(57)【要約】      （修正有）【課題】接着ジョイント部が高い耐剪断性および高い破断温度を満足するような特性を有するＰＥＴタイプの支持体を有する粘着物品の製造で使用可能な接着剤組成物の提供。【解決手段】接着剤層が塗布された支持体層を有する粘着物品であり、上記支持体層は50〜1200％の破壊伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の架橋で得られる粘着物品。（ａ）少なくとも一つのポリマー又はポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し、少なくとも20重量％の式（ＩＩ）で表される２つの又は３つのジアルコキシシランタイプの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタン又は少なくとも一種のポリエーテルを有するポリマー又はポリマーの混合物、（ｂ）少なくとも１種の粘着付与剤樹脂、（ｃ）少なくとも１種の架橋触媒。2015131957.tif 000043【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤層が塗布された支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層は50〜1200％の破壊伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の架橋で得られることを特徴とする粘着物品：
（ａ）少なくとも一つのポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマー混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つポリマーまたはポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の下記の式（II）に対応する２つのまたは３つのジアルコキシシランタイプの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテルを有するポリマーまたはポリマーの混合物：
2015131957.tif 000033
（ここで、
Ｂは下記の２つの式のいずれかを表し：
2015131957.tif 000034
ＤおよびＴは２〜66個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和な一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表す、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は一つの環の一部であってもよく、
ｎは式−［ＯＲ2］n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が300グラム/モル〜40000グラム/モルとなるような整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量が600グラム/モル〜100000グラム/モルとなるような整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である）
（ｂ）少なくとも１種の粘着付与剤樹脂、
（ｃ）少なくとも１種の架橋触媒。
【請求項２】
上記接着剤組成物が下記（ｄ）〜（ｆ）をさらに含む請求項１に記載の物品：
（ｄ）ポリマー混合物の総重量に対して０重量％〜80重量％の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000035
（ｅ）ポリマー混合物の総重量に対して０重量％〜15重量％の下記の式（III）に対応するモノアルコキシシランタイプの２つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000036
（ｆ）ポリマー混合物の総重量に対して０重量％〜15重量％の下記の式（IV）に対応するモノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000037
（ここで、上記の式(I)（III）および（IV）において、
Ｂは下記２つの式の１つを表し：
2015131957.tif 000038
ＤおよびＴは２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4は環の一部であってもよく、
Ｒ6は１〜２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の一つまたは複数のヘテロ原子を有していてもよい炭化水素含有基を表し、
ｎは式−［ＯＲ2］n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が３００グラム／モル〜４００００グラム／モルとなる整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量が６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルとなる整数であり、
ｐは０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である）
【請求項３】
支持体層が３００ＭＰａ以下のヤングモジュラス（縦弾性係数）を有する請求項１または２に記載の粘着物品。
【請求項４】
支持体層が発泡体の形をしている請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着物品。
【請求項５】
接着剤組成物が下記から成る請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着物品：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の例えば請求項１または２で定義の少なくとも一種のポリマーまたはポリマー混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜３重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【請求項６】
粘着付与剤樹脂が100Da〜5kDaの数平均モル質量を有し且つ下記(i)〜(vii)の中から選択をされる請求項１〜５のいずれか一項に記載の粘着物品：
(i) フリーデルクラフト(Friedel-Crafts)触媒の存在下でテルペン炭化水素とフェノールを重合して得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合で得られる樹脂、
(iii)天然起源または変性したロジン、
(iv) 石油カットに由来する約５、９または10の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフト(Friedel-Crafts)触媒の存在下でのテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂、
(vi) 自然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii) アクリル酸樹脂。
【請求項７】
請求項１または２に定義の接着剤組成物での使用に適した少なくとも２つのポリマーの混合物であって、
少なくとも２つのポリマーの混合物が２つのポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つ下記（１）と（２）から成ることを特徴とする混合物：
（１）下記の公式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する、混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の少なくとも一つのポリマー：
2015131957.tif 000039
（２）下記の式（I）、（II）、（III）または（IV）の一つに対応する少なくとも一つのポリマー：
（２−１）式(I)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して80重量％以下の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有し：
2015131957.tif 000040
（２−２）式(III)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して15重量％以下の下記の式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有し：
2015131957.tif 000041
（２−３）式(IV)のポリマーが存在する場合、混合物の総重量に対して15重量％以下の下記の式(III)に対応するモノジ−およびトリ−アルコキシシランアルコキシシランタイプの１つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを混合物は有する：
2015131957.tif 000042
（ただし、上記の式（Ｉ）（ＩＩ）（ＩＩＩ）（ＩＶ）においてＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎ、ｐおよびｆは互いに独立して請求項１または２の定義に従って選択される）
【請求項８】
下記の（１）と（２）とを有する請求項７に記載の少なくとも２つのポリマーの混合物：
（１）混合物の総重量に対して95重量％以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）請求項1に記載の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項９】
下記の（１）と（２）を、少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記の比率である請求項７または８に記載の少なくとも２つのポリマーの混合物：
（１）10〜85重量％の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）15〜90重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１０】
下記の（１）と（２）とを有する請求項７に記載の少なくとも２つのポリマーの混合物：
（１）混合物の総重量に対して15重量％以下の式（III）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）  請求項1に記載の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【請求項１１】
下記の（１）〜（３）を含む請求項１〜６のいずれか一項に記載の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物：
（１）請求項７〜１０のいずれか一項に記載の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（２）少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）少なくとも一種の架橋触媒。
【請求項１２】
