(57)【要約】【課題】色調および熱安定性に優れ、さらに副生成物の生成量が少ない、イソソルビドが共重合したポリエステルの製造方法を提供する。【解決手段】ジカルボン酸成分に対して、イソソルビドを含むジオール成分およびイソソルビド重縮合させるポリエステルの製造方法であって、精製したイソソルビドを用いて、イソソルビドの精製工程から重縮合工程までの一連の工程を不活性ガス雰囲気下で行うことをすることを特徴とするポリエステルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸成分１００モルに対して、
ジオール成分１００〜２００モルを重縮合させるポリエステルの製造方法であって、
前記ジオール成分が、ジカルボン酸成分１００モルに対してイソソルビドを１〜１００モル含むジオール成分であり、
前記イソソルビドが精製したイソソルビドであり、
前記イソソルビドの精製工程から重縮合工程までの一連の工程を不活性ガス雰囲気下で行うことを特徴とするポリエステルの製造方法。
【請求項２】
前記ジカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸アルキルエステルであることを特徴とする請求項１に記載のポリエステルの製造方法。
【請求項３】
前記重縮合を少なくともアンチモン系化合物およびマグネシウム系化合物を用いて行うことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のポリエステルの製造方法。
【請求項４】
前記イソソルビドの精製が、イソソルビドが可溶な有機溶媒による再結晶であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調および熱安定性に優れ、さらに副生成物の生成量が少ない、イソソルビドが共重合したポリエステルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは機械的強度、化学的安定性、透明性に優れ、かつ安価であるため、繊維、ボトル、フィルム、シート、容器などとして世界中で最も多く使用されている合成樹脂のひとつである。
【０００３】
通常、ポリエステルは、チップ化したあと再溶融して成形加工するが、この際に２５０℃以上の熱履歴を受けると、熱分解による黄色化や分子量の低下、ゲル化による異物発生により、成形機の口金汚れの増加、製造工程上のフィルター詰まりなどの好ましくない現象が発生する課題がある。
【０００４】
ポリエステルの熱安定性を向上させる手段として、さまざまなグリコール成分を共重合させる手法が検討されているが、その中でも熱安定性を向上させる成分としてジオール成分が挙げられる。中でも天然由来のイソソルビドを共重合に用いることが注目されている。しかし、イソソルビドは空気に触れると黄色へ変色しやすく、変色したイソソルビドを用いて重縮合したポリエステルも色調が悪いという課題がある。
【０００５】
また、熱安定性を向上させる手段として、耐熱性低下の要因となりえるジエチレングリコール副生成物の生成を抑制する手法も検討されている。例えば、イソソルビドを含む共重合ポリエステルを製造するにあたり、重合触媒としてチタニウム系化合物を用いることで反応性を向上させるポリエステルの製造方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、特許文献１に記載されたポリエステルでは、色調と重合度の双方を高度の両立は不十分であり、課題があった。加えて、溶出可能性のある副生成物であるジエチレングリコールの含有量についての記載はなく、不明である。
【０００６】
一方、クリアーなポリマーを得るために、例えば、精製した無水糖アルコールを用いたポリエステルの製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかし、ポリエステル重縮合の際の触媒の記載が無く、得られるポリエステルの重合度および安定性が不明である。加えて、色調の変色については不明瞭である。また、副生成物であるジエチレングリコールの含有量は不明である。
【０００７】
そこで、色調と熱安定性に優れ、さらに副生成物の生成量が少ない特徴を併せ持つ、イソソルビド共重合ポリエステルの製造法が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特表２０１２−５１４０６５号公報
