(57)【要約】【課題】シクロデキストリン組成物を含む包装材料を提供すること。【解決手段】１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン化合物及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含むシクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物は、包装材料上にコーティングされて硬化される。硬化シクロデキストリン組成物を有する処理容器及び処理パッケージインサートは、呼吸している植物材料の包装において有用である。１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物であって、前記シクロデキストリン包接錯体が、シクロデキストリン化合物及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、明細書に記載の構造を有する化合物を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
明細書中に記載の発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、米国以外の全ての国の指定に対する出願人であるＣＥＬＬＲＥＳＩＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ，ＬＬＣ（米国国内企業）、並びに米国の指定のみに対する出願人である発明者のＷｉｌｌａｒｄ  Ｅ．Ｗｏｏｄ（米国国民）、及びＷｉｌｌｉａｍ  Ｊ．Ｋｕｄｕｋ（米国国民）の名義で２０１１年１０月１９日にＰＣＴ国際特許出願として出願されており、２０１１年３月２７日に出願された米国特許出願第６１／４６８，０４１号明細書に対する優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
植物全体及びその一部（果実、野菜、塊茎、鱗茎、切り花及びその他の活発に呼吸している植物または植物材料を含む）を含む農産物または農産物材料の貯蔵寿命は、通常、少なくとも一部は、呼吸している植物材料が発生するエチレンホルモンの量によって決定される。エチレンは、既知の植物熟成または成熟ホルモンである。植物材料の中及び周囲の任意の実質的なエチレン濃度において、植物の成熟は、濃度に応じて、開始、維持、または促進される。エチレン感受性及び非感受性の園芸品（農産物及び観賞植物）は、エチレン産生パターンと、外部から添加されたエチレンに対する応答性とに基づいて、クリマクテリック或いは非クリマクテリックとして分類される。クリマクテリック作物は、呼吸増大及び熟成促進の早期誘導によって濃度依存的にエチレンに応答する。非クリマクテリック作物はエチレン及び呼吸のバーストがなくても熟成する。しかしながら、いくつかの非クリマクテリック作物は外因性エチレンに対して感受性であり、収穫後の貯蔵寿命が著しく低下され得る。非クリマクテリック農産物は、活性であるいくつかのエチレン受容体を有している。従って、非クリマクテリック農産物の外因性エチレンへの暴露は、貯蔵寿命及び品質を低下する生理的障害を引き起こし得る。非特許文献１と、概略的にはＦｒｉｔｚらの特許文献１とを参照されたい。貯蔵寿命を増大しようとする試みにおいて、農産物を包囲する周囲パッケージ雰囲気からエチレンを除去するため、或いは貯蔵環境からエチレンを除去するために、多くの試みが成されている。エチレン濃度の低下は、植物の特異的なエチレン受容体の刺激の減少によって達成されると理解される。エチレン以外の多数の化合物がこの受容体と相互作用をするが、エチレンの作用を模倣するものもあれば、エチレンが結合するのを阻止することによりその作用を相殺するものもある。
【０００３】
拮抗剤または抑制剤の役割を果たす多数の化合物は、エチレン結合部位に結合することによってエチレンの作用を遮断する。これらの化合物は、エチレン作用を相殺するために使用され得る。残念なことに、これらは、数時間の間に結合部位から拡散することが多く、抑制の長期的な低下が起こる。非特許文献２を参照されたい。従って、このような化合物に関する問題は、効果が２〜３時間よりも長く持続すべきである場合に、暴露が継続的でなければならないことである。シクロペンタジエンは、エチレン結合の有効な遮断剤であることが示されている。非特許文献３を参照されたい。特許文献２（Ｓｉｓｌｅｒら）には、ジアゾシクロペンタジエン及びその誘導体を用いて植物におけるエチレン応答と闘う方法が開示されている。特許文献３（Ｓｉｓｌｅｒら）には、Ｃ１〜４アルキル基を有するシクロプロペンを使用して、エチレンの作用を遮断することが記載されている。
【０００４】
農産物における受容体部位またはエチレン発生の適切なオレフィン系拮抗剤または抑制剤は１−メチルシクロプロペンであり、その誘導体及び類似体も、呼吸している植物または農産物材料からのエチレンの発生に対する拮抗剤または抑制剤として試みられている。１−メチル−シクロプロペン（１−ＭＣＰ）、１−ブテン及び他のオレフィンは、エチレン発生を抑制し、従って貯蔵寿命を延長するために、少なくともある程度の測定可能な活性を有することが示されている。１−ＭＣＰを生成及び放出してエチレン放出を抑制し、その結果として成熟を遅くし、植物材料の品質を維持する方法に対していくつかの提言が成されている。現在、１−ＭＣＰは、錯体化１−ＭＣＰを含有する水分活性化粉末またはサシェからの１−ＭＣＰの放出によって分配される。これらの技術において、１−ＭＣＰは、貯蔵チャンバ内に濃度勾配を引き起こすポイントソースから放出され、従って成熟抑制の変動が生じ、一部の農産物は寿命が延長され、より低い濃度の１−ＭＣＰに暴露された他の農産物はエチレンの抑制がより低く、貯蔵寿命が低減される傾向にある。
【０００５】
これらの努力にもかかわらず、当該技術分野では、植物の成熟及び分解の改善された阻止が依然としてかなり必要とされている。特に、世界的な都市化、製造、及び人口の増加からの圧力は、増大する世界人口への食品の配送に費やされる天然資源の効率及び収率を高めるために新しい技術の発達を必要とする。米国では、例えば、新鮮な農産物の利益損失の８％〜１６％は損傷及び収縮によるものであると推定される（システム全体で８０億ドル〜２８０億ドルと推定）。この損失は、資源（例えば、農薬、肥料、及び除草剤の使用；土地及び水の使用；油及びガスの使用を含む輸送；並びに農産物の貯蔵に関連する資源）の著しい浪費につながる。これら及び他の資源の損失は生産及び配送の非効率性に起因し、果実及び野菜が消費者に到達できる前に、これらの重要な産物を著しく損傷させ得る。農業工学及び機械のための国際連合アジア及びパシフィックセンターの持続可能な農業の発展のためのグリーンテクノロジーの適用における実現可能性の研究（Ｕｎｉｔｅｄ
Ｎａｔｉｏｎｓ  Ａｓｉａｎ  ａｎｄ  Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｅｎｔｒｅ  ｆｏｒ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ’ｓ  Ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｆｏｒ  Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）は、「テクノロジーは持続可能性と生産性の増強とを結びつけるリンクであり、土、水、植物、及び動物などの資源の保存及び活用を慎重に計画することによって、天然資源の生産性が効率的に維持される」と述べている（Ｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇｒｅｅｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｆｏｒ  Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ
Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ  Ａｓｉａｎ  ａｎｄ  Ｃｅｎｔｒｅ  ｆｏｒ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｕｎａｐｃａｅｍ．ｏｒｇ／ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ／ＧｒｅｅｎＴｅｃｈ．ｐｄｆ、２０頁）。世界人口が増加し、耕作地の量が減少するにつれて、気候の変化は農業技術の危険度を高めている。扶養人口がより多いことに加えて、耕作地がより少ないこと、そして降雨パターンの変化は、農民がより少ない労力でより多くのことをできるようにする技術に対する要求の高まりを意味する。欧州委員会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ）は、最近、食品廃棄物を低減するために安全性を危うくすることなく食品包装を最適化するイニシアチブを公表した（Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｒ．，”Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ｐｌａｃｅｄ  ｃｅｎｔｒｅ  ｓｔａｇｅ  ｉｎ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｆｏｏｄ  ｗａｓｔｅ  ｓｔｒａｔｅｇｙ”、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｆｏｏｄｑｕａｌｉｔｙｎｅｗｓ．ｃｏｍ／Ｐｕｂｌｉｃ−Ｃｏｎｃｅｒｎｓ／Ｐａｃｋａｇｉｎｇ−ｐｌａｃｅｄ−ｃｅｎｔｒｅ−ｓｔａｇｅ−ｉｎ−Ｅｕｒｏｐｅａｎ−ｆｏｏｄ−ｗａｓｔｅ−ｓｔｒａｔｅｇｙ）。イニシアチブは、１人当たり最大１７９ｋｇの食品が毎年廃棄されるという最近の知見に答えるものである。計画では、解決の１つの態様として、「アクティブパッケージング」または「インテリジェントパッケージング」などの革新の必要性が強調されている。
【０００６】
従って、果実及び野菜の損傷の問題に対処する技術は、耕作地の有効効率を増大させることによって食品の廃棄物及びその関連資源を低減する「グリーン」テクノロジーとして非常に重要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，８７９，１８８号明細書
【特許文献２】米国特許第５，１００，４６２号明細書
【特許文献３】米国特許第５，５１８，９８８号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｂｕｒｇら、Ｐｌａｎｔ  Ｐｈｙｓｉｏｌ．（１９６７年）４２  １４４〜１５２
【非特許文献２】Ｅ．Ｓｉｓｌｅｒ  ａｎｄ  Ｃ．Ｗｏｏｄ，Ｐｌａｎｔ  Ｇｒｏｗｔｈ  Ｒｅｇ．（１９８８年）７，１８１−１９１
【非特許文献３】Ｅ．Ｓｉｓｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｌａｎｔ  Ｇｒｏｗｔｈ  Ｒｅｇ．（１９９０年）９，１５７−１６４
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、シクロデキストリン組成物を含む包装材料に関する。シクロデキストリン組成物は、有効量及び制御放出量の農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含有する。包装材料は、その１つの表面の少なくとも一部にシクロデキストリン組成物がコーティングされる。コーティングの後、シクロデキストリン組成物は、紫外（ＵＶ）放射線、または電子ビーム（ｅ−ビーム）放射線などの電磁放射線に暴露される。シクロデキストリン組成物は放射線に暴露されると反応し、その結果、組成物は包装材料と結合するか、或いは重合して包装材料の表面に高分子層またはコーティングを形成するか、或いは重合及び結合の組み合わせである。次に、コーティング及び照射された包装材料は、均一のエチレン抑制量のオレフィン系抑制剤を発生する容器、包装、または包装構成要素若しくはインサートを形成するために使用され、その結果、容器内に貯蔵される生きている農産物は、一定の品質及び延長された有用寿命を有する。新鮮な農産物の寿命を延長すると、食品廃棄物の著しい低減をもたらすことができる。いくつかの場合には、包装材料は容器、パッケージ、またはパッケージ構成要素に形成され、そして容器、パッケージ、またはパッケージ構成要素はシクロデキストリン組成物でコーティングされて照射される。照射されたシクロデキストリン組成物は包装材料または容器の少なくとも一部の上に、コーティングまたは層を形成する。コーティングまたは層は、シクロデキストリンの中央細孔内にオレフィン系抑制剤化合物を有するシクロデキストリン包接錯体を含有し、それにより、オレフィン系抑制剤の有効な源の役割を果たす。
【００１０】
本発明は、照射されたシクロデキストリン組成物が上に配設された処理包装材料または容器である処理物品を企図する。シクロデキストリン組成物は包接錯体を含有する。包接錯体内では、シクロデキストリン分子は、有効量の農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含有する。処理包装材料または容器はシクロデキストリン組成物でコーティングされ、コーティングされた包装材料または容器は照射されて、処理包装材料または容器を形成する。次に、処理包装材料は、柔軟性、剛性、または半剛性容器に形成される。処理容器は、その中に含有される生きている植物材料が、延長された有用寿命またはより長い有用寿命を有するように、包装構造内の封入容積内にオレフィン系抑制剤を放出する。
【００１１】
本発明は、１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン及びオレフィン系抑制剤を含有するシクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物を企図する。本発明は、置換シクロデキストリン化合物を含むシクロデキストリン組成物も企図し、ここで、置換シクロデキストリン化合物は電磁照射に対して反応性であり、置換シクロデキストリン化合物のある部分は包接錯体を含む。また本発明は、シクロデキストリン化合物または置換シクロデキストリンがポリマー鎖または骨格に結合するように放射線硬化されたシクロデキストリン組成物のコーティングも企図し、結合されたシクロデキストリン化合物のある部分は包接錯体を含む。また本発明は、放射線硬化されたシクロデキストリン組成物のコーティングを企図しており、ここで、シクロデキストリン及び／またはシクロデキストリン包接錯体は放射線重合ポリマーの一部ではなく、むしろ、重合コーティング内に捕捉または絡合される。また本発明は、その主表面の少なくとも一部に表面官能化を有する包装材料も企図しており、ここで、表面官能化は、放射線硬化シクロデキストリン組成物を含む。
【００１２】
本発明は、シクロデキストリンを用いてオレフィン系抑制剤の包接錯体を形成してシクロデキストリン組成物を形成し、その後、包装材料または容器の主表面の少なくとも一部にシクロデキストリン組成物をコーティングし、包装材料または容器の少なくともコーティング部分を照射して処理シートまたはフィルムを形成する方法も企図する。
【００１３】
また本発明は、処理包装材料または容器が、含水量が低減された条件下で処理包装材料または容器が形成される方法を用いて製造可能であることも企図する。
【００１４】
また本発明は、呼吸している農産物材料を包装するための処理包装材料または容器の使用も企図する。農産物材料は包装材料または容器内に封入され、処理包装材料または容器の処理された部分は、シクロデキストリンが農産物の熟成または成熟を抑制するのに十分な濃度のオレフィン系抑制材料を放出するように、適切な活性化量の水と接触される。またオレフィン系抑制剤は、制御された湿度レベルに暴露することによって処理包装材料または容器から放出される。流通及び貯蔵の間、包装された農産物材料の貯蔵温度が低い（例えば、約０℃〜約１４℃の間）と、農産物の周囲の封入容積中の湿度は、農産物の呼吸からの、封入パッケージ容積内への通常の水分損失のために高くなるであろう（例えば、約７０％〜約１００％の間の相対湿度）。多くの場合、水蒸気の量は１００％の相対湿度に相当する量を上回り、液体水はパッケージ内部で凝縮する。パッケージの封入容積内で農産物が放出する水蒸気及び／または液体水は、オレフィン系抑制剤を放出するのに十分である。或いは、包装材料または容器の内部湿度は、オレフィン系抑制剤を放出するために、パッケージまたは容器を密封する前に水の添加により調整される。相対湿度は、包装している間、加湿器によって空気に水分（水のミスト、スプレーまたは水蒸気）を添加することによって制御することができる。
【００１５】
本発明は更に、従来の包装材料から製造され、制御された湿度レベルの増大または付加によってオレフィン系抑制剤を放出可能な本発明の処理シート片またはフィルム片を含むパッケージインサートを含有する、農産物のための容器またはパッケージを企図する。
本発明の好ましい実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物であって、前記シクロデキストリン包接錯体が、シクロデキストリン化合物及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【化１】
2015091900.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むシクロデキストリン組成物。
（項目２）
