(57)【要約】【課題】優れた発光特性を有する固体の白色発光材料を提供すること、特に簡便な操作にて調製可能であり、材料単体として白色発光が可能な白色発光材料を提供すること。【解決手段】三級ホウ素化合物からなるルイス酸と芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接されるゲスト分子（２種）とから構成される超分子の包接体、該包接体を含む白色発光材料、並びに該白色発光材料を用いた照明素子。【選択図】図４
2015187100.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
三級ホウ素化合物からなるルイス酸と芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接されるゲスト分子とから構成される超分子の包接体であって、
前記芳香族ジイミド化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であり、
前記三級ホウ素化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であり、そして
前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子である、包接体。
【化１】
2015187100.tif 000022
（式（１）中、
Ａは、炭素原子数６乃至２０の４価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、単結合又は炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、フラザニル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基及びインドリル基からなる群から選ばれる含窒素芳香族基；炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいシアノフェニル基；炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のハロアルキル基でアミノ基の水素原子の少なくとも一つが置換されていてもよいアミノフェニル基；アミノ基；又はシアノ基を表す。）
【化２】
2015187100.tif 000023
（式（２）中、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素原子数３乃至１０のアルキル基、フェニル基、フルオロフェニル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、フェノキシ基又はフルオロフェノキシ基を表す。）
【請求項２】
前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ベンゼン及びナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子である、請求項１に記載の超分子の包接体。
【請求項３】
前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子である、請求項２に記載の超分子の包接体。
【請求項４】
前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子である、請求項３に記載の超分子の包接体。
【請求項５】
前記ゲスト分子は、ｍ−フルオロトルエン及びナフタレンである、請求項４に記載の超分子の包接体。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のうちいずれか一項に記載の超分子の包接体を含む白色発光材料。
【請求項７】
請求項６に記載の白色発光材料を用いた照明素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性材料の技術分野に属し、特に、複数の分子を複合して構成される超分子の包接体を用いた白色発光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光により発光性が得られる発光材料は、主に有機ＥＬ材料等の電子デバイス用部品として広く利用されている。これまでにも例えば、発光性ビス（アジニル）メテンホウ素錯体化合物を含有する発光層を含むＯＬＥＤデバイス、青色発光ルミネッセンス化合物であるホウ素化合物、ピレン化合物とビス（アジニル）アゼン骨格を有するホウ素錯体とを含有する発光素子などが提案されている。
【０００３】
近年、このような従来の電子デバイス用の発光材料として、優れた光学特性及び電気化学特性をもつπ共役分子を利用した発光材料の実現が期待されている。π共役分子は、分子内でπ電子が非局在化されることにより、高い吸光度、広い吸収領域、豊富な波長選択性という優れた光学特性を有する。このπ共役分子を利用した発光現象について、例えば、ナフタレンジイミドと芳香族分子（トルエンなど）が溶媒中で相互作用することにより励起錯体発光（エキサイプレックス）が観測されることがこれまでに確認されている。しかし、この場合の発光現象は固体中ではなく溶液中での発光現象であり、さらには絶対発光量子収率が１％以下と非常に低いものであり、発光材料としての実用性には乏しいものであった。
【０００４】
一方、π共役分子の特性を活かした固体の発光材料として、充分な発光強度を得るべく複数の分子から構成される固体の超分子複合体が開示されている。例えば、多孔性金属錯体を用いて、ナフタレンジイミドと芳香族分子（トルエン、ベンゼン、キシレンなど）を、それらから成る結晶中で相互作用させることで、励起錯体発光（エキサイプレックス発光）を示す固体発光材料が提案されている。
【０００５】
しかし前述の多孔性金属錯体とナフタレンジイミドと芳香族分子を用いた超分子複合体（固体発光材料）における絶対発光量子収率は、最大で２２％という低い値にとどまっており、これまで提案されたπ共役分子を利用した発光材料は、特に固体中ではπ共役分子の有する優れた特性を十分に発揮できないことが課題とされていた。
