(57)【要約】【課題】  伸びが良く使用感に優れ、肌に塗布した時に白浮きがなく、かつ経時的に粘度の安定性に優れた日焼け止め化粧料を提供すること【解決手段】  以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有する日焼け止め化粧料。  （Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物  （Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーン  （Ｃ）金属酸化物  （Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末  （Ｅ）油剤  （Ｆ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有する日焼け止め化粧料。
（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物
（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーン
（Ｃ）金属酸化物
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末
（Ｅ）油剤
（Ｆ）水
【請求項２】
（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物がポリヒドロキシステアリン酸であり、ポリヒドロキシステアリン酸を０．１〜０．３質量％含有する請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーンがシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンから選ばれる一種以上である請求項１又は２に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
（Ｃ）金属酸化物が微粒子酸化チタン、無微粒子酸化亜鉛から選ばれる一種以上である請求項１〜３のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項５】
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーである請求項１〜４のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項６】
（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーンを１〜１０質量％含有する請求項１〜５のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項７】
（Ｃ）金属酸化物を２０〜３０質量％含有する請求項１〜６のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項８】
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末を２〜６質量％含有する請求項１〜７のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【請求項９】
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒子径が２〜５μｍである請求項１〜８のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、日焼け止め化粧料には高いＳＰＦ（Sun Protection Factor）効果を得るために、紫外線散乱剤や紫外線吸収剤を多く配合する傾向にあり、それらを配合した日焼け止め化粧料の技術が開示されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
紫外線散乱剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの金属酸化物が挙げられる。これらの紫外線散乱剤はＵＶＢだけでなくＵＶＡも遮蔽するので、高いＳＰＦ効果を期待して配合されている。紫外線散乱剤は皮膚に刺激を与えない点で優れており、紫外線吸収剤を配合せずに紫外線散乱剤だけで高いＳＰＦ効果を実現させた日焼け止め化粧料も市販されている。このように日焼け止め化粧料において金属酸化物をできるだけ多く配合したいという設計要求があるが、金属酸化物は化粧料中に配合すればするほど皮膚に塗布した時、伸びが重くなる、肌の上で白さが残るなどの問題が発生する。
このような中、様々な技術提案がなされている。例えば、塗布後の白さ（白浮き）を改良するために、金属酸化物を微粒子化して可視光線の透過性を向上させる技術が報告されている（特許文献３）。また微粒子化した金属酸化物の分散性を向上させ、塗布後の白浮きを改良するため、表面処理剤を用いた技術（特許文献４）、ポリヒドロキシステアリン酸をエステル重合した乳化剤と有機紫外線吸収剤配合の日焼け止め化粧料の技術（特許文献５）、ヒドロキシ脂肪酸縮合物と金属酸化物の金属酸化物油分散体の技術（特許文献６）などが知られている。
また、肌に塗布した時の伸びを向上させる技術の一つとしてとして、球状粉体を配合する方法が知られている。球状粉体には様々な化学組成のものがあり、例えばポリメチルシルセスキオキサン、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、シリカ（無水ケイ酸）、デンプン、シルク粉末、シリコーン粉末の技術がある（特許文献７、特許文献８）。
さらにまた、金属酸化物の配合量が増えると化粧料中で粉体の凝集や沈降が生じたり、組成物の粘度が時間の経過とともに上昇したりする問題がある。しかしこれまでに提案された技術では粉体の凝集や沈降、粘度の上昇の問題は十分には解決されていない。
