(57)【要約】      （修正有）【課題】インフレ―ション法での製膜安定性に優れ、延伸による多孔フィルムの製造において生産性に優れるポリエステル系フィルムの提供。【解決手段】ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤、及び非熱伝導性充填剤を含むフィルムであって、好ましくは、前記熱伝導性充填剤はグラファイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、及び炭化ケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１つであるフィルム。Ａ層とＢ層を有するフィルムであって、前記Ａ層は、熱伝導性充填剤を含み、前記Ｂ層は、少なくとも一方の表層に位置して、非熱伝導性充填剤を含むフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤、及び非熱伝導性充填剤を含むことを特徴とするフィルム。
【請求項２】
Ａ層とＢ層を有するフィルムであって、
前記Ａ層は、熱伝導性充填剤を含み、
前記Ｂ層は、少なくとも一方の表層に位置して、非熱伝導性充填剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
Ａ層が非熱伝導性充填剤を含むことを特徴とする、請求項２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記Ｂ層は、両方の表層に位置することを特徴とする、請求項２または３に記載のフィルム。
【請求項５】
前記熱伝導性充填剤が、グラファイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、及び炭化ケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１から４のいずれかに記載のフィルム。
【請求項６】
空孔率が１〜８０％であることを特徴とする、請求項１から５のいずれかに記載のフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟性、透湿性に優れたフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境意識の高まりのもと、プラスチック製品の廃棄による土壌汚染問題、また、焼却による二酸化炭素増大に起因する地球温暖化問題が注目されている。この対策として、植物由来原料であり生分解性を有する樹脂として、例えばポリ乳酸が注目されており、従来ポリエチレンなどが使用されてきた透湿フィルムの分野でも種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、ポリ乳酸樹脂、可塑剤、充填剤を含むフィルムをインフレーション法により作成した後、１軸延伸して得られる多孔性フィルムが開示されている。また、特許文献２には、同様の組成のフィルムをＴダイキャスト法により作成した後、１軸延伸して得られる多孔性フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１４４１０５号公報
【特許文献２】特開２００７−１１９５３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前述の特許文献１の技術においてはポリ乳酸に柔軟性を付与するため可塑剤を添加した組成にてインフレーション法を行っている。しかしながら、可塑剤によるポリ乳酸の粘度低下のため、インフレーション法での製膜安定性に劣るという問題があった。
【０００５】
また特許文献１および２の技術においては延伸ロール間での１軸延伸による微多孔化を行っている。かかる製造方法において、生産性を上げるためにはライン速度を上げる必要があるが、樹脂組成物よりなるフィルムは一般的に熱伝導速度が小さいためライン速度を上げすぎると、フィルムが十分に温まらず所望の温度での延伸ができないという問題があった。
【０００６】
そこで本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、製膜性に優れるフィルムを提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤、及び非熱伝導性充填剤を含むことを特徴とするフィルムである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、製膜性に優れたフィルムが提供される。さらに本発明のフィルムを用いることにより主に透湿性、柔軟性、を必要とする用途において高品質のフィルム提供することができる。本発明のフィルムは具体的には、マルチフィルムなどの農業用材料、薫蒸シートなどの林業用材料、紙おむつ、ナプキン、ライナーなどの衛生材料、レジ袋、ゴミ袋、食品用、工業製品用などの各種包装材料、などに好ましく用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のフィルムは、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤、及び非熱伝導性充填剤を含むことが重要である。
【００１０】
（ポリ乳酸系樹脂）
本発明のフィルムの全成分１００質量％中のポリ乳酸系樹脂の含有量は特に限定されないが、環境負荷への対応の観点から、１０〜６０質量％であることが好ましく、１５〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。
