(57)【要約】【課題】柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水時の表面の潤滑性に優れたシートを提供すること。【解決手段】ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に溶融コーティングされてなる不織布シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に溶融コーティングされてなる不織布シート。
【請求項２】
ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物である請求項１に記載の不織布シート。
【請求項３】
ポリアルキレンオキシド変性物及び熱可塑性樹脂を含む組成物が不織布表面に溶融コーティングされてなる請求項１または２に記載の不織布シート。
【請求項４】
前記組成物における熱可塑性樹脂の割合が、ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、２００〜５００質量部である請求項３に記載の不織布シート。
【請求項５】
ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に３０〜３００ｇ／ｍ２溶融コーティングされてなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の不織布シート
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の不織布シートを備えた積層シート。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の不織布シート及び離型シートを備えた請求項６に記載の積層シート。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の不織布シートが複数積層しており、当該不織布シートにおけるポリアルキレンオキシド変性物層どうしが熱融着されて積層している、請求項６又は７に記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不織布シートに関する。さらに詳しくは、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水時の表面の潤滑性に優れた、ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に溶融コーティングされてなる不織布シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、吸水性を有するシートとしては、イオン性吸水性樹脂、活性炭、モレキュラシーブス等の吸水性成分を、基材の間に保持、あるいは基材の表面に接着したシートが知られている（例えば、特許文献１および２参照）。このようなシートは、一般に、吸水性成分を基材上に散布する方法、溶剤にバインダーを溶解した溶液に吸水性成分を分散させたスラリーを基材に塗布後、溶剤を除去する方法により製造される。しかしながら、前者の方法においては、吸水性成分がそれ自身接着性や熱可塑性を有さないため、出来上がったシートにおいて吸水性成分の偏在化や基材からの脱落という問題がある。また後者の方法においては、溶剤の回収等に大型の設備と多大なエネルギーを要する。
【０００３】
一方、上記吸水性成分に接着性と熱可塑性を付与する目的で、吸水性成分に熱可塑性樹脂を混合し、基材に溶融接着する方法も知られている（例えば、特許文献３および４参照）。しかしながら、基材との接着性を付与するために多量の熱可塑性樹脂が必要となり、その結果、吸水性成分の表面が熱可塑性樹脂で覆われてしまい、充分な吸水性能が発揮できないという問題がある。また、吸水性を向上する目的で、吸水成分と熱可塑性樹脂との混合物を基材全体に塗布する方法が知られているが、シートの柔軟性が損なわれ、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性が悪いという問題がある。
【０００４】
これらの問題を解決するために、ポリアルキレンオキシド変性物を基材にモールド印刷成型する方法やドット状にコーティングする方法が提案されている（特許文献５、特許文献６）。これらの方法においては柔軟性や吸放湿性には優れるものの、基材全体に吸液した成分が広がらないことや、基材全体が吸水した後の表面が凸凹するためその潤滑性が悪いことから、例えばフェーシャルペーパー等の用途に使用するには課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３２２６６８号公報
【特許文献２】特開平１１−１６７０４９号公報
【特許文献３】特開平５−３１８５６号公報
【特許文献４】特開平７−１８６３３８号公報
【特許文献５】特開２００３−３３４４１９号公報
【特許文献６】特開２００４−２７６２４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水時の表面の潤滑性に優れたシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、不織布表面に、ポリアルキレンオキシド変性物を溶融コーティングすることで、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の拡散性に優れるともに、吸水時の表面の潤滑性にも優れるシートが得られることを見出し、さらに改良を重ねて本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、たとえば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に溶融コーティングされてなる不織布シート。
項２．
