(57)【要約】【課題】本発明の目的は、シートの真空圧空成形などの熱成形時のドローダウンが少なく加熱保持時間を長く保つことができ、且つ得られるシートの剛性が高く、透明性と低温衝撃強度が高いシートを得ることにある。【解決手段】本発明は、下記要件を満たすエチレン系重合体成分（Ａ）と、下記要件を満たすプロピレン系重合体成分（Ｂ）とを含み、且つ、前記エチレン系重合体成分（Ａ）の質量分率〔ＷA〕が０．０５以上０．５０以下、前記プロピレン系重合体成分（Ｂ）の質量分率〔ＷB〕が０．５０以上０．９５以下（ＷAとＷBの合計を１．０とする）である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）から得られることを特徴とするシートである。  エチレン系重合体成分（Ａ）（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕：０．３〜５．０ｇ／１０分、（ii）メルトテンション（ＭＴ）：１〜１３ｇ、（iii）密度：９０３〜９３０ｋｇ/ｃｍ3、（iv）融点：１１２℃以上。  プロピレン系重合体成分（Ｂ）（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０℃）〕：０．１〜５．０ｇ／１０分、（ii）アイソタクチックペンタッド分率が８８〜９９％。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記要件を満たすエチレン系重合体成分（Ａ）と、下記要件を満たすプロピレン系重合体成分（Ｂ）とを含み、且つ、前記エチレン系重合体成分（Ａ）の質量分率〔ＷA〕が０．０５以上０．５０以下、前記プロピレン系重合体成分（Ｂ）の質量分率〔ＷB〕が０．５０以上０．９５以下（ＷAとＷBの合計を１．０とする）である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）から得られることを特徴とするシート。
エチレン系重合体成分（Ａ）
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕：０．３〜５．０ｇ／１０分、
（ii）メルトテンション（ＭＴ）：１〜１３ｇ、
（iii）密度：９０３〜９３０ｋｇ/ｃｍ3、
（iv）融点：１１２℃以上。
プロピレン系重合体成分（Ｂ）
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０℃）〕：０．１〜５．０ｇ／１０分、
（ii）アイソタクチックペンタッド分率が８８〜９９％。
【請求項２】
前記エチレン系重合体成分（Ａ）が、デカン可溶分が０．７重量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のシート。
【請求項３】
前記エチレン系重合体成分（Ａ）が、融点が１１８℃以上、密度が９２０〜９３０ｋｇ／ｃｍ3、およびＭＴが７〜１３ｇの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシート。
【請求項４】
前記エチレン系重合体成分（Ａ）が、結晶化温度が１１２℃以上、およびＭＴが１１〜１３ｇの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のシート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が、造核剤を含んでいないことを特徴とする請求項１または２に記載のシート。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が、造核剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート加工時のドローダウンが無く、且つ、剛性や低温衝撃性が高く、透明性に優れたシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シートの成形材料として用いられるプロピレン単独重合体は、シート成形後の二次加工（真空圧空成形などの熱成形）時に必要な加熱時のシートが垂れ下がりやすいという課題を有している。従来のシート用のポリプロピレン系樹脂は、溶融時の粘度が低く、また、溶融張力が不足しているため、シートを熱成形する際の成形品の偏肉や樹脂の垂れ下がり（ドローダウン）などが問題となり、深絞り製品や大面積の製品への応用が困難であった。
【０００３】
ポリプロピレン系樹脂の溶融張力の改善を目的としていくつかの検討がなされてきた。例えば、ポリプロピレン系樹脂に高圧ラジカル重合法で製造される高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を添加する方法は代表的な手法である（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、高圧ラジカル重合された低密度ポリエチレンをポリプロピレン系樹脂に添加して得られる組成物から得られるシートは剛性が低下するという問題が発生する。この問題を解決するために、低密度ポリエチレンに替えて高密度ポリエチレンを添加する手法が考えられるが、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体をポリプロピレン系樹脂に添加して得られる組成物から得られるシートは透明性が低下するという問題が生じる。
【０００５】
