(57)【要約】【課題】使用上問題ない箔切れ性を有するとともに、物理的耐久性、及び化学的耐久性を同時に満足させることができる保護層を備える保護層転写シート、及び中間転写媒体を提供すること。【解決手段】基材１の一方の面に、当該基材１から剥離可能に保護層３が設けられた保護層転写シート１０であって、保護層３は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能に保護層が設けられた保護層転写シートであって、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有していることを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
前記保護層が、ケン化度が８０％以上であって、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が３００以上１０００以下のポリビニルアルコール樹脂を、保護層の固形分総量に対し５質量以上５０質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
【請求項３】
前記保護層が、粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーを、保護層の固形分総量に対し、５質量％以上３０質量％以下の範囲で含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護層転写シート。
【請求項４】
前記基材と前記保護層との間に、前記基材から剥離可能な剥離層が設けられており、
前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有していることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の保護層転写シート。
【請求項５】
基材の一方の面に、当該基材から剥離可能に転写層が設けられた中間転写媒体であって、
前記転写層は、前記基材側から保護層、受容層がこの順で積層された積層構成を呈しており、
前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有していることを特徴とする中間転写媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保護層転写シート、及び中間転写媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れ、中間色の再現性や階調性が高く、従来のフルカラー写真画像と同等の高品質画像が簡易に形成できる点から、昇華転写方式を用いて被転写体上に熱転写画像を形成することが広く行われている。被転写体上に熱転写画像が形成された印画物としては、デジタル写真や、身分証明書、運転免許証、会員証等多くの分野で使用されているＩＤカードが知られている。
【０００３】
昇華転写方式による熱転写画像の形成には、基材の一方の面に染料層が設けられた熱転写シートと、被転写体、例えば、他の基材の一方の面に受容層が設けられた熱転写受像シートが使用される。そして、被転写体と、熱転写シートの染料層とを重ね合わせ、サーマルヘッドにより、熱転写シートの背面側から熱を印加して染料層の染料を移行させることにより、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。このような昇華転写方式によれば、熱転写シートに印加するエネルギー量によって染料の移行量を制御出来るため濃度階調が可能であることから、画像が非常に鮮明であり、且つ透明性、中間調の色再現性、階調性に優れフルカラー写真画像に匹敵する高品質の印画物を形成することができる。
【０００４】
近時、熱転写受像シート以外の任意の被転写体上に、熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要求に対応すべく、基材上に受容層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、熱転写シートの染料層の染料を、中間転写媒体の受容層上に転写して熱転写画像を形成し、その後に中間転写媒体の背面側を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００５】
昇華転写方式により熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで得られる印画物、或いは、昇華転写方式により中間転写媒体の受容層に熱転写画像を形成し、この受容層を任意の被転写体上に再転写することで得られる印画物は、当該印画物の最表面に、熱転写画像が形成された受容層が位置することとなる。しかしながら、昇華転写方式で受容層上に形成される熱転写画像は、上記の如く階調性画像の形成に優れるものの、形成された印画物は通常の印刷インキによるものとは異なり、染料が顔料でなく比較的低分子量の染料であり且つビヒクルが存在しないため、耐擦過性等の物理的耐久性や、耐可塑剤性、耐溶剤性等の化学的耐久性に劣るといった欠点を有する。
【０００６】
そこで、近時、熱転写画像が形成された熱転写受像シートの受容層と、保護層を有する保護層転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させ、熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を形成する方法が用いられている。このように熱転写画像が形成された受容層上にさらに保護層を形成することで、熱転写画像の耐久性を向上させることができる。中間転写媒体においても同様の試みがなされており、例えば、特許文献２には、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、任意の基材上に、熱転写画像が形成された受容層、保護層を転写した時に、熱転写画像が形成された受容層の表面に保護層が位置することから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。ところで、現在までに知られている保護層では、物理的耐久性、及び化学的耐久性の双方を同時に満足させるまでには至っておらず、双方の耐久性を同時に満足する保護層については改善の余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開２００４−３５１６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
また、耐久性の向上を主目的とする保護層を用いた場合には、保護層の箔切れ性が悪くなり、保護層転写シートの保護層、或いは熱転写画像が形成された中間転写媒体の受容層、及び保護層を、被転写体上に転写する際、転写される保護層に尾引きの発生や、転写部分の端部で転写不良が生じることとなる。箔切れ性を向上させるために、保護層の膜厚を下げることも考えられるが、保護層の膜厚を下げた場合には、耐久性が低下してしまう問題が生ずることとなる。つまり、保護層において耐久性と箔切れ性はトレードオフの関係にあり、保護層の耐久性を向上させようとした場合には保護層の箔切れ性が低下する。
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、保護層に物理的耐久性と化学的耐久性の双方を同時に付与することができ、かつ使用上問題のない箔切れ性を有する保護層転写シート、及び中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能に保護層が設けられた保護層転写シートであって、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有していることを特徴とする。
【００１１】
また、上記保護層転写シートにおいて、前記保護層が、ケン化度が８０％以上であって、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が３００以上１０００以下のポリビニルアルコール樹脂を、保護層の固形分総量に対し５質量以上５０質量％以下の範囲で含有していてもよい。また、前記保護層が、粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーを、保護層の固形分総量に対し、５質量％以上３０質量％以下の範囲で含有していてもよい。
【００１２】
また、上記保護層転写シートにおいて、前記基材と前記保護層との間に、前記基材から剥離可能な剥離層が設けられており、前記剥離層は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有していてもよい。
【００１３】
また、上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に、当該基材から剥離可能に転写層が設けられた中間転写媒体であって、前記転写層は、前記基材側から保護層、受容層がこの順で積層された積層構成を呈しており、前記保護層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の保護層転写シート、及び中間転写媒体によれば、転写性保護層や、転写層を転写した印画物に、物理的耐久性、及び化学的耐久性の双方を同時に付与することができ、また、転写時の箔切れ性も満足させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
＜＜保護層転写シート＞＞
以下に、本発明の保護層転写シート１０について詳細に説明する。図１は、本発明の保護層転写シートの一例を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明の保護層転写シート１０は、基材１の一方の面上に、当該基材１から剥離可能に保護層３が設けられた構成をとっている。本発明は、図示する形態に限定されるものではなく、例えば、図２に示すように、基材１と保護層３との間に剥離層２が設けられ、保護層３上に接着層４が設けられていてもよい。また、基材１の他方の面上に背面層５が設けられていてもよい。また、これ以外の層が設けられていてもよい。なお、剥離層２、接着層４、背面層５は、本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。以下、本発明の保護層転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１７】
（基材）
基材１は本発明の保護層転写シート１０における必須の構成であり、保護層３（図２に示す場合にあっては任意の剥離層２）、及び基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層５を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、保護層３を被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的である。
【００１８】
（転写性保護層）
