(57)【要約】【課題】本発明は、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートの提供を主目的とする。【解決手段】本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供することにより上記目的を達成する。【選択図】図１
2015013834.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
【請求項２】
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠が、前記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
【請求項３】
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、
開口部を有し、前記開口部を塞ぐように配置された前記貼付用シートを支持する支持枠と、
を有し、
前記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とする支持枠付貼付用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
皮膚の表面に貼付される貼付用シートとしては、美容用の化粧パックシートや、医療用のハップ剤が知られている。
このような貼付用シートとしては、例えば、アルキルセルロース誘導体の放射線照射により得られる自己架橋型アルキルセルロース誘導体ヒドロゲルを基材とするシート状パック化粧料が開示されている（例えば、特許文献１）。
【０００３】
また、特許文献２には、枠に張られた界面活性高分子の水溶液の泡膜を乾燥させて高分子自立膜を製造する方法が開示されている。このような方法によれば、厚さがナノメートルオーダーの高分子自立膜を製造可能である。
【０００４】
特許文献３では、両面に機能性物質を有する薄膜状高分子構造体（ナノシート）を皮膚の表面に貼付することが開示されている。この文献では、前記薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に前記薄膜状高分子構造体を残す、という技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４５９６７７４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４３３３２号公報
【特許文献３】ＷＯ２００８／０５０９１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、これらの貼付用シートでは、粘着剤を用いるまたは可溶性支持膜の溶解というような煩雑な作業がないと、生体表面等、特に、動きのある凹凸表面に安定的に密着させることができることが困難であるといった問題がある。
また、特許文献２に開示された、ゼラチン等の界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を室温で乾燥させる薄膜の製造方法は、泡膜中の高分子化合物の濃度が低い場合には乾燥時に泡膜が壊れてしまい薄膜を形成することができないという問題がある。
さらに、貼付用シートを支持枠により支持された状態で被貼付物に貼付する際に、支持枠により被貼付物を傷付けることがあるといった問題がある。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。
【０００９】
本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものであることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。
【００１０】
本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有し、上記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とする支持枠付貼付用シートを提供する。
【００１１】
本発明によれば、上記貼付用シートとしてゲル膜を有するものであることにより、粘着剤成分を使用することなく、生体又は生体材料へ十分な強度で密着することができ、且つ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいものとすることができる。
また、上記支持枠を有することにより、被貼付物を傷つけることなく貼付用シートを被貼付物に貼付可能なものとすることができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明においては、粘着剤成分を使用することなく動きのある凹凸表面にも安定的に密着することができる貼付用シートを、被貼付物を傷つけることなく被貼付物に貼付可能な支持枠付貼付用シートを提供できるといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本態様の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略平面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線断面図の一例である。
【図３】図１のＡ−Ａ線断面図の他の例である。
【図４】本態様における貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。
【図５】本態様における貼付用シートの使用方法の他の例を示す模式図である。
【図６】本態様に用いられるゲル膜の形成方法の一例を示す概略工程図である。
【図７】本態様に用いられるゲル膜の形成方法の他の例を示す概略工程図である。
【図８】本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図９】本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１０】本態様の支持枠付貼付用シートの他の例を示す概略平面図である。
【図１１】図１０のＢ−Ｂ線断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の支持枠付貼付用シートについて説明する。
本発明の支持枠付貼付用シートは、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜を有する貼付用シートと、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持する支持枠と、を有する支持枠付貼付用シートであって、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである態様（第１実施態様）、支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有するものである態様（第２実施態様）、支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下である態様（第３実施態様）の３つの実施態様に大別することができる。
以下、本発明の支持枠付貼付用シートについて、各実施態様に分けて説明する。
【００１５】
Ａ．第１実施態様
まず、本発明の支持枠付貼付用シートの第１実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることを特徴とするものである。
【００１６】
このような本態様の支持枠付貼付用シートについて図を参照して説明する。図１は、本発明の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略平面図である。図２は図１のＡ−Ａ線断面図の一例であり、図３は図１のＡ−Ａ線断面図の他の例である。図１〜図３に例示するように、本態様の支持枠付貼付用シート１０は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２を有する貼付用シート４と、開口部１１を有し、上記開口部１１を塞ぐように配置された上記貼付用シート４を支持する支持枠１と、を有し、上記支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである。
