(57)【要約】【課題】物性の低下を防止して、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物を提供すること。【解決手段】アクリルゴム１００重量部に対して、一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を表す。）で表されるα−オレフィンの重合体であって、数平均分子量が２５０〜２０００のα−オレフィンオリゴマーを０．５〜１０重量部添加したアクリルゴム組成物、好ましくは、アクリルゴムのＴｇは、−１５℃以下であるアクリルゴム組成物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリルゴム１００重量部に対して、
一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を表す。）で表されるα−オレフィンの重合体であって、数平均分子量が２５０〜２０００のα−オレフィンオリゴマーを０．５〜１０重量部添加したアクリルゴム組成物。
【請求項２】
前記アクリルゴムのＴｇは、−１５℃以下であることを特徴とする請求項１記載のアクリルゴム組成物。
【請求項３】
前記アクリルゴムは、アクリル酸アルコキシアルキルを含むことを特徴とする請求項１又は２記載のアクリルゴム組成物。
【請求項４】
前記アクリルゴムは、カルボキシル基を含有していることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載のアクリルゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載のアクリルゴム組成物を加硫成形してなる加硫成形物。
【請求項６】
前記アクリルゴム組成物に含まれる前記α−オレフィンオリゴマーの数平均分子量が２５０以上１４００以下であることを特徴とする請求項５記載の加硫成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴム組成物及び加硫成形物に関し、詳しくは、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴム（ＡＣＭ）は、耐熱性、耐油性に優れていることから、例えば自動車関連の分野などで、シール材やホース材等として広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、ＡＣＭは、密封式混練機やオープンロールへの粘着や、生地同士や製品（加硫成形物）同士の粘着が起こり易い。
【０００４】
この混練機等への粘着を改善するために、通常、エステル系ワックスやパラフィンワックス、シリコンオイル系加工助剤を添加する対策が用いられている。
【０００５】
しかしながら、これら加工助剤の添加によっても、ＡＣＭがもつ様々な粘着性の問題を十分に解決するには至らず、また、物性の低下を招き、特に、ゴム部品の耐久性に影響する圧縮永久歪みを低減させる（本願比較例２、３、４）。また、比較的物性低下の小さい加工助剤には高価なものが多く、使用した場合、生地単価が上昇してしまい、実使用の場合はコストに対する懸念もある。
【０００６】
特許文献１は、特定のＡＣＭと、アミン化合物の組み合せにより、良好な非粘着性が得られるとしているが、特定のＡＣＭを用いなければならないため、汎用的とはいえない。
【０００７】
また、金属面への非粘着性に優れるエチレン−アクリルゴム（ＡＥＭ）を使用したり、一部ブレンドしたりすることで、粘着不具合を軽減することも考えられるが、特許文献１が記載するように、ＡＥＭは、ＡＣＭと比べて耐油性に劣る場合があるため、耐油性の要求に十分に応えられない場合がある。
【０００８】
従来、生地粘着に対してはタルク等の防粘剤の塗布、製品粘着に対してはシリコンオイル等の塗布が行われているが、成形時の成形不良や異物混入の原因になったり、工程数の増加を招いたりするため、改善の余地がある。
【０００９】
一方、本出願人は、これまでに、ＡＥＭとＥＰＤＭを特定条件でブレンドした場合に生じる特殊な粘着の問題（ＡＥＭ単独では生じない問題である）を解決するために、ＡＥＭ１００重量部に対して、α−オレフィンオリゴマー１〜４０重量部含有することを開示している（特許文献２）。これにより、ＡＥＭとＥＰＤＭを特定条件でブレンドした場合に生じる特殊な粘着の問題は解決された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−２２１４８３号公報
【特許文献２】ＷＯ２００６／１３２２２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本出願人は、α−オレフィンオリゴマーの可能性について更に研究し、これをアクリルゴム（ＡＣＭ）に配合した場合に、ポリマー、充填材、架橋系に因らず、種々の粘着不具合に広く効果を発揮し得ることを見出した。
