(57)【要約】【課題】単独で、または追加の共試剤と組み合わせて用いられるヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）を含んでなる無視し得るオゾン破壊および低ＧＷＰを有する溶剤／洗浄剤および伝熱流体剤を提供すること。【解決手段】少なくとも１種のヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、特にそのトランス異性体を含んでなる溶剤／洗浄剤および伝熱流体組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９７重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項４】
ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項４に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項４に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項７】
約１５超のカウリブタノール価を有する請求項１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項８】
約２０超のカウリブタノール価を有する請求項１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる伝熱流体組成物。
【請求項１０】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項９に記載の伝熱流体組成物。
【請求項１１】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９７重量％以上のトランス立体異性体を含んでなる請求項９に記載の伝熱流体組成物。
【請求項１２】
ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項９に記載の伝熱流体組成物。
【請求項１３】
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項１２に記載の伝熱流体組成物。
【請求項１４】
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項１２に記載の伝熱流体組成物。
【請求項１５】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を７０重量％以上含んでなる液体および／または蒸気と表面との接触を含んでなる、前記表面から不純物を除去する方法。
【請求項１６】
前記液体および／または蒸気が、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記液体および／または蒸気が、約９７重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記液体および／または蒸気が、ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類およびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
脱脂、精密洗浄、脱フラックス、脱水、脱酸素またはシリコン沈着の除去を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２２】
脱脂を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２３】
精密洗浄および脱フラックスを含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２４】
脱水を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２５】
潤滑剤、およびスプレー接着剤のための担体流体適用を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２６】
シリコン沈着の除去を含んでなる請求項１５に記載の方法。
【請求項２７】
前記液体および／または蒸気が、約１５超のカウリブタノール価を有する請求項１５に記載の方法。
【請求項２８】
前記液体および／または蒸気が、約２０超のカウリブタノール価を有する請求項１５に記載の方法。
【請求項２９】
コンプレッサー内の冷媒を圧縮すること、および冷却する本体の近傍に前記冷媒を蒸発させることを含んでなり、前記冷媒が、ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる、冷却を生じさせる方法。
【請求項３０】
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９０重量％以上含んでなる請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９７重量％以上含んでなる請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項３２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤／洗浄組成物、または伝熱液としての、少なくとも１種のヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）の使用に関する。溶剤／洗浄用途は、例えば、脱フラックス操作などにおいて電子回路板を洗浄する目的が考えられる。本発明のＨＣＦＯは、限定はしないが、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）などのＨＣＦＯ−１２３３、好ましくは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄのトランス異性体単独、または組み合わされた前述トランス異性体である。本発明のＨＣＦＯは、ヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣｓ）、ヒドロフルオロオレフィン類（ＨＦＯｓ）、炭化水素類、ヒドロフルオロエーテル類（ＨＦＥｓ）などのエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物などの共試剤と組み合わせて用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
