(57)【要約】【課題】  本発明は、発色性が高く、さらに長期間保存した場合でも安定であり、濃色及び淡色印刷時のいずれにおいても、彩度が低く色味のないニュートラルな黒〜グレー色を呈し、メディア毎の色相に変化がなく、耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の各種堅牢性に優れた黒色の記録画像を与える水性黒色インク組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）下記式（１）で表される色素、（Ｂ）カーボンブラックを含有するインク組成物。【化１】2015108039.tif 000012【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で表される色素、（Ｂ）カーボンブラックを含有するインク組成物。
【化１】
2015108039.tif 000011
[ 式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；ホスホ基；ニトロ基；ウレイド基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；アシル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−フェニルアミノスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたＮ−アルキルアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたアルキルスルホニル基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基よりなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を、
ｎは０または１をそれぞれ表す。]
【請求項２】
前記カーボンブラックが、表面に少なくとも1種の親水性基を、直接もしくは他の原子団を介して有する自己分散型カーボンブラックである請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
式（１）において、
Ｒ１乃至Ｒ７のうち、５以上は水溶性置換基である請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
式（１）において、
Ｒ１乃至Ｒ７のうち、３以上はスルホ基、又はカルボキシ基である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
式（１）において、
Ｒ１、及びＲ２が、それぞれ独立に、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；又はヒドロキシ基；であり、
Ｒ３、及びＲ４が、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；スルホ基；スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；又はスルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；であり、
Ｒ５乃至Ｒ７が、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；ヒドロキシ基；又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；であり、
ｎが１である、
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記式（１）において、
Ｒ１がカルボキシ基、又はスルホ基であり、
Ｒ２が水素原子であり、
Ｒ３がスルホ基であり、
Ｒ４が水素原子であり、
Ｒ５が水素原子、カルボキシ基又はスルホ基であり、
Ｒ６がカルボキシ基又はスルホ基であり、
Ｒ７が水素原子であり、
ｎが１である、請求項１乃至５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記カーボンブラックが、表面にカルボキシ基［−ＣＯＯＭ（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）］を直接もしくは他の原子団を介して、少なくとも１種有する自己分散型カーボンブラックである請求項１乃至６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有率の合計が３質量％以上１５質量％未満である請求項１乃至７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
インク組成物における色素分の総量中、カーボンブラックの含有率が５０質量量％以上９０質量％未満である請求項１乃至８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
更に（Ｃ）水溶性有機溶剤を含有する請求項１乃至９いずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
インクジェット記録用である請求項１乃至１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させ、記録を行うインクジェット記録方法。
【請求項１３】
被記録材が情報伝達用シートである請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含むインク受容層を有するシ−トである請求項１２又は１３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１２乃至１４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体。
【請求項１６】
請求項１乃至１１のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及び着色体に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種のカラー記録方法の中でも代表的方法の１つであるインクジェットプリンタによる記録方法は、インクの小滴を発生させこれを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが直接接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易という特長を有する為近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。
【０００３】
近年のインクジェット技術の発達により、インクジェット印刷における印刷スピードの向上がめざましい。このため、商業印刷やオフィス環境での主用途である普通紙へのドキュメントの印刷に、電子トナーを用いたレーザープリンタと同じ様に、インクジェットプリンタを用いる動きがある。インクジェットプリンタは記録紙の種類を選ばない、機械の価格が比較的安いという利点があり、特にＳＯＨＯ等の小〜中規模オフィス環境での普及が進んでいる。このように普通紙への印刷を用途としてインクジェットプリンタを使用する場合、印刷物に求められる品質の中でも発色性や耐水性がより重視される傾向がある。これらの性能を満たす為には顔料インクを用いるという方法が提案されている。しかしながら、一般的に顔料は、染料と比較して発色が悪く、光学濃度が低くなる傾向がある。
【０００４】
ところで、インク組成物の中で黒色インクはモノカラー及びフルカラー画像の両方に使用される重要なインクである。しかし、濃色域と淡色域とがニュートラルな色相で、且つ印字濃度が高く、さらに色相の光源依存性が小さい良好な黒色を呈する色素の開発は技術的に困難な点が多く、多大な研究開発が行われているが、未だ十分な性能を有するものが少ない。そのため、一般には複数の多様な色素を配合して黒色インクを調製することが行われている。しかし、複数の色素を混合してインクを調製すると、単一の色素でインクを調製した場合に比べて、１）メディア（被記録材）によって色相が異なる、２）光やオゾンガスによる色素の分解によって特に変色が大きくなる、等の問題がある。
【０００５】
印刷物の各種耐久性が良好なインクジェット用黒色インク組成物としては、例えば特許文献１のもの等が提案されている。このインク組成物は、色相が黒色として非常に良好であり、印刷物の画像堅牢性についても大きく改良がなされたインク組成物であるが、特に耐オゾン性についてさらなる改善が要望されており、未だ市場の要求を十分に満足する製品を提供するに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−７０７２９号公報
【特許文献２】特許第３３４６７５５号公報
【特許文献３】特許第４１００８８０号公報
【特許文献４】国際公開２０１０／１２５９０３号
【特許文献５】国際公開２００６／０５１８５０号
【特許文献６】特開０９−２１７０１８号公報
