(57)【要約】【課題】高温下で優れた耐油性を示す成形体を得ることが可能なゴム組成物、及び該ゴム組成物を加硫して得られる高温下で優れた耐油性を示す成形体を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）及び下記成分（Ｃ）を含有するゴム組成物。成分（Ａ）：エチレン単位、α−オレフィン単位、および非共役ポリエン単位を含有し、α−オレフィン単位におけるα−オレフィンの炭素原子数が３以上２０以下であり、１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が、２．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム成分（Ｂ）：有機過酸化物成分（Ｃ）：熱硬化性プリポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）及び下記成分（Ｃ）を含有するゴム組成物。
成分（Ａ）：エチレン単位、α−オレフィン単位、および非共役ポリエン単位を含有し、
α−オレフィン単位におけるα−オレフィンの炭素原子数が３以上２０以下であり、
１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が、２．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
エチレン単位の含有量が、７０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下（但し、成分（Ａ）中のエチレン単位の含有量と、α−オレフィン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％とする）であり、
非共役ポリエン単位の含有量が、２重量％以上２０重量％以下（但し、成分（Ａ）の全量を１００重量％とする）
であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
成分（Ｂ）：有機過酸化物
成分（Ｃ）：熱硬化性プリポリマー
【請求項２】
前記成分（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が、２以上５以下である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）が、ジアリルフタレートプリポリマー及びジアリルイソフタレートプリ
ポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種の熱硬化性プリポリマーである請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載のゴム組成物を加硫して得られる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム、有機過酸化物、および熱硬化性プリポリマーを含有するゴム組成物、及び該ゴム組成物を加硫して得られる成形体に関する。      
【背景技術】
【０００２】
クロロプレンゴムは、トランスミッションオイルクーラーホース、パワーステアリング  ホース等の自動車用部品や、各種ホース類等、耐油性が要求される工業用ゴム部品に用いられている。一方、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン系ゴムは、ウェザーストリップやラジエターホース、ブレーキ部品等の自動車用部品や、窓枠、断熱材等、耐熱性が要求される工業用ゴム部品に用いられている。
【０００３】
上記のような工業用ゴム部品へ要求される性能は、年々高まってきており、要求されている性能に応えるための検討がなされている。
特許文献１には、クロロプレンゴム１００重量部と、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム５重量部以上４５重量部以下とからなるクロロプレンゴム組成物に、チアゾール化合物、チウラム化合物、及びチオウレア化合物を所定量配合したゴム組成物が記載されている。
特許文献２には、エチレン、α−オレフィン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを必須の構成成分とした共重合体ゴムに、有機過酸化物と熱硬化性プリポリマーを添加したゴム組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−１９５８７０号公報
【特許文献２】特開２００２−８０６６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
また、近年の自動車のエンジンルーム内で使用される部品は、常温から高温の温度範囲で使用され、また高温雰囲気下でエンジンオイルに接触するものである。このような状況で使用される自動車部品は、高温雰囲気下でエンジンオイル等のオイルに対して膨潤しないこと、即ち、高温下での耐油性に優れることが要求されている。
しかしながら、上記の特許文献に記載されているゴム組成物を加硫して得られる成形体の高温下での耐油性は、満足できるものではなかった。
かかる状況下、本発明は、高温下で優れた耐油性を示す成形体を得ることが可能なゴム組成物、及び該ゴム組成物を加硫して得られる高温下で優れた耐油性を示す成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記成分（Ａ）、下記成分（Ｂ）及び下記成分（Ｃ）を含有するゴム組成物に係るものである。
成分（Ａ）：エチレン単位、α−オレフィン単位、および非共役ポリエン単位を含有し、
α−オレフィン単位におけるα−オレフィンの炭素原子数が３以上２０以下であり、
１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度が２．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、エチレン単位の含有量が、７０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下（但し、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム中のエチレン単位の含有量と、α−オレフィン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％とする）であり、
非共役ポリエン単位の含有量が、２重量％以上１４重量％以下（但し、エチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムの全量を１００重量％とする）であるエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴム
成分（Ｂ）：有機過酸化物
成分（Ｃ）：熱硬化性プリポリマー
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高温下で優れた耐油性を示す成形体を得ることが可能である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
〔ゴム組成物〕
本発明に係るゴム組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する。
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、エチレン単位、α−オレフィン単位、および非共役ポリエン単位を含有するエチレン−α−オレフィン−非共役ポリエン共重合体ゴムである。
成分（Ａ）の１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度は、２．８ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは２．９ｄｌ／ｇ以上５．０ｄｌ／ｇ以下であり、より好ましくは３．０ｄｌ／ｇ以上５．０ｄｌ／ｇ以下である。極限粘度を２．８ｄｌ／ｇ以上とすることによって、得られる成形体の高温での耐油性を高めることが可能となる。また、極限粘度を５ｄｌ／ｇ以下とすることによって、ゴム組成物の成形性を向上させることが可能となる。
【０００９】
成分（Ａ）の極限粘度は、粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で、成分（A）の濃度が既知である溶液の還元粘度（粘度数）を測定し、測定された還元粘度から、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って極限粘度を算出して求められる値である。還元粘度の測定装置としては、例えば、ウベローデ型粘度計を備えた自動粘度測定装置が挙げられる。
【００１０】