【００１１】
本発明でいうポリ乳酸系樹脂とは、Ｌ−乳酸ユニットおよび、又はＤ−乳酸ユニットを主たる構成成分とする重合体である。ここで主たる構成成分とは、重合体１００質量％中において乳酸ユニットの質量割合が最大であることを意味する。乳酸ユニットの質量割合は、好ましくは重合体１００質量％において、乳酸ユニットが７０質量％〜１００質量％である。
【００１２】
本発明でいうポリＬ−乳酸とは、ポリ乳酸重合体の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％において、Ｌ−乳酸ユニットの含有量が５０ｍｏｌ％を超え、１００ｍｏｌ％以下のものをいう。一方、本発明でいうポリＤ−乳酸とは、ポリ乳酸重合体の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％において、Ｄ−乳酸ユニットの含有量が５０ｍｏｌ％を超え、１００ｍｏｌ％以下のものをいう。
【００１３】
ポリ乳酸系樹脂は、結晶性ポリ乳酸系樹脂あるいは非晶性ポリ乳酸系樹脂を単独で又は両方を組み合わせて使用できる。
【００１４】
（ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑剤樹脂）
本発明のフィルムは、透湿性を向上させるために、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むことが重要である。ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリイソプレン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン／プロピレンポリマー、デンプンを含むポリマーなどが使用できる。このなかでもポリ乳酸系樹脂と相溶性がよいことから、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂としてはポリエステルが好ましい。ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂としてポリエステルを用いる場合には、柔軟性、透湿性を向上する観点から脂肪族ポリエステルまたは脂肪族芳香族ポリエステルがとくに好ましい。これら各種のポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用できる。
【００１５】
本発明のフィルムの全成分１００質量％中のポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量は、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０％であることがさらに好ましい。
【００１６】
（可塑剤）
本発明のフィルムは、柔軟性を向上させるために可塑剤を含むことが重要である。可塑剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ビス（アルキルジグリコール）アジペート、ポリエチレングリコール等が使用できる。これら各種の可塑剤は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて使用できる。
【００１７】
さらに可塑剤の耐ブリードアウト性や、フィルムの耐熱性および耐ブロッキング性の観点から、可塑剤は数平均分子量１，０００以上のポリエチレングリコールなど、融点が３５℃を超えるものが好ましい。また、ポリ乳酸系樹脂との溶融加工温度を合わせる点で、融点は１５０℃以下であることが好ましい。
【００１８】
同様の観点から、可塑剤はポリエーテルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体、または、ポリエステルセグメントとポリ乳酸セグメントとを有するブロック共重合体であることがさらに好ましい。
【００１９】
本発明のフィルムの全成分１００質量％中の可塑剤の含有量は、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがさらに好ましい。
【００２０】
（充填剤）
本発明のフィルムは、透湿性を向上させるために、充填剤を含むことが好ましい。ここで充填剤とは、諸性質を改善するために基材として加えられる物質、あるいは増量、増容、製品のコスト低減などを目的として添加する不活性物質をいう。
【００２１】
そして本発明におけるフィルムは、熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤を含むことが重要である。熱伝導性充填剤の高い熱伝導効果により、後述するインフレーション製膜法や金属ロール上での延伸製膜工程において本発明のフィルムを安定的に生産することが可能となる。なお、単に充填剤と記すときは、熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤の総称を意味する。
【００２２】
そして本発明において熱伝導性充填剤とは、充填剤の中でも高い熱伝導係数を有するものを指し、具体的には、グラファイト、銀、銅、金、鉄、チタン、ケイ素、炭化ケイ素、ベリリア、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、酸化マグネシウム、アルミナのいずれかと定義される。
【００２３】
