(57)【要約】【課題】可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物を提供する。【解決手段】ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体およびポリイソシアネート化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物であって、前記ポリイソシアネート化合物が重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体およびポリイソシアネート化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物であって、前記ポリイソシアネート化合物が重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物であることを特徴とする紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項２】
重合体が、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を環化重合させてなるヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する請求項１に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項３】
重合体が、式(I):
【化１】
2015229769.tif 000015
（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３０の有機基、Ｒ2はメチレン基、Ｒ3は直接結合またはメチレン基、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ5は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基はたがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）
で表わされる環構造含有単位を有する請求項１または２に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線吸収性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成し、例えば、塗料などのコーティング剤などの用途に好適に使用することができる紫外線吸収性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
光沢性および耐黄変性に優れたクリア塗料として、紫外線吸収性単量体およびシクロアルキル基含有単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られる紫外線吸収性共重合体と多官能イソシアネートを含有すクリア塗料が提案されている（例えば、特許文献１の実施例１〜６参照）。
【０００３】
前記クリア塗料は、光沢性および耐黄変性に優れていることから、種々の用途に使用することが期待されるものである。
【０００４】
しかし、近年、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物の開発が強く望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３０８１５０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（１）  ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体およびポリイソシアネート化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物であって、前記ポリイソシアネート化合物が重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物であることを特徴とする紫外線吸収性樹脂組成物、
（２）  重合体が、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を環化重合させてなるヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する前記（１）に記載の紫外線吸収性樹脂組成物、および
（３）  重合体が、式(I):
【０００８】
【化１】
2015229769.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３０の有機基、Ｒ2はメチレン基、Ｒ3は直接結合またはメチレン基、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ5は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基はたがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）
で表わされる環構造含有単位を有する前記（１）または（２）に記載の紫外線吸収性樹脂組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成するという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、前記したように、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を重合させてなる重合体およびポリイソシアネート化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物であり、前記ポリイソシアネート化合物が重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物であることを特徴とする。
【００１２】
ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を重合させることによって得られた重合体は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体を含有する単量体成分を環化重合させてなるヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する重合体であることが好ましく、式(I):
【００１３】
【化２】
2015229769.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３０の有機基、Ｒ2はメチレン基、Ｒ3は直接結合またはメチレン基、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基、Ｒ5は直接結合またはメチレン基、ＸおよびＹはそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｚは直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子、Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基はたがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である）
で表わされる環構造含有単位を有する重合体であることがより好ましい。
【００１５】
式(I)において、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３０の有機基である。好適な炭素数１〜３０の有機基としては、例えば、炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基、炭素数２〜３０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３〜３０の脂環式炭化水素基、炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基、炭素数２〜３０の環状エーテル基などが挙げられる。これらの有機基の水素原子の一部または全部は、炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基およびハロゲン原子からなる群より選ばれた少なくとも１種の置換基で置換されていてもよい。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１６】
Ｒ1の具体例としては、例えば、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、カプリル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、セチル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、セリル基、メシリル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基；メトキシエチル基、メチキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、３−メトキシブチル基、エトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、フェノキシエトキシエチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換されたアルコキシ基含有鎖状飽和炭化水素基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部が水酸基で置換された水酸基含有鎖状飽和炭化水素基；フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基などの炭素数１〜３０の鎖状飽和炭化水素基の水素原子の一部がハロゲン原子で置換されたハロゲン原子含有鎖状飽和炭化水素基；ビニル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、プロパギル基などの炭素数１２〜３０の鎖状不飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された鎖状不飽和炭化水素基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、トリシクロデカニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、ジシクロペンタジエニル基などの炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された脂環式炭化水素基；フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基、シンナミル基、ナフチル基、アントラニル基などの炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基；グリシジル基、β−メチルグリシジル基、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル基、テトラヒドロフルフリル基、３−メチル−３−オキセタニルメチル基、３−エチル−３−オキセタニルメチル基などの炭素数２〜３０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子で置換された環状エーテル基などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。当該置換基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などの炭素数１〜３０のアルコキシ基が好ましい。
