(57)【要約】【課題】本発明の課題は、塗工液の付着量分布が均一で電池特性が良好なセパレータを、基材が薄い場合でも、長尺で安定的に生産することができるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法を提供することにある。【解決手段】不織布を基材として、無機粒子または有機粒子を含む塗工液を基材に付与してなるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法であって、基材に塗工液が担持された後、少なくとも基材片面にロッドをあてて担持された塗工液を均一に絞る工程（Ａ）と、塗工液が担持された基材表面を平滑にする工程（Ｂ）とを有することを特徴とし、より好ましくは、工程（Ｂ）が、少なくとも基材片面に１回以上スムージングロールをあてる工程であるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法。【選択図】図１
2015018722.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織布を基材として、無機粒子または有機粒子を含む塗工液を基材に付与してなるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法であって、基材に塗工液が担持された後、少なくとも基材片面にロッドをあてて担持された塗工液を均一に絞る工程（Ａ）と、塗工液が担持された基材表面を平滑にする工程（Ｂ）とを有することを特徴としたリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法。
【請求項２】
塗工液が担持された基材表面を平滑にする工程（Ｂ）が、少なくとも基材片面に１回以上スムージングロールをあてる工程である請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の携帯電子機器の普及及びその高性能化に伴い、高エネルギー密度を有する二次電池が望まれている。この種の電池として、有機電解液（非水電解液）を使用するリチウムイオン二次電池が注目されてきた。非水電解液は可燃性であるため、発火等の危険性があり、その使用において安全性には細心の注意が払われている。
【０００３】
セパレータとしては、多く使用されているポリエチレン等のポリオレフィンからなる多孔質フィルムには、電池内部の温度が１３０℃近傍になった場合、溶融して微多孔を塞ぐことで、リチウムイオンの移動を防ぎ、電流を遮断させる熱ヒューズ機能（シャットダウン機能）がある。しかし、何らかの状況により、さらに温度が上昇した場合、ポリオレフィン自体が溶融してショートし、熱暴走する可能性が示唆されている。このような、セパレータの熱収縮による短絡を防止するため、耐熱性の良好な不織布と基材として、無機粒子または有機粒子を基材に付与したセパレータが提案されている。
【０００４】
このようなセパレータの製造方法として、無機粒子または有機粒子を含む液（以下、「塗工液」ともいう）を基材に付与した後、基材の搬送方向とは逆方向に所定の周速で回転させる互いの回転軸を結ぶ直線が基材の走行方向と直交するよう配置された２つのロールの間に基材を通過させることで、基材上の過剰の塗工液を除去し、塗膜表面を均一にするという提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
また、基材の走行方向とは逆方向に回転するロールに、上記基材の片面のみを接触させるか、または、基材の走行方向とは逆方向に回転する複数のロールであって、該基材を挟んで対するロールの互いの回転軸を結ぶ直線が上記多孔質基材の走行方向と直交しないように配置されている複数のロールに、上記基材の両面を順次接触させることにより、塗膜の厚みを均一化させるという提案もなされている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
しかし、特許文献１及び２の技術による場合、塗工液の付着量分布が幅方向で不均一になりやすく、ピンホールや抵抗の高い箇所がセパレータに存在し、電池特性が良好なセパレータを得ることが困難であった。さらに、基材が薄い場合には、基材にシワが入って塗布斑が生じてしまうため、厚み均一性の高い長尺のセパレータを連続的に製造することは困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１６６２１８号公報
【特許文献２】特開２００８−１７９９０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、塗工液の付着量分布が均一で電池特性が良好なセパレータを、基材が薄い場合でも、長尺で安定的に生産することができるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、
