(57)【要約】【課題】製造が容易であり、かつ優れた粘着物性を備える長鎖（メタ）アクリレート系エマルションおよびその製造方法を提供することである。【解決手段】炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤が添加されている水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含有する、長鎖（メタ）アクリレート系エマルションであり、その製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含有する長鎖（メタ）アクリレート系エマルションであって、
前記界面活性剤が、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤である、長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項２】
前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である、請求項１に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【化３】
2015013981.tif 000006
［式中、Ｒ1はアルキル基を示す。ｎは１〜４０の整数を示す。］
【請求項３】
前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で１〜４０重量部である、請求項１または２に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で３〜３０重量部である、請求項１〜３のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で１０〜３０重量部である、請求項１〜４のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項６】
保護コロイドを含有していない、請求項１〜５のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項７】
前記水性媒体が、水である、請求項１〜６のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項８】
固形分濃度が、２０〜６０重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項９】
固形分濃度が、３５〜５０重量％である、請求項１〜８のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【請求項１０】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中に分散させて分散液を得る工程と、
前記分散液に重合開始剤を添加し、前記モノマー混合物の乳化重合を行う工程と、
を含み、
前記界面活性剤が、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤である、長鎖（メタ）アクリレート系エマルションの製造方法。
【請求項１１】
前記モノマー混合物を攪拌手段によって攪拌状態とし、攪拌状態の前記モノマー混合物に前記界面活性剤が添加されている水性媒体を添加して前記分散液を得る、請求項１０に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルションの製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルションを乾燥処理することによって得られる粘着剤層が、フィルム状の基材の片面または両面に積層された、粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート系共重合体を含有するエマルションおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート系共重合体は、側鎖結晶性ポリマーとして知られている（例えば、特許文献１参照）。側鎖結晶性ポリマーは、長鎖アルキル基として炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートをモノマー成分として含有しており、この長鎖アルキル基に起因する融点を有する。そして、側鎖結晶性ポリマーは、この融点以上の温度に加熱されると流動性を示して粘着性を発現し、融点未満の温度に冷却されると結晶化して粘着力が低下するという性質を有するため、粘着用途等に使用されている。
【０００３】
ところで、特許文献１に記載されているような従来の側鎖結晶性ポリマーは、溶液重合法によって製造されている。環境に対する影響および安全性等を考慮すると、側鎖結晶性ポリマーの水系化を図るのが望ましい。本出願人は、先に特許文献２に記載のような側鎖結晶性ポリマーの水系のエマルションを開発した。このようなエマルションとしては、製造が容易であるとともに、粘着テープ等の使用形態において粘着物性に優れるものが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２５１９２３号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７２０６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、製造が容易であり、かつ優れた粘着物性を備える長鎖（メタ）アクリレート系エマルションおよびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含有する長鎖（メタ）アクリレート系エマルションであって、前記界面活性剤が、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤である、長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（２）前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である、前記（１）に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
