(57)【要約】      （修正有）【課題】染色濃度が高く、水堅牢度、特に塩素処理水に対して変退色を生じない、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法の提供。【解決手段】式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物を着色剤として用いる。2015108210.tif 000014（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物を着色剤として用い、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の染色を行う、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法。
【化１】
2015108210.tif 000013
（式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表す。）
【請求項２】
上記染色が、少なくとも式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、及び水を含有するインクを、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させることにより行われる、請求項１に記載の変退色の改善方法。
【請求項３】
上記染色が、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させたインク中の色素を、熱により繊維に固着させる工程と、繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程と、をさらに含む、請求項１又は２に記載の変退色の改善方法。
【請求項４】
上記、少なくとも式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、及び水を含有するインクを、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させる方法が、インクジェットプリンタにより行われるインクジェット捺染方法である、請求項２に記載の変退色の改善方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の変退色の改善方法により得られる、変退色が改善された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は染色されたセルロース繊維の変退色の改善方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊維の捺染においては、通常ブラック、イエロー、マゼンタ（レッドを用いることもある）、及びシアン（ブルーを用いることもある）の４色のインクセットが用いられる。これらのインクの性能としては、高画質、高堅牢性の染色物の提供が可能であることが要望される。
特に、染色された繊維における必須の性能として、洗濯堅牢度等の水に対する各種の堅牢性が挙げられる。紙やフィルムを被記録材とするときも耐水性に対する要望はある。しかしながら、繊維については、例えば衣類やタオルを想定すれば容易に理解されるように、繰り返し洗濯や洗浄等が行われること、及び、水に対して頻繁に使用されること等から、紙やフィルム等の被記録材よりも、水に対する各種の堅牢性が強く要望される。
この要望に対し、これまでも種々のインクや堅牢性の向上方法が提案されてきた。しかしながら、従来のオレンジ〜バイオレット、特にレッド〜マゼンタの色相に染色された繊維の染色濃度、及び水堅牢性の両者を共に向上させる技術は知られておらず、これらの性能の向上が強く要望されている。
【０００３】
特許文献１には、水、汚れ及び光に高い耐性をもつ像を提供し、高い水溶解度をもつとされる式（１）で表される色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−００８８６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、染色濃度が高く、水堅牢度、特に塩素処理水に対して変退色を生じない、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表わされる色素又はその塩、若しくはそれらの混合物を着色剤として用いることにより、上記の課題が解決できることを見出し、本発明を完成させた。
即ち本発明は、以下の［１］〜［６］に関する。
［１］
下記式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物を着色剤として用い、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の染色を行う、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法。
【０００７】
【化１】
2015108210.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ｘはハロゲン原子を表す。）
［２］
