(57)【要約】【課題】  トナー母粒子表面から脱離した樹脂微粒子が融着し難いキャリアを備え、良好な帯電安定性を維持できる２成分現像剤を提供する。【解決手段】  トナー母粒子の表面に樹脂微粒子が被膜化されたカプセルトナーと、キャリア芯材粒子の表面にキャリア被覆層が形成されたコートキャリアとを含む２成分現像剤であって、キャリア被覆層に微小突起が形成されていることを特徴とする。【選択図】  図１
2015102651.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母粒子の表面に樹脂微粒子が被膜化されたカプセルトナーと、キャリア芯材粒子の表面にキャリア被覆層が形成されたコートキャリアとを含む２成分現像剤であって、
前記キャリア被覆層に微小突起が形成されていることを特徴とする２成分現像剤。
【請求項２】
前記微小突起は、球形微粒子により形成されていることを特徴とする請求項１に記載の２成分現像剤。
【請求項３】
前記球形微粒子は、平均粒子径が前記樹脂微粒子の平均粒子径の２〜５倍であることを特徴とする請求項２に記載の２成分現像剤。
【請求項４】
前記球形微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン粒子であることを特徴とする請求項３に記載の２成分現像剤。
【請求項５】
前記キャリア被覆層は、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の２成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カプセルトナーを用いた２成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を用いて画像を形成する画像形成装置は、感光体、感光体表面を帯電させる帯電手段、感光体表面に静電潜像を形成する露光手段、静電潜像からトナー像を形成する現像手段、トナー像を記録媒体に転写する転写手段、トナー像を記録媒体上に定着させる定着手段、感光体表面を清浄化するクリーニング手段を備える。
【０００３】
このような画像形成装置では、静電潜像を現像し、トナー像を形成する現像剤として、トナーを含む１成分現像剤またはトナーとキャリアとを含む２成分現像剤が用いられる。また、近年のカラー化の流れに伴い、トナーの低温定着化が進み、トナー成分として低温軟化性のものが用いられる傾向にある。
【０００４】
そこで、流動性、転写性などが良好で、帯電性能が均一であり、耐オフセット性に優れ、またその他の様々な機能を有するトナーとして、トナー母粒子の表面を樹脂層により被覆したカプセルトナーが提案されている。
【０００５】
例えば、特許文献１や特許文献２には、トナー母粒子と樹脂微粒子とを混合機で撹拌混合して、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を付着させた後、機械的衝撃力を加えることにより、トナー母粒子表面に樹脂微粒子を被膜化させてカプセルトナーを製造する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平５−２８１７８２号公報
【特許文献２】特開２００１−３２４８３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載のカプセルトナーを２成分現像剤に用いると、キャリアの帯電性能が使用時間とともに低下し、画質が劣化する問題があった。これは、図２に示すように、カプセルトナー５０が現像装置内で撹拌され剪断力を受けることによって、充分に被膜化されなかった樹脂微粒子５２がトナー母粒子５１表面から脱離し、キャリア６０間で擦られて摩擦熱によって溶融した樹脂微粒子５２がキャリア６０表面に融着するものと考えられる。
【０００８】
本発明の目的は、上記課題に鑑み、トナー母粒子表面から脱離した樹脂微粒子が融着し難いキャリアを備え、優れた帯電安定性を有する２成分現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の２成分現像剤は、トナー母粒子の表面に樹脂微粒子が被膜化されたカプセルトナーと、キャリア芯材粒子の表面にキャリア被覆層が形成されたコートキャリアとを含む２成分現像剤であって、キャリア被覆層に微小突起が形成されていることを特徴とする。
【００１０】
また、微小突起は、球形微粒子により形成されていることを特徴とする。
【００１１】
また、球形微粒子は、平均粒子径が樹脂微粒子の平均粒子径の２〜５倍であることを特徴とする。