１９８７年１０月に署名承認されたオゾン層の保護に関するモントリオール議定書は、クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣｓ）使用の段階的廃止を命じた。ヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣｓ）、例えば、ＨＦＣ−１３４ａなどのオゾン層により「優しい」物質が、クロロフルオロカーボン類に取って代わった。後者の化合物は地球を温暖化させる温室ガスであることが判明し、１９９８年に署名承認された気候変動に関する京都議定書によって規制された。地球の気候変動に対する懸念は続いており、オゾン破壊指数（ＯＤＰ）が高く、地球温暖化指数（ＧＷＰ）の高いものを他と取り替えるための技術開発への望みが高まっている。非オゾン破壊化合物であるヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣｓ）は、溶剤／洗浄剤、および伝熱液として、クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣｓ）およびヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣｓ）の代替物に特定されているが、それらは依然としてかなりのＧＷＰを有する傾向がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
ヒドロクロロフルオロオレフィンＨＣＦＯ−１２３３、好ましくは、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、より好ましくは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄのトランス異性体単独、または組み合わされた前述トランス異性体を含んでなる溶剤／洗浄および伝熱組成物が、有効な溶剤／洗浄および伝熱活性を提供する一方、無視し得るオゾン破壊指数（ＯＤＰ）、低い地球温暖化指数（ＧＷＰ）を有し、低毒性を示すことが分かった。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本発明は、単独で、または追加の共試剤と組み合わせて用いられるヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）を含んでなる無視し得るオゾン破壊および低ＧＷＰを有する溶剤／洗浄剤および伝熱流体剤に関する。本発明の好ましい実施形態において、ＨＣＦＯは、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、好ましくは、そのトランス異性体単独、または１種以上の共試剤と組み合わされた前述トランス異性体である。ＨＣＦＯと共に用いられる好ましい共試剤としては、（ａ）限定はしないが、ジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）；１，１，１，２，２−ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ１２５）；１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ１４３ａ）；１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４）；１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４ａ）；１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ１５２ａ）；１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ２２７ｅａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ２４５ｆａ）；１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ３６５ｍｆｃ）および１，１，１，２，２、３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ４３１０ｍｅｅ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタンなどのヒドロフルオロカーボン類；（ｂ）限定はしないが、テトラフルオロプロぺン類（ＨＦＯ１２３４）、トリフルオロプロぺン類（ＨＦＯ１２４３）、全てのテトラフルオロブテン異性体（ＨＦＯ１３５４）、全てのペンタフルオロブテン異性体（ＨＦＯ１３４５）、全てのヘキサフルオロブテン異性体（ＨＦＯ１３３６）、全てのヘプタフルオロブテン異性体（ＨＦＯ１３２７）、全てのヘプタフルオロペンテン異性体（ＨＦＯ１４４７）、全てのオクタフルオロペンテン異性体（ＨＦＯ１４３８）、全てのノナフルオロペンテン異性体（ＨＦＯ１４２９）、（シスおよび／またはトランス）−１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２２５ｙｅ）などのヒドロフルオロオレフィン類、（ｃ）限定はしないが、ペンタン異性体、ブタン異性体、およびヘキサン異性体などの炭化水素類、（ｄ）メタノール、エタノール、およびイソプロパノールなどのＣ１からＣ５のアルコール類、Ｃ１からＣ４のアルデヒド類、Ｃ１からＣ４のケトン類、Ｃ１からＣ４のエーテル類およびジエーテル類、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチルなどのエステル、１，２−トランスジクロロエチレンおよび二酸化炭素、（ｅ）２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）およびジクロロトリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ１２２３）などのＨＣＦＯ類；ならびにそれらの混合物が挙げられる。