(57)【要約】【課題】レーザー光の照射による着色成分の転写を利用し、可食物のマーキングに適用可能なマーキング方法、該マーキング方法に用いるための転写層を備えたレーザー転写フィルム、該レーザー転写フィルムの転写層を形成するためのインク組成物、該レーザー転写フィルムを用いる、マークが施された転写対象可食物の製造方法、及び該製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物の提供。【解決手段】転写層１２を転写対象可食物側に向け、基材１１及び転写層１２をこの順に備えたレーザー転写フィルム１を配置し、基材１１側からレーザー転写フィルム１にレーザー光を照射し、転写層１２の少なくとも一部を転写対象可食物に転写することにより、転写対象可食物をマーキングする。転写層１２は可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含み、前記高分子及び着色成分、並びに溶媒又は分散媒を含有するインク組成物を用いて形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを用いて、転写対象可食物をマーキングするマーキング方法であって、
前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含み、
前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて前記レーザー転写フィルムを配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングする、マーキング方法。
【請求項２】
前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載のマーキング方法。
【請求項３】
前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、請求項１に記載のマーキング方法。
【請求項４】
前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項５】
前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項４に記載のマーキング方法。
【請求項６】
前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項７】
前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項６に記載のマーキング方法。
【請求項８】
前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、請求項４〜７のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項９】
前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項１０】
前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項９に記載のマーキング方法。
【請求項１１】
前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項９に記載のマーキング方法。
【請求項１２】
前記転写層がさらに可塑剤を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項１３】
前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、請求項１２に記載のマーキング方法。
【請求項１４】
前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項１５】
前記レーザー転写フィルムを前記転写対象可食物と接触させずに配置する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項１６】
前記転写対象可食物が、医薬であり、前記可食物が、医薬である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のマーキング方法。
【請求項１７】
基材及び転写層をこの順に備え、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含む、レーザー転写フィルム。
【請求項１８】
前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、請求項１７に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項１９】
前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、請求項１７に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２０】
前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２１】
前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項２０に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２２】
前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２３】
前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項２２に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２４】
前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２５】
前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２６】
前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項２５に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２７】
前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項２５に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２８】
前記転写層がさらに可塑剤を含む、請求項１７〜２７のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項２９】
前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、請求項２８に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項３０】
前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、請求項１７〜２９のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項３１】
前記可食物が、医薬である、請求項１７〜３０のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム。
【請求項３２】
基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムにおける前記転写層を形成するインク組成物であって、可食物に配合し得る高分子及び着色成分、並びに溶媒又は分散媒を含有する、インク組成物。
【請求項３３】
前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、請求項３２に記載のインク組成物。
【請求項３４】
前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、請求項３２に記載のインク組成物。
【請求項３５】
前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項３６】
前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項３５に記載のインク組成物。
【請求項３７】
前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項３８】
前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項３７に記載のインク組成物。
【請求項３９】
前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、請求項３５〜３８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項４０】
前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、請求項３２〜３４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項４１】
前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項４０に記載のインク組成物。
【請求項４２】
前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項４０に記載のインク組成物。
【請求項４３】
さらに可塑剤を含有する、請求項３２〜４２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項４４】
前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、請求項４３に記載のインク組成物。
【請求項４５】
前記可食物が、医薬である、請求項３２〜４４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項４６】
マークが施された転写対象可食物の製造方法であって、
基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを、前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングする工程を含み、
前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含む、製造方法。
【請求項４７】
前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、請求項４６に記載の製造方法。
【請求項４８】
前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、請求項４６に記載の製造方法。
【請求項４９】
前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、請求項４６〜４８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５０】
前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項４９に記載の製造方法。
【請求項５１】
前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、請求項４６〜４８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５２】
前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項５１に記載の製造方法。
【請求項５３】
前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、請求項４９〜５２のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５４】
前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、請求項４６〜４８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５５】
前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、請求項５４に記載の製造方法。
【請求項５６】
前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、請求項５４に記載の製造方法。
【請求項５７】
前記転写層がさらに可塑剤を含む、請求項４６〜５６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５８】
前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、請求項５７に記載の製造方法。
【請求項５９】
前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、請求項４６〜５８のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６０】
前記レーザー転写フィルムを前記転写対象可食物と接触させずに配置する、請求項４６〜５９のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６１】
前記転写対象可食物が、医薬であり、前記可食物が、医薬である、請求項４６〜６０のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６２】
請求項４６〜６１のいずれか一項に記載の製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー転写を利用した新規のマーキング方法、該マーキング方法に用いるための転写層を備えたレーザー転写フィルム、該レーザー転写フィルムの転写層を形成するためのインク組成物、該レーザー転写フィルムを用いる、マークが施された転写対象可食物の製造方法、及び該製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬、特に錠剤やカプセル剤には、識別のためにマーキング（印刷）が施され、従来はインク組成物とゴムローラー等とを用いた転写印刷が行われていた。しかし、この方法ではインク跳ねによって所望のマーキングが行えずに、不良品が発生することがあるという問題点があった。
また、インク組成物を用いたマーキング方法としては、インクジェットプリント方式を採用したものも開発されているが、水溶性色素を用いるためにマーキング像の耐光性が不十分であり、さらに、ドット印刷であるためにマーキング像が不鮮明になることがあるという問題点があった。
【０００３】
一方で、このような問題点を解決できる方法として、レーザー光の照射を利用した経口投与用組成物のマーキング方法が開示されている（特許文献１参照）。この方法では、経口投与用組成物中に酸化チタン、酸化鉄等の変色誘起酸化物をあらかじめ含有させておき、レーザー光を経口投与用組成物の表面に走査させて、変色誘起酸化物を凝集させることにより、変色を誘起してマーキングする。しかし、この方法では変色誘起酸化物が別途必要であり、これらを用いずにマーキングすることはできず、さらにマーキング色が灰色又は黒色等に限定されていた。
【０００４】
これに対して、レーザー光の照射を利用した転写方法としては、画像成分の転写を利用する方法が開示されている（特許文献２参照）。この方法では、基材上に光熱変換層及び転写層をこの順に備えたドナーシートを用いて、転写層を対象物の表面に密着させて重ね合わせ、ドナーシートの基材側からレーザー光を照射して、光熱変換層での発熱によって該当する部位の転写層中の成分を溶融させ、これを対象物に転写する。
【０００５】
しかし、特許文献２に記載の方法は、カラーフィルターのセパレーションリブや液晶表示装置のブラックマトリックス、有機ＥＬ素子の隔壁等の隔壁部材の製造に限定されたものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００６／１２６５６１号
【特許文献２】特開２００１−１３０１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、レーザー光の照射による着色成分の転写を利用し、可食物のマーキングに適用可能なマーキング方法、該マーキング方法に用いるための転写層を備えたレーザー転写フィルム、該レーザー転写フィルムの転写層を形成するためのインク組成物、該レーザー転写フィルムを用いる、マークが施された転写対象可食物の製造方法、及び該製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明の第一の態様では、