なお、この例においては、上記支持枠１が枠部１ａのみを有する例を示すものである。また、図２は貼付用シート４がゲル膜２のみを有し、図３は貼付用シート４がゲル膜２および機能層３を有する例を示すものである。
【００１７】
本態様によれば、図４に例示するように、可撓性の支持枠１と支持枠１の開口部１１を塞ぐように張られたゲル膜２を有する貼付用シート４とを有する支持枠付貼付用シート１０は(図４（ａ）)、表面が平坦ではない被貼付物４０の表面形状に沿って変形することができ、支持枠１に固定された状態の貼付用シート４が有するゲル膜２の表面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物４０の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる（図４（ｂ））。貼付用シート４（ゲル膜２）の周縁と支持枠１（１ａ）とは、貼付用シート４（ゲル膜２）の表面と被貼付物４０の表面との密着後に支持枠１（１ａ）を剥離した場合に分離する程度に弱く結合されたものとすることにより、貼付用シート４（ゲル膜２）を被貼付物４０表面に残すことができる（図４（ｃ））。
【００１８】
また、本態様によれば、貼付用シートに含まれるゲル膜は皮膚などの生体又は生体材料の表面に高い密着性を有しており、且つ、柔軟性が高い。このため、ゲル膜を有する貼付用シートは、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくい。
図５（ａ）〜（ｂ）はゲル膜２の単層構造を有する貼付用シート４を皮膚に貼付した状態の一例を示す模式図である。まず、指を曲げた状態（図５（ａ））で、水で湿らせた指の関節部分の皮膚表面に、貼付用シート４のゲル膜２の面を表面張力で密着させ貼付する。この場合、貼付後に指を伸ばし皮膚表面にシワが形成されてもシワの形状に追従して貼付用シート４（ゲル膜２）も変形することができる（図５（ｂ））。また、貼付用シート４は指の曲げ伸ばしを繰り返しても剥がれにくい。すなわち、本態様における貼付用シートは、優れた凹凸追従性を有しており、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくいのである。
【００１９】
ここで、貼付用シートに含まれるゲル膜（ヒドロゲル膜又は乾燥ゲル膜）は、高分子化合物の網目構造を有しているために、医薬として有効な成分や、化粧料として有効な成分などの、被貼付物に供給されるべき所望の成分を保持することや透過することが可能である。
このため、ゲル膜またはゲル膜に積層された機能層等の他の層に上記所望の成分を保持させることにより、被貼付物に上記成分を供給することが可能となる。
このようなことから、生体又は生体材料の表面を保護する目的や、美容用途又は医療用途において有用なものとすることができる。
【００２０】
また、本態様によれば、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものであることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることができる。このため、本態様の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付け時に支持枠が被貼付物に接触した場合でも被貼付物に傷が付くことを防止することができる。
また、本態様における支持枠を、貼付用シートに含まれるゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠として用いた場合等、貼付用シートとの接触面積を大きなものとすることが容易であり、貼付用シートとの結合力に優れ、支持性に優れたものとすることができる。
さらに、細孔を多数有する多孔質構造であることにより吸水の容易なものとすることができる。また、吸水することにより、被貼付物に支持枠を貼付可能なものとすることができる。これにより、被貼付物への貼付用シートの貼付完了まで、本態様の支持枠付貼付用シートを他の手段により固定する必要のないものとすることができ、貼付性に優れたものとすることができる。
ここで、「貼付性」とは、皮膚等の生体または生体材料の表面への貼付性をいう。
【００２１】
本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シートおよび支持枠を少なくとも有するものである。
以下、本態様の支持枠付貼付用シートの各構成について詳細に説明する。
【００２２】
１．貼付用シート
本態様における貼付法薄膜シートは、少なくともゲル膜を有するものである。
【００２３】
（１）ゲル膜
本態様におけるゲル膜は、泡膜をゲル化させたものであり、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜である。以下、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜に分けて説明する。
【００２４】
（ａ）ヒドロゲル膜
本態様におけるヒドロゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。
ここで、「ヒドロゲル」とは、高分子が結合して形成された網目状構造物に多量の水が保持された状態のゲルを指す。
ヒドロゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化して調製されたものであることが好ましい。
【００２５】
ゲル原料は、水溶性を有し、かつ、界面活性を示すものであり、泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。また、ゲル原料としては、生体に対する安全性が高いことが好ましく、例えばタンパク質、多糖類を挙げることができる。具体的には、ゼラチン、コラーゲン、アガロース、ヒアルロン酸、セルロース等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子も用いることができる。中でも、ゼラチン、コラーゲン、アガロースが好ましく用いられる。ゼラチン、コラーゲン、アガロースはいずれも界面活性を有するため、泡膜の表裏の両表面にはそれぞれ、これらの化合物の分子が疎水部分を外側、親水部分を内側となるように配置していると考えられる。泡膜は表裏が均質な構造を有していることから、泡膜から調製されるゲル膜は表裏が均質であり表裏の区別なく利用可能である。
【００２６】
ゼラチンの起源は特に限定されないが、ブタの表皮、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するゼラチンを使用することができる。
コラーゲンの起源は特に限定されないが、ブタの皮膚、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するコラーゲンを使用することができる。
アガロースの起源は特に限定されないが、海藻等に由来するアガロースを使用することができる。
【００２７】
また、ヒドロゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤は、ゲル膜を形成する際に泡膜を安定化させる目的で使用されるものである。
【００２８】
界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の生体に対する安全性の高い界面活性剤が好ましい。
【００２９】
乳化補助剤としては、メチルセルロース、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、スクロース、ポリグリセリン等の生体に対する安全性の高い乳化補助剤が好ましい。ゲル化前の泡膜からの水の揮発は泡膜破裂の原因となる。乳化補助剤は、泡膜からの水の揮発を抑制する作用、すなわち泡膜の湿潤剤としての作用を有するため、泡膜破裂を抑制することを目的として添加することができる。また、ポリエチレングリコール等の乳化補助剤は、湿潤剤としての作用に加えて、ゲル膜を構成する高分子の間に入り、高分子間の架橋形成を抑制して膜の柔軟性を高めるという作用も有する。このため、乳化補助剤を含む水溶液から調製されたゲル膜は柔軟性が高く、皮膚等の生体表面に対する密着性が高いという有利な効果を有する。
