(57)【要約】【課題】本発明は、光取り出し効率が良好で、透過率に優れ、現像性、平坦性に優れる光散乱膜用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  樹脂（Ａ）、光散乱粒子（Ｂ）、無機酸化物微粒子（Ｃ）、多官能モノマー（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｆ）を含む光散乱膜用感光性樹脂組成物であって、  光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径が２００〜８００ｎｍであり、  無機酸化物微粒子（Ｃ）が、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含むことを特徴とする光散乱膜用感光性樹脂組成物により解決される。【選択図】図１
2015022029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ａ）、光散乱粒子（Ｂ）、無機酸化物微粒子（Ｃ）、多官能モノマー（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｆ）を含む光散乱膜用感光性樹脂組成物であって、
光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径が２００〜８００ｎｍであり、
無機酸化物微粒子（Ｃ）が、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含むことを特徴とする光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項２】
ルチル型酸化チタン（Ｃ１）の含有量が、光散乱膜用感光性樹脂組成物の全固形分中４５〜８０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項３】
表面処理剤が、水酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項４】
表面処理剤の含有量が、ルチル型酸化チタン（Ｃ１）中、５〜２０重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項５】
多官能モノマー（Ｄ）と光重合開始剤（Ｆ）との含有量の合計が、光散乱膜用感光性樹脂組成物の全固形分中、５〜１５重量％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項６】
多官能モノマー（Ｄ）が、７個以上のエチレン性二重不飽和結合を有する多官能モノマー（Ｄ１）を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項７】
光重合開始剤（Ｆ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか１項に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか１項に記載の光散乱膜用感光性樹脂組成物を用いて形成された光散乱層。
【請求項９】
透光性基板上に、請求項８記載の光散乱層と、透光性を有する第１の電極と、発光層を含む少なくとも１つの有機層と、光反射性を有する第２の電極とが順次積層された有機エレクトロルミネッセンス装置。
【請求項１０】
照明装置または表示装置である請求項９記載の有機エレクトロルミネッセンス装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、散乱粒子を含む光散乱膜用感光性樹脂組成物、有機エレクトロルミネッセンス（以下、ＥＬともいう）装置の発光効率を高めるために用いられる光散乱層用樹脂組成物、該光散乱層用樹脂組成物から形成された光散乱層、並びに該光散乱層を具備する有機ＥＬ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、電界を印加することにより、陽極より注入された正孔と陰極より注入
された電子との再結合エネルギーにより蛍光性物質などが発光する原理を利用した自発光
素子である。有機ＥＬ素子は、照明装置あるいは表示装置の用途等において、近年活発な
研究開発が行われている。
本明細書において、「有機ＥＬ装置」とは、有機ＥＬ照明装置および有機ＥＬ表示装置等
の有機ＥＬ素子を用いた装置全般を指す。
【０００３】
例えば、有機ＥＬ表示装置は、従来のＣＲＴやＬＣＤと比較して、視認性および視野角
の面で利点を有すると共に、軽量化、薄層化およびフレキシブル性といった優れた特徴を
有している。しかしながら、一般に、発光層を含む有機層の屈折率が１．６〜２．１と空
気より高い。そのため、発光した光の界面での全反射あるいは干渉が起こり易く、光取り
出し効率は２０％に満たず、大部分の光を損失している。
【０００４】
有機ＥＬ装置の基本構造は、透光性基板上に、透光性電極、発光層を含む少なくとも１
つの有機層、および背面電極を順次積層した構造である。
アクティブマトリクス型の有機ＥＬ装置では、例えば、上記有機層上に、上記背面電極を
なす複数の画素電極とそのスイッチング素子であるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）とがマト
リクス状に形成されたＴＦＴ基板が積層される。
【０００５】
有機層から発光した光は、直接、またはアルミニウムなどで形成される背面電極で反射
され、透光性基板から出射する。その際、発生した光は、透光性基板側に効率的に取り出
されることが好ましい。しかしながら、屈折率の異なる隣接層界面に入射する角度によっ
ては、光は全反射を起こし、素子内部を面方向に全反射しながら進む導波光となり、内部
で吸収されて減衰してしまい外部に取り出すことができない。この導波する光の割合は隣
接層の相対屈折率で決まる。一般的な有機ＥＬ装置の場合、屈折率ｎの関係は例えば、空
気（ｎ＝１．０）／透光性基板（ｎ＝１．５）／透光性電極（ｎ＝２．０）／有機発光層（ｎ＝１．７）／背面電極である。この場合、大気（空気）に放出されず素子内部を導波する光の割合は約８１％となり、発光量全体の約１９％しか有効に利用できないこととなる。
【０００６】
光取り出し面側の透光性電極には酸化インジウムに酸化錫をドープした酸化インジウム錫（ＩＴＯ）が、そのすぐれた透明性と電気伝導性から広く用いられている。ＩＴＯの屈折率は、その組成、成膜方法、結晶構造などにより変化するが、およそ１．９〜２．1であり、非常に高屈折率な材料である。また、有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いられる発光材料や電子輸送性材料、正孔輸送性材料などの有機層の屈折率は、一般的にベンゼン環をその分子構造内に多く含んだπ共役結合系であるため、一般的な有機材料に比べて、屈折率が高く、およそ１．６５〜１．９０程度のものが多い。
【０００７】
スネルの屈折の法則で考えれば全ての層が発光層よりも屈折率が高ければ、途中の界面にて光が全反射することなく空気/透光性基板の界面まで達するが、実際には透光性基板の屈折率が発光層よりも低いため、多くが透光性基板/透光性電極界面で全反射してしまう。
この光を外部に取り出すには、透光性基板/透光性電極界面との間に反射・屈折角を乱れさせる領域（散乱層）を形成し、スネルの法則を崩し、本来全反射される光の伝送角を変化させてやる必要がある。かつ、散乱層/透光性電極界面における全反射を回避するために、上記スネルの法則により、散乱層は発光素子の屈折率よりも高いバインダー屈折率を有する必要がある。（特許文献１〜３参照）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００４−２９６４２９  号公報
【特許文献２】特開２００５−１９０９３１  号公報
【特許文献３】特開２００９−１１０９３０  号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
有機ＥＬ装置の光取り出し効率向上のためには、光散乱層のバインダー屈折率を前述したように有機発光層の屈折率に出来るだけ近くなるように高く設計する必要がある。
しかし、散乱粒子を含む感光性樹脂組成物においては、当該散乱粒子、感光性硬化材料を含有させる必要があるため、酸化チタンなどの高屈折率材料を添加することが出来る量にはおのずと限界がある。
【００１０】
特に光散乱膜用感光性樹脂組成物においては、一次粒子径が大きい散乱粒子を含むために透過率が低下することから、出来るだけ粒子径が小さく透過率が高い微粒子酸化チタンを用いる必要があるが、微粒子酸化チタンの分散安定化のためには表面処理剤、シランカップリング剤、樹脂型分散剤などを多く使用する要があるため、その分酸化チタン成分の含有量が下がり、充分な屈折率を得ることが難しい。
【００１１】
そこで本発明では、特定の材料を用いることで、光取り出し効率が良好で、透過率に優れ、現像性、平坦性に優れる光散乱膜用感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明の光散乱膜用感光性樹脂組成物は、平均一次粒子径が２００〜８００ｎｍである光散乱粒子（Ｂ）と、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含むことにより、有機ＥＬ装置の光取出し効率向上のために透光性電極と透光性基板との間に設置する光散乱層として用いることが出来、光取り出し効率向上、透過率、現像性に優れた光散乱層用樹脂組成物、これを用いて形成された光散乱層、並びに、この光散乱層を具備する有機ＥＬ装置を提供することができる。
【００１３】
すなわち本発明は、樹脂（Ａ）、光散乱粒子（Ｂ）、無機酸化物微粒子（Ｃ）、多官能モノマー（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｆ）を含む光散乱膜用感光性樹脂組成物であって、
光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径が２００〜８００ｎｍであり、
無機酸化物微粒子（Ｃ）が、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含むことを特徴とする光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１４】
また本発明は、ルチル型酸化チタン（Ｃ１）の含有量が、光散乱膜用感光性樹脂組成物の全固形分中４５〜８０重量％であることを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１５】
また本発明は、表面処理剤が、水酸化アルミニウムを含むことを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、表面処理剤の含有量が、ルチル型酸化チタン（Ｃ１）中、５〜２０重量％であることを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１７】
また本発明は、多官能モノマー（Ｄ）と光重合開始剤（Ｆ）との含有量の合計が、光散乱膜用感光性樹脂組成物の全固形分中、５〜１５重量％であることを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１８】
また本発明は、多官能モノマー（Ｄ）が、７個以上のエチレン性二重不飽和結合を有する多官能モノマー（Ｄ１）を含むことを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００１９】
また本発明は、光重合開始剤（Ｆ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含むことを特徴とする前記光散乱膜用感光性樹脂組成物に関する。
【００２０】
また本発明は、前記光散乱膜用感光性樹脂組成物を用いて形成された光散乱層に関する。
【００２１】
また本発明は、透光性基板上に、前記光散乱層と、透光性を有する第１の電極と、発光層を含む少なくとも１つの有機層と、光反射性を有する第２の電極とが順次積層された有機エレクトロルミネッセンス装置に関する。
【００２２】
また本発明は、照明装置または表示装置である前記有機エレクトロルミネッセンス装置に関する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、有機ＥＬ装置の光取出し効率向上のために透光性電極と透光性基板との間に設置する光散乱層として用いることが出来、光取り出し効率向上、透過率、現像性に優れた光散乱層用樹脂組成物、これを用いて形成された光散乱層、並びに、この光散乱層を具備する有機ＥＬ装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】ボトム・エミッション構造のＥＬ素子の模式断面図
【図２】薄膜印刷装置の模式断面図
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本
発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はその要旨を超えない限りこれらの内容
に特定されない。
【００２６】
「光散乱膜用感光性樹脂組成物」
本発明の光散乱膜用感光性樹脂組成物は、樹脂（Ａ）、光散乱粒子（Ｂ）、無機酸化物微粒子（Ｃ）、多官能モノマー（Ｄ）、および光重合開始剤（Ｆ）を含み、
光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径が２００〜８００ｎｍであり、
無機酸化物微粒子（Ｃ）が、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含むものである。
【００２７】
＜樹脂（Ａ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は樹脂（Ａ）を含む。樹脂（Ａ）を含むことにより、塗膜として用いる場合の製膜性、硬度、基材への密着性に優れたものとすることができる。また、後述するように、樹脂（Ａ）は酸性基を含むことで感光性樹脂組成物に現像性を付与し、アルカリ現像液によりパターニングすることができるようになるため、好ましく、さらには酸化チタン粒子（Ｃ）が水酸化アルミニウムにて表面被膜処理されている場合には、樹脂（Ａ）が酸性基を含むことにより酸化チタン粒子（Ｃ）との高い親和性を有することとなり、透過率と平坦性に優れた塗膜を得ることが出来るため、好ましい。
【００２８】
樹脂（Ａ）としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂が好ましい。樹脂（Ａ）には、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、および感光性樹脂が含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
樹脂（Ａ）の含有量は、成膜性の観点から、感光性樹脂組成物中、５〜７０重量％であることが好ましく、１０〜６０重量％がより好ましい。
【００３０】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３１】
熱硬化性樹脂としては例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、尿素樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、乾性油、合成乾性油、等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。前記熱可塑性樹脂の熱架橋剤として、組み合わせても使用できる。
【００３２】
感光性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する線状高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該線状高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む線状高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。しかし、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００３３】
また、アルカリ現像型感光性組成物の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性アクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する感光性樹脂を用いることもできる。
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアクリル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。
【００３４】
樹脂（Ａ）の二重結合当量は、３５０ｇ/ｍｏｌ以上１３００ｇ/ｍｏｌ以下であることが好ましく、３５０ｇ/ｍｏｌ以上１０００ｇ/ｍｏｌ以下であることが最も好ましい。
樹脂（Ａ）の二重結合当量が１３００ｇ/ｍｏｌより大きいと現像速度が遅くなり、仮にパターニングが出来たとしても残渣が多い塗膜となってしまう。二重結合当量が３５０ｇ/ｍｏｌ未満であると、架橋成分が多すぎて安定性が悪かったり、塗膜が脆くなったりしてしまう。
【００３５】
また、樹脂（Ａ）の平均分子量Ｍｗは、５０００以上２００００以下であることが好ましく、５０００以上１５０００以下であることが最も好ましい。樹脂（Ａ）の平均分子量Ｍｗが２００００より大きい時は現像速度が遅くなり塗膜に残渣が残るために好ましくなく、５０００未満の時は耐薬品性が悪くなるため好ましくない。
【００３６】
本発明のエチレン性不飽和単量体を共重合したアクリル系樹脂の例としては、下記構成単位（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）を含む樹脂が好ましく、さらに、その他の樹脂を含んでも良い。その他の樹脂が共重合体である場合は、前記構成単位（イ）〜（ハ）を共重合成分として含まないものに相当し、なかでも前述した酸基を導入するための単量体あるいはラジカル重合性二重結合を導入するための単量体を共重合成分として含むものが好ましい。
【００３７】
（イ）一般式（１１）または一般式（１２）に示す芳香族環基を有する構成単位：
【化１】
2015022029.tif 000003
一般式（１１）：
【化２】
2015022029.tif 000004
一般式（１２）：
[一般式（１１）及び（１２）中、Ｒ1は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
【００３８】
（ロ）化学式（１４）または化学式（１５）に示す脂肪族環基を有する構成単位：
【化３】
2015022029.tif 000005
式（１４）：
【化４】
2015022029.tif 000006
化学式（１５）：
【００３９】
（ハ）下記一般式（４０）で示される化合物（ｆ１）を前駆体とする構成単位：
【化５】
2015022029.tif 000007
一般式（４０）：
[一般式（４０）中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【００４０】
（ニ）その他の化合物（ｆ２）を前駆体とする構成単位
【００４１】
以下に、構成単位（イ）、構成単位（ロ）、構成単位（ハ）及び構成単位（ニ）について、順に説明する。本明細書においては、各構成単位の含有重量％は各構成単位を樹脂（Ａ）にもたらす前駆体の重量％である。
【００４２】
［構成単位（イ）］
構成単位（イ）は、一般式（１１）及び一般式（１２）に示す芳香族環基による環状構造を有し、硬度向上に寄与する。樹脂（Ａ）の全構成単位の重量を基準として、構成単位（イ）は、現像性の観点から、２〜８０重量％であることが好ましい。２重量％未満では、現像性が低下する。また、８０重量％を越えると、アルカリ現像液への溶解速度が遅くなり、現像時間が長く生産性が悪化する。
【化６】
2015022029.tif 000008
一般式（１１）：
【化７】
2015022029.tif 000009
一般式（１２）：
[一般式（１１）及び（１２）中、Ｒ1は、水素原子、またはベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。]
【００４３】
構成単位（イ）の前駆体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、インデン、アセチルナフテン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー・オリゴマー、または一般式（１３）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
【００４４】
【化８】
2015022029.tif 000010
一般式（１３）：
