(57)【要約】【課題】自動車等の補修塗装に有用な、既設の塗膜と違和感のない高仕上がり性の補修塗膜を形成するのに適する水性着色ベース塗料組成物及びそれを用いた補修塗装方法を提案する。【解決手段】  水分散型アクリル樹脂（ａ１）、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）、及び水溶性アクリル樹脂（ａ３）を含む樹脂成分（Ａ）、沸点が１５０℃以下であり且つ水溶解度が１０以上の水酸基含有有機溶剤（ｂ１）を含む有機溶剤（Ｂ）、着色顔料（Ｃ）並びに水を含み、樹脂（ａ１）と樹脂（ａ２）の合計固形分量が８０質量％以上であって、有機溶剤（Ｂ）中に占める水酸基含有有機溶剤（ｂ１）の割合が５０質量％以上であって、形成される乾燥塗膜における滴下後１分の時の水接触角が４０°以下にある組成物を主剤成分とすることを特徴とする水性着色ベース塗料組成物、該水性着色ベース塗料組成物を用いたことを特徴とする補修塗装方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散型アクリル樹脂（ａ１）、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）、及び水溶性アクリル樹脂（ａ３）を含む樹脂成分（Ａ）、沸点が１５０℃以下であり且つ水溶解度が１０以上の水酸基含有有機溶剤（ｂ１）を含む有機溶剤（Ｂ）、着色顔料（Ｃ）並びに水を含み、
樹脂（ａ１）、樹脂（ａ２）及び樹脂（ａ３）の合計固形分量を基準とする樹脂（ａ１）と樹脂（ａ２）の合計固形分量が８０質量％以上であって、
有機溶剤（Ｂ）中に占める溶剤（ｂ１）の割合が５０質量％以上であって、
形成される乾燥塗膜における滴下後１分の時の水接触角が４０°以下にある組成物を主剤成分とすることを特徴とする水性着色ベース塗料組成物。
【請求項２】
水分散型アクリル樹脂（ａ１）が、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物を共重合成分として含む請求項１に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項３】
水分散型アクリル樹脂（ａ１）の固形分酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１または２に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項４】
水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）が、分子中に環状構造を有するものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項５】
水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）の固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項６】
着色顔料（Ｃ）が、シリカで被覆されたアルミニウムフレークである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項７】
ポリエーテル変性シリコーン化合物（Ｄ）をさらに含む請求項１ないし６のいずれか１項に記載の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の主剤成分に、粘性調整剤及び水を含む希釈剤成分をさらに組み合わせてなる多成分系の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項９】
主剤成分と希釈剤成分の使用割合が主剤成分１００質量部に対し、希釈剤成分が３０〜３００質量部の範囲内にある請求項８に記載の多成分系の水性着色ベース塗料組成物。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の水性着色ベース塗料組成物を用いたことを特徴とする補修塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自動車ボディなど既設の塗膜の補修塗装に用いられる水性着色ベース塗料組成物及びそれを用いた補修塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境保護の観点から、塗料分野においても塗料の水性化が求められている。水は、他の塗料用有機溶剤と比較して、低分子量の割に高い沸点を有し、表面張力及び誘電率が共に高いという特異な性質を有する。これらの要因は、水性塗料の塗装作業性に大きく影響しており、水性塗料は有機溶剤系の塗料と比較して一般に塗装作業性が悪く、得られる塗膜も高光沢となり難いことが知られている。
【０００３】
水性塗料の塗装作業性や形成塗膜の仕上がり性向上の方策として例えば、水性塗料に用いられる塗料用樹脂を改良するなどの方法が一般に行われている。
【０００４】
しかしながら自動車補修塗装の分野では、補修塗装現場によって温度や湿度等の塗装環境に大きく幅があり、随時変動する塗装環境の影響を大きく受ける水性塗料を用いることによって安定した仕上がり外観を得ることは難しいとされている。
【０００５】
こうした問題に対し、特許文献１には特定のＨＬＢ値を有する有機溶剤を水性塗料に含ませることによって、塗装作業性が良好であり、塗装環境の影響を受けることなく形成塗膜の仕上がり性が良好となることが記載されている。
【０００６】
ところで自動車補修塗装における上塗り塗装工程では、パテやプライマーサーフェーサー等による下地処理面に、既設の塗膜と同じ外観となるような同系色の補修用上塗り着色ベース塗料を複数回に分けて段階的に塗装することが一般的である。そして各塗装の間には必要に応じて圧縮空気でエアーブローを行い、各上塗り着色ベース塗膜の乾燥を速めるということがよく行われている。
【０００７】
特許文献１記載の水性塗料を補修用上塗り着色ベース塗料として用いて１コート、１エアーブローを行い段階的に塗り重ねていくと、乾燥塗膜と塗着した着色ベース塗料のなじみが十分ではなく、上塗り塗装工程終了後に得られる塗膜に肌あれや、ムラが起きることがあった。
【０００８】
一方、特許文献２〜３には、水性塗料組成物を主剤成分（Ｉ）、粘性調整剤成分（II）及び粘性調整剤成分（III）で構成し、各々を特定組成とすることで、タレなどの欠陥のない塗膜が得られることが記載されている。
【０００９】
これら特許文献によれば、水性塗料組成物の段階塗装をウェット・オン・ウェットで連続的に行っても欠陥のない塗膜が得られ、補修塗装工程を大幅に簡略できるものではあるが、段階塗装の間に乾燥工程を設けたとしても、形成された塗膜にわずかな肌荒れやムラが認められ、既設の塗膜の色調を再現するという目的に達しているものとはいえず、未だ改善の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００５−２１３２７４号公報
【特許文献２】特開２００１−３１６６１２号公報
【特許文献３】国際公開ＷＯ２０１３／００２１２１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、自動車等の補修塗装に有用な、既設の塗膜と違和感のない高仕上がり性の補修塗膜を形成するのに適する水性着色ベース塗料組成物及びそれを用いた補修塗装方法を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記した課題に関し、鋭意検討した結果、水性着色ベース塗料組成物に用いられる主剤成分による塗膜が特定組成を有し、且つ特定範囲の水接触角を有するときに、段階塗装における塗り重ねなじみ性が改善されることを見出し、本発明に到達した。
【００１３】
即ち本発明は、
水分散型アクリル樹脂（ａ１）、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）、及び水溶性アクリル樹脂（ａ３）を含む樹脂成分（Ａ）、沸点が１５０℃以下であり且つ水溶解度が１０以上の水酸基含有有機溶剤（ｂ１）を含む有機溶剤（Ｂ）、着色顔料（Ｃ）並びに水を含み、
樹脂（ａ１）、樹脂（ａ２）及び樹脂（ａ３）の合計固形分量を基準とする樹脂（ａ１）と樹脂（ａ２）の合計固形分量が８０質量％以上であって、
有機溶剤（Ｂ）中に占める水酸基含有有機溶剤（ｂ１）の割合が５０質量％以上であって、
