(57)【要約】【課題】            施用場面によらず、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を発揮する植物病害防除剤を提供する。【解決手段】        本発明は、式（Ｉ）：  【化１】2015013811.tif 000021［式中、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換可アルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；Ｚは、置換可イミノ、又は置換可含窒素複素環であり；Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換可アルキル、置換可クロアルキル、置換可アルコキシ、置換可アルキルチオ、ニトロ、置換可アミノ、置換可アルキルスルフィニル、又は置換可アルキルスルホニルであり；ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数である］で表される化合物又はその塩を有効成分として含有する植物病害防除剤を提供する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2015013811.tif 000018
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；
Ｚは、置換されてもよいイミノ、又は置換されてもよい含窒素複素環であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、又は置換されてもよいアルキルスルホニルであり；
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数である］
で表される化合物又はその塩を含有する、植物病害防除剤。
【請求項２】
式（Ｉ）：
【化２】
2015013811.tif 000019
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；
Ｚは、置換されてもよいイミノ、又は置換されてもよい含窒素複素環であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、又は置換されてもよいアルキルスルホニルであり；
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数である］
で表される化合物又はその塩を、植物に施用する植物病害の防除方法。
【請求項３】
式（Ｉ）：
【化３】
2015013811.tif 000020
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；
Ｚは、置換されてもよいイミノ、又は置換されてもよい含窒素複素環であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、又は置換されてもよいアルキルスルホニルであり；
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数であり；但し、
（１）(i) Ａ１及びＡ２の両方が、Ｘ１及びＸ２に対してパラ位に結合し、かつ
(a) Ｘ１及びＸ２の両方が酸素原子で置き換わったアルキレンであって、該酸素原子が共にベンゼン環と結合する場合、又は(b) Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、Zが置換されてもよいイミノである場合、
(ii) Ａ１がＸ１に対してパラ位に結合し、Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、かつZが置換されてもよい含窒素複素環であって該複素環を構成する窒素原子がＸ１と結合する場合、或いは
(iii) Ａ２がＸ２に対してパラ位に結合し、Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、かつZが置換されてもよい含窒素複素環であって該複素環を構成する窒素原子がＸ２と結合する場合には、
Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つが、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、及び置換されてもよいアルキルスルホニルからなる群より選択され；
（２）Ａ２がＸ２に対してパラ位に結合し、Ｘ１がアルキレンであって、該アルキレンは炭素原子を介してベンゼン環と結合し、かつＺが置換されてもよい含窒素複素環である場合には、該複素環を構成する炭素原子がX２と結合し；
（３）Ａ１がＸ１に対してパラ位に結合し、Ｘ２がアルキレンであって、該アルキレンは炭素原子を介してベンゼン環と結合し、かつＺが置換されてもよい含窒素複素環である場合には、該複素環を構成する炭素原子がX１と結合する］
で表される化合物又はその塩。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリールアミジン誘導体又はその塩を有効成分とする植物病害防除剤、及び新規なアリールアミジン誘導体又はその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１及び２には、医療用抗真菌剤として有用なアリールアミジン誘導体及びその医薬用途が記載されているが、該誘導体が植物病害の防除に有用であることは記載されていない。
【０００３】
一般に、医療用抗真菌剤と植物病害防除剤は、使用場面が異なるため、薬剤に求められる殺菌スペクトラムや物理的・化学的性質は大きく異なる。そのため、医療用と植物病害防除用の両方で実用化されている例としては、抗生物質であるストレプトマイシンの例があるものの、抗真菌剤で実用化されている例はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開公報  ＷＯ ０３／０７４４７６
【特許文献２】特開２００５−０９７２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来から、植物病害を防除するために提供された多くの薬剤は、各々そのスペクトラムや植物病原菌防除効果において特徴を有している。例えば、特定の植物病害に対して効果が十分でなかったり、予防効果に比べて治療効果がやや劣ったり、或いは耐雨性が劣ったり残効性が比較的短かったりして、施用場面によっては、植物病原菌に対し実用上不十分な防除効果しか示さないことがある。従って、施用場面によらず、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を発揮する植物病害防除剤の創製が希求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前述の問題点を解決すべく研究した結果、式（Ｉ）で表される化合物又はその塩を有効成分として使用することにより、種々の植物病害に対して優れた防除効果を発現し、当該化合物が植物病害防除剤としての有用な性質を併せ持つとの知見を得、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、式（Ｉ）：
【０００８】
【化１】
2015013811.tif 000002
【０００９】
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；
Ｚは、置換されてもよいイミノ、又は置換されてもよい含窒素複素環であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、又は置換されてもよいアルキルスルホニルであり；
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数である］
で表される化合物又はその塩を、有効成分として含有する植物病害防除剤、及び当該植物病害防除剤を植物に施用することを特徴とする植物病害の防除方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、前記植物病害防除剤の有効成分のうち、式（Ｉ）：
【００１１】
【化２】
2015013811.tif 000003
【００１２】
［式中、
Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、保護されてもよいアミジノであり；
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（該アルキレン中のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよい）；
Ｚは、置換されてもよいイミノ、又は置換されてもよい含窒素複素環であり；
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいシクロアルキル、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、又は置換されてもよいアルキルスルホニルであり；
ｌ及びｍは、それぞれ独立して、0〜4の整数であり；但し、
（１）(i)Ａ１及びＡ２の両方が、Ｘ１及びＸ２に対してパラ位に結合し、かつ
(a) Ｘ１及びＸ２の両方が酸素原子で置き換わったアルキレンであって、該酸素原子が共にベンゼン環と結合する場合、又は(b) Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、Zが置換されてもよいイミノである場合、
(ii) Ａ１がＸ１に対してパラ位に結合し、Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、かつZが置換されてもよい含窒素複素環であって該複素環を構成する窒素原子がＸ１と結合する場合、或いは
(iii) Ａ２がＸ２に対してパラ位に結合し、Ｘ１及びＸ２の一方が硫黄原子に置き換わったアルキレン、他方が酸素原子又は硫黄原子に置き換わったアルキレンであって、該硫黄原子及び酸素原子が共にベンゼン環と結合し、かつZが置換されてもよい含窒素複素環であって該複素環を構成する窒素原子がＸ２と結合する場合には、
Ｒ１及びＲ２の少なくとも１つが、置換されてもよいアルキルチオ、ニトロ、置換されてもよいアミノ、置換されてもよいアルキルスルフィニル、及び置換されてもよいアルキルスルホニルからなる群より選択され；
（２）Ａ２がＸ２に対してパラ位に結合し、Ｘ１がアルキレンであって、該アルキレンは炭素原子を介してベンゼン環と結合し、かつＺが置換されてもよい含窒素複素環である場合には、該複素環を構成する炭素原子がX２と結合し；
（３）Ａ１がＸ１に対してパラ位に結合し、Ｘ２がアルキレンであって、該アルキレンは炭素原子を介してベンゼン環と結合し、かつＺが置換されてもよい含窒素複素環である場合には、該複素環を構成する炭素原子がX１と結合する］
で表される、新規な化合物又はその塩にも関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の植物病害防除剤は、幅広い植物病原菌に対する高い防除効果を有し、且つ、高い安全性を併せ持つ。
更に、本発明の植物病害防除剤は、薬剤散布後に長期にわたって植物病害防除効果が持続する、いわゆる残効性を持ち、かつ、薬剤散布後に作物が降雨を被った場合において優れた効果を発揮できる、いわゆる耐雨性に優れる。本発明の植物病害防除剤は、このような植物病害防除剤としての有用な性質を有するので、薬剤散布後の降雨や防除効果の持続期間を考慮して薬剤の使用回数或いは使用量等を増やす必要がなく、より安いコスト、より少ない手間で作物を植物病害から守ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
Ａ１又はＡ２で示される保護されてもよいアミジノとしては、保護されていないアミジノの他、−ＣＯＲ'（Ｒ’は、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアリールアルキル、置換されてもよいアリール、置換されてもよいアルコキシ、置換されてもよいアリールアルコキシ又は置換されてもよいアリールオキシを示す）、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ''（Ｒ''は、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアリールアルキル又は置換されてもよいアリールを示す）で保護されたアミジノ、或いは式：
