(57)【要約】      （修正有）【課題】スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、及び低温保存安定性に優れる食器洗浄機用洗浄剤組成物の提供。【解決手段】珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分及び、水を含有し、更に、珪酸塩を２．５〜７．４質量％含有し、カリウムイオン及び任意にナトリウムイオンを含有し、ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０〜０．９である、食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。（Ａ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩（Ｂ）成分：クエン酸又はその塩（Ｃ）成分：ポリアクリル酸又はその塩。（Ａ）成分の含有量が酸換算で２．０〜５．０質量％；（Ｂ）成分の含有量が酸換算で１．５〜５．４質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分：
（Ａ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｂ）成分：クエン酸又はその塩
（Ｃ）成分：ポリアクリル酸又はその塩
及び、水を含有し、
（Ａ）成分の含有量が酸換算で２．０質量％以上、５．０質量％以下であり、
（Ｂ）成分の含有量が酸換算で１．５質量％以上、５．４質量％以下であり、
珪酸塩の含有量が２．５質量％以上、７．４質量％以下であり、
カリウムイオン及び任意にナトリウムイオンを含有し、
ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０以上、０．９以下である、
食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｂ）成分の酸換算の含有量に対する質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．６５以上、１．９以下である、請求項１記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上、２．５以下である、請求項１又は２の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ａ）／（Ｃ）が０．７以上、３．４以下である、請求項１〜３の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分の酸換算の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の合計が６．０質量％以上、１２．０質量％以下である、請求項１〜４の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨが９以上である、請求項１〜５の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液。
【請求項８】
請求項１〜６の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。特に、業務用の自動食器洗浄機で好適に用いられる食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動洗浄機は、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房における汚れた皿、グラス、料理器具等の食器類の洗浄、食品飲料工場で使用される食材及び製品用のプラスチックコンテナの洗浄に使用されている。主な対象汚れとして、食品由来のタンパク質、デンプン、油脂等があり、これらの汚れが複合して、皿、グラス、料理器具等の食器、プラスチックコンテナに付着している。また、加熱調理の際にこれらの汚れが熱変性し、強固な汚れとなり固着している場合もある。
【０００３】
通常、自動洗浄機による洗浄は、洗浄工程、濯ぎ工程の順で行われている。これら工程の所要時間は、業務用途では、洗浄工程が４０〜６０秒程度、濯ぎ工程が５〜２０秒程度と、非常に短時間である。
【０００４】
洗浄にはＣａイオン、Ｍｇイオン等の硬度成分を含有する水道水や井戸水等がしばしば使用される。水中のこれらの硬度成分により生成する炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム等は水に不溶である為、自動洗浄機内の洗浄液槽あるいは自動洗浄機内の側壁等に付着し、スケールと呼ばれる強固な被膜を形成する。洗浄液槽内の各箇所に付着したスケールは、熱交換部の熱効率低下、循環ポンプの閉塞、濃度センサーの誤作動等のトラブルを引き起こす原因となっている。又、側壁に付着したスケールの上に有機物汚れが堆積し易い状態となり、衛生管理上の問題を発生させる可能性がある。
【０００５】
Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の硬度成分の影響を低減するためにキレート剤の含有量を増やすことが挙げられるが、液体洗浄剤の場合、安定な液体組成物を得る点で、キレート剤の配合量には制限がある。
【０００６】
特許文献１には、メチルグリシンジアセテート等のキレート成分、金属クエン酸塩、金属炭酸塩、金属珪酸塩を含む洗剤組成物が、優れた洗浄力特性、例えば従来の組成物と比較して皿上の膜形成及びシミを低減することが開示されている。
【０００７】
特許文献２には、クエン酸塩等のキレート剤、界面活性剤、芳香族系ハイドロトロープ剤を所定量含有し、２５℃のｐＨが３以上７未満であり、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）が所定のモル比を有する液体洗浄剤組成物が、低温安定性に優れ、吐出口の目詰まりを低減し、硬質表面の汚れに対して優れた洗浄力を示すことが開示されている。
【０００８】
特許文献３には、メチルグリシンジアセテート及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上、クエン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種又は２種以上、及び特定の非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を、特定の量比で含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が、濯ぎ水の使用量が少ない条件でも、茶渋付着の抑制とウォータースポットの低減に優れた効果を示すことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特表２０１３−５１８９８３号公報
【特許文献２】特開２００７−２３２１０号公報
【特許文献３】国際公開２０１３／１７５６５９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
前述の通り、スケールが付着すると、熱交換部の熱効率低下、循環ポンプの閉塞、濃度センサーの誤作動のトラブル及び、有機物堆積による衛生状態の悪化等を引き起こす原因となる。
【００１１】
特許文献１の洗剤組成物は、自動皿洗い機用洗剤（ＡＤＤ）として使用できるものであるが、スケール付着抑制性が不十分であった。また、特許文献２の液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機用組成物として使用した場合の洗浄性及びスケール付着抑制性については具体的な開示がない。
【００１２】
本発明は、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性に優れるのみならず、スケール付着抑制性に優れる、珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分：
（Ａ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｂ）成分：クエン酸又はその塩
（Ｃ）成分：ポリアクリル酸又はその塩
及び、水を含有し、
（Ａ）成分の含有量が酸換算で２．０質量％以上、５．０質量％以下であり、
（Ｂ）成分の含有量が酸換算で１．５質量％以上、５．４質量％以下であり、
珪酸塩の含有量が２．５質量％以上、７．４質量％以下であり、
カリウムイオン及び任意にナトリウムイオンを含有し、
ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０以上、０．９以下である、
食器洗浄機用液体洗浄剤組成物に関する。
【００１４】
また、本発明は、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液に関する。
【００１５】
また、本発明は、上記本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性に優れるのみならず、スケール付着抑制性に優れる、珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本明細書において、「本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物」のことを、「本発明の液体洗浄剤組成物」、「本発明の洗浄剤組成物」、「液体洗浄剤組成物」、又は「洗浄剤組成物」とも呼ぶ。
【００１８】
本発明の珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩、（Ｂ）成分：クエン酸又はその塩、（Ｃ）成分：ポリアクリル酸又はその塩、及び水を所定の量で含有し、珪酸塩の含有量が所定量であり、ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０以上、０．９以下であることにより、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性に優れるのみならず、スケール付着抑制性に優れる。
【００１９】
本発明の珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物はスケール付着抑制性に優れる。その理由は定かではないが、以下の様に考える。
【００２０】
本発明者は洗浄液槽内及び洗浄機内側壁のスケール付着抑制という課題に対して、以下のことを見出した。スケールは、珪酸カルシウムや珪酸マグネシウム等の水に難溶である珪酸塩（以下、珪酸塩スケールと呼ぶ）と炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等の水に難溶である炭酸塩（以下、炭酸塩スケールと呼ぶ）から構成される。洗浄機内のステンレス鋼（ＳＵＳ）表面に付着した珪酸塩スケールがＳＵＳ表面でバインダーとなり、そこに、洗浄液槽内に存在する炭酸塩スケールが付着する。炭酸塩スケールが結晶成長することで、スケールが形成される。また、珪酸塩スケールと炭酸塩スケールは層を形成して付着する。
【００２１】
ＣａイオンやＭｇイオン等の水の硬度成分の量がキレート剤の陽イオン交換容量（ＣＥＣ）を超えると、スケールが発生する。更に、洗浄機内側壁のＳＵＳ表面に残存した炭酸塩スケールは結晶成長を起こし、スケールはより強固な状態となることが分かった。
よって、スケール付着抑制、特に炭酸塩スケール付着抑制のために、水の硬度成分を十分に捕捉することが必要である。
【００２２】
珪酸イオンのモノマーが２量体、多量体へと構造変化し、ポリマー化することで、スケールはＳＵＳ表面に付着し易くなる。この珪酸ポリマーはＣａイオンやＭｇイオン等の２価のカチオンを取り込み、より複雑な３次元網目構造へと転換する。網目構造に転換したポリマーは、さらに、珪酸塩スケールとしてＳＵＳ表面に定着する。
Ｎａと比べＫは第一イオン化エネルギー及び電子親和力が小さいため、珪酸イオンのポリマー化を抑制するものと考えられる。よって、珪酸塩スケール付着抑制には、洗浄液中にＫイオンが一定量存在することが重要である。
【００２３】
アルカリ性の液中では、他の有機酸と異なり、クエン酸は解離型のみ存在し、ゲル状態の珪酸ポリマーの中に溶解し易いと考えられる。よって、アルカリ性の液中のクエン酸はＣａイオンやＭｇイオン等の硬度成分を捕捉し、スケールを効果的に抑制すると考えられる。
また、Ｎａと比べＫは第一イオン化エネルギー及び電子親和力が小さいため、クエン酸カリウムの方が、クエン酸ナトリウムより僅かに解離し易い。この僅かな差により、カリウムイオンが多い方が、ナトリウムイオンが多い場合と比べて、解離したクエン酸によるスケール抑制効果が高いものと考える。
【００２４】
