(57)【要約】      （修正有）【課題】抗微生物機能を有する、或いは人体に必須な金属のイオン水の提供。【解決手段】希クエン酸溶液を溶媒とし、銀、銅、亜鉛から選択される金属を皮膜としたプラスチックフィルムを、該溶媒内で撹拌することにより得られる、少なくとも錯陰イオンを含有し抗微生物機能を有する金属イオン水。必要な場合はｐＨ調整剤で弱酸性に調整する。該金属イオン水に布地を含浸させ乾燥の後断裁した抗微生物機能を有する包装材。又銅イオン水を担持させた布地・繊維製品は虫・昆虫忌避機能も有する布地・繊維製品。更に、鉄、亜鉛、クロム、セレン、マンガン、モリブデンといった人の健康維持に必須とされる金属が少なくとも一部が金属錯陰イオンとして含有され、時には金属系も含めたｐＨ調整剤でバッファーされた金属イオン水。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスティックフィルム表面に何らの前処理を行わない事を特徴とする該フィルムを基材とし、少なくともその片側に銀、銅、亜鉛或はそれらの合金といった抗菌性、抗カビ性を有する金属皮膜を設け、該金属皮膜にも保護層を設けないことを特徴としたフィルムを、希クエン酸溶液により該金属を溶融して得られる、抗菌性・抗カビ性といった抗微生物機能を有し、当該金属イオンの少なくても一部が錯体陰イオンであることを特徴とする金属イオン水。
【請求項２】
請求項１に記載の金属イオン水に非金属系ｐＨ緩衝材を添加してｐＨ値が５前後の弱酸性に調整された抗微生物機能を有する金属イオン水。
【請求項３】
請求項１に記載の金属の少なくとも一部が銅である場合、ｐＨ調整の有無を問わず、抗微生物機能のみならず、腹足類生物や昆虫の幼虫・成虫に対し殺傷能力や忌避効果を有し、陽イオン・陰イオンの少なくとも何れかを有する銅イオン水。
【請求項４】
請求項１乃至は請求項２に記載の金属イオン水をコーティング乃至は含浸させた、即効性の抗微生物機能を有する織物・編物・不織布といった布地からなる包装材といった繊維製品。
【請求項５】
請求項３に記載の金属イオン水をコーティング或いは含浸させた、抗微生物機能並びに腹足類や昆虫の殺傷能力や忌避効果を有する織物・編物・不織布といった布地からなる包装材といった繊維製品。
【請求項６】
真空蒸着が可能な限り請求項１に記載の方法で製造できる、鉄・亜鉛・クロム・セレン・マンガン・モリブデンといった人の健康維持に必須とされる金属が少なくとも一部が金属錯陰イオンとして含有され、時には金属系も含めたｐＨ調整剤でバッファーされた金属イオン水。
【請求項７】
請求項６に記載の金属イオン水を少なくとも一種類以上配合されたドリンク剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】抗菌性・抗カビ性といった抗微生物機能を有し、不快な臭気を発することなく、必要に応じて弱酸性に調整された金属イオン水と該金属イオン水を含浸させた布地及び包装材料により花卉類や生鮮食品の抗菌性・抗カビ性を活かした鮮度の延命技術に関する。
又、該金属が銅或いは銅の合金である場合の布地や繊維製品の腹足類生物や昆虫の殺傷能力や忌避機能に関する。更に、人の健康維持に欠かせない必須ミネラルを含有する金属イオン水に関する。
【背景技術】
