(57)【要約】      （修正有）【課題】複雑性を低下させる１ポットプロセスにより製造され、トナーに使用され得る生物由来のポリエステル樹脂が待望されている。【解決手段】１つの反応器内でポリエステルポリマーを製造するためのプロセスであって、（ｉ）生物由来のロジン酸と、環状アルキレングリコールとから、ロジンジオールを調製し、（ｉｉ）前記ロジンジオールを、ブチルエチレングリコール及びテレフタル酸と反応させて、形成するポリエステルポリマー。前記ロジンジオールを調整するプロセスでは触媒と臭化テトラエチルアンモニウムを含むポリエステルを合成する反応プロセス。前記ポリエステル、非晶質樹脂、結晶質樹脂、ワックス及び着色剤を組み合わせてエマルジョンを形成し、更に凝集させ、凝集粒子の成長を止め、融着してトナー粒子を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つの反応器内で持続型ポリエステルポリマーを製造するためのプロセスであって、
（ｉ）ロジン酸と環状アルキレングリコールとの間での反応生成物から、ロジンジオールを調製する工程；
（ｉｉ）前記ロジンジオールを、２−エチル−２−ブチル１，３プロパンジオールおよびテレフタル酸と、前記反応器内で反応させて、前記持続型ポリエステルポリマーを形成する工程；ならびに、
（ｉｉｉ）前記持続型ポリエステルポリマーを回収する工程を含む、
プロセス。
【請求項２】
前記ロジンジオールが、アビエチン酸−ジオール、アビエチン酸−モノグリセラート、パルストリン酸−ジオール、パルストリン酸−モノグリセラート、デヒドロアビエチン酸−ジオール、デヒドロアビエチン酸−モノグリセラート、ネオ−アビエチン酸−ジオール、ネオ−アビエチン酸−モノグリセラート、レボ−ピマル酸−ジオール、レボ−ピマル酸−モノグリセラート、ピマル酸−ジオール、ピマル酸−モノグリセラート、サンダラコピマル酸−ジオール、サンダラコピマル酸−モノグリセラート、イソ−ピマル酸−ジオール、イソ−ピマル酸−モノグリセラート、水素化アビエチン酸−ジオール、水素化パルストリン酸−ジオール、水素化デヒドロアビエチン酸−ジオール、水素化ネオ−アビエチン酸−ジオール、水素化レボ−ピマル酸−ジオール、水素化ピマル酸−ジオール、水素化サンダラコピマル酸−ジオールおよび水素化イソ−ピマル酸−ジオールからなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記工程（ｉ）が、触媒を含む、請求項１記載のプロセス。
【請求項４】
前記工程（ｉ）が、臭化テトラエチルアンモニウムを含む、請求項１記載のプロセス。
【請求項５】
工程（ｉ）が、高温下にある、請求項１記載のプロセス。
【請求項６】
工程（ｉｉ）が、触媒を含む、請求項１記載のプロセス。
【請求項７】
工程（ｉｉ）が、高温下にある、請求項１記載のプロセス。
【請求項８】
持続型トナーを製造するためのプロセスであって、
ａ．請求項１に記載の持続型ポリエステル、任意の非晶質樹脂、任意の結晶質樹脂、任意のワックスおよび任意の着色剤を組み合わせて、エマルジョンにおける粒子を形成する工程；
ｂ．前記エマルジョンにおける前記粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する工程；
ｃ．前記凝集粒子の成長を停止させて、停止粒子を形成する工程；
ｄ．高温において約７のｐＨで、約１から約３時間、前記停止粒子を融着させて、トナー粒子を製造する工程；ならびに、
ｅ．前記トナー粒子を単離する工程を含む、
プロセス。
【請求項９】
前記トナー粒子が、約．９５５から約．９７５の円形度を含む、請求項８記載のプロセス。
【請求項１０】
融着が、約１．３時間から約１．４時間起こる、請求項８記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
持続型の材料または試薬、例えば、生物由来の材料を含むトナー；前記トナーを含む現像剤；前記トナーおよび現像剤を含む装置；前記トナーおよび現像剤を含む画像化装置の部品；前記現像剤を含む画像化装置；等が記載される。
【背景技術】
【０００２】
近年、ＵＳＤＡは、全てのトナー／インクが、少なくとも２０％の生物由来の含有量を有することを提唱してきた。再生可能または生分解性の試薬および材料、例えば、植物由来／動物由来のもの、または、急速に生分解されるものが、近年のトナー試薬の代替品として研究されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
複雑性を低下させる１ポットプロセス、より低コストでの材料および処理時間により製造されたトナーに使用され得る生物由来の樹脂が記載される。ベンチマーク・ゼログラフィー性能を可能にする、持続型エマルジョン凝集（ＥＡ）トナーのプロセスが記載される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示は、生物由来のロジン酸、環状アルキレンカーボネート、芳香族カルボン酸およびポリオール由来のポリエステルを含み、任意のワックスおよび任意の着色剤を含む持続型トナー樹脂を記載する。
【０００５】
トナー樹脂は、ロジン酸、環状アルキレンカーボネート、芳香族カルボン酸およびポリオールの反応生成物を含むことが開示される。前記芳香族カルボン酸および前記ポリオールは、少なくとも２つの官能基を含む。前記トナー樹脂は、少なくとも約７０％の持続性含有量を含む。
【０００６】
トナー粒子は、ロジン酸、環状アルキレンカーボネート、芳香族カルボン酸、ポリオール、任意の非晶質樹脂および任意の結晶質樹脂の反応生成物を含むことが開示される。
【０００７】
１つの反応器内で持続型ポリエステルポリマーを製造するための方法は、ロジン酸と環状アルキレングリコールとの間での反応生成物から、ロジンジオールを調製する工程；前記ロジンジオールを、２−エチル−２−ブチル  １，３プロパンジオールおよびテレフタル酸と、前記反応器内で反応させて、前記持続型ポリエステルポリマーを形成する工程；ならびに、前記持続型ポリエステルポリマーを回収する工程を含む。ついで、そのポリマーは、持続型トナーを製造するのに使用される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
