(57)【要約】【課題】速硬化性に優れた硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いて得られ、透明性に優れる硬化物を提供すること。【解決手段】（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び（Ｃ）白金系触媒を含み、（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物であって、硬化前の組成物が、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選択される２以上の部分を含む、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１，０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物であって、
硬化前の組成物が、
（Ｂ）を含む部分、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、
（Ｃ）を含む部分、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分
からなる群より選択される２以上の部分を含む、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物。
【請求項２】
硬化前の組成物が
（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される２以上の層を含む積層体である、
請求項１記載の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物。
【請求項３】
硬化前の組成物が、（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される３層以上を含む積層体である、請求項１又は２記載の硬化物。
【請求項４】
硬化前の組成物が、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層と、（Ｃ）を含む層とが交互に積層されている積層体である、請求項１〜３いずれか１項記載の硬化物。
【請求項５】
硬化前の組成物が、両端に（Ｃ）を含む層を有する積層体である、請求項１〜４いずれか１項記載の硬化物。
【請求項６】
硬化前の組成物が、両端に（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を有する積層体である、請求項１〜４いずれか１項記載の硬化物。
【請求項７】
１つの基材の上に、請求項１〜６のいずれか１項記載の硬化物を有する、硬化物付き基材。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項記載の硬化物を介して２つの基材が接着されている、２つの基材を含む接着体。
【請求項９】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ａ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成して、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を形成する工程、及び
工程２Ａ：もう一方の基材を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を介して、基材同士を貼り合わせる工程
を含む、二つの基材を含む接着体の製造方法。
【請求項１０】
工程１Ａが、工程１Ａ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２層以上を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、請求項９記載の製造方法。
【請求項１１】
工程１Ａが、工程１Ａ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに（Ｃ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、請求項９記載の製造方法。
【請求項１２】
工程１Ａが、工程１Ａ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成工程である、請求項９記載の製造方法。
【請求項１３】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ｂ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成する工程、
工程２Ｂ：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる１以上の部分を形成する工程、並びに
工程３Ｂ：工程１Ｂで得られる２以上の部分及び工程２Ｂで得られる１以上の部分を介して、工程１Ｂ及び工程２Ｂで得られる基材同士を、貼り合わせる工程
を含み、工程１Ｂで得られる部分及び工程２Ｂで得られる部分をあわせた部分の組成が、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成である、二つの基材を含む接着体の製造方法。
【請求項１４】
工程１Ｂが、工程１Ｂ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２以上の層を形成して、積層体を形成する工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−１：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる１以上の層を形成して、積層体を形成する工程である、
請求項１３記載の製造方法。
【請求項１５】
工程１Ｂが、工程１Ｂ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層し、次いで（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−２：もう一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
請求項１３又は１４記載の製造方法。
【請求項１６】
工程１Ｂが、工程１Ｂ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層し、次いで（Ｃ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−３：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
請求項１３又は１４記載の製造方法。
【請求項１７】
一方の基材が、画像表示装置の画像表示部を有する基部であり、もう一方の基材が、画像表示装置の透光性の保護部であり、接着体が、画像表示装置である、請求項９〜１６いずれか１項記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた接着体、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた接着体の製造方法に関する。
【０００２】
液晶モジュールなどの表示部品を備えている携帯電話等の表示装置において、表示装置の保護やデザイン性向上の目的のために、表示装置の前面にガラス製又は樹脂製のスクリーンが設置される。しかし、スクリーン及び表示装置の間には空気層が存在するため、外光の反射で表示画面が見にくくなる問題がある。そのため、空気層をスクリーンの屈折率にあわせた透明な接着剤などで貼り合わせることが行われる。そこで使用される接着剤としては、紫外線硬化型が一般的に用いられており、貼り合わせを行う対向する部材の片側へ塗布し、部材同士を貼り合わせた後、紫外線にて硬化させている。
【０００３】
近年、デザインの多様性などによりスクリーン素材へ紫外線が透過しにくいプラスチック樹脂を使用したり、スクリーン周辺部を着色した額縁印刷を設けたりする例などでは、紫外線が透過せず硬化し難い場合が増えてきている。これに対して、特許文献１には、１分子中に加水分解性シリル基を平均して少なくとも一個有する化合物、及び、１分子中に重合性の炭素−炭素二重結合を平均して少なくとも一個有する化合物を含有する硬化性組成物が開示されている。特許文献１に記載された組成物は、光によって速硬化可能で、かつ光の当らない部分についても大気中の湿気と反応して硬化する硬化性組成物である。また、特許文献２には、加熱により硬化する２成分系の付加反応型シリコーンゲルが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２４８３４７号公報
【特許文献２】特開２００４−２７２０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に開示されている組成物では、塗布装置内で硬化が発生するため、塗布装置の詰まりを生じる問題や、そもそも湿気との反応時間が長く、貼り合せ後の硬化反応が非常に遅いという問題があった。
【０００６】
特許文献２に開示されている熱硬化型の組成物を表示装置及び保護板に介在させ熱硬化させた際に、硬化時間が長く、保護板がずれるという問題があった。保護板のずれ防止として、高い温度をかけて短時間で硬化させる方法も考えられるが、貼り合わせる部材の耐熱性のために、硬化のために十分な熱を与えることができないという問題があった。
【０００７】
以上のように、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、接着剤の各成分を貼り合わせる基材にそれぞれ塗布して、基材同士を貼り合せて、接着剤成分同士が接触したときに硬化反応が開始する接着方法に適し、優れた透明性を有する硬化物を与える、新たな硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に対する要望が高まっている。
【０００８】
本発明は、速硬化性に優れた硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いて得られ、優れた透明性を有する硬化物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明及びその好適な態様としては、以下が挙げられる。
［１］（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物であって、
硬化前の組成物が、
（Ｂ）を含む部分、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、
（Ｃ）を含む部分、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分
からなる群より選択される２以上の部分を含む、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物。
［２］硬化前の組成物が
（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される２以上の層を含む積層体である、
［１］の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物。
［３］硬化前の組成物が、（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される３層以上を含む積層体である、［１］又は［２］の硬化物。