（一般式（１３）中、Ｒ6は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ7は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、Ｒ8は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｎは、１〜１５の整数である。）
【００４５】
一般式（１３）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
第一工業製薬社製ニューフロンティア  ＣＥＡ〔ＥＯ変性クレゾールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：メチル基、ｎ＝１または２、〕、ＮＰ−２〔ｎ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ＝２〕、Ｎ−１７７Ｅ〔ｎ−ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ＝１６〜１７〕、若しくはＰＨＥ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、
ダイセル社製、ＩＲＲ１６９〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ  １ｍｏｌ）、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、またはＥｂｅｃｒｙｌ１１０〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ  ２ｍｏｌ）、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝２〕、
東亞合成社製アロニックス  Ｍ−１０１Ａ〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒２）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒２〕、Ｍ−１０２〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒４〕、Ｍ−１１０〔パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：パラクミル、ｎ≒１〕、Ｍ−１１１〔ｎ−ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒１〕、Ｍ−１１３〔ｎ−ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＭ−１１７〔ｎ−ノニルフェノールＰＯ変性（ｎ≒２．５）アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：プロピレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒２．５〕、
共栄社製ライトアクリレート  ＰＯ−Ａ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、Ｐ−２００Ａ〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒２〕、ＮＰ−４ＥＡ〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＮＰ−８ＥＡ〔〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒８〕、またはライトエステル  ＰＯ〔フェノキシエチルメタクリレート、Ｒ6：メチル基、Ｒ7：プロピレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、
日油社製ブレンマー  ＡＮＥ−３００〔ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：−ノニル基、ｎ≒５〕、ＡＮＰ−３００〔ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：プロピレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒５〕、４３ＡＮＥＰ−５００〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ8：−ノニル基、ｎ≒５＋５〕、７０ＡＮＥＰ−５５０〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒９＋３〕、７５ＡＮＥＰ−６００〔ノニルフェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−アクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基、ｎ≒５＋２〕、ＡＡＥ−５０〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＡＥ−３００〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒５．５〕、ＰＡＥ−５０〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ6：メチル基、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、ＰＡＥ−１００〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ6：メチル基、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝２〕、若しくは４３ＰＡＰＥ−６００Ｂ〔フェノキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−メタクリレート、Ｒ6：メチル基、Ｒ7：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒６＋６〕、
新中村化学社製ＮＫ  ＥＳＴＥＲ  ＡＭＰ−１０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＭＰ−２０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒２〕、ＡＭＰ−６０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ６ｍｏｌ）、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ≒６〕、ＰＨＥ−１Ｇ〔フェノキシエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ6：メチル基、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、
大阪有機化学社製ビスコート  ＃１９２〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕、あるいは、
日本化薬製ＳＲ−３３９Ａ〔２−フェノキシエチレングリコールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：水素原子、ｎ＝１〕，若しくはＳＲ−５０４（エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、Ｒ6：水素原子、Ｒ7：エチレン基、Ｒ8：ｎ−ノニル基〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００４６】
一般式（１３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、Ｒ8のアルキル基の炭素数は１〜２０であるが、より好ましくは１〜１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ8のアルキル基の炭素数が１〜１０のときは基材への密着性が高まるが、炭素数が１０を超えると、長いアルキル基が、基材との密着を妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ8のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、基材との密着が極端に低下する。Ｒ8で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２−フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、現像性が向上する。
【００４７】
一般式（１３）で示されるエチレン性不飽和単量体において、ｎは、１〜１５の整数が好ましい。ｎが１５を越えると、親水性が増して溶媒和の効果が小さくなると共に、樹脂（Ａ１）の粘度が高くなり、これを用いた感光性組成物の粘度も高くなり、流動性に影響を与える場合がある。溶媒和の観点から、ｎは、１〜４が特に好ましい。
【００４８】
構成単位（イ）の前駆体としては、他の前駆体との共重合性の観点、及び耐薬品性の観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、または一般式（７）で示されるエチレン性不飽和単量体が好ましい。これらは、樹脂（Ａ）の側鎖にベンゼン環を導入できるので特に好ましい。樹脂（Ａ）の側鎖にベンゼン環を導入することよって、側鎖ベンゼン環が現像性改善に効果がある。更に、ベンジルアクリレート及び／またはベンジルメタクリレートは、現像残渣の観点から、最も好ましい。
【００４９】
［構成単位（ロ）］
構成単位（ロ）は、化学式（１４）及び化学式（１５）に示す脂肪族環基による環状構造を有し、硬度を付与する、及び、アルカリ現像液に対する疎水性部位として機能する。樹脂（Ａ）の全構成単位の重量を基準として、構成単位（ロ）は、現像性と硬度付与の観点から、２〜４０重量％であることが好ましい。２重量％未満では、現像性と硬度が不足し、高品質なタッチパネル用塗膜が得られないといった問題が生じる場合がある。また、現像時の疎水性が不足するために画素部のパターン剥れや欠けの問題が生じる。４０重量％を越えると、アルカリ現像液への溶解速度が遅くなり、現像時間が長くタッチパネル用塗膜の生産性が悪くなる。
【００５０】
【化９】
2015022029.tif 000011
化学式（１４）：
【００５１】
【化１０】
2015022029.tif 000012
化学式（１５）：
【００５２】
構成単位（ロ）の前駆体としては、一般式（１６）に示すエチレン性不飽和単量体、または一般式（１７）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
【化１１】
2015022029.tif 000013
一般式（１６）：
【００５３】
【化１２】
2015022029.tif 000014
一般式（１７）：
[一般式（１６）、一般式（１７）中、Ｒ9は、水素原子、またはメチル基であり、Ｒ10は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、ｍは、１〜１５の整数である。]
【００５４】
一般式（１６）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル  ＦＡ−５１３Ａ〔ジシクロペンタニルアクリレート、Ｒ9：水素原子、Ｒ10：なし、ｍ＝０〕、またはＦＡ−５１３Ｍ〔ジシクロペンタニルメタクリレート、Ｒ9：メチル、Ｒ10：なし、ｍ＝０〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００５５】
一般式（１７）に示される不飽和エチレン製単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル  ＦＡ−５１１Ａ〔ジシクロペンテニルアクリレート、Ｒ9：水素原子、Ｒ10：なし、ｍ＝０〕、ＦＡ−５１２Ａ〔ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｒ9：水素原子、Ｒ10：エチレン基、ｍ＝１〕、ＦＡ−５１２Ｍ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ9：メチル基、Ｒ10：エチレン基、ｍ＝１〕、またはＦＡ−５１２ＭＴ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ9：メチル基、Ｒ10：エチレン基、ｍ＝１〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００５６】
［構成単位（ハ）］
構成単位（ハ）は、一般式（４０）で示される化合物（ｆ１）を前駆体とする構成単位である。
（化合物（ｆ１））
化合物（ｆ１）としては、下記一般式（４０）で表わされる化合物である。
【化１３】
2015022029.tif 000015
一般式（４０）：
[一般式（４０）中、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。]
【００５７】
一般式（４０）中、Ｒ21およびＲ22で表される、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい炭化水素基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ21およびＲ22は、同種の炭化水素基であってもよいし、異なる炭化水素基であってもよい。
【００５８】
化合物（ｆ１）の具体例としては、例えば、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２′−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましく、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００５９】
化合物（ｆ１）と共重合可能な化合物（ｆ２）とを共重合して樹脂（Ａ）を得る際に、重合と同時に化合物（ｆ１）の環化反応が進行してテトラヒドロフラン環構造が形成される。
【００６０】
樹脂（Ａ）を得る際の単量体成分中における化合物（ｆ１）の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。化合物（ｆ１）の量が多すぎると共重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となるおそれがある。
【００６１】
［構成単位（ニ）］
構成単位（ニ）は、その他の化合物（ｆ２）を前駆体とする構成単位である。
（化合物（ｆ２））
化合物（ｆ２）としては、構成単位（イ）、（ロ）、（ハ）の前駆体であるエチレン性不飽和単量体と共重合可能であればとくに制限は無いが、アルカリ可溶性を付与するために酸性基を導入するための単量体（ｆ２−１）を含むことが最も好ましく、その他、ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体（ｆ２−２）、側鎖型環状エーテル含有単量体（ｆ２−３）が好ましい。
【００６２】
・酸性基を導入するための単量体（ｆ２−１）
樹脂（Ａ）は、酸性基を有する樹脂であることが好ましい。これにより、得られる硬化性感光性組成物は、酸性基とエポキシ基あるいは水酸基が反応してエステル結合が生じることを利用した架橋反応が可能な硬化性感光性組成物、あるいは未硬化部をアルカリ現像液で現像可能な組成物、とすることができる。前記酸性基としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基等が挙げられる。これら酸性基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００６３】
樹脂（Ａ）に酸性基を導入するには、例えば、酸性基を有するモノマーおよび／または重合後に酸性基を付与しうるモノマーを、単量体成分として重合するようにすればよい。なお、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸性基を導入する場合には、重合後に例えば後述するような酸性基を付与するための処理が必要となる。
【００６４】
前記酸性基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられるが、これらの中でも特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記重合後に酸性基を付与しうるモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマー、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー等が挙げられる。
【００６５】
これら酸性基を導入するための単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
樹脂（Ａ）を得る際の単量体成分が前記酸性基を導入するための単量体をも含む場合、その含有割合は、特に制限されないが、全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であるのがよい。
【００６６】
・ラジカル重合性二重結合を導入するための単量体（ｆ２−２）
樹脂（Ａ）にラジカル重合性二重結合を導入するには、例えば、後述する方法（ｉｉｉ）や方法（ｉｖ）のような処理を行えばよい。
【００６７】
《方法（ｉｉｉ）》
方法（ｉｉｉ）としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、ラジカル重合性二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、ラジカル重合性二重結合および酸基（カルボキシル基）を導入する方法がある。
【００６８】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００６９】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００７０】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解すること等もできる。また、多塩基酸無水物として、ラジカル重合性二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にラジカル重合性二重結合を増やすことができる。
【００７１】
方法（ｉｉｉ）の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、ラジカル重合性二重結合および酸性基（カルボキシル基）を導入する方法がある。
【００７２】
《方法（ｉｖ）》
方法（ｉｖ）としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００７３】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ−バレロラクトン、（ポリ）ε−カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、又はグリセロール（メタ）アクリレートが好ましい。
【００７４】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔（メタ）アクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００７５】
・側鎖型環状エーテル含有単量体（ｆ２−３）
側鎖型環状エーテル含有単量体（ｆ２−３）としては、たとえば、テトラヒドロフラン骨格、フラン骨格、テトラヒドロピラン骨格、ピラン骨格、ラクトン骨格の郡から選ばれる少なくとも１つの骨格を含有する不飽和化合物である。
テトラヒドロフラン骨格としては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイルオキシ−プロピオン酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフラン−３−イルエステルなど；
フラン骨格としては、２−メチル−５−（３−フリル）−１−ペンテン−３−オン、フルフリル（メタ）アクリレート、１−フラン−２−ブチル−３−エン−２−オン、１−フラン−２−ブチル−３−メトキシ−３−エン−２−オン、６−（２−フリル）−２−メチル−１−ヘキセン−３−オン、６−フラン−２−イル−ヘキシ−１−エン−３−オン、アクリル酸２−フラン−２−イル−１−メチル−エチルエステル、６−（２−フリル）−６−メチル−１−ヘプテン−３−オンなど；