【００１２】
また、球形微粒子は、ポリテトラフルオロエチレン粒子であることを特徴とする。
【００１３】
また、キャリア被覆層は、シリコーン樹脂を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の２成分現像剤によれば、トナー被覆層から脱離した樹脂微粒子がキャリアに融着することを抑制し、優れた帯電安定性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態に係る２成分現像剤の概略構成を示す模式図である。
【図２】従来の２成分現像剤の概略構成を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（２成分現像剤）
図１は、本発明の実施形態に係る２成分現像剤１の概略構成を示した模式図である。本発明の２成分現像剤１は、トナー母粒子１１の表面に樹脂微粒子１２ａが被膜化されたカプセルトナー１０と、キャリア芯材粒子２１の表面にキャリア被覆層２２が形成されたコートキャリア２０とを含む２成分現像剤１であって、キャリア被覆層２２に微小突起２３が形成されていることを特徴とする。
【００１７】
本発明の２成分現像剤１によれば、コートキャリア２０の表面に微小突起２３が形成されているため、２成分現像剤１が現像装置内で撹拌されたとき、接近した２つのコートキャリア２０が互いの微小突起２３を噛み合わせて自転することにより、コートキャリア間に介在した樹脂微粒子１２ａを外側に吐き出すように機能し、樹脂微粒子１２ａがコートキャリア２０表面に融着するのを防止することができる。以下、本発明の実施形態に係る２成分現像剤１に含まれるカプセルトナー１０とコートキャリア２０について説明する。
【００１８】
≪カプセルトナー≫
カプセルトナー１０は、図１に示すように、トナー母粒子１１と、その表面に形成されるトナー被覆層１２を有し、樹脂微粒子１２ａを被膜化したトナー被覆層１２を備えている。
【００１９】
＜トナー母粒子＞
トナー母粒子１１は、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤および離型剤などを含む体積平均粒径が５〜８μｍの粒子が一般に使用される。
【００２０】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂や、スチレンアクリル樹脂などが使用できる。結着樹脂のガラス転移点としては４０℃以上６０℃以下が好ましく、結着樹脂の軟化温度としては８０℃以上１４０℃以下が好ましい。
【００２１】
（着色剤）
着色剤としては、トナーの分野で常用される有機系染料、有機系顔料などが使用でき、結着樹脂１００重量部に対して着色剤２〜１０重量部が添加される。
【００２２】
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラックやマグネタイトなどが挙げられる。
【００２３】
イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８などが挙げられる。
【００２４】
マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２などが挙げられる。
【００２５】
シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０などが挙げられる。
【００２６】
（帯電制御剤）
帯電制御剤としては、一般的なトナーで使用される正電荷制御用および負電荷制御用の帯電制御剤を使用でき、通常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜３重量％の割合で添加される。正電荷制御用の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩などが挙げられ、負電荷制御用の帯電制御剤としては、アゾ錯体染料、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体および金属塩、ホウ素化合物などが挙げられる。
【００２７】
（離型剤）
離型剤としては、一般的なトナーで使用されるワックスが使用でき、通常、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部の離型剤が添加される。ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、カルナバワックスなどが挙げられる。
【００２８】
＜トナー被覆層＞