ポリアルキレンオキシド変性物が、ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物である項１に記載の不織布シート。
項２ａ．
前記ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である、項２に記載の不織布シート。
項２ｂ．
前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び１，９−ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種である、項２又は２ａに記載の不織布シート。
項２ｃ．
前記ジイソシアネート化合物が、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、及び２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種である、項２、２ａ又は２ｂに記載の不織布シート。
項３．
ポリアルキレンオキシド変性物及び熱可塑性樹脂を含む組成物が不織布表面に溶融コーティングされてなる項１、２、２ａ、２ｂ又は２ｃに記載の不織布シート。
項４．
前記組成物における熱可塑性樹脂の割合が、ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、２００〜５００質量部である項３に記載の不織布シート。
項５．
ポリアルキレンオキシド変性物が不織布表面に３０〜３００ｇ／ｍ２溶融コーティングされてなる項１、２、２ａ、２ｂ、２ｃ、３又は４に記載の不織布シート
項６．
項１、２、２ａ、２ｂ、２ｃ、３、４又は５に記載の不織布シートを備えた積層シート。
項７．
項１、２、２ａ、２ｂ、２ｃ、３、４又は５に記載の不織布シート及び離型シートを備えた項６に記載の積層シート。
項８．
項１、２、２ａ、２ｂ、２ｃ、３、４又は５に記載の不織布シートが複数積層しており、当該不織布シートにおけるポリアルキレンオキシド変性物層どうしが熱融着されて積層している、項６又は７に記載の積層シート。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の不織布シートは、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の拡散性に優れるともに、吸水時の表面の潤滑性にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める方法を示す概略図である。
【図２】平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の不織布シートは、不織布の表面にポリアルキレンオキシド変性物を所要量熱コーティング（溶融コーティング）したものである。なお、不織布の「表面」とは、片面であっても両面であってもよい。すなわち、本発明の不織布シートは、不織布の片面又は両面にポリアルキレンオキシド変性物が溶融コーティングされてなる。
【００１２】
本発明に用いるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は、好ましくは１０〜４０ｇ／ｇ、より好ましくは１５〜３５ｇ／ｇである。ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が１０ｇ／ｇ以上であることで、これを不織布表面に溶融コーティングしてなる不織布シートが吸水したときの潤滑性が好ましく得られる。また、ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が４０ｇ／ｇ以下であると、不織布シートとした時にポリアルキレンオキシド変性物が吸水して膨れあがり不織布から剥がれ落ちるおそれが好ましく低減される。
【００１３】
なお、本発明において吸水能とは、１ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させ、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルを濾過した後の、濾物（残渣）である当該ゲルの質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、算出される値（Ａが１なのでつまるところ、Ｂ）である。
吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ＝Ｂ／１＝Ｂ
【００１４】
また、ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分は、好ましくは１０〜４０質量％であり、より好ましくは１５〜３５質量％である。ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分が１０質量％以上であることで、得られる不織布シートの吸水時の潤滑性がより良好になり得る。ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分が４０質量％以下であることで、乾燥、吸水を繰り返した時の潤滑性の持続性がより向上し得る。なお、本発明における水溶出分とは、上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の重量を秤量し（Ｃ[ｇ]）、次式により求められる値である。
水溶出分（％）＝｛（Ａ−Ｃ）／Ａ｝×１００＝１００（１−Ｃ）
【００１５】
本発明に用いるポリアルキレンオキシド変性物は、ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるものが好ましい。
【００１６】
