(57)【要約】【課題】本発明は、記録発色性と記録画質に優れ、感熱記録ラベルに加工した後の長期保存後も記録性能に優れた感熱記録体を提供することを主な目的とする。【解決手段】紙支持体上に、顔料とバインダーを含有する下塗り層、下塗り層上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、下塗り層に含有されるバインダーとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して０．５質量部以上、５質量部未満の範囲で含有することを特徴とする感熱記録体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、顔料とバインダーを含有する下塗り層、前記下塗り層上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、前記下塗り層に含有されるバインダーとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、前記下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して０．５質量部以上、５質量部未満の範囲で含有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
前記スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して１〜４質量部である、請求項１に記載の感熱記録体。
【請求項３】
前記感熱記録層上に顔料とバインダーを含有する保護層を備えた、請求項１または２に記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱記録体は通常無色乃至淡色の電子供与性ロイコ染料とフェノール性化合物等の電子受容性呈色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感剤、滑剤及びその他の助剤を添加して得られた塗液を、紙、合成紙、またはプラスチックフィルム等のシート状の支持体上に塗工したものであり、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ペン、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応により発色し、記録画像が得られる。感熱記録体は、ファクシミリ、コンピューターの端末プリンタ、自動券売機、計測用レコーダー等、広範囲に使用されている。近年、裏面に粘着加工を施したラベル用途が増加しており、ＰＯＳ用ラベルや工程管理用ラベルは粘着加工してから使用されるまでの期間が長く、保存時に裏面に塗工された粘着剤に含まれる可塑剤や乳化剤が支持体を通過して、感熱記録面に達し、記録発色性や記録画質といった記録性能を著しく低下させたり、印字の白抜けを発生させたりする等の問題がある。
【０００３】
上記の問題を解決するために、支持体と粘着剤層との間に鹸化度の高いポリビニルアルコールと顔料を含んだバリア層を設けること（特許文献１参照）、支持体裏面にスチレン−ブタジエン共重合体と顔料を含有するバックコート層を設けること（特許文献２参照）、支持体の感熱記録層とは反対側の面に水溶性アクリル樹脂を主成分として含んだ裏面層を設けること（特許文献３参照）、バックコート層にガラス転移点１０℃以下で且つ０．０１重量％水溶液の２８０ｎｍにおける透過率が２．０％以下であるスチレン−アクリル系樹脂を含有させること（特許文献４参照）等が提案されているが、必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５−４４５０号公報
【特許文献２】特開平９−１５０５７６号公報
【特許文献３】特開２００４−２８４０８９号公報
【特許文献４】特開２００９−２５５３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、記録発色性と記録画質に優れ、感熱記録ラベルに加工した後の長期保存後も記録性能に優れた感熱記録体を提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は鋭意検討の結果、下塗り層中に、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を特定量含有させることにより、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は下記の感熱記録体に係る。
【０００７】
項１：紙支持体上に、顔料とバインダーを含有する下塗り層、前記下塗り層上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、前記下塗り層に含有されるバインダーとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を、前記下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して０．５質量部以上、５質量部未満の範囲で含有することを特徴とする感熱記録体。
【０００８】
項２：前記スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量が、前記下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して１〜４質量部である、項１に記載の感熱記録体。
【０００９】
項３：前記感熱記録層上に顔料とバインダーを含有する保護層を備えた、項１または２に記載の感熱記録体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の感熱記録体は、記録発色性や記録画質に優れ、感熱記録ラベルに加工した後の長期保存後も記録性能に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、下塗り層中に、特定のバインダーとしてスチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種を特定量含有させるものである。このような下塗り層を設けることにより、優れた記録発色性が得られ、感熱記録ラベルに加工した後も、粘着剤層に含まれる可塑剤や乳化剤等の感熱記録層への浸透を防いで、長期保存後の記録性能の低下を抑制するものと考えられる。また、アンモニウム塩であるため、ナトリウム塩等によりサーマルヘッドが電気腐蝕を起こす等の恐れがない。さらに、バインダーがエマルジョン型であれば下塗り層の乾燥過程でバインダーが上方にブリードし、顔料が紙支持体側に沈み込んで均一な層を形成することが難しく、粘着剤層に対する耐性を損なう恐れがあるが、本発明における特定のバインダーは溶液型であるため、比較的均一な層を形成しバリア性を発揮できる。
【００１２】
スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩及びスチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩から選ばれる少なくとも１種の含有量としては、下塗り層に含有される顔料１００質量部に対して０．５質量部以上、５質量部未満の範囲である。より好ましくは、１〜４質量部である。０．５質量部未満であると感熱記録ラベル加工後の記録発色性と記録画質が低下する。５質量部以上であると記録発色性が低下し、感熱記録層の感度低下の恐れがある。
【００１３】
本発明の下塗り層には、本発明の効果を損なわない限り、その他のバインダーを併用することもできる。その他のバインダーとしては、例えばポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、澱粉−酢酸ビニルグラフト共重合体、カゼイン、ゼラチン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩、スチレン−アクリル酸共重合体のナトリウム塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、アクリル系ラテックス等が挙げられる。バインダーの合計の含有割合は、特に限定されないが、下塗り層の全固形量中５〜３０質量％程度が好ましく、１０〜２０質量％程度がより好ましい。
【００１４】
下塗り層に含有される顔料は、特に限定されないが、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、特に８０〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度の吸油性顔料及び／または有機中空粒子及び／または熱膨張性粒子が好ましい。ここで、上記吸油量は、ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１の方法に従い求められる値である。吸油性顔料としては、各種のものが使用できるが、具体例としては、焼成カオリン、無定形シリカ、軽質炭酸カルシウム、タルク等の無機顔料が挙げられる。これら吸油性顔料の一次粒子の平均粒子径は０．０１〜５μｍ程度、特に０．０２〜３μｍ程度であるのが好ましい。吸油性顔料の含有割合は、特に限定されないが、下塗り層の全固形量中２〜９５質量％程度が好ましく、５〜９０質量％程度がより好ましい。
【００１５】
有機中空粒子としては、従来公知のもの、例えば、膜材がアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等からなる中空率が５０〜９９％程度の粒子が例示できる。ここで中空率は（ｄ／Ｄ）×１００で求められる値である。該式中、ｄは有機中空粒子の内径を示し、Ｄは有機中空粒子の外形を示す。有機中空粒子の平均粒子径は、０．５〜１０μｍ程度が好ましく、１〜３μｍ程度がより好ましい。上記有機中空粒子の含有割合は、特に限定されないが、下塗り層の全固形量中２〜９０質量％程度が好ましく、５〜７０質量％程度がより好ましい。
【００１６】
なお、吸油性顔料と有機中空粒子を併用する場合、吸油性顔料と有機中空粒子とは上記含有割合の範囲で使用し、且つ吸油性顔料と有機中空粒子の合計量は、下塗り層の全固形量中５〜９０質量％程度が好ましく、１０〜８０質量％程度がより好ましい。
【００１７】
下塗り層は、例えば水を媒体として、顔料と特定のバインダー、必要により各種添加剤を含有する下塗り層用塗液を紙支持体上に塗布及び乾燥させることにより形成することができる。下塗り層の塗布量は、特に限定するものではないが、乾燥重量で好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは４〜１５ｇ／ｍ２の範囲で調節される。
【００１８】
本発明の感熱記録層に使用するロイコ染料としては、一般の感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限はない。ロイコ染料の具体例としては、例えば（１）トリアリールメタン系化合物として、例えば３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドなど。（２）ジフェニルメタン系化合物として、例えば４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。（３）キサンテン系化合物として、例えばローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−クロロアニリノフルオラン等が挙げられる。これらのロイコ染料は、単独、または２種以上を併用して用いることができ、感熱記録体の用途及び希望する特性により適宜選択使用される。また、ロイコ染料の含有割合は、使用する呈色剤により適宜選択すればよいが、感熱記録層の全固形量中３〜５０質量％程度が好ましく、特に５〜４０質量％程度とするのが好ましい。
【００１９】
呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ビス〔４−（４−ヒドロキシフェニル）フェノキシ〕ジエチルエーテル、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−｛３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛等が挙げられる。
【００２０】
呈色剤の含有量は、使用するロイコ染料により適宜選択すればよいが、一般的にはロイコ染料１質量部に対して１〜１０質量部が好ましく、より好ましくは１．５〜５質量部である。
【００２１】
これらのロイコ染料、呈色剤は一般に水を分散媒体として使用し、ボールミル、コボールミル、アトライター、縦型や横型のサンドミル等の各種湿式粉砕機によって、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体塩等のような水溶性合成高分子化合物、その他界面活性剤と共に分散して分散液とした後、感熱記録層用塗液の調製に用いられる。
【００２２】
感熱記録層を構成する他の材料としては、バインダー、増感剤、無機または有機顔料、ワックス類、金属石鹸、更に必要に応じて紫外線吸収剤、保存性改良剤、蛍光染料、着色染料等を挙げることができる。バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアミド、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体塩、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩等のような水溶性合成高分子化合物、並びにメチルセルロース、その他セルロース誘導体、澱粉及びその誘導体、ゼラチン、及びカゼイン等のような水溶性天然高分子化合物またはその誘導体が挙げられる。また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐水性付与剤を加えたり、合成高分子エマルジョン、具体的にはＳＢＲラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。
【００２３】
感熱記録層には、保存性改良剤を含有させることもできる。これにより、記録部の保存安定性を高めることができる。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