また、特許文献２，３には、プロピレン系重合体に特定のエチレン（共）重合体、更には造核剤を配合する衝撃強度などの機械的特性やヘイズなどの光学特性、を改善することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭５２−１３６２４７号公報
【特許文献２】特開平９−３１２６４号公報
【特許文献３】特開平９−３１２６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、シートの真空圧空成形などの熱成形時のドローダウンが少なく加熱保持時間を長く保つことができ、且つ得られるシートの剛性が高く、透明性と低温衝撃強度が高いシートを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、加熱保持時間が長く、剛性が高く、透明性と低温衝撃強度が高いエチレン系重合体成分とプロピレン系重合体とエチレン系樹脂が配合されたシートを提供するために、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、下記要件を満たすエチレン系重合体成分（Ａ）と、下記要件を満たすプロピレン系重合体成分（Ｂ）とを含み、且つ、前記エチレン系重合体成分（Ａ）の質量分率〔ＷA〕が０．０５以上０．５０以下、前記プロピレン系重合体成分（Ｂ）の質量分率〔ＷB〕が０．５０以上０．９５以下（ＷAとＷBの合計を１．０とする）である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）から得られることを特徴とするシートに係る。
【００１０】
エチレン系重合体成分（Ａ）
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕：０．３〜５．０ｇ／１０分、
（ii）メルトテンション（ＭＴ）：１〜１３ｇ、
（iii）密度：９０３〜９３０ｋｇ/ｃｍ3、
（iv）融点：１１２℃以上。
【００１１】
プロピレン系重合体成分（Ｂ）
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０℃）〕：０．１〜５．０ｇ／１０分、
（ii）アイソタクチックペンタッド分率が８８〜９９％。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、プロピレン系重合体とエチレン系重合体樹脂とを含む組成物から得られ、二次加工時にドローダウンが小さく、剛性が高く、透明性と低温衝撃強度が高いシートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、シートの加熱保持時間（図では保持時間と記載）とドローダウン量との関係を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜エチレン系重合体成分（Ａ）＞
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を構成する成分の一つであるエチレン系重合体成分（Ａ）は、以下の要件（i）〜（iv）を満たす。
【００１５】
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（１９０℃）〕
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、メルトフローレート（荷重：２１．１８Ｎ、温度：１９０℃）〔ＭＦＲ（１９０℃）〕が、０．１〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲがこの範囲にあると、得られるシートのゲルの抑制と耐衝撃性の向上の観点から好ましい。また、下限値が０．１ｇ／１０分未満ではシートに成形した場合ゲルが生成しやすく、また、得られるシートの加熱保持時間が短くなる虞があり、５．０ｇ／１０分を超えると得られるシートの耐衝撃性の改良効果が低下することがある。
【００１６】
(ii）メルトテンション（ＭＴ）
本発明に係るエチレン系共重合体成分（Ａ）は、１９０℃で測定してＭＴが、１〜１３ｇの範囲にあるものが用いられ、好ましくは７〜１３ｇである。より好ましくは１１〜１３ｇである。ＭＴの値が小さくなると加熱保持時間が短くなる場合があり、１３ｇを超えるものを用いると、シート成形の樹脂圧やモーター負荷が大きくなる場合がある。
【００１７】
(iii）密度（Ｄ）
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、密度が、９０３〜９３０ｋｇ/ｃｍ3の範囲にある。９０３ｋｇ/ｃｍ3未満のエチレン系重合体を用いた場合は、得られるシートの剛性が低下する場合がある。また、より高剛性のシートを得るには９２０ｋｇ/ｃｍ3以上のエチレン系重合体を用いることが好ましい。本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）の密度の上限値は、９３０ｋｇ/ｃｍ3であり、好ましくは９２８ｋｇ/ｃｍ3である。上限値がこの密度よりも高いエチレン系重合体を用いた場合は、得られるシートの透明性が低下する場合がある。
【００１８】
（iv）融点（Ｔｍ）
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、融点が１１２℃以上であり、好ましくは１１８℃以上である。融点が１１２℃未満のエチレン系重合体を用いた場合は、得られるシートの剛性が低下する場合がある。また、より高剛性のシートを得るには１１８℃以上のエチレン系重合体を用いることが好ましい。本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）の融点の上限値は、通常１３５℃であり、さらに好ましくは１３０℃である。上限値がこの温度よりも高いエチレン系重合体を用いた場合は、得られるシートを熱成形する際の加熱時間を長くする必要があり、二次加工品の生産効率が悪化する。
