(57)【要約】      （修正有）【課題】化学的に安定であり、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れるとともに、連結基への結合基の設計により高速応答性、低粘性、広い液晶温度範囲、高い透明点などの特性も併せ持つことが可能な液晶性化合物を開発するための、Δεが負に大きい新しいΔε負の機能発現環構造含有化合物、該化合物の製造方法、該化合物を含有する液晶組成物および液晶電気光学素子の提供。【解決手段】下記式（１）で表される化合物。2015131785.tif 000038具体例としてたとえば下記の構造の化合物が例示される。2015131785.tif 000039【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される含フッ素化合物。
【化１】
2015131785.tif 000033
式（１）中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１およびＲ２：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基または１，４−フェニレン基であり、これら各基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基であり、該アルキレン基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。また、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【請求項２】
下記式（１−１）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2015131785.tif 000034
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１１およびＲ２１：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ａ５１、Ａ６１、Ａ７１およびＡ８１：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基であり、これら各基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。
Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、Ｚ５１、Ｚ６１、Ｚ７１およびＺ８１：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基であり、該アルキレン基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【請求項３】
下記式（１−２）で表される化合物である、請求項１に記載の化合物。
【化３】
2015131785.tif 000035
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１２およびＲ２２：相互に独立して、炭素数１〜１０のアルキル基であり、該基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ａ５２、Ａ６２、Ａ７２およびＡ８２：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基または１つもしくは２つの水素原子がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、Ｚ５２、Ｚ６２、Ｚ７２およびＺ８２：相互に独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦＣＦ２Ｏ−、または−ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ−。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【請求項４】
下記式（１ｂ）で表わされる化合物である、請求項１に記載の化合物。
【化４】
2015131785.tif 000036
式（１ｂ）中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ６：炭素数１〜１０のアルキル基。
Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐ：前記と同じ意味を示す。
【請求項５】
下記式（４ｂ）で表わされる化合物のＯＨ基を保護し、下記式（１６）で表わされる化合物とした後、脱水、ＯＨ基の脱保護、水素添加および酸化を行い下記式（１７）で表わされる化合物を得た後、エノールエーテル化により、前記式（１ｂ）で表わされる化合物とすることを特徴とする、式（１ｂ）で表わされる化合物の製造方法。
【化５】
2015131785.tif 000037
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１：水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
Ｒ５１：ＯＨ基の保護基。
Ｒ６：炭素数１〜１０のアルキル基。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基または１，４−フェニレン基であり、これら各基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基であり、該アルキレン基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。また、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｏおよびｐ：相互に独立して０または１である。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物を含む液晶組成物。
【請求項７】
請求項６に記載の液晶組成物を、電極が配設された２枚の基板間に封入してなる液晶電気光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、負の誘電率異方性（Δε）を発現する新規な環構造を有する新規な化合物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基を有する化合物およびそれぞれの製造方法さらにこれらの化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を用いて構成した液晶電気光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶電気光学素子は、携帯電話、ＰＤＡなどの携帯機器、複写機、パソコンモニタなどのＯＡ機器用表示装置、液晶テレビなどの家電製品用表示装置をはじめ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、カメラなど、極めて広範な用途に用いられている。
液晶電気光学素子の駆動方式にはＴＮ（ねじれネマチック）方式、ＳＴＮ（超ねじれネマチック）方式、又はＴＮをベースにしたアクティブマトリックス（ＴＦＴ：薄膜トランジスタ）方式等があり、これらの駆動方式にはΔε（誘電率異方性）が正の液晶組成物が利用されている。しかしながら、これらの表示方式の欠点の一つとして視野角の狭さがある。
したがって、大型の液晶電気光学素子の駆動方式にはアクティブマトリックス方式の中でも視野角を改善したＩＰＳ（インプレインスイッチング）方式やＶＡ（ヴァーティカルアラインメント）方式が多く採用されている。ＩＰＳ方式にはΔεが正または負の液晶組成物が利用され、ＶＡ方式にはΔεが負の液晶組成物が利用される。
【０００３】
液晶電気光学素子に求められる全ての性能を単一の化合物によって満たすことは困難であることから、通常、１または２以上特異的に優れた特性を有する液晶性化合物をいくつか組み合わせた液晶組成物が液晶電気光学素子に使用される液晶相を示す材料として使用されている。
Δεが負の液晶組成物を調整するためには、Δεが負の液晶性化合物が不可欠であり、Δεの絶対値が大きな液晶性化合物が望まれている。
Δεは分子長軸方向の誘電率（ε‖）と分子短軸方向の誘電率（ε⊥）の差として定義される値（Δε＝ε‖−ε⊥）であり、Δεが負の誘電率を発現させるためには、ε‖に比べε⊥の値が大きくなる特徴的な機能発現環構造が必要である。
【０００４】
ε⊥の値を大きくするには液晶性分子の側方位にフッ素などの電子吸引性基を導入し、短軸方向のダイポールモーメントを大きくすることが有効である。
汎用に用いられているΔεが負の機能発現環構造としてはフェニル環やナフタレン環等の側方位にフッ素などの電子吸引性基を導入した構造に限られている。
例えば２，３−ジフルオロフェニレン基をΔε負の機能発現環構造とした式（Ａ）で表される化合物（特許文献１参照）及び式（Ｂ）で表される化合物（特許文献２参照）、ナフタレン環をΔε負の機能発現環構造とした式（Ｃ）で表される化合物（特許文献３参照）などが知られている。
【化１】
2015131785.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表平２−５０３４４１号公報
【特許文献２】特開平１０−１７６１６７号公報
【特許文献３】特開２００１−３１５９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
液晶性化合物のΔε負の機能発現環構造は限られているため、Δε負の液晶性化合物のバリエーションを増やすには限界があった。新規のΔε負の液晶性化合物を開発するためのΔε負の新しい機能発現環構造の開発が待ち望まれている。
このため、本発明は、化学的に安定であり、他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れるとともに、連結基への結合基の設計により高速応答性、低粘性、広い液晶温度範囲、高い透明点などの特性も併せ持つことが可能な液晶性化合物を開発するための、Δεが負に大きい新しいΔε負の機能発現環構造含有化合物を提供することを目的とする。
また、本発明は、新しいΔε負の機能発現環構造の提供およびそれを組み込んだ化合物の製造方法、さらに信頼性の高い液晶電気光学素子を得るのに好適な液晶組成物およびその液晶組成物を用いた液晶電気光学素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、新しいΔε負の機能発現環構造として、５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基を考案し、この新しい機能発現環構造を組み込んだ化合物の合成に成功した。この新しいΔε負の機能発現環構造は負に大きいΔε示し、Δε負の機能発現環構造として有用であることが判明した。５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基は全く新しい構造であり、これまで合成例はない。したがって、この機能発現環構造を含んだ化合物は新規化合物であり、その製造方法も新規のものである。
【０００８】
本発明に係る化合物は、下記式（１）で表される。
【化２】
2015131785.tif 000003
式（１）中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１およびＲ２：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−シクロブチレン基、１，２−シクロプロピレン基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基または１，４−フェニレン基であり、これら各基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８：相互に独立して、単結合または炭素数１〜４のアルキレン基であり、該アルキレン基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。また、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【０００９】