【特許文献２】特表２００２−５３４４８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、色調および熱安定性に優れ、さらに副生成物の生成量が少ない、イソソルビドが共重合したポリエステルの製造方法を提供することにある。なお、色調に優れるとは、着色が薄く色差計の測定でb値が低いことを意味する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、色調および熱安定性に優れ、さらに副生成物の生成量が少ない、イソソルビドが共重合したポリエステルの製造方法を見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）ジカルボン酸成分１００モルに対して、
ジオール成分１００〜２００モルを重縮合させるポリエステルの製造方法であって、
前記ジオール成分が、ジカルボン酸成分１００モルに対してイソソルビドを１〜１００モル含むジオール成分であり、
前記イソソルビドが精製したイソソルビドであり、
前記イソソルビドの精製工程から重縮合工程までの一連の工程を不活性ガス雰囲気下で行うことを特徴とするポリエステルの製造方法。
（２）前記ジカルボン酸成分が、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸アルキルエステルであることを特徴とする（１）に記載のポリエステルの製造方法。
（３）前記重縮合を少なくともアンチモン系化合物およびマグネシウム系化合物を用いて行うことを特徴とする（１）また（２）に記載のポリエステルの製造方法。
（４）前記イソソルビドの精製が、イソソルビドが可溶な有機溶媒による再結晶であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、色調および熱安定性に優れ、副生成物の生成量が少ない、イソソルビドが共重合したポリエステルを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、イソソルビドを含む共重合ポリエステルを製造する方法に関する。本発明のポリエステルの製造方法は、次の３工程から成る。すなわち（Ａ）イソソルビドを精製する工程と、（Ｂ）精製したイソソルビドに対し、ジカルボン酸成分、イソソルビド以外のジオール成分を投入してエステル化反応またはエステル交換反応により低重合体を得る工程と、（Ｃ）それに続く少なくともアンチモン系化合物およびマグネシウム系化合物存在下で重縮合を行う３段階の工程であり、３段階の一連の工程を不活性ガス雰囲気下で行うことを特徴とする。
【００１４】
本発明の不活性ガスとしては、イソソルビドとポリエステルに対して不活性なものであれば良く、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、炭酸ガスなどを挙げることができる。経済性から窒素が好ましい。
【００１５】
１工程目であるイソソルビドを精製する方法（Ａ）としては、再結晶法、再沈殿法、クロマトグラフィー法などが挙げられる。イソソルビドが可溶な有機溶媒による再結晶法が経済性と精製物の純度の観点から好ましい。前記有機溶媒としては、クロロホルムが好ましい。クロロホルムに対するイソソルビドの温度による溶解度の差が大きく、少ない溶媒量で収率良く再結晶を行うことができるためである。なお、以下では、前記有機溶媒としてクロロホルムを例として説明する。
【００１６】
１工程目である、イソソルビドを生成する方法（Ａ）としては、具体的には、不活性ガス雰囲気下で、イソソルビド１００モルに対しクロロホルム２０〜１００Ｌを加えた懸濁液を５０〜６１℃まで加熱し溶解させる。この際、加熱時にクロロホルムに溶解させるためにイソソルビド１００モルに対しクロロホルム２０Ｌ以上を加えることが好ましい。収率良くイソソルビドを得るためには、クロロホルムを１００Ｌ以下加えることが好ましく、５０Ｌ以下が好ましく、３０Ｌ以下が更に好ましい。また、懸濁液の昇温温度はイソソルビドを溶解させ、かつ収率よく得るために５０℃以上が好ましい。５５℃以上が好ましく、５８℃以上が好ましい。上限はクロロホルムの沸点である６１℃以下が好ましい。
【００１７】
