(57)【要約】【課題】  植物から合成される従来の難燃剤では、芳香族ポリエステルとスチレン系ポリマーから成る樹脂にそれらを添加しても、高い衝撃強度とＵＬ９４規格で５ＶＢの難燃性を両立させることができなかった。【解決手段】  請求項１に示される難燃剤と、芳香族ポリエステルと、スチレン重合体と、シロキサン結合を有するゴムと、フッ素化合物と、を有する難燃性組成物を提供する。【選択図】  図１
2015091921.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで示される難燃剤と、芳香族ポリエステルと、スチレン重合体と、シロキサン結合を有するゴムと、フッ素化合物と、を有する難燃性組成物であって、
前記難燃剤の含有量が、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、１０重量％以上２５重量％以下であり、
前記芳香族ポリエステルの含有量が、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、４０重量％以上９０重量％以下であり、
前記スチレン重合体の含有量が、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、５重量％以上３０重量％以下であり、
前記ゴムの含有量は、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、１重量％以上１５重量％以下であり、
前記フッ素化合物の含有量は、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１．０重量％以下であることを特徴とする難燃性組成物。
【化１】
2015091921.tif 000018
【化２】
2015091921.tif 000019
一般式（１）乃至（３）において、Ｒ１乃至Ｒ８は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ８はそれぞれ同じでも異なってもよい。
【化３】
2015091921.tif 000020
【請求項２】
前記芳香族ポリエステルは、芳香族ポリカーボネートである請求項１に記載の難燃性組成物。
【請求項３】
前記スチレン重合体は、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体またはアクリロニトリルとスチレンとの共重合体である請求項２に記載の難燃性組成物。
【請求項４】
前記芳香族ポリカーボネートおよび前記アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体または前記アクリロニトリルとスチレンとの共重合体は、アロイを形成している請求項３に記載の難燃性組成物。
【請求項５】
前記ゴムは、シリコーン・アクリルゴムである請求項１乃至４のいずれか一項に記載の難燃性組成物。
【請求項６】
前記ゴムは、コアシェル型のゴムである請求項１乃至５のいずれか一項に記載の難燃性組成物。
【請求項７】
前記コアシェル型のゴムは、アクリル樹脂がシェル部分であり、シリコーン・アクリルゴムがコア部分である請求項６に記載の難燃性組成物。
【請求項８】
前記フッ素化合物は、ポリテトラフルオロエチレンを有する化合物である請求項１乃至７のいずれか一項に記載の難燃性組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか一項に記載の難燃性組成物が成形されてなることを特徴とする成形体。
【請求項１０】
前記芳香族ポリエステル及び前記スチレン重合体は、回収された樹脂から得られたものである請求項９に記載の成形体。
【請求項１１】
前記回収された樹脂は、難燃性及び耐衝撃性が低下している樹脂である請求項１０に記載の成形体。
【請求項１２】
ＵＬ９４規格におけるＶ試験が、５ＶＢである請求項９乃至１１のいずれか一項に記載の成形体。
【請求項１３】
感光体と、当該感光体を収容する筐体を有する画像形成装置であって、
前記筐体は、請求項９乃至１２のいずれか一項に記載の成形体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１４】
下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで示される難燃剤と、芳香族ポリエステルと、スチレン重合体と、シロキサン結合を有するゴムと、フッ素化合物と、を有する難燃性組成物の製造方法であって、
前記芳香族ポリエステルと、前記スチレン重合体とを用意する工程と、
前記芳香族ポリエステルは、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、４０重量％以上９０重量％以下の含有量となるように用意されており、
