(57)【要約】      （修正有）【課題】低減された吸水率を示す、良好な光学特性即ち、高い光透過率及び低いヘーズを有している透明なポリアミド成形材料の提供。【解決手段】（Ａ）５５ないし９９重量％の少なくとも１つの非晶質ポリアミドと（Ｂ）１〜３０重量％の少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマーの混合物（シクロオレフィンの割合が４０モル％超）を含有する透明なポリアミド成形材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1つのシクロオレフィンコポリマーを含有するポリアミド成形材料であって、該ポリアミド成形材料が
（Ａ）５５ないし９９重量％の少なくとも１つの非晶質ポリアミド；
（Ｂ）１ないし３０重量％の少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー、該少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）において、シクロオレフィン割合が４０モル％を超えている；および
（Ｃ）０ないし１５重量％の少なくとも1つの添加剤
を含有することを特徴とし、
成分（Ａ）ないし（Ｃ）の合計がポリアミド成形材料の１００重量％であり；
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定された光透過率として少なくとも８０％を有し、そして
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定されたヘーズとして３０％以下を有する、該ポリアミド成形材料。
【請求項２】
成分（Ａ）および（Ｂ）が、
（Ａ）６０ないし９７重量％および（Ｂ）３ないし２５重量％；
好ましくは、（Ａ）６２ないし９６重量％および（Ｂ）４ないし２３重量％；
特に好ましくは、（Ａ）７２ないし９６重量％および（Ｂ）４ないし１３重量％；
の割合で存在することを特徴とする、請求項１に記載のポリアミド成形材料。
【請求項３】
少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）が、少なくとも1つの脂環式ジアミンを含有することを特徴とする、請求項１または請求項２に記載のポリアミド成形材料。
【請求項４】
少なくとも1つの脂環式ジアミンが、ビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよびそのアルキル誘導体からなるグループから選択されることを特徴とする、請求項３に記載のポリアミド成形材料。
【請求項５】
少なくとも1つの脂環式ジアミンが、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタンおよびビス（３，５−ジメチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタンからなるグループから選択されることを特徴とする、請求項３または請求項４に記載のポリアミド成形材料。
【請求項６】
少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）において、ヘキサメチレンジアミンが、モノマーとして除外されていることを特徴とする、請求項１〜請求項５いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項７】
少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）が、少なくとも1つの非晶質コポリアミド（Ａ）であることを特徴とする、請求項１〜請求項６いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項８】
少なくとも１つの非晶質コポリアミド（Ａ）が、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタンおよびイソフタル酸を含有するコポリアミドであることを特徴とする、請求項７に記載のポリアミド成形材料。
【請求項９】
少なくとも１つの非晶質コポリアミド（Ａ）が、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、イソフタル酸およびラウロラクタムより構成されているコポリアミドであることを特徴とする、請求項８に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１０】
少なくとも１つの非晶質コポリアミド（Ａ）が、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、イソフタル酸、テレフタル酸およびラウロラクタムより構成されているコポリアミドであることを特徴とする、請求項８に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１１】
