(57)【要約】【課題】  油性のチョコレート菓子に水性インクにより絵柄を鮮明に印刷する。【解決手段】  表面に可食性水性インクにより絵柄を印刷したチョコレート菓子において、チョコレート菓子の表面に印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層を被覆し、下地緩衝層の表面に可食性水性インクを付着させて絵柄を印刷し、上記印刷用緩衝剤がヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）から選ばれた水溶性セルロースを含む絵柄付きチョコレート菓子である。ＨＰＣ又はＨＰＭＣは親水性と親油性の微妙なバランスにより、油性のチョコレートと水性インクの両方に親和性を有し、チョコレート面への塗工性と印刷適性を両立できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に可食性水性インクにより絵柄を印刷したチョコレート菓子において、
チョコレート菓子の表面に印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層を被覆し、下地緩衝層の表面に可食性水性インクを付着させて絵柄を印刷するとともに、
上記印刷用緩衝剤がヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）よりなる群から選ばれた水溶性セルロースを含有することを特徴とする絵柄付きチョコレート菓子。
【請求項２】
印刷用緩衝剤にさらにグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールよりなる群から選ばれた可塑剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の絵柄付きチョコレート菓子。
【請求項３】
印刷用緩衝剤中の水溶性セルロースの含有量が３〜４０重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の絵柄付きチョコレート菓子。
【請求項４】
表面に可食性水性インクにより絵柄を印刷するチョコレート菓子の印刷方法において、
（Ａ）ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースよりなる群から選ばれた水溶性セルロースを含有する印刷用緩衝剤をチョコレート菓子の表面に塗工して下地緩衝層を形成する工程と、
（Ｂ）上記下地緩衝層の表面に可食性水性インクを付着させて、当該緩衝層を介してチョコレート菓子の表面に可食性水性インクで絵柄を印刷する工程とからなることを特徴とするチョコレート菓子の絵柄印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は絵柄付きチョコレート菓子並びにチョコレート菓子への絵柄印刷方法に関して、油性菓子であるチョコレート菓子の表面に水性インクで絵柄を鮮明に印刷できるものを提供する。
【背景技術】
【０００２】
チョコレート菓子に少量多品種の絵柄印刷を行う場合、高速印刷性や絵柄の鮮明性の点からインクジェット印刷が適している。
しかしながら、食品に用いる印刷用インクは可食性の水性インクであることが必要であるが、その一方、チョコレート菓子は油性を帯びているため、チョコレート菓子にインクジェット印刷すると、水性インクの細かい液滴が油性菓子の表面で弾かれてしまい、絵柄がにじんで鮮明な印刷ができないという問題がある。
【０００３】
そこで、チョコレート菓子に絵柄を印刷するなどの従来技術を挙げると、次の通りである。
（1）特許文献１
チョコレート菓子にイメージ基体コーティング層を形成し、このコーティング層の上にインクジェット印刷で絵柄を印刷する（請求項１、段落３３）。
上記コーティング層は結合剤と食品用白色顔料と糖類を含み（請求項６）、結合剤はセルロース、でんぷん、アラビアガム、デキストリンから選択され（請求項８）、食品用白色顔料は二酸化チタンから選択される（請求項７）。
また、実施例１〜２（段落３９〜４０）では、コーティング層は、二酸化チタン（白色顔料）を分散したスクロース（糖類）飽和溶液と、でんぷん（コーンスターチ；結合剤）と、アラビアガム（結合剤）と、エタノールと、水と、コーンシロップとからなる。
【０００４】
（2）特許文献２
チョコレートなどの可食性基材に水性インクで画像印刷可能にするため、可食性基材の表面に水性の可食性コーティング層を介して、水性の可食性インクを用いてインクジェット印刷などで画像印刷する（請求項１、段落６）。
上記可食性コーティング層は、粉状成分と、結合剤とを含み、或いは、さらに白化剤、乳化剤を含んでも良い（請求項２〜４、段落７〜９、１４）。