トナー被覆層１２は、図１に示すように、トナー母粒子１１表面に樹脂微粒子１２ａを被膜化することにより形成され、トナーの凝集を防止する効果が得られる。トナー母粒子１１の表面全体を１層以上の樹脂微粒子で被覆される量が必要となることから、トナー母粒子１１と樹脂微粒子１２ａの混合割合としては、トナー母粒子１１が１００重量部に対して２〜２０重量部の樹脂微粒子１２ａが混合される。
【００２９】
（樹脂微粒子）
トナー被覆層１２を形成するための樹脂微粒子１２ａとしては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂などが使用できる。樹脂微粒子１２ａのガラス転移点は、５５℃以上６５℃以下が好ましく、結着樹脂のガラス転移点より５℃〜１５℃高いものが好ましい。樹脂微粒子１２ａの軟化温度は、８０℃以上１４０℃以下が好ましい。樹脂微粒子１２ａの平均粒子径は、０．１μｍ以上０．３μｍ以下が好ましい。
＜カプセルトナーの製造方法＞
カプセルトナー１０の製造方法について、以下に説明する。カプセルトナー１０の製造方法は、トナー母粒子１１を作製するトナー母粒子製造工程Ｓ１と、トナー被覆層１２を形成するための樹脂微粒子１２ａを製造する樹脂微粒子製造工程Ｓ２と、トナー母粒子１１の表面に樹脂微粒子１２ａでトナー被覆層１２を形成させる被覆工程Ｓ３とを含む。
【００３０】
（トナー母粒子製造工程：Ｓ１）
トナー母粒子製造工程Ｓ１では、カプセルトナー１０のコアとなるトナー母粒子１１を作製する。トナー母粒子１１は、結着樹脂、離型剤着色剤を含む粒子であり、トナー母粒子１１の作製方法としては、例えば、粉砕法などの乾式法、および、懸濁重合法、乳化凝集法、分散重合法、溶解懸濁法、溶融乳化法などの湿式法が挙げられる。以下では、粉砕法によってトナー母粒子１１を作製する方法について説明する。
【００３１】
トナー母粒子１１を粉砕法で作製する場合には、トナー組成物として結着樹脂および着色剤と、必要に応じて離型剤や帯電制御剤を混合機で乾式混合した後、混練機によって溶融混練する。溶融混練によって得られた混練物を冷却固化し、固化物を粉砕機によって粉砕する。その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー母粒子１１を得る。
【００３２】
混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが挙げられる。
【００３３】
混練機としては、例えば、２軸押出し機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機を使用できる。さらに具体的には、例えば、ＴＥＭ−１００Ｂ（商品名、東芝機械株式会社製）、ＰＣＭ−６５／８７、ＰＣＭ−３０（以上いずれも商品名、株式会社池貝製）などの１軸または２軸のエクストルーダ、ニーデックス（商品名、三井鉱山株式会社製）などのオープンロール方式の混練機が挙げられる。これらの中でも、オープンロール方式の混練機が好ましい。
【００３４】
粉砕機としては、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、および高速で回転する回転子（ロータ）と固定子（ライナ）との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。分級機としては、例えば、旋回式風力分級機（ロータリー式風力分級機）などが使用できる。
【００３５】
（樹脂微粒子製造工程：Ｓ２）
樹脂微粒子製造工程Ｓ２では、トナー母粒子１１を被覆するトナー被覆層１２を形成するための、乾燥した樹脂微粒子１２ａを製造する。
【００３６】
樹脂微粒子１２ａは、ホモジナイザーを用いて樹脂原料を溶剤または熱を加えながら水中で細粒化する乳化分散法や、乳化重合法またはソープフリー重合法によってモノマーを重合することによって樹脂微粒子分散液を生成させた後、熱風受熱式乾燥、伝導伝熱式乾燥、遠赤外線乾燥、マイクロ波乾燥などの方法により、乾燥させることにより得ることができる。
【００３７】
（被覆工程：Ｓ３）
被覆工程Ｓ３は、トナー母粒子１１の表面にトナー被覆層１２を形成してカプセルトナーを生成する工程であり、樹脂微粒子付着工程Ｓ３１と、膜化工程Ｓ３２とを含む。
【００３８】
樹脂微粒子付着工程Ｓ３１では、トナー母粒子製造工程Ｓ１で得られたトナー母粒子１１と、樹脂微粒子製造工程Ｓ２で得られた樹脂微粒子１２ａとを混合機で混合して、トナー母粒子１１の表面全体に樹脂微粒子１２ａを均一に付着させて、樹脂微粒子付着トナー母粒子を得る。
【００３９】