［１］基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを用いて、転写対象可食物をマーキングするマーキング方法であって、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含み、前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて前記レーザー転写フィルムを配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングする、マーキング方法、
［２］前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、［１］に記載のマーキング方法、
［３］前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、［１］に記載のマーキング方法、
［４］前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［５］前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［４］に記載のマーキング方法、
［６］前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［７］前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［６］に記載のマーキング方法、
［８］前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、［４］〜［７］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［９］前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［１０］前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［９］に記載のマーキング方法、
［１１］前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［９］に記載のマーキング方法、
［１２］前記転写層がさらに可塑剤を含む、［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［１３］前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、［１２］に記載のマーキング方法、
［１４］前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［１５］前記レーザー転写フィルムを前記転写対象可食物と接触させずに配置する、［１］〜［１４］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
［１６］前記転写対象可食物が、医薬であり、前記可食物が、医薬である、［１］〜［１５］のいずれか一項に記載のマーキング方法、
を提供する。
【０００９】
また、本発明の第二の態様では、
［１７］基材及び転写層をこの順に備え、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含む、レーザー転写フィルム、
［１８］前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、［１７］に記載のレーザー転写フィルム、
［１９］前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、［１７］に記載のレーザー転写フィルム、
［２０］前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、［１７］〜［１９］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［２１］前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［２０］に記載のレーザー転写フィルム、
［２２］前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、［１７］〜［１９］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［２３］前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［２２］に記載のレーザー転写フィルム、
［２４］前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、［２０］〜［２３］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［２５］前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、［１７］〜［１９］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［２６］前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［２５］に記載のレーザー転写フィルム、
［２７］前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［２５］に記載のレーザー転写フィルム、
［２８］前記転写層がさらに可塑剤を含む、［１７］〜［２７］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［２９］前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、［２８］に記載のレーザー転写フィルム、
［３０］前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、［１７］〜［２９］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
［３１］前記可食物が、医薬である、［１７］〜［３０］のいずれか一項に記載のレーザー転写フィルム、
を提供する。
【００１０】
また、本発明の第三の態様では、
［３２］基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムにおける前記転写層を形成するインク組成物であって、可食物に配合し得る高分子及び着色成分、並びに溶媒又は分散媒を含有する、インク組成物、
［３３］前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、［３２］に記載のインク組成物、
［３４］前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、［３２］に記載のインク組成物、
［３５］前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、［３２］〜［３４］のいずれか一項に記載のインク組成物、
［３６］前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［３５］に記載のインク組成物、
［３７］前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、［３２］〜［３４］のいずれか一項に記載のインク組成物、
［３８］前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［３７］に記載のインク組成物、
［３９］前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、［３５］〜［３８］のいずれか一項に記載のインク組成物、
［４０］前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、［３２］〜［３４］のいずれか一項に記載のインク組成物、
［４１］前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［４０］に記載のインク組成物、
［４２］前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［４０］に記載のインク組成物、
［４３］さらに可塑剤を含有する、［３２］〜［４２］のいずれか一項に記載のインク組成物、
［４４］前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、［４３］に記載のインク組成物、
［４５］前記可食物が、医薬である、［３２］〜［４４］のいずれか一項に記載のインク組成物、
を提供する。
【００１１】
また、本発明の第四の態様では、
［４６］マークが施された転写対象可食物の製造方法であって、基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを、前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングする工程を含み、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含む、製造方法、
［４７］前記高分子が、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上である、［４６］に記載の製造方法、
［４８］前記高分子が、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上である、［４６］に記載の製造方法、
［４９］前記着色成分が、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分である、［４６］〜［４８］のいずれか一項に記載の製造方法、
［５０］前記不溶又は非易溶性着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［４９］に記載の製造方法、
［５１］前記着色成分が、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分である、［４６］〜［４８］のいずれか一項に記載の製造方法、
［５２］前記易溶性着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［５１］に記載の製造方法、
［５３］前記極性溶媒が、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒である、［４９］〜［５２］のいずれか一項に記載の製造方法、
［５４］前記着色成分が、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン及びリボフラビン酪酸エステルからなる群から選択される１種以上である、［４６］〜［４８］のいずれか一項に記載の製造方法、
［５５］前記着色成分が、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン及びカーボンブラックからなる群から選択される１種以上である、［５４］に記載の製造方法、
［５６］前記着色成分が、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素及び青色２号からなる群から選択される１種以上である、［５４］に記載の製造方法、
［５７］前記転写層がさらに可塑剤を含む、［４６］〜［５６］のいずれか一項に記載の製造方法、
［５８］前記可塑剤が、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上である、［５７］に記載の製造方法、
［５９］前記基材が、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなる、［４６］〜［５８］のいずれか一項に記載の製造方法、
［６０］前記レーザー転写フィルムを前記転写対象可食物と接触させずに配置する、［４６］〜［５９］のいずれか一項に記載の製造方法、
［６１］前記転写対象可食物が、医薬であり、前記可食物が、医薬である、［４６］〜［６０］のいずれか一項に記載の製造方法、
を提供する。
【００１２】
また、本発明の第五の態様では、
［６２］［４６］〜［６１］のいずれか一項に記載の製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物、
を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、レーザー光の照射による着色成分の転写を利用し、可食物のマーキングに適用可能なマーキング方法、該マーキング方法に用いるための転写層を備えたレーザー転写フィルム、該レーザー転写フィルムの転写層を形成するためのインク組成物、該レーザー転写フィルムを用いる、マークが施された転写対象可食物の製造方法、及び該製造方法により製造された、マークが施された転写対象可食物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係るレーザー転写フィルムを例示する概略断面図である。
【図２】本発明に係るマーキング方法の一例を説明するための概略断面図である。
【図３】本発明に係るマーキング方法における、レーザー転写フィルムの他の配置形態を例示する概略断面図である。
【図４】本発明に係るマーキング方法における、レーザー転写フィルムの他の配置形態を例示する概略断面図である。
【図５】本発明に係るマーキング方法で用いるのに好適なマーキング装置の要部を模式的に例示する概略構成図である。
【図６】実施例１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図７】実施例２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図８】実施例３におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図９】実施例４におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１０】実施例５におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１１】実施例６におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１２】実施例７におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１３】実施例８におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１４】実施例９におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１５】実施例１０におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１６】実施例１１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１７】実施例１２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１８】実施例１３におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図１９】実施例１４におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２０】実施例１５におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２１】実施例１６におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２２】実施例１７におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２３】実施例１８におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２４】実施例１９におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２５】実施例２０におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２６】実施例２１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２７】実施例２２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２８】実施例２３〜３０及び比較例１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図２９】実施例３１〜３８及び比較例１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図３０】実施例３９〜４６及び比較例１におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図３１】実施例４７〜５３及び比較例２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図３２】実施例５４〜６１及び比較例２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【図３３】実施例６２〜６９及び比較例２におけるマーキング後の錠剤の撮像データである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は、基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを用いて、転写対象可食物をマーキングするマーキング方法に関する。