上記粉状成分は、乳糖、でんぷん、カルシウム粉末のいずれか、又は混合物である。結合剤は、粉糖（炭酸カルシウム、卵殻、貝殻などの粉末）、水飴、ゼラチンのいずれか、又は混合物である。白化剤は二酸化チタンであり、乳化剤はレシチンである（請求項２〜４、段落７〜９、１４）。
例えば、チョコレート菓子を作成する実施例１では、可食性コーティング層は、水と、乳糖（粉状成分）と、粉糖（結合剤）と、二酸化チタン（白化剤）と、レシチン（乳化剤）からなる（段落２２）。
【０００５】
（3）特許文献３
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性セルロース（段落１９）を、外皮を除去したホール状（つまり、丸ごと）のカカオ豆の表面にコーティングし、カカオ豆の亀裂から割れ欠けを起こすことを防止する（請求項１、請求項３、段落８、段落２０）。
実施例４〜５では、水９０ｇとヒドロキシプロピルセルロース１０ｇからなるコーティング剤を噴霧によりホール状のカカオ豆にコーティングし、焙煎した後、前処理した当該カカオ豆にチョコレートをコーティングしてチョコレート菓子を製造する（段落４１〜４８）。
【０００６】
上記特許文献１〜３を考察すると、特許文献１ではチョコレート菓子の結合剤にセルロースが使用され、特許文献３ではカカオ豆の割れ欠け防止用に水溶性セルロースが使用される。
そこで、視点を変えて、セルロースをチョコレート菓子などに利用する従来技術をまとめると、次の通りである。
（4）特許文献４
グレーニングと称される、ざらつき感を低減する目的で、パルプ由来のセルロース粉末をチョコレート菓子に含有する（請求項１、段落１）。
セルロースとしては、微結晶セルロース、粉末セルロースなどが挙げられる（段落１７）。実施例１にあっては、ココアバターに市販のセルロース粉末を添加している（段落２６）。
【０００７】
（5）特許文献５
食感を改良するため、バタークリーム、生チョコレートなどの油中水型乳化食品にガティガム及び／又はヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を含有し、或いは、さらに微結晶セルロースを含有する（請求項１〜２）。
微結晶セルロースとしては、カルボキシメチルセルロース塩（ナトリウム、カルシウム）、カラギナン、ペクチン、難消化性デキストリンなどを好適な例として挙げている（段落２４）。
【０００８】
（6）特許文献６
包餡後の加熱時の保水性能と食感を増すために（要約参照）、肉まん、あんまんなどの包餡食品に水溶性セルロースを含有する（請求項１）。
水溶性セルロースとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロースなどが挙げられる（請求項２）。
【０００９】
（7）特許文献７
トランス脂肪酸の体内への吸収を抑制するため、トランス脂肪酸を含む食品に、水溶性セルロースを共存させる（請求項１、要約）。
水溶性セルロースとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルエチルセルロースなどが挙げられる（段落１７）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特表２００４−５１８４３１号公報
【特許文献２】特開２００７−２９５９２３号公報
【特許文献３】特開２００８−１２５４９０号公報
【特許文献４】特開２００９−２３２７９５号公報
【特許文献５】特開２００７−１５１４８０号公報
【特許文献６】特開２０１１−０００１１９号公報
【特許文献７】特表２０１２−５０５６６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記特許文献２は、油性菓子であるチョコレート菓子に水性インクで印刷する際に、菓子表面での水性インクの弾きを防止して絵柄を鮮明に印刷することを目的とするが（段落１、４）、菓子表面のコーティング層を構成する成分の組み合わせが多数あり、最適な組み合わせを選択することは容易でない。
一方、上記特許文献３ではカカオ豆の被覆に水溶性セルロースを使用しており、特許文献４〜７においても各種水溶性セルロースが開示される。
そこで、特許文献３のようなカカオ豆の被覆目的に使用するのではなく、チョコレート菓子への水性インクによる印刷に上記水溶性セルロースを適用することが考えられる。
しかしながら、例えば、水溶性セルロースとして汎用されるカルボキシメチルセルロースの塩溶液をチョコレート表面に塗工しようとしても、弾き現象が起きて均一な塗膜を形成できないため、油性のチョコレート菓子への水性インクによる印刷は容易でないのが実情である。
【００１２】