【化１】
2015013981.tif 000002
［式中、Ｒ1はアルキル基を示す。ｎは１〜４０の整数を示す。］
（３）前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で１〜４０重量部である、前記（１）または（２）に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（４）前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で３〜３０重量部である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（５）前記エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤の添加量が、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で１０〜３０重量部である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（６）保護コロイドを含有していない、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（７）前記水性媒体が、水である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（８）固形分濃度が、２０〜６０重量％である、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（９）固形分濃度が、３５〜５０重量％である、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルション。
（１０）炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中に分散させて分散液を得る工程と、前記分散液に重合開始剤を添加し、前記モノマー混合物の乳化重合を行う工程と、を含み、前記界面活性剤が、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤である、長鎖（メタ）アクリレート系エマルションの製造方法。
（１１）前記モノマー混合物を攪拌手段によって攪拌状態とし、攪拌状態の前記モノマー混合物に前記界面活性剤が添加されている水性媒体を添加して前記分散液を得る、前記（１０）に記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルションの製造方法。
（１２）前記（１）〜（９）のいずれかに記載の長鎖（メタ）アクリレート系エマルションを乾燥処理することによって得られる粘着剤層が、フィルム状の基材の片面または両面に積層された、粘着テープ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、製造が容易であり、かつ優れた粘着物性を発揮できるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の一実施形態に係る長鎖（メタ）アクリレート系エマルション（以下、「エマルション」と言うことがある。）、およびその製造方法について説明する。本実施形態のエマルションは、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーを含むモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中で乳化重合して得られる共重合体を含有する水系のエマルションである。
【０００９】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。
【００１０】
炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１１】
極性モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和モノマー等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１２】
上述した各モノマーを含むモノマー混合物は、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを３０〜７０重量部、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを３０〜７０重量部、極性モノマーを１〜１０重量部の割合で含有するのが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００１３】
ここで、上述したモノマー混合物に含まれる各モノマーのうち炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは疎水性であり、炭素数１〜８のアルキル基を有する（メタ）アクリレートおよび極性モノマーはいずれも親水性である。このような特定の疎水性モノマーと親水性モノマーとが組み合わされたモノマー混合物は、水性媒体中で乳化重合し難い傾向にある。本実施形態では、以下のような工程を経ることによって、このモノマー混合物を水性媒体中で乳化重合する。
【００１４】
