(57)【要約】【課題】  光学成形体に好適な、アッベ数を下げずに屈折率を向上させることのできる脂環構造含有重合体組成物を提供する。【解決手段】  ［Ａ］脂環構造含有重合体５０〜９５重量部に対して、［Ｂ］ジシクロペンタジエンと共役ジエンとを熱架橋させた後、水素添加して得られるジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂が５〜５０重量部配合された脂環構造含有重合体組成物。特に、前記脂環構造含有重合体はノルボルネン系開環重合体水素化物であるのが好ましい。また、前記ノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％であるのが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ａ］脂環構造含有重合体５０〜９５重量部に対して、［Ｂ］ジシクロペンタジエンと共役ジエンとを熱架橋させた後、水素添加して得られるジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂が５〜５０重量部配合された脂環構造含有重合体組成物。
【請求項２】
前記脂環構造含有重合体がノルボルネン系開環重合体水素化物である請求項１記載の脂環構造含有重合体組成物。
【請求項３】
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物が、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）である請求項２記載の脂環構造含有重合体組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の脂環構造含有重合体組成物からなる光学成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学成形体に好適な、高屈折率でアッベ数が高く、複屈折の小さい脂環構造含有重合体組成物を提供する。
【背景技術】
【０００２】
脂環構造含有重合体は、透明性、低吸湿性、耐薬品性、耐熱性に優れており、レンズや光ディスク基板などの光学部材に用いられている。近年、光学部材の小型化薄型化が求められ、光学部材の屈折率をより高くする必要が生じている。そこで、脂環構造含有重合体に配合剤を添加することにより高屈折率化を実現する試みがなされている。例えば、特許文献１には、環状オレフィン系樹脂に、ジシクロペンタジエン−ビニル芳香族系石油樹脂を配合することで屈折率の向上を実現している。
また、ジシクロペンタジエン系石油樹脂を脂環構造含有重合体に配合した樹脂組成物は、溶融成形体の表面の荒れを抑制すること（特許文献２）や、二次成形加工性に優れること（特許文献３）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２５６５０４号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１０／０３２５６０号
【特許文献３】特開２００５−００８７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
係る従来技術の下、本発明者らは、特許文献１の記載に従って、脂環構造含有重合体に、ジシクロペンタジエン−ビニル芳香族系石油樹脂を配合したところ、屈折率の向上は認められたものの、アッベ数が下がることを確認した。
そして更なる検討の結果、ジシクロペンタジエンと共役ジエンとを熱架橋して得られる非芳香族系のジシクロペンタジエン系石油樹脂を用いると、アッベ数を下げることなく屈折率を向上させることを見出し、本発明を完成するに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かくして本発明によれば、［Ａ］脂環構造含有重合体５０〜９５重量部に対して、［Ｂ］ジシクロペンタジエンと共役ジエンとを熱架橋させた後、水素添加して得られるジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂が５〜５０重量部配合された脂環構造含有重合体組成物が提供される。
前記脂環構造含有重合体はノルボルネン系開環重合体水素化物であるのが好ましい。
前記ノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）であるのが好ましい。
また、本発明によれば、上記の脂環構造含有重合体組成物からなる光学成形体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
＜脂環構造含有重合体＞
本発明で使用される脂環構造含有重合体は、主鎖及び／又は側鎖に脂環構造を有する、非晶性樹脂（融点を有しない樹脂）であり、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環構造を含有するものが好ましい。
【０００７】
重合体の脂環構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられるが、機械的強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造を有するものが最も好ましい。
【０００８】
脂環構造を構成する炭素原子数は、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械的強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。
【０００９】
本発明に使用される脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％である。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位の割合が過度に少ないと耐熱性に劣り好ましくない。脂環構造含有重合体中の脂環構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択される。
