(57)【要約】【課題】プラスチック成形体の表面に、種々の液体に対して優れた撥液性が持続して発揮される撥液面を転写により容易に形成することが可能なスタンパを提供する。【解決手段】本発明のスタンパ２０は、一次凹凸２３と一次凹凸２３の少なくとも凹部底面に形成された微細な二次凹凸２５とからなる階層構造面が賦形面となっていることを特徴とする。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一次凹凸と該一次凹凸の少なくとも凹部底面に形成された微細な二次凹凸とからなる階層構造面が賦形面となっていることを特徴とするスタンパ。
【請求項２】
前記一次凹凸における単位面積当たりの凹部底部の面積で表される一次凹凸比φｓが０．０５以上であり、前記二次凹凸は、短波長カットオフ値λｓ≦５００ｎｍ、長波長カットオフ値λｃ≦２０μｍとしたときの算術平均粗さＲａが５ｎｍ〜６μｍの範囲にある請求項１に記載のスタンパ。
【請求項３】
プラスチック成形体の表面に撥液性面を形成するために使用される請求項１または２に記載のスタンパ。
【請求項４】
表面に一次凹凸を備えた金属製スタンパ母材を用意し、ブラスト処理或いはエッチング処理により、該一次凹凸の少なくとも凹部底面に微細な二次凹凸を形成することにより、該スタンパ母材に階層構造の賦形面を形成して該スタンパ母材をスタンパとすることを特徴とする請求項１に記載のスタンパの製造方法。
【請求項５】
前記金属製スタンパ母材は、Ｎｉ製またはＮｉ合金製である請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
微細な二次凹凸を形成するための処理をエッチング処理によって行う請求項５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、転写用治具として使用されるスタンパ及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、プラスチック成形体表面に優れた撥液性面を形成することができるスタンパに関する。
【０００２】
一般にプラスチックは、ガラスや金属等に比して成形が容易であり、種々の形状に容易に成形できるため、種々の用途に使用されている。その中でも、ボトルなどの容器や容器に装着されるキャップ等の包装の分野は、プラスチックの用途の代表的な分野である。
【０００３】
ところで、上記の容器に液体が収容されている場合には、必ず液垂れの問題があり、容器内に収容された液体を口部から注出するとき、注ぎ出された液体が容器口部の外壁面に沿って外部に垂れ落ちないような工夫が要求される。
また、キャップも同様であり、液体が収容されている容器に装着されているキャップでは、これを取り付けたままの状態で容器内容液を注出するタイプのものが、飲料や調味液などを収容する容器用のキャップとして広く使用されている。この種のキャップでは、キャップの頂板部に、プルリングを持っての引張りにより内容液注出用開口が形成され、この開口を通して内容液が注ぎ出されるわけであるが、注ぎ出される内容液が開口周辺に流れ落ちないように、該開口を取り囲むように注出筒が形成されており、開口通って容器内から注出される内容液は、この注出筒の内面に沿って流れ、その先端から外部に排出されるようになっている。即ち、このようなキャップでは、注出筒の先端での液垂れを防止する工夫が要求される。
【０００４】
撥水性を向上させて液垂れを防止する手段としては、種々の提案がなされており、例えば、特許文献１には、キャップに設けられている注出筒に、液の流れ方向に延びている多条の微細溝を設けることにより、液垂れを防止することが提案されている。
【０００５】
特許文献１のように、キャップの注出筒に多数の微細溝（即ち、凹凸面）を設けるという手段は、理論上は撥液性を著しく高めることができ、最も好ましい手段である。即ち、凹凸面上を液が流れるときには、凹凸面と液体との接触状態は、固液接触及び気液接触となり、しかも、気体（空気）は最も疎水性の高い物質である。このため、凹凸の粗密を適宜設定することにより、著しく高い撥液性（液切れ性）が発現し、液垂れを効果的に防止できるわけである。