【００１９】
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、上記要件（i）〜（iv）に加え、以下の要件（v）および（vi）を満たすことが好ましい。
(v）デカン可溶分量
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、デカン可溶分量が、０．７重量％以下が好ましく、デカン可溶分が、０．７重量％を超えるエチレン系重合体を用いた場合は、得られるシートの低温衝撃強度の低下を招く場合がある。これは低分子量成分量が増大しているためだと考えられる。たとえばエチレン系重合体成分（Ａ）の製造にメタロセン触媒を用いた場合には、これを満たすものを得ることができるが、もちろんこの製法に限定されるものではない。
【００２０】
（vi）結晶化温度
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、結晶化温度が、１１２℃以上であることが好ましく、結晶化温度が１１２℃以上であると、より高剛性のシートが得られる。エチレン系重合体（Ａ）の結晶化温度の上限は、通常１２０℃、好ましくは１１７℃、好ましくは１１５℃である。
【００２１】
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、上記の要件を満たすものであれば、特に制限はなく、好ましくはエチレン由来の構成成分を含んでいるものであり、より好ましくはエチレン由来の構成成分と、炭素数３以上のα−オレフィン由来の構成成分とを含んでいるものであり、より好ましくはエチレン由来の構成成分と、炭素数４以上のα−オレフィン由来の構成成分とを含んでいるものである。エチレン由来の構成成分を、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンの合計１００モル％に対し、５０モル％以上含んでいることがより好ましい。本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）は、２種類以上のエチレン系重合体成分の混合物であっても良い。
【００２２】
α-オレフィンとしては、プロピレン、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテン、３‐メチル‐１−ペンテン、１‐ヘプテン、１‐オクテン、１‐デセンなどのα‐オレフィン、好ましくはプロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐オクテンなどを挙げることができる。
【００２３】
本発明に係るエチレン系重合体成分（Ａ）としては、例えば、公知のものを用いることができ、例えば、エボリュー（登録商標）ＳＰシリーズ〔（株）プライムポリマー社製〕の商品名で、製造・販売されているものを用いることができる。さらに複数の（Ａ）成分をブレンドして、物性を調整してもよい。
【００２４】
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜１０のα‐オレフィン、例えば、１‐ブテン、１‐ペンテン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテン、３‐メチル‐ペンテン、１‐ヘプテン、１‐オクテン、１‐デセンなどのα‐オレフィン、好ましくはプロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐オクテンとの共重合体あるいはそれら重合体の混合物（組成物）であって、以下の要件を満たすプロピレンを主成分とする重合体である。
【００２５】
（i）メルトフローレート〔ＭＦＲ（２３０℃）〕
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、メルトフローレート（荷重：２１．１８Ｎ、温度：２３０℃）〔ＭＦＲ（２３０℃）〕が、０．１〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２．０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜０．８ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲ（２３０℃）が上記範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を用いると、シート成形時の生産性がよく、また得られるシートの耐衝撃性が良好である。ＭＦＲ（２３０℃）が０．１ｇ／１０分未満のプロピレン系重合体を用いた場合は、シート成形時の樹脂圧やモーター負荷が高くなり、生産性に劣る場合がある。一方、５．０ｇ／１０分を超えるプロピレン系重合体を用いた場合は、得られるシートの耐衝撃性が低下する場合がある。
【００２６】
（ii）立体規則性
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、アイソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）で表す立体規則性が、８８〜９９％であり、好ましくは９０〜９７％の範囲にある。アイソタクチックペンタッドがこの範囲にあると（シートの剛性）という観点から好ましい。上記範囲よりも低いとシートの剛性が低下し、上記範囲を超えるとシートの二次加工時の加熱時間が長くなる生産効率が悪くなるので好ましくない。
