(57)【要約】【課題】皮膚に付着した不要物、老廃物を除去する機能と保湿機能を両立する乳化組成物を提供する。【解決手段】油相にコロイド状シリカを含有する、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相にコロイド状シリカを含有する、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項２】
コロイド状シリカの比表面積が２００ｍ２／ｇ以上である請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項３】
コロイド状シリカを０．１〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１または２に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項４】
内相比が３０％以上である請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項５】
ペンタエリスリトールエステルおよび／またはペンタエリスリトールジエステルを含有する請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項６】
パルミチン酸エチルヘキシルを含有する請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項７】
１，３−ブチレングリコールを含有する請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項８】
アルキル変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーを含有する請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項９】
クレンジング用である請求項１に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
【請求項１０】
油相にコロイド状シリカを分散させた後に乳化するＯ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は乳化組成物に関し、更に詳細には洗浄料、クレンジング料およびマッサージ料として好適な乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の技術進化によりメークアップ料はより強固な皮膜を形成し、朝のメークが夜までしっかりと化粧崩れせずに持続するようになってきた。その結果、クレンジング料には今まで以上のメーク除去力が求められるようになってきた。実際、市場ではクレンジング力の高いオイルタイプのクレンジング料の売り上げが好調であるが、同時にユーザーからは「乾燥感を伴う」という不満が挙がっている。この様な状況下、市場からは「高いクレンジング力と使用後の保湿感」を両立したクレンジング料の開発が望まれていた。
【０００３】
その手段として、油性原料と水性原料を併用したＯ／Ｗ型乳化タイプ（特許文献１）やラメラ液晶タイプ（特許文献２、３）のクレンジング料が開発されてきたが、いずれも市場が満足する「クレンジング力と保湿感の両立」は達成できていない。
そのような中、高内相比Ｏ／Ｗ型乳化タイプクレンジング料のクレンジング力向上を目的として、水相に７５ｍｌ／１００ｇ以上の吸油量を有するシリカを配合する技術（特許文献４）が開発されたが、残念ながら使用後に乾燥感を伴ってしまい、「クレンジング力と保湿感の両立」までには至っていないのが現状である。
【０００４】
一方、「クレンジング力と保湿力」の両立のために２００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有するコロイド状シリカを油相に分散させた高内相比のＯ／Ｗ型乳化組成物を用いることは全く知られていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１９４２９０
【特許文献２】特許５３８２９７４
【特許文献３】特許５１５３３５２
【特許文献４】特許４０２１９１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、皮膚に付着した不要物、老廃物を除去する機能と保湿機能を両立する乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、皮膚に付着した不要物、老廃物を除去する機能と保湿機能を両立する乳化組成物を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、油相に分散された比表面積の大きなコロイド状シリカを含有する高内相のＯ／Ｗ型乳化組成物がその様な機能を備えていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
＜１＞油相にコロイド状シリカを含有する、Ｏ／Ｗ型乳化組成物。
＜２＞コロイド状シリカの比表面積が２００ｍ２／ｇ以上である＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜３＞コロイド状シリカを０．１〜１０重量％含有することを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜４＞内相比が３０％以上である＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜５＞ペンタエリスリトールエステルおよび／またはペンタエリスリトールジエステルを含有する＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜６＞パルミチン酸エチルヘキシルを含有する＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜７＞１，３−ブチレングリコールを含有する＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜８＞アルキル変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーを含有する＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜９＞クレンジング用である＜１＞に記載のＯ／Ｗ型乳化組成物。