［４］硬化前の組成物が、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層と、（Ｃ）を含む層とが交互に積層されている積層体である、［１］〜［３］のいずれかの硬化物。
［５］硬化前の組成物が、両端に（Ｃ）を含む層を有する積層体である、［１］〜［４］のいずれかの硬化物。
［６］硬化前の組成物が、両端に（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を有する積層体である、［１］〜［４］のいずれかの硬化物。
［７］１つの基材の上に、［１］〜［６］のいずれかの硬化物を有する、硬化物付き基材。
［８］［１］〜［６］のいずれかの硬化物を介して２つの基材が接着されている、２つの基材を含む接着体。
［９］（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ａ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成して、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を形成する工程、及び
工程２Ａ：もう一方の基材を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を介して、基材同士を貼り合わせる工程
を含む、二つの基材を含む接着体の製造方法。
［１０］工程１Ａが、工程１Ａ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２層以上を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、［９］の製造方法。
［１１］工程１Ａが、工程１Ａ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに（Ｃ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、［９］の製造方法。
［１２］工程１Ａが、工程１Ａ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成工程である、［９］の製造方法。
［１３］（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ｂ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成する工程、
工程２Ｂ：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる１以上の部分を形成する工程、並びに
工程３Ｂ：工程１Ｂで得られる２以上の部分及び工程２Ｂで得られる１以上の部分を介して、工程１Ｂ及び工程２Ｂで得られる基材同士を、貼り合わせる工程
を含み、工程１Ｂで得られる部分及び工程２Ｂで得られる部分をあわせた部分の組成が、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成である、二つの基材を含む接着体の製造方法。
［１４］工程１Ｂが、工程１Ｂ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２以上の層を形成して、積層体を形成する工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−１：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる１以上の層を形成して、積層体を形成する工程である、
［１３］の製造方法。
［１５］工程１Ｂが、工程１Ｂ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層し、次いで（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−２：もう一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
［１３］又は［１４］の製造方法。
［１６］工程１Ｂが、工程１Ｂ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層し、次いで（Ｃ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−３：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
［１３］又は［１４］の製造方法。
［１７］一方の基材が、画像表示装置の画像表示部を有する基部であり、もう一方の基材が、画像表示装置の透光性の保護部であり、接着体が、画像表示装置である、［９］〜［１６］のいずれかの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、速硬化性に優れた硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いて得られ、優れた透明性を有する硬化物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜硬化性ポリオルガノシロキサン組成物＞
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物（以下、単に「組成物」ともいう。）に含まれる各成分について説明する。
【００１２】
（Ａ）アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンは、組成物において、ベースポリマーとなる成分である。（Ａ）を配合することによって、硬化時に架橋反応による安定した３次元構造を確保し、硬化収縮を制御し、良好な視認性を確保することができる。（Ａ）は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を一分子中に平均で２個以上有し、（Ｂ）のＳｉ−Ｈ結合との付加反応により、網状構造を形成することができるものであれば、特に限定されない。代表的には、一般式（Ｉ）：
（Ｒａ）ｎ１（Ｒｂ）ｎ２ＳｉＯ（４−ｎ１−ｎ２）/２          （Ｉ）
（式中、
Ｒａは、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル）であり；
Ｒｂは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）又はフェニルであり；
ｎ１は、１又は２であり；
ｎ２は、０〜２の整数であり、ただし、ｎ１＋ｎ２は１〜３である）
で示されるアルケニル基含有シロキサン単位を、分子中に少なくとも平均で２個有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンである。（Ａ）におけるケイ素原子に結合したアルケニル基の数は、一分子中、平均で２〜１００個であるのが好ましく、２〜５０個であるのがより好ましい。
【００１３】
（Ａ）のシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐状でもよい。合成及び平均重合度の制御が容易なことから、（Ａ）は、直鎖状のものが好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。
【００１４】
Ｒａは、合成が容易で、また硬化前の流動性や、硬化物の耐熱性を損ねないという点から、ビニル基が好ましい。Ｒａは、（Ａ）のポリオルガノシロキサン分子鎖の末端又は途中のいずれに存在してもよく、その両方に存在してもよいが、硬化後の組成物に優れた機械的性質を与えるためには、少なくともその両末端に存在していることが好ましい。
【００１５】
Ｒｂは、合成が容易で、流動性や硬化後の機械的強度等のバランスが優れているという点から、メチル基が特に好ましい。
【００１６】
ｎ１は、合成が容易なことから、１が好ましい。
【００１７】
（Ａ）は、作業性の観点から、２３℃における粘度が、１〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１〜５０，０００ｃＰであるのがより好ましく、１〜１５，０００ｃＰであるのが特に好ましい。これらの粘度範囲になるように、（Ａ）の重量平均分子量を調整することが好ましい。また、これらの粘度範囲になるように、粘度の高い（Ａ）と粘度の低い（Ａ）を併用することがより好ましい。本明細書において、粘度は、回転粘度計を用いて、２３℃において測定した値である。
【００１８】
よって、（Ａ）としては、式（Ｉａ）：
【化１】
2015091948.tif 000002
（式中、
Ｒａは、独立して、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、好ましくはビニル）であり、
Ｒｂは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり、
ｍ１は、（Ａ）の２３℃における粘度を１〜１００，０００ｃＰ（好ましくは１〜５０，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１５，０００ｃＰ）にする数である）で示されるアルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンが好ましい。
【００１９】
さらに、（Ａ）としては、両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサンであって、２３℃における粘度が１〜１００，０００ｃＰ（好ましくは５〜５０，０００ｃＰ、より好ましくは１０〜１５，０００ｃＰ）である、アルケニル基含有直鎖状ポリオルガノシロキサンがより好ましい。
【００２０】
（Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒドロシリル基が、（Ａ）のＲａとの間で付加反応することにより、（Ａ）の架橋剤として機能するものである。硬化物を網状化するために、該付加反応に関与するケイ素原子に結合した水素原子を、一分子中に平均で２個以上有しているものであれば、特に限定されない。このようなポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、代表的には、一般式（II）：
（Ｒｃ）ｎ３（Ｒｄ）ｎ４ＳｉＯ（４−ｎ３−ｎ４）/２          （II）
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり；
ｎ３は、１又は２であり；
ｎ４は、０〜２の整数であり、ただし、ｎ３＋ｎ４は１〜３である）
で示される単位を分子中に２個以上有する。
【００２１】
Ｒｄは、好ましいものも含め、前述の（Ａ）におけるＲｂと同様のものが例示される。また、合成が容易なことから、ｎ３は１が好ましい。
【００２２】
（Ｂ）におけるシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は環状が好ましい。また、これらの混合物を用いてもよい。
【００２３】
（Ｂ）は、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰであるのが好ましく、１〜１，０００ｃＰであるのがより好ましく、１〜２００ｃＰであるのがさらに好ましく、１〜５０ｃＰであるのが特に好ましい。
【００２４】