加えて、前述の超分子複合体を使用した固体発光材料では、その調製において、１）多孔性金属錯体において重金属を用いるため、取り扱いが容易ではなくしかも環境負荷が大きいこと、２）該超分子複合体を得るために高温下で長期間の反応が必要であり、また煩雑な複数の工程を経る必要があることなど、操作性及び経済性の観点から、実用上、多くの問題があった。
こうした課題に対して近年、重金属を用いることなく、さらには簡便な操作によって、複数の分子から形成される超分子が、優れたカラー発光特性を有するところの超分子複合体が報告されている（非特許文献１）。
【０００６】
また近年、種々のカラー発光スペクトルを有する発光材料が提案される中、様々な発光スペクトルを有する化合物を混合する、例えば青色発光を与える発光材料、緑色発光を与える発光材料、赤色発光を与える発光材料を混合することにより、白色発光を実現した提案がなされている（特許文献１、非特許文献２及び非特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１４−７１５９号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】配位化合物の光化学討論会講演要旨集 第25回, p.74-75（2013）
【非特許文献２】J. Am. Chem. Soc., 135, 11239（2013）
【非特許文献３】Angew. Chem. Int. Ed., 51, 3391（2012）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述したように、これまでにも白色発光材料の報告はなされているが、これらは複数のカラー発光材料（化合物）の混合により白色発光の実現を図ったものであり、一の材料（一の分子）単体で白色発光を実現できる発光材料、しかも重金属などの環境負荷の高い材料を用いず、その上煩雑な製造工程を必要としない、白色発光材料の提案はこれまでになされていない。
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、優れた発光特性を有する固体の白色発光材料を提供すること、特に環境負荷の高い材料を用いないで、且つ、簡便な操作にて調製可能であり、材料単体として白色発光が可能な白色発光材料を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、三級ホウ素化合物からなるルイス酸と芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接される特定２種のゲスト分子とから構成される超分子の包接体が、固体でありかつ白色発光を実現できること、さらにその包接体を簡便に調製できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち本発明は、第１観点として、三級ホウ素化合物からなるルイス酸と芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接されるゲスト分子とから構成される超分子の包接体であって、
前記芳香族ジイミド化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であり、
前記三級ホウ素化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であり、そして
前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子である、包接体に関する。
【化１】
2015187100.tif 000003
（式（１）中、
Ａは、炭素原子数６乃至２０の４価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、単結合又は炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロア
ルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、フラザニル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基及びインドリル基からなる群から選ばれる含窒素芳香族基；炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいシアノフェニル基；炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のハロアルキル基でアミノ基の水素原子の少なくとも一つが置換されていてもよいアミノフェニル基；アミノ基；又はシアノ基を表す。）
【化２】
2015187100.tif 000004
（式（２）中、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素原子数３乃至１０のアルキル基、フェニル基、フルオロフェニル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、フェノキシ基又はフルオロフェノキシ基を表す。）
第２観点として、前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ベンゼン及びナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子である、第１観点に記載の超分子の包接体に関する。
第３観点として、前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子である、第２観点に記載の超分子の包接体に関する。
第４観点として、前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子である、第３観点に記載の超分子の包接体に関する。
第５観点として、前記ゲスト分子は、ｍ−フルオロトルエン及びナフタレンである、第４観点に記載の超分子の包接体に関する。
第６観点として、第１観点乃至第５観点のうちいずれか一項に記載の超分子の包接体を含む白色発光材料に関する。