保護層３を含む転写性保護層２０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時に基材１上から剥離され被転写体上に転写される層である。転写性保護層２０は、図１に示すように保護層３のみからなる単層構成を呈するものであってもよく、図２に示すように、保護層３を含む積層構成を呈するものであってもよい。なお、図２に示す形態では、転写性保護層２０は、剥離層２、保護層３、接着層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。転写性保護層２０は、図示する形態に限定されるものではなく、保護層３を含んでいるとの条件を満たすものであればいかなる形態であってもよい。例えば、図２に示す形態において剥離層２と保護層３との間や、接着層４上に任意の層が含まれていてもよい。また、保護層３に剥離性の機能を付与し、保護層３、接着層４が積層された構成とすることや、保護層３に接着性の機能を付与し、剥離層２、保護層３が積層された構成とすることもできる。
【００１９】
上記保護層３を含む転写性保護層２０には、耐擦過性等の物理的耐久性や、耐可塑剤性、耐溶剤性等の化学的耐久性が要求されている。物理的耐久性や、化学的耐久性を向上させるためのバインダー樹脂について各種の検討がなされているものの、双方の耐久性を同時に満足させることは、バインダー樹脂の物性や、組成上の観点から困難である。例えば、物理的耐久性に優れるバインダー樹脂、及び化学的耐久性に優れるバインダー樹脂の双方を含有する保護層の物理的耐久性は、物理的耐久性に優れるバインダー樹脂のみを含有する保護層よりも低いものとなる。これは、保護層に化学的耐久性に優れるバインダー樹脂を含有せしめた分だけ、物理的耐久性に優れるバインダー樹脂の含有量が減少していくことによる。化学的耐久性についても同様である。
【００２０】
さらに、保護層の各種耐久性を向上させていった場合には、当該保護層を含む転写性保護層の箔切れ性が低下していく。つまり、転写性保護層２０の箔切れ性と耐久性はトレードオフの関係にあるといえる。そこで、本発明では、物理的耐久性、及び化学的耐久性の双方を同時に満足させるとともに、使用上問題のない箔切れ性を転写性保護層に付与すべく、転写性保護層２０に含まれる保護層３が以下の特徴を有している。以下、保護層３について具体的に説明する。
【００２１】
（保護層）
図１、図２に示すように、転写性保護層２０には、必須の層として保護層３が含まれており、保護層３は、基材１上に直接的、又は間接的に設けられている（図１に示す形態では、基材１上に直接的に設けられており、図２に示す形態では、剥離層２を介して間接的に設けられている）。
【００２２】
＜ポリエステル系ポリウレタン樹脂＞
本発明は、保護層転写シートを構成する保護層３が、ポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有しているとともに、当該ポリエステル系ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることを特徴としている。なお、ここで言うガラス転移温度（Ｔｇ）とは、動的粘弾性測定における損失正接（ｔａｎδ）が最大値をとる温度を意味する。粘弾性の測定方法は、測定機器としてレオメトリックス製ＡＲＥＳを用い、測定条件は、パラレルプレート１０ｍｍΦ、歪み１％、振幅１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎで、試料の樹脂の温度を３０℃から２００℃に昇温させることにより行う。また、一般に貯蔵弾性率Ｇ′は弾性成分で、高分子中でのコイルの振動や凝集体構造などの構造が生じることによって発生し、損失弾性率Ｇ″は粘性成分であり、静的の剪断応力と等価なものである。ｔａｎδはＧ″／Ｇ′により求められ、材料が変形する際にどれくらいのエネルギーを吸収するかの指標となる。
【００２３】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂を含有する保護層３によれば、当該保護層３に物理的耐久性、及び化学的耐久性の双方の耐久性を同時に付与することができる。また、当該保護層を含む転写性保護層を被転写体上に転写するときの箔切れ性を満足させることができる。以下、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂のことを、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」と言う場合がある。
【００２４】
なお、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」にかえて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃未満のポリエステル系ポリウレタン樹脂を保護層に含有せしめた場合には、物理的耐久性、化学的耐久性の双方を同時に満足させることができない。また、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」にかえて、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等のポリエステル系ポリウレタン樹脂とは異なるポリウレタン樹脂、或いは、ポリウレタン樹脂以外の樹脂を保護層に含有せしめた場合には、これらの樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であっても、物理的耐久性、化学的耐久性を同時に満足させることができない。
【００２５】
「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」は、ポリエステルポリオールとイソシアネート系化合物を用いて得ることができる。ポリエステルポリオールとは、分子内に２個以上のエステル結合と２個以上の水酸基を有するものを意味し、例えば、多価アルコールと多塩基性カルボン酸との縮合物、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等および環状ラクトンの開環により得られるものを挙げることができる。「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」の生成に用いられるイソシアネート系化合物について特に限定はないが、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。
【００２６】
対象となる保護層転写シートの保護層に、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」が含有されているか否かは、例えば、赤外分光（ＩＲ）測定により特定することができる。具体的には、ＩＲ測定により、ウレタン基や、エステル基のピークが検出されるかによって保護層に含有されている樹脂がポリエステル系ポリウレタン樹脂であるか否かを特定することができる。次いで、保護層にポリエステル系ポリウレタン樹脂が含有されていると特定された場合には、当該ピークとなるポリエステル系ポリウレタン樹脂を別途準備し、当該準備したポリエステル系ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を測定することにより、保護層に含有されているポリエステル系ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を特定することができる。これ以外にも、赤外線吸収（ＦＴ−ＩＲ）測定により、ウレタン結合や、エステル結合の吸収の有無により、ポリエステル系ポリウレタン樹脂であるか否かの特定を行うこともできる。
【００２７】
「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることを必須の条件の１つとするものであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値について特に限定はないが、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃を超えるにともない、保護層を含む転写性保護層の箔切れ性が低下していく傾向にある。したがって、保護層３に含有されるポリエステル系ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以下であることが好ましい。なお、このことは、ポリエステル系ポリウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値を限定するものではなく、ガラス転移温度（Ｔｇ）の上限値にかかわらず、使用上問題のない箔切れ性を付与することができる。
【００２８】
保護層３の固形分総量に対する、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」の含有量について特に限定はないが、５０質量％未満である場合には、物理的耐久性や、化学的耐久性が低下していく傾向にある。したがって、保護層３の固形分総量に対する、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」の含有量は、５０質量％以上であることが好ましい。
【００２９】
＜ポリビニルアルコール樹脂＞
また、保護層３には、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」とともに、ケン化度が８０％以上であって、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が３００以上１０００以下のポリビニルアルコール樹脂を含有していることが好ましい。以下、ケン化度が８０％以上であって、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が３００以上１０００以下のポリビニルアルコール樹脂を「特定のポリビニルアルコール樹脂」と言う場合がある。なお、本願明細書で言うケン化度は、ポリマー中のビニルアルコール構造のモル数を、ポリマー中の全モノマーのモル数で割った値である。また、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値である。
【００３０】
「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」とともに、「特定のポリビニルアルコール樹脂」を含有する保護層３とすることで、化学的耐久性の１つである耐可塑剤性のさらなる向上を図ることができる。「特定のポリビニルアルコール樹脂」を含有する保護層３とすることで、耐可塑剤性が向上するメカニズムについては必ずしも明確ではないが、ポリビニルアルコール樹脂は構造中に水酸基を有し、この水酸基が、可塑剤成分を弾くことで、耐可塑剤性が向上しているものと推察される。なお、「特定のポリビニルアルコール樹脂」にかえて、当該特定のポリビニルアルコール樹脂以外のポリビニルアルコール樹脂を用いた場合、例えば、ケン化度が８０％未満のポリビニルアルコール樹脂を用いた場合には、上記特定の「ポリビニルアルコール樹脂」を用いた場合と比較して、耐可塑剤性や、耐溶剤性の向上の度合いは低いものとなる。また、数平均分子量（Ｍｎ）が３００未満、或いは１０００を超えるポリビニルアルコール樹脂を用いた場合には、「特定のポリビニルアルコール樹脂」を用いた場合と比較して、箔切れ性の向上の度合いは低い。
