(57)【要約】【課題】高硬度、高伸張性で、引張り強度及び引裂き強度が高い硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子結合アルケニル基を含有し、分子鎖途中にアルケニル基を有さない平均重合度が２，０００以下である室温で液状のアルケニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ｂ）ＳｉＨ基を一分子中に２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ）ＳｉＨ基を一分子中に３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｄ）ヒュームドシリカ（Ｆ）付加反応触媒をそれぞれ所定量含有してなり、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．０１〜２．０であって、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子と結合するアルケニル基を含有し、分子鎖途中にアルケニル基を有さない平均重合度が２，０００以下である室温で液状のアルケニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン：                                        １００質量部
（Ｂ）ケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を一分子中に２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：                                ０．０１〜２０質量部
（Ｃ）ケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を一分子中に３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：                              ０．２〜２０質量部
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ：                                                                        ３０〜６０質量部
（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤：        ヒュームドシリカ１００質量部に対して０．０１〜５質量部
（Ｆ）付加反応触媒：                                                      触媒量
を含有してなり、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０．０１〜２．０であって、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
（Ｅ）成分が１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンである請求項１記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
更に、（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対し１〜４０質量部含有する請求項１又は２記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
更に、（Ｈ）アルケニル基を含有するシロキサン単位が全シロキサン単位中の１〜１００モル％であり、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
（Ｈ）成分が１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンである請求項４記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
２５℃での粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓの範囲であり、液状射出成形用である請求項１〜５のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
引裂き強度が８ｋＮ／ｍ以上であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである請求項１〜６のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなる、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高硬度（デュロメーターＡによる硬度が７５以上）の硬化物（シリコーンゴム）を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物及び該組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物に関する。更に詳しくは、硬化後の硬度が高硬度であっても、高伸長（切断時伸びが３００％以上）であるシリコーンゴムを形成でき、特に食品用途として使用する際に有用な付加硬化性シリコーンゴム組成物及び該組成物を加熱硬化してなるシリコーンゴム硬化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、安全性、外観の良さ（透明性）、肌触りの良さ、更には耐久性の良さから、医療、食品、工芸、電気・電子、自動車、事務機等の各分野で幅広く使用されている。特に、付加反応硬化タイプのシリコーンゴム組成物は、有機過酸化物硬化タイプのように有機過酸化物の分解による副生成物を生じないなどの安全面から、医療、食品用途に好んで使用されている。食品用途として使用されるシリコーンゴムは、硬さ（デュロメーター；タイプＡ）７５以上、伸び３００％以上、引裂き強さ８ｋＮ／ｍ以上が必要となるケースが多い。一般的に、シリコーンゴムの高硬度化は無機質充填剤を高充填することにより達成しているが、この場合、伸びがでないため用途が限定されてしまう。
【０００３】
また、特開平７−３３１０７９号公報（特許文献１）には、シリコーン生ゴムにシリコーンレジン及び補強性シリカを高充填した高伸長、高強度、高硬度ゴムが提案されている。しかしながら、最近では成形時間の短縮や成形品の構造の複雑化などの点から、射出成形用液状シリコーンゴムの使用が求められており、上記の方法を液状シリコーンゴムに応用すると粘度が高くなりすぎて成形が困難となる問題があった。
【０００４】
特開２００６−１９５３号公報（特許文献２）では、側鎖にビニル基を有するオルガノポリシロキサンをシリカと熱処理して得られる高硬度、比較的高伸長の液状シリコーンゴムが提案されている。また、特開２００６−１９５４号公報（特許文献３）では、無官能のオルガノポリシロキサンを添加した高硬度、比較的高伸長のシリコーンゴムが提案されている。しかしながら、いずれも伸びが３００％以上とはならず、また、これらの方法では引裂き強さが低いため脱型時に成形品が裂けてしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−３３１０７９号公報
【特許文献２】特開２００６−１９５３号公報
