(57)【要約】【課題】  環境負荷が小さく、安価で、かつ耐侯性に優れ、樹脂と混練した状態で電気抵抗が低く、初期電気抵抗および使用中の電気抵抗を低減し、長期間にわたり安定して使用でき、導電ペーストおよび導電樹脂用の導電性粒子として好適なニッケル粉、およびその製造方法を提供する。【解決手段】  ニッケル粒子を水と混合してスラリーとする工程１と、そのスラリーに還元剤を添加する工程２と、還元剤を添加されたスラリーに、２価のコバルト塩を含む水溶液を添加して、スラリー中のニッケル粒子の表面にコバルトを含む被覆層を形成する工程３を含むニッケル粒子表面へのコバルト含有層の被覆方法と、その被覆方法を含むニッケル粉の製造方法と、そのニッケル粉の製造方法によって得られるニッケル粉。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル粒子を水と混合してスラリーとする工程１と、
前記スラリーに還元剤を添加する工程２と、
前記還元剤を添加されたスラリーに、２価のコバルト塩を含む水溶液を添加して、前記スラリー中のニッケル粒子の表面にコバルトを含む被覆層を形成する工程３からなることを特徴とするニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法。
【請求項２】
前記ニッケル粒子が、球状あるいは板状、もしくはそれらの凝集体、またはフィラー状のニッケル粒子であることを特徴とする請求項１に記載のニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法。
【請求項３】
前記工程３における２価のコバルト塩を含む水溶液が、２価のコバルト塩と２価のニッケル塩の混合水溶液で、
前記水溶液中のコバルト含有量が、前記水溶液中のニッケルとコバルトの合計に対して５〜６０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法。
【請求項４】
請求項1〜３のいずれかに記載のニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法を含むことを特徴とするニッケル粉の製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載のニッケル粉の製造方法によって得られたニッケル粉であって、
コバルト含有ニッケル層の被覆層を備えるニッケル粒子からなり、
前記ニッケル粒子が、球状あるいは板状、もしくはそれらの凝集体、またはフィラー状のニッケル粒子であることを特徴とするニッケル粉。
【請求項６】
前記コバルト含有ニッケル層の被覆層が、コバルトを含有するニッケル合金であり、コバルト含有量が５〜６０質量％であることを特徴とする請求項５に記載のニッケル粉。
【請求項７】
コバルトの含有量が１〜４０質量％であることを特徴とする請求項５または６に記載のニッケル粉。
【請求項８】
レーザー流動分布測定による平均二次粒子径（Ｄ５０）が８〜３０μｍであり、タップ密度が１．０〜２．５ｇ／ｍｌであることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載のニッケル粉。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電ペースト用および導電樹脂用の導電性粒子として好適なニッケル粉およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子機器の接続にはＳｎ−Ｐｂ系はんだが用いられていたが、近年ではＰｂフリー化に対応して導電ペーストの使用が検討されている。また、近年においては、導電樹脂を利用したデバイスが広く用いられるようになってきている。
【０００３】
これらの用途に使用される導電ペーストは、導電性粒子と各種の樹脂を混練したものであり、また導電樹脂は該導電ペーストを硬化させた成形体である。
導電性粒子に求められる特性としては、粒子そのものの導電性が高く、前記各種の樹脂と混練して得たペーストやこれを硬化した成形体の電気抵抗が低いこと、耐マイグレーション性が高いこと、耐候性に優れること等が挙げられる。
