄（III）鉄（II）（Ｆｅ3Ｏ4）が生成するようにすれば、γ型（γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3））が得られる。そのほか、硫化鉄を空気中で焼成しても得られるが、工業的にはほとんど硫酸鉄を６５０〜７００℃程度に焼成して製造する。使用する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の製法は、これらに限定されるものではない。
市販品として入手できる酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）としては、たとえば、関東化学（株）製（製品名：酸化鉄（III））の酸化鉄粉末が挙げられる。
【００１５】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）のＢＥＴ比表面積は、好ましくは１〜２００ｍ2／ｇであり、より好ましくは３〜１５０ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは４〜１２５ｍ2／ｇであり、とくに好ましくは８〜１００ｍ2／ｇである。該ＢＥＴ比表面積が１ｍ2／ｇ以上であると、抗ウイルス性組成物の表面に対するウイルスの接触頻度が大きくなり、抗ウイルス性組成物の可視光下における抗ウイルス性能がより優れるようになる。酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）のＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇ以下であると、抗ウイルス性組成物の取扱いがより容易になる。ここでＢＥＴ比表面積とは、ＪＩＳ  Ｚ８８３０に準拠して、窒素吸着によるＢＥＴ多点法で窒素ガス（吸着質ガス）の相対圧が０．０５〜０．３０の範囲内で、ガス吸着量を３点測定して求めた比表面積である。
【００１６】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）のＢＥＴ換算平均一次粒径（ｎｍ）は、上述したＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）を測定し、下記の式を用いて求めることが出来る。
ＢＥＴ換算平均一次粒径（ｎｍ）  ＝  ６０００／（Ｓ×ρ）
より算出した。ここでρは測定物質の密度（ｇ／ｃｍ3）を示す。
たとえば、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の密度としては、５．２ｇ／ｃｍ3、酸化チタン（ＴｉＯ2）は４．０ｇ／ｃｍ3を用いて計算することが出来る。
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を用いた場合のＢＥＴ換算平均一次粒径としては、好ましくは５ｎｍ〜１．１ｕｍ、より好ましくは７ｎｍ〜３８５ｎｍ、さらに好ましくは９ｎｍ〜２８８ｎｍ、特に好ましくは１１ｎｍ〜１４４ｎｍである。ＢＥＴ換算平均一次粒径が１．１ｕｍ以下であれば抗ウイルス性能が発揮され、５ｎｍ以上であれば取り扱いに優れる。
【００１７】
＜２価銅化合物＞
本発明で用いる２価銅化合物は、銅の価数が２である銅化合物である。２価銅化合物は単独では、可視光下における抗ウイルス性能を示さない。しかし、驚くことに、同様に単独では可視光下における抗ウイルス性能を示さない酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と組み合わせることにより、可視光下における抗ウイルス性能が発現する。２価銅化合物は、銅の価数が２である銅化合物であればとくに限定されない。たとえば、２価銅化合物は、（ａ）下記一般式（１）：
Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ          （１）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅から選択される１種または２種以上からなる。
【００１８】
一般式（１）の好ましいＸは、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩなどのハロゲン、ＣＨ3ＣＯＯなどのカルボン酸の共役塩基、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2などの無機酸の共役塩基並びにＯＨからなる群から選択されるいずれかである。一般式（１）の好ましいＸは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3、（ＳＯ4）1/2及びＯＨからなる群から選択される１種又は２種以上からなり、一般式（１）の好ましいＸは、Ｃｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3、（ＳＯ4）1/2及びＯＨからなる群から選択される１種である。
【００１９】
好ましい（ｂ）２価銅のハロゲン化物は、塩化銅、フッ化銅及び臭化銅からなる群から選択される１種又は２種以上からなる。
【００２０】
好ましい（ｃ）２価銅の無機酸塩は、硫酸銅、硝酸銅、ヨウ素酸銅、過塩素酸銅、シュウ酸銅、四ホウ酸銅、硫酸アンモニウム銅、アミド硫酸銅、塩化アンモニウム銅、ピロリン酸銅及び炭酸銅からなる群から選択される１種又は２種以上からなる。
【００２１】
好ましい（ｄ）２価銅の有機酸塩は、２価銅のカルボン酸塩である。好ましい２価銅のカルボン酸塩には、蟻酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、酪酸銅、吉草酸銅、カプロン酸銅、エナント酸銅、カプリル酸銅、ペラルゴン酸銅、カプリン酸銅、ミスチン酸銅、パルミチン酸銅、マルガリン酸銅、ステアリン酸銅、オレイン酸銅、乳酸銅、リンゴ酸銅、クエン酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅、イソフタル酸銅、テレフタル酸銅、サリチル酸銅、メリト酸銅、シュウ酸銅、マロン酸銅、コハク酸銅、グルタル酸銅、アジピン酸銅、フマル酸銅、グリコール酸銅、グリセリン酸銅、グルコン酸銅、酒石酸銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、イソ吉草酸銅、β‐レゾルシル酸銅、ジアセト酢酸銅、ホルミルコハク酸銅、サリチルアミン酸銅、ビス(２-エチルヘキサン酸)銅、セバシン酸銅及びナフテン酸銅からなる群から選択される１種又は２種以上のものが挙げられる。
【００２２】
その他の好ましい２価銅化合物には、オキシン銅、アセチルアセトン銅、エチルアセト酢酸銅、トリフルオロメタンスルホン酸銅、フタロシアニン銅、銅エトキシド、銅イソプロポキシド、銅メトキシド及びジメチルジチオカルバミン酸銅からなる群から選択される１種又は２種以上が挙げられる。
【００２３】
本発明の２価銅化合物は、好ましくは、（ａ）上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩及び（ｄ）２価銅の有機酸塩からなる群から選択される１種又は２種以上である。また、不純物が少ないこと及びコストがかからないことから、本発明の２価銅化合物は、さらに好ましくは、上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物である。なお、（ａ）上記一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物は、無水物であっても水和物であってもよい。
【００２４】
