(57)【要約】【課題】ポリアミド組成物を提供する。【解決手段】本発明は、少なくとも１種のポリオールと、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーとを含む少なくとも１種のポリアミドをベースとする組成物、ならびに本発明の組成物から成形組成物を製造するためのプロセス、ならびにそれらから製造することが可能な製品、特にそれらの成形組成物から成形される繊維、フィルムおよび成形物、ならびにそれらの使用、に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（ａ）１０％〜９９．８重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．１％〜１０重量％の、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基および６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均相対分子質量を有する少なくとも１種のポリオール、ならびに
（ｃ）０．１％〜１０重量％の、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して、１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマー、
を含むが、
ただし、重量％を全部合計したものが常に１００であり、オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオール（ｂ）を使用する場合においては、その混合物の部分についての範囲の限度を決めるのは、相対分子質量ではなく、数平均分子量（Ｍｎ）である、
組成物。
【請求項２】
成分（ａ）〜（ｃ）に加えてさらに
（ｄ）５％〜８０重量％の、少なくとも１種の充填剤または補強剤、好ましくはガラス繊維または炭素繊維
を含み、
成分（ａ）〜（ｃ）の割合を下げて、重量％を全部合計したものが常に１００となるようにすることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ａ）〜（ｄ）に加えて、または（ｄ）に代えて、さらに
（ｅ）０．１％〜２０重量％の少なくとも１種の形態のカーボンブラックおよび／またはニグロシン、好ましくはカーボンブラック
を含み、
成分（ａ）〜（ｃ）および、あるとすれば（ｄ）の割合を下げて、重量％を全部合計したものが常に１００となるようにすることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
非晶質ポリアミド、半晶質ポリアミド、または部分結晶質ポリアミド、好ましくは部分結晶質ポリアミド、より好ましくは少なくとも１８０℃の融点を有する部分結晶質ポリアミドを使用することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ＩＳＯ  ３０７に従い、９６重量％硫酸中０．５重量％の溶液中２５℃で測定して、８０〜１８０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有する部分結晶質ポリアミドを使用することを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
脂肪族もしくは半芳香族ポリアミド、好ましくは、モノマーのε−カプロラクタム、アジピン酸、テレフタル酸、ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、または２−メチルペンタン−１，５−ジアミンの１種または複数から調製されるポリアミド、より好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、またはＰＡ６もしくはＰＡ６６のコポリアミドを使用することを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
成分（ｂ）として、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールの群からの少なくとも１種のポリオール、好ましくはジペンタエリスリトールを使用することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記コポリマー（ｃ）が、４重量％未満の量の、好ましくはエポキシド、オキセタン、無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、オキサゾリンを含む群から選択される、さらなる反応性官能基を含むモノマー単位からなっていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記コポリマー（ｃ）の中で、前記オレフィンが、アクリル酸２−エチルヘキシルと共重合されていることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記コポリマー（ｃ）の中の前記オレフィンが、エテンであることを特徴とする、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ｂ）と成分（ｃ）との間の質量比が、５：１〜１：５、好ましくは３：１〜１：３、より好ましくは２：１〜１：２であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
製品を製造するための方法であって、
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を、成形組成物を与えるために特定された重量比で、好ましくは２２０〜４００℃の温度で、より好ましくはブレンド法、混合法、混練法、コンパウンディング法、押出し加工法、またはロール加工法によって混合し、それらを、射出成形操作、押出し成形操作またはブロー成形操作にかけることを特徴とする、
方法。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を含む成形組成物を、射出成形、押出しまたはブロー成形することによって得ることができる製品。
【請求項１４】
繊維、フィルム、半製品または成形物であることを特徴とする、請求項１３に記載の製品。
【請求項１５】
ポリアミドベースの成形組成物、またはそれらの成形組成物から製造することが可能なポリアミドベースの製品に対する熱酸化的な損傷を抑制または防止するための、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーと組み合わせた、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基および６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均相対分子質量を有する少なくとも１種のポリオールの使用であって、オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオールを使用する場合には、その混合物の部分については、相対分子質量を数平均分子量（Ｍｎ）に置きかえる、使用。
【請求項１６】
前記製品が、電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、ソーラー産業およびコンピュータ産業のため、家庭用途、スポーツ用途、医療用途のため、またはエンターテイメント産業のための物品、より好ましくは自動車のための製品、最も好ましくは自動車のエンジンルームのための製品であることを特徴とする、請求項１５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のポリオールおよび、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーを含む、少なくとも１種のポリアミドをベースとする組成物に関する。本発明はさらに、本発明の組成物から成形組成物を製造するためのプロセス、ならびにそれらの成形組成物から形成される製品、特に繊維、フィルム、および成形物、ならびにそれらの使用、にも関する。本発明はさらに、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールの群からの少なくとも１種のポリオールを含む、ポリアミド成形組成物によるデポジット生成を抑制することを特徴とするコポリマーの使用、またはそれらの成形組成物から得ることが可能な製品の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは、その製品寿命の間、長期間にわたって高温に曝露される成形物のための材料として使用されることが多い。多くの用途において、それと同時に、それらの材料が、それらの成分から製造される製品の寿命の間に起こりうる熱酸化的な損傷に対しての十分な安定性を有していることが必要であり、特にそのような製品が、自動車のエンジンルームに採用された場合にはそうである。
【０００３】
ポリアミドは一般的に、長期間にわたって高温に曝露された場合、それらの機械的性質において劣化を呈する。それらの現象は主として、高温におけるポリマーへの酸化的な損傷（熱酸化的損傷）に由来している。本発明との関連においては、「長期間」とは１００時間を超えることを意味しており、また本発明との関連においては「高温」とは、８０℃より高い温度を意味している。
【０００４】
熱可塑性プラスチックの成形組成物の熱酸化的な損傷に対する安定性は、典型的には、所定の温度に所定の時間かけたときの機械的性質の比較、特にＩＳＯ  ５２７に従った引張試験で測定される破壊応力および破断時伸びの比較によって評価される。
【０００５】