テトラヒドロピラン骨格としては、（テトラヒドロピラン−２−イル）メチルメタクリレート、２，６−ジメチル−８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−オクト−１−エン−３−オン、２−メタクリル酸テトラヒドロピラン−２−イルエステル、１−（テトラヒドロピラン−２−オキシ）−ブチル−３−エン−２−オンなど；
ピラン骨格としては、４−（１，４−ジオキサ−５−オキソ−６−ヘプテニル）−６−メチル−２−ピロン、４−（１，５−ジオキサ−６−オキソ−７−オクテニル）−６−メチル−２−ピロンなど；
ラクトン骨格としては、２−プロペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニルエステル、２−プロペン酸２−メチル−７−オキソ−６−オクサビシクロ［３．２．１］オクト−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−ヘキサヒドロ−２−オキソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラン−７−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−テトラヒドロ−２−オキソ−２Ｈ−ピラン−３−イルエステル、２−プロペン酸（テトラヒドロ−５−オキソ−２−フラニル）メチルエステル、２−プロペン酸ヘキサヒドロ−２−オキソ−２，６−メタノフロ［３，２−ｂ］−６−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−（テトラヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）エチルエステル、２−プロペン酸２−メチル−デカヒドロ−８−オキソ−５，９−メタノ−２Ｈ−フロ［３，４−ｇ］−１−ベンゾピラン−２−イルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−［（ヘキサヒドロ−２−オキソ−３，５−メタノ−２Ｈ−シクロペンタ［ｂ］フラン−６−イル）オキシ］エチルエステル、２−プロペン酸３−オキソ−３−［（テトラヒドロ−２−オキソ−３−フラニル）オキシ］プロピルエステル、２−プロペン酸２−メチル−２−オキシ−１−オクサスピロ［４．５］デク−８−イルエステルなどが挙げられる。
これらのうちテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが着色、入手性の点から好ましい。これら側鎖型環状エーテル含有単量体は単独で用いても２種以上を複合して用いても構わない。
【００７６】
樹脂（Ａ）を得る際の単量体成分中における前記側鎖型環状エーテル含有単量体（ｆ２−３）の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、さらに好ましくは３０〜６０重量％であるのがよい。側鎖型環状エーテル含有単量体の量が多すぎると、親水性が強くなりすぎてアルカリ現像時に表面が白化したり、パターンが欠けたり、基材への密着性が低下し易くなったりするおそれがあり、一方、少なすぎると、耐熱性などの性能が不充分となる恐れがある。
【００７７】
・化合物（ｆ２）として使用できるその他の共重合可能な単量体
化合物（ｆ２）として使用できるその他の共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。これら共重合可能な他の単量体は、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００７８】
前記単量体成分の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお、重合温度や重合濃度（重合濃度＝［単量体成分の全重量／（単量体成分の全重量＋溶媒重量）］×１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とするポリマーの分子量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度５〜５０％とするのがよく、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度１０〜４０％とするのがよい。
【００７９】
樹脂（Ａ）は、前記構成単位（イ）〜（ニ）を含む単量体を任意の割合で共重合させて得ることができるが、なかでも前記方法（ｉｉｉ）でラジカル重合性二重結合を導入した樹脂が好ましい。
【００８０】
＜光散乱粒子（Ｂ）＞
本発明の光散乱膜用感光性樹脂組成物において、光散乱粒子（Ｂ）は平均一次粒子径が２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である。
光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径が２００ｎｍ未満であると、充分な散乱効果が現れない上に、バインダー組成物の屈折率に影響を与えてしまうため、好ましくない場合がある。また、８００ｎｍより大きいと、散乱強度（ヘイズ値）が高くても散乱角度が狭くなるため、全反射に有効な散乱が得られず、取り出し効率が低くなったり、光取り出し効率の波長による変化が大きくなり色調が変化しやすく、好ましくない場合がある。より好ましくは、２５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【００８１】
（光散乱粒子（Ｂ）平均一次粒子径測定）
本発明において、光散乱粒子（Ｂ）の「平均一次粒子径」とは、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定することができる。測定方法として具体的には、個々の光散乱粒子（Ｂ）の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその一次粒子の平均一次粒子径とした。
なお、樹脂粒子の場合には合成時に溶剤を含むため、１００℃の真空乾燥機にて１時間乾燥し、溶剤を飛ばしてから粒子径を観測した。
また、酸化チタン粒子のように、形状が紡錘状・棒状・針状であって、アスペクト比が１．２を超える場合には、短径方向のサイズの平均値を光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径とした。
【００８２】
光散乱粒子（Ｂ）は、有機ＥＬ装置内で全反射により導波している光を散乱し、取り出す効果を有するものであれば特に限定されず、有機粒子であっても、無機粒子であってもよい。
有機粒子としては、ポリメチルメタクリレートビーズ、アクリル−スチレン共重合体ビーズ、メラミン樹脂ビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、架橋ポリスチレンビーズ、ポリ塩化ビニルビーズ、およびベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド縮合物ビーズ等が用いられる。無機粒子としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ2）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、および酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）等が用いられる。これらは、単独で用いても２種類以上を併用してもよい。
【００８３】
光散乱粒子（Ｂ）は、予め溶剤に分散した分散液を用いることが好ましい。
分散方法としては、光散乱粒子（Ｂ）の表面状態に合わせた分散剤を用い、分散機を用いる方法が好ましい。
分散機としては、ペイントコンディショナー（レッドデビル社製）、ボールミル、サンドミル（シンマルエンタープライゼス社製「ダイノーミル」等）、アトライター、パールミル（アイリッヒ社製「ＤＣＰミル」等）、コボールミル、ホモミキサー、ホモジナイザー（エム・テクニック社製「クレアミックス」等）、湿式ジェットミル（ジーナス社製「ジーナスＰ Ｙ 」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」）、微小ビーズミル（寿工業（株）社製「スーパーアペックミル」および「ウルトラアペックミル」）等が使用できる。
分散機にメディアを使う場合には、ガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、およびポリスチレンビーズ等を用いることが好ましい。
分散に関しては、２種類以上の分散機、または大きさの異なる２種類以上のメディアをそれぞれ用い、段階的に実施しても差し支えない。
【００８４】
散乱粒子（Ｂ）を分散する際には、分散剤を用いても良い。分散剤は後述するルチル型酸化チタン（Ｃ１）にて記載した分散剤を使用することが出来るが、これに限定されない。
【００８５】
また、光散乱粒子（Ｂ）の分散液の分散粒子径は、２５０ｎｍ以上８５０ｎｍ以下であることが好ましい。
分散粒子径が２５０ｎｍ未満であると、充分な散乱効果が現れない上に、バインダー組成物の屈折率に影響を与えてしまうため、好ましくない場合がある。また、８５０ｎｍより大きいと、散乱強度（ヘイズ値）が高くても散乱角度が狭くなるため、全反射に有効な散乱が得られず、取り出し効率が低くなったり、光取り出し効率の波長による変化が大きくなり色調が変化しやすく、好ましくない場合がある。より好ましくは、３００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。
【００８６】
（光散乱粒子（Ｂ）分散液の分散粒子径測定）
光散乱粒子（Ｂ）分散液の平均粒子径は、日機装（株）社製「ナノトラックＵＰＡ」を用いて測定することができる。具体的には、固形分重量％濃度を２０％に調節した光散乱粒子分散液を、分散液と同じ溶媒で満たしたセル内へ数滴たらし、信号レベルが最適値になった濃度で測定することができる。
【００８７】
光散乱粒子（Ｂ）分散液の粒度分布としては、変動係数が３０％以下であることが好ましい。「変動係数」とは、粒子径の標準偏差を平均粒子径で除した値の百分率で表されるものであり、平均粒子径に対するばらつきの大きさの指標となる。
変動係数が３０％より大きいと、光取り出し効率の波長による変化が大きくなり、色調
が変化しやすいため、好ましくない場合がある。より好ましくは変動係数が２０％以下で
ある。
【００８８】
光散乱粒子（Ｂ）分散液の平均粒子径および粒度分布は、無機粒子の場合は分散条件、例えば分散機、分散媒、分散時間、および分散剤等を適宜調整することによって好適な範囲に調整することが可能である。また、有機粒子の場合は、重合温度、および重合組成等の合成条件、あるいは、分散機、分散媒、分散時間、および分散剤等の分散条件によって調整できる。
【００８９】
光散乱粒子（Ｂ）の使用量は、光散乱層用樹脂組成物の固形分中、１〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。１重量％未満では充分な散乱効果が現れないおそれがあり、３０重量％を超えると粒子同士が凝集しやすく、光散乱層の表面粗さが大きくなるおそれがある。
光散乱粒子（Ｂ）の屈折率としては例えば、メタクリル酸エステル共重合体ビーズ：１．４５〜１．６０、アクリル−スチレン共重合体ビーズ：１．５〜１．６、メラミン樹脂ビーズ：１．６５、ＳｉＯ2：１．４５、ＺｒＯ2：２．２、およびＴｉＯ2：２．５である。好ましくはバインダー組成物との屈折率差が大きく出来るトリフルオロエチルメタクリレート共重合体ビーズ：１．４６、およびＴｉＯ2：２．５である。
本明細書において、「バインダー組成物の屈折率」は、アッベ屈折計により実測した値
である。
【００９０】
＜無機酸化物微粒子（Ｃ））＞
本発明の無機酸化物微粒子（Ｃ）は、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（ＴｉＯ2）（Ｃ１）を含む。
また、これにより感光性樹脂組成物を任意の屈折率に調整することが出来る。
【００９１】
本発明で用いられる無機酸化物微粒子（Ｃ）は、可視光域において１．８〜２．８の屈
率を有することが望ましい。
本明細書において、「無機酸化物微粒子（Ｃ）の屈折率」とは、無機酸化物微粒子（Ｃ）を構成する材料のバルクの屈折率を意味する。バルク材料の屈折率は、アッベ屈折率計あるいはＶ ブロック方式の屈折率計を用いて測定することができる。
【００９２】
無機酸化物微粒子（Ｃ）としては、具体的には、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化セリウム（ＣｅＯ2）、酸化ハフニウム（ＨｆＯ2）、五酸化ニオブ（Ｎｂ2Ｏ5）、五酸化タンタル（Ｔａ2Ｏ5）、酸化インジウム（Ｉｎ2Ｏ3）、酸化スズ（ＳｎＯ2）、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、および酸化亜鉛（ＺｎＯ）から成る群から選択された少なくとも１種の材料から成る粒子が挙げられる。
【００９３】
無機酸化物微粒子（Ｃ）は、粉体をそのまま用いることができる他、予め溶剤に分散した分散液を用いても構わない。中でも、平均粒子径が２００ｎｍ以下の分散状態を保つために、分散液を用いることが好ましい。
分散方法は、光散乱粒子（Ｂ）と同様、無機酸化物微粒子（Ｃ）の表面状態に合わせた分散剤を用い、分散機を用いる方法が好ましい。
【００９４】
無機酸化物微粒子（Ｃ）を分散する際には、分散剤を用いても良い。分散剤は後述するルチル型酸化チタン（Ｃ１）にて記載した分散剤を使用することが出来るが、これに限定されない。
【００９５】
無機酸化物微粒子（Ｃ）としては、酸化チタン（ＴｉＯ2）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、および酸化スズ（ＳｎＯ2）が好ましい。酸化チタン（ＴｉＯ2）、が、透光性、分散性、耐候性、および耐光性等の観点から特に好ましい。
【００９６】
樹脂（Ａ）と無機酸化物微粒子（Ｃ）とを含有するバインダー組成物は、可視光波長領域、光路長１ｍｍにおける光透過率が８０％以上が好ましく、より好ましくは８５％以上である。この光透過率は、感光性樹脂組成物における無機酸化物微粒子（Ｃ）の含有率により異なる。
【００９７】
無機酸化物微粒子（Ｃ）の屈折率は通常１．８〜２．５であるから、無機酸化物微粒子（Ｃ）をバインダー組成物中に分散させることにより、樹脂（Ａ）の屈折率１．４〜１．５程度と比べて、光散乱層全体の屈折率を向上させることが可能である。
【００９８】
本発明の光散乱層用樹脂組成物で用いられる無機酸化物微粒子（Ｃ）の使用量は、光散乱層用樹脂組成物中、４５重量％以上８０重量％以下であるのが好ましい。８０重量％を超えると、粒子同士が凝集したり、樹脂（Ａ）量が少なくなるため塗膜が脆くなったりするおそれがある。
【００９９】
＜ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）＞
本発明の無機酸化物微粒子（Ｃ）は、表面処理剤により表面被覆処理されてなる、一次粒子の短径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）を含む。酸化チタン粒子は、形状が紡錘状・棒状・針状であることが多いため、短径方向のサイズの平均が、５〜６０ｎｍであることにより、優れた光学特性（透明性、屈折率）、光取り出し効率を有する塗膜を形成することができる。
【０１００】
酸化チタンの結晶形には、ルチル、アナターゼ、ブルッカイトの３種類が存在するが、本発明では、ルチル型を用いることで、屈折率に優れたものとなる。
【０１０１】
（ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の粒子径測定）
本発明でいうルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の短軸径は、凝集を加味しない個々の粒子径のことを示し、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定することができる。測定方法として具体的には、個々のルチル型酸化チタン粒子（Ｃ）の一次粒子の短軸径を計測し、平均をその一次粒子の短軸径とした。
同様にしてルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の長軸径も計測することができる。なお、アスペクト比が１．０〜１．２の範囲内であり、形状がほぼ球状である場合には、個々の酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の短軸径と長軸径の平均値をその一次粒子の短軸径とした。
【０１０２】
本発明におけるルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の短軸径は、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下である。一次粒子の短軸径が６０ｎｍを超えると、塗膜としたときの透明性が低下したり、表面粗さが悪化する場合がある。一次粒子の短軸径が５ｎｍ未満の場合には入手性の観点から好ましくなく、また凝集力が高いために安定な分散体を得ることが難しい。
【０１０３】
酸化チタン粒子（Ｃ１）の短径と長径のアスペクト比は、１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。アスペクト比が１０を超えると、酸化チタン分散液の粒径分布が広くなり、透過率が下がりやすいため好ましくない場合がある。
【０１０４】
表面被膜処理されたルチル型酸化チタン粒子（Ｃ）は、表面処理前の酸化チタンを表面処理して用いるのでもよく、平均一次粒子径が５ｎｍ〜６０ｎｍである市販品の表面被膜処理後の酸化チタン粒子を用いても良い。
【０１０５】
ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）は、表面処理剤として、有機化合物や有機金属化合物などで表面被膜処理されているものである。表面被膜処理の方法としては、前処理法とインテグラルブレンド法があげられるが、本発明では前処理法が好ましい。前処理法には湿式法、乾式法があり、湿式法には水処理法と溶媒処理法がある。
【０１０６】
水処理法には、直接溶解法、エマルジョン法およびアミンアダクト法などがある。湿式法は、有機溶剤や水に対して表面処理剤を溶解または懸濁させ、これに酸化チタンを添加し、このような溶液を数分から１時間程度撹拌して混合し、場合によっては加熱処理を施した後に、濾過などの工程を経て乾燥し、このようにして酸化チタン表面を被覆する方法である。なお、有機溶剤や水に対して酸化チタンを分散した懸濁液に表面処理剤を添加しても構わない。表面処理剤としては、直接溶解法では水に溶解する品種、エマルジョン法では水中乳化可能型の品種、アミンアダクト法ではリン酸残基を有する品種が適用できる。アミンアダクト法では、トリアルキルアミンやトリアルキロールアミンなどの３級アミン
を少量添加することによって調整液をｐＨ＝７〜１０にし、かつ中和発熱反応による液温の上昇を抑えるために冷却しながら処理することが好ましく、その他の工程は他の湿式法と同様に処理することで表面被覆が可能である。湿式法において使用可能な表面処理剤としては、使用する有機溶剤や水に溶解したり懸濁可能なものに限られる。
分散溶媒としては水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコールなどの多価アルコール類およびその誘導体；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルジメチルアセトアミドなどのケトン類；ジメチルエーテル、ＴＨＦ、等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン、キシレンなどの非極性溶媒；２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートなどのアクリレート類その他一般の有機溶媒が使用できる。分散溶媒の量は通常粒子１００重量部に対して１００〜２０００重量部である。
【０１０７】
乾式法は、酸化チタンに直接表面処理剤を添加し、ミキサで撹拌し混合することによって表面を被覆する方法である。一般的に、酸化チタン表面の水分を除去するために予備乾燥を行うことが好ましい。たとえば、ヘンシェルミキサなどの混合機を用いて数十ｒｐｍ（１分間当たりの回転数）で１００℃前後の温度にて予備乾燥を行った後、表面処理剤を直接もしくは有機溶剤や水に溶解もしくは分散し混合した溶液を添加する。その際、乾燥空気や窒素ガスで噴霧処理することによって、より均一に混合することができる。
【０１０８】
インテグラルブレンド法は、塗料の分野で一般的に使用される方法であり、酸化チタンと樹脂とを混練する際に表面処理剤を添加して表面を被覆する。
【０１０９】
