(57)【要約】      （修正有）【課題】光半導体用封止剤などの原料として、好適に用いられる架橋密度が高く、柔軟性に優れた、ポリシロキサン等々と相溶性の高いジアリルイソシアヌレート化合物および誘導体の提供。【解決手段】下記化学式で代表されるジアリルイソシアヌレート化合物および誘導体。2015013846.tif 000031［式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）または化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物。
【化１】
2015013846.tif 000023
（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を表す。）
【化２】
2015013846.tif 000024
【請求項２】
化学式（Ia）または化学式（Ib）で示されるイソシアヌレート化合物。
【化３】
2015013846.tif 000025
（式(Ia)中、Ｒ１は互いに独立して水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同一である。Ｙ1が化学式（III）で示される２価の基を表す場合は、Ｙ2も化学式（III）で示される２価の基を表し、Ｙ1が化学式（IV）で示される２価の基を表す場合は、Ｙ2は化学式（V）で示される２価の基を表す。ｍは１〜３０の整数を表す。
また、式(Ib)中、Ｒ2は互いに独立して、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同一である。ｎは０または１〜５０の整数を表し、ｐは１〜１０の整数を表すが、ｎおよびｐは次式に従う。１＜ｎ＋ｐ）
【化４】
2015013846.tif 000026
（式中、Ｒ2は前記と同様である。）
【化５】
2015013846.tif 000027
（式中、Ｒ１、Ｒ2およびｎは前記と同様である。qは０または１〜１０の整数を表す。）
【化６】
2015013846.tif 000028
（式中、Ｒ１、Ｒ2、ｎおよびqは前記と同様である。）
【請求項３】
化学式（IIa）または化学式（IIb）で示されるイソシアヌレート化合物。
【化７】
2015013846.tif 000029
【請求項４】
化学式（VIa）または化学式（VIb）で示されるイソシアヌレート化合物。
【化８】
2015013846.tif 000030
（式（VIa）中、Ｒ１、Ｙ1、Ｙ2およびｍは前記と同様である。式（VIb）中、Ｒ2、ｎおよびｐは前記と同様である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なイソシアヌレート化合物に関し、より詳しくは、ジアリルイソシアヌレート化合物及びその誘導体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
不飽和基を有するシリコーン化合物と、ヒドロシリル基（-SiH）を有するシリコーン化合物が付加して、架橋反応することで知られる、所謂硬化性シリコーン組成物は、耐候性、耐熱性、電気絶縁性に優れた硬化物を与えるところから、電気電子部品のガスケット材、ポッティング材、コーティング材、ロール材、型取り材等の成形材料、電線被覆用材料や自動車用部品材料等として広く使用されている。また、その光学特性を生かして、光半導体の封止材や接着剤等への応用も進められている。
【０００３】
しかしながら、このような硬化性シリコーン組成物の成分であるシリコーンは、シロキサン結合を有する為、この硬化物を高温高湿下において使用する場合には、硬化物の耐薬品性、耐水性、ガスバリア性が著しく低下することがある。とりわけ、半導体の封止材料として用いる場合においては、高い水蒸気透過性が問題となることが多い。
また、硬化物表面のタック性により、粉塵などが付着しやすい難点を有する。
【０００４】
複素環化合物に由来するシリコーン化合物の硬化物（ポリシロキサン）としては、種々のタイプのものが知られている。
特にイソシアヌレート環を有するポリシロキサンとしては、トリアリルイソシアヌレートとヒドロシリル基含有ポリシロキサンとの付加反応（ヒドロシリル化反応）により、硬化させたもの（特許文献１）、ヒドロシリル基含有ポリシロキサンにジアリルモノグリシジルイソシアヌレートを付加反応させたイソシアヌレート環含有ポリシロキサンを、エポキシ基の開環反応により、硬化させたもの（特許文献２）、ジアリルモノメチルイソシアヌレートとヒドロシリル基含有ポリシロキサンとの付加反応により、硬化させたもの（特許文献３）等が知られている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１のイソシアヌレート環含有硬化物は、架橋密度が高く剛直で柔軟性に乏しく、また、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレートやジアリルモノメチルイソシアヌレートは、ヒドロシリル基含有ポリシロキサンとの相溶性が低く、硬化時の配合量を増やし過ぎると相分離が起こり白濁してしまうため、硬化物中におけるイソシアヌレート環の含有量（当量）を十分に高めることができない、と云う問題があった。
なお、特許文献４には、揮発性が低く、熱安定性および相溶性に優れた高分子材料用酸化防止剤として、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を有するアリルイソシアヌレート化合物が提案されているが、該化合物をヒドロシリル化し得る点の記載はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２９１２１４号公報
【特許文献２】特開２００８−１４３９５４号公報
【特許文献３】特開２０１０−２６５３７４号公報
【特許文献４】特開２００６−１８８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような問題点を解消し得る、新規なジアリルイソシアヌレート化合物および誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、１，３−ジアリルイソシアヌレートと、シリル基またはエーテル結合を有するハロゲン化物を反応させることにより新規なジアリルイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、また、これらのジアリルイソシアヌレート化合物、または３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を有する１，３−ジアリルイソシアヌレート化合物をヒドロシリル化することにより誘導される新規なイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、第１の発明は、化学式（I）または化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物である。
【０００９】
【化１】
2015013846.tif 000002
（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なって、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基を表す。）
