(57)【要約】      （修正有）【課題】接着力、耐水性及び耐熱性がともに優れた偏光板用接着剤及びこれを含む偏光板を提供する。【解決手段】ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上である第１エポキシ化合物１００重量部、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下である第２エポキシ化合物３０〜１００重量部、及びカチオン性光重合開始剤０．５〜２０重量部を含む偏光板用接着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上である第１エポキシ化合物１００重量部と、
ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下である第２エポキシ化合物３０〜１００重量部と、
カチオン性光重合開始剤０．５〜２０重量部と、を含む偏光板用接着剤組成物。
【請求項２】
前記第１エポキシ化合物は脂環式エポキシ化合物及び芳香族エポキシからなる群より選択される１種以上である、請求項１に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項３】
前記第１エポキシ化合物は３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸、ビニルシクロヘキセンジオキシドジシクロペンタジエンジオキシド、ビスエポキシシクロペンチルエーテル、ビスフェノールＡ系エポキシ化合物及びビスフェノールＦ系エポキシ化合物からなる群より選択された１種以上である、請求項２に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項４】
前記第２エポキシ化合物は脂環式エポキシ化合物及び脂肪族エポキシ化合物からなる群より選択される１種以上である、請求項１から３の何れか１項に 記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項５】
前記第２エポキシ化合物はグリシジルエーテル基を一つ以上含むものである、請求項４に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項６】
前記第２エポキシ化合物は、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、及びｏ−クレシル（Ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテルからなる群より選択された１種以上である、請求項５に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項７】
前記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の重量比が１：１〜３：１である、請求項１から６の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項８】
分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物１００〜４００重量部をさらに含む、請求項１から７の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項９】
前記偏光板用接着剤組成物はビニル系化合物をさらに含み、前記ビニル系化合物の含量は全体接着剤組成物１００重量部に対して０．１〜１０重量部である、請求項１から８の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１０】
前記ビニル系化合物はヒドロキシＣ１−６アルキルビニルエーテル及びビニルアセテートからなる群より選択される少なくとも一つである、請求項９に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１１】
前記偏光板用接着剤組成物はシランカップリング剤をさらに含み、前記シランカップリング剤の含量は全体接着剤組成物１００重量部に対して０．１〜５重量部である、請求項１から１０の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１２】
前記シランカップリング剤はエポキシ基、ビニル基、ラジカル基及びこれらの組み合わせからなる群より選択される１種以上のカチオン重合性官能基を含むものである、請求項１１に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１３】
前記偏光板用接着剤組成物はラジカル重合性モノマーをさらに含み、前記ラジカル重合性モノマーの含量は全体接着剤組成物１００重量部に対して０〜４０重量部である、請求項１から１２の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１４】
前記偏光板用接着剤組成物は光ラジカル重合開始剤をさらに含み、前記光ラジカル重合開始剤の含量は全体接着剤組成物１００重量部に対して０．５〜２０重量部である、請求項１３に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１５】
前記偏光板用接着剤組成物のガラス転移温度は８０℃〜１２０℃である、 請求項１から１４の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１６】
前記偏光板用接着剤組成物は２５℃における粘度が１０〜５０ｃＰである、請求項１から１５の何れか１項に記載の偏光板用接着剤組成物。
【請求項１７】
偏光子、前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層及び前記接着剤層上に形成される透明基材フィルムを含む偏光板であって、
前記接着剤層は請求項１〜１６の何れか１項に記載の偏光板用接着剤により形成される偏光板。
【請求項１８】
前記接着剤層と透明基材フィルムとの間にプライマー層をさらに含む、請求項１７に記載の偏光板。
【請求項１９】
前記プライマー層は１〜５０重量部のウレタン高分子と、水分散性微粒子０．１〜１０重量部及び残部の水を含むプライマー組成物により形成される、請求項１８に記載の偏光板。
【請求項２０】
請求項１７に記載の偏光板を含む、光学素子。
【請求項２１】
前記透明基材フィルムは、アクリル系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、アクリル系プライマー処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリノルボルネン（ＰＮＢ）系フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルム、ポリカーボネートフィルム、及びトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムからなる群より選択された少なくとも一つである、請求項１７から１９の何れか１項に 記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子に保護フィルムまたは補償フィルムを付着するのに用いられる偏光板用接着剤及びこれを用いた偏光板に関し、より詳細には、接着力、耐水性及び耐熱性に優れた偏光板用非水系接着剤及びこれを含む偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、液晶表示装置は消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量、且つ薄型であるなどの特徴により各種表示装置に用いられている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光板、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シートなど多くの材料で構成されている。そのため、構成フィルムの枚数を減らしたり、フィルムまたはシートの厚さを薄くすることで、生産性や軽量化、明るさの向上などを目指した改良が盛んに行われている。
【０００３】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面または両面に、接着剤を利用して保護フィルムを積層した構造で使用されていた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが主に用いられたが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温高湿環境で変形しやすいという問題点があった。従って、最近では、ＴＡＣフィルムに代わる多様な材質の保護フィルムが開発されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方案が提案された。
【０００４】
一方、上記偏光子と保護フィルムを付着させるのに用いられる接着剤としては、アクリル接着剤、ウレタン系樹脂溶液とポリイソシアネート樹脂溶液を混合したドライラミネート用接着剤、スチレンブタジエンゴム系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ウレタン系接着剤、ポリエステル系アイオノマー（ｉｏｎｏｍｅｒ）型ウレタン樹脂とグリシジルオキシ基を有する化合物を含む接着剤、熱硬化型接着剤などが知られており、中でも、特にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着剤が主に用いられている。
【０００５】
しかしながら、上記水系接着剤は、保護フィルムとしてＴＡＣではないアクリル系フィルムやＣＯＰフィルムなどを使用する場合には接着力が弱いため、フィルム素材によってその使用が制限されるという問題点がある。また、上記水系接着剤は、素材による接着力不良問題の他にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール（ｃｕｒｌ）発生の問題及び初期光学物性低下などの問題が発生する。従って、該問題点を解決するための代案として非水系接着剤が開発された。
【０００６】
ところが、非水系接着剤の場合、一般的に高い粘度を有するため、最終接着層の厚さが水系接着剤より厚い傾向がある。接着層の厚さが増加すると、偏光板の外観にＴＤ方向及びＭＤ方向に皺が発生するなど不良が生じるため、接着層の厚さが薄いことが好ましい。
【０００７】