【００２７】
なお、ここでいうアイソタクチックペンタッド分率とは、「マクロモレキュルズ（Macromolecules）」第６巻、第９２５ページ（１９７３年）に発表された方法、すなわち、同位体炭素による該磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルを使用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合（ｍ）した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。
【００２８】
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、上記要件を満たす限り、その製造方法は問わず、種々公知の製造方法、例えば、チーグラー触媒系を用いてもメタロセン系触媒を用いても良く、また、市販されているポリプロピレン系樹脂を用いることが出来る。
【００２９】
＜熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）＞
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、上記エチレン系重合体成分（Ａ）と上記プロピレン系重合体成分（Ｂ）とを含み、前記エチレン系重合体成分（Ａ）の質量分率〔ＷA〕が０．０５以上０．５０以下、前記プロピレン系重合体成分（Ｂ）の質量分率〔ＷB〕が０．５０以上０．９５以下（ＷAとＷBの合計を１．０とする）とからなる。
【００３０】
ここで、ＷAの比率は、好ましくはより好ましくは０．１０以上０．３０以下である。かかる比率でエチレン系重合体（Ａ）とプロピレン系重合体（Ｂ）を含むと、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）をシートに成形した場合に、透明性、耐衝撃性、剛性及び加熱保持性に優れるシートが得られる。エチレン系重合体成分（Ａ）の質量分率が０．０５未満の熱可塑性樹脂組成物を用いた場合は、得られるシートの耐衝撃性が不充分となる場合があり、また、エチレン系重合体（Ａ）の質量分率が０．５質量を超える熱可塑性樹脂組成物を用いた場合は、得られるシートの透明性が低下する。
【００３１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）には、上記エチレン系重合体成分（Ａ）および上記プロピレン系重合体成分（Ｂ）に加え、造核剤を含んでいてもよく、又、含まなくてもよい。
【００３２】
〈造核剤〉
本発明で用いられる造核剤の例としては、一般的に用いられる造核剤を挙げることが出来る。たとえば、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトール化合物、有機リン酸エステル系化合物、ロジン酸塩系化合物、Ｃ４〜Ｃ１２の脂肪族ジカルボン酸およびその金属塩などを挙げることができる。
ソルビトール化合物としては、
【００３３】
【化１】
2015124362.tif 000002
（式中、ｎは、０乃至２の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数２〜４のアルコキシ基、炭素原子数１〜４のアルケニル基、炭素原子数１〜４のヒドロキシルアルキル基、炭素原子数１〜４のハロゲン化アルキル基及び炭素原子数１〜４のヒドロキシハロゲン化アルキル基からなる群から選択される）で表されるジベンジリデンソルビトール化合物を挙げることができる。
【００３４】
より具体的には、たとえば、ヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォスフェート］、またはヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォスフェート］である。前記ソルビトール系化合物としては、具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｉ-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｓ-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-クロルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-クロルベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチルベンジリデン-2,4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトールもしくは1,3,2,4-ジ（ｐ-クロルベンジリデン）ソルビトール等を挙げることができる
あるいは、下記のリン酸エステル系化合物を挙げることが出来る。
【００３５】
【化２】
2015124362.tif 000003
（式中、Ｒ6〜Ｒ9は各々独立して、水素原子又は炭素原子数１〜９のアルキル基を表し、Ｒ10は水素原子又はメチル基を表し、Ｍはアルカリ金属を表す）で表される有機リン酸エステルのアルカリ金属塩化合物（Ｂ）を挙げることが出来る。
【００３６】
