(57)【要約】【課題】フルオロプロペン冷媒の使用下、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材のいずれに対しても適合する冷凍機油組成物を提供すること。【解決手段】エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有し、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる、冷凍機油組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有し、
ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる、冷凍機油組成物。
【請求項２】
前記エステル系基油が、ペンタエリスリトールと一価脂肪酸とのエステルおよび／またはジペンタエリスリトールと一価脂肪酸とのエステルを含む、請求項１に記載の冷凍機油組成物。
【請求項３】
前記エステル系基油が、ペンタエリスリトールと２種以上の一価脂肪酸の混合物とのエステルおよび／またはジペンタエリスリトールと２種以上の一価脂肪酸の混合物とのエステルを含む、請求項１または２に記載の冷凍機油組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の冷凍機油組成物と、フルオロプロペン冷媒と、を含有し、
ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機に用いられる、冷凍機用作動流体組成物。
【請求項５】
エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有する組成物の冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物としての応用であって、
前記冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物は、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる冷凍機油組成物またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物である、応用。
【請求項６】
エステル系基油、エポキシ化合物、およびカルボジイミド化合物の冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物の製造のための応用であって、
前記冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物は、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる冷凍機油組成物またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物である、応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷凍機油組成物、冷凍機用作動流体組成物、エステル系基油とエポキシ化合物とカルボジイミド化合物とを含有する組成物の冷凍機油またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物としての応用、ならびに、エステル系基油、エポキシ化合物およびカルボジイミド化合物の冷凍機油組成物またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物の製造のための応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
冷蔵庫、空調装置などの冷凍機では、冷媒とともに、圧縮摺動部における摩擦、摩耗、焼き付きを防止するための冷凍機油が用いられている。かかる冷凍機油に要求される特性としては、冷媒に対する適合性、冷凍機内の部材に対する適合性が挙げられる。
【０００３】
すなわち、冷凍機油には、冷媒存在下での潤滑性、熱・化学的安定性、冷媒相溶性に加えて、冷凍機内の部材に接触したときに、当該部材を劣化させないことなどが要求される。そのため、冷凍機内の部材の材質に応じて、それに適した冷凍機油を用いることが提案されている。例えば、下記の特許文献１には、ナイロン等のポリアミド樹脂の劣化を抑制するための冷凍機油が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１３１９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、冷凍機は物理的または化学的性質の異なる様々な種類の部材を備えており、それらの部材に対する適合性を一つの冷凍機油により達成することは困難である。
【０００６】
特に、ポリエチレンテレフタレートを含む部材に対する適合性と、水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材に対する適合性とを同時に達成することは非常に困難であり、従来の冷凍機油を用いた場合にはこれらの部材の両方の劣化を十分に抑制することができない。また、かかる劣化の度合いは冷媒の種類によっても異なり、上記の部材の劣化はフルオロプロペン冷媒の使用下で顕著となる傾向がある。
【０００７】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、フルオロプロペン冷媒の使用下、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材のいずれに対しても適合する冷凍機油組成物および冷凍機用作動流体組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有し、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる、冷凍機油組成物を提供する。
【０００９】
エステル系基油が、ペンタエリスリトールと一価脂肪酸とのエステルおよび／またはジペンタエリスリトールと一価脂肪酸とのエステルを含むことが好ましい。
【００１０】
エステル系基油が、ペンタエリスリトールと２種以上の一価脂肪酸の混合物とのエステルおよび／またはジペンタエリスリトールと２種以上の一価脂肪酸の混合物とのエステルを含むことが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、上記冷凍機油組成物と、フルオロプロペン冷媒と、を含有し、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機に用いられる、冷凍機用作動流体組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有する組成物の冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物としての応用であって、冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物は、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる冷凍機油組成物またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物である、応用ともいえる。
