(57)【要約】【課題】長期間保存されても分離を起こしにくく、安定して温感が得られる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品を提供する。【解決手段】油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、前記発熱性成分を前記油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含み、前記非水増粘剤が、炭化水素の共重合体を含む、塗布用組成物。【選択図】図１
2015229666.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、前記発熱性成分を前記油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含み、
前記非水増粘剤が、炭化水素の共重合体を含む、塗布用組成物。
【請求項２】
前記塗布用組成物の２０℃における粘度が５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の塗布用組成物。
【請求項３】
前記非水増粘剤は、前記塗布用組成物中に１０〜５０質量％含有される、請求項１または２記載の塗布用組成物。
【請求項４】
前記発熱性成分は、前記塗布用組成物中に５〜４０質量％含有される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗布用組成物。
【請求項５】
前記炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗布用組成物。
【請求項６】
前記芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む、請求項５記載の塗布用組成物。
【請求項７】
前記芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である、請求項５または６記載の塗布用組成物。
【請求項８】
前記脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む、請求項５〜７のいずれか１項に記載の塗布用組成物。
【請求項９】
前記脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンおよびペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である、請求項５〜８のいずれか１項に記載の塗布用組成物。
【請求項１０】
第１容器と前記第１容器内に設けられる第２容器とを備える容器本体と、
前記第２容器に気密充填される請求項１〜９のいずれか１項に記載の塗布用組成物と、
前記第１容器に充填される加圧剤とを含む、吐出製品。
【請求項１１】
前記容器本体は、水分が充填される第３容器をさらに備える、請求項１０記載の吐出製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品に関する。より詳細には、本発明は、長期間保存しても分離を起こしにくく、安定して温感が得られる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、吐出された内容物を発熱させ、皮膚や頭髪などの適用箇所に温感を付与することのできる吐出製品が知られている。特許文献１には、水分を透過しない容器に、金属ハロゲン化物および油性オイルからなるペースト状塗布用組成物が充填された吐出製品が開示されている。塗布用組成物は、吐出されてクリームなどの水を含有する親水性製剤と混合されると、金属ハロゲン化物が溶解して発熱し、適用箇所に温感を付与することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−２５０４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の塗布用組成物は、長期間保存すると油性オイルの一部が分離するという問題がある。その結果、吐出物に含まれる金属ハロゲン化物の量にばらつきが生じ、安定した発熱作用が得られない。
【０００５】
本発明は、このような従来の事情に鑑みてなされたものであり、長期間保存されても分離を起こしにくく、安定して温感を付与することのできる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決する本発明の塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品には、以下の構成が主に含まれる。
【０００７】
（１）油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、前記発熱性成分を前記油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含み、前記非水増粘剤が、炭化水素の共重合体を含む、塗布用組成物。
【０００８】
このような構成によれば、非水増粘剤は、炭化水素の共重合体を含む。このような非水増粘剤により油性溶剤中に発熱性成分が分散されると、得られる塗布用組成物は、長期間保存されても分離を起こしにくい。そのため、塗布用組成物は、製造時の発熱性成分が均一に分散している状態で維持される。その結果、たとえばこのような塗布用組成物を容器に充填した吐出製品を調製し、皮膚や頭髪などの適用箇所に塗布用組成物を塗布した場合に、塗布された塗布用組成物は、吐出される毎の発熱の程度にばらつきがなく、適用箇所に安定した温感を付与することができる。
【０００９】
（２）前記塗布用組成物の２０℃における粘度が５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである（１）記載の塗布用組成物。
【００１０】
このような構成によれば、塗布用組成物の２０℃における粘度は、５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである。そのため、発熱成分は、油性溶剤中に均一に分散された状態で保持される。また、塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物は、長期間、安定した発熱作用を奏することができる。
【００１１】
（３）前記非水増粘剤は、前記塗布用組成物中に１０〜５０質量％含有され、好ましくは１５〜４５質量％含有される、（１）または（２）記載の塗布用組成物。
【００１２】
上記構成によれば、前記非水増粘剤は、１０〜５０質量％含有されている。このような含有量である場合、得られる塗布用組成物は、分離を起こしにくく、かつ、べたつきが少なく使用感が優れる。
【００１３】
（４）前記発熱性成分は、前記塗布用組成物中に、５〜４０質量％含有され、好ましくは１０〜３５質量％含有される、（１）〜（３）のいずれかに記載の塗布用組成物。
【００１４】
上記構成によれば、前記発熱性成分は、５〜４０質量％含有されている。このような含有量である場合、発熱性成分は、塗布用組成物中に均一に分散され、高い発熱効果が得られる。さらに、塗布用組成物は、粘度が適切に調整され、油性溶剤が分離しにくい。
【００１５】
（５）前記炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である（１）〜（４）記載の塗布用組成物。
【００１６】
このような構成によれば、炭化水素の共重合体は、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体である。このような炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。そのため、塗布用組成物は、長期間、安定した発熱作用を奏することができる。
【００１７】
（６）前記芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む（５）記載の塗布用組成物。
【００１８】
このような構成によれば、芳香族炭化水素は、芳香族ビニルモノマーを含む。このような芳香族ビニルモノマーを含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中に均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、より安定した温感が長期間にわたって得られる。
【００１９】
（７）前記芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である（５）または（６）記載の塗布用組成物。
【００２０】
このような構成によれば、芳香族炭化水素は、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である。このような芳香族炭化水素を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中により均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、特に安定した温感が長期間にわたって得られる。
【００２１】