非晶質コポリアミド（Ａ）が、ラウロラクタムを含有し、全モノマーの合計モル数に基づいて、１０ないし４５モル％、好ましくは１５ないし４０モル％、特に好ましくは２０ないし４０モル％であるラウロラクタム含有量を有することを特徴とする、請求項７〜請求項１０いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１２】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）が、４３ないし７５モル％、好ましくは４７ないし７０モル％、特に好ましくは５２ないし６８モル％のシクロオレフィン割合を有することを特徴とする、請求項１〜請求項１１いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１３】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）が、１００℃より高い、好ましくは１１０℃ないし２２０℃の範囲に、特に好ましくは１２０℃ないし２１０℃の範囲にガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１〜請求項１２いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１４】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）が、ノルボルネンおよび/またはノルボルネン誘導体およびエテンからなることを特徴とする、請求項１ないし請求項１３いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１５】
少なくとも1つの添加剤（Ｃ）の割合が、０．１ないし６重量％、特に好ましくは０．１ないし４重量％であることを特徴とする、請求項１ないし請求項１４いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１６】
少なくとも1つの添加剤（Ｃ）が、安定剤、潤滑剤、染料、マーキングサブスタンス、相溶化剤、無機顔料、有機顔料、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、剥離剤、離型剤、蛍光増白剤、ホトクロミック添加剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属コート粒子、フィラー、ナノスケールフィラーおよびそれらの混合物からなるグループから選択されることを特徴とする、請求項１ないし請求項１５いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項１７】
少なくとも1つの添加剤（Ｃ）が、安定剤を含有することを特徴とする、請求項１６に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１８】
４重量％未満の、ＩＳＯ標準規格６２によりプレートで（on)測定された吸水率を有することを特徴とする、請求項９または請求項１０に記載のポリアミド成形材料。
【請求項１９】
ＡＳＴＭ Ｄ 1003標準規格により測定された光透過率として、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも８８％、特に好ましくは少なくとも９０％を有することを特徴とする、請求項１ないし請求項１８いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項２０】
ＡＳＴＭ Ｄ 1003標準規格により測定されたヘーズとして、２５％以下、好ましくは２０％以下、特に好ましくは１５％以下を有することを特徴とする、請求項１ないし請求項１９いずれかに記載のポリアミド成形材料。
【請求項２１】
請求項１ないし請求項２０いずれかに記載のポリアミド成形材料の、物体のコーティングまたは造形体の製造への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シクロオレフィンコポリマーを含有する透明なポリアミド成形材料およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
シクロオレフィンコポリマーを含有するポリアミド成形材料は、DD203060A(東独国特許出願公開第203060号)特許明細書から知られている。そこには、2つのポリマーのほぼ等しい量比を有するノルボルネン/エチレンコポリマーおよびポリアミドに基づいた熱可塑性コンビネーションが記載されている。好適なポリアミドとして、脂肪族ポリアミド、脂環式鎖構成単位を有するポリアミド、脂肪族−芳香族ポリアミドおよび/または芳香族ポリアミドが、通常、実施例として特定の化合物と共に挙げられている。透明性は、記載されているポリアミドに対する要求事項の1つではない。それらのポリアミド成形材料の光学特性は開示されていない。
【０００３】
