(57)【要約】【課題】耐塩性高分子及び酸性多糖類を含む皮膚外用組成物において、適用した後に化粧料を重ねて塗布した場合にメイクよれを生じない皮膚外用組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）耐塩性高分子と、（Ｂ）酸性多糖類と、（Ｃ）下記一般式（１）で表される両親媒性化合物とを含む皮膚外用組成物：Ｚ―〔Ｏ―{（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ}―（ＡＯ）ｃ―Ｈ〕ｎ      （１）（式中、ｎ、ａ，ｂ及びｃは特定の数を表し、Ｚ、ＥＯ、ＰＯ及びＡＯは特定の基を表す。）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）耐塩性高分子と、（Ｂ）酸性多糖類と、（Ｃ）下記一般式（１）で表される両親媒性化合物とを含む皮膚外用組成物：
【化１】
2015124148.tif 000023
（式中
ｎは、１〜１０の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＥＯは、エチレンオキシド基であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド基であり；
ＡＯは、炭素数２〜５のアルキレンオキシド基であり；
ａ，ｂ及びｃは、各アルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、独立して０〜２００である。但し、ａ，ｂ及びｃの全てが０となることはない。また、ｎが２以上のとき、複数のａ、ｂ、ｃ及びＡＯはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが３のとき、ＡＯの炭素数は２，３又は５である。Ｚが水素原子のときは、ｎは１である。
なお、{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。）。
【請求項２】
前記両親媒性化合物が下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載の皮膚外用組成物：
【化２】
2015124148.tif 000024
（式中
ｎは、１〜１０の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＥＯは、エチレンオキシド基であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド基であり；
ａ及びｂは、各アルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、独立して０〜２００である。但し、ａ及びｂの全てが０となることはない。また、ｎが２以上のとき、複数のａ及びｂはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚが水素原子のときは、ｎは１である。
なお、{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。）。
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２）において、Ｚが、水素原子であるか、あるいは、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アルキルグリコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース又はマルチトールからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である、請求項１又は２に記載の皮膚外用組成物。
【請求項４】
前記一般式（１）又は（２）において、Ｚが水素原子、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコールからヒドロキシ基を除去することによって得られる基、ソルビトールから１〜６個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基又はジグリセリンから１〜４個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である、請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【請求項５】
前記酸性多糖類（Ｂ）が、酸性ムコ多糖類、キサンタンガム又はジェランガムである、請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【請求項６】
前記耐塩性高分子（Ａ）が、側鎖にジメチルタウリン又はその塩を有するポリマーである、請求項１〜５のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【請求項７】
前記耐塩性高分子（Ａ）が、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸ベヘネス−25）クロスコポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス−25）クロスポリマー、及び（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の皮膚外用組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の皮膚外用組成物を皮膚に適用し、続けて前記皮膚にメイクアップ化粧料を適用することを含む、化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐塩性高分子と、酸性多糖類と、特定の両親媒性化合物とを含む皮膚外用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種高分子は増粘性を有しており、組成物に適度な粘度を与えることができるので、肌への密着性を上げ、肌質を良好に保つ目的で、化粧品等の皮膚外用組成物の分野において広く使用されている。また、酸性の多糖類は保水力が高く、各種皮膚外用組成物において広く使用される成分である。
【０００３】
前記高分子は、塩など他成分の影響等で経時的に粘度が低下する恐れがあるが、その中でも耐塩性高分子は電解質が存在する中でも製剤の安定性（粘度）を保つことができる有用な増粘剤である。
【０００４】
なお、特許文献１には、油性相および水性相を含む、水中油型のエマルションの形態である化粧品組成物であって、少なくとも1つの増粘剤と、組成物の総重量に対して少なくとも3重量%の少なくとも1つの油と、少なくとも1つの以下の式(I):
Z-{O(AO)l(EO)m-(BO)nH}a(I)
のオキシアルキレン化誘導体とを含むことを特徴とし、
式中:Zは3〜9個のヒドロキシル基を含む化合物から1つまたは複数のヒドロキシル基を除去することによって得られる基を表し;AOは3〜4個の炭素原子を含むオキシアルキレン化基を表し;EOはオキシエチレン基を表し;BOは4個の炭素原子を含むオキシアルキレン基を表し;aは3〜9の範囲であり;l、m、およびnはそれぞれAO、EO、およびBO単位の平均モル数を表し、1≦l≦50、1≦m≦50、および0.5≦n≦5であり;AO対EOの重量比(AO/EO)は1/5〜5/1の範囲である、化粧品組成物が開示されている。
【０００５】
特許文献１に記載の発明における増粘剤として、当該文献では前記増粘剤として、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマーなどの耐塩性高分子が挙げられ、前記式（I）のオキシアルキレン化誘導体としてWilbride S-753が挙げられている。また当該文献には、前記増粘剤としてキサンタンガムが挙げられ、当該文献の発明において使用可能な有効成分としてヒアルロン酸ナトリウムが挙げられている。
【０００６】