【特許文献３】特開２００６−１９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、高硬度、高伸張性で、引張り強度及び引裂き強度が高い硬化物（シリコーンゴム）を与える液状付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、分子鎖末端にのみアルケニル基を有する特定分子構造のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、一分子中に２個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、一分子中に３個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとを併用すると共に、アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤で表面処理されたヒュームドシリカを組み合わせることにより、高硬度かつ高伸長性で、引張り強度及び引裂き強度が高いシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の付加硬化性シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物を提供するものである。
［１］
（Ａ）分子鎖両末端にケイ素原子と結合するアルケニル基を含有し、分子鎖途中にアルケニル基を有さない平均重合度が２，０００以下である室温で液状のアルケニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン：                                        １００質量部
（Ｂ）ケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を一分子中に２個含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：                                ０．０１〜２０質量部
（Ｃ）ケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を一分子中に３個以上含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：                              ０．２〜２０質量部
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ：                                                                        ３０〜６０質量部
（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤：        ヒュームドシリカ１００質量部に対して０．０１〜５質量部
（Ｆ）付加反応触媒：                                                      触媒量
を含有してなり、（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０．０１〜２．０であって、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［２］
（Ｅ）成分が１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンである［１］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［３］
更に、（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤を（Ｄ）成分１００質量部に対し１〜４０質量部含有する［１］又は［２］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［４］
更に、（Ｈ）アルケニル基を含有するシロキサン単位が全シロキサン単位中の１〜１００モル％であり、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンを（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部含有する［１］〜［３］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［５］
（Ｈ）成分が１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンである［４］記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［６］
２５℃での粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓの範囲であり、液状射出成形用である［１］〜［５］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［７］
引裂き強度が８ｋＮ／ｍ以上であるシリコーンゴム硬化物を与えるものである［１］〜［６］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。
［８］
［１］〜［７］のいずれかに記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物を加熱硬化してなる、デュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上であり、かつ切断時伸びが３００％以上であるシリコーンゴム硬化物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分の特定量の組み合わせ、更に場合により（Ａ）〜（Ｆ）成分に加えて（Ｇ）、（Ｈ）成分の特定量の組み合わせにより、高硬度で高伸長、かつ引張り強度及び引裂き強度の高いシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
まず、（Ａ）成分の、分子鎖両末端に、特には分子鎖両末端にそれぞれ１個の（即ち、１分子中に２個の）ケイ素原子と結合するアルケニル基を含有し、分子鎖途中にアルケニル基を有さない平均重合度が２，０００以下である室温（２５℃）で液状の直鎖状アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、本組成物の主剤（ベースポリマー）であり、この（Ａ）成分としては、下記一般式（Ｉ）で示されるものの１種又は２種以上を用いることができる。
【化１】
2015052026.tif 000002
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数２〜１０、好ましくは２〜８の非置換又は置換アルケニル基であり、Ｒ2はアルケニル基等の脂肪族不飽和結合を含有しない、互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基である。ｎは２，０００以下、通常１００〜１，５００、好ましくは１５０〜１，０００、より好ましくは４００〜８００である。）
【００１１】
ここで、上記Ｒ1で示される炭素数２〜１０、好ましくは２〜８の非置換又は置換のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの等が挙げられる。好ましくはビニル基、アリル基、プロペニル基、より好ましくはビニル基が挙げられる。
【００１２】
また、上記Ｒ2で示されるケイ素原子に結合した炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を含有しないものであり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ2の９０モル％以上、特には全てのＲ2基がメチル基であることが好ましい。
【００１３】