【００３０】
さらに、ヒドロゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、ヒドロゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００３１】
ヒドロゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２００μｍの範囲内であることがより好ましく、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に薄膜が剥がれ難いため有利である。
ここで、ヒドロゲル膜の厚さは、光学顕微鏡により膜−空気界面の位置を、焦点を合わせることで測定し、計測した値である。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００３２】
（ｂ）乾燥ゲル膜
本態様における乾燥ゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。乾燥ゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化し乾燥させて調製されたものであることが好ましい。
なお、ゲル原料については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００３３】
また、乾燥ゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００３４】
さらに、乾燥ゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、乾燥ゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００３５】
乾燥ゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。乾燥ゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に薄膜が剥がれ難いため有利である。また、乾燥ゲル膜の厚さが上記下限値以上である場合には光干渉による構造色が目視で観察できるため、極薄であるにも関わらず着色剤により着色しなくとも乾燥ゲル膜を目視により識別可能である。
ここで、乾燥ゲル膜の厚さの測定に際しては、カバーガラス表面を水で濡らし、乾燥ゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、１時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥ゲル膜の厚さとした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００３６】
（ｃ）ゲル膜の形成方法
本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜をゲル化したヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成可能な方法であればよい。ヒドロゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程とを有することが好ましい。また、乾燥ゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程と、上記ヒドロゲル膜を乾燥する乾燥工程とを有することが好ましい。
【００３７】
図６（ａ）〜（ｃ）および図７（ａ）〜（ｅ）は本態様におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。まず、図６（ａ）および図７（ａ）に示すように、少なくとも１つの開口２１が形成された泡膜形成用支持枠２０を用意する。次に、図７（ｂ）に示すように、泡膜形成用支持枠２０を泡膜形成用水溶液３０に浸し引き揚げて、図７（ｃ）に示すように、開口２１を塞ぐように張られた泡膜形成用水溶液３０の泡膜２２を形成する。次いで、図６（ｂ）および図７（ｄ）に示すように、泡膜２２を水を含有する状態でゲル化することにより、ヒドロゲル膜２ａ(ゲル膜２)を形成する。続いて、図６（ｃ）および図７（ｅ）に示すように、ヒドロゲル膜２ａ(ゲル膜２)をさらに乾燥させることにより、乾燥ゲル膜２ｂ(ゲル膜２)を形成する。
【００３８】
ゲル原料を含む水溶液から泡膜を形成し、この泡膜を、水を含んだ状態でゲル化させてヒドロゲル膜を得る方法では、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成用水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能である。また、得られたヒドロゲル膜を乾燥させた場合でも膜が壊れることがない。さらに、このような方法で得られたヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は、皮膚表面で十分な密着性を有し、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくい。
【００３９】
以下、ゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠およびゲル膜の形成方法における各工程について説明する。
【００４０】
（ｉ）泡膜形成用支持枠
泡膜を形成するための泡膜形成用支持枠の材質としては、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス、金属等を挙げることができる。また、泡膜形成用支持枠は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、泡膜形成用支持枠は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【００４１】
泡膜形成用支持枠の寸法および形状は適宜選択すればよい。泡膜形成用支持枠に形成された開口の面積は泡膜を形成可能な程度であればよいが、１００ｍｍ2〜４００００ｍｍ2の範囲内であることが好ましく、３００ｍｍ2〜２０００ｍｍ2の範囲内であることがより好ましい。開口の形状は特に限定されず、目的に応じて円形、三角形、四角形等の多角形等、任意の形状であることができる。中でも、開口の形状は、円形や、角部が丸みを帯びた多角形が好ましい。これらの形状の場合、泡膜の周縁にかかる応力を低減できるので、泡膜の取扱いやすさを向上させることができる。
【００４２】
（ｉｉ）泡膜形成工程
泡膜形成工程では、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する。
【００４３】
なお、ゲル原料については、上述したのでここでの説明は省略する。
【００４４】
ゲル原料がゼラチンの場合、泡膜形成用水溶液としてゼラチン水溶液が用いられる。ゼラチン水溶液中のゼラチン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜２．９質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．５質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜２．０質量％の範囲内である。ゼラチン濃度が低濃度である場合は、ゼラチン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のゼラチン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００４５】
ゼラチン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のゼラチンをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜４０℃の範囲内であることが好ましい。ゼラチン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００４６】
