(57)【要約】【課題】応力緩和が生じるような高温下においても、小さい残留位相差を維持できる熱可塑性樹脂シートを提供すること。【解決手段】本発明の熱可塑性樹脂シートは、当該熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとし、当該熱可塑性樹脂シートのリタデーション値をＲｅ（ｃ）とし、当該熱可塑性樹脂シートに（Ｔｇ−１０℃）以上（Ｔｇ−５℃）以下の範囲の温度で４時間の熱処理を施したシートの、分子配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ａ）とした場合に、下記数式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される条件を満たすことを特徴とするものである。Ｒｅ（ｃ）  ≦  ２５ｎｍ・・・（Ｆ１）Ｒｅ（ａ）  ≦  １５ｎｍ・・・（Ｆ２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
当該熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとし、
当該熱可塑性樹脂シートのリタデーション値をＲｅ（ｃ）とし、
当該熱可塑性樹脂シートに（Ｔｇ−１０℃）以上（Ｔｇ−５℃）以下の範囲の温度で４時間の熱処理を施したシートの、分子配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ａ）とした場合に、
下記数式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される条件を満たす
ことを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
Ｒｅ（ｃ）  ≦  ２５ｎｍ・・・（Ｆ１）
Ｒｅ（ａ）  ≦  １５ｎｍ・・・（Ｆ２）
【請求項２】
請求項１に記載の熱可塑性樹脂シートにおいて、
Ｒｅ（ｃ）およびＲｅ（ａ）の値に基づいて下記数式（Ｆ３）により算出できる、応力配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ｂ）とした場合に、
下記数式（Ｆ４）で表される条件を満たす
ことを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
Ｒｅ（ｃ）  ＝  Ｒｅ（ａ）＋Ｒｅ（ｂ）・・・（Ｆ３）
−１０ｎｍ  ≦  Ｒｅ（ｂ）  ≦  ＋１０ｎｍ・・・（Ｆ４）
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の熱可塑性樹脂シートにおいて、
少なくとも１層のポリカーボネート層を備える
ことを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂シートにおいて、
シート厚みが２ｍｍ以下である
ことを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法であって、
表面が弾性材で被覆された第一の冷却ロールと、第二の冷却ロールとの間に巻回され表面が鏡面の金属製ベルトと、前記金属製ベルトを介して前記第一の冷却ロールと対向配置された第三の冷却ロールと、を備える製造装置を用いて、
押出機に取り付けられたダイから溶融状態の熱可塑性樹脂を押出して、前記金属製ベルトおよび前記第三の冷却ロール間に導入させた後、前記金属製ベルトで搬送しつつ冷却して前記金属製ベルトから剥離させることで熱可塑性樹脂シートを形成する際に、
前記金属製ベルトから剥離させた熱可塑性樹脂シートの反りを反り矯正駆動ロールにより、前記金属製ベルトおよび前記反り矯正駆動ロールの間のシート張力を０．１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下に制御するとともに、熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとした場合に、前記金属製ベルトから剥離した直後におけるシート上面側の表面温度を（Ｔｇ−６０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御しつつ、矯正するシート反り矯正工程と、
前記反り矯正駆動ロールの下流側に配置された駆動ピンチロールにより、前記反り矯正駆動ロールおよび前記駆動ピンチロールの間のシート張力を０．５ＭＰａ以下に制御しつつ、前記熱可塑性樹脂シートを引取る引取工程と、を備える
ことを特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子などに用いられる光学シートとして好適な光学的特性を有する熱可塑性樹脂シートおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子における透明電極用基板や、樹脂製前面板としては、全光線透過率が高く、かつ残留位相差が小さい熱可塑性樹脂シートが求められている。特に円偏光板を用いた外光反射防止機能を活用する場合には、残留位相差が小さいことが必須要件であり、このようなシートを製造する方法が知られている（例えば、特許文献１〜５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第２９３２７３１号公報
【特許文献２】特許第３４１７６９６号公報
【特許文献３】特開２００３−３０２５２２号公報
【特許文献４】特許第３５７９４４７号公報
