(57)【要約】      （修正有）【課題】青色発光を得ることが可能な有機エレクトロルミネッセンス素子、および当該有機エレクトロルミネッセンス素子の有機薄膜層に用いることができる有用な材料の提供。【解決手段】下記式（１）で表される芳香族アミン誘導体。Ｒ１からＲ１０までのいずれかが、下記式（２）で表される独立した水素原子や置換基。Ｌ１〜Ｌ３は独立した単結合やアリール基の二価の残基等。Ａｒ１は下記式（３）を部分構造として有する一価の置換基。Ｘは酸素原子または硫黄原子。ＡおよびＢは６員環。Ａｒ２はアリール基や一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基。2015013804.tif 000173【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
【化１】
2015013804.tif 000167
（前記一般式（１）において、Ｒ１からＲ１０までは、それぞれ独立に、
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。
ただし、前記一般式（１）において、Ｒ１からＲ１０までのいずれか一つが、下記一般式（２）で表される。）
【化２】
2015013804.tif 000168
（前記一般式（２）において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、
単結合、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基の二価残基、または
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基の二価残基
である。
前記一般式（２）において、Ａｒ１は、下記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基である。）
【化３】
2015013804.tif 000169
（前記一般式（３）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。前記一般式（３）において、ＡおよびＢは、６員環を表す。このＡおよびＢで表される６員環にさらに他の環が縮合してもよい。
前記一般式（２）において、Ａｒ２は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基
である。）
【請求項２】
請求項１に記載の芳香族アミン誘導体において、
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、下記一般式（４）の一価の残基である
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【化４】
2015013804.tif 000170
（前記一般式（４）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（４）において、Ｒ１１からＲ１８までは、それぞれ独立に、
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ２に対して結合する単結合である。
前記一般式（４）において、Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ１２およびＲ１３、Ｒ１３およびＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６、Ｒ１６およびＲ１７並びにＲ１７およびＲ１８の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。）
【請求項３】
請求項１に記載の芳香族アミン誘導体において、
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、下記一般式（５）から一般式（１０）までの一価残基のいずれかである
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【化５】
2015013804.tif 000171
（前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、ＮＲ３１またはＣＲ３２Ｒ３３である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１からＲ３０までは、それぞれ独立に
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ２に対して結合する単結合である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基
である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１およびＲ２２、Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２３およびＲ２４、Ｒ２５およびＲ２６、Ｒ２７およびＲ２８、Ｒ２８およびＲ２９、並びにＲ２９およびＲ３０の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。ただし、前記一般式（７）および前記一般式（８）において、Ｒ２５およびＲ２６で環を形成しない。）
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
Ｒ１が、前記一般式（２）で表される
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【請求項５】
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
Ｒ２が、前記一般式（２）で表される
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【請求項６】
請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、
Ｒ４が、前記一般式（２）で表される
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【請求項７】
陰極と陽極との間に有機化合物層を備え、
前記有機化合物層は、請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
請求項７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機化合物層は、発光層を含む複数の有機薄膜層を備え、
前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体と、下記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体とを含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化６】
2015013804.tif 000172
（前記一般式（２０）において、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、
置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、または
前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基
である。
前記一般式（２０）において、Ｒ１０１からＲ１０８までは、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、
置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、
前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ、または
置換もしくは無置換のシリル基
である。）
【請求項１０】
請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２の一方が、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基であり、他方が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１２が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基または前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかが置換されたフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１２が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基であり、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
請求項１４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
請求項１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１が、無置換のフェニル基であり、Ａｒ１２が、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１７】
請求項１５に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は芳香族アミン誘導体およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機物質を使用した有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する場合がある。）は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が有望視され、多くの開発が行われている。一般に有機ＥＬ素子は、発光層および該発光層を挟んだ一対の対向電極から構成されている。発光は、両電極間に電界が印加されると、陰極側から電子が注入され、陽極側から正孔が注入される。さらに、この電子が発光層において正孔と再結合し、励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際にエネルギーを光として放出する。
【０００３】
従来の有機ＥＬ素子は、無機発光ダイオードに比べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。最近の有機ＥＬ素子は徐々に改良されているものの、さらなる高発光効率、長寿命、色再現性の向上等が要求されている。
【０００４】
有機ＥＬ用発光材料の改良により有機ＥＬ素子の性能は徐々に改善されてきている。特に青色有機ＥＬ素子の色純度向上（発光波長の短波長化）はディスプレイの色再現性向上につながる重要な技術である。
発光層に使用される材料の例として、特許文献１にはジベンゾフランを有する発光材料が開示されており、短波長の青色発光が得られているが、発光効率が低くさらなる改良が求められていた。
【０００５】
また、特許文献４，５には、ジアミノピレン誘導体が開示されている。特許文献２には、アントラセンホストとアリールアミンとの組み合わせが開示されている。また、特許文献３〜５には、特定の構造のアントラセンホストとジアミノピレンドーパントとの組み合わせが開示されている。さらに、特許文献６〜８には、アントラセン系のホスト材料が開示されている。
【０００６】
いずれの材料およびいずれの組合せにおいても発光特性の改良が認められるものの、十分ではなく、高い発光効率を発現し、さらなる短波長発光を実現する発光材料が求められていた。
【０００７】
また、特許文献９には、中心にアリーレン基を有し、ジベンゾフラン環が窒素原子に結合した芳香族アミン誘導体を正孔輸送材料として用いることが開示され、特許文献１０には、ジベンゾフラン環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環等がアリーレン基を介して窒素原子に結合した芳香族アミン誘導体を正孔輸送材料として用いることが開示されているが、発光材料として用いた例は無い。
【０００８】
特許文献１１〜１３には、ピレンの１位および６位にアミノ基が結合した芳香族アミン誘導体が開示されている。特許文献１１および特許文献１２に記載の芳香族アミン誘導体においては、アミノ基の窒素原子にジベンゾフラン環やジベンゾチオフェン環が結合している。これらの芳香族アミン誘導体は、青色発光材料として用いられているが、実用化の上では、色純度および発光効率のさらなる向上が求められる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＷＯ２００６／１２８８００号パンフレット
【特許文献２】ＷＯ２００４／０１８５８８号パンフレット
【特許文献３】ＷＯ２００４／０１８５８７号パンフレット
【特許文献４】特開２００４−２０４２３８号公報
【特許文献５】ＷＯ２００５／１０８３４８号パンフレット
【特許文献６】ＷＯ２００５／０５４１６２号パンフレット
【特許文献７】ＷＯ２００５／０６１６５６号パンフレット
【特許文献８】ＷＯ２００２／０３８５２４号パンフレット
【特許文献９】特開平１１−３５５３２号公報
【特許文献１０】ＷＯ２００７／１２５７１４号パンフレット
【特許文献１１】国際公開第２０１０／１２２８１０号
【特許文献１２】国際公開第２００９／０８４５１２号
