(57)【要約】【課題】水分量を低減することなく素子の耐久性の低下を抑制することができる光電変換素子用電解質溶液を提供する。【解決手段】光電変換素子用電解質溶液は、少なくとも、色素増感型光電変換層と、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対を電解質としグライムを電解質を溶解する溶媒とする電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液であって、ヨウ素の含有量が３０〜１００ｍＭであり、ヨウ化物はヨウ化カリウム又はヨウ化ナトリウムのうちのいずれか一方または双方であり、ヨウ化物の含有量が１００〜１，０００ｍＭである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、色素増感型光電変換層と、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対を電解質としグライムを該電解質を溶解する溶媒とする電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液であって、
該ヨウ素の含有量が３０〜１００ｍＭであり、該ヨウ化物はヨウ化カリウム又はヨウ化ナトリウムのうちのいずれか一方または双方であり、該ヨウ化物の含有量が１００〜１，０００ｍＭであることを特徴とする光電変換素子用電解質溶液。
【請求項２】
前記ヨウ素の含有量が４０〜６０ｍＭであり、前記ヨウ化物の含有量が２５０〜９００ｍＭであることを特徴とする請求項１に記載の光電変換素子用電解質溶液。
【請求項３】
光電変換素子の光源が室内光であることを特徴とする請求項１に記載の光電変換素子用電解質溶液。
【請求項４】
光電変換素子が色素増感太陽電池であることを特徴とする請求項１に記載の光電変換素子用電解質溶液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感型光電変換層と電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光電変換素子は、太陽光を直接受光するような高光量域においては、シリコン太陽電池のようなｐ／ｎ接合型が色素増感太陽電池に比べ高効率であることが知られている。一方、太陽光の低光量域及び室内光においては、色素増感太陽電池が光量低下による効率低下を生じにくく、ｐ／ｎ接合型に比べ高効率であることが知られている。
【０００３】
近年、微弱エネルギーを回収利用するエネルギーハーベスト（環境発電ともいう。）が注目されており、室内光などの環境エネルギーを高効率変換する発電素子に期待が寄せられている。色素増感太陽電池は、薄型軽量化を可能とする特徴を持つため、微弱なエネルギーを発する照明が設けられる室内などへの設置の自由度が高く、エネルギーハーベスト用途への適用が考えられる。
【０００４】
色素増感太陽電池は、二つ以上の電極と色素増感型光電変換層を有し、電極間に電荷移動層として機能する電解質溶液を蓄えた構造を有する。電解質溶液の電解質は、従来から、ヨウ素及びヨウ素化合物の組み合わせに代表されるような可逆な電気化学的酸化還元特性を示す物質（酸化還元体）が用いられている。
【０００５】
従来の色素増感太陽電池には、耐久性低下の問題があり、実用化の妨げとなっていた。
耐久性低下の原因の一つとして色素の分解が挙げられる。色素の分解は多量に含まれる水の影響が大きいことが知られている。色素分解の原因となる水は、電解質に含まれる水、色素増感太陽電池を構成する部材への吸着水、色素増感太陽電池製造後に電解質および構成部材が大気中から吸収する水等がある。
最近では微量に含まれる水分の影響についても考慮されつつある。
【０００６】
例えば、色素増感太陽電池の製造を露点以下の環境下で行うことで、色素増感太陽電池中の水分量を１０，０００ｐｐｍ以下とする技術が開示されている（特許文献１）。
また、電解質溶媒に蒸留精製したものを用いることで、電解質溶液中の水分量を１００ｐｐｍ以下とする技術も開示されている（特許文献２）。
【０００７】
しかし、これらの技術においては、水分を低減させるための設備や工程が必要であるため、設備費用の増加や生産性の低下を招くおそれがある。
【０００８】
ところで、各種溶剤その他の用途に広範に用いられるグライムは、色素増感太陽電池においても利用される。グライムとは、R-O(CH2CH2O)n-Rの構造で示される対称グリコールジエーテルの総称である。
【０００９】
グライムが光電変換層を構成するチタニア層を形成する際のチタニア粒子の分散用の溶媒として用いられることはよく知られている。
また、光電変換素子の電解液層として、優れたイオン伝導性を有する特定の電解質の溶解性の観点から溶媒としてグリコールエーテル等を用いる例が開示されている（特許文献３）。
またさらに、色素増感太陽電池において、電解質を溶解する溶媒であって水と相互に溶解または混和しうるものとして、グライム等を用いる例が開示されている（特許文献４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−１５０００７号公報
【特許文献２】特開２０００−３２３１８９号公報
【特許文献３】特開２０１３−５８３１５号公報