【００１２】
特許文献２に記載されるように、α−オレフィンオリゴマーは、それ自体では、ニーダーやロールとの粘着をむしろ悪化させるものと認識されていたが、意外なことに、アクリルゴムに配合した場合は、ニーダー排出時やロール混練時に、コンパウンド表面にブリードしたα−オレフィンオリゴマーが、ニーダーやロールとの粘着を軽減させることが判った。また、その際の物性低下は、従来用いられている加工助剤に比べて極めて小さく、耐油性等のその他の物性への影響もほとんどないことが判った。
【００１３】
更に、混練された生地や成形品においても同様の効果が得られ、生地同士や製品同士の粘着をも防止することが判った。
【００１４】
そこで、本発明の課題は、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物を提供することにある。
【００１５】
また本発明の他の課題は、以下の記載によって明らかとなる。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題は、以下の各発明によって解決される。
【００１７】
１．アクリルゴム１００重量部に対して、
一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を表す。）で表されるα−オレフィンの重合体であって、数平均分子量が２５０〜２０００のα−オレフィンオリゴマーを０．５〜１０重量部添加したアクリルゴム組成物。
【００１８】
２．前記アクリルゴムのＴｇは、−１５℃以下であることを特徴とする前記１記載のアクリルゴム組成物。
【００１９】
３．前記アクリルゴムは、アクリル酸アルコキシアルキルを含むことを特徴とする前記１又は２記載のアクリルゴム組成物。
【００２０】
４．前記アクリルゴムは、カルボキシル基を含有していることを特徴とする前記１〜３の何れかに記載のアクリルゴム組成物。
【００２１】
５．前記１〜４の何れか１項に記載のアクリルゴム組成物を加硫成形してなる加硫成形物。
【００２２】
６．前記アクリルゴム組成物に含まれる前記α−オレフィンオリゴマーの数平均分子量が２５０以上１４００以下であることを特徴とする前記５記載の加硫成形物。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できるアクリルゴム組成物及び加硫成形物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下に、本発明を実施するための形態について説明する。
【００２５】
本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムに対して、特定のα−オレフィンオリゴマーを添加してなる。これにより、アクリルゴム組成物の物性の低下を防止して、非粘着性を改善できる効果が得られる。
【００２６】
また、本発明の加硫成形物は、上記アクリルゴム組成物を加硫成形したものである。これにより、加硫成形物の物性の低下を防止して、非粘着性を改善できる効果が得られる。
【００２７】
（α−オレフィンオリゴマー）
本発明に用いられるα−オレフィンオリゴマーは、一般式ＣＨ２＝ＣＨＲ（ここで、Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を表す。）で表されるα−オレフィンの１種又は２種以上を重合した重合体である。
【００２８】
α−オレフィンオリゴマーの添加量は、アクリルゴム１００重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲であり、好ましくは２〜６重量部の範囲である。
【００２９】
本発明のα−オレフィンオリゴマーは数平均分子量Ｍｎが２５０〜２０００の範囲であり、好ましくは１４００以下、より好ましくは１０００以下、さらに好ましくは７００以下のものである。
【００３０】
数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求めることができる。
【００３１】
本発明において、数平均分子量が２０００以下であれば、アクリルゴム組成物ないしその加硫成形物との相溶性が乏しいことにより、ブリードが更に促進され、ニーダー排出時やロール混練時において、コンパウンド表面にブリードしたα−オレフィンオリゴマーが、ニーダーやロールとの粘着を軽減させる効果が顕著になる。
【００３２】
また、α−オレフィンオリゴマーの粘度は、数平均分子量Ｍｎが２５０〜２０００の範囲であることにより自ずと特定される範囲であれば格別限定されない。
【００３３】