形成される乾燥塗膜における滴下後１分の時の水接触角が４０°以下にある組成物を主剤成分とすることを特徴とする水性着色ベース塗料組成物、該水性着色ベース塗料組成物を用いたことを特徴とする補修塗装方法、に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の主剤成分を構成成分とする水性着色ベース塗料組成物によれば、塗装作業性に優れ、段階塗装を行ったときの塗り重ねなじみ性が良好であり、肌あれやムラのない、既設の塗膜と違和感のない高仕上がり外観の着色ベース塗膜が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明は水性着色ベース塗料組成物を構成する主剤成分に特徴がある。以下、主剤成分に含まれる各成分について説明する。
【００１６】
＜水分散型アクリル樹脂（ａ１）＞
本発明において水分散型アクリル樹脂（ａ１）としては、（メタ）アクリロイル基含有重合性不飽和モノマーを必須成分とし、その他重合性不飽和モノマーを必要に応じて共重合した共重合体を水に分散してなるものである。
【００１７】
具体的には水分散型アクリル樹脂（ａ１）の平均粒子径としては０．０２〜１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．３μｍの範囲内にある。
【００１８】
本明細書において、水分散型樹脂の平均粒子径は、測定温度２０℃において、コールターカウンター法によって測定された体積平均粒子径の値である。コールターカウンター法による測定は、例えば、「ＣＯＵＬＴＥＲ Ｎ４型」（ベックマン・コールター社製、商品名）を用いて行うことができる。
【００１９】
このような水分散型アクリル樹脂（ａ１）としては例えば水及び分散安定剤の存在下で上記重合性不飽和モノマー成分を重合開始剤を用いて、１段階で又は多段階で乳化重合することにより得られる。
【００２０】
本発明では水分散型アクリル樹脂（ａ１）は、単層型でもコアシェル型などの複層型であってもよいが、単層型であることが塗り重ね馴染み性などの点から適している。
【００２１】
水分散型アクリル樹脂（ａ１）の共重合成分となりうる重合性不飽和モノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐状アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアルコール、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン変性体、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数４〜７のビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトンなど）、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシアリルエステル、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー；エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマーなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
また、水分散型アクリル樹脂（ａ１）を乳化重合せしめるときに用いる分散安定剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム及びアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル及びポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性乳化剤及びラジカル重合性二重結合を有するアニオン性又はカチオン性の反応性乳化剤を挙げることができる。
【００２３】
反応性乳化剤とは、分子中にノニオン性基、アニオン性基及びカチオン性基のいずれか１種以上の基と重合性不飽和基を共に有する乳化剤であり、重合性不飽和基としては具体的には、（メタ）アリル基、（メタ）アクリロイル基、プロペニル基、ブテニル基等が挙げられる。市販品としては「ラテムル」（商品名、花王（株）製）、「エレミノール」（商品名、三洋化成（株）製）、「アクアロン」（商品名、第一工業製薬（株）製）、「アデカリアソープ」（商品名、旭電化（株）製）、「ＡＮＴＯＸ」（商品名、日本乳化剤（株）製）等を挙げることができる。
【００２４】
重合開始剤としては、従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-アミルパーオキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、tert-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤；２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２´−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２´−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロパン）、２，２´−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１´−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２´−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。
【００２５】
本発明では、水分散型アクリル樹脂（ａ１）として、１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物を共重合成分として含むものであることが着色ベース塗膜の耐水性や中研ぎ性、塗膜硬度の観点から適している。
【００２６】
上記１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物としては、上記例示の化合物が挙げられ、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができ、その共重合量としては、水分散型アクリル樹脂（ａ１）の製造に使用される全重合性不飽和モノマーの質量を基準として０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％の範囲内とすることができる。
【００２７】
また、水分散型アクリル樹脂（ａ１）は、着色ベース塗膜の耐水性や塗り重ねなじみ性の観点から、固形分酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは４ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のものであることが望ましい。
【００２８】
尚、本明細書において、固形分とは不揮発分を意味するものであり、試料から、水、有機溶剤等の揮発する成分を除いた残さを意味し、試料の質量に固形分濃度を乗じて算出することができる。固形分濃度は、試料約３グラムを、１０５℃、３時間乾燥させた残さの質量を、乾燥前の質量で除することにより測定することができ、また、１００分率で示す場合もある。
【００２９】
＜水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）＞
本発明において水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）としては当該分野で公知のものを制限なく使用することができ、例えば、ポリイソシアネート、ポリオール及びカルボキシル基含有ジオールを反応させてなるウレタンプレポリマーを水中に分散することにより得られる樹脂エマルションを挙げることができる。
【００３０】
具体的には水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）の平均粒子径としては、０．０１〜１．０μｍ、特に０．１〜０．５μｍの範囲内にあることができる。
【００３１】
