(57)【要約】【課題】炭酸塩として炭酸水素塩を多く用いつつ、発生する炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制して泡の微細化を図ることができ、血行促進効果を十分に発揮することのできる粒状浴用剤組成物に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：  （Ａ）有機酸（ａ−１）、非イオン界面活性剤（ａ−２）  １．５質量％以上３０質量％以下、及び水溶性バインダー（ａ−３）を含む造粒物、及び  （Ｂ）炭酸水素塩（ｂ−１）を６９質量％以上含む炭酸塩を含有し、かつ成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））が７０：３０〜３０：７０である粒状浴用剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）有機酸（ａ−１）、非イオン界面活性剤（ａ−２）  １．５質量％以上３０質量％以下、及び水溶性バインダー（ａ−３）を含む造粒物、及び
（Ｂ）炭酸水素塩（ｂ−１）を６９質量％以上含む炭酸塩
を含有し、かつ成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））が７０：３０〜３０：７０である粒状浴用剤組成物。
【請求項２】
成分（ａ−２）の全体としてのＨＬＢが、６以上２０以下である請求項１に記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項３】
成分（ａ−２）が、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２に記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項４】
成分（ａ−２）の含有量は、成分（ａ−１）１００質量部に対し、１．５質量部以上２０質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粒状浴用剤組成物。
【請求項５】
成分（ｂ−１）が、炭酸水素ナトリウムである請求項１〜４のいずれか１項に記載の粒状浴用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒状浴用剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、炭酸塩と有機酸とを含有する入浴剤は、浴水中で「炭酸ガスの泡」を発生し、かかる炭酸ガスによって血行促進効果が得られ、さらに界面活性剤を含有させることで、「浴水面での界面活性剤による泡」を楽しむこともできるバブルバスタイプの入浴剤が知られている。かかるバブルバスタイプの入浴剤においては、発生する炭酸ガスの泡の合一を抑制して泡の微細化を図ることにより、浴水面での泡持続性や使用感を高めることができる。また、泡を微細化することにより、炭酸ガスの浴水への溶解性を高めることができ、高い血行促進効果を得ることができる。
【０００３】
こうしたなか、炭酸水素塩よりも炭酸ジアルカリ金属塩の方が、炭酸ガスの泡の合一を抑制しやすい性質を有することから、炭酸塩中における炭酸ジアルカリ金属塩の量を増大させる試みがなされている。例えば、特許文献１には、特定の平均粒子径である炭酸ジアルカリ金属塩及びリンゴ酸を含有し、発泡性炭酸塩全量中に炭酸ジアルカリ金属塩量が７５〜１００質量％である粒状発泡性浴用剤が開示されている。また、特許文献２には、有機酸や油性成分等を含む造粒物、炭酸塩、及び酒石酸を含有する粒状発泡性浴用剤が開示されており、炭酸塩中の７０〜１００質量％が炭酸ジアルカリ金属塩であることも記載されている。さらに、特許文献３には、起泡性界面活性剤や有機酸等を含む造粒物、及び炭酸ジアルカリ金属塩を７５〜１００質量％含む炭酸塩を含有する粉末バブルバス組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１４９５３２号公報
【特許文献２】特開２０１１−１６７４９号公報
【特許文献３】特開２０１２−１３１７３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、炭酸ジアルカリ金属塩は、炭酸水素塩に比べて、その含有量を増大させるにつれ浴水のｐＨがアルカリ性領域へ偏向しやすくなるため、炭酸ガスの浴水への溶解性が低下してしまうおそれがある。また、ｐＨを酸性領域へと移行させるべく有機酸の配合量を増大させると、相対的に炭酸塩の含有比率が低下するため、有機酸と炭酸塩の合計含有量に見合った炭酸ガスの発生量を十分に期待できない傾向にある。さらに、炭酸ジアルカリ金属塩は炭酸水素塩に比べて分子量が大きいため、質量当たりの発生可能な炭酸ガス量は少なくなってしまう。
【０００６】
したがって、本発明は、炭酸塩として炭酸水素塩を多く用いつつ、発生する炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制して泡の微細化を図ることができ、血行促進効果を十分に発揮することのできる粒状浴用剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者は、有機酸、特定量の非イオン界面活性剤及び水溶性バインダーを含む造粒物と、炭酸水素塩を多く含有する炭酸塩を併用しつつ、有機酸と炭酸塩とを特定の質量比とすることにより、炭酸ジアルカリ金属塩の含有量を増大させずとも、予想外にも炭酸ガスの泡の合一を抑制できる粒状浴用剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）有機酸（ａ−１）、非イオン界面活性剤（ａ−２）  １．５質量％以上３０質量％以下、及び水溶性バインダー（ａ−３）を含む造粒物、及び
（Ｂ）炭酸水素塩（ｂ−１）を６９質量％以上含む炭酸塩
