(57)【要約】      （修正有）【課題】プライマー層が湿潤しているときにベースコート組成物層を適用し；そしてベースコート組成物層がベースコート組成物を含む方法を提供する。【解決手段】ａ）アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびアルキッドから選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種の無水グルコース単位当たりの総置換度３．０８〜３．５０、ヒドロキシルの置換度０．７０以下、ブチリルの置換度０．８０〜１．４０、アセチルの置換度１．２０〜２．３４、数平均分子量１,０００〜５，６００、重量平均分子量１,５００〜１０，０００及び多分散性１．２〜３．５である特性を有するセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物。【選択図】図１
2015134924.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アクリルポリオールおよびポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種のセルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有するセルロース混合エステル；
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
ならびにこれらのセルロース混合エステルの混合物から選択されるセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物。
【請求項２】
Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項３】
Ｃ3〜Ｃ4エステルが、プロピオニルを含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項４】
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が、約０．０５〜約０．７０である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項５】
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項６】
数平均分子量（Ｍｎ）が、約１，５００〜約５，０００である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項７】
多分散性が１．２〜２．５である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項８】
Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、質量で９０／１０のｎ−酢酸ブチル／キシレン混合物中の５０質量％溶液として粘度６,０００センチポイズ以下を示す、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項９】
Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、Ｃ−１１ケトン、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メタノール、トルエン、および質量で９０／１０のイソプロピルアルコール／水ブレンド物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１０】
フィルム形成性ポリマーが、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびアルキッドからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１１】
セルロース混合エステルの量が、ベースコート組成物の質量基準で約１質量％〜約２０質量％の範囲である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１２】
請求項１に記載のベースコート組成物でコートされている、成形または形成された物品。
【請求項１３】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【請求項１４】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該ベースコート組成物層が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【請求項１５】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物を適用し；そして該ベースコート組成物が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本件は、米国分割出願第１２／５１０，３２５号の一部継続出願であり、これは米国分割出願第１２／５１０，３２５号（２００９年７月２８日出願）の利益を主張し、これは米国非仮出願整理番号第１０／７９６，１７６号（２００４年３月９日出願）および発行済の米国特許第７，５８５，９０５号の利益を主張し、これは米国仮出願第６０／４５５，０３３号（２００３年３月１４日出願）の利益を主張し；そしてこれはまた米国仮出願整理番号第６１／０９７，０２０号（２００８年９月１５日出願）の利益を主張する。これらの開示はその全部をこれらが本明細書の記載と矛盾しない範囲で参照により本明細書に組入れる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、セルロース化学の分野に属し、そしてより特別には、低粘度バインダーレジンおよびレオロジー調整剤としてコーティングおよびインク組成物において有用な低分子量セルロース混合エステルに属する。より特別には、本発明は、ベースコート組成物における低分子量セルロース混合エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
セルロースエステルは、多くのプラスチック、フィルム、コーティング、および繊維の用途において有用である、有益なポリマーである。セルロースエステル（ＣＥ）は、典型的には、セルロースと、所望の１種または複数種のエステル基に対応する１種または複数種の無水物との、希釈剤および生成物溶媒としての対応するカルボン酸を用いた反応によって合成される。これらのエステル基の幾つかをその後加水分解して、部分エステル化生成物を得ることができる。これらの部分置換セルロースエステルは、極めて商業的に有益であり、そしてコーティングにおける用途を見出す。ここではこれらのより大きい溶解性および共レジンとの混和性（トリエステルとの比較で）および水酸基量（架橋を促進するための）を重視する。
【０００４】
塗料製造元、特に自動車の相手先商標製品製造者（ＯＥＭ）は、全体的な外観の改善に着目することによって互いに対して優位な利点を得ることに努める。外装色および全体的な外観は、ＯＥＭエンドユーザーの購買プロセスの影響において主要な役割を果たすことができる。一方、全世界に亘る環境面の法律制定は、同様の性能が従来のコーティング配合物に寄与しつつ、より無公害でより「環境に優しい」製品を達成しようとする塗料産業をもたらした。総固形分量の増大または所定の有機溶媒の水による置換は、コーティング供給元が塗料配合物中の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量を制限できる２つの代替である。高固形分ベースコート法を用いるＯＥＭ製造者は、色の明度および全体的な美観の点で、水系ベースコート法を用いるものとの競争を望む。
【０００５】
水系ベースコートは、典型的には、２０〜２５％の総固形分を適用し、これは溶媒系高固形分（ＨＳ）コーティングの不揮発量よりも大幅に低い。従って、ＨＳ溶媒系ベースコート法はフィルムの収縮という点（水系システムと比べたときにもたらされる可能性がある）で問題がある。ＨＳベースコートの場合におけるより低いフィルム収縮は、金属フレークのより悪い配列および金属の移動の低下を招来する。満たされていない要求が、ＯＥＭ製造者が溶媒系法を用いてより明度が高い色および改善された全体外観を有するベースコートを開発することを可能にする溶液について存在する。本発明は、低分子量のセルロース混合エステルの使用を提供し、これは高固形分ＯＥＭベースコート用途において優れた外観特性を与える。本発明の一態様において、低分子量セルロースエステルは、２９％ブチリル（Ｂｕ）量および１．５％ＯＨ量を有する。比較的高いＴｇ約１１０℃（低ブチリル量と結び付き）は、低分子量セルロースエステルが、ＶＯＣレベルに対する悪影響の原因となることなく市販のＣＡＢと極めて類似する性能の利点を与えることを可能にする。
【０００６】
任意の基材物質は、本発明に係るベースコート組成物でコートできる。これらとしては、例えば、これらに限定するものではないが、ガラス、セラミック、紙、木材およびプラスチックの表面が挙げられる。本発明のベースコート組成物は、金属基材（そして具体的にはベースコート用途において）のために特に適合する。ベースコート組成物は、従来のスプレー装置，例えばエア噴霧銃または静電ベルアプリケータ（electrostatic bell applicator）を用いて適用できる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の要約
本発明の一態様において、ベースコート組成物であって：ａ）アクリルポリオールおよびポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種のセルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有するセルロース混合エステル；ならびに
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
ならびにこれらのセルロース混合エステルの混合物から選択されるセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物を提供する。
【０００８】
ベースコート組成物
本発明に係るベースコート組成物において使用するセルロース混合エステルは、低分子量であり、高い最大置換度を有し（高度に置換可能であり）、そして高固形分、低粘度のコーティング組成物を、典型的に低分子量セルロースエステルと関連する欠点，例えば脆いフィルムの形成、のいずれも有さずに与える。１種以上のレジンとの組合せでコーティング添加剤として用いる場合、本発明のエステルは、自身では組成物の粘度を極度に増大させず、これらの使用に典型的に関連する欠点，例えば所望の粘度を維持するための有機溶媒レベルの不所望の増大、を有さずに従来のセルロースエステルの利点を与える。
【０００９】
本発明のベースコート組成物において使用するセルロース混合エステルは、完全にエステル化されたまたは部分加水分解された形のセルロース骨格上の無水グルコース単位当たりで高い最大置換度（ＤＳ）を有し、そして一般的には、ヒドロキシル基についてのＤＳ約０．７０未満（＜０．７０ＤＳヒドロキシル）を有する。本発明のセルロース混合エステルについての無水グルコース単位当たりの最大置換度は、約３．０８〜約３．５０である。これらのセルロース混合エステルは、広範囲の有機溶媒中に可溶であり、コーティング配合物に溶媒選択の幅広い許容範囲を与える。これらが、高固形分溶媒系コーティングの溶液およびスプレーの粘度の両者に対して有する影響は最小限である。これらの物質は、他のコーティングレジンとブレンドする際に優れた親和性を示し、これにより、従来のセルロースエステルよりも広範囲のコーティングレジンで明澄なフィルムをもたらす。