【特許文献１３】韓国公開特許第１０−２０１１−００７６３７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、青色発光を得ることが可能な有機ＥＬ素子、および当該有機ＥＬ素子の有機薄膜層に用いることができる有用な芳香族アミン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、以下の芳香族アミン誘導体および有機ＥＬ素子が提供される。
【００１２】
［１］  下記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体。
【００１３】
【化１】
2015013804.tif 000002
【００１４】
（前記一般式（１）において、Ｒ１からＲ１０までは、それぞれ独立に、
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。
ただし、前記一般式（１）において、Ｒ１からＲ１０までのいずれか一つが、下記一般式（２）で表される。）
【００１５】
【化２】
2015013804.tif 000003
【００１６】
（前記一般式（２）において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、
単結合、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基の二価残基、または
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基の二価残基
である。
前記一般式（２）において、Ａｒ１は、下記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基である。）
【００１７】
【化３】
2015013804.tif 000004
【００１８】
（前記一般式（３）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。前記一般式（３）において、ＡおよびＢは、６員環を表す。このＡおよびＢで表される６員環にさらに他の環が縮合してもよい。
前記一般式（２）において、Ａｒ２は、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基
である。）
【００１９】
[２]  前記［１］に記載の芳香族アミン誘導体において、
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、下記一般式（４）の一価の残基である
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【００２０】
【化４】
2015013804.tif 000005
【００２１】
（前記一般式（４）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（４）において、Ｒ１１からＲ１８までは、それぞれ独立に、
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ２に対して結合する単結合である。
前記一般式（４）において、Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ１２およびＲ１３、Ｒ１３およびＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６、Ｒ１６およびＲ１７並びにＲ１７およびＲ１８の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。）
【００２２】
［３］  前記［１］に記載の芳香族アミン誘導体において、
前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、下記一般式（５）から一般式（１０）までの一価残基のいずれかである
ことを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【００２３】
【化５】
2015013804.tif 000006
【００２４】
（前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、ＮＲ３１またはＣＲ３２Ｒ３３である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１からＲ３０までは、それぞれ独立に
水素原子、
重水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、
置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、
置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のアルキルシリル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアラルキル基、または
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基
である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ２に対して結合する単結合である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基
である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１およびＲ２２、Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２３およびＲ２４、Ｒ２５およびＲ２６、Ｒ２７およびＲ２８、Ｒ２８およびＲ２９、並びにＲ２９およびＲ３０の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。ただし、一般式（７）および一般式（８）において、Ｒ２５およびＲ２６で環を形成しない。）
【００２５】
［４］  前記［１］から前記［３］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、Ｒ１が、前記一般式（２）で表されることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【００２６】
［５］  前記［１］から前記［３］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、Ｒ２が、前記一般式（２）で表されることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【００２７】
［６］  前記［１］から前記［３］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体において、Ｒ４が、前記一般式（２）で表されることを特徴とする芳香族アミン誘導体。
【００２８】
［７］  陰極と陽極との間に有機化合物層を備え、
前記有機化合物層は、前記［１］から前記［６］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
［８］  前記［７］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機化合物層は、発光層を含む複数の有機薄膜層を備え、
前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、前記［１］から前記［６］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体を含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３０】
［９］  前記［８］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記複数の有機薄膜層のうち少なくとも一つの層は、前記［１］から前記［６］までのいずれか一項に記載の芳香族アミン誘導体と、下記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体とを含む
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
【化６】
2015013804.tif 000007
【００３２】
（前記一般式（２０）において、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、
置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、または
前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基
である。
前記一般式（２０）において、Ｒ１０１からＲ１０８までは、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、
置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、
前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ、または
置換もしくは無置換のシリル基
である。）
【００３３】
［１０］  前記［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３４】
［１１］  前記［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２の一方が、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基であり、他方が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３５】
［１２］  前記［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１２が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基または前記単環基もしくは前記縮合環基が置換されたフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３６】
［１３］  前記［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１２が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基であり、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３７】
［１４］  前記［９］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３８】
［１５］  前記［１４］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３９】
［１６］  前記［１５］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１が、無置換のフェニル基であり、Ａｒ１２が前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００４０】
［１７］  前記［１５］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の芳香族アミン誘導体を有機薄膜層に用いることで、青色発光が可能な有機ＥＬ素子を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】本発明の実施形態に係る有機エレクトロルミネッセンス素子の一例の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
〔芳香族アミン誘導体〕
本発明の芳香族アミン誘導体は、前記一般式（１）で表される。
前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までについて次に説明する。
【００４４】
前記一般式（１）における環形成炭素数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、ベンズアントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、ナフタセニル基、ピレニル基、１−クリセニル基、２−クリセニル基、３−クリセニル基、４−クリセニル基、５−クリセニル基、６−クリセニル基、ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、３−トリフェニレニル基、４−トリフェニレニル基、１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基、４−フルオレニル基、９−フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｏ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−クウォーターフェニル基、３−フルオランテニル基、４−フルオランテニル基、８−フルオランテニル基、９−フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、３，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基が挙げられる。