従って、接着剤の粘度を最小化するために、非水系接着剤組成物に親水性モノマーを追加する方案が提案された。しかし、親水性モノマーを追加すると、耐水性が低下するという問題点がある。このような耐水性の低下は、多官能モノマーまたは疎水性モノマーを添加することで解消することができるが、この場合、接着力の低下が発生するという問題点がある。親水性モノマーの添加による耐水性の低下を解決するためのさらに他の解決方案として、イソシアネート系化合物を添加する方案も提案されたが、イソシアネート系化合物の場合、親水性モノマーとの反応性が高くて、溶液安定性に問題が生じることがある。
【０００８】
非水系接着剤の粘度を下げるさらに他の方法として、接着剤に含まれるオリゴマーの含量を下げて単官能モノマーを添加する方案が考えられるが、この方法は、接着剤のガラス転移温度が低くなり、耐熱性及び耐水性が脆弱となる。一方、接着剤のガラス転移温度が偏光子のガラス転移温度より低い場合、偏光子が割れるなど不良が発生する可能性がある。接着剤の耐熱性及び耐水性の低下を改善するために、多官能モノマーやホモポリマーのガラス転移温度が高いモノマーを追加する方案が考えられるが、この場合、接着力が低下するという問題点がある。
【０００９】
従って、多様な素材のフィルム、例えば、ＴＡＣフィルム、アクリルフィルム、ＣＯＰフィルム、ＰＥＴフィルムなどに対して優れた接着力を有し、粘度が低くて接着剤層を薄く形成することができ、耐水性及び耐熱性（熱衝撃性）に優れた非水系偏光板用接着剤の開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記のような問題点を解決するためのもので、接着力、耐水性及び耐熱性がともに優れた偏光板用接着剤及びこれを含む偏光板を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記のような課題を解決すべく、本発明は、一側面において、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上である第１エポキシ化合物１００重量部と、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下である第２エポキシ化合物３０〜１００重量部と、カチオン性光重合開始剤０．５〜２０重量部と、を含む偏光板用接着剤組成物を提供する。
【００１２】
他の側面において、本発明は偏光子と、上記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、上記接着剤層上に形成される透明基材フィルムとを含む偏光板であって、上記接着剤層が上記した本発明の偏光板用接着剤により形成される偏光板を提供する。このとき、上記接着剤層と透明基材フィルムとの間には、プライマー層をさらに含んでもよい。
【００１３】
上記本発明の偏光板は接着剤の粘度が５０ｃＰ以下で、接着剤のガラス転移温度が８０℃以上であり、耐久信頼性に極めて優れている。
【００１４】
さらに他の側面において、本発明は上記した本発明の偏光板を含む光学素子を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の接着剤組成物は多様な材質のフィルム、特に、アクリル系フィルムに対して優れた接着性を有し、相対的に低粘度特性を有するため、接着剤層の厚さを１０μｍ以下に薄く形成することができる。
【００１６】
また、本発明の接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐水性及び耐熱性に極めて優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下では、本発明をより具体的に説明する。
【００１８】
本発明の発明者らは、接着力、耐水性及び耐熱性を低下させずに非水系接着剤の粘度を下げる方法に対して絶えず研究を繰り返した結果、ホモポリマーのガラス転移温度が特定範囲を満たす２種のエポキシ化合物を特定含量の範囲で含む場合、全体組成物のガラス転移温度を高く保持しながらも粘度を低く保持することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１９】
より具体的には、本発明の偏光板用接着剤は（１）ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上である第１エポキシ化合物１００重量部、（２）ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下である第２エポキシ化合物３０〜１００重量部、及び（３）光カチオン重合開始剤０．５〜２０重量部を含む。
【００２０】
本発明のように、ガラス転移温度の異なる２種以上であるエポキシ化合物を用いると、ガラス転移温度の低いホモポリマーが接着力及び粘度において有利な役割をし、ガラス転移温度の高いホモポリマーをともに用いる場合、ガラス転移温度が低くならないため、熱衝撃性において有利である。
【００２１】
本明細書におけるエポキシ化合物は、分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物を意味し、好ましくは、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物であり、単量体（ｍｏｎｏｍｅｒ）、重合体（ｐｏｌｙｍｅｒ）または樹脂（ｒｅｓｉｎ）形態の化合物を全て含む概念である。本発明のエポキシ化合物は樹脂形態であることが好ましい。
【００２２】
上記第１エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上であるエポキシ化合物であれば、特に制限なく使用することができる。例えば、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上である脂環式エポキシ化合物及び／または芳香族エポキシを本発明の第１エポキシ化合物として用いてもよい。ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上であるエポキシ化合物の具体例には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタジエンジオキシド、ビスエポキシシクロペンチルエーテル、ビスフェノールＡ系エポキシ化合物、ビスフェノールＦ系エポキシ化合物などが挙げられる。一方、上記第１エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃〜２００℃程度であることがより好ましい。
【００２３】
次に、上記第２エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下のエポキシ化合物であれば、特に制限なく用いてもよい。例えば、上記第２エポキシ化合物として、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などを用いてもよい。
【００２４】
このとき、上記脂環式エポキシ化合物としては、２官能型エポキシ化合物、即ち、２個のエポキシを有する化合物を用いることが好ましく、上記２個のエポキシ基がともに脂環式エポキシ基である化合物を用いることがより好ましいが、これに制限されない。
【００２５】
脂肪族エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ基ではない脂肪族エポキシ基を有するエポキシ化合物を例示することができる。例えば、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルポリオールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価カルボン酸のポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル；グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのビニル重合により得られるダイマー、オリゴマーまたはポリマー；またはグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートと異なるビニル系単量体のビニル重合により得られるオリゴマーまたはポリマーを例示することができ、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキシド付加物のポリグリシジルエーテルを用いることが好ましいが、これに制限されない。
【００２６】
上記脂肪族多価アルコールとしては、炭素数２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜８または炭素数２〜４の脂肪族多価アルコールが挙げられ、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、シクロへキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦなどの脂環式ジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００２７】
また、上記アルキレンオキシドとしては、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキレンオキシドが挙げられ、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドなどを用いることができる。
【００２８】
また、上記脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、１，２０−エイコサメチレンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ジカルボキシルメチレンシクロヘキサン、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸などが挙げられるが、これに制限されない。
【００２９】
本発明の上記第２エポキシ化合物は、グリシジルエーテル基を一つ以上含むことが好ましく、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、及びｏ−クレシル（Ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテルからなる群より選択される１種以上を用いることができる。
【００３０】