このオルガノポリシロキサンの構造は、分子鎖両末端がアルケニルジオルガノシロキシ基（例えば、ビニルジメチルシロキシ基、ビニルメチルフェニルシロキシ基、アリルジメチルシロキシ基等）で封鎖され、主鎖がジオルガノシロキサン単位（例えば、ジメチルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチルトリフロロプロピルシロキサン単位等）のランダムな繰り返しからなる直鎖状構造のジオルガノポリシロキサンであり、分子鎖途中に分岐構造がある場合、（Ｂ）成分と付加反応する際に鎖長延長だけでなく架橋反応も併発し、硬化したシリコーンゴムの伸び性が低下してしまう。
【００１４】
（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、高硬度（デュロメーターＡによる硬度が７５以上）で、かつ高伸長性（切断時伸びが３００％以上）のシリコーンゴム硬化物を与えるという観点から、分子量については、平均重合度（重量平均重合度、以下同様）が２，０００以下、好ましくは１００〜１，５００、より好ましくは１５０〜１，０００、更に好ましくは４００〜８００である。１００未満では、十分なゴム感が得られないおそれがあり、２，０００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってしまう。なお、本発明において、重合度（又は分子量）は、通常、トルエン等を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算での重量平均重合度（又は重量平均分子量）として求めることができる。
【００１５】
なお、このオルガノポリシロキサンは、上記平均重合度が２，０００以下、特に１，５００以下であれば、室温（２５℃）で自己流動性のある液状物である。このオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、１００〜２００，０００ｍＰａ・ｓ、特に５００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。本発明において、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型等）により測定することができる（以下、同じ）。
【００１６】
なお、（Ａ）成分としては、分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する直鎖状のオルガノポリシロキサンであれば、分子構造（例えば、分子鎖末端のアルケニルジオルガノシロキシ基や主鎖中のジオルガノシロキサン単位中の置換基の種類や比率）や重合度の異なる１種又は２種以上のものを併用することができる。
【００１７】
このように、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、具体的には、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンである。なお、上記シロキサン中の「オルガノ基」とは、式（Ｉ）中のＲ2で示されるアルケニル基を除く非置換又は置換の１価炭化水素基と同様のものを意味するものである。
【００１８】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に２個のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（即ち、２官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン）であり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分中の分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基とヒドロシリル付加反応し、（Ａ）成分の鎖長を延長する効果を有するものである。
【００１９】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、好適には、直鎖状又は環状構造のものであればよい。分子中に２個だけ含有されるＳｉＨ基（ケイ素原子結合水素原子）は、分子鎖末端のケイ素原子に結合したものであっても、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合したものであってもよく、これらの両方にそれぞれ１個ずつ結合したものであってもよい。
【００２０】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、
分子鎖両末端ジオルガノハイドロジェンシロキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサン、
分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖され主鎖中にオルガノハイドロジェンシロキサン単位を２個含有するオルガノハイドロジェンシロキサン・ジオルガノシロキサン共重合体、
分子鎖片末端がジオルガノハイドロジェンシロキシ基で封鎖され他方の末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、主鎖中にオルガノハイドロジェンシロキサン単位を１個含有するオルガノハイドロジェンシロキサン・ジオルガノシロキサン共重合体、
オルガノハイドロジェンシロキサン単位を２個含有するオルガノハイドロジェンシロキサン・ジオルガノシロキサン環状共重合体
等が挙げられる。
【００２１】
具体的には、上記ハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記一般式（ＩＩａ）〜（ＩＩｃ）
【化２】
2015052026.tif 000003
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基、ｍは１〜３００の整数、好ましくは１〜１００の整数、より好ましくは２〜２５の整数であり、ｋは０〜３００の整数、好ましくは１〜１００の整数、より好ましくは２〜２５の整数であり、ｐは２〜１０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜５の整数を示す。）
で示される構造を有するものが例示できる。
【００２２】
ここで、上記Ｒ3で示される炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、アルケニル基等の脂肪族不飽和結合を含有しないものであることが好ましく、前記した（Ａ）成分の一般式（Ｉ）におけるＲ2として例示したものと同様の基が挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が例示され、また、エポキシ環（例えば、グリシジル基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、２，３−エポキシシクロヘキシル基等）やアルコキシシリル基（例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、メチルジメトキシシリル基等）、シラノール基（ヒドロキシシリル基）等の官能基を有する炭化水素基等が挙げられるが、全Ｒ3の９０モル％以上、特には、全てのＲ3がメチル基であることが好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常２〜３０３個、好ましくは２〜１００個であり、室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
【００２４】
また、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）の含有量としては、０．００００９〜０．０１５モル／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．０００２７〜０．０１０モル／ｇである。
【００２５】
このオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部であり、好ましくは０．１〜１５質量部、より好ましくは０．２〜１０質量部、更に好ましくは０．２〜８質量部である。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、十分な鎖長延長効果が得られず、低伸長性のゴムとなってしまい、２０質量部より多いと、ゴム物性が低下してしまい、かつ不経済である。
【００２６】
また、本発明においては、（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基に対する、（Ｂ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計のモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が０．０１〜２．０、特には０．０５〜１．８程度となるように、（Ｂ）成分を配合する。（Ａ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基に対する、（Ｂ）成分中に含まれるＳｉＨ基の合計のモル比が０．０１より低いと十分な（Ａ）成分の鎖長延長効果が得られずゴムが低伸長になり、また、２．０より高い場合でも鎖長延長効果が減り、ゴム物性が著しく低下する。
【００２７】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に３個以上のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（即ち、３官能以上の多官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン）であり、本発明の組成物において硬化剤（架橋剤）として作用するものである。（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中に３個以上のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を含有する多官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサンである点において、前記（Ｂ）成分とは明確に差別化されるものである。
【００２８】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとして、より具体的には、分子中にＳｉＨ基以外の反応性基（例えば、アルケニル基等の脂肪族不飽和基等）を含有しないものであることが好ましく、一分子中にケイ素原子と結合する水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を３個以上有し、更に好ましくは分子中にフェニル基等の芳香族基を有しないオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。
【００２９】
この（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩＩ）で示され、一分子中に少なくとも３個（通常、３〜２００個）、好ましくは４個以上（通常、４〜２００個）、より好ましくは５〜１００個、更に好ましくは８〜５０個程度のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
【００３０】
Ｒ4qＨrＳｉＯ(4-q-r)/2          （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ4は炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又はハロゲン置換の脂肪族不飽和結合を除く１価炭化水素基である。また、ｑは０．７〜２．１、ｒは０．００１〜１．０で、かつｑ＋ｒは０．８〜３．０を満足する正数である。）
【００３１】
上記式中、Ｒ4の炭素数１〜１０の非置換又はハロゲン置換の１価炭化水素基としては、前記（Ａ）成分において一般式（Ｉ）のＲ2として例示したものと同じものを挙げることができるが、好ましくはフェニル基等のアリール基やアラルキル基などの芳香族炭化水素基を含まないものであり、具体的にはアルキル基、特にメチル基であることが好ましい。
また、ｑは０．７〜２．１、好ましくは０．８〜２．０であり、ｒは０．００１〜１．０、好ましくは０．０１〜１．０であり、ｑ＋ｒは０．８〜３．０、好ましくは１．０〜２．５を満足する正数である。
【００３２】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は、通常３〜３００個、好ましくは４〜２００個、より好ましくは１０〜２００個、更に好ましくは１５〜１００個であり、室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
なお、ケイ素原子に結合する水素原子は、分子鎖末端、分子鎖の途中（分子鎖非末端）のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００３３】
上記（Ｃ）成分の一分子中に３個以上のケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2単位とからなる共重合体等が挙げられる。
【００３４】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子と結合する水素原子（ＳｉＨ基）の含有量としては、０．００３〜０．０１７モル／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．００５〜０．０１７モル／ｇである。０．００３モル／ｇより少ないと架橋が不十分になってしまう場合があり、０．０１７モル／ｇより多いと不安定な物質になってしまう場合がある。
【００３５】
（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．２〜２０質量部、望ましくは０．３〜１８質量部、特に０．５〜１５質量部であることが好ましい。０．２質量部より少ないと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってしまい、２０質量部より多いとゴム物性が低下してしまい、かつ不経済である。
【００３６】
また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との割合は、（Ｃ）成分中のＳｉＨ基のモル数に対する（Ｂ）成分中のＳｉＨ基のモル数の比：[（Ｂ）成分中のＳｉＨ基]／[（Ｃ）成分中のＳｉＨ基]（モル比）が、好ましくは１／９９〜７０／３０、より好ましくは３／９７〜６０／４０、更に好ましくは５／５０〜５０／５０の範囲となるような割合で用いるのが望ましい。この比が１／９９より小さいと低伸長性のゴムとなる場合があり、また、７０／３０より大きいとゴム物性が低下する場合がある。
【００３７】
なお、本発明においては、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計ＳｉＨ官能基量と、組成物全体のアルケニル基量（特には、（Ａ）成分及び後述する（Ｅ），（Ｈ）成分中のアルケニル基量）とのモル比（ＳｉＨ基／アルケニル基）が、好ましくは０．８〜５．０、より好ましくは１．０〜４．０、更に好ましくは１．２〜３．０の範囲であるように用いる。０．８より小さいと架橋が不十分となり、べたついたゴムとなる場合があり、５．０を超えるとゴム物性が低下してしまう場合がある。
【００３８】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分のヒュームドシリカ（煙霧質シリカ）は、硬化後のシリコーンゴムに十分な強度を与えるための補強性シリカ系充填剤として必須なものである。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１３０ｍ2／ｇ以上、通常、１３０〜４００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜３５０ｍ2／ｇである。１３０ｍ2／ｇより小さいと十分な強度が得られないばかりか、成形物の透明性も低下してしまい、４００ｍ2／ｇより大きいと配合が困難になったり、変色したりしてしまうおそれがある。