【特許文献５】国際公開第２００７／１４１８９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１で得られる熱可塑性樹脂シートにおいては、製膜直後の見かけのリタデーション値が、５ｎｍ以下と小さい場合でも、分子配向と残留応力を釣り合わせて光学的歪を低減する手段をとっているため、応力緩和が生じる温度条件下に置いた場合、リタデーション値が大きく増大してしまい実用に供することができないという問題点があった。また、特許文献１は光ディスク基板用シート（比較的に幅の狭いシート）を目的にした技術であり、比較的に幅の広いシートを製造する場合には、シート引取りのために機械方向（ＭＤ）に張力をかける必要があり、開示された条件だけでは安定的に残留位相差が小さいシートを得ることはできない。
【０００５】
特許文献２には、溶融フィルムの冷却過程でフィルムのシート幅方向（ＴＤ）に積極的に張力を発生させることや、ＴＤにフィルムを拘束することにより発生するＴＤの熱収縮応力をフィルムに作用させることで、リタデーション値の小さなシートを得る方法が開示されている。しかしながら、この方法では、Ｔｇ付近まで温度を上げた場合には、ＴＤの残留応力の解放が発生し、リタデーション値は大きく変化してしまう。
特許文献３には、溶融製膜後ＭＤに張力を加えて（Ｔｇ−３０℃）〜Ｔｇの範囲で熱処理することにより、リタデーション値を１０ｎｍ以下とする方法が開示されているが、再度Ｔｇ近傍まで温度が上がった場合、リタデーション値は大きくなってしまう。
【０００６】
特許文献４には、最後の冷却ロールと最初の移送ロールの区間でのシート温度とたるみ量を規定することで、４０ｎｍ以下のリタデーション値を得る方法が開示されているが、製膜時に複数個の冷却ロールで製膜する限り、リタデーション値を下げるには限界がある。
特許文献５には、冷却ロールの温度と各ロール間の周速度比、剥離時のシート張力を規定することで、面内位相差が１２ｎｍ以下のフィルムを得る方法が開示されている。しかしながら、フィルム厚みが１０〜１５０μｍと限定されている上に、リタデーション値が１２ｎｍよりも高くなった時の対処方法として、エアーギャップを広げたり、ロール周速比を上げたりしている。そのため、分子配向に起因するリタデーション値を高めることで応力配向に起因するリタデーションを相殺している。すなわち、応力緩和が生じるような高温下ではこの応力配向に起因するリタデーション値が大きく変動することになる。
【０００７】
そこで、本発明は、応力緩和が生じるような高温下においても、小さい残留位相差（例えばリタデーション値が１５ｎｍ以下）を維持できる熱可塑性樹脂シートおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような熱可塑性樹脂シートおよびその製造方法を提供するものである。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂シートは、当該熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとし、当該熱可塑性樹脂シートのリタデーション値をＲｅ（ｃ）とし、当該熱可塑性樹脂シートに（Ｔｇ−１０℃）以上（Ｔｇ−５℃）以下の範囲の温度で４時間の熱処理を施したシートの、分子配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ａ）とした場合に、下記数式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される条件を満たすことを特徴とするものである。
Ｒｅ（ｃ）  ≦  ２５ｎｍ・・・（Ｆ１）
Ｒｅ（ａ）  ≦  １５ｎｍ・・・（Ｆ２）
【０００９】
本発明の熱可塑性樹脂シートにおいては、Ｒｅ（ｃ）およびＲｅ（ａ）の値に基づいて下記数式（Ｆ３）により算出できる、応力配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ｂ）とした場合に、下記数式（Ｆ４）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｒｅ（ｃ）  ＝  Ｒｅ（ａ）＋Ｒｅ（ｂ）・・・（Ｆ３）
−１０ｎｍ  ≦  Ｒｅ（ｂ）  ≦  １０ｎｍ・・・（Ｆ４）
本発明の熱可塑性樹脂シートにおいては、少なくとも１層のポリカーボネート層を備えることが好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂シートにおいては、シート厚みが２ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法は、前記熱可塑性樹脂シートの製造方法であって、表面が弾性材で被覆された第一の冷却ロールと、第二の冷却ロールとの間に巻回され表面が鏡面の金属製ベルトと、前記金属製ベルトを介して前記第一の冷却ロールと対向配置された第三の冷却ロールと、を備える製造装置を用いて、押出機に取り付けられたダイから溶融状態の熱可塑性樹脂を押出して、前記金属製ベルトおよび前記第三の冷却ロール間に導入させた後、前記金属製ベルトで搬送しつつ冷却して前記金属製ベルトから剥離させることで熱可塑性樹脂シートを形成する際に、前記金属製ベルトから剥離させた熱可塑性樹脂シートの反りを反り矯正駆動ロールにより、前記金属製ベルトおよび前記反り矯正駆動ロールの間のシート張力を０．１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下に制御するとともに、熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとした場合に、前記金属製ベルトから剥離した直後におけるシート上面側の表面温度を（Ｔｇ−６０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御しつつ、矯正するシート反り矯正工程と、前記反り矯正駆動ロールの下流側に配置された駆動ピンチロールにより、前記反り矯正駆動ロールおよび前記駆動ピンチロールの間のシート張力を０．５ＭＰａ以下に制御しつつ、前記熱可塑性樹脂シートを引取る引取工程と、を備えることを特徴とする方法である。