α−オレフィンオリゴマーの１００℃における動粘度は、例えば、１００ｃＳｔ以下が好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは２０以下、１０以下であることが最も好ましい。
【００３４】
本発明において、α−オレフィンオリゴマーは、互いに数平均分子量あるいは粘度が異なるα−オレフィンオリゴマーを２以上混合して調製したものであってもよい。本発明においては、α−オレフィンオリゴマーの数平均分子量あるいは粘度によって、発現される非粘着性の特性が変化する場合があるため、種々のα−オレフィンオリゴマーを混合して用いることにより、互いの長所を生かして、より優れた非粘着性を発揮できるようになる。
【００３５】
例えば、高分子量（例えば数平均分子量１５００以上）あるいは高粘度（例えば動粘度５０ｃＳｔ以上）のα−オレフィンオリゴマーを、中・低分子量（例えば数平均分子量１４００以下）あるいは中・低粘度（例えば動粘度２０ｃＳｔ以下）のα−オレフィンオリゴマーと混合して用いることも好ましいことである。
【００３６】
本発明によってもたらされる非粘着性は、主に、アクリルゴム組成物ないしその加硫成形物との相溶性に乏しいα−オレフィンオリゴマーが、該組成物ないしその加硫成形物からブリードされることによって発現され得る。従って、α−オレフィンオリゴマーのブリードを調整（制御）することによって、非粘着性を発揮するタイミングを調整することが可能である。ブリードの調整とは、例えば、ブリード量を経時的に制御する場合などを含み得る。
【００３７】
ブリードの調整方法は、格別限定されず、例えば、α−オレフィンオリゴマーの添加量などによっても調整可能である。本発明において特に好ましいブリードの調整方法は、α−オレフィンオリゴマーが重合体であることを利用して、例えばモノマー分子量や、重合度を適宜設定することで、α−オレフィンオリゴマーの分子量（粘度）を調整し、これにより、ブリードの調整を行うことである。
【００３８】
本発明によれば、α−オレフィンオリゴマーが重合体であるが故に、その分子量（粘度）を適宜、容易に設定でき、これにより、非粘着性を発揮するタイミングの自由度が高くなる効果が奏される。
【００３９】
本発明によれば、α−オレフィンオリゴマーの分子量（粘度）を適宜設定する、あるいは分子量（粘度）が異なるものをブレンドすることによって、例えば、加工性を改良したい点にピンポイントで効果を付与することも可能になる。
【００４０】
以上のことから、一つの観点として、本発明は、非粘着成分を、ゴム組成物ないしその加硫成形物からブリードさせることによって、該ゴム組成物ないしその加硫成形物に非粘着性を付与する際に、非粘着成分の分子量又は粘度を調整する、又は、分子量又は粘度の異なる非粘着成分を複数組み合わせることにより、ブリードを調整して、非粘着性の発現を制御するものということもでき、より好ましくは、前記非粘着成分が重合体であることにより、分子量又は粘度を適宜、容易に設定可能としたものということもできる。
【００４１】
（アクリルゴム）
本発明でいうアクリルゴム（ＡＣＭポリマーともいう）は、主成分モノマーとして単独又は複数のアクリル酸エステルと架橋点モノマーを共重合したゴムであり、所謂エチレン−アクリルゴム（ＡＥＭポリマーともいう）とは区別される。
【００４２】
本発明では、アクリルゴムを用いることによって、上記α−オレフィンオリゴマーによってもたらされる非粘着性の向上効果が、ポリマー、充填材、架橋系に因らず、種々の粘着不具合に対して広く奏されるようになる。このような効果は、ゴムとしてアクリルゴムを用いない場合（例えば上記した特許文献２の場合）には得られ難いものであった。また、本発明の効果を奏する上では、特許文献２のようなＥＰＤＭのブレンドは必要ない。
【００４３】
本発明に用いられるアクリルゴムとしては、例えば、アクリル酸アルキル又はアクリル酸アルコキシアルキルとアクリル酸ブチルと架橋点モノマーを共重合したもの等を好ましく例示できる。
【００４４】
アクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸エチル（ＥＡ）等が挙げられる。
【００４５】
アクリル酸アルコキシアルキルとしては、例えば、アクリル酸メトキシエチル（ＭＥＡ）、アクリル酸メトキシブチル、アクリル酸エトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル等が挙げられる。
【００４６】
本発明において、アクリルゴムは、アクリル酸アルコキシアルキルとアクリル酸ブチルと架橋点モノマーを共重合したものであることが特に好ましい。
【００４７】
架橋点モノマーとしては、架橋点として、活性塩素基を含有するものや、カルボシキシル基を含有するもの等を好ましく用いることができ、特に、カルボシキシル基を含有するものが好適である。
