(57)【要約】      （修正有）【課題】折り曲げやすさ・反射特性に優れたた空洞含有ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】折り曲げ戻り角が９０°以下であり、空洞成形剤として、ポリエステルとは非相溶な粒子（ただし、二酸化チタン粒子を除く）を含有し光拡散剤として二酸化チタン粒子をフィルム全体に対して３〜１５重量％含有し、前記、二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径が０．１５〜０．４０μｍで粒度分布が０．３５以下であり、空洞体積率が３５〜６５％である空洞含有ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に空洞を有するポリエステルフィルムであって、折り曲げ戻り角が９０°以下であり、空洞成形剤として、ポリエステルとは非相溶な粒子（ただし、二酸化チタン粒子を除く）を含有し光拡散剤として二酸化チタン粒子をフィルム全体に対して３重量％以上１５重量％以下含有し、前記、二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径が０．１５μｍ以上０．４０μｍ以下であることを特徴とする空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項２】
フィルム中での二酸化チタン粒子の粒度分布が０．３５以下であることを特徴とする請求項１に記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項３】
空洞体積率が３５％以上６５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記空洞成形剤が非晶性の樹脂であり、フィルム中での数平均粒径が０．４μｍ以上３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステル樹脂に二酸化チタンを４０重量％以下の濃度で分散させたチップまたはペレットを原料として用いた請求項１〜４のいずれかに記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項６】
先端部にダルメージのあるスクリューを用いた単軸押出し機で樹脂を溶融混練する工程；前記溶融混練された樹脂を溶融押出ししてシート状に成形する工程；前記樹脂シートを２軸延伸する工程を含むことを特徴とする請求項１〜５に記載の空洞含有ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空洞含有ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明はフィルム内部に空洞を含有し、折り曲げやすさ・反射特性に優れたポリエステルフィルムに関するもので、画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シート、照明看板用反射シート、太陽電池用背面反射シート等に好適に使用することができる空洞含有ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シート、照明看板用反射シート、太陽電池用背面反射シートなどの用途に、内部に空洞を含有した白色ポリエステルフィルムが、均一で高い輝度、寸法安定性、安価である等の特性から広く用いられている。高い輝度を発現する方法として、ポリエステルフィルム中に例えば硫酸バリウムなどの無機粒子を多数含有し、ポリエステル樹脂と粒子の界面および、粒子を核として生成する微細な空洞の空洞界面での光反射を利用する方法（特許文献１参照）、ポリエステルと非相溶な樹脂を混合することにより、非相溶な樹脂を核として生成する微細な空洞の空洞界面での光反射を利用する方法（特許文献２参照）、圧力容器中で不活性ガスをポリエステルフィルムに含浸させることで、内部に生成した空洞の界面での光反射を利用する方法（特許文献３参照）等、ポリエステルフィルム中に含有された無機粒子とポリエステル樹脂の屈折率差および微細な空洞とポリエステル樹脂の屈折率差を利用した方法が広く用いられている。
【０００３】
一方、画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シートにおいて、ポリエステルフィルムは折り曲げられて使用されることがあるが、従来の空洞含有ポリエステルフィルムでは反射特性には優れるが、折り曲げやすさに優れた空洞含有ポリエステルフィルムはなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１６０６８２号公報
【特許文献２】特公平８−１６１７５号公報
【特許文献３】特開２００１−１６６２９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記問題を解決し、折り曲げやすさ・反射特性に優れた空洞含有ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、折り曲げ戻り角が９０°以下であり、空洞成形剤として、ポリエステルとは非相溶な粒子（ただし、二酸化チタン粒子を除く）を含有し光拡散剤として二酸化チタン粒子をフィルム全体に対して３重量％以上１５重量％以下含有し、前記、二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径が０．１５μｍ以上０．４０μｍ以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、折り曲げやすさ・反射特性に優れた空洞含有ポリエステルフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂に、空洞成形剤としてポリエステルとは非相溶な粒子（ただし、二酸化チタン粒子を除く）を含有し、光拡散剤として二酸化チタン粒子を含有する。ポリエステル樹脂中に空洞形成剤が微粒子状に分散することによって、フィルムを延伸する際に、空洞形成剤の周りに空洞が形成される。