前記式（１）で表わされる化合物は、下記式（１−１）で表される化合物であることが好ましい。
【化３】
2015131785.tif 000004
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１１およびＲ２１：相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１８のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、Ａ４１、Ａ５１、Ａ６１、Ａ７１およびＡ８１：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基であり、これら各基中、１つ以上の水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの＝ＣＨ−は窒素原子で置換されていてもよく、１つまたは２つの−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよい。
Ｚ１１、Ｚ２１、Ｚ３１、Ｚ４１、Ｚ５１、Ｚ６１、Ｚ７１およびＺ８１：相互に独立して、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基であり、該アルキレン基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２−はエーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【００１０】
前記式（１）で表わされる化合物は、下記式（１−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【化４】
2015131785.tif 000005
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ１２およびＲ２２：相互に独立して、炭素数１〜１０のアルキル基であり、該基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、炭素−炭素原子間または該基の結合末端にエーテル性酸素原子が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａ１２、Ａ２２、Ａ３２、Ａ４２、Ａ５２、Ａ６２、Ａ７２およびＡ８２：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基または１つもしくは２つの水素原子がフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基。
Ｚ１２、Ｚ２２、Ｚ３２、Ｚ４２、Ｚ５２、Ｚ６２、Ｚ７２およびＺ８２：相互に独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２−、−ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦＣＦ２Ｏ−、または−ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ−。
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔ：相互に独立して０または１である。ただし、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦４。
【００１１】
前記式（１）で表わされる化合物は、下記式（１ｂ）で表される化合物であることも好ましい。
【化５】
2015131785.tif 000006
式（１ｂ）中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ６：炭素数１〜１０のアルキル基。
Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐ：前記と同じ意味を示す。
【００１２】
本発明は、上記のような化合物の製造方法の一例として、以下の方法を提供することができる。
下記式（４ｂ）で表わされる化合物のＯＨ基を保護し、下記式（１６）で表わされる化合物とした後、脱水、ＯＨ基の脱保護、水素添加および酸化を行い下記式（１７）で表わされる化合物を得た後、エノールエーテル化により、前記式（１ｂ）で表わされる化合物とすることを特徴とする、式（１ｂ）で表わされる化合物の製造方法。
【化６】
2015131785.tif 000007
式中の記号は、以下の意味を示す。
Ｒ５１：ＯＨ基の保護基。
Ｒ１、Ｒ６、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐ：前記と同じ意味を示す。
【００１３】
また、本発明は、前記式（１）で表される化合物を含む液晶組成物を提供する。
【００１４】
また、本発明は、該液晶組成物を、電極が配設された２枚の基板間に封入してなる液晶電気光学素子を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の化合物は、新規なΔε負の機能発現環構造を有することから、Δεが負に大きく、垂直配向性を利用した動作モード等に有用である。また、前記環構造は、Δεが負に大きい構造であることから、本発明の化合物は、Δεが負に大きいという特長を有しながらも、該化合物を構成する環基、置換基および連結基を適宜選択することにより、液晶素子に要求される様々な性能、具体的には、例えば、広い動作温度範囲、低動作電圧、高速応答性、化学的安定性等を満たした液晶組成物を調製できる。かつ該液晶組成物を液晶素子に用いた場合に広い温度範囲で高速応答性に優れ低電圧駆動できる。
本発明の製造方法に従えば、新しいΔε負の機能発現環構造である５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基を有する化合物を汎用性が高く工業的にも容易に簡便かつ効率的に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下に本発明について更に詳しく説明する。
本明細書において、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記し、他の式で表される化合物も同様に記す。
本明細書において、特に断りのない限り、式（１）におけるＲ１に近いほうを常に１位とし、Ｒ２に近い方を常に４位とする。
また、本明細書の化合物において、−Ｏ−および／または−Ｓ−が連鎖することはない。
また、本明細書において、「Δεが負に大きい」とは、Δεが負であって、その絶対値が大きいことを意味する。つまり、Δεの値が−１と−２であれば、−２の方が「Δεが負に大きい」となる。
なお、本発明において、各式の実線で記載された結合は、全ての立体異性体を含むものである。
また、本明細書において、液晶電気光学素子とは、表示素子に限られず、液晶の電気的または光学的特性を利用する各種の機能素子、例えば、液晶表示素子、さらに、調光窓、光シャッター、偏光変換素子、可変焦点レンズ等の用途に用いられる素子を含むものである。
【００１７】
本発明の化合物に係る式（１）中、前記に規定されるＲ１およびＲ２について、アルキル基中の１つ以上の水素原子がハロゲン原子で置換された基としては、フルオロアルキル基、クロロアルキル基等が挙げられる。アルキル基中の水素原子を置換するハロゲン原子としては、フッ素原子が好ましい。
アルキル基中のＣ−Ｃ間に−Ｏ−または−Ｓ−が挿入された基としては、アルコキシアルキル基またはアルキルチオアルキル基が挙げられ、基の結合末端に−Ｏ−または−Ｓ−が挿入された基としては、アルコキシ基またはアルキルチオ基が挙げられる。
アルキル基中の−ＣＨ２ＣＨ２−が、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換された基としては、アルケニル基またはアルキニル基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１およびＲ２において、水素原子のフッ素原子への置換、Ｃ−Ｃ間または該基の結合末端への−Ｏ−または−Ｓ−の挿入、および−ＣＨ２ＣＨ２−の−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−への置換は、同一のアルキル基に対して同時に行われていてもよい。
フッ素原子の置換と、−Ｏ−の挿入が同時に行われた基としては、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基が挙げられる。
−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−の置換と、フッ素原子の置換が同時に行われた基としては、フルオロアルケニル基、フルオロアルキニル基が挙げられる。
−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−の置換と、Ｃ−Ｃ間への−Ｏ−または−Ｓ−の挿入が同時に行われた基としては、アルケニルオキシアルキル基、アルキニルオキシアルキル基、アルケニルチオアルキル基、アルキニルチオアルキル基が挙げられる。
−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−の置換と、基の結合末端に−Ｏ−または−Ｓ−が挿入された基としては、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アルケニルチオ基、またはアルキニルチオ基が挙げられる。
さらに、フッ素原子の置換と、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−の置換と、−Ｏ−または−Ｓ−の挿入が同時に行われた基としては、フルオロアルケニルオキシ基、フルオロアルキニルオキシ基、フルオロアルケニルチオ基が挙げられる。
これらの基は、直鎖状と分岐状のどちらでもかまわないが直鎖状が好ましい。
【００１９】
Ｒ１およびＲ２は、上記のうちでも、反応性や副反応が生じにくいことから、フッ素原子、および炭素数１〜１８の以下に挙げる基が好ましい。
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケニルオキシアルキル基、アルケニルチオ基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基、フルオロアルケニル基またはフルオロアルケニルチオ基。
【００２０】
中でも、Ｒ１およびＲ２としては、炭素数１〜１０の、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケニルオキシアルキル基、フルオロアルキル基、フルオロアルコキシ基、フルオロアルコキシアルキル基、フルオロアルケニル基がより好ましく、炭素数１〜１０の、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、が特に好ましい。なお、化合物（１）において、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８が単結合であり、ｑ、ｒ、ｓおよびｔが０である場合は、Ｒ２としては炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましい。
【００２１】
また、前記に規定される式（１）中のＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８においても、水素原子のハロゲン原子への置換、＝ＣＨ−の窒素原子への置換、および、−ＣＨ２−の−Ｏ−または−Ｓ−への置換は、同一の基に対して同時に行われていてもよい。ハロゲン原子としては、塩素原子またはフッ素原子が好ましい。
【００２２】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８が１，４−フェニレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、１つの１，４−フェニレン基に置換するハロゲン原子の数は１つから４つであるが、中でも１つまたは２つが好ましい。トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、さらに置換基としてハロゲン原子を有する場合、ハロゲン原子の数は１つから４つであることが好ましい。また、ハロゲン原子はシクロヘキシレン基の１位または４位の炭素原子に結合していてもよい。