【特許文献４】特開２００５−７１６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
解決しようとする問題点は、従来の色素増感型光電変換層と電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液において、耐久性低下の一因となる水分量を低減するためには、水分を低減させるための設備や工程が必要であるため、設備費用の増加や生産性の低下を招く点である。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に係る光電変換素子用電解質溶液は、少なくとも、色素増感型光電変換層と、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対を電解質としグライムを該電解質を溶解する溶媒とする電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液であって、
該ヨウ素の含有量が３０〜１００ｍＭであり、該ヨウ化物はヨウ化カリウム又はヨウ化ナトリウムのうちのいずれか一方または双方であり、該ヨウ化物の含有量が１００〜１，０００ｍＭであることを特徴とする。
【００１３】
また、本発明に係る光電変換素子用電解質溶液は、好ましくは、前記ヨウ素の含有量が４０〜６０ｍＭであり、前記ヨウ化物の含有量が２５０〜９００ｍＭであることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明に係る光電変換素子用電解質溶液は、好ましくは、光電変換素子の光源が室内光であることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明に係る光電変換素子用電解質溶液は、好ましくは、光電変換素子が色素増感太陽電池であることを特徴とする。  
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る光電変換素子用電解質溶液は、少なくとも、色素増感型光電変換層と、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対を電解質としグライムを電解質を溶解する溶媒とする電解質溶液を備える光電変換素子の電解質溶液であって、ヨウ素の含有量が３０〜１００ｍＭであり、ヨウ化物はヨウ化カリウム又はヨウ化ナトリウムのうちのいずれか一方または双方であり、ヨウ化物の含有量が１００〜１，０００ｍＭであるため、水分量を低減することなく素子の耐久性の低下を抑制することができる。このため、水分を低減させるための設備や工程が不要であり、設備費用の増加や生産性の低下を招くことがない。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は色素増感太陽電池の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の実施の形態（以下、本実施の形態例という。）について、以下に説明する。
【００１９】
本実施の形態例において、電解質溶液は、光電変換素子用である。光電変換素子は、少なくとも、色素増感型光電変換層と、電解質溶液を備える。電解質溶液（電解液といってもよい。）は、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対を電解質としグライムを電解質を溶解する溶媒とする。光電変換素子は、好ましくは、色素増感太陽電池であり、この場合、色素増感型光電変換層は、色素を担持した多孔質半導体層で構成される。
【００２０】
電解質溶液の溶媒は、優れたイオン伝導性を発現できるものが好ましい。また、高沸点であるもの、特に沸点が１５０℃以上であるものが好ましい。さらに、非プロトン性極性溶媒であるものが好ましい。
上記の観点から、溶媒としてグライムを用いる。グライムの具体例としては、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル（別名トリグライム）、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（別名テトラグライム）、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル等が挙げられ、これらのうちの１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。グライムは、より好ましくはテトラグライムまたはトリグライムであり、さらに好ましくはテトラグライムである。
【００２１】
電解質溶液の電解質は、ヨウ素とヨウ化物の組み合わせからなる酸化還元対である。
電解質溶液中のヨウ素の含有量は、３０〜１００ｍＭ（ｍｏｌ／ｍ３）であり、より好ましくは、４０〜６０ｍＭである。
ヨウ素の含有量が３０ｍＭ未満の場合、イオンの拡散不足により色素増感太陽電池の発電効率が低下するおそれがあり、一方、ヨウ素の含有量が１００ｍＭを越える場合、ヨウ素の光吸収による遮光作用のために色素増感太陽電池の発電効率が低下するおそれがある。
ヨウ化物は、ヨウ化カリウム又はヨウ化ナトリウムのうちのいずれか一方または双方である。電解質溶液中のヨウ化物の含有量は１００〜１，０００ｍＭであり、より好ましくは、４００〜６００ｍＭである。ヨウ化物の含有量が１００ｍＭ未満の場合、色素が分解するおそれがあり、一方、ヨウ化物の含有量が１，０００ｍＭを超える場合、発電効率が低下するおそれがある。