【００１５】
【化３】
2015013811.tif 000004
【００１６】
（Ｒ''は前記と同じ）で表される基などが挙げられる。
Ａ１又はＡ２で示される保護されてもよいアミジノの置換位置は特に限定されないが、Ｘ１及びＸ２に対して、メタ位又はパラ位に置換することが好ましい。
【００１７】
Ｘ１又はＸ２中のアルキレンとしては、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレンのようなＣ１−１２のものが挙げられる。当該アルキレンは、同一又は異なった１以上のハロゲン原子で置換されてもよい。
また、当該アルキレン中の１以上のメチレンは酸素原子若しくは硫黄原子に置き換わっていてもよく、その置き換わる位置及び数は特に限定されない。
【００１８】
Ｚ中のイミノは、Ｒ３で示される置換基で置換されていてもよい。
Ｒ３としては、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアリールアルキル、置換されてもよいアリール、−ＣＯＲ'（Ｒ’は前記と同じ）、−ＯＨ、−ＯＲ''（Ｒ''は前記と同じ）、−ＯＣＯＲ''（Ｒ''は前記と同じ）等が挙げられる。
【００１９】
Ｚ中の含窒素複素環としては、非芳香族の、１以上の窒素原子を含有し、場合によっては、１以上の窒素原子以外のヘテロ原子（例えば、酸素原子、硫黄原子等）を含有していてもよい、飽和又は不飽和の３〜７員や多環系の複素環が挙げられる。また、当該複素環は、単環式又は多環式であってもよく、オキソ基（＝Ｏ）で置換されていてもよい。
その具体例としては、アジリジンのような３員複素環；アゼチジンのような４員複素環；ピロリジン、ピロリン、イミダゾリジン、イミダゾリン、ピラゾリジン、ピラゾリン、オキサゾリジン、オキサゾリン、イソオキサゾリジン、イソオキサゾリン、チアゾリジン、チアゾリン、イソチアゾリジン、イソチアゾリン、などの５員複素環；ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、ペルヒドロピリミジン、ペルヒドロピリダジン、などの６員複素環；アゼパン、ジアゼパンのような７員複素環；インドリン、イソインドリン、キヌクリジン、7-アザビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2,5-ジアザビシクロ［2.2.1］ヘプタン、2,5-ジアザビシクロ［2.2.2］オクタンのような多環系複素環；等が挙げられる。
【００２０】
当該含窒素複素環は、置換可能な位置に１〜８個の置換基を有していてもよく、置換基が２以上の場合、各置換基は同一でも相異なってもよい。このような置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、ニトロ、チオシアナト、−ＣＯＲ'（Ｒ’は前記と同じ）、−ＣＳＲ'（Ｒ’は前記と同じ）、−Ｃ（＝Ｓ）ＳＲ''（Ｒ''は前記と同じ）、−ＯＨ、−ＯＣＯＲ''（Ｒ''は前記と同じ）等が挙げられる。
【００２１】
Ｒ１又はＲ２で示される、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル若しくはアルキルスルホニルは、それぞれ置換可能な位置に１〜７個の置換基を有していてもよく、置換基が２以上の場合、各置換基は同一でも相異なってもよい。このような置換基としては、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アリール、アリールオキシ、アリールアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、ニトロ、−ＣＯＲ'（Ｒ’は前記と同じ）、−ＯＨ、−ＯＣＯＲ''（Ｒ''は前記と同じ）等が挙げられる。
Ｒ１又はＲ２で示されるアミノの置換基としては、置換されてもよいアルキル、置換されてもよいアリールアルキル、置換されてもよいアリール、−ＣＯＲ’（Ｒ’は前記と同じ）、−ＯＲ''（Ｒ''は前記と同じ）等が挙げられる。
Ｒ１又はＲ２で示されるシクロアルキルは、置換可能な位置に１〜１１個の置換基を有していてもよく、このような置換基としては、前記した含窒素複素環が有している置換基と同様のものが挙げられる。
【００２２】
Ｒ３、Ｒ’、Ｒ''、及びＲ１又はＲ２で示されるアミノの置換基中の各置換基は、それぞれ、置換可能な位置に置換基を有していてもよい。アルキル又はアルキル部分の置換基としては、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、ニトロ、トリメチルシリル、チオシアナト等が挙げられる。アリール又はアリール部分の置換基としては、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、ニトロ、トリメチルシリル、チオシアナト等が挙げられる。
【００２３】
本明細書において、特に言及しない限り、ハロゲン原子又は置換基としてのハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各原子が挙げられる。置換基としてのハロゲン原子の数は１又は２以上であってよく、２以上の場合、各ハロゲン原子は同一でも相異なってもよい。また、ハロゲン原子の置換位置はいずれの位置でもよい。
【００２４】
本明細書において、特に言及しない限り、アルキル又はアルキル部分としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等のＣ１−６のものなどが挙げられる。
本明細書において、特に言及しない限り、シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルのようなＣ３−６のものなどが挙げられる。
本明細書において、特に言及しない限り、アリール又はアリール部分としては、フェニル、ナフチルのようなＣ６−１０のものなどが挙げられる。
【００２５】
前記式（Ｉ）の化合物の塩としては、当該技術分野で許容されるものであればあらゆるものが含まれるが、例えば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸などの無機酸との塩；酒石酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、トリクロロ酢酸及びトリフルオロ酢酸などの有機カルボン酸との塩；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、メシチレンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸などのスルホン酸との塩；などが挙げられる。
【００２６】
また、前記式（Ｉ）の化合物には、幾何異性体、互変異性体、光学異性体のような異性体が存在する場合があるが、本発明には各異性体及び異性体混合物の双方が含まれる。本願明細書においては、特に言及しない限り、異性体は混合物として記載する。尚、本発明には、当該技術分野における技術常識の範囲内において、前記したもの以外の各種異性体も含まれる。
【００２７】
また、異性体の種類によっては、記載した構造式とは異なる化学構造となる場合があるが、当業者であればそれらが異性体の関係にあることが十分認識できる為、本発明の範囲内であることは明らかである。
【００２８】
前記式（Ｉ）中の置換基の望ましい態様のいくつかを下記する。これら態様はそれぞれ相互に組み合わせることもできる。
【００２９】
Ａ１又はＡ２としては、保護されていないアミジノが、好ましい。
【００３０】
Ｘ１又はＸ２としては、それぞれ独立して、該アルキレン中のメチレンが、酸素又は若しくは硫黄で置換されてもよいアルキレン（特に、Ｃ２−８アルキレン）が、好ましい。
【００３１】
Ｚとしては、置換されてもよいイミノ若しくは置換されてもよい含窒素飽和複素環(特に、５〜６員複素環）が、好ましい。
【００３２】
Ｒ１及びＲ２としては、それぞれ独立して、置換されてもよいアルキルチオ（特に、メチルチオ）、置換されてもよいアミノ又はニトロが、好ましい。
【００３３】
ｌ及びｍとしては、それぞれ１が、好ましい。
【００３４】
前記式（Ｉ）の化合物又その塩（以下、本発明化合物ともいう）は、以下の製造法並びに通常の塩の製造法及び通常のアミジノの保護法に従って製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。
【００３５】
（製造法１）
Ｚが置換されてもよいイミノであって、Ａ１及びＡ２が保護されていないアミジノである化合物（Ｉａ）は、例えば、以下の製造法１により製造することができる。
【００３６】
【化４】
2015013811.tif 000005
【００３７】
式中、Ｚ１は、Ｒ３で置換されてもよいイミノであり；
Ｙ１がＬのとき、Ｙ2はアミノ又はＮＨＲ３であり、Ｙ１がアミノ又はＮＨＲ３のとき、Ｙ2はＬであり；
Ｌは、ハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素等）、−ＯＳＯ２Ｒ４（Ｒ４は、フッ素等で置換されてもよいアルキル、又はアルキル等で置換されてもよいアリールである）、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ５）２（Ｒ５はアルキルである）のような脱離基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００３８】
化合物（ＩＶ）は、塩基及び溶媒の存在下、化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）とを反応させることにより製造できる。
【００３９】
本反応で使用される溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば使用可能であるが、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドのような極性非プロトン溶媒類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテルのようなエーテル類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【００４０】
本反応で使用される塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属重炭酸塩；ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウムのようなアルキルリチウム；トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンのような有機塩基；などが挙げられる。
塩基の使用量は化合物（ＩＩ）あるいは化合物（ＩＩＩ）に対し等モル以上、好ましくは１．１〜２．２倍モルである。
【００４１】
反応温度は、通常０〜１５０℃程度、好ましくは１０〜１００℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２時間程度である
【００４２】
化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）は、WO  96/16947、WO  03/74476等に記載された方法で製造できる。
【００４３】
化合物（ＩＶ）から化合物（Ｉａ）への変換は、Organic Functional Group Preparation (Vol. III), Academic Press (1970)、WO  95/1168、WO  97/36862、WO  98/10763、WO  02/60861、特開平2-76843等に記載されている。
以下、製造法２から製造法６として、具体的に説明する。
【００４４】
（製造法２）
化合物（Ｉａ）は、化合物（ＩＶ）から化合物（Ｖ）を経て製造することができる。
【００４５】
【化５】
2015013811.tif 000006
【００４６】
式中、Ｒ６は、Ｃ１−８アルキル、又はアルキル、アルコキシ等で置換されてもよいベンジルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００４７】