【０００４】
現在、導電性粒子としては、金属粉もしくはカーボン粉が用いられている。しかし、金属粉のうち、貴金属粉は導電性が高く、電気抵抗が低いが、高価であるという問題がある。また、ニッケルあるいは銅などに代表される卑金属粉は、コスト的に安価であり、かつ高い導電性を有しているが、耐候性に劣るため、導電ペーストや導電樹脂として長期にわたり使用すると、電気抵抗が上昇するという問題がある。一方、カーボン粉は、安価であり、かつ耐候性も高いが、導電性が低く、カーボン粉を用いた導電ペーストや導電樹脂の電気抵抗が高くなるという問題がある。
【０００５】
これらの問題点を解決する方法として、ニッケル粒子や銅粒子の表面にＡｇ等の貴金属を被覆した粉末が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。これらの粉末は、貴金属でニッケル粒子や銅粒子を被覆することで特性的な面は改善されるが、コスト的に高価となる。特に、Ａｇ被覆した粉末では、導電ペーストや導電樹脂に耐マイグレーション性が求められる使用環境下での使用には適さない。
【０００６】
また、ニッケル粒子等の表面形状を変更すること、たとえば表面に半球状の小瘤を形成することにより、導電ペーストや導電樹脂の電気抵抗を下げる試みもなされている（例えば、特許文献３、特許文献４参照）。しかし、導電粒子の耐侯性が劣る点は改良されていないため、長期間使用での安定性に不安を抱えている。
【０００７】
さらに、ニッケル粉は表面にコバルトを含有させることで耐候性を改善して長期間使用での安定性を改善したニッケル粉が提案されている（例えば、特許文献５参照）。
しかしながら、このニッケル粉は、湿式還元でニッケル粉を製造するため高コストになるという問題点があるばかりか、廃水が多く環境負荷が大きいという問題点もある。
【０００８】
このような事情から、環境負荷が小さく、安価で、かつ耐侯性に優れ、導電ペーストや導電樹脂にした状態で電気抵抗が低く、長期間にわたり安定して使用できる導電性粒子の提供が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−０２５３４５号公報
【特許文献２】特開２００２−０７５０５７号公報
【特許文献３】特開２００１−０４３７３４号公報
【特許文献４】特表平７−５０７６５５号公報
【特許文献５】特開２００５−２４０１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記従来の事情に鑑み、環境負荷が小さく、安価なそのニッケル粉の製造方法と、その製造方法によって得られる耐侯性に優れ、導電ペーストや導電樹脂にした状態で電気抵抗が低く、特に初期の電気抵抗を低減し、かつ、使用中の電気抵抗の上昇を抑制し、長期間の使用でも安定して使用できるニッケル粉を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するため、導電性粒子として好適なニッケル粉について研究を進めた結果、ニッケル粒子を含むスラリーにコバルト塩を加えて還元することにより、ニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法と、その被覆方法を採用したニッケル粉の製造方法を見出し、その結果、製造時の廃水量を削減でき、且つ樹脂と混練した状態での電気抵抗とその安定性を改善できるニッケル粉が得られるとの知見を得て、本発明の完成に至ったものである。
【００１２】
すなわち、本発明のニッケル粉は、ニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法を含むニッケル粉の製造方法により得られるニッケル粒子表面にコバルトを含有するニッケル合金を被覆層として有するニッケル粒子からなるものである。
【００１３】
