(57)【要約】【課題】オフセット印刷適性が良好であり、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性およびインクの裏抜け抑制性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性およびインクの裏抜け抑制性に優れた産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙を提供することである。【解決手段】カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が５秒以上２５秒以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠する１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下およびステキヒトサイズ度に対する１０秒コッブサイズ度の比が１以上１５以下である産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙によって達成される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が５秒以上２５秒以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠する１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下および１０秒コッブサイズ度に対するステキヒトサイズ度の比が１以上１５以下である産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙。
【請求項２】
カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有させる方法がサイズプレスであり、産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙中のカチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる化合物の乾燥固形分換算総含有量が０．２ｇ／ｍ２以上８．０ｇ／ｍ２以下である請求項１に記載の産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙。
【請求項３】
カチオン性樹脂がジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であり、水溶性多価陽イオン塩が２０℃の水に１質量％以上溶解することができるカルシウム塩である請求項１または２に記載の産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、商業印刷のための産業用インクジェット印刷機に使用する産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式の技術が急速に進歩し、多数枚の商業印刷物を製造するための産業用または商業用の印刷機に、インクジェット記録方式を使用する産業用インクジェット印刷機が公知である（例えば、特許文献１および２、非特許文献１および２参照）。産業用インクジェット印刷機は、例えば、大日本スクリーン製造社のＴｒｕｅｐｒｅｓｓＪｅｔ、ミヤコシ社のＭＪＰシリーズ、コダック社のＰｒｏｓｐｅｒおよびＶＥＲＳＡＭＡＲＫ、富士フイルム社のＪｅｔＰｒｅｓｓなどの名称で販売されている。
【０００３】
このような産業用インクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンター、並びに大判インクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が１０倍〜数十倍と速く、印刷速度が１５ｍ／分以上、より高速では６０ｍ／分を超える。このため、産業用インクジェット印刷機は、一般家庭向けおよびＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターおよび大判インクジェットプリンターと区別される。
【０００４】
産業用インクジェット印刷機は、可変情報を取り扱うことができるためにオンデマンド印刷に適応することができる。印刷業者は、固定情報をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機で印刷し、可変情報を産業用インクジェット印刷機で印刷する形態を採用する場合が多い。特に、印刷画質や製造コストの点からオフセット印刷機の使用が多い。
【０００５】
従って、オフセット印刷機など従来からの印刷機による印刷および産業用インクジェット印刷機による印刷の両方に印刷適性を有する必要がある。これらの印刷適性を有さなければ、これら印刷機によって商品として十分な画質を有する印刷物を製造することができない。
【０００６】
オフセット印刷適性を維持したまま、水性染料インクおよび水性顔料インクを用いる産業用インクジェット印刷機に対して、インク吸収性に優れ、染料インクの画像耐水性および顔料インクの画像耐擦過性、並びに印刷ムラが良好な普通紙タイプの印刷用紙として、セルロースパルプと填料として炭酸カルシウムとを主成分とする支持体に、カチオン性樹脂と多価陽イオン塩とを両者の和で１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下の範囲で付着させてなり、カチオン性樹脂と多価陽イオン塩の比率が０：１００〜９０：１０である普通紙タイプの印刷用紙が公知である（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−２５１２３１号公報
【特許文献２】特開２００５−０８８５２５号公報
【特許文献３】特開２０１２−０７１５１８号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】徳増路子著「Ｂ２判印刷本紙対応インクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２１頁〜２４頁）
【非特許文献２】宮城安利著「オフセット品質のインクジェット印刷機」（「印刷雑誌」、印刷学会出版部発行、２０１０年８月号（Ｖｏｌ．９３）、２５頁〜２９頁）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
産業用インクジェット印刷機に使用されるインクには、大雑把に、水性染料インクと水性顔料インクとが存在する。
【００１０】
水性染料インクと水性顔料インクとはそれぞれ異なる欠点を有する。水性染料インクでは、印刷速度が速くなるにつれ印刷用紙のインク吸収性が不足すると、印刷部分で色の境界に滲みが発生する場合がある。従って、インク吸収性の良い印刷用紙が望まれている。水性顔料インクでは、印刷速度が速くなるにつれ印刷用紙のインク吸収性に部分的なバラツキが発生すると、印刷部分の色濃度が不均一になる場合がある。この原因は、微細なノズルからインク滴を吐出するというインクジェットの原理から、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクはオフセット印刷機など従来からの印刷機のインクに比べて色材含有濃度が低いためである。従って、色濃度の均一性に優れる印刷用紙が望まれている。
【００１１】
