(57)【要約】【課題】消臭及び抗菌機能を有すると共に強度が高い衛生薄葉紙を提供する。【解決手段】表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維を含む衛生薄葉紙である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維を含む衛生薄葉紙。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｐ８１１３に従って測定した前記衛生薄葉紙の乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さをそれぞれＤＭＤ及びＤＣＤとしたとき、
ＧＭＴ値｛（ＤＭＤ×ＤＣＤ）1/2｝が６０〜４２０（Ｎ/ｍ）である請求項１記載の衛生薄葉紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭及び抗菌機能を有する衛生薄葉紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
ティシュペーパー、トイレットペーパー、ハンドタオル等の衛生薄葉紙に消臭及び抗菌機能を付与することが種々行われている。例えば、消臭及び抗菌機能を有する薬液を原紙に塗工する技術が開示されている（特許文献１、２）。又、セルロース繊維の内部にゼオライトを担持させると共にゼオライト内にＡｇ，Ｃｕ等を担持させ、さらにこのセルロース繊維を抄紙することで紙自体に消臭及び抗菌機能を付与する技術が開示されている（商品名セルガイア（登録商標）、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−３２５３７２号公報
【特許文献２】特表２０１０−５１１８０６号公報
【特許文献３】特許第４１４９０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、消臭及び抗菌機能を有する薬液を原紙に塗工した場合、パルプ繊維同士の結合が弱くなるため、紙粉が発生したり、衛生薄葉紙の本来の強度、吸水性、風合い等の性状が損なわれてしまうことがある。さらに、衛生薄葉紙から遊離又は溶出した薬液が皮膚を刺激するおそれがある。
一方、特許文献３に記載の技術の場合、ゼオライト等をセルロース繊維に担持させる際の反応により繊維が変形、損傷して短くなる。このため、このセルロース繊維を抄紙すると繊維同士の結合が弱くなり、紙粉が発生し易い、又、ゼオライトがセルロース繊維内に物理的に担持されているため、ゼオライトが脱落しやすいという問題がある。
従って本発明は、消臭及び抗菌機能を有すると共に強度が高い衛生薄葉紙の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するため、本発明の衛生薄葉紙は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維を含む。
【０００６】
ＪＩＳ  Ｐ８１１３に従って測定した前記衛生薄葉紙の乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さをそれぞれＤＭＤ及びＤＣＤとしたとき、ＧＭＴ値｛（ＤＭＤ×ＤＣＤ）1/2｝が６０〜４２０（Ｎ/ｍ）であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
この発明によれば、消臭及び抗菌機能を有すると共に強度が高い衛生薄葉紙が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の実施形態に係る衛生薄葉紙は、表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維に対し、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ及びＣｕの群から選ばれる１種以上の金属粒子を担持してなる金属担持セルロース繊維を含む。
この金属担持セルロース繊維は、セルロース繊維表面にカルボキシル基又はカルボキシレート基を導入した酸化セルロース繊維に対し、金属化合物水溶液を接触させることによって得ることができる。また、本発明の実施形態に係る衛生薄葉紙の製造方法としては、酸化セルロース繊維を含む原料を抄造したシートに上記金属化合物水溶液を接触させる方法の他、予め酸化セルロース繊維に金属を担持させ、この金属担持セルロース繊維を含む原料を抄造する方法を例示することできる。
【０００９】
