(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪に対する優れたコンディショニング性やカールヘアをつくるうえで必要な優れたセット性やキープ力を有し、さらに再整髪が容易にできる毛髪化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）下記のモノマー（Ｉ）及びモノマー（ＩＩ）を含有するモノマー成分を共重合して得られるポリマーを含有する毛髪化粧料。2015013842.tif 0000182015013842.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記のモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を含有するモノマー成分を共重合して得られるポリマーを含有する毛髪化粧料。
（ａ）一般式（１）で表される（メタ）アクリレート系モノマー；３５〜５０質量％
【化１】
2015013842.tif 000016
（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
（ｂ）一般式（II）で表されるエチレンオキシド基含有（メタ）アクリレート系モノマー；５０〜６５質量％
【化２】
2015013842.tif 000017
（式中、Ｒ3はＨ又はＣＨ3、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｐは２０〜９０の整数である。）
【請求項２】
さらに（Ｂ）室温で液状の多価アルコール又は（Ｃ）植物由来タンパク質の加水分解物を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに（Ｂ）室温で液状の多価アルコール及び（Ｃ）植物由来タンパク質の加水分解物を含有する請求項１記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
髪型を整えるための毛髪化粧料として、ワックス、ジェル、クリーム、フォーム、スプレー、ローション等の様々な剤型がある。これらの毛髪化粧料では、高分子化合物を用いて整えることが多いが、効果を高めるために高分子化合物の配合量を増やすと、ごわつきやべたつきといった感触面、あるいはフレーキング等の見た目の問題が生じる場合があり、整髪効果と使用時の感触等を両立させることが課題となってきた。
【０００３】
これまでセット力を付与する樹脂とその他の成分の組み合わせで、キープ力とコンディショニング効果を両立させる工夫がなされてきたが、コンディショニング効果を重視すると、コンディショニング効果を得るために配合した成分の影響によって樹脂が可塑効果を受け、十分なキープ力が発揮されない場合があった。一方キープ力を重視すると、大量に配合した樹脂の影響によって髪のごわつき感や樹脂感が強くなるため、コンディショニング効果において必ずしも満足できるとは限らなかった。
【０００４】
さらに、キープ力を付与する樹脂は、その特性として高い皮膜形成能を有することが多く、そのような樹脂によるヘアスタイルは、一度外的要因によってスタイルが崩れてしまうと戻らない場合があり、再整髪性のあるスタイリング剤が求められていた。従来の再整髪性があるスタイリング剤としてはヘアワックスが挙げられるが、製剤中に配合されている油分などによる重みやべたつきがあるため、近年のトレンドであるライトなヘアスタイルをつくるのには適していなかった。そこで、セット性やキープ力を併せ持つ樹脂として、アミンオキシド基含有樹脂（例えば、特許文献１、特許文献２、非特許文献１参照）が開発されてきた。このアミンオキシド基含有樹脂を応用した例として、アミンオキシド基含有樹脂とシリコーン化合物とを組み合せた、キープ力、セット性、コンディショニング効果に優れた毛髪化粧料（例えば、特許文献３参照）、アミンオキシド基含有樹脂と多価アルコール等の複数のＯＨ基を有する化合物を組み合わせた、セット性やキープ力に優れた化粧料（例えば、特許文献４参照）、アミンオキシド基含有樹脂と酸化プロピレン共重合体と多価アルコール、ポリエーテル変性シリコーンとを組み合わせた、セット性やコンディショニング効果のある毛髪化粧料（例えば、特許文献５参照）等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３５２０６７４号明細書
【特許文献２】特開２００１−３１０９１５号公報
【特許文献３】特開２０００−３３６０１８号公報
【特許文献４】特開２０００−３２７５２２号公報
【特許文献５】特開２００７−３１３０７号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ｔｈｅ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｔｏｉｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行，「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ ａｎｄ Ｈａｎｄｂｏｏｋ 第９版」２００２年，ｖｏｌｕｍｅ１，ｐ．３１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしこれらの毛髪化粧料は、外的要因により崩れたヘアスタイルを満足できるレベルまで再整髪できるような、優れた再整髪性を有しているものではなかった。
【０００８】
従って、本発明は、毛髪に対する優れたコンディショニング性やカールヘアをつくるうえで必要な優れたセット性やキープ力を有し、さらに再整髪が容易にできる毛髪化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記事情に鑑み鋭意研究した結果、特定のモノマーを特定比率で重合させて得られるポリマーを配合した毛髪化粧料が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち本発明は、（Ａ）下記のモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を含有するモノマー成分を共重合して得られるポリマーを含有する毛髪化粧料を提供するものである。
（ａ）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート系モノマー；３５〜５０質量％
【００１１】
【化１】
2015013842.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
（ｂ）一般式（II）で表されるエチレンオキシド基含有（メタ）アクリレート系モノマー；５０〜６５質量％
【００１３】
【化２】
