(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄性能と洗浄後の肌感触に優れ、次に塗布するメイク化粧料の仕上がりも良好な皮膚洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式（１）2015124214.tif 000016で表されるアシルイセチオン酸及びその塩１〜２０質量％、（Ｂ）（ｂ１）一般式（２）2015124214.tif 000017で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、及び（ｂ２）一般式（３）2015124214.tif 000018で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、から選ばれるアニオン界面活性剤１〜２０質量％、（Ｃ）２−エチルヘキシルグリセリルエーテル１〜１５質量％、並びに（Ｄ）水を含有する皮膚洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【化１】
2015124214.tif 000013
（式中、Ｒ1は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアシルイセチオン酸及びその塩    １〜２０質量％、
（Ｂ）（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤    １〜２０質量％、
（ｂ１）一般式（２）
【化２】
2015124214.tif 000014
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、且つｍの平均が０〜５であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、
（ｂ２）一般式（３）
【化３】
2015124214.tif 000015
（式中、Ｒ3は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ3の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）２−エチルヘキシルグリセリルエーテル    １〜１５質量％、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜３である請求項１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、０．１〜０．７である請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、０．１〜０．８である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ｃ）と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、０．０８〜０．７である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
さらに、（Ｅ）ＨＬＢ１０以上で、親水基として、糖、又は還元糖における少なくとも１個の水酸基の水素原子を除いた残基を有する親水性非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗顔料は、毛穴の中の黒ずみや皮脂汚れを落とすための高洗浄性能が求められるとともに、洗浄後の肌感触に優れていることも求められている。
例えば、特許文献１及び特許文献２には、特定の硫酸塩型界面活性剤を含有し、洗浄性、泡質、すすぎ性、すすぎ後の肌感触に優れた皮膚洗浄剤組成物が記載されている。また、特許文献３には、特定のアニオン界面活性剤と殺菌剤を含有し、洗浄性と殺菌性に優れた洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−２７５０１０号公報
【特許文献２】特開２００９−２７５０１２号公報
【特許文献３】特開２００８−１３８０２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載されている洗浄剤組成物はいずれも、洗浄後の肌感触において、十分満足できるものではなかった。
また、近年では、洗浄後の肌の感触の改善に加え、その後に使うメイク化粧料の仕上がりが良好であることも求められている。これらの性能に関しても満足できるものではなかった。
本発明は、洗浄性能と洗浄後の肌感触に優れ、肌がつるつるとなり、次に塗布する化粧下地やファンデーションなどのメイク化粧料の仕上がりと化粧のりが良好な皮膚洗浄剤組成物に関する。
化粧のりとは、肌に化粧下地やファンデーションなどを塗布し、目視した時に、素肌の状態と比較し、落屑がなく、毛穴や肌の凹凸が目立たずにきれいに肌につくことを示す。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のアニオン界面活性剤と、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを組み合わせて用いることにより、洗浄性能と洗浄後の肌感触に優れ、肌がつるつるとなり、次に塗布するメイク化粧料の仕上がりと化粧のりが良好な皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。肌がつるつるするとは、肌を指で触った時に指が抵抗感なく動くことを示す。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【０００７】
【化１】
2015124214.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアシルイセチオン酸及びその塩    １〜２０質量％、
（Ｂ）（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤    １〜２０質量％、
（ｂ１）一般式（２）
【０００９】
【化２】
2015124214.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、且つｍの平均が０〜５であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、
（ｂ２）一般式（３）
【００１１】
【化３】
2015124214.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ3は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ3の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）２−エチルヘキシルグリセリルエーテル    １〜１５質量％、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡量や希釈時の洗浄力に優れ、脱落細胞が多く、洗浄後の肌がつるつるし、洗浄後の肌に塗布するメイク化粧料の化粧ののりに優れたものである。また、すすぎ性や肌感触も良好である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明で用いる成分（Ａ）のアシルイセチオン酸及びその塩は、前記一般式（１）で表されるものである。
一般式（１）中、Ｒ1は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数７〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１７のアルキル基がより好ましい。成分（Ａ）としては、希釈時の洗浄力、使用感及び入手のしやすさから、ココイルイセチオン酸、ラウロイルイセチオン酸、ラウロイルメチルイセチオン酸及びそれらの塩が好ましい。