【０００２】従来から、ポリエステルフィルム２枚が蒸着銀皮膜をサンドイッチ構造に持つ積層フィルムを断裁してプラスティック樹脂に重量比１から２％配合し成形された容器や袋は周知であり、抗菌性のある銀イオンがプラスティック樹脂の分子間を通り抗菌性を発揮する樹脂組成物であるまな板や保存容器は市販されている。（特許文献１）【０００３】銅乃至は銅合金を真空蒸着法、或はスパッタリング法のようなイオン蒸着法を利用して、床張りやドアノブ保護用として粘着剤を非金属面である裏側に塗布し、該金属面の抗菌性・抗カビ性を活かすという先行文献もある。この文献によると金属蒸着面に樹脂コーティングや別のフィルムによる保護が記載されていない。（特許文献２）【０００４】特許文献２によると、銅や銅合金蒸着面の抗菌・抗カビ効果は一見有効であるが、空気中の水分や汗により該金属が微量ながらもイオン化して溶け出すという記載はない。特に真空蒸着法によって蒸着された銅乃至は銅合金は原子・分子単位で基材フィルムに蓄積され被膜となるので原子・分子間の結合が非常に弱く水分や汗により簡単にイオン化して溶け出すというメカニズムの記載もない。【０００５】一方、別の先行技術文献である特許文献３には蒸着された銀、銅、亜鉛或はそれらの合金が真空蒸着やイオン蒸着された場合に該金属の被膜を構成する金属分子間の結合が弱く、水や希有機酸溶液に溶け出しイオン化するという記載があり、花卉や果物の鮮度保持に利用できるという記載もあるが、水を溶媒として得られた金属イオンは陽イオンであり濃度の低いものしか得られない。（特許文献３）【０００６】特許文献３には有機酸の一種である希クエン酸溶液を溶媒として、該金属イオン水を得られる旨の記載もあるが、該金属イオンは陽イオンである旨を前提として技術が記載されており、クエン酸により金属錯イオン（陰イオン）を形成するという記載もないし、ｐＨ調整の詳細な記述が見受けられない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第４１７５４８６号
【特許文献２】特願２０１０−２４７６５０
【特許文献３】特願２０１２−５０９７３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】特許文献３に記載の抗菌性・抗カビ性のある金属イオン水を水（水道水・井戸水・湧き水・蒸留水・イオン交換水・精製水を含み、以後これら全てを水と記載する。）を溶媒として得るには時間が掛かり合理的ではないし低濃度のものしか得られない。又、水により濃度を高めるためには多大な時間とエネルギーや労力，費用を要する。【０００９】有機酸溶液を溶媒とした、例えば希クエン酸溶液を溶媒とした場合には該溶液のｐＨ値は２．２〜２．４といった強酸性を持ち、その金属イオン水を花卉の保存水とすると酸性が強く花卉類の延命には役立たない。【００１０】希有機酸溶液であってもｐＨ値が２．２から２．４といったレベルが花卉の保存に適さないので、例えばアルカリ金属であるナトリウムやカリウムの有機酸化合物溶液を緩衝材として添加してｐＨ値を上げｐＨ値５．０前後の弱酸性に調整することは出来る。しかしプラス電荷をもつナトリウムイオン、乃至はカリウムイオンが過多になり、花卉保存水として利用しても茎からの水分吸収を抑制し、或いは葉に斑紋が現れ、花弁を落とす速度もかえって早くなり役立たない。【００１１】第二属金属であるマグネシウム化合物を添加してｐＨ調整を試みても、例えば２クエン酸３マグネシウム９水和物溶液を添加しても飽和して溶解が止まりｐＨ値４．０前後までしか緩衝出来ない。【００１２】又、特許文献３に記載の金属イオンは陽イオン化した金属イオンを前提としていて、抗菌性・抗カビ性といった抗微生物機能をもつ銀イオン、銅イオン乃至はそれらの混合イオンは個体金属であった時にはイオン化傾向が低く酸化や硫化、ハロゲン化の活性は低くても、陽イオン化した場合は簡単に化学反応を起こし、場合によっては期待された機能を発揮できなくなるだけなく、該金属イオン水を布地に含浸させる工程では該金属イオン水を貯め置く金属製タンクを構成する金属から溶出した電子の移動やゴムローロールに含まれる硫黄成分とのイオン反応により抗微生物活性が減殺されてしまう。