（Ｂ）が環状の場合、（Ｂ１）Ｒｅ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒｅは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）である）及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
【００２５】
（Ｂ１）は、Ｒｅ２ＨＳｉＯ１／２単位及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有する、環状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ１）における水素原子は、一分子中、３〜１００個であることが好ましく、３〜５０個であるのがより好ましい。Ｃ１−Ｃ６アルキル基としてのＲｅは、合成の容易さ等の点から、メチルが好ましい。
【００２６】
（Ｂ１）としては、Ｒｅ２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位の比率が、ＳｉＯ４／２単位１モルに対してＲｅ２ＨＳｉＯ１／２単位１．５〜２．２モルが好ましく、１．８〜２．１モルがさらに好ましい。典型的には、［Ｒｅ２ＨＳｉＯ１／２］８［ＳｉＯ４／２］４又は［Ｒｅ２ＨＳｉＯ１／２］１０［ＳｉＯ４／２］５のように、３〜５個のＳｉＯ４／２単位が環状シロキサン骨格を形成し、各ＳｉＯ４／２単位に２個のＲｅ２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものが、好ましく、特に好ましくは、各ＳｉＯ４／２単位に２個の（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位が結合しているものである。
【００２７】
（Ｂ１）の粘度は、１〜１００ｃＰが好ましく、１〜５０ｃＰがより好ましい。
【００２８】
（Ｂ）が直鎖状の場合、両末端が、それぞれ独立して、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲ２ＳｉＯ２／２単位からなり（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、好ましくはメチルである）又はフェニル基であるが、ただし、Ｒのうち、少なくとも２つは水素原子である）、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。ケイ素原子に結合する水素原子は、末端に存在していても、中間単位に存在していてもよい。
【００２９】
例えば、（Ｂ２）式（III）：
【化２】
2015091948.tif 000003
（式中、
Ｒｃは、水素原子であり、
Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基であり、
ｍ２は、（Ｂ２）の２３℃における粘度を１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）とする数である）で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；
（Ｂ３）両末端がＲｄ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｂ４）両末端がＲｃＲｄ２ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ２ＳｉＯ２／２単位（式中、Ｒｃは、水素原子であり、Ｒｄは、独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基である）からなり、２３℃における粘度が１〜１０，０００ｃＰ（好ましくは１〜５，０００ｃＰ、より好ましくは１〜１，０００ｃＰ）とする数である）である、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。
【００３０】
（Ｂ２）は、式（III）で示される、直鎖状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。
【００３１】
（Ｂ２）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
【００３２】
（Ｂ２）としては、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
【００３３】
（Ｂ２）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。
【００３４】
（Ｂ３）は、両末端がＲｄ３ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位、及び、Ｒｄ２ＳｉＯ２／２単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ３）におけるＲｃは、一分子中、２〜５，０００個であることが好ましく、３〜５，０００個であることがより好ましく、２０〜１，０００個であることがさらに好ましい。（Ｂ３）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
【００３５】
（Ｂ３）としては、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位とＲｄ２ＳｉＯ２／２単位の比率が、Ｒｄ２ＳｉＯ２／２単位１モルに対して、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位が０．１〜２．０モルであるものが好ましく、０．５〜１．５モルであるものがさらに好ましい。よって、（Ｂ３）として、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位１モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が０．１〜２．０モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
【００３６】
（Ｂ３）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。
【００３７】
（Ｂ４）は、両末端がＲｃＲｄ２ＳｉＯ１／２単位で閉塞され、中間単位がＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位及びＲｄ２ＳｉＯ２／２単位からなるポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。（Ｂ４）におけるＲｃは、一分子中、２〜５，０００個であることが好ましく、より好ましくは３〜５，０００個であり、さらに好ましくは３〜１，０００個である。（Ｂ４）におけるＲｄとしては、合成が容易で、機械的強度及び硬化前の流動性などの特性のバランスが優れているという点から、メチル基が好ましい。
【００３８】
（Ｂ４）としては、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位とＲｄ２ＳｉＯ２／２単位の比率が、Ｒｄ２ＳｉＯ２／２単位１モルに対して、ＲｃＲｄＳｉＯ２／２単位が０．１〜２．０モルであるものが好ましく、０．５〜１．５モルがさらに好ましい。よって、（Ｂ４）として、両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位及びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなり、ジメチルシロキサン単位１モルに対して、メチルハイドロジェンシロキサン単位が０．１〜２．０モルであるポリメチルハイドロジェンシロキサンが好ましい。
【００３９】
（Ｂ４）の粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。
【００４０】
（Ｂ）は、分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであってもよく、例えば、Ｒ２ＨＳｉＯ１／２単位（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基を表す）及びＳｉＯ４／２単位からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を３個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。また、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２ＳｉＯ単位及びＲＳｉＯ３／２単位（式中、Ｒは、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、好ましくはメチル）又はフェニル基を表す）からなり、一分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するポリアルキルハイドロジェンシロキサンが挙げられる。分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの２３℃における粘度は、１〜１０，０００ｃＰであり、１〜５，０００ｃＰがより好ましく、１〜１，０００ｃＰがさらに好ましい。
【００４１】
（Ｂ）は、単独でも、２種以上を併用してもよい。（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）及び（Ｂ４）は、単独で用いることも、組み合わせて用いることもできる。硬化性を高くするという観点から、（Ｂ１）を使用することが好ましい。（Ｂ）として、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の併用、（Ｂ１）及び（Ｂ４）の併用、（Ｂ３）及び（Ｂ２）の併用が好ましく、（Ｂ１）及び（Ｂ２）の併用がより好ましい。（Ｂ）として、（Ｂ１）及び（Ｂ２）を併用するとき、硬化物の衝撃に対する応力緩和の観点から（Ｂ１）及び（Ｂ２）の水素の総量に対する（Ｂ１）の水素の量（ＨＢ1／（ＨＢ1＋ＨＢ２））が、０．０５〜０．６０であるのが好ましく、０．１０〜０．５０であるのがより好ましい。
【００４２】
適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）のケイ素原子に結合したアルケニル基の個数ＶiＡの合計に対する、（Ｂ）におけるケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの合計との比（ＨＢ／ＶiＡ）が、０．５〜１００であり、０．５〜５０．０であるのが好ましい。（ＨＢ／ＶiＡ）が、０．５未満であると、硬化に十分な架橋剤が拡散できないために硬化せず、１００超であると、架橋点が少なく硬化しない。
【００４３】
組成物に含まれる（Ｃ）は、（Ａ）のアルケニル基と、（Ｂ）のＳｉ−Ｈ基との間の付加反応を促進するための触媒である。触媒活性が良好な観点から、白金、ロジウム、パラジウムのような白金系金属（白金族元素）の化合物が好適に用いられ、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコールの反応生成物、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ケトン錯体、白金−ホスフィン錯体のような白金化合物、ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム化合物、パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物が好ましく、白金化合物がより好ましく、白金−ビニルシロキサン錯体がさらに好ましい。