本発明の熱可塑性樹脂シートにおいて、前記金属製ベルトから剥離した直後におけるシート上面側の表面温度が（Ｔｇ−６０℃）以下である場合には、シート張力を制御する効果が弱くなり、（Ｔｇ＋３０℃）以上の場合には、シート張力に対して残留位相差への影響が敏感すぎて制御困難になる傾向がある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、応力緩和が生じるような高温下においても、小さい残留位相差（例えばリタデーション値が１５ｎｍ以下）を維持できる熱可塑性樹脂シートおよびその製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態にかかる熱可塑性樹脂シートを製造する製造装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
［熱可塑性樹脂シートの構成］
本実施形態の熱可塑性樹脂シートは、光学シートとして好適な光学的特性を有するものであり、熱可塑性樹脂からなるシートである。
熱可塑性樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が挙げられる。特に、ポリカーボネートは、ポリスチレンやポリメチルメタクリレートなどと比較して、耐熱性、耐衝撃性に優れているため、薄肉化を求められる光学用途などに有用である。一方、環状オレフィン系樹脂は熱可塑性を有し、他の熱可塑性透明樹脂、例えばポリカーボネートやポリスチレンなどと比較して、光学異方性が小さく、光弾性係数が小さく、複屈折が生じにくいため、光学分野における種々の用途などに有用である。
前記熱可塑性樹脂シートは、単層構造であってもよく、多層構造であってもよい。なお、熱可塑性樹脂シートを多層構造にする方法としては、例えば、ダイに複数の押出機を取り付ける方法を採用できる。
前記熱可塑性樹脂シートは、少なくとも１層のポリカーボネート層を備えることが好ましい。このような熱可塑性樹脂シートの層構成としては、例えば、ＰＣ単層、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＭＭＡ／ＰＣ／ＰＭＭＡ、表面硬度Ｆ以上の共重合ＰＣ／表面硬度Ｂ以下のＰＣが挙げられる。
【００１４】
本実施形態においては、当該熱可塑性樹脂シートにおける主成分の熱可塑性樹脂のガラス転移温度をＴｇとし、当該熱可塑性樹脂シートのリタデーション値をＲｅ（ｃ）とし、当該熱可塑性樹脂シートに（Ｔｇ−１０℃）以上（Ｔｇ−５℃）以下の範囲の温度で４時間の熱処理を施したシートの、分子配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ａ）とした場合に、下記数式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される条件を満たすことが必要である。
Ｒｅ（ｃ）  ≦  ２５ｎｍ・・・（Ｆ１）
Ｒｅ（ａ）  ≦  １５ｎｍ・・・（Ｆ２）
Ｒｅ（ｃ）が２５ｎｍを超えると、加熱処理を受けない低残留位相差用途での使用が限定されてしまうとともに、応力緩和が生じるような高温処理を受けた後の熱可塑性樹脂シートの残留位相差の点で不十分なものとなる。また、Ｒｅ（ｃ）は、上記の観点から、１５ｎｍ以下であることがより好ましい。また、Ｒｅ（ａ）が１５ｎｍを超えると、熱可塑性樹脂シートの低残留位相差の点で不十分なものとなる。また、Ｒｅ（ａ）は、上記の観点から、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００１５】
また、本実施形態においては、Ｒｅ（ｃ）およびＲｅ（ａ）の値に基づいて下記数式（Ｆ３）により算出できる、応力配向に起因するリタデーション値をＲｅ（ｂ）とした場合に、下記数式（Ｆ４）で表される条件を満たすことが好ましい。
Ｒｅ（ｃ）  ＝  Ｒｅ（ａ）＋Ｒｅ（ｂ）・・・（Ｆ３）
−１０ｎｍ  ≦  Ｒｅ（ｂ）  ≦  ＋１０ｎｍ・・・（Ｆ４）
Ｒｅ（ｂ）が上記数式（Ｆ４）で表される条件を満たすようにすれば、応力緩和が生じるような高温下における熱可塑性樹脂シートの残留位相差を低い状態でより確実に維持することができる。
【００１６】
なお、熱可塑性樹脂シートの特性（Ｒｅ（ａ）、Ｒｅ（ｂ）およびＲｅ（ｃ）の値）を上述した範囲にする手段としては、後述する熱可塑性樹脂シートの製造方法において、シート反り矯正工程の前後でのシート張力、金属製ベルトから剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、シート反り矯正工程での処理温度、ガイドロールや反り矯正駆動ロールの表面処理などを調整することが挙げられる。
【００１７】
また、本実施形態においては、シート厚みが２ｍｍ以下であることが好ましい。シート厚みが前記上限を超えると、得られる熱可塑性樹脂シートの残留位相差を制御するのが困難になる傾向にある。
【００１８】
［熱可塑性樹脂シートの製造方法］
以下、図１を参照して本実施形態に係る熱可塑性樹脂シート（以下、「シート」と略記する）の製造方法について説明する。
先ず、本実施形態に係るシートを製造する製造装置の構成を説明する。
【００１９】
この製造装置１は、図１に示すように、押出機のダイ１０と、第一の冷却ロール１１と第二の冷却ロール１２と第四の冷却ロール１４との間に巻装された金属製ベルト１５（以下、「ベルト１５」と略記する）と、シート３０およびベルト１５を介して第一の冷却ロール１１と対向配置された第三の冷却ロール１３と、を備えている。
第一の冷却ロール１１の下方には、第四の冷却ロール１４が配置されており、第四の冷却ロール１４と略同じ高さ位置には、第二の冷却ロール１２が配置されている。第三の冷却ロール１３は、第一の冷却ロール１１と略同じ高さ位置で対向配置されている。第三の冷却ロール１３は、シート３０とベルト１５を介して第一の冷却ロール１１と接触し、しかもベルト１５で第三の冷却ロール１３側に押圧されたシート３０を抱き込むようにして設けられている。即ち、ベルト１５とこのベルト１５と接触しているシート３０は、第三の冷却ロール１３の周面１３１の一部に巻き付くようにして蛇行している。