その後、３０℃以下まで放冷し、イソソルビドの針状結晶を析出させる。この際、ろ過の操作性の良い細かい結晶を得るためにゆっくり攪拌しながら再結晶を行うのが好ましい。また、収率良くイソソルビドの結晶を得るために、５時間以上の時間をかけて室温まで冷却するのが好ましく、８時間以上がより好ましく、１２時間以上がさらに好ましい。不活性ガス雰囲気下もしくは不活性ガスをフローしながら、析出した結晶を保留粒子０．１〜１０マイクロメ―トルのフィルターでろ過し、フィルター上のイソソルビドを、室温以下の温度のクロロホルムで洗浄する。フィルター上に析出したイソソルビドを１８０ｍｍＨｇ以下で減圧下乾燥する。上記範囲での減圧乾燥であれば、効率的にクロロホルムを除去することができるので好ましい。その後、空気に触れないように不活性ガスを用いて常圧まで戻し、得られたイソソルビドを２工程目（Ｂ）の作業に用いる。なお、ここで得られたイソソルビドに空気が触れると、黄色く変色してしまい、それを用いたポリエステルの色調も悪化するので、好ましくない。また、イソソルビドの精製工程は必要に応じて複数回繰り返しても良い。複数バッチに分けて実施後、まとめて次の（Ｂ）工程に用いても良い。
【００１８】
２工程目の反応（Ｂ）は、ジカルボン酸成分としてジカルボン酸を用いる場合はエステル化反応を行い、ジカルボン酸成分としてジカルボン酸アルキルエステルを用いる場合はエステル交換反応を行う。
【００１９】
エステル化反応は、ジカルボン酸１００モルに対し、イソソルビドを含むジオール１００〜２００モルを２００〜３００℃の温度で反応させ、ジカルボン酸１００モルに対し２００モルの水が留出するまで反応をおこない低重合体を得る工程である。またエステル交換反応は、ジカルボン酸アルキルエステル１００モルに対し、イソソルビドを含むジオール成分１００〜２００モルを２００〜３００℃の温度で反応させ、ジカルボン酸アルキルエステル１００モルに対し２００モルのアルコールが留出するまで反応をおこない低重合体を得る工程である。なお、ジカルボン酸およびジカルボン酸アルキルエステルを総称してジカルボン酸成分とする（詳細は後述する）。
【００２０】
本発明においては、ジカルボン酸成分１００モルに対して、イソソルビドを含むジオール成分１００〜２００モルを重縮合させる。イソソルビドを含むジオール成分が１００モル未満の場合は重縮合が円滑に進行しない。２００モルを超える場合は、未反応のジオールが多く存在することになるため非効率である。下限は１１０モル以上が好ましく、１１５モル以上がより好ましい。上限は１９０モル以下が好ましく、１８０モル以下がより好ましい。
【００２１】
イソソルビドは、ジカルボン酸成分１００モルに対して１〜１００モルである。１モル未満の場合は、得られるポリエステルの熱安定性や副生成物の抑制効果が見られず、１００モル以上では重縮合していないイソソルビドが残存することとなり、成形性が悪くなる。１０〜８０モルが好ましく、１０〜５０モルがさらに好ましい。
【００２２】
３工程目の重縮合反応（Ｃ）は、少なくともアンチモン系化合物およびマグネシウム系化合物を用いて行なうことが好ましい。具体的には、エステル化反応またはエステル交換反応で得られた低重合体が添加された反応器内を２５０〜３５０℃まで加熱し、低重合体を溶融させる。そこにジカルボン酸成分１００モル（仕込み量）に対して、少なくともアンチモン系化合物０．３〜３０ミリモルおよびマグネシウム系化合物０．３〜３０ミリモルを加え、その後１０００〜０．１Ｐａの減圧を行うことにより重縮合反応を開始し（以下「重縮合反応を開始する時点」という。）、重縮合反応を行う。アンチモン系化合物に加えて、マグネシウム系化合物を併用することにより、重縮合反応が円滑に進行する。なお、ジカルボン酸成分１００モルに対してアンチモン系化合物０．３〜１０ミリモルおよびマグネシウム系化合物０．３〜１０ミリモルの範囲がより好ましい。攪拌トルクが所定の値に到達した時点、すなわちポリエステルが所望の粘度に到達した時点（以下「重縮合反応の最終到達の時点」という。）まで重縮合反応を行い、高分子量ポリエステルを得る。なお、所望の粘度とは、重縮合反応中の攪拌軸のトルクを測定することにより推定し、得られたペレットをオルトクロロフェノールに溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて測定した固有粘度（ＩＶ）が０．６〜０．７ｄｌ／ｇになるとなる範囲である。この範囲であれば、成形性と熱安定性に優れたポリエステルとなる。
【００２３】
本発明のジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸成分としてシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸あるいはダイマー酸、またはそれらのアルキルエステル、芳香族ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸、あるいは５−ナトリウムスルホイソフタル酸、またはそれらのアルキルエステルなどが挙げられる。融点が高く、繊維やフィルムなどに加工しやすいポリエステルを得ることができる点で、芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸アルキルエステルを用いることが好ましく、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチルエステルがより好ましい。
