(57)【要約】【課題】本発明は、水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む金属加工品の製造方法において、水溶性金属加工油の抑泡性に優れ、生産性や加工性に優れた金属加工品の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を循環する工程を含む水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項２】
３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を噴霧する工程を含む水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項３】
金属加工品を洗浄する工程を含む請求項１又は２に記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項４】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）にアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物であって、（ａ）がアンモニア又は活性水素基が水酸基及び／若しくはアミノ基である活性水素を有する化合物である請求項１〜３いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項５】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が下記一般式（１）で表される３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）である請求項１〜４いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ    （１）
［Ｒ１は炭化水素基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｍは１〜４５０の数、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の場合の（Ａ１Ｏ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でもよい。ｆは３〜２０の整数である。］
【請求項６】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）中の−（Ａ１Ｏ）ｍ−が下記一般式（２）で表される請求項５に記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
−（Ａ２Ｏ）ｎ（Ａ３Ｏ）ｊ（Ａ４Ｏ）ｋ−    （２）
［（Ａ２Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ３Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ４Ｏ）はオキシブチレン基を表す。ｎは０〜３５０の数、ｊ及びｋはそれぞれ０〜１００の数であって、ｊ及びｋの少なくともどちらかは１以上であり、ｎ／（ｎ＋ｊ＋ｋ）は０〜０．９である。ｎ、ｊ、ｋが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。］
【請求項７】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が下記一般式（３）で表される３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）である請求項１〜４いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
Ｒ２［−（Ａ５Ｏ）ｐ−Ｈ］ｇ    （３）  
［Ｒ２はアンモニア又はアミノ基を有する炭化水素から活性水素を除いた残基、（Ａ５Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは１〜４５０の数、複数のＡ５は同一でも異なっていてもよく、ｐが２以上の場合の（Ａ５Ｏ）ｐ部分はランダム付加でもブロック付加でもよい。ｇは３〜２０の数である。］
【請求項８】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）中の−（Ａ５Ｏ）ｐ−が下記一般式（４）で表される請求項７に記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
−（Ａ６Ｏ）ｑ（Ａ７Ｏ）ｒ（Ａ８Ｏ）ｓ  −  （４）
［（Ａ６Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ７Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ８Ｏ）はオキシブチレン基を表す。ｑは０〜３５０の数、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１００の数であって、ｒ及びｓの少なくともどちらかは１以上であり、ｑ／（ｑ＋ｒ＋ｓ）は０〜０．９である。ｑ、ｒ、ｓが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。］
【請求項９】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）のＨＬＢが、８．０〜１８．５である請求項１〜８いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項１０】
ポリオキシアルキレンモノオール（Ｂ）の含有率が、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の重量に対して３０重量％以下である請求項１〜９いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０いずれかに記載の水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法により製造された金属加工品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性金属加工油を用いる金属加工品の製造方法、さらに詳しくは、金属部材の切削、研削、研磨、圧延、プレス、鍛造、引き抜き、焼き入れ、又はダイカスト等の工程を含む金属加工品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、金属部材の切削、又は研削等の水溶性金属加工油として、火災の危険性を無くす目的や、洗浄性を高める目的、オイルミストの発生が無いため作業場環境が改善されるという目的から、水で希釈された水溶性金属加工油が用いられている（特許文献１）。
【０００３】