非塗工紙タイプの印刷用紙は、塗工層を利用してインクを吸収や定着することができないためにインクの裏抜け現象が発生し易い。特に、産業用インクジェット印刷機に使用されるインクの色材含有濃度が低く且つインク溶媒が多いことから、インクの裏抜け現象が一層発生し易い。また、非塗工紙タイプでは、インク吸収性を高めていくとインクの裏抜け現象が発生し易くなるため、両者のバランスをとって最適化する必要がある。「インクの裏抜け」とは、インクが、印刷側の面に止まらず紙の深部まで到達し、反対面側から印刷画像が視認される現象である。商業印刷では両面印刷する場合が多く、インクの裏抜け現象は、商品としての価値を損なう。
【００１２】
特許文献３に記載されるが如くの印刷用紙は、オフセット印刷適性を維持したまま、産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性や印刷ムラの抑制性に優れるものの、インクの裏抜けについてはさらなる向上が必要である。
【００１３】
本発明の目的は、下記の性能を有する産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙を提供することである。
１．オフセット印刷機に対する印刷適性を有すること（オフセット印刷適性）。
２．水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性が良好であること。
３．水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性に優れること。
４．水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する印刷部分の色濃度の均一性に優れること。
５．水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性に優れること。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者は上記に鑑み鋭意研究した結果、本発明の目的は、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が５秒以上２５秒以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠する１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下および１０秒コッブサイズ度に対するステキヒトサイズ度の比が１以上１５以下である産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙によって達成される。
【００１５】
好ましくは、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙中に含有させる方法がサイズプレスであり、産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙中のカチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる化合物の乾燥固形分換算総含有量が０．２ｇ／ｍ２以上８．０ｇ／ｍ２以下である。
【００１６】
好ましくは、カチオン性樹脂がジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物である。また、好ましくは、水溶性多価陽イオン塩が２０℃の水に１質量％以上溶解することができるカルシウム塩である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、オフセット印刷機に対する印刷適性を有し、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性およびインクの裏抜け抑制性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性およびインクの裏抜け抑制性に優れる産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙（以下、単に「印刷用紙」と記載する。）について詳細に説明する。本明細書中で使用される場合、「インクジェット印刷」とは、産業用インクジェット印刷機を使用して印刷することをいう。また、「非塗工紙タイプ」とは、印刷用紙の断面を電子顕微鏡によって拡大観察した際に、明確な塗工層を有しない印刷用紙を指す。
【００１９】
産業用インクジェット印刷機には、用紙搬送の違いによって連続紙タイプとカット紙タイプがある。また搭載するインク種には、色材が染料である水性染料インクと色材が顔料である水性顔料インクとがある。本発明において、産業用インクジェット印刷機の用紙搬送またはインク種についてはいずれでも構わない。
【００２０】
本発明において、産業用インクジェット印刷機の印刷速度は、６０ｍ／分以上である。これ未満の印刷速度であってもインクジェット印刷が可能であるが、本発明の効果が顕著に認められる印刷速度は６０ｍ／分以上である。また、産業用という観点から生産性が重視され、生産性として６０ｍ／分以上が望まれる。カット紙タイプの場合は、印刷速度は、毎分当たりの印刷される用紙サイズから算出する。
【００２１】
印刷する画像に可変情報と固定情報が存在する場合は、固定情報の一部または全部をグラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機など従来からの印刷機を使用して印刷することが好ましい。特に、印刷画質や製造コストの点でオフセット印刷機が好ましい。従来からの印刷機は、産業用インクジェット印刷機を使用して印刷する前であっても後であっても構わない。
【００２２】
本発明において、従来からの印刷機は、例えば、グラビア印刷機、オフセット印刷機、活版印刷機、フレキソ印刷機、熱転写印刷機またはトナー印刷機である。グラビア印刷機は、画像が彫り込まれたロール状の版胴を介してインクを被印刷体に転写する方式の印刷機である。オフセット印刷機は、インクを一度ブランケットに移してから被印刷体に再び転移する間接印刷方式の印刷機である。活版印刷機は、凸版に付与されたインクを被印刷体に押しつけるように圧をかけて印刷する凸版印刷方式の印刷機である。フレキソ印刷機は、柔軟な弾性のある樹脂版を使用する凸版印刷方式の印刷機である。熱転写印刷機は、各色のインクリボンを使用する印刷機であって、熱によってインクリボンから色材を被印刷体に転写する方式の印刷機である。トナー印刷機は、帯電ドラムに付着したトナーを、静電気を利用して被印刷体にトナーを転写させる電子写真方式の印刷機である。
【００２３】
本発明の印刷用紙は、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙に含有させることによって得ることができる。原紙は、ＬＢＫＰ（Leaf Bleached Kraft Pulp）、ＮＢＫＰ（Needle Bleached Kraft Pulp）などの化学パルプ、ＧＰ（Groundwood Pulp）、ＰＧＷ（Pressure GroundWood pulp）、ＲＭＰ（Refiner Mechanical Pulp）、ＴＭＰ（ThermoMechanical Pulp）、ＣＴＭＰ（ChemiThermoMechanical Pulp）、ＣＭＰ（ChemiMechanical Pulp）、ＣＧＰ（ChemiGroundwood Pulp）などの機械パルプ、ＤＩＰ（DeInked Pulp）などの古紙パルプから選択されるセルロースパルプを少なくとも１種と、填料と、さらに必要に応じてサイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン化剤などの各種添加剤とを含有する紙料から、酸性、中性、アルカリ性の従来公知の方法で抄造された紙である。