化合物（Ｖ）は、酸の存在下、化合物（ＩＶ）をＲ６ＯＨと反応させることにより製造できる。
【００４８】
Ｒ６ＯＨとしては、メタノール、エタノールが通常使用されるが、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、オクタノール、ベンジルアルコール等も使用できる。
【００４９】
溶媒としては、通常、Ｒ６ＯＨが使用されるが、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類；などを単独に又は混合して使用することもできる。
【００５０】
酸としては、通常、塩化水素、臭化水素が使用されるが、過塩素酸や、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸類なども使用できる。
【００５１】
反応温度は、通常−２０〜５０℃程度、好ましくは−１０〜２０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００５２】
化合物（Ｉａ）は、化合物（Ｖ）を、アンモニアあるいはアンモニウム塩と溶媒中で反応させることにより製造できる。
【００５３】
アンモニアとしては、アンモニア水やアンモニアガスを適宜用いることができる。
【００５４】
アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、酢酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００５５】
溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールのようなアルコール類が通常使用されるが、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、メチルスルホキシドのような極性非プロトン溶媒類；などを単独に又は混合して使用できる。
【００５６】
反応温度は、通常−２０〜１００℃程度、好ましくは−１０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜４８時間程度、好ましくは２時間〜２４時間程度である。
【００５７】
（製造法３）
化合物（Ｉａ）は、化合物（ＩＶ）から、化合物（ＶＩ）及び化合物（ＶＩＩ）経て製造することができる。
【００５８】
【化６】
2015013811.tif 000007
【００５９】
式中、Ｒ７は、Ｃ１−４アルキルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００６０】
化合物（VＩ）は、塩基及び溶媒の存在下、化合物（ＩＶ）と硫化水素とを反応させることにより製造できる。
【００６１】
塩基としては、アンモニア、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、２−ピコリンなどが挙げられる。
【００６２】
溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールのようなアルコール類や、ピリジン、２−ピコリンなどの塩基が溶媒を兼ねて使用できる。
【００６３】
反応温度は、通常０〜１２０℃程度、好ましくは２０〜１００℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜４８時間程度、好ましくは２時間〜２４時間程度である。
【００６４】
化合物（ＶＩＩ）は、溶媒中、化合物（ＶＩ）を、アルキル化剤でアルキル化することにより製造できる。
【００６５】
アルキル化剤としては、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチルのようなハロゲン化アルキル；ジメチル硫酸、ジエチル硫酸のような硫酸ジアルキルエステル；などが挙げられる。
【００６６】
溶媒としては、アセトン、２−ブタノンのようなケトン類；塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【００６７】
反応温度は、通常０〜１００℃程度、好ましくは１０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜４８時間程度、好ましくは２時間〜２４時間程度である。
【００６８】
化合物（Ｉａ）は、化合物（ＶＩＩ）を、アンモニアあるいはアンモニウム塩と溶媒中で反応させることにより製造できる。
【００６９】
アンモニアとしては、アンモニア水やアンモニアガスを適宜用いることができる。
【００７０】
アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、臭化アンモニウム、酢酸アンモニウムなどが挙げられる。
【００７１】
溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノールのようなアルコール類が通常使用されるが、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、メチルスルホキシドのような極性非プロトン溶媒類；などを単独に又は混合して使用できる。
【００７２】
反応温度は、通常−２０〜１００℃程度、好ましくは−１０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００７３】
（製造法４）
化合物（Ｉａ）は、化合物（ＩＶ）から、アミジノが保護された化合物（Ｉａ−１）を経て製造することができる。
【００７４】
【化７】
2015013811.tif 000008
【００７５】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００７６】
化合物（Ｉａ−１）は、溶媒中、化合物（ＩＶ）を、ヒドロキシルアミンあるいはヒドロキシルアミン塩と反応させることにより製造することができる。
【００７７】
ヒドロキシルアミンの塩としては、塩酸塩、硫酸塩などが挙げられる。
【００７８】
溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノールのようなアルコール類；ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性非プロトン溶媒類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【００７９】
本反応でヒドロキシルアミン塩を使用する場合、反応溶液のｐＨを調節するために、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのような無機塩類、又はトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンのような有機塩基が通常使用される。
【００８０】
反応温度は、通常０〜１２０℃程度、好ましくは２０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００８１】
化合物（Ｉａ−１）は、溶媒中、ラネーニッケル、パラジウム、ロジウム等の金属触媒を使用する水素添加反応、又は、酢酸中亜鉛で還元する反応により、化合物（Ｉａ）に変換できる。
【００８２】
水素添加反応に使用される溶媒としては、ギ酸、酢酸のようなカルボン酸類；テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；などが挙げられる。
【００８３】
水素添加反応の反応温度は、通常０〜１２０℃程度、好ましくは２０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００８４】
酢酸中亜鉛で還元する反応の反応温度は、通常１０〜１１０℃程度、好ましくは３０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００８５】
（製造法５）
化合物（Ｉａ）は、化合物（Ｉａ−１）から、アミジノが保護された化合物（Ｉａ−２）を経由しても製造することができる。
【００８６】
【化８】
2015013811.tif 000009
【００８７】
式中、Ｒ８は、ハロゲンなどで置換されてもよいアルキル、又は、アルキル、アルコキシなどで置換されてもよいアリールアルキルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００８８】
化合物（Ｉａ−２）は、化合物（Ｉａ−１）を、酸あるいは塩基触媒の存在下、酸ハロゲン化物あるいは酸無水物と、溶媒中で反応させて製造することができる。
【００８９】
酸触媒としては、酢酸、トリフルオロ酢酸のようなカルボン酸；塩酸、硫酸のような無機酸；メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸；などが挙げられる。
塩基触媒としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンのような有機塩基が挙げられる。
【００９０】
酸ハロゲン化物としては、アセチルクロリド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、フェニル酢酸クロリドなどが挙げられる。酸無水物としては、無水酢酸、プロピオン酸無水物などが挙げられる。
【００９１】
溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルムのようなハロゲン化炭化水素類などが挙げられ、これらは、単独に又は混合して使用できる。
【００９２】
反応温度は、通常０〜１００℃程度、好ましくは１０〜６０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００９３】
化合物（Ｉａ−２）は、溶媒中、ラネーニッケル、パラジウム、ロジウム等の金属触媒を使用する水素添加反応により、化合物（Ｉａ）に変換できる。
【００９４】
溶媒としては、ギ酸、酢酸のようなカルボン酸類；テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；などが挙げられる。
【００９５】
反応温度は、通常０〜１２０℃程度、好ましくは２０〜８０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【００９６】
（製造法６）
化合物（Ｉａ）は、溶媒中、化合物（ＩＶ）をリチウムビス（トリメチルシリル）アミドと反応させることによっても製造することができる。
【００９７】
【化３】
2015013811.tif 000010
【００９８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｚ１、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【００９９】
溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の極性非プロトン溶媒類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【０１００】
反応温度は、通常−７８〜５０℃程度、好ましくは−３０〜３０℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【０１０１】
（製造法７）
Ｚが含窒素飽和複素環であり、Ｘ１が飽和複素環の窒素原子に置換している化合物（Ｉｂ-1）は、以下の製造法７により製造することができる。
【０１０２】
【化３】
2015013811.tif 000011
【０１０３】
式中、Ｚ２は、含窒素複素環であって、該複素環を構成する窒素原子がＸ１又はＲ９と結合し；
Ｒ９は、アミノ保護基であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ、ｌ及びｍは、前記と同じ。
【０１０４】
Ｒ９で示されるアミノ保護基としては、例えばｔ−ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、ベンジル等が挙げられる。
【０１０５】
化合物（ＶＩＩＩ）は、WO 03/74476やWO 06/3881等に記載された方法により製造できる。
【０１０６】
Ｒ９がｔ−ブトキシカルボニル基である化合物（ＶＩＩＩ）を、塩酸、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の無機酸又は有機酸と溶媒中で反応させることにより、化合物（ＩＸ）に変換することができる。