JP2011-057864A（日本特開第2011-057864号公報）は、主成分としてシクロオレフィンコポリマーに基づき、そしてそれに関連して少量の添加された脂肪族ポリアミドを含有する成形材料を開示している。そこで請求されているシクロオレフィンコポリマーは、５０℃から、最大１００℃までのガラス転移温度を有している。ラクタミック酸(lactamic acid)単位またはアミノカルボン酸単位を少なくとも５０モル%の割合で有する脂肪族ポリアミドが使用されている。これらの組成物の透明性は、目視の透明性が付与されているにすぎないので、非常に低い。
【０００４】
ＣＯＣ製造社、TOPAS Advanced Polymer, 2007年5月版のパンフレット「TOPAS Cycloolefin Copolymer (COC)」には、シクロオレフィンコポリマーが２環式オレフィンノルボルネンとエチレンの共重合体生成物としてより的確に記載されている。ブレンドを製造するに良好なＣＯＣとポリオレフィンとの相溶性に言及されており、異質で透明でもある熱可塑性プラスチックスをＣＯＣに添加すると、極度に不透明になるということが明確に指摘されている。
【０００５】
他の熱可塑性プラスチックスと比較すると、ポリアミドは、種類によっては、環境湿気から、ある量の水分を吸収することができ、その結果、成形部品あるいはそれらから作製されたコーティングの体積または寸法または成形部品あるいはそれらから作製されたコーティングの何らかの機械的特性が変化しうるという特別の特徴を有している。このことは透明なポリアミドにも当てはまる。
【０００６】
良好な寸法的安定性およびより一定した機械的特性を達成するためには、ポリアミド成形材料の吸水率を低く維持することが望ましい。この目的を達成するために、例えば、ポリアミドを、他の成分と混合してもよい。しかしながら、透明なポリアミドの場合、これらの成分は、通常、光学的特性、すなわち得られるポリアミド成形材料の光透過率およびヘーズ（不透明性）にマイナスの作用を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】東独国特許出願公開第203060号公報
【特許文献２】特開第2011-057864号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、未変性ポリアミドと比べて低減された吸水率を示し、そして、他の成形材料成分にもかかわらず、それでいて良好な光学特性、すなわち高い光透過率および低いヘーズを有しているポリアミドに基づいて透明なポリアミド成形材料を提供することが本発明の目的であった。
【０００９】
本目的は、本発明に従い、クレーム１の特性を有するポリアミド成形材料により解決される。
【００１０】
本発明による透明なポリアミド成形材料は、主成分としてポリアミドを含有し、そして、TOPASパンフレットに反し、すなわち当業者にとっては全く驚くべきことに、少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマーを含有している。
【００１１】
用語「ポリアミド」は、ホモポリアミド、コポリアミドおよびそれらの混合物を含む一般的用語ということをこの時点で指摘しておく。ポリマーおよびそれらのモノマーに対する表記および省略形は、ＩＳＯ標準規格1874-1：1992（Ｅ）に規定されている。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマーを含有する本発明による透明なポリアミド成形材料は、
（Ａ）５５ないし９９重量％の少なくとも１つの非晶質ポリアミド；
（Ｂ）１ないし３０重量％の少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー、該少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）において、シクロオレフィン割合が４０モル％を超えている；および
（Ｃ）０ないし１５重量％の少なくとも1つの添加剤
を含有し、
成分（Ａ）ないし（Ｃ）の合計がポリアミド成形材料の１００重量％であり；
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定された光透過率として少なくとも８０％を有し、そして
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定されたヘーズとして３０％以下を有する、
混合物を含有する。
【００１３】
ポリアミド成形材料が、請求範囲に入るためには、上記２つの光学特性は、満足されなければならない。ポリアミド成形材料が、添加剤（Ｃ）を全く含有しない場合、成分（Ａ）および（Ｂ）合わせて、１００重量％をもたらす。添加剤（Ｃ）が存在する場合、（Ａ）と（Ｂ）の合計は、成分（Ｃ）の割合に応じて、１００重量％より小さくなる。
【００１４】
本発明による透明なポリアミド成形材料の好ましい態様は、従属請求項から得られる。加えて、本ポリアミド成形材料の使用が請求されている。
【００１５】
ＩＳＯ 11357に従い、２０Ｋ/分の加熱速度での示差走査熱量測定ＤＳＣにおいて、非晶質ポリアミドは、５Ｊ/ｇ、好ましくは最高3Ｊ/ｇ、特に好ましくは0ないし1 J/gの最大融解熱を示す。
【００１６】
本発明によるポリアミド成形材料においては、成分（Ａ）および（Ｂ）は、
（Ａ）６０ないし９７重量％および（Ｂ）３ないし２５重量％の割合で、