伸びが良く使用感に優れ、肌に塗布した時の白浮きがなく、かつ経時的に粘度の安定性に優れた日焼け止め化粧料の技術が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１０−１２０５４３号公報
【特許文献２】特表２００２−５２１４１７号公報
【特許文献３】特開平９−１７５８２１号公報
【特許文献４】特許第３５６７３３５号公報
【特許文献５】特許第４０２７１５７号公報
【特許文献６】特開２００６−１８８６号公報
【特許文献７】特開２０１３−２１６５８３号公報
【特許文献８】特開平１０−３３８６１６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、伸びが良く使用感に優れ、肌に塗布した時の白浮きがなく、安定性に優れた日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、金属酸化物を含む組成において、化粧料に用いられる種々の分散剤、界面活性剤、シリコーン粒子などの球状粉体を含めて乳化の検討を行ったところ、金属酸化物、ヒドロキシ脂肪酸縮合物、シリコーン分岐型変性シリコーン、シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末を含有する油中水型乳化物が、伸びが良く使用感に優れ、肌に塗布した時の白浮きがなく、また安定性の面においても粉体の沈降や凝集がなく粘度上昇が抑えられた経時安定性に優れた日焼け止め化粧料となることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
本発明の主な構成は、次のとおりである。
（１）以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有する日焼け止め化粧料。
（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物
（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーン
（Ｃ）金属酸化物
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末
（Ｅ）油剤
（Ｆ）水
（２）（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物がポリヒドロキシステアリン酸であり、ポリヒドロキシステアリン酸を０．１〜０．３質量％含有する（１）に記載の日焼け止め化粧料。
（３）（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーンがシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンから選ばれる一種以上である（１）又は（２）に記載の日焼け止め化粧料。
（４）（Ｃ）金属酸化物が微粒子酸化チタン、無微粒子酸化亜鉛から選ばれる一種以上である（１）〜（３）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（５）（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーである（１）〜（４）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（６）（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーンを１〜１０質量％含有する（１）〜（５）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（７）（Ｃ）金属酸化物を２０〜３０質量％含有する（１）〜（６）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（８）（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末を２〜６質量％含有する（１）〜（７）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
（９）（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒子径が２〜５μｍである（１）〜（８）のいずれかに記載の日焼け止め化粧料。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の日焼け止め化粧料は高濃度の金属酸化物を安定的に配合可能であり、その結果、高い日焼け止め効果（ＵＶＢ遮蔽効果、ＵＶＡ遮蔽効果）を得ることができる。また、本発明の日焼け止め化粧料は伸びが良く、肌に塗布した時に白浮きがない。さらに本発明の日焼け止め化粧料は粉体が経時的に沈降したりせず、また経時的な粘度上昇がないので、保存によって容器から出にくくなったりせず、使用性が良い。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明の構成成分について説明する。
必須成分
（Ａ）ヒドロキシ脂肪酸縮合物
本発明に用いるヒドロキシ脂肪酸縮合物としては、ポリヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシリシノレイン酸等が例示できる。ポリヒドロキシステアリン酸を用いることが好ましい。ポリヒドロキシステアリン酸の市販品としては、例えば、日清オイリオグループ（株）製のサラコスＨＳ−６Ｃを例示できる。
ヒドロキシ脂肪酸縮合物は日焼け止め組成物中に０．１〜０．３質量％含有させることが好ましい。この範囲だと金属酸化物の沈降が生じず、また組成物が経時的に増粘しないので好ましい。
【０００９】
（Ｂ）シリコーン分岐型変性シリコーン
本発明に用いるシリコーン分岐型変性シリコーンとしては、次に示すシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンが例示できる。