しかしながら特許文献１には、耐塩性高分子とキサンタンガムやヒアルロン酸ナトリウムを使用した場合に何らかの問題点が生じるかについて、何ら開示も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−３２２７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、化粧においては各種の機能を有する化粧料を皮膚に重ね塗りすることが一般的に行われるが、上記のような耐塩性高分子及び酸性多糖類を含む皮膚外用組成物を皮膚に塗布した後に、化粧料を重ねて塗布した場合には、メイクよれが生じてしまう。
【０００９】
このような問題は前記組成物や化粧料の使用者に不快感を与え、また人の身体を清潔にし、美化し、魅力を増し、あるいは容貌を変えるといった化粧の目的を達成することができなくしてしまう。
【００１０】
そこで本発明は、耐塩性高分子及び酸性多糖類を含む皮膚外用組成物において、適用した後に化粧料を重ねて塗布した場合にメイクよれを生じない皮膚外用組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、耐塩性高分子及び酸性多糖類を含む皮膚外用組成物に特定の両親媒性化合物を配合することによって、上記課題を解決することができることを見出した。
【００１２】
すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。
＜１＞（Ａ）耐塩性高分子と、（Ｂ）酸性多糖類と、（Ｃ）下記一般式（１）で表される両親媒性化合物とを含む皮膚外用組成物：
【００１３】
【化１】
2015124148.tif 000002
【００１４】
（式中
ｎは、１〜１０の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＥＯは、エチレンオキシド基であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド基であり；
ＡＯは、炭素数２〜５のアルキレンオキシド基であり；
ａ，ｂ及びｃは、各アルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、独立して０〜２００である。但し、ａ，ｂ及びｃの全てが０となることはない。また、ｎが２以上のとき、複数のａ、ｂ、ｃ及びＡＯはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが３のとき、ＡＯの炭素数は２，３又は５である。Ｚが水素原子のときは、ｎは１である。
なお、{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。）。
【００１５】
＜２＞前記両親媒性化合物が下記一般式（２）で表される化合物である、＜１＞に記載の皮膚外用組成物：
【００１６】
【化２】
2015124148.tif 000003
【００１７】
（式中
ｎは、１〜１０の整数であり；
Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；
ＥＯは、エチレンオキシド基であり；
ＰＯは、プロピレンオキシド基であり；
ａ及びｂは、各アルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、独立して０〜２００である。但し、ａ及びｂの全てが０となることはない。また、ｎが２以上のとき、複数のａ及びｂはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｚが水素原子のときは、ｎは１である。
なお、{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。）。
【００１８】
＜３＞前記一般式（１）又は（２）において、Ｚが、水素原子であるか、あるいは、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アルキルグリコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース又はマルチトールからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用組成物。
【００１９】
＜４＞前記一般式（１）又は（２）において、Ｚが水素原子、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコールからヒドロキシ基を除去することによって得られる基、ソルビトールから１〜６個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基又はジグリセリンから１〜４個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である、＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【００２０】
＜５＞前記酸性多糖類（Ｂ）が、酸性ムコ多糖類、キサンタンガム又はジェランガムである、＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【００２１】
＜６＞前記耐塩性高分子（Ａ）が、側鎖にジメチルタウリン又はその塩を有するポリマーである、＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物。
【００２２】
＜７＞前記耐塩性高分子（Ａ）が、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸ベヘネス−25）クロスコポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス−25）クロスポリマー、及び（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種である、＜６＞に記載の皮膚外用組成物。
【００２３】
＜８＞＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の皮膚外用組成物を皮膚に適用し、続けて前記皮膚にメイクアップ化粧料を適用することを含む、化粧方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、耐塩性高分子及び酸性多糖類を含みつつも、それを適用した後に化粧料を重ねて塗布した場合にメイクよれを生じない皮膚外用組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】実施例の試験例における、５段階でつけた各スコアの代表的な状態の写真を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。
［皮膚外用組成物］
本発明の皮膚外用組成物は、上記の通り（Ａ）耐塩性高分子と、（Ｂ）酸性多糖類と、（Ｃ）上記一般式（１）で表される両親媒性化合物とを含む。以下、これら各成分及び本発明の皮膚外用組成物に添加可能な各種のその他の成分等について説明する。
【００２７】
＜（Ａ）耐塩性高分子＞
前記耐塩性高分子（Ａ）は、本発明の皮膚外用組成物に適切な粘度を付与するために用いられる成分である。さらに耐塩性高分子（Ａ）は粘度が電解質等の影響を受けにくいので、粘度を維持しつつ、各種の添加成分を所望に応じて配合することができ、ｐＨなどの各種特性を皮膚の適用に適したものに調整することができる。
【００２８】
本発明においては、前記耐塩性高分子（Ａ）として公知の各種の、電解質の存在下でも製剤の粘度を保つことができる高分子を使用することができる。
【００２９】
このような耐塩性高分子（Ａ）は特に制限されるものではないが、適切な粘度維持とみずみずしい感触を付与する観点から、側鎖にジメチルタウリン又はその塩を有するポリマーが好ましい。
【００３０】
前記の側鎖の少なくとも一部を構成するジメチルタウリン又はその塩とは、下記式（３）:
【００３１】
【化３】
2015124148.tif 000004
で表される構造の基である。
【００３２】
式中、Ｘ＋は、カチオンである。また、＊は、前記ポリマーの主鎖へ直接的または間接的に結合する結合手である。
【００３３】
