(57)【要約】      （修正有）【課題】昇華型インクジェット捺染転写方式の記録方法において滲みが生じ難く、凝集ムラが発生し難いインク組成物の提供。【解決手段】昇華性染料、有機溶剤Ａ（以下Ａ）、有機溶剤Ｂ（以下Ｂ）、水を含み、Ａは性質（ａ）を満たし、Ｂは性質（ｂ１）又は（ｂ２）を満たすインク組成物。性質（ａ）は、Ａ２０質量部とポリビニルアルコール（以下ＰＶＡ）１００質量部を含む混合物が、８４質量部以上の不溶成分が生じ、不溶成分に５．３〜７．１ｇ／ｍｍ２の荷重を加えた際に、不溶成分が全質量に対し９割以上の質量を有する塊を生じ、性質（ｂ１）はＢ２０質量部とＰＶＡ１００質量部を含む混合物が、前記条件で、不溶成分が全質量の１割未満の質量を有する塊を生じ、性質（ｂ２）はＢ２０質量部とＰＶＡ１００質量部を含む混合物が不溶成分がなく、Ｂに対するＡの質量比が、６〜１７０である、インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇華性染料と、有機溶剤Ａと、有機溶剤Ｂと、水と、を含み、
前記有機溶剤Ａは、下記性質（ａ）を満たし、
前記有機溶剤Ｂは、下記性質（ｂ１）又は（ｂ２）を満たし、
前記性質（ａ）は、有機溶剤Ａ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる性質であり、
前記性質（ｂ１）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じる性質であり、
前記性質（ｂ２）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、不溶成分が生じない性質であり、
前記有機溶剤Ｂの含有量に対する前記有機溶剤Ａの含有量の質量比が、６〜１７０である、インク組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤Ａが、グリセリン、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、エタノール、エチレングリコール、トリエタノールアミン、ペンタンジオール、及び３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記性質（ｂ１）を示す有機溶剤Ｂが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
前記性質（ｂ２）を示す有機溶剤Ｂが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤Ａの含有量が、前記インク組成物の総量に対して、２０〜５０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記有機溶剤Ａが、グリセリン、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、エチレングリコール、及びペンタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記有機溶剤Ｂの含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．１０〜８．０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記有機溶剤Ｂが、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記有機溶剤Ａと前記有機溶剤Ｂとの合計含有量が、前記インク組成物の総量に対して、２０〜５０質量％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記有機溶剤Ｂの含有量に対する前記有機溶剤Ａの含有量の質量比が、１５〜８０である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
インクジェット法を用いて、請求項１〜９のいずれか１項に記載のインク組成物を中間転写媒体に付着させる付着工程と、
前記中間転写媒体の前記インク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記インク組成物に含まれる昇華性染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有し、
前記中間転写媒体は、水溶性樹脂を含むインク受容層を備える、
記録方法。
【請求項１１】
前記インク受容層の厚さが５μｍ〜２０μｍである、請求項１０に記載の記録方法。
【請求項１２】
前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸とジカルボン酸の共重合物、ポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む、請求項１０又は１１に記載の記録方法。
【請求項１３】
前記転写工程における加熱温度が、１５０〜２５０℃である、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、昇華型捺染インクを用いた記録方法について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、昇華型捺染インクを用いて記録をした際に波うちが発生しにくく、また、加熱転写時に伸縮変動も抑制された特性を有する昇華型インクジェット捺染転写紙を提供することを課題として、基材と、前記基材の表面上に設けられた昇華型捺染インク受容層と、前記基材の裏面上に設けられたバックコート層とを有する昇華型インクジェット捺染転写紙であって、前記昇華型捺染インク受容層は、水溶性樹脂と微細粒子を含有し、前記微細粒子は合成非晶質シリカであり、前記バックコート層が水溶性樹脂を含有し、当該水溶性樹脂として少なくともポリエチレングリコールを含有し、昇華型インクジェット捺染転写紙の伸縮率が、縦方向０．７％以下、横方向０．５％以下である昇華型インクジェット捺染転写紙が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−８９３４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、転写紙のようないわゆる中間記録媒体のインク受容層の厚みが増加すると、インク受容層の奥深くまでインク組成物が入り込むことになる。そのため、インク組成物が中間記録媒体に残存しやすくなり、中間記録媒体から被記録媒体への転写効率が低下する傾向にある。この転写効率の低下を改善するために転写に時間をかけた場合、転写によって得られる記録物の画像においても、熱による染料の拡散が生じ、にじみが生じるという問題がある。