【００４８】
カルボキシル基を有する架橋点モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等が挙げられる。
【００４９】
塩素基（活性塩素基を含む）を有する架橋点モノマーとしては、例えば２−クロルエチルビニルエーテル、２−クロルエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロルアセテート、アリルクロルアセテート等が挙げられる。
【００５０】
本発明において、アクリルゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１５℃以下であることが好ましい。−１５℃以下であると低温シール性に優れ、−１５℃を超える値となると低温シール性に劣る。
【００５１】
本発明のＡＣＭポリマーは市販品として入手することができ、市販品としては、例えばユニマテック社製「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ５２２」「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ４０１」「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ４０４Ｋ」などが挙げられる。
【００５２】
（その他の配合剤）
本発明のアクリルゴム組成物は、アクリルゴムとα−オレフィンオリゴマーを含んでいれば、本発明の効果を奏する。のみならず、これらに他の配合剤を更に含んでなるアクリルゴム組成物とした場合においても、本発明の効果を奏する。
【００５３】
他の配合剤としては、格別限定されないが、カーボンブラック、加硫剤（架橋剤）、加硫促進剤（架橋促進剤）、加工助剤、受酸剤、老化防止剤、可塑剤等のゴム工業で一般的に使用されている配合剤などを挙げることができる。
【００５４】
カーボンブラックの配合量は、アクリルゴム１００重量部に対し、４０〜１００重量部の範囲が好ましく、より好ましくは５０〜９０重量部の範囲である。
【００５５】
本発明において好ましく使用することができるカーボンブラックとして、市販品では、例えば、昭和キャボット社製「Ｎ３３０カーボンブラック」等が挙げられる。
【００５６】
また、カーボンブラックと併用して、またはカーボンブラックに代えて、シリカを用いてもよい。シリカとしては、ハロゲン化珪酸または有機珪素化合物の熱分解法やけい砂を加熱還元し、気化したＳｉＯを空気酸化する方法等で製造される乾式法シリカ、けい酸ナトリウムの熱分解法などで製造される湿式法シリカなどであって、非晶質シリカを好ましく用いることができ、市販品、例えば東ソー・シリカ工業社製品「Ｎｉｐｓｉｌ（ニップシール）ＬＰ」などを用いることができる。シリカを用いる場合は、シランカップリング剤を併用することも好ましいことである。
【００５７】
加硫剤（架橋剤）、加硫促進剤（架橋促進剤）としては、アクリルゴムの架橋点モノマー成分と架橋構造を形成し得るもの、あるいは、その形成を促進し得るものが用いられ、架橋点の種類に応じて、適宜選択することができる。
【００５８】
例えば、アクリルゴムが、架橋点として、活性塩素基を含有する場合は、一例として、加硫剤（架橋剤）として硫黄などが好ましく用いられる。
【００５９】
アクリルゴムが、架橋点として、カルボキシル基を含有する場合は、一例として、加硫剤（架橋剤）としてアルキレンジアミン類などが好ましく用いられ、加硫促進剤（架橋促進剤）としてグアニジン系化合物などが好ましく用いられる。
【００６０】
アルキレンジアミン類としては、脂肪族であっても芳香族であってもよく、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−オキシフェニルジフェニルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、２，２’−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン−シンナムアルデヒド付加物及びヘキサメチレンジアミン−ジベンゾエート塩などを例示できる。
【００６１】
本発明では、中でも、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメート、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルが好ましく、これらは市販品をそのまま使用できる。例えばヘキサメチレンジアミンカルバメートの市販品は、Ｄｉａｋ Ｎｏ．１（デュポン・ダウ・エラストマー社製）が挙げられ、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミンの市販品はＤｉａｋ Ｎｏ．３（デュポン・ダウ・エラストマー社製）が挙げられ、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）カルバメートの市販品は、Ｄｉａｋ Ｎｏ．４（デュポン・ダウ・エラストマー社製）が挙げられ、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルの市販品はＤＡＤＰＥ（サンケミカル社製）が挙げられる。