前記スチレン重合体は、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、５重量％以上３０重量％以下の含有量となるように用意されており、
前記芳香族ポリエステルと、前記スチレン重合体とを混合する工程と、
前記難燃剤が、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、１０重量％以上２５重量％以下の含有量となるように当該難燃剤を添加する工程と、
前記ゴムが、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、１重量％以上１５重量％以下の含有量となるように当該ゴムを添加する工程と、
前記フッ素化合物が、前記難燃性組成物の全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１．０重量％以下となるように当該フッ素化合物を添加する工程と、を有することを特徴とする難燃性組成物の製造方法。
【化４】
2015091921.tif 000021
【化５】
2015091921.tif 000022
一般式（１）乃至（３）において、Ｒ１乃至Ｒ８は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ８はそれぞれ同じでも異なってもよい。
【化６】
2015091921.tif 000023
【請求項１５】
前記芳香族ポリエステルは、芳香族ポリカーボネートである請求項１４に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項１６】
前記スチレン重合体は、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体またはアクリロニトリルとスチレンとの共重合体である請求項１５に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記芳香族ポリカーボネートおよび前記アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体または前記アクリロニトリルとスチレンとの共重合体は、アロイを形成している請求項１６に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記ゴムは、シリコーン・アクリルゴムである請求項１４乃至１７のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項１９】
前記ゴムは、コアシェル型のゴムである請求項１４乃至１８のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項２０】
前記コアシェル型のゴムは、アクリル樹脂がシェル部分であり、シリコーン・アクリルゴムがコア部分である請求項１９に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項２１】
前記フッ素化合物は、ポリテトラフルオロエチレンを有する化合物である請求項１４乃至２０のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法。
【請求項２２】
難燃性組成物を用意し、当該難燃性組成物を成形する工程を有する成形体の製造方法であって、
前記難燃性組成物は、請求項１４乃至２１のいずれか一項に記載の難燃性組成物の製造方法によって得られた難燃性組成物であることを特徴とする成形体の製造方法。
【請求項２３】
前記難燃性組成物を成形する工程は、押し出し成形または射出成形である請求項２２に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃樹脂およびそれを有する成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電気電子部品に使用される樹脂は、その用途や使用部位に応じて、難燃剤により難燃性を付与されている。難燃剤としては、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤、シリコーン系難燃剤などが知られている。例えば、複写機に多く使用されている芳香族ポリエステルとスチレン系ポリマーから成る樹脂（ＰＣ＋ＡＢＳまたはＰＣ＋ＡＳ）には、リン系難燃剤が混練されており、用途に応じて樹脂材料の難燃性に関するＵＬ９４規格のＶ−２から５ＶＢの難燃性が付与されている。
【０００３】
一方、石油資源の削減の観点から、植物を原料にしたバイオマス由来樹脂が注目されている。例えば、とうもろこし等のでんぷんを原料にしたポリ乳酸がある。バイオマス由来樹脂に関しては、石油由来樹脂とのアロイや添加剤により、強度や難燃性を向上して複写機などの筐体に実用化されている。
【０００４】