本発明の抗ウイルス性組成物に含有される２価銅化合物中の銅元素質量は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜６０質量部であり、より好ましくは０．１〜２０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜１５質量部であり、特に好ましくは０．３〜１０質量部である。２価銅化合物中の銅元素質量が、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して０．０１質量部以上であると、可視光下における抗ウイルス性能及び抗菌性が良好になる。また、２価銅化合物中の銅元素質量が、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して６０質量部以下であると、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の表面が２価銅化合物により被覆されてしまうことが防止され、抗ウイルス性組成物の光触媒活性を高くできる。また、２価銅化合物中の銅元素質量が、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対して２０質量部以下であると、少量の抗ウイルス性組成物で、ウイルスを不活化できるのでより経済的になる。
【００２５】
ここで、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対する２価銅化合物中の銅元素質量は、２価銅化合物の原料と酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の原料との仕込み量から算出することができる。また、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の１００質量部に対する２価銅化合物中の銅元質量は、後述するＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析により抗ウイルス性組成物の各成分の含有量を測定することで特定することもできる。
【００２６】
抗ウイルス性組成物において、２価銅化合物は酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に担持されていてもよい。また、抗ウイルス性組成物において、２価銅化合物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に担持させずに、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物が単に混合されていてもよい。
【００２７】
本発明の抗ウイルス性組成物は、前述のとおり、必須成分として、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを含有するが、本発明の目的を阻害しない範囲内において、他の任意成分を含有してもよい。ただし、抗ウイルス性能の向上の観点から、抗ウイルス性組成物中における酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物の合計含有量は、好ましくは９０質量％以上であり、より好ましくは９５質量％以上であり、さらに好ましくは９９質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。
【００２８】
［抗ウイルス性組成物の製造方法］
本発明の抗ウイルス性組成物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び下記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合して分散液を作製する工程を有する担持工程、及び前記分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を有する製造方法により、好適に製造することができる。
一般式（２）：
ＣｕＸ2          （２）
（式中、Ｘは陰イオンを示す）
また、本発明の抗ウイルス組成物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを物理混合する製造方法により、好適に製造することができる。
本発明の抗ウイルス性組成物の製造方法は、たとえば、次の第１〜３の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法が挙げられる。
【００２９】
＜本発明の第１の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法＞
本発明の第１の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物のうち、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物を酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に担持する方法である。具体的には、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉体、水、アルカリ性物質、並びに前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合した分散液を得た後、２価銅化合物原料を加水分解し、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物を酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）上に析出させ担持する担持工程、及び得られた分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程を含む。好ましくは、前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料の内、前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料のみを用いる。また、好ましくは、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉体、水、並びに前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合した分散液を得た後、アルカリ性物質を混合する。以下、本発明の第１の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法を詳細に説明する。なお、以下の本発明の第１の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法の説明中で、２価銅化合物とは上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物のうち、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物を表し、２価銅化合物原料とは、前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料を表す。
【００３０】
（担持工程）
〔酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）〕