（１）不織布を基材として、無機粒子または有機粒子を含む塗工液を基材に付与してなるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法であって、基材に塗工液が担持された後、少なくとも基材片面にロッドをあてて担持された塗工液を均一に絞る工程（Ａ）と、塗工液が担持された基材表面を平滑にする工程（Ｂ）とを有することを特徴としたリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法、
（２）塗工液が担持された基材表面を平滑にする工程（Ｂ）が、少なくとも基材片面に１回以上スムージングロールをあてる工程である上記（１）に記載のリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法、
を見出した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法により、塗工液の付着量分布が均一で電池特性が良好なセパレータを、基材が薄い場合でも、長尺で安定的に生産することができ、ピンホールや抵抗の高い箇所が存在しないリチウムイオン二次電池用セパレータを製造することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法に係わる一部の工程の一例を示した概略図である。
【図２】本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法に係わる装置のスムージングロール部のスムージングロールと基材の抱き角に関する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータ（以下、「セパレータ」ともいう）の製造方法を、図面を用いつつ説明する。
【００１３】
まず、基材９を巻き取った基材ロール８から、基材９を引き出して搬送しつつ、塗工液を含浸担持する。基材９に塗工液を担持する方法については特に制限はなく、例えば、図１に示すように、塗工液を入れた含浸パッド５中に基材９を通過させる等の方法を用いることができる。図１において、符号４は含浸ロールであり、点線矢印は基材９の搬送方向を示している。
【００１４】
次に、絞りロール１の前後に絞りロール１を挟み込むように基材９の表面及び裏面に接触するように設置されたロッド２により、基材９の塗工液の担持量を必要な量を残して均一に調整する（工程（Ａ））。ロッド２は基材９の幅方向に対してクリアランス及びテンションをコントロールすることが可能であり、塗工液の担持量の微調整をすることができる。余剰塗工液は含浸パッド５に落ち、循環使用される。ロッド２は、基材９の表面及び裏面に少なくとも１回ずつ接触するように設置することが好ましい。
【００１５】
次に、基材９の表面及び裏面に少なくとも１回ずつ接触するように設置したスムージングロール３により基材９の極表面の塗工面を均一かつ平滑にならす（工程（Ｂ））。これにより、基材９の細かい穴を埋め、ピンホールの発生を抑制することが可能となった。スムージングロール３の作用によって、基材９の幅方向に均一にテンションをかけることが可能であるため、シワの発生が抑制され、イオン透過性の悪化や塗工剥がれによる電池特性の悪化が抑制されたリチウムイオン二次電池用セパレータを長尺で得ることが可能となった。次に、表面が平滑化された基材９は搬送ロール６を通ってドライヤー７により乾燥され、リーラーで巻き取られる。
【００１６】
本発明において、ロッドの材質に特に制限はなく、ＳＵＳ、各種樹脂、低炭素鋼を使用することができる。また、ロッドとして、フラットなロッド（フラットバー）を使用することもでき、ワイヤーが巻かれたロッド（ワイヤーバー）を使用することもできる。電池特性の点から、ワイヤーバーを使用することが好ましい。ワイヤーバーはロッドにワイヤーを巻く以外、転造または削り出しにて成形してもかまわない。また、ロッドの表面処理として、ＤＬＣ（Ｄｉａｍｏｎｄ−Ｌｉｋｅ  Ｃａｒｂｏｎ）コーティングを施すことにより、摩擦係数を抑えることができ、塗工液面の平滑性が向上する。
【００１７】
ロッドの直径は６ｍｍ以上、２０ｍｍ以下が好ましい。８ｍｍ以上、１５ｍｍ以下がより好ましい。ロッドの直径が好ましい範囲の場合、余剰塗工液がロッドを越えて基材に再付着しにくく、塗工量が不均一になりにくく、シワが発生しにくくなる。
【００１８】
ワイヤーバーのワイヤーの直径は特に制限がなく、０．０２５ｍｍ以上、１．５ｍｍ以下で、塗工液の塗工量を２．６８ｃｃ／ｍ２〜１６０．９５ｃｃ／ｍ２までコントロールすることができる。塗工液の種類、ワイヤーの直径を変えることによって、塗工量を調整することができる。