【０００５】
また、中間記録媒体のインク受容層の厚みが減少するにつれて、中間記録媒体がインク組成物を十分に吸収できず、その結果、吸収されなかったインク組成物に起因して、得られる記録物の画像がにじんだり凝集ムラが発生したりするという問題がある。また、吸収できるインク組成物量が少ない分、得られる記録物のＯＤ値が制限されるという問題がある。
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、にじみが生じにくく、かつ凝集ムラが発生しにくいインク組成物、及び該インク組成物を用いた記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の有機溶剤を所定の割合で用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
昇華性染料と、有機溶剤Ａと、有機溶剤Ｂと、水と、を含み、
前記有機溶剤Ａは、下記性質（ａ）を満たし、
前記有機溶剤Ｂは、下記性質（ｂ１）又は（ｂ２）を満たし、
前記性質（ａ）は、有機溶剤Ａ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる性質であり、
前記性質（ｂ１）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じる性質であり、
前記性質（ｂ２）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、不溶成分が生じない性質であり、
前記有機溶剤Ｂの含有量に対する前記有機溶剤Ａの含有量の質量比が、６〜１７０である、インク組成物。
〔２〕
前記有機溶剤Ａが、グリセリン、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、エタノール、エチレングリコール、トリエタノールアミン、ペンタンジオール、及び３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前項〔１〕に記載のインク組成物。
〔３〕
前記性質（ｂ１）を示す有機溶剤Ｂが、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
前記性質（ｂ２）を示す有機溶剤Ｂが、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前項〔１〕又は〔２〕に記載のインク組成物。
〔４〕
前記有機溶剤Ａの含有量が、前記インク組成物の総量に対して、２０〜５０質量％である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔５〕
前記有機溶剤Ａが、グリセリン、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、エチレングリコール、及びペンタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔６〕
前記有機溶剤Ｂの含有量が、前記インク組成物の総量に対して、０．１０〜８．０質量％である、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔７〕
前記有機溶剤Ｂが、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔８〕
前記有機溶剤Ａと前記有機溶剤Ｂとの合計含有量が、前記インク組成物の総量に対して、２０〜５０質量％である、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔９〕
前記有機溶剤Ｂの含有量に対する前記有機溶剤Ａの含有量の質量比が、１５〜８０である、前項〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のインク組成物。
〔１０〕
インクジェット法を用いて、前項〔１〕〜〔９〕のいずれか１項に記載のインク組成物を中間転写媒体に付着させる付着工程と、
前記中間転写媒体の前記インク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記インク組成物に含まれる昇華性染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有し、
前記中間転写媒体は、水溶性樹脂を含むインク受容層を備える、
記録方法。
〔１１〕
前記インク受容層の厚さが５μｍ〜２０μｍである、前項〔１０〕に記載の記録方法。
〔１２〕
前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸とジカルボン酸の共重合物、ポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む、前項〔１０〕又は〔１１〕に記載の記録方法。
〔１３〕
前記転写工程における加熱温度が、１５０〜２５０℃である、前項〔１０〕〜〔１２〕のいずれか１項に記載の記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】有機溶媒Ａを用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真。
【図２】有機溶媒Ｂを用いて有機溶剤の分類試験を行った後の様子を撮影した写真。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１１】
〔インク組成物〕
本実施形態のインク組成物は、昇華性染料と、有機溶剤Ａと、有機溶剤Ｂと、水と、を含み、前記有機溶剤Ａは、下記性質（ａ）を満たし、前記有機溶剤Ｂは、下記性質（ｂ１）又は（ｂ２）を満たし、前記性質（ａ）は、有機溶剤Ａ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる性質であり、前記性質（ｂ１）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じる性質であり、前記性質（ｂ２）は、有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、不溶成分が生じない性質であり、前記有機溶剤Ｂの含有量に対する前記有機溶剤Ａの含有量の質量比が、６〜１７０である。
【００１２】