【０００６】
しかしながら、このような凹凸面を形成した場合において、全ての液体について高い撥液性が得られるわけではなく、液によって撥液性についてかなりのばらつきが認められる。また、撥液性の寿命も短いという問題がある。例えば、上記の転落角αでの転落試験を繰り返し行うと、水では５０回ほどは安定な転落を示すが、醤油やソースでは、１０回程度で転落しなくなってしまう。
このように、凹凸面を形成したからといって、高い撥液性が長期にわたって安定に発現するものではない。
【０００７】
また、特許文献２には、断面形状が三角形状の凸条（或いはＶ溝）からなる第１の凹凸と、第１の凹凸内に形成され且つ第１の凹凸よりも小さな粗さの第２の凹凸が形成されている撥水性高輝度透明材が提案されている。
即ち、特許文献２は、このような階層構造の凹凸の形成により優れた撥水性を発現させているのであるが、第１の凹凸は輝度向上のために形成されていることもあり、撥水性の発現については、詳細な検討はなされておらず、水のついての転落角の実験がなされているに過ぎず、また、このような階層構造は耐摩耗性を有しており、第２の微細な凹凸が摩耗により消滅したとしても、第１の凹凸により撥水性が確保されることは示されているが、液の転落を繰り返したとき、転落角αがどの程度持続性されるかについての検討もなされていない。
【０００８】
また、第１の凹凸上に形成される第２の凹凸は、シリカなどの無機粒子が分散されたフッ素樹脂などの撥水性樹脂の薄膜により形成されるため、その製造が極めて面倒であり、生産性が悪いという問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００９−１１３８３１
【特許文献２】特開２００３−１７３６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、プラスチック成形体の表面に、種々の液体に対して優れた撥液性が持続して発揮される撥液面を転写により容易に形成することが可能なスタンパを提供することにある。
本発明の他の目的は、上記スタンパの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、一次凹凸と該一次凹凸の少なくとも凹部底面に形成された微細な二次凹凸とからなる階層構造面が賦形面となっていることを特徴とするスタンパが提供される。
かかるスタンパにおいては、
（１）前記一次凹凸における単位面積当たりの凹部底部の面積で表される一次凹凸比φｓが０．０５以上であり、前記二次凹凸は、短波長カットオフ値λｓ≦５００ｎｍ、長波長カットオフ値λｃ≦２０μｍとしたときの算術平均粗さＲａが５ｎｍ〜６μｍの範囲にあること、
（２）プラスチック成形体の表面に撥液性面を形成するために使用されること、
が好ましい。
【００１２】
本発明によれば、また、表面に一次凹凸を備えた金属製スタンパ母材を用意し、ブラスト処理或いはエッチング処理により、該一次凹凸の少なくとも凹部底面に微細な二次凹凸を形成することにより、該スタンパ母材に階層構造の賦形面を形成して該スタンパ母材をスタンパとすることを特徴とする上記スタンパの製造方法が提供される。
このようなスタンパの製造方法においては、
（３）前記金属製スタンパ母材は、Ｎｉ製またはＮｉ合金製であること、
（４）微細な二次凹凸を形成するための処理をエッチング処理によって行うこと、
が好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のスタンパでは、賦形面が階層構造面となっており、一次凹凸と該一次凹凸の少なくとも凹部底面に形成された微細な二次凹凸とから形成されている。このため、このスタンパを転写用の治具として用いての転写によってプラスチック成形体の表面に該賦形面に対応する面を形成すると、プラスチック成形体の表面に形成される面は、該賦形面の一次凹凸の凹部と凸部が反転した凹凸面（一次凹凸面）と、該一次凹凸面の凸面に形成された微細な二次凹凸面とから形成された階層構造面となる。