【課題を解決する手段】
【００１３】本発明に記載する金属イオン水を得る方法としては、溶媒として希クエン酸溶液を使用することを特徴とする。希クエン酸は錯イオンを形成できるリガンド（配位子）として働く。希クエン酸を溶媒とした銀、銅、亜鉛イオン水中の金属イオンは少なくとも半分乃至は３分の一程度が錯イオンでありクエン酸の持つ３つのカルボニル基により該錯イオンは陰イオンである。
【００１４】抗微生物機能を持つ金属イオンが錯体陰イオンであれば、通常陽イオンである金属イオンと反応しやすい酸素や硫化物、ハロゲンといった陰イオンとの反応を避けられ機能が有効に働く。
【００１５】希クエン酸により得られた金属イオン水のｐＨ値を弱酸性にまで調整しなければ強酸域にあるため花卉類や鮮度保持を要する食品といったものの中には枯れや変色を発生させることもあるので、少なくとも弱酸性域にまでｐＨ値を上げることが重要な場合もある。
【００１６】本発明はこの場合、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物といった金属系の緩衝剤ではなく、非金属系緩衝材をバッファーとすることが特徴である。例えばクエン酸３アンモニウムといった緩衝剤を使用することを特徴とする。花卉類の延命には濃すぎる緩衝材に含まれる金属イオンがかえって仇になる場合もある。
【００１７】希クエン酸溶液以外の例えば酢酸といった有機酸で得られた金属イオン水により抗微生物機能を発揮させる金属イオンは陽イオンであるが、微生物の中でも真菌類であるカビの細胞膜は親油性が高いので陽イオンでは細胞膜浸透力が弱く抗カビ性を発揮しにくい、或いは高い濃度が要求されるので、該金属イオン水に含まれる金属イオンは少なくとも一部は陰イオンである金属錯イオンであれば望ましく、本発明はその旨を特徴とする。
【００１８】本発明に記載の金属イオン水を含浸させた布地及び布地からなる鮮度保持用包装材を製造する工程では金属イオン水を貯め置く容器はほぼ耐久性を鑑みてステンレス、鉄といった金属製であり、抗微生物機能を有する金属が陽イオン化したものであれば、銀や銅といった金属より非なるステンレス（クロム・ニッケル・鉄）や鉄といった金属もイオン化して貴なる金属が非なる金属の電子を受け取ってしまい銀或いは銅イオン濃度を落としてしまう。本発明に記載の金属イオン水は金属錯陰イオン濃度が高いほど好ましいし、本発明はその旨を特徴とする。抗微生物機能を持つにはイオン化が必須である。
【００１９】又、本発明に記載の金属イオン水を含浸させた布地、鮮度保持用包装材を得る工程では、余分な金属イオン水を搾り取るためゴムロールが使用されるケースがあり、銀イオンが陽イオンであればゴムロールに含まれる硫黄成分と反応して期待する抗微生物機能が大きく減殺されるので、本発明に記載の金属イオンが銀イオン水であれば銀錯陰イオン濃度が高い事が好ましいし、本発明はその旨を特徴とする。また本発明請求項３に記載の生鮮食品の包装材の場合は、ｐＨ調整のための緩衝剤による弱酸性への調整をしなくても使用に耐え得る。