前記１つまたは複数の放射線重合性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、またはこれらの混合物を含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記組成物が光開始剤を更に含む、項目１に記載の組成物。
（項目４）
前記組成物が１つまたは複数のプレポリマーを更に含む、項目１に記載の組成物。
（項目５）
前記オレフィン系抑制剤が１−メチルシクロプロペンを含む、項目１に記載の組成物。（項目６）
前記シクロデキストリン化合物がα−シクロデキストリンを含む、項目５に記載の組成物。
（項目７）
前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて約０．０１重量％〜１０重量％のシクロデキストリン包接錯体を含む、項目１に記載の組成物。
（項目８）
包装材料と、前記包装材料の１つの表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物とを含む処理包装材料であって、前記硬化シクロデキストリン組成物が、
アクリル酸、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、１つよりも多い不飽和重合性基を有するモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、
シクロデキストリンおよび農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含むシクロデキストリン包接錯体であって、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【化２】
2015091900.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３およびＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むシクロデキストリン包接錯体と、
場合により、１つまたは複数の水捕捉剤、乾燥剤、接着促進剤、防汚剤、熱安定剤、酸化安定剤、着色剤、補助剤、可塑剤、またはこれらの混合物と
から本質的になる処理包装材料。
（項目９）
前記処理包装材料が、フィルム、シート、バッグ、果物かご、皿、カップ、カバー、ラベル、板紙、または処理パッケージインサートを含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１０）
前記包装材料がポリオレフィンまたはポリエステルを含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１１）
前記硬化シクロデキストリン組成物が感圧接着剤を含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１２）
前記硬化シクロデキストリン組成物が、印刷またはエンボス加工された特徴を含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１３）
前記処理包装材料が処理積層物である、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１４）
処理包装材料を含む容器であって、前記容器が封入容積を含み、前記処理包装材料が、包装材料の表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物を含み、前記硬化シクロデキストリン組成物が、
アクリル酸、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル、１つよりも多い不飽和重合性基を有するモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、
シクロデキストリンおよび農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含むシクロデキストリン包接錯体であって、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【化３】
2015091900.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３およびＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むシクロデキストリン包接錯体と、
場合により、１つまたは複数の水捕捉剤、乾燥剤、接着促進剤、防汚剤、熱安定剤、酸化安定剤、着色剤、補助剤、可塑剤、またはこれらの混合物と
から本質的になる容器。
（項目１５）
前記容器が処理積層容器である、項目１４に記載の容器。
（項目１６）
前記硬化シクロデキストリン組成物がパッケージインサート上のコーティングとして存在する、項目１４に記載の容器。
（項目１７）
農産物品を更に含む、項目１４に記載の容器。
（項目１８）
前記封入容積が約０℃〜２０℃の間の温度で５０％〜１００％の間の相対湿度を含む、項目１４に記載の容器。
（項目１９）
前記封入容積が、約０℃〜２０℃の間の温度で１００％の相対湿度を含み、そして更に液体水を含む、項目１４に記載の容器。
（項目２０）
前記オレフィン系抑制剤が、約２．５ｐｐｂ〜１０ｐｐｍの濃度で前記封入容積内に存在する、項目１４に記載の容器。
（項目２１）
処理包装材料を製造する方法であって、
ａ．１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン組成物の重量に基づいて約０．０５重量％〜１０重量％のシクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物を形成するステップであって、前記シクロデキストリン包接錯体がシクロデキストリン及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【化４】
2015091900.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むステップと、
ｂ．包装材料の１つの表面の少なくとも一部に前記シクロデキストリン組成物を約０．０１ミクロン〜１ミリメートルの厚さで配設して、コーティングを形成するステップと、
ｃ．前記コーティングを放射線源に暴露して、硬化シクロデキストリン組成物を形成するステップと
を含む方法。
（項目２２）
前記シクロデキストリン組成物が更に、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を含み、前記放射線源が紫外放射線である、項目２１に記載の方法。
（項目２３）
前記シクロデキストリン組成物が更に、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を含み、そして更に、前記シクロデキストリン組成物を配設する前に紫外放射線に暴露することを含む、項目２１に記載の方法。
（項目２４）
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル（ここで、前記エステル基は１〜１８個の間の炭素を有する）、１つよりも多い不飽和重合性基を有するモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、
シクロデキストリンおよび１−メチルシクロプロペンを含むシクロデキストリン包接錯体と、
場合により、１つまたは複数の水捕捉剤、乾燥剤、接着促進剤、防汚剤、熱安定剤、酸化安定剤、着色剤、補助剤、可塑剤、またはこれらの混合物と
から本質的になる、硬化シクロデキストリン組成物。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】１−ブテンのヘッドスペース濃度の６つの複製サンプルの平均を示す。
【図２】被覆及び硬化矩形シートのそれぞれについて、２４時間の平均１−ＭＣＰヘッドスペース濃度を示す。
【図３】１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度を試験サンプル面積及び時間の関数として示す。
【図４】異なる重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤコーティングについて、平均ヘッドスペース濃度を時間の関数として示す。
【図５】水分量を変えたときの１−ＭＣＰの平均ヘッドスペース濃度を時間の関数として示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
１．定義
本明細書で使用される場合、「シクロデキストリン組成物」という用語はシクロデキストリン包接錯体を含有する組成物を意味し、これは、（１）シート、フィルム、または容器をコーティングすることができ、ＵＶまたはｅ−ビーム放射線と反応して処理シート、処理フィルム、または処理容器を形成することができるか、或いは（２）シート、フィルム、または容器上にコーティングされるか、或いは（３）シート、フィルムまたは容器の主表面の少なくとも一部の上の重合層であるか、或いは（４）シート、フィルムまたは容器の主表面の少なくとも一部に共有結合されるか、或いは（５）（３）及び（４）の組み合わせである。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「硬化する（された）」または「放射線硬化する（された）」という用語は、ポリマー若しくは表面への重合、結合若しくはグラフト、架橋、またはこれらの組み合わせなどの反応を組成物に引き起こす条件下で、シクロデキストリン組成物を電磁放射線または電子ビーム放射線に暴露することを意味する。電磁放射線には、紫外（ＵＶ）放射線、マイクロ波放射線、及びガンマ放射線が含まれるが、これらに限定されない。「放射線重合性」または「放射線硬化性」モノマー及び架橋剤は、電磁放射線または電子ビーム放射線との相互作用の結果として重合または架橋される化合物である。いくつかの実施形態では、放射線重合性モノマー及び架橋剤は、熱的手段によっても重合可能である。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「シクロデキストリン」または「シクロデキストリン化合物」という用語は、α（１−４）結合によって結合された少なくとも５個のグルコピラノース単位を有するシクロマルト−オリゴ糖を意味する。有用なシクロデキストリンの例としてはα−、β−、またはγ−シクロデキストリンが挙げられるが、α−シクロデキストリンは６個のグルコース残基を有し、β−シクロデキストリンは７個のグルコース残基を有し、そしてγ−シクロデキストリンは８個のグルコース残基を有する。シクロデキストリン分子は、特定の容積の中空内部、または細孔を有する剛性の円錐台分子構造によって特徴付けられる。「シクロデキストリン」は、以下で定義されるシクロデキストリン誘導体、または１つ若しくは複数のシクロデキストリンのブレンドも含むことができる。以下の表は、α−、β−、及びγ−シクロデキストリンの特性を列挙する。
【００２０】
【表１】
2015091900.tif 000006
【００２１】
本明細書で使用される場合、「シクロデキストリン包接錯体」という用語は、オレフィン系抑制剤化合物及びシクロデキストリンの組み合わせを意味し、ここで、オレフィン系抑制剤化合物は、実質的に、シクロデキストリン環の細孔内に配設される。錯体化されたオレフィン系抑制剤化合物は、包接錯体を形成するために、少なくとも部分的にシクロデキストリンの内部空洞または細孔内に適合するサイズ基準を満たさなければならない。シクロデキストリン包接錯体は、包接錯体の形成及び存在に特有である、若干量の「非錯体化」シクロデキストリンを含む。これは、（１）実施形態では、包接錯体の合成が１００％の包接錯体の形成を引き起こさず、そして（２）実施形態では、包接錯体が非錯体化シクロデキストリン／非錯体化オレフィン系抑制剤と平衡状態にあるからである。シクロデキストリン及びオレフィン系抑制剤の各組み合わせは、シクロデキストリン包接錯体に関連する特徴的な平衡を有する。
【００２２】
本明細書で使用される場合、「シクロデキストリン誘導体」または「官能化シクロデキストリン」という用語は、シクロデキストリンのグルコース部分のヒドロキシル基の１つに結合された官能基を有するシクロデキストリンを意味する。一例は、シクロデキストリン誘導体を放射線重合性モノマー中で可溶性にする基である。例えば、米国特許第６，７０９，７４６号明細書に、いくつかのシクロデキストリン誘導体が記載されている。
【００２３】
本明細書で使用される場合、「オレフィン系抑制剤」、「オレフィン系抑制剤化合物」または「エチレン発生のオレフィン系抑制剤」という用語は、少なくとも１つのオレフィン系二重結合を含有し、約３〜約２０個の炭素原子を有し、そして少なくとも最小限のエチレン拮抗または抑制活性を有する脂肪族または環状であり得るオレフィン系化合物を意味することが意図される。
【００２４】
本明細書で使用される場合、「包装材料」という用語は、農産物が含有される包装か、或いは農産物バッグまたは容器内の封入容積へ暴露される包装の任意の構成要素を意味する。包装材料には、例えば、農産物を封入するためのパッケージを製造するシートまたはフィルム、或いは農産物を封入するために製造される任意のパッケージ、或いはパッケージの上または内側に使用される任意の材料が含まれる。包装材料には、例えば、熱可塑性包装フィルム及び箔、並びにこれらから形成されたラッピングまたはバッグ；コートまたは非コート紙ウェブ及びシート並びにバッグまたは段ボール箱；熱形成された果物かご；農産物または容器に直接適用されたワックスまたはフィルムコーティング；多層包装構築物；印刷されたコーティング、エンボス加工された特徴、包装の上若しくは中、または農産物の上に配置されたラベル、包装を閉鎖または密封するまたはラベルなどをそこに接着するために使用される接着剤；農産物上に直接、包装上に直接、またはラベル（次に包装に接着される）上に印刷されたインク；及び同類のものが含まれる。実施形態では、パッケージにおいて使用される１つまたは複数の包装材料は、本発明のシクロデキストリン組成物を含む。
【００２５】
本明細書で使用される場合、「処理包装材料」という用語は、シクロデキストリン組成物がその主表面の少なくとも一部に配設され、シクロデキストリン組成物が更に硬化されている包装材料または容器を意味する。
【００２６】
本明細書で使用される場合、「処理パッケージインサート」という用語は、農産物パッケージ内、または封入容積を画定する他の何らかの容器内に挿入される処理包装材料の断片または片を意味する。
【００２７】
本明細書で使用される場合、「処理積層物」または「処理積層包装材料」という用語は、第１の包装材料の１つの表面及び第２の包装材料の１つの表面と組み合わせられてこれらの間に配設されたシクロデキストリン組成物または硬化シクロデキストリン組成物を意味し、ここで、第１及び第２の包装材料は同一または異なる。一般に、処理包装材料は、処理積層包装材料を含む。
【００２８】
本明細書で使用される場合、「処理容器」または「処理パッケージ」という用語は、（１）農産物を封入するために柔軟性、半剛性、または剛性の容器またはパッケージに形成され、次にシクロデキストリン組成物がコーティングされて硬化された包装材料、或いは（２）柔軟性、半剛性、または剛性容器またはパッケージに形成された処理包装材料を意味する。処理容器は、バッグ、ボックス、カートン、果物かご、及び農産物材料を包装するために使用される他のこのような容器を含む。その目的の用途に関連して、暫くの間処理容器は封入容積を含み得る。従って、処理容器は、封入容積を含有するために閉鎖または密封されるか、或いは封入容積内に含まれるであろう。
【００２９】
本明細書で使用される場合、「処理積層容器」という用語は、（１）農産物を封入するために柔軟性、半剛性、または剛性容器に形成された第１の包装材料（ここで、硬化シクロデキストリン組成物は第１の包装材料の１つの表面及び第２の包装材料の１つの表面と組み合わせられてこれらの間に配設されており、第１及び第２の包装材料は同一または異なる）、或いは（２）農産物を封入するために柔軟性、半剛性、または剛性容器に形成された第１の包装材料（ここで、シクロデキストリン組成物は、容器の１つの表面及び第２の包装材料層（第１の包装材料と同一または異なる）と組み合わせられてこれらの間に配設されており、次にシクロデキストリン組成物は硬化される）或いは（３）柔軟性、半剛性、または剛性容器に形成された処理積層包装材料を意味する。一般に、処理容器は、処理積層容器を含む。
【００３０】
