(57)【要約】【課題】  刺激性のない反応性（メタ）アクリレートモノマーを含有し、優れた接着性を有し、木製又は金属製の棒（stick）で除去が容易な、ジェルラッカー組成物を提供する。【解決手段】  本発明は、ヒドロキシエチルメタクリレートやエチルメチルアクリレートのような刺激性の反応性（メタ）アクリレートモノマー含有しないことを特徴とするジェルポリッシュ組成物を提供する。本発明において、ジェルポリッシュ組成物は、少なくとも脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリステルアクリレートオリゴマー、低刺激性アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含有する。ジェルポリッシュ組成物は、皮膚に対し低刺激性又は非刺激性であり、爪に対する優れた接着性を示し、通常保管状態での長期間保存で安定である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０〜７０重量％の脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、
１０〜５０重量％のポリエステルアクリレートオリゴマー、
１０〜５０重量％の低刺激性アクリレートモノマー、及び
２〜１１重量％の光重合開始剤を含有し、
前記低刺激性アクリレートモノマーがトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ３ＥＯＴＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、プロポキシ化グリセリルトリアクリレート（Ｇ３．５ＰＯＴＡ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、エトキシ化フェノキシルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡ（メタ）ジアクリレート（２〜１５ＥＯ）、ポリエチレングリコール（２００〜６００）（メタ）ジアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパン（メタ）トリアクリレート（３〜１５ＥＯ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるものである、
ジェルポリッシュ組成物。
【請求項２】
アクリレートモノマーがＴＥＧＤＭＡ及びＩＢＯＡの組み合わせを含有する、請求項１に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項３】
アクリレートモノマーの組み合わせが１０〜４０重量％のＴＥＧＤＭＡ及び１０〜４０重量％のＩＢＯＡからなる、請求項２に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項４】
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーが分子量８００〜１５，０００ダルトンで２〜１５個のアクリル官能基を備えるものである、請求項１に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項５】
２〜１０重量％の芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーをさらに含む、請求項１に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項６】
芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーが分子量８００〜１５，０００ダルトンで２〜６個のアクリル官能基を備えるものである、請求項５に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項７】
１〜４．５重量％のチオールモノマーをさらに含む、請求項１に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項８】
チオールモノマーが２〜４個のメルカプト官能基を備えた、ペンタエリスリトールの（３−メルカプトブチレート）エステルである、請求項７に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項９】
２０〜７０重量％の脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、２〜１０重量％の芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー及び１０〜５０重量％のポリエステルアクリレートオリゴマーからなるオリゴマーの組み合わせを含有し、当該オリゴマーの組み合わせが３０〜７０重量％のジェルラッカー組成物、１０〜５０重量％の低刺激性アクリレートモノマー、２〜１１重量％の光重合開始剤、固化促進のための１〜４．５重量％のチオールモノマー、及びアクリレートモノマー中に分散した顔料を包含する濃縮着色剤を含有する、請求項１〜８のいずれかに記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項１０】
低刺激性アクリレートモノマーがＴＥＧＤＭＡ及びＩＢＯＡの組み合わせであり、光重合開始剤がＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）であり、チオールモノマーがペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）エステルである、請求項７に記載のジェルポリッシュ組成物。
【請求項１１】