上記酸化セルロース繊維は、Ｎ−オキシル化合物を触媒に用いて木材パルプなどのセルロース繊維を酸化することにより製造できる。この酸化反応により、セルロース表面のグルコピラノース環のＣ６位の一級水酸基が選択的に酸化され、表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する酸化セルロース繊維が得られる。原料のセルロースは天然セルロースが好ましい。上記酸化反応は、水中で行うことが好ましい。反応におけるセルロース繊維の濃度は特に限定されないが、５質量％以下が好ましい。Ｎ−オキシル化合物の量は、反応系に対し０．１〜４ｍｍｏｌ／Ｌ程度であればよい。反応には公知の共酸化剤を用いてもよい。共酸化剤の例には、ジ亜ハロゲン酸またはその塩が含まれる。共酸化剤の量は、Ｎ−オキシル化合物１ｍｏｌに対して１〜４０ｍｏｌが好ましい。
反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。反応系のｐＨは８〜１１が好ましい。酸化の度合いは、反応時間、Ｎ−オキシル化合物の量等により適宜調整できる。
このようにして得た酸化セルロース繊維は、表面に酸基が存在し、内部にはほとんど酸基は存在しない。これはセルロース繊維が結晶性であるため、酸化剤が繊維の内部にまで拡散しにくいためと考えられる。
【００１０】
カルボキシル基とは−ＣＯＯＨで表される基をいい、カルボキシレート基とは−ＣＯＯ−で表される基をいう。カルボキシレート基のカウンターイオンは特に限定されない。後述するように金属ナノ粒子がカルボキシレート基とのイオン結合を介して形成する場合はこの金属イオンがカウンターとなる。カルボキシル基またはカルボキシレート基を合わせて「酸基」ともいう。
酸基の含有量は、特開２００８−００１７２８号公報の段落００２１に開示されている方法によって測定できる。すなわち、精秤した乾燥セルロース試料を用いて０．５〜１質量％のスラリー６０ｍＬを調製し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液によってｐＨを約２．５とする。その後、０．０５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を滴下して電気伝導度測定を行う。測定はｐＨが約１１になるまで続ける。電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階を示すまでに消費された水酸化ナトリウム量（Ｖ）から、下式を用いて酸基量Ｘ１を求める。
Ｘ１（ｍｍｏｌ／ｇ）＝Ｖ（ｍＬ）×０．０５／セルロースの質量（ｇ）
【００１１】
上記セルロース繊維の酸基の量は、０．２〜２．２ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。酸基の量が０．２ｍｍｏｌ／ｇ未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属粒子の量が十分でなく、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。酸基の量が２．２ｍｍｏｌ／ｇを超えると、金属粒子の凝集が起こり、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。
【００１２】
次に、上記酸化セルロース繊維に対し、上記金属の化合物を含む水溶液を接触させ、酸化セルロース繊維のカルボキシル基またはカルボキシレート基（酸基）と金属化合物とを結合させる。金属化合物はカルボキシル基と配位結合や水素結合を形成していればよい。また、金属化合物に由来する金属イオンが、カルボキシレート基とイオン結合を形成していてもよい。本工程においては、金属化合物が分子レベルで酸基と結合していると考えられるため、金属ナノ粒子は形成されていない。
金属化合物水溶液とは、金属塩または有機金属化合物の水溶液である。金属塩の例には、錯体（錯イオン）、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩が含まれる。金属塩は水溶性であることが好ましい。
金属化合物の接触方法に関しては、予め調製したセルロース繊維の分散液と金属化合物水溶液を混合してもよく、セルロース繊維を含む分散液を基材の上に塗布して膜とし、当該膜に金属化合物水溶液を滴下して含浸させてもよい。このとき、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。
金属化合物水溶液の濃度は特に限定されないが、セルロース繊維１００質量部に対して１０〜８０質量部が好ましく、３０〜６０質量部がより好ましい。
金属化合物を接触させる時間は適宜調整してよい。接触させる際の温度は特に限定されないが２０〜４０℃が好ましい。また、接触させる際の液のｐＨは２．５〜１３が好ましい。
【００１３】