即ち、このようにしてプラスチック成形体の表面に形成される階層構造面は、後述する実施例に示されるように、優れた撥液性面となり、種々の液体に対して優れた撥液性を示し、しかも、このような撥液性は、液を繰り返し流した場合にも安定に保持され、液を数回流した程度では損なわれない。
【００１４】
また、本発明においては、プラスチック成形体の表面に形成される撥液性面は、スタンパ（転写用治具）の賦形面を加熱下に押し当てるという転写法により形成される為、残留歪により寸法が変化するという問題は生じない。また、プラスチック表面を形成するプラスチックとは異なる他の材料（例えばフッ素樹脂など）を凹凸面にコーティングして二次凹凸を形成するなどの手段、即ち、面倒で且つ材料費が高い手段により撥液性面を形成するものではないため、生産性も高く、且つ製造コストも安価である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】凹凸面での液滴の接触パターンをＣａｓｓｉｅ−Ｂａｘｔｅｒモデル及びＷｅｎｚｅｌモデルで示す模式図。
【図２】液滴のエネルギー解析結果を示す図。
【図３】プラスチック成形体に形成されている撥液性表面を部分的に拡大して液滴と共に示す図。
【図４】本発明のスタンパの賦形面を拡大して示す図。
【図５】本発明のスタンパの製造方法の一例についてのフローチャート。
【図６】実施例で作製された本発明のスタンパの二次凹凸面を示すＳＥＭ写真（倍率１００倍、５００倍、１０００倍及び５０００倍）。
【図７】実施例で作製されたスタンパを用いて得られたプラスチック成形体（ポリプロピレン製基板）の凹凸面のＳＥＭによる平面観察像（倍率５００倍及び５０００倍）及び断面観察像（倍率１０００倍及び５０００倍）。
【発明が実施しようとする形態】
【００１６】
＜階層構造面による転落性、繰り返し転落性の原理＞
先ず、本発明のスタンパを用いてプラスチック成形体表面に形成される階層構造面による撥液性、転落性、繰り返し転落性について説明する。
【００１７】
凹凸面での液滴の接触パターンを示す図１を参照して、液滴が凹凸面上に載ったＣａｓｓｉｅモードでは、凹凸面の凹部がエアポケットとなっており、液滴は固体と気体（空気）との複合接触となる。即ち、このような複合接触では、疎水性が最も高い空気に液体が接触するため、高い撥液性が発現する。
このようなＣａｓｓｉｅモードでの凹凸表面の接触角の理論式は次のとおりである。
cosθ＊＝（１−φｓ’）cosπ＋φｓ’cosθＥ
＝φｓ’−１＋φｓ’cosθＥ    （１）
θＥ：接触角
θ＊：見かけの接触角
φｓ’：単位面積当たりの凸部頂部の面積
この理論式（１）から理解されるように、φｓ’が小さいほど、見かけの接触角θ＊は１８０度に近づき、超撥液性を示すようになる。
【００１８】
一方、液滴が凹凸面の凹部に侵入した場合には、液滴は複合接触ではなく、固体のみとの接触であり、Ｗｅｎｚｅｌモードで示される。このようなＷｅｎｚｅｌモードでの凹凸表面の接触角の理論式は次のとおりである。
cosθ＊＝ｒcosθＥ    （２）
θＥ：接触角
θ＊：見かけの接触角
ｒ：実接触面積／液滴の投影面積
この理論式（２）から理解されるように、ｒが大きいほど見かけの接触角θ＊は１８０度に近づき、超撥液性を示すようになる。
【００１９】
ここで、撥液性については、上記の通り、ＷｅｎｚｅｌモードとＣａｓｓｉｅモードのいずれの状態でも、撥液性が向上することは知られているが、転落性及び繰り返し転落性を向上させるためには、Ｗｅｎｚｅｌモードではなく、Ｃａｓｓｉｅモードを安定的に維持する、すなわち、凹部のエアポケットを安定に維持することが有効であると、本発明者等は考えるに至った。すなわち、Ｗｅｎｚｅｌモードは液相と固相の界面が大きく、結果、界面に働く物理的な吸着力も大きくなるので、接触角は大きく撥液はしているが、液滴が容易に転落することはない。Ｃａｓｓｉｅモードは界面が小さいため、液滴が転落する際乗り越えなければならないエネルギー障壁が低く、容易に転落し、何度でも繰り返し転落すると考えた。
