(57)【要約】      （修正有）【課題】独立気泡ポリウレタン及びポリイソシネートベースの発泡体の発泡剤として、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を実質的に持たず、地球温暖係数（ＧＷＰ）を持たないか、非常に低い発泡剤及び、その発泡剤を用いた発泡ポリウレタンフォームの提供。【解決手段】シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン及び前記化合物と共沸状態を生成する１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、トランス−１，２−ジクロロエチレン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン等の化合物との共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と、（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含有する発泡体形成組成物、及び、有効量の発泡体形成組成物と好適なポリイソシアネートとの反応から製造される独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチルとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項２】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチルとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項３】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項４】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項５】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項６】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項７】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項８】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項９】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１０】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１１】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１２】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１３】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとジメトキシメタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１４】
前記活性水素含有化合物がポリエーテルポリオールである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の発泡体形成組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の有効量の発泡体形成組成物と適したポリイソシアネートとの反応から製造される独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
【請求項１６】
前記ポリマー発泡体が６．０フィート２−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチより大きい初期Ｒ値を有する請求項１５に記載の独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の有効量の発泡体形成組成物を適したポリイソシアネートと反応させる工程を含む独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２００７年１２月１９日出願の米国仮特許出願第６１／０１５０６１号明細書、同第６１／０１５０２７号明細書、同第６１／０１５０８６号明細書、同第６１／０１５０８９号明細書および同第６１／０１５０９２号明細書、２００７年１２月２０日出願の米国仮特許出願第６１／０１５２１４号明細書、同第６１／０１５２１８号明細書および同第６１／０１５２２１号明細書の優先権を主張するものである。
【０００２】
本明細書での開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含む共沸もしくは共沸様混合物と（ｂ）活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物、ならびにポリウレタンおよびポリイソシアヌレート発泡体を製造するためのかかる組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
独立気泡ポリイソシアネートベースの発泡体は、断熱目的のために、例えば、ビルディング建築におよびエネルギー効率的な電化製品の製造に広く使用されている。建設業界では、ポリウレタン／ポリイソシアヌレート・ボードストックは、その断熱および荷重負荷容量のために屋根材料および羽目板に使用されている。現場打ちおよび溶射ポリウレタンフォームは、断熱屋根、貯蔵タンプなどの断熱性の大構造物、冷蔵庫および冷凍庫などの断熱電化製品、断熱性の冷蔵トラックおよび列車などをはじめとする様々な用途向けに広く使用されている。
【０００４】
これらの様々なタイプのポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体の全てが、それらの製造のために発泡剤を必要とする。断熱性発泡体は、ポリマーを発泡させるためにのみならず、主としてそれらの低い蒸気熱伝導性、断熱値について非常に重要な特性に関してもハロカーボン発泡剤の使用に依存する。歴史的に、ポリウレタンフォームは、主発泡剤としてＣＦＣ（クロロフルオロカーボン、例えばＣＦＣ−１１、トリクロロフルオロメタン）およびＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン、例えばＨＣＦＣ−１４１ｂ、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）を使用した。しかしながら、成層圏オゾンの破壊におけるＣＦＣおよびＨＣＦＣなどの塩素含有分子のかかわり合いが原因で、ＣＦＣおよびＨＣＦＣの生産および使用は、モントリオール議定書（Ｍｏｎｔｒｅａｌ  Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）によって制限されてきた。最近、成層圏オゾンの破壊の一因とならない、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）がポリウレタンフォーム用の発泡剤として用いられてきている。この用途に用いられるＨＦＣの例は、ＨＦＣ−２４５ｆａ（１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン）である。ＨＦＣは、成層圏オゾンの破壊の一因とならないが、「温室効果」へのそれらの関与、すなわち、それらが地球温暖化の一因となるために関心事である。地球温暖化へのそれらの関与の結果として、ＨＦＣは監視下に置かれ、それらの広範囲に及ぶ使用もまた将来には制限されるかもしれない。
【０００５】