上記染色が、少なくとも式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、及び水を含有するインクを、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させることにより行われる、上記［１］に記載の変退色の改善方法。
［３］
上記染色が、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させたインク中の色素を、熱により繊維に固着させる工程と、繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程と、をさらに含む、上記［１］又は［２］に記載の変退色の改善方法。
［４］
上記、少なくとも式（１）で表される色素又はその塩若しくはそれらの混合物、及び水を含有するインクを、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させる方法が、インクジェットプリンタにより行われるインクジェット捺染方法である、上記［２］に記載の変退色の改善方法。
［５］
上記［１］乃至［４］のいずれか一項に記載の変退色の改善方法により得られる、変退色が改善された繊維。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、染色濃度が高く、水堅牢度、特に塩素処理水に対して変退色を生じない、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。なお、本明細書においては特に断りのない限り、実施例等を含めて「％」及び「部」数についてはいずれも質量基準で記載する。また同様に、単に「色素」と記載したときは、「色素又はその塩、若しくはそれらの混合物」を意味する。
【００１１】
上記式（１）中、Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。フッ素原子又は塩素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
【００１２】
上記式（１）で表される色素は、無機又は有機陽イオンと塩を形成してもよい。
塩を形成するときの無機陽イオンの具体例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等の周期表第１族元素；カルシウム、マグネシウム等の周期表の第２族元素；及びアンモニウム（ＮＨ４＋）；等の各陽イオンが挙げられる。これらの中では、リチウム、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムと形成する塩が好ましい。
【００１３】
有機陽イオンとしては、例えば、下記式（１０３）で表わされる４級アンモニウムイオンが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【化１０３】
2015108210.tif 000003
【００１５】
上記式（１０３）においてＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基及びヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表し、Ｚ１〜Ｚ４の全てが水素原子となることは無い。
式（１０３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の具体例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の、直鎖又は分岐鎖のＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。
ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等の、ヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基が挙げられる。これらの中ではヒドロキシＣ１−Ｃ４アルコキシＣ１−Ｃ４アルキル基（好ましくはヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基）が好ましい。
上記のうち、特に好ましいものとしては、水素原子；メチル；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシブチル等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル、２−ヒドロキシエトキシエチル、３−ヒドロキシエトキシプロピル、２−ヒドロキシエトキシプロピル、４−ヒドロキシエトキシブチル、３−ヒドロキシエトキシブチル、２−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシＣ１−Ｃ４アルキル基；が挙げられる。
【００１６】
また、上記式（１）で表される色素は、遊離酸、及びそれらの各種の塩の混合物でもよいし、色素が互変異性体を有するときは、その互変異性体の遊離酸及びそれらの各種の塩をも含む混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせであってもよい。