本発明の第１の発明は、ニッケル粒子を水と混合してスラリーとする工程１と、そのスラリーに還元剤を添加する工程２と、還元剤を添加されたスラリーに２価のコバルト塩を含む水溶液を添加して、そのスラリー中のニッケル粒子の表面にコバルトを含む被覆層を形成する工程３からなることを特徴とするニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法である。
【００１４】
本発明の第２の発明は、第１の発明におけるニッケル粒子が、球状あるいは板状、もしくはそれらの凝集体、またはフィラー状のニッケル粒子であることを特徴とするニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法である。
【００１５】
本発明の第３の発明は、第１及び第２の発明における工程３において、２価のコバルト塩を含む水溶液が２価のコバルト塩と２価のニッケル塩の混合水溶液で、その水溶液中のコバルト含有量が、水溶液中のニッケルとコバルトの合計に対して５〜６０質量％であることを特徴とするニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法である。
【００１６】
本発明の第４の発明は、第１から第３の発明におけるニッケル粒子表面へのコバルト含有ニッケル層の被覆方法を含むことを特徴とするニッケル粉の製造方法である。
【００１７】
本発明の第５の発明は、第４の発明のニッケル粉の製造方法によって得られたニッケル粉であって、コバルト含有ニッケル層の被覆層を備えるニッケル粒子からなり、そのニッケル粒子が球状、板状、もしくはそれらの凝集体、またはフィラー状のニッケル粒子であることを特徴とするニッケル粉である。
【００１８】
本発明の第６の発明は、第５の発明おけるコバルト含有ニッケル層の被覆層が、コバルトを含有するニッケル合金であり、コバルト含有量が５〜６０質量％であることを特徴とするニッケル粉である。
【００１９】
本発明の第７の発明は、第５及び第６の発明におけるニッケル粉中のコバルト含有量が１〜４０質量％であることを特徴とするニッケル粉である。
【００２０】
本発明の第８の発明は、第５〜第７の発明におけるレーザー流動分布測定による平均二次粒子径（Ｄ５０）が８〜３０μｍであり、タップ密度が１．０〜２．５ｇ／ｍｌであることを特徴とするニッケル粉である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、環境負荷が小さく、安価な製造方法を用いて、樹脂と混練して得た導電ペーストや導電樹脂は、電気抵抗が著しく低く、かつ使用初期から、使用中までの上昇を抑制でき、かつ優れた耐侯性を有し、長期間安定して使用できるニッケル粉が得られる。
したがって、本発明の製造方法によって得られるニッケル粉は、導電ペーストおよび導電樹脂用の導電性粒子として極めて好適であり、工業的価値が極めて大きい。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明が提供するニッケル粒子表面のコバルト含有ニッケル層の被覆方法は、ニッケル粒子を水と混合してスラリーとする工程１と、そのスラリーに還元剤を添加する工程２と、さらに２価のコバルト塩を含む水溶液を添加して、スラリー中のニッケル粒子の表面にコバルトを含有した被覆層を形成する工程３からなることを特徴とするものである。以下、工程毎に詳細に説明する。
【００２３】
［工程１］
工程１は、被覆層が形成されるニッケル粒子（以下、「原料粒子」という）を水と混合してスラリーとする工程である。
ここで、原料粒子は、樹脂と混合したときに低い電気抵抗を示すものがよく、球状あるいは板状もしくは凝集粉、またはフィラー状であることが好ましく、特に、フィラー状であることがより好ましい。凝集粉、またはフィラー状の原料粒子は、樹脂と混合した場合、ニッケル粒子同士の接点が多くなり低電気抵抗が得られる。特に、フィラー状原料粒子は、０．１〜２μｍの一次粒子が繊維状に連結したものであると、粒子同士が絡み合ってさらに接点が多くなるため、好ましい。
【００２４】
さらに、被覆層形成後のニッケル粒子は、ほぼ原料粒子の平均二次粒子径を維持するため、原料粒子のレーザー粒度分布測定による平均二次粒子径（Ｄ５０）が８〜３０μｍであることが好ましい。これにより、得られるニッケル粉の粉体特性を導電性粒子として適した範囲とすることができる。