【００１７】
Ｒ1のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
【００１８】
Ｒ2は、メチレン基である。
Ｒ3は、直接結合またはメチレン基である。
Ｒ4は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基である。炭素数１〜４のアルキル基のなかでは、メチル基が好ましい。エステル基としては、例えば、式：−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は炭素数１〜３０の有機基を示す）で表わされる基などが挙げられる。炭素数１〜３０の有機基としては、前記と同様の炭素数１〜３０の有機基が挙げられる。炭素数１〜３０の有機基のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、フェニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
Ｒ5は、直接結合またはメチレン基である。
【００１９】
ＸおよびＹは、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。Ｚは、直接結合、炭素数１〜４のアルキル基を有していてもよいメチレン基、イミノ基、カルボニル基、酸素原子またはイオウ原子である。Ｘ、ＹおよびＺのうちの少なくとも１つの基は、たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基である。イミノ基としては、例えば、−ＮＲ7−基（式中、Ｒ7は水素原子または炭素数１〜３０の有機基を示す）などが挙げられる。前記「たがいに隣接しない酸素原子、イオウ原子またはイミノ基」は、例えば、−Ｏ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＲ7−などのようにヘテロ原子が隣り合わないことを意味する。Ｒ7基において、炭素数１〜３０の有機基としては、前記と同様の炭素数１〜３０の有機基が挙げられる。炭素数１〜３０の有機基のなかでは、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された環状エーテル基が好ましく、炭素数１〜２０の鎖状飽和炭化水素基およびその水素原子の一部が炭素数１〜３０のアルコキシ基で置換された鎖状飽和炭化水素基；炭素数４〜２０の脂環式炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；ならびに炭素数４〜２０の環状エーテル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェノキシエチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基、フェニル基、ベンジル基およびテトラヒドロフルフリル基がさらに好ましく、メチル基およびシクロヘキシル基がより一層好ましい。
【００２０】
式(I)で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体として、ヘテロ原子を含む１，５−ジエン構造含有単量体およびヘテロ原子を含む１，６−ジエン構造含有単量体からなる群より選ばれた少なくとも１種のジエン構造含有単量体が用いられる。式(I)で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体のなかで好適な単量体としては、式(II):
【００２１】
【化３】
2015229769.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ1、Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ。Ｒ8は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、カルボキシル基、エステル基またはシアノ基を示す）
で表わされるジエン構造含有単量体が挙げられる。炭素数１〜４のアルキル基のなかでは、メチル基が好ましい。エステル基としては、例えば、式：−ＣＯＯＲ6（式中、Ｒ6は前記と同じ）で表わされる基などが挙げられる。
【００２３】
式(II)で表わされるジエン構造含有単量体の具体例としては、式(IIa):
【００２４】
【化４】
2015229769.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIb):
【００２６】
【化５】
2015229769.tif 000006
【００２７】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIc):
【００２８】
【化６】
2015229769.tif 000007
【００２９】
（式中、Ｒ1は前記と同じであり、各Ｒ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IId):
【００３０】
【化７】
2015229769.tif 000008
【００３１】
（式中、Ｒ1およびＲ7は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIe):
【００３２】
【化８】
2015229769.tif 000009
【００３３】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIf):
【００３４】
【化９】
2015229769.tif 000010
【００３５】
（式中、Ｒ1およびＲ7は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIg):
【００３６】
【化１０】
2015229769.tif 000011
【００３７】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIh):
【００３８】
【化１１】
2015229769.tif 000012
【００３９】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，５−ジエン構造含有単量体、式(IIi):
【００４０】
【化１２】
2015229769.tif 000013
【００４１】
（式中、Ｒ1は前記と同じ）
で表わされる１，５−ジエン構造含有単量体などが挙げられる。これらのなかでは、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、式(IIa)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体、式(IIb)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体および式(IIc)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体が好ましく、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、式(IIa)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体がより好ましい。これらの単量体は、例えば、特開平１０−２２６６６９号公報に記載の方法によって調製することができる。
【００４２】
式(IIa)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのアリルオキシメチルアクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、可撓性、耐候性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−アリルオキシメチルアクリル酸ベンジルおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルが好ましく、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルおよびα−アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルがより好ましい。
【００４３】
式(IIb)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、α−メタリルオキシメチルアクリル酸、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸プロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルなどのメタリルオキシメチルアクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、可撓性、耐候性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸エチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、α−メタリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、およびα−メタリルオキシメチルアクリル酸ベンジルおよびα−メタリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリルが好ましく、α−メタリルオキシメチルアクリル酸メチルおよびα−メタリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルがより好ましい。
