(57)【要約】【課題】            耐久試験後の密着性が良好なポリエステルフィルム用のコーティング剤を提供すること【解決手段】        水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）と前記以外の（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須成分とするラジカル重合性モノマーを共重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）とポリイソシアネート化合物（II）とを含有すること硬化性コーティング組成物であって、前記（メタ）アクリレート（ｂ）がアルコール残基の炭素原子数が４以上である（メタ）アクリレートモノマーを必須成分として含有することを特徴する硬化性コーティング組成物、該コーティング組成物の硬化被膜が形成された積層ポリエステルフィルム、該積層ポリエステルフィルムを含む太陽電池バックシート【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）と前記以外の（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須成分とするラジカル重合性モノマーを共重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）とポリイソシアネート化合物（II）とを含有すること硬化性コーティング組成物であって、
前記（メタ）アクリレート（ｂ）がアルコール残基の炭素原子数が４以上である（メタ）アクリレートモノマーを必須成分として含有することを特徴する硬化性コーティング組成物。
【請求項２】
前記アルコール残基の炭素原子数が４以上である（メタ）アクリレートモノマーが、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及び、ラウリル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる１種以上の（メタ）アクリレートである請求項１記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３】
前記アルコール残基の炭素原子数が４以上である（メタ）アクリレートモノマーの含有率が、水酸基含有アクリル樹脂中の５０〜９０重量％、前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）の含有率が水酸基含有アクリル樹脂中の５〜２０重量％である請求項２記載の硬化性コーティング組成物
【請求項４】
前記アクリル樹脂（Ｉ）の水酸基価が１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、且つ、重量平均分子量が５０００〜５０００００である請求項１記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項５】
前記アクリル樹脂（Ｉ）中の水酸基（ｉ）と前記イソシアネート化合物（II）中のイソアネート基（ii）との当量比〔（ii）／（ｉ）〕が０．５〜５．０である請求項１〜４の何れか１つに記載のコーティング組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１つに記載のコーティング組成物の硬化皮膜がポリエステル樹脂フィルム上に積層された積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
請求項６記載の積層ポリエステル樹脂フィルムを少なくとも含む、多層構造の太陽電池バックシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はオーバーレイフィルムや、表面保護用フィルム、液晶ディスプレイ反射用シート、特に太陽電池用バックシートを形成するのに有用なコーティング組成物、該コーティング剤の被膜が形成された積層フィルム、これを含む太陽電池バックシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高耐候性フィルム・シートは、共通して、物体を厳しい外部環境から遮断し保護することを目的としており、直射日光による紫外線暴露や大きな気温変化を受けたり、風雨に曝されるなどの環境変化があっても、長期間に亘り破れたりせずに、物体を確実に保護できることが必要となる。
【０００３】
例えば、太陽電池バックシートは、太陽電池本体を厳しい外部環境から遮断し保護することを目的とした裏面保護シートである。太陽電池パネルは、屋外に設置されることから、直射日光による紫外線暴露や大きな気温変化および風雨に曝されるなどの環境変化があっても、長期間に亘り安定稼動することが必要である。当然、バックシート自体にも、発電素子等を外部環境から長期間守る耐候性および耐久性が要求される。
このようなバックシートの基材としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂シートや金属箔等が組み合わされて、用いられることが多い。しかしながら、フッ素系樹脂シートは高価であると同時に太陽電池モジュールの長期高圧課電での耐久性の観点からは十分とは言えず、改良技術として様々な構成体が提案されている。
そこで、バックシートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと称す）等の汎用のプラスチックシートを利用する検討がなされている。
【０００４】
近年更に、このＰＥＴフィルム上にコーティング剤を塗布し、耐ＵＶ性、耐擦傷性や耐溶剤性といった機能性を付与する積層ポリエステル樹脂フィルムの開発検討が行われている。しかしながら、ＰＥＴフィルムは、コーティング剤の密着性を確保するのが困難である。特に、太陽電池バックシートのような、耐久性を求められる用途においては、耐久試験後の密着性の低下が激しく、経時でコーティング層が剥離してしまうという課題が残されている。
【０００５】
