(57)【要約】【課題】  車両用内装材やインテリア資材などの産業資材、特には、座席用シートに最適の優れた耐摩耗性を有し、且つ、白化が生じない合成皮革を提供する。【解決手段】  繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層と、ポリウレタン樹脂からなる表面処理層を順次積層してなる合成皮革であって、該表面処理層に末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有し、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量が３０万以上であり、且つ、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合が９５：５〜８５：１５であることを特徴とする合成皮革。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維質基材上に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層と、ポリウレタン樹脂からなる表面処理層を順次積層してなる合成皮革であって、
該表面処理層に末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有し、
末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量が３０万以上であり、且つ、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合が９５：５〜８５：１５であることを特徴とする合成皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成皮革に関する。詳しくは、車両用内装材やインテリア資材などの産業資材に適した合成皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成皮革は、ポリウレタン樹脂層と繊維質基材からなり、天然皮革の代替品として、あるいは、天然皮革以上に良好な物性を備えた皮革素材として、衣料、鞄、靴、インテリア資材、車両用内装材など様々な用途で用いられている。なかでも、使用頻度も高く、厳しい条件下で使用することに対処するために車両用内装材や椅子などの用途においては、耐久性、特には耐摩耗性が要求されている。
【０００３】
合成皮革に耐摩耗性を付与する方法として、例えば、特許文献１には、表面処理層１００質量部に対し、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとを、ポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合を６０〜８０：２０〜４０で共重合させた共重合体の粒子（パウダー）を１．５〜２５質量部含有させた表面処理層を設けた合成皮革が開示されている。しかしながら、数平均分子量が３０万未満のラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させた共重合体の粒子を用いているため、摩耗によりブリードが発生し、合成皮革表面に白化が生じるという課題がある。また、ポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合割合が６０〜８０：２０〜４０であるため、コーティング法によって形成される従来の合成皮革では、耐摩耗性が不十分であるという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１３８３２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこのような現状に鑑みてなされたものであり、車両用内装材やインテリア資材などの産業資材、特には、座席用シートに最適の優れた耐摩耗性を有し、且つ、白化が生じない合成皮革を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、繊維質基材の一方の面に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層と、ポリウレタン樹脂からなる表面処理層とを順次積層してなる合成皮革であって、該表面処理層は末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有し、該末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量が３０万以上であり、且つ、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合割合が９５：５〜８５：１５であることを特徴とする合成皮革である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、車両用内装材やインテリア資材などの産業資材、特には、座席用シートに最適の優れた耐摩耗性を有し、且つ、白化が生じない合成皮革を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の合成皮革は、繊維質基材の一方の面に、ポリウレタン樹脂からなる表皮層と、ポリウレタン樹脂からなる表面処理層とを順次積層してなる合成皮革であって、該表面処理層は末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有しており、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量が３０万以上であり、且つ、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合割合が９５：５〜８５：１５であるものである。