【００１０】
この脂環構造含有重合体の具体例としては、（１）ノルボルネン系重合体、（２）単環の環状オレフィン系重合体、（３）環状共役ジエン系重合体、（４）ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び（１）〜（４）の水素化物などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、機械的強度等の観点から、ノルボルネン系重合体及びその水素化物が好ましい。
【００１１】
（１）ノルボルネン系重合体
ノルボルネン系重合体は、ノルボルネン骨格を有する単量体であるノルボルネン系単量体を重合してなるものであり、開環重合によって得られるものと、付加重合によって得られるものに大別される。
【００１２】
開環重合によって得られるものとして、ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体、ならびにこれらの水素化物などが挙げられる。付加重合によって得られるものとしてノルボルネン系単量体の付加重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体などが挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物が、耐熱性、機械的強度等の観点から好ましく、特に、テトラシクロドデセン系単量体、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体、及びノルボルネン系単量体を開環重合して得られるノルボルネン系開環重合体の炭素―炭素不飽和結合を水素添加して得られるものであり、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位を１５〜５０重量％、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位を５０〜９０重量％、及びノルボルネン系単量体由来の構造単位を１〜１５重量％（但し、各単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である）からなるノルボルネン系開環重合体水素化物が好ましい。
【００１３】
テトラシクロドデセン系単量体の具体例としては、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン（テトラシクロドデセン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン、８−メチル−８−カルボキシメチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセンなどが例示される。テトラシクロドデセン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体とノルボルネン系単量体の合計量は１００重量％とした場合の、テトラシクロドデセン系単量体の使用量としては、１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。テトラシクロドデセン系単量体の使用量が多すぎると、ノルボルネン系重合体水素化物の溶解性が低下してノルボルネン系重合体水素化物の生産性が悪化する恐れがある。
【００１４】
メタノテトラヒドロフルオレン系単量体としては、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、１，４−メタノ−８−メチル−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−クロロ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、１，４−メタノ−８−ブロモ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンなどが例示される。テトラシクロドデセン系単量体とメタノテトラヒドロフルオレン系単量体とノルボルネン系単量体の合計量は１００重量％とした場合の、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体の使用量としては、５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０重量％である。メタノテトラヒドロフルオレン系単量体が少なすぎると光学レンズの複屈折が悪化する恐れがあり、多すぎるとノルボルネン系開環重合体の溶解性が低下しノルボルネン系開環重合体水素化物の生産性が悪化する恐れがある。
【００１５】
ノルボルネン系単量体の具体例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メトキシルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチル５−メトキシカルボニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンなどが例示される。ノルボルネン系単量体は、ガラス転移温度を調整する目的で用いられる。ノルボルネン系重合体の量は、通常１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％である。ノルボルネン系単量体が多すぎると、ノルボルネン系開環重合体水素化物の耐熱性（ガラス転移温度）が低下しすぎる恐れがある。
【００１６】
本発明のノルボルネン系開環重合体水素化物は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計は１００重量％以下である。合計が１００重量％未満である場合、本発明ノルボルネン系開環重合体水素化物には、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位以外の構造単位（以下、「その他の構造単位」という）を含有させて、全単量体由来の構造単位を１００重量％とすることができる。その他の構造単位としては、ジシクロペンタジエン系単量体由来の構造単位と単環式非共役ポリエン由来の構造単位が挙げられる。
