(57)【要約】【課題】トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能を有する空気入りタイヤを提供する。【解決手段】トレッドを有する空気入りタイヤであって、前記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、前記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍ以下である空気入りタイヤに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トレッドを有する空気入りタイヤであって、
前記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、
前記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含み、
トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍ以下である空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤が、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【化１】
2015013956.tif 000013
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2015013956.tif 000014
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【請求項３】
トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが２．０ｍｍ以下である請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、ステアリン酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、及びアミドエステルからなる群より選択される少なくとも１種を２．５〜８．０質量部含む請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
２枚のスチールブレーカー構造であり、そのコード径が１．０ｍｍ以下である請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
タイヤのクラウン部のケース枚数が１枚である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
乗用車用タイヤである請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用タイヤは、天然ゴムやジエン系合成ゴムを原料としたゴム組成物を用いているため、タイヤを使用中に、高オゾン濃度、紫外線条件下で劣化が促進され、クラック、例えば、トレッドの主溝底部においてＴｒｅａｄ  Ｇｒｏｏｖｅ  Ｃｒａｃｋｉｎｇ（ＴＧＣ）が生じるおそれがある。一方、オゾン存在下でのクラックの発生やその進行を抑制するために、例えば、老化防止剤（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−）ジヒドロキノリン（ＴＭＤＱ）など）や石油系ワックスなどの添加剤がゴム組成物に配合されている。
【０００３】
上記老化防止剤や石油系ワックスは、加硫時や使用中に、加硫ゴム中からタイヤなどのゴム表面に移行（ブルーム）することでオゾンからゴムを守る働きをする。しかしながら、上記老化防止剤や石油系ワックスをゴムの溶解能力以上に過剰に配合した場合、使用初期に過剰にブルームする事が、白変色の原因となっている。また、オゾンにより酸化した老化防止剤が茶変色の原因となり、同様に過剰にブルームする事で、茶変色がより強くなる。更に、タイヤ表面に析出したワックス等により形成されるブルーム層（表面保護層）が凸凹である場合、光の乱反射が生じ、劣化した老化防止剤による茶変色がより目立ちやすくなる。このように、変色を防止しつつ、クラックの発生を抑制することは困難であった。
【０００４】
一方、近年、タイヤ軽量化ニーズが高くなり、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くすることによりタイヤの軽量化が進められている。しかしながら、軽量化タイヤを、タイヤディーラー、販売店等で保管していると、ＴＧＣが発生しやすいという問題がある。
【０００５】
以上のように、ＴＧＣには、タイヤを使用中に発生するＴＧＣ（以下においては、使用時のＴＧＣともいう）と、タイヤを保管中に発生するＴＧＣ（以下においては、保管時のＴＧＣともいう）が存在する。一般的に、使用時のＴＧＣは、静的歪と動的歪により発生し、複数の亀裂が発生することが多く、一方、保管時のＴＧＣは、静的歪が支配的であり、１本の亀裂が深く進行する場合が多い。
【０００６】
保管時のＴＧＣは、タイヤを横積みしたり（１０〜１５本程度）、狭い縦積みスペースに無理やりタイヤを押し込んだりした場合等、トレッド主溝底部においてゴムに歪みが生じた状態で保管した際や、オゾン濃度が高い環境、例えば乾季、モーター回転時の電気火花やオゾン消臭装置がある付近等に保管した場合に、特に起こり易い。トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くすることにより、トレッド主溝底部においてゴムに歪みが生じやすくなり、保管時にＴＧＣが発生しやすくなるものと推測される。
【０００７】
また、空気入りタイヤは、製造後約２か月経過すると、ワックス等がブルームすることにより、タイヤトレッド表面にワックス等の被膜が形成されるが、この形成された被膜により初期のウェットグリップ性能が低下する傾向もある。このように、タイヤを保管しておくと、初期ウェットグリップ性能が低下するという問題もある。
【０００８】
特許文献１には、ポリオキシエチレンのエーテル型非イオン性界面活性剤を配合することにより、タイヤの外観悪化を防止できることが記載されている。しかしながら、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、変色を防止しつつ、保管時のＴＧＣ性能、初期ウェットグリップ性能を改善するという点では改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平０５−１９４７９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記課題を解決し、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤであっても、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能を有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、トレッドを有する空気入りタイヤであって、上記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、上記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍ以下である空気入りタイヤに関する。