塩の種類によっては溶解性等の色素の物性値が異なるときも有る。このため、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること；及び、複数の塩等を含むときにはその比率を変化させること；等も好ましく行われる。
造塩や塩交換等の方法は、いずれも公知の方法を用いることができる。
【００１７】
上記式（１）で表される色素を用いて染色を行うときは、少なくとも式（１）で表される色素、及び水を含有するインクにより染色を行うことが好ましく、インクジェットプリンタを用いるインクジェット捺染方法により染色を行うことがより好ましい。
インクジェット捺染により染色を行うときは、上記インクの保存安定性及びインクジェットプリンタからの吐出精度等を良好にするため、できるだけ不純物の少ない式（１）で表される色素等を使用するのが好ましい。又、特に精製操作を行わない水等は、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンを含むため、このような未精製の水等をインクに使用すると、微量ながら該イオン等がインクに混入する。
これらの無機塩及び金属イオンを含めて、本明細書においては便宜上、「無機不純物」と以下記載する。
これらの無機不純物は、インク中の色素の溶解度及びインク自体の貯蔵安定性を著しく悪化し、また、インクジェットプリンタヘッドの腐食・磨耗の原因ともなる。このため無機不純物は、インク中から除去することが好ましい。これらの無機不純物を除去する方法としては、例えば限外濾過法、逆浸透法、イオン交換法等の公知の方法が挙げられる。
インクの総質量中に含有してもよい無機不純物の含有量の上限は、通常１％以下、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。下限は０％、すなわち検出機器の検出限界以下でよい。
【００１８】
上記インクは、水溶性有機溶剤、及び各種のインク調製剤をさらに含有してもよい。該水溶性有機溶剤は、粘度調整、乾燥防止等の効果を期待して使用される。また、インクの乾燥による固形物の発生を防止する効果も期待されるため、上記インクは、水溶性有機溶剤を含有する方が好ましい。
上記インクが水溶性有機溶剤を含有するときは、インク中に含まれる色素の溶解度を妨げないもの；色素の分解を促進しないもの；等の条件を適宜考慮し、水溶性有機溶剤の種類等を選択するのが好ましい。
水溶性有機溶剤としては、多価アルコール類、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、及びピロリドン類等を挙げることができる。
多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール；繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のモノ、ジ又はトリＣ２−Ｃ３アルキレングリコール；等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテルとしては、いずれも阪本薬品工業株式会社製の商品名ＳＣ−Ｐ４００、ＳＣ−Ｐ７５０、ＳＣ−Ｐ１０００、ＳＣ−Ｐ１２００、ＳＣ−Ｐ１６００等のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル；ＳＣ−Ｅ４５０、ＳＣ−Ｅ７５０、ＳＣ−Ｅ１０００、ＳＣ−Ｅ１５００、ＳＣ−Ｅ２０００等のポリオキシエチレンジグリセリルエーテル；等が挙げられる。
ピロリドン類としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のピロリドン類；等が挙げられる。
これらの中ではアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２−Ｃ６多価アルコール、ポリオキシアルキレンジグリセリルエーテル、及びピロリドン類が好ましい。
上記の水溶性有機溶剤は、単独で使用することも併用することもできる。
水溶性有機溶剤の使用量は、本発明のインク組成物の総質量に対して、通常０〜６０質量％、好ましくは３〜５０質量％、より好ましくは５〜４５質量％である。
【００１９】
上記インク調製剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤等のインク調製剤を、必要に応じてさらに含有してもよい。インク調製剤は合計で、インクの総質量に対して通常０〜１０％、好ましくは０．０５〜５％程度である。
【００２０】
界面活性剤としては、アニオン、カチオン、両性、及びノニオンの各界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレンアルコール系；他の具体例として、例えば、日信化学社製の商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５；オルフィンＳＴＧ；等が挙げられる。
これらの中ではサーフィノールが好ましい。
【００２１】