【００４４】
式(IIc)で表わされる１，６−ジエン構造含有単量体としては、例えば、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸プロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソプロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸フェノキシエチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ジシクロペンタジエニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソボルニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸アダマンチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ベンジル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル）エーテルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸系単量体のエーテル体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのなかでは、可撓性、耐候性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソプロピル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸フェノキシエチル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸イソボルニル）エーテル、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸ベンジル）エーテルおよびビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル）エーテルが好ましく、ビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル）エーテルおよびビス（α−ヒドロキシメチルアクリル酸シクロヘキシル）エーテルが好ましい。
【００４５】
ヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する重合体における式(I)で表わされる環構造含有単位の含有率は、可撓性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、１００質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００４６】
なお、ヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する重合体における式(I)で表わされる環構造含有単位の含有率は、ヘテロ原子を含む環構造を主鎖に有する重合体の原料として用いられる単量体成分における式(I)で表わされる環構造含有単位を与えるジエン構造含有単量体の含有率として求められる。
【００４７】
単量体成分におけるジエン構造含有単量体の含有率は、可撓性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、１００質量％以下、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
【００４８】
重合体には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、ヘテロ原子を含む環構造を有する単位以外の単位が含まれていてもよい。換言すれば、単量体成分には、ジエン構造含有単量体以外の単量体が含まれていてもよい。ジエン構造含有単量体以外の単量体としては、例えば、カルボキシル基を有する単量体、酸性リン酸エステル系単量体、活性水素をもつ基を有する単量体、（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ基を有する単量体、窒素原子を有する単量体、２個以上の重合性二重結合を有する単量体、芳香族系単量体、ハロゲン原子を有する単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体などであって、ヘテロ原子を含む環構造を有しないものが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの脂肪族モノカルボン酸などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシル基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５０】
酸性リン酸エステル系単量体としては、例えば、２−アクリロルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの酸性リン酸エステル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５１】
活性水素をもつ基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル；α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エチルなどのα−ヒドロキシメチルアクリル酸エステル；カプロラクトン変性ヒドロキシアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの活性水素をもつ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５２】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル；イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキル；シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、シクロヘキシルエチルアクリレート、シクロヘキシルエチルメタクリレート、シクロヘキシルプロピルアクリレート、シクロヘキシルプロピルメタクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチルアクリレート、４−メチルシクロヘキシルメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルアルキルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらの（メタ）アクリル酸エステルのなかでは、シクロヘキシル(メタ)アクリレートおよびイソボルニル(メタ)アクリレートが好ましい。
【００５３】
エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
窒素原子を有する単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、イミドアクリレート、イミドメタクリレートなどの窒素原子含有(メタ)アクリル消す化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
２個以上の重合性二重結合を有する単量体としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレートなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの２個以上の重合性二重結合を有する単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５６】
芳香族系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系化合物などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの芳香族系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５７】
ハロゲン原子を有する単量体としては、例えば、塩化ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ハロゲン原子を有する単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５８】
ビニルエステル系単量体としては、例えば、酢酸ビニルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。ビニルエステル系単量体は、１種類のみを用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５９】
ビニルエーテル系単量体としては、例えば、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのビニルエーテル系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物が紫外線吸収性を有するようにするために、単量体成分に紫外線吸収性単量体を含有させてもよく、紫外線吸収性樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させてもよく、あるいは単量体成分に紫外線吸収性単量体を含有させるとともに、紫外線吸収性樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させてもよい。
【００６１】
単量体成分に紫外線吸収性単量体を含有させる場合、紫外線吸収性単量体として、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性単量体、ベンゾフェノン系紫外線吸収性単量体、トリアジン系紫外線吸収性単量体などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの紫外線吸収性単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００６２】