【００１０】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；ここで該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物層を適用し；そして該ベースコート組成物層がベースコート組成物を含む方法を提供する。
【００１１】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該ベースコート組成物層が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層がベースコート組成物を含む方法を提供する。
【００１２】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物を適用し；そして該ベースコート組成物が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層がベースコート組成物を含む方法を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、対照例３．１ならびに発明例２．３および３．３のレーザー走査共焦点顕微鏡によるスキャンを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
本発明は、以下の発明の詳細な説明、およびこれに含まれる例を参照することによってより容易に理解できる。
【００１５】
主題の本発明の組成物および方法を開示および説明する前に、本発明は、特記がない限り、具体的な合成方法または特定の配合物に限定されず、そしてそのようなものとして開示から変更できることを理解すべきである。用いる述語は特定の態様を説明する目的のみであり、本発明の範囲の限定を意図しないこともまた理解すべきである。
【００１６】
単数形"a," "an,"および"the"は、他の明示の特記がない限り複数の対象を包含する。
【００１７】
任意の、または任意に、は、後続して説明される事象または状況が生じても生じなくてもよいことを意味する。説明は、事象または状況が生じる場合およびそれが生じない場合を包含する。
【００１８】
範囲は、本明細書において約１つの特定値から、および／または約１つの別の特定値まで、と表現できる。このような範囲を表現する場合、別の態様が、１つの特定値から、および／または他の特定値まで、であることを理解すべきである。
【００１９】
本件全体を通じ、特許または公開公報が引用される場合、これらの文献の開示はその全部を参照により本件に組入れることが意図されるが、これらが、本発明のが属する分野の状態をより完全に説明するような本明細書の記載と矛盾しないことを条件とする。
【００２０】
本開示全体を通じて用いる、ＣＡＢはセルロースアセテートブチレートを意味し；ＣＡＰはセルロースアセテートプロピオネートを意味し；そしてＨＳ−ＣＡＢは、本発明に係る、本発明の高固形分セルロースアセテートブチレートであって、高い最大置換度、低い重合度、低い固有粘度（ＩＶ）、および低分子量を有するものを意味する。
【００２１】
ストライク−イン（strike-in）は、クリアコート中の溶媒によるベースコートの再溶解であって、典型的には、斑または濁った外観のベースコート顔料／金属フレークをもたらすものを意味する。ストライク−インは、フロップインデックス（Flop Index）における相対変化によって測定できる。
【００２２】
フロップは、２つの異なる塗装されたパネルが、与えられた角度で見たときには色が良好に適合するように見えるが全ての他の角度では異なるように見える場合を意味する。
【００２３】
高固形分コーティングは、配合物において従来のコーティングよりも高い固形分％を有するコーティングであり、これは典型的には、３０％以上の固形分レベル％を有するコーティング配合物を意味する。
【００２４】
本発明の一態様において、ベースコート組成物であって：ａ）アクリルポリオールおよびポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種のセルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有するセルロース混合エステル；ならびに
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
ならびにこれらのセルロース混合エステルの混合物から選択されるセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物を提供する。
【００２５】
セルロース混合エステルは、米国特許第７，５８５，９０５号（本明細書の記載と矛盾しない範囲で参照により組入れる）に記載されている。一態様において、セルロース混合エステルは、無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換度：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４を有する。この態様に従い、本発明のセルロース混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を有する。種々の態様において、エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００２６】
種々の代替の側面において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度は、約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度は約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１，５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性は１．２〜２．５であることができ；インヘレント粘度は０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約４,０００であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度は、約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１，０００〜４，０００であることができる。
【００２７】
更なる態様において、ベースコート組成物において用いるセルロース混合エステルは、無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換度：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度０．２０〜約０．８０を有する。本態様に従い、本発明の混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を示す。種々の態様において、エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００２８】
種々の代替の態様において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度は、約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度は約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）は約１,５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性が１．２〜２．５；インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇ；または数平均分子量（Ｍｎ）が約１，０００〜約４，０００；であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１，０００〜約４，０００であることができる。
【００２９】
更に別の態様において、本発明は、無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、そして以下の置換度：無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約２．１１〜約２．９１、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度０．１０〜約０．５０を有するセルロース混合エステルに関する。本態様に従い、本発明の混合エステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および多分散性約１．２〜約３．５；を示すことができる。種々の態様において、エステルは、ブチリル、またはプロピオニル、または該２種の混合物を含むことができる。
【００３０】
種々の代替の態様において、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が約０．０５〜約０．７０であることができ；フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇであることができ；または数平均分子量（Ｍｎ）が約１,５００〜約５，０００であることができる。特定の態様において、多分散性が１．２〜２．５；インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ／ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１,０００〜約４，０００；であることができる。特定の他の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇ；および数平均分子量（Ｍｎ）が約１,０００〜４，０００；であることができる。
【００３１】
本発明のエステルは、フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１５ｄＬ/ｇ、または約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ（以下で更に規定する通り）、および無水グルコース単位当たりの最大置換度が約３．０８〜約３．５０、および無水グルコース単位当たりの有機エステル（例えば１〜１２炭素原子を有するもの、好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキルエステル、そしてより好ましくは飽和Ｃ2〜Ｃ4アルキルエステル）の置換度が約２．３８〜約３．５０、であることができる。
【００３２】
これらのセルロース混合エステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンド中に溶解可能であり、米国特許第７，５８５，９０３号（これは先に参照により組入れている）に含まれる例において示される通りであり、これらを慣習的なコーティング配合物に対して特に好適にする。セルロース混合エステルは、アルキルセルロースエステル，例えばメチルセルロース、またはヒドロキシアルキルセルロースエステル，例えばメチルヒドロキシプロピルセルロースエステルであることができる。しかし、幾つかの態様において、セルロースエステルは、他に変性されていないエステルであり、すなわち、セルロースは、エーテル官能基またはカルボキシル官能基（酸化化学で得られるもの）ではなく、有機エステル官能基の付加のみによって変性されている。所定の特定の新規なエステルが好ましく、そして本発明の追加の態様として更に提供する。
【００３３】