特に好ましくは、（Ａ）６２ないし９６重量％および（Ｂ）４ないし２３重量％の割合で、
とりわけ特に好ましくは、（Ａ）７２ないし９６重量％および（Ｂ）４ないし１３重量％の割合で
好ましく存在する。
【００１７】
特に好ましくは、少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）は、少なくとも1つの脂環式ジアミンを含有し、それは、ビス（アミノシクロヘキシル）メタンおよびそのアルキル誘導体からなるグループから特に好ましく選択される。後者は、アルキル置換基を有するビス（アミノシクロヘキシル）メタンであると解釈される。
【００１８】
とりわけ特に好ましくは、少なくとも1つの脂環式ジアミンは、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタン、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタンおよびビス（３，５−ジメチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタンからなるグループから選択される。
【００１９】
本発明による透明なポリアミド成形材料のさらに好ましい態様においては、少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）において、ヘキサメチレンジアミンは、モノマーとして除外されており、および/または少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）において、シクロオレフィン割合が、好ましくは４０モル％を超えている。
【００２０】
好ましい態様において、少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマーを含有する本発明による透明なポリアミド成形材料は、
（Ａ）５５ないし９９重量％の少なくとも１つの非晶質ポリアミド、各場合において、ヘキサメチレンジアミンはモノマーとして除外される；
（Ｂ）１ないし３０重量％の少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー、各シクロオレフィンコポリマーは、４０モル％を超えるシクロオレフィン割合を有している；および
（Ｃ）０ないし１５重量％の少なくとも1つの添加剤
の混合物を含有し、
成分（Ａ）ないし（Ｃ）の合計がポリアミド成形材料の１００重量％であり；
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定された光透過率として少なくとも８０％を有し、そして
該ポリアミド成形材料が、ＡＳＴＭ Ｄ １００３標準規格により測定されたヘーズとして３０％以下を有する。
。
【００２１】
本発明によるポリアミド成形材料の少なくとも一つの非晶質ポリアミド（Ａ）の相対粘度（ＲＶ）は、０．５ｇポリアミドのｍ−クレゾール１００ｍｌ溶液を使用して２０℃で測定して、好ましくは１．４０ないし２．１５、特に好ましくは１．４５ないし１．８５、とりわけ特に好ましくは、１．５０ないし１．７５である。
【００２２】
本発明によるポリアミド成形材料の少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）は、好ましくは少なくとも１つの非晶質コポリアミド（Ａ）である。
【００２３】
非晶質コポリアミド（Ａ）は、好ましくはモノマーとしてラウロラクタムを含有し、全モノマーの合計モル数に基づいて、１０ないし４５モル％、特に好ましくは１５ないし４０モル％、とりわけ特に好ましくは２０ないし４０モル％であるラウロラクタム含有量を有する。
【００２４】
好ましくは、非晶質コポリアミド（Ａ）は、モノマーとして脂環式ジアミンビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）を含有する。特に好ましくは、非晶質コポリアミド（Ａ）は、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）およびイソフタル酸（Ｉ）より構成されているＭＡＣＭＩ繰り返し単位を含有している。
【００２５】
好ましい態様において、非晶質コポリアミド（Ａ）は、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）モノマー、イソフタル酸（Ｉ）モノマーおよびラウロラクタム（１２）モノマーより構成されているＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２を含有している。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２は、モル比６５/３５を有する。
【００２６】
さらに好ましい態様においては、非晶質コポリアミド（Ａ）は、ビス（3−メチル−４−アミノ−シクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）モノマー、イソフタル酸（Ｉ）モノマー、テレフタル酸（Ｔ）モノマーおよびラウロラクタム（１２）モノマーより構成されているＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２を含有している。
