(57)【要約】【課題】ナフトール染料と顔料とを併用して着色しても生地が破損しにくい繊維製品の製造方法を提供する。【解決手段】ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成された繊維製品の製造方法に関する。前記染料着色領域を形成する色糊はナフトール染料と酸性作用抑制剤とを含有する。前記酸性作用抑制剤は、前記顔料が前記生地に固着される温度以上の高温となったときに前記色糊の酸性を抑制する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成された繊維製品の製造方法であって、前記染料着色領域を形成する色糊はナフトール染料と酸性作用抑制剤とを含有してなり、前記酸性作用抑制剤は、前記顔料が前記生地に固着される温度以上の高温となったときに前記色糊の酸性作用を抑制することを特徴とする繊維製品の製造方法。
【請求項２】
前記酸性作用抑制剤は、トリクロロ酢酸ソーダ又はギ酸ソーダであることを特徴とする請求項１に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項３】
前記染料着色領域を形成する色糊は、ナフトール染料の濃度に対して、酸性作用抑制剤の濃度が０．５〜１．５倍であることを特徴とする請求項１又は２に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項４】
前記顔料が前記生地に固着される温度が１００〜１６０℃であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項５】
前記染料着色領域は朧染であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項６】
ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成された繊維製品であって、前記染料着色領域はナフトール染料と酸性作用抑制剤とを含有する色糊で形成され、前記顔料着色領域は、前記酸性作用抑制剤が酸性作用を抑制する温度以上の高温で前記顔料が前記生地に固着されて形成されていることを特徴とする繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品及びその製造方法に関し、詳しくは、染料と顔料の両方で染色される繊維製品及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、染色により文字や図柄が形成された繊維製品が提案されている。このような染色には、ナフトール染料（アゾイック染料）を用いた捺染法が一般的に行われている（例えば、特許文献１参照）。ナフトール染料による捺染法は、下漬剤で処理された生地に対して、ナフトール染料（顕色剤）を含む色糊を所望の文字や図柄に捺染するものであり、下漬剤とナフトール染料とが生地上で反応することにより色素が生成されて染色が行われる。そして、さらに多彩な文字や図柄を形成するために、ナフトール染料と併用して、顔料による染色も行われている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−２５７０７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ナフトール染料と顔料が併用される場合、顔料はバインダーで生地に固着されるために、生地を熱処理する必要がある。そして、このプロセスにおいて、生地には色糊中の酸に熱が加わるため、生地が劣化しやすくなり、生地が破損しやすいという問題があった。
【０００５】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、ナフトール染料と顔料とを併用して着色しても生地が破損しにくい繊維製品及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成された繊維製品の製造方法であって、前記染料着色領域を形成する色糊はナフトール染料と酸性作用抑制剤とを含有してなり、前記酸性作用抑制剤は、前記顔料が前記生地に固着される温度以上の高温となったときに前記色糊の酸性を抑制することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明では、顔料の固着のために生地を熱処理して高温にしたときに、酸性作用抑制剤により、染料着色領域を形成する色糊の酸性を抑制することができ、生地に色糊の酸性が加わりにくくなり、ナフトール染料と顔料とを併用して着色しても生地が破損しにくくなる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明で用いる捺染機の一例が示された概略図である。
【図２】図２Ａは、本発明で用いる捺染機の他例が示された平面視の概略図、図２Ｂは側面視の概略図である。
【図３】図３は、実施例１〜８及び比較例１〜８の強度を示すグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施の形態の一例を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態を説明する。