従って、スケール付着抑制には、硬度成分の捕捉及び珪酸イオンのポリマー化抑制が重要である。本発明では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の特定３種の化合物を組み合わせ、且つナトリウムイオンの含有量とカリウムイオンの含有量のモル比を規定することで、洗浄液及び珪酸ポリマー中の硬度成分を抑制することができる。珪酸塩の含有量を限定し、且つナトリウムイオンの含有量とカリウムイオンの含有量のモル比を規定することで、珪酸イオンの高分子化を抑制することができる。その結果、スケール付着が抑制される。
【００２５】
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、スケール付着抑制性、茶渋付着抑制性の観点から、メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩である。（Ａ）成分の塩としては、入手の容易性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。また、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
【００２６】
本発明の液体洗浄剤組成物は（Ａ）成分を１種又は２種以上を含有することができる。
【００２７】
（Ａ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性及び配合性の観点から、洗浄剤組成物中、２．０質量％以上、５．０質量％以下である。（Ａ）成分の含有量は、スケール付着抑制性及び茶渋付着抑制性の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．６質量％以上、より好ましくは３．３質量％以上、より好ましくは３．６質量％以上、より好ましくは４．２質量％以上であり、そして、配合性の観点から、好ましくは４．７質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．６質量％以下である。また、（Ａ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、茶渋付着抑制性、配合性の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．６〜５．０質量％、より好ましくは３．３〜５．０質量％、より好ましくは３．３〜４．７質量％、より好ましくは３．３〜４．０質量％、より好ましくは３．３〜３．６質量％である。尚、（Ａ）成分の含有量は何れも酸換算の値である。
【００２８】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、スケール付着抑制性の観点から、クエン酸又はその塩である。（Ｂ）成分としては、入手の容易性及びスケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくはクエン酸である。（Ｂ）成分の塩としては、入手の容易性の観点から、好ましくはそのアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
【００２９】
（Ｂ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、洗浄剤組成物中、１．５質量％以上、５．４質量％以下である。（Ｂ）成分の含有量は、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、洗浄剤組成物中、好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上であり、そして、配合性、低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは５．２質量％以下である。また、（Ｂ）成分の含有量は、スケール付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．５〜５．４質量％、より好ましくは２．５〜５．２質量％、より好ましくは３．０〜５．２質量％、より好ましくは３．５〜５．２質量％、より好ましくは４．５〜５．２質量％である。また、（Ｂ）成分の含有量は１．５〜５．４質量％であり、好ましくは１．５〜５．２質量％、より好ましくは１．５〜４．５質量％、より好ましくは、１．５〜３．５質量％である。尚、（Ｂ）成分の含有量は何れも酸換算の値である。
【００３０】
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｂ）成分の酸換算の含有量に対する質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性及び低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．６５以上、より好ましくは０．７０以上、より好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２５以上であり、そして、スケール付着抑制性及び配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは１．９以下、より好ましくは１．７以下、より好ましくは１．５５以下である。
【００３１】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分は、洗浄性及びスケール付着抑制性の観点から、ポリアクリル酸又はその塩である。（Ｃ）成分の塩としては、入手の容易性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩が好ましく、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
【００３２】
（Ｃ）成分の分子量は、重量平均分子量は、好ましくは１，０００以上、より好ましくは３，０００以上であり、そして、好ましくは１０，０００以下、より好ましくは８，０００以下、より好ましくは６，０００以下、より好ましくは５，０００以下である。また、同様の理由により、（Ｃ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは３，０００〜８，０００、より好ましくは３，０００〜６，０００、より好ましくは３，０００〜５，０００である。
【００３３】
ここで、（Ｃ）成分についての重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝溶液）を展開溶媒とし、サイズ排除クロマトグラフィーによりポリアクリル酸を標準物質として求めることができる。
【００３４】
（Ｃ）成分の含有量は、洗浄性のさらなる向上の観点から、洗浄剤組成物中、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上であり、そして、好ましくは５．５質量％以下、より好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．２質量％以下である。また、（Ｃ）成分の含有量は、洗浄性のさらなる向上の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．８〜５．５質量％、より好ましくは１．８〜５．５質量％、より好ましくは２．５〜５．５質量％、より好ましくは３．５〜５．５質量％、より好ましくは４．５〜５．５質量％である。また、スケール付着抑制性、低温保存安定性、洗浄性、茶渋付着抑制性及び配合性の両立の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．８〜５．５質量％、より好ましくは０．８〜２．８質量％、より好ましくは１．８〜２．８質量％、より好ましくは１．８〜２．２質量％である。
【００３５】
（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ｂ）／（Ｃ）は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．８以上、より好ましくは１．２以上であり、そして、配合性の観点から、好ましくは２．５以下である。
【００３６】
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ａ）／（Ｃ）は、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．７以上、より好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上、より好ましくは１．３以上、より好ましくは、１．６以上であり、そして、入手の容易性の観点から、好ましくは３．４以下、より好ましくは２．５以下である。
【００３７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の酸換算の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の合計は、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは６．０質量％以上、より好ましくは７．５質量％以上であり、そして、配合性及び低温安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは１２．０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９質量％以下、より好ましくは８．５質量％以下である。
【００３８】
＜水＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、水を含有する。
【００３９】
＜珪酸塩＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、アルマイト腐食防止性の観点から、アルカリ剤として珪酸塩を含有する。
【００４０】
珪酸塩の含有量は、洗浄性、茶渋付着抑制性、アルマイト腐食防止性及びスケール付着抑制性の観点から、液体洗浄剤組成物中、２．５質量％以上、７．４質量％以下である。
珪酸塩の含有量は、同様の観点から、液体洗浄剤組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
【００４１】
珪酸塩としては、アルマイト腐食防止性、配合性及び入手の容易性のさらなる向上の観点から、好ましくはアルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上である。アルカリ金属珪酸塩としては、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、低温保存安定性及び入手の容易性のさらなる向上の観点から、好ましくは１号珪酸塩、２号珪酸塩、３号珪酸塩及び４号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩、２号珪酸塩及び３号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩及び２号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩である。ここで、アルカリ金属珪酸塩は、式  Ｍ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍはアルカリ金属、ｎはモル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）で表され、１号珪酸塩はモル比ｎが平均で１．７以上、２．３以下の珪酸塩、２号珪酸塩はモル比ｎが平均で２．４以上、２．７以下の珪酸塩、３号珪酸塩はモル比ｎが平均で２．８以上３．３以下の珪酸塩、４号珪酸塩はモル比ｎが平均で３．７以上、３．９以下の珪酸塩である。
【００４２】
珪酸塩としては、入手の容易性の観点から、好ましくは珪酸カリウム及び珪酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である。また、アルカリ金属珪酸塩としては、好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる塩である。珪酸塩として、好ましくは１号珪酸ナトリウム及び１号珪酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上のアルカリ金属珪酸塩であり、入手の容易性の観点から、好ましくは１号珪酸ナトリウムである。また、アルカリ金属珪酸塩としては、スケール付着抑制性の観点から、好ましくは１号珪酸カリウムである。
【００４３】