特に断らない限り、本明細書および特許請求の範囲において使用される量および条件等を表わす全ての数は、全ての状況において、「約」の用語により修飾されているものと理解されるべきである。「約」は、記載された値から１０％以下の変量を示すことを意味する。本願明細書で使用される、「同等（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）」「同様（ｓｉｍｉｌａｒ）」、「本質的に（ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ）」、「実質的に（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ）」、「おおよそ（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｉｎｇ）」および「整合（ｍａｔｃｈｉｎｇ）」の用語またはそれらの文法上のバリエーションも、一般的に許容され得る定義を有するか、または、少なくとも「約」と同じ意味を有すると理解される。
【０００９】
本願明細書で使用するとき、「生物由来」は、生物学的生成物もしくは再生可能な農業材料（例えば、植物、動物および海洋の材料）、林業材料または他の天然の供給源の全部または実質的な部分（例えば、少なくとも約５０重量％、少なくとも約６０重量％、少なくとも約７０重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも９０重量％）に構成される、（食品または飼料以外の）商業的または工業的な製品を意味する。生分解性試薬は、１００％生物由来である。前記試薬または製品は、生分解性のものである。すなわち、前記製品は、自然過程により、例えば、微生物により、数日、数か月または場合により１年もしくは２年、ただし、長すぎない年数、例えば、約５年以内を含む期間にわたって分解され得る。トナー粒子に使用可能であり得る生物由来の試薬は、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，  Ｓｔ．  Ｌｏｕｉｓ，  ＭＯから入手できる。例えば、ロジン酸は、例えば、Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｏｓａｋａ，  ＪＰから入手できる不均衡化ロジン酸、または、Ｈａｒｉｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｄｕｌｕｔｈ，  ＧＡから入手できるロジン−フマル酸付加物を使用されてもよい。
【００１０】
本願明細書で使用するとき、「持続性」またはその文法上のバリエーションは、生物由来であり、および／または、先の他の目的の製品から再利用され、トナーに使用するためにリサイクルされた、トナーにおける成分の量、割合、含有量または他の測定値を意味する。例えば、樹脂を製造するのに使用される７５％の生物由来の試薬、例えば、ポリオールまたはポリ酸／ポリエステルを含む樹脂は、植物の供給源から取得され、そのトナーは、７５％の持続性含有量を有するであろう。所望のトナーは、少なくとも約７０％の持続型含有量、少なくとも約８０％の持続型含有量、少なくとも約９０％の持続型含有量、少なくとも約９５％以上を含む。一般的には、トナーの持続性レベルの計算は、表面添加剤およびキャリアを除いた、トナー粒子自体に対してなされる。したがって、エマルジョン／凝集トナーの文脈において、前記計算は、任意の凝集および融着後のトナー粒子に基づくであろう。持続型の樹脂またはポリマーは、少なくとも約５０％の持続型含有量、少なくとも約６０％、少なくとも約７０％、少なくとも約８０％、少なくとも約９０％以上の持続型含有量を含む。
【００１１】
本願明細書で使用するとき、「ロジン」または「ロジン生成物」は、ロジン、ロジン酸、ロジンエステル等ならびに、例えば、複数のアルコール基を含むように処理がされたロジンであるロジン誘導体を包含することを意図する。当該分野において公知のように、ロジンは、少なくとも８つのモノカルボン酸のブレンドである。アビエチン酸が主要な化学種であることができ、他の７つの酸は、その異性体である。ロジンの組成物であるために、多くの場合、「ロジン酸」の同義語が、種々のロジン由来の生成物を説明するのに使用される。当該分野において公知のように、ロジン生成物は、化学的に改質されたロジン、例えば、部分的または完全に水素化されたロジン酸、部分的または完全に二量体化されたロジン酸、エステル化されたロジン酸、官能化されたロジン酸またはそれらの組み合わせを含む。ロジン酸、ロジンエステルおよび二量体化ロジンは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；およびＡｒａｋａｗａ−ＵＳＡから入手できる。
【００１２】
任意の多官能性モノマーが、トナー粒子に望ましい具体的なポリマーに応じて使用されてもよい。したがって、二官能性試薬、三官能性試薬等が使用され得る。少なくとも３つの官能基を含む１つ以上の試薬が、ポリマー内に組み込まれてもよいし、または、分岐、さらなる分岐および／もしくは架橋を可能にする分岐に組み込まれてもよい。
【００１３】
１つ、２つまたはそれ以上のポリマーが、トナーまたはトナー粒子を形成するのに使用されてもよい。２つ以上のポリマーが使用される場合、前記ポリマーは、任意の適切な比（例えば、重量比）、例えば、２種類のポリマーに関して、約１パーセント（第１のポリマー）／９９パーセント（第２のポリマー）から約９９パーセント（第１のポリマー）／１パーセント（第２のポリマー）等でもよい。
【００１４】
前記ポリマーは、固形物規準におけるトナー粒子の約６５から約９５重量％の量で存在してもよい。ポリマーは、約５から約７０重量％、約７から約６０重量％、約１０から約５０重量％の生物由来の樹脂を含んでもよい。トナーは、約２５重量％から約９０重量％、約３５重量％から約８８重量％、約４５重量％から約８５重量％の生物由来の材料を含んでもよい。
