(57)【要約】【課題】塗布時の肌へののびが良く、塗布後のむらづき、粉っぽさを抑制し、乾燥感のない、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後もつっぱり感のない油性化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（１）2015124147.tif 000014（Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１０質量％、（Ｂ）不揮発性シリコーン    １０〜６０質量％、（Ｃ）粉体    ３０〜７０質量％、（Ｄ）２５℃で針入度が２０以下である固体のワックス    ０．１〜２０質量％を含有し、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０５〜５であり、成分（Ｅ）水の含有量が１質量％以下である油性化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2015124147.tif 000013
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）不揮発性シリコーン    １０〜６０質量％、
（Ｃ）粉体    ３０〜７０質量％、
（Ｄ）２５℃で針入度が２０以下である固体のワックス    ０．１〜２０質量％
を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０５〜５であり、
成分（Ｅ）水の含有量が１質量％以下である油性化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、２５℃における粘度が５ｃｓ以上のものである請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、疎水化処理した粉体である請求項１又は２記載の油性化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体  ５〜３０質量％、（Ｃ−２）平均粒子径２〜１００μｍの板状粉体  ２〜３０質量％を含むものである請求項１〜３のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項５】
（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体と、成分（Ｃ）粉体総量の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ）が、０．１〜１である請求項１〜４のいずれか１項記載の油性化粧料。
【請求項６】
（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体と、（Ｃ−２）平均粒子径１〜５０μｍの板状粉体の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ−２）が、０．５〜１５である請求項１〜５のいずれか１項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、塗布時ののびなどの使用感が良く、安定性や化粧持続性に優れた化粧料を得るため、種々のシリコーン油とポリマーを組み合わせて用いることが、検討されている。
例えば、特許文献１には、オルガノシロキサンオイルと、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖とオルガノシロキサン鎖とのグラフト共重合体を組み合わせたゲル組成物を含有する化粧料が、使用感、安定性に優れることが記載されている。また、特許文献２には、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖とオルガノシロキサン鎖とのグラフト共重合体と有機変性粘土鉱物と低粘度のシリコーン油を組み合わせると、特有の弾力性を付与し、のびが良く、化粧持続性、安定性に優れたゲル状化粧料が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１７３３９５号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６２３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、粉体の含有量が多い油性化粧料では、のびの良い使用感を実現しようと、炭化水素油、エステル油を多く配合すると、べたつきに加えて、肌へのむらづきを生じやすくなり、一方、炭化水素油、エステル油を少なく、シリコーン油を多く配合しようとすると、粉体がむらづきを起こし、肌が粉っぽく、乾燥感のある仕上がりになるという課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、粉体を含有する油性化粧料に、不揮発性シリコーンを使用しても、特定のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサン、及び特定の固体のワックスを併用することにより、粉体を含んだ化粧膜の延伸性に優れる構造体を形成させ、塗布時の肌へののびに優れるだけでなく、むらづき、粉っぽさを抑制し、乾燥感がなく、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後もつっぱり感のない油性化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015124147.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）不揮発性シリコーン    １０〜６０質量％、
（Ｃ）粉体    ３０〜７０質量％、
（Ｄ）２５℃で針入度が２０以下である固体のワックス    ０．１〜２０質量％
を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０５〜５であり、
成分（Ｅ）水の含有量が１質量％以下である油性化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油性化粧料は、塗布時ののびに優れるだけでなく、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後でも肌につっぱり感を感じない。また、化粧持続性にも優れたものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【００１１】
【化２】
2015124147.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
【００１３】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。
【００１４】
ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）〜（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、更に下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【００１５】
【化３】
2015124147.tif 000004
【００１６】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ−アシルアルキレンイミン単位において、一般式（１）中、Ｒ1における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３の分岐状のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００１７】
一般式（１）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。
【００１８】
質量比（ａ／ｂ）は、８０／２０〜９９／１の範囲であり、肌への付着性、乳化性に優れ、成分（Ｂ）とゲル構造をつくる点から、好ましくは８３／１７〜９８／２、より好ましくは９０／１０〜９７／３である。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００１９】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は５０００〜４００００の範囲であり、化粧料の皮膜の柔軟性の点から、１００００〜３５０００が好ましく、１５０００〜３２０００がより好ましい。