アクリレートモノマーの組み合わせが、１０〜４０重量％のＴＥＧＤＭＡ及び１０〜４０重量％のＩＢＯＡを含むものである、請求項１０に記載のジェルポリッシュ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、刺激性で反応性の（メタ）アクリレートモノマー、例えばヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ）、を含有しないネイルコーティング組成物、殊にジェルラッカー組成物に関する。とりわけ、本発明は、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、低刺激性アクリレートモノマー及び光重合開始剤（photo initiator）を含有するネイルコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ネイルポリッシュ（nail polish）は、爪甲（nail plate）を装飾及び保護するための人の指又はつま先の爪に適用されるラッカー（lacquer）である。ネイルポリッシュには３種類あり、ベースコートは透明又は乳白色のポリッシュ処方（polish formula）であり、爪にネイルポリッシュを適用する前に特別に使用される。その目的は、爪の強度向上、爪の水分を回復、及び／又は爪に対するポリッシュ接着性の支援である。トップコートは、透明なポリッシュ処方であり、爪にネイルポリッシュを適用した後に特別に使用される。トップコートは、爪に硬いバリヤを形成し、欠け（chipping）、引っかき傷（scratching）及びはがれ（peeling）を抑える。ジェルネイルラッカー（gel nail lacquer）は紫外線で硬化するポリッシュであり、女性の天然の爪の強度を向上させ、女性がマニキュアを塗る頻度を最小限に抑えるための、普及した手段である。
【０００３】
ジェルポリッシュ（Gel polish）は、長時間持続するタイプのネイルポリッシュである。ジェルポリッシュは、通常のポリッシュのように爪に塗られ、紫外線又はＬＥＤランプの下で「定着（set）」するまでは乾燥しない。ジェルポリッシュ組成物は、欠けることなく２週間持ちこたえることが可能であり、ネイルポリッシュを再塗布する貴重な時間を省く。通常のネイルポリッシュが、代表的には、欠けが生ずるまで２〜７日間持ちこたえる一方で、ジェルポリッシュは、大抵、約２週間持ちこたえる。しかし、ジェルポリッシュは、通常のネイルポリッシュより除去が面倒であり、通常、爪をアセトンに５〜１０分間浸した後、こすり落とす。非アセトン系のネイルポリッシュリムーバーでジェルポリッシュを除去することができない。最も普及したタイプのネイルポリッシュリムーバーは揮発性有機化合物のアセトンを含有する。アセトンは、強力かつ効果的であるが、皮膚及び爪に苛酷であり、これらをもろくさせる。非アセトン系のネイルポリッシュリムーバーの有効成分で、子供に対する毒性がより低いのは酢酸エチルであり、イソプロピルアルコールを含むことがしばしばある。酢酸エチルは、それ自身、ネイルポリッシュの一般的な溶剤である。
【０００４】
特許文献１は、接着性及び除去性の向上した重合組成物をもたらす、反応性モノマー及び／又はオリゴマー及び／又はポリマーを含む液状組成物を開示した。特許文献１の開示において、前記反応性モノマー及び／又はオリゴマー及び／又はポリマーは、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＴＨＦＭＡ）、ピロメリット酸二無水物ジ（メタ）アクリレート、ピロメリット酸二無水物グリセリルジメタクリレート、ピロメリット酸ジメタクリレート、メタクロイロキシエチルマレエート（methacroyloxyethyl maleate）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／スクシネート（2-hydroxyethyl methacrylate/succinate）、１，３−グリセロールジメタクリレート／スクシネートアダクト（1,3-glycerol dimethacrylate/succinate adduct）、フタル酸モノエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート（ＡＡＥＭＡ）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される（メタ）アクリレートである。
【０００５】
しかしながら、メチルメタクリレートは既知の皮膚の刺激物及び感作物である。それは、強くて不快な臭気を有し、その気化物は有毒で目を刺激する。モルモットにおいて、ＨＥＭＡ、イソプロピリデンジフェニルビスグリシジルメタクリレート、ラウリルメタクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートは強い感作物質（sensitizer）であることが知られている。ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート及びウレタンメタクリレートは中程度の感作物質であること、及びヒドロキシプロピルメタクリレートが弱い感作物質であること、が知られている。しかし、ＰＥＧ−４ジメタクリレート及びトリエチレングリコールジメタクリレートは感作物質ではない。非特許文献１参照。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第８，５４１，４８２号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】International Journal of Toxicology 24(Suppl 5): 53-100, 2005.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このため、刺激性のない反応性（メタ）アクリレートモノマーを含有し、優れた接着性を有し、木製又は金属製の棒（stick）で除去が容易な、ジェルラッカー組成物の開発が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、一つの側面として、本発明は、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、低刺激性アクリレートモノマー及び光重合開始剤を含有するジェルラッカー組成物に関する。本発明の一つの態様において、ジェルラッカー組成物は、２０〜７０重量％の脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、１０〜５０重量％のポリエステルアクリレートオリゴマー、１０〜５０重量％の低刺激性アクリレートモノマー及び２〜１１重量％の光重合開始剤を含有する。
