(57)【要約】      （修正有）【課題】カチオン性ポリマーと解離性アゾ染料が塩を形成することなく安定に含有され、染毛操作性に優れ、良好な染毛性を有し、かつ、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与することができる染毛剤組成物の提供。【解決手段】式（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）から選択される一種で示されるアゾ染料、2015229670.tif 000011特定のカチオン性ポリマー、及び特定の鉱酸のアルカリ金属塩からなる染毛剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物。
(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
【化１】
2015229670.tif 000010
(B)：窒素含有量が0.3質量％以上9.0質量％以下であるカチオン性ポリマー  0.01質量％以上10質量％以下
(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種  0.1質量％以上８質量％以下
【請求項２】
更に成分(D)として、アニオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を含有する請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
成分(D)が、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択される１種又は２種以上である請求項２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
成分(D)の含有量が、全組成中の0.1質量％以上20質量％以下である請求項２又は３に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
更に成分(E)として、アルカリ剤を全組成中の0.01質量％以上20質量％以下含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【請求項６】
全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B)の質量比(B)／[(A)＋(C)]が、0.01以上６以下である、請求項１〜５のいずれか一項に染毛剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１〜60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染毛剤組成物及びそれを用いた染毛方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
染毛剤は、使用される染料によって、又はメラニンの脱色作用を有するか否かによって分類される。代表的なものとしては、アルカリ剤、酸化染料及び必要に応じてニトロ染料等の直接染料を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤からなる二剤式の永久染毛剤；有機酸又はアルカリ剤と、酸性染料、塩基性染料、ニトロ染料等の直接染料を含有する一剤式の半永久染毛剤などがある。
【０００３】
特許文献１には、解離性プロトンを含むアゾ染料が染毛剤用途に用いるに好適な直接染料として提案されており、解離性プロトンが解離したアニオン状態で染毛性を発揮するとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2003-342139号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方、特定のカチオン性ポリマーは、染毛剤組成物に含有させることで、染毛時の液だれを抑制すると同時に、毛髪に良好な質感を与えることが知られているが、上記アニオン状態のアゾ染料を含有する染毛剤組成物に特定のカチオン性ポリマー技術を適用した場合には、アゾ染料とカチオン性ポリマーとの塩が形成され、染毛性が著しく低下するという問題がある。
【０００６】
そこで、低下した染毛性を回復するために、染料の使用量を増加させることが考えられるが、染料の増量は処方の安定性の悪影響となることがあり、そのため染料の増量には限界があった。
【０００７】
従って、本発明は、カチオン性ポリマーと解離性アゾ染料が塩を形成することなく安定に含有され、染毛操作性に優れ、良好な染毛性を有し、かつ、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与することができる染毛剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定構造の解離性アゾ染料に特定のカチオン性ポリマーを併用し、かつアルカリ金属塩を共存させれば、アルカリ性であっても解離性アゾ染料と特定のカチオン性ポリマーとが塩を形成することなく安定に含有され、液だれが少なく染毛操作性に優れ、鮮やかな染毛効果とともに、染毛後の毛髪に対して優れた感触（特に、すすぎ時の優れた感触）を付与する効果があることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、pH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物を提供するものである。
(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
【００１０】
【化１】
2015229670.tif 000002
【００１１】
(B)：窒素含有量が0.3質量％以上9.0質量％以下であるカチオン性ポリマー0.01質量％以上10質量％以下
(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種  0.1質量％以上８質量％以下
【００１２】
更に、本発明は、上記の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１〜60分間放置した後、洗い流す染毛方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の染毛剤組成物は、特定構造の解離性アゾ染料と特定のカチオン性ポリマーとが塩を形成することなく安定に含有され、液だれが少なく染毛操作性に優れ、鮮やかな染毛効果とともに、毛髪に対して優れた感触（特に、すすぎ時の優れた感触）を付与することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