前記Ｘ＋が示すカチオンとしては、例えば、プロトン、アルカリ金属カチオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。これらのうち、プロトン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。なお、前記Ｘ＋が示すカチオンがプロトンである場合、耐塩性高分子（Ａ）は、側鎖にジメチルタウリンを有することとなる。
【００３４】
以上説明した側鎖にジメチルタウリン又はその塩を有するポリマーとしては、側鎖にジメチルタウリン又はその塩を形成するモノマーのホモポリマー、そのような複数種のモノマーのコポリマー、あるいはそのようなモノマーと側鎖にジメチルタウリン又はその塩を形成しないその他のモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００３５】
前記側鎖にジメチルタウリン又はその塩を形成するモノマーの具体例としては、アクリロイルジメチルタウリン、アクリロイルジメチルタウリンＮａ及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウムが挙げられる。
【００３６】
また、前記その他のモノマーとしては、ビニル基を有するビニル系モノマーが挙げられる。当該ビニル系モノマーは、（メタ）アクリル系単官能性モノマーであってもよい。ビニル系モノマーの好適な一例として、下記式（４）：
【００３７】
【化４】
2015124148.tif 000005
で表される官能基（ピロリジニル基）を有するビニル系モノマーを挙げることができる。より具体的には、上記式（４）で表される官能基を有するモノマーとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００３８】
また、ビニル系モノマーの好適な他の一例として、（メタ）アクリル酸系単官能性モノマー、中でも、メタクリル酸系単官能性モノマーを挙げることもできる。とりわけ、下記一般式（５）：
【００３９】
【化５】
2015124148.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数１〜30のアルキル基を示し、ｒは１〜50の整数を示す。）で表されるモノマーが好ましい。
【００４０】
前記式（５）において、Ｒ１は、炭素数１〜30のアルキル基であれば特に制限されないが、メチル基、エチル基、ステアリル基及びベヘニル基が好ましく、ステアリル基及びベヘニル基がより好ましく、ベヘニル基が特に好ましい。また、ｒは１〜50の整数であれば特に制限されないが、１〜40の整数であることが好ましく、１〜30の整数であることがより好ましく、10〜30の整数であることが特に好ましい。
【００４１】
このようなその他のモノマーを、耐塩性高分子（Ａ）の耐塩性を損なわない程度の割合で、他の所望の特性を耐塩性高分子（Ａ）に付与するために共重合することができる。
【００４２】
以上説明した耐塩性高分子（Ａ）の具体例としては、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−25）クロスコポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ステアレス−25）クロスポリマー、及び（アクリル酸／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーが挙げられる。
【００４３】
以上説明した耐塩性高分子（Ａ）は、合成によって入手してもよいし、また市販品としても入手できる。市販品としては、例えば、Aristoflex AVC（商品名）、Aristoflex HMB（商品名）、Aristoflex HMS（商品名）［いずれも、クラリアントジャパン株式会社製］、SEPINOV EMT 10（商品名）、SIMULGEL NS（商品名）、SIMULGEL FL（商品名）、SEPIPLUS S（商品名）、ＳＥＰＩＮＯＶ    Ｐ88（商品名）［いずれも、ＳＥＰＰＩＣ社製］などを好適に用いることができる。
【００４４】
本発明において耐塩性高分子（Ａ）は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。そして本発明の皮膚外用組成物全体中（１００重量％中）における耐塩性高分子（Ａ）の含有量は、適切な粘度維持等の観点から、0.01〜5重量％であり、好ましくは0.05〜4重量％であり、より好ましくは0.1〜3重量％である。
【００４５】
＜（Ｂ）酸性多糖類＞
酸性多糖類（Ｂ）は、本発明の皮膚外用組成物に優れた保水力を付与するために用いられる成分である。本発明においては、前記酸性多糖類（Ｂ）として、公知の各種の、酸性基を有する多糖類を特に制限なく用いることができる。なお、前記酸性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基が挙げられる。
【００４６】
前記酸性多糖類（Ｂ）としては、保水力と塗布時の伸びのよさや適度なとろみの付与の観点から酸性ムコ多糖類、キサンタンガム及びジェランガムが好ましい。前記酸性ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン、キトサン、ジャルロン酸、ヘパラン、ケラタン及びアルギン酸、並びにその誘導体又は塩が挙げられる。
【００４７】
前記誘導体としては、アセチル化体が挙げられる。また前記塩としては、薬学的又は生学的に許容される塩であればよく、例えば、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属塩；マグネシウム、カルシウムのようなアルカリ土類金属塩；亜鉛塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミンのようなアルカノールアミン塩等を挙げることができる。中でも、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
【００４８】
酸性ムコ多糖類の塩の好ましい具体例として、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒアルロン酸カリウム、ヒアルロン酸カルシウム、ヒアルロン酸マグネシウム、ヒアルロン酸亜鉛、ヒアルロン酸アンモニウム、ヒアルロン酸モノエタノールアミン、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸カリウム、アセチル化ヒアルロン酸カルシウム、アセチル化ヒアルロン酸マグネシウム、アセチル化ヒアルロン酸亜鉛、アセチル化ヒアルロン酸アンモニウム、アセチル化ヒアルロン酸モノエタノールアミン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸カリウム、デルマタン硫酸ナトリウム、デルマタン硫酸カリウム、キトサンアスコルビン酸、キトサングリコール酸、キトサン乳酸、キトサンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヘパラン硫酸ナトリウム、ヘパラン硫酸カリウムなどが挙げられる。
【００４９】
酸性ムコ多糖類の中では、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸カリウム、アセチル化アルロン酸カルシウム、アセチル化ヒアルロン酸マグネシウム、アセチル化ヒアルロン酸亜鉛が好ましく、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム、アセチル化ヒアルロン酸カリウム、アセチル化ヒアルロン酸亜鉛がより好ましく、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムがさらにより好ましい。
【００５０】
酸性ムコ多糖類は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。酸性ムコ多糖類の由来は特に制限されず、医薬品、医薬部外品、又は化粧品の分野で用いられ得るものであればよい。
【００５１】
酸性ムコ多糖類の平均分子量は特に制限されないが、例えば約１０００〜４００万であり、好ましくは約１０００〜３００万であり、より好ましくは約５０００〜３００万、特に好ましくは約５０００〜２００万である。