【０００９】
本発明に用いられる繊維質基材としては、例えば、織物、編物、不織布などの布帛や、天然皮革（床革含む）が挙げられる。また、布帛に、公知の無溶剤系、溶剤系または水系の高分子化合物、例えば、ポリウレタン樹脂やその共重合体を主成分とする液を塗布または含浸し、乾式凝固または湿式凝固にて固化させたものを用いることもできる。布帛において、繊維の素材は特に限定されるものではなく、例えば、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維などを挙げることができ、これらを２種以上組み合わせてもよい。なかでも強度の観点から合成繊維が好ましく、ポリエステル繊維がより好ましい。
【００１０】
また、繊維質基材は、染料または顔料により着色されたものであってもよい。着色に用いられる染料や顔料は特に限定されない。
【００１１】
本発明の合成皮革は、上述の繊維質基材の一方の面に、第１の樹脂層として、ポリウレタン樹脂からなる表皮層が積層されたものである。
【００１２】
表皮層の形成に用いられるポリウレタン樹脂は特に限定されるものではなく、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、耐摩耗性および耐光性の観点から、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。また、ポリウレタン樹脂の形態は、無溶剤系、ホットメルト系、溶剤系、水系などを問わず、さらには、一液型、二液硬化型を問わず使用可能であり、具体的用途に応じて適宜選択することができる。
【００１３】
また、表皮層は、少なくとも一層の樹脂層からなるが、同一または異なる組成の二層以上の樹脂層にて構成することができる。
【００１４】
ポリウレタン樹脂には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、ウレタン化触媒、架橋剤、熱安定剤、耐光安定剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、染料、顔料、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、レベリング剤などを含有させることができる。
【００１５】
表皮層の厚さは、５〜１００μｍであることが好ましく、２０〜５０μｍであることがより好ましい。厚さが５μｍ以上であることにより、均一な樹脂層を形成しやすくなり、部分的に表皮層が欠落することを防いで、十分な耐摩耗性が得られる。厚さが１００μｍ以下であることにより、風合いが粗硬になる虞を回避することができる。
【００１６】
本発明の合成皮革は、繊維質基材の一方の面に積層されたポリウレタン樹脂からなる表皮層の表面に、さらに、第２の樹脂層として、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有するポリウレタン樹脂からなる表面処理層が積層されたものである。これにより、合成皮革の耐摩耗性が向上する。なお、本発明において表面処理層は、表皮層の表面に形成されて当該表皮層を保護する最外層としての樹脂層の総称をいい、少なくとも一層の樹脂層からなるが、同一または異なる組成の二層以上の樹脂層にて構成することもできる。
【００１７】
表面処理層の形成に用いられるポリウレタン樹脂は、特に限定されるものでなく、例えば、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などを挙げることができ、これらを１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、耐摩耗性および耐光性の点からポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が好ましい。また、ポリウレタン樹脂の形態は、無溶剤系、ホットメルト系、溶剤系、水系を問わず、さらには、一液型、二液硬化型を問わず使用可能であり、具体的用途に応じて適宜選択することができる。
【００１８】
表面処理層には、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有させる。該共重合体は、表面処理層中で小さな粒子として分散した状態で存在する。該共重合体が液体であると、合成皮革に外圧が加わった場合に、合成皮革の表面に該共重合体が浸み出したり、該共重合体の充填された空間が変形したりして、表面処理層中にわずかな空隙が生じる。これにより、表面処理層中に該共重合体が存在していた部分で光の乱反射が起こるため、白化が生じる。一方、本発明に用いられる末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体は、室温で固体であり、表面処理層中において固形の粒（粒子）として分散した状態で存在する。従って、合成皮革に外圧が加わった場合に、合成皮革の表面に該共重合体が浸み出したり、表面処理層中に分散した該共重合体の充填された空間が変形したりすることが少ない。そのため、車両内装材やインテリア資材などの産業資材に適した耐摩耗性を有し、且つ、該共重合体が浸み出すことによる白化が抑制された合成皮革とすることができる。なお、本発明において「固体」とは、室温で流動性のない状態を指す。なお、本発明でいう室温とは２５〜３５℃の範囲をいう。
【００１９】