第７観点として、第６観点に記載の白色発光材料を用いた照明素子に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の超分子の包接体は固体であり、優れた白色発光を呈することができる。
また本発明の超分子の包接体は、環境負荷の高い重金属などを使用することなく、包接体を構成する成分である各化合物を混合し、加熱・冷却という簡便な操作により得ることができる。
そして、前記超分子の包接体を含む白色発光材料は、優れた白色発光を呈することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃ及び比較例の超分子の包接体の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを示す図である。図１中、（ａ）比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）、（ｂ）実施例１の超分子の包接体Ａ、（ｃ）実施例２の超分子の包接体Ｂ、（ｄ）実施例３の超分子の包接体Ｃの１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを夫々示す。
【図２】図２は、実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃ及び比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）の粉末Ｘ線回折測定結果、並びに、参考例の包接体（１⊃ｍ−キシレン）の単結晶Ｘ線構造解析結果から得られるＸ線回折のシミュレーションパターンを示す図である。
【図３】図３は、参考例の包接体（１⊃ｍ−キシレン）の単結晶Ｘ線構造解析結果を示す図である。
【図４】図４は、紫外光照射下における超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光挙動を示す図である。図４中、（ａ）色度座標（ＣＩＥ１９３１）にて示した超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光スペクトル（励起波長：３７０ｎｍ）（参考例の包接体として、１⊃３−フルオロトルエン（０．１７，０．２１）、と１⊃ナフタレン（０．５２，０．４６）の発光スペクトルも合わせて示す）、（ｂ）超分子の包接体Ｂの蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）、（ｃ）超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光スペクトル（励起波長：３７０ｎｍ）、を夫々示す。
【図５】図５は、超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光挙動を示す図である。図５中、（ａ）超音波水浴下、室温（約２５℃）にて５分間冷却により得られた結晶の蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）、（ｂ）徐冷により得られた結晶の蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）、（ｃ）紫外光（３６５ｎｍ）照射下、スライドガラス中に保持した超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光写真、（ｄ）紫外光（３６５ｎｍ）照射下、でんぷんのりフィルム中に保持した超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光写真、を夫々示す。
【図６】図６は、実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光寿命測定結果をプロットした図である。図６中、（ａ）実施例１の超分子の包接体Ａ、（ｂ）実施例２の超分子の包接体Ｂ、（ｃ）実施例３の超分子の包接体Ｃのプロットを夫々示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の超分子の包接体は、三級ホウ素化合物からなるルイス酸と芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接されるゲスト分子とから構成される包接体である。
前記複合ホストは、前記ルイス酸（三級ホウ素化合物）と前記ルイス塩基（芳香族ジイミド化合物）がモル比でルイス酸：ルイス塩基＝２：１の割合で構成され、本発明の超分子の包接体は、前記ルイス酸と前記ルイス塩基と前記ゲスト分子（総量）がモル比でルイス酸：ルイス塩基：ゲスト分子＝２：１：２の割合で構成される。
そして本発明の超分子の包接体において、前記芳香族ジイミド化合物は、下記一般式（１）で表される化合物であり、前記三級ホウ素化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であり、そして前記ゲスト分子は、後述する特定の置換基で置換されていてもよい、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子である。
【００１５】
［芳香族ジイミド化合物からなるルイス塩基］
本発明の超分子の包接体を構成する複合ホストに含まれる芳香族ジイミド化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【化３】
2015187100.tif 000005
（式（１）中、
Ａは、炭素原子数６乃至２０の４価の芳香族炭化水素基を表し、
Ｌ１及びＬ２は、互いに独立して、単結合又は炭素原子数１乃至６のアルキレン基を表し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、フラザニル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基及びインドリル基からなる群から選ばれる含窒素芳香族基；炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいシアノフェニル基；炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のハロアルキル基でアミノ基の水素原子の少なくとも一つが置換されていてもよいアミノフェニル基；アミノ基；又はシアノ基を表す。）