共試剤は、約１％から約４０％の本発明の組成物を含んでなり得る。共試剤としてアルコールが用いられる場合、それは約２％から約１５％の当該組成物を含んでなることが好ましい。
【０００５】
本発明のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄは、主にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄのトランス異性体であることが好ましい。トランス（Ｅ）異性体およびシス（Ｚ）異性体は以下に示される：
【化１】
2015187284.tif 000002
【０００６】
本発明のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄの大部分はトランス異性体である。ＡＭＥＳ試験において、トランス異性体はシス異性体よりも有意に低い遺伝毒性を示すことが分かっている。トランスおよびシス異性体の好ましい比率は、シス異性体の組み合わせの約３０重量％未満、好ましくは、シス異性体の約１０％未満である。最も好ましい比率は、シス異性体の約３％未満である。さらに、トランス異性体は、溶剤として有効性を示すカウリブタノール価を有するが、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｄのカウリブタノール価は、ＡＳＴＭ  Ｄ１１３３の「炭化水素のカウリブタノール価に関する標準的試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｋａｕｒｉ−Ｂｕｔａｎｏｌ  Ｖａｌｕｅ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ）」によっては測定できないことが分かった。本発明の組成物の好ましいカウリブタノール価は、１５超、好ましくは２０超である。
【０００７】
本発明の組成物は、エアーコンディショニング、ヒートポンプ、および冷凍用途などのシステムにおいて、伝熱流体として用いることができる。蒸気圧縮サイクルは、冷凍システムにおける冷却または加熱を達成するための最も一般的に用いられるタイプの方法の一つである。蒸気圧縮サイクルは通常、比較的低圧での熱吸収による液相から蒸気相への冷媒の相変化、次いで比較的低圧かつ低温度での熱除去による蒸気相から液相への相変化、比較的高圧への蒸気圧縮、この比較的高圧かつ高温での熱除去による蒸気相から液相への凝縮、次いで圧を低下させてこのサイクルを再び開始することを含む。
【０００８】
冷凍の主要な目的は、比較的低温で対象または他の流体の熱を除去することであるが、ヒートポンプの主要な目的は、環境よりも高い温度で熱を加えることである。
【０００９】
冷媒の主要な目安のうちの２つは、容量と効率性である。容量は、所与の容量流動率で冷媒が生じ得る冷却量であり、他の事項の中でもとりわけ、冷凍装置の寸法選びにとって重要である。主にトランス異性体であるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄは、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄのシス異性体よりも大きな冷媒量を提供することが分かった。
【００１０】
本発明の組成物はまた、本発明の組成物、すなわち、溶剤／洗浄用途およびシステムフラッシング用途の組成物を物品に適用することにより、製品、部品、構成要素、基体、もしくは他の任意の物品またはその一部からコンテインメントを除去する方法を提供する。便宜上、用語「物品」とは、本明細書において、このような全ての製品、部品、構成要素、基体などのことであり、さらに、それらの任意の表面または一部のことも意味する。さらに、用語「不純物」とは、その物品上に存在する任意の不要の材料または物質のことである（たとえこのような物質が意図的に物品上に置かれているとしても）。例えば、半導体デバイスの製造において、エッチング操作のためのマスクを形成するためにフォトレジスト材料を基体上に配置し、引き続いて基体からそのフォトレジスト材料を除去することが一般的である。本明細書で用いられる用語「不純物」は、このようなフォトレジスト材料を含み包含することを意図している。
【００１１】
エアーコンディショニング剤および冷凍フラッシング剤は、コンデンサおよびエバポレータからのように、冷凍システムおよびエアーコンディショニングシステムから、油、デブリ、スラッジ、残渣などを除去するために用いられる。フラッシング剤は、良好な溶解特性を有すること、システム構成要素（Ｏ−リング、シールなど）と適合性であること、安全であること、非引火性であること、使用が容易であること、迅速に乾燥させることが必要であり、後に問題を起こし得る残渣を残してはならない。ＣＦＣ−１１およびＨＣＦＣ−１４１ｂはフラッシング溶剤として用いられてきたが、それらのオゾン破壊性により段階的廃止の対象となっている。ＨＦＣ−２４５ｆａは、フラッシング剤として用いられているが、鉱油を用いる冷凍システムおよびエアーコンディショニングシステムなどいくつかの用途に関しては、有効なフラッシング剤となるべき溶解力が不足している。さらなる溶解性が必要とされる場合、ＨＦＣ−２４５ｆａとトランス−１，２−ジクロロエチレン（ＴＤＣＥ）の混合物が使用できるが、ＴＤＣＥは引火性であり、いくつかのシステムの構成要素には適合性でないと考えられる。