本実施形態のインク組成物では、インク組成物のインク受容層に対する相溶性を向上させる有機溶剤Ａと、インク組成物のインク受容層に対する相溶性を低下させる有機溶剤Ｂと、を含むことにより、インク受容層の膨潤による固化の程度を制御することができ、これによりインク組成物のインク受容層に対する浸透性を制御する。これにより、にじみ及び凝集ムラが生じることを抑制することができる。
【００１３】
すなわち、インク組成物のインク受容層に対する浸透性を制御することにより、中間記録媒体のインク受容層の厚みが増加した場合であっても、インク受容層の奥深くにまでインク組成物が入り込むことを抑制できる。そのため、インク組成物が中間記録媒体に残存しにくくなり、転写効率が向上する。また、転写工程にかける時間がより短くなるため、熱による記録物の画像中への染料の拡散が抑制され、にじみがより抑制される。
【００１４】
また、インク組成物の乾燥性が良好になるので、中間転写媒体のインク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、インク組成物に含まれる昇華性染料を被記録媒体に転写させた場合に、インク受容層内部で乾燥していないインク組成物成分に起因する水蒸気の速すぎる蒸発を回避することができる。これにより、インク受容層に穴が開き、画像にピンホールなどが生じるという問題を回避することができる。
【００１５】
さらに、インク受容層が厚い場合には、一般的にその厚さのムラが発生しやすく、また、中間記録媒体にコックリングが発生したり、ひび割れが発生したりする。しかしながら、本実施形態のインク組成物であれば、インク受容層から被記録媒体に昇華性染料が転写されやすいため、中間記録媒体上に厚さムラやひび割れなどが存在したとしても、被記録媒体への昇華性染料の拡散均一性が厚さムラやひび割れの影響を受けがたくなり、記録物においても中間記録媒体の厚さムラやひび割れに起因した転写ムラを抑制することができる。
【００１６】
また、インク組成物のインク受容層に対する浸透性を制御することにより、中間記録媒体のインク受容層の厚みが減少した場合であっても、インク受容層のインク組成物吸収性を向上でき、十分に吸収されなかったインク組成物に起因した、得られる記録物の画像がにじんだり凝集ムラが発生したりするという問題を回避することができる。また、吸収できるインク組成物量が比較的多くなるため、得られる記録物のＯＤ値がより向上する傾向にある。
【００１７】
さらに、印刷範囲に対してインクの塗布量が充分でない場合、あるいはインク組成物の被記録媒体に対する浸透・濡れ拡がり性が少なく滲まない場合には、得られた記録物に粒状性が生じやすい。しかしながら、インク組成物のインク受容層に対する浸透性を制御することにより、粒状性を改善することができる。ここで「粒状性」とは、被記録媒体上のインク滴（ドット）間に空隙が生じ、ドット間が色で埋まらない（馴染まない）ために、記録物上に濃淡が生じたり、被記録媒体の地の色が残ってムラが生じたりすることをいう。
【００１８】
一般的に、水溶性樹脂のみを含むインク受容層を備える中間転写媒体は、インク組成物の吸収性にさらに劣るが、インク組成物のインク受容層に対する浸透性を制御することにより、十分に吸収されなかったインク組成物に起因するにじみや、凝集ムラの発生を抑制することができる。なお、具体的な、水溶性樹脂のみを含むインク受容層を備える中間転写媒体としては、伸縮性の布などの被記録媒体とのズレや縮みを予防するために、中間転写媒体にタック性を持たせた「糊付き転写紙」と言われる中間転写媒体が挙げられる。このような中間転写媒体は、無機粒子を含むと接着性が低下するため、糊付き転写紙は、水溶性樹脂からなるインク受容層を備えることが多い。
【００１９】
〔昇華性染料〕
本実施形態のインク組成物は、昇華性染料を含む。「昇華性染料」とは、加熱により昇華する性質を有する染料である。従来、昇華転写を利用した布帛等に対する染色が、広く行われている。このような昇華転写を利用した染色方法としては、例えば、紙等のシート状の中間転写媒体に昇華性染料を含むインクを用いてインクジェット方式による記録を行った後、布帛等の被記録媒体に中間転写媒体を重ねて、加熱により昇華転写する方法や、剥離可能なインク受容層が設けられた被記録媒体（フィルム製品等）のインク受容層に昇華転写用インクを用いてインクジェット方式による記録を行い、その後、そのまま加熱して下層側の被記録媒体に昇華拡散染色を行い、さらにその後、インク受容層を剥離する方法等がある。
【００２０】
昇華性染料としては、特に限定されないが、例えば、下記列記した染料等が挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ：３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ：１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ：１、２、４、９、１３、１９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ：３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６０、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ１、３、１０、２４
【００２１】
昇華性染料の含有量（固形分）は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０〜１０質量％であり、より好ましくは２．０〜８．０質量％であり、さらに好ましくは３．０〜６．０質量％である。昇華性染料の含有量（固形分）が上記範囲内であることにより、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００２２】
〔有機溶剤Ａ〕
本実施形態のインク組成物は、下記性質（ａ）を満たす有機溶剤Ａを含む。このような有機溶剤Ａを含むことにより、インク組成物のインク受容層に対する相溶性が向上し、インク受容層を構成する樹脂成分が膨潤してインク受容層が固まり、これによりインク組成物がインク受容層により浸透しにくくなる。
性質（ａ）：有機溶剤Ａ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量に対して９割以上の質量を有する塊が生じる性質。
【００２３】