【０００９】
[層構成]
また、本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、単一の層からなる単層フィルム、複数の層からなる積層フィルムのいずれであってもよい。積層フィルムである場合、前記、ポリエステル樹脂および空洞形成剤および光拡散剤からなる層をＢ層として、例えば、Ａ層／Ｂ層、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の構成とすることができる。また、これらの構成を含む４層以上の構成であってもよい。
【００１０】
[ポリエステル樹脂]
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂とは、その構成する成分として以下が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられ、また多官能酸では、トリメリット酸、ピロメリット酸およびそのエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。製造されるポリエステルフィルムの機械強度、耐熱性、製造コストなどを加味すると、本発明におけるポリエステル樹脂はポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。また、本発明において、ポリエチレンテレフタレートに対して、共重合成分を導入してもよい。
これらのポリエステル樹脂中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加物、たとえば蛍光増白剤、架橋剤、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、耐光剤、帯電防止剤、染料、分散剤、カップリンブ剤などが添加されていてもよい。
【００１１】
[空洞形成剤]
本発明に用いる空洞成形剤は、ポリエステルとは非相溶な粒子（ただし、二酸化チタン粒子を除く）であり、無機粒子であっても、有機粒子であっても良い。無機粒子としては、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛（鉛白）、硫酸バリウムなどが挙げられるが、これらの中で、４００〜７００ｎｍの可視光域において吸収の少ない炭酸カルシウム、硫酸バリウムが反射特性や隠蔽性、製造コスト等の観点で好ましい。有機粒子としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、などが好ましく挙げられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンなどのような直鎖状、分鎖状あるいは環状のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶性樹脂を併用してもよい。これらの中で、表面張力の小さなポリオレフィン系樹脂が、ボイド形成性に優れるという点で好ましく用いられる。
【００１２】
また、本発明に用いる空洞成形剤としては非晶性の樹脂であることがとくに好ましい。ここで、非晶性樹脂とは、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで樹脂を２５℃から３００℃まで２０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱（１ｓｔＲＵＮ）、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下となるよう急冷し、再度室温から２０℃／ｍｉｎの昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、結晶化に伴う発熱ピークが観察されない、もしくは観測されたとしても結晶化エンタルピーが１Ｊ／ｇ未満の樹脂である。非晶性の樹脂としては、環状オレフィン共重合体樹脂がもっとも好ましく用いられる。環状オレフィン共重合体とは、シクロアルケン、ビシクロアルケン、トリシクロアルケン及びテトラシクロアルケンからなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンと、エチレン、プロピレン等の直鎖オレフィンからなる共重合体である。かかる環状オレフィンの代表例としては、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−ｉ−ブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、７−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５  〕−３−デセン、２−メチル−トリシクロ〔４，３，０，１２．５  〕−３−デセン、５−メチル−トリシクロ〔４，３，０，１２．５  〕−３−デセン、トリシクロ〔４，４，０，１２．５  〕−３−デセン、１０−メチル−トリシクロ〔４，４，０，１２．５  〕−３−デセン等がある。特に、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン（ノルボルネン）やその誘導体が生産性・透明性・分散性の点で優れ反射特性の点で好ましく用いられる。
また、本発明の空洞形成剤のフィルム中での数平均粒径が０．４μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、優れた反射性能を得ることができる。また、空洞形成剤はフィルム全体に対して４重量％以上２５重量％以下が好ましく、より好ましくは４重量％以上１５重量％以下、さらに好ましくは４重量％以上１０重量％以下である。