上記第２エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃〜６０℃程度であることがより好ましい。
【００３１】
一方、これに限定されないが、本発明は、上記エポキシ化合物として、エポキシ化脂肪族環基を一つ以上含む第１エポキシ化合物及びグリシジルエーテル基を一つ以上含む第２エポキシ化合物の組み合わせを使用することが特に好ましい。上記のような第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の組み合わせを使用する場合、低粘度と接着力を満たすだけでなく、偏光板の熱衝撃物性が向上する。
【００３２】
上記第２エポキシ化合物は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、３０〜１００重量部の含量で含まれることが好ましい。これは、第２エポキシ化合物の含量が１００重量部を超えると、全体接着剤組成物のガラス転移温度が低くなって耐熱性が低下し、３０重量部未満では、接着力が低下する可能性があるためである。
【００３３】
本発明の偏光板用接着剤組成物において、上記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の重量比が１：１〜３：１程度であることがより好ましく、１：１〜２：１の重量比であることがさらに好ましく、上記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物を１：１の重量比で混合して使用することが最も好ましい。第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の重量比率が上記範囲を満たすとき、ガラス転移温度及び接着力の面で最も好ましい物性が得られる。
【００３４】
一方、上記カチオン性光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりカチオン（ｃａｔｉｏｎ）種やルイス酸を作る化合物であって、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨウ素アルミニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレン錯体などが挙げられるが、これに限定されない。また、上記カチオン性光重合開始剤の含量は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度であり、０．５〜１５重量部程度であることが好ましく、０．５〜１０重量部程度であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の偏光板用接着剤は、必要に応じて、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物１００〜４００重量部をさらに含んでもよい。オキセタン化合物を使用すると、接着剤の粘度を下げて接着剤層を薄膜化することができる。
【００３６】
オキセタン化合物は、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するものであれば、特に限定されず、当該技術分野によく知られている多様なオキセタン化合物を使用することができる。例えば、本発明の上記オキセタン化合物には、３−エチル−３−〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕オキセタン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、４，４'−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、２，２'−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、３，３'，５，５'−テトラメチル−４，４'−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、２，７−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ナフタレン、ビス〔４−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、ビス〔２−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕プロパン、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の３−クロロメチル−３−エチルオキセタンによるエーテル化変性物、３（４），８（９）−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕−トリシクロ［５．２．１．０  ２，６］デカン、２，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ノルボルナン、１，１，１−トリス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕プロパン、１−ブトキシ−２，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ブタン、１，２−ビス〔｛２−（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝エチルチオ〕エタン、ビス〔｛４−（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルチオ｝フェニル〕スルフィド、１，６−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕−２，２，３，３，４，４，５，５−オキタフルオロヘキサンなどが挙げられる。一方、上記オキセタン化合物の含量は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、１００〜４００重量部であり、１５０〜３００重量部程度であることがより好ましい。
【００３７】
オキセタン化合物としてオキセタニル基を２個有する場合、接着剤層のガラス転移温度を高めるのに効果的であり、オキセタニル基を１個有する場合、接着力に有利である。
【００３８】
一方、本発明の上記偏光板用接着剤組成物は、上記成分とともに、必要に応じて、ビニル系化合物をさらに含んでもよい。ビニル系化合物が添加されると、低粘度を保持することができ、硬化後の接着剤層のガラス転移温度が低くなる現象を減少させることができる。
【００３９】
上記ビニル系化合物としては、例えば、ヒドロキシＣ１−６アルキルビニルエーテル及び／またはビニルアセテートを使用することができ、上記ヒドロキシＣ１−６アルキルビニルエーテルは、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種であってもよい。
【００４０】
一方、ビニル系化合物は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部、または０．１重量部〜５重量部の比率で含んでもよい。
【００４１】
また、本発明の上記偏光板用接着剤組成物は、上記成分とともに、必要に応じて、シランカップリング剤をさらに含んでもよい。シランカップリング剤が含まれると、シランカップリング剤が接着剤の表面エネルギーを低めて接着剤の濡れ性（ｗｅｔｔｉｎｇ）が向上する効果が得られる。
【００４２】
このとき、上記シランカップリング剤はエポキシ基、ビニル基、ラジカル基のようなカチオン重合性官能基を含むことがより好ましい。本発明者らは、上記カチオン重合性官能基を含むシランカップリング剤を用いると、界面活性剤やカチオン重合性官能基が含まれないシランカップリング剤を用いるときとは異なって接着剤のガラス転移温度を低下させずに濡れ性を改善することができることを見出した。これは、シランカップリング剤のカチオン重合性官能基が接着剤組成物のシラン基と反応して架橋形態を成し、硬化後の接着性層のガラス転移温度が低くなる現象を減少させるためであると考えられる。
【００４３】
本発明で使用可能なシランカップリング剤は、これに限定されないが、例えば、下記化学式１で表されるシランカップリング剤であってもよい。
【００４４】
［化学式１］
Ｓｉ（Ｒ１）ｎ（Ｒ２）４−ｎ
【００４５】
上記化学式１において、Ｒ１はケイ素原子に結合されているカチオン重合性官能基であって、環状エーテル基またはビニルオキシ基を含む官能基であり、Ｒ２はケイ素原子に結合されている水素、ヒドロキシ基、アルキル基またはアルコキシ基であり、ｎは１〜４の整数である。
【００４６】
上記化学式１を満たすシランカップリング剤の具体例には、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシ、ビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これに制限されない。
【００４７】
また、本発明で使用可能なシランカップリング剤としては、シロキサンオリゴマーの分子内に上記カチオン重合性官能基が導入されているオリゴマータイプのシラン化合物を用いてもよい。このとき、上記シロキサンオリゴマーは分子鎖末端がアルコキシシリル基で封鎖される比較的低分子量のシリコン樹脂であってもよい。
【００４８】
一方、本発明の接着剤組成物は、シラン化合物を全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部、または０．１重量部〜５重量部の比率で含むことができる。上記範囲で接着剤層が適切な表面エネルギー及び接着性を示すことができる。
【００４９】
本発明の上記カチオン性接着剤組成物は、必要に応じて、ラジカル重合性モノマーをさらに含んでもよい。上記ラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル官能基を１個以上を含み、例えば（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド類、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアルデヒド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、トリアリルイソシアヌレートなどを用いてもよい。
【００５０】