有機溶剤Ａとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、エタノール、エチレングリコール、トリエタノールアミン、ペンタンジオール、及び３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミドからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このなかでも、有機溶剤Ａとして、グリセリン、プロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２−ピロリドン、エチレングリコール、及びペンタンジオールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。有機溶剤Ａは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
有機溶剤Ａの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは２０〜５０質量％であり、より好ましくは３０〜４０質量％である。有機溶剤Ａの含有量が２０質量％以上であることにより、転写工程における転写効率がより向上し、得られる記録物のにじみがより生じにくい傾向にある。また、有機溶剤Ａの含有量が５０質量％以下であることにより、得られる記録物の凝集ムラがより生じにくい傾向にある。
【００２５】
〔有機溶剤Ｂ〕
本実施形態のインク組成物は、下記性質（ｂ１）又は（ｂ２）を満たす有機溶剤Ｂを含む。このような有機溶剤Ｂを含むことにより、インク組成物のインク受容層に対する相溶性が低下し、インク受容層を構成する樹脂成分の膨潤によるインク受容層の固化が抑制される傾向にある。これにより、インク組成物がインク受容層により浸透しやすくなる。
性質（ｂ１）：有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、該混合物１２０質量部に対して８４質量部以上の不溶成分が生じ、かつ、該不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じる性質。
性質（ｂ２）：有機溶剤Ｂ２０質量部とポリビニルアルコール１００質量部とを含む混合物を作製した際に、不溶成分が生じない性質。
【００２６】
溶剤により生じるポリビニルアルコールの塊の硬さが変化し、柔らかいもの又は脆いものは荷重により崩れ塊を維持できず、硬いもののみ塊のまま残る。そのため、「不溶成分に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた際に、該不溶成分の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じる」とは、所定の硬さを有する塊が生じるか否かを示す指標である。なお、塊の硬さは、ポリビニルアルコールと溶剤との間に生じる水素結合の強さの違いに依存すると考えられるが、これに限定されない。
【００２７】
性質（ｂ１）を示す有機溶剤Ｂとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、及びトリプロピレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、性質（ｂ２）を示す有機溶剤Ｂとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このなかでも、有機溶剤Ｂとして、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。有機溶剤Ｂは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
有機溶剤Ｂの中でも、炭素数６〜８のアルキル基を有するグリコールエーテルは、浸透剤としての効果が高く、記録媒体に着弾後すばやく浸透することから、凝集ムラの抑制効果が一層高まるため、好ましい。炭素数６〜８のアルキル基を有するグリコールエーテルの中でも、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルがより好ましい。
【００２９】
有機溶剤Ｂの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０〜８．０質量％であり、より好ましくは０．２０〜４．０質量％であり、さらに好ましくは０．２０〜２．０質量％である。有機溶剤Ｂの含有量が０．１０質量％以上であることにより、得られる記録物の粒状性がより向上し、凝集ムラがより生じにくい傾向にある。また、有機溶剤Ｂの含有量が８．０質量％以下であることにより、得られる記録物のにじみがより生じにくい傾向にある。
【００３０】
有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂの２０℃の水１００ｇに対する溶解度は、それぞれ、好ましくは１０ｇ以上であり、より好ましくは６０ｇ以上である。有機溶剤Ａ及び有機溶剤Ｂの２０℃の水１００ｇに対する溶解度が上記範囲内であることにより、有機溶媒Ａ及び有機溶媒Ｂがインク組成物中の水に良好に溶解しつつ、有機溶剤Ａと有機溶剤Ｂとの相溶性も良好になるので、各成分の分離の少ない保存安定性の良好なインク組成物が得られる傾向にある。
【００３１】
〔有機溶剤Ｂの含有量に対する有機溶剤Ａの含有量の質量比〕
有機溶剤Ｂの含有量に対する有機溶剤Ａの含有量の質量比（Ａ／Ｂ）は、６〜１７０であり、好ましくは１５〜１００であり、より好ましくは１５〜８０である。有機溶剤Ｂの含有量に対する有機溶剤Ａの含有量の質量比が６以上であることにより、得られる記録物のにじみがより生じにくい。また、有機溶剤Ｂの含有量に対する有機溶剤Ａの含有量の質量比が１７０以下であることにより、得られる記録物の粒状性がより向上し、凝集ムラがより生じにくい。
【００３２】
〔有機溶剤Ａと有機溶剤Ｂの合計含有量〕
有機溶剤Ａと有機溶剤Ｂの合計含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１５〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４５質量％であり、さらに好ましくは２５〜４０質量％である。有機溶剤Ａと有機溶剤Ｂの合計含有量が１５質量％以上であることにより、得られる記録物のにじみがより生じにくい傾向にある。また、有機溶剤Ａと有機溶剤Ｂの合計含有量が５０質量％以下であることにより、得られる記録物の粒状性がより向上し、凝集ムラがより生じにくい傾向にある。
【００３３】
〔水〕