【００１５】
ロジンは、一般的には、針葉樹および他の植物由来であり、有機酸、例えば、アビエチン酸および関連化合物ならびにそれらの異性体、例えば、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、ピマル酸、レボ−ピマル酸、イソピマル酸、デヒドロアビエチン酸またはジヒドロアビエチン酸、サンダラコピマル酸等を含む。
【００１６】
ロジン酸の他の具体的な公知の供給源は、ウッドロジンである。
【００１７】
本開示のロジン酸混合物は、不均衡化ロジン酸を形成するために、前記混合物と触媒、例えば、パラジウム活性炭触媒との脱水素反応により、例えば、約７０から約８５重量パーセントのデヒドロアビエチン酸含有量にも変換され得る。この場合、前記アビエチン酸含有量および他のロジン酸は、芳香族デヒドロアビエチン酸に変換される。前記デヒドロアビエチン酸量は、前記ロジン酸混合物の固形物の約４０から約９０重量パーセントである。
【００１８】
さらに、ロジン酸混合物は、得られたロジン酸の酸化および退色の欠点の克服または最小化をするために、アビエチンロジン酸および他のロジン酸成分の共役不飽和が、触媒的水素化により除去され得るように、水素化ロジン酸に変換され得る。
【００１９】
本開示の一態様では、ロジン酸は、前記ロジン酸、例えば、アビエチン酸をグリセリンカーボネートおよび触媒、例えば、ヨウ化トリエチルアンモニウムと反応させ、アビエチン酸モノグリセラートまたはアビエチン酸ジオールを得ることにより、二官能性モノマー、例えば、ロジンモノグリセラートまたはロジンジオールに変換される。
【００２０】
ロジン酸とグリセリンカーボネートとの反応から得られたロジンジオール生成物は、公知の方法、例えば、その酸価の測定により、前記反応中にモニターされ得る。例えば、最初のロジン酸または選択されたロジン酸混合物は、約１３５から約２００ｍｇ  ＫＯＨ／グラムの酸価を有し得る。前記反応中に、前記ロジン酸が消費され、前記酸価が低下する。これにより、約１ｍｇ  ＫＯＨ／グラム未満の酸価のロジン（＞９９％の収量）または約０ｍｇ  ＫＯＨ／グラムの酸価（１００％の収量）に、生成物の収量が増加する。前記ロジンジオールの生成物は、プロトンおよび炭素１３の核磁気共鳴ならびに質量分析法の両方により特定され得る。
【００２１】
前記ロジン酸との反応に選択される前記グリセリンカーボネートの例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手でき、グリセロールカーボネート、グリセリルカーボネートおよび４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オンとも特定される。
【００２２】
本願明細書に開示の結晶質ポリエステルまたは生物由来の非晶質ポリエステルの調製に利用される適切な縮合重合触媒の例としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズ酸化物、例えば、ジブチルスズ酸化物、テトラアルキルスズ、ジアルキルスズ酸化物水酸化物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、酢酸亜鉛、チタンイソプロポキシドまたはそれらの混合物があげられる。これらの触媒は、前記ポリエステル樹脂を生成するのに使用される開始の二酸またはジエステルに基づいて、約０．０１モルパーセントから約５モルパーセント、約０．１から約０．８モルパーセント、約０．２から約０．６モルパーセントの量で選択される。
【００２３】
本願明細書で説明される量で選択される触媒としては、オルガノアミン、例えば、エチルアミン、ブチルアミン、プロピルアミン、アリールアミン、例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ハロゲン化オルガノアンモニウム、例えば、塩化トリメチルアンモニウム、塩化トリエチルアンモニウム、塩化トリブチルアンモニウム、臭化トリメチルアンモニウム、臭化トリエチルアンモニウム、臭化トリブチルアンモニウム、ヨウ化トリメチルアンモニウム、ヨウ化トリエチルアンモニウム、ヨウ化トリブチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、オルガノホスフィン、例えば、トリフェニルホスフィン、ハロゲン化オルガノホスホニウム、塩化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム、ヨウ化テトラエチルホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、ヨウ化テトラブチルホスホニウム等があげられる。
【００２４】
本開示のプロセスは、本願明細書に開示の公知のロジン酸を含むロジン酸（例えば、不均衡化ロジン酸）と、例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販される、非毒性の経済的な生物由来のグリセリンカーボネートとの反応を含む。この反応は、任意の触媒の存在下において達成される。基本的な反応は、以下に概略に見られ得る。
【化１】
2015081349.tif 000002
【００２５】
ついで、前記対応するロジン−ジオールは、カルボン酸（例えば、テレフタル酸）およびポリオール（例えば、ブチルエチレングリコール）を含むモノマーと重合されて、前記生物由来の樹脂を達成する。実施形態において、前記対応するロジン−ジオールは、モノマーであるテレフタル酸およびブチルエチレングリコール（２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール）と、以下の概略に見られるように重合される。
【化２】
2015081349.tif 000003
【００２６】