通常、水で希釈された水溶性金属加工油は泡が発生しやすく、金属加工油を循環して再使用するときにタンクから金属加工油が漏えいし、周辺を汚染する問題がある。また、金属加工油を噴霧する際に、加工油を金属部材に均一に塗布できない問題がある。
そこで、その泡の発生を抑制する対策としては、疎水性の高い化合物を用いることが考えられ、例えば疎水性の高い化合物としてシリコン系消泡剤などを金属加工油に含有させることが知られている（特許文献２）。
【０００４】
しかし、上記のシリコン系消泡剤のような疎水性の高い化合物を含有した水溶性金属加工油は、加工中に被加工物である金属表面へ強固に付着するため、その後の洗浄工程でシリコン系消泡剤などが完全に除去しきれず、次の塗装等の表面処理工程の阻害物となり、塗装性等の表面処理性が悪くなるという問題がある。また、消泡剤は水溶性金属加鉱油中でエマルジョンを形成することで抑泡性を示すことが知られているが、長時間循環する場合、エマルジョンが崩壊し、抑泡性を維持できないという問題がある。更には、切削や研削などの加工では、加工中に発生する被加工物である金属の切り屑にシリコン系消泡剤などが強固に付着するため、加工が進み、切り屑量が増加するに伴って抑泡性が低下し、加工中に抑泡性を維持できないという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１１１８５４号公報
【特許文献２】特開２０１１−０７９９５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む金属加工品の製造方法において、水溶性金属加工油の抑泡性に優れ、生産性や加工性に優れた金属加工品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の金属加工品の製造方法は水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む金属加工品の製造方法において、金属加鉱油の抑泡性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程を含む水溶性金属加工油を用いた金属加工品の製造方法を提供するものである。
【００１０】
本発明における水溶性金属加工油を循環する工程とは、金属を加工するときに被加工物又は加工用工具に供給した水溶性金属加工油を回収し、そのまま、あるいは切り屑の除去及び／又は冷却等の処置をした後、ポンプ等を用いて再度被加工物又は加工用工具に供給する工程であり、金属部材の切削、研削、研磨、圧延、引き抜き、焼き入れ等の金属加工において、水溶性金属加工油の使用量や廃棄量を抑える効果がある。
【００１１】
切り屑の除去には、遠心分離、フィルタープレス、膜ろ過等の操作を行っても良い。
【００１２】
遠心分離の操作としては、デカンタ型遠心分離機やろ布を使用する遠心分離機等の使用が挙げられる。膜ろ過の操作としては、精密ろ過（ＭＦ）、限外ろ過（ＵＦ）が挙げられる。ろ過膜の材質としては、セラミック、有機膜などが挙げられる。本発明における製造方法は、抑泡性に優れ、水溶性金属加鉱油をろ過装置に送液する時に含まれる空気量が少ないため、ろ過の効率が高い効果がある。さらには、疎水性の高い化合物として膜を閉塞させるシリコン系消泡剤などを金属加工油に含有させなくてもよいため、ろ過の効率が高い効果がある。
【００１３】
本発明における水溶性金属加工油を噴霧する工程とは、金属を加工するときに水溶性金属加工油を被加工物又は加工用工具に噴霧する工程であり、金属部材の切削、研削、研磨、圧延、プレス、鍛造、引き抜き、ダイカスト等の金属加工において、使用する水溶性金属加工油が少量であっても、広範囲に均一に供給できるため、水溶性金属加工油の使用量や廃棄量を抑える効果がある。金属の加工時に切り屑が発生する場合は、上記と同様に、回収した水溶性金属加工油から切り屑を除去する処置を含む方が好ましい。
【００１４】
本発明における金属部材の切削とは、旋盤、マシニングセンタ、ボール盤、帯のこ盤等の装置を用いて金属を加工する工程であり、研削とは切削と同様の装置に加え、研削盤、ワイヤーソー等の装置を用い、固定砥粒又は遊離砥粒を用いて金属を加工する工程である。
【００１５】
本発明の金属加工品の製造方法は、３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）を０．１重量％以上含有する水溶性金属加工油を循環する工程、又は噴霧する工程により加工された金属加工品を洗浄する工程を含むことができる。
【００１６】
本発明における３価以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）としては、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）にアルキレンオキサイドを付加重合させた化合物等が挙げられる。３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）としてはアンモニア又は活性水素が水酸基／若しくはアミノ基である活性水素を有する化合物等が挙げられる。
【００１７】
本発明における３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）の具体例としては、３個の活性水素を有する化合物［グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなど］；４個の活性水素を有する化合物［ペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ジグリセリン、エチレンジアミン、フェニレンジアミンなど］；５個の活性水素を有する化合物［キシリトール、トリグリセリン、ジエチレントリアミンなど］；６個の活性水素を有する化合物［ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリエチレンテトラミン、トリアミノベンゼンなど］；７個の活性水素を有する化合物［テトラエチレンペンタミンなど］；８個の活性水素を有する化合物［スクロース、ペンタエチレンヘキサミン、ベンゼンテトラミンなど］；ポリビニルアルコール、ポリグリセリン、ポリエチレンアミンなどが挙げられる。
【００１８】
これら３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）のうち、好ましいのは、３〜２０個の活性水素を有する化合物であり、より好ましくは抑泡性と浸透性の観点から、３〜８個の活性水素を有するグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、アンモニア、ペンタエリスリトール、グルコース、フルクトース、ジグリセリン、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、キシリトール、トリグリセリン、ジエチレントリアミン、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリエチレンテトラアミン、トリアミノベンゼン、テトラエチレンペンタミン、スクロース、ペンタエチレンヘキサミン、ベンゼンテトラミンである。３個未満の活性水素を有する化合物の場合は、抑泡性が悪化する。活性水素の数が２０個以下では水溶性金属加工油の浸透性が向上して潤滑性及び冷却性の観点で好ましい。