【００２０】リガンド（配位子）として働き、本発明に記載の金属の錯陰イオンを生成するクエン酸の濃度は１〜１０％程度が相応しく、クエン酸濃度が高いほど錯陰イオンの濃度は高いものが得られるが、金属イオン水の最終的な用途や目的に応じて溶媒となる希クエン酸濃度は設定できる。例えば銅であればクエン酸濃度が１〜２％程度、銀であれば１〜５％程度が好ましい。クエン酸濃度が高いほど錯陰イオンの比率はあがるが、作業環境のより安全を考え、消費者保護の観点からもクエン酸濃度を限定することが好ましい。
【００２１】又、銅或いはその合金のイオン水はナメクジやカタツムリ忌避剤としても使用されており、１ｐｐｍの銅イオン水中ではボウフラが成虫にならないという事も周知のように銅乃至は銅合金イオン水は昆虫忌避機能を有するので、本発明に記載の布地、繊維製品は抗微生物機能のみならず虫・昆虫忌避機能も有することができるし、銅イオンは腹足類生物や昆虫の幼虫・成虫の少なくとも忌避剤として機能できる。
【００２２】尚、包装材といった繊維製品の原料素材となる布地に本発明に記載の金属イオン水を含浸させると、必ず乾燥工程を経なければ次の加工・生産工程には入れないが、希クエン酸溶媒には多くの水が存在し、水も配位子として働き金属と配位結合しているので、結合していないいわゆる自由水は乾燥により蒸発するが、８００℃以下の温度での乾燥であれば金属イオンを構成している水は例え該イオンが陽イオンであろうと陰イオンであろうと蒸発せずにイオン状態を保持している。繊維が乾燥しているように見えても金属イオンから水が抜けてコロイドという微細な個体になる訳ではない。
【００２３】詰まり、一見乾燥して水分が抜けたように伺える金属イオンを含浸した布地は、イオン状態の金属を担持したままを保っている。布地を乾燥させる工程では高くても２００℃、通常は１８０℃程度の乾燥室を通され乾燥されるが、その際には布地本体からは気化熱が奪われることにより布地自体は非常に低温状態を保ち、乾燥室を出る寸前に手で触れられる程度の温度にしか上昇しないので、イオン状態が保たれるのである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】本発明に記載に金属皮膜を持つフィルムは、プラスティックフィルムを基材として銀、銅、亜鉛或いはそれら２種以上の合金といった人体には安全な抗微生物機能を持つ金属或いは人間に必須とされる鉄に代用される金属を少なくとも片側に有することを特徴とし、基材フィルムには基材と金属の接着界面を強固にするアンカーコーティングやプラズマ処理などを施さないことを特徴とする。
【００２５】基材となるプラスティックフィルムの厚みは、４から５０ミクロン程度が考えられるが、断裁された後に溶媒タンク内で撹拌され、撹拌中乃至は撹拌後に取り出され廃棄されることを考えれば、溶媒タンクの総容量を鑑みても６から１６ミクロンが好ましい。１６ミクロンを超えるとより高い濃度を求めるためにはより多くの金属皮膜を有するフィルムを投入しなければならないので、撹拌用タンクの容量限界と投入フィルムの体積の相関でフィルムが入りきれないという物理的問題を引き起こす可能性がある。逆にフィルムが薄いと撹拌中に断裁されたフィルムが内側に折れて金属が十分溶けきれないこともある。
【００２６】基材フィルムに金属皮膜を形成する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法など周知の方法が考えられるが、薄く均一な金属皮膜の形成のため、生産性からの観点からも、又被蒸着金属分子間の結合力が弱い方が良いといった理由からも真空蒸着法が最も好ましい。スパッタリングによる金属層は基材との接着力が強く本発明の実施は可能であるが、あまり好ましくない。