を含有し、かつ成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））が７０：３０〜３０：７０である粒状浴用剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粒状浴用剤組成物によれば、炭酸塩として炭酸水素塩を多く含有していても、発生する炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制して泡の微細化を図ることができる。したがって、炭酸ガスの浴水への溶解性を高め、血行促進効果の向上を図ることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の粒状浴用剤組成物は、成分（Ａ）として、有機酸（ａ−１）、非イオン界面活性剤（ａ−２）  １．５質量％以上３０質量％以下、及び水溶性バインダー（ａ−３）を含む造粒物を含有する。
【００１１】
成分（Ａ）の造粒物は、有機酸（ａ−１）を含有する。かかる成分（ａ−１）の有機酸を含有することにより、後述する成分（Ｂ）の炭酸塩とともに浴水中に炭酸ガスを発生させることができ、血行促進効果を発揮して良好な温まり感を付与することが可能となる。成分（ａ−１）としては、例えば、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、保存安定性を確保する観点から、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸及びサリチル酸から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸及びクエン酸から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、フマル酸がさらに好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）中における成分（ａ−１）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保して十分な温まり感を付与する観点から、成分（Ａ）中に好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。成分（Ａ）中における成分（ａ−１）の含有量は、炭酸ガスの泡を微細化する観点から、成分（Ａ）中に好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である。また、成分（Ａ）中における成分（ａ−１）の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは４０〜９５質量％であり、より好ましくは５０〜９３質量％であり、さらに好ましくは６０〜９０質量％である。
【００１３】
成分（Ａ）の造粒物は、非イオン界面活性剤（ａ−２）を１．５質量％以上３０質量％以下含有する。かかる成分（ａ−２）の非イオン界面活性剤をこのような量で含有することにより、炭酸ガスの泡表面を包囲して泡の合一を効果的に抑制し、泡の微細化を実現することができるため、温まり感の増強を図ることができる。成分（ａ−２）としては、具体的には、例えば、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。これらのうち、ＥＯ鎖を持つノニオン界面活性剤が好ましく、なかでも、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００１４】
ＥＯ鎖を持つ非イオン界面活性剤を用いる場合、エチレンオキサイド付加モル数は、好ましくは４〜２５０であり、より好ましくは２０〜１６０であり、さらに好ましくは２０〜８０である。また、非イオン界面活性剤の脂肪酸部分及びアルキル部分の炭素数は、好ましくは８〜２４であり、より好ましくは１２〜２２である。
【００１５】
成分（ａ−２）の全体としてのＨＬＢは、炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制する観点、及び良好な使用感を保持する観点から、好ましくは６以上であり、より好ましくは７以上であり、さらに好ましくは８以上である。成分（ａ−２）の、成分全体としてのＨＬＢは、微細な泡を実現する観点から、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９以下であり、さらに好ましくは１８以下である。なお、ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式により求められる値であり、成分（ａ−２）として１種単独の非イオン界面活性剤を用いる場合はそのもの単独のＨＬＢの値を意味し、２種以上の非イオン界面活性剤を組み合わせて用いる場合は、Ｇｒｉｆｆｉｎの式及び各々の含有量を元に求められるこれら複数の非イオン界面活性剤全体でのＨＬＢの値を意味する。
【００１６】
成分（Ａ）中における成分（ａ−２）の含有量は、炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制する観点から、成分（Ａ）中に１．５質量％以上であって、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。成分（Ａ）中における成分（ａ−２）の含有量は、粉末等のケーキングや圧縮成形時の液体成分の染み出しを抑制する観点から、成分（Ａ）中に３０質量％以下であって、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。また、成分（Ａ）中における成分（ａ−２）の含有量は、成分（Ａ）中に１．５質量％以上３０質量％以下であって、好ましくは２〜２５質量％であり、より好ましくは３〜２０質量％であり、さらに好ましくは３〜１５質量％である。
【００１７】