ｐＨ調整剤としては、上記インクのｐＨを、おおよそ７から１０の範囲に調整できるものであれば特に限定されない。具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の周期表第１族元素の水酸化物；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等の有機アミン、好ましくは、置換基としてヒドロキシ基を有してもよい直鎖又は分岐鎖のモノ、ジ、トリＣ１−Ｃ４アルキルアミン；等が挙げられる。これらの中では有機アミンが好ましく、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンが特に好ましい。
ｐＨ調整剤の含有量は、インクの総質量に対して通常０．１〜２％、好ましくは０．３〜１．５％である。
ｐＨ調整剤は、インクが含有する色素の分解防止等の目的としても使用できる。
【００２２】
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩、アベシア社製プロクセルＧＸＬ等が挙げられる。これらの中ではプロクセルＧＸＬが好ましい。
【００２３】
上記インクの調製方法は特に制限されないが、例えば、上記の各成分を混合し、溶液とすることにより得られる。上記インクをインクジェット捺染に用いるときは、メンブランフィルター等で得られたインクを濾過することにより、夾雑物を除くことが好ましい。メンブランフィルターの孔径は通常０．１μｍ〜１μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００２４】
上記インクの２５℃における粘度は、Ｅ型粘度計にて測定したときに３〜２０ｍＰａ・ｓ；プレート法にて測定したときに２０〜４０ｍＮ／ｍ；の各範囲であるのが好ましい。インクの粘度は上記の範囲で、プリンタの吐出量；応答速度；インク液滴の飛行特性；及び、インクジェットヘッドの特性；等を考慮し、適切な値に調整することも好ましく行われる。
【００２５】
上記の染色は、例えば、先染め浸染、後染め浸染、連染、スクリーン捺染（フラット、ロータリー）、ローラー捺染、インクジェット捺染等の各種の捺染方法により行うことができる。色糊等の廃棄物が最少限に抑えられるという観点からは、これらの中でインクジェット捺染方法が好ましい。
【００２６】
上記の染色をインクジェット捺染として行うときは、少なくとも上記式（１）で表される色素、及び水を含有するインクの液滴を記録信号に応じてインクジェットプリンタにより吐出させ、セルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維に付着させる方法が挙げられる。
上記の染色においては、繊維に付着させたインクの液滴中の色素を、熱により繊維に固着させる工程（以下「工程Ｂ」という）と、繊維に残存する未固着の色素を洗浄する工程（以下「工程Ｃ」という）と、の２つの工程をさらに行うことが好ましい。前者の工程により、繊維に付着させた色素がより強く繊維に固着し、後者の工程により、余分な色素を除去することができる。
【００２７】
上記インクジェットプリンタとしては、例えば、機械的振動を利用したピエゾ方式；加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット（登録商標）方式；等を利用したもの等があり、いかなる方式のプリンタであっても使用できる。
【００２８】
上記工程Ｂとしては、インクが付着した繊維を室温〜１５０℃に０．５〜３０分程度放置して予備乾燥させた後、スチーミング処理を施して湿熱条件下に該繊維に色素を固着させる方法等が挙げられる。
スチーミング処理としては、湿度８０〜１００％、温度９５〜１０５℃の環境に、５〜２０分置くことが好ましい。
【００２９】
上記工程Ｃとしては、染料を反応固着させた後、上記セルロース系繊維中に残存する未固着の染料を洗浄する工程としては、温水により該繊維を洗浄することが好ましく、該温水中には界面活性剤を含んでもよい。
上記工程Ｃを行った後、洗浄した繊維を通常５０〜１２０℃で、５〜３０分乾燥することにより、乾燥された染色物を得ることができる。
【００３０】
上記のセルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維としては、例えば、木綿、麻等の天然繊維、レーヨン等の再生のセルロース繊維、及びこれらを含有する混紡繊維等が挙げられる。
混紡繊維としては、これらのセルロース繊維を少なくとも含有し、他の繊維と混紡したものが挙げられる。
上記の繊維としては繊維の構造体も含まれ、上記の繊維から成る布帛、織物等が好ましく挙げられる。
【００３１】
フルカラーの捺染を目的として、上記インクをマゼンタインクとして用い、これにイエロー、シアン及びブラックの各インクを加えた４色のインクセットとしてインクジェット捺染を行ってもよい。イエロー、シアン、及びブラックの各インクに含有する色素は公知のもので良く、特に制限されない。各色の色素としては、酸性染料、直接染料、及び反応染料よりなる群から選択される染料が好ましく、反応染料であることがより好ましい。上記４色のインクセットとするとき、イエロー、シアン及びブラックの各インクに含有する色素は１種類でもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
上記の染色を行うときは、染色される前の繊維に対して、さらに前処理工程を行うこともできる。