本明細書において「転写対象可食物」とは、転写層の少なくとも一部の転写、すなわちマーキングの対象となる可食物を意味し、目的に応じて任意のものが選択できるが、本発明においては、医薬又は食品が好適であり、特に、医薬が好ましい。
本明細書において「可食物」とは、経口摂取する固形物を意味し、液状及び粉末状のものとは異なり、一定の形状を有していて経口摂取できるものであれば、特に限定されない。本発明において、可食物としては、目的に応じて任意のものが選択できるが、医薬又は食品が好適であり、特に、医薬が好ましい。
本明細書において「転写層」とは、レーザー光の照射によって、その少なくとも一部が転写対象可食物に転写されることとなる層を意味し、本発明に係るインク組成物を用いて形成できる。
【００１６】
＜インク組成物＞
本発明に係るインク組成物は、基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムにおける前記転写層を形成するインク組成物であって、可食物に配合し得る高分子及び着色成分（以下、それぞれ単に「高分子」、「着色成分」と略記することがある）、並びに溶媒又は分散媒を含有するものである。前記転写層としては、レーザー光の照射によって転写対象可食物に転写するためのものが好適である。
【００１７】
本明細書において「可食物に配合し得る」とは、体内に摂取した場合に重大な害を及ぼさないことを意味し、このようなものとしては、特に、薬剤学上許容し得るもの及び衛生上許容し得るものが好ましく、薬剤学上許容し得るものがより好ましい。薬剤学上許容し得るものとしては、医薬品添加物規格に掲載されているものが例示できる。衛生上許容し得るものとしては、食品添加物規格に掲載されているものが例示できる。医薬品添加物規格及び食品添加物規格は、いずれの版であってもよい。
【００１８】
（高分子）
前記高分子は、可食物に配合し得るものであれば、溶媒への溶解性を有するもの及び分散媒への分散性を有するもののいずれでもよく、溶媒への溶解性及び分散媒への分散性を共に有するものでもよい。
なお、本明細書において「高分子」とは、オリゴマーよりも分子サイズが大きいポリマーを意味し、重量平均分子量は、１０００〜１，０００，０００である。
前記高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０〜５００℃である。
また、前記高分子の２％含有液の２０℃における粘度は、０．１〜５００，０００ｍＰａ・ｓである。
【００１９】
前記高分子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００２０】
前記高分子は、天然物由来成分及び化学合成成分のいずれでもよく、目的に応じて任意に選択できる。なお、本明細書において「天然物由来」とは、天然物であるか、又は天然物に合成反応以外の化学処理を施して得られたことを意味し、このような高分子としては、セラック（重量平均分子量２，０００）等が例示できる。
前記高分子は、医薬に配合し得るものが好ましく、さらに、食品等の医薬以外のものに配合されるものではないこと、すなわち、医薬のみに配合されるものであることがより好ましい。
【００２１】
前記高分子で好ましいものとしては、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子、徐放性高分子が例示できる。
【００２２】
前記水溶性高分子は、ｐＨによらず水溶性を示す高分子であり、好ましいものとしては、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、コポリピドン（コリドンＶＡ６４）、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体等が例示できる。
なお、本明細書において、「セルロース誘導体」とは、セルロース中の１個以上の水素原子が水素原子以外の置換基で置換されてなるものを意味する。
水溶性高分子における前記セルロース誘導体で好ましいものとしては、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース；メチルセルロース等のアルキルセルロースが例示できる。ヒドロキシプロピルセルロースとしては、後述の実施例で用いたＨＰＣ−Ｌ、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−ＳＳＬの他に、例えば、ＨＰＣ−Ｈ（ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達社製、重量平均分子量：９１０，０００、２０℃／２％溶液での粘度：１，０００〜４，０００ｍＰａ・ｓ）、ＨＰＣ−Ｍ（ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達社製、重量平均分子量：６２０，０００、２０℃／２％溶液での粘度：１５０〜４００ｍＰａ・ｓ）等を用いることができる
前記水溶性高分子は、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びメチルセルロースからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００２３】
前記胃溶性高分子は、酸性条件下、好ましくはｐＨ３以下で溶解可能な高分子であり、好ましいものとしては、アミノアルキル（メタ）アクリレートコポリマー、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテートが例示できる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを包括する概念とする。
前記胃溶性高分子は、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ（オイドラギットＥ１００、オイドラギットＥＰＯ）及びポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート（ＡＥＡ）からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００２４】
前記腸溶性高分子は、ｐＨ５以上、好ましくは中性域で溶解可能な高分子であり、セルロース誘導体、（メタ）アクリル酸コポリマー、カルボキシアルキルセルロース、セラック等が例示できる。
なお、本明細書において「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸を包括する概念とする。
腸溶性高分子における前記セルロース誘導体で好ましいものとしては、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート（信越ＡＱＯＡＴ（登録商標））等のヒドロキシアルキルアルキルセルロースアセテートサクシネートが例示できる。
前記カルボキシアルキルセルロースで好ましいものとしては、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）が例示できる。
前記腸溶性高分子は、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート及びカルボキシメチルエチルセルロースからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００２５】
前記徐放性高分子は、ｐＨによらず水溶性を示さない（水不溶性）高分子であり、好ましいものとしては、セルロース誘導体、アミノアルキル（メタ）アクリレートコポリマー、（メタ）アクリレートコポリマー等が例示できる。
徐放性高分子における前記セルロース誘導体で好ましいものとしては、エチルセルロース等のアルキルセルロースが例示できる。
前記（メタ）アクリレートコポリマーで好ましいものとしては、アクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーが例示できる。
前記徐放性高分子は、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ（オイドラギットＲＬ１００、オイドラギットＲＬＰＯ、オイドラギットＲＬ３０Ｄ、オイドラギットＲＳ１００）及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマー（オイドラギットＮＥ３０Ｄ）からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００２６】
前記高分子は、水溶性高分子、胃溶性高分子、腸溶性高分子及び徐放性高分子からなる群から選択される１種以上であることが好ましく、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、コポリピドン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール・ポリエチレングリコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＥ、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、メタクリル酸コポリマーＬ、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、カルボキシメチルエチルセルロース、エチルセルロース、アミノアルキルメタクリレートコポリマーＲＳ及びアクリル酸エチル・メタクリル酸メチルコポリマーからなる群から選択される１種以上であることがより好ましい。
【００２７】
前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する前記高分子の含有量（配合量）は、０．１〜９５質量％であることが好ましく、１０〜９０質量％であることがより好ましく、２０〜８０質量％であることがさらに好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、３５〜６５質量％であることが最も好ましい。
【００２８】
（着色成分）
前記着色成分は、可食物に配合し得るもので、転写対象可食物を着色できるものであればよく、目的に応じて任意に選択できる。前記着色成分は、色素等の、それ自体が特定の色相を呈する有色成分であってもよいし、例えば、それ自体は無色透明でありながら、レーザー光の照射等の何らかの処理を行うことで、無色透明ではなくなる（特定の色相を呈するようになる）成分であってもよい。
【００２９】
前記着色成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００３０】
前記着色成分としては、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色４号、青色１号、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、カラメル色素、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、硫酸バリウム、カーボンブラック、カルミン、β−カロテン、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステルが例示できる。
【００３１】
前記着色成分は、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、青色２号、酸化チタン、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、赤色２号、赤色３号、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及び硫酸バリウムからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００３２】
前記着色成分は、その溶媒への溶解性の程度によって、併用する前記高分子との間で好ましい組み合わせがある。
例えば、前記着色成分は、不溶又はその１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ以上の非易溶性着色成分と、その１ｇを溶解させるのに必要とする極性溶媒の量が１００ｍＬ未満の易溶性着色成分とに、分類可能である。ここで、前記着色成分を極性溶媒に溶解させるときの温度は、１５〜２５℃である。また、前記着色成分を極性溶媒に溶解させるときには、粉末状の着色成分を用い、前記温度で５分ごとに強く３０秒間振り混ぜ、３０分以内に極性溶媒に溶解するか否かを確認することが好ましい。なお、本明細書において「着色成分が不溶」とは、着色成分が溶媒に溶解しないことを意味する。
前記不溶又は非易溶性着色成分を用いた場合には、可食物に施されたマーキングは、より退色しにくくなる。また、前記易溶性着色成分を用いた場合には、可食物に施されたマーキングは、より鮮明となる。
【００３３】
前記着色成分の分類に用いる前記極性溶媒とは、双極子モーメントが大きい溶媒であり、例えば、水以外の有機溶媒であれば、水と混合したときにその混合物を均一系とすることが可能な溶媒が挙げられる。前記極性溶媒として、より具体的には、水；エタノール、２−プロパノール等のアルコール；酢酸エチル等のカルボン酸エステル；アセトン等のケトン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド等が例示できる。
前記極性溶媒は、水、エタノール及びアセトンから選択される１種以上の溶媒であることが好ましい。
【００３４】
前記不溶又は非易溶性着色成分としては、黄色三二酸化鉄、三二酸化鉄、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、酸化チタン、赤色４０号アルミニウムレーキ、赤色３号アルミニウムレーキ、青色１号アルミニウムレーキ、青色２号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、リボフラビン、β−カロテン、カルミン、カーボンブラックが例示できる。
【００３５】
前記不溶又は非易溶性着色成分を用いる場合など、インク組成物として、着色成分の一部又はすべてが溶解せずに分散した状態のものを用いる場合には、併用する前記高分子の重量平均分子量は、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが特に好ましい。また同様に、インク組成物として、着色成分の一部又はすべてが溶解せずに分散した状態のものを用いる場合には、併用する前記高分子の重量平均分子量は、５５，０００以下であることが好ましい。このようなインク組成物を用いる場合、前記高分子の重量平均分子量がこのような範囲であることで、可食物に施されたマーキングは、より鮮明となる。
【００３６】
前記着色成分のうち、その１ｇを溶解させるのに必要な量が１００ｍＬ未満である前記極性溶媒として、少なくとも１種のものが存在する着色成分は、前記易溶性着色成分に分類される。