更に別の態様において、セルロース混合エステルは、最大置換度約３．０８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００、を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ／ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．１０〜０．７０；無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度が１．１０〜３．２５、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．０５〜０．９０であることができる。本態様に従った種々のエステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００３４】
別の態様において、セルロース混合エステルは、最大置換度約３．０８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８〜約３．５０、無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が約０．０７〜約０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が約０、無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度が２．６０〜３．４０、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．１０〜０．９０であることができる。これらの態様に係る種々のエステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００３５】
本発明の別の態様において、セルロースアセテートブチレートは、最大置換度約３．０８〜約３．５０、および無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、および無水グルコース単位当たりのブチリルの置換度約０．８０〜約３．４４、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度０．０５〜０．１５ｄＬ／ｇを有する。
【００３６】
種々の代替の態様において、インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．１０〜０．７０、ブチリルが１．１０〜３．２５、またはアセチルが０．１０〜０．９０であることができる。本態様に従った種々のエステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解度を示す。
【００３７】
更なる態様として、セルロースアセテートプロピオネートは、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．０１〜約０．７０、および無水グルコース単位当たりのプロピオニルの置換度約０．８０〜約３．４４、および無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．０５〜約２．００を有し、そしてフェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇを有する。種々の代替の態様において、インヘレント粘度が０．０７〜０．１１ｄＬ/ｇ、無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が０．０１〜０．７０、無水グルコース単位当たりのプロピオニルの置換度が１．１０〜３．２５、または無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度が０．１０〜０．９０であることができる。本態様に係る種々のエステルは、広範囲の溶媒および溶媒ブレンドにおける溶解性を示す。
【００３８】
セルロースの種々のグレードおよび起源が入手可能であり、そして本発明に従って有用であり、そしてコットンリンター、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、コーン繊維および他の農業起源、ならびにバクテリアセルロース等からとりわけ選択できる。本発明のセルロース混合エステルを製造するために用いるセルロース源は、好適な特性を有する製品を得るために重要である。一般的に、溶解グレードセルロースを、本発明のセルロース混合エステルを製造するための出発物質として用いる。一態様において、溶解グレードセルロースは、α−セルロース量９４％超を有する。当業者はまた、異なる起源からのセルロースを用いることは、セルロースの反応性における任意の相違を考えるために反応条件（例えば温度、触媒量、時間）の変更を必要とする場合があることを理解する。
【００３９】
特定の態様において、セルロース源は記載の通りの天然セルロースであることができ、そしてセルロース源は変性セルロース（例えばセルロースエーテル、例えばアルキルセルロース）ではないものである。同様に、特定の態様において、セルロース出発物質は、カルボキシアルキルセルロース（例えばカルボキシメチルセルロース）ではなく、または酸官能基を有する任意のセルロース誘導体ではない。これらのセルロース誘導体は、記載した通りの天然由来のセルロースよりも高価であり、そして多くの場合、コーティング配合物（特に相当量の有機溶媒を含有するもの）における使用により好適でないセルロース混合エステルをもたらす。これはまた、本発明のベースコート組成物において用いる所定のセルロース混合エステルが酸価約５以下、または約１以下を有することに追随する。
【００４０】
ベースコート組成物において使用するセルロースエステルは多段階プロセスによって調製できる。このプロセスにおいて、セルロースは水活性化、次いでアルカン酸（例えば酢酸）での溶媒置換を介した水置換、次いで高級アルカン酸（プロピオン酸または酪酸）での処理をして、適切なアルカン酸を伴うセルロース活性化湿潤物を得る。次に、セルロース活性化物を所望の無水物で強酸触媒（例えば硫酸）の存在下で処理して、本質的に完全に置換された、従来のエステルよりも低分子量のセルロースエステルを得る。水およびアルカン酸からなる溶液を無水「ドープ」溶液にゆっくり添加して、組合された硫黄をセルロース骨格から除去できるようにする。最終添加は、水和点を介した遅い転移を可能にして、反応媒体中での低水濃度および高温（過剰の無水物と反応する水による発熱の結果）の時間を与える。これは組合された硫黄のセルロース骨格からの加水分解のために重要である。次いでこの生成物を、硫酸を用いて加水分解して、部分置換セルロースエステルを得る。加水分解は、有機溶媒中でゲル不含有溶液を得るために、そしてコーティング用途における他のレジンとのより良好な親和性を得るために重要である。加水分解中に露出する水酸基もまた、多くのコーティング用途において重要な架橋部位である。
【００４１】
次に、エステル化または加水分解の反応が、ストイキオメトリー量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルカノエート（例えば、酢酸マグネシウム）（水およびアルカン酸（例えば酢酸）中に溶解したもの）の添加によって完了した後に、硫酸を中和する。強酸触媒の中和は、最終生成物の最適な熱安定性および加水分解安定性のために重要である。
【００４２】
最後に、完全に置換されているか、または部分加水分解されているかのいずれかの形のセルロースエステルを、最終的な中和された「ドープ」を等体積の酢酸で希釈し、次いで希釈された「ドープ」を、その約２０〜３０倍の質量である体積の水中に沈殿させることによって、単離して、脱イオン水で容易に洗浄して残存する有機酸および無機塩を効率的に除去できる粒子を得る。多くの場合において、かなり粘着性の沈殿物が初期に形成される。沈殿物は、沈殿液体を新しい水に交換して沈殿物をおいておくことによって硬くすることができる。硬くされた沈殿物は、次いで容易に洗浄および粉砕（必要に応じて）できる。
【００４３】
セルロースエステルの組成物の鍵となる記述子は、種々のエステル基の置換レベル（すなわち、置換度または質量％を一般的に用い、そして本件の他の部分で詳細に議論する）、水酸基のレベル、およびポリマー骨格のサイズであり、これらはＩＶ、粘度およびＧＰＣデータから推測できる。本発明において用いるセルロース混合エステルの得られる組成物に影響する鍵となる因子は：無水酢酸レベル、酢酸レベル、無水酪（またはプロピオン）酸レベル、酪（またはプロピオン）酸レベル、水レベル、セルロースレベル、触媒種、触媒レベル、時間、および温度である。当業者は、エステル化の間に、より高い触媒量、より高温、および／またはより長い反応時間を用いて、従来のエステルよりも低い分子量を有するセルロース混合エステルを生成することを理解するであろう。
【００４４】
よって、本発明の更なる側面として、セルロース混合エステルは多段階プロセスによって調製できる。本発明に従ったプロセスにおいて、セルロースは水活性化、次いでアルカン酸（例えば酢酸）での溶媒置換を介した水置換、次いでより高級のアルカン酸（例えばプロピオン酸または酪酸）での溶媒置換をして、適切なアルカン酸（例えばプロピオン酸または酪酸）を伴うセルロース活性化湿潤物を得る。ここで、出発セルロースが９４〜９９％のアルファ量、好ましくは約９５〜９８％のアルファセルロース量を有することが重要であることを我々は見出した。高アルファ量は、これから調製される最終生成物の品質のために重要である。低アルファセルロース量のパルプが有機溶媒中の悪い溶解性、ひいては悪い配合物を招来することを我々は見出した。
【００４５】
次に、活性化されたセルロースを所望の無水物と強酸触媒（例えば硫酸）の存在下で反応させて、完全に置換された、従来のエステルよりも低分子量のセルロースエステルを得る。水およびアルカン酸またはアルカン酸の混合物を含有する溶液を無水「ドープ」溶液にゆっくり添加して、組合された硫黄をセルロース骨格から除去できるようにする。最終添加は、水和点を介した遅い転移を可能にして、反応媒体中での低水濃度および高温（過剰の無水物と反応する水による発熱の結果）の時間を与える。これは組合された硫黄のセルロース骨格からの加水分解のために重要である。次いでこの生成物を、硫酸を用いて加水分解して、部分置換セルロースエステルを得る。加水分解は、有機溶媒中でゲル不含有溶液を得るために、そしてコーティング用途における他のレジンとのより良好な親和性を得るために重要である。
【００４６】
次に、エステル化または加水分解の反応が、ストイキオメトリー量のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルカノエート（例えば、酢酸マグネシウム）（水およびアルカン酸（例えば酢酸）中に溶解したもの）の添加によって完了した後に、硫酸を中和する。強酸触媒の中和は、最終生成物の最適な熱安定性および加水分解安定性のために重要である。
【００４７】
最後に、完全に置換されているか、または部分加水分解されているかのいずれかの形のセルロースエステルを、最終的な中和された「ドープ」を等体積の酢酸で希釈し、次いで希釈された「ドープ」を、その約２０〜３０倍の質量である体積の水中に沈殿させることによって、単離して、脱イオン水で容易に洗浄して残存する有機酸および無機塩を効率的に除去できる粒子を得る。多くの場合において、かなり粘着性の沈殿物が初期に形成される。沈殿物は、沈殿液体を新しい水に交換して沈殿物をおいておくことによって硬くすることができる。硬くされた沈殿物は、次いで容易に洗浄および粉砕（必要に応じて）できる。
【００４８】
本開示を踏まえ、当業者は、エステル化の間に、記載する通りのプロセスパラメータ、より高い触媒量、より高温、および／またはより長い反応時間を用いて、従来のセルロースエステルよりも低い分子量を有するセルロース混合エステルを生成することを容易に理解するであろう。米国特許第７，５８５，９０５号（これは先に参照により組入れられている）に含まれる例において更に検証する通りである。