【００１２】
Ｅ−１２３３ｚｄは、開ループシステムと閉ループシステム双方での広範囲のエアーコンディショニングおよび冷凍のフラッシングの需要において用いられるべく、また、鉱油、アルキルベンゼン油、ポリオールエステル油、ポリアルキレングリコール類、ポリビニールエーテル類、ポリアルファオレフィン類などの一般的に用いられる全ての冷凍潤滑剤と共に用いられるべく十分な溶解性を有する有効な非引火性で操作の安全なフラッシング剤である。Ｅ−１２３３ｚｄは、フラッシング後、問題のある残渣を残さずに冷凍システムまたはＡＣシステムから容易に除去することもできる。
【００１３】
フラッシング剤として用いる場合、Ｚ−１２３３ｚｄでは、冷凍システムまたはエアーコンディショニングシステムからの除去がＥ−１２３３ｚｄよりも難しく、システム内に過剰の残渣を残す危険性が大きく増加する。このことによって、操作時の冷凍システムまたはエアーコンディショニングシステムの性能が損なわれる可能性があり、Ｚ−１２３３ｚｄの毒性増加により安全性が低下する。Ｚ−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄもまた、操作者のフラッシング剤に対する曝露の危険性が特に高い開ループシステムにおけるフラッシング剤として、Ｅ−１２３３ｚｄより望ましくない。
【００１４】
本発明のフラッシング剤は、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ、好ましくは主にＥ−１２３３ｚｄのフラッシング剤である。
【００１５】
本発明の好ましい溶解法／洗浄法は、本発明の組成物を、物品／システムに適用することを含んでなり、一定の用途、特に複雑な部品および汚れの除去が困難な用途では、蒸気脱脂法および溶剤洗浄法が特に好ましい。好ましい蒸気脱脂法および溶剤洗浄法は、物品を、好ましくは室温で沸騰溶剤の蒸気に曝露することからなる。対象上の蒸気凝縮は、油脂または他の汚染物を洗浄する比較的清浄な蒸留溶剤を提供する利点を有する。したがって、このような方法は、対象が単に液体溶剤によって洗浄される場合に比較して、本溶剤組成物の対象からの最終的蒸発によって残る残渣が相対的に少ない点で、さらなる利点を有する。
【００１６】
除去することの困難な不純物を含む物品における用途では、本発明の方法が、溶剤／洗浄剤の洗浄作用を実質的に改善するために、本発明の溶剤／洗浄剤組成物の温度を周囲温度以上に、またはこのような用途において有効な他の温度まで上昇させることを含むことが好ましい。このような方法はまた、物品、特に金属の部品および組立て部品の洗浄を効率的に、迅速に行わなければならない大量組立てライン操作でも一般に好ましい。
【００１７】
好ましい実施形態において、本発明の溶解法／洗浄法は、高温で、さらに好ましくは、溶剤のほぼ沸点で、洗浄する物品を液体の溶剤／洗浄剤に浸漬することを含んでなる。このような操作において、物品から、目標の不純物のかなりの量が、さらに好ましくは、大部分が、このステップによって除去されることが好ましい。次いでこのステップに引き続いて、先行の浸漬ステップにおける液体溶剤の温度以下で、好ましくは、周囲温度または室温で、溶剤／洗浄剤、好ましくは新鮮蒸留溶剤に、物品を浸漬することが好ましい。好ましい方法はまた、次いで、物品を、好ましくは、先に記載した浸漬ステップに関連した高温／沸騰溶剤／洗浄剤から上がる溶剤／洗浄剤の蒸気に曝露することにより、物品を本溶剤／洗浄剤組成物の比較的高温の蒸気に接触させるステップも含む。このことにより、物品上に溶剤／洗浄剤の蒸気の凝縮が生じることが好ましい。一定の好ましい実施形態において、最終のすすぎ前に、物品に蒸留溶剤／洗浄剤をスプレーすることができる。例としては、限定はしないが、酸素供給部品の洗浄などが挙げられる。
【００１８】
好ましい実施形態において、本発明の溶解法／洗浄法は、ハードディスクドライブ産業における潤滑剤沈着、医薬産業におけるシリコーン／ＰＴＦＥベースの潤滑剤沈着、および接着剤産業におけるスプレー接着剤担体溶剤などの用途における担体流体としてのＥ−１２３３ｚｄの使用を含んでなる。
【００１９】
本発明を、特定の実施形態を参照として本明細書に例示し説明しているが、添付の請求項を示された詳細へ限定することは意図しておらず、当業者により、これらの詳細に種々の改変がなされ得ることが考えられ、これらの改変もまた請求項の趣旨および範囲内にあり得、これらの請求項はそれに従って解釈されることが意図されている。本明細書におけるパーセンテージは全て別に規定しない限り重量パーセントである。
【実施例】
【００２０】
決して限定的ではなく、例示を目的としている以下の実施例において、本発明をさらに説明する。
【００２１】
実施例１−１２３３ｘｆおよびＥ−１２３３ｚｄの蒸気圧
全ての永久ガスを除去するために、認証された圧力計を備えた高圧セルを真空ポンプにより排気した。次いでこのセルに、１４．２１ｇの１２３３ｘｆおよび９．１７ｇのＥ−１２３３ｚｄを個々にステンレス鋼製シリンジポンプにより装填した。この高圧セルを、温度が０．１℃の精度で制御された軌道周回シェーカ内に入れた。５℃、１５℃、２５℃、および３５℃での圧力を測定した。平衡にするために、各温度における圧力を１時間後に測定した。圧力計の精度は、±０．１ｐｓｉａ（ポンド/平方インチ（絶対圧力））であった。永久ガスが、圧力測定を妨害していなかったことを確認するために、１０００／Ｔに対するｌｎ（自然対数）Ｐをプロットした。Ｒ2＝０．９９９９と良好な線形適合が得られ、永久ガスの関与を示さなかった。測定された圧力は、表１に見ることができる。
【００２２】
【表１】
2015187284.tif 000003
【００２３】
表１のデータは、１２３３ｘｆが、１５℃から２５℃までの温度範囲内で（１４．７ｐｓｉａ）の大気圧よりも高い圧力を有していることを示し、１２３３ｘｆが急速に蒸発することを示している。このことは、溶剤用途には望ましくない。Ｅ−１２３３ｚｄは、５℃から１５℃までの温度範囲内で大気圧よりも低い圧力を示す。