【００２５】
粒子のタップ密度の被覆層形成前後における変化量は、平均二次粒子径の変化量より大きくなる傾向にあるが、タップ密度が１．０〜２．５ｇ／ｍｌであることが好ましい。なお、後工程で原料粒子表面に形成する被覆層の量によっては粉体特性が変化することがあるが、このような場合には、被覆層の量を考慮して、原料粒子を選定すればよい。
【００２６】
また、原料粒子は、純ニッケル粉に限定されず、耐候性あるいは耐熱性を改善するために添加元素を加えたニッケル合金を用いることができる。
ニッケル合金からなる原料粒子を用いることで、目的にあった特性をさらに付与することが可能であるが、導電性を維持するため、原料粒子中の添加元素の含有量は、２０質量％以下とすることが好ましい。
【００２７】
原料粒子は、湿式還元法や乾式還元法など多種の製造方法で得られたものが用いられるが、廃水量を低減する観点から、水素還元法やカーボニル法などの乾式還元法で得られたものを用いることが好ましい。
【００２８】
工程１においてスラリーを得る際のスラリー濃度は、原料ニッケル粒子が沈殿しない程度に撹拌可能であればよいが、水に対し添加する原料粒子が１０〜２００ｇ／Ｌになるようにすることが好ましく、さらに４０〜８０ｇ／Ｌであることがより好ましく、高い生産性と均一な撹拌を両立させることができる。
スラリー濃度が低くなり過ぎるといと生産性が悪く、高くなり過ぎるとすぎると撹拌が困難で均一に撹拌できないことがある。
また、スラリーを得る際に用いる水は、不純物の混入を防止するために純水を使用することが好ましい。
【００２９】
［工程２］
工程２は、スラリーに還元剤を添加する工程である。
用いる還元剤は、後工程で添加される２価のコバルト塩を含む水溶液を還元するものであるが、先に添加することで、スラリー中の原料粒子表面を清浄化する作用があり、原料粒子表面に形成された被覆層の密着性を向上させる効果も得られる。
還元剤の種類は、通常の湿式の金属粉製造に用いられるものでよいが、不純物の混入が少ないヒドラジン系の還元剤が好ましく、特に水和ヒドラジンが好ましい。
還元剤の添加量は、還元に必要な理論量より多くすることが好ましく、理論量の１．２〜２倍を添加することがより好ましい。
【００３０】
工程２では、前記スラリーに錯化剤とｐＨ調整剤をさらに添加することが好ましい。
ｐＨ調整剤を用いてｐＨを調整することにより、還元剤を最良の状態で作用させることが可能になる。例えば、還元剤としてヒドラジン系還元剤を用いる場合には、ｐＨを１０〜１２程度に調整することが好ましい。
そのｐＨ調整剤には、水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することができるが、水酸化ナトリウムは、吸着しても洗浄により容易に除去することができるため、好ましい。
【００３１】
錯化剤の添加は、その存在により原料粒子表面に形成される被覆層を均一なものとすることができ、導電性や耐候性を向上させる効果が得られる。
錯化剤は、特に限定されるものではないが、酒石酸などの多価カルボン酸やエチレンジアミンを添加することが好ましい。これらの錯化剤は、ニッケルへの吸着力が弱いため、吸着しても洗浄により容易に除去することができる。
【００３２】
［工程３］
工程３は、２価のコバルト塩を含む水溶液（以下、「被覆水溶液」という）を添加して、スラリー中のニッケル粒子の表面にコバルトを含有した被覆層を形成する工程である。
これにより、原料粒子表面にコバルトを含む被覆層を形成することができる。
【００３３】
この被覆水溶液は、２価のコバルト塩とニッケル塩の混合水溶液であることが好ましく、混合水溶液中のコバルト量は、ニッケルとコバルトの合計に対して５〜６０質量％とすることがより好ましい。このような混合水溶液により被覆層を形成することで、被覆層と原料粒子の密着性を向上させるとともに、被覆層の厚みの均一性を向上させることができる。
【００３４】