炭化水素もまた発泡剤として提案されてきた。しかしながら、これらの化合物は可燃性であり、多くは光化学的に反応性であり、その結果として地表面オゾン（すなわち、スモッグ）の生成の一因となる。かかる化合物は典型的には、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）と言われ、環境規制の対象である。
【０００６】
オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）を実質的に持たない、かつ、地球温暖化係数（ＧＷＰ）を
持たないかまたは非常に低いＧＷＰを有する発泡剤を使用することによって低い可燃性、良好な断熱性および高い寸法安定性を提供する発泡体の製造が必要とされている。シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン（Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚまたはＺ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３）は、優れた候補の１つである。
【０００７】
特許文献１は、ポリウレタンフォーム用の発泡剤としてシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを開示し、それを使用することを試みている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１７９０４３号公報
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本出願には、それらのそれぞれがシス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンの共沸もしくは共沸様混合物を含む、８つの異なるタイプの発泡体形成組成物が含まれる。
【００１０】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチルとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１１】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとの共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１２】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１３】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１４】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１５】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１６】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１７】
本開示は、（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとジメトキシメタンとの共沸様混合物と；（ｂ）２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物を提供する。
【００１８】
本開示はまた、有効量の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとの反応から製造された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体を提供する。
【００１９】
本開示はまた、独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法を提供する。本方法は、有効量の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとを反応させる工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
発泡剤組成物（発泡体膨張剤または発泡体膨張組成物としても知られる）は、純粋な単一成分または共沸もしくは共沸様混合物を多くの場合に望む。例えば、発泡剤組成物が純粋な単一成分または共沸もしくは共沸様混合物ではないとき、その組成は発泡体形成プロセスにおけるその適用中に変化するかもしれない。組成のかかる変化は、加工に悪影響を及ぼすかまたは適用の点で不十分な性能の原因となり得る。従って、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを含有する共沸もしくは共沸様混合物を発泡剤として使用することによってポリウレタン／ポリイソシアヌレート発泡体を製造することが必要とされている。
【００２１】
下に記載される実施形態の詳細を述べる前に、幾つかの用語が定義されるかまたは明確にされる。
【００２２】
「クリーム時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡が起こり始め、混合物の色が変化し始めるときに終わる期間を意味することを意図される。
【００２３】
「立上り時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡体立上りが止まるときに終わる期間を意味することを意図される。
【００２４】
「不粘着時間」とは、活性水素含有化合物とポリイソシアネートとの混合から始まって、発泡体の表面がもはや粘着性ではないときに終わる期間を意味することを意図される。
【００２５】
「初期Ｒ値」とは、発泡体が形成され、不粘着になった後２４時間内に７５°Ｆの平均温度で測定されるポリマー発泡体の断熱値（耐熱性）を意味することを意図される。
【００２６】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚは既知の化合物であり、その製造方法は、例えば、全体が参照により本明細書によって援用される、米国特許出願公開第２００８／０２６９５３２号明細書に開示された。
【００２７】
本出願には、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを含む共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）活性水素含有化合物とを含む発泡体形成組成物が含まれる。
【００２８】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとギ酸メチルとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとギ酸メチルとの共沸もしくは共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびギ酸メチルは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、ギ酸メチルが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、１〜９９重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、９９〜１重量％のギ酸メチルとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、５０〜９２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと５０〜８重量％のギ酸メチルとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、９０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１０重量％のギ酸メチルとを含有する。