【００２０】
そして、本発明者等は、安定的にＣａｓｓｉｅモードを維持するための条件を探索するため、液滴のエネルギーに関する下記の式（３）を用いて、シミュレーションを行った。
Ｇ／（（９π）１／３×Ｖ２／３×σＬＶ）
＝（１−ｃｏｓθ＊）２／３×（２＋ｃｏｓθ＊）１／３    （３）
式中、Ｇは、基板上に置かれた液滴のエネルギー、
Ｖは、液滴の体積、
σＬＶは、液相−気相間の表面張力である。
また、シミュレーションの条件は、
凹凸パターン：ライン＆スペース形状
凸部頂幅：２０μｍ
凹凸パターン深さ：５０μｍ
とした。
【００２１】
上記の式（３）のシミュレーションによれば、図２（ａ）に示すように、θＥ＝９４°では、凹凸の疎密を表すφｓ’（単位面積当たりの凸部頂部の面積）に依らず、Ｗｅｎｚｅｌモードの方が常に安定であり、そのようなプラスチック表面では、転落性、繰り返し転落性は低いと考えられる。しかし、図２（ｂ）に示すように、初期の接触角を向上させ、θＥ＝１０５°では、φｓ’≧０．５の範囲において、Ｃａｓｓｉｅモードの方が常に安定であり、転落性、繰り返し転落性の向上が期待出来ることが分かった。すなわち、図３に示すように、全体として１で表され、一次凹凸３（凹部３ａ，凸部３ｂ）と、一次凹凸の表面に形成された微細な二次凹凸５とからなっているプラスチック表面（階層構造面）に依れば、微細な二次凹凸５の効果によって、初期の接触角を向上させ、一次凹凸３によりＣａｓｓｉｅモードが常に安定的な領域を作り出せると推察した。
尚、ポリプロピレン製の平板に対する市販の醤油の初期の接触角θＥは、θＥ＝９４°である。
【００２２】
即ち、階層構造面１では、一次凹凸面３の上に液滴１０が載った状態で転落を生じることとなり、一次凹凸面３の凹部３ａがエアポケット（一次エアポケット）となり、前述したＣａｓｓｉｅモードでの転落となり、所定の転落性、繰り返し転落性が発現することとなる。
【００２３】
この場合、このような一次凹凸面３のみでの転落では、液滴１０が一次凹凸面３の凹部３ａに侵入してしまい、前述したＷｅｎｚｅｌモードでの転落となり、一次エアポケットが消失して界面が大きくなり、界面に働く物理的な吸着力も大きくなるので、転落性、繰り返し転落性は低下することになる。
しかるに、上記の階層構造面１では、一次凹凸面３の上（特に凸部３ｂ上）に微細な二次凹凸５が形成されているため、二次凹凸面５上に液滴１０が載った状態となり、液滴１０と二次凹凸面５との間にもエアポケット（二次エアポケット）が形成される。即ち、液滴１０と二次凹凸面５との間の二次エアポケットが、一次凹凸面３の凹部３ａ内への液滴１０の侵入を阻止し、一次凹凸面３と液滴１０との間に形成されるエアポケットの消失を効果的に防止することができ、Ｃａｓｓｉｅモードでの状態が安定に保持されることとなる。
かくして、優れた転落性を確保し、しかも、転落動作が繰り返し行われても、一次エアポケットが安定に保持されるため、繰り返し転落性も向上する。
【００２４】
このような階層構造面１において、二次凹凸面５は、この二次凹凸面５上の液滴１０が一次凹凸面３の凹部３ａ内への侵入を阻止するような二次エアポケットが形成される大きさの表面粗さを有していればよく、例えば算術平均粗さＲａが５ｎｍ〜６μｍ、特に１００ｎｍ〜１μｍの範囲にあればよい。
また、上述した二次凹凸面５の形状は特に制限されないが、繊毛状が好ましい。繊毛状のような高いアスペクト比の形状であると、上述した式（１）、（２）の中の、単位面積当たりの凸部頂部の面積φｓ’は小さく、実接触面積／液滴の投影面積ｒは大きくなるので、見かけの接触角θ＊が大きくなり、二次凹凸面５自体の撥液性が向上する。