【００２７】クエン酸は金属をイオン化する場合、該金属の錯陰イオンを形成する特徴があるので、本発明の効果を作り出すための溶媒とすればコスト面も含み最適であり、本発明は希クエン酸溶液を溶媒とすることを特徴とする。
【００２８】希クエン酸であってもｐＨ値は２．２から２．４と強酸性域にあるので花卉類の鮮度保持用水としては相応しくなく、ｐＨ調整が必要である。この場合アルカリ金属、アルカリ土類金属系の緩衝材は弱酸性を実現するためにはある程度の濃度が必要であり、必要以上の例えばナトリウム、カリウムといったイオンは花卉類に返って害を与えてしまうので非金属系の緩衝材を使用しなければならない。それらを緩衝材としては使用しないことを本発明は特徴とし緩衝剤としてはクエン酸３アンモニウムといったアンモニア剤溶液に代表される非金属系が最も好ましい。
【００２９】ただし、鉄やクロムといった人間の健康維持に必要な金属をイオン化し、飲用に用いる場合にｐＨ調整が必要であれば、その場合は金属系の緩衝剤の試用を妨げるものでない。
【００３０】食品鮮度維持やその延命に用いる包装材の場合、銀イオン水に含まれる銀錯陰イオンはｐＨ緩衝材によって一部が陽イオンに戻るため、ｐＨ緩衝を行わないことも考えなければならない。希クエン酸のみによるｐＨ値２．２〜２．４の酸性は多くの食品の表面に大きな影響を及ぼさないし、銀イオンは食品、特に食肉が持つ硫黄成分を含むアミノ酸、例えばシステインのＨＳ結合を切って硫化銀となる化学反応をし、銀陽イオンであれば抗菌性を減殺されるためである。因みに本発明による銀イオン水のイオン濃度は少なくても１０ｐｐｍを超え、食品延命に供される銀イオン水の必要濃度は食品の種類によるが５０〜２００ｐｐｂ程度で済むため、１００倍程度或いはそれ以上のかなりの倍数で希釈されクエン酸の持つ酸味が食品の味に影響を与えることはない。それが希クエン酸溶媒によるｐＨ調整の必要が無い理由である。
【発明の効果】
【００３１】本発明による金属イオン水が含有する該金属イオンは高い濃度の錯陰イオンを含み、酸化、硫化、ハロゲン化を防ぎ、抗微生物活性が化学変化により減殺される可能性が非常に低く多量の強塩基による錯体の崩壊が無い限りキレートして安定である。
銀と同じ第１１族の銅を希クエン酸でイオン化すると明らかに硫酸銅溶液などとは違う錯陰イオンによる黄緑色を呈するが、多量のナトリウム剤によるｐＨ調整をしなければ錯陰イオンを示す黄緑色は変化を現さない。同族の銀でも同様の挙動を示すものと考えられる。
【００３２】安定した錯陰イオンは陽イオンのように抗微生物活性が劣ることはなく、親油性の高いカビの細胞膜からも浸透が可能且つ容易であり低い濃度で抗菌性・抗カビ性を発揮できる。
【００３３】本発明による布地や繊維製品、鮮度延命用包装材も安定した抗微生物活性を維持する。
又、ｐＨ調整が必要な場合に使用されたアンモニウム剤がガス化して悪臭を放つこともなく、アルカリ金属であるナトリウムやカリウムの陽イオンによる花卉へのダメージも防げる。
【００３４】更に、銅乃至は銅合金イオン水であれば虫や昆虫の殺傷や忌避機能或いは腹足類生物の殺傷や忌避機能を布地や繊維製品に付与することも可能である。
【００３５】鉄・クロムといった必須金属は、人間の健康維持に必須のミネラルであり、簡単な製法で安価な金属イオン水を得られ、錯体陰イオンは細胞膜透過も早いので体内への吸収も早く陽イオンよりも効率的である。
【発明を実施するための形態】
【００３６】厚み６から１６ミクロンのプラスティックフィルムを基材として、少なくとも基材の片側に厚み２０〜８０ナノメーターの抗微生物機能に代表される機能を有する金属皮膜を得る。或いは必須ミネラルの被膜を得る。金属皮膜を設ける基材フィルムには界面を強固にするためのアンカーコート、プラズマ処理といった前処理は行わないことを特徴とする。