【００２４】
保存性改良剤の含有割合は、保存性改良のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中１〜３０質量％程度が好ましく、５〜２０質量％程度がより好ましい。
【００２５】
感熱記録層には、増感剤を含有させることもできる。これにより、記録感度を向上できる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジフェニルスルホン、１，２−ジフェノキシメチルベンゼン、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
【００２６】
増感剤の含有割合は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中２〜４０質量％程度が好ましく、５〜２５質量％程度がより好ましい。
【００２７】
無機顔料としては炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、珪藻土、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、マグネシア、二酸化チタン、炭酸バリウム、硫酸バリウム、微粉珪酸、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム等が、有機顔料としては尿素、フェノール、エポキシ、スチレン、ナイロン、ポリエチレン、メラミン、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。
【００２８】
ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステルワックス等が挙げられる。金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、即ちステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。
【００２９】
感熱記録層は、一般に水を媒体として、ロイコ染料及び呈色剤、必要により保存性改良剤、増感剤等の分散液、各種材料を混合することにより調製された感熱記録層用塗液を下塗り層上に塗布及び乾燥させることにより形成することができる。感熱記録層の塗布量については、特に限定されないが、２〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、３〜８ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３０】
記録部の保存特性を更に向上させるために、感熱記録層上に顔料とバインダーを主成分として含有する保護層を設けてもよい。保護層に使用されるバインダーとしては、上記の感熱記録層に含有されるバインダー等が挙げられる。これらの中でも、特に、変性ポリビニルアルコールであるアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、及びアクリル系樹脂は、記録部の耐薬品性に加えて耐水性の付与も容易なため好ましい。とりわけ、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３１】
また、保護層中に使用されるアクリル系樹脂としては特に限定されるものではないが、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−シクロヘキシル、メタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミノエチル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリル系単量体の少なくとも１つが樹脂を構成する成分として含まれていればよい。
【００３２】
アクリル系単量体成分量としては、アクリル系樹脂の全固形量中１０質量％以上が好ましい。また、アクリル系樹脂中には、アクリル系単量体以外に、例えばエチレン、スチレン、ブタジエン、イソブチレン、無水マレイン酸等の他の単量体を共重合させてもよい。
【００３３】
保護層中のバインダーの含有割合としては特に限定されないが、例えば保護層の全固形量中１０質量％程度以上が好ましく、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％以上とすることによりバリア性を向上できる。更に、保護層中には、上記感熱記録層中に添加される顔料、助剤等が使用可能である。
【００３４】
保護層は、一般に水を媒体として、顔料及びバインダーを含有する保護層用塗液を感熱記録層上に塗布及び乾燥させることにより、形成することができる。保護層の塗布量については、特に限定されないが、０．５〜１０ｇ／ｍ２程度が好ましく、１〜５ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００３５】
下塗り層、感熱記録層及び必要により保護層には、架橋剤、溌油剤、消泡剤、界面活性剤、粘度調整剤、蛍光染料、着色剤等の各種添加剤を添加することもできる。本発明では、各層を形成し終えた後、また全ての層を形成し終えた後の任意の過程で、スーパーカレンダー掛け等の表面平滑化処理を施すこともできる。また、カールコントロール等の目的で支持体の裏面に塗工層を設けること等も可能である。
【００３６】
本発明における各層の形成方法については特に限定されず、例えばバーコーティング、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により、例えば、下塗り層用塗液を支持体上に塗布及び乾燥した後、下塗り層上に感熱記録層用塗液、更に必要により保護層用塗液を塗布及び乾燥する等の方法で形成される。
【００３７】
下塗り層は、ブレード塗布法により形成された層であることが好ましい。これにより、支持体の凹凸を無くして均一な厚みの感熱記録層を形成し、記録感度を高めることができ、必要により設ける保護層のバリア性を向上できる。ブレード塗布法は、ベベルタイプやベントタイプに代表されるブレードを使用した塗布法に限らず、ロッドブレード法やビルブレード法等も含まれる。
【００３８】
本発明における紙支持体としては、特に限定されず、例えば、上質紙、中質紙、片艶紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、グラシン紙等の紙類を適宜選択して使用することができる。
【実施例】
【００３９】
本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径を測定したものである。
【００４０】
実施例１
