(57)【要約】【課題】抗菌性に優れたガラスを効率的に製造する方法及び抗菌性に優れた抗菌性ガラスを提供する。【解決手段】銅成分を含有するガラス原料を用いて作られた銅を含有するガラスを準備する工程と、前記銅成分が当該ガラス表面側に偏在するように前記銅を含有するガラスを熱処理する工程とを備える抗菌性ガラスの製造方法及びこの抗菌性ガラスの製造方法により製造され、そのガラス表面の銅の濃度が、当該ガラス表面よりも内部の領域における銅の濃度よりも高い抗菌性ガラス。【選択図】図３
2015124098.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅成分を含有するガラス原料を用いて作られた銅を含有するガラスを準備する工程と、
前記銅成分が当該ガラス表面側に偏在するように前記銅を含有するガラスを熱処理する工程とを備えることを特徴とする抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項２】
前記銅を含有するガラスを熱処理する工程では、前記銅成分を当該ガラスの最表面に析出させることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項３】
前記銅を含有するガラスを熱処理する工程では、前記ガラスの表面の銅の濃度を、当該ガラスの最表面から板厚方向に深さ１μｍ内部の領域における銅の濃度よりも高くすることを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項４】
前記銅を含有するガラスを熱処理する工程では、当該熱処理工程後のガラス表面に存在する銅量を、前記熱処理工程前のガラス表面に存在する銅量の５倍以上とすることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項５】
前記熱処理は、２５０℃〜ガラス転移点の範囲内の温度で行うことを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項６】
前記熱処理は、２５０℃〜３８０℃の範囲内の温度で行うことを特徴とする請求項５に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項７】
前記銅を含有するガラスは、銅を酸化物（ＣｕＯ）換算の質量％表示で０．１〜１５％含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項８】
前記銅を含有するガラスを準備する工程は、銅成分を含有するガラス原料を用いて作製された前記ガラスを、所望の形状に形成する工程をさらに備えることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスの製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の抗菌性ガラスの製造方法で製造されたことを特徴とする抗菌性ガラス。
【請求項１０】
少なくとも銅を含有するガラスからなり、ガラス表面の銅量が５ｎｇ／ｃｍ２〜５００００ｎｇ／ｃｍ２であることを特徴とする抗菌性ガラス。
【請求項１１】
少なくとも銅を含有するガラスからなり、前記ガラスの表面の銅の濃度が、当該ガラスの最表面から板厚方向に深さ１μｍ内部の領域における銅の濃度よりも高いことを特徴とする抗菌性ガラス。
【請求項１２】
銅を酸化物（ＣｕＯ）換算の質量％表示で０．１〜１５％含有することを特徴とする請求項１０又は１１に記載の抗菌性ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の筐体や、ディスプレイ装置、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）などのタッチパネル式表示装置のカバーガラスなどに使用される抗菌性ガラスの製造方法及び抗菌性ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話、ＰＤＡ（PersonalDigitalAssistant）等のモバイル機器の電子機器の筐体に用いられるガラスとして、例えばＣｕ等の有色成分を含有する着色ガラスが用いられている。また、このような電子機器等に適用されるガラスだけでなく、化学的耐久性及び外観向上の観点から、例えば食器や白物家電の化粧板として、着色ガラスが用いられることがある。さらに、上記したモバイル機器や、タッチパネルなどの入力機能を兼ね備えた表示装置等に対して、ディスプレイの保護並びに美観を高めるためのカバーガラス（保護ガラス）が用いられることが多くなっており、このようなカバーガラスにおいても、微量の有色成分を含むガラスが用いられることがある。