【００１２】
上記非イオン界面活性剤が、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【化１】
2015013956.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2015013956.tif 000003
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【００１３】
軽量化、転がり抵抗の観点からは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが２．０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
上記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、ステアリン酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、及びアミドエステルからなる群より選択される少なくとも１種を２．５〜８．０質量部含むことが好ましい。
【００１５】
軽量化、転がり抵抗の観点からは、２枚のスチールブレーカー構造であり、そのコード径が１．０ｍｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
タイヤのクラウン部のケース枚数が１枚であることが好ましい。
【００１７】
上記空気入りタイヤが、乗用車用タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、トレッドを有する空気入りタイヤであって、上記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、上記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含む空気入りタイヤであるので、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを３．０ｍｍ以下と薄くしたタイヤを保管した場合であっても、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の空気入りタイヤは、トレッドを有する空気入りタイヤであって、上記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、上記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含み、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍ以下である。これにより、広い温度域で優れた耐オゾン性が得られ、良好なＴＧＣ性能（特に、保管時のＴＧＣ性能）が得られるとともに、トレッド表面の茶変色や白変色も充分に防止でき、更には、良好な初期ウェットグリップ性能も得られる。このように、本発明の空気入りタイヤでは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを薄くしたタイヤを保管した場合であっても、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能を得られるが、これは以下のように推測される。
【００２０】
上記特定の界面活性剤は、ワックスや老化防止剤とともにタイヤ表面にブルームし、それらを溶かし平坦化するため、白変色を軽減できると共に、タイヤ表面に形成される表面保護層の凹凸が減り、乱反射により目立つ茶変色を大幅に軽減できる。また、黒光りの光沢をタイヤ表面に与えることもできる。また、上記特定の界面活性剤を配合することにより、タイヤトレッド表面に形成されたワックス等の被膜は、膜の厚みが均一で柔軟性があり、路面との接地により剥がれ易く、すなわち、少しの慣らし走行により、トレッド表面のブルーム皮膜が剥がれ易く、良好な初期ウェットグリップ性能が得られる。また、ＴＧＣが発生する溝底においては路面と接地せず上記平滑膜は剥がれ難く、ブルーム層を保持できるため、耐オゾン性、すなわちＴＧＣ性能（特に、保管時のＴＧＣ性能）を改善できる。
【００２１】
本発明の空気入りタイヤは、トレッドを有し、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍ以下である。トレッド主溝底部のサブトレッド厚みは、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。トレッド主溝底部のサブトレッド厚みが３．０ｍｍを超えると、タイヤの重量が増大し、低燃費性が悪化する。一方、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みは、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上である。
【００２２】
本発明では、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを上記範囲内と、薄くしたタイヤを保管した場合であっても、特定の配合のトレッドゴムを有する空気入りタイヤであるため、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能が得られる。
なお、本明細書において、トレッド主溝底部とは、タイヤ周方向にトレッドに形成される排水目的の溝を意味し、例えば、特開２００６−０６９３０５号公報の図１に記載の空気入りタイヤのトレッドパターンにおける第一縦主溝１２や第二縦主溝１３がトレッド主溝底部に該当する。
また、本明細書において、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みとは、トレッド主溝底部の溝底面から、バンドを有するタイヤの場合は、バンドが有するバンドコードの表面まで、バンドを有さないタイヤの場合は、ブレーカーが有するスチールコードの表面までのタイヤ半径方向の厚みを意味する。
【００２３】
本発明の空気入りタイヤは、２枚のスチールブレーカー構造であることが好ましい。これにより、トレッド部の転動歪、接地面圧力分布を好適にコントロールでき、ＴＧＣ（特に、保管時のＴＧＣ）の発生をより好適に抑制できる。