・下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＢＡＳＦ社製、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ）８５部を水１００部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン共重合体のラテックス（固形分濃度５０％）４０部と、酸化澱粉の１０％水溶液５０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＡＧガム、第一工業製薬社製）１部、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩（ポリマロンＷＲ３００ＤＳ、固形分濃度２０％、荒川化学社製）１５部からなる組成物を混合攪拌し、下塗り層用塗液を得た。
【００４１】
・ロイコ染料分散液（Ａ液）の調製
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．５μｍとなるまで粉砕してＡ液を得た。
【００４２】
・呈色剤分散液（Ｂ液）の調製
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕してＢ液を得た。
【００４３】
・増感剤分散液（Ｃ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕してＣ液を得た。
【００４４】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液５０部、Ｃ液５０部、微粒子無定形シリカ分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、平均粒子径０．３μ、固形分濃度２０％、グレースデビソン社製）２０部、酸化澱粉の２０％水溶液３０部、及びアセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液の５０部、ポリエチレンディスパージョン（商品名：ケミパールＷ−４００、固形分濃度２０％、三井化学社製）２部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４５】
・保護層用塗液の調製
カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＢＡＳＦ社製）５０部を水１００部に分散して得られた分散物、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、前出）の１０％水溶液の６００部、ステアリン酸亜鉛（商品名：ハイドリンＺ−８−３６、固形分濃度３６％、中京油脂社製）２５部を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４６】
・感熱記録体の作製
坪量５０ｇ／ｍ２の上質紙の片面上に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２になるように下塗り層用塗液を塗布及び乾燥して下塗り層を形成した。下塗り層上に乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるように感熱記録層用塗液を塗布及び乾燥して感熱記録層を形成した。感熱記録層上に保護層用塗液を乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ２となるように保護層用塗液を塗布及び乾燥して保護層を形成した。その後、線圧７８Ｎ／ｍの加圧条件でスーパーカレンダーによって平滑化処理を施し、感熱記録体を得た。
【００４７】
実施例２
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の量を１５部に代えて５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
実施例３
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩に代えて、スチレン−アクリル酸共重合体のアンモニウム塩（ポリマロンＰＭ３２６、固形分濃度２０％、荒川化学社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
実施例４
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の量を１５部に代えて３部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
実施例５
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の量を１５部に代えて２０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】
比較例１
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の１５部を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５２】
比較例２
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩の量を１５部に代えて４０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５３】
比較例３
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、スチレン−マレイン酸共重合体のアンモニウム塩に代えて、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩（イソバン６００ＳＦ３５、固形分濃度２０％、クラレ社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５４】
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価を行った。その結果は、表１に示す通りであった。
【００５５】
（感熱記録ラベル加工前の記録発色性）
ラベルプリンタ（商品名：Ｌ−２０００、株式会社イシダ製）を用い、各感熱記録体で市松パターンを記録し、記録部の光学濃度（記録濃度）を分光測色型光学濃度計〔商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ  ９３９型、Ｘ−ｒｉｔｅ社製〕にて測定した。
【００５６】
（感熱記録ラベル加工前の記録画質）
上記の記録発色性の評価で得られた記録画像の画質を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎：画像に白抜けが殆どない。
○：画像に白抜けが少しあるが、実用上問題ない。
×：画像に白抜けが多い。
【００５７】
（感熱記録ラベル加工後の記録発色性）
各感熱記録体の記録面とは反対側の面（裏面）にアクリル樹脂系粘着剤を塗布し、その上に上質紙を基材とする剥離シートのシリコーン加工された剥離面を張り合わせて感熱記録ラベル加工を行い、促進条件として４０℃，９０％ＲＨ環境下で７日間保存後、上記の感熱記録ラベル加工前の記録発色性の評価と同様にして記録部の光学濃度を測定した。
【００５８】
（感熱記録ラベル加工後の記録画質）
上記の感熱記録ラベル加工後の記録発色性の評価で得られた記録画像の画質を上記の感熱記録ラベル加工前の記録画質の評価と同様にして評価した。
【００５９】
【表１】
2015071268.tif 000002