本発明は、油性を属性とするチョコレート菓子の表面に水性インクにより絵柄を鮮明に印刷することを技術的課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、チョコレート菓子の油性と水性インクの水性との両方にバランス良く親和する成分を選択することで、油性菓子の表面への水性インクの鮮明な印刷を可能にできるのではないかと着想し、水性インクへの親和性が期待できる水溶性セルロース、具体的には、前記特許文献３や特許文献４〜７に列挙されたものを中心に鋭意研究を重ねた。
その結果、各種水溶性セルロースについて、チョコレート表面への塗工性と、当該セルロース含有皮膜への水性インクによる印刷性とのうち、一方を満たすと他方は満たさないという場合が多いが、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースでは、上記両方の特性をバランス良く満たすことを突き止め、本発明を完成した。
【００１４】
即ち、本発明１は、表面に可食性水性インクにより絵柄を印刷したチョコレート菓子において、
チョコレート菓子の表面に印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層を被覆し、下地緩衝層の表面に可食性水性インクを付着させて絵柄を印刷するとともに、
上記印刷用緩衝剤がヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）よりなる群から選ばれた水溶性セルロースを含有することを特徴とする絵柄付きチョコレート菓子である。
【００１５】
本発明２は、上記本発明１において、印刷用緩衝剤にさらにグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールよりなる群から選ばれた可塑剤を含有することを特徴とする絵柄付きチョコレート菓子である。
【００１６】
本発明３は、上記本発明１又は２において、印刷用緩衝剤における水溶性セルロースの含有量が３〜４０重量％であることを特徴とする絵柄付きチョコレート菓子である。
【００１７】
本発明４は、表面に可食性水性インクにより絵柄を印刷するチョコレート菓子の印刷方法において、
（Ａ）ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースよりなる群から選ばれた水溶性セルロースを含有する印刷用緩衝剤をチョコレート菓子の表面に塗工して下地緩衝層を形成する工程と、
（Ｂ）上記下地緩衝層の表面に可食性水性インクを付着させて、当該緩衝層を介してチョコレート菓子の表面に可食性水性インクで絵柄を印刷する工程とからなることを特徴とするチョコレート菓子の絵柄印刷方法である。
【発明の効果】
【００１８】
水溶性セルロースに、例えば、エチルセルロースを選択すると、親水性より親油性が勝るため、油性のチョコレート表面にはなじんで良好に塗膜形成できるが、当該セルロースで形成した皮膜に水性インクを適用しても弾いて印刷不良となる（後述の評価試験例参照）。
これに対して、本発明では、水溶性セルロースにヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、或いはヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）を選択するため、チョコレート菓子の油性と水性インクの水性との両方にバランス良く親和することができ、いわばチョコレートの油性と水性インクの水性との良好な緩衝層を形成できる。このため、油性のチョコレート表面に当該セルロースの皮膜（下地層）を塗工形成して、この下地層を介することで、チョコレート菓子に水性インクにより鮮明に絵柄を印刷できる。
【００１９】
尚、前記特許文献３のチョコレート菓子では、水溶性セルロースは印刷用の緩衝剤として使用されるのではなく、カカオ豆の亀裂に起因する割れ欠けを防止するために、カカオ豆全体を被覆するコーティング剤として用いられるのであり、課題及び目的の点で特許文献３は本発明とは異なる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明は、第一に、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）などの特定の水溶性セルロースを含む印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層をチョコレート菓子の表面に被覆し、当該緩衝層に可食性水性インクを付着させて絵柄を印刷したチョコレート菓子であり、第二に、チョコレート菓子に上記下地緩衝層を塗工する工程と、当該緩衝層に水性インクで絵柄を印刷する工程とからなるチョコレート菓子の絵柄印刷方法である。
【００２１】
本発明１のチョコレート菓子では、菓子表面に印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層を被覆し、当該緩衝層の表面に可食性水性インクで絵柄印刷することを特徴とする。