なお、本明細書において、２枚のスチールブレーカー構造とは、スチールコードと該コードを被覆するゴムから構成されるブレーカー被覆ゴム反を２層有する構造を意味する。
【００２４】
また、ブレーカーに用いられるスチールコードは、そのコード径が１．５ｍｍ以下であることが好ましく、１．２ｍｍ以下であることがより好ましく、１．０ｍｍ以下であることが更に好ましく、０．８ｍｍ以下であることが特に好ましい。該コード径は、０．３ｍｍ以上であることが好ましく、０．４ｍｍ以上であることがより好ましい。コード径が上記範囲内であると、タイヤの軽量化、低燃費性、タイヤ保管時のトレッド部の圧縮変形（保管時のＴＧＣ性能）をより好適に両立できる。
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、タイヤのクラウン部のケース枚数が１枚であることが好ましい。ケース枚数が２枚や３枚の場合に比べて、タイヤの軽量化、低燃費性に有利である。
なお、本明細書において、タイヤのクラウン部とは、トレッドの中央部を意味し、タイヤのクラウン部のケースとは、トレッドの中央部からタイヤ半径方向内側に延長した線上（タイヤの赤道面上）に位置するケースを意味する。
なお、本明細書において、ケースとは、ケースコード及びケースコード被覆ゴム層からなる部材であり、カーカスともいう。具体的には、例えば、特開２００８−７５０６６号公報の図１等に示される部材である。
【００２６】
本発明の空気入りタイヤは、上述のように、２枚のスチールブレーカー構造で、タイヤのクラウン部のケース枚数が１枚であることが好ましいため、乗用車用タイヤとして好適に使用できる。
【００２７】
本発明の空気入りタイヤが有するトレッドは、トレッド用ゴム組成物からなる。以下において、該トレッド用ゴム組成物について説明する。
【００２８】
トレッド用ゴム組成物に使用できるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等のジエン系ゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等の非ジエン系ゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、トレッド用途に好適に適用できるという理由から、ジエン系ゴムが好ましい。また、ジエン系ゴムのなかでも、良好な操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐久性、ウェットグリップ性能が得られるという理由から、イソプレン系ゴム、ＳＢＲが好ましく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲを併用することがより好ましい。
【００２９】
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、トレッド用ゴム組成物として好適に使用できる。
【００３０】
イソプレン系ゴムとしては、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、改質天然ゴム等が挙げられる。ＮＲには、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＨＰＮＲ）も含まれ、改質天然ゴムとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等が挙げられる。また、ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。なかでも、ＮＲ、ＩＲが好ましく、ＮＲがより好ましい。
【００３１】
イソプレン系ゴムの含有量は、０質量％であってもよいが、イソプレン系ゴムを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。２０質量％未満であると、機械的強度が充分に得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。８０質量％を超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。また、グリップ性能を重視する場合は、該含有量は、２０質量％以下が好ましい。
【００３２】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、第１級アミノ基等により変性された変性ＳＢＲ等が挙げられる。
【００３３】
ＳＢＲの含有量は、０質量％であってもよいが、ＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。３０質量％未満であると、ウェットグリップ性能、リバージョン性能が低下するおそれがある。該含有量は、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下である。８０質量％を超えると、耐摩耗性、スノー性能が充分に得られないおそれがある。
【００３４】
イソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、０質量％であってもよいが、ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。これにより、良好なウェットグリップ性能、操縦安定性、低燃費性、破断時伸び、耐摩耗性、耐久性、耐亀裂成長性が得られる。
【００３５】
本発明では、トレッド用ゴム組成物に非イオン界面活性剤が使用される。
非イオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤；プルロニック型非イオン界面活性剤；モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジラウリルエーテル、エチレングリコールジ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールジオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられる。これら、非イオン界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、下記式（１）及び／又は下記式（２）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、プルロニック型非イオン界面活性剤がより好ましい。
【化３】
2015013956.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化４】
2015013956.tif 000005