構成成分となるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；イソホロンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−（又は−２，６−）ジイソシアネート、１，３−（又は１，４−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネートのビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、４，４´−トルイジンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルイソシアネート、（ｍ−もしくはｐ−）フェニレンジイソシアネート、４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、３，３´−ジメチル−４，４´−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス（４−フェニルイソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート化合物；これらのジイソシアネ−ト化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；トリフェニルメタン−４，４´，４´´−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、４，４´−ジメチルジフェニルメタン−２，２´，５，５´−テトライソシアネートなどの１分子中に３個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物；これらのポリイソシアネート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸、ポリアルキレングリコール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのポリオールの水酸基にイソシアネート基が過剰量となる比率でポリイソシアネート化合物を反応させてなるウレタン化付加物；これらのウレタン化付加物のビュ−レットタイプ付加物、イソシアヌレート環付加物等を挙げることができる。
【００３２】
上記ポリオールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレン（ブロック又はランダム）グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；ジカルボン酸（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等）とグリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等）との縮重合させたポリオール、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリ−３−メチルペンチルアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペート等のポリエステルポリオール；ポリカプロラクトンポリオール、ポリ−３−メチルバレロラクトンポリオール；ポリカーボネートポリオール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、オクタンジオール、トリシクロデカンジメチロール、水添ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール、１，６ヘキサンジオール等の低分子量グリコール類；等が挙げられ、単独で又は２種以上併用して使用することができる。
【００３３】
上記カルボキシル基含有ジオールとしては、例えばジメチロール酢酸、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸等が挙げられる。
【００３４】
上記ウレタンプレポリマーの製造は、従来公知の方法に基づいて行うことができる。
【００３５】
上記水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）は中和剤により中和されたものであってもよい。中和剤としては、カルボキシル基を中和することができるものであれば特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリメチルアミン、ジメチルアミノエタノール、２−メチル２−アミノ−１−プロパノール、トリエチルアミン、アンモニア等を挙げることができる。
【００３６】
上記水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）は着色ベース塗膜の中研ぎ性が良好であることから、分子中に環状構造を有するものであることが好ましい。
【００３７】
より好ましくは、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）を構成するポリイソシアネートが、その成分の一部として脂環族ジイソシアネート化合物に由来する化合物を含むものであることが適している。
【００３８】
また、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）は、着色ベース塗膜の耐水性と塗り重ねなじみ性の観点から、固形分酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５〜１８ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内のものであることが望ましい。
【００３９】
＜水溶性アクリル樹脂（ａ３）＞
本明細書において水溶性アクリル樹脂（ａ３）は、例えば、酸基含有重合性不飽和モノマー、水酸基含有重合性不飽和モノマー及びその他の重合性不飽和モノマーを含む重合性不飽和モノマー成分を、親水性有機溶剤の存在下で重合開始剤により重合させることにより得られる樹脂を挙げることができる。
【００４０】
上記酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩等のスルホン酸基含有重合性不飽和モノマー；２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマーなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００４１】
特に酸基含有重合性不飽和モノマーとしてカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーとリン酸基含有重合性不飽和モノマーを併用することによって、本発明組成物を塗り重ねたときの塗り重ね馴染み性が向上する効果がある。
【００４２】
上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素数２〜８個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎーメチロールアクリルアミド；アリルアルコール；炭素数２〜８個のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン変性アクリルモノマー；ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレンポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して用いることができる。
【００４３】
上記その他の重合性不飽和モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート（ラウリル（メタ）アクリレート）、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族環含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を１分子中に少なくとも２個有する重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられる。これらの重合性不飽和モノマーはそれぞれ単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４４】
また、上記水溶性アクリル樹脂（ａ３）は、酸基を中和剤により中和することが望ましい。かかる中和剤としては、上記例示の化合物を挙げることができる。
【００４５】
上記水溶性アクリル樹脂（ａ３）としては、一般に固形分酸価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分水酸基価が５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が５０００〜１０，００００好ましくは８，０００〜７０，０００の範囲内であることが望ましい。
【００４６】
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００４７】