【０１０７】
溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メタノール、エタノール等のアルコール類；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の極性非プロトン溶媒類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【０１０８】
反応温度は、通常−２０〜１２０℃程度、好ましくは０〜１００℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【０１０９】
Ｒ９がベンジルオキシカルボニル基、ベンジル基である化合物（ＶＩＩＩ）を、溶媒中、パラジウム、塩化パラジウム、ラネーニッケル等の触媒による接触的水素化することにより、化合物（ＩＸ）に変換することができる。
【０１１０】
溶媒としては、メタノール、エタノールのようなアルコール類；ギ酸、酢酸等のカルボン酸類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；などが挙げられ、単独に又は混合して使用することができる。
【０１１１】
反応温度は、通常−２０〜１２０℃程度、好ましくは０〜１００℃程度であり、反応時間は、通常１時間〜２４時間程度、好ましくは２時間〜１２時間程度である。
【０１１２】
化合物（ＸＩ）は、製造法１中の化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）との反応と同様の反応条件下、化合物（ＩＸ）と化合物（Ｘ）とを反応させることによって得ることができる。
【０１１３】
化合物（ＸＩ）を化合物（Ｉｂ−１）に変換する方法は、製造法２〜製造法６中の化合物（ＩＶ）を化合物（Ｉａ）に変換する方法の中から適宜選択して用いることができる。
【０１１４】
（製造法8）
Ｚが含窒素複素環であり、Ｘ１’、Ｘ２’が当該複素環の炭素原子に結合する化合物（Ｉｂ−２）は、以下の製造法８により製造することができる。
【０１１５】
【化９】
2015013811.tif 000012
【０１１６】
式中、Ｘ１’、Ｘ２’は、それぞれ独立して、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキレンであり（但し、該アルキレン中のＬが結合していないメチレンは、酸素原子、若しくは硫黄原子で置換されていてもよい）；
Ｗは、それぞれ独立して、酸素原子あるいは硫黄原子であり；
Ｚ３は、含窒素複素環であって、該複素環を構成する炭素原子がＸ１’及びＸ２’と結合し；
Ｒ１、Ｌ及びｌは、前記と同じ。
【０１１７】
化合物（ＸＩＩ）は、WO  09/61879、WO  05/26165、Chemistry Letters, 1996, 747等に記載された方法に従って製造できる。
【０１１８】
化合物（ＸＩＶ）は、製造法１における化合物（ＩＩ）と化合物（ＩＩＩ）の反応と同様の反応条件下、化合物（ＸＩＩ）と化合物（ＸＩＩＩ）の化合物とを反応させることによって得ることができる。
【０１１９】
化合物（ＸＩＶ）を化合物（Ｉｂ−２）に変換する方法は、製造法２〜製造法６中の化合物（ＩＶ）を化合物（Ｉａ）に変換する方法の中から適宜選択して用いることができる。
【０１２０】
本発明化合物は、例えば鞭毛菌亜門（Mastigomycotina）、子のう菌亜門（Ascomycotina）、担子菌亜門（Basidiomycotina）、不完全菌亜門（Deuteromycotina）、接合菌亜門（Zygomycotina）などに属する植物病原菌を防除でき、なかでも子のう菌亜門（Ascomycotina）又は不完全菌亜門（Deuteromycotina）に属する植物病原菌の防除に特に有効である。
【０１２１】
前記植物病原菌のより具体的な例としては、例えば以下のようなものなどが挙げられる。
鞭毛菌亜門として、ジャガイモまたはトマト疫病菌（Phytophthora infestans）、トマト灰色疫病菌（Phytophthora capsici）のようなファイトフィトラ（Phytophthora）属；キュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis）のようなシュウドペロノスポーラ（Pseudoperonospora）属；ブドウべと病菌（Plasmopara viticola）のようなプラズモパラ（Plasmopara）属；イネ苗立枯病菌（Pythium graminicola）、コムギ褐色雪腐病菌（Pythium iwayamai）のようなピシューム（Pythium）属；などが挙げられる。
【０１２２】
子のう菌亜門として、コムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis）のようなエリシフェ（Erysiphe）属；キュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）、イチゴうどんこ病菌（Sphaerotheca humuli）のようなスファエロテカ（Sphaerotheca）属；ブドウうどんこ病菌（Uncinula necator）のようなウンシニュラ（Uncinula）属；リンゴうどんこ病菌（Podosphaera leucotricha）のようなポドスファエラ（Podosphaera）属；エンドウ褐紋病菌（Mycosphaerella pinodes）、リンゴ黒点病菌(Mycosphaerella pomi)、バナナブラックシガトカ病菌(Mycosphaerella musicola)、カキ円星落葉病菌(Mycosphaerella nawae)、イチゴ蛇の目病菌(Mycosphaerella fragariae)のようなミコスファエレラ（Mycosphaerella）属；リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）のようなベンチュリア（Venturia）属；オオムギ網斑病菌（Pyrenophora teres）、オオムギ斑葉病菌（Pyrenophora graminea）のようなピレノホーラ（Pyrenophora）属；インゲン菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum）のようなスクレロティニア（Sclerotinia）属；イネごま葉枯病菌（Cochliobolus miyabeanus）のようなコクリオボーラス（Cochliobolus）属；キュウリつる枯病菌（Didymella bryoniae）のようなディディメラ（Didymella）属；コムギ赤かび病菌（Gibberella zeae）のようなジベレラ（Gibberella）属；ブドウ黒痘病菌（Elsinoe ampelina）、カンキツそうか病菌（Elsinoe fawcettii）のようなエルシノエ（Elsinoe）属；カンキツ黒点病菌（Diaporthe citri）、ブドウ枝膨病菌（Diaporthe sp.）のようなディアポルセ（Diaporthe）属；リンゴモニリア病菌（Monilinia mali）、モモ灰星病菌（Monilinia fructicola）のようなモニリニア（Monilinia）属；ブドウ晩腐病菌（Glomerella cingulata）のようなグロメレラ（Glomerella）属；などが挙げられる。
【０１２３】
担子菌亜門として、イネ紋枯病菌（Rhizoctonia solani）のようなリゾクトニア（Rhizoctonia）属；コムギ裸黒穂病菌（Ustilago nuda）のようなウスティラゴ（Ustilago）属；エンバク冠さび病菌（Puccinia coronata）、コムギ赤さび病菌（Puccinia recondita）、コムギ黄さび病菌（Puccinia striiformis）のようなプクシニア（Puccinia）属；などが挙げられる。
【０１２４】
不完全菌亜門として、コムギふ枯病菌（Septoria nodorum）、コムギ葉枯病菌（Septoria tritici）のようなセプトリア（Septoria）属；ブドウ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）のようなボトリティス（Botrytis）属；イネいもち病菌（Pyricularia oryzae）のようなピリキュラリア（Pyricularia）属；テンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、カキ角斑病菌（Cercospora kakivola）のようなサーコスポーラ（Cercospora）属；キュウリ炭そ病菌（Colletotrichum orbiculare）のようなコレトトリカム（Colletotrichum）属；リンゴ斑点落葉病菌（Alternaria alternata apple pathotype）、ナシ黒斑病菌（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、ジャガイモ夏疫またはトマト輪紋病菌（Alternaria solani）、キャベツ黒斑病菌（Alternaria brassicae）のようなアルタナリア（Alternaria）属；コムギ眼紋病菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）のようなシュウドサーコスポレラ（Pseudocercosporella）属；ブドウ褐斑病菌（Pseudocercospora vitis）のようなシュウドサーコスポーラ（Pseudocercospora）属；オオムギ雲形病菌（Rhynchosporium secalis）のようなリンコスポリウム（Rhynchosporium）属；モモ黒星病菌（Cladosporium carpophilum）のようなクラドスポリウム（Cladosporium）属；モモホモプシス腐敗病菌（Phomopsis sp.）のようなホモプシス（Phomopsis）属；カキ炭そ病菌（Gloeosporium kaki）のようなグロエオスポリウム（Gloeosporium）属；トマト葉かび病菌（Fulvia fulva）のようなフルビア（Fulvia）属；キュウリ褐斑病菌（Corynespora cassiicola）のようなコリネスポーラ（Corynespora）属；などが挙げられる。
【０１２５】
接合菌亜門として、イチゴ軟腐病菌（Rhizopus stronifer）、モモ黒かび病菌（Rhizopus nigricans）のようなリゾプス（Rhizopus）属；などが挙げられる。
【０１２６】
本発明化合物は、植物病害防除剤の有効成分として有用であり、例えばイネのいもち病、ごま葉枯病、紋枯病；ムギ類のうどんこ病、赤かび病、さび病、雪腐病、裸黒穂病、眼紋病、葉枯病、ふ枯病；カンキツの黒点病、そうか病；リンゴのモニリア病、うどんこ病、斑点落葉病、黒星病、炭そ病、褐斑病、輪紋病、すす点病、すす斑病、黒点病；ナシの黒星病、黒斑病、うどんこ病、疫病；洋ナシの輪紋病、うどんこ病；モモの灰星病、黒星病、フォモプシス腐敗病；ブドウの黒とう病、晩腐病、うどんこ病、べと病、灰色かび病、褐斑病、枝膨病；カキの炭そ病、落葉病、うどんこ病、すす点病；ウリ類の炭そ病、うどんこ病、つる枯病、べと病、疫病、褐斑病；トマトの輪紋病、葉かび病、疫病、灰色かび病、うどんこ病；アブラナ科野菜のべと病、黒斑病；バレイショの夏疫病、疫病；イチゴのうどんこ病、灰色かび病、炭そ病；種々の作物のべと病、疫病、灰色かび病、菌核病、うどんこ病等の病害の防除に有効であるが、特に果樹類、野菜類の疫病、べと病、ムギ類のふ枯病に優れた防除効果を示す。また、フザリウム菌、ピシウム菌、リゾクトニア菌、バーティシリウム菌、プラズモディオホーラ菌等の植物病原菌によって引き起こされる土壌病害の防除にも有効である。
【０１２７】
本発明化合物は、通常、該化合物と各種農業上の補助剤とを混合して粉剤、粒剤、顆粒