また、成分（ａ−２）の含有量は、炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制する観点、温まり感の観点から、成分（ａ−１）１００質量部に対し、好ましくは１．６質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上であり、さらに好ましくは１１質量部以上である。成分（ａ−２）の含有量は、同様の観点から、成分（ａ−１）１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１７質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以下である。そして、成分（ａ−２）の含有量は、成分（ａ−１）１００質量部に対し、好ましくは１．５〜２０質量部であり、より好ましくは５〜１７質量部であり、さらに好ましくは１１〜１５質量部である。
【００１８】
成分（Ａ）の造粒物は、水溶性バインダー（ａ−３）を含有する。かかる成分（ａ−３）を含有することにより、成分（Ａ）の粒子強度を適度に保持して粉末等のケーキングや圧縮成形時の液成分の染み出しを抑制しつつ、成分（Ａ）の浴水への適度な溶解性を確保することができる。成分（ａ−３）としては、熱可塑性のものが好ましく、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェノールエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、成分（Ａ）の粒子強度と溶解性を両立させる観点から、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種がより好ましい。
また、水溶性バインダー（ａ−３）の数平均分子量は、成分（Ａ）の粒子強度と溶解性を両立させる観点、及び造粒物とする際の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で３，０００〜２０，０００であることが好ましく、４，０００〜１３，０００であることがより好ましく、５，０００〜９，０００であることがさらに好ましい。
【００１９】
成分（Ａ）中における成分（ａ−３）の含有量は、炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制する観点、浴水への溶解性の観点から、好ましくは２〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％、さらに好ましくは７〜１５質量％である。
【００２０】
なお、成分（Ａ）の造粒物には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記以外の成分、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル等の油性成分；ブドウ糖等の賦形剤；崩壊助剤；酸化防止剤；色素；生薬類等を適宜含有させることができる。
【００２１】
成分（Ａ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び泡の微細化を図る観点から、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。成分（Ａ）の含有量は、炭酸ガスの泡の合一を抑制する観点から、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。また、成分（Ａ）の含有量は、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは３０〜８０質量％であり、より好ましくは３５〜７５質量％であり、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。
【００２２】
成分（Ａ）の平均粒径は、良好な溶解性を保持する観点から、好ましくは１００〜１５００μｍであり、より好ましくは２００〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２５０〜１０００μｍである。なお、成分（Ａ）の平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される値を意味する。
【００２３】
本発明の粒状浴用剤組成物は、成分（Ｂ）として、炭酸水素塩（ｂ−１）を６９質量％以上含む炭酸塩を含有する。本発明の粒状浴用剤組成物は、炭酸水素塩（ｂ−１）をこのように多量に含有するにもかかわらず、炭酸ガスの泡の合一を効果的に抑制して、泡の微細化を実現することができる。
【００２４】
かかる成分（ｂ−１）の炭酸水素塩としては、具体的には、炭酸水素ナトリウムが好ましい。成分（ｂ−１）の含有量は、炭酸ガス発生量を高め、温まり感をより向上させる観点から、成分（Ｂ）中に６９質量％以上であって、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上である。成分（ｂ−１）の含有量は、炭酸ガス発生量を高め、温まり感をより向上させる観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは１００質量％以下であるが、吸湿性を低減させる観点から、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下である。また、成分（ｂ−１）の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは６９〜１００質量％であり、より好ましくは７０〜１００質量％であり、さらに好ましくは７５〜９８質量％であり、またさらに好ましくは８０〜９５質量％である。
【００２５】
成分（Ｂ）には、残部として炭酸ジアルカリ金属塩（ｂ−２）を含有することができる。かかる成分（ｂ−２）の炭酸ジアルカリ金属塩としては、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種又は２種が挙げられる。なかでも、保存時における吸湿性を低減させる観点から、炭酸ナトリウムが好ましい。成分（ｂ−２）を使用する場合の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上である。成分（ｂ−２）の含有量は、炭酸ガス発生量を高め、温まり感を向上させる観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは３１質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下であり、またさらに好ましくは２０質量％以下である。また、成分（ｂ−２）の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは０〜３１質量％であり、より好ましくは０〜３０質量％であり、さらに好ましくは２〜２５質量％であり、またさらに好ましくは５〜２０質量％である。