【００２０】
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（２）に示すように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ3と、ｙ＋１個の(Ｒ2)2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ3に結合する−Ｚ−Ｒ4をいう。
【００２１】
【化４】
2015124147.tif 000005
【００２２】
上記一般式（２）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Ｚ−Ｒ4はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ4は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
【００２３】
ＭＷgは、上記一般式（２）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。
【００２４】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの分子量は、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxは、化粧料の皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高める点から、５００〜４０００の範囲が好ましく、８００〜３５００がより好ましく、１０００〜３０００がさらに好ましい。
【００２５】
また、上記ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100−Ｃsi）      （I）
【００２６】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷsi」とも言う）は１５０００〜２０００００であり、化粧料の柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは５００００〜１７００００、より好ましくは７００００〜１５００００である。また、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。
【００２７】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷt」ともいう）は、皮膚への付着性に優れる観点から、好ましくは１５０００〜２０００００、より好ましくは５００００〜１７００００、更に好ましくは７００００〜１５００００である。ＭＷtは、後記の測定条件によるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、ポリスチレン換算した値である。
【００２８】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０〜２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。
【００２９】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（３）
【００３０】
【化５】
2015124147.tif 000006
【００３１】
（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ2と同一の基を示すか、又は下記式（viii）〜（xiii）
【００３２】
【化６】
2015124147.tif 000007
【００３３】
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ7は上記式（viii）〜（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５〜１２５５．０の数を示し、ｅは２．０〜６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
【００３４】
【化７】
2015124147.tif 000008
【００３５】
（式中、Ｒ1及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
【００３６】
一般式（４）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（４）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルエステルが好適に使用される。
【００３７】
重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（４）の１００質量部に対して２０〜２０００質量部である。
【００３８】
重合温度は通常３０〜１７０℃、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１〜６０時間である。
【００３９】
環状イミノエーテル（４）として、例えば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、前記一般式（１）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、上記一般式（１）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ−アシルプロピレンイミン）が得られる。
【００４０】
環状イミノエーテル（４）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）〜（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。
【００４１】
前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（４）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。
【００４２】
【数１】
2015124147.tif 000009
【００４３】
環状イミノエーテル（４）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００〜４０００になる量とするのが好ましく、８００〜３５００になる量とするのがより好ましく、１０００〜３０００になる量とするのが更に好ましい。
【００４４】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、１５０００〜２２００００が好ましく、より好ましくは５００００〜１９００００、更に好ましくは７００００〜１７００００である。
【００４５】
また、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、５００００〜４００００であることが好ましく、１００００〜３５０００であることがより好ましく、１５０００〜３２０００であることが更に好ましい。ここで、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ7の数の平均値で除した値を言う。
【００４６】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン））が８０／２０〜９９／１の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、肌への付着性、乳化性に優れ、成分（Ｂ）とゲル構造をつくる点から、８３／１７〜９８／２がより好ましく、９０／１０〜９７／３が更に好ましい。
【００４７】
なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
【００４８】
＜変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件＞