また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した数平均分子量をポリスチレンの数平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌＧ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００４８】
重合に用いられる親水性有機溶剤としては、厳密に区別されるものではないが例えば２０℃において水１００ｇ中に少なくとも２０ｇ溶解する有機溶剤を挙げることができ、具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系有機溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル系有機溶剤；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル系有機溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のプロピレングリコールエーテル系有機溶剤；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メトキシブチルアセテート等のエステル系有機溶剤等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４９】
＜樹脂成分（Ａ）＞
本発明に用いられる主剤成分は樹脂成分（Ａ）として水分散型アクリル樹脂（ａ１）、水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）及び水溶性アクリル樹脂（ａ３）を必須成分として含むものであり、樹脂（ａ１）、樹脂（ａ２）及び樹脂（ａ３）の合計固形分量を基準とする樹脂（ａ１）と樹脂（ａ２）の合計固形分量が８０質量％以上にあることを特徴とするものであり、好ましくは９０質量％以上にあることが適している。
【００５０】
水分散型の樹脂の割合が上記範囲であるほど高いことによって、水性着色ベース塗料組成物を塗り重ねたときの塗り重ね馴染み性が良好であり、高仕上がり外観の塗膜が得られるからである。
【００５１】
また、水分散型アクリル樹脂（ａ１）及び水分散型ポリウレタン樹脂（ａ２）の使用割合としては、水分散型アクリル樹脂（ａ１）／水分散型ポリウレタン樹（ａ２）固形分質量割合で９９／１〜１／９９、好ましくは８０／２０〜２０／８０の範囲内にあることが、着色ベース塗膜の素地密着性や耐水性の観点から適している。
【００５２】
＜有機溶剤（Ｂ）＞
本発明に用いられる主剤成分は水性の組成物であるが、有機溶剤（Ｂ）を含有する。
【００５３】
有機溶剤（Ｂ）としては従来公知の有機溶剤を使用することができるが特に本発明では、有機溶剤（Ｂ）に占める沸点が１５０℃以下であり且つ水溶解度が１０以上の水酸基含有有機溶剤（ｂ１）の割合が５０質量％以上にあることを特徴とするものであり、６０質量％以上の範囲内にあるとさらによい。
【００５４】
有機溶剤（Ｂ）の溶剤組成が上記であることによって、水性着色ベース塗料組成物を塗り重ねたときの塗り重ね馴染み性が向上し、仕上がり外観に優れた着色ベース塗膜が得られるという効果がある。
【００５５】
該溶剤（ｂ１）としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、メトキシプロパノール等のアルコール系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル等のエチレングリコールエーテル系有機溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプリピルエーテル等のプロピレングリコールエーテル系有機溶剤；等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５６】
主剤成分に含まれる有機溶剤（Ｂ）の含有量としては、主剤成分に含まれる樹脂成分（Ａ）固形分を基準として１〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％の範囲内にあることができる。
【００５７】
＜着色顔料（Ｃ）＞
本発明において着色顔料（Ｃ）としては従来公知のものを特に制限なく使用することができる。その具体例としては、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等の着色顔料；アルミニウム（蒸着アルミニウムを含む）、銅、亜鉛、真ちゅう、ニッケル、酸化アルミニウム、雲母、酸化チタンや酸化鉄で被覆された酸化アルミニウム、酸化チタンや酸化鉄で被覆された雲母、ガラスフレーク、ホログラム顔料等の光輝性顔料；クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト等の体質顔料；等が挙げられ、これらはその目的とする色彩や塗膜性能に応じて単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５８】
また、光輝性顔料を使用する場合その形状としては特に限定されないが、例えば燐片状が好適であり、リン酸基あるいはスルホン酸基を含有する処理剤で分散処理され被覆されていることが水素ガス発生抑制の点から好適である。リン酸基あるいはスルホン酸基含有処理剤には従来公知の低分子化合物や共重合体が特に制限なく適用できる。
【００５９】
また、光輝性顔料としては、シリカで被覆されたアルミニウムフレークを使用することが望ましい。安定したメタリック外観の塗膜が得られるからである。
【００６０】
シリカ被覆アルミニウム顔料としては、「Ｈｙｄｒｏｌａｎシリーズ」（商品名、エカルト社製）、「アルペーストＥＭＲシリーズ」（商品名、東洋アルミニウム社製等の市販品を使用可能である。
【００６１】
着色顔料（Ｃ）の配合量としては、目的とする塗色によって使用する顔料によって異なるが一般には主剤成分に含まれる樹脂の固形分合計１００質量部に対して、０．１〜３００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２００質量部の範囲内であることが塗料安定性の面からも適している。
【００６２】
上記主剤成分はポリエーテル変性シリコーン化合物をさらに含むことが好ましい。これにより、下地処理面等の被塗面に対する水性着色ベース塗料組成物のヌレ性と塗り重ね馴染み性に効果があるからである。かかるポリエーテル変性シリコーン化合物としては、ポリシロキサンの末端および／または側鎖に、ポリエーテル鎖が導入された化合物等が挙げられ、ポリシロキサンにポリエーテル鎖以外のエポキシ基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基の如き有機基の導入が併用された共変性シリコーン化合物であっても差し支えない。
【００６３】
前記ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、例えば、ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６００４、Ｘ−２２−４２７２、Ｘ−２２−４９５２、Ｘ−２２−６２６６、Ｘ−２２−３６６７、Ｘ−２２−４７４１、Ｘ−２２−３９３９Ａ、Ｘ−２２−３９０８Ａ〔以上；信越化学工業(株)製〕、ＢＹＫ−０１８、ＢＹＫ−０１９、ＢＹＫ−０２１、ＢＹＫ−０２２、ＢＹＫ−０２３、ＢＹＫ−０２４、ＢＹＫ−０２５、ＢＹＫ−０２８、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−ＵＶ３５１０、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３４２、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＢＹＫＵＶ３５３０（以上；ビックケミー社製）、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７７、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７２０、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ Ｙ−７００６、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０１、ＳＩＬＷＥＴＦＺ−２１０４、ＦＺ−２１０５、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１１０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１１８、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２２、ＳＩＬＷＥＴＦＺ−２１２３、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１３０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１５４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６３、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６６、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１９１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２０３、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２０７、ＳＩＬＷＥＴ ２２０８、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−３７３６、ＳＩＬＷＥＴ Ｙ−７４９９、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−３７８９、ＳＦ８４７２、ＢＹ１６−００４、ＳＦ８４２８、ＳＨ３７７１、ＳＨ３７４６、ＢＹ１６−０３６、ＳＨ３７４９、ＳＨ３７４８、ＳＨ８４００、ＳＦ８４１０〔以上；東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製〕、Ｌ０３２、Ｌ０５１、Ｌ０６６〔以上；旭化成ワッカーシリコーン(株)製〕等の市販品を使用することができ、これらは単独でまたは２種以上組み合わせることができる。
【００６４】
上記ポリエーテル変性シリコーン化合物（Ｄ）は、主剤成分に含まれる樹脂成分（Ａ）の固形分を基準として０．１〜１５質量％、好ましくは０．２〜８質量％の範囲内で使用することが望ましい。
【００６５】
上記主剤成分は、粘性調整剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ポリマー微粒子、分散助剤、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤、硬化触媒、中和剤など、水性塗料調製の際に通常用いられる塗料用添加剤；などの他の成分を含んでいてもよい。
【００６６】
粘性調整剤としては従来公知のものを制限なく使用することができ、具体的にはポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のポリアクリル酸系粘性調整剤；プルロニックポリエーテル、ポリエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテル、ポリエーテルエポキシ変性物等のポリエーテル系粘性調整剤；ウレタン会合型粘性調整剤；モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、マイカおよびベントナイト等の無機系粘性調整剤；カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の繊維素誘導体系粘性調整剤；カゼイン、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム等のタンパク質系粘性調整剤；アルギン酸ソーダ等のアルギン酸系粘性調整剤；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルベンジルエーテル共重合体等のポリビニル系粘性調整剤；ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体の部分エステル等の無水マレイン酸共重合体系粘性調整剤；ポリアマイドアミン塩等のポリアマイド系粘性調整剤等が挙げられる。
【００６７】
これらの中でも、着色ベース塗膜の仕上がり外観の点から粘性調整剤としてポリアクリル酸系粘性調整剤がよい。
【００６８】
該ポリアクリル酸系粘性調整剤の有効成分酸価としては、例えば３０〜３５０ｍｇ／ＫＯＨ、好ましくは１００を超えて且つ３００ｍｇ／ＫＯＨ以下の範囲内であることができる。市販品として、例えば、ロームアンドハース社製の「プライマルＡＳＥ６０」、「プライマルＴＴ６１５」、「プライマルＲＭ５」（以上、商品名）、サンノプコ社製の「ＳＮシックナー６１３」、「ＳＮシックナー６１８」、「ＳＮシックナー６３０」、「ＳＮシックナー６３４」、「ＳＮシックナー６３６」（以上、商品名）等が挙げられる。
【００６９】
本明細書において、有効成分とは、試料から、水、有機溶剤などの希釈剤を除いた残さを意味する。
【００７０】
ポリアクリル酸系粘性調整剤の配合量としては、主剤成分に含まれる樹脂成分（Ａ）固形分を基準として０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％程度である。
【００７１】
上記主剤成分の固形分濃度は、一般に１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４０質量％の範囲内に調整されることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
【００７２】
また、上記主剤成分の粘度としては、特に制限されるものではないが、貯蔵安定性及び後述の希釈剤成分（II）等との混合性の点から、１００〜３０００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは６００〜２０００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内であることができる。
【００７３】
本明細書において、粘度は、試料を２５℃に調製してから１０分以内に、粘度計デジタル式ビスメトロン粘度計ＶＤＡ型（芝浦システム株式会社製）を用いて回転速度６０ｒｐｍにて測定した値とする。
【００７４】
＜希釈剤成分＞
本発明の水性着色ベース塗料組成物は上記の通り得られる主剤成分に希釈剤成分を組み合わせてなる多成分系組成物であることができる。
【００７５】
かかる希釈剤成分としては、粘性調整剤及び水を含む組成物を挙げることができる。
【００７６】
希釈剤成分に含まれ得る粘性調整剤としては、上記主剤成分に含まれる粘性調整剤の説明で例示した中から適宜選択して使用することができる。
【００７７】
本発明においては希釈剤成分に含まれる粘性調整剤には無機系粘性調整剤が適している。
【００７８】
かかる無機系粘性調整剤としては、当該分野で公知のものを制限なく使用することができ、例えば層状ケイ酸塩鉱物やシリカ粒子等が挙げられ、これらは天然、合成品、加工処理品のいずれであってもよい。具体例としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチブンサイト、マイカおよびベントナイト等が挙げられる。これらは有機溶剤や水等の希釈媒体で希釈されたものであってもよい。
【００７９】