前処理工程としては、１種類以上の糊剤、アルカリ性物質、及びヒドロトロピー剤の３種類の物質を少なくとも含む前処理剤と、水とを混合して溶液とし、これを前処理液として繊維を含浸させて付与する工程が好ましい。必要に応じて、さらに還元防止剤を前処理剤として加えてもよい。
【００３３】
糊剤としては、グアー、ローカストビーン等の天然ガム類、澱粉類、アルギン酸ソーダ、ふのり等の海藻類、ペクチン酸等の植物皮類、メチル繊維素、エチル繊維素、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素誘導体、カルボキシメチル澱粉等の加工澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸エステル等の合成糊等が挙げられる。好ましくはアルギン酸ソーダ等である。
【００３４】
アルカリ性物質としては、例えば無機酸又は有機酸の周期表第１族元素の塩；周期表第２族元素の塩；並びに加熱した際にアルカリを遊離する化合物；等が挙げられる。
これらの中では、無機又は有機酸の周期表第１族元素の水酸化物及び塩から選択されるアルカリ性物質が好ましい。
その具体例としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、蟻酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、トリクロル酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中では炭酸水素ナトリウムが好ましい。
【００３５】
ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素等のアルキル尿素等が挙げられ、尿素が好ましい。
【００３６】
還元防止剤としては、メタニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００３７】
前処理液の総質量中における前処理剤の含有量は特に制限されないが、例えば、糊剤が０．５〜５％、アルカリ性物質が０．５〜５％、ヒドロトロピー剤が１〜２０％、必要に応じて還元防止剤が０〜５％であり、残部を水とする構成が挙げられる。
前処理剤を繊維に付与する方法としては、例えばパディング法が挙げられる。パディングの絞り率は４０〜９０％程度が好ましく、６０〜８０％程度がより好ましい。
【００３８】
本発明の変退色の改善方法により、彩度、及び染色濃度が高く、色ぶれが少ない染色された繊維が得られる。
また、水堅牢度、及び洗濯堅牢度が高く、特に塩素処理水に対する染色された繊維の変退色を改善することができる。さらに、色調、色再現域の広さ等の各種の性能においても優れる。
また、水に対してだけではなく、光（日光、紫外線カーボンアーク灯光、キセノンアーク灯光）、洗濯、熱湯、海水、汗（酸、アルカリ）、摩擦、ホットプレッシング、酸滴下、アルカリ滴下、水滴下、昇華、窒素酸化物、塩素漂白、過酸化漂白、亜硫酸ガス漂白、亜塩素酸塩漂白、ドライクリーニング、マーセライジング、ホルムアルデヒド、蒸熱、ポッティング、蒸気プリーチング、熱乾処理、塩素処理水、光及び汗（汗耐光）、過炭酸ナトリウム添加漂白及び洗濯、オゾン、降雨、ブリード、洗剤水等に対する染色された繊維の変退色を改善することもできる。
【実施例】
【００３９】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、これらの実施例により本発明はなんら限定されるものではない。
また、液の温度は内温を測定し、反応や塩析等の操作は特に断りのない限り、いずれも攪拌下で行った。
【００４０】
また、以下の合成例中で使用した式（２）の化合物のウェットケーキは、上記特許文献１の実施例１（１）〜（３）を追試することにより得た。１回の追試で目的とする化合物の量が得られなかったときは、目的の量が得られるまで、繰り返し追試を行った。
【００４１】
［合成例１］
氷水１５部にレオコールＴＤ５０（ライオン株式会社製のアニオン界面活性剤）０．１部を加えて溶液とし、この液にシアヌルクロライド６．２部を加えて３０分攪拌することにより懸濁液を調製した。
一方、水２０部中に下記式（２）の化合物のウェットケーキ（純度４５．９％）２３．７部、及び２５％水酸化ナトリウム水溶液６部を加えて液を得た。この液に、さらに２５％水酸化ナトリウム水溶液を加え、この液をｐＨ３〜４に調整して溶液とした。
得られた溶液に、上記のようにして調製した懸濁液を加え、５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら、この液をｐＨ２．６〜２．８に保ち、２５〜３０℃で２４時間反応させることにより、下記式（３）の化合物を含有する液を得た。
【００４２】
【化２】
2015108210.tif 000004
【００４３】
【化３】
2015108210.tif 000005
【００４４】
［合成例２］