【００１９】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の数平均分子量は、通常限定されないが、好ましくは１４９〜１５０，０００である。数平均分子量がこの範囲にあると水溶性金属加工油の潤滑性及び冷却性の観点で好ましい。
なお、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量である。
数平均分子量は、ＧＰＣによって、ポリエチレンオキシドを基準物質として４０℃で測定される。［例えば、装置本体：ＨＬＣ−８１２０（東ソー株式会社製）、カラム：東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ  α６０００、Ｇ３０００  ＰＷＸＬ、検出器:装置本体内蔵の示差屈折計検出器、溶離液：０．５重量％酢酸ソーダ・水／メタノール（体積比７０／３０）、溶離液流量:１．０ｍｌ／分、カラム温度:４０℃、試料:０．２５重量％の溶離液溶液、注入量：２００μｌ、標準物質：東ソー（株）製ＴＳＫ  ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ  ＯＸＩＤＥ、データ処理ソフト：ＧＰＣ−８０２０ｍｏｄｅｌＩＩ（東ソー株式会社製）］。
【００２０】
なお、本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の水酸基の個数は３個以上であり、下記計算式により計算することもできる。
水酸基の個数＝［ポリオキシアルキレンポリオールの活性水素価］／（[ポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量]／５６，１００）
活性水素価は、［５６，１００／活性水素１個あたりの分子量］を意味し、活性水素を有する基が水酸基の場合、水酸基価に相当する。活性水素価の測定方法は、上記定義の値を測定できる方法であれば公知の方法でよく、特に限定されないが、水酸基価の場合、例えばＪＩＳ  Ｋ１５５７−１に記載の方法が挙げられる。
数平均分子量は上記のＧＰＣによる分子量である。
【００２１】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）のＨＬＢは通常限定されないが、好ましくは８．０〜１８．５である。この範囲であれば、さらに加工液の浸透性が優れて潤滑性及び冷却性の機能が向上する。
【００２２】
ここでの「ＨＬＢ」とは、親水性と親油性のバランスを示す指標であって、例えば「界面活性剤入門」〔２００７年三洋化成工業株式会社発行、藤本武彦著〕２１２頁に記載されている小田法による計算値として知られているものであり、グリフィン法による計算値ではない。
ＨＬＢ値は下記計算式により有機化合物の有機性の値と無機性の値との比率から計算することができる。
ＨＬＢ＝１０×無機性／有機性
ＨＬＢを導き出すための有機性の値及び無機性の値については前記「界面活性剤入門」２１３頁に記載の表の値を用いて算出できる。
【００２３】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）のアルキレンオキサイド付加物であり、３個以上の活性水素が全て水酸基である場合、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）は下記一般式（１）で表される。
【００２４】
Ｒ１［−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｍ−Ｈ］ｆ    （１）
［Ｒ１は炭化水素基、（Ａ１Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｍは１〜４５０の数、複数のＡ１は同一でも異なっていてもよく、ｍが２以上の場合の（Ａ１Ｏ）ｍ部分はランダム付加でもブロック付加でもよい。ｆは３〜２０の整数である。］
【００２５】
Ａ１Ｏは炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表し、具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基などが挙げられる。オキシエチレン基の場合はエチレンオキサイド、オキシプロピレン基の場合は１，２−プロピレンオキサイド、１，３−プロピレンオキサイド、オキシブチレン基の場合はテトラヒドロフラン、１，２−ブチレンオキサイドなどを用いることができる。
【００２６】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）は、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、１，２−ブチレンオキサイドのうちの１種を単独で付加させてもよいし、これらの２種以上を併用して付加させてもよい。抑泡性と潤滑性の観点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランの内、２種以上の併用が好ましい。
【００２７】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）は、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）に２種以上のアルキレンオキサイド又はテトラヒドロフランを付加する際の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよく、また２種以上のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加する順番は問わない。
【００２８】
ｍは炭素数が２〜４のアルキレンオキサイドの付加モル数を表し、２種以上のアルキレンオキサイドを併用する場合は、２種以上の付加モル数の合計である。ｍは好ましくは１〜４５０である。ｍが１未満では、潤滑性が悪化する。一方、ｍが４５０を超えると粘度が高くなりすぎるため、浸透性が低下して潤滑性又は冷却性の機能が悪化する。
【００２９】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）の式（１）中の（Ａ１Ｏ）ｍは下記一般式（２）で表すこともできる。
【００３０】
−（Ａ２Ｏ）ｎ（Ａ３Ｏ）ｊ（Ａ４Ｏ）ｋ−    （２）
【００３１】