熱酸化的な損傷およびその結果生じる分子の切断に対して、ポリマーを安定化させるための各種の系が公知であり、文献に記載されている。要約は、次の文献に見いだすことができる：（非特許文献１）。エンジニアリングサーモプラスチック、特にポリアミドにおいては通常、有機安定剤として、立体障害フェノールをベースとするかもしくは芳香族アミンをベースとする抗酸化剤、または無機安定剤として、銅化合物をベースとする系が使用される。それらの有機安定剤は一般的に、約１２０℃までの温度で使用されるが、いくつかのものはさらに高い温度でも有効である。約１４０℃までの高い温度では、典型的には、銅ハロゲン化物とアルカリ金属ハロゲン化物との混合物をベースとする安定剤系によって、効果的な安定化が達成される。
【０００６】
最近数年の間に、ポリアミドがまだ十分な安定性を示す使用温度についての要望が著しく高まってきた。多くの用途において、１６０℃での、または１８０〜２００℃の範囲のさらに高い温度での、熱酸化的分解に対する長期間の安定化が要求されている。本発明との関連においては、試験のための「長期間」は、１０００±１０時間の領域における耐久性と決められた。ポリアミドベースの成形組成物に対してポリオールを添加することが、１８０〜２００℃の範囲の温度で使用するためのポリアミドを安定化させる一つの方法である。そのような温度では、特にポリオールのペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールが有力な安定剤であることが見いだされている。
【０００７】
（特許文献１）には、ポリオール、特にジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールを添加することによって、最高２３０℃までの温度で安定化させたポリアミド成形組成物が記載されている。
【０００８】
（特許文献２）では、これらのポリオールを用いて、部分的に芳香族のポリアミドと非晶質のポリアミドとの混合物をベースとするポリアミド成形組成物を安定化させることもできるということが教示されている。
【０００９】
（特許文献３）には、元素状金属およびポリオール、特にジペンタエリスリトールからなる、ポリアミド成形組成物のための安定剤系が記載されている。
【００１０】
さらに、ポリアミドベースの成形組成物の流動性を改良するために、短鎖ポリオールも、典型的には、使用されている。
【００１１】
たとえば、（特許文献４）には、ポリオール、特にペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールを添加することによって、その成形組成物の機械的性質をはっきりと悪化させることなく、その流動性が顕著に改良された、ポリアミドベースの成形組成物が記載されている。
【００１２】
（特許文献５）には、たとえばポリアミド（６Ｔ／ＤＴ）、ポリオール、ガラス繊維および熱酸化的な損傷に対して安定なさらなる添加剤をベースとする熱可塑性プラスチック物品の提供が記載されている。
【００１３】
（特許文献６）には、改良された流動性を有するポリアミド樹脂を製造するためのプロセスが記載されているが、そこでは、重合の途中に、ポリアミドにポリオール、特にペンタエリスリトールが添加されている。
【００１４】
しかしながら、ポリオールを含むこのタイプのポリアミドベースの成形組成物は、多湿な気候条件下では、ポリオールが部分的にその表面に移行するという欠点を有している。本発明との関連においては、「多湿な気候条件（ｍｏｉｓｔ  ｃｌｉｍａｔｉｃ  ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）」は、その温度が２５℃より高く、かつその相対湿度が６５％よりも高いときに存在する。この移行が、そのようなポリアミド成形組成物から製造した成形物、繊維またはフィルムの表面にデポジットの生成をもたらす。このタイプの表面デポジットは、使用者の美的感覚には有害であり、また接着剤またはシーラントの接着性をかなり低下させる可能性もある。
【００１５】
したがって、本発明が対象としている問題点は、ポリアミドベースの組成物、ならびにそれから製造することが可能で、ポリオールを含み、したがって、熱酸化的な損傷に対する改良された安定性と改良された流動性とを有するが、それと同時に多湿な気候条件下での表面のデポジットの生成の程度がはるかに低くなる熱可塑性プラスチックの成形組成物を提供することであった。
【００１６】
熱可塑性プラスチックの成形組成物の流動性は、典型的には、溶融粘度の比較、または体積流動指数（ｖｏｌｕｍｅ  ｆｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ）の比較により評価される。溶融粘度は、一般的かつ本発明との関連においては、ＩＳＯ  １１４４３に従って毛管粘度計で測定される。溶融粘度の値が低いということは、流動性が良好であることを示している。これとの関連においては、約１０００ｓ−１〜１５００ｓ−１の剪断速度範囲が、射出成形プロセスにおける流動性についての結論のためには、特に適切である。体積流動指数は、一般的かつ本発明との関連においては、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３−１に従って、所定の温度および所定の荷重で求める。体積流動指数の値が高いということは、流動性が良好であるということを示している。
【００１７】
ポリアミドベースの成形組成物のための流動性改良剤として、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとのコポリマーを使用することは、（特許文献７）から公知である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】国際公開第２０１０／０１４７８５Ａ１号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１１／０１４５５６Ａ１号パンフレット
【特許文献３】中国特許出願公開第１０２０３０９８２Ａ号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第１０４１１０９Ａ２号明細書
【特許文献５】国際公開第２０１０／０１４７８５Ａ１号パンフレット
【特許文献６】国際公開第２００７／０３６９２９Ａ１号パンフレット
【特許文献７】国際公開第２００５／１２１２４９Ａ１号パンフレット
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第５版、編者：Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１，ｐ．１０〜１９および４０〜９２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
驚くべきことには、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーが、多湿な気候条件下でのポリオールの移行を明らかに抑制することが可能であり、かつ流動性および熱酸化的分解に対する安定性についてのポリオールのプラスの効果を低下させることがないということが見いだされた。熱酸化的分解に対する安定性は、本発明との関連においては破壊応力から求めた。破断力は、材料試験において、試験片を破壊または引裂するために必要な力を表すために使用される用語である。破断力は通常、力（単位：Ｎ）として、または（サンプルの横断面積に関しては）破壊応力（単位：Ｎ／ｍｍ２）として報告される。引張試験または曲げ試験においては、その材料がまだ弾性的に変形する最大の力を超えたときに起きる、力の低下でそれは定義される。力が、たとえば２０％低下したら、万能試験では、そのサンプルが破壊されたと認識される。本発明との関連においては、破壊応力σＢは、ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１（ＩＳＯ、２０１２年２月版）に従って、引張試験機を用いた引張試験によって求められた（参照：ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｚｕｇｐｒ％Ｃ３％ＢＣｆｍａｓｃｈｉｎｅ）。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
したがって、その問題の解決法、したがって本発明の主題は、ポリアミドおよび少なくとも１種のポリオールを含む、熱可塑性プラスチックの成形組成物またはそれから製造することが可能な製品における、多湿な気候条件下におけるデポジットの生成を抑制するための上述のコポリマーの少なくとも１種の使用であるが、それらのポリオールは、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基および６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均相対分子質量を有するが、ここでオリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオールを使用する場合には、その混合物の部分については、相対分子質量に代えて、数平均分子量（Ｍｎ）を使用する。
【００２２】
本発明はさらに、以下のものを含む組成物を提供する：
（ａ）１０％〜９９．８重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．１％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜１０重量％、より好ましくは１％〜８重量％、最も好ましくは２％〜７重量％の、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基と６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均相対分子質量とを有する少なくとも１種のポリオール、ならびに
（ｃ）０．１％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜１０重量％、より好ましくは１％〜９重量％、最も好ましくは２％〜８重量％の、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーであって、それは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して、１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するが、