【００１３】
また、本発明は、エステル系基油、エポキシ化合物、およびカルボジイミド化合物の冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物の製造のための応用であって、冷凍機油組成物または冷凍機用作動流体組成物は、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられる冷凍機油組成物またはフルオロプロペン冷媒を含有する冷凍機用作動流体組成物である、応用ともいえる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、フルオロプロペン冷媒の使用下、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材のいずれに対しても適合する冷凍機油組成物および冷凍機用作動流体組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１６】
本実施形態に係る冷凍機油組成物は、エステル系基油と、エポキシ化合物と、カルボジイミド化合物と、を含有し、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機において、フルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられるものである。
【００１７】
また、本実施形態に係る冷凍機用作動流体組成物は、エステル系基油、エポキシ化合物、およびカルボジイミド化合物を含む冷凍機油組成物と、フルオロプロペン冷媒と、を含有し、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機に用いられるものである。なお、本実施形態に係る冷凍機用作動流体組成物には、本実施形態に係る冷凍機油組成物と、フルオロプロペン冷媒とを含有する態様が包含される。
【００１８】
本実施形態に係る冷凍機油に含有されるエステル系基油としては、多価アルコール（ポリオール）とモノカルボン酸（一価脂肪酸）とのエステル化反応により得られるポリオールエステル、多価アルコールとモノカルボン酸および多価カルボン酸とのコンプレックスエステル、多価アルコールおよび一価アルコールと多価カルボン酸とのコンプレックスエステル、あるいはそれらの混合物などが好ましい。
【００１９】
上記の多価アルコールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどのネオペンチルポリオールが好ましい。また、上記のモノカルボン酸としては、炭素数４〜１０のモノカルボン酸であることが好ましく、具体的には、ｎ-ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｉ−ブタン酸、ｉ−ペンタン酸、ｉ−ヘキサン酸、ｉ−ヘプタン酸、２−エチルペンタン酸、２−メチルヘキサン酸、ｉ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ｉ−ノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、ｉ−デカン酸などが挙げられる。また、上記の多価カルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸などのジカルボン酸が好ましい。上記のエステルを構成するアルコールおよびカルボン酸として、アルコールおよびカルボン酸のそれぞれについて１種ずつを用いてもよく、アルコールおよびカルボン酸のいずれか一方または両方について２種以上を併用してもよい。
【００２０】
エステル系基油としては、具体的には、例えば以下のエステルおよび以下のエステルの混合物が好ましく用いられる。
ペンタエリスリトールと、２−メチルプロパン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／９〜９／１）とのエステル。
ネオペンチルグリコールと、２−エチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／９〜９／１）とのエステル。
ジペンタエリスリトールと、２−エチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／９〜９／１）とのエステル。
トリメチロールプロパンにアジピン酸を反応させたエステル中間体に、さらに２−エチルヘキサノールを反応させ、残存したアルコールを蒸留で除去して得たエステル（モル比で、トリメチロールプロパンが５〜４０モル％、アジピン酸が２０〜６０モル％、２−エチルヘキサノールが２０〜６０モル％、）。
ペンタエリスリトールと、ｎ−ペンタン酸／ｎ−ヘプタン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で、ｎ−ペンタン酸が２０〜６０モル％、ｎ−ヘプタン酸が２０〜６０モル％、３，５，５−トリメチルヘキサン酸が５〜４０モル％）とのエステル。
【００２１】
本実施形態に係る冷凍機油組成物は、エステル系基油以外の基油を含有していてもよい。当該基油としては、公知の鉱油または合成油を用いることができ、エーテル系基油を用いることが好ましい。
【００２２】
エーテル系基油としては、各種のものを用いることができるが、代表的なものとしては、下記一般式（１）：
【化１】
2015071672.tif 000002
［式（１）中、Ｘはモノオールまたはポリオールから水酸基を除いた形の炭化水素基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、ｍはＸの価数、ｎは２以上の整数を表す。］
で表されるポリエーテル化合物が挙げられる。なお、式（１）中、(ＡＯ)ｎは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、およびオキシブチレン基の１種または２種以上が全体としてｎ個連結したものを表しており、(ＡＯ)ｎ中の各オキシアルキレン基は所望の順序で配列することができる。
【００２３】
本実施形態において、基油の含有割合は、冷凍機油組成物全量基準で、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、エステル系基油の含有割合は、基油全量基準で、２０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。