【００２４】
本発明において、填料として従来公知の白色顔料を使用することができる。白色顔料の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料を挙げることができる。さらに、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の白色有機顔料を挙げることができる。また、これらから複数種を併用することができる。
【００２５】
本発明において、印刷用紙の灰分量は１５質量％以上３０質量％以下が好ましい。この理由は、灰分量が上記範囲であると、産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性と印刷用紙の物理的強度との関係が良好に両立できるからである。印刷用紙の灰分量が１５質量％未満の場合は、インクの裏抜け抑制性が低下する場合がある。印刷用紙の灰分量が３０質量％を超える場合は、例えばオフセット印刷機による印刷の際に紙ムケや粉落ち等のトラブルを招く場合がある。
【００２６】
本発明の灰分量とは、原紙を５００℃で１時間燃焼処理を行った後の不燃物の質量と、燃焼処理前の印刷用紙の絶乾質量に対する比率（質量％）である。灰分量は、原紙中の填料含有量を調整する等の従来公知の方法で制御することができる。
【００２７】
本発明において、原紙は、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００２８】
本発明において、印刷用紙のステキヒトサイズ度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠して測定される値である。本発明の印刷用紙のステキヒトサイズ度は５秒以上２５秒以下である。印刷用紙のステキヒトサイズ度が５秒未満の場合は、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性およびオフセット印刷適性が劣る。印刷用紙のステキヒトサイズ度が２５秒を超える場合は、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性が劣る。
【００２９】
本発明において、印刷用紙のコッブサイズ度は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠して測定される値である。印刷用紙と測定溶媒との接触時間が１０秒である、本発明の１０秒コッブサイズ度は２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下である。印刷用紙の１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２未満の場合は、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性が劣る。印刷用紙の１０秒コッブサイズ度が１００ｇ／ｍ２を超える場合は、産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性およびオフセット印刷適性が劣る。
【００３０】
本発明において、印刷用紙のサイズ性を一般的に示す代表指標として、測定原理が異なるステキヒトサイズ度やコッブサイズ度がある。従来からの印刷機に使用する用紙のステキヒトサイズ度値やコッブサイズ度値は種々存在する。しかしながら、これら指標を各々個別に検討するだけでは、インクジェット印刷に対する印刷適性を十分に最適化することができない。印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比を求め、該比を特定の範囲内にすることによって顕著に最適化が図られる。結果、印刷用紙は、オフセット印刷適性を有しつつ、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性および産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性を得ることができる。本発明において、印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比率は１以上１５以下である。本発明の印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比率が１未満の場合は、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性および水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性が劣る。印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比率が１５を超える場合は、産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性またはオフセット印刷機による印刷適性が劣る。
【００３１】
本発明において、印刷用紙のサイズ度は、原紙に内添されるサイズ剤の種類と含有量、填料の種類と含有量、紙力増強剤など添加剤の種類と含有量、原紙に塗工する表面サイズ剤の種類と塗工量、および原紙が有するカチオン性樹脂または水溶性多価陽イオン塩の種類と含有量によって調整することができる。原紙に内添されるサイズ剤は、例えば、酸性紙であればロジン系サイズ剤、中性紙であればアルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、中性ロジン系サイズ剤またはカチオン性スチレン−アクリル系サイズ剤などである。また表面サイズ剤は、例えば、スチレン−アクリル系サイズ剤、オレフィン系サイズ剤、スチレン−マレイン系サイズ剤などである。
【００３２】
本発明において、印刷用紙は、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙に含有させることによって、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する。
【００３３】
印刷用紙に、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙に含有させる方法は、（１）紙料中に添加して抄造する方法、（２）サイズプレス液に添加してサイズプレスを用いて付与する方法、（３）表面処理液に添加してサイズプレス以外のカーテンコーターやエアーナイフコーター等の塗工手段を用いて付与する方法、などがある。本発明において、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙に含有させる方法は上記（２）の方法が好ましい。この理由は、（２）の方法が、最も、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙の表面近傍に且つ均一に含有させることができるからである。
【００３４】