【００２４】
本発明のイソソルビド以外のジオール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、あるいはビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物などが挙げられ、中でも、繊維やフィルムなどに加工しやすいポリエステルを得ることができる点で、エチレングリコールが好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステルとしては、イソソルビドと好ましいジカルボン酸成分を用い、好ましいジオール成分を用いて得ることができるポリエステルであれば、いずれでもよい。ジカルボン酸成分およびジオール成分をそれぞれ単独で用いてもよく、あるいは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
本発明のポリエステルの製造方法において、エステル化反応では、触媒を用いてもよく、または無触媒であってもよい。触媒を用いる際は、マンガン系、コバルト系、亜鉛系、チタン系、カルシウム系などの化合物が挙げられる。また、エステル交換反応に用いられる触媒としては、マグネシウム系、マンガン系、カルシウム系、コバルト系、亜鉛系、リチウム系、チタン系などの化合物が用いられる。また、重縮合反応では、少なくともアンチモン系化合物およびマグネシウム系化合物を触媒として用い、その他にもチタン系、アルミニウム系、スズ系、ゲルマニウム系などの化合物を加えてもよい。
【００２７】
アンチモン系化合物としては、アンチモンの酸化物、アンチモンカルボン酸、あるいはアンチモンアルコキシドなどが挙げられ、具体的には、アンチモンの酸化物として、３酸化アンチモン、あるいは５酸化アンチモン等が挙げられ、アンチモンカルボン酸として、酢酸アンチモン、シュウ酸アンチモン、あるいは酒石酸アンチモンカリウム等が挙げられ、アンチモンアルコキシドとして、アンチモントリ−ｎ−ブトキシド、あるいはアンチモントリエトキシド等が挙げられる。
【００２８】
マグネシウム系化合物としては、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシド、酢酸マグネシウム、あるいは炭酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２９】
チタン系化合物としては、チタン錯体、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、あるいはテトラ−ｎ−ブチルチタネートテトラマーなどのチタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解により得られるチタン酸化物、チタンアセチルアセトナートなどが挙げられる。中でも多価カルボン酸および／またはヒドロキシカルボン酸および／または多価アルコールをキレート剤とするチタン錯体であることが、ポリマーの熱安定性、色調および口金まわりの堆積物の少なさの観点から好ましい。チタン化合物のキレート剤としては、乳酸、クエン酸、マンニトール、あるいはトリペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３０】
アルミニウム系化合物としては、カルボン酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート化合物、あるいは塩基性アルミニウム化合物などが挙げられ、具体的には酢酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、アルミニウムエトキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナート、あるいは塩基性酢酸アルミニウムなどが挙げられる。
【００３１】
スズ系化合物としては、モノブチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエチルスズオキサイド、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチルスズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオキサイド、モノブチルスズトリクロライド、あるいはジブチルスズサルファイドなどが挙げられる。