アルカリ金属珪酸塩は、式  Ｍ２Ｏ・ｎＳｉＯ２（Ｍはアルカリ金属、ｎはモル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）で表され、そのＭやｎによる性状の変化が複雑に絡むため、スケールの抑制及び除去が困難であると考えられていた。例えば、メタ珪酸ナトリウム（前記式においてＭがナトリウム、ｎ＝１）の水溶液、あるいは、それよりナトリウムが多い珪酸アルカリ水溶液では、主としてシリケートイオンモノマーが存在し、ｎ（モル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）のより大きい珪酸ナトリウム水溶液では、モノマー（単量体）の他二量体、更にそれ以上の多量体の珪酸イオンミセルが含まれる。このポリシリケートイオンミセルの割合は、ｎ（モル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）が大きくなるにつれて増加する。その結果、ｎ（モル比ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ）が２以上になると、珪酸イオンは単量体のアニオンから、より複雑なポリマー構造へ転換する傾向が知られている。これら珪酸ポリマーはＳＵＳ表面に配向し吸着し、洗浄に用いる水（例えば水道水や地下水など）中に通常存在するカルシウムやマグネシウム等と複合してスケールを形成する。ｎが２以上になると形成したスケールはより強固な状態で付着するものと思われる。アルカリ金属珪酸塩は、洗浄力向上のためには望ましい成分であるが、スケール発生は促進する傾向があった。本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力の向上に有効なアルカリ金属珪酸塩を含有した場合においてもスケールを抑制することができる。
【００４４】
＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤組成物の０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨ（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２）は、スケール付着抑制性及び洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１０．５以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である。
【００４５】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、好ましくは珪酸塩以外のアルカリ剤を含有する。珪酸塩以外のアルカリ剤としては、入手の容易性の観点から、好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアルカリ剤である。
【００４６】
アルカリ金属水酸化物としては、好ましくは水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム、より好ましくは水酸化カリウムである。
【００４７】
アルカリ金属炭酸塩としては、好ましくは炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム、より好ましくは炭酸カリウムである。
【００４８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、珪酸塩以外のアルカリ剤を１種又は２種以上含有することができる。
【００４９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、アルカリ剤として、好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上を含有し、より好ましくはアルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選ばれる２種以上を含有する。
【００５０】
本発明の液体洗浄剤組成物は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、低温保存安定性のさらなる向上の観点及び入手の容易性の観点から、珪酸塩以外のアルカリ剤として、好ましくは（１）アルカリ金属水酸化物から選ばれる１種又は２種以上と、（２）アルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上とを含有する。すなわち、（１）と（２）の両方を含有する。
【００５１】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を含有し、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる２種以上を含有する。
【００５２】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、アルカリ剤として、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上を含有し、より好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上並びに炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上とを含有する。
【００５３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、珪酸塩以外のアルカリ剤として、好ましくは水酸化カリウム及び炭酸カリウムを含有する。
【００５４】
アルカリ剤は、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは本発明の液体洗浄剤組成物の０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨが前記範囲となるように含有する。アルカリ剤の含有量は、珪酸塩の含有量も含めて、液体洗浄剤組成物中、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、低温保存安定性の観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００５５】
なお、全アルカリ剤中、珪酸塩の割合は、アルマイト腐食防止性、茶渋付着抑制性、洗浄性、配合性及び低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、そして、スケール付着抑制性、配合性及び低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。
【００５６】
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤〔以下、非イオン界面活性剤（Ｉ）という〕から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
【００５７】
非イオン界面活性剤（Ｉ）では、エチレンオキシドの平均付加モル数は、洗浄性のさらなる向上の観点及び低泡性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
【００５８】
また、非イオン界面活性剤（Ｉ）では、プロピレンオキシドの平均付加モル数は、洗浄性のさらなる向上の観点及び低泡性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。
【００５９】
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
【００６０】
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、炭素数１０以上、より好ましくは炭素数１２以上であり、そして、好ましくは炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
【００６１】
好ましくは、本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、炭素数１０以上、より好ましくは炭素数１２以上であり、そして、好ましくは炭素数１４以下の第２級アルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤であって、エチレンオキシドの平均付加モル数が４以上、１０以下、プロピレンオキシド平均付加モル数が２以上、１０以下である非イオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
【００６２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ｉ）として、好ましくは下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤を含有する。
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｓ−（ＰＯ）ｔ−Ｈ      （１）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基、また、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルキル基、もしくは、炭素数１０〜１４の分岐鎖のアルケニル基を示し、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｓ、ｔはそれぞれ平均付加モル数を表し、ｓは４以上、１０以下、ｔは２以上、１０以下であり、ｔ／ｓは０．３以上、１．５以下であり、また、ｓ＝４〜１０、ｔ＝２〜１０であり、０．３≦（ｔ／ｓ）≦１．５である。「（ＥＯ）ｓ」と「（ＰＯ）ｔ」はブロック型に結合している。〕
【００６３】
一般式（１）において、Ｒ１は、好ましくは、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルキル基又は分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルケニル基であり、より好ましくは、分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルキル基である。また、Ｒ１は、同様の観点から、好ましくは、炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルキル基又は炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルケニル基であり、より好ましくは、炭素数１０以上、１４以下の第２級のアルキル基である。第２級アルキル基としては、同様の観点から、好ましくは下記式で表される基である。一般式（１）中のＲ１は同様の観点から、好ましくはこの式で表される第２級アルキル基である。
【００６４】
【化１】
2015131941.tif 000002
【００６５】
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２は、それぞれ分岐鎖を有していてもよいアルキル基またはアルケニル基、好ましくは直鎖のアルキル基またはアルケニル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基であり、Ｒ１１、Ｒ１２の炭素数の合計は９以上、１３以下である。〕
【００６６】
一般式（１）においてｓは、好ましくは５以上、９以下であり、また、ｔは、５以上、９以下である。一般式（１）の非イオン界面活性剤の具体例としては、入手の容易性の観点から、好ましくはポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン（７）ポリオキシプロピレン（８．５）−ｓｅｃ−テトラデシルエーテルから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。ここで、（  ）内はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数である。
【００６７】
一般式（１）において、好ましくはｔ／ｓが０．３以上、より好ましくは０．７以上、より好ましくは０．９以上であり、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下である。
【００６８】
一般式（１）の化合物は、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルキル基を有するアルコール、好ましくは第２級アルコール、又は、炭素数１０以上、１４以下の分岐鎖のアルケニル基を有するアルコール、好ましくは第２級アルコールに、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加することにより合成することができる。
【００６９】