成分（Ａ）に用いられるα−オレフィンとしては、炭素原子数が３以上２０以下のα−オレフィンが挙げられ、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等の直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の分岐オレフィン；シクロヘキセン等の環状オレフィン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。α−オレフィンとして、プロピレン又は１−ブテンが好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）に用いられる非共役ポリエンとしては、好ましくは炭素原子数３以上２０以下の非共役ポリエンが挙げられる。非共役ポリエンとして具体的には、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン、４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン、１，３，７−オクタトリエン、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン、５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン、１，４，９−デカトリエン等のトリエン等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン又はこれらの組合せを用いることが好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）中のエチレン単位の含有量は、７０ｍｏｌ％以上９０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは７５ｍｏｌ％以上８５ｍｏｌ％以下である。また、α−オレフィン単位の含有量は、１０ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは１５ｍｏｌ％以上２５ｍｏｌ％以下である。ただし、成分（Ａ）中のエチレン単位とα−オレフィン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％とする。エチレン単位の含有量を７０ｍｏｌ％以上とすることによって、得られる成形体の高温下での耐油性を向上させることが可能となる。
【００１３】
成分（Ａ）中のエチレン単位の含有量および、α−オレフィン単位の含有量は、赤外分光光度計により測定した赤外吸収スペクトルから、文献(赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション  高山、宇佐美  等著  及び  Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ、１７７、４６１、（１９７６）Ｍｃ  Ｒａｅ，Ｍ．Ａ．、Ｍａｄdｍs、Ｗ．Ｆ等著)記載の方法に従って、求められる。
【００１４】
また、成分（Ａ）中の非共役ポリエン単位の含有量は、２重量％以上２０重量％以下であり、好ましくは４重量％以上２０重量％以下であり、より好ましくは８重量％以上２０重量％以下である。ただし、成分（Ａ）の全量を１００重量％とする。非共役ポリエン単位の含有量を２重量％以上とすることによって、得られる成形体の高温下での耐油性を向上させることが可能となる。また、非共役ポリエン単位の含有量を２０重量％以下にすることによって、得られる成形体の耐候性を向上させることが可能となる。
【００１５】
成分（Ａ）中の非共役ポリエン単位の含有量は、赤外分光光度計により測定した非共役ポリエン由来のピークの強度から二重結合のモル含量を求め、該モル含量からヨウ素価を算出し、以下の式（１）より算出することで求められる。
（５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量）＝（ヨウ素価）×（５−エチリデン−２−ノルボルネンの分子量）÷（ヨウ素の分子量）・・・式（1）
【００１６】
なお、上記「エチレン単位」、「α−オレフィン単位」及び「非共役ポリエン単位」とは、それぞれ「エチレンに由来する単量体単位」、「α−オレフィンに由来する単量体単位」、及び「非共役ポリエンに由来する単量体単位」を意味する。
【００１７】
成分（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以上５以下であることが好ましく、２．２以上５以下であることがより好ましい。分子量分布を２．２以上とすることによってロール加工性を向上させることができる。また分子量分布を５以下とすることによって、成形体の機械的物性を向上させることができる。
【００１８】
本発明における分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す）を用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）とから、算出した比（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
重量平均分子量と、数平均分子量の測定条件としては、例えば以下の条件が挙げられる。（１）ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ
（２）カラム：東ソー株式会社製、商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
（３）分子量標準物質：分子量５００以上２０，０００，０００以下のポリスチレン
（４）溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分
（５）測定温度：１４０℃
（６）溶出溶媒：オルトジクロロベンゼン
（７）試料注入量：５００μｌ
（８）検出器：示差屈折計
【００１９】
成分（Ａ）として、具体的には、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン、エチレン−プロピレン−（１，４−ヘキサジエン）、エチレン−プロピレン−（１，６−オクタジエン）、エチレン−プロピレン−（２−メチル−１，５−ヘキサジエン）、エチレン−プロピレン−（６−メチル−１，５−ヘプタジエン）、エチレン−プロピレン−（７−メチル−１，６−オクタジエン）、エチレン−プロピレン−シクロヘキサジエン、エチレン−プロピレン−メチルテトラインデン、エチレン−プロピレン−（５−ビニルノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（５−ヘプテニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（５−メチレン−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン）、エチレン−プロピレン−（５，９，１３−トリメチル−１，４，８，１２−テトラデカジエン）、エチレン−プロピレン−（４−エチリデン−１２−メチル−１，１１−ペンタデカジエン）、エチレン−プロピレン−（６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン）、エチレン−プロピレン−（２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン）、エチレン−プロピレン−（１，３，７−オクタトリエン）、エチレン−プロピレン−（６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン）、エチレン−プロピレン−（５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン）、エチレン−プロピレン−（１３−エチル−９−メチル−１，９，１２−ペンタデカトリエン）、エチレン−プロピレン−（５，９，８，１４，１６−トリメチル−１，７，１４−ヘキサデカトリエン）、エチレン−プロピレン−（１，４，９−デカトリエン）が挙げられる。これらは単独であってもよく、二種以上の混合物であってもよい。
成分（Ａ）として、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）、又はエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエンをが好ましく、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）がより好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）が二種以上の共重合体の混合物である場合、成分（Ａ）の極限粘度とは、該混合物の極限粘度であり、エチレン単位の含有量、α−オレフィン単位の含有量、及び非共役ポリエン単位の含有量とは、それぞれ、該混合物全体に含まれるエチレン単位の含有量、該混合物全体に含まれるα−オレフィン単位の含有量、及び該混合物全体に含まれる非共役ポリエン単位の含有量である。分子量分布とは、該混合物の分子量分布である。
【００２１】
（成分（Ａ）の製造方法）
成分（Ａ）の製造方法としては、下記一般式（１）で表されるバナジウム化合物と下記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒成分（触媒成分１）と、下記一般式（３）で表されるバナジウム化合物と、下記一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物とからなる重合触媒成分（触媒成分２）を用いる方法が好ましい。