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）は、上記抗ウイルス性組成物で説明した酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と同じものである。酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の合計質量に対する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の割合は、好ましくは３〜２５質量％であり、より好ましくは４〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１５質量％である。酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の割合が３質量％以上であると、抗ウイルス性組成物の生産性が高くなり経済的になり、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の割合が２５質量％以下であると、分散液の粘度が高くなることにより分散液の取り扱いが困難になることを抑制できる。
【００３１】
〔２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上〕
第１の実施形態で酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に担持させる２価銅化合物とは、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物のうち、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物である。また、（ａ）一般式（１）で表される２価銅化合物の原料としては、たとえば、前記一般式（２）で表される１種又は２種以上の２価銅化合物原料が挙げられる。
前記一般式（２）において、Ｘは上述の一般式（１）のＸと同じである。すなわち、Ｘは、陰イオンであり、好ましくはＣｌ、Ｂｒ及びＩなどのハロゲン、ＣＨ3ＣＯＯなどのカルボン酸の共役塩基、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2などの無機酸の共役塩基、又はＯＨである。Ｘは、より好ましくはＣｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2から選択される１種又は２種以上であり、さらに好ましくはＣｌ、ＣＨ3ＣＯＯ、ＮＯ3及び（ＳＯ4）1/2から選択される１種である。
【００３２】
下記の化学式に示す反応により、上記一般式（２）で表される２価銅化合物原料は加水分解され、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物となり、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の表面に担持される。以上のようにして、抗ウイルス性組成物が得られる。
２ＣｕＸ2＋Ｆｅ2Ｏ3＋３Ｈ2Ｏ→Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ／Ｆｅ2Ｏ3＋３ＨＸ
ここで、「Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘ／Ｆｅ2Ｏ3」は、Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｘが酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に担持されていることを示す。
【００３３】
上記一般式（２）で表される２価銅化合物原料は、１種の２価銅化合物原料（すなわち、Ｘが特定の１種である２価銅化合物原料の単体）であってもよく、たとえばＣｕ（ＮＯ3）2とＣｕ（ＯＨ）2の混合物のように、Ｘの異なる２種以上の２価銅化合物原料の混合物であってもよい。また、一般式（２）で表される２価銅化合物原料は、ＣｕＸ1Ｘ2（ただし、Ｘ1及びＸ2は互いに異なる陰イオン）であってもよい。さらに、この一般式（２）で表わされる２価銅化合物原料は、無水物であっても水和物であってもよい。
【００３４】
２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の全銅元素質量は、前述した抗ウイルス性組成物に含有される２価銅化合物中の銅元素質量で説明した好ましい銅元素質量となるように調整する。
【００３５】
〔水〕
水は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合した分散液、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液を作製するときに使用する溶媒である。この水は、水以外の極性溶媒をさらに含んでもよい。アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上が水に溶解すれば、水に含まれる極性溶媒はとくに限定されない。極性溶媒には、たとえば、アルコール類、ケトン類及びそれらの混合液が挙げられる。より具体的には、極性溶媒は、たとえば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、ジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランからなる群から選択され、これらは、１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
〔アルカリ性物質〕
好ましいアルカリ性物質には、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルアミン、トリメチルアミン、アンモニア、塩基性界面活性剤（たとえば、ビッグケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫ−９０７７など）などが挙げられる。とくに好ましいアルカリ性物質は水酸化ナトリウムである。アルカリ性物質は、溶液として添加するのが好ましい。添加するアルカリ溶液におけるアルカリ性物質の濃度は、好ましくは０．１〜５ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．３〜４ｍｏｌ／Ｌであり、さらに好ましくは０．５〜３ｍｏｌ／Ｌである。アルカリ溶液におけるアルカリ性物質の濃度が５ｍｏｌ／Ｌ以下であると、アルカリ溶液を添加したときに２価銅化合物の析出が不均一になることを抑制できる。
【００３７】
〔混合〕
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合する順序は、最初に酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末を水に混合するとともに必要に応じて攪拌し、次いで、２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合し、これらを撹拌することが好ましい。また、最初に２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を水に混合するとともに必要に応じて攪拌し、次いで、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末を混合し、これらを撹拌してもよい。また、水に、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を同時に混合し、攪拌してもよい。