【００２０】
製造装置１は、ベルト１５および第三の冷却ロール１３の間に加わる線圧を制御するニップ圧力制御手段と、第三の冷却ロール１３の表面である周面１３１の温度を制御するロール温度制御手段と、ベルト１５の裏面温度を制御するベルト温度制御手段と、をさらに備える。
ここで、周面１３１は、ベルト１５にて搬送されるシート３０に当接する面である。ベルト温度制御手段は、第一、第二および第四の冷却ロール１１，１２，１４の周面１１１，１２１，１４１の温度を制御する第二のロール温度制御手段と、ベルト温度調節器１６とを有する。これら第二のロール温度制御手段およびベルト温度調節器１６により、ベルト１５の裏面温度が制御される。
ベルト温度調節器１６は、第一および第二の冷却ロール１１、１２間に配設され、ベルト１５を介して周面１３１に略対向する冷却面１６１を有する。この冷却面１６１は、ベルト１５と第一の冷却ロール１１とが離れる位置からシート３０とベルト１５とが離れる位置に亘ってベルト１５を冷却する。
また、ロール温度制御手段およびベルト温度制御手段は、周面１３１の温度およびベルト１５の温度を（Ｔｇ−６０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御することが好ましい。ここで、Ｔｇは熱可塑性樹脂のガラス転移温度である。周面１３１の温度およびベルト１５の温度が（Ｔｇ−６０℃）未満ではシート３０が急冷され挟圧された時に大きい残留位相差を生じる傾向にある。一方、周面１３１の温度およびベルト１５の温度がそれぞれ（Ｔｇ＋３０℃）を越えると、剥離時の張力で位相差ムラや厚みムラが発生しやすくなる傾向にある。
【００２１】
ダイ１０（Ｔダイ）は、シート３０を押出す押出口１０１を有する。この押出口１０１から樹脂がベルト１５および第三の冷却ロール１３の間に導入されるまでの距離（エアーギャップ）は、２００ｍｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、１８０ｍｍ以下である。エアーギャップが２００ｍｍを超えると、シート３０のバタツキが発生して厚みムラが発生する場合があり、溶融状態のシート３０が挟圧（ニップ）される前に冷却され、残留位相差が生じやすくなる傾向にある。
【００２２】
第一から第四の冷却ロール１１，１２，１３，１４は、例えば、二重管スパイラル金属ロールである。第三の冷却ロール１３の表面粗さＲｚは、特に限定されないが、例えば０．１μｍである。
第一の冷却ロール１１は、その表面に弾性材１１３が被覆されている。この弾性材１１３としては、フッ素ゴム、ニトリルゴム、シリコンゴムなどが挙げられる。弾性材１１３の硬度（ＪＩＳ  Ｋ６３０１  Ａ型に準拠）は、９０度以下であることが好ましい。弾性材１１３の厚さは、３ｍｍ以上であることが好ましいが、これに限られない。
第一から第四の冷却ロール１１，１２，１３，１４の各中心には、回転軸１１２，１２２，１３２，１４２が設けられている。製造装置１は、ニップ圧力制御手段を備え、このニップ圧力制御手段は、第三の冷却ロール１３の回転軸１３２を第一の冷却ロール１１に対して近接移動または離隔移動させることができる。このような移動により、ベルト１５および第三の冷却ロール１３間に加わる線圧（ニップ圧力）を所定の圧力に制御する。なお、第一の冷却ロール１１の回転軸１１２を第三の冷却ロール１３に対して近接移動または離隔移動させることによりニップ圧力を制御してもよい。
ニップ圧力制御手段により加わるニップ圧力は、３００Ｎ／ｃｍ以下が好ましく、さらに好ましくは、２５０Ｎ／ｃｍ以下である。ニップ圧力が３００Ｎ／ｃｍを超えると、シート３０幅方向で部分的にバンク（溶融樹脂溜り）が発生し結果として安定した低位相差のシート３０を得ることができない場合がある。
【００２３】
製造装置１は、図１に示すように、第一荷重検出器１７１を備えた第一検出器付ガイドロール１７と、反り矯正駆動ロール１８と、ガイドロール１９と、第二荷重検出器２０１を備えた第二検出器付ガイドロール２０と、駆動ピンチロール２１と、をさらに備える。
【００２４】
第一検出器付ガイドロール１７は、ベルト１５および反り矯正駆動ロール１８の間に配置されている。この第一検出器付ガイドロール１７に設けられた第一荷重検出器１７１では、ベルト１５および反り矯正駆動ロール１８の間において、シート３０にかかる荷重を測定できる。なお、この荷重の検出値からシート張力を算出できる。そして、この第一荷重検出器１７１と、反り矯正駆動ロール１８の反り矯正ロール速度制御手段とはシーケンサーを介して電気的に接続しており、この検出値の情報に基づき速度制御することができる。
【００２５】
第一検出器付ガイドロール１７の表面には、硬質クロムメッキなどが施されている。第一検出器付ガイドロール１７の表面粗さＲｚは、０．８μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以下）であることが好ましい。
第一検出器付ガイドロール１７は、駆動ロールであっても、駆動のないフリーロールでもよい。
フリーロールの場合には、製膜中Ｔｇ付近まで温度上昇してもその回転荷重が５Ｎ未満であること（より好ましくは、１Ｎ以下）が好ましい。回転荷重が５Ｎ以上の場合には、回転抵抗のためにシート表面に傷が発生しやすくなる傾向にある。
第一検出器付ガイドロール１７は、内部を温調してもよい。内部を温調する場合には、ロータリージョイントによる抵抗が増すので、回転荷重を下げるために駆動ロールとすることが好ましい。