混合機としては、例えば、ヘンシェルミキサ（商品名、三井鉱山株式会社製）、スーパーミキサ（商品名、株式会社カワタ製）、メカノミル（商品名、岡田精工株式会社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（商品名、ホソカワミクロン株式会社製）、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）、コスモシステム（商品名、川崎重工業株式会社製）などが使用できる。
【００４０】
膜化工程Ｓ３２では、膜化装置を用いて樹脂微粒子付着トナー母粒子に機械的衝撃力を付与することによって、トナー母粒子１１に樹脂微粒子１２ａを融着（膜化）させて、トナー被覆層１２を形成する。膜化装置としては、例えば、ハイブリダイゼーションシステム（商品名、株式会社奈良機械製作所製）などが挙げられる。
【００４１】
≪コートキャリア≫
本発明のコートキャリア２０は、キャリア芯材粒子２１と、その表面に形成されるキャリア被覆層２２を備え、コートキャリア２０の表面には微小突起２３が形成されている。コートキャリア２０の体積平均粒径としては、一般的に２５〜１００μｍのものが使用できるが、画質を考慮すると、２０〜５０μｍの球形粒子が好ましく、磁化強さ（最大磁化）としては、１０〜６０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【００４２】
＜キャリア芯材粒子＞
キャリア芯材粒子２１としては、例えば、平均粒子径が２０〜９０μｍのフェライト粒子が使用できる。フェライトとしては、例えば、亜鉛系フェライト、ニッケル系フェライト、銅系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、銅−マグネシウム系フェライト、マンガン−亜鉛系フェライト、マンガン−銅−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム−ストロンチウム系フェライトなどが挙げられる。
【００４３】
フェライト粒子は、例えば、Ｆｅ２Ｏ３やＭｇ（ＯＨ）２などのフェライト原料を混合し、この混合粉を加熱炉で加熱して仮焼する。得られた仮焼品を冷却後、振動ミルでほぼ１μｍ程度の粒子となるように粉砕し、粉砕粉に分散剤と水を加えてスラリーを作製する。このスラリーを湿式ボールミルで湿式粉砕し、得られる懸濁液をスプレードライヤーで造粒乾燥することによって得られる。
【００４４】
＜キャリア被覆層＞
キャリア被覆層２２は、被覆用樹脂とそれによって保持される球形微粒子からなり、球形微粒子によって微小突起２３が形成されている。
【００４５】
（被覆用樹脂）
被覆用樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレンアクリル樹脂などが挙げられる。シリコーン樹脂は表面エネルギーが低いため、キャリア芯材粒子２１にシリコーン樹脂をコートすることにより、トナー成分の固着やフィルミングを抑制することができる。また、キャリア被覆層２２の耐摩耗性を向上させるためには、架橋型シリコーン樹脂を用いることが好ましい。
【００４６】
架橋型シリコーン樹脂は、下記に示すように、Ｓｉ原子に結合する水酸基同士または水酸基とＯＸ基とが加熱脱水反応、常温硬化反応などによって架橋して硬化する公知のシリコーン樹脂である。
【００４７】
【化１】
2015102651.tif 000003
【００４８】
（式中、複数のＲは同一または異なって１価の有機基を示し、基ＯＸはアセトキシ基、アミノキシ基、アルコキシ基、オキシム基などを示す）
架橋型シリコーン樹脂としては、加熱硬化型シリコーン樹脂、常温硬化型シリコーン樹脂のいずれをも使用できる。加熱硬化型シリコーン樹脂を架橋させるには、該樹脂を２００〜２５０℃程度に加熱する。また、常温硬化型シリコーン樹脂を硬化させるには、加熱を必要としないが、硬化時間の短縮のために１５０〜２８０℃で加熱してもよい。
【００４９】
架橋型シリコーン樹脂の中でも、Ｒで示される１価の有機基がメチル基であるものが好ましい。この架橋型シリコーン樹脂は架橋構造が緻密であり、これを用いてキャリア芯材粒子２１にキャリア被覆層２２を形成すると、撥水性、耐湿性などの良好なコートキャリア２０が得られる。但し、架橋構造が緻密になり過ぎると、キャリア被覆層２２が脆くなる傾向があるので、架橋型シリコーン樹脂の分子量の選択が重要である。
【００５０】
また、架橋型シリコーン樹脂中の珪素と炭素の重量比（Ｓｉ／Ｃ）は、０．３〜２．２であるのが好ましい。
【００５１】