まず、上述したモノマー混合物を、界面活性剤が添加されている水性媒体中に分散させる。本実施形態では、界面活性剤として、エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤（以下、「反応性界面活性剤」と言うことがある。）を使用する。これにより、乳化重合によって得られる共重合体中に界面活性剤を組み込むことができ、遊離の界面活性剤量を減らすことができる。また、上述した反応性界面活性剤を使用すると、保護コロイドを併用することなく、界面活性剤単独での乳化重合が可能となる。すなわち、上述した特許文献２に記載のような従来のエマルションでは、その安定性を確保するために保護コロイドを併用する必要があった。しかし、保護コロイドを併用すると、製造工程が複雑になるという問題があった。また、保護コロイドを併用すると、粘着テープ等の使用形態において次のような問題があった。すなわち、保護コロイドを併用すると、粘着力が低下する傾向があった。また、保護コロイド成分の耐熱性が低く、高温雰囲気下に曝されると変色・変質する傾向があった。さらに、被着体から粘着テープを剥離する際に保護コロイド成分が粘着残渣として被着体に転写され、糊残りが多くなる傾向があった。本実施形態によれば、上述のとおり、界面活性剤単独での乳化重合が可能であることから、保護コロイドを併用する従来のエマルションよりも製造が容易になるとともに、粘着力および耐熱性ならびに耐糊残り性を向上させることができ、上述した遊離の界面活性剤量を減らすことができる効果と相まって、優れた粘着物性を発揮することが可能となる。
【００１５】
上述した反応性界面活性剤としては、例えば下記一般式（Ｉ）および（II）で表される化合物等が挙げられる。
【化２】
2015013981.tif 000003
［式中、Ｒ1およびＲ2はいずれもアルキル基を示す。ｎおよびｍはいずれも１〜４０の整数を示す。］
【００１６】
式中、Ｒ1およびＲ2が示すアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜２０の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。
【００１７】
このような一般式（Ｉ）および（II）で表される化合物は、環境ホルモンのおそれがないことから、環境ホルモン問題に対応することができる。また、一般式（Ｉ）および（II）で表される化合物は、市販品を用いることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物の市販品としては、Ｒ1が炭素数１０〜１４の分岐したアルキル基であり、ｎ＝１０であるＡＤＥＫＡ社製の「アデカリアソープＳＲ−１０」が挙げられる。また、一般式（II）で表される化合物の市販品としては、Ｒ2が炭素数１０〜１４の分岐したアルキル基であり、ｍ＝１０であるＡＤＥＫＡ社製の「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」が挙げられる。本実施形態では、例示した一般式（Ｉ）および（II）で表される化合物のうち一般式（Ｉ）で表される化合物を採用するのが好ましい。
【００１８】
反応性界面活性剤の添加量としては、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で１〜４０重量部であるのが好ましく、３〜３０重量部であるのがより好ましく、１０〜３０重量部であるのがさらに好ましい。反応性界面活性剤の添加量があまり少ないか、または多いと、乳化重合後に分離するおそれがある。反応性界面活性剤は、単独で添加してもよいし、予め水性媒体等で溶解または希釈した溶液としてから添加してもよい。
【００１９】
上述した反応性界面活性剤が添加される水性媒体としては、例えば水、水と水溶性有機溶剤との混合媒体等が挙げられ、無溶剤化を図る上で、水単独であるのが好ましい。水と水溶性有機溶剤との混合媒体を用いる場合には、環境に対する影響および安全性等の観点から、水の含有量を水溶性有機溶剤の含有量よりも多くするのが好ましい。水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の水溶性アルコール；アセトン等が挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
水性媒体の割合は、モノマー混合物１００重量部に対して５０〜４００重量部であるのが好ましく、１００〜３００重量部であるのがより好ましく、１５０〜２５０重量部であるのがさらに好ましい。水性媒体の割合があまり少ないと粘度が上昇して取扱い性が低下し、またあまり多いと生産性が低下するので好ましくない。水性媒体は、その全量を一括添加してもよいし、複数回に分割して添加してもよい。
【００２１】
このような水性媒体中に上述したモノマー混合物を分散させると、分散液が得られる。分散液は、モノマー混合物を攪拌手段によって攪拌状態とし、この攪拌状態のモノマー混合物に、反応性界面活性剤が添加されている水性媒体を添加して得るのが好ましい。また、水性媒体を添加した後、攪拌下５０〜８０℃の加温状態とし、この状態を１０分〜１８０分程度保持するのが好ましい。
【００２２】
攪拌手段としては、例えば攪拌機等が挙げられるが、モノマー混合物を攪拌状態にできる限りこれに限定されるものではない。また、攪拌速度についても、特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
【００２３】
攪拌手段として、高速せん断ミキサーを使用してもよい。高速せん断ミキサーとしては、例えばホモジナイザー等が挙げられる。高速せん断ミキサーは、単独で使用してもよいし、上述した攪拌機と組み合わせて使用してもよい。組み合わせの具体例としては、まず、高速せん断ミキサーで攪拌し、次に、攪拌機で攪拌する組み合わせ等が挙げられる。高速せん断ミキサーの攪拌速度としては、５，０００〜２０，０００ｒｐｍであるのが好ましい。高速せん断ミキサーの攪拌時間としては、３０秒〜２分であるのが好ましい。
【００２４】