前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、具体的には、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体等を例示できる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ここでの「／」は各オキシドの共重合体であることを示すため用いた記号である。例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体を表す。
【００１７】
また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。エチレンオキシド基が９０質量％以上であると、得られるポリアルキレンオキシド変性物を不織布に溶融コーティングしてなる不織布シートの吸水時の潤滑性が好ましく向上し得る。
【００１８】
また、前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、数平均分子量５，０００〜５０，０００のポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、数平均分子量１０，０００〜３０，０００のポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。数平均分子量が５，０００以上であると、得られる不織布シートの吸水時の潤滑性が好ましく向上し得る。また、数平均分子量が５０，０００以下であると、得られる不織布シートの耐久性が好ましく向上し得る。
【００１９】
前記ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，９−ノナンジオール等が挙げられる。これらのジオール化合物の中でも、得られる吸水性ポリアルキレンオキシド変性物を用いた不織布シートが吸水した時の潤滑性に優れるという観点から、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールが好適に用いられる。これらのジオール化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記ジオール化合物の使用割合は、前記ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、好ましくは０．８〜２．５モル、より好ましくは１．０〜２．０モルである。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２１】
前記ジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、３−イソシアナ−トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネ−ト（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、および、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）および１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
前記ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物のそれぞれの使用割合は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）］が、好ましくは０．７〜１．２、より好ましくは０．８〜１．０５である。Ｒ値が０．７以上であると、得られるポリアルキレンオキシド変性物を含む不織布シート吸水時の拡散性がより向上し得る。（つまり、吸収された水がシートに広く拡散し得る。）また、Ｒ値が１．２以下であると、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が高まり、当該ポリアルキレンオキシド変性物を含む不織布シートの潤滑性がより向上し得る。
【００２３】
ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、これらをトルエン、キシレン、又はジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解あるいは分散させて反応させる方法；粉末状または固体状のこれらを均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法；等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合して反応させる方法が好ましい。この場合、前記反応の温度としては、７０〜２１０℃であることが好ましい。
【００２４】
また、ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、触媒を添加してもよい。例えば、触媒として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２−エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミン等を適当量添加することもできる。
【００２５】
このような方法により、ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。このような方法によれば、ポリアルキレンオキシド変性物は、通常、例えばペレット、シート、又はフィルム等の形態で得られる。本発明においてはペレット状の形態で用いることが好ましい。
【００２６】
本発明の不織布シートは、不織布の表面に前記ポリアルキレンオキシド変性物を溶融コーティングすることにより得られる。コーティング方法が溶融コーティングであることは重要であり、例えば不織布にポリアルキレンオキシド変性物シート（例えば溶融させシート状に押出して冷やして製造したもの）をあわせて加圧し、エンボス加工することによって積層させた場合には、本発明の効果（優れた柔軟性や、吸水時の優れた拡散性）は奏されない。
