(57)【要約】【課題】  インク受容層の割れが抑制された記録媒体を提供すること。【解決手段】  基材及びインク受容層を有する記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子、バインダー、並びに、一般式（１）で表される化合物に由来するユニットと、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットとを含む化合物Ａを含有することを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材及びインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機粒子、バインダー、並びに、下記一般式（１）で表される化合物に由来するユニットと、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットとを含む化合物Ａを含有することを特徴とする記録媒体。
【化１】
2015131413.tif 000021
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１乃至１０のアルキル基、炭素数５乃至１０のシクロアルキル基又は炭素数７乃至１０のアラルキル基である。）
【化２】
2015131413.tif 000022
（一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１は、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基である。）
【化３】
2015131413.tif 000023
（一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキレン基又はアミノアルキレン基である。）
【請求項２】
前記化合物Ａが、前記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共重合体である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記化合物Ａに占める、前記一般式（１）で表される化合物に由来するユニットの割合が、前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットの割合に対して、モル比率で１．０倍以上９．０倍以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記バインダーが、ポリビニルアルコールである請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記化合物Ａに含まれるヒドロキシル基の含有量が、前記ポリビニルアルコールに含まれるヒドロキシル基の含有量に対して、１質量％以上１０質量％以下である請求項４に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記一般式（１）で表される化合物が、塩化ジアリルジメチルアンモニウムであり、
前記一般式（２）で表される化合物及び前記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物が、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである請求項１乃至５の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記無機粒子が、下記一般式（４）で表される基を有する無機粒子である請求項１乃至６の何れか１項に記載の記録媒体。
【化４】
2015131413.tif 000024
（一般式（４）で表される基は、＊において無機粒子の表面と結合する。上記式において、Ｘは炭素数１乃至８のアルコキシ基、アリールオキシ基、アセトキシ基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１乃至８の炭化水素基、又は、−Ｏ−＊である。Ｙは、第１級ヒドロキシル基を有する基である。ｎは１、２又は３である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクの吸収性及び得られる画像の発色性が高いことから、無機粒子を含有するインク受容層を有する記録媒体が用いられている。この無機粒子を含有するインク受容層を有する記録媒体を作製する方法としては、基材上に、無機粒子を含有するインク受容層用塗工液を塗工し、乾燥する方法が一般的に用いられているが、塗工液の調製の際に粘度が上昇してしまったり、乾燥の際にインク受容層が割れてしまったりする技術課題があった。
【０００３】
従来、上記のような塗工時の技術課題を改善するために、インク受容層の材料を工夫する方法が検討されている（特許文献１）。特許文献１では、無機粒子とインク受容層中に特定の平均分子量及び水酸基価を有するポリグリセリンとを併用することで、インク受容層の割れが改善することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２８９７７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１の記録媒体は、インク受容層の割れの改善は本発明で求めるようなレベルには達していなかった。特に、塗工液を塗工後に９０℃以上の熱風を用いて高速乾燥するような場合に、インク受容層の割れが生じてしまった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、インク受容層の割れが抑制された記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材及びインク受容層を有し、前記インク受容層が、無機粒子、バインダー、並びに、下記一般式（１）で表される化合物に由来するユニットと、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットとを含む化合物Ａを含有することを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2015131413.tif 000002
【０００９】
（一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１乃至１０のアルキル基、炭素数５乃至１０のシクロアルキル基又は炭素数７乃至１０のアラルキル基である。）
【００１０】
【化２】
2015131413.tif 000003
【００１１】
（一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１は、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基である。）
【００１２】
【化３】
2015131413.tif 000004