１，４−フェニレン基中の１つまたは２つの＝ＣＨ−が窒素原子で置換された基としては、２，５−ピリミジニレン基または２，５−ピリジニレン基が挙げられる。
トランス−１，４−シクロへキシレン基中の１つまたは２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−または−Ｓ−で置換された基としては、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基、１，３−ジチアン−２，５−ジイル基が挙げられる。
以下、ハロゲン原子および窒素原子の少なくとも１つで置換された１，４−フェニレン基を「置換１，４−フェニレン基」と記し、ハロゲン原子、−Ｏ−および−Ｓ−の少なくとも１つで置換された１，４−シクロヘキシレン基を「置換トランス−１、４−シクロヘキシレン基」と記す。
【００２３】
上記のうちでも、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８としては、反応性や原料入手の関係から、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、置換トランス−１，４−シクロへキシレン基、または置換１，４−フェニレン基が好ましい。
中でも、トランス−１，４−シクロへキシレン基、１，４−フェニレン基、または基中の水素原子の１つまたは２つがフッ素原子で置換された１，４−フェニレン基がより好ましく、トランス−１，４−シクロへキシレン基または１，４−フェニレン基が特に好ましい。
また、化合物（１）のＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８の１つ以上が２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基や下記の環基であると、化合物のΔεが負により大きくなると考えられるため好ましい。
【化７】
2015131785.tif 000008
なお、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７およびＡ８のいずれにおいても、式（１）におけるＲ１に近い方を１位とし、Ｒ２に近いほうを４位とする。
【００２４】
化合物（１）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８は、前記と同じ意味を示す。
なお、水素原子のフッ素原子への置換、および−ＣＨ２−の−Ｏ−または−Ｓ−への置換、−ＣＨ２ＣＨ２−の−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−への置換は同一の基に対して同時に行われていてもよい。
基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキレン基としては、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＨＦＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨＦ−、−ＣＦ２ＣＨＦ−、−ＣＨＦＣＦ２−等が挙げられる。
基中の１つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されたアルキレン基としては、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−等が挙げられる。
また、基中の水素原子のフッ素原子への置換と、基中の−ＣＨ２−の−Ｏ−への置換と、が同時に行われた基としては、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−等が挙げられる。
基中の１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−が、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されたアルキレン基としては、アルケニレン基またはアルキニレン基が挙げられる。アルケニレン基またはアルキニレン基としては、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ２−等が挙げられる。また、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−のように、二重結合と三重結合が混在しても構わない。また、これらの基は逆向きでも構わない。
−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−の置換と、フッ素原子の置換が同時に行われた基としては、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｃ−等が挙げられる。
基中に１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−で置換された基としては、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−等が挙げられる。
また、前記に規定される式（１）中のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８が単結合である場合には、それぞれの基の両側に存在する基は直接結合することを意味する。例えば、Ｚ１が単結合でありｍおよびｎが１の場合はＡ１とＡ２とは直接結合する。また、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が単結合でありｍ、ｎおよびｏが０であり、ｐが１である場合は、Ｒ１とＡ４とは直接結合する。Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８においても同様である。
【００２５】
Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８としては、合成の容易さ等から、単結合、または炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。該基中の１つ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、該基中の１つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。
中でも、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ＝ＣＦＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ−が好ましい。
特に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−が好ましい。
【００２６】
本発明の化合物（１）において、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは前記と同じ意味を示す。
なお、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは化合物に要求特性に応じて適宜選択することができる。
たとえば化合物（１）が低粘性であること、あるいは該化合物が他の液晶材料または非液晶材料との相溶性に優れている点を重視する場合、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦１であることが好ましい。一方、化合物の高い液晶温度範囲を重視する場合、１≦ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ≦３であることが好ましい。
【００２７】
本発明の化合物（１）としては、化合物（１−１）が好ましい。
【化８】
2015131785.tif 000009
式中の記号は、前記のとおりである。
【００２８】
本発明の化合物（１）としては、化合物（１−２）がより好ましい。
【化９】
2015131785.tif 000010
式中の記号は、前記のとおりである。
【００２９】
また、化合物（１）としては、末端がアルコキシ基である化合物（１ｂ）も好ましい。
【化１０】
2015131785.tif 000011
式中の記号は、前記のとおりである。
【００３０】
化合物（１）の好ましいものとして、以下の化合物が挙げられる。以下の式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８は前記と同じ意味を示し、他の記号は以下の意味を示す。
−Ｃｙ−：トランス−１，４−シクロヘキシレン基。
−Ｐｈｅ−：１つまたは２つのフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェニレン基。
−ＴＦＣｙｅ−：５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基。
【化１１】
2015131785.tif 000012
【００３１】
２環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１であるもの）：
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
【００３２】
３環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝２であるもの）：
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００３３】
４環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝３であるもの）：
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
【００３４】
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
【００３５】
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
【００３６】
５環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝４であるもの）：
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｐｈｅ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｐｈｅ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｐｈｅ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
【００３７】
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−Ｃｙ−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
【００３８】
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｃｙ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｈｅ−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（２）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−Ｐｙ（３）−Ｚ４−ＴＦＣｙｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００３９】