【０００３】
このようなモバイル機器やタッチパネル付表示装置には、衛生面への配慮が求められている。例えば、モバイル機器の筐体は、使用頻度が多いため、菌が付着する可能性が高く、優れた抗菌性が求められる。また、不特定多数の人に利用される駅の券売機や銀行のＡＴＭ、医療施設内で用いられる機器等のタッチパネル付表示装置は、それら使用環境ゆえ様々な菌が付着する可能性が高いため、同様の問題を有している。
このため、これら機器・装置において、人が触れる機会の多い筐体や、ディスプレイカバーガラス用ガラス基板に抗菌性を付与することが求められている。さらに、例えば、食器等においても、その用途との関係上、衛生性への配慮が求められることから、その材質には高い抗菌性が求められている。
【０００４】
例えば特許文献１には、抗菌効果を有するイオン又はこれらのイオンの前駆体を含む液体を製品の表面に付着させる工程と、前記製品を加熱して、抗菌効果を有する量の金属イオンを素材表面に導入する工程とを有する、抗菌面を有する製品の製造方法が開示されている。また、特許文献２には、結晶化ガラスからなる基材上に、ガラスと抗菌剤からなる表面層が形成されてなる抗菌性結晶化ガラス物品が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００５／０３０６６５号
【特許文献２】特開平１１−６０２７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に開示された方法では、ガラス表面に塗布する前駆体の調整や、当該前駆体の塗布及び加熱処理が必要であり、また、特許文献２の方法でも、表面層を形成するスラリー等の調整や塗布、熱処理が必要となり、いずれも、処理工程が多く、作業効率の面で劣るものであった。
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、抗菌性に優れたガラスを効率的に製造する方法及び抗菌性に優れた抗菌性ガラスを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明の抗菌性ガラスの製造方法は、銅成分を含有するガラス原料を用いて作られた銅を含有するガラスを準備する工程と、前記銅成分が当該ガラス表面側に偏在するように前記銅を含有するガラスを熱処理する工程とを備えることを特徴とする。
本発明の抗菌性ガラスは、上記抗菌性ガラスの製造方法で製造されたことを特徴とする。
また、本発明の他の抗菌性ガラスは、少なくとも銅を含有するガラスからなり、ガラス表面の銅量が５ｎｇ／ｃｍ２〜５００００ｎｇ／ｃｍ２であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗菌性ガラスの製造方法によれば、ガラスの抗菌性を高い精度で向上させることができ、優れた抗菌性を有するガラスを効率的に得られるとともに、作業工程全体を簡素化することができる。また、本発明の抗菌性ガラスによれば、優れた抗菌性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】ガラス試料１−５の深さ方向の銅の濃度プロファイルを示すグラフである。
【図２】ガラス試料１−６の深さ方向の銅の濃度プロファイルを示すグラフである。
【図３】ガラス試料２−５及び２−６の深さ方向の銅の濃度プロファイルを示すグラフである。
【図４】熱処理温度と銅の溶出量との相関性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の抗菌性ガラスの製造方法は、銅成分を含有するガラス原料を用いて作られた銅を含有するガラスを準備する工程と、前記銅成分が当該ガラス表面側に偏在するように前記銅を含有するガラスを熱処理する工程とを備えることを特徴とする。
【００１２】
（準備工程）
まず、銅を含有するガラスを準備する（準備工程）。
【００１３】
銅を含有するガラスは、銅成分を含有するガラス原料を用いて作られたものであれば、特に限定することなく用いることができる。
【００１４】
このようなガラスの製造方法は特に限定されないが、例えば銅成分を含有する種々の原料を適量調合し、約１５００〜１６５０℃に加熱し溶融した後、脱泡、撹拌などにより均質化して得ることができる。