【００１７】
ジシクロペンタジエン系単量体由来の構造単位は、ジシクロペンタジエン系単量体を開環共重合することで導入することができる。ジシクロペンタジエン系単量体としては、トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名ジシクロペンタジエン）、２−メチルジシクロペンタジエン、２，３−ジメチルジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどが例示される。ジシクロペンタジエン系重合体の量は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計量１００重量部に対して、通常０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。ジシクロペンタジエン系重合体が多すぎると、光学レンズの複屈折が悪化する恐れがある。
【００１８】
単環式非共役ポリエン由来の構造単位は、単環式非共役ポリエンを開環共重合することで導入することができる。１，４−シクロヘキサジエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５−シクロオクタジエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５−シクロデカジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）、１，５，９，１３−シクロヘキサデカテトラエン及びその誘導体（環に置換基を有するもの）などが挙げられる。
置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アリール基、シリル基、アルコキシカルボニル基、アルキリデン基などが例示でき、上記単環式非共役ポリエン単量体は、これらを２種以上有していてもよい。具体的には、３−メチル−シクロオクタ−１，５−ジエン、９−フェニル−１，５−シクロドデカジエンなどが挙げられる。単環式非共役ポリエン単量体の量は、テトラシクロドデセン系単量体由来の構造単位、メタノテトラヒドロフルオレン系単量体由来の構造単位及びノルボルネン系単量体由来の構造単位の合計量１００重量部に対して、通常０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％である。単環式非共役ポリエン単量体が多すぎると、ノルボルネン系開環重合体水素化物の耐熱性（ガラス転移温度）が低下しすぎる恐れがある。
【００１９】
ノルボルネン系単量体の開環重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと開環共重合可能なその他の単量体との開環重合体は、単量体成分を、公知の開環重合触媒の存在下で重合して得ることができる。開環重合触媒としては、例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン化物と、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物、及び還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いることができる。
ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの単環の環状オレフィン系単量体などを挙げることができる。
ノルボルネン系単量体の開環重合体水素化物は、通常、上記開環重合体の重合溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を含む公知の水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素化することにより得ることができる。
【００２０】
ノルボルネン系単量体の付加重合体、又はノルボルネン系単量体とこれと共重合可能なその他の単量体との付加重合体は、これらの単量体を、公知の付加重合触媒、例えば、チタン、ジルコニウム又はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合させて得ることができる。
【００２１】
ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィン、及びこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、テトラシクロ［９．２．１．０２，１０．０３，８］テトラデカ−３，５，７，１２−テトラエン（３ａ，５，６，７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンとも言う）などのシクロオレフィン、及びこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンが特に好ましい。
これらの、ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。ノルボルネン系単量体とこれと付加共重合可能なその他の単量体とを付加共重合する場合は、付加重合体中のノルボルネン系単量体由来の構造単位と付加共重合可能なその他の単量体由来の構造単位との割合が、重量比で通常３０：７０〜９９：１、好ましくは５０：５０〜９７：３、より好ましくは７０：３０〜９５：５の範囲となるように適宜選択される。
【００２２】
（２）単環の環状オレフィン系重合体
単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどの、単環の環状オレフィン系単量体の付加重合体を用いることができる。
（３）環状共役ジエン系重合体
環状共役ジエン系重合体としては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの環状共役ジエン系単量体を１，２−又は１，４−付加重合した重合体及びその水素化物などを用いることができる。