【００４９】
本発明において用いるセルロース混合エステルは、ＧＰＣで測定される重量平均分子量Ｍｗ、約１，５００〜約１０，０００、または約２，０００〜約８，５００；ＧＰＣで測定される数平均分子量Ｍｎ、約１，５００〜約６，０００；およびＭｗ／Ｍｎで定義される多分散性、約１．２〜約７、または約１．２〜約３．５、または約１．２〜約２．５を有する。
【００５０】
本発明に係るセルロース混合エステル（本明細書においてＨＳ−ＣＡＢと記載することもある）は、広範囲の共レジンとの親和性を示す。親和性は２種以上のレジンを互いに混合したときに、コーティング組成物として有用である安定な均一混合物を形成する能力として定義する。例えば、約３８質量％のブチリルを有するＨＳ−ＣＡＢ（本明細書でＨＳ−ＣＡＢ−３８と記載することもある）は、ＥａｓｔｍａｎのＡｃｒｙｌａｍａｃ  ２３２８，Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌのＭｉｃｒｏｇｅｌ，ＥａｓｔｍａｎのＤｕｒａｍａｃ  ２３１４，ＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ  ３３００，ＲｈｏｄｉａのＸＩＤＴ，およびＢａｙｅｒのＤｅｓｍｏｄｕｒ  ＩＬとの親和性を、市販のより高いブチリル量のサンプル（例えばＣＡＢ−５５１−０．０１（約５５質量％のブチリルを含有するセルロースアセテートブチレート、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能））と同等またはこれよりも良好に示す。幾つかの場合において、約３８質量％のブチリル、または約５５質量％のブチリルを有するセルロース混合エステルは、１:１  エステル対レジンの量で、多くの従来の分子量のセルロースエステルと親和性でないアクリルレジンと親和性である。親和性におけるこのような劇的な変化により、より高ブチリルのＣＡＢを親和性の目的で他に必要とするような用途において、配合者が中ブチリルエステル（約３８質量％）を用いることが可能になる。
【００５１】
高ブチリルエステルに代えて中ブチリルエステルを使用できることの利点は、ブチリルレベルおよびアセチルレベルの他の全ての特性、すなわちヒドロキシル値および分子量が一定に維持される場合、中ブチリルＣＡＢがその高ブチリル対応物よりも高いＴｇを有することである。高ブチリルエステルに対しての、中ブチリルエステルを使用することの別の利点は、中ブチリルの市販のエステルが、しばしば、特定の溶媒および溶媒ブレンドにおいて、これらの高ブチリル対応物よりも溶解性でないことである。この同じ傾向は、中ブチリルＨＳ−ＣＡＢを、同等の分子量およびヒドロキシル量の高ブチリルＨＳ−ＣＡＢと比較した場合に一般的に観察される。理論に拘束されるものではないが、中ブチリルおよび高ブチリルのエステルの間で観察される溶解性の差は、トップコートをベースコートに適用する場合に特定の本発明のエステルで見られている改善された再溶解耐性の原因の一部であると我々は確信する。改善された親和性と改善された（しかしまた区別される）溶解性との組合せは、コーティング配合科学者にとって有益な利点であると我々は確信する。
【００５２】
よって、より高いブチリル量を有する従来のセルロースエステルは、より低いブチリルレベルを有するその対応物よりもより溶解性でより低いＴｇを有する傾向がある。増大した溶解性の１つの結果は、得られるコーティングの再溶解耐性が負に影響されることである。従来の高ブチリルセルロースエステル（例えばセルロースアセテートブチレート、ＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより製造）の鍵となる利点の１つは、中ブチリルエステル（例えばセルロースアセテートブチレート、ＣＡＢ−３８１−０．１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造）と比較したときの、多くの共レジンとのその増大した親和性である。驚くべきことに、本発明に係る、本発明の中ブチリルエステル（ＨＳ−ＣＡＢ−３８）が、従来の分子量の高ブチリルセルロースエステル（例えばＣＡＢ−５５１−０．０１、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造）よりも、共レジンとの良好な親和性を有する一方、同様の溶解性を示すことを我々は見出した。結果として、コーティング配合物は、従来のＣＡＢの添加によって与えられる粘度の増大に耐えることができないベースコート配合物において本発明のエステルを使用できる一方、より高いブチリル量を有する従来のエステルに典型的な再溶解耐性を与えることができる。
【００５３】
言及したように、本発明の混合エステルは、同様に、予測よりも良好な再溶解耐性を特定の系において示す。これは驚くべきことである。本発明の混合エステルは、従来のセルロース混合エステルよりも低い分子量を有するからである。代わりに、分子量の低下とともに再溶解耐性の低下が見られることが予測されよう。結果として、コーティング配合者は、本発明のエステルを、従来のＣＡＢの添加によって与えられる粘度の増大に耐えることができないベースコート配合物において使用できる一方、必要な再溶解耐性を与えることができる。
【００５４】
従来、セルロースエステルは、最大置換度（ＤＳ）３．０を有すると考えられる。ＤＳ３．０は、誘導体化できるセルロース中に３．０の反応性ヒドロキシル基が存在することを示す。天然セルロースは重合度７００〜２，０００の大きい多糖であり、よって最大ＤＳが３．０であるという前提はほぼ正しい。しかし、重合度が低くなるに従って、多糖骨格の末端基は比較的より重要になる。本発明のベースコート組成物において用いるセルロース混合エステルにおいて、最大ＤＳのこの変化は、特定溶媒中での溶解性および特定コーティングレジンとの親和性が変化することによって、セルロース混合エステルの性能に影響する。
【００５５】
表１は、種々の重合度（ＤＰ）でのＤＳMaxを与える。数学的には、重合度４０１が、最大ＤＳ３．００を有するために必要である。表が示すように、ＤＰの低下とともに生じるＤＳMaxの増大は遅く、そして殆どの部分では、最大ＤＳ３．００が許容可能と仮定する。しかし、ＤＰが十分に低い（例えばＤＰが２１）と、異なる最大ＤＳを全ての計算に対して用いることが適切になる。
【００５６】
【表１】
2015134924.tif 000003
【００５７】
本発明のベースコート組成物において用いるセルロース混合エステルは、高い最大置換度および低い重合度を有する。
【００５８】
本発明のベースコート組成物において用いるセルロース混合エステルは、高い最大置換度と低い重合度とを有し、予期しないことに、大幅に高い重合度を有する従来のセルロースエステルと同様のレオロジー性能を示す。このような低い重合度を有するＨＳ−ＣＡＢがこのようなレオロジー性能を有することは全く驚くべきことである。
【００５９】
何らの理論にも拘束されるものではないが、本発明のベースコート組成物において用いるセルロースエステルは、ヒドロキシル基のかなりランダムな置換パターンを示すことを我々は確信する。ヒドロキシル基のこのランダムな置換パターンは、エステル基の加水分解の前に分子量低下ステップを行うことにより実現されることを我々は確信する。先行技術のプロセスの低分子量セルロースエステル生成物は、一般的に、非ランダムな置換パターンを、特に非還元末端のＣ−４および還元末端のＣ−１（ＲＴ１）で示す。先行技術の生成物は、一般的には、ヒドロキシル基をＣ−４に、そしてヒドロキシルまたはエステルをＣ−１（ＲＴ−１）に、プロセスが加水分解であるかまたはアセトリシス反応であるかに応じて、有する。
【００６０】
スキーム１において与えられる広く受入れられた機構は、読者が上記の説明を可視化する助けとできる。スキーム１において与えられる、提案機構は、高重合度の多糖（Ｃ４およびＲＴ１での基の性質は、生じる開裂の量に影響される）の反応を示す。問題の２つの炭素、Ｃ４およびＲＴ１、の置換は、グリコシド結合がより一層開裂するに従って大きいレベルまで増大する。スキーム１は、単独のグリコシド結合のみが開裂し、よって１つのＣ４および１つのＲＴ１部位のみが、先行技術によって形成される生成物によって示される置換パターンを有することを示す。部位がより一層開裂するに従って、Ｃ４およびＲＴ１での置換パターンの効果はより重要になる。
【００６１】
本発明のベースコート組成物において用いるセルロース混合エステルを製造するために用いる方法は、ほぼ所望の重合度を有する完全にエステル化されたセルロースエステルをもたらす一方、反応混合物はなお無水物（すなわち加水分解前）である。結果として、本発明の生成物の製造中のエステルの加水分解は、本質的にランダムな分布のヒドロキシル基をセルロース骨格全体に亘って生成すると確信される。この確信は、一部は、本発明に係るエステルによって示される特異な溶解性プロファイルに基づく。当業者は、速度論的に制御された条件下で、加水分解が選好的に特定部位で生じる（例えば、Ｃ６＞＞Ｃ２＞Ｃ３）ことを理解するであろう。本発明で実施する加水分解プロセスは、熱力学的制御下（すなわち平衡条件下）で実施する。これはよりランダムな分布のヒドロキシル官能基をセルロース骨格全体に亘ってもたらすと考えられる。
【００６２】
スキーム１．グリコシド結合の加水分解およびアセトリシスについての提案機構
【００６３】
【化１】
2015134924.tif 000004
【００６４】
13Ｃ−ＮＭＲ検討は、本発明のベースコート組成物（ＨＳ−ＣＡＢ）において用いるセルロース混合エステルが、加水分解中に分子量が低下するプロセスによって形成されるものとは異なる置換パターンを有することを示唆する。以下の化学構造は置換パターンの相違が生じると考えられる領域を強調する。
【００６５】
【化２】
2015134924.tif 000005
【００６６】
セルロース混合エステルは、これらがレオロジー調整剤および／またはバインダー成分として用いられるベースコート組成物中に容易に配合でき、改善されたアルミニウムフレーク配向および改善された硬度を与える。これらは無色透明、高光沢の保護コーティングを種々の（特に金属および木材の）基材に対して与えることができる。
【００６７】
セルロース混合エステルは、殆どの分類の典型的なコーティング溶媒（ケトン、エステル、アルコール、グリコールエーテル、およびグリコールエーテルエステルが挙げられる）中で可溶性である一方、水または芳香族炭化水素での希釈に耐える。
【００６８】