【００１６】
上記一般式（１）中、Ａが表す炭素原子数６乃至２０の４価の芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、クリセン、ピレン、ペリレン等の芳香環から４つの水素原子を取り除いた置換基が挙げられる。具体的には例えば以下に示す基が挙げられる。なお下記式中、＊はそれぞれ結合手であることを示す。
【化４】
2015187100.tif 000006
【００１７】
上記Ｌ１及び／又はＬ２が表す炭素原子数１乃至６のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基）、イソプロピレン基（１−メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基）、ｓｅｃ−ブチレン基（１−メチルトリメチレン基）、ｔｅｒｔ−ブチレン基（１，１−ジメチルエチレン基）、ペンチレン基（ペンタメチレン基）、ネオペンチレン基（２，２−ジメチルトリメチレン基）、ｔｅｒｔ−ペンチレン基（１，１−ジメチルトリメチレン基）、１−メチルブチレン基（１−
メチルテトラメチレン基）、２−メチルブチレン基（２−メチルテトラメチレン基）、１，２−ジメチルプロピレン基（１，２−ジメチルトリメチレン基）、１−エチルプロピレン基（１−エチルトリメチレン基）、ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）、１−メチルペンチレン基（１−メチルペンタメチレン基）、２−メチルペンチレン基（２−メチルペンタメチレン基）、３−メチルペンチレン基（３−メチルペンタメチレン基）、１，１−ジメチルブチレン基（１，１−ジメチルテトラメチレン基）、１，２−ジメチルブチレン基（１，２−ジメチルテトラメチレン基）、２，２−ジメチルブチレン基（２，２−ジメチルテトラメチレン基）、１−エチルブチレン基（１−エチルテトラメチレン基）、１，１，２−トリメチルプロピレン基（１，１，２−トリメチルトリメチレン基）、１，２，２−トリメチルプロピレン基（１，２，２−トリメチルトリメチレン基）、１−エチル−２−メチルプロピレン基（１−エチル−２−メチルトリメチレン基）、１−エチル−１−メチルプロピレン基（１−エチル−１−メチルトリメチレン基）等が挙げられる。
【００１８】
上記Ｒ１及び／又はＲ２が表す含窒素芳香族基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、フラザニル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基及びインドリル基からなる群から選ばれる基を挙げることができる。
具体的には、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基；２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基；２−ピラジニル基；３−ピリダジニル基、４−ピリダジニル基；１，２，３−トリアジン−４−イル基、１，２，３−トリアジン−５−イル基、１，２，４−トリアジン−３−イル基、１，２，４−トリアジン−５−イル基、１，２，４−トリアジン−６−イル基、１，３，５−トリアジン−２−イル基；１−ピロリル基、２−ピロリル基；２−イミダゾリル基、４−イミダゾリル基；３−ピラゾリル基、４−ピラゾリル基、５−ピラゾリル基；３−イソチアゾリル基、４−イソチアゾリル基、５−イソチアゾリル基；３−イソオキサゾリル基、４−イソオキサゾリル基、５−イソオキサゾリル基；３−フラザニル基；２−チアジアゾリル基；１，２，３−トリアゾール−４−イル基、１，２，３−トリアゾール−５−イル基、１，２，４−トリアゾール−３−イル基、１，２，４−トリアゾール−５−イル基；５−テトラゾリル基；２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基などが挙げられる。
上記含窒素芳香族基は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる置換基で少なくとも一つが置換されていてもよい。
上記置換基としての炭素原子数１乃至６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基などが挙げられる。
上記置換基としての炭素原子数１乃至６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基などが挙げられる。
上記置換基としての炭素原子数１乃至６のハロアルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、クロロエチル基、ブロモエチル基、ヨードエチル基などが挙げられる。
上記置換基としての炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基としては、上記炭素原子数
１乃至６のハロアルキル基として挙げた基が酸素原子を介して結合する基が挙げられる。
上記置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１９】
上記含窒素芳香族基のうち、置換基を有していてもよいピリジル基及びピリミジニル基の具体例としては、それぞれ以下に示す基が挙げられる。なお下記式中、芳香環に結合する波線はそれぞれ結合手であることを示し、Ｍｅはメチル基を表す。
【化５】
2015187100.tif 000007
【化６】
2015187100.tif 000008
【００２０】
上記Ｒ１及び／又はＲ２が表すシアノフェニル基は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。これらの置換基の具体例は、前述の含窒素芳香族基の置換基として挙げた基をそれぞれ挙げることができる。
上記シアノフェニル基の具体例としては以下に示す基が挙げられる。なお下記式中、ベンゼン環に結合する波線はそれぞれ結合手であることを示す。
【化７】