（８）前記脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む（５）〜（７）のいずれかに記載の塗布用組成物。
【００２２】
このような構成によれば、脂肪族炭化水素は、脂肪族アルケンを含む。このような脂肪族アルケンを含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中に均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、より安定した温感が長期間にわたって得られる。
【００２３】
（９）前記脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエン、ペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である（５）〜（８）のいずれかに記載の塗布用組成物。
【００２４】
このような構成によれば、脂肪族炭化水素は、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンおよびペンタジエンからなる群より選ばれる少なくともいずれか１種である。このような脂肪族炭化水素を含む非水増粘剤を用いて油性溶剤中に発熱性成分を分散させると、発熱性成分は、油性溶剤中により均一に分散されやすい。また、得られる塗布用組成物は、より長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、塗布用組成物によれば、特に安定した温感が長期間にわたって得られる。
【００２５】
（１０）第１容器と前記第１容器内に設けられる第２容器とを備える容器本体と、前記第２容器に気密充填される（１）〜（９）のいずれかに記載の塗布用組成物と、前記第１容器に充填される加圧剤とを含む、吐出製品。
【００２６】
従来の吐出製品は、塗布用組成物のオイル成分が分離を起こしやすい。そのため、従来の吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどしてオイル成分を均一に再分散させる必要があり、塗布用組成物が気密充填されている場合は、オイル成分は、上下に振とうしても再分散されにくかった。しかしながら、上記構成の吐出製品によれば、塗布用組成物は、長期間保存しても分離を起こしにくい。そのため、吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどの操作が必要ない。また、吐出製品は、塗布用組成物を密閉状態に充填することができるため、どのような向きでも、塗布用組成物が適切に吐出される。また、本発明の吐出製品は、第２容器が第１容器内に設けられる。そのため、第２容器内と外部とが連通されると、第１容器に充填された加圧剤の圧力により第２容器が収縮され、塗布用組成物が吐出される。一方、本発明の吐出製品は、保管時には第２容器内と外部とが遮断されており、かつ、第２容器は第１容器内の加圧剤により加圧されている。そのため、保管時には空気中の水分が第２容器内に侵入しにくく気密性が高度に維持されている。その結果、本発明の吐出製品は、塗布用組成物を保管時に発熱させることなく、吐出したときにだけ適切に発熱させることができる。
【００２７】
（１１）前記容器本体は、水分が充填される第３容器をさらに備える（１０）記載の吐出製品。
【００２８】
上記構成によれば、容器本体は、水分が充填される第３容器をさらに備える。そのため、吐出製品は、塗布用組成物を吐出する際に、第３容器に充填された水分を適量だけ吐出するなどにより、吐出された塗布用組成物の発熱開始時間や温度上昇の速度、持続時間などの発熱状態を調整することができる。また、塗布用組成物を塗布する適用箇所（たとえば皮膚や頭髪など）に、発熱性成分を適切に発熱させるための水分が含まれていない場合であっても、このような適用箇所において発熱性成分を適切に発熱させることができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によれば、長期間保存されても分離を起こしにくく、安定して温感を付与することのできる塗布用組成物および該塗布用組成物を含む吐出製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態（第１の実施形態）の吐出製品の模式的な断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態（第２の実施形態）の吐出製品の模式的な断面図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態（第３の実施形態）の吐出製品の模式的な断面図である。
【図４】図４は、本発明の一実施形態（第４の実施形態）の吐出製品の模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
［塗布用組成物］
本発明の一実施形態の塗布用組成物は、油性溶剤と、水分と接触することにより発熱する発熱性成分と、発熱性成分を油性溶剤中に分散させるための非水増粘剤とを含む。非水増粘剤は、炭化水素の共重合体を含む。以下、それぞれの構成について説明する。
【００３２】
＜発熱性成分＞
発熱性成分は、水分と接触することにより発熱する成分であり、適用箇所に温感を付与する目的で用いられる。適用箇所としては、皮膚や頭髪などが例示される。
【００３３】
発熱性成分は、水分と接触して発熱することのできる成分であれば特に限定されない。発熱性成分は、塩化マグネシウム、塩化カルシウムなどの金属ハロゲン化物や、水分を吸着して発熱するゼオライトなどが例示される。
【００３４】
発熱性成分の含有量としては特に限定されず、所望の発熱効果を得るための量が含有されればよい。一例を挙げると、発熱性成分は、塗布用組成物中、５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。また、発熱性成分は、塗布用組成物中、４０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましい。発熱性成分の含有量が５質量％未満の場合、発熱効果が充分に得られない傾向がある。一方、発熱性成分の含有量が４０質量％を超える場合、発熱効果が過剰となる傾向がある。
【００３５】
＜非水増粘剤＞
非水増粘剤は、発熱性成分を後述する油性溶剤中に均一に分散させ、得られる塗布用組成物の分離を抑制する、さらには低温下でも固まることなく吐出する目的で用いられる。本実施形態の塗布用組成物は、非水増粘剤として炭化水素の共重合体を含んでいればよく、炭化水素の共重合体以外に非水増粘剤としてアルキルジメチコン、ポリシリコーン、高級脂肪酸のエステルなどを含んでいてもよい。なお、本実施形態において「非水」とは、油性溶剤中に分散された発熱性成分が、発熱せずに安定である程度に水分が含まれていないか減らされた状態をいう。
【００３６】
炭化水素の共重合体としては特に限定されず、たとえば、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素とを適宜重合して得られる共重合体を使用することができる。
【００３７】
（重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素）
上記共重合体を構成する重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素としては特に限定されない。一例を挙げると、芳香族炭化水素としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素が挙げられる。本実施形態の芳香族炭化水素は、塗布用組成物の粘度を高く調整しやすい観点から、炭素数７〜９であることがより好ましい。
【００３８】
より具体的には、芳香族炭化水素としては、芳香族ビニルモノマーが挙げられる。芳香族炭化水素として芳香族ビニルモノマーが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中に均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。
【００３９】
芳香族ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンおよびメトキシスチレンが例示される。これらは重合される際に１種が使用されてもよく、複数が使用されてもよい。これらの中でも、芳香族ビニルモノマーとしては、スチレンが好ましい。芳香族ビニルモノマーとしてこれらが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中により均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、得られる塗布用組成物は、塗布した際に適用箇所に特に安定した温感を与えることができる。
【００４０】
（重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素）