ゼラチン水溶液から調製された泡膜の厚さは、泡膜形成用支持枠のゼラチン水溶液からの引き上げ速度を調節する等して調節可能である。さらに、泡膜形成用支持枠に泡膜を形成した後に、ピペット等を用いて泡膜からゼラチン水溶液を抜き取り厚さを薄くすることや、泡膜にゼラチン水溶液を追加して厚さを厚くすることも可能である。典型的には、ゼラチン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００４７】
ゲル原料がアガロースの場合、泡膜形成用水溶液としてアガロース水溶液が用いられる。アガロース水溶液中のアガロース濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．０質量％の範囲内、より好ましくは０．５質量％〜１．０質量％の範囲内である。アガロース濃度が低濃度である場合は、アガロース濃度が高い場合と比較し、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のアガロース水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００４８】
アガロース水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のアガロースをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜６０℃の範囲内であることが好ましい。アガロース水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００４９】
アガロース水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のアガロース水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００５０】
ゲル原料がコラーゲンの場合、泡膜形成用水溶液としてコラーゲン水溶液が用いられる。コラーゲン水溶液中のコラーゲン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．５質量％〜５．０質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜３．０質量％の範囲内である。コラーゲン濃度が低濃度である場合は、コラーゲン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のコラーゲン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００５１】
コラーゲン水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のコラーゲン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００５２】
コラーゲン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のコラーゲンをゲル化していないゾル状態で含む。コラーゲン水溶液は、ゼラチン水溶液およびアガロース水溶液とは異なり、低温かつｐＨ３．０付近のｐＨ条件においてゾル状態であり、高温かつｐＨ７．０付近のｐＨ条件においてゲル状態であるという特徴を有する。ゾル状態を維持するには温度は４℃〜２３℃の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は、水溶液調製時においては２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液は、泡膜を形成する前にｐＨ（２３℃での測定値）が６．０〜８．０の範囲内となるようにｐＨが調節されることが好ましい。ｐＨの調節は水酸化ナトリウム等のアルカリ成分の添加により行うことができる。
【００５３】
泡膜形成用水溶液には、ゲル原料以外に、適宜他の成分が含まれていてもよい。具体的には、泡膜形成用水溶液には、泡膜を安定化させる目的で界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等が含まれることができる。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤については、上述したので、ここでの説明は省略する。
泡膜形成用水溶液中の界面活性剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１質量％の範囲内であることができる。
泡膜形成用水溶液中の乳化補助剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１０質量％の範囲内であることができる。
【００５４】
泡膜形成用水溶液中にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を配合することも可能である。泡膜形成用水溶液に含まれる成分は、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
【００５５】
（ｉｉｉ）ゲル化工程
ゲル化工程では、泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成する。本態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成のための水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能であり、形成されたヒドロゲル膜を乾燥することも可能である。
【００５６】
ゲル化工程では泡膜が乾燥する前に水を含んだ状態でゲル化してヒドロゲルを形成する。ゲル化の条件は、泡膜の水分が完全に保持される条件であることは必須ではなく、水を含んだ状態のヒドロゲル膜が形成される条件であればよい。
【００５７】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のゼラチン水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、ゼラチンのヒドロゲルを形成可能である。
【００５８】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のアガロース水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、アガロースのヒドロゲルを形成可能である。
【００５９】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のコラーゲン水溶液を用いる場合、ゲル化は、中性付近のｐＨ条件に調節されたコラーゲン水溶液の泡膜を加温することにより行うことができる。具体的には、ｐＨ６．０〜８．０に調節されたコラーゲン水溶液から形成された泡膜を、３２℃〜３７℃の温度で短時間、好ましくは１分〜３０分間加温することにより、コラーゲンのヒドロゲルを形成可能である。
【００６０】
ゲル化工程での水分の揮発を抑制するためには、ゲル化を飽和湿度に調整された密閉容器内で行うことが好ましい。
【００６１】
（ｉｖ）乾燥工程
乾燥工程では、ヒドロゲル膜を乾燥する。乾燥ゲル膜は、ヒドロゲル膜をさらに乾燥させることにより調製することができる。
【００６２】
ゲル化工程と乾燥工程とは別々の工程として実施される必要はなく、泡膜からヒドロゲル膜が形成され、引き続きヒドロゲル膜の乾燥が進行する条件において泡膜を処理して、中間産物としてヒドロゲル膜を取得することなく乾燥ゲル膜を得ることもできる。
【００６３】
乾燥のための条件は特に限定されないが、好ましくは１９℃以下で２時間以上乾燥させる。乾燥ゲル膜中の水分は特に限定されないが、好ましくは水分量が１０質量％以下になるまで乾燥させる。
【００６４】
（ｖ）他の工程
ゲル膜に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を保持させる方法としては、例えば、泡膜形成用水溶液に上記成分をさらに加えたものを使用してヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成する方法、および、得られたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中へのヒドロゲル薄または乾燥ゲル膜の浸漬や、上記成分を含む液のヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００６５】