得られる分散液は、通常、乳化状態である。この分散液に重合開始剤を添加し、モノマー混合物の乳化重合を行う。重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；過塩素酸化合物；過ホウ酸化合物；ベンゾイルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ターシャリーハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物；４，４'−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合物類；過硫酸カリウム−チオ硫酸ナトリウム、過酸化水素−アスコルビン酸等の過酸化物と還元性化合物との組み合わせからなるレドックス系開始剤等が挙げられ、例示した重合開始剤のうち過硫酸カリウムが好ましい。
【００２５】
重合開始剤の添加量としては、モノマー混合物１００重量部に対して０．０５〜２重量部であるのが好ましく、０．１〜１重量部であるのがより好ましく、０．１〜０．５重量部であるのがさらに好ましい。重合開始剤の添加量があまり少ないと、重合速度が遅くなり、重合終了までに要する時間が長くなるので好ましくない。また、重合開始剤の添加量があまり多いと、重合速度が速くなりすぎ、発生する反応熱が大きくなり、反応温度の制御が困難になるので好ましくない。
【００２６】
重合開始剤は、単独で添加してもよいし、予め水性媒体等で溶解または希釈した溶液としてから添加してもよい。重合開始剤の添加速度としては、モノマー混合物を乳化重合できる限り特に限定されるものではなく、適宜設定することができる。
【００２７】
また、連鎖移動剤をさらに添加して乳化重合を行ってもよい。連鎖移動剤としては、例えばドデシルメルカプタン等のチオール系連鎖移動剤等が挙げられる。
【００２８】
乳化重合は、攪拌下５０〜８０℃の加温状態とし、この状態を２時間〜６時間程度保持することによって行うのが好ましい。また、乳化重合は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。なお、上述した分散液を得る工程も、不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
【００２９】
乳化重合によって得られる共重合体は、水性媒体中を粒子状に分散した水系のエマルションの形態で得られる。このエマルションの平均粒子径としては、２００〜１０００ｎｍ程度であるが、これに限定されるものではない。エマルションの固形分濃度としては、２０〜６０重量％であるのが好ましく、３５〜５０重量％であるのがより好ましい。固形分濃度があまり低いと生産性が低下し、またあまり高いと粘度が上昇して取扱い性が低下するとともに、長期安定性が低下する傾向にあるので好ましくない。
【００３０】
エマルションに含有されている共重合体は、融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度で相転移して流動性を示す側鎖結晶性ポリマーである。したがって、この共重合体を含有する本実施形態のエマルションは、粘着用途等に好適に用いることができる。
【００３１】
本実施形態のエマルションの使用形態としては、例えば被着体等に直接塗布するか、または噴霧した後に乾燥処理をして皮膜状の形態で使用することができる。また、本実施形態のエマルションを離型フィルム上に塗布して乾燥処理をすれば、基材レスのフィルム状ないしシート状の形態で使用することができる。
【００３２】
さらに、本実施形態のエマルションをフィルム状の基材の片面または両面に塗布して乾燥処理をすれば、テープ状の形態で使用することができる。すなわち、上述したエマルションを使用する本実施形態の粘着テープは、上述したエマルションを乾燥処理することによって得られる粘着剤層が、フィルム状の基材の片面または両面に積層されたものである。
【００３３】
基材の構成材料としては、例えばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂が挙げられる。
【００３４】
基材は、単層体または複層体のいずれであってもよく、その厚さとしては、通常、５〜５００μｍ程度である。基材には、粘着剤層に対する密着性を高める上で、例えばコロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理等の表面処理を施すことができる。
【００３５】
粘着剤層の厚さとしては、５〜６０μｍであるのが好ましく、１０〜６０μｍであるのがより好ましく、１０〜５０μｍであるのがさらに好ましい。片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００３６】
粘着剤層には、例えば架橋剤、粘着付与剤、発泡剤、酸化防止剤等の各種の添加剤を添加することができる。例示した添加剤のうち架橋剤を添加するのが好ましい。架橋剤としては、例えばオキサゾリン系架橋剤、金属キレート化合物等が挙げられる。架橋剤の添加量としては、モノマー混合物１００重量部に対して固形分換算で０．１〜１０重量部であるのが好ましく、０．１〜５重量部であるのがより好ましい。
【００３７】
なお、本実施形態では、片面の粘着剤層が上述したエマルションを乾燥処理することによって得られるものである限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層を、片面と同様に、上述したエマルションを乾燥処理することによって得られるもので構成する場合、その組成は、片面の粘着剤層の組成と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００３８】
また、他面の粘着剤層を、例えば感圧性接着剤からなる粘着剤層で構成することもできる。感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーであり、例えば天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤等が挙げられる。
【００３９】
上述した粘着テープの表面には、離型フィルムを積層するのが好ましい。離型フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート等からなるフィルムの表面に、シリコーン等の離型剤を塗布したもの等が挙げられる。