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｚ４−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ５−ＴＦＣｙｅ−Ｚ４−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００４０】
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（２）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｙ（３）−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｃｙ−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｐｈｅ−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００４１】
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００４２】
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｙ（３）−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（２）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｙ（３）−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（２）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｙ（３）−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｈｅ−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｐｈｅ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｃｙ−Ｚ２−Ｐｈｅ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
Ｒ１−Ｚ１−Ｐｈｅ−Ｚ２−Ｃｙ−Ｚ３−ＴＦＣｙｅ−Ｚ５−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｒ２
【００４３】
上記のような本発明の化合物（１）の好ましい製造方法として、
化合物（２）を閉環して化合物（３）とした後、さらに水素添加により化合物（４）とした後、ＯＨ基の保護・脱保護および脱水反応を適宜行うことにより、化合物（１）とする製造方法が挙げられる。上記製法で化合物（１）を得る一連の反応は、以下のように表すことができる。
【化１２】
2015131785.tif 000013
各式中の記号は、前記と同じ意味を示す。
【００４４】
上記化合物（２）は、例えば以下のように合成する事ができる。
【化１３】
2015131785.tif 000014
【００４５】
ただし、式中のＭは金属原子または金属原子を含む基である。その他の記号は前記と同じ意味を示す。
【００４６】
すなわち、化合物（５）をメチルリチウムでリチオ化し、化合物（６）のアルデヒドと反応させる事で化合物（７）を得る。化合物（７）の二重結合をオゾン分解し、ヘミアセタール（８）へと変換する。化合物（８）に有機金属試薬（９）を反応し、ジオール（１０）へと変換した後、酸化することでジケトン（１１）を得る。ジケトン（１１）をアルケニルマグネシウムクロリド（１２）と反応させる事で化合物（２）を合成する。
化合物（９）のＭとしては、ＭｇＩ、ＭｇＢｒ、ＭｇＣｌおよびＬｉが好ましく、中でもＭｇＢｒが好ましい。
【００４７】
化合物（２）を閉環メタセシス反応に供する事により化合物（３）を得る。閉環メタセシス反応は文献（Ｓｃｈｗａｂ，Ｐ．；Ｆｒａｎｃｅ，Ｍ．Ｂ．；Ｚｉｌｌｅｒ，Ｊ．Ｗ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．  Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９５，３４，２０３９．，Ｎｇｕｙｅｎ，Ｓ．Ｔ．；Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｌ．Ｋ．；Ｇｒｕｂｂｓ，Ｒ．Ｈ．；Ｚｉｌｌｅｒ，Ｊ．Ｗ．  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２，１１４，３９７４．）記載の触媒を用いて溶媒中で実施するのが好ましい。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；石油エーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、パークレン等のハロゲン系溶媒等または前記溶媒の適当な混合溶媒を用いることができる。これらの中でも、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素系溶媒が好ましい。
前記遷移金属触媒としてはＧｒｕｂｂｓ触媒が好ましく、その使用量は、化合物（２）１モルに対し、０．００００１当量〜１０当量用いるのが好ましく、０．００１当量〜１当量用いるのがより好ましく、０．０１〜０．２当量使用するのがさらに好ましい。
反応温度は０〜１５０℃が好ましく、１０〜１００℃がより好ましい。
反応時間は０．１〜７２時間が好ましく、１〜４８時間がより好ましい。
【００４８】
化合物（３）に水素添加することにより化合物（４）を得る。水素添加反応は溶媒中、不均一系触媒を用いて実施するのが好ましい。使用することができる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル等のエステル系溶媒；メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；石油エーテル類または前記溶媒の適当な混合溶媒等を用いることができる。これらの中でも、メタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒、これらの溶媒の混合溶媒が好ましい。
【００４９】
化合物（４）の製造の際に使用できる不均一系触媒としてはパラジウムカーボン、ロジウムカーボン、ルテニウムカーボン、ラネーニッケル、酸化白金などの遷移金属触媒類が挙げられる。
前記触媒の使用量は、化合物（３）の質量に対し、０．０１〜１．０倍量使用するのが好ましく、０．１〜０．５倍使用するのがより好ましい。
反応温度は−５０〜１００℃が好ましく、０〜４０℃がより好ましい。
反応時間は０．１〜７２時間が好ましく、０．１〜４８時間がより好ましい。
【００５０】
化合物（１）は化合物（４）をＯＨ基の保護・脱保護および脱水することにより得ることができる。
ＯＨ基の保護に用いる保護基としては、ＯＨ基の保護基であれば特に制限されないが、２箇所のＯＨ基に同時に付かないことと、脱水反応条件下で反応しないこと、という条件を満たす保護基であることが好ましい。
脱水反応に用いる脱水剤としてはオキシ塩化リン、五塩化リン、塩化スルホニル、塩化スルフリル等を用いる事ができる。
脱水反応は所望により溶媒中で実施する事ができる。有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；石油エーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、パークレン等のハロゲン系溶媒等または前記溶媒の適当な混合溶媒を用いることができる。
脱水反応は塩基存在下、実施してもよい。塩基としては無機塩基、有機塩基を使用する事ができる。無機塩基としては、金属ナトリウム、金属カリウム、などのアルカリ金属類およびその炭酸塩、水酸化物、水素化物および金属セシウム、金属アルミニウムなどのアルカリ土類金属類およびその炭酸塩、水酸化物、水素化物が上げられる。有機塩基としてはトリエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどの鎖状の有機アミン類、ピリジン、モルホリン、ピリジン、キノリン、イミダゾール等環状の有機アミン類およびその環状に置換基を有する有機アミン類を上げる事ができる。
脱水剤の使用量は、化合物（４）のモル数に対し１．９当量〜２０当量が好ましく、反応温度は０〜２００℃が好ましく、２０〜１５０℃がより好ましい。
反応時間は０．５〜７２時間が好ましく、１〜２４時間がより好ましい。
【００５１】
なお、末端がアルコキシ基である化合物（１）を合成するには、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８が単結合、ｑ、ｒ、ｓおよびｔが０、Ｒ２がアルコキシ基である化合物（１ｂ）を合成する場合は、化合物（２）として、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８が単結合、ｑ、ｒ、ｓおよびｔが０、Ｒ２が水素原子である化合物（２ｂ）を用いると目的物がより得られやすいため好ましい。
【化１４】
2015131785.tif 000015
ただし、式中のＲ５１はＯＨ基の保護基を示し、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、その他の記号は前記と同じ意味を示す。
【００５２】
化合物（２ｂ）から化合物（４ｂ）までは、前記化合物（２）から化合物（４）までと同様に合成することができる。
化合物（４ｂ）から化合物（１ｂ）までは、ＯＨ基を適宜、保護および脱保護することにより合成を進めることができる。
保護、脱保護まで含めた、詳細な合成の例として以下の方法が挙げられる。
【化１５】
2015131785.tif 000016
ただし、式中の記号は前記と同じ意味を示す。
【００５３】
すなわち、化合物（４ｂ）の末端のＯＨ基を保護して化合物（１６）を得た後、脱水する。その後、末端のＯＨ基の保護基Ｒ５１基を脱保護する。水素添加を行った後、ＯＨ基を酸化してケトン（１７）を得る。ケトン（１７）をＲ６基含有化合物と反応させて末端アルコキシ基を有する化合物（１ｂ）を得る。
なお、ここでは化合物（１６）を脱水した後、Ｒ５１基を脱保護し、その後水素添加しているが、脱水、水素添加、脱保護、という順でも構わない。
【００５４】
前記Ｒ５１は、ＯＨ基の保護基である。ＯＨ基の保護基であれば特に制限されないが、２箇所のＯＨ基に同時に付かないこと、という条件を満たす保護基であることが好ましい。Ｒ５１としては、ベンジル基、ｐ−メトキシフェニルベンジル基、メトキシメチル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、アセチル基、ベンゾイル基、トリチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。中でも、取り扱いが容易であり、反応を制御しやすい反応の位置選択性が高いことから、ｔ−ブチルジメチルシリル基が好ましい。
【００５５】
化合物（２ｂ）の合成方法としては、前記化合物（２）と同様の方法も可能であるが、化合物（７）以降を一部変更した下記の方法も挙げられる。
【化１６】
2015131785.tif 000017
ただし、式中の記号は前記と同じ意味を示す。
【００５６】
化合物（７）を得るところまでは、前記と同様である。その後、化合物（７）を酸化して化合物（１８）を得る。化合物（１８）の二重結合をオゾン分解し、化合物（１９）へと変換する。化合物（１９）をアルケニルマグネシウムクロリド（１２）と反応させる事で化合物（２ｂ）を合成する。
【００５７】
本発明の液晶組成物において、前記他の化合物としては、Δεが負である下記式（Ｄ）で表される化合物が好ましい。
Ｒｄ１−Ａｄ１−Ｚｄ１−Ａｄ２−Ｚｄ２−（Ａｄ３）ｍｄ−Ｚｄ３−（Ａｄ４）ｎｄ−Ｒｄ２  （Ｄ）