（式（２）中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【００３６】
まず、上記式（１）及び／又は上記式（２）で表される非イオン界面活性剤について説明する。これらの界面活性剤の中では、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、上記式（１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３７】
式（１）のＲ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ１の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００３８】
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００３９】
Ｒ１の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００４０】
炭素数６〜２６のアルケニル基としては、例えば、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、トリコセニル基、ヘキサコセニル基等が挙げられる。
【００４１】
炭素数６〜２６のアルキニル基としては、例えば、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基、トリコシニル基、ヘキサコシニル基等が挙げられる。
【００４２】
炭素数６〜２６のアルキル基としては、例えば、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、トリコシル基、ヘキサコシル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００４４】
ｄ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｄの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｄとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００４５】
上記式（１）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノパルミエート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノパクセネート、エチレングリコールモノリノレート、エチレングリコールモノリノレネート、エチレングリコールモノアラキドネート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノセチルエート、エチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノパルミテートが好ましい。
【００４６】
式（２）のＲ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムへの浸透性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４７】
Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００４８】
Ｒ２及びＲ３の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００４９】
炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基としては、上述のＲ１の場合と同様の基が挙げられる。
【００５０】
Ｒ２及びＲ３としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００５１】
ｅ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｅの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｅとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００５２】
上記式（２）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジパルミエート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジパクセネート、エチレングリコールジリノレート、エチレングリコールジリノレネート、エチレングリコールジアラキドネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジセチルエート、エチレングリコールジラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテートが好ましい。
【００５３】
次に、プルロニック型非イオン界面活性剤について説明する。
プルロニック型非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物とも呼ばれ、一般的には、下記式（Ｉ）で表わされる非イオン界面活性剤である。下記式（Ｉ）で表されるように、プルロニック型非イオン界面活性剤は、両側にエチレンオキシド構造から構成される親水基を有し、この親水基に挟まれるように、プロピレンオキシド構造から構成される疎水基を有する。
【化５】
2015013956.tif 000006
（式（Ｉ）中、ａ、ｂ、ｃは整数を表す。）
【００５４】
プルロニック型非イオン界面活性剤のポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）、及びポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。ポリプロピレンオキシドブロックの割合が高くなる程ゴムとの親和性が高く、ゴム表面に移行する速度が遅くなる傾向がある。なかでも、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、ポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは１０〜７０、更に好ましくは１０〜６０、特に好ましくは２０〜６０、最も好ましくは２０〜４５である。同様に、ポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは３〜６５、更に好ましくは５〜５５、特に好ましくは５〜４０、最も好ましくは１０〜４０である。ポリプロピレンオキシドブロックの重合度、ポリエチレンオキシドの付加量が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤のブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５５】