【００１３】
（一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキレン基又はアミノアルキレン基である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、インク受容層の割れが抑制された記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明者らが検討したところ、インク受容層の割れは、無機粒子の分散安定性が低いことや、無機粒子とバインダーとの相互作用が弱いことによって発生すると考えられる。そこで、本発明者らは、無機粒子の分散安定性を高め、かつ、無機粒子とバインダーの相互作用を高めるために、後述する化合物Ａを用いて無機粒子を分散させる方法に至った。
【００１７】
化合物Ａは、一般式（１）で表される化合物に由来するユニット（第１のユニット）と、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニット（第２のユニット）とを含む。そして、第１のユニットが無機粒子の分散安定性を高め、更に、ヒドロキシル基を有する第２のユニットがバインダーとの相互作用を高めることができるのである。
【００１８】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、基材と、インク受容層とを有する。本発明においては、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１９】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００２０】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００２１】
本発明において、基紙の膜厚は、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
【００２２】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２３】
（樹脂層）
本発明において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていればよいが、樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積／基紙の表面の全面積）が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００２４】
また、本発明において、樹脂層の膜厚は、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、樹脂層の膜厚は、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００２５】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％より大きいと、白色顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００２７】
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は無機粒子、バインダー及び化合物Ａを含有する。また、本発明において、インク受容層は単層でもよいし、２層以上の複層でもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。インク受容層の膜厚は、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、３０μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００２８】
（化合物Ａ）
本発明において、インク受容層は、下記一般式（１）で表される化合物に由来するユニットと、下記一般式（２）で表される化合物及び下記一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットとを含む化合物Ａを含有する。
【００２９】
本発明においては、化合物Ａが、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共重合体であることが好ましい。
【００３０】
以下、一般式（１）〜（３）で表される化合物についてそれぞれ説明する。尚、以下の説明において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート、メタクリレート」を意味する。
【００３１】
＜１＞一般式（１）で表される化合物
【００３２】
【化４】
2015131413.tif 000005
【００３３】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に、炭素数１乃至１０のアルキル基、炭素数５乃至１０のシクロアルキル基又は炭素数７乃至１０のアラルキル基である。
【００３４】
一般式（１）で表される化合物はカチオンであるため、カウンターイオンとしてアニオンと共に存在し得る。具体的に、アニオンとしては、ハロゲンイオン、スルホン酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、酢酸イオン、アルキルカルボン酸イオンなどが挙げられる。
【００３５】
一般式（１）で表される化合物としては、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルメチルベンジルアンモニウム、ジアリルジベンジルアンモニウムなどが挙げられる。これらの中でも、アニオンとして塩素イオンをもつ、塩化ジアリルジメチルアンモニウムを用いることが好ましい。
【００３６】
＜２＞一般式（２）、（３）で表される化合物
【００３７】
【化５】
2015131413.tif 000006
【００３８】
一般式（２）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１は、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキル基又はアミノアルキル基である。尚、本発明において、「ヒドロキシアルキル基」には、ジヒドロキシアルキル基などのヒドロキシル基を複数持つ場合も含むものとする。また、Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキル基であることが好ましい。
【００３９】
【化６】
2015131413.tif 000007
【００４０】
一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立に、水素又は炭素数１乃至４のアルキル基である。Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に、酸素原子又はアミノ基である。Ｙは、炭素数１乃至１０のヒドロキシアルキレン基又はアミノアルキレン基である。尚、本発明において、「ヒドロキシアルキレン基」には、ジヒドロキシアルキレン基などのヒドロキシル基を複数持つ場合も含むものとする。