【００３２】
ゲルマニウム系化合物としては、ゲルマニウムの酸化物、ゲルマニウムアルコキシドなどが挙げられ、具体的には、ゲルマニウムの酸化物として、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアルコキシドとして、ゲルマニウムテトラエトキシド、あるいはゲルマニウムテトラブトキシド等が挙げられる。
【００３３】
マンガン系化合物としては、具体的には、塩化マンガン、臭化マンガン、硝酸マンガン、炭酸マンガン、マンガンアセチルアセトネート、あるいは酢酸マンガン等が挙げられる。
【００３４】
カルシウム系化合物としては、具体的には、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、カルシウムアルコキシド、酢酸カルシウム、あるいは炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００３５】
コバルト系化合物としては、具体的には、塩化コバルト、硝酸コバルト、炭酸コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテン酸コバルト、あるいは酢酸コバルト四水塩等が挙げられる。
【００３６】
亜鉛系化合物としては、具体的には、酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド、あるいは酢酸亜鉛等が挙げられる。
【００３７】
これら金属化合物は、水和物であってもよい。
【００３８】
本発明のポリエステルの製造方法は、安定剤として少なくともリン化合物やアルカリ金属の水酸化物が添加してもよい。具体的には、リン酸、リン酸トリメチル、ジエチルホスホノ酢酸エチル等が好ましく、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン（ＰＥＰ−３６：旭電化社製）あるいはテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＧＳＹ−Ｐ１０１：大崎工業社製）などの３価リン化合物や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物が色調や熱安定性改善の面からより好ましい。
【００３９】
さらに必要に応じて、色調調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤、可塑剤もしくは消泡剤又はその他の添加剤等を必要に応じて配合してもよい。これらは単独で用いても２種以上組み合わせて用いても良い。
【００４０】
また、本発明においてさらに高分子量のポリエステルを得るため、さらに固相重合を行ってもよい。固相重合は、装置・方法は特に限定されないが、不活性ガス雰囲気下または減圧下で加熱処理されることで実施される。また、減圧下としては、より減圧条件にすることが固相重合反応に要する時間を短くできるため有利であるが、１１０Ｐａ以上を保つことが好ましい。
【００４１】
なお、本発明で得られるポリエステルの色調として、色差計（スガ試験機社製、ＳＭカラーコンピュータ型式ＳＭ−Ｔ４５）を用いて、ポリエステルペレットのハンター値（ｂ値）が１０以下であることが好ましく、７以下がより好ましい。ｂ値が大きいほど、黄色身が強く色調が悪いことを示す。
【００４２】
また、熱安定性として示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用い、ポリエステルペレットのガラス転位温度（Ｔｇ）が８２℃以上であることが好ましく、８５℃以上がより好ましい。Ｔｇが高いと、ポリエステルの熱安定に優れる。
【００４３】
また、副生成物であるジエチレングリコールの含有量が０．８ｗｔ％以下が好ましい特性である。得られたポリエステルペレットを溶媒に溶かし、ろ液をガスクロマトグラフィーで測定する。
【００４４】
本発明にて得られるポリエステルは、公知の加工方法で成形加工することができ、繊維、フィルム、ボトル、射出成形品など各種製品に加工することができる。
【００４５】
本発明のポリエステルを各種製品に加工する際に、本発明の効果を損なわない範囲で、各種添加剤、例えば、顔料および染料を含む着色剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、核剤、可塑剤、離型剤などの添加剤を１種以上添加することもできる。