分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメチロ−ルモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、へキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−２−イル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチルイソシアネート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００５１】
上記（メタ）アクリルアミド類の具体例には、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ−ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００５２】
マレイミド類の具体例としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルシトラコンイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルシトラコンイミドとイソホロンジイソシアネートのウレタンアクリレートなどが挙げられる。
【００５３】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例には、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−メタアクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタアクリレート、ジメチルロ−ルトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５４】
分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、エトキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
分子内に４、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、エポキシレートペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタアクリレートエステルなどが挙げられる。
【００５６】
分子内の６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５７】
上記ラジカル重合性モノマーの含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０〜４０重量部程度であり、好ましくは５〜３０重量部程度で、より好ましくは５〜２５重量部程度である。
【００５８】
一方、上記のように接着剤組成物がラジカル重合性モノマーを含む場合には、そのラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるために、光ラジカル重合開始剤を配合することが好ましい。光ラジカル重合開始剤は、これに限定されないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などを用いてもよい。上記光ラジカル重合開始剤の含量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度であり、好ましくは０．５〜１５重量部程度で、より好ましくは０．５〜１０重量部程度である。
【００５９】
上記偏光板用接着剤組成物は、必要に応じて、光増感剤、酸化防止剤、オリゴマー及び付着増進剤をさらに含んでもよく、ウレタンアクリレートを０超過４以下の重量部でさらに含むことが好ましい。上記のようにウレタンアクリレートが追加される場合、粘度が上昇する傾向があるが、温度を加えて上昇した接着剤の粘度を下げることができる。一方、上記のようにウレタンアクリレートが追加される本発明の偏光板用接着剤組成物は、アクリル系フィルムへの使用に、より適切な接着力を付与することができる。
【００６０】
上記のような本発明の偏光板用接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が８０℃以上で、好ましくは８０℃〜１２０℃で、非常に優れた耐熱性を有する。実際本発明の接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、８０℃で耐熱耐久性及び熱衝撃性を評価した時、偏光子の割れが発生しなかった。
【００６１】
また、本発明の接着剤組成物は２５℃での粘度が１５〜８０ｃＰ程度、好ましくは１５〜５０ｃＰ程度と低いため、作業性に優れ、薄い接着層で優れた接着力を示す。
【００６２】
次に、本発明による偏光板について説明する。
【００６３】
本発明の偏光板は、偏光子、上記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層及び上記接着剤層上に形成される透明基材フィルムを含み、上記接着剤層と透明基材フィルムの間にプライマー層が形成されたことをその特徴とする。即ち、本発明の偏光板は、偏光子／接着剤層／プライマー層／透明基材フィルムまたは透明基材フィルム／プライマー層／接着剤層／偏光子／接着剤層／プライマー層／透明基材フィルムの構造からなることができる。
【００６４】
このとき、上記偏光子は特に制限されず、当該技術分野によく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用してもよい。本明細書において、偏光子は保護フィルム（透明基材フィルム）を含まない状態を意味し、偏光板は保護フィルム（透明基材フィルム）を含む状態を意味する。
【００６５】
次に、上記接着剤層は上記した本発明の偏光板用接着剤組成物により形成される。偏光板用接着剤組成物に対する具体的な内容は上記と同様であるため、その説明は省略する。一方、上記のような本発明の偏光板用接着剤組成物により形成される接着層の厚さは０超過１０μｍ以下程度で、好ましくは０．１〜５μｍ程度である。接着層の厚さが０．１μｍ未満では、接着剤層の均一度及び接着力が低下することがあり、接着層の厚さが１０μｍを超えると、偏光板の外観に皺ができるという問題が生じることがある。
【００６６】
次に、上記プライマー層は、透明基材フィルムと接着剤層との接着力を向上させるためのもので、ウレタン高分子を含むプライマー組成物で形成されることが好ましい。例えば、上記プライマー組成物は、ウレタン高分子、水分散性微粒子及び水を含んでなり、より具体的には、プライマー組成物１００重量部に対して、１〜５０重量部のウレタン高分子、水分散性微粒子０．１〜１０重量部及び残部の水を含んでなってもよい。
【００６７】
上記ウレタン高分子は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させることで得られる。上記ポリオールとしては、分子中にヒドロキシル基を２個以上有するものであれば、特に限定されず、任意の適切なポリオールを採用してもよい。例えば、上記ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオールなどであってもよく、これらからなる群より選択された少なくとも１種であり、単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６８】
上記ポリオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、４，４'−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４'−ジヒドロキシメチルメタン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロへキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサトリオール、ペンタエリトリトール、グルコース、スクロース、及びソルビトールからなる群より選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００６９】
一方、上記ポリエステルポリオールは、代表的に、多塩基酸成分とポリオール成分を反応させることで得られる。多塩基酸成分としては、例えば、オルト（ｏｒｔｈｏ）−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、リノール酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；またはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライドなどの反応性誘導体などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。さらに、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリエチレングリコール（ＰＥＧ）からなる群より選択された少なくとも１種であることがより好ましい。
【００７０】
上記ポリカーボネートポリオールは、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコール及びポリ（シクロヘキサンカーボネート）グリコールからなる群より選択された少なくとも１種であることが好ましい。
【００７１】
上記ポリエーテルポリオールは、代表的に、多価アルコールにアルキレンオキシドを開環重合して付加させることで得られる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７２】
上記イソシアネートは、２以上のＮＣＯ基を有する化合物であれば、制限されないが、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート及びキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）からなる群より単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７３】
上記ウレタン樹脂の製造方法は、当該技術分野に知られている任意の適切な方法を採用してもよい。具体的には、上記各成分を一度に反応させるワンショット法、段階的に反応させる多段法が挙げられる。ウレタン樹脂がカルボキシル基を有する場合、多段法により製造することが好ましい。これは、多段法によると、カルボキシル基が導入しやすいためである。さらに、上記ウレタン樹脂の製造時、任意の適切なウレタン反応触媒を使用してもよい。