第一検出器付ガイドロール１７は、上流に配置されるベルト１５との距離が５００ｍｍ以下となり、かつ、下流に配置されるガイドロール１９または反り矯正駆動ロール１８との距離が５００ｍｍ以下となるように設置することが好ましい。前記距離が前記上限を超えると、シート幅方向でのシート張力を一定に保つことが難しくなる傾向にあり、結果としてシート幅方向でのリタデーション値を低く均一にすることが難しくなる傾向にある。
【００２６】
反り矯正駆動ロール１８は、ベルト１５に接着したシート３０を剥離し、ベルト１５から剥離されたシート３０の反りを矯正することができる。反り矯正駆動ロール１８は、第三の冷却ロール１３と所定の間隔を有して配置されている。
反り矯正駆動ロール１８の表面には、硬質クロムメッキなどが施されていてもよく、非粘着性の被覆膜が設けられていてもよい。
反り矯正駆動ロール１８の表面に硬質クロムメッキなどが施されている場合、反り矯正駆動ロール１８の表面粗さＲｚは、０．８μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以下）であることが好ましい。
反り矯正駆動ロール１８の表面に被覆膜が設けられている場合、この被覆膜は、次の条件（i）〜（v）を満たすことが好ましい。
（i）テープ剥離力は、１Ｎ以下であることが好ましい。テープ剥離力が１Ｎを超える場合には、反り矯正時にシートの一部が密着したり、剥離マークが発生してしまう傾向にある。なお、テープ剥離力は、０．０１Ｎ以上であることがより好ましい。テープ剥離力は、ＪＩＳ-Ｚ０２３７−１０「粘着テープ、粘着シート試験方法」に記載の方法（９０°引き剥がし粘着力）に準拠して測定できる。
（ii）鉛筆硬度は、９Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度が９Ｈ未満では、連続製膜時に経時でロール表面に傷が入り、シート表面に傷が転写してしまう傾向にある。なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に記載の方法に準拠して測定できる。
（iii）表面粗さＲｚは、０．８μｍ以下であることが好ましい。表面粗さＲｚが０．８μｍよりも粗い場合には、シート表面に傷をつけてしまい、光学分野などへの用途展開がしにくい傾向にある。なお、表面粗さＲｚは、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に記載の方法に準拠して測定できる。
（iv）耐熱性は、２００℃以上であることが好ましい。耐熱性が２００℃よりも低いと、製造装置としては実用に耐えない傾向にある。
（v）膜厚は、５μｍ以下であることが好ましい。膜厚が５μｍを超える場合には、反り矯正駆動ロールの温度伝熱性が悪化し、ロール表面温度の不均一性を招くので好ましくない。なお、膜厚は、０．１μｍ以上であることがより好ましい。
【００２７】
この反り矯正駆動ロール１８は、反り矯正駆動ロール１８の速度を制御する反り矯正ロール速度制御手段（図示しない）を備える。この反り矯正ロール速度制御手段としては、ベクトルインバーターモーターなどにより、高精度で速度を制御可能なものが挙げられる。そして、第一検出器付ガイドロール１７に設けられた第一荷重検出器１７１で検出した検出値に基づいて、反り矯正駆動ロール１８の速度を制御しながら、シート３０を送ることができる。これにより、ベルト１５から反り矯正駆動ロール１８までの間のシート張力を０．１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下に制御できる。その結果、シート３０のシート反りを小さくしつつ、シート全面に渡って残留位相差のバラツキを小さくできる。
【００２８】
ガイドロール１９は、第一検出器付ガイドロール１７および反り矯正駆動ロール１８の間に配置されている。このガイドロール１９の位置を調整することで、反り矯正駆動ロール１８でのシート抱き角度を大きくすることができる。
ガイドロール１９の表面には、硬質クロムメッキなどが施されている。ガイドロール１９の表面粗さＲｚが０．８μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以下）であることが好ましい。
ガイドロール１９は、駆動ロールであっても、駆動のないフリーロールでもよい。
ガイドロール１９は、内部を温調してもよい。内部を温調する場合には、ロータリージョイントによる抵抗が増すので、回転荷重を下げるために駆動ロールとすることが好ましい。
【００２９】
第二検出器付ガイドロール２０は、反り矯正駆動ロール１８および駆動ピンチロール２１の間に配置されている。この第二検出器付ガイドロール２０に設けられた第二荷重検出器２０１では、反り矯正駆動ロール１８および駆動ピンチロール２１の間において、シート３０にかかる荷重を測定できる。なお、この荷重の検出値からシート張力を算出できる。そして、この第二荷重検出器２０１と、駆動ピンチロール２１のピンチロール速度制御手段とはシーケンサーを介して電気的に接続しており、この検出値の情報に基づき速度制御することができる。
【００３０】
第二検出器付ガイドロール２０の表面には、硬質クロムメッキなどが施されている。第二検出器付ガイドロール２０の表面粗さＲｚが０．８μｍ以下（より好ましくは０．４μｍ以下）であることが好ましい。
第二検出器付ガイドロール２０は、駆動ロールであっても、駆動のないフリーロールでもよい。
フリーロールの場合には、製膜中Ｔｇ付近まで温度上昇してもその回転荷重が５Ｎ未満であること（より好ましくは、１Ｎ以下）が好ましい。回転荷重が５Ｎ以上の場合には、回転抵抗のためにシート表面に傷が発生しやすくなる傾向にある。
第二検出器付ガイドロール２０は、内部を温調してもよい。内部を温調する場合には、ロータリージョイントによる抵抗が増すので、回転荷重を下げるために駆動ロールとすることが好ましい。