【特許文献７】特許第３３７２１６３号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】色材,７７[９]，４１７−４２４[２００４]（色材協会誌  新井啓哲著）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、発色性が高く、さらに長期間保存した場合でも安定であり、濃色及び淡色印刷時のいずれにおいても、彩度が低く色味のないニュートラルな黒〜グレー色を呈し、メディア毎の色相に変化がなく、耐水性、耐湿性等の各種堅牢性に優れた黒色の記録画像を与える水性黒色インク組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明者等は上記課題を解決すべく、鋭意検討の結果、下記式（１）で表される色素（成分（Ａ））とカーボンブラック（成分（Ｂ））を組み合わせたインク組成物が上記課題を解決するものであることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち本発明は、
１）
（Ａ）下記式（１）で表される色素、（Ｂ）カーボンブラックを含有するインク組成物、
【化１】
2015108039.tif 000002
[ 式（１）中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；ホスホ基；ニトロ基；ウレイド基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；アシル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−フェニルアミノスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたＮ−アルキルアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたアルキルスルホニル基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基よりなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を、
ｎは０または１をそれぞれ表す。]
２）
上記カーボンブラックが、表面に少なくとも1種の親水性基を、直接もしくは他の原子団を介して有する自己分散型カーボンブラックである上記１）に記載のインク組成物、
３）
式（１）において、
上記Ｒ１乃至Ｒ７のうち、５以上は水溶性置換基である上記１）又は２）に記載のインク組成物、
４）
式（１）において、
Ｒ１乃至Ｒ７のうち、３以上はスルホ基、又はカルボキシ基である、上記１）乃至３）のいずれか一項に記載のインク組成物、
５）
式（１）において、
Ｒ１、及びＲ２が、それぞれ独立に、水素原子；スルホ基；カルボキシ基；又はヒドロキシ基；であり、
Ｒ３、及びＲ４が、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；カルボキシ基；スルホ基；スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；又はスルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；であり、
Ｒ５乃至Ｒ７が、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；ヒドロキシ基；又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；であり、
ｎが１である、
上記１）乃至４）のいずれか一項に記載のインク組成物、
６）
上記式（１）において、
Ｒ１がカルボキシ基、又はスルホ基であり、
Ｒ２が水素原子であり、
Ｒ３がスルホ基であり、
Ｒ４が水素原子であり、
Ｒ５が水素原子、カルボキシ基又はスルホ基であり、
Ｒ６がカルボキシ基又はスルホ基であり、
Ｒ７が水素原子であり、
ｎが１である、上記１）乃至５）のいずれか一項に記載のインク組成物、
７）
上記カーボンブラックが、表面にカルボキシ基［−ＣＯＯＭ（但し、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。）］を直接もしくは他の原子団を介して、少なくとも１種有する自己分散型カーボンブラックである上記１）乃至６）のいずれか一項に記載のインク組成物、
８）
上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有率の合計が３質量％以上１５質量％未満である上記１）乃至７）のいずれか一項に記載のインク組成物、
９）
インク組成物における色素分の総量中、カーボンブラックの含有率が５０質量量％以上９０質量％未満である上記１）乃至８）のいずれか一項に記載のインク組成物、
１０）
更に（Ｃ）水溶性有機溶剤を含有する上記１）乃至９）いずれか一項に記載のインク組成物、
１１）
インクジェット記録用である上記１）乃至１０）のいずれか一項に記載のインク組成物、
１２）
上記１）乃至１１）のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に付着させ、記録を行うインクジェット記録方法、
１３）
被記録材が情報伝達用シートである上記１２）に記載のインクジェット記録方法、
１４）
情報伝達用シートが普通紙又は多孔性白色無機物を含むインク受容層を有するシ−トである上記１２）又は１３）に記載のインクジェット記録方法、
１５）
上記１２）乃至１４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法により着色された着色体、
１６）
上記１）乃至１１）のいずれか一項に記載のインク組成物を含む容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインク組成物は長期間保存後の物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。また、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用、筆記用具用などに用いられ、普通紙及びインクジェット専用紙に記録した場合の記録画像の色相がニュートラルで、色素濃度の薄いインクを調製した場合でも黒色の色相の印字物が得られる。また印字濃度が高く、さらに耐湿性、耐オゾンガス性、耐光性、耐水性、近赤外光領域のセンサー対応に優れている。    
さらにマゼンタ、シアン及びイエロー染料と共に用いることで高発色、耐光性、耐オゾンガス性、及び耐水性に優れたフルカラーのインクジェット記録が可能である。このように本発明のインク組成物はインクジェット記録用ブラックインクとして極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明を詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、成分（Ａ）として上記式（１）で表される色素を含有する。なおこの化合物は特許４１６４８２９号に記載の方法によって得ることができる。
【００１３】
上記式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；ヒドロキシ基；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；ホスホ基；ニトロ基；ウレイド基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；アシル基；Ｎ−アルキルアミノスルホニル基；Ｎ−フェニルアミノスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたＮ−アルキルアミノスルホニル基；アルキルスルホニル基；スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたアルキルスルホニル基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表す。
【００１４】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、フッ素原子、塩素原子がより好ましい。
【００１５】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、直鎖又は分岐鎖の非置換のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基といった直鎖のもの；イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基といった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としては、メチル基、ｎ−プロピル基が挙げられ、メチル基がより好ましい。
【００１６】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、アルキル部分が直鎖又は分岐鎖の非置換のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基といった直鎖のもの；イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基といった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基が挙げられ、メトキシ基がより好ましい。