アルカリ性物質を添加するタイミングには、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を水に混合する前のタイミング、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を水に混合している途中のタイミング、並びに酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を水に混合した後のタイミングがある。これらの３つのタイミングのうち少なくとも１つのタイミングでアルカリ性物質を添加すればよい。なお、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を水に混合して十分に攪拌した後にアルカリ性物質を添加することが好ましい。
【００３８】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を攪拌する攪拌時間は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を均一に混合できれば、とくに限定されない。たとえば、攪拌時間は、好ましくは５〜１２０分間であり、より好ましくは１０〜６０分間であり、さらに好ましくは１５〜４５分間であり、よりさらに好ましくは２０〜４０分間である。また、攪拌しているときの分散液の温度はとくに限定されない。たとえば、分散液の温度は、好ましくは３〜９５℃であり、より好ましくは５〜８０℃であり、さらに好ましくは７〜７０℃であり、よりさらに好ましくは１０〜６０℃である。
【００３９】
これら酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上を混合した分散液のｐＨを調整してもよい。たとえば、分散液中のアルカリ性物質の量を調整することにより、分散液のｐＨを調整することができる。酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、水、アルカリ性物質、並びに２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の分散液のｐＨは好ましくは８〜１２であり、より好ましくは９〜１１．５であり、さらに好ましくは９．５〜１１である。分散液のｐＨが８〜１２であると、２価銅化合物原料が良好に加水分解されて酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の表面に担持されるとともに、アルカリ性物質の使用量が低減され、廃液処理が容易になる。なお、分散液のｐＨは、ｐＨメーター（たとえば、（株）堀場製作所製、Ｄ−５１）を使用して測定できる。分散液を加熱する場合は、ｐＨメーターを使用して２５℃の温度の分散液のｐＨを測定してから、分散液を加熱する。
【００４０】
（分離工程）
分離工程により、上述のようにして得られた分散液から抗ウイルス性組成物を、たとえば、固形分として分離することができる。この分離工程の分離方法はとくに限定されず、たとえば、ろ過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾固などにより、抗ウイルス性組成物を分散液から分離してもよい。好ましくは、抗ウイルス性組成物は分散液のろ過により分散液から分離される。分離した抗ウイルス性組成物は、必要に応じて水洗、乾燥、解砕、粉砕および分級などが行われる。
【００４１】
（熱処理工程）
分離工程によって分散液から分離された抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。この熱処理により、２価銅化合物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に、より強固に担持される。
【００４２】
熱処理工程における熱処理温度は、好ましくは１５０〜６００℃であり、より好ましくは２００〜５００℃であり、さらに好ましくは２５０〜４７０℃である。熱処理温度が１５０℃以上であると、２価銅化合物は酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）により強く担持される。熱処理温度が６００℃以下であると、焼結により生じる粒成長及びＢＥＴ比表面積の減少が抑制され、得られる抗ウイルス性組成物における可視光下での抗ウイルス性能がより良好になる。
【００４３】
熱処理工程における熱処理時間は、好ましくは１〜１０時間であり、より好ましくは２〜８時間であり、さらに好ましくは３〜５時間である。熱処理時間が１時間以上であると、２価銅化合物は酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に、より強く担持される。熱処理時間が１０時間以下であると、焼結により生じる粒成長及びＢＥＴ比表面積の減少が抑制され、得られる抗ウイルス性組成物における可視光下での抗ウイルス性能がより良好になる。なお、熱処理雰囲気は、空気中などの酸素が存在する雰囲気が好ましい。
【００４４】
＜本発明の第２の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法＞
本発明の第２の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉体を前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液と混合して分散液を作製する混合工程、分散液を加熱する加熱工程及び加熱した分散液から抗ウイルス性組成物を分離する分離工程からなる製造方法である。前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液は、銅成分の濃度が数〜数十ｇ／１００ｍＬ程度である前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液である。また、分離工程の分離方法はとくに限定されず、たとえば、ろ過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾固などにより、抗ウイルス性組成物を分散液から分離してもよい。
また、好ましくは、前記２価銅化合物及び前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料のうち、２価銅化合物のみを用いる。
なお、本発明の第２の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法の説明中、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）とは、上記抗ウイルス性組成物で説明した酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を表す。また、２価銅化合物とは、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物のうち、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅からなる群から選択される１種または２種以上を表し、２価銅化合物原料とは、前記一般式（２）で表される２価銅化合物原料を表す。
【００４５】
（担持工程）
本発明の第２の実施形態における製造方法は、具体的には、たとえば、以下のようにして実施される。
〔混合工程〕
２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液中の銅元素質量が、上記抗ウイルス性組成物に含有される２価銅化合物中の銅元素質量で説明した好ましい銅元素質量となるように調整して、２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液を所定の容器に入れる。具体的には、２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液に添加する酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対して０．０１〜６０質量部になるような量の２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液を所定の容器に入れる。