本実施形態のインク組成物は、水を含む。水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生がより防止される傾向にある。
【００３４】
インク組成物が水を含むことにより、インク組成物の粘度、表面張力が、好ましい範囲に含まれるように好適に調整することができ、インク組成物のインクジェット方式による吐出性を優れたものとすることができる。また、水は、インクジェット方式による吐出後に容易に除去することのできる成分であるため、記録物の生産性を高める上でも重要である。また、水は、人体等に対する安全性が極めて高い物質であるため、記録方法において、作業者の安全を確保する上でも重要である。
【００３５】
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、５０〜９０質量％が好ましく、６０〜８０質量％がより好ましい。
【００３６】
〔ｐＨ調整剤〕
インク組成物はｐＨ調整剤を含むことが好ましい。インク組成物がｐＨ調整剤を含むことにより、インク組成物の保存安定性等を優れたものとすることができる。また、インク組成物を用いて製造される記録物の信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００３７】
ｐＨ調整剤としては、例えば、インク組成物のｐＨを６．０以上１１．０以下の範囲に制御できるものを好適に用いることができる。このようなｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；タウリン等のアミノスルホン酸等が挙げられる。
【００３８】
〔界面活性剤〕
インク組成物は、界面活性剤を含むことが好ましい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、インク組成物への溶解度が大きくなりインク組成物中に異物が一層発生し難くなるため、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【００４０】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ-１４４、Ｓ-１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ-１７０Ｃ、ＦＣ-４３０、フロラード-ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４３】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量（１００質量％）に対し、０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましい。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００４４】
（その他の添加剤）
インク組成物は、さらに必要に応じて、分散剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、又は溶解助剤、その他、通常のインクにおいて用いることができる各種添加剤を含んでもよい。なお、各種添加剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
また、本実施形態のインク組成物は、後述する記録方法に用いるインク組成物として好適に用いることができる。これにより得られる記録物は、にじみが生じにくく、かつ凝集ムラが発生しにくく、凝集性も良好となる。
【００４６】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、インクジェット法を用いて、上記インク組成物を中間転写媒体に付着させる付着工程と、前記中間転写媒体の前記インク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、前記インク組成物に含まれる昇華性染料を前記被記録媒体に転写させる転写工程と、を有し、前記中間転写媒体は、水溶性樹脂を含むインク受容層を備える。
【００４７】
〔付着工程〕
付着工程は、インクジェット法を用いて、上記インク組成物を中間転写媒体に付着させる工程である。インクジェット方式によるインク組成物の吐出は、公知のインクジェット記録装置を用いて行うことができる。吐出方法としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができる。このなかでも、インク組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【００４８】
（中間転写媒体）
中間転写媒体は、水溶性樹脂を含むインク受容層を備える。より具体的には、中間転写媒体は、基材と、該基材の上にインク受容層とを備えることが好ましく、他の層をさらに有してもよい。中間転写媒体が水溶性樹脂を含むインク受容層を備えることにより、インク吸収性がより向上する。
【００４９】
水溶性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸とジカルボン酸の共重合物、ポリビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。このなかでも、水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましい。このような水溶性樹脂を用いることにより、インク吸収性がより向上する傾向にある。
【００５０】
インク受容層の厚さは、好ましくは５〜４０μｍであり、より好ましくは５〜２０μｍである。インク受容層の厚さが５μｍ以上であることにより、中間転写媒体がムラ・ひび割れを発生しやすくなるため、本発明がより有利となる。また、インク受容層の厚さが２０μｍ以下であることにより、にじみや凝集ムラをより抑制できる傾向にある。
【００５１】
基材としては、インク受容層が設けられる基材であればその素材は特に限定されないが、例えば、木材パルプを主成分とする紙や、無機微粒子を含有する熱可塑性樹脂からなる多孔性樹脂フィルム、更には不織布、布帛、樹脂被覆紙、合成紙等が挙げられる。このなかでも、好ましくは木材パルプを主成分とする紙である。
【００５２】
中間転写媒体の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｑｕａｌｉｍａｇｅ社製のＴＲＡＮＳＪＥＴ Ｓｐｏｔｓｌｉｎｅ、（株）システムグラフィ社製のＳｔｉcｋyなどが挙げられる。