一般式（１）の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、好ましくは２００以上であり、そして、好ましくは５，０００以下、より好ましくは２，０００以下である。また、一般式（１）の化合物の重量平均分子量は、洗浄性及び低泡性の観点から、好ましくは２００〜５，０００、より好ましくは２００〜２，０００である。一般式（１）の化合物は「ソフタノール」の商品名で（株）日本触媒から入手可能である。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤組成物における非イオン界面活性剤（Ｉ）の含有量は、洗浄性、低泡性及び配合性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上であり、そして、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下である。また、同様の理由により、非イオン界面活性剤（Ｉ）の洗浄剤組成物中の含有量は、好ましくは０．３〜０．７質量％、より好ましくは０．３〜０．６質量％、より好ましくは０．４〜０．６質量％である。
【００７１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、好ましくは脂肪酸若しくはその塩、及びアルケニルコハク酸若しくはその塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する。
脂肪酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。また、脂肪酸の炭素数は、好ましくは６〜１２、より好ましくは８〜１０である。
アルケニルコハク酸の炭素数は、同様の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、アルケニルコハク酸の炭素数は、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。
【００７２】
脂肪酸又はアルケニルコハク酸の塩としては、入手の容易性の観点から、好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩であり、また、スケール付着抑制性の観点から、より好ましくはカリウム塩である。
【００７３】
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩を含有する場合、脂肪酸又はその塩とアルケニルコハク酸又はその塩の含有量の質量比は、低泡性の観点から、（脂肪酸又はその塩）／（アルケニルコハク酸又はその塩）で、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上、より好ましくは６７／３３以上であり、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。また、脂肪酸又はその塩とアルケニルコハク酸又はその塩の含有量の質量比は、（脂肪酸又はその塩）／（アルケニルコハク酸又はその塩）で、同様の観点から、好ましくは５０／５０〜９９／１、より好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは６７／３３〜８０／２０である。
【００７４】
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の合計含有量は、洗浄剤組成物中、低温安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．７５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。
また、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の合計含有量は、低温安定性の観点から、洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．７５〜３質量％、より好ましくは０．７５〜１．５質量％である。
尚、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の含有量は何れも酸換算の値である。
【００７５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分（ただし、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び珪酸塩に該当するものを除く）を配合することができる。
【００７６】
本発明の液体洗浄剤組成物の残りの成分は水である。含有量は特に断らない限り、水を含めた成分の全量に対する質量％である。
【００７７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明の必須成分及び任意成分を前記含有量で配合した組成物であることが好ましい。
【００７８】
＜カリウムイオン＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性及び低温保存安定性の観点から、カリウムイオンを含有する。
カリウムイオンは、（Ａ）成分のカリウム塩、（Ｂ）成分のカリウム塩、（Ｃ）成分のカリウム塩又は前記珪酸カリウム若しくは上記任意成分のアルカリ剤のカリウム塩に好適に由来するものである。
【００７９】
＜ナトリウムイオン＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、カリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比が所定範囲となるように、ナトリウムイオンを含有することができる。すなわち、任意にナトリウムイオンを含有することができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、カリウムイオン及びナトリウムイオンを含有することができる。
ナトリウムイオンは、（Ａ）成分のナトリウム塩、（Ｂ）成分のナトリウム塩、（Ｃ）成分のナトリウム塩又は前記珪酸ナトリウム若しくは上記任意成分のナトリウム塩に好適に由来するものである。
【００８０】
＜モル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］＞
本発明の液体洗浄剤組成物のナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、０以上、０．９以下である。
ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、スケール付着抑制性のさらなる向上及び配合成分の入手の容易性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上であり、そして、スケール付着抑制性及び低温保存安定性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．７０以下、より好ましくは０．６５以下である。
また、ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性の観点から、好ましくは０．１〜０．９、より好ましくは０．２〜０．８５、より好ましくは０．２５〜０．７０、より好ましくは０．２５〜０．６５である。
【００８１】
本発明の液体洗浄剤組成物中のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、低温保存安定性のさらなる向上の観点及び配合成分の入手の容易性の観点から、好ましくは１モル／Ｌ以上、より好ましくは１．５モル／Ｌ以上、より好ましくは１．８モル／Ｌ以上であり、そして、好ましくは３モル／Ｌ以下、より好ましくは２．７モル／Ｌ以下、より好ましくは２．４モル／Ｌ以下である。
【００８２】
本発明の液体洗浄剤組成物中のナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］は、スケール付着抑制性、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性、低温保存安定性のさらなる向上の観点及び配合成分の入手の容易性の観点から、好ましくは０．３モル／Ｌ以上、より好ましくは０．４モル／Ｌ以上、より好ましくは０．６モル／Ｌ以上、より好ましくは０．９モル／Ｌ以上、より好ましくは１．２モル／Ｌ以上であり、そして、好ましくは３モル／Ｌ以下、より好ましくは２モル／Ｌ以下、より好ましくは１．６モル／Ｌ以下、より好ましくは１．３モル／Ｌ以下である。
【００８３】
＜洗浄液＞
本発明は、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液を提供する。希釈のための水は、ドイツ硬度２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上の水を用いることができる。
本発明の洗浄液については、下記の洗浄方法の記載で希釈倍率等に対応した濃度を下記に記載した。なお、洗浄液中のナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］は、本発明の液体洗浄剤組成物と同様、０以上、０．９以下である。
【００８４】
本発明の洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は、スケール付着抑制性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、酸換算で、０．００１７質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上であり、そして、０．０１７質量％以下、より好ましくは０．００７２質量％以下である。
【００８５】
本発明の洗浄液中の（Ｂ）成分の含有量は、スケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、酸換算で、好ましくは０．００１２５質量％以上、より好ましくは０．００４７５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．００５２５質量％以下である。
【００８６】
本発明の洗浄液中の（Ｃ）成分の含有量は、洗浄性及びスケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００３８質量％以上であり、そして、茶渋付着抑制性のさらなる向上観点から、好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．００４２質量％以下である。
【００８７】
本発明の洗浄液中の珪酸塩の含有量は、洗浄性、茶渋付着抑制性、アルマイト腐食防止性及びスケール付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００９５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０２５質量％以下、より好ましくは０．０１０５質量％以下である。
【００８８】
これらの洗浄液についても、前述成分及び他の成分を含有することができ、好ましい態様も同様である。また、洗浄液は、本発明の必須成分及び任意成分を前記含有量で配合した組成物であることが好ましい。
【００８９】
本発明は、
水と、
（Ａ）成分を酸換算で、全配合成分中の比率として、好ましくは０．００１７質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１７質量％以下、より好ましくは０．００７２質量％以下、
（Ｂ）成分を酸換算で、全配合成分中の比率として、好ましくは０．００１２５質量％以上、より好ましくは０．００４７５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．００５２５質量％以下、
（Ｃ）成分を、全配合成分中の比率として、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００３８質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．００４２質量％以下、
珪酸塩を、全配合成分中の比率として、好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００９５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０２５質量％以下、より好ましくは０．０１０５質量％以下、
混合する、液体洗浄剤組成物の製造方法を提供することができる。
この製造方法でも、混合する成分として、前述成分及び他の成分を用いることができ、好ましい態様も同様である。また、この製造方法でも、水は、ドイツ硬度２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上の水を用いることができる。
【００９０】