【００５２】
これらの中でも酸性多糖類（Ｂ）としては、保水力及び塗布時の伸びのよさや適度なとろみの付与の観点から、ヒアルロン酸、その誘導体及びそれらの塩が特に好ましい。
【００５３】
本発明において酸性多糖類（Ｂ）は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。そして本発明の皮膚外用組成物全体中（１００重量％中）における酸性多糖類（Ｂ）の含有量は、保水力の観点から、0.001〜1重量％であり、好ましくは0.01〜0.8重量％であり、より好ましくは0.05〜0.5重量％である。
【００５４】
また、耐塩性高分子（Ａ）と酸性多糖類（Ｂ）の配合比率は、耐塩性高分子（Ａ）１重量部に対して、酸性多糖類（Ｂ）が通常0.001〜100重量部、好ましくは0.005〜50重量部、より好ましくは0.01〜10重量部である。
【００５５】
＜（Ｃ）両親媒性化合物＞
以上説明した（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は皮膚外用組成物において汎用されている成分であるが、これらを含む組成物を皮膚に塗布するなどして適用し、例えば下地とした後、続けて、そこに化粧料を重ねて塗布した場合には、メイクよれが生じてしまうことが今般明らかになった。
【００５６】
本発明においては、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に加えて、特定の両親媒性化合物（Ｃ）を配合することによって、前記のメイクよれの発生を防止する。当該両親媒性化合物（Ｃ）は、下記一般式（１）で表される。
【００５７】
【化６】
2015124148.tif 000007
【００５８】
一般式（１）において、ｎは、１〜１０の整数であり；Ｚは、水素原子、又は炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基であり；ＥＯは、エチレンオキシド基であり；ＰＯは、プロピレンオキシド基であり；ＡＯは、炭素数２〜５のアルキレンオキシド基であり；ａ，ｂ及びｃは、各アルキレンオキシド基の平均付加モル数を示し、独立して０〜２００である。但し、ａ，ｂ及びｃの全てが０となることはない。また、ｎが２以上のとき、複数のａ、ｂ、ｃ及びＡＯはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎが３のとき、ＡＯの炭素数は２，３又は５である。さらにＺが水素原子のときは、ｎは１である。なお、式（１）の{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。なお、ａ、ｂ、ｃがそれぞれ０以外の場合には、それぞれ独立して1〜２００であることが好ましく、２〜１５０であることがより好ましい。
【００５９】
前記両親媒性化合物（Ｃ）は、一般式（１）における右端のＯＨや、水素原子である場合のＺを含むＯＨが親水性の部分を構成し、炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である場合のＺ、ＰＯやＡＯが疎水性部分を構成する。またＥＯはＰＯに比べて相対的に親水性であるので、親水性部分として機能する場合がある。
【００６０】
このような両親媒性特性、そしてそれによるメイクよれの発生防止の観点からは、前記両親媒性化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００６１】
【化７】
2015124148.tif 000008
【００６２】
式中、ｎ、Ｚ、ＥＯ、ＰＯ、ａ及びｂは上記一般式（１）について定義した通りであり、一般式（２）の{    }内において、各アルキレンオキシド基は、ランダム状に付加していてもブロック状に付加していてもよい。なお、ａ及びｂの全てが０となることはなく、また、ｎが２以上のとき、複数のａ及びｂはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｚが水素原子のときは、ｎは１である。なお、ａ、ｂがそれぞれ０以外の場合には、それぞれ独立して1〜２００であることが好ましく、２〜１５０であることがより好ましい。
【００６３】
本発明に使用される両親媒性化合物（Ｃ）は、特定のアルキレングリコールの重合体（Ｚが水素原子の場合）か、あるいは特定のヒドロキシ化合物（Ｚに対応）に特定のアルキレンオキシド基（一般式（１）及び（２）におけるＺを除く部分に対応）を付加してなる化合物（Ｚが炭素数１〜３０のヒドロキシ化合物からｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である場合）である。
【００６４】
メイクよれ等防止の観点からは、一般式（１）及び（２）において、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシド基であることが好ましく、ａ，ｂ及びｃはそれぞれ独立に1〜150であることが好ましい。
【００６５】
さらに、同様の観点から、Ｚは水素原子であるか、あるいは、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、アルキルグリコシド、ジグリセリン、キシリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、スクロース、トレハロース又はマルチトールからｎ個のヒドロキシ基を除去することによって得られる基である、すなわちこれらのアルコール化合物に由来する基であることが好ましく、水素原子であるか、あるいは、炭素数４〜２４のアルキルモノアルコール、ソルビトール（アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は６個）又はジグリセリン（アルキレンオキシド基が付加され得るヒドロキシ基は４個）に由来する基であることがより好ましい。
【００６６】
このような両親媒性化合物（Ｃ）は、公知の方法で合成することができ、またユニルーブ５０ＭＢ−２６(ＰＰＧ−１７ブテス−１７)（日油株式会社製）、ユニオールＨＳ−１６００Ｄ(ＰＰＧ−２５ソルビトール)（日油株式会社製）、プロノン＃２０８（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１５０／３５コポリマー）（日油株式会社製）、ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（ＰＰＧ−１４ポリグリセリル−2エーテル）（阪本薬品工業株式会社製）、ＳＹ−ＤＰ９（ＰＰＧ−９ジグリセリル）（阪本薬品工業株式会社製）、ユニオールＤ−２０００（ＰＰＧ−３４）（日油株式会社製）、エマルゲンＰＰ−２９０（ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６０／３０コポリマー）（花王株式会社製）、ニューポールＧＰ−１０００（ＰＰＧ−１６グリセリルエーテル）（三洋化成株式会社製）、ニューポールＳＰ−７５０（ＰＰＧ−１０ソルビトール）（三洋化成株式会社製）、ニューポールＰＥ−６８（ＰＥＧ−１６０／３０コポリマー）（三洋化成株式会社製）、ニューポールＰＥ−７８（ＰＥＧ−１５０／３５コポリマー）（三洋化成株式会社製）などの名称で市販されてもいる。
【００６７】
本発明において両親媒性化合物（Ｃ）は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。そして本発明の皮膚外用組成物全体中（１００重量％中）における両親媒性化合物（Ｃ）の含有量は、メイクよれ等防止の観点から、0.01〜15重量％であり、好ましくは0.05〜10重量％であり、より好ましくは0.1〜5重量％である。
【００６８】
また、耐塩性高分子（Ａ）と両親媒性化合物（Ｃ）の配合比率は、耐塩性高分子（Ａ）１重量部に対して、両親媒性化合物（Ｃ）が通常１〜１０００重量部、好ましくは１〜５００重量部、更に好ましくは１〜５０重量部である。
【００６９】
耐塩性高分子（Ｂ）と両親媒性化合物（Ｃ）の配合比率は、耐塩性高分子（Ｂ）１重量部に対して、両親媒性化合物（Ｃ）が通常１〜５０００重量部、好ましくは１〜１０００重量部、更に好ましくは１〜５００重量部である。