本願明細書に開示のプロセスにおいて、ロジン−ジオールは、ロジン酸、生物由来のグリセリンカーボネートおよび任意の触媒の成分の反応により調製される。得られた生成物が約１ｍｇ  ＫＯＨ／グラム（＞９９％の収率）、約０．１から約１、１から約１．９、約１から約１．５ｍｇ  ＫＯＨ／グラムまたは０ｍｇ  ＫＯＨ／グラム（１００％の収率）と等しいまたは未満の酸価を有するように、前記成分は、種々の温度、例えば、約１１０℃から約１９０℃、約１２０℃から約１８５℃、約１２０℃から約１６０℃で、例えば、約１時間から約１０時間、約１時間から約９時間の期間加熱される。
【００２７】
ロジンジオールの調製のためのプロセスは、約０．９５から約１．０５モル当量のロジン酸、約１．１０から２．２モル当量のグリセリンカーボネート、約０．００１から約０．０１モル当量の触媒、例えば、ヨウ化テトラエチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムを、反応容器に充填することにより達成され得る。ついで、得られた混合物は、攪拌しながら、約１２０℃から約１８５℃の温度に、約１時間から約９時間の期間加熱される。前記反応は、前記反応混合物の酸価が約１ｍｇ  ＫＯＨ／グラム未満、例えば、約１から約ゼロになるまでモニターされる。わずかに過剰の約０．０５から約０．１５モル当量のグリセリンカーボネートが、前記反応に選択され得る。より過剰の約０．１６から約２モル当量のグリセリンカーボネートが利用され得る。前記過剰のグリセリンカーボネートは、非晶質の生物由来のポリエステル樹脂を製造するための二酸との重合中に、分岐剤として機能し得る。
【００２８】
ただし、一部の例では、少量の生成物、例えば、ビス−ロジングリセラートが、特に一部の例では、塩基性触媒が利用される場合、本願明細書に開示の反応から形成する。例えば、２−メチルイミダゾールまたはジメチルアミノピリジンの触媒が選択される場合、ビス−ロジングリセラートが、主要な生成物として得られる場合がある。
【００２９】
前記開示のビス−ロジングリセラートの形成は、縮合重合触媒の存在下における、約２２０℃から約２６０℃の温度での、二酸とジオールとのトランス−エステル化反応により重合され、前記生物由来の非晶質ポリエステル樹脂が得られ得る場合、必ずしも避ける必要はない。
【００３０】
その後、約０．１から約０．４モルパーセントの前記調製されたロジンジオールは、約０．１から約０．３モルパーセントのジオール、例えば、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、および、約０．４８から約０．５２モルパーセントの適切な酸、例えば、テレフタル酸と反応して、望ましい生物由来の非晶質ポリエステル樹脂を生成する。
【００３１】
本願明細書に開示のプロセスに基づいて得られたロジンジオールは、数多くの公知の二酸、例えば、下記式／化学構造、ＨＯＯＣ−−Ｒ−ＣＯＯＨで表わされるジカルボン酸と反応する。前記式／化学構造中、Ｒは、アリールであるか、または、アリール基またはヘテロアリール基を含む。
【００３２】
前記ロジンジオールおよび有機ジオールと反応し得るジカルボン酸の具体的な例は、葉酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸等である。前記二酸は、前記ポリエステル樹脂固形物の、例えば、約４０から約６０モル％、約４５から約５５モル％の量で選択される。
【００３３】
前記ロジンジオールおよび二酸と反応し得る任意の有機ジオールの具体的な例は、アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブチレングリコール、エチルブチレングリコール、ペンチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，７−ヘプタン−ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールまたは１，４−シクロヘキサンジオール；１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物である。前記ジオールは、例えば、前記ポリエステル樹脂固形物の、約０から約２５モル％、約５から約１５モル％の量で選択される。
【００３４】
分岐剤、例えば、多価ポリ酸またはポリオールも、分岐鎖状の非晶質生物由来のポリエステルを架橋または取得するのに利用され得る。選択される前記分岐剤の量は、例えば、前記ポリエステル樹脂固形物の、約０．１から約５モルパーセントである。
【００３５】
得られた非晶質ポリエステル樹脂の生物含有量は、数多くの公知の方法により、例えば、前記反応混合物に存在するロジン酸およびグリセリンカーボネートの量に基づいて決定され得る。生物含有量は、例えば、前記生物由来の非晶質ポリエステル樹脂の、約４５から約７５、約５０から約７０、約５５から約６５、約５５から約６５、約５５から約６２重量％である。
【００３６】
本願明細書に開示のプロセスで取得された直鎖状または分岐鎖状の前記生物由来の非晶質ポリエステル樹脂は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定された場合、約４０℃から約８０℃、約５０℃から約７０℃の種々の開始ガラス転移点（Ｔｇ）を有し得る。前記直鎖状および分岐鎖状の非晶質ポリエステル樹脂は、実施形態において、例えば、約１０，０００から約５００，０００、約５，０００から約２５０，０００の、ゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された場合の、数平均分子量（Ｍｎ）、および、例えば、ＧＰＣにより測定された場合の、約２０，０００から約６００，０００、約７，０００から約３００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）；ならびに、例えば、約１．５から約６、約２から約４の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
【００３７】