市販品としては「Ｂｅｎｔｏｎｅ ２７」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ３４」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ ３８」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ ＳＤ−１」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ ＳＤ−２」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ ＳＤ−３」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ５２」、「Ｂｅｎｔｏｎｅ ５７」（以上いずれもＲｈｅｏｘ社製、商品名）、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＶＰ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＴＥ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＵＮ」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＥＺ１００」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＭＰ１００」、「Ｔｉｘｏｇｅｌ ＭＰ２５０」（以上いずれもＳｕｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名）、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ ４０」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ ３４」、「ＣｌａｙｔｏｎｅＨＴ」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＰＡ」、「Ｃｌａｙｔｏｎｅ ＡＦ」、「ＣｌａｙｔｏｎｅＨＹ」（以上いずれもＳｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製、商品名）、「Ａｅｒｏｓｉｌ ＲＸ２００」、「Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ８１２」、「ＡｅｒｏｓｉｌＲ８０５」、「ＡｅｒｏｓｉｌＲＹ２００」、「Ａｅｒｏｓｉｌ Ｒ２０２」（以上いずれも日本アエロジル株式会社製、商品名）、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＲＤ」、「ＬａｐｏｎｉｔｅＲＤＳ」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＨＷ」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＥＰ」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ Ｓ４８２」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＯＧ」、「Ｌａｐｏｎｉｔｅ ＬＶ」（以上いずれもＲｏｃｈｗｏｏｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ社製、商品名）などを挙げることができる。
【００８０】
希釈剤成分中における無機系粘性調整剤の有効成分含有量としては、希釈剤成分質量を基準として０．１〜３．０質量％、好ましくは０．３〜２．０質量％の範囲内が適当である。
【００８１】
上記希釈剤成分は、水性樹脂、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ポリマー微粒子、分散助剤、防腐剤、シランカップリング剤、消泡剤、表面調整剤、硬化触媒、有機溶剤、中和剤など、水性塗料調製の際に通常用いられる塗料用添加剤などの他の成分を含んでいてもよい。
【００８２】
また、上記希釈剤成分の粘度としては、特に制限されるものではないが、貯蔵安定性及び前述の主剤成分（II）等との混合性の点から、１０〜３００ｍＰａ・ｓｅｃ、好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲内であることができる。
【００８３】
＜水性着色ベース塗料組成物＞
本発明では主剤成分と希釈剤成分はそれぞれ別々に保管されるものであり、塗装業者が塗装直前に各成分を攪拌混合し、必要に応じて水などで粘度調整することにより本発明の水性着色ベース塗料組成物を調製することができる。尚、本明細書において、塗装直前とは、塗装業者や塗装現場により一概に定義できるものではないが、例えば、塗装を行う３時間前までの間を挙げることができる。
【００８４】
上記水性着色ベース塗料組成物における主剤成分及び希釈剤成分の質量比としては塗装環境等により適宜調整できるが、一般に、これら主剤成分１００質量部を基準として希釈剤成分が３０〜３００質量部、好ましくは４０〜２５０質量部の範囲内にあることが、着色ベース塗膜の外観と塗膜物性の観点から適している。
【００８５】
また、本発明では必要に応じてポリイソシアネート硬化剤、ブロックイソシアネート硬化剤、メラミン硬化剤、オキサゾリン硬化剤、カルボジイミド硬化剤などの硬化剤を上記主剤成分、希釈剤成分のいずれかに含ませること、あるいは別個の成分として使用することもできる。
【００８６】
上記の通り得られる本発明の水性着色ベース塗料組成物の固形分濃度は、一般に５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％の範囲内にあることが塗装作業性と隠蔽性、及び仕上がり外観の観点から適している。
【００８７】
＜塗装＞
本発明の水性着色ベース塗料組成物は、スプレー塗装、静電塗装、ハケ塗装、ローラー塗装等公知の塗装手段で塗装することができるが、塗膜の仕上がり外観の点からスプレー塗装を行うことが好ましい。
【００８８】
塗装回数としては一回でもよいが、仕上がり外観と隠ぺい性を両立させる点から同一塗料を複数回、例えば２〜６回程塗り重ねて塗装をすることが望ましい。
【００８９】
塗り重ね塗装の場合、必要に応じて各塗装の間にフラッシュオフ（塗装後塗膜を常温で静置）、常温でのエアーブローや６０℃以下、１０分以下の予備加熱などの工程を設けてもよい。
【００９０】
水性着色ベース塗料組成物の塗装が終了した後の乾燥は、特に制限されるものではないし、後述のトップクリヤーを塗り重ねる場合は未乾燥の状態であってもよいが、例えば２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃の温度条件で、５〜６０分間乾燥させることが好ましい。膜厚は、被塗面の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５〜１００μｍ、特に７〜６０μｍの範囲内が適している。
【００９１】
適用される被塗面としては従来公知の基材面や該基材に設けられた塗膜面を例示することができ、該基材としては、特に制限されるものではないが、例えば、鉄、アルミニウム等の金属；プラスチック等の有機基材；コンクリート、木材等の無機質基材等が挙げられ、また該基材に設けられる塗膜としては特に制限はないが、例えば自動車車体などに設けられている着色ベース塗料組成物によるベース塗膜及びトップクリヤー塗膜から形成されてなる複層塗膜を挙げることができ、該ベース塗膜の下層にプライマー塗膜、電着塗膜、中塗り塗膜等の塗膜が適宜設けられたものであってもよい。
【００９２】
また、本発明の水性着色ベース塗料組成物は上記被塗面にすでに形成されている塗膜に対する補修用塗料として用いてもよい。この場合、予めパテやプライマーサーフェーサー等で被塗面を予め処理をすることができる。また、上記水性着色ベース塗料組成物を塗装した後、該着色ベース塗膜上にトップクリヤー塗料組成物を塗装してもよい。
【００９３】
かかるトップクリヤー塗料組成物としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、例えば水酸基などの架橋性官能基を含有するアクリル樹脂やフッ素樹脂を主剤成分とし、ブロックポリイソシアネート、ポリイソシアネートやメラミン樹脂などを硬化剤として含有する硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用できる。
【００９４】
これらの中でも、水酸基含有樹脂を含む成分を主剤成分とし、ポリイソシアネート化合物を含む成分を硬化剤成分とする２液型塗料を使用することが、所望の塗膜外観が得られ強制乾燥の条件でも耐水性等の物性に優れた塗膜が得られるので好ましい。
【００９５】
上記トップクリヤー塗料組成物は、さらに必要に応じて顔料類、繊維素誘導体類、添加樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を含有することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。
【００９７】
＜ウレタン樹脂エマルションの製造：＞
製造例１