〔成分(A)：アゾ染料〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(A)として、下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料を含有する。
【００１５】
【化２】
2015229670.tif 000003
【００１６】
なお、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)のpKaは、それぞれ6.0、6.0及び7.5である。よって、pH（25℃）が7.5〜12である本発明の染毛剤組成物中では、これらアゾ染料のほぼ８割以上は、プロトンを解離したアニオン性の状態で存在する。プロトンが解離したとき、(A-1)は赤色、(A-2)は青色、(A-3)は黄色を呈する。
【００１７】
全組成中における上記アゾ染料の総含有量は、処方配合の安定性の観点から、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。なお、本発明の染毛剤組成物には、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)以外の染料を併用することもできる。ただし、成分(A)による染色性に影響を与えない観点より、アゾ染料(A-1)、(A-2)及び(A-3)の総含有量が、全染料中の１質量％以上100質量％以下、更には５質量％以上100質量％以下、更には10質量％以上100質量％以下、更には20質量％以上100質量％以下であることが好ましい。
【００１８】
〔酸化染料〕
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式である場合、第１剤中には上記アゾ染料に加え、酸化染料を含有させることもできる。本発明の染毛剤組成物に好適な酸化染料としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
【００１９】
プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミンとこれらの塩等が挙げられる。
【００２０】
また、カップラーとしては、例えばメタフェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-（2-ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレン、ヒロドキノンとこれらの塩等が挙げられる。
【００２１】
プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。その全組成物中の総含有量は、上記アゾ染料の染色性に影響を与えない程度の含有量であることが好ましく、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００２２】
〔成分(A)以外の直接染料〕
本発明の染毛剤組成物には、上記アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤である場合は、第１剤中に上記アゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料を更に含有させることができる。この直接染料としては、染毛剤に利用可能である公知の酸性染料、塩基性染料、分散染料等を用いることができる。
【００２３】
酸性染料としては、例えば青色１号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙３等が挙げられる。塩基性染料としては、例えば塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性黄57等が挙げられる。
【００２４】
酸性染料及び塩基性染料以外の直接染料としては、例えば2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、N,N-ビス（2-ヒドロキシエチル）-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、分散紫１、分散青１、分散黒９、HC青２、HC橙１、HC赤１、HC赤３、HC黄２、HC黄４、HC黄５等が挙げられる。
【００２５】
これらアゾ染料(A-1)、(A-2)、及び(A-3)以外の直接染料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その全組成物中の含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは0.5質量％以下である。
【００２６】
〔成分(B)：カチオン性ポリマー〕
本発明の染毛剤組成物は、窒素含有量が0.3質量％以上9.0質量％以下であるカチオン性ポリマーを0.01質量％以上10質量％以下含有する。ここで、カチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有する水溶性のポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。
【００２７】
成分(B)の窒素含有量は、以下のように中和滴定により測定する。成分(B)の任意のサンプル量（0.5〜10ｇ）を約10倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［容量比］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、成分(B)１ｇ中の窒素原子としての含有量を算出する。
【００２８】
これらカチオン性ポリマーの窒素含有量は、液だれを抑制し、剤すすぎ時の感触を向上させる観点から、好ましくは0.8質量％以上、より好ましくは1.4質量％以上、更に好ましくは2.4質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上、更に好ましくは5.0質量％以上であり、また、好ましくは8.8質量％以下である。
【００２９】
本発明で用いられるカチオン性ポリマーとしては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、ジアリル第４級化アンモニウム塩重合物誘導体等に代表されるカチオン性誘導体等が挙げられ、例えば、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体等が挙げられる。
【００３０】
