(57)【要約】【課題】多官能アクリル単量体成分が多い場合でも、架橋微粒子同士が凝集することなく、重合安定性に優れた架橋微粒子ならびにその分散体を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物を乳化重合してなる架橋微粒子であって、前記多官能アクリル単量体成分の含有量が、前記単量体組成物１００質量部に対して１５〜５０質量部であり、  平均粒子径が０．００５〜０．５μｍであり、変動係数が２５％以下である架橋微粒子である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物を乳化重合してなる架橋微粒子であって、
前記多官能アクリル単量体成分の含有量が、前記単量体組成物１００質量部に対して１５〜５０質量部であり、
平均粒子径が０．００５〜０．５μｍであり、変動係数が２５％以下である架橋微粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の架橋性微粒子を含む分散体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋微粒子ならびにその分散体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、（メタ）アクリル系単量体を含む単量体組成物と、該単量体組成物と共重合可能である架橋性単量体とを重合してなる（メタ）アクリル系架橋微粒子を分散媒に分散させてなる架橋微粒子分散体が知られている。そして、該架橋微粒子分散体の製造方法として、前記単量体組成物と架橋性単量体とを乳化重合することにより、（メタ）アクリル系の架橋微粒子分散体を得る方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
上記のような架橋微粒子分散体は、樹脂フィルムや樹脂成形品について、光拡散性、耐ブロッキング性および滑り性などの物性の向上や更なる特性の付与を目的として、用いられている。また、架橋微粒子分散体中の架橋微粒子は、電子機器類の微小部位間のスペーサーや電気的接続を担う導電性微粒子の基材粒子として利用されている。このような用途に用いられる架橋微粒子には、樹脂フィルムの薄膜化や電子機器類の小型化等に伴い、小粒径化が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１−１８２３１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
架橋微粒子分散体は、例えば各種フィルム膜改質剤や光拡散板、各種ディスプレイのプラスチック基板などの光学用途に用いる場合など、用途によっては光学特性に及ぼす影響を下げるため、透明性に優れ、ヘイズを生じさせず、着色のないものが望まれる。そのため、架橋微粒子には多官能アクリル単量体が含まれることが望ましい。しかしながら、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物から架橋微粒子分散体を製造した場合、重合安定性が悪いという問題が生じることがあった。具体的には、前記単量体組成物に含まれる多官能アクリル単量体成分の含有量が多いと、重合中に架橋微粒子同士が凝集して沈降し、重合安定性が悪くなった。また、架橋微粒子分散体中の架橋微粒子の粒子径が小さくなるほど、分散体中の粒子は凝集し易くなり、分散性は悪化する傾向となった。
【０００６】
本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、前記単量体組成物に含まれる多官能アクリル単量体成分の含有量が多い場合でも、架橋微粒子同士が凝集することなく、重合安定性に優れた架橋微粒子ならびにその分散体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の架橋微粒子は（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物を乳化重合してなる架橋微粒子であって、前記多官能アクリル単量体成分の含有量が、前記単量体組成物１００質量部に対して１５〜５０質量部であり、前記架橋微粒子の平均粒子径が０．００５〜０．５μｍであり、その変動係数が２５％以下であることを特徴とする。
【０００８】
前記架橋微粒子は、前記架橋微粒子を含む分散体であることが望ましい。
【０００９】
また、本発明にかかる架橋微粒子の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物を乳化重合する架橋微粒子の製造方法であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分９０〜９９質量部、および多官能アクリル単量体１〜１０質量部を含有する単量体成分を乳化重合させる第１工程と、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分２０〜７０質量部、および多官能アクリル単量体３０〜８０質量部を含有する単量体成分を乳化重合させる第２工程を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の架橋微粒子は、多官能アクリル単量体を含む単量体組成物から得られる架橋微粒子であり、粒子径が小さく均一な架橋微粒子でありながら、さらに架橋微粒子同士が凝集することなく、重合安定性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
１．架橋微粒子
本発明の架橋微粒子は、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物から形成される。
【００１２】