【００５３】
〔転写工程〕
転写工程は、中間転写媒体のインク組成物が付着した面と、被記録媒体の染色面と、を対向させた状態で加熱し、インク組成物に含まれる昇華性染料を被記録媒体に転写させる工程である。
【００５４】
転写工程における加熱温度は、好ましくは１５０〜２５０℃であり、より好ましくは１６０〜２３０℃である。加熱温度が上記範囲内であることにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００５５】
本工程での加熱時間は、加熱温度にもよるが、３０秒以上９０秒以下が好ましく、４５秒以上７５秒以下がより好ましい。加熱時間が上記範囲内であることにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、得られる記録物の発色性がより優れる傾向にある。
【００５６】
また、本工程は、インク組成物が付着された中間転写媒体の表面を、被記録媒体と一定間隔で離間して対向させた状態で加熱することにより行うことも、中間転写媒体と被記録媒体とを密着させた状態で加熱することにより行うこともできる。このなかでも、中間転写媒体と被記録媒体とを密着させた状態で加熱することにより転写工程を行うことが好ましい。これにより、転写に要するエネルギーをより少なくすることができ、記録物の生産性により優れる傾向にある。また、本工程における被記録媒体と中間転写媒体の位置ずれがより生じにくくなるため、染料を所望の位置により正確に転写した記録物が得られる上、得られる記録物の発色性がより向上する傾向にある。
【００５７】
（被記録媒体）
被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、布帛（疎水性繊維布帛等）、樹脂（プラスチック）フィルム、紙、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。また、被記録媒体としては、シート状、球状又は直方体形状等の立体的な形状を有する物を用いてもよい。
【００５８】
被記録媒体が布帛である場合に、布帛を構成する繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維及びこれらの繊維を２種以上用いた混紡品等が挙げられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品を用いてもよい。
【００５９】
また、被記録媒体が樹脂（プラスチック）フィルムである場合、用い得る樹脂（プラスチック）フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエステルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が挙げられる。樹脂（プラスチック）フィルムは、複数の層が積層された積層体であってもよいし、材料の組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
【００６０】
（他の工程）
本実施形態の記録方法は、上述したような工程に加え、さらに他の工程（前処理工程、中間処理工程、後処理工程）を有するものであってもよい。
前処理工程としては、特に限定されないが、例えば、被記録媒体にコート層を塗布する工程が挙げられる。コート層を構成する材料や塗布条件は従来知られているものであってもよい。
中間処理工程としては、特に限定されないが、例えば、転写工程の前に被記録媒体を予備加熱する工程が挙げられる。予備加熱の条件は従来知られているものであってもよい。
後処理工程としては、特に限定されないが、例えば、被記録媒体を洗浄する工程が挙げられる。洗浄条件は従来知られているものであってもよい。
【００６１】
また、本実施形態のインク組成物は、中間転写媒体を用いない昇華転写においても好適に使用できる。中間転写媒体を用いない昇華転写方法としては、特に限定されないが、例えば、剥離可能なインク受容層が設けられた被記録媒体（フィルム製品等）のインク受容層に、インクジェット方式により本実施形態のインク組成物を付着させる工程と、インク組成物が付着されたインク受容層が設けられた被記録媒体をそのまま加熱して、インク受容層から、その下層側の被記録媒体に昇華拡散染色する工程と、インク受容層を被記録媒体から剥離して記録物を得る工程とを有する方法が挙げられる。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００６３】
［インク組成物の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物の主な材料は、以下の通りである。
〔昇華性染料〕
Ｉ．Ｃ．ダイレクトブルー  ３５９（ＤＢ３５９（固形分１５％分散液））
〔有機溶剤Ａ〕
グリセリン
プロピレングリコール（性質（ａ））
１，２−ヘキサンジオール（性質（ａ））
２−ピロリドン（性質（ａ））
エチレングリコール（性質（ａ））
ペンタンジオール（性質（ａ））
〔有機溶剤Ｂ〕
トリエチレングリコール（性質（ｂ１））
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（性質（ｂ２））
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（性質（ｂ２））
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（性質（ｂ２））
〔ｐＨ調整剤〕
トリエタノールアミン
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ−３４８（ビックケミー・ジャパン株式会社製、シリコーン系界面活性剤）
【００６４】
〔有機溶剤の性質の判定方法〕
有機溶剤を上記の性質（ａ）〜（ｂ２）に分類するために、具体的には次のような操作を行った。まず、シャーレに取り分けたポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ともいう。）の粉末１００質量部に、有機溶剤２０質量部を滴下して浸透させた。次いで、これを十分に混ぜ合わせた後、ＰＶＡおよび有機溶剤からなる混合物（スラリー）の厚みが０．５ｍｍとなるようにシャーレに採取した。続いて、採取したスラリーを２５℃，５０％ＲＨの環境下で３時間保存したものを、分類評価用のサンプルとした。
【００６５】
このようにして得られた分類評価用のサンプルのうち、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じなかったものを、性質（ｂ２）を有する有機溶剤、すなわち有機溶剤Ｂに分類した。