【００７０】
＜その他の成分＞
本発明の皮膚外用組成物には、前述した各成分に加えて、他の有用な作用を付加するため、紫外線散乱成分、紫外線吸収成分、DNA損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分、美白成分、抗炎症成分、抗菌成分、細胞賦活化成分、収斂成分、抗酸化成分、老化防止成分、保湿成分、角質柔軟成分、ビタミン類、血行促進成分、皮脂吸着成分等の各種成分を、１種または２種以上組み合わせて配合してもよい。これらの各成分としては、医薬品、医薬部外品、化粧品分野などにおいて使用され得るものであれば特に制限されず、任意のものを適宜選択し使用することができる。また、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の効能の成分として添加できるものとする。
【００７１】
前記紫外線散乱成分としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、含水ケイ酸等の無機化合物や、それらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカやタルク等の無機粉体で被覆したり、ポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ナイロン等の樹脂粉体に複合化したもの、さらにシリコン油や脂肪酸アルミニウム塩等で処理したものなどが挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄等の無機化合物や、これらの無機化合物を水酸化アルミニウム、含水ケイ酸、マイカやタルク等の無機粉体やシリコン油で被覆したものが好ましい。紫外線散乱成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．００１〜３５重量％、好ましくは約０．１〜２５重量％である。
【００７２】
前記紫外線吸収成分としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−[４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、２，４，６−トリス[４−（２-エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン、ジメトキシベンジリデンオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２，４−ビス−[{４−(２−エチルヘキシルオキシ)−２−ヒドロキシ}−フェニル]−６−(４−メトキシフェニル)−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。紫外線吸収成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０１〜２０重量％、好ましくは約０．１〜１５重量％である。
【００７３】
前記ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分としては、例えば、動物（例えば、アルテミア）に由来する成分；植物（例えば、キャッツクロー）に由来する成分；ＤＮＡ、ＤＮＡ塩、ＲＮＡ、ＲＮＡ塩等の核酸成分が挙げられる。ＤＮＡの損傷の予防及び／又は修復作用を有する成分の配合量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば約０．００１〜３重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％である。動物成分や植物成分を用いる場合の使用量は、エキスなどの抽出物換算で、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、約０．００００１〜０．１重量％、好ましくは約０．０００１〜０．０１重量％である。
【００７４】
前記美白成分としては、例えば、プラセンタ；アルブチン；コウジ酸；エラグ酸；フィチン酸トラネキサム酸；ルシノール；カモミラＥＴ；ビタミンＡ又はその誘導体、パントテン酸又はその誘導体等のビタミン類等が挙げられる。更に、美白作用を有する植物成分を美白成分として用いてもよく、かかる植物成分としては、イリス（アイリス）、アーモンド、アロエ、イチョウ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、クロレラ、ゴバイシコムギ、コメ、コメハイガ、オリザノール、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、ダイズ、納豆、茶、トウキ、トウキンセンカ、ニンニク、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨクイニン、トウキ、アメジスト、アセンヤク、アセビワラビ、イヌマキ、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、キササゲ、クロマメ、ゲンチアナ、ゲンジン、サルサ、サヤインゲンショクマ、ジュウロウ、セージ、ゼンコ、ダイコン、ツツジ、ツクシハギ、トシン、ニガキ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、マルバハギ、チョウジ、カンゾウ等に由来する成分が挙げられる。好ましくは、イリス（アイリス）、アロエ、イチョウ、ウーロン茶、エイジツ、オウゴン、オウレン、オトギリソウ、オドリコソウ、海藻、カッコン、クチナシ、クジン、ゴバイシ、コムギ、コメ、コメヌカ、サイシン、サンショウ、シソ、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、ヨクイニン、アメジスト、アセンヤク、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、キササゲ、クロマメ、ゲンチアナ、サルサ、サヤインゲン、ジュウロウ、セージ、ゼンコ、ダイコン、ツツジ、ツクシハギ、トシン、ニガキ、パセリ、ヒイラギ、ホップ、チョウジ、カンゾウ及びトウキ由来成分であり、より好ましくは、イリス（アイリス）、アロエ、イチョウ、エイジツ、オゴン、オウレン、オトギリソウ、クチナシ、クジン、コメ、コメヌカ、サイシン、シャクヤク、センキュウ、ソウハクヒ、茶、トウキ、トウキンセンカ、ハマメリス、ベニバナ、ボタンピ、アメジスト、アセンヤク、エノキ、カキ(Diospyros kaki)、セージ、ダイコン、ツツジ、パセリ、ホップ、カンゾウ及びヨクイニン由来成分が挙げられる。これらの植物成分を本発明の皮膚外用組成物に用いる場合、植物成分の形態は特に制限されないが、通常は植物エキス（植物抽出物）や精油などの態様で使用することができる。なお、上記植物成分中に記載の（  ）内は、その植物の学名、別名または生薬名である。本発明の皮膚外用組成物に以上説明した美白成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。植物エキスを用いる場合の使用量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全体に対して、約０．００００１〜２０重量％、好ましくは約０．０００１〜１５重量％、より好ましくは０．００１〜１０量％である。
【００７５】
前記抗炎症成分としては、例えば、アラントイン、カラミン、トラネキサム酸、グリチルリチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩、酸化亜鉛、グアイアズレン、酢酸トコフェロール、塩酸ピリドキシン、メントール、カンフル、テレピン油、インドメタシン、サリチル酸又はその誘導体等が挙げられる。好ましくはグリチルリチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩（例えば、グリチルリチン酸ジカリウムなど）、グリチルレチン酸若しくはその誘導体又はそれらの塩、または酸化亜鉛である。抗炎症成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。
【００７６】