＜シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン＞
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎＨで表されるポリエーテル基が上記のポリジメチルシロキサン骨格のＳｉ原子に側鎖として複数結合している。
すなわち、−Ｃ２Ｈ４−(Ｓｉ(Ｈ３)２Ｏ)ｎ−Ｓｉ(ＣＨ３)３で表されるシリコーン基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合した化合物である。このようなシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンは市販品を用いることができる。例えば信越化学工業製ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（商品名：ＫＦ−６０２８Ｐ）が挙げられる。
＜シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーン＞
シリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサンを骨格として、これに炭素数２以上のアルキル基が側鎖としてポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合したものである。側鎖として、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｎＨで表されるポリエーテル基が上記と同様にポリジメチルシロキサン骨格のＳｉに複数結合している。このようなシリコーン分岐型アルキル共変性ポリエーテル変性シリコーンとして市販品を用いることができる。例えば信越化学工業製ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（商品名：ＫＦ−６０３８）が挙げられる。
シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンとシリコーン分岐型アルキル共変性シリコーンは、組み合わせて用いてもよい。日焼け止め化粧料に１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは４〜８質量％配合することが好ましい。
【００１０】
（Ｃ）金属酸化物
本発明で用いる金属酸化物は、紫外線を散乱または遮蔽する目的で配合する。微粒子化したものを用いることが好ましく、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等を好ましく例示できる。脂肪酸やシリコーンなどで表面処理（被覆処理）しているものを用いても良い。シリコーンで表面処理（被覆処理）しているものを用いることが好ましい。
これらの金属酸化物は、単体を入手して用いても良いが、金属酸化物が揮発性シリコーン基材中に安定的に低次粒子化されたペースト状の市販品を用いても良い。ペースト状の市販品としては、大日本化成(株)製のコスメサーブＷＰ−４０ＴＳＦ、テイカ(株)製の、ＬＺ−０２１、ＬＺ−Ｆ０２などを入手して用いることができる。
コスメサーブＷＰ−４０ＴＳＦは、酸化チタン、シリカ、水酸化Ａｌ、(ジメチコン/メチコン)コポリマー、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、シクロペンタシロキサンから成る。
テイカ(株)製のＬＺ−０２１は、酸化亜鉛、ハイドロゲンジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、シクロペンタシロキサン、トコフェロールから成る。
テイカ(株)製のＬＺ−Ｆ０２は、酸化亜鉛、シクロペンタシロキサン、ＰＥＧ−９ジメチコン、ジメチコン、トコフェロールから成る。
金属酸化物の配合量は目的に応じて適宜決定されるが、高いＳＰＦを得るためには２０〜３０質量％配合することが好ましい。２０〜３０質量％配合することで、おおよそＳＰＦ５０+、ＰＡ++++の日焼け止め化粧料が得られる。
【００１１】
（Ｄ）シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末
本発明で用いるシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末とは、シリコーンゴム粒子の表面をシリコーンレジンで被覆した複合粉体である。そしてシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の形状は球状であることが必須である。球状であると使用感がなめらかとなるので好ましい。さらに、シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の体積平均粒径が２〜５μｍであることが好ましい。シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の体積平均粒径を２〜５μｍとすると、化粧料の伸びが良好となるだけでなく日焼け止め化粧料を皮膚に塗布した時に白浮きしない効果が得られるので特に好ましい。
シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粒子の市販品としては、信越化学工業(株)のＫＳＰ−１０５、ＫＳＰ−１００を例示できる。ＫＳＰ−１０５は化粧品表示名称が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーであり、体積平均粒径は２μｍである。ＫＳＰ−１００は化粧品表示名称が（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマーであり、体積平均粒径は５μｍである。
【００１２】
（Ｅ）油剤