上記共重合体を構成する重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素としては特に限定されない。一例を挙げると、脂肪族炭化水素としては、炭素数２〜１０の脂肪族炭化水素が挙げられる。また、このような脂肪族炭化水素は、直鎖状であってもよく、分岐鎖を有していてもよい。本実施形態の脂肪族炭化水素は、低温時の固化を防止しやすい観点から、炭素数２〜６であることがより好ましい。
【００４１】
より具体的には、脂肪族炭化水素としては、脂肪族アルケンが挙げられる。脂肪族炭化水素として脂肪族アルケンが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中に均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。
【００４２】
脂肪族アルケンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、デセン、イソプレン、ブチレン、ブタジエン、ペンタジエンが例示される。これらは重合される際に１種が使用されてもよく、複数が使用されてもよい。これらの中でも、脂肪族アルケンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンが好ましい。脂肪族アルケンとしてこれらが使用されることにより、発熱性成分が油性溶剤中により均一に分散されやすく、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、得られる塗布用組成物は、塗布した際に適用箇所に特に安定した温感を与えることができる。
【００４３】
共重合体の説明に戻り、以上の重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素および重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素は、いずれも適宜組み合わせて共重合体を作製することができる。たとえば、上記重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素および重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素から、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との共重合体、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素の共重合体、重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素の共重合体を作製することができる。これらは二元共重合体であってもよく、三元以上の多元共重合体であってもよい。
【００４４】
上記共重合体の中でも、得られる塗布用組成物がより長期間保存されても分離を起こしにくい観点から、重合性の二重結合を有する芳香族炭化水素と重合性の二重結合を有する脂肪族炭化水素との重合体が好ましい。具体的には、上記重合体としては、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／メチルスチレン／インデン共重合体、エチレン／プロピレン／スチレン共重合体、ブチレン／エチレン／スチレン共重合体、ブチレン／エチレン／プロピレン共重合体、イソプレン／ペンタジエン共重合体、デセン／ブテン共重合体等が例示される。これらの共重合体は、分子内に適宜水素が添加されてもよい。また、これらの共重合体は、たとえば水添ポリデセンやポリブテンなどの炭化水素系溶媒やホホバ油などの油脂に添加して、ジェル状体にしてもよい。共重合体を、このようなジェル状体にすることにより、取扱い性が向上する。
【００４５】
共重合体を重合する方法としては特に限定されず、汎用の重合方法を適宜採用することができる。重合方法としては、たとえば、バルク重合、溶液重合、乳化重合等が、目的、用途に応じて適宜採用される。上記重合反応における重合開始方法は、熱や電磁波（赤外線、紫外線、Ｘ線等）、電子線等の活性エネルギー源から重合開始に必要なエネルギーを単量体成分に供給すればよく、さらに重合開始剤を併用すれば、重合開始に必要なエネルギーを大きく下げることができ、また、反応制御が容易となるため好ましい。
【００４６】
以上の共重合体を含む非水増粘剤の含有量は特に限定されず、油性溶剤を適宜増粘させることができ、油性溶剤の分離を抑制できる量であればよい。一例を挙げると、非水増粘剤の含有量は、塗布用組成物中１０量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。また、非水増粘剤の含有量は、５０質量％以下であることが好ましく、４５質量％以下であることがより好ましい。非水増粘剤の含有量が１０質量％未満の場合、塗布用組成物が分離しやすくなる傾向がある。一方、非水増粘剤の含有量が５０質量％未満の場合、べた付きやすくなるなど、使用感が低下しやすい。
【００４７】
＜油性溶剤＞
油性溶剤は、発熱性成分を分散させるとともに、発熱性成分と水分とを遮断して発熱成分の発熱を防ぐための成分である。本実施形態の油性溶剤は、特に上記した非水増粘剤により増粘されるため、発熱性成分を水分から遮断しつつ均一に分散させることができ、かつ、得られる塗布用組成物の分離を抑制することができる。
【００４８】
油性溶剤としては特に限定されず、たとえば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、ポリブテン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、スクワレンなどの炭化水素系溶剤、ミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチルなどのエステル系溶剤、メチルポリシロキサンなどのシリコーン系溶剤、オリーブ油などの植物油系溶剤などが例示される。これらの中でも、油性溶剤は、特に発熱性成分と反応しにくく安定性に優れている点から炭化水素系溶剤であることが好ましい。
【００４９】
油性溶剤の含有量は特に限定されず発熱性成分を均一に分散させることができる量であればよい。一例を挙げると、油性溶剤の含有量は、塗布用組成物中３０質量％以上であることが好ましく、３５質量％以上であることがより好ましい。また、油性溶剤の含有量は、塗布用組成物中７０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以下であることがより好ましい。油性溶剤の含有量が３０質量％未満の場合、発熱性成分を均一に分散させにくい傾向がある。そのため、このような塗布用組成物は、皮膚や頭髪などの適用箇所に均一な濃度で塗布しにくく、温感効果にばらつきが生じやすくなる傾向がある。一方、油性溶剤の含有量が８０質量％を超える場合、塗布用組成物は、長期保存により油性溶剤が分離しやすくなる傾向がある。
【００５０】
＜その他の成分＞
本実施形態の塗布用組成物は、上記した発熱性成分、非水増粘剤、油性溶剤以外にも、用途や目的などに応じて界面活性剤、有効成分、アルコール、発泡剤などのその他の成分を適宜含有することができる。これらの成分は、本実施形態の塗布用組成物の効果を阻害しない範囲において適切な量が使用される。
【００５１】
（界面活性剤）
界面活性剤は、発熱性成分の分散性を調整する、塗布後の水分との接触状態を調整して発熱の程度を調整する、使用後に洗い流しやすくする、などの目的で用いられる。界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジメチルアミンオキシド液、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などが例示される。
【００５２】
（有効成分）
有効成分は、皮膚や頭髪などの適用箇所に所望の効果を付与する目的で用いられる。有効成分としては、レチノール、ｄｌ−α−トコフェロールなどのビタミン類、グリチルレチン酸などの抗炎症剤、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなどの酸化防止剤、硝酸ミコナゾール、硝酸スルコナゾール、クロトリマゾールなどの抗真菌剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼化剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、フェニル酢酸メチルなどの消臭成分、パラメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、t−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクレリン、オキシベンゾン、ヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸、ジヒドロキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸などの紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛などの紫外線散乱剤、香料などが例示される。
【００５３】
（アルコール）