典型的な溶媒（この中でセルロース混合エステルが溶解性を示す）の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルプロピルケトン、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチル３−エトキシプロピオネート、エタノール、メタノールイソプロピルアルコール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、イソブチルアセテートジエチレングリコールエチルエーテル、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＭ  アセテート（プロピレングリコールメチルアセテート）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＢ  アセテート（エチレングリコールブチルアセテート）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＭ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＤＭ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（ジエチレングリコールメチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＢ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノブチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＤＥ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（ジエチレングリコールエチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＰＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（プロピレングリコールモノプロピルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチレングリコールモノプロピルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＢ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチレングリコールモノブチルエーテル）、Ｅａｓｔｍａｎ  ９５％  Ｔｅｃｓｏｌ  Ｃ（エタノールおよびメタノール，ＭＩＢＫおよび酢酸エチル、変性剤として、５％水を有する）、Ｎ−メチルピロリドン、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＥＰ  Ｓｏｌｖｅｎｔ（エチル３−エトキシプロピオネート）、ならびに他の揮発性不活性溶媒であって典型的にコーティング組成物において用いるもの、が挙げられる。
【００６９】
例えば、セルロース混合エステルの有機溶液は、エステル１部当たり１〜１０００部の溶媒を添加することによって調製でき；エステル１部当たり１．５〜９部の溶媒が好ましい。
【００７０】
ベースコート組成物において用いるセルロースエステルは有効な流動添加剤である。ベースコート組成物にセルロースエステルを添加することは、一般的には、硬化／乾燥時のフィルムにおける表面欠陥の排除（すなわち、ピンホールおよびオレンジピールの排除）をもたらす。高ＤＳMax、低ＤＰのセルロースエステルが従来のセルロースエステルに対して有する注目すべき利点は、本発明のエステルが、高固形分コーティング配合物に添加したときの溶液および／またはスプレーの粘度に対して与える影響が最小限であることである。固形分パーセントを増大させることができ、よって配合物のＶＯＣを低減できる。従来のセルロースエステルは、これらの同じ用途において流動添加剤として使用できるが、固形分の低減が、一般的には従来のセルロースエステルの添加に付随するはずである。すなわち、溶媒レベルを増大させて望ましい粘度を維持するようにしなければならない。
【００７１】
本発明の一態様において、セルロース混合エステルは、２９％ブチリル（Ｂｕ）量および１．５％ＯＨ量を有する。ベースコート組成物中に含有されるセルロース混合エステルの量は、フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で約０．５質量％〜約５０質量％であることができる。他の範囲は、約５質量％〜約４０質量％、および約１０質量％〜約２５質量％である。
【００７２】
フィルム形成性ポリマーは、当該分野で公知のものであることができる。本発明の一態様において、フィルム形成性ポリマーは、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、アルキッド、ポリウレタン、セルロース物質、およびワックスからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマーである。フィルム形成性ポリマーの量は、ベースコート組成物の質量基準で約５質量％〜約９０質量％の範囲であることができる。別の範囲は、ベースコート組成物の質量基準で約２０質量％〜約５０質量％である。
【００７３】
レオロジー調整剤は、コーティング組成物の流動およびレベリングを変化させることができる当該分野で公知の任意のものであることができる。レオロジー調整剤としては、流動添加剤，例えばワックスが挙げられる。レオロジー調整剤の量は、フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で約０．１質量％〜約３質量％の範囲であることができる。
【００７４】
溶媒は、コーティング組成物を製造するための当該分野で公知の任意のものであることができる。溶媒は本開示において先に説明している。本発明の一態様において、溶媒は、エステル、エステルアルコール、ケトン、脂肪族および芳香族の炭化水素、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の有機溶媒である。粉末形状の場合、コーティング組成物は粉末コーティング組成物として使用できる。溶媒の量は約１質量％〜約９９質量％の範囲であることができる。
【００７５】
コーティング組成物のこの態様において用いる顔料は、ベースコート組成物において用いる当該分野で公知の任意のものであることができる。顔料は本開示において後述する。本発明の一態様において、アルミニウムフレークを顔料として用いる。
【００７６】
ベースコート組成物のこの態様において用いるマイクロゲルは、当該分野で公知である任意のものである。マイクロゲルは、アルコールを含有するか、またはアルコール不含有であるかのいずれかであることができる非水性分散液である。ベースコート組成物中に含有されるマイクロゲルの量は、フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で約１０質量％〜約４０質量％の範囲であることができる。マイクロゲルの商業的な例としては、Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  １０−１３００（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌにより製造）およびＲ−１６２３−Ｍ３（Ｃｏｒｏｃにより製造）が挙げられる。
【００７７】
任意に、ベースコート組成物はまた、少なくとも１種の架橋剤を含有できる。本発明の一態様において、架橋剤は、イソシアネート、メラミン、およびエポキシからなる群から選択される少なくとも１種を含む。このようなメラミンは、好ましくは、複数の−Ｎ（ＣＨ2ＯＲ）2官能基（式中、ＲはＣ1〜Ｃ4アルキル、好ましくはメチル）を有する化合物である。一般的に、メラミン架橋剤は、下記式：
【００７８】
【化３】
2015134924.tif 000006
【００７９】
（式中、Ｒは独立にＣ1〜Ｃ4アルキルである）
の化合物から選択できる。
【００８０】
ここで、好ましい架橋剤としては、ヘキサメトキシメチルアミン、テトラメトキシメチルベンゾ−グアナミン、テトラメトキシメチルウレア、混合ブトキシ／メトキシ置換メラミン等が挙げられる。最も好ましいメラミン架橋剤はヘキサメトキシメチルアミンである。
【００８１】
典型的なイソシアネート架橋剤およびレジンとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、およびトルエンジイソシアネートが挙げられる。
【００８２】
架橋剤の量は、用いるフィルム形成性ポリマーに応じて変えることができる。架橋剤の量は、セルロース混合エステルおよびフィルム形成性ポリマーの総質量基準で約５質量％〜約４０質量％、または約１０質量％〜約３０質量％の範囲であることができる。
【００８３】
任意の基材物質は、本発明に係るベースコート組成物でコートできる。これらとしては、表面，例えばこれらに限定するものではないが、ガラス、セラミック、紙、木材およびプラスチックが挙げられる。本発明のベースコート組成物は、金属基材に対して、そして具体的にはベースコート用途における使用に対して、例えばアルミニウムまたはスチールに対して、特に適合する。基材の種々のブレンド物もまたコートでき、例えば、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）、アクリルシート、更に他の固体基材がある。コーティングは、従来のスプレー装置（例えばエア噴霧銃または静電ベルアプリケータ）を用いて適用できる。
【００８４】
低いブチリル量と結び付いた比較的高いＴｇ（１１０℃）は、ＶＯＣレベルに対する悪影響の原因となることなく、セルロース混合エステルが従来のセルロースアセテートブチレートと極めて類似する性能の利点を与えることを可能にする。高固形分ベースコート中に低分子量セルロース混合エステルを添加剤レベル（フィルム形成性ポリマー固形分で１０％以下）で導入することは、コーティングのストライク−イン耐性および全体的な外観の顕著な改善をもたらした。これらの本発明のベースコート組成物は、外観を改善し、更にＶＯＣ放出を低減するための、相手先商標製品製造者（ＯＥＭ）の製品による使用に特に好適である。
【００８５】
溶媒は、コーティング組成物を製造するための当該分野で公知の任意のものであることができる。溶媒は本開示において先に説明している。本発明の一態様において、溶媒は、エステル、エステルアルコール、ケトン、脂肪族および芳香族の炭化水素、グリコールエーテル、グリコールエーテルエステル、およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１種の選択される有機溶媒である。粉末形状の場合、コーティング組成物は粉末コーティング組成物として使用できる。
【００８６】
追加の添加剤を、先に説明した組成物において使用できることが理解され、以下：流動添加剤、レベリング添加剤、湿潤剤および分散剤、消泡剤、接着促進剤、スリップ助剤、皮張り防止剤、ＵＶ安定剤、殺生物剤、防カビ剤、殺菌剤、顔料等が挙げられる。
【００８７】
溶媒は、有機溶媒または溶媒混合物であることができる。
【００８８】
本発明の別の態様において、ベースコート組成物を製造する方法を提供する。該方法は、少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー、少なくとも１種のレオロジー調整剤、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の顔料、任意に少なくとも１種のマイクロゲル、任意に少なくとも１種の架橋剤、および少なくとも１種のセルロース混合エステルを接触させてベースコート組成物を生成することを含む。成分は任意の順序で接触させてベースコート組成物を生成できる。
【００８９】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー、少なくとも１種のレオロジー調整剤、少なくとも１種の溶媒、少なくとも１種の顔料、任意に少なくとも１種のマイクロゲル、任意に少なくとも１種の架橋剤、および少なくとも１種のセルロース混合エステルを接触させて、ベースコート組成物を生成すること；ならびにベースコート組成物を基材に適用すること；を含む。
【００９０】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該本発明のベースコート組成物層を適用する。
【００９１】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該本発明のベースコート組成物層が湿潤しているときに該クリアコート層を適用する。
【００９２】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供する。該方法は、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該本発明のベースコート組成物を適用し；そして該本発明のベースコート組成物が湿潤しているときに該クリアコート層を適用する。
【００９３】