2015187100.tif 000009
【００２１】
上記Ｒ１及び／又はＲ２が表す、アミノフェニル基は、フェニル基に結合するアミノ基の水素原子の少なくとも一つが、炭素原子数１乃至６のアルキル基又は炭素原子数１乃至６のハロアルキル基で置換されていてもよい。これらのアルキル基及びハロアルキル基の具体例は、前述の含窒素芳香族基の置換基として挙げた基を挙げることができる。
上記アミノフェニル基の具体例としては以下に示す基が挙げられる。なお下記式中、ベンゼン環に結合する波線はそれぞれ結合手であることを示す。
【化８】
2015187100.tif 000010
【００２２】
上記一般式（１）で表される芳香族ジイミド化合物の具体例としては、置換基を有していてもよいピリジル基及びピリミジニル基を含む、ピロメリット酸ジイミド化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物等を挙げることができ、例えば以下に示す化合物を挙げることができる。
【化９】
2015187100.tif 000011
【化１０】
2015187100.tif 000012
【化１１】
2015187100.tif 000013
【化１２】
2015187100.tif 000014
【００２３】
これら芳香族ジイミド化合物の中でも、取り扱いの容易さからピリジル基で置換されたナフタレンテトラカルボン酸ジイミドを用いることが好ましい。
【００２４】
［三級ホウ素化合物からなるルイス酸］
本発明の超分子の包接体を構成する複合ホストに含まれる三級ホウ素化合物は、下記一般式（２）で表される化合物である。
【化１３】
2015187100.tif 000015
（式（２）中、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、炭素原子数３乃至１０のアルキル基、フェニル基、フルオロフェニル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、フェノキシ基又はフルオロフェノキシ基を表す。）
【００２５】
上記Ｒ３、Ｒ４及び／又はＲ５が表すハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
また上記Ｒ３、Ｒ４及び／又はＲ５が表す炭素原子数３乃至１０のアルキル基としては、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノナン基、ｎ−デカン基などが挙げられる。
上記Ｒ３、Ｒ４及び／又はＲ５が表す炭素原子数１乃至６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基などが挙げられる。
【００２６】
上記一般式（２）で表される三級ホウ素化合物の具体例としては、例えば以下に示す化合物を挙げることができる。
【化１４】
2015187100.tif 000016
【００２７】
これら三級ホウ素化合物の中でも、後述する複合ホストの構造内部に形成されるキャビティを確保する点から、該三級ホウ素化合物が嵩高い化合物であることが好ましく、例えばトリフルオロボラン、トリイソプロピルボラン、トリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリイソプロポキシボランが好ましく、中でもトリフェニルボラン及びトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好適である。
【００２８】
［複合ホスト］
本発明の超分子の包接体を構成する複合ホストは、前記芳香族ジイミド化合物（ルイス塩基）と前記三級ホウ素化合物（ルイス酸）とのＢ−Ｎ配位結合によって形成される。
該複合ホストは、溶媒中で前記芳香族ジイミド化合物（ルイス塩基）と前記三級ホウ素化合物（ルイス酸）とをモル比１：２の割合で加熱し、室温まで冷却・静置させることにより形成されるが、この時、溶媒として後述するゲスト分子でもあるベンゼンやナフタレンを用いることにより、複合ホストの形成とともに、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに、ベンゼンやナフタレン等のゲスト分子が包接され、本発明の超分子の包接体が形成されることとなる。
【００２９】
［ゲスト分子］
本発明の超分子の包接体を構成するゲスト分子は、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレンからなる群から選ばれる少なくとも２種の分子であり、これらは、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよい。これらの置換基の具体例は、前述の芳香族ジイミド化合物における含窒素芳香族基の置換基として挙げた基をそれぞれ挙げることができる。
中でも前記ゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基、炭素原子数１乃至６のアルコキシ基、炭素原子数１乃至６のハロアルキル基、炭素原子数１乃至６のハロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基及びアミノ基からなる群から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子であることが好ましい。
特に好ましいゲスト分子は、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいベンゼン、並びに、炭素原子数１乃至６のアルキル基及び／又はハロゲン原子で置換されていてもよいナフタレンを含む少なくとも２種の分子である。
【００３０】
上記ゲスト分子の具体例としては、ベンゼン；トルエン、ｏ−フルオロトルエン、ｍ−フルオロトルエン、ｐ−フルオロトルエン等のトルエン類；ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等のキシレン類；アニソール、ｏ−メチルアニソール、ｍ−メチルアニソール、ｐ−メチルアニソール、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン等のアニソール類；１，３，５−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン等のトリアルキルベンゼン類；ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、１−フルオロナフタレン、２−フルオロナフタレン等のナフタレン類などが挙げられる。