アルコールは、油性溶剤に溶解しない有効成分の溶媒として用いられる。アルコールとしては、エタノールやイソプロパノールなどの１価アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールなどが例示される。
【００５４】
発泡剤は、後述する親水性製剤と混合したときに反応して塗布用組成物を発泡させ塗布しやすくする、温感効果を調整する、などの目的で用いられる。発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、などの炭酸塩が例示される。
【００５５】
塗布用組成物の説明に戻り、以上の組成を含む本実施形態の塗布用組成物を調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、本実施形態の塗布用組成物は、上記した炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤を油性溶剤に添加し、さらに発熱性成分を分散させることにより調製することができる。
【００５６】
得られる塗布用組成物の粘度は、発熱性製剤が均一に分散され、かつ、油性溶剤の分離が生じない粘度であれば特に限定されない。一例を挙げると、塗布用組成物の粘度は、２０℃において５，０００ｍＰａ／ｓ以上であり、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である。また、塗布用組成物の粘度は、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、４０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。塗布用組成物の粘度が５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓに調整されることにより、塗布用組成物は、長期間において、油性溶剤は分離しにくく、発熱性成分は均一に分散されやすい。また、塗布用組成物は、５℃などの低温環境下で保管されても固化されず、エアゾール容器に充填されてエアゾール製品にした際に、吐出することができる。
【００５７】
以上、本実施形態の塗布用組成物によれば、上記炭化水素の共重合体を含む非水増粘剤により、発熱性製剤が油性溶剤中に均一に分散されている。そのため、得られる塗布用組成物は、長期間保存されても分離を起こしにくい。その結果、たとえばこのような塗布用組成物を容器に充填した吐出製品を調製し、皮膚や頭髪などの適用箇所に塗布用組成物を塗布した場合に、塗布された塗布用組成物は、吐出される毎の発熱の程度にばらつきがなく、適用箇所に安定した温感を付与することができる。
【００５８】
［吐出製品］
上記した塗布用組成物は、容器に充填し、充填した塗布用組成物を適宜吐出可能な汎用の吐出製品とすることができる。以下に、塗布用組成物を充填した吐出製品の一例（第１の実施形態〜第４の実施形態）が図面を参照して説明される。
【００５９】
（第１の実施形態）
図１は、本実施形態の吐出製品１の模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品１は、エアゾール容器を備え、エアゾール容器は、内部に可撓性を有する内袋２１（第１容器内に設けられる第２容器の一例）を備えた容器本体２（第１容器の一例）と、容器本体２の開口部に固着されるバルブ６と、バルブ６に装着される吐出部材７とを備える。
【００６０】
容器本体２は、有底筒状であり、開口部にバルブ６を固着するためのビード部が形成されている。容器本体２は、水分を透過せず、耐圧性を有するものであれば特に限定されず、たとえば、アルミニウムやブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂、耐圧ガラスなどが用いられる。なお、合成樹脂が用いられる場合は、容器本体２は、内面および／外面に炭素やシリカの蒸着被膜が設けられることが好ましい。これにより、水分の透過が抑制される。
【００６１】
内袋２１は、圧力差により収縮する可撓性を有する袋であり、容器本体２内に挿入されて使用される。内袋２１には、後述する製造方法の一例に従い、上記した塗布用組成物が気密充填される。内袋２１は、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリアミド、フッ素樹脂などの合成樹脂の単層体およびこれらの積層体で有底筒状に形成されている。内袋２１は、合成樹脂や金属箔のシートを袋状に形成したパウチ容器であってもよい。
【００６２】
バルブ６は、容器本体２のビード部にクリンプ（またはクリンチ）されるマウンティングカップ２２と、マウンティングカップ２２の中央に保持されるハウジング２３と、ハウジング２３内に上下動自在に収容されるステム２４と、ステム２４に形成されたステム孔２５を開閉するためのステムラバー２６と、ステム孔２５がステムラバー２６によってシールされるようにステム２４を常時上向きに付勢するスプリング２７とを備える。なお、ステム２４を傾動可能とし、傾動したときにステム孔２５が開放され、塗布用組成物４を吐出できるティルト式バルブが採用されてもよい。
【００６３】
吐出部材７は、内袋２１に充填された塗布用組成物４を吐出するための部材である。吐出部材７は、バルブ６のステム２４に装着され、バルブ６から吐出孔５までを連通する通路２８を有する。
【００６４】
吐出製品１は、このようなエアゾール容器を用いて製造される。一例を挙げると、吐出製品１は、まず、塗布用組成物４が内袋２１に充填される。次いで、内袋２１と容器本体２との間の空間である加圧剤充填部３に圧縮ガスや液化ガスなどの加圧剤３ａ（第１容器に充填される加圧剤の一例）が充填される。その後、バルブ６のマウンティングカップ２２が容器本体２のビード部に固着され、バルブ６のステム２４に吐出部材７が装着される。
【００６５】
圧縮ガスとしては、窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化チッ素ガス、圧縮空気などが用いられる。圧縮ガスの充填量は、エアゾール容器内部の圧力が０．３〜１．０ＭＰａとなる量であることが好ましい。充填量が０．３ＭＰａ未満の場合、塗布用組成物４を全量吐出できなくなる傾向がある。一方、充填量が１．０ＭＰａを超える場合、塗布用組成物４を全量吐出した後でも内圧が高く、廃棄時の安全性が低下する可能性がある。
【００６６】
液化ガスとしては、液化石油ガス、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィンおよびこれらの混合物などを用いることができる。液化ガスの充填量としては０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００６７】
このような吐出製品１は、たとえば使用者が吐出部材７を押し下げると、バルブ６が開放され、内袋２１の内部と大気とが連通する。このとき、加圧剤３ａの圧力により内袋２１が収縮されて内袋２１に充填された塗布用組成物４が外部に吐出される。
【００６８】
ここで、従来の吐出製品は、塗布用組成物のオイル成分（油性溶剤など）が分離を起こしやすい。そのため、従来の吐出製品は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどしてオイル成分を均一に再分散させる必要があり、塗布用組成物が気密充填されている場合は、油性溶剤などのオイル成分は、上下に振とうしても再分散されにくかった。しかしながら、本実施形態の吐出製品１によれば、塗布用組成物４は、上記実施形態において詳述したように、長期間保存しても分離を起こしにくい。そのため、吐出製品１は、使用前に、たとえば上下に振とうするなどの必要がない。また、吐出製品は、塗布用組成物を密閉状態に充填することができるため、どのような向きでも、塗布用組成物が適切に吐出される。また、本実施形態の吐出製品１は、容器本体２内と外部とが連通されると、容器本体２内の加圧剤３ａの圧力により内袋２１が圧縮されて、内袋２１に充填された塗布用組成物４が吐出される。一方、本実施形態の吐出製品１は、保管時には内袋２１内と外部とが遮断されており、かつ、内袋２１は容器本体２内に設けられているため容器本体２内に充填された加圧剤３ａにより加圧されている。そのため、保管時には空気中の水分が内袋２１内に侵入しにくく気密性が高度に維持されている。その結果、本実施形態の吐出製品１は、保管時に塗布用組成物４が水分と反応し発熱することが防がれ、塗布用組成物４を吐出したときにだけ適切に発熱させることができる。
【００６９】
なお、容器本体２と内袋２１との間の空間に、シリカゲルやゼオライトなどの水分を吸着する吸着剤が設けられてもよい。この場合、空間内の水分がさらに減らされるため、塗布用組成物４は、水分と反応することなくより安定に保存される。
【００７０】
本実施形態の吐出製品１は、皮膚や頭髪などに塗布用組成物４を直接塗布し、皮膚や頭髪に含まれる水分や、空気中の水分により発熱させてもよく、皮膚や頭髪などの適用箇所を予め水分で濡らしてから塗布することにより発熱させてもよい。また、塗布した後で水分を付与して発熱させてもよい。
【００７１】