Ｓｉ／Ｃが０．３未満では、キャリア被覆層２２の硬度が低下し、キャリア寿命などが低下することがある。一方、Ｓｉ／Ｃが２．２を超えると、キャリアのトナーに対する電荷付与性が温度変化による影響を受け易くなり、キャリア被覆層２２が脆化することがある。
【００５２】
市販の架橋型シリコーン樹脂としては、例えば、東レダウコーニング株式会社製の製品名：ＳＲ２４００、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、ＳＲ２５１０、ＳＲ２４０５、８４０ＲＥＳＩＮ、８０４ＲＥＳＩＮ、信越化学工業株式会社製の製品名：ＫＲ３５０、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２７４、ＫＲ２１６、ＫＲ２８０、ＫＲ２８２、ＫＲ２６１、ＫＲ２６０、ＫＲ２５５、ＫＲ２６６、ＫＲ２５１、ＫＲ１５５、ＫＲ１５２、ＫＲ２１４、ＫＲ２２０、Ｘ−４０４０−１７１、ＫＲ２０１、ＫＲ５２０２、ＫＲ３０９３などが挙げられる。
【００５３】
（球形微粒子）
球形微粒子としては、体積平均粒径としては、０．２〜１μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子や硬化型樹脂微粒子などが使用できる。さらに、球形微粒子の平均粒子径は、カプセルトナー１０の樹脂微粒子１２ａの平均粒子径の２〜５倍であることが好ましい。これにより、コートキャリア２０の表面に形成された微小突起２３のスペーサ効果により、樹脂微粒子１２ａがコートキャリア２０の表面に押し付けられることを抑制できる。
【００５４】
ポリテトラフルオロエチレン微粒子は、テトラフルオロエチレンモノマーを、水溶性重合開始剤と界面活性剤とを含む水性媒体中で乳化重合することにより製造できる。なお、市販のポリテトラフルオロエチレン微粒子としては、例えば、ダイキン工業社製のルブロンＬ２（平均粒子径：０．３μｍ）、ルブロンＬ５Ｆ（平均粒子径：０．４μｍ）、ルブロンＬ５（平均粒子径：０．５μｍ）等が挙げられる。
【００５５】
硬化型樹脂微粒子は、メチルメタクリレートやブチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルや、メチルアクリレートやブチルアクリレート、スチレンなどのモノマーを、ジビニルベンゼンなどの架橋型モノマーと一緒に、乳化重合やソープフリー重合することにより製造できる。
【００５６】
＜コートキャリア製造方法＞
キャリア芯材粒子２１の表面にキャリア被覆層２２を備えたコートキャリア２０を製造する方法としては、例えば、樹脂液中にキャリア芯材粒子２１を浸漬させる浸漬法、樹脂液をキャリア芯材粒子２１に噴霧するスプレー法、キャリア芯材粒子２１を流動エアにより浮遊させた状態で樹脂液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリア芯材粒子２１と樹脂液とを混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法などが挙げられる。
【００５７】
これらの中でも、膜形成が容易である点で浸漬法が好ましい。浸漬法は、例えば、キャリア芯材粒子２１の表面に、キャリア被覆層２２の構成材料を溶剤中に溶解または分散させた塗液で塗布した後、溶剤を揮発除去してキャリア被覆層２２を形成し、その後、キャリア被覆層２２を加熱硬化させることによって、コートキャリア２０を製造することができる。
【００５８】
溶剤としては、樹脂を溶解できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、高級アルコール類のような有機溶剤が挙げられる。溶剤は１種を単独でまたは２種を組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【００５９】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。まず、各種物性の測定方法について説明する。
【００６０】
＜各種物性の測定方法＞
（トナー母粒子の体積平均粒径および変動係数）