より具体的には、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体（ポリクオタニウム-6；例えばマーコート100（窒素含量8.7質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22；例えばマーコート280（窒素含量7.0質量％，日本ルーブリゾール社）、マーコート295（窒素含量8.3質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7；例えばマーコート550（窒素含量4.5質量％，日本ルーブリゾール社））、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体（ポリクオタニウム-39；例えばマーコート3331PR（窒素含量3.8質量％，日本ルーブリゾール社））、ビニルピロリドン／N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液（ポリクオタニウム-11；例えばガフカット734（窒素含量0.3〜0.4質量％，アイエスピー・ジャパン社）、ガフカット755N（窒素含量0.4〜0.6質量％，アイエスピー・ジャパン社））、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム-10；例えばユーケアポリマー JR-400（窒素含量1.5〜2.2質量％，ダウケミカル社）、ポイズC-60H（窒素含量2.0質量％，花王社）、ポイズC-150L（窒素含量1.0〜1.2質量％，花王社）、カチセロM-80（窒素含量1.5質量％，花王社））等が挙げられる。これらの中でも、液だれを抑制し、剤すすぎ時の感触を向上させる観点から、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体が好ましい。
【００３１】
これらカチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、全組成中の含有量は、コンディショニング効果と染毛操作性の観点から、0.01質量％以上、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、10質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００３２】
〔成分(C)：塩酸、炭酸又は硫酸のアルカリ金属塩〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(C)として、処方配合の安定性、鮮やかな染毛効果、使用時に良好な感触を付与する観点から、塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種を0.1質量％以上７質量％以下含有する。
【００３３】
成分(C)の塩酸、炭酸又は硫酸のアルカリ金属塩とは、塩酸、炭酸又は硫酸の水素原子の一部又は全部を、アルカリ金属で置換した化合物である。染毛処理後に毛髪を乾燥したときの感触の点からカリウム塩、ナトリウム塩が好ましい。具体的には、塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムが挙げられる。
【００３４】
これら成分(C)は、二種以上を併用することもでき、全組成物中における含有量は、成分(A)と成分(B)を難溶性の塩を形成することなく安定に含有させる観点から、0.1質量％以上であり、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、染毛後の毛髪への残留の観点から、８質量％以下であり、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
【００３５】
全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B)の質量比(B)／[(A)＋(C)]は、染色性及び剤安定性を向上させる観点から好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下である。
【００３６】
〔成分(D):アニオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物は、更に成分(D)として、アニオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を含有することができる。
【００３７】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
【００３８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルサッカライドが好ましく、ポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテル、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
【００３９】
これらアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤のうち、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドが好ましい。
【００４０】
成分(D)は二種以上を併用することもでき、全組成中における成分(D)の含有量は、処方の泡立ち性の観点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００４１】
〔成分(D)以外の界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(D)以外の界面活性剤を含有することができる。その他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれを使用することもできる。
【００４２】
カチオン界面活性剤としては、染毛後の毛髪に対して優れた感触を付与させる観点から、塩化モノアルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、臭化モノアルキルトリメチルアンモニウムが好ましく、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム（ラウリルトリモニウムクロリド）がより好ましく、２種以上を混合することも好ましい。
【００４３】
両性界面活性剤としては、イミダゾリン、カルボベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン、アミドスルホベタイン等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが更に好ましい。
【００４４】
成分(D)以外の界面活性剤は、二種以上を併用することもでき、全組成中における含有量は、良好な感触、乳化性能の点から、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００４５】