【００１７】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基のいずれかの炭素原子にヒドロキシ基及び（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の双方、又はいずれか一方が置換したものが挙げられる。ヒドロキシ基、又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に置換するのが好ましく、置換数は１又は２、好ましくは１である。上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基においては、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル基、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシ−ｎ−プロピル基、４−メトキシ−ｎ−ブチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル基、３−エトキシ−ｎ−プロピル基、４−エトキシ−ｎ−ブチル基、ｎ−プロポキシメチル基、２−（ｎ−プロポキシ）エチル基、３−（ｎ−プロポキシ）−ｎ−プロピル基、４−（ｎ−プロポキシ）−ｎ−ブチル基、（ｎ−ブトキシ）メチル基、２−（ｎ−ブトキシ）エチル基、３−（ｎ−ブトキシ）−ｎ−プロピル基、４−（ｎ−ブトキシ）−ｎ−ブチル基等が挙げられる。
【００１８】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の炭素原子にヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基が置換したものが挙げられる。ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、又はカルボキシ基の置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に置換するのが好ましく、置換数は１又は２、好ましくは１である。置換基としての（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の具体例としては、ヒドロキシメトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ基、ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ基等のヒドロキシ基で置換されたもの；メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、メトキシ−ｎ−プロポキシ基、メトキシ−ｎ−ブトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、エトキシ−ｎ−プロポキシ基、エトキシ−ｎ−ブトキシ基、（ｎ−プロポキシ）メトキシ基、（ｎ−プロポキシ）エトキシ基、（ｎ−プロポキシ）−ｎ−プロポキシ基、（ｎ−プロポキシ）−ｎ−ブトキシ基、（ｎ−ブトキシ）メトキシ基、（ｎ−ブトキシ）エトキシ基、（ｎ−ブトキシ）−ｎ−プロポキシ基、（ｎ−ブトキシ）−ｎ−ブトキシ基、イソプロポキシメトキシ基、イソプロポキシエトキシ基、イソプロポキシ−ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ−ｎ−ブトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブトキシ）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブトキシ）エトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−ｎ−プロポキシ基、（ｔｅｒｔ−ブトキシ）−ｎ−ブトキシ基等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換されたもの；スルホメトキシ基、スルホエトキシ基、スルホ−ｎ−プロポキシ基、スルホ−ｎ−ブトキシ基等のスルホ基で置換されたもの；カルボキシメトキシ基、カルボキシエトキシ基、カルボキシ−ｎ−プロポキシ基、カルボキシ−ｎ−ブトキシ基等のカルボキシ基で置換されたもの；が挙げられ、スルホ−ｎ−プロポキシ基、スルホ−ｎ−ブトキシ基、カルボキシ−ｎ−プロポキシ基、カルボキシ−ｎ−ブトキシ基が好ましく、スルホ−ｎ−プロポキシ基、スルホ−ｎ−ブトキシ基がより好ましい。
【００１９】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５ 、Ｒ６及びＲ７における、アシル基としては、アルキルカルボニル基、フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）、アルデヒド基、又はアミド基等が挙げられる。アルキルカルボニル基において、該アルキル部が直鎖又は分岐鎖の非置換のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては例えば、アセチル基（メチルカルボニル基）、プロピオニル基（エチルカルボニル基）、ｎ−プロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基等の直鎖のもの；イソプロピルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ピバロイル基（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基）等の分岐鎖のもの；が挙げられ、直鎖のものが好ましく、アセチルアミノ基がより好ましい。アシル基としてはアルキルカルボニル基、ベンゾイル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。
【００２０】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基としては、該アルキル部分が（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であるものが挙げられ、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。Ｎ−アルキルアミノスルホニル基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−エチルアミノスルホニル基、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノスルホニル基、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノスルホニル基、Ｎ−イソプロピルアミノスルホニル基、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノスルホニル基等が挙げられ、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−エチルアミノスルホニル基、Ｎ−（ｎ−プロピル）アミノスルホニル基、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノスルホニル基が好ましく、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−エチルアミノスルホニル基がより好ましい。
【００２１】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたＮ−アルキルアミノスルホニル基としては、上記Ｎ−アルキルアミノスルホニル基のアルキル部の炭素原子にスルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基が置換したものが挙げられる。置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に置換している場合が好ましく、置換数は通常１乃至３、好ましくは１である。スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたＮ−アルキルアミノスルホニル基の具体例としては、Ｎ−スルホメチルアミノスルホニル基、Ｎ−（２−スルホエチル）アミノスルホニル基、Ｎ−（３−スルホ−ｎ−プロピル）アミノスルホニル基、Ｎ−（４−スルホ−ｎ−ブチル）アミノスルホニル基等のスルホ基で置換されたもの；Ｎ−カルボキシメチルアミノスルホニル基、Ｎ−（２−カルボキシエチル）アミノスルホニル基、Ｎ−（３−カルボキシ−ｎ−プロピル）アミノスルホニル基、Ｎ−（４−カルボキシ−ｎ−ブチル）アミノスルホニル基等のカルボキシ基で置換されたもの；Ｎ−ヒドロキシメチルアミノスルホニル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノスルホニル基、Ｎ−（３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）アミノスルホニル基、Ｎ−（４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル）アミノスルホニル基等のヒドロキシ基で置換されたもの；が挙げられ、スルホ基、又はカルボキシ基で置換されたものが好ましく、Ｎ−（２−スルホエチル）アミノスルホニル基、Ｎ−（２−カルボキシエチル）アミノスルホニル基がより好ましい。