【００４１】
一般式（２）で表される化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノブチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート；アミノエチル（メタ）アクリルアミドなどのアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。一般式（３）で表される化合物としては、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００４２】
また、化合物Ａに占める、一般式（１）で表される化合物に由来するユニットの割合が、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物に由来するユニットの割合に対して、モル比率で１．０倍以上９．０倍以下であることが好ましい。上記範囲内にすることで、上述した無機粒子の分散安定性を高める効果及び無機粒子とバインダーの相互作用を高める効果の両方を高いレベルで得ることができる。
【００４３】
また、バインダーが、ポリビニルアルコールである場合、化合物Ａに含まれるヒドロキシル基の含有量が、ポリビニルアルコールに含まれるヒドロキシル基の含有量に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。
【００４４】
本発明において、化合物Ａの重量平均分子量は２，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、５，０００以上２０，０００以下であることがより好ましい。
【００４５】
本発明においては、化合物Ａの重量平均分子量を調整する目的で、連鎖移動剤を用いることが好ましい。本発明において、連鎖移動剤としては、メルカプトエタノール、チオグリコール酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、２−メルカプトエタンスルホン酸、ｎ−ドデシルメルカプタンなどのチオール系連鎖移動剤；四塩化炭素、塩化メチレン、ブロモホルム、ブロモトリクロロエタンなどのハロゲン化物；イソプロパノール、グリセリンなどの第２級アルコール；亜リン酸、次亜リン酸及びその塩（次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウムなど）など；重亜硫酸や、メタ重亜硫酸、亜ジチオン酸、亜硫酸などの重亜硫酸を発生し得る化合物及びその塩などが挙げられる。これらの中でも、次亜リン酸またはその塩を用いることが好ましい。
【００４６】
また、化合物Ａの合成方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、水系溶媒中に、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と共に、重合開始剤、連鎖移動剤を添加し、加熱することで化合物Ａを得ることができる。重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩系ラジカル開始剤や；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノブタン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノペンタン）、２，２’−アゾビス（２−アミジノ−３−メチルブタン）、３，３’−アゾビス（３−アミジノペンタン）、３，３’−アゾビス（３−アミジノヘキサン）、３，３’−アゾビス（３−アミジノ−４−メチルペンタン）、４，４’−アゾビス（４−アミジノヘプタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）・塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］などのアゾ系開始剤が挙げられる。重合開始剤の使用量は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の全量に対し、０．８質量％以上２０．０質量％以下が好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下がより好ましい。また、合成の際に用いる水系溶媒としては、水；塩酸、硫酸、リン酸、ポリリン酸などの無機酸；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸などの有機酸；アルコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド；塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどが挙げられる。化合物Ａを合成する際の加熱温度は、用いる材料に応じて適宜決定すればよいが、５０℃以上８０℃以下であることが好ましい。
【００４７】
（無機粒子）
本発明において、インク受容層は無機粒子を含有する。無機粒子としては、例えば、気相法シリカ、アルミナ水和物、気相法アルミナ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記無機粒子の中でも、気相法シリカ、アルミナ水和物、気相法アルミナを用いることが好ましく、気相法シリカを用いること、即ち、一般式（１）で表される基を有する気相法シリカを用いることが特に好ましい。
【００４８】
気相法シリカとしては、アエロジルシリーズ（ＥＶＯＮＩＫ製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００４９】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００５０】
アルミナ水和物は、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００５１】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００５２】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５３】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００５４】
気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００５５】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００５６】
一般式（４）で表される基を有する無機粒子