【００６６】
一方、サンプルの全質量の７割以上の質量を有する塊が生じた場合、先端形状が平坦な円形断面を有するガラス棒を用いて、当該塊の中心に５．３ｇ／ｍｍ２以上７．１ｇ／ｍｍ２以下の荷重を加えた。このとき、当該塊の全質量の１割未満の質量を有する塊が生じたものを、性質（ｂ１）を有する有機溶剤、すなわち有機溶剤Ｂに分類した。これに対して、当該塊の全質量の９割以上の質量を有する塊（塊が全く崩れないものも含む）が生じたものを、性質（ａ）を有する有機溶剤、すなわち有機溶剤Ａに分類した。ここで、「塊」とは、ＰＶＡの粉が溶剤により一部溶け、解けたＰＶＡ同士がくっついて塊になっている状態をいう。図１に有機溶媒Ａ（１、２−ヘキサンジオール）を用いて上記有機溶剤の分類試験を行った後の塊の様子を撮影した写真を示し、図２に有機溶媒Ｂ（トリエチレングリコールモノブチルエーテル）を用いて上記有機溶剤の分類試験を行った後の塊の様子を撮影した写真を示す。
【００６７】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。
【００６８】
【表１】
2015124324.tif 000002
【００６９】
［中間記録媒体の作製］
重量平均分子量（Ｍｗ）８００００のポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製）５０質量部、重量平均分子量（Ｍｗ）３０００００のポリビニルアルコール（日本酢ビ・ポバール株式会社製）５０質量部、及びイオン交換水５０質量部を混合し、ＰＶＡ水溶液を得た。
【００７０】
ＰＥＴフィルムの片面にコロナ放電処理（１２Ｗ・分／ｍ２）を施した。コロナ放電処理面に、バーコーターを用いて、ガンツ化成株式会社製のＳＢＲ乳化共重合体（商品名「クロスレンＳＫ−７２」）５０質量部と水５０質量部とを混合した混合液を塗布し、６０℃で１分間乾燥させ、１０μｍの下引層を形成した。ＰＥＴフィルムの下引層形成面に、スライドホッパー式ビーターコーターを用いて、上記ＰＶＡ水溶液を塗布した。その後、塗布面を１２０℃で５分間熱風乾燥し、温度２５℃、相対湿度５５％ＲＨの条件で調湿して、５μｍの厚さのインク受容層を形成した。このように、ＰＥＴフィルムの片面に下引層とインク受容層とを形成したものを、中間記録媒体として用いた。
【００７１】
また、同様の手法にて、インク受容層の厚さが２０μｍ、３０μｍ、又は４０μｍの中間記録媒体をそれぞれ作製した。
【００７２】
［実施例Ａ１〜Ａ６、Ｂ１〜Ｂ６、Ｃ１〜Ｃ６、Ｄ１〜Ｄ６、比較例Ａ１〜Ａ５、Ｂ１〜Ｂ５、Ｃ１〜Ｃ５、Ｄ１〜Ｄ５］
〔評価布の作製〕
セイコーエプソン株式会社製プリンター「ＰＸ−Ｇ９３０」に、得られたインク組成物をそれぞれ充填し、インクジェットノズルから吐出できることを確認した。このセイコーエプソン株式会社製プリンター「ＰＸ−Ｇ９３０」を用いて、各インク組成物を、各中間記録媒体に付着させて、パッチ（所定の打ち込み量のベタ画像）を記録した。この際、各中間記録媒体に、最大打ち込み量を１００％として、打ち込み量１０％のパッチ、打ち込み量２０％のパッチ、打ち込み量３０％のパッチ、打ち込み量４０％のパッチ、打ち込み量５０％のパッチ、打ち込み量６０％のパッチ、打ち込み量７０％のパッチ、打ち込み量８０％のパッチ、打ち込み量９０％のパッチ、及び打ち込み量１００％のパッチを記録した。なお、パッチの大きさ及び形状は、３ｃｍ×３ｃｍ四方とした。「最大打ち込み量」とは、ブラック、イエロー、シアン及びマゼンタ単色インク組成物を用いて、打ち込み量５〜２００％（５％刻み）でパッチ（２ｃｍ×２ｃｍ／パッチ）を作製し、にじみ、凝集ムラ、粒状性が成り立つ最大のパッチの打ち込み量（％）をいう。なお、複数のインク組成物を組み合わせて混色を得る場合の「最大打ち込み量」とは、インク組成物を用いて、打ち込み量５〜２００％（５％刻み）でブルー、グリーン、レッドなどのパッチ（２ｃｍ×２ｃｍ／パッチ）を作製し、にじみ、凝集ムラ、粒状性が成り立つ最大のパッチの打ち込み量（％）をいう。なお、より濃い印捺物を得るためには最大打ち込み量が大きいほうが好ましい。
【００７３】
パッチを記録した各中間記録媒体のインク組成物が付着した面と、布帛（東レ社製アミーナ／ポリエステル）とを対向させた状態で、２００℃で６０秒間加熱し、インク組成物に含まれる昇華性染料を布帛に転写させて、各記録物を得た。各記録物は、中間記録媒体の各パッチ（各打ち込み量）に対応する記録面を有する。
【００７４】
〔にじみ〕
各記録物の各パッチに対応する記録面のにじみを目視で観察した。具体的には、各打ち込み量の少ないパッチに対応する記録面から打ち込み量の多いパッチに対応する記録面に向けて順番に記録面を観察した際に、にじみの発生が始めて確認された記録面の打ち込み量と、その打ち込み量よりも一段階少ない打ち込み量（にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量）を確認した。確認されたにじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量に基づいて、下記評価基準によりにじみを評価した。
（評価基準）
５：にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量が９０％又は１００％であった。
４：にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量が７０％又は８０％であった。
３：にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量が５０％又は６０％であった。
２：にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量が３０％又は４０％であった。
１：にじみが発生しない範囲で最大の打ち込み量が１０％又は２０％であった。
【００７５】
〔凝集ムラ〕
各記録物の各パッチに対応する記録面の凝集ムラを目視で観察した。具体的には、各打ち込み量の少ないパッチに対応する記録面から打ち込み量の多いパッチに対応する記録面に向けて順番に記録面を観察した際に、凝集ムラの発生が始めて確認された記録面の打ち込み量と、その打ち込み量よりも一段階少ない打ち込み量（凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量）を確認した。確認された凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量に基づいて、下記評価基準により凝集ムラを評価した。