下記の（１）〜（３）を含む請求項１１に記載の接着剤組成物：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の上記の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の上記の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の上記の少なくとも一種の架橋触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体またはその類似物の支持体層と、接着剤組成物を架橋して得られる接着剤層とを有する粘着物品（self-adhesive article）に関するものである。本発明はさらに、上記自己粘着物品の製造での使用に適した少なくとも２つのポリマーの混合物と、この少なくとも２つのポリマー混合物から成る接着剤組成物（adhesive composition）にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（自己接着剤またはＰＳＡともよばれる）は、基材（下地）とよばれる支持体の層に室温で直ちに粘着性または接着性（一般に「タック」とよばれる）を与え、わずかな圧力で基材を瞬間的に接着できるようにする物質である。このＰＳＡは情報（例えばバーコード、商品名、価格）を表示する目的および／または装飾の目的で接着剤によって物品に一時的または永久に固定される粘着ラベルまたは粘着フィルムの製造で広く使われている。また、ＰＳＡは各種用途の自己接着性テープの製造でも使われている。その例としては日常生活で広く使われている透明接着テープの他に、段ボール包装材料の組立て、塗装面の保護、建築または構造物の製造で使われる各種物品、例えばパネル、煉瓦、突出物の固定、平らまたは特定輪郭を有する金属、プラスチックまたはガラス部品、例えば電線ケーブル、プラスチックフィルム、特に運搬工業での窓ガラス、シート、表示物、ロゴ、座席部品、計器板、プラスチックまたはテキスタイル壁、流体輸送用パイプまたは管の固定、把持、両面接着テープを用いたカーペットの固定を挙げることができる。
【０００３】
粘着ラベルおよび／または粘着テープの製造では、ＰＳＡが支持体（印刷可能な場合もある）の全表面上に連続塗装プロセスによって大きな寸法で塗布される（以下、単位面積当たりの重量、一般にはg/m2で表示）ことが多い。支持体層は紙またはフィルムまたは複数の層を有するポリマー材料のシートまたはプレートで構成される。支持体層を被覆する接着剤層自身は非粘着性の保護層（一般に「リリース・ライナー（剥離層）」とよばれる）、例えばシリコン処理したフィルムで被覆されている。こうして得られた多層構造物は一般に幅が２ｍ以下で、直径が少なくとも１ｍの大きなロールの形に巻き取られて包装され、貯蔵され、輸送される。
【０００４】
この多層構造物は、支持体層の印刷可能な表面上に所望の情報および／または装飾要素を印刷し、所望の形状および寸法にカットすることを含む通常のプロセスによって最終ユーザに合った粘着ラベルにされる。リリース・ライナーは支持体層上に固定された接着剤層に影響を与えずに容易に取外すことができる。ラベルはこのリリース・ライナーを分離した後に、手または自動包装ラインのラベラー（ラベル張り機）を用いて物品上に貼り付けられる。
【０００５】
上記多層構造物を所望の幅と長さのロールに切断し、包装して粘着テープにすることもできる。
【０００６】
ＰＳＡは室温で高いタックを有するので、工業生産に適した高い生産速度で、基材（または物品）（ラベルの場合には例えばボンベ、テープの場合には例えば段ボール箱）の上に粘着テープおよび／またはラベルを迅速に固定または取り付けることができる。
【０００７】
ＰＳＡの用途の中には結合力を与えている接着部（従って、ラベルおよび／またはテープを張り付けた物品）が広範囲の温度に曝された場合でもラベルおよび／またはテープのタックが基材上で維持されることが望ましい場合がある。その例としては自動車（その他の車両）のエンジンの近くに位置したある種の部品、あるいは、例えばタイヤのように生産ラインから出た時にホットな状態で貼り付けられる（hot-labelled）物品、あるいは、包装中に加熱された液体を受けるように設計された容器に取り付けられるラベルを挙げることができる。さらに、例えば飛行機、その他の車両の内部トリムの場合のように組立中に優れた耐熱性を必要とする接合部品用粘着テープの使用も挙げることができる。
【０００８】
さらに、完全に平行ではない表面の組み立てや、平滑でない面、例えば不規則な表面上への粘着物品の結合にも有用である。「形状適合性（conformable）」支持体として知られる支持体層を用いることで、粘着物品の取り付けまたは接着剤の使用に起因する変形等の層厚の差を吸収して不規則表面を埋めることができ、また、互いに完全に平行ではない２つの面を結合することができる。湾曲面または複雑な面はできるだけ振動に耐えることができる接着剤としてのジョイントを必要とする。このジョイントは接合時に少量または多量の流体に対して完全、部分的または一時的にバリアーとして作用することが必要である。
【０００９】
「形状適合性（conformable）」支持体として知られたこの種の支持体を有する粘着物品は例えば下記のような多くの用途で使用できる：
１）自動車：ロゴ、文字、内部防音、内部トリム、客室中のステッカーの固定；
２）構造物：防音および断熱用、アセンブリング窓；
３）工業品：アセンブリー（組立−固定）用、例えばプリンターで使用されるフォトポリマーシートの固定；
４）家具：例えばミラーの固定用；
５）エレクトロニクス：制御要素またはインターケェイス要素の各種構成部品の固定または積層用。
【００１０】
特許文献１（国際公開第WO 2011/082094号公報）には発泡体の支持体層と、シリル基で変性されたポリアクリレートをベースにした接着剤組成物の形をした粘着物品が記載されている。この文献で使用しているポリマーは溶媒相のポリマーである。しかし、この文献には本発明の粘着物品の製造で使われる接着剤組成物は記載がない。
【００１１】
特許文献２（米国特許第US 6,231,962号明細書）には発泡体の支持体層と、オレフィン、シリコン化された接着剤、天然ゴムベースの接着剤、合成ゴムベースの接着剤およびその他のエラストマーをベースにした接着剤の中から選択される接着剤組成物とから成る粘着物品が記載されている。この文献に記載の接着剤組成物は高温での耐熱性に問題があり、従って満足な剪断抵抗性を有していない。この文献には本発明の粘着物品の製造で使われる接着剤組成物は記載がない。
【００１２】
特許文献３（国際公開第WO 2009/106699号公報）にはポリウレタンから得られる接着剤層を有する粘着物品が記載されている。特許文献４（欧州特許第EP 2336208号公報）にはポリエーテルから得られる接着剤層を有する粘着物品が記載されている。これら２つの文献に記載の粘着物品はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）タイプの剛性支持体を用いている。しかし、これら２つの文献には本発明の支持体を有する粘着物品は記載がなく、また、本発明の特定の少なくとも２つのポリマーの混合物も記載がない。
【００１３】
形状適合性（conformable）支持体は伸縮自在（stretchable）で、一般に密度が低い。その結果、このタイプの支持体は変形可能で、簡単に破断できる。特に、発泡体（フォ―ム）は気泡構造、例えば薄い膜を有する空気充填構造を有し、従って、容易に破断できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】国際公開第WO 2011/082094号公報
【特許文献２】米国特許第US 6,231,962号明細書
【特許文献３】国際公開第WO 2009/106699号公報
【特許文献４】欧州特許第EP 2336208号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
ＰＥＴタイプの支持体を有する粘着物品の製造で使用可能な接着剤組成物は、その全てが形状適合性支持体を有する粘着物品の製造に使用できるわけではなく、接着ジョイント部が高い耐剪断性および高い破断温度を満足するような特性を有しているわけでもない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第１の対象は、接着剤層が塗布された支持体層を有する粘着物品であって、上記支持体層は50〜1200％の破壊伸び率と25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記（ａ）〜（ｃ）から成る接着剤組成物の架橋で得られることを特徴とする粘着物品にある：
（a) 少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有する少なくとも1つのポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマーの混合物はその全量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つのまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたはポリエーテル：
2015131957.tif 000002
（ここで、
Ｂは下記の２つの式の一つを表し：
2015131957.tif 000003
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖、環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4はリングの一部であってもよく、
ｎは式−［ＯＲ2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量が３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である）
（ｂ）少なくとも１種の粘着付与剤樹脂、
（ｃ）少なくとも１種の架橋触媒。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の一つの実施例では、上記接着剤組成物が下記（１）〜（３）をさらに含む：
（１）ポリマー混合物の総重量に対して0〜80重量％の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000004
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して0〜15重量％の式（III）に対応するモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000005
（３）ポリマーの混合物の総重量に対して0〜15重量％の式（IV）に対応するモノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの１つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000006
［上記の式(I)（III）(IV)において、
Ｂは下記の２つの式の１つを表し：
2015131957.tif 000007
（ここで、
ＤおよびＴは一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい２〜６６個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和な炭化水素基を表し、