【００２９】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとギ酸メチルとの共沸もしくは共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年４月２７日出願の米国仮特許出願第６０／９２６６１７号明細書［ＦＬ１３６９  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００３０】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとの共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、またはＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３）との共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−３６５ｍｆｃは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、１〜９９重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、９９〜１重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、４５〜９５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと５５〜５重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、８０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２０重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃとを含有する。
【００３１】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとＨＦＣ−３６５ｍｆとの共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年５月１６日出願の米国仮特許出願第６０／９３０３８３号明細書［ＦＬ１４０１  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００３２】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとトランス−１，２−ジクロロエチレン（トランス−１，２−ＤＣＥ、またはトランス−ＣｌＣＨ＝ＣＨＣｌ）との共沸もしくは共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、トランス−１，２−ジクロロエチレンが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、６６〜９９重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、３４〜１重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、６８〜９５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３２〜５重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する。一実施形態では、共沸混合物は、７４．７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２５．３重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、６８重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３２重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する。
【００３３】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸もしくは共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年５月２４日出願の米国仮特許出願第６０／９３１９６０号明細書［ＦＬ１４０４  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００３４】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびペンタンは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、ペンタンが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、６２〜７８重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、３８〜２２重量％のペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、６４〜７６重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３６〜２４重量％のペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸混合物は、７０．２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２９．８重量％のペンタンとを含有する。
【００３５】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年５月１６日出願の米国仮特許出願第６０／９３０４６７号明細書［ＦＬ１３９４  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００３６】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとイソペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとイソペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびイソペンタンは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、イソペンタンが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、５１〜７０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、４９〜３０重量％のイソペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、５４〜６７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと４６〜３３重量％のイソペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸混合物は、６１．４重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３８．６重量％のイソペンタンとを含有する。