【００２７】
ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２の中では、テレフタル酸に対するイソフタル酸の等モル比を有するものが好ましい。特に好ましくは、ＰＡ ＭＡＣＭＩ/ＭＡＣＭＴ/１２は、モル比３８/３８/２４を有する。
【００２８】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、少なくとも１つの環状オレフィンおよび少なくとも１つの直鎖または分岐オレフィンより構成されており、各場合におけるシクロオレフィンの割合は、４０モル％より多い、好ましくは４５ないし７５モル％、特に好ましくは４７ないし７０モル％であり、とりわけ特に好ましくは５２ないし６８モル％である。好ましい環状オレフィンは、ノルボルネン、置換ノルボルネン、ノルボルネン誘導体またはテトラシクロドデセンである。置換基はアルキル基またはアリール基を含み得る。直鎖または分岐オレフィンの中では、直鎖オレフィン、特にエテンおよびプロペンが好ましい。１つ、２つ以上のシクロオレフィンコポリマーを使用することができる。シクロオレフィンコポリマーが同じモノマーからなるがシクロオレフィン割合が量的に異なる場合、１つよりも多くのシクロオレフィンコポリマーが同様に存在する。
【００２９】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、好ましくは１００℃より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。特に好ましくは少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）のガラス転移温度は、１１０℃ないし２２０℃の範囲、とりわけ特に好ましくは１２０℃ないし２１０℃の範囲にある。
【００３０】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、全モノマーの合計モルに基づいて、４０モル％より高いシクロオレフィン割合を有する。好ましくは、シクロオレフィンコポリマーのシクロオレフィン割合は、４３ないし７５モル％、特に好ましくは４７ないし７０モル％、とりわけ特に好ましくは５２ないし６８モル％である。
【００３１】
少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、少なくとも１つの非晶質ポリアミド（Ａ）との相溶性を高める官能基を含有してもよい。好適な官能基は、例えば、アクリル酸、コハク酸無水物、グリシジルメタクリレートおよび/またはマレイン酸無水物である。
【００３２】
好ましくは、少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、ノルボルネンおよび/またはノルボルネン誘導体およびエテンからなる。
【００３３】
特に好ましくは、少なくとも１つのシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）は、ノルボルネンおよびエテンからなり、それ故、ノルボルネン／エテンコポリマーである。
【００３４】
好ましい具体例においては、透明なポリアミド成形材料は、少なくとも１つの添加剤（Ｃ）を含有する。少なくとも1つの添加剤（Ｃ）の割合は、好ましくは０．１ないし６重量％、特に好ましくは０．１ないし４重量％である。好ましくは、個々の添加剤の量は３重量％以下である。
【００３５】
好ましくは、少なくとも1つの添加剤（Ｃ）は、安定剤、潤滑剤、染料、マーキングサブスタンス、相溶化剤、無機顔料、有機顔料、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、剥離剤、離型剤、蛍光増白剤、ホトクロミック添加剤、ハロゲンフリー難燃剤、金属顔料、金属フレーク、金属コート粒子、フィラー、ナノスケールフィラーおよびそれらの混合物からなるグループから選択される。
【００３６】
フィラーおよびナノスケールフィラーの両者は、表面処理されていてもよいし、されていなくてもよい。ナノスケールフィラーは好ましくは、最大粒径１００nmを有するミネラルまたは天然あるいは合成フィロケイ酸塩またはそれらの混合物を含有する。本発明によるポリアミド成形材料においては、例えば、カオリン、蛇紋石、タルク、マイカ、バーミキュライト、白雲母、イライト、スメクタイト、サポナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物、またはそれらの混合物を使用できる。
【００３７】
安定剤は、好ましくは、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、日焼け防止剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤およびＵＶブロッカーからなるグループから選択される有機または無機安定剤を含む。好ましい態様においては、本発明による透明なポリアミド成形材料は、添加剤（Ｃ）として、少なくとも１つの安定剤を含有する。