トナーに添加され得る適切なポリエステル樹脂は、例えば、スルホン化、非スルホン化、結晶質、非晶質、それらの組み合わせ等であるものを含む。前記ポリエステル樹脂は、直鎖状、分岐鎖状、架橋、それらの組み合わせ等でもよい。
【００３８】
混合物、例えば、非晶質および結晶質のポリエステル樹脂が使用される場合、非晶質ポリエステル樹脂に対する結晶質ポリエステル樹脂の比は、約１：９９から約３０：７０の範囲でもよい。
【００３９】
ポリエステル樹脂は、合成的に、例えば、カルボン酸基を含む多官能性試薬およびアルコール基を含む別の多官能性試薬によるエステル化反応において取得されてもよい。
【００４０】
非晶質ポリエステル樹脂を調製するのに使用され得るポリ酸またはポリエステルの例としては、生物由来の酸、例えば、ロジン酸、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、トリメリット酸、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ−１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、シクロヘキサン酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸、二酸二量体、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチルおよびそれらの組み合わせがあげられる。前記ポリ酸またはポリエステルの試薬は、例えば、前記樹脂の約４０から約６０モルパーセントの量で存在してもよい。
【００４１】
非晶質ポリエステル樹脂を生成するのに使用され得るポリオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド、ジプロピレングリコール、ジブチレングリコールおよびそれらの組み合わせがあげられる。前記ポリオールの量は変化してもよく、例えば、前記樹脂の約４０から約６０重量パーセントの量で存在してもよい。
【００４２】
縮合重合触媒は、前記非晶質（または結晶質）のポリエステル樹脂を形成するのに使用され得る。このような触媒は、例えば、前記ポリエステル樹脂を生成するのに使用される開始のポリ酸またはポリエステルの試薬に基づいて、約０．０１モルパーセントから約５モルパーセントの量で使用されてもよい。
【００４３】
結晶質ポリエステル樹脂を形成するのに適したポリオールは、約２から約３６個の炭素原子を含む脂肪族ポリオールを含む。前記脂肪族ポリオールは、例えば、約４０から約６０モルパーセントの量で選択されてもよい。
【００４４】
結晶質樹脂を調製するためのポリ酸またはポリエステルの試薬の例としては、生物由来の試薬、例えば、ロジン酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸（本願明細書において、実施形態では、シクロヘキサン二酸と呼ぶこともある）、マロン酸およびメサコン酸、それらのポリエステルもしくは酸無水物またはそれらの混合物があげられる。前記ポリ酸は、例えば、実施形態において、約４０から約６０モルパーセントの量で選択されてもよい。
【００４５】
前記結晶質樹脂は、例えば、前記トナー成分の約１から約８５重量％の量で存在してもよい。前記結晶質樹脂は、例えば、約３０℃から約１２０℃の種々の融点を有してもよい。前記結晶質樹脂は、例えば、約１，０００から約５０，０００グラム／モルのＧＰＣで測定された場合のＭｎ、および、例えば、約２，０００から約１００，０００ｇ／ｍのＧＰＣで測定された場合のＭｗを有してもよい。前記結晶質樹脂のＭｗ／Ｍｎは、例えば、約２から約６でもよい。
【００４６】
得られたトナーの光沢を（例えば、約５光沢単位まで）向上させるために、前記トナーを含む少なくとも２つの非晶質樹脂の比を変化させることが行われてもよい。
【００４７】
分岐剤が使用されてもよく、例えば、多価のポリ酸を含む。前記分岐剤は、前記樹脂の約０．０１から約１０モルパーセントの量で使用されてもよい。
【００４８】
一般的には、当該分野において公知のように、前記ポリ酸／ポリエステルおよびポリオールの試薬は互いに、場合により触媒と混合され、高温、例えば、約１８０℃以上、約１９０℃以上、約２００℃以上等でインキュベートされる。前記インキュベートは、嫌気的に行われて、平衡まで起こるエステル化を可能にする。前記エステル化は、一般的には、エステル化反応におけるエステル結合を形成することから生じる、水またはアルコール、例えば、メタノールを生じさせる。前記反応は、重合を促進するために、真空下で行われてもよい。生成物は、公知の方法を実行することにより回収され、乾燥されて、再度、微粒子を収集するための公知の方法を実行してもよい。
【００４９】
着色顔料、例えば、シアン、マゼンタ、オレンジ、バイオレット、ブラウン、ブルーまたはそれらの混合物が使用され得る。前記着色顔料は、約４００から約７００ｎｍの全スペクトル範囲にわたって、Ｒ＝０．２０以下のスペクトル応答反射を示す。
【００５０】
存在する場合、前記着色剤は、固形物規準における前記トナー粒子の、６重量％より高い、例えば、約７重量％から約１７重量％の範囲の量で使用されてもよい。
【００５１】
実施形態において、一部の顔料充填、例えば、ファーネスカーボンブラック（例えば、制限されず、Ｎｉｐｅｘ  ３５）は、黒色でない２つ以上の第２の着色剤または顔料により置き換えられてもよい。
【００５２】
トナー組成物、着色剤等は、界面活性剤を含む分散液に存在してもよい。
【００５３】
１つ、２つまたはそれ以上の界面活性剤が使用され得る。前記界面活性剤は、イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤またはそれらの組み合わせから選択されてもよい。アニオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤は、「イオン性界面活性剤」の用語に包含される。
【００５４】
前記界面活性剤または前記界面活性剤の総量は、トナー形成組成物の約０．０１重量％から約５重量％の量で使用されてもよい。