＜洗浄方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、食器洗浄機、更に業務用食器洗浄機による洗浄に好適に用いられる。本発明の洗浄液は、本発明の液体洗浄剤組成物から調製されたものが好ましい。業務用食器洗浄機による洗浄の際には、本発明の液体洗浄剤組成物は、水と混合された洗浄液として用いられる。その際、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。液体状の本発明の洗浄剤組成物は、例えば、業務用食器洗浄機専用のチューブを該組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。その後、洗浄液は業務用食器洗浄機内部へ供給される。
【００９１】
本発明の洗浄液は、通常、自動洗浄機に備わる収容タンクにおいて一定の濃度に維持されて調製されることが好ましい。
【００９２】
本発明により、本発明の液体洗浄剤組成物を、水で、好ましくは２００質量倍以上、より好ましくは３３３質量倍以上、より好ましくは４００質量倍以上、より好ましくは４５５質量倍以上、より好ましくは４７６質量倍以上、そして、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性の観点から、好ましくは２０００質量倍以下、より好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは７６９質量倍以下、より好ましくは６６７質量倍以下、より好ましくは５５６質量倍以下、より好ましくは５２６質量倍以下の希釈倍率で希釈してなる洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄する洗浄方法が提供される。この洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物を水で前記希釈倍率となるように希釈して洗浄液を調製するステップ、及び該洗浄液を用いて自動洗浄機により食器を洗浄するステップを含んでよい。
【００９３】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用時における洗浄液中の濃度は、スケール付着抑制性、洗浄性及び茶渋付着抑制性のさらなる向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、より好ましくは０．１３質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．１８質量％以上、より好ましくは０．１９質量％以上であり、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３０質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、より好ましくは０．２２質量％以下、より好ましくは０．２１質量％以下である。
【００９４】
また、本発明の洗浄方法に用いる洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は、酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下が好ましい。
【００９５】
また、洗浄時間は、洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、より好ましくは３０秒以上であり、そして、作業効率性の観点から、好ましくは３分以下、より好ましくは２分以下、より好ましくは１分以下である。
【００９６】
洗浄液の洗浄温度は、生産性及び洗浄性のさらなる向上の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上であり、そして、洗浄性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは７０℃以下である。
食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに、水、温水ないし熱水、例えば、７０℃以上、９０℃以下の熱水で５秒以上、１５秒以下濯ぎが行われる。
【００９７】
本発明の洗浄剤は、洗浄液の調製及び／又は濯ぎの水としてドイツ硬度２°ｄＨ以上、またはドイツ硬度３°ｄＨ以上の高硬度水を用いた場合でも、効果を発揮できる。すなわち、本発明の洗浄方法では、本発明の液体洗浄剤組成物とドイツ硬度２°ｄＨ以上、またはドイツ硬度３°ｄＨ以上の水とを混合して洗浄液を調製することができる。また、本発明の洗浄方法では、ドイツ硬度２°ｄＨ以上の水を用いて濯ぎを行うことができる。
【００９８】
業務用食器洗浄機では、通常、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用される。
【００９９】
業務用食器洗浄機により食器を洗浄する場合、食器による洗浄液の持ち出しや、洗浄液の収容槽への濯ぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液の収容槽における洗浄液（即ち、洗浄に用いられる洗浄液）の濃度が低下する。洗浄液の濃度が低下すると、洗浄液の濃度が適正範囲に維持されるように、自動供給装置によって適量の液体洗浄剤組成物が洗浄液の収容槽に供給される。
【０１００】
液体洗浄剤組成物の自動供給装置としては、限定されるものではないが、洗浄液の濃度をセンシングし、シグナルを受信してコントロールされる。液体状の本発明の組成物では、チューブポンプを駆動させて、必要量の液体洗浄剤組成物を供給する。
【０１０１】
この自動供給装置は、１日の洗浄回数が非常に多い業務用洗浄機に好適に用いられ、自動供給装置を使用すると洗浄回数毎の手投入に比べ、格段に手間が省けるという利点に加えて、自動供給装置を使用すると１日中（洗浄中）洗浄液の濃度を適正濃度範囲に維持することが容易となる利点がある。
【０１０２】
本発明の食器の洗浄方法として、洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えた自動洗浄機で食器を洗浄する、食器の洗浄方法であって、前記洗浄液が、上記本発明のいずれかの洗浄液であり、食器と接触した後の洗浄液を前記貯蔵手段に循環させ、前記貯蔵手段に収容された洗浄液の電気伝導度を指標として、濃厚組成物を供給し、洗浄液の濃度を制御する、方法（以下、方法１という）が挙げられる。
【０１０３】
一般に、自動洗浄機、なかでも業務用の自動洗浄機は、洗浄液の収容手段と、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段とを備えている。洗浄液の収容手段は、例えば、洗浄液タンク、洗浄液槽などと称されることがある。また、収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液の搬送手段（パイプ等）と洗浄液の食器への適用手段（シャワーノズル等）とを含むことができる。また、該収容手段に収容された洗浄液を食器と接触させる手段は、洗浄液を食器と接触させるための画定された空間（洗浄室などと称されることがある）を含むことができる。方法１では、前記貯蔵手段に収容された洗浄液に、洗浄液の電気伝導度を指標として、本発明の液体洗浄剤組成物を供給して、洗浄液の濃度が、設定された濃度を維持するように制御することが好ましい。
【０１０４】
本発明により、本発明の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法が提供される。
【０１０５】
上述した実施の形態に関し、本発明は以下の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物、洗浄液、食器の洗浄方法、使用を開示する。
【０１０６】
＜項１＞
珪酸塩を含有する食器洗浄機用液体洗浄剤組成物であって、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分：
（Ａ）成分：メチルグリシンジアセテート、グルタミンジアセテート又はそれらの塩
（Ｂ）成分：クエン酸又はその塩
（Ｃ）成分：ポリアクリル酸又はその塩
及び、水を含有し、
（Ａ）成分の含有量が酸換算で２．０質量％以上、５．０質量％以下であり、
（Ｂ）成分の含有量が酸換算で１．５質量％以上、５．４質量％以下であり、
珪酸塩の含有量が２．５質量％以上、７．４質量％以下であり、
カリウムイオン及び任意にナトリウムイオンを含有し、
ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が０以上、０．９以下である、
食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１０７】
＜項２＞
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｂ）成分の酸換算の含有量に対する質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．６５以上、１．９以下である、＜項１＞記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【０１０８】
＜項３＞
（Ｂ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ｂ）／（Ｃ）が０．５以上、２．５以下である、＜項１＞又は＜項２＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１０９】
＜項４＞
（Ａ）成分の酸換算の含有量の（Ｃ）成分の含有量に対する質量比（Ａ）／（Ｃ）が０．７以上、３．４以下である、＜項１＞〜＜項３＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１０】
＜項５＞
（Ａ）成分の酸換算の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の合計が６．０質量％以上、１２．０質量％以下である、＜項１＞〜＜項４＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１１】
＜項６＞
０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨが９以上である、＜項１＞〜＜項５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１２】
＜項７＞
ナトリウムイオンの含有量［Ｎａ＋］のカリウムイオンの含有量［Ｋ＋］に対するモル比［Ｎａ＋］／［Ｋ＋］が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、より好ましくは０．２５以上であり、そして、好ましくは０．８５以下、より好ましくは０．７０以下、より好ましくは０．６５以下である、＜項１＞〜＜項６＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１３】
＜項８＞
（Ａ）成分の含有量が酸換算で、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．６質量％以上、より好ましくは３．３質量％以上、より好ましくは３．６質量％以上、より好ましくは４．２質量％以上であり、そして、好ましくは４．７質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．６質量％以下である、また、（Ａ）成分の含有量が酸換算で、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．６〜５．０質量％、より好ましくは３．３〜５．０質量％、より好ましくは３．３〜４．７質量％、より好ましくは３．３〜４．０質量％、より好ましくは３．３〜３．６質量％である、＜項１＞〜＜項７＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１４】
＜項９＞
（Ｂ）成分のクエン酸又はその塩の含有量が、洗浄剤組成物中、好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３．０質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上であり、そして、好ましくは５．２質量％以下である、また、（Ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤組成物中、好ましくは２．５〜５．４質量％、より好ましくは２．５〜５．２質量％、より好ましくは３．０〜５．２質量％、より好ましくは３．５〜５．２質量％、より好ましくは４．５〜５．２質量％である、また、（Ｂ）成分の含有量は、１．５〜５．４質量％であり、好ましくは１．５〜５．２質量％、より好ましくは１．５〜４．５質量％、より好ましくは、１．５〜３．５質量％である、＜項１＞〜＜項８＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１５】
＜項１０＞