次に、上記のように得られた酸化セルロース繊維に結合した金属化合物を還元することによって金属粒子が形成される。この機構は明らかでないが、以下のように推察される。還元反応により酸基と結合していた金属化合物または金属化合物由来のイオンは還元されて金属となる。このとき、生成した金属は、酸化セルロース繊維の表面に担持される。同様に生成した近隣の金属同士は一体化するので、粒子が成長してナノ粒子が形成される。一方、セルロース繊維の近傍に存在するものの酸基と結合せずに存在していた金属化合物等も還元されて金属を生成する。この金属は、速やかにセルロース繊維表面の金属と一体化して金属粒子を形成する。
還元反応は、公知の方法で行ってよいが、金属化合物を還元しつつ、金属化合物と酸基との結合を開裂しないように行うことが好ましい。このような還元方法の例には、水素による気相還元法、および水素化ホウ素ナトリウム水溶液などの還元剤を用いた液相還元法が含まれる。気相還元における時間、温度等の条件は適宜調整されるが、例えば５０〜６０℃で１〜３時間程度反応すればよい。気相還元反応は、酸化セルロース繊維が水や溶媒を含んでいない状態で行うことが好ましい。還元反応においては、膜は基板上に固定されたままであってもよいし、基板から剥離された状態であってもよい。液相還元の場合は、上記分散液から膜を得て、これを乾燥してあるいは乾燥しないまま還元反応に供することができる。また、分散液を乾燥することなく液相還元反応に供することもできる。液相還元における反応温度は４〜４０℃が好ましく、室温がより好ましい。
【００１４】
金属粒子は、セルロース繊維表面に存在する酸基を接点としてセルロース繊維表面に担持されている。すなわち、金属粒子は、セルロース繊維表面に存在する酸基を介してセルロース繊維表面に固定されている。固定化に係る化学結合は、配位結合、水素結合、またはイオン結合が好ましい。結合の状態は、Ｘ線光電子分光分析もしくは赤外分光分析により解析できる。
金属粒子の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡像またはＸ線回折から求められる。本発明においては、金属粒子の平均粒子径は透過型電子顕微鏡像から求めた場合に、平均粒子径が１〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。具体的に平均粒子径は、セルロース繊維の透過型電子顕微鏡像を準備し、その像から、複数の金属粒子の一次粒子の円相当径を求め、これらの値を平均して求められる。
金属粒子として、Ａｇ及びＣｕの群から選ばれる１種以上を用いることにより、抗菌機能が付与される。一方、セルロース繊維の酸基のすべてに金属粒子が結合することはなく、残存した酸基が臭い成分であるアンモニアを中和することにより、消臭機能が発揮される。
【００１５】
衛生薄葉紙は、セルロース繊維を含む抄紙原料を抄紙してなる。上記セルロース繊維以外の抄紙原料としては、例えば針葉樹パルプ（NBKP）又は広葉樹パルプ(LBKP)などのバージンパルプや、古紙から再生した古紙パルプを用いることができる。これらパルプは衛生用紙の要求品質に合わせて、適宜所定の種類及び配合割合で適宜配合される。抄紙原料は、要求品質及び操業の安定のために様々な薬品を添加（内添）してもよく、これら薬品としては、柔軟剤、嵩高剤、染料、分散剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力剤、濾水向上剤、ピッチコントロール剤、歩留向上剤などが挙げられる。
衛生薄葉紙中の上記金属担持セルロース繊維の含有割合は、５ｗｔ％以上とすること好ましい。上記金属担持セルロース繊維の含有割合が１０ｗｔ％未満であると、セルロース繊維表面に存在する金属粒子の量が十分でなく、消臭及び抗菌機能に劣る場合がある。衛生薄葉紙が上記金属担持セルロース繊維のみから成っていてもよい。
【００１６】
得られた衛生薄葉紙の坪量を例えば７〜４０ｇ/ｍ2とすることができる。又、衛生薄葉紙の強度として、ＧＭＴ値｛（ＤＭＤ×ＤＣＤ）1/2｝を６０〜４２０（Ｎ/ｍ）とすることができる。
ＤＭＤ及びＤＣＤは、それぞれ衛生薄葉紙の乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さをであり、ＪＩＳ  Ｐ８１１３に従って測定する。但し、測定時の試料幅は25ｍｍとし、ＤＭＤ及びＤＣＤの単位は「Ｎ/ｍ」とする。
【００１７】
本発明の実施形態に係る衛生用紙は、公知の抄紙法により製造することができる。まず、金属担持セルロース繊維（又は金属を担持する前の酸化セルロース繊維）と、パルプとを適宜混合してなる抄紙原料を原料タンクから供給し、さらに白水により希釈して紙料を調製する。この紙料を脱気スクリーニング除塵後、ファンポンプでストックインレットに送る。ストックインレットは、抄紙機のワイヤー全幅に、均一でフロック（小さな塊）がなく、流れ縞を生じないように繊維をよく分散させた紙料を、適正な濃度、速度、角度でワイヤー上に供給する。ストックインレットとしては、高所に大気開放で設置されるヘッドボックス、加圧式、ハイドローリック式などがあるがいずれを採用しても良い。そして、ストックインレットからワイヤー及びフェルトの間に紙料をジェット吐出し、フェルト上にシート（ウェブ、湿紙）を形成する。