【００１０】
【化２】
2015013846.tif 000003
【００１１】
第２の発明は、化学式（Ia）または化学式（Ib）で示されるイソシアヌレート化合物である。
【００１２】
【化３】
2015013846.tif 000004
（式(Ia)中、Ｒ１は互いに独立して水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同一である。Ｙ1が化学式（III）で示される２価の基を表す場合は、Ｙ2も化学式（III）で示される２価の基を表し、Ｙ1が化学式（IV）で示される２価の基を表す場合は、Ｙ2は化学式（V）で示される２価の基を表す。ｍは１〜３０の整数を表す。
また、式(Ib)中、Ｒ2は互いに独立して、メチル基、エチル基またはフェニル基を表す。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は前記と同一である。ｎは０または１〜５０の整数を表し、ｐは１〜１０の整数を表すが、ｎおよびｐは次式に従う。１＜ｎ＋ｐ）
【００１３】
【化４】
2015013846.tif 000005
（式中、Ｒ2は前記と同様である。）
【００１４】
【化５】
2015013846.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ2およびｎは前記と同様である。qは０または１〜１０の整数を表す。）
【００１５】
【化６】
2015013846.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ2、ｎおよびqは前記と同様である。）
【００１６】
第３の発明は、化学式（IIa）または化学式（IIb）で示されるイソシアヌレート化合物である。
【００１７】
【化７】
2015013846.tif 000008
【００１８】
第４の発明は、化学式（VIa）または化学式（VIb）で示されるイソシアヌレート化合物である。
【００１９】
【化８】
2015013846.tif 000009
（式（VIa）中、Ｒ１、Ｙ1、Ｙ2およびｍは前記と同様である。式（VIb）中、Ｒ2、ｎおよびｐは前記と同様である。）
【発明の効果】
【００２０】
第１の発明のジアリルイソシアヌレート化合物は、シリコーンとの相溶性に優れるので、硬化物（樹脂）中におけるイソシアヌレート環の含有割合を高めることが可能となり、樹脂の密着性、耐薬品性、耐水性、ガスバリア性等の向上が期待される。
第２〜４の発明のイソシアヌレート化合物は、イソシアヌレート環の含有割合が高い硬化物であり、樹脂の密着性、耐薬品性、耐水性、ガスバリア性等に優れていることが期待される。
【００２１】
ところで、特開２００２−３４１１０１号公報には、「（Ａ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に少なくとも２個含有する有機化合物、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を含有するケイ素化合物、（Ｃ）ヒドロシリル化触媒、及び（Ｄ）ＳｉＨ基と反応性を有する炭素−炭素二重結合を１分子中に１個含有する化合物、を必須成分として含有することを特徴とする光学材料用組成物」に関する発明（請求項１）が記載されている。
そして、（Ａ）成分として、トリアリルイソシアヌレートが例示され（段落００３４）、（Ｄ）成分として、モノアリルジベンジルイソシアヌレートやモノアリルジグリシジルイソシアヌレートが例示されており（段落００８９）、これらのイソシアヌレート化合物の代わりに、本発明の化学式（I）または化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物、もしくは前述の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル基を有するアリルイソシアヌレート化合物（特許文献４）を使用した光学材料用組成物とすることにより、従来にも増して顕著な効果、あるいは従来には無い優れた効果の発現が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、前記の化学式（I）または化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物および、化学式（Ia）または化学式（Ib）と、化学式（IIa）または化学式（IIb）と、化学式（VIa）または化学式（VIb）で示されるイソシアヌレート化合物である。
【００２３】
化学式（I）示されるジアリルイソシアヌレート化合物は、１，３−ジアリルイソシアヌレートと、化学式（VII）で示されるシリル基を有するハロゲン化物を、塩基の存在下、適宜量の反応溶媒中において、適宜の反応温度および反応時間にて反応させることにより合成することができる。
これと同様にして、化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物は、１，３−ジアリルイソシアヌレートと、化学式（VIII）で示されるエーテル結合を有するハロゲン化物を反応させることにより合成することができる。
【００２４】
【化９】
2015013846.tif 000010
（式中、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、前記と同様である。Ｚは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。）
【００２５】
【化１０】
2015013846.tif 000011
（式中、Ｘ４およびＺは、前記と同様である。）
【００２６】
前記の塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム等を使用することができる。
これらの塩基の使用量は、１，３−ジアリルイソシアヌレートに対して、１〜１０倍等量の割合とすることが好ましく、１〜２倍等量の割合とすることがより好ましい。
【００２７】
前記の反応溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、メタノール、２−プロパノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の溶剤を使用することができる。
【００２８】
前記の反応温度は、室温〜２５０℃とすることが好ましく、５０〜１５０℃とすることがより好ましい。また、前記の反応時間は、反応温度の設定に呼応して適宜設定すればよいが、１〜２４時間とすることが好ましく、３〜９時間とすることがより好ましい。
【００２９】
化学式（I）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物の例としては、