ＶＯ（ＯＲ）ｍＸ３−ｍ・・・・・（１）
〔式（１）中、Ｒは炭素原子数１以上８以下の直鎖状炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表す。〕
Ｒ’’ｊＡｌＸ’’３−ｊ・・・・・（２）
〔式（２）中、Ｒ’’は炭化水素基を表し、Ｘ’’はハロゲン原子を表し、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表す。〕
ＶＯ（ＯＲ’）ｎＸ’３−ｎ・・・・・（３）
〔式（３）中、Ｒ’は炭素原子数３以上８以下の第２級又は第３級の炭化水素基を表し、Ｘ’はハロゲン原子を表し、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表す。〕
【００２２】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素原子数１以上８以下の直鎖状炭化水素基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。Ｒとしては、メチル基、エチル基またはｎ−プロピル基が好ましい。
Ｘはハロゲン原子であり、例えばフッ素原子、塩素原子等が挙げられる。また、ｍは０≦ｍ≦３を充足する数を表し、好ましくは０≦ｍ≦２を充足する数である。
【００２３】
一般式（１）で表されるバナジウム化合物として、具体的には、ＶＯＣｌ３、ＶＯ（ＯＣＨ３）Ｃｌ２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ３Ｈ７））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ５Ｈ１１））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ７Ｈ１５））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））Ｃｌ２、ＶＯ（ＯＣＨ３）０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ３Ｈ７））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ５Ｈ１１））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ７Ｈ１５））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（ＯＣＨ３）１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ３Ｈ７））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ５Ｈ１１））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ７Ｈ１５））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（ＯＣＨ３）０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ３Ｈ７））０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ４Ｈ９））０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ５Ｈ１１））０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ６Ｈ１３））０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ７Ｈ１５））０．８Ｃｌ２．２、ＶＯ（Ｏ（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））０．８Ｃｌ２．２等が挙げられる。
これらのうち、ＶＯＣｌ３、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）０．８Ｃｌ２．２、又はＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）１．８Ｃｌ１．２が好ましい。
【００２４】
また、一般式（１）で表されるバナジウム化合物のうち、ｍが０を超える化合物は、ＶＯＸ３とＲＯＨとを反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ３とＣ２Ｈ５ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ３＋ｍ・Ｃ２Ｈ５ＯＨ→ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）ｍＣｌ３−ｍ＋ｍ・ＨＣｌ
【００２５】
一般式（２）において、Ｒ’’は炭化水素基を表す。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素原子数１以上１０以下のアルキル基が好ましい。
Ｘ’’はハロゲン原子を表し、例えばフッ素原子、塩素原子等が挙げられる。また、ｊは０＜ｊ≦３を充足する数を表し、好ましくは０≦ｊ≦２を充足する数である。
【００２６】
一般式（２）で表される有機アルミニウム化合物として、具体的には（Ｃ２Ｈ５）２ＡｌＣｌ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＡｌＣｌ、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）２ＡｌＣｌ、（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）２ＡｌＣｌ、（ｎ−Ｃ２Ｈ５）１．５ＡｌＣｌ１．５、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）１．５ＡｌＣｌ１．５、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）１．５ＡｌＣｌ１．５、（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）１．５ＡｌＣｌ１．５、Ｃ２Ｈ５ＡｌＣｌ２、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）ＡｌＣｌ２、（ｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）ＡｌＣｌ２、（ｎ−Ｃ６Ｈ１３）ＡｌＣｌ２等が挙げられる。
【００２７】
一般式（３）において、Ｒ’は炭素原子数３以上８以下の第２級又は第３級の炭化水素基を表し、例えば、ｉｓｏ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素原子数３以上８以下の第２級又は第３級のアルキル基が挙げられる。このうち、炭素原子数３以上４以下の第２級又は第３級のアルキル基が好ましい。
Ｘ’は、ハロゲン原子を表し、例えばフッ素原子、塩素原子等が挙げられる。また、ｎは０＜ｎ≦３を充足する数を表し、好ましくは０．５＜ｎ≦２を充足する数である。
【００２８】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物としては、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７））Ｃｌ２、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７））０．５Ｃｌ２．５、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７））１．５Ｃｌ０．５、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７））０．８Ｃｌ２．２等をあげることができる。好ましくは、ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７））０．８Ｃｌ２．２である。
【００２９】
一般式（３）で表されるバナジウム化合物は、ＶＯＸ’３とＲ’ＯＨとを反応させる方法により得られる。例えば、ＶＯＣｌ３とｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７ＯＨとの反応は、次式で示される。
ＶＯＣｌ３＋ｎ・ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７ＯＨ→ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７）ｎＣｌ３−ｎ＋ｎ・ＨＣｌ
【００３０】
成分（Ａ）の製造において、触媒成分１における有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物の使用量のモル比（有機アルミニウム化合物のモル数／バナジウム化合物のモル数）は、２．５以上５０以下であることが好ましく、触媒成分２における有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物の使用量のモル比は、２．５以上５０以下であることが好ましい。また、触媒成分１と触媒成分２を合わせた触媒成分全体に含まれる有機アルミニウム化合物とバナジウム化合物の使用量のモル比は、２．５以上５０以下であることが好ましい。