【００１０】
いくつかの態様において、ジェルラッカー組成物は、濃縮着色剤（concentrated colorant）の含量が６重量％を超える場合、さらに芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーを２〜１０重量％で含有する。
【００１１】
好ましくは、脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーは分子量が８００〜１５，０００ダルトンで２〜１５個のアクリル官能基を有する。任意の芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーの分子量は好ましくは８００〜１５，０００ダルトンで２〜６個のアクリル官能基を有する。
【００１２】
ポリエステルアクリレートオリゴマーは、塗料及び被覆物の製造用樹脂として使用され、通常、分子量が８００〜１５，０００ダルトンで２〜６個のアクリル官能基を有する。硬化速度を高めるために、ジェルラッカー組成物中に、さらに、超分岐ポリエステル（hyperbranched polyester）アクリレートを含むことが好ましい。超分岐ポリエステルアクリレートの含有量は、全組成の２〜２０重量％とすることができる。超分岐ポリエステルアクリレートは、好ましくは、８００〜１５，０００ダルトンの分子量で、８〜１８個のアクリル官能基を備え、球状又は樹状に分岐している。
【００１３】
本発明の一つの特徴は、刺激性の反応性（メタ）アクリレートモノマーをジェルラッカー組成物中に含まないことである。このため、本発明においては低刺激性又は非刺激性アクリレートモノマーが適切に使用される。このようなアクリレートモノマーの例は、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰ３ＥＯＴＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、プロポキシ化グリセリルトリアクリレート（Ｇ３．５ＰＯＴＡ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）、エトキシ化フェノキシルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡ（メタ）ジアクリレート（２〜１５ＥＯ）、ポリエチレングリコール（２００〜６００）（メタ）ジアクリレート及びエトキシ化トリメチロールプロパン（メタ）トリアクリレート（３〜１５ＥＯ）である。ジェルラッカー組成物においてＴＥＧＤＭＡとＩＢＯＡの組み合わせをアクリレートモノマーとして使用することが好ましい。ＴＥＧＤＭＡとＩＢＯＡの組み合わせは、好ましくは、ＴＥＧＤＭＡを１０〜４０重量％、ＩＢＯＡを１０〜４０重量％含む。
【００１４】
ジェルラッカー組成物には、硬化速度増加のために、任意で、チオールモノマーが加えられる。本発明において適切に使用されるチオールモノマーには、ペンタエリスリトールの（３−メルカプトブチレート）エステルのような、２〜４個のメルカプト官能基を有するチオールモノマーが包含される。チオールモノマーの含有量は、全組成の５重量％未満、好ましくは１〜４．５重量％である。本発明で使用される適切なチオールモノマーは米国特許出願公開第２０１３／０１４６０７７Ａ１号に開示されている。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の他の特徴及び利点を、さらに、以下の例で説明及び記述する。本明細書中の例は説明のために使用するものであって、本発明を限定するものではない。
【００１６】
本開示の一つの態様としてのジェルラッカー組成物は、２０〜７０重量％の脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、２〜１０重量％の芳香族ウレタンアクリレートオリゴマー及び１０〜５０重量％のポリエステルアクリレートオリゴマーからなるオリゴマーの組み合わせを含有し、当該オリゴマーの組み合わせは、３０〜７０重量％のジェルラッカー組成物、１０〜５０重量％の低刺激性アクリレートモノマー、２〜１１重量％の光重合開始剤及びアクリレートモノマー中に分散した顔料を含む濃縮着色剤を含有する。ジェルラッカー組成物は、ジェルラッカーの固化促進のため、５重量％未満のチオールモノマーをさらに含有することができる。
【００１７】
好ましいジェルラッカー組成物において、低刺激性アクリレートモノマーは１０〜４０重量％のＴＥＧＤＭＡ及び１０〜４０重量％のＩＢＯＡからなる組み合わせを含有することができ、光重合開始剤はＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）であり、チオールモノマーはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）エステルである。
【００１８】
濃縮着色剤に配合されうる適切な顔料は、バリウム、カルシウム又はアルミニウムのレーキ、酸化鉄、クロム酸塩、モリブデン酸塩、カドミウム、金属又は混合金属の酸化物、タルク、カルミン、二酸化チタン、水酸化クロム、フェロシアン化鉄、ウルトラマリン、二酸化チタン被覆雲母板、及び／又はオキシ塩化ビスマスであり、好ましい顔料は、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．２、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．３、ＦＤ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．１、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．４、Ｄ＆Ｃ  Ｂｒｏｗｎ  Ｎｏ．１、ＦＤ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．３、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．５、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．