【００３１】
また、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」が、水分散性のポリウレタン樹脂である場合には、「特定のポリビニルアルコール樹脂」と併用することで、保護層３の造膜性を向上させることができる。また、保護層３の造膜性を向上させることで、物理的耐久性や、化学的耐久性とともに、箔切れ性のさらなる向上を図ることができる。
【００３２】
保護層３の固形分総量に対する、「特定のポリビニルアルコール樹脂」の含有量について特に限定はないが、５質量％未満である場合には、「特定のポリビニルアルコール樹脂」を含有せしめることによる効果が殆ど期待できない。また、５０質量％を超える場合には、その分、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」の含有量が低下していき、当該「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」により付与される箔切れ性の向上効果が低下していく傾向にある。また、「特定のポリビニルアルコール樹脂」の含有量の増加にともない、転写性保護層２０を構成する任意の層との層間密着性が低下していき、転写性保護層２０を転写した印画物の耐擦過性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、上記「特定のポリビニルアルコール樹脂」は、保護層３の固形分総量に対し５質量％以上５０質量％以下の範囲内であることが好ましく、１０質量％以上３０質量％以下の範囲内であることが特に好ましい。
【００３３】
＜フィラー＞
保護層３には、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」とともに、粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーが含有されていることが好ましい。粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーを保護層３に含有せしめることで、「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」によってもたらされる物理的耐久性、化学的耐久性の向上効果を低下させることなく、箔切れ性のさらなる向上を図ることができる。粒子径が上記範囲のフィラーを保護層３に含有せしめることで、上記の優れた効果を生じさせる明確なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではないが、粒子径が上記範囲内のフィラーを保護層３に含有せしめることで、保護層３のせん断性が向上し、このせん断性の向上が箔切れ性の向上に作用しているものと推察される。また、保護層３に含有されるフィラーは、粒子径が２００ｎｍ以下と非常に微小であることから、保護層３の耐久性の低下を引き起こしにくくなっているものと推察される。
【００３４】
本願明細書におけるフィラーの粒子径とは体積平均粒子径を意味する。フィラーの粒子径は、例えば、ＢＥＴ法や、電子顕微鏡観察結果を画像解析式粒度分布測定ソフトウェアによって解析することで測定可能である。
【００３５】
保護層３に含有されるフィラーは、粒子径が２００ｎｍ以下との条件を満たすものであればよく、有機フィラー、無機フィラー、有機−無機のハイブリッド型のフィラーのいずれであっても好適に使用することができる。これらのフィラーは粉体であってもよく、ゾル系であってもよい。粉体の有機フィラーとしては、たとえば、非架橋アクリル系粒子、架橋アクリル系粒子等のアクリル系粒子、ポリアミド系粒子、フッ素系粒子、ポリエチレンワックス等を挙げることができる。粉体の無機フィラーとしては、たとえば、炭酸カルシウム粒子、シリカ粒子、酸化チタンなどの金属酸化物粒子等を挙げることができる。有機−無機のハイブリッド型のフィラーとしては、例えば、アクリル樹脂にシリカ粒子をハイブリッドしたものを挙げることができる。ゾル系のフィラーとしては、たとえば、シリカゾル系、オルガノゾル系のものを挙げることができる。これらのフィラーは、単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００３６】
上記粒子径のフィラーの含有量について特に限定はないが、保護層３の固形分総量に対する上記粒子径のフィラーの含有量が５質量％未満である場合には、箔切れ性の改善効果を殆ど見込むことができない。一方、３０質量％を超えると、保護層３の耐久性や、透明性が低下していく傾向にある。したがって、この点を考慮すると、保護層３の固形分総量に対する、粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーの含有量は５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
保護層３には、上記任意の成分である特定のポリビニルアルコール樹脂、粒子径が２００ｎｍ以下のフィラーとともに、或いはこれにかえて他の任意の成分が含有されていてもよい。例えば、図１に示す形態では、転写性保護層２０は単層構成を呈することから、保護層３に基材１からの剥離性や、被転写体との接着性が要求される。したがって、この形態では、保護層３に、剥離性を有する成分や、接着性を有する成分が含有されていることが好ましい。なお、被転写体側に、保護層３との接着性を満たす対応をとる、例えば、被転写体側に接着層を設けることもでき、この場合には、保護層３に接着性を有する材料が含まれていることを必ずしも要しない。また、後述するように、図１に示す形態における保護層３に要求される役割を、図２に示すように、別途の層によって補うこともできる。例えば、基材１と保護層３との間に、剥離性に対する要求を満たすことができる剥離層２を設け、保護層３上に、被転写体との接着性に対する要求を満たすことができる接着層４を設ける場合には、基材からの剥離性を有する成分、被転写体との接着性を有する成分を保護層３に含有させることを必ずしも要しない。
【００３８】
＜基材からの剥離性を有する成分＞
また、基材１からの剥離性に優れる成分としては、例えば、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス等のワックス類、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。
【００３９】
＜被転写体との接着性を有する成分＞
被転写体との接着性を有する成分としては、例えば、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノマー樹脂等を主成分とする従来既知の接着剤が広く使用できる。
【００４０】
また、保護層３の耐擦過性の更なる向上を目的として、保護層３に滑剤を含有してもよい。滑剤としては、例えば、変性シリコーンオイル、シリコーン変性樹脂などのシリコーン類、ステアリン酸亜鉛、ステアリルリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸類、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックスなどを挙げることができる。また、滑剤にかえて、保護層３に、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等を含有せしめてもよい。
【００４１】
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
【００４２】
また、保護層３には、上記で例示した任意の成分以外に、例えば、ヒンダードアミン系、Ｎｉキレート系などの光安定剤、ヒンダードフェノール系、硫黄系、リン系、ラクトン系などの酸化防止剤等の成分が含有されていてもよい。これら任意の成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いることもできる。
【００４３】
上記では、図１に示す構成の保護層転写シートにおいて、保護層３に、基材１からの剥離性や、被転写体との接着性を付与した構成を中心に説明を行ったが、図２に示すように、これらの役割を別途の層に付与する構成としてもよい。つまり、本発明の保護層転写シートにおいて、図１に示すように被転写体上に保護層のみが転写される単層構成の転写性保護層２０としてもよく、図２に示すように、保護層３と任意の層が被転写体上に転写される積層構成の転写性保護層２０とすることもできる。図２に示す保護層転写シート１０では、基材１と保護層３との間に剥離層２が設けられ、保護層３上に接着層４が設けられている。
【００４４】
（剥離層）
図２に示すように、基材１と保護層３との間に剥離層２を設けてもよい。剥離層２の成分としては、上記「基材からの剥離性を有する成分」で例示した材料を適宜選択して用いることができる。なお、この剥離層２は、通常保護層３とともに、被転写体上に転写される層であるが、基材１側に残存する層としてもよい。
【００４５】
剥離層２の形成方法としては、上記「基材からの剥離性を有する成分」を適当な溶剤に溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、この剥離層用塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。剥離層２の厚みは、０．５μｍ〜５μｍ程度が一般的である。
【００４６】
（好ましい形態の剥離層）
以下、上記保護層３と組合せて用いられる剥離層の好ましい形態について説明する。
【００４７】
好ましい形態の剥離層２は、転写性保護層２０を構成し、保護層３とともに被転写体上に転写される。そして、好ましい形態の剥離層２は、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している。好ましい形態の剥離層２を含む転写性保護層２０によれば、転写性保護層２０の転写性や、箔切れ性をさらに向上させることができる。また、上記で説明した保護層３との相乗効果によって転写性保護層２０が転写された印画物に、さらに高い耐久性を付与することができる。以下、好ましい形態の剥離層のことを、剥離層（Ａ）と言う。
【００４８】
ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している剥離層（Ａ）によって、転写性保護層２０全体の箔切れ性の向上が図られる詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではないが、転写性保護層２０の箔切れ性は、転写性保護層２０を構成する層のうち、基材に最も近い位置に存在する層の箔切れ性に大きく影響を受けると考えられており、基材１との密着性や、転写性保護層２０の転写時における、基材１からの転写性（離型性、剥離性という場合もある。）が、箔切れ性と密接的な関連を有しているものと推察される。ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の群から選択される少なくとも１種を含有している剥離層（Ａ)は、転写性保護層２０の転写前における基材１との密着性が適度に保たれており、また、転写性にも優れることから、剥離層（Ａ)自体の箔切れ性自体が良好となる。そして、剥離層（Ａ)上に設けられている、上記で説明した保護層３は、当該保護層３自体の箔切れ性が良好であるとともに、剥離層２の良好な箔切れ性に追従することで、転写性保護層２０全体としての箔切れ性の向上が図られているものと推察される。