【００１９】
本発明において、絞りロールの材質に特に制限はないが、ＳＵＳ、鉄、アルミ等の金属もしくはゴムまたは樹脂等の材料を、使用する塗工液の種類に応じて適宜選択することが好ましい。例えば、水系塗工液の場合、親水性の高い材質が好ましい。ロールの表面形状は平滑であっても、溝を彫刻する、ワイヤーを巻きつける等で表面に凹凸を形成してあってもよく、塗工液の種類や粘度、使用される基材に応じて適宜設定できる。また、必要により、ロール表面に親水化処理、ＤＬＣ加工を施し、塗工液との親和度を上げることにより、塗工液の付着量分布の均一化、平滑化が向上する。本発明の絞りロールは、軸受けに保持される部分とロール本体が一体に形成されていても、別部材として形成されていてもよい。
【００２０】
絞りロールの直径は２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下が好ましく、３０ｍｍ以上、４０ｍｍ以下がより好ましい。絞りロールが２０ｍｍより細い場合、経時によるロールの変形で塗工量が不均一になり、シワの原因となる場合がある。絞りロールが５０ｍｍよりも太い場合、ロッドとの密着性が悪くなり、塗工量が不均一となる場合がある。
【００２１】
本発明において、スムージングロールの直径は７ｍｍ以上が好ましく、１０ｍｍ以上がより好ましく、１５ｍｍ以上がさらに好ましい。スムージングロールの直径が７ｍｍより細い場合、スムージングロールが応力に耐えられずにひずみが生じ、基材への塗工液の付着が不均一になる場合があり、塗工量ムラ、シワ発生の要因となることがある。また、スムージングロールの直径は３０ｍｍ以下が好ましく、２５ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以下がさらに好ましい。ロール直径が３０ｍｍよりも太い場合、十分な平滑化作用が得られないため、やはり基材への塗工液が不均一になる場合がある。
【００２２】
本発明において、スムージングロールの材質に特に制限はないが、金属もしくはゴムまたは樹脂等の材料を、使用する塗工液の種類に応じて適宜選択することが好ましい。例えば、水系塗工液の場合、親水性の高い材質が好ましい。ロールの表面形状は平滑であっても、溝を彫刻する、ワイヤーを巻きつける等で表面に凹凸を形成してあってもよく、塗工液の種類や粘度、使用される基材に応じて適宜設定できる。本発明のスムージングロールは、軸受けに保持される部分とロール本体が一体に形成されていても、別部材として形成されていてもよい。
【００２３】
本発明におけるスムージングロールの断面形状は円形の他に、楕円状であってもよい。
【００２４】
スムージングロールの接触回数としては、薄い基材に均一にテンションをかけるため、片面に少なくとも１回ずつ接触させることが好ましい。また、本発明において、スムージングロールは、回転していても回転していなくてもどちらでもよく、基材や塗工液の物性によって適宜設定される。
【００２５】
本発明におけるリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法に係わる装置のスムージングロール部のスムージングロール３と基材９の抱き角に関する説明図である。スムージングロール３と基材９の抱き角は９０°以上が好ましく、１００°以上がより好ましく、１１０°以上がさらに好ましい。また、１７０°以下が好ましく、１６０°以下がより好ましく、１５０°以下がさらに好ましい。抱き角が９０°よりも小さくなると、基材に過剰なテンションがかかり基材の伸び、シワの原因となる。
【００２６】
本発明において、基材としての不織布は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、ポリビニルケトン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、微細セルロース等の繊維を含有してなる不織布を使用することができる。これらの繊維は１種類だけでなく、混合して含有させることも可能である。
【００２７】
基材の厚みは、セパレータとしての強度を確保するため、６μｍ以上であることが好ましく、８μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることがさらに好ましい。また、電池特性の面から３０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましい。
【００２８】