前記一般式（１）におけるアリール基としては、環形成炭素数が６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１２であることが好ましい。上記アリール基の中でもフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、ターフェニル基、フルオレニル基が特に好ましい。１−フルオレニル基、２−フルオレニル基、３−フルオレニル基および４−フルオレニル基については、９位の炭素原子に、前記一般式（１）における置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基が置換されていることが好ましい。
【００４５】
前記一般式（１）における環形成原子数５〜３０の複素環基としては、例えば、ピロリル基、ピラジニル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、イミダゾリル基、フリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、フラザニル基、チエニル基、ベンゾチオフェニル基、およびピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドール環、キノリン環、アクリジン環、ピロリジン環、ジオキサン環、ピペリジン環、モルフォリン環、ピペラジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピラン環、ジベンゾフラン環から形成される基が挙げられる。
さらに具体的には、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、６−ピリミジニル基、１，２，３−トリアジン−４−イル基、１，２，４−トリアジン−３−イル基、１，３，５−トリアジン−２−イル基、１−イミダゾリル基、２−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１−インドリジニル基、２−インドリジニル基、３−インドリジニル基、５−インドリジニル基、６−インドリジニル基、７−インドリジニル基、８−インドリジニル基、２−イミダゾピリジニル基、３−イミダゾピリジニル基、５−イミダゾピリジニル基、６−イミダゾピリジニル基、７−イミダゾピリジニル基、８−イミダゾピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、アザカルバゾリル−１−イル基、アザカルバゾリル−２−イル基、アザカルバゾリル−３−イル基、アザカルバゾリル−４−イル基、アザカルバゾリル−５−イル基、アザカルバゾリル−６−イル基、アザカルバゾリル−７−イル基、アザカルバゾリル−８−イル基、アザカルバゾリル−９−イル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−シラフルオレニル基、２−シラフルオレニル基、３−シラフルオレニル基、４−シラフルオレニル基、１−ゲルマフルオレニル基、２−ゲルマフルオレニル基、３−ゲルマフルオレニル基、４−ゲルマフルオレニル基が挙げられる。
前記一般式（１）における複素環基の環形成原子数は、５〜２０であることが好ましく、５〜１４であることがさらに好ましい。上記複素環基の中でも１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基が好ましい。１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基および４−カルバゾリル基については、９位の窒素原子に、前記一般式（１）における置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基が置換されていることが好ましい。
【００４６】
前記一般式（１）における炭素数１〜３０のアルキル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよい。直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ネオペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−ペンチルヘキシル基、１−ブチルペンチル基、１−ヘプチルオクチル基、３−メチルペンチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、１，２−ジニトロエチル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基が挙げられる。
環状のアルキル基（シクロアルキル基）としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
前記一般式（１）における直鎖または分岐鎖のアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがさらに好ましい。上記直鎖または分岐鎖のアルキル基の中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が好ましい。
前記一般式（１）におけるシクロアルキル基の環形成炭素数は、３〜１０であることが好ましく、５〜８であることがさらに好ましい。上記シクロアルキル基の中でも、シクロペンチル基やシクロヘキシル基が好ましい。
アルキル基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキル基としては、例えば、上記炭素数１〜３０のアルキル基が１以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。具体的には、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、トリフルオロメチルメチル基等が挙げられる。
【００４７】
前記一般式（１）における炭素数２〜３０のアルケニル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよく、例えば、ビニル、プロペニル、ブテニル、オレイル、エイコサペンタエニル、ドコサヘキサエニル、スチリル、２，２−ジフェニルビニル、１，２，２−トリフェニルビニル、２−フェニル−２−プロペニル等が挙げられる。上述したアルケニル基の中でもビニル基が好ましい。
【００４８】
前記一般式（１）における炭素数２〜３０のアルキニル基としては、直鎖、分岐鎖又は環状のいずれであってもよく、例えば、エチニル、プロピニル、２−フェニルエチニル等が挙げられる。上述したアルキニル基の中でもエチニル基が好ましい。
【００４９】
前記一般式（１）における炭素数３〜３０のアルキルシリル基としては、上記炭素数１〜３０のアルキル基で例示したアルキル基を有するトリアルキルシリル基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｎ−オクチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ジメチルエチルシリル基、ジメチルイソプロピルシリル基、ジメチル−ｎ−プロピルシリル基、ジメチル−ｎ−ブチルシリル基、ジメチル−ｔ−ブチルシリル基、ジエチルイソプロピルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等が挙げられる。３つのアルキル基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００５０】
前記一般式（１）における環形成炭素数６〜３０のアリールシリル基としては、ジアルキルアリールシリル基、アルキルジアリールシリル基、トリアリールシリル基が挙げられる。
ジアルキルアリールシリル基は、例えば、上記炭素数１〜３０のアルキル基で例示したアルキル基を２つ有し、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基を１つ有するジアルキルアリールシリル基が挙げられる。ジアルキルアリールシリル基の炭素数は、８〜３０であることが好ましい。２つのアルキル基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
アルキルジアリールシリル基は、例えば、上記炭素数１〜３０のアルキル基で例示したアルキル基を１つ有し、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基を２つ有するアルキルジアリールシリル基が挙げられる。アルキルジアリールシリル基の炭素数は、１３〜３０であることが好ましい。２つのアリール基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
トリアリールシリル基は、例えば、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基を３つ有するトリアリールシリル基が挙げられる。トリアリールシリル基の炭素数は、１８〜３０であることが好ましい。３つのアリール基は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００５１】
前記一般式（１）における炭素数１〜３０のアルコキシ基は、−ＯＹと表される。このＹの例として、上記炭素数１〜３０のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基があげられる。
アルコキシ基がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルコキシ基としては、例えば、上記炭素数１〜３０のアルコキシ基が１以上のハロゲン基で置換されたものが挙げられる。
【００５２】
前記一般式（１）における環形成炭素数６〜３０のアラルキル基は、−Ｙ−Ｚと表される。このＹの例として、上記炭素数１〜３０のアルキル基に対応するアルキレン基が挙げられる。このＺの例として、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基の例が挙げられる。このアラルキル基は、炭素数７〜３０アラルキル基（アリール部分は炭素数６〜３０、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１２）、アルキル部分は炭素数１〜３０（好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６）であることが好ましい。このアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、２−フェニルプロパン−２−イル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基が挙げられる。
【００５３】
前記一般式（１）における環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ基は、−ＯＺと表される。このＺの例として、上記環形成炭素数６〜３０アリール基または後述する単環基および縮合環基が挙げられる。このアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基が挙げられる。
【００５４】
前記一般式（１）におけるハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、好ましくはフッ素原子である。
【００５５】
本発明において、「環形成炭素」とは飽和環、不飽和環、又は芳香環を構成する炭素原子を意味する。「環形成原子」とはヘテロ環（飽和環、不飽和環、および芳香環を含む）を構成する炭素原子およびヘテロ原子を意味する。
【００５６】
また、「置換もしくは無置換の」という場合における置換基としては、上述のようなアリール基、複素環基、アルキル基（直鎖または分岐鎖のアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン化アルキル基）、アルケニル基、アルキニル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、アラルキル基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、重水素原子、シアノ基に加え、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシ基等が挙げられる。ここで挙げた置換基の中では、アリール基、複素環基、アルキル基、ハロゲン原子、アルキルシリル基、アリールシリル基、シアノ基、重水素原子が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとした具体的な置換基が好ましい。  「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子が置換したことを意味する。
以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合置換基についても、上記と同様である。
【００５７】
前記一般式（１）において、Ｒ１からＲ１０までのいずれか一つが、前記一般式（２）で表される。
前記一般式（２）において、Ｌ１、Ｌ２およびＬ３は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基の二価の残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基の二価の残基である。
環形成炭素数６〜３０のアリール基の二価の残基は、前記一般式（１）のＲ１からＲ１０までにおける環形成炭素数６〜３０アリール基から誘導される二価の基が挙げられる。