水和剤、水和剤、水性懸濁剤、油性懸濁剤、水溶剤、乳剤、液剤、ペースト剤、エアゾール剤、微量散布剤などの種々の形態に製剤して使用されるが、本発明の目的に適合するかぎり、通常の当該分野で用いられているあらゆる製剤形態にすることができる。製剤に使用する補助剤としては、珪藻土、消石灰、炭酸カルシウム、タルク、ホワイトカーボン、カオリン、ベントナイト、カオリナイト、セリサイト、クレー、炭酸ナトリウム、重曹、芒硝、ゼオライト、澱粉などの固型担体；水、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ジオキサン、アセトン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アルコールなどの溶剤；脂肪酸塩、安息香酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルジグリコールエーテル硫酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアリールリン酸塩、スチリルアリールリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のような陰イオン系の界面活性剤；ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリグリセライド、脂肪酸アルコールポリグリコールエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、オキシアルキレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルアリールエーテル、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステルのような非イオン系の界面活性剤；オリーブ油、カポック油、ひまし油、シュロ油、椿油、ヤシ油、ごま油、トウモロコシ油、米ぬか油、落花生油、綿実油、大豆油、菜種油、亜麻仁油、きり油、液状パラフィンなどの植物油や鉱物油；などが挙げられる。これら補助剤の各成分は、本発明の目的から逸脱しないかぎり、１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。また、前記した補助剤以外にも当該分野で知られたものの中から適宜選んで使用することもでき、増量剤、増粘剤、沈降防止剤、凍結防止剤、分散安定剤、薬害軽減剤、防黴剤、など通常使用される各種補助剤も使用することができる。本発明化合物と各種補助剤との配合割合は、一般に0.005 : 99.995 〜95：5、望ましくは0.2：99.8 〜90：10である。これら製剤の実際の使用に際しては、そのまま使用するか、又は水等の希釈剤で所定濃度に希釈し、必要に応じて各種展着剤（界面活性剤、植物油、鉱物油など）を添加して使用することができる。
【０１２８】
本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、一概に規定できないが、茎葉処理の場合、有効成分当たり通常、0.1〜10,000 ppm、望ましくは、１〜2,000 ppm である。土壌処理の場合には、通常、10〜100,000 g/ha、望ましくは、200〜20,000 g/haである。種子処理の場合、通常、0.01〜100 g/Kg種子、望ましくは、0.02〜20 g/Kg種子である。
【０１２９】
本発明化合物は、その種々の製剤又はその希釈物の施用に関して、通常一般に行なわれている施用方法すなわち、散布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイジング、散粒、水面施用等）、土壌施用（混入、灌注等）、表面施用（塗布、粉衣、被覆等）等により行うことができる。また、いわゆる超高濃度少量散布法（ultra low volume application method）により施用することもできる。この方法においては、活性成分を１００ ％含有することが可能である。
【０１３０】
本発明化合物は、必要に応じて他の農薬、例えば、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植物成長調製剤などと、混用、併用することができ、この場合には一層優れた効果を示すこともある。
【０１３１】
上記他の農薬中の、殺菌剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、
メパニピリム（mepanipyrim）、ピリメサニル（pyrimethanil）、シプロジニル（cyprodinil）のようなアニリノピリミジン系化合物；
5-クロロ-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-6-(2,4,6-トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンのようなトリアゾロピリミジン系化合物；
フルアジナム（fluazinam）のようなピリジナミン系化合物；
トリアジメホン（triadimefon）、ビテルタノール（bitertanol）、トリフルミゾール（triflumizole）、エタコナゾール（etaconazole）、プロピコナゾール（propiconazole）、ペンコナゾール（penconazole）、フルシラゾール（flusilazole）、マイクロブタニル（myclobutanil）、シプロコナゾール（cyproconazole）、テブコナゾール（tebuconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazole）、ファーコナゾールシス（furconazole-cis）、プロクロラズ（prochloraz）、メトコナゾール（metconazole）、エポキシコナゾール（epoxiconazole）、テトラコナゾール（tetraconazole）、オキスポコナゾールフマル酸塩（oxpoconazole fumarate）、プロチオコナゾール（prothioconazole）、トリアジメノール（triadimenol）、フルトリアホール（flutriafol）、ジフェノコナゾール（difenoconazole）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フェンブコナゾール（fenbuconazole）、ブロムコナゾール（bromuconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、トリシクラゾール（tricyclazole）、プロベナゾール（probenazole）、シメコナゾール（simeconazole）、ペフラゾエート（pefurazoate）、イプコナゾール（ipconazole）、イミベンコナゾール（imibenconazole）、アザコナゾール（azaconazole）、トリチコナゾール（triticonazole）、イマザリル（imazalil）のようなアゾール系化合物；
キノメチオネート（quinomethionate）のようなキノキサリン系化合物；
マンネブ（maneb）、ジネブ（zineb）、マンゼブ（mancozeb）、ポリカーバメート（polycarbamate）、メチラム（metiram）、プロピネブ（propineb）、チラム(thiram)のようなジチオカーバメート系化合物；
フサライド（fthalide）、クロロタロニル（chlorothalonil）、キントゼン（quintozene）のような有機塩素系化合物；
ベノミル（benomyl）、チオファネートメチル（thiophanate-methyl）、カーベンダジム（carbendazim）、チアベンダゾール(thiabendazole)、フベリアゾール(fuberiazole)、シアゾファミド（cyazofamid）のようなイミダゾール系化合物；
シモキサニル（cymoxanil）のようなシアノアセトアミド系化合物；
メタラキシル（metalaxyl）、メタラキシル−Ｍ（metalaxyl-M；別名メフェノキサム(mefenoxam）)、オキサジキシル（oxadixyl）、オフレース（ofurace）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベナラキシル−M（benalaxyl-M、別名キララキシル(kiralaxyl、chiralaxyl)）、フララキシル（furalaxyl）、シプロフラム（cyprofuram）、カルボキシン(carboxin)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、チフルザミド(thifluzamide)、ボスカリド(boscalid)、ビキサフェン(bixafen)、イソチアニル(isotianil)、チアジニル（tiadinil）、セダキサン(sedaxane)のようなアニリド系化合物；
ジクロフルアニド（dichlofluanid）のようなスルファミド系化合物；
水酸化第二銅（cupric hydroxide）、有機銅（oxine copper）のような銅系化合物；
ヒメキサゾール（hymexazol）のようなイソキサゾール系化合物；
ホセチルアルミニウム（fosetyl-Al）、トルクロホスメチル（tolclofos-Methyl）、Ｓ−ベンジル Ｏ，Ｏ−ジイソプロピルホスホロチオエート、Ｏ−エチル Ｓ，Ｓ−ジフェニルホスホロジチオエート、アルミニウムエチルハイドロゲンホスホネート、エジフェンホス（edifenphos）、イプロベンホス（iprobenfos）のような有機リン系化合物；
キャプタン（captan）、キャプタホル（captafol）、フォルペット（folpet）のようなフタルイミド系化合物；
プロシミドン（procymidone）、イプロジオン（iprodione）、ビンクロゾリン（vinclozolin）のようなジカルボキシイミド系化合物；
フルトラニル（flutolanil）、メプロニル（mepronil）、ベノダニル（benodanil）のようなベンズアニリド系化合物；
ペンチオピラド(penthiopyrad)、ペンフルフェン（penflufen）、フラメトピル（furametpyr）、イソピラザム（isopyrazam）、シルチオファム（silthiopham）、フェノキサニル（fenoxanil）、フェンフラム（fenfuram）、フルキサピロキサド（fluxapyroxad）のようなアミド系化合物；
フルオピラム(fluopyram)、ゾキサミド（zoxamide）のようなベンズアミド系化合物；
トリホリン（triforine）のようなピペラジン系化合物；
ピリフェノックス（pyrifenox）のようなピリジン系化合物；
フェナリモル（fenarimol）、ヌアリモール（nuarimol）のようなカルビノール系化合物；
フェンプロピディン（fenpropidin）のようなピペリジン系化合物；
フェンプロピモルフ（fenpropimorph）、トリデモルフ(tridemorph)のようなモルフォリン系化合物；
フェンチンヒドロキシド（fentin hydroxide）、フェンチンアセテート（fentin acetate）のような有機スズ系化合物；
ペンシキュロン（pencycuron）のような尿素系化合物；
ジメトモルフ（dimethomorph）、フルモルフ（flumorph）のようなシンナミック酸系化合物；
ジエトフェンカルブ（diethofencarb）のようなフェニルカーバメート系化合物；
フルジオキソニル（fludioxonil）、フェンピクロニル（fenpiclonil）のようなシアノピロール系化合物；
アゾキシストロビン（azoxystrobin）、クレソキシムメチル（kresoxim-methyl）、メトミノストロビン（metominostrobin）、トリフロキシストロビン（trifloxystrobin）、ピコキシストロビン（picoxystrobin）、オリザストロビン（oryzastrobin）、ジモキシストロビン（dimoxystrobin）、ピラクロストロビン（pyraclostrobin）、フルオキサストロビン（fluoxastrobin）、エネストロブリン(Enestroburin)、ピラオキシストロビン(Pyraoxystrobin)、ピラメトストロビン(Pyrametostrobin)のようなストロビルリン系化合物；
ファモキサドン（famoxadone）のようなオキサゾリジノン系化合物；
エタボキサム（ethaboxam）のようなチアゾールカルボキサミド系化合物；
イプロバリカルブ（iprovalicarb）、ベンチアバリカルブ−イソプロピル（benthiavalicarb-isopropyl）のようなバリンアミド系化合物；