本開示で用いる用語「湿潤」は、液体状態にあること、例えば乾燥していないことを意味する。用語「湿潤」は、コーティングが指触粘着性である場合を包含する。本発明の一態様において、プライマー層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、ベースコート組成物層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、クリアコート層は２つ以上のコートで適用できる。本発明の別の態様において、プライマー、ベースコート、またはクリアコートの複数コート間の時間は約１分間である。
【００９４】
本発明の一態様において、プライマー層とベースコート層との適用の間の時間は最小２分間である。本発明の別の態様において、プライマー層とベースコート層との適用の間の時間は４分間以上である。
【００９５】
本発明の一態様において、ベースコート組成物とクリアコートとの適用の間の時間は最小２分間である。本発明の別の態様において、ベースコート層とクリアコート層との適用の間の時間は４分間以上である。
【００９６】
本発明のベースコート組成物中に含有される低分子量セルロース混合エステルは、プライマーがベースコート組成物と混合すること、およびベースコート組成物がクリアコートと混合することを防止する助けとなる。
【００９７】
別の態様において、コートされた基材は硬化ゾーンに送られる。硬化ゾーンは少なくとも１つのオーブンを収容できる。本発明の一態様において、クリアコート層の適用と硬化ゾーンへの転送との間の時間は最小で約５分間である。別の態様において、時間量は約７〜約１０分間である。オーブン温度は約１５０°Ｆ〜約２００°Ｆの範囲で最小で５分間であることができ、これに１０分間硬化を約２８５°Ｆで続けることができる。
【００９８】
本発明の別の態様において、基材をコーティングする方法を提供し、該方法は：ａ）プライマーを基材に適用してプライマー処理された基材を生成すること；ｂ）該プライマーが湿潤している間にベースコート組成物を該プライマー処理された基材に適用して、ベースコートされた基材を生成すること；およびｃ）該ベースコート組成物が湿潤している間、そして任意に該プライマーが湿潤している間に、該ベースコートされた基材にクリアコート組成物を適用して、コートされた基材を生成すること；を含む。
本発明の一態様においてはプライマー間の時間である。
【００９９】
本発明の更なる側面として、上記組成物は更に１種以上のコーティング添加剤で構成される。このような添加剤は、一般的には、組成物の総質量基準で約０．１〜１５質量％の範囲で存在する。このようなコーティング添加剤の例としては、レベリング制御剤、レオロジー制御剤、および流動制御剤，例えばシリコーン、フッ化炭素またはセルロース物質；艶消し剤；顔料湿潤剤および顔料分散剤；界面活性剤；紫外（ＵＶ）吸収剤；ＵＶ光安定剤；着色顔料；消泡剤および泡止め剤；沈降防止剤、垂れ防止剤および体質剤；皮張り防止剤；色むら防止剤および色浮き防止剤；殺菌剤および防カビ剤；腐食防止剤；増粘剤；または融合剤；が挙げられる。
【０１００】
追加のコーティング添加剤の具体例は、Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｄｅｘ，（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｉｎｔ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，１５００  Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ  Ａｖｅｎｕｅ，Ｎ．Ｗ．，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｄ．Ｃ．２０００５により公表）に見出すことができる。
【０１０１】
艶消し剤の例としては、合成シリカ（Ｄａｖｉｓｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＳＹＬＯＩＤTMで入手可能）；ポリプロピレン（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．から商標名ＨＥＲＣＯＦＬＡＴTMで入手可能）；合成シリケート（Ｊ．Ｍ  Ｈｕｂｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名ＺＥＯＬＥＸTMで入手可能）；およびポリエチレンが挙げられる。
【０１０２】
分散剤および界面活性剤の例としては、ナトリウムビス（トリデシル）スルホサクシネート、ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウムスルホサクシネート、ナトリウムジヘキシルスルホサクシネート、ナトリウムジシクロヘキシルスルホサクシネート、ジアミルナトリウムスルホサクシネート、ナトリウムジイソブチルスルホサクシネート、ジナトリウムイソデシルスルホサクシネート、スルホコハク酸のジナトリウムエトキシ化アルコール半エステル、ジナトリウムアルキルアミドポリエトキシスルホサクシネート、テトラナトリウムＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホサクシナメート、ジナトリウムＮ−オクタスルホサクシナメート、硫酸化エトキシ化ノニルフェノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【０１０３】
粘度制御剤、懸濁制御剤、および流動制御剤の例としては、ポリアミノアミドホスフェート、ポリアミンアミドの高分子量カルボン酸塩、および不飽和脂肪酸のアルキルアミン塩（全てＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｕ．Ｓ．Ａ．から商標名ＡＮＴＩ  ＴＥＲＲＡTMで入手可能）が挙げられる。更なる例としては、ポリシロキサンコポリマー、ポリアクリレート溶液、セルロースエステル、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアミドワックス、ポリオレフィンワックス、カルボキシメチルセルロース、アンモニウムポリアクリレート、ナトリウムポリアクリレート、およびポリエチレンオキサイドが挙げられる。
【０１０４】
幾つかの専売泡止め剤が市販で入手可能であり、例えば、商標名ＢＲＵＢＲＥＡＫ（Ｂｕｃｋｍａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．のもの），商標名ＢＹＫTM（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｕ．Ｓ．Ａ．のもの），商標名ＦＯＡＭＡＳＴＥＲTMおよびＮＯＰＣＯTM（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．／Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのもの），商標名ＤＲＥＷＰＬＵＳTM（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＤｒｅｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎのもの），商標名ＴＲＹＳＯＬTMおよびＴＲＯＹＫＹＤTM（Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのもの），ならびに商標名ＳＡＧTM（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのもの）が挙げられる。
【０１０５】
殺菌剤、防カビ剤、および殺生物剤の例としては、４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４−トリメチルオキサゾリジン、改質バリウムメタボレート、カリウムＮ−ヒドロキシ−メチル−Ｎ−メチルジチオカルバメート、２−（チオシアノ−メチルチオ）ベンゾチアゾール、カリウムジメチルジチオカルバメート、アダマンタン、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、オルトフェニルフェノール、２，４，５−トリクロロフェノール、デヒドロ酢酸、ナフテン酸銅、銅オクトエート、有機ヒ素、トリブチルスズオキサイド、ナフテン酸亜鉛、および銅−８−キノリネートが挙げられる。
【０１０６】
Ｕ．Ｖ．吸収剤およびＵ．Ｖ．光安定剤の例としては、置換ベンゾフェノン、置換ベンゾトリアゾール、ヒンダードアミン、およびヒンダードベンゾエート，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄｅ  Ｃｏｍｐａｎｙから商標名Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶで入手可能，およびＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから商標名ＴＩＮＵＶＩＮで入手可能，およびジエチル−３−アセチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−ホスホネート、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、およびレゾルシノールモノベンゾエートが挙げられる。
【０１０７】
本開示において、以下の用語は所与の意味を有する：
例および本件全体で用いるＭＥＫはメチルエチルケトンを意味し；ＭＰＫはメチルプロピルケトンを意味し；ＭＡＫはメチルアミルケトンを意味し；ＰＭアセテートまたはＥａｓｔｍａｎＰＭアセテートはプロピレングリコールメチルアセテートを意味し；ＥＢアセテートまたはＥａｓｔｍａｎＥＢアセテートはエチレングリコールブチルアセテートを意味し；ＰＭまたはＥａｓｔｍａｎＰＭはプロピレングリコールモノメチルエーテルを意味し；ＤＭまたはＥａｓｔｍａｎＤＭはジエチレングリコールメチルエーテルを意味し；ＰＢまたはＥａｓｔｍａｎＰＢはプロピレングリコールモノブチルエーテルを意味し；ＤＥまたはＥａｓｔｍａｎＤＥはジエチレングリコールエチルエーテルを意味し；ＰＰまたはＥａｓｔｍａｎＰＰはプロピレングリコールモノプロピルエーテルを意味し；ＥＰ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＰ溶媒はエチレングリコールモノプロピルエーテルを意味し；ＥＢ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＢ溶媒はエチレングリコールモノブチルエーテルを意味し；Ｔｅｃｓｏｌ  Ｃ，９５％はメタノールを有するエタノールを意味し；ＭＩＢＫおよび酢酸エチルは５％水を有する変性剤を意味し；ＮＭＰはｎ−メチルピロリドンを意味し；そしてＥＥＰ溶媒またはＥａｓｔｍａｎＥＥＰ溶媒はエチル−３−エトキシプロピオネートを意味する。
【０１０８】
例
試験方法
フロップインデックス手順：
フロップインデックス測定は、Ｘ−ＲｉｔｅモデルＭＡ８６ＩＩマルチアングル分光計を用いて実施した。機器は、サンプル評価前に、提供されるキャリブレーション標準を用いて較正した。３つの読み取りの平均を各サンプルについて採って報告した。
【０１０９】
ドライフィルム厚み手順：
ドライフィルム厚み測定は、ＥＴＧ電子フィルム厚みゲージを用いて行った。サンプル分析の前に、器具が有する製造基準を用いて較正を検証した。３つの読み取りの平均を採って各サンプルについて報告した。可能な限り近接して、同じ領域（ここでフロップインデックス測定を行った）を評価するように注意を払った。
【０１１０】
不揮発分質量評価：