前記易溶性着色成分としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、青色１号、黄色４号、黄色５号、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル、カラメル色素、リボフラビン酪酸エステル、赤色４０号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、緑色３号、クチナシ色素、アントシアニン色素、アナトー色素、パプリカ色素、紅花色素、紅麹色素、フラボノイド色素、コチニール色素、青色２号が例示できる。
【００３７】
前記易溶性着色成分を用いる場合など、インク組成物として、着色成分がすべて溶解した状態のものを用いる場合には、併用する前記高分子の重量平均分子量は、３，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、３０，０００以上であることが特に好ましい。また同様に、インク組成物として、着色成分がすべて溶解した状態のものを用いる場合には、併用する前記高分子の重量平均分子量は、１００，０００以下であることが好ましく、８０，０００以下であることがより好ましい。このようなインク組成物を用いる場合、前記高分子の重量平均分子量がこのような範囲であることで、可食物に施されたマーキングは、より鮮明となる。
【００３８】
本発明においては、例えば、前記不溶又は非易溶性着色成分及び易溶性着色成分を併用して、これら着色成分を用いた場合の効果が、バランスよく組み合わされて発現するようにしてもよい。
【００３９】
前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する着色成分の含有量は、０．１〜９５質量％であることが好ましく、１〜８５質量％であることがより好ましく、５〜８０質量％であることが特に好ましい。
【００４０】
（溶媒、分散媒）
前記溶媒は、前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分を溶解させるためのものであり、前記分散媒は、前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分を分散させるためのものであって、いずれも目的に応じて任意に選択できる。
前記溶媒又は分散媒で好ましいものとしては、有機媒体（有機溶媒、有機分散媒）、水が例示でき、前記有機媒体は、水と均一に混合可能な極性溶媒又は極性媒体であることが好ましく、より好ましいものとしてはエタノール、２−プロパノール等のアルコール；アセトン等のケトンが例示できる。
【００４１】
前記溶媒及び分散媒は、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００４２】
前記溶媒及び分散媒の総含有量は、前記インク組成物の総量の０．１〜９５質量％であることが好ましい。
【００４３】
（可塑剤）
前記インク組成物は、前記高分子、着色成分、溶媒及び分散媒以外に、さらに可塑剤を含有していてもよい。例えば、前記高分子、着色成分、溶媒及び分散媒の一以上が可塑剤としての機能を併せ持つ場合には、別途可塑剤を用いる必要性はないが、含まれる成分に可塑剤としての機能を有するものがない場合には、さらに可塑剤を含有させることが好ましい。
【００４４】
前記可塑剤は、後述する転写層に可塑性を付与できる、可食物に配合し得るものであればよいが、医薬に配合し得るものであることが好ましい。
【００４５】
前記可塑剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００４６】
前記可塑剤としては、トリアセリン；グリセリン脂肪酸エステル；ショ糖脂肪酸エステル；クエン酸トリエチル等のクエン酸アルキル、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール；高級アルコールが例示できる。
前記グリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルにおける脂肪酸は、炭素数が２以上のモノカルボン酸であり、不飽和結合を有するもの及び有しないもののいずれでもよく、好ましいものとしてはオクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が例示でき、炭素数が１２以上のものが好ましい。
【００４７】
前記高級アルコールは、炭素数が６以上の脂肪族アルコールであり、不飽和結合を有するもの及び有しないもののいずれでもよいが、一価アルコールであることが好ましく、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、リノリルアルコール等が例示でき、炭素数が１２以上のものが好ましい。
【００４８】
前記可塑剤は、トリアセリン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール及び高級アルコールからなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
【００４９】
前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する可塑剤の含有量は、０．１〜９５質量％であることが好ましく、１〜７０質量％であることがより好ましく、３〜５０質量％であることが特に好ましい。
【００５０】
（その他の成分）
前記インク組成物は、前記高分子、着色成分、溶媒、分散媒及び可塑剤以外に、これらに該当しないその他の成分を含有していてもよい。
前記その他の成分は、可食物に配合し得るものであることが好ましく、目的に応じて任意に選択できるが、医薬に配合し得るものが好ましく、このようなものとして、防腐剤、抗酸化剤、香料等、各種添加剤が例示できる。
【００５１】
前記その他の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。
【００５２】
前記インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する前記その他の成分の含有量は、９０質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
前記インク組成物において、前記溶媒及び分散媒以外の成分は、すべて、可食物に配合し得る成分であることが好ましく、薬剤学上許容し得る成分であることがより好ましく、医薬品添加物規格に掲載されている成分であることがさらに好ましい。
【００５４】
前記インク組成物の性状は、基材に転写層を均一な厚さ及び配合状態で形成し得る限り、特に限定されないが、例えば、インク組成物の粘度は、１〜８００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００５５】
＜インク組成物の製造方法＞
前記インク組成物は、前記高分子、着色成分、溶媒又は分散媒、及び必要に応じて可塑剤、その他の成分等、各成分を配合することで得られる。各成分の配合後は、得られたものをそのままインク組成物としてもよいし、必要に応じて引き続き公知の精製操作を行って得られたものをインク組成物としてもよい。
【００５６】
配合方法は特に限定されず、各成分の添加順及び添加後の混合方法等は、任意に調節できる。例えば、混合方法は、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、ビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
【００５７】
前記インク組成物は、含有成分がすべて溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態（懸濁状態）であってもよいが、溶解していない成分は均一に分散していることが好ましい。
【００５８】
配合条件は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、例えば、各成分の混合時の温度は、０〜１００℃であることが好ましく、混合時間は、１分〜１週間であることが好ましい。
【００５９】
＜レーザー転写フィルム＞
本発明に係るレーザー転写フィルムは、基材及び転写層をこの順に備え、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含むものである。
【００６０】
図１は、本発明に係るレーザー転写フィルムを例示する概略断面図である。
ここに示すレーザー転写フィルム１は、基材１１上に転写層１２が積層されてなるものである。
【００６１】
基材１１は、フィルム状又はシート状であることが好ましく、その厚さは、０．１〜１００００μｍであることが好ましい。
【００６２】
基材１１は、単層からなるものでもよいし、二層以上の複数層からなるものでもよい。基材１１が複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
なお、基材１１が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材１１の厚さとなるようにするとよい。
【００６３】
基材１１は、後述するレーザー光を透過可能な透光性を有していればよく、好ましい材質としては天然物由来成分、合成樹脂が例示できる。
【００６４】
前記天然物由来成分としては、セルロース（セロハン）等が例示できる。
前記合成樹脂としては、アイオノマー；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリスチレン；ポリアクリロニトリル；エチレン酢酸ビニル共重合体；エチレン−ビニルアルコール共重合体；エチレン−メタクリル酸共重合体；ナイロン等が例示できる。
【００６５】
基材１１は、セルロース、アイオノマー、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及びナイロンからなる群から選択される１種以上からなるものが好ましい。
【００６６】
基材１１の材質は、用いる前記インク組成物中の溶媒又は分散媒の種類に応じて選択することが好ましい。例えば、前記溶媒又は分散媒が、水又は水を含むものである場合、基材１１の材質は、セルロース、ポリビニルアルコール等の親水性であるものが好ましい。ここで、「親水性の材質」とは、水酸基（−ＯＨ）等の親水性基を有するものを意味する。このようにすることで、後述するレーザー転写フィルムの製造方法において、インク組成物を基材１１上に高い均一性で付着させることができ、より良好な品質のレーザー転写フィルムが得られる。
【００６７】
転写層１２は、前記インク組成物を用いて形成されたものであるので、かかる組成物の含有成分である着色成分を含み、転写対象可食物は、後述する方法でこの転写層の少なくとも一部が転写されることで、マーキングされる。
【００６８】
転写層１２は、基材１１の一方の主面（表面）１１ａ上の全面に形成されていてもよいし、一部の面に形成されていてもよく、一部の面に形成されている場合には、パターニングされていてもよい。転写層１２がこのように一部の面に形成されている場合、レーザー転写フィルム１を転写層１２側から見たときの転写層１２の形状は、目的に応じて任意に設定できる。
【００６９】
転写層１２の厚さは、０．１〜１００ｍｉｌ（２．５〜２５４０．０μｍ）であることが好ましく、０．１〜５０ｍｉｌ（２．５〜１２７０．０μｍ）であることがより好ましく、０．１〜１５ｍｉｌ（２．５〜３８１．０μｍ）であることがさらに好ましく、０．１〜１２ｍｉｌ（２．５〜３０４．８μｍ）であることが特に好ましい。
なお、本明細書において、単位「ｍｉｌ」は、１ｍｉｌ＝２５．３９９５μｍとして換算されるものである。
【００７０】
転写層１２は、基材１１と同様に、単層からなるものでもよいし、二層以上の複数層からなるものでもよいが、通常は単層からなるものでも十分な効果を奏する。
【００７１】
本発明に係るレーザー転写フィルムは、図１に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、他の構成が追加されたり、一部構成が適宜変更されたものでもよい。
例えば、レーザー転写フィルムは、基材１１と転写層１２との間や、転写層１２上に、転写層１２以外の他の層を備えていてもよい。転写層１２上に備える他の層としては、転写層１２の転写を促進するための転写促進層が例示できる（図示略）。前記他の層は、転写層１２と同様に、レーザー転写フィルム１を転写層１２側から見たときの形状を、目的に応じて任意に設定できる。
【００７２】
また、本発明に係るレーザー転写フィルムは、例えば、異なる種類の前記インク組成物を用いて形成された、複数種の転写層を１個の基材上に備えたものであってもよい。この場合の複数種の転写層は、互いに異なる色相を有することが好ましい。この場合、前記転写層の種類数は目的に応じて適宜選択すればよく、二種以上であれば特に限定されない。
【００７３】
本発明に係るレーザー転写フィルムは、前記基材及び転写層を備えた二層構造を必須とするものである。本発明に係るレーザー転写フィルムは、このように極めて単純な構造であるが、後述する転写対象可食物を鮮明且つ強固にマーキングでき、高い効果を奏するものである。
【００７４】
＜レーザー転写フィルムの製造方法＞
本発明に係るレーザー転写フィルムは、基材及び転写層を積層する工程（以下、「転写層形成工程」と略記することがある）を有する製造方法で製造できる。
例えば、図１に示すレーザー転写フィルム１の場合には、転写層形成工程において、前記インク組成物を基材１１上に付着させ、乾燥処理を行うことで、転写層１２を形成できる。
【００７５】
インク組成物は、例えば、印刷法、塗布法、浸漬法等の公知の方法で基材１１上に付着させることができる。
転写層形成工程においては、基材１１上に付着させるインク組成物の量、又はインク組成物における溶媒及び分散媒以外の成分の含有量を調節することで、転写層１２の厚さを調節できる。
【００７６】
インク組成物の乾燥処理は公知の方法で行えばよく、例えば、常圧下、減圧下及び送風条件下のいずれで行ってもよく、大気下及び不活性ガス雰囲気下のいずれでおこなってもよい。
【００７７】
＜マーキング方法＞
本発明に係るマーキング方法は、基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを用いて、転写対象可食物をマーキングするマーキング方法であって、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含み、前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて前記レーザー転写フィルムを配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングするものである。上述の本発明に係るレーザー転写フィルムは、かかるマーキング方法で用いるものである。
【００７８】
前記マーキング方法においては、レーザー転写フィルムとして、上記のように転写層上に転写促進層を備えたものを用いた場合には、前記高分子の作用に加えて、この転写促進層中の成分の作用によって、より強固に着色成分が転写対象可食物に固着されると推測される。
【００７９】
本発明において、マークは特に限定されず、使用者の設計要求に応じて自由に選択され得るものであるが、識別性のあるマークであることが好ましい。この場合のマークは、その記載内容によって他の医薬等の可食物（転写対象可食物と区別したい対象物）との識別性を確保するために、目的とする可食物に表示されるものである。前記マーキング方法によって付されたマークは、従来の方法によって付されたマークよりも、設計自由度が高いことが特徴である。マークのデザインは、特に限定されず、文字、数字、図形、記号等を単独で又は二以上を組合せて構成できる。例えば、商品名、商品の略号、販売会社の社章やロゴマーク、あるいは医薬に使用される各種コード、例えば、日本標準商品分類番号、薬効分類番号、薬価基準収載医薬品コード、統一商品コード等をマークとして用いることができる。
【００８０】
転写対象可食物は、成型物であってよく、その種類は特に限定されず、医薬であれば、薬物、矯味剤又は後述する他の添加剤とともに、必要に応じて着色剤（本発明に係るインク組成物で用いる着色成分とは独立して用いられる成分である）を含む混合物を用いて、成型されたものが例示できる。前記成型物は、粉末状のものとは異なり、一定の形状を有しているものであれば、特に限定されず、例えば、医薬であれば、Ｖ型混合機（株式会社徳寿工作所、不二パウダル株式会社、株式会社ダルトン）、タンブラー混合機（株式会社ダルトン、ダイコー精機株式会社）又は高速攪拌混合機（岡田精工株式会社、株式会社奈良機械、株式会社パウレック）等で得られた薬物を含む粉末状又は顆粒状の混合物を、単発打錠機、ロータリー式打錠機、有核打錠機等の打錠機で圧縮成型することによって、又はモールド成型機を用いて、水等の溶媒に分散させた懸濁液やスラリーをモールドに充填し、その溶媒を乾燥させることによって、得られるものである。前記成型物の具体的な形態としては、当業者にとって容易に理解できる、いわゆる裸錠、口腔内速崩壊性錠剤、トローチ剤、チュアブル剤、丸剤等が例示できるが、これらに限定されない。また、前記成型物の具体的な他の形態としては、当業者にとって容易に理解できる、いわゆるラムネ菓子、ガム、飴、口中清涼食品等の食品が例示できるが、これらに限定されない。前記成型物は、識別性マークでマーキングした後に、識別性を損なわないよう、識別性マークを覆うように透明性を有するコート層を設けてもよい。