【００２２】
本実施の形態例に係る光電変換素子用電解質溶液は、格別な脱水操作を行わなくとも、素子の色素の分解を生じることがなく、高い発電効率を実現することができる。電解質溶液中の水分の含有量は０．１〜１質量％程度であってよい。
【００２３】
本実施の形態例において、光電変換素子の光源が室内光であることが好ましい。室内光としては、蛍光灯、ＬＥＤ、太陽光が室内に入射して室内全体に反射及び拡散したときの光等を用いることができる。室内光の照度（光量）は、３，０００ｌｘ（０．６ｍＷ／ｃｍ２）以下であってよく、さらにまた、１，０００ｌｘ（０．２ｍＷ／ｃｍ２）以下であってよい。これらのわずかな光量の光源であっても好適に発電することができる。
【００２４】
ここで、光電変換素子が色素増感太陽電池である場合を例にとって、素子の構造について具体的に説明する。
図１に、色素増感太陽電池の一例を示す。色素増感太陽電池は、導電性金属層３と、導電性金属層３上に配置される色素を吸着した多孔質半導体層（色素吸着半導体層）２と、導電性金属層３と対向して設けられる対向電極６とを備える。導電性金属層３と対向電極６には、それぞれ取り出し電極としてチタン箔７を備えており、導電性金属層３と対向電極６との間には内部スペーサ８を備えている。上記の各部材は２枚の透明基板４にて挟まれてラミネート圧着されており、２枚の透明基板４の間に封止材５を備えている。ラミネート後の空間に注入口９から電解質溶液１が充填される。電解質溶液１を充填後、注入口９がエンドシール１０により封止される。
【００２５】
導電性金属層３は、多数の貫通孔を有する金属多孔体で形成され、前記貫通孔が等方的に連通することにより、導電性金属層３を通過する電解質が色素吸着半導体層２の各部に均一に浸透する。
このような導電性金属層３の材料としては、特に制限されないが、チタン、タングステン、ニッケル、白金及び金からなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属材料又はこれらの化合物であることが好ましい。また、導電性金属層３の厚みとしては、特に制限されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがさらに好ましい。
導電性金属層３を構成する金属多孔体は、空隙率が３０〜６０体積％であり、且つ空孔直径が５〜２５μｍであることが好ましい。また、前記金属多孔体の比表面積は０．１ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、その上限値は特に制限されないが、１０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００２６】
色素吸着半導体層２は、例えば、通常は半導体として導電性金属層３上に金属酸化物の層を形成した後、焼成し、これに増感色素を吸着させることにより得られる。
金属酸化物は、光電変換材料として公知のものが使用でき、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化タングステン等を挙げることができるが、酸化チタンが好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型等の酸化チタンの他、水酸化チタン、含水酸化チタン類であっても良い。このような金属酸化物としては微粒子であることが好ましく、その平均粒子径としては、５〜５００ｎｍであることが好ましく、１０〜２００ｎｍであることがより好ましい。色素吸着半導体層２の厚みとしては、特に制限されないが、１０μｍ程度とすることが好ましい。
焼成温度としては、３００℃以上であることが好ましく、４５０℃以上であることがより好ましい。焼成温度の上限としては、前記金属酸化物の融点より十分に低い温度であることが好ましく、５５０℃以下であることがより好ましい。また、金属酸化物として酸化チタン（チタニア）を用いる場合には、ルチル結晶に移行しない程度の温度で、酸化チタンの導電性が高いアナターゼ結晶の状態で焼成することが好ましい。
【００２７】
増感色素は、カルボキシル基等の官能基を有し、４００ｎｍ〜１，０００ｎｍの波長に吸収を持つものが好適に用いられる。このような色素としては、例えば、ルテニウム色素、フタロシアニン色素等の金属錯体；シアニン色素、スクアリリウム色素等の有機色素等が挙げられる。
色素吸着半導体層２は、上記した色素のうち、光吸収領域が異なる色素が複数種混合されて吸着されてもいてもよく、種類や光吸収領域が異なる色素が層状に複数種吸着されても良い。吸着の方法は特に限定されず、例えば、導電性金属層３上に金属酸化物の層を形成した後、これを色素溶液に浸し、金属酸化物表面に色素を化学吸着させるいわゆる含浸法を用いることができる。
【００２８】
対向電極６は、基板と、基板上に形成される透明導電膜と、透明導電膜上に形成される触媒膜（触媒層）とで構成されるが、これに限らず、適宜通常採用される構成としてもよく、例えば、基板と透明導電膜との組み合わせからなっても、基板と触媒膜との組み合わせからなってもよい。
【００２９】