コーティング層に関しては、例えば、後述する特許文献に、アクリル系ポリマーとポリイソシアネート化合物を組み合わせた組成物が記載されている。
【０００６】
例えば、コーティング剤として、紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系光安定剤を添加した、水酸基含有アクリル樹脂と有機ポリイソシアネート化合物からなるポリウレタン系硬化性表面コーティング（例えば、特許文献１参照。）が提案されているが該組成では、紫外線吸収剤の添加により耐候性が向上し、更に添加した紫外線吸収剤のブリードアウトを低減しているものの、耐久試験後の密着性の改善については未解決であった。
【０００７】
また、アクリル系ポリマーとポリイソシアネート化合物を組み合わせた接着剤組成物を用いて、ポリエステルフィルムと各種フィルムを貼り合せた、耐侯性、耐絶縁性及び水分バリア性に優れた太陽電池バックシート（例えば、特許文献２参照。）、基材にアクリルウレタン樹脂層が形成された太陽電池モジュール用保護シート（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。しかし、これらの技術は、コーティング層の密着性は向上するものの、太陽電池バックシートのような、耐久性を求められる用途については、耐久試験後の密着性の低下が激しく、経時でコーティング層が剥離してしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００５−０１５５５７
【特許文献２】特開２００９−２４６３６０
【特許文献３】特開２０１０−２３８８１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の課題は、耐久試験後の密着性が良好なポリエステルフィルム用のコーティング剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討の結果、（メタ）アクリル酸エステルのアルコール残基の炭素原子数が４以上のモノマーを必須成分として共重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂とポリイソシアネート化合物とを組み合わせたコーティング組成物が、耐久試験後の密着性良好であることを見出し、発明を完成させた。
【００１１】
即ち、本発明は、水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）と前記以外の（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須成分とするラジカル重合性モノマーを共重合して得られる水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）とポリイソシアネート化合物（II）とを含有する硬化性コーティング組成物であって、
前記（メタ）アクリレート（ｂ）がアルコール残基の炭素原子数が４以上である（メタ）アクリレートモノマーを必須成分として含有することを特徴する硬化性コーティング組成物、該コーティング組成物の硬化被膜が形成された積層ポリエステルフィルム、該積層ポリエステルフィルムを含む太陽電池バックシートを提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のコーティング剤をポリエステル樹脂フィルム上に塗布することで、耐久性に加え、耐ＵＶ性、耐擦傷性、耐溶剤性といった機能性を付与した積層ポリエステル樹脂フィルムを形成することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の硬化性コーティング組成物を用いた太陽電池バックシートの層構成の一態様を示す図である。
【図２】本発明の硬化性コーティング組成物を用いた太陽電池バックシートの層構成の一態様を示す図である。
【図３】本発明の硬化性コーティング組成物を用いた太陽電池バックシートの層構成の一態様を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に用いる水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）は、ラジカル重合性モノマーとして、水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）と前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）以外の（メタ）アクリレート（ｂ）とを必須成分として共重合して得られる。
【００１５】
また、前記水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基価；１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量；５，０００〜５００，０００であることが好ましい。
【００１６】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
前記水酸基含有（メタ）アクリレート（ａ）の含有率は、水酸基含有アクリル樹脂中の５〜２０重量％であることが好ましい。
【００１８】
前記（メタ）アクリレート（ｂ）としては、（メタ）アクリル酸中のアルコール残基の炭素原子数が４以上であれば、特に限定されないが、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート等のアルキルアクリレート類、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、及び、ラウリル（メタ）アクリレートからなる群らなる１種以上の（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２０】
前記（メタ）アクリレートモノマーの含有率は、水酸基含有アクリル樹脂中の５０〜９０重量％であることが好ましい。
【００２１】