本発明のチョコレート菓子はミルクチョコレート、ホワイトチョコレート、ダークチョコレートなどの種類を問わず、形状、組成なども問わない。
上記印刷用緩衝剤は特定の水溶性セルロースを有効成分とし、水及び／又はアルコールを水性溶媒とする。
本発明の水溶性セルロースは、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）より選ばれ、これらを単用又は併用する。
上記ＨＰＣ、ＨＰＭＣは分子量やエーテル化度などを問わず任意のものを使用できる。
個別のセルロースごとの含有量を示すと、印刷用緩衝剤に対するＨＰＣの好ましい含有量は９〜３７重量％程度、ＨＰＭＣの好ましい含有量は４〜１２重量％程度であるが、上位概念としての特定の水溶性セルロースの印刷用緩衝剤に対する含有量は、概ね３〜４０重量％、好ましくは７〜２７重量％である（本発明３参照）。当該水溶性セルロースの含有量が適正範囲より少ないと下地緩衝層の親油性が低下して当該緩衝層をチョコレート菓子の表面に良好に形成できず、また、適正範囲より多いと下地緩衝層の親水性が不足して水性インクによる印刷不良を招く恐れがある。
水性溶媒はアルコールと水の一方を単用しても良いが、両方の混合溶媒が好ましく、アルコールには、可食性の観点から、エタノール、プロピレングリコールなどが挙げられる。
水とアルコールの混合溶媒の場合、例えば、水溶性セルロースにＨＰＭＣを選択すると、アルコールに水を１０重量％以上添加することが好ましい。
【００２２】
上記印刷用緩衝剤には塗膜に柔軟性を具備させるために可塑剤を含んでも良く、可塑剤にはグリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどが挙げられ（本発明２参照）、特にグリセリンが好ましい。可塑剤の含有量は印刷用緩衝剤の固形分に対して６〜３０重量％、好ましくは８〜２７重量％である。
【００２３】
本発明４は、チョコレート菓子に上記下地緩衝層を塗工した後、この緩衝層に可食性水性インクで絵柄を印刷することを特徴とするチョコレート菓子の絵柄印刷方法である。
先ず、上記特定の水溶性セルロース、或いはさらに可塑剤を水性溶媒（水及び／又はアルコール）に溶解したセルロース溶液（即ち、印刷用緩衝剤）を調製し、チョコレート菓子の表面に当該セルロース溶液を塗工し、乾燥して下地緩衝層を形成する。塗工は、例えば、スプレーガンによる噴霧、或いは刷毛による塗布にて行う。乾燥は、例えば、冷風乾燥による。
固形分塗布量は１５〜１１０ｇ／ｍ2、好ましくは３０〜７０ｇ／ｍ2であり、ごく薄い塗膜であっても水性インクに対して良好な印刷適性を具備できる。
【００２４】
次いで、水性インクで上記下地緩衝層に絵柄を印刷するが、水性インクは可食性であることが必須であり、水性インクには、食品衛生法などで許容された色素、着色料を使用し、水及び／又はアルコールからなる水性溶媒、或いはさらに可塑剤などを含有する。
印刷用の水性インクについて具体的に説明すると、赤色、黄色、青色、黒色の４色、又は、赤色、淡赤色、青色、淡青色、黒色、淡黒色、黄色の７色のインクの組み合わせからなり、食品衛生法で食品添加物として認められた天然着色料やタール系色素を中心に、ウコン色素、クチナシ青色素、クチナシ黄色素、アカキャベツ色素、アナトー色素、トウガラシ色素、ベニコウジ色素、コチニール色素、ベニバナ赤色素、ベニバナ黄色素、或いは水溶性のタール系色素などの外、任意のものが使用でき、特段の制約はない。
絵柄印刷した水性インクが下地緩衝層を経てチョコレート菓子にまで浸潤すると、絵柄の鮮明度が低下する恐れがあるため、チョコレート菓子の表面に形成する下地緩衝層は概ね３.５μｍ以上の厚みに設定することが好ましい。
下地緩衝層に対する水性インクの印刷方式は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、パッド印刷など任意の印刷方式を選択でき、高速印刷性と絵柄の鮮明性の見地からインクジェット印刷が好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明の印刷用緩衝剤の製造例、製造例で得られた印刷用緩衝剤を用いた絵柄付きチョコレート菓子の実施例、実施例の絵柄付きチョコレート菓子を製造する際のチョコレート表面への下地緩衝層の塗工性の評価試験例、印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層へのインクジェット印刷適性の評価試験例を順次説明する。
上記製造例、実施例、試験例の「部」、「％」は基本的に重量基準である。
尚、本発明は下記の製造例、実施例などに拘束されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意の変形をなし得ることは勿論である。
【００２６】
《印刷用緩衝剤の製造例》