基材の坪量は、セパレータとしての強度を確保するため、６ｇ／ｍ２以上であることが好ましく、７ｇ／ｍ２以上であることがより好ましく、８ｇ／ｍ２以上であることがさらに好ましい。また、電池特性の面から２０ｇ／ｍ２以下が好ましく、１５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、１２ｇ／ｍ２以下がさらに好ましい。
【００２９】
基材の密度としては、イオン透過性を十分に確保するため、０．８５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、さらに０．７５ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．７０ｇ／ｃｍ３以下が最も好ましい。また、基材の平滑性を得ることが難しいため、０．３０ｇ／ｃｍ３以上が好ましく、さらに０．４０ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、０．４５ｇ／ｃｍ３以上が最も好ましい。本発明において密度とは、基材の坪量を基材の厚みで除した値である。
【００３０】
本発明に用いる無機粒子は、特に限定されるものではないが、ベーマイト、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、アルミナ−シリカ複合酸化物等を使用することができる。
【００３１】
本発明に用いる有機粒子は、特に限定されるものではないが、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）系樹脂やアクリル系樹脂、セルロース誘導体、フッ素系樹脂等が挙げられる。
【００３２】
本発明における塗工液用媒体は、特に限定されるものではないが、水や有機系媒体を使用することができる。有機系媒体としては、特にメタノール、エタノール、イソプロピルアルコールといった水酸基を有する溶媒やアセトン、メチルエチルケトンといったカルボニル基を有する媒体等が挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
長尺のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる幅１ｍの不織布（坪量８ｇ／ｍ２、厚み１５μｍ）を基材９として準備し、リチウムイオン二次電池用セパレータの製造を行った。絞りロール１は、直径３０ｍｍのＳＵＳ３０４材質の表面がフラットなものを使用した。ロッド２はワイヤーバー（直径１０ｍｍのロッド及びワイヤー径が０．３５ｍｍのワイヤー巻線Ｎｏ．＃１４のそれぞれ材質がＳＵＳ３０４のもの）を、絞りロール１の前に基材の裏側（含浸ロール非接触面側）が接触するように、絞りロール１の後に基材の表側（含浸ロール接触面側）が接触するように設置した。スムージングロール３は、ＳＵＳ３０４材質の直径はいずれも１５ｍｍのロールを基材の表側及び裏側に接触するように１０ｃｍの間隔をあけ、スムージングロール３と基材９の抱き角がそれぞれ１５０°になるように２本設置した。基材９を搬送し、ベーマイトとアクリル樹脂を含有してなる塗工液を入れた含浸パッド５に浸漬して塗工液を基材に担持させた後、絞りロール１及び２本のロッド２（ワイヤーバー）で塗工液を均一に絞って塗工量を調整した（工程（Ａ））。基材表面の平滑性を上げ、ピンホールができないように、基材の表面側及び裏面側にそれぞれ当たるように２本のスムージングロール３を通過させた後（工程（Ｂ））、乾燥させて、リチウムイオン二次電池用セパレータを作製した。
【００３５】
実施例２
スムージングロール３をさらに基材の表面側及び裏面側にそれぞれ当たるように２本追加し、４本にした以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００３６】
実施例３
絞りロール１の前に設置した基材９の裏側が接触するロッド２をワイヤーの無いフラットバーに変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００３７】
実施例４
絞りロール１の前に設置した基材９の裏側が接触するロッド２（ワイヤーバー）を外した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００３８】
実施例５
絞りロール１の後に設置した基材９の表側が接触するロッド２をワイヤーの無いフラットバーに変更した以外は、実施例４と同様にしてセパレータを製造した。
【００３９】
実施例６
絞りロール１前後の２本のロッド２（ワイヤーバー）を＃１０に変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４０】
実施例７
絞りロール１前後の２本のロッド２（ワイヤーバー）を＃２２に変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４１】