紫外線吸収性単量体は、商業的に容易に入手することができるものであり、その例としては、例えば、大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３、大阪有機化学工業（株）製、商品名：ＢＰ−１Ａなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００６３】
単量体成分における紫外線吸収性単量体の含有率は、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上、さらに一層好ましくは５質量％以上であり、可撓性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、さらに一層好ましくは５０質量％以下である。
【００６４】
また、単量体成分には、紫外線安定性基を有する単量体を用いることができる。紫外線吸収性基を有する単量体は、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７などのアデカスタブシリーズなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００６５】
単量体成分における紫外線安定性基を有する単量体の含有率は、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下、さらに一層好ましくは５質量％以下である。
【００６６】
単量体成分には、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリル酸エステルなどの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルに代表される水酸基含有単量体；(メタ)アクリル酸イミド、モルホリノ(メタ)アクリレートなどの窒素原子含有(メタ)アクリル酸エステルに代表される窒素原子含有単量体；(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの環状エーテル基含有(メタ)アクリル酸エステルなどを含有させることが好ましい。カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ１Ｄ、プラクセルＦＭ２Ｄ、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１ＤＭ、プラクセルＦＡ２Ｄなどとして商業的に容易に入手することができる。
【００６７】
単量体成分における水酸基含有単量体、窒素原子含有単量体、環状エーテル基含有(メタ)アクリル酸エステルなどの単量体の含有率は、可撓性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００６８】
なお、単量体成分には、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸を含有させることが好ましい。ビスアリールフルオレンを基本構造としたアクリル酸は、例えば、大阪ガスケミカル（株）製、商品名：オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０２００、オグソールＥＡ−０５００、オグソールＥＡ−１０００などとして商業的に容易に入手することができる。
【００６９】
また、特開２００２−６９１３０号公報に開示されている（メタ）アクリル酸のシクロヘキシルアルキルエステル、ジシクロペンテニル（メタ）アクリル酸、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリル酸、ジシクロペンタニル（メタ）アクリル酸、トリシクロ［５．２．１．０2.6］デカ−８−イル（メタ）アクリル酸やテルペン系（メタ）アクリル酸などを使用することもできる。
【００７０】
単量体成分を重合させる際には、分子量分布の増大やゲル化を抑制する観点から、必要により連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、１，２−ジメルカプトエタンなどのアルキルメルカプタン類が好ましい。
【００７１】
連鎖移動剤の量は、単量体成分の組成、重合温度などの重合条件、目標とする重合体の分子量などに応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、重量平均分子量が数千〜数万の重合体を得る場合には、単量体成分１００質量部あたり、０．１〜２０質量部であることが好ましく、０．５〜１５質量部であることがより好ましい。
【００７２】
単量体成分を重合させる方法としては、例えば、溶液重合法、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００７３】
単量体成分を溶液重合法によって重合させる場合、溶媒として、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶媒；イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系溶媒；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなどのエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン系溶媒；ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒などの有機溶媒が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の量は、重合条件、単量体成分の組成、得られる重合体の濃度などを考慮して適宜決定すればよい。
【００７４】
単量体成分を重合させる際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。重合開始剤の量は、得られる重合体の所望する物性などに応じて適宜設定すればよいが、通常、単量体成分１００質量部あたり、好ましくは０．０１〜５０質量部、より好ましくは０．０５〜２０質量部である。
【００７５】
単量体成分を重合させる際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜２００℃、より好ましくは４０〜１４０℃である。反応時間は、単量体成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【００７６】
以上のようにして単量体成分を重合させることによって重合体が得られる。重合体の重量平均分子量は、好ましくは２０００〜１００万、より好ましくは４０００〜５０万、さらに好ましくは５０００〜３０万である。なお、重量平均分子量は、ポリスチレン標準でゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定したときの値である。
【００７７】
前記重合体のガラス転移温度は、可撓性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、可撓性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、さらに好ましくは１３０℃以下である。重合体のガラス転移温度は、単量体成分に使用される単量体の組成を調整することにより、容易に調節することができる。
【００７８】
なお、本発明において、重合体のガラス転移温度は、当該重合体を構成する単量体成分に使用されている単量体の単独重合体のガラス転移温度を用いて、式：
１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｍ／Ｔｇｍ）／１００
〔式中、Ｗｍは重合体を構成する単量体成分における単量体ｍの含有率（質量％）、Ｔｇｍは単量体ｍの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度：Ｋ）を示す〕
で表されるフォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた温度を意味する。
【００７９】
重合体のガラス転移温度は、例えば、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルの単独重合体では８３℃、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独重合体では１００℃、シクロヘキシルメタクリレートの単独重合体では８３℃、ｎ−ブチルアクリレートの単独重合体では−５４℃、メチルメタクリレートの単独重合体では１０５℃、イソボルニルメタクリレートの単独重合体では１８０℃、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの単独重合体では５５℃、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕の単独重合体では−８℃、メタクリル酸の単独重合体では１３０℃、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレートの単独重合体では１３０℃である。
【００８０】
重合体のガラス転移温度は、前記フォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた値であるが、重合体のガラス転移温度の実測値は、前記フォックス（Ｆｏｘ）の式に基づいて求められた値と同じであることが好ましい。重合体のガラス転移温度の実測値は、例えば、その示差走査熱量の測定によって求めることができる。
【００８１】
本発明においては、（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、特に断りがない限り、前記式に基づいて求められたガラス転移温度を意味する。なお、特殊単量体、多官能単量体などのようにガラス転移温度が不明の単量体については、単量体成分における当該ガラス転移温度が不明の単量体の合計量が１０質量％以下である場合には、ガラス転移温度が判明している単量体のみを用いてガラス転移温度が求められる。単量体成分におけるガラス転移温度が不明の単量体の合計量が１０質量％を超える場合には、（メタ）アクリル系粘着性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）、示差熱量分析（ＤＴＡ）、熱機械分析（ＴＭＡ）などによって求められる。