このような吐出製品１により得られる発熱効果は、皮膚や頭髪などの適用箇所に使用したとき肌で温熱感を感じる程度であることが好ましく、たとえば塗布用組成物４による上昇温度は、５℃以上であることが好ましく、１０℃以上であることがより好ましい。また、塗布用組成物４による上昇温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましい。また、発熱効果の持続時間は、吐出製品の用途や目的などに応じて調整することができる。持続時間は、たとえば、温度が１０℃以上上昇した状態が６０秒以上持続することが好ましく、１２０秒以上持続することがより好ましい。
【００７２】
また、本実施形態の吐出製品１は、上記した塗布用組成物４を水分を透過しないエアゾール容器に充填しているため、長期間保存した場合であっても発熱性成分が劣化することなく、発熱効果を維持することができる。そのため、本実施形態の吐出製品１は、特に限定されるものではないが、たとえば保温剤、マッサージ剤、パック剤、クレンジング剤、皮膚保護剤、サンスクリーン剤、鎮痛剤、鎮痒剤、シェービング剤、脱毛剤、角質除去剤などの化粧料、薬用スキンケア製品やトリートメント剤、スタイリング剤、カラーリング剤などの頭髪用製品として好適に用いられる。
【００７３】
（第２の実施形態）
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図２を参照して説明される。図２は、本実施形態の吐出製品１ａの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品１ａは、エアゾール容器の構造が吐出製品１（図１参照）と異なる以外は、第１の実施形態の吐出製品１と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品１ａのエアゾール容器は、塗布用組成物４と後述する親水性製剤２９とを非接触状態で収納することができる。
【００７４】
親水性製剤２９は、発熱性成分が適切に発熱するための水分を含有する。親水性製剤２９としては特に限定されず、水、低級アルコールや多価アルコールなどの水溶性アルコールさらにこれらに混合物、界面活性剤、親水性増粘剤、酸などが例示される。
【００７５】
水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などが例示される。
【００７６】
低級アルコールとしては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどが例示される。
【００７７】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが例示される。
【００７８】
界面活性剤としては、塗布用組成物に配合することのできる界面活性剤であれば特に限定されない。なお、塗布用組成物と混合し、発生したガスにより発泡させる場合は、脂肪酸アルキロールアミドなどの非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸塩やＮ−アシルグルタミン酸塩などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタインやアルキルアミドベタインなどの両性界面活性剤、などを含有することが好ましい。
【００７９】
親水性増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系高分子、カラギーナン、キサンタンガムなどのガム質、ゼラチン、トウモロコシデンプン、などのデンプン類、カルボキシビニルポリマーなどが例示される。
【００８０】
酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸、ピロリドンカルボン酸、などの有機酸、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、などの無機酸、などが例示される。
【００８１】
吐出製品１ａの説明に戻り、エアゾール容器は、第１の実施形態において上記したエアゾール容器の容器本体２（図１参照）よりも径が細く、内部に可撓性を有する内袋２１を備える容器本体２ａを２本備える。それぞれの容器本体２ａは、開口部に固着されるバルブ６と、それぞれの容器本体２ａと連結され、バルブ６に装着される吐出部材７ａとを備える。
【００８２】
吐出部材７ａは、それぞれのバルブ６のステム２４に装着され、押し部３０を有するノズル３１と、それぞれのバルブ６のマウンティングカップ２２に装着され、２本の容器本体２ａを並列に連結し、かつ、ノズル３１の吐出口を除く外周を覆うカバー部材３２とを備える。なお、カバー部材３２は、２本の容器本体２ａを連結するための部材とノズル３１の外周を覆う部材とを別々に構成してもよい。
【００８３】
吐出製品１ａは、このようなエアゾール容器を用いて製造される。一例を挙げると、吐出製品１ａは、まず、塗布用組成物４が容器本体２ａの内袋２１に充填される。次いで、内袋２１と容器本体２との間の空間である加圧剤充填部３に加圧剤３ａが充填される。その後、バルブ６のマウンティングカップ２２が容器本体２の開口部に固着される。一方、親水性製剤２９は、他の容器本体２ａの内袋２１（水分が充填される第３容器の一例）に充填される。親水性製剤２９が充填された内袋２１と容器本体２ａとの間の空間である加圧剤充填部３に加圧剤３ａが充填され、バルブ６が固着される。塗布用組成物４または親水性製剤２９が充填されたそれぞれの容器本体２ａは、並列に配置され、それぞれに吐出部材７が装着される。
【００８４】
このような吐出製品１ａは、たとえば使用者がノズル３１の指押し部３０を押し下げると、それぞれのバルブ６が開放され、それぞれのエアゾール容器から塗布用組成物４と親水性製剤２９とがノズル３１に供給され、塗布用組成物４と親水性製剤２９とが同時に吐出孔５から吐出される。塗布用組成物４と親水性製剤２９とのそれぞれの吐出量や吐出速度は、たとえば、それぞれのバルブ６やステム２４の寸法等を変更することにより適切に調整される。本実施形態の吐出製品１ａは、塗布用組成物４と親水性製剤２９との粘度や吐出量比などを適宜調整して同時に吐出することにより、吐出された塗布用組成物の発熱開始時間や温度上昇の速度、持続時間などの発熱状態を調整することができる。また、塗布用組成物４を塗布する適用箇所が、発熱性成分が適切に発熱するための充分な水分を含んでいない場合であっても、本実施形態の吐出製品１ａは、親水性製剤２９を同時に吐出することができるため、このような適用箇所においても発熱性成分を適切に発熱させることができる。なお、吐出部材７内部の通路２８に隔壁（図示せず）が設けられてもよい。隔壁を設けて塗布用組成物４と親水性製剤２９とを分離することにより、塗布用組成物４は、未反応の状態で吐出される。吐出された未反応の塗布用組成物４は、指で塗りのばすなどして親水性製剤２９と適宜混合され、発熱効果を発揮する。また、吐出部材７の内部に塗布用組成物４と親水性製剤２９とを混合するための混合部材（図示せず）を設けてもよい。混合部材を設けて塗布用組成物４と親水性製剤２９とを混合することにより、塗布用組成物４は、発熱した状態で吐出される。
【００８５】
（第３の実施形態）
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図３を参照して説明される。図３は、本実施形態の吐出製品１ｂの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品１ｂは、エアゾール容器の構造が吐出製品１（図１参照）と異なる以外は、第１の実施形態の吐出製品１と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品１ｂのエアゾール容器は、上下の２室に区画された内袋２１ａを備え、それぞれに塗布用組成物４と親水性製剤２９とを非接触状態で収納し、かつ、同時に吐出することができる。
【００８６】
本実施形態の吐出製品１ｂのエアゾール容器は、容器本体２と、上下に収納部（下収納部２１ｃおよび上収納部２１ｄ）を有する可撓性の内袋２１ａと、内袋２１ａの上下の収納部を遮断する中栓３３と、容器本体２のビード部に固着されるバルブ６と、ハウジング２３と中栓３３とを連通するチューブ３４と、ステム２４に装着される吐出部材７とを備える。
【００８７】
内袋２１ａは、中央にくびれ部２１ｂを有する。内袋２１ａは、くびれ部２１ｂにより、くびれ部２１ｂよりも下方の下収納部２１ｃと、くびれ部２１ｂよりも上方の上収納部２１ｄとに分けられる。内袋２１ａの材質としては内袋２１（図２参照）と同じものを使用することができる。
【００８８】
中栓３３は、円筒状の部材であり、上部にチューブ装着部３３ａと、チューブ装着部３３ａと下収納部２１ｃとを連通する通路２８ａとを有する。中栓３３の側面には、くびれ部２１ｂと係合する係合突起３５が形成されている。中栓３３は、くびれ部２１ｂに挿入されると係合突起３５がくびれ部２１ｂの下端と係合することにより位置決めされ、上収納部２１ｄと下収納部２１ｃとを遮断する。また、中栓３３は、係合突起３５がくびれ部２１ｂと係合しているため、エアゾール容器が転倒または落下したり、充填持の圧力により衝撃が加わってもくびれ部２１ｂから外れにくい。
【００８９】