【００７４】
上記ウレタン樹脂の製造において、上記成分に他のポリオール及び／または他の鎖延長剤をさらに反応させてもよい。
【００７５】
他のポリオールとしては、例えば、ソルビトール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールなどの水酸基数が３個以上のポリオールが挙げられる。
【００７６】
他の鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、プロピレングリコールなどのグリコール類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−ブタンジアミン、アミノエチルエタノールアミンなどの脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミンなどの脂環式ジアミン；キシリレンジアミン、トリレンジアミンなどの芳香族ジアミンなどが挙げられる。
【００７７】
さらに、上記ウレタン樹脂の製造に中和剤を使用してもよい。中和剤を使用することで、水中でのウレタン樹脂の安定性を向上させることができる。中和剤としては、例えば、アンモニアＮ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアルキン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７８】
上記ウレタン樹脂の製造時に、好ましくは上記ポリイソシアネートに対して不活性で且つ水と相溶する有機溶剤を用いる。当該有機溶剤としては、アセト酸エチル、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ジオキサンテトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤などが挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７９】
一方、上記ウレタン高分子はカルボキシル基を含むことがより好ましい。これは、ウレタン高分子にカルボキシル基が含まれる場合、水分散性が向上して接着剤層と透明基材フィルムとの密着性がより向上するためである。
【００８０】
上記カルボキシル基を含むウレタン高分子は、例えば、ポリオールとポリイソシアネートに、ガラスカルボキシル基を有する鎖延長剤をさらに反応させることで得られる。カルボキシル基を有する鎖延長剤は、ジヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシコハク酸などが挙げられる。ジヒドロキシカルボン酸には、例えば、ジメチロールアセト酸、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブチル酸、ジメチロールペンタン酸などのジメチロールアルカン酸を含むジアルキルオールアルカン酸が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
一方、上記ウレタン高分子の含量はプライマー組成物１００重量部に対して、１〜５０重量部程度で、好ましくは３〜２０重量部程度で、最も好ましくは５〜１５重量部程度である。ウレタン高分子がプライマー組成物１００重量部に対して、１重量部未満含まれる場合には接着性が低下し、３０重量部を超えると、粘度が高くなってコーティング時にレベリングできず乾燥時間が長くなるという問題がある。
【００８２】
また、上記ウレタン高分子の重量平均分子量は１万〜１０万であることが好ましく、分子量が１万未満では接着力が低下し、１０万を超えると、水分散ウレタンの製造が困難である。
【００８３】
次に、本発明に用いられる上記水分散性微粒子は、任意の適切な微粒子を用いてもよく、水分散性の微粒子を用いることが好ましい。具体的には、無機系微粒子、有機系微粒子を両方とも用いることができる。無機系微粒子としては、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア、アンチモン系などの無機酸化物などが挙げられ、有機系微粒子としては、例えば、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール、メラミン系樹脂などが挙げられる。
【００８４】
上記水分散性微粒子の中でもシリカを用いることが好ましい。これは、シリカはブロッキング抑制能にさらに優れ、また透明性に優れてヘイズを発生させず、着色もないため、偏光板の光学特性に及ぶ影響がさらに少ないためである。また、シリカは、プライマー組成物に対する分散性及び分散安定性が良好であるため、プライマー層の形成時の作業性にも優れるためである。
【００８５】
上記水分散性微粒子の平均直径（平均１次粒子直径）は１０〜２００ｎｍであることが好ましく、２０〜７０ｎｍであることがより好ましい。水分散性微粒子の平均直径が１０ｎｍより小さいと、表面エネルギーが高くなるため、プライマー溶液内でシリカの凝集が生じて沈殿が起こるため、溶液安定性が問題となる可能性があり、２００ｎｍより大きい場合、シリカがプライマー溶液内で均一に分散されずに粒子が凝集すると、可視光線（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）波長より大きさが大きくなって４００ｎｍ以上の光を散乱してヘイズが上昇する。上記のような範囲の粒子直径を有する微粒子を用いることで、プライマー層の表面に適切に凹凸を形成し、特に、アクリル系フィルムとプライマー層及び／またはプライマー層同士の接触面における摩擦力を効果的に低減させることができる。その結果、ブロッキング抑制能にさらに優れることができる。
【００８６】
一方、上記水分散性微粒子の含量は、プライマー組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であることが好ましい。水分散性微粒子の含量が０．１重量部未満では、巻取時にフィルム同士がスリップしないため、フィルム破断が生じる可能性があり、１０重量部を超えると、ヘイズが生じる可能性がある。
【００８７】
本発明のプライマー組成物は水系であるため、上記微粒子は水分散体で配合される。具体的には、微粒子としてシリカを採用する場合、コロイダルシリカであることがより好ましい。コロイダルシリカとしては、当該技術分野で市販されている製品をそのまま用いてもよく、例えば、日産化学工業（株）製のスノーテックスシリーズ、エアープロダクツのＡＥＲＯＳＩＬシリーズ、日本触媒のｅｐｏｓｔａｒシリーズ及びｓｏｌｉｏｓｔａｒ  ＲＡシリーズ、ＲａｎｃｏのＬＳＨシリーズなどを用いてもよい。
【００８８】
一方、上記プライマー組成物は、必要に応じて、架橋剤をさらに含んでもよい。架橋剤としては、オキサゾリン、ホウ酸、トリメチロールメラミンなどのメチロール化合物、カルボジイミド、イソシアネート、アジリジン化合物などを用いてもよい。
【００８９】
架橋剤は、プライマー組成物１００重量部に対して、０．１〜３０重量部の含量で含まれることが好ましい。架橋剤を含むプライマーを使用すると、プライマー層が水の浸透を防ぐため、耐水性と耐湿熱のような光学物性により優れる。
【００９０】
上記プライマー組成物が両面型偏光板に適用される場合、適用される面によってプライマー層に含まれる架橋剤の含量が変わってもよい。ここで、両面型偏光板とは、透明基材フィルムが偏光子の両面に付着される偏光板のことで、一面のみに透明基材フィルムが付着される単面型偏光板とは区別される概念である。即ち、本発明によると、上記両面型偏光板は、透明基材フィルム／プライマー層／接着剤層／偏光子／接着剤層／プライマー層／透明基材フィルムの構造からなる偏光板のことである。一方、上記両面型偏光板の製造時に接着剤層を硬化するために活性エネルギー線を照射するが、この際、上記活性エネルギー線は偏光板の両方向から照射されても、一方向のみから照射されてもよい。活性エネルギー線が一方向のみから照射される場合、活性エネルギー線の照射面と非照射面に形成されるプライマー層は、架橋剤の含量が異なるように構成することがより好ましい。より具体的には、非照射面に形成されるプライマー層の架橋剤の含量が照射面に形成されるプライマー層の架橋剤の含量より高いことが好ましい。これは、活性エネルギー線の非照射面は、接着剤の硬化速度が照射面より遅いため、プライマー層の架橋度が低いと、プライマー層が接着剤層に混入されて接着剤の未硬化が生じて接着力が低下することがあるためである。
【００９１】
また、上記プライマー組成物は、必要に応じて、その他添加剤としてシランカップリング剤、フッ素系界面活性剤、シラン系界面活性剤、アルキル基を含む界面活性剤をさらに含んでもよい。
【００９２】
上記のようなプライマー組成物により形成されるプライマー層は、その厚さが約１００ｎｍ〜１μｍ程度であることが好ましい。プライマー層が１００ｎｍ以下では接着力が減少し、１μｍ以上では、プライマーコーティング時にうまく乾燥されないためフィルム同士でブロッキングが発生して破断される恐れがある。
【００９３】
また、本発明の上記プライマー層表面の水接触角は４０〜１００度であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０度で、さらに好ましくは６０〜８０度である。水接触角が４０度未満では、プライマー層の親水性が強いため、偏光子のヨウ素と反応してヨウ素配列を阻害し、単体色相が乱れ、偏光度が阻害されることがあり、水接触角が１００度を超えると、プライマー層の疎水性が強いため、偏光子との接着が困難となる。
【００９４】
次に、上記透明基材フィルムは、偏光子保護フィルムまたは偏光子の光特性を補償するための補償フィルムであって、当該技術分野に知られている高分子フィルムを用いてもよい。より具体的には、これに制限されないが、上記透明基材フィルムは、例えば、アクリル系フィルム、ＰＥＴフィルム、アクリル系プライマー処理されたＰＥＴフィルム、ポリノルボルネン（ＰＮＢ）系フィルム、ＣＯＰフィルム、ポリカーボネートフィルム及びＮＲＴ（富士フィルム）、Ｎ  ＴＡＣ（コニカ）、Ｖ  ＴＡＣ（富士フィルム）、ＵＺ  ＴＡＣ（富士フィルム）などを含むＴＡＣフィルムからなる群より選択された少なくとも一つであってもよい。中でも、特に、アクリル系フィルムであることが好ましい。
【００９５】
本発明において、透明基材フィルムとして用いられるアクリル系フィルムは（メタ）アクリレート系樹脂を含むことができる。（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムは、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形により成形することで得られる。