本発明において、カチオン性樹脂は、カチオン性ポリマーまたはカチオン性オリゴマーであり、従来公知のものを使用することができる。好ましいカチオン性樹脂は、プロトンが配位し易く、水に溶解したとき離解してカチオン性を呈する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩を含有するポリマーまたはオリゴマーである。カチオン性樹脂の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリアミンスルホン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジアミド−ホルマリン縮合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の化合物およびこれらの塩酸塩、さらにポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミド等との共重合物、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物やジエチレントリアミン−エピクロルヒドリン重縮合物等の脂肪族モノアミンまたは脂肪族ポリアミンとエピハロヒドリン化合物との重縮合物を挙げることができるが、これらに限定されない。商業的入手容易性の点から、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物が好ましい。本発明において、カチオン性樹脂の平均分子量は特に限定されないが、５００以上２０，０００以下の範囲が好ましい。
【００３５】
本発明において、水溶性多価陽イオン塩は、金属の多価陽イオンを含む水溶性塩である。好ましい多価陽イオン塩は、金属の多価陽イオンを含み、２０℃の水に１質量％以上溶解することができる塩である。金属の多価陽イオンの例としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、亜鉛、銅、鉄、コバルト、スズ、マンガンなどの二価陽イオン；アルミニウム、鉄、クロムなどの三価陽イオン；またはチタン、ジルコニウムなどの四価陽イオン；並びにそれらの錯イオンである。金属の多価陽イオンと塩を形成する陰イオンとしては、無機酸および有機酸のいずれでもよく、特に限定されない。無機酸の例としては、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ホウ酸、フッ化水素酸などを挙げることができる。有機酸の例としては、ギ酸、酢酸、乳酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、有機スルホン酸などを挙げることができる。但し、従来からサイズ剤の定着剤として用いられる硫酸バンドは除く。
【００３６】
本発明において、水溶性多価陽イオン塩は、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム等のカルシウム塩が好ましい。この理由は、オフセット印刷適性を有しつつ、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性がより良好になるからである。薬品コストの点から、塩化カルシウムまたは硝酸カルシウムが好ましい。
【００３７】
本発明において、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を原紙に含有させる方法として「（２）サイズプレス液に添加してサイズプレスを用いて付与する方法」の場合は、サイズプレス液に、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物以外に従来公知の表面サイズ剤を添加することができる。
【００３８】
本発明において、サイズプレスは、従来公知の方式である。サイズプレスの例としては、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、フィルムトランスファー方式としてロッドメタリングサイズプレス、ロールメタリングサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレスを、ロッドメタリングサイズプレスではシムサイザー、オプティサイザー、スピードサイザー、フィルムプレスを、ロールメタリングサイズプレスではゲートロールコーターを挙げることができる。その他にも、ビルブレードコーター、ツインブレードコーター、ベルバパコーター、タブサイズプレス、カレンダーサイズプレス等を挙げることができる。好ましくは、インクラインドサイズプレス、ホリゾンタルサイズプレス、ゲートロールコーター、シムサイザー、フィルムプレスである。
【００３９】
本発明において、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる化合物の印刷用紙中の乾燥固形分換算総含有量は０．２ｇ／ｍ２以上８．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。「（２）サイズプレス液に添加してサイズプレスを用いて付与する方法」の場合は、片面あたり乾燥固形分換算総含有量は０．１ｇ／ｍ２以上４．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。総含有量とは、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる全ての化合物を合計した印刷用紙中の乾燥固形分換算含有量を意味する。「（２）サイズプレス液に添加してサイズプレスを用いて付与する方法」の場合は、サイズプレスによる乾燥固形分換算塗工量から求めることができる。カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる化合物の印刷用紙中の乾燥固形分換算総含有量が、上記範囲であると、産業用インクジェット印刷機に対する本発明にかかる効果の少なくとも１つがより良好になる。
【００４０】
本発明において、印刷用紙は、カレンダー処理してから使用することができる。
【００４１】
但し、過度のカレンダー処理を行うと、印刷用紙の空隙を潰すこととなり、結果として、印刷用紙のインクジェット印刷に対する印刷適性が低下するため、適度なカレンダー処理が好ましい。
【００４２】
本発明において、印刷用紙の坪量は５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、且つＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上である。この理由は、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下であると、本発明にかかるインクの裏抜け抑制性が顕著に現れるからである。また、請求書や取引明細書の他、折り込み広告やダイレクトメール、あるいはそれらが融合した所謂トランスプロモなど商業印刷分野の用途から、印刷用紙の坪量は５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下が好ましいからである。また、不透明度が８９．０％未満であると本発明にかかるインクの裏抜け抑制性が劣るからである。
【００４３】
本発明の印刷用紙は、産業用インクジェット印刷機に使用される。好ましい産業用インクジェット印刷機は、印刷速度が１２０ｍ／分を超える輪転方式の産業用インクジェット印刷機である。産業用インクジェット印刷機の他、市販のＳＯＨＯ向けインクジェットプリンターなどに使用することも可能である。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示がない限り、乾燥固形分換算あるいは実質成分の質量部および質量％を示す。また、塗工量は乾燥固形分換算量を示す。
【００４５】
（印刷用紙の作製）
（実施例１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１の印刷用紙を作製した。
【００４６】
（実施例２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０７部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例２の印刷用紙を作製した。