好ましくは、ゲスト分子として、トルエン類（特にトルエン、ｍ−フルオロトルエン、ｍ−キシレン）及びナフタレン類（特にナフタレン、１−メチルナフタレン、１−フルオロナフタレン）を用いることが望ましい。
【００３１】
本発明におけるゲスト分子の具体例として、例えば以下の２種の分子の組み合わせを挙げることができる：（ベンゼン、ナフタレン）、（トルエン、ナフタレン）、（ｏ−フルオロトルエン、ナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、アニソール）、（ｍ−フルオロトルエン、ｏ−メチルアニソール）、（ｍ−フルオロトルエン、ｍ−メチルアニソール）、（ｍ−フルオロトルエン、ｐ−メチルアニソール）、（ｍ−フルオロトルエン、１，２−ジメトキシベンゼン）、（ｍ−フルオロトルエン、１，３−ジメトキシベンゼン）、（ｍ−フルオロトルエン、１，４−ジメトキシベンゼン）、（ｍ−フルオロトルエン、１，３，５−トリメチルベンゼン）、（ｍ−フルオロトルエン、１，２，４−トリメチルベンゼン）、（ｍ−フルオロトルエン、ナフタレン）、（ｐ−フルオロトルエン、ナフタレン）、（ｏ−キシレン、ナフタレン）、（ｍ−キシレン、ナフタレン）、（ｐ−キシレン、ナフタレン）、（トルエン、１−メチルナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、１−メチルナフタレン）、（ｍ−キシレン、１−メチルナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、２−メチルナフタレン）、（トルエン、１−フルオロナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、１−フルオロナフタレン）、（ｍ−キシレン、１−フルオロナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、２−フルオロナフタレン）。
これらの中でも好ましい２種の分子の組み合わせとして、（トルエン、ナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、ナフタレン）、（ｍ−キシレン、ナフタレン）、（トルエン、１−メチルナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、１−メチルナフタレン）、（ｍ−キシレン、１−メチルナフタレン）、（トルエン、１−フルオロナフタレン）、（ｍ−フルオロトルエン、１−フルオロナフタレン）、（ｍ−キシレン、１−フルオロナフタレン）を挙げることができる。
【００３２】
［超分子の包接体］
本発明の超分子の包接体は、前記三級ホウ素化合物と芳香族ジイミド化合物とのＢ−Ｎ配位結合により形成される複合ホストと、該複合ホストの構造内部に生じるキャビティに包接されるゲスト分子とから構成される。
そして本発明の超分子の包接体は、前記芳香族ジイミド化合物（ルイス塩基）と前記三級ホウ素化合物（ルイス酸）とゲスト分子（２種の総量）のモル比が１：２：２の組成で構成される包接結晶体の構造を有している。
【００３３】
本発明の超分子の包接体は、前述したように、前記芳香族ジイミド化合物（ルイス塩基）と前記三級ホウ素化合物（ルイス酸）と前記ゲスト分子とを混合し、該混合物をゲスト分子の沸点付近まで或いは１００℃程度にまで加熱後、室温（２５℃）付近で冷却・静置させることにより、粉末状の結晶の形態にて得られる。ここで、加熱後の冷却方法により、得られる包接体（結晶）の大きさを適宜調整し得、例えば加熱後、超音波水浴下で急速に冷却し、そのまま室温（約２５℃）にて数分間、例えば３〜１０分間程度静置すると、最大径１０μｍ程度の比較的小さい包接体（結晶）を形成できることを確認している。あるいは加熱後、室温まで徐冷することにより、最大径２００μｍ程度の比較的大きい包接体（結晶）を形成できることを確認している。
【００３４】
上記超分子の包接体は、波長３３０〜３８０ｎｍ付近の紫外光の照射により、白色発光を呈する。
そして上記超分子の包接体を含む白色発光材料、並びに該白色発光材料を用いた照明素子も、本発明の対象である。
【００３５】
本発明の超分子の包接体における白色発光のメカニズムは、未だ詳細には解明されていない。本発明者らは白色発光のメカニズムの一要因として、ルイス塩基（芳香族ジイミド化合物）とルイス酸（三級ホウ素化合物）のＢ−Ｎ配位結合により包接体内部で強い分子間相互作用が生じている点、そして電子受容体となるルイス塩基（π共役分子）と嵩高いルイス酸に形成される複合ホスト内部のキャビティに電子供与体となる複数種のゲスト分子（π共役分子）が密に包接されている点、の２点が共存することにより、包接体内部で複合ホストとゲスト分子による励起錯体発光（エキサイプレックス発光）が安定的かつ効率的に誘引されやすい状況を形成したものと推察している。
【００３６】
そして本発明においては、上述の構成を備える包接体において、とりわけ特定２種の分子を特定の混合比でゲスト分子として複合ホストに包接させることにより、白色発光を実現してなる。例えば本発明において、前述の段落［００３１］に挙げた２種の分子の組み合わせを、その組み合わせ順に、モル比で９０：１０〜９９：１、好ましくは９５：５〜９７：３の混合比で配合することが好ましい。具体的には、例えば後述する実施例において、ゲスト分子としてｍ−フルオロトルエンとナフタレンを採用した包接体では、これらをｍ−フルオロトルエン：ナフタレン＝９７：３〜９５：５程度のモル比で複合ホストに包接させた包接体において白色発光が確認された。すなわち本例では、ゲスト分子としてナフタレン類（特に非置換のナフタレン）を極わずかに配合することにより、驚くべきことに白色発光が実現し、すなわち本発明が完成したものである。
【００３７】