内部スペーサ８は、導電性金属層３と対向電極６との接触による短絡を防ぐために設けるものである。ただし、導電性金属層３と対向電極６を確実に離間配置させる限り、内部スペーサ８は必ずしも設ける必要はない。
【００３０】
２枚の透明基板４は、例えば、ガラス板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が挙げられる。２枚の透明基板４は、そのうち１枚に開口部を設け、電解質溶液１の注入口９とする。
【００３１】
封止材５は、熱可塑性樹脂シートや、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いることができる。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アイオノマー樹脂、硬化アクリル樹脂、硬化エポキシ樹脂、硬化シリコーン樹脂等が挙げられる。
エンドシール１０は、シール材１１とエンドシール用基板１２とで構成される。シール材１１としては、例えば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、前記エンドシール用基板１２としては、例えば、ガラス板であってもよく、プラスチック板であっても良いが、加工が容易であるという観点からプラスチック板が好ましい。プラスチック板としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、硬化アクリル樹脂、硬化エポキシ樹脂、硬化シリコーン樹脂、各種エンジニアリングプラスチックス、メタセシス重合で得られる環状ポリマー等が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
まず、各実施例および各比較例において用いた耐久性試験および光電変換効率測定について説明する。
（耐久性試験）
色素吸着半導体層を作製した。先ず、ガラス透明基板に、酸化チタンナノ粒子ペースト（ソラロニクス社製）を塗布し、５００℃で焼成することにより、厚さ５ｎｍの酸化チタン半導体層を形成した。次いで、この半導体層が形成された基板を、シス−ジイソシアネート−ビス（２，２’−ビピリジル−４，４’−ジカルボキシレート）ルテニウム（II）ビス（テトラブチルアンモニウム）を０．３ｍＭ溶解したアセトニトリル／ｔ−ブチルアルコール溶液（アセトニトリル／ｔ−ブチルアルコール＝１／１（体積比））中に３日間浸漬して色素吸着半導体層を得た。
一方、所定の条件で調製した溶液をスクリュー管に入れた。このスクリュー管中の溶液に色素吸着半導体層を浸漬し、蓋を閉めて密閉した。このスクリュー管を温度６５℃の環境に２４時間及び１６４時間静置した。静置後、色素吸着半導体層を引き上げ、エタノールで洗浄した。
この色素吸着半導体層に１％テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液を滴下し、色素吸着半導体層から色素を溶離させた。この溶離液をエタノールで希釈して採取し、高速液体クロマトグラフィーにより分離し、色素のメインピークの純度（以下、「色素純度」という。）を測定した。色素耐久性の評価として、２４時間静置後における色素純度が７０％以上であり、且つ、２４時間静置後における色素純度と比較して、１６４時間静置後における色素純度が５％以下が◎、５％を超え１０％以下が○、１０％を超えるものを×とした。また、２４時間静置後における色素純度が７０％未満のものも×とした。
【００３４】
（光電変換効率測定）
図１に示す色素増感太陽電池を作製した。先ず、厚さ２０μｍの多孔質チタンシート３（新日鉄住金化学社製）に、酸化チタンナノ粒子ペースト（ソラロニクス社製）を塗布し、４００℃で焼成することにより、厚さ１０ｎｍの酸化チタン半導体層を作製した。次いで、この半導体層が形成された基板を、シス−ジイソシアネート−ビス（２，２’−ビピリジル−４，４’−ジカルボキシレート）ルテニウム（II）ビス（テトラブチルアンモニウム）を０．３ｍＭ溶解したアセトニトリル／ｔ−ブチルアルコール溶液（アセトニトリル／ｔ−ブチルアルコール＝１／１（体積比））中に３日間浸漬して色素吸着半導体層２を得た。
この色素吸着半導体層２を、白金が蒸着されたチタン基板（協同インターナショナル社製）を対向電極６とし、厚さ５０μｍのガラスペーパー（日本板硝子社製）を内部スペーサ８とし、チタン箔を取り出し電極７とし、熱可塑性樹脂シートを封止材５とし、注入口９を設けた透明基板４（ＰＥＮ）にてラミネート圧着した。得られたセルの中に、電解質を減圧注入した。エンドシール用基板１１２（ＰＥＮ基板）にシール材１１（アクリル系ＵＶ硬化樹脂）を塗工して注入口９を塞いだ後、ＵＶ硬化をし、色素増感太陽電池を得た。
次いで、得られた色素増感太陽電池に対して減光フィルタ（シグマ光機社製吸収型固定型NDフィルタ）を介して蛍光灯の光を照射し（照度：２００ｌｘ、光量：０．０４ｍＷ／ｃｍ２）、発生した電気エネルギー（ｍＷ／ｃｍ２）をＩ−Ｖトレーサ（装置名：２４００型ソース・メータ、ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製）を用いて測定した。光電変換効率(以下の表１中では単に効率として示す。)は、次式
により算出した。
光電変換効率（％）＝（（発生した電気エネルギー）／（光エネルギー））×１００
【００３５】
（実施例１、２）