メチル N-(イソプロポキシカルボニル)-L-バリル-(3RS)-3-(4-クロロフェニル)-β-アラニナート（valiphenalate）のようなアシルアミノアシッド系化合物；
フェナミドン（fenamidone）のようなイミダゾリノン系化合物；
フェンヘキサミド（fenhexamid）のようなハイドロキシアニリド系化合物；
フルスルファミド（flusulfamide）のようなベンゼンスルホンアミド系化合物；
シフルフェナミド（cyflufenamid）のようなオキシムエーテル系化合物；
アントラキノン系化合物；
クロトン酸系化合物；
バリダマイシン（validamycin）、カスガマイシン（kasugamycin）、ポリオキシン(polyoxins)のような抗生物質；
イミノクタジン（iminoctadine）、ドディン（dodine）のようなグアニジン系化合物；
テブフロキン（tebufloquin）のようなキノリン系化合物；
フルチアニル（flutianil）のようなチアゾリジン系化合物；
硫黄（Sulfur）のような硫黄系化合物；
その他の化合物として、ピリベンカルブ（pyribencarb）、イソプロチオラン（isoprothiolane）、ピロキロン（pyroquilon）、ジクロメジン（diclomezine）、キノキシフェン（quinoxyfen）、プロパモカルブ塩酸塩（propamocarb hydrochloride）クロルピクリン（chloropicrin）、ダゾメット（dazomet）、メタムナトリウム塩（metam-sodium）、メトラフェノン（metrafenone）、ニコビフェン（nicobifen）、UBF-307、ジクロシメット（diclocymet）、プロキンアジド（proquinazid）、アミスルブロム（amisulbrom；別名アミブロドール（amibromdole））、マンジプロパミド（mandipropamid）、フルオピコリド(fluopicolide)、カルプロパミド（carpropamid）、メプチルジノキャップ（meptyldinocap）、N-[(3', 4'-ジクロロ-1,1-ジメチル)フェナシル]-3-トリフルオロメチル-2-ピリジンカルボキサミド、N-[(3', 4'-ジクロロ-1,1-ジメチル)フェナシル]-3-メチル-2-チオフェンカルボキサミド、N-[(3', 4'-ジクロロ-1,1-ジメチル)フェナシル]−1-メチル-3-トリフルオロメチル-４-ピラゾールカルボキサミド、N-[[2'-メチル-4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-トリフルオロメチル-2-ピリジンカルボキサミド、N-[[2'-メチル-4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-メチル-2-チオフェンカルボキサミド、N-[[2'-メチル-4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-1-メチル-3-トリフルオロメチル-４-ピラゾールカルボキサミド、N-[[4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-トリフルオロメチル-2-ピリジンカルボキサミド、N-[[4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-メチル-2-チオフェンカルボキサミド、N-[[4'-(2-プロピルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]−1-メチル-3-トリフルオロメチル-４-ピラゾールカルボキサミド、N-[[2'-メチル−4'-(2-ペンチルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-トリフルオロメチル-2-ピリジンカルボキサミド、N-[[4'-(2-ペンチルオキシ)-1,1-ジメチル]フェナシル]-3-トリフルオロメチル-2-ピリジンカルボキサミド、ピリオフェノン（pyriofenone）、フェリムゾン（ferimzone）、スピロキサミン（spiroxamine）、フェンピラザミン（fenpyrazamine）、アメトクトラジン（ametoctradin）、バリフェナレート（valifenalate）、S-2200、ZF-9646、BCM-061、BCM-062、NC-233、NK-1001、SB-4303、S-8606、DKF-1001、MF-1001、MF-1002、BAF-1107等が挙げられる。
【０１３２】
上記他の農薬中の、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或いは殺土壌害虫剤、すなわち殺害虫剤の有効成分化合物（一般名；一部申請中を含む、又は日本植物防疫協会試験コード）としては、例えば、
プロフェノホス（profenofos）、ジクロルボス（dichlorvos）、フェナミホス（fenamiphos）、フェニトロチオン（fenitrothion）、ＥＰＮ、ダイアジノン（diazinon）、クロルピリホス(chlorpyrifos)、クロルピリホスメチル（chlorpyrifos-methyl）、アセフェート（acephate）、プロチオホス（prothiofos）、ホスチアゼート（fosthiazate）、カズサホス（cadusafos）、ジスルホトン（disulfoton）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス(isofenphos)、エチオン(ethion)、エトリムホス(etrimfos)、キナルホス(quinalphos)、ジメチルビンホス(dimethylvinphos)、ジメトエート(dimethoate)、スルプロホス(sulprofos)、チオメトン(thiometon)、バミドチオン(vamidothion)、ピラクロホス(pyraclofos)、ピリダフェンチオン(pyridaphenthion)、ピリミホスメチル(pirimiphos-methyl)、プロパホス(propaphos)、ホサロン(phosalone)、ホルモチオン(formothion)、マラチオン(malathion)、テトラクロルビンホス(tetrachlorvinphos)、クロルフェンビンホス(chlorfenvinphos)、シアノホス(cyanophos)、トリクロルホン(trichlorfon)、メチダチオン(methidathion)、フェントエート(phenthoate)、ＥＳＰ、アジンホスメチル(azinphos-methyl)、フェンチオン(fenthion)、ヘプテノホス(heptenophos)、メトキシクロル（methoxychlor）、パラチオン（parathion）、ホスホカルブ(phosphocarb)、デメトン-Ｓ-メチル（demeton-S-methyl）、モノクロトホス（monocrotophos）、メタミドホス（methamidophos）、イミシアホス（imicyafos）、パラチオン-メチル（parathion-methyl）、テルブホス（terbufos）、ホスファミドン（phosphamidon）、ホスメット（phosmet）、ホレート（phorate）のような有機リン酸エステル系化合物；
カルバリル（carbaryl）、プロポキスル（propoxur）、アルジカルブ（aldicarb）、カルボフラン（carbofuran）、チオジカルブ（thiodicarb）、メソミル（methomyl）、オキサミル（oxamyl）、エチオフェンカルブ（ethiofencarb）、ピリミカルブ（pirimicarb）、フェノブカルブ（fenobucarb）、カルボスルファン（carbosulfan）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、ベンダイオカルブ（bendiocarb）、フラチオカルブ(furathiocarb)、イソプロカルブ(isoprocarb)、メトルカルブ(metolcarb)、キシリルカルブ(xylylcarb)、ＸＭＣ、フェノチオカルブ（fenothiocarb）のようなカーバメート系化合物；
カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocyclam）、ベンスルタップ（bensultap）、チオスルタップナトリウム（thiosultap-sodium）のようなネライストキシン誘導体；
ジコホル（dicofol）、テトラジホン（tetradifon）、エンドスルファン（endosulfan）、ジエノクロル（dienochlor）、ディルドリン（dieldrin）のような有機塩素系化合物；
酸化フェンブタスズ（fenbutatin oxide）、シヘキサチン（cyhexatin）のような有機金属系化合物；
フェンバレレート（fenvalerate）、ペルメトリン（permethrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、デルタメトリン（deltamethrin）、シハロトリン（cyhalothrin）、テフルトリン（tefluthrin）、エトフェンプロックス（ethofenprox）、フルフェンプロックス（flufenprox）、シフルトリン（cyfluthrin）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フルシトリネート（flucythrinate）、フルバリネート(fluvalinate)、シクロプロトリン（cycloprothrin）、ラムダ-シハロトリン(lambda-cyhalothrin)、ピレスリン（pyrethrins）、エスフェンバレレート（esfenvalerate）、テトラメスリン（tetramethrin）、レスメスリン（resmethrin）、プロトリフェンブト(protrifenbute)、ビフェントリン（bifenthrin）、ゼータ-シペルメトリン（zeta-cypermethrin）、アクリナトリン（acrinathrin）、アルファ-シペルメトリン（alpha-cypermethrin）、アレスリン（allethrin）、ガンマ-シハロトリン（gamma-cyhalothrin）、シータ-シペルメトリン（theta-cypermethrin）、タウ-フルバリネート（tau-fluvalinate）、トラロメスリン（tralomethrin）、プロフルトリン（profluthrin）、ベータ-シペルメトリン（beta-cypermethrin）、ベータ-シフルトリン（beta-cyfluthrin）、メトフルトリン（metofluthrin）、フェノトリン(phenothrin)、フルメトリン(flumethrin)のようなピレスロイド系化合物；
ジフルベンズロン(diflubenzuron)、クロルフルアズロン(chlorfluazuron)、テフルベンズロン(teflubenzuron)、フルフェノクスロン(flufenoxuron)、ルフェヌロン(lufenuron)、ノバルロン(novaluron)、トリフルムロン(triflumuron)、ヘキサフルムロン(hexaflumuron)、ビストリフルロン（bistrifluron）、ノビフルムロン（noviflumuron）、フルアズロン（fluazuron）のようなベンゾイルウレア系化合物；
メトプレン（methoprene）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfen）、フェノキシカルブ（fenoxycarb）、ジオフェノラン（diofenolan）のような幼若ホルモン様化合物；
ピリダベン（pyridaben）のようなピリダジノン系化合物；
フェンピロキシメート（fenpyroximate）、フィプロニル（fipronil）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、エチピロール（ethiprole）、トルフェンピラド（tolfenpyrad）、アセトプロール（acetoprole）、ピラフルプロール（pyrafluprole）、ピリプロール（pyriprole）のようなピラゾール系化合物；