本発明のルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の表面被膜処理に使用できる表面処理剤としては、有機化合物及び有機金属化合物の少なくとも１つが用いられる。これら化合物の具体例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどの各種のシリコーンオイル、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロライドなどの各種のアルキルシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシランなどの各種のフルオロアルキルシラン、特にビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤に代表される、シラン系、チタン系、アルミ系、アルミナ−ジルコニア系などの各金属系カップリング剤の有機金属化合物、イソステアリン酸、ステアリン酸などの脂肪酸やそれらの金属塩、さらに界面活性剤などの有機化合物いずれの処理剤も使用可能であり、これらを単独、または二種以上を混合して用いることができる。特にこれを含むコーティング組成物から得る塗膜に硬度、密着性、耐擦傷性を発現させる場合、表面処理はアルミニウム、ケイ素、ジルコニウムを含む無機化合物による表面処理剤を含むことが好ましく、特に水酸化アルミニウムで被覆されているものが特に好ましい。
【０１１０】
ルチル型酸化チタン（Ｃ１）中の表面処理剤の含有量は、５〜２０重量％であることが好ましい。表面処理剤の含有量が５重量％未満である場合には、酸化チタン粒子の凝集を防ぐための効果が得られにくく、また酸化チタンの触媒効果を低減することなく含まれる樹脂が分解される場合がある。一方、表面処理剤の含有量が２０重量％より多い場合には、表面被膜処理後の酸化チタン粒子（Ｃ）に含まれる酸化チタン成分が相対的に少なくなり、感光性樹脂組成物の屈折率を充分に上がることが出来ない場合がある。
【０１１１】
一般に、これら微細な粉体粒子は凝集力が非常に強く、一次粒子がクラスター状に凝集
し二次凝集体を形成している。従って、これら表面被膜処理されている凝集粉体をそのまま分散媒に添加し、撹拌混合するだけでは分散液にはならない。酸化チタンの分散液をなすには、ルチル型酸化チタンの粉体に機械的にエネルギーを加え、粒子間の凝集を解きほぐし、粒子本来の一次粒子径に近いところまで細かく粉砕することによって、コーティング塗膜とした時の可視光透明性を発現することができるものである。その際には後述するように、分散剤を添加することが分散安定化のために好ましい。本発明では、機械的エネルギーを加えて凝集をときほぐす際に使用する分散剤は、当該表面処理剤には含まないこととする。
【０１１２】
機械的な粉砕分散装置としては、ビーズミル、ジェットミル、アトライター、サンドミル等公知なものが使用可能であるが、特に、ビーズを用いたビーズミルを使用した場合、酸化チタンの分散液が短時間で得られやすく、好ましい。ビーズミルの具体例としては、アシザワファインテック（株）製ミニゼータ、ラボスター、スターミルＬＭＺ、スターミルＺＲＳ、寿工業（株）製ウルトラアペックスミル、アイメックス（株）製  マックスビスコミル等が使用可能である。分散時間は、使用されるビーズ径、ビーズ材質、ビーズミルの周速などにより変わるが、一般に０．０３〜０．５ｍｍ程度のビーズ径で、アルミナ、ジルコニア等のセラミックビーズの使用が適する。ビーズミルでの粉砕時間は２０分〜５時間程度、より好ましくは３０分〜３時間程度が好ましい。
分散媒は、水、有機溶剤問わず使用可能であるが、より好ましくは水、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ダ
イアセトンアルコール等のアルコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエルテル類などの極性溶剤、
及びそれらの混合溶剤が好ましい。
【０１１３】
粉砕分散時には、分散安定性の観点から分散剤を添加する場合がある。
分散剤には樹脂型分散剤やシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、変性シリコーンオイル等のシリコーン系分散剤などの公知のものを使用することが可能である
分散剤は、無機粉体表面に吸着配向するような有機官能基を有しており、粉砕にて微細化した微粒子を保護する役割を担うため、分散安定性の高い分散液を調製する際には必須である。有機官能基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、イミノ基、及びこれらの塩、アミド基、アセチルアセトナート基が挙げられる。特にカルボキシル基、リン酸基、及びこれらのナトリウム塩、アンモニウム塩基が好ましい。
【０１１４】
＜樹脂型分散剤＞
このような官能基を有する化合物でも、より分散性向上に貢献するものとして、これら官能基を側鎖に有する樹脂型分散剤であることが好ましい。樹脂型分散剤は酸性でも塩基性でも良い。具体的な商品名としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８２、２１５５（ビックケミー社製）、などが使用可能である。
さらには、（メタ）アクリル酸、リン酸基含有（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、スルホン酸基含有スチレン等の官能性モノマーを少なくとも１種以上含有するような、酸性基を含む樹脂型分散剤が好ましい。酸性基を含む樹脂型分散剤を使用することで、酸化チタンの表面が比較的塩基性寄りであることから分散時に吸着しやすく安定性が良好となり、また感光性樹脂組成物に現像性を付与することが出来る。
具体的な商品名としては、ポイス５２０、５２１、５３２Ａ、２１００（花王（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０２、１１１、１８０、１９０（ビックケミー社製）、アロンＴ−４０（東亞合成（株）製）などが使用可能である。
【０１１５】
これら分散剤は、酸化チタン粉体と分散媒をビーズミルで機械的に粉砕分散する際に共存させるのが好ましい。酸化チタン粉体と分散媒だけで機械的粉砕分散したのち、分散剤を添加した場合、目標とする分散液の平均粒子径まで凝集が解けないことがある。
【０１１６】
分散液中のルチル型酸化チタン粒子（Ｃ）の固形分濃度としては、１〜８０重量％、より好ましくは２〜６５重量％が好ましい。１重量％より少ない量では感光性樹脂組成物の全固形分濃度は小さすぎて、適当な膜厚の塗膜が得られないため不適である。８０重量％を超えると、高粘度化するなどのハンドリング上の不便が生じやすいため不適である。なお、上記分散剤の使用量は、酸化チタン固形分１００重量部に対して、分散剤有効成分で０．５〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部が好ましい。０．５重量部より少ないと、分散剤添加効果が現れにくい。３０重量部よりも多いと過剰な分散剤が塗膜の耐擦傷性、耐候性の低下をもたらす上に、感光性樹脂組成物が十分な屈折率を得ることが出来ず不適である場合がある。
【０１１７】
以下に、本発明の一次粒子の短軸径が５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン（Ｃ１）の市販品について例示する。
テイカ株式会社製
「ＭＴ−５００ＳＡ」（短軸径：３５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−５００Ｔ」（短軸径：３５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＳＭＴ−５００ＳＡＳ」（短軸径：３５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＳＭＴ−５００ＳＡＭ」（短軸径：３５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＳＭＴ−１００ＳＡＳ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴＹ−１００ＳＡＳ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１００ＳＡ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１００ＡＱ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１００ＴＶ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１００Ｚ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１５０ＥＸ」（短軸径：１５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−１００ＷＰ」（短軸径：１５ｎｍ、シリカ表面処理など）、
「ＭＴ−０５」（短軸径：１０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴＹ−０２」（短軸径：１０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ」（短軸径：１０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＴ−０１」（短軸径：１０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)３表面処理など）、
「ＭＴ−１０ＥＸ」（短軸径：１０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＪＭＴ−１５０ＩＢ」（短軸径：１５ｎｍ、アルキルシラン表面処理など）、
「ＪＭＴ−１５０ＡＱ」（短軸径：１５ｎｍ、アルキルシラン表面処理など）、
「ＪＭＴ−１５０ＦＩ」（短軸径：１５ｎｍ、アルキルシラン表面処理など）、
「ＪＭＴ−１５０ＡＮＯ」（短軸径：１５ｎｍ、アルキルシラン表面処理など）、
石原産業株式会社製
「ＴＴＯ−５１Ａ」（短軸径：１０ｎｍ、長軸径：３０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理）、
「ＴＴＯ−５１Ｃ」（短軸径：１０ｎｍ、長軸径：３０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＴＴＯ−５５Ａ」（短軸径：３０ｎｍ、長軸径：５０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理）、
「ＴＴＯ−５５Ｃ」（短軸径：３０ｎｍ、長軸径：５０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＴＴＯ−Ｓ−２」（短軸径：１５ｎｍ、長軸径：７５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＭＰＴ−１３６」（短軸径：１５ｎｍ、長軸径：７５ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＴＴＯ−Ｖ−３」（短軸径：１０ｎｍ、長軸径：６０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
チタン工業株式会社製
「ＳＴ−４５５」（短軸径：２０ｎｍ、長軸径：１２０ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
「ＳＴ−４５５ＷＳ」（短軸径：２０ｎｍ、長軸径：１２０ｎｍ、シリカ表面処理）、
「ＳＴ−４８５ＳＡ１５」（短軸径：８ｎｍ、長軸径：１００ｎｍ、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理など）、
日本アエロジル株式会社製
「二酸化チタン  Ｐ２５」（短軸径：２１ｎｍ）、
「二酸化チタン  Ｔ８０５」（短軸径：２１ｎｍ）
が挙げられる
この中でも、Ａｌ(ＯＨ)3表面処理が施されている酸化チタンが好ましい。
【０１１８】
本発明におけるルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の分散粒子径は１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下であることが好ましい。分散粒子径が７０ｎｍを超えると、塗膜としたときの透明性が低下したり、表面粗さが悪化する場合がある。分散粒子径が１０ｎｍ未満の場合には安定性の観点から好ましくない場合がある。
【０１１９】
（酸化チタン粒子（Ｃ１）分散液の分散粒子径測定）
酸化チタン粒子（Ｃ１）分散液の分散粒子径は、日機装（株）社製「ナノトラックＵＰＡ」を用いて測定することができる。固形分重量％濃度を２０％に調節した光散乱粒子分散液を、分散液と同じ溶媒で満たしたセル内へ数滴たらし、信号レベルが最適値になった濃度で測定することができる。
【０１２０】
酸化チタン粒子（Ｃ１）の含有量は、光散乱膜用感光性樹脂組成物の全固形分１００重量％中、４５〜８０重量％であることが好ましく、４５〜７０重量％がさらに好ましい。添加量が４５重量％以上であれば、屈折率向上などの効果が高く、一方で８０重量％以下である場合、現像性、透過率にも優れたものとすることができる。
【０１２１】
また、本発明の酸化チタン(Ｃ１)の他に、その他の無機酸化物微粒子を併用してもよい。
その他の無機酸化物微粒子としては、下記のものが挙げられる。
【０１２２】
ケイ素の酸化物微粒子分散体として市販されている商品としては、日産化学工業（株）製ＭＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＭＳ、ＩＰＡ−ＳＴ−Ｌ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ、ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ、ＥＧ−ＳＴ、ＮＰＣ−ＳＴ−３０、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等、触媒化成工業（株）製中空シリカＣＳ６０−ＩＰＡ等を挙げることができる。また粉体シリカとしては、日本アエロジル（株）製アエロジル１３０、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＯＸ５０、旭硝子（株）製シルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２、日本シリカ工業（株）製Ｅ２２０Ａ、Ｅ２２０、富士シリシア（株）製ＳＹＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製ＳＧフレ−ク等を挙げることができる。
【０１２３】
アルミニウムの酸化物微粒子分散体として市販されている商品としては、日産化学工業（株）製アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾル−５２０、住友大阪セメント（株）製ＡＳ−１５０Ｉ、ＡＳ−１５０Ｔが挙げられる。
【０１２４】
ジルコニアの酸化物微粒子分散体として市販されている商品としては、日産化学工業（株）製ＺＲ−４０ＢＬ、ＺＲ−３０ＢＳ、ＺＲ−３０ＡＬ、ＺＲ−３０ＡＨ等、住友大阪セメント（株）製ＨＸＵ−１１０ＪＣを挙げることができる。その他、ジルコニアの酸化物微粒子分散液は特許４６９２６３０号公報記載の方法等で得ることができる。
【０１２５】
その他、亜鉛等の酸化物微粒子分散体の市販品としては、シーアイ化成（株）製ナノテック等を挙げることができる。
【０１２６】
＜多官能モノマー（Ｄ）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、多官能モノマー（Ｄ）を含む。多官能モノマー（Ｄ）には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
多官能モノマー（Ｄ）の中でも、酸性基を有する多官能モノマー、または１分子中に７個以上のエチレン性二重不飽和結合を有する多官能モノマー（Ｄ１）が、少量の添加で良好な硬度、現像耐性、薬品耐性が得られるために好ましい。
【０１２７】
多官能モノマー（Ｄ）として例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【０１２８】
市販品では、Ｍ−３５０（ HYPERLINK "http://www.toagosei.co.jp/business/acryl/products/aronix/index02#1b.html" \t "st" トリメチロールプロパンエチレンオキサイド 変性トリアクリレート）、Ｍ−４５０（ HYPERLINK "http://www.toagosei.co.jp/business/acryl/products/aronix/index02#1b.html" \t "st" ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート）、Ｍ−４０２（ HYPERLINK "http://www.toagosei.co.jp/business/acryl/products/aronix/index02#1b.html" \t "st" ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート）（以上東亜合成社製）、カヤラッドＤＰＣＡ３０（カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ−ト）（以上日本化薬社製）などが挙げられる。
【０１２９】
《酸性基を有する多官能モノマー》
また、酸性基を有する多官能モノマーを含むことが好ましく、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との遊離水酸基含有ポリ（メタ）アクリレート類と、ジカルボン酸類とのエステル化物；多価カルボン酸と、モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類とのエステル化物等を挙げることができる。具体例としては、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート等のモノヒドロキシオリゴアクリレートまたはモノヒドロキシオリゴメタクリレート類と、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸類との遊離カルボキシル基含有モノエステル化物；プロパン−１，２，３−トリカルボン酸（トリカルバリル酸）、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸等のトリカルボン酸類と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のモノヒドロキシモノアクリレートまたはモノヒドロキシモノメタクリレート類との遊離カルボキシル基含有オリゴエステル化物等を挙げることができる。
【０１３０】
また、下記一般式（１８）により表わされる化合物も好ましく使用できる。
一般式（１８）：
（Ｈ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ51)ＣＯＯ）h−Ｘ−（ＯＣＯＣＨ(Ｒ9)ＣＨ2Ｓ(Ｒ50)ＣＯＯＨ）i
[一般式（１８）中、Ｒ51は水素原子またはメチル基、Ｒ50は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘは（ｈ＋ｉ）価の炭素数３〜６０の有機基、ｈは２〜１８の整数、ｉは１〜３の整数を示す。]
【０１３１】
ここで、一般式（１８）で表される化合物は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（２）Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
【０１３２】
Ｘで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、及びジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。
【０１３３】
メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２-メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、ｏ−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。
【０１３４】
《１分子中に７個以上のエチレン性二重不飽和結合を有する多官能モノマー（Ｄ１）》
１分子中に７個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能モノマーを含むことで、硬度、現像耐性、薬品耐性に優れるものとなるために好ましい。
【０１３５】
７個以上のエチレン性不飽和結合を有する多官能単量体として例えば、下記一般式（２）で表される多官能単量体であることが好ましい。