【００１３】
[光拡散剤]
本発明に用いる光拡散剤である二酸化チタン粒子としては、アナターゼ型と比較してルチル型の方が結晶構造が密であるため屈折率が高く、そのためポリエステル樹脂との屈折率差が大きくなり、界面での高い反射作用を得ることができるため、ルチル型二酸化チタンを使用する方が好ましい。さらに、二酸化チタンの中でも純度の高い高純度二酸化チタンを用いるのが特に好ましい。ここで、高純度二酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい二酸化チタン、すなわち、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ないものの意である。本発明では、二酸化チタンに含まれるバナジウムの含有量が５ｐｐｍ以下である酸化チタンを高純度二酸化チタンと称すことにする。高純度二酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものを挙げることができる。塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を１０００℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、まず、四塩化チタンを生成させる。次いで、この四塩化チタンを酸素で燃焼することにより、高純度二酸化チタンを得ることができる。なお、二酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる二酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。従って、硫酸法プロセスでは高純度二酸化チタンは得られ難い。また、本実施形態で用いる酸化チタン（高純度酸化チタン）は、分散性を向上させるために表面処理を行っても良い。
【００１４】
ここで、二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径としては、０．１５μｍ以上０．４０μｍ以下である。数平均粒径を０．４０μｍ以下とすることは、折り曲げ性を向上させる上で好ましい。一方、数平均粒径が０．１５μｍ未満であると、粒子が凝集し、反射特性、折り曲げ性が悪化するため好ましくない。二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径は、好ましくは０．２０μｍ以上０．３０μｍ以下である。また、フィルム中での二酸化チタン粒子の粒度分布が０．３５以下であることが、折り曲げ特性を向上させる上で好ましく、さらに好ましくは０．３０以下である。二酸化チタン粒子の凝集は折り曲げ性を悪化させるため好ましくない。
【００１５】
前記二酸化チタン粒子は、フィルム全体に対して３重量％以上１５重量％以下含有する。上記範囲内とすることで、光散乱の効果により反射率が向上することができるため好ましく、またフィルム中に二酸化チタンを凝集することなく分散させ、二酸化チタン粒子のフィルム中での数平均粒径を上記範囲とする上でも好ましい。３重量％未満であると光散乱効果が小さくなり、反射率が低下するため好ましくなく、１５重量％を超えると二酸化チタンが凝集しやすくなるため好ましくない。二酸化チタン粒子のフィルム全体に対する含有量は、好ましくは４重量％以上１５重量％以下、さらに好ましくは４重量％以上１０重量％以下である。
【００１６】
[折り曲げ戻り角]
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、折り曲げ戻り角が９０°以下である。折り曲げ戻り角とは、フィルムを１０ｃｍ角のサンプルに切り出し、長手方向に折り曲げ１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１分間かけ、荷重を取り外した時の戻り角である。折り曲げ戻り角を９０°以下とすることで、画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シートとして用いた際の、折り曲げ加工性に優れたものとすることができる。折り曲げ戻り角は好ましくは８０°以下であり、さらに好ましくは６５°以下、もっとも好ましくは５０°以下である。
【００１７】
[空洞体積率および見掛け比重]
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、空洞体積率が３５％以上６５％以下であることが反射性能、製膜安定性、コストの点で好ましい。
【００１８】
また本発明の空洞含有ポリエステルフィルムの見掛け比重は、０．４ｇ／ｃｍ３以上１．０ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、より好ましくは０．５ｇ／ｃｍ３以上０．８ｇ／ｃｍ３以下である。フィルム内の空洞を増やすことで見掛け比重は低くなるため、見掛け比重が小さいほうが反射性能の点で好ましく、さらに見掛け比重が低いほうが、同じ面積の反射シートを製造するのに必要な原料の重量が少なく済むためコストの点でも好ましい。見掛け比重が０．４ｇ／ｃｍ３未満であるとフィルムの強度が低下し製膜安定性が悪化するため好ましくない。また、見掛け比重を低くするといった観点からは、比重が重い無機粒子よりも、比重が軽い有機粒子を空洞形成剤として用いることが好ましい。
【００１９】
[相対反射率]
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムの少なくとも一方の表面の波長５６０ｎｍにおける相対反射率は９８％以上であることが好ましい。９８％以上であることが反射シートとして用いた際に高い輝度を得るのに好ましく、より好ましくは１００％以上である。ここで、相対反射率とは、酸化アルミニウムを標準板とし、標準板を１００％としたときの５６０ｎｍの波長における反射率である。