しかしながら、難燃剤に関しては、石油資源や鉱物などといった枯渇が懸念される資源を使用しており、植物などの再生可能資源を利用した難燃剤の開発が環境保護の観点から求められている。
【０００５】
樹脂を難燃化させる難燃剤の中で、植物を原料に合成される物質は、特許文献１に記載のタンニンや特許文献２に記載の酒石酸水素カリウムや特許文献３に記載のフィチン酸を用いた含リン高分子複合塩が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−０７７２１５号公報
【特許文献２】特開２００２−３４８５７５号公報
【特許文献３】特開２００９−１７４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
植物から得られる難燃剤は、タンニン、酒石酸水素カリウム、フィチン酸を用いた含リン高分子複合塩等が知られている。これらを芳香族ポリエステルとスチレン重合体（ＰＣ＋ＡＢＳ）に添加したところ耐衝撃性は、シャルピー衝撃強度で５ｋＪ／ｍ２以上の高い衝撃強度が得られた。
【０００８】
しかしながら、複写機の筐体に使用する際に求められるＵＬ９４規格で５ＶＢの難燃性を発現しなかった。これは、タンニン、酒石酸水素カリウム、フィチン酸が、親水性であるため、樹脂との相溶性が低いことに起因すると考えられる。
【０００９】
そこで、本発明は、植物から得られ、ポリエステル及びスチレンに相溶性が高い難燃剤を提供し、それを有する高い耐衝撃性と高い難燃性を有する難燃樹脂を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで、本発明は、下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで示される難燃剤と、芳香族ポリエステルと、スチレン重合体と、シロキサン結合を有するゴムと、フッ素化合物と、を有する難燃樹脂であって、
前記難燃剤の含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、１０重量％以上２５重量％以下であり、
前記芳香族ポリエステルの含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、４０重量％以上９０重量％以下であり、
前記スチレン重合体の含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、５重量％以上３０重量％以下であり、
前記ゴムの含有量は、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、１重量％以上１５重量％以下であり、
前記フッ素化合物の含有量は、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１．０重量％以下であることを特徴とする難燃樹脂を提供する。
【００１１】
【化１】
2015091921.tif 000003
【００１２】
【化２】
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【００１３】
【化３】
2015091921.tif 000005
【００１４】
一般式（１）乃至（３）において、Ｒ１乃至Ｒ８は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ８はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、植物から得られ、ポリエステル及びスチレンに相溶性が高い難燃剤を提供し、それを有する高い耐衝撃性と高い難燃性を有する難燃樹脂を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】（ａ）本実施形態に係る画像形成装置の一例の外観図である。（ｂ）本実施形態に係る画像形成装置の一例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明は、下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで示される難燃剤と、芳香族ポリエステルと、スチレン重合体と、シロキサン結合を有するゴムと、フッ素化合物と、を有する難燃樹脂であって、前記難燃剤の含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、１０重量％以上２５重量％以下であり、前記芳香族ポリエステルの含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、４０重量％以上９０重量％以下であり、前記スチレン重合体の含有量が、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、５重量％以上３０重量％以下であり、前記ゴムの含有量は、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、１重量％以上１５重量％以下であり、前記フッ素化合物の含有量は、前記難燃樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１．０重量％以下であることを特徴とする難燃樹脂を提供する。上記の物質の重量比の合計が１００重量％以下となる。