（Ｃ）成分のポリアクリル酸又はその塩の含有量が、洗浄剤組成物中、好ましくは０．８質量％以上、より好ましくは１．８質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上、より好ましくは４．５質量％以上であり、そして、好ましくは５．５質量％以下、より好ましくは２．８質量％以下、より好ましくは２．２質量％以下である、また、（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．８〜５．５質量％、より好ましくは１．８〜５．５質量％、より好ましくは２．５〜５．５質量％、より好ましくは３．５〜５．５質量％、より好ましくは４．５〜５．５質量％である、また、（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．８〜５．５質量％、より好ましくは０．８〜２．８質量％、より好ましくは１．８〜２．８質量％、より好ましくは１．８〜２．２質量％である、＜項１＞〜＜項９＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１６】
＜項１１＞
（Ａ）成分の酸換算の含有量、（Ｂ）成分の酸換算の含有量及び（Ｃ）成分の含有量の合計が、より好ましくは６．５質量％以上、より好ましくは７．０質量％以上、より好ましくは７．５質量％以上であり、そして、好ましくは１２．０質量％以下、より好ましくは１１．５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９．５質量％以下、より好ましくは９質量％以下、より好ましくは８．５質量％以下である、＜項１＞〜＜項１０＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１７】
＜項１２＞
珪酸塩が、好ましくはアルカリ金属珪酸塩である、また、好ましくは１号珪酸塩、２号珪酸塩、３号珪酸塩及び４号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩、２号珪酸塩及び３号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩及び２号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩、より好ましくは１号珪酸塩から選ばれる１種又は２種以上の珪酸塩である、また、珪酸塩が、好ましくは珪酸カリウム及び珪酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上である、また、好ましくは１号珪酸ナトリウム及び１号珪酸カリウムから選ばれる１種又は２種以上のアルカリ金属珪酸塩であり、好ましくは１号珪酸ナトリウムである、また、好ましくは１号珪酸カリウムである、＜項１＞〜＜項１１＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１８】
＜項１３＞
珪酸塩の含有量が、液体洗浄剤組成物中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下である、＜項１＞〜＜項１２＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１１９】
＜項１４＞
珪酸塩以外のアルカリ剤として、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ金属炭酸塩から選ばれる１種又は２種以上のアルカリ剤、好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上のアルカリ剤、より好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上並びに炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくは水酸化カリウム及び炭酸カリウムを含有する、＜項１＞〜＜項１３＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２０】
＜項１５＞
珪酸塩及び珪酸塩以外のアルカリ剤の含有量の合計が、液体洗浄剤組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である、＜項１４＞記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２１】
＜項１６＞
０．２質量％水希釈液の２５℃におけるｐＨが、好ましくは９以上、より好ましくは９．５以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１０．５以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下である、＜項１＞〜＜項１５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２２】
＜項１７＞
分岐鎖を有する炭素数１０以上、１４以下のアルコールにエチレンオキシド及びプロピレンオキシドがこの順にブロック型に結合した非イオン界面活性剤〔以下、非イオン界面活性剤（Ｉ）という〕から選ばれる１種又は２種以上を含有する、＜項１＞〜＜項１６＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２３】
＜項１８＞
非イオン界面活性剤（Ｉ）のエチレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは４以上、より好ましくは４．５以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、より好ましくは８以下である、＜項１７＞記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２４】
＜項１９＞
非イオン界面活性剤（Ｉ）のプロピレンオキシドの平均付加モル数が、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、より好ましくは４以上、より好ましくは５以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９．５以下、より好ましくは９以下である、＜項１７＞又は＜項１８＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２５】
＜項２０＞
非イオン界面活性剤（Ｉ）の含有量が、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上であり、そして、好ましくは０．７質量％以下、より好ましくは０．６質量％以下である、また、非イオン界面活性剤の含有量が、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．３〜０．７質量％、より好ましくは０．３〜０．６質量％、より好ましくは０．４〜０．６質量％である、＜項１７＞〜＜項１９＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２６】
＜項２１＞
脂肪酸若しくはその塩、及びアルケニルコハク酸若しくはその塩から選ばれる１種又は２種以上を含有する、＜項１＞〜＜項２０＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２７】
＜項２２＞
脂肪酸の炭素数が、好ましくは６以上、より好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である、また、脂肪酸の炭素数が、好ましくは６〜１２、より好ましくは８〜１０である、＜項２１＞記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２８】
＜項２３＞
アルケニルコハク酸の炭素数が、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である、また、アルケニルコハク酸の炭素数が、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である、＜項２１＞又は＜項２２＞記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１２９】
＜項２４＞
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩を含有し、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の含有量の質量比が、酸換算で、（脂肪酸又はその塩）／（アルケニルコハク酸又はその塩）で、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは６０／４０以上、より好ましくは６７／３３以上であり、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８６／１４以下、より好ましくは８０／２０以下である、また、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩を含有し、脂肪酸又はその塩とアルケニルコハク酸又はその塩の含有量の質量比が、（脂肪酸又はその塩）／（アルケニルコハク酸又はその塩）で、好ましくは５０／５０〜９９／１、より好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは６０／４０〜８６／１４、より好ましくは６７／３３〜８０／２０である、＜項２１＞〜＜項２３＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１３０】
＜項２５＞
脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の合計含有量が、酸換算で、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．７５質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である、また、脂肪酸又はその塩、及びアルケニルコハク酸又はその塩の合計含有量は、酸換算で、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．７５〜３質量％、より好ましくは０．７５〜１．５質量％である、＜項２１＞〜＜項２４＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【０１３１】
＜項２６＞
＜項１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で希釈した洗浄液であって、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が酸換算で０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液。
【０１３２】
＜項２７＞
洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が、酸換算で、好ましくは０．００３４質量％以上、より好ましくは０．００４０質量％以上、より好ましくは０．００４４質量％以上、より好ましくは０．００５１質量％以上、より好ましくは０．００６１質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９４質量％以下、より好ましくは０．００８５質量％以下、より好ましくは０．００７５質量％以下、より好ましくは０．００７２質量％以下である、＜項２６＞記載の洗浄液。
【０１３３】
＜項２８＞
洗浄液中の（Ｂ）成分の含有量が、酸換算で、好ましくは０．００１２５質量％以上、より好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００３２５質量％以上、より好ましくは０．００３７５質量％以上、より好ましくは０．００４５質量％以上、より好ましくは０．００４７５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９質量％以下、より好ましくは０．００７５質量％以下、より好ましくは０．００７０質量％以下、より好ましくは０．００６２５質量％以下、より好ましくは０．００６０質量％以下、より好ましくは０．００５５質量％以下、より好ましくは０．００５２５質量％以下である、＜項２６＞又は＜項２７＞の何れか１項記載の洗浄液。
【０１３４】
＜項２９＞