前記抗菌成分としては、例えば、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸及びその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、塩酸アルキルジアミノグリシン等が挙げられる。抗菌成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。
【００７７】
前記細胞賦活化成分としては、例えば、γ-アミノ酪酸、ε-アミノカプロン酸などのアミノ酸類：レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類などのビタミン類：グリコール酸、乳酸などのα-ヒドロキシ酸類：タンニン、フラボノイド、サポニン、アラントイン、感光素301号などが挙げられる。細胞賦活化成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。
【００７８】
前記収斂成分としては、例えば、ミョウバン、クロロヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウムカリウム等の金属塩；タンニン酸、クエン酸、乳酸、コハク酸などの有機酸を挙げることができる。収斂成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。
【００７９】
前記抗酸化成分としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸及びその塩、アスコルビン酸及びその塩、フラボノイド、グルタチオン、グルタチオンペルオキシダーゼ、グルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼ、カタラーゼ、スーパーオキサイドジスムターゼ、チオレドキシン、タウリン、チオタウリン、ヒポタウリンなどが挙げられる。抗酸化成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．００００１〜１０重量％、好ましくは約０．０００１〜５重量％、より好ましくは０．００１〜５重量％である。
【００８０】
前記老化防止成分としては、例えば、レチノイド（レチノール、レチノイン酸、レチナール等）、パンガミン酸、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトン等が挙げられる。老化防止成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．０００３〜１０重量％、好ましくは約０．０１〜５重量％である。
【００８１】
前記保湿成分としては、アラニン、セリン、ロイシン、イソロイシン、スレオニン、グリシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、グルコサミン、テアニンなどのアミノ酸及びその誘導体；グリセリンなどの多価アルコール；ソルビトールなどの糖アルコール；レシチン、水素添加レシチン等のリン脂質；プロピレングリコール；乳酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、尿素などのＮＭＦ由来成分等が挙げられる。保湿成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．１〜１０重量％、好ましくは約０．５〜５重量％である。
【００８２】
前記角質柔軟成分としては、例えば、ラノリン、尿素、フィチン酸、乳酸、乳酸塩、グリコール酸、サリチル酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸などが挙げられる。角質柔軟成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば０．０００１〜５０重量％、好ましくは約０．００１〜５０重量％、より好ましくは約０．０５〜２５重量％である。
【００８３】
前記ビタミン類としては、例えば、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール、レチノイン酸、レチノイン酸メチル、レチノイン酸エチル、レチノイン酸レチノール、ｄ−δ−トコフェリルレチノエート、α−トコフェリルレチノエート、β−トコフェリルレチノエート等のビタミンＡ類；β−カロチン、α−カロチン、γ−カロチン、δ−カロチン、リコピン、ゼアキサンチン、クリプトキサンチン、エキネノン等のプロビタミンＡ類；δ−トコフェロール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウム、δ−トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等のビタミンＥ類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステル等のビタミンＢ２類；ニコチン酸メチル、ニコチン酸、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類；ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル（テトラ２−ヘキシルデカン酸アスコルビル）、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸グルコシドなどのビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノン等のビタミンＫ類；ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩、チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩等のビタミンＢ１類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミン等のビタミンＢ６類、シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミン等のビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸等の葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテテイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類；ビオチン、ビオシチン等のビオチン類；そのほか、カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸、γ−オリザノール等のビタミン様作用因子などが挙げられる。ビタミン類を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して、例えば約０．００１〜３０重量％、好ましくは約０．１〜２５重量％、より好ましくは約０．５〜２０重量％である。
【００８４】
前記血行促進成分としては、例えば、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、ローズマリー、ローズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ）に由来する成分；ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジン、ヘスペリジンが挙げられる。血行促進成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．００００１〜１０重量％、好ましくは０．０００１〜５重量％、より好ましくは約０．００１〜５重量％である。植物由来成分を用いる場合の使用量は、エキスなどの抽出物換算で、皮膚外用組成物の全体に対して、約０．００００１〜２０重量％、好ましくは約０．０００１〜１５重量％、より好ましくは０．００１〜１０重量％である。
【００８５】