【００４６】
本発明のポリエステルは、色調および熱安定性に優れ、さらに成形品としたときの溶出可能性のある副生成物であるジエチレングリコールの生成量が少ない特徴を有することを活かし、繊維、フィルム、ボトル、射出成形品など各種製品として利用することができ、これらの製品は、農業用資材、園芸用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品、自動車用部品、電気・電子部品またはその他の用途として有用である。
【実施例】
【００４７】
実施例中の物性値は以下に述べる方法で測定した。
【００４８】
（１）ポリエステルの色調
色差計（スガ試験機社製、ＳＭカラーコンピュータ型式ＳＭ−Ｔ４５）を用いて、ポリエステルペレットのハンター値（ｂ値）を測定した。なお、ｂ値の値が大きいほど、黄色身が強く色調が悪い。
【００４９】
（２）ポリエステルの熱特性
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用い、ポリエステルペレットのガラス転位温度（Ｔｇ）を測定した。なお、Ｔｇが高いほど、優れた熱安定性を有する。
【００５０】
（３）ポリエステル中のジエチレングリコール含有量
ポリエステルペレットにアミノエタノールと内部標準物質である1，6−ヘキサンジオールを加えて２６０℃で分解した。冷却後、メタノールを加えた後、酸で中和し、析出物をろ過した。ろ液をガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＣ−１４Ｂ）にて測定した。
【００５１】
実施例１
窒素雰囲気下でイソソルビド１００モルに対し、クロロホルム５０Ｌを加え、懸濁液とした後、窒素雰囲気を保持しながらオイルバスを用いて内温６１℃まで過熱還流し、イソソルビドを溶解させた。その後、ゆっくり攪拌しながら１２時間かけて室温まで放冷し、イソソルビドの結晶を析出させた。窒素雰囲気下で、析出したイソソルビドの結晶を保留粒子５マイクロメートルのフィルターでろ過し、クロロホルムで洗浄した。得られた結晶をフラスコに移し１００ｍｍＨｇで減圧乾燥した。窒素を用いてイソソルビドの入ったフラスコを常圧に戻し、得られたイソソルビド（７５モル）から、２０モルを窒素雰囲気中でエステル交換反応用フラスコへ量りとった。
【００５２】
そのフラスコにテレフタル酸ジメチルエステル１００モルとエチレングリコール１６０モル、酢酸マグネシウム四水和物１０ミリモルを加え、窒素雰囲気下１５０℃で溶融後、攪拌しながら２４０℃まで昇温し、メタノールを留出させ、エステル交換反応を行い、イソソルビドを含有したビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。
【００５３】
得られたイソソルビドを含有したビス（ヒドロキシエチル）テレフタレートを重縮合用試験管に投入し、窒素雰囲気下２５０℃で溶融状態を保持した後、三酸化アンチモン５ミリモル、酢酸マグネシウム四水和物５ミリモル、水酸化カリウム１ミリモル、リン酸１０ミリモルを添加した。各化合物を投入後５分経過した後に、反応を開始した。反応器内を２５０℃から２８０℃まで昇温するとともに、圧力を常圧から１００Ｐａまで減圧し、２８０℃、１００Ｐａで６０分重縮合反応させた。重縮合反応終了後、溶融物をストランド状に吐出して冷却後、直ちにカッティングしてペレットを得た。得られたペレットをオルトクロロフェノールに溶解させ、ウベローデ粘度計を用いて測定した固有粘度（ＩＶ）は、０．６ｄｌ／ｇであった。また、得られたペレットを用いて色調、熱安定性、ジエチレングリコール含有量を測定した。結果を表１に示す。
【００５４】
実施例２
エステル交換反応に使用するイソソルビドの重量、およびエチレングリコールの重量を変更した以外は、実施例１と同様にした。固有粘度（ＩＶ）は０．６ｄｌ／ｇであった。
【００５５】
比較例１
エステル交換反応に使用するイソソルビドを再結晶していない市販のイソソルビドに変更した以外は、実施例１と同様にした。  固有粘度（ＩＶ）は０．６ｄｌ／ｇであった。
【００５６】
比較例２
エステル交換反応にイソソルビドを使用しないこと、およびエチレングリコールの重量を変更した以外は、実施例１と同様にした。固有粘度（ＩＶ）は０．６ｄｌ／ｇであった。
【００５７】
本願発明の実施例１はイソソルビドを再結晶していない比較例１と比較し、特に色調が優れる。また、実施例１および２はイソソルビドを用いない比較例２と比較し、熱安定性が向上およびジエチレングリコールの含有量が低下した。
【００５８】
【表１】
2015091912.tif 000002