ただし、重量％を全部合計したものが常に１００であり、オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオール（ｂ）を使用する場合においては、その混合物の部分についての範囲の限度を決めるのは、相対分子質量ではなく、数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００２３】
本発明の組成物は、少なくとも一つの混合装置において、反応剤として使用するための成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を混合することによって、さらなる使用のために配合される。これによって、中間体の、本発明の組成物をベースとする成形組成物が得られる。これらの成形組成物（熱可塑性プラスチックの成形組成物とも呼ばれる）は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）だけからなっていてもよいし、あるいは成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えてさらなる成分を含んでいてもよい。この場合においては、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）は、重量％を全部合計したものが常に１００となるように、決められた範囲の中で変更するべきである。熱可塑性プラスチックの成形組成物および、それから製造することが可能な製品の場合においては、その中の本発明の組成物の割合は、好ましくは５０％〜１００重量％の範囲、より好ましくは９０％〜１００重量％の範囲であるが、さらなる成分またはその他の構成成分は、それらの製品の後ほどの使用に従って当業者により選択される添加剤、好ましくは後ほど定義される成分（ｄ）〜（ｆ）の少なくとも１種からのものである。
【００２４】
誤解が無いように付言すれば、本発明の範囲には、以下において一般的な項目として述べたり、あるいは好ましい範囲として特定されていたりする、すべての定義およびパラメーターが、各種所望の組み合わせで包含されているということに注意されたい。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
好ましい実施態様においては、本発明の組成物には、成分（ａ）〜（ｃ）に加えてさらに、以下のものが含まれる：
（ｄ）５％〜８０重量％の少なくとも１種の充填剤または補強剤、好ましくはガラス繊維または炭素繊維、より好ましくはガラス繊維、
ここで、成分（ａ）〜（ｃ）の割合を下げて、重量％を全部合計したものが常に１００となるようにしなければならない。
【００２６】
好ましい実施態様においては、本発明の組成物には、成分（ａ）〜（ｄ）に加えて、または（ｄ）に代えて、さらに以下のものが含まれる：
（ｅ）０．１％〜２０重量％の少なくとも１種の形態のカーボンブラックおよび／またはニグロシン、好ましくはカーボンブラック、
ここで、成分（ａ）〜（ｃ）および、あるとすれば（ｄ）の少なくとも１種の割合を下げて、重量％を全部合計したものが常に１００となるようにしなければならない。
【００２７】
好ましい実施態様においては、本発明の組成物には、成分（ａ）〜（ｅ）に加えて、または（ｄ）および／または（ｅ）に代えて、さらに以下のものが含まれる：
（ｆ）０．１％〜２０重量％の少なくとも１種の、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）以外のさらなる成分、
ここで、成分（ａ）〜（ｃ）および、あるとすれば（ｄ）および／または（ｅ）の少なくとも１種の割合を下げて、重量％を全部合計したものが常に１００となるようにしなければならない。
【００２８】
本発明においては、以下のものを含む組成物が好ましい：
（ａ）１０％〜９４．３重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．１％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜５重量％、より好ましくは１％〜４重量％の、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基と６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均相対分子質量とを有する少なくとも１種のポリオール、ならびに
（ｃ）０．１％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜６重量％、より好ましくは１％〜６重量％の、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマー、ならびに
（ｄ）５％〜８０重量％、好ましくは１０％〜７０重量％、より好ましくは１５％〜６５重量％の、少なくとも１種の充填剤または補強剤、ならびに
（ｅ）０．１％〜２０重量％の、少なくとも１種の形態のカーボンブラックおよび／またはニグロシン、好ましくは少なくとも１種の形態のカーボンブラック、
ここで、重量％を全部合計したものが常に１００であるが、オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオール（ｂ）を使用する場合には、その混合物の部分についての範囲の限度を決めるのは、相対分子質量ではなく、数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００２９】
本発明においてはさらに、以下のものを含む組成物が好ましい：
（ａ）１０％〜９４．２重量％の、少なくとも１種のポリアミド、
（ｂ）０．１％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜５重量％、より好ましくは１％〜４重量％の、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基を有する少なくとも１種のポリオールであって、その平均相対分子質量が６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるもの、ならびに
（ｃ）０．５％〜１０重量％、好ましくは０．５％〜６重量％、より好ましくは１％〜６重量％の、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマー、ならびに
（ｄ）５％〜８０重量％、好ましくは１０％〜７０重量％、より好ましくは１５％〜６５重量％の、少なくとも１種の充填剤または補強剤、ならびに
（ｅ）０．１％〜２０重量％の少なくとも１種の形態のカーボンブラックおよび／またはニグロシン、好ましくは少なくとも１種の形態のカーボンブラック、ならびに
（ｆ）０．１％〜２０重量％の少なくとも１種の、成分（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）以外のさらなる成分、
ここで、重量％を全部合計したものが常に１００であるが、オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオール（ｂ）を使用する場合には、その混合物の部分についての範囲の限度を決めるのは、相対分子質量ではなく、数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００３０】
本発明はさらに、熱可塑性プラスチックの成形組成物を製造するための本発明の組成物の使用、さらにはその先の、射出成形において、ブロー成形または押出し成形において、製品、特にあらゆる種類の繊維、フィルムまたは成形物を製造するための後者の使用にも関する。
【００３１】
本発明はさらに、電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、ソーラー産業およびコンピュータ産業のため、家庭用途、スポーツ用途、医療用途のためまたはエンターテイメント産業のため、より好ましくは自動車のため、最も好ましくは自動車のエンジンルームのための物品を製造するための、これらの製品の使用にも関する。
【００３２】
成分（ａ）
成分（ａ）として使用するためのポリアミドは、非晶質ポリアミド、半晶質ポリアミド、または部分結晶質ポリアミドであってよい。成分（ａ）として使用するためのポリアミドは、好ましくは部分結晶質ポリアミド、より好ましくは、低くとも１８０℃の融点を有する部分結晶質ポリアミドである。
【００３３】
一つの実施態様において、成分（ａ）として使用するための部分結晶質ポリアミドは、好ましくは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０、ＰＡ８１０、ＰＡ１０６、ＰＡ１０１０、ＰＡ１１、ＰＡ１０１１、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１０；ＰＡ１２１２、ＰＡ８１４、ＰＡ１０１４、ＰＡ６１８、ＰＡ５１２、ＰＡ６１３、ＰＡ８１３、ＰＡ９１４、ＰＡ１０１５、ＰＡ１１、ＰＡ１２、および部分芳香族ポリアミド（ポリフタルアミド（ＰＰＡ）と呼ばれる）の群から選択される。好ましいＰＰＡは、ＰＡ６６／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６Ｔ／ＭＰＭＤＴ（ＭＰＭＤは、２−メチルペンタメチレンジアミンを表す）、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ１４Ｔ、ならびにこれら後者のタイプと、脂肪族ジアミンおよび脂肪族ジカルボン酸と、またはα，ω−アミノカルボン酸もしくはラクタムとの共重縮合物である。部分結晶質ポリアミドは、独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８４  ５１９Ａ１号明細書によれば、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ方法で、第二加熱操作で、溶融ピークを積分することによって測定して、２５Ｊ／ｇよりも高い融解エンタルピーを有している。本発明においては、成分（ａ）で使用される部分結晶質ポリアミドが、ＰＡ６またはＰＡ６６またはＰＡ６もしくはＰＡ６６のコポリアミドであればより好ましい。