前記水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）を得るためのラジカル重合性モノマーは、前記（メタ）アクリレート（ａ）及び前記（メタ）アクリレート（ｂ）を必須成分とするものであるが、必要に応じて前記以外のラジカル重合性モノマーを併用してもよい。前記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸中のアルコール残基の炭素原子数が１〜３の（メタ）アクリレート類、スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いる水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）は、例えば、前記ラジカル重合性モノマーをベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドまたはｔ−ブチルパーベンゾエート等のラジカル開始剤を用い、種々のラジカル重合反応方法に従って製造できる。また、このようなラジカル重合反応は、通常、６０〜１５０℃の範囲で、トルエン、キシレンまたは酢酸ブチルなどの有機溶媒中で行なうことが好ましい。
【００２３】
本発明で用いるポリイソシアネート化合物（II）は、としては、活性なイソシアネート基を２個以上有する化合物は何れも使用可能である。このようなポリイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート等が挙げられる。
【００２４】
前記脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，８−オクタメチレンジイソシアネート、Ｌ−リジンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート或いは脂環式系ポリイソシアネートが挙げられる。
【００２５】
前記脂環式系ポリイソシアネートとしては、例えば、水素化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（水素化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環式系ジイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】
前記芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ビフェニルジイソシアネートトリデンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート等が挙げられる 
【００２７】
また、３官能以上のポリイソシアネートも挙げられ、具体的には、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、４，４'，４''−トリフェニルメタントリイソシアネート、２，４，４'−ビフェニルトリイソシアネート、２，４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンフェニルイソシアネート等が挙げられる。
【００２８】
更に、前記ポリイソシアネート化合物を用いて得られるイソシアヌレート型ポリイソシアネート、アダクト型ポリイソシアネート、ビュレット型ポリイソシアネート等もポリイソシアネート化合物として用いることができる。
【００２９】
本発明で用いるポリイソシアネート化合物の中でも、脂肪族ジイソシアネートおよび／または脂環族ジイソシアネート等の無黄色変型のポリイソシアネートを用いるのが、外観に優れる塗膜を作成することができることが好ましく、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（水素化ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネートがより好ましい。また、ポリイソシアネート化合物は各々を単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００３０】
前記水酸基含有アクリル樹脂（Ｉ）とポリイソシアネート(II)との配合割合は、前記アクリル樹脂（Ｉ）中の水酸基（ｉ）と前記イソシアネート化合物（II）中のイソアネート基（ii）との当量比〔（ii）／（ｉ）〕が０．５〜５．０であることが好ましい。
【００３１】
本発明の硬化性コーティング組成物には、更に、二酸化チタン、紫外線吸収剤、酸化防止剤及び／または光安定剤等を含有させることができる。
【００３２】
例えば、二酸化チタンとしては、平均粒子径０．１〜１．５μｍ粒子径のものが好ましい。平均粒子径１．５μｍ以下の二酸化チタンは、硬化塗膜の表面平滑性が良好なことから好ましい
【００３３】
平均粒子径０．１〜１．５μｍの二酸化チタンは、目的とする耐候性の水準に応じて、硬化塗膜自体の強靭性、コーティングを行う基材の可とう性に追従できる密着性を考慮して、主剤及び／又は硬化剤に添加すればよいが、全硬化性成分の不揮発分重量換算での合計１００重量部当たり２５〜９００重量部であることが耐候性に優れる点で好ましく、なかでも更に、フッ素樹脂を用いたときの様な白色である高い白色度とすることが出来る点で、６０〜４００重量部であることが用いることがより好ましい。
【００３４】
また、本発明の硬化性コーティング組成物には、必要に応じて、有機溶媒を用いることができる。該有機溶媒としては、前記の各配合成分との反応性を有さず、各配合成分を溶解するものが使用可能である。具体的には、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族系炭化水素等が挙げられる。
【００３５】
本発明の硬化性コーティング組成物は、通常、硬化剤である有機ポリイソシアネート化合物以外の各成分をあらかじめ配合した主剤プレミックスを調製しておき、これと有機ポリイソシアネート化合物とを混合して調製することが出来る。
【００３６】