【００１８】
本発明に係る難燃樹脂が有する難燃剤は、下記一般式（１）乃至（３）のいずれかで示される難燃化合物である。本実施形態においては、下記難燃剤を難燃化合物とも呼び、難燃樹脂の成分としてＡ成分とも呼ぶ。
【００１９】
【化４】
2015091921.tif 000006
【００２０】
【化５】
2015091921.tif 000007
【００２１】
【化６】
2015091921.tif 000008
【００２２】
一般式（１）乃至（３）において、Ｒ１乃至Ｒ８は、アルキル基である。Ｒ１乃至Ｒ８はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。アルキル基は、その炭素原子数は、特に限定されないが、炭素原子数１以上８以下であることが好ましく、炭素原子数１以上４以下であることがさらに好ましく、炭素原子数が１である、すなわちメチル基であることが特に好ましい。
【００２３】
本発明に係る難燃化合物は、高い難燃性を有するとともに、構造内にヒドロキシル基を有さず、アルキル基を有するため、親油性である。そのため、芳香族ポリエステルとスチレン系ポリマーとを有する樹脂に相溶しやすいので、当該樹脂に添加した場合でも高い難燃性を発現することができる。
【００２４】
これに対して、タンニンは構造中に親水性であるヒドロキシ基をもつため親水性であり、酒石酸水素カリウムおよびフィチン酸を用いた含リン高分子複合塩は、塩であるため親水性であるため、樹脂への溶解性が低い。その結果、樹脂に添加した場合、高い難燃性を発現することができない。
【００２５】
本発明に係る難燃化合物は、芳香族ポリエステルとスチレン重合体を有する樹脂に添加した場合でも高い難燃性を発現することができる。
【００２６】
本発明に係る難燃化合物は、例えば以下に示す方法によって製造することができる。
【００２７】
本発明に係る難燃化合物は、下記反応式（１）に示すように植物から合成されるグアヤコールとオキシ塩化リンを塩基または触媒共存下でエステル化することにより得られるものであり、公知の方法を用いることができる。
【００２８】
【化７】
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【００２９】
上記では例として下記構造式（１）で示される化合物を製造する方法を記載した。置換基や出発物質を適宜選択することで、本発明に係る難燃化合物を製造することができる。
【００３０】
【化８】
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【００３１】
また、反応式（１）におけるエステル化を進行させるために、塩基または触媒を共存させることができる。塩基は、副生する塩化水素をトラップし、共存させた塩基の塩酸塩を形成する。そのため、エステル化の平衡を反応生成物側に傾けることができ、反応速度を速め、収率を向上させる効果がある。
【００３２】
このような塩基としては、トリエチルアミンやピリジンなどの第三級アミンやアルカリ金属水酸化物が好ましい。第一級アミンや第二級アミンを用いた場合は、リン酸エステル以外に、リン酸アミドが生成するため、リン酸エステルの収率が低い。また、塩化マグネシウム等のルイス酸を共存させ、加熱することで反応を進行させることもできる。
【００３３】
上記反応で得られた反応混合物は、公知の単離方法により精製することができ、精製する場合は未反応物や触媒等の残存量が、少量となるので好ましい。具体的には１重量％以下となることが特に好ましい。未反応物や触媒等の残存量が多い場合は、難燃性の低下や樹脂の混練の際に、樹脂を劣化させるため、物性を低下させる原因となりうる。単離方法としては、ろ過や洗浄、乾燥等がある。
【００３４】
上記方法で得られた本発明の一般式（１）で表わされる難燃剤（Ａ成分）の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定した融点は９９℃で、熱重量測定装置（ＴＧＡ）で測定した５％重量減少温度は２４９℃である。この値は、芳香族ポリエステルとスチレン系ポリマー等の樹脂への混練に十分耐えうる熱特性を有する。
【００３５】
本発明に係る難燃化合物に用いられるグアヤコールは、石油資源使用量削減の観点から植物から合成されたものが好ましい。植物から合成されるグアヤコールは、ブナやユソウボク等から木炭を製造する際に生成する木酢液を蒸留する等、公知の方法で得ることができる。もちろん、化学合成により得られるものを用いることもできる。