具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート）、マグネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニル）フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フオスフェート］、マグネシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェル）フォスフェート］、アルミニウム-トリス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］、およびこれらの二種以上の混合物などを挙げることができる。
【００３７】
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物が、このような造核剤を含む場合は、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）１００質量部に対して、通常は０を超えて〜０．５質量部、好ましくは０を超えて〜０．３質量部の割合で添加される。
なお本発明では、熱可塑性樹脂組成物が、上記した造核剤を含まなくとも、透明性、剛性に優れたシートを与えることができる点でも優れている。
【００３８】
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）には、本発明の目的が損なわれない範囲で、上記造核剤の他に、従来フィルムやシート用熱可塑性樹脂組成物に慣用されている各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、無機充填剤、滑剤、耐ブロッキング剤、着色剤などを配合することができる。本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、前記課題を解決したシートを与えることができるだけでなく他の用途にも用いることが可能であるが、本発明のシートに用いることが好ましい。
【００３９】
＜シート＞
本発明のシートは、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）から得られるシートである。
本発明のシートの厚さは、用途により適宜決め得るが、厚さが通常、１０〜１２００μｍ、好ましくは、２００〜８００μｍ、さらに好ましくは、２００〜７００μｍの範囲にある。
【００４０】
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を用いてシートを得る際には、上記エチレン系重合体（Ａ）、上記プロピレン系重合体（Ｂ）および必要に応じて他の成分を上記範囲で所定量計量した後、直接シート成形機のホッパー等に投入してもよいし、予め、リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて混合あるいは、更に、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を用いて溶融混練して熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を得た後、シート成形してもよい。
【００４１】
本発明のシートは、プロピレン系樹脂フィルムやシートの製造において慣用されている方法、例えばＴダイ法やインフレーション法などの押出成形法、カレンダー法、流延法などによって、フィルムやシートに成形することができる。
【実施例】
【００４２】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４３】
本発明の実施例および比較例で用いた重合体を以下に示す。
（１）エチレン系重合体（Ａ）
（１−１）エチレン系重合体（Ａ１）
ＭＦＲ（１９０℃）：２．３ｇ／１０分、ＭＴ：５．８ｇ、密度：９１６ｋｇ/ｃｍ3、融点：１１５℃、結晶化温度：１０２℃、およびデカン可溶分：０．７重量％〔商品名：エボリューＳＰ２０２０  （株）プライムポリマー製〕
（１−２）エチレン系重合体（Ａ２）
ＭＦＲ（１９０℃）：１．５ｇ／１０分、ＭＴ：７．８ｇ、密度：９２３ｋｇ/ｃｍ3、融点：１１９℃、結晶化温度：１０６℃、およびデカン可溶分：０．５重量％〔商品名：エボリューＳＰ２５１０  （株）プライムポリマー製〕
（１−３）エチレン系重合体（Ａ３）
ＭＦＲ（１９０℃）：０．８ｇ／１０分、ＭＴ：１２ｇ、密度：９２６ｋｇ/ｃｍ3、融点：１２４℃、結晶化温度：１１３℃、およびデカン可溶分：０．３重量％〔商品名：エボリューＳＰ３０１０  （株）プライムポリマー製〕
（１−４）エチレン系重合体（Ａ４）
ＭＦＲ（１９０℃）：２．０ｇ／１０分、ＭＴ：１．２ｇ、密度：９１３ｋｇ/ｃｍ3、融点：１１３℃、結晶化温度：９８℃、およびデカン可溶分：０．５重量％〔商品名：エボリューＳＰ１５２０  （株）プライムポリマー製〕
【００４４】
（２）プロピレン系重合体（Ｂ）
（２−１）プロピレン単独重合体（Ｂ１）
ＭＦＲ（２３０℃）：０．５ｇ／１０分、アイソタクチックペンダット分率：９２％〔商品名：Ｅ１１１Ｇ  （株）プライムポリマー社製〕
【００４５】
（３）エチレン系重合体（Ｅ）
（３−１）高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）
ＭＦＲ（１９０℃）：０．２ｇ／１０分、ＭＴ：１３ｇを超えて高過ぎて測定不能、密度：９２２ｋｇ/ｃｍ3、融点：１１０℃、結晶化温度：９８℃、およびデカン可溶分：０．８重量％〔商品名：Ｍ２１０２  旭化成ケミカルズ（株）製〕
（３−２）高密度ポリエチレン（Ｅ２）