【００８２】
示差走査熱量の測定装置としては、例えば、セイコーインスツル（株）製、品番：ＤＳＣ２２０Ｃなどが挙げられる。また、示差走査熱量を測定する際、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線を描画する方法、示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線から一次微分曲線を得る方法、スムージング処理を行なう方法、目的のピーク温度を求める方法などには特に限定がない。例えば、前記測定装置を用いた場合には、当該測定装置を用いることによって得られたデータから作図すればよい。その際、数学的処理を行なうことができる解析ソフトウェアを用いることができる。当該解析ソフトウェアとしては、例えば、解析ソフトウェア〔セイコーインスツル（株）製、品番：ＥＸＳＴＡＲ６０００〕などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。なお、このようにして求められたピーク温度には、上下５℃程度の作図による誤差が含まれることがある。
【００８３】
また、重合体（不揮発分）の水酸基価は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００８４】
紫外線吸収性樹脂組成物は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、前記重合体を含有する。
【００８５】
紫外線吸収性樹脂組成物における重合体の含有率は、前記溶媒を用いることにより、容易に調整することができる。紫外線吸収性樹脂組成物における重合体の含有率は、特に限定されないが、通常、５〜６０質量％の範囲から選ばれる。
【００８６】
紫外線吸収性樹脂組成物に含まれる不揮発分における重合体の含有率は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上である。紫外線吸収性樹脂組成物の不揮発分は重合体のみで構成されていてもよい。
【００８７】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物に用いられる重合体の原料である単量体成分に紫外線吸収性単量体が含有されていないとき、紫外線吸収性樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させるが、単量体成分に紫外線吸収性単量体が含有されているときにも紫外線吸収性樹脂組成物に紫外線吸収剤を含有させることができる。
【００８８】
紫外線吸収剤としては、例えば、ＢＡＳＦ社製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ９９−２、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  １１３０などのベンゾトリアゾール化合物；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７０、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ４７７、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−２９、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブ（登録商標）ＬＡ−４６、（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブ（登録商標）Ｆ７０、商品名：アデカスタブ（登録商標）などのヒドロキシフェニルトリアジン化合物；（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブ（登録商標）１４１３などのベンゾフェノン化合物；ベンゾエート化合物；シアノアクリレート化合物；フェニルサリチレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなどのサリチル酸エステル化合物などが挙げられる。
【００８９】
重合体１００質量部あたりの紫外線吸収剤の量は、耐光性および耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは０．５質量部以上、好ましくは１質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、可撓性および塗膜の伸度に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００９０】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物には、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物が用いられる。このように、本発明では、重量平均分子量／イソシアネート（−ＮＣＯ）基（分子量：４２）の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物が用いられているので、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物を得ることができる。ポリイソシアネート化合物の重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値は、可撓性および耐光性に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物を得る観点から、３００００以上、好ましくは４００００以上、より好ましくは５００００以上であり、その上限値は、特に限定されないが、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する紫外線吸収性樹脂組成物を得る観点から、好ましくは８０００００以下、より好ましくは７０００００以下、さらに好ましくは６０００００以下である。
【００９１】
重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３００００以上であるポリイソシアネート化合物は、商業的に容易に入手することができ、その例としては、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ（重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値：４９４００）、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＡＥ１００−７００（重量平均分子量：２４０００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：１１．９質量％、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値：２０００００）、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＳＥ−１００（重量平均分子量：４００００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：１２．０質量％、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値：３３３０００）、旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ−４０２−８０Ｂ（重量平均分子量：４０００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：９．１質量％、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値：４４０００）などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９２】
なお、前記ポリイソシアネート化合物以外の成分として、本発明の目的を阻害しない範囲内で、例えば、前記ポリイソシアネート化合物以外の（ブロック）ポリイソシアネート化合物、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、アミノプラスト樹脂などが適量で前記ポリイソシアネート化合物とともに用いられていてもよい。
【００９３】
重合体の不揮発分１００質量部あたりのポリイソシアネート化合物の量は、可撓性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、耐候性に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、さらに好ましくは１２０質量部以下である。
【００９４】
紫外線吸収性樹脂組成物は、その用途などに応じて種々の硬化条件で硬化させることができる。紫外線吸収性樹脂組成物は、常温硬化型、加熱硬化型、紫外線硬化型または電子線硬化型として用いることができる。また、硬化剤の添加方法や分散方法などには、特に限定がない。
【００９５】
紫外線吸収性樹脂組成物には、必要に応じて、硬化触媒を適量で含有させてもよい。硬化触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、第３級アミンなどが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【００９６】
また、紫外線吸収性樹脂組成物には、溶媒、各種添加剤、熱可塑性樹脂などを適量で含有させてもよい。
【００９７】
前記溶媒としては、例えば、上述したのと同様の有機溶媒が挙げられる。溶媒の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、紫外線吸収性樹脂組成物に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【００９８】