〔成分(E)：アルカリ剤〕
本発明の染毛剤組成物には、更にアルカリ剤を含有させることができる。本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合は、アルカリ剤は第１剤に含有させる。アルカリ剤としては、アンモニア及びその塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩、1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩等が挙げられる。
【００４６】
アルカリ剤は、２種以上を併用してもよく、全組成物中の含有量は、十分な染毛効果の点から、0.01質量％以上、更には0.05質量％以上、更には0.1質量％以上、更には0.2質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、20質量％以下、更には10質量％以下、更には５質量％以下、更には４質量％以下が好ましい。
【００４７】
〔pH調整剤〕
本発明の染毛剤組成物には、更にpH調整剤を含有させることができる。pH調整剤としては、上記アルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸等が挙げられる。
【００４８】
〔酸化剤〕
本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式の場合には、第２剤は酸化剤を含有する。この場合、染色と脱色が同時に行われ、より鮮やかな染色が得られる。本発明で用いるアゾ染料は、酸化剤に対して極めて安定である。
【００４９】
酸化剤としては、例えば、過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過ホウ酸ナトリウム等の過ホウ酸塩；過炭酸ナトリウム等の過炭酸塩；臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等の臭素酸塩などが挙げられる。なかでも、毛髪に対する脱色性及び酸化剤自体の安定性及び有効性の点から、過酸化水素が好ましい。また、過酸化水素と共に、酸化助剤として他の酸化剤を組み合わせて用いることもできる。このうち、過酸化水素と過硫酸塩とを組み合わせて用いるのが好ましい。
【００５０】
酸化剤を用いる場合、酸化剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中の含有量は、十分な染毛効果の点から0.1質量％以上、更には0.5質量％以上、更には1.0質量％以上が好ましく、また、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、12.0質量％以下、更には9.0質量％以下、更には6.0質量％以下が好ましい。
【００５１】
過酸化水素と過硫酸塩とを組み合わせて用いる場合には、過酸化水素の含有量が、全組成中の0.5質量％以上10質量％以下であり、過硫酸塩の含有量が全組成中の0.5質量％以上25質量％以下であり、両者の合計含有量が１質量％以上30質量％以下であるのが好ましい。
【００５２】
〔コンディショニング成分〕
本発明の染毛剤組成物は、成分(B)のカチオン性ポリマー以外の、毛髪への適用に好適なコンディショニング成分を含むことができる。コンディショニング成分は、染毛剤組成物に溶解又は分散可能なポリマー又はオイル類であり、染毛剤組成物を洗い流す際、又は水やシャンプーで希釈された際に毛髪へ付着する。
【００５３】
本発明の染毛剤組成物に使用される好適なコンディショニング成分としては、シリコーン（例えばシリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、シリコーン樹脂）、有機コンディショニングオイル（例えば、炭化水素オイル、ポリオレフィン、脂肪酸エステル）、脂肪族アミド、ポリアルキレングリコール等が挙げられる。
【００５４】
これらコンディショニング成分は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは15質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００５５】
〔有機溶剤〕
本発明の染毛剤組成物は、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤としては、エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール等の低級アルカノール、ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等の芳香族アルコール、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール、エトキシエタノール、エトキシジグリコール、メトキシエタノール等のエーテルアルコール、N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトンが挙げられる。
【００５６】
これら有機溶剤は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができ、またその全組成物中の含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また好ましくは35質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％である。
【００５７】
＜媒体＞
本発明の染毛剤組成物には、媒体として水が使用される。染毛剤組成物中の水の含有量は、10質量％以上、更には20質量％以上、更に30質量％以上、更には40質量％以上、更には50質量％以上が好ましく、また、95質量％以下、更には90質量％以下、更には85質量％以下が好ましい。
【００５８】
〔その他の任意成分〕
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに、通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。
【００５９】
このような任意成分の配合目的としては、粘度調整、パール化、防腐、金属封鎖、安定化、酸化防止、紫外線吸収、保湿、製品着色、付香等を挙げることができ、具体的な任意成分としては、動植物油脂、高級脂肪酸、タンパク質加水分解物、タンパク質誘導体、アミノ酸、植物抽出物、ビタミン、色素、香料等が挙げられる。
【００６０】
〔剤型〕