本発明において、多官能アクリル単量体とは、１分子中に（メタ）アクリル基（アクリル基および/またはメタクリル基）を２個以上有する単量体を意味する。前記多官能アクリル単量体成分は、この多官能アクリル単量体の１種または２種以上からなる。
【００１３】
前記多官能アクリル単量体としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート；エチレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜４のアルキレンオキシド基の付加モル数が２〜５０であるアルキルジ（メタ）アクリレート；エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのテトラ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのペンタ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜１０の多価アルコールのヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００１４】
前記多官能アクリル単量体成分の含有量は、前記単量体組成物１００質量部に対して１５〜５０質量部である。下限は２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がさらに好ましい。前記多官能アクリル単量体成分の含有量が上記範囲内であれば、架橋微粒子を製造する際の重合反応中における粒子同士の凝集を抑制し、安定的に重合することができる。また、架橋微粒子として使用する際、加熱乾燥時に該架橋微粒子が変形することを抑制することができる。
【００１５】
本発明において、（メタ）アクリル酸エステル単量体とは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルのうち、前記多官能アクリル単量体に該当しないものを意味する。前記（メタ）アクリル酸エステル単量体成分は、この（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種または２種以上からなる。
【００１６】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸３−フェニルプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどのアルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸エステルが好ましく挙げられる。
【００１７】
特に、粒子径の揃った架橋微粒子樹脂粒子を得やすいという観点からは、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体として、（メタ）アクリル酸メチルまたは（メタ）アクリル酸エチルを含むことが好ましく、より好ましくはメタクリル酸メチルを含むのがよい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル単量体成分の含有量は、特に制限されないが、前記単量体組成物１００質量部に対して５０〜８５質量部であることが好ましい。より好ましくは５０〜７０質量部、さらに好ましくは６０〜７０質量部である。
【００１９】
前記単量体組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した必須の単量体成分（（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分）のほかに、その他の単量体を含んでもよい。その他の単量体としては、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、イソプロペニルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類；ビニルトルエン；アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有単量体；等が挙げられる。なお、その他の単量体は、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。
【００２０】
前記単量体組成物が上記その他の単量体を含有する場合、その含有量は、前記単量体組成物１００質量部に対して２０質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは      １０質量部以下、さらに好ましくは５質量部以下である。
【００２１】
なお、本明細書において「単量体組成物１００質量部に対して」との記載は、必須の単量体成分（（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分）のみが用いられる場合には必須の単量体成分の合計質量を１００質量部とする意味であり、必須の単量体成分とともに上記他の単量体も用いられる場合には、他の単量体を含めた総質量を１００質量部とする意味である。
【００２２】
前記架橋微粒子の平均粒子径は、０．００５〜０．５μｍが好ましい。下限としては、０．０１μｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．０５μｍ以上であり、上限としては、０．４μｍ以下がより好ましい。一般に、粒子径が小さくなると重合時に凝集し易くなるところ、本発明の架橋微粒子分散体においては優れた凝集抑制効果を発揮しうるので、架橋微粒子の粒子径を上記のように非常に小さい範囲に設定することが可能になる。架橋微粒子の平均粒子径を上記範囲内とすることにより、例えば、各種の薄層フィルムの滑り剤やアンチブロッキング剤として用いた場合、薄層フィルムをより薄くすることができる。また、スペーサーや導電性微粒子の基材粒子として用いた場合、電子機器の小型化等に貢献することができる。なお、本発明における架橋微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法により測定される体積平均粒子径を意味するものである。