第二検出器付ガイドロール２０は、上流に配置される反り矯正駆動ロール１８との距離が５００ｍｍ以下となり、かつ、下流に配置される駆動ピンチロール２１との距離が５００ｍｍ以下となるように設置することが好ましい。前記距離が前記上限を超えると、シート幅方向でのシート張力を一定に保つことが難しくなる傾向にあり、結果としてシート幅方向でのリタデーション値を低く均一にすることが難しくなる傾向にある。
【００３１】
駆動ピンチロール２１は、シート３０を引取るためのものであり、反り矯正駆動ロール１８の下流側に配置されている。
この駆動ピンチロール２１は、駆動ピンチロール２１の速度を制御するピンチロール速度制御手段（図示しない）を備える。このピンチロール速度制御手段としては、ベクトルインバーターモーターなどにより、高精度で速度を制御可能なものが挙げられる。そして、第二検出器付ガイドロール２０に設けられた第二荷重検出器２０１で検出した検出値に基づいて、駆動ピンチロール２１の速度を制御しながら、シート３０を引取ることができる。これにより、反り矯正駆動ロール１８から駆動ピンチロール２１までの間のシート張力を０．５ＭＰａ以下に制御できる。その結果、シート全面に渡って残留位相差のバラツキを小さくできる。
【００３２】
製造装置１は、図１に示すように、反り矯正駆動ロール１８の周面１８１と対向するように配置された反り矯正駆動ロール１８上のシート温度制御手段２２をさらに備える。
反り矯正駆動ロール１８上のシート温度制御手段２２としては、例えば、赤外線輻射ヒーターなどのヒーターが挙げられる。このシート温度制御手段２２は、５００℃までの温度制御が可能なものであることが好ましい。また、反り矯正駆動ロール１８との距離調整が可能なものであることが好ましい。
このシート温度制御手段２２は、反り矯正駆動ロール１８に接触している側のシート表面温度が（Ｔｇ−２０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下の範囲になるまで加熱できる。
このシート温度制御手段２２は、シート幅方向に最低三ゾーンの温度制御が可能であることが好ましい。このように三ゾーンの温度制御をすると、シート端部の反りの矯正に有効である。
【００３３】
次に、シート３０の製造方法について説明する。
まず、押出機に取り付けられたダイ１０の押出口１０１から溶融状態の熱可塑性樹脂を押出して、ベルト１５および第三の冷却ロール１３の間に導入させる。このとき、ニップ圧力制御手段により第三の冷却ロール１３およびベルト１５の間に加わる線圧を３００Ｎ／ｃｍ以下に制御する。また、ロール温度制御手段により周面１３１の温度を調節するとともに、ベルト温度制御手段によりベルト１５の温度を制御する。これにより、周面１３１の温度と、ベルト１５の温度とを（Ｔｇ−６０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御する。そして、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度を（Ｔｇ−６０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御する。
そして、ベルト１５でシート３０を搬送しつつ冷却してベルト１５から剥離させることでシート３０を形成する。
【００３４】
次いで、ベルト１５から剥離させたシート３０は、第一検出器付ガイドロール１７およびガイドロール１９を経由して、反り矯正駆動ロール１８に送られる。このとき、第一検出器付ガイドロール１７に設けられた第一荷重検出器１７１は、シート３０にかかる荷重を測定する。また、この検出値に基づいて、反り矯正駆動ロール１８の速度を制御することで、シート張力を０．１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下に制御する。また、反り矯正駆動ロール１８上のシート温度制御手段２２により、反り矯正駆動ロール１８の周面１８１の温度を（Ｔｇ−２０℃）以上（Ｔｇ＋３０℃）以下に制御する。このようにして、反り矯正駆動ロール１８により、シート３０の反りを矯正する。
その後、矯正後のシート３０は、第二検出器付ガイドロール２０を経由して、駆動ピンチロール２１に引取られる。このとき、第二検出器付ガイドロール２０に設けられた第二荷重検出器２０１は、シート３０にかかる荷重を測定する。また、この検出値に基づいて、駆動ピンチロール２１の速度を制御することで、シート張力を０．５ＭＰａ以下に制御する。以上のようにして、シート３０を製造できる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。
【００３６】
［実施例１］
押出機、押出加工条件、ベルト機、第一から第四の冷却ロールおよび反り矯正駆動ロールについて以下に示す。
ベント式単軸押出機：Φ９０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３２）、これでポリカーボネート（ＰＣ）を押出、ギヤポンプ付。
ポリマーフィルター：リーフディスク型、８インチ１６枚、ろ過精度公称２０μｍ。
コートハンガーダイ：１０００ｍｍ幅、リップ開度２．８ｍｍ。
押出加工条件：
押出機シリンダー部；Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７＝２００／２３０／２６０／２６０／２１５／２１５／２１５℃、
アダプター部；２６０℃、
ギヤポンプ部；２６０℃、
ポリマーフィルター部；２４０℃、
ダイ；２６０℃、
押出量；１３０ｋｇ／ｈ、
シートの引取り速度；２．２ｍ／ｍｉｎ。
ベルト機：ステンレススチールベルト；厚み０．８５ｍｍ、幅１０００ｍｍ、ベルト表面粗さＲｚ＝０．１２μｍ。
第一の冷却ロール：厚み１０ｍｍ、ＪＩＳ−Ａ６０°のニトリルゴム（ＮＢＲ）で被覆されたロール（Φ６５０ｍｍ）。
第二の冷却ロール：二重管スパイラル金属ロール（Φ６５０ｍｍ）。