プルロニック型非イオン界面活性剤としては、ＢＡＳＦジャパン（株）製のプルロニックシリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥシリーズ、旭電化工業（株）製のアデカプルロニックＬ又はＦシリーズ、第一工業製薬（株）製エパンシリーズ、日油（株）製のプロノンシリーズ又はユニルーブ等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
ゴム成分１００質量部に対して、上記非イオン界面活性剤の含有量（好ましくは上記式（１）で表される非イオン界面活性剤、上記式（２）で表される非イオン界面活性剤、及び上記プルロニック型非イオン界面活性剤の合計含有量）は、０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、特に好ましくは１．２質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られない。また、上記合計含有量は、５．０質量部以下、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下、更に好ましくは２．０質量部以下である。５．０質量部を超えると、粘着性が上がりすぎてタイヤトレッド表面がねちゃついたり、雨天走行時や湿潤路面での試験走行時にブルーム層が溶出して消失しやすくなり、使用時のＴＧＣ性能がかえって悪化するおそれがある。
【００５７】
本発明では、トレッド用ゴム組成物にフェニレンジアミン系老化防止剤が使用される。特定の老化防止剤と、特定の界面活性剤と、石油由来ワックスとを配合することで、広い温度域で優れた耐オゾン性が得られ、優れたＴＧＣ性能（特に、使用時のＴＧＣ性能）が得られるとともに、変色を充分に抑制できる。なお、老化防止剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが好ましい。
【００５９】
フェニレンジアミン系老化防止剤と共にキノン系老化防止剤を使用してもよい。キノン系老化防止剤としては、ベンゾキノン系、ヒドロキノン系、カテコール系、キノンジイミン系、キノメタン系、キノジメタン系老化防止剤などが挙げられ、なかでも、キノンジイミン系老化防止剤が好ましい。
【００６０】
キノンジイミン系老化防止剤としては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニルキノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ−ｎヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−キノンジイミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル−ｐ−キノンジイミンなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニルキノンジイミン（６ＱＤＩ）が好ましい。
【００６１】
フェニレンジアミン系老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１．０質量部以上、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは１．８質量部以上である。１．０質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られず、充分なＴＧＣ性能（特に、使用時のＴＧＣ性能）が得られない。また、該含有量は、８．０質量部以下、好ましくは７．０質量部以下、より好ましくは６．０質量部以下である。８．０質量部を超えると、良好なＴＧＣ性能（特に、使用時のＴＧＣ性能）が得られるものの、変色（茶変色）が生じる。また、低燃費性も悪化するおそれがある。
【００６２】
本発明では、トレッド用ゴム組成物に石油由来ワックスが使用される。石油由来ワックスとしては、石油資源由来のワックスであれば特に限定されず、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。なかでも、広い温度域で優れた耐オゾン性が得られるという理由から、石油由来ワックスは、炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンを含むことが好ましい。なお、石油由来ワックスは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンを含む石油由来ワックスとしては特に限定されず、例えば、炭素数２０〜５５の各ノルマルアルカンを所定量含む石油由来ワックスなどを使用できる。なかでも、優れた耐オゾン性が得られるという理由から、ワックス中ノルマルアルカンの含有量が７０質量％以上のものを好適に使用でき、８０質量％以上のものをより好適に使用できる。
【００６４】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数２０〜３２の各ノルマルアルカンの合計含有率は、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。２５質量％未満であると、２０℃以下の温度域で充分な耐オゾン性が得られないそれがある。該含有量は、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。９０質量％を超えると、耐変色性が低下するおそれがある。
【００６５】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数３３〜４４の各ノルマルアルカンの合計含有率は、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。２５質量％未満であると、４０〜５０℃程度の温度域での耐オゾン性が充分に得られないおそれがある。該含有量は、９０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。９０質量％を超えると、４０〜５０℃程度の温度域で炭素数３３〜４４のノルマルアルカンのブルーム析出量が多く、白変色する傾向がある。
【００６６】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数４５〜４７の各ノルマルアルカンの合計含有率は、０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましい。０．５質量％未満であると、６０℃程度の温度域の耐クラック性が若干悪化するおそれがある。該含有量は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。１０質量％を超えると、６０℃程度の温度域の耐変色性（白変色）が悪化する傾向がある。