本発明において、無機粒子が下記一般式（４）で表される基を有する無機粒子であることが好ましい。係る無機粒子を用いることで、得られる画像の耐湿性が向上する。ここでいう「耐湿性」とは、画像を記録した記録媒体を、高湿条件下で保存した際に、画像に滲みが生じてしまう現象を抑制できる性能を意味する。
【００５７】
【化７】
2015131413.tif 000008
【００５８】
一般式（４）で表される基は、＊において無機粒子の表面と結合する。また、一般式（４）において、Ｘは炭素数１乃至８のアルコキシ基、アリールオキシ基、アセトキシ基、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１乃至８の炭化水素基、又は、−Ｏ−＊である。尚、「Ｘが−Ｏ−＊である」とは、ケイ素原子（Ｓｉ）が酸素原子（Ｏ）を介して無機粒子の表面と結合していることを意味する。このとき、「＊」が結合する無機粒子は、同じであっても異なっていてもよいが、無機粒子は上記一般式（４）で表される基と比べて非常に大きいため、一般的には、同じ無機粒子に結合すると考えられる。また、Ｙは、第１級ヒドロキシル基を有する基である。ｎは１、２又は３であり、ｎが１であることが好ましい。
【００５９】
本発明において、一般式（４）で表される基は、下記一般式（５）で表される基であることが好ましい。即ち、インク受容層は下記一般式（５）で表される基を有する無機粒子を含有することが好ましい。
【００６０】
【化８】
2015131413.tif 000009
【００６１】
一般式（５）で表される基は、＊において無機粒子の表面と結合する。また、一般式（５）において、Ｚは単結合、アミド基、エーテル基、カルボニル基又はエステル基である。中でも、単結合、アミド基又はエーテル基が好ましい。尚、「Ｚが単結合である」とは、Ｙが直接メチレン基（−ＣＨ２−）に結合することを意味する。Ｙは、第１級ヒドロキシル基を有する基である。ｒは０乃至５の整数である。
【００６２】
本発明において、一般式（４）又は一般式（５）におけるＹが、下記一般式（６）で表される構造を有することが好ましい。
【００６３】
【化９】
2015131413.tif 000010
【００６４】
一般式（６）において、Ｒ１は水素原子又は炭素数１乃至８の炭化水素基である。ｐ＋ｑは１以上の整数である。また、Ｐ構造及びＱ構造の順番は任意である。即ち、−Ｐ−Ｐ−Ｐ−Ｐ−Ｑ−Ｑ−である場合だけでなく、−Ｑ−Ｑ−Ｑ−Ｐ−Ｐ−Ｐ−である場合や、−Ｐ−Ｑ−Ｐ−Ｑ−Ｐ−Ｑ−のように交互になる場合や、−Ｐ−Ｐ−Ｑ−Ｐ−Ｑ−Ｑ−のようにランダムに配列する場合なども上記一般式（６）に含まれる。
【００６５】
本発明において、一般式（４）で表される基を有する無機粒子は、例えば、下記一般式（７）で表される化合物で無機粒子の表面を修飾することで得られる。
【００６６】
【化１０】
2015131413.tif 000011
【００６７】
一般式（７）において、Ｘは炭素数１乃至８のアルコキシ基、アリールオキシ基又はアセトキシ基である。Ｙは、第１級ヒドロキシル基を有する基である。ｎは１、２又は３である。
【００６８】
無機粒子はその表面にヒドロキシル基を有する。そして、一般式（７）で表される化合物が、無機粒子表面のヒドロキシル基と反応することで、一般式（４）で表される基を有する無機粒子が得られるのである。
【００６９】
本発明において、一般式（７）で表される化合物は、下記化合物Ｈ−１〜Ｈ−４から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。下記式において、Ｒは、水素原子又は炭素数１乃至８の炭化水素基である。
【００７０】
【化１１】
2015131413.tif 000012
【００７１】
【化１２】
2015131413.tif 000013
【００７２】
【化１３】
2015131413.tif 000014
【００７３】
【化１４】
2015131413.tif 000015
【００７４】
本発明において、一般式（４）で表される基を有する無機粒子における、一般式（４）で表される基の含有量が、無機粒子の含有量に対して、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。上記比率となるためには、無機粒子を表面修飾する際の一般式（７）で表される化合物の使用量が、無機粒子の含有量に対して、１質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、２質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００７５】
本発明において、インク受容層中に占める、一般式（４）で表される基を有する無機粒子の含有量（質量％）は、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、更には、７０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【００７６】
本発明において、インク受容層を形成する際に塗布する一般式（４）で表される基を有する無機粒子の塗布量（ｇ／ｍ２）は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、好ましいインク受容層の膜厚となりやすい。
【００７７】
（バインダー）
本発明において、インク受容層はバインダーを含有する。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００７８】
本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中の、バインダーの含有量が、無機粒子の含有量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、５．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましい。
【００７９】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００８０】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００８１】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００８２】
インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００８３】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
【００８４】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００８５】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の、架橋剤の含有量が、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８６】