【００４４】
（Ｃ）は、硬化物の透明性の確保及び適切な硬化速度の確保の観点から、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に対して、白金系金属原子換算で、０．５〜１，０００ｐｐｍであり、０．５〜５００ｐｐｍであるのが好ましく、０．５〜２００ｐｐｍであるのがより好ましい。（Ｃ）の量が０．５ｐｐｍ未満であると、硬化が遅い。（Ｃ）の量が１，０００ｐｐｍ超であると、透明性が著しく低下することに加えて、硬化物の変色が顕著になり、硬化物が黒色になる。また、（Ｃ）は、（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に対して、白金系金属原子換算で、５ｐｐｍ超１，０００ｐｐｍ以下であってもよく、２００ｐｐｍ超１，０００ｐｐｍ以下であってもよく、０．５ｐｐｍ以上５ｐｐｍ未満かつ２００ｐｐｍ超１，０００ｐｐｍ以下であってもよい。
【００４５】
組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｄ）窒素原子を有する安定化剤、（Ｅ）希釈剤、（Ｆ）接着付与剤、（Ｇ）無機質充填剤等を含むことができる。なお、組成物は、（Ｄ）成分を含まないのが好ましい。
【００４６】
組成物は、（Ｄ）窒素原子を有する安定化剤を含んでいてもよい。（Ｄ）は、（Ｃ）白金系触媒を安定化することができる。（Ｄ）としては、例えば、一般式：（Ｒ１）２Ｎ−Ｒ３−Ｎ（Ｒ２）２（式中、Ｒ１は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ６アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル）であり、Ｒ２はＲ１と同一の意味を有するか、又は水素原子であり、Ｒ３は、Ｃ２−Ｃ４アルキレン基（例えば、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン）である。）で示されるアミン化合物が挙げられる。
【００４７】
（Ｄ）として、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３‐プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミンが挙げられ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンが好ましい。（Ｄ）は、単独又は２種以上を併用することができる。
【００４８】
（Ｄ）の配合量は、（Ｃ）の白金系金属原子１ｍｏｌに対して０．００１〜０．５ｍｏｌの範囲であるのが好ましく、０．０１〜０．１ｍｏｌであるのがより好ましい。このような範囲であれば、得られる触媒の経時的な外観不良を防止し、変色が抑えられるとともに、（Ｃ）の触媒活性を極端に低下させずに、所望の時間での硬化が達成できる。
【００４９】
組成物は、（Ｅ）希釈剤を含んでいてもよい。組成物が（Ｅ）を含むことにより、粘度が調整される。（Ｅ）は、硬化反応に関与するアルケニル基を含有しないシリコーンオイルであり、両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサンが好ましい。（Ｅ）は、２３℃における粘度が、１〜５，０００ｃＰであるのが好ましく、５〜１，０００ｃＰであるのがより好ましい。（Ｅ）の配合量は、組成物における（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、５０重量部以下であるのが好ましく、３０重量部以下であるのがより好ましく、２０重量部以下であるのがさらに好ましい。
【００５０】
組成物は、（Ｆ）接着付与剤を含んでいてもよい。（Ｆ）接着付与剤として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシランのようなジ、トリ、テトラアルコキシシラン類；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル（メチル）ジエトキシシランのような３−グリシドキシプロピル基含有アルコキシシラン類；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジメトキシシランのような２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基含有アルコキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、メチルビニルジメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、メチルアリルジメトキシシランのようなアルケニルアルコキシシラン類；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル（メチル）ジメトキシシランのような（メタ）アクリロキシプロピルアルコキシシラン類；１，１，３，５，７−ペンタメチルシクロテトラシロキサンと３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物などの有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００５１】
有機ケイ素化合物として、例えば、具体的には、下記式：
【化３】
2015091948.tif 000004
（式中、Ｑ１及びＱ２は、互いに独立して、アルキレン基、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキレン基を表し、Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表す）で示される側鎖を有する有機ケイ素化合物が挙げられる。
【００５２】
このような有機ケイ素化合物としては、下記の化合物が好ましい。
【化４】
2015091948.tif 000005
【００５３】
組成物は、（Ｇ）無機質充填剤を含んでいてもよい。（Ｇ）無機質充填剤としては、煙霧質シリカ、アークシリカのような乾式微粉末シリカが例示され、煙霧質シリカが好ましい。また、このようなシリカの表面を、ヘキサメチルジシラザン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザンのようなシラザン化合物；オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなポリオルガノシロキサン等で処理したものであってもよい。
【００５４】
＜硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物＞
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物（以下、単に「硬化物」ともいう。）は、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物（以下、単に「硬化前の組成物」ともいう。）が、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分（以下、これらを「４つの硬化性部分」ともいう。）からなる群より選択される２以上の硬化性部分を含む。
ここで、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物における硬化剤成分に相当する。（Ｃ）を含む部分、並びに、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分を、まとめて「第１成分」ともいう。（Ｂ）を含む部分、並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物における主剤成分に相当する。（Ｂ）を含む部分、並びに、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分を、まとめて「第２成分」ともいう。
【００５５】
（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分は、硬化前の組成物に含まれる硬化性部分である。硬化性部分は単独では硬化しないが、各部分に含まれる（Ｂ）及び（Ｃ）が、硬化時のみに接触し、架橋反応が進行する。本発明において、硬化性部分は、各成分の存在により区別できる。例えば、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｂ）を含む部分とは、（Ａ）の存在によって区別することができる。また、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分とは、（Ｂ）及び（Ｃ）の存在によって区別することができる。
【００５６】
硬化前の組成物は、少なくとも１つの（Ｂ）を含む部分又は（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分が、少なくとも１つの（Ｃ）を含む部分又は（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分に接している。硬化前の組成物は、第２成分と、第１成分とが別々に保存されており、基材に適用する前に混合してから接着剤として用いる二剤型の硬化性組成物とは異なる。
【００５７】
硬化性部分の数及びその種類は、硬化前の組成物に含まれる硬化性部分を合わせた組成が、上記した硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成であれば、特に限定されない。例えば、硬化前の組成物が２つの硬化性部分からなるときは、硬化前の組成物は（Ｂ）を含む部分と（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分とからなるか、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｃ）を含む部分とからなるか、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分とからなる。
【００５８】
硬化前の組成物が、４つの硬化性部分からなる群より選択される３以上の硬化性部分を含むのが好ましい。また、硬化前の組成物が（Ｃ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、並びに、（Ｃ）を含む部分の３つの硬化性部分からなるのがより好ましい。
【００５９】
硬化前の組成物が、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分を複数含む場合、架橋反応を均一に進行させるために、各（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分に含まれる（Ａ）は同じであるのが好ましい。同じ理由により、硬化前の組成物が、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分を複数含む場合、各（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分に含まれる（Ａ）は同じであるのが好ましい。
【００６０】