Ｒ1は５〜１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環式の二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4はリングの一部でもよい、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子を有していてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−[OR2]n−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である］
【００１８】
支持体層は300 MPa以下の縦弾性係数を有するのが好ましい。
【００１９】
本発明の一つの実施例では支持体層が発泡体（フォーム）の形をしている。
【００２０】
接着剤組成物は下記（１）〜（３）から成るのが好ましい：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の例えば本発明で定義の少なくとも一種のポリマーまたはポリマーの混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜3重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【００２１】
本発明の一つの実施例では、粘着付与剤樹脂は100Da〜5kDaの数平均モル質量を有し且つ下記(i)〜(vii)の中から選択をされる：
(i) フリーデルクラフツ（Friedel-Crafts）触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合で得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合によって得られることが可能な樹脂、
(iii) 天然または変性したロジン、
(iv) 石油カットに由来する約５、９または10個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素混合物の水素化、重合または共重合で得られる樹脂、
(v) フリーデルクラフツ（Friedel-Crafts）触媒の存在下でテルペン炭化水素の重合で得られるテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンをベースにしたコポリマー、
(vii)アクリル酸樹脂。
【００２２】
本発明の他の対象は、本発明で定義した接着剤組成物で使用するのに適した少なくとも２つのポリマーの混合物にある。この混合物は、上記の少なくとも２つのポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つ下記（１）と（２）から成る：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の下記の式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つのまたは3つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリマー：
2015131957.tif 000008
（２）下記の式(I) （III）または（IV）のの1つに対応する少なくとも一つのポリマー：
（２−１）式(I)のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つのまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で80重量％の比率で含み：
2015131957.tif 000009
（２−２）式（III）のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(III)に対応するモノアルコキシシランタイプの２つのまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で15重量％の比率で含み：
2015131957.tif 000010
（２−３）式（IV）のポリマーが存在する場合には、混合物の総重量に対して、式(IV)に対応するモノ−、ジ−およびトリ−アルコキシシランタイプの２つのまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルの混合物を最大で15重量％の比率で含み：
2015131957.tif 000011
（上記の(I)（II）（III）（IV）のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎ、ｐおよびｆは互いに独立して本発明で定義のものから選択する）
【００２３】
本発明の一つの実施例では、本発明の上記混合物は下記（１）と（２）から成る：
（１）  混合物の総重量に対して95重量％以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）式（II）に対応する本発明の少なくとも一つのポリマー。
【００２４】
本発明の一つの実施例では、本発明の上記混合物は上記の少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記比率の下記（１）と（２）から成る：
（１）10〜85重量％の式(I)に対応する少なくとも一種のポリマー、
（２）15〜90重量％の式（II）に対応する少なくとも一種のポリマー。
【００２５】
本発明の一つの実施例では、本発明の上記混合物は下記（１）と（２）から成る：
（１）混合物の総重量に対して15重量％以下の式（III）に対応する少なくとも一種のポリマー、
（２）請求項1に記載の式（II）に対応する少なくとも一種のポリマー。
【００２６】
本発明はさらに、下記（１）〜（３）から成る本発明の粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物にも関するものである：
（１）本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（２）少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）少なくとも一種の架橋触媒。
【００２７】
本発明の接着剤組成物は下記（１）〜（３）から成るのが好ましい：
（１）接着剤組成物の総重量に対して20〜85重量％の上記の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（２）接着剤組成物の総重量に対して15〜80重量％の少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（３）接着剤組成物の総重量に対して0.01〜３重量％の少なくとも一種の架橋触媒。
【００２８】
本発明の利点は下記にある：
（１）本発明の粘着物品は優れた付着性とタック性能を有する；
（２）本発明の粘着物品は高い耐剪断抵抗性を有する；
（３）本発明の粘着物品は、基材上にそれを付着させて得られる接着部が広い温度領域で必要な凝集力を維持できる；
（４）本発明の粘着物品は、多くの表面、例えばコンクリート、プラスチック、金属材料、自動車車体および塗装した材料の上に塗布できる；
（５）本発明の粘着物品中に存在する支持体層は全てのタイプの表面上、特に不規則な表面上に粘着物品を結合することを可能にする；
（６）本発明の粘着物品は、結合すべき２つの面が平行でない場合でも、不規則な表面を結合できる；
（７）  本発明の粘着物品は、複雑な湾曲面上に張り付けることができる；
（８）本発明の粘着物品は、支持体層、特に発泡体の形をした支持体層の特性から優れた断熱性および遮音性を保証する。
【００２９】
粘着物品
本発明は、接着剤層で覆われた支持体層を有する粘着物品に関するものであり、上記支持体層は50〜1200％の破壊伸び率と、25〜1200kg/m3の嵩密度とを有し、上記接着剤層は下記の（a）〜（c）から成る接着剤組成物を架橋させて得られる：
（a) ポリマーまたはポリマーの混合物であって、このポリマーまたはポリマーの混合物はこのポリマーまたはポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し且つ下記の式（II）に対応するジアルコキシシランタイプの２つのまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを含み：
2015131957.tif 000012
さらに、任意成分として下記の（1）か（３）を含むことができ：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して0〜80重量％の下記の式(I)に対応するトリアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000013
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の下記の式（III）に対応するモノアルコキシシランタイプの２つまたは３つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000014
（３）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の下記の式（IV）に対応するモノ−、ジ−および／またはトリアルコキシシランタイプの1つの加水分解可能な末端基を有する少なくとも一種のポリウレタンまたは少なくとも一種のポリエーテル：
2015131957.tif 000015
［上記の式(I)（II）（III）（IV）において、
Ｂは下記の２つの式の中の１つを表し：
2015131957.tif 000016
ＤおよびＴは２〜６６個の炭素原子を有する一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）で置換されていてもよい直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
Ｒ1は、芳香に脂肪族に、直鎖、分岐鎖、環式の５〜１５個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、
Ｒ3は１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ2は２〜４個の炭素原子、好ましくは３つの炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価アルキレン基を表し、
Ｒ4およびＲ5は各々が１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ5はリングの一部であってもよく、
Ｒ6は一つ以上のヘテロ原子（例えば酸素、硫黄、窒素またはハロゲン）を有していてもよい１〜２２個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、環式、脂環式または芳香族の飽和または不飽和の炭化水素基を表し、
ｎは式−［OR2］ｎ−のポリエーテル・ブロックの平均モル質量を３００グラム／モル〜４００００グラム／モルにする整数であり、
ｍはポリマーの平均モル質量を６００グラム／モル〜１０００００グラム／モルにする整数であり、