１，３−ジアリル−５−メチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−メチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−メチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ヘキシルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−メチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルジメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジメチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジメチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジメチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジメチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルエチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジエチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジエチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリエチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−プロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ヘキシルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−フェニルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジプロピルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルジプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルジプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジプロピルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−フェニルジプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルエチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジブチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリブチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジペンチルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルジペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジペンチルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジペンチルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジペンチルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ヘキシルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジヘキシルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルジヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジヘキシルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジヘキシルペンチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジヘキシルフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−フェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジフェニルメチルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−エチルジフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジフェニルプロピルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ブチルジフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ペンチルジフェニルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ジフェニルヘキシルシラニルメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−トリフェニルシラニルメチルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００３０】
化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物の例としては、
１，３−ジアリル−５−（２−メトキシエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−ベンジロキシメチルイソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリメチルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリエチルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリプロピルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリブチルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリペンチルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリヘキシルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート、
１，３−ジアリル−５−（２−トリフェニルシラニルエトキシメチル）イソシアヌレート
等が挙げられる。
【００３１】
化学式（Ia）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（I）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、触媒の存在下、適宜量の反応溶媒中において、適宜の反応温度および反応時間にて、化学式（IX）または化学式（X）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
また、化学式（Ib）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（I）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、前述の場合と同様にして、化学式（XI）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