［（Ａ２Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ３Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ４Ｏ）オキシブチレン基を表す。ｎは０〜３５０の数、ｊ及びｋはそれぞれ０〜１００の数であって、ｊ及びｋの少なくともどちらかは１以上であり、ｎ／（ｎ＋ｊ＋ｋ）は０〜０．９である。ｎ、ｊ、ｋが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。］
【００３２】
（Ａ２Ｏ）ｎ（Ａ３Ｏ）ｊ（Ａ４Ｏ）ｋは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基が２種以上の場合には、順番を問わず付加した構造であってよく、またｎ、ｊ、ｋが２以上の場合、これらの基２種以上がランダム付加でもブロック付加でもどちらの付加した構造であってよいことを意味する。
【００３３】
ｎは粘度安定性、浸透性の観点から、好ましくは０〜３５０、さらに好ましくは０〜２５０である。
【００３４】
ｊは水溶性と粘度安定性の観点から、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜５０である。
【００３５】
ｋは水溶性と粘度安定性の観点から、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜５０である。
【００３６】
ｎ／（ｎ＋ｊ＋ｋ）は通常限定されないが、浸透性の観点から、好ましくは、０〜０．９である。なお、ｎ＋ｊ＋ｋ＝ｍである。
【００３７】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）が３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）のアルキレンオキサイド付加物であり、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）がアンモニア、又は活性水素が全てアミノ基である場合、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）は下記一般式（３）で表される。
【００３８】
Ｒ２［−（Ａ５Ｏ）ｐ−Ｈ］ｇ    （３）
［Ｒ２はアンモニア又はアミノ基を有する炭化水素から活性水素を除いた残基、（Ａ５Ｏ）は炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表す。ｐは１〜４５０の数、複数のＡ５は同一でも異なっていてもよく、ｐが２以上の場合の（Ａ５Ｏ）ｐ部分はランダム付加でもブロック付加でもよい。ｇは３〜２０の数である。］
【００３９】
Ａ５Ｏは炭素数が２〜４のオキシアルキレン基を表し、前記Ａ１Ｏと同じものを用いることができる。
【００４０】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）は、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン、１，２−ブチレンオキサイドのうちの１種を単独で付加させてもよいし、これらの２種以上を併用して付加させてもよい。抑泡性と潤滑性の観点から、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランの内、２種以上の併用が好ましい。
【００４１】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）は、３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）に２種以上のアルキレンオキサイド又はテトラヒドロフランを付加する際の付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよく、また２種以上のアルキレンオキサイド、例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加する順番は問わない。
【００４２】
ｍは炭素数が２〜４のアルキレンオキサイドの付加モル数を表し、２種以上のアルキレンオキサイドを併用する場合は、２種以上の付加モル数の合計である。ｍは好ましくは１〜４５０である。ｍが１未満では、潤滑性が悪化する。一方、ｍが４５０を超えると粘度が高くなりすぎるため、浸透性が低下して潤滑性又は冷却性の機能が悪化する。
【００４３】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ２）の式（３）中の（Ａ５Ｏ）ｐは下記一般式（４）で表すこともできる。
【００４４】
−（Ａ６Ｏ）ｑ（Ａ７Ｏ）ｒ（Ａ８Ｏ）ｓ−  （４）
［（Ａ６Ｏ）はオキシエチレン基、（Ａ７Ｏ）はオキシプロピレン基、（Ａ８Ｏ）はオキシブチレン基を表す。ｑは０〜３５０の数、ｒ及びｓはそれぞれ０〜１００の数であって、ｒ及びｓの少なくともどちらかは１以上であり、ｑ／（ｑ＋ｒ＋ｓ）は０〜０．９である。ｑ、ｒ、ｓが２以上の場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。］
【００４５】
（Ａ６Ｏ）ｑ（Ａ７Ｏ）ｒ（Ａ８Ｏ）ｓは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基が２種類以上の場合には、順番を問わず付加した構造であってよく、またｑ、ｒ、ｓが２以上の場合、これらの基２種以上がランダム付加でもブロック付加でもどちらの付加した構造であってよいことを意味する。
【００４６】
ｑは粘度安定性、浸透性の観点から、好ましくは０〜３５０、さらに好ましくは０〜２５０である。
【００４７】
ｒは水溶性と粘度安定性の観点から、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜５０である。
【００４８】
ｓは水溶性と粘度安定性の観点から、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜５０である。
【００４９】
ｑ／（ｑ＋ｒ＋ｓ）は通常限定されないが、浸透性の観点から、好ましくは、０〜０．９である。なお、ｑ＋ｒ＋ｓ＝ｐである。
【００５０】
本発明のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の具体例としては、グリセリンのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する場合がある）５モルとプロピレンオキサイド（ＰＯと略記する場合がある）４モルのランダム付加物、グリセリンのブチレンオキサイド（以下ＢＯと略記する場合がある）５モル付加物、グリセリンのＥＯ３１モルとＰＯ２３モルのランダム付加物、グリセリンのＥＯ３９モルとＰＯ５５モルのランダム付加物、グリセリンのＥＯ１１３モルとＰＯ８５モルのランダム付加物、グリセリンのＥＯ３２４モルとＰＯ１３２モルのランダム付加物、グリセリンのＥＯ９６４モルとＰＯ２８４モルのランダム付加物などのグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