実施例８
絞りロール１前後の２本のロッド２（ワイヤーバー）を＃４４に変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４２】
実施例９
絞りロール１のロール材質をゴムロールに変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４３】
実施例１０
絞りロール１のロール材質をウレタンロールに変更した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４４】
実施例１１
スムージングロール３を基材の表面側のみに当たるように１本にした以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４５】
比較例１
絞りロール１及び絞りロール１前後の２本のロッド２（ワイヤーバー）を外し、スムージングロール３を使用しない以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４６】
比較例２
絞りロール１及び絞りロール１前後の２本のロッド２（ワイヤーバー）を外した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４７】
比較例３
スムージングロール３を２本外した以外は、実施例１と同様にしてセパレータを製造した。
【００４８】
比較例４
絞りロール１の前に設置した基材９の裏側が接触するロッド２（ワイヤーバー）を外した以外は、比較例３と同様にしてセパレータを製造した。
【００４９】
比較例５
絞りロール１の後に設置した基材９の表側が接触するロッド２（ワイヤーバー）を外した以外は、比較例３と同様にしてセパレータを製造した。
【００５０】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られたリチウムイオン二次電池用セパレータについて、下記の評価を行い、結果を表２に示した。
【００５１】
［セパレータの膜厚］
作製したセパレータについて、接触式膜厚計（ミツトヨ製、接触端子は底面が直径０．５ｃｍの円柱状）を用いて２０カ所測定を行い、最大値と最小値の差が２μｍ未満のものを「○」、２μｍ以上３μｍ未満を「△」、３μｍ以上のものを「×」で表した。
【００５２】
［セパレータの坪量］
作製したセパレータについて、２０ｃｍ×２５ｃｍ角にカットし、電子天秤（ＭＥＴＴＬＥＲ製、ＡＪ１５０）を用いて質量測定を行い、２０倍して坪量とした。
【００５３】
［シワの有無］
作製したセパレータについて、シワの有無について目視にて確認を行った。１ｍ幅中にシワが入っていないものは「○」、１本以上３本以下確認されたものは「△」、４本以上確認されたものは「×」で表した。
【００５４】
［セパレータのインピーダンス測定］
イオン透過性の均一性について評価するため、インピーダンス測定を行った。電解液に１Ｍ  ＬｉＰＦ６／ＥＣ：ＤＥＣ（３０：７０  ｖｏｌ％）を使用し、市販の組み立て式電池評価セルに各実施例、比較例のセパレータを組み込み、２０ｋＨｚにおけるインピーダンスを各サンプル２０カ所について測定した。最大値と最小値の差が０．５Ω未満のものを「○」、０．５Ω以上１．０Ω未満のものを「△」、１．０Ω以上のものを「×」で表した。膜厚が厚い箇所や粒子が緻密に充填されている箇所は、電極間のイオン移動距離が長くなるため、値が大きくなる。一方、膜厚が薄い箇所や粒子の充填が粗な箇所は、イオン移動距離が短くなるため、値が小さくなる。このため、最大値と最小値の差が大きいということは、塗層が不均一であり、イオン透過性が不均一であることを意味している。
【００５５】
［セパレータのピンホール検出］
セパレータのピンホールの有無について評価するため、光をセパレータ裏面よりあて、光透過箇所について目視で確認を行った。２０ｃｍ×２０ｃｍ角内に透過箇所がないものを「○」、透過箇所が１カ所以上１０カ所未満のものを「△」、１０カ所以上のものを「×」で表した。
【００５６】
［評価用電池の作製］
（１）マンガン酸リチウム粉末８９．５質量部、アセチレンブラック４．５質量部、ＰＶｄＦ６質量部及び溶剤としてのＮ−メチルピロリドンからなる正極剤ペーストを、２．０ｍＡｈ／ｃｍ２の容量が得られるように厚み２０μｍのアルミ箔上に塗布・乾燥後プレスして、厚さ９７μｍの正極板を得た。
（２）メソフェーズカーボンマイクロビーズ粉末８７質量部、アセチレンブラック３質量部、ＰＶｄＦ１０質量部、及び溶剤としてのＮ−メチルピロリドンからなる負極剤ペーストを、２．１ｍＡｈ／ｃｍ２の容量が得られるように厚み１８μｍの銅箔上に塗布乾燥後プレスして、厚さ９０μｍの負極板を作製した。