本発明の硬化性コーティング組成物は、種々の基材に塗布して乾燥することで、基材上に密着性のある硬化塗膜を積層することが出来る。基材への塗布量は、特に制限されるものではないが、例えば、１〜２０ｇ／ｍ２、中でも５〜１０ｇ／ｍ２の範囲から選択することが、少量で優れた耐候性が付与できる点で好ましい。この塗布には、例えば、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、リバースコーター、バーコーター、ロールコーター、ダイコーター等を用いることが出来る。
【００３７】
この際の基材としては、例えば、紙、オレフィン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、カーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂やポリエステル系樹脂から得られた合成樹脂フィルム、銅箔、アルミニウム箔の様な金属箔等を挙げることが出来る。基材の厚みは、特に制限されるものではなく、例えば、１０〜４００μｍから選択出来るが、本発明の硬化性コーティング組成物は、少量の塗布かつ低温短時間の乾燥で、基材に反りやヘタリ等、何ら影響を与えることなく優れた密着性を奏し、優れた耐候性を付与出来ることから、３０〜８０μｍで軟化温度１８０℃以下の基材への適用が最適である。
【００３８】
低温かつ短時間の乾燥により、基材を反らせたり塗膜剥離などの不都合が発生したりすることなく、基材への優れた密着性が得られ積層体の劣化をより効果的に防止することが出来る点で、基材としては、ポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましい。本発明の硬化性コーティング組成物の硬化塗膜がポリエステル樹脂フィルム上に積層された、積層ポリエステル樹脂フィルムは、上記した優れた性質を有したものとなる。
【００３９】
この際のポリエステル樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮや、１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）等の共重合ポリエステル樹脂のフィルムなどが挙げられる。また、延伸フィルム、無延伸フィルムのいずれでも構わない。ポリエステル樹脂フィルムは、白色または着色していても良いが、本発明の硬化性コーティング組成物の硬化塗膜が透明となる様に原料を選択して調製した場合や用途として透明性が要求される場合には、このポリエステル樹脂フィルムとしても透明なものを選択して用いることで、積層ポリエステル樹脂フィルムも透明なものとすることが出来るので好ましい。むろん、必要であれば、ポリエステル樹脂フィルムとしては、硬化塗膜の積層前後において、その表面に絵柄を施すことも出来る。
【００４０】
特に、１６０℃以下という比較的低温で１分間以下という短時間の乾燥により、薄膜の基材に上記した様な不都合を発生させず、基材への優れた密着性が得られ積層体の耐湿熱性と耐加水分解性に基づく劣化をより効果的に防止することが出来る点で、基材としては、ＰＥＴフィルムを用いることがより好ましい。本発明のコーティング組成物の硬化塗膜がＰＥＴフィルム上に積層された、積層ポリエステル樹脂フィルムは、上記した優れた性質を有したものとなる。
【００４１】
ポリエステル樹脂フィルムと硬化塗膜との密着性を向上させるために、ポリエステル樹脂フィルムの硬化塗膜を形成する方の面に表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理、火炎処理、放射線処理等が挙げられる
【００４２】
本発明の硬化性コーティング組成物の硬化塗膜がポリエステル樹脂フィルム上に積層された積層ポリエステル樹脂フィルムを得るに当たっては、この硬化塗膜１を、ポリエステル樹脂フィルム２の片面のみに設けても良いし、両面に設けても良い。硬化塗膜１を、ポリエステル樹脂フィルム２の片面に設けた積層ポリエステル樹脂フィルムの層構成は、図１に示した通りである。図１の積層ポリエステル樹脂フィルムの本発明のコーティング組成物の硬化塗膜１と反対側のＰＥＴ表面２に、ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系の易接着性コート剤３を塗布し、その他の各種基材と接着させることが出来る、図２の様な、積層ポリエステル樹脂フィルムを得ることも出来る。流通に当たっては、易接着性コート剤３の外側には剥離紙（離型フィルム）を更に積層した上、使用時には、それを剥がすことで、積層ポリエステル樹脂フィルムを基材に貼着させることが出来る。これら図１及び図２の積層ポリエステル樹脂フィルムは、太陽電池バックシートに用いることが出来る。
【００４３】
劣化の原因となる光・熱・水などの作用を片面のみから受ける用途であれば、一般的には、ポリエステル樹脂フィルムの二つの表面のうち当該面のみに硬化塗膜を設ければ十分な効果がある。しかし、光、熱又は水の作用を両面から受ける可能性がある場合には、両面に設けることが望ましい。
【００４４】
本発明の硬化性コーティング組成物の硬化物皮膜がポリエステル樹脂フィルム上に積層された、積層ポリエステル樹脂フィルムを少なくとも含む、多層構造の積層ポリエステル樹脂フィルムも、太陽電池バックシートとして用いることが出来る。
【００４５】
太陽電池バックシートに更に優れたガスバリア性を付与する場合には、中間層に、例えば、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム等の薄膜を設けることが好ましい。例えば、図１の積層ポリエステル樹脂フィルムの本発明のコーティング組成物の硬化塗膜１と反対側のポリエステル樹脂フィルム２表面に、ポリエステル樹脂フィルムとガスバリア性のある中間層との密着性に優れる接着剤４を介して、軟質アルミニウム層の様な上記したガスバリア性のある金属または金属酸化物のフレキシブルな薄膜（中間層）５を積層し、更にその中間層５の外側に、ポリエステル樹脂フィルムとガスバリア性のある中間層との密着性に優れる接着剤４を介して、別のポリエステル樹脂フィルム２を積層することで、ガスバリア性のある中間層５がポリエステル樹脂フィルムでサンドイッチされた構造を含み、少なくとも一方のポリエステル樹脂フィルム表面が、本発明のコーティング組成物の硬化塗膜で被覆された、太陽電池バックシートを得ることが出来る（図３参照。）。