【００４９】
なお、上記で説明した保護層３と、従来公知の剥離層とを組合せた転写性保護層とした場合には、転写性保護層２０の転写性が不十分となる場合がある。従来公知の剥離層として、転写性に優れるものも存在しているが、転写性に優れる従来公知の剥離層を用いた場合には、転写性保護層２０の箔切れ性を十分に満足させることができない場合や、耐久性を十分に満足させることができない場合がある。つまり、上記で説明した保護層３と、従来公知の剥離層とを含む転写性保護層とした場合には、上記で説明した保護層３と、剥離層（Ａ）とを含む転写性保護層と比較して、転写性保護層の転写性、及び箔切れ性、並びに、耐久性の全ての要求を同時に満足させる効果は低いものとなる。
【００５０】
また、剥離層（Ａ）と、上記で説明した保護層とは異なる従来公知の保護層とを組合せた転写性保護層とした場合には、転写性保護層の転写性は良好であるものの、印画物に付与される耐久性は低いものとなる。また、保護層に含有されている成分によっては、保護層自体の箔切れ性が悪く、剥離層（Ａ）と組合せた場合であっても、転写性保護層全体の箔切れ性を十分に満足させることができない場合がある。なお、従来公知の保護層には、耐久性に優れるものも存在しているが、耐久性に優れる従来公知の保護層と、剥離層（Ａ）とを組合せた転写性保護層では、箔切れ性が著しく低下する。このことは、後述する、実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。
【００５１】
「ポリエステル系樹脂」
本願明細書で言うポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとから重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを意味する。多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。さらに本発明で用いるポリエステル系樹脂は、３種類以上の多価カルボン酸や多価アルコールの共重合であってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。また、本願明細書で言うポリエステル系樹脂には、上記ポリエステル系樹脂の変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ポリエステルウレタン樹脂などを挙げることができる。ポリエステル系樹脂の変性物の一例であるポリエステルウレタン樹脂は、市販品をそのまま用いることができ、市販品としては、例えば、東洋紡（株）製のＵＲシリーズ等を挙げることができる。
【００５２】
ポリエステル系樹脂としては、重量平均分子量（Ｍｎ）が、２０００以上２５０００以下のものが好適である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０℃以上９０℃以下のものが好適である。重量平均分子量（Ｍｗ）や、ガラス転移温度（Ｔｇ）がこの範囲のポリエステル樹脂を用いることで、転写性保護層２０全体としての、箔切れ性や、耐久性をさらに向上させることができる。
【００５３】
「アクリルウレタン系樹脂」
本願明細書で言うアクリルウレタン系樹脂は、酸価を有するアクリル系樹脂と、イソシアネート系硬化剤との反応によって得られる樹脂（Ａ１)、又はアクリル系ポリオール樹脂とイソシアネート系硬化剤との反応によって得られる樹脂（Ａ２）を意味する。なお、アクリルウレタン系樹脂にかえて、従来公知のウレタン樹脂を含有する剥離層とした場合には、転写性保護層２０全体としての箔切れ性や、耐久性の向上の度合いは低いものとなる。
【００５４】
（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂をなす酸価を有するアクリル系樹脂としては、例えば、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂などを挙げることができる。酸価を有するアクリル系樹脂の酸価は、２以上３０以下であることが好ましい。なお、アクリル系樹脂の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠する方法により測定することができる。
【００５５】
また、酸価を有するアクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上１１０℃以下のものが好ましい。また、酸価を有するアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０００以上８００００以下であることが好ましい。
【００５６】
（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂をなすアクリル系ポリオール樹脂は、水酸基を有するアクリル系樹脂を意味する。
【００５７】
また、（Ａ１）、（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂をなすイソシアネート系硬化剤としては、従来公知のイソシアネート系硬化剤を適宜選択して用いることができる。
【００５８】
なお、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層（Ａ）と、上記（Ａ２）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層（Ａ）の箔切れ性を比較すると、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層の方が、箔切れ性は良好である。したがって、箔切れ性のさらなる向上を目的とする場合には、剥離層（Ａ）は、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有していることが好ましい。なお、ポリエステル系樹脂を含有している剥離層（Ａ）、及び以下のエポキシ系樹脂を含有している剥離層（Ａ）の箔切れ性は、上記（Ａ１）のアクリルウレタン系樹脂を含有している剥離層（Ａ）の箔切れ性と同等であり、箔切れ性に好ましい実施形態であるといえる。
【００５９】
「エポキシ系樹脂」
本願明細書で言うエポキシ系樹脂は、エポキシ基の反応によって得られる樹脂（Ｂ１）、又はエポキシ基を有する硬化剤と、当該エポキシ基と反応する反応性樹脂との反応によって得られる樹脂（Ｂ２）を意味する。
【００６０】
上記（Ｂ１）のエポキシ系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから誘導される、下記一般式（Ｉ）を繰り返し単位として有するフェノキシ樹脂等を挙げることができる。
【００６１】
【化１】
2015091636.tif 000003
【００６２】
（Ｂ１）のエポキシ系樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００以上８００００以下であることが好ましい。
【００６３】
また、（Ｂ１）のエポキシ系樹脂は、変性されたエポキシ系樹脂であってもよい。変性されたエポキシ系樹脂としては、多官能性シランカップリング剤の部分加水分解物で変性したエポキシ系樹脂や、フェノキシ樹脂のヒドロキシル基をエステル基・アミド基・エーテル基・シリルエーテル基で封鎖した変性エポキシ系樹脂等を挙げることができる。
【００６４】
（Ｂ２）のエポキシ系樹脂は、エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂を、エポキシ基を有するエポキシ硬化剤によって硬化反応させることで得られる樹脂である。エポキシ基を有する硬化剤は、「１分子中に少なくとも２つ以上のエポキシ基を有する硬化剤」を意味する。エポキシ基を有する硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、環状脂肪族系エポキシ樹脂、グリシジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂などを挙げることができる。
【００６５】
エポキシ基と反応する官能基を有する反応性樹脂としては、例えば、アミノ基、イソシアネート基、カルボキシル基、フェノール性水酸基、水酸基、酸無水物、チオール基、及びアミド基等の官能基を有する樹脂を挙げることができる。具体的な例としては、アミノ変性アクリル樹脂、水酸基含有樹脂、カルボキシル基含有樹脂などを挙げることができる。アミノ変性アクリル樹脂を、エポキシ基を有する硬化剤によって硬化せしめたエポキシ系樹脂は、耐久性や、箔切れ性に極めて優れる点で好適である。
【００６６】
剥離層（Ａ）は、上記で説明したポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂のいずれか１つの樹脂を含有していればよいが、これらの２種以上を含有していてもよい。ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の何れか１種を単独で用いた場合であっても、これらの樹脂を組合せて用いた場合であっても、転写性保護層２０の転写性、転写性保護層２０の箔切れ性、転写性保護層２０が転写された印画物に付与される耐久性を向上させることができる。
【００６７】
剥離層（Ａ）の固形分総量に対する、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の含有量は１質量％以上であることが好ましい。これらの樹脂の２種以上を用いる場合には、含有量はその合計質量を基準とする。含有量が１質量％未満である場合には、これらの樹脂によって剥離層（Ａ）に付与される転写性や、箔切れ性の向上効果が低くなる傾向にある。転写性や、箔切れ性のさらなる向上を目的とする場合には、アクリルウレタン系樹脂や、エポキシ系樹脂は、剥離層（Ａ）の固形分総量に対し３０質量％以上の範囲内で含有されていることが好ましい。なお、ポリエステル系樹脂は、剥離層（Ａ）の固形分総量に対する含有量が少ない場合、例えば、３０質量％未満であっても、剥離層（Ａ）に良好な転写性や、箔切れ性を付与することができる。上限値については、他の任意の成分等に応じて適宜設定することができ、特に限定はなく１００質量％である。なお、本発明は、上記記載により、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂の含有量を限定しているものではなく、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂を含んでいる分だけ、剥離層（Ａ）の転写性や、箔切れ性を、これらの樹脂を含んでいない従来公知の剥離層よりも向上させることができる。