【００１０】
本実施の形態の繊維製品は、タオル、手ぬぐい、ハンカチなどが例示されるが、これに限定されず、衣服やカーテンなどの繊維を素材とするものであればよい。本実施の形態の繊維製品は、ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成されたものである。生地に占める染料着色領域と顔料着色領域の比率は任意であって、特に限定されない。また染料着色領域と顔料着色領域とで形成される文字や柄の形状も任意である。
【００１１】
生地は繊維を素材として形成されている。繊維としては、特に限定されないが、ナフトール染料で染色されやすいことが好ましく、例えば、木綿、麻などのセルロース繊維が挙げられる。本実施の形態では、異素材を利用せずセルロース繊維だけで生地を形成しても、先染調のシャンブレー模様を捺染で表現することが可能である。また繊維としては、綿番手で１０〜１００番手のものを使用することができる。
【００１２】
生地は繊維製品の強度等を考慮すると織物であることが好ましい。織物の生地の組織としては、繊維製品の使用目的等に応じて、適宜選択すればよく、特に限定されない。例えば、繊維製品がタオルである場合、生地はパイル織物やタオル織物で形成されている。また生地としては、目付けが５００ｇ／ｍ２以下のものが使用可能である。尚、生地は編物や不織布であってもよい。
【００１３】
生地には下漬剤が付着している。下漬剤は、生地の繊維に対して親和性を有するカップリング成分である。下漬剤としては、ナフトールＡＳ類などが例示される。またナフトールＡＳ類としては、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１８（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−Ｄ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．２０（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−ＯＬ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１９（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−ＢＧ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．４（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−ＢＯ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．５（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−Ｇ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．７（商品名（分類）は、ナフトールＡＳ−ＳＷ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１７（商品名（分類）は、ナフトールＢＳ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．１０（商品名（分類）は、ナフトールＥ）などが例示される。これらの中でもＣ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．２０が好ましい。Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．２０の使用で繊維製品の堅牢度を高くすることができる。尚、上記「Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｃ．Ｃ．」とは、コールキィーアンドピッカーズギル社（Ｃｈｏｒｌｃｙ＆ Ｐｉｃｋｅｒｓｇｉｌ Ｌｔｄ）から印刷、販売されているカラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ，ＳＥＣＯＮＤ ＥＤＩＴＩＯＮ１９５６）３巻、アゾイックセクション（ＡＺＯＩＣＳＥＣＴＩＯＮ）に記載されているカラーインデックスアゾイックカップリングコンポーネント（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ａｚｏｉｃ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）の略称である。
【００１４】
染料着色領域を形成するための色糊（以下、染料色糊ということがある）は、ナフトール染料と酸性作用抑制剤と水を含有し、必要に応じて、糊剤とｐＨ調整剤と劣化防止剤（ドリマレンソルトＦＤなど）が例示される。
【００１５】