硬化性部分は、上記した（Ｄ）〜（Ｆ）を含むことができる。（Ｃ）を含む部分、並びに、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分は、速硬化性の観点、及び、得られる硬化物の変色（特に、黄変）を低減する観点から、（Ｅ）をさらに含むのが好ましく、（Ｅ）及び（Ｄ）をさらに含むのがより好ましい。また、（Ｂ）を含む部分、並びに、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分は、接着性の観点から、（Ｆ）をさらに含むのが好ましい。
【００６１】
硬化性部分の各部分の形状は特に限定されず、線状、柱状、円状、球状及び層状であることができる。これらは、塗布装置及び組成物の粘度に応じて適宜選択することができる。
【００６２】
硬化性部分は層状であるのが好ましい。すなわち、硬化前の組成物が、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層（以下、これらを「４つの硬化性層」ともいう）からなる群より選択される２以上の層を含む積層体であるのが好ましい。また、本発明において、硬化前の組成物が、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに、（Ｃ）を含む層の３つの硬化性層を含むのがより好ましい。
【００６３】
（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、（Ｃ）及び（Ａ）を含む層は、硬化前の組成物に含まれる硬化性層である。硬化前の組成物は、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層と（Ｃ）を含む層とが交互に積層されている積層体であるのがより好ましい。（Ａ）及び（Ｂ）が共存し、（Ａ）及び（Ｃ）が共存しないことで、（Ｃ）が、（Ｂ）成分を含む部分に移動しやすく、また硬化反応が進行しやすい。また、硬化前の組成物は、両端に（Ｃ）を含む層又は（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を有する積層体であるのがより好ましく、両端に（Ｃ）を含む層を有する積層体であるのが特に好ましい。硬化前の組成物が、両端に（Ｃ）を含む層を有する積層体である場合、両端からより多くの（Ｃ）が、積層体の内側に存在する（Ｂ）成分を含む部分に移動し、両端から組成物の硬化反応がより進行しやすい。
【００６４】
積層体の総厚みは、特に限定されないが、２〜２，０００μｍであるのが好ましく、２〜１，０００μｍであるのがより好ましく、１０〜５００μｍであるのが特に好ましい。
【００６５】
また、積層体における各層の厚みは、硬化性層の種類に応じて以下のとおりであるのが好ましい。（Ｂ）を含む層の厚みは、１０〜１０００μｍであるのが好ましく、２０〜５００μｍであるのがより好ましい。（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の厚みは、１〜５００μｍであるのが好ましく、１０〜３００μｍであるのがより好ましい。（Ｃ）を含む層の厚みは、０．１〜１０００μｍであるのが好ましく、０．１〜３００μｍであるのがより好ましい。（Ｃ）及び（Ａ）を含む層の厚みは、０．１〜５０μｍであるのが好ましく、０．５〜３０μｍであるのがより好ましい。なお、積層体が同じ硬化性層を複数含む場合は、上記の厚みは、各硬化性層の厚みである。
【００６６】
（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分とが複数含まれる場合、組成物について規定するＨＢ／ＶｉＡ比を満足する限り、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分に含まれる（Ａ）の含有量比は特に限定されない。（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分における（Ａ）１００重量部に対して、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分における（Ａ）の量は、０．１〜３００重量部であるのが好ましく、０．１〜２００重量部であるのがより好ましい。
【００６７】
硬化前の組成物における、第１成分及び第２成分の含有量は、第１成分の合計１００重量部に対して、第２成分の合計が２００〜１００，０００重量部であるのが好ましく、２００〜５０，０００重量部であるのがより好ましく、２００〜１０，０００重量部であるのがさらに好ましく、２００〜５，０００重量部であるのが特に好ましい。仮固定時間の速さの観点からは、第２成分の合計は、２００〜１０，０００重量部であるのが好ましく、２００〜５，０００重量部であるのがより好ましい。
【００６８】
硬化前の組成物において、第１成分は、２３℃における粘度が、１〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１〜１０，０００ｃＰであるのがより好ましく、１〜５，０００ｃＰであるのがさらに好ましく、１〜１，０００ｃＰであるのが特に好ましく、１〜５００ｃＰであるのがより特に好ましい。このような範囲であれば、硬化前の組成物を形成する際の作業性が向上し、第１成分及び第２成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、（Ａ）と（Ｂ）との付加反応において、（Ｃ）が、（Ｂ）と（Ｂ）及び（Ａ）との領域に浸透しやすくなり、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の小さいもの、すなわち粘度の低い（Ａ）が存在しているのが好ましい。このような第１成分を得る観点からは、第１成分が（Ａ）として粘度の低い（例えば、２３℃における粘度が、１〜５００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンを含むのが好ましい。また、上記の粘度を有する第１成分を得る観点から、第１成分がさらに（Ｅ）を含むか、第１成分がさらに（Ｆ）を含むのが好ましい。または、第１成分が、（Ｃ）を含む部分であり、さらに（Ｅ）又は（Ｆ）を含むか、第１成分が（Ａ）及び（Ｃ）を含む部分であり、（Ａ）として例えば、２３℃における粘度が、１〜５００ｃＰであるポリオルガノシロキサンを含むのが好ましい。
【００６９】
第２成分は、２３℃における粘度が、１〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１００〜１００，０００ｃＰであるのがより好ましく、５００〜５０，０００ｃＰであるのがさらに好ましく、１，０００〜５０，０００ｃＰであるのが特に好ましく、３，０００〜２０，０００ｃＰであるのがより特に好ましい。このような範囲であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第１成分及び第２成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。また、（Ａ）と（Ｂ）との付加反応において、少ない反応点で大きな架橋構造が形成され、これにより硬化時間がさらに短縮されることから、ポリオルガノシロキサン分子鎖の大きいもの、すなわち粘度の高い（Ａ）を含むのが好ましい。このような第２成分を得る観点からは、（Ａ）として粘度の高い（例えば、２３℃における粘度が、３０，０００〜１００，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンと粘度の低い（例えば、２３℃における粘度が、５０〜１，０００ｃＰ）ポリオルガノシロキサンの混合物を含むのが好ましい。粘度の高いポリオルガノシロキサンと粘度の低いポリオルガノシロキサンの混合物において、粘度の低いポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度の高いポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜１００重量部とすることができる。
【００７０】
２３℃における粘度が１，０００〜１００，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサンと、２３℃における粘度が５０〜５００ｃＰであるポリオルガノシロキサンとの混合物において、粘度が５０〜５００ｃＰであるポリオルガノシロキサンの量は、上記の粘度を満足すれば特に限定されず、例えば、粘度が１，０００〜１００，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜１，０００重量部とすることができる。同様にして、粘度が５，０００〜１００，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサン及び２３℃における粘度が５０〜１，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサンとの混合物において、粘度が５０〜１，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサンの量は、粘度が５，０００〜１００，０００ｃＰであるポリオルガノシロキサン１００重量部に対して、０．１〜１，０００重量部とすることができる。
【００７１】
第１成分と第２成分とが接触することにより組成物の硬化物が得られる。組成物の硬化物は、優れた透明性を有する。透明性の指標は、組成物の硬化物の透過率が５０％以上であることが挙げられる。組成物の硬化物の透過率は、８０〜１００％であるのが好ましく、９０〜１００％であるのがより好ましい。透過率は４００ｎｍで、試料厚み１８０μｍで測定した値である。一般に、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物において、可視光の波長領域（主に、４００〜８００ｎｍ）における、組成物の硬化物の透過率は、４００ｎｍでの透過率が最小値となる。また、一般に、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物において、黄変、白濁等が発生すると、より短い波長の光に対する透過率が低下する。よって、組成物の硬化物の４００ｎｍでの透過率が５０％以上である場合、組成物の硬化物の可視光の波長領域の透過率は５０％以上となり、組成物の硬化物は優れた透明性を有している。そのため、組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着させた場合、視認性の点においても良好である。また、組成物の硬化物の変色の度合いであるイエローインデックスは、特に限定されないが、０．０１〜１５であるのが好ましく、０．０１〜５．０であるのがより好ましい。イエローインデックスが１５以下である場合、組成物の硬化物は変色が少ないといえる。そのため、イエローインデックスが１５以下であり、優れた透明性を有する硬化物を与える組成物を用いて、画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部とを接着させた場合、視認性がより向上する。
【００７２】
硬化前の組成物は、後述する接着体の製造方法における工程１Ａ、工程１Ｂ及び工程２Ｂによりより得られるのが好ましい。
【００７３】
（硬化物付き基材及び接着体）
本発明は、１つの基材の上に組成物の硬化物が積層されている、硬化物付き基材にも関する。また、本発明は、組成物の硬化物を介して２つの基材が接着されている２つの基材を含む接着体にも関する。
【００７４】