本発明の染毛剤組成物は、一剤式、二剤式、又は三剤式の各種染毛剤として使用できる。一剤式染毛剤組成物は、成分(A)を含有する単一の剤からなる。二剤式染毛剤組成物は、成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤からなることが好ましい。三剤式染毛剤組成物は、酸化染料及び／又は成分(A)以外の直接染料及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、成分(A)を含有する第３剤からなるか、又は成分(A)及びアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤と、その他の成分を含有する第３剤からなることが好ましい。上記のその他の成分を含有する第３剤としては脱色力向上のために過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）等の造粒物からなる粉末状酸化剤を用いることが好ましい。
なお、本発明において「全組成物」とは、染毛処理の使用時の組成物全体をいい、上述の二剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤を混合した後の混合物を意味し、三剤式染毛剤にあっては、第１剤と第２剤と第３剤を混合した後の混合物を意味する。
【００６１】
本発明の染毛剤組成物は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等の形態で用いられるものとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。これらの場合における全組成物の粘度は、毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、ヘリカルスタンド付きＢ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TVB-10、東機産業株式会社）により、ローターT-Cを用いて10rpmで１分間回転させた後の測定値として、好ましくは2,000〜200,000mPa・s、より好ましくは4,000〜150,000mPa・s、更に好ましくは6,000〜100,000mPa・s、更に好ましくは8,000〜80,000mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
【００６２】
また、本発明の染毛剤組成物は、毛髪に塗布するときにノンエアゾールのフォーマー容器から吐出させたり、カップ内でシェークして発泡させたりして泡状として使用することもできる。この場合における発泡前の全組成物の粘度も、泡状として毛髪に塗布したときに液だれしにくいように調整することが望ましい。この全組成物の粘度（25℃）は、Ｂ型回転粘度計（モデル；デジタル粘度計TV-10、東機産業株式会社）により、ローターNo.1を用いて60rpmで１分間回転させた後の測定値（但し、粘度が160mPa・sを超える場合は、12rpmで１分間回転させた後の測定値）として、好ましくは１〜800mPa・s、より好ましくは１〜600mPa・s、更に好ましくは１〜500mPa・s、更に好ましくは１〜300mPa・sである。なお、二剤式又は三剤式の場合には、各剤の混合後３分経過後に測定するものとする。
【００６３】
〔pH〕
本発明の染毛剤組成物のpH（25℃）は、良好な染毛効果と皮膚刺激抑制の点から、使用時（二剤式又は三剤式の場合は混合時）において、7.5以上、好ましくは８以上、より好ましくは8.5、更に好ましくは９以上であり、また、12以下、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式染毛剤である場合、第１剤のpH（25℃）は８以上12以下、第２剤のpH（25℃）は２以上５以下が好ましい。なお、本明細書において、染毛剤組成物のpHは、株式会社堀場製作所社製pHメーターF-22を用いて室温（25℃）で測定した値である。
【００６４】
〔染毛剤組成物の製造方法〕
本発明の染毛剤組成物が一剤式の場合、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(B)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(A)を混合するか、又は、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。また、本発明の染毛剤組成物が二剤式又は三剤式であって第１剤中に成分(A)〜(C)の全てを含有する場合も、当該第１剤は、染毛剤組成物の安定性の観点から、成分(B)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(A)を混合するか、又は、成分(A)と成分(C)を混合した後、得られた混合物と成分(B)を混合して調製することが好ましい。
〔染毛方法〕
本発明の染毛剤組成物を用いて染毛処理するには、例えば本発明の染毛剤組成物（二剤式の場合は第１剤と第２剤、三剤式の場合は第１剤と第２剤と第３剤を使用直前に混合した後）を毛髪に適用し、所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。本発明の染毛剤組成物は、毛髪質量に対して0.1倍〜10倍量を適用し、毛髪への適用温度は15〜45℃、適用時間は１〜60分間、更には３〜45分間、更には５〜30分間が好ましい。
【００６５】
以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
【００６６】
＜１＞  次の成分(A)、(B)及び(C)を含有し、使用時のpH（25℃）が7.5以上12以下である染毛剤組成物。
(A)：下記(A-1)、(A-2)及び(A-3)からなる群より選択される１種又は２種以上のアゾ染料
【００６７】
【化３】
2015229670.tif 000004
【００６８】
(B)：窒素含有量が0.3質量％以上9.0質量％以下であるカチオン性ポリマー0.01質量％以上10質量％以下
(C)：塩酸、炭酸及び硫酸からなる群より選択される酸のアルカリ金属塩の少なくとも１種  0.1質量％以上８質量％以下
【００６９】
＜２＞  全組成中における成分(A)の総含有量が、好ましくは0.005質量％以上、より好ましくは0.01質量％以、更に好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは2.5質量％以下、更に好ましくは1.5質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である、＜１＞に記載の染毛剤組成物。
【００７０】
＜３＞  成分(B)が、好ましくはジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体、ビニルピロリドン／N,N-ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩液、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体からなる群より選択される１種又は２種以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の染毛剤組成物。