【００２２】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、アルキルスルホニル基としては、該アルキル部が（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であるものが挙げられ、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基等が挙げられる。
【００２３】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたアルキルスルホニル基としては、上記アルキルスルホニル基のアルキル部の炭素原子にスルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基が置換したものが挙げられる。置換位置は特に制限されないが、アルキル基の末端に置換している場合が好ましく、置換数は通常１乃至３、好ましくは１又は２である。スルホ基、カルボキシ基、及びヒドロキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたアルキルスルホニル基の具体例としては、スルホメチルスルホニル基、２−スルホエチルスルホニル基、３−スルホ−ｎ−プロピルスルホニル基、４−スルホ−ｎ−ブチルスルホニル基等のスルホ基で置換されたもの；カルボキシメチルスルホニル基、２−カルボキシエチルスルホニル基、３−カルボキシ−ｎ−プロピルスルホニル基、４−カルボキシ−ｎ−ブチルスルホニル基等のカルボキシ基で置換されたもの；ヒドロキシメチルスルホニル基、２−ヒドロキシエチルスルホニル基、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピルスルホニル基、４−カルボキシ−ｎ−ブチルスルホニル基等のヒドロキシ基で置換されたもの；が挙げられ、スルホ基、カルボキシ基で置換されたものが好ましく、２−スルホエチルスルホニル基、２−カルボキシエチルスルホニル基がより好ましい。
【００２４】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、アシルアミノ基としては、アミノ基に上記アシル基が置換したものが挙げられ、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基（ベンゾイルアミノ基）等が挙げられる。アルキルカルボニルアミノ基の具体例としては例えば、アセチルアミノ基（メチルカルボニルアミノ基）、プロピオニルアミノ基（エチルカルボニルアミノ基）、ｎ−プロピルカルボニルアミノ基、ｎ−ブチルカルボニルアミノ基等の直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ基、イソブチルカルボニルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルアミノ基、ピバロイルアミノ基（ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルアミノ基）等の分岐鎖のもの；が挙げられ、直鎖のものが好ましく、アセチルアミノ基がより好ましい。アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基が好ましく、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基がより好ましい。
【００２５】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、アルキルスルホニルアミノ基としては、該アルキル部が（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基、より好ましくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であるものが挙げられ、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。アルキルスルホニルアミノ基の具体例としては、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニルアミノ基等が挙げられ、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基が好ましく、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基がより好ましい。
【００２６】
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における、ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ基の炭素原子にハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類の基が置換したものが挙げられる。ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類の基の置換位置としては特に制限されないが、硫黄原子と結合した炭素原子以外の炭素原子に置換するのが好ましく、置換数は通常１乃至３、好ましくは１又は２、より好ましくは１である。ハロゲン原子としては、上記ハロゲン原子と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。ハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基からなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基の具体例としては、２−クロロフェニルスルホニルアミノ基、３−クロロフェニルスルホニルアミノ基、４−クロロフェニルスルホニルアミノ基、２−ブロモフェニルスルホニルアミノ基、４−フルオロフェニルスルホニルアミノ基等のハロゲン原子で置換されたもの；２−メチルフェニルスルホニルアミノ基、３−メチルフェニルスルホニルアミノ基、４−メチルフェニルスルホニルアミノ基、２−エチルフェニルスルホニルアミノ基、３−（ｎ−プロピル）フェニルスルホニルアミノ基、４−（ｎ−ブチル）フェニルスルホニルアミノ基等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基で置換されたもの；２−ニトロフェニルスルホニルアミノ基、３−ニトロフェニルスルホニルアミノ基、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ基等のニトロ基で置換されたもの；等が挙げられ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基で置換されたものが好ましく、４−メチルフェニルスルホニルアミノ基がより好ましい。
【００２７】
式（１）において、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子；ハロゲン原子；シアノ基；カルボキシ基；スルホ基；ニトロ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；ヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基；アシルアミノ基；アルキルスルホニルアミノ基；フェニルスルホニルアミノ基；又はハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基よりなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表す。