【００４７】
（実施例３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１５部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例３の印刷用紙を作製した。
【００４８】
（実施例４）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１３部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例４の印刷用紙を作製した。
【００４９】
（実施例５）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０８部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例５の印刷用紙を作製した。
【００５０】
（実施例６）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量５２ｇ／ｍ２の実施例６の印刷用紙を作製した。
【００５１】
（実施例７）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量９０ｇ／ｍ２の実施例７の印刷用紙を作製した。
【００５２】
（実施例８）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてカオリン（ニュークレイ、エンゲルハード社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例８の印刷用紙を作製した。
【００５３】
（実施例９）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタイペークＷ−１０（酸化チタン、石原産業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例９の印刷用紙を作製した。
【００５４】
（実施例１０）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１０の印刷用紙を作製した。
【００５５】
（実施例１１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、硝酸カルシウムを２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１１の印刷用紙を作製した。
【００５６】
（実施例１２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を１．０ｇ／ｍ２、硝酸カルシウムを１．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１２の印刷用紙を作製した。
【００５７】
（実施例１３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ポリエチレンイミン（エポミン、日本触媒社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１３の印刷用紙を作製した。
【００５８】
（実施例１４）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、硫酸マグネシウムを２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１４の印刷用紙を作製した。
【００５９】
（実施例１５）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）１３部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１５の印刷用紙を作製した。
【００６０】
（実施例１６）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）３２部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１６の印刷用紙を作製した。
【００６１】
（実施例１７）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．０８ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１７の印刷用紙を作製した。
【００６２】
（実施例１８）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．１２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１８の印刷用紙を作製した。
【００６３】
（実施例１９）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を３．８ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例１９の印刷用紙を作製した。
【００６４】
（実施例２０）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を４．２ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例２０の印刷用紙を作製した。
【００６５】
（実施例２１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を６．５部添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例２１の印刷用紙を作製した。
【００６６】
（実施例２２）
＜原紙１の作製＞
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙１を作製した。
＜印刷用紙２２の作製＞
上記の原紙１上にジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を片面あたり塗工量２．０ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを使用して両面塗工し、熱風型乾燥機を使用して乾燥した。乾燥後、ソフトカレンダーを使用してカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の実施例２２の印刷用紙を作製した。
【００６７】
（比較例１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１７部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例１の印刷用紙を作製した。
【００６８】
（比較例２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０６部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例２の印刷用紙を作製した。
【００６９】
（比較例３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０４部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．０３ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例３の印刷用紙を作製した。
【００７０】