（式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｄ１およびＲｄ２：相互に独立して、炭素数１〜１０のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、Ｃ−Ｃ間または該基の結合末端に−Ｏ−が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａｄ１、Ａｄ２、Ａｄ３およびＡｄ４：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、または１，４−フェニレン基であり、該基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｚｄ１、Ｚｄ２およびＺｄ３：相互に独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−または−Ｃ２Ｈ４−。
ｍｄおよびｎｄ：相互に独立して０または１。
ただし、Ａｄ１、Ａｄ２、Ａｄ３およびＡｄ４の１つ以上は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基である。）
【００５８】
化合物（Ｄ）において、ｍｄおよびｎｄがいずれも０である化合物は２環の化合物であるため、粘性が低く、素子の高速応答性を必要とする場合は有用である。また、しきい値電圧や屈折率異方性の調整にも使用可能である。
化合物（Ｄ）において、ｍｄおよびｎｄの一方が１であり、もう一方が０である化合物は、３環の化合物であるため、前記２環の化合物に比べて透明点が高く、ネマチック相など液晶温度範囲の拡大に有用である。また、屈折率異方性の調整にも使用可能である。
化合物（Ｄ）において、ｍｄおよびｎｄがいずれも１である化合物は４環の化合物であるため、透明点が特に高いため、液晶温度範囲の拡大に特に有用である。
【００５９】
化合物（Ｄ）の好ましいものとして、以下の化合物が挙げられる。以下の式中、−Ｐｈ−は１，４−フェニレン基を示し、−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−は２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン基を示し、−Ｃｙ−は前記と同じ意味を示す。
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｐｈ−Ｒｄ２
Ｒｄ１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｒｄ２
【００６０】
本発明の液晶組成物は、液晶組成物のΔεを負に大きくする観点から化合物（Ｄ）を含む場合は、化合物（Ｄ）の含有量は液晶組成物全体の量に対して５〜６０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。化合物（Ｄ）を２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲であると好ましい。
【００６１】
本発明の液晶組成物において、前記他の化合物としては、前記化合物（Ｄ）に加えて、Δεの絶対値が小さく中性に近い、下記式（Ｅ）で表される化合物も好ましい。
Ｒｅ１−Ａｅ１−Ｚｅ１−Ａｅ２−Ｚｅ２−（Ａｅ３）ｍｅ−Ｚｅ３−（Ａｅ４）ｎｅ−Ｚｅ４−Ｒｅ２  （Ｅ）
（式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒｅ１およびＲｅ２：相互に独立して、炭素数１〜１０のアルキル基であり、該アルキル基中、１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、Ｃ−Ｃ間または該基の結合末端に−Ｏ−が挿入されていてもよく、１つ以上の−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい。
Ａｅ１、Ａｅ２、Ａｅ３およびＡｅ４：相互に独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基、ピリミジン−２，５−ジイル基、または１，４−フェニレン基であり、該基中の１つ以上の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。
Ｚｅ１、Ｚｅ２、Ｚｅ３およびＺｅ４：相互に独立して、単結合、−ＣＯＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ２Ｈ４−。
ｍｅおよびｎｅ：相互に独立して０または１。）
【００６２】
化合物（Ｅ）において、ｍｅおよびｎｅがいずれも０である化合物は２環の化合物であるため、粘性が低く、素子の高速応答性を必要とする場合は有用である。また、屈折率異方性の調整にも使用可能である。
化合物（Ｅ）において、ｍｅおよびｎｅの一方が１であり、もう一方が０である化合物は、３環の化合物であるため、前記２環の化合物に比べて透明点が高く、ネマチック相など液晶温度範囲の拡大に有用である。また、屈折率異方性の調整にも使用可能である。
化合物（Ｅ）において、ｍｅおよびｎｅがいずれも１である化合物は４環の化合物であるため、透明点が特に高いため、液晶温度範囲の拡大に特に有用である。
【００６３】
化合物（Ｅ）の好ましいものとして、以下の化合物が挙げられる。以下の式中、−Ｐｍ−はピリミジン−２，５−ジイル基を示し、−Ｐｈ（３Ｆ）−は３−フルオロ−１，４−フェニレン基を示し、−Ｃｙ−および−Ｐｈ−は前記と同じ意味を示す。
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｍ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｍ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｍ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｍ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｐｍ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ（３Ｆ）−Ｐｈ−Ｒｅ２
Ｒｅ１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒｅ２
【００６４】
本発明の液晶組成物は、組成物の粘性を低くする等の観点から化合物（Ｅ）を含む場合は、化合物（Ｅ）の含有量は液晶組成物全体の量に対して１０〜５０質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。化合物（Ｅ）を２種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲であると好ましい。
【００６５】
本発明の液晶組成物は、均一なツイスト配向を達成するために、光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物としては特に制限は無いが、例えば、ＣＮ、Ｓ−８１１、ＣＢ−１５などの名称で市販されている化合物が挙げられる。
【００６６】
光学活性化合物を添加する場合は、所望のらせんピッチ長が得られるように、添加量を調整する。ピッチ長としては、ＴＦＴ用やＴＮ用であれば４０〜２００μｍ、ＳＴＮ用であれば６〜２０μｍ、双安定性ＴＮ用であれば１．５〜４μｍの範囲が好ましい。
【００６７】
本発明の液晶組成物としては、以下のものを示すことができる。表１の式中の記号は前記と同じ意味を示す。なお、各基の水素原子は、重水素原子で置換されていても構わない。
【表１】
2015131785.tif 000018
【００６８】
さらに、本発明は、前記液晶組成物を液晶層の構成材として用いる液晶電気光学素子を提供する。例えば、本発明の液晶組成物を液晶セル内に注入する等して形成される液晶層を、電極を備える２枚の基板間に挟持して構成される電気光学素子部を有する液晶電気光学素子を提供する。本発明の液晶組成物はパッシブ駆動、アクティブ駆動にかかわらずＶＡモード、ＩＰＳモード、ＯＣＢモード等の液晶電気光学素子で好適に用いることができる。中でもＯＣＢモード、ＶＡモードなどの液晶分子を電極に対して垂直に配向させたモードにおいて本発明の液晶組成物は特に有用である。
【００６９】
液晶分子を電極に対して垂直に配向させた代表的な液晶素子としては、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード液晶素子が挙げられる。このＶＡモード液晶電気光学素子は、まず、プラスチック、ガラス等の基板上に、必要に応じてＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等のアンダーコート層やカラーフィルター層を形成し、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２等からなる被膜を成膜し、ホトリソグラフィ等により所要のパターンの電極を形成する。次に、必要に応じて、ポリイミド、ポリアミド、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３等のオーバーコート層を形成し、配向処理する。これにシール材を印刷し、電極面が垂直方向あるいは水平方向に相対向するように配して周辺をシールし、シール材を硬化して空セルを形成する。
【００７０】
さらに、空セルに、本発明の組成物を注入し、注入口を封止剤で封止して液晶セルを構成する。この液晶セルに、必要に応じて、偏光板、カラー偏光板、光源、カラーフィルター、半透過反射板、反射板、導光板、紫外線カットフィルター等を積層、文字、図形等を印刷、ノングレア加工等をして液晶電気光学素子を得ることができる。
【００７１】
なお、上述の説明は、液晶電気光学素子の基本的な構成および製法を説明したものであり、他の構成も採用できる。例えば、液晶滴下法（ＯＤＦ）により作製された表示素子、２層電極を用いた基板、２層の液晶層を形成した２層液晶セル、反射電極を用いた基板、ＴＦＴ、ＭＩＭ等の能動素子を形成したアクティブマトリクス基板を用いたアクティブマトリクス素子等、種々の構成のものが採用できる。特に本発明の組成物は、ＴＦＴ、ＭＩＭ等のアクティブマトリクス素子にも好適である。
【００７２】
さらに、本発明の組成物は、前記ＶＡ型以外のモード、即ち、横方向の電界で液晶分子を基板に対して平行に駆動させるインプレインスイッチング（ＩＰＳ）型液晶素子、多色性色素を用いたゲスト−ホスト（ＧＨ）型液晶素子、強誘電性液晶素子等、種々の方式で使用することができる。さらに、本発明の組成物は、電気的に書き込みをする方式だけではなく、熱により書き込みをする方式などにも用いることもできる。
【実施例】
【００７３】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお以下の例は、本発明を制限することなく、本発明を例示しようとするものである。
本発明の化合物の相転移点は以下の通り測定した。
【００７４】
［相転移点の測定］
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート上に試料を置き、１℃／ｍｉｎで昇温し、相変化を観察した。また、示差走査熱量計（ＤＳＣ６２２０、ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用い、１℃／ｍｉｎで昇温し、相変化を確認した。Ｃは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｉはアイソトロピック相を表す。
なお、前記の各物性値は、メルク社製液晶組成物「ＭＬＣ−６６０８」９０質量％と、本発明の化合物１０質量％の割合で混合し液晶組成物を調合し、この液晶組成物を用いて、以下の方法で測定した。
【００７５】
［液晶透明点（Ｔｃ）の測定］
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート上に液晶組成物を置き、１℃／ｍｉｎで昇温し、相変化を観察し、液晶組成物のＴｃを測定し、測定値を外挿することで化合物のＴｃの外挿値を算出した。
【００７６】
［誘電率異方性（Δε）の測定］
液晶組成物を水平配向及び垂直配向処理がなされた２枚のガラスセル（間隔８μｍ）の間に封入した。２０℃にてこのセルに１００ｍＶの電圧を印加して、水平配向されたガラスセルを用いて液晶分子の短軸方向の誘電率（ε⊥）を測定した。同様に垂直配向されたガラスセルを用いて液晶分子の長軸方向の誘電率（ε‖）を測定した。化合物の誘電率異方性（Δε）は式Δε＝ε‖−ε⊥から組成物のΔεを求めて、外挿することで求めた。