前記添加剤としては、フィルムやコーティング膜などを形成する樹脂組成物に一般に使用されている添加剤などが挙げられる。添加剤の具体例としては、粘着性付与剤；レベリング剤；コロイド状シリカ、アルミナゾルなどの無機微粒子；ポリメチルメタクリル酸系の有機微粒子；消泡剤；タレ性防止剤；シランカップリング剤；チタン白、複合酸化物顔料、カーボンブラック、有機顔料、顔料中間体などの顔料；顔料分散剤；リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤；粘性調整剤；紫外線安定剤；金属不活性化剤；過酸化物分解剤；難燃剤；補強剤；可塑剤；潤滑剤；防錆剤；蛍光性増白剤；有機系および無機系の紫外線吸収剤、無機系熱線吸収剤；有機系および無機系の防炎剤；有機系および無機系の帯電防止剤；オルソギ酸メチルなどの脱水剤などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。添加剤の量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないことから、紫外線吸収性樹脂組成物に要求される性質に応じて適宜調整することが好ましい。
【００９９】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物には、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、粘着性付与剤を含有させてもよい。粘着性付与剤としては、例えば、ロジン系粘着性付与剤；ロジンエステル系粘着性付与剤、テルペン系粘着性付与剤、テルペンフェノール系粘着性付与剤、飽和炭化水素樹脂、クマロン系粘着性付与剤、クマロンインデン系粘着性付与剤、スチレン樹脂系粘着性付与剤、キシレン樹脂系粘着性付与剤、フェノール樹脂系粘着性付与剤、石油樹脂系粘着性付与剤などが挙げられる。これらの粘着性付与剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１００】
粘着性付与剤の量は、所望する粘着性に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、重合体１００質量部あたり、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。
【０１０１】
前記熱可塑性樹脂は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、本発明の紫外線吸収性樹脂組成物に含有させてもよく、例えば、ポリエステル系樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、ＥＶＡ、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、シリコーン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン、アミノ基含有樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【０１０２】
前記ポリエステル系樹脂としては、例えば、東洋紡績（株）製、バイロン（登録商標）１０３、２４０、５００、ＧＫ１１０、ＧＫ６４０など；日本合成化学工業（株）製、ニチゴーポリエスター（登録商標）ＴＰ−２２０、ＴＰ−２３５、ＴＰ−２３６、ＴＰ−２９０などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０３】
熱可塑性樹脂の量は、所望する耐久性に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、重合体１００質量部あたり、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成する観点から、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。
【０１０４】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物を用いることができる好適な無機系基材としては、例えば、ガラス基材；セラミック基材；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、セメントスレート板などの無機質基材；アルミニウム板、銅板、ステンレス鋼板、めっき鋼板などの金属基材などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
【０１０５】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物を用いることができる樹脂系基材に用いられる好適な樹脂としては、例えば、ポリメチルメタクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、ポリ（ｐ−メチルスチレン）などのスチレン系樹脂；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリエーテルスルホン；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ノルボルネン樹脂などの環状オレフィン系樹脂；塩化ビニル樹脂、塩素化ビニル樹脂などのハロゲン含有樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０などのポリアミド；セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース系樹脂；ポリアセタール系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエチレンテトラフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体などのフッ素樹脂；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエーテルエーテルケトン；ポリエーテルニトリル；ポリサルホン；ポリエーテルサルホン；ポリオキシベンジレン；ポリアミドイミド；シリコーン樹脂などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの樹脂の中では、耐候性を向上させ、コストを低減させる観点から、（メタ）アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、セルロース系樹脂およびフッ素樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂およびフッ素樹脂がより好ましい。樹脂系基材の厚さは、特に限定されないが、通常、１０〜８００μｍ程度であることが好ましい。
【０１０６】
また、本発明においては、前記した基材以外にも、合板、ＭＤＦ（中密度繊維板）、パーティクルボードなどの木質系基材を用いることができる。
【０１０７】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、例えば、基材上にグラビアコート、ロールコート、バーコート、リバースコートなどの方法で、乾燥後の厚さが好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜８０μｍ、さらに好ましくは１０〜６０μｍとなるように塗布し、その基材上に他の基材をドライラミネートなどの方法で貼り合わせた後、紫外線吸収性樹脂組成物からなる塗膜を形成させることによって製造することができる。このとき、基材には、必要に応じて、コロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施してもよい。例えば、基材としてフッ素樹脂からなる基材を用いる場合には、その基材にプラズマ処理などを施すことが好ましい。
【実施例】
【０１０８】
次に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。
【０１０９】
調製例
特開平１０−２２６６６９号公報の記載に準じて、触媒として１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンを用い、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチルとアリルアルコールとを反応させることにより、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチルを調製した。
【０１１０】
実施例１
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル４０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕２０．０ｇ、ブチルアクリレート５．７ｇ、イソボルニルメタクリレート２３．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、メタクリル酸０．７ｇおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．７ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が４９．８質量％の重合体溶液を得た。
【０１１１】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は５００００であり、ガラス転移温度は９０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１１２】
なお、各実施例および各比較例において、重合体およびポリイソシアネート化合物の重量平均分子量、ならびに重合体の水酸基価は、以下の方法に準じて測定した。
【０１１３】
〔重合体およびポリイソシアネート化合物の重量平均分子量〕
重合体およびポリイソシアネート化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー〔東ソー（株）製、品番：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：東ソー（株）製、商品名：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｍ〕を用い、ポリスチレン換算量で測定したときの値である。なお、複数のピークが認められたとき、単一のピークとして重合体およびポリイソシアネート化合物の重量平均分子量をそれぞれ求めた。
【０１１４】
〔重合体の水酸基価〕
単量体の仕込み量と重合後の単量体の残存量から計算によって求めた。