（比較例４）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０３部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例４の印刷用紙を作製した。
【００７１】
（比較例５）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１４部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．８ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例５の印刷用紙を作製した。
【００７２】
（比較例６）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１８部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例６の印刷用紙を作製した。
【００７３】
（比較例７）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０４部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．０１ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例７の印刷用紙を作製した。
【００７４】
（比較例８）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０２部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例８の印刷用紙を作製した。
【００７５】
（比較例９）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．２部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例９の印刷用紙を作製した。
【００７６】
（比較例１０）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）８部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例１０の印刷用紙を作製した。
【００７７】
（比較例１１）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例１１の印刷用紙を作製した。
【００７８】
（比較例１２）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、塩化ナトリウムを２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例１２の印刷用紙を作製した。
【００７９】
（比較例１３）
濾水度３８０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）２０部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．１部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたりリン酸エステル化澱粉を１．５ｇ／ｍ２、アニオン性アクリル樹脂（ボンコートＡＮ−６８０、ＤＩＣ社製）を２．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８１ｇ／ｍ２の比較例１３の印刷用紙を作製した。
【００８０】
（比較例１４）
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）１５部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０５部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたり酸化澱粉を１．２５ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを１．０ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８４ｇ／ｍ２の比較例１４の印刷用紙を作製した。
【００８１】
（比較例１５）
濾水度４００ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料としてタマパールＴＰ−１２１（紡錘状軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業社製）１５部、両性澱粉０．８部、硫酸バンド０．８部、アルキルケテンダイマー型サイズ剤（ＡＳ−２６３、星光ＰＭＣ社製）０．０５部を添加して、長網抄紙機で抄造し、サイズプレス装置で片面あたり酸化澱粉を１．２５ｇ／ｍ２、塩化カルシウムを０．５ｇ／ｍ２、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（ジェットフィックス５０５２、里田化工社製）を０．５ｇ／ｍ２付着させ、マシンカレンダー処理をして坪量８４ｇ／ｍ２の比較例１５の印刷用紙を作製した。
【００８２】
＜不透明度の測定＞
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に規定された不透明度測定方法に準拠し、印刷用紙の不透明度を測定した。
【００８３】
＜ステキヒトサイズ度の測定＞
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に規定されたステキヒトサイズ度測定方法に準拠し、印刷用紙のステキヒトサイズ度を測定した。
【００８４】
＜１０秒コッブサイズ度の測定＞
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に規定されたコッブ吸水度測定方法に準拠し、印刷用紙の１０秒コッブサイズ度を測定した。測定溶媒と印刷用紙との接触時間は１０秒とし、測定の溶媒としては、純水で測定を行った。
【００８５】
＜オフセット印刷適性の評価＞
ミヤコシ社製オフセットフォーム輪転機で、印刷速度：１５０ｍ／分、使用インク：Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ  ＵＶベストキュア墨および金赤、ＵＶ照射量：８ｋＷ２基の条件で６０００ｍの印刷を行い、印刷後ブランケットパイリングの発生状況および印刷サンプルの状態について目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用紙はオフセット印刷適性を有するものとする。
５：極めて良好。
４：良好。
３：実用上問題ない範囲。
２：不良。
１：極めて不良。
【００８６】
＜産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性（水性染料インク）の評価＞
ミヤコシ社製産業用インクジェット印刷機ＭＪＰ２０Ｃを使用し、水性染料インクにて評価画像を１５０ｍ／分で、６０００ｍ印刷した。ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、２ｃｍ×２ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で印刷を行った。各色ベタ印刷画像部分および境界印刷画像部分の滲みの観点から目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用紙は水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性に優れるものとする。