【００３４】
一つの実施態様において、成分（ａ）として使用するための半晶質ポリアミドは、独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８４  ５１９Ａ１号明細書によれば、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ方法で、第二加熱操作で、溶融ピークを積分することによって測定して、４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有している。好ましい半晶質ポリアミドは、ジアミンおよびジカルボン酸、および／または少なくとも５員の環メンバーを有するラクタム、または相当するアミノ酸から出発して調製したものである。有用な反応剤は、好ましくは脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸、より好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／または芳香族ジアミン、より好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、ノナン−１，９−ジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体のジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシレンジアミン、アミノカルボン酸、特にアミノカプロン酸、またはそれに相当するラクタムである。複数の上述のモノマーからなるコポリアミドも含まれる。
【００３５】
好ましい実施態様においては、各種のポリアミドのブレンド物もまた、成分（ａ）として使用される。さらに、極めて特に好ましいのは、ＰＡ６、ＰＡ６６をベースとする化合物、およびその中で、それぞれのポリアミド基のためのポリマー鎖の中に３〜１１個のメチレン基が存在している、脂肪族または／および芳香族のポリアミドまたはコポリアミドをベースとするその他の化合物のほとんどのものである。
【００３６】
本発明との関連において使用されるポリアミドの命名法は、国際的な標準に準じたものであって、最初の数が出発ジアミンの中の炭素原子の数を表し、最後の数がジカルボン酸の中の炭素原子の数を表している。たとえばＰＡ６の場合のように、数字が一つしか表記されていないのなら、このことは、その出発原料がα，ω−アミノカルボン酸か、またはそれから誘導されるラクタムすなわち、ＰＡ６の場合であればε−カプロラクタムであったということを意味している。さらなる情報については、次の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ［Ｔｈｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］，ｐ．２７２ｆｆ，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。
【００３７】
成分（ａ）としては、ＩＳＯ  ３０７に従い、２５℃で、９６重量％硫酸中０．５重量％溶液で測定して、８０〜１８０ｍＬ／ｇの範囲、より好ましくは９０〜１６０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有する少なくとも１種の部分結晶質ポリアミドを使用するのが好ましい。
【００３８】
一つの実施態様において使用するための非晶質ポリアミドは、独国特許出願公開第１０  ２０１１  ０８４  ５１９Ａ１号明細書によれば、ＩＳＯ  １１３５７に従うＤＳＣ方法で、第二加熱操作で、溶融ピークを積分することによって測定して、４Ｊ／ｇよりも低い融解エンタルピーを有している。本発明において使用するための非晶質ポリアミドは、独国特許出願公開第１０  ２００８  ０４６  ６８２Ａ１号明細書に記載されており、そこではさらに引用されているのが、英国特許第６１９  ７０７号明細書、米国特許第Ａ２４９４  ５６３号明細書、米国特許第Ａ２６  ９６  ４８２号明細書、米国特許第Ａ２５  １６  ５８５号明細書、米国特許第Ａ３８  ４７  ８７７号明細書、独国特許出願公開第Ａ１５  ９５  ３５４号明細書、米国特許第Ａ３５  ９７  ４００号明細書、米国特許第Ａ３８  ４２  ０４５号明細書、スイス国特許第４  ４９  ２５７号明細書、独国特許出願公開第Ａ２４  ０５  ９８５号明細書、独国特許出願公開第Ａ２９  ３６  ７５９号明細書、欧州特許第０  ０１２  ９３１号明細書、独国特許出願公開第Ｃ２６  ４２  ２４４号明細書、および米国特許第Ａ４２  ９３  ６８７号明細書であるが、それらの内容に、本発明との関連における非晶質ポリアミドの説明が開示されており、それらの内容はすべて、本明細書に包含されているものとする。
【００３９】
本発明の組成物において使用するためのポリアミドは、各種のプロセスによって調製することが可能であり、各種のモノマーから合成することができる。ポリアミドの調製には無数の公知の手順が存在しており、そこで使用されるのは、最終製品の目的に合わせて、所望の分子量を達成するための各種のモノマー単位および各種の連鎖移動剤、あるいは、後工程で意図している後処理のために適切な反応性基を有する各種のモノマーである。
【００４０】
成分（ａ）として使用するためのポリアミドを調製するのに工業的に適したプロセスは通常、溶融状態での重縮合で進行する。本発明との関連においては、ラクタムの加水分解的重合もまた重縮合とみなされる。
【００４１】
成分（ｂ）
成分（ｂ）として本発明において使用するためのポリオールもまた、「ポリアルコール」または「多価アルコール」の名称で、公知である。本発明において成分（ｂ）として使用するための少なくとも１種のポリオールには、１分子あたり、少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基を有する有機分子が含まれるが、そのポリオールの平均相対分子質量は、６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。１分子あたり少なくとも３個、多くとも１０個のヒドロキシル基、より好ましくは１分子あたり少なくとも４個、多くとも８個のヒドロキシル基を有するポリオールを使用するのが好ましい。オリゴマー性および／またはポリマー性のポリオールの混合物であるポリオール（ｂ）を使用する場合においては、その混合物の部分を主張する範囲の限度を決めるのに使用されるのは、相対分子質量ではなく、数平均分子量（Ｍｎ）である。
【００４２】
成分（ｂ）として使用するための少なくとも１種のポリオールは、脂肪族もしくは芳香族構造、またはそれら二つの構造の組合せを有しているのが好ましい。
【００４３】
また別の好ましい実施態様においては、その脂肪族鎖には、本発明において成分（ｂ）として使用するためのポリオールの範囲内で、炭素原子と共に、さらにヘテロ原子、好ましくは窒素、酸素または硫黄が含まれる。好ましい実施態様においては、本発明において使用するためのポリオールは、ヒドロキシル基と共に、さらなる官能基、好ましくはエーテル基、カルボン酸基、アミド基、またはエステル基も有している。
【００４４】
成分（ｂ）として特に好適に使用するための、２個を超えるヒドロキシル基を有するポリオールは、以下の群からの、３個のヒドロキシ基を有するポリオールである：グリセロール、トリメチロールプロパン、２，３−ジ（２’−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン−１−オール、ヘキサン−１，２，６−トリオール、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３−（２’−ヒドロキシエトキシ）プロパン−１，２−ジオール、３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−（２’−ヒドロキシエトキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）ヘキサン−１，２−ジオール、１，１，１−トリス［（２’−ヒドロキシエトキシ）メチル］エタン、１，１，１−トリス−２’−ヒドロキシプロポキシメチルプロパン、１，１，１−トリス（４’−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３−トリス（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１，４−トリス（ジヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，５−トリス（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのエトキシレートおよびプロポキシレート。
【００４５】