【００２０】
[フィルムの厚み]
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは５０〜３５０μｍ、さらに好ましくは１００〜２５０μｍである。５０μｍ未満であると反射性能に劣り、３５０μｍ以上を超えても反射性能の向上は得られないうえに、コスト高となって好ましくない。
【００２１】
[製造方法]
次に、本発明の白色フィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。
本発明のポリエステルフィルムの製造方法としては、以下の工程をその順に含む工程であることが好ましい。
［工程１］ポリエステル樹脂を押出機にて溶融混練する工程。
［工程２］溶融混練された樹脂を溶融押出してシート状に成形する工程。
［工程３］得られた樹脂シートを２軸延伸する工程。
【００２２】
以下に［工程１］［工程２］［工程３］を詳細に説明する。
ポリエステル樹脂、空洞形成剤、光拡散剤を含む混合物を、必要に応じて十分真空乾燥を行い２２０℃〜３００℃に加熱された押出機に供給し溶融混練する。このとき、光拡散剤の添加は事前に均一に溶融混練して配合させて作製されたマスターチップや、光拡散剤を含有するフィルムをフレーク状に粉砕したものを押し固めたペレットを用いることが好ましく、前記マスターチップ、ペレット中、光拡散剤はマスターチップ全体またはペレット全体に対して、４０重量％以下の濃度で分散していることが好ましく、さらに好ましくは３０重量％以下、もっとも好ましくは２０重量％以下である。このように低濃度で光拡散剤を分散させたマスターチップやペレットを原料として用いることで、フィルム中での光拡散剤の分散状態をより良好なものとすることができ、結果、反射性能および折り曲げ性を向上させることができる。また、本発明に用いる押出機としては、先端部にダルメージのあるスクリューを用いた単軸押出機であることが光拡散剤の凝集を防ぐ上で好ましい。
【００２３】
また、本発明の空洞含有ポリエステルフィルムが積層フィルムである場合は、上記押出機のほかに副押出機を有する複合製膜装置を用い、必要に応じて十分な真空乾燥を行った樹脂チップ、無機粒子等を加熱された副押出機に供給して共押出し積層する。
【００２４】
また、溶融押出に際してはメッシュ４０μｍ以下のフィルターにて濾過した後に、Ｔダイ口金内に導入し押出成形により樹脂シートを得ることが好ましい。
【００２５】
この樹脂シートを表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸フィルムを作製する。該未延伸フィルムを７０〜１２０℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に３〜４倍延伸し、２０〜５０℃の温度のロール群で冷却する。
【００２６】
続いて、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向（幅方向）に３〜４倍に延伸する。
延伸倍率は、長手方向と幅方向それぞれ３〜５倍とするが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は１０〜１５倍であることが好ましい。面積倍率が１０倍未満であると、折り曲げやすさは向上する傾向にあるが、得られる二軸延伸フィルムの反射率や隠蔽性、フィルム強度が不十分となり、逆に面積倍率が１５倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。また、その延伸速度は長手方向では２００００〜４０００００％／ｍｉｎ、幅方向では５００〜４０００％／ｍｉｎであることが製膜安定性、反射性能、折り曲げ性の点で好ましい。
【００２７】
得られた二軸延伸フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１５０〜２４０℃の温度で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、巻き取ることにより、本発明の白色フィルムを得ることができる。上記熱処理工程中では、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【００２８】
また、二軸延伸の方法は逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよいが、同時二軸延伸法を用いた場合は、製造工程のフィルム破れを防止をできたり、加熱ロールに粘着することによって生ずる転写欠点が発生しにくい。また二軸延伸後に長手方向、幅方向いずれかの方向に再延伸してもよい。
【００２９】
〔物性の測定ならびに効果の評価方法〕
本発明の物性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
【００３０】
（１）フィルム厚み・層厚み
フィルム厚みは、ＪＩＳ  Ｃ２１５１−２００６に準じて測定した。
層厚みは、ミクロトームを用いて厚み方向に潰すことなくフィルムを切断し、切片サンプルを得て、該切片サンプルの断面を日立製作所製走査型電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形を用いて、２０００倍の倍率で撮像し、撮像から積層厚みを採寸し各層厚みを算出した。
【００３１】
（２）フィルム中での光拡散剤（二酸化チタン）および空洞形成剤の数平均粒径、粒度分布