添加する被覆水溶液の量は、原料粒子のコバルト含有量を考慮して、最終的に得られるニッケル粉全体のコバルト含有量が１〜４０質量％、好ましくは１〜２０質量％となるように調整すればよい。
２価のコバルト塩は容易に還元されるため、残留物を低減して容易に被覆層を形成することが可能である。
【００３５】
用いる２価のコバルト塩としては、特に、残留不純物が少ない硫酸塩あるいは塩化物であることが好ましい。
【００３６】
被覆層を形成する際のスラリーの温度は、特に限定されないが、温度が低いと反応時間が長くなって生産効率が悪く、高すぎると還元剤であるヒドラジンが分解してしまうことがある。
したがって、工程３におけるスラリーの温度は、４０〜８０℃に保持することが好ましい。
【００３７】
被覆層の形成後は、スラリーを固液分離し、洗浄、乾燥して所定の被覆層を備えるニッケル粉を得る。
乾燥は、ニッケルの酸化を抑制するため、大気雰囲気中８０〜１００℃で行うか、あるいは真空雰囲気あるいは不活性雰囲気中で行うことが好ましい。
【００３８】
本発明のニッケル粉の製造方法は、以上の被覆方法を含む製造方法であり、得られるニッケル粉は、コバルト含有ニッケル層の被覆層が形成されたニッケル粒子からなり、ニッケル粒子が、球状あるいは板状、もしくはそれらの凝集体、またはフィラー状のニッケル粒子であることを特徴とするものである。
【００３９】
被覆層のニッケル層にコバルトを添加含有することにより、ニッケル粉の耐候性が改善され、使用中の表面電気抵抗値の上昇を抑制することができる。それは、コバルト（Ｃｏ）はニッケル（Ｎｉ）より電位が僅かに卑であることから、コバルトが優先的に酸化すると考えられる。
コバルトの酸化生成物としては酸化物や水酸化物等があるが、これらはニッケル酸化物よりも導電性があり、使用中の表面電気抵抗値上昇を抑制すると考えられる。また、コバルトは、ニッケルよりも優先的に酸化することで、ニッケルの耐候性そのものが向上する効果もあると考えられる。
【００４０】
また、ニッケル粒子は、球状又は板状、もしくはそれらの凝集体、或いはフィラー状のニッケル粒子であり、樹脂と混合した場合、ニッケル粒子同士の接点が多くなり低電気抵抗が得られる。特に、ニッケル粒子同士の接点をより多くするためには、フィラー状粒子であることが好ましい。
【００４１】
本発明のニッケル粉は、被覆層がコバルトを含有するニッケル合金であり、その被覆層中のコバルト含有量が５〜６０質量％であることが好ましい。
被覆層のコバルト含有量を多くすることで、耐候性をより向上させることが可能であるが、被覆層中のコバルト含有量が５〜６０質量％とすることで、優れた導電性と耐候性を得ることができる。一方、コバルト含有量が６０質量％を越えても改善の向上が少なく、コスト高となる。５質量％未満では改善の効果が十分に得られない場合がある。
【００４２】
また、ニッケル粉中のコバルトの含有量が１〜４０質量％であることが好ましい。ニッケル粉中のコバルト含有量を１〜４０質量％とすることで、優れた導電性と耐候性を得ることができる。一方、ニッケル粉中のコバルト含有量が１質量％未満では改善の効果が十分でない場合があり、４０質量％を越えても改善の向上が少なく、コスト高となる。
【００４３】
さらに、ニッケル粉は、レーザー粒度分布測定による平均二次粒子径（Ｄ５０）が８〜３０μｍ、タップ密度が１．０〜２．５ｇ／ｍｌであることが好ましい。
これにより、樹脂と混練した際の導電性を、さらに高めることができる。ここで、平均二次粒子径（Ｄ５０）は、レーザー粒度分布測定により累積体積が５０％となる粒子径である。
【００４４】
レーザー粒度分布測定による二次粒子径は、一次粒子が凝集した二次粒子の粒径を示すもので、このレーザー粒度分布測定による平均二次粒子径（Ｄ５０）を８〜３０μｍの範囲とすることで、樹脂との混練後にニッケル粉同士が接触する箇所が多くなり、得られる成形体の表面電気抵抗が著しく低下する。しかし、この平均二次粒子径（Ｄ５０）が８μｍ未満では、凝集が少ないため絡み合う箇所が減少し、導電ペーストや導電樹脂の電気抵抗値が高くなることがある。また、平均二次粒子径（Ｄ５０）が３０μｍを超えると、導電ペーストや導電樹脂中でのニッケル粉の分散が不均一となり、樹脂中の空孔の発生などにより導電ペーストや導電樹脂の電気抵抗値が高くなることがあり、好ましくない。