【００２８】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるハロゲン原子としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるハロゲン原子と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００２９】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４における（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３０】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるヒドロキシ基、若しくは（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３１】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４における（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７における（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３２】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるヒドロキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、スルホ基、又はカルボキシ基からなる群より選択される少なくとも１種類の基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３３】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４における、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基としては、該アルキル部が直鎖又は分岐鎖の非置換のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基といった直鎖のもの；イソプロピルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−プロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基といった分岐鎖のもの；等が挙げられ、直鎖が好ましく、メチルチオ基がより好ましい。
【００３４】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４における、スルホ基、若しくはカルボキシ基で置換された（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基としては、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルチオ基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。置換基の位置は特に制限されないが、アルキルチオ基における硫黄原子が結合する炭素原子以外の炭素原子に置換するのが好ましい。その具体例としては例えば、２−スルホエチルチオ、３−スルホ−ｎ−プロピルチオ等、４−スルホ−ｎ−ブチルチオ基等のスルホ基で置換されたもの；２−カルボキシエチルチオ、３−カルボキシ−ｎ−プロピルチオ、４−カルボキシ−ｎ−ブチルチオ等のカルボキシ基で置換されたもの；が挙げられ、スルホ基で置換されたものが好ましく、３−スルホプロピルチオ基が特に好ましい。  
【００３５】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるアシルアミノ基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるアシルアミノ基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３６】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるアルキルスルホニルアミノ基としては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるアルキルスルホニルアミノ基と、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３７】
式（１）中、Ｒ３及びＲ４におけるハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基よりなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノとしては、上記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７におけるハロゲン原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、及びニトロ基よりなる群より選択される少なくとも１種類以上の基で置換されたフェニルスルホニルアミノと、具体例、好ましいもの、より好ましいものを含め同様のものが挙げられる。
【００３８】
式（１）中、Ｒ１及びＲ２として好ましいものは、いずれか一方が水素原子又はスルホ基であり、他方がカルボキシル基、スルホ基又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基の場合であり、より好ましくは、いずれか一方が水素原子で、他方がカルボキシ基又はスルホ基の場合である。
Ｒ３及びＲ４として好ましいものは、一方がスルホ基、カルボキシ基、又はスルホ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基であり、他方が水素原子、スルホ基又は（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の場合であり、より好ましくは、一方がスルホ基で他方が水素原子の場合である。
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７として好ましいものは、いずれか１つが、スルホ基、カルボキシ基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ基、又はハロゲン原子であり、スルホ基がより好ましい。
ｎは０又は１の何れでもよいが、１がより好ましい。
【００３９】
上記Ｒ１からＲ７のうち、５以上が水溶性置換基である場合が本願発明の好ましい態様の一つである。
また３以上がスルホ基、又はカルボキシ基である場合も好ましい態様であり、５以上が水溶性置換基であり、そのうち３以上がスルホ基、又はカルボキシ基である場合が最も好ましい。
【００４０】
上記のＲ１からＲ７のうち、好ましいものを組み合せた化合物はより好ましく、より好ましいものを組み合せた化合物はさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【００４１】
上記式（１）で表される色素としては、下記表１乃至３に具体例を挙げることができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００４２】
【表１】
2015108039.tif 000003
【００４３】
【表２】
2015108039.tif 000004
【００４４】
【表３】
2015108039.tif 000005
【００４５】
このうち化合物番号１の色素が、特に好ましいものである。
【００４６】
本発明のインク組成物は、成分（Ｂ）として、カーボンブラックを含有する。カーボンブラックは上記式（１）の発色性を相乗的に向上でき、さらに耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性等の各種堅牢性を格段に向上することができる。
本発明に用いられるカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）としては、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラック、ランプブラックなどを挙げることができる。当該カーボンブラックの具体例としては、例えばＲａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００（コロンビア・カーボン社製）；Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｒｅｇａｌ１３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ１４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ１６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ（キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、  Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、  ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃＩａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６（デグサ社製）；＃２７００Ｂ、＃２６５０、＃２６５０Ｂ、＃２６００、＃２６５０Ｂ、＃２４５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２３００Ｂ、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃１０００Ｂ、＃９９０、＃９９０Ｂ、＃９８０、＃９８０Ｂ、＃９７０、＃９６０、＃９６０Ｂ、＃９５０、＃９５０Ｂ、＃９００、＃９００Ｂ、＃８５０、＃８５０Ｂ、＃６５０Ｂ、＃５２、＃５２Ｂ、＃５０、＃４７、＃４７Ｂ、＃４５、＃４５Ｂ、＃４５Ｌ、＃４４、＃４４Ｂ、＃４０、＃４０Ｂ、＃３３、＃３３Ｂ、＃３２、＃３２Ｂ、＃３０、＃３０Ｂ、＃２５、＃２５Ｂ、＃２０、＃２０Ｂ、＃１０、＃１０Ｂ、＃５、＃５Ｂ、＃９５、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ６００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００（三菱化学社製）；等が挙げられる。