【００２３】
前記架橋微粒子の変動係数（ＣＶ値）としては、２５％以下が好ましく、より好ましくは２０％以下である。
２．架橋微粒子分散体
本発明の架橋微粒子は、前記架橋微粒子を含む分散体である。
架橋微粒子分散体中の架橋微粒子の含有量は、用途に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、例えば、架橋微粒子分散体１００質量部に対して、５〜３０質量部が好ましく、より好ましくは５〜２０質量部である。前記架橋微粒子の含有量が架橋微粒子分散体１００質量部に対して５質量部よりも少ないと、経済的ではない。一方、前記架橋微粒子の含有量が架橋微粒子分散体１００質量部に対して３０質量部より多いと、該架橋微粒子を安定的に製造できない場合がある。
【００２４】
前記分散体は、さらに、溶剤や界面活性剤などのその他の化合物を含んでもよい。
溶剤としては、例えば、水；メタノールやエタノール、イソプロパノールなどのアルコールなどが挙げられる。溶剤は、１種のみであってもよいし２種以上であってもよい。溶剤は、特に限定されないが、水を含むことが好ましい。溶剤の含有量としては、架橋微粒子分散体１００質量部に対して０〜９４質量部が好ましい。また、水の含有量としては、溶剤１００質量部に対して５０〜１００質量部が好ましく、８０〜１００質量部がより好ましい。
【００２５】
界面活性剤としては、公知の界面活性剤を用いることが可能だが、アニオン系界面活性剤が好ましい。これにより、粒子径が小さく、かつ粒度分布の狭い粒子重合体を得ることができる。アニオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらの中でも特に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。架橋微粒子分散体中の界面活性剤の量としては、架橋微粒子分散体１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１５質量部がより好ましい。界面活性剤が少なすぎると、架橋微粒子の分散性が低くなる傾向があり、一方、多すぎると、架橋微粒子の吸湿性が大きくなったり、また架橋微粒子分散体が発泡しやすくなる虞がある。
３．架橋微粒子の製造方法
本発明の架橋微粒子分散体の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分、および多官能アクリル単量体成分を含有する単量体組成物を乳化重合することにより得ることができる。乳化重合法を採用することが、粒子径の小さい粒子が得られやすい点で好ましい。以下、単量体組成物を重合する際の好ましい乳化重合の態様を説明する。
【００２６】
好ましい乳化重合の態様は、前記単量体組成物とともに重合開始剤と界面活性剤（乳化剤）を含む重合性組成物を乳化重合する乳化重合工程と、該乳化重合工程の後さらに界面活性剤を添加して、あるいは界面活性剤を添加せずに、乳化重合工程で得られた反応液を熟成する熟成工程とを含む。乳化重合は、通常、水性分散媒中で行う。
【００２７】
前記乳化重合工程は、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分９０〜９９質量部、および多官能アクリル単量体１〜１０質量部を含有する単量体成分を乳化重合させる第１工程と、（メタ）アクリル酸エステル単量体成分２０〜７０質量部、および多官能アクリル単量体３０〜８０質量部を含有する単量体成分を乳化重合させる第２工程とを含むのが好ましい。これにより、重合安定性に優れ、凝集物の少ない架橋微粒子分散体を得ることができる。
【００２８】
以下、乳化重合工程において、第１工程と第２工程に共通の好ましい形態を記載する。
【００２９】
前記乳化重合に用いる重合開始剤としては、特に制限はなく、公知の重合開始剤を用いることができるが、好ましくはレドックス系重合開始剤を用いるのがよい。例えば、過酸化水素水と、アスコルビン酸、酒石酸およびソルビン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種類の還元剤とを組合せてなるレドックス系重合開始剤を用いることが好ましい。これにより、粒子径が小さく、かつ粒度分布の狭い粒子重合体を得ることができる。かかるレドックス系重合開始剤を用いる場合、重合開始剤の添加方法としては、過酸化水素水と還元剤とをそれぞれ水溶液とした後、各水溶液をそれぞれ連続的もしくは断続的に反応容器内に添加してもよいし、また、過酸化水素水の全量を反応容器内に前もって添加しておき、還元剤の水溶液を連続的に添加してもよい。
【００３０】
重合開始剤の使用量は、特に制限されないが、例えば、単量体組成物１００質量部あたり、重合速度を高め、未反応の単量体成分の残存量を低減させる観点から、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、重合安定性の観点から好ましくは５質量部以下である。
【００３１】
乳化重合工程で用いられる界面活性剤としては、前記架橋微粒子分散体を構成する界面活性剤を用いることが好ましい。したがって、具体的には、アニオン系界面活性剤を用いることが好ましいが、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤を用いることも可能である。
【００３２】