【００７１】
＜４＞  成分(B)の窒素含有量が、好ましくは0.8質量％以上、より好ましくは1.4質量％以上、更に好ましくは2.4質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上、更に好ましくは4.0質量％以上、更に好ましくは5.0質量％以上であり、また、好ましくは8.8質量％以下である、＜１＞〜＜３＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７２】
＜５＞  全組成武中における成分(B)の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、＜１＞〜＜４＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７３】
＜６＞  成分(C)が、好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、硫酸ナトリウム、及び硫酸カリウム、からなる群より選択される１種又は２種以上である、＜１＞〜＜５＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７４】
＜７＞  全組成中における成分(C)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.3質量％以上、更に好ましくは0.6質量％以上であり、また、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である、＜１＞〜＜６＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７５】
＜８＞  全組成中における成分(A)と成分(C)との合計に対する成分(B)の質量比(B)／[(A)＋(C)]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.05以上、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.2以上であり、また好ましくは６以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは0.9以下である、＜１＞〜＜７＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７６】
＜９＞  好ましくは、更に成分(D)として、アニオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤を含有する、＜１＞〜＜８＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００７７】
＜10＞  成分(D)のアニオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、Ｎ-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、及びスルホコハク酸エステルからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜９＞に記載の染毛剤組成物。
【００７８】
＜11＞  成分(D)の非イオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、及びアルキルアミドアミンオキサイドからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜９＞に記載の染毛剤組成物。
【００７９】
＜12＞  成分(D)が、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルグリセリルエーテル及びアルキルポリグルコシドからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜９＞に記載の染毛剤組成物。
【００８０】
＜13＞  全組成中における成分(D)の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である、＜９＞〜＜12＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００８１】
＜14＞  好ましくは、更に成分(E)として、アルカリ剤を含有する＜１＞〜＜13＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００８２】
＜15＞  全組成中における成分(E)の含有量が、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.2質量％以上、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下である、＜14＞に記載の染毛剤組成物。
【００８３】
＜16＞  二剤式又は三剤式であり、好ましくは第２剤に酸化剤を含有する、＜１＞〜＜15＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００８４】
＜17＞  全組成中における酸化剤の含有量が、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上であり、また、好ましくは12.0質量％以下、より好ましくは9.0質量％以下、更に好ましくは6.0質量％以下である、＜16＞に記載の染毛剤組成物。
【００８５】
＜18＞  25℃におけるpHが、使用時において、好ましくは８以上、より好ましくは8.5以上、更に好ましくは９以上であり、また、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である、＜１＞〜＜17＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【００８６】
＜19＞  ＜１＞〜＜18＞のいずれか一項に記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、１〜60分間放置した後、洗い流す染毛方法。
【実施例】
【００８７】
実施例１〜５及び比較例１〜２