【００３６】
本実施形態の反応式（１）は、エステル化のためにグアヤコールと反応させる化合物をリン酸の塩化物を例としてあげたが、グアヤコールを用いた難燃化合物は、環状ホスホニトリルジクロライド等のリン−窒素化合物の塩化物やトリクロロ−１，３，５−トリアジン等の窒素化合物の塩化物、またはジフェニルジクロロシラン等のケイ素化合物の塩化物とグアヤコールとを反応させても得ることができる。
【００３７】
具体的には、環状ホスホニトリルジクロライドを用いた場合は、下記一般式（２）で示される難燃剤を得ることができる。
【００３８】
また、トリクロロ−１，３，５−トリアジンを用いた場合には、下記一般式（３）で示される難燃剤を得ることができる。
【００３９】
【化９】
2015091921.tif 000011
【００４０】
【化１０】
2015091921.tif 000012
【００４１】
一般式（２）および（３）において、Ｒ４乃至Ｒ８はアルキルであり、それぞれ同じでも異なってもよい。アルキル基は、炭素原子数１以上８以下が好ましく、炭素原子数１以上４以下がさらに好ましく、炭素原子数が１であること、すなわちメチル基であることが特に好ましい。
【００４２】
これらの反応はグアヤコールとリン酸の塩化物であるオキシ塩化リンとの反応と同様に行うことができる。
【００４３】
上記の中でもリン−窒素化合物の塩化物や窒素化合物やリン酸の塩化物が好ましく、リン酸の塩化物が特に好ましい。
【００４４】
以下に本発明の難燃性樹脂組成物について説明する。
【００４５】
本発明の難燃性組成物が有する難燃剤（Ａ成分）の重量は、当該組成物全体を１００重量％とした場合に、１０重量％以上２５重量％以下が好ましい。１０重量％未満の場合、難燃効果が低くなり、２５重量％を超える量となる場合、強度が弱くなるからである。
【００４６】
本発明に係る難燃樹脂が有する芳香族ポリエステル（Ｂ成分）は特に限定されないが、芳香族ポリカーボネートであることが好ましい。
【００４７】
本発明に係る難燃樹脂が有するスチレン重合体（Ｃ成分）は、単量体としてスチレンを有する化合物やスチレン誘導体を単量体として有する化合物が挙げられる。また、これら化合物は、フェニルエチレンを構造内に有するということもできる。具体的には、アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体等が挙げられる。これらは、アクリロニトリルと、ブタジエンと、スチレンとを有する化合物、アクリロニトリルとスチレンとを有する化合物と呼ぶこともできる。
【００４８】
Ｂ成分及びＣ成分は、ポリカーボネートとアクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体とで構成されるＰＣ＋ＡＢＳやポリカーボネートとアクリロニトリル―スチレン共重合体とで構成されるＰＣ＋ＡＳが好ましい。
【００４９】
ＰＣ＋ＡＢＳとは、ＰＣ（ポリカーボネート）とＡＢＳ（アクリロニトリルとブタジエンとスチレンとの共重合体）との混合物であり、その混合の形態は特に限定されないが、アロイ樹脂となっていることが好ましい。ポリカーボネートは芳香族ポリカーボネートであることが好ましい。
【００５０】
本発明の難燃樹脂が有する芳香族ポリエステル（Ｂ成分）の重量は、当該組成物の全体の重量を１００重量％とした場合に、４０重量％以上９０重量％以下が好ましい。４０重量％未満の場合、樹脂の強度が弱くなり、９０重量％を超える場合、成形温度が高くなり成形体の着色不良の原因になりうるからである。
【００５１】
本発明の難燃樹脂が有するスチレン重合体（Ｃ成分）の重量は、当該樹脂の全体の重量を１００重量％とした場合に、５重量％以上３０重量％以下が好ましい。５重量％未満の場合、成形温度が高くなり成形体の着色不良の原因になりうる。一方、３０重量％を超える場合、樹脂の難燃性を達成することができない。具体的には、ＵＬ９４規格における燃焼試験において、燃焼時間が長くなり、ＵＬ９４規格のＶ−１以上の難燃性を確保することができない。
【００５２】
本発明の難燃樹脂が有するシロキサン結合を有するゴムは、シリコーン・アクリルゴム等が挙げられる。シリコーン・アクリルゴムの形態は特に限定されないが、コアシェル型であることが好ましい。コアシェル型のゴムとする場合には、アクリル樹脂がシェル部分であり、シリコーン・アクリルゴムがコア部分であることが好ましい。シリコーン・アクリルゴムは、シリコーン・アクリル系ゴムと呼ぶこともできる。
【００５３】
複数種のシリコーン・アクリルゴムが添加されていてもよい。
【００５４】