製造例１〜８のうち、製造例１〜３は水溶性セルロースにヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を単用し、エタノールと水の混合溶媒に溶解した例で、製造例２は製造例１よりＨＰＣの含有量を増した例、製造例３は製造例１より減らした例である。製造例４〜６は同じくヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）を単用した例で、製造例５は製造例４よりＨＰＭＣの含有量を増した例、製造例６は製造例４より減らした例である。製造例７〜８はＨＰＣとＨＰＭＣを併用した例で、製造例７はＨＰＭＣよりＨＰＣの混合率が大きい例、製造例８はＨＰＣとＨＰＭＣの混合率の差異が余りない例である。
【００２７】
また、比較製造例１〜６のうち、比較製造例１〜２は水溶性セルロースにカルボキシメチルセルロースのナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ）を使用し、エタノールと水の混合溶媒に溶解した例で、比較製造例１はＣＭＣ−Ｎａの含有率が大きい例、比較製造例２はＣＭＣ−Ｎａの含有率が小さい例である。比較製造例３は同じく水溶性セルロースにエチルセルロース（ＥＣ）を使用した例、比較製造例４は同じくメチルセルロース（ＭＣ）を使用した例、比較製造例５は同じくヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を使用した例である。比較製造例６は水溶性ではないが、セルロースの汎用品としてのセルロース粉末を水及びエタノールの混合溶媒に分散した液を使用した例である。
【００２８】
（1）製造例１
水１２.３重量％に、９５％エタノール７３重量％とグリセリン２.４重量％を混合して撹拌した。
次いで、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ、日本曹達（株）製のセルニー SSL）１２.３重量％を添加して撹拌・溶解し、印刷用緩衝剤を製造した。
【００２９】
（2）製造例２
上記製造例１を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＨＰＣ                ２０.０重量％
グリセリン              ４.０重量％
９５％エタノール      ６５.１重量％
水                    １０.９重量％
【００３０】
（3）製造例３
上記製造例１を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＨＰＣ                  ６.１重量％
グリセリン              １.２重量％
９５％エタノール      ７９.４重量％
水                    １３.３重量％
【００３１】
（4）製造例４
水１２.７重量％に、９５％エタノール７５.５重量％とグリセリン２.５重量％を混合して撹拌した。
次いで、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ、信越化学工業（株）製のメトローズ SE-06）９.３重量％を添加して撹拌・溶解し、印刷用緩衝剤を製造した。
【００３２】
（5）製造例５
上記製造例４を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＨＰＭＣ              １３.５重量％
グリセリン              ３.６重量％
９５％エタノール      ７１.０重量％
水                    １１.９重量％
【００３３】
（6）製造例６
上記製造例４を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＨＰＭＣ                ３.８重量％
グリセリン              ０.８重量％
９５％エタノール      ８１.６重量％
水                    １３.８重量％
【００３４】
（7）製造例７
上記製造例１を基本として、ＨＰＣの単用をＨＰＣとＨＰＭＣの併用に変更するとともに、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。尚、ＨＰＣは製造例１で記載した商品を、ＨＰＭＣは製造例４の商品を夫々使用した。
ＨＰＣ                １０.０重量％
ＨＰＭＣ                １.９重量％
グリセリン              ２.４重量％
９５％エタノール      ７３.４重量％
水                    １２.３重量％
【００３５】
（8）製造例８
上記製造例７を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例７と同じ処理をした。