【００９６】
上記アクリル系フィルムは、アルキル（メタ）アクリレート系単位及びスチレン系単位を含む共重合体、及び主鎖にカーボネート部を有する芳香族系樹脂を含むフィルムや、アルキル（メタ）アクリレート系単位、スチレン系単位、少なくとも一つのカルボニル基で置換された３〜６元素ヘテロ環単位及びビニルシアナイド単位を含むフィルムであってもよい。
【００９７】
または、上記アクリル系フィルムは、芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってもよい。芳香族環を有する（メタ）アクリレート系樹脂としては、特許文献１に記載された（ａ）１種以上の（メタ）アクリレート系誘導体を含む（メタ）アクリレート系ユニット；（ｂ）ヒドロキシ基含有部を有する鎖及び芳香族部を有する芳香族系ユニット；及び（ｃ）１種以上のスチレン系誘導体を含むスチレン系ユニットを含む樹脂組成物が挙げられる。上記（ａ）〜（ｃ）ユニットは、それぞれ別途の共重合体の形態で樹脂組成物に含まれてもよく、上記（ａ）〜（ｃ）ユニットのうち２以上のユニットが一つの共重合体の形態で樹脂組成物に含まれてもよい。
【００９８】
または、上記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有するアクリル系樹脂を含むフィルムであってもよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例には、例えば、特許文献２、特許文献３、特許文献４などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【００９９】
上記アクリル系樹脂フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法で充分に混合して熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、（メタ）アクリレート系樹脂とその他重合体、添加剤などを別途の溶液に製造してから混合して均一な混合液にした後、これをフィルム成形することもできる。
【０１００】
上記熱可塑性樹脂組成物は、例えば、オムニミキサーなど任意の適切な混合機で上記フィルム原料をプレブレンドした後、得られた混合物を押出混錬して製造する。この場合、押出混錬に用いられる混合機は特に限定されず、例えば単軸押出機、２軸押出機などの押出機や加圧ニーダーなど任意の適切な混合機を用いてもよい。
【０１０１】
上記フィルム成形方法としては、例えば、溶液キャスト法（溶液流涎法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法など任意の適切なフィルム成形法が挙げられる。これらのフィルム成形法のうち溶液キャスト法（溶液流涎法）、溶融押出法が好ましい。
【０１０２】
上記溶液キャスト法（溶液流涎法）に用いられる溶媒は、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、デカリンなどの脂肪族炭化水素類；アセト酸エチル、アセト酸ブチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０３】
上記溶液キャスト法（溶液流涎法）を実施するための装置としては、例えば、ドラム式キャスティングマシン、バンド式キャスティングマシン、スピンコーターなどが挙げられる。上記溶融押出法としては、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法などが挙げられる。成形温度は１５０〜３５０℃が好ましく、２００〜３００℃がより好ましい。
【０１０４】
上記Ｔダイ法でフィルムを成形する場合には、公知の単軸押出機や２軸押出機の先端部にＴダイを装着し、フィルム形状に押出されたフィルムを巻取してロール状のフィルムを得ることができる。このとき、巻取ロ−ルの温度を適切に調整して押出方向に延伸することで、１軸延伸することもできる。また、押出方向と垂直の方向にフィルムを延伸することで、同時２軸延伸、逐次２軸延伸などを実施することもできる。
【０１０５】
上記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムの何れかであってもよい。延伸フィルムの場合には１軸延伸フィルムまたは２軸延伸フィルムであることができ、２軸延伸フィルムの場合には同時２軸延伸フィルムまたは逐次２軸延伸フィルムの何れかであることができる。２軸延伸した場合には、機械的強度が向上してフィルム性能が向上する。アクリル系フィルムは他の熱可塑性樹脂を混合することで、延伸する場合でも位相差が増大することを抑制することができ、光学的等方性を保持することができる。
【０１０６】
延伸温度は、フィルム原料である熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度の近傍の範囲であることが好ましく、好ましくは（ガラス転移温度−３０℃）〜（ガラス転移温度＋１００℃）、より好ましくは（ガラス転移温度−２０℃）〜（ガラス転移温度＋８０℃）の範囲内である。延伸温度が（ガラス転移温度−３０℃）未満では、十分な延伸倍率が得られない恐れがある。反対に、延伸温度が（ガラス転移温度＋１００℃）を超えると、樹脂組成物の流動（フロー）が生じて、安定的な延伸を実施することができない恐れがある。
【０１０７】
面積比で定義した延伸倍率は、好ましくは１．１〜２５倍で、より好ましくは１．３〜１０倍である。延伸倍率が１．１倍未満では、延伸に伴われる靭性の向上に繋がらない恐れがある。延伸倍率が２５倍を超えると、延伸倍率を高めただけの効果が得られない可能性がある。
【０１０８】
延伸速度は、一方向に、好ましくは１０〜２０，０００％／ｍｉｎで、より好ましくは１００〜１０，０００％／ｍｉｎである。延伸速度が１０％／ｍｉｎ未満では、十分な延伸倍率を得るために時間がかかり製造費用が高くなる恐れがある。延伸速度が２０，０００％／ｍｉｎを超えると、延伸フィルムの破断などが生じる恐れがある。
【０１０９】
アクリル系フィルムは、その光学的等方性や機械的特性を安定化させるために、延伸処理後に熱処理（アニーリング）などを施すことができる。熱処理条件は特に制限されず、当業界に知られている任意の適切な条件を採用することができる。
【０１１０】
一方、上記透明基材フィルムには、必要に応じて、接着力向上のための表面処理が施されてもよく、例えば、上記光学フィルムの少なくとも一面にアルカリ処理、コロナ処理及びプラズマ処理からなる群より選択される少なくとも一つの表面処理を施すことができる。
【０１１１】
本発明の偏光板において、上記接着層、プライマー層及び透明基材フィルムは、偏光子の一面に付着されても、偏光子の両面に付着されてもよい。接着層、プライマー層及び透明基材フィルムが偏光子の一面のみに付着された片面偏光板の場合、上記プライマー層は、固形分含量が５〜１５％程度であるプライマー組成物で形成されることが好ましく、上記プライマー組成物は、架橋剤を０〜３０重量部含むことが好ましい。また、このとき、上記プライマー層は約２００〜４００ｎｍ厚さに形成されることが好ましい。
【０１１２】
一方、接着層、プライマー層及び透明基材フィルムが偏光子の両面に付着される両面偏光板の場合には、ＵＶ照射面に形成されるプライマー層に比べて、ＵＶ非照射面に形成されるプライマー層に架橋剤がさらに多く含まれることが好ましい。例えば、ＵＶ照射面のプライマー層は、固形分含量が５〜１５％程度であるプライマー組成物で形成されることが好ましく、上記プライマー組成物は、プライマー組成物１００重量部に対して、架橋剤を０〜３０重量部含むことが好ましい。また、このとき、上記プライマー層は約２００〜４００ｎｍ厚さに形成されることが好ましい。
【０１１３】
ＵＶ非照射面の上記プライマー層は、固形分含量が５〜１５％程度であるプライマー組成物で形成されることが好ましく、上記プライマー組成物は、プライマー組成物１００重量部に対して、架橋剤を５〜３０重量部含むことが好ましい。また、このとき、上記プライマー層は約２００〜４００ｎｍ厚さに形成されることが好ましい。
【０１１４】
ＵＶ非照射面の場合、ＵＶ照射面より到達するＵＶ光量が少ないため、同じ組成のプライマー層を形成すると、ＵＶ照射面よりＵＶ非照射面のプライマー層の硬化が十分に起きない恐れがある。従って、ＵＶ非照射面に形成されるプライマー層の架橋剤含量を増加させることで、プライマー層の硬化が完全に行われるようにすることが好ましい。
【０１１５】
上記のような本発明による偏光板は、例えば、透明基材フィルムの一面にプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成し、上記プライマー層または偏光子の一面に接着剤組成物を塗布して接着層を形成した後、偏光子と透明基材フィルムを貼り合せてから光照射を通じて接着剤組成物を硬化させる方法で製造されてもよい。
【０１１６】
上記のような本発明による偏光板は、６０℃の温度のぬるま湯に２４時間浸漬させた時、ＭＤ方向の偏光板の脱色が１０ｍｍ未満で、極めて優れた耐水性を示した。
【０１１７】
上記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置などのような光学素子に有用に適用されることができる。例えば、本発明の光学素子は、液晶パネル及び該液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板を含む液晶表示装置であってもよく、このとき、上記偏光板の少なくとも一つが本発明による偏光板であることができる。上記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のような受動行列方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のような能動行列方式のパネル；面内スイッチング型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネル及び垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルが全て適用されてもよい。また、液晶表示装置を構成するその他構成、例えば、上部及び下部基板（ｅｘ．カラーフィルター基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、該分野に公知されている構成を制限なく採用してよい。