成分（ｂ）として特に好適に使用するための、３個を超えるヒドロキシル基を有するポリオールは、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、ズルシトール、アラビトール、イノシトール、キシリトール、タリトール、アリトール、アリトリトール、アドニトール、エリスリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、およびトリペンタエリスリトールの群からのポリオール、ならびに単糖類、特にマンノース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、Ｄ−キシロース、アラビノース、Ｄ−イドース、Ｄ−エリトロース、Ｄ−トレオース、Ｄ−リボース、Ｄ−リキソース、Ｄ−アロース、Ｄ−アルトロース、Ｄ−グロース、Ｄ−タロース、Ｄ−リブロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−キシルロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ソルボース、Ｄ−タガトース、Ｄ−グルコン酸、Ｄ−糖酸、Ｄ−マンノ糖酸、ムチン酸、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンノン酸、アスコルビン酸、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミンの群からのポリオールである。
【００４６】
成分（ｂ）として極めて特に好ましく使用されるポリオールは、３個を超えるヒドロキシル基を有するものである。特に好ましくは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、およびジトリメチロールプロパンの群からの少なくとも１種のポリオール、極めて好ましくは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトール、特に極めて好ましくは、ジペンタエリスリトールを使用する。
【００４７】
成分（ｃ）
成分（ｃ）としては、本発明の組成物には、少なくとも１種のコポリマー、好ましくは、少なくとも１種のオレフィン、好ましくはα−オレフィンと、少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のランダムコポリマーで、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して少なくとも１００ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するものが含まれる。好ましい実施態様においては、成分（ｃ）として使用するためのコポリマーは、エポキシド、オキセタン、無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、オキサゾリンを含む群から選択されるさらなる反応性官能基を含むモノマー単位を、４重量％未満のレベル、より好ましくは１．５重量％未満のレベル、最も好ましくは０重量％のレベルからなっている。
【００４８】
成分ｃ）として使用するためのコポリマーの構成成分として好適なオレフィン、好ましくはα−オレフィンは、好ましくは、２個〜１０個の間の炭素原子を有し、非置換であっても、あるいは１個または複数の脂肪族、脂環族、または芳香族の基によって置換されていてもよい。
【００４９】
好適なオレフィンは、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテンを含む群より選択される。特に好ましいオレフィンはエテンおよびプロペンであり、極めて特に好ましいのはエテンである。
【００５０】
記載したオレフィンの混合物も同様に好適である。
【００５１】
さらに好ましい実施態様においては、そのコポリマー（ｃ）のさらなる反応性官能基が、もっぱらオレフィンを介してそのコポリマー（ｃ）の中に導入されるが、それらの官能基は、エポキシド、オキセタン、無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、オキサゾリンを含む群から選択される。
【００５２】
コポリマー（ｃ）の中のオレフィンの含量は、５０％〜９０重量％の範囲、好ましくは５５％〜７５重量％の範囲である。
【００５３】
コポリマー（ｃ）はさらに、オレフィンに加えて、その第二の構成成分によっても規定される。適切な第二の構成成分は、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルであるが、そのアルキル基は、５〜３０個の炭素原子から形成されている。そのアルキル基は、直鎖状または分岐状であって、脂環族基を含んでいてもよく、１個または複数のエーテル基またはチオエーテル基でさらに置換されていてもよい。これとの関連において好適なメタクリル系エステルまたはアクリル系エステルはさらに、１個だけのヒドロキシル基を有し、炭素原子数が３０以下の、オリゴエチレングリコールまたはオリゴプロピレングリコールをベースとするアルコール成分から合成したものでる。
【００５４】
メタクリレートまたはアクリレートのアルキル基は、１−ペンチル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、１−ヘプチル、３−ヘプチル、１−オクチル、２−エチルヘキシ−１−イル、１−ノニル、１−デシル、１−ドデシル、１−ラウリル、および１−オクタデシルを含む群から選択するのが好ましい。６〜２０個の炭素原子を有するアルキル基が好ましい。特に好ましいのは分岐状のアルキル基であるが、それらは、同一の炭素原子数を有する直鎖状のアルキル基に比較して、より低いガラス転移温度ＴＧを与える。
【００５５】
本発明において成分（ｃ）として特に好適に使用されるコポリマーは、エテンと、そのアルキル基が５〜１０個の炭素原子から形成されているアクリル酸アルキルとをベースとするものである。
【００５６】
本発明において極めて特に好ましいのは、オレフィン、特にエテンをアクリル酸２−エチルヘキシルと共重合させたコポリマーである。
【００５７】
上述のアクリレートまたはメタクリレートの混合物も同様に好適である。ここでは、成分（ｃ）として使用するためのコポリマー中のアクリレートおよびメタクリレートの全量を基準にして、アクリル酸２−エチルヘキシルの、６０重量％を超える使用、特に好ましくは９０重量％を超える使用、極めて特に好ましくは１００重量％の使用が好ましい。
【００５８】
さらに好ましい実施態様においては、そのコポリマー（ｃ）のさらなる反応性官能基が、もっぱらアクリレートまたはメタクリレートを介してその成分（ｃ）として使用されるコポリマー（ｃ）の中に導入されるが、その官能基は、エポキシド、オキセタン、無水物、イミド、アジリジン、フラン、酸、アミン、オキサゾリンを含む群から選択される。
【００５９】
成分（ｃ）として使用されるためのコポリマー中のアクリレートまたはメタクリレートの含量は、１０％〜５０重量％の範囲、好ましくは２５％〜４５重量％の範囲である。
【００６０】
その組成だけではなく、それが低分子量であることも、成分（ｃ）として使用するためのコポリマーの特徴である。したがって、本発明の組成物およびそれから得られる成形組成物のための成分（ｃ）として好適なコポリマーは、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して、１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲、好ましくは１５０ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲、より好ましくは３００ｇ／１０分〜７００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有するものの限られる。
【００６１】
成分（ｃ）として好適なコポリマーは、ＡｒｋｅｍａからＬｏｔｒｙｌ（登録商標）ＥＨの商品名で供給される材料（通常はホットメルト接着剤として使用される）の群から選択することができる。本発明において特に好ましいのは、エテンとアクリル酸エチルヘキシル（ＥＨＡ）とのコポリマーであって、Ａｒｋｅｍａ（Ｐｕｔｅａｕｘ，Ｆｒａｎｃｅ）からＬｏｔｒｙｌ（登録商標）３７ＥＨ５５０［ＣＡＳ  Ｎｏ．２６９８４−２７−０］として供給されるものである。
【００６２】
成分（ｄ）
本発明との関連においては、成分（ｄ）としての充填剤および補強剤は、繊維状、針状、または粒子状の充填剤および補強剤である。好ましいのは、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、非晶質シリカ、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、焼成カオリン、チョーク、粉砕石英、雲母、金雲母、硫酸バリウム、長石、ウォラストナイト、またはモンモリロナイトであり、特に好ましいのはガラス繊維、さらに特に好ましいのは、Ｅガラスから製造したガラス繊維である。繊維状または粒子状の補強剤は、好ましい実施態様において、成分（ａ）として使用されるポリアミドとの混和性を改良する目的で、適切な表面改質、特にシラン化合物を含む表面改質を備えている。
【００６３】
本発明においては、１〜５０ｍｍの範囲、より好ましくは１〜１０ｍｍの範囲、最も好ましくは２〜７ｍｍの範囲の平均初期長さを有するチョップトガラス繊維が、成分（ｄ）のために使用される。成分（ｄ）のガラス繊維は、成形組成物を得るためまたは製品を得るための加工の結果として、成形組成物の中または製品の中では、もともと使用したガラス繊維よりも低いｄ９７値またはｄ５０値を有している可能性がある。したがって、加工後のガラス繊維の長さの算術平均は、多くの場合、わずか１５０μｍ〜３００μｍの範囲である。中央値またはｄ５０が、平均粒径の尺度として最も重要なパラメーターである。サンプルの５０容積％がｄ５０よりも細かく、残りの５０％がｄ５０よりも粗い。ｄ２５、ｄ７５またはｄ９７も同様にして定義される（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｓｈｅｅｔ  １０６）。
【００６４】
本発明において成分（ｄ）として好適に使用するためのガラス繊維［ＣＡＳ  Ｎｏ．６５９９７−１７−３］は、好ましくは７〜１８μｍの範囲、より好ましくは９〜１５μｍの範囲の中央繊維直径を有するが、それらの数値は、当業者が利用可能な少なくとも１種の手段によって求めたものであるべきである。成分（ｄ）として使用するためのガラス繊維は、チョップト繊維の形態か、または連続繊維もしくは摩砕ガラス繊維の形態で添加するのが好ましい。本発明との関連においては、個々の繊維の長さおよび直径／太さの測定は、デジタイザーおよびコンピュータ支援データ収集の手段により、走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を使用して半自動的に実施される。