本明細書で使用される場合、包装材料、硬化シクロデキストリン組成物、処理包装材料、処理容器、処理積層包装材料、または処理積層容器に適用される「透過性の」という用語は、材料、容器、または組成物が、標準温度及び圧力（ＳＴＰ）並びに０％の相対湿度で０．０１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）以上のオレフィン系抑制剤に対する透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ９６に従って測定される場合に３８℃及び９０％の相対湿度で０．１（ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ）以上の水蒸気透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に従って測定される場合に２３℃及び０％の相対湿度で０．１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）以上のＯ２透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ１４３４に従って測定される場合に２３℃及び０％の相対湿度で０．１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）以上のＣＯ２透過性；またはこれらの組み合わせを有することを意味する。本明細書で使用される場合、包装材料、硬化シクロデキストリン組成物、処理包装材料、処理容器、処理積層包装材料、または処理積層容器に適用される「不透過性」という用語は、材料、容器、または組成物が、ＳＴＰ及び０％の相対湿度で０．０１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）未満のオレフィン系抑制剤に対する透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ９６に従って測定される場合に３８℃及び９０％の相対湿度で０．１（ｇ・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ）未満の水蒸気透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ３９８５に従って測定される場合に２３℃及び０％の相対湿度で０．１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）未満のＯ２透過性；またはＡＳＴＭ  Ｄ１４３４に従って測定される場合に２３℃及び０％の相対湿度で０．１（ｃｍ３・ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・バール）未満のＣＯ２透過性；またはこれらの組み合わせを有することを意味する。
【００３１】
「農産物」または「農産物材料」という用語は、あらゆる植物全体、植物の一部、例えば、果実、花、切り花、種子、鱗茎、切断部分、根、葉、花、または活発に呼吸してその成熟の一部としてエチレンを成熟ホルモンとして発生する（クリマクテリック）か、或いはエチレン及び呼吸のバーストがなくても熟成する（非クリマクテリック）他の材料を含む。
２．組成物、物品、及び製造方法
１つまたは複数のシクロデキストリン化合物は、穏やかな条件を用いてシクロデキストリン組成物を形成するために有用であることが見出されている。シクロデキストリン組成物は、１つまたは複数の包装材料または容器の主表面の少なくとも一部の上にコーティングを形成するために有用である。シクロデキストリン組成物を包装材料または容器の表面の少なくとも一部にコーティングした後、被覆表面はＵＶまたはｅ−ビーム放射線で照射されて、処理シート、フィルム、容器を形成する。いくつかの実施形態では、処理包装材料は容器を形成するために使用される。他の実施形態では、処理包装材料は処理パッケージインサートを形成するために使用され、この場合、処理包装材料片は農産物容器に取り付けられるか、或いは単に農産物容器に挿入される。処理容器、または処理パッケージインサートがその内部に配設された容器は、農産物を包装するために使用される。
【００３２】
本発明の組成物、物品、及び方法を使用すると、オレフィン系抑制剤化合物は、安全で便利かつスケーラブルな形で使用することが可能になり、シクロデキストリン包接錯体からのオレフィン系抑制剤の損失を引き起こし得る厳しい条件にシクロデキストリン包接錯体をさらすことが回避される。更に、本発明の処理包装材料、容器、及びパッケージインサートは水蒸気の存在下で封入容積内に配設されたときに低いが一定のレベルのオレフィン系抑制剤をそこから放出させ、従って、封入容積の内部に配設されている間、農産物の熟成または成熟の長期間の抑制を提供する。
【００３３】
本発明のシクロデキストリン組成物は、少なくとも、シクロデキストリン包接錯体及びモノマーを含む。実施形態では、シクロデキストリン包接錯体は単にモノマーと所望の比率で混合されて、シクロデキストリン組成物を形成する。
【００３４】
シクロデキストリン包接錯体を形成するために使用されるシクロデキストリンは、シクロデキストリン細孔の比容積について選択される。即ち、シクロデキストリン細孔サイズは、オレフィン系抑制剤の分子サイズに適合するように選択される。オレフィン系抑制剤は、少なくとも１つのオレフィン結合を含み、そして環状のオレフィンまたはジアゾ−ジエン構造を含む、３〜約２０個の炭素原子を有する化合物である。エチレン発生のオレフィン系抑制剤として有用な化合物の例としては、１−メチルシクロプロペン、１−ブテン、２−ブテン、及びイソブチレンが挙げられる。これらのうち、１−メチルシクロプロペン、または１−ＭＣＰは特に有用であることが見出されている。１−ＭＣＰは、α−シクロデキストリン、またはα−ＣＤと組み合わせたときに、包接錯体の形成に適した分子サイズを有することが見出されている。実施形態では、包接錯体は、シクロデキストリン１モル当たり約０．１０〜０．９９モルのオレフィン系抑制剤、またはシクロデキストリン１モル当たり約０．２０〜０．９５モルのオレフィン系抑制剤、またはシクロデキストリン１モル当たり約０．３０〜０．９０モルのオレフィン系抑制剤、またはシクロデキストリン１モル当たり約０．５０〜０．９０モルのオレフィン系抑制剤、またはシクロデキストリン１モル当たり約０．５０〜０．８０モルのオレフィン系抑制剤、またはシクロデキストリン１モル当たり約０．３０〜０．７０モルのオレフィン系抑制剤を含有する。
【００３５】
シクロデキストリン包接錯体を形成する方法は既知であり、例えば、米国特許第６，０１７，８４９号明細書及び同第６，５４８，４４８号明細書並びにＮｅｏｈ，Ｔ．Ｚ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．２００７，５５，１１０２０−１１０２６に記載されている。通常、シクロデキストリン及びオレフィン系抑制剤は、包接錯体を形成するのに十分な時間、溶液中で互いに混合される。１−ＭＣＰ及びα−シクロデキストリンの場合、α−シクロデキストリンは水中に溶解され、１−ＭＣＰは、室温で、ある時間の間、溶液中にバブリングされる。包接錯体は形成されると溶液から沈殿し、従って単純ろ過により容易に単離され、その後真空乾燥される。そして、乾燥されたシクロデキストリン包接錯体は使用できる状態である。最小限のヘッドスペースを有する乾燥容器における貯蔵で十分である。
【００３６】
いくつかの実施形態では、シクロデキストリン包接錯体はシクロデキストリン誘導体を用いて形成される。いくつかの実施形態では、シクロデキストリン誘導体を使用して包接錯体を形成し、シクロデキストリン組成物中での混和性が改善される。シクロデキストリン組成物の混和性を改善するために使用されるシクロデキストリン誘導体には、米国特許第６，７０９，７４６号明細書またはＣｒｏｆｔ，Ａ．Ｐ．ａｎｄ  Ｂａｒｔｓｃｈ，Ｒ．Ａ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．９，ｐｐ．１４１７−１４７４（１９８３年）に記載されるシクロデキストリン誘導体がどれも含まれる。シクロデキストリン誘導体を使用してシクロデキストリン包接錯体が形成されるいくつかの実施形態では、オレフィン系抑制剤は非水溶媒、例えば、１〜１０個の炭素を有する炭化水素、１〜１０個の炭素を有するアルコール、４〜１０個の炭素を有する複素環式または芳香族溶媒中に導入される。いくつかのこのような実施形態では、１つまたは複数の溶媒のブレンドが使用される。他の実施形態では、包接錯体は、シクロデキストリン誘導体の官能化よりも前に形成される。このような実施形態では、例えば、官能化において使用される化合物の１つを優先的に包含させることによって、技法を使用して包接錯体からのオレフィン系抑制剤の移動を回避する官能基化学を選択するために、官能化の間、注意を払わなければならない。
【００３７】
シクロデキストリン組成物の形成において有用なモノマーには、フリーラジカル重合法またはプラズマ重合法（例えば、電子ビーム放射線重合など）によって重合可能である１つまたは複数の不飽和結合を有する既知の化合物がどれも含まれる。実施形態では、有用なビニルモノマーには、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、アリルモノマー、α−オレフィン、ブタジエン、スチレン及びスチレン誘導体、アクリロニトリルなどが含まれる。有用なモノマーのいくつかの例としては、アクリル酸、メタクリル酸、及びアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられ、ここで、エステル基は１〜１８個の間の炭素、いくつかの実施形態では１〜８個の間の炭素を有し、線状、分枝状、または環状である。実施形態では、２つ以上のモノマーのブレンドがシクロデキストリン組成物において使用される。いくつかのこのような実施形態では、１つまたは複数のモノマーは、標的基質に対するシクロデキストリン組成物の湿潤、接着、またはその両方の改善のために選択される。いくつかのこのような実施形態では、１つまたは複数のモノマーは、特定の透過特性を提供するように選択される。いくつかの実施形態では、モノマーは、水、またはオレフィン系抑制剤、またはその両方に対する硬化シクロデキストリン組成物の標的透過性を提供するように選択される。透過性の慎重な制御は、使用中のオレフィン系抑制剤の最適な制御放出のために選択される。種々の付加的な成分は、以下に記載されるように、本発明の硬化シクロデキストリン組成物のオレフィン系抑制剤の放出特性及び他の物理特性を制御するために更に選択される。
【００３８】
いくつかの実施形態では、１つよりも多い不飽和及び重合性結合を有するモノマー、例えば、エチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、及びトリプロピレングリコールジアクリレートなどのジアクリレート、グリセロールトリアクリレート及びトリメチロールプロパントリアクリレートなどのトリアクリレート、エリスリトールテトラアクリレート及びペンタエリトリトールテトラアクリレートなどのテトラアクリレート、並びにジビニルベンゼン及びその誘導体などがシクロデキストリン組成物において使用される。このようなモノマーは、硬化シクロデキストリン組成物に架橋を提供する。ＵＶ重合が使用される場合に有用なモノマーであるその他の化合物には、光活性架橋剤が含まれる。光活性架橋剤には、例えば、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アントラキノン、置換されたアントラキノン、種々のベンゾフェノン型化合物及び特定の発色団置換ビニルハロメチル−ｓ−トリアジン（例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジンなど）が含まれる。いくつかのこのような実施形態では、１つよりも多い不飽和及び重合性結合を有するモノマー、または光活性架橋剤は、シクロデキストリン組成物の約１０重量％未満、例えばシクロデキストリン組成物の約０．１％〜５重量％で存在する。実施形態では、モノマーまたはモノマーのブレンドは、シクロデキストリン組成物が熱可塑性シート、フィルム、または容器にコーティングされる温度で液体である。いくつかの実施形態では、シクロデキストリン、シクロデキストリン包接錯体、またはその両方が、モノマーまたはモノマーブレンドに混和することができる。
【００３９】
シクロデキストリン組成物は、シクロデキストリン包接錯体と、１つまたは複数のモノマーと、場合により、１つまたは複数の架橋剤との混合物であり、シクロデキストリン組成物中に含まれるのが望ましい付加的な成分を伴う。実施形態では、シクロデキストリン組成物において使用されるシクロデキストリン包接錯体の量は、組成物の約０．００１重量％〜２５重量％、または組成物の約０．０１重量％〜１０重量％、または組成物の約０．０５重量％〜５重量％である。特定の配合物中に含まれるシクロデキストリン包接錯体の量は、水及びオレフィン系抑制剤に対するコーティングの透過性などの変数と共に、処理容器内の封入空間に所望されるオレフィン系抑制剤の量に基づいて選択される。この選択を導く基準は、以下により詳細に記載される。
【００４０】
実施形態では、１つまたは複数の付加的な成分がシクロデキストリン組成物に添加される。接着促進剤、防汚剤、熱または酸化安定剤、着色剤、補助剤、可塑剤、及び少量の溶媒は、いくつかの実施形態でシクロデキストリン組成物に添加される付加的な材料の例である。いくつかの実施形態では、シクロデキストリン組成物は、重合開始剤を含む。ＵＶ放射線によって硬化が実行されるいくつかの実施形態では、ＵＶ放射線を吸収して活性化され得る光開始剤を含み、それにより、不飽和重合性モノマーと、ＵＶ重合性部分を含有するシクロデキストリン組成物の任意の他の成分との重合が開始されることが望ましい。多くの実施形態では、光開始剤は、使用されるＵＶ放射線の波長に基づいて選択される。光開始剤は、使用される場合には、シクロデキストリン組成物の重量に基づいて約０．０１重量％〜５重量％、例えばシクロデキストリン組成物の重量に基づいて０．５重量％〜２重量％でシクロデキストリン組成物中に含まれる。適切な光開始剤の例としては、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）により商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）で販売されるもの、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（日本国東京）により商品名ＣＨＥＭＣＵＲＥ（登録商標）で販売されるもの、及びＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）により販売されるＬＵＣＩＲＩＮ（登録商標）ＴＰＯが挙げられる。
【００４１】
いくつかの実施形態では、付加的な成分はプレポリマーである。プレポリマーは、シクロデキストリン組成物からそのプレポリマー化によってその場で形成された後、場合により、より多くのモノマー及び光開始剤が添加されるか、或いは硬化の前に組成物のコーティング粘度を増大するためにシクロデキストリン組成物に添加されるかのいずれかである。プレポリマー化はバルクまたは連続重合法であり、標的粘度を達成するために少量、例えば１％〜１０％のバルクコーティング組成物の重合が実行される。プレポリマーは任意の適切な分子量を有し、シクロデキストリン組成物のモノマー（単数または複数）中に可溶性である。プレポリマーはその場で形成されるか、或いは標的コーティング粘度を提供するために有用な任意の量でシクロデキストリン組成物に添加される。典型的なプレポリマー化では、シクロデキストリン組成物は、所望の粘度が達成されるまでバルクまたは連続モードでＵＶ放射線にさらされ、プレポリマー化シクロデキストリン組成物が形成される。いくつかの実施形態では、プレポリマー化シクロデキストリン組成物の標的粘度は、約１０ｃＰ〜２０００ｃＰ、または約１００ｃＰ〜１０００ｃＰである。実施形態では、次に、１つまたは複数の付加的なモノマー、架橋剤、開始剤、またはこれらの組み合わせがプレポリマー化シクロデキストリン組成物に添加される。次に、プレポリマー化シクロデキストリン組成物はコーティングされて硬化されるが、ここで、プレポリマー化シクロデキストリン組成物の粘度によって、プレポリマー化されていないシクロデキストリン組成物を用いた場合に実行可能であるよりも厚い層がコーティングされることが可能になる。実施形態では、２５ミクロン以上の厚さ、例えば約２５ミクロン〜１００ミクロンの間の厚さのプレポリマー化シクロデキストリン組成物のコーティングが形成される。このようなコーティング厚は、例えば、硬化シクロデキストリン組成物が感圧接着剤である場合に有用である。いくつかの実施形態では、シクロデキストリン包接錯体はプレポリマー化の後にコーティング組成物に添加されるが、多くの実施形態では、成分の混合はより高粘度の組成物が形成される前はより容易に達成されるので、シクロデキストリン包接錯体はプレポリマー化の前に添加される。
【００４２】
いくつかの実施形態では、付加的な成分は水捕捉剤（ｗａｔｅｒ  ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）である。水捕捉剤は、硬化され得るコーティング組成物中で可溶性または分散性であり、水分子と優先的に反応させるために利用可能な化合物であり、標準処理条件において空中湿度から周囲の水分を捕捉するために有効に作用する。添加される水捕捉剤の量は、処理中に周囲水分と反応するための最小限の量でなければならない。これは、農産物容器内にシクロデキストリン組成物が含まれるという想定される包装用途において、水がオレフィン系抑制剤の容器内への放出を促進することが必要とされるためである。従って、相当量の水蒸気と遭遇したら急速に枯渇される量の水捕捉剤がシクロデキストリン組成物に提供されなければならない。本発明のシクロデキストリン組成物において使用するのに適した水捕捉剤の例としては、種々のオルトエステル及びヘキサメチルジシラザンが挙げられる。実施形態では、全シクロデキストリン組成物重量に基づいて約１重量％以下、例えば、全シクロデキストリン組成物重量に基づいて約０．０１重量％〜１重量％、または全シクロデキストリン組成物重量に基づいて約０．０５重量％〜０．５重量％の水捕捉剤がシクロデキストリン組成物に添加される。
【００４３】