【００３９】
ヒュームドシリカの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、３０〜６０質量部であり、３５〜５０質量部であることが好ましい。配合量が３０質量部より少ないと十分なゴム強度が得られず、また６０質量部より多いと粘度が高くなり成形できなくなってしまう。
【００４０】
上記（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、後述する（Ｅ）アルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤単独で、あるいは、この（Ｅ）成分と後述する（Ｇ）アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤とを併用して表面処理することにより用いられる。この場合、上記（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、組成物を調製する際に、シリコーンオイル（即ち、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの一部又は全部）と（Ｄ）成分とを混練してベースコンパウンドを調製するときに、これら（Ｅ）成分の表面処理剤を同時に添加して、必要により少量の水の存在下に加熱混合処理（例えば、１２０〜１８０℃、特には１３０〜１７０℃で３０分〜６時間、特には１時間〜４時間程度の条件で）することによって、組成物の調製中に表面処理（ｉｎ−ｓｉｔｕｅ処理）して使用することが好ましい。
【００４１】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分のアルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤としては、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，１，３，３−テトラビニル−１，３−ジメチルジシラザン、１−ビニル−１，１，３，３，３−ペンタメチルジシラザン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ビニルトリシラザン等のビニル基含有のジシラザン、トリシラザン等のオルガノシラザン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノジメチルビニルシラン等のビニル基含有のアミノシラン、また、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、メチルジメトキシビニルシラン、メトキシジメチルビニルシラン等のビニル基含有のアルコキシシランなどが挙げられ、特には１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンやトリメトキシビニルシランが好ましい。
【００４２】
（Ｅ）成分のアルケニル基を含有するシラン及びシラザン化合物から選ばれる少なくとも１種のシリカ表面処理剤の配合量は、上記ヒュームドシリカ１００質量部に対し、０．０１〜５質量部、特に０．１〜３質量部であることが好ましい。配合量が０．０１質量部より少ないと十分な強度が得られず、５質量部より多いとゴム弾性が失われてしまう。
【００４３】
［（Ｆ）成分］
（Ｆ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコ−ルとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などのヒドロシリル化付加反応触媒として公知の白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、白金族金属の質量換算として、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度である。
【００４４】
［（Ｇ）成分］
本発明の組成物には、必要に応じて添加する任意成分として、アルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤（（Ｇ）成分）を（Ｅ）成分と併用することができる。（Ｇ）成分のアルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤としては、アルケニル基を有さないアルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン等のアルキルシラザン、シランカップリング剤、チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のいかなるものを１種で用いてもよく、また２種以上を同時に又は異なるタイミングで用いても構わない。
【００４５】
これらアルケニル基を含有しないシリカ表面処理剤（（Ｇ）成分）を併用する際の配合量は、上記ヒュームドシリカ１００質量部に対し、０〜５０質量部が好ましく、より好ましくは１〜４０質量部、特に２〜３０質量部であることが好ましい。配合量が５０質量部より多いと付加反応を阻害したり、ゴムの補強効果が低下してしまう場合がある。
【００４６】
［（Ｈ）成分］
本発明の組成物には、必要に応じて添加する任意成分として、分子鎖途中にアルケニル基を含有する、２５℃での粘度が２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（（Ｈ）成分）をゴムの補強材として更に添加することができる。この（Ｈ）成分は、全シロキサン単位中の１〜１００モル％がアルケニル基を含有するシロキサン単位（例えば、トリアルケニルシロキシ単位、ジアルケニルオルガノシロキシ単位、アルケニルジオルガノシロキシ単位等の１官能性シロキシ単位、アルケニルオルガノシロキサン単位等の２官能性シロキサン単位、アルケニルシルセスキオキサン単位等の３官能性シロキサン単位など）であり、２５℃での粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓ以下のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであるが、（Ｈ）成分は、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合するアルケニル基（即ち、２官能性であるジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合するアルケニル基）を必須に含有する点で、前記（Ａ）成分とは明確に差別化されるものである。
【００４７】
この（Ｈ）成分としては、例えば、下記平均組成式（ＩＶ）で示されるものの１種又は２種以上を用いることができる。
Ｒ5sＳｉＯ(4-s)/2          （ＩＶ）
（式中、Ｒ5は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｓは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５、より好ましくは１．９５〜２．０５の範囲の正数である。）
【００４８】
ここで、上記Ｒ5で示される炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ5の５０モル％以上、特にはアルケニル基を除く全てのＲ5がメチル基であることが好ましい。
【００４９】
また、Ｒ5のうち少なくとも３個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）であることが好ましい。