更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも１種である場合には、インク受容層中の、ポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸及びホウ酸塩の合計の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００８７】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００８８】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００８９】
＜基材の作製方法＞
本発明において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００９０】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【００９１】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。本発明は、９０℃以上の熱風を用いて高速乾燥するような場合でも、インク受容層の割れが抑制されるため好ましい。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００９３】
＜化合物Ａの合成＞
（化合物Ａ−１の合成）
温度計、攪拌棒および還流冷却器を備えた四つ口フラスコに、本発明における「一般式（１）で表される化合物」であるジアリルジメチルアンモニウムクロリド（東京化成製）の６０質量％水溶液１４５．５部、本発明における「一般式（２）で表される化合物」である４−ヒドロキシブチルアクリレート（東京化成製）８．６５部、「連鎖移動剤」である次亜リン酸ナトリウム０．９６部、純水３７．８部を添加した。次いで、これを加熱して６０℃まで昇温し、「重合開始剤」である過硫酸アンモニウム０．３８部を添加した。更に、温度を６０℃に保ちながら、１０時間加熱し、反応を行った。その後、得られた化合物Ａ−１の水溶液をゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により分析したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００であった。また、ＮＭＲ分析より、未反応で残っている反応物は５％未満であることを確認した。
【００９４】
（化合物Ａ−２〜化合物Ａ−１８の合成）
「一般式（１）で表される化合物」、「一般式（２）又は（３）で表される化合物」、「連鎖移動剤」の種類及び添加量、「重合開始剤」の添加量を下記表１のようにした以外は、上記（化合物Ａ−１の合成）と同様にして、化合物Ａ−２〜化合物Ａ−１８を合成した。そして、得られた各化合物の重量平均分子量を測定した。また、得られた各化合物をＮＭＲ分析した結果、未反応反応物は５％未満であることを確認した。尚、表中の略称は以下の通りである。
ＤＡＤＭＡＣ：ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（東京化成製）の６０質量％水溶液
ＱＤＭ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＲＣユニテック製）
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩（興人製）の７５質量％水溶液
Ｓｔ：スチレン（東京化成工業製）
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（東京化成工業製）
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（東京化成工業製）
２ＨＢＡ：２−ヒドロキシブチルアクリレート（共栄化学製）
ＨＥＡＡ：２−ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人製）
ＥＭＡ：エチルメタクリレート（東京化成工業製）
【００９５】
【表１】
2015131413.tif 000016
【００９６】
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、基紙の片面に塗工した。尚、この面を基材の表面とする。更に、基紙のもう一方の面に低密度ポリエチレン５０部と、高密度ポリエチレン５０部とからなる樹脂組成物を塗工することで、基材を得た。
【００９７】
＜記録媒体の作製＞
（インク受容層用塗工液１−１の調製）
イオン交換水４２０部に対して、化合物Ａ−１の５０質量％水溶液を添加して水溶液を得た。このとき化合物Ａ−１の使用量は、後で添加する気相法シリカの固形分１００部に対して固形分換算で５部となるようにした。この水溶液をホモミキサー  Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（特殊機化工業製）で３，０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら気相法シリカＡＥＲＯＳＩＬ３００（比表面積が３００ｍ２／ｇ）（ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。さらに高圧ホジナイザー  ナノマイザー（吉田機械興業製）で２回処理を行い、固形分濃度２０質量％の気相法シリカ分散液を調製した。
【００９８】
一方、バインダーとして、粘度平均重合度：３５００、ケン化度：８８モル％であるポリビニルアルコール  ＰＶＡ２３５（クラレ製）をイオン交換水に溶解して、固形分濃度８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。
【００９９】
前記で調製した気相法シリカ分散液に含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して、ポリビニルアルコールが固形分換算で２３部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルトホウ酸固形分換算で１７．４部になるように固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、さらに界面活性剤  サーフィノール４６５（日信化学工業製）を塗工液全量に対して０．１部となるように混合し、インク受容層用塗工液１−１を調製した。
【０１００】
（インク受容層用塗工液１−２〜１−２５の調製）
無機粒子及び化合物Ａの種類を下記表２のようにした以外は、上記（インク受容層用塗工液１−１の調製）と同様にして、インク受容層用塗工液１−２〜１−２５を調製した。その結果、インク受容層用塗工液１−２０、１−２１、１−２４、１−２５は塗工液が増粘してしまった。尚、表中の「Ａ２００」は、気相法シリカＡＥＲＯＳＩＬ２００（比表面積が２００ｍ２／ｇ）（ＥＶＯＮＩＫ製）である。