ナフトール染料（上漬剤又は顕色剤）は、下漬剤と反応して繊維上で水に不溶性の色素を形成して染色するものである。ナフトール染料としては、ベース類とソルト類のいずれでも使用可能であるが、安定性等を考慮してソルト類が用いられる。ソルト類はベース類をジアゾ化した化合物である。ナフトール染料としては、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．２０（商品名（色相分類）は、ブルーＢＢソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．１３（商品名（色相分類）は、スカーレットＲソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４４（商品名（色相分類）は、イエローＧＣソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．１（商品名（色相分類）は、ボルドーＧＰソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．２（商品名（色相分類）は、オレンジＧＣソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．９（商品名（色相分類）は、レッド３ＧＬソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．３８（商品名（色相分類）は、ブラックＫソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．３（商品名（色相分類）は、スカーレットＧＧソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．１１８（商品名（色相分類）は、グリーンＢＢソルト）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４８（商品名（色相分類）は、ブルーＢ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．３５（商品名（色相分類）は、バリアンミンブルーＢ）、Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．４１（商品名（色相分類）は、バイオレットＢ）、ダークブルーＬＲ（商品名（色相分類））、ブラウンＲＲ（商品名（色相分類））、レッドＢ（商品名（色相分類））などが挙げられるが、これらに限定されない。尚、上記「Ｃ．Ｉ．Ａ．Ｄ．Ｃ．」とは、カラーインデックスアゾイックジアゾコンポーネント（ＣｏｌｏｕｒＩｎｄｅｘ Ａｚｏｉｃ Ｄｉａｚｏ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）の略称である。染料色糊中のナフトール染料の濃度は、ナフトール染料の種類、染料着色領域の濃淡、生地に付着している下漬剤の種類や量などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、１〜３０ｇ／Ｌとすることができる。
【００１６】
酸性作用抑制剤は、低温の染料色糊中で中性であり、高温の染料色糊中でアルカリ性を発現するものである。ここで、低温とは顔料の固着時に行う熱処理の温度よりも低く、高温とは顔料の固着時に行う熱処理時の温度以上のことをいう。具体的には、低温は１００℃未満であることが好ましく、高温とは１００℃以上の温度であることが好ましい。酸性作用抑制剤は、有機酸のアルカリ金属塩であり、例えば、トリクロロ酢酸ソーダ（トリクロロ酢酸のナトリウム塩）やギ酸ソーダ（ギ酸のナトリウム塩）などが用いられる。酸性作用抑制剤は、低温では分解せずに中性であって、染料色糊のナフトール染料の発色を阻害しにくい。従って、染料色糊の発色安定性を確保することができる。一方、酸性作用抑制剤は、高温では分解してカルボン酸などの有機酸のイオンとアルカリ金属のイオン（ナトリウムイオンなど）を発生する。これにより、酸性作用抑制剤の緩衝作用や染料色糊の酸性が中和されるなどして染料色糊の酸性の度合いが抑制（緩和）される。従って、染料色糊の酸性による生地の劣化や損傷を抑えることができる。染料色糊中の酸性作用抑制剤の濃度は、ナフトール染料の種類や濃度等によって適宜設定可能であるが、０．５〜３０ｇ／Ｌとすることが好ましく、この範囲であれば、染料色糊の酸性による生地の劣化や損傷を抑えることができる。酸性作用抑制剤の濃度が０．５ｇ／Ｌ未満であると、染料色糊の酸性を充分に抑えることができないおそれがあり、酸性作用抑制剤の濃度が３０ｇ／Ｌを超えても、染料色糊の酸性の抑制に寄与しない過剰な酸性作用抑制剤が残存するだけであり、コスト的に不利になるおそれがある。染料色糊中の酸性作用抑制剤の濃度は、ナフトール染料を基準にした場合、質量比でナフトール染料の０．５〜１．５倍にすることが好ましく、この範囲であれば、染料色糊の酸性による生地の劣化や損傷を抑えることができる。酸性作用抑制剤がナフトール染料の０．５倍よりも少ないと、染料色糊の酸性を充分に抑えることができないおそれがあり、酸性作用抑制剤がナフトール染料の１．５倍よりも多くても、染料色糊の酸性の抑制に寄与しない過剰な酸性作用抑制剤が残存するだけであり、コスト的に不利になるおそれがある。