【００８１】
前記成型物は被覆層を有していてもよい。前記被覆層としては、カプセル被膜層、フィルムコート層、糖衣層等が例示できる。また、上述のように、マーキング後に設ける前記コート層も被覆層に包含される。
被覆層を備えた成型物は、公知の方法を単独でまたは二以上を組み合わせて適用することで製造できる。例えば、カプセル被膜層は、ロータリーダイ法や滴下法等のソフトカプセル剤の製造方法により製造でき、硬カプセル剤は、その中に充填される経口投与用組成物の製造とは別途に、予め製造しておくこともできる。また、フィルムコート層や糖衣層等は、被覆造粒法、フィルムコーティング法、糖衣コーティング法、圧縮コーティング法等で製造できるが、製造方法はこれらに限定されない。
【００８２】
前記被覆層を備えた成型物としては、薬物及び矯味成分を含む核が被覆層で被覆された組成物が例示でき、その被覆層の表面に本発明によりマーキングすることができる。このような成型物で医薬としては、フィルムコート錠、糖衣錠、丸剤等が例示できる。食品であれば、チョコレートや口中清涼剤等の被覆層を有するものが例示できる。前記核の形態も特に限定されず、例えば、薬物や矯味成分等と、必要に応じて、他の賦形剤や結合剤等とを均一に混合したのち、湿式造粒法や乾式造粒法等により造粒し顆粒状としたものや、糖核やセルロース核等のノンパレルに層状に薬物を含む層を被覆して顆粒状としたものが例示できる。さらに、これらの顆粒を圧縮成型して、錠状の核としたものも用いることできる。また、丸剤のように、層を複数重ねて得られる丸剤様の核も用いることができる。
【００８３】
前記被覆層を備えた成型物としては、カプセル剤も例示できる。薬物、食用油脂、香料等を含む内容物をカプセル被膜層に充填し、さらに、そのカプセル被膜層の表面に本発明によりマーキングすることができる。カプセル剤は、軟カプセル剤及び硬カプセル剤のいずれでもよい。薬物等を含む内容物はそのまま用いてもよいが、必要に応じて他の添加剤と混合することにより、粉末状、顆粒状又はそれらを成型したもの、あるいは液状又はスラリー状としてもよい。また、カプセル被膜層としては、ゼラチンカプセル、寒天カプセル、ヒプロメロース（ＨＰＭＣ）カプセル，プルランカプセル、スターチカプセル等を用いることができるが、これらに限定されない。カプセルに内容物を充填する場合には、通常用いられるロータリーダイ式カプセル充填機、シームレスカプセル充填機、ハードカプセル充填機（クオリカプス株式会社）等を用いることができる。
【００８４】
図２は、本発明に係るマーキング方法の一例を説明するための概略断面図であり、図１に示すレーザー転写フィルム１を用いた場合に対応するものである。
前記マーキング方法においては、まず、図２（ａ）に示すように、転写層１２を転写対象可食物９側に向けてレーザー転写フィルム１を配置する。
【００８５】
ここでは、転写層１２の主面（表面）１２ａのうち、転写層１２の周縁部１２ｃの近傍領域は、転写対象可食物９の表面９ａに接触させないようにして、転写層１２の表面１２ａの一部（表面１２ａの中央部とその近傍領域）のみを転写対象可食物９に接触させて、レーザー転写フィルム１を配置した状態を示している。ただし、レーザー転写フィルム１の配置形態はこれに限定されず、例えば、図３に示すように、転写層１２の表面１２ａの全面を転写対象可食物９の表面９ａに接触させて、レーザー転写フィルム１を配置してもよいし、図４に示すように、転写層１２と転写対象可食物９とを離間させて、レーザー転写フィルム１を転写対象可食物９と接触させずに配置してもよい。このように離間させたときの転写層１２と転写対象可食物９との間の距離（転写層１２の表面１２ａと転写対象可食物９の表面９ａとの離間距離）は、１００ｍｍ以下であることが好ましい。
なお、転写層１２の表面１２ａの面積は、目的とするマーキングが可能であれば特に限定されず、転写対象可食物９のマーキング対象となる表面９ａの面積よりも狭くてもよいし、広くてもよい。
【００８６】
次いで、図２（ｂ）に示すように、レーザー転写フィルム１にその基材１１側からレーザー光Ｌを照射する。すると、レーザー光Ｌの照射部位に対応した部位の転写層１２が、転写対象可食物９の表面９ａに固着されて転写される。転写層１２は、レーザー光Ｌの照射部位に対応した基材１１上の少なくとも一部が転写され、条件によっては基材１１上のすべての部位が転写されることもある。
【００８７】
図２（ｃ）に示すように、取り出された転写対象可食物９は、レーザー光Ｌの照射パターンに対応したパターンで、転写層１２中の着色成分に対応した色相でマーキングされている。ここで、レーザー転写フィルム１から転写された転写層を符号１２’で示している。
本発明においては、転写層１２を転写対象可食物９に接触させてレーザー転写フィルム１を配置し、マーキングした場合であっても、レーザー転写フィルム１上に残存している転写層１２と転写対象可食物９との固着が抑制され、より鮮明なパターンをマーキングすることが可能である。
【００８８】
レーザー光の照射条件は、レーザー転写フィルム、特に転写層の組成と、転写対象可食物の材質とを考慮して適宜調節することが好ましい。
レーザー光は特に限定されず、レーザー媒質（レーザー発振の元）が固体、液体及び気体のいずれの状態でレーザー発振されたものでもよいが、固体レーザーであることが好ましい。固体レーザーとしては、ＹＬＦレーザー、ＹＡＧレーザー、ＹＶＯ４レーザー、ファイバーレーザー等が例示できる。これらの中でも、特に、基本・第２・第３・第４・第５高調波ＹＶＯ４レーザー発振器が好ましい。具体的には、第２高調波発振器として、Ｃｏｈｅｒｅｎｔ社製Ｐｒｉｓｍａシリーズ（モデル名：５３２−１２−Ｖ）、第３高調波発振器としてＹＶＯ４レーザー  ＤＳ２０Ｈ−３５５（Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製)や、第４高調波発振器として、ＡＶＩＡ２６６−３０００（Ｃｏｈｅｒｅｎｔ社製）を利用できる。
【００８９】
レーザー光の波長は、２００〜１１００ｎｍであることが好ましく、２５０〜７５０ｎｍであることがより好ましく、３００〜６００ｎｍであることが特に好ましい。
【００９０】
レーザー光の平均パワーは、０．１〜５０Ｗであることが好ましく、０．５〜２０Ｗであることがより好ましく、０．７〜５Ｗであることが特に好ましい。レーザー光の平均パワーが低過ぎると、良好に転写層を転写できず、レーザー光の平均パワーが高過ぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。
【００９１】
レーザー光の平均周波数は、１〜５００ｋＨｚであることが好ましく、１０〜３００ｋＨｚであることがより好ましい。レーザー光の平均周波数が小さすぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。また、マークデザインが制限され、マーキング装置の処理量が不十分となる。一方、レーザー光の平均周波数が大きすぎると、良好に転写層を転写できない。
【００９２】
レーザー光照射時のパルス幅は、１〜５０ｎｓであることが好ましく、５〜４０ｎｓであることがより好ましい。前記パルス幅が大き過ぎると、良好に転写層を転写できず、前記パルス幅が小さ過ぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。
【００９３】
レーザー光照射時の１パルスのエネルギー量（パルスエネルギー）は、０．０１〜１０ｍＪであることが好ましく、０．０５〜１ｍＪであることがより好ましい。前記エネルギー量が小さ過ぎると、良好に転写層を転写できず、前記エネルギー量が大き過ぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。
【００９４】
レーザー光のピークパワーは、０．１〜１００ｋＷであることが好ましく、１〜５０ｋＷであることがより好ましい。レーザー光のピークパワーが小さ過ぎると、良好に転写層を転写できず、レーザー光のピークパワーが大き過ぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。
【００９５】
レーザーの走査機構は、特に限定されないが、電気信号に応じてミラーの回転角を変えることができる偏向器を用いたガルバノミラー型、共振周波数の正弦波で駆動させて用いる共振型の偏向器であるレゾナントスキャン型、複数のミラーを利用するポリゴンミラー型等が例示でき、好ましくはガルバノミラー型である。
スキャニング速度は、特に限定されないが、２０〜２００００ｍｍ／ｓｅｃであることが好ましく、１００〜１００００ｍｍ／ｓｅｃであることがより好ましく、５００〜５０００ｍｍ／ｓｅｃであることが特に好ましい。スキャニング速度が遅すぎると、アブレーション等による、転写対象可食物の表面における食刻等の損傷や、転写物の剥離等が生じるおそれがある。また、マークデザインが制限され、マーキング装置の処理量が不十分となる。一方、スキャニング速度が速すぎると、マークデザインが制限される。
【００９６】
図５は、本発明に係るマーキング方法で用いるのに好適なマーキング装置の要部を模式的に例示する概略構成図である。
ここ示すマーキング装置８は、筐体８０内に、レーザー発振器８１、第一の反射ミラー８２、第二の反射ミラー８３及びレンズ８４を備えて、概略構成されている。
第一の反射ミラー８２は、その鏡面（反射面）がレーザー発振器８１に対して所定の角度となるようにレーザー発振器８１に対向して配置され、第二の反射ミラー８３は、その鏡面（反射面）が第一の反射ミラー８２に対して所定の角度となるように第一の反射ミラー８２に対向して配置されている。また、レンズ８４は、その集光面が第二の反射ミラー８３に対して所定の角度となるように第二の反射ミラー８３に対向して配置されている。そして、レーザー転写フィルム１及び転写対象可食物９は、第二の反射ミラー８３、レンズ８４、レーザー転写フィルム１及び転写対象可食物９がこの順に直列となるように配置されている。第一の反射ミラー８２及び第二の反射ミラー８３は、その鏡面の向きが調節可能とされていてもよい。レーザー転写フィルム１及び転写対象可食物９は、それぞれ保持手段（レーザー転写フィルム保持手段、転写対象可食物保持手段、図示略）によって所定の位置で保持されている。レーザー発振器８１、第一の反射ミラー８２、第二の反射ミラー８３、レンズ８４、レーザー転写フィルム保持手段及び転写対象可食物保持手段の一以上は、これらの配置位置や配置角度を自動で調節するための制御手段（図示略）と接続されていてもよい。このようなものとして、例えば、第一の反射ミラー８２及び第二の反射ミラー８３の回転角を電気信号に応じて調節できる偏向器を用いたガルバノミラー型のものが例示できる。
【００９７】
なお、マーキング装置は、ここに示すものに限定されず、転写対象可食物が適切にマーキングされる限り、一部構成が適宜追加、変更又は省略されたものでもよい。例えば、図１ではマーキング装置８として、第一の反射ミラー８２及び第二の反射ミラー８３を備えたものを示しているが、反射ミラーの数は２個以外であってもよい。
【００９８】
マーキング装置８を作動させることにより、レーザー発振器８１から発振（照射）されたレーザー光Ｌは、第一の反射ミラー８２及び第二の反射ミラー８３でそれぞれ反射された後、レンズ８４に入射して集光され、レーザー転写フィルム１の所望の位置に照射される。これにより、転写対象可食物９が所望のパターンでマーキングされる。
【００９９】
レーザー光の照射は、上記のガルバノミラー等を用いる走査法であってもよいし、所定のマークに対応したパターンを有するマスクを通過したレーザー光を結像して一括でパターンを書き込むマスク型マーキング法であってもよい。
【０１００】
前記マーキング方法によれば、例えば、ガルバノミラー等でレーザー光の照射を精密に制御できるため、識別性のあるマークのデザインの自由度を高め、それらのデザインを±１０μｍの精度で転写対象可食物にマーキングできる。したがって、デザイン性の高い転写対象可食物、あるいはミニタブレットのような、直径が２〜３ミリメートルの転写対象可食物へ、識別性マークを施すことができる。また、マーキングデザインの情報をコンピューター等で信号入力することが可能であるため、デザインの設計変更を容易に行うことができる。
【０１０１】
マーキングされた転写対象可食物は、例えば、文字検査機、金属検査機等による検査を経て、搬送用ドラムに排出されるか、又は包装容器に充填される。したがって、本発明によるマーキングのタイミングは特に限定されず、医薬又は食品の製造工程において自由に組み込むことができる。例えば、包装充填前の搬送ライン上を移動中の転写対象可食物に対してマーキングできるため、いわゆる連続生産にも適用できる。また、搬送ラインの途中で、一定数量の転写対象可食物が納まる平型パン内に転写対象可食物を自動的に敷き詰めた後、静止させて、マーキングを行ってもよい。また、レーザー発振器を有する自動マーキング装置を用いて、バッチ処理によりマーキングを行うこともできる。具体的には、マーキング装置のホッパーに装填された転写対象可食物を、このホッパーから順次、検査部に供給し、次いで、検査部において、ビデオ検査機を用いて転写対象可食物の表裏面について汚れ、欠け、割れ等の有無を確認した後、マーキングを行う場所に一又は二以上の転写対象可食物を移動させて、マーキングを行うことができる。
また、上記の工程を、複数色でのマーキングに対応させて複数回行ったり、レーザー転写フィルムとして、複数色でのマーキングに対応した複数の異なる転写層等を備えたものを用いることで、転写対象可食物１個あたり複数色のマーキングを行ってもよい。
【０１０２】
＜マークが施された転写対象可食物及びその製造方法＞
本発明に係る、マークが施された転写対象可食物の製造方法は、基材及び転写層をこの順に備えたレーザー転写フィルムを、前記転写層を前記転写対象可食物側に向けて配置し、前記基材側から前記レーザー転写フィルムにレーザー光を照射して、前記転写層の少なくとも一部を前記転写対象可食物に転写することにより、前記転写対象可食物をマーキングする工程を含み、前記転写層が可食物に配合し得る高分子及び着色成分を含むものである。
かかる製造方法は、上述の本発明に係るレーザー転写フィルムを用い、本発明に係るマーキング方法を適用することで行うことができ、転写対象可食物に施されたマーキングは、鮮明且つ強固であるという利点を有する。
【０１０３】
本発明においては、例えばインク組成物として、着色成分の一部又はすべてが溶解せずに分散した状態のものを用いる場合、重量平均分子量が好ましくは３，０００〜５５，０００、より好ましくは１０，０００〜５５，０００、さらに好ましくは３０，０００〜５５，０００の前記高分子を用い、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する前記高分子の含有量（配合量）が好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％であるインク組成物を用いて、転写層の塗布時の厚さを好ましくは１〜１２ｍｉｌ（２．５〜３０４．８μｍ）とし、レーザー光の平均パワーを好ましくは１〜４Ｗとしてマーキングを行うことにより、顕著に優れた状態でマーキングできる。
【０１０４】
本発明においては、例えばインク組成物として、着色成分がすべて溶解した状態のものを用いる場合、重量平均分子量が好ましくは３，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜８０，０００、さらに好ましくは３，０００〜５５，０００の前記高分子を用い、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する前記高分子の含有量（配合量）が好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、さらに好ましくは３５〜６５質量％であるインク組成物を用いて、転写層の塗布時の厚さを好ましくは１〜１２ｍｉｌ（２．５〜３０４．８μｍ）、より好ましくは０．５〜７ｍｉｌ（１２．７〜１７７．８μｍ）とし、レーザー光の平均パワーを好ましくは１〜２Ｗとしてマーキングを行うことにより、顕著に優れた状態でマーキングできる。
【実施例】
【０１０５】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０６】