イミダクロプリド（imidacloprid）、ニテンピラム（nitenpyram）、アセタミプリド（acetamiprid）、チアクロプリド（thiacloprid）、チアメトキサム（thiamethoxam）、クロチアニジン（clothianidin）、ニジノテフラン（nidinotefuran）、ジノテフラン（dinotefuran）、ニチアジン（nithiazine）等のようなネオニコチノイド系化合物；
テブフェノジド（tebufenozide）、メトキシフェノジド（methoxyfenozide）、クロマフェノジド（chromafenozide）、ハロフェノジド（halofenozide）等のようなヒドラジン系化合物；
ピリダリル（pyridalyl）、フロニカミド（flonicamid）等のようなピリジン系化合物；
スピロディクロフェン（spirodiclofen）、スピロメシフェン（spiromesifen）、スピロテトラマト（spirotetramat）等のような環状ケトエノール系化合物；
フルアクリピリム（fluacrypyrim）等のようなストロビルリン系化合物；
フルフェネリム（flufenerim）等のようなピリミジナミン系化合物；
ジニトロ系化合物；
有機硫黄化合物；
尿素系化合物；
トリアジン系化合物；
ヒドラゾン系化合物；
また、その他の化合物として、ブプロフェジン（buprofezin）、ヘキシチアゾクス（hexythiazox）、アミトラズ（amitraz）、クロルジメホルム（chlordimeform）、シラフルオフェン（silafluofen）、トリアザメート（triazamate）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリミジフェン（pyrimidifen）、クロルフェナピル（chlorfenapyr）、インドキサカルブ（indoxacarb）、アセキノシル（acequinocyl）、エトキサゾール（etoxazole）、シロマジン（cyromazine）、１，３−ジクロロプロペン（1，3-dichloropropene）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、ベンクロチアズ（benclothiaz）、ビフェナゼート（bifenazate）、プロパルギット（propargite）、クロフェンテジン（clofentezine）、メタフルミゾン（metaflumizone）、フルベンジアミド（flubendiamide）、シフルメトフェン（cyflumetofen）、クロラントラニリプロール（chlorantraniliprole）、シアントラニリプロール（cyantraniliprole）、シエノピラフェン（cyenopyrafen）、ピリフルキナゾン（pyrifluquinazone）、フェナザキン（fenazaquin）、アミドフルメト（amidoflumet）、スルフルラミド（sulfluramid）、ヒドラメチルノン（hydramethylnon）、メタアルデヒド（metaldehyde）、スルホキサフロル（sulfoxaflor）、シプロペン（cypropene）、フルエンスルホン（fluensulfone）、リアノジン（ryanodine）、ベルブチン（verbutin）のような化合物；などが挙げられる。更に、Bacillus thuringiensis aizawai、Bacillus thuringiensis kurstaki、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis又はBacillus thuringiensisが生成する結晶タンパク毒素、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬；アベルメクチン（avermectin）、エマメクチンベンゾエート（emamectin Benzoate）、ミルベメクチン（milbemectin）、ミルベマイシン（milbemycin）、スピノサド（spinosad）、イベルメクチン（ivermectin）、レピメクチン（lepimectin）、ＤＥ−１７５、アバメクチン（abamectin）、エマメクチン（emamectin）、スピネトラム（spinetoram)のような抗生物質及び半合成抗生物質;アザディラクチン（azadirachtin）、ロテノン（rotenone）のような天然物；ディート（deet）のような忌避剤；などと混用、併用することもできる。
【実施例】
【０１３３】
次に本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらに限定されるものではない。まず、本発明化合物の合成例を記載する。
【０１３４】
合成例１
4−｛4−[4−（4−アミジノフェノキシ）ブチルアミノ]ブトキシ｝−3−ニトロフェニルカルボキサミジン（化合物No.2）の合成
（1）4−（4−ブロモブトキシ）−3−ニトロベンゾニトリルの合成
4−ヒドロキシ−３−ニトロベンゾニトリル7.5gと炭酸カリウム6.66gの40mLＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を、窒素雰囲気下、30分間室温で攪拌後、1,4−ジブロモブタン18.9gを加えて35〜40℃で12時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルと水とを加えて抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル/ｎ−ヘプタン＝1/3〜1/2）で精製して目的物7.2gを得た。
【０１３５】
（2）ｔ−ブチル  4−（4−シアノフェノキシ）ブチルカルバマートの合成
4−（4−アミノブトキシ）ベンゾニトリル2.33gの50mLクロロホルム溶液に、氷冷下トリエチルアミン1.51gを加えた後、ジｔ−ブチルジカルボナート2.94gの10mL溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、徐々に室温に戻しながら12時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル/ｎ−ヘプタン＝1/2）で精製して目的物2.55gを得た。
【０１３６】
（3）4−（4−｛ｔ−ブトキシカルボニル[4−（4−シアノフェノキシ）ブチルアミノ]ブトキシ｝）−３−ニトロベンゾニトリルの合成
水素化ナトリウム（60%オイル懸濁物）0.51gの12mLＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド懸濁液に、前記工程（1）で合成した4−（4−ブロモブトキシ）−3−ニトロベンゾニトリル3.1gと、（2）で合成したｔ−ブチル  4−（4−シアノフェノキシ）ブチルカルバマート2.47gとを溶解した12mL Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を室温で徐々に滴下し、滴下終了後40〜50℃で1時間反応させた。反応終了後、酢酸エチルと水とを加えて抽出し、有機層を水洗後  無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル/ｎ−ヘプタン＝1/1）で精製して無定形固体の目的物2.47gを得た。
【０１３７】
（4）4−｛4−[4−（4−アミジノフェノキシ）ブチルアミノ]ブトキシ｝−3−ニトロフェニルカルボキサミジン（塩酸塩）の合成
リチウム  ビス（トリメチルシリル）アミドのテトラヒドロフラン（1.8Mol/L）溶液20mL中に、窒素雰囲気下、−20〜−15℃で、前記工程（3）で得た4−（4−｛ｔ−ブトキシカルボニル[4−（4−シアノフェノキシ）ブチルアミノ]ブトキシ｝）−３−ニトロベンゾニトリル1.0gの10mLテトラヒドロフラン溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、反応溶液を徐々に室温に戻しつつ、12時間反応させた。反応終了後、氷冷下で、25%塩酸を加えて酸性にした後、酢酸エチルで洗浄し、水層を10%水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にした後、室温で放置した。析出物を塩化水素のエタノール（5.4Mol/L）溶液に溶解し、溶媒を減圧下で濃縮後、固体化させて、融点208.0℃の目的物（塩酸塩）0.46gを得た。
【０１３８】
合成例2
4−（3−｛4−[3−（4−アミジノフェノキシ）プロピル]−1−ピペリジニル｝プロポキシ）−3−メチルチオフェニルカルボキサミジン（化合物No.8）の合成
（1）4−（3−ブロモプロピルオキシ）−3−メチルチオベンゾニトリルの合成
4−ヒドロキシ−3−メチルチオベンゾニトリル2.1gの20mLＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に炭酸カリウム1.93gを加え、窒素雰囲気下、30分間攪拌した後、1,3−ジブロモプロパン6gを加えて、40℃で48時間攪拌した。反応終了後、溶液を冷却し、ジエチルエーテルと水とを加え抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液；酢酸エチル/ｎ−ヘプタン＝1/2）で精製して目的物2.0gを得た。
【０１３９】
（2）4−（3−｛4−[3−（4−シアノフェノキシ）プロピル]−1−ピペリジニル｝プロポキシ）−3−メチルチオベンゾニトリルの合成
前記工程（1）で合成した4−（3−ブロモプロピルオキシ）−3−メチルチオベンゾニトリル0.773gと4−[3−（4−ピペリジニル）プロポキシ]ベンゾニトリル0.6gの12mLＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液に炭酸カリウム0.68gを加え、室温で12時間反応した。反応終了後、酢酸エチルと水とを加えて抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をｎ−ヘプタンで精製して目的物0.94gを得た。
【０１４０】
（3）4−（3−｛4−[3−（4−アミジノフェノキシ）プロピル]−1−ピペリジニル｝プロポキシ）−3−メチルチオフェニルカルボキサミジンの合成
リチウム  ビス（トリメチルシリル）アミドのテトラヒドロフラン（1.8Mol/L）溶液17.8mL中に、窒素雰囲気下、−20〜−15℃で、前記工程（2）で得た4−（3−｛4−[3−（4−シアノフェノキシ）プロピル]−1−ピペリジニル｝プロポキシ）−3−メチルチオベンゾニトリル0.94gの5mLテトラヒドロフラン溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、液温を徐々に室温に戻しながら、12時間反応させた。反応終了後、反応溶液を氷冷し、25%塩酸で酸性化した。少量の酢酸エチルで洗浄後、水層を氷冷下、10%水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、室温で放置後、析出した固体を濾取した。濾取した固体に塩化水素のエタノール溶液（5.4Mol/L）溶液を加え攪拌し、次にエタノール溶液を濃縮して1.07gの目的物を得た（融点273.0℃）。
【０１４１】
前記式（I）の化合物の代表例を第１〜２表に挙げる。第１〜２表中及び下記に示す式中、No.は化合物No.を示し、Meはメチル、Etはエチルを、Prはプロピルを、iPrはイソプロピルを、Buはブチルを、Acはアセチルを各々示す。また、第１〜２表中で用いた略号は、各々以下の置換基を示す。
【０１４２】
【化３】
2015013811.tif 000013
【０１４３】
第表１〜２中、物性として示した数値は融点（℃）である。これら化合物は、前記合成例或は前記した本発明化合物の種々の製造方法に基づいて合成することができる。
【０１４４】
【表１】
2015013811.tif 000014
【０１４５】
【表２】
2015013811.tif 000015
【０１４６】
本発明化合物のいくつかにつき、1H-NMRのデータ〔1H-核磁気共鳴分光法にて測定。δは化学シフト値（ｐｐｍ）である〕を第３表に示す。
【０１４７】
【表３】
2015013811.tif 000016
【０１４８】
【表４】
2015013811.tif 000017
【０１４９】
以下に、本発明組成物の試験例を記載する。各試験において、防除指数は以下の基準に
従った。