ＨＰＣ                  ３.１重量％
ＨＰＭＣ                ３.４重量％
グリセリン              １.５重量％
９５％エタノール      ７８.８重量％
水                    １３.２重量％
【００３６】
（9）比較製造例１
上記製造例１を基本として、水溶性セルロースにＣＭＣ−Ｎａ（ダイセルファインケム（株）製のCMC ダイセル 1110）を選択するとともに、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＣＭＣ−Ｎａ            ９.３重量％
グリセリン              ２.５重量％
９５％エタノール      ７５.５重量％
水                    １２.７重量％
【００３７】
（10）比較製造例２
上記比較製造例１を基本として、各成分の含有割合を次のように変更した他は、比較製造例１と同様に処理した。
ＣＭＣ−Ｎａ            ２.４重量％
グリセリン              ０.２重量％
９５％エタノール        ７.４重量％
水                    ９０.０重量％
【００３８】
（11）比較製造例３
上記製造例１を基本として、水溶性セルロースにエチルセルロース（ＥＣ）（ダウケミカル（株）製のETHOCEL STD 4cps）を選択するとともに、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＥＣ                    ９.９重量％
グリセリン              １.０重量％
９５％エタノール      ８９.１重量％
【００３９】
（12）比較製造例４
上記製造例１を基本として、水溶性セルロースにメチルセルロース（ＭＣ）（信越化学工業（株）製のメトローズ SM−4）を選択するとともに、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＭＣ                    ６.４重量％
グリセリン              １.２重量％
９５％エタノール      ５４.６重量％
水                    ３７.８重量％
【００４０】
（13）比較製造例５
上記製造例１を基本として、水溶性セルロースにヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（ダイセルファインケム（株）製のHEC ダイセル SE400）を選択するとともに、各成分の含有割合を次のように変更した他は、製造例１と同様に処理した。
ＨＥＣ                  ４.２重量％
グリセリン              ０.４重量％
９５％エタノール        ４.８重量％
水                    ９０.６重量％
【００４１】
（14）比較製造例６
上記製造例１を基本として、セルロースに粉末セルロース（日本製紙（株）製のNPファイバー6MG）を用いて、各成分の含有割合を次のように変更し、セルロース粉末をエタノールと水の混合溶媒に分散した他は、製造例１と同様に処理した。
セルロース粉末        １２.３重量％
グリセリン              ２.４重量％
９５％エタノール      ７２.７重量％
水                    １２.６重量％
【００４２】
そこで、上記製造例１〜８及び比較製造例１〜６で得られた印刷用緩衝剤を用いて、絵柄付きチョコレート菓子を製造した。
《絵柄付きチョコレート菓子の実施例》
（1）実施例１
先ず、ホワイトチョコレート（（株）明治製）を用意し、当該チョコレート５×５cmに、前記製造例１で調製した印刷用緩衝剤０.１ｇをスプレーガンで塗工し（塗工量は４０ｇ／ｍ2）、冷風乾燥して、チョコレート表面の全体に亘り下地緩衝層を形成した。
尚、上記ホワイトチョコレートの成分は、全乳粉、ココアバター、砂糖、植物油脂、脱脂粉乳、レシチン（大豆由来）、香料である。
次いで、インクジェット印刷機（（株）マスターマインド製のMMP813BT-F）の印刷テーブル上に、下地緩衝層を被覆したホワイトチョコレート５×５cmを静置し、印刷テーブルを上下調整して、印刷ヘッドとチョコレート表面との距離を適正に微調整した後、可食性水性インクによりチョコレート面に塗工した下地緩衝層上に花柄状の模様をインクジェット印刷して、絵柄付きチョコレート菓子を製造した。
【００４３】
前述したように、上記印刷用の水性インクは赤色、黄色、青色、黒色の４色、又は、赤色、淡赤色、青色、淡青色、黒色、淡黒色、黄色の７色の組み合わせからなるが、４色刷りの場合、赤色インクはベニコウジ色素に、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、アルコール及び水を添加して調製した。他種の各色インクについては、ベニコウジ色素に代えて、各色を出せる適切な色素を前記食品添加物として認められた天然着色料の中から選んで調製した。