【０１１５】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が４９４００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ、重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％〕２４．２質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１１６】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１１７】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１１８】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を以下の方法に基づいて調べた。その結果を表１に示す。
【０１１９】
〔可撓性〕
前記で得られた塗膜が形成されたフィルムを用い、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１に記載されている円筒形マンドレル法に準じて当該フィルムの塗膜をマンドレル（心棒）とは反対の面に位置させ、直径が３ｍｍ、４ｍｍ、５ｍｍ、６ｍｍまたは８ｍｍであるマンドレルに沿って当該フィルムを折り曲げ、塗膜に亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径を調べ、以下の評価基準に基づいて可撓性を評価した。
【０１２０】
なお、亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径が小さいほど、紫外線吸収性樹脂組成物は、可撓性に優れている。
【０１２１】
［評価基準］
◎：塗膜に亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径が３ｍｍ以下である。
○：塗膜に亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径が４ｍｍまたは５ｍｍである。
△：塗膜に亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径が６ｍｍである。
×：塗膜に亀裂または剥がれが生じるときのマンドレルの直径が８ｍｍ以上である。
【０１２２】
〔耐光性〕
促進耐候性試験機〔岩崎電気（株）製、商品名：アイスーパーＵＶテスター、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ2、温度６０℃、相対湿度５０％の条件下で、前記で得られた塗膜が形成されたフィルムに紫外線を２００時間照射することにより、耐光性の促進試験を行なった。
【０１２３】
前記フィルムに形成されている塗膜の耐光性の促進試験の前後の色差を色差計〔日本電色工業（株）製、品番：ＳＥ２０００〕で測定し、そのｂ値の変化を調べることにより、耐光性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２４】
［評価基準］
◎：Δｂが３以下である。
○：Δｂが３よりも大きく１０以下である。
△：Δｂが１０よりも大きい。
×：Δｂに関係なく、紫外線によって塗膜が破壊される。
【０１２５】
〔耐候性〕
促進耐候性試験機〔岩崎電気（株）製、商品名：アイスーパーＵＶテスター、品番：ＳＵＶ−Ｗ１５１〕を用い、前記で得られた塗膜が形成されたフィルムに対して以下の耐候性促進試験のサイクルを１２サイクル行ない、耐候性促進試験の前後の色差を色差計〔日本電色工業（株）製、品番：ＳＥ２０００〕で測定し、そのｂ値の変化を調べることにより、耐候性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【０１２６】
［耐候性促進試験の１サイクル］
温度６３℃、相対湿度５０％の大気中にて紫外線強度が１００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を６時間照射し、水を３０秒間噴射し、温度３５℃、相対湿度９８％の大気中で２時間結露させ、水を３０秒間噴射するサイクル
［評価基準］
◎：Δｂが３以下である。
○：Δｂが３よりも大きく１０以下である。
△：Δｂが１０よりも大きい。
×：Δｂに関係なく、紫外線によって塗膜が破壊される。
【０１２７】
〔塗膜の伸度〕
ＪＩＳ  Ｋ７１６２に記載の方法に準じて破断時の伸びを調べた。より具体的には、以下の方法に基づいて塗膜の伸度を測定したる前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを裁断することにより、縦７ｃｍ、横１ｃｍの試験片５枚を作製した。前記で得られた試験片の横方向の両端の幅１ｃｍの部分を引張試験機〔（株）島津製作所製、オートグラフ〕のチャックで掴持し、２３℃の雰囲気中で５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度にて引張試験を行ない、前記フィルムが破断するときの伸びを測定し、式：
［塗膜の伸度（％）］
＝｛［破断時の試験片の伸び］÷［元の試験片の長さ（５ｃｍ）］｝×１００
に基づいて各試験片の塗膜の伸度を測定し、５枚の試験片の伸度の平均値を求めた。
【０１２８】
実施例２
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル２０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕３０．０ｇ、ブチルアクリレート１．０ｇ、イソボルニルメタクリレート３４．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．０ｇおよびメタクリル酸０．７ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が５０．０質量％の重合体溶液を得た。
【０１２９】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は１００６００であり、ガラス転移温度は１１０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３０】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が４９４００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ、重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％〕３６．２質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１３１】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１３２】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１３３】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１３４】
実施例３
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル２０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕１０．０ｇ、ブチルアクリレート８．３ｇ、メチルメタクリレート４２．６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１８．６ｇおよびメタクリル酸０．５ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．３ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が５０．０質量％の重合体溶液を得た。
【０１３５】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は２００００であり、ガラス転移温度は７０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１３６】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が４９４００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ、重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％〕４８．３質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１３７】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１３８】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１３９】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１４０】
実施例４
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル６０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕２０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４．３ｇ、ブチルアクリレート５．６ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕８．６ｇ、メタクリル酸０．５ｇおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が４９．９質量％の重合体溶液を得た。
【０１４１】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は７００００であり、ガラス転移温度は６５℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４２】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が４９４００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ、重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％〕１２．１質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１４３】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１４４】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１４５】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１４６】