ｐは０、１または２に等しい整数であり、
ｆは２または３に等しい整数である］
（ｂ）少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（ｃ）少なくとも一種の架橋触媒。
【００３０】
上記の接着剤組成物が異なる式の少なくとも２つのポリマーから成る場合、上記のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎ、ｍ、ｐおよびｆの定義は各々独立して選択できる。すなわち、これらは各ポリマーにおいて互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３１】
例えば、Ｂは下記の構造（この例ではｆは２に等しい）を有することができる：
2015131957.tif 000017
【００３２】
または下記の構造（この例ではfは３に等しい）を有することができる：
2015131957.tif 000018
【００３３】
なお、Ｒ6は例えばメチル基にすることができる。
【００３４】
Ｒ1は下記（a)〜（e)の二価基の1つを選ぶのが好ましい（下記は２つの遊離二価基を表す）：
（a) イソホロンから誘導される二価基：
2015131957.tif 000019
（b) 
2015131957.tif 000020
（c)
2015131957.tif 000021
（d)
2015131957.tif 000022
（e)  −（ＣＨ2）6−（またはヘキサメチレン基）
【００３５】
支持体層
支持体層は50％〜1200％、好ましくは100％〜1000％、より好ましくは200％〜700％の破断伸び率を有し、25〜1200kg/m3、好ましくは25〜1000kg/m3、より好ましくは25〜900kg/m3、より好ましくは32〜800kg/m3、より好ましくは50〜600kg/m3、より好ましくは60〜400kg/m3の嵩密度を有する。
【００３６】
破断伸び率はＩＳＯ規格1926に従って23℃で縦方向または横方向で測定する。破断伸び率は好ましくは縦方向の伸び率である。嵩密度はＩＳＯ規格845に従って測定する。
【００３７】
1000kg/m3以上の嵩密度を有する支持体層を得るために支持体層の製造時に充填剤を加えることができる。破断伸び率の所望特性を維持したまま材料の嵩密度を増やす方法は当業者に公知である。
【００３８】
支持体層は300MPa以下、好ましくは2〜100MPa、より好ましくは5〜50MPa、特に5〜35Mpaのヤングモジュラス（縦弾性係数）を有するのが好ましい。
【００３９】
支持体層の層厚は0.01〜50mm、好ましくは0.01〜20.00mm、より好ましくは0.05〜10.00mm、より好ましくは0.05〜1.00mm、より好ましくは0.10〜0.75mmであるのが好ましい。
【００４０】
支持体層は発泡体の形であるのが好ましい。
【００４１】
本発明では発泡体とはガスが充填されたセルから成るポリマー材料を意味する。発泡体は開放セルまたは閉じたセルを有することができる。発泡体の構造は発泡体の発泡方法により変化する。
【００４２】
接着剤組成物と接触する支持体層の外部表面は閉じているのが好ましい。すなわち、接着剤組成物と接触する面に存在するセルは全ての閉じているのが好ましい。支持体層の全体が閉じたセルの発泡体であるのが好ましい。
【００４３】
本発明の第1の実施例では、支持体層は下記の中から選択をされる材料で作られる：
（１）ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、直鎖超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン、
（２）ポリスチレン、
（３）天然ゴムまたは合成ゴム、
（４）ビニールコポリマー、例えば可塑化したまたは可塑化してないポリ塩化ビニルおよび酢酸ビニル樹脂、
（５）オレフィンコポリマー、例えばエチレン／メタクリル酸エステル・コポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン・コポリマー、エチレン/プロピレン・コポリマー、
（６）アクリルのポリマーおよびコポリマー、
（７）ポリウレタン、
（８）ポリエーテル、
（９）ポリエステル
（１０）上記の混合物。
【００４４】
支持体層はエラストマーおよび／または可塑性材料の混合物、例えばポリプロピレン/ポリエチレン、ポリウレタン/ ポリオレフィン、ポリウレタン/ ポリカーボネート、ポリウレタン/ポリエステルから成るのが好ましい。
【００４５】
支持体層はポリマーの発泡体、好ましくはポリオレフィンの発泡体の形をした一つ以上の層の形をしているのが好ましい。
【００４６】
本発明の粘着物品の支持体層を形成するのに使われる発泡体の中では下記を挙げることができる：
（１）TL SRZ（登録商標）1200.8発泡体（Alveo社から入手可能）（破断伸び率＝408.8±53％、23℃、嵩密度＝約96.62kg/m3、層厚＝約0.67mm、縦弾性係数＝11.2±0.5MPa）；
（２）TEE（登録商標）0400.2発泡体（Alveo社から入手可能）（破断伸び率＝362.5±85％、23℃、嵩密度＝約293kg/m3、層厚＝約0.17mm、縦弾性係数＝18.3±0.6MPa）；
（３）TMA SRZ（登録商標）0500.8発泡体（Alveo社から入手可能）（破断伸び率＝196.31±117％、23℃、嵩密度＝約196.31g/m3、層厚＝約0.72mm、縦弾性係数＝6.7±0.8MPa）；
（４）TL SRZ（登録商標）0700.8発泡体（Alveo社から入手可能）（破断伸び率＝635.4±76％、23℃、嵩密度＝約148.15g/m3、層厚＝約0.76mm、縦弾性係数＝12.9±0.8MPa）；
【００４７】
本発明の一つの実施例では、支持体層はシンタクチックフォームである。このシンタクチックフォームの説明は下記文献に記載されている。
【非特許文献１】Klempner et al., Polymeric foam technology, second edition, Hanser (2004), page 479
【００４８】
粘着物品の製造時には接着剤組成物が支持体上に塗布される。支持面の両面の中の1つの面、接着剤層で被覆されていない背面はリリース・ライナー、例えばシリコン化されたフィルムで被覆できる。そうすることで粘着物品を巻き取ることができ、シリコン化されたフィルムに対する接着剤層の接着不足による問題なしに巻き戻すことができる。
【００４９】
また、本発明の支持体層に任意の表面処理、例えば特に濡れ性を良くするためのコロナ処理を施すことができる。
【００５０】
接着剤組成物
接着剤層は接着剤組成物を架橋して得られる。本発明の粘着物品で使用される接着剤組成物は下記（a）〜（c）を含む：
（a)以下で説明する粘着物品のポリマーまたはポリマー混合物（このポリマーまたは混合物ポリマーは例えば上記ポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有する）
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒
【００５１】
本発明の一つの実施例では、本発明の粘着物品で使用される接着剤組成物が基本的に下記の（a）〜（c）から成る：
（a) 粘着物品のための以下で説明するポリマーまたはポリマー混合物（このポリマーまたは混合物ポリマーは例えば上記ポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有する）
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒
【００５２】
ポリマーまたはポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対してジアルコキシル化シリル官能基の百分率（Ｄ）は以下の方法で計算される。この計算のために、ポリマーまたはポリマー混合物は下記（１）と（２）から成ると考える：
（１）少なくとも一つのジアルコキシル化シリル官能基を有するｔ個のポリマー（ここで、ｔは１〜１０の整数であり、好ましくはｔは１〜５の整数であり、さらに好ましくはｔは１または２の整数である）
（２）ジアルコキシル化シリル官能基を有しないs個のシリル化されたポリマー（ここで、ｓは０〜１０の整数であり、好ましくはｓは１〜５の整数であり、さらに好ましくはｓは１または２の整数である）
【００５３】
ここで、
Ｄをポリマーまたはポリマー混合物中のシリル官能基の全量に対するジアルコキシル化シリル官能基の百分率とし、
Ｅ（ｓ）をポリマーｓ中のシリル官能基の量（上記定義のポリマーｓの１グラム当たりのミリ当量で表示）とし、
Ｅ（ｔ）をポリマーｔ中のジアルコキシル化シリル官能基の量（上記定義のポリマーｔの１グラム当たりのミリ当量で表示）とし、
Ｇ（ｓ）をシリル化されたポリマーsおよびtの全量に対するポリマーsの量（ポリマーsおよびtの全量に対するポリマーsの質量百分率で表す）とし、
Ｇ（ｔ）をシリル化されたポリマーsおよびtの全量に対するポリマーｔの量（ポリマーsおよびtの全量に対するポリマーｔの質量百分率で表す）とし、
Ａ（ｔ）が下記の関係を表し：
2015131957.tif 000023
Ａ（ｓ）が下記の関係を表し：
2015131957.tif 000024
Ｂが各Ａ（ｔ）および各Ａ（ｓ）の合計に対応する合計を表すとすると：
2015131957.tif 000025
Ｄは以下のように計算される：
2015131957.tif 000026
【００５４】
タイプｓおよびｔのポリマーの各々のＥ（ｓ）およびＥ（ｔ）の値はポリマーの供給業者から提供されるか、ＮＭＲ分析で求めることができる。また、これらの値はポリマー(I)（II）（III）（IV）の合成で使用するイソシアノシランの含有量（質量％）とタイプ（化学構造およびモル質量）の関数で決定できる。
【００５５】
接着剤組成物が式（II）に対応する単一のシリルポリマー（すなわち単一のポリマーt）から成る場合、Ａ（ｓ）はゼロに等しく、Ｄは100％に等しい。
【００５６】
接着剤組成物が少なくとも一種の式（II）（すなわちポリマーt）のポリマーと、モノアルコキシまたはトリアルコキシ官能基を有する（すなわちsがゼロでない）少なくとも一種の他のシリルポリマーとのポリマー混合物から成る場合、ポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対してジアルコキシル化シリル官能基の百分率は100％未満である。
【００５７】
ジアルコキシル化シリル官能基の百分率はポリマーまたはポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して25％以上であるのが好ましく、より好ましくは30％以上、より好ましくは40％以上である。
【００５８】
本発明の粘着物品で使用されるポリマーまたはポリマーの混合物は、ポリマーの混合物の総重量に対して式（II）に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを少なくとも20重量％含む。
【００５９】
本発明粘着物品で使用されるポリマーのポリマーまたは混合物は式（II）に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルをポリマー混合物の総重量に対して25〜100重量％、好ましくは30〜95重量％、より好ましくは40〜80重量％含むのが好ましい。