（４）ビニル脂環式炭化水素重合体
ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系単量体の重合体及びその水素化物；スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル芳香族系単量体の重合体の芳香環部分の水素化物；などが挙げられ、ビニル脂環式炭化水素重合体やビニル芳香族系単量体と、これらの単量体と共重合可能な他の単量体とのランダム共重合体、ブロック共重合体などの共重合体及びその水素化物など、いずれでもよい。ブロック共重合体としては、ジブロック、トリブロック、又はそれ以上のマルチブロックや傾斜ブロック共重合体などが挙げられ、特に制限はない。
【００２３】
本発明で使用される脂環構造含有重合体の分子量は、使用目的に応じて適宜選択されるが、シクロヘキサン溶液（重合体が溶解しない場合はトルエン溶液）のゲル・パーミエーション・クロマトグラフで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で、通常５，０００以上であり、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは８，０００〜２００，０００、特に好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲であるときに、機械的強度と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
【００２４】
本発明で使用される脂環構造含有重合体のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０〜３００℃、好ましくは１００〜２８０℃、特に好ましくは１１５〜２５０℃、更に好ましくは１３０〜２００℃の範囲であるときに、耐熱性と成形加工性とが高度にバランスし、好適である。
本発明においてガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づいて測定されたものである。
【００２５】
ちなみに、これらの脂環構造含有重合体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
＜ジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂＞
ジシクロペンタジエンと共役ジエンとの重合は、ジシクロペンタジエン５０〜１００重量％、と共役ジエン０〜５０重量％と有機溶媒を混合し、熱重合により重合する。反応条件に特に制限はないが、反応温度は、通常１５０〜３５０℃である。
【００２７】
ジシクロペンタジエンと共に架橋反応に供される共役ジエンとしては、、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびこれらの誘導体などが挙げられ、１種又は２種以上組み合わせて使用することができる。
また、用いる有機溶媒としては、ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、トリメチルベンゼン、クメン、ブチルベンゼン、ジブチルベンゼン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、フルフラール、ブチルグリシジルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブおよびケロシン；混合溶媒である石油系の各種炭化水素溶剤；あるいは各種潤滑油などが挙げられる。これら有機溶媒は単独で用いてもよく、また２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２８】
得られた反応生成液を、例えば、温度１００〜３００℃で脱溶媒処理して揮発成分を除去すれ
ば、共重合体を得ることができる。
得られた共重合体をシクロヘキサンなどの溶媒に溶解して、ニッケル、パラジウム、コバルト、ロジウム、ルテニウム系触媒の存在下で１２０〜３００℃の温度、１〜６ＭＰａの圧力で水素添加反応を行う。
得られた水素化反応混合液を温度１００〜３００℃、圧力１００〜０ｍｍＨｇで処理して揮発成分を除去すれば、水素添加石油樹脂を得ることができる。
本発明に用いられるジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂の数平均分子量は、通常１００〜１２００、好ましくは３００〜７００である。
【００２９】
このようなジシクロペンタジエン系石油樹脂の量は、脂環構造含有重合体５０〜９５重量部、［Ｂ］ジシクロペンタジエン系石油樹脂５〜５０重量部であり、好ましくは、脂環構造含有重合体６０〜９５重量部、［Ｂ］ジシクロペンタジエン系石油樹脂５〜４０重量部、より好ましくは脂環構造含有重合体７０〜９０重量部、［Ｂ］ジシクロペンタジエン系石油樹脂１０〜３０重量部である。ジシクロペンタジエン系石油樹脂の量は、多すぎると射出成型体が脆くなり、成型体が得られなくなり、逆に少なすぎると屈折率が低くなり、複屈折が大きくなるため、いずれも好ましくない。
【００３０】
本発明において、脂環構造含有重合体組成物には、上述した以外の配合剤を、必要に応じて混合して用いることができる。
その他の配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、軟質重合体、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、離型剤、染料や顔料などの着色剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などの配合剤が挙げられる。
【００３１】