【００１７】
糊剤としては、加工デンプン、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルギン酸ソーダ、合成糊、エマルション糊などが例示されるが、これらに限定されない。特に、加工デンプン、グアーガム、ローカストビーンガム、トラガントガムを糊剤として用いることが好ましく、これにより、染料色糊の耐薬品性を良好にすることができる。染料色糊中の糊剤の濃度は、染料色糊の所望の粘度、染料色糊のナフトール染料の濃度、生地に付着している下漬剤の種類や量などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、５０〜１００ｇ／Ｌとすることができる。
【００１８】
ｐＨ値低下剤は染料色糊のｐＨ値を低下させるために含有されている。ｐＨ値低下剤は、ｐＨ値低下剤を配合する前の染料色糊のｐＨ値や染料色糊中のナフトール染料の種類や濃度に応じて含有量が決定される。特に、淡色を染色する染料色糊はナフトール染料の濃度が低いため、ｐＨ値低下剤を含有してｐＨ値を低下させるのが好ましい。ｐＨ値低下剤としては酸性成分が用いられる。この酸性成分としては無機酸よりも有機酸であることが好ましい。酸性成分として有機酸を用いると、無機酸よりもセルロース繊維の劣化が生じにくくなると考えられ、また環境に与える影響も小さくして安全性を高くすることができる。また有機酸としてはクエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、酢酸等が挙げられるが、これらの中でもクエン酸が好ましい。酸性成分がクエン酸である場合では、染色後に生地の繊維に臭気が残存しにくくなり、また染料色糊のｐＨ値を安定化する緩衝効果も期待することできるために好ましい。尚、本実施例の効果も、この緩衝効果に起因することも考えられる。ｐＨ値低下剤が含有された染料色糊はｐＨ値が３．０〜３．９であることが好ましい。染料色糊のｐＨ値が３．０未満であると、酸性が強すぎて生地を痛めてしまうおそれがある。染料色糊のｐＨ値が３．９を超えると、酸性が弱すぎて淡色での発色不良が生じやすくなる。特に、淡色を発色させる場合、染料色糊はｐＨ値が３．３〜３．７であることが好ましいが、ナフトール染料の種類や量によって染料色糊の好ましいｐＨ値は異なる。
【００１９】
顔料着色領域を形成するための色糊（以下、顔料色糊ということがある）は、顔料とバインダーと乳化剤と水を含有し、必要に応じて、ホワイトターペン（ケロシン）や架橋剤などを含有して調製されている。
【００２０】
顔料は有機顔料と無機顔料のいずれでも良い。また顔料は天然顔料と合成顔料のいずれでも良い。また顔料は所望の色のものが用いられる。顔料としては、例えば、株式会社松井色素化学工業所製の「ＭＡＴＳＵＭＩＮ  ＮＥＯ」（ブランド名）の「Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＦＲ」、「Ｒｅｄ  ＭＧＤ」、「Ｒｅｄ  ＭＦＢ」、「Ｖｉｏｌｅｔ  ＭＦＢ」、「Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＭＢ」、「Ｂｌｕｅ  ＭＢ」、「Ｂｌｕｅ  ＭＧ」、「Ｇｒｅｅｎ  ＭＢ」、「Ｇｒｅｅｎ  ＭＹ」、「Ｄａｒｋ  Ｇｒｅｅｎ  ＭＧ」、「Ｂｒｏｗｎ  ＭＧ」、「Ｄａｒｋ  Ｂｒｏｗｎ  ＭＦＢ」、「Ｂｌａｃｋ  ＭＫ」などが挙げられる。また顔料としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製の「ＲＹＵＤＹＥ−Ｗ」（ブランド名）の「Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＦ８Ｇ」、「Ｏｒａｎｇｅ  ＦＫＳ」、「Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＦ２Ｂ」、「Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ３Ｒ」、「Ｇｒｅｙ  ＦＦＢ」や「ＤＥＸＣＥＬ  ＣＯＬＯＲ」（ブランド名）の「Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ」、「Ｇｏｌｄｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲ」、「Ｏｒａｎｇｅ  ＨＲ」、「Ｓｃａｒｌｅｔ  ＨＧ」、「Ｒｅｄ  ＨＢ」、「Ｖｉｏｌｅｔ  ＨＲ」、「Ｂｌｕｅ  ＨＧ」、「Ｂｌｕｅ  Ｈ２Ｒ」、「Ｇｒｅｅｎ  ＨＢ」、「Ｂｒｏｗｎ  ＨＲ」、「Ｂｌａｃｋ  ＨＲ」などが挙げられる。また顔料としては、例えば、東洋インキ株式会社製の「ＷＳ  ＣＯＬＯＲ」（ブランド名）の「Ｏｒａｎｇｅ  ＯＬ−１」などが挙げられる。また顔料としては、例えば、大日精化工業株式会社製の「ＮＥＷ  ＬＡＣＱＴＩＭＩＮＥ」（ブランド名）の「ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ」、「ＴＣ  Ｒｅｄ  Ｆ２Ｂ」、「ＴＣ  Ｇｒｅｙ  ＦＧ」などが挙げられる。