反応容器に、数平均分子量２０００のポリブチレンアジペート１１５．５部、数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオール１１５．５部、ジメチロールプロピオン酸１５．２部、１，４−ブタンジオール１４．５部およびイソホロンジイソシアネート１２０．１部を仕込み、撹拌下に窒素気流中、８５℃で７時間反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％のプレポリマーを得た。次いで該プレポリマーを５０℃まで冷却し、アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン１５．７部を加え、５０℃以下に保ちながら脱イオン水６００部を加え、得られた水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧下７０℃以下でアセトンを留去し、トリエチルアミンと脱イオン水でｐＨを８．０に調整し、固形分酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、平均粒子径が０．１５μｍのウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）を得た。
【００９８】
製造例２
反応容器に、数平均分子量２０００のポリブチレンアジペート１１５．５部、数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオール１１５．５部、ジメチロールプロピオン酸２３．２部、１，４−ブタンジオール６．５部およびイソホロンジイソシアネート１２０．１部を仕込み、撹拌下に窒素気流中、８５℃で７時間反応せしめてＮＣＯ含有量４．０％のプレポリマーを得た。次いで該プレポリマーを５０℃まで冷却し、アセトン１６５部を加え均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン１５．７部を加え、５０℃以下に保ちながら脱イオン水６００部を加え、得られた水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧下７０℃以下でアセトンを留去し、トリエチルアミンと脱イオン水でｐＨを８．０に調整し、固形分酸価が２６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、平均粒子径が０．１５μｍのウレタン樹脂エマルション（Ａ−２）を得た。
【００９９】
＜アクリル樹脂エマルションの製造：＞
製造例３
反応容器に脱イオン水１００部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、固形分３０％）２．５部およびモノマー混合物（スチレン９部、ｎ−ブチルアクリレート４０部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、アリルメタクリレート１部）のうちの１部を加え、窒素気流で攪拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウム水溶液３部を加えた。次いで、８０℃に昇温して前記モノマー混合物の残りの９９部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部および脱イオン水１００部からなるプレエマルションを４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成を行った。その後、脱イオン水３３部を加え、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、ガラス転移温度が−４４℃、平均粒子径が０．１μｍ、固形分３０％のアクリル樹脂エマルション（Ｂ−１）を得た。
【０１００】
製造例４
反応容器に脱イオン水１００部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、固形分３０％）２．５部およびモノマー混合物（スチレン９部、ｎ−ブチルアクリレート３９．５部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、メタクリル酸０．５部、アリルメタクリレート１部）のうちの１部を加え、窒素気流で攪拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウム水溶液３部を加えた。次いで、８０℃に昇温して前記モノマー混合物の残りの９９部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部および脱イオン水１００部からなるプレエマルションを４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成を行った。その後、脱イオン水３３部を加え、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、固形分酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−４４℃、平均粒子径が０．１μｍ、固形分３０％のアクリル樹脂エマルション（Ｂ−２）を得た。
【０１０１】
製造例５
反応容器に脱イオン水１００部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、固形分３０％）２．５部およびモノマー混合物（スチレン９部、ｎ−ブチルアクリレート３９部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１０部、メタクリル酸１部、アリルメタクリレート１部）のうちの１部を加え、窒素気流で攪拌混合し、６０℃で３％過硫酸アンモニウム水溶液３部を加えた。次いで、８０℃に昇温して前記モノマー混合物の残りの９９部、「Ｎｅｗｃｏｌ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム４部および脱イオン水１００部からなるプレエマルションを４時間かけて定量ポンプを用いて反応容器に加え、添加終了後１時間熟成を行った。その後、脱イオン水３３部を加え、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、固形分酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度が−４４℃、平均粒子径が０．１μｍ、固形分３０％のアクリル樹脂エマルション（Ｂ−３）を得た。
【０１０２】
＜水溶性アクリル樹脂の製造：＞
製造例６
反応容器にメトキシプロパノール２７．５部、イソブタノール２７．５部の混合溶剤を入れ、１１０℃に加熱し、スチレン２５部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．５部、「イソステアリルアクリレート」（大阪有機化学社製）２０部、ヒドロキシブチルアクリレート７．５部、リン酸基含有重合性モノマー（注１）１５部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート１２．５部、イソブタノール１０部、ｔ−ブチルパーオキシオクタノエート４部からなる混合物１２１．５部を４時間で上記の混合溶剤に加え、さらにｔ−ブチルパーオキシオクタノエート０．５部とイソプロパノール２０部からなる混合物を１時間で滴下した。その後、１時間攪拌熟成して固形分５０％の水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）を得た。固形分水酸基価は３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１９０００であった。
（注１）リン酸基含有重合性モノマー：４リットルのフラスコにモノブチルリン酸５７．５部、イソブタノール４１．１部を入れ、空気通気下でグリシジルメタクリレート４２．５部を２時間で滴下した後、さらに１時間攪拌熟成した。その後、イソプロパノ−ル５．９部を加えて、固形分５０％のリン酸基含有重合性モノマー溶液を得た。
【０１０３】
＜アルミニウム顔料ペーストの製造：＞
製造例７
攪拌混合容器にアルミニウム顔料ペースト「Ｈｙｄｒｏｌａｎ２１５６」（エカルト社製、シリカ被覆アルミニウムフレーク、顔料含有量６０％）４５．５部、メトキシプロパノール３５部、上記製造例６で得られた水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）１７．５部を添加し、攪拌混合してアルミニウム顔料ペースト（Ｄ−１）を得た。
【０１０４】
製造例８
攪拌混合容器にアルミニウム顔料ペースト「Ｈｙｄｒｏｌａｎ２１５６」（エカルト社製、シリカ被覆アルミニウムフレーク、顔料含有量６０％）４５．５部、エチレングリコールモノブチルエーテル３５部、水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−１）１７．５部を添加し、攪拌混合してアルミニウム顔料ペースト（Ｄ−２）を得た。