ハウジング２３の下部は、チューブ３４を介して内袋２１の下収納部２１ｃと連通している。ハウジング２３の側面は、内袋２１の上収納部２１ｄと連通可能な通路２８ｂが設けられている。なお、それぞれの通路２８ａおよび通路２８ｂには、逆止弁を設けることが好ましい。逆止弁を設けることにより、ハウジング２３内部において塗布用組成物４と親水性製剤２９とが反応し、反応後に下収納部２１ｃおよび上収納部２１ｄに逆流することが防がれる。また、それぞれの通路２８ａおよび通路２８ｂをバルブ６のステム孔２５まで独立して連通するように構成し、バルブ６内では塗布用組成物４と親水性製剤２９とが完全に接触しない構成が採用されてもよい。
【００９０】
エアゾール容器を用いて吐出製品１ｂを製造する場合、親水性製剤２９は、内袋２１ａの下収納部２１ｃに充填される。次いで、チューブ３４を挿入している中栓３３がくびれ部２１ｂに装着され、下収納部２１ｃが遮断される。さらに、塗布用組成物４は、上収納部２１ｄに充填される。次いで、バルブ６が容器本体２の開口部に載置され、チューブ３４がハウジング２３下部に装着される。さらに、内袋２１と容器本体２との間の空間である加圧剤充填部３に加圧剤３ａが充填され、バルブ６のマウンティングカップ２２が容器本体２のビード部に固着され、バルブ６のステム２４に吐出部材７が装着される。なお、下収納部２１ｃに、塗布用組成物４が充填され、上収納部２１ｄに親水性製剤２９が充填されてもよい。
【００９１】
このような吐出製品１ｂは、たとえば使用者が吐出部材７を押し下げると、下収納部２１ｃから親水性製剤２９がチューブ３４を通ってハウジング２３内部に導入され、上収納部２１ｄから塗布用組成物４がハウジング２３側面の通路２８ｂを通ってハウジング２３内部に導入される。ハウジング２３内部に導入された塗布用組成物４および親水性製剤２９は、分離された状態でステム孔２５から吐出部材７に送られ、吐出孔５から別々に吐出される。吐出製品１ｂは、第２の実施形態において上記した吐出製品１ａ（図２）と同様に、塗布用組成物４と親水性製剤２９との粘度や吐出量比などを調整することにより、吐出物の発熱状態を調整することができる。なお、本実施形態の吐出製品１ａは、塗布用組成物４と親水生製剤２９とを別々に吐出する構成のほか、通路２８ｂを通ってハウジング２３内部に導入された塗布用組成物４が別途導入された親水性製剤２９と混合されるように通路２８ｂの構成を変更してもよい。
【００９２】
（第４の実施形態）
次に、本発明の他の実施形態の吐出製品が、図４を参照して説明される。図４は、本実施形態の吐出製品１ｃの模式的な断面図である。本実施形態の吐出製品１ｃは、エアゾール容器の構造が吐出製品１（図１参照）と異なる以外は、第１の実施形態の吐出製品１と同様の構成である。そのため、重複する構成については同一の参照符号を付し、説明を適宜省略する。本実施形態の吐出製品１ｃのエアゾール容器は、塗布用組成物４と親水性製剤２９とをそれぞれ別々に非接触状態で収納することができ、かつ、同時に吐出することができる。
【００９３】
吐出製品１ｃは、容器本体２と、第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇからなる内袋２１ｅ、第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃを有するバルブ６ａ、第１パウチ２１ｆと第１エアゾールバルブ６ｂとを連通する第１ディップチューブ６ｄおよび第２パウチ２１ｇと第２エアゾールバルブ６ｃとを連通する第２ディップチューブ６ｅとを備えたエアゾール容器と、パウチ内に充填される塗布用組成物４、親水性製剤２９および容器本体とパウチの間の空間に充填される加圧剤３ａとからなる２液式エアゾール製品である。
【００９４】
内袋２１を構成する第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇは、可撓性の収納部２１ｈと、その開口部に貼着された連結部材２１ｉとを備える。連結部材２１ｉは、下部に収納部２１ｈの開口部を貼着する面を有する貼着部を備え、上部にそれぞれ第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃのハウジングと連結する筒状の連結部を備える。連結部の内部には、ディップチューブを挿入するための貫通孔が形成されている。
【００９５】
バルブ６ａは、容器本体２を閉じるバルブホルダー６ｆと、バルブホルダー６ｆに保持され第１パウチ２１ｆを閉じる第１エアゾールバルブ６ｂと、第２パウチ２１ｇを閉じる第２エアゾールバルブ６ｃと、バルブホルダー６ｆ、第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃを覆うように固定し、かつ、バルブホルダー６ｆを容器本体２の開口部に固定するマウンティングカップ６ｇとを備える。バルブホルダー６ｆは、第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃがそれぞれ嵌合される。
【００９６】
第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃは、それぞれ第１パウチ２１ｆの連結部材および第２パウチ２１ｇの連結部材に連結され、それぞれ第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇからそれぞれ取り込まれる塗布用組成物４および親水性製剤２９の流れを制御する。
【００９７】
このように、本実施形態の吐出製品１ｃでは、塗布用組成物４および親水性製剤２９は、それぞれ独立したパウチ（第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇ）、ディップチューブ（第１ディップチューブ６ｄおよび第２ディップチューブ６ｅ）、ハウジングおよびステムを経て吐出される。そのため、塗布用組成物４および親水性製剤２９は、互いに他方のパウチ内に混入することが防がれる。
【００９８】
本実施形態の吐出製品１ｃを製造する場合、容器本体２の開口部に、第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃ、第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇが装着されたバルブ６ａが栓部６ｈまで挿入され、容器本体２と栓部６ｈとの隙間から加圧剤３ａが充填され、バルブ６ａのマウンティングカップ６ｇの下部が容器本体２の口部に塑性変形されて固着される。次いで、各ステムが押し下げられ、加圧剤３ａの圧力により第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇ内および噴射通路内の空気が外部に排出される。次いで、第１エアゾールバルブ６ｂおよび第２エアゾールバルブ６ｃからそれぞれ塗布用組成物４および親水性製剤２９が第１パウチ２１ｆおよび第２パウチ２１ｇに充填される。
【００９９】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明の吐出製品は、たとえば次のような変形実施形態を採用することができる。
【０１００】
すなわち、上記実施形態では、加圧剤を充填し、加圧剤の圧力によりエアゾール噴射を行って、塗布用組成物等を吐出する吐出製品を例示した。本発明は、これに代えて、加圧剤の圧力に依らず、ポンプ噴射を行うことのできるバルブ（ポンプバルブ）を用いて塗布用組成物を吐出してもよい。この場合、毎回のポンプ噴射により取り込まれる空気（水分を含む）と、塗布用組成物とが混ざらないよう、空気が取り込まれる空間と、塗布用組成物が充填される空間とが適宜区画されることが好ましい。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
【０１０２】
（実施例１〜１５、比較例１〜８）
表１に示される配合比にしたがって、その後発熱性成分を分散させることにより塗布用組成物をそれぞれ調製した。得られた塗布用組成物について、以下の評価方法により安定性、吐出安定性、温感および粘度を評価した。結果を表１または表２に示す。
【０１０３】
＜評価方法＞
１．安定性
図１に示される吐出製品１の内袋２１に、実施例１〜１５、比較例１〜８で調製した塗布用組成物（塗布用組成物４）をそれぞれ充填し、容器本体２と内袋２１との開口部にバルブ６を被せ、容器本体２と内袋２１との間に窒素ガスを充填し、バルブ６を固着して容器本体２と内袋２１とを密封し、吐出製品１を製造した。得られた吐出製品１を４５℃の恒温室に所定期間（１週間、１ヵ月、２ヵ月、３ヵ月）静置し、所定期間経過毎に２５℃の恒温水槽に３０分間浸漬した後に塗布用組成物４を吐出し、以下の評価基準に基づいて吐出物の安定性を評価した。
（評価基準）
◎：３ヵ月経過後でも分離は認められなかった。
○：２ヵ月経過後には分離は認められず、３ヵ月経過後に油性溶剤の一部が分離した。
△：１週間経過後には分離は認められず、１ヵ月経過後に油性溶剤の一部が分離した。
×：１週間経過後に油性溶剤の一部が分離した。
【０１０４】
２．吐出安定性
図１に示される吐出製品１の内袋２１に、実施例１〜１５、比較例１〜８で調製した塗布用組成物（塗布用組成物４）をそれぞれ充填し、容器本体２と内袋２１との開口部にバルブ６を被せ、容器本体２と内袋２１との間に窒素ガスを充填し、バルブ６を固着して容器本体２と内袋２１とを密封し、吐出製品１を製造した。得られた吐出製品１を５℃および２５℃の恒温水槽に３０分間浸漬した後に塗布用組成物４を吐出し、以下の評価基準に基づいて吐出安定性を評価した。