【００１５】
銅を含有するガラスとしては、具体的には、銅を酸化物（ＣｕＯ）換算の質量％表示で０．１〜１５％含有することが好ましい。ＣｕＯが０．１％未満では、抗菌性の付与について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．１５％以上であり、典型的には０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上である。ＣｕＯが１５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは１０％以下、典型的には５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【００１６】
このようにして、銅成分を含有するガラス原料を用いて作製されたガラスを、周知のダウンドロー法、プレス法などによって板状、管状等に成形するか、又はブロック状、柱状等、その他型成形により使用形態に応じた所望の形状に成形することができる。この所望の形状は、使用形態における部品形状や製品形状であることが好ましい。ここで部品形状や製品形状としておくことで、後述する熱処理により得られた抗菌性を製品表面に効果的に付与し、維持することができる。すなわち、抗菌性を付与する表面は、熱処理後は加工等しないことが好ましい。
【００１７】
なお、熱処理工程に供するガラスとしては、銅を含有するものであれば、ガラスの種類は特に限定されず、例えばアルミナシリケートガラス、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、リン酸塩ガラスなど、種々のガラスを適用することが可能である。
【００１８】
（熱処理工程）
次いで、上記のようにして得られた銅を含有するガラスに対して、熱処理を行う（熱処理工程）。
【００１９】
熱処理の方法は特に限定されないが、使用形態に応じた形状に成形されたガラスを、例えば電気炉等に入れて加熱することにより行うことができる。
【００２０】
上記のように、銅を含有するガラスに対して熱処理を行うことで、ガラスに内在する銅成分がガラスの表面側に移動するため、当該銅成分をガラス表面側に偏在させることができる。
【００２１】
「銅成分をガラス表面側に偏在させる」とは、具体的には、ガラスに含まれる銅成分を当該ガラスの最表面に析出させるか、又はガラス表面の銅の濃度を、当該ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）における銅の濃度よりも高くすること、を意味する。また、「銅成分をガラス表面側に偏在させる」とは、ガラスに含まれる銅成分を当該ガラスの最表面に析出させるとともに、ガラス表面の銅の濃度を、当該ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）における銅の濃度よりも高くすることも含まれる。
なお、上述のガラス表面の銅の濃度は、ガラスの最表面の銅の濃度が最大とならなくてもかまわない。つまり、ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）の銅の濃度に比べ、ガラス表面の銅の濃度が高いことを意味する。ここで、本明細書において「ガラス表面」とは、ガラスの最表面に加え、ガラスの表面近傍の領域も含む概念である。ガラスの表面近傍の領域は、ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さまでの領域（表面領域）をいい、ここでいう所定の深さとは、その用途等において適宜設定でき、例えば、１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましく、３０ｎｍがさらに好ましい。なお、このような表面領域まで含んだときのガラス表面の銅の濃度は、銅の濃度の最大値を意味する。このようにガラス表面の銅の濃度を高めることで、ガラス内部から表面に向かって銅の濃度が傾斜的に高くなるように形成され、これにより抗菌性を高める効果を発揮する。
【００２２】
なお、熱処理工程に供するガラスは、上記のように所定の形状に成形した後、又は成形前に、酸洗浄や研磨剤による研磨処理を行った後のものであってもよい。
【００２３】
熱処理温度は、特に限定されないが、２５０℃〜ガラス転移点の範囲内の温度で行うことが好ましい。
【００２４】