（評価基準）
５：凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量が９０％又は１００％であった。
４：凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量が７０％又は８０％であった。
３：凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量が５０％又は６０％であった。
２：凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量が３０％又は４０％であった。
１：凝集ムラが発生しない範囲で最大の打ち込み量が１０％又は２０％であった。
【００７６】
〔粒状性〕
各記録物の各パッチに対応する記録面の粒状性を目視で観察した。具体的には、各打ち込み量の多いパッチに対応する記録面から打ち込み量の少ないパッチに対応する記録面に向けて順番に記録面を観察した際に、ざらつき感の発生が始めて確認された記録面の打ち込み量と、その打ち込み量よりも一段階多い打ち込み量（ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量）を確認した。確認されたざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量に基づいて、下記評価基準により粒状性を評価した。
（評価基準）
５：ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量が１０％であった。
４：ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量が２０％であった。
３：ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量が３０％であった。
２：ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量が４０％であった。
１：ざらつき感が発生しない範囲で最小の打ち込み量が５０％であった。
【００７７】
〔発色性〕
各記録物の各パッチに対応する記録面を目視で観察し、にじみや凝集ムラがなく画像として使用できる最大の打ち込み量のパッチに対応する記録面を確認した。この記録面のＯＤ値を測色機ＳｐｅｃｔｒｏＳｃａｎ（グレタグマクベス社製）で測定した。得られたＯＤ値に基づいて、表２に示す評価基準により発色性を評価した。
【００７８】
【表２】
2015124324.tif 000003
【００７９】
〔転写効率〕
転写前の中間記録媒体に付着したインク組成物のＯＤ値と、転写後の中間記録媒体に残存するインク組成物のＯＤ値を測色機ＳｐｅｃｔｒｏＳｃａｎ（グレタグマクベス社製）で測色した。得られた転写前後のＯＤ値を用いて、下記式に基づいて転写効率を算出した。
転写効率＝｛１−（転写後の中間記録媒体に付着したインク組成物のＯＤ値／転写後の記録物（目的物、今回であれば評価布帛）に付着したインク組成物のＯＤ値）｝×１００
【００８０】
なお、インク受容層５μｍの中間記録媒体においては打ち込み量３０％のパッチのＯＤ値を測定し、インク受容層２０μｍの中間記録媒体においては打ち込み量４０％のパッチのＯＤ値を測定し、インク受容層３０μｍの中間記録媒体においては打ち込み量５０％のパッチのＯＤ値を測定し、インク受容層４０μｍの中間記録媒体においては打ち込み量５０％のパッチのＯＤ値を測定した。
【００８１】
得られた転写効率に基づいて、下記評価基準により評価した。また、具体的な転写効率を表５及び６に示す。
（評価基準）
５：転写効率が５０％以上であった。
４：転写効率が４０％以上５０％未満であった。
３：転写効率が３０％以上４０％未満であった。
２：転写効率が２０％以上３０％未満であった。
１：転写効率が２０％未満であった。
【００８２】
〔階調表現範囲〕
各記録物の各パッチに対応する記録面を目視で観察し、にじみや凝集ムラがなく画像として使用できる最大の打ち込み量と、ざらつき感が発生しない最小の打ち込み量とを確認した。最大の打ち込み量から最小の打ち込み量の間であれば、にじみや凝集ムラがなく画像として使用できる記録面が得られ、かつそのような記録面の中で階調表現が可能な範囲と認定した。最大の打ち込み量及び最小の打ち込み量の差分を算出し、得られた差分の値に基づいて、下記評価基準により階調表現範囲を評価した。
（評価基準）
５：差分が８０％、９０％、又は１００％であった。
４：差分が６０％又は７０％であった。
３：差分が４０％又は５０％であった。
２：差分が２０％又は３０％であった。
１：差分が０％又は１０％であった。
【００８３】
〔ピンホール〕
各記録物の各パッチに対応する記録面を目視で観察し、ピンホールが発生して画像欠損を生じているかいなかを確認した。観察結果に基づいて、下記評価基準によりピンホールについて評価した。
（評価基準）
４：無い
３：確認できるが転写画像には影響なし
２：有り。転写画像に僅かに影響あり
１：有り。転写画像に影響あり
【００８４】
〔ムラ・ひび割れ〕
各記録物の各パッチに対応する記録面を目視で観察し、中間記録媒体上に発生したインクのムラやひび割れが被記録媒体に転写された際に画像欠損を生じているかいなかを確認した。観察結果に基づいて、下記評価基準によりムラやひび割れについて評価した。
（評価基準）
５：インク受容層が膨潤することにより、記録面のひび割れは目立たなかった。
４：記録面のひび割れはほぼ目立たなかった。
３：記録面のひび割れは少し目立たった。
２：記録面のひび割れが目立たった。
１：記録面のひび割れがより悪化して転写された。
【００８５】
以上の評価結果を表３及び表４に示す。
【表３】
2015124324.tif 000004
【００８６】
【表４】
2015124324.tif 000005
【００８７】
【表５】
2015124324.tif 000006
【００８８】
【表６】
2015124324.tif 000007
【００８９】
なお、上記実施例では昇華性染料としてＤＢ３５９を用いた例を示したが、ＤＹ５４，ＤＲ６０などの他の昇華性染料を用いた場合も同様の結果を得ることができた。
【図１】
2015124324.tif 000008
【図２】
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