【００５５】
本開示のトナーは、場合により、ワックスを含んでもよい。前記ワックスは、１種類のワックスまたは２種類以上のワックスの混合物（以下、「ワックス」と特定される）のいずれかであることができる。
【００５６】
含まれる場合、前記ワックスは、例えば、前記トナー粒子の約１重量パーセントから約２５重量パーセントの量で存在してもよい。
【００５７】
選択され得るワックスとしては、例えば、約５００から約２０，０００、約１，０００から約１０，０００の重量平均分子量を有するワックスがあげられる。
【００５８】
凝集因子が使用されてもよく、無機のカチオン性凝集剤、例えば、塩化ポリアルミニウム（ＰＡＣ）、スルホケイ酸ポリアルミニウム（ＰＡＳＳ）、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、アルミニウム、ナトリウムの塩化物、他の金属ハロゲン化物、例えば、一価および二価のハロゲン化物でもよい。
【００５９】
前記凝集因子は、例えば、前記トナーにおける総固形物に基づいて、約０．０１から約１０重量パーセントの量で、エマルジョンに存在してもよい。
【００６０】
金属イオン封鎖剤またはキレート剤が、凝集中または凝集後に導入されてもよく、ｐＨを調節する、および／または、前記凝集プロセスから金属錯体形成イオン、例えば、アルミニウムを捕捉するもしくは抽出するのを完了させる。このため、凝集が完了した後に使用される前記金属イオン封鎖剤、キレート剤または錯体形成剤は、錯体形成成分、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グルコナール、ヒドロキシル−２，２’イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジカルボキシルメチルグルタミン酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシジル二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシジエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、フルボ酸；ＥＤＴＡの塩およびそれらの混合物を含んでもよい。
【００６１】
前記トナー粒子は、１つ以上の二酸化ケイ素もしくはシリカ（ＳｉＯ２）、チタニアもしくは二酸化チタン（ＴｉＯ２）および／または酸化セリウムと混合されてもよい。
【００６２】
ステアリン酸亜鉛は、外添剤として使用されてもよい。
【００６３】
表面添加剤は、約０．１から約１０重量パーセントの量で使用されてもよい。
【００６４】
他の表面添加剤としては、潤滑剤、例えば、脂肪酸の金属塩があげられる。
【００６５】
前記外表面添加剤は、コーティングまたはシェルを共に、または、コーティングまたはシェルなしに使用されてもよい。
【００６６】
前記トナーの光沢は、粒子中に保持された金属イオン、例えば、Ａｌ３＋の量に影響を受け得る。前記保持された金属イオンの量は、キレート剤、例えば、ＥＤＴＡの添加により、さらに調節されてもよい。実施形態において、本開示のトナー粒子に保持された触媒、例えば、Ａｌ３＋の量は、約０．１ｐｐｈから約１ｐｐｈでもよい。本開示のトナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位（ｇｕ）により測定された場合、約２０ｇｕから約１００ｇｕの光沢を有してもよい。
【００６７】
前記トナー粒子は、当業者の範囲内の任意の方法により調製され得る。例えば、転相エマルジョン化（ＰＩＥ）またはエマルジョン／凝集（ＥＡ）法のいずれかが、本願明細書に教示の、ポリエステル樹脂ならびに任意の第１の着色剤および第２の着色剤と使用されてもよい。前記転相エマルジョン化法は、分散される樹脂が前記樹脂を溶解可能な疎水性の有機溶媒に溶解され、ついで、塩基が有機の連続相（Ｏ相）中のそれに添加されて、前記溶液を中和し、ついで、水性媒体（Ｗ相）が反応生成物に添加される方法である。この方法では、前記樹脂は、Ｗ／ＯからＯ／Ｗに変換（いわゆる、転相）され、不連続相になる。これにより、前記樹脂は、粒子の形状で分散される（例えば、米国特許出願公開第２０１３／０１９６２５９号明細書を参照のこと。同米国特許出願公開は、その内容全体が参照により本願明細書に取り込まれる。）。
【００６８】
トナー粒子を調製する任意の適切な方法、例えば、化学プロセス、例えば、懸濁および封入プロセス；従来の粒状化法、例えば、ジェットミル；材料のスラブのペレット化；他の機械的なプロセス；ナノ粒子またはマイクロ粒子を製造するための任意の方法；等が使用されてもよい。
【００６９】
エマルジョン化／凝集プロセスに関する実施形態では、複数の樹脂（それらの１つ以上が持続型樹脂、例えば、所望の生物由来のポリエステル／ポリ酸を含むものである。）が、溶媒に溶解されてもよく、場合により、安定剤、および場合により、界面活性剤を含むエマルジョン媒体、例えば、水、例えば、脱イオン水に混合されてもよい。適切な安定剤の例としては、水溶性アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウムがあげられる。安定剤が使用される場合、前記安定剤は、前記樹脂の約０．１重量％から約５重量％の量で存在してもよい。
【００７０】
エマルジョン化後、トナー組成物は、エマルジョンにおける樹脂、所望の前記第１および任意の第２の着色剤、任意のワックスおよび任意の他の望ましい添加剤の混合物を、場合により、上記の界面活性剤と凝集し、ついで、場合により、前記凝集混合物を融着させることにより調製され得る。混合物は、任意のワックスまたは他の材料を添加することにより調製されてもよい。前記他の材料は、場合により、樹脂形成材料ならびに第１および第２の着色剤を含むエマルジョンに対する、界面活性剤を含む分散液に存在してもよい。前記エマルジョンは、必須の試薬を含む２つ以上のエマルジョンの混合物でもよい。得られた混合物のｐＨは、酸、例えば、酢酸、硝酸等により調節されてもよい。実施形態において、前記混合物のｐＨは、約２から約４．５に調節されてもよい。