ＭＦＲ（１９０℃）：０．１ｇ／１０分、ＭＴ：１０ｇ、密度：９５８ｋｇ/ｃｍ3、融点：１３４℃、結晶化温度：１１９℃、およびデカン可溶分：０．２重量％〔商品名：Ｈｉ−ｚｅｘ５０００Ｈ  （株）プライムポリマー製〕
（３−３）エチレン系重合体（Ｅ３）
ＭＦＲ（１９０℃）：８．６ｇ／１０分、ＭＴ：２．１ｇ、密度：９１２ｋｇ/ｃｍ3、融点：１０２℃、結晶化温度：９７℃、およびデカン可溶分：１．７重量％〔商品名：エボリューＳＰ１０７１Ｃ  （株）プライムポリマー製〕
（３−４）エチレン系重合体（Ｅ４）
ＭＦＲ（１９０℃）：１．５ｇ／１０分、ＭＴ：２ｇ、密度：９２０ｋｇ/ｃｍ3、融点：１１３℃、結晶化温度：１００℃、およびデカン可溶分：１．２重量％〔商品名：ネオゼックスＮＺ２０１２Ｆ  （株）プライムポリマー製〕
【００４６】
本発明の実施例および比較例で用いた重合体の物性並びにシートの物性などは以下の方法で測定した。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
エチレン系重合体はＪＩＳ  Ｋ６９２２−１およびＪＩＳ  Ｋ６９２２−２に従い温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎ、プロピレン系重合体はＪＩＳ  Ｋ６９２１−１およびＪＩＳ  Ｋ６９２１−２に従い温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で測定した。
【００４７】
＜密度＞
エチレン系重合体の密度はＪＩＳ  Ｋ６９２２−１およびＪＩＳ  Ｋ６９２２−２に従い測定サンプルを３０分間  １００℃  で加熱し、２３℃で1時間調整した後に密度勾配管法によって行った。
【００４８】
＜溶融張力＞
エチレン系重合体の溶融張力（ＭＴ）は溶融された重合体を一定速度で延伸したときの応力を測定することにより決定される。
【００４９】
測定には東洋精機製作所製、ＭＴ測定機を用いた。
測定条件は温度１９０℃、溶融時間６分、バレル径９．５５ｍｍφ、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度２４ｍ／分（溶融フィラメントが切れてしまう場合には、巻取り速度を５ｍ／分で低下させる）、ノズル径２．０９５ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍで行なった。
【００５０】
＜融点＞
エチレン系重合体の融点（Ｔｍ）は、PERKIN ELMER社製Pyris 1を用い、以下のように測定した。
【００５１】
測定に用いた試料は、神藤金属工業所製プレス成形機を用い、予熱温度１９０℃、予熱時間５分間、加熱温度１９０℃、加熱時間２分間、加熱圧力１００ｋｇ／ｃｍ2、冷却温度 ２０℃、冷却時間５分間、冷却圧力１００ｋｇ／ｃｍ2の条件にて、測定サンプルを厚さ２ｍｍにプレス成形することで調製した。
【００５２】
測定サンプル約５ｍｇをアルミパンに詰め、窒素雰囲気下（窒素：２０ｍｌ／分）で(１)〜(３)の温度プロファイルにて測定を実施した。
（１）３０℃から１０℃／分で２００℃まで昇温、（２）２００℃で５分間保持したのち１０℃／分で３０℃まで降温、（３）３０℃から１０℃／分で２００℃まで昇温した。
(３)の測定で得られた吸熱曲線における最大ピークの温度を融点（Ｔｍ）とし、(２)の測定で得られた発熱曲線における最大ピークの温度を結晶化温度(Ｔｃ)とする。
【００５３】
＜デカン可溶分量＞
エチレン系重合体約３ｇをｎ−デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後２３℃まで冷却し、濾過によりｎ−デカン不溶部を除き、濾液よりｎ−デカン可溶部を回収することにより行った。
【００５４】
＜アイソタクチックペンタッド分率［ｍｍｍｍ］＞
プロピレン系重合体の試料調整は、常温でパラキシレン６０ｍｌ中にポリマー５．０ｇを秤量し、１３０〜１４０℃で２hr攪拌し溶解させる。カラム内に試料溶液を１３５℃の条件下で６０ｍｌ注入後、５℃／hrで室温まで徐冷してポリマーを充填剤表面に結晶化させる。
【００５５】
冷却後、パラキシレンを２０ｍｌ／ｍｉｎにて流通させながら冷却後３０℃にて４０分間かけてカラム内の溶解成分を洗浄する。その後１０５℃まで１時間５０分かけて定速で昇温させ、６時間保持した後、パラキシレンを２０ｍｌ／分流通させながら４８分間の溶出液を分画し、１０倍量のメタノールに再沈して、１０５℃溶出成分を回収した。この方法により得られた１０５℃以下の溶出成分について、13Ｃ−ＮＭＲにより測定して求める。
【００５６】
［ｍｍｍｍ］は、プロピレン重合体中の総メチル基数（プロピレンユニットのメチル基由来のピーク強度）に対するアイソタクチック連鎖中のメチル基数（アイソタクチックに結合したプロピレンユニットの５連鎖における中央のメチル基由来のピーク強度）の分率である。
【００５７】
13Ｃ−ＮＭＲの測定は、日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ５００ＮＭＲ装置を用いて行った。
すなわち、試料２００ｍｇを１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（９／１容積比）混合溶媒３ｍｌに加熱溶解させた後、内径１０ｍｍφのＮＭＲ試験管に入れ、１３０℃にて１００００回の積算を行った。
13Ｃ核の共鳴周波数は１２５．６５ＭＨｚで行った。