５：色の境界部に滲みがない。
４：色の境界部にほとんど滲みがない。
３：色の境界部に滲みはあるものの、境界部がはっきり識別できる。
２：色の境界部がはっきりせず、隣接する色が境界部を越えて若干移動している。
１：各色の境界がわからず、隣接する色への滲み出しが大きい。
【００８７】
＜産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性（水性顔料インク）の評価＞
コダック社製産業用インクジェット印刷機Ｐｒｏｓｐｅｒ  ５０００ＸＬ  Ｐｒｅｓｓを使用し、水性顔料インクにて評価画像を７５ｍ／分で、６０００ｍ印刷した。ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色およびブラックを除く他の３色インクでの２重色（レッド、グリーン、ブルー）の計７色のベタパターンを、３ｃｍ×３ｃｍ四方で横一列に隙間なく並べて記録するという方法で印刷を行った。印刷部分の各色ベタ部の色濃度の均一性について目視評価によって判定した。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用紙は水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性に優れるものとする。
５：色濃度が均一である。
４：色によっては濃度が極僅かに不均一である。
３：色濃度が僅かに不均一である。
２：色濃度が部分的に不均一である。
１：印刷部分の全体に、色濃度が不均一である。
【００８８】
＜産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性の評価＞
水性染料インクについては、ミヤコシ社製産業用インクジェット印刷機ＭＪＰ２０Ｃを使用し、評価画像を１５０ｍ／分で６０００ｍ印刷し、水性顔料インクについては、コダック社製産業用インクジェット印刷機Ｐｒｏｓｐｅｒ  ５０００ＸＬ  Ｐｒｅｓｓを使用し、評価画像を７５ｍ／分で６０００ｍ印刷した。ブラックのベタ印刷パターンを１０ｃｍ×１０ｃｍ四方で記録するという方法で印刷を行った。ブラックベタ印刷部の反対面側からＪＩＳ  Ｐ８１４８に規定された白色度測定方法を用いて白色度の測定を行い、「印刷のない白色部の白色度（光学％）」−「ブラックベタ印刷部の白色度（光学％）」で、印刷用紙のインクの裏抜けを評価した。白色度の測定は、日本電色社製ＰＦ−１０を使用して、標準板の上にサンプルを一枚乗せ、ＵＶカットの条件で行った。本発明において、３〜５の評価であれば印刷用紙は産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性に優れるものとする。
５：１０光学％未満。
４：１０光学％以上、１３光学％未満。
３：１３光学％以上、１６光学％未満。
２：１６光学％以上、１９光学％未満。
１：１９光学％以上。
【００８９】
表１に、実施例１〜２２および比較例１〜１５の評価結果を示す。
【００９０】
【表１】
2015131455.tif 000002
【００９１】
表１より、本発明に相当する各実施例の印刷用紙は、オフセット印刷適性を有しつつ、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性およびインクの裏抜け抑制性、並びに水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性およびインクの裏抜け抑制性に優れることがわかる。
【００９２】
一方、表１より、本発明の条件を満足しない各比較例では本発明の効果は得られない。
【手続補正書】
【提出日】平成26年1月24日(2014.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明者は上記に鑑み鋭意研究した結果、本発明の目的は、カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が５秒以上２５秒以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠する１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下およびステキヒトサイズ度に対する１０秒コッブサイズ度の比が１以上１５以下である産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙によって達成される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明において、印刷用紙のサイズ性を一般的に示す代表指標として、測定原理が異なるステキヒトサイズ度やコッブサイズ度がある。従来からの印刷機に使用する用紙のステキヒトサイズ度値やコッブサイズ度値は種々存在する。しかしながら、これら指標を各々個別に検討するだけでは、インクジェット印刷に対する印刷適性を十分に最適化することができない。印刷用紙のステキヒトサイズ度に対する１０秒コッブサイズ度の比、すなわち１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比を求め、該比を特定の範囲内にすることによって顕著に最適化が図られる。結果、印刷用紙は、オフセット印刷適性を有しつつ、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性、水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性および産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性を得ることができる。本発明において、印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比は１以上１５以下である。本発明の印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比が１未満の場合は、水性染料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対するインク吸収性および水性顔料インクを使用する産業用インクジェット印刷機に対する色濃度の均一性が劣る。印刷用紙の１０秒コッブサイズ度／ステキヒトサイズ度の比が１５を超える場合は、産業用インクジェット印刷機に対するインクの裏抜け抑制性またはオフセット印刷機による印刷適性が劣る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
カチオン性樹脂および水溶性多価陽イオン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、坪量が５０ｇ／ｍ２以上９０ｇ／ｍ２以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４９に準拠する不透明度が８９．０％以上、ＪＩＳ  Ｐ  ８１２２に準拠するステキヒトサイズ度が５秒以上２５秒以下、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に準拠する１０秒コッブサイズ度が２０ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下およびステキヒトサイズ度に対する１０秒コッブサイズ度の比が１以上１５以下である産業用インクジェット印刷機向け非塗工紙タイプの印刷用紙。