以上、本発明の超分子の包接体は、白色発光材料として照明素子に加え、表示素子、有機ＥＬ素子、有機化合物センサー等への応用が期待できる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、試料の調製及び物性の分析に用いた装置及び条件は、以下の通りである。
【００３９】
（１）１Ｈ  ＮＭＲスペクトル
装置：ＡＶＡＮＣＥ（登録商標）５００［ＢＲＵＫＥＲ社製］
溶媒：重アセトン
基準：テトラメチルシラン（δ０．００ｐｐｍ）
（２）粉末Ｘ線回折測定
装置：全自動水平型多目的X線回折装置  ＳｍａｒｔＬａｂ（登録商標）［（株）リガク製］
（３）単結晶Ｘ線構造解析
装置：ＣＣＤ搭載単結晶Ｘ線構造解析装置［ＢＲＵＫＥＲ社製］
（４）蛍光スペクトル
装置：分光蛍光光度計Ｆ−７０００［（株）日立ハイテクサイエンス製］
（５）蛍光顕微鏡観察
装置：ルーチン正立顕微鏡  Ｌｅｉｃａ（登録商標）ＤＭ２５００［ライカ  マイクロシステムズ社製］
（６）発光寿命測定
装置：小型蛍光寿命測定装置  Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−Ｔａｕ  Ｃ１１３６７−０２［浜松ホトニクス（株）製］
（７）絶対発光量子収率測定
装置：絶対ＰＬ量子収率測定装置  Ｃ９９２０−０２Ｇ［浜松ホトニクス（株）製］
【００４０】
［製造例１：化合物１の合成］
【化１５】
2015187100.tif 000017
還流管付き５０ｍＬ丸底フラスコに１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水和物（２．５０ｇ，９．３２ｍｍｏｌ）、３−アミノピリジン（１．９５ｇ，２０．７ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２０ｍＬ）を加え、１５０℃で６時間加熱還流を行った。室温（約２５℃）まで冷却後、生じた沈殿をろ別し、ＤＭＦにより再結晶することで黄土色の針状結晶を得た。バキュームオーブン（５０℃）で真空下１２時間乾燥させることで、黄土色の粉末（ナフタレンジイミド：化合物１）を得た（回収量：３．０１ｇ、７．１６ｍｍｏｌ、収率：７７％）。元素分析により得られた化合物１の同定を行った。
元素分析：計算値  Ｃ＝６８．５７，Ｈ＝２．８８，Ｎ＝１３．３３
実測値  Ｃ＝６８．１６，Ｈ＝２．８８，Ｎ＝１３．３０．
【００４１】
［実施例１乃至実施例３、比較例１：超分子の包接体の調製］
【化１６】
2015187100.tif 000018
化合物１（３００ｍｇ，０．７１ｍｍｏｌ，１モル当量）、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＦＢ）（７５０ｍｇ，１．４６ｍｍｏｌ，２モル当量）、３−フルオロトルエン５９ｍＬ（５９．５ｇ）とナフタレン１，０００ｍｇを三角フラスコに加えた。ホットプレートにて溶液が煮沸するまで加熱後、超音波水浴下で室温（約２５℃）にて５分間冷却した。生じた沈殿をろ別することで、粉末（結晶）として超分子の包接体Ａを得た（回収量１，０４０ｍｇ）。以下、超分子の包接体Ｂ及び超分子の包接体Ｃについて、表１に示すように、３−フルオロトルエンとナフタレンの添加量を変更した以外は同
様の条件にて調製した。また、比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）を、ナフタレンを添加しない以外（表１参照）は同様の条件にて調製した。なお、本明細書において“１⊃３−フルオロトルエン”や後述する“１⊃ｍ−キシレン”なる記載は、化合物１及びＴＰＦＢより形成される複合ホストと、ゲスト分子である３−フルオロトルエン又はｍ−キシレンより得られた超分子の包接体を意味する。
【００４２】
【表１】
2015187100.tif 000019
【００４３】
〈１Ｈ  ＮＭＲスペクトル測定結果〉
得られた実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃ並びに比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）の粉末（結晶）を、それぞれ重アセトン中に溶解し、１Ｈ  ＮＭＲ測定を行った。結果を図１に示す。
１Ｈ  ＮＭＲの測定結果より、超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃが、２種のゲスト分子：ナフタレン及び３−フルオロトルエンを、それぞれモル比で、ナフタレン：３−フルオロトルエン＝３．４：９６．６（超分子の包接体Ａ）、ナフタレン：３−フルオロトルエン＝３．６：９６．４（超分子の包接体Ｂ）、ナフタレン：３−フルオロトルエン＝４．１：９５．９（超分子の包接体Ｃ）の割合で含む、包接体（結晶）を形成しているとみられることが確認された。
【００４４】
〈粉末Ｘ線回折測定結果〉
得られた実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃ並びに比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）の粉末（結晶）に関して、粉末Ｘ線回折測定を行った。結果を図２に示す。また参考例の包接体（１⊃ｍ−キシレン）の単結晶Ｘ線構造解析結果から得られるＸ線回折のシミュレーションパターンも図２に示す。
参考例の包接体：１⊃ｍ−キシレンは、前記化合物１（５０ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ，１モル当量）、ＴＰＦＢ（１２５ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ，２モル当量）、ｍ−キシレン（１０ｍＬ）をサンプル管に加え、ホットプレートにてｍ−キシレンが煮沸するまで加熱後、徐冷し、室温にて数分間静置し、生じた沈殿をろ別することで得た。なお図３に参考例の包接体：１⊃ｍ−キシレンの単結晶Ｘ線構造解析結果を示す。