これらの中でも熱伝導効率、充填剤自体の安定性、入手しやすさから、熱伝導性充填剤としては、グラファイト、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、及び炭化ケイ素からなる群より選ばれる少なくとも１つが好ましい。
【００２４】
一方で本発明における非熱伝導性充填剤とは、充填剤であって、上記熱伝導性充填剤に該当しないものを意味する。そして本発明における非熱伝導性充填剤の例として、無機系の非熱伝導性充填剤は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の各種硫酸塩、酸化亜鉛、酸化ケイ素（シリカ）、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、水酸化アルミニウム、珪酸塩鉱物、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイト、ゼオライト等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、塩化リチウム、フッ化リチウム等を挙げることができる。また本発明における非熱伝導性充填剤の例として、有機系の非熱伝導性充填剤は、例えばシュウ酸カルシウム等のシュウ酸塩；テレフタル酸カルシウム、テレフタル酸バリウム、テレフタル酸亜鉛、テレフタル酸マンガン、テレフタル酸マグネシウム等のテレフタル酸塩；ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸等のビニル系モノマーの単独または共重合体からなる微粒子；ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子などの有機系の非熱伝導性充填剤を挙げることができる。
【００２５】
これらの非熱伝導性充填剤のなかでも、フィルムの透湿性向上や強度、伸度といった機械特性の維持、および低コスト化の観点から、非熱伝導性充填剤としては、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイトが好ましい。
【００２６】
本発明において、フィルム中の充填剤の含有量、すなわち熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤の合計の含有量は、フィルム中の全成分１００質量％中、１０〜７０質量％であることが好ましい。フィルム中の充填剤の含有量を１０質量％以上とすることで、透湿性に優れたフィルムとなる。また、フィルム中の充填剤の含有量を７０質量％以下とすることで、フィルムの加工性に優れたフィルムとなる。フィルム中の充填剤の含有量は、２０〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明において充填剤の全成分１００質量％、すなわち熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤の合計の含有量を１００質量％とした際に、熱伝導性充填剤の含有割合は０．１〜５０質量％が好ましく、1〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。熱伝導性充填剤の含有割合が、充填全の合計１００質量％において、０．１〜５０質量%であれば、実用可能なコストで、本発明のフィルムに十分な熱伝導性効果を付与することができ、後述する製膜安定性を高めることができる。
【００２８】
充填剤の平均粒径は、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍが好ましい。平均粒径が０．０１μｍ以上であることで、充填剤をフィルム中に高充填することが可能となり、その結果、フィルムの多孔化および透湿性向上のポテンシャルが高いフィルムとなる。平均粒径が１０μｍ以下であることで、フィルムの延伸性が良好となり、その結果、フィルムの多孔化および透湿性向上のポテンシャルが高いフィルムとなる。平均粒径は、より好ましくは０．１〜８μｍ、さらに好ましくは０．５〜５μｍ、最も好ましくは１〜３μｍである。なお、ここでいう平均粒径とは、レーザー回折散乱式の方法で測定される累積分布５０％平均粒子径とする。
【００２９】
（積層構成）
本発明のフィルムは、Ａ層とＢ層を有するフィルムであって、前記Ａ層は熱伝導性充填剤を含み、前記Ｂ層は、少なくとも一方の表層に位置して、非熱伝導性充填剤を含むことが好ましい。少なくとも一方の表層に位置するＢ層は、インフレーション法での製膜時に外気による直接的な除熱や、延伸ロールによる延伸時にロールとの直接接触による加熱がスムーズに行われるため、熱伝導性充填剤による効率的な熱伝導を必ずしも必要としない。そのためＢ層は、少なくとも非熱伝導性充填剤を含むことが好まし。そして熱伝導効率が悪いＡ層が熱伝導性充填剤を含むことにより、高価な熱伝導性充填剤の使用量を必要最低限に低減させることが可能となり、コスト競争力に優れたフィルムとすることが可能となる。以下、本発明のフィルムであって、Ａ層とＢ層とを有し、Ｂ層は少なくとも一方の表層に位置しているフィルムを、積層フィルムという。
【００３０】
本発明のフィルムにおいてＡ層は、熱伝導性充填剤とともに非熱伝導性充填剤を含むことが好ましい。Ａ層が熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤を併用することにより、Ａ層に対して熱伝導性に加え透湿性の付与が可能となる。