熱処理温度が２５０℃未満であると、銅を含有するガラス中に含まれる銅成分を、ガラス表面に十分に移動させることができず、ガラス表面において銅の濃度を高めた偏在状態を十分に得られないおそれがある。一方、熱処理温度がガラス転移点を超えると、熱処理時にガラス自体が変形し、十分な形状安定性が得られないおそれがある。熱処理は、２５０℃〜３８０℃の温度範囲で行うことがより好ましい。
【００２５】
熱処理工程では、上記のようにガラスの表面の銅の濃度を、ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）における銅の濃度よりも高くするが、具体的には、ガラスの表面の銅の濃度を、当該ガラスの最表面から板厚方向に深さ１μｍ内部の領域における銅の濃度よりも高くすることが好ましい。これにより、最終的に得られる抗菌性ガラスにおいて、銅成分による着色効果を維持しつつ、抗菌効果を向上させることができる。
【００２６】
また、上記したように、熱処理工程では、ガラス中に含まれる銅成分を表面側に移動させることで、ガラス中に含まれる銅成分をガラスの最表面に析出させるようにしてもよい。これにより、得られる抗菌性ガラスにおいて、抗菌効果を向上させることができる。
【００２７】
熱処理工程では、具体的には、熱処理工程後のガラス表面に存在する銅量を、熱処理工程前のガラス表面に存在する銅量の５倍以上とすることが好ましい。熱処理工程前のガラス表面に存在する銅量の５倍以上とすることで、得られる抗菌性ガラスにおいて、抗菌性を十分に向上させることができる。
【００２８】
ここで、ガラス表面の銅量は、その銅量が測定できるのであれば特に限定されないが、当該ガラスを０．２４Ｎ（規定濃度）の塩化水素溶液にガラスを５分間浸漬し、次いで、ＩＣＰ質量分析法を用いて検量線法で定量した溶液中の銅量を、単位面積当たりのガラス表面の銅量に換算したものが好ましい。
【００２９】
熱処理工程後のガラス表面に存在する銅量が、熱処理工程前のガラス表面に存在する銅量の５倍未満であると、当該ガラス中に含まれる銅が、例えば酸化物（ＣｕＯ）換算の質量％表示で０．１％以上であっても、得られる抗菌性ガラスにおいて、十分な抗菌効果を得られないおそれがある。熱処理工程後のガラス表面に存在する銅量は、熱処理工程前のガラス表面に存在する銅量の１０倍以上とすることがより好ましく、２０倍以上とすることがさらに好ましい。
【００３０】
上記のようにして熱処理工程を施した後、例えば塩酸、硝酸、硫酸、塩化第二鉄水溶液等の酸を用いた酸洗浄や、酸化セリウム等の研磨剤を用いた研磨処理を行うと、ガラス表面の銅が除去されて、十分な抗菌効果が得られなくなるおそれがある。このため、本発明の熱処理工程を施した後のガラスに対しては、酸洗浄や研磨処理を行わない。
ただし、熱処理工程後のガラスに対して酸洗浄や研磨処理を行った場合でも、酸洗浄や研磨処理を施したガラスに対して、上記と同様にして再度熱処理工程を施すことにより、ガラス表面側に銅成分を偏在させることができる。すなわち、最終工程において熱処理工程を行えば、その前段階において行った他の目的で行った熱処理工程の後に、酸洗浄及び／又は研磨処理を行うことは可能である。
【００３１】
上記した準備工程、及び熱処理工程を行うことにより、銅成分がガラス表面側に偏在した抗菌性ガラスを得ることができる。
【００３２】
すなわち、上記の工程を経て得られた抗菌性ガラスは、当該ガラスの最表面に、銅成分が析出しているか、又は、ガラス表面の銅の濃度が、当該ガラスの最表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）における銅の濃度よりも高いものである。また、上記の工程を経て得られた抗菌性ガラスとしては、当該ガラスの最表面に銅成分が析出し、かつガラス表面の銅の濃度が、当該ガラス表面から板厚方向に所定の深さを有する領域（内部領域）における銅の濃度よりも高いものも含まれる。
【００３３】
本発明の抗菌性ガラスは、ガラス表面の銅量が５ｎｇ／ｃｍ２〜５００００ｎｇ／ｃｍ２である。
【００３４】
ここで、ガラス表面の銅量は、その銅量が測定できるのであれば特に限定されないが、当該ガラスを０．２４Ｎ（規定濃度）の塩化水素溶液にガラスを５分間浸漬し、次いで、ＩＣＰ質量分析法を用いて検量線法で定量した溶液中の銅量を、単位面積当たりのガラス表面の銅量に換算したものが好ましい。
【００３５】