【００２７】
限定的な解釈を望むものではないが、溶融コーティングによれば不織布の柔軟性を損なうことがないうえ、不織布の繊維間隙に溶融したポリアルキレンオキシド変性物の一部が入り込むこととなり、吸水時には当該ポリアルキレンオキシド変性物が優れた潤滑性をシートに付与するのではないかと考えられる。また、不織布の片面にポリアルキレンオキシド変性物が溶融コーティングされたシートでは、吸水時にコーティングされていない不織布表面にもポリアルキレンオキシド変性物が作用して優れた触感や潤滑性を付与することができると考えられる。特に、不織布側から水が吸いこまれた場合に、逆面にコーティングされたポリアルキレンオキシド変性物が不織布側にも作用することで、優れた触感や潤滑性を付与し得ると考えられる。また、不織布の繊維に沿って水が移動するため拡散性にも優れる。
【００２８】
本発明は、上記不織布シートを備えた積層シートも包含する。このような積層シートとしては、特に制限はされないが、例えば、上記不織布シートに離型シートが積層されてなるシート等が好ましく例示される。離型シートとしては、例えば離型フィルムや離型紙が挙げられる。離型シートは、上記不織布シートの不織布面側又はポリアルキレンオキシド変性物コーティング側、あるいはその両方に積層されていてよい。またあるいは、上記不織布シートが複数（２又はそれ以上）積層されてなる積層シートも例示できる。例えば、同種または異種の方法で得られた不織布シート（特に吸水性不織布シート）を積層することができる。積層の仕方としては、不織布どうし、ポリアルキレンオキシド変性物面どうし、あるいは不織布とポリアルキレンオキシド変性物面とを接合させる仕方が挙げられる。接合する方法としては、不織布どうしであれば熱や接着剤、あるいは粘着剤等で接合する方法が例示される。ポリアルキレンオキシド変性物面どうしであれば、熱融着する方法が例示される。特に、２枚の前記不織布シートにおけるポリアルキレンオキシド変性物コーティング層どうしが熱融着されてなる積層シートが好ましく例示できる。このシートの外側（両面とも不織布）にさらに離型シートが積層されていてもよい。
【００２９】
溶融コーティングの方法としては、例えば、１５０〜２００℃に設定された押出機（例えば単軸もしくは２軸押出機）にてポリアルキレンオキシド変性物をシート状に押し出し、これに不織布をあわせたうえで、冷却水（例えば１０℃水）が循環しているドラム型チラーに通して挟み込みながら冷却する方法が挙げられる。さらに例えば、ドラム型チラーに適用する際に、ポリアルキレンオキシド変性物の片面に離型紙、もう片面に不織布をあわせておくことで、ポリアルキレンオキシド変性物が不織布に溶融コーティングされた不織布シートを備え、かつポリアルキレンオキシド変性物側に離型紙が備えられた積層シートを製造することもできる。冷却時には不織布の内部に前記ポリアルキレンオキシド変性物が一部融着して成型されると考えられる。なお、離型紙は通常使用時に取り除かれる。
【００３０】
不織布表面に溶融コーティングされるポリアルキレンオキシド変性物量は、特に限定されないが、好ましくは２０〜３００ｇ／ｍ２、より好ましくは３０〜２００ｇ／ｍ２である。この好ましいポリアルキレンオキシド変性物量は、例えば下述するように、ポリアルキレンオキシド変性物及び熱可塑性樹脂を含む組成物を用いて溶融コーティングを行った場合でも同様である。ポリアルキレンオキシド変性物量が２０ｇ／ｍ２以上の場合、得られる不織布シートの吸水性、吸水後の潤滑性が好ましく向上する。また、ポリアルキレンオキシド変性物の塗布量が３００ｇ／ｍ２以下の場合、得られる不織布シートの柔軟性が好ましく保持される。
【００３１】
本発明に用いる不織布は、公知の不織布を用いることができる。原料としては、例えば、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル等の合成繊維を挙げることができる。これらを公知の方法、例えば化学的方法、機械的方法、またはそれらの組合せにより絡み合わせて、ウエッブとしたものを用いることができる。
【００３２】
本発明の不織布シートは、溶融コーティング時に、ポリアルキレンオキシド変性物及び熱可塑性樹脂を含む組成物を用いることで得ることもできる。
【００３３】
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、ポリオレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等とエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸等との共重合体）；６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン、あるいはこれらの共重合体等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、および熱可塑性エラストマー（スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、塩化ビニル系）等が挙げられる。特にエチレン／酢酸ビニル共重合体や各種ナイロンが好ましい。熱可塑性樹脂は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
前記組成物における熱可塑性樹脂の混合割合は、ポリアルキレンオキシド変性物１００質量部に対して、好ましくは２００〜５００質量部、より好ましくは３００〜４００質量部である。熱可塑性樹脂の当該混合割合が２００質量部以上の場合、不織布との接着性向上の効果が好ましく向上する。      
【００３５】
また、熱可塑性樹脂の混合割合が５００質量部以下の場合、得られる不織布シートの吸水性、吸水時の潤滑性が好ましく向上する。