ミクロトームを用いて厚み方向に潰すことなくフィルムを切断し、切片サンプルを得て、該切片サンプルの断面をＳＥＭ−ＸＭＡを用いて、４０００倍の倍率で撮像したスケール入りのチタン元素のマッピング画像を採取した。撮像した画像をＢ４サイズに拡大印刷し、コピーした画像にＯＨＰフィルムを重ねあわせ、円状および楕円状にマッピングされたチタン元素画像を油性マジックでトレースしたのち、イメージアナライザーを使用して、マジックで塗りつぶされた個々の円状および楕円状部の面積を求め、個々の面積を真円に換算するとともに同時に撮影したスケールから実径に換算することで、個々の二酸化チタンの粒径を求めた。なおこのようにして得られたデータが１００個以上となるように繰り返し測定を行い、個々の直径の平均値を求め、長手方向と幅方向のそれぞれの断面の平均値を数平均粒径とした。さらに、得られた個々の二酸化チタンの粒径から標準偏差σを求め、以下の式から粒度分布を求めた。
粒度分布＝数平均粒径（μｍ）÷σ（μｍ）
また、空洞形成剤の数平均粒径は、空洞形成剤として有機粒子を用いた場合は炭素元素のマッピング画像を、無機粒子を用いた場合はその無機粒子に含まれる元素をマッピング画像を採取したこと以外は、二酸化チタンの数平均粒径と同様の方法でその数平均粒径を求めた。
【００３２】
（３）見掛け比重
フィルムを１００×１００ｍｍ角に切取り、ダイアルゲージ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に、直径１０ｍｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて１０点の厚みを測定し、測定した厚みの平均値ｄ（μｍ）を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重さｗ（ｇ）を１０−４ｇの単位まで読み取る。下記の式で計算される値を見掛け比重とする。
見掛け比重＝ｗ／ｄ×１００  （ｇ／ｃｍ３）。
【００３３】
（４）空洞体積率
溶融したフィルムの密度を測定し、その値をフィルムの真密度として、空洞体積率を下記式にて算出した。
空洞体積率（％）＝１００−１００×（見掛け密度）／（真密度）
（５）樹脂の非晶性
それぞれの樹脂についてＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用いて樹脂の結晶性、ガラス転移温度、融点を求めた。サンプルパンに樹脂を５ｍｇずつ秤量し、昇温速度は２０℃／ｍｉｎ、１ｓｔＲＵＮで樹脂を２５℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱し、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下となるよう急冷し、再度室温から２０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温を行って得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおいて、樹脂の結晶化の発熱ピークが観察された（すなわち、結晶化の発熱ピークの面積より求めた結晶化エンタルピーΔＨｃｃが１Ｊ／ｇ以上）ものを結晶性樹脂、観察されなかった（すなわち、ΔＨｃｃが１Ｊ／ｇ未満）ものを非晶性樹脂とした。
【００３４】
（６）相対反射率
分光光度計（（株）島津製作所ＵＶ２４５０）に積分球付属装置（（株）島津製作所製ＩＳＲ２２００）を取り付け、酸化アルミニウム（（株）島津製作所製ＩＳＲ２２００付属品）を標準板とし、標準板を１００％としたときの５６０ｎｍの波長における相対反射率を測定した。
【００３５】
（７）相対輝度（直下型方式輝度）
図１に示したように１８１ＢＬＭ０７（ＮＥＣ（株）製）のバックライト内に張り合わせてあるフィルムを所定のフィルムサンプルに変更し、点灯させた。その状態で１時間待機して光源を安定化させた後、液晶画面部をＣＣＤカメラ（ＳＯＮＹ製ＤＸＣ−３９０）にて撮影し画像解析装置アイシステム製アイスケールで画像を取り込んだ。その後、撮影した画像の輝度レベルを３万ステップに制御し自動検出させ、輝度に変換した。
輝度評価として、帝人株式会社製＃１８８ＵＸＳＰを基準サンプル（１００％）とし、
下記の通りの評価結果とした。
◎：１００％以上
○：９９％以上１００％未満
△：９８％以上９９％未満
×：９８％未満。
【００３６】
上記の△および○を合格とした。
【００３７】
（８）折り曲げ戻り角
フィルムを１０ｃｍ角のサンプルに切り出し、長手方向に１８０°に折り曲げ１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を１分間かけた。荷重を取り外し２４時間放置した後、折り曲げたフィルムが荷重から開放され開いた角度を測定し折り曲げ戻り角とした。
【００３８】
（９）製膜安定性
安定に製膜できるか、下記基準で評価した。×を不合格とし、△以上を合格と判定した。
◎：３６時間以上安定に製膜できる。
○：２４時間以上安定に製膜できる。
△：１２時間以上２４時間未満安定に製膜できる。
×：１２時間以内に破断が発生し、安定な製膜ができない。
【００３９】
本発明を実施例に基づいて説明する。
【００４０】
（実施例１）
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基量４０当量／トンのポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）を得た。
【００４１】
事前に１６０℃の温度で５時間真空乾燥したＰＥＴと、１次粒径が０．２０μｍのに酸化チタンを２８０℃に加熱した２軸押出機に供給・混練し２０℃の冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングしてマスターチップＡを得た。二酸化チタンとしては、塩素法で製造し表面をアルミナで被覆したものを用い、マスターチップ中での濃度は３０重量％とした。
【００４２】