【００４７】
本発明の好ましい形態としては、水性溶媒中に分散して得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。チャンネルブラック以外のカーボンブラックは、そのままでは水への分散が非常に困難である。そのため、界面活性剤を使用して分散する方法、もしくはカーボンブラックの表面を化学的に修飾して親水化して自己分散型カーボンブラックとする方法が提案されている（非特許文献１）。本発明はどちらの形態で分散したカーボンブラックかは問われないが、長期間の保存安定性、温度変化に対する保存安定性が高い自己分散型カーボンブラックを用いるのがより好ましい。
【００４８】
上記自己分散型カーボンブラックとは、その表面に少なくとも1つの親水性基を、直接もしくは他の原子団を介して有するものである。これによって、水やアルコール等への分散性が向上する。
上記親水性基とは、スルホ基（−ＳＯ３Ｍ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）、リン酸基（−ＰＯ３Ｍ２）、等を挙げることができるが、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）が好ましく、カルボキシ基（−ＣＯＯＭ）である場合が最も好ましい態様である。ここで、上記Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わし、好ましくは水素原子、アルカリ金属、アンモニウムであり、特に好ましくはアルカリ金属である。
【００４９】
本発明のインク組成物中、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有率の合計が３質量％以上１５質量％未満である場合が好ましく、５質量％以上１０質量％未満である場合がさらに好ましい。
【００５０】
また、本発明のインク組成物における色素分の総量中、カーボンブラックの含有率が５０質量％以上９０質量％未満である場合が好ましく、６０質量％以上８０質量％未満である場合がさらに好ましい。
【００５１】
上記式（１）で表される色素は遊離酸、あるいはその塩として用いることもできる。上記式（１）で表される化合物塩としては、無機又は有機陽イオンとの塩が挙げられる。無機陽イオンの塩の具体例としてはアルカリ金属塩、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等の塩；及びアンモニウム塩（ＮＨ4+）が挙げられる。また、有機陽イオンとしては、たとえば下記式（２）で表される４級アンモニウムが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５２】
【化２】
2015108039.tif 000006
【００５３】
上記式（２）中、Ｚ1〜Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、又はヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、Ｚ1〜Ｚ4の少なくとも１つは水素原子以外の基である。
【００５４】
ここで、Ｚ1〜Ｚ4における上記（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例としてはメチル、エチル等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等が挙げられる。同様に、上記ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−（ヒドロキシエトキシ）プロピル、３−（ヒドロキシエトキシ）ブチル、２−（ヒドロキシエトキシ）ブチル等が挙げられる。
【００５５】
上記塩のうち好ましいものは、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンの塩等の有機４級アンモニウム塩；アンモニウム塩；等が挙げられる。これらのうち、より好ましくは、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩である。
【００５６】
当業者においては明らかなように、上記式（１）で表される化合物の塩又は遊離酸は、以下の方法等により容易に得ることができる。
例えば、式（１）の化合物の合成反応における、最終工程終了後の反応液、あるいは式（１）の化合物の塩を含む水溶液等に、例えばアセトンや（Ｃ１〜Ｃ４）アルコール等の水溶性有機溶剤を加える方法；塩化ナトリウムを加えて塩析する方法；等の方法によって析出した固体を濾過分離することにより、上記式（１）の化合物のナトリウム塩等をウェットケーキとして得ることができる。
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキを水に溶解後、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜調整し、析出した固体を濾過分離することにより、上記式（１）の化合物の遊離酸を、あるいは式（１）の化合物の一部がナトリウム塩である遊離酸とナトリウム塩の混合物を得ることもできる。
また、得られたナトリウム塩のウェットケーキ又はその乾燥固体を水に溶解後、塩化アンモニウム等のアンモニウム塩を添加し、塩酸等の酸を加えてそのｐＨを適宜、例えばｐＨ１〜３に調整し、析出した固体を濾過分離することにより、上記式（１）の化合物のアンモニウム塩を得ることができる。添加する塩化アンモニウムの量又は／及びｐＨを適宜調整することにより、式（１）の化合物のアンモニウム塩と式（１）の化合物のナトリウム塩との混合物；又は式（１）の化合物の遊離酸とアンモニウム塩との混合物；等を得ることもできる。
また、後記するように上記反応終了後の反応液に、鉱酸（例えば塩酸、硫酸等）を加えて直接遊離酸の固体を得ることもできる。この場合には、式（１）の化合物の遊離酸のウェットケーキを水に加えて撹拌し、例えば、水酸化カリウム；水酸化リチウム；アンモニア水；又は式（２）の有機４級アンモニウムの水酸化物；等を添加して造塩することにより、各々添加した化合物に応じたカリウム塩；リチウム塩；アンモニウム塩；又は４級アンモニウム塩；等を得ることもできる。遊離酸のモル数に対して、加える上記の水酸化物等のモル数を制限することにより、例えばリチウム塩とナトリウム塩との混塩等；さらにはリチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混塩等；も調製することが可能である。上記式（１）の化合物の塩は、その塩の種類により溶解性等の物理的な性質、あるいはインクとして用いた場合のインクの性能が変化する場合もある。このため目的とするインク性能等に応じて塩の種類を選択することも好ましく行われる。
【００５７】
上記式（１）で表される化合物は、反応終了後、塩酸等の鉱酸の添加により固体の遊離酸として単離することができ、得られた遊離酸の固体を水又は例えば塩酸水等の酸性水で洗浄すること等により、不純物として含有する無機塩（無機不純物）、例えば塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム等を除去することができる。上記のようにして得られる本発明の化合物の遊離酸は、上記の通り、得られたウェットケーキやその乾燥固体を、水中で所望の無機又は有機塩基と処理することにより、対応する化合物の塩の溶液を得ることができる。無機塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；及び水酸化アンモニウム（アンモニア水）；等が挙げられる。有機塩基の例としては、例えば上記式（２）で表される４級アンモニウムに対応する有機アミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００５８】
また、本発明のインク組成物は、黒色の微妙な色合いを調整する目的等により、本発明のアゾ化合物以外に、他の調色用の色素等を適宜含有してもよい。このような場合であっても、本発明のインク組成物に含有する色素の総質量は、インク組成物の総質量に対して上記の範囲でよい。
調色用色素としては、イエロー（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１６１等）、オレンジ（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ４９等）、ブラウン、スカーレット（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトレッド８９等）、レッド（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトレッド６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２６等）、マゼンタ（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７等）、バイオレット、ブルー、ネイビー、シアン（例えばＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４９等）、グリーン（例えばアシッドグリーン１）、ブラック（例えばＣ．Ｉ．アシッドブラック２）等種々の色相を有する他の色素が挙げられる。