電解液（商品名：ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ、ベックマン・コールター社製）５０ｍｌに、試料２０ｍｇおよびアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍｌを加え、超音波分散器（商品名：卓上型２周波超音波洗浄器ＶＳ−Ｄ１００、アズワン株式会社製）を用い周波数２０ｋＨｚで３分間分散処理し、測定用試料とした。この測定用試料について、粒度分布測定装置（商品名：Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３、ベックマン・コールター社製）を用い、アパーチャ径：１００μｍ、測定粒子数：５００００カウントの条件下で測定を行い、試料粒子の体積粒度分布から体積平均粒径および体積粒度分布における標準偏差を求めた。変動係数（ＣＶ値、％）は、下記式に基づいて算出した。
【００６１】
ＣＶ値（％）＝（体積粒度分布における標準偏差／体積平均粒径）×１００
（樹脂微粒子の平均粒子径および粒度分布）
走査型電子顕微鏡（商品名：Ｓ−４３００ＳＥ／Ｎ、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）にて５００００倍に拡大した樹脂微粒子の画像を、視野を変えて１００個撮影し、画像解析によって樹脂微粒子のマーチン径（一定方向に寸法を測って得られる、粒子の面積が２分割される線分の長さ）をそれぞれ測定した。得られた測定値から任意の粒径で頻度比率を算出することにより粒度分布を得た。この粒度分布において、個数累計比率が５０％となった粒子径を、樹脂微粒子の平均１次粒子径とした。
【００６２】
（樹脂微粒子の体積平均粒径）
樹脂微粒子が分散された測定用試料（分散媒：水（屈折率１．３３）、分散質：屈折率１．４９）を、レーザ回折散乱法粒度分布測定装置（マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）に注入し、測定を行った。そして、測定用試料の体積粒度分布から体積平均粒径を求めた。
【００６３】
（樹脂のガラス転移点）
示差走査熱量計（商品名：ＤＳＣ２２０、セイコー電子工業株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じて、試料１ｇを昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線において、ガラス転移に相当する吸熱ピークより高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移点（Ｔｇ）とした。
【００６４】
（樹脂の軟化温度）
流動特性評価装置（商品名：フローテスターＣＦＴ−１００Ｃ、株式会社島津製作所製）を用い試料１ｇを昇温速度毎分６℃で加熱し、荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２（９．８×１０５Ｐａ）を与えてダイ（ノズル口径１ｍｍ、長さ１ｍｍ）から試料が流出し始めた時の温度を軟化温度とした。
【００６５】
（キャリアの平均粒子径）
粒度測定器（商品名：マイクロトラックＭＴ３０００、日機装株式会社製）を用いて粒度分布を測定した。この粒度分布において、体積率５０％までの積算粒径であるＤ５０の値をキャリアの平均粒子径とした。
【００６６】
＜カプセルトナーの製造例＞
（トナー母粒子）
スチレン−ブチルアクリレート樹脂（ガラス転移点４５℃、軟化温度９５℃）１００重量部と、カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）１０重量部と、帯電制御剤（保土ヶ谷化学社製、ＴＲＨ）２重量部と、ポリエチレンワックス（東洋アドレ社製、ＰＷ７２５、融点１０６℃）４重量部を、ヘンシェルミキサにて３分間混合分散した後、２軸押出機（商品名：ＰＣＭ−３０、株式会社池貝製）を用いて溶融混練分散した。
【００６７】
２軸押出機の運転条件は、シリンダ設定温度１１０℃、バレル回転数３００ｒｐｍ、原料供給速度２０ｋｇ／時間とした。得られたトナー混練物を冷却ベルトにて冷却後、φ２ｍｍのスクリーンを有するスピードミルにて粗粉砕した。この粗粉砕物をジェット式粉砕機（商品名：ＩＤＳ−２、日本ニューマチック工業株式会社製）にて微粉砕し、さらにエルボージェット分級機（商品名、日鉄鉱業株式会社製）にて分級し、体積平均粒子径６．４μｍ、変動係数２１のトナー母粒子１１を得た。
【００６８】
（樹脂微粒子）
攪拌加熱装置、温度計、窒素導入管、及び冷却管を備えた反応容器に、脱イオン水１６８重量部を仕込み、８０℃まで昇温する。これに脱イオン水２５２重量部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１重量部、スチレン７５重量部及びｎ−ブチルアクリレート２５重量部からなるモノマー混合液と、ペルオキソ二硫酸アンモニウム１重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及び脱イオン水６２重量部からなる開始剤水溶液５６重量部とを同時に１１０分かけて滴下し、更に６０分間撹拌した後、反応を終了させた。