いくつかの実施形態では、付加的な成分は乾燥剤である。本発明において、乾燥剤は、呼吸している農産物材料が所望の量の水を過剰に発生することが予想される封入容積の内部から水を捕捉するために使用される。過剰の水の効果は、以下により詳細に記載される。また乾燥剤は、いくつかの実施形態では、シクロデキストリン組成物自体とは別に本発明の処理容器または処理積層容器の内部に直接添加されるが、いくつかの実施形態では、乾燥剤は、便宜及び／または効率のためにシクロデキストリン組成物に直接添加される。適切な乾燥剤材料には、例えば、シリカゲル及びモレキュラーシーブタイプの乾燥剤が含まれる。シクロデキストリン組成物または硬化シクロデキストリン組成物内に取り込まれる乾燥剤の量は特に限定されず、特定の最終用途、即ち、パッケージのタイプ、封入空間の容積、包装される農産物のタイプなどに基づいて選択される。一般に、乾燥剤の量は、シクロデキストリン組成物の全重量に基づいて約０．００１重量％〜９９重量％。またはシクロデキストリン組成物の全重量に基づいて約０．１重量％〜５０重量％、またはシクロデキストリン組成物の全重量に基づいて約１重量％〜１０重量％であるように選択される。
【００４４】
シクロデキストリン組成物によってその少なくとも一部が適切にコーティングされる包装材料は、表面コーティングの後、ＵＶまたはｅ−ビーム放射線で硬化されるのに適切な任意の包装材料を含む。適切な包装材料には、紙及び段ボール及びその他のバイオマスベースの天然及び合成包装材料、並びに農産物のための包装材料として有用な石油ベースの合成熱可塑性高分子フィルム、シート、繊維、または織布若しくは不織布、並びにこれらの１つまたは複数を含む複合材料が含まれる。容器、ラベル、積層物（即ち、処理積層包装材料）またはパッケージインサートを形成するために有用に使用される包装材料のいくつかの例としては、紙、段ボール、コート紙または段ボール、例えば、押出コーティングされた紙または段ボール、ボール紙、不織布または織布、木質／熱可塑性複合体、ポリハロゲン化ビニル、例えば、ポリ（塩化ビニル）（可塑化及び非可塑化）及びそのコポリマー；ポリハロゲン化ビニリデン、例えば、ポリ塩化ビニリデン及びそのコポリマー；ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、並びにそのコポリマー及び形態学的な変化形（ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ、メタロセン重合ポリプロピレンなどを含む）；ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリ乳酸（ＰＬＡ）及びその可塑化変化形；ポリスチレン及びそのコポリマー（ＨＩＰＳを含む）；ポリビニルアルコール及びそのコポリマー；エチレン及び酢酸ビニルのコポリマー；及び同類のものが挙げられる。これらのブレンド、合金、架橋バージョン、及びこれらの複合体も種々の実施形態において有用である。いくつかの実施形態では、このような包装材料の２つ以上の層が多層フィルムまたはカートン構築物として存在する。
【００４５】
包装材料は、いくつかの実施形態では、１つまたは複数の充填剤、安定剤、着色剤などを含有する。いくつかの実施形態では、包装材料は、１つまたは複数の表面コーティングを上に有する。いくつかの実施形態では、包装材料は、シクロデキストリン組成物をコーティングする前に、表面コーティングを上に有する。表面コーティングは、ワックス、アクリルポリマーコーティングなど；表面を印刷可能にするコーティング；そうでなければ透過性である包装材料を不透過性にするコーティング；接着剤コーティング；プライマー；結合層コーティング；金属化または反射コーティング；及び同類のものなどの保護コーティングを含む。表面コーティングのタイプ及び機能は特に本発明の範囲内に限定されず、同様に、表面コーティングが適用される方法も特に限定されない。表面コーティングが農産物パッケージ内の封入容積にさらされ得る種々の実施形態において、表面コーティングは続いてシクロデキストリン組成物でコーティングされる。
【００４６】
１つのこのような商業的に重要な実施形態では、栽培業者及び流通業者は通常、農産物を出荷するためにポリエチレンが押出コーティングされた再利用可能な板紙またはカートン用板紙の包装を使用する。ポリエチレンコーティングは、新鮮な果実及び野菜の出荷及び貯蔵条件に特有である、概して湿気があり湿度の高い環境において、耐水性及び水蒸気保護を提供する。印刷された板紙包装は、バルクビン（ｂｕｌｋ  ｂｉｎ）から特殊なディスプレイカートンまで様々であり得る。印刷された特徴は、いくつかの実施形態では、エンボス加工された特徴である。押出コーティングされた表面は、本発明のシクロデキストリン組成物を含む機会を提供する。
【００４７】
いくつかの実施形態では、包装材料は、シクロデキストリン組成物をコーティングする前にプラズマまたはコロナ処理で処理される。このような表面処理は産業界においてよく知られており、包装材料の表面エネルギーを変更するため、例えば、包装材料の表面に対するコーティングまたは印刷材料の湿潤または接着を改善するために産業界で使用されることが多い。このような表面処理は、いくつかの実施形態では、包装材料に対するシクロデキストリン組成物の湿潤及び接着を改善するために同様に有用である。
【００４８】
いくつかの実施形態では、包装材料は、シクロデキストリン組成物をコーティングする前にプライマーで処理される。いくつかのこのような実施形態では、包装材料として使用される熱可塑性樹脂のフィルム及びシートは、既にプライマーがプレコートされた状態で入手される。様々な種類のこのようなフィルム及びシートは産業界において利用可能であり、これらに対する種々のタイプのコーティングの接着を改善することが目的とされる。いくつかの実施形態では、プレーンフィルムまたはシートは、シクロデキストリン組成物をコーティングする前に、放射線重合性コーティングの接着を改善するように設計されたプライマーでコーティングされる。ありあまるほどのこのようなコーティング及び技術が利用可能であり、当業者は、プライマーコーティングが各コーティング配合物及び各フィルムまたはシートのタイプに対して最適化されることを理解するであろう。包装材料表面と、本発明のシクロデキストリン組成物との間に適切に配設されるプライマー組成物のいくつかの例としては、ポリエチレンイミンポリマー、例えば、ポリエチレンイミン、アルキル変性ポリエチレンイミン（アルキルは１〜１２個の炭素原子を有する）、ポリ（エチレンイミン尿素）、ポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物、及びポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物、アクリルエステルポリマー、例えば、アクリルアミド／アクリルエステルコポリマー、アクリルアミド／アクリルエステル／メタクリルエステルコポリマー、ポリアクリルアミド誘導体、オキサゾリン基を含有するアクリルエステルポリマー、及びポリ（アクリルエステル）が挙げられる。実施形態では、プライマー組成物は、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、またはこれらの混合物である。実施形態では、プライマー組成物は、少なくとも１つの放射線硬化性ポリマー、オリゴマー、マクロモノマー、モノマー、またはこれらの１つまたは複数の混合物を含む。
【００４９】
いくつかの実施形態では、包装材料は、農産物を封入空間内に封入するのに適した容器に形成されるシートまたはフィルムである。他の実施形態では、包装材料は、他の未処理の農産物容器により画定される封入空間への挿入を目的としてクーポン、ストリップ、タブなどに変形されるシートまたはフィルムである。いくつかの実施形態では、クーポン、ストリップ、タブなどは、農産物または容器に接着により適用されるラベルである。いくつかのこのような実施形態では、更に１つまたは複数の特徴が印刷されたクーポン、ストリップ、タブなどは、ラベルである。実施形態では、特徴はエンボス加工された特徴である。シクロデキストリン組成物は、種々の実施形態において、直接または間接的に封入空間にさらされる任意の表面に存在する。いくつかの実施形態では、包装材料は処理積層物である。いくつかの実施形態では、処理積層物は、その第１の面でオレフィン系抑制剤に対して透過性であり、その第２の面でオレフィン系抑制剤に対して不透過性である。いくつかの実施形態では、包装材料は、少なくともその第１の面で水に透過性である処理積層物である。
【００５０】
農産物を封入空間内に封入するのに適した容器は、例えば、バッグ、ボックス、カートン、パレット、及び果物かごを含む。いくつかの実施形態では、パッケージは単品の農産物を含有するように設計され（例えば、バナナまたはレタス１玉を含有するためのバッグなど）、他の実施形態では、パッケージは多品目を含有するためのカートンであり（例えば、多量のリンゴまたは数パイントのベリーを含有するためのカートン）、更に他の実施形態では、容器は、より小さい農産物ボックスまたは果物かごのパレットを封入するように設計される（輸送のためにベリーのパレットを封入する大きいポリエチレンバッグなど）。更に他の実施形態では、容器はトラック、ボート、または飛行機であり、農産物の輸送のために、密封及び／または制御された環境が提供される。
【００５１】
多くの実施形態では、容器の形成において２つ以上の包装材料が使用され、このような実施形態では、シクロデキストリン組成物は、１つまたは複数の包装構成要素の上に存在する。説明的な例では、半剛性ポリプロピレン容器は農産物が充填されてから、ポリ塩化ビニルフィルムで密封される。農産物は、農産物に取り付けられた紙ラベルを含む。容器の中には、ソース、ドレッシング、または他の調味料を含有するポリエステルポーチまたはカップがある。ポーチまたはカップは、その上に特徴が印刷されている。この例では、シクロデキストリン組成物は、容器またはフィルムの内側表面、カップ若しくはポーチの外側表面、または紙ラベルの全てまたは一部に存在し、そして／或いはカップまたはポーチ上に印刷されるインクに含まれる。或いは、シクロデキストリン組成物は、フィルムによる密封の前に容器に別途付加されるパッケージインサートまたはラベル上に含まれる。いくつかの実施形態では、２つ以上のこのような表面の組み合わせがシクロデキストリン組成物を含む。更に別の説明的な例では、ポリエチレンが押出コーティングされた板紙カートンは、その表面にシクロデキストリン組成物がコーティングまたは印刷された後、硬化される。次に、板紙カートンは農産物が充填され、複数の他のカートンを有するパレット上に積み重ねられ、パレットはポリエチレンバッグに封入される。いくつかの実施形態では、カートンは全て硬化シクロデキストリン組成物を含み、他の実施形態では、カートンの１または数パーセントだけが硬化シクロデキストリン組成物を含む。この技術のいくつかの例では、バッグは更に制御された雰囲気または変更された雰囲気を含有するか、或いは選択的透過性膜材料である。このような雰囲気の変化及び透過性膜材料は、以下で詳細に議論される。いくつかの実施形態では、バッグは更に、ポーチまたはサシェ内に乾燥剤を含有する。
【００５２】
更に別の代表的な例では、農産物を含有するプラスチックバッグは処理積層容器であり、即ち、硬化シクロデキストリン組成物は容器の内部と直接接触しない。シクロデキストリン組成物は第１の包装材料上で直接硬化され、第２の包装材料がシクロデキストリン組成物の上部に適用され、積層の後に硬化されて処理積層物が形成され、次に処理積層物はバッグに形成される。バッグの外部を形成する包装材料は、オレフィン系抑制剤に対して不透過性である。バッグの内部と接触する包装材料は、少なくともオレフィン系抑制剤に対して透過性である。包装材料の少なくとも１つは水蒸気透過性である。関連する例では、処理積層物は、ラッピング、例えば、カートンまたは農産物材料用の他の容器のためのフィルムである。別の関連の例では、シクロデキストリン組成物は第１の包装材料上で直接硬化され、第２の包装材料がシクロデキストリン組成物の上部に適用され、積層の後に硬化されて処理積層物が形成されるが、シクロデキストリン組成物が硬化される前後のいずれかに、積層物は一軸または二軸でテンタリング（配向、または延伸）される。硬化及びテンタリングの後、処理積層物はバッグに形成されるか、農産物容器のためのラップとして使用される。更に別の関連の例では、硬化シクロデキストリン組成物は包装材料上に配設された感圧接着剤であり、感圧接着剤は容器に貼付されて、処理積層容器を形成する。感圧接着剤は容器の内側または外側に接着されて、処理積層容器を形成する。
【００５３】
いくつかの実施形態では、包装材料は、例えば、連続若しくは不連続コーティングとして、接着剤の一部として、または印刷若しくはリバース印刷された農産物ラベル上の印刷文字において、農産物に直接適用される。このような実施形態では、コーティングまたはラベルの全てまたは一部はシクロデキストリン組成物を含有する。いくつかの実施形態では、ラベルを農産物またはパッケージに接着するため、或いはパッケージを密封するために使用される接着剤はシクロデキストリン組成物を含む。ラベルは、パッケージの内部または外部、即ち、封入容積の内部と接触する表面、或いは封入容積の内部と直接接触せず、間接的にだけ、例えば、水及び／またはオレフィン系抑制剤に対する包装材料の透過性によってだけ接触する表面に接着される。このような構築物は、処理積層容器の実施形態である。処理積層容器には、容器の１つの表面と、第１の包装材料（容器を形成する包装材料である）と同一または異なる包装材料の第２の層との間に配設された硬化シクロデキストリン組成物を有するものが含まれる。このような実施形態では、シクロデキストリン組成物は、通常、容器の内部の封入容積と直接接触せず、即ち、包装材料の２つの層の間に配設される。従って、農産物と接触し、硬化シクロデキストリン組成物とも接触する包装材料表面は、オレフィン系抑制剤がシクロデキストリン包接錯体から容器の内部容積内へ放出されるために、水及びオレフィン系抑制剤に対して透過性でなければならない。いくつかのこのような実施形態では、積層物構造は、その第１の面でオレフィン系抑制剤に対して透過性であり、その第２の面でオレフィン系抑制剤に対して不透過性であり、いくつかの実施形態では、容器は、積層物構造が少なくともその第１の面において水に透過性である処理積層容器である。
【００５４】
いくつかの実施形態では、包装材料自体がオレフィン系抑制剤に対して透過性である。いくつかのこのような実施形態では、シクロデキストリン組成物はパッケージの外側にコーティングされるか、或いは積層によってパッケージの外側と接触され、オレフィン系抑制剤は、パッケージを通して農産物が位置する内部空間に拡散するように放出される。いくつかのこのような実施形態では、包装材料は水にも透過性であり、オレフィン系抑制剤の放出は封入容積の内部から包装材料を透過する水蒸気によって制御される。他のこのような実施形態では、包装材料は水に不透過性であり、オレフィン系抑制剤の放出は、封入容積の外側に存在する周囲湿度によって制御される。いくつかの実施形態では、包装材料はオレフィン系抑制剤に対して透過性でない。このような実施形態では、包装材料は、農産物パッケージを画定する封入空間からのオレフィン系抑制剤の漏出を阻止するバリアである。更に他の実施形態では、包装材料自体はオレフィン系抑制剤に対して透過性であるが、１つまたは複数の表面処理、コーティング、または層（例えば、多層フィルムまたはカートンの場合）はバリア機能を提供する。
【００５５】
いくつかの実施形態では、第１及び第２の包装材料（これらの間に、シクロデキストリン組成物が挟みこまれる）として、２つの異なる包装材料が処理積層容器において使用され、従って、包装材料は区別できる透過性を有することができる。従って、例えば、積層物の内部に面した側はオレフィン系抑制剤に対して透過性であるが、いくつかの実施形態では水に不透過性であり、積層物の外部に面した側はオレフィン系抑制剤に対して不透過性であるが、いくつかの実施形態では水に透過性である。いくつかのこのような実施形態では、容器の外側（例えば、貯蔵施設内など）に提供される制御湿度雰囲気は、容器自体の中の内部雰囲気の代わりに、オレフィン系抑制剤の放出速度を制御するために使用される。
【００５６】
シクロデキストリン組成物は包装材料の表面にコーティングされるか、或いは農産物に直接コーティングされて、硬化される。コーティングは、産業界で利用可能な既知のコーティング技術いずれかを用いて達成され、硬化性モノマーの混合物は硬化の前にコーティングされる。いくつかの実施形態では、コーティングは高温を用いずに達成され、即ち処理施設の周囲温度を用いて達成される。他の実施形態では、コーティング及び硬化の間の温度は、約５℃〜７５℃の間、または約０℃〜２５℃の間である。シクロデキストリン組成物をコーティングするために使用される有用なコーティング技術には、例えば、ダイコーティング、カーテンコーティング、フラッドコーティング、ギャップコーティング、ノッチバーコーティング、ラップド・ワイヤ・バー・ドローダウン（ｗｒａｐｐｅｄ  ｗｉｒｅ  ｂａｒ  ｄｒａｗｄｏｗｎ）コーティング、ディップコーティング、ブラシコーティング、スプレーコーティング、パターンコーティング（例えば、輪転グラビアコーティングなど）、及び印刷技術（例えば、フレキソ印刷、インクジェット印刷、リソグラフィ印刷技法、レターセット印刷、及びスクリーン印刷）を用いる印刷コーティングが含まれる。シクロデキストリン組成物の粘度プロファイル（せん断減粘などの特性を含む）、包装材料または農産物の形状及び組成、並びに表面の全体をコーティングするか一部をコーティングするかの要望によって、既知のコーティング技術のどれがシクロデキストリン組成物をコーティングするのに有用であるかが決定される。例えば、ダイコーティング、ノッチバーコーティングなどは、包装材料の実質的に平面のウェブの全体をコーティングするために有用に使用されるが、表面の一部だけがコーティングされるか、或いは形成された容器または農産物上のコーティングが望ましい実施形態では、１つまたは複数のスプレー、ディップ、または印刷コーティング技術が使用されるのが望ましい。包装材料の１つの特定の部分だけがコーティングされる場合、印刷コーティングまたはいくつかの実施形態では輪転グラビアコーティングが使用されるのが望ましい。いくつかのこのような実施形態では、印刷コーティングはエンボス加工された特徴である。