2015013842.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ3はＨ又はＣＨ3、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｐは２０〜９０の整数である。）
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料は、毛髪に対して優れたコンディショニング性を有し、カールヘアをつくるうえで必要な優れたセット性やキープ力を有するとともに、再整髪が容易にできる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１７】
本発明で使用されるモノマー（ａ）は、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート系モノマーである。
【００１８】
【化３】
2015013842.tif 000004
【００１９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3を示し、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を示す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよいが、その炭素数は毛髪の弾力性、キープ力、再整髪性の点から１〜８が好ましい。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシルキ基、ｎ−オクチル基等の直鎖アルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、tert−ブチル基、イソヘキシル基等の分岐鎖アルキル基が挙げられ、毛髪の弾力性、キープ力、再整髪性の点から、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がさらに好ましい。具体的なモノマー（ａ）としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル等が挙げられる。なお、モノマー（ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明で使用されるモノマー（ｂ）は、一般式（II）で表されるエチレンオキシド基含有（メタ）アクリレート系モノマーである。
【００２１】
【化４】
2015013842.tif 000005
【００２２】
一般式（II）中、Ｒ3はＨ又はＣＨ3を示し、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。具体的なアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等の直鎖アルキル基が挙げられ、特にメチル基が好ましい。ｐはエチレンオキシド基の付加モル数を表し、良好な毛髪のセット性、キープ力及び再整髪性を得る点から、２０〜９０の整数であり、好ましくは２３〜９０の整数である。具体的なモノマー（ｂ）としては、アクリル酸メトキシＰＥＧ（２３）、メタクリル酸メトキシＰＥＧ（２３）、メタクリル酸メトキシＰＥＧ（４５）、メタクリル酸メトキシＰＥＧ（９０）等が挙げられる。モノマー（ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。モノマー（ｂ）は、例えば、アクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドとポリエチレングリコールメチルエーテルを反応させて得ることができる。
【００２３】
本発明で使用される（Ａ）成分のポリマーは、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を含有するモノマー成分を共重合させて得られるノニオン性ポリマーである。モノマー成分中のモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の含有量は、優れた毛髪のコンディショニング性、セット性、キープ力及び再整髪性を得る点から、モノマーの総量を基準として、モノマー（ａ）は３５〜５０質量％、モノマー（ｂ）は５０〜６５質量％であり、好ましくはモノマー（ａ）３８〜４７質量％、モノマー（ｂ）５３〜６２質量％である。モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の含有量をこれらの範囲とすることにより、得られたポリマーを配合する本発明の毛髪化粧料が優れた効果を発揮することが可能となる。モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）以外のモノマーであっても、共重合が可能で、且つ本発明の効果を損なわない範囲であれば適宜含有させても構わないが、本発明では、モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）の合計量を、好ましくはモノマー総量の８５質量％以上とし、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上とする。また、（Ａ）成分のポリマーは、ノニオン性ポリマーであり、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）以外のモノマー成分として、イオン性モノマーを含まないのが好ましい。
【００２４】
モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の共重合は、常法に従って行えばよく、例えば、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を適当な溶媒に溶解させたモノマー溶液を、適当な重合開始剤の存在下で加熱し、重合反応させることにより実施することができる。重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。また、市販されている原料を使用することも可能であり、（Ａ）成分の市販品としては、例えばプラスサイズＬ−１８８Ｋ（互応化学工業社製）が挙げられる。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料中の（Ａ）成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは毛髪化粧料の総量を基準として、下限は０．０１質量％（以下％と略記）以上が好ましく、０．０２％以上がより好ましく、０．０５％以上がさらに好ましい。またその上限は、１０％以下が好ましく、９％以下がより好ましく、７％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．０１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０２〜９％であり、さらに好ましくは０．０５〜７％である。これらの範囲内であれば、コンディショニング性、セット性、キープ力、再整髪性の点で、より優れた効果が得られる。