抗菌性ガラス表面の銅量が５ｎｇ／ｃｍ２未満であると、当該抗菌性ガラスにおいて、十分な抗菌性を得られないおそれがある。一方、抗菌性ガラス表面の銅量が５００００ｎｇ／ｃｍ２を超える場合、ガラスが不安定となり、失透が生じるおそれがある。ガラス表面に存在する銅量を、５ｎｇ／ｃｍ２〜５００００ｎｇ／ｃｍ２とすることで、ガラス表面に十分な抗菌性を得ることができる。抗菌性ガラスのガラス表面に存在する銅量は、１０ｎｇ／ｃｍ２〜１００００ｎｇ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【００３６】
また、本発明の抗菌性ガラスは、ガラスの表面の銅の濃度が、当該ガラスの最表面から板厚方向に深さ１μｍ内部の領域における銅の濃度よりも高いものである。これにより、銅成分による着色効果を維持しつつ、抗菌効果を向上させることができる。
また、ガラスの表面近傍も含めた銅量は、サンプルをＸ線電子分光法（ＸＰＳ）、二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）等により測定し、ガラスの深さ方向に濃度分布を算出して得ることができる。
【００３７】
本発明の抗菌性ガラスは、銅を酸化物（ＣｕＯ）換算の質量％表示で０．１〜１５％含有することが好ましい。ＣｕＯが０．１％未満では、抗菌性の付与について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．１５％以上であり、典型的には０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上である。ＣｕＯが１５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは１０％以下、典型的には５％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【００３８】
本発明の抗菌性ガラスは、電子機器の筐体や、ディスプレイ装置、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）などのタッチパネル式表示装置のカバーガラスの他、白物家電のパネル等の化粧板、食器等に好適に用いることが可能である。
【００３９】
以上、本発明の抗菌性ガラスの製造方法及び抗菌性ガラスについて一例を挙げて説明したが、本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて適宜構成を変更することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４１】
［銅量及び抗菌性試験］
（例１−１、例２−１、例３−１）
まず、表１のガラス組成を示すガラス１、ガラス２、ガラス３を準備した。各ガラスは、表１の各成分の欄に質量百分率表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして３００ｇとなるように秤量し、混合した。次いで、それぞれの混合物を白金製るつぼに入れ、１５５０℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、３時間溶融し、脱泡、均質化した後、型材に流し込み、所定の温度で徐冷し、ガラスブロックを得た。このガラスブロックからサイズが５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚みが０．８〜１．０ｍｍ程度になるように切断、研削し、最後に両面を鏡面に加工し、板状のガラス１〜３を、ガラス試料１−１、２−１、３−１としてそれぞれ複数枚得た（例１−１、例２−１、例３−１）。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
このようにして得られたガラス試料１−１、２−１、３−１の各１枚について、ガラス表面の銅量を、以下のようにして測定した。
【００４４】
すなわち、まず、ガラス試料１−１、２−１、３−１を、それぞれチャック付きポリ袋に入れた後、この中に、塩化水素と水とを体積比でＨＣｌ：Ｈ２Ｏ＝１：５０となるように混合した塩化水素溶液を１０ｍｌ添加した。次いで、ポリ袋の内容物に対して超音波処理（２８ｋＨｚ）を５分間行った後、ポリ袋からガラス試料を取り出した。次いで、液中に溶出したＣｕの量を、ＩＣＰ質量分析法を用いて、検量線法により、定量を行った。ＩＣＰ質量分析法による装置は、分析装置「ＥＬＡＮ  ＤＲＣ  ＩＩ」（装置名、パーキンエルマー社製）を用いて行った。ガラス表面の銅量の測定結果を表２に示す。なお、表２中、後処理の欄の「‐」は、後処理を行わなかったことを示す。