グリセリンのＥＯ４４モルとＴＨＦ２７モルのランダム付加物などのグリセリンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物；
グリセリンのＥＯ７モルとＰＯ１０モルのブロック付加物、グリセリンのＥＯ１０８モルとＰＯ５５モルのブロック付加物、グリセリンのＥＯ１７９モルとＰＯ１５モルのブロック付加物などのグリセリンのＥＯ−ＰＯブロック付加物；
グリセリンのＰＯ３モル付加物、グリセリンのＰＯ６モル付加物などのグリセリンのＰＯ付加物；
グリセリンのＥＯ１３４モル付加物などのグリセリンのＥＯ付加物；
トリメチロールプロパンのＥＯ９３モルとＰＯ６９モルのランダム付加物などのトリメチロールプロパンのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
ペンタエリスリトールのＥＯ９６３モルとＰＯ２８３モルのランダム付加物などのペンタエリスリトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
ペンタエリスリトールのＥＯ１２モルとＰＯ４４モルのブロック付加物などのペンタエリスリトールのＥＯ−ＰＯブロック付加物；
ソルビトールのＥＯ４２モルとＰＯ１４モルのランダム付加物、ソルビトールのＥＯ８０モルとＰＯ６１モルのランダム付加物、ソルビトールのＥＯ１９２８モルとＰＯの５６９モルのランダム付加物などのソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
ソルビトールのＥＯ４４モルとＰＯ２０モルのランダム付加物のＰＯ３０モル付加物などのソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＰＯ付加物；
ソルビトールのＥＯ３２モルとＰＯ６モルのランダム付加物のＢＯ１５モル付加物などのソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＢＯ付加物；
ソルビトールのＥＯ４３モルとＴＨＦ２７モルのランダム付加物のＰＯ３０モル付加物などのソルビトールのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物のＰＯ付加物；
アンモニアのＥＯ１９モルとＰＯ３５のランダム付加物などのアンモニアのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
エチレンジアミンのＥＯ８０モルとＰＯ２０モルのブロック付加物などのエチレンジアミンのＥＯ−ＰＯブロック付加物；
ジエチレントリアミンのＥＯ８８モルとＴＨＦ８５モルのランダム付加物などのジエチレントリアミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物；
トリエチレンテトラミンのＥＯ５０モルとＰＯ６０モルのランダム付加物などのトリエチレンテトラミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物；
テトラエチレンペンタミンのＥＯ２６モルとＰＯ２４モルのランダム付加物のＰＯ２０モル付加物などのテトラエチレンペンタミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＰＯ付加物；
ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ４５モルとＴＨＦ４３モルのランダム付加物のＰＯ４０モル付加物などのペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物のＰＯ付加物；
リノール酸のダイマー酸（ハリダイマー２１６、ハリマ化成株式会社製）とペンタエチレンヘキサミンからなるポリアミドポリアミン（重量平均分子量１，９００）のＥＯ３２２４モルとＰＯ６１２モルのランダム付加物などのポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物などが挙げられる。
【００５１】
これらのうち好ましいのは、（Ａ１）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビトールのポリオキシアルキレンポリオールであり、（Ａ２）としては、アンモニア、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、フェニレンジアミン、トリアミノベンゼン、及びベンゼンテトラミンのポリオキシアルキレンポリオールである。
抑泡性と浸透性の観点から、更に好ましくはソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＰＯ付加物、ソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＢＯ付加物、及びペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物のＰＯ付加物である。
【００５２】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の含有量は、金属加工方法により異なるが、水溶性金属加工油の重量に基づいて、０．１重量％以上である。下限は好ましくは、０．３重量％以上であり、更に好ましくは、１．０重量％以上である。上限は好ましくは、９５重量％以下であり、更に好ましくは、９０重量％以下である。
本発明における水溶性加工油は、火災の危険がないよう含水させて使用することが好ましく、含水量は水溶性金属加工油の重量に基づいて、好ましくは５重量％以上であり、更に好ましくは１０重量％以上である。
【００５３】
本発明に用いる水溶性金属加工油はポリオキシアルキレンモノオール（Ｂ）を含んでも良いが、（Ｂ）の含有率は、（Ａ）の重量に対して、抑泡性の観点から好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
【００５４】
ポリオキシアルキレンモノオール（Ｂ）の具体例としては、アリルアルコールのＰＯ付加物、アリルアルコールのＢＯ付加物、アリルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、アリルアルコールのＥＯ−ＰＯブロック付加物などが挙げられる。（Ｂ）は（Ａ）を合成する際に生成する副生成物であり、ｎ／（ｎ＋ｊ＋ｋ）またはｑ／（ｑ＋ｒ＋ｓ）の値が小さい場合に多く生成する傾向がある。３個以上の活性水素を有する化合物（ａ）の活性水素１つあたりの（Ａ）の分子量が大きい場合に多く生成する傾向がある。すなわち、（Ａ）が同一分子量である場合、（ａ）の有する活性水素が多い方が、（Ｂ）の含有量が少なくなる。