【００５９】
本発明のインク組成物は水を媒体として調製され、本発明の効果を害しない範囲内において、水溶性有機溶剤（水と混和可能な有機溶剤）（成分（Ｃ））を含有しても良い。この水溶性有機溶剤は、染料の溶解；組成物の乾燥の防止（湿潤状態の保持）；組成物の粘度の調整；色素の被記録材への浸透の促進；組成物の表面張力の調整；組成物の消泡；等の効果を期待でき、本発明のインク組成物には含有する方が好ましい。
上記水性インク組成物の調整において用いられる水溶性有機溶剤（成分（Ｃ））としては、特に限定されるものではなく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の（Ｃ１〜Ｃ４）アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，２−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等を用いることができる。
この水溶性有機溶剤としては、２−ピロリドン、グリセリン系溶剤、グリコール系溶剤からなる群から選択される１又は２以上の水溶性有機溶剤である場合が好ましい。
グリセリン系溶剤とは、脂肪族炭化水素、又はエーテルの３つの炭素原子にヒドロキシ基が置換したものであって、上記例のうち、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）等がこれに該当する。
グリコール系溶剤とは、脂肪族炭化水素、又はエーテルの２つの炭素原子にヒドロキシ基が置換したものであって、上記例のうち、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，２−へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル等がこれに該当する。
これらのうち、より好ましくは２−ピロリドン、グリセリン、ペンタメチレングリコール、１，２−へキシレングリコールであり、さらに好ましくは２−ピロリドン、グリセリン、エチレングリコール、ペンタメチレングリコール、１，２−へキシレングリコールである。これらの有機溶剤は単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００６０】
なお、上記の水溶性有機溶剤には、例えばトリメチロールプロパン等のように、常温で固体の物質も含まれている。しかし、該物質等は固体であっても水溶性を示し、さらに該物質等を含有する水溶液は水溶性有機溶剤と同様の性質を示し、同じ効果を期待して使用することができる。このため本明細書においては、便宜上、このような固体の物質であっても上記と同じ効果を期待して使用できる限り、水溶性有機溶剤の範疇に含むこととする。
【００６１】
本発明の水性インク組成物の総量に対し、水溶性溶剤の好ましい含有率は、０〜５０質量％、更に好ましくは、１５〜５０質量％である。
【００６２】
本発明のインク組成物は、インク組成物の保存安定性向上等を目的として、更にインク調整剤を含有しても良い。このインク調整剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤などがあげられる。
【００６３】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらは着色組成物中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【００６４】
防腐剤としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤として、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等があげられる。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム（アンモニア）、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、酢酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸二ナトリウム等の無機塩基などが挙げられる。
【００６６】
キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。
【００６７】
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。
【００６８】
水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物が挙げられる。
【００６９】
水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。
【００７０】
染料溶解剤としては、例えばε−カプロラクタム、エチレンカーボネート、尿素などが挙げられる。特に尿素を含有する場合は、本発明の好ましい態様の一つである。
【００７１】
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、複素環類、等が挙げられる。
【００７２】
界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、ノニオン系などの公知の界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸、ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノールＲＴＭ１０４、１０５、８２、４２０、４４０、４６５、オルフィンＲＴＭＳＴＧなど）、などが挙げられる。このうち、サーフィノールＲＴＭ４２０、４４０、４６５は好ましく用いられ、サーフィノールＲＴＭ４４０は特に好ましく用いられる。なお、本明細書中において、上付きの「ＲＴＭ」は登録商標を意味する。
などが挙げられる。
【００７３】
消泡剤としては、高酸化油系、グリセリン脂肪酸エステル系、フッ素系、シリコーン系化合物等が挙げられる。
【００７４】
これらのインク調製剤は、単独又は混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物の表面張力は通常２５〜７０ｍＮ／ｍ、好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍであり、粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。
【００７５】
本発明の水性インク組成物の製造において、添加剤等の各薬剤を溶解させる順序には特に制限はない。インク組成物の調製に用いる水は、イオン交換水、蒸留水等の不純物が少ないものが好ましい。また、必要に応じインク組成物の調製後に、メンブランフィルター等を用いて精密濾過を行って、インク組成物中の夾雑物を除いても良い。特に、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のインクとして使用する場合には、精密濾過を行うことが好ましい。
【００７６】
本発明の化合物を含有するインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、又は記録（印刷）、特にインクジェット記録における使用に適する。また、本発明のインク組成物は、インクジェットプリンタの記録ヘッドのノズル付近における乾燥に対しても固体の析出は起こりにくく、この理由により該記録ヘッドの閉塞もまた起こしにくい。
【００７７】
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、本発明の水性インク組成物をインクジェット用インクとして記録を行うことを特徴とする。本発明のインクジェット記録方法においては、本発明の水性インク組成物を用いて受像材料に記録を行うが、その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等を用いることができる。なお、前記インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【００７８】
本発明の着色体は前記の本発明の水性インク組成物で着色されたものであり、より好ましくは本発明の水性インク組成物を用いてインクジェットプリンタによって着色されたものである。着色されうるものとしては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層には、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る多孔性白色無機物をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えば代表的な市販品としてはピクトリコ（旭硝子（株）製）、プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、マットフォトペーパー、光沢ゴールド、プラチナグレード（いずれもキヤノン（株）製）、写真用紙（光沢）、フォトマット紙、写真用紙クリスピア（高光沢）（いずれもセイコーエプソン（株）製）、プレミアムプラスフォト用紙、プレミアム光沢フィルム、フォト用紙、アドバンストフォトペーパー（いずれも日本ヒューレット・パッカード（株）製）、フォトライクＱＰ（コニカ（株）製）、画彩写真仕上げＰｒｏ（富士フィルム（株））等がある。なお普通紙、上質紙、コート紙も当然に使用できる。