なかでも、７〜１６個のエチレン性不飽和結合を有する多官能モノマーであることが好ましく、さらに７〜１２個である場合がより好ましい。
【０１３６】
７個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する多官能モノマー（Ｄ１）としては、例えば、下記一般式（５）で表される多官能モノマーであることが好ましい。
【化１４】
2015022029.tif 000016
一般式（５）：
[一般式（５）において、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ2はエーテル基、アルキレン基、トリレン基、アリーレン基、カルボニル基、スルホニル基、エステル基、および一般式（６）で表される構造を有する２価の基からなる群より選ばれるいずれかであり、Ｒ3は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4はヒドロキシル基、カルボキシル基、および（メタ）アクリロイルオキシ基からなる群より選ばれるいずれかである。]
【０１３７】
【化１５】
2015022029.tif 000017
一般式（６）：
[一般式（６）において、Ｒ5は脂肪族、脂環式または芳香族の構造を表す。]
【０１３８】
一般式（５）で表される化合物の中でも、Ｒ2はエーテル基、または一般式（６）で表される構造を有する２価の基であることが、表面硬度と密着性において好ましい。
【０１３９】
Ｒ2がエーテル基であるものとしては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートを反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと四塩基酸二無水物を反応させて得られる化合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと多官能エポキシ化合物を反応させて得られる化合物等を挙げることができる。
【０１４０】
多官能イソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。
また、四塩基酸二無水物の具体例としては、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセリンビス（アンヒドロトリメリテートモノアセテート）、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロヘキシセンテトラカルボン酸二無水物等を挙げることができる。
また、多官能エポキシ化合物の具体例としては、トリス（グリシジルフェニル）メタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【０１４１】
一般式（５）においてＲ2がエーテル基である多官能性モノマーの中でも、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、ペンタペンタエリスリトールウンデカ（メタ）アクリレート、またはペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレートが好ましい。
これらのなかでも、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、またはペンタペンタエリスリトールドデカ（メタ）アクリレートが最も好ましく、これらを混合して含むものであっても良い。
【０１４２】
このような多官能モノマー（Ｄ１）として市販品では、例えば、ビスコート＃８０２（トリペンタエリスリトールオクタアクリレート、テトラペンタエリスリトールデカアクリレート、およびペンタペンタエリスリトールドデカアクリレートの混合物、大阪有機化学工業株式会社製）を挙げることができる。
【０１４３】
Ｒ5が、一般式（６）で表される構造を有する２価の基である場合、さらにｎ＝１でかつＲ4が（メタ）アクリロイル基であれば、表面硬度の面でより好ましい。
【０１４４】
このような多官能モノマー（Ｄ１）として市販品では、例えば、ＴＯ−２３２３、ＴＯ−２３２４、ＴＯ−２３２５、ＴＯ−２３２６、ＴＯ−２３２７及びＴＯ−２３２８（東亜合成株式会社製）を挙げることができる。
【０１４５】
多官能モノマー（Ｄ１）の含有量としては感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、５〜２０重量％の量で用いることが好ましい。この場合、５重量％より多官能モノマー（Ｄ１）が少ないと、表面硬度アップや耐溶剤性付与という効果が得られず、２０重量％より多いと、相対的に酸化チタン粒子や散乱粒子の添加量が減少し、高い屈折率を得ることが出来ない。より好ましくは、５〜１５重量％である。
【０１４６】
＜光重合開始剤（Ｆ）＞
本発明の感光性樹脂組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させて硬化膜を形成するため、またはフォトリソグラフィー法による塗膜を形成するために、光重合開始剤（Ｆ）を加えて調製することができる。
【０１４７】
光重合開始剤（Ｆ）としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン系光重合開始剤、１，２−オクタジオン−１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系光重合開始剤、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系光重合開始剤、ボレート系光重合開始剤、カルバゾール系光重合開始剤、またはイミダゾール系光重合開始剤等が用いられる。これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１４８】
なかでもアセトフェノン系光重合開始剤、およびオキシムエステル系光重合開始剤は、加熱工程時に黄変が少なく透過率が高くなることから、好ましい。アセトフェノン系光重合開始剤としては、具体的にはイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア３７９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュア３７９ＥＧ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
【０１４９】
さらにそのなかでも、オキシムエステル系光重合開始剤は、感度が高く、添加量を少なくすることが出来ることがら、その分酸化チタン粒子添加量を増やし屈折率を高くすることが出来ることから、特に好ましい。これらはそれぞれを単独で用いても良く、ともに含んでいても良い。
【０１５０】
オキシムエステル系光重合開始剤のなかでも、１，２−オクタジオン−１−［４−（フェニルチオ）フェニル−，２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム））は、加熱工程時に黄変がより小さく、塗膜としての透過率が高く、特に波長４００ｎｍ付近の透過率が高い感光性組成物を提供することができるため、より好ましい。これらはそれぞれを単独で用いても良く、ともに含んでいても良い。具体的には、イルガキュアＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）などである。
【０１５１】
光重合開始剤（Ｆ）は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、０．５〜１０重量％の量で用いることが好ましく、透過率の観点から０．５〜５重量％の量で用いることがより好ましい。
【０１５２】
本発明の感光性樹脂組成物は、さらに増感剤として、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の化合物を併用することもできる。
増感剤は、光重合開始剤（Ｆ）１００重量部に対して、０．１〜１５０重量部の量で用いることができる。
【０１５３】
（多官能モノマー（Ｄ）と光重合開始剤（Ｆ）の含有量の合計について）
多官能モノマー（Ｄ）と光重合開始剤（Ｆ）の含有量の合計は、本発明の感光性樹脂組成物の全固形分に対して５〜１５重量％であることが好ましい。より好ましくは、５〜１２重量％である。含有量の合計が５重量％未満の場合、充分に塗膜が硬化せず耐薬品性や硬度が不足する。また含有量の合計が１５重量％より多い場合、充分な量の散乱粒子や酸化チタン粒子を添加することが出来ず、良好な光取り出し性能を得ることが難しい場合がある。
【０１５４】
＜酸化防止剤＞
本発明の感光性樹脂組成物には酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、加熱工程を経ることによる黄変等による透過率の低下を抑制することができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の黄変を防止し、透過率の高い塗膜を得る事ができる。
【０１５５】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤およびイオウ系酸化防止剤が好ましい。フェノール系のなかでも特に、立体障害性の高いヒンダードフェノール系酸化防止剤がより好ましい。
【０１５６】
［フェノール系酸化防止剤］
例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、トリエチレングリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンなどが挙げられ、単独又は２種以上を使用してもよい。
【０１５７】
なかでも、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナ
ミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、及びトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレートからなる群から選ばれるヒンダードフェノール系酸化防止剤は、光硬化性の面から好ましい。
【０１５８】
［リン系酸化防止剤］
リン系酸化防止剤としては、市販されているものを使用できるが、トリス［２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル］ホスフィントリス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、トリス［２−［（４，６，９，１１−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−２−イル）オキシ］エチル］アミン、亜りん酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１５９】
［イオウ系酸化防止剤］
イオウ系酸化防止剤は分子中にイオウを含む酸化防止剤である。このような含イオウ系酸化防止剤としては市販されているものを使用できるが、３，３'−チオジプロパン酸ジ
オクタデシル、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジパルミチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、４，４’−チオビス−３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が挙げられ、これらからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましく、これらは１種又は２種以上を使用することができる。
【０１６０】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１６１】
酸化防止剤の含有量は、感光性組成物の固形分合計１００重量％中、０．１重量％以上４重量％未満であることが好ましい。０．１重量％より少ない場合は、酸化防止剤が不足するため黄変防止効果が得られにくく、４重量％より多い場合には紫外線露光時に発生するラジカルを補足してしまうため、感光性樹脂組成物の硬化が不十分となることがある。
【０１６２】
＜有機溶剤＞
本発明の感光性樹脂組成物には有機溶剤を含有することができる。当該有機溶剤は、感光性樹脂組成物作製時に添加しても良いし、酸化チタン粒子（Ｃ）の分散体を作製する際に使用しても良い。
有機溶剤としては、例えば１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−���ミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ヘキサノール等が挙げられる。
これらの有機溶剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１６３】
これらの有機溶剤のなかでも溶解性、乾燥性の観点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが好ましい。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含むことで、乾燥後の透明性に優れる塗膜を得ることができる。
【０１６４】
さらに溶剤の乾燥性を考慮し、ダイコートや印刷法などにおいては１６０℃以上の高沸点溶剤を含むことが好ましく、たとえば、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（ｂｐ１７４℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（ｂｐ２１３℃）、ジイソブチルケトン（ｂｐ１６８．１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１．２℃）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ｂｐ２０８．１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ｂｐ１９１．５℃）、エチレングリコールジブチルエーテル（ｂｐ２０３．３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４．０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ２０２．０℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ｂｐ１８８．４℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ｂｐ２０７．３℃）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７０．２℃）、プロピレングリコールジアセテート（ｂｐ１９０．０℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１８７．２℃）、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１９７．８℃）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ｂｐ２１２．０℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ｂｐ１７５℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ２０６．３℃）、３−エトキシプロピオン酸エチル（ｂｐ１６９．７℃）、３−メトキシブチルアセテート（ｂｐ１７２．５℃）、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート（ｂｐ１８８℃）、γ−ブチロラクトン（ｂｐ２０４℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ｂｐ１６６．１℃）、Ｎ−メチルピロリドン（ｂｐ２０２℃）、ｐ−クロロトルエン（ｂｐ１６２．０℃）、ｏ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８３．４℃）、ｍ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８１．１℃）、ｐ−ジエチルベンゼン（ｂｐ１８３．８℃）、ｏ−ジクロロベンゼン（ｂｐ１８０．５℃）、ｍ−ジクロロベンゼン（ｂｐ１７３．０℃）、ｎ−ブチルベンゼン（ｂｐ１８３．３℃）、ｓｅｃ−ブチルベンゼン（ｂｐ１７８．３℃）、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ｂｐ１６９．１℃）、シクロヘキサノール（ｂｐ１６１．１℃）、シクロヘキシルアセテート（ｂｐ１７３℃）、メチルシクロヘキサノール（ｂｐ１７４℃）等が挙げられる。
１６０℃以上の高沸点溶剤は溶剤の全量を基準として５〜５０重量％が好ましい。
【０１６５】
溶剤は、本発明の無機酸化物微粒子分散体の固形分合計１００重量部に対して、１００〜５０００重量部の量で用いることができる。
【０１６６】
＜その他の成分＞
本発明の感光性組成物には、その他必要に応じて、密着促進添加剤、単官能モノマー、界面活性剤、貯蔵安定剤、レベリング剤、光安定剤などを使用することもできる。
＜密着促進添加剤＞
本発明の感光性樹脂組成物は、さらに密着促進添加剤を含むことでガラス基材、ＩＴＯなどとの密着性が向上するために好ましい。
密着促進添加剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【０１６７】
中でもシラン系の添加剤を含むとガラス基材、ＩＴＯなどとの密着性が向上するため好ましく、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランがより好ましく、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
密着促進添加剤は、感光性樹脂組成物の固形分の合計１００重量％中、０．１〜１０重量％の量で用いることが好ましい。密着性の観点から０．１重量％未満では密着促進添加剤量が少ないために密着性改善効果が得られにくく、１０重量％を超える場合は感光性樹脂組成物中の樹脂や多官能単量体、光重合開始剤などが相対的に減少するため、密着性や表面硬度などの特性が悪化する傾向がある。
【０１６８】
［貯蔵安定剤］
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、トリエチルホスフィン、トリフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、感光性樹脂組成物の合計１００重量％中、０．１〜５重量％の量で用いることができる。
【０１６９】
［レベリング剤］
本発明の感光性樹脂組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３０などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、感光性樹脂組成物の合計１００重量％中、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０１７０】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０１７１】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１７２】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０１７３】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０１７４】
＜光散乱粒子（Ｂ）、および無機酸化物微粒子（Ｃ）分散体＞
本発明の光散乱粒子（Ｂ）、および無機酸化物微粒子（Ｃ）の分散体は、それぞれの粒子を、分散剤、樹脂などの無機酸化物微粒子担体および／または溶剤中に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用い、微細に分散したものである。
また、分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル等の練肉混合機を使用した前分散、２本ロールミル等による固形分散等の処理を行ってもよい。また、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆる分散機や混合機が酸化チタン粒子分散体を製造するために利用できる。
このとき、その他の分散剤を加えてともに分散してもよい。
【０１７５】
＜感光性樹脂組成物の製造方法＞