【００２５】
さらに、一次凹凸面３は、Ｃａｓｓｉｅモードによる撥液性が十分に発揮されるようなものであればよく、例えば一次凹凸面３における単位面積当たりの凸部頂部の面積で表される一次凹凸比Φｓ’が０．０５以上、好ましくは０．１以上の範囲にあることが好ましく、さらに、成形或いは機械的強度等の観点から、一次凹凸比Φｓ’は０．８以下、特に０．５以下の範囲にあることが好ましい。
さらに、一次凹凸面３における深さ（凸部の高さ）ｄは、５〜２００μｍ、特に１０〜５０μｍの範囲にあることが好適である。
【００２６】
上述した一次凹凸面３の形状は特に制限されないが、一次凹凸面３の凹部３ａ内への侵入を効果的に阻止するという観点から、図３に示されているように、凹部３ａ（凸部３ｂ）が矩形上に形成されていることが好ましい。凹部３ａがＶ字形状のような形態となっていると、液滴１０が凹部３ａ内に入り込みやすくなるからである。
【００２７】
尚、２次凹凸面５は、一次凹凸面３の表面全体に形成されていることが最適であるが、少なくとも一次凹凸面３の凸部３ｂの上端に形成されていてもよい。
【００２８】
＜スタンパ＞
本発明のスタンパは、上記のような階層構造面１を転写により形成するために使用されるものであり、従って、このスタンパは、金属等の高剛性且つ高熱伝導性の材料で形成されており、後述する製造方法によっても異なるが、通常、Ｎｉ製或いはＮｉ合金製である。また、その賦形面は、上記の階層構造面１が反転した形態を有する。
このようなスタンパを用いての転写法により撥液性面となる階層構造面１を形成することにより、残留歪による寸法変化に起因する撥液性の変化を有効に回避することが可能となる。また、膜形成材料等の他の材料を用いる必要がないため、コスト的にも有利であり、且つ生産性も高い。
【００２９】
例えば、図４を参照して、スタンパ２０の賦形面２１は、前述した一次凹凸面３を反転した形態の一次凹凸２３（凸部２３ａ、凹部２３ｂ）を有しており、この一次凹凸２３の凹部２３ｂの底面には、前述した二次凹凸面５に対応する微細な二次凹凸２５が形成されている。
【００３０】
図４から理解されるように、このスタンパ２０を加熱し、上記の賦形面２１を、プラスチック成形体の所定の表面（撥液性面とすべき部分）に押し当て、冷却することにより、該プラスチック成形体の表面には、前述した階層構造面１が形成されることとなる。
【００３１】
このようなスタンパ２０において、その賦形面２１は、前述した階層構造面１を反転した形態を有していることから、一次凹凸２３及び微細な二次凹凸２５の好適な形態は、階層構造面１の一次凹凸面３及び二次凹凸面５について説明したとおりである。
例えば、一次凹凸２３における単位面積当たりの凹部底部の面積で表される一次凹凸比Φｓは、０．０５〜０．８、好ましくは０．１〜０．５の範囲にあることが好ましい。
また、一次凹凸２３における深さｄは、５〜２００μｍ、特に１０〜５０μｍの範囲にあることが好適である。
さらに、二次凹凸２５の算術平均粗さＲａは５ｎｍ〜６μｍ、特に１００ｎｍ〜１μｍの範囲にあればよい。
【００３２】
このような階層構造の賦形面を有する本発明のスタンパ２０は、各種のプラスチック（例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など）により表面が形成されているプラスチック成形体の表面に、優れた撥液性面を形成することができる。例えば、キャップやスパウト、或いはボトルなどの容器の所定の部位（内容液が注ぎ出される部分）に、この撥液性面を形成することにより、優れた液切れ性を確保でき、このような包装分野での大きな課題である液垂れを有効に防止することができる。
【００３３】
＜スタンパの製造＞
上述した構造のスタンパ２０は、電鋳法を用いて製造されるが、微細な二次凹凸２５を形成するための表面処理加工を、電鋳法により形成された一次凹凸を有するスタンパ（母材）について行うか、或いは電鋳に供するマスタについて行うかによって、大きく２つに分けられる。