＜１０＞油相にコロイド状シリカを分散させた後に乳化するＯ／Ｗ型乳化組成物の製造方法。
なお、本明細書で言及されている全てのパーセントは、別段の指示がない限り、重量％である
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、皮膚に付着した不要物、老廃物を除去する機能と保湿機能を両立する乳化組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（１）本発明の乳化組成物の必須成分であるコロイド状シリカ
本発明の乳化組成物は、コロイド状シリカを含有することを特徴とする。これまで通常のシリカは、乳化組成物に於いては、肌への平滑性の付与を目的として含有されるが、本発明のコロイド状シリカはクレンジング力と保湿力の両立を目的として含有される。それ以外の目的で含有する場合に於いても、本発明の効果の及ぶところであり、本発明の技術的範囲に属する。コロイド状シリカの形態は微粉末状であっても、水性分散体であってもよいが、油相に含有させるためには水性分散体でない方がよい。本発明のコロイド状シリカは、粒子径が１０〜３００ｎｍであり、不定形（一定の構造を持たない）で比表面積の大きな無水ケイ酸（二酸化ケイ素）と定義される。さらに本発明のコロイド状シリカは、その比表面積が２００ｍ２／ｇ以上が好ましく、３００ｍ２／ｇ以上がより好ましい。比表面積が小さいものは特にクレンジング力が低下する。かかるコロイド状シリカとしては、市販品を入手して使用する事ができ、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ社製のＨＤＫ  Ｖ１５（比表面積１５０ｍ２／ｇ）や、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ  ＧｍｂＨ社製のＡＥＲＯＳＩＬ２００（比表面積２００ｍ２／ｇ）、富士シリシア化学社製のサイリシア３４０（比表面積３４０ｍ２／ｇ）が示され、なかでもサイシリア３４０が好ましく例示できる。
【００１０】
このような効果を奏するためには、上記成分を０．１〜１０重量％配合することが好ましく、さらには０．５重量％以上配合することがより好ましく、５重量％以下で配合することがより好ましい。少なすぎると効果を奏しないし、多すぎるとかえって保湿力が低下する。
【００１１】
（２）本発明の乳化組成物
本発明の乳化組成物は、３０％以上の内相比であることを特徴とする。ここでいう内相比とは、Ｏ／Ｗ型乳化組成物において、全体に対する、油剤と界面活性剤および粉体の合計量からなる内相量の、組成物全体に対する割合を示す。前記内相比としては４５％以上が好ましく、７５％以上がより好ましく、８０％以上がさらに好ましく、８２％以上がさらに一層好ましい。内相比が少ないと充分なクレンジング力やマッサージ効果を発揮しない。
本発明の乳化組成物は、洗浄料であっても良く、メーク落とし機能を有するクレンジング料であっても良いし、古い角層などの老廃物を除去するマッサージ料であっても良い。
【００１２】
（３）本発明に好適な極性油
本発明の乳化組成物は、必要に応じて、クレンジング力を低下させずに保湿力を向上させる成分としてペンタエリスリトールエステル、ペンタエリスリトールジエステル、ジエチルヘキサン酸グリコール、ラウロイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトスレリル／オクチルドデシル）、ラウロイルサルコシンイソプロピル、ダイマージリノール酸ジリノレイルから選ばれる１種または２種以上を含有する事を特徴とする。ペンタエリスリトールエステルとしては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルが例示でき、ペンタエリスリトールジエステルとしては、（ヒドロキシステアリン酸／イソステアリン酸）ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルが例示できる。
かかる成分としては、ペンタエリスリトールエステルおよび／またはペンタエリスリトールジエステルが好ましく、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチルがより好ましい。市販されている原料としては、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル：セチオールＰＥＥＨ４（ＢＡＳＦ社製）、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル：サラコスＷＯ−６（日清オイリオ社製）が例示できる。
【００１３】
この様な効果を発揮するためには上記成分を１〜２０重量％配合する事が好ましく、さらには４重量％以上がより好ましく、１０重量％以下がより好ましい。多すぎると後肌がべたついてしまい、少なすぎると十分な効果を発揮しない。
【００１４】
また、本発明の乳化組成物は、保存経時でのクレンジング力の低下を抑制するために、パルミチン酸エチルヘキシルを含有することが好ましい。その含有量は油相に対して２０％以上である事が好ましく、２５％以上である事がより好ましい。
【００１５】
（４）本発明に好適なポリオール
本発明の乳化組成物は、必要に応じてポリオールを更に含有することができる。例えば、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが好適に例示できる。この様なポリオール類は保湿機能を維持しながらクレンジング力をさらに向上させることが出来る。この様な効果を奏するためには、ポリオールを２％以上、より好ましくは２．５％以上含有することが好ましい。さらにポリオールの８０％以上が１，３−ブチレングリコールである事がより好ましい。