【００６８】
また、剥離層（Ａ）には、必要に応じて、他の任意の成分を含有させることができる。例えば、基材１からの転写性保護層２０の転写性のさらなる向上を図るべく、剥離層（Ａ）は、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス等のワックス類、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等を含有していてもよい。
【００６９】
また、基材１からの転写性に優れる成分以外にも、剥離層（Ａ）は、上記保護層３で説明した、耐擦過性を有する成分や、滑剤などを含有していてもよい。
【００７０】
剥離層（Ａ）の形成方法については特に制限はなく、ポリエステル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂のうちの少なくとも１種の樹脂、必要に応じて添加される任意の成分を、適当な溶剤に溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、この剥離層用塗工液を、基材１、或いは基材上に設けられている任意の層上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。剥離層（Ａ）の厚みについて特に限定はないが、好ましくは、０．２μｍ以上５μｍ以下の範囲内である。
【００７１】
（耐可塑剤性層）
保護層３が転写された印画物の耐可塑剤性を向上させるために、基材１と保護層３との間や、剥離層２を設ける場合には剥離層２と保護層３との間に耐可塑剤性層（図示しない）を設けてもよい。耐可塑剤性層は、転写性保護層を構成する任意の層である。
【００７２】
耐可塑剤性層としては、可塑剤成分を弾く材料や、可塑剤成分が画像に到達しにくい材料を好ましく使用することができる。可塑剤成分を弾く材料としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等を挙げることができる。可塑剤成分が画像に到達しにくい材料としては、カチオン性のウレタンエマルジョン等のカチオン性樹脂を挙げることができる。これらの材料は単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いることもできる。
【００７３】
また、可塑剤成分を弾く材料として例示したポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂は、ケン化度が３０〜１００％のものが好ましく、６０〜１００％のものが更に好ましい。ケン化度がこの範囲のポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂を耐可塑剤性層に含有させることで、転写性保護層２０の耐可塑剤性を更に向上させることができる。可塑剤成分を弾く材料は、耐可塑剤性層の固形分総量に対し２０質量％〜１００質量％の範囲内で含有されていることが好ましい。
【００７４】
また、耐可塑剤性層には、必要に応じて、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、蛍光増白剤、その他の添加剤等を添加してもよい。
【００７５】
必要に応じて設けられる耐可塑剤性層は、上記で例示した材料の１種又は２種以上と、必要に応じて添加される各種材料を適当な溶剤により溶解または分散させて耐可塑剤性層用塗工液を調製し、これを基材１、あるいは必要に応じて設けられる剥離層２上に塗工・乾燥して形成することができる。耐可塑剤性層の厚さについて特に限定はないが、通常は乾燥後の厚みで０．１μｍ〜５０μｍであり、好ましくは１μｍ〜２０μｍ程度である。
【００７６】
（接着層）
図２に示すように、保護層３上に接着層４を設けてもよい。接着層４の成分としては、上記「被転写体との接着性を有する成分」で例示した成分等を適宜選択して用いることができる。なお、被転写体側で、保護層３との接着性を満足させる対応をとる場合には、接着層４を設けることを必ずしも要しない。
【００７７】
接着層４の形成方法としては、上記「被転写体との接着性を有する成分」を適当な溶剤に溶解または分散させた剥離層用塗工液を調製し、この剥離層用塗工液を、保護層３上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。接着層４の厚みは、０．５μｍ〜１０μｍ程度が一般的である。
【００７８】
（背面層）
また、図２に示すように、基材１の保護層３が設けられている面とは異なる面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層５を設けてもよい。なお、背面層５は本発明の保護層転写シート１０における任意の構成である。
【００７９】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。
【００８０】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００８１】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗工し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１ｇ／ｍ2〜５ｇ／ｍ2程度が好ましく、０．３ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2程度がより好ましい。
【００８２】
以上、本発明の保護層転写シート１０について説明を行ったが、本発明の保護層転写シートは本発明の趣旨を妨げない範囲内での種々の態様をとることができる。例えば、基材１の保護層３が設けられた面と同一面上に、染料層を面順次に設けた染料層一体型の保護層転写シート（図示しない）とすることもできる。この染料層は単一の染料層であってもよく、例えば、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層がこの順で面順次に設けられた構成とすることもできる。
【００８３】
＜＜中間転写媒体＞＞
次に、図３を用いて本発明の中間転写媒体１００について説明する。図３は、本発明の中間転写媒体の一例を示す概略断面図である。図３に示すように、本発明の中間転写媒体１００は、基材１の一方の面上に、当該基材１から剥離可能に転写層３０が設けられており、当該転写層３０は、基材側から保護層３、受容層５０がこの順で積層されてなる。基材１、保護層３、受容層５０は、本発明の中間転写媒体１００における必須の構成である。本発明の中間転写媒体１００は、図３に示すように、基材１と保護層３との間に、転写層３０を構成する剥離層２が設けられていてもよく、基材１の他方の面上に背面層５が設けられていてもよい。また、受容層５０上に接着層が４設けられていてもよい。つまり、本発明の中間転写媒体１００は、保護層転写シート１０の必須の構成にくわえ、さらに受容層５０を必須の構成としている点で、上記本発明の保護層転写シート１０と相違している。以下、本発明の中間転写媒体１００の各構成について、受容層５０を中心に説明する。
【００８４】
（基材）
基材１は、上記本発明の保護層転写シート１０の基材１と同様のものを用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００８５】
（転写層）
保護層３、受容層５０を含む転写層３０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時に基材上から剥離され被転写体上に転写される層である。転写層３０は、保護層３、受容層５０のみからなる構成を呈するものであってもよく、図３に示すように、保護層３、受容層５０にくわえ、任意の層を含む構成を呈するものであってもよい。なお、図３に示す形態では、転写層３０は、剥離層２、保護層３、受容層５０、接着層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。転写層３０は、図示する形態に限定されるものではなく、保護層３、受容層５０を含んでいるとの条件を満たすものであればいかなる形態であってもよい。例えば、剥離層２と保護層３との間、保護層３と受容層５０との間、受容層５０上に任意の層が含まれていてもよい。
【００８６】
（保護層）
転写層３０を構成する保護層３は、上記保護層転写シート１０で説明したガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上のポリエステル系ポリウレタン樹脂（上記「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」）を含有している。当該「特定のポリエステル系ポリウレタン樹脂」を含有する保護層３を含む転写層３０を備える中間転写媒体１００によれば、転写層３０を構成する保護層３に、物理的耐久性、化学的耐久性を同時に付与することができる。また、当該保護層を含む転写層３０を被転写体上に転写するときの箔切れ性を満足させることができる。ここで説明する保護層３は、上記保護層転写シート１０で説明した保護層３をそのまま用いることができる。なお、本発明の中間転写媒体１００では、保護層３上に設けられる受容層５０が、被転写体と直接的、又は接着層等の任意の層を介して間接的に積層されることから保護層３が接着性を有していることを特に要しない。
【００８７】
基材１と保護層３との間に、剥離層２を設ける場合には、保護層３に剥離性を有する成分が含有されていることが好ましい。剥離性を有する成分、剥離層については、上記保護層転写シート１０で説明したものをそのまま用いることができる。
【００８８】
（受容層）
図３に示すように、保護層３上には受容層５０が設けられている。受容層５０は、転写層３０に含まれる層である。この受容層上には、熱転写画像が形成される。そして、画像が形成された受容層５０は、剥離層２、保護層３とともに被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。受容層５０を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
【００８９】
受容層５０が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５０自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５０が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５０を形成することが好ましい。
【００９０】
受容層５０は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１ｇ／ｍ2〜１０ｇ／ｍ2程度である。
【００９１】
受容層５０が接着性を有しない場合には、当該受容層５０上に接着層４を設けることとしてもよい。接着層は、本発明の中間転写媒体１００における任意の構成であり、被転写体側に接着処理等が施されている場合には、接着層を設けることを要しない。受容層５０上に任意に設けられる接着層としては、上記本発明の保護層転写シート１０の接着層４をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９２】