【００２６】
なお、成分（Ｂ）には、本発明の効果を阻害しない範囲内で、さらに上記以外の炭酸塩である二価以上の金属の炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム等を含有させることができ、その含有量は、成分（Ｂ）中に１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
【００２７】
成分（Ｂ）の含有量は、炭酸ガス発生量を確保する観点、及び泡の微細化を図る観点から、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上である。成分（Ｂ）の含有量は、炭酸ガスの泡の合一を抑制する観点から、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の粒状浴用剤組成物中に、好ましくは２０〜７０質量％であり、より好ましくは２５〜６０質量％であり、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。
【００２８】
本発明の粒状浴用剤組成物における、成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））は、炭酸ガスの泡の合一を抑制する観点、及び炭酸ガスの浴水への溶解性を高めて温まり感を増強させる観点から、７０：３０〜３０：７０であって、好ましくは６０：４０〜３５：６５であり、より好ましくは５０：５０〜４０：６０である。
【００２９】
本発明の粒状浴用剤組成物には、上記成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の成分として、通常浴用剤に用いられる成分、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸鉄、リン酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、硼酸、メタ珪酸、無水珪酸、珪酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、及び酸化マグネシウム等の成分（Ｂ）以外の無機塩、ブドウ糖等の賦形剤、生薬等の薬効成分、色素、香料等が挙げられる。
【００３０】
本発明の粒状浴用剤組成物は、通常の造粒手段、すなわち成分（Ａ）に用いる各成分を適宜混合した後に、押出造粒機や転動造粒機を用いて造粒することにより成分（Ａ）を製造し、さらに成分（Ｂ）及び必要に応じてその他の成分を混合することにより製造することができる。
【００３１】
本発明の粒状浴用剤組成物は、４０℃１５０Ｌの浴水に５０ｇ溶解させたときのｐＨが、好ましくは４〜７であり、より好ましくは４．５〜６．５である。これにより、適度なｐＨ環境の下、微細な炭酸ガスの泡を持続的に発生させながら血行促進効果を高め、良好な温まり感をもたらすことができる。
【００３２】
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の浴用剤組成物を開示する。
［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）有機酸（ａ−１）、非イオン界面活性剤（ａ−２）  １．５質量％以上３０質量％以下、及び水溶性バインダー（ａ−３）を含む造粒物、及び
（Ｂ）炭酸水素塩（ｂ−１）を６９質量％以上含む炭酸塩
を含有し、かつ成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））が７０：３０〜３０：７０である粒状浴用剤組成物。
［２］成分（ａ−１）は、好ましくはコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタル酸、グルタル酸及びシュウ酸から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸及びサリチル酸から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはコハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸及びクエン酸から選ばれる１種又は２種以上である上記［１］の粒状浴用剤組成物。
［３］成分（ａ−１）の含有量は、成分（Ａ）中に好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下であり、さらに好ましくは９０質量％以下である上記［１］又は［２］の粒状浴用剤組成物。
【００３３】
［４］成分（ａ−２）は、好ましくはポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、及びショ糖脂肪酸エステルから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる１種又は２種以上である上記［１］〜［３］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［５］成分（ａ−２）の全体としてのＨＬＢは、好ましくは６以上であり、より好ましくは７以上であり、さらに好ましくは８以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１９以下であり、さらに好ましくは１８以下である上記［１］〜［４］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［６］成分（ａ−２）の含有量は、成分（Ａ）中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である上記［１］〜［５］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［７］成分（ａ−２）の含有量は、成分（ａ−１）１００質量部に対し、好ましくは１．６質量部以上であり、より好ましくは５質量部以上であり、さらに好ましくは１１質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１７質量部以下であり、さらに好ましくは１５質量部以下である上記［１］〜［６］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