【００３１】
成分（Ａ）の製造方法としては、直列に連結した２つの反応槽を用いて、触媒成分１又は触媒成分２のいずれか一方を第１反応槽に投入して重合を行い、得られた重合体成分を含む溶液を第２反応槽へフィードし、もう一方の触媒成分を第２反応槽に投入して重合を行う方法が挙げられる。
例えば、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素及び触媒成分１を第１反応槽に供給して重合体成分を製造し、得られた重合体を含む溶液を第２反応槽へフィードし、エチレン、α−オレフィン、非共役ポリエン、溶媒、水素及び触媒成分２を、第２反応槽に供給して重合する方法があげられる。
【００３２】
重合に用いる溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素等の不活性溶媒を用いることができる。
【００３３】
重合温度は、通常、−２０℃以上２００℃以下であり、好ましくは０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは２０℃以上１２０℃以下である。また、重合圧力は、通常、０．１ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下であり、好ましくは０．１ＭＰａ以上５ＭＰａ以下であり、より好ましくは０．１ＭＰａ以上３ＭＰａ以下である。
【００３４】
なお、成分（Ａ）は、該成分（Ａ）にパラフィン系オイルやナフテン系オイル等の伸展油を配合して得られる油展ゴムとして他の成分と混合してもよい。
【００３５】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、有機過酸化物である。有機過酸化物は、ゴム組成物を加硫させる化合物である。
成分（Ｂ）として、具体的にはジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。
成分（Ｂ）として、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、又はジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ましい。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
ゴム組成物中の成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．１重量部以上２０重量部以下であり、より好ましくは２重量部以上１５重量部以下であり、さらに好ましくは５重量部以上１３重量部以下である。
成分（Ｂ）の配合量を０．１重量部以上とすることによって、得られる成形体の高温下での耐油性を向上させることが可能である。また、配合量を２０重量部以下とすることによって、得られる成形体の破断伸びの低下を抑えることが可能である。
【００３７】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、熱硬化性プリポリマーである。熱硬化性プリポリマーとは、単量体（モノマー）をある程度まで重合させて得られたポリマーであって、熱により硬化するポリマーをいう。
熱硬化性プリポリマーのＧＰＣで測定される重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、５，０００以上１００，０００以下であることが好ましい。また、熱硬化性プリポリマーのよう素価は、４０以上１００以下であることが好ましい。
なお、よう素価は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して求められる。
【００３８】
成分（Ｃ）としては、ジアリルフタレートプリポリマー及びジアリルイソフタレートプリポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種の熱硬化性プリポリマーが好ましい。ジアリルフタレートプリポリマーとは、ジアリルフタレートのプリポリマーであり、ジアリルイソフタレートプリポリマーとは、ジアリルフタレートのプリポリマーである。
これらは市販品を用いてもよい。ジアリルフタレートプリポリマーの市販品としては、ダイソー株式会社製「ダイソーダップ」（商品名）が挙げられる。また、ジアリルイソフタレートプリポリマーとしてはダイソー株式会社製「ダイソーイソダップ」（商品名）が挙げられる。
【００３９】
ゴム組成物中の成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．１重量部以上２０重量部以下であり、より好ましくは０．５重量部以上１５重量部以下であり、さらに好ましくは１重量部以上２０重量部以下である。
成分（Ｃ）の配合量を０．１重量部以上とすることによって、得られる成形体の高温下での耐油性を向上させることが可能である。また、配合量を２０重量部以下とすることによって、得られる成形体の破断伸びの低下を抑えることが可能である。
【００４０】
（その他添加剤）
ゴム組成物は、上記成分以外に、伸展油、補強剤、軟化剤、加硫促進剤、加硫助剤、加工助剤、老化防止剤、シランカップリング剤、成分（Ａ）以外のゴム等を添加してもよい。
【００４１】
補強剤とは、便覧ゴム・プラスチック配合薬品（１９８１年４月２０日（株）ラバーダイジェスト社発行）に記載のとおり、ゴム組成物に配合することによって、ゴム組成物を加硫して得られる成形体の機械物性を向上させることができる添加剤である。
補強剤として、カーボンブラック、乾式法シリカ、湿式法シリカ、合成ケイ酸塩系シリカ、コロイダルシリカ、塩基性炭酸マグネシウム、活性化炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、マイカ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、リグニン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００４２】
ゴム組成物中の補強剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは５０重量部以上２５０重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下２００重量部以上であり、さらに好ましくは１２０重量部以上１８０重量部以下である。
【００４３】
軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフル酸、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４４】
ゴム組成物中の軟化剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは５０重量部以上２５０重量部以下であり、より好ましくは１００重量部以下２００重量部以上であり、さらに好ましくは１２０重量部以上１８０重量部以下である。
【００４５】
加硫促進剤として、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジオクタデシル−Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェニルンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェニルンアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェニルンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスルフイド、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン、オルソトリル−バイ−グアナイド、ジフェニルグアニジン−フタレート、ｎ−ブチルアルデヒドアニリン、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア、２−メルカプトイミダゾリン、チオカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジブチルキサントゲン酸亜鉛、エチレンチオウレア等が挙げられる。
【００４６】
ゴム組成物中の加硫促進剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、当該１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部以上２０重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以下８重量部以上である。
【００４７】