【００７７】
［参考例１］化合物（７−Ａ）の合成
【化１７】
2015131785.tif 000019
アルゴン雰囲気下、５０ｍＬ二口フラスコに、４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロ−１−ブテン（０．２４ｇ，１．２０ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−４−（４−プロピルシクロへキシル）ベンズアルデヒド（０．６６ｇ，２．８８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（２．５ｍＬ）を順次仕込んだ。この反応溶液を−７８℃に冷却した後、リチウムブロミドを含まないメチルリチウム（１．０Ｍエーテル溶液，２．６ｍＬ）をゆっくりと滴下し、そのまま−７８℃で２時間撹拌した。その後、反応溶液を室温まで昇温した後に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止させた。反応溶液は酢酸エチルで３回抽出し、集めた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、減圧下で溶媒を留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）により精製を行い、目的生成物である化合物（７−Ａ）（０．３５ｇ，１．０６ｍｍｏｌ）を得た。収率は８８％。
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）δ＝−１２８．０６（ｄｄ，Ｊ＝２９０．５５，２０．７８Ｈｚ，１Ｆ），−１２０．００（ｄｔ，Ｊ＝２９０．５５，５．９９Ｈｚ，１Ｆ），−１１４．０９（ｄｄ，Ｊ＝２７８．９６，１１．１９Ｈｚ，１Ｆ），−１１３．０６（ｄｄ，Ｊ＝２７９．３６，１１．１９Ｈｚ，１Ｆ）
【００７８】
［参考例２］化合物（１８−Ａ）の合成
【化１８】
2015131785.tif 000020
前記と同様にして得た化合物（７−Ａ）（２．２２ｇ，６．１９ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解させ、この反応溶液に、参考例４と同様に、２−ヨードベンゼンスルホン酸ナトリウム（５ｍｏｌ％）とＯｘｏｎｅ（Ｒ）（２ＫＨＳＯ５・ＫＨＳＯ４・Ｋ２ＳＯ４，０．９ｅｑ）を加え、反応溶液を８５℃に加熱し、１８時間反応させた。その後、冷却、濾過、精製を行い、目的物である化合物（１８−Ａ）（１．８３ｇ，５．１３ｍｍｏｌ）を得た。収率は８３％。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．０２〜１．１２（ｍ，２Ｈ），１．２０〜１．５３（ｍ，７Ｈ），１．８８〜１．９１（ｍ，４Ｈ），２．５６（ｔｔ，Ｊ＝１１．７９，３．２０Ｈｚ，１Ｈ），５．７４（ｄ，Ｊ＝１１．４０Ｈｚ，１Ｈ），５．９２（ｄｔ，Ｊ＝１７．１９，２．２０Ｈｚ，１Ｈ），６．１３（ｄｄｔ，１７．１９，１１．４０，１０．４９Ｈｚ，１Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１１４．６９（ｓ，２Ｆ），−１１３．９７（ｄ，Ｊ＝１０．４９Ｈｚ，２Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２０Ｈ２５Ｆ４Ｏ（Ｍ＋Ｈ）：３５７．１８４２，Ｆｏｕｎｄ  ３５７．１８３３．
【００７９】
［参考例３］化合物（１９−Ａ）の合成
【化１９】
2015131785.tif 000021
前記と同様にして得た化合物（１８−Ａ）（１．８３ｇ，５．１３ｍｍｏｌ）を用い、参考例２と同様な方法で化合物（１９−Ａ）（１．７７ｇ，４．７０ｍｍｏｌ）を合成した（収率９２％）。
【００８０】
［参考例４］化合物（２ｂ−Ａ）の合成
【化２０】
2015131785.tif 000022
前記と同様にして得た化合物（１９−Ａ）（１．７７ｇ，４．７０ｍｍｏｌ）とジエチルエーテルを仕込んだ反応溶液に、実施例１と同様に、ビニルマグネシウムクロリド（ジエチルエーテル溶液、４．０ｅｑ）を滴下し、その後、２時間、加熱還流した。その後、冷却、濾過、精製を行い、目的物である化合物（２ｂ−Ａ）（０．６８ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）を合成した（収率３５％）。
Ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ  Ｍｉｘｔｕｒｅ（ｄ．ｒ．＝６２：３８）；
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９０（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．００〜１．１５（ｍ，２Ｈ），１．１８〜１．５２（ｍ，８Ｈ），１．７５〜１．９５（ｍ，５Ｈ），２．５０（ｔｔ，Ｊ＝１１．７９，３．２０Ｈｚ，１Ｈ），３．６２〜３．７３（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），４．２２〜４．２４（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），４．４２〜４．４５（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），４．５５〜４．６５（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），５．３５〜５．５５（ｍ，４Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），５．８８〜６．０２（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），６．５５〜６．６８（ｍ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），７．２４（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１２４．３２（ｄｄｄ，Ｊ＝２６８．１２，１９．５５，７．５２Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１９．７０（ｄｄ，Ｊ＝２７８．２８，８．６５Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１７．５９（ｄｄ，Ｊ＝２７８．２８，７．１４Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１４．６９（ｄｄ，Ｊ＝２７５．６４，７．１４Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１２３．３６（ｄｄｄ，Ｊ＝２６８．５０，１６．９２，７．１４Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１８．１８（ｄ，Ｊ＝２７８．２８Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１７．２０（ｄｄ，Ｊ＝２７８．２８，７．１４Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１３．１６（ｄ，Ｊ＝２７５．６４Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ）；
ＨＲＭＳ（ＥＩ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２３Ｈ３０Ｆ４Ｏ２（Ｍ＋）：４１４．２１８２，Ｆｏｕｎｄ  ４１４．２１９２．
【００８１】
［参考例５］化合物（３ｂ−Ａ）の合成
【化２１】
2015131785.tif 000023
Ｇｒｕｂｂｓ第二世代触媒（０．０６７ｇ，０．０７９ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（１７ｍＬ）に、室温で、前記と同様にして得た化合物（２ｂ−Ａ）（０．６８ｇ，１．６４ｍｍｏｌ）を加え、還流条件下、２４時間撹拌した。反応溶液を、酢酸エチルを用いてシリカゲルに通し、得られた溶液を減圧条件下で濃縮した。最後に、粗生成物のシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことで化合物（３ｂ−Ａ）を、８７％の収率（０．５５ｇ，１．４２ｍｍｏｌ）で得た。
Ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ  Ｍｉｘｔｕｒｅ：ｃａ．１：１
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９０（ｔ，Ｊ＝７．３９Ｈｚ，３Ｈ），０．９６〜１．０５（ｍ，２Ｈ），１．１８〜１．４９（ｍ，７Ｈ），１．８４〜１．９１（ｍ，４Ｈ），２．４４〜２．５２（ｍ，１Ｈ），［２．２３（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ）  ａｎｄ  ２．３３（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ），１Ｈ］，２．４５〜２．５１（ｍ，１Ｈ），［２．６０（ｄ，Ｊ＝４．４０Ｈｚ）  ａｎｄ  ２．７０（ｓ），１Ｈ］，４．６１〜４，６９（ｍ，１Ｈ），５．８７〜５．９６（ｍ，２Ｈ），７．１７（ｄ，Ｊ＝７．７９Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝７．７９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３７．３２（ｄｔ，Ｊ＝２７０．７６，１４．６７Ｈｚ，１Ｆ）  ａｎｄ  −１２９．５４（ｄ，Ｊ＝２６０．９８Ｈｚ，１Ｆ）］，［−１３０．８７（ｄ，Ｊ＝２５６．４７Ｈｚ，１Ｆ）  ａｎｄ  −１２７．２７（ｄ，Ｊ＝９．７８Ｈｚ，１Ｆ）］，［−１２９．７１（ｄｄ，Ｊ＝２６０．９８，９．７８Ｈｚ，１Ｆ）  ａｎｄ  −１２７．１４（ｄ，Ｊ＝７．５２Ｈｚ，１Ｆ）］，［−１１８．２４（ｄｄ，Ｊ＝２７３．３９，１２．０３Ｈｚ，１Ｆ）  ａｎｄ  −１２４．５７（ｄ，Ｊ＝２６３．６１Ｈｚ，１Ｆ）］；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２６Ｆ４Ｏ２Ｎａ（Ｍ＋Ｎａ）：４０９．１７６７，  Ｆｏｕｎｄ  ４０９．１７７６．
【００８２】
［参考例６］化合物（４ｂ−Ａ）の合成
【化２２】
2015131785.tif 000024
メタノール（１６ｍＬ）溶媒中、パラジウム／カーボン（１０％，０．１５ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）存在下、前記と同様にして得た化合物（３ｂ−Ａ）（０．５５ｇ，１．４２ｍｍｏｌ）を室温で加えた。反応系内を水素で満たした後、室温で、２日間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチルを用いてシリカゲルに通し、得られた溶液を減圧条件下で濃縮したところ、目的生成物である化合物（４ｂ−Ａ）が収率９６％で得られた。（０．５３ｇ，１．３６ｍｍｏｌ）
Ｌｅｓｓ  Ｐｏｌａｒ
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９０（ｔ，Ｊ＝７．３９Ｈｚ，３Ｈ），１．００〜１．１０（ｍ，２Ｈ），１．１８〜１．４９（ｍ，７Ｈ），１．８１〜１．９８（ｍ，６Ｈ），２．３４〜２．３９（ｍ，２Ｈ），２．４４〜２．５１（ｍ，２Ｈ），２．７４〜２．８１（ｍ，１Ｈ），４．２７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝８．３９Ｈｚ，２Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝８．３９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３５．２２〜−１３４．５１（ｍ，１Ｆ），−１２７．５０（ｄ，Ｊ＝２６８．５０Ｈｚ，１Ｆ），−１１４．９８〜−１１４．３１（ｍ，  ２Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２８Ｆ４Ｏ２（Ｍ＋）：３８８．２０２５，  Ｆｏｕｎｄ  ３８８．２０３１．