また、感光性樹脂組成物は、光散乱粒子（Ｂ）、および無機酸化物微粒子（Ｃ）の分散体に、光重合開始剤（Ｆ）、樹脂（Ａ）、多官能モノマー（Ｄ）、必要に応じて、溶剤、添加剤、着色剤、連鎖移動剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、粘度調整剤、ワックス、界面活性剤、レベリング剤等、その他成分を混合攪拌して製造することができる。製造方法は特に限定されるものではなく、粒子と上記材料を均一に混合するのに用いられる方法であれば良く、通常用いられる従来公知の方法で何ら構わない。
【０１７６】
例えば、本発明の光散乱層用樹脂組成物を構成する各成分をそれぞれ独立して作製し、その後に混合あるいは混練する方法、予め作成した光散乱粒子（Ｂ）および必要に応じて
酸化チタン粒子（Ｃ）が存在する条件で樹脂（Ａ）を重合し、その他の成分を混合する方法などが挙げられる。
分散安定性の観点からは、光散乱粒子（Ｂ）と、必要に応じて酸化チタン粒子（Ｃ）分散液と、樹脂（Ａ）が溶解した溶液と、その他の成分とを均一に混合する方法が好ましい。
【０１７７】
本発明の感光性樹脂組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵、異物の除去を行うことが好ましい。
【０１７８】
「光散乱層」
本発明の光散乱層は、上記の本発明の光散乱層用樹脂組成物を用いて形成されたものである。
本発明の光散乱層は、例えば、ガラスなどの透光性基板上に光散乱層用樹脂組成物を塗布、および乾燥し、得られた塗膜を加熱、あるいは紫外線や電子線等の照射を施し硬化させることによって得られる。塗工方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばロッドまたはワイヤーバーなどを用いた方法；および、マイクログラビアコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング、カーテンコーティング、リップコーティング、スロットコーティングまたはスピンコーティングなどの各種コーティング方法を用いることができる。
光散乱層用樹脂組成物を用いて、光散乱層を透光性基板上にパターニングする場合は、１）印刷方式により透光性基板上に直接パターニングを行う方法  と、２）フォトリソグラフィー方式によりパターニングを行う方法を用いることが出来る。
【０１７９】
１）印刷方式では、フレキソ印刷、グラビア印刷、グラビアオフセット印刷、オフセット印刷、反転オフセット印刷、スクリーン印刷、凸版印刷、インクジェット印刷等の通常の印刷方式で行うことができる。
２）フォトリソグラフィー方式では、感光性樹脂組成物の形態で使用する。その場合、２−１）本発明の光散乱層用樹脂組成物を透光性基板に直接塗布、乾燥させた後、もしくは２−２）フィルム基材（以下セパレートフィルムと称す）上に溶剤に溶解させた上記樹脂組成物を塗工後、溶剤を乾燥させることにより得られる感光性ドライフィルムを、透光性基板に張り合わせたのち、ラミネートや真空ラミネートによって、透光性基板への密着および気泡等の除去を行う事により光散乱層を形成した後に、溶液現像またはアルカリ現像工程によってパターン形成を行う。現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液が使用され、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記感光性樹脂組成物を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
光散乱層の厚みは特に限定されないが、通常、０．５〜２０μｍであることが好ましい。また、本発明の感光性樹脂組成物は、光散乱膜用途として使用することが出来る。特に有機ＥＬ装置の光散乱膜用途として使用されることが好ましいが、とくにこの用途に限定されるものではない。
【０１８０】
また、本発明の光散乱層を、有機ＥＬ装置に適用した場合、光散乱層の屈折率の波長依存性が大きいと、各色画素で輝度が変わりホワイトバランスが崩れるという問題が生じるため、当該光散乱層は、各波長での屈折率の差が少ないことが好ましい。具体的には、プリズムカプラーにより測定した波長473nm、594nm、633nmでの屈折率をそれぞれｎ(473)、ｎ(594)、ｎ(633)とするとき、ｎ(473)/ｎ(594)、ｎ(633)/ｎ(594)の値が0.2〜2.0であることが好ましく、更に好ましくは0.5〜1.5であることが好ましく、更に好ましくは0.95〜1.05であることが好ましい。
【０１８１】
「有機ＥＬ装置」
本発明の有機ＥＬ装置は、光散乱層用樹脂組成物から形成される光散乱層を具備する有機ＥＬ素子を含むものである。有機ＥＬ素子の構造は特に限定されないが、基本構造の例として、透光性基板上に、透光性電極、発光層を含む少なくとも１つの有機層（有機ＥＬ層）、背面電極、ＴＦＴ基板を順次積層し、陽極側から光を取り出すボトム・エミッションという構造が挙げられる。また、もう一つの例として、ＴＦＴ基板上に、背面電極、発光層を含む少なくとも１つの有機層（有機ＥＬ層）、透光性電極、封止層を順次積層し、陰極側から光を取り出すトップ・エミッションという構造が挙げられる。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０１８２】
図面を参照して、本発明に係る一実施形態の有機ＥＬ装置の構造について説明する。図１は、本実施形態の１つの例であるボトム・エミッション構造の模式断面図である。
本実施形態の有機ＥＬ装置１は、透光性基板１１上に、光散乱層１２と、透光性を有する第１の電極（陽極、透光性電極）１３と、発光層を含む少なくとも１つの有機層（有機ＥＬ層）１４と、光反射性を有する第２の電極（陰極、背面電極）１５とが順次積層されたものである。
光散乱層１２が、上記の本発明の光散乱層用樹脂組成物を用いて形成された層である。
【０１８３】
有機ＥＬ装置は、有機ＥＬ照明装置または有機ＥＬ表示装置等に利用できる。
アクティブマトリクス型の有機ＥＬ表示装置では、異なる複数の色を発光する複数の発光層がマトリクス状にアレイ形成される。また、ドットごとに第２の電極（陰極、背面電極）１５からなる画素電極とそのスイッチング素子であるＴＦＴ（薄膜トランジスタ）が形成されたＴＦＴ基板が備えられる。
【０１８４】
本発明の光散乱層が具備される部位として、例えば以下のような場合が考えられる。
ボトム・エミッション構造の場合、例えば以下のような場合が考えられる。
（１）透光性基板／光散乱層／透光性電極／有機ＥＬ層／背面電極
（２）光散乱層／透光性基板／透光性電極／有機ＥＬ層／背面電極
（３）光散乱層／透光性基板／光散乱層／透光性電極／有機ＥＬ層／背面電極
【０１８５】
トップ・エミッション構造の場合、例えば以下のような場合が考えられる。
（４）基板／背面電極／有機ＥＬ層／透光性または半透光性電極／光散乱層／保護基板
（５）基板／背面電極／有機ＥＬ層／透光性または半透光性電極／封止層／光散乱層／保護基板
（６）基板／背面電極／有機ＥＬ層／透光性または半透光性電極／封止層／保護基板／光散乱層
（７）基板／背面電極／有機ＥＬ層／透光性または半透光性電極／光散乱層／保護基板／光散乱層
このとき透光性基板と透光性電極との間に光散乱層を具備した有機ＥＬ素子を含むものが、光取り出し効率の観点からより好ましい。
【０１８６】
ボトム・エミッション構造の製造方法としては、上記のように透光性基板上に光散乱層を設けた後、光散乱層の上に透光性電極を形成する。透光性電極の材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。
具体例としては、
酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、および酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物；
金、銀、クロム、およびニッケル等の金属；
ヨウ化銅および硫化銅などの他の無機導電性物質；
ポリアニリン、ポリチオフェン、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ、およびポリピロールなどの有機導電性物質；
およびこれらの混合物または積層物などが挙げられる。
好ましくは導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、および透光性等の点からＩＴＯが好ましい。
【０１８７】
また、透光性を保ちながら有機ＥＬ層への電子あるいは正孔の注入性を制御するために、金属類とＩＴＯを積層して透光性電極とすることも可能である。ここで、極薄の金属の厚さとしては０．１ｎｍ〜２０ｎｍが透光性を保つ観点で好ましい。また、ここで言う金属類としては、
アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、およびＫ等）およびそのフッ化物；
アルカリ土類金属（例えばＭｇ、およびＣａ等）およびそのフッ化物；
金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、およびこれらを含む混合金属；
リチウム−アルミニウム合金およびこれを含む混合金属；
ＬｉＦ／Ａｌ合金およびこれを含む混合金属；
マグネシウム−銀合金およびこれを含む混合金属；
インジウム、およびイッテリビウム等の希土類金属等が挙げられる。
この中で、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金およびそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金およびその混合金属等である。
【０１８８】
透光性電極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常５０ｎｍ 〜３００ｎｍ程度が好ましい。
透光性電極の形成方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）、および溶解物や分散物の塗布などの方法が用いられる。
形成した透光性電極は、所望に応じて、エッチング処理を行い、パターンを形成する。さらに、洗浄その他の処理により、装置の駆動電圧を下げたり、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理などが効果的である。
【０１８９】
次に、上記のように光散乱層の表面に透光性電極を設けた後、透光性電極の表面に有機ＥＬ層を形成する。
有機ＥＬ層は発光層を含み、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、または電子輸送層などを含んでいてもよい。これらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。
【０１９０】
正孔注入層、および正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。その具体例としては、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（ Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、およびポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー等が挙げられる。
【０１９１】
発光層の材料は、電界印加時に、陽極、正孔注入層または正孔輸送層から正孔を注入することができると共に、陰極、電子注入層、または電子輸送層から電子を注入することができる機能、注入された電荷を移動させる機能、および、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものであれば何でもよい。
例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、および８ − キノリノール誘導体の金属錯体または希土類錯体に代表される各種金属錯体；
および、
ポリチオフェン、ポリフェニレン、およびポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。
【０１９２】
発光層となる発光材料の具体例を下記に挙げるが、以下の具体的に例示したものに限定されるものではない。
【０１９３】
青色の発光は、例えば、ペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン（略：ＴＢＰ）、および９，１０−ジフェニルアントラセン誘導体などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、４，４'−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル（略：ＤＰＶＢｉ）などのスチリルアリーレン誘導体、９，１０−ジ−２−ナフチルアントラセン（略：ＤＮＡ）、および９，１０−ビス（２−ナフチル）−２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラセン（略：ｔ−ＢｕＤＮＡ）などのアントラセン誘導体から得ることもできる。また、ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１９４】
緑色の発光は、クマリン３０、クマリン６などのクマリン系色素、ビス［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナト］ピコリナトイリジウム（略：ＦＩｒｐｉｃ）、およびビス（２−フェニルピリジナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｐｙ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。また、トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（略：Ａｌｑ3）、ＢＡｌｑ、Ｚｎ（ＢＴＺ）、およびビス（２−メチル−８−キノリノラト）クロロガリウム（略：Ｇａ（ｍｑ）2Ｃｌ）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１９５】
橙色から赤色の発光は、ルブレン、４−（ジシアノメチレン）−２−［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−６−メチル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ１）、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（９−ジュロリジル）エチニル−４Ｈ−ピラン（略：ＤＣＭ２）、４−（ジシアノメチレン）−２，６−ビス［ｐ−（ジメチルアミノ）スチリル］−４Ｈ−ピラン（略：ＢｉｓＤＣＭ）、ビス［２−（２−チエニル）ピリジナト］アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｔｈｐ）2（ａｃａｃ））、およびビス（２−フェニルキノリナト）アセチルアセトナトイリジウム（略：Ｉｒ（ｐｑ）（ａｃａｃ））などをゲスト材料として用いることによって得られる。ビス（８−キノキリノラト）亜鉛（略：Ｚｎｑ2）、ビス［２−シンナモイル−８−キノリノラト］亜鉛（略：Ｚｎｓｑ2）などの金属錯体からも得ることができる。また、ポリ（２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレンビニレン）等のポリマーを用いてもよい。
【０１９６】
白色の発光は、有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許第０３９０５５１号公報）、同じくトンネル注入を利用する素子で実施例として白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３０５８４号公報）、二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公報）、発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）、青色発光体（蛍光ピ−ク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１７０号公報）、青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公報）等が挙げられる。
【０１９７】
電子注入層および電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、または陽極から注入された正孔を障壁する機能を有しているものであればよい。
具体例としては、
トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、シロール誘導体、フタロシアニン誘導体、および８−キノリノール誘導体の金属錯体；
メタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾール、およびベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられる。
【０１９８】
正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層および電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましい。各層は単層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複層構造であってもよい。
これらの層の形成方法は特に限定されるものではないが、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キャスト法、およびディップコート法など）、およびＬＢ（Langmuir Blodgett）法などの方法が用いられる。好ましくは抵抗加熱蒸着法、およびコーティング法である。
【０１９９】
最後に、有機ＥＬ層の表面に背面電極を形成する。
負極である背面電極は、電子注入層、電子輸送層、または発光層などに電子を供給するものであり、隣接する層との密着性、イオン化ポテンシャル、および安定性等を考慮して選ばれる。
背面電極は光反射性を有することが好ましい。
背面電極の材料としては、金属、合金、導電性金属酸化物、他の導電性化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。
具体例としては、
アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、およびＫ等）およびそのフッ化物；
アルカリ土類金属（例えばＭｇ、およびＣａ等）およびそのフッ化物；
金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、およびこれらを含む混合金属；
リチウム−アルミニウム合金およびこれを含む混合金属；
ＬｉＦ／Ａｌ合金およびこれを含む混合金属；
マグネシウム−銀合金およびこれを含む混合金属；
インジウム、およびイッテリビウム等の希土類金属等が挙げられる。
好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金およびそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金およびその混合金属等である。
また、光反射性を保ちながら有機層への電子あるいは正孔の注入性を制御するために、上記の背面電極の材料とＩＴＯを積層して背面電極とすることも可能である。
【０２００】
背面電極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１００ｎｍ〜１μｍが好ましい。背面電極の作製には、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、およびコーティング法などの方法が用いられる。金属を単体で蒸着することも、二成分以上を同時に蒸着することもできる。複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金を蒸着させてもよい。
【０２０１】
トップ・エミッション構造の製造方法としては、ＴＦＴ等の基板上に背面電極、有機ＥＬ層、透光性電極、光散乱層を順次積層する方法が挙げられる。ここで記載する背面電極、有機ＥＬ層、透光性電極、光散乱層の材料、積層法等はボトム・エミッションの製造方法で述べたものと同じものを使用することができる。
【０２０２】
また、上記有機ＥＬ素子の温度、湿度、雰囲気等に対する安定性向上のために、素子の表面や層間に保護層を設けたり、樹脂等により素子全体を被覆や封止を施したりしても良い。特に素子全体を被覆や封止する際には、溶融ガラスや光によって硬化する光硬化性樹脂等が好適に使用される。
【０２０３】
本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子に印加する電流は通常、直流であるが、パルス電流や交流を用いてもよい。電流値、電圧値は、素子破壊しない範囲内であれば特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、なるべく小さい電気エネルギーで効率良く発光させることが望ましい。