【００５５】
本発明に用いる水溶性金属加工油に用いられる水は、純水、イオン交換水、水道水、工業用水等のいずれを用いてもよい。
【００５６】
本発明に用いる水溶性金属加工油は、潤滑性を調整する目的で、さらに潤滑剤を含有してもよい。潤滑剤としては、ポリエチレングリコール等のポリエーテル化合物や、脂肪族モノカルボン酸やそのエステル化合物（ギ酸、酢酸を除く）、脂肪族ジカルボン酸やそのエステル化合物等が挙げられる。
【００５７】
本発明に用いる水溶性金属加工油は、装置等の腐食を抑制する目的で、さらに防錆剤を含有してもよい。防錆剤としては、ベンゾトリアゾール等のアゾール化合物、イミダゾール、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等のアミジン類、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、又はそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００５８】
本発明に用いる水溶性金属加工油には、切削液のｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を適当量加えてもよい。このようなｐＨ調整剤としては、金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）等の塩基性化合物；有機酸（例えば酢酸、ギ酸、クエン酸等（脂肪族カルボン酸を除く））；無機酸（例えば燐酸、塩酸、硝酸、硫酸等）等の酸性化合物等が挙げられる。
【００５９】
本発明に用いる水溶性金属加工油には、切り屑の分散性を調整する目的で、分散剤を加えてもよい。このような分散剤としては、ポリカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物及び／又はその塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリビニルスルホン酸塩、ポリアルキレングリコール硫酸エステル塩、ポリビニルアルコールリン酸エステル塩、メラミンスルホン酸塩及びリグニンスルホン酸塩などが挙げられる。
【００６０】
本発明の金属加工品の製造方法により製造される金属加工品としては、航空機、自動車、船舶等に使用されるフレーム、外板、ホイール等の構造部材、エンジン、トランスミッション等の金属材料、携帯電話、タブレット等に使用される電子機器の筐体、振動モーター、コンデンサ等の電子部品、太陽電池に使用されるシリコンウエハ、建築に使用される鉄骨、配管、螺旋、釘等の金属部材等が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【００６２】
製造例１  ＜グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−１）の製造＞
ステンレス製加圧反応装置にグリセリン３２．９部と水酸化ナトリウム０．０５部を仕込み、窒素置換後に、１１０〜１３０℃でエチレンオキサイド４８４部とプロピレンオキサイド４８４部の混合液を４時間で圧入した。
同温度でさらに１０時間反応させて、本発明のグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−１）（ｆ（化合物が有する水酸基数）＝３；数平均分子量２，８００）を得た。なお、数平均分子量はＧＰＣによる分子量である。
【００６３】
製造例２  ＜グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−２）の製造＞
製造例１において、グリセリンを１．５６部、エチレンオキサイドを７１９部、プロピレンオキサイドを２８０部とした以外は、製造例１と同様な操作を行い、本発明のグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−２）（ｆ＝３；数平均分子量５９，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ｂ−１）（数平均分子量１９，０００）を得、（Ａ−２）の重量に対して３０％であった。
【００６４】
製造例３  ＜ソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−３）の製造＞
製造例１において、グリセリンをソルビトール１．５４部に変更し、エチレンオキサイドを７１９部、プロピレンオキサイドを２８０部とした以外は、製造例１と同様な操作を行い、本発明のソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−３）（ｆ＝６；数平均分子量１１８，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ｂ−２）（数平均分子量２４，０００）を得、（Ａ−３）の重量に対して３０％であった。
【００６５】
製造例４  ＜ソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＰＯブロック付加物（Ａ−４）の製造＞
製造例３において、ソルビトールを３６．４部、エチレンオキサイドを４８２部、プロピレンオキサイドを１３４部、水酸化ナトリウムを２．５部とした以外は、製造例３と同様な操作を行い、次に、プロピレンオキサイド３４８部を４時間で圧入した。同温度でさらに６時間反応させ、本発明のソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＰＯブロック付加物（Ａ−４）（ｆ＝６；数平均分子量５，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＰＯ付加物（Ｂ−３）（数平均分子量４５０）を得、（Ａ−４）の重量に対して１０％であった。
【００６６】
製造例５  ＜ソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＢＯブロック付加物（Ａ−５）の製造＞
製造例３において、ソルビトールを６０．７部、エチレンオキサイドを３７４部、プロピレンオキサイドを１３２部、水酸化ナトリウムを２．５部とした以外は、製造例３と同様な操作を行い、次に、ブチレンオキサイド４３２部を６時間で圧入した。同温度でさらに８時間反応させ、本発明のソルビトールのＥＯ／ＰＯランダム付加物のＢＯブロック付加物（Ａ−５）（ｆ＝６；数平均分子量３，０００）を得た。また、副生成物としてメチルアリルアルコールのＢＯ付加物（Ｂ−４）（数平均分子量３００）を得、（Ａ−５）の重量に対して５％であった。
【００６７】
製造例６  ＜アンモニアのＥＯ−ＰＯブロック付加物（Ａ−６）の製造＞
ステンレス製加圧反応装置にアンモニア５．６７部を仕込み、窒素置換後に、８０〜１００℃でエチレンオキサイド４４．０部を８時間で圧入した。