【００３４】
（Ａ）電鋳後に表面処理加工を行う方法；
この方法では、図５のフローチャートに示されているように、スタンパ形成用のマスタ３０を用意し、これを母型としての電鋳によってスタンパ母材３５を作製し、このスタンパ母材３５に表面処理加工を施すことにより、前述した構造のスタンパ２０を得るというものである。
【００３５】
上記のマスタ３０は、スタンパ２０の一次凹凸２３を反転させた形態の一次凹凸面（即ち、プラスチック成形体の表面に形成される一次凹凸面３と同一形態）を有する。
このようなマスタ３０は、フォトリソグラフィー法により作製される。即ち、ガラス等の透明基板の上にフォトレジストを塗布し、前述した一次凹凸２３の深さｄに相当する厚みのレジスト層を形成し、一次凹凸２３に対応するパターンのフォトマスクを介して光（通常、紫外線）を照射して露光を行い、光照射部を硬化させ、次いで現像を行って未露光部を除去する。これにより、スタンパ２０の一次凹凸２３を反転した形態の一次凹凸を備えたマスタ３０が得られる。ここで形成される一次凹凸の凸部（図５において３０ａで示す）がレジスト硬化部（露光部）である。
【００３６】
上記のようにして形成された一次凹凸を有するマスタ３０を母型として行われる電鋳は、それ自体公知の方法で行われる。例えば、マスタ３０の一次凹凸面を導電処理した後、Ｎｉ電鋳やＮｉ合金電鋳などにより、これらの金属乃至合金を一次凹凸面上に電着させることにより行われる。
尚、Ｎｉ合金電鋳は、Ｎｉ母相に、不純物原子（例えばＣｏ，Ｐ，Ｗ，Ｐｄ、Ｚｎ，Ｂ，Ｃｒ，Ｍｏ或いはＴｉ）を合金化したものであり、特にＮｉ−Ｃｏ合金が好適である。
【００３７】
このような電鋳によってスタンパ母材３５が得られるが、このスタンパ母材３５では、一次凹凸は形成されているが、二次凹凸は形成されていないため、このスタンパ母材３５をマスタ３０から取り外した後、次の表面処理加工が行われる。
このような表面処理としては、ブラストやエッチングを例示することができる。
【００３８】
ブラストは、微細な投射材（メディア）を吹き付けることにより行われる。投射材としては、セラミックス系、金属系などの硬質のものが使用され、特にアランダム、ホワイトアランダムなどのアルミナ系のものが好適に使用される。
角張った外形を持つアルミナ系メディアでブラスト加工を行うと、一次凹凸の表面には、マイクロクラックやチッピングが発生し、尖った形状の二次凹凸が形成される。
続くプラスチック成形体表面への転写の際、溶融したプラスチックがマイクロクラックにより形成された二次凹凸形状に侵入し、それが引き抜かれることにより、繊毛状の微細な二次凹凸が転写、形成される。
メディアの粒径は、一次凹凸の底部に微細な二次凹凸を形成し得るように微細であることが必要であり、例えば平均粒径が１〜５０μｍ程度のものが使用される。
【００３９】
また、エッチングには、ウエットエッチングやドライエッチング（例えばプラズマエッチング）などがあるが、本発明では、特に一定の微細な凹凸を形成するという観点からウエットエッチングが好適である。
ウエットエッチングは、希薄な酸水溶液（例えば５％硝酸液）等のエッチング液に数時間浸漬することにより行われる。即ち、このようなウエットエッチングによれば、例えばＮｉ電鋳により母材が形成されている場合には、結晶粒界に位置するＮｉ原子がエネルギー状態が高いため、選択的にエッチングされ、結晶粒界と相関する二次凹凸が形成されることとなる。一方、Ｎｉ−Ｃｏ等のＮｉ合金電鋳では、不純物原子が結晶粒界に集まり、粒界の移動を抑制するため、結晶粒の成長が妨げられ、結晶粒は微細化することとなる。従って、このウエットエッチングにより、極めて微細な二次凹凸が形成されるわけである。
【００４０】
本発明によれば、かかるスタンパ２０を転写用治具として用いての転写により、種々の形態のプラスチック成形体（例えばプラスチックボトルやキャップ）の表面の所望の位置に、撥液性に優れ、持続した液切れ性を示す撥液性面を形成することができる。