なお、各シグナルの帰属はＡ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ  ｅｔ．ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５），Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ  ｅｔ．ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９，１３８（１９８８）に従った。
【００５８】
実施例および比較例で得られたシートの物性は、以下の方法で測定した。
（１）ヘイズ（％）
ＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠して全ヘイズを測定した。
（２）引張特性
引張特性として、引張弾性率を、ＪＩＳ  Ｋ７１１３−２に準拠して測定した。
なお、測定は成形の押出方向（ＭＤ）と、ＭＤの垂直方向（ＴＤ）に対して行った。
（３）高速衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３７６３に準拠した条件で測定した。
（４）ドローダウン特性（加熱保持時間）
シートを用いて、真空圧空成型機により４５０℃（ヒーター設定温度）で加熱した際のドローダウン特性（加熱保持時間）を（１）式により測定した。
加熱保持時間＝加熱時間(最高点)−加熱時間(ドローダウン量：−３０ｍｍ)・・（１）
【００５９】
具体的には真空圧空成形機（（株）浅野研究所社製）を用いて測定を行った。シートをクランプで固定した。次にシ−トを４５０度で加熱した。その際、シ−トがドロ−ダウンしている様子を赤外線センサーで計測し、その後、クランプ固定面を基準面として鉛直方向下向きに最もドロ−ダウンしている位置までの距離を求め、その時点におけるドローダウン量（基準面をゼロとして、鉛直下向きの方向を負の方向とするので、通常ドローダウン量は負の量で表される）とした。
【００６０】
実際の測定では加熱を始めるとドローダウン量が０からだんだん小さくなるが、一旦ドローダウン量が極小を示し、次いで極大を示し、さらにその後はドローダウン量が大きくなる現象が起こる。
【００６１】
前記極大を示した点を「加熱時間（最高点）」と呼び、ドローダウン量が−３０ｍｍに達した時間を「加熱時間（ドローダウン量：−３０ｍｍ）」と呼び、加熱保持時間を（１）式により求めた。なお、ドローダウン量と加熱時間の関係は図１に示した。
【００６２】
〔実施例１〕
プロピレン単独重合体（Ｂ１）：８７質量％、およびエチレン系重合体（Ａ１）：１３質量％〔但し、（Ｂ１）＋（Ａ１）＝１００質量％とする。〕とをドライブレンドして得た熱可塑性樹脂組成物を用意した後、株式会社伸晃のシート成形機を用いて、樹脂温度２６０℃で溶融押出してシート状樹脂組成物２ａとし、このシート状樹脂組成物２ａを、第一冷却ロールと、第二冷却ロール２２（設定温度４０℃）との間に挟んで冷却し、１.５ｍ／分の速度で、シート厚み０．６ｍｍのシートを得た。
次いで、得られたシートの物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
〔実施例２〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、エチレン系重合体（Ａ２）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６４】
〔実施例３〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、エチレン系重合体（Ａ３）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６５】
〔実施例４〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、エチレン系重合体（Ａ４）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６６】
〔比較例１〕
実施例１で用いた熱可塑性樹脂組成物に替えて、プロピレン単独重合体（Ｂ１）を単独で用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６７】
〔比較例２〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、高圧法低密度ポリエチレン（Ｅ１）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６８】
〔比較例３〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、高密度ポリエチレン（Ｅ２）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００６９】
〔比較例４〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、エチレン系重合体（Ｅ３）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００７０】
〔比較例５〕
実施例１で用いたエチレン系重合体（Ａ１）に替えて、エチレン系重合体（Ｅ４）を用いる以外は実施例１と同様に行いシートを得た。得られたシートの評価結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2015124362.tif 000004
【図１】
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