【００３６】
前記ポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂とを混合する方法としては、例えば、所要量のポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂を、ヘンシェルミキサーやブレンダー等の混合機を用いて混合し、混合物を調製する方法等が挙げられる。また、さらに、得られた混合物を、ニーダー、ロール、押出機等の各種混練機を用いて溶融混練し、所望の形状、例えばペレット状に成型する方法等も挙げられる。得られた組成物の不織布へ溶融コーティングは、上記のポリアルキレンオキシド変性物の溶融コーティング方法に準じて行うことができる。
【００３７】
本発明においては、ポリアルキレンオキシド変性物に、無機フィラー、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、殺菌剤、抗菌剤、芳香剤、消臭剤、着色剤等を添加することもできる。
【００３８】
本発明の不織布シート及び積層シートは、ヒートシール性、接着性、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水性、吸放湿性を有するため、例えば衛生材料（紙オムツ、失禁パット、生理用品、母乳パット）、化粧料用途（フェーシャルペーパー）、通信・電力ケーブル用止水テープ、食品包装材料（トレーライナー、除湿材料、輸送用コンテナー内張、保冷梱包材、ドリップ吸収シート、抗菌シート、鮮度保持シート）、防災材料（土嚢代替、消防服、消火用資材）、フィルター材料（油水分離フィルター、除湿フィルター、洗浄液分離フィルター）、医療用材料（手術用シーツ、メディカルウェア、血液吸収体、薬品吸収体、創傷治療用品、医療用テープ）、電気材料（モーターハウジング、エアコン用熱交換器、液晶包材、電池用セパレーター）、農業・園芸材料（保水シート、結露防止シート、屋上緑化シート、育苗シート）、土木・建築材料（コンクリート養生シート、法面緑化シート、結露防止シート、壁材、化粧用シート、住宅材料（防湿、調湿）、止水シート）、日用雑貨品（お手拭き、スポーツグッズ、洗車用品、マスク、帽子（吸汗シート、ムレ防止）、ハンガーカバー、寝具マット、インソール、ペットシート、押入・タンスシート、押し花シート、芳香・消臭・脱臭・防虫・防かびシート、乾燥剤・芳香剤の包装材、使い捨てカイロの外装、食器棚シート、冷蔵庫シート）等の幅広い分野で使用できる。
【実施例】
【００３９】
以下に、本発明を製造例、実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、Ｒ値は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比（−ＮＣＯ基／−ＯＨ基）を表す。
【００４０】
［評価方法］
下記製造例に記載のポリアルキレンオキシド変性物について、（１）吸水能、（２）水溶出分を以下の方法に従って測定した。また、下記実施例にて作製した不織布シートについて（３）柔軟性、（４）吸い上げ速度、（５）吸水能、（６）保水性、（７）すべり性  を以下の方法に従って測定した。
【００４１】
（１）吸水能
ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能については、以下の方法により測定した。
約１ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、２００ｍＬ容のビーカーに計りとった１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させた。その後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、吸水能を算出した。
吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ
【００４２】
（２）水溶出分
上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の質量を秤量し（Ｃ[ｇ]）、次式により水溶出分を求めた。
水溶出分（質量％）＝（Ａ−Ｃ）／Ａ  ×１００
【００４３】
（３）柔軟性  
３０ｃｍ×３０ｃｍのシートを両手で丸め以下の２段階で評価した。
○：容易に丸めることができ、手触りも柔らかい。
×：丸めるのに抵抗があり、ゴワゴワ感がある。
【００４４】
（４）吸い上げ速度
実施例および比較例により得られた不織布シートを２ｃｍ×３０ｃｍの短冊状に切断して、垂直に吊るした。短冊の下から５ｍｍの位置までを青色に着色した水に浸し、１０分間での吸い上げた距離を測定した（ｃｍ）。
１０分間での距離が３ｃｍ以上であれば良好と判断できる。
【００４５】
（５）吸水能
実施例および比較例にて得られた不織布シートを５ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断してその重量（Ａ［ｇ］）を測定した。不織布シートを２００ｍＬ容のビーカーに計りとった１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、３時間浸漬した。（ポリアルキレンオキシド変性物部分は吸水してゲル化した。）不織布シートの両面をティシュで軽く拭き、吸収されていない水をとった後、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、吸水能を算出した。
吸水能［ｇ／ｍ２］＝（Ｂ−Ａ）×２００
【００４６】
（６）保水性
（５）で測定した不織布シートを４０℃の恒温槽に３０分間放置した後にその質量（Ｃ［ｇ］）を測定した。
保水性［％］＝（Ｂ−Ｃ）／Ｂ  ×１００
保水性が７０％以上あれば良好と判断できる。
【００４７】
（７）すべり性