下記実施例及び比較例で用いた代表的な原材料を以下に示す。
（高分子）
・オイドラギットＥ１００（胃溶性高分子、ＥＶＯＮＩＫ社製、重量平均分子量：４７，０００、ガラス転移温度：約５０℃）
・オイドラギットＥＰＯ（胃溶性高分子、ＥＶＯＮＩＫ社製、重量平均分子量：４７，０００、ガラス転移温度：約５０℃）
・ＡＥＡ（胃溶性高分子、三菱化学フーズ社製、重量平均分子量：６５，０００、ガラス転移温度：８０〜９０℃）
・オイドラギットＲＬ１００（徐放性高分子、ＥＶＯＮＩＫ社製、重量平均分子量：３２，０００、ガラス転移温度：約５５℃）
・オイドラギットＲＬＰＯ（徐放性高分子、ＥＶＯＮＩＫ社製、重量平均分子量：３２，０００、ガラス転移温度：約５５℃）
・オイドラギットＲＬ３０Ｄ（徐放性高分子、ＥＶＯＮＩＫ社製、重量平均分子量：３２，０００、ガラス転移温度：約−８℃）
・ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン、水溶性高分子、ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量：４４，０００〜５４，０００、ガラス転移温度：ＰＶＰ Ｋ３０で１４９℃）
・ＨＰＣ−Ｌ（ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性高分子、日本曹達社製、重量平均分子量：１４０，０００、２０℃／２％溶液での粘度：６〜１０ｍＰａ・ｓ）
・ＨＰＣ−ＳＬ（ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性高分子、日本曹達社製、重量平均分子量：１００，０００、２０℃／２％溶液での粘度：３〜５．９ｍＰａ・ｓ）
・ＨＰＣ−ＳＳＬ（ヒドロキシプロピルセルロース、水溶性高分子、日本曹達社製、重量平均分子量：４０，０００、２０℃／２％溶液での粘度：２〜２．９ｍＰａ・ｓ）
・コリドンＶＡ６４（水溶性高分子、ＢＡＳＦ社製、重量平均分子量：４５，０００〜５０，０００）
・ＡＱＯＡＴ（腸溶性高分子、信越化学社製、重量平均分子量：１８，０００）
・ＣＭＥＣ（腸溶性高分子、フロイント社製、重量平均分子量：４９，０００、ガラス転移温度：６２℃）
・エチルセルロース（徐放性高分子、日進化成社製、重量平均分子量：７７０００）
・精製セラック（腸溶性高分子、岐阜セラック社製、重量平均分子量：２０００）
【０１０７】
［実施例１］
＜インク組成物の製造＞
容器中にオイドラギットＥ１００（３０質量部、１６．７質量％）、黄色５号アルミニウムレーキ（１５質量部、８．３質量％）、クエン酸トリエチル（５質量部、２．８質量％）、エタノール（１３０質量部、７２．２質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表１に示す。なお、上記手順の中で記載した各成分の「質量％」表示の数値は、配合成分の総量に対する各成分の配合量の割合（すなわち、インク組成物中の含有量）である。これに対し、表１中の「質量％」表示の数値は、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する各成分の配合量の割合である。これは、以降の実施例においても同様である。
【０１０８】
＜レーザー転写フィルムの製造＞
セロハン、接着剤層及び低密度ポリエチレンフィルムがこの順に積層された、厚さ５５μｍの基材を用い、そのセロハン上に、アプリケーター（テスター産業社製ベーカー式アプリケーター「ＳＡ−２０１」）を用いて、得られた懸濁液を厚さ３ｍｉｌ（７６．２μｍ）に塗布し、２５℃で１２時間乾燥させて転写層を形成することにより、レーザー転写フィルムを得た。
【０１０９】
＜錠剤のマーキング＞
図２（ａ）に示すように、転写層の表面の一部が錠剤の表面と接触するように、得られたレーザー転写フィルムを錠剤上に配置し、レーザー転写フィルムの基材側（基材の低密度ポリエチレンフィルム側）から下記条件でレーザー光を照射することにより、錠剤表面に転写層を転写して錠剤をマーキングした。レーザー光の照射装置としては、Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製のものを用いた。マーキング後の錠剤の撮像データを図６に示す。
【０１１０】
なお、錠剤としては、直径が７．０ｍｍの略円板状のものを用いた。この錠剤は、常法に従って、乳糖（５９．５質量％）、結晶セルロース（３０．０質量％）、トウモロコシデンプン（１０．０質量％）、ステアリン酸マグネシウム（０．５質量％）を添加及び混合し、４４１０Ｎ（４５０ｋｇｆ）の圧力を加えて成型することにより得た。
【０１１１】
（レーザー光の照射条件）
レーザー名称：ＹＶＯ４レーザー
型式：ＤＳ２０Ｈ−３５５
波長：３５５ｎｍ 
ピークパワー：６ｋＷ
２０ｋＨｚでの平均パワー：３Ｗ
２０ｋＨｚでのパルス幅：２５ｎｓ
２０ｋＨｚでのパルスエネルギー：０．１５ｍＪ
ビームモード：ＴＥＭ○○−Ｍ２＜１．１
偏光消光比（Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｒａｔｉｏ）：１００：１  Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ
ビーム径：０．９ｍｍ
ビーム拡がり角（全角）：１．３ｍｒａｄ
パルス間安定性：３％ｒｍｓ
スキャニング速度：２０００ｍｍ／ｓｅｃ
Ｌｏｎｇ−Ｔｅｒｍ  Ｉｎｓｔａｂｉｌｉｔｙ：＋／−３％
Ｐｏｉｎｔｉｎｇ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ：＜５０μｒａｄ
Ｐｕｌｓｅ  Ｒｅｐｅｔｉｔｉｏｎ  Ｒａｔｅ：Ｓｉｎｇｌｅ  Ｓｈｏｔ  ｔｏ  １００ｋＨｚ
【０１１２】
［実施例２〜５］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表１に示すように、オイドラギットＥ１００に代えて、他の高分子（胃溶性高分子、徐放性高分子）を用いた点以外は、実施例１と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。実施例２〜５のエタノールの配合量は実施例１と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データのうち、実施例２におけるものを図７に、実施例３におけるものを図８に、実施例４におけるものを図９に、実施例５におけるものを図１０にそれぞれ示す。
【０１１３】
実施例１〜５においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキングが明りょう性及び堅牢性（以下、これらをまとめて「マーキング特性」と略記することがある）のいずれにおいても優れていた。ここで「堅牢性」とは、マーキング面をウエス（キムタオル（登録商標））で拭ったときに、マークが消えない（マーキング強度が高い）ことを意味する。これは以下の実施例においても同様である。
【０１１４】
［実施例６］
＜インク組成物の製造＞
容器中にＰＶＰ（３０質量部、１６．７質量％）、黄色５号アルミニウムレーキ（１５質量部、８．３質量％）、クエン酸トリエチル（５質量部、２．８質量％）、エタノール（１３０質量部、７２．２質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表１に示す。
【０１１５】
＜レーザー転写フィルムの製造＞
実施例１で用いたものと同じ基材及びアプリケーターを用いて、得られた懸濁液を基材のセロハン上に厚さ１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）に塗布し、２５℃で乾燥させて、転写層をそれぞれ別々に形成することにより、２種類のレーザー転写フィルムを得た。
【０１１６】
＜錠剤のマーキング＞
上記の２種類のレーザー転写フィルムを用いた点以外は、実施例１と同様に錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図１１に示す。
【０１１７】
［実施例７〜９］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表１に示すように、ＰＶＰに代えて、他の高分子（水溶性高分子）を用いた点以外は、実施例６と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。ただし、転写層の塗布時の厚さは、実施例７及び８では１ｍｉｌ（２５．４μｍ）のみとし、実施例９では１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）とした。実施例７〜９のエタノールの配合量は実施例６と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データのうち、実施例７におけるものを図１２に、実施例８におけるものを図１３に、実施例９におけるものを図１４にそれぞれ示す。
【０１１８】
実施例６〜９は、いずれもマーキング特性に優れていた。
【０１１９】
［実施例１０］
＜インク組成物の製造＞
容器中にＡＱＯＡＴ（３０質量部、９．５質量％）、黄色５号アルミニウムレーキ（１５質量部、４．８質量％）、クエン酸トリエチル（５質量部、１．６質量％）、エタノール（２２７質量部、７２．０質量％）、アセトン（３８質量部、１２．１質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表１に示す。
【０１２０】
＜レーザー転写フィルムの製造＞
実施例１で用いたものと同じ基材及びアプリケーターを用いて、得られた懸濁液を基材のセロハン上に厚さ１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）に塗布し、２５℃で１２時間乾燥させて、転写層をそれぞれ別々に形成することにより、２種類のレーザー転写フィルムを得た。
【０１２１】
＜錠剤のマーキング＞
上記の２種類のレーザー転写フィルムを用いた点以外は、実施例１と同様に錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図１５に示す。
【０１２２】
［実施例１１］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表１に示すように、ＡＱＯＡＴに代えて、ＣＭＥＣを用い、転写層の塗布時の厚さを３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）とした点以外は、実施例１０と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。エタノール及びアセトンの配合量は実施例１０と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図１６に示す。
【０１２３】
実施例１０〜１１では、高分子（腸溶性高分子）の溶解性を考慮して、混合溶媒を用い、その配合量を実施例１〜９の溶媒配合量よりも増大させた。
実施例１０〜１１は、いずれもマーキング特性に優れていた。
【０１２４】
［実施例１２］
＜インク組成物＞
実施例１と同様の方法でインク組成物を得た。各配合成分とその配合量とを表２に示す。
【０１２５】
＜レーザー転写フィルムの製造＞
実施例１で用いたものと同じ基材及びアプリケーターを用いて、得られた懸濁液を基材のセロハン上に塗布し、２５℃で１２時間乾燥させて、塗布時に厚さ３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）である転写層をそれぞれ別々に形成することにより、３種類のレーザー転写フィルムを得た。
【０１２６】
＜錠剤のマーキング＞
上記の３種類のレーザー転写フィルムを用いた点以外は、実施例１と同様に錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図１７に示す。
【０１２７】
［実施例１３］
＜インク組成物の製造＞
容器中にオイドラギットＥ１００（２４質量部、１３．４質量％）、ＰＶＰ（６質量部、３．３質量％）、黄色５号アルミニウムレーキ（１５質量部、８．３質量％）、クエン酸トリエチル（５質量部、２．８質量％）、エタノール（１３０質量部、７２．２質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表２に示す。
【０１２８】
＜レーザー転写フィルムの製造＞
得られた懸濁液を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に４種類のレーザー転写フィルムを得た。
【０１２９】
＜錠剤のマーキング＞
上記の４種類のレーザー転写フィルムを用いた点以外は、実施例１２と同様に錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図１８に示す。
【０１３０】
［実施例１４〜１５］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、ＰＶＰに代えて、他の高分子を用いた点以外は、実施例１３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。ただし、転写層の塗布時の厚さは、実施例１４では１ｍｉｌ（２５．４μｍ）のみとし、実施例１５では１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした。実施例１４〜１５のエタノールの配合量は実施例１２〜１３と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データのうち、実施例１４におけるものを図１９に、実施例１５におけるものを図２０にそれぞれ示す。
【０１３１】
［実施例１６］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、オイドラギットＥ１００に代えてＡＥＡを用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）のみとした点以外は、実施例１２と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。エタノールの配合量は実施例１２〜１５と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図２１に示す。
【０１３２】
実施例１２〜１６は、いずれもマーキング特性に優れていた。
【０１３３】
［実施例１７］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、クエン酸トリエチルに代えてＰＥＧ６０００（日本油脂社製、重量平均分子量：８，０００）を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。エタノールの配合量は実施例１２と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図２２に示す。
実施例１７では、マーキング特性が良好であった。
【０１３４】
［実施例１８］
＜インク組成物の製造＞
容器中にオイドラギットＥ１００（１０質量部、６．２質量％）、黄色５号アルミニウムレーキ（１５質量部、９．４質量％）、クエン酸トリエチル（５質量部、３．１質量％）、エタノール（１３０質量部、８１．３質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表２に示す。
【０１３５】
＜レーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
上記で得られた懸濁液を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２３に示す。
【０１３６】
実施例１８は、マーキング特性に優れていた。
【０１３７】
［実施例１９］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、オイドラギットＥ１００に代えてオイドラギットＲＬ３０Ｄを、エタノールに代えて水を、それぞれ用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。水の配合量は、実施例１２のエタノールの配合量と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図２４に示す。
【０１３８】
［実施例２０］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、オイドラギットＥ１００に代えてオイドラギットＮＥ３０Ｄを、エタノールに代えて水を、それぞれ用いた点以外は、実施例１２と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。水の配合量は、実施例１２のエタノールの配合量と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図２５に示す。