【００３７】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとイソペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年５月１６日出願の米国仮特許出願第６０／９３０４４５号明細書［ＦＬ１３９５  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００３８】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとシクロペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとシクロペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびシクロペンタンは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、シクロペンタンが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、７５〜８８重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、２５〜１２重量％のシクロペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、７７〜８７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２３〜１３重量％のシクロペンタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１５重量％のシクロペンタンとを含有する。
【００３９】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとシクロペンタンとの共沸もしくは共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年１０月２２日出願の米国仮特許出願第６０／９９９８７１号明細書［ＦＬ１４４５  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００４０】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−２４５ｆａは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、ＨＦＣ−２４５ｆａが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、１〜２４重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、９９〜７６重量％のＨＦＣ−２４５ｆａとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、３〜２２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと９７〜７８重量％のＨＦＣ−２４５ｆａとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、２０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと８０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａとを含有する。
【００４１】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとＨＦＣ−２４５ｆａとの共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年５月２４日出願の米国仮特許出願第６０／９３１８７５号明細書［ＦＬ１４０５  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００４２】
本発明の幾つかの実施形態では、発泡体形成組成物は、（ａ）Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとジメトキシメタンとの共沸様混合物と；（ｂ）ヒドロキシル基の形態での、２個以上の活性水素を有する活性水素含有化合物とを含む。本開示では、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとジメトキシメタンとの共沸様混合物が発泡剤として使用される。発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびジメトキシメタンは、共沸様混合物を形成する。典型的にはこれらは、発泡体形成組成物中の他の成分と混合する前に組み合わせられる。あるいはまた、他のものが混ぜ込まれる前に他の成分の幾らかまたは全てと混合することができる。例えば、Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚを、ジメトキシメタンが加えられる前に発泡体形成組成物中の他の成分と先ず混合することができる。一実施形態では、共沸様混合物は、１〜９９重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと、９９〜１重量％のジメトキシメタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、６７〜９７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３３〜３重量％のジメトキシメタンとを含有する。一実施形態では、共沸様混合物は、８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１５重量％のジメトキシメタンとを含有する。
【００４３】
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚとジメトキシメタンとの共沸様混合物は、全体が参照により本明細書によって援用される、２００７年９月７日出願の米国仮特許出願第６０／９６７８７４号明細書［ＦＬ１４２７  ＵＳ  ＰＲＶ］に記載された。
【００４４】
当該技術分野で認められているように、共沸もしくは共沸様混合物は、所与の圧力下に液体形態にあるときに、個々の成分の沸騰温度より高いかまたは低いかもしれない実質的に一定の温度で沸騰し、かつ、沸騰を受けている液体組成に本質的に同一の蒸気組成を提供するであろう２つ以上の異なる成分の混合物である。
【００４５】
本議論のために、共沸様混合物は、共沸混合物のように挙動する（すなわ、一定の沸騰特性または沸騰もしくは蒸発時に分留しない傾向を有する）組成物を意味する。このように、沸騰もしくは蒸発中に形成される蒸気の組成は、元の液体組成と同じものまたは実質的に同じものである。従って、沸騰もしくは蒸発中に、液体組成は、仮にそれが変化する場合でも、最小限のまたは無視できる程度に変化するにすぎない。これは、沸騰もしくは蒸発中に、液体組成がかなりの程度に変化する非共沸混合物様組成物と対比されるべきである。
【００４６】
さらに、共沸混合物様組成物は、圧力差が実質的に全くない露点圧力および沸点圧力を示す。すなわち、所与の温度での露点圧力と沸点圧力との差は小さい値であろう。本発明では、（沸点圧力を基準として）３パーセント以下の露点圧力と沸点圧力との差の組成物は共沸混合物様であると考えられる。
【００４７】
従って、共沸もしくは共沸混合物様組成物の本質的な特徴は、所与の圧力で、液体組成物の沸点が一定であること、および沸騰している組成物の上方蒸気の組成が本質的に、沸騰している液体組成物のそれである（すなわち、液体組成物の成分の分留が起こらない）ことである。共沸もしくは共沸混合物様液体組成物が異なる圧力で沸騰にかけられるときに、共沸組成物の各成分の沸点および重量百分率の両方が変化し得ることはまた当該技術分野で認められている。このように、共沸もしくは共沸混合物様組成物は、成分の間に存在する特異な関係の観点からか、または成分の組成範囲観点からか、または特定の圧力での一定の沸点によって特徴付けられる組成物の各成分の正確な重量百分率の観点から定義されてもよい。様々な共沸組成（特定の圧力でのそれらの沸点を含めて）が計算され得ることもまた当該技術分野で認められている（例えば、Ｗ．Ｓｃｈｏｔｔｅ  Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｄｅｓ．Ｄｅｖ．１９（１９８０）、４３２−４３９ページを参照されたい）。同じ成分を含む共沸組成物の実験的同定は、かかる計算の正確さを確認するためにおよび／または同じもしくは他の温度および圧力での計算を修正するために用いられてもよい。