また、一般式（１）中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。これらの中で、起泡性及び希釈時の洗浄力の点から、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００１５】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、洗浄時の脱落細胞数を増やす点から、全組成中に、酸として、１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に、酸として、１〜２０質量％であり、１．５〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤のうち、（ｂ１）は、前記一般式（２）で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩である。
一般式（２）中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４のアルキル基がより好ましい。
また、一般式（２）中、ｍは０〜２０の数を示し、０〜１２が好ましい。ｍは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（ｂ１）の組成物中の平均付加モル数（ｍの平均値）は、希釈時の洗浄力、起泡性及び泡量の点から、０〜５であり、０〜３が好ましい。
【００１７】
また、一般式（２）中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。これらのうち、水への溶け易さ、なじみやすさの点から、アルカリ金属、アンモニウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００１８】
成分（ｂ１）としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。
また、ＥＭＡＬ  ０、ＥＭＡＬ  １０、ＥＭＡＬ  １２５ＨＰ、ＥＭＡＬ  ２Ｆ、ＥＭＡＬ  ２０Ｃ、ＥＭＡＬ  ２７０Ｊ、ＥＭＡＬ  ３２７（以上、花王社製）等の市販品を使用することができる。
【００１９】
成分（ｂ１）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、豊かな泡量、希釈時の洗浄力、成分（Ａ）及び（Ｃ）との組み合わせによる脱落細胞を増やす効果、洗浄後に塗布するファンデーションの化粧のりを向上する点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｂ１）の含有量は、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、１．５〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。
【００２０】
また、成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤うち、（ｂ２）は、前記一般式（３）で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩である。
一般式（３）中、Ｒ3は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基がより好ましく、炭素数８〜１６のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がよりさらに好ましい。また、Ｒ3のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ3の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８から１２．５、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ3は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
【００２１】
また、一般式（３）中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２が好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示し、成分（ｂ２）の組成物中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡質が良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜４．５がより好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がよりさらに好ましく、２．８〜３．１がまたさらに好ましい。
成分（ｂ２）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（３）において、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、好ましくは４．９〜２７質量％、より好ましくは９．６〜２７質量％、さらに好ましくは９．９〜１６質量％、よりさらに好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が４０質量％未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは２０〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含まれる。
【００２２】
また、一般式（３）中、Ｍとしては、水素原子;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；Ｌ−アルギニン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
【００２３】
成分（ｂ２）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（３）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．６であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
【００２４】
さらには、一般式（３）中、ｎ＝０の成分を９．６質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
【００２５】
さらに、一般式（３）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（３）中、ｎ＝０の成分を１３〜１７質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
【００２６】
成分（ｂ２）において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ3の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、１．５〜１０であり、ｎ＝０の成分を４．９〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２０〜３７質量％であることが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
【００２７】