【０１３９】
実施例１９〜２０においては、いずれも錠剤がマーキングされた。
【０１４０】
［実施例２１］
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
表２に示すように、黄色５号アルミニウムレーキに代えて黄色三二酸化鉄を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。エタノールの配合量は実施例１２と同じである。マーキング後の錠剤の撮像データを図２６に示す。
【０１４１】
［実施例２２］
＜インク組成物の製造＞
容器中にオイドラギットＥ１００（１５質量部、１６．７質量％）、青色２号（７．５質量部、８．３質量％）、クエン酸トリエチル（２．５質量部、２．８質量％）、エタノール（６５質量部、７２．２質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物として懸濁液を得た。各配合成分とその配合割合とを表２に示す。
【０１４２】
＜レーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
上記で得られた懸濁液を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）、３ｍｉｌ（７６．２μｍ）、７ｍｉｌ（１７７．８μｍ）、１０ｍｉｌ（２５４．０μｍ）とした点以外は、実施例１２と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２７に示す。
【０１４３】
実施例２１では、酸化チタン等の場合と同様に黒色でマーキングされ、マーキング特性が高かった。
【０１４４】
【表１】
2015091647.tif 000003
【０１４５】
【表２】
2015091647.tif 000004
【０１４６】
実施例１〜２２は、着色成分が溶解せずに分散した状態のインク組成物を用いたものであるが、例えば、実施例７、８及び１６では、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌに代えて３ｍｉｌとした場合には、マークの濃度が低くなってしまった。これに対して、実施例６、９、１８及び１９では、図１１、１４、２３及び２４に示すように、マークの濃度が高く、転写層の塗布時の厚さが１ｍｉｌ以外の場合であっても、マークがより明りょうであった。このように、インク組成物に配合した高分子の重量平均分子量が３２，０００〜４７，０００の場合に、概ねマークの明りょう性がより高かった。ただし、実施例７、８及び１６でも、インク組成物での高分子の配合量や、レーザー光照射時の平均パワーなど、マーキングの条件を調節することで、転写層の塗布時の厚さが１ｍｉｌ以外の場合であっても、マークの明りょう性を向上させることが可能である。
【０１４７】
［実施例２３］
＜インク組成物の製造＞
容器中にオイドラギットＥ１００（５質量部、８．６質量％）、赤色３号（２質量部、３．５質量％）、クエン酸トリエチル（１質量部、１．７質量％）、エタノール（５０質量部、８６．２質量％）を添加し、２５℃で６０分間混合することにより、インク組成物を得た（実施例２３−３）。各配合成分とその配合割合とを表３に示す。
さらに、このインク組成物とは別途に、各配合成分の配合割合を表３に示すとおりとした点以外は、上記と同様に、インク組成物を得た。
以上により、３種のインク組成物（実施例２３−１〜２３−３）を得た。
なお、上記手順の中で記載した各成分の「質量％」表示の数値は、配合成分の総量に対する各成分の配合量の割合（すなわち、インク組成物中の含有量）である。これに対し、表３中の「質量％」表示の数値は、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する各成分の配合量の割合である。これは、以降の実施例においても同様である。
【０１４８】
＜レーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
上記で得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを３Ｗに代えて１．４Ｗとし、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）として、さらにマーキングパターンを変更した点以外は、実施例１と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
なお、図２８中の「高分子の配合割合（質量％）」の数値は、インク組成物における溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する高分子の配合量の割合である。また、「ＭＷ」の数値は、用いた高分子の重量平均分子量を意味する。これらは、以降の図においても同様である。
【０１４９】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例２４］
オイドラギットＥ１００に代えてコリドンＶＡ６４を用い、各配合成分とその配合割合とを表３に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。インク組成物としては３種のもの（実施例２４−１〜２４−３）を製造し、転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５０】
［実施例２５］
オイドラギットＥ１００に代えてＰＶＰを用い、各配合成分とその配合割合とを表３に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。インク組成物としては４種のもの（実施例２５−１〜２５−４）を製造し、転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５１】
［実施例２６］
オイドラギットＥ１００（５質量部）に代えてＨＰＣ−ＳＳＬ（３質量部）を用い、各配合成分とその配合割合とを表３に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５２】
［実施例２７］
オイドラギットＥ１００に代えて精製セラックを用い、各配合成分とその配合割合とを表３に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５３】
［実施例２８］
オイドラギットＥ１００に代えてＡＥＡを用い、各配合成分とその配合割合とを表４に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。インク組成物としては３種のもの（実施例２８−１〜２８−３）を製造し、転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５４】
［実施例２９］
オイドラギットＥ１００に代えてエチルセルロースを用い、各配合成分とその配合割合とを表４に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。インク組成物としては４種のもの（実施例２９−１〜２９−４）を製造し、転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５５】
［実施例３０］
オイドラギットＥ１００（５質量部）に代えてＨＰＣ−Ｌ（３質量部）を用い、各配合成分とその配合割合とを表４に示すとおりとした点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５６】
［比較例１］
オイドラギットＥ１００を用いなかった点以外は、実施例２３と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２８に示す。
【０１５７】
実施例２３〜３０においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。特に実施例２３〜２５、２８〜２９では、種々の高分子の配合割合で優れたマーキング特性が得られた。実施例２９ではマークの周縁部以外の部位で濃度が低い白抜き部分が見られたが、他の実施例では総じて明りょうなマークが得られ、例えば、実施例２６では、特に鮮明なマークが得られた。
一方で、高分子が配合されていないインク組成物を用いた比較例１では、マーキング特性が劣り、マークが不明りょうであった。
【０１５８】
【表３】
2015091647.tif 000005
【０１５９】
【表４】
2015091647.tif 000006
【０１６０】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例３１］
表５に示すように、実施例２３−３と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２３と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを、比較例１の撮像データと共に図２９に示す。
【０１６１】
［実施例３２］
各配合成分とその配合割合とを表５に示すとおりとした点以外は、実施例２４と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては４種のもの（実施例３２−１〜３２−４）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２４と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６２】
［実施例３３］
表５に示すように、実施例２５−３及び２５−４と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２５と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６３】
［実施例３４］
各配合成分とその配合割合とを表５に示すとおりとした点以外は、実施例２６と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例３４−１〜３４−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２６と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６４】
［実施例３５］
各配合成分とその配合割合とを表５に示すとおりとした点以外は、実施例２７と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例３５−１〜３５−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２７と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６５】
［実施例３６］
各配合成分とその配合割合とを表６に示すとおりとした点以外は、実施例２８と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例３６−１〜３６−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２８と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６６】
［実施例３７］
各配合成分とその配合割合とを表６に示すとおりとした点以外は、実施例２９と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例３７−１〜３７−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例２９と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６７】
［実施例３８］
表６に示すように、実施例３０と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを１．４Ｗに代えて２Ｗとした点以外は、実施例３０と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図２９に示す。
【０１６８】
実施例３１〜３８においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。実施例３１〜３８では、実施例２３〜３０よりもレーザー光照射時の平均パワーを大きくしているが、全体的に実施例２３〜３０の場合よりも、高分子の配合量が多いインク組成物で、良好なマークが得られる傾向が見られた。実施例３７では一部のマークで白抜き部分が見られ、実施例３５ではマークの濃度が低めであったが、他の実施例では総じて明りょうなマークが得られ、全体的に実施例３１〜３８では、実施例２３〜３０よりも明りょうなマークが得られた。
【０１６９】
【表５】
2015091647.tif 000007
【０１７０】
【表６】
2015091647.tif 000008
【０１７１】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例３９］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３１と同様に、インク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３１と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを、比較例１の撮像データと共に図３０に示す。
【０１７２】
［実施例４０］
表７に示すように、実施例３２−４と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３２と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７３】
［実施例４１］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３３と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例４１−１〜４１−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３３と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７４】
［実施例４２］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３４と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例４２−１〜４２−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３４と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７５】
［実施例４３］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３５と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例４３−１〜４３−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３５と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７６】
［実施例４４］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３６と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例４４−１〜４４−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３６と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７７】
［実施例４５］
表７に示すように、実施例３７−２及び３７−３と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３７と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７８】
［実施例４６］