実施例および比較例により得られた不織布シートを２ｃｍ（Ｗ）×５ｃｍ（Ｌ）に切断し、０．１ｍＬ水を滴下した。その後、摩擦感テスター（カトーテック株式会社製、型式：ＫＥＳ−ＳＥ）を用いて、以下の試験条件下、摩擦係数μをモニターした。
センサー：１０ｍｍ角ピアノワイヤー
荷重    ：５０［ｇ］
速度    ：１０［ｍｍ／秒］
【００４８】
（ｉ）平均摩擦係数（ＭＩＵ）
表面をこする時に感じるすべりやすさ、すべりにくさと相関性がある。この値が大きくなるほどすべりにくくなる。
【００４９】
摩擦係数μのモニター結果から平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める概略図を、図１に示す。
【００５０】
図１に示すように、測定サンプルの表面をスキャンして、表面の摩擦係数μをモニターする。次に、２０ｍｍのモニター幅において、摩擦係数μについて積分する（図１の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数（ＭＩＵ）を求める。なお、実施例及び比較例で用いた不織布そのもののＭＩＵは次の通りであった。
ＰＰスパンボンド不織布  ＭＩＵ  ０．２５
レーヨン不織布          ＭＩＵ  ０．３３
【００５１】
（ｉｉ）平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）
表面をこする時に感じるなめらかさ、ざらつき感と相関性がある。この値が大きいほど表面がざらざらしている。
【００５２】
摩擦係数のモニター結果から平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める概略図を、図２に示す。
【００５３】
図２に示すように、２０ｍｍのモニター幅において、平均摩擦係数（ＭＩＵ）と摩擦係数μとの差異の絶対値について積分する（図２の斜線部分）。積分値をモニター幅（２０ｍｍ）で除することによって、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を求める。
【００５４】
ＭＭＤの値が０．０１５以下のとき、表面のなめらかさが良好といえる。なお、実施例及び比較例で用いた不織布そのもののＭＭＤは次の通りであった。
ＰＰスパンボンド不織布  ＭＭＤ  ０．０１８
レーヨン不織布          ＭＭＤ  ０．０２５
【００５５】
製造例１  ポリアルキレンオキシド変性物の製造
８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２０，０００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４−ブタンジオール０．９０質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５６】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００ｇ／分の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１９．４ｇ／分の速度にて、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値＝１）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。
【００５７】
得られたポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２５ｇ／ｇ、水溶出分は１９％であった。
【００５８】
製造例２  ポリアルキレンオキシド変性物の製造
数平均分子量１５，０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（質量比：９０／１０）共重合体を２５０ｇ／分の速度にて、また、４０℃に加熱したエチレングリコールを２．１ｇ／分の速度にて、それぞれ４０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、設定温度：９０℃）に供給して両者を溶融混合した。
【００５９】
吐出口から得られる混合物（均一な溶融状態で吐出しており、ＨＰＬＣにて分析して仕込み比で混合していることを確認した）を、３０ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１．５）のホッパー口（設定温度：８０℃）へ連続的に供給した。同時に２軸押出機のホッパー口にはジオクチルスズジラウレートを０．５ｇ／分の速度にて供給した。
【００６０】
これとは別に、前記２軸押出機のホッパー口の下流側に位置するスクリューバレル部に、３０℃に調整したジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを１２．４ｇ／分の速度にて供給し（Ｒ値＝０．９５）、窒素雰囲気下で連続的に反応させた（設定温度：１８０℃）。２軸押出機出口から得られるストランドを冷却後、ペレタイザーによりペレット化してポリアルキレンオキシド変性物を得た。
【００６１】
得られたポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２０ｇ／ｇ、水溶出分は１５％であった。
【００６２】
実施例１
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物をφ３０ｍｍ単軸押出機にて溶融（１７０℃）させ３００ｍｍ幅のスリットから押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、押出されたポリアルキレンオキシド変性物の片面に離型紙、もう片面にポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付け  １５ｇ／ｍ２）を通して、それらで挟み込みながら、ポリアルキレンオキシド変性物量が３０ｇ／ｍ２になるよう不織布に溶融コーティングした。得られた不織布シートの評価結果を表１に示す。なお、本例及び下記例において、ポリアルキレンオキシド変性物を溶融して押出したものをチラーにて不織布や離型紙とあわせているが、このときはまだポリアルキレンオキシド変性物は溶融しており、溶融コーティングがなされる。