脂環構造含有重合体と、ジシクロペンタジエン系石油樹脂やその他必要に応じて用いられる配合剤との混合方法は、重合体中に配合剤が十分に分散する方法であれば、特に限定されない。また、配合の順番に格別な制限はない。配合方法としては、例えば、ミキサー、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、キャスト法、又は直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
二軸混練機を用いる場合、混練後は、通常は溶融状態で棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して用いられることが多い。
【００３２】
＜光学成形体＞
本発明の脂環構造含有重合体組成物は、周知の熱可塑性樹脂の成形法、例えば、射出成形法、押出成形法、キャスト成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法、真空成形法、プレス成形法、圧縮成形法、回転成形法、カレンダー成形法、圧延成形法、切削成形法等によって成形加工し、成形体とすることができる。
中でも、寸法精度に優れ、非球面形状などが成形可能な射出成形法又はプレス成形法が好ましく、特に射出成形法が好適である。
このようにして成形される光学成形体の具体的としては、カメラの撮像系レンズ、ビデオカメラの撮像系レンズ、顕微鏡レンズ、内視鏡レンズ、望遠鏡レンズ、双眼鏡レンズ、眼鏡レンズ、拡大レンズなどの全光線透過型レンズ、光ディスク用のピックアップレンズ、レーザービームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザー走査系レンズ、カメラのファインダー系のプリズムレンズ、赤外線センサーレンズ、オートフォーカスレンズ、バンドパスフィルターレンズなど光学レンズ；ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスク基板；光学ミラー；プリズム；液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明について、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、部又は％は、特に断りがない限り、重量基準である。
【００３４】
以下の実施例及び比較例において、各種物性の測定法は次のとおりである。
（１）分子量
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（ＭＷＤ）はシクロヘキサンを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による、標準ポリイソプレン換算値として測定した。標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン、Ｍｗ＝６０２、１，３９０、３，９２０、８，０５０、１３，８００、２２，７００、５８，８００、７１，３００、１０９，０００、２８０，０００の計１０点を用いた。
測定には、東ソー社製ＨＬＣ８１２０ＧＰＣを用い、カラムとして東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ    Ｇ２０００ＨＸＬを３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
（２）水素添加率は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定した。
（３）ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に基づき、示差走査熱量分析計（ナノテクロノジー社製、製品名「ＤＳＣ６２２０Ｓ１１」）を用い、ガラス転移温度より３０℃以上に加熱した後、冷却速度−１０℃／分で室温まで冷却し、その後、昇温速度１０℃／分で昇温する過程で測定した。
（４）屈折率、アッベ数
ＪＩＳ  Ｋ  ００６２  ５に従い２５℃において測定した。装置はカルニュー屈折計（島津製作所社製、製品名「ＫＰＲ−２００」）を用い小数点以下４桁目まで求めた。
ノルボルネン系重合体の屈折率は、厚み５ｍｍの成形品をＴｇ−１５℃で２４時間アニール処理し、２５±０．１℃に設定したＶブロックプリズムに設置して測定した。
（５）複屈折
複屈折は、２８０℃で射出成形した厚み３ｍｍ×縦７０ｍｍ×横３０ｍｍの樹脂成形板を試料として用いて測定した。樹脂成形板のゲート付近における最大位相差を、複屈折／位相差測定機（フォトニックラティス社製、製品名「ＷＰＡ−１００」）を用いて測定した。位相差がゼロに近いほど、低複屈折であることを示す。
【００３５】
［製造例１］
・脂環構造含有重合体の合成
乾燥し、窒素置換した重合反応器に、表１で示したノルボルネン系単量体混合物７部（重合に使用するノルボルネン系単量体全量に対して１％）、脱水したシクロヘキサン１，６００部、表１で示した連鎖移動剤種及び量、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８４部並びに六塩化タングステン０．６６％シクロヘキサン溶液３０部を入れ、５５℃で１０分間攪拌した。
次いで、反応系を５５℃に保持し、攪拌しながら、前記重合反応器中に前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステン０．７７％シクロヘキサン溶液７２部を各々１５０分かけて連続的に滴下し、さらに滴下終了後３０分間攪拌した後にイソプロピルアルコール１．０部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、モノマーの重合体への転化率は１００％であった。
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を攪拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部および珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名「Ｔ８４００ＲＬ」、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間反応させた。