【００４５】
ニッケル粉のタップ密度は、樹脂中での分散度に影響する。そのタップ密度を１．０〜２．５ｇ／ｍｌの範囲とすることにより、導電ペーストや導電樹脂中にニッケル粉が均一に分散し、表面電気抵抗値をより低いものとすることができる。
しかしながら、タップ密度が２．５ｇ／ｍｌを超えると、導電ペーストや導電樹脂中でニッケル粉が偏在して、相互の接触が減少して電気抵抗値が高くなることがある。一方、１．０ｇ／ｍｌ未満では、樹脂との混練が困難となり成形体が得られないことがある。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例を用いて本発明をより説明する。
【実施例１】
【００４７】
純水１３７リットルに、原料粒子として、導電ペースト及び導電樹脂用の導電性粒子として市販されている代表的なフィラー状ニッケル粉８０００ｇを添加後、撹拌しながら５５℃まで加温した。その後、水酸化ナトリウムおよび酒石酸を添加し、６０質量％水加ヒドラジン１２．８リットルを添加してスラリーを作製した。
このスラリーに、コバルトとニッケルの合計量に対して１０質量％となるように混合した塩化コバルトと塩化ニッケルの混合水溶液を、ニッケルとコバルトの合計量で３ｋｇ加えて、還元反応により原料粒子表面にニッケルとコバルトの合金からなる被覆層を形成した。その後、ろ過および水洗した後、真空乾燥機にて１５０℃で乾燥して実施例１に係るニッケル粉（試料１）を作製した。
【００４８】
作製したニッケル粉（試料１）は、ニッケル粒子の被覆層にのみコバルトを含有しており、その粉体特性を、下記表１に示した。ただし、全体のコバルト含有量は分析値であるが、被覆層のコバルト含有量は、被覆層を形成した際の混合水溶液中のコバルト含有量から計算した値である。
また、表１中のＤ５０は、レーザー粒度分布測定による平均二次粒子径を意味する。被覆層形成前後で、平均二次粒子径の変化は、絶対値で１０％以内であり、変化しないといえる範囲であった。
【００４９】
次に、作製した試料１のニッケル粉２．４ｇを、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）３ｇと混練し、シート状に成形して硬化させた。これを幅１２ｍｍに切り出した後、電極間隔５ｍｍで電気抵抗を測定したところ、初期シート抵抗値は５．８×１０−２Ω／□であった。
【００５０】
さらに、耐侯性を評価するため、同じ試料１のニッケル粉を、８５℃−８５％ＲＨに設定した恒温恒湿槽中に４８時間保持する耐湿試験を行った後、試験後のニッケル粉２．４ｇを、熱硬化樹脂（フェノール樹脂）３ｇと混練し、シート状に成形、硬化させ、そのシート抵抗率を測定したところ、６．１×１０−２Ω／□を示した。
これらの結果を、耐湿試験前後での抵抗値の上昇率と共に、表２にまとめて示した。
【実施例２】
【００５１】
混合水溶液中のコバルト含有量が３０質量％となるように混合した水溶液を、ニッケルとコバルトの合計量で３ｋｇ加えた以外は実施例１と同様の条件で、実施例２に係るニッケル粉（試料２）を作製し、その評価を実施例１と同様の条件で行った。
作製したニッケル粉（試料２）は、被覆層にのみコバルトを含有しており、その粉体特性を、表１に示した。
【００５２】
次に、このニッケル粉（試料２）を用いて、実施例１と同条件でシートの作製、及びシート抵抗率の測定を行った。
この試料２のニッケル粉から作製したシートの初期シート抵抗値は、５．３×１０−２Ω／□で、実施例１と同様の耐湿試験後のシート抵抗値は５．４×１０−２Ω／□であった。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【実施例３】
【００５３】
混合水溶液中のコバルト含有量が５０質量％となるように混合した水溶液を、ニッケルとコバルトの合計量で３ｋｇ加えた以外は実施例１と同様の条件で、実施例３に係るニッケル粉（試料３）を作製し、その評価を実施例１と同様の条件で行った。