【００３７】基材となるフィルムは、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリアミド系、塩ビ系といった周知のプラスティックフィルムが考えられるが、耐熱性、強度、市販物の厚みのバリエーション、調達コストといった面からポリエステル系が最も好ましい。
【００３８】このようにして得た金属皮膜を有するプラスティックフィルムを、大よそ２５ｍｍから５０ｍｍｘ２５ｍｍから５０ｍｍの略正方形に断裁し、１％から１０％程度の濃度の希クエン酸溶液の入ったタンクに投入し、４００〜６００回転／分の速度で金属の溶解度に違いもあるので４から１２時間撹拌する。
【００３９】断裁された金属皮膜を持つフィルム断片の量は、得ようとする該金属イオン濃度と該金属皮膜の厚みと面積、該金属の比重、溶媒の量、実験から得た溶解率から逆算で決定することが出来る。例えば銅の場合銅被膜の厚みは６０〜１００ｎｍ、銀は溶解率が低いので４０〜６０ｎｍ程度が好ましい。ただこの厚みに限定されるものではない。
【００４０】本発明に記載の金属イオン水を得るために使用されるタンクや撹拌機はプラスティック製、或いはプラスティックコーティングが施されている事が必須でありこれを特徴とする。銀や銅はイオン化傾向が低い金属であり、ステンレスや鉄といった素材で構成されるタンクや撹拌機はその構成金属もイオン化しやすく、構成金属がイオン化する際に放出された電子を溶媒中に陽イオンとして存在する銀イオン或は銅イオンが受取り金属原子に戻り、銀イオン或は銅イオン濃度が落ちることを防げる。ただし金属皮膜を構成する金属種によってはイオン化傾向を勘案して攪拌機やタンクの素材構成を変える事もできる。例えば鉄錯陰イオンを得ようと試みる場合はタンクや攪拌機は鉄製でも構わない。
【００４１】得られた金属イオン水の濃度を計測し、求める濃度に調整する方法としては水による希釈或いは熱による濃縮が考えられるが、高めの濃度設定を行い目的の濃度まで希釈することが合理的である。
【００４２】得られた金属イオン水を保管或いは流通する際には、容器としてポリエチレンに代表されるプラスティック容器を使用する事が必須である。金属系の容器の構成金属がイオン化すると電子の移動が起こり、得られた金属イオン水のイオン濃度を下げる場合があり、それを防ぐことが非常に重要である。プラスティック製の容器でもその構成分子間に金属イオンが入り込み１〜３％程度までの濃度低下があるので、濃度の管理にはこの事実に留意しなければならない。
【００４３】本発明に記載の布地は、金属イオン水を貯め置くバケットに投入しその中に布地を浸漬して、ゴムロールで絞り落とし、乾燥するという周知の染色工程乃至はその一部の工程で得られるし、鮮度保持包装材は該布地を使用に適したサイズに裁断すれば得られる。
金属イオン水を布地に担持させる方法は該金属イオン水を周知のノンイオン剤で増粘しコー―ティングを施すなど、周知の方法で十分であり何等限定を受けない。
【００４４】なお、生鮮食品である野菜や果実といった青果物の包装材に使用する場合は、希釈した銀イオン水にトレハロースを包装材全体重量比で０．１〜５％程度添加することが好ましい。８５〜９７％程度が水分である青果物から水分が蒸散してしおれが起こることを抑制できる。嘗ては非常に高価であったトレハロースもでんぷんを原料に工業生産され廉価で調達できるので、より効果的な包装材を得ることが出来る。青果用包装材には青果の保湿剤としてトレハロースを若干配合することが好ましい。