【００５７】
ＵＶ硬化性インクジェット及びフレキソ印刷インクなどの放射線硬化性インクは産業界で知られており、このようなインクを適用及び硬化させるためのこのような装置は、容易に入手される。更に、放射線硬化性インク配合物は、必要とされる量の錯体化オレフィン系抑制剤の、１つまたは複数の包装材料の表面への送達を達成するのに必要な量のシクロデキストリン包接錯体を含むように容易に変性される。従って、本発明の一実施形態では、ＵＶ硬化性インクジェットインクは、例えば、シクロデキストリン包接錯体をインク中に混合させることによって、ある量のシクロデキストリン包接錯体を含むように変性される。変性されたインクジェットインクは標的領域にわたって包装材料に送達され、硬化されて、処理包装材料を提供する。その他の印刷技法、例えばフレキソ印刷も、オレフィン系抑制剤を含有する包接錯体を同様に取り込むことによって、正確で再現可能な量のシクロデキストリン包接錯体の包装材料への送達において実用性を有する。包装の大規模製造は、いくつかの実施形態では、インクジェット印刷の代わりにフレキソ印刷を用いてより高い効率を実現するであろう。
【００５８】
コーティングされたクロデキストリン組成物層の所望の厚さは、シクロデキストリン組成物中のシクロデキストリン包接錯体の量、シクロデキストリン包接錯体と非錯体化オレフィン抑制剤との固有の平衡比、オレフィン系抑制剤に対する硬化シクロデキストリン組成物の透過性、シクロデキストリン組成物をコーティングするために使用される技法の粘度またはコーティング厚さ要件、硬化シクロデキストリン組成物を含有する表面積部分の大きさ、包装される農産物のタイプ、及び農産物を包囲する封入空間の容積によって決定される。要約すると、コーティング厚は、農産物の有用寿命が延長されるように、適切な大気（ガス）濃度のオレフィン系抑制剤を提供するために有効である量のシクロデキストリン包接錯体を封入空間に提供するように選択される。いくつかの実施形態では、農産物容器の封入空間内の雰囲気中のオレフィン系抑制剤の有効量は、約２．５ｐｐｂ（１０億分の１）〜約１０ｐｐｍ（１００万分の１）の間、または約２５ｐｐｂ〜１ｐｐｍの間である。種々の実施形態では、コーティングの厚さは、約０．００１マイクロメートル（μｍ）〜１０ミリメートル（ｍｍ）厚の間、または約０．０１μｍ〜１ｍｍ厚の間、または約０．１μｍ〜０．５ｍｍ厚の間、または約１μｍ〜０．２５ｍｍ厚の間、または約２μｍ及び０．１ｍｍ厚の間である。
【００５９】
シクロデキストリン組成物は、包装材料にコーティングされたら、その場で硬化されて処理包装材料を形成する。その場での硬化は高温の使用を必要とせずに達成されるが、いくつかの実施形態では、高温が適切に用いられる。硬化プロセスは、使用温度に関して特に限定されない。例えば、実施形態では、シクロデキストリン組成物の硬化中に使用される温度は約０℃〜１３５℃、または約３０℃〜１２０℃、または約５０℃〜１１０℃である。コーティング温度及び硬化温度の両方を約１００℃以下で維持することは容易に達成される。シクロデキストリン包接錯体が、α−シクロデキストリンにより錯体化された１−ＭＣＰである実施形態では、高温は、シクロデキストリン包接錯体からのオレフィン系抑制剤の適切な放出を引き起こさない。
【００６０】
いくつかの実施形態では、ＵＶ放射線を用いてその場での硬化が達成される。ＵＶ放射線線は、１０ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長を有する電磁放射線である。実施形態では、約１００ｎｍ〜４００ｎｍの間の波長が有用であり、他の実施形態では、約２００ｎｍ〜３８０ｎｍの間の波長が有用である。波長、並びに放射線強度及び暴露時間は、使用される光開始剤の吸収特性、選択されるモノマーの重合動態学、及びシクロデキストリン組成物コーティングの厚さなどの処理パラメータに基づいて選択される。適切な光開始剤、及びシクロデキストリン組成物において使用されるその量は上記で記載される。有用な方法論及びＵＶ硬化において考慮すべき基準は、例えば、米国特許第４，１８１，７５２号明細書に記載される。
【００６１】
実施形態では、硬化は、大気水分、空気、またはその両方を実質的に含まない環境で達成される。このような環境は、いくつかの実施形態では、硬化中、被覆領域を二酸化炭素または窒素などの不活性ガスでパージすることによって達成される。他の実施形態では、被覆包装材料が平らなシートまたはフィルムである場合に最も都合よく、ＵＶ透明性で水に不透過性のライナーを被覆非硬化シクロデキストリン組成物の上部に適用することによって、水及び空気は硬化中適切に排除される。被覆シクロデキストリン組成物はライナーを介して照射することによって硬化され、次に、例えば処理包装フィルムまたはシートの巻き上げを容易にするためにライナーは除去される。ここで、フィルムまたはシート層は、適切な水バリアを提供する。他の実施形態では、ライナーは、処理容器または処理パッケージインサートとして使用される（この時点でライナーは除去される）まで処理包装材料の上部に残される。ライナー材料は特に組成または厚さが限定されず、所望の波長におけるＵＶ透明性について選択される。実施形態では、ライナーは、硬化シクロデキストリン組成物に対して十分に低いレベルの接着を有するように選択されるので、ライナーは硬化シクロデキストリン組成物に対してそれほど損傷を与えることなく硬化後に除去することができる。いくつかの実施形態では、処理包装材料または処理容器の貯蔵を容易にするために、ライナーは硬化の後に添加され、このような場合、ライナーは放射線に対して透明である必要はなく、むしろ主に水を排除するように選択される。
【００６２】
いくつかの実施形態では、被覆シクロデキストリン組成物の硬化は、電子ビーム、またはｅ−ビーム放射線を用いて達成される。他の実施形態では、シクロデキストリン組成物のプレポリマー化の後、包装材料へのコーティングが行われ、シクロデキストリン組成物を架橋するためにｅ−ビーム放射線にさらされる。いくつかのこのような実施形態では、１つよりも多い重合性部分を有するモノマーを含む付加的なモノマーは、コーティング及びｅ−ビーム放射線にさらす前に、プレポリマー化シクロデキストリン組成物に添加される。シクロデキストリン組成物を重合するために使用されるｅ−ビーム法は、例えば、Ｗｅｉｓｓらによるウェブ記事，“Ｐｕｌｓｅｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ”，ｐｏｓｔｅｄ  Ｊａｎｕａｒｙ  １，２００６（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｄｈｅｓｉｖｅｓｍａｇ．ｃｏｍ／Ａｒｔｉｃｌｅｓ／Ｆｅａｔｕｒｅ＿Ａｒｔｉｃｌｅ／４７９６５ｆｄｄ４１ｂｃ８０１０ＶｇｎＶＣＭ１０００００ｆ９３２ａ８Ｃ０＿）に記載されている。ｅ−ビームによって促進される多数の重合及び／または架橋は、特許及び非特許文献の両方に記載される。本発明のシクロデキストリン組成物を重合及び／または架橋するために有用な方法のいくつかの例としては、例えば、米国特許第３，９４０，６６７号明細書、米国特許第３，９４３，１０３号明細書、米国特許第６，２３２，３６５号明細書、米国特許第６，２７１，１２７号明細書、米国特許第６，３５８，６７０号明細書、米国特許第７，５６９，１６０号明細書、米国特許第７，７９９，８８５号明細書などが挙げられる。
【００６３】
ｅ−ビームは高エネルギー電離放射線であり、フリーラジカルを作り出し、ＵＶ放射線に不透明な材料に浸透することができる。従って、ｅ−ビーム重合または架橋の使用は、シクロデキストリン組成物を包装材料に直接グラフトする可能性を提供する。上記の包装材料の多く、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、及びポリスチレンはｅ−ビーム放射線の影響を受けやすく、即ち場合により、ｅ−ビーム照射によって１つまたは複数のフリーラジカルがポリマー骨格に沿って形成される。ポリマー骨格に沿ったフリーラジカルの形成は、次に、ポリマー骨格がシクロデキストリン組成物の１つまたは複数の成分に結合する機会を提供する。実施形態では、１つまたは複数のモノマーまたはシクロデキストリン包接錯体は、ｅ−ビーム媒介重合またはｅ−ビーム媒介架橋の使用によって、包装材料に結合、またはグラフトされる。送達される放射線用量は、鎖切断の競合プロセスによる支配を回避するために、その都度慎重に調整される。
【００６４】
シクロデキストリン組成物が１−ＭＣＰ及びα−シクロデキストリン（１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ）から形成されるシクロデキストリン包接錯体を含む本発明のシクロデキストリン組成物の製造では、コーティング、硬化、そしてその後、使用までの貯蔵の間、含水量の慎重な制御は、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ錯体の安定性の維持において有用であることが見出された。水が低減されると、１−ＭＣＰはより制御可能にα−シクロデキストリンの中央細孔内に保持される。１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有する処理包装材料の貯蔵は、処理包装材料の処理部分を水蒸気に不透過性のライナーで被覆することによって、或いは水蒸気不浸透性の熱可塑性樹脂から形成される処理フィルムまたはシートの場合には、フィルムまたはシートをロールに巻き取るか、またはシート若しくは容器を積み重ねて貯蔵することによって、或いは他の方法で処理包装材料を低湿度環境に包含することによって有利に達成される。いくつかの実施形態では、処理包装材料のバルク量、例えば、処理包装フィルムのロールまたは処理容器の入れ子状態の積み重ねなどは、水不浸透性プラスチックまたは箔ラッパーに巻きつけられるか、或いは貯蔵及び／または出荷のために水不透過性バッグに封入される。
【００６５】
硬化シクロデキストリン組成物全体にライナーが適用されるいくつかの実施形態では、ライナーは１つまたは複数の乾燥剤を含む。いくつかのこのような実施形態では、乾燥剤はライナー内に埋め込まれるか、或いはライナーに接着される。乾燥剤は、貯蔵及び／または出荷の間、水を排除するためにライナー自体と共に使用される。適切に使用される乾燥剤の例としては、シリカゲル、活性炭、硫酸カルシウム、塩化カルシウム、モンモリロナイトクレイ、及びモレキュラーシーブが挙げられる。乾燥剤は、ライナーが処理包装材料または処理容器から除去される際、ライナーに実質的に取り付けられたままであるようにライナーに取り付けられる。
【００６６】
いくつかの実施形態では、処理包装材料または処理積層物は、シクロデキストリン組成物の硬化の前または後に延伸される。熱可塑性フィルム形成材料及びこのような材料から形成される積層物の一軸または二軸延伸、またはテンタリングは、増強された強度を有する薄いフィルムを形成するための効率的かつ経済的な方法として実行される。シクロデキストリン組成物がテンタリングの前に熱可塑性フィルムに適用される場合、シクロデキストリン包接錯体を含有する層は規定の延伸比で予想通りに薄くされるので、比較的厚いコーティング及び／または高濃度のシクロデキストリン包接錯体が使用される。
３．組成物、方法、及び物品の使用
処理包装材料及び処理容器は、農産物の封入において有用に使用される。処理パッケージインサートは、包装された農産物の封入容積内に有用に含まれる。実施形態では、処理包装材料、処理容器、または処理パッケージインサートは、硬化シクロデキストリン組成物が、１つまたは複数の農産物品を包囲する封入容積（封入容積は容器により提供される）の内部雰囲気と接触するように配置される。農産物容器のタイプ及び構造は特に限定されず、封入空間を画定する任意のバッグ、ボックス、果物かご、桶、カップ、パレットバッグ、輸送手段の内部（例えば、トラック内部）などは、本発明の処理包装材料、容器、及び／またはパッケージインサートを有用に使用する。
【００６７】
農産物容器の内部に暴露される硬化シクロデキストリン組成物の表面積及び厚さは、適切な大気（ガス）濃度のオレフィン系抑制剤を封入空間に提供するように選択され、農産物の有用寿命が最適化される。多くの実施形態では、農産物の最適な有用寿命は、可能である最長時間の延長を意味する。オレフィン系抑制剤の最適な大気濃度は、包装される農産物のタイプ及び予想される農産物の貯蔵温度、並びにオレフィン系抑制剤の標的温度での分圧によって決定される。オレフィン系抑制剤の最適な大気濃度の提供に影響を与える因子には、シクロデキストリン組成物中のシクロデキストリン包接錯体の量、シクロデキストリン包接錯体と非錯体化オレフィン抑制剤との固有の平衡比、オレフィン系抑制剤に対する硬化シクロデキストリン組成物の透過性、オレフィン系抑制剤に対する包装材料の透過性（即ち、パッケージまたは容器の外側へのオレフィン系抑制剤の予想損失比）、シクロデキストリン組成物をコーティングするために使用される技法の粘度またはコーティング厚さ要件、農産物を包囲する封入空間の容積、並びに添加／封入された初期量及び予想される植物材料の蒸散の結果として予想される容器内の水の量が含まれる。容器が外部雰囲気に対して完全に密封されない場合、例えば、間隙が存在するか、或いは包装材料自体が細孔または孔を有する場合、農産物容器の内部に配設すべきシクロデキストリン組成物の量を計算する際に、放出される（ガスの）オレフィン系抑制剤の予想損失も考慮に入れなければならない。
【００６８】
実施形態では、特定の包装用途のために必要とされる雰囲気中のオレフィン系抑制剤の量は、どの農産物が包装されるかと、その抑制剤の特定の農産物材料に対する既知の有効レベルとに基づいて推定され、次に、封入容積と、硬化シクロデキストリン組成物中に含まれるシクロデキストリン包接錯体の濃度とに基づいて、コーティング厚さ及びコーティング面積（即ち、全コーティング容積）が変更される。本発明の硬化シクロデキストリン組成物内のシクロデキストリン包接錯体からのオレフィン系抑制剤の放出に影響を与えるその他の因子には、パッケージ内の湿潤剤または乾燥剤の存在及び量、硬化シクロデキストリン組成物の水及び１−ＭＣＰ透過性／吸着性／吸収性、包装材料の水及び１−ＭＣＰ透過性／吸着性／吸収性、パッケージ内に存在する任意の制御または変更された雰囲気、並びに標的化農産物材料の呼吸速度が含まれる。更に、封入空間内に提供される水の量、即ち標的温度における封入空間内の液体水に対する水蒸気の量も考慮されなければならない。
【００６９】
このような計算では、標的化コーティング量を標的化封入容積へ送達する価値が理解される。上記の特定の実施形態は、正確に測定された量のオレフィン系抑制剤を封入容積に送達する、そして標的容器に対してシクロデキストリン組成物の量の容易な変更を可能にするのに特に有利である。例えば、インクジェット印刷は、容易に変更される容積にわたって、正確で容易に変更される容積の材料を基質へ送達すると、十分に理解されている。更に、ＵＶ硬化性インクジェットインクは産業界において既知であり、このようなインクを適用及び硬化するためのこのような装置は容易に入手されることが見出された。ＵＶ硬化性インクジェット配合物は、１つまたは複数の包装材料の表面に対する必要量のオレフィン系抑制剤の送達を達成するために必要な少量のシクロデキストリン包接錯体を含むように容易に変性される。従って、本発明の一実施形態では、ＵＶ硬化性インクジェットインクは、例えば、シクロデキストリン包接錯体をインク中に混合することによって、ある量のシクロデキストリン包接錯体を含むように変性され、いくつかのこのような実施形態では、インクは、シクロデキストリン包接錯体を添加する前に水を除去するために乾燥剤で乾燥される。こうして得られる変性されたインクジェットインクは標的領域にわたって包装材料に送達され、硬化されて、処理包装材料を提供する。その他の印刷技法、例えば、フレキソ印刷も、正確で再現可能な量のシクロデキストリン包接錯体の包装材料への送達において実用性を有する。
【００７０】
本発明のシクロデキストリン組成物を送達するために印刷技法を用いる別の利点は、印刷が製造組立ライン構成に容易に組み込まれることである。更に、製造ラインにおいてタンクが印刷を待機している間、インクは容易に乾燥状態に保たれる。このようにして、いくつかの用途で遭遇される長期貯蔵の問題、即ち硬化シクロデキストリン組成物を乾燥状態に保つ必要性が、事前に除去される。シクロデキストリン組成物を適用するために印刷技法を用いる更に別の利点は、リバース印刷ラベリングを使用できることである。リバース印刷ラベリングでは、通常接着剤によって、パッケージと接触し得るラベル面に特徴を有する透明なラベルストックが印刷される。従って、英数字は反転して、即ちその鏡像として印刷される。ラベルがパッケージに適用される際、ラベルストックは印刷された特徴を摩耗及び引裂から保護する。本発明の使用では、リバースラベリングモードで印刷されたシクロデキストリン組成物は、次に、パッケージまたは農産物に対して配設される。リバース印刷ラベリングは、印刷された特徴がパッケージの内側に直接さらされるように透明パッケージの内側になる予定のものの上に印刷するためにも有用である。
【００７１】