【００４６】
尚、表面が未処理のポリエステル樹脂フィルムに代えて、片面にアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウム等の蒸着薄膜が設けられたポリエステル樹脂フィルム二つを用いることで、ＰＥＴフィルム層２と中間層５との間に接着剤層４を設けずに、その蒸着薄膜表面とは逆の表面に本発明のコーティング組成物の硬化塗膜を積層し、各蒸着薄膜側同士を接着剤で貼合することでも、上記図３に類する太陽電池バックシートを得ることが出来る。
【実施例】
【００４７】
以下、本発明を実施例により、一層具体的に説明する。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」である。
【００４８】
製造例１〜３
温度計、攪拌機、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、酢酸イソブチルの６０部を仕込んで、９０℃にまで昇温した。同温度に達した処で、下記表１に示すラジカル重合性モノマーの混合物と、パーブチルＯ（日油株式会社製、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート）の０．３部を２０部の酢酸イソブチルに溶解したものを、同時に、４時間かけて滴下した。その後も、同温度で、反応を続け、滴下終了後２時間の間、攪拌を続け、酢酸イソブチルの４０部とパーブチルＯの０．２部を投入。
次いで、それぞれのアクリル樹脂が、不揮発分５０％における粘度（ガードナー）が、下記の値となるまで反応を進め、その後、酢酸エチルを加え、室温にまで冷却して、不揮発分３５％のビニル系共重合体（１）〜（３）の有機溶剤溶液を得た。
ビニル系共重合体（１）の粘度Ｙ
ビニル系共重合体（２）の粘度Ｚ
ビニル系共重合体（３）の粘度Ｚ１
【００４９】
【表１】
2015052077.tif 000003
【００５０】
本発明に用いる水酸基を含有する樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、下記の条件により求めた
測定装置；東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８２２０
検出器；ＲＩ（示差屈折計）
測定条件；カラム温度  ４０℃  溶媒  テトラヒドロフラン
【００５１】
前記表中の略号は、下記の化合物を表す。
【００５２】
ＩＢＡ＝イソブチルアクリレート、ｉＢＭＡ＝イソブチルメタクリレート、ＨＥＭＡ＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ＭＡＡ＝メタクリル酸、ＭＭＡ＝メチルメタクリレート、ＣＨＭＡ＝シクロヘキシルメタクリレート、ＥＡ＝エチルアクリレート、ＨＥＡ＝２−ヒドロキシエチルアクリレート
【００５３】
下記の表２及び表３に示す通り、合成したアクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物で構成する二液型硬化性コーティング組成物を調製した（表２、３の配合量は、固形分換算値。）。
【００５４】
塗布量７ｇ／ｍ２(乾燥時)となる様にバーコーターにて、得られた各硬化性コーティング組成物を直ちに、東洋紡績（株）製コロナ処理ＰＥＴフィルム（Ｅ５００１：厚さ５０μｍ）および東レ（株）製耐侯性ＰＥＴフィルム（Ｘ１０Ｓ：厚さ１２５μｍ）のコロナ処理面に塗布し、１００℃で３０秒乾燥させ、次いで、４０℃で３日間エージングして、図１の層構成を有した各積層ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００５５】
【表２】
2015052077.tif 000004
【００５６】
【表３】
2015052077.tif 000005
【００５７】
前記表中のデスモジュールＮ−３２００は、多量化１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（住化バイエルウレタン社製、ビュレットタイプ）、スミジュールＮ−３３００は、多量化１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（住化バイエルウレタン社製、イソシアヌレートタイプ）をそれぞれ表す。
【００５８】
前記表中の評価項目における試験片の作成は下記の条件で行った・
塗布：バーコーター
基材−１：コロナ処理ポリエステルフィルム「Ｅ５００１」５０μｍ（東洋紡株式会社）
基材−２：耐侯性ポリエステルフィルム「Ｘ１０Ｓ」１２５μｍ（東レ株式会社）
乾燥条件：１００℃、３０秒
塗布量：７ｇ／ｍ２
密着性ａ−１（基材−１）：初期のセロハンテープ密着
密着性Ａ−１（基材−１）：ＰＣＴ試験１２１℃１００％４８時間後のセロハンテープ密着
密着性ｂ−２（基材−２）：初期のセロハンテープ密着
密着性Ｂ−２（基材−２）：ＰＣＴ試験１２１℃１００％７２時間後のセロハンテープ密着
（評価基準）クロスカットを入れたコート剤層に対して、セロハンテープで繰り返し剥離試験を行い、剥離するまでの回数で評価する。
【００５９】
○；５回で剥離なし、△；４〜５回で剥離した、×；３回以下で剥離した
【符号の説明】
【００６０】
１    本発明のコーティング組成物の硬化物（硬化塗膜）
２    ＰＥＴフィルム
３    易接着コート剤
４    接着剤
５    軟質アルミニウム
【図１】
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【図２】
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【図３】
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