溶媒としてのテトラグライムに無機塩としてのヨウ化カリウム（KI）およびヨウ素を、それぞれ表１の条件で溶解して、電解質溶液を調製した。次いで、この溶液を用いて耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００３６】
（実施例３）
テトラグライムにKI及びヨウ素を溶解して、含有量がKI５００ｍＭ、ヨウ素５０ｍＭの電解質溶液を調製し、実施例１と同様にして耐久性試験を行った。また、この電解質を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００３７】
（実施例４）
KIに代えてＮａＩを用いたこと以外は実施例１と同様にして電解質溶液を調製し、耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００３８】
（実施例５）
テトラグライムに代えてトリグライムを用いたこと以外は実施例１と同様にして電解質溶液を調製し、実施例１と同様にして耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００３９】
（実施例６）
テトラグライムに代えてトリグライムを用いたこと以外は実施例４と同様にして電解質溶液を調製し、実施例１と同様にして耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４０】
（実施例７）
テトラグライムに代えて脱水テトラグライムを用いたこと以外は実施例５と同様にして電解質溶液を調製し、実施例１と同様にして耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４１】
（比較例１）
テトラグライムを用いて溶液を調製し、耐久性試験を行った。得られた結果を溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４２】
（比較例２）
KIに代えてヨウ化リチウム（ＬｉＩ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして電解質溶液を調製し、耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せての組成と併せて表１に示す。
【００４３】
（比較例３〜４）
KIの含有量を表１の値としたこと以外は実施例１と同様にして電解質溶液の組成を調製し、耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４４】
（比較例５）
トリグライムを用いた以外は比較例１と同様にして電解質溶液を調製し、耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４５】
（比較例６）
テトラグライムに代えてトリグライムを用いたこと以外は比較例２と同様にして電解質溶液を調製した。実施例１と同様にして耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４６】
（比較例７）
KIに代えて１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムヨージド（略称ＭＰＩＩ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして電解質溶液を調製し、耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４７】
（比較例８）
テトラグライムに代えてトリグライムを用い、かつ、KIに代えてＭＰＩＩを用いたこと以外は比較例１と同様にして電解質溶液を調製し、耐久性試験を行った。また、この電解質溶液を備える色素増感太陽電池を得た。得られた色素増感太陽電池を用いて、光電変換効率測定を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４８】
（比較例９）
脱水テトラグライムにヨウ素を溶解して、含有量が５０ｍＭの電解質溶液を調製し、実施例１と同様にして耐久性試験を行った。得られた結果を電解質溶液の組成と併せて表１に示す。
【００４９】
表１の結果から、以下のことが明らかである。
ヨウ化物の含有量が１００ｍＭ以上である場合（実施例１〜７）は、ヨウ化物の含有量が１００ｍＭ未満の場合（ヨウ素無し電解質溶液調製比較例１、３、４）に比べ、耐久性試験後の色素メインピークの純度が高い。
ヨウ化物としてＫＩ又はＮａＩを用いた場合（実施例１〜４）は、ＫＩ又はＮａＩに代えてＬｉＩ又はＭＰＩＩを用いた場合（比較例２、６〜８）に比べ、耐久性試験後の色素メインピークの純度が高く、且つ室内光での発電効率が高い。
溶媒の水分量が０．１％以上であっても、ＫＩ又はＮａＩを含有することで（実施例１〜７）、耐久性試験後の色素メインピークの純度は保持される（比較例１）。
【００５０】
【表１】
2015162535.tif 000002
【符号の説明】
【００５１】
１  電解質溶液
２  色素吸着半導体層
３  導電性金属層
４  透明基板
５  封止材
６  対向電極
７  取り出し電極
８  内部スペーサ
９  注入口
１０  エンドシール
１１  シール材
１２  エンドシール用基板
【図１】
2015162535.tif 000003