（２）貼付用シート
本態様における貼付用シートは、上記ゲル膜を有するものであるが、必要に応じて、上記ゲル膜上に形成された機能層等の他の層を有するものであっても良い。
なお、このような機能層を有する貼付用シートとしては、具体的には、既に説明した図３中に示すものとすることができる。
【００６６】
上記機能層としては、例えば、医薬として有効な成分や、化粧料として有効な成分等の、ゲル膜を透過して、被貼付物に供給されるべき所望の成分を含有するものとすることができる。
【００６７】
機能層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、機能層形成用組成物に上記成分をさらに加えたものを使用して機能層を形成する方法、および、得られた機能層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中への機能層の浸漬や、上記成分を含む液の機能層への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００６８】
また、上記機能層として、ゲル膜上に文字や図柄を形成する印刷層を有するものとすることができる。なお、印刷層としては、ゲル膜の全面に形成されるものであっても、パターン状に形成されるものであっても良い。
【００６９】
本態様における貼付用シートの貼付面としては、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、機能層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、機能層の面を貼付面とする場合には、例えば、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率を高くすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【００７０】
本態様における貼付用シートの用途としては、被貼付物への貼付に用いられるものであれば良く、例えば、被貼付物としての生体又は生体材料の表面を保護する目的で使用することも可能である。
【００７１】
本態様における貼付用シートは美容用途または医療用途において有用である。具体的には、凹凸補正や色補正のためのコンシーラー等のメークアップ化粧料、化粧用パック材、皮膚表面の創傷を保護するための創傷被覆材、薬剤を経皮的に適用するための経皮吸収製剤、生体内の臓器や組織の表面に貼付され、臓器や組織の表面を保護したり、他の臓器や組織との癒着を防止したりする保護シート等の用途で利用可能である。また、本態様における貼付用シートは、例えばネイルシール、タトゥーシール等の装飾用シールとして利用することもできる。
【００７２】
２．支持枠
本態様における支持枠は、開口部を有し、上記開口部を塞ぐように配置された上記貼付用シートを支持するものである。また、支持枠の構成材料が多孔質構造を有するものである。
ここで、上記開口部を塞ぐように配置された貼付用シートを支持するとは、上記開口部を塞ぐように配置された貼付用シートの周囲と結合し、これにより貼付用シートを支持していることをいうものである。
【００７３】
上記支持枠の構成材料の構造としては、内部に細孔を多数有する多孔質構造であれば特に限定されるものではない。このような多孔質構造の構成材料としては、例えば、繊維状の材料を積層してなる不織布や、構成材料に発泡剤を添加し発泡させて形成される発泡体、構成材料の粉末を焼結して形成される粉末焼結体等を挙げることができる。
本発明においては、なかでも、不織布を用いることが好ましい。加工等が容易であるからである。
【００７４】
また、上記多孔質構造の構成材料の含有量としては、上記支持枠の構成材料の一部に用いられるものであればよいが、上記支持枠の全構成材料の１０質量％以上であることが好ましく、なかでも、５０質量％以上であることが好ましく、特に、１００質量％、すなわち、上記支持枠が多孔質構造の構成材料のみにより形成されることが好ましい。上記含有が上述の範囲内であることにより、被貼付物への傷付き防止効果に優れたものとすることができるからである。また、多孔質構造であるためゲル膜と支持枠との接触面積が増えゲル膜をより強く支持できるからである。
【００７５】
上記支持枠の構成材料の種類としては、上記支持枠を所望の形状に成型加工できるものであれば特に限定されるものではなく、種々の有機材料や無機材料を用いることができる。
上記有機材料としては、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン共重合体、ポリエチレン、テフロン（登録商標）やエチレン−テトラフロオロエチレン共重合体等のフッ素樹脂、ポリカーボネート、アセタール樹脂、ポリサルフォン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリイミド、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、コラーゲン、エラスチン、セルロース等の天然または合成の樹脂材料を挙げることができる。
上記無機材料としては、ガラス、シリコーンゴム、種々の金属等を挙げることができる。
なかでも、本態様においては、ウレタンゴム、シリコーンゴムであることが好ましい。成形が容易であり、また、被貼付物が生体である場合にも生体への影響が少ないからである。
なお、本態様においては、これらの材料を単体で用いるものであっても良く、複数の材料を組み合わせて用いても良い。
【００７６】
上記構成材料の親水性の程度としては、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではないが、親水性に優れたものであることが好ましい。親水性に優れたものとすることができることにより、支持枠を吸水状態とすることが容易であり、これにより、被貼付物への支持枠の貼付の容易なものとすることができるからである。
本態様においては、具体的には、構成材料の水接触角が５０°未満であることが好ましい。
なお、水接触角とは、水、もしくは同等の接触角を有する液体との接触角をいうものであり、上記構成材料からなるフィルム表面上に純水を一滴（一定量）滴下させ、一定時間経過後、顕微鏡またはＣＣＤカメラを用いて水滴形状を観察し、物理的に接触角を求める方法を用いて計測することができる。
より具体的には接触角測定器（協和界面科学（株）製ＣＡ−Ｚ型）を用いて測定（マイクロシリンジから純水の液滴を滴下して３０秒後）し、その結果から、もしくはその結果をグラフにして得ることができる。
【００７７】
上記支持枠の構成材料のヤング率としては、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、後述する「Ｃ．第３実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【００７８】
上記支持枠の形状としては、貼付用シートの少なくとも被貼付物に貼付する部位に開口部を有する形状であれば良い。
このような開口部の形状や面積としては、貼付用シートの用途等に応じて適宜設定することができ、例えば、上記「１．貼付用シート」の泡膜形成用支持枠と同様とすることができる。
また、支持体は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。なかでも、支持体は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。支持体が可撓性のフィルム状部材である場合には、被貼付物の表面が平坦ではない場合であっても、貼付用シートを被貼付物の表面に十分に密着させ貼付することができるからである。
【００７９】
上記支持枠の膜厚としては、貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、貼付用シートの膜厚やサイズ等に応じて異なるものであるが、貼付用シートに含まれるゲル膜と支持枠とが直接結合している場合には、ゲル膜の膜厚より厚いものであることが好ましく、具体的には１０μｍ〜５ｍｍの範囲内とすることができる。上記膜厚が上述の範囲内であることにより、支持枠を柔軟性に優れたものとすることが容易であり、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを変形することが可能となる等、貼付性に優れたものとすることができるからである。