【００６７】
石油由来ワックス１００質量％中の炭素数４８以上の各ノルマルアルカンの合計含有率は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。これにより、６０℃以上の温度域での耐変色性（白変色）が良好に得られる。
【００６８】
石油由来ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１．０質量部以上である。０．５質量部未満であると、充分な耐オゾン性が得られず、充分なＴＧＣ性能が得られない。また、該含有量は、４．０質量部以下、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは２．５質量部以下である。４．０質量部をこえると、ブルーム量が多くなりすぎて、変色（茶変色）が生じやすくなると共に、初期ウェットグリップ性能が低下する。
【００６９】
トレッド用ゴム組成物はカーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果、紫外線防止効果が得られ、本発明の効果が良好に得られる。使用できるカーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどがあげられる。
【００７０】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、２０〜２００ｍ２／ｇが好ましく、９０〜１３０ｍ２／ｇがより好ましい。なお、Ｎ２ＳＡが２０ｍ２／ｇ未満では、耐久性、操縦安定性が低下するおそれがある。Ｎ２ＳＡが２００ｍ２／ｇを超えると、充分な低燃費性、加工性が得られないおそれがある。なお、本明細書において、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００７１】
上記ゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２〜１２０質量部、より好ましくは３〜８０質量部、更に好ましくは５〜７０質量部である。２質量部未満では、充分な紫外線クラック性が得られず、耐オゾン性が悪化する傾向がある。１２０質量部を超えると、低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化するおそれがある。
【００７２】
トレッド用ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましい。シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などを用いることができる。シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカ（含水シリカ）が好ましい。
【００７３】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５〜１３０質量部、より好ましくは１０〜１２０質量部である。１３０質量部を超えると、低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化するおそれがある。
【００７４】
トレッド用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、カーボンブラック及びシリカの合計含有量が、好ましくは３５〜１４０質量部、好ましくは４０〜１３０質量部、より好ましくは５０〜１２０質量部である。３５質量部未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、１４０質量部を超えると低燃費性、耐チッピング性（破断時伸び）が悪化する傾向がある。
【００７５】
上記ゴム組成物がシリカを含有する場合、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましい。
【００７６】
トレッド用ゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤を配合することにより、加工性及び上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより良好に得られる。
【００７７】
軟化剤としては、オイル；Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、インデン樹脂、非反応性アルキルフェノール樹脂、α−メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる芳香族ビニル重合体などの樹脂が挙げられ、ワックスや老化防止剤の移行速度などを考慮して適宜選択すればよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、オイル、クマロンインデン樹脂、芳香族ビニル重合体、テルペンフェノール樹脂が好ましい。
【００７８】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物を用いることができる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。パラフィン系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＳ−３２などが挙げられる。また、アロマ系プロセスオイルとして、具体的には出光興産（株）製のＡＣ−１２、ＡＣ−４６０、ＡＨ−１６、ＡＨ−２４、ＡＨ−５８などが挙げられる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、アロマ系プロセスオイルが好ましい。
【００７９】
上記ゴム組成物が軟化剤を含有する場合、軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上、更に好ましくは３．０質量部以上である。また、軟化剤の含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。自らもタイヤ表面にブルームする軟化剤の含有量を上記範囲内とすることにより、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００８０】
本発明では、ステアリン酸を配合することが好ましい。上記ゴム組成物がステアリン酸を含有する場合、ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１．５〜５質量部である。