【００６９】
得られたラテックスをスプレードライヤー（商品名：マイクロミストドライヤーＭＤＬ−０５０型、藤崎電機株式会社製）を用いて熱風乾燥し粉砕することによって、ガラス転移点が６０℃、軟化温度９５℃、粒子径が０．１〜０．３μｍのほぼ単分散の樹脂微粒子１２ａを得た。
【００７０】
（カプセルトナー）
トナー母粒子１１と樹脂微粒子１２ａをそれぞれ１００重量部、１０重量部、ハイブリダイゼーションシステム（商品名：ＮＨＳ−１型、株式会社奈良機械製作所製）に投入し、回転数を８０００ｒｐｍにて７分間混合し、樹脂微粒子１２ａをトナー母粒子１１表面で被膜化させ、体積平均粒径６．５μｍ、変動係数２３のカプセルトナー１０を得た。
【００７１】
さらに、カプセルトナー１０を１００重量部と、１次粒子の平均粒径が１００ｎｍの疎水性シリカ微粒子（商品名：ＫＥ−Ｐ１０、株式会社日本触媒製）０．５重量部と、１次粒子の平均粒径が７ｎｍの疎水性シリカ微粒子（商品名：フェームドシリカＲ９７６、日本アエロジル社製）２重量部を、ヘンシェルミキサ（商品名：ＦＭ２０Ｃ、三井鉱山株式会社製）に投入し、攪拌羽根先端部の最外周における周速度を４０ｍ／秒に設定し、１分間撹拌混合し、カプセルトナー１０の表面に疎水性シリカ微粒子からなる外添剤を添加した。
【００７２】
＜コートキャリアの製造例＞
（キャリア芯材粒子）
キャリア芯材粒子２１の原材料として、微粉砕したＦｅ２Ｏ３とＭｇＣＯ３とを準備し、モル比でＦｅ２Ｏ３：ＭｇＣＯ３＝８０：２０となるように秤量し、混合して金属原料混合物を得た。キャリア芯材粒子２１の全原材料に対して１．５ｗｔ％に相当するポリカルボン酸アンモニウム系分散剤と、０．０５ｗｔ％に相当するＳＮウェット９８０（湿潤剤、サンノプコ株式会社製）と、０．０２ｗｔ％に相当するポリビニルアルコール（バインダ）とを水中へ添加した水溶液を製造し、濃度７５ｗｔ％のスラリーを得た。
【００７３】
このスラリーを湿式ボールミルにて湿式粉砕し、体積平均粒子径が１μｍとなるまでしばらく撹拌した。スプレードライヤーにて該スラリーを噴霧し、体積平均粒子径１０〜２００μｍの乾燥造粒品を得た。網目６１μｍの篩網を用いてこの造粒品から粗粒を分離した。
【００７４】
大気下において乾燥造粒品を９００℃で加熱することで仮焼し、樹脂粒子成分を分解させて仮焼品とし、次いで、１１６０℃の窒素雰囲気下で仮焼品を５時間焼成してフェライト化させ、焼成品とした。焼成品をハンマーミルで解砕して、風力分級機を用いて微粉を除去し、網目５４μｍの振動ふるいで粒度調整することによって平均粒子径３５μｍのキャリア芯材粒子２１を得た。
【００７５】
（コートキャリア）
平均粒子径が０．３〜０．５μｍのポリテトラフルオロエチレン微粒子（商品名：ルブロン、ダイキン工業社製）、０．５重量部と、架橋型シリコーン樹脂（商品名：ＫＲ３５０、信越化学工業株式会社製）３重量部と、トルエン１５重量部と、導電性粒子（商品名：ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２、キャボット株式会社製）０．１重量部と、カップリング剤（商品名：Ｚ−６０１１、東レ・ダウコーニング株式会社製）０．１０重量部と、硬化触媒（商品名：オルガチックス  ＴＣ−４０１、マツモトファインケミカル株式会社製）０．０６重量部を、撹拌機（神東科学株式会社製、型式：スリーワンモータＢＬｈ１２００）に投入し、回転数５００ｒｐｍで５分間攪拌して塗液を調製した。
【００７６】
得られた塗液に平均粒子径３５μｍのキャリア芯材粒子２１を１００重量部混合し、さらに上記の撹拌機を用いて、回転数５００ｒｐｍで５分間混合した。得られた混合物を減圧（６.０×１０4Ｐａ程度）および加熱（１００℃程度）することにより溶剤のトルエンを除去して、キャリア芯材表面に塗布層を形成した。
【００７７】
得られた塗布層を有するキャリア芯材を、セーフティーオーブン（エスペック株式会社製、型式：ＳＰＨ（Ｈ）１０２）を用いて、２００℃で１時間加熱して塗布層を硬化させて樹脂層を形成し、１００メッシュのふるいにかけてコートキャリア２０を得た。
【００７８】
得られたカプセルトナー１０とコートキャリア２０を、トナー濃度が７％となるように、Ｖ型混合機（商品名：Ｖ−５、株式会社徳寿工作所製）にて２０分間混合して、表１に示す２成分現像剤１を作製し、帯電安定性の安定性を評価した。
【００７９】
【表１】
2015102651.tif 000004