環形成原子数５〜３０の複素環基の二価の残基は、前記一般式（１）のＲ１からＲ１０までにおける環形成原子数５〜３０の複素環基から誘導される二価の基が挙げられる。
【００５８】
前記一般式（２）において、Ａｒ１は、前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基である。
前記一般式（３）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。前記一般式（３）において、ＡおよびＢは、６員環を表す。このＡおよびＢで表される６員環にさらに他の環が縮合してもよい。
【００５９】
前記一般式（２）において、Ａｒ２は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基である。Ａｒ２のアリール基および複素環基は、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。
【００６０】
本発明の芳香族アミン誘導体において、前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、前記一般式（４）の一価の残基であることが好ましい。
前記一般式（４）において、Ｘは、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（４）において、Ｒ１１からＲ１８までは、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（４）の一価の残基であるときは、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つは、Ｌ２に対して結合する単結合である。このように、Ｒ１１からＲ１８までのうち、一つが単結合である場合の前記一般式（４）の構造は、例えば、次の一般式（４Ａ）から一般式（４Ｄ）までの通りである。ここで、一般式（４Ａ）は、一般式（４）におけるＲ１１の部分が、単結合であることを示すものであり、メチル基であること示すものではない。この点は、他の一般式（４Ｂ）から一般式（４Ｄ）についても同様である。これらの中で、Ｒ１１が単結合となった場合の一般式（４Ａ）およびＲ１３が単結合となった場合の一般式（４Ｃ）が好ましい。
【００６１】
【化７】
2015013804.tif 000008
【００６２】
前記一般式（４）において、Ｒ１１およびＲ１２、Ｒ１２およびＲ１３、Ｒ１３およびＲ１４、Ｒ１５およびＲ１６、Ｒ１６およびＲ１７並びにＲ１７およびＲ１８の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。前記一般式（４）において、このような環を形成しても良い場合の例として、下記一般式（４Ｅ）、（４Ｆ）および（４Ｇ）が挙げられる。下記一般式（４Ｅ）、（４Ｆ）および（４Ｇ）において、Ｒ１１からＲ２０までは、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。
【００６３】
【化８】
2015013804.tif 000009
【００６４】
また、本発明の芳香族アミン誘導体において、前記一般式（３）を部分構造として有する一価の置換基が、前記一般式（５）から一般式（１０）までの一価の残基のいずれかであることが好ましい。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ２は、酸素原子または硫黄原子である。
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｘ３は、酸素原子、硫黄原子、ＮＲ３１またはＣＲ３２Ｒ３３である。
ここで、ＮＲ３１は、窒素原子（Ｎ）にＲ３１が結合したものである。
また、ＣＲ３２Ｒ３３は、炭素原子（Ｃ）に、Ｒ３２およびＲ３３が結合したものである。
【００６５】
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１からＲ３０までは、それぞれ独立に、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。ただし、前記一般式（２）において、Ａｒ１が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合であり、Ａｒ２が、前記一般式（５）から一般式（１０）までのいずれかの一価の残基であるときは、Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つは、Ｌ１に対して結合する単結合である。Ｒ２１からＲ３０までのうち、一つが、単結合である場合の前記一般式（５）から一般式（１０）までの構造は、例えば、下記一般式（５Ａ）から一般式（５Ｊ）まで、下記一般式（６Ａ）から一般式（６Ｊ）まで、下記一般式（７Ａ）から一般式（７Ｊ）まで、下記一般式（８Ａ）から一般式（８Ｊ）まで、下記一般式（９Ａ）から一般式（９Ｊ）まで、並びに下記一般式（１０Ａ）から一般式（１０Ｊ）までの通りである。ここで、一般式（５Ａ）は、一般式（５）におけるＲ２１の部分が、単結合であることを示すものであり、メチル基であること示すものではない。この点は、他の一般式（５Ｂ）から一般式（５Ｄ）、一般式（６Ａ）から一般式（６Ｊ）まで、一般式（７Ａ）から一般式（７Ｊ）まで、一般式（８Ａ）から一般式（８Ｊ）まで、一般式（９Ａ）から一般式（９Ｊ）まで、並びに一般式（１０Ａ）から一般式（１０Ｊ）までについても同様である。
【００６６】
【化９】
2015013804.tif 000010
【００６７】
【化１０】
2015013804.tif 000011
【００６８】
【化１１】
2015013804.tif 000012
【００６９】
【化１２】
2015013804.tif 000013
【００７０】
【化１３】
2015013804.tif 000014
【００７１】
【化１４】
2015013804.tif 000015
【００７２】
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の複素環基、または置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基である。Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ３３のアリール基、複素環基およびアルキル基は、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。
【００７３】
前記一般式（５）から一般式（１０）までにおいて、Ｒ２１およびＲ２２、Ｒ２２およびＲ２３、Ｒ２３およびＲ２４、Ｒ２５およびＲ２６、Ｒ２７およびＲ２８、Ｒ２８およびＲ２９、並びにＲ２９およびＲ３０の組合せのうち、少なくともいずれか一つの組合せで飽和または不飽和の環を形成しても良い。ただし、前記一般式（７）および前記一般式（８）において、Ｒ２５およびＲ２６で環を形成しない。
【００７４】
本発明の芳香族アミン誘導体の具体的な構造としては、例えば、以下のような化合物が挙げられる。但し、本発明は、これらの構造の芳香族アミン誘導体に限定されない。
【００７５】
本発明の芳香族アミン誘導体は、前記一般式（１）におけるＲ１が、前記一般式（２）で表されることが好ましく、この場合の芳香族アミン誘導体は、次の一般式（１Ａ）で表される構造となる。
【００７６】
【化１５】
2015013804.tif 000016
【００７７】
本発明の芳香族アミン誘導体の具体例としては、一般式（１Ａ）において、Ｒ２〜Ｒ１０、Ｌ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２が、表１〜表３６に示される場合の芳香族アミン誘導体が挙げられる。なお、表中のＬ１〜Ｌ３における「−」は、単結合を表す。また、表中のＬ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２において、環構造から外側に向かって伸びる線であってその端に化学式（ＣＨ３、Ｐｈ、ＣＮ、ベンゼン環等）が記載されていないものは、単結合を表すものであり、メチル基を表すものではない。例えば、下記化合物Ｄ１では、Ａｒ１は、ジベンゾフラン環の１位において単結合を有することを表し、すなわち、１−ジベンゾフラニル基を表す。同様に、Ａｒ２は、フェニル基を表す。
【００７８】
【表１】
2015013804.tif 000017
【００７９】
【表２】
2015013804.tif 000018
【００８０】
【表３】
2015013804.tif 000019
【００８１】
【表４】
2015013804.tif 000020
【００８２】
【表５】
2015013804.tif 000021
【００８３】
【表６】
2015013804.tif 000022
【００８４】
【表７】
2015013804.tif 000023
【００８５】
【表８】
2015013804.tif 000024
【００８６】
【表９】
2015013804.tif 000025
【００８７】
【表１０】
2015013804.tif 000026
【００８８】
【表１１】
2015013804.tif 000027
【００８９】
【表１２】
2015013804.tif 000028
【００９０】
【表１３】
2015013804.tif 000029
【００９１】
【表１４】
2015013804.tif 000030
【００９２】
【表１５】
2015013804.tif 000031
【００９３】
【表１６】
2015013804.tif 000032
【００９４】
【表１７】
2015013804.tif 000033
【００９５】
【表１８】
2015013804.tif 000034
【００９６】
【表１９】
2015013804.tif 000035
【００９７】
【表２０】
2015013804.tif 000036
【００９８】
【表２１】
2015013804.tif 000037
【００９９】
【表２２】
2015013804.tif 000038
【０１００】
【表２３】
2015013804.tif 000039
【０１０１】
【表２４】
2015013804.tif 000040
【０１０２】
【表２５】
2015013804.tif 000041
【０１０３】
【表２６】
2015013804.tif 000042
【０１０４】
【表２７】
2015013804.tif 000043
【０１０５】
【表２８】
2015013804.tif 000044
【０１０６】
【表２９】
2015013804.tif 000045
【０１０７】
【表３０】
2015013804.tif 000046
【０１０８】
【表３１】
2015013804.tif 000047
【０１０９】
【表３２】
2015013804.tif 000048
【０１１０】
【表３３】
2015013804.tif 000049
【０１１１】
【表３４】
2015013804.tif 000050
【０１１２】
【表３５】
2015013804.tif 000051
【０１１３】
【表３６】
2015013804.tif 000052
【０１１４】
また、本発明の芳香族アミン誘導体は、前記一般式（１）におけるＲ２が、前記一般式（２）で表されることが好ましく、この場合の芳香族アミン誘導体は、次の一般式（１Ｂ）で表される構造となる。
【０１１５】
【化１６】
2015013804.tif 000053
【０１１６】
本発明の芳香族アミン誘導体の具体例としては、一般式（１Ｂ）において、Ｒ１、Ｒ３〜Ｒ１０、Ｌ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２が、下記表３７〜表７０に示される場合の芳香族アミン誘導体が挙げられる。なお、表中のＬ１〜Ｌ３における「−」は、単結合を表す。また、表中のＬ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２において、環構造から外側に向かって伸びる線であってその端に化学式（ＣＨ３、Ｐｈ、ＣＮ、ベンゼン環等）が記載されていないものは、単結合を表すものであり、メチル基を表すものではない。例えば、下記化合物Ｄ５０１では、Ａｒ１は、ジベンゾフラン環の１位において単結合を有することを表し、すなわち、１−ジベンゾフラニル基を表す。同様に、Ａｒ２は、フェニル基を表す。
【０１１７】
【表３７】
2015013804.tif 000054
【０１１８】
【表３８】
2015013804.tif 000055
【０１１９】
【表３９】
2015013804.tif 000056
【０１２０】
【表４０】
2015013804.tif 000057
【０１２１】
【表４１】
2015013804.tif 000058
【０１２２】
【表４２】
2015013804.tif 000059
【０１２３】
【表４３】
2015013804.tif 000060
【０１２４】
【表４４】
2015013804.tif 000061
【０１２５】
【表４５】
2015013804.tif 000062
【０１２６】
【表４６】
2015013804.tif 000063
【０１２７】
【表４７】
2015013804.tif 000064
【０１２８】
【表４８】
2015013804.tif 000065
【０１２９】
【表４９】
2015013804.tif 000066
【０１３０】
【表５０】
2015013804.tif 000067
【０１３１】
【表５１】
2015013804.tif 000068
【０１３２】
【表５２】
2015013804.tif 000069
【０１３３】
【表５３】
2015013804.tif 000070
【０１３４】
【表５４】
2015013804.tif 000071