乳化重合工程において用いる界面活性剤の量としては、重合性単量体組成物１００質量部に対して、０．０５質量部以上、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がさらに好ましい。
【００３３】
乳化重合工程で用いられる水性分散媒としては、前記架橋微粒子分散体を構成する溶剤を好ましく用いることができ、特に好ましくは水が用いられる。水性分散媒の使用量は、重合で形成される架橋微粒子の含有量が所望の割合となるように、適宜設定することができる。
【００３４】
前記乳化重合は、公知の乳化重合法で行えばよく、例えば、モノマー滴下法、プレエマルジョン法、一括仕込み重合法などを採用することができるが、粒度分布の狭い架橋微粒子重合体を得るうえでは、モノマー滴下法を採用するのが好ましい。
【００３５】
前記乳化重合に際し、前記単量体組成物、重合開始剤、界面活性剤の仕込み方法などは、特に制限はなく適宜設定すればよいが、好ましくは、予め前記単量体組成物総量の５質量％以上と重合開始剤の一部と界面活性剤とからなる重合用混合液を用いて乳化重合を開始した後、残りの前記単量体組成物および重合開始剤を別々にあるいは混合して滴下するのがよい。
【００３６】
前記乳化重合における重合温度は、用いる重合開始剤等に応じて適宜設定すればよいが、例えば３０〜９０℃が好ましい。重合時間は、前記単量体組成物の仕込み量と反応液中の残存量とから求められる反応率に応じて適宜設定すればよいが、通常１〜１２時間、好ましくは２〜８時間程度である。
【００３７】
次に、前記熟成工程は、前記乳化重合工程の後で、未反応の単量体組成物を減少させたり、または、乳化重合で得られた重合体粒子（架橋微粒子）を含む分散液を安定化させたりする目的で行われる。このとき、界面活性剤を添加すると、熟成時の架橋微粒子の凝集を抑制し易くなる。
【００３８】
前記熟成工程で使用される界面活性剤としては、前記架橋微粒子分散体を構成する界面活性剤を用いることが好ましい。したがって、具体的には、アニオン系界面活性剤を用いることが好ましいが、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤を用いることも可能である。特に好ましくは、熟成工程で用いる界面活性剤には、乳化重合工程で使用したものと同じ界面活性剤を使うことがよい。
【００３９】
前記熟成工程で用いる界面活性剤の量としては、前記乳化重合工程で使用した重合性単量体組成物１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がさらに好ましい。また１０質量部以下が好ましい。
【００４０】
前記熟成工程における熟成温度としては、５０〜９０℃が好ましく、７０〜８５℃がより好ましい。熟成温度を前記範囲内とすることにより、粒子の凝集を抑えながら、未反応の単量体組成物の量を減少させることができる。熟成時間は、単量体組成物の仕込み量と反応液中の残存量とから求められる反応率に応じて適宜設定すればよいが、通常１〜１２時間、好ましくは２〜８時間程度である。
４．架橋微粒子の用途
本発明の架橋微粒子ならびにその分散体は、導電性微粒子の基材粒子、絶縁被膜材料などの絶縁材料、トナー用外添剤などの帯電制御材料、各種フィルム膜の改質材料等に利用できる。その他、光拡散板（光拡散シート）、導光板、各種ディスプレイのプラスチック基板、タッチパネル用基板などの光学的用途；複写機またはプリンターの帯電防止コーティング剤、電荷保持体、トナー転写用部材、定着ベルト、中間転写ベルト、被膜型抵抗体、導電ペースト、リチウムイオン電池などの電池用材料（電極材料、バインダー等）、帯電防止性樹脂、コンデンサ用導電性接着層、導電性摺動部材、回路基板用基材、耐熱半導電性材料、自己温度制御通電発熱体、サーマルヘッド用発熱抵抗体、記録用通電発熱シート、電線ケーブルの被覆体、面状発熱体電磁波遮蔽シート、フレキシブル配線シート、電磁波吸収シート、熱線吸収シート、紫外線吸収シートなどの電子部材用途；紫外線遮光性材料、カラーフィルター用ブラックマトリックスなどの遮光用途；低騒音歯車の表面処理剤、摩擦材用成型体などの摺動用途；等においても、本発明の架橋微粒子ならびにその分散体を利用することができる。その他にも、電子機器の基板（例えば、光センサー用基板や光スイッチ用基板等の光変換装置の基板、プリント配線用基板、サーマルヘッド基板など）、インクジェットインク、水分散型塗料、研磨剤、潤滑液用添加剤など、従来から架橋微粒子が使用されている公知の用途への適用が可能である。
【実施例】
【００４１】
以下に、実施例および比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４２】
各種物性の測定および評価は、以下の方法で行った。
〔架橋微粒子の平均粒子径および変動係数（ＣＶ値）の測定〕
得られた架橋微粒子分散体をイオン交換水で希釈して光散乱粒度分布測定機（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製「ＮｉｃｏｍｐＭＯＤＥＬ３８０」）にて測定して、体積平均粒子径（μｍ）を求め、この値を架橋微粒子の平均粒子径とした。また上記装置により得られた体積平均粒子径と粒子径とを基に標準偏差算を算出し、下式より変動係数（ＣＶ値：％）を求めた。
変動係数（ＣＶ値：％）＝１００×（標準偏差／体積平均粒子径）
〔重合安定性評価〕
得られた架橋微粒子分散体の重合安定性を以下の項目にて評価した。その結果を表１に示す。なお、評価結果に一つでも「不良」があるものは、重合安定性が悪いと判定される。
（１）メッシュパス性
得られた架橋微粒子分散液を３００メッシュ（ＪＩＳメッシュ）の金網を用いて濾過を行った。その際の濾過性能を下記の基準にて評価した。また、濾過後の凝集物の有無は目視にて判定した。
【００４３】
優良：濾過後にメッシュ上に凝集物がない。