本発明の難燃樹脂が有するシロキサン結合を有するゴムの含有量は、１重量％以上１５重量％以下が好ましい。シリコーン・アクリルコアシェルゴムが１重量％未満だと耐衝撃性向上の効果が得られない可能性があり、１５重量％を超えると耐衝撃は向上するものの難燃性が不十分になる可能性がある。
【００５５】
上記の重量％は、シリコーン・アクリルゴムが複数種の場合は、その複数種のシリコーン・アクリルゴムの合計の重量が上記の範囲に含まれることが好ましい。
【００５６】
本実施形態に係る難燃樹脂が有するフッ素化合物（Ｅ成分）の種類は特に限定されないが、ハンドリング、分散性が良いことから、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥ）や、他樹脂で変性したＰＴＦＥ、またはＰＴＦＥ含有混合物が好ましい。具体的には、アクリル樹脂変性ＰＴＦＥであるメタブレンＡ−３８００（商品名、三菱レイヨン製）が挙げられる。フッ素化合物はフッ素含有化合物と表現することができる。フッ素化合物はドリップ防止剤と呼ぶこともできる。
【００５７】
本実施形態の難燃樹脂が有するフッ素化合物（Ｅ成分）の含有量は、当該組成物全体の重量を１００重量％とした場合、０．１重量％以上１．０重量％以下が好ましい。０．１重量％以下であると、燃焼試験片への接炎時に試験片から樹脂が溶融ドリップしてしまい、ＵＬ９４規格の５ＶＢの難燃性が得られにくくなる。
【００５８】
また、環境への影響を考慮すると、本実施形態の難燃性樹脂組成物全体を１００重量％として、組成物中に含有されるＰＴＦＥが、０．５重量％未満が好ましい。
【００５９】
例えばフッ素系化合物が１００重量部％にＰＴＦＥを５０重量％含む場合、難燃性樹脂組成物全体を１００重量％に対して、このフッ素系化合物は１重量％未満の添加量とすることが好ましい。
【００６０】
本実施形態に係る難燃樹脂の重量比は、仕込み量の比が組成物の組成比となっているとみなすこともできる。また、ＮＭＲを測定することで、組成物の組成比を測定することもできる。
【００６１】
成形品が有する樹脂組成物の組成比を分析するには、成形品を粉砕後、良溶媒により樹脂組成物の抽出を行い、ＮＭＲ等の分析方法にて組成比を分析することができる。
【００６２】
良溶媒としては、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等があげられる。
【００６３】
本発明の難燃樹脂には、その特性を大きく損なわない限り、さらに顔料、熱安定化剤、酸化防止剤、無機充填剤、植物繊維、耐候剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤等を添加することができる。
【００６４】
本発明の難燃樹脂からなる成形体は、所望の形状に成形することができる。成形方法は特に限定されないが、例としては、押出成形、射出成形などを使用することができる。
【００６５】
本実施形態に係る難燃樹脂は、回収された樹脂を有していてもよい。回収された樹脂を用いる場合は、難燃樹脂は再生樹脂と呼ぶことができる。再生樹脂を製造する場合には、用意した樹脂に本発明に係る難燃化合物を添加すればよい。
【００６６】
回収される樹脂とは、画像形成装置の筐体に用いられていた樹脂、カメラ部品に用いられていた樹脂、パソコン筐体及び内部部品、テレビ筐体及び内部部品、ウォータボトルに用いられていた樹脂が挙げられる。
【００６７】
本実施形態に係る成形体は、用意された、本発明に係る難燃化合物を有する組成物を成形することで得ることができる。成形には、押出成形や射出成型等の公知の技術を用いることができる。
【００６８】
本実施形態の成形体は、複写機の内部部品、レーザービームプリンターの内部部品、インクジュエットプリンターの筐体および内部部品、複写機及びレーザービームプリンターのトナーカートリッジ部品、ファクシミリの筐体及び内部部品、カメラ部品、パソコン筐体及び内部部品、テレビ筐体及び内部部品などに用いることができる。
【００６９】
本実施形態に係る成形体は、複写機、レーザービームプリンター、インクジェットプリンター等の画像形成装置において、難燃性が求められる部品に用いることができる。具体的には、感光体を収容する筐体、定着器まわりの部材や電源まわりの部材等が挙げられる。
【００７０】
また、意匠性に影響を与えない場合は、外装材として用いることもできる。
【００７１】
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば図１に記載するものが挙げられる。図１（ａ）は、画像形成装置の一例の外観図である。外装材は、図１（ａ）に記載されている。図１（ｂ）は、画像形成装置の一例の内部を示す概略図である。内部部品は、図１（ｂ）に記載されている。
【実施例】
【００７２】
以下に本発明の実施例を記述する。本発明の技術的範囲はこれらに限定されるものではない。なお、測定、評価は以下の方法、装置を用いて行なった。
【００７３】
（１）難燃性