【００２４】
実施例２  Ｅ−１２３３ｚｄのカウリブタノール価
カウリブタノール（Ｋｂ）は、溶解力の指標として用いられている重要なパラメータの一つである。Ｋｂ価が高くなるほど、溶解力が強くなる。ＡＳＴＭ  Ｄ１１３３の「炭化水素のカウリブタノール価に関する標準的試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｋａｕｒｉ−Ｂｕｔａｎｏｌ  Ｖａｌｕｅ  ｏｆ  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ）」に記述された手法に従った。比較として、他の一般的に用いられる溶剤、ＴＤＣＥ、トランス−１，２−ジクロロエチレン；Ｆ１４１１ｂ、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン；ＣＦＣ１１、トリクロロフルオロメタン；ＨＣＨＣ２２５、およびジクロロペンタフルオロプロパンのＫｂ価もまた測定した。
【００２５】
【表２】
2015187284.tif 000004
【００２６】
Ｃｌの存在は、物質の溶解力の増加に寄与すると考えられた。表２では、塩素が１個しかない物質にしては、Ｅ−１２３３ｚｄが、驚くほど高いカウリブタノール価を示すことが見られる。同様に塩素が１個しかない物質である１２３３ｘｆのカウリブタノール価は測定することができなかったが、Ｅ−１２３３ｚｄに関するカウリブタノール価は相対的に高いことはさらに驚くべきことである。
【００２７】
実施例３  Ｅ−１２３３ｚｄの引火性
溶剤の引火性は、その使用安全性に関連する。大抵の用途で、溶剤は出来るだけ引火性が低いことが望ましい。Ｅ−１２３３ｚｄの引火性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３２７８−９６に従って測定された引火点を特徴とした。ＴＤＣＥおよびＨＣＦＣ２２５の引火点を、比較例として用いた。これらの結果を表３に要約してある。
【００２８】
【表３】
2015187284.tif 000005
【００２９】
塩素の存在は、分子の引火性を減少させ、一方、水素は引火性を増加させると考えられる。表３のデータにおいて、水素対塩素の比率が相対的に低いＥ−１２３３ｚｄが、驚くべきことに引火点を示さない。
【００３０】
実施例４  Ｅ−１２３３ｚｄとエラストマーとの物質適合性
Ｅ−１２３３ｚｄの沸点で７２時間超線形膨潤を測定することによって、Ｅ−１２３３ｚｄと種々のエラストマーとの適合性を測定した。これらの結果を表４に要約した。
【００３１】
【表４】
2015187284.tif 000006
【００３２】
Ｅ−１２３３ｚｄは、天然ゴムおよびＥＰＤＭとの適合性が、ＨＣＦＣ２２５およびＣＦＣ１１３と同等であることを示した。しかしながら、Ｅ−１２３３ｚｄは、シリコーンゴムとの適合性がＨＣＦＣ２２５およびＣＦＣ１１３よりもはるかに高かった。
【００３３】
実施例５  Ｅ−１２３３ｚｄを用いる潤滑油の脱脂
３０×１０ｍｍの数枚のステンレス鋼プレートの表面に、少量の市販潤滑油を沈着させた。沈着の前後に、各プレートの質量を０．１ｍｇの精度で測定した。これら２つの値の差異は、潤滑油の初期質量に相当する。
【００３４】
初期質量が得られたら、各鋼プレートを、洗浄組成物で満たされたビーカー内に周囲温度で５分間浸漬する。その後、鋼プレートをビーカーから取り出し、外気中５分間乾燥した。その後、各プレートの質量を測定して、試験中に除去された潤滑油のパーセンテージを評価した。これらの結果を表５に要約してある。
【００３５】
【表５】
2015187284.tif 000007
【００３６】
Ｅ−１２３３ｚｄは、ＨＣＦＣ１４１ｂの結果と同等である。
【００３７】
実施例６  シリコーン油の洗浄
シリコーン油を用いて実施例５と同様の手法に従った。これらの結果を表６に要約した。
【００３８】
【表６】
2015187284.tif 000008
【００３９】
Ｅ−１２３３ｚｄは、ＨＣＦＣ１４１ｂよりも良好な洗浄結果を示した。
【００４０】
実施例７  １２３３ｚｄおよびアルコール類の脱フラックス
３０×１０ｍｍの数枚のステンレス鋼プレートの表面に、市販の少量のはんだ用フラックスを沈着させた。沈着前に、各プレートの質量を０．１ｍｇの精度で測定したが、これは風袋質量に相当する。はんだ用フラックスに由来する金属が溶融するまで（１〜２分間）、これらのプレートを２５０℃に加熱した。次いでプレートから金属を容易に取り出すことができ、フラックスだけがプレート上に残存した。
【００４１】
この方法で調製されたプレートを、外気中、周囲温度で１６時間乾燥した。各乾燥プレートの質量を、沈着の前後に０．１ｍｇの精度で測定した。これら２つの値の差異は、フラックスの初期質量に相当する。
【００４２】
初期質量が得られたら、鋼プレートの半分を、洗浄組成物で満たされたビーカー内に周囲温度で３０分間浸漬し、プレートの他の半分を、洗浄溶液で満たされたビーカー内に６０分間浸漬する。浸漬後、ビーカーから鋼プレートを取り出し、外気中５分間乾燥した。その後、各プレートの質量を測定して、試験中に除去されたフラックスのパーセンテージを評価した。これらの結果を表７に要約してある。
【００４３】
【表７】
2015187284.tif 000009
【００４４】
実施例８  １２３３ｚｄおよびエステル類
市販の天然鉱油を用い高圧で実施例５と同様の手法に従った。これらの結果を表８に要約した。
【００４５】
【表８】
2015187284.tif 000010
【００４６】
Ｅ−１２３３ｚｄと１，２−トランスジクロロエチレンおよび酢酸メチルとの組成物は、各成分単独よりも予想外の良好な洗浄結果を示した。
【００４７】
実施例９  エバポレータの洗浄