【００２６】
本発明では、（Ａ）成分のポリマーに加えて、（Ｂ）室温で液状の多価アルコール又は（Ｃ）植物由来タンパク質の加水分解物を、好ましくは両者を毛髪化粧料に配合することにより、（Ａ）成分のポリマーの効果を補い、本発明の毛髪化粧料をより優れたものとすることができる。
【００２７】
（Ｂ）室温で液状の多価アルコールにおける、室温で液状とは２５℃において流動性を示すことを意味する。室温で液状の多価アルコールとしては、炭素数２〜５の２価若しくは３価の多価アルコール、又はそれらの縮合物が挙げられ、その具体例としては、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、３−メチル−１，３−ブタンジオール等が挙げられ、これらから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明では、感触上の面から１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００〜６００が好ましく、１，３−ブチレングリコールがより好ましく用いられる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは毛髪化粧料の総量を基準として、下限は０．０１％以上が好ましく、０．１％以上がより好ましく、０．３％以上がさらに好ましい。またその上限は、２０％以下が好ましく、１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．０１〜２０％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５％であり、さらに好ましくは０．３〜１０％である。これらの範囲内であれば、べたつかず、髪に滑らかさやしっとり感を付与することができる。
【００２９】
（Ｃ）植物由来タンパク質の加水分解物は、植物由来のタンパク質を酸、アルカリ又は酵素等により加水分解したものである。酸やアルカリとしては無機、有機いずれを用いてもよく、酸による加水分解の場合はｐＨ１〜４の範囲で、アルカリによる加水分解の場合はｐＨ８〜１３の範囲が好ましい。加水分解反応における温度、時間等の諸条件は、用いる植物由来タンパク質に応じて適宜設定すればよい。酵素による加水分解における酵素としては、ペプシン、パンクレアチン、パパイン、プロレザー、サモアーゼなど、一般的に用いられるプロテアーゼ活性を有する酵素を用いることができる。
【００３０】
植物由来タンパク質における植物としては、特に限定はないが、例えば大豆、米（米胚芽、米ヌカも含む）、小麦（小麦胚芽も含む）、アーモンド（種子も含む）、ビール粕、トウモロコシ、イモ等が挙げられる。これらの中でも、毛髪へのトリートメント効果に優れることから、大豆、米が好ましく用いられる。
【００３１】
植物由来タンパク質の加水分解物は、加水分解反応の条件設定や加水分解反応後のゲル濾過や分子膜等の分画手段によって、様々な分子量のものが得られるが、本発明では、平均分子量が２００〜２０００の範囲にある加水分解物を用いるのが好ましく、平均分子量３００〜１０００の範囲のものがさらに好ましい。これらの範囲であれば、毛髪に対するトリートメント効果がより優れている。植物由来タンパク質の加水分解物として、市販品を使用することも可能であり、例えば成和化成社から販売されているプロモイスシリーズを使用することができる。（Ｃ）成分は単独で配合しても良いし、２種以上を組み合わせて配合しても良い。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料中の（Ｃ）成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは毛髪化粧料の総量を基準として、下限は０．００１％以上が好ましく、０．０１％以上がより好ましく、０．１％以上がさらに好ましい。またその上限は、１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、３％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．００１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．０１〜５％であり、さらに好ましくは０．１〜３％である。これらの範囲内であれば、毛髪にごわつきを与えることなく、より優れたコンディショニング効果を発揮させることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料には、前記の各成分に加え、必要に応じて、かつ本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、抗老化薬剤、保湿剤、酸化防止剤、油性成分、紫外線吸収剤、界面活性剤、増粘剤、防腐剤、アルコール類、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乾燥剤、乳化剤、粉末成分、色材、水性成分、水、各種毛髪栄養剤、香料、植物エキス等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００３４】
配合できる成分の具体例を示せば、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、各種生薬、酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、多様な目的から、ヒノキチオール、酸化亜鉛、シリカ被覆酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、イチヤクソウ抽出物、キシリトール、アルギニン及びその塩酸塩、セリン、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ６類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。
【００３５】
本発明の毛髪化粧料の形態は、特に限定されないが、整髪用の乳液、ブロー剤、ミスト剤、ローション剤、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアフォーム、ヘアエッセンス、ヘアジェルとすることができる。
【００３６】