【００４４】
（2）実施例２〜８及び比較例１〜６
上記実施例１を基本として、製造例１を製造例ｎ（ｎ＝２〜８）の印刷用緩衝剤に代えた他は、実施例１と同様に処理して、実施例ｎ（ｎ＝２〜８）の絵柄付きチョコレート菓子を製造した。例えば、製造例２の印刷用緩衝剤を使用して実施例２（ｎ＝２）の、また、製造例３の印刷用緩衝剤を使用して実施例３（ｎ＝３）のチョコレート菓子を夫々製造した。
一方、上記実施例１を基本として、製造例１を比較製造例ｎ（ｎ＝１〜６）の印刷用緩衝剤に代えた他は、実施例１と同様に処理して、比較例ｎ（ｎ＝１〜６）の絵柄付きチョコレート菓子を製造した。例えば、比較製造例１の印刷用緩衝剤を使用して比較例１（ｎ＝１）の、また、比較製造例２の印刷用緩衝剤を使用して比較例２（ｎ＝２）のチョコレート菓子を夫々製造した。
但し、比較例１〜２、比較例５では、チョコレート表面に下地緩衝層の塗工を試みたが、油性のチョコレート表面で弾き現象が発生して、均一な下地緩衝層の塗膜を形成できなかったので、絵柄の印刷作業まで至ることなく途中で作業を打ち切った。
【００４５】
次いで、上記実施例１〜８及び比較例１〜６で製造した各絵柄付きチョコレート菓子について、チョコレート表面への下地緩衝層の塗工性、並びに下地緩衝層へのインクジェット印刷適性の評価試験例を述べる。
《チョコレート菓子に対する下地緩衝層の塗工性試験例》
上記実施例及び比較例の各絵柄付きチョコレート菓子について、ホワイトチョコレートの表面に製造例又は比較製造例の印刷用緩衝剤をスプレーガンで塗工して下地緩衝層を形成するに際し、形成した塗膜（下地緩衝層）を目視観察して、下記の基準により塗工性の優劣を評価した。
〇：弾き現象は認められず、均一に塗工できた。
×：弾き現象が認められ、塗工不良であった。
【００４６】
《チョコレート菓子の下地緩衝層に対するインクジェット印刷適性試験例》
上記実施例及び比較例の各絵柄付きチョコレート菓子について、ホワイトチョコレートに塗工した下地緩衝層上に水性インクにて絵柄をインクジェット印刷し、当該絵柄を目視観察することで、下記の基準により印刷適性の優劣を評価した。
〇：弾き現象は認められず、印刷は良好であった。
△：部分的に弾き現象が認められ、一部に印刷不良があった。
×：弾き現象による滲みがあり、全体に印刷不良であった。
【００４７】
下表はその試験結果である。
但し、前述したように、比較例１〜２、比較例５では、チョコレート面に均一に下地緩衝層を塗工できなかったため、絵柄の印刷工程にまで進むことなく途中で作業を打ち切った。従って、下表の「−−」は作業中止により印刷適性試験を行わなかったことを示す。
チョコレート表面への塗工性        印刷適性
実施例１              〇                       〇
実施例２              〇                       〇
実施例３              〇                       〇
実施例４              〇                       〇
実施例５              〇                       〇
実施例６              〇                       〇
実施例７              〇                       〇
実施例８              〇                       〇
比較例１              ×                      −−
比較例２              ×                      −−
比較例３              〇                       ×
比較例４              〇                       △
比較例５              ×                      −−
比較例６              〇                       ×
【００４８】
《塗工性と印刷適性の総合評価》
（1）比較例１〜６の考察
水溶性セルロースとしてカルボキシメチルセルロースのＮａ塩（ＣＭＣ−Ｎａ）を用いた比較例１〜２では、その含有量の大小を問わず、ＣＭＣ−Ｎａを含む印刷用緩衝剤をチョコレート表面に塗工しようとしたところ、弾き現象を起こして塗工不良となり、水性インクによる印刷工程まで進めなかった。ＣＭＣ−Ｎａは親水性であるため、比較例１は勿論、これよりＣＭＣ−Ｎａの含有量を低減した比較例２にあっても油性のチョコレート面では弾き現象が起き、塗工できなかったものと推測される。