【０２０４】
本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子の駆動方法は、パッシブマトリクス法のみならず、アクティブマトリックス法での駆動も可能である。これらの方法や技術は、城戸淳二著、「有機ＥＬのすべて」、日本実業出版社（２００３年発行）に記載されている。
【０２０５】
上記のように形成される有機ＥＬ装置の透光性電極と背面電極との間に電圧を印加することによって有機ＥＬ層で発光した光は、透光性電極から、光散乱層を透過し、さらに透光性基板を透過して取り出される。有機ＥＬ層で発光した光が光散乱層を通過する際に、光が散乱されて指向性が変化し、全反射された光が導波することが抑制される。
【０２０６】
本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子は種々の形態においても適用可能である。
例えば、本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子は、フルカラー表示素子としても利用可能である。
フルカラー化方式の主な方式としては、３色塗り分け方式、色変換方式、カラーフィルター方式が挙げられる。３色塗り分け方式では、シャドウマスクを使った蒸着法や、インクジェット法や印刷法が挙げられる。また、特表２００２−５３４７８２や、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ＳＩＤ'０２，  ｐ．７８４（２００２）に記載されているレーザー熱転写法（Ｌａｓｅｒ  Ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｉｍａｇｉｎｇ、ＬＩＴＩ法ともいわれる）も用いることができる。色変換方式では、色発光の発光層を使って、蛍光色素を分散した色変換（ＣＣＭ）層を通して、色より長波長の緑色と赤色に変換する方法である。カラーフィルター方式では、白色発光の有機ＥＬ発光素子を使って、液晶用カラーフィルターを通して３原色の光を取り出す方法であるが、これら３原色に加えて、一部白色光をそのまま取り出して発光に利用することで、素子全体の発光効率をあげることもできる。
【０２０７】
さらに、本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子は、マイクロキャビティ構造を採用しても構わない。これは、有機ＥＬ素子は、発光層が陽極と陰極との間に挟持された構造であり、発光した光は陽極と陰極との間で多重干渉を生じるが、陽極及び陰極の反射率、透過率などの光学的な特性と、これらに挟持された有機層の膜厚とを適当に選ぶことにより、多重干渉効果を積極的に利用し、素子より取り出される発光波長を制御するという技術である。これにより、発光色度を改善することも可能となる。この多重干渉効果のメカニズムについては、Ｊ．Ｙａｍａｄａ等によるＡＭ−ＬＣＤ  Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，ＯＤ−２，ｐ．７７〜８０（２００２）に記載されている。
【０２０８】
本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子は、マルチフォトンエミッション素子構造を採用しても良い。マルチフォトンエミッションとは、少なくとも一層の発光層を含む複数個の発光ユニットを、電荷発生層を介して直列に接続するように積層させた素子構造である（例えば、特許第３９３３５９１号公報参照）。このような素子構造によれば、１ユニット素子と同じ電流量で、複数の各発光層からの発光が同時に得られるため、発光ユニットの個数倍相当の電流効率および外部量子効率を得ることができる。
【０２０９】
以上述べたように、本発明の光散乱層を具備する有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビ等のフラットパネルディスプレイや各種の平面発光体として、さらには、複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器類等の光源、表示板、標識灯等への応用が考えられる。
【実施例】
【０２１０】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。特に明記しない限り、「部」は「重量部」を表し、
「％」は重量％を示す。
【０２１１】
先ず、樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）、樹脂（Ａ）の二重結合当量、樹脂（Ａ）の酸価、光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径、光散乱粒子（Ｂ）分散液の分散粒子径、ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の粒子径、ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）分散液の分散粒子径の測定方法について説明する。
【０２１２】
（樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ））
重量平均分子量（Ｍｗ）は、昭和電工（株）社製のゲル浸透クロマトグラフィーＧＰＣ−１０１を用いて測定した。溶媒としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、ポリスチレン換算分子量を求めた。
【０２１３】
（樹脂（Ａ）の二重結合当量）
二重結合当量とは、分子中に含まれる二重結合量の尺度となるものであり、同じ分子量の化合物であれば、二重結合当量の数値が小さいほど二重結合の導入量が多くなる。
二重結合当量は下記式により算出した。
[二重結合当量]＝[二重結合を持つモノマー成分の分子量]／[二重結合を持つモノマー成分の分子中の全モノマーに対する重量比]
【０２１４】
（樹脂（Ａ）の酸価）
酸価（ＪＩＳ酸価）は、以下の方法により求めた。
試料１ｇをキシレンとジメチルホルムアミドとを重量比１：１で混合した滴定溶剤に溶かした。電位差滴定法により０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム溶液（溶媒はエタノール）を用いて滴定した。滴定曲線上の変曲点を終点とし、水酸化カリウム溶液の終点までの滴定量から、下記式から酸価を算出した。
Ａ＝（Ｂ−Ｃ）×ｆ×Ｄ／Ｓ
（式中の符号は以下の通りである。
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂ：本試験の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、Ｃ：空試験（測定試料を用いないで測定）の水酸化カリウム溶液の添加量（ｍＬ）、ｆ：水酸化カリウム溶液のファクター、Ｄ：濃度換算値＝５．６１１ｍｇ/ｍＬ（０．１ｍｏｌ/Ｌの水酸化カリウム溶液１ｍＬの水酸化カリウム相当量）、Ｓ：試料（ｇ））
【０２１５】
（光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径）
光散乱粒子（Ｂ）の平均一次粒子径は、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測し、１００個の酸化チタン粒子の短軸径を計測し、その平均を一次粒子径とした。
なお、樹脂粒子の場合には合成時に溶剤を含むため、１００℃の真空乾燥機にて１時間乾燥し、溶剤を飛ばしてから粒子径を観測した。
【０２１６】
（光散乱粒子（Ｂ）分散液の分散粒子径）
光散乱粒子（Ｂ）の平均粒子径は、日機装（株）社製「ナノトラックＵＰＡ」を用いて測定した。固形分重量％濃度を２０％に調節した光散乱粒子分散液を、分散液と同じ溶媒で満たしたセル内へ数滴たらし、信号レベルが最適値になった濃度で測定を行った。
【０２１７】
（ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の一次粒子の粒子径）
透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測し、１００個の酸化チタン粒子の短軸径を計測した。
【０２１８】
（ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）分散液の分散粒子径）
ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）の分散粒子径は、日機装（株）社製「ナノトラックＵＰＡ」を用いて測定した。固形分重量％濃度を２０％に調節した光散乱粒子分散液を、分散液と同じ溶媒で満たしたセル内へ数滴たらし、信号レベルが最適値になった濃度で測定を行った。
【０２１９】
続いて、樹脂（Ａ１）溶液、光散乱粒子（Ｂ）分散液、およびルチル型酸化チタン（Ｃ１）粒子分散液の製造方法について説明する。
【０２２０】
＜樹脂（Ａ）溶液の製造方法＞
（樹脂溶液（Ａ―１））
工程１：
攪拌機、温度計、滴下装置、還流冷却器、およびガス導入管を備えた反応容器に、溶剤としてＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）１００部を入れた。この容器内に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱した。この温度を保持し、スチレン（Ｓｔ）５．０部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）１５．９部、メタクリル酸（ＭＡＡ）３１．７部、および２，２'−アゾビスイソブチロニトリル３．０部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに７０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル０．５部をＰＧＭＥＡ４０部に溶解させたものを添加し、その後３時間、同じ温度で攪拌を続けて、共重合体を得た。
工程２：
次いで、反応容器内に乾燥空気を導入し、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）５０．０部、ＰＧＭＥＡ３７．０部、ジメチルベンジルアミン０．６部、およびメトキノン０．１部を仕込み、その後１０時間、同じ温度で攪拌を続けた。室温に冷却後、ＰＧＭＥＡで希釈することにより、固形分３５重量％の樹脂溶液（Ａ―１）を得た。
主な反応条件（仕込み組成と反応温度）と、得られた樹脂の評価結果を表１に示す。
【０２２１】
（樹脂溶液（Ａ―２）〜（Ａ―４））
反応条件（仕込み組成、配合量（重量部）、および反応温度）を表１に示すものに変更した以外は、樹脂溶液（Ａ―１）と同様の方法で樹脂溶液（Ａ―２）〜（Ａ―４）を得た。
【０２２２】
【表１】
2015022029.tif 000018
【０２２３】
表１中の各略号は以下のとおりである。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ＤＣＰＭＡ：ジシクロペンタニルメタクリレート、
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート、
Ｓｔ：スチレン、
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＭＡＡ：メタクリル酸、
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート、
ＭＭＡ：メチルメタクリレート。
表１中の配合量の単位は、「部」である。
【０２２４】
＜光散乱粒子（Ｂ）分散液の製造方法＞
（光散乱粒子分散液（Ｂ−１））
Ｎ2雰囲気下、メタノール５８部および水３２部の混合溶剤中で、メチルメタクリレート（和光純薬社製）４．５部、トリフルオロエチルメタクリレート（和光純薬社製）５部、およびアリルメタクリレート（和光純薬社製）０．５部を、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン)ジヒドロクロリド（和光純薬社製、Ｖ−５０）０．０２５部を用いて６０℃で８時間重合した。その後、ＰＧＭＥＡ１２３部を加え、ストリッピングによりメタノールおよび水を除去し、光散乱粒子分散液（Ｂ−１）（アクリル樹脂粒子分散液）を作製した。
光散乱粒子分散液（Ｂ−１）の組成と、分散機、粒子の平均一次粒子径、分散液中の分散粒子径、分散液中の粒子全量に対する粒子径６００ｎｍ以上の粒子含有量、および分散液中の粒子の変動係数を表２に示す。
【０２２５】
（光散乱粒子分散液（Ｂ−２））
工程１：分散剤（Ｔ−１）の製造
撹拌機、還流冷却管、ドライエアー導入管、および温度計を備えた４口フラスコに、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（三菱化学（株）社製）８０．０部、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＰＥＴ−３０）２５０．０部、ヒドロキノン（和光純薬工業（株）社製）０．１６部、およびシクロヘキサノン１４１．２部を仕込み、８５℃まで昇温した。次いで触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（東京化成工業（株）社製）１．６５部を加え、８５℃で８時間撹拌した。その後、グリシジルメタクリレート（ダウ・ケミカル日本（株）社製）７７．３部、およびシクロヘキサノン３３．９部を加え、次いで触媒として、ジメチルベンジルアミン（和光純薬工業（株）社製）２．６５部を加え、８５℃で６時間撹拌し、室温まで冷却して反応を終了した。
得られた反応溶液は、淡黄色透明で固形分７０重量％であった。反応生成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は約３１３０であった。
【０２２６】
工程２：分散液の製造
平均一次粒子径が２５０ｎｍの酸化チタン（ＴｉＯ2）粒子１５部に、分散媒としてメチルイソブチルケトン７７．９部、および上記分散剤（Ｔ−１）７．１部を加えた。ジルコニアビーズ（１．２５ｍｍ）をメディアとして用い、ダイノミルで１時間分散処理を行い、光散乱粒子分散液（Ｂ−２）（酸化チタン粒子分散液）を作製した。
光散乱粒子分散液（Ｂ−２）の組成と、分散機、粒子の平均一次粒子径、分散液中の分散粒子径、分散液中の粒子全量に対する粒子径６００ｎｍ以上の粒子含有量、および分散液中の粒子の変動係数を表２に示す。
【０２２７】
（光散乱粒子分散液（Ｂ―３）〜（Ｂ−５）））
表２記載の配合組成（仕込み組成、および配合量（重量部））および分散機にそれぞれ変更した以外は、光散乱粒子分散液（Ｂ−２）製造における工程２と同様の方法で、光散乱粒子分散液（Ｂ―３）〜（Ｂ−５）を作製した。
【０２２８】
【表２】
2015022029.tif 000019
【０２２９】
表２中の各略号は以下の通りである。
酸化チタン１：石原産業社製タイペークＣＲ−９７、
シリカ１：日本触媒社製シーホスターＫＥ−Ｓ３０
シリカ２：日本触媒社製シーホスターＫＥ−Ｅ１５０、
メラミン：日本触媒社製エポスターＳ６、
ＢＹＫ−１１１：ビックケミー社製ＢＹＫ−１１１。
【０２３０】
＜ルチル型酸化チタン粒子（Ｃ１）分散液の製造方法＞
（酸化チタン粒子分散液（Ｃ１―１））
一次粒子の短軸径１５ｎｍの酸化チタン（ＴｉＯ2）微粒子１５部に、分散媒としてＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）７７．９部、分散剤として製造例１２の工程１で得られた分散剤（Ｔ−１）７．１部を加えた。得られた液に対して、２段階の分散処理を行った。前分散として、ジルコニアビーズ（平均径：１．２５ｍｍ）をメディアとして用い、ペイントシェイカーで１時間分散した。本分散として、ジルコニアビーズ（平均径：０．１ｍｍ）をメディアとして用い、寿工業（株）社製分散機ＵＡＭ−０１５で７時間分散した。以上のようにして、酸化チタン粒子（Ｃ１-１）分散液（酸化チタン粒子分散液）を作製した。
【０２３１】
（ルチル型酸化チタン粒子分散液（Ｃ１―２）〜（Ｃ１―１１））
表３記載の配合組成および分散機にそれぞれ変更した以外は、酸化チタン粒子（Ｃ１-１）分散液と同様の方法で、光散乱粒子分散液（Ｃ１―２）〜（Ｃ１―１１）を作製した。
【０２３２】
【表３】
2015022029.tif 000020
【０２３３】
表３中の各略号は以下の通りである。
酸化チタン３：  ＭＴ-１００ＷＰ（テイカ株式会社製）  シリカ処理品、
酸化チタン４：  ＭＰＴ-１３６（石原産業株式会社製）  Ａｌ(ＯＨ)3、ステアリン酸処理（２４％含有）、
酸化チタン５：  TTO-S-2（石原産業株式会社製）  Ａｌ(ＯＨ)3処理、ステアリン酸処理（１８％含有）
酸化チタン６：  ＴＴＯ-５１（Ｃ）（石原産業株式会社製）  Ａｌ(ＯＨ)3、ステアリン酸処理（１８％含有）、
酸化チタン７：  ＴＴＯ-５５（Ａ）(石原産業株式会社製）  Ａｌ(ＯＨ)3処理（５％含有）、
酸化チタン８：  ＳＴＴ-３０ＥＨＪ(チタン工業株式会社）  シリコーン処理品  アナタース結晶形、
酸化チタン９：   ＭＴＹ-７００ＢＳ（テイカ株式会社製）  シリコーン処理品  粒子径８０nm、
酸化チタン１０：   ＭＴ-１５０Ａ（テイカ株式会社製）  表面被膜未処理、
ＢＹＫ−１１１：ビックケミー社製ＢＹＫ−１１１、
ＢＹＫ−１８０：ビックケミー社製ＢＹＫ−１８０、
ＢＹＫ−１８２：ビックケミー社製ＢＹＫ−１８２、
ＢＹＫ−２１５５：ビックケミー社製ＢＹＫ−２１５５。
【０２３４】
［実施例１］
（光散乱層用樹脂組成物１）
下記の材料を加え、均一になるように撹拌および混合し、メッシュ径５μｍのフィルタで濾過し、光散乱層用樹脂組成物１を作製した。
・樹脂（Ａ−１）                                                １０．６部
・光散乱粒子分散液（Ｂ―１）                                    １３．３部
・酸化チタン粒子分散液（Ｃ１−１）                              ５３．３部
・アロニックスＭ４０２                                            ３．０部
・イルガキュア９０７                                              ０．６部
・ＢＹＫ３３０                                                  ０．０２部
・ＰＧＭＥＡ                                                    １５．１部
・シクロヘキサノン                                                ４．０部
【０２３５】
［実施例２〜２３、比較例１〜４］
（光散乱層用樹脂組成物２〜２７）
表４に示した配合組成とした以外は実施例１の光散乱層用樹脂組成物１と同様にして、光散乱層用樹脂組成物２〜２７を得た。
【０２３６】
【表４】
2015022029.tif 000021
【０２３７】
表４中の各略号は以下の通りである。
Ｖ＃８０２：大阪有機化学工業社製ビスコート＃８０２、
ＤＰＣＡ３０：日本化薬社製カヤラッドＤＰＣＡ３０、
Ｍ４０２：東亞合成社製アロニックスＭ４０２、
Ｉｒｇ９０７：ＢＡＳＦ社製イルガキュア９０７、
ＯＸＥ-０１：ＢＡＳＦ社製イルガキュアＯＸＥ０１、
ＯＸＥ-０２：ＢＡＳＦ社製イルガキュアＯＸＥ０２、
ＢＹＫ３３０：ビックケミー社製ＢＹＫ３３０、
１，３−ＢＧＤＡ：１，３−ブチレングリコールジアセテート。
【０２３８】
＜光散乱層用樹脂組成物の評価＞
得られた光散乱層用樹脂組成物は下記の装置または方法により評価を行った。
（バインダー組成物の屈折率）
バインダー組成物をＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）フィルムにスピンコーターを用い、仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように塗布した。次に、得られた塗布基板を１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２００℃で３０分加熱、放冷後、日本工業規格：ＪＩＳＫ７１４２「プラスチックの屈折率測定方法」に準拠し、アッベ屈折計によりバインダー組成物の屈折率を測定した。
【０２３９】
下記基準に基づき、評価した。
・バインダー組成物の屈折率
１．７０以上：優良（◎）
１．６５以上１．７０未満：良（○）、
１．６２以上１．６５未満：可（△）
１．６２未満：不可（×）
【０２４０】
（光散乱層の可視光透過率）