【００８０】
上記支持枠の平面視上の幅としては、貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではなく、貼付用シートの膜厚やサイズ等に応じて異なるものであるが、例えば、１ｍｍ以上とすることができる。上記幅が上述の範囲内であることにより、貼付用シートの支持性に優れたものとすることができるからである。また、上限については、特に限定されるものではなく、本発明の支持枠付貼付用シートの用途に応じて適宜設定されるものである。
なお、上記幅は上記支持枠の外周と開口部端との間の平面視上の距離のうち最短のものをいうものであり、具体的には、図２中のａで示される距離である。
【００８１】
上記支持枠は、上記貼付用シートを支持するものであり、貼付用シートと結合する枠部のみからなるものであっても良いが、必要に応じて、上記貼付用シートの非貼付面側に凸部を有するものであることが好ましい。このような凸部としては、例えば、後述する「Ｂ．第２実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができる。
【００８２】
上記支持枠の形成方法としては、射出成型やプレス成型等の一般的な成型加工方法を用いることができる。また、支持枠は一体性成形されたものであっても、複数の部品を組み合せたものであっても良い。
【００８３】
上記支持枠の貼付用シートとの間の結合力としては、支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼付した際に、被貼付物上に貼付用シートを残して、支持枠を取り除くことができるものであればよく、被貼付物と貼付用薄膜との結合力より小さいことが好ましい。
【００８４】
上記支持枠の貼付用シートとの結合方法としては、所望の結合力で貼付用シートと結合することができるものであれば特に限定されるものではなく、例えば接着剤等の他の部材を介して結合する方法であっても良いが、他の部材を介さずに上記支持枠および貼付用シートに含まれるゲル膜が直接結合する方法であることが好ましい。支持枠とゲル膜が直接結合しているものであることにより、例えば、上記支持枠を泡膜形成時に用いられる泡膜形成用支持枠として用いることにより容易に両者を結合したものとすることができるからである。
【００８５】
上記支持枠は、泡膜形成時に用いられる泡膜形成用支持枠としても用いられるものであることが好ましい。既に説明した図７に示すように、泡膜形成時に使われる泡膜形成用支持枠は、ゲル膜の形成後もゲル膜から分離せず支持枠として利用可能である。図７では、ヒドロゲル膜２ａまたは乾燥ゲル膜２ｂの周縁が泡膜形成用支持枠２０と結合している。
このため、泡膜形成用支持枠としても用いられるものであることにより、上記貼付用薄膜との結合の容易なものとすることができるからである。
【００８６】
（３）支持枠付貼付用シート
本態様の支持枠付貼付用シートは、上記支持枠および貼付用シートを有するものであるが、必要に応じて、他の部材を有するものであっても良い。
このような他の部材としては、上記貼付用シートの貼付面を保護する保護シートを挙げることができる。
【００８７】
本態様の支持枠付貼付用シートの製造方法としては、上記支持枠および貼付用シートが結合したものとすることができる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、本態様における支持枠１を既に説明した図７中の泡膜形成用支持枠２０として用いる方法を挙げることができる。
また、ゲル膜を、ゲル膜形成時の泡膜形成時に使われた泡膜形成用支持枠から分離し、上記支持枠に、この開口部を塞ぐように固定する方法を用いるものであっても良い。この場合においても任意の段階において、必要に応じて、ゲル膜に対して、適当な寸法へのカット、所望の成分の添加、機能層の形成等の処理を施すことができる。
【００８８】
本態様の支持枠付貼付用シートの用途としては、貼付用シートの被貼付物への貼付に用いられるものであれば良い。
本態様においては、なかでも、表面に傷が付き易い被貼付物への貼付用に用いられることが好ましく、特に、被貼付物としての生体又は生体材料の表面への貼付に用いられることが好ましい。本態様の支持枠付貼付用シートの被貼付物に傷を付けることなく貼付できるとの効果をより効果的に発揮できるからである。
【００８９】
Ｂ．第２実施態様
次に、本発明の支持枠付貼付用シートの第２実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、上記支持枠が、上記貼付用シートの非貼付面側に配置された凸部を有することを特徴とするものである。
【００９０】
このような本態様の支持枠付貼付用シートについて図を参照して説明する。図８は、本態様の支持枠付貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図８に例示するように、本態様の支持枠付貼付用シート１０は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２を有する貼付用シート４と、開口部１１を有し、上記開口部１１を塞ぐように配置された上記貼付用シート４を支持する支持枠１と、を有し、上記支持枠１が、上記貼付用シート４の非貼付面側に配置された凸部１ｂを有するものである。
なお、この例においては、上記凸部１ｂが、円形状の支持枠（枠部１ａ）の外縁部の全周に配置した平板状凸部（円筒状凸部）であるものである。
【００９１】
本態様によれば、上記凸部を有することにより、支持枠付貼付用シートを把持することや、被貼付物への貼付の際に、凸部を把持して被貼付物へ押し付けることが可能となるなど貼付用シートの貼付性に優れたものとすることができる。
また、このようなことから、本態様の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付ける際に被貼付物に傷が付くことを防止することができる。
【００９２】
このような凸部の形状としては、所望の貼付性や被貼付物への傷つき防止性を有するものとすることができるものであれば特に限定されるものではないが、支持枠（枠部）外縁部に配置した平板状、または離間した柱状のものを挙げることができる。上記形状であることにより、把持し易いものとすることができるからである。
なお、既に説明した図８、および図９は、凸部の形状が円形状の支持枠（枠部）の外縁部の全周に配置した平板状凸部である場合の例を示す概略断面図であり、それぞれ、平板状凸部が貼付用シートの被貼付面に対して断面視上垂直および断面視上テーパーを有するように配置されたものを示すものである。また、図１０および図１１は、凸部が円形状の支持枠(枠部)の外縁部に形成された離間した４本の柱状凸部である場合を示すものであり、図１０は本態様の支持枠付貼付用シートの被貼付面側の一例を示す概略平面図であり、図１１は図１０のＢ−Ｂ線断面図である。
また、上記凸部が離間した柱状のものである場合、凸部の数としては、２以上であることが好ましい。貼付性に優れたものとすることができるからである。
【００９３】
上記凸部の高さとしては、本発明の支持枠付貼付用シートの把持を容易とするものであれば特に限定されるものではなく、例えば、１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲内とすることができる。上記高さであることにより、把持が容易なものとすることができるからである。
なお、上記凸部の高さとは、貼付用シートの非貼付側表面からの高さをいうものである。また、貼付用シートがゲル膜の非貼付面側に機能層を有する場合には機能層の表面からの高さをいうものである。
【００９４】
上記凸部の形成方法としては、凸部の形状に加工された部材を接着剤等を用いて枠部に接着する方法や、支持枠（枠部）の一部を貼付用シートの被貼付面側に折り曲げたものを凸部とする方法を挙げることができる。
【００９５】
本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シート、支持枠を少なくとも有するものである。