カラム：Super HZ4000＋Super HZ2000（東ソー社製）
溶離液：１mMトリエチルアミン/THF
流量  ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
【００４９】
＜ＭＮox及びＭＷｔの測定条件＞
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：１mMジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量  ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μL
【００５０】
また、質量比（ａ／ｂ）算出のための1Ｈ−ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜1Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は1Ｈ−ＮＭＲ（400MHz  Varian製）により確認した。
サンプル量０．５ｇを測定溶剤（重クロロホルム）２ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE  SEQUENCE
・Relax.delay：  30秒
・Pulse：  45degrees
・積算回数：  8回
確認ピーク  0ppm付近：  ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近：  エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
【００５１】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。
【００５２】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、ゲル構造の作り易さ、長時間経過後の肌へのつきのよさ、ムラのない仕上りを持続させる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％であり、０．５〜８質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００５３】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、不揮発性シリコーンである。
不揮発性とは、油剤１ｇを直径４８mmのガラスシャーレに広げ、２５℃常圧で２４時間放置後の重量減少率が１％以下のものである。また、成分（Ｂ）の不揮発性シリコーンは、２５℃で液状のものが好ましい。液状とは、流動性を有するもので、クリーム状やペースト状のものも含まれる。
【００５４】
成分（Ｂ）の不揮発性シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン；ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、架橋型オルガノポリシロキサン等の変性シリコーン油などが挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）との溶解性、得られたゲルののびの良さ、使用感の点から、２５℃における粘度が５ｃｓ以上のものが好ましく、２５℃における粘度が５ｃｓ以上のジメチルポリシロキサンがより好ましく、７０ｃｓ以下が好ましい。
【００５５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、成分（Ａ）との溶解性、得られたゲルののびの良さ、使用感の点から、全組成中に１０質量％以上であり、２５質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましく、６０質量％以下であり、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、１０〜６０質量％であり、２５〜５５質量％が好ましく、３５〜５０質量％がより好ましい。
【００５６】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、塗布時ののびが良く、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後でも肌につっぱり感を感じず、化粧持続性に優れ、塗布後、布で抑えても、色移りしない点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１４以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．３がより好ましく、０．０２〜０．１４が更に好ましい。
【００５７】
成分（Ｃ）の粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも用いることができる。
成分（Ｃ）としては、塗布時の肌へののびの良さ、なじみの良さの点から、（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体、（Ｃ−２）平均粒子径２〜１００μｍの板状粉体を、組み合わせて用いるのが好ましい。
なお、本発明において、粉体の粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所社製、ＬＡ−９２０）で測定する。
【００５８】
成分（Ｃ−１）の球状粉体は、平均粒子径１〜２０μｍ、好ましくは２〜１５μｍのものである。
成分（Ｃ−１）の球状粉体における「球状」は、正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を有するものであれば真球である必要はなく、例えば、略球状のもの、回転楕円体、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。具体的には｛（粒子投影像における最大粒径相当の円の面積）／（粒子投影面積）｝×１００で与えられる球状度が１００〜１２０のものが好ましい。
【００５９】
成分（Ｃ−１）の球状粉体は、水不溶性かつ油不溶性であることが好ましい。成分（Ｃ−１）の球状粉体は、複数の粉体から構成された複合粉体であってもよい。例えば、成分（Ｃ−１）は、通常の方法で着色顔料、色素、染料、金属イオン等によって被覆、内包処理し、着色したものであってもよい。
成分（Ｃ−１）は、無機球状粉体、有機球状粉体のいずれでもよい。成分（Ｃ−１）としては、屈折率が２．０以下であるのが好ましく、１．３〜２．０がより好ましく、１．４〜１．８が更に好ましい。
【００６０】
成分（Ｃ−１）の球状粉体の具体例としては、球状無水ケイ酸、球状セルロース粉体、球状ポリメタクリル酸メチル、球状ナイロン粉体、球状ポリエチレン粉体、球状ポリスチレン粉体、球状シリコーン粉体、球状メチルシロキサン網状重合体等が挙げられる。
成分（Ｃ−１）としては、塗布時の肌へののびの良さ、ムラづきのなさの点から、球状シリコーン粉体が好ましい。
【００６１】
成分（Ｃ−１）の球状粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の肌へののびの良さ、なじみの良さの点から、全組成中に５質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ−１）の含有量は、全組成中に５〜３０質量％が好ましく、８〜２５質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。
【００６２】
また、成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ）粉体総量の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ）は、塗布時ののびの良さ、肌への密着性、化粧のりを向上させる点から、０．１以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、１以下が好ましく、０．８以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ）粉体総量の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ）は、０．１〜１が好ましく、０．１５〜０．８がより好ましく、０．２〜０．５が更に好ましい。