洗浄液中の（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００１６質量％以上、より好ましくは０．００２０質量％以上、より好ましくは０．００２６質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００３６質量％以上、より好ましくは０．００３８質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９質量％以下、より好ましくは０．００７質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００４４質量％以下、より好ましくは０．００４２質量％以下である、＜項２６＞〜＜項２８＞の何れか１項記載の洗浄液。
【０１３５】
＜項３０＞
洗浄液中の珪酸塩の含有量が、好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００６質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上、より好ましくは０．００７５質量％以上、より好ましくは０．００８０質量％以上、より好ましくは０．００９質量％以上、より好ましくは０．００９５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０２５質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、より好ましくは０．０１４質量％以下、より好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．０１２質量％以下、より好ましくは０．０１１０質量％以下、より好ましくは０．０１０５質量％以下である、＜項２６＞〜＜項２９＞の何れか１項記載の洗浄液。
【０１３６】
＜項３１＞
＜項１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を、水で、好ましくは２００質量倍以上、より好ましくは３３３質量倍以上、より好ましくは４００質量倍以上、より好ましくは４５５質量倍以上、より好ましくは４７６質量倍以上であり、そして、好ましくは２０００質量倍以下、より好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは７６９質量倍以下、より好ましくは６６７質量倍以下、より好ましくは５５６質量倍以下、より好ましくは５２６質量倍以下の希釈倍率で希釈してなる洗浄液。
【０１３７】
＜項３２＞
＜項１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して（Ａ）成分の含有量が０．００１７質量％以上、０．０１７質量％以下である洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法。
【０１３８】
＜項３３＞
洗浄液中の（Ａ）成分の含有量が、酸換算で、好ましくは０．００３４質量％以上、より好ましくは０．００４０質量％以上、より好ましくは０．００４４質量％以上、より好ましくは０．００５１質量％以上、より好ましくは０．００６１質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９４質量％以下、より好ましくは０．００８５質量％以下、より好ましくは０．００７５質量％以下、より好ましくは０．００７２質量％以下である、＜項３２＞記載の食器の洗浄方法。
【０１３９】
＜項３４＞
洗浄液中の（Ｂ）成分の含有量が、酸換算で、好ましくは０．００１２５質量％以上、より好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００３２５質量％以上、より好ましくは０．００３７５質量％以上、より好ましくは０．００４５質量％以上、より好ましくは０．００４７５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９質量％以下、より好ましくは０．００７５質量％以下、より好ましくは０．００７０質量％以下、より好ましくは０．００６２５質量％以下、より好ましくは０．００６０質量％以下、より好ましくは０．００５５質量％以下、より好ましくは０．００５２５質量％以下である、＜項３２＞又は＜項３３＞の何れか１項記載の食器の洗浄方法。
【０１４０】
＜項３５＞
洗浄液中の（Ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００１６質量％以上、より好ましくは０．００２０質量％以上、より好ましくは０．００２６質量％以上、より好ましくは０．００３０質量％以上、より好ましくは０．００３６質量％以上、より好ましくは０．００３８質量％以上であり、そして、好ましくは０．０１１質量％以下、より好ましくは０．０１０質量％以下、より好ましくは０．００９質量％以下、より好ましくは０．００７質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以下、より好ましくは０．００４４質量％以下、より好ましくは０．００４２質量％以下である、＜項３２＞〜＜項３４＞の何れか１項記載の食器の洗浄方法。
【０１４１】
＜項３６＞
洗浄液中の珪酸塩の含有量が、好ましくは０．００２５質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．００６質量％以上、より好ましくは０．００６５質量％以上、より好ましくは０．００７５質量％以上、より好ましくは０．００８０質量％以上、より好ましくは０．００９質量％以上、より好ましくは０．００９５質量％以上であり、そして、好ましくは０．０２５質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、より好ましくは０．０１４質量％以下、より好ましくは０．０１２５質量％以下、より好ましくは０．０１２質量％以下、より好ましくは０．０１１０質量％以下、より好ましくは０．０１０５質量％以下である、＜項３２＞〜＜項３５＞の何れか１項記載の食器の洗浄方法。
【０１４２】
＜項３７＞
＜項１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を自動食器洗浄機の洗浄液槽に供給し、前記組成物と水とを混合して、好ましくは２００質量倍以上、より好ましくは３３３質量倍以上、より好ましくは４００質量倍以上、より好ましくは４５５質量倍以上、より好ましくは４７６質量倍以上であり、そして、好ましくは２０００質量倍以下、より好ましくは１０００質量倍以下、より好ましくは７６９質量倍以下、より好ましくは６６７質量倍以下、より好ましくは５５６質量倍以下、より好ましくは５２６質量倍以下の希釈倍率で洗浄液を洗浄液槽に調製し、該洗浄液を用いて食器を洗浄する、食器の洗浄方法。
【０１４３】
＜項３８＞
前記組成物とドイツ硬度２°ｄＨ以上、もしくはドイツ硬度３°ｄＨ以上、もしくはドイツ硬度４°ｄＨ以上の水とを混合する、＜項３２＞〜＜項３７＞の何れか１項記載の食器の洗浄方法。
【０１４４】
＜項３９＞
＜項１＞〜＜項２５＞の何れか１項記載の食器洗浄機用液体洗浄剤組成物の食器洗浄機用液体洗浄剤としての使用。
【実施例】
【０１４５】
表１〜４に記載の液体洗浄剤組成物について下記の方法で、スケール付着抑制性（１）、スケール付着抑制性（２）、スケール付着抑制性（３）、洗浄性、茶渋付着抑制性、配合性及び低温保存安定性を評価し、結果を、表１〜４に示した。また、０．２質量％水希釈水溶液の２５℃におけるｐＨをＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により測定して、表１〜４に記載した。
【０１４６】
尚、実施例１〜１９、比較例１〜１８に示した配合組成の液体洗浄剤組成物の調製方法は下記の通りである。
【０１４７】
＜液体洗浄剤組成物の調製方法＞
実施例１〜１５、比較例１、２、５、６、１７
各成分の合計量が５００ｇになる様に配合量を計算した。下記の順に５００ｍＬビーカーに各組成を投入した。攪拌機（ＴＯＫＹＯ  ＤＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製、ＴｙｐｅＺ−２２００）及び撹拌羽（３枚羽：直径４ｃｍ）を用い、回転数２００（ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて混合した。尚、調製時の温度は、中和熱による発熱を考慮して、２５℃から３５℃の範囲にて調整した。
【０１４８】
イオン交換水、水酸化カリウム、カプリル酸（ルナック８−９８）、アルケニルコハク酸（ラテムルＤＳＫ）、非イオン界面活性剤（ソフタノールＥＰ７０８５）を投入し、均一溶解する迄混合した。その後、炭酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム（ソカランＰＡ２５ＣＬ−ＦＲ）を投入し、均一溶解する迄、混合した。その後、ＭＧＤＡ、クエン酸を投入し、均一溶解する迄混合し、液体洗浄剤組成物を得た。
【０１４９】
実施例１６、比較例３、４
ＭＧＤＡに代えて、同じ添加時期で、表に記載した量のＧＬＤＡを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５０】
実施例１７、１８
１号珪酸ナトリウムに代えて、同じ添加時期で、表に記載した１号珪酸ナトリウム又は１号珪酸カリウムを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５１】
実施例１９
ポリアクリル酸ナトリウムに代えて、同じ添加時期で、表に記載したポリアクリル酸カリウムを用いること、また、１号珪酸ナトリウムに代えて、同じ添加時期で、表に記載した１号珪酸カリウムを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５２】
比較例７
ＭＧＤＡに代えて、同じ添加時期で、表に記載した量のＥＤＴＡを用いること以外は実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５３】
比較例８
クエン酸を配合しないこと以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５４】
比較例９
クエン酸に代えて、同じ添加時期で、リンゴ酸を用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５５】
比較例１０
クエン酸に代えて、同じ添加時期で、グルコン酸を用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５６】
比較例１１
クエン酸に代えて、同じ添加時期で、コハク酸を用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５７】
比較例１２
クエン酸に代えて、同じ添加時期で、表に記載した量のクエン酸３ナトリウムを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５８】
比較例１３、１４、
水酸化カリウムに代えて、同じ添加時期で、表に記載した量の水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１５９】
比較例１５、１６
炭酸カリウムに代えて、同じ添加時期で、表に記載した量の炭酸カリウム又は炭酸ナトリウムを用いること以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１６０】
比較例１８
ポリアクリル酸ナトリウム（ソカランＰＡ２５ＣＬ−ＦＲ）を用いないこと以外は、実施例１と同様に液体洗浄剤組成物を調製した。
【０１６１】
以上において、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムは、カプリル酸（ルナック８−９８）、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸又はコハク酸の中和塩を形成する為、ＡＶ当量分を考慮して配合量を決定した。尚、組成物中の水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの未中和分としての残分は、全て４．８質量％とした。
【０１６２】
＜スケール付着抑制性（１）＞
１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３）の洗浄液槽（３８Ｌ）を、表の洗浄剤組成物から調製した洗浄液で満たした。洗浄温度７０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間６秒の条件を１サイクル（７０秒）とした。５００サイクル（約１０時間）の連続運転を実施した。洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度が０．２質量％となるように、洗浄剤組成物を水で５００質量倍に希釈して洗浄液を調製した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の各成分の濃度は一定となるように制御されていた。
また、洗浄液の調製及び濯ぎに用いる水に、塩化カルシウムにて１００００°ｄＨ（ドイツ硬度）に調整した硬水を添加して、前記食器洗浄機の運転中の硬度が１〜７°ｄＨとなる様に０．５°ｄＨ単位で調整した。