【００２１】
バインダーは顔料を生地の繊維に固着させるものであって、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の合成樹脂が含まれている。尚、顔料とバインダー一体型特殊顔料として、松井色素化学工業所製の「ダイストーンＸカラー」なども使用可能である。架橋剤はバインダーを架橋して硬化させるものであって、バインダーの種類に対応させてメラミンやイソシアネート化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン等が用いられる。尚、顔料色糊で淡色を染色する場合、顔料色糊に架橋剤を添加しなくても良い。また顔料色糊に上記の染料を少量加えても良い。乳化剤としては、例えば、新中村工業株式会社製の「ビスコン  Ｓ  ５００ＨＮ」などを用いることができる。ホワイトターペンとしては、例えば、出光興産株式会社製の「スーパーゾル」などを用いることができる。尚、乳化剤には若干量の糊剤が混入されている場合がある。また、乳化剤には、ノンターペン用、低ターペン用、通常品に一応分類されるが、顔料色糊の成分等に応じて適宜使用することができる。
【００２２】
顔料色糊中の顔料の濃度は、顔料の種類、顔料着色領域の濃淡などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、０．１〜１００ｇ／Ｌとすることができる。顔料色糊中のバインダーの濃度は、顔料の種類や濃度などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、３０〜２００ｇ／Ｌとすることができる。顔料色糊中の架橋剤の濃度は、バインダーの種類や濃度などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、２０〜５０ｇ／Ｌとすることができる。顔料色糊中の糊剤の濃度は、顔料色糊の所望の粘度、顔料の濃度、生地に付着している下漬剤の種類や量などに応じて適宜設定可能であるが、例えば、５０〜１００ｇ／Ｌとすることができる。
【００２３】
そして、本実施の形態において、繊維製品は以下のようにして製造される。
【００２４】
まず、下漬処理工程が行われる。この工程では下漬剤が生地を形成するための繊維に付着される。下漬剤は染色される繊維のみに付着させる。例えば、下漬剤は緯糸のみに付着され、経糸やパイル糸などのその他の繊維には付着されないようにする。この場合、生地の緯糸のみが染色され、生地のその他の繊維は染色されない。このように緯糸のみに下漬剤を付着させた生地は朧染（おぼろぞめ）に利用される。その他に、下漬剤は経糸のみに付着され、緯糸やパイル糸などのその他の繊維には付着されないようにしたり、下漬剤はパイル糸のみに付着され、緯糸や経糸などのその他の繊維には付着されないようにしたり、下漬剤は経糸と緯糸のみに付着され、パイル糸などのその他の繊維には付着されないようにしたりすることも可能である。勿論、下漬剤は生地を形成するための総ての繊維に付着されていてもよいし、この場合、下漬剤の付着量が経糸と緯糸とパイル糸などのその他の繊維との間で異なっていてもよい。このように下漬剤を付着させる繊維や量が変わることにより、生地の染色される繊維や色の濃淡が変わることになり、高いデザイン性を有する繊維製品を得ることができる。
【００２５】
繊維に下漬剤を付着させるにあたっては、下漬剤を含有する染液に繊維が浸漬されたり（浸染）、刷毛で塗ったり（引染）する。下漬剤を含有する染液は、下漬剤、ロート油、苛性ソーダ（ＮａＯＨ）及び水（６０〜７０℃の熱湯）などを含有して調製されている。染液中の各成分の濃度は特に限定はないが、例えば、下漬剤（ナフトールＡＳ類）１０〜１５ｇ／Ｌ、ロート油１５〜２０ｍＬ／Ｌ、苛性ソーダ１５〜２３ｍＬ／Ｌなどが挙げられる。繊維への下漬剤の付着量は特に限定されないが、例えば、１〜１０％ｏｗｆ、好ましくは４〜５％ｏｗｆである。また繊維への苛性ソーダの付着量は特に限定されないが、例えば、１〜１０％ｏｗｆ、好ましくは４〜５％ｏｗｆである。尚、付着量の単位「ｏｗｆ」は、下漬剤（又は苛性ソーダ）が付着される繊維の単位質量に対する下漬剤の付着質量（又は苛性ソーダ）の割合を示す。例えば、下漬剤の付着量が５％ｏｗｆの場合、繊維１００ｇに対して下漬剤が５ｇ付着することになる。
【００２６】
次に、織り工程が行われる。この工程では、繊維を織って生地が作製される。生地を作製する繊維の一部（例えば、緯糸のみなど）又は全部が、上記下漬処理工程で処理された繊維である。
【００２７】