【００２４】
本実施形態に係る冷凍機油組成物は、上記の基油に加えて、エポキシ化合物とカルボジイミド化合物とを含有する。
【００２５】
エポキシ化合物としては、特に制限されないが、グリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、オキシラン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化植物油などが挙げられる。
【００２６】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（２）で表されるアリールグリシジルエーテル型エポキシ化合物またはアルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物を用いることができる。
【００２７】
【化２】
2015071672.tif 000003
［式（２）中、Ｒ２はアリール基または炭素数５〜１８のアルキル基を示す。］
【００２８】
式（２）で表されるグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルが好ましい。
【００２９】
Ｒ2で表されるアルキル基の炭素数が５以上であると、エポキシ化合物の安定性が確保され、水分、脂肪酸、酸化劣化物と反応する前に分解したり、エポキシ化合物同士が重合する自己重合を起こしたりするのを抑制でき、目的の機能が得られやすくなる。一方、Ｒ2で表されるアルキル基の炭素数が１８以下であると、冷媒、特にハイドロフルオロカーボン冷媒との溶解性が良好に保たれ、冷凍装置内で析出して冷却不良などの不具合を生じにくくすることができる。
【００３０】
また、グリシジルエーテル型エポキシ化合物として、式（２）で表されるエポキシ化合物以外に、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロルプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルなどを用いることもできる。
【００３１】
グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、例えば下記一般式（３）で表されるものを用いることができる。
【００３２】
【化３】
2015071672.tif 000004
［式（３）中、Ｒ３はアリール基、炭素数５〜１８のアルキル基、またはアルケニル基を示す。］
【００３３】
式（３）で表されるグリシジルエステル型エポキシ化合物としては、グリシジルベンゾエート、グリシジルネオデカノエート、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましい。
【００３４】
Ｒ３で表されるアルキル基の炭素数が５以上であると、エポキシ化合物の安定性が確保され、水分、脂肪酸、酸化劣化物と反応する前に分解したり、エポキシ化合物同士が重合する自己重合を起こしたりするのを抑制でき、目的の機能が得られやすくなる。一方、Ｒ３で表されるアルキル基又はアルケニル基の炭素数が１８以下であると、冷媒、特にハイドロフルオロカーボン冷媒との溶解性が良好に保たれ、冷凍機内で析出して冷却不良などの不具合を生じにくくすることができる。
【００３５】
脂環式エポキシ化合物とは、下記一般式（４）で表される、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している部分構造を有する化合物である。
【００３６】
【化４】
2015071672.tif 000005
【００３７】
脂環式エポキシ化合物としては、例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサンが好ましい。
【００３８】
アリルオキシラン化合物としては、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレンなどが例示できる。
【００３９】
アルキルオキシラン化合物としては、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサンなどが例示できる。
【００４０】
エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と、炭素数１〜８のアルコールまたはフェノールもしくはアルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、エポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。
【００４１】
エポキシ化植物油としては、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物などが例示できる。
【００４２】
エポキシ化合物の含有割合は、冷凍機油組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％以上４．５質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上３．５質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以上２．５質量％以下である。含有割合が上記下限値以上であると、冷凍機油組成物の酸価の上昇を抑制できる。一方、含有割合が上記上限値以下であると、冷凍機油組成物をフルオロプロペン冷媒とともに用いた場合でも、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材の劣化を抑制できる。
【００４３】
カルボジイミド化合物としては、特に制限されないが、例えばジアルキルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ビス（アルキルフェニル）カルボジイミドを用いることができる。
【００４４】
ジアルキルカルボジイミドとしては、ジイソプロピルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド等を挙げることができる。
【００４５】
ビス（アルキルフェニル）カルボジイミドとしては、ジトリルカルボジイミド、ビス（イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ジブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ノニルフェニル）カルボジイミド等を挙げることができる。
【００４６】
カルボジイミド化合物の含有割合は、冷凍機油組成物全量基準で、好ましくは０.０１質量％以上１質量％以下、より好ましくは０.０５質量％以上０.５質量％以下である。含有割合が上記下限値以上であると、冷凍機油組成物の安定性がより向上する。一方、含有割合が上記上限値以下であると、長期の使用における添加剤由来のスラッジの発生を抑制することができる。