【００８１】
本発明では、ステアリン酸と共に加工助剤を配合してもよい。これにより、加硫中の、ゴム流れをスムースにし、金型付着の異物抱き込みが軽減され、より良好なＴＧＣ性能（特に、保管時のＴＧＣ性能）が得られる。
【００８２】
加工助剤としては、特に限定されず、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、及びアミドエステルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、脂肪酸金属塩、アミドエステル、及び脂肪酸金属塩とアミドエステル若しくは脂肪酸アミドとの混合物からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【００８３】
脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、特に限定されないが、飽和又は不飽和脂肪酸（好ましくは炭素数６〜２８（より好ましくは炭素数１０〜２５、更に好ましくは炭素数１４〜２０）の飽和又は不飽和脂肪酸）が挙げられ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ネルボン酸等が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して用いることができる。なかでも、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸がより好ましい。
【００８４】
脂肪酸金属塩を構成する金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、ニッケル、モリブデン等が挙げられる。なかでも、亜鉛、カルシウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。
【００８５】
アミドエステルとしては、例えば、上記飽和又は不飽和脂肪酸を構成成分とする脂肪酸アミドエステル等が挙げられる。
【００８６】
脂肪酸アミドとしては、飽和脂肪酸アミドでも不飽和脂肪酸アミドでもよい。飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、Ｎ−（１−オキソオクタデシル）サルコシン、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド等が挙げられる。不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
【００８７】
脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物の具体例としては、脂肪酸カルシウム塩とアミドエステルの混合物であるラインケミー社製のＡｆｌｕｘ１６等が挙げられる。
【００８８】
脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物の具体例としては、脂肪酸カルシウムと脂肪酸アミドとの混合物であるストラクトール社製のＷＢ１６等が挙げられる。
【００８９】
上記ゴム組成物が加工助剤を含有する場合、加工助剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１５質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
【００９０】
上記ゴム組成物は、ステアリン酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、及びアミドエステルからなる群より選択される少なくとも１種の含有量（好ましくはこれらの合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．５〜１０．０質量部、より好ましくは２．５〜８．０質量部、更に好ましくは２．５〜７．５質量部である。これにより、加硫中の、ゴム流れをスムースにし、金型付着の異物抱き込みが軽減され、より良好なＴＧＣ性能（特に、保管時のＴＧＣ性能）が得られる。
【００９１】
トレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、酸化亜鉛、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合できる。
【００９２】
本発明では、加硫剤として硫黄を使用することが好ましい。これにより、ポリマー間に適度な架橋鎖を形成でき、上記老化防止剤、上記非イオン界面活性剤、上記石油由来ワックスのブルームを好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．８質量部以上である。０．１質量部未満であると、加硫後の硬度（Ｈｓ）や隣接ゴム配合との共架橋が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは４．０質量部以下、より好ましくは３．０質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下、特に好ましくは２．０質量部以下である。４．０質量部を超えると、耐摩耗性、耐亀裂成長性、破断時伸び、耐久性が悪化するおそれがある。
【００９４】
トレッド用ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００９５】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造できる。すなわち、上記ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのトレッドなどの形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成形機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【実施例】
【００９６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９７】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＳＢＲ１５０２
カーボンブラック（Ｎ２２０）：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラジルＶＮ３
オイル：Ｈ＆Ｒ社製のｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥ、Ｌｏｗ  Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａ  Ｏｉｌ）
石油由来ワックス：試作品（ノルマルアルカン分：平均８５質量％）