加硫助剤として、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタアクリロキシエチルホスフェート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、メタクリル酸アルミニウム、メタクリル亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００４８】
ゴム組成物中の加硫助剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．０５重量部以上１５重量部以下であり、より好ましくは０．１重量部以下８重量部以上である。
【００４９】
加工助剤としては、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩；脂肪酸エステル；エチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコールが挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いることが可能である。ゴム組成物中の加工助剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．２重量部以上１０重量部以下である。
【００５０】
老化防止剤として、フェニルナフチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチルフェニレンジアミン等の芳香族第二アミン安定剤；ジブチルヒドロキシトルエンテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン等のフェノール安定剤；ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］スルフィド等のチオエーテル安定剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のカルバミン酸塩安定剤；２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール等のイオウ系安定剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのケトアミン縮合物安定剤等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いることが可能である。
ゴム組成物中の老化防止剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．１重量部以上１０重量部以下である。
【００５１】
シランカップリング剤としては、シラン系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メタクリル系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、メルカプト、サルファーシラン系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤、ウレイド系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤が挙げられる。ゴム組成物中のシランカップリング剤の配合量は、成分（Ａ）の配合量を１００重量部としたときに、好ましくは０．１重量部以上１０重量部以下である。
【００５２】
成分（Ａ）以外のゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ふっ素ゴム等が挙げられる。
【００５３】
〔成形体〕
本発明に係る成形体は、上記ゴム組成物を加硫して得られる成形体である。成形体の製造方法は、ゴム組成物を混練する混練工程と、このゴム組成物を加硫する加硫工程とからなる。
【００５４】
混練工程では、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、及び必要に応じて各種添加剤を適宜の順序で混合し、バンバリー、ニーダー、二軸押出機等の密閉式混練機を用いて混練する。例えば、まず成分（Ａ）、成分（Ｃ）、及び必要に応じて各種添加剤を混合して混練し、次いで、得られた混練物に対して成分（Ｂ）及び必要に応じて各種添加剤を混合して更に混練することができる。混練は、各成分が均一に混合されるまで行うことが好ましく、混練時間は、１分以上６０分以下であることが好ましい。混練温度は４０℃以上２００℃以下であることが好ましい。なお、この工程は、成分（Ｂ）が成分（Ａ）と反応しない条件下で実施され、該混練工程終了時に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは反応しないで残存している。
【００５５】
加硫工程では、混練工程で得られたゴム組成物を、射出成形機、圧縮成形機、熱空気加硫装置等の成形機で、１２０℃以上、好ましくは１４０℃以上２２０℃以下で、約１分間以上６０分間以下加熱して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を反応させる。
【００５６】
このような方法で得られた成形体は、高温下で優れた耐油性を示し、エンジンマウント、マフラーハンガー、ストラットマウント、トーショナルダンパ、チェンジレバーマウント、クラッチ用トーションラバー、センタリングブッシュ、チューブダンパ、トルクブッシュ、サスペンションブッシュ、ボディマウント、キャブマウント、メンバーマウント、ストラットバー・クッション、テンションロッド・ブッシュ、アームブッシュ、ロアーリングブッシュ、ラジエーターサポート、ダンパープーリ、ラックマウント、エミッションコントロールホース、燃料ホース、エアコンホース、パワステホース、ブレーキホース、クラッチホース、マスターパックホース、ＣＶＪ用ブーツ、ラック＆ピニオンブーツ、タイミングベルト、ワイパーブレード、ドライクリーニング用洗濯機ホース等の製品として用いることができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００５８】
［測定・評価方法］
（１）エチレン単位の含有量とプロピレン単位の含有量（単位：ｍｏｌ％）
エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴムをホットプレス機により厚み約０．1ｍｍのフィルムに成形し、赤外分光光度計（日本分光工業社製  ＩＲ−８１０）により該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定した。該赤外吸収スペクトルから、文献(赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション  高山、宇佐美  等著  及び  Ｄｉｅ  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ、１７７、４６１、（１９７６）Ｍｃ  Ｒａｅ，Ｍ．Ａ．、Ｍａｄdｍs、Ｗ．Ｆ等著)記載の方法に従って、エチレン単位の含有量とプロピレン単位の含有量を求めた。
【００５９】
（２）５−  エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量（単位：重量％）
「ＪＩＳ  Ｋ００７０−１９９２  ６．よう素価」に準拠し、よう素価が既知であり、値が異なる三種類のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴムをそれぞれ、ホットプレス機により厚み約０．２ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計（日本分光株式会社製  ＩＲ−７００）により、各フィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８６ｃｍ-1の吸収ピーク）とベースピーク（１６６４〜１６７４ｃｍ-1の吸収ピーク）を測定し、下記式（１）よりＩＲインデックスを算出した。Ａはベースピークの透過率、Ｂは５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピークの透過率、Ｄ（ｍｍ）はフィルムの厚さである。
ＩＲインデックス  ＝  Ｌｏｇ（Ａ／Ｂ）／Ｄ・・・式（１）
該ＩＲインデックスと上記の既知のよう素価からよう素価の検量線を表す下記式（２）を得た。
よう素価＝α×ＩＲインデックス＋β・・・式（２）
式（２）におけるα及びβはそれぞれ定数である。
実施例のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴムをホットプレス機により厚み約０．２ｍｍのフィルムに成形し、上記赤外分光光度計により得られたＩＲインデックスからよう素価を求め、下記式（３）より５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量を算出した。
（５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量）＝（ヨウ素価）×（５−エチリデン−２−ノルボルネンの分子量）÷（ヨウ素の分子量）・・・式（３）
【００６０】