【００４８】
本発明の活性水素含有化合物は、参照により本明細書によって援用される、米国特許第４，３９４，４９１号明細書に記載されるなどの、イソシアネート基とよく反応する活性水素原子を含有する２個以上の基を有する化合物を含むことができる。かかる化合物の例は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、より具体的には、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールなどの、ポリオールを含む。かかるポリオールの例は、約５０〜約７００の、普通は約７０〜約３００の、より典型的には約９０〜約２７０の当量を有し、そして少なくとも２個のヒドロキシル基、通常は３〜８個のかかる基を持っているものである。
【００４９】
好適なポリオールの例は、芳香族ポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）スクラップをジエチレングリコールなどのグリコールとエステル交換させることによって製造された、または無水フタル酸をグリコールと反応させることによって製造されたものなどのポリエステルポリオールと含む。生じたポリエステルポリオールは、追加の内部アルキレンオキシ基を含有する延長ポリエステルポリオールを形成するためにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとさらに反応させられてもよい。
【００５０】
好適なポリオールの例はまた、とりわけ、末端ヒドロキシル基を持ったポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、混合ポリエチレン−プロピレンオキシドなどのポリエーテルポリオールを含む。他の好適なポリオールは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトールおよびソルビトール、グルコース、スクロースおよび類似のポリヒドロキシ化合物などの炭水化物中に存在するような２〜１６個、一般には３〜８個のヒドロキシル基を有する開始剤と反応させるこ
とによって製造することができる。好適なポリエーテルポリオールはまた、脂肪族または芳香族アミンベースのポリオールを含むことができる。
【００５１】
本発明はまた、有効量の発泡体形成組成物を好適なポリイソシアネートと反応させることによる独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法に関する。
【００５２】
典型的には、好適なポリイソシアネートと反応させる前に、本明細書で上に記載された活性水素含有化合物および任意選択的に他の添加剤が、発泡体形成組成物を形成するために発泡剤と混合される。かかる発泡体形成組成物は典型的には、イソシアネート反応性プレブレンド物、またはＢ−サイド組成物として当該技術分野で知られている。本発明の発泡体形成組成物は、所望量の各成分を単に量り取り、その後、それらを適切な温度および圧力で適切な容器中で組み合わせることをはじめとする、当業者に便利な任意の方法で調製することができる。
【００５３】
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するとき、ポリイソシアネート反応剤は普通、活性水素含有化合物のそれに対して、イソシアネート基の当量対活性水素基の当量の比、すなわち、発泡体指数が約０．９〜約１０、ほとんどの場合に約１から約４であるような割合で選択される。
【００５４】
任意の好適なポリイソシアネートを即時法で用いることができるが、ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するために有用な好適なポリイソシアネートの例は、とりわけ、芳香族、脂肪族および脂環式ポリイソシアネートの少なくとも１つを含む。これらの化合物の代表的なメンバーは、とりわけ、メタ−またはパラ−フェニレンジイソシアネート、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−２，６−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート（および異性体）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メチルフェニル−２，４−フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート、４，４−ビフェニレンジイソシアネートおよび３，３−ジメトキシ−４，４−ビフェニレンジイソシアネートならびに３，３−ジメチルジフェニルプロパン−４，４−ジイソシアネートなどのジイソシアネート；トルエン−２，４，６−トリイソシアネートなどのトリイソシアネートならびに４，４−ジメチルジフェニルメタン−２，２，５，５−テトライソシアネートおよび様々なポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、それらの混合物などのポリイソシアネートを含む。
【００５５】
トルエンジアミンを含む混合物のホスゲン化によって得られる粗トルエンジイソシアネート、または粗ジフェニルメタンジアミンのホスゲン化によって得られる粗ジフェニルメタンジイソシアネートなどの、粗ポリイソシアネートもまた本発明の実施に使用されてもよい。かかる化合物の具体的な例は、ポリウレタンを架橋するそれらの能力のために、メチレン橋架けポリフェニルポリイソシアネートを含む。
【００５６】
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造する際に少量の添加剤を用いることは多くの場合に望ましい。これらの中で添加剤は、とりわけ当該技術分野で周知の、触媒、界面活性剤、難燃剤、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、強化剤、フィラー、帯電防止剤からなる群からの１つ以上のメンバーを含む。
【００５７】
組成物に依存して、界面活性剤は、硬化の間ずっと発泡反応混合物を安定化させるために用いることができる。かかる界面活性剤は普通は、液体または固体有機シリコン化合物を含む。界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊から安定化させるのに、かつ、大きい、一様でない気泡の形成を防ぐのに十分な量で用いられる。本発明の一実施態様では、全発泡成分（すなわち、発泡剤＋活性水素含有化合物＋ポリイソシアネート＋添加剤）の総重量を基準として約０．１重量％〜約５重量％の界面活性剤が使用される。本発明の別の実施形態では、全発泡成分の総重量を基準として約１．５重量％〜約３重量％の界面活性剤が使用される。
【００５８】
活性水素含有化合物、例えばポリオールと、ポリイソシアネートとの反応のための１つ以上の触媒もまた用いられてもよい。任意の好適なウレタン触媒が用いられてもよいが、具体的な触媒は、第三級アミン化合物および有機金属化合物を含む。例示的なかかる触媒は、例えば、その開示が参照により本明細書に援用される、米国特許第５，１６４，４１９号明細書に開示されている。例えば、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属カルボン酸塩、または第四級アミン化合物などの、ポリイソシアネートの三量化のための触媒もまた任意選択的に本明細書で用いられてもよい。かかる触媒は、ポリイソシアネートの反応の速度を計れる程度に増大させる量で使用される。触媒の典型的な量は、全発泡成分の総重量を基準として約０．１重量％から約５重量％である。
【００５９】