いくつかの実施形態では、標的とされるコーティング量の標的化封入容積への送達は、平らなウェブ上にシクロデキストリン組成物をコーティング及び硬化してから、ウェブを処理パッケージインサートのような部分に切断することによって実現される。いくつかのこのような実施形態では、種々の量のシクロデキストリン包接錯体を提供して、異なる農産物要求または異なる封入容積に対処するために、様々なサイズの処理パッケージインサートが切断される。他の実施形態では、均一な片が切断され、各用途の農産物及び封入容積のタイプに応じて、１片、２片、またはそれ以上の片が処理パッケージインサートとして種々のパッケージに含まれる。例えば、処理パッケージインサートがラベルである実施形態では、各農産物品に１つのラベルが適用され、いくつかの農産物品が単一の封入空間に含まれる。様々な数の農産物品を保持する様々なサイズの容器は、この方法で容易に対処される。
【００７２】
更に異なる実施形態のセットでは、ラベル上にコーティングされた接着剤は、積層包装材料である包装材料を提供するために、パッケージの外側で使用される。
【００７３】
いくつかの実施形態では、本発明の処理包装材料並びに本発明の処理パッケージ及び容器を製造するために使用される包装材料は、農産物材料が存在している間に処理パッケージ内に封入される水（蒸気及び／または液体）の量を制御するための更なる手段を用いる。パッケージの封入空間内の水の量は、本発明の硬化シクロデキストリン組成物からのオレフィン系抑制剤の放出の観点から関心事であるが、農産物材料を含有するパッケージ内の非常に高レベルの水分が単独でも特定の感湿性農産物（例えば、ベリー、柑橘類、レタス、マッシュルーム、タマネギ、及びコショウ）にとって有害であることはよく知られている。過剰な水分は、一部の収穫後の果実及び野菜では、種々の生理的障害を引き起こし、貯蔵寿命及び品質が低下する。特に、農産物材料表面の凝縮形態の液体水は損傷を促進し、貯蔵寿命をかなり短くする。いくつかの実施形態では、本発明の包装材料内の多孔質サシェ中に、或いは更に、本発明の処理包装材料と併用されるシクロデキストリン組成物自体の中に、内部湿度コントローラー（湿潤剤及び乾燥剤）が取り込まれる。実施形態では、湿度コントローラは最適なパッケージ内相対湿度（カットした果実及び野菜については約８５％〜９５％）を維持するのに役立ち、農産物材料自体からの水分損失を低下させ、そして／或いは微生物が増殖し得るヘッドスペース及び隙間内の過剰な水分の蓄積を防止する。包装構造内に取り込まれる１−ＭＣＰの量は、低蒸散の収穫後生産物のより低湿度の包装によって対比されるように、過剰な水を有する包装では異なるであろう。従って、技術を操作するために、いくつかの因子（化学的及び生物学的）を考慮して、異なるグループの収穫後生産物のために最適な包装構造及びバルク出荷容器が製造されるであろう。
【００７４】
本発明の処理包装材料は、変更雰囲気包装（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ
ｐａｃｋａｇｉｎｇ、ＭＡＰ）、平衡変更雰囲気包装（ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ  ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ  ｐａｃｋａｇｉｎｇ、ＥＭＡＰ）、または制御雰囲気包装（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ  ｐａｃｋａｇｉｎｇ、ＣＡＰ）が使用される実施形態においても有用である。ＭＡＰの目的は、酸素及び二酸化炭素に対する制御された透過性を有する密封容器を提供することによって、農産物の周囲に所望の雰囲気を提供することであり、空気貯蔵と比較したときに農産物の品質の改善が得られる。通常、容器の透過性は、温度及び容器の外側の各ガスの分圧と共に変化する。ＣＡＰの目的は、容器内の大気組成物（７８％のＮ２、２１％のＯ２）の一部または全てを、例えば、二酸化炭素または窒素または２つ以上のガスの所望の割合のブレンドで置き換えることである。いくつかの特許は、ＭＡＰ及びＣＡＰの種々の特徴を示す。米国特許第７，６０１，３７４号明細書では両方のアプローチが議論されており、種々のＭＡＰ及びＣＡＰ技術に対して発行された他の特許の実質的なリストも参照される。本発明の硬化シクロデキストリン組成物が、ＭＡＰ、ＣＡＰまたは両方のアプローチの特徴を組み合わせる技術と共に更なる有用性を見出すことは認識されるであろう。
【００７５】
ＭＡＰは、真菌または他の源からの発酵代謝または臭気移動に起因する異臭の発生を最小限にすることによって、改善されたフレーバーの果実及び野菜を維持するための有用なアプローチである。ＭＡＰは、収穫後応力、腐敗及び他の植物の障害に対する耐性を改善することが認識される。本発明のシクロデキストリン組成物によって送達されるオレフィン系抑制剤の制御放出と統合された、変更雰囲気を有する「活性パッケージ」は、消費者のために、切り立ての果実及び野菜の品質を改善するであろう（自動販売機のためのシングルサーブのすぐ食べられる包装及び容器を含む）。本発明の例示的な実施形態では、ＭＡＰまたはＣＡＰは、カートンのパレットを包装するために使用される大型ポリエチレンバッグのために本発明の処理包装材料と共に使用され、ここで、カートンは新鮮な農産物を含有する。このようなパレットサイズのバッグは、カートン内に支持される農産物のパレットの出荷のために広く使用され、バッグは、出荷の間、農産物を変更または制御された雰囲気に封入する目的のために使用される。いくつかのこのような実施形態では、バッグ、板紙（例えば、ポリエチレン押出コーティングされた板紙）カートン、カートン若しくはバッグ上のラベル、処理インサート、またはこれらの２つ以上の組み合わせは、本発明の処理包装材料を含む。
【００７６】
ＥＭＡＰは、パッケージ内の平衡雰囲気を最適化することによって、新鮮な農産物の貯蔵寿命を長くするのに役立つ方法である。これは、包装フィルムの透過性を変更することによって達成される。フィルムの微細穿孔は、Ｏ２及びＣＯ２の平衡濃度を調節するための１つの方法である。微細穿孔フィルムは開口されたフィルムであるか、そうでなければ、熱可塑性材料及び微粒子充填剤の混合物から製造されるフィルムを穿刺または延伸することによって多孔質にされる。これらのフィルムは分子ガス／蒸気の拡散による移動のみを可能にし、液体の移動を遮断する。微細多孔質または微細穿孔フィルムの例としては、Ｒｉｖｅｒ  Ｒａｎｃｈ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓａｌｉｎａｓ，ＣＡ）から入手可能なＦＲＥＳＨＨＯＬＤ（登録商標）フィルム、米国特許第６，２９６，９２３号明細書及び同第５，８３２，６９９号明細書に記載され、Ｓｉｄｌａｗ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ（Ｂｒｉｓｔｏｌ，Ｇｒｅａｔ  Ｂｒｉｔａｉｎ）から入手可能なＰ−ＰＬＵＳ（登録商標）フィルム、並びに米国特許第７，６２９，０４２号明細書及び同第６，０９２，７６１号明細書に記載されるＣｌｏｐａｙ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．（Ｍａｓｏｎ，ＯＨ）からのフィルムが挙げられる。
【００７７】
更に、本発明のいくつかの実施形態では、非穿孔及び無孔フィルムのガス透過性は、単に異なる厚さのフィルムを製造するか、或いはセグメント化ブロックコポリマーから製造される親水性フィルムの選択性を使用し、そして硬化シクロデキストリン組成物と共にこれらの材料を包装材料として用いることによって変更される。セグメント化ブロックコポリマーまたはマルチブロックコポリマーは、交互の柔軟性のソフトセグメント及び結晶性の剛性セグメントからなる。セグメント化ブロックコポリマーの特性は、柔軟性（ソフト）セグメント及び剛性セグメントのブロックの長さを変えることによって変更される。剛性及び柔軟性セグメントは、熱力学的に非混和性であり、従って相分離が生じる。剛性セグメントは結晶化して、連続ソフト相中にラメラを形成する。剛性セグメントはエステル、ウレタンまたはアミド基を含有することができ、柔軟性セグメントは、通常、ポリエステルまたはポリエーテル−ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）及び／またはより疎水性のポリ（テトラメチレンオキシド）（ＰＴＭＯ）である。通気性フィルムにおいて、ガス蒸気は主にソフト相を通って運ばれ、選択的なガス透過性は、ポリマー中の親水基の密度、相対湿度、及び温度に依存する。
【００７８】
本発明の処理包装材料は、特別な選択的透過性の包装材料が使用される実施形態においても有用である。選択的透過性の包装材料の一例は、切り立ての農産物と共に現在使用されているＡｐｉｏ，Ｉｎｃ．（Ｇｕａｄａｌｕｐｅ，ＣＡ）（ｗｗｗ．ｂｒｅａｔｈｅｗａｙ．ｃｏｍ、またｗｗｗ．ａｐｉｏｉｎｃ．ｃｏｍも参照）により市販されるＢｒｅａｔｈｅＷａｙ（登録商標）包装である。ＢｒｅａｔｈｅＷａｙ（登録商標）フィルムは、調整されたＯ２／ＣＯ２比を提供して貯蔵寿命を延長するために、酸素の流入及び二酸化炭素の流出を制御する選択的透過性膜である。膜は温度応答性でもある。このような包装は、呼吸している農産物の貯蔵寿命を延長するために改善されたＯ２／ＣＯ２比を提供するが、他の点では、農産物の熟成を抑制しない。他の適切な通気性の親水性フィルムの例としては、Ｔｏｔａｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）によって製造される熱可塑性ポリアミドのＰＥＢＡＸ（登録商標）と、ＳｙｍｐａＴｅｘ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＧｍｂＨ（Ｕｎｔｅｒｆｏｅｈｒｉｎｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）によって製造される通気性の親水性ポリエーテル−エステルブロックコポリマーのＳＹＭＰＡＴＥＸ（登録商標）と、ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ
Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）によって製造される熱可塑性ポリエステルエラストマーのＨＹＴＲＥＬ（登録商標）と、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）によって供給されるＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）（ＥＬＡＳＴＯＧＲＡＮ（登録商標））及びＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）などのセグメント化ポリウレタンとが挙げられる。これらのポリマーは、広い選択的ガス透過性範囲を有する。本発明の硬化シクロデキストリン組成物は、このような透過性膜技術と併用して、呼吸している農産物の貯蔵寿命を延長するための完全な解決法を示す。
【００７９】
本発明の最終使用物品及び用途は、本明細書に記載される組成物及び方法によって提供される利点からいくつかの方法で利益を得ることが認識されるであろう。シクロデキストリン包接錯体は穏やかな条件を用いて容易に形成されて単離され、高収量の包接錯体の形成が実現される。シクロデキストリン包接錯体は、シクロデキストリン組成物に添加されるまで容易に貯蔵される。容易に変更される粘度を有する硬化性及びコーティング可能またはスプレー可能な組成物に通常少量のシクロデキストリン包接錯体が添加されて、シクロデキストリン組成物は穏やかな条件を用いて容易に形成され、コーティングされ、そして硬化される。硬化シクロデキストリン組成物は容易に貯蔵されるか、或いは製造ラインで形成されて使用され得る。可変かつ正確な量のシクロデキストリン包接錯体は、容易にかつ再現可能に、農産物パッケージに添加される。農産物パッケージ及び包装材料に硬化シクロデキストリン組成物を送達する様々な容易に実行される方法が可能である。
４．オレフィン系抑制剤としての１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）
１−ＭＣＰがオレフィン系抑制剤である実施形態では、多くの農産物品のための標的濃度は、約２．５ｐｐｂ〜約１０ｐｐｍの間、または約２５ｐｐｂ〜１ｐｐｍの間である。実施形態では、１−ＭＣＰシクロデキストリン包接錯体はα−シクロデキストリンを用いて形成される（即ち、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ）。１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤからの１−ＭＣＰの放出に影響を与える上記の因子の他の因子は、封入空間内に含有される水の量である。その量は植物の呼吸と共に変化するので、これは、封入空間内に提供される水の量、呼吸している農産物材料によって放出される水の量、及びパッケージ内に保持される水の量の検討を必要とする。
【００８０】
本発明のシクロデキストリン組成物、硬化シクロデキストリン組成物、処理包装材料、及び／または処理容器において、シクロデキストリン包接錯体１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤが使用される本発明の実施形態では、農産物は、容器によって画定される封入容積内に包装され、処理包装材料は、封入容積内の内部雰囲気に暴露される。このような暴露は、種々の実施形態において、内部雰囲気内の硬化コーティングの直接的な暴露であるか、或いはパッケージの外側に適用されたこのようなコーティングの間接的な暴露であり、パッケージは水、１−ＭＣＰ、またはその両方に対して透過性である。封入容積は、適切な活性化量の水を含むので、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤは、農産物の熟成または成熟を抑制するのに十分な濃度で１−ＭＣＰをパッケージ内部に放出する。また、制御されたレベルの水蒸気及び／または液体水に包装材料を暴露することによって、１−ＭＣＰは包装材料から放出される。水蒸気によって促進されるシクロデキストリン包接錯体１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤからの１−ＭＣＰの放出が研究され、Ｎｅｏｈ，Ｔ．Ｚ．ｅｔ  ａｌ．，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ３４５（２０１０年），２０８５−２０８９に詳細に記載されている。実施形態では、硬化シクロデキストリン組成物はオレフィン系抑制剤及び水蒸気の両方に対して、封入容積内及び水蒸気の存在下で熟成または成熟抑制量のオレフィン系抑制剤を維持するのに十分な程度まで透過性である。
【００８１】
Ｎｅｏｈ，Ｔ．Ｚ．ｅｔ  ａｌ．，Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ３４５（２０１０年），２０８５−２０８９の研究者らは１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ動的な錯体解離を研究し、湿度の増大は、通常、１−ＭＣＰ錯体の解離を引き起こすことが観察された。しかしながら、恐らく結晶構造の崩壊のために、８０％の相対湿度において解離は大幅に遅延され、９０％の相対湿度では錯体の溶解に相当する突然の解離が観察された。しかしながら、本発明の発明者らが気付いたように、研究者らは、１００％の相対湿度でも２０％未満の錯体化１−ＭＣＰが放出されることに気付いた。実際、実験の最後に、平均して錯体化１−ＭＣＰの全量の５分の１未満（約１７．６％）が解離したが、約８３．４％の１−ＭＣＰは錯体化したままであった。
【００８２】
いくつかの実施形態では、包装された農産物の流通及び貯蔵の間、貯蔵温度が約０℃〜２０℃の間である場合、農産物の周囲の封入容積内の相対湿度は、封入パッケージ容積内の農産物呼吸からの通常の水分損失によって約５０％〜１００％の間になる。パッケージの封入容積内の湿度の増大は、実施形態では、１−ＭＣＰの一部を１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤから放出するのに十分である。他の実施形態では、処理容器の内部湿度は、密封して封入容積を形成する前に容器へ水を添加することによって調整される。いくつかのこのような実施形態では、封入容積内の相対湿度は、包装中に水分（水ミスト、スプレーまたは水蒸気）を加湿器で空気に添加することによって、或いは包装場所、パッケージ自体の中、またはその両方の環境の湿度を制御することによって提供される。
【００８３】
思いがけず、本発明の硬化シクロデキストリン組成物は、封入空間中の水の量が、空間の容積及び温度を考えて１００％の相対湿度をもたらすために必要な量に到達し、それを超えたとしても、水の量の増大と共により高い濃度のオレフィン系抑制剤を放出し続ける。従って、例えば、いくつかの実施形態では、パッケージは処理包装材料から形成され、生きている植物材料が添加され、パッケージが密封される。最初は、パッケージは１００％未満の相対湿度を含有し、植物材料がパッケージ内で呼吸すると、１００％の相対湿度に達する。湿度が増大するにつれて、パッケージ内の雰囲気中に存在するオレフィン系抑制剤の量も増大する。いくつかの実施形態では、植物材料によって放出される水の量は１００％の相対湿度を構成する量を超えるので、液体水が形成される。このような実施形態では、気相水の量が増大できず、液体水だけが密封パッケージ雰囲気内に放出されるにもかかわらず、パッケージ内に放出されるオレフィン系抑制剤の量は増大し続けることが見出された。本発明の実験では、封入空間内の硬化シクロデキストリン組成物によって放出されるオレフィン系抑制剤のレベルは、水が蒸気または液体のいずれの形態であるかにかかわらず、添加された水の量の増大と共に予想通りに増大し続けることが見出された。