（背面層）
また、図３に示すように基材１の他方の面上に背面層５が設けられていてもよい。背面層５としては、上記本発明の保護層転写シート１０の背面層５をそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００９３】
（画像形成方法）
本発明の中間転写媒体を用いて、受容層５０上に画像形成を行う方法としては、特に限定されず、公知の熱転写方式にて行うことができる。
【００９４】
また、上記画像形成の際に使用する熱転写シートとしては、例えば、ポリエステルフィルム等の基材の一方の面に熱転写性色材層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた従来公知の熱転写シートを使用することができる。以下、熱転写シートについて説明する。
【００９５】
（熱転写シートの基材）
基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の樹脂フィルム；コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類；不織布；紙や不織布と樹脂との複合体等が挙げられる。
【００９６】
基材の厚みについて特に限定はないが、通常０．５μｍ〜５０μｍであり、好ましくは約１．５〜１０μｍである。
【００９７】
基材は、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、グラフト化処理等、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、１種のみ行ってもよいし、２種以上行ってもよい。また、必要に応じ、その一方の面又は両面に下引き層（プライマー層）が設けられていてもよい。
【００９８】
（熱転写性色材層）
熱転写性色材層は、熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性染料を含有する層となり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物を含有する層となる。また、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域とを連続した１枚の基材上に面順次に設けられた熱転写シートを用いることもできる。以下、熱転写シートが、昇華型熱転写シートである場合を中心に説明するが、本発明の中間転写媒体１００は、昇華型熱転写シートと組み合されて用いられることに限定されるものではない。
【００９９】
昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン染料；ピラゾロン染料；メチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料；等が挙げられ、更に具体的には、特開平７−１４９０６２号公報に例示の化合物等が挙げられる。上記熱転写性色材層において、昇華性染料は熱転写性色材層の全固形分に対し５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量である。昇華性染料の使用量が、上記範囲未満であると印字濃度が低くなることがあり、上記範囲を越えると保存性等が低下することがある。
【０１００】
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【０１０１】
また、熱転写性色材層は、離型剤、無機微粒子、有機微粒子等を含有していてもよい。離型剤としては、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、リン酸エステル等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイル、および変性シリコーンオイルやその硬化物等が挙げられる。シリコーンオイルは反応性のものでもよいし、非反応性のものでも良い。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられる。変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルに分類できる。反応性シリコーンオイルには、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、ヒドロキシ変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性・異種官能基変性がある。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、フッ素変性等がある。シリコーンオイルの添加量は、バインダーの質量に対し、０．１〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは０．３〜１０質量％である。また、上記有機微粒子としては、ポリエチレンワックス等が挙げられる。
【０１０２】
熱転写性色材層は、例えば、昇華性染料、バインダー樹脂、及び必要に応じて任意に添加される各種の成分を、適当な溶媒に分散、或いは溶解した熱転写性色材層用塗工液を、基材上に、従来公知の塗工方法を用いて、塗工・乾燥することで形成することができる。従来公知の塗工方法としては、ラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等が挙げられる。また、溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド〔ＤＭＦ〕等が挙げられる。
【０１０３】
熱転写性色材層の厚みについて特に限定はなく、通常０．２μｍ〜５μｍ程度である。
【０１０４】
（熱転写シートの背面層）
また、基材の他方の面上に、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させるための背面層が設けられていてもよい。熱転写シートの背面層としては、上記本発明の保護層転写シート１０の背面層５をそのまま用いることができる。
【実施例】
【０１０５】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。また、Ｔｇはガラス転移温度を、Ｍｗは重量平均分子量を意味する。
【０１０６】
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材上に下記組成の剥離層用塗工液１を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層用塗工液１を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層用塗工液を、乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例１の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層用塗工液１、保護層用塗工液１、受容層用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
【０１０７】
＜剥離層用塗工液１＞
・アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃  Ｍｗ：２５０００）                        ８０部
（ＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００  東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ  大塚化学(株) 固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・メチルエチルケトン                                                １９２．５部
【０１０８】
＜保護層用塗工液１＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ９０部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        １０部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１０９】
＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                          ９５部
（ＣＮＬ  日信化学工業（株））
・エポキシ変性シリコーンオイル                                              ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ  信越化学工業（株））
・トルエン                                                              ２００部
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
【０１１０】
（実施例２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の中間転写媒体を得た。
【０１１１】
＜保護層用塗工液２＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ７５部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２５部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１１２】
（実施例３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の中間転写媒体を得た。
【０１１３】
＜保護層用塗工液３＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ６０部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ４０部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１１４】
（実施例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の中間転写媒体を得た。
【０１１５】
＜保護層用塗工液４＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ６５部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２５部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・シリカゾル（粒子径：４−６ｎｍ）（固形分１０％）                        ２０部