【００６３】
実施例２
製造例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物をφ３０ｍｍ単軸押出機にて溶融（１７０℃）させ３００ｍｍ幅のスリットから押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、押出されたポリアルキレンオキシド変性物の片面に離型紙、もう片面にレーヨン不織布（目付け  ２５ｇ／ｍ２）を通して、それらで挟み込みながら、ポリアルキレンオキシド変性物量が２００ｇ／ｍ２になるよう不織布に溶融コーティングした。得られた不織布シートの評価結果を表１に示す。
【００６４】
実施例３
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を５［ｋｇ／ｈｒ］、及び共重合ナイロン（エムスケミー・ジャパン株式会社製  グリルテックスＤ１５００Ａ）を１５［ｋｇ／ｈｒ］の条件で、１８０℃に設定したφ３０ｍｍの２軸押出機にそれぞれ供給し溶融させ、３００ｍｍ幅のスリットからこれらの混合物を押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、片面に離型紙、もう片面にポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付け  １５ｇ／ｍ２）を通して、それらで挟み込みながら、当該混合物量が１２０ｇ／ｍ２になるよう不織布に溶融コーティングした。得られた不織布シートの評価結果を表１に示す。
【００６５】
実施例４
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を５［ｋｇ／ｈｒ］、及びエチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（住友化学株式会社製  エバテートＤ５０２１）を２０［ｋｇ／ｈｒ］の条件で、１８０℃に設定したφ３０ｍｍの２軸押出機にそれぞれ供給し溶融させ、３００ｍｍ幅のスリットからこれらの混合物を押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、片面に離型紙、もう片面にポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付け  １５ｇ／ｍ２）を通して、それらで挟み込みながら、当該混合物量が３００ｇ／ｍ２になるよう不織布に溶融コーティングした。得られた不織布シートの評価結果を表１に示す。
【００６６】
比較例１
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物をφ３０ｍｍ単軸押出機にて溶融（１７０℃）させ３００ｍｍ幅のスリットから押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、押出されたポリアルキレンオキシド変性物の片面に離型紙を通し、ポリアルキレンオキシド変性物量が１０ｇ／ｍ２のシート（離型紙とポリアルキレンオキシド変性物からなる）を製造した。当該シートの評価結果を表１に示す。
【００６７】
比較例２
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を１０［ｋｇ／ｈｒ］、共重合ナイロン（エムスケミー・ジャパン株式会社製  グリルテックスＤ１５００Ａ）を１０［ｋｇ／ｈｒ］の条件で、１８０℃に設定したφ３０ｍｍの２軸押出機にそれぞれ供給し溶融させ、３００ｍｍ幅のスリットからこれらの混合物を押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて、押出されたポリアルキレンオキシド変性物の片面に離型紙を通し、当該混合物量が２０ｇ／ｍ２のシート（離型紙並びにポリアルキレンオキシド変性物及び共重合ナイロンの混合物からなる）を製造した。当該シートの評価結果を表１に示す。
【００６８】
比較例３
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物をφ３０ｍｍ単軸押出機にて溶融（１７０℃）させ３００ｍｍ幅のスリットから押出し、１０℃の冷却水が循環しているドラム型チラーにて冷却して、厚み３５μｍのポリアルキレンオキシド変性物のみからなるシートを作製した。当該シートを各評価に供する際には、当該シート上にポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付け  １５ｇ／ｍ２）を置き、周囲を５ｍｍ幅でヒートシールしたものを用いた。評価結果を表１に示す。
【００６９】
比較例４
ポリプロピレン製スパンボンド不織布（目付け  １３ｇ／ｍ２）単独での評価結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2015229815.tif 000002
【００７１】
表１に示された結果から明らかなように、ポリアルキレンオキシド変性物又はポリアルキレンオキシド変性物と熱可塑性樹脂の混合物を不織布に溶融コーティングした不織布シート（さらには、これに例えば離型シートなどが積層されてなる積層シート）は、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の拡散性に優れ、吸水時の表面の潤滑性に優れる。
【図１】
2015229815.tif 000003
【図２】
2015229815.tif 000004