【０１３５】
【表５５】
2015013804.tif 000072
【０１３６】
【表５６】
2015013804.tif 000073
【０１３７】
【表５７】
2015013804.tif 000074
【０１３８】
【表５８】
2015013804.tif 000075
【０１３９】
【表５９】
2015013804.tif 000076
【０１４０】
【表６０】
2015013804.tif 000077
【０１４１】
【表６１】
2015013804.tif 000078
【０１４２】
【表６２】
2015013804.tif 000079
【０１４３】
【表６３】
2015013804.tif 000080
【０１４４】
【表６４】
2015013804.tif 000081
【０１４５】
【表６５】
2015013804.tif 000082
【０１４６】
【表６６】
2015013804.tif 000083
【０１４７】
【表６７】
2015013804.tif 000084
【０１４８】
【表６８】
2015013804.tif 000085
【０１４９】
【表６９】
2015013804.tif 000086
【０１５０】
【表７０】
2015013804.tif 000087
【０１５１】
また、本発明の芳香族アミン誘導体は、前記一般式（１）におけるＲ４が、前記一般式（２）で表されることが好ましく、この場合の芳香族アミン誘導体は、次の一般式（１Ｃ）で表される構造となる。
【０１５２】
【化１７】
2015013804.tif 000088
【０１５３】
本発明の芳香族アミン誘導体の具体例としては、一般式（１Ｃ）において、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ１０、Ｌ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２が、表７１〜表１０４に示される場合の芳香族アミン誘導体が挙げられる。なお、表中のＬ１〜Ｌ３における「−」は、単結合を表す。また、表中のＬ１〜Ｌ３、およびＡｒ１〜Ａｒ２において、環構造から外側に向かって伸びる線であってその端に化学式（ＣＨ３、Ｐｈ、ＣＮ、ベンゼン環等）が記載されていないものは、単結合を表すものであり、メチル基を表すものではない。例えば、下記化合物Ｄ１００１では、Ａｒ１は、ジベンゾフラン環の１位において単結合を有することを表し、すなわち、１−ジベンゾフラニル基を表す。同様に、Ａｒ２は、フェニル基を表す。
【０１５４】
【表７１】
2015013804.tif 000089
【０１５５】
【表７２】
2015013804.tif 000090
【０１５６】
【表７３】
2015013804.tif 000091
【０１５７】
【表７４】
2015013804.tif 000092
【０１５８】
【表７５】
2015013804.tif 000093
【０１５９】
【表７６】
2015013804.tif 000094
【０１６０】
【表７７】
2015013804.tif 000095
【０１６１】
【表７８】
2015013804.tif 000096
【０１６２】
【表７９】
2015013804.tif 000097
【０１６３】
【表８０】
2015013804.tif 000098
【０１６４】
【表８１】
2015013804.tif 000099
【０１６５】
【表８２】
2015013804.tif 000100
【０１６６】
【表８３】
2015013804.tif 000101
【０１６７】
【表８４】
2015013804.tif 000102
【０１６８】
【表８５】
2015013804.tif 000103
【０１６９】
【表８６】
2015013804.tif 000104
【０１７０】
【表８７】
2015013804.tif 000105
【０１７１】
【表８８】
2015013804.tif 000106
【０１７２】
【表８９】
2015013804.tif 000107
【０１７３】
【表９０】
2015013804.tif 000108
【０１７４】
【表９１】
2015013804.tif 000109
【０１７５】
【表９２】
2015013804.tif 000110
【０１７６】
【表９３】
2015013804.tif 000111
【０１７７】
【表９４】
2015013804.tif 000112
【０１７８】
【表９５】
2015013804.tif 000113
【０１７９】
【表９６】
2015013804.tif 000114
【０１８０】
【表９７】
2015013804.tif 000115
【０１８１】
【表９８】
2015013804.tif 000116
【０１８２】
【表９９】
2015013804.tif 000117
【０１８３】
【表１００】
2015013804.tif 000118
【０１８４】
【表１０１】
2015013804.tif 000119
【０１８５】
【表１０２】
2015013804.tif 000120
【０１８６】
【表１０３】
2015013804.tif 000121
【０１８７】
【表１０４】
2015013804.tif 000122
【０１８８】
〔有機ＥＬ素子用材料〕
本発明の芳香族アミン誘導体は、有機ＥＬ素子用材料として用いることができる。有機ＥＬ素子用材料は、本発明の芳香族アミン誘導体を単独で含んでいても良いし、他の化合物を含んでいても良い。本発明の芳香族アミン誘導体を含む有機ＥＬ素子用材料は、例えば、ドーパント材料として使用できる。
本発明の芳香族アミン誘導体と他の化合物を含む場合として、例えば、前記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体を含む有機ＥＬ素子用材料が挙げられる。
また、このアントラセン誘導体の代わりに下記一般式（３０）で表されるピレン誘導体を本発明の芳香族アミン誘導体と共に含む有機ＥＬ素子用材料が挙げられる。
さらに、本発明の芳香族アミン誘導体と、前記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体と、下記一般式（３０）で表されるピレン誘導体とを含む有機ＥＬ素子用材料が挙げられる。
【０１８９】
〔有機ＥＬ素子〕
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極との間に有機化合物層を備える。
本発明の芳香族アミン誘導体は、この有機化合物層に含まれる。また、有機化合物層は、本発明の芳香族アミン誘導体を含む有機ＥＬ素子用材料を用いて形成される。
有機化合物層は、有機化合物で構成される少なくとも一つ以上の有機薄膜層を有する。有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の芳香族アミン誘導体を単独または混合物の成分として含んでいる。なお、有機薄膜層は、無機化合物を含んでいてもよい。
有機薄膜層のうち少なくとも１層は、発光層である。そのため、有機化合物層は、例えば、一層の発光層で構成されていてもよいし、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、正孔障壁層、電子障壁層等の公知の有機ＥＬ素子で採用される層を有していてもよい。有機薄膜層が複数であれば、少なくともいずれかの層に本発明の芳香族アミン誘導体が単独または混合物の成分として含まれている。
好ましくは、発光層が、本発明の芳香族アミン誘導体を含有する。この場合、発光層は、芳香族アミン誘導体のみから構成することも、芳香族アミン誘導体をホスト材料またはドーパント材料として含んで構成することもできる。
【０１９０】
有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（ａ）陽極／発光層／陰極
（ｂ）陽極／正孔注入・輸送層／発光層／陰極
（ｃ）陽極／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（ｄ）陽極／正孔注入・輸送層／発光層／電子注入・輸送層／陰極
（ｅ）陽極／正孔注入・輸送層／発光層／障壁層／電子注入・輸送層／陰極
などの構造を挙げることができる。
上記の中で（ｄ）の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
なお、上記「発光層」とは、発光機能を有する有機層であって、ドーピングシステムを採用する場合、ホスト材料とドーパント材料を含んでいる。このとき、ホスト材料は、主に電子と正孔の再結合を促し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有し、ドーパント材料は、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
【０１９１】
上記「正孔注入・輸送層」は「正孔注入層および正孔輸送層のうちの少なくともいずれか１つ」を意味し、「電子注入・輸送層」は「電子注入層および電子輸送層のうちの少なくともいずれか１つ」を意味する。ここで、正孔注入層および正孔輸送層を有する場合には、陽極側に正孔注入層が設けられていることが好ましい。また、電子注入層および電子輸送層を有する場合には、陰極側に電子注入層が設けられていることが好ましい。また、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されてもよい。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。
【０１９２】
有機ＥＬ素子は、前記有機薄膜層を複数層構造にすることにより、クエンチングによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。必要があれば、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することができる。また、ドーピング材料により、発光輝度や発光効率が向上する場合がある。
これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
【０１９３】
図１に、本発明の実施形態における有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。
有機ＥＬ素子１は、透明な基板２と、陽極３と、陰極４と、陽極３と陰極４との間に配置された有機化合物層１０と、を有する。
有機化合物層１０は、陽極３側から順に、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、電子注入層９を備える。
【０１９４】
＜発光層＞
有機ＥＬ素子の発光層は電子と正孔との再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有する。
本発明の有機ＥＬ素子において、有機薄膜層の少なくとも一層に、本発明の芳香族アミン誘導体が含まれ、さらに前記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体および下記一般式（３０）で表されるピレン誘導体のうち少なくとも１種が含まれていることが好ましい。特に、発光層に、本発明の芳香族アミン誘導体がドーパント材料として含まれ、上記式（２０）で表されるアントラセン誘導体がホスト材料として含まれていることが好ましい。
【０１９５】
(アントラセン誘導体)
発光層にてホスト材料として含まれ得るアントラセン誘導体は、前記一般式（２０）で表される。
前記一般式（２０）において、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、または前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基である。
【０１９６】
前記一般式（２０）における、単環基とは、縮合構造を持たない環構造のみで構成される基である。
前記単環基の環形成原子数は、５〜３０であり、好ましくは５〜２０である。前記単環基として、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基等の芳香族基と、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、フリル基、チエニル基等の複素環基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基が好ましい。
【０１９７】
前記一般式（２０）における、縮合環基とは、２環以上の環構造が縮環した基である。
前記縮合環基の環形成原子数は、１０〜３０であり、好ましくは８〜２０である。前記縮合環基として、例えば、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、クリセニル基、ベンゾアントリル基、ベンゾフェナントリル基、トリフェニレニル基、ベンゾクリセニル基、インデニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾフルオランテニル基等の縮合芳香族環基や、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、キノリル基、フェナントロリニル基等の縮合複素環基が挙げられる。これらの中でも、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、フルオランテニル基、ベンゾアントリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基が好ましい。
【０１９８】