（ＮＸＳ  日産化学工業（株））
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１１６】
（実施例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の中間転写媒体を得た。
【０１１７】
＜保護層用塗工液５＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ５０部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２５部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・シリカゾル（粒子径：４−６ｎｍ）（固形分１０％）                        ５０部
（ＮＸＳ  日産化学工業（株））
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１１８】
（実施例６）
上記実施例５において剥離層を形成しなかった点以外は、全て実施例５と同様にして実施例６の中間転写媒体を得た。
【０１１９】
（実施例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の中間転写媒体を得た。
【０１２０】
＜保護層用塗工液６＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ６５部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：８６．５〜８９％  ２０％水溶液）    ２５部
（ＰＶＡ−２０５  （株）クラレ）
・シリカゾル（粒子径：（４−６）ｎｍ）（固形分１０％）                    ２０部
（ＮＸＳ  日産化学工業（株））
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１２１】
（実施例８）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の中間転写媒体を得た。
【０１２２】
＜保護層用塗工液７＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：６１℃  固形分２０±１％）        ６５部
（ＡＰ−３０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２５部
（ＰＶＡ−１１０  （株）クラレ）
・シリカゾル（粒子径：（４−６）ｎｍ）（固形分１０％）                    ２０部
（ＮＸＳ  日産化学工業（株））
・水／エタノール＝１／１                                                  ５０部
【０１２３】
（実施例９）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例９の中間転写媒体を得た。
【０１２４】
＜保護層用塗工液８＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：５７℃  固形分３０±１％）      １００部
（ＨＷ−３５０  ＤＩＣ（株））
・水／エタノール＝１／１                                                １００部
【０１２５】
（実施例１０）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１０の中間転写媒体を得た。
【０１２６】
＜保護層用塗工液９＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：５７℃  固形分３０±１％）    ４８．５部
（ＨＷ−３５０  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２０部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・水／エタノール＝１／１                                              ８１．５部
【０１２７】
（実施例１１）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液２に変更し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１１の中間転写媒体を得た。
【０１２８】
＜剥離層用塗工液２＞
・アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃、Ｍｗ：２５０００）                        ８０部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）            ４部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・メチルエチルケトン                                                １９２．５部
【０１２９】
（実施例１２）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液３に変更し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１２の中間転写媒体を得た。
【０１３０】
＜剥離層用塗工液３＞
・アクリル系ポリオール樹脂（固形分：４０％  Ｔｇ：９７℃  Ｍｗ：２３０００
水酸基価（ｓｏｌｉｄ）：６０、−ＯＨ：２４）                        １８７．５部
（Ｑ１６７−４０、三井化学（株））
・イソシアネート系硬化剤（固形分：７５％  −ＮＣＯ：１１．５％）      １３．３部
（タケネートＤ１１０Ｎ（ＸＤＩ系）、三井化学（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・トルエン                                                          １９２．５部
・メチルエチルケトン                                                １９２．５部
【０１３１】
（実施例１３）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液４に変更し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１３の中間転写媒体を得た。
【０１３２】
＜剥離層用塗工液４＞
モル当量比（−エポキシ基／−アミノ基）：１．０
・アミノ変性アクリル樹脂（固形分４０％、Ｔｇ：７５℃、Ｍｗ：５３０００）２００部
（ＬＫ−７３０、東レファインケミカル（株））
・エポキシ硬化剤                                                        ８．５部
（デナコール、ＥＸ−６１２）  ナガセケムテックス（株））  
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  １０部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)）
・トルエン／イソブタノール＝１／１混合溶剤                              ２００部
【０１３３】
（実施例１４）
剥離層用塗工液１を下記組成の剥離層用塗工液５に変更し、保護層用塗工液１を上記組成の保護層用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例１４の中間転写媒体を得た。
【０１３４】
＜剥離層用塗工液５＞
・フェノキシ樹脂（エポキシ系樹脂）                                        ８０部
（ＰＫＨＡ、巴工業（株））
・ポリエステル樹脂                                                          ５部
（バイロン２００、東洋紡（株））
・ポリエチレンワックス                                                      ５部
（ポリワックス１０００、東洋アドレ（株））
・紫外線吸収アクリル樹脂                                                  ２５部
（ＰＵＶＡ−５０Ｍ−４０ＴＭ、大塚化学(株)、固形分：４０％）
・メチルエチルケトン                                                    ３８５部
【０１３５】
（比較例１）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ａに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の中間転写媒体を得た。
【０１３６】
＜保護層用塗工液Ａ＞
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン２００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                                      ８０部
【０１３７】
（比較例２）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｂに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の中間転写媒体を得た。
【０１３８】
＜保護層用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル樹脂                                                        ２０部
（バイロン６００  東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                                      ８０部
【０１３９】
（比較例３）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｃに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の中間転写媒体を得た。
【０１４０】
＜保護層用塗工液Ｃ＞
・アクリル樹脂                                                            ２０部