次に、プリント（捺染）工程が行われる。この工程では、染料色糊及び顔料色糊が生地に印捺される。染料色糊と顔料色糊はどちらを先に印捺してもよい。生地への印捺はロール捺染機やスクリーン捺染機などで行われる。ロール捺染機は転写方式で印捺するものである。図１にはロール捺染機１の一例が示されている。このロール捺染機１には複数のガイドロール２が設けられている。またロール捺染機１には転写ロール４が設けられている。転写ロール４の外面には転写版５が設けられている。転写版５は、例えば、ゴム製の凸版で形成されている。転写ロール４の下方には浸漬ロール６が設けられている。浸漬ロール６はその下部が色糊（染料色糊又は顔料色糊）７に浸漬して配置されている。このようなロール捺染機１では、長尺の生地３がガイドロール２にガイドされながら一方向に連続的に進行して搬送される。生地３は搬送されながら転写ロール４と浸漬ロール６との間を通過する。このとき、生地３における繊維製品の端末となる部分を感知し、このタイミングに合わせて転写ロール４が回転する。転写ロール４の回転により転写版５で生地３が上から押圧され、生地３が浸漬ロール６に接触する。これにより、浸漬ロール６の表面に付着している色糊７が生地３に付着する。このようにしてロール捺染機１で生地３に印捺される。
【００２８】
一方、スクリーン捺染機１０は謄写版方式で印捺するものである。図２にはスクリーン捺染機１０の一例が示されている。このスクリーン捺染機１０にはコンベアベルト１１が設けられている。コンベアベルト１１の上方には複数のプリント型（スクリーン型）１２が配置されている。複数のプリント型１２はコンベアベルト１１の進行方向に並べて設けられている。プリント型１２は額縁状の枠体１５にスクリーン（紗）１６を貼り付けて形成されている。またスクリーン１６にはメッシュ部１３が設けられている。メッシュ部１３は所望の形状（柄）に形成されている。各プリント型１２の上方にはゴム製等のスケージ１４が配置されている。スケージ１４はコンベアベルト１１の進行方向と直交する方向で往復移動自在に形成されている。このようなスクリーン捺染機１０では、長尺の生地３がコンベアベルト１１の上に載せられて一方向に連続的に進行して搬送される。生地３は搬送されながらプリント型１２の下方を通過する。このとき、生地３における繊維製品の端末となる部分を感知し、このタイミングに合わせてスケージ１４が移動する。スケージ１４の移動によりプリント型１２のスクリーン１６上に供給した色糊（染料色糊又は顔料色糊）７がメッシュ部１３上を通過し、色糊７の一部がメッシュ部１３を通過する。そして、メッシュ部１３を通過した色糊７が生地３に付着する。このようにしてスクリーン捺染機１０で生地３に印捺される。
【００２９】
次に、熱処理工程が行われる。この工程では、プリント工程後の生地に熱処理が施される。この熱処理により生地が乾燥されると共に、生地に印捺された顔料色糊中のバインダーが架橋剤により硬化して顔料が生地の繊維に固着される。熱処理工程は、例えば、１００〜１６０℃で３〜１５分間の条件、好ましくは１００〜１３０℃で１０〜１５分間の条件で行うことができる。更に詳しくは、例えば、１３０℃で１５分間の条件、または１４０℃で７分間の条件、または１５０℃で３分間の条件で熱処理工程を行うことができる。これら三条件は、ほぼ同等の生地の乾燥状態及び顔料の固着状態が得られる。そして、熱処理工程による高温で、生地に印捺された染料色糊中の酸性作用抑制剤のアルカリ性が発現される。従って、染料色糊の酸性が生地に作用しにくくなって、生地の劣化が生じにくくなる。
【００３０】
次に、縁縫い工程が行われる。この工程では、上記熱処理工程で得られた生地の縁縫いがオーバーミシン等で行われる。
【００３１】
次に、亜硫酸通し工程が行われる。この工程は、例えば、重亜硫酸ソーダが１０ｇ／Ｌの亜硫酸槽が浴比１：２０で用いられ、温度９０〜９５℃で時間１０〜２０分間の条件で行われる。次に、糊抜・精練・晒工程が行われる。この工程では、例えば、苛性ソーダが１ｇ／Ｌで過酸化水素が１ｇ／Ｌの処理浴が用いられ、温度９０〜９５℃で時間約９０分間の条件で行われる。次に、塩素晒工程が行われる。この工程では、例えば、次亜塩素酸ソーダ１ｇ／Ｌの処理浴が用いられる。次に、洗い・柔軟工程が行われる。この工程では、例えば、連続ウインスが用いられ、また必要に応じて柔軟剤が１ｇ／Ｌの処理浴が用いられ、洗い温度約７０℃で時間２０〜３０分間の条件で行われる。次に、脱水工程が行われる。この工程では、遠心脱水機などが用いられる。次に、乾燥工程が行われる。この工程では、サクション乾燥機などが用いられ、例えば、温度１００〜１２０℃で時間約１０分間の条件で行われる。この後、ヘムミシン工程や検査工程を経て、タオルなどの繊維製品が製造される。
【００３２】
本実施の形態の繊維製品では、ナフトール染料で着色される染料着色領域と、顔料で着色される顔料着色領域とが生地に形成されている。染色領域は下漬剤で処理された繊維のみが着色（染色）され、例えば、朧染で着色される。顔料着色領域は下漬剤の有無は関係なく繊維が着色（染色）される。染料着色領域を形成する色糊（染料色糊）はナフトール染料と酸性作用抑制剤とを含有している。そして、酸性作用抑制剤は染料色糊が高温となったときに染料色糊の酸性を抑制するようにしている。従って、顔料着色領域を形成する顔料色糊の固着のために生地を高温にしたときに、酸性作用抑制剤により、染料色糊の酸性を抑制することができる。よって、生地に染料色糊の酸性が加わりにくくなり、ナフトール染料と顔料とを併用して着色しても生地が破損しにくくなる。このため、ナフトール染料と顔料とをほとんど制限なく併用して着色することができ、例えば、三原色捺染と顔料との併用などの多彩なデザインに対応する繊維製品を製造することができる。