【００３８】
本発明によるポリアミド成形材料は、ＡＳＴＭ Ｄ 1003標準規格により測定された光透過率として、少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、特に好ましくは少なくとも８８％、とりわけ特に好ましくは少なくとも９０％を有する。本発明によるポリアミド成形材料は、さらに、ＡＳＴＭ Ｄ 1003標準規格により測定されたヘーズとして、３０％以下、好ましくは２５％以下、特に好ましくは２０％以下、とりわけ特に好ましくは１５％以下を有する。
【００３９】
少なくとも１つのコポリアミド（Ａ）がＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２であり、シクロオレフィンコポリマーを含有する本発明による透明なポリアミド成形材料は、４重量％未満の、ＩＳＯ標準規格６２によりプレートで(on)測定された吸水率を示す。一方、未変性のＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２の場合、吸水率は４％である。
【００４０】
好ましくは粒状形態で存在する本発明によるポリアミド成形材料は、物体のコーティングまたは、特に押出しまたは射出成形による、造形体の製造に使用できる。
【００４１】
コーティングまたは造形体は、電気電子、テレコミュニケーション、光学、光起電および自動車インテリアの分野における使用に主に適している。造形体は、好ましくは、レンズ、メガネフレーム、メガネリム、メガネ部品、視界窓、バイザー、フィルターカップ（filer cups)、流動計、クロージャ（closures)、カバー、計器カバー、ボタン、ハウジングあるいはハウジング部品、特に、ポータブル電気または電子機器用のものを含む。コーティングは、好ましくは、例えばディスプレー用の保護層、光学フィルタ、乗り物インテリアにおける機能部品または装飾部品、または太陽電池モジュールの表面を含む。好ましくは、本発明によるポリアミド成形材料は射出成形により造形体を製造するのに使用される。
【００４２】
本発明によるポリアミド成形材料の製造
典型的な製造の以下の記述は例示のために使用され、本発明の範囲を制限することを意図しているものではない。
【００４３】
ポリアミド成形材料を製造するために、例えば、一軸あるいは二軸エクストルーダあるいはスクリューニーダ等の通常の配合機でポリマーメルトにおいて成分を混合（配合）する。成分を個々に計量し入口に供給するか、ドライブレンドの形態で添加する。添加剤を使用する場合は、これらを直接あるいはマスターバッチの形態で導入することができる。マスターバッチのキャリア材料は、好ましくは、ポリオレフィンまたはポリアミドを含有する。ポリアミドの中では、ＰＡ６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６/１２またはＰＡ ＭＡＣＭＩ/１２が、特に好適である。
【００４４】
ドライブレンドを製造するために、乾燥グラニュールおよび所望により他の添加剤を混合する。この混合物を、タンブルミキサー、ドラムフープミキサー（drum hoop mixer)またはタンブルドライヤーの手段で１０−４０分均質化する。湿気の吸収を避けるため、左記操作を乾燥保護ガス下で行ってもよい。
【００４５】
配合は、２３０℃ないし２９５℃の調整シリンダー温度で行われる。真空装置を適用してもよいし、ノズルの上流で大気の脱ガスを行ってもよい。溶融物をストランド形態で除去し、１０ないし８０℃のウォーターバス中で冷却し、そして粒状化する。粒状物質を、含水量が０．１重量％より低くなるまで、窒素下８０ないし１２０℃で１２ないし２４時間乾燥させるか、真空乾燥する。好ましくは、粒状化に、水中グラニュレーションまたはホットカットを使用する。
【００４６】
本発明によるポリアミド成形材料からの試験片の製造
試験片を、Arburg, Model Allrounder 420 C 1000-250射出成形機で製造した。ここでは、２３０℃から２９５℃へシリンダー温度を上げた。成形温度は８０℃であった。高度に研磨した成形物を、光透過率およびヘーズの測定用プレートに使用した。
【００４７】
試験片は乾燥状態で使用した。この目的を達成するために、射出成型後、試験片を、乾燥環境中、すなわちシリカゲル上、室温で少なくとも４８時間保管した。
【００４８】
以下の標準規格に従い、以下の試験片について測定を行った。
相対粘度（ＲＶ）
ＩＳＯ ３０７
粒状物質
０．５ｇを１００ｍｌ ｍ−クレゾールに溶解
測定温度 ２０℃
標準規格のセクション11に基づいて、ＲＶ＝ｔ/ｔ０に従い相対粘度（ＲＶ）を計算
【００４９】
フローインデックスＭＶＲ（溶融体積速度（Melt Volume Rate))
ＩＳＯ １１３３
粒状物質
測定温度 ２６０℃
処理量 2.16 Kg
表示 ml/10分またはcm3/10分
【００５０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）および融解熱