【００４０】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、「部」は重量部を意味する。
【実施例１】
【００４１】
エマルションの製造に使用した材料は、以下のとおりである。
界面活性剤（１）：エチレン性不飽和基を有する反応性アニオン系界面活性剤である上述の一般式（Ｉ）で表されるＡＤＥＫＡ社製の「アデカリアソープＳＲ−１０」
界面活性剤（２）：非反応性ノニオン系界面活性剤である日油社製の「ノニオンＨＴ−５１５」
界面活性剤（３）：非反応性ノニオン系界面活性剤である日油社製の「ノニオンＮＳ−２１５」
界面活性剤（４）：非反応性アニオン系界面活性剤であるＡＤＥＫＡ社製の「アデカホープＹＥＳ−２５」
【００４２】
水性媒体：イオン交換水
保護コロイド：ケン化度８８％の部分ケン化ポリビニルアルコールであるクラレ社製の「ＰＶＡ２２４」
重合開始剤：過硫酸カリウム
【００４３】
＜エマルションの製造＞
まず、ベヘニルアクリレートを４５部、メチルアクリレートを５０部、およびアクリル酸を５部の割合でそれぞれ混合し、モノマー混合物を得た。次に、このモノマー混合物を、攪拌機およびガス導入管を備えたセパラブルフラスコに加え、ガス導入管から窒素ガスを導入して窒素ガス雰囲気下にするとともに、攪拌機によって回転数１２０ｒｐｍの攪拌状態にした。なお、攪拌機は、略矩形平板状の攪拌羽根を先端に備えたシャフト付きの攪拌機を用いた。窒素ガス導入量は、２００ｍｌ／分とした。
【００４４】
次に、攪拌状態のモノマー混合物に、界面活性剤および保護コロイドを表１に示す組み合わせで添加した。具体的には、界面活性剤および保護コロイドは、予め水性媒体で溶解または希釈した溶液としてから添加した。また、保護コロイドの溶液は、次のような２段階分散によって添加した。まず、界面活性剤の溶液を添加した。次に、攪拌下７０℃の加温状態とし、この状態を３０分間保持した後に、保護コロイドの溶液を添加した。
【００４５】
なお、水性媒体は、モノマー混合物１００部に対して２２０部を全量とし、このうちの２１０部を界面活性剤および保護コロイドの添加に使用した。界面活性剤の種類、界面活性剤および保護コロイドの添加量は、表１に示すとおりである。表１中の添加量は、モノマー混合物１００部に対して固形分換算した値である。
【００４６】
次に、界面活性剤のみを添加したものについては攪拌下６０℃の加温状態とし、保護コロイドをさらに添加したものについては攪拌下７０℃の加温状態とし、この状態を系内雰囲気の窒素置換を行いながら１２０分間保持することによって分散液を得た。
【００４７】
得られた分散液に重合開始剤を添加し、攪拌下６０±１℃の加温状態とし、この状態を４時間保持することによって乳化重合を行い、固形分濃度３３〜５０重量％のエマルションを得た（表１中の試料Ｎｏ．１〜１１）。なお、重合開始剤の添加量は、モノマー混合物１００部に対して０．３部とした。重合開始剤は、予め水性媒体で溶解した溶液とし、これを１５分間かけて分散液に滴下した。重合開始剤の溶解に用いた水性媒体は、上述した全量のうち残りの１０部を用いた。また、固形分濃度は、原料仕込み比から算出した。
【００４８】
＜評価＞
得られたエマルションについて、融点、放置安定性および粘着力を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に併せて示す。
【００４９】
（融点）
乳化重合しているか否かを、融点から判定した。すなわち、予め上述したモノマー混合物を溶液重合し、得られた共重合体の融点を測定した。そして、この溶液重合によって得られた共重合体の融点と、上述した乳化重合によって得られた共重合体の融点とを対比し、両融点の差が±５℃の範囲内であれば、所定量の共重合体として乳化重合していると判定した。
【００５０】
融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていた重合体の特定部分が無秩序状態となる温度を意味するものとする。融点の測定は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて１０℃／分の測定条件で行った。なお、溶液重合は、上述したモノマー混合物をパーブチルＮＤ（日油社製）０．３部とともに酢酸エチル２３０部に加え、５５℃で４時間撹拌して行った。
【００５１】
（放置安定性）
エマルションを２３℃の雰囲気温度に１ヵ月放置した後の状態を目視観察することによって評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：乳液状態を維持している。
×：分離している。
【００５２】
（粘着力）
まず、エマルションをコロナ処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布して１１０℃で乾燥処理し、皮膜を得た。次に、８０℃の雰囲気温度下において、指を皮膜表面に接触させて官能的に粘着力を評価した（指タック試験）。評価基準は、以下のように設定した。
○：粘着力が十分にある。
△：粘着力が若干ある。
×：粘着力が全くない。
【００５３】
【表１】
2015013981.tif 000004
【００５４】
上述したモノマー混合物を溶液重合して得た共重合体の融点は、５７℃であった。表１から明らかなように、試料Ｎｏ．１〜１１のうち試料Ｎｏ．１〜５，８，１１は、溶液重合によって得られた共重合体の融点との差が±５℃の範囲内なので、乳化重合しているのがわかる。したがって、試料Ｎｏ．１〜５，８，１１は、水性媒体中で乳化重合して得られた共重合体を含有する長鎖（メタ）アクリレート系エマルションであると言える。
【００５５】
試料Ｎｏ．１〜５，８，１１のうち試料Ｎｏ．１〜５，８は、放置安定性が良好であった。これらのうち保護コロイドを含有していない試料Ｎｏ．１，２，４，５は、粘着力に優れた結果を示した。なお、試料Ｎｏ．１〜９のうち試料Ｎｏ．９，１０は、重合中に凝集体が分離・固化して乳化重合できなかった。
【実施例２】
【００５６】
＜エマルションの製造＞