ポリイソシアネートベースの発泡体を製造するための本発明の方法において、活性水素含有化合物（例えば、ポリオール）、ポリイソシアネートおよび他の成分は、接触させられ、十分に混合され、発泡させられ、多孔質ポリマーへ硬化させられる。混合装置は決定的に重要であるわけではなく、様々な従来タイプの混合ヘッドおよびスプレー装置が用いられる。従来装置とは、フルオロトリクロロメタン（ＣＣｌ３Ｆ、ＣＦＣ−１１）などの、従来のイソシアネートベースの発泡体発泡剤が用いられる、イソシアネートベースの発泡体の製造に従来用いられた装置、設備、および手順を意味する。かかる従来装置は、Ｈ．Ｂｏｄｅｎらによって、Ｇ．Ｏｅｒｔｅｒ編Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５年の第４章；ＳＰＩ  ３４ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ／Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９２年１０月２１日−１０月２４日，Ｎｅｗ  Ｏｒｌｅａｎｓ，ＬｏｕｉｓｉａｎａからのＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ９２に発表された“Ｆｉｎｅ  Ｃｅｌｌｅｄ  ＣＦＣ−Ｆｒｅｅ  Ｒｉｇｉｄ  Ｆｏａｍ−Ｎｅｗ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  ｗｉｔｈ  Ｌｏｗ  Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｂｌｏｗｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ”という表題のＨ．Ｇｒｕｎｂａｕｅｒらによる論文；およびＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＳＰＩ／ＩＳＯＰＡからＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  Ｗｏｒｌｄ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  １９９１，１９９１年９月２４−２６日，Ａｃｒｏｐｏｌｉｓ，Ｎｉｃｅ，Ｆｒａｎｃｅで発表された“Ｓｏｌｕｂｌｅ  ｏｒ  Ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  Ｂｌｏｗｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ？  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ｆｏｒ  Ｂｏｔｈ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ，Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ”という表題のＭ．Ｔａｖｅｒｎａらによる論文に議論されている。これらの開示は、参照により本明細書によって援用される。
【００６０】
本発明の一実施態様では、ある種の原料のプレブレンド物は、ポリイソシアネートと活性水素含有成分とを反応させる前に調製される。例えば、ポリオール、発泡剤、界面活性剤、触媒および、ポリイソシアネートを除く、他の発泡成分をブレンドし、次にこのブレンド物をポリイソシアネートと接触させることが多くの場合に有用である。あるいはまた、発泡成分が全て、ポリイソシアネートとポリオールとが接触させられる混合ゾーンに個別に導入されてもよい。ポリオールの全てまたは一部をポリイソシアネートと前もって反応させてプレポリマーを形成することもまた可能である。
【００６１】
本発明組成物および方法は、例えば、インテグラルスキン、ＲＩＭおよび可撓性発泡体、ならびに現場注入電化製品発泡体として、または硬質の断熱性ボードストックおよびラミネートとして、スプレー断熱に有用な特に硬質の独立気泡ポリマー発泡体をはじめとする、あらゆる種類の発泡ポリウレタンフォームの製造に適用できる。
【００６２】
本発明はまた、有効量の本開示の発泡体形成組成物と、好適なポリイソシアネートとの反応から製造された独立気泡ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体に関する。
【実施例】
【００６３】
実施例
本開示は、以下の実施例でさらに明確にされる。これらの実施例は、好ましい実施形態を示すが、例示のつもりで示されるにすぎないことが理解されるべきである。上記の議論およびこれらの実施例から、当業者は、好ましい特徴を確認することができ、その精神および範囲から逸脱することなく、様々な使用および条件にそれを適合させるために様々な変更および修正を行うことができる。
【００６４】
ポリオールは、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，４９６４１−１２０６）から購入したトルエンジアミン（ｏ−ＴＤＡ）開始芳香族ポリエーテルポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ  ３９１）である。ポリオールは２５℃で４７４０センチポアズの粘度を有する。ポリオール中のヒドロキシル基の含有率は、ポリオールの１グラム当たり３９１ｍｇＫＯＨに等しい。
【００６５】
シリコン型界面活性剤は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（１８７  Ｄａｎｂｕｒｙ  Ｒｏａｄ，Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴ  ０６８９７  ＵＳＡ）から購入した７０％ポリアルキレンオキシドメチルシロキサンと３０％ポリアルキレンオキシドとの混合物（Ｎｉａｘ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｌ−５４４０）である。
【００６６】
アミン触媒（Ｐｏｌｙｃａｔ  ８）は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（７２０１  Ｈａｍｉｌｔｏｎ  Ｂｌｖｄ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ  ＰＡ  １８１９５）から購入したＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンである。
【００６７】
助触媒（Ｃｕｒｉｔｈａｎｅ  ５２）は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．（７２０１  Ｈａｍｉｌｔｏｎ  Ｂｌｖｄ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ  ＰＡ  １８１９５）から購入した２−メチル（Ｎ−メチルアミノｂ−酢酸ナトリウムノニルフェノール）である。
【００６８】
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ  ２７）は、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，４９６４１−１２０６）から購入する。
【００６９】
初期Ｒ値は、７５°Ｆの平均温度でＬａｓｅｒＣｏｍｐ  ＦＯＸ  ３０４  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ（熱伝導率計）によって測定する。Ｒ値の単位はフィート２−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチである。
【００７０】
実施例１
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびギ酸メチル共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびギ酸メチルをプレミックスして９０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１０重量％のギ酸メチルとを含有する共沸様混合物を形成した。