硬化前の組成物において、硬化性部分は、硬化性部分が適用される基材の面に対して垂直方向（縦方向）に各硬化性部分が形成されていてもよく、硬化性部分が適用される基材の面に対して平行方向（横方向）に各硬化性部分が形成されていてもよい。基材に対して平行方向に硬化性部分が形成されていたとしても、硬化前の組成物に含まれる（Ｂ）及び（Ｃ）が接触することにより、硬化反応は進行する。また、硬化性部分が積層体である場合、硬化性層が適用される基材の面に対して垂直方向（縦方向）に層が積層されていてもよく、硬化性層が適用される基材の面に対して平行方向（横方向）に層が積層されていてもよいことを意味する。硬化性層が適用される基材の面と平行に硬化性層が積層されていたとしても、硬化前の組成物に含まれる（Ｂ）及び（Ｃ）が接触することにより、硬化反応は進行する。
【００７５】
硬化物において、硬化前の組成物が、硬化性部分が適用される基材の面に対して垂直方向に積層された積層体である場合、基材と接触する硬化物の層は上記した硬化前の積層体の両端の一方に相当する。よって、本発明の硬化物付き基材は、硬化前の組成物が、両端の一方が（Ｂ）及び（Ａ）を含む層であるか、（Ｃ）を含む層である積層体であるのが好ましく、両端が（Ｂ）及び（Ａ）を含む層であるか、（Ｃ）を含む層である積層体であるのがより好ましく、両端が（Ｃ）を含む層である積層体であるのが特に好ましい。
【００７６】
基材として、アルミニウム、鉄、亜鉛、銅、マグネシウム合金等の金属、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ＰＡ、ＰＢＴ、ＰＣ、ＰＰＳ、ＳＰＳ等のプラスチック、及びガラスが挙げられ、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部であるのが好ましい。
【００７７】
硬化物付き基材における硬化物の厚み、及び、２つの基材を含む接着体における組成物の硬化物の厚みは、特に限定されないが、２〜２，０００μｍであるのが好ましく、２〜１，０００μｍであるのがより好ましく、１０〜５００μｍであるのが特に好ましい。
【００７８】
硬化物付き基材において、組成物の硬化物は基材と接着している。また、硬化物付き基材における組成物の硬化物は、好ましくはダム材として用いられる。ダム材は、例えば、画像表示部を封止するときに、封止剤の流出を防ぐための枠として用いられる。
また、接着体は、好ましくは後述するものとして用いられる。
【００７９】
硬化物付き基材は、後述する硬化物付き基材の製造方法により得られるのが好ましい。また、接着体は、後述する接着体の製造方法により得られるのが好ましい。
【００８０】
＜硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法＞
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法は、一方の基材に、本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を適用して、もう一方の基材を貼り合わせることを含む第１の製造方法、及び、両方の基材に本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の一部を適用して、両方の基材を貼り合わせることを含む第２の製造方法を含む。
【００８１】
（第１の製造方法）
第１の製造方法は、上記工程１Ａ〜２Ａを含む。
工程１Ａは、一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成して、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を形成する工程である。
【００８２】
２以上の部分は、工程２Ａにおいて、硬化性部分の（Ｂ）及び（Ｃ）が接触して、硬化反応が進行し、接着体が得られるのであれば、その形状は特に限定されず、上記した硬化前の組成物において述べたとおりである。また、基材における各部分の形成領域は、工程２Ａにおいて、硬化性部分における（Ｂ）及び（Ｃ）が接触して、硬化反応が進行し、接着体が得られるのであれば特に限定されず、基材の一部に形成しても、基材の接着面全面に形成してもよい。
【００８３】
工程１Ａにおいて、各部分の形成手段は特に限定されないが、硬化性部分の塗布により形成することができる。塗布方法は、対象とする被接着面の位置に精度よく塗布でき、かつ接着体全体に組成物を形成できる方法であれば特に限定されず、ディスペンサー及びスロットダイコーターによる方法が挙げられる。
【００８４】
基材への塗布は、硬化性部分を基材の接着面の一部又は全面に塗布することができる。例えば、基材の一部の領域に対して、第１成分を形成して、同一の基材の第１成分が形成されていない領域に対して、第２成分を形成することもできる。
【００８５】
工程１Ａにおいて、各部分の形成量は、好ましいものも含め、上記の硬化前の組成物における第１成分及び第２成分について述べた通りである。
【００８６】
工程１Ａにおいて、第１成分は、２３℃における粘度が、１〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１〜１０，０００ｃＰであるのがより好ましく、１〜１，０００ｃＰであるのがさらに好ましく、１〜５００ｃＰであるのが特に好ましい。また、第２成分は、２３℃における粘度が、１〜１００，０００ｃＰであるのが好ましく、１００〜１００，０００ｃＰであるのがより好ましく、１，０００〜５０，０００ｃＰであるのがさらに好ましく、３，０００〜２０，０００ｃＰであるのが特に好ましい。このような第１成分及び第２成分の粘度であれば、作業性が向上し、塗布時の展延性が良好であり、貼り合せ時に第１成分及び第２成分に含まれる各成分が混合しやすく反応性が向上し、硬化時間がさらに短縮される。
【００８７】
第１成分の合計及び第２成分の合計の含有量は、仮固定時間の速さの点から、第１成分の合計：第２成分の合計の重量割合で、１：１，０００〜１，０００：１とすることができ、１：５００〜５００：１であるのが好ましく、１：２００〜２００：１であるのがより好ましく、１：２〜１：１００であるのがさらに好ましく、１：２〜１：５０であるのが特に好ましい。
【００８８】
工程１Ａとして、工程１Ａ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２層以上を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程が好ましい。また、工程１Ａとして、工程１Ａ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに（Ｃ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程、及び１Ａ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程がより好ましい。工程１Ａとして、１Ａ−２が特に好ましい。
【００８９】
第１成分及び第２成分の塗布厚みは、特に限定されないが、それぞれ１〜１，０００μｍであるのが好ましく、仮固定時間の速さの点から、１〜５００μｍであるのがより好ましい。作業性の観点からは、第１成分の塗布厚みは１〜５０μｍであるのが好ましく、２〜３０μｍであるのがより好ましい。同様に、第２成分の塗布厚みは、１０〜３００μｍであるのが好ましく、２０〜２００μｍであるのがより好ましい。
なお、第１成分及び第２成分を複数形成する場合は、上記の塗布厚みは各部分の層厚みである。例えば、工程１Ａ−２において、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに（Ｃ）を含む層の３層をこの順で形成する場合、２つの（Ｃ）を含む層の塗布厚みは、互いに独立に、１〜５０μｍであるのが好ましく、２〜３０μｍであるのがより好ましく、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の塗布厚みは、１〜５００μｍであるのが好ましく、１０〜３００μｍであるのがより好ましい。
【００９０】
第１成分の塗布厚みと第２成分の塗布厚みとの比は、特に限定されないが、１：１，０００〜１，０００：１であるのが好ましく、１：５００〜５００：１であるのがより好ましく、１：２００〜２００：１であるのがさらに好ましく、１：２〜１：１００であるのが特に好ましく、１：２〜１：５０であるのがより特に好ましい。
【００９１】
第１成分及び第２成分の塗布厚みの合計は、透明性の点から、２〜２０００μｍであるのが好ましく、２〜１０００μｍであるのがより好ましく、１０〜５００μｍであるのが特に好ましい。
【００９２】
（Ｃ）を含む部分並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分は、（Ｃ）及びさらに必要に応じて配合される他の成分を、万能混練機、ニーダーなどの混合手段によって均一に混練して調製することができる。また、（Ｂ）を含む部分並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分は、（Ｂ）及びさらに必要に応じて配合される他の成分を用いて、第１成分と同様にして調製することができる。
【００９３】
工程２Ａは、もう一方の基材を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を介して、基材同士を貼り合わせる工程である。工程２Ａにより、第１の製造方法により製造される接着体が得られる。
【００９４】
基材同士を貼り合せる方法は、特に限定されないが、真空下で貼り合せる方法及び大気圧下で貼り合せる方法が挙げられる。なお、本発明においては、第１成分に存在する（Ｃ）と第２成分に存在する（Ｂ）とが接触した後、１秒〜３０分で硬化して、接着力を発揮することができる。硬化時間は、１秒〜２０分であるのが好ましく、１秒〜１５分であるのがより好ましい。そのため、工程２Ａは、工程１Ａから、１秒〜３０分以内に行う必要があるが、工程１Ａ及び工程２Ａは、連続工程で行うことができる。
【００９５】
（第２の製造方法）
本発明の第２の製造方法は、工程１Ｂ〜３Ｂを含む。
工程１Ｂは、一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成する工程である。
工程１Ｂで得られる２以上の部分は、工程１Ｂで得られる２以上の部分と工程２Ｂで得られる１以上の部分と合わせた部分の組成が、本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成であれば、特に限定されない。また、工程１Ｂで得られる２以上の部分の組成が本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成であってもよい。
【００９６】
工程１Ｂにおいて、形成される部分は好ましいものも含め、工程１Ａで述べたとおりである。工程１Ｂにおいて、各部分は層で形成されるのが好ましい。よって、工程１Ｂが工程１Ｂ−１：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２以上の層を形成して、積層体を形成する工程であるのが好ましい。
【００９７】
工程２Ｂは、もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる１以上の部分を形成する工程である。
工程２Ｂにおいて、形成される部分については、好ましいものを含め、工程１Ａで述べたとおりである。