第三の冷却ロール：表面粗さＲｚ＝０．０９μｍの二重管スパイラルロール（Φ６５０ｍｍ）。
第四の冷却ロール：二重管スパイラル金属ロール（Φ６５０ｍｍ）。
反り矯正駆動ロール：表面粗さＲｚは０．６μｍ。
【００３７】
次に、シートの製造方法について説明する。
まず、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂（ＭＶＲ＝２７ｃｍ３／１０ｍｉｎ；３００℃、１．２ｋｇｆ  ＩＳＯ１１３３（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）、Ｔｇ＝１４８℃の出光興産（株）製「タフロン（登録商標）Ａ−１７００」）を熱風乾燥機にて１１０℃、２時間乾燥処理した。
このポリカーボネート樹脂を押出機のホッパーに供給し、押出口（ダイリップ）から２６５℃の溶融状態の溶融樹脂膜を押出した。
押出した溶融樹脂膜を、エアーギャップ１２５ｍｍで１４０℃のベルト１５と、このベルト１５を介して第一の冷却ロール１１と対向配置された第三の冷却ロール１３（１４０℃）との間に導入させ２５０Ｎ／ｃｍの線圧で挟圧した。その後、ベルト１５で搬送しつつ冷却してベルト１５から剥離させた。この際、ベルト温度制御手段によりベルトの裏面から温度制御を実施し、ベルト温度を所定の温度に保った。その後、シート３０を、図１に示す第一検出器付ガイドロール１７、ガイドロール１９、表面の温度が１４０℃に制御された反り矯正駆動ロール１８、第二検出器付ガイドロール２０、および駆動ピンチロール２１を通して製膜した。反り矯正駆動ロール１８により、実質的に反りがない１ｍｍの厚みのシート３０を製造した。なお、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した。
【００３８】
［実施例２］
実施例１と同一の製造装置を用い、シートの引取速度を１．１ｍ／ｍｉｎに変更し、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、２ｍｍの厚みのシートを作製した。
［実施例３］
実施例１と同一の製造装置を用い、シートの引取速度を１４．７ｍ／ｍｉｎに変更し、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、０．１５ｍｍの厚みのシートを作製した。
【００３９】
［実施例４］
押出機、押出加工条件、ベルト機、第一から第四の冷却ロールおよび反り矯正駆動ロールについて以下に示す。
ベント式単軸押出機Ａ：Φ９０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３２）、これでポリカーボネート（ＰＣ）を押出、ギヤポンプ付。
ベント式単軸押出機Ｂ：Φ５０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３２）、これでポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を押出、ギヤポンプ付。
ポリマーフィルター：リーフディスク型、８インチ１６枚、ろ過精度公称２０μｍ、フィードブロック方式でＰＭＭＡ／ＰＣ／ＰＭＭＡの２種３層に積層。
コートハンガーダイ：１０００ｍｍ幅、リップ開度２．８ｍｍ。
押出加工条件：
押出機Ａシリンダー部；Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７＝２００／２３０／２６０／２６０／２１５／２１５／２１５℃、
押出機Ｂシリンダー部；Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６＝２２０／２２０／２２５／２２５／２０５／２０５℃、
アダプター部；２６０℃、
ギヤポンプ部；２６０℃、
ポリマーフィルター部；２４０℃、
フィードブロック；２６０℃、
ダイ；２６０℃、
押出量；押出機Ａ＝１１７ｋｇ／ｈ、押出機Ｂ＝１３ｋｇ／ｈ、
平均層比；ＰＭＭＡ／ＰＣ／ＰＭＭＡ＝５／９０／５％、
シートの引取り速度；２．２ｍ／ｍｉｎ。
ベルト機：ステンレススチールベルト；厚み０．８５ｍｍ、幅１０００ｍｍ、ベルト表面粗さＲｚ＝０．１２μｍ。
第一の冷却ロール：厚み１０ｍｍ、ＪＩＳ−Ａ６０°のニトリルゴム（ＮＢＲ）で被覆されたロール（Φ６５０ｍｍ）。
第二の冷却ロール：二重管スパイラル金属ロール（Φ６５０ｍｍ）。
第三の冷却ロール：表面粗さＲｚ＝０．０９μｍの二重管スパイラルロール（Φ６５０ｍｍ）。
第四の冷却ロール：二重管スパイラル金属ロール（Φ６５０ｍｍ）。
反り矯正駆動ロール：表面には非粘着性の被覆膜（日本フッ素工業株式会社製  硬質系・非粘着コーディング  ＮＦＸ−５１３１）が設けられている。被覆膜の物性は、次の通り。テープ剥離力は０．５Ｎ、鉛筆硬度は９Ｈ以上、表面粗さＲｚは０．６μｍ、耐熱性は２５０℃、膜厚は２μｍ。
【００４０】
次に、シートの製造方法について説明する。
まず、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂（ＭＶＲ＝２７ｃｍ３／１０ｍｉｎ；３００℃、１．２ｋｇｆ  ＩＳＯ１１３３（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）、Ｔｇ＝１４８℃の出光興産（株）製「タフロン（登録商標）Ａ−１７００」）を熱風乾燥機にて１１０℃、２時間乾燥処理した。ポリメチルメタクリレート樹脂（ＭＦＲ＝８.５  ＩＳＯ１１３３（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）、Ｔｇ＝９４℃三菱レイヨン（株）製「アクリペット（登録商標）ＩＲＳ４０４）は乾燥せず用いた。
ＰＣ樹脂を押出機Ａのホッパーに供給し、ＰＭＭＡ樹脂を押出機Ｂのホッパーに供給し、押出口（ダイリップ）から２６５℃の溶融状態の溶融積層体樹脂膜を押出した。