冷凍システムからのエバポレータには、既知量の３００ＳＵＳの鉱油を含有する。エバポレータを、周囲温度で１０分間、フラッシング剤でフラッシュすることができた。フラッシング時間後に、除去された油と残渣の量が測定されるであろう。このことは、フラッシングおよびフラッシング剤の排気後にエバポレータの重量を測定すること、ならびに／または除去した油および残渣からのフラッシング剤を取り除き、その重量を測定することにより実施できた。ＨＦＣ−２４５ｆａおよびトランス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄは、フラッシング剤として用いられるであろう。トランス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄは、フラッシングの間にＨＦＣ−２４５ｆａよりも油と残渣をより大きなパーセンテージで除去し得ることが判明するであろう。
【００４８】
実施例１０  残渣
エアーコンディショニングからのエバポレータを洗浄するために、測定量のフラッシング液を加えて、開ループエバポレータのフラッシング手法後の条件をシミュレートすることが考えられる。エバポレータは、乾燥を補助するためエバポレータを通す緩流通気により２５℃に維持されるであろう。このエバポレータを、例えば１０分間乾燥してから、重量を測定して残存しているフラッシング剤の量が測定されるであろう。この手法は、トランス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄおよびシス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄを用いての実施が考えられるが、トランス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄよりもシス−ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄの方が、乾燥後の残存が多いことが予想される。
【００４９】
蒸気脱脂装置の多数の種類とタイプが、本法と関連した使用に対して適応可能であることが考慮されている。当該溶解法／洗浄法はまた、汚染物品を、周囲温度もしくは室温条件下、本発明の流体組成物に浸すか、またはこのような条件下、溶剤／洗浄剤中に浸漬させたぼろきれまたは同様の対象物で拭き取る冷洗浄を含むことができる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年8月28日(2015.8.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる伝熱流体組成物。
【請求項２】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１に記載の伝熱流体組成物。
【請求項３】
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９７重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる請求項１に記載の伝熱流体組成物。
【請求項４】
ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項１に記載の伝熱流体組成物。
【請求項５】
前記アルコール類が、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項４に記載の伝熱流体組成物。
【請求項６】
前記エステル類が、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項４に記載の伝熱流体組成物。
【請求項７】
コンプレッサー内の冷媒を圧縮すること、および冷却する本体の近傍に前記冷媒を蒸発させることを含んでなり、前記冷媒が、ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる、冷却を生じさせる方法。
【請求項８】
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９０重量％以上含んでなる請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９７重量％以上含んでなる請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルコール類が、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記エステル類が、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される請求項１０に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
蒸気脱脂装置の多数の種類とタイプが、本法と関連した使用に対して適応可能であることが考慮されている。当該溶解法／洗浄法はまた、汚染物品を、周囲温度もしくは室温条件下、本発明の流体組成物に浸すか、またはこのような条件下、溶剤／洗浄剤中に浸漬させたぼろきれまたは同様の対象物で拭き取る冷洗浄を含むことができる。
一側面において本発明は以下の発明を包含する。
（発明１）
ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる溶剤／洗浄剤組成物。
（発明２）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる発明１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明３）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９７重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる発明１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明４）
ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる発明１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明５）
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される発明４に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明６）
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される発明４に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明７）
約１５超のカウリブタノール価を有する発明１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明８）
約２０超のカウリブタノール価を有する発明１に記載の溶剤／洗浄剤組成物。
（発明９）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる伝熱流体組成物。
（発明１０）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる発明９に記載の伝熱流体組成物。
（発明１１）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄが、約９７重量％以上のトランス立体異性体を含んでなる発明９に記載の伝熱流体組成物。
（発明１２）
ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる発明９に記載の伝熱流体組成物。
（発明１３）
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される発明１２に記載の伝熱流体組成物。
（発明１４）
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される発明１２に記載の伝熱流体組成物。
（発明１５）
前記ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を７０重量％以上含んでなる液体および／または蒸気と表面との接触を含んでなる、前記表面から不純物を除去する方法。
（発明１６）
前記液体および／または蒸気が、約９０重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明１７）
前記液体および／または蒸気が、約９７重量％以上の前記トランス立体異性体を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明１８）
前記液体および／または蒸気が、ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類およびそれらの混合物をさらに含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明１９）
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される発明１８に記載の方法。
（発明２０）
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される発明１８に記載の方法。
（発明２１）
脱脂、精密洗浄、脱フラックス、脱水、脱酸素またはシリコン沈着の除去を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２２）
脱脂を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２３）
精密洗浄および脱フラックスを含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２４）
脱水を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２５）
潤滑剤、およびスプレー接着剤のための担体流体適用を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２６）
シリコン沈着の除去を含んでなる発明１５に記載の方法。
（発明２７）
前記液体および／または蒸気が、約１５超のカウリブタノール価を有する発明１５に記載の方法。
（発明２８）
前記液体および／または蒸気が、約２０超のカウリブタノール価を有する発明１５に記載の方法。
（発明２９）
コンプレッサー内の冷媒を圧縮すること、および冷却する本体の近傍に前記冷媒を蒸発させることを含んでなり、前記冷媒が、ヒドロクロロフルオロオレフィン１２３３ｚｄのトランス立体異性体を約７０重量％以上含んでなる、冷却を生じさせる方法。
（発明３０）
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９０重量％以上含んでなる発明２９に記載の方法。
（発明３１）
前記冷媒が、実質的に、前記トランス立体異性体を約９７重量％以上含んでなる発明２９に記載の方法。
（発明３２）
前記冷媒が、ヒドロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロオレフィン類、炭化水素類、エーテル類、ヒドロフルオロエーテル類、エステル類、ケトン類、アルコール類、１，２−トランスジクロロエチレンおよびそれらの混合物をさらに含んでなる発明２９に記載の方法。
（発明３３）
前記アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される発明３２に記載の方法。
（発明３４）
前記エステルが、ギ酸メチル、酢酸メチル、ギ酸エチルおよび酢酸エチルからなる群から選択される発明３２に記載の方法。
【外国語明細書】
2015187284000001.pdf