末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量は、３０万以上であることが肝要である。数平均分子量が３０万以上であることにより、得られる共重合体が固体となるため、摩耗によるブリードが生じにくい。末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量は、より好ましくは４０万〜７０万である。ここで、ブリードとは、合成皮革と衣服素材を繰り返し摩耗した際に、表面処理層に含まれる粒子のポリオルガノシロキサンが、該表面処理層の表面に浸み出され、合成皮革が白化したり、摩耗した衣服素材にポリオルガノシロキサンが移行したりする現象をいう。なお、本明細書において、数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定されるポリエチレングリコール換算の数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００２０】
末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合（質量比）は、９５：５〜８５：１５であることが肝要である。共重合割合が上述の範囲であることにより、白化を生ずることなく、高い耐摩耗性を向上することができる。ラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの共重合割合が８５以上であることにより、その平滑性向上により高い耐摩耗性を得ることができる。（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合が５以上であることにより、ポリウレタン樹脂層に安定して保持され、白化を抑制することができる。末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合は、より好ましくは９３：７〜８７：１３である。
【００２１】
表面処理層のポリウレタン樹脂には、必要に応じて、上述の末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子以外に、本発明の効果を妨げず、且つ、ポリウレタン樹脂の物性を損なわない範囲内で、ウレタン化触媒、シランカップリング剤、充填剤、チクソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、染料、顔料、難燃剤、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、顔料分散剤、不活性気体、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤、艶消し剤、触感向上剤、スリップ改良剤、架橋剤、増粘剤、レベリング剤などの任意成分を、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
表面処理層の厚さは、３〜３０μｍであることが好ましく、５〜１５μｍであることがより好ましい。厚さが３μｍ以上であることにより、均一な樹脂層を形成しやすくなり、部分的に表面処理層が欠落することを防いで、十分な耐摩耗性が得られる。厚さが３０μｍ以下であることにより、風合いが粗硬になったり、白化が生じたりする虞を回避することができる。
【００２３】
本発明に係る合成皮革においては、表皮層と繊維質基材との間に接着層を設けることが好ましい。表皮層を繊維質基材に直接積層してもよいが、接着層を介することにより、直接積層した場合に起こり得る、表皮層を構成するポリウレタン樹脂の繊維質基材への過度の浸み込みや、表皮層内の不均一な孔の形成を抑制することができる。そのため、天然皮革調の触感や風合いを具備することができる。接着層として用いられる接着剤としては、特に限定されないが、ポリウレタン樹脂が好ましく用いられ、表皮層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
【００２４】
次に、上記の合成皮革の製造方法について説明する。該製造方法は、特に限定されるものではなく、従来公知のポリウレタン合成皮革と同様の製造方法を採用することができる。具体的には以下のような工程を順に行うことにより本発明の合成皮革が製造できる。すなわち、該製造方法は、
（１）表皮層用樹脂液を離型性基材上に塗布して、ポリウレタン樹脂からなる表皮層を形成する工程、
（２）表皮層と繊維質基材とを貼り合わせる工程、
（３）離型性基材を剥離する工程、及び、
（４）ポリウレタン樹脂および末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体の粒子を含有する表面処理層用樹脂液を表皮層上に塗布して、ポリウレタン樹脂からなる表面処理層を形成する工程、
を含むものである。
【００２５】
離型性基材上に表皮層用樹脂液を塗布する方法としては、従来公知の種々の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。例えば、リバースロールコーター、スプレーコーター、ロールコーター、ナイフコーター、コンマコーターなどの装置を用いた方法を挙げることができる。なかでも均一な薄膜層の形成が可能であるという点で、リバースロールコーター、ナイフコーター、又は、コンマコーターによる塗布が好ましい。
【００２６】
離型性基材は特に限定されるものでなく、ポリウレタン樹脂に対して離型性を有する基材、あるいは離型処理を施した基材であればよく、例えば、離型紙、離型処理布、撥水処理布、ポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂などからなるオレフィンシートまたはフィルム、フッ素樹脂シートまたはフィルム、離型紙付きプラスチックフィルムなどを挙げることができる。離型性基材は凹凸模様を有していてもよく、このような離型性基材を用いることにより、合成皮革の表面に意匠性を付与することができる。
【００２７】
表皮層用樹脂液の塗布厚は、前記表皮層の厚さに応じて適宜設定すればよい。塗布厚は２０〜２５０μｍであることが好ましく、１００〜２００μｍであることがより好ましい。塗布厚をこの範囲に設定することにより、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍの厚さを有する表皮層となる。