本発明で用いる油剤としては、例えば、シリコーン油、エステル油、油脂、炭化水素類が好ましい。シリコーン油としては、ジメチコン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、ハイドロゲンジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、シクロヘキサシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が好ましい。
エステル油としては、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、ジイソノナン酸１，３−ブチレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸１，３−ブチレングリコール、ジイソノナン酸ジプロピレングリコール、ジ２−エチルヘキサン酸ジプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコー、ネオペンタン酸イソステアリル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル等が好ましい。
油脂としては、例えば、ツバキ油、月見草油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、トウモロコシ油、ゴマ油、ホホバ油、胚芽油、小麦胚芽油等の液体油脂を例示できる。
炭化水素類としては、例えば、流動パラフィン、スクワレン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等が好ましい。
本発明においては、これらの油剤を適宜混合して用いることができる。
【００１３】
（Ｆ）水
本発明の日焼け止め化粧料に水は必須の成分である。水は１０〜２０質量％配合することが好ましい。必要に応じて水の一部を水溶性成分で置き換えることができる。例えば、多価アルコール、糖類、糖アルコール類を配合することができる。多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。糖類、糖アルコール類としては、グルコース、フルクトース、ソルビトール、マルチトール、エリスリトール、トレハロース、スクロース、キシリトール、マルトース、ラクトース等を例示できる。多価アルコール、糖類、糖アルコール類を配合する場合は水を含む合計量が１０〜３０質量％となるように調整する。
【００１４】
本発明の日焼け止め化粧料は、２５℃、ローターＭ２、回転数１２ｒｐｍ、回転数３
０秒の条件で測定するとき、４００〜３０００ｍＰａ・ｓ（ＴＶ型粘度計、東機産業）
の粘度を有していることが好ましい。
【００１５】
本発明の日焼け止め化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲と条件において、さらに粉体、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーン系増粘剤、多価アルコール類、糖類、糖アルコール類、水溶性高分子、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤、ヒアルロン酸のような保湿剤、香料、ｐＨ調整剤等を含有させることができる。また、ビタミン類、皮膚賦活剤、血行促進剤、常在菌コントロール剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の他の薬効成分、生理活性成分を含有させることもできる。
【００１６】
粉体としては、酸化鉄、グンジョウ、酸化クロム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、タルク、カオリン、窒化ホウ素、マイカ、結晶セルロース粉体、シルク粉体、ポリアクリル酸アルキル粉体、ナイロン粉体、ポリエチレン粉体、ポリスチレン粉体等を例示できる。また、シリコーン処理やフッ素処理等を施した表面処理粉体を用いてもよい。また、複数種の不溶性粉体からなる複合粉体を用いてもよい。不溶性粉体はあらかじめシリコーン油などに分散処理した市販されている分散体を用いても良い。
【００１７】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）等を例示できる。
【００１８】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコール等を例示できる。
【００１９】
シリコーン系増粘剤としては、部分架橋型オルガノポリシロキサン、アルキル変性部分架橋型オルガノポリシロキサン、シリコーン分岐型アルキル変性部分架橋型オルガノポリシロキサンを好ましく例示することができる。もしくは部分架橋型オルガノポリシロキサンと、シクロペンタシロキサンやジメチコンといった油剤とをあらかじめ混合したゲル混合物を用いても良い。シリコーン系増粘剤を配合する場合は、分散媒としてシリコーン油が好ましい。シリコーン系増粘剤は、信越化学工業(株)製のＫＳＧ−１５（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー４〜１０質量％、シクロペンタシロキサン９０〜９６質量％の混合物）、ＫＳＧ−１６（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー２０〜３０質量％、ジメチコン７０〜８０質量％の混合物）、ＫＳＧ−１６１０（（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー１５〜２０質量％、メチルトリメチコン８０〜８５質量％の混合物）、ＫＳＧ−１８Ａ（（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー１０〜２０質量％、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン８０〜９０質量％の混合物）等を例示できる。
【００２０】