工程２Ｂにおいて、各部分は層で形成されるのが好ましい。よって、工程２Ｂが工程２Ｂ−１：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる１以上の層を形成して、積層体を形成する工程であるのが好ましい。
【００９８】
第２の製造方法において、貼り合わせ時に（Ｃ）と（Ｂ）が接触するものが、速硬化の点で好ましいことから、工程１Ｂにおいて一方の基材の接着面に形成される部分と、工程２Ｂにおいてもう一方の基材の接着面に形成される部分との組が、（Ｃ）を含む部分と（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分との組、（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｂ）を含む部分との組、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分と（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分との組であるのが好ましい。すなわち、工程１Ｂで最後に形成される部分及び工程２Ｂで最後に形成される部分の組が、前記した組であるのが好ましい。
【００９９】
さらに、第２の製造方法において、少ない工程で所望の接着体が得られることから、工程１Ｂ及び工程２Ｂが、工程１Ｂ−２及び工程２Ｂ−２、並びに、工程１Ｂ−３及び工程２Ｂ−３であるのが好ましい。ここで、工程１Ｂ−２は、一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層し、次いで（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して、積層体を得る工程である。工程２Ｂ−２は、もう一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層して積層体を得る工程である。工程１Ｂ−３は、一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層し、次いで（Ｃ）を含む層を積層して、積層体を得る工程である。工程２Ｂ−３は、もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して積層体を得る工程である。
【０１００】
例えば、工程２Ｂ−２において、（Ｃ）を含む層を積層し、次いで（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層する場合、（Ｃ）を含む層の塗布厚みは０．１〜５０μｍであるのが好ましく、０．１〜３０μｍであるのがより好ましく、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の塗布厚みは、１〜５００μｍであるのが好ましく、１０〜３００μｍであるのがより好ましい。また、工程２Ｂ−２：もう一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層する場合、（Ｃ）を含む層の塗布厚みは、０．１〜５０μｍであるのが好ましく、０．１〜３０μｍであるのがより好ましい。
【０１０１】
工程３Ｂは、工程１Ｂで得られる２以上の部分及び工程２Ｂで得られる１以上の部分を介して、工程１Ｂ及び工程２Ｂで得られる基材同士を、貼り合わせる工程である。工程３Ｂにより、本発明の第２の製造方法により製造される接着体が得られる。
工程３Ｂにおける基材同士を貼り合わせる工程は、好ましいものも含め、工程２Ａで述べたとおりである。
【０１０２】
第１及び第２の製造方法において、基材同士を貼り合わせて硬化、接着させる工程の後に、場合により５０〜８０℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。加熱時間は、適宜設定することができるが、例えば、０．１分〜３時間とすることができる。
【０１０３】
第１及び第２の製造方法は、画像表示装置の製造方法に有用である。すなわち、第１及び第２の製造方法において、一方の基材が、画像表示装置の画像表示部を有する基部であり、もう一方の基材が、画像表示装置の透光性の保護部であり、接着体が画像表示装置であるのが好ましい。なお、上述した好ましい製造方法において、画像表示部の基部には、必要に応じて外周縁部に組成物の流出を妨げるための段差を設けてもよい。
【０１０４】
本発明の製造方法により得られる画像表示装置として、具体的には、画像表示装置が大型（５０〜１００インチ）のプラズマパネルディスプレイ等や、画像表示装置が小型（１〜５０インチ未満）の携帯電話等が挙げられる。また、これらの画像表示装置は、タッチセンサーを含んでいてもよい。
【０１０５】
＜硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた硬化物付き基材の製造方法＞
本発明は硬化物付き基材の製造方法にも関する。本発明の硬化物付き基材の製造方法は、工程１Ｃ：基材上に、（Ｂ）を含む部分、（Ｂ）及び（Ａ）を含む部分、（Ｃ）を含む部分、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む部分からなる群より選ばれる２以上の部分を形成して、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を形成する工程を含む。
工程１Ｃにより得られる、硬化前の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を硬化させることにより、硬化物付き基材が得られる。なお、工程１Ｃにおける条件は、工程１Ａで述べたとおりである。
【０１０６】
なお、第１及び第２の製造方法において、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を被接着面の一部に用いて接着体を製造することができる。また、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を被接着面の一部に用いて、残りの部分をこの組成物とは組成が異なる接着剤(例えば、反応性が低い一剤型のポリオルガノシロキサン組成物である接着剤)を用いて接着体を製造してもよい。得られる硬化物の光学特性や接着性等の性質の均一性の観点から、本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に含まれる（Ａ）及び（Ｂ）と、この組成物とは組成が異なる接着剤に含まれるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、前者の（Ａ）と後者のアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンが同一であり、前者の（Ｂ）と後者のポリオルガノハイドロジェンシロキサンが同じであることが好ましい。
【０１０７】
なお、本発明は、上記した製造方法のために用いられる組成物にも関する。具体的には、本発明の組成物は、二つの基材を貼り合せるための接着剤であって、上記工程１Ａ〜２Ａを含む二つの基材を貼り合せるための接着剤として用いることができる。ここで、工程１Ａ及び工程２Ａとしては、好ましいものも含め上記のとおりである。また、本発明の組成物は、二つの基材を貼り合せるための接着剤であって、上記工程１Ｂ〜３Ｂを含む二つの基材を貼り合せるための接着剤として用いることができる。ここで、工程１Ｂ〜３Ｂとしては、好ましいものも含め上記のとおりである。このように、本発明の組成物は、各種基材を貼り合わせるための接着剤として用いることができる。本発明の組成物は、ブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部の基部と透光性の保護部とを貼り合わせるための接着剤であるのが好ましい。
【０１０８】
組成物において、第１成分に存在する（Ｃ）と第２成分に存在する（Ｂ）は接触した後、室温（例えば、２０〜２５℃）で硬化して、接着力を発揮する。すなわち、組成物は、第１成分及び第２成分を、それぞれ異なる容器中でそのまま貯蔵し、使用時にこれらを接触させることによってはじめて硬化させることができる。なお、組成物は（Ａ）を含むことから、第１成分と第２成分との組として、第１成分が（Ｃ）を含む部分であり、第２成分が（Ｂ）を含む部分であるときを除く。
【実施例】
【０１０９】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。表１〜表３に示す組成で、各成分を、混合することにより、実施例及び比較例の第１成分及び第２成分からなる組成物を調製した。
使用した各成分は、以下のとおりである。
Ａ１：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度８２，０００ｃＰ）
Ａ２：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度４２０ｃＰ）
Ａ３：両末端がジメチルビニルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルビニルシロキサン（２３℃での粘度１５ｃＰ）
Ｂ１：平均単位式が［Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１/２］８［ＳｉＯ４/２］４（水素量１．０５重量％）
Ｂ２：両末端がジメチルハイドロジェンシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルハイドロジェンシロキサン（２３℃での粘度２０ｃＰ）
Ｃ：塩化白金酸を１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとモル比１：４で加熱することによって得られ、白金含有量が４．９１重量％である錯体。
Ｅ１：両末端がトリメチルシロキサン単位で閉塞され、中間単位がジメチルシロキサン単位からなるポリメチルシロキサン（２３℃での粘度１００ｃＰ）
Ｆ１：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
【０１１０】
＜実施例１〜１４、比較例１〜４＞
物性の評価は、下記のようにして行った。
（１）粘度
回転粘度計（ビスメトロン  ＶＤＡ−Ｌ）（芝浦システム株式会社製）を用いて、２３℃における粘度を測定した。
【０１１１】
（２）仮固定時間
（実施例１〜１２、比較例１〜４）
基材として、２枚のパラレルプレート（厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍ、アルミニウム製）を用いた。第１基材の全面に、第１成分を第１成分塗布厚になる量で塗布し、第２基材の全面に、第１成分を第１成分塗布厚になる量で塗布した。次いで、第１成分を塗布した第２基材上に、第２成分を第２成分塗布厚になる量で塗布した。第２成分を第２基材上に塗布した直後に、第１基材と第２基材とを第１成分及び第２成分を介して、第１成分及び第２成分の合計厚みが１８０μｍになるように貼り合せて、第１基材及び第２基材の貼り合せ体を得た。貼り合せ体を得た直後に、仮固定時間の測定を開始した。
仮固定時間の測定は、２５℃において、周波数１０Ｈｚ、歪２％で粘弾性測定装置（ティー・エイ・インスツルメントジャパン株式会社製ＡＲＥＳ）を用いて行った。貯蔵弾性率が１５０Ｐａに到達した時間を仮固定時間とした。
（実施例１３〜１４）