次いで、その容器の中へ酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を入れ、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液と混合して、分散液を作製する。
〔加熱工程〕
混合工程で得られた分散液を、好ましくは５０〜９５℃の温度に分散液を加熱する。
なお、２価銅化合物及び２価銅化合物原料から選ばれる１種以上の水溶液中の銅成分の濃度及び分散液の加熱温度は、上述の銅成分の濃度及び加熱温度に限定されるものではない。
【００４６】
（分離工程）
分離工程により、上述のようにして得られた分散液から抗ウイルス性組成物を、たとえば、固形分として分離することができる。この分離工程の分離方法はとくに限定されず、たとえば、ろ過、沈降分離、遠心分離、蒸発乾固などにより、抗ウイルス性組成物を分散液から分離してもよい。好ましくは、抗ウイルス性組成物は分散液のろ過により分散液から分離される。分離した抗ウイルス性組成物は、必要に応じて水洗、乾燥、解砕、粉砕および分級などが行われる。
【００４７】
（熱処理工程〕
分離工程により分散液から分離した抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。熱処理の方法は、たとえば、上述の第１の実施形態の方法における熱処理工程の熱処理と同様の方法である。
【００４８】
＜本発明の第３の実施形態の抗ウイルス性組成物の製造方法＞
本発明の第３の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを物理混合する製造方法である。当該実施形態における混合は、乾式混合でもよいし、湿式混合でもよく、周知の混合方法により行うことができる。
なお、本発明の第３の実施形態における抗ウイルス性組成物の製造方法の説明中、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）とは、上記抗ウイルス性組成物で説明した酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）を表す。また、２価銅化合物とは、上記抗ウイルス性組成物で説明した２価銅化合物のうち、（ａ）一般式（１）で表される水酸基含有２価銅化合物、（ｂ）２価銅のハロゲン化物、（ｃ）２価銅の無機酸塩、（ｄ）２価銅の有機酸塩、（ｅ）酸化第二銅、（ｆ）硫化銅、（ｇ）アジ化銅（ＩＩ）および（ｈ）ケイ酸銅からなる群から選択される１種または２種以上を表す。
【００４９】
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを湿式混合により混合する場合、湿式混合で使用する溶媒は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを溶解しないものであればとくに限定されない。
【００５０】
本発明の第３の実施形態の製造方法により製造された抗ウイルス性組成物は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と２価銅化合物とを単に混合したものである。しかし、この製造方法により製造された抗ウイルス性組成物も可視光下において優れた抗ウイルス性能を発現する。
【００５１】
本発明の第３の実施形態の製造方法により製造された抗ウイルス性組成物をさらに熱処理してもよい。熱処理の方法は、たとえば、上述の第１の実施形態の方法における熱処理工程の熱処理と同様の方法である。
【００５２】
［抗ウイルス剤及び光触媒］
本発明の抗ウイルス剤及び光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含む。これにより、本発明の抗ウイルス剤及び光触媒は、可視光下において優れた抗ウイルス性能を有する。
【００５３】
［抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤及び光触媒の使用形態］
本発明の抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤及び光触媒（以下、「本発明の抗ウイルス性組成物等」ということがある）の使用形態はとくに限定されない。たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を、微粉末及び顆粒などの固体状の形態で使用してもよい。この場合、たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を所定の容器に充填して使用する。または、所定の基材の表面及び／又は内部に本発明の抗ウイルス性組成物等を含ませる使用形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。一般的には、後者の使用形態が好ましい。なお、上記の基材には、たとえば、繊維、金属、セラミック及びガラスなどの一般的な部材からなる単一基材、ならびに上述の部材の２種以上の部材からなる複合基材が挙げられる。しかし、基材はこれらに限定されない。
【００５４】
適宜の手段により剥離可能な、フロアーポリッシュなどのコーティング剤に本発明の抗ウイルス性組成物等を含有させてもよい。また、本発明の抗ウイルス性組成物等を所定の膜に固定化して、本発明の抗ウイルス性組成物等を連続膜の表面に露出させてもよい。あるいは、スパッタリングによりガラスに形成した薄膜状の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の表面に、スパッタリングにより本発明の抗ウイルス性組成物等の薄膜をさらに形成することにより作製した膜状体の形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。また、本発明の抗ウイルス性組成物等を分散させた溶媒を用いて作製した塗料の形態で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用してもよい。
【００５５】
本発明の抗ウイルス性組成物等を基材表面に固定化した材料には、たとえば、バインダーなどの一般的な固定化手段を用いて本発明の抗ウイルス性組成物等を基材表面に固定化した材料などが挙げられる。有機系バインダー及び無機系バインダーのいずれも、本発明の抗ウイルス性組成物等を固定化するバインダーとして用いることができるが、光触媒物質によるバインダーの分解を避けるために無機系バインダーを用いることが好ましい。バインダーの種類はとくに限定されない。無機系バインダーには、たとえば、光触媒物質を基材表面に固定化するために通常用いられるシリカ系などの無機系バインダーが挙げられる。有機系バインダーには、たとえば、重合及び溶媒揮発により薄膜を形成可能な高分子バインダーなどが挙げられる。
【００５６】
本発明の抗ウイルス性組成物等を基材内部に含む材料には、たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物等を樹脂中に分散させて分散物を作製し、その分散物を硬化させることにより得られる材料が挙げられる。本発明の抗ウイルス性組成物等を分散させる樹脂には天然樹脂及び合成樹脂のいずれも使用することができる。合成樹脂には、たとえば、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂などが挙げられるが、これらの樹脂に限定されない。
【００５７】