【００４４】
良：濾過後にメッシュ上に凝集物がある。
【００４５】
不良：濾過中にメッシュに目詰まりが発生した。
（２）重合釜への付着
乳化重合後の反応溶液を抜き出した後の重合釜の壁面への凝集物の付着を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
【００４６】
優良：付着物が殆どない
良：付着物が僅かにある
不良：付着物がある
実施例１
攪拌機、温度計および冷却機を備えたステンレス製の反応釜に、脱イオン水８２０質量部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３１質量部（有効成分６５質量％；以下「ＤＢＳＮａ」と称する）を加え、内温を７５℃まで昇温し、同温度に保った。
他方、上記反応釜とは異なる反応容器で、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と称する）５７質量部とエチレングリコールジメタクリレート（以下「ＥＧＤＭＡ」と称する）３質量部を混合して、単量体組成物６０質量部を調製した。
【００４７】
上記反応釜内を窒素ガスで置換した後、上記単量体組成物２０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）５０質量部を上記反応釜内に添加して、初期重合反応を行った。
【００４８】
次いで、上記単量体組成物の残部４０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）１００質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）１００質量部を、各々異なる投入口より反応釜へ１時間かけて均一に滴下した。
【００４９】
滴下終了後、７５℃で３０分間維持し、引き続いて、ＭＭＡ８３質量部とＥＧＤＭＡ５７質量部からなる単量体組成物１４０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）３５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）３５０質量部を、各々異なる投入口より反応釜へ３時間かけて均一に滴下した。
その後、内温を８５℃まで昇温し、同温度で２時間保持して熟成した後、反応溶液を冷却して、架橋微粒子（１）が分散した架橋微粒子分散体を得た。得られた架橋微粒子を構成する単量体組成および各評価結果を表１に示した。
実施例２
攪拌機、温度計および冷却機を備えたステンレス製の反応釜に、脱イオン水８２０質量部およびＤＢＳＮａ０．３１質量部を加え、内温を７５℃まで昇温し、同温度に保った。
他方、上記反応釜とは異なる反応容器で、ＭＭＡ９５質量部とＥＧＤＭＡ５質量部を混合して、単量体組成物１００質量部を調製した。
上記反応釜内を窒素ガスで置換した後、上記単量体組成物２０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）５０質量部を上記反応釜内に添加して、初期重合反応を行った。
【００５０】
次いで、上記単量体組成物の残部８０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）２００質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）２００質量部を、各々異なる投入口より反応釜へ２時間かけて均一に滴下した。
【００５１】
滴下終了後、７５℃で３０分間維持し、引き続いて、ＭＭＡ４５質量部とＥＧＤＭＡ５５質量部からなる単量体組成物１００質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）２５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）２５０質量部を、各々異なる投入口より反応釜へ２時間かけて均一に滴下した。
【００５２】
その後、内温を８５℃まで昇温し、同温度で２時間保持して熟成した後、反応溶液を冷却して、架橋微粒子（２）が分散した架橋微粒子分散体を得た。得られた架橋微粒子を構成する単量体組成および各評価結果を表１に示した。
比較例１
攪拌機、温度計および冷却機を備えたステンレス製の反応釜に、脱イオン水８２０質量部およびＤＢＳＮａ０．３１質量部を加え、内温を７５℃まで昇温し、同温度に保った。
他方、上記反応釜とは異なる反応容器で、ＭＭＡ１４０質量部とＥＧＤＭＡ６０質量部を混合して、単量体組成物２００質量部を調製した。
【００５３】
上記反応釜内を窒素ガスで置換した後、上記単量体組成物２０質量部（単量体組成物全量の１０質量％）、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）５０質量部を上記反応釜内に添加して、初期重合反応を行った。
【００５４】
次いで、上記単量体組成物の残部（単量体組成物全量の９０質量％）１８０質量部、過酸化水素水（過酸化水素濃度０．２７質量％）４５０質量部、およびＬ−アスコルビン酸水溶液（Ｌ−アスコルビン酸濃度０．４０質量％）４５０質量部を、各々異なる投入口より反応釜へ４時間かけて均一に滴下した。その後、内温を８５℃まで昇温し、同温度で２時間保持して熟成した後、反応溶液を冷却して、架橋微粒子（３）が分散した架橋微粒子分散体を得た。得られた架橋微粒子を構成する単量体組成および各評価結果を表１に示した。
【００５５】
【表１】
2015187200.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の架橋微粒子分散体は、導電性微粒子の基材粒子や絶縁被膜材料などの絶縁材料、トナー用外添剤などの帯電制御材料などの微粒子、各種フィルム膜の改質材料に利用できる。