【００６２】
グアニジン系化合物としては、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジオルトトリルグアニジン（別称：ジトリル−ｏ−グアニジン）、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジンなどが挙げられる。かかるグアニジン系化合物からなる加工助剤は市販品として入手することができ、市販品としては、例えば大内新興化学工業社製「ノクセラーＤＴ」が挙げられる。
【００６３】
加工助剤としては、例えば、ステアリン酸、パルチミン酸等の脂肪酸又はその金属塩などを好ましく例示できる。
【００６４】
（混練）
本発明のアクリルゴム組成物は、密封式混練機（加圧ニーダー）やオープンロール等の混練装置を用いて混練することができる。
【００６５】
本発明のアクリルゴム組成物によれば、混練の際に、装置（特にニーダーやロール等）への粘着を好適に防止できる。これにより、生産性が向上するだけでなく、ニーダーやロールなどへの粘着に対して作業者が実施していた作業が削減でき、安全性を更に向上できる効果も奏される。
【００６６】
（加硫）
本発明のアクリルゴム組成物を加硫（架橋）成形する際には、加硫（架橋）に必要な成分を含んでなるアクリルゴム組成物を加熱する。加熱温度は、格別限定されず、適宜設定することができるが、例えば、好ましくは１３０〜２２０℃、より好ましくは１４０〜２００℃、更に好ましくは１５０〜２００℃であり、加硫（架橋）時間は好ましくは３０秒〜５時間、より好ましくは３分〜６０分加熱である。
【００６７】
加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。
【００６８】
また、一次架橋した後に、架橋物の内部まで確実に架橋させるために、二次架橋を行ってもよい。二次架橋は、加熱方法、架橋温度、形状などにより異なるが、加熱温度は好ましくは１５０〜２５０℃で、加熱時間は好ましくは０．５時間〜２４時間行う。加熱方法はオーブン加熱等を適宜選択すればよい。
【００６９】
本発明のアクリルゴム組成物は、これを加硫成形した後の加硫成形物においても、本発明の効果を奏する。
【００７０】
本発明のゴム組成物の成形方法は、特に限定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形あるいは押出成形などのいずれの方法を用いることも可能である。
【００７１】
本発明では、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを用いて、成形と架橋を同時に行う方法、成形後に架橋を行う方法のいずれでもよい。
【００７２】
本発明のアクリルゴム組成物ないし加硫成形物であれば、成形に際して用いられる金型からの離型性に優れる効果も奏される。
【００７３】
本発明の加硫成形物の用途は、格別限定されるものではないが、固定用シール材（ガスケット）や、運動用シール材（パッキン）などのようなシール部品として好適に用いられる。また、本発明の加硫成形物によりＯリングを形成した場合は、ガスケット又はパッキンとして好適に用いることができる。
【実施例】
【００７４】
以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はかかる実施例により限定されない。
【００７５】
（実施例１）
＜配合成分とその配合量＞
・ＡＣＭ１（ユニマテック社製「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ５２２」）１００重量部
・Ｎ３３０カーボンブラック                                    ６０重量部
・４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（老化防止剤）                                                                      １重量部
・ポリ−α−オレフィン（中粘度）                                ２重量部
・ステアリン酸                                                  ２重量部