本発明の抗ウイルス性組成物等を使用する場所はとくに限定されない。たとえば、本発明の抗ウイルス性組成物の光触媒活性が発現する任意の光線の存在下で、本発明の抗ウイルス性組成物等を使用することができる。また、本発明の抗ウイルス性組成物等は、水の存在下（たとえば、水中及び海水中など）、乾燥状態（たとえば、冬季などにおける低湿度の状態など）、高湿度の状態、又は有機物の共存下においても、高いウイルス不活化特性を有し、持続的にウイルスを不活化することができる。たとえば、壁、床及び天井などに本発明の抗ウイルス性組成物等を配置することができる。また、病院及び工場などの建築物、工作機械、測定装置類、電化製品の内部及び部品（たとえば、冷蔵庫、洗濯機及び食器洗浄機などの内部、並びに空気洗浄機のフィルターなど）などの任意の対象物に、本発明の抗ウイルス性組成物等を適用できる。また、本発明の抗ウイルス性組成物の光触媒活性が発現する任意の光線の存在下であれば、機械内部、冷蔵庫の収納室、及び病院施設（待合室や手術室など）なども挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
従来から、インフルエンザ対策のーつとして、セラミックフィルター又は不織布フィルターに酸化チタンをコーティングするとともに、そのフィルターに紫外線を照射するための光源を組み込んだ空気洗浄機が提案されている。しかし、本発明の抗ウイルス性組成物等を空気洗浄機のフィルターに用いた場合、可視光があれば、紫外線光源が必要なくなり、これにより、空気清浄機のコストを低減し、空気清浄機の安全性を高めることができる。
【００５９】
［ウイルス不活化方法］
本発明は、本発明の抗ウイルス性組成物、本発明の抗ウイルス剤または本発明の光触媒を用いてウイルスの不活化を行う、ウイルス不活化方法を提供する。上述したように、本発明の抗ウイルス性組成物は抗ウイルス性能を発現するので、本発明の抗ウイルス性組成物を用いてウイルスを不活化できる。また、本発明の抗ウイルス剤及び光触媒は本発明の抗ウイルス性組成物を含有するので、本発明の抗ウイルス剤又は光触媒を用いてウイルスを不活化できる。本発明の抗ウイルス性組成物、抗ウイルス剤および光触媒は、８００ルクスの照度の可視光照射６０分間で、好ましくは９９．０％以上、より好ましくは９９．９％以上のウイルス不活化能力を有する。ここで、ウイルス不活化能力は、ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の式により算出できる。式中、Ｎ0は可視光照射前のファージ濃度であり、Ｎは可視光照射後のファージ濃度である。ウイルス不活化能力は、後述の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されない。
【００６１】
後述の実施例１〜１２及び比較例１〜８において、以下の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）原料を使用した。
【００６２】
＜α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）＞
実施例及び比較例の作製に使用するα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）には、関東化学（株）製の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末を使用した。
＜γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）＞
実施例及び比較例の作製に使用するγ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）には、ＩｏＬｉＴｅｃ  Ｉｏｎｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ製のγ‐Ｆｅ2Ｏ3の粉末を使用した。
【００６３】
（ＢＥＴ比表面積）
α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタン、及び四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）のＢＥＴ比表面積は、（株）マウンテック製の全自動ＢＥＴ比表面積測定装置「Ｍａｃｓｏｒｂ，ＨＭ  ｍｏｄｅｌ−１２０８」を用いた。
ＪＩＳ  Ｚ８８３０に準拠し、窒素吸着によるＢＥＴ多点法で窒素ガス（吸着質ガス）の相対圧が０．０５〜０．３０の範囲内で、ガス吸着量を３点測定して求めた。
【００６４】
（ＢＥＴ換算平均一次粒径）
ＢＥＴ換算平均一次粒径（ｎｍ）は、ＢＥＴ多点法により、α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタン、及び四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）のＢＥＴ比表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）を測定し、下式
ＢＥＴ換算平均一次粒径  ＝６０００／（Ｓ×ρ）
より算出した。ここでρは上記酸化物の密度（ｇ／ｃｍ3）を示す。
具体的には、α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、及び四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）の密度は５．２ｇ／ｃｍ3、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタンの密度は４．０ｇ／ｃｍ3を用いて算出した。
実施例、比較例で使用した上記酸化物の測定結果を表１に示す。
【００６５】
＜製造例１＞
（窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタン）
４℃に冷却した蒸留水１０００ｍｌに６３ｇの塩化チタン（関東化学（株）製）を懸濁させて、１０００ｇの２８％アンモニア水（関東化学（株）製）を滴下した。析出物をろ過し、得られた粉体を純水で洗浄し、８０℃で乾燥し、ミキサーで解砕した。その解砕物を４００℃で１時間熱処理することで、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタンを作製した。
【００６６】
次に、実施例１〜１２及び比較例１〜８の製造方法を説明する。
【００６７】
＜実施例１＞
蒸留水１００ｍｌに６ｇのα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（関東化学（株）製）の粉末を懸濁させて懸濁液を作製し、０．０８０５ｇ（１００質量部の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．５質量部）のＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）をその懸濁液に添加して、１０分攪拌し、分散液を作製した。この分散液のｐＨが１０になるように、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（関東化学（株）製）水溶液を添加し、室温（２０℃）で３０分間攪拌混合を行った。この分散液をろ過し、得られた粉体を純水で洗浄し、８０℃で乾燥し、ミキサーで解砕し、試料を得た。
【００６８】
＜実施例２＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１１３６ｇ（１００質量部の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．５質量部）のＣｕ（ＮＯ3）2・５Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を添加したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００６９】