【実施例１】
【００４５】ここで本発明の詳細を説明するために、実施例を挙げる。なお本実施例はこれによる限定を受けるものではない。
厚み１６ミクロンのポリステルフィルムに何らの前処理をせずに真空蒸着法により純度９９．９％、銅の厚み８０ナノメーターの被膜を設けて、該フィルムを大よそ３０ｍｍｘ３０ｍｍに断裁した。【００４６】２００Ｌ容量の硬質塩ビ製のタンクに１２０Ｌの精製水を投入して、クエン酸１水和物を１．２ｋｇ添加し、スクリュー部分をフッ素樹脂でコーティングし、シャフト先端部までフッ素樹脂コートを施しシャフト上部は回転するとクエン酸溶液とはほぼ触れないので鉄製のままの攪拌機で４００回／分で５分撹拌し凡そ１％／重量の濃度の希クエン酸溶液を得た。【００４７】撹拌機を稼働させる時には遠心力で溶媒である希クエン酸溶液とシャフト上部が触れる事は極まれであり銅がイオン化する際に銅より卑なる金属であるシャフトを構成する鉄がイオン化して放出する電子を銅イオンが受取、金属銅コロイドに戻ってしまうという悪影響はほぼ避けられる。【００４８】凡そ１％濃度の希クエン酸溶液を撹拌しながら、約３０ｍｍｘ３０ｍｍに断裁された銅蒸着層を持つフィルムを凡そ２６８，６００枚順次投入すると間もなく蒸着された銅被膜がフィルムから剥離し銅箔状の断片が現れ、撹拌を始めて３時間後には銅箔色が消えて希クエン酸溶媒による銅イオン水が得られた。【００４９】この時の該イオン水の色は無機酸溶液である硫酸銅溶液や有機酸溶液である酢酸銅が水に溶解した時に示す銅イオン水独特の濃いコバルトブルーではなく、薄い緑であった。
銅錯陰イオンが示す独特の色調から、得られた銅イオン水中の銅イオンは殆どが錯陰イオンであることは明白である。【００５０】この銅錯イオン水のｐＨ値は２．４程度だったので、弱酸性にｐＨ調整するためクエン酸３ナトリウム水和物を２．６ｋｇ順次投入すると、該イオン水は徐々に陽イオンである銅イオン水特有のコバルトブルーに近い色に変化し始め、銅錯イオンの一部がナトリウムイオンによるｐＨ調整の影響を受けて陽電荷の銅イオンに変化した。こうしてｐＨ値が凡そ４．５に調整された陽イオンと錯イオンが混じった銅イオン水が得られた。これを仮称、銅・ナトリウムイオン水と呼ぶ。【００５１】一方、ｐＨ２．４程度の銅錯陰イオン水のｐＨ緩衝材としてクエン酸３アンモニウム水和物を１００ｍｌあたり３．２ｇの配合率で投入するとｐＨ値５．０程度まで調整できた。
ｐＨ調整後の陽・陰混合の銅イオン水はクエン酸３ナトリウムを調整剤とした時とは違う、グリーンとブルーの中間色を示した。これを仮称、銅・アンモニウムイオン水と呼ぶ。【００５２】別途、銅イオンを含まない濃度１％の希クエン酸溶液にクエン酸３アンモニウム水和物を添加して、ｐＨ値凡そ５．０の液体を得た。これを仮称、ブランク水１と呼び、水道水を沸騰させその後１昼夜貯め置き塩素イオンを取り除いた水を用意した。これをブランク水２と呼ぶ。【００５３】市販のバラの花のつぼみの大きさが目視でほぼ同様のものを１２本購入し、茎の長さを同じにして斜めにカットし、ｎ＝３として、ブラン水１、ブランク水２、銅・ナトリウムイオン水、銅・アンモニウムイオン水を同量グラスに注ぎバラの花を各々１本グラスに漬け、延命度の相違を確認する実験を始めた。銅・ナトリウムイオン水と銅・アンモニウムイオン水は５０倍の希釈を行った。【００５４】その結果、銅・ナトリウムイオン水に漬けたバラの花の茎部分の葉に斑紋が現れ、一番早く花が落ちた。次にブランク２の花が萎み始め、その次にブランク１の花が萎み始め、銅・アンモニア水に漬けた花の延命度が一番長く、本発明の優位性が確認できた。