光散乱層用樹脂組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のガラス基板（コーニング社製ガラス「イーグル２０００」）に、スピンコーターを用いて２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように塗布した。次に、得られた塗布基板を１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱、放冷後、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、得られた塗膜の波長４００ｎｍにおける透過率を求めた。下記基準に基づき、評価した。
透過率８５％以上：優良（◎）
透過率８０％以上８５％未満：良（○）、
透過率８０％未満：不可（×）
【０２４１】
（ボトム・エミッション構造のＥＬ素子の評価（光取り出し効率））
透過率の測定用に作製したものと同じ方法で得た光散乱層用樹脂組成物塗布基板上に、ＩＴＯセラミックターゲット（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2＝９０：１０（重量比））を用い、ＤＣスパッタリング法にて厚さ１５０ｎｍのＩＴＯ膜を形成し、透光性電極（陽極）とした。
フォトレジストを用いて上記ＩＴＯ膜をエッチングして、発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるようにパターンを形成した。超音波洗浄を行った後、低圧紫外線ランプを用いてオゾン洗浄した。ついで、ＩＴＯ面上に、真空蒸着法により、下記のように有機ＥＬ層を順次形成した。
まず、正孔注入層として、ＣｕＰｃを１５ｎｍの厚さに形成した。次に、正孔輸送層として、α−ＮＰＤを、５０ｎｍの厚さに形成した。次に、表５に示す赤色の発光層を４０ｎｍの厚さに形成し、表５に示す電子注入層を３０ｎｍの厚さに形成した。
その後、ＭｇとＡｇを共蒸着し、厚さ１００ｎｍのＭｇＡｇを形成後、ＭｇＡｇの酸化防止の観点から、さらに、その上にＡｇを５０ｎｍ形成し、背面電極（陰極）とした。
真空蒸着装置から取り出したのち、陰極電極側に紫外線硬化性エポキシ樹脂を滴下し、その上にスライドガラスを被せ、高圧紫外線ランプを用いてエポキシ樹脂を硬化させ、素子を封止した。
上記と同様にして、表５に示す発光層と電子注入層を使用し、青色、緑色、および白色の発光素子をそれぞれ作製した。
別途、評価用に、基材として光散乱層を形成していないガラス基板を用いた以外は、上記と同様の方法にてＥＬ素子を得た。
【０２４２】
【表５】
2015022029.tif 000022
【０２４３】
表５の発光体を用いて得られたそれぞれの発光素子について、室温において順方向電流を１０ｍＡ／ｃｍ2通電し、発光外観（ダークスポット、ムラ）を観察した。また、コニカミノルタセンシング（株）社製分光放射輝度計「ＣＳ−２０００」により正面輝度を測定し、光散乱層を形成していない基板で作製したＥＬ素子の正面輝度を基準とし、白色発光素子の正面輝度の向上率を算出した。また、光散乱層の波長依存性は、表５の赤・青・緑の発光層を用いた発光装置における正面輝度の違い、および、白色発光層を用いた発光装置における発光スペクトルの形状変化の有無により評価した。発光スペクトルの測定は、大塚電子（株）社製ＭＣＰＤ−９８００を用いて行なった。下記基準に基づき、評価した。
・光取り出し効率
正面輝度向上率１．５倍以上：優（◎）、
正面輝度向上率１．２倍以上〜１．５倍未満：良（○）、
正面輝度向上率１．０５倍以上〜１．２倍未満：可（△）
正面輝度向上率１．０５倍未満：不可（×）
【０２４４】
（平坦性）
透過率の測定用に作製したものと同じ方法で得た光散乱層用樹脂組成物塗布基板について、アルバック社製の触針式膜厚計ＤＥＣＴＡＣ−３で、塗膜の表面粗さを測定した。
下記基準に基づき、評価した。
表面粗さ１００Å未満：優（◎）、
表面粗さ１００Å以上２００Å未満：良（○）、
表面粗さ２００Å以上：不可（×）
【０２４５】
（現像速度）
光散乱層用樹脂組成物を、乾燥膜厚が２．０μｍとなるようにガラス基板にスピンコート法により塗布し、乾燥した。この塗布基板に対し高圧水銀灯によりマスクパターンを通して６０ｍＪ／ｃｍ2で露光した後、０．０４重量％水酸化カリウム水溶液（現像液温度２６℃）を使用して圧力０．２５ＭＰａのスプレー現像を行い、塗膜が溶解し基板面が露出するまでの時間（現像溶解時間）を測定した。
下記基準に基づき、評価した。
現像時間２０秒未満 ：優（◎）、
現像時間２０秒以上、６０秒未満：良（○）、
現像時間６０秒以上：可（△）
【０２４６】
評価結果を表６に示す。
【０２４７】
【表６】
2015022029.tif 000023
【０２４８】
実施例１〜６では、平均一次粒子径５〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子を一定量以上含有し、平均粒子径が２００〜８００ｎｍの散乱粒子を含有する場合に、多官能モノマー（Ｄ）や開始剤にて構成された感光性樹脂組成物では、優れた光取り出し効率を有することが分かる。
実施例７〜８では、水酸化アルミニウムで表面処理された酸化チタン粒子を使用することで、優れた透過率を発揮すること、また表面処理剤の含有量が酸化チタン粒子に対して一定量以下であれば、高い屈折率をも得ることが出来ることを示している。
実施例９〜１３では、酸性基を含有する分散剤で酸化チタン粒子を分散したものを使用し多場合には、現像性において優れた特性を示すことを表している。
実施例１４〜１８では、特定の硬化材を含有することで、さらに高屈折率を有する感光性樹脂組成物を得ることが出来ることを示している。
一方、比較例１〜４に示すように、本発明の範囲外の材料を使用する場合には、各特性いずれかにおいて、悪い値を示すこととなることが分かる。
【０２４９】
＜トップ・エミッション構造及び塗布型構造の有機ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）＞
（トップ・エミッション構造Ａ）
イソプロピルアルコールで超音波洗浄した後乾燥窒素ガスで乾燥したガラス基板の上に、厚さ１００ｎｍとなる条件でアルミニウムを真空蒸着法で成膜し、その後、ＩＴＯセラミックターゲット（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2＝９０重量％：１０重量％）から、ＤＣスパッタリング法にて厚さが２０ｎｍのＩＴＯ膜を形成し、発光面積が５mm×５mmとなるようにパターニングして、アルミニウムとＩＴＯの積層体から成る背面電極（陽極）を形成した。
次いで、真空から取り出すことなく、ＩＴＯ面上に真空蒸着法により、下記のように有機ＥＬ層を順次形成した。まず、正孔注入／正孔輸送層として、α−ＮＰＤを、４０ｎｍの厚さに形成した。次に表７記載のＨ１とＩｒ−１を蒸着速度が１００：６になるように調節し、３０ｎｍの厚さに形成した。次いで、正孔ブロック層として、ＢＡｌｑを、１０ｎｍの厚さに形成した。更に、電子輸送層として、Ａｌｑ３を、２０ｎｍの厚さに形成した。次に、マグネシウムを真空蒸着法で２ｎｍの厚さに形成し、更に、ＩＴＯセラミックターゲット（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2＝９０重量％：１０重量％）から、ＤＣスパッタリング法にて厚さが１００ｎｍのＩＴＯ膜を形成して、アルミニウムとＩＴＯの積層体による透光性電極（陰極）とした。最後に、ガラス基板及び透過率の測定用に作製した実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物塗布基板を封止用基板として用い、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤を適用し、これを前記基板の散乱膜側と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化・封止した。
光取り出し効率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった。
【０２５０】
（トップ・エミッション構造Ｂ）
イソプロピルアルコールで超音波洗浄した後乾燥窒素ガスで乾燥したガラス基板の上に、厚さ１００ｎｍとなる条件でアルミニウムを真空蒸着法で成膜し、その後、フッ化リチウムを真空蒸着法で成膜し、厚さが０．５ｎｍのフッ化リチウム膜を形成し、発光面積が５mm×５mmとなるようにパターニングして、アルミニウムとフッ化リチウムの積層体から成
る背面電極（陰極）を形成した。次いで、真空から取り出すことなく、フッ化リチウム面上に真空蒸着法により、下記のように有機ＥＬ層を順次形成した。まず、電子輸送層として、Ａｌｑ３を、２０ｎｍの厚さに形成した。次いで、正孔ブロック層として、ＢＡｌｑを、１０ｎｍの厚さに形成した。次に表７記載のＨ１とＩｒ−１を蒸着速度が１００：６になるように調節し、３０ｎｍの厚さに形成した。次に正孔注入／正孔輸送層として、α−ＮＰＤを、４０ｎｍの厚さに形成した。次いでＩＴＯセラミックターゲット（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2＝９０重量％：１０重量％）から、ＤＣスパッタリング法にて厚さが１５０ｎｍのＩＴＯ膜を形成して、ＩＴＯの透光性電極（陽極）とした。最後に、ガラス基板及び透過率の測定用に作製した実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物塗布基板を封止用基板として用い、周囲にシール材としてエポキシ系光硬化型接着剤を適用し、これを前記基板の散乱膜側と密着させ、ガラス基板側からＵＶ光を照射して、硬化・封止した。
光取り出し効率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった。
【０２５１】
（塗布型構造）
透過率の測定用に作製したものと同じ方法で得た実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物塗布基板上に、ＩＴＯセラミックターゲット（Ｉｎ2Ｏ3：ＳｎＯ2＝９０重量％：１０重量％）から、ＤＣスパッタリング法にて厚さが１５０ｎｍのＩＴＯ膜を形成し、透光性電極（陽極）とした。これとは別に、光散乱層を形成せず、ガラス基板上に、直接、上記と同様にＩＴＯ膜を形成し、透光性電極（陽極）とした。その後、この両透光性電極に対し、フォトレジストを用いてＩＴＯ膜をエッチングして、発光面積が５mm×５mmとなるようにパターンを形成した。超音波洗浄を行ったのち、低圧紫外線ランプを用いてオゾン洗浄した。洗浄したＩＴＯ電極付きガラス板上に、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（ポリ(３，４−エチレンジオキシ)−２，５−チオフェン／ポリスチレンスルホン酸、Ｂａｙｅｒ社製ＢＡＹＴＲＯＮ  Ｐ  ＶＰ  ＣＨ８０００）をスピンコート法にて製膜し、膜厚４０ｎｍの正孔注入層を得た。次いで、ＰＶＫ（Ｐｏｌｙ（９−ｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ）、シグマアルドリッチ社製）を６０％および、表８記載のＩｒ−２を３％およびＥＴＭ−１の３７％の重量比で全体で２．０ｗｔ％の濃度となるようにトルエンに溶解させ、スピンコーティング法により７０ｎｍの膜厚の発光層を得た。さらにその上に、Ｃａを２０ｎｍ蒸着した後、Ａｌを２００ｎｍ蒸着して電極を形成して有機ＥＬ素子を得た。最後に、陰極電極側に紫外線硬化性エポキシ樹脂を滴下し、その上にスライドガラスを被せ、高圧紫外線ランプを用いてエポキシ樹脂を硬化させ、素子を封止した。
光取り出し効率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった。
【０２５２】
＜感光性ドライフィルムとしての評価＞
実施例１〜２３、比較例１〜４で用いられた光散乱層用樹脂組成物を１２μＰＥＴフィルム（東レ・デュポン株式会社製Ｓ−１２）上に乾燥膜厚が２μｍとなるように均一塗工して１００℃で５分乾燥させた後、室温まで冷却し、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）を光散乱層用樹脂組成物側にラミネートして感光性ドライフィルムを得た。感光性ドライフィルムからＯＰＰフィルムを剥がし、ガラス基板（コーニング社製ガラス  イーグル２０００）に真空ラミネートした。真空ラミネート条件は加熱温度６０℃、真空時間６０秒、真空到達圧２ｈＰａ、圧力０．４ＭＰａ、加圧時間６０秒でおこなった。
次に、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫
外線露光を行った。更に、得られた基板を２３０℃で２０分加熱、放冷し光散乱層を得た
。得られた光散乱層について、前記同様に素子作成及び評価を行い、光散乱層の、ボトム・エミッション型ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）、平坦性、現像性、透過率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった。
【０２５３】
＜各種印刷プロセスによる光散乱層用樹脂組成物の評価＞
（ａ）反転オフセット印刷
（反転オフセット印刷性）
図２に示す薄膜印刷装置を用いて、ガラス基板上に、実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物を乾燥塗膜厚が２μｍとなるように適宜アニロックスロールを交換しながら線幅１００μｍの直線の連続印刷を行い、直線形状の観察を行った。
どれも連続印刷３０版以上が連続して直線パターンを印刷することが出来た。
【０２５４】
（平坦性、透過率、屈折率）
図２に示す薄膜印刷装置を用いて、ガラス基板上に、実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物を２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２μｍとなるように適宜アニロックスロールを交換しながら印刷し、ガラス基板上に１００ｍｍ×１００ｍｍのスクエアの光散乱層を形成した。次に、１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した。その後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱して光散乱層を得た。得られた光散乱層について、前記同様にボトム・エミッション型有機ＥＬ素子の作成及び評価を行った。
光散乱層の、ボトム・エミッション型ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）、平坦性、現像性、透過率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった。
【０２５５】
（ｂ）フレキソ印刷
（フレキソ印刷性）
ＣＩ型６色フレキソ印刷機（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ＆ＨｏｅｌｓｃｈｅｒＫＧ社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」（ＣＩ型６色機）の第二ユニットに１００ミクロンのラインアンドスペースパターンを有するフレキソ版（Ｄ ＳＦ版）を装着し、１６５線のアニロックスロール（セル容量２６．５ｃｍ２／ｍ３） を用いてガラス基板上に乾燥塗膜厚が２μｍとなるように実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物を順次印刷し、アニロックスロールから連続して版へ光散乱層用樹脂組成物が転移するか否かを目視判定した。
全て転移性は良好であった。
【０２５６】
（平坦性、透過率、屈折率）
ＣＩ型６色フレキソ印刷機（Ｗｉｎｄｍｏｅｌｌｅｒ＆ＨｏｅｌｓｃｈｅｒＫＧ社製「ＳＯＬＯＦＬＥＸ」（ＣＩ型６色機）の第二ユニットに１００ｍｍ×１００ｍｍのスクエアパターンを有するフレキソ版（Ｄ ＳＦ版）を装着し、１６５線のアニロックスロール（セル容量２６．５ｃｍ2／ｍ3） を用いてガラス基板上に２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物を順次印刷した。次に、１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した。その後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱して光散乱層を得た。得られた光散乱層について、前記同様にボトム・エミッション型有機ＥＬ素子の作成及び評価を行った。
光散乱層の、ボトム・エミッション型ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）、平坦性、現像性、透過率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった
【０２５７】
（ｃ）グラビア印刷
（グラビア印刷性）
実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物をグラビア校正機を利用して版深３０ミクロンの腐蝕版を用い、ガラス基板上に、乾燥塗膜厚が２μｍとなるように線幅１００μｍの直線の連続印刷を行い、直線形状の観察を行った。
全て、連続印刷３０版以上が連続して直線パターンを印刷できた。
【０２５８】
（平坦性、透過率、屈折率）
実施例１〜２３、比較例１〜４の光散乱層用樹脂組成物をグラビア校正機を利用して版深３０ミクロンの腐蝕版を用い、ガラス基板上に２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように順次印刷した。次に、１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した。その後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱して光散乱層を得た。得られた光散乱層について、前記同様にボトム・エミッション型有機ＥＬ素子の作成及び評価を行った。
光散乱層の、ボトム・エミッション型ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）、平坦性、現像性、透過率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった
【０２５９】
（ｄ）インクジェット（ＩＪ）印刷
（ＩＪ印刷性）
実施例１〜２３、比較例１〜４で得られたインキを、４〜１０ＫＨｚの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターでＰＥＴ基板に吐出し、印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。
全てにおいて、所定位置に正確に連続印字、間欠印字ができた。
【０２６０】
（平坦性、透過率、屈折率）
実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた光散乱層用樹脂組成物を、４〜１０ＫＨｚの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンターでガラス基板上に１００ｍｍ×１００ｍｍのスクエアパターンを２３０℃２０分加熱後の仕上がり膜厚が２．０μｍとなるように順次印刷した。次に、１１０℃に加熱したホットプレート上で２分間保持した。その後、超高圧水銀ランプを用いて、照度２０ｍＷ／ｃｍ2、露光量５０ｍＪ／ｃｍ2で紫外線露光を行った。塗布基板を２３０℃で２０分加熱して光散乱層を得た。得られた光散乱層について、前記同様にボトム・エミッション型有機ＥＬ素子の作成及び評価を行った。
光散乱層の、ボトム・エミッション型ＥＬ素子の評価（光取り出し効率）、平坦性、現像性、透過率を評価したところ、実施例１〜２３、比較例１〜４で得られた結果と同様であった
【０２６１】
以上の結果から、本発明の光散乱層用樹脂組成物で形成される光散乱層は、反転オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷などの各種印刷法により形成可能であり、スピンコーターで途工、現像した場合と同様の結果が得られた。
【０２６２】
また、透光性基板上に、光散乱膜用感光性樹脂組成物を用いて形成された光散乱層と、透光性を有する第１の電極と、発光層を含む少なくとも１つの有機層と、光反射性を有する第２の電極とが順次積層された有機エレクトロルミネッセンス装置は、照明装置または表示装置として優れた性能を有することが確認できた。
【符号の説明】
【０２６３】
１  有機ＥＬ装置
１１  透光性基板
１２  光散乱層
１３  透光性電極
１４  発光層を含む少なくとも１つの有機層（有機ＥＬ層）
１５  背面電極
２１  ディスペンサ
２２  ドクター
２３  アニロックスロール
２４  版胴
２５  凸版
２６  シリコーンゴムブランケット胴
【図１】
2015022029.tif 000024
【図２】
2015022029.tif 000025