【００８０】
（実施例１）
２成分現像剤として、平均粒子径が０．１μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体の樹脂微粒子で被覆層が形成されたカプセルトナーと、平均粒子径が０．３μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子で被覆層が形成されたコートキャリアを用いた。
【００８１】
（実施例２）
実施例１のカプセルトナーに代えて、平均粒子径が０．１５μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体の樹脂微粒子で被覆層が形成されたカプセルトナーを用いた。
【００８２】
（実施例３）
実施例１のカプセルトナーに代えて、平均粒子径が０．３μｍのスチレン−ブチルアクリレート共重合体の樹脂微粒子で被覆層が形成されたカプセルトナーを用いた。
【００８３】
（実施例４〜６）
実施例１〜３のコートキャリアに代えて、平均粒子径が０．４μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子で被覆層が形成されたコートキャリアを用いた。
【００８４】
（実施例７〜９）
実施例１〜３のコートキャリアに代えて、平均粒子径が０．５μｍのポリテトラフルオロエチレン粒子で被覆層が形成されたコートキャリアを用いた。
【００８５】
（比較例１〜３）
実施例１〜３のコートキャリアに代えて、球形微粒子を含まない被覆層が形成されたコートキャリアを用いた。
【００８６】
＜評価方法＞
（帯電安定性）
２成分現像剤を複写機（商品名：ＭＸ−５０００ＦＮ、カラープリント速度５０ｐｐｍ、モノクロプリント速度５０ｐｐｍ、シャープ株式会社製）にセットし、常温常湿下において印字率２５％の画像を５００００（５０Ｋ）枚印刷した。５０Ｋ枚印刷前後の２成分現像剤の帯電量を用いて２成分現像剤の帯電安定性を評価した。２成分現像剤の初期（５０Ｋ枚印刷前）および５０Ｋ枚印刷後の帯電量は、吸引式小型帯電量測定装置（商品名：２１０ＨＳ−２Ａ、ＴＲＥＫ株式会社製）によりメッシュを介してトナーを吸引し、分離したトナーの電荷を測定し、測定した電荷と吸引分離したトナー重量とから帯電量［−μｃ／ｇ］を算出し、下記の基準で帯電安定性を評価した。
◎：初期の帯電量と５０Ｋ枚印刷後の帯電量の差が３μＣ／ｇ未満である。
○：初期の帯電量と５０Ｋ枚印刷後の帯電量の差が３μＣ／ｇ以上４μＣ／ｇ以下である。
△：初期の帯電量と５０Ｋ枚印刷後の帯電量の差が４μＣ／ｇ以上５μＣ／ｇ以下である。
×：初期の帯電量から５０Ｋ印刷後の帯電量を引いた値が５μＣ／ｇより大きい。
【００８７】
実施例１〜９に示す本発明の２成分現像剤１は、初期の帯電量と５０Ｋ枚印刷後の帯電量の差が３〜５μＣ／ｇと小さく、表１に示すように、良好な帯電安定性を維持することができた。
【００８８】
比較例１〜３の従来の２成分現像剤は、初期の帯電量と５０Ｋ枚印刷後の帯電量の差が５μＣ／ｇ以上と大きく帯電性能が低下し、表１に示すように、帯電安定性を維持することができなかった。
【００８９】
本発明の２成分現像剤１では、キャリア被覆層が球形微粒子を含んでおり、この球形微粒子によって、図１に示すようにコートキャリア２０の表面に微小突起２３が形成されている。このため、２成分現像剤１が現像装置内で撹拌されたとき、接近した２つのコートキャリア２０が互いの微小突起２３を噛み合わせて自転することにより、コートキャリア間に介在した樹脂微粒子１２ａを外側に吐き出すように機能し、樹脂微粒子１２ａがコートキャリア２０表面に融着するのを防止できていると考えられる。
【００９０】
一方、従来の２成分現像剤では、図２に示すように、コートキャリア６０の表面に微小突起が設けられていないため、互いに接近したコートキャリア２０が同一方向（例えば、図２では時計回り）に回転運動する場合がある。このとき、樹脂微粒子１２ａはコートキャリア２０表面に擦られて摩擦熱が発生し、コートキャリア２０表面への融着が生じる。このため、樹脂微粒子１２ａに覆われたコートキャリア２０は、カプセルトナー１０との電位差が小さくなり、帯電安定性が低下するものと考えられる。
【符号の説明】
【００９１】
１  ２成分現像剤
１０  カプセルトナー
１１  トナー母粒子
１２  トナー被覆層
１２ａ  樹脂微粒子
２０  コートキャリア
２１  キャリア芯材粒子
２２  キャリア被覆層
２３  微小突起
【図１】
2015102651.tif 000005
【図２】
2015102651.tif 000006