＜実施例３＞
蒸留水１００ｍｌに６ｇのα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（関東化学（株）製）の粉末を懸濁させて懸濁液を作製し、０．０８０５ｇ（１００質量部の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．５質量部）のＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加して、１０分攪拌し、分散液を作製した。この分散液を８０℃で蒸発乾固し、得られた粉体をミキサーで解砕し、試料を得た。
【００７０】
＜実施例４＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．０９５２ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．５質量部）のＣｕ（ＣＨ3ＣＯＯ）2・Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００７１】
＜実施例５＞
実施例１によって得られた抗ウイルス性組成物を、空気中、４５０℃、３時間にて熱処理して、試料を得た。
【００７２】
＜実施例６〜１０＞
ＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏの添加量を、１００質量部の酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．０５質量部（実施例６）、１質量部（実施例７）、５質量部（実施例８）、１８質量部（実施例９）、及び５０質量部（実施例１０）に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、それぞれ試料を得た。
【００７３】
＜実施例１１＞
α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（関東化学（株）製）の粉末を、γ‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（ＩｏＬｉＴｅｃ  Ｉｏｎｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ製）の粉末に変えた以外は、実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００７４】
＜実施例１２＞
蒸留水１００ｍＬに３ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（関東化学株式会社製）を溶解させて、１０分攪拌した。ｐＨが１０になるように、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム（関東化学株式会社製）水溶液を添加し、３０min攪拌混合を行った。析出したＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌのスラリーをろ過して、得られた粉体を純水で洗浄し、８０℃で乾燥し、ミキサーで解砕し、Ｃｕ2（ＯＨ）3Ｃｌ単相を得た。
このＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌ単相を０．０５０４ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して銅で０．５質量部）と、α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末を６ｇとを、メノウ乳鉢で３０分間物理混合し、試料を得た。
【００７５】
＜比較例１＞
比較例１はα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（関東化学（株）製）の粉末を用意し、試料とした。
【００７６】
＜比較例２＞
α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末５ｇ（１００質量部）と、銅粉末（関東化学（株）製）０．０２５ｇ（０．５質量部）とをメノウ乳鉢に入れ、３０分間粉砕混合することにより試料を得た。
【００７７】
＜比較例３＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．０６２５ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して亜鉛で０．５質量部）のＺｎＣｌ2（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００７８】
＜比較例４＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１４５２ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対して鉄で０．５質量部）のＦｅＣｌ3・６Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００７９】
＜比較例５＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１２１５ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対してニッケルで０．５質量部）のＮｉＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００８０】
＜比較例６＞
０．０８０５ｇのＣｕＣｌ2・２Ｈ2Ｏを懸濁液に添加する代わりに、０．１２１５ｇ（１００質量部のα‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）に対してマンガンで０．５質量部）のＭｎＣｌ2・４Ｈ2Ｏ（関東化学（株）製）を懸濁液に添加した以外は実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００８１】
＜比較例７＞
α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）の粉末を、製造例１で作成した窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタンに代えたこと以外は、実施例１と同様の操作を行って、試料を得た。
【００８２】
＜比較例８＞
α‐酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）（関東化学（株）製）の粉末を、四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）（関東化学（株）製）の粉末に変えた以外は、実施例１と同様の方法で試料を得た。
【００８３】
＜測定＞
以上のように作製した実施例１〜１２及び比較例１〜８について、以下の測定を行った。
【００８４】
（ＩＣＰ発光分光分析）
ＩＣＰ発光分光分析により実施例１〜１２及び比較例２〜８の組成物中の銅イオンなどを定量した。具体的には、実施例１〜１２及び比較例２〜８をフッ酸溶液中で加熱して全溶解して溶解液を作製した。そして、ＩＣＰ発光分析装置（（株）島津製作所製、型番ＩＣＰＳ−７５００）を使用して溶解液から抽出した抽出液を分析し、組成物中の銅イオンなどを定量した。
（２価銅化合物及びその他の遷移金属化合物の同定）