・ヘキサメチレンジアミンカルバメート                        ０．６重量部
・ジ−ｏ−トリルグアニジン                                      ２重量部
【００７６】
ＡＣＭ１は、カルボキシル基含有ＡＣＭであり、ポリマーのＴｇが−３１℃である。
【００７７】
ポリ−α−オレフィン（中粘度）は、１００℃での動粘度が７．８ｃＳｔであり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で求められた数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）は６３０である。
【００７８】
＜評価方法＞
・試験片の作成
上記実施例１に係る各種配合を、密封式混練機及びオープンロールを用いて、通常の手順にて混練し、未加硫生地を作製した。
常態値測定用、空気熱老化試験用及び浸漬試験用として、未加硫生地を２ｍｍ厚シート成形金型にて１８０℃で８分間プレス加硫し、その後、１７５℃の雰囲気下で１０時間の２次加硫を行うことで、試験片である２ｍｍ厚加硫シートを得た。
また、圧縮永久歪み試験用Ｏリングは、内径２４．４ｍｍ、線径３．１ｍｍであり、専用金型にて、上記２ｍｍシートと同条件にて成形することにより得た。
【００７９】
・加工性の評価
［ニーダー排出性］（３段階評価）
密封式混練機にて混練後、ニーダーから排出する際の排出性を以下の基準で評価した。
○：生地はひとまとまりで排出でき、排出後の槽内に生地残りや汚れがない。
△：生地はひとまとまりで排出できるが、槽内に生地残りや汚れがある。
×：生地がひとまとまりで排出できない。生地が粘着するなどし、スムーズに排出できない。更に、排出後の槽内に生地残りや汚れが目立つ。
【００８０】
［ロール粘着性］（３段階評価）
オープンロールでの混練の際に、ロールへの非粘着性を以下の基準で評価した。
○：ロールへの粘着がなく、生地厚みによらず問題なく混練（切り返し、丸め通し、分出しなど）できる。
△：生地厚みが厚ければ問題なく混練できるが、生地厚みが薄い場合、粘着感を感じる。
×：生地がロールに粘着し、通常の方法では混練が極めて困難である。
【００８１】
［生地非粘着性］（４段階評価）
オープンロールでの混練直後の生地を重ね、十分冷えた状態で引きはがす際の非粘着性について以下の基準で評価した。なお、重りは使用せず、生地の自重のみでの生地粘着を評価した。
◎：全く粘着しない。
○：粘着感がほとんどなく、容易に引きはがせる。
△：粘着感はあるが、引きはがしが可能である。
×：強く粘着しており引きはがせない。または、一方の生地が他方の生地と一体化し、本来の界面ではがせない。
【００８２】
［金型離型性］（４段階評価）
内径２４．４ｍｍ、線径３．１ｍｍのＯリング１２個取りの金型を用いて、離型剤なし、エアガン使用時での離型時間に基づき、以下の基準で金型離型性を評価した。
◎：一体離型でき、離型時間も３秒以内である。
○：一体離型でき、離型時間が３秒超１０秒以内。
△：一体離型できるが、エアだけでは離型できず、若干の手などによる補助が必要である。離型時間は３０秒以内である。
×：一体離型できず、Ｏリングやバリが金型にくっつく。離型時間が３０秒以上である。
【００８３】
［成形品非粘着性］（３段階評価）
成形された２ｍｍ厚シート２枚を貼り合せ、引きはがす際の非粘着性について以下の基準で評価した。
○：粘着感がなく、容易に引きはがせる。
△：粘着感があるが、引きはがしが可能である。
×：強く粘着しており引きはがせない。または、引きはがせても粘着面が荒れたり、引きはがす力によりシートが変形したりする。
【００８４】
・常態物性測定
得られた２ｍｍ厚加硫シートについて、以下の方法でゴム硬度Ｈｓ、破断強度（引張り強さ）Ｔｂ（ＭＰａ）及び破断伸びＥｂ（％）を評価した。
ゴム硬度Ｈｓ；ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）ＤｕｒｏＡ（瞬時）に準拠し、Ｈｓ硬度を測定した。
破断強度（引張り強さ）Ｔｂ（ＭＰａ）；ＪＩＳ  Ｋ６２５１（２０１０）に準拠して測定した。
破断伸びＥｂ（％）；ＪＩＳ  Ｋ６２５１（２０１０）に準拠（２３±３℃）して測定した。
【００８５】
・圧縮永久歪み試験
得られた圧縮永久歪み試験用Ｏリングについて、ＪＩＳ  Ｋ６２６２（２００６）に準拠し、圧縮率２５％、試験温度１７５℃、試験時間７０時間後の圧縮永久歪みを測定した。
【００８６】
・空気熱老化試験
得られた２ｍｍ厚加硫シートについて、ＪＩＳ  Ｋ６２５７（２０１０）に準拠し、１７５℃×７０時間加熱後の常態物性変化（率）を評価した。具体的には、ゴム硬度Ｈｓは上記常態物性との変化値を求めた。また破断強度（引張り強さ）Ｔｂと破断伸びＥｂについては、上記常態物性との変化率を求めた。