水溶性高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カルボキシメチルデンプン、コラーゲン、カゼイン、ゼラチン、メチルセルロース、メチルハイドロキシプロピルセルロース、ハイドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等を例示できる。
【００２１】
増粘剤としては、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等を例示できる。
【００２２】
防腐剤としては、メチルパラベン、エチルパラベン等を挙げることができる。
【００２３】
金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、エデト酸、エデト酸ナトリウム塩等のエデト酸塩を例示できる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２，４−ジハイドロキシベンゾフェノン等を例示できる。
【００２５】
薬効成分としては、ビタミンＡ油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ６類、ピリドキシン塩酸塩等のＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、ビタミンＤ６、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類等のビタミン類を例示できる。
【００２６】
本発明の日焼け止め化粧料の形態として、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、サンケアスプレー、サンスクリーンエマルジョン、サンスクリーンムースが挙げられる。
【実施例】
【００２７】
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する。
表1の組成にて、実施例、比較例の組成物を、以下の調製方法により調製した。
【００２８】
１．調製方法
（Ａ）〜（Ｅ）とその他の界面活性剤、増粘剤を室温で混合し、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で１０分間混合した。混合物に（Ｆ）水・水溶性成分を投入しながら、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で混合し、乳化した（１〜２分間）。ホモミキサー（４５００ｒｐｍ）で１０分間混合を継続し、調製を終了した。
【００２９】
【表１】
2015187090.tif 000002
【００３０】
２．試験・評価
表1の組成の実施例、比較例の日焼け止め化粧料を以下の手順で「肌に塗布した時の伸び」、「明度」、「肌に塗布した時の白浮きのなさ」、「粘度」、「経時での粘度変化」を測定、評価した。
【００３１】
＜粘度及び経時での粘度変化の評価＞
日焼け止め化粧料をＴＶ型粘度計（東機産業）を用いて、２５℃、ローターＭ２、回転数１２ｒｐｍ、回転時間３０秒の条件にて調製翌日と、３０日経過後に粘度を測定し下記基準により評価した。尚、表中「−」は測定していないことを示す。
（判断基準）  
〇：粘度が経時で上昇しない
×：粘度が経時で上昇するか、粘度が経時で上昇しないが粉体が沈降している
【００３２】
＜明度Ｌ＊値（ＳＣＥ）＞
得られた日焼け止め化粧料を人工バイオスキン（(株)ビューラックス社製）に０．０２ｇとり、３ｃｍ×３ｃｍの面積に塗り伸ばして、１０分経過後、コニカミノルタセンシング社製の分光測色計を用いて、塗布前後の白色度（明度）を測定した。
【００３３】
＜白浮きのなさの官能評価＞
得られた日焼け止め化粧料を上腕内側部に０．０２ｇとり、塗り伸ばした後、白浮きしないか下記基準により評価した。
（判断基準）
〇：白浮きしない
△：やや白っぽくなる
×：白浮きする
【００３４】
＜肌に塗布した時の伸び＞
専門パネルが日焼け止め化粧料を手の甲に塗布し、「伸び（伸ばしやすさ）」を以下の基準で評価した。
〇：伸びがよい
△：伸びがやや重い
×：伸びが重い
実施例１〜５、比較例１〜５の日焼け止め化粧料について、評価した結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
2015187090.tif 000003
【００３６】
本発明の構成をとる実施例１〜５の組成物は、伸びがよく、肌に塗布した時に白浮きしない、経時的な粘度の変化の少ない日焼け止め化粧料であった。
また、実施例１の日焼け止め化粧料についてＳＰＦをＩＳＯ２４４４４、ＵＶＡ防止効果をＩＳＯ２４４４２として発行された測定法により測定したところ、表示：ＳＰＦ５０+、ＰＡ++++であった。また、実施例１の日焼け止め化粧料を側面を押すと内容物が出る容器に充填し１カ月保管後に吐出試験をしたところ、詰まることなく吐出することができた。以上のことから、本発明の日焼け止め化粧料は高い日焼け止め効果を有し、経時的な粘度変化もなく使用性も問題ないことが確認できた。
【００３７】
これに対して、ヒドロキシ脂肪酸縮合物を配合しない比較例１は、経時的に化粧料の粘度低下が著しく粉体が沈降してしまった（比較例１）。シリコーン分岐型変性シリコーンを配合しない比較例２、３は乳化しないか（比較例２）、あるいは粘度が上昇してしまった（比較例３）。経時での粘度上昇を抑えるためには、分岐している「シリコーン分岐型変性シリコーン」を配合する必要があることがわかった。
ヒドロキシ脂肪酸縮合物を多く配合した比較例４の組成はゲル化してしまい、伸びも悪かった。比較例５は、シリコーン分岐型変性シリコーンに代えて非シリコーン系界面活性剤として代表的なセスキイソステアリン酸ソルビタンを配合した組成で二層型の日焼け止め化粧料であるが、肌に塗布した時の伸びは重く、また白浮きしてしまい不良であった。
【００３８】