【００４５】
次に、各ガラス試料の抗菌性の評価を、以下のようにして行った。
まず、ガラス試料１−１、２−１、３−１の各６枚について、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１（抗菌性試験方法）に基づき、規格条件で２４時間後のガラス試料に確認される生菌数（大腸菌、黄色ブドウ球菌）を確認し、その平均値をそれぞれ算出した。なお、滅菌率は同じ条件で処理された無加工フィルムとの比較で算出した。大腸菌、黄色ブドウ球菌のそれぞれの滅菌率を、抗菌活性値として表２に示す。
【００４６】
（例１−２、例２−２、例３−２）
次に、熱処理によるガラス表面の銅量及びガラスの抗菌性に対する影響を評価した。
まず、ガラス１、ガラス２、ガラス３を、例１−１、例２−１、例３−１と同様にして、それぞれ板状のガラスとした。次いで、この板状のガラス１〜３について、４００〜４２５℃で２〜６時間熱処理した後、ガラス表面を水で洗浄して、ガラス試料１−２、２−２、３−２をそれぞれ複数枚得た（例１−２、例２−２、例３−２）。
このようにして得られたガラス試料１−２、２−２、３−２の各１枚について、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして、ガラス表面の銅量を測定した。各ガラス試料表面の銅量の測定結果を表２に示す。また、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌性の評価を、ガラス試料１−２、２−２、３−２の各６枚ずつについて、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして行った。各ガラス試料の抗菌性の評価結果を表２に示す。
【００４７】
（例１−３、例２−３、例３−３）
次に、熱処理後の酸洗浄によるガラス表面の銅量及びガラスの抗菌性に対する影響を評価した。
まず、ガラス１、ガラス２、ガラス３を、例１−１、例２−１、例３−１と同様にして、それぞれ板状のガラスとした。次いで、この板状のガラス１〜３について、４００〜４２５℃で２〜６時間熱処理した後、６Ｎ  ＨＣｌによりガラス表面を酸洗浄して、ガラス試料１−３、２−３、３−３をそれぞれ複数枚得た（例１−３、例２−３、例３−３）。
このようにして得られたガラス試料１−３、２−３、３−３の各１枚について、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして、ガラス表面の銅量を測定した。各ガラス試料表面の銅量の測定結果を表２に示す。また、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌性の評価を、ガラス試料１−３、２−３、３−３の各６枚ずつについて、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして行った。各ガラス試料の抗菌性の評価結果を表２に示す。
【００４８】
（例１−４、例２−４、例３−４）
次に、熱処理後の研磨処理によるガラス表面の銅量及びガラスの抗菌性に対する影響を評価した。
まず、ガラス１、ガラス２、ガラス３を、例１−１、例２−１、例３−１と同様にして、それぞれ板状のガラスとした。次いで、この板状のガラス１〜３について、４００〜４２５℃で２〜６時間熱処理した後、酸化セリウムにより、ガラス表面を研磨して、ガラス試料１−４、２−４、３−４をそれぞれ複数枚得た（例１−４、例２−４、例３−４）。
このようにして得られたガラス試料１−４、２−４、３−４の各１枚について、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして、ガラス表面の銅量を測定した。各ガラス試料表面の銅量の測定結果を表２に示す。また、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌性の評価を、ガラス試料１−４、２−４、３−４の各６枚ずつについて、例１−１〜例３−１で行ったのと同様にして行った。各ガラス試料の抗菌性の評価結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
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【００５０】
表２から明らかなように、熱処理を行ったガラス試料１−２、２−２、３−２では、表面の銅量が、いずれも、熱処理を行っていない素板の状態のガラス試料１−１、２−１、３−１表面の銅量よりも多くなっていることが認められた。