（評価基準）
○：５℃および２５℃のいずれにおいても塗布用組成物４が安定して吐出された。
△：５℃において塗布用組成物４の粘度が高くなり、２５℃で吐出する場合よりも吐出量が少なくなった。
×：５℃において塗布用組成物４が固まり、吐出できなかった。
【０１０５】
３．温感
まず、塗布用組成物と同時に吐出して混合するための親水性製剤（含水組成物であるクリーム、上記実施形態の親水性製剤２９（図２〜図４参照）に相当）を調製した。親水性製剤２９の組成を以下に示す。
【０１０６】
（親水性製剤２９の組成）
ステアリン酸                                        ６．４
セタノール                                          ２．０
ステアリン酸グリセリル（＊１）                      １．０
Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム（＊２）      １．０
水酸化ナトリウム（１％水溶液）                      ７．６
ソルビトール                                        ２．５
グリセリン                                          ２．５
メチルパラベン                                      ０．２
プロピルパラベン                                    ０．１
オクテニルコハク酸トウモロコシデンプン（＊３）      ９．０
精製水                                            ６７．７
合計                                            １００．０（質量％）
＊１：ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＡＳＥＶ、日光ケミカルズ（株）製
＊２：アミソフトＧＳ−１１Ｐ（Ｆ）、味の素（株）製
＊３：ドライフロー  ＰＣ、アクゾノーベル（株）製
【０１０７】
図３に示される吐出製品１ｂの内袋２１ａの下収納部２１ｃに親水性製剤２９を４０ｇ充填し、下収納部２１ｃの開口部に中栓３３を装着して下収納部２１ｃと区画し、上収納部２１ｄに塗布用組成物４を４０ｇ充填し、中栓３３と連結しつつ、容器本体２と内袋２１ａとの開口部にバルブ６を被せ、容器本体２と内袋２１ａとの間に窒素ガスを充填し、バルブ６を固着して容器本体２と内袋２１ａとを密封して吐出製品１ｂを製造した。得られた吐出製品１ｂを４５℃の恒温室にて静置し、３ヵ月保存品から塗布用組成物４および親水性製剤２９を計１ｇ同時に吐出し皮膚に塗布した。サーモグラフィーを用いて適用箇所（塗布面）の温度を測定し、上昇した温度を評価した。測定は１０回行い、上昇温度のばらつきを評価した。
（評価基準）
◎：ばらつきが１０％未満であり、非常に安定した温感が得られた。
○：ばらつきが１０％〜２０％の範囲にあり、安定した温感が得られた。
△：ばらつきが２１％〜３０％の範囲にあり、得られる温感が少し不安定であった。
×：ばらつきが３０％を超え、不安定であった。
【０１０８】
４．塗布用組成物の粘度
調製した塗布用組成物を２０℃に調整し、ブルックフィールド粘度計（型式ＲＶＴ、ブルックフィールド社製、回転数：１０ｒｐｍ）を用いて粘度を測定した。
【０１０９】
【表１】
2015229666.tif 000003
＊４  ＰＩＯＮＥＲ  ＧＥＬ  １２ＰＡＯ  Ｈａｎｓｅｎ＆Ｒｏｓｅｎｔｈａｌ  ＫＧ社製
＊５  Ｊｏｊｏｂａ  Ｇｌａｓｅ  ＬＶ  日光ケミカルズ（株）製
＊６  ＶｉｓｃｃＵｐ１６０  （株）ＧＳＩクレオス製
＊７  ハイコール  Ｋ−３５０  カネダ（株）製
＊８  ＮＩＫＫＯＬ  ＩＰＰ  日光ケミカルズ（株）製
＊９  ＣＲＯＰＵＲＥ  ＯＬ  クローダジャパン（株）製
【０１１０】
【表２】
2015229666.tif 000004
＊１０  ノムコートＨＰ−１００  日清オイリオグループ（株）製
＊１１  ＮＯＫＫＯＬ  ＧＳ−ＷＨＯ  日光ケミカルズ（株）製
＊１２  ＥＭＡＬＥＸ  ＲＷＩＳ−１１０  日本エマルジョン（株）製
＊１３  ＫＭ−９７２９  信越化学工業（株）製
【０１１１】
表１および表２に示されるように、炭化水素の共重合体である非水増粘剤を用いて油性溶媒中に発熱性成分を分散させた実施例１〜１５の塗布用組成物は、いずれも安定性、塗布安定性、温感の評価が良好であった。中でも、油性溶媒の種類のみの異なる実施例２、実施例８および実施例１０の比較において、炭化水素系溶剤（流動パラフィン）を用いた実施例２の塗布用組成物は、温感の評価結果がより良好であった。
【０１１２】
また、非水増粘剤の配合量を変えて塗布用組成物の粘度の異なる実施例１〜４の比較において、粘度が１００００〜４００００（ｍＰａ・ｓ）の範囲内である実施例３および実施例４の塗布用組成物は、安定性、吐出安定性、温感の評価結果がより良好であった。
【０１１３】
一方、炭化水素の共重合体である非水増粘剤を用いずに油性溶媒中に発熱性成分を分散させた比較例１〜８の塗布用組成物は、安定性、塗布安定性、温感のうち、少なくともいずれかの評価結果が良好ではなかった。中でも、非水増粘剤の配合量の異なる比較例１〜３の比較において、非水増粘剤の量を増やしたとしても（比較例３）、塗布用組成物は、安定性や温感が改善されなかった。
【０１１４】
（実施例１６）日焼け止めクリームの製品例
図３に示される吐出製品１ｂの内袋２１ａの下収納部２１ｃに親水性製剤２９を４０ｇ充填した。下収納部２１ｃの開口部に中栓３３を装着して下収納部２１ｃと区画し、上収納部２１ｄに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物Ｂ１を４０ｇ充填した。中栓３３と連結しつつ、容器本体２と内袋２１ａとの開口部にバルブ６を被せ、容器本体２と内袋２１ａとの間に窒素ガスを充填した。バルブ６を固着して容器本体２と内袋２１ａとを密封して吐出製品１ｂを製造した。
【０１１５】
（塗布用組成物Ｂ１の組成）
塩化マグネシウム                                            ２５．０
水添（スチレン／イソプレン）コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物（＊４）                            ２５．０
流動パラフィン（＊７）                                      ４０．０
ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール（＊１４）              ２．０
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル            
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（＊１５）                      ５．０
微粒子酸化チタン（＊１６）                                    ３．０
合計                                                      １００．０（質量％）
＊１４：Ｎｅｏｓｏｌｕｅ  ＭＰ、日本精化（株）製
＊１５：Ｕｖｉｎｕｕｌ  Ａ  ｐｌｕｓ  Ｂ、ＢＡＳＦジャパン（株）製
＊１６：ＴＴＯ−Ｓ−２、石原産業（株）製
【０１１６】
（実施例１７）温感フォームの製品例
図３に示される吐出製品１ｂの内袋２１ａの下収納部２１ｃに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤Ａ１を４０ｇ充填した。下収納部２１ｃの開口部に中栓３３を装着して下収納部２１ｃと区画し、上収納部２１ｄに以下示す配合に基づいて調製した塗布用組成物Ｂ２を４０ｇ充填した。中栓３３と連結しつつ、容器本体２と内袋２１ａとの開口部にバルブ６を被せ、容器本体２と内袋２１ａとの間に窒素ガスを充填した。バルブ６を固着して容器本体２と内袋２１ａとを密封して吐出製品１ｂを製造した。
【０１１７】
（親水性製剤Ａ１の組成）
コカミドＤＥＡ（＊１７）                                      １．０
ヒドロキシエチルセルロース（＊１８）                          １．５
クエン酸                                                      ６．０
１，３−ブチレングリコール                                    １．５
精製水                                                      ９０．０
合計                                                      １００．０（質量％）