（３）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で、濃度が既知である溶液の還元粘度（粘度数）を測定し、その測定結果から「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って極限粘度を求めた。
【００６１】
（４）分子量分布
ＧＰＣを用いて、下記の（１）〜（８）の条件で、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、更にこれらから分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
（１）ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製、商品名ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴ
（２）カラム：東ソー株式会社製、商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
（３）分子量標準物質：分子量５００以上２０，０００，０００以下のポリスチレン
（４）溶出溶媒流速：１．０ｍｌ／分
（５）測定温度：１４０℃
（６）溶出溶媒：オルトジクロロベンゼン
（７）試料注入量：５００μｌ
（８）検出器：示差屈折計
【００６２】
（５）耐油性試験（単位：％）
耐油性試験は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５８に準拠して行った。まず、成形体から、縦４０ｍｍ、横２５ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を切り出した。次いで、この試験片の空気中での重量と、純水中での重量を測定した。測定には自動比重計（東洋精機社製）を用いた。
次いで、試験片を潤滑油（商品名：ＩＲＭ９０３、日本サン石油社製）に浸漬させた。このときの潤滑油の温度は１２５℃、浸漬時間は７０時間であった。
浸漬終了後、試験片の表面に付着した余分な潤滑油を取り除き、試験片の空気中及び水中での重量を上記と同様の方法で測定した。
上記の測定値を下記の式に代入し、試験片の体積変化率（ΔＶ）を算出した。
上記手順を同条件で調製した２個の試験片に対して実施した。表１のΔＶは、２個の試験片のΔＶの平均値である。
ΔＶの値が小さいほど、耐油性に優れる。
ΔＶ＝（ｍ３−ｍ４）−（ｍ１−ｍ２）／（ｍ１−ｍ２）×１００
ΔＶ:体積変化率（％）
ｍ１：浸漬前の空気中の重量（ｍｇ）
ｍ２：浸漬前の水中の重量（ｍｇ）
ｍ３：浸漬後の空気中の重量（ｍｇ）
ｍ４：浸漬後の水中の重量（ｍｇ）
【００６３】
〔実施例１〕
（成分（Ａ）−１の製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを３１８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々１８．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、５７．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ３、エチルアルミニウムセスキクロライド（以下、ＥＡＳＣと記す）、水素を各々１５．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、１２２．９ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．００５ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．４０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。第１重合槽の温度は、４８℃に保った。第１重合槽で、１９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分が生成した。該共重合体ゴムのエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．８０／０．２０であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．４重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分中の重量を１００重量％）であった。
【００６４】
第１重合槽と同容積で攪拌機を備えたステンレススチール製の第２重合槽に、第１重合槽から抜き出された重合溶液をフィードした。さらに、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを１５９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレン各々を１２．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、５３．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ３、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を各々９．０ｍｇ、３５．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。第２重合槽の温度を５１℃に保った。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム（以下、成分（Ａ）−１と記す。）の生成量は、単位時間・単位重合槽容積あたり、２８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
成分（Ａ）−１中のエチレン単位とプロピレン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％としたときのエチレン単位の含有量は、８０ｍｏｌ％であり、プロピレン単位の含有量は、２０ｍｏｌ％であった。５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．４重量％（成分（Ａ）−１の全量を１００重量％とする）であった。得られた成分（Ａ）−１の１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度は４．１ｄｌ／ｇであり、分子量分布は２．５であった。
第１重合槽で得られたエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分と成分（Ａ）−１の生成量、エチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）、および５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量の値から、第２重合槽では、単位時間・単位重合槽容積あたり、９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分が生成し、該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．８０／０．２０であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．４重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分中の重量を１００重量％）であることがわかった。
その後、オイル槽に、第２重合槽から抜き出された重合溶液をフィードし、伸展油としてパラフィン系オイルを２８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）を供給した。得られた重合溶液から重合溶媒を除去して、伸展油を含む成分（Ａ）−１を得た。
【００６５】
（成形体の製造）
上記の方法で得られた伸展油１００重量部を含む成分（Ａ）−１  ２００重量部、成分（Ｃ）としてジアリルイソフタレートプレポリマー（ダイソー社製、商品名「ダイソーイソダップ」）１０重量部、および以下の添加剤を、スタート温度７０℃に調整した１７００ｍｌのバンバリーミキサー(神戸製鋼社製)を用い、ローター回転数６０ｒｐｍで５分間混練した。
（添加剤）
カーボンブラック（旭カーボン社製、商品名「旭６５」）：１４５重量部
ケイ酸マグネシウム（竹原化学社製、商品名「ハイトロン」）：３０重量部
プロセスオイル（出光石油化学社製、商品名「ＰＷ９０」）：２０重量部
ステアリン酸（新日本理化社製、商品名「ステアリン酸５０Ｓ」）：３重量部
酸化亜鉛（正同化学工業社製、商品名「酸化亜鉛２種」）：５重量部
ポリエチレングリコール（三洋化成工業社製、商品名ＰＥＧ４０００Ｎ）：２重量部
メルカプトベンズイミダゾール（川口化学社製、商品名「アンテージＭＢ」）：１重量部２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物（川口化学社製、商品名「アンテージＲＤ」）：０．２５重量部
メタクリル系シランカップリング剤（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシシラン、エボニック社製、商品名「ダイナシランＭＥＭＯ」）：１重量部