【００６０】
本発明の一つの実施例では、上記ポリマー混合物は以下の（１）〜（３）をさらに含む：
（１）式(I)に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマー混合物の総重量に対して80％以下、好ましくは10〜75重量％、より好ましくは20〜60重量％、および／または、
（２）式（III）に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下、好ましくは1〜15重量％、より好ましくは5〜13重量％、および／または、
（３）式（IV）に対応する少なくとも一つのポリウレタンまたは少なくとも一つのポリエーテルを、ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下、好ましくは1〜15重量％、より好ましくは5〜13重量％。
【００６１】
式(I)（II）（III）（IV）の中の１つに対応するポリマーは特許文献３（国際公開第WO 2009/106699号公報）および特許文献４（欧州特許第EP 2336208号公報）に記載の方法で得ることができ、必要な場合には式（IV）のポリマーでポリエーテルモノオールによりポリエーテル・ジオールを全置換または部分置換することができる。
【００６２】
本発明の粘着物品の製造で使用される式（II）のポリマーの数平均モル質量は600〜100000グラム/モル、より好ましくは1000〜50000グラム/モル、より好ましくは5000〜20000グラム/モルであるのが好ましい。
【００６３】
本発明で数平均モル質量（Mn）はg/モルで表され、シリル官能基の量E(s)またはE(t)（meq/gで表される）とポリマーの官能性Fとから計算される。式(I)（II）（III）のポリマーの官能性Fは2または3に等しい。式（IV）のための官能性Fは1に等しい。
【００６４】
数平均モル質量はタイプsのポリマーおよびタイプtのポリマーに対してそれぞれ以下のように計算される：
2015131957.tif 000027
【００６５】
本発明粘着物品の製造で使用されるポリマーまたはポリマー混合物の数平均モル質量は600〜100000グラム/モル、より好ましくは1000〜50000グラム/モル、より好ましくは5000〜20000グラム/モルであるのが好ましい。
【００６６】
式（II）に対応するポリマーの中では下記のものを挙げることができる：
１）GENIOSIL（登録商標）STP-10（Wacker社から入手）：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有するポリエーテル；平均モル質量＝8889グラム/モル、多分散性＝約1.6、シリル官能基の量E(t)＝0.225のミリ当量／ポリマー１グラム、
２）GENIOSIL（登録商標）STP-30（Wacker社から入手）：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有するポリエーテル：平均モル質量＝14493グラム/モル、多分散性＝約1.6、シリル官能基の量E(t)＝0.138ミリ当量／ポリマー１グラム、
【００６７】
式（I）に対応するポリマーの中では下記のものを挙げることができる：
１）GENIOSIL（登録商標）STP-15（Wacker社から入手）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有するポリエーテル：平均モル質量＝10000グラム/モル、多分散性＝約1.6、シリル官能基の量E(s)＝0.200ミリ当量／ポリマー１グラム、
２）SPUR+（登録商標）1050mM（Momentive社から入手）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有するポリウレタン：平均モル質量＝16393グラム/モル、多分散性＝約1.7、シリル官能基の量＝ポリマー１グラム当たり0.122ミリ当量、
３）DESMOSEAL（登録商標）S XP 2636（バイエル社から入手）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する：平均モル質量＝15038グラム/モル、シリル官能基の量E(s)＝0.133のミリ当量／ポリマー１グラム。
【００６８】
本発明の一つの実施例では、本発明粘着物品の製造で使用可能なポリマー混合物は一種以上の他のシリル化されたポリマーを含むことができる。
【００６９】
この「他のシリル化されたポリマー」とは上記定義の(I)（II）（III）（IV）に対応するポリマーとは異なり、一般式：−Ｓｉ（Ｒ5）p（ＯＲ4）3-pに対応するモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの少なくとも一つの末端基を有するポリマーを意味する（ここで、Ｒ5、Ｒ4およびｐは上記と同じ意味を有する）。
【００７０】
本発明の一つの実施例では、上記の他のシリル化されたポリマーまたはポリマー混合物は、一般式：−Ｓｉ（Ｒ5）p（ＯＲ4）3-pに対応するモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの少なくとも一つの末端基を有するポリウレタンおよびポリエーテルの中から選択される（ここで、Ｒ5、Ｒ4およびｐは上記と同じ意味を有する）。
【００７１】
本発明の一つの実施例では、粘着付与剤樹脂は100Da〜5kDa、好ましくは500Da〜4kDaの数-平均モル質量を有する。
【００７２】
本発明の一つの実施例では、粘着付与剤樹脂は下記の中から選択をされる：
(i) フリーデルクラフト（Friedel-Crafts）触媒の存在下でのテルペン炭化水素とフェノールの重合によって得られる樹脂、
(ii) α-ビニールトルエンの重合、必要に応じてフェノールとの重合反応によって得られる樹脂、
(iii) 天然起源または変性されたロジン、例えば松ヤニから抽出したロジン、植物の根から抽出したウッドロジンおよび水素化、ダイマー化、重合またはモノアルコールまたはポリオール、例えばグリセリンでエステル化したその誘導体、
(iv) 石油カットに由来する5、9または10個の炭素原子を有する不飽和の脂肪族炭化水素の混合物の水素化、重合または（芳香族炭化水素との）共重合によって得られる樹脂、
(v) 一般にフリーデルクラフト触媒の存在下で、モノテルペン（またはピネン）のようなテルペン炭化水素の重合から生じているテルペン樹脂、
(vi) 天然テルペンベースのコポリマー、例えばスチレン-テルペン、α-ビニールトルエン・テルペンおよびビニルトルエン-テルペン、
(vii) アクリル酸樹脂。
【００７３】
この種の樹脂は市販されており、上記定義のタイプ(i)、(ii)、(iii)としては下記の製品を挙げることができる：
１）タイプ(i)の樹脂：約870Daの数平均モル質量Mnを有するＤＲＴ社から入手可能なDertophene（登録商標）1510；数平均モル質量Mnが約630Daに等しい同じ会社から入手可能なDertophene（登録商標）H150；約1200Daの数平均モル質量Mnを有するArizona Chemical社から入手可能なSylvarez（登録商標）TP 95、
２）タイプ(ii)の樹脂：フェノールを反応させないα-ビニールトルエンの重合で得られる900Daの数平均モル質量を有するCray Valley社から入手可能なNorsolene（登録商標）W100；フェノールを加えたプロセスで得られるArizona Chemicalから入手可能な約1740Daの数-平均モル質量Mnを有するSylvarez（登録商標）510、
３）タイプ(iii)の樹脂：約1700Daの数平均モル質量Mnを有するロジンとペンタエリスリトールとのエステルであるArizona Chemical社から入手可能なSylvalite（登録商標）RE 100。
【００７４】
樹脂の数平均モル質量は、ポリエチレングリコールを標準として使用する当業者に周知の方法に従ってサイズ排除クロマトグラフィで測定できる。
【００７５】
好ましい変形例では、粘着付与剤樹脂としてタイプ(i)または(ii)の樹脂が使われる。
【００７６】
他の好ましい変形例では、粘着付与剤樹脂としてタイプ(iii)、好ましくはエステルガム樹脂が使われる。
【００７７】
本発明の接着剤組成物で使用される架橋触媒はシラノールの縮合として当業者に公知の任意の触媒にすることができる。そうした触媒の例としてはチタンの誘導体、例えばチタン・アセチルアセトネート（DuPont社からTYZOR（登録商標）AA75の名称で市販されている）、アルミニウム・キレートのようなアルミニウムの誘導体（King Industries社からK-KAT（登録商標）5218の名称で市販されている）、アミンの誘導体、例えば1,8-ジアゾビシクロ（5.4.0）ウンデセン-7またはＤＢＵを挙げることができる。
【００７８】
接着剤組成物は、シリル化基の架橋前の接着剤組成物の総重量に対して5重量％以下、好ましくは3重量％以下、より好ましくは1重量％以下、理想的には0.5重量％以下の溶媒を含むのが好ましい。
【００７９】
本発明組成物は、上記のポリマーまたはポリマー混合物の他に、ＨＭＰＳＡの製造で広く使用されている熱可塑性ポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニル（EVA）またはスチレン・ブロックコポリマーを必要に応じてさらに含むことができる。
【００８０】
本発明の接着剤組成物は乾燥剤として加水分解可能なアルコキシシラン誘導体、好ましくはトリメトキシシラン誘導体を3重量％以下の量で含むことができる。この乾燥剤は本発明の組成物の使用前の貯蔵、運搬中のシェルーライフを延ばすことができる。例としてはUS Momentive Performance Materials Inc社からSILQUEST （登録商標）A-174の名称で入手可能なガンマ−メタアクリルオキシプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００８１】
本発明組成物はさらに、可塑剤、例えばフタレートまたは安息香酸エステル、パラフィン系およびナフテン系オイル（例えばESSO社のPrimol（登録商標）352）、ポリエチレンホモポリマーのワックス（例えばHoneywell社のAC（登録商標）617）、ポリエチレン／酢酸ビニルコポリマーのワックスまたは顔料、着色剤または充填剤をさらに含むことができる。
【００８２】
最後に、本発明の組成物は0.1〜2重量％の一種以上の安定剤（または酸化防止剤）を含むのが好ましい。この安定剤は熱または光の作用で生じる酸素との反応に起因する劣化から組成物を保護するために導入される。この安定剤はCIBA社のIrganox（登録商標）1076のような遊離基を閉じ込める置換フェノールの一次酸化防止剤を含むことができる。この一次酸化防止剤は単独で使用するか、他の二次抗酸化剤または紫外線安定剤と一緒に使用できる。
【００８３】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して下記（a)〜（c) を下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の上記のポリマーまたはポリマーの混合物、