【００７１】
前記凝集因子は、前記樹脂またはポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度で、前記混合物に添加されてもよい。
【００７２】
前記凝集因子は、前記混合物成分に添加されて、例えば、前記反応混合物の約０．１百分率（ｐｐｈ）から約１ｐｐｈの量でトナーを形成してもよい。
【００７３】
前記粒子の凝集を制御するために、前記凝集因子が、前記混合物内に、経時的に計られてもよい。例えば、前記因子は、約５から約２４０分の期間にわたって、前記混合物内に増分的に添加されてもよい。
【００７４】
前記凝集因子の添加は、前記混合物が攪拌条件下、実施形態では、約５０ｒｐｍから約１，０００ｒｐｍに維持されながら行われてもよい。
【００７５】
前記粒子は、所定の望ましい粒径が得られるまで、凝集することが認められ得る。粒径は、成長プロセス中にモニターされてもよい。例えば、サンプルは、成長プロセス中に採取され、例えば、平均粒径についてＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲにより分析され得る。このため、前記凝集は、攪拌を維持しながら、前記混合物を、例えば、高温で維持するか、または、約４０℃から約１００℃の温度に上昇させ、前記混合物をその温度で約０．５時間から約６時間保持するにより進行して、望ましい凝集粒子を提供し得る。
【００７６】
前記トナー粒子または凝集体の望ましい最終径が達成された時点で、前記混合物のｐＨは、約６から約１０の値に、塩基により調節され得る。前記ｐＨの調節は、トナー粒子の成長を停止（ｆｒｅｅｚｅ）、すなわち、停止（ｓｔｏｐ）させるのに使用され得る。前記トナー粒子の成長を停止させるのに使用される塩基は、例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム等でもよい。実施形態において、ＥＤＴＡが、望ましい値に前記ｐＨを調節するのを補助するために添加されてもよい。
【００７７】
前記トナー粒子の特徴は、任意の適切な技術および装置により決定され得る。体積平均粒径および幾何標準偏差は、製造者の説明書に基づいて操作される、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３等の機器を使用して測定されてもよい。
【００７８】
前記凝集粒子は、約３μｍ未満のサイズでもよい。
【００７９】
凝集後、融着前に、樹脂コーティングが、前記凝集粒子に塗工されて、その上にシェルを形成し得る。本願明細書に記載の、または、当該分野において公知の任意の樹脂が、前記シェルとして使用され得る。実施形態において、本願明細書に記載の持続型ポリエステル非晶質樹脂ラテックス、例えば、生物由来のポリエステル／ポリ酸を含むものが、前記シェルに含まれてもよい。
【００８０】
シェルの樹脂は、当業者の範囲内の任意の方法により、前記凝集粒子に塗工され得る。
【００８１】
前記シェルは、前記トナー成分の約１重量％から約８０重量％の量で存在してもよい。
【００８２】
望ましい粒径への凝集および任意のシェルの塗工後に、ついで、前記粒子は、例えば、形状およびサイズの不揃いを修正するために、望ましい最終的な形状、例えば、円形に融着され得る。前記融着は、例えば、約４５℃から約１００℃の温度に、前記混合物を加熱し、および／または、例えば、約１０００ｒｐｍから約１００ｒｐｍに攪拌を減速させることにより達成される。前記温度は、前記トナー粒子を形成するのに使用される樹脂のＴｇでもよいし、または、それ以上でもよい。
【００８３】
融着は、約０．０１から約９時間の期間にわたって行われ得る。
【００８４】
場合により、融着剤が使用されてもよい。
【００８５】
前記融着剤は、融着または溶融工程に先立って、任意の望ましいまたは適切な量で添加され得る。例えば、前記融着剤は、反応媒体における固形分に基づいて、約０．０１から約１０重量％の量で添加されてもよい。
【００８６】
融着は、約０．１から約９時間の期間にわたって、進行してもよく、達成されてもよい。
【００８７】
融着後に、前記混合物は、室温、例えば、約２０℃から約２５℃に冷却され得る。冷却後、前記トナー粒子は、場合により、水で洗浄され、ついで、乾燥され得る。
【００８８】
前記トナーは、任意の公知の荷電添加剤を、約０．１から約１０重量％の量で含んでもよい。
【００８９】
荷電増強分子は、正または負の荷電のいずれかを、トナー粒子上に付与するのに使用され得る。
【００９０】
外表面添加剤を含まない乾燥したトナー粒子は、下記の特徴：（１）約２．５から約２０μｍの体積平均径（「体積平均粒径」とも呼ばれる）；（２）約１．１８から約１．３０の、数平均幾何標準偏差（ＧＳＤｎ）および／または体積平均幾何標準偏差（ＧＳＤｖ）；ならびに、（３）（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析器により測定される）約０．９から約１．０の円形度を有してもよい。
【００９１】
前記トナー粒子は、キャリア粒子と混合されて、２成分現像剤組成物を達成してもよい。前記現像剤におけるトナー濃度は、前記現像剤の総重量の約１重量％から約２５重量％でもよい。
【００９２】
前記トナー粒子と混合するためのキャリア粒子の例としては、前記トナー粒子のそれとは反対の極性の電荷を摩擦電気的に取得可能なそれらの粒子があげられる。
【００９３】
前記キャリア粒子は、その上にコーティングを有するコアを含んでもよい。前記コーティングは、前記摩擦電気系、例えば、本願明細書に教示のものまたは当該分野において公知のものにおけるそれに近くないポリマーまたはポリマーの混合物から形成されてもよい。前記コーティングは、例えば、前記キャリアの約０．１から約５重量％のコーティング重量を有してもよい。
【００９４】
前記トナーまたは現像剤は、静電複写プロセスまたは電子写真プロセスに使用されてもよい。実施形態において、任意の公知の種類の画像現像システムが、現像装置、例えば、磁気ブラシ現像、一成分ジャンピング現像、ハイブリッド無掃去現像（ＨＳＤ）等に使用され得る。