Ｍｏｒｅ  Ｐｏｌａｒ
１Ｈ  ＮＭＲ  δ＝  ０．８１（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．００〜１．１０（ｍ，２Ｈ），１．１８〜１．４９（ｍ，７Ｈ），１．８０〜１．９２（ｍ，４Ｈ），１．９７〜２．１７（ｍ，４Ｈ），２．２７〜２．３４（ｍ，１Ｈ），２．４５〜２．５２（ｍ，２Ｈ），３．９０〜４．００（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．３９Ｈｚ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝７．５９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３６．１８（ｄｍ，Ｊ＝２６９．６２Ｈｚ，１Ｆ），−１２８．８５（ｄｔｄ，Ｊ＝２５７．６０，１８．４３，９．４０Ｈｚ，１Ｆ），−１２７．２７（ｄｍ，Ｊ＝２５７．６０Ｈｚ，１Ｆ），−１１６．３０（ｄ，Ｊ＝２６９．６２Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ  （ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２８Ｆ４Ｏ２（Ｍ＋）：３８８．２０２５，Ｆｏｕｎｄ  ３８８．２０３０．
【００８３】
［実施例１］化合物（１６−Ａ）の合成
【化２３】
2015131785.tif 000025
塩化メチレン（１４ｍＬ）とＤＭＦ（１．４ｍＬ）の混合溶媒中、前記と同様にして得た化合物（４ｂ−Ａ）（０．５３ｇ，１．３６ｍｍｏｌ）とイミダゾール（０．１９ｇ，２．７９ｍｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＳＯＴｆ）（１．０ｍＬ，４．３４ｍｍｏｌ）を加え、還流条件で１．５時間撹拌した。その後、水を加えた後に、塩化メチレンを用いて３回抽出を行った。有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた後に濾過を行い、得られた濾液を減圧条件で濃縮した。粗生成物は、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、２級のヒドロキシル基のみが選択的にｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＳ）保護されたモノシリルエーテルが収率７７％で得られた。（０．５３ｇ，１．０５ｍｍｏｌ）
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．１７（ｓ，３Ｈ），０．１８（ｓ，３Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），０．９７（ｓ，９Ｈ），１．０６〜１．１３（ｍ，２Ｈ），１．２１〜１．５３（ｍ，７Ｈ），１．８８〜１．９４（ｍ，６Ｈ），２．２１〜２．３１（ｍ，２Ｈ），２．５１（ｔｔ，Ｊ＝１２．２０，３．２０Ｈｚ，１Ｈ），２．５７（ｂｒｓ，１Ｈ），４．００〜４．１２（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．５９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３６．５８（ｄ，Ｊ＝２７２．２６Ｈｚ，１Ｆ），−１２９．２１（ｄｍ，Ｊ＝２５３．８３Ｈｚ，１Ｆ），−１２６．６２（ｄ，Ｊ＝２５３．８３Ｈｚ，１Ｆ），−１１６．５６（ｄ，Ｊ＝２７２．２６Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２７Ｈ４３Ｆ４Ｏ２Ｓｉ（Ｍ＋Ｈ）：５０３．２９６８  Ｆｏｕｎｄ  ５０３．２９７２．
【００８４】
［実施例２］化合物（１７−Ａ）の合成
【化２４】
2015131785.tif 000026
【００８５】
［脱水反応］
【化２５】
2015131785.tif 000027
前記と同様にして得た化合物（１６−Ａ）（０．１５ｇ，０．２９ｍｍｏｌ）に対し、ピリジン溶媒中（２．８ｍＬ）、オキシ塩化リン（０．１３ｍＬ，１．４２ｍｍｏｌ）を滴下し、９０℃で１９時間撹拌した。その後、水に対して反応溶液をゆっくりと加え、ジエチルエーテルを用いて３回抽出を行った。得られた有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた後に、濾過を行い、得られた濾液を減圧条件で濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより単離精製を行い、シクロヘキセン誘導体を単離収率５５％（０．０７７ｇ，０．１６ｍｍｏｌ）で得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．２１（ｓ，３Ｈ），０．２３（ｓ，３Ｈ），０．９８（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．０１（ｓ，９Ｈ），１．０７〜１．１７（ｍ，２Ｈ），１．２６〜１．１７（ｍ，７Ｈ），１．９２〜１．９７（ｍ，４Ｈ），２．５０〜２．６４（ｍ，２Ｈ），２．７３〜２．７８（ｍ，１Ｈ），４．３４〜４．３９（ｍ，１Ｈ），６．１７〜６．２０（ｍ，１Ｈ），６．１７〜６．２０（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．１５Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝８．１５Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３７．３８（ｄｔ，Ｊ＝２４６．５０，１７．３０Ｈｚ，１Ｆ），−１３３．９９（ｄｔ，Ｊ＝２４６．５０，１２．０３Ｈｚ，１Ｆ），−１２２．５４（ｄ，Ｊ＝２８２．９８Ｈｚ，１Ｆ），−９８．３１（ｄ，Ｊ＝２８２．９８Ｈｚ，１Ｆ）；
【００８６】
［ＴＢＳ基の脱保護］
【化２６】
2015131785.tif 000028
ＴＨＦ（１．６ｍＬ）溶媒中、前記と同様にして得たシクロヘキセン誘導体（０．０７７ｇ，０．１６ｍｍｏｌ）に対し、ＴＢＡＦ（１．０Ｍ  ｉｎ  ＴＨＦ，０．１７ｍＬ，０．１７ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１日間撹拌した。その後、水を加え、ジエチルエーテルを用いて３回抽出を行った。得られた有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた後に濾過を行った。濾液を減圧条件で濃縮した後、粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて単離精製を行った。（単離収率８８％、０．０５２ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．００〜１．１０（ｍ，２Ｈ），１．１９〜１．５０（ｍ，８Ｈ），１．８６〜１．９１（ｍ，４Ｈ），２．３７〜２．３９（ｍ，１Ｈ），２．４５〜２．６０（ｍ，２Ｈ），２．８５〜２．９０（ｍ，１Ｈ），６．１８〜６．２１（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３７．９６（ｄｄｄ，Ｊ＝２４６．３２，１９．５５，１４．６７Ｈｚ，１Ｆ），−１３５．５９（ｄｔ，Ｊ＝２４６．３２，１４．６７Ｈｚ，１Ｆ），−１２２．８４（ｄｔ，Ｊ＝２８５．６１，１２．０３Ｈｚ，１Ｆ），−９８．４３（ｄ，Ｊ＝２８５．６１Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２６Ｆ４Ｏ（Ｍ＋）：３７０．１９２０，Ｆｏｕｎｄ  ３７０．１９２２．
【００８７】
［接触水素化］
【化２７】
2015131785.tif 000029
メタノール（１．４ｍＬ）溶媒中、パラジウム／カーボン（１０％，０．００７ｇ，０．００６９ｍｍｏｌ）存在下、脱保護したシクロヘキセン誘導体（０．０５２ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）を室温で加えた。反応系内を水素で満たした後、室温で、１３時間撹拌した。反応混合物を、酢酸エチルを用いてシリカゲルに通し、得られた溶液を減圧条件下で濃縮したところ、目的生成物であるシクロヘキサノール誘導体が定量的に得られた。（０．０５２ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９７（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．０６〜１．１５（ｍ，２Ｈ），１．２７〜１．５５（ｍ，７Ｈ），１．８２〜２．２５（ｍ，７Ｈ），２．４９〜２．５６（ｍ，２Ｈ），２．６６（ｂｒｓ，１Ｈ），３．１５〜３．２７（ｍ，１Ｈ），４．１４（ｂｒｓ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），４．３２（ｂｒｓ，１Ｈ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），７．２５（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３５．２３（ｄ，Ｊ＝２４８．９５Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１３４．１２〜−１３３．４１（ｍ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｄｉａｓｔｅｒｅｏｍｅｒ  ｍｉｘｔｕｒｅ），−１２５．４１（ｄｄｔ，Ｊ＝２５８．７２，２９．３３，１２．４１Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１２３．０８（ｄｔ，Ｊ＝２５８．７２，１２．０３  Ｈｚ，  １Ｆ  ｆｏｒ  ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１２２．７８（ｄｄｄｄ，Ｊ＝２５８．７２，２９．３３，１７．３０，１２．４１Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１２０．６３（ｄ，Ｊ＝２５８．７２Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ），−１１８．９５（ｄ，Ｊ＝２６５．８７Ｈｚ，１Ｆ  ｆｏｒ  ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２８Ｆ４Ｏ（Ｍ＋）：３７２．２０７６，  Ｆｏｕｎｄ  ３７２．２０７３．
【００８８】
［ＩＢＳ酸化］
【化２８】
2015131785.tif 000030
ニトロメタン溶媒中（１．３ｍＬ）、前記と同様にして得たシクロヘキサノール誘導体（０．０５１ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）に対し、ＩＢＳ前駆体（０．００４ｇ，０．０１３ｍｏｌ）とＯｘｏｎｅ（Ｒ）（０．０７３ｇ，０．１２ｍｍｏｌ）とを加え、１１０℃で１４時間撹拌した。反応溶液を、酢酸エチルを用いてシリカゲルに通した。得られた溶液を減圧条件で濃縮した後に、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって化合物（１７−Ａ）を精製し、７９％の単離収率（０．０４２ｇ，０．１１ｍｍｏｌ）で得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．８７（ｔ，Ｊ＝７．５９Ｈｚ，３Ｈ），０．９６−１．０７（ｍ，２Ｈ），１．１５〜１．４７（ｍ，７Ｈ），１．７４〜１．８８（ｍ，４Ｈ），２．０６〜２．１０（ｍ，１Ｈ），２．２２〜２．２７（ｍ，１Ｈ），２．４０〜２．４７（ｍ，２Ｈ），３．０５〜３．１９（ｍ，１Ｈ），４．２５〜４．２６（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．２２（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３３．８９（ｄｔ，Ｊ＝２７４．５２，１４．６７Ｈｚ，１Ｆ），−１２２．７９（ｄｄｄｄ，Ｊ＝２５８．７２，２９．３３，１７．３０，１２．４１Ｈｚ，１Ｆ），−１２０．６９（ｄ，Ｊ＝２５８．７２Ｈｚ，１Ｆ），−１１９．０７（ｄｔ，Ｊ＝２７４．５２，４．８９Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２６Ｆ４Ｏ（Ｍ＋）：３７０．１９２０，Ｆｏｕｎｄ  ３７２．１９１７．