【００３１】
本発明のフィルムは、熱伝導性を付与できる範囲内で熱伝導性充填剤の使用量を必要最低限に抑えるという観点から、Ｂ層が、両方の表層に位置する構成となっていることがさらに好ましい。層構成は、例えばＢ層／Ａ層／Ｂ層や、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順に積層されていることが好ましい。
【００３２】
本発明において、Ａ層中の充填剤の含有量は、Ａ層中の全成分１００質量％中、１０〜７０質量％であることが好ましい。Ａ層中の充填剤の含有量を１０質量％以上とすることで、透湿性に優れたフィルムとなる。また、Ａ層中の充填剤の含有量を７０質量％以下とすることで、フィルムの加工性に優れたフィルムとなる。Ａ層中の充填剤の含有量は、２０〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。  
【００３３】
本発明においてＡ層中の充填剤の全成分１００質量％、すなわち熱伝導性充填剤と非熱伝導性充填剤の合計の含有量を１００質量％とした際に、熱伝導性充填剤の含有割合は０．１〜１００質量％が好ましく、１〜６０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。
【００３４】
本発明において、Ｂ層中の充填剤の含有量は、Ｂ層中の全成分１００質量％中、１０〜７０質量％であることが好ましい。Ｂ層中の充填剤の含有量を１０質量％以上とすることで、透湿性に優れたフィルムとなる。また、Ｂ層中の充填剤の含有量を７０質量％以下とすることで、フィルムの加工性に優れたフィルムとなる。Ｂ層中の充填剤の含有量は、２０〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。  
【００３５】
さらに、高価である熱伝導性充填剤の使用量をできるだけ低減しつつ、熱伝導性を付与するという観点から、Ｂ層は熱伝導性充填剤を含まないか、極少量の熱伝導性充填剤を含むことが好ましく、Ｂ層が熱伝導性充填剤を含む場合には、その量はＢ層の全成分１００質量％中に０．１質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
Ｂ層の厚みの割合Ｘｂは、積層フィルム全体の厚み１００％に対して、１０〜７０％であることが好ましい。Ｘｂが１０〜７０％であれば、実用上で十分な熱伝導性を得ることができる。さらに好ましいＸｂは２０〜５０％である。ここでＸｂは、積層フィルム全体厚さに占めるＢ層の存在割合を意味する。つまり、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層、と順次３層に積層された積層フィルムの場合であれば、Ｘｂ（％）＝［２つのＢ層の合計厚み］／［フィルム全体の厚み］×１００、であり、Ｂ層／Ａ層／他の層、と順次３層に積層された積層フィルムの場合であれば、Ｘｂ（％）＝［１つのＢ層の厚み］／［フィルム全体の厚み］×１００、である。
【００３７】
（空孔率）
本発明のフィルムは空孔を有し、空孔率が１０〜８０％であることが好ましい。
【００３８】
空孔率が１０〜８０％であれば、実用レベルの透湿性を付与することができ、実用レベルのフィルム伸度を維持することができる。空孔率は、より好ましくは２０〜７５％、さらに好ましくは３０〜７０％である。
【００３９】
空孔率を１０〜８０％とするための達成手段は、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤及び非熱伝導性充填剤を好ましい種類、配合比率で組み合わせ、後述する製膜方法でフィルムを得ることである。後述する延伸方法において、延伸倍率を小さくすれば、空孔率は小さくなるし、延伸倍率を大きくすれば、空孔率は大きくなる。
【００４０】
（厚み）
本発明のフィルムは、厚みが５〜２００μｍであることが好ましい。厚みを５μｍ以上とすることで、フィルムとした際のコシが強くなり、取り扱い性に優れ、また、ロール巻姿や巻出し性が良好となる。厚みを２００μｍ以下とすることで柔軟性および透湿性に優れるものとなり、また、特にインフレーション製膜法においては、自重によりバブルが安定化する。本発明のフィルムの厚みは、７〜１５０μｍがより好ましく、１０〜１００μｍがさらに好ましく、１２〜５０μｍがさらにより好ましい。
【００４１】
（添加剤）
本発明のフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲で前述した以外の添加剤を含有してもよい。例えば、酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、抗菌剤、消臭剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、粘着性付与剤、消泡剤、着色顔料、染料などが使用できる。
【００４２】
（製造方法）
次に、本発明のフィルムを製造する方法について具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
【００４３】
本発明のフィルムを構成する組成物、つまり、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、熱伝導性充填剤及び非熱伝導性充填剤に加え、必要に応じてその他の成分を含有する組成物を得るにあたっては、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法が好ましい。溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の公知の混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００４４】