同温度でさらに４時間反応させて、次に、水酸化ナトリウム０．０５部を仕込み、窒素置換後に、１２０〜１４０℃でエチレンオキサイド２４４部を約４時間で圧入した。
同温度でさらに４時間反応させて、次に、プロピレンオキサイド７０６部を４時間で圧入した。同温度でさらに６時間反応させ、アンモニアのＥＯ−ＰＯブロック付加物（Ａ−６）（ｆ＝３；数平均分子量３，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＰＯ付加物（Ｂ−５）（数平均分子量４００）を得、（Ａ−６）の重量に対して５％であった。
【００６８】
製造例７  ＜ペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物のＰＯブロック付加物（Ａ−７）の製造＞
ステンレス製加圧反応装置にペンタエチレンヘキサミン２．９０部を仕込み、窒素置換後に、８０〜１００℃でエチレンオキサイド４４．０部を８時間で圧入した。
同温度でさらに４時間反応させて、次に、テトラヒドロフラン４１５部と三フッ化ホウ素テトラヒドロフラン２．０２部を仕込み、窒素置換後に、６０〜８０℃でエチレンオキサイド２２２部を４時間で圧入した。
同温度でさらに４時間反応させて、次に、プロピレンオキサイド２９０部を４時間で圧入した。
同温度でさらに６時間反応させ、本発明のペンタエチレンヘキサミンのＥＯ／ＴＨＦランダム付加物のＰＯブロック付加物（Ａ−７）（ｆ＝８；数平均分子量８，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＰＯ付加物（Ｂ−６）（数平均分子量６００）を得、（Ａ−７）の重量に対して１１％であった。
【００６９】
製造例８  ＜ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−８）の製造＞
減圧可能な容器にハリダイマー２１６（ハリマ化成株式会社製）５６４部とペンタエチレンヘキサミン４５６部とチタン触媒｛チタニウムジヒドロキシビス（トリエタノールアミネート）；特開２００６−２４３７１５号公報に記載｝を２．００部仕込み、１５０℃で５時間脱水縮合反応させ、ポリアミドポリアミン（重量平均分子量１，９００）を得た。
ステンレス製加圧反応装置に得られたポリアミドポリアミン５．８０部と水酸化ナトリウム０．０５部を仕込み、窒素置換後に、１１０〜１３０℃でエチレンオキサイド７９５部とプロピレンオキサイド１９９部を１２時間で圧入した。
同温度でさらに４時間反応させて、ポリアミドポリアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ−８）（ｇ＝２０；数平均分子量１７９，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ｂ−７）（数平均分子量８，０００）を得、（Ａ−８）の重量に対して１４％であった。
【００７０】
比較製造例１  ＜ヘキサンジオールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ’−１）の製造＞
ヘキサンジオールを６．９４部、エチレンオキサイドを７４５部、プロピレンオキサイドを２４８部とした以外は、製造例１と同様な操作を行い、比較のためのグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ａ’−１）（ｆ＝２；数平均分子量１７，０００）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物（Ｂ−８）（数平均分子量２，０００）を得、（Ａ’−１）の重量に対して１１％であった。
【００７１】
比較製造例２  ＜ポリプロピレングリコールのＥＯ−ＰＯブロック付加物（Ａ’−２）の製造＞
ステンレス製加圧反応装置に、プロピレングリコールを１９．９部、水酸化ナトリウム０．０５部を仕込み、窒素置換後に、１２０〜１４０℃でプロピレンオキサイド５８０部を４時間で圧入した。
同温度でさらに１０時間反応させて、次に、エチレンオキサイド４００部を４時間で圧入した。同温度でさらに６時間反応させ、比較のためのポリプロピレングリコールのＥＯ−ＰＯブロック付加物（Ａ’−２）（ｆ＝２；数平均分子量２，９２０）を得た。また、副生成物としてアリルアルコールのＥＯ−ＰＯブロック付加物（Ｂ−９）（数平均分子量６５０）を得、（Ａ’−２）の重量に対して１１％であった。
【００７２】
表１記載の配合比（重量部）で各成分を配合し、実施例１〜１１及び比較例１〜５の水溶性金属加工油を調製して、抑泡性、抑泡持続性、切削加工性の性能評価を行った。加工性、ろ過性、及び抑泡持続性の性能評価を行った。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
なお、表１中の「ポリエチレングリコール」は和光純薬工業（株）製のポリエチレングリコール４，０００，０００である。「サンヒビターＮｏ．５０」は三洋化成（株）製、「トリエタノールアミン」は三井化学（株）製の防錆剤である。「シリコーン系消泡剤」は信越化学工業（株）製のＫＭ−７７５２である。
【００７５】
＜抑泡性の評価＞
抑泡性の評価は以下に示す方法で行った。
（１）内径５．５ｃｍの２００ｍＬトールビーカーに、水溶性金属加工油を１７５ｍＬ入れ、トールビーカーの底部から１ｃｍの高さにバイオミキサー（登録商標）（（株）日本精機製作所製；ＢＭ−２型）の先端部がくるように調節した。
（２）トールビーカーの底部から液面までの距離（液面高さ：Ｐ（ｃｍ））を記録した。
（３）トールビーカーに入った水溶性金属加工油を２５℃に温調した後、回転数８，０００ｒｐｍで２分間攪拌した。
（４）攪拌停止３０秒後に、トールビーカーの底部から最も高い気泡面までの距離（気泡面高さ：Ｑ（ｃｍ））を測定して、気泡面高さと液面高さの比［Ｑ／Ｐ］を記録した。
【００７６】
＜抑泡持続性−１の評価＞
抑泡性の評価において、撹拌時間を３０分間に変更した以外は抑泡性の評価と同様な操作を行い、抑泡持続性−１の評価を行った。
【００７７】
抑泡性及び抑泡持続性−１の評価は以下の判断基準に従って行った。
◎：［Ｑ／Ｐ］が、１．２０未満
○：［Ｑ／Ｐ］が、１．２０以上１．４０未満
×：［Ｑ／Ｐ］が、１．４０以上
【００７８】
＜切削加工性の評価＞
切削加工性の評価は以下に示す方法で行った。
（１）マシニングセンター（ファナック（株）製；ロボドリル（登録商標）α−Ｔ１４ｉＦａ）を用いてスクエアエンドミルによる金属の切削加工を行った。水溶性金属加工油１０Ｌを容器に入れ、電動ポンプを用いて６．０Ｌ／ｍｉｎの流量で容器から加工点に水溶性金属加工油を供給した。供給ノズルの径は５ｍｍであり、２本のノズルから工具及び被切削物を完全に濡らすように供給した。供給した水溶性金属加工油は回収し、再び容器に戻し、循環使用した。
使用工具：エンドミル（オーエスジー（株）製；ＷＸ−ＥＤＳ４）