【００３２】
【化１１】
2015013846.tif 000012
（式中、Ｒ1およびＲ2は前記と同様である。）
【００３３】
【化１２】
2015013846.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ2、ｎおよびｑは前記と同様である。）
【００３４】
【化１３】
2015013846.tif 000014
（式中、Ｒ2、ｎおよびｐは前記と同様である。）
【００３５】
前記の化学式（IX）〜（XI）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物の例としては、
メチルハイドロジェンシロキサン環状重合体、
メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2単位と(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と(Ｃ6Ｈ5)ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体、
(ＣＨ3)ＨＳｉＯ2/2単位と(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2単位及び／又はＨＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体等を挙げることができる。
【００３６】
化学式（IIa）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、化学式（Ia）で示されるイソシアヌレート化合物の場合と同様にして、化学式（IX）または化学式（X）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
また、化学式（IIb）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、化学式（Ia）で示されるイソシアヌレート化合物の場合と同様にして、化学式（XI）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
【００３７】
化学式（VIa）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（XII）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、化学式（Ia）で示されるイソシアヌレート化合物の場合と同様にして、化学式（IX）または化学式（X）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
また、化学式（VIIb）で示されるイソシアヌレート化合物は、化学式（XII）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物を、化学式（Ia）で示されるイソシアヌレート化合物の場合と同様にして、化学式（XI）で示されるヒドロシリル基を有するシラン化合物との反応により、ヒドロシリル化することにより合成することができる。
【００３８】
【化１４】
2015013846.tif 000015
【００３９】
前記の触媒としては、例えば白金、ロジウムまたはパラジウムを含む金属化合物を使用することができる。中でも白金を含む金属化合物が好適であり、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物、白金−カルボニルビニルメチル錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体、白金−オクチルアルデヒド／オクタノール錯体、または活性炭に担持された白金を好ましく使用することができる。
これらの触媒の使用量（注：触媒に含まれる金属の重量に換算）は、化学式（I）または化学式（II）で示されるジアリルイソシアヌレート化合物（重量）に対して、０．０１〜１０，０００ｐｐｍの割合とすることが好ましく、０．１〜１０００ｐｐｍの割合とすることがより好ましい。
【００４０】
前記の反応溶媒としては、トルエン、キシレン、メシチレン、ジエチルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジフェニルエーテル等の溶剤を使用することができる。
【００４１】
前記の反応温度は、室温〜２５０℃とすることが好ましく、５０〜１８０℃とすることがより好ましい。また、前記の反応時間は、反応温度の設定に呼応して適宜設定すればよいが、０．１〜１２０時間とすることが好ましく、１〜１０時間とすることがより好ましい。
【００４２】
化学式（Ia）、（Ib）、（IIa）、（IIb）、（VIa）または（VIb）で示される本発明のジアリルイソシアヌレート化合物およびイソシアヌレート化合物については、式中のＲ１が互いに独立して、水素原子、メチル基、エチル基またはフェニル基であり、Ｒ２が互いに独立して、メチル基、エチル基またはフェニル基であるところ、これらの化合物を配合した樹脂組成物の硬化物性、柔軟性や合成の容易さの観点から、このＲ１およびＲ２を合わせた全Ｒ中における５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００４３】
また、式中のｎは、０または１〜５０の整数であるところ、１〜３０の整数であることが好ましい。
同ｍは、１〜３０の整数であるところ、１〜１０の整数であることが好ましい。
同ｑは、０または１〜１０の整数であるところ、１〜５の整数であることが好ましい。
【００４４】
本発明のジアリルイソシアヌレート化合物およびイソシアヌレート化合物の重量平均分子量は、５００〜１００００であることが好ましく、６００〜５０００であることがより好ましい。
【００４５】
本発明のジアリルイソシアヌレート化合物およびイソシアヌレート化合物の２５℃における粘度は、０．１〜１００Pa・Sであることが好ましく、０．５〜１０Pa・Sであることがより好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を実施例および参考例に示した合成試験によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、合成試験に使用した主原料は、以下のとおりである。
【００４７】
［主原料］
・１，３−ジアリルイソシアヌレート（四国化成工業社製）
・１，３−ジアリル−５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（特許文献４に記載された方法に従って合成した）
・（クロロメチル）トリメチルシラン（東京化成工業社製）
・２−メトキシエトキシメチルクロリド（東京化成工業社製）
・クロロメチルメチルエーテル（東京化成工業社製）
・トリエチルシラン（東京化成工業社製）
・白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体  メチルビニルシクロシロキサン溶液（シグマアルドリッチ社製）
【００４８】
〔実施例１〕