実施例５
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル６０．０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２５．８ｇ、ブチルアクリレート４．１ｇ、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、商品名：プラクセルＦＭ１〕８．６ｇ、メタクリル酸０．５ｇおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．４ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が４９．８質量％の重合体溶液を得た。
【０１４７】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は７００００であり、ガラス転移温度は６５℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１４８】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が４９４００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＥ４０５−７０Ｂ、重量平均分子量：４４００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：８．９質量％〕１２．１質量部と、紫外線吸収剤〔ＢＡＳＦ社製、ＴｉｎｕｖｉｎＰＳ〕１０質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１４９】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１５０】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１５１】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１５２】
実施例６
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル４０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕２０．０ｇ、ブチルアクリレート５．７ｇ、イソボルニルメタクリレート２３．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、メタクリル酸０．７ｇおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．７ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が４９．８質量％の重合体溶液を得た。
【０１５３】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は５００００であり、ガラス転移温度は９０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１５４】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が２０００００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＡＥ７００−１００、重量平均分子量：２４０００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：１１．９質量％〕１２．６質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１５５】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１５６】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１５７】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１５８】
実施例７
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、α−アリルオキシメチルアクリル酸メチル４０．０ｇ、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール〔大塚化学（株）製、商品名：ＲＵＶＡ９３〕２０．０ｇ、ブチルアクリレート５．７ｇ、イソボルニルメタクリレート２３．３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．３ｇ、メタクリル酸０．７ｇおよび１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート〔（株）ＡＤＥＫＡ製、商品名：アデカスタブＬＡ−８２〕１．０ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．７ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が４９．８質量％の重合体溶液を得た。
【０１５９】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は５００００であり、ガラス転移温度は９０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６０】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が３３３０００であるポリイソシアネート化合物〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：デュラネートＴＳＥ−１００、重量平均分子量：４００００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：１２．０質量％〕１２．５質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１６１】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１６２】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１６３】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１６４】
比較例１
撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた３００ｍＬ容のフラスコ内に、酢酸エチル１００ｇを入れ、還流温度まで昇温させた。酢酸エチルが還流し始めたときに、ブチルアクリレート１０．２ｇ、メチルメタクリレート７０．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１８．６ｇおよびメタクリル酸０．５ｇからなる単量体成分と、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１．０ｇとの混合物を２時間かけてフラスコ内に滴下した。その後、さらに還流温度で４時間加熱することにより、不揮発分含量が５０．０質量％の重合体溶液を得た。
【０１６５】
前記で得られた重合体溶液に含まれている重合体の重量平均分子量は２００００であり、ガラス転移温度は７０℃であり、この重合体（不揮発分）の水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１６６】
前記で得られた重合体溶液１００質量部と、重量平均分子量／イソシアネート基の含有率（質量％）の比の値が７８００であるポリイソシアネート化合物〔住化バイエルウレタン（株）製、商品名：デスモジュールＮ３２００、重量平均分子量：１８００、不揮発分中のイソシアネート基の含有率：２３．０質量％〕１３．０質量部とを混合し、得られた混合物をトルエンで希釈することにより、不揮発分含量が３０質量％である紫外線吸収性樹脂組成物を得た。
【０１６７】
次に、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターでポリエチレンテレフタレートフィルム〔東レ（株）製、商品名：ルミラーＴ６０、厚さ：１００μｍ〕（以下、ＰＥＴフィルムＡという）に乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させることにより、塗膜が形成されたフィルムを得た。
【０１６８】
また、前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物をバーコーターで離形性を有するポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムＢという）の離形面に乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、次いで５０℃で３日間養生させた後、ＰＥＴフィルムＢを剥がすことにより、紫外線吸収性樹脂組成物からなるフィルムを得た。
【０１６９】
前記で得られた紫外線吸収性樹脂組成物の物性として、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【０１７０】
【表１】
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【０１７１】
表１に示された結果から、各実施例で得られた紫外線吸収性樹脂組成物は、比較例１で得られた紫外線吸収性樹脂組成物と対比して、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１７２】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、可撓性、耐光性、耐候性および塗膜の伸度に総合的に優れた塗膜を形成するので、例えば、農業用のフイムル用コーティング剤、マーキングフィルム用コーティング剤、ウインドウフィルム用コーティング剤、オーバーレイ用樹脂フィルム用コーティング剤、シュリンクフィルム用コーティング剤、薬品・食品用包装材用コーティング剤、トップコート用樹脂組成物、各種塗料、太陽電池用フィルムのコーティング剤などに好適に使用することができる。