前記一般式（２０）における、前記単環基と前記縮合環基との組合せから構成される基としては、例えば、アントラセン環側から順にフェニル基、ナフチル基、フェニル基が結合して組み合わされた基が挙げられる（下記化合物ＥＭ５０等参照）。
【０１９９】
前記一般式（２０）におけるＲ１０１からＲ１０８までのアルキル基、シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、ハロゲン原子の具体例は、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様であり、シクロアルキル基は、上記例示と同様である。さらにこれらの置換基における「置換もしくは無置換の」の場合についても、上記説明と同様である。
以下に、一般式（２０）における好ましい具体例を挙げる。
【０２００】
前記一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２、並びにＲ１０１からＲ１０８までの「置換若しくは無置換」の好ましい置換基として、単環基、縮合環基、アルキル基、シクロアルキル基、シリル基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子（特にフッ素）が挙げられる。特に好ましくは、単環基、縮合環基であり、好ましい具体的な置換基は上述の一般式（２０）の各基および上述の一般式（１）における各基と同様である。
【０２０１】
一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体は、下記アントラセン誘導体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のいずれかであることが好ましく、適用する有機ＥＬ素子の構成や求める特性により選択される。
【０２０２】
・アントラセン誘導体（Ａ）
アントラセン誘導体（Ａ）は、一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。アントラセン誘導体（Ａ）としては、Ａｒ１１およびＡｒ１２が同一の置換若しくは無置換の縮合環基である場合と、Ａｒ１１およびＡｒ１２が異なる置換若しくは無置換の縮合環基である場合とに分けることができる。Ａｒ１１およびＡｒ１２が異なる場合には、置換位置が異なる場合も含まれる。
【０２０３】
アントラセン誘導体（Ａ）としては、一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が異なる置換若しくは無置換の縮合環基であるアントラセン誘導体が特に好ましい。
アントラセン誘導体（Ａ）の場合、一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２における縮合環基の好ましい具体例は、上述した通りである。中でもナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基が好ましい。
【０２０４】
・アントラセン誘導体（Ｂ）
アントラセン誘導体（Ｂ）は、一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２の一方が、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基であり、他方が、置換若しくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
アントラセン誘導体（Ｂ）の好ましい形態としては、Ａｒ１２が、ナフチル基、フェナントリル基、ベンゾアントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基およびジベンゾフラニル基から選択され、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基または前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかが置換されたフェニル基である場合が挙げられる。
アントラセン誘導体（Ｂ）の場合、好ましい単環基および縮合環基の具体的な基は上述した通りである。
【０２０５】
アントラセン誘導体（Ｂ）別の好ましい形態としては、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基であり、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基である場合が挙げられる。この場合、縮合環基として、フェナントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基が特に好ましい。
【０２０６】
・アントラセン誘導体（Ｃ）
アントラセン誘導体（Ｃ）は、一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換若しくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基となっている。
アントラセン誘導体（Ｃ）の好ましい形態として、Ａｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のフェニル基である場合が挙げられる。
アントラセン誘導体（Ｃ）のさらに好ましい形態として、Ａｒ１１が、無置換のフェニル基であり、Ａｒ１２が、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である場合と、Ａｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、前記単環基および前記縮合環基の少なくともいずれかを置換基として有するフェニル基である場合とが挙げられる。
【０２０７】
一般式（２０）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が有する前記置換基としての好ましい単環基および縮合環基の具体例は、上述した通りである。置換基としての単環基は、フェニル基、ビフェニル基がさらに好ましく、置換基としての縮合環基は、ナフチル基、フェナントリル基、９，９−ジメチルフルオレニル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾアントリル基がさらに好ましい。
【０２０８】
一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体の具体的な構造としては、例えば、次のようなものが挙げられる。但し、本発明においては、これらの構造のアントラセン誘導体に限定されない。
【０２０９】
【化１８】
2015013804.tif 000123
【０２１０】
上記一般式（２０Ａ）において、Ｒ１０１およびＲ１０５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基、単環基と縮合環基との組合せから構成される基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜３０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリールオキシ、または置換もしくは無置換のシリル基である。
【０２１１】
上記一般式（２０Ａ）において、Ａｒ５１およびＡｒ５４は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ａ）において、Ａｒ５２およびＡｒ５５は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ａ）において、Ａｒ５３およびＡｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
上記一般式（２０Ａ）の全てもしくは一部の水素原子は、重水素原子であってもよい。
【０２１２】
【化１９】
2015013804.tif 000124
【０２１３】
上記一般式（２０Ｂ）において、Ａｒ５１は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｂ）において、Ａｒ５２およびＡｒ５５は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｂ）において、Ａｒ５３およびＡｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
上記一般式（２０Ｂ）の全てもしくは一部の水素原子は、重水素原子であってもよい。
【０２１４】
【化２０】
2015013804.tif 000125
【０２１５】
上記一般式（２０Ｃ）において、Ａｒ５２は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｃ）において、Ａｒ５５は、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｃ）において、Ａｒ５３およびＡｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
上記一般式（２０Ｃ）の全てもしくは一部の水素原子は、重水素原子であってもよい。
【０２１６】
【化２１】
2015013804.tif 000126
【０２１７】
上記一般式（２０Ｄ）において、Ａｒ５２は、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｄ）において、Ａｒ５５は、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｄ）において、Ａｒ５３およびＡｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
上記一般式（２０Ｄ）の全てもしくは一部の水素原子は、重水素原子であってもよい。
【０２１８】
【化２２】
2015013804.tif 000127
【０２１９】
上記一般式（２０Ｅ）において、Ａｒ５２およびＡｒ５５は、それぞれ独立に、単結合、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環二価残基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環二価残基である。
上記一般式（２０Ｅ）において、Ａｒ５３およびＡｒ５６は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の単環基、または置換もしくは無置換の環形成原子数１０〜３０の縮合環基である。
上記一般式（２０Ｅ）の全てもしくは一部の水素原子は、重水素原子であってもよい。
【０２２０】
更に具体的には、次のようなものが挙げられる。但し、本発明においては、これらの構造のアントラセン誘導体に限定されない。
なお、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物ＥＭ３６、ＥＭ４４、ＥＭ７７、ＥＭ８５、ＥＭ８６等において、フルオレン環の９位から伸びる線は、メチル基を表しており、つまり当該フルオレン環は、９，９−ジメチルフルオレン環であることを表している。
また、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物ＥＭ１５１、ＥＭ１５４、ＥＭ１５７、ＥＭ１６１、ＥＭ１６３、ＥＭ１６６、ＥＭ１６９、ＥＭ１７３等において、環構造から外側に向かって十字状に伸びる線は、ターシャリーブチル基を表している。
さらに、下記アントラセン誘導体の具体的な構造のうち、化合物ＥＭ１５２、ＥＭ１５５、ＥＭ１５８、ＥＭ１６４、ＥＭ１６７、ＥＭ１７０、ＥＭ１７１、ＥＭ１８０、ＥＭ１８１、ＥＭ１８２、ＥＭ１８３、ＥＭ１８４、ＥＭ１８５等において、ケイ素原子（Ｓｉ）から伸びる線は、メチル基を表しており、つまり当該ケイ素原子を有する置換基は、トリメチルシリル基であることを表している。
【０２２１】
【化２３】
2015013804.tif 000128
【０２２２】
【化２４】
2015013804.tif 000129
【０２２３】
【化２５】
2015013804.tif 000130
【０２２４】
【化２６】
2015013804.tif 000131
【０２２５】
【化２７】
2015013804.tif 000132
【０２２６】
【化２８】
2015013804.tif 000133
【０２２７】
【化２９】
2015013804.tif 000134
【０２２８】
【化３０】
2015013804.tif 000135
【０２２９】
【化３１】
2015013804.tif 000136
【０２３０】
【化３２】
2015013804.tif 000137
【０２３１】
【化３３】
2015013804.tif 000138
【０２３２】
【化３４】
2015013804.tif 000139
【０２３３】
【化３５】
2015013804.tif 000140
【０２３４】
【化３６】
2015013804.tif 000141
【０２３５】
【化３７】
2015013804.tif 000142
【０２３６】
【化３８】
2015013804.tif 000143
【０２３７】
【化３９】
2015013804.tif 000144
【０２３８】
【化４０】
2015013804.tif 000145
【０２３９】
【化４１】
2015013804.tif 000146
【０２４０】
【化４２】
2015013804.tif 000147
【０２４１】
【化４３】
2015013804.tif 000148
【０２４２】
【化４４】
2015013804.tif 000149
【０２４３】
【化４５】
2015013804.tif 000150
【０２４４】
【化４６】
2015013804.tif 000151