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物を開示する。
【００３７】
＜１＞（Ａ）下記のモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）を含有するモノマー成分を共重合して得られるポリマーを含有する毛髪化粧料。
【００３８】
（ａ）一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリレート系モノマー；３５〜５０質量％
【００３９】
【化５】
2015013842.tif 000006
【００４０】
（式中、Ｒ1はＨ又はＣＨ3、Ｒ2は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）
【００４１】
（ｂ）一般式（II）で表されるエチレンオキシド基含有（メタ）アクリレート系モノマー；５０〜６５質量％
【００４２】
【化６】
2015013842.tif 000007
【００４３】
（式中、Ｒ3はＨ又はＣＨ3、Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基を示す。ｐは２０〜９０の整数である。）
【００４４】
＜２＞一般式（Ｉ）中のＲ2が、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である＜１＞の毛髪化粧料。
＜３＞一般式（Ｉ）で表されるモノマー（ａ）が、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸メチル及びアクリル酸イソブチル等から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞又は＜２＞の毛髪化粧料。
＜４＞一般式（II）中のＲ4が、好ましくはメチル基、エチル基又はｎ−プロピル基であり、より好ましくはメチル基である＜１＞〜＜３＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜５＞一般式（II）中のｐが、好ましくは２３〜９０の整数である＜１＞〜＜４＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜６＞一般式（II）で表されるモノマー（ｂ）が、アクリル酸メトキシＰＥＧ（２３）、メタクリル酸メトキシＰＥＧ（２３）、メタクリル酸メトキシＰＥＧ（４５）及びメタクリル酸メトキシＰＥＧ（９０）から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜５＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜７＞（Ａ）ポリマーのモノマー成分中のモノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）の含有量が、モノマー（ａ）３５〜５０質量％、モノマー（ｂ）５０〜６５質量％であり、好ましくはモノマー（ａ）３８〜４７質量％、モノマー（ｂ）５３〜６２質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜８＞（Ａ）ポリマーのモノマー成分中のモノマー（ａ）とモノマー（ｂ）の合計量が、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上である＜１＞〜＜７＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜９＞（Ａ）成分の含有量が、毛髪化粧料の総量を基準として、下限は好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０２％以上、さらに好ましくは０．０５％以上であり、その上限は、好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下、さらに好ましくは７％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜10＞（Ａ）成分の含有量が、毛髪化粧料の総量を基準として、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．０２〜９％、さらに好ましくは０．０５〜７％である＜１＞〜＜９＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜11＞さらに、（Ｂ）室温で液状の多価アルコール及び（Ｃ）植物由来タンパク質の加水分解物から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜12＞（Ｂ）成分が、好ましくは炭素数２〜５の２価若しくは３価の多価アルコール、又はそれらの縮合物であり、より好ましくは１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００及び３−メチル−１，３−ブタンジオールから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくは１，３−ブチレングリコールである＜１１＞の毛髪化粧料。
＜13＞（Ｂ）成分の含有量が、毛髪化粧料の総量を基準として、下限は好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．３％以上であり、その上限は、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下である＜１１＞又は＜１２＞の毛髪化粧料。
＜14＞（Ｂ）成分の含有量が、毛髪化粧料の総量を基準として、好ましくは０．０１〜２０％、より好ましくは０．１〜１５％、さらに好ましくは０．３〜１０％である＜１１＞〜＜１３＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜15＞（Ｃ）成分が、好ましくは大豆、米（米胚芽、米ヌカも含む）、小麦（小麦胚芽も含む）、アーモンド（種子も含む）、ビール粕、トウモロコシ及びイモから選ばれる植物由来のタンパク質の酸、アルカリ又は酵素による加水分解物である＜１１＞〜＜１４＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜16＞（Ｃ）成分の平均分子量が、好ましくは２００〜２０００、より好ましくは３００〜１０００である＜１１＞〜＜１５＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜17＞（Ｃ）成分の含有量が、毛髪化粧料の総量を基準として、下限は好ましくは０．００１％以上、より好ましくは０．０１％以上、さらに好ましくは０．１％以上であり、その上限は、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である＜１１＞〜＜１６＞のいずれかの毛髪化粧料。