＊１７：アミゾールＣＤＥ、川研ファインケミカル（株）製
＊１８：ＨＥＣ−ＳＥ８５０、ダイセル化学工業（株）製
【０１１８】
（塗布用組成物Ｂ２）
塩化マグネシウム                                            ２５．０
水添（スチレン／イソプレン）コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物（＊４）                            ２５．０
流動パラフィン（＊７）                                      ３７．０
重炭酸ナトリウム                                              ８．０
ポリソルベート  ８５（＊１９）                                ５．０
合計                                                      １００．０（質量％）
＊１９：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯ−３０Ｖ、日光ケミカルズ（株）製
【０１１９】
（実施例１８）ホットヘアパックの製品例
図４に示される容器本体２に窒素ガスを充填しバルブ６ａを固着したエアゾール容器を組み立て、第１エアゾールバルブ６ｂから第１パウチ２１ｆに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤Ａ２を４０ｇ充填し、第２エアゾールバルブ６ｃから第２パウチ２１ｇに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物Ｂ３を４０ｇ充填し、吐出製品１ｃを製造した。
【０１２０】
（親水性製剤Ａ２の組成）
ラウレス硫酸ナトリウム（＊２０）                              ３．０
コカミドプロピルベタイン（＊２１）                            ２．５
コカミドＤＥＡ（＊１７）                                      ４．０
イソプロパノール                                              １．０
エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム                      ０．１
クエン酸                                                      ６．０
メチルパラベン                                                ０．３
精製水                                                      ８３．１
合計                                                      １００．０（質量％）
＊２０：ＮＩＫＫＯＬ  ＳＬＳ、日光ケミカルズ（株）製
＊２１：ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３１３０Ｎ、日光ケミカルズ（株）製
【０１２１】
（塗布用組成物Ｂ３）
塩化マグネシウム                                            ２５．０
水添（スチレン／イソプレン）コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物（＊４）                            ２５．０
流動パラフィン（＊２２）                                    ３７．０
重炭酸ナトリウム                                              ８．０
ポリソルベート  ８５（＊１９）                                ５．０
合計                                                      １００．０（質量％）
＊２２：ハイコール  Ｋ−２３０、カネダ（株）製
【０１２２】
（実施例１９）ホットシェービングの製品例
図４に示される容器本体２に窒素ガスを充填しバルブ６ａを固着したエアゾール容器を組み立て、第１エアゾールバルブ６ｂから第１パウチ２１ｆに以下に示す配合に基づいて調製した親水性製剤Ａ３を４０ｇ充填し、第２エアゾールバルブ６ｃから第２パウチ２１ｇに以下に示す配合に基づいて調製した塗布用組成物Ｂ４を４０ｇ充填し、吐出製品１ｃを製造した。
【０１２３】
（親水性製剤Ａ３の組成）
コカミドＤＥＡ（＊１７）                                      ３．０
ヒドロキシエチルセルロース（＊１８）                          ２．０
クエン酸                                                      ５．０
精製水                                                      ９０．０
合計                                                      １００．０（質量％）
【０１２４】
（塗布用組成物Ｂ４）
塩化マグネシウム                                            ２５．０
水添（スチレン／イソプレン）コポリマーと
水添ポリデセンとの混合物（＊４）                            ３０．０
流動パラフィン（＊７）                                      ３２．０
重炭酸ナトリウム                                              ８．０
ポリソルベート  ８５（＊１９）                                ５．０
合計                                                      １００．０（質量％）
【０１２５】
実施例１６〜１９において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物について、安定性、吐出安定性、温感および粘度を上記評価方法にしたがって評価した。評価結果を表３に示す。
【０１２６】
【表３】
2015229666.tif 000005
【０１２７】
表３に示されるように、実施例１６において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、良好な安定性、吐出安定性、温感が得られた。また、塗布用組成物は、適用箇所を紫外線から防御する効果が発現されることがわかった。
【０１２８】
実施例１７〜１９において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、いずれも良好な安定性、吐出安定性、温感が得られた。また、これらの塗布用組成物は、いずれも親水性製剤との混合によりクエン酸と重曹とが反応して発生した炭酸ガスで発泡し、温かいフォームを形成した。中でも、実施例１７において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、皮膚に塗布すると保湿効果が発現されることがわかった。また、実施例１８において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、頭皮に塗布すると血行を促進する効果が発現されることがわかった。さらに、実施例１９において得られた吐出製品に充填された塗布用組成物は、顎の周囲に塗布すると、ひげを柔らかくして剃りやすくする効果が発現されることがわかった。
【符号の説明】
【０１２９】
１、１ａ、１ｂ、１ｃ  吐出製品
２、２ａ  容器本体
２１、２１ａ、２１ｅ  内袋
２１ｂ  くびれ部
２１ｃ  下収納部
２１ｄ  上収納部
２１ｆ  第１パウチ
２１ｇ  第２パウチ
２１ｈ  収納部
２１ｉ  連結部材
２２、６ｇ  マウンティングカップ
２３  ハウジング
２４  ステム
２５  ステム孔
２６  ステムラバー
２７  スプリング
２８ａ、２８ｂ  通路
２９  親水性製剤
３  加圧剤充填部
３ａ  加圧剤
３０  押し部
３１  ノズル
３２  カバー部材
３３  中栓
３３ａ  チューブ装着部
３４  チューブ
３５  係合突起
４  塗布用組成物
５  吐出孔
６、６ａ  バルブ
６ｂ  第１エアゾールバルブ
６ｃ  第２エアゾールバルブ
６ｄ  第１ディップチューブ
６ｅ  第２ディップチューブ
６ｆ  バルブホルダー
６ｈ  栓部
７、７ａ  吐出部材
【図１】
2015229666.tif 000006
【図２】
2015229666.tif 000007
【図３】
2015229666.tif 000008
【図４】
2015229666.tif 000009