前記皮脂吸着成分としては、例えば、タルク、マイカ、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム等が挙げられる。なかでも、好ましくは、マイカ、ヒドロキシアパタイト、及び酸化亜鉛であり、特に好ましくはマイカである。皮脂吸着成分を配合する場合、その使用量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約０．００１〜３５重量％、好ましくは約０．１〜２５重量％である。
【００８６】
また本発明の皮膚外用組成物には、上記各成分に加えてその用途あるいは剤形に応じて、医薬品、医薬部外品、又は化粧品などの分野に通常使用される成分を適宜配合してもよい。配合できる成分としては、特に制限されないが、例えば、基剤又は担体、界面活性剤、耐塩性高分子（Ａ）以外の増粘剤、酸化防止剤、保存剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、安定化剤、刺激軽減剤、着色剤、分散剤、香料等の添加剤を配合することができる。なお、これらの成分は１種単独で、または２種以上を任意に組み合わせて配合することができる。またこれらの使用量は、従来公知の範囲から本発明の効果を損なわない範囲で、適宜決定することができる。さらに、以下の複数の成分に該当するものは、それらのうちの任意の機能の成分として添加できるものとする。
【００８７】
前記基剤又は担体としては、水などの水系基剤；流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ゲル化炭化水素（プラスチベースなど）、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質流動パラフィンのような炭化水素；メチルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、架橋型アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリエーテル変性シリコーン、シリコーン・アルキル鎖共変性ポリグリセリン変性シリコーン、ポリエーテル変性分岐シリコーン、ポリグリセリン変性分岐シリコーン、アクリルシリコン、フェニル変性シリコーン、シリコーンレジンのようなシリコーン油；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような高級アルコール；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カラギーナン；ポリビニルブチラート；ポリエチレングリコール；ジオキサン；ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、ホホバ油のようなエステル類；デキストリン、マルトデキストリンのような（Ｂ）成分以外の多糖類；エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール；グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール；などが挙げられる。好ましくは、水系基剤であり、より好ましくは水である。本発明の皮膚外用組成物が水を含有する場合、その配合量は、皮膚への使用感や効果を考慮して適宜選択できるが、本発明の皮膚外用組成物の全体に対して例えば約３０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９５重量％である。
【００８８】
前記界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート及びソルビタンモノラウレート等のソルビタンエステル；ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、グリセリンモノステアレート、及びグリセリンモノミリステート等のグリセリン脂肪酸エステル；モノイソステアリルグリセリルエーテルやモノミリスチルグリセリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル；ジグリセリルモノステアレート、デカグリセリルデカステアレート、デカグリセリルデカイソステアレート、及びジグリセリルジイソステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、等の各種非イオン界面活性剤：あるいはレシチン、水素添加レシチン、サポニン、サーファクチンナトリウム、コレステロール、胆汁酸などの天然由来の界面活性剤等を例示することができる。
【００８９】
前記耐塩性高分子（Ａ）以外の増粘剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系増粘剤、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤、グアーガム、スクレロチウムガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ベントナイト等が挙げられる。
【００９０】
前記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、トコフェロール、トコフェロール誘導体、エリソルビン酸、Ｌ−システイン塩酸塩などが挙げられる。
【００９１】
前記保存剤又は防腐剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、クロロブタノール、ソルビン酸およびその塩、グルコン酸クロルヘキシジン、メチルイソチアゾリノン、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルなどが挙げられる。
【００９２】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、無機酸（塩酸、硫酸など）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）などが挙げられる。
【００９３】
前記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン４酢酸（エデト酸）、エチレンジアミン４酢酸塩（ナトリウム塩（エデト酸ナトリウム：日本薬局方、ＥＤＴＡ−２Ｎａなど）、カリウム塩など）、フィチン酸、グルコン酸、ポリリン酸、メタリン酸などが挙げられる。中でも、エデト酸ナトリウムが好ましい。
【００９４】
前記安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。
【００９５】
前記刺激低減剤としては、例えば、甘草エキス、アラビアゴム、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
【００９６】
＜粘度＞
以上説明した本発明の皮膚外用組成物は耐塩性高分子（Ａ）を含有しており、当該組成物の各種用途に適切な粘度を備えることができる。具体的には、本発明の皮膚外用組成物の粘度（２５℃）は、約５０００〜５０００００ｍＰａ・ｓの範囲内であれば、特に制限されない。該組成物を充填した容器口から使用時に注ぎ出し易く、皮膚に塗布する際にも塗り広げ易いという観点から、好ましくは約７０００〜３０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００００〜２０００００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００００〜１０００００ｍＰａ・ｓである。主に、前記耐塩性高分子（Ａ）や添加成分である増粘剤の種類や使用量を適宜選択することにより、このような粘度の皮膚外用組成物を得ることができる。
【００９７】
なお本発明において、粘度の測定は、第１６改正日本薬局方の一般試験法に記載の粘度測定法に準拠し、単一円筒形回転粘度計（ブルックフィールド型粘度計）にて行う。本願ではＲＢ−８０Ｈ（東機産業）を使用し、ロータや回転速度等の条件の選定は、本機の取扱説明書に準拠し、２５℃における粘度を測定する。単一円筒形回転粘度計に関する説明を以下に記載する。単一円筒形回転粘度計は、液体中の円筒を一定角速度で回転させたときのトルクを測定する粘度計である。あらかじめ粘度計校正用標準液を用いて実験的に装置定数ＫＢを定めることにより、液体の粘度ηを次式によって算出する。