エチルセルロース（ＥＣ）を用いた比較例３では、ＥＣを含む印刷用緩衝剤は油性菓子であるチョコレート面に良好に塗工できたが、その一方、この印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層に水性インクでインクジェット印刷をしたところ、弾き現象による滲みが生じて、全体に印刷不良であった。本比較例３のＥＣは上記ＣＭＣ−Ｎａに比べて親油性が増すため、油性菓子であるチョコレート面には良好に塗工できたが、その親油性ゆえに水性インクを弾いて全体に印刷困難になったものと推測される。
メチルセルロース（ＭＣ）を用いた比較例４では、印刷用緩衝剤は油性菓子であるチョコレート面に良好に塗工できた。この印刷用緩衝剤からなる下地緩衝層に水性インクでインクジェット印刷をしたところ、弾き現象が部分的に認められ、印刷不良の部分が生じた。本比較例４のＭＣは比較例３のＥＣに比べて少し親水性が増す（即ち、メチル基はエチル基に比べて炭素数が少ない分だけ親油性が減少する）ため、水性インクに対してＭＣはＥＣより親和性があり、全面的な印刷不良から部分的な不良に抑えられたものと推測される。
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）を用いた比較例５では、ＣＭＣ−Ｎａを用いた比較例１〜２と同じく、ＨＥＣを含む印刷用緩衝剤をチョコレート面に塗工しようとしたところ、弾き現象を起こして塗工不良となり、印刷工程まで進めなかった。本比較例５のＨＥＣは、例えば、上記比較例３のＥＣよりヒドロキシル基を有する分だけ親水性が増すため、油性のチョコレート面では弾き現象が起き、塗工できなかったものと推測される。
セルロース粉末の分散液を用いた比較例６では、チョコレート面には良好に塗工できたが、塗工した下地緩衝層への印刷では、水性インクを弾いて全面的な印刷不良となった。
【００４９】
以上の点から、水溶性セルロースの特性として、親水性が増すと油性のチョコレート表面への塗工性を具備せずに印刷工程まで進めず、逆に、親油性が増すと塗工性は具備するが、水性インクによる印刷適性を満たすのが困難になることが分かる。
従って、油性のチョコレート表面への塗工性と水性インクによる印刷適性を両立させるには、親水性と親油性のバランスをとる必要があり、しかも、この微妙なバランスが失われると塗工性及び印刷適性の両立を困難にさせることが判断できる。
【００５０】
（2）実施例１〜８の考察
水溶性セルロースにヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）を用いた実施例１〜３、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）を用いた実施例４〜６、ＨＰＣとＨＰＭＣの混合物を用いた実施例７〜８にあっては、チョコレート表面への塗工性及び水性インクによる印刷適性は共に良好であった。
そこで、実施例１〜３のＨＰＣを上記比較例５のＨＥＣとの対比で考察すると、両者共にヒドロキシル基を有する点は共通するが、プロピル基はエチル基に比べて炭素数が多い分だけ親水性が減少するため、ＨＰＣはＨＥＣより親油性が増し、チョコレート面への塗工が良好になったものと推測される。また、実施例１〜３のＨＰＣを比較例４のＭＣとの対比で考察すると、比較例４では部分的な印刷不良を呈したが、プロピル基はメチル基に比べて炭素数が多い分だけ親水性は減少するが、末端のヒドロキシル基の存在により親水性の減少を抑制できるため、ＨＰＣはＭＣより親水性が増し、水性インクに対して良好な印刷適性を具備できたものと推測される。
即ち、ＨＰＣは親水性と親油性の微妙なバランスにより、油性のチョコレートと水性インクとの両方に親和性を具備できると考えられ、塗工性と印刷適性を円滑に両立できる。
【００５１】
実施例４〜６のＨＰＭＣにあっても、メチル基を有する分だけＨＰＣより少し親油性に傾くが、油性のチョコレートと水性インクとの両方に親和性を有する点は、ＨＰＣと変わらないため、ＨＰＣを用いた実施例１〜３と同じく、塗工性と印刷適性を両立できる。
また、ＨＰＣとＨＰＭＣを併用した実施例７〜８についても、ＨＰＣ又はＨＰＭＣを単用した実施例と同じく、塗工性と印刷適性を両立できる。
一方、実施例１〜３又は実施例４〜６を考察すると、ＨＰＣ又はＨＰＭＣの含有量が少ない実施例３又は実施例６にあっても、含有量が多い実施例２又は実施例５と同様に、塗工性と印刷適性を両立できることが分かる。
また、ＨＰＣとＨＰＭＣを併用した実施例７〜８を考察すると、ＨＰＣとＨＰＭＣの含有量（重量％）の差異が余りない場合であっても（実施例８参照）、ＨＰＣの含有量をＨＰＭＣより顕著に増量した実施例７と同じように、塗工性と印刷適性を両立できることが分かる。