図２に示すように、実施例及び比較例のいずれの超分子の包接体試料においても、１⊃ｍ−キシレンの単結晶から得られるシミュレーションパターンと同様のパターンが得られた。本結果より、単一のゲスト分子を有する比較例の超分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン）と、実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃは、いずれも同じ結晶構造を有していることが明らかとなった。この結果は、実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃが、複合ホストに対してゲスト分子である３−フルオロトルエンとナフタレン分子が共結晶した包接体（包接結晶）となっていることを強く示唆するものである。
【００４５】
〈超分子の包接体の発光挙動〉
得られた実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの粉末（結晶）に関して、紫
外光照射下における発光挙動を確認した。得られた結果を図４及び図５に示す。
なお図４（ａ）には色度座標（ＣＩＥ１９３１）にて示した超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光スペクトル（励起波長：３７０ｎｍ）を、図４（ｂ）には超分子の包接体Ｂの蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）を、そして図４（ｃ）には超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの発光スペクトル（励起波長：３７０ｎｍ）を、夫々示す。なお図４（ａ）には、参考例の包接体として１⊃３−フルオロトルエン（０．１７，０．２１）、と１⊃ナフタレン（０．５２，０．４６）による発光スペクトルも併せて示す。また図４（ｂ）の超分子の包接体Ｂは、徐冷により得られた結晶の写真である。
また図５は超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光挙動を示す図であって、図５（ａ）には超音波水浴下、室温（約２５℃）にて５分間冷却により得られた結晶の蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）、図５（ｂ）には徐冷により得られた結晶の蛍光顕微鏡画像（励起波長：３３０〜３８０ｎｍ）、図５（ｃ）には紫外光（３６５ｎｍ）照射下、スライドガラス中に保持した超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光写真、そして図５（ｄ）には紫外光（３６５ｎｍ）照射下、でんぷんのりフィルム中に保持した超分子の包接体Ｂ（結晶）の白色発光写真、を夫々示す。
なお、図５（ｃ）に示す写真は、スライドガラス上に超分子の包接体Ｂを載せ、もう一枚のスライドガラスで挟み、結晶を上下にすりつぶした状態で撮影した写真であり、図５（ｄ）に示す写真は、市販の糊（例：フエキでんぷんのり）に超分子の包接体Ｂを少量入れて、乳鉢で混練したものをフィルム上に伸ばして乾燥したものを撮影した写真である。
【００４６】
図４（ｂ）、図５（ａ）〜（ｄ）に示すように、本発明の超分子の包接体Ｂは白色発光を呈し、特に単結晶からの白色固体発光であることが確認された。
また図４（ａ）及び図４（ｃ）に示すように、超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃのいずれも、青色発光成分（４７０ｎｍ）と橙色発光成分（５７０ｎｍ）の足し合わせにより、白色発光を示すことが明らかとなった。また包接されたゲスト分子におけるナフタレンの量の増加に伴い（ナフタレン量：Ａ＜Ｂ＜Ｃ）、橙色発光成分（５７０ｎｍ）の発光強度の増加が観測された（図４（ｃ）参照）。この結果は、ゲスト分子の混合比変化により、発光色の制御が可能であることを強く示唆するものであった。
さらに図４（ａ）に示すように、単一のゲスト分子の包接体（１⊃３−フルオロトルエン、１⊃ナフタレン）同士は対称的なスペクトルの色度座標を示すにもかかわらず、３−フルオロトルエンの配合量に対して極僅かな量のナフタレンの添加により、超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃは白色発光を実現するという驚くべき結果が得られた。
【００４７】
〈超分子の包接体の発光寿命〉
得られた実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの粉末（結晶）に対して、紫外光（３６５ｎｍ）照射下における発光寿命測定を行った。得られた結果を図６（ａ）〜（ｃ）及び表２に示す。
【００４８】
【表２】
2015187100.tif 000020
【００４９】
Ａ、Ｂ、Ｃいずれの超分子の包接体試料においても、２成分フィッティングによる発光寿命解析が可能であり、観測発光波長が４７０ｎｍ、５２０ｎｍ、５８０ｎｍと長波長になるに従い、平均発光寿命（τａｖ）の値が数ナノ秒から数十ナノ秒オーダーへと増加することが確認された。本結果は、白色発光のメカニズムとして、青色発光成分（４７０ｎｍ）から橙色発光成分（５８０ｎｍ）への高効率なエネルギー移動が関与していることを強く示唆するものであった。
【００５０】
〈超分子の包接体の絶対発光量子収率〉
得られた実施例１〜実施例３の超分子の包接体Ａ、Ｂ、Ｃの粉末（結晶）に対して、紫外光（３７０ｎｍ、４００ｎｍ）照射下における絶対発光量子収率測定を行った。得られた結果を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2015187100.tif 000021
【００５２】
Ａ、Ｂ、Ｃいずれの超分子の包接体試料においても、室温、大気下において高い絶対発光量子収率を示すことが明らかとなり、特にＡでは２０パーセントを超える高効率な白色発光特性を示すことが明らかとなった。
【図２】
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【図１】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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