＜１，３−ジアリル−５−トリメチルシラニルメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリルイソシアヌレート２．０９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、（クロロメチル）トリメチルシラン１．４７ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２．０７ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬを投入して反応液を調製し、攪拌しながら１００℃にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物に水２０ｍＬを添加した後、クロロホルム２０ｍＬで３回抽出操作を行った。次いで、それらのクロロホルム抽出液を混合して減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として無色の液体２．５７ｇ（収率８７％）を得た。
【００４９】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：5.83-5.92 (m, 2H), 5.26(dd,
4H),4.49(d, 4H), 3.45(s, 2H), 0.82(s, 9H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図１に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XIII）で示される標題のジアリルイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５０】
【化１５】
2015013846.tif 000016
【００５１】
〔実施例２〕
＜１，３−ジアリル−５−（２−メトキシエトキシメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリルイソシアヌレート１０．４６ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、２−メトキシエトキシメチルクロリド４．８３ｇ（３８．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．１４ｇ（５８．９ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル５０ｍＬを投入して反応液を調製し、攪拌しながら還流温度にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物に水５０ｍＬを添加した後、クロロホルム５０ｍＬで３回抽出操作を行った。次いで、それらのクロロホルム抽出液を混合して減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として無色の液体１１．０７ｇ（収率９６％）を得た。
【００５２】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：5.83-5.93(m, 2H), 5.43(s, 2H),
5.26(dd, 4H), 4.50(d, 4H), 3.80-3.82(m, 2H), 3.50-3.53(m, 2H), 3.38(s, 3H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図２に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XIV）で示される標題のジアリルイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５３】
【化１６】
2015013846.tif 000017
【００５４】
〔実施例３〕
＜１，３−ビス（トリエチルシリルトリメチレン）−５−トリメチルシラニルメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例１において合成した１，３−ジアリル−５−トリメチルシラニルメチルイソシアヌレート１．４８ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン２．３３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液に、室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体  メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ）０．１ｍＬ（０．０１ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら５５℃にて１時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として無色の液体２．１３ｇ（収率８８％）を得た。
【００５５】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：3.56(t, 4H), 3.45(s, 2H),
1.58-1.66(m, 4H), 0.92(t, 18H), 0.52(q, 16H), 0.08(s, 9H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図３に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XV）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００５６】
【化１７】
2015013846.tif 000018
【００５７】
〔参考例１〕
＜１，３−ジアリル−５−メトキシメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリルイソシアヌレート６．２８ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）、クロロメチルメチルエーテル４．８３ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．５６ｇ（３３．０ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル６０ｍＬを投入して反応液を調製し、攪拌しながら還流温度にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物に水５０ｍＬを添加した後、クロロホルム５０ｍＬで３回抽出操作を行った。次いで、それらのクロロホルム抽出液を混合して減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、標題のジアリルイソシアヌレート化合物を７．４６ｇ（収率９８％）得た。
【００５８】
なお、このジアリルイソシアヌレート化合物は、無色の液体であった。
また、このジアリルイソシアヌレート化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであり、該化合物の構造を化学式（XVI）に示す。
1H-NMR(CDCl3) δ：5.83-5.93(m, 2H), 5.24-5.35(m,
6H), 4.51(d, 4H), 3.46(s, 3H).