【００６５】
成分（ｄ）として好適に使用するための繊維、特にガラス繊維は、適切なサイジング系または接着促進剤もしくは接着促進剤系、より好ましくはシランベースの接着促進剤を用いて改質するのが好ましい。
【００６６】
充填剤または補強剤、特にガラス繊維を改質するための、極めて特に好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（Ｉ）のシラン化合物である：
（Ｘ−（ＣＨ２）ｑ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｒＨ２ｒ＋１）４−ｋ      （Ｉ）
［式中、置換基は以下のように定義される：
Ｘ：ＮＨ２−、ＨＯ−、
【化１】
2015108143.tif 000002
ｑ：２〜１０、好ましくは３〜４の整数、
ｒ：１〜５、好ましくは１〜２の整数、
ｋ：１〜３、好ましくは１の整数。］
【００６７】
特に好ましい接着促進剤は、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、および式（Ｉ）においてＸ置換基としてグリシジル基を含む相当するシランの群からのシラン化合物である。
【００６８】
成分（ｄ）として特に好適に使用されるガラス繊維を改質するためには、好ましくは接着促進剤としてシラン化合物を含むサイジング系を、表面コーティングのために、ガラス繊維を基準にして好ましくは０．０５％〜２重量％の範囲、より好ましくは０．２５％〜１．５重量％の範囲、特には０．５％〜１重量％の範囲で使用する（乾燥後の重量％）。ガラス繊維の表面コーティングにおける接着促進剤、特にシランの重量比率が、乾燥物質の２％〜１０重量％であるのが好ましい。
【００６９】
成分（ｅ）
本発明においては、少なくとも１種の形態のカーボンブラックおよび／またはニグロシン、特にカーボンブラックが、成分（ｅ）として使用される。「カーボンブラック」という用語は、煤とは対照的に、制御された条件下で製造された工業的な原料のために通常使用され、時には昔の用語の「工業用カーボンブラック」が使用される。工業用カーボンブラックは、極めて大きい表面積を有する炭素の多形であり、特に黒色顔料として使用される。米国ＡＳＴＭ標準による標準的なカーボンブラックの分類が、国際的にも慣用されている。５〜６０ｎｍの範囲、より好ましくは１０〜４０ｎｍの範囲、最も好ましくは１５〜２５ｎｍの範囲の中央粒径を有するカーボンブラックを使用するのが好ましい。本発明において使用するためのカーボンブラック［ＣＡＳ  Ｎｏ．１３３３−８６−４］は、粉体またはビーズの形状で使用するのが好ましい。成分（ｅ）として極めて特に好適に使用されるカーボンブラックは、ＡＳＴＭ標準Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２９４、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３４７、Ｎ４４０、Ｎ４７２、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５６８、Ｎ６０１、Ｎ６６０、Ｎ７６２、Ｎ７７０、Ｎ７８５、Ｎ８８０、およびＮ９９０の群から選択される（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｒｕ％Ｃ３％９Ｆ）。本発明において成分（ｅ）として使用するためのカーボンブラックは、黒色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）とも呼ばれている。さらなる製品は、Ｏｒｉｏｎ  Ｃａｒｂｏｎｓから、ＰＲＩＮＴＥＸ、ＨＩＢＬＡＣＫ、ＡＲＯＳＰＥＲＳＥ、ＮＩＰｅｘ、ＮＥＲＯＸ、ＣＯＬＯＵＲ  ＢＬＡＣＫ、ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ黒色顔料として、または製造業者のＢｉｒｌａ  Ｃａｒｂｏｎからの製品のＲａｖｅｎ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ、Ｃｏｐｅｂａｌａｃｋ、または製造業者のＣａｂｏｔからの製品のＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ、ＥＬＦＴＥＸ、ＭＯＧＵＬ、ＭＯＮＡＲＣＨ、ＲＥＧＡＬ、ＳＰＨＥＲＯＮ、ＳＴＥＲＬＩＮＧ、ＶＵＬＣＡＮ、ＣＳＸ、ＣＲＸ、ＩＲＸ、ＵＮＩＴＥＤとして入手可能である。
【００７０】
ニグロシン［ＣＡＳ  Ｎｏ．８００５−０３−６］は、合成黒色染料の混合物（ＣＩ  ５０４１５、ソルベントブラック５）であり、銅触媒または鉄触媒の存在下にニトロベンゼン、アニリン、およびアニリン塩酸塩から調製される。工業的に最も重要な用途は、コーティング物質およびマーカーペンのインキのための着色剤としてである。ニグロシンはたとえば、Ｋｒｅｍｅｒ  Ｐｉｇｍｅｎｔｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ（Ａｉｃｈｓｔｅｔｔｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能である。
【００７１】
成分（ｆ）
本発明との関連において、成分（ｆ）としてのさらなる添加剤は、成分（ｂ）〜（ｅ）とは別のもので、好ましくは、熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤、脱型剤、染料、または顔料の群からの物質である。これら、およびさらなる好適な添加剤は従来技術であって、当業者ならば、たとえば、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００１，ｐ．８０〜８４，５４６〜５４７，６８８，８７２〜８７４，９３８，９６６において見いだすことができる。
【００７２】
成分（ｆ）として使用するための添加剤は、単独で、あるいは混合物の中で使用することもできるし、マスターバッチの形の中で使用することもできる。
【００７３】
本発明において添加剤（ｆ）として好適に使用されるさらなる熱安定剤は、アルカリ金属ハロゲン化物および／またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、好ましくは塩化ナトリウムまたは塩化カルシウムと組み合わせた、銅化合物、特に銅ハロゲン化物、塩化マンガン、立体障害フェノール、および／または亜リン酸塩、リン酸塩、好ましくは二リン酸二水素二ナトリウム、ヒドロキノン、芳香族二級アミン、特にジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾールまたはベンゾフェノン、およびこれらの群の各種の置換されたものおよび／またはそれらの混合物である。
【００７４】
本発明において添加剤（ｆ）として好適に使用されるＵＶ安定剤は、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、またはベンゾフェノンである。
【００７５】
本発明において添加剤（ｆ）として使用される耐衝撃性改良剤またはエラストマー変性剤は、成分（ｃ）とは異なったものであって、好ましくは以下のエチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、およびアクリロニトリルのモノマーの群の少なくとも２種から形成されるコポリマーである。それらのコポリマーには、可溶化基、好ましくは無水マレイン酸またはエポキシドを含んでいてもよい。
【００７６】
本発明において添加剤（ｆ）として使用される染料または顔料は、成分（ｅ）とは異なっていて、好ましくは無機顔料、より好ましくは二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、または硫化亜鉛、および有機顔料、より好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ならびに染料、より好ましくは着色剤としてのアントラキノン、ならびにその他の着色剤である。
【００７７】
本発明において添加剤（ｆ）として使用される成核剤は、好ましくはフェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、または二酸化ケイ素、またはタルク、より好ましくはタルクである。
【００７８】
本発明において添加剤（ｆ）として使用される潤滑剤および／または脱型剤は、好ましくは、長鎖脂肪酸、特にステアリン酸、その塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、およびそのエステル誘導体またはアミド誘導体、特にエチレンビスステアリルアミド、グリセリルトリステアレート、ステアリルステアレート、モンタンワックス、特にモンタン酸のエチレングリコールとのエステル、ならびに低分子量ポリエチレンまたはポリプロピレンのワックス（酸化形および非酸化形）、または（成核剤として使用されていないのなら）タルクである。本発明において特に好ましい潤滑剤および／または脱型剤は、８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族飽和アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミドの群である。
【００７９】