（b) 15％〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与剤樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【００８４】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して下記（a)〜（c) を下記比率で含む：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の上記ポリマーまたはポリマー混合物の重量、
（b) 15〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【００８５】
本発明の粘着物品の製造で使用されるホット架橋可能な接着剤組成物は下記の段階を含む方法で調製できる：
１）空気を含まない状態、好ましくは不活性雰囲気下に、30〜170℃の間の温度、好ましくは100〜170℃の間の温度でポリマーまたはポリマー混合物を粘着付与樹脂と混合し、その後、30〜90℃の温度、有利には約70℃の温度に混合物を冷却する段階、
２）上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要な場合にはさらに乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
【００８６】
本発明の一つの実施例では、シリル化された官能基の少なくとも一部が架橋した後の接着剤層は、ガラス板で測定した時に、好ましくは残りなしで、少なくとも0.75N/cm、好ましくは少なくとも0.80N/cm、より好ましくは少なくとも0.90N/cm、理想的には少なくとも1N/cmのループタックを有する。
【００８７】
本発明の一つの実施例では、上記接着剤層は少なくとも5N/cm、好ましくは少なくとも6N/cm、より好ましくは少なくとも7N/cm、理想的には少なくとも8N/cmのループタックを有することができる。本発明の実施例では、本発明接着剤組成物は、0.75〜8N/cm、好ましくは0.80〜7N/cm、より好ましくは0.90〜6N/cm、理想的には1〜5N/cmのループタックを有することができる。前記ループタックは表面に物品を結合した直後、および／または表面に物品を結合してから２、３時間後、および／または、表面に物品を結合してから数日後に得ることができる。
【００８８】
本発明において「粘着物品（self-adhesive article）」という用語は手または機械の圧力のみで、追加の糊や接着剤を使わずに表面上に結合させることができる任意の物品を意味する。「粘着物品」という表現には「感圧物品（Sensitive Adhesive」または「ＰＳＡ」物品という表現も含む。これらの物品の目的は結合すべき表面上に取り付けられてそれと一体になり、把持し、固定または不動化し、形状物、ロゴ、イメージまたは情報を表示することにある。これらの物品は特にその優れた耐熱性および絶縁性によって多くの分野、例えば医療、衣類、包装、自動車または構造物で広く使われている。また、その最終用途に従ってテープ、例えば工業用テープ、ＤＩＹ用または構造工事現場用の片面または両面テープの形にすることができ、さらに、ラベル、包帯、ドレッシング、パッチ、グラフィックフィルムの形にすることができる。
【００８９】
本発明の粘着物品は湾曲した複雑な表面上または変形した表面上または不規則な表面上へ取り付けることができる。本発明物品は正確に平らでない２つの面を結合することができる。特に、被結合面は支持体層の性質と同等な性質を有することができる。
【００９０】
被結合面はプラスチック、コンクリート、鋼、ガラス、ボール紙、皮、織物、発泡体の中から選択できる。その表面は塗装されていてもいなくてもよい。
【００９１】
本発明の一つの実施例では、粘着物品は付着性のない保護用剥離層（「リリース・ライナー」）を有することができる。本発明の一つの実施例では、リリース・ライナーは接着剤組成物の架橋後に接着剤層上へ取り付けるのが好ましい。
【００９２】
本発明の第１実施例では、本発明粘着物品は下記の段階を有する方法で調製できる：
(a) 上記の接着剤組成物を20〜160℃の温度にコンディショニングし、
(b) 段階(a)で得られた接着剤組成物を支持面上へ塗布し、
(c) 塗布された支持面を加熱することによって塗布した接着剤組成物を20〜200℃の温度で架橋し、
(d) 必要な場合にはさらに、架橋した接着剤層を支持体層上またはリリース・ライナー上の積層または転写する。
【００９３】
本発明で「支持面」とは非粘着層またはリリース・ライナーまたは支持体層で覆われたコンベアベルトを意味する。
【００９４】
支持面が支持体層でない場合、本発明の粘着物品を得る方法は架橋した接着剤層を支持体層上に転写する段階（d）を含む。
【００９５】
支持面が支持体層である場合の本発明粘着物品を得る方法はリリース・ライナー上へ架橋した接着剤層を積層する段階（d）を含む。
【００９６】
本発明の一つの実施例では、本発明の粘着物品を製造する方法が、支持体層上へ第２の接着剤組成物の層を形成する段階（e）を有し、その後に、段階（e）で塗布した接着剤組成物を20〜200℃の温度に加熱して架橋する段階（f）を行う。この実施例では両面粘着物品が得られる。
【００９７】
塗布段階（b）は公知の任意の塗布装置、例えばリップノズルまたはカーテン-ノズルを用いるか、ローラで実行できる。塗布量は単位面積当たり接着剤組成物を3〜2000g/m2、好ましくは5〜500g/m2、より好ましくは10〜250g/m2にするのが好ましい。塗布は連続的または一部連続的に行うのが好ましい。
【００９８】
本発明の一つの実施例では、段階（c）で、塗布した接着剤組成物に湿度レベルによって特徴づけられる湿った雰囲気中での処理をさらに施す。この湿った雰囲気は2〜100％の分子が水分子であるのが好ましい。好ましくは、この湿った雰囲気は4〜50％、さらに好ましくは5〜10％の分子が水分子である。
【００９９】
湿度レベルは単位体積当たりの水の百分率で表され、それは水の分子の数を単位体積中の全分子数で割ったもの対応する。このスケールは直線性があるので、湿度レベルは容易に測定でき、例えばP.I.D（Proportional-Integral-Derivative）タイプのモニタを使用して制御できる。重量百分率は全分子数に対する水の分子数の百分率に0.622の係数をかけて計算できる。多様な環境の湿度レベル上の全体的な情報はW. Wagner et al.の「International Steam Tables-Properties of Water and Steam based on Industrial Formula IAPWS-IF97」に記載されている。
【０１００】
架橋段階（c）に必要な時間は支持面に塗布した接着剤組成物の単位面積当たりの重量、加熱温度および湿度に応じて例えば1秒〜10分間広範囲に変えることができる。
【０１０１】
この熱架橋段階の結果、湿度の作用下で上記ポリマーまたはポリマー混合物のポリマー鎖と、シロキサン-タイプボンドポリマー鎖との間に三次元のポリマーネットワークが作られる。このようにして架橋された接着剤組成物が支持体に対する所望の接着力とタックが与えられた感圧接着剤である。
【０１０２】
コーティングは支持体層上またはリリース・ライナー上に均一に行うのが好ましいが、最終粘着物品の所望形材に合ったコーティングをすることもできる。
【０１０３】
本発明の一つの実施例では、接着剤組成物によるコーティングを支持体層の両面の少なくとも一部で実行することもできる。支持体層の両面に塗布する場合、２つの面で接着剤組成物を同じにしても、異ならせてもよく、また、単位面積当たりの重量も同一または異ならせることができる。
【０１０４】
本発明の一つの実施例では、粘着物品は支持体層の両面または少なくとも片面に接着剤層を有する。必要に応じて接着剤層をリリース・ライナー上に形成することもできる。本発明の一つの実施例では、粘着物品は２つの接着剤層の各々の上に２つのリリース・ライナーを有することができる。この場合、２つの保護層は同じ材料または異なる材料で作ることができ、および／または、同じまたは異なる層厚を有することができる。
【０１０５】
本発明の粘着物品は下記の段階を有する付着方法で使用できる：
（a)リリース・ライナーを取外す（リリース・ライナーフィルムが存在する場合）、
（b) 物品面上に取り付ける、
（c) 上記物品に圧力を加える。
【０１０６】
粘着物品が両面接着物品である実施例での付着方法では、第２の面を第１の面に取り付けた物品上へ取り付けるか、第１の面に取り付けた物品を第２の面に取り付ける段階を有する。
【０１０７】
少なくとも２つのポリマーの混合物
本発明はさらに、本発明の粘着物品の製造で使用される接着剤組成物に含まれる少なくとも２つのポリマーの混合物にも関するものである。本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物は、２つのポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対して少なくとも20％のジアルコキシル化シリル官能基を有し、下記から成る：
（１）２つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するポリマー、
（２）  上記の式(I)（III）（IV）の中の1つに対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１０８】
少なくとも２つのポリマーの混合物中のシリル官能基の全量に対するジアルコキシル化シリル官能基の百分率は粘着物品の場合と同様に定義される。このジアルコキシル化シリル官能基の百分率は少なくとも２つのポリマーの混合物のシリル官能基の全量に対して25％以上、より好ましくは30％以上、より好ましくは40％以上であるのが好ましい。
【０１０９】
本発明のポリマー混合物は600〜100000グラム/モル、より好ましくは1000を〜50000グラム/モル、より好ましくは5000〜20000グラム/モルの平均モル質量を有するのが好ましい。
【０１１０】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中に式(I)に属するポリマーが存在する場合、上記混合物は混合物の総重量に対して最大で80重量％の一つ以上の式(I)のポリマーを含む。
【０１１１】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中に式（III）に属するポリマーが存在する場合、上記混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％の一つ以上の式（III）のポリマーを含む。
【０１１２】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物中に式（IV）に属するポリマーが存在する場合、上記混合物は混合物の総重量に対して最大で15重量％の一つ以上の式（IV）のポリマーを含む。
【０１１３】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して80重量％以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１４】
少なくとも２つのポリマーの混合物は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して以下を含むのが好ましい：