【００１８】
ワイヤー及びフェルトの間に形成されたウェブは、プレッシャーロールでヤンキードライヤーに密着転送される。次に、ウェブはヤンキードライヤー及びヤンキードライヤーフードにより乾燥され、さらにクレーピングドクターによりクレーピング処理されながらヤンキードライヤーから剥がされ、リールドラムを介してリールに巻き取られる。ヤンキードライヤーは、ウェブを乾燥させるための鋳鉄又は鋳鋼製のドラムであり、外径は一般には2.4〜6ｍである。
ここで、クレーピングは、紙を縦方向（マシン走行方向）に機械的に圧縮してクレープと称される波状の皺を形成する方法であり、衛生用紙に嵩（バルク感）、柔らかさ、吸水性、表面の滑らかさ、美観（クレープの形状）などを付与する。そして、ヤンキードライヤーとリールの速度差（リールの速度≦ヤンキードライヤーの速度）により、クレーピングドクターでクレープが形成される。クレープの特性は、上記速度差にもよるが、ヤンキードライヤー上の原紙の坪量が７〜４０ｇ/ｍ2であれば、リール上での坪量は概略９〜５０ｇ/ｍ2となり、ヤンキードライヤー上の坪量より大きくなる。
ヤンキードライヤーとリール１４の速度差に基づくクレープ率は次式により定義される。
クレープ率（％）＝100×（ヤンキードライヤー速度（ｍ/分）−リール速度（ｍ/分））÷リール速度（ｍ/分）
クレープの品質やクレーピングの操業性は、クレープ率によってほぼ決まり、本発明において、クレープ率は１０〜５０％の範囲が好適である。
【００１９】
本発明は上記した実施形態に限定されず、本発明の思想と範囲に含まれる様々な変形及び均等物に及ぶことはいうまでもない。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明は勿論これらの例に限定されるものではない。
【００２１】
＜実験Ａ＞
NBKPからなるパルプ繊維（セルロース）１６ｇを準備し、１６００ｇの水に分散させた。この分散液に０．２ｇの２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、および共酸化剤として２ｇの次亜塩素酸ナトリウムを加え、室温で２時間撹拌し、酸化反応を行い、酸化セルロース繊維（ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維）の分散液を得た。このＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維はその表面にカルボキシル基またはカルボキシレート基を有する。金属粒子を担持する前のＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維の酸基量は１．６ｍｍｏｌ／ｇであった。
上記操作にて得られたＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を、坪量が１８ｇ／ｍ２になるように、丸型手抄き機にて抄紙し、シリンダードライヤー（１０５℃）で乾燥させ、直径約１６ｃｍの丸型シートを作製した。
次にこのシートを２００ｐｐｍのＡｇ化合物水溶液に含浸させ、ろ紙を重ねて余分な水溶液を取り除き、５０℃の送風乾燥機で１５分乾燥させた。その後、Ａｇ化合物水溶液を含浸・乾燥したシートを２００ｐｐｍの還元剤溶液に含浸させ、ろ紙を重ねて余分な水溶液を取り除き、５０℃の送風乾燥機で１５分乾燥させ、シート中の酸化セルロース繊維にＡｇナノ粒子を担持させた。酸化セルロース繊維に対する金属粒子の担持量は５．７５ｍｇ／ｇであった。なお、実施例３はＡｇの代わりにＣｕを用いた。
次に、この金属担持セルロース繊維を含むシートと、パルプとを、表１に示す配合比で配合してパルプスラリーを調製し、抄紙して実施例１〜３の衛生薄葉紙を得た。
比較例１として、市販のティシュペーパーを準備した。
比較例２として、ゼオライト担持セルロース繊維（商品名セルガイア（登録商標））にＡｇ粒子を１０ｗｔ％担持させたものを抄紙してティシュペーパーを製造した。
【００２２】
＜坪量＞
得られた衛生薄葉紙の坪量を、ＪＩＳ Ｐ ８１２４に従って測定した。
＜紙厚＞
得られた衛生薄葉紙を10プライ（枚）重ねたときの紙厚（ｍｍ/10枚）をピーコック型紙厚計（商品名）にて測定した。測定圧力は3.7kPaとした。
＜引張り強さ＞
得られた衛生薄葉紙の乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さを、ＪＩＳ  Ｐ８１１３に従って測定した。試料幅は25ｍｍとした。なお、乾燥時のＭＤ方向及びＣＤ方向の引張り強さをそれぞれＤＭＤ及びＤＣＤで表す。