本発明において使用するのに特に好ましいのはタルク、好ましくは微結晶タルクである。タルク［ＣＡＳ  Ｎｏ．１４８０７−９６−６］は、化学組成Ｍｇ３［Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２］を有する層状のケイ酸塩であって、それは、その多形に従って、タルク−１Ａとして三斜晶形で結晶するか、またはタルク−２Ｍとして単斜晶系で結晶する（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｔａｌｋｕｍ）。本発明において使用するためのタルクは、たとえば、Ｉｍｅｒｙｓ  Ｔａｌｃ  Ｇｒｏｕｐ（Ｔｏｕｌｏｕｓｅ，Ｆｒａｎｃｅ）（Ｒｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｇｒｏｕｐ）から、Ｍｉｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｒ１０として購入することが可能である。本発明において微結晶タルクとは、４．５ミクロン以下の中央ｄ５０直径を有するタルクを意味していると理解されたい。１５ミクロン以下のｄ９５画分直径を有する微結晶タルクを使用するのが好ましい。
【００８０】
「中央ｄ５０直径」という用語は、その粒子の５０重量％が、表記された直径よりも小さいサイズを有している直径を意味していると理解されたい。「Ｄ９５画分直径」という用語は、その粒子の９５重量％が、表記された直径よりも小さいサイズを有している直径を意味していると理解されたい。非球形の粒子の場合には、そのサイズは、相当球の直径（Ｓｔｏｋｅｓ直径）として求める。これらｄ５０およびｄ９５直径の測定は、「Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ」（商標）装置を用い、標準ＡＦＮＯＲ  Ｘ１１−６８３に従い、重力沈降法によって実施する。標準的なタルクは、８〜１５ミクロンのオーダーのｄ５０を有している。さらに好ましい実施態様においては、本発明の組成物またはそれから製造することが可能な熱可塑性プラスチックの成形組成物が、上述の潤滑剤および／または脱型剤の混合物を含んでいる。
【００８１】
成分（ｂ）と（ｃ）は、相互の間で各種の比率で使用することができる。本発明との関連においては、成分（ｂ）対成分（ｃ）の相対的な重量比を、好ましくは５：１〜１：５、より好ましくは３：１〜１：３、最も好ましくは２：１〜１：２とする。
【００８２】
本発明の組成物は、熱可塑性プラスチック・繊維・複合材料における使用も見いだしうる。したがって、本発明は、その熱可塑性プラスチックマトリックスが、成形組成物の形態で本発明の組成物を含んでいる、熱可塑性プラスチック・繊維・複合材料も提供する。本発明との関連における熱可塑性プラスチック・繊維・複合材料は、連続繊維強化半製品であるが、それはオルガノシートとも呼ばれ、たとえば、Ｂｏｎｄ−Ｌａｍｉｎａｔｅｓ  ＧｍｂＨ（Ｂｒｉｌｏｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＴＥＰＥＸ（登録商標）ブランドとして入手することが可能である。それらのオルガノシートは、連続繊維、特にガラス繊維、炭素繊維またはアラミド繊維をベースとする、完全に含浸され、圧密化（ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ）された半製品である。オルガノシートの製造プロセスは、たとえば欧州特許出願公開第１  ９２３  ４２０Ａ１号明細書からも公知である（その内容はすべて、本明細書に包含されているものとする）。
【００８３】
最も好ましくは、本発明は、ポリアミド、好ましくはナイロン−６またはナイロン−６，６、ジペンタエリスリトール、エテンとアクリル酸Ｃ４〜Ｃ１０−アルキル、好ましくはアクリル酸２−エチルヘキシルとのコポリマー、および少なくとも１種のモンタンワックスエステルを含む組成物に関する。
【００８４】
一つの実施態様においては、本発明は、ポリアミド、好ましくはナイロン−６またはナイロン−６，６、ジペンタエリスリトール、エテンとアクリル酸Ｃ４〜Ｃ１０−アルキル、好ましくはアクリル酸２−エチルヘキシルとのコポリマー、少なくとも１種のモンタンワックスエステル、カーボンブラックおよび／またはニグロシン、アルカリ金属臭化物、好ましくは臭化カリウム、ならびに銅ハロゲン化物、好ましくはヨウ化銅（Ｉ）、を含む組成物に関する。
【００８５】
プロセス
本発明はさらに、好ましくは少なくとも１種の混合ユニットの中で、成分（ａ）〜（ｃ）、および場合によってはさらに（ｄ）および／または（ｅ）および／または（ｆ）を、先に規定された重量パーセントの範囲内の適切な重量比で混合することによる、本発明の組成物をベースとする成形組成物を製造するためのプロセスも提供する。好ましい混合ユニットは、Ｂｕｓｓニーダーまたは二軸エクストルーダーである。好ましくはその混合を、２２０〜４００℃の範囲、好ましくは２２０〜３５０℃の範囲の温度で実施する。好ましくはその混合を、成分を、ジョイントブレンド、混合、混練、コンパウンディング、押出し加工、またはロール加工することにより実施する。より好ましくは、それらの成分を、少なくとも１種の混合ユニットの中、好ましくは共回転二軸エクストルーダーまたはＢｕｓｓニーダーの中でコンパウンディングすることにより混合する。個々の成分を予備混合しておくのも好都合であり得る。
【００８６】
押出し成形または射出成形の手段によって製品を製造するための本発明のプロセスは、好ましくは２３０〜３３０℃の範囲、より好ましくは２５０〜３００℃の範囲の溶融温度、および場合によってはそれに加えて、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、より好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、最も好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施する。
【００８７】
押出し成形法（ストランドプレス法（ｓｔｒａｎｄ  ｐｒｅｓｓｉｎｇ）とも呼ばれる）の場合には、固体または高粘度の熱可塑性プラスチックの成形組成物を加圧下連続的に、構造化した（ｓｈａｐｅｄ）オリフィス（ノズル、ダイ、口金とも呼ばれる）の中を強制的に通過させる。これによって、そのオリフィスの断面を有する製品が、理論的には無限の長さで得られる（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ＿（Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ））。押出し成形の一つのプロセスの形態である、異形押出しプロセスの基本的プロセス工程には、以下の工程が含まれる：
１．エクストルーダーの中で、熱可塑性プラスチックの溶融物を可塑化させて準備する工程、
２．その熱可塑性プラスチックの溶融ストランドを、押出し加工される異形の断面を有するキャリブレーションスリーブに通して押出し加工する工程、
３．キャリブレーティングテーブル上で、その押出し加工された異形材を冷却する工程、
４．引き抜きシステムを使用して、その異形品をキャリブレーションテーブル越しに移送する工程、
５．カッティングシステムの中で、元々長かった異形品を所定の長さに切断する工程、
６．所定の長さに切断された異形品をコレクティングテーブル上に集める工程。
【００８８】
ナイロン−６およびナイロン−６，６の異形押出しについての記述が次の文献にある：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ］３／４、Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ］、Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９９８，ｐ．３７４〜３８４。異形品を製造するための押出しシステムは以下のものからなっている：エクストルーダー、異形金型、キャリブレーション、クーリングゾーン、キャタピラーテークオフおよびロールテークオフ、分離装置、および傾斜シュート。
【００８９】
ブロー成形のプロセスは、たとえば、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｂｌａｓｆｏｒｍｅｎ．ｃｏｍ／に記載されている。ブロー成形においては、その第一のプロセス工程において、加熱したエクストルーダーを使用してポリマーペレットを取り込んで、それらを圧縮、脱気、加熱、可塑化させ、それらを均質化させて可塑性ポリマーストランドとする。
【００９０】
それに続くプロセス工程において、そのポリマーの塊を、エクストルーダーにフランジ止めしたパリソンダイの中に導く。その中でポリマー溶融物をパリソンに成形し、ノズルから垂直下向きの方向に押し出す。
【００９１】
パリソンの直径は、パリソンダイにフランジで取り付けた、標準的マンドレルユニットおよびサイズの異なる標準的ノズルを用いて組み立てられた物品にマッチさせる。
【００９２】
パリソンの厚みおよびその結果としてのブロー成形物の重量は、マンドレルからダイへの異なった直径の差を選択することによって、あらかじめ決まる。
【００９３】
射出成形のプロセスは、原料物質、すなわち、好ましくはペレットの形状の、加工予定の本発明の混合物を含む熱可塑性プラスチックの成形組成物を、加熱した円筒状のキャビティの中で溶融（可塑化）させること、およびそれを射出成形物質として加圧下に温度制御したキャビティの中に射出することを特徴としている。その物質を冷却（固化）させてから、射出成形物を脱型させる。
【００９４】
以下の相に区別できる：
１．可塑化／溶融
２．射出相（充填操作）
３．圧力保持相（結晶化の過程で熱収縮が起きるため）
４．脱型。
【００９５】
射出成形機は、型締めユニット、射出ユニット、駆動系および制御系からなっている。型締めユニットには、金型のための固定および移動熱盤および端盤、さらにはタイバーおよび移動型熱盤のための駆動系（トグリング機構または油圧型締めユニット）が含まれる。
【００９６】
射出ユニットには、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、ギアボックス）、およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。射出ユニットの作業は、粉体またはペレットを溶融させること、それらを計量すること、それらを射出すること、および（収縮が原因の）保持圧力を維持することである。溶融物がスクリューの内部で逆向きに流れるという問題（漏れ流れ）は、逆止弁によって解決される。