【００２８】
表皮層用樹脂液を離型性基材に塗布した後、必要により熱処理を行う。熱処理は、表皮層用樹脂液中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させるために行われる。また、熱処理によって架橋反応を起こす架橋剤を用いる場合や、二液硬化型の樹脂を用いる場合にあっては、反応を促進し、十分な強度を有する被膜を形成するために行われる。
【００２９】
熱処理温度は特に限定されるものではなく、任意で用いられる添加剤に応じて適宜設定することができるが、５０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。熱処理温度が５０℃以上であると、熱処理に時間がかかることがないため、工程負荷が大きくなることはなく、さらに樹脂の架橋が不十分になることを防ぐことができるため、耐摩耗性が不良となることを防ぐことができる。熱処理温度が１５０℃以下であると、合成皮革の風合いが粗硬になることを防ぐことができる。また、熱処理時間は２〜２０分間であることが好ましく、２〜１０分間であることがより好ましい。熱処理時間が２分間以上であると、樹脂の架橋が不十分になることを防ぐことができるため、耐摩耗性が不良となることを防ぐことができる。熱処理時間が２０分間以内であると、工程負荷が大きくなりすぎることもない。
【００３０】
次いで、表皮層と繊維質基材とを貼り合わせる。貼り合わせに際しては、上記のように、接着層を介してもいいし、直接積層してもよく、好ましくは接着層を介して貼り合わせることである。接着層を設ける場合、表皮層上に接着剤を塗布してから繊維質基材に貼り合わせればよい。
【００３１】
接着剤を塗布する方法は、従来公知の種々の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。例えば、リバースロールコーター、スプレーコーター、ロールコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、ナイフコーター、コンマコーターなどの装置を用いた方法を挙げることができる。
【００３２】
次いで、表皮層から離型性基材を剥離する。離型性基材を剥離することで、表皮層と繊維質基材との積層体が得られる。
【００３３】
なお、表皮層を複数形成する場合は、離型性基材上に表皮層を形成した後、接着剤を塗布する前に、該表皮層表面にさらにポリウレタン樹脂組成物を塗布して形成する方法や、表皮層から離形成基材を剥離した後、該表皮層表面に、ポリウレタン樹脂組成物を塗布して形成する方法を採用することができる。塗布する方法、および、塗布後の熱処理については、上述の表皮層の形成と同様の方法が採用できる。
【００３４】
最後に、表皮層上に表面処理層を形成する。
【００３５】
表面処理層を形成するために、表面処理層用樹脂液を表皮層に塗布する方法としては、表皮層用樹脂組成物の塗布方法に挙げた方法を用いることができる。なかでも、均一で薄い塗膜の形成が可能という理由から、リバースロールコーター、スプレーコーターによる塗布が好ましい。なかでも、均一な薄膜層の形成が可能であるという点で、リバースロールコーター、ナイフコーターまたはコンマコーターによる塗布が好ましい。樹脂組成物の塗布厚は、前記表面処理層の厚さに応じて適宜設定すればよい。
【００３６】
次いで、必要により熱処理を行う。熱処理は、表面処理層用樹脂液中の溶媒を蒸発させ、樹脂を乾燥させるために行われる。また、熱処理によって架橋反応を起こす架橋剤を用いる場合や、二液硬化型の樹脂を用いる場合にあっては、反応を促進し、十分な強度を有する皮膜を形成するために行われる。
【００３７】
熱処理温度は５０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。熱処理温度が５０℃以上であると、熱処理に時間がかかることがないため、工程負荷が大きくなることはなく、さらに樹脂の架橋が不十分になることを防ぐことができるため、耐摩耗性が不良となることを防ぐことができる。熱処理温度が１５０℃以下であると、合成皮革の風合いが粗硬になることを防ぐことができる。また、熱処理時間は２〜２０分間であることが好ましく、２〜１０分間であることがより好ましい。熱処理時間が２分間以上であると、樹脂の架橋が不十分になることを防ぐことができるため、耐摩耗性が不良となることを防ぐことができる。熱処理時間が２０分間以内であると、工程負荷が大きくなりすぎることもない。
【００３８】
かくして、本発明の合成皮革が得られる。ただし、本発明の合成皮革を製造するための方法は、上記方法に限定されるものではない。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。実施例中の「％」および「部」は質量基準であるものとする。また、得られた合成皮革の評価は、以下の方法に従った。
【００４０】
［耐白化］
幅３７ｍｍ、長さ１６０ｍｍの大きさでタテ、ヨコ各方向からそれぞれ３枚ずつ試験片を採取した。次に、試験片を、ＪＩＳ  Ｌ０８２３の染色堅牢度試験用摩擦試験機ＩＩ型（学振型染色物摩擦堅牢度試験機：株式会社大栄科学精器製作所製）のテーブルに以下のように固定した。
内径５ｍｍ、外径７ｍｍ、長さ１７０ｍｍのシリコンチューブ（ラボランシリコンチューブ、アズワン株式会社製）を試験機のテーブルに取り付け、該シリコンチューブ上に試験片を取り付けた。このとき、試験片の幅が２９ｍｍになるように両面テープで固定した。次いで、幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍに裁断した綿帆布（ＪＩＳ  Ｌ３１０２：綿帆布Ｎｏ．１０）を摩擦子に取り付けた。該摩擦子に荷重９．８Ｎをかけて摩擦試験を行った。摩耗子は１３０ｍｍのストロークで３０回／分サイクルにて、１００００回摩擦操作を行った。摩擦後の試験片について、下記の評価基準に従って判定した。