（１）10〜80重量％、好ましくは20〜75重量％、より好ましくは25〜65重量％、有利には30〜60重量％の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）20〜90重量％、好ましくは25〜80重量％、より好ましくは35〜75重量％、有利には40〜70重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１５】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成る：
（１）ポリマー混合物の総重量に対して80重量％以下の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）ポリマー混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１６】
少なくとも２つのポリマー混合物は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して本質的に下記比率から成るのが好ましい：
（１）10〜80重量％、好ましくは20〜75重量％、より好ましくは25〜65重量％、有利には30〜60重量％の式(I)に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）20〜90重量％、好ましくは25〜80重量％、より好ましくは35〜75重量％、有利には40〜70重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１７】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の式（III）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１８】
少なくとも２つのポリマーの混合物は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して以下の比率であるのが好ましい：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％で、より好ましくは90〜95重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（III）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１１９】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成る：
（１）ポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の式（III）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１２０】
少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記比率を有するのが好ましい：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（III）に対応する少なくとも一つのポリマー
【０１２１】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は以下を含む：
（１）少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の式（IV）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１２２】
少なくとも２つのポリマーの混合物は少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して以下の比率で含まれるのが好ましい：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IV）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１２３】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に下記から成る：
（１）少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して少なくとも20重量％の式（II）に対応するポリマー、
（２）ポリマーの混合物の総重量に対して15重量％以下の式（IV）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１２４】
少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に少なくとも２つのポリマーの混合物の総重量に対して下記比率を含むのが好ましい：
（１）85〜99重量％、好ましくは87〜97重量％、より好ましくは90〜95重量％の式（II）に対応する少なくとも一つのポリマー、
（２）1〜15重量％、好ましくは3〜13重量％、より好ましくは5〜10重量％の式（IV）に対応する少なくとも一つのポリマー。
【０１２５】
本発明の一つの実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に式(I)（II）（III）（IV）のポリマーから成る。本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物は式(I)（II）（III）（IV）に対応するポリマー以外のポリマーを含まないのが好ましい。
【０１２６】
本発明の他の実施例では、少なくとも２つのポリマーの混合物は一種以上の他のシリル化されたポリマーを含む。
【０１２７】
「他のシリル化されたポリマー」とは上記定義の式(I)（II）（III）（IV）のポリマーとは異なり且つ一般式：Ｓｉ（Ｒ5）p（ＯＲ4）3-pに対応する少なくとも一つのシリル化された官能基を有するポリマーを意味する。ここで、Ｒ5、Ｒ4およびｐは上記と同じ意味を有する。
【０１２８】
本発明の一つの実施例では、上記の他のシリル化されたポリマーは一般式：Ｓｉ（Ｒ5）p（ＯＲ4）3-pに対応するモノ−、ジ−またはトリアルコキシシランタイプの1つ、２つまたは3つの末端基を有するポリウレタンまたはポリエーテルから選択される。ここで、Ｒ5、Ｒ4およびｐは上記と同じ意味を有する。
【０１２９】
本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物は本質的に式(I)（II）（III）（IV）のポリマーと、上記定義の他のシリル化されたポリマーとから成るのが好ましい。
【０１３０】
接着剤組成物
本発明は、本発明粘着物品の製造での使用に適した接着剤組成物にも関するものである。本発明の組成物は以下を含む：
（a) 本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（b) 少なくとも一種の粘着付与剤樹脂、
（c) 少なくとも一種の架橋触媒。
【０１３１】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は接着剤組成物の総重量に対して下記比率から成る：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物
（b) 15〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与樹脂、
（c) 0.013〜３重量％の架橋触媒。
【０１３２】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は本質的に接着剤組成物の総重量に対して下記比率から成る：
（a) 20〜85重量％、好ましくは40〜65重量％の本発明の少なくとも２つのポリマーの混合物、
（b) 15〜80重量％、好ましくは25〜70重量％、より好ましくは35〜60重量％の粘着付与樹脂、
（c) 0.01〜3重量％の架橋触媒。
【０１３３】
粘着付与剤樹脂は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
架橋触媒は本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
【０１３４】
本発明の一つの実施例では、本発明の接着剤組成物は乾燥剤、可塑剤、安定剤（または酸化防止剤）から選ばれる一つ以上の添加剤をさらに含むことができる。これらの添加剤も本発明の粘着物品で説明したものであるのが好ましい。
【０１３５】
本発明の接着剤組成物は下記（１）と（２）から成る方法で製造できる：
（１）空気がない状態、好ましくは不活性雰囲気下で、30〜170℃の間、好ましくは100〜170℃の間の温度で粘着付与樹脂を少なくとも２つのポリマーの混合物に混合する段階有と、その後、得られた混合物を30〜90℃、有利には約70℃の温度まで冷却する段階、
（２）上記段階で得られた混合物に架橋触媒、必要に応じて用いられる乾燥剤およびその他のオプション成分を組み入れる段階。
【０１３６】
本発明接着剤組成物は従来技術に記載されていない。本発明接着剤組成物は、本発明の粘着物品用の上記支持体層とは異なる支持体で使用できる。
【０１３７】
本発明接着剤組成物は一時的または永久的な支持体および接着剤層を有する粘着物品の製造のために使われることができる。この接着剤層は接着剤組成物の架橋によって得ることができる。
【０１３８】
本発明接着剤組成物から得られる粘着物品の支持体は一時的支持体でも永久的な支持体でもよい。
【０１３９】
支持体が一時的な支持体である場合、支持体は付着性のない保護膜（「リリース・ライナー」）であるのが好ましい。この場合、物品が表面上に結合された後は、一時的な支持体は除去され、結合された物品は接着剤層のみを有する。
【０１４０】
支持体が永久的な支持体である場合、支持体は感圧接着剤またはＰＳＡ物品の製造に使用可能な任意の材料、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリイミド、紙にすることができる。支持体は繊維、プラスチックテープ構造物、織物、金属繊維またはガラス繊維から作ることもできる。
【０１４１】
本発明の一つの実施例では、支持体はポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）またはポリウレタン（ＰＵ）をベースにしたものである。
【０１４２】
本発明の一つの実施例では、支持体はグリッドまたはメッシュの形または不織布材料である。この場合、接着剤層は支持体の片面上に存在できる。これらの支持体は多孔質であるので塗布中に支持体の内部まで接着剤組成物が浸透でき、その結果、支持体の繊維が接着剤組成物で完全に被覆される。この場合、接着剤層上または接着剤組成物上にリリース・ライナーを配置するのが好ましい。
【０１４３】
本発明の一つの実施例では、本発明接着剤組成物から得られる粘着物品が接着剤層で被覆された永久的な支持体を有する。この接着剤層はリリース・ライナー、好ましくはシリコン処理したフィルムで被覆されているのが好ましい。
【０１４４】
リリース・ライナーの代わりに、接着剤層で被覆されていない永久的な支持体の背面に非付着性面、例えばシリコン処理した保護層を設けることができる。
【０１４５】
上記の２つの実施例では、粘着物品は巻き取ることができ、巻き戻す時には、接着剤層と永久的な支持体との間で問題無しに接着剤を転写することができる。
【０１４６】