被切削物：炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）、４０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ３０ｍｍ
工具回転速度：５９５０ｒｐｍ
送り速度：２３５ｍｍ／ｍｉｎ
送り方向：ダウンカット
軸方向の切込み深さ：１０．０ｍｍ（仕上げ加工）、５．０ｍｍ（粗加工）
半径方向の切込み深さ：０．２ｍｍ（仕上げ加工）、０．４ｍｍ（粗加工）
切削部仕上り形状：１０ｍｍ×１０ｍｍ×１０ｍｍ、コーナー部半径３．０ｍｍ
（２）表面粗さ計（テーラーホブソン社製；フォームタリサーフＰＧＩ Ｐｌｕｓ）にてコーナー部分の表面粗さ（Ｒａ）を測定した。
λｓ値：２．５μｍ
λｃ値：０．８ｍｍ
評価長さ：４．０ｍｍ
【００７９】
切削加工性の評価は以下の判断基準に従って行った。
◎：Ｒａが０．３０μｍ未満
○：Ｒａが０．３０μｍ以上０．５０μｍ未満
×：Ｒａが０．５０μｍ以上
【００８０】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜１１の本発明の水溶性金属加工油は何れも、抑泡性と抑泡持続性、さらには切削加工性に優れている。ポリオキシアルキレンモノオール（Ｂ）の含有率がポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の重量に対して２０重量％以下である実施例１、２、３、６、７、８、９、１０、１１は特に抑泡性と抑泡持続性に優れている。ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ）の含有量が多い実施例２、３、数平均分子量の大きい実施例４、５、１１、ＨＬＢが低い実施例８、９、１０は特に切削加工性に優れている。一方、３価未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用している比較例１及び２は、切削加工性には優れるが、抑泡性と抑泡持続性が劣る。３価未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用し、シリコーン系消泡剤を添加している比較例３は、切削加工性と抑泡性には優れるが、抑泡持続性が劣る。ポリオキシアルキレンポリオールを含有しない比較例４は、抑泡性と抑泡持続性には優れるが、切削加工性が劣る。３価未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用している比較例５は、抑泡性と抑泡持続性が劣り、ＨＬＢが大きすぎ、かつ分子量が大きすぎるため、切削加工性も劣る。  これらの結果より、水溶性加工油を循環する工程を有する加工において、本発明の金属加工品の製造方法を用いることで、シリコーン系消泡剤を加えなくても循環中の抑泡性に優れ、繰り返し使用に耐えるため、加工液及び添加用の消泡剤のコストを抑えられることがわかる。
【００８１】
【表２】
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【００８２】
表２記載の配合比（重量部）で各成分を配合し、実施例１２〜２０及び比較例６〜１０の水溶性金属加工油を調製して、切断加工性、ろ過性、ろ過後の抑泡性の性能評価を行った。
【００８３】
＜切断加工性の評価＞
切断加工性の評価は以下に示す方法で行った。
（１）被切断材として１２５ｍｍ角の単結晶シリコンインゴットを用い、ダイヤモンド固定砥粒ワイヤー、シングルワイヤーソー切断機（タカトリ社製、ＷＳＤ−Ｋ２）で切断試験を実施した。
切断条件：ワイヤー素線径９０μｍ、ワイヤー張力１０Ｎ、ワイヤーピッチ幅３５０μｍ、ワイヤー走行速度６００ｍ／分、ワイヤー往復回数１回／分、ウエハ切断枚数２枚、切断速度０．６ｍｍ／ｍｉｎ（昇降位置０ｍｍ〜１１３．５ｍｍ），０．２ｍｍ／ｍｉｎ（昇降位置１１３．５ｍｍ〜１３０ｍｍ）
（２）切断後ウエハの下端より５ｍｍの部分を、表面粗さ測定機（ミツトヨ社製、ＳＵＲＦ  ＴＥＳＴ  ＳＶ−６００）を用いて、ウエハの断面曲線の最大高さ（Ｐｚ）を測定した。なお、砥粒の切込み深さが切断時に変動する場合は、ワイヤーの進行方向に対して垂直方向にあるウエハの断面曲線が平坦ではない。すなわち、断面曲線において、基準線からのウエハ断面曲線の最大高さ（Ｐｚ）が大きくなる。
測定条件：輪郭曲線フィルタλｓ２．５μｍ、基準長さ０．２ｍｍ、評価長さ４．０ｍｍ、測定長さ５．０ｍｍ
【００８４】
＜ろ過性の評価＞
ろ過性の評価は以下に示す方法で行った。
（１）メンブレンフィルター（メルク社製、セルロース混合エステル、孔径０．０２５μｍ、直径４７ｍｍ）を挟んだフィルターホルダー（ガラス製、容量１５０ｍｌ）をゴム栓（シリコン製）を介して３００ｍｌ吸引瓶にセットした。
（２）切断加工性評価後の水溶性金属化工液１０ｍｌを、メンブレンフィルター上に注ぎ入れ、吸引瓶を減圧（−９５ｋＰａ）し、水溶性加工液がろ過し終わるまでの時間を測定した。
【００８５】
＜ろ過後の抑泡性の評価＞
ろ過後の抑泡性の評価は以下に示す方法で行った。
（１）２０ｍｌの蓋付きの瓶にろ過性の評価後の水溶性金属化工液１０ｍｌを入れ、２５℃にて３０秒間上下に激しく振とうした後、静置した。
（２）振とうにより発生した泡が消えるまでの時間を測定した。
【００８６】
表２の結果から明らかなように、実施例１２〜２０の本発明の水溶性金属加工油は何れも、切断加工性とろ過性、さらにはろ過後の抑泡性に優れている。一方、３価未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用している比較例６及び７は、切断加工性とろ過性には優れるが、ろ過後の抑泡性が劣る。３価未満のポリオキシアルキレンポリオールを使用し、シリコーン系消泡剤を添加している比較例８は、切断加工性が劣り、さらにはフィルターが目詰まりし、ろ過できなかった。ポリオキシアルキレンポリオールを含有しない比較例９は、ろ過性とろ過後の抑泡性には優れるが、切断加工性が劣る。３価未満のポリオキシアルキレングリコールを使用している比較例１０は切断加工性には優れるが、分子量が大きすぎるため、ろ過できなかった。これらの結果より、本発明の金属加工品の製造方法を用いることで、シリコーン系消泡剤を添加しなくても抑泡性に優れるため、水溶性金属加工油を循環する行程中に、効率的に切り屑を除去でき、繰り返し使用に耐えるため、加工液及び添加用の消泡剤のコストを抑えられることがわかる。特に、太陽電池用シリコンウエハの加工においては、効率よく切り屑を除去できるため、切り屑によるワイヤーの断線を防ぐ効果を得られる。
【産業上の利用可能性】
【００８７】
本発明の金属加工品の製造方法は、水溶性金属加鉱油を循環することで、加工液の使用量を減らすことができるため、経済性に優れる。また、廃液量も減らすことができるため、環境負荷が小さいという利点がある。そのため、金属部材の切削、研削、研磨、圧延、プレス、鍛造、引き抜き、焼き入れ、又はダイカスト等の工程を含む金属加工品の製造方法として有用である。