なお、本態様における貼付用シート、凸部以外の支持枠および支持枠付貼付用シートの内容についても、上記「Ａ．第１実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
【００９６】
Ｃ．第３実施態様
次に、本発明の支持枠付貼付用シートの第３実施態様について説明する。本態様の支持枠付貼付用シートは、上述の支持枠付貼付用シートであって、上記支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることを特徴とするものである。
【００９７】
このような本態様の支持枠付貼付用シートについては、例えば、既に説明した図１および図２と同様とすることができる。
【００９８】
本態様によれば、支持枠の構成材料のヤング率が被貼付物のヤング率以下であることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることができる。このため、本発明の支持枠付貼付用シートを用いて貼付用シートを被貼付物に貼り付けた際に支持枠が被貼付物に接触した場合でも被貼付物を傷が付くことを防止することができる。
また、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを容易に変形できる等、貼付性に優れたものとすることができる。
【００９９】
上記支持枠の構成材料のヤング率としては、被貼付物のヤング率以下であり、上記貼付用シートを安定的に支持できるものであれば特に限定されるものではない。
具体的には、被貼付物が生体の爪や皮膚である場合には、それぞれ生体の爪や皮膚のヤング率以下であればよい。
本発明においては、なかでも、被貼付物のヤング率より小さいものであることが好ましい。
なお、構成材料および被貼付物のヤング率の比較は、通常、同一の測定方法を用いて行われるものである。
【０１００】
このような構成材料のヤング率としては、被貼付物の種類や貼付箇所により異なるものであるが、例えば、被貼付物が人体である場合には、２ＧＰａ未満とすることが好ましく、なかでも、０．１ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲内であることが好ましく、特に０．１ＭＰａ〜１０ＭＰａの範囲内であることが好ましい。上記ヤング率が上述の範囲内であることにより、上記支持枠を柔軟性に優れたものとすることが容易であり、被貼付物の表面形状に合わせて本態様の支持枠付貼付用シートを変形することが容易となる等、貼付性に優れたものとすることができるからである。また、生体表面における被貼付物として比較的硬いものとして知られている人体の爪のヤング率は２ＧＰａであり、皮膚のヤング率は数ＭＰａ程度である。このため、上記構成材料のヤング率を上述のような人体の爪や皮膚のヤング率以下とすることにより、人体を被貼付物とする場合でも、被貼付物への傷つきを安定的に防止可能なものとすることができるからである。さらに、上記ヤング率の下限が上述の範囲であることにより、貼付用シートを安定的に支持できるものとすることができるからである。
なお、上記ヤング率の測定方法としては、精度良く測定できる方法であれば特に限定されるものではないが、例えば、縦１ｃｍ×横５ｍｍの試験片を引張試験機テンシロン（Ｏｒｉｅｎｔｅｃ；ＳＴＡ−１１５０）を用いて２３℃で５０ｍｍ／分の速度で縦方向に引っ張り、得た応力―ひずみ曲線において試験片が１％伸びた時点での曲線の傾きからヤング率を計算する方法を用いることができる。
【０１０１】
上記構成材料のヤング率の調整方法としては、構成材料の種類によって異なるものであるが、構成材料が有機または無機の樹脂材料である場合には、硬化剤の添加割合の調整や、硬化時間などの硬化条件の調整でヤング率を調整する方法を挙げることができる。
また、このようなヤング率の構成材料としては、被貼付物に応じて異なるものであり、上述した有機材料および無機材料を調整することにより用いることができるが、ヤング率が２ＧＰａ未満である構成材料としては、具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、テフロン(登録商標)、ポリウレタン（ウレタンゴム）、シリコーンゴム等であることが好ましい。ヤング率の調整が容易だからである。
より具体的には、シリコーンゴムである場合には、主材および硬化剤の比率（主材：硬化剤）を１０：１で調整し、７５℃９０分で硬化させることで、ヤング率１ＭＰａのシリコーンゴムを得ることができる。
【０１０２】
本態様の支持枠付貼付用シートは、貼付用シート、支持枠を少なくとも有するものである。
なお、本態様における貼付用シート、構成材料のヤング率以外の支持枠および支持枠付貼付用シートの内容についても、上記「Ａ．第１実施態様」の項に記載の内容と同様とすることができるのでここでの記載は省略する。
【０１０３】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１０４】
以下に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。
【０１０５】
［参考例］
１．支持枠の準備
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２５０μｍのＳＵＮＤＩＣ社製のポリスチレン製フィルムを、中央に直径３．２ｃｍの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
【０１０６】
２．水溶液の準備
（１）水溶液１−ａ、１−ｂ
シグマアルドリッチ社製のゼラチンを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液１−ａ」「水溶液１−ｂ」とした。
（２）水溶液２−ａ、２−ｂ
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液２−ａ」［水溶液２−ｂ］とした。
（３）水溶液３−ａ、３−ｂ
新田ゼラチン社製のコラーゲン  Ｃｅｌｌｍａｔｒｉｘ  Ｔｙｐｅ  Ｉ−Ａを２質量％（ｐＨ＝３）または６質量％（ｐＨ＝３）の濃度になるように調整した水溶液をそれぞれ「水溶液３−ａ」［水溶液３−ｂ］とした。
【０１０７】
３．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を３７℃でゾル状態である水溶液１−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃、１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜１−ａを得た。
【０１０８】
また、水溶液１−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜１−ｂを作製した。
【０１０９】
４．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を５０℃でゾル状態である水溶液２−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜２−ａを得た。
【０１１０】
水溶液２−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜２−ｂを作製した。
【０１１１】
５．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
４℃で水溶液３−ａを水酸化ナトリウムでｐＨ＝７に調整し、４℃のままゾル状態である水溶液に１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を３７℃の温度条件に３０分間曝して、水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を２３℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜３−ａを得た。
【０１１２】
水溶液３−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜３−ｂを作製した。
【０１１３】
［比較例１］