【００９８】
η＝ＫＢ  ×  Ｔ／ω
η：液体の粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＫＢ：装置定数（ｒａｄ／ｃｍ３）
ω：角速度（ｒａｄ／ｓ）
Ｔ：円筒面に作用するトルク（１０−７Ｎ・ｍ）
【００９９】
＜ｐＨ＞
本発明の皮膚外用組成物は、通常ｐＨ２．０〜９．０の液性を備えていればよいが、皮膚や粘膜に対する低刺激性、及び皮膚使用感のよさという観点から、好ましくはｐＨ３．０〜８．５、より好ましくはｐＨ５．０〜８．０である。
【０１００】
＜性状・製剤＞
本発明の皮膚外用組成物の性状は、特に限定されず、液体状、流動状、又は半固形状とすることができる。また製剤形態としては、例えば、液剤、懸濁剤、乳剤、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、不織布に薬液を含浸させたシート剤などの製剤とすることができる。中でも、乳剤、クリーム剤、乳剤、軟膏剤、ゲル剤、ローション剤が好適であり、クリーム剤、乳液、軟膏剤、ゲル剤が特に好適である。なお、乳剤やクリーム剤、軟膏剤のように、油性基剤と水性基剤とを含む場合は、Ｗ／Ｏ型でもＯ／Ｗ型でもよいが、本発明の皮膚外用組成物の効果の発揮及び使用感（べたつき、のび、しっとり感等）の観点からＯ／Ｗ型がより好ましい。
【０１０１】
このような本発明の皮膚外用組成物は耐塩性高分子（Ａ）を含有しているために適度な粘度を有し、皮膚の各種個所への適用が容易で、酸性多糖類（Ｂ）を含有しているために皮膚に対する優れた保湿作用を発揮する。このため本発明の皮膚外用組成物は保湿用途や化粧用途など、各種の用途に適用可能である。
【０１０２】
さらに前記皮膚外用組成物は両親媒性化合物（Ｃ）を含有しているために、当該組成物を皮膚に塗布するなどして適用した後、続けて、そこに化粧料を重ねて塗布したとしても、メイクよれが非常に生じにくい。従って本発明の皮膚外用組成物は、該組成物を皮膚に適用し、続けて皮膚の前記組成物を適用した部分にファンデーション、アイシャドー、チークなどのメイクアップ化粧料を適用していく、といったように使用することができる。なお、本発明の皮膚外用組成物や前記メイクアップ化粧料の適用の方法としては、塗布、噴霧などが挙げられる。
【０１０３】
なお、本発明の皮膚外用組成物を充填する容器としては、公知の形状の容器を制限なく使用できる。容器の素材も特に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンのようなプラスチック製やガラス製などの素材の容器に充填して提供されることもできる。容器としては、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、又はポリアリレートを素材とする容器が好ましい。
【０１０４】
＜皮膚外用組成物の製造方法＞
本発明の皮膚外用組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分である耐塩性高分子（Ａ）、酸性多糖類（Ｂ）及び両親媒性化合物（Ｃ）の他、上記のその他の成分等を適宜選択、配合して、常法により、必要により乳化を行って、製造することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１０６】
［調製例］
下記の表１〜８に記載の処方に従い、常法にて、実施例及び比較例の組成物（試験製剤）を調製した。各表中の数値の単位は、特に断りがない限り重量（％）である。また、各表中「残量」とは、成分の合計を１００重量％とする量である。
【０１０７】
［試験例］
５名の専門パネラーの前腕内側の3cm×3cmの面積の部分に対し、各試験製剤を適量（約0.05g）塗布後、塗布した部分にさらにクリームファンデーション（肌研ヒアルロンＢＢクリーム２ナチュラルオークル：ロート製薬製）を適量（約0.02g）塗布した時のメイクののりについて、５段階（０：全くよれない〜４：著しくよれる）でスコアをつけ、数値を平均した。各スコアの代表的な状態の写真を図１に示す。スコア２以上であると不快感を感じる「よれ」と判断される。評価結果を表１〜８に示す。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】
【表２】
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【０１１０】
【表３】
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【０１１１】
【表４】
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【０１１２】
【表５】
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【０１１３】
【表６】
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【０１１４】
【表７】
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【０１１５】
【表８】
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【０１１６】
表１より、基材である濃グリセリン及び１，３−ブチレングリコールに（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ＶＰ）コポリマーだけを配合し、ヒアルロン酸ナトリウムを配合していない製剤（参考例）では全くメイクよれは発生しないのに対して、さらにヒアルロン酸ナトリウムを配合した製剤（比較例1）ではメイクよれが発生した。しかし、さらにPPG-14ポリグリセリル-2エーテル、PPG-17ブテス-17、PEG/PPG-150/35コポリマーといった両親媒性化合物（Ｃ）を配合した製剤（実施例１〜３）でメイクよれの大きな改善が見られた。
【０１１７】
表２より、両親媒性化合物（Ｃ）を配合していない製剤（比較例２）ではメイクよれが発生したのに対して、PPG-17ブテス-17、PPG-25ソルビトールを配合した製剤（実施例４、５）でメイクよれの大きな改善が見られた。
【０１１８】
表３〜７でも同様の傾向がみられ、また本発明において各種の耐塩性高分子（Ａ）を使用することができることがわかった。なお表６より、（Ｃ）成分には該当しない両親媒性化合物であるＰＥＧ/ＰＰＧ/ポリブチレングリコール−８/５/３グリセリンを配合した製剤（比較例７）ではメイクよれが発生した。
【０１１９】
表８より、耐塩性高分子（Ａ）と、酸性多糖類（Ｂ）としてキサンタンガムを配合するとメイクよれが発生して、本発明における両親媒性化合物（Ｃ）に該当しない両親媒性化合物を配合してもメイクよれを防止することができず（比較例１０）、本発明における両親媒性化合物（Ｃ）を配合することで、メイクよれの大きな改善がみられた（実施例１５）。
【０１２０】
［処方例］
以下に本発明の皮膚外用組成物の処方例を示す。なお、以下における数値の単位は重量（％）である。
【０１２１】
【表９】
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【０１２２】
【表１０】
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【０１２３】
【表１１】
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【０１２４】
【表１２】
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【０１２５】
【表１３】
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【０１２６】
【表１４】
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【図１】
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