【０２４５】
【化４７】
2015013804.tif 000152
【０２４６】
【化４８】
2015013804.tif 000153
【０２４７】
【化４９】
2015013804.tif 000154
【０２４８】
【化５０】
2015013804.tif 000155
【０２４９】
【化５１】
2015013804.tif 000156
【０２５０】
【化５２】
2015013804.tif 000157
【０２５１】
【化５３】
2015013804.tif 000158
【０２５２】
【化５４】
2015013804.tif 000159
【０２５３】
(ピレン誘導体)
本発明の有機ＥＬ素子の他の形態として、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、前記一般式（１）で表わされる芳香族アミン誘導体と、下記一般式（３０）で表されるピレン誘導体とを含有する形態が挙げられる。発光層が、芳香族アミン誘導体をドーパント材料として、ピレン誘導体をホスト材料として含有することが好ましい。
【０２５４】
【化５５】
2015013804.tif 000160
【０２５５】
前記一般式（３０）中、Ａｒ１１１およびＡｒ２２２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基である。
前記一般式（３０）中、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の２価のアリール基または複素環基を示す。
前記一般式（３０）中、ｍは、０〜１の整数、ｎは、１〜４の整数、ｓは、０〜１の整数、ｔは、０〜３の整数である。
また、前記一般式（３０）中、Ｌ１またはＡｒ１１１は、ピレンの１〜５位のいずれかに結合し、Ｌ２またはＡｒ２２２は、ピレンの６〜１０位のいずれかに結合する。
また、前記一般式（３０）におけるＡｒ１１１およびＡｒ２２２、並びにＬ１およびＬ２の置換基における「置換もしくは無置換の」の場合についても、上記説明と同様である。
【０２５６】
前記一般式（３０）におけるＬ１およびＬ２は、好ましくは、
置換もしくは無置換のフェニレン基、
置換もしくは無置換のビフェニレン基、
置換もしくは無置換のナフチレン基、
置換もしくは無置換のターフェニレン基、および
置換もしくは無置換のフルオレニレン基、並びに
これらの基の組合せからなる２価のアリール基
から選択される。
【０２５７】
前記一般式（３０）におけるｍは、好ましくは０〜１の整数である。
前記一般式（３０）におけるｎは、好ましくは１〜２の整数である。
前記一般式（３０）におけるｓは、好ましくは０〜１の整数である。
前記一般式（３０）におけるｔは、好ましくは０〜２の整数である。
前記一般式（３０）におけるＡｒ１１１およびＡｒ２２２のアリール基は、前記一般式（１）におけるＲ１からＲ１０までにて説明したものと同様である。好ましくは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜２０のアリール基であり、より好ましくは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜１６のアリール基である。アリール基の好ましい具体例としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ビフェニル基、アントリル基、ピレニル基である。
【０２５８】
(化合物の他の用途)
本発明の芳香族アミン誘導体、上記一般式（２０）で表されるアントラセン誘導体および上記一般式（３０）で表されるピレン誘導体は、発光層の他、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層に用いることもできる。
【０２５９】
(発光層に使用できるその他の材料)
本発明の芳香族アミン誘導体と共に発光層に使用できる上記一般式（２０）および上記一般式（３０）以外の材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン等の縮合多環芳香族化合物およびそれらの誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機金属錯体、トリアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２６０】
(含有量)
有機薄膜層が本発明の芳香族アミン誘導体をドーパント材料として含むとき、芳香族アミン誘導体の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【０２６１】
＜基板＞
本発明の有機ＥＬ素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下の可視領域の光の透過率が５０％以上で平滑な基板が好ましい。基板は、さらに機械的、熱的強度を有することが好ましい。
具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。
ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英等を原料として用いてなるものが挙げられる。
またポリマー板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を原料として用いてなるものを挙げることができる。なお、ポリマーフィルムを基板として用いることもできる。
【０２６２】
＜陽極および陰極＞
本発明の有機ＥＬ素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム等およびそれらの合金、ＩＴＯ基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さらにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂が用いられる。陽極は、これらの導電性材料を蒸着法やスパッタリング法などの方法で薄膜を形成させることにより作製される。
発光層からの発光を陽極側から取り出す場合、陽極の可視領域の光の透過率を１０％より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陽極の膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ以上１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲で選択される。
【０２６３】
本発明の有機ＥＬ素子の陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、フッ化リチウム等およびそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるものではない。合金としては、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、適切な比率に選択される。陰極も、陽極と同様に、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。また、陰極側から、発光を取り出す態様を採用することもできる。
また、発光層からの発光を陰極側から取り出す場合、陰極の可視領域の光の透過率を１０％より大きくすることが好ましい。陰極のシート抵抗は、数百Ω／□以下が好ましい。陰極の層厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ以上１μｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲で選択される。
【０２６４】
陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていてもよい。
【０２６５】
本発明の有機ＥＬ素子では、効率良く発光させるために、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において充分透明にすることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。透明電極は、上記の導電性材料を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保されるように設定する。
【０２６６】
＜正孔注入・輸送層＞
正孔注入・輸送層には、次のような正孔注入材料や正孔輸送材料が用いられる。
正孔注入材料としては、正孔を輸送する能力を持ち、陽極からの正孔注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、ベンジジン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２６７】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる正孔注入材料の中で、さらに効果的な正孔注入材料は、フタロシアニン誘導体である。
【０２６８】
フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体としては、例えば、Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体およびナフタロシアニン誘導体があるが、これらに限定されるものではない。
また、正孔注入材料にＴＣＮＱ誘導体等の電子受容物質を添加することによりキャリアを増感させることもできる。
【０２６９】
本発明の有機ＥＬ素子において使用できる好ましい正孔輸送材料は、芳香族三級アミン誘導体である。
芳香族三級アミン誘導体としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラビフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマー若しくはポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
【０２７０】
＜電子注入・輸送層＞
電子注入・輸送層には、次のような電子注入材料等が用いられる。
電子注入材料としては、電子を輸送する能力を持ち、陰極からの電子注入効果、発光層又は発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、かつ薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。
【０２７１】
本発明の有機ＥＬ素子において、さらに効果的な電子注入材料は、金属錯体化合物および含窒素複素環誘導体である。
前記金属錯体化合物としては、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２７２】
前記含窒素複素環誘導体としては、例えば、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、フェナントロリン、ベンズイミダゾール、イミダゾピリジン等が好ましく、中でもベンズイミダゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体が好ましい。
【０２７３】
本発明の有機ＥＬ素子の好ましい形態として、これらの電子注入材料にさらに電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体の少なくともいずれかが含まれている形態が挙げられる。より好ましくは、陰極からの電子の受け取りを容易にするため、有機薄膜層と陰極との界面近傍に電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体の少なくともいずれかをドープする。
このような構成によれば、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
電子供与性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属化合物、希土類金属および希土類金属化合物などから選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
有機金属錯体としては、アルカリ金属を含む有機金属錯体、アルカリ土類金属を含む有機金属錯体、および希土類金属を含む有機金属錯体などから選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
【０２７４】
アルカリ金属としては、リチウム（Ｌｉ）（仕事関数：２．９３ｅＶ）、ナトリウム（Ｎａ）（仕事関数：２．３６ｅＶ）、カリウム（Ｋ）（仕事関数：２．２８ｅＶ）、ルビジウム（Ｒｂ）（仕事関数：２．１６ｅＶ）、セシウム（Ｃｓ）（仕事関数：１．９５ｅＶ）などが挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましくはＣｓである。
アルカリ土類金属としては、カルシウム（Ｃａ）（仕事関数：２．９ｅＶ）、ストロンチウム（Ｓｒ）（仕事関数：２．０ｅＶ以上２．５ｅＶ以下）、バリウム（Ｂａ）（仕事関数：２．５２ｅＶ）などが挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
希土類金属としては、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、セリウム（Ｃｅ）、テルビウム（Ｔｂ）、イッテルビウム（Ｙｂ）などが挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【０２７５】