【０１０５】
＜主剤成分の製造：＞
実施例１
製造例７で得たアルミニウム顔料ペースト（Ｄ−１）９３部を攪拌混合容器中に加え、１時間攪拌した後、製造例１で得たウレタン樹脂エマルション（Ａ−１）１６７部とさらに製造例２で得たアクリル樹脂エマルション（Ｂ−１）１６７部を混合し、「プライマルＡＳＥ６０」（注２）を１７．８部、シリコーン化合物（Ｅ−１）（注３）を１部添加した後、１時間攪拌を続け、ジメチルエタノールアミンでｐＨを調整した後脱イオン水を添加し、固形分２０％の主剤成分（Ｉ−１）を得た。この主剤成分（Ｉ−１）の粘度、ｐＨを明細書記載の方法に従って測定したところ、それぞれ１０００ｍＰａ・ｓｅｃ、８．０であった。
（注２）「プライマルＡＳＥ６０」：商品名、ロームアンドハース社製、ポリアクリル酸系増粘剤、酸価２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、有効成分２８％。
（注３）シリコーン化合物（Ｅ−１）「ＢＹＫ−０２４」：商品名、ＢＹＫ−ＣＨＥＭＩＥ社製、ポリエーテル変性シリコーン化合物、有効成分１００％。
【０１０６】
実施例２〜６及び比較例１〜５
各成分の組み合わせと配合を下記表に示す通りとする以外は実施例１と同様にして主剤成分（Ｉ−２）〜（Ｉ−１１）を得た。
【０１０７】
【表１】
2015187246.tif 000002
【０１０８】
（注４）シリコーン化合物（Ｅ−２）：「ＢＹＫ−３４８」、商品名、ＢＹＫ−ＣＨＥＭＩＥ社製、ポリエーテル変性シリコーン化合物、有効成分１００％。
（注５）シリコーン化合物（Ｅ−３）「ＢＹＫ−３１３」：商品名、ＢＹＫ−ＣＨＥＭＩＥ社製、ポリエステル変性シリコーン化合物、有効成分１５％。
（注６）水溶性アクリル樹脂溶液（Ｃ−２）：
反応容器に、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル５５０部を加え、窒素気流中で１１５℃に昇温した。上記反応容器の温度が１１５℃に達した後、メチルメタクリレート３５０部、ｎ−ブチルアクリレート２００部、２−エチルヘキシルメタクリレート２５０部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１３０部、アクリル酸６０部、及び２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート１０部に、アゾビスイソブチロニトリル１０部を溶解したモノマー混合物を、上記容器に３時間かけて添加し、２時間熟成させた。反応終了後、生成物を、ジメチルエタノールアミンで当量中和し、さらにプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル４５０部を添加して、ジメチルエタノールアミンでｐＨ７．５に調整し、黄色液状である、水溶性アクリル樹脂（Ｃ−２）の溶液（固形分５５％）を得た。水溶性アクリル樹脂（Ｃ−２）の重量平均分子量は４５，０００であり、固形分酸価は４７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、そして固形分水酸基価は５１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０９】
＜希釈剤成分の製造＞
製造例９
撹拌混合容器に、水９９５部、「ＬａｐｏｎｉｔｅＲＤ」（注７）５部を添加し、撹拌混合して希釈剤成分（II）を得た。粘度は１５ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【０１１０】
（注７）「ＬａｐｏｎｉｔｅＲＤ」：商品名、（ＲｏｃｈｗｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅｓＬｉｍｉｔｅｄ社製、無機系増粘剤、合成ヘクトライト。
【０１１１】
＜水性着色ベース塗料組成物の製造＞
実施例７〜１８および比較例６〜１０
主剤成分（I−１）〜（Ｉ−１１）、希釈剤成分（II）を下記表に示す配合組成で手攪拌によって十分に混合し、水性着色ベース塗料組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−１７）を得た。
【０１１２】
【表２】
2015187246.tif 000003
【０１１３】
＜水接触角評価用の主剤成分単独の乾燥塗板の作成＞
＃８００耐水ペーパーで研磨、脱脂した厚さ０．３ｍｍブリキ板上に、２００μｍのアプリケーターを用いて、各主剤成分（Ｉ−１）〜（Ｉ−１１）を塗布し、エアブローにより測定角度６０°における光沢度が２５になるまで乾燥させ、主剤成分単独の乾燥塗膜を作成した。光沢度の測定はＢＹＫ社製グロスメータ「micro-ＴＲＩ-gloss」を用いて行った。
【０１１４】
＜ムラ性、塗膜外観評価用の評価塗板の作成＞
自動車車体用クリヤー塗料が塗装された塗装板を、＃８００耐水ペーパーで研磨、脱脂し、被塗物とした。この被塗物を水平に置いて２５℃、相対湿度４０％の条件下で各水性着色ベース塗料組成物（Ｄ−１）〜（Ｄ−１７）を均一になるように１回スプレー塗装した。その後、ベース塗膜の光沢度が２５以下になるまでエアーブローを行い、乾燥塗膜を作成した。さらにその乾燥塗膜上に同じ水性着色ベース塗料組成物をスプレー塗装にて塗り重ね、光沢度が２５以下になるまでエアブローした（２回目塗装）。さらにその乾燥塗膜上に同じ水性着色ベース塗料組成物をスプレー塗装にて塗り重ね、光沢度が２５以下になるまでエアブローした（３回目塗装）。塗装終了後、乾燥膜厚が１５μｍのベースコート塗膜を得た。その後にトップクリヤー仕上げとして「レタンＰＧマルチクリヤーＨＸ（Ｑ）」（商品名、関西ペイント社製、水酸基含有アクリル樹脂を含むクリヤー塗料）１００部に「レタンＰＧマルチクリヤースタンダード硬化剤」（商品名、関西ペイント社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネート硬化剤）５０部を塗装直前に混合したトップクリヤー塗料を、ベースコート塗膜上に乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアスプレー塗装し、乾燥機を用いて塗板の温度を６０℃に保った状態となるように２０分間強制乾燥し、得られた塗膜面を目視で評価した。
【０１１５】
＜評価試験：＞
上記各試験塗板に関し、以下の各項目について評価試験を行った。結果を表２に併せて示す。
（１）水接触角：水接触角評価用の塗板に水１０μｌを滴下し、測定温度２０℃にて滴下後１分の接触角を型式CA-X（協和界面科学株式会社）のモニターを見て測定した。表中の値は３回測定したときの平均値である。
（２）塗り重ねなじみ性：塗膜外観評価用の評価塗板において、着色ベース塗料組成物による乾燥塗膜上に着色ベース塗料組成物を塗り重ねた段階の塗料のなじみ性を目視評価した。
◎；光沢があり、ウェット塗面が平滑である。
○；光沢はあるが、ウェット塗面にわずかに凹凸がある。
△；わずかに光沢があるが、ウェット塗面に凹凸がある。
×；光沢がなく、ウェット塗面に大きな凹凸がある。
（３）ムラ性：各評価塗板のメタリックムラの目視評価を行った。
◎；メタリックムラの発生が全く認められない。
○；メタリックムラの発生が若干認められたが、許容範囲である。
△；メタリックムラの発生が認められた。
×；メタリックムラの発生が多く認められた。
（４）塗膜外観：塗膜外観評価用の各評価塗板の塗膜面を目視で評価した。
◎；塗面が平滑である。
○；塗面にわずかに凹凸がある。
△；塗面に凹凸がある。
×；塗面に大きな凹凸がある。
（５）隠蔽性：塗板に貼り付けた白黒隠蔽紙上に各希釈塗料をスプレー塗装した段階での白黒隠蔽性を目視で評価した。
◎；２回スプレー塗装で下地が完全に隠蔽している。
○；３回スプレー塗装で下地が完全に隠蔽している。
△；３回スプレー塗装で下地が僅かに透けて見える。
×；３回スプレー塗装で下地が透けて見える。
（６）中研ぎ性試験
塗膜外観評価用の評価塗板において、乾燥膜厚が１５μｍのベースコート塗膜が得られた段階の塗板を２０℃で２時間放置し、ベースコート塗膜表面を、Ｐ８００の研磨紙を用いて、５０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５往復研磨した。その後下記の基準にて、塗膜表面への傷の入り具合、研磨紙への塗膜の付着状態を評価した。結果を表３に示した。
◎；深い傷が認められず、塗膜の付着がない。
〇；深い傷がわずかに認められ、研磨紙への塗膜の付着が多い。
△； 深い傷が認められ、研磨紙への塗膜の付着が多い。
×；深い傷が多く認められ、研磨紙への塗膜の付着が多い