成分（ｂ２）において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数６〜２０のアルキル基であり、Ｒ3の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜４．５であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早め、成分（Ａ）及び（Ｃ）との組み合わせによって脱落細胞数を増やし、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりを向上することができる。
【００２８】
成分（ｂ２）において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ3の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であることが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性、すすぎ性、成分（Ａ）及び（Ｃ）との組み合わせによって脱落細胞数を増やし、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりを向上することができる。
【００２９】
成分（ｂ２）において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ3の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．６〜２７質量％、好ましくは９．９〜１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が２７〜３６．５質量％であるのが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、成分（Ａ）及び（Ｃ）との組み合わせによって脱落細胞数を増やし、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりを向上させることができる。
【００３０】
成分（ｂ２）において、一般式（３）中、Ｒ3は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ3の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が３５〜３６．１質量％であるのが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
【００３１】
なお、本発明の成分（ｂ２）において、Ｒ3のアルキル鎖長の分布、Ｒ3の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（３）で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
【００３２】
〔Ｒ3のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ3のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ3の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。
【００３３】
〔Ｒ3の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ3のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
【００３４】
〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量〕
Ｒ3の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量を算出した。
【００３５】
〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ3の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。
【００３６】
〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ3のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ3の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。
【００３７】
成分（ｂ２）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、豊かな泡量、希釈時の洗浄力、成分（Ａ）及び（Ｃ）との組み合わせによる脱落細胞を増やす効果をより高めることができる点から、含有量は、全組成中に１質量％以上が好ましく、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（ｂ２）の含有量は、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、１．５〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％がさらに好ましい。
【００３８】
成分（Ｂ）としては、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のり、希釈時の洗浄力と脱落細胞数の点から、（ｂ１）を用いるのが好ましい。
【００３９】
成分（Ｂ）は、（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡量と希釈時の洗浄力の点から、全組成中に、酸として、１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に、酸として、１〜２０質量％であり、１．５〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。
【００４０】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、洗浄力、洗浄後の肌をつるつるにする点から、０．１以上が好ましく、０．１３以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、３以下が好ましく、１．３５以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．１〜３が好ましく、０．１３〜１．３５がより好ましく、０．１５〜１．０がさらに好ましい。
【００４１】
成分（Ｃ）の２−エチルヘキシルグリセリルエーテルの含有量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）との組み合わせで脱落細胞数を増やす効果、成分（Ａ）及び（Ｂ）との組み合わせで組成物の外観を透明一相に保持する点から、全組成中に、１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、１５質量％以下であり、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に１〜１５質量％であり、２〜１２質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましい。
【００４２】
本発明において、成分（Ａ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、脱落細胞を増やす効果、すすぎ性、すすぎ時のきしみ感、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりを向上し、洗浄後の肌がふっくらとする点から、０．１以上が好ましく、０．１２以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．１〜０．７が好ましく、０．１２〜０．６がより好ましく、０．１５〜０．５５がさらに好ましい。