水素化反応終了後、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名「ラヂオライト（登録商標）♯５００」）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名「フンダフィルタ−」）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。
次いで、得られた溶液に、前記水素添加物１００部当り、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製、製品名「イルガノックス（登録商標）１０１０」）０．５部を加えて溶解させた。
この溶液をフィルター（キュノーフィルター社製、製品名「ゼータプラス（登録商標）３０Ｈ」、孔径０．５〜１μｍ）で濾過した後、濾液を金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）にて濾過して異物を除去した。
次いで、上記で得られた濾液を、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下で、溶液から、溶媒であるシクロヘキサン及びその他の揮発成分を除去し、濃縮機に直結したダイから溶融状態でストランド状に押出し、水冷後、ペレタイザー（長田製作所製、製品名「ＯＳＰ−２」）でカッティングしてノルボルネン系重合体のペレットを得た。
開環重合体水素添加物（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１であり、ガラス転移温度は１４３℃、また、主鎖の水素添加率は、９９％以上、芳香環の水素添加率は、９９％以上であった。
用いたノルボルネン系単量体の略号は以下の通りである。
ＭＴＦ：メタノテトラヒドロフルオレン
ＴＣＤ：テトラシクロドデセン
ＤＣＰ：ジシクロペンタジエン
ＮＢ：ノルボルネン
【００３６】
［製造例２］
・ジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂の合成
窒素で置換した攪拌機付きの重合反応器にジシクロペンタジエン２００部、トルエン２００部仕込み、２６０℃まで加熱し、攪拌しながら５時間反応を行った。
反応終了後、反応生成液を取り出し、真空乾燥機で、温度２００℃、圧力１０ｍｍＨｇ以下で１２時間処理し、未反応モノマーとトルエンを除去して１９０部のジシクロペンタジエン重合体を得た。
窒素で置換した攪拌機付きの水素化反応器にシクロヘキサン（溶媒）３００部と得られたジシクロペンタジエン重合体６０部、ニッケル触媒３部を採取し、水素圧力４Ｍｐａ、温度２１０℃で５時間水素添加反応を行った。
反応終了後、反応生成液を取り出し、酸化防止剤を５０００ｐｐｍ添加した後、真空乾燥機で、温度２００℃、圧力１５ｍｍＨｇ以下で１２時間処理し、揮発成分を除去して５５ｇの（ジ）シクロペンタジエン重合体水素添加物を得た。この水素添加石油樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は３２０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．８であり、水素添加率は、９９％以上であった。。
【００３７】
＜実施例１＞
脂環構造含有重合体９０部とジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂１０部とを２８０℃で小型混練・射出成型機（Ｘ−ｐｌｏｒｅ社製、製品名「ＤＳＭ」）を用いて２８０℃で混練し、そのまま射出成型機で厚み３ｍｍ×縦７０ｍｍ×横３０ｍｍの樹脂成形板を成型した。金型温度はＴｇ−１５℃に設定した。
得られた成型版を用いて屈折率、アッベ数、複屈折の測定を行った。結果を表１に示す。
【００３８】
＜実施例２＞
配合を脂環構造含有重合体８０部とジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂２０部に変更した以外は実施例１と同様に射出成形体の形成及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜実施例３＞
配合を脂環構造含有重合体７０部とジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂３０部に変更した以外は実施例１と同様に射出成形体の形成及び評価を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
＜比較例１＞
配合を脂環構造含有重合体１００部に変更した以外は実施例１と同様に射出成形体の形成及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例２＞
配合を脂環構造含有重合体７０部と芳香族系水素添加石油樹脂（荒川化学工業社製、製品名「アルコン（登録商標）Ｐ−１４０」）３０部に変更した以外は実施例１と同様に射出成形体の形成及び評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例３＞
配合を脂環構造含有重合体７０部とジシクロペンタジエン−ビニル芳香族系石油樹脂３０部に変更した以外は実施例１と同様に射出成形体の形成及び評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2015124281.tif 000002
【００４１】
この結果からジシクロペンタジエン系水素添加石油樹脂を脂環構造含有重合体に配合したものは、脂環構造含有重合体に比べアッベ数を維持したまま、屈折率が高くなり、複屈折も低くなることがわかる（実施例１〜３と比較例１）。
また芳香族系水素添加石油樹脂を脂環構造含有重合体に配合した場合は、ジシクロペンタジエン系水素化石油樹脂を配合したものに比べて、屈折率及びアッベ数ともに低くなり（実施例３と比較例２）、ジシクロペンタジエン―ビニル芳香族系水素添加石油樹脂を配合したものは、屈折率は高くなるが、アッベ数が低下することがわかった（実施例３と比較例３）