溶融混練時の温度は１５０℃〜２４０℃の範囲が好ましく、ポリ乳酸系樹脂の劣化を防ぐ意味から、１７０℃〜２１０℃の範囲がより好ましい。
【００４５】
本発明のフィルムは、例えば上記した方法により得られた組成物を用いて、公知のインフレーション法、チューブラー法、Ｔダイキャスト法などの既存のフィルムの製造法により得ることができる。本発明はこれらの中でも、特にインフレーション法における製膜安定性改良に優れる。
【００４６】
通常、インフレーション法では環状ダイスから吐出した溶融樹脂に乾燥エアーを供給してバブル形状を形成するが、その際にバブルの除熱が遅く溶融樹脂の粘度が低い状態でバブルの引取りを行うと、バブル形状を安定的に保持することができず、フィルムに折れしわが入る、巻取り時に端部が巻きずれる等の問題が発生する。このような問題に対して、本発明のフィルムは、熱伝導性充填剤を含有することで、バブルの除熱をスムーズに行うことができ、結果的に折れしわ、巻きずれのない品位の高いフィルムとすることが可能となる。
【００４７】
さらに、透湿性を向上させるために上述の方法で得られたフィルムを一軸又は二軸延伸することで、フィルムに空孔を生じさせ、空孔率を１〜８０％とすることが好ましい。
【００４８】
本発明はこれらの中でも、特に延伸ロール間での縦延伸方式における製膜安定性改良に優れる。
【００４９】
通常、ポリエステルの縦延伸方式では適度に暖められた予熱ロールに接触させながらフィルムを搬送し、該フィルムを構成するポリエステルのガラス転移温度以上に予熱した状態で、ロール間での延伸を行う。しかしながら、プラスチックは一般的に熱伝導性に劣るため、生産速度を過度に上げると、該フィルムが目的とする温度に達しする前に延伸され、所望の物性が得られない、延伸破れが発生するという問題が起こる。
【００５０】
このような問題に対して、本発明のフィルムは、熱伝導性充填剤を含有することにより、予熱ロールによるフィルムの加熱をスムーズに行うことができる。その結果、高速生産においても目標物性の発現が容易となる、延伸破れが発生しない、といった製膜安定性を付与することが可能となる。
【００５１】
フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられる。いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００５２】
（透湿度）
本発明のフィルムは、透湿度が３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが好ましい。透湿度がこのような高い値であることで、透湿性を必要とする用途に好ましく用いることが可能となる。本発明でいう透湿度の測定方法は、実施例の（透湿度）の項に記載した通りである。
【００５３】
透湿度は、５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが好ましく、１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることがより好ましく、１，５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが特に好ましい。実用レベルの透湿度と引張破断伸度を維持するには、透湿度は３，５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下が好ましい。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。
［測定および評価方法］
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。
【００５５】
（１）空孔率（％）
フィルムを３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに切取り試料とした。電子比重計（ミラージュ貿易（株）製ＳＤ−１２０Ｌ）を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて前記試料の比重を測定した。測定を３回行い、平均値をそのフィルムの比重ρとした。   
【００５６】
次に、測定したフィルムを２８０℃、５ＭＰａで熱プレスを行い、その後、２５℃の水で急冷して無孔シート状物を作成した。この無孔シート状物の比重を、上記した方法で同様に測定し、平均値を樹脂の比重（ｄ）とした。フィルムの比重（ρ）と樹脂の比重（ｄ）から、以下の式により空孔率を算出した。   
空孔率（％）＝〔（ｄ−ρ）／ｄ〕×１００   
（２）透湿性
２５℃、９０％ＲＨに設定した恒温恒湿装置にて、ＪＩＳ  Ｚ０２０８（１９７６）に規定された方法に従って透湿度（ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を測定した。
その透湿度の値を用いて、以下の基準にて評価した。
◎：１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上
○：５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満