各配合成分とその配合割合とを表７に示すとおりとした点以外は、実施例３８と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例４６−１〜４６−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、レーザー光の照射条件のうち、平均パワーを２Ｗに代えて３Ｗとした点以外は、実施例３８と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。転写層の塗布時の厚さは１ｍｉｌ（２５．４μｍ）とした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３０に示す。
【０１７９】
実施例３９〜４６においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。実施例３９〜４６では、さらに実施例３１〜３８よりもレーザー光照射時の平均パワーを大きくしているが、全体的に実施例３１〜３８の場合よりも、マークの濃度が高めであった。ただし、実施例４１、４２、４４〜４６では、一部のマークで白抜き部分が見られた。実施例３９〜４２でより明りょうなマークが得られた。
【０１８０】
【表７】
2015091647.tif 000009
【０１８１】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例４７］
表８に示すように、実施例２３−１及び２３−２と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２３と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８２】
［実施例４８］
表８に示すように、実施例２４−１、２４−２及び２４−３と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２４と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８３】
［実施例４９］
表８に示すように、実施例２５−１、２５−２及び２５−３と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２５と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８４】
［実施例５０］
表８に示すように、実施例２６と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２６と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８５】
［実施例５１］
各配合成分とその配合割合とを表８に示すとおりとした点以外は、実施例２７と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例５１−１〜５１−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２７と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８６】
［実施例５２］
表９に示すように、実施例２８−１及び２８−２と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２８と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８７】
［実施例５３］
表９に示すように、実施例２９−１、２９−２、２９−３及び２９−４と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例２９と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８８】
［比較例２］
オイドラギットＥ１００を用いなかった点以外は、実施例４７と同様に、インク組成物及びレーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３１に示す。
【０１８９】
実施例４７〜５３においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。実施例４７〜５３では、実施例２３〜３０よりも転写層の塗布時の厚さを厚くしているが、全体的に実施例２３〜３０の場合よりも、マークの濃度が高めであった。特に実施例４７〜４９、５３で鮮明なマークが得られた。また、実施例２９と同じインク組成物を用いた実施例５３では、実施例２９よりもマーキング特性が顕著に向上していた。
一方で、高分子が配合されていないインク組成物を用いた比較例２では、マーキング特性が劣り、マークは白抜き部分が見られるとともに不明りょうであった。
【０１９０】
【表８】
2015091647.tif 000010
【０１９１】
【表９】
2015091647.tif 000011
【０１９２】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例５４］
表１０に示すように、実施例２３−１と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３１と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを、比較例２の撮像データと共に図３２に示す。
【０１９３】
［実施例５５］
表１０に示すように、実施例３２−２及び３２−３と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３２と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９４】
［実施例５６］
各配合成分とその配合割合とを表１０に示すとおりとした点以外は、実施例３３と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例５６−１〜５６−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３３と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９５】
［実施例５７］
表１０に示すように、実施例３４−１と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３４と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９６】
［実施例５８］
表１０に示すように、実施例３５−１と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３５と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９７】
［実施例５９］
各配合成分とその配合割合とを表１１に示すとおりとした点以外は、実施例３６と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例５９−１〜５９−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３６と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９８】
［実施例６０］
表１１に示すように、実施例３７−１及び３７−２と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３７と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０１９９】
［実施例６１］
表１１に示すように、実施例３８と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３８と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３２に示す。
【０２００】
実施例５４〜６１においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。実施例５４〜６１では、実施例４７〜５３よりもレーザー光照射時の平均パワーを大きくしているが、実施例４７〜５３の方が、全体的にマークがより明りょうであった。ただし、実施例５５、５６、５７では鮮明なマークが得られた。
【０２０１】
【表１０】
2015091647.tif 000012
【０２０２】
【表１１】
2015091647.tif 000013
【０２０３】
＜インク組成物及びレーザー転写フィルムの製造、錠剤のマーキング＞
［実施例６２］
各配合成分とその配合割合とを表１２に示すとおりとした点以外は、実施例３９と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては２種のもの（実施例６２−１〜６２−２）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例３９と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを、比較例２の撮像データと共に図３３に示す。
【０２０４】
［実施例６３］
各配合成分とその配合割合とを表１２に示すとおりとした点以外は、実施例４０と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例６３−１〜６３−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４０と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２０５】
［実施例６４］
各配合成分とその配合割合とを表１２に示すとおりとした点以外は、実施例４１と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例６４−１〜６４−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４１と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２０６】
［実施例６５］
表１２に示すように、実施例４２−１及び４２−２と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４２と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２０７】
［実施例６６］
表１２に示すように、実施例４３−２と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４３と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２０８】
［実施例６７］
各配合成分とその配合割合とを表１３に示すとおりとした点以外は、実施例４４と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては４種のもの（実施例６７−１〜６７−４）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４４と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２０９】
［実施例６８］
各配合成分とその配合割合とを表１３に示すとおりとした点以外は、実施例４５と同様に、インク組成物を得た。インク組成物としては３種のもの（実施例６８−１〜６８−３）を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４５と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２１０】
［実施例６９］
表１３に示すように、実施例４６−１と同じインク組成物を得た。
そして、得られたインク組成物を用い、転写層の塗布時の厚さを１ｍｉｌ（２５．４μｍ）に代えて３ｍｉｌ（７６．２μｍ）とした点以外は、実施例４６と同様に、レーザー転写フィルムを製造し、錠剤をマーキングした。マーキング後の錠剤の撮像データを図３３に示す。
【０２１１】
実施例６２〜６９においては、いずれも錠剤がマーキングされ、マーキング特性に優れていた。実施例６２〜６９では、実施例５４〜６１よりもさらにレーザー光照射時の平均パワーを大きくしているが、実施例５４〜６１よりも全体的にマークに白抜き部分が見られ、実施例５４〜６１の方が、全体的にマークがより明りょうであった。
【０２１２】
【表１２】
2015091647.tif 000014
【０２１３】
【表１３】
2015091647.tif 000015
【０２１４】
実施例２３〜６９はいずれも、着色成分がすべて溶解した状態のインク組成物を用いたものである。
実施例２３〜６９で図示した錠剤よりもインク組成物での高分子の配合量が多い錠剤及び少ない錠剤は、マークの濃度が低くなる、マークに白抜き部分が存在する、マークがかすれる等のいずれかが生じて、マークの明りょう性が図示した錠剤よりも劣っていた。ただし、実施例２３〜６９で示したように、インク組成物での高分子の配合量及び種類以外に、転写層の塗布時の厚さや、レーザー光照射時の平均パワーなど、マーキングの条件を調節することで、同じインク組成物を用いた場合でも、マークの明りょう性を向上させることが可能である。
【０２１５】
実施例２３〜６９では、転写層の塗布時の厚さによらず、レーザー光照射時の平均パワーが２Ｗ以下ある場合に、特にマークの明りょう性が高かった。また、インク組成物に配合した高分子の種類、転写層の塗布時の厚さ、レーザー光の照射条件等によらず、インク組成物において、溶媒及び分散媒以外の成分の総量に対する高分子の配合量の割合が４０．０〜６２．５質量％である場合に、概ねマークの明りょう性がより高かった。また、転写層の塗布時の厚さ、レーザー光の照射条件等によらず、インク組成物に配合した高分子の重量平均分子量が、好ましくは４０，０００〜７７，０００、より好ましくは４０，０００〜５０，０００の場合に、概ねマークの明りょう性がより高かった。
【産業上の利用可能性】
【０２１６】
本発明は、各種物品のマーキングに利用可能であり、医薬や食品等のマーキングに特に好適である。
【符号の説明】
【０２１７】
１・・・レーザー転写フィルム、１１・・・基材、１１ａ・・・基材の一方の主面（表面）、１２・・・転写層、１２’・・・転写された転写層、１２ａ・・・転写層の主面（表面）、１２ｃ・・・転写層の周縁部、８・・・マーキング装置、８０・・・筐体、８１・・・レーザー発振器、８２・・・第一の反射ミラー、８３・・・第二の反射ミラー、８４・・・レンズ、９・・・転写対象可食物、９ａ・・・転写対象可食物の表面、Ｌ・・・レーザー光
【図１】
2015091647.tif 000016
【図２】
2015091647.tif 000017
【図３】
2015091647.tif 000018
【図４】
2015091647.tif 000019
【図５】
2015091647.tif 000020
【図６】
2015091647.tif 000021
【図７】
2015091647.tif 000022
【図８】
2015091647.tif 000023
【図９】
2015091647.tif 000024
【図１０】
2015091647.tif 000025
【図１１】
2015091647.tif 000026
【図１２】
2015091647.tif 000027
【図１３】
2015091647.tif 000028
【図１４】
2015091647.tif 000029
【図１５】
2015091647.tif 000030
【図１６】
2015091647.tif 000031
【図１７】
2015091647.tif 000032
【図１８】
2015091647.tif 000033
【図１９】
2015091647.tif 000034
【図２０】
2015091647.tif 000035
【図２１】
2015091647.tif 000036
【図２２】
2015091647.tif 000037
【図２３】
2015091647.tif 000038
【図２４】
2015091647.tif 000039
【図２５】
2015091647.tif 000040
【図２６】
2015091647.tif 000041
【図２７】
2015091647.tif 000042
【図２８】
2015091647.tif 000043
【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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