各硬度の水を用いて、それぞれ５００サイクル運転し、運転終了後、洗浄室側壁及びストレーナーにおけるスケールの付着度合いを目視判定した。スケール付着が抑制される上限硬度を耐硬度（°ｄＨ）として表に記載した。耐硬度が高いほどスケール付着抑制の効果が高い。
【０１６３】
ここで、スケール付着が抑制されるとは、運転前と比べ、変色や変質が全く認められず、初期と同等な光沢がある状態、又は僅かに変色しているが、スケールは付着せず光沢がある状態を示す。尚、スケールが付着すると光沢がなくなり、表面がざらついた状態になる。
【０１６４】
なお、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は酸換算で、次の通りであった。
実施例１、１９      ：  ０．００４６質量％
実施例２      ：  ０．００６０質量％
実施例３、６〜１８  ：  ０．００６８質量％
実施例４      ：  ０．００７６質量％
実施例５      ：  ０．００９０質量％
比較例１、３  ：  ０．００３０質量％
比較例２      ：  ０．０１０６質量％
比較例４      ：  ０．０１０４質量％
比較例５、６、８〜１８  ：  ０．００６８質量％
比較例７      ：  ０質量％
【０１６５】
＜スケール付着抑制性（２）＞
洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度が０．１５質量％となるように、洗浄剤組成物を水で６７０質量倍に希釈して洗浄液を調製した以外は、前記スケール付着抑制性（１）と同様に評価した。
【０１６６】
なお、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は酸換算で、次の通りであった。
実施例１、１９      ：  ０．００３４５質量％
実施例２      ：  ０．００４５質量％
実施例３、６〜１８  ：  ０．００５１質量％
実施例４      ：  ０．００５７質量％
実施例５      ：  ０．００６７５質量％
比較例１、３  ：  ０．００２２５質量％
比較例２      ：  ０．００７９５質量％
比較例４      ：  ０．００７８質量％
比較例５、６、８〜１８  ：  ０．００５１質量％
比較例７      ：  ０質量％
【０１６７】
＜スケール付着抑制性（３）＞
洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度が０．１質量％となるように、洗浄剤組成物を水で１０００質量倍に希釈して洗浄液を調製した以外は、前記スケール付着抑制性（１）と同様に評価した。
なお、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は酸換算で、次の通りであった。
実施例１、１９      ：  ０．００２３質量％
実施例２      ：  ０．００３０質量％
実施例３、６〜１８  ：  ０．００３４質量％
実施例４      ：  ０．００３８質量％
実施例５      ：  ０．００４５質量％
比較例１、３  ：  ０．００１５質量％
比較例２      ：  ０．００５３質量％
比較例４      ：  ０．００５２質量％
比較例５、６、８〜１８  ：  ０．００３４質量％
比較例７      ：  ０質量％
【０１６８】
＜洗浄性＞
内径２００ｍｍで高さ３０ｍｍの周壁を有する磁性皿に対し、中心部７ｃｍ半径に、モデル汚れとして赤色色素にて着色した卵黄２ｇを均一に塗布した。その後、８０℃／３０分乾燥を行い、評価に用いる磁性皿を４枚準備した。それらを、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機株式会社製  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３）にセットした。その洗浄機の洗浄液槽（３８Ｌ）を、表の洗浄剤組成物から調製した、洗浄剤組成物濃度が０．１５質量％の洗浄液（但し、ドイツ硬度が４°ｄＨの水で希釈した）で満たした。洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で洗浄した。なお、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されていた。洗浄した磁性皿を取り出した後、２５℃±５℃に調整された部屋にて乾燥後、その磁性皿の中心部７ｃｍ半径に残存するモデル汚れの面積を画像処理により求めた。求めた残存するモデル汚れの面積を試験後面積とし、また、試験前面積を半径７ｃｍの円の面積（汚れを塗布した中心部の面積）として、式〔［（試験前面積−試験後面積）／（試験前面積）］×１００〕により洗浄率（％）とした。４枚の平均値を表１〜４に示した。
【０１６９】
なお、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は酸換算で、前記スケール付着抑制性（２）と同様であった。
【０１７０】
＜茶渋付着抑制性＞
液体洗浄剤組成物を１ドアタイプの業務用食器洗浄機〔三洋電機株式会社製  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３〕に投入した。洗浄温度６０℃、洗浄液中の洗浄剤組成物濃度０．１５質量％、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒、及び濯ぎ１回当たりの水量２Ｌ、の条件で、洗浄機を５０回連続運転した。試験時に洗浄液中の洗浄剤組成物濃度の振れがない様に調整を行った。調整後、茶渋付着抑制性の試験中は、以下の方法で行った。洗浄の開始から洗浄の終了まで、洗浄槽（３８Ｌ）の内にモデル汚れ（カゼインＣａ塩）が存在するように設定した。
（洗浄条件）
・洗浄温度：６０℃
・洗浄剤組成物濃度０．１５質量％
・洗浄時間：４０秒
・濯ぎ温度：８０℃
・濯ぎ時間：１０秒
・濯ぎ１回当たりの水量：２Ｌ
・洗浄水の硬度：ドイツ硬度２°ｄＨ
・洗浄液槽内のモデル汚れ：カゼインＣａ塩
【０１７１】
〔洗浄液槽内へのモデル汚れの投入方法〕
カゼインＣａ塩のモデルとして、アルブミン（卵由来、和光純薬工業株式会社製：試薬）を、洗浄液槽内におけるアルブミンの濃度が５０ｐｐｍとなる様に、洗浄の開始から終了を通じて連続的に、洗浄液槽内に投入した。
【０１７２】
〔茶渋付着抑制効果の評価方法〕
ほうじ茶の煮出し物（沸騰水１．８Ｌに対し、ほうじ茶ティーバッグを１０個入れ、１０分間煮出したものを室温まで冷ましたもの）を、メラミン製コップ（容量約１５０ｃｃ）４個に、各々８分目まで入れた。１０〜２０秒間静置後、ほうじ茶を廃棄し、前記洗浄条件にて洗浄を行った。これを５０回繰り返し行った（ほうじ茶の投入、廃棄、洗浄を５０回行った）。その後、外観を目視で観察、下記の基準で茶渋付着抑制効果を判定した。なお、個々の洗浄剤組成物での洗浄では、４個のコップ間の状態の差を確認することはできなかった。
なお、洗浄液中の（Ａ）成分の含有量は酸換算で、前記スケール付着抑制性（２）と同様であった。
【０１７３】
＊茶渋付着抑制効果の評価基準
５：メラミン製コップ４個とも、茶渋が付着していない。
４：メラミン製コップ４個とも、僅かに茶渋が付着している。（評価５よりも、僅かな付着が確認できる）
３：メラミン製コップ４個とも、茶色の部分付着が認められる。
２：メラミン製コップ４個とも、茶渋付着が認められる。（評価３よりも付着が多く又、評価１より付着が少ないことが確認できる）
１：メラミン製コップ４個とも、濃い茶渋の付着が認められる。
【０１７４】
＜配合性＞
前記の方法で液体洗浄剤組成物を調製した際に、最終原料であるＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＥＤＴＡ、クエン酸、又はクエン酸３ナトリウムを混合した直後から均一溶解迄の時間を確認し、以下の基準で評価した。
＊配合性の評価基準
５：最終原料混合後、２分未満にて溶解。
４：最終原料混合後、２分以上〜５分未満にて溶解。
３：最終原料混合後、５分以上〜１０分未満にて溶解。
２：最終原料混合後、１０分以上〜２０分未満にて溶解。
１：最終原料混合後、２０分以上にて溶解。
【０１７５】
＜低温保存安定性＞
表の液体洗浄剤組成物を２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に２００ｍｌ入れ密閉し、−５℃で１０日間の保存を行い、液の外観状態を下記の基準で評価した。
（判定基準）
５：均一透明（濁りは全く認められない。）。
４：極僅かに、濁りが認められる。
３：僅かに、濁りが認められる。
２：濁りが認められる。
１：濁りが認められ且つ、２層分離を起こしている。
【０１７６】
【表１】
2015131941.tif 000003
【０１７７】
【表２】
2015131941.tif 000004
【０１７８】
【表３】
2015131941.tif 000005
【０１７９】
【表４】
2015131941.tif 000006
【０１８０】
（注）表中の成分は以下のものである。なお、表では、（Ａ）成分の比較成分を（Ａ）成分として、また、（Ｂ）成分の比較成分を（Ｂ）成分として便宜的に質量比を示した。
＜（Ａ）成分又はその比較成分＞
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン二酢酸３ナトリウム、「Ｔｒｉｌｏｎ  Ｍ  Ｐｏｗｄｅｒ」〔ＢＡＳＦ社製〕
・ＧＬＤＡ：グルタミン二酢酸４ナトリウム、「Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  ＧＬ−ＰＤ−Ｓ」〔ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製）
・ＥＤＴＡ：エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム、「キレスト４００」〔キレスト株式会社製〕
【０１８１】
＜（Ｂ）成分又はその比較成分＞
・クエン酸：試薬（１級）
・クエン酸３ナトリウム：「精製クエン酸ナトリウム  Ｍ」（扶桑化学工業株式会社製）
・リンゴ酸：試薬（ＤＬ−リンゴ酸）（特級）
・グルコン酸：試薬（５０％  グルコン酸水溶液）、表中の数字は有効分の配合量を示す。
・コハク酸：試薬（特級）
【０１８２】
＜（Ｃ）成分＞
・ポリアクリル酸ナトリウム：「ソカランＰＡ２５ＣＬ  ＦＲ」〔ＢＡＳＦジャパン株式会社製、アクリル酸ホモポリマーのナトリウム塩、重量平均分子量４，０００〕
・ポリアクリル酸カリウム：「オリゴマーＭ３」〔花王株式会社製、アクリル酸ホモポリマーのカリウム塩、重量平均分子量９０００〕
【０１８３】
＜他成分＞
・カプリル酸：「ルナック８−９８」〔花王（株）製〕
・アルケニルコハク酸：「ラテムルＤＳＫ」〔花王（株）製〕
・水酸化カリウム：試薬（特級）
・水酸化ナトリウム：試薬（特級）
・炭酸カリウム：試薬（特級）
・炭酸ナトリウム：試薬（特級）
・１号珪酸カリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ２／Ｋ２Ｏモル比＝２．０〜２．３〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・１号珪酸ナトリウム：日本化学工業（株）製、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比＝２．０〜２．３〔日本化学工業（株）パンフレットより〕
・非イオン界面活性剤：一般式（１）中のＲ１が炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｓ＝７．０、ｔ＝８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」（株式会社日本触媒製）
【０１８４】
表１〜表４に示した実施例と比較例との対比から明らかなように、本発明の液体洗浄剤組成物は、タンパク質を含有する汚れに対して良好な洗浄性及び茶渋付着抑制性を有し、配合性及び低温安定性に優れるのみならず、優れたスケール付着抑制性を有する。
【０１８５】
実施例１〜１９及び比較例１〜１８の液体洗浄剤組成物は、下記の方法でアルマイト腐食防止性を評価した結果、何れも、損傷が見られず、良好なアルマイト腐食防止性を有した。
【０１８６】
＜アルマイト腐食防止性＞
１００ｍｌガラス製規格瓶（Ｎｏ．１１）に、液体洗浄剤組成物をイオン交換水で５００質量倍に希釈した０．２質量％水希釈洗浄液を３０ｍＬ入れた。そこに、アルマイト加工が施されたアルミニウム製食缶（ＡＩＨＯ社製）から切り取った３ｃｍ×５ｃｍの試験板を、長手方向の約半分まで浸漬し、液温６０℃で１時間保持した。保持後、試験板を取り出し、２０℃±５℃の流水にて３０秒間すすいだ後、エアーにて水滴を除去し、２５℃±５℃で乾燥させた。乾燥後、得られた試験板の外観を目視観察し評価した。