次に、「肌に塗布した時の白浮きのなさ」と「肌に塗布した時の伸び」に影響があると考えられるＤ成分のシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末についてさらに検討した。
実施例１の組成の球状粉体（シリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末；（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー）を、シリコーンレジン被覆タイプではないその他の汎用されている球状粉体に置き換えた日焼け止め化粧料（比較例７〜１２）を同様にして調製した。またシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒径を大きくした日焼け止め化粧料（実施例６、比較例６）を調製した。
実施例１、６、比較例６〜１２について「肌に塗布した時の白浮きのなさ」と「肌に塗布した時の伸び」について同様に評価した。
結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2015187090.tif 000004
【００４０】
表３の結果から、球状粉体として汎用性のポリメチルシルセスキオキサン、シリカ、ポリメタクリル酸メチル、（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル）クロスポリマーを配合しても、「肌に塗布した時の白浮きのなさ」と「肌に塗布した時の伸び」は改善されないことが確認できた（比較例７〜１２）。一方実施例６に示すとおり、本発明においてはシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒子径を５μｍとして粒子径を大きくしても、白浮き及び伸びについての効果は2μｍの粒子と同様に有していることが判明した。尚、比較例7はシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒子径が１０μｍであるが、白浮きした。粒径が大きくなったことに起因したと考えられるが、「白浮きのなさ」を特に重視する商品の場合にはシリコーンレジン被覆シリコーンゴム粉末の粒子径が２〜５μｍであることがより好ましいことがわかった。
【００４１】
本発明の日焼け止め化粧料は２５〜３０質量％の金属酸化物を安定に配合できており、高い日焼け止め効果（ＵＶＢ遮蔽効果、ＵＶＡ遮蔽効果）が期待できる。本発明の日焼け止め化粧料は、高い日焼け止め効果と、伸びが良く肌に塗布した時に白浮きしないことを実現させている。本発明の日焼け止め化粧料は粉体が経時的に沈降したりせず、また時間の経過とともに粘度が上昇しないので、容器から出にくくならず使用性が良い。
本発明の構成をとることで金属酸化物のみで高ＳＰＦでありかつ使用感・使用性共に優れた日焼け止め化粧料を提供することがきるため、本発明は有用である。
【００４２】
処方例１（日焼け止め乳液）
成分                                                                    質量％
(１)ポリヒドロキシステアリン酸                                          ０．１
(２)ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン                      ４
(３)微粒子酸化チタン                                                    ４
(４)微粒子酸化亜鉛                                                    ２０
(５)(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー(２μｍ) ４
(６)シクロペンタシロキサン                                              残余
(７)ジメチコン                                                          ５
(８)ネオペンタン酸イソステアリル                                        ５
(９)ＫＳＧ−１５                                                        ２
(１０)精製水                                                          ２０
(１１)ジプロピレングリコール                                            ２
(１２)ジグリセリン                                                      ３
(１３)ｐＨ調製剤                                                        適量
(１４)ヒアルロン酸                                                      ０．０１
（調製方法）
成分（１）〜（９）を室温で混合し、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で１０分間混合した。混合物に成分（１０）〜（１４）を投入しながら、ホモミキサー（３０００ｒｐｍ）で混合し、乳化した（１〜２分間）。ホモミキサー（４５００ｒｐｍ）で１０分間混合を継続し、調製を終了した。
【００４３】
（評価）
処方例１の日焼け止め乳液は、伸びがよく、肌に塗布した時に白浮きしなかった。保存による粘度変化もなく使用性も問題なかった。
ＳＰＦをＩＳＯ２４４４４、ＵＶＡ防止効果をＩＳＯ２４４４２として発行された測定法により測定したところ、表示；ＳＰＦ５０+、ＰＡ++++であった。