【００３４】
［８］成分（ａ−３）は、好ましくはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンフェノールエーテルから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種である上記［１］〜［７］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［９］成分（Ａ）の含有量は、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である上記［１］〜［８］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［１０］成分（Ａ）の平均粒径は、好ましくは１００〜１５００μｍであり、より好ましくは２００〜１０００μｍであり、さらに好ましくは２５０〜１０００μｍである上記［１］〜［９］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
【００３５】
［１１］成分（ｂ−１）は、好ましくは炭酸水素ナトリウムである上記［１］〜［１０］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［１２］成分（ｂ−１）の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％以上であり、さらに好ましくは８０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは９８質量％以下であり、さらに好ましくは９５質量％以下である上記［１］〜［１１］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［１３］成分（Ｂ）は、好ましくは炭酸ジアルカリ金属塩（ｂ−２）を含有し、成分（ｂ−２）は、好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種又は２種である上記［１］〜［１２］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
［１４］成分（ｂ−２）の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３１質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２５質量％以下であり、またさらに好ましくは２０質量％以下である上記［１３］の粒状浴用剤組成物。
［１５］成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは２５質量％以上であり、さらに好ましくは３０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以下であり、さらに好ましくは５０質量％以下である上記［１］〜［１４］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
【００３６】
［１６］成分（ａ−１）と成分（Ｂ）との質量比（（ａ−１）：（Ｂ））は、好ましくは６０：４０〜３５：６５であり、より好ましくは５０：５０〜４０：６０である上記［１］〜［１５］いずれか１の粒状浴用剤組成物。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００３８】
［実施例１〜８、比較例１〜３］
表１に示す成分（Ａ）の造粒物に用いる各成分を混合後、押出造粒機にて平均粒径５００μｍの造粒物を製造した。次いで、かかる成分（Ａ）と、表１に示す成分（Ｂ）及びその他の成分を混合して、粒状浴用剤組成物を製造した。
なお、得られた造粒物及び粒状浴用剤組成物の平均粒径は、以下の方法により測定した。
得られた粒状浴用剤組成物を用い、下記方法にしたがって各評価を行った。
結果を表１に示す。
【００３９】
《平均粒径の測定》
ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。
【００４０】
《微細発泡の評価（泡の平均粒径の測定）》
２００ｍＬビーカーに１００ｍＬの浴水（４０℃）を入れ、各浴用剤０．５ｇを投入した。次いで、厚さ１ｍｍのスライドガラスの一方の端に、１０×１０ｍｍのカバーガラスをスライドガラスの端から５ｍｍはみ出すようにスライドガラスの両面に貼り付け、２枚のカバーガラスの間の空間に泡が発生した浴水を保持させた。浴水を保持させた部分を光学顕微鏡で観察し、ランダムに２０個の泡を選択し、泡径を測定してそれらの平均値を算出し、泡の平均粒径とした。
【００４１】
《温まり感》
１０名のパネラーにより評価した。具体的には、得られた各粒状浴用剤組成物４５ｇを４０℃１５０Ｌの浴水に投入した後、速やかにパネラーを１０分間入浴させ、出浴直後の温まり感を下記基準にしたがって評価し、１０名の平均値を求めた。
５：さら湯よりも極めて良く温まった
４：さら湯よりも良く温まった
３：さら湯よりも温まった
２：さら湯よりもやや温まった。
１：さら湯と同程度の温まり感であった。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
表１の結果より、実施例の粒状浴用剤組成物は、比較例の粒状浴用剤組成物に比して、微細な炭酸ガスの泡を発生させることができ、優れた温まり感をもたらすことがわかる。