（バイロナールＢＲ−８０  三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン                                                      ８０部
【０１４１】
（比較例４）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｄに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例４の中間転写媒体を得た。
【０１４２】
＜保護層用塗工液Ｄ＞
・アクリル樹脂                                                            ２０部
（バイロナールＢＲ−８７  三菱レイヨン（株））
・メチルエチルケトン                                                      ８０部
【０１４３】
（比較例５）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｅに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例５の中間転写媒体を得た。
【０１４４】
＜保護層用塗工液Ｅ＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：４９℃  固形分２２〜２３％）    １００部
（ＡＰ−４０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・水／エタノール＝１／１                                                １００部
【０１４５】
（比較例６）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｆに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例６の中間転写媒体を得た。
【０１４６】
＜保護層用塗工液Ｆ＞
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：４９℃  固形分２２〜２３％）      ４０部
（ＡＰ−４０Ｆ  ＤＩＣ（株））
・ポリビニルアルコール樹脂（ケン化度：９８〜９９％  ２０％水溶液）        ２０部
（ＰＶＡ−１０５  （株）クラレ）
・水／エタノール＝１／１                                                １００部
【０１４７】
（比較例７）
保護層用塗工液１を下記組成の保護層用塗工液Ｇに変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例７の中間転写媒体を得た。
【０１４８】
＜保護層用塗工液Ｇ＞
・ポリエーテル系ポリウレタン樹脂（Ｔｇ：１０１℃  固形分３５±１％）    １００部
（ＳＦ−１３０  ＤＩＣ（株））
・メチルエチルケトン                                                    １００部
【０１４９】
（印画物の形成）
ＨＤＰ−６００（ＨＩＤ社）プリンタと、下記の方法で作成した熱転写シートを用いて、デフォルト条件下で各実施例、及び比較例の中間転写媒体の受容層へ黒ベタ画像を形成し、次いで、同プリンタを用いて塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、１７５℃、２ｓｅｃ／ｉｎｃｈの再転写条件で、黒ベタ画像形成後の受容層、保護層、及び剥離層を転写させ、実施例１〜１０、比較例１〜７の印画物を得た。
【０１５０】
（熱転写シートの作成）
基材として厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗工液を乾燥時０．８ｇ／ｍ2になるように塗工し、耐熱滑性層を形成した。次いで、基材の他方の面に、イエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、シアン染料層用塗工液をそれぞれ、乾燥時塗工量が０．６ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、染料層を形成し、熱転写シートを得た。
【０１５１】
＜耐熱滑性層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                              ２．０部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                    ９．２部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                            １．３部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                                ０．３部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株））
・トルエン                                                            ４３．６部
・メチルエチルケトン                                                  ４３．６部
【０１５２】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・下式に示される染料                                                    ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１５３】
【化２】
2015091636.tif 000004
【０１５４】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・分散染料（ディスパースレッド６０）                                    １．５部
・分散染料（ディスパースバイオレッ２６）                                ２．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ４．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１５５】
＜シアン染料層用塗工液＞
・分散染料（ソルベントブルー６３）                                      ４．０部
・ポリビニルアセタール樹脂                                              ３．５部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス                                                  ０．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４５．０部
・トルエン                                                            ４５．０部
【０１５６】
（転写性評価）
各実施例及び比較例の印画物の形成において、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に受容層、及び保護層を転写することが出来るかどうかを目視で確認を行い、以下の評価基準に基づいて転写性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：受容層、及び保護層が問題なく転写できている。
△：受容層、及び保護層に使用上問題となる可能性のある、小さな未転写部が生じている。
×：受容層、及び保護層に使用上問題となる大きな未転写部が生じている。
【０１５７】
（物理的耐久性評価）
各実施例及び比較例の印画物に磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い、荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪を研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎：印画物に全くキズが生じていない。
○：印画物に少しキズが生じているが使用上問題ないレベルである。
△：印画物にキズが生じており、使用上も問題になるレベルである。
×：印画物に大きくキズが生じている。
【０１５８】
（耐可塑剤性評価）
塩化ビニルシート（アルトロン＃４３０（三菱樹脂（株））を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、各実施例、比較例の印画物に重ね合わせ、１７５０ｇの荷重を掛けて８２℃の環境に１２時間保存し、保存後、塩化ビニルシートを印画物から剥がして印画物の画像が塩化ビニルシート側に移行しているか、目視で確認し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：塩化ビニルシートに全く移行していない。
△：塩化ビニルシートには薄く移行しているが、印画物の画像は色褪せていない。
×：塩化ビニルシートにかなり移行しており、印画物の画像も色褪せている。
【０１５９】
（耐溶剤性評価）
各実施例及び比較例の印画物をエタノールに２４時間浸漬させた後、印画物の画像が劣化しているかを目視で確認し、以下の評価基準で評価試験を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
○：画像の劣化が生じない
△：画像が若干マット化している
×：画像がかなりマット化している
【０１６０】
（箔切れ性評価）
各実施例及び比較例の箔切れ性の評価として、印画物の尾引きの確認を目視にて行い、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、尾引きとは、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出した転写層の長さを意味する。
＜評価基準＞
◎：確認できる尾引きの発生がない。
○：尾引きが０．３ｍｍ以下である。
△：僅かな尾引きが生じているが使用上問題なし（０．３ｍｍ〜１．０ｍｍ）。
×：尾引きがかなり生じている（１．０ｍｍ以上）。
【０１６１】
【表１】
2015091636.tif 000005
【符号の説明】
【０１６２】
１０…保護層転写シート
１…基材
２…剥離層
３…保護層
４…接着層
５…背面層
２０…転写性保護層
１００…中間転写媒体
３０…転写層
５０…受容層
【図１】
2015091636.tif 000006
【図２】
2015091636.tif 000007
【図３】
2015091636.tif 000008