【００４３】
本発明において、成分（Ｂ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、すすぎ性、豊かな泡量と希釈時の洗浄力を付与し、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧ののりを向上する点から、０．１以上が好ましく、０．１５以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．８以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．６５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．１〜０．８が好ましく、０．１５〜０．７がより好ましく、０．２〜０．６５がさらに好ましい。
【００４４】
本発明において、成分（Ｃ）と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、脱落細胞を増やす効果と透明一相を保持し、すすぎ性、豊かな泡量と希釈時の洗浄力を付与し、洗浄後の肌のつるつる感、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧ののりを向上する点から、０．０８以上が好ましく、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））は、０．０８〜０．７が好ましく、０．１〜０．６がより好ましく、０．２〜０．５５がさらに好ましい。
【００４５】
成分（Ｄ）の水の含有量は、水水しい使用感を得る点から、全組成中に、１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい。
【００４６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｅ）ＨＬＢ１０以上で、親水基として、糖、又は還元糖における少なくとも１個の水酸基の水素原子を除いた残基を有する親水性非イオン界面活性剤を含有することができ、より優れた洗浄性、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりを向上することができる。
成分（Ｅ）の親水性非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１０以上であり、ＨＬＢ１２〜１８が好ましい。
ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００４７】
【数１】
2015124214.tif 000005
【００４８】
成分（Ｅ）の親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。
より具体的には、ショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸とショ糖とのエステルが好ましく、例えば、ショ糖オクタン酸エステル、ショ糖２−エチルヘキサン酸エステル、ショ糖デカン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖イソステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜１８の脂肪酸とショ糖とのモノエステルがより好ましい。
【００４９】
アルキルポリグルコシドとしては、炭素数８〜２２のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜７のものが好ましく、例えば、オクチルポリグルコシド、２−エチルヘキシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、イソステアリルポリグルコシド、ステアリルラウリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシド、ベヘニルポリグルコシド等が挙げられる。これらのうち、炭素数８〜１１のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜１．４のアルキルポリグルコシド、炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１．５〜４．０のアルキルポリグルコシドが好ましい。
【００５０】
成分（Ｅ）の親水性非イオン界面活性剤としては、豊かな泡量の点から、アルキルポリグルコシドが好ましく、使用感からデシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシドがより好ましく、デシルポリグルコシドがさらに好ましい。市販品としては、マイドール１０（花王社製、ＨＬＢ１７）等を使用することができる。
【００５１】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、組成物の外観を透明一相に保持する点と豊かな泡量の点から、全組成中に、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に１〜２０質量％が好ましく、２〜１６質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。
【００５２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、前記成分（Ｃ）及び（Ｅ）以外非イオン性界面活性剤、水溶性ポリマー、粉体、美白剤、保湿剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素、紫外線吸収剤、発熱剤、冷却剤などを含有することができる。
【００５３】
前記成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、炭素数１２〜２２の脂肪酸及びその塩が挙げられ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルギニンなどで中和して使用することが好ましい。脂肪酸としては、泡性能の観点から、炭素数１２〜１８の脂肪酸が好ましい。
両性界面活性剤としては、泡量の点から、例えば、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドスルホベタイン等を使用することができ、市販品としては、アンヒトール２０ＨＤ、アンヒトール２０ＡＢ（いずれも、花王社製）等を使用することができる。
【００５４】
前記成分（Ｃ）及び（Ｅ）以外の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン型ブロックポリマー及び脂肪酸モノ又はポリグリセリン等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、洗浄力の点から、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルが好ましく、市販品としては、エマルゲン２０２０Ｇ-ＨＡ、エマルゲン１０９Ｐ（いずれも、花王社製）等を使用することができる。
脂肪酸モノ又はジアルカノールアミドとしては、洗浄力と泡量の点から、パーム核油脂肪酸アミドＤＥＡ、ラウラミドＤＥＡ及びコカミドメチルＭＥＡが好ましく、市販品としては、アミノーンＰＫ−０２Ｓ、アミノーンＬ−０２、アミノーンＣ−１１Ｓ（いずれも、花王社製）等を使用することができる。
ポリオキシアルキレン型ブロックポリマーとしては、洗浄力と使用感の点から、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロツクポリマー等が挙げられ、市販品としては、ニューポール  ＰＥ−７５（三洋化成社製）、ニューコール３２４０（日本乳化剤社製）等を使用することができる。