【００６３】
成分（Ｃ−２）の板状粉体は、平均粒子径２〜１００μｍ、好ましくは３〜４０μｍのものである。
板状粉体とは、アスペクト比（長辺／厚み）が１０以上の扁平な形状のものをいい、その平面形状は円形、矩形、不定形等いずれであってもよい。アスペクト比は、２０〜１００であるのが好ましく、３０〜７０であるのがより好ましい。
【００６４】
板状粉体の具体例としては、ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、シリカ、タルク、セリサイト、カオリン、オキシ塩化ビスマス、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、雲母（白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母）、板状アルミナ粉末等の天然又は合成の無機粉体；Ｎ−モノ長鎖アシル塩基性アミノ酸、モノアルキルリン酸亜鉛等の有機粉体が挙げられる。
また、二酸化チタン、酸化鉄、無水ケイ酸等の金属酸化物を、上記板状粉体表面に被覆した複合粉体を用いることもできる。複合粉体の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラス末等が挙げられる。
成分（Ｃ−２）としては、肌への密着性、きしみ感のなさの点から、雲母（白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母）、酸化チタン被覆雲母が好ましい。
【００６５】
成分（Ｃ−２）の板状粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、肌への密着性、きしみ感のなさの点から、全組成中に２質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ−２）の含有量は、全組成中に２〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００６６】
本発明において、成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ−２）の板状粉体の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ−２）は、肌への密着性、化粧のりを向上させる点から、０．５以上が好ましく、０．８以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、１５以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ−２）の板状粉体の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ−２）は、０．５〜１５が好ましく、０．８〜５がより好ましく、１〜３が更に好ましい。
【００６７】
成分（Ｃ）の粉体としては、前記成分（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）以外の粉体を用いることができる。例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２２６号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機着色顔料及びそのレーキ化したもの；天然色素、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、マンガンバイオレット、カーボンブラック、酸化クロム、硫酸バリウム等の無機粉体などが挙げられる。
【００６８】
また、成分（Ｃ）の粉体は、疎水化処理して用いることができる。疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、シリコーン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理等が挙げられる。これらのうち、シリコーン処理、フッ素化合物処理が好ましい。
【００６９】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時の肌へののびの良さ、なじみの良さの点から、全組成中に３０質量％以上であり、３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、７０質量％以下であり、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３０〜７０質量％であり、３５〜６５質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
【００７０】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、塗布時ののびが良く、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後でも肌につっぱり感を感じず、化粧持続性に優れる点から、０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、０．３以下が好ましく、０．２以下がより好ましく、０．１以下が更好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．００５〜０．３が好ましく、０．０１〜０．２がより好ましく、０．０２〜０．１が更に好ましい。
【００７１】
本発明で用いる成分（Ｄ）のワックスは、２５℃で固体のもので、針入度が２０以下のものである。針入度が１〜１５のものが好ましい。
ここで、針入度は、２５±０．１℃に保ったワックスの試料に、規定の針（針の質量２．５±０．０２ｇ、針保持具の質量４７．５±０．０２ｇ、おもりの質量５０±０．０５ｇ）が、５秒間に針入する長さを測定し、その針入距離（mm）を１０倍した値を針入度とするものであり、ＪＩＳ  Ｋ−２２３５−５．４（１９９１年）に準じて測定した値である。
【００７２】
２５℃での針入度が２０以下のワックスとしては、２５℃において固体の油性成分で、例えば、キャンデリラワックス、ライスワックス、サンフラワーワックス、カルナウバロウ、木ロウ等の植物性ワックス；ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；パラフィン、セレシン等の石油系ワックスなどが挙げられる。
成分（Ｄ）のワックスとしては、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られる点から、キャンデリラワックス、セレシンが好ましい。
【００７３】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．５〜１５質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。
【００７４】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布時ののびが良く、塗布後の粉体のむらづきを抑え、乾燥感や粉っぽさがなく、つやのある仕上がりが得られ、３時間経過した後でも肌につっぱり感を感じず、化粧持続性に優れ、塗布後、布で抑えても、色移りしない点から、０．０５以上であり、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、５以下であり、３以下が好ましく、２以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、０．０５〜５であり、０．１〜３が好ましく、０．２〜２がより好ましい。
【００７５】
本発明において、成分（Ｅ）の水の含有量は、使用感や安定性の点から、全組成中に１質量％以下であり、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、又は、実質的に含まないことがより好ましい。
【００７６】