基材として、２枚のパラレルプレート（厚み１ｍｍ、直径２５ｍｍ、アルミニウム製）を用いた。第１基材の全面に、第１成分を第１成分塗布厚になる量で塗布し、第２基材の全面に、第２成分を第２成分塗布厚になる量で塗布した。第１基材と第２基材とを第１成分及び第２成分を介して、第１成分及び第２成分の合計厚みが１８０μｍになるように貼り合せて、第１基材及び第２基材の貼り合せ体を得た。貼り合せ体を得た直後に、仮固定時間の測定を開始した。仮固定時間の測定は、上記と同じである。
【０１１２】
（３）イエローインデックス
（実施例１〜１２、比較例１〜４）
基材として、ガラス板２枚（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚）を使用した。第１成分を、第１基材の全面、及び、第２基材の全面に、第１成分塗布厚みとなる量で塗布した。次いで、第１成分を塗布した第１基材上に、第２成分を第２成分塗布厚みとなる量で塗布した。第２成分を第１基材上に塗布した直後に、２５℃において、第１基材と第２基材とを、予め基材に配置したスペーサーによって、第１成分及び第２成分の合計厚みが１８０μｍになるようにして、第１成分及び第２成分を介して貼り合わせて、第１基材及び第２基材の貼り合せ体を得た。貼り合せ体を、２５℃において３０分、７０℃において３０分熱処理して、第１成分及び第２成分の硬化物を介して、第１基材及び第２基材が接着されている接着体を得た。接着体を２５℃の状態に戻した後に、変色の度合いの指標であるイエローインデックスを測定した。イエローインデックスの測定は、分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）を用いて行なった。
（実施例１３〜１４）
基材として、ガラス板２枚（５ｃｍ×５ｃｍ×１ｍｍ厚）を使用した。第１成分を、第１基材の全面に、第１成分塗布厚となる量で塗布し、第２成分を、第２基材の全面に、第２成分塗布厚となる量で塗布した。２５℃において、予め基材に配置したスペーサーによって、第１成分及び第２成分の合計厚みが１８０μｍになるようにして、第１基材の上に第２基材を貼り合わせて第１基材及び第２基材の貼り合せ体を得た。貼り合せ体を、２５℃において３０分、７０℃において３０分熱処理して、第１成分及び第２成分の硬化物を介して、第１基材及び第２基材が接着されている接着体を得た。接着体を２５℃の状態に戻した後に、イエローインデックスを測定した。イエローインデックスの測定は、上記と同じである。
【０１１３】
（４）透過率
実施例１〜１４及び比較例１〜４について上記「（３）イエローインデックス」と同じ方法で接着体を作成した。接着体について、透明の度合いの指標である、波長４００ｎｍでの透過率を、分光測式計（（株）ミノルタ製ＣＭ−３５００ｄ）を用いて測定した。
【０１１４】
結果を表にまとめる。なお、イエローインデックス、透過率の測定において、第１成分及び第２成分の硬化物の厚み、すなわち、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物の厚みは１８０μｍであった。
【表１】
2015091948.tif 000006
【０１１５】
【表２】
2015091948.tif 000007
【０１１６】
【表３】
2015091948.tif 000008
*ＶｉＡは、Ａ１〜Ａ３（実施例１〜実施例１４及び比較例１〜比較例３）、又は、Ａ１（比較例４）に含まれるケイ素原子に結合したビニル基の合計
*ＨＢは、Ｂ１及びＢ２に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ１は、Ｂ１に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
*ＨＢ２は、Ｂ２に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の合計
＊仮固定時間における「３０分以上」は、３０分経過した後であっても貯蔵弾性率が１５０Ｐａに到達しないことを示す
【０１１７】
実施例において、第１成分及び第２成分を接触させると、いずれも優れた速硬化性を示した。これらから、本発明によれば、硬化反応において放射線や加熱装置など特別な装置を用いる必要がなく、紫外線が透過しない部材や耐熱性の乏しい部材でも貼り合わせることができ、かつ湿気など外部環境の影響を受けずに硬化反応が可能であり、二つの基材を含む接着体を製造できることがわかる。一方、比較例は、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が本発明の規定を満たさないものである。比較例２の硬化物は、透過率が低く、透明性に劣っていた。加えて、比較例２の硬化物は、イエローインデックスが高く、変色が著しかった。また、比較例１、３及び４は、硬化性及び接着性を発揮するまで３０分以上経過した。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物、及び硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた接着体の製造方法は、各種基材の接着、特にブラウン管、液晶、プラズマ、有機ＥＬ等の画像表示装置の画像表示部を有する基部と透光性の保護部との接着において有用である。
【手続補正書】
【提出日】平成26年12月15日(2014.12.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１，０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物であって、
硬化前の組成物が
（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される３層以上を含む積層体である、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物。
【請求項２】
硬化前の組成物が、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層と、（Ｃ）を含む層とが交互に積層されている積層体である、請求項１記載の硬化物。
【請求項３】
硬化前の組成物が、両端に（Ｃ）を含む層を有する積層体である、請求項１又は２記載の硬化物。
【請求項４】
硬化前の組成物が、両端に（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を有する積層体である、請求項１又は２記載の硬化物。
【請求項５】
１つの基材の上に、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の硬化物を有する、硬化物付き基材であって、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物が、
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１，０００ｐｐｍであり、
硬化前の組成物が
（Ｂ）を含む層、
（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、
（Ｃ）を含む層、並びに
（Ｃ）及び（Ａ）を含む層
からなる群より選択される２層以上を含む、硬化物付き基材。
【請求項６】
１つの基材の上に、請求項１〜４のいずれか１項記載の硬化物を有する、硬化物付き基材。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項記載の硬化物を介して２つの基材が接着されている、２つの基材を含む接着体。
【請求項８】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ａ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２層以上を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程、及び
工程２Ａ：もう一方の基材を積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を介して、基材同士を貼り合わせる工程
を含む、二つの基材を含む接着体の製造方法。
【請求項９】
工程１Ａが、工程１Ａ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、並びに（Ｃ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
工程１Ａが、工程１Ａ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｂ）及び（Ａ）を含む層の３層をこの順で積層して、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の積層体を形成する工程である、請求項８記載の製造方法。
【請求項１１】
（Ａ）分子中に２個以上のアルケニル基を含有するアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を、分子中に２個以上有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン；及び
（Ｃ）白金系触媒
を含み、
（Ａ）のアルケニル基の個数ＶｉＡに対する、（Ｂ）のケイ素原子に結合した水素原子の個数ＨＢの比が０．５〜１００であり、
（Ｃ）が、白金系金属原子として、０．５〜１０００ｐｐｍである、
硬化性ポリオルガノシロキサン組成物を用いた二つの基材を含む接着体の製造方法であって、
工程１Ｂ：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる２以上の層を形成して、積層体を形成する工程、
工程２Ｂ：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）を含む層、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層、（Ｃ）を含む層、並びに（Ｃ）及び（Ａ）を含む層からなる群より選ばれる１以上の層を形成して、積層体を形成する工程、並びに
工程３Ｂ：工程１Ｂで得られる積層体及び工程２Ｂで得られる積層体を介して、工程１Ｂ及び工程２Ｂで得られる基材同士を、貼り合わせる工程
を含み、工程１Ｂで得られる積層体及び工程２Ｂで得られる積層体をあわせた部分の組成が、硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の組成である、二つの基材を含む接着体の製造方法。
【請求項１２】
工程１Ｂが、工程１Ｂ−２：一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層し、次いで（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−２：もう一方の基材の被接着面に、（Ｃ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
請求項１１記載の製造方法。
【請求項１３】
工程１Ｂが、工程１Ｂ−３：一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層し、次いで（Ｃ）を含む層を積層して、積層体を得る工程であり、
工程２Ｂが、工程２Ｂ−３：もう一方の基材の被接着面に、（Ｂ）及び（Ａ）を含む層を積層して積層体を得る工程である、
請求項１１記載の製造方法。
【請求項１４】
一方の基材が、画像表示装置の画像表示部を有する基部であり、もう一方の基材が、画像表示装置の透光性の保護部であり、接着体が、画像表示装置である、請求項８〜１３のいずれか１項記載の製造方法。