【００７１】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（１０重量％のギ酸メチルおよび９０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポ
リウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１および２に示す。
【００７２】
【表１】
2015091973.tif 000002
【００７３】
【表２】
2015091973.tif 000003
【００７４】
実施例２
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−３６５ｍｆｃ共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−３６５ｍｆｃをプレミックスして８０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２０重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃとを含有する共沸様混合物を形成した。
【００７５】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（２０重量％のＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび８０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表３および４に示す。
【００７６】
【表３】
2015091973.tif 000004
【００７７】
【表４】
2015091973.tif 000005
【００７８】
実施例３
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびトランス−１，２−ジクロロエチレン共沸混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンをプレミックスして７４．７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２５．３重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する共沸混合物を形成した。
【００７９】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（２５．３重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび７４．７重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表５および６に示す。
【００８０】
【表５】
2015091973.tif 000006
【００８１】
【表６】
2015091973.tif 000007
【００８２】
実施例４
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびトランス−１，２−ジクロロエチレン共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびトランス−１，２−ジクロロエチレンをプレミックスして６８重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３２重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンとを含有する共沸様混合物を形成した。
【００８３】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（３２重量％のトランス−１，２−ジクロロエチレンおよび６８重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表７および８に示す。
【００８４】
【表７】
2015091973.tif 000008
【００８５】
【表８】
2015091973.tif 000009
【００８６】
実施例５
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびペンタン共沸混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびペンタンをプレミックスして７０．２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと２９．８重量％のペンタンとを含有する共沸混合物を形成した。
【００８７】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（２９．８重量％のペンタンおよび７０．２重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表９および１０に示す。
【００８８】
【表９】
2015091973.tif 000010
【００８９】
【表１０】
2015091973.tif 000011
【００９０】
実施例６
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびイソペンタン共沸混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびイソペンタンをプレミックスして６１．４重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと３８．６重量％のイソペンタンとを含有する共沸混合物を形成した。
【００９１】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（３８．６重量％のイソペンタンおよび６１．４重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１１および１２に示す。
【００９２】
【表１１】
2015091973.tif 000012
【００９３】
【表１２】
2015091973.tif 000013
【００９４】
実施例７
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびシクロペンタン共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびシクロペンタンをプレミックスして８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１５重量％のシクロペンタンとを含有する共沸様混合物を形成した。
【００９５】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（１５重量％のシクロペンタンおよび８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１３および１４に示す。
【００９６】
【表１３】
2015091973.tif 000014
【００９７】
【表１４】
2015091973.tif 000015
【００９８】
実施例８
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−２４５ｆａ共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびＨＦＣ−２４５ｆａをプレミックスして２０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと８０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａとを含有する共沸様混合物を形成した。
【００９９】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（８０重量％のＨＦＣ−２４５ｆａおよび２０重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１５および１６に示す。