１〜２グラム量の各サンプルを注意深くアルミニウム計量皿内に計り入れた。パンの初期質量および対応するサンプル質量を記録した。次いでサンプルを流すかエア乾燥（５分間）し、そして強制換気オーブン内（２８５°Ｆ）に３０分間入れた。次いでパンをオーブンから取り出し、室温まで冷却し、そして計量した。各サンプルを２回試験した。不揮発分質量を算出してパーセントで報告した。
【０１１１】
スプレー粘度：
♯４のフォード（Ford）カップを用いてスプレー粘度を評価した。粘度を秒単位で記録する。
【０１１２】
レーザー走査共焦点顕微鏡：
ＺｅｉｓｓモデルＬＳＭ５１０反射レーザー走査共焦点顕微鏡（ＬＳＣＭ）を用いて表面モルホロジー（トポグラフィープロファイル）を特性化した。入射レーザー波長は５４３ｎｍであった。焦点面を動かすことによって、単独画像（光学スライス）を組合せて、デジタル加工できる３次元積層画像を構築できる。Ｚステップを選択して、重複光学スライス（Ｚ走査画像の積層）を得た。本発明の報告において与えられるＬＳＣＭイメージは、２Ｄ強度画像（画像をｚ方向に亘って積層したものの合計によって形成されるイメージ）である。
【０１１３】
ウエーブスキャンデュアルメーター
Ｆｏｒｔ  Ｌａｕｄｅｒｄａｌｅ，ＦＬにあるＱｕａｌｉｔｅｓｔ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａから得られるウエーブスキャンデュアルメーターを用いて、本発明のベースコート組成物をスプレーしたパネルの外観を評価した。
【０１１４】
【表２】
2015134924.tif 000007
【０１１５】
例に用いる市販物質
Ｓｅｔａｌｕｘ  １６−１１７３ポリエステルポリオールおよびＳｅｔａｍｉｎｅ  ＵＳ−１３８  ＢＢ−７０メラミン架橋剤（Ｎｕｐｌｅｘ  Ｒｅｓｉｎｓにより製造）
ＤＰＡセルロース混合エステル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより製造）
Ｃｅｒａｔｉｘ  ８４６１  ワックス（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより製造）
Ｓｐａｒｋｌｅ  Ｕｌｔｒａ  ６５５５  アルミニウムフレーク（Ｓｉｂｅｒｌｉｎｅにより製造）
ＢＹＫ−３５８Ｎ  流動添加剤（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ａｎｄ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓにより製造）
Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  １０−１３００（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌにより製造）
Ｓｔａｐａ  Ｍｅｔａｌｕｘ  ２１５６（Ｅｃｋａｒｔ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓにより製造）
Ｃｏｒｏｃ  Ｍｉｃｒｏｇｅｌ  Ｒ−１６２３（Ｃｏｏｋｓ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓにより製造）
例１
本実験の目的は、高固形分ＯＥＭベースコート系の明度および全体の外観を改善するための性能添加剤として使用できる低分子量セルロース混合エステルの種類を特定することであった。
【０１１６】
【表３】
2015134924.tif 000008
【０１１７】
異なるブチリル量（３８質量％、３３質量％および２９質量％）を有する低分子量セルロースエステルを実験に含めた。ベースコート組成物は、総フィルム形成性ポリマー固形分基準で１０質量％の混合セルロースエステルを含有させて調製した（表２）。
【０１１８】
サンプル調製の間の、異なる含有成分の添加の順序は以下の通りであった：アクリルポリオールポリマー、メラミンレジン、流動添加剤、ワックス、溶媒ブレンド、マイクロゲル（ＭＧ）、アルミニウムフレークスラリー、およびＤＰＡ（混合セルロースエステル）溶液。アルミニウムフレークは、ペーストとして供給され、そして配合物への添加前に溶媒ブレンド中で還元した。また、ワックス成分を、添加前にペイントシェーカー上に５分間置いて均一性を確保した。サンプル調製の間、各サンプルをアルミニウム箔で覆って溶媒の蒸発を最小化した。約８００ｍｌの配合したベースコート組成物を、ロボットスプレーブース内での静電ベル塗布（electrostatic bell application）用に用いた。市販のＯＥＭクリアコートを本例で用いた。ベースコート組成物は、２７ｓ（フォードカップ♯４粘度）で塗布し、そして不揮発量５１％を有していた。目的ドライフィルム厚み（ＤＦＴ）は、ベースコート組成物について０．７〜０．８ｍｉｌ（約２０ミクロン）、およびクリアコートについて１．６〜１．７ｍｉｌ（約３５〜４０ミクロン）であった。
【０１１９】
【表４】
2015134924.tif 000009
【０１２０】
対照例１．１Ａは、別の試験パネルを同じベースコート組成物でコートしたことを除いて対照例１．１と同じである。
【０１２１】
「ストライク−イン」は、ベースコート組成物  対  クリアコート添加ありのベースコート組成物  の間のフロップインデックス（ΔＦＩ）における相対変化によって測定できる。より低い値のΔＦＩは、ストライク−イン、または再溶解挙動に対してより高い障壁を示す。表３より、初期フロップインデックスの数（ベースコートのみ）は同等であったが、ベースコート組成物を含有するＤＰＡ−２９セルロース混合エステルをスプレーしたパネルが最も高いストライク−イン耐性をクリアコートの後続の層に対して与えたことを明瞭に見ることができる。
【０１２２】
例２
本実験の目的は、上記のＤＰＡ−２９混合セルロースエステルをともに配合したサンプルにおけるストライク−イン（再溶解耐性）および全体の外観の改善を示すことであった。配合物の詳細は表４に示す。約８００ｍｌの配合されたベースコート組成物を、ロボットスプレーブース内での静電ベル塗布用に用いた。市販のＯＥＭクリアコートを本例で用いた。ベースコート組成物は、２７ｓ（フォードカップ♯４粘度）で塗布し、そして不揮発量５１％を有していた。目的ドライフィルム厚み（ＤＦＴ）は、ベースコート組成物について０．７〜０．８ｍｉｌ（約２０ミクロン）、およびクリアコートについて１．６〜１．７ｍｉｌ（約３５〜４０ミクロン）であった。
【０１２３】
【表５】
2015134924.tif 000010
【０１２４】
配合された高固形分ベースコート組成物のスプレー塗布試験による外観データを、対照例２．１および２．５ならびに発明例２．２、２．３および２．６について、表５に示す。配合物において用いたアルミニウムフレークは、Ｅｃｋａｒｔ  Ｓｔａｐａ  Ｍｅｔａｌｌｕｘ  ２１５６であった。
【０１２５】
【表６】
2015134924.tif 000011
【０１２６】
例３
本例における配合物を表５に示す。これらのベースコート組成物は、異なるグレードのアルミニウムフレークを用いた。実験を行なって、フレーク／顔料の選択が、ベースコート配合物中の混合セルロースエステルの性能の利点に影響しないことを確認した。例１において言及した市販のクリアコートをこの場合でも用いた。
【０１２７】
【表７】
2015134924.tif 000012
【０１２８】
スプレー塗布パラメータもまた、例１において説明したものと同一である。両者の例から、２９質量％のブチリル量を有するＤＰＡ２３８６セルロース混合エステルの１０質量％（フィルム形成性ポリマー固形分基準で）での添加は、ベースコート組成物の不揮発量における何らの相当程度の変化の原因にもならなかったことを明瞭に見ることができる。
【０１２９】
対照例３．１および発明例３．２〜３．４についての、配合された高固形分ベースコートのスプレー塗布試験による外観データ。配合物中で用いたアルミニウムフレークはＳｉｌｂｅｒｌｉｎｅ  Ｓｐａｒｋｌｅ  Ｕｌｔｒａ  ６５５５であった。ウエーブスキャンデュアルメーターを用いて、スプレーされたパネルの外観を評価した。データを表７に示す。組合せフォード値（ＣＦ）を評価した。これは、パネルの全体の外観のウエーブスキャンデュアルメーターによって与えられる値である。値がより高いと、パネルの外観がより良好である。長波長（ＬＷ）および短波長（ＳＷ）のデータは、パネルの表面トポグラフィーの指標である。値がより低いと、パネルの表面がより平滑である。画像明瞭性（ＤＯＩ）は、パネルの明澄性の指標である。
【０１３０】
【表８】
2015134924.tif 000013
【０１３１】
発明例３．２〜３．４は、対照例３．１よりも高い組合せのフォード値ならびにより低い長波長および短波長のデータを有するより良好な外観のデータを示す。
【０１３２】
例の結果および議論：
例１、２および３による外観データは、高固形分ベースコート組成物中のセルロース混合エステルの存在が、「ストライク−イン」耐性の増大における正の効果、更にコーティングの全体の外観（ＣＦ）の改善を有していたことを示す。「ストライク−イン」は、ベースコート  対  ベースコート＋クリアコート  の間のフロップインデックスにおける相対変化（ΔＦＩ）によって測定できる。ＤＰＡ２３８６セルロース混合エステルを含有する配合物は、最も低いΔＦＩ値を示した。発明例１．２〜１．４についてのストライク−イン（Δフロップインデックス）は、対照例１．１よりも低く、従って、再溶解挙動に対してより大きい障壁を示した。
【０１３３】
例４
レーザー走査共焦点顕微鏡は、コーティングの全体の外観とその微細構造とを相関させるための速い非破壊法を与えることができる。ＬＳＣＭを用いてコーティング微細構造を調べることにより、配合物へのＤＰＡ２３８６セルロース混合エステルの組込みが、アルミニウムフレークの配列および分布における顕著な相違をもたらすことが明らかになった。コーティングの分析により得られる画像を図１に示す。個別のフレークは、ＤＰＡ２３８６セルロース混合エステルを含有するサンプル中で、表面に対する法線方向により良好に配列して、重複するインターリービング構造を形成する。優れた反射特性およびより良好な外観をもたらすのは、この配列／角度配向である。一方、対照系におけるフレークの不規則な配向および分布は、暗い領域の形成をもたらす。この原因は、配列が悪いフレークの内部表面からの散漫散乱、およびこれに起因する、より悪い外観である。
【０１３４】
ＯＥＭベースコート配合物中に１０質量％（フィルム形成性ポリマー固形分基準で）でＤＰＡ２３８６セルロース混合エステルを組入れることが、スプレー粘度でコーティングの不揮発量に対して悪影響を有さなかったことに留意することもまた重要である。
【０１３５】
マイクロゲルは、同様の性能の利点を与える点で、従来のセルロースエステルに対して優位な技術として用いられてきた。しかし、本検討では、マイクロゲルが、フレーク配列または改善された再溶解耐性のようには、大きな単独での利点を与えなかったことが明瞭に見られた。しかし、発明例３．３についての最も高いＦＩ数によって検証された通り、ベースコート配合物中にマイクロゲルとＤＰＡ２３８６との両者を有することの相乗効果が存在する可能性がある。
【０１３６】
図面および明細書において本発明の典型的な好ましい態様を開示してきたが、具体的な用語を用い、これらは一般的および記述的な意味のみで限定の目的ではなく用いたものであり、本発明の範囲は特許請求の範囲に記載される。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成27年2月24日(2015.2.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
図面および明細書において本発明の典型的な好ましい態様を開示してきたが、具体的な用語を用い、これらは一般的および記述的な意味のみで限定の目的ではなく用いたものであり、本発明の範囲は特許請求の範囲に記載される。
本開示は以下も包含する。