老化防止剤６Ｃ：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ））
＜界面活性剤１＞：三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−６４（プルロニック型非イオン界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／３０コポリマー）（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ：２５、ｂ：３０）
＜界面活性剤２＞：三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−７４（プルロニック型非イオン界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／３５コポリマー）（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ：３０、ｂ：３５）
＜界面活性剤３＞：三洋化成工業（株）製のイオネットＤＯ６００（主成分が、式（２）のＲ２及びＲ３：−Ｃ１７Ｈ３３、式（２）のｅ：１２、下式で表わされる化合物）
【化６】
2015013956.tif 000007
＜界面活性剤４＞：三洋化成工業（株）製のイオネットＰＯ６００（主成分が、式（１）のＲ１：−Ｃ１７Ｈ３３、式（１）のｄ：１２、下式で表わされる化合物）
【化７】
2015013956.tif 000008
＜界面活性剤５＞：関東化学（株）製のモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
＜界面活性剤６＞：関東化学（株）製のトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
＜界面活性剤７＞：関東化学（株）製のポリオキシエチレンドデシルエーテル
＜界面活性剤８＞：東京化成工業（株）製のエチレングリコールジブチルエーテル
老化防止剤ＴＭＱ：大内新興化学工業（株）製ノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
シランカップリング剤：エボニックデグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
５％オイル含有粉末硫黄：細井化学社製ＨＫ−２００−５
加硫促進剤ＴＢＢＳ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
酸化亜鉛：東邦亜鉛（株）製の銀嶺Ｒ
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
加工助剤１：ストラクトール社製のＷＢ１６（脂肪酸金属塩（脂肪酸カルシウム）と脂肪酸アミドとの混合物）
加工助剤２：ラインケミー社製のＡｆｌｕｘ３７（アミドエステル）
【００９８】
なお、石油由来ワックスの炭素数分布は、以下の方法により測定し、結果を表４に示した。
測定装置としてキャピラリーＧＣ、カラムとしてアルミニウムコーティングされたキャピラリーカラムを用い、キャリアガスヘリウム、流量４ｍｌ／分、カラム温度１８０〜３９０℃、昇温速度１５℃／分の条件にて測定した。
【００９９】
（実施例及び比較例）
表１、２に示す配合処方にしたがい、（株）神戸製鋼製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りした。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッドの形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で加硫して試験用タイヤ（２０５／６５Ｒ１５、８．７ｋｇ）を得た。なお、トレッドのパターンは、５本主溝構造とし、トレッド主溝底部のサブトレッド厚み、ケースの枚数は、表１、２にしたがい、ブレーカー（ｂｒｋ）は、表１〜３に示すブレーカーの仕様にしたがい、ケースコードは、東レ社製のハイモデュラスポリエステル（１１００ｄ−ｔｅｘ／２  コード径０．５４ｍｍ、トップ反総厚み１．００ｍｍ）を使用して試験用タイヤを作製した。得られた試験用タイヤの性能を以下の試験により評価した。
【０１００】
＜保管時のＴＧＣ再現試験＞
得られた試験用タイヤを、大阪地区の倉庫でタイヤを１２本横積みにし、３カ月間保管した。上のタイヤの総重量（実質荷重は、８．７ｋｇ×１１本の荷重が、上のタイヤから伝わる。）によって、下のタイヤ主溝底にオゾン亀裂が生じやすくなるため、３カ月間保管した後、最も変形の激しい、一番下のタイヤの主溝部のＴＧＣ発生度合を観察し、比較例１の結果を１００として指数表示した。なお、指数が大きいほど、保管時のＴＧＣ性能が高く、保管時のＴＧＣを良好に抑制できることを示す。なお、１０５以上を目標とした。
【０１０１】
＜変色試験＞
屋外：茶変色評価
神戸にて、タイヤを屋外の雨がかからない半透明屋根の下に６カ月間（冬〜夏）放置し、色差度計を用いて、トレッド部のａ*、ｂ*を測定し、その和を比較例１の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、茶変色の度合いが小さいことを示す。なお、１０５以上を目標とした。
【０１０２】
＜初期ウェットグリップ性能＞
保管時のＴＧＣ再現試験において、大阪地区の倉庫でタイヤを１２本横積みにし、３カ月間保管した後の、一番下のタイヤを、国産自動車に装着し、初期ウェットグリップ性能を、湿潤路面で、官能評価した。なお、評価は、サーキットにおいて、慣らし走行１０ｋｍ走行した後に、評価した。結果は、比較例１の結果を１００として指数表示した。指数が大きいほど、初期ウェットグリップ性能に優れることを示す。なお、１０５以上を目標とした。
【０１０３】
【表１】
2015013956.tif 000009
【０１０４】
【表２】
2015013956.tif 000010
【０１０５】
【表３】
2015013956.tif 000011
【０１０６】
【表４】
2015013956.tif 000012
【０１０７】
トレッドを有する空気入りタイヤであって、上記トレッドが、トレッド用ゴム組成物からなり、上記トレッド用ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して、フェニレンジアミン系老化防止剤を１．０〜８．０質量部、石油由来ワックスを０．５〜４．０質量部、非イオン界面活性剤を０．１〜５．０質量部含む実施例の空気入りタイヤは、トレッド主溝底部のサブトレッド厚みを３．０ｍｍ以下と薄くしたタイヤではあるものの、タイヤを保管した場合であっても、保管時のＴＧＣの発生や変色を防止しつつ、良好な初期ウェットグリップ性能を有していた。