【００９７】
射出成形金型の中では、入ってきた溶融物が分離、冷却され、製造目的の部品が製造される。この目的のためには、二つ割りの金型（ｔｏｗ  ｈａｌｖｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｍｏｕｌｄ）が常に必要である。射出成形においては、次のような機能系に区別される：
−  ランナー系
−  成形インサート
−  ガス抜き
−  マシンケースおよび力吸収
−  脱型系および移動伝送
−  温度制御
【００９８】
射出成形とは対照的に、押出し成形には、エクストルーダーの中で本発明の熱可塑性プラスチックの成形組成物の連続して成形したストランドを使用することが含まれるが、そのエクストルーダーとは、成形した熱可塑性プラスチックをベースとする製品を製造するための機械である。以下の相に区別できる：
−  一軸エクストルーダーおよび二軸エクストルーダーおよびそれぞれのサブグループ、
−  普通の一軸エクストルーダー、移送一軸エクストルーダー、
−  逆回転二軸エクストルーダーおよび共回転二軸エクストルーダー。
【００９９】
製品
したがって、本発明はさらに、本発明の熱可塑性プラスチックの成形組成物を押出し成形または射出成形することによって得ることが可能な、製品、好ましくは成形物、成形体、繊維、または半製品にも関する。
【０１００】
使用
最後に、本発明は、電気産業、電子産業、電気通信産業、情報技術産業、ソーラー産業およびコンピュータ産業のため、家庭用途、スポーツ用途、医療用途のためまたはエンターテイメント産業のため、より好ましくは自動車のため、最も好ましくは自動車のエンジンルームのための物品を製造するための成形組成物を製造するための、本発明の組成物の使用に関する。
【０１０１】
本出願は、製品、好ましくは成形物、または半製品を製造するための、押出し成形において、好ましくは押出しプロセスにおけるかまたは異形押出しにおいて、射出成形において、またはブロー成形において、本発明の組成物から製造することが可能な成形組成物の使用もまた提供する。
【０１０２】
さらに提供されるのは、ポリアミドベースの成形組成物、またはそれらの成形組成物から製造することが可能なポリアミドベースの製品の熱酸化的な損傷を抑制または防止するための、１分子あたり少なくとも２個でかつ１２個以下のヒドロキシル基および６４〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有する少なくとも１種のポリオールを、１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定して１００ｇ／１０分〜８００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、少なくとも１種のオレフィンと少なくとも１種の脂肪族アルコールのメタクリレートまたはアクリレートとの少なくとも１種のコポリマーと組み合わせて使用することである。
【実施例】
【０１０３】
本発明の組成物の個々の成分、および比較例の成分を、ＺＳＫ  ２６コンパウンダータイプの二軸エクストルーダー（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の中約２８０℃の温度で混合し、ストランドとして水浴の中に排出し、ペレット化が可能になるまで冷却し、ペレット化した。それらのペレットを、真空乾燥キャビネットの中７０℃で、恒量になるまで乾燥させた。
【０１０４】
次いで、そのペレットを、Ａｒｂｕｒｇ  ＳＧ３７０−１７３７３２タイプの射出成形機を用いて、２７０〜３００℃の範囲の溶融温度および８０〜１００℃の範囲の金型温度で加工して、ダンベル試験片（厚み４ｍｍ、ＩＳＯ  ５２８に従う）、および４００×２５０×１．５ｍｍ３の寸法を有するシート（実施例１および比較例１）、およびさらには６０×４×４ｍｍ３の寸法を有するシート（実施例２ならびに比較例２および３）を得た。
【０１０５】
実施例２における本発明の組成物から、ならびに比較例２および３の組成物から製造した製品の機械的性質を、ＩＳＯ  ５２７に従う引張試験で測定した。熱酸化的な損傷に対する安定性は、試験片を２００℃で１００８時間保存し、その後で引張試験することにより試験した。
【０１０６】
溶融状態における、実施例１における本発明の組成物をベースとして得られた熱可塑性プラスチックの成形組成物の粘度、および比較例１の成形組成物の粘度を、ＩＳＯ  １１４４３に従い毛管粘度計を用いて２９０℃の温度で測定した。
【０１０７】
実施例２ならびに比較例２および３における熱可塑性プラスチックの成形組成物の溶融状態における粘度を、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３−１に従って、２９０℃の温度、１０分間の予熱時間と５ｋｇの荷重を用いて、体積流動指数として求めた。
【０１０８】
実施例１および比較例１のシートを、２組の異なった多湿な気候条件に曝露させた。それらのシートは、９０％の相対湿度（ＲＨ）、８５℃で４８時間、および９０％ＲＨ、４０℃で１６８時間保存した。実施例２ならびに比較例２および３のシートは、８５％ＲＨ、８５℃で最高６７２時間保存した。保存後のデポジットの生成を、１〜６の間のデポジット指数を用いて評価付けした。この場合、デポジット指数１は、デポジットがまったく生成していなかったことを意味している。デポジット指数３は、デポジットが明らかに観察されるが、薄かったことを意味している。デポジット指数６は、シート全面にデポジットが激しく生成していたことを意味している。
【０１０９】
以下の表１および２に示した組成物はすべて、上述の方法で加工し、試験した。
【０１１０】
使用原料：
ナイロン−６，６：たとえば、Ｖｙｄｙｎｅ（登録商標）５０ＢＷＦＳ（Ａｓｃｅｎｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＬＬＣ製）
ナイロン−６：直鎖状、ＩＳＯ  ３０７に従って、９６重量％硫酸中０．５重量％溶液中、２５℃で測定して１４５ｍＬ／ｇの粘度数を有するもの
ガラス繊維：たとえば、ＣＳ７９２８（Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製）
モンタンワックスエステル：たとえば、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ製）［ＣＡＳ  Ｎｏ．７３１３８−４５−１］
ヨウ化銅（Ｉ）：［ＣＡＳ  Ｎｏ．７６８１−６５−４］、ｄ９９＜７０μｍ
臭化カリウム：［ＣＡＳ  Ｎｏ．７７５８−０２−３］、ｄ９９＜７０μｍ
タルク：［ＣＡＳ  Ｎｏ．１４８０７−９６−６］
有機安定剤：たとえば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８［ＣＡＳ  Ｎｏ．２３１２８−７４−７］（ＢＡＳＦ  ＳＥ製）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］
耐衝撃性改良剤：たとえば、Ｔａｆｍｅｒ（登録商標）ＭＨ７０２０（三井化学（株）製）、酸変性ポリオレフィン［ＣＡＳ  Ｎｏ．６３６２５−３６−５］
ジペンタエリスリトール：［ＣＡＳ  Ｎｏ．１２６−５８−９］、たとえば、Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ  ９３（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｓｅｒｖｉｃｅ  ＧｍｂＨ製）
エテンとアクリル酸２−エチルヘキシルとのコポリマー：たとえば、Ｌｏｔｒｙｌ（登録商標）３７  ＥＨ５５０［ＣＡＳ  Ｎｏ．２６９８４−２７−０］（Ａｒｋｅｍａ  ＧｍｂＨ製）
【０１１１】
【表１】
2015108143.tif 000003
【０１１２】
【表２】
2015108143.tif 000004
【０１１３】
表１において、比較例１からの熱可塑性プラスチックの成形組成物は、試験した気候条件の組の両方で、デポジットの著しい生成を示している。エテンとアクリル酸２−エチルヘキシルとのコポリマーを添加することによって、このデポジットの生成が明らかに抑制されている。気候条件の組の両方で、保存した後では、デポジットの生成はもはやまったく観察されない。コポリマーを添加することによって、成形組成物の粘度が高くなることはない。このことから、コポリマーを添加しても、ジペンタエリスリトールによる流動性改良効果は低下しないと結論づけることができる。
【０１１４】
表２において、比較例３と実施例２についての体積流動指数の結果を比較すると、これらの成形組成物いずれの場合においても、コポリマーを添加しても、ジペンタエリスリトールの粘度抑制効果が損なわれていないということがわかる。ジペンタエリスリトールのプラスの効果は、比較例２と３についての体積流動指数の結果を比較すれば明らかである。
【０１１５】
８５℃／８５％ＲＨで保存した後のデポジット生成指数の結果から、ジペンタエリスリトールを添加すると、デポジットの生成が明らかに増えるということがわかる（比較例２と３）。実施例２におけるように、コポリマーをさらに添加することによって、この影響を回避することができる。この実施例においては、デポジットの生成はもはやまったく観察されない。
【０１１６】
従来からの銅安定剤を含む成形組成物の場合（比較例２）においては、２００℃で１００８時間保存すると、引張試験における破壊応力が１４％低下するようになる。ジペンタエリスリトールの安定化効果によって、２００℃で１００８時間保存した後の破壊応力が１０％高くなる（比較例３）。この安定化効果は、実施例２におけるコポリマーの添加では、悪影響を受けていない。実施例２においては、２００℃で１００８時間保存した後の破壊応力が１１％高くなっている。
【外国語明細書】
2015108143000001.pdf