また、熱処理を行ったガラス試料１−２、２−２、３−２では、抗菌性試験において、大腸菌に対する抗菌活性値、及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値のいずれについても、熱処理を行っていない素板の状態のガラス試料１−１、２−１、３−１と比較して高い値を得られていた。また、例えば、表面の銅量が１３２３ｎｇ／ｃｍ２と高い値を有するガラス試料１−２では、大腸菌の抗菌性試験において、６．２と高い抗菌活性値を得られており、表面の銅量が高いほど、高い抗菌活性値が得られることが認められた。
【００５１】
一方、熱処理後、酸洗浄を行ったガラス試料１−３、２−３、３−３では、ガラス試料の表面の銅量が、いずれも、熱処理後水洗浄のみのガラス試料１−２、２−２、３−２の表面の銅量よりも少なくなっていることが認められた。
さらに、熱処理後、酸洗浄を行ったガラス試料１−３、２−３、３−３では、抗菌性試験において、大腸菌に対する抗菌活性値、及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が、いずれも、熱処理後水洗浄のみのガラス試料１−２、２−２、３−２と比較して、概ね、低下することが認められた。
【００５２】
また、熱処理後、研磨処理を行ったガラス試料１−４、２−４、３−４でも、表面の銅量が、いずれも、熱処理後水洗浄のみのガラス試料１−２、２−２、３−２の表面の銅量よりも少なくなっていることが認められた。
さらに、熱処理後、研磨処理を行ったガラス試料１−４、２−４、３−４では、抗菌性試験において、大腸菌に対する抗菌活性値、及び黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が、熱処理後水洗浄のみのガラス試料１−２、２−２、３−２と比較して、いずれも低下しており、表面の銅量の低下に伴い、抗菌活性値が低下することが認められた。
【００５３】
（例４〜７）
次に、ガラス中における銅の深さ方向における濃度分布を分析した。
まず、ガラス１、ガラス２を、それぞれ例１−１、例２−１と同様にして、各２枚ずつ得た。
【００５４】
次いで、ガラス１のうちの一方を、３５０℃で１時間熱処理してガラス試料１−５とし、他方を、４００℃で１時間熱処理してガラス試料１−６とした。
【００５５】
このようにして得られたガラス試料１−５、１−６の深さ方向における銅の濃度分布を、それぞれＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により測定して、銅の濃度プロファイルを得た（例４、例５）。
【００５６】
なお、ガラス試料１−５及びガラス試料１−６の濃度プロファイルの測定は、以下の装置および条件で行った。
装置：ＰＨＩ５５００（アルバック・ファイ社製）
Ｘ線源：Ａｌ−Ｋα
スパッタイオン：Ｃ６０イオン
検出角度：試料面の法線に対して４５°
パスエネルギー：１１７．４ｅＶ
モニターした元素：ＸＰＳで検出可能なすべてのガラス構成元素
ガラス試料１−５の深さ方向の銅の濃度プロファイル（例４）を図１に示し、ガラス試料１−６の深さ方向の銅の濃度プロファイル（例５）を図２に示す。
【００５７】
図１、図２から明らかなように、３５０℃で熱処理を行ったガラス試料１−５（例４）、４００℃で熱処理を行ったガラス試料１−６（例５）のいずれにおいても、ガラスの表面領域に向けて、銅の濃度が高まっており、ガラスの表面側に銅が偏在していることが確認された。
【００５８】
次に、ガラス２のうち、一方を、未処理状態のままガラス試料２−５とし、他方を、４００℃で２時間熱処理してガラス試料２−６とした。
【００５９】
このようにして得られたガラス試料２−５、２−６の深さ方向における銅の濃度分布を、それぞれ飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）により測定して、銅の濃度プロファイルを得た（例６、例７）。
【００６０】
なお、ガラス試料２−５、２−６の濃度プロファイルの測定は、以下の装置および条件で行った。
装置：ＴＯＦ．ＳＩＭＳ５（ＩＯＮ−ＴＯＦ社製）
一次イオン：Ｂｉ３イオン
スパッタイオン：Ｃ６０イオン
モニターした二次イオン：２８Ｓｉ＋、６３Ｃｕ＋