（３）電解液として、１Ｍ  ＬｉＰＦ６／ＥＣ：ＤＥＣ（３０：７０  ｖｏｌ％）（キシダ化学製）を使用した。
（４）セパレータとして、実施例と比較例で作製したセパレータを使用した。
（５）正極及び負極（３ｃｍ×５ｃｍ）を、セパレータ（４ｃｍ×６ｃｍ）を介して対向させた。これに電解液を含浸させアルミラミネートフィルムからなる外装に真空封入して、設計容量３０ｍＡｈのリチウムイオン二次電池を作製した。各セパレータにつき５個の電池を作製した。
【００５７】
［電池特性：セパレータのＣレート放電試験（放電容量）］
評価用電池に対して、１Ｃで３サイクルエイジングを行った後、１Ｃ、４．２Ｖで定電流定電圧充電（１／１０Ｃカット）した後、５Ｃで定電流放電試験（２．８Ｖカット）を行い、放電容量の各平均値を算出した。単位は、ｍＡｈである。
【００５８】
【表１】
2015018722.tif 000003
【００５９】
表１は絞りロール、ロッド及びスムージングロールの構成を一覧にまとめたものである。
【００６０】
【表２】
2015018722.tif 000004
【００６１】
表２について詳細に説明を行う。実施例１〜１０では、塗工液を含浸後、絞りロール及びロッドにて基材に過剰に担持された塗工液を適性量にかき落とし、片面につき少なくとも１回ずつスムージングロールに接触させていることから、シワが発生しにくく、イオン透過性にムラが少なく、ピンホールも少ないセパレータを製造することができた。
【００６２】
実施例１、２と比較例３との比較から、工程（Ｂ）において、スムージングロールによりシワの発生が抑制できた。また、工程（Ｂ）のない比較例３では、塗層は不均一になり、セパレータの膜厚にムラが発生し、インピーダンスや電池特性が悪化した。
【００６３】
実施例１、２と比較例１、２との比較から、絞りロールがなかった場合、塗層が厚くなり、電池特性を悪化させた。また、基材が薄いため、塗工液を付与された基材がばたつき、シワが発生した。さらに、比較例１は、工程（Ｂ）がなく、スムージングロールと接触していないため、基材に塗工液が浸透せず、乾燥後塗工剥がれが発生し、ピンホールが多発した。
【００６４】
実施例１、２より、スムージングロールの数量が増すと、インピーダンス、ピンホールは良くなるものの、基材にテンションが多くかかるため、シワが発生しやすい傾向が見られた。
【００６５】
実施例１、３〜５より、工程（Ａ）において、基材表面側及び基材裏面側の余剰塗工液をロッド（＃１４のワイヤーバー）により均一かつしっかりとかき落とした実施例１は、セパレータの厚み、坪量が均一で、シワ、ピンホールが無く、イオン透過性にムラが少なく、電池特性が良好であった。実施例１と比較して、実施例４及び５は、基材裏面側のロッドを外したことにより、余剰塗工液量が多くなり、厚みが増し、厚み及び塗工量のバラツキが大きくなったため、ピンホール及びイオン透過性にムラが多くなり、電池特性も劣った。また、実施例１と比較して、実施例３は、基材裏面側のロッドをワイヤーバーからフラットバーに変更したことにより、塗工量が減り、イオン透過性にムラが多くなり、電池特性も劣った。
【００６６】
実施例１、６〜８より、工程（Ａ）のロッドとして＃１０〜＃４４のワイヤーバーを用いて、塗工液の塗工量を変更したところ、塗工量及び厚みは、実施例６＜実施例１＜実施例７＜実施例８の順となった。塗工量が増え、厚みが増すほど、セパレータの膜厚にムラが発生し、インピーダンスや電池特性が悪化する傾向が見られた。また、実施例１、６〜８の比較では、実施例６は、塗工量が少なく、ピンホールが発生したため、電池特性が悪化した。
【００６７】
実施例１及び１１より、実施例１１は、工程（Ｂ）のスムージングロールが基材の表面側のみにしか当たっていないため、実施例１と比較して、セパレータの膜厚のムラによるシワが発生し、イオン透過性にムラが多く、電池特性も劣った。
【００６８】
実施例１、９〜１０より、絞りロールのロール材質を変えた場合、実施例１の金属ロールが最も塗工性に優れており、次いで実施例９のゴムロール、実施例１０のウレタンロールの順となったが、いずれのロールでもスムージングロールとの組み合わせによりシワが発生しにくく、イオン透過性にムラが少なく、ピンホールも少ないセパレータを製造することができた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法はリチウムイオン二次電池用セパレータの製造方法として好適に使用できる。
【符号の説明】
【００７０】
１  絞りロール
２  ロッド
３  スムージングロール
４  含浸ロール
５  含浸パッド
６  搬送ロール
７  ドライヤー
８  アンリーラー
９  基材
【図１】
2015018722.tif 000005
【図２】
2015018722.tif 000006