【０１５０】
以下に、本発明組成物の試験例を記載する。各試験において、防除指数は以下の基準に
従った。
〔各種予防効果試験の防除指数〕 〔発病程度：肉眼観察〕
５ ： 病斑又は胞子形成が全く認められない。
４ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の10% 未満。
３ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の40% 未満。
２ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の70% 未満。
１ ： 病斑面積、病斑数又は胞子形成面積が、無処理区の70% 以上。
【０１５１】
〔各種胞子発芽阻害試験の防除指数〕 〔発芽率及び発芽管伸長程度：肉眼観察〕
５ ： 発芽が全く認められない。
４ ： 発芽率もしくは発芽管伸長程度が、無処理区の20% 未満。
３ ： 発芽率もしくは発芽管伸長程度が、無処理区の40% 未満。
２ ： 発芽率もしくは発芽管伸長程度が、無処理区の70% 未満。
１ ： 発芽率もしくは発芽管伸長程度が、無処理区の70% 以上。
【０１５２】
試験例１（コムギふ枯病予防効果試験）
直径７.５cmのポリ鉢でコムギ（品種：農林６１号）を栽培し、１.５葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後(処理当日)に、ふ枯病菌(Septoria nodorum)の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、約１日２０℃の接種箱に保ち、その後２０℃の恒温室内に保った。接種８から１３日後に病斑数を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
前記化合物 No．１、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２８、１Ａ及び２Ａについて試験したところ、４００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
【０１５３】
試験例２  (キュウリべと病予防効果試験)
直径７.５cmのポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、１.５葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後(処理当日)に、べと病菌(Pseudoperonospora cubensis)の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種５から６日後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。前記化合物 No．１、２、４、５、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１７、１８、２６及び２７について試験したところ、４００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
【０１５４】
試験例３  (インゲン灰色かび病予防効果試験)
直径１２cmのポリ鉢でインゲン（品種：大正金時）を栽培し、３から４葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量散布した。薬液が乾燥した後(処理当日もしくは翌日)に、灰色かび病菌(Botrytis cinerea)の分生胞子懸濁液を直径８mmのペーパーディスクに染み込ませ、置床接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種３日後に病斑面積を調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
前記化合物 No．１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２８及び１Ａについて試験したところ、４００ppmで防除指数４以上の効果を示した。
【０１５５】
試験例４  (トマト輪紋病菌胞子発芽阻害試験)
９６穴のマイクロプレートに本発明化合物を所定濃度になるように薬剤を加えたトマト輪紋病菌(Alternaria solani)の分生胞子懸濁液を分注し、２０℃の恒温室内に保った。培養１日後に胞子発芽及び発芽管伸長の程度を顕微鏡で調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
前述化合物No．１、２、３、４、５、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２３、２４、２５、２６、２７及び１Ａについて試験したところ、２０ppmで防除指数４以上の効果を示した。
【０１５６】
試験例５  (コムギ赤かび病菌胞子発芽阻害試験)
９６穴のマイクロプレートに本発明化合物を所定濃度になるように薬剤を加えたコムギ赤かび病菌(Fusarium graminearum)の分生胞子懸濁液を分注し、２０℃の恒温室内に保った。培養１日後に胞子発芽及び発芽管伸長の程度を顕微鏡で調査し、前記評価基準に従って防除指数を求めた。
前述化合物No．１、２、４、５、７、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２３、２４、２６、２７及び１Ａについて試験したところ、２０ppmで防除指数４以上の効果を示した。
【０１５７】
試験例６  （作用特性試験）
（耐雨性）
直径７.５cmのポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、１.５葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液をスプレーガンにて十分量キュウリ子葉に処理した。薬液が乾燥した後、降雨装置により、10mm/hrの雨を1時間検体に処理し、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を接種した。接種後、２０℃の恒温室内に保った。接種３日後に病斑面積を調査し、本発明化合物の耐雨性を評価した。
（残効性）
直径７.５cmのポリ鉢でキュウリ（品種：相模半白）を栽培し、１.５葉期に達した時に本発明化合物を所定濃度に調整した薬液を十分量キュウリ子葉に処理し、検体を温室に1週間静置した。その後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を接種し、２０℃の恒温室内に保った。接種3日後に病斑面積を調査し、薬剤の残効性を評価した。
化合物No.２、８及び２７について試験したところ、いずれも植物病害防除剤として望ましい作用特性である、耐雨性及び／又は残効性を有することが確認された。
【０１５８】
製剤例１
（１）本発明化合物                                          ２０重量部
（２）クレー                                                ７２重量部
（３）リグニンスルホン酸ソーダ                                ８重量部
以上のものを均一に混合して水和剤とする。
【０１５９】
製剤例２
（１）本発明化合物                                            ５重量部
（２）タルク                                                ９５重量部
以上のものを均一に混合して粉剤とする。
【０１６０】
製剤例３
（１）本発明化合物                                          ２０重量部
（２）Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド                        ２０重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル            １０重量部
（４）キシレン                                              ５０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して乳剤とする。
【０１６１】
製剤例４
（１）クレー                                                ６８重量部
（２）リグニンスルホン酸ソーダ                                ２重量部
（３）ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート  ５重量部
（４）微粉シリカ                                            ２５重量部
以上の各成分の混合物と、本発明化合物とを４：１の重量割合で混合し、水和剤とする。
【０１６２】
製剤例５
（１）本発明化合物                                          ５０重量部
（２）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェートトリエタノールアミン
２重量部
（３）シリコーン                                          ０．２重量部
（４）水                                                ４７．８重量部
以上のものを均一に混合、粉砕した原液に更に
（５）ポリカルボン酸ナトリウム                                ５重量部
（６）無水硫酸ナトリウム                                ４２．８重量部
を加え均一に混合、造粒、乾燥して顆粒水和剤とする。
【０１６３】
製剤例６
（１）本発明化合物                                            ５重量部
（２）ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル              １重量部
（３）ポリオキシエチレンの燐酸エステル                    ０．１重量部
（４）粒状炭酸カルシウム                                ９３．９重量部
（１）〜（３）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈した後、（４）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とする。
【０１６４】
製剤例７
（１）本発明化合物                                        ２．５重量部
（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドン                          ２．５重量部
（３）大豆油                                            ９５．０重量部
以上のものを均一に混合、溶解して微量散布剤(ultra low volume formulation)とする。
【０１６５】
製剤例８
（１）本発明化合物                                        ２０重量部
（２）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェートトリエタノールアミン
２重量部
（３）シリコーン                                          ０．２重量部
（４）ザンサンガム                                        ０．１重量部
（５）エチレングリコール                                      ５重量部
（６）水                                                ７２．７重量部
以上のものを均一に混合、粉砕して水性懸濁剤とする。