【００８７】
・浸漬試験
得られた２ｍｍ厚加硫シートについて、ＪＩＳ  Ｋ６２５８（２００３）に準拠し、浸漬試験（条件：試料を１５０℃のＪＩＳ  Ｎｏ．３オイルに７０時間浸漬した）後のゴム硬度Ｈｓ、破断強度（引張り強さ）Ｔｂ、破断伸びＥｂ及び体積を測定し、ゴム硬度Ｈｓは上記常態物性との変化値を、破断強度（引張り強さ）Ｔｂと破断伸びＥｂについては、上記常態物性との変化率を、体積については浸漬前後の値と比較し変化率を求めた。これらの変化が小さいほど本発明として好ましい。
【００８８】
以上の結果を表１に示す。
【００８９】
＜ポリ−α−オレフィンの含有量＞
（実施例２）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を６重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９０】
（実施例３）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を１０重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９１】
（実施例４）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０．５重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９２】
（比較例１）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９３】
（比較例２）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更し、加工助剤として、シリコーン系加工助剤（ＳＣＨＩＬＬ＆ＳＥＩＬＡＣＨＥＲ社製「ＷＳ２８０」）を２重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９４】
（比較例３）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更し、加工助剤として、パラフィンワックスを２重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９５】
（比較例４）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更し、加工助剤として、ステアリン酸ナトリウムを２重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００９６】
【表１】
2015013973.tif 000002
【００９７】
（評価）
表１より、実施例１〜４と、比較例１との対比より、アクリルゴムにα−オレフィンオリゴマーを添加することにより、各物性を低下させることなく、非粘着性を改善できることがわかる。
【００９８】
特に、α−オレフィンオリゴマーの添加量を２〜６重量部とした実施例１、２などにおいて、物性の低下防止と、各種の非粘着性の改善が、好適に両立されることがわかる。
【００９９】
また、実施例１〜３と比較例２〜４の対比より、従来、粘着性改善のために用いられてきたエステル系ワックスやパラフィンワックス、シリコンオイル系加工助剤の添加よりも、α−オレフィンオリゴマーの添加の方が、非粘着性の改善に効果を発揮することが明確に証明された。さらに、非粘着性の改善に伴う物性の低下は見られなかった。
【０１００】
＜ポリ−α−オレフィンの粘度＞
（実施例５）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部をポリ−α−オレフィン（低粘度）２重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表２に示した。
【０１０１】
ポリ−α−オレフィン（低粘度）は、１００℃での動粘度が３．９ｃＳｔであり、ＧＰＣで求められた数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）は４４０である。
【０１０２】
（実施例６）
実施例１において、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部をポリ−α−オレフィン（高粘度）２重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表２に示した。
【０１０３】
ポリ−α−オレフィン（高粘度）は、１００℃での動粘度が１００ｃＳｔであり、ＧＰＣで求められた数平均分子量Ｍｎ（ポリスチレン換算）は２０００である。
【０１０４】