【００３３】
特に、染料着色領域が朧染の場合、生地の一部の繊維（例えば、緯糸）のみに下漬剤が付着され、生地の他の一部の繊維には下漬剤が付着されていない。下漬剤はアルカリ性物質であるため、下漬剤が付着した繊維には染料色糊の酸による影響を受けにくい。一方、下漬剤が付着していない繊維は染料色糊の酸による影響を受けやすく、強度低下等の劣化が促進されやすいと考えられる。従って、染料着色領域が朧染の場合のように、下漬剤が付着されていない繊維の占める割合が多いほど、本実施の形態のように、染料色糊に酸性作用抑制剤を含有させることにより、生地の強度低下を少なくする効果が顕著に発現される。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００３５】
（実施例１）
まず、上記と同様の下漬処理工程と織り工程と縁縫い工程とが順に行われた。生地は木綿繊維のパイル織物で形成されていた。この未処理の生地の強度は経糸２５２Ｎ、緯糸２７２Ｎであった。
【００３６】
生地の緯糸は下漬剤で処理されていた。下漬剤としては浜本貿易株式会社が販売するナフトールＡＳ−ＯＬが用いられ、緯糸の下漬剤の付着量は４〜５％ｏｗｆであった。経糸及びパイル糸は下漬剤で処理されていなかった。
【００３７】
次に、上記と同様のプリント工程が行われた。プリント工程の印捺は上記と同様のスクリーン捺染機で室温２５〜３０℃の条件下で行われた。
【００３８】
染料色糊は水とナフトール染料と糊剤と劣化防止剤とｐＨ値低下剤と酸性作用抑制剤とを含有して調製されていた。ナフトール染料は昭和化工株式会社製のイエローＢＢソルトが用いられ、１ｇ／Ｌの濃度（染料色糊１リットルに対する含有質量）で含有されていた。糊剤は有限会社オカダ化研製のＴｈｉｃｋｎｅｒＡ−１２が用いられ、７０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。この糊剤は、主成分がグアーガムであって、強酸に対しても粘度低下が生じにくい。劣化防止剤はクラリアント  ジャパン会社製のドリマレンソルトＦＤが用いられ、２０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。ｐＨ値低下剤はクエン酸が用いられ、２０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。酸性作用抑制剤はトリクロロ酢酸ソーダが用いられ、２０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。染料色糊のｐＨ値は３．６であった。  顔料色糊は顔料とバインダーと架橋剤とエマルジョンとを含有して調製されていた。顔料は株式会社松井色素化学工業所製のＭＡＴＳＵＭＩＮ  ＮＥＯ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＭＦＢが用いられ、２ｇ／Ｌの濃度（顔料色糊１リットルに対する含有質量）で含有されていた。バインダーは新中村化学工業株式会社製の「ＮＫバインダー  ＡＳ−９３ＨＮ」が用いられ、５０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。架橋剤（フィキサー）は株式会社松井色素化学工業所会社製のフィクサーＦが用いられ、２０ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。エマルジョンは、５５０ｇの水と、３０ｇの乳化剤と、４２０ｇのホワイトターペンとを含有している（エマルジョン合計１０００ｇ）。乳化剤は新中村工業株式会社製の「ビスコン  Ｓ  ５００ＨＮ」であった。ホワイトターペンは出光興産株式会社製の「スーパーゾル」であった。エマルジョンは、９２８ｇ／Ｌの濃度で含有されていた。顔料色糊のｐＨ値は６．５であった。
【００３９】
次に、熱処理工程が行われた。この工程ではプリント工程後の生地を１３０℃で１５分間の条件にして熱処理を行った。
【００４０】
次に、上記と同様の亜硫酸通し工程、糊抜・精練・晒工程、塩素晒工程、洗い・柔軟工程、脱水工程、乾燥工程、ヘムミシン工程、検査工程の順で行われた。これにより、黄色系統に染料で着色された染料着色領域（朧染）と顔料で着色された顔料着色領域とを有する繊維製品（タオル）が製造された。
【００４１】
（実施例２）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を３ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４２】
（実施例３）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を４ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４３】