アルカリ金属化合物としては、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、酸化セシウム（Ｃｓ２Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）などのアルカリ酸化物、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カリウム（ＫＦ）などのアルカリハロゲン化物などが挙げられ、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、酸化リチウム（Ｌｉ２Ｏ）、フッ化ナトリウム（ＮａＦ）が好ましい。
アルカリ土類金属化合物としては、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化ストロンチウム（ＳｒＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）およびこれらを混合したストロンチウム酸バリウム（ＢａxＳｒ1-xＯ）（０＜ｘ＜１）、カルシウム酸バリウム（ＢａxＣａ1-xＯ）（０＜ｘ＜１）などが挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
希土類金属化合物としては、フッ化イッテルビウム（ＹｂＦ３）、フッ化スカンジウム（ＳｃＦ３）、酸化スカンジウム（ＳｃＯ３）、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）、酸化セリウム（Ｃｅ２Ｏ３）、フッ化ガドリニウム（ＧｄＦ３）、フッ化テルビウム（ＴｂＦ３）などが挙げられ、ＹｂＦ３、ＳｃＦ３、ＴｂＦ３が好ましい。
【０２７６】
有機金属錯体としては、上記の通り、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、β−ジケトン類、アゾメチン類、およびそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
電子供与性ドーパントおよび有機金属錯体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０２７７】
（有機ＥＬ素子の各層の形成方法）
本発明の有機ＥＬ素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法やスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング、インクジェット等の湿式成膜法のいずれの方法を適用することができる。
【０２７８】
湿式成膜法の場合、各層を形成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の適切な溶媒に溶解又は分散させて薄膜を形成するが、その溶媒はいずれであってもよい。
このような湿式成膜法に適した溶液として、有機ＥＬ素子用材料として本発明の芳香族アミン誘導体と溶媒とを含有する有機ＥＬ材料含有溶液を用いることができる。
【０２７９】
いずれの有機薄膜層においても、成膜性向上、膜のピンホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用してもよい。
【０２８０】
（有機ＥＬ素子の各層の膜厚）
膜厚は特に限定されるものではないが、適切な膜厚に設定する必要がある。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大きな印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎるとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な発光輝度が得られない。通常の膜厚は５ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲が適しているが、１０ｎｍ以上０．２μｍ以下の範囲がさらに好ましい。
【０２８１】
（有機ＥＬ素子の用途）
本発明の有機ＥＬ素子は、フラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、照明装置、表示板、標識灯等に利用できる。また、本発明の化合物は、有機ＥＬ素子だけでなく、電子写真感光体、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の分野においても使用できる。
【０２８２】
〔実施形態の変形〕
【０２８３】
なお、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変更、改良などは、本発明に含まれるものである。
【０２８４】
例えば、本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層中に、前記一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体から選ばれる少なくとも一種の他に、発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料、正孔輸送材料および電子注入材料の少なくとも一種が同一層に含有されてもよい。また、本発明により得られた有機ＥＬ素子の、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護したりすることも可能である。
【０２８５】
また、有機ＥＬ素子の構成は、図１に示した有機ＥＬ素子１の構成例に限定されない。例えば、発光層の陽極側に電子障壁層を、発光層の陰極側に正孔障壁層を、それぞれ設けてもよい。
【０２８６】
また、発光層は、１層に限られず、複数の発光層が積層されていてもよい。有機ＥＬ素子が複数の発光層を有する場合、少なくとも１つの発光層が本発明の芳香族アミン誘導体を含んでいることが好ましい。この場合、他の発光層は、蛍光発光材料を含んで蛍光発光する蛍光発光層であっても良いし、燐光発光材料を含んで燐光発光する燐光発光層であっても良い。
また、有機ＥＬ素子が複数の発光層を有する場合、これらの発光層が互いに隣接して設けられていてもよいし、その他の層（例えば、電荷発生層）を介して積層されていてもよい。
【実施例】
【０２８７】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例の記載内容に何ら制限されるものではない。
【０２８８】
＜化合物の合成＞
・合成例１（化合物１の合成）
化合物１の合成スキームを次に示す。
【０２８９】
【化５６】
2015013804.tif 000161
【０２９０】
アルゴン気流下、３００ｍＬのナスフラスコに、アミン化合物１（３．１ｇ（１２ｍｍｏｌ））、１−ブロモピレン（２．８ｇ（１０ｍｍｏｌ））、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）［Ｐｄ２（ｄｂａ）３］（５５０ｍｇ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（１１５ｍｇ）、および脱水トルエン（９０ｍＬ）を入れ、８５℃にて７時間反応した。
反応後、反応溶液をろ過し、得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製した。精製後、得られた固体をトルエンで再結晶した。再結晶の後、得られた固体を減圧乾燥したところ、２．７ｇの化合物１を得た。化合物１は、上記化合物Ｄ１に相当する。得られた化合物１について、ＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）分析を行った。分析結果を以下に示す。
ＦＤＭＳ，ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３４Ｈ２１ＮＯ＝４５９，ｆｏｕｎｄ  ｍ／ｚ＝４５９（Ｍ＋）
【０２９１】
・合成例２〜１３（化合物２〜１３の合成）
合成例２〜１３は、合成例１においてアミン化合物１を下記アミン化合物２〜１３に変えた以外は、合成例１と同様に行った。その結果、下記化合物２〜１３を得た。
表１０５に、各合成例と使用したアミン化合物および得られた芳香族アミン誘導体との対応関係を示す。
【０２９２】
【表１０５】
2015013804.tif 000162
【０２９３】
【化５７】
2015013804.tif 000163
【０２９４】
【化５８】
2015013804.tif 000164
【０２９５】
・合成例１４（化合物１４の合成）
合成例１４は、合成例１の１−ブロモピレンを２−ブロモピレンに変えた以外は、合成例１と同様に行った。その結果、下記化合物１４を得た。
【０２９６】
・合成例１５〜１９
合成例１５〜１９は、合成例１４のアミン化合物１をアミン化合物３、アミン化合物４、アミン化合物６、アミン化合物９、アミン化合物１２に変えた以外は、合成例１４と同様に行った。その結果、下記化合物１５〜１９を得た。
表１００に、各合成例と使用したアミン化合物および得られた芳香族アミン誘導体との対応関係を示す。
【０２９７】
・合成例２０（化合物２０の合成）
合成例２０は、合成例１の１−ブロモピレンを４−ブロモピレンに変えた以外は、合成例１と同様に行った。その結果、下記化合物２０を得た。
【０２９８】
・合成例２１〜２５
合成例２１〜２５は、合成例２０のアミン化合物１をアミン化合物３、アミン化合物４、アミン化合物６、アミン化合物９、アミン化合物１２に変えた以外は、合成例２０と同様に行った。その結果、下記化合物２１〜２５を得た。
表１０６に、各合成例と使用したアミン化合物および得られた芳香族アミン誘導体との対応関係を示す。
【０２９９】
【表１０６】
2015013804.tif 000165
【０３００】
【化５９】
2015013804.tif 000166
【０３０１】
＜有機ＥＬ素子の作製＞
・実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍサイズのガラス基板上に、膜厚１２０ｎｍのインジウムスズ酸化物からなる透明電極を設けた。この透明電極は、陽極として働く。
続いて、このガラス基板に紫外線およびオゾンを照射して洗浄したのち、真空蒸着装置に設置した。
まず、このガラス基板の透明電極上に、Ｎ’，Ｎ’’−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］−Ｎ’，Ｎ’’−ジフェニルビフェニル−４，４’−ジアミンを６０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層上に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−ビフェニル）−４，４’−ベンジジンを２０ｎｍの厚さに蒸着し、正孔輸送層を形成した。
次に、この正孔輸送層上に、ホスト材料であるアントラセン誘導体ＥＭ２と、ドーパント材料である化合物１とを、質量比４０：２で同時蒸着し、厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。
次に、この発光層上に、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウムを２０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入層を形成した。
次に、この電子注入層上に、弗化リチウムを１ｎｍの厚さに蒸着した。
次に、この弗化リチウム膜上に、アルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。なお、このアルミニウム膜および弗化リチウム膜は、陰極として働く。
このようにして実施例１の有機ＥＬ素子を作製した。
実施例１の有機ＥＬ素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で駆動させたところ、青色の発光が観測された。このように、化合物１は、有機ＥＬ素子材料として有用であることが確認された。
【０３０２】
・実施例２〜２５
実施例２〜２５の有機ＥＬ素子は、実施例１の有機ＥＬ素子のドーパント材料である化合物１を、それぞれ化合物２から化合物２５までに変えた以外は、実施例１と同様に作製した。
【０３０３】
・実施例２６
実施例２６の有機ＥＬ素子は、実施例１のホスト材料であるアントラセン誘導体ＥＭ２を上記アントラセン誘導体ＥＭ３６７に変えた以外は、実施例１と同様に作製した。
【０３０４】
・実施例２７〜５０
実施例２７〜５０の有機ＥＬ素子は、実施例２６のドーパント材料である化合物１を、それぞれ化合物２から化合物２５までに変えた以外は、実施例２６と同様に作製した。
【０３０５】
実施例２〜５０の有機ＥＬ素子について、実施例１の有機ＥＬ素子と同様に、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２で駆動させた。その結果、実施例２〜５０の有機ＥＬ素子のいずれについても、青色の発光が観測された。このように、化合物１〜２５は、有機エレクトロルミネッセンス素子材料として有用であることが確認された。
【０３０６】
なお、本発明の芳香族アミン誘導体については、上記実施例において青色に発光した例が示されているが、これに限定されない。ピレン環に対して、直接アリール基等が結合した構造の芳香族アミン誘導体は、緑色で発光可能である。例えば、上記化合物Ｄ４１７〜Ｄ４２４が挙げられる。
【産業上の利用可能性】
【０３０７】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
【符号の説明】
【０３０８】
１…有機ＥＬ素子、３…陽極、４…陰極、７…発光層、１０…有機化合物層。
【図１】
2015013804.tif 000174