本発明の一つの実施例では、永久的な支持体の両面上に互いに同一または異なる接着剤組成物が塗布される。２つの接着剤組成物の中の少なくとも1つは本発明の接着剤組成物である。
【０１４７】
支持体は下記の材料から作ることができる：
１）ポリウレタン材料のEstane（登録商標） 58309NAT022（(B.F. Goodrich, Cleveland, Ohio)）、
２）ポリウレタンのRucothane（登録商標）またはポリエステルエラストマーのHytre（登録商標） 4056（DuPont, Wilmington, Del.）、
３）ポリエーテル・ブロック・アミドのPebax（登録商標）2533または3533（Arkema, Paris, France）。
【０１４８】
本発明の接着剤組成物から得られる粘着物品は、本発明の粘着物品について上記で説明した方法で製造することができる。
【０１４９】
粘着物品は下記の段階から成る接着工程で使用できる：
（a) リリース・ライナーを取外す（リリースフィルムが存在する場合）、
（b) 上記物品を表面に取り付ける、
（c) 上記物品に圧力を加える。
【０１５０】
粘着物品が両面接着物品である実施例では、上記接着工程に第１面に結合された物品を第２面上に取り付ける段階がさらに含まれる。
【実施例１】
【０１５１】
２つの異なるタイプの支持体：ＰＥＴ支持体と、本発明の発泡から成る支持体の層に対して異なる接着剤組成物をテストした。
【０１５２】
下記のポリマーを使用した：
（１）GENIOSIL（登録商標）STP-10（Wackerから入手可能）：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有する式（II）のポリエーテル（平均モル質量＝8889グラム/モル、多分散指数＝約1.6、シリル官能基の量＝0.225ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（２）GENIOSIL（登録商標）STP-15（Wackerから入手）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル（平均モル質量＝10000グラム/モル、多分散指数＝約1.6、シリル官能基の量＝0.200ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（３）GENIOSIL（登録商標）STP-30（Wackerから入手）：ジメトキシシランタイプの２つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル（平均モル質量＝14493グラム/モル、多分散指数＝約1.6、シリル官能基の量＝0.138ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（４）国際出願WO 2009/106699に記載のポリウレタンＡ：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する公式(I)のポリウレタン（平均モル質量＝16393グラム/モル、多分散指数＝約1.7、シリル官能基の量＝0.122ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（５）SPUR+（登録商標）1050mM（Momentiveから入手）：トリメトキシシランの２つの末端基を有する公式(I)のポリウレタン（平均モル質量＝16393グラム/モル、多分散指数＝約1.7、シリル官能基の量＝0.122ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（６）DESMOSEAL（登録商標）S XP 2636（バイエルから入手）：トリメトキシシランタイプの２つの末端基を有する公式(I)のポリエーテル（平均モル質量＝15038グラム/モル、シリル官能基の量＝0.133ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（７）MS Polymer（登録商標）SAT 145（Kanekaから入手）：ジメトキシシランタイプの１つの末端基を有する（平均モル質量＝3497グラム/モル、「他のシリル化されたポリマー」のファミリーに含まれる、多分散指数＝約2.1、シリル官能基の量＝0.286ミリ当量／ポリマー１グラム）；
（８）ポリマーEx16〜17：トリメトキシシランタイプの３つの末端基を有する式（II）のポリエーテル（平均モル質量＝12658グラム/モル、シリル官能基の量＝0.237ミリ当量／ポリマー１グラム）
【０１５３】
ポリマーEx16〜17は下記の手続に従って調製した：
１）92.08gのポリオールACCLAIM（登録商標）6300（Bayerから入手）を窒素雰囲気下に真空でガラス製合成装置中へ約85〜90℃に加熱して導入する。
２）真空下に85〜90℃に約１時間、上記装置を維持する。
３）2.56gのイソホロン・ジイソシアナートを導入する。
４）85℃で約45分間、均一化する。
５）0.1gの触媒BORCHI KAT（登録商標）VP 0244（Societe Borchersから入手のビスマス/亜鉛ネオデカノエート）を導入する。
６）窒素下に85〜90℃で約2時間維持し、NCO官能基が完全に消えたことを確認する。
７）4.85gのGENIOSIL（登録商標）GF40（Wackerから入手、3-イソシアネートプロピルトリメトキシシラン）を導入する。
８）窒素下に85-90℃で約2時間維持し、NCO官能基が完全に消失するのを確認する。
【０１５４】
下記の製品も使用した：
（９）DERTOPHENE（登録商標）H 150：テルペン・フェノールタイプの粘着付与剤樹脂；
（１０）IRGANOX（登録商標）1010およびIRGANOX（登録商標）245：安定剤；
（１１）K-KAT（登録商標）5218：架橋触媒；
（１２）ビニルグリコキシシラン：水吸収剤（水スカベンジャ）
【０１５５】
［表１］および［表２］はテストした接着剤組成物の成分を示す。各成分の量は質量百分率で示してある。
接着剤組成物C1、C2、C3、C4およびC5は比較例の接着剤組成物に対応する。組成物1〜5、7、9、11、14、16および17は本発明の接着剤組成物に対応する。
【０１５６】
【表１】
2015131957.tif 000028
2015131957.tif 000029
【０１５７】
【表２】
2015131957.tif 000030
【０１５８】
発泡体の形をした支持体層を有する本発明の粘着物品の性質を、ＰＥＴから成る支持体層を有する比較例の粘着物品の性質と比較した。
テストで使用した発泡体の形をした支持体層は下記の特数を有するAlveo社から入手した発泡体TL SRZ（登録商標）1200.8である：
１）23℃での長手方向破断伸び率＝408.3±53％
２）23℃での幅方向破断伸び率＝390.3％
３）嵩密度＝約96.92kg/m3、
４）層厚＝約0.67mm、
５）縦弾性係数＝11.2±0.5MPa
【０１５９】
テストで使用したＰＥＴから成る支持体層は50 μmの層厚を有する。
［表１］に記載の組成物を上記の２つの支持体層上へ単位面積当たり50g/mの量で塗布して粘着物品を得た。
【０１６０】
テストした粘着物品を得るための方法：
各接着剤組成物を約100℃の温度に予熱し、カートリッジに導入し、カートリッジからビードを押出し、支持体層の端部近くにその幅と平行に塗布した。このビードに含まれる接着剤組成物を、アプリケータ（コーター）のリップノズルを支持体層の片側から反対側へ移動させて、シリコン処理した支持体（リリース・ライナー）の全面上に拡げてほぼ一定の層厚の一様な層にした。こうして塗布した組成物の層は単位面積当たり約50g/mの量に対応する（層厚＝約50μm）。次に、接着剤組成物で被覆された支持体層を120℃の温度のスチームが供給されるオーブン中に入れて、水の量を50g/m3の均一な分布にする。オーブン中の滞在時間を約5分にして接着剤組成物を架橋し、接着剤層を得る。最後にオーブンから取出し、架橋済みの接着剤層を所望の支持体層（発泡体Alveo社のTLSRZ（登録商標）1200.8またはＰＥＴ 50μm支持体）上に積層する。
【０１６１】
90℃または70℃での接着部の静的剪断抵抗時間：
製造後、遅くても５時間以内に、架橋済みの接着剤層で被覆された支持体層の高温でのタックが維持されることを確認するために、ＰＥＴ上で90℃かつ発泡体上で70℃の温度で、接着部の静的剪断抵抗時間を求めた。このテストはFINAT規格 No.8の方法で行った。その原理は以下のとおり。
【０１６２】
予め調製した架橋済み組成物で被覆されたＰＥＴ支持体層または発泡体支持体層（製造後、最大で5時間以内）から長方形のストリップ（25mm×75mm）のサンプルを切り出した。全体からリリース・ライナーを取外した後、接着ストリップの末端にある25mmの正方形部分をガラス板上へ固定する。
得られたテストサンプルをＰＥＴで作られた物品の場合には90℃、発泡体で作られた物品では70℃のオーブン中へほぼ垂直位置で適切な支持体を用いて入れる。接着剤の無い部分はガラス板の下側に50mmの長さを有する。熱平衡後、ストリップの自由な部分に1kgの重りを接続し、テスト時間を通じて装置全体をオーブン中でＰＥＴ支持体および発泡体支持体に対してそれぞれ90℃および70℃に維持した。
【０１６３】
上記の重りの影響下でストリップをガラス板上に付着させている接着部には剪断応力が加わる。この応力をより良く制御するためにガラス板を垂直線に対して２°だけ傾ける。
この応力の影響下でストリップがガラス板から離れ、接着部が破断する時の時間を記録する。［表３］にはこの時間が示されている。
【０１６４】
【表３】
2015131957.tif 000031
2015131957.tif 000032
【０１６５】
比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５は、全く同じ接着剤組成物から成る粘着物品の性質が使用した支持体層によって違うということを示している。すなわち、これらの比較例はＰＥＴの支持体に対しては良好な結果（２４時間以上の剪断抵抗性）を与えるが、発泡体の形をした支持体では満足な剪断抵抗性を示さない（剪断抵抗性は0.1時間、0.2時間、1時間または5時間）。
【０１６６】
上記のテスト結果は、ＰＥＴ支持体上では満足な性質を示す従来の接着剤組成物で、発泡体タイプの適応性支持体上で満足な性質を示すものは無い、ということを示している。
【０１６７】
比較例Ｃ５は、シリル官能基の全量に対してジアルコキシル化シリル官能基の百分率が20重量％未満である接着剤組成物を示している。この接着剤組成物のＰＥＴ層上で得られた剪断抵抗性は24時間以上であるが、発泡体の形をした支持体層上での剪断抵抗性は５時間にすぎない。
【０１６８】
これとは対照的に、式（II）に対応する単一のポリマーから成る本発明の接着剤組成物の実施例１、２では、発泡体の形をした支持体で良好な結果を示している。
【０１６９】
実施例３〜５、７、９〜１１、１４、１６、１７はシリル官能基の全量に対してジアルコキシル化シリル官能基の百分率が20重量％以上である接着剤組成物で、この接着剤組成物は式（II）の少なくとも一種のポリマーを含む２つの異なるポリマーの混合物から成る。これら実施例は剪断抵抗性に関して満足な結果を示している。
【０１７０】
本発明が上記の説明および実施例に限定されるものではなく、当業者は多くの変形、変更を行うことかできる。
【外国語明細書】
2015131957000001.pdf