【００７９】
これらのうち、特に多孔性白色無機物を表面に塗工した被記録材に記録した画像がオゾンガスによって変退色が大きくなることが知られているが、本発明の水性インク組成物は耐オゾンガス性も優れているため、このような被記録材への記録の際にも効果を発揮する。
【００８０】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記のインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンタの所定位置にセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。本発明のインクジェット記録方法では、黒色の本発明のインク組成物、公知公用のマゼンタインク組成物、シアンインク組成物、イエローインク組成物、必要に応じて、グリーンインク組成物、ブルー（又はバイオレット）インク組成物及びレッド（又はオレンジ）インク組成物と併用される。各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その容器を、本発明のインクジェット記録用水性インク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンタの所定位置に装填されて使用される。インクジェットプリンタとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンタや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式のプリンタ等があげられる。
【００８１】
本発明の水性インク組成物は、普通紙及びインク受容層を有する情報伝達用シートといった被記録材上で非常に鮮明で、印字濃度が高く、彩度の低い理想的な色相の黒色の記録画像を与える。このため、写真調のカラー画像を紙の上に忠実に再現させることも可能である。また、本発明の水性インク組成物は長期間保存後の固体析出、物性変化、色相変化等もなく、貯蔵安定性が極めて良好である。
本発明の水性インク組成物はインクジェット記録用、筆記具用として用いられ、特にインクジェットインクとして使用しても、ノズル付近におけるインク組成物の乾燥による固体析出は非常に起こりにくく、噴射器（記録ヘッド）を閉塞することもない。また、本発明の水性インク組成物は連続式インクジェットプリンタを用い、比較的長い時間間隔においてインクを再循環させて使用する場合においても、又はオンデマンド式インクジェットプリンタによる断続的な使用においても、物理的性質の変化を起こさない。
さらに、本発明の水性インク組成物により、インク受容層を有する情報伝達用シートに記録された画像は、耐水性、耐湿性、耐オゾンガス性、耐擦性、耐光性等の各種堅牢性、特に耐水性、耐オゾンガス性が良好であり、この理由から、写真調の画像の長期保存安定性にも優れている。また、従来のインクと比較して、普通紙上での彩度、明度、及び印字濃度等の発色性、演色性、特に近赤外光領域のセンサー対応特性および発色性の高さにも優れている。
このように、本発明の水性インク組成物は、各種の記録インク用途、特にインクジェット記録用のインク用途に極めて有用である。
【実施例】
【００８２】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
下記の各式において、スルホ及びカルボキシ等の酸性官能基は、遊離酸の形で表記した。
【００８３】
[カーボンブラック分散液の調製]
特許第３３７２１６３号実施例１に記載の方法を追試することによって、カーボンブラック（三菱化学社製＃４５）分散液を得た。
ただし、最後の濃縮工程においては、顔料濃度１０％に濃縮を行った。
［実施例１］
成分（Ａ）として下記式（３）の化合物、成分（Ｂ）成分として上記で得られたカーボンブラック分散液、またその他の各成分を下記表４で示した組成比で混合し、固形分が溶解するまでおおよそ１時間攪拌した後、０．８０μｍのメンブランフィルター（商品名、セルロースアセテート系濾紙、アドバンテック社製）で濾過することにより試験用の黒色インク組成物を調製した。
なお、下記式（３）の化合物は国際公開２００６／０５１８５０号に記載の化合物（２１）であり、記載の方法を追試することにより得た。
また、表中、界面活性剤は日信化学社製サーフィノールＲＴＭ４４０を、防腐剤はＡｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製プロキセルＧＸＬ（Ｓ）を使用した。
【００８４】
【化３】
2015108039.tif 000007
【００８５】
【表４】
2015108039.tif 000008
【００８６】
［実施例２］
成分（Ａ）、（Ｂ）及び水酸化ナトリウム＋イオン交換水を表４実施例２の部数に変更した以外は、実施例１と同様にして試験用の黒色インク組成物を調整した。
[比較例１]
比較対象の黒色インク組成物として、成分（Ａ）の代わりにＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９を用いる以外は実施例２と同様にして、試験用の黒色インク組成物を調製した。
[比較例２]
比較対象の黒色インク組成物として、成分（Ａ）の代わりにＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２を用いる以外は実施例２と同様にして、試験用の黒色インクを調整した。
【００８７】
［（Ｂ）インクジェット記録］
上記実施例１、２、比較例１、及び２で得られたそれぞれのインク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（商品名  ＥＰＳＯＮ社  ＰＸ−１０５ ）により、下記の印刷用紙にインクジェット記録を行った。
普通紙１：ヒューレッド・パッカード社製  商品名  Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ
普通紙２：キヤノン社製  商品名  ＰＢ  ＰＡＰＥＲ
印刷の際は、色相評価用試験片として、反射濃度が１００％、９０％、８０％、７０％、６０％、５０％、４０％、３０％、２０％、１０％の１０段階の階調が得られるように画像パターンを作り、濃黒色〜淡黒色のグラデーションの記録物を得て、これを試験片とし以下の評価試験を実施した。また、耐湿性評価用試験片として、反射濃度が１００％及び０％の格子状の画像パターンを作り、黒色及び白色の格子状の記録物を得て、これを試験片とし以下の評価試験を実施した。いずれの印刷時もグレースケールモードを用いているため、黒色記録液以外のイエロー、シアン、マゼンタの各記録液は併用されていない。
【００８８】
［（Ｃ）評価］
本発明の水性インク組成物による記録画像につき、記録画像の濃度変化は、ＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製の測色機、商品名  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ  を用い測定した。測色する際は、いずれも光源にＤ６５、濃度基準にＤＩＮ  ＮＢ、視野角２°の条件で行なった。
［発色性評価］
実施例１、２、比較例１及び２のインクを用いて得られた各記録画像は、印刷後２４時間自然乾燥した後、上記の測色機を用いて測色した。光学濃度測定値（ＯＤ）の測定結果を下記表５に示す。
【表５】
2015108039.tif 000009
［耐水性評価］
実施例１、２、比較例１及び２のインクを用いて得られた各記録画像は、印刷後２４時間自然乾燥した後、水をスポイドで１滴滴下し、１時間自然乾燥した。試験終了後、目視にて上記の試験片を確認し、以下の基準で評価を行った。得られる評価としては、滲みが少ないものが耐水性良好であることを示し、優れている。結果を下記表６に示す。
○：有色格子を確認できる
×：有色格子が滲んで確認できない
【表６】
2015108039.tif 000010
【００８９】
表５の結果より、実施例１、２は発色性において、どちらも比較例１，２よりも優れた結果を示すことが確認された。また、表６の結果から、優れた耐水性を維持していることが確認された。
以上から、本願発明のインク組成物は、優れた耐水性を維持しながら、従来無かった優れた発色性を実現できるものである。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明のインク組成物は、非常に発色性に優れる。また、印字濃度が非常に高く、且つ彩度が低く、高品位な黒色の色相を有し、耐水性にも優れるため、筆記用具等の各種記録用、特にインクジェット記録用の黒色インクに好適に用いられる。