△：１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満
×：１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満。
透湿度は◎、○、△が良好であり、その中で◎が最も優れている。
【００５７】
（３）質量平均分子量、数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した標準ポリメチルメタクリレート換算の値である。ＧＰＣの測定は、検出器にＷＡＴＥＲＳ社示差屈折計ＷＡＴＥＲＳ４１０を用い、ポンプにＷＡＴＥＲＳ社ＭＯＤＥＬ５１０高速液体クロマトグラフィーを用い、カラムにＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＨＦＩＰ−８０６ＭとＳｈｏｄｅｘＧＰＣ ＨＦＩＰ−ＬＧを直列に接続したものを用いて行った。測定条件は、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎとし、溶媒にヘキサフルオロイソプロパノールを用い、試料濃度１ｍｇ／ｍＬの溶液を０．１ｍＬ注入した。
【００５８】
（４）層の厚み比
フィルム断面を、ライカマイクロシステムズ（株）製金属顕微鏡ＬｅｉｃａＤＭＬMを用いて、倍率１００倍、透過光で写真撮影し、各層の厚みを測定することにより、各層の厚み比を求めた。
【００５９】
（５）インフレフィルムの製膜安定性
インフレーション法で未延伸フィルムを製膜する際、バブル状にした際のバブル幅形状の安定性を目視評価し、以下のように判定を行った。
◎：バブル幅の変動が全くない
○：若干のバブル幅の変動が生じる
△：バブル幅の変動が生じる
製膜安定性は◎が最も優れている。
【００６０】
（６）延伸フィルムの製膜安定性、延伸フィルムの熱伝導性
フィルム搬送速度１５ｍ／ｍｉｎにて未延伸フィルムを延伸ロールに導入し、延伸倍率５．５倍で延伸を行い、３０分間のうちに起こった延伸破れの回数をカウントし、回数に応じて、下記の三段階で評価した。
◎：延伸破れの回数  ０回    
○：延伸破れの回数  １〜２回
△：延伸破れの回数  ３〜５回
×：延伸破れの回数  ６回以上
製膜安定性は◎が最も優れている。
【００６１】
なお、延伸破れが起こった時点から、フィルムのつなぎ合わせを行って延伸を再開するまでの時間は、３０分間の評価時間から除外した。また延伸区間を形成する２本のロール間の中央の位置のフィルム温度を非接触式温度計にて計測し、その値を延伸温度とした。延伸区間におけるロールの設定温度と、非接触式温度計にて計測されるフィルム温度の差から以下の基準にて延伸フィルムの熱伝導性を判断した。
◎：設定温度−フィルム温度  ５℃未満
○：設定温度−フィルム温度  ５℃以上１０℃未満
△：設定温度−フィルム温度  １０℃以上
熱伝導性は◎が最も優れている。
【００６２】
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）]
（Ａ１）
ポリ乳酸樹脂（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製、商品名“ＩｎｇｅｏTMｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ４０６０Ｄ”）、非晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ−乳酸含有量＝１２．０ｍｏｌ％、融点＝無し
（Ａ２）
ポリ乳酸樹脂（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製、商品名“ＩｎｇｅｏTMｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ４０３２Ｄ”）、結晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ−乳酸含有量＝１．４ｍｏｌ％、融点＝１６６℃
上記の融点は、ポリ乳酸樹脂を１００℃の熱風オーブン中で２４時間加熱させた後に、セイコーインスツル社製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０を用い、試料５ｍｇをアルミニウム製受皿にセットし、２５℃から昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温した際の結晶融解ピークのピーク温度として求めた。
【００６３】
［ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）］
（Ｂ１）
ポリブチレンサクシネート樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧＳＰｌａ” （登録商標）ＦＺ９１ＰＮ）
［可塑剤（Ｃ）］
（Ｃ１）
数平均分子量８，０００のポリエチレングリコール６２質量部とＬ−乳酸３８質量部とオクチル酸スズ０．０５質量部を混合し、撹拌装置付きの反応容器中で、窒素雰囲気下１６０℃で３時間重合することで、数平均分子量８，０００のポリエチレングリコールの両末端に数平均分子量２，５００のポリＬ−乳酸セグメントを有するブロック共重合体可塑剤Ｃ１を得た。
【００６４】
［非熱伝導性充填剤（Ｄ）］
（Ｄ１）
炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製、商品名“カルテックスＲ”、平均粒子径：２．８μｍ、熱伝導率：０．５Ｗ／ｍ／Ｋ）
［熱伝導性充填剤（Ｅ）］
（Ｅ１）
熱伝導性充填剤（電気化学工業社製、商品名“デンカ窒化けい素  ＳＮ−９Ｓ”、平均粒子径：１．１μｍ、熱伝導率：１７０Ｗ／（ｍ・Ｋ））
（Ｅ２）
熱伝導性充填剤（昭和電工社製、商品名“低ソーダアルミナＡＬ”、平均粒子径：０．５〜５μｍ、熱伝導率：３０Ｗ／（ｍ・Ｋ））
［フィルムの作成］
（実施例１）
表記載のポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、難燃剤、充填剤を、表記載の各質量％の割合でシリンダー温度１８０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付二軸押出機に供給し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化して組成物を得た。
【００６５】
この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度８０℃で５時間真空乾燥した。
この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度８０℃で５時間真空乾燥した。
【００６６】
この組成物のペレットをインフレーション法により、シリンダー温度１８０℃で、スクリュー径６０ｍｍの単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度を１５５℃に設定した環状ダイスにより、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら、引き取りしてロール状に巻き取った。引き取り速度の調整により、１２０μｍの未延伸フィルムを得た。フィルムの評価結果を表に示した。
【００６７】
（実施例２）
表記載のポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、充填剤、を、Ａ層用およびＢ層用として、表１記載の各質量％の割合で、実施例１と同様にして、各層用に用いる組成物のペレットを得た。
そして、各層の厚み比で、この組成物のペレットをシリンダー温度１８０℃で、スクリュー径６０ｍｍのそれぞれ独立した単軸押出機に供給し、実施例１と同様にして、Ａ層がバブルの内周側となるようにＡ層／Ｂ層の２層構成を有する８０μｍの未延伸フィルムを得た。フィルムの評価結果を表に示した。
【００６８】
（実施例３）
表記載のポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、充填剤、を、Ａ層用およびＢ層用として、表１記載の各質量％の割合で、実施例１と同様にして、各層用に用いる組成物のペレットを得た。
そして、各層の厚み比で、この組成物のペレットをシリンダー温度１８０℃で、スクリュー径６０ｍｍのそれぞれ独立した単軸押出機に供給し、実施例１と同様にして、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の３層構成を有する８０μｍの未延伸フィルムを得た。フィルムの評価結果を表に示した。
【００６９】
（比較例１）
表記載のポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、可塑剤、充填剤、を用いて、実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを採取した。フィルムの評価結果を表に示した。
【００７０】
（実施例４）
実施例１において得られた未延伸フィルムを、１５ｍ／ｍｉｎのライン速度でロール式延伸機に導入し長手方向に、フィルム温度９７℃で５．５倍に延伸し空孔を有するフィルムとした。続いて定長下、加熱ロール上で、フィルム温度９０℃で１秒間熱処理後、冷却ロール上で冷却し、厚さ２６μｍのフィルムを得た。結果は表に記載の通りであった。
【００７１】
（実施例５）
実施例１において、熱伝導性充填剤としてＥ２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを作成した。続いて実施例４と同様の方法で延伸を行い、空孔を有するフィルムとした。結果は表に記載の通りであった。
【００７２】
（実施例６）
実施例３において得られた未延伸フィルムを、実施例４と同様の方法で延伸を行い、空孔を有するフィルムとした。結果は表に記載の通りであった。
【００７３】
（比較例２）
比較例１において得られた未延伸フィルムを用いて、実施例４と同様の方法で延伸を行った。延伸直前のフィルムはライン速度が速すぎるため、加熱が不十分であり、結果は表に記載の通りであった。
【００７４】
【表１】
2015214611.tif 000002
【００７５】
【表２】
2015214611.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明によれば、製膜性に優れたフィルムが提供される。さらに本発明のフィルムを用いることにより主に透湿性、柔軟性、を必要とする用途において高品質のフィルム提供することができる。本発明のフィルムは具体的には、マルチフィルムなどの農業用材料、薫蒸シートなどの林業用材料、紙おむつ、ナプキン、ライナーなどの衛生材料、レジ袋、ゴミ袋、食品用、工業製品用などの各種包装材料、などに好ましく用いることができる。