又、アンモニウムがガス化して悪臭を放つという事象もなかった。【００５５】海水から水分が蒸発すると塩分が結晶化して残留するように、金属イオン水から水分が蒸発しても金属イオンの状態で残留するので、本発明による陽・陰イオンが混在する金属イオン水に浸漬し乾燥された布地が抗微生物機能を有し、大部分を水分が占める花卉類や生鮮食品の延命機能を有することは疑いの余地がなく、該布地からなる包装材が同様の機能を有することも間違いがない。
【実施例２】
【００５６】実施例１に記載の方法と同様の手法で精製水１１０Ｌにクエン酸１水和物１．１ｋｇを投入し凡そ１１０Ｌの希クエン酸溶液を得た後、１２ミクロン厚のポリエステルフィルムに４７ナノメーターの厚みで純度９９．９９％の純銀を蒸着し、凡そ３０ｍｍｘ３０ｍｍに断裁した銀蒸着フィルムを２４８，６００枚（約２２４ｍ２）投入し、凡そ１２時間撹拌してｐＨ調整を行わず得た銀イオン水の濃度は１０．４ｐｐｍであった。【００５７】該銀イオン水を希釈し、銀イオン水を含浸させる不織布の重量も加味して全体重量比として検体１（銀イオン濃度：２５ｐｐｂ）、と検体２（銀イオン濃度：３５ｐｐｂ）を得た。不織布はライオン社が販売するリードクッキンングペーパー（４０ｇ／ｍ２）を使用した。この不織布は生鮮食品の鮮度維持、延命を考慮し吸水力・保水力・保湿力をも考慮し、更にコスト合理性から選別したものであった。【００５８】ＪＩＳ−Ｌ−１９０２による抗菌試験を未洗濯の検体１と検体２の両方で行った。対象菌は黄色ブドウ状球菌と大腸菌として得た結果は、次の通りである。
検体１  対象：黄色ブドウ状球菌  殺菌活性値＝３．０以上
対象：大腸菌            殺菌活性値＝３．１以上
検体２  対象：黄色ブドウ状球菌  殺菌活性値＝３．０以上
対象：大腸菌            殺菌活性値＝３．１以上
何れの検体もブランクと同様に初期植菌したそれぞれのバクテリアの残存菌数が見られないという結果であった。
【産業上の利用可能性】
【００５９】銅錯体陰イオンはカビの細胞膜への浸透力は陽イオンである銅イオンよりも強力であり、５００〜７５０ｐｐｍ濃度で灰色カビ病の原因カビであるボトリチス菌の増殖抑制できるばかりではなく、無機酸金属イオンではないため毒性も低く、且つｐＨ緩衝材に非金属系を用いるため、アルカリ金属・アルカリ土類金属イオンによる花卉類への影響も少ない。抗菌性もあるため、低コストで花卉類の延命剤としての利用も可能である。【００６０】又、銅イオンは陽イオンであれ陰イオンであれ、腹足類生物の殺傷や忌避機能を有し、昆虫の幼虫・成虫の忌避機能も有し、抗微生物機能だけではなく、衣類の保管といった用途に使用される布地や繊維線品にも役立てることが出来る。【００６１】銀錯イオンを担持する食品包装材は、銀錯イオンが安定した陰イオンであるため食肉など生鮮食品の持つアミノ酸との化学反応も抑制され食品の延命に有効であり、且つ低コストでの提供が可能であり、食品の浪費を抑える事が出来る。【００６２】更に本発明による技術は人体にとって必須金属である鉄・銅・亜鉛・クロムといった必須ミネラルの陽イオン・陰イオン混在の金属イオン水を簡単に安価で得られ、それぞれの金属イオン濃度を調整して、時には甘味料を添加すれば健康飲料としても利用できる。
なお、陰イオン化した金属イオンは金属陽イオンよりもはるかに細胞膜浸透がすばやく、吸収されやすいし、胃液に含まれる塩素イオンとも反応しないで人間の胃壁・腸壁から吸収される。