【実施例】
【０１１８】
以下では、実施例を通じて本発明をより詳しく説明する。しかし、以下の実施例は本発明を例示するためのものであり、下記実施例により本発明の範囲が限定されるものではない。
【０１１９】
製造例１：透明基材フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂及びフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４Φ押出機に供給し、２５０℃で溶融して原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。
【０１２０】
フェノキシ系樹脂はＩｎＣｈｅｍＲｅｚ○Ｒ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂はスチレン８５重量％、無水マレイン酸１５重量％であるＤｙｌａｅｃｋ  ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂はＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含量が６．５重量％であった。
【０１２１】
得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃にて押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させて、クロムめっきキャスティングロール及び乾燥ロールなどを経て厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。該フィルムをパイロット延伸装備を用い、１２５℃でＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％比率に延伸した。
【０１２２】
製造例２−接着剤組成物
（１）接着剤組成物Ａ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ａを製造した。接着剤組成物Ａの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は１０２℃と測定された。
【０１２３】
（２）接着剤組成物Ｂ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃であるネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｂを製造した。接着剤組成物Ｂの粘度は２５ｃＰ、ガラス転移温度は９５℃と測定された。
【０１２４】
（３）接着剤組成物Ｃ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が４５℃であるトリメチロールプロパントリグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｃを製造した。接着剤組成物Ｃの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は１０５℃と測定された。
【０１２５】
（４）接着剤組成物Ｄ
ホモポリマーのガラス転移温度が１３５℃であるビスフェノールＦ型エポキシ（国都化学のＹＤＦ  １７０）２５重量％、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｄを製造した。接着剤組成物Ｄの粘度は４５ｃＰ、ガラス転移温度は８５℃と測定された。
【０１２６】
（５）接着剤組成物Ｅ
ホモポリマーのガラス転移温度が１４５℃であるビスフェノールＡ型エポキシ（ＳＫ  Ｃｙｔｅｃ）２５重量％、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｅを製造した。接着剤組成物Ｅの粘度は４５ｃＰ、ガラス転移温度は９５℃と測定された。
【０１２７】
（６）接着剤組成物Ｆ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）３５重量％及び３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＯＸＡ）１５重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｆを製造した。接着剤組成物Ｆの粘度は２５ｃＰ、ガラス転移温度は９５℃と測定された。
【０１２８】
（７）接着剤組成物Ｇ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部、ビニルトリエチルシラン５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｇを製造した。接着剤組成物Ｇの粘度は２９ｃＰ、ガラス転移温度は１０５℃と測定された。
【０１２９】
（８）接着剤組成物Ｈ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２５重量％、（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部、ビニルアセテート５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｈを製造した。接着剤組成物Ｈの粘度は１９ｃＰ、ガラス転移温度は１１５℃と測定された。
【０１３０】
（９）接着剤組成物Ｉ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸３４重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル１７重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）４９重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｉを製造した。接着剤組成物Ｉの粘度は４３ｃＰ、ガラス転移温度は１１８℃と測定された。
【０１３１】
（１０）接着剤組成物Ｊ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸３６重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル１２重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５２重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｊを製造した。接着剤組成物Ｊの粘度は４０ｃＰ、ガラス転移温度は１１８℃と測定された。
【０１３２】
（１１）接着剤組成物Ｋ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２２重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２２重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）３０重量％及びイソボルニルアクリレート２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）６重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｋを製造した。接着剤組成物Ｋの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は９０℃と測定された。
【０１３３】
（１２）接着剤組成物Ｌ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸２２重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２２重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）３０重量％及びジプロピレングリコールジアクリレート２０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）６重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｌを製造した。接着剤組成物Ｌの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は９５℃と測定された。
【０１３４】
（１３）接着剤組成物Ｍ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸１７重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル４４重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）３９重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｍを製造した。偏光板用接着剤組成物Ｍの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は７０℃と測定された。
【０１３５】
（１４）接着剤組成物Ｎ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸１０重量％（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２８重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）６２重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｎを製造した。偏光板用接着剤組成物Ｎの粘度は２５ｃＰ、ガラス転移温度は９０℃と測定された。
【０１３６】
（１５）接着剤組成物Ｏ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃である３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４'−エポキシシクロヘキサンカルボン酸（Ｄｉｃｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）５０重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｏを製造した。偏光板用接着剤組成物Ｏの粘度は１００ｃＰ、ガラス転移温度は１２５℃と測定された。