まず、２８Ｓｉ＋および６３Ｃｕ＋における二次イオン強度の深さ方向プロファイルを取得する。次いで、６３Ｃｕ＋プロファイルを２８Ｓｉ＋プロファイルで除し、６３Ｃｕ＋／２８Ｓｉ＋の二次イオン強度比のプロファイルを得る。この二次イオン強度比と銅濃度には正の比例関係があるため、ここでは、この二次イオン強度比のプロファイルを銅の濃度プロファイルとして取り扱う。なお、２８Ｓｉ＋プロファイルにて、表面近傍で２８Ｓｉ＋の二次イオン強度が一定とならない領域が認められる場合は、ＴＯＦ−ＳＩＭＳの原理的に正確な測定ができていない可能性があるため、この表面近傍領域を除外してプロファイルを解釈することが望ましい。本測定では、表面から深さ約２０ｎｍまでがこの表面近傍領域に当たるため、参考程度とする。
ガラス試料２−５（例６）、ガラス試料２−６（例７）の深さ方向の銅の濃度プロファイルを図３に示す。なお、図３中、ガラス試料２−５の濃度のプロファイルは細線で示し、ガラス試料２−６の濃度プロファイルは太線で示す。
【００６１】
図３から明らかなように、熱処理を行っていないガラス試料２−５（例６）では、深さ方向の６３Ｃｕ＋／２８Ｓｉ＋二次イオン強度比に大きな変動が認められなかった。これに対し、熱処理後のガラス試料２−６（例７）では、ガラス表面の領域に向けて、６３Ｃｕ＋／２８Ｓｉ＋二次イオン強度比が高まっており、ガラス表面側に、銅が偏在していることが確認された。
【００６２】
（例８〜１３）
次に、熱処理温度によるガラス中での銅の拡散状態に与える影響を評価した。
具体的には、ガラス１と同様の組成を有するガラスブロックを、上記と同様の方法により作製した。このガラスブロックからサイズが２５ｍｍ×２５ｍｍ、厚みが０．８ｍｍ程度になるように切断、研削し、最後に両面を鏡面に加工し、板状のガラス１を、６枚得た。
【００６３】
次いで、得られた６枚のガラスについて、それぞれ、１５０℃、２００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃、４００℃で１時間熱処理した後、ガラス表面を水で洗浄して、ガラス試料１−７〜１−１２を得た（例８〜１３）。
【００６４】
このようにして得られたガラス試料１−７〜１−１２について、表面の銅量の測定を２回行った。
【００６５】
すなわち、まず、各ガラス試料１−７〜１−１２を、それぞれチャック付きポリ袋に入れた後、この中に、塩化水素と水とを体積比でＨＣｌ：Ｈ２Ｏ＝１：５０となるように混合した塩化水素溶液を１０ｍｌ添加した。次いで、ポリ袋の内容物に対して超音波処理（２８ｋＨｚ）を５分間行った後、ポリ袋からガラス試料を取り出した。次いで、液中に溶出したＣｕの量を、ＩＣＰ質量分析法を用いて、検量線法により、１回目の定量を行った。ＩＣＰ質量分析法による装置は、分析装置「ＥＬＡＮ  ＤＲＣ  ＩＩ」（装置名、パーキンエルマー社製）を用いて行った。
【００６６】
次いで、１回目の測定を行った後のガラス試料１−７〜１−１２の表面を水で洗浄した後、各ガラス試料を、それぞれ１回目で用いたのとは別のチャック付きポリ袋に入れ、その後は１回目で行ったのと同様にして、２回目の定量を行った。評価結果を表３に示す。また、熱処理温度と銅の溶出量（表面の銅量）との関係をプロットして図４に示す。
【００６７】
【表３】
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【００６８】
図４から明らかなように、１回目、２回目とも、ガラスに対する熱処理温度が増大するにしたがって、ガラス表面の銅の量（銅の溶出量）が増大することが認められた。特に、１回目の定量では、３００℃で熱処理を行ったガラス試料１−１０では、銅の溶出量が６．１ｎｇ／ｃｍ２であったのに対し、４００℃で熱処理を行ったガラス試料１−１２では、銅の溶出量が４１ｎｇ／ｃｍ２となっており、熱処理温度の上昇に伴って、ガラス表面の銅量が大幅に増大していることが認められた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明の抗菌性ガラスの製造方法により得られる抗菌性ガラスは、電子機器の筐体や、ディスプレイ装置、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）などのタッチパネル式表示装置のカバーガラスの他、白物家電のパネル等の化粧板、食器等に利用できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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