試験方法    ：ＵＬ９４規格準拠Ｖ試験（２０ｍｍ垂直燃焼試験）、５ＶＢ試験（１２５ｍｍ垂直燃焼試験）及びＨＢ試験（水平燃焼試験）
なお、ＨＢ試験はＶ試験に不適合のものに対して、別途行なった。
サンプル形状：難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ２ｍｍ）
【００７４】
（２）シャルピー衝撃値
試験方法    ：ＪＩＳ  Ｋ  ７１１１準拠
サンプル形状：多目的試験片（８０×１０×ｔ４ｍｍ）
ノッチ加工  ：ノッチングツールＡ−３（商品名、東洋精機製作所製）使用。タイプＡノッチ。
測定装置    ：デジタル衝撃試験機ＤＧ−ＵＢ（商品名、東洋精機製作所製）
【００７５】
（３）融点（Ｔｍ）測定
装置名      ：ティー・エイ・インスツルメント製示差走査熱量分析装置
パン        ：アルミパン
試料重量    ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
昇温速度    ：１０℃／ｍｉｎ
雰囲気      ：窒素
【００７６】
（４）熱分解温度（Ｔｄ）測定＊１
装置名      ：ティー・エイ・インスツルメント製熱重量測定装置
パン        ：プラチナパン
試料重量    ：３ｍｇ
昇温開始温度：３０℃
測定モード  ：ダイナミックレート法＊２
雰囲気      ：窒素
＊１  ５％重量減少が観測された温度をＴｄとした。
＊２  重量変化の度合いに従ってヒーティング速度をコントロールして、分解能が向上する測定モード
【００７７】
（製造例１）難燃剤（Ａ成分）の合成
３ＬのセパラブルフラスコにＭｇＳＯ４で脱水処理ずみのグアヤコール（４７０．８ｇ、３．７２ｍｏｌ）とオキシ塩化リン（１９０．０ｇ、１．２３ｍｏｌ）を測りとり、窒素下で、メカニカルスターターにより撹拌した。そこに、ＴＨＦ（水分量２０ｐｐｍ以下）を１．５Ｌ添加した。さらに、滴下ロートからトリエチルアミン（４８６．６ｇ、４．７８ｍｏｌ）を１．５ｈかけて添加した。内温６０℃で、１８ｈ反応を行った。
【００７８】
得られた反応混合物をＮａＯＨ水溶液で中和してから、トリエチルアミンの塩酸塩をろ過により除去し、淡黄色のろ液を得た。このろ液をエバポレーターにより濃縮して、得られた反応混合物を５Ｌの水に展開したところ、白色の結晶物が得られた。５Ｌの水中で１２ｈかけてメカニカルスターラーにより撹拌して洗浄することを２回行ったあと、ろ過し、４８ｈの真空乾燥を７０℃で行い、難燃剤（Ａ成分）を収率９３％で得た。
【００７９】
こうして得られた難燃剤（Ａ成分）の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）は９９℃で、熱重量測定装置（ＴＧＡ）で測定した５％重量減少温度（Ｔｄ）は２４９℃であった。これらのことから芳香族ポリエステルとスチレン系ポリマーへの混練に十分耐えうる熱特性を有することが明らかとなった。
【００８０】
また、１Ｈ−ＮＭＲにより構造を同定したところ、グアヤコールのヒドロキシ基のプロトンのピークが消失し、δ＝７．４０ｐｐｍ、７．４２ｐｐｍ、δ＝７．１１ｐｐｍ、７．１３ｐｐｍ、δ＝６．８７ｐｐｍ、６．８７、６．８９、６．９２、６．９４のグアヤコールのベンゼン環由来のプロトンの積分値（ａ）とδ＝３．７６ｐｐｍ、３．７９ｐｐｍのグアヤコールのメトキシ基のプロトンの積分値（ｂ）が（ａ）：（ｂ）＝４：３であることを考慮し、この生成物が一般式（１）であることが明らかとなった。
【００８１】
（製造例２）含リン高分子複合塩の合成
以下特許文献３の実施例９の記載をもとに含リン高分子複合塩を合成した。
【００８２】
フィチン酸（５０ｗｔ％水溶液、純度５０．４％）を４００ｇ（３０１．２ｍｍｏｌ）測りとり、それにアンモニア水２８ｗｔ％を３６．５７ｇ（６０２．４ｍｍｏｌ）を中和熱による突沸に注意しながら徐々に添加した。メタノール４．５Ｌに３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシランを１４０．９９ｇ（６０２．４ｍｍｏｌ）添加した。メタノールとアミノシランの混合液を撹拌しながら、フィチン酸−アンモニア水溶液を徐々に添加した。添加するとすぐに白色の析出物が生成した。これを２４ｈ撹拌した。撹拌後、ろ過により、析出物をろ別した。析出物を真空乾燥機で乾燥を１１０℃、２４ｈ行った。真空乾燥後、析出物を粉砕し、１ｍｍメッシュのふるいにかけ、樹脂への混練に使用した。収率は、９２％であった。
【００８３】
（実施例１乃至９、比較例１乃至１４）
実施例および比較例で使用したＰＣ＋ＡＢＳは、それぞれに記載のようにペレットの状態で８０℃で６時間以上熱風乾燥させた。
【００８４】
表１から表３に示した材料を、表１から表３に示した質量比になるよう量りとり、混合した。その後、二軸押出機（ラボプラストミル、商品名、東洋精機製作所製）にて、溶融混練を行った。実施例１乃至９、比較例１乃至７は２２０℃〜２４０℃のシリンダー温度で混練した。