【０１０１】
【表２】
2015131413.tif 000017
【０１０２】
（インク受容層用塗工液２−１の調製）
イオン交換水４３０質量部に対して、シランカップリング剤として上述の化合物Ｈ−１と、化合物Ａ−１の５０質量％水溶液を添加した。このときシランカップリング剤及び化合物Ａの使用量は、後で添加する気相法シリカの固形分１００部に対してそれぞれ固形分換算で５部となるようにした。この水溶液をホモミキサー  Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型（特殊機化工業製）で３，０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら気相法シリカＡＥＲＯＳＩＬ３００（比表面積が３００ｍ２／ｇ）（ＥＶＯＮＩＫ製）１００部を少量ずつ添加した。さらに高圧ホジナイザー  ナノマイザー（吉田機械興業製）で２回処理を行い、固形分濃度２０質量％の気相法シリカ分散液を調製した。
【０１０３】
一方、バインダーとして、粘度平均重合度：３５００、ケン化度：８８モル％であるポリビニルアルコール  ＰＶＡ２３５（クラレ製）をイオン交換水に溶解して、固形分濃度８．０質量％のＰＶＡ水溶液を得た。
【０１０４】
前記で調製した気相法シリカ分散液に含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して、ポリビニルアルコールが固形分換算で２３部となるように前記ポリビニルアルコール水溶液を混合した。上記混合液中のポリビニルアルコールの固形分１００部に対してオルトホウ酸固形分換算で１７．４部になるように固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、さらに界面活性剤  サーフィノール４６５（日信化学工業製）を塗工液全量に対して０．１部となるように混合し、インク受容層用塗工液２−１を調製した。
【０１０５】
（インク受容層用塗工液２−２〜２−２３の調製）
無機粒子、シランカップリング剤及び化合物Ａの種類を下記表３のようにした以外は、上記（インク受容層用塗工液２−１の調製）と同様にして、インク受容層用塗工液２−２〜２−２３を調製した。尚、表中の「Ａ２００」は、気相法シリカＡＥＲＯＳＩＬ２００（比表面積が２００ｍ２／ｇ）（ＥＶＯＮＩＫ製）である。
【０１０６】
【表３】
2015131413.tif 000018
【０１０７】
（記録媒体の作製）
得られたインク受容層用塗工液１−１〜１−１９、１−２３及び２−１〜２−２３を、上記で作製した基材の表面側に、乾燥膜厚が４０μｍとなるように、スライドホッパー型塗工装置にて塗工した。続いて１３０℃の熱風乾燥機にて乾燥させて記録媒体を得た。
【０１０８】
［評価］
（インク受容層の割れの評価）
上記で得られた各記録媒体を目視で観察し、インク受容層の割れの評価を行った。評価基準は以下の通りである。評価結果を表４及び５に示す。
Ａ：インク受容層に割れが生じていなかった
Ｂ：インク受容層に割れが生じているが気にならないレベルであった
Ｃ：インク受容層に大きな割れが生じていた。
【０１０９】
（得られる画像の発色性の評価）
上記で得られた各記録媒体に対して、インクカートリッジＢＣＩ−３２１（キヤノン製）を装着したインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ  ＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「光沢プロ  プラチナグレード  色補正なし」モードにて、２．５ｃｍ×２．５ｃｍのブラックのベタ画像（記録デューティが１００％の画像）を記録した。記録条件は、温度：２３℃、相対湿度：５０％とした。得られた画像の光学濃度を光学反射濃度計５３０分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いて測定した。得られた光学濃度の値から画像の発色性を評価した。尚、光学濃度の値が大きい程、画像の発色性が高い。評価基準は以下の通りである。評価結果を表４及び５に示す。
Ａ：光学濃度が２．２０以上であった
Ｂ：光学濃度が２．００以上２．２０未満であった
Ｃ：光学濃度が２．００未満であった
【０１１０】
（記録媒体のインク吸収性）
上記で得られた記録媒体１−１〜１−１９及び１−２３に対して、インクカートリッジＢＣＩ−３２１（キヤノン製）を装着したインクジェット記録装置ＰＩＸＵＳ  ＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「光沢プロ  プラチナグレード  色補正なし」モードにて、２．５ｃｍ×２．５ｃｍのグリーンのベタ画像（記録デューティが１００％の画像）を記録した。記録条件は、温度：３０℃、相対湿度：８０％とした。得られた画像におけるビーディング現象の発生の有無を目視及びルーペを用いて確認することで、インク吸収性を評価した。尚、ビーディング現象とは、記録媒体に吸収される前のインク滴同士が合体する現象で、インク吸収性と相関が高いことが知られている。つまり、ビーディング現象が発生しなければインク吸収性が高いと判断することができる。評価結果を表４に示す。
Ａ：ルーペを用いても、ビーディング現象が観察されなかった
Ｂ：ルーペを用いるとビーディング現象が観察されたものの、目視ではビーディング現象が観察されなかった
Ｃ：目視でもビーディング現象が観察された。
【０１１１】
（得られる画像の耐湿性）
上記で得られた記録媒体２−１〜２−２３に対して、上記インクジェット記録装置を用いて、「光沢プロ  プラチナグレード  色補正なし」モードにて、４８ポイントと１０ポイントの文字“Ｅ”を白抜き（インクを付与しない）にした、シアンとイエローの２次色（ブルー）のベタ画像を記録した（それぞれ、「４８ポイント白抜き文字」、「１０ポイント白抜き文字」という）。このとき、シアンの記録デューティを１５０％、マゼンタの記録デューティを１５０％とした。得られた画像を、温度：３０℃、相対湿度：８０％の高湿条件で１週間保存し、画像の白抜き部分を目視で観察することで、画像の耐湿性を評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表５に示す。
Ａ：４８ポイント白抜き文字部と１０ポイント白抜き文字部共に、色の滲み出しは観察されなかった
Ｂ：４８ポイント白抜き文字部への色の滲み出しが僅かに見られたが、１０ポイント白抜き文字部への色の滲み出しは観察されなかった
Ｃ：４８ポイント白抜き文字部と１０ポイント白抜き文字部共に、滲み出しが僅かに見られたが、気にならないレベルであった
Ｄ：４８ポイント白抜き文字部と１０ポイント白抜き文字部共に、色の滲み出しが顕著に見られ、元の文字が認識できないレベルであった。
【０１１２】
【表４】
2015131413.tif 000019
【０１１３】
【表５】
2015131413.tif 000020