［１］  ａ）アクリルポリオールおよびポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種のセルロース混合エステルであって：
（１）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約０．８０〜約１．４０、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約１．２０〜約２．３４；
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
（２）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３；
を有するセルロース混合エステル；
（３）無水グルコース単位当たりの総置換度約３．０８〜約３．５０を有し、以下の置換度：
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度約０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのＣ3〜Ｃ4エステルの置換度約１．４０〜約２．４５、および
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度約０．２０〜約０．８０、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度約０．０５〜約０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）約１,０００〜約５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）約１,５００〜約１０，０００；および
多分散性約１．２〜約３．５；
を有するセルロース混合エステル；
ならびにこれらのセルロース混合エステルの混合物から選択されるセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物。
［２］  Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［３］  Ｃ3〜Ｃ4エステルが、プロピオニルを含む、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［４］  無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が、約０．０５〜約０．７０である、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［５］  フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度が約０．０５〜約０．１２ｄＬ／ｇである、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［６］  数平均分子量（Ｍｎ）が、約１，５００〜約５，０００である、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［７］  多分散性が１．２〜２．５である、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［８］  Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、質量で９０／１０のｎ−酢酸ブチル／キシレン混合物中の５０質量％溶液として粘度６,０００センチポイズ以下を示す、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［９］  Ｃ3〜Ｃ4エステルが、ブチリルを含み、そしてセルロース混合エステルが、Ｃ−１１ケトン、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メタノール、トルエン、および質量で９０／１０のイソプロピルアルコール／水ブレンド物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［１０］  フィルム形成性ポリマーが、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびアルキッドからなる群から選択される少なくとも１種を含む、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［１１］  セルロース混合エステルの量が、ベースコート組成物の質量基準で約１質量％〜約２０質量％の範囲である、上記態様１に記載のベースコート組成物。
［１２］  上記態様１に記載のベースコート組成物でコートされている、成形または形成された物品。
［１３］  基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物層を適用し；そして該ベースコート組成物層が上記態様１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
［１４］  基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該ベースコート組成物層が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が上記態様１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
［１５］  基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物を適用し；そして該ベースコート組成物が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が上記態様１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびアルキッドからなる群から選択される少なくとも１種のフィルム形成性ポリマー；ｂ）少なくとも１種のレオロジー調整剤；ｃ）少なくとも１種の溶媒；ｄ）少なくとも１種の顔料；ｅ）任意に少なくとも１種のマイクロゲル；ｆ）任意に少なくとも１種の架橋剤；ならびにｇ）少なくとも１種のセルロース混合エステルであって、以下の特性：
無水グルコース単位当たりの総置換度３．０８〜３．５０、
無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度０．７０以下、
無水グルコース単位当たりのブチリルの置換度０．８０〜１．４０、
無水グルコース単位当たりのアセチルの置換度１．２０〜２．３４、
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのインヘレント粘度０．０５〜０．１５ｄＬ／ｇ；
数平均分子量（Ｍｎ）１,０００〜５，６００；
重量平均分子量（Ｍｗ）１,５００〜１０，０００；および
多分散性１．２〜３．５；
を有するセルロース混合エステルを含む、ベースコート組成物。
【請求項２】
ａ）ベースコート組成物の総質量基準で５〜９０質量％のフィルム形成性ポリマー、および
ｂ）フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で５〜４０質量％のセルロース混合エステル
を含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項３】
ａ）ベースコート組成物の総質量基準で２０〜５０質量％のフィルム形成性ポリマー、および
ｂ）フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で１０〜２５質量％のセルロース混合エステル
を含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項４】
ベースコート組成物の総質量基準で１質量％〜２０質量％のセルロース混合エステルを含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項５】
フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で０．１〜３質量％のレオロジー調整剤を含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項６】
セルロース混合エステルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールメチルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項７】
セルロース混合エステルの無水グルコース単位当たりのヒドロキシルの置換度が、０．０５〜０．７０である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項８】
フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０（ｗｔ／ｗｔ）溶液中２５℃にて測定したときのセルロース混合エステルのインヘレント粘度が０．０５〜０．１２ｄＬ／ｇである、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項９】
セルロース混合エステルの数平均分子量（Ｍｎ）が、１，５００〜５，０００である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１０】
セルロース混合エステルの多分散性が１．２〜２．５である、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１１】
セルロース混合エステルが、Ｃ−１１ケトン、ジイソブチルケトン、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メタノール、トルエン、および質量で９０／１０のイソプロピルアルコール／水ブレンド物からなる群から選択される少なくとも１種の溶媒中の１０質量％混合物として明澄溶液を形成する、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１２】
フィルム形成性ポリマーが、アクリルポリオールおよびポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種のマイクロゲルを含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１４】
フィルム形成性ポリマー固形分の質量基準で１０質量％〜４０質量％の少なくとも１種のマイクロゲルを含む、請求項１に記載のベースコート組成物。
【請求項１５】
請求項１に記載のベースコート組成物でコートされている、成形または形成された物品。
【請求項１６】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【請求項１７】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つのベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該ベースコート組成物層が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【請求項１８】
基材をコーティングする方法であって、少なくとも１つのプライマー層、少なくとも１つの本発明のベースコート組成物層、および少なくとも１つのクリアコート層を基材に適用することを含み；該プライマー層が湿潤しているときに該ベースコート組成物を適用し；そして該ベースコート組成物が湿潤しているときに該クリアコート層を適用し；そして該ベースコート組成物層が請求項１に記載のベースコート組成物を含む、方法。
【外国語明細書】
2015134924000001.pdf