本発明の油性化粧料は、さらに、成分（Ｂ）及び（Ｄ）以外の油剤を含有することができる。かかる油剤としては、２０℃で液状のものが好ましく、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
例えば、２０℃で液状の炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油（油脂を含む）、エーテル油、鉱油、揮発性シリコーン油等が挙げられる。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、これらの油剤の含有量は、全組成中に０．０１〜１０質量％が好ましく、０．１〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％がさらに好ましい。
【００７７】
本発明の油性化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
【００７８】
本発明の油性化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、化粧下地、ファンデーション、口紅、ほお紅、アイシャドウ等のメークアップ化粧料などとすることができ、化粧下地、ファンデーションが好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００７９】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）下記一般式（１）
【００８０】
【化８】
2015124147.tif 000010
【００８１】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９９／１であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１０質量％、
（Ｂ）不揮発性シリコーン    １０〜６０質量％、
（Ｃ）粉体    ３０〜７０質量％、
（Ｄ）２５℃で針入度が２０以下である固体のワックス    ０．１〜２０質量％
を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）が、０．０５〜５であり、
成分（Ｅ）水の含有量が１質量％以下である油性化粧料。
【００８２】
＜２＞成分（Ａ）において、一般式（１）中、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が、好ましくは、８３／１７〜９８／２であって、より好ましくは９０／１０〜９７／３である前記＜１＞記載の油性化粧料。
＜３＞成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、好ましくは、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンである前記＜1＞又は＜２＞記載の油性化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、８質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００８３】
＜５＞成分（Ｂ）が、好ましくは、２５℃における粘度が５ｃｓ以上のものであって、２５℃における粘度が５ｃｓ以上のジメチルポリシロキサンがより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に２５質量％以上であって、３５質量％以上がより好ましく、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜７＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．１４以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００８４】
＜８＞成分（Ｃ）が、好ましくは、（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体、（Ｃ−２）平均粒子径２〜１００μｍの板状粉体を含む前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜９＞成分（Ｃ−１）の球状粉体が、好ましくは、平均粒子径２〜１５μｍであり、成分（Ｃ−２）の板状粉体が、好ましくは、平均粒子径３〜４０μｍであり、アスペクト比が、２０〜１００が好ましく、３０〜７０がより好ましい前記＜８＞記載の油性化粧料。
＜１０＞成分（Ｃ−１）の球状粉体が、好ましくは、球状シリコーン粉体である前記＜８＞又は＜９＞記載の油性化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ−１）の球状粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に５質量％以上であって、８質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい前記＜８＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ）粉体総量の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．１５以上がより好ましく、０．２以上が更に好ましく、１以下が好ましく、０．８以下がより好ましく、０．５以下が更に好ましい前記＜８＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ−２）の板状粉体が、好ましくは、雲母（白雲母、黒雲母、金雲母、合成雲母）、酸化チタン被覆雲母である前記＜８＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１４＞成分（Ｃ−２）の板状粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に２質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい前記＜８＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００８５】
＜１５＞成分（Ｃ−１）の球状粉体と、成分（Ｃ−２）の板状粉体の質量割合（Ｃ−１）／（Ｃ−２）が、好ましくは、０．５以上であって、０．８以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、１５以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下が更に好ましい前記＜８＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１６＞成分（Ｃ）が、（Ｃ−１）平均粒子径１〜２０μｍの球状粉体  ５〜３０質量％、（Ｃ−２）平均粒子径２〜１００μｍの板状粉体  ２〜３０質量％を含むものである前記＜８＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）の粉体が、好ましくは、疎水化処理したものであって、シリコーン処理、フッ素化粧料処理がより好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１８＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に３５質量％以上であって、４０質量％以上がより好ましく、６５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜１９＞成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．００５以上であって、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上が更に好ましく、０．３以下が好ましく、０．２以下がより好ましく、０．１以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【００８６】