【００８９】
［実施例３］化合物（１ｂ−Ａ）の合成
【化２９】
2015131785.tif 000031
ＤＭＦ（４ｍＬ）溶媒中、前記と同様にして得た化合物（１７−Ａ）（０．０４２ｇ，０．１１ｍｍｏｌ）に対し、ヨードメタン（０．０３ｍＬ，０．４８ｍｍｏｌ）と酸化銀（０．０８７ｇ，０．３８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．０８４ｇ，０．６１ｍｍｏｌ）とを加え、室温で１５時間撹拌した。その後、水を加え、ジエチルエーテルを用いて３回抽出を行った。有機層を、無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥させた後、濾過を行い、得られた濾液を減圧条件で濃縮した。粗生成物はシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて単離精製を行い、単離収率６８％で化合物（１ｂ−Ａ）を得た。（０．０２９ｇ，０．０７５ｍｍｏｌ）
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９５（ｔ，Ｊ＝７．１９Ｈｚ，３Ｈ），１．０５〜１．１５（ｍ，  ２Ｈ），１．２４〜１．５４（ｍ，７Ｈ），１．８９〜１．９６（ｍ，４Ｈ），２．４８〜２．５６（ｍ，２Ｈ），２．７０〜２．８０（ｍ，１Ｈ），３．４０〜３．４８（ｍ，１Ｈ），３．７０（ｓ，３Ｈ），５．２０（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝７．９９Ｈｚ，２Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，ＣＦＣｌ３）  δ＝−１３７．６６（ｄｔ，Ｊ＝２７４．５２，１２．２２Ｈｚ，１Ｆ），−１２８．１１（ｄｄｄｄ，Ｊ＝２４８．９５，３１．５９，１４．６７，４．８９Ｈｚ，１Ｆ），−１２５．４３（ｄｔ，Ｊ＝２４８．９５，１２．４１Ｈｚ，１Ｆ），−１０５．１５（ｄ，Ｊ＝２７４．５２Ｈｚ，１Ｆ）；
ＨＲＭＳ（ＦＡＢ＋）  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２２Ｈ２８Ｆ４Ｏ（Ｍ＋）：３８４．２０７６，Ｆｏｕｎｄ  ３８４．２０７９．
【００９０】
本発明のΔε負の機能発現環構造である５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基を有する化合物（１ｂ−Ａ）のΔεと、現在、最もよく用いられているΔε負の機能発現環構造である２，３−ジフルオロフェニル−１，４−ジイル基を有する化合物（Ｃ１）のΔεを比較した（表２）。
【表２】
2015131785.tif 000032
【００９１】
化合物（Ｃ１）に比べ、化合物（１ｂ−Ａ）の方が負に大きなΔεを示した。この結果より、本発明のΔε負の機能発現環構造である５，５，６，６−テトラフルオロ−３−シクロヘキセン−１，４−ジイル基が強力なΔε負の機能発現環構造であることが確認できた。
【００９２】
実施例および発明の詳細な説明における記述を基に、下記化合物を製造することができる。以下の化合物には、実施例に記載した化合物も含まれる。
なお、以下の式中、−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−、−ＴＦＣｙｅ−、−Ｃｙ−、−Ｐｈ−、−Ｐｙ（２）−および−Ｐｙ（３）−は前記と同じ意味を示す。
【００９３】
２環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝１であるもの）としては以下のものが挙げられる。
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−ＣＦ２Ｏ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
ＣＨ３Ｏ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３Ｏ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
【００９４】
３環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝２であるもの）としては以下のものが挙げられる。
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ２Ｏ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃ≡Ｃ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３            化合物（１ｂ−Ａ）
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＦ２Ｏ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＣＨ＝ＣＨ２
【００９５】
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
【００９６】
ＣＨ３−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−ＣＨ２Ｏ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ２−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＦ２−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−ＣＨ２Ｏ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
【００９７】
４環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝３であるもの）としては以下のものが挙げられる。
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３Ｏ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
【００９８】
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
【００９９】
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ＝ＣＨ２
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３Ｏ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
【０１００】
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
ＣＨ３Ｏ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５Ｏ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
ＣＨ２＝ＣＨＣ２Ｈ４−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
【０１０１】
５環の化合物（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＝４であるもの）としては以下のものが挙げられる。
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
【０１０２】
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
【０１０３】
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−ＯＣ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＣＨ３
【０１０４】
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
ＣＨ３−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
【０１０５】
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−ＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−ＣＨ３
【０１０６】
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｐｙ（２）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＣＨ３
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃ２Ｈ５
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
【０１０７】
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｃｙ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（２）−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｙ（３）−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ３Ｈ７
Ｃ５Ｈ１１−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ２Ｈ５−Ｐｙ（２）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＨ３
Ｃ３Ｈ７−Ｐｙ（３）−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃ２Ｈ５
Ｃ３Ｈ７−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（２）−Ｃ５Ｈ１１
Ｃ４Ｈ９−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−ＣＨ３
Ｃ５Ｈ１１−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（２）−Ｃ２Ｈ５
ＣＨ３−Ｃｙ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｐｈ−Ｐｙ（３）−Ｃ３Ｈ７
Ｃ２Ｈ５−Ｃｙ−Ｐｈ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃ４Ｈ９
Ｃ３Ｈ７−Ｐｈ−Ｃｙ−ＴＦＣｙｅ−Ｃｙ−Ｐｙ（３）−Ｃ５Ｈ１１
【０１０８】
本発明の化合物は、新規なΔε負の機能発現環構造を有し、汎用されている２，３−ジフルオロフェニル基を有する化合物と比べても、Δεが負に大きいことが分かった。また、化合物を構成する環基、置換基および連結基を適宜選択することにより、本発明の化合物は、広い動作温度範囲等、液晶素子に要求される様々な性能を満たす液晶組成物を調製できると考えられる。また、本発明の製造方法により、本発明の化合物を容易に製造できることも分かった。