【００５９】
【化１８】
2015013846.tif 000019
【００６０】
〔実施例４〕
＜１，３−ビス（トリエチルシリルトリメチレン）−５−メトキシメチルイソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、参考例１において合成した１，３−ジアリル−５−メトキシメチルイソシアヌレート２．５３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン２．３３ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液に、室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体  メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ）０．１ｍＬ（０．０１ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら５５℃にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として無色の液体４．１３ｇ（収率８５％）を得た。
【００６１】
この液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：5.33(s, 2H), 3.85(dd, 4H), 3.46(s,
3H), 1.58-1.67(m, 4H), 0.92(t, 18H), 0.50-0.54(m, 16H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図４に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XVII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００６２】
【化１９】
2015013846.tif 000020
【００６３】
〔実施例５〕
＜１，３−ビス（トリエチルシリルトリメチレン）−５−（２−メトキシエトキシメチル）イソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、実施例２において合成した１，３−ジアリル−５−（２−メトキシエトキシメチル）イソシアヌレート１．４９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン１．１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン１０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液に、室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体  メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ）０．０５ｍＬ（０．００５ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら５５℃にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝１０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として無色の液体２．４１ｇ（収率９１％）を得た。
【００６４】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：5.42(s, 2H), 3.80-3.86(m, 6H),
3.51-3.53(m, 2H), 3.35(s, 3H), 1.58-1.66(m, 4H), 0.92(t, 18H), 0.48-0.54(m,
16H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図５に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XVIII）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００６５】
【化２０】
2015013846.tif 000021
【００６６】
〔実施例６〕
＜１，３−ビス（トリエチルシリルトリメチレン）−５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートの合成＞
温度計を備えた１００ｍＬフラスコに、１，３−ジアリル−５−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート２．１４ｇ（５．０ｍｍｏｌ）、トリエチルシラン１．１６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）及びトルエン２０ｍＬを投入し、反応液を調製した。
この反応液に、室温下、白金−２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニルシクロテトラシロキサン錯体  メチルビニルシクロシロキサン溶液（０．１０４Ｍ）０．０５ｍＬ（０．００５ｍｍｏｌ）を加えて、攪拌しながら５５℃にて３時間反応を行った。
続いて、反応液を減圧下で濃縮し、得られた濃縮物をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝３０／１、ｖ／ｖ）により精製し、生成物として淡黄色の液体２．８１ｇ（収率８５％）を得た。
【００６７】
得られた液体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルデータは、以下のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ：7.37(s, 2H), 5.23(s, 1H),
4.96(s, 2H), 3.82(dd, 4H), 1.57-1.63(m, 4H), 1.43(s, 18H), 1.27-1.30(m, 4H),
0.87-0.93(m, 18H), 0.46-0.54(m, 12H).
また、この液体のＩＲスペクトルデータは、図６に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化学式（XIX）で示される標題のイソシアヌレート化合物であるものと同定した。
【００６８】
【化２１】
2015013846.tif 000022
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】実施例１で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図２】実施例２で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図３】実施例３で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図４】実施例４で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図５】実施例５で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【図６】実施例６で得られた液体のＩＲスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のジアリルイソシアヌレート化合物およびイソシアヌレート化合物は、機械的特性、耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性、耐水性、ガスバリア性、光学特性、耐酸化分解性等に優れたシリコン樹脂の原料として期待できる。このようなシリコン樹脂は、透明性を必要とするＬＥＤ用レンズやＬＥＤ用封止材料などの光学材料、また半導体の封止材として好適なものであるから、本発明の産業上の利用可能性は大である。
【図１】
2015013846.tif 000032
【図２】
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【図３】
2015013846.tif 000034
【図４】
2015013846.tif 000035
【図５】
2015013846.tif 000036
【図６】
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