【００６６】
その後、８インチのオープンロール（関西ロール社製）を用いて、成分（Ｂ）として、ジクミルペルオキシド（日本油脂社製「パークミルＤ」）６重量部、加硫助剤として、エチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨン社製「アクリエステルＥＤ」）３重量部を添加して混練し、ゴム組成物を得た。
【００６７】
得られたゴム組成物を、プレス成型機（商品名：ＰＳＦ−Ｂ０１０、関西ロール社製）を用いて、加圧力１０ＭＰａ、設定温度１７０℃で１０分間加硫し、厚み２ｍｍのシート状成形体を得た。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００６８】
〔実施例２〕
成分（Ｃ）の含有量を、２０重量部とした以外は、実施例１と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００６９】
〔実施例３〕  
（成分（Ａ）−２の製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを７７７ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々３２．６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、７５．４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3、エタノールを各々２３．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、１１．２ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度（ＶＯＣｌ3／エタノール＝１／１．８（モル比））で、ラインミキサーで混合・攪拌した後に、第１重合槽に供給した。また、ＥＡＳＣ、水素を各々１３３．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．００５ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを８．７８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。第１重合槽の温度を４４℃に保った。第１重合槽で、単位時間・単位重合槽容積あたり、３８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分を含有する重合溶液が生成した。該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．７６／０．２４であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１３．９重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であった。
【００７０】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の第２重合槽に、第１重合槽から抜き出された重合溶液をフィードした。単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを４２５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレンを１９．０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯ（Ｏ（ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7））0.8Ｃｌ2.2を１６．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給した。また、ＥＡＳＣを３３．９ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給し、第２重合槽の温度を６０℃に保った。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム（以下、成分（Ａ）−２と記す。）の生成量は、単位時間・単位重合槽容積あたり、５４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
成分（Ａ）−２中のエチレン単位とプロピレン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％としたときのエチレン単位の含有量は、７９ｍｏｌ％であり、プロピレン単位の含有量は、２１ｍｏｌ％であった。５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１３．３重量％（但し、成分（Ａ）−２の全量を１００重量％とする）であり、成分（Ａ）−２の１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度は３．８ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．５であった。 
第１重合槽で得られたエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分と成分（Ａ）−１の生成量、エチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）、および５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量の値から、第２重合槽では、単位時間・単位重合槽容積あたり、１６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分が生成し、該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．８８／０．１２であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１１．８重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であることがわかった。
その後、オイル槽に、第２重合槽から抜き出された重合溶液をフィードし、伸展油としてパラフィン系オイルを５４ｇ／（ｈｒ・Ｌ）を供給した。得られた重合溶液から重合溶媒を除去して、伸展油を含む成分（Ａ）−２を得た。伸展油の含有量は、成分（Ａ）−２  １００重量部に対し、１００重量部であった。
【００７１】
（成形体の製造）
上記の方法で得られた伸展油１００重量部を含む成分（Ａ）−２  ２００重量部を用いた以外は、実施例２と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００７２】
〔実施例４〕  
（成分（Ａ）−３の製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを５１８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々１７．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、７７．２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を１４．６ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で、ラインミキサーで混合及び攪拌した後に、第１重合槽に供給した。また、エチルアルミニウムセスキクロライド（ＥＡＳＣ）を８３．２ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを３．５６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。第１重合槽の温度を３９℃に保った。第１重合槽で、単位時間・単位重合槽容積あたり、２２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分を含有する重合溶液が生成した。該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．７1／０．２９であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１０．４重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であった。