８、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．４、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．５、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．１０、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｎｏ．１１、ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．１７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２１、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２２、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２７、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．２８、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３０、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３１、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３３、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３４、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．３６、ＦＤ＆Ｃ  Ｒｅｄ  Ｎｏ．４０、Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．２、ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．５、ＦＤ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．６、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７、Ｅｘｔ．Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．７、  Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．８、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１０、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎｏ．１１、ＦＤＡ  ｃｏｌｏｒ  ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｗｅｂｓｉｔｅ又はＡｎｎｅｘ  ＩＶ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ  ７６／７６８／ＥＥＣ，  Ｃｏｌｏｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  Ｐｅｒｍｉｔｔｅｄ  ｉｎ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓにリストされたその他の顔料である。
【００１９】
本発明のＵＶジェルポリッシュ組成物は、ネイルポリッシュ組成物の調製において従来使用されている方法によって製造することができる。ＵＶジェルポリッシュ組成物を具現化するためのさまざまな典型的な処方を後述する。結果として得られるＵＶジェルポリッシュ組成物は、ＵＶランプ（ＰＨＩＬＩＰＳ  ＰＬ−Ｌ  １８Ｗ＊２）を２分間又は６Ｗ  ＬＥＤランプを１分間照射した後、迅速に硬化する。硬化したジェルポリッシュは、接着性試験、安定性試験及びタッチドライ（Touch-dry）試験で評価した。本発明の全てのＵＶジェルポリッシュ組成物が、望ましい平滑性、乾燥性、光沢性及び爪に対する十分な接着性を備えた硬化皮膜をもたらすことが見出された。
【００２０】
［接着性試験］
本発明のＵＶジェルポリッシュ組成物をさまざまな生活環境にある２０人の爪に適用し、標準的な３６Ｗ  ＵＶランプの下で２分間硬化する。頻繁に家事をすることのない人では爪上で皮膜が８〜１４日間維持され、ハウスキーパーでは３〜７日後に爪から皮膜が除去される。
【００２１】
［安定性試験］
本発明のＵＶジェルポリッシュ組成物をネイルポリッシュボトル中に入れ、８０℃のオーブンに入れる。硬化しない製品は流動性を保ち、一週間後の粘度と色に変化がなく、ＵＶジェルポリッシュ組成物の保存可能期間が室温で１〜２年間であることを示す。
【００２２】
［タッチドライ試験］
本発明のジェルポリッシュ組成物をスライドガラスに塗布し、標準的な３６Ｗ  ＵＶランプの下で２分間硬化する。紫外線で硬化したジェルポリッシュ皮膜をトイレットペーパーで拭く。ジェルポリッシュ皮膜表面上に紙スティックのくずがないこと、及び拭いた後の表面の平滑性及び光沢性を観察する。
【００２３】
実施例１
【表１】
2015131791.tif 000002
【００２４】
実施例２
【表２】
2015131791.tif 000003
【００２５】
実施例３
【表３】
2015131791.tif 000004
【００２６】
本開示によれば、感作性の反応性（メタ）アクリレートモノマー及び溶剤を含まない、低刺激性又は非刺激性のジェルラッカー組成物が提供される。本発明のジェルラッカー組成物は、爪及び皮膚に対する低刺激性又は非刺激性に加え、優れた接着性も示す。このため、爪に対するポリッシュの接着性増強のためのベースコート又はプライマー組成物の事前塗布が不要な、一体型（all-in-one）の爪用ＵＶジェルポリッシュ組成物の適用が容易になる。ジェルポリッシュ組成物は、ＵＶ光又はＬＥＤランプ下での硬化後に、爪に対し、輝く、平滑な薄層皮膜を提供できるため、表面輝度の増加のためのトップコート組成物をさらに適用することは不要である。さらに、ジェルポリッシュ組成物の硬化皮膜は、ユーザーの生活環境によるが、３〜１４日の間、爪に対する接着性が良好である。