○・・・白化は認められない
△・・・やや白化が認められる
×・・・白化が認められる
【００４１】
［耐摩耗性］
幅７０ｍｍ、長さ３００ｍｍの大きさの試験片をタテ、ヨコ各方向からそれぞれ１枚採取し、裏面に幅７０ｍｍ、長さ３００ｍｍ、厚み１０ｍｍの大きさのウレタンフォームを添えた。ウレタンフォームの下面中央に直径４．５ｍｍのワイヤーを設置した状態で、平面摩耗試験機Ｔ−ＴＹＰＥ（株式会社大栄科学精器製作所製）に固定し、綿布（ＪＩＳ  Ｌ３１０２：綿帆布Ｎｏ．６）をかぶせた摩擦子がワイヤー上をワイヤーと平行に往復動するように、該摩擦子に荷重１９．６Ｎをかけて磨耗試験を行った。摩耗子は試験片の表面上１４０ｍｍの間を６０往復／分の速さで最大２００００回往復させ、表面処理層がはがれるまでの摩耗回数を確認し、下記の基準に従って判定した。
○・・・１５０００回以上
△・・・１００００回以上、１５０００回未満
×・・・１００００回未満
【００４２】
［実施例１］
（表皮層の形成）
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、ジメチルホルムアミド４０質量部を加え、粘度を約２，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター：Ｎｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃）になるように調整して、第１の表皮層用樹脂組成物を調製した。該樹脂組成物を離型紙に、コンマコーター（株式会社ヒラノエンテック製、コンマコーター）にて、塗布厚２００μｍになるように塗布し、乾燥機にて１３０℃で２分間処理して、第１の表皮層を形成した。
【００４３】
ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂１００質量部に対して、ジメチルホルムアミド５０質量部を加え、粘度を約４，５００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター：Ｎｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃）になるように調整して、接着剤溶液を調製した。調製した接着剤溶液を、上述の第１の表皮層に、コンマコーター（株式会社ヒラノエンテック製、コンマコーター）にて、塗布厚２００μｍになるように塗布し、乾燥機にて１００℃で１分間処理した。接着剤塗布面と繊維質基材のポリエステルトリコット編地表面とを合わせて３９２．３ｋＰａで４秒間プレス圧着した後、離型紙を剥離した。
【００４４】
次いで、水系ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂（粘度約２，０００ｍＰａ・ｓ）を第２の表皮層用樹脂組成物として、上述の第１の表皮層表面にリバースコーター（商品名「ＪＵＭＢＯＳＴＡＲ−ＳＲ」、Ｇｅ．Ｍａ．Ｔａ．ＳｐＡ製）にて、ウェット塗布量が５０ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥機にて１３０℃で２分間処理した。
【００４５】
（表面処理層の形成）
下記の処方１に従い調製した表面処理層用樹脂組成物を、上述の第２の表皮層表面に、リバースコーター（商品名「ＪＵＭＢＯＳＴＡＲ−ＳＲ」、Ｇｅ．Ｍａ．Ｔａ．ＳｐＡ製）にて、ウェット塗布量６３．２ｇ／ｍ２になるように塗布し、乾燥機にて１３０℃で２分間処理した。なお、表面処理層用樹脂組成物の粘度は、５，０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター：Ｎｏ．３、１０ｒｐｍ、２３℃）であった。
【００４６】
処方１（表面処理層用樹脂組成物）
１）水系ポリカーボネ―ト系ポリウレタン樹脂（固形分２０質量％）：９０質量部
２）水系ポリカーボネ―ト系ポリウレタン樹脂（固形分２０質量％）：１０質量部
３）架橋剤（固形分４０質量％）：３質量部
４）レベリング剤（固形分１００質量％）：１質量部
５）末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸
エステルとの共重合体の粒子の水分散体：８質量部
（固形分４０質量％、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンの数平均分子量４０万、末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルの共重合割合が９０：１０）
【００４７】
かくして、実施例１の合成皮革を得た。
得られた合成皮革の第１の表皮層の厚さは３０μｍ、第２の表皮層の厚さは７μｍであり、得られた表皮層の厚さは合わせて３７μｍであった。また、表面処理層の厚さは６μｍであった。なお、表皮層の厚さ、表面処理層の厚さは、表面処理層を形成した合成皮革の垂直断面をマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、デジタルＨＦマイクロスコープＶＨ−８０００）で観察し、任意の１０カ所についての厚さを測定し、これらの平均値を算出した。
得られた合成皮革を評価した結果、耐白化、耐摩耗性が共に良好であった。
【００４８】
［実施例２〜４および比較例１〜３］
末端にラジカル重合性基を有するポリオルガノシロキサンと（メタ）アクリル酸エステルとを共重合させた共重合体の粒子の水分散体を表１のように変更した以外は、全て実施例１と同様にして合成皮革を作製した。
【００４９】
作製された合成皮革について、耐白化性、耐摩耗性の評価を行い、結果を表１に記載した。
【００５０】
【表１】
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