作製したニッケル粉（試料３）は、被覆層にのみコバルトを含有しており、その粉体特性を、表１に示した。
【００５４】
次に、このニッケル粉（試料３）を用いて、実施例１と同条件でシートの作製、及びシート抵抗率の測定を行った。
この試料３のニッケル粉を用いて作製したシートの初期シート抵抗値は、５．１×１０−２Ω／□で、実施例１と同様の耐湿試験後のシート抵抗値は５．２×１０−２Ω／□であった。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【００５５】
（実施例４）
混合水溶液中のコバルト含有量が３質量％となるように混合した水溶液を、ニッケルとコバルトの合計量で３ｋｇ加えた以外は実施例１と同様の条件で、実施例４に係るニッケル粉（試料４）を作製し、その評価を実施例１と同様の条件で行った。
作製したニッケル粉（試料４）は、被覆層にニッケルを含有するもので、その粉体特性を表１に示した。
【００５６】
次に、このニッケル粉（試料４）を用いて、実施例１と同条件でシートの作製、及びシート抵抗率の測定を行った。
この試料４のニッケル粉を用いて作製したシートの初期シート抵抗値は、６．０×１０−２Ω／□で、実施例１と同様の耐湿試験後のシート抵抗値は１０．３×１０−２Ω／□であった。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【００５７】
（比較例１）
混合水溶液に替えて塩化ニッケル水溶液をニッケル量で３ｋｇ加えたこと以外は実施例１と同様の条件で、比較例１に係るニッケル粉（試料５）を作製し、その評価を実施例１と同様の条件で行った。
作製したニッケル粉（試料５）は、被覆層にコバルトを含有していない。その粉体特性を、表１に示した。
【００５８】
次に、このニッケル粉（試料５）を用いて、実施例１と同条件でシートの作製、及びシート抵抗率の測定を行った。
この試料５のニッケル粉を用いて作製したシートの初期シート抵抗値は、６．２×１０−２Ω／□で、実施例１と同様の耐湿試験後のシート抵抗値は１７．１×１０−２Ω／□であった。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【００５９】
（比較例２）
被覆層の無いニッケル粉として、実施例１で原料粒子として用いたフィラー状ニッケル粉（試料６）の粉体特性を表１に示した。
次に、このニッケル粉（試料６）を用いて、実施例１と同条件でシートの作製、及びシート抵抗率の測定を行った。
この試料６のニッケル粉を用いて作製したシートの初期抵抗は７．２×１０−２Ω／□で、実施例１と同様の耐湿試験後のシート抵抗値は、測定器の測定限界である１０６Ω／□以上であった。
この結果についても表２に併せて示した。
【００６０】
【表１】
2015081377.tif 000002
【００６１】
【表２】
2015081377.tif 000003
【００６２】
実施例１〜３の試料１〜３は、耐湿試験による抵抗上昇率が１．１倍以内と低いことがわかる。
これに対して、被覆層にコバルトを含有しない比較例１の試料５では、抵抗値上昇率が２倍を超える値を示し、市販の代表的なフィラー状Ｎｉ粉をそのまま使用した比較例２（試料６）では、大幅な抵抗上昇が見られた。
また、被覆層中のコバル含有量が、好ましい範囲からは逸脱しているがコバルトを含むニッケル層の被覆層を備え、所定の平均二次粒子径（Ｄ５０）及びタップ密度を示す実施例４の試料４では、試料１〜３程の特性を示さないが、抵抗値上昇率は１．７２倍を示し、比較例の試料１よりは数段優れた特性を示している。
以上、本発明に係るニッケル粉は、樹脂と混練、硬化してシートを形成した場合に、低い電気抵抗が得られ、耐候性にも優れたものであることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明は、導電ペースト用および導電樹脂用の導電性粒子として好適に用いられる。さらに電子機器アプリケーション用の部材として用いられた場合、高信頼性の電子機器が得られ工業的に有益である。