上記の合成例１で得た式（３）の化合物を含有する液に、オルタニル酸６．１部、水２０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液３部からなる溶液を加え、さらに水を加えて液量を１２５部とした。この液を４０〜５０℃に加熱し、５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら、この液をｐＨ６．５〜７．０に保ち、１時間反応させた。得られた液を２５〜３０℃まで冷却し、塩化ナトリウム１２．５部を加えて１時間撹拌し、析出した固体を濾過分取した。得られた固体を２０％塩化ナトリウム水溶液５０部で洗浄し、下記式（４）の化合物を含むウェットケーキ５０部を得た。得られたウェットケーキをメタノール５０部中に加え、この液を６０〜６５℃に加熱して溶液とした。得られた液を氷冷して約５℃に１時間保持した後、析出した固体を濾過分取した。得られた固体をメタノールで洗浄し、乾燥することにより、下記式（４）で表される色素のナトリウム塩７．３部を赤色固体として得た。
【００４５】
【化４】
2015108210.tif 000006
【００４６】
［合成例３］
上記の合成例２で使用したオルタニル酸６．１部の代わりに、メタニル酸６．１部を用いる以外は合成例２と同様にして、下記式（５）で表される色素のナトリウム塩９．８部を赤色固体として得た。
【００４７】
【化５】
2015108210.tif 000007
【００４８】
［合成例４］
上記の合成例２で使用したオルタニル酸６．１部の代わりに、スルファニル酸６．１部を用いる以外は合成例２と同様にして、下記式（６）で表される色素のナトリウム塩７．４部を赤色固体として得た。
【００４９】
【化６】
2015108210.tif 000008
【００５０】
［試験染布の調製］
下記表１に示した各成分を混合し、合成例１によって合成した色素（４）を用いて下記組成の実施例１の色糊を調整し、オートスクリーン印刷装置（ＲＳＰ−５１０ＶＭ型、辻井染機工業株式会社製）を用いて下記色糊のベタ柄を木綿布に印捺し、６０〜８０℃で中間乾燥後、１００〜１０３℃で１０分間スチーミング処理を行った。水洗後、９５〜１００℃の沸騰水で１０分間洗浄し、水洗、乾燥することにより試験染布を得た。この試験染布を「染布１」とする。得られた染布を試験片とし、各種の評価試験に使用した。
実施例１と同様にして、実施例２及び実施例３の色糊を用いて染色した木綿布を、それぞれ「染布１〜３」と、また、各実施例と同様にして、比較例１の色糊を用いて染色した木綿布を比較染布１とした。
また、色糊の調製に用いた「水」はイオン交換水であり、色糊の総量が１００部となるように水を加えて調整した。
下記表１中、各成分の数値は部数である。
また、下記表１中の記号「−」は、その成分を含まないことを、また、「化合物（１０）」は、上記の特許文献１に開示された下記の化合物（１０）を、それぞれ意味する。
【００５１】
【表１】
2015108210.tif 000009
【００５２】
【化１０】
2015108210.tif 000010
【００５３】
［染色濃度試験］
上記のようにして得た各染布の染色濃度を測色機にてＤｍ値を測定した。結果を下記表３に示す。
測色機としてはＧＲＥＴＡＧ−ＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名：ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを用い、測色した。
【００５４】
［塩素処理水堅牢度試験］
上記のようにして得た各染布をＪＩＳＬ０８８４に記載の試験方法で試験した。試験前後の各染を上記の測色機で測定し、色素残存率、及び色差（ΔＥ）を下記式により算出した。試験結果を下記表２に示す。
色素残存率＝（試験後の反射濃度／試験前の反射濃度）×１００（％）。
ΔＥ＝［（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２］１／２。
【００５５】
【表２】
2015108210.tif 000011
【００５６】
表２の結果から明らかなように、各実施例は染色濃度が高く、塩素処理水に対する色素残存率、及び変色に対しても非常に良好な結果を示した。
一方、比較例１は、その染色濃度から明らかなように、実質的に木綿布が染色されず、目視においても染色前の木綿布の生地と同じ状態であると観察された。このため、さらに塩素処理水堅牢度試験をする意味が無いと判断し、この試験は行わなかった。すなわち、上記表３中の記号「−」は、その試験を行わなかったことを意味する。
【００５７】
［インク１〜３の調製］
下記表３に示した各成分を混合し、合成例１によって合成した色素（４）を用いて下記組成のインク１を調整した。
また、インク１の調製と同様にして、インク２及びインク３をそれぞれ調製した。
これらのインク１〜３をセイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター、カラリオ  ＰＸ−１０５を用いて吐出したところ、いずれも良好に吐出することができた。
なお、下記表３中の「ＳＣ−Ｐ１０００」は、坂本薬品工業株式会社製の商品名ＳＣ−Ｐ１０００を意味する。
【００５８】
【表３】
2015108210.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明のセルロース繊維又はセルロース繊維を含有する混紡繊維の変退色の改善方法は、染色濃度が高く、水堅牢度、特に塩素処理水に対して変退色を生じない繊維を得ることができるため、繊維の変退色の改善方法として極めて有用である。