押出した溶融積層体樹脂膜を、エアーギャップ１２５ｍｍで１００℃のベルト１５と、このベルト１５を介して第一の冷却ロール１１と対向配置された第三の冷却ロール１３（１００℃）との間に導入させ２５０Ｎ／ｃｍの線圧で挟圧した。その後、ベルト１５で搬送しつつ冷却してベルト１５から剥離させた。この際、ベルト温度制御手段によりベルトの裏面から温度制御を実施し、ベルト温度を所定の温度に保った。その後、シート３０を、図１に示す第一検出器付ガイドロール１７、ガイドロール１９、表面の温度が１４０℃に制御された反り矯正駆動ロール１８、第二検出器付ガイドロール２０、および駆動ピンチロール２１を通して製膜した。反り矯正駆動ロール１８により、実質的に反りがない１ｍｍの厚みのシート３０を製造した。なお、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した。
【００４１】
［実施例５］
実施例４と同一の製造装置を用い、シートの引取速度を１．１ｍ／ｍｉｎに変更し、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、２ｍｍの厚みのシートを作製した。
［実施例６］
実施例４と同一の製造装置を用い、シートの引取速度を１４．７ｍ／ｍｉｎに変更し、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、０．１５ｍｍの厚みのシートを作製した。
【００４２】
［比較例１］
押出機および押出加工条件について以下に示す。
ベント式単軸押出機：Φ９０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３２）、これでポリカーボネート（ＰＣ）を押出、ギヤポンプ付。
ポリマーフィルター：リーフディスク型、８インチ１６枚、ろ過精度公称２０μｍ。
コートハンガーダイ：１０００ｍｍ幅、リップ開度２．８ｍｍ。
押出加工条件：
押出機シリンダー部；Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／Ｃ７＝２００／２３０／２６０／２６０／２１５／２１５／２１５℃、
アダプター部；２６０℃、
ギヤポンプ部；２６０℃、
ポリマーフィルター部；２４０℃、
ダイ；２６０℃、
押出量；１３０ｋｇ／ｈ、
シートの引取り速度；１４．７ｍ／ｍｉｎ。
【００４３】
次に、シートの製造方法について説明する。
まず、熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート樹脂（ＭＶＲ＝２７ｃｍ３／１０ｍｉｎ；３００℃、１．２ｋｇｆ  ＩＳＯ１１３３（ＪＩＳ−Ｋ７２１０）、Ｔｇ＝１４８℃の出光興産（株）製「タフロン（登録商標）Ａ−１７００」）を熱風乾燥機にて１１０℃、２時間乾燥処理した。
このポリカーボネート樹脂を押出機のホッパーに供給し、押出口（ダイリップ）から２６５℃の溶融状態の溶融樹脂膜を押出した。
押出した溶融樹脂膜を、エアーギャップ１２５ｍｍでΦ４００ｍｍ冷却ドラム（１３８℃）、引取ロール系および巻取機よりなる設備で製膜した。フィルムの機械方向（ＭＤ）の張力は１．５ＭＰａとなるように引取ロール系での張力により制御した。シート幅方向（機械方向を横断する方向：ＴＤ）の熱収縮応力を発生させるため、溶融フィルムが冷却ドラムに接触し固化する過程のフィルムの両端部（フィルム端面から各５０ｍｍの範囲）を静電ワイヤー（印加電圧：１２ｋＶ）にて印加して密着させて、０．１５ｍｍの厚みのシートを作製した。
【００４４】
［比較例２〜３］
実施例１と同一の製造装置を用い、シート３０をベルト１５から剥離した直後におけるシート上面側の表面温度、並びに、第一検出器付ガイドロール１７および第二検出器付ガイドロール２０でのシート張力は下記表１に示すように設定した以外は実施例１と同様にして、１ｍｍの厚みのシートを作製した。
【００４５】
＜リタデーション値の測定＞
実施例および比較例で得られたシートについて、以下のようにして、リタデーション値Ｒｅ（ａ）、Ｒｅ（ｂ）およびＲｅ（ｃ）を測定した。すなわち、測定装置としては、リタデーション測定機器（大塚電子株式会社製「ＲＥＴＳ−１００」）を用い、回転検光子法によりリタデーション値を測定した。そして、シート幅方向（ＴＤ）に５０ｍｍピッチで１６点のリタデーション値を測定して、リタデーション値Ｒｅ（ａ）を測定した。また、実施例および比較例で得られたシートに１４８℃の温度で４時間の熱処理を施したシートについて、上記と同様の方法でリタデーション値を測定して、リタデーション値Ｒｅ（ｃ）を測定した。そして、Ｒｅ（ｃ）およびＲｅ（ａ）の値に基づいて前記数式（Ｆ３）により、Ｒｅ（ｂ）を算出した。得られた結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2015214026.tif 000002
【００４７】
表１に示す結果からも明らかなように、実施例１で得られた熱可塑性樹脂シートは、残留位相差が小さいことが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、タッチパネルなどの透明電極用基板シートや樹脂製前面板として利用できる。例えば、従来、ガラス／ＩＴＯ電極として使用されていたものを、熱可塑性樹脂シート／ＩＴＯ電極に、またアルカリ強化ガラス前面板を熱可塑性樹脂シート前面板に代替して利用できる。
【符号の説明】
【００４９】
１…熱可塑性樹脂シートの製造装置
１０…ダイ
１１…第一の冷却ロール
１２…第二の冷却ロール
１３…第三の冷却ロール
１４…第四の冷却ロール
１５…金属製ベルト
１６…ベルト温度調節器
１７１…第一荷重検出器
１８…反り矯正駆動ロール
２０１…第二荷重検出器
２１…駆動ピンチロール
２２…反り矯正駆動ロール上のシート温度制御手段
３０…熱可塑性樹脂シート
【図１】
2015214026.tif 000003