【００８５】
比較例８および比較例９は、混練を行わず、下記に示したＰＣ＋ＡＢＳ（１）とＰＣ＋ＡＢＳ（２）を８０℃で６時間熱風乾燥させた後、射出成形機（ＳＥ１８ＤＵ、商品名、住友重機械工業製）を用い、シリンダー温度２３５℃〜２５０℃、金型温度４０℃にて、難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ２ｍｍ）を成形した。
【００８６】
比較例１０乃至１４は、加えた難燃剤の熱劣化が少ないように２００℃から２２０℃のシリンダー温度で混練した。押出機先端から吐出される樹脂をペレット状にカッティングして樹脂のペレットを得た。
【００８７】
得られたペレットを８０℃で６時間熱風乾燥させた後、射出成形機（ＳＥ１８ＤＵ、商品名、住友重機械工業製）を用い、シリンダー温度２００℃〜２２０℃、金型温度４０℃にて、難燃試験用試験片（１２５ｍｍ×１２．５ｍｍ×ｔ２ｍｍ）を成形した。ただし、比較例１０と比較例１２は、流動性が低いことから射出成形機のシリンダー温度は２２０℃から２３５℃に設定し、燃焼試験片を成形した。
【００８８】
表１から表３に示される各材料は以下のものを使用した。
・ＰＣ＋ＡＢＳ（１）「Ｃｙｃｏｌｏｙ  Ｃ１１１０」：商品名、ＳＡＢＩＣ製
ＰＣとＡＢＳの重量比が、７：３
・ＰＣ＋ＡＢＳ（２）「Ｃｙｃｏｌｏｙ  Ｃ１２００ＨＦ」：商品名、ＳＡＢＩＣ製
ＰＣとＡＢＳの重量比が、８：２
・難燃剤（Ａ成分）：製造例１に記載のもの
・タンニン酸：キシダ化学製
・ラウリン酸ナトリウム：キシダ化学製
・ショ糖：キシダ化学製
・酒石酸水素カリウム：キシダ化学製
・フィチン：「フィチン（抽出物）」築野ライスファインケミカルズ社製
・含リン高分子複合塩：製造例２に記載のもの
・シリコーン・アクリル系コアシェルゴム：メタブレンＳＸ００５（商品名、三菱レイヨン社製）およびメタブレンＳ−２００６（商品名、三菱レイヨン社製）
・フッ素系化合物：「メタブレン  Ａ−３８００」：商品名、三菱レイヨン社製
・加工安定化剤：「ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ２２０」：商品名、ＢＡＳＦ社製
・ブタジエン系ゴム：「メタブレン  Ｃ２２３Ａ」：商品名、三菱レイヨン社製
【００８９】
実施例１乃至９の配合比と難燃性（Ｖ試験、５ＶＢ試験）とシャルピー衝撃強度の測定結果を表１に示した。比較例１乃至７の配合比及び、難燃性（Ｖ試験および５ＶＢ試験）とシャルピー衝撃強度の測定結果を表２に示した。また、比較例８乃至１４の配合比及び、難燃性（Ｖ試験およびＨＢ試験）とシャルピー衝撃強度の測定結果を表３に示した。表４にＵＬ９４規格のＶ試験（２０ｍｍ垂直燃焼試験）と表５に５ＶＢ試験（１２５ｍｍ垂直燃焼試験）の判定基準を示した。
【００９０】
【表１】
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【００９１】
【表２】
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【００９２】
【表３】
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【００９３】
【表４】
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【００９４】
【表５】
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【００９５】
表１に示した通り、本発明の難燃性樹脂組成物は、ＵＬ９４規格で５ＶＢ相当の難燃性とシャルピー衝撃強度で５ｋＪ／ｍ２以上の高い衝撃強度を得ることができ、複写機の筐体など高い耐衝撃性と高い難燃性を求められる部位に使用することができる。
【００９６】
一方、表２に示した通り、シリコーン・アクリル系コアシェルゴムを添加しなかった系では、Ｖ試験はＶ−１以上であるものの５ＶＢ試験には適合しなかった。
【００９７】
表３に示す通り、比較例１０乃至１４では耐衝撃強度は高いもののＶ試験に適合しなかった。タンニンとラウリン酸ナトリウムとショ糖の組み合わせはＰＣ＋ＡＢＳに混練した場合、水平燃焼試験における燃焼速度がＰＣ＋ＡＢＳ単体より速くなっており、難燃性が低いことがわかった。
【００９８】
また、酒石酸水素ナトリウムもＰＣ＋ＡＢＳに混練した場合は、ＰＣ＋ＡＢＳ単体より燃焼速度を速め、難燃性が低いことがわかった。また、フィチンや含リン高分子複合塩は、水平燃焼試験における燃焼速度をＰＣ＋ＡＢＳ単体より遅くすることができるが、Ｖ試験には適合しなかった。
【図１】
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