【００７３】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の第２重合槽に、第１重合槽から抜き出された重合溶液をフィードした。単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを２５９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々１１．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、６９．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を２２．３ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で、ラインミキサーで混合及び攪拌した後に、第２重合槽に供給した。また、ＥＡＳＣ、水素を各々１２７．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．０１５ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給し、第２重合槽の温度を４６℃に保った。第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム（以下、成分（Ａ）−３と記す。）の生成量は、単位時間・単位重合槽容積あたり、３２ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
成分（Ａ）−３中のエチレン単位とプロピレン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％としたときのエチレン単位の含有量は、７１ｍｏｌ％であり、プロピレン単位の含有量は、２９ｍｏｌ％であった。５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１１．３重量％（但し、成分（Ａ）−３の全量を１００重量％とする）であり、成分（Ａ）−３の１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度は３．１ｄｌ／ｇ、分子量分布は３．９であった。
第１重合槽で得られたエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分と成分（Ａ）−１の生成量、エチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）、および５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量の値から、第２重合槽では、単位時間・単位重合槽容積あたり、１０．８ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分が生成し、該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．７１／０．２９であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、１３．２重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であることがわかった。
その後、オイル槽に、第２重合槽から抜き出された重合溶液をフィードし、伸展油としてパラフィン系オイルを１２．９ｇ／（ｈｒ・Ｌ）を供給した。得られた重合溶液から重合溶媒を除去して、伸展油を含む成分（Ａ）−３を得た。伸展油の含有量は、成分（Ａ）−３  １００重量部に対して４０重量部であった。
【００７４】
上記の方法で得られた伸展油４０重量部を含む成分（Ａ）−３  １４０重量部を用い、プロセスオイル（出光石油化学社製、商品名「ＰＷ９０」）の添加量を２０重量部から８０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００７５】
〔比較例１〕  
（成分（Ａ）−４の製造）
攪拌機を備えたステンレススチール製の第１重合槽に、単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを２２１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々２５．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、６２．１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を２９．５ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で、ラインミキサーで混合及び攪拌した後に、第１重合槽に供給した。また、ＥＡＳＣ、水素を各々１７７．１ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）、０．０７７ＮＬ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。更に５−エチリデン−２−ノルボルネンを１．７６ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第１重合槽に供給した。第１重合槽の温度を５０℃に保った。第１重合槽で、単位時間・単位重合槽容積あたり、３０ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分を含有する重合溶液が生成した。該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．７８／０．２２であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．２重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であった。      
【００７６】
第１重合槽と同容積の攪拌機を備えたステンレススチール製の第２重合槽に、第１重合槽から抜き出された重合溶液をフィードした。単位時間・単位重合槽容積あたり、ヘキサンを１１１ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、エチレン、プロピレンを各々１５．３ｇ／（ｈｒ・Ｌ）、５３．５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で供給した。ＶＯＣｌ3を２５．８ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で、ラインミキサーで混合及び攪拌した後に、第２重合槽に供給した。また、ＥＡＳＣを７７．４ｍｇ／（ｈｒ・Ｌ）の速度で第２重合槽に供給し、第２重合槽の温度を５８℃に保った。 第２重合槽から抜き出された重合溶液を分析した結果、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム（以下、成分（Ａ）−４と記す。）の生成量は、単位時間・単位重合槽容積あたり、４５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）であった。
成分（Ａ）−４中のエチレン単位とプロピレン単位の含有量の合計を１００ｍｏｌ％としたときのエチレン単位の含有量は、７８ｍｏｌ％であり、プロピレン単位の含有量は、２２ｍｏｌ％であった。５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．２重量％（成分（Ａ）−４の全量を１００重量％とする）であり、成分（Ａ）−４の１３５℃テトラリン中で測定した極限粘度は２．１ｄｌ／ｇ、分子量分布は２．４であった。
第１重合槽で得られたエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分と成分（Ａ）−１の生成量、エチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）、および５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量の値から、 第２重合槽では、単位時間・単位重合槽容積あたり、１５ｇ／（ｈｒ・Ｌ）のエチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分が生成し、該共重合体ゴム成分のエチレン単位の含有量／プロピレン単位の含有量（モル比）は０．７８／０．２２であり、５−エチリデン−２−ノルボルネン単位の含有量が、５．２重量％（但し、エチレン−プロピレン−（５−エチリデン−２−ノルボルネン）共重合体ゴム成分の重量を１００重量％とする）であることがわかった。
【００７７】
上記の方法で得られた成分（Ａ）−４  １００重量部を用い、プロセスオイル（出光石油化学社製、商品名「ＰＷ９０」）の添加量を２０重量部から１２０重量部に変更し、成分（Ｃ）を添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法で成形体を製造した。耐油性試験の結果を表１に示す。
【００７８】
〔比較例２〕  
成分（Ｃ）の含有量を１０重量部とした以外は、比較例１と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００７９】
〔比較例３〕
成分（Ｃ）を添加しなかった以外は、実施例４と同様の方法で成形体を製造した。得られた成形体の耐油性試験の結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2015134916.tif 000002