【００４７】
本実施形態においては、総合性能を付与するために、冷凍機油組成物の特性を損なわない範囲で、以下のような添加剤、あるいはその他の公知の添加剤を冷凍機油組成物に適宜添加することが可能である。
摩耗防止剤：硫黄系、リン系、チオリン酸亜鉛系など。
酸化防止剤：フェノール系、アミン系、リン系など。
金属不活性化剤：ベンゾトリアゾール（誘導体）、チアジアゾール、ジチオカルバメートなど。
油性剤：高級脂肪酸類、アルコール、アミンなど。
消泡剤：シリコーン油など。
【００４８】
本実施形態に係る冷凍機油組成物はフルオロプロペンを含む冷媒とともに用いられ、また、本実施形態に係る冷凍機用作動流体組成物はフルオロプロペン冷媒を含有する。
【００４９】
フルオロプロペン冷媒としては、フッ素数が３〜５のフルオロプロペンが好ましく、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）、１，２，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｅ）、および３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）のいずれかの１種または２種以上の混合物であることが好ましい。冷媒物性の観点からは、ＨＦＯ−１２２５ｙｅ、ＨＦＯ−１２３４ｚｅおよびＨＦＯ−１２３４ｙｆから選ばれる１種または２種以上であることが好ましい。
【００５０】
本実施形態にかかる冷凍機油組成物とともに用いる冷媒は、フルオロプロペン以外の冷媒を含有していてもよい。フルオロプロペン以外の冷媒としては、飽和ハイドロフルオロカーボン冷媒、パーフルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ビス（トリフルオロメチル）サルファイド冷媒、３フッ化ヨウ化メタン冷媒、ジメチルエーテル、二酸化炭素、アンモニアおよび炭化水素等の自然系冷媒が例示される。
【００５１】
本実施形態に係る冷凍機油組成物および冷凍機用作動流体組成物は、ポリエチレンテレフタレートを含む部材および／または水素化アクリロニトリルブタジエンゴムを含む部材を備える冷凍機に好適に用いられる。かかる冷凍機の具体例としては、レシプロ式あるいはロータリー式の圧縮機を有するカーエアコン、空調機、除湿器、冷蔵庫、冷凍庫、冷凍冷蔵庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷凍機が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１〜１６、比較例１〜１０および参考例１〜２では、下記の基油、添加剤を用いて、表１〜５に示した組成の冷凍機油組成物を調製し、得られた各冷凍機油組成物について下記の材料適合性試験を実施した。その結果を表１〜５に示す。
【００５４】
（基油）
基油１：（ａ１）ペンタエリスリトールと、２−メチルプロパン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／１）とのエステル、および、（ｂ１）ネオペンチルグリコールと、２−エチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／１）とのエステルを、（ａ１）５０質量％（ｂ１）５０質量％の割合で混合したエステル基油
基油２：（ａ２）ペンタエリスリトールと、２−エチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／１）とのエステル、および、（ｂ２）ジペンタエリスリトールと、２−エチルヘキサン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で１／１）とのエステルを、（ａ２）７５質量％（ｂ２）２５質量％の割合で混合したエステル基油
基油３：トリメチロールプロパン（１モル）にアジピン酸（２．４モル）を反応させたエステル中間体に、さらに２−エチルヘキサノール（２．０モル）を反応させ、残存したアルコールを蒸留で除去して得たエステル基油
基油４：ペンタエリスリトールと、ｎ−ペンタン酸／ｎ−ヘプタン酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合酸（モル比で４０／４０／２０）とのエステル基油
【００５５】
（添加剤）
（Ａ）エポキシ化合物
Ａ１：グリシジルネオデカノエート
Ａ２：２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
Ａ３：１，２−エポキシテトラデカン
Ａ４：３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ｐ）
（Ｂ）カルボジイミド化合物
Ｂ１：ビス（ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド
Ｂ２：ジイソプロピルカルボジイミド
【００５６】
（材料適合性試験）
２００ｍｌのオートクレーブに、水分含有量を５００ｐｐｍに調整した冷凍機油組成物８０ｇおよび２，３，３，３−テトラフルオロプロペン冷媒（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）２０ｇの混合物に水素化アクリロニトリルブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）製またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の短冊を１枚入れ、１５０℃で２００時間加熱した。加熱終了後、冷凍機油組成物の酸価を測定し、また、Ｈ−ＮＢＲ製およびＰＥＴ製の短冊について引張強度を測定し、下記式で定義される引張強度変化率（％）を算出した。
引張強度変化率［％］＝（試験後の短冊の引張強度／試験前の短冊の引張強度）×１００
【００５７】
なお、試験に用いたＨ−ＮＢＲ製、ＰＥＴ製の短冊はそれぞれ以下の形状に成型されたものである。
Ｈ−ＮＢＲ：縦×横×厚み＝５ｃｍ×２ｃｍ×０．２ｃｍ
ＰＥＴ：縦×横×厚み＝５ｃｍ×２ｃｍ×３００μｍ
また、酸価はＪＩＳ  Ｋ２５０１「石油製品及び潤滑油−中和試験方法」に準拠して測定し、引張強度はＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して測定した。
【００５８】
【表１】
2015071672.tif 000006
【００５９】
【表２】
2015071672.tif 000007
【００６０】
【表３】
2015071672.tif 000008
【００６１】
【表４】
2015071672.tif 000009
【００６２】
【表５】
2015071672.tif 000010