【０１３７】
（１６）接着剤組成物Ｐ
ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃である１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル５０重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｐを製造した。偏光板用接着剤組成物Ｐの粘度は２０ｃＰ、ガラス転移温度は５５℃と測定された。
【０１３８】
（１７）接着剤組成物Ｑ
ホモポリマーのガラス転移温度が１０℃であるネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル５０重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亞合成株式会社のアロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｑを製造した。偏光板用接着剤Ｑの粘度は１５ｃＰ、ガラス転移温度は４５℃と測定された。
【０１３９】
（１８）接着剤組成物Ｒ
２−ＨＥＡ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＰＥＡ（Ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）２５重量％、ＩＢＯＡ（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）１５重量％、エポキシ樹脂としてＭｗ５万のフェノール系ノボラックエポキシ１０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤としてＣＧＩ  ８１９  ３重量部、カチオン開始剤であるＣＰＩ  １００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）３重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｒを製造した。接着剤組成物Ｒの粘度は２５ｃＰ、ガラス転移温度は３０℃と測定された。
【０１４０】
（１９）接着剤組成物Ｓ
２−ＨＥＡ（２−Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＰＥＡ（Ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）２５重量％、ＩＢＯＡ（Ｉｓｏｂｏｒｎｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）２５重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤としてＣＧＩ  ８１９  ６重量部を添加して偏光板用接着剤組成物Ｓを製造した。接着剤組成物Ｓの粘度は１２ｃＰ、ガラス転移温度は２５℃と測定された。
【０１４１】
実施例１〜１２
製造例１により製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、ＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇ、ウレタン分散液）を純水で希釈して製造された１０重量％のプライマー組成物にカルボジイミド系架橋剤（日清紡社製、カルボジライトＳＶ−０２）１０重量部を添加したプライマー組成物を、その上に＃７バーでコートした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸し、プライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリルフィルムを製造した。
【０１４２】
次いで、ＰＶＡ素子の両面にスポイトで接着剤組成物Ａ〜Ｎを塗布し、上記アクリルフィルムをＰＶＡ素子の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるよう条件を設定した後、ラミネーターに通過させた。それから、上記アクリルフィルムが積層された面にＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を利用して５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、偏光板を製造した。
【０１４３】
比較例１〜８
接着剤組成物としてＭ〜Ｓを使用したことを除き、実施例１〜１２と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１４４】
上記実施例１〜１２及び比較例１〜８により製造された偏光板に対する剥離力、耐水性及び熱衝撃特性を、下記のような方法で測定し、測定結果を下記［表１］に示した。
【０１４５】
１．偏光板の剥離力評価：偏光子と高分子フィルムの剥離力を測定した。剥離実験は幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの偏光板を利用し、速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、９０度で剥離したときの剥離力を測定した。剥離力が３Ｎ／ｃｍを超える場合を優秀、１．５Ｎ／ｃｍ〜３Ｎ／ｃｍの場合を良好、１．５Ｎ／ｃｍ未満の場合を不良と表示した。
【０１４６】
２．耐水性評価：偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後、６０℃の恒温槽に浸漬させた。８時間経過後、偏光板端部の脱色有無で耐水性を判断し、変更がない場合をＯＫ、脱色が生じた場合をＮＧと表示した。
【０１４７】
３．熱衝撃物性評価：偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、これを−４０℃で３０分間放置した後、再び８０℃で３０分間放置することを１００回繰り返して行った。その後、偏光板外観の変形有無を目視で評価した。偏光板外観の端部のみに２ｍｍ以下のクラックが発生した場合を優秀、端部以外に５ｍｍ以上の短い線状のクラックだけが確認される場合を良好、偏光板全面に多数のクラックが発生した場合を不良と表示した。
【０１４８】
【表１】
2015187744.tif 000002
【０１４９】
実施例１３〜１６
−アクリルフィルム（ａ）の製造
製造例１の（１）により製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、ＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇ、ウレタン分散液）を純水で希釈して製造された固形分含量１０重量％のプライマー組成物にカルボジイミド系架橋剤（日清紡社製、カルボジライトＳＶ−０２）５重量部を添加したプライマー組成物を、その上に＃７バーでコートした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸し、プライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリルフィルム（ａ）を製造した。
【０１５０】
−アクリルフィルム（ｂ）の製造
製造例１の（１）により製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、ＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇ、ウレタン分散液）を純水で希釈して製造された固形分含量１０重量％のプライマー組成物にカルボジイミド系架橋剤（日清紡社製、カルボジライトＳＶ−０２）１０重量部を添加したプライマー組成物を、その上に＃７バーでコートした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸し、プライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリルフィルム（ｂ）を製造した。
【０１５１】
その後、ＰＶＡ素子の両面にスポイトで接着剤組成物Ａ、Ｆ、Ｇ、Ｋを塗布し、上記アクリルフィルム（ａ）及び（ｂ）をそれぞれＰＶＡ素子の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるよう条件を設定した後、ラミネーター（５ｍ／ｍｉｎ）に通過させた。次いで、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を利用して、アクリルフィルム（ａ）が積層された面に５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。
【０１５２】
次に、上記実施例１３〜１６により製造された偏光板に対する剥離力、耐水性及び熱衝撃特性を上記と同様方法で測定し、測定結果を下記［表２］に示した。
【０１５３】
【表２】
2015187744.tif 000003
【０１５４】
実施例１７〜１９
製造例１により製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、ＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇ、ウレタン分散液）を純水で希釈して製造された１０重量％のプライマー組成物にオキサゾリン架橋剤（日本触媒社製、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、その上に＃６バーでコートした後、ＴＤ方向に１３０℃でテンターを用いて１９０％延伸し、プライマー層の厚さが４００ｎｍであるアクリルフィルムを製造した。
【０１５５】
その後、ＰＶＡ素子の両面にスポイトで接着剤組成物Ａ、Ｆ、Ｋを塗布し、上記アクリルフィルムをＰＶＡ素子の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍになるよう条件を設定した後、ラミネーターに通過させた。次いで、上記アクリルフィルムが積層された面にＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を利用して、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して偏光板を製造した。
【０１５６】
次に、上記実施例１７〜１９により製造された偏光板に対する剥離力、耐水性及び熱衝撃特性を上記と同様の方法で測定し、測定結果を下記［表３］に示した。
【０１５７】
【表３】
2015187744.tif 000004