１．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液１−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１１４】
２．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液２−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１１５】
３．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液３−ａについて、実施例１と同法の方法により、４℃で水溶液３−ａをｐＨ＝７に調整し泡膜を形成して、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１１６】
［評価］
１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製されたヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、ヒドロゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚にヒドロゲル膜を接触させると表面張力でヒドロゲル膜が皮膚に密着し、支持枠部分を皮膚から遠ざけるとヒドロゲル膜が支持枠部分から分離し、ヒドロゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、ヒドロゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するようにヒドロゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際もヒドロゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１１７】
ヒドロゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、ヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１１８】
２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製された乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、乾燥ゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると、乾燥ゲル膜が非常に薄いので柔軟性があり皮膚の微細形状に追随するように表面張力で皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から剥がれ、乾燥ゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するように乾燥ゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際も乾燥ゲル膜は皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１１９】
乾燥ゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａを有する貼付用シートと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際に乾燥ゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１２０】
３．ポリエチレングリコール添加による膜の柔軟性の影響
ゼラチンを２質量％含み、ポリエチレングリコールを０質量％、１質量％、２質量％または６質量％含む溶液をそれぞれ１ｍｌずつ、３ｃｍ×３ｃｍの素ガラス上に、溶液を３７℃でゾル状態にしておいて均一にコートし、４℃の温度条件に１０分間曝して溶液をゲル化させ、４℃で２４時間乾乾燥処理を行うことで、素ガラス上に乾燥膜を形成した。その後、フィッシャー・インストルメンツ社製のピコデンター  ＨＭ５００を用いて乾燥膜の硬さを測定したところ、ポリエチレングリコールの量の増加に伴い膜のマルテンス硬さの値が低くなり柔軟性が高まった。結果を下記表に示す。
【０１２１】
【表１】
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【０１２２】
［実施例１］
１．支持枠の準備
支持枠の構成材料として、４ｃｍ×４ｃｍの膜厚１７８μｍのポリエチレン樹脂の不織布（旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ社製（タイベック・１０７３Ｂ））を準備し、この不織布の中央に直径３．２ｃｍの真円形の開口部が形成されるように切り抜き、ゼラチンを１．５質量％含み、ポリエチレングリコールを１．０質量％含む水溶液を用いて、それ以外は参考例と同様にしてヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を有する貼付用シートと、支持枠と、を有する支持枠付貼付用シートを作製した。
【０１２３】
［実施例２］
支持枠の構成材料として、５ｃｍ×５ｃｍの膜厚１７８μｍのポリエチレン樹脂の不織布（旭・デュポン フラッシュスパン プロダクツ社製（タイベック・１０７３Ｂ））を準備し、この不織布の中央に直径３．２ｃｍの真円形の開口部が形成されるように切り抜いた。次いで、支持枠の４辺を非貼付面側に９０度折り曲げ、高さ０．５ｃｍであり支持枠(枠部)を囲むように形成された平板状の凸部を有する支持枠を準備した以外は、実施例１と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
【０１２４】
［実施例３］
支持枠の構成材料の種類をヤング率１ＭＰａのシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして支持枠を準備した以外は、実施例１と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
なお、ヤング率の測定は、上述の縦１ｃｍ×横５ｍｍの試験片を引張試験機テンシロン（Ｏｒｉｅｎｔｅｃ；ＳＴＡ−１１５０）を用いる方法により測定した。
【０１２５】
［比較例１］
支持枠の構成材料として４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２５０μｍ、ヤング率が３ＧＰａのポリスチレン製フィルム（ＳＵＮＤＩＣ社製）を準備し、このフィルムの中央に直径３．２ｃｍの真円形の開口部が形成されるように切り抜き、開口部を有する支持枠を準備した以外は、実施例１と同様にして支持枠付貼付用シートを作製した。
なお、ヤング率の測定は、実施例３と同様とした。
【０１２６】
［評価］
参考例に記載の評価である上記「１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」および「２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価」の際に、被貼付物表面へのキズの発生の有無について目視により評価を行った。
なお、評価対象であるヒト皮膚の表面のヤング率は、１ＭＰａ〜２０００ＭＰａであった。なお、皮膚表面のヤング率の測定は、上述の縦１ｃｍ×横５ｍｍの試験片を引張試験機テンシロン（Ｏｒｉｅｎｔｅｃ；ＳＴＡ−１１５０）を用いる方法により測定した。
【０１２７】
その結果、実施例１〜３では、支持枠付貼付用シートを用いた貼付用シートの貼付時に被貼付物に傷の発生はなかった。
一方、比較例１では、支持枠付貼付用シートに支持枠の側面が被貼付体に触れることで切り傷が生じることがあった。
【符号の説明】
【０１２８】
１  …  支持枠
１ａ  …  枠部
１ｂ  …  凸部
２  …  ゲル膜
２ａ  …  ヒドロゲル膜
２ｂ  …  乾燥ゲル膜
３  …  機能層
４  …  貼付用シート
１０  …  支持枠付貼付用シート
２０  …  泡膜形成用支持枠
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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