【００８４】
封入空間内の水の量と、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ錯体からの１−ＭＣＰの放出との関係は、１−ＭＣＰの解離（放出）を錯体への水の添加の関数として測定するときに非常に驚くべきものであった。α−ＣＤの水溶解度は、典型的な周囲温度で１４．５グラム／１００ｍＬ、または１４．５重量％である。以下の実験セクションの対照実施例Ａにおいて報告されるように、錯体から１−ＭＣＰを１００％解離させるために、α−ＣＤを完全に溶解させるために必要とされる量を超えて著しく過剰の水が必要とされた。存在する水の量と、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤからの１−ＭＣＰの解離との関係は、供給される錯体単独でも、本発明の硬化シクロデキストリン組成物においても実証された。
１）果実及び野菜を包囲する雰囲気中の１−ＭＣＰの量は国別の基準で規制され、そして２）１−ＭＣＰから得られる利益（即ち、貯蔵寿命の延長）は種々のタイプの農産物材料に対する暴露濃度と共に異なるので、水と１−ＭＣＰの解離との関係の重要性は、技術を用いる際に最大限の重要性を有する（例えば、Ｂｌａｎｋｅｎｓｈｉｐ，Ｓ．Ｍ．ａｎｄ
Ｄｏｌｅ，Ｊ．Ｍ．，Ｐｏｓｔｈａｒｖｅｓｔ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ２８（２００３年），１−２５を参照されたい）。更に、いくつかの農産物材料に対する悪影響は、過剰の１−ＭＣＰ処理濃度により可能になる。
【００８５】
現時点での国別規制の２つの例において、米国環境保護庁（ｔｈｅ  Ｕｎｉｔｅｄ  Ｓｔａｔｅｓ’Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙ）（ＥＰＡ）は、現在、Ｆｅｄｅｒａｌ  Ｆｏｏｄ，Ｄｒｕｇ，ａｎｄ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ａｃｔ（ＦＦＤＣＡ）の４０８節の権限により１−ＭＣＰを空気中で最大１ｐｐｍに制限しており、欧州委員会健康及び消費者保護理事会（ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｈｅａｌｔｈ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｕｍｅｒ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒａｔｅ）及び欧州食品安全機関（ｔｈｅ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｆｏｏｄ  Ｓａｆｅｔｙ  Ａｕｔｈｏｒｉｔｙ）の加盟国は同様に、１−ＭＣＰレベルを２．５ｐｐｂ（ｖ／ｖ）〜１ｐｐｍ（ｖ／ｖ）の範囲の量に制限するその種々の指令下で１−ＭＣＰを規制する。
【００８６】
従って、実施形態では、１−ＭＣＰの解離は、包装構造内に取り込まれる１−ＭＣＰの全量と、包接錯体からの１−ＭＣＰの放出との両方を制御することによって、パッケージヘッドスペース内で慎重に管理されなければならない。更に、実施形態では、本発明の硬化シクロデキストリン組成物によって本質的に吸着可能または吸収可能な残留水の量は１−ＭＣＰの解離に更に影響を与える。実施形態では、シクロデキストリン自体の親水性は、水と、シクロデキストリン包接錯体が取り込まれる硬化シクロデキストリン組成物との相溶性を増大させる。
【００８７】
本発明の処理包装材料において使用されるシクロデキストリン包接錯体が１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤである本発明の実施形態では、特定の包装用途のために必要とされる雰囲気中の１−ＭＣＰの量はいくつかの因子に基づいて計算され、次に、封入容積と、硬化シクロデキストリン組成物中に含まれる１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤの濃度と、標的雰囲気に到達するために錯体化される１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤのおおよその分率（非錯体化α−ＣＤに対する）とに基づいて、コーティング厚さ及びコーティングされる面積（即ち、全コーティング容積）が変更される。このような計算において考慮されなければならない因子には、パッケージ内の任意の湿潤剤または乾燥剤、硬化シクロデキストリン錯体の水及び１−ＭＣＰ透過性／吸着性／吸収性、包装材料の水及び１−ＭＣＰ透過性／吸着性／吸収性、パッケージ内に存在する任意の制御または変更された雰囲気、並びに標的化農産物材料の呼吸速度が含まれる。例えば、１ｐｐｍの１−ＭＣＰを含有する雰囲気が必要とされ、標的とされる封入容積が１リットルであれば、１００％の錯体化及び１ｇ／ｃｍ３の硬化シクロデキストリン組成物の全密度を仮定すると、全体で２ｃｍ２の領域に１２．７μｍの厚さでコーティングされた１．７１重量％のα−シクロデキストリンを含有する硬化シクロデキストリン組成物は、Ｉｄｅａｌ  Ｇａｓ  Ｌａｗ（理想気体の法則）変換を用いて、水蒸気の存在下で、標的とされる１ｐｐｍの１−ＭＣＰを封入容積に提供するであろう。実施形態では、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤの標的重量範囲は、封入容積１リットル当たり２５マイクログラム〜１ミリグラムである。このような計算では、標的コーティング量を標的封入容積に送達する価値が理解される。上記の特定の実施形態は、正確に測定された量の１−ＭＣＰを封入容積に送達する、そして標的容器に対してシクロデキストリン組成物の量の容易な変更を可能にするのに特に有利である。例えば、いくつかの実施形態では、インクジェット印刷は、容易に変更される容積にわたって、正確で容易に変更される容積の材料を基質へ送達することが十分に理解されている。他の実施形態では、ラベル上への接着剤配合物に包接錯体を添加した後、正確なサイズのラベルを切断して包装材料に適用すると、正確な量の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤの処理包装材料への送達が得られる。
【実施例】
【００８８】
実験セクション
実施例１
シクロデキストリン包接錯体は、Ｎｅｏｈ，Ｔ．Ｌ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．２００７，５５，１１０２０−１１０２６“Ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  １−Ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｒｏｐｅｎｅ  ｉｎｔｏ  α−Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ”によって記載される技法を用いて、α−シクロデキストリン及び１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）から形成される。包接錯体は「１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ」と呼ばれる。５００ｍＬのボトルに、９７．０ｇのイソボルニルアクリレート、１．０ｇのヘキサンジオールジアクリレート、１．０ｇの１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ、及び１．０ｇの１−ヒドロキシシクロヘキシルベンゾフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から得られる）を入れる。ボトルに堅くフタをして、ボトルを手で簡単に振とうさせることによって成分を混合する。
【００８９】
定量点滴器（ｍｅｔｅｒｅｄ  ｄｒｏｐｐｅｒ）を用いて約２ｍＬの混合物を取り出し、８．５インチ×１１インチのＰＥＴフィルムに施し、２５ミクロンのコーティング厚さが得られる測定棒（Ｍａｙｅｒ  ｒｏｄ）を用いてドローダウンする。次に、被覆ＰＥＴフィルムを、２００ワット／インチ（７９ワット／ｃｍ）で作動する中圧水銀アークランプの約５ｃｍ下方で平坦な表面に置く。ランプの下で３０秒後に、フィルムを除去する。シリコーン被覆ＰＥＴシート（約５０ミクロン厚）を硬化コーティングの上に置き、研究室ベンチに一晩放置させる。
【００９０】
ダイカッターを用いて、シートのコーティング部分を１ｃｍ×１ｃｍの正方形に切断する。被覆正方形片からライナーを除去し、被覆正方形片を２５０ｍＬの血清ボトル（ｓｅｒｕｍ  ｂｏｔｔｌｅ）に入れる。次に、テフロン（登録商標）シリコーン隔膜を用いてボトルを密封する。被覆正方形片をボトルに導入してから１時間後に１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度を測定する。ＦＩＤ検出器を有するＧＣカラムに直接連結されたガスサンプリングバルブを用いて１ｍＬのガスをサンプルボトルから取り出すことによって、ガスクロマトグラフィを用いて１−ＭＣＰヘッドスペース濃度を定量化する。ジャーのヘッドスペース内の湿度が不足しているので、測定可能な濃度の１−ＭＣＰは検出されない。
【００９１】
次に、５０μＬの脱イオン水をジャーに注入する。液体水が被覆正方形片と直接接触しないように注意を払った。水を注入してから１時間、密封したジャーを研究室ベンチに放置させ、次に、第２のヘッドスペースサンプルを分析する。最終ヘッドスペースサンプルは、水の注入の２４時間後に分析する。水の注入の１時間後に、ヘッドスペース内に０．５ｐｐｍの１−ＭＣＰが測定される。２４時間後に、ヘッドスペース内に０．５ｐｐｍの１−ＭＣＰが測定される。
実施例２
１−ブテン（９９．０％純粋、Ｓｃｏｔｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｇａｓｅｓ，Ｐｌｕｍｓｔｅａｄｖｉｌｌｅ，ＰＡ）を１−ＭＣＰの代わりに飽和α−シクロデキストリン溶液中にバブリングさせたことを除いて、Ｎｅｏｈ，Ｔ．Ｌ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．２００７，  ５５，  １１０２０−１１０２６“Ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  １−Ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｒｏｐｅｎｅ  ｉｎｔｏ  α−Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ”によって記載される技法を用いて１−ブテン及びα−シクロデキストリンの包接錯体を形成した。プロセスの間に沈殿物が形成され、これを、１０ミクロンのフリットフィルタ（ｆｒｉｔｔｅｄ  ｆｉｌｔｅｒ）によるろ過によって捕集し、周囲温度、０．１ｍｍＨｇで約２４時間乾燥させた。包接錯体を「１−ブテン／ｃ／α−ＣＤ」と名付けた。
【００９２】
粉末がボトルの壁に付着しないことを保証するために注意を払いながら、隔膜キャップを備えた２５０ｍＬのガラスボトルに１００ｍｇの捕集及び乾燥した沈殿物を添加することによって、１−ブテン／ｃ／α−ＣＤを分析した。約１時間後、ＲＴｘ−５ＧＣカラム、３０ｍ×０．２５ｍｍ  Ｉ．Ｄ．、０．２５μｍフィルム（Ｒｅｓｔｅｋ，Ｉｎｃ．，（Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ，ＰＡ）から入手）を使用し、フレームイオン化検出器（ＦＩＤ）が備えられたガスクロマトグラフ（ＧＣ、Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  ５８９０）に直接連結された、６ポート、２位置のガスサンプリングバルブ（Ｖａｌｃｏ  ＃ＥＣ６Ｗ）を用いて、２５０μＬのヘッドスペースガスをボトルから取り出した。ボトルのヘッドスペース内の湿度（水蒸気）が不足しているので、測定可能な濃度の１−ブテンは検出されなかった。次に、隔膜を介して３ｍＬの水をボトルに注入し、ボトルをメカニカルシェーカーに置き、約１時間激しく混合した。振とうの後、２５０μＬのヘッドスペースガスを取り出し、隔膜キャップを備えた空の２５０ｍＬのボトルに添加するが、ここで、ボトルの内部には窒素ガスをパージした。６点の１−ブテン（９９．０％純粋、Ｓｃｏｔｔ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｇａｓｅｓ，Ｐｌｕｍｓｔｅａｄｖｉｌｌｅ，ＰＡ）較正曲線により較正済みのＦＩＤ検出器を有するＧＣカラムに直接連結された６ポート、２位置のガスサンプリングバルブ（Ｖａｌｃｏ  ♯ＥＣ６Ｗ）を用いて、２５０μＬのガスを２５０ｍＬのボトルから取り出すことによって、第２のボトルにおいて、ガスクロマトグラフィを用いて、１−ブテンのヘッドスペース濃度を定量化した。この方法を用いると、錯体化１−ブテン／ｃ／α−ＣＤの収率は７２．５％であることが分かった。
【００９３】
２０ｍＬのボトルに、９．８ｇのＵＶコーティングＶＰ１０１６９／６０ＭＦ−２ＮＥ（Ｖｅｒｇａ  ＧｍｂＨ（Ａｓｃｈａｕ  ａｍ  Ｉｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手）及び０．２ｇの１−ブテン／ｃ／α−ＣＤを入れた。ボトルに堅くフタをし、均一に分散されるまでボトルを手で振とうさせることによって成分を混合する。
【００９４】
点滴器により約３ｍＬの混合物を取り出して、ガラスパンに施した。ゴムインクローラーを用いて、混合物をガラス及びローラー上に広げた。次に、ローラーを用いて、ポリエチレン押出コーティング紙（ＲＥＹＮＯＬＤＳ（登録商標）Ｆｒｅｅｚｅｒ  Ｐａｐｅｒ、９０ミクロンの全厚）２０ｃｍ×２０ｃｍ片の被覆面に混合物をコーティングした。ローラーは、０．３ミクロンの公称厚さのコーティングをもたらした。カミソリの刃を用いて被覆シート５ｃｍ×１０ｃｍの矩形を切断した。次に、被覆切断矩形片は、２００ワット／インチ（７９ワット／ｃｍ）で作動する中圧水銀アークランプの約１０ｃｍ下を手で通過させた。ランプに１．５秒暴露した後、硬化した矩形片を取り出した。コーティング面を下にして、硬化矩形片を研究室ベンチで一晩放置させた。
【００９５】
この方法で６枚の複製の被覆矩形片を作った。各矩形片を２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。次に、６つのボトルを、テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜で密封した。ＦＩＤ検出器を有するＧＣカラムに直接連結された６ポート、２位置のガスサンプリングバルブを用いて、２５０μＬのガスをサンプルボトルから除去することによって、ガスクロマトグラフィを用いて１−ブテンのヘッドスペース濃度を定量化した。ボトルヘッドスペース中で、測定可能な濃度の１−ブテンは検出されなかった。
【００９６】
次に、５０μＬの脱イオン水を各ボトルに注入した。液体水が被覆矩形片と直接接触しないように注意を払った。水の注入の０．５、１、２、４、８、２４、及び９６時間後に６つの密封ボトルのそれぞれのヘッドスペースを分析した。ここで、各分析のために、約３ｍＬの２５０ｍＬのボトルのヘッドスペース容積を取り出した。各サンプリングにおいて、０．９９８の相関係数を有する６点の１−ブテン較正曲線に対して、ＵＶ被覆された矩形片から放出される１−ブテンの量をガスクロマトグラフィにより定量した。表１及び図１は、１−ブテンのヘッドスペース濃度の６つの複製サンプルの平均及び標準偏差を示す。
【００９７】
【表２】
2015091900.tif 000007
【００９８】
実施例３
２０ｍＬのボトルに、９．６ｇのＵＶコーティングＶＰ１０１６９／６０ＭＦ−２ＮＥ（Ｖｅｒｇａ  ＧｍｂＨ（Ａｓｃｈａｕ  ａｍ  Ｉｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手）を入れた。次に、０．４ｇの「１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ」と呼ばれる１−ＭＣＰ／α−シクロデキストリン錯体（４．７％の１−ＭＣＰ、ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ（Ｓｐｒｉｎｇ  Ｈｏｕｓｅ，ＰＡ）から得られる）をボトルに添加した。次にボトルに堅くフタをし、ブレンドが均一に分散されたと思われるまで手で振とうさせ、４．０重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤブレンドが得られた。２．０重量％、１．０重量％及び０．５重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有する３つの付加的なブレンドを同じ方法で調製した。
【００９９】
実施例２の技法を使用し、ゴムインクローラーを用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍのポリエチレン押出コーティング紙シートに、薄い（公称０．３μｍ）コーティングをもたらした。
【０１００】