【００９５】
特に断らない限り、部およびパーセントは、重量による。本願明細書で使用するとき、ＲＴは、約２０℃から約３０℃の温度を意味する。
【実施例】
【００９６】
実施例１：
１−ＬのＢｕｃｈｉ反応器に、主にデヒドロ−アビエチン酸から構成される不均衡化ロジン酸（２５８．３ｇ）、グリセリンカーボネート（１１５．９ｇ）およびヨウ化テトラエチルアンモニウム（１．４２ｇ）を添加した。前記混合物を、１７０℃に加熱し、酸価が１ｍｇ／ｇ  ＫＯＨ未満になるまで、９時間維持した。その混合物に、エチルブチレングリコール（１６９．７ｇ）、テレフタル酸（２６０．８５ｇ）およびＦＡＳＣＡＴ  ４１００（１．５ｇ）を添加した。前記混合物を、１６５℃から２２０℃に５時間の期間にわたって加熱し、オーバーナイト維持した。ついで、前記混合物を、１２０．７℃の軟化点が得られるまで、２２５℃に加熱した。
【００９７】
実施例２：生物樹脂、９％のワックスおよび６．８％の結晶質ポリエステルエマルジョン（ＣＰＥ）を含むトナー調製物
オーバヘッドミキサーを備える２リットルのガラス反応器内に、３０７．５８ｇの、標準的なＰＩＥプロセスにより調製した実施例１の生物樹脂（粒径１２０．６ｎｍ）のエマルジョン（１９．７８重量％）、２３．３８ｇのＣＰＥ樹脂エマルジョン（３５．６０重量％）、３６．９４ｇのＩＧＩワックス分散液（２９．９７重量％）および４８．０９ｇのシアン顔料ＰＢ１５：３（１４．９６重量％）を添加した。別に、１．１１ｇのＡｌ２（ＳＯ４）３（２７．８５重量％）を、均質化下における凝集剤として添加した。前記混合物を、４６．４℃に加熱して、３００ｒｐｍで攪拌しながら、前記粒子を凝集させた。前記コア粒子が、１．２５のＧＳＤｖを有する４．１７μｍの体積平均粒径を達するまで、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲで粒径をモニターした。ついで、１６９．８７ｇの上記生物樹脂のエマルジョンを、シェル材料として添加して、５．６５ミクロンの平均粒径および１．２５のＧＳＤｖを有するコア−シェル構造化粒子を得た。その後、４重量％のＮａＯＨ溶液、続けて、４．６２ｇのＥＤＴＡ（３９重量％）を使用して、反応スラリーのｐＨを７．８に向上させて、トナーの成長を停止させた。停止後、前記反応混合物を、７５℃に加熱し、融着時間（例えば、１時間、２時間および３時間）ならびに記載の円形度（例えば、０．９５４−０．９６８）が達成されるように、ｐＨを約８．９から約７．３に調節した。
【００９８】
ｌｅａｎ  ｓｉｘ  σソフトウェア分析を、可変入力パラメータにより、融着条件を最適化するのに使用した。例えば、１および３時間の融着時間ならびに低い円形度（０．９４８から０．９５３）および高い円形度（０．９６６から０．９６８）を、２×２直交実験に選択した。したがって、４つの組み合わせ実験、Ｌ−Ｌ、Ｌ−Ｈ、Ｈ−Ｌ、Ｈ−Ｈを分析した。第１のプレイスは、短いまたは１時間についてのＬおよび長いまたは３時間についてのＨの、前記融着時間に関する。第２のプレイスは、低いまたは高い円形度に関する。中心点は、２時間の融着時間および０．９６３の円形度（低い円形度と高い円形度との間の範囲の中ほど）である。前記ｓｉｘ  σソフトウェアは、最適な性能を得るための最適な入力条件を明らかにするために、前記２つのパラメータに対するトナー性能に関するアルゴリズムを適用する。
【００９９】
上記で概説したように、製造された種々のトナーに関して観察された値を、表１に示す。
【表１】
2015081349.tif 000004
Ｈ−Ｈ、上限の円形度、３時間の融着；Ｌ−Ｈ、下限の円形度、３時間の融着；Ｈ−Ｌ、上限の円形度、１時間の融着；Ｌ−Ｌ、下限の円形度、１時間の融着；Ｃ、中心点の円形度、２時間の融着。
【０１００】
実施例３：溶融結果
非溶融画像を、改良したＤＣ１２コピー機を使用して生成した。１．００ｍｇ／ｃｍ２のＴＭＡ（単位面積あたりのトナー量）を、Ｃｏｌｏｒ  Ｘｐｒｅｓｓｉｏｎｓ  Ｓｅｌｅｃｔ（ＣＸＳ、９０ｇｓｍ、非コート、Ｐ／Ｎ  ３Ｒ１１５４０）ペーパー上の配置されたトナー量に使用し、光沢、しわおよびホットオフセットの測定に使用した。光沢／しわのターゲットを、ページの中心に配置された正方形の画像とした。一般的には、現像剤のバイアス電圧を調節しながら、前記ＤＣ１２による２回の通過を、所望のＴＭＡを達成するのに必要とした。サンプルを、ＸＥＲＯＸ  Ｆｕｓｉｎｇ  Ｆｉｘｔｕｒｅにより溶融した。前記溶融実験に関する一部のデータを、表２に提供する。
【表２】
2015081349.tif 000005
コントロールトナーを、低分子量（ＬＭＷ）または高分子量（ＨＭＷ）の非晶質樹脂から構成した。
【０１０１】
実施例４．電気的結果
Ａ．元の帯電
市販の添加剤を、製品に見られる量で利用して、帯電を行った。
【０１０２】
コントロールと比較して、前記セルは全て、良好な元の帯電を示した。例えば、バイオトナーは、Ｆｕｊｉ  Ｘｅｒｏｘから入手できる市販のエマルジョン凝集バイオトナーと比較して、Ａ−ゾーンおよびＪ−ゾーンにおいて、ベンチマーク帯電を示した。
【０１０３】
Ｂ．添加剤の帯電
全てのバイオトナーサンプルは、前記コントロールのそれに匹敵する帯電を示した。
【０１０４】
Ｃ．ＲＨ比
全てのバイオトナーサンプルは、前記コントロールと比較して、匹敵するＲＨ比を示した。
【０１０５】
実施例５．ブロッキング
前記バイオトナーサンプルは、コントロールと同様であった。
【０１０６】
実施例６．性能
具体的なパラメータについてのサンプルの全体的な性能データを、表３に見ることができる。
【表３】
2015081349.tif 000006
【０１０７】
最適な性能は、０．９６８の円形度および１．３８時間の融着時間で示された。全体として、所望の生物由来のトナーの熱特性、ベンチ試験溶融、ブロッキングおよび電気的性能は、市販の生物由来のトナーおよび非生物由来の樹脂トナーのコントロールと比較して、同等であるか、または、改善されている。