【００１６】
（５）本発明に好適なアルキル変性されていてもよいカルボキシビニルポリマー
本発明の乳化組成物において、アルキル変性されていてもよいカルボキシビニルポリマーを含有することが好ましい。この様な増粘剤は系のレオロジーをコントロールすることに役立ち、経時での安定性を確保しながらも高いクレンジング力を両立することが可能となる。この様な効果を奏するためには、０．０１〜０．５重量％配合する事が好ましく、さらには０．０５以上がより好ましく、０．３重量％以下がより好ましい。市販されている原料としては、シンタレンＫ（和光純薬社製）、ペミレンＴＲ−２（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）が例示できる。
【００１７】
（６）本発明のその他の成分
前記必須成分および好適な成分以外に、本発明の乳化組成物においては、通常乳化組成物で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意の成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、アルキルグルコシド、（グリセリン／オキシブチレン）コポリマーアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸，キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類等の紫外線吸収剤、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等、フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。
【実施例】
【００１８】
以下に、実施例を示して、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。    
【００１９】
＜実施例１−１０＞
表１および表２に示す処方に従って、本発明のＯ／Ｗ乳化剤形の化粧料を製造した。即ち、イ、ハの成分を８０℃に加温して、イにロを加え、デイスパーで分散した後、攪拌下、徐々にハを加え、しかる後に攪拌冷却し、転相温度以下でニおよびホを加え、Ｏ／Ｗ乳化剤形の化粧料１を得た。
同様に操作して本発明の化粧料２−１０を得た。なお、表中の数字は重量％を表す。
【００２０】
【表１】
2015229695.tif 000002
【００２１】
【表２】
2015229695.tif 000003
【００２２】
＜実施例１１＞
実施例１と同一の処方を用い、イ、ハの成分を８０℃に加温して、イにロを加えたのち、ディスパーで分散せずに、攪拌下、徐々にハを加え、しかる後に攪拌冷却し、転相温度以下でニおよびホを加えＯ／Ｗ乳化剤形の化粧料１１を得た。
【００２３】
＜比較例１＞
表２に示す処方に従って、実施例１と同様に操作して、本発明に属しないＯ／Ｗ乳化剤形の比較例１を製造した。
【００２４】
＜比較例２＞
表２に示す処方に従って、本発明に属さない比較例２を製造した。即ち、イ、ハの成分を８０℃に加温して、イを攪拌下、徐々にハを加え、しかる後に攪拌冷却し、転相温度以下でディスパー分散されたニおよびホを加えＯ／Ｗ乳化剤形の比較例２を得た。
【００２５】
＜試験例１＞
化粧料１−１１、比較例１、２の油性汚れに対するクレンジング効果を調べた。即ち、前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を４つ設け、コニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測色し、しかる後に下記のリップカラーを４０ｍｇ塗布し、５分静置した後、検体４０ｍｇを乗せて、良く擦過、混合させ、クレンジングを行い、温水下で擦過してウォッシュオフした。タオルを乗せて良く水気をぬぐった後、２０分間静置して、再び色彩色差計で測色を行い、地肌との色差を求めた（ｎ＝５）。結果を表３に示す。これより、本発明の乳化組成物は優れたクレンジング作用を有することがわかる。
【００２６】
【表３】
2015229695.tif 000004
【００２７】
＜試験例２＞
試験例１の試験の３０分後に「テヴァメーター」（インテグラル社製）を用いて経表皮水分蒸散（ｌ／ｍ２・ｈ）を計測した（ｎ＝５）。結果を表３に示す。これより、施術後も皮膚バリア機能は保全されていることがわかる。
【００２８】
＜試験例３＞
化粧料１−１１、比較例１、２のマッサージによる堆積した古い角層の除去作用を調べた。即ち、前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を４つ設け、コニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で測色し、しかる後に０．１％ピクリン酸で染色し、５分静置した後、検体４０ｍｇを乗せて、良く擦過、混合させ、マッサージを行い、温水下で擦過してウォッシュオフした。タオルを乗せて良く水気をぬぐった後、２０分間静置して、再び色彩色差計で測色を行い、地肌との色差を求めた（ｎ＝２）。結果を表３に示す。これより、本発明の乳化組成物は古い角層除去効果に優れることがわかる。
【００２９】
＜試験例４＞
化粧料１−１１、比較例１，２の高温経時での安定性を調べた。即ち、化粧料をサンプル容器に詰め、４０℃の恒温ＢＯＸに保存し、１か月後および３か月後の状態を観察した。結果を表３に示す。これより、本発明の乳化組成物は高温経時での安定性に優れることがわかる。
【００３０】
評価基準
○：安定である
△：表面に油滴がみられる。
×：分離している。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明は乳化組成物、洗浄料に応用できる。