ＩＳＯ標準規格１１３５７
粒状物質
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を２０Ｋ/分の加熱速度で行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）として与えられるガラス転移範囲の中点(midpoint)は、ハーフハイト（half height)法により決定された。
【００５１】
吸水率
ＩＳＯ ６２
プレート、厚さ１ｍｍ（１００×１００ｍｍ）
測定温度 ２３℃
３−５個のプレートを２８８０時間蒸留水中に貯蔵し、重量増加を算出した。得られた値は、測定重量増加の算術平均（ｗｔ％）である。
【００５２】
光透過率およびヘーズ
ＡＳＴＭ Ｄ １００３
プレート、厚さ２ｍｍ（６０×６０ｍｍ）
測定温度 ２３℃
測定装置 「Haze Gard plus」、Byk Gardner社、ＣＩＥライトタイプＣ。光透過率およびヘーズ値は、光照射量の％で与えられる。
【００５３】
実験：
実験用に、種々のポリアミド成形材料を、下記表１にリストされている材料から配合した。リストされている材料のすべてが、非晶質構造の結果として、透明である（ＲＶ＝相対粘度）。
【００５４】
【表１−１】
2015071760.tif 000002
【００５５】
【表１−２】
2015071760.tif 000003
【００５６】
実施例および比較例のポリアミド成形材料の組成および試験片の測定結果を下記表２、３および４に示した。成分の量的割合は、重量％（ｗｔ％）で示した。使用された成分の和は、各ケースにおいて１００wt%であり、ポリアミド成形材料の総重量に対応する。
【００５７】
【表２】
2015071760.tif 000004
【００５８】
コポリアミドＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２は、表２において本発明による実施例１ないし５に対する成分（Ａ）として使用した。異なるノルボルネン割合を有するノルボルネン/エテンコポリマー（Ｔｏｐａｓタイプ、表１も参照されたし）は、成分（Ｂ）（シクロオレフィンコポリマー）として使用した。実施例１〜５は、光透過率およびヘーズの両方に対して非常に良好な光学特性を示しており、さらに未変性ＰＡ  ＭＡＣＭＩ／１２、その吸水率は４．０重量％であるが、と比べて低減した吸水率を示している。
【００５９】
本発明による実施例６は、異なる非晶質ポリアミド（Ａ）、その未変性の吸水率は４重量％であり、および別の好適なシクロオレフィンコポリマー（Ｂ）を含有しており、それもまた非常に良好な光学特性を示している。
【００６０】
すべてのシクロオレフィンコポリマーが、本発明に好適であるというわけではない、ということが表２からまた理解できる。Ｔｏｐａｓ８００７（約３６モル％ノルボルネン、表１参照）をノルボルネン/エテンコポリマーとしている比較例７は、５５％のヘーズを有しており、低すぎるシクロオレフィン割合の結果として高すぎる不透明性を示している。
【００６１】
【表３】
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【００６２】
ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２（ヘキサメチレンジアミンを含有する）を使用した、比較例８〜１５における光透過率は、わずか約４０％と５０％の間の値にあるに過ぎず、そして、１００％のヘーズを有しており、これらの混合物は完全に不透明である。このようなポリアミド成形材料は、光透過率やヘーズといった光学特性が重要な用途には不適当である。
【００６３】
表２および３における実験は、本発明に従い良好な光学特性を達成するために、両成分（Ａ）および（Ｂ）が、好適なものでなければならないということをみごとに示している。未変性ＰＡ  ６Ｉ／６Ｔ／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ／ＰＡＣＭＴ／１２の吸水率は、８．８重量％である。この省略形ＰＡＣＭは、ビス（４−アミノ−シクロヘキシル）メタンを表している。
【００６４】
【表４】
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【００６５】
ポリアミドＰＡ  ＭＡＣＭ１２を使用した表４からの比較例１６〜１９は、たかだか７０％と７５％の間の低い光透過率および５０ないし８０％の高いヘーズを示している。このようなポリアミド成形材料は、光透過率やヘーズといった光学特性が重要な用途には不適当である。未変性ＰＡ  ＭＡＣＭ１２の吸水率は、３．０重量％である。
【００６６】
行われた実験の実施例および比較例は、請求項１の特性と境界に対する良い実例および裏付けである。本発明を使用して、良好な光学特性および減少した吸水率の要求を同時に満たすポリアミド−ＣＯＣ混合物を提供することができる。
【外国語明細書】
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