脂肪酸モノ又はポリグリセリンとしては、洗浄力と使用感から、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、カプリル酸グリセリルが好ましく、市販品としては、サンソフトＭ−１２Ｊ、サンソフトＮｏ．７０７−Ｃ（いずれも、太陽化学社製）等を使用することができる。
【００５５】
水溶性ポリマーとしては、増粘するものであれば、限定されず、アニオン性水溶性ポリマー、ノニオン性水溶性ポリマー等が挙げられる。
アニオン性水溶性ポリマーとしては、例えば、キサンタンガム、カルボマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられ、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、アルギニンなどで中和して使用することが好ましい。
ノニオン性水溶性ポリマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルエセルロース、プルラン等が挙げられる。
水溶性ポリマーとしては、使用後の肌の感触を滑らかにし、また製剤を適度な粘度にし、塗布しやすくする点から、キサンタンガム、プルランが好ましく、キサンタンガムがより好ましい。
【００５６】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、例えば、各成分を均一に溶解することにより、製造することができる。
【００５７】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、肌にやさしく洗浄でき、肌の弱い敏感肌の使用者にとってもやさしく使用できる点から、ｐＨ７以下であるのが好ましく、ｐＨ４〜７がより好ましい。
なお、ｐＨは、２５℃において、各皮膚洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して、ｐＨメーターで測定した値である。
【００５８】
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物は、外観が透明又は半透明であるのが、成分（Ａ）及び（Ｂ）が、洗浄剤組成物中で凝集又は構造を形成せず、単独で存在しているものが多くなると考えられ、効率良く肌を洗浄することができる。
外観が透明又は半透明とは、２５℃において測定した濁度が、２ＴＮＴ以下であることをいう。
【００５９】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、肌に対するなじみが良く、高い洗浄性能を示す点から、３０℃で測定した粘度が、１０〜２００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、３０〜１５０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５０〜１００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業製、ＴＶ-Ｂ型、ローターＮｏ.３、１２ｒｐｍ）、３０℃、１分の条件で測定する。
【００６０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００６１】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）一般式（１）
【００６２】
【化４】
2015124214.tif 000006
【００６３】
（式中、Ｒ1は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアシルイセチオン酸及びその塩    １〜２０質量％、
（Ｂ）（ｂ１）及び（ｂ２）から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤    １〜２０質量％、
（ｂ１）一般式（２）
【００６４】
【化５】
2015124214.tif 000007
【００６５】
（式中、Ｒ2は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは０〜２０の数を示し、且つｍの平均が０〜５であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、
（ｂ２）一般式（３）
【００６６】
【化６】
2015124214.tif 000008
【００６７】
（式中、Ｒ3は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ3の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を４．３〜３０質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計含有量が４０質量％未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
（Ｃ）２−エチルヘキシルグリセリルエーテル    １〜１５質量％、
（Ｄ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
【００６８】
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、一般式（１）中、Ｒ1は炭素数７〜１７のアルキル基であって、炭素数９〜１７のアルキル基がより好ましい前記＜１＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）が、好ましくは、ココイルイセチオン酸、ラウロイルイセチオン酸、ラウロイルメチルイセチオン酸及びそれらの塩である前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、酸として、１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００６９】
＜５＞成分（Ｂ）において、成分（ｂ１）が、好ましくは、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（１）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムである前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜６＞成分（ｂ１）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜７＞成分（ｂ２）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、１．５質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）が、好ましくは、（ｂ１）を用いる前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００７０】
＜９＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、酸として、１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸としての質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．１以上であって、０．１３以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、３以下が好ましく、１．３５以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１１＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、２質量％以上であって、４質量％以上がより好ましく、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００７１】