＜２０＞成分（Ｄ）のワックスが、好ましくは、２５℃で針入度が１〜１５のものである前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２１＞成分（Ｄ）のワックスが、好ましくは、キャンデリラワックス、セレシンである前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２２＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２３＞成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、好ましくは、０．１以上であって、０．２以上がより好ましく、３以下が好ましく、２以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の油性化粧料。
＜２４＞成分（Ｅ）の水の含有量は、好ましくは、０．５質量％以下であって、０．１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の油性化粧料。
【実施例】
【００８７】
合成例１
２−エチル−２−オキサゾリン３．６３ｇ（０．０３６モル）と酢酸エチル８．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）０．６ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．５４ｇ（０．００３５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１２００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０２ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．９６、最終生成物の重量平均分子量は１０４０００であった。
【００８８】
合成例２
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
【００８９】
合成例３
２−エチル−２−オキサゾリン５３．３ｇ（０．５４モル）と酢酸エチル１２７．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）９．０ｇで１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−8003、信越シリコーン社製、重量平均分子量４００００、アミン当量２０００）１５３．７ｇと酢酸エチル３１２．０６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２３．２９ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９．４８ｇ（０．０６１モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１３００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２００ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．７１、最終生成物の重量平均分子量は５６０００であった。
【００９０】
【表１】
2015124147.tif 000011
【００９１】
実施例１〜１０、比較例１〜３
表２に示す組成の油性ファンデーションを製造し、「塗布中ののびの良さ」、「塗布後のむらづきのなさ」、「塗布後の粉っぽさのなさ」、「乾燥感のない仕上がり」、「つやのある仕上がり」、「３時間経過後のつっぱり感のなさ」及び「化粧持続性」を評価した。結果を表２に併せて示す。
【００９２】
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を混合し、９０℃で加熱溶解した。さらに、粉砕機で混合した成分（Ｃ）を加え、９０℃に持続したまま均一になるまで十分に混合攪拌した。この混合物を樹脂皿に充填し、冷却することにより、油性ファンデーションを得た。
【００９３】
（評価方法）
５名の専門パネラーが、各油性ファンデーションをスポンジで肌に塗布した際の「塗布中ののびの良さ」、「塗布後のむらづきのなさ」、「塗布後の粉っぽさのなさ」、「乾燥感のない仕上がり」、「つやのある仕上がり」、「３時間経過後のつっぱり感のなさ」及び「化粧持続性」を、それぞれ以下の基準で官能評価した。結果を５名の積算値として、表２に示す。
【００９４】
（１）塗布中ののびの良さ：
５；塗布中ののびが非常に良い。
４；塗布中ののびが良い。
３；塗布中ののびがやや良い。
２；塗布中ののびがあまり良くない。
１；塗布中ののびが良くない。
【００９５】
（２）塗布後のむらづきのなさ：
５；塗布後の肌にむらがない。
４；塗布後の肌にあまりむらがない。
３；塗布後の肌にややむらが見られる。
２；塗布後の肌にむらが見られる。
１；塗布後の肌に顕著にむらが見られる。
【００９６】
（３）塗布後の粉っぽさのなさ：
５；肌が粉っぽく見えない。
４；肌があまり粉っぽく見えない。
３；肌がやや粉っぽく見える。
２；肌が粉っぽく見える。
１；肌が顕著に粉っぽく見える。
【００９７】
（４）乾燥感のない仕上がり：
５；肌に乾燥感を感じない。
４；肌に乾燥感をあまり感じない。
３；肌にやや乾燥感を感じる。
２；肌に乾燥感を感じる。
１；肌に顕著に乾燥感を感じる。
【００９８】
（５）つやのある仕上がり：
５；肌にかなりつやのある仕上がり。
４；肌につやのある仕上がり。
３；肌にややつやのある仕上がり。
２；肌にあまりつやのない仕上がり。
１；肌につやのない仕上がり。
【００９９】
（６）３時間経過後のつっぱり感のなさ：
５；肌につっぱり感を感じない。
４；肌につっぱり感をあまり感じない。
３；肌にややつっぱり感を感じる。
２；肌につっぱり感を感じる。
１；肌にかなりつっぱり感を感じる。
【０１００】
（７）化粧持続性：
５；化粧崩れが目立たない。
４；化粧崩れがあまり目立たない。
３；化粧崩れがやや目立つ。
２；化粧崩れが目立つ。
１；化粧崩れがかなり目立つ。
【０１０１】
【表２】
2015124147.tif 000012
【０１０２】
実施例１１
実施例１〜１０と同様にして、以下に示す組成の油性ファンデーションを製造した。
得られた油性ファンデーションは、塗布時ののびが良く、塗布後にむらづき、粉っぽさがなく、乾燥感がなく、つやのある仕上がりで、３時間経過後もつっぱり感がなく、化粧持続性に優れたものであった。
【０１０３】
（成分）
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性シリコーン（合成例１）  ３．０（質量％）
ジメチルポリシロキサン  ６ｃｓ（ＫＦ−９６Ａ  ６ｃｓ）      ３１．８
ジメチルポリシロキサン  ５０ｃｓ（ＫＦ−９６Ａ  ５０ｃｓ）    ９．０
球状シリコーン樹脂粉体（平均粒子径５μｍ）
（トスパール１４５Ａ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）
１５．０
シリコーン処理雲母チタン（平均粒子径６μｍ、アスペクト比４０）４．０
合成マイカ（平均粒子径２０μｍ、アスペクト比７０）            ６．０
シリコーン処理ベンガラ                                        １．０
シリコーン処理黄酸化鉄                                        ４．０
シリコーン処理黒酸化鉄                                        １．０
シリコーン処理酸化チタン                                    １５．０
シリコーン処理微粒子酸化チタン                                ４．０
キャンデリラワックス
（精製キャンデリラワックス特号、セラリカＮＯＤＡ社；針入度１）３．０
セレシン（セレシン＃８１０、日興リカ社；針入度７）            ２．０
ジメチルポリシロキサン  ２ｃｓ（ＫＦ−９６Ａ  ２ｃｓ）        １．０
マイクロクリスタリンワックス
（Multiwax W-445、SONNEBORN社；針入度３４）                   ０．２
合計                                                      １００