得られた試料について、測定装置としてＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製「Ｘ’ｐｅｒｔＰＲＯ」を用い、銅ターゲットを用い、Ｃｕ−Ｋα１線を用いて、管電圧４５ｋＶ、管電流４０ｍＡ、測定範囲２θ＝２０〜１００ｄｅｇ、サンプリング幅０．０１６７ｄｅｇ、走査速度３．３ｄｅｇ／ｍｉｎの条件でＸ線回折測定を行い、担持又は混合している金属化合物を同定した。
【００８５】
（可視光照射下における抗ウイルス性能の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
実施例１〜１２及び比較例１〜８の組成物の抗ウイルス性能は、バクテリオファージを用いたモデル実験により以下の方法で確認した。なお、バクテリオファージに対する不活化能を抗ウイルス性能のモデルとして利用する方法は、たとえばＡｐｐｌ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，７９，ｐｐ．１２７−１３３（２００８）に記載されており、この方法により信頼性のある結果が得られることが知られている。また本測定はＪＩＳ  Ｒ  １７０６を基礎としている。
【００８６】
深型シャーレ内にろ紙を敷き、少量の滅菌水を加えた。ろ紙の上に厚さ５ｍｍ程度のガラス製の台を置き、その上に実施例及び比較例の試料０．２５ｍｇを塗布したガラス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）を置いた。この上に１／５００ＮＢを用いてバクテリオファージ感染価が約６．７×１０6〜約２．６×１０7ｐｆｕ／ｍｌとなるように調製しＱＢファージ（ＮＢＲＣ２００１２）懸濁液を１００μＬ滴下し、試料表面とファージとを接触させるためにＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製のＯＨＰフィルムを被せた。この深型シャーレにガラス板で蓋をしたものを、測定用セットとした。同様の測定用セットを複数個用意した。
【００８７】
また、光源として１５Ｗ白色蛍光灯(パナソニック（株）製、フルホワイト蛍光灯、ＦＬ１５Ｎ)に紫外線カットフィルター（日東樹脂工業（株）製、Ｎ−１１３）を取り付けたものを使用した。照度が８００ルクス(照度計：（株）トプコン製、ＩＭ−５にて測定)になる位置に複数個の測定用セットを静置した。光照射開始から６０分経過後にガラス板上の試料のファージ濃度測定を行った。
【００８８】
ファージ濃度の測定は以下の方法で行った。ガラス板上の試料を９．９ｍｌのファージ回収液（ＳＣＤＬＰ培地）に浸透させ、振とう機にて１０分間振とうさせた。このファージ回収液をぺプトン入り生理食塩水を用い適宣希釈した。別に培養しておいた５．０×１０8〜２．０×１０9個／ｍｌの大腸菌(ＮＢＲＣ１０６３７３)培養液とカルシウム添加ＬＢ軟寒天培地とを混合した液に、先ほど希釈した液を１ｍｌ加え混合した後、この液をカルシウム添加ＬＢ寒天培地にまき、３７℃で１５時間培養した後に、ファージのプラーク数を目視で計測した。得られたプラーク数にファージ回収液の希釈倍率を乗じることによってファージ濃度Ｎを求めた。
【００８９】
初期ファージ濃度Ｎ0と、所定時間後のファージ濃度Ｎとから、ファージ相対濃度（ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0））を求めた。なお、ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の値が小さいほど、試料の抗ウイルス性能は優れている。
【００９０】
＜結果＞
（ＩＣＰ発光分光分析）
各実施例及び比較例における酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタン１００質量部、又は四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）１００質量部に対する銅イオンの割合は、実施例１〜５、及び実施例１１、並びに比較例２、比較例７及び比較例８において０．５質量部であり、実施例６は０．０５質量部であり、実施例７は１質量部であり、実施例８は５質量部であり、実施例９は１８質量部であり、実施例１０は５０質量部であった。これより、実施例１〜１１、並びに比較例２、比較例７及び比較例８では、仕込みの銅イオンの全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）、窒素（Ｎ）−ドープ酸化チタン、又は四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）の表面に担持されたことがわかった。
実施例１２における酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対するＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌ単相の量は銅イオンで０．５質量部であり、仕込みのＣｕ2（ＯＨ）3Ｃｌ単相の全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）と混合されていることがわかった。
【００９１】
比較例３の亜鉛イオンの割合は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みの亜鉛イオンの全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）表面に担持されたことがわかった。また、比較例４の鉄イオンの割合は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みの鉄イオンの全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）表面に担持されたことがわかった。さらに、比較例５のニッケルイオンの割合は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みのニッケルイオンの全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）表面に担持されたことがわかった。さらに、比較例６のマンガンイオンの割合は、酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）１００質量部に対して０．５質量部であった。これより、仕込みのマンガンイオンの全量が酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）表面に担持されたことがわかった。
【００９２】
（２価銅化合物又はその他の遷移金属化合物の同定）
Ｘ線回折測定の結果を表1に示す。
【００９３】
（可視光照射下における抗ウイルス性能の評価：ＬＯＧ（Ｎ／Ｎ0）の測定）
結果を以下の表１に示す。
【００９４】
【表１】
2015134726.tif 000002
【００９５】
実施例１〜１２と比較例１〜８との対比から、本発明の抗ウイルス性組成物は、可視光下において優れた抗ウイルス性能を有することがわかった。６０分間の光照射条件で、９９．９％程度のファージを不活化しており、優れた効果を確認できた。
表１に記載のとおり、酸化鉄（III）のみ（比較例１）、酸化鉄（III）に、金属銅単体を担持した場合（比較例２）、窒素（Ｎ）ドープ酸化チタンに２価銅化合物を担持した場合（比較例７）、四三酸化鉄（Ｆｅ3Ｏ4）に２価銅化合物を担持した場合（比較例８）では優れた抗ウイルス性能が発現しなかった。
さらに、その他の遷移金属を担持した場合（比較例３〜６）も、優れた抗ウイルス性能が得られなかった。
酸化鉄（III）（Ｆｅ2Ｏ3）及び２価銅化合物を含有する本発明の抗ウイルス性組成物を用いることで、極めて高い抗ウイルス性能が発現されることが確認された。
【図１】
2015134726.tif 000003