＜１２＞成分（Ａ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、０．１以上であって、０．１２以上がより好ましく、０．１５以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｂ）の酸換算量と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、０．１以上であって、０．１５以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．８以下が好ましく、０．７以下がより好ましく、０．６５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１４＞成分（Ｃ）と、成分（Ａ）及び（Ｂ）の酸換算量並びに成分（Ｃ）の合計量との質量割合（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、０．０８以上であって、０．１以上がより好ましく、０．２以上がさらに好ましく、０．７以下が好ましく、０．６以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００７２】
＜１５＞成分（Ｄ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に、１０質量％以上であって、３０質量％以上がより好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１６＞さらに、（Ｅ）ＨＬＢ１０以上で、親水基として、糖、又は還元糖における少なくとも１個の水酸基の水素原子を除いた残基を有する親水性非イオン界面活性剤を含有することができ、好ましくは、ＨＬＢ１０以上であって、ＨＬＢ１２〜１８がより好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｅ）が、好ましくは、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドであって、アルキルポリグルコシドがより好ましく、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシドがさらに好ましく、デシルポリグルコシドがよりさらに好ましい前記＜１６＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
【００７３】
＜１８＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、１質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい前記＜１６＞又は＜１７＞記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜１９＞ｐＨ７以下が好ましく、ｐＨ４〜７がより好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
＜２０＞外観が透明又は半透明であるのが好ましく、２５℃において測定した濁度が、２ＴＮＴ以下である前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤組成物。
【実施例】
【００７４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（ｂ２）のアルキルエーテルカルボン酸塩は、例えば以下のようにして製造することができる。
なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。また、反応により生成した反応混合物中のアルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。
【００７５】
（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。
【００７６】
（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸塩１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute  SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン（登録商標）チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿1級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761）
【００７７】
製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応を行った。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。
【００７８】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ3の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。
【００７９】
製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００８０】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ3の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。
【００８１】
製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基、ｎ＝０）。
【００８２】
製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００８３】
製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００８４】
製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００８５】
製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。
【００８６】
製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
【００８７】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ13の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。
【００８８】
製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。
【００８９】
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（３）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ3はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ13の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。
【００９０】
実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。
【００９１】