まず、上述した実施例１と同様にしてモノマー混合物を得、攪拌状態のモノマー混合物に、界面活性剤および保護コロイドを表２に示す組み合わせで添加した。次に、界面活性剤のみを添加したものについては攪拌下６０℃の加温状態とし、保護コロイドをさらに添加したものについては攪拌下７０℃の加温状態とした。
【００５７】
そして、攪拌機による攪拌に代えて、高速せん断ミキサーによる攪拌を行った。攪拌条件は、以下のとおりである。
高速せん断ミキサー：アズワン社製のホモジナイザー（本体：ＡＨＧ−１６０Ｄ、ローター：ＨＴ１０２５）
回転数：１５，０００ｒｐｍ
攪拌時間：１分
【００５８】
高速せん断ミキサーによる攪拌を行った後、攪拌機による攪拌に戻し、この状態を系内雰囲気の窒素置換を行いながら１２０分間保持することによって分散液を得た。そして、上述した実施例１と同様にして得られた分散液を乳化重合してエマルションを得た（表２中の試料Ｎｏ．１２〜１４）。
【００５９】
＜評価＞
得られたエマルションについて、上述した実施例１と同様にして融点および放置安定性を評価するとともに、粘度、塗工性、変色および１８０°剥離強度をさらに評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２に併せて示す。
【００６０】
（粘度）
２３℃の雰囲気温度において、Ｂ型粘度計を使用して測定した。
【００６１】
塗工性、変色および１８０°剥離強度は、粘着テープを作製することによって評価した。具体的には、エマルションを、表面をコロナ放電処理した厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートからなる基材の片面に塗工して１１０℃の乾燥オーブン中で１０分間乾燥処理することによって、厚さ４０μｍの粘着剤層がフィルム状の基材の片面に積層された粘着テープを得た。
【００６２】
なお、試料Ｎｏ．１３については、架橋剤をエマルションに添加した後、基材に塗工した。使用した架橋剤および添加量は、以下のとおりである。
架橋剤：日本触媒社製のオキサゾリン系架橋剤「エポクロスＷＳ−５００」
添加量：ポリマー固形分１００重量部に対して固形分換算で０．５重量部
【００６３】
（塗工性）
上述した粘着テープを得る過程において、エマルションを基材に塗工したとき、基材表面のエマルションのハジキの有無を目視観察することによって評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：ハジキが発生しなかった。
×：ハジキが発生した。
【００６４】
（変色）
上述した粘着テープを得る過程において、塗工後の粘着テープの着色度合を目視観察することによって評価した。評価基準は、以下のように設定した。
○：無色透明
△：薄い黄色に着色
×：濃い褐色に着色
【００６５】
（１８０°剥離強度）
得られた粘着テープについて、１２０℃、８０℃および２３℃の各雰囲気温度における１８０°剥離強度をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、まず、６０℃の雰囲気温度で粘着テープをステンレス鋼（ＳＵＳ）製の板に貼着し、８０℃に昇温して２０分間静置した後にロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離し、８０℃の雰囲気温度における１８０°剥離強度を測定した。
【００６６】
次に、雰囲気温度を１２０℃に昇温して２０分間静置した後にロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離し、１２０℃の雰囲気温度における１８０°剥離強度を測定した。
【００６７】
次に、雰囲気温度を１２０℃から２３℃に下げ、２０分間静置した後にロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離し、２３℃における１８０°剥離強度を測定した。
【実施例３】
【００６８】
＜エマルションの製造＞
まず、モノマー混合物を調製する際、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンをモノマー総量１００重量部に対し０．０２重量部の割合で添加した以外は、上述した実施例１と同様にしてモノマー混合物を得た。次に、得られたモノマー混合物を使用した以外は、上述した実施例２と同様にして界面活性剤を表２に示す組み合わせで添加して加温状態とし、高速せん断ミキサーによる攪拌を行った後、攪拌機による攪拌に戻し、この状態を系内雰囲気の窒素置換を行いながら１２０分間保持することによって分散液を得た。そして、上述した実施例１と同様にして得られた分散液を乳化重合してエマルションを得た（表２中の試料Ｎｏ．１５〜１７）。
【００６９】
得られたエマルションについて、上述した実施例１と同様にして融点および放置安定性を評価するとともに、上述した実施例２と同様にして粘度、塗工性、変色および１８０°剥離強度をさらに評価した。その結果を表２に併せて示す。
【００７０】
なお、粘着テープを作製する際、試料Ｎｏ．１６，１７については、架橋剤をエマルションに添加した後、基材に塗工した。使用した架橋剤および添加量は、以下のとおりである。
架橋剤：日本触媒社製のオキサゾリン系架橋剤「エポクロスＷＳ−５００」
試料Ｎｏ．１６の添加量：ポリマー固形分１００重量部に対して固形分換算で０．５重量部
試料Ｎｏ．１７の添加量：ポリマー固形分１００重量部に対して固形分換算で１．０重量部
【００７１】
【表２】
2015013981.tif 000005
【００７２】
表２から明らかなように、試料Ｎｏ．１２〜１７は、溶液重合によって得られた共重合体の融点５７℃との差が±５℃の範囲内なので、乳化重合しているのがわかる。したがって、試料Ｎｏ．１２〜１７は、水性媒体中で乳化重合して得られた共重合体を含有する長鎖（メタ）アクリレート系エマルションであると言える。また、試料Ｎｏ．１２〜１７は、８０〜１２０℃という比較的高温での剥離強度が高く、融点未満の温度であり室温に相当する２３℃での剥離性に優れているのがわかる。