表１に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記の方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、以下の方法によって、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。これらの結果を表１に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
水に塩化アンモニウム、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)成分を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A-2)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
【００８８】
〔液だれ評価〕
染毛剤組成物20ｇを200mLの楕円筒状のプラスチックボトルに量り取り、キャップを閉めて上下に強く100回振って泡立てた。10ｇ分の泡を200mLのビーカーに移し、５分間静置した後に、ビーカー下部に溜まった廃液をスポイトで取り出し、その質量を測定した。廃液量が少ない程、染毛剤の液だれが少ないことを示す。
【００８９】
〔剤すすぎ時の感触〕
欧米人毛髪を用いて幅５cm、長さ23cm、重さ８ｇの毛束を作製した。染毛剤組成物を毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水中で、すすぐ際の指通り性を、コミングフォース測定機によって測定した。コミングフォース測定機は、毛束をロードセルに繋がるフックに吊し、デンマンブラシ（デンマン社製のデンマンブラシD-3（全長204mm、行数７））を用いて挟みこんだ状態で毛束をコミングした時に
ロードセルで検出される力を、読み取るもので、指通り性を定量的に評価する手法である（J. Soc. Cosmet. Chem., 37, 111-124 (May/June 1986) 参照）。毛束を10回分コミングした時にロードセルで検出される力の平均値をコミングフォース測定値とした。コミングフォース（ｇ）が小さいほど、剤すすぎ時の感触に優れることを示す。
【００９０】
〔染色性〕
染毛剤組成物を中国人白髪１ｇの毛束に浴比（剤：毛髪）＝１：１で塗布し、30℃で20分放置した後、約40℃の水ですすぎ、市販のシャンプーで洗浄、水洗した。次いで、市販のヘアリンスを塗布した後、約40℃の水ですすぎ、タオルで拭き、ドライヤーで乾燥させた。
得られた染毛直後の毛束の色合いを、色差計（コニカミノルタセンシング社製、色彩色差計CR-400）を用いてCIE表色系（Ｌ*,ａ*,ｂ*）で計測し、染色前の色合いとの差を下記式により求めて染色性ΔＥ*とした。ΔＥ*が大きいほど染色性が優れていることを示す。
【００９１】
【数１】
2015229670.tif 000005
【００９２】
〔式中、Ｌ*0、ａ*0及びｂ*0は、それぞれ染色前の毛束のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示し、Ｌ*1、ａ*1及びｂ*1は、それぞれ染色直後のＬ*、ａ*及びｂ*の値を示す。〕
【００９３】
〔剤安定性〕
染毛剤組成物の安定性の評価は、第１剤及び第２剤の混合直後に次に示す基準に従って目視により確認した。
３：沈殿物がなく透明である
２：沈殿物はないが白濁している
１：沈殿物が存在する
【００９４】
【表１】
2015229670.tif 000006
【００９５】
表１に示すとおり、実施例１〜５の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の全てに優れているのに対して、比較例１は、実施例１〜５に比べて液だれ、剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例２は、実施例１〜５に比べて染色性、剤安定性の点で劣っていた。
【００９６】
実施例６〜10及び比較例３〜４
表２に示す組成からなる染毛剤組成物（二剤式染毛剤）の第１剤と第２剤とを下記の方法により調製した。表２に示す第１剤と第２剤とを１：１で混合した染毛剤組成物を用いて、上記と同様に、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
〔第１剤の調製方法〕
水に塩化アンモニウム、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで第１剤を得た。
〔第２剤の調製方法〕
水に過酸化水素及びエチドロン酸を配合し、一定時間撹拌を行うことで第２剤を得た。
【００９７】
【表２】
2015229670.tif 000007
【００９８】
表２に示すとおり、実施例６〜10の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の全てに優れているのに対して、比較例３は、実施例６〜10に比べて液だれ、剤すすぎ時の感触の点で劣っており、比較例４は、実施例６〜10に比べて染色性、剤安定性の点で劣っていた。
【００９９】
実施例11及び比較例５
表３に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記の方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、上記と同様に、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性及び剤安定性の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
水にイソステアリルグリセリル、成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にモノエタノールアミンと成分(A-1)〜(A-3)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
【０１００】
【表３】
2015229670.tif 000008
【０１０１】
表３に示すとおり、実施例11の染毛剤組成物は、液だれ、剤すすぎ時の感触、染色性に優れているのに対して、比較例５は、実施例11に比べて剤すすぎ時の感触、染色性、剤安定性の点で劣っていた。
【０１０２】
実施例12〜16
表４に示す組成からなる染毛剤組成物（一剤式染毛剤）を下記方法により調製した。得られた染毛剤組成物について、染色性と配合時の沈殿の有無の評価を行った。評価結果を表４に併せて示す。
〔染毛剤組成物の調製方法〕
水に塩化アンモニウムと成分(C)を配合し、溶解したのを確認後、成分(B)を添加し、一定時間撹拌を行った。次いで、成分(D)を添加し、混合液１を調製した。また、別途、水にアンモニアと成分(A)を溶解させた混合液２を調製した。そして、混合液１に混合液２を配合し、一定時間撹拌を行うことで染毛剤組成物を得た。
【０１０３】
【表４】
2015229670.tif 000009