＜18＞（Ｃ）成分の含有量が、毛髪化粧料総量を基準として、好ましくは０．００１〜１０％、より好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．１〜３％である＜１１＞〜＜１７＞のいずれかの毛髪化粧料。
【実施例】
【００４５】
以下、製造例、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００４６】
製造例（ポリマーの合成）
表１に示すモノマー構成のモノマー溶液を、下記製造方法に従って共重合させ、本発明で使用される（Ａ）ポリマーを製造した。なお、表１中の配合量は全て質量％である。
【００４７】
【表１】
2015013842.tif 000008
【００４８】
（製造方法）
反応容器として、還流冷却器、温度計、窒素置換用管、滴下漏斗及び攪拌機が取り付けられた容量１リットルの五つ口フラスコを用い、この反応容器中にエタノール１５０質量部を仕込み、窒素気流下、昇温した。この反応容器中のエタノールが還流状態になったところで、このエタノール中に２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを１質量部添加した。添加後、直ちに表１に示す構成のモノマー溶液を、反応容器内に滴下漏斗から２時間連続して滴下し、反応溶液を調製した。滴下終了後１０時間、反応溶液の還流状態を維持することで重合反応を進行させた。次いで、反応容器内の溶液から溶媒を留去するとともに、この反応溶液内にエタノールおよび精製水を加えることで溶液中の溶媒含有量を調整し、固形分濃度４０％のポリマー溶液を得た。
【００４９】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表２に記載の配合組成からなる毛髪化粧料を常法に従って調製し、官能評価を実施した。その結果を表２に併せて示す。
【００５０】
実施例において行った官能評価の方法について以下に示す。
（官能評価）
２０名の専門パネルが評価する毛髪化粧料を使用し、コンディショニング性については「柔軟性」と「まとまり」を、セット性については「ごわつきのなさ」と「弾力感」を、キープ力については「保持力」を、再整髪性については「粘着感」を官能評価し、各評価項目それぞれに関してその良し悪しにつき回答してもらった。「良い」と回答したパネルの数に基き、下記の評価基準で評価した。
【００５１】
＜判定基準＞
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が１６名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が１２名以上１６名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が８名以上１２名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が８名未満〕
【００５２】
【表２】
2015013842.tif 000009
【００５３】
表２の評価結果から明らかなように、本発明の（Ａ）ポリマーを使用した場合、「コンディショニング性」「セット性」「キープ力」「再整髪性」のいずれにおいても、優れた性能を発揮した。これに対し、モノマー（ａ）が２５質量％、モノマー（ｂ）が７５質量％である比較例１はキープ力、再整髪性が十分でなかった。また、一般式(II）中のｐが１３であるモノマーを用いた比較例２は、キープ力、再整髪性が十分でなかった。モノマー（ａ）が５５質量％、モノマー（ｂ）が４５質量％である比較例３は、コンディショニング性及びセット性が十分でなかった。また、モノマー（ａ）が２０質量％であり、炭素数１２のアルキルメタクリレートを用いた比較例４はセット性、キープ力及び再整髪性が十分でなかった。
【００５４】
実施例５〜１３及び比較例５〜８
表３に記載の配合組成からなる毛髪化粧料を常法に従って調製し、前記実施例１〜４と同様の官能評価を実施した。その結果を表３に併せて示す。
【００５５】
【表３】
2015013842.tif 000010
【００５６】
表３から明らかなように、本発明の毛髪化粧料は、比較例と比べて明らかにカールヘアをつくるうえで必要な優れたコンディショニング性やセット性、キープ力、さらに再整髪性の全ての官能性において優れていた。一方、本発明の（Ａ）成分を含有せず、前記の比較製造例１〜３のポリマーを用いた比較例の毛髪化粧料は、前記官能性のいずれかが劣っていた。
【００５７】
以下、本発明の毛髪化粧料について、その他の処方例を実施例として挙げる。なおこれら実施例の毛髪化粧料も、上記官能評価において、いずれも良好な結果を示すものである。尚、以下の処方例における配合量は質量％である。
【００５８】
実施例１４（セットローション）
【００５９】
【表４】
2015013842.tif 000011
【００６０】
・製法
（１１）〜（１２）を均一に混合し、次いで（１）〜（１０）を加え均一に混合し、組成物を得た。
【００６１】
実施例１５（スタイリングブローウォーター）
【００６２】
【表５】
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【００６３】
・製法
（１２）〜（１３）を均一に混合し、次いで（１）〜（１１）を加え均一に混合し、組成物を得た。
【００６４】
実施例１６（トリートメントウォーター（ウェーブタイプ））
【００６５】
【表６】
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【００６６】
・製法
（１４）〜（１５）を均一に混合し、次いで（１）〜（１３）を加え均一に混合し、組成物を得た。
【００６７】
実施例１７（トリートメントウォーター（さらさらタイプ））
【００６８】
【表７】
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【００６９】
・製法
（１２）〜（１３）を均一に混合し、次いで（１）〜（１１）を加え均一に混合し、組成物を得た。
【００７０】
尚、上記実施例で使用した香料は、下表８のものである。
【００７１】
【表８】
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【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明は毛髪に対して優れたコンディショニング性を有し、カールヘアをつくるうえで必要な優れたセット性やキープ力を有し、さらに再整髪が容易にできる毛髪化粧料を提供するものである。