【実施例】
【００４１】
以下に示す実験は、本発明のスタンパを用いての転写により形成される階層構造の面が優れた撥液性を有していることを示すためのものである。
【００４２】
（実施例１〜３）
通常のフォトリソグラフィー工程によって形成したエポキシ樹脂製マスタを、Ｎｉ電鋳することにより、賦形面に対し、凸部頂幅２０μｍ、ピッチ１００μｍ、凸部高さ３０μｍ（面積比φｓ＝０．２）、ライン＆スペース状の一次凹凸形状が形成されたスタンパを得た。
該賦形面に対し、平均粒径１．２μｍであるアルミナ粉を媒体にしたショットブラスト加工を施し、一次凹凸形状の表面全体にマイクロクラック及びチッピングにより形成された二次凹凸形状を刻設した。
上記で得られたスタンパの二次凹凸面を示すＳＥＭ写真（倍率１００倍、５００倍、１０００倍及び５０００倍）を図６に示した。
【００４３】
前記スタンパの裏面にシリコーン樹脂製黒色塗料を塗布し、該裏面に対しハロゲンランプを照射し、スタンパ温度２５０℃まで加熱した。
一方、ポリプロピレン樹脂（プライムポリマーＪ２４６Ｍ）を射出成形することにより、縦５８ｍｍ×横５８ｍｍ×厚さ３ｍｍの基板を得て、該基板の表面に対し、該加熱したスタンパを押し付け、スタンパの賦形面に形成された形状を転写した。
続いて、アルミ製冷却板をスタンパ裏面に押し付け、スタンパ温度３０℃まで冷却した後、該基板をスタンパより離型して、転落性及び繰り返し転落性評価用サンプル基板を得た。
上記の転写によって、この基板に形成された凹凸面のＳＥＭでの平面観察像（倍率５００倍及び５０００倍）及び断面観察像（倍率１０００倍及び５０００倍）を図７に示した。
二次凹凸形状を白色干渉計（ＺＹＧＯ社ＮｅｗＶｉｅｗ７３００）にて、対物レンズ５０倍、接眼レンズ１．５倍、長波長カットオフ値λｃ＝１７．６μｍ、短波長カットオフ値λｓ＝４４１ｎｍの条件で測定したところ、算術平均粗さＲａ＝１１ｎｍの繊毛状形状であった。
【００４４】
次に、前記の基板を用いて転落性の評価を行った。
サンプル基板の上に、実液（純水、醤油、及び、中濃ソース）を滴下し、成形体を徐々に傾けて行った際の、液滴が転落を開始した時の角度である転落角を測定した。なお、滴下量及び測定するための装置は、以下の通りであった。
滴下量：
純水：  １７ｍｇ
醤油：  １４ｍｇ
中濃ソース：  １６ｍｇ
装置：  協和界面科学社製DropMaster700
【００４５】
次に、繰り返し転落性の評価を行った。
前記基板を３０°に傾けて固定し、実液（上記の純水、醤油、中濃ソース）を繰り返し滴下した。なお、液滴が成形体に固着し、転落しなくなった時の滴下回数がｎ（ｎは自然数。）のとき、繰り返し転落可能回数をｎ−１とした。
評価結果を表１に記載した。
【００４６】
（比較例１〜３）
一次凹凸形状のみ形成、二次凹凸形状のみ形成、もしくはその両方を形成しない方法にてスタンパを製造し、サンプル成形、性能評価を行った。
一次凹凸形状の形成方法は実施例と同じくし、二次凹凸形状の形成方法は、平均粒径４８μｍであるアルミナ粉を媒体にしたショットブラスト加工を行った以外は、実施例と同じくした。
評価結果を表１に記載した。
【００４７】
【表１】
2015080930.tif 000003
【符号の説明】
【００４８】
２０：スタンパ
２３：一次凹凸
２５：二次凹凸
３０：マスタ
【図１】
2015080930.tif 000004
【図２】
2015080930.tif 000005
【図３】
2015080930.tif 000006
【図４】
2015080930.tif 000007
【図５】
2015080930.tif 000008
【図６】
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【図７】
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