【０１００】
【表１５】
2015091973.tif 000016
【０１０１】
【表１６】
2015091973.tif 000017
【０１０２】
実施例９
Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびジメトキシメタン共沸様混合物から製造されるポリウレタンフォーム
発泡剤Ｚ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚおよびジメトキシメタンをプレミックスして８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚと１５重量％のジメトキシメタンとを含有する共沸様混合物を形成した。
【０１０３】
ポリオール、界面活性剤、触媒、水および発泡剤（１５重量％のジメトキシメタンおよび８５重量％のＺ−ＦＣ−１３３６ｍｚｚ）を手動によりプレミックスし、次にポリイソシアネートと混合した。生じた混合物を８インチ×８インチ×２．５インチ紙箱に注ぎ込み、ポリウレタンフォームを形成した。発泡体の調合物および特性を下の表１７および１８に示す。
【０１０４】
【表１７】
2015091973.tif 000018
【０１０５】
【表１８】
2015091973.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成26年11月28日(2014.11.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
【表１７】
2015091973.tif 000020
【表１８】
2015091973.tif 000021
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチルとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
２．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとギ酸メチルとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
３．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
４．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
５．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
６．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
７．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
８．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
９．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
１０．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
１１．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
１２．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
１３．（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとジメトキシメタンとの共沸様混合物と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
１４．前記活性水素含有化合物がポリエーテルポリオールである、上記１〜１３のいずれかに記載の発泡体形成組成物。
１５．上記１〜１４のいずれかに記載の有効量の発泡体形成組成物と適したポリイソシアネートとの反応から製造される独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
１６．前記ポリマー発泡体が６．０フィート２−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチより大きい初期Ｒ値を有する上記１５に記載の独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
１７．上記１〜１４のいずれかに記載の有効量の発泡体形成組成物を適したポリイソシアネートと反応させる工程を含む独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項２】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項３】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとトランス−１，２−ジクロロエチレンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項４】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項５】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとペンタンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項６】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項７】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとイソペンタンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項８】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項９】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとシクロペンタンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１０】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンと１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１１】
（ａ）シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンとジメトキシメタンとの共沸様混合物を含む発泡体膨張剤と；
（ｂ）２個またはそれ以上の活性水素を有する活性水素含有化合物と
を含む発泡体形成組成物。
【請求項１２】
前記活性水素含有化合物がポリエーテルポリオールである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の発泡体形成組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有効量の発泡体形成組成物と適したポリイソシアネートとの反応から製造される独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
【請求項１４】
前記ポリマー発泡体が６．０フィート2−時間−°Ｆ／ＢＴＵ−インチより大きい初期
Ｒ値を有する請求項１３に記載の独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の有効量の発泡体形成組成物を適したポリイソシアネートと反応させる工程を含む独立気泡のポリウレタンまたはポリイソシアヌレートポリマー発泡体の製造方法。
【外国語明細書】
2015091973000001.pdf