なお、アルケニル基の含有量は、組成物中に含有される（Ｈ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン全体の平均として、該オルガノポリシロキサン中１．０×１０-4〜１．５×１０-2モル／ｇ、特に２．０×１０-4〜１．３×１０-2モル／ｇとすることが好ましい。アルケニル基の量が１．０×１０-4モル／ｇより少ないとゴムの補強効果がない場合があり、また１．５×１０-2モル／ｇより多いとヒドロシリル化反応を阻害してしまうおそれがある。
また、（Ｈ）成分において、アルケニル基を含有するシロキサン単位は、ゴム硬度を増大させたり、強度を向上させる点から、全シロキサン単位中の１〜１００モル％、好ましくは３〜１００モル％である。
【００５０】
（Ｈ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、分子鎖途中（分子鎖非末端）のケイ素原子に結合するアルケニル基（即ち、２官能性であるジオルガノシロキサン単位中のケイ素原子に結合するアルケニル基）を少なくとも１個分子中に含有するものであることが必要であるが、分子鎖末端のケイ素原子に結合するアルケニル基は含有していても、含有していなくても任意である。
【００５１】
このオルガノポリシロキサンの構造は、環状構造や分岐状の構造、あるいは直鎖状構造を有していてもよい。
分子量については、環状体の場合、通常、重合度（又は分子中のケイ素原子数）が３〜１０であり、このようなオルガノポリシロキサンとしては、特に、製造の容易さから１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニルメチルシクロポリシロキサンや（ビニルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン）環状共重合体などが好ましい。また、分岐状構造や直鎖状構造の場合、平均重合度（重量平均重合度）が２，０００以下、通常１０〜１，５００、好ましくは３０〜１，０００であることが好ましい。１０未満では、十分なゴム感が得られないおそれがあり、２，０００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってしまうおそれがある。直鎖状構造のオルガノポリシロキサンとしては、具体的には、分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジオルガノアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端オルガノジアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリアルケニルシロキシ基封鎖ジオルガノシロキサン・アルケニルオルガノシロキサン共重合体（但し、ここでオルガノ基にはアルケニル基等の脂肪族不飽和基は含まない）等の、主鎖中の側鎖置換基としてアルケニル基を含有する直鎖状ジオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。
【００５２】
このアルケニル基含有オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、２００，０００ｍＰａ・ｓ以下であればよく、粘度の下限に特に制限はないが、通常、０．１ｍＰａ・ｓ以上であればよい。
【００５３】
（Ｈ）成分を配合する際の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部である。少なすぎると（Ｈ）成分を配合した効果がゴム物性に現れない場合があり、多すぎると硬化速度やゴム物性が低下する場合がある。
【００５４】
［その他の成分］
その他の成分として、必要に応じて、沈降シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水銀化合物、エチニルシクロヘキサノール等のアセチレン系化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付与剤等を配合することは任意とされる。
【００５５】
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記成分を混合することにより製造することができるが、室温（２５℃）で液状のもの、特に粘度が５０〜５，０００Ｐａ・ｓ、特に１００〜３，０００Ｐａ・ｓであるものが好ましい。
【００５６】
このシリコーンゴム組成物の成形、硬化方法としては、常法を採用し得るが、成形法として液状射出成形法が好適に採用される。また、硬化条件としては、１２０〜２３０℃で３秒〜１０分、好ましくは１５０〜２１０℃で５秒〜３分程度の加熱処理条件を採用し得る。
【００５７】
本発明においては、上記シリコーンゴム組成物を硬化して得られた硬化物（シリコーンゴム）のデュロメーターＡ硬度計による硬度が７５以上である。硬度が７５未満では、食器容器等に用いた場合、内容物の荷重のためにシリコーンゴムが変形してしまう。上記硬度は（Ｃ）〜（Ｆ）成分及び場合により（Ｈ）成分の配合比率を適宜調整することにより達成することができる。
【００５８】
このシリコーンゴムの切断時伸びは３００％以上、特に３５０％以上であることが好ましく、また、引裂き強度［クレセントタイプ］が８ｋＮ／ｍ以上、特に１０ｋＮ／ｍ以上であることが好ましい。引張り強度は３ＭＰａ以上、特に５ＭＰａ以上であることが好ましい。切断時伸びが３００％未満の場合では脱型時にゴムが裂けてしまう。また、引裂き強度が８ｋＮ／ｍ未満、引張り強度が３ＭＰａ未満の場合も脱型時にゴムが裂けてしまう場合がある。上記特性は（Ａ）〜（Ｆ）成分を適切な配合比率で配合することにより達成することができる。なお、本発明において、硬度、切断時伸び、引裂強度、引張り強度はＪＩＳ−Ｋ６２４９に従って測定した値である。
【００５９】
本発明のシリコーンゴムは、食品用途、特に食品トレイやお菓子の型等に好適に用いられる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例と比較例によりこの発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、下記例で部は質量部を示す。また、平均重合度は、トルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算での重量平均重合度を示す。粘度は回転粘度計による２５℃での測定値を示す。
【００６１】
［実施例１］
分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が７５０、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓであるジメチルポリシロキサン（Ａ１）５５部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、上記ジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１．０部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、ケイ素原子に直接結合する酸素原子、水素原子以外の、ケイ素原子に結合する１価炭化水素基の全てがメチル基である２官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）（重合度２０の、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ＳｉＨ基量０．００１４モル／ｇ）１．０部［（Ｂ１）中のＳｉＨ基／（Ａ１）中のアルケニル基＝０．５（モル／モル）］、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、ケイ素原子に直接結合する酸素原子、水素原子以外の、ケイ素原子に結合する１価炭化水素基の全てがメチル基である多官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）（重合度６８の、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、ＳｉＨ基量０．０１１モル／ｇ）４．１５部、［（Ｂ１）成分と（Ｃ１）成分中の合計ＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０４部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，８００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００６２】
このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。
【００６３】
［実施例２］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）５５部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１．０部、下記式（Ｖ）
【化３】
2015052026.tif 000004
で示される一分子中に２個のＳｉＨ基を有する環状の２官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）（ＳｉＨ基量０．００６２モル／ｇ）０．８部［（Ｂ２）中のＳｉＨ基／（Ａ１）中のアルケニル基＝１．７（モル／モル）］、実施例１の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にケイ素原子結合水素基を有する多官能性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）を４．５部［（Ｂ２）成分と（Ｃ１）成分中の合計ＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．７（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，６００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００６４】
このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。
【００６５】
［比較例１］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）５５部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１．０部、実施例１の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にケイ素原子結合水素原子を有する多官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）を４．３部［（Ｃ１）成分中の合計ＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．５（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０４部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，９００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００６６】
このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。
【００６７】
［比較例２］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）５５部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン８．０部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、実施例１の分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、側鎖置換基が全てがメチル基である２官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）１．０部［（Ｂ１）中のＳｉＨ基／（Ａ１）中のアルケニル基＝０．５（モル／モル）］、実施例１の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にケイ素原子結合水素基を有する多官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）を２．２５部［（Ｂ１）成分と（Ｃ１）成分中の合計ＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．８（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が２，０００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００６８】
このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。
【００６９】
［比較例３］
実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）５５部、比表面積が３００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）４０部、ヘキサメチルジシラザン６．５部、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン１．５部、水２．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴムベース１００部に、実施例１のジメチルポリシロキサン（Ａ１）２５部、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン１．０部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され、ケイ素原子に直接結合する酸素原子、水素原子以外の、ケイ素原子に結合する１価炭化水素基の全てがメチル基である多官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ２）（重合度２０の、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、ＳｉＨ基量０．００５３モル／ｇ）１．０部［（Ｃ２）中のＳｉＨ基／（Ａ１）中のアルケニル基＝１．８（モル／モル）］、実施例１の分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にケイ素原子結合水素基を有する多官能性オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｃ１）を４．４部［（Ｃ２）成分と（Ｃ１）成分中の合計ＳｉＨ基／組成物中の全アルケニル基＝１．７（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、２ｒｐｍでの測定結果が１，９００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００７０】
このシリコーンゴム組成物中に白金触媒（Ｐｔ濃度１質量％）０．１部を混合し、１５０℃／５分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、引裂き強度（クレセント型）を測定した結果を表１に示した。
【００７１】
【表１】
2015052026.tif 000005