カミソリの刃を用いて、各シートのコーティング部分から２．５ｃｍ×１０ｃｍの矩形を切断した。次に、実施例２の手順を用いて被覆矩形シートを硬化させた。硬化した被覆矩形片をそれぞれ２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。次に、テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いてボトルを密封した。次に、各ボトルに２０μＬの脱イオン水を注入した。液体水が被覆矩形片と直接接触しないように注意を払った。実施例２で使用される技法を使用し、実施例２に記載されるように６点の１−ブテン較正曲線を用いて、水の注入の２４時間後に１−ＭＣＰについてヘッドスペースを分析した。表２及び図２は、被覆及び硬化矩形シートのそれぞれについて、２４時間の平均１−ＭＣＰヘッドスペース濃度及び標準偏差を与える。これらのデータは、水蒸気（湿度）に暴露されたときにコーティング中の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤの重量％の増大と共に直線的に（０．９９相関係数）、１−ＭＣＰがヘッドスペース内に放出されたことを示す。
【０１０１】
【表３】
2015091900.tif 000008
【０１０２】
実施例４
実施例３の技法に従って、４．０重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤブレンドを作った。実施例２の技法を使用し、ゴムインクローラーを用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍのポリエチレン押出コーティング紙シートに、公称厚さ０．３μｍを有するコーティングをもたらした。実施例２の手順に従って被覆シートを硬化させた。
【０１０３】
カミソリの刃を用いて、シートのコーティング部分から２６ｃｍ２、５２ｃｍ２、及び７８ｃｍ２のサンプルを切断した。各サンプルを２５０ｍＬ血清ボトルに入れた。テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いてボトルを密封した。次に、２０μＬの脱イオン水を各ボトルに注入した。液体水が試験サンプルと直接接触しないように注意を払った。ボトルヘッドスペースの分析は、水の注入の０．１７時間、０．５時間、１時間、２時間、４時間及び２４時間後に、実施例３の技法に従って実行した。１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度は、試験サンプル面積及び時間の関数として、表３及び図３に提供される。これらのデータは、コーティングが水蒸気（湿度）に暴露されたときに、４．０重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを有する被覆表面積が増大するにつれて、時間と共に予測可能な形で１−ＭＣＰがヘッドスペース内に放出されたことを示す。
【０１０４】
【表４】
2015091900.tif 000009
【０１０５】
実施例５
カミソリの刃を用いて、実施例３のように調製され、１．０重量％、２．０重量％及び４．０重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを有する２０ｃｍ×２０ｃｍシートのコーティング部分から６枚の５ｃｍ×１０ｃｍ矩形片を切断し、実施例２の技法に従って、被覆矩形片を硬化させた。矩形片を個々に２５０ｍＬ血清ボトルに入れた。テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いてボトルを密封した。次に、２０μＬの脱イオン水を各ボトルに注入した。液体水が試験サンプルと直接接触しないように注意を払った。実施例３の技法を用いて、水の注入の４、８、２４及び４８時間後にボトルヘッドスペースを分析した。結果は、表４及び図４に提供され、異なる重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤコーティングについて、平均ヘッドスペース濃度及び標準偏差が時間の関数として与えられる。これらのデータは、水蒸気（湿度）に暴露されたときにコーティング中の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤの重量％が増大するにつれて、時間と共に予測可能な形で１−ＭＣＰがヘッドスペース内に放出されたことを示す。
【０１０６】
【表５】
2015091900.tif 000010
【０１０７】
実施例６
１００ｍＬの石英ビーカーに、５４ｇの２−イソオクチルアクリレート、６ｇのアクリル酸、及び０．６０ｇの１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））を入れた。ビーカーにメカニカルスターラーを備え付け、乾燥ヘリウムをスパージしながら内容物を約５分間混合した。次に、ビーカーの側面から約１５ｃｍに位置する７９ワット／ｃｍで作動する中圧水銀アークランプでビーカーを照射した。フラスコの内容物が蜂蜜のような粘稠度になったときに光をオフにした（約１．５分）。ビーカーに更に、３．２３ｇの１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ、０．８９ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４、５．８ｇのイソオクチルアクリレート、及び０．７２ｇのアクリル酸を入れた。ビーカーの内容物を、均一に分散されるまで混合した（約５分）。
【０１０８】
定量点滴器を用いてボトル内の約４ｍＬの混合物を取り出し、３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍの白色紙ラベルストックに施し、２５ミクロンのコーティング厚さが得られる測定棒（Ｍｅｙｅｒコーティング棒＃３０）を用いてドローダウンした。次に、２１．５ｃｍ×２８ｃｍのシリコーンコーティングされたポリエステル（ＰＥＴ）フィルムシート（１２０μｍ厚）（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手）を、気泡を取り込まないように注意を払いながら被覆ラベルストック上に置いた。ペーパーカッターを用いて、コーティング及び被覆ラベルストックを１０ｃｍ×２０ｃｍの矩形に切断した。カットサンプルは、７９ワット／ｃｍで作動する中圧水銀アークランプの約１５ｃｍ下を手で通過させた。ＵＶ光の下を手で多数回通過させるか、ランプの下に約３０秒間置くことを用いて、接着剤を硬化させた。被覆ラベルストックシートを、ＰＥＴ面を上にして研究室ベンチで一晩放置させた。
【０１０９】
ペーパーカッターを用いて、シートから６枚の複製の２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形を切断した。ＵＶ硬化コーティング組成物は感圧接着剤またはＰＳＡなので、２．５ｃｍ×２．５ｃｍの正方形片は「ＰＳＡラベル」と呼ばれる。シリコーンコーティングされたＰＥＴがまだ定位置にある各ＰＳＡラベルを２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いて各ボトルを密封した。分析のために２５０μＬのガスをサンプルボトルから取り出したことを除いて実施例３の技法を用いて、ＰＳＡラベルをボトルに導入してから１時間後に１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度を測定した。１−ＭＣＰは、０．０１ｐｐｍの定量限界よりも少なかった。
【０１１０】
次に、５０μＬの脱イオン水を各ボトルに注入した。液体水がラベルと直接接触しないように注意を払った。実施例３の技法を用いて、１０分、３０分、及び６０分で密封ボトルのヘッドスペースを分析した。最終ヘッドスペースサンプルは、水の注入の１６時間後に分析した。これらのデータは表５に示される。データは、水蒸気（湿度）に暴露されたときに１−ＭＣＰがＰＳＡラベルからヘッドスペース内に放出され、その濃度が時間と共に増大することを示す。
【０１１１】
【表６】
2015091900.tif 000011
【０１１２】
実施例７
この方法は、固定容積を画定するフィルムの表面に接着されたＰＳＡラベルからの放出の後、ポリエチレンフィルムを通って、閉鎖した固定容積のヘッドスペースへの１−ＭＣＰの透過性を測定するように設計される。方法論は、初めは低い相対湿度を有する柔軟性フィルムパッケージのヘッドスペースをシミュレートし、１−ＭＣＰを含有するＰＳＡラベルはパッケージの外側に接着される。新鮮な農産物の呼吸によってパッケージ内部の湿度が上昇すると、水蒸気の濃度が増大し、パッケージフィルムを通って環境の外に拡散するが、ＰＳＡ内にも拡散する。従って、水蒸気がフィルムを通ってパッケージフィルムの外側に接着された１−ＭＣＰ接着剤ラベル内に拡散するので、ラベル接着剤から固定容積（ヘッドスペース）内へ放出される１−ＭＣＰを測定した。
【０１１３】
実施例６の手順に従って作った被覆硬化ラベルストックシートを、手で１１ｃｍ直径の円に切断した。次に、ラベルからＰＥＴライナーを除去し、１３．５ｃｍ直径、１ミル（２５μｍ）厚のポリエチレン（ＰＥ）フィルム（Ｐｌｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬ）から入手される）にラベルをＰＳＡにより接着した。次に、この構造の紙の側にアルミニウム箔を被覆した。箔／紙／ＰＳＡ／ＰＥ層状構造を、１，０００ｍＬのガラス反応ケトル底（６９４７−１ＬＢＯ、Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｇｌａｓｓ（Ｃｏｒｎｉｎｇ，ＮＹ）から）の開放端部に取り付け、アルミニウム密封リングを用いてケトルのガラスフランジに密封した。ＰＥフィルムを内側に向け、アルミニウムを外側に向けて、層状構造を１１ｃｍの開口部に配置した。シリコーン隔膜ポートによりガラス反応ケトルを変更し、１，０００ｍＬのヘッドスペースのサンプリングを可能にした。２５０μＬのヘッドスペース容積を１，０００ｍＬのガラスケトルから取り出し、実施例３の技法に従って分析することによって、ヘッドスペースの分析を実行した。
【０１１４】
フィルム及びラベルを反応ケトル底のフランジに密封してから２時間後、そして１，０００ｍＬ容積の内部に水を全く添加せずに、初期ヘッドスペース分析を実行し、検出可能なレベルの１−ＭＣＰが存在しない（＜０．０１ｐｐｍ）ことを明らかにした。次に、２００μＬの水を、隔膜ポートを通してガラスケトルの内部に添加した。実施例３で使用される技法を用いて、水の注入の１７、２５及び９０時間後に、ヘッドスペースを１−ＭＣＰについて分析した。水の注入の１７時間、２５時間、及び９０時間後、１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度はそれぞれ、３．６ｐｐｍ、７．０ｐｐｍ及び８．０ｐｐｍの１−ＭＣＰであった。これらの結果は、１−ＭＣＰを含有し、蒸気透過性フィルム表面に接着されたＰＳＡ被覆ラベルが、パッケージヘッドスペース内の水蒸気の導入の後に、１−ＭＣＰをパッケージのヘッドスペース内へ放出できることを実証する。
対照実施例Ａ
α−ＣＤの水溶解度は、典型的な周囲温度で１４．５グラム／１００ｍＬ、または１４．５重量％である（Ｓｚｅｊｔｌｉ，Ｊ．（１９８８年），Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｌｕｗｅｒ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１２頁）。１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ粉末のサンプルを入手した（ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ（Ｓｐｒｉｎｇ  Ｈｏｕｓｅ，ＰＡ））。供給業者の仕様書によると、１−ＭＣＰはα−ＣＤの４．７重量％であり、或いは１−ＭＣＰ対α−ＣＤの１：１の理論的モル比に基づいて、８８．７重量％の１−ＭＣＰ錯体であった。これは、８，６００ｐｐｍのヘッドスペース濃度が得られることに相当する。一連の試験を実行して、供給された１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤからの１−ＭＣＰの解離を添加された水の関数として測定した。まず、供給された１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ粉末の０．１ｇのアリコートを、５，２５０ｍＬのボトルのそれぞれに添加し、次に、テフロン（登録商標）仕上げの隔膜によりこれにフタをした。シリンジにより様々な量の水をボトルに添加し、次に、ボトルを１時間機械的に振とうさせた後、実施例３の手順に従って１−ＭＣＰについてのヘッドスペース測定を行った。供給された１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ錯体０．１ｇ当たりに添加された水の量、及び約２０Ｃで１時間後に得られたヘッドスペース測定値は表６に示される。
【０１１５】
本試験の結果は、５．８重量％の１−ＭＣＰまたは１１１重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ錯体（１：１錯体よりも多い）を示し、１０，６１０ｐｐｍのヘッドスペース濃度が得られた。０．１０グラムの１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ当たり１．０グラムの水の場合、α−ＣＤの水溶解度を超えたが、１−ＭＣＰは６６％しか解離しなかった。多項式回帰を用いて、表６の５つのサンプルについてヘッドスペースにおいて１００％ＲＨでの解離を計算した（即ち、２５０ｍＬ容積当たり４．３ミリグラムの水、この情報の源及び計算については実施例８を参照）。１００％のＲＨで解離した１−ＭＣＰの計算値は１８重量％であった。
【０１１６】
α−ＣＤを完全に溶解させるために必要とされる量（上記で報告されるように、１４．５グラム／１００ｍＬ）を超える著しく過剰の水が、錯体化１−ＭＣＰを１００％解離させるために必要とされたので、これらの結果は驚くべきものであった。
【０１１７】
【表７】
2015091900.tif 000012
【０１１８】
実施例８
４．０重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤコーティングブレンドを実施例３の技法に従って作った。２０ｃｍ×２０ｃｍのポリエチレン押出コーティング紙シートに、実施例２の技法を用いて混合物をコーティングした。ペーパーカッターを用いて、シートから９枚の５ｃｍ×１０ｃｍの矩形を切断し、被覆矩形片は、７９ワット／ｃｍで作動する中圧水銀アークランプの約１０ｃｍ下を手で通過させた。１．５秒間ランプに暴露した後、サンプルを取り出した。硬化サンプルを、コーティング面を下にして研究室ベンチに一晩放置させた。
【０１１９】
各硬化サンプルを２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜により各ボトルを密封した。蒸気の形態において２０℃で１００％相対湿度（ＲＨ）に相当し得る液体水の量（ｈｔｔｐ：／／ｈｙｐｅｒｐｈｙｓｉｃｓ．ｐｈｙ−ａｓｔｒ．ｇｓｕ．ｅｄｕ／ｈｂａｓｅ／ｋｉｎｅｔｉｃ／ｖａｐｐｒｅ．ｈｔｍｌ＃ｃで提供される）は、１７．３ｇ／ｍ３、または１０００Ｌ当たり１７．３ｇである。２０℃における水の密度は０．９９８２ｇ／ｍＬである。従って、２０℃では、２５０ｍＬの封入容積に添加された（他に水を含有しない）４．３μＬの液体水は蒸発して、１００％のＲＨを与えるであろう。本発明の研究室施設の温度は２０℃±５℃であった。
【０１２０】
ボトルのうちの３つに１０μＬの脱イオン水を注入し、３つに２０μＬの脱イオン水を注入し、３つに５０μＬの脱イオン水を注入した。液体水が被覆正方形片に直接接触しないように注意を払った。水の注入から２時間、４時間、８時間、２４時間、及び４８時間後に各ボトルのヘッドスペースを１−ＭＣＰについて分析した。ここで、ヘッドスペースの分析は、実施例３で使用される分析技法を用いて実行した。平均ヘッドスペース濃度及び標準偏差の結果は表７及び図５に提供される。
【０１２１】
【表８】
2015091900.tif 000013
【０１２２】
実施例９
サーマルインクジェットカートリッジ及び産業印刷のために設計されたＵＶ硬化性インクを１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤと共に配合し、ＵＶインクがどのようにして柔軟性パッケージ構造に取り込まれて１−ＭＣＰを放出できるかを実証するために、フィルムに印刷した。ＩｍＴｅｃｈ  ＵＶＢＬＫシリーズ９１２カートリッジは、ＩｍＴｅｃｈ  Ｉｎｃ．（Ｃｏｒｖａｌｌｉｓ，ＯＲ）から入手した。約４０ｇの黒色インクを、インクが供給されているカートリッジから取り出した。３Ａのモレキュラーシーブを有する閉鎖容器内でインクを一晩乾燥させ、インク内に含有される残留水を除去した。次に、１７．５ｇの乾燥インクを、５０ｇの３ｍｍガラスビーズが充填された７０ｍＬローラーミルジャーに移し、０．８７５ｇの１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤをＵＶインクに添加した。ジャーを密封し、ローラーミルにおいて１４０ｒｐｍで４時間回転させた。１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを分散させるための４時間の回転の最後に、付加的な４．３７５ｇの乾燥ＵＶインクを添加して、４重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有するインクを作った。次に、ガラスビーズからインクをデカンテーションした。
【０１２３】
ゴムインクローラーを用いて、１