ＰＥＴ５５重量％、空洞形成剤として非晶性であるエチレンとノルボルネンの共重合体を５０重量％、分散剤として東レ・デュポン株式会社製「ハイトレル（Ｒ）（登録商標）」を８重量％事前に１６０℃の温度で５時間真空乾燥した後、２８０℃に加熱した２軸押出機に供給・混練し２０℃の冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングしてマスターチップＢを得た。
事前に１６０℃の温度で５時間真空乾燥したＰＥＴ、マスターチップＡ、マスターチップＢを、重量比で４：５：１の比率で、先端部にダルメージのあるスクリューを用いた単軸押出機（Ｍ）に供給するとともに、単軸押出機（Ｓ）にＰＥＴ８４重量％、二酸化チタン１５重量％、二酸化珪素１重量％を供給し、それぞれ２８０℃の温度で溶融押出後、３０μｍカットフィルターにより濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。なお、この際Ｔダイ複合口金内では、押出機（Ｓ）より押出される樹脂層（Ａ層）が押出機（Ｍ）より押出される樹脂層（Ｂ層）の両表層に積層（Ａ層／Ｂ層／Ａ層）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度２５℃に保たれたドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。
続いて、該未延伸単層フィルムを８５℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度の加熱ロールを用いて長手方向（縦方向）に１２００００％／ｍｉｎの延伸速度で３．５倍に延伸を行い、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。
【００４３】
得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の９５℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に１０５℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向（幅方向）に２５００％／ｍｉｎの延伸速度で３．５倍に延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで１９５℃で２０秒間の熱処理を施し、さらに１８０℃の温度で４％幅方向に弛緩処理を行った後、更に１４０℃の温度で１％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、均一に徐冷後、巻き取って、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４４】
（実施例２）
押出機（Ｓ）を使用せず、押出機（Ｍ）のみ使用し、単層の空洞含有ポリエステルフィルムとしたこと以外は実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４５】
（実施例３〜７）
実施例１で得られたフィルムをフレーク状に粉砕した後、加熱圧縮しペレット状押し固めた。このようにして得られたペレットをマスターチップＡの代わりに用い、押出機（Ｍ）に供給するペレット、マスターチップＢ、ＰＥＴの重量比、および押出機（Ｓ）に供給する原料の重量比を、表１に示した原料構成になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４６】
（実施例８）
押出機（Ｍ）および押出機（Ｓ）に供給する原料を表１に示した原料構成になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４７】
（実施例９）
マスターチップＡに１次粒径が０．２５μｍの二酸化チタンを用いた以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４８】
（実施例１０）
長手方向の延伸速度を８００００％／ｍｉｎ、幅方向の延伸速度を１５００％／ｍｉｎに変更した以外は実施例１と同様にして、２５０μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表１に示す。
【００４９】
（比較例１、２）
押出機（Ｍ）および押出機（Ｓ）に供給する原料を表２に示した原料構成になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５０】
（比較例３）
押出機（Ｍ）および押出機（Ｓ）に供給する原料を表２に示した原料構成になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５１】
（比較例４）
長手方向の延伸速度を２０００００％／ｍｉｎ、幅方向の延伸速度を４５００％／ｍｉｎに変更した以外は比較例３と同様にして、１００μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５２】
（比較例５）
マスターチップＡに１次粒径が０．４０μｍの二酸化チタンを用いた以外は、比較例３と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５３】
（比較例６）
マスターチップＡに用いた二酸化チタンの濃度を５０％に変更した以外は、比較例３と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５４】
（比較例７、８）
空洞形成剤として、結晶性のポリメチルペンテンを用い、押出機（Ｍ）および押出機（Ｓ）に供給する原料を表２に示した原料構成になるように調整した以外は、実施例１と同様にして、１８８μｍの空洞含有ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。
【００５５】
【表１】
2015187233.tif 000002
【００５６】
【表２】
2015187233.tif 000003