【表２】
2015013973.tif 000003
【０１０５】
（評価）
実施例１、５及び６において、ポリ−α−オレフィンの粘度を変化させたところ、発現される非粘着性の特性が変化することが確認された。低粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合、その非粘着性は、特に生地粘着に対して有効であり、高粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合、その非粘着性は、特に金型離型に有効であることがわかる。
【０１０６】
また、中・低粘度のポリ−α−オレフィンを用いた場合では、非粘着性の向上効果が、ニーダーやロールとの粘着などを含む種々の粘着不具合に対して広く奏されるようになることが判る。
【０１０７】
さらに、高粘度のポリ−α−オレフィンを用いた実施例６と比較例１との対比より、物性の低下を防止して、非粘着性を改善できることが明らかである。高粘度のポリ−α−オレフィンと共に、中・低粘度のポリ−α−オレフィンを併用することで、金型離型以外の点でも非粘着性を有意に向上できること示された。
【０１０８】
＜ＡＣＭポリマーの多様性＞
（実施例７）
実施例１において、Ｎ３３０カーボンブラック６０重量部を、シリカであるニップシールＬＰ６０重量部と変更し、シランカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを１重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１０９】
（実施例８）
実施例１において、ＡＣＭ１  １００重量部をＡＣＭ２  １００重量部とし、ステアリン酸２重量部をステアリン酸ナトリウム３重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−ｏ−トリルグアニジンを０重量部とし、硫黄を０．５重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１１０】
ここで、ＡＣＭ２（ユニマテック社製「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ４０１」に相当）は、活性塩素基含有ＡＣＭであり、ポリマーのＴｇが−１７℃である。
【０１１１】
（実施例９）
実施例１において、ＡＣＭ１  １００重量部をＡＣＭ３  １００重量部とし、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を４重量部とし、ステアリン酸２重量部をステアリン酸ナトリウム３重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−ｏ−トリルグアニジンを０重量部とし、硫黄を０．５重量部添加した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１１２】
ここで、ＡＣＭ３（ユニマテック社製「ＮＯＸＴＩＴＥ  ＰＡ４０４Ｋ」に相当）は、活性塩素基含有ＡＣＭであり、ポリマーのＴｇが−４４℃である。
【０１１３】
（比較例５）
実施例１において、Ｎ３３０カーボンブラック６０重量部をシリカであるニップシールＬＰ６０重量部とし、シランカップリング剤として、γ−アミノプロピルトリエトキシシランを１重量部添加し、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１１４】
（比較例６）
実施例１において、ＡＣＭ１  １００重量部をＡＣＭ２  １００重量部とし、ステアリン酸２重量部をステアリン酸ナトリウム３重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−ｏ−トリルグアニジンを０重量部とし、硫黄を０．５重量部添加し、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１１５】
（比較例７）
実施例１において、ＡＣＭ１  １００重量部をＡＣＭ３  １００重量部とし、ステアリン酸２重量部をステアリン酸ナトリウム３重量部とし、ヘキサメチレンカーバメートおよびジ−ｏ−トリルグアニジンを０重量部とし、硫黄を０．５重量部添加し、ポリ−α−オレフィン（中粘度）２重量部を０重量部と変更した以外は同様に加硫成形物を成形し、同様に評価し、その結果を表３に示した。
【０１１６】
【表３】
2015013973.tif 000004
【０１１７】
（評価）
実施例７〜９と、比較例５〜７との対比などからもわかるように、ＡＣＭの種類（例えばポリマー種）や、組成物の組成（例えば充填材種）、架橋系によらず、α−オレフィンオリゴマーの添加により本発明の効果が奏されることが確認された。