実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。
【００９２】
実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ４とした。
【００９３】
実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。
【００９４】
実施例１〜５、比較例１〜３
表２に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、ｐＨを測定し、外観、泡量、すすぎ、洗浄後の肌のつるつる感、脱落細胞数、希釈時の洗浄力及びファンデーションの化粧のりを評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（ｂ２）の構成は、表１に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ２５（花王社製）、ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ４５（花王社製）の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
【００９５】
（製造方法）
成分（Ｄ）の精製水を８０℃に加熱し、成分（Ａ）及び（Ｂ）を加え、必要に応じて塩基を加え、均一に溶解した。均一に溶解されたことを確認した後、撹拌しながら４０℃まで冷却し、成分（Ｃ）を含む残りの成分を加え、さらに撹拌し、３０℃まで冷却して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００９６】
（評価方法）
（１）ｐＨ：
各皮膚洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍希釈して５質量％水溶液とし、ｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて、２５℃でｐＨを測定した。
【００９７】
（２）外観：
各皮膚洗浄剤組成物を、濁度計（TN-100、EUTECH  INSTRUMENTS社製）を用い、２５℃で濁度を測定した。
【００９８】
（３）泡量：
専門パネラー３名により、約２ｇの皮膚洗浄剤組成物を手にとり、水で５倍に希釈して両手で泡立てたとき、その泡量について、以下の基準で評価した。評価は３名の合計点数で示した。
５：とても泡量が多い。
４：泡量が多い。
３：泡量がやや多い。
２：泡量があまり多くない。
１：泡量が多くない。
【００９９】
（４）すすぎ：
専門パネラー３名により、約２ｇの皮膚洗浄剤組成物を手にとり、水で５倍に希釈して両手で泡立て、片手のひじから手首までに泡立てた泡をつけ、約１０秒間、マッサージし、水道水で流してすすいだ。そのときのすすぎの早さについて、以下の基準で評価した。評価は３名の合計点数で示した。
５：とてもすすぎが早い。
４：すすぎが早い。
３：すすぎがやや早い。
２：すすぎがあまり早くない。
１：すすぎが早くない。
【０１００】
（５）洗浄後の肌のつるつる感：
専門パネラー３名により、約２ｇの皮膚洗浄剤組成物を手にとり、水で５倍に希釈して両手で泡立て、片手のひじから手首までに泡立てた泡をつけ、約１０秒間、マッサージし、水道水で流した。その直後の肌を指で触り、つるつるする感じについて、以下の基準で評価した。評価は３名の合計点数で示した。つるつる感とは、肌を指で触った時に指が抵抗感なく動くことを示す。
５：とてもつるつるする。
４：つるつるする。
３：ややつるつるする。
２：あまりつるつるしない。
１：つるつるしない。
【０１０１】
（６）脱落細胞数：
前腕内側部に筒状のガラスのカップ（皮膚との接触部が３cmφ、容積３０mL）をとりつけ、バンドで固定した。次に、各皮膚洗浄剤組成物５mLを、漏れないようにカップに注ぎこみ、液がこぼれないように、１分間に３０〜６０回程度の速さで腕を前後に振ることで振動を与え、１分間カップ内の液を攪拌し続けた。続けて、攪拌された液を容積１０mLのガラス管に全て回収し、振動機で液が均一になるよう振動させてから、液を１mL採取してチューブに入れ、遠心分離（１０，０００回転、遠心力５，２００×ｇ）を１０分間おこなった。上澄みを８００μＬ採取して捨て、残りを攪拌後２０μＬ採取して２０μＬの細胞染色液（クリスタルバイオレット５％と塩素フクシン５％水溶液を等量、混ぜ合わせた液）と混ぜ合わせ、血球計算盤（ビルケルチュルクタイプ）にて、角層細胞数を数えた。皮膚が液と接触した面積から換算して、一定単位皮膚面積あたりのとれた角層細胞の数として算出し、角層除去数とした。なお、本手順を３回繰り返し、平均の値を角層除去量として算出した。
【０１０２】
（７）希釈時の洗浄力：
前腕内側部に直径３．５cmの円形をマーキングし、被験部位とする。予め色差計（色彩色差計ＣＲ−３００、コニカミノルタ社）を用いてＬ値、ａ値及びｂ値を測定して、被験部位の肌色（ΔＥ＊ａｂ＝［（ΔＬ＊）２＋（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２）を求める。以下に示すモデル皮脂にカーボンブラックを２質量％分散させ、これを５０℃の湯浴で溶解し、そのうち２０μＬを被験部位に均一に塗布する。１５分放置後、色差計を用いて測色を行う。
被験部位に円筒状のカップを固定し、水で６０倍に希釈した各洗浄剤組成物を５mLカップ内にそっとそそぎ、１分後カップ内の洗浄剤組成物とカップを取り除き乾燥させる。５分後、洗浄後の肌色を測色し、下記式より、モデル皮脂に対する洗浄率（％）を求めた。
【０１０３】
（モデル皮脂組成）
スクアレン                    ９．０（質量％）
ミリスチン酸ミリスチル        ２．０
綿実油                      ４７．０
コレステロール                ２．０
パルミチン酸コレステリル      ２．０
ラウリン酸                    ０．２
ミリスチン酸                  ２．５
パルミチン酸                  ６．０
ステアリン酸                  ０．９
オレイン酸                    ６．４      
計                        １００
【０１０４】
【数２】
2015124214.tif 000009
【０１０５】
（８）ファンデーションの化粧のり；
専門パネラー３名により、約２ｇの皮膚洗浄剤組成物を手にとり、水で５倍に希釈し、両手で泡立ててから顔を洗浄し、水道水ですすいだ。その後、ファンデーション（ソフィーナ  プリマヴィスタ  リキッドファンデーション  オークル０５、肌への塗布はファンデーションに付属のパフを使用）を塗布し、５分後の肌を目視し、化粧ののりについて、以下の基準で評価した。評価は３名の合計点数で示した。
化粧ののりとは、肌にファンデーションを塗布し、目視したときに、素肌の状態と比較し、落屑がなく、毛穴や肌の凹凸が目立たずにきれいに肌に付くことを示す。
５：とても化粧のりが良い。
４：化粧のりが良い。
３：やや化粧のりが良い。
２：あまり化粧のりが良くない。
１：化粧のりが良くない。
【０１０６】
【表１】
2015124214.tif 000010
【０１０７】
【表２】
2015124214.tif 000011
【０１０８】
実施例６〜１２
実施例１〜５と同様にして、表３に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、ｐＨを測定し、外観、泡量、すすぎ及び洗浄後の肌のつるつる感を評価した。結果を表３に併せて示す。
また、実施例６〜１２の皮膚洗浄剤組成物はいずれも、脱落細胞数が多く、洗浄力に優れ、洗浄後の肌に塗布するファンデーションの化粧のりも良好であった。
【０１０９】
【表３】
2015124214.tif 000012