（実施例４）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を５ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４４】
（実施例５）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を７ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４５】
（実施例６）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を１０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４６】
（実施例７）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を２５ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４７】
（実施例８）
実施例１において、染料色糊のナフトール染料の濃度を５０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例１と同様にして繊維製品が製造された。
【００４９】
（比較例２）
実施例２において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例２と同様にして繊維製品が製造された。
【００５０】
（比較例３）
実施例３において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例３と同様にして繊維製品が製造された。
【００５１】
（比較例４）
実施例４において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例４と同様にして繊維製品が製造された。
【００５２】
（比較例５）
実施例５において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例５と同様にして繊維製品が製造された。
【００５３】
（比較例６）
実施例６において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例６と同様にして繊維製品が製造された。
【００５４】
（比較例７）
実施例７において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例７と同様にして繊維製品が製造された。
【００５５】
（比較例８）
実施例８において、染料色糊に酸性作用抑制剤を配合せず、染料色糊の酸性作用抑制剤の濃度を０ｇ／Ｌとした。これ以外は、実施例８と同様にして繊維製品が製造された。
【００５６】
上記の実施例及び比較例について、染料着色領域における生地の強度を測定した。強度の測定方法はＪＩＳ  Ｌ  １０９６  Ａ法（ラベルドストリップ法）を採用した。結果を表１及び図３に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
表１及び図３から明らかなように、実施例１は比較例１よりも生地の強度が大きかった。同様に、実施例２〜８は比較例２〜８よりも生地の強度が大きかった。特に、染料濃度が濃くなる比較例５〜８では生地の強度低下が大きくなったが、実施例５〜８では生地の強度低下が生じにくかった。そして、比較例８では生地の強度低下が顕著に起こり、生地の破損したが、実施例８では生地の破損は生じなかった。
【００５９】
また、実施例１〜８並びに比較例１〜８について、熱処理工程を１４０℃×７分間の条件と、１５０℃×３分間の条件とに変更した場合についても検討を行ったが、いずれの条件の場合でも、熱処理工程を１３０℃×１５分間の条件で行った場合と同様の傾向が見られた。すなわち、熱処理工程が１４０℃×７分間の条件や１５０℃×３分間の条件であっても、実施例１〜８は比較例１〜８よりも生地の強度が大きくなり、また、染料濃度が濃くなる比較例５〜８では生地の強度低下が大きくなったが、実施例５〜８では生地の強度低下が生じにくく、さらに比較例８では生地の強度低下が顕著に起こって生地の破損したが、実施例８では生地の破損は生じなかった。
【００６０】
尚、図４には本発明の一例が示されている。この繊維製品は、実施例８のプリント工程を行ったタオルである。図中の（１）の着色領域はナフトール染料で着色された染料着色領域（朧染）である。図中の（２）の着色領域は顔料で着色された顔料着色領域である。図中の（３）の着色領域は、青色系統のナフトール染料で着色された染料着色領域（朧染）である。図中の（４）の着色領域は、（２）よりも薄い色で着色された顔料着色領域である。図４のように、本発明では、染料と顔料とを用いた多彩な模様の繊維製品が得られる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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