又、得られた衛生薄葉紙の湿潤時のＭＤ方向の引張り強さ（ＷＭＮ）を、ＪＩＳ  Ｐ８１３５に従って測定した。試料幅は25ｍｍとした。
＜吸水速度＞
JIS S3104 6.5(旧ＪＩＳ)に従って測定した。
具体的には、以下のように測定した。まず、１滴の滴下量が0.1ｍｌとなるように調整されたピペットを準備した。試験片を保持枠に取り付け、試験片上10mmの高さから温度20±1℃の蒸留水をピペットで0.1ｍｌ滴下した。水滴が試験片に到達してから水の鏡面反射が完全になくなるまでの時間をストップウォッチで０．１秒単位で測定した。試験を5回行い、その平均値を吸水速度（秒）として評価した。
【００２３】
＜ハンドフィール＞
パネラー10名により、衛生薄葉紙の手の触感、及び肌触りの評価を行った。次の基準で評価した。
◎：非常に良い
○：普通
×：悪い
＜リント（紙粉）＞
ＪＩＳ Ｂ９９２３（タンブリング法）に準じて衛生薄葉紙の発塵試験を行い、パーティクルカウンター（リオン製、製品名「ＫＣ−０１Ｄ１」）にて測定を行った。次の基準で評価した。評価が良いほど紙粉が少ない。
◎：非常に良い
○：普通
△：やや悪い
×：悪い
【００２４】
＜消臭効果＞
5cm×5cmの試験片が4枚入ったコック付きガスバッグに、アンモニア水溶液（アンモニア水2mL:水2mL）の飽和ガスを1.2mL注射器で挿入し、さらにエアーポンプにて空気を1.5L充填した。上記飽和ガスは、アンモニア水溶液が入っている密閉容器の気相から採取した。飽和ガス及び空気を充填後のガスバッグ中のアンモニアガス濃度は80〜90ppmであった。次に、検知管に吸引器とゴムチューブを繋ぎ、ゴムチューブをガスバッグに繋いだ。そして、空気を充填してから１５分経過後のガスバッグ内のアンモニアガス濃度を測定した。
◎：非常に良い  残存濃度が初期の１/３以下
○：普通        残存濃度が初期の１/２〜３/１
×：悪い        残存濃度が初期の１/２以上
＜抗菌性＞
ハロー試験により評価した。大腸菌を含んだ寒天培地を作製し、その上に衛生薄葉紙の試料を載せ、37℃で１７時間培養後、試料の周りにできた試験菌の「生育阻止帯」の有無を確認した。次の基準で評価した。
○：生育阻止帯が認められ抗菌性を有する。
×：生育阻止帯の認められず、抗菌性を認めない。
【００２５】
得られた結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
2015045113.tif 000002
【００２７】
表１から明らかなように、各実施例の場合、消臭及び抗菌機能を有すると共に強度が高く、紙粉が少なくなった。
【００２８】
一方、市販品である比較例１の場合、消臭及び抗菌機能が得られなかった。
ゼオライト担持セルロース繊維（商品名セルガイア（登録商標））にＡｇ粒子を担持させたものを抄紙した比較例２の場合、ほぼ同じ坪量の実施例１に比べて強度が低下して紙粉が多く発生したと共に、ハンドフィールも劣った。
【００２９】
＜実験Ｂ＞
一般のパルプ（セルロース繊維）であるNBKP、上記ゼオライト担持セルロース繊維（商品名セルガイア（登録商標））、及び上記ＴＥＭＰＯ酸化セルロース繊維を用いたパルプスラリーを、角形手抄機により抄紙して坪量18±0.5g/m2のシート１〜４を作成した。なお、紙力増強剤は添加しなかった。
得られた各シートにつき、実験Ａと同様に、坪量、紙厚、引張り強さを測定した。坪量と紙厚から密度を算出し、坪量と引張り強さから裂断長を算出した。なお、引張り強さは試料幅25ｍｍ幅で測定し、裂断長は次式より求めた。又、シート１については、強度が低いため、シートを３枚重ねて引張り強さを測定し、３で割って１枚当りの引張り強さに換算した。
裂断長（ｋｍ）＝引張り強さ(ｋｇｆ)×1000/{秤量(ｇ/ｍ2)×試料幅(ｍｍ)}
得られた結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
2015045113.tif 000003
【００３１】
表２から明らかなように、シート１よりシート２，３の方が強度は高い。これは、TEMPO酸化セルロース繊維の製造過程で叩解処理の様な作用が働くためと考えられる。従って、一般のパルプ（NBKP等）とTEMPO酸化セルロース繊維とを混合した抄紙原料を抄紙した実施例１の強度は、一般のパルプを抄紙した比較例１と同等の強度となる。
一方、ゼオライト担持セルロース繊維を１０ｗｔ％含むシート４の場合、シート１に比べて強度が約２０％低下した。これは、セルロース繊維内でゼオライトが結晶化しているため、繊維が膨張し、セルロース繊維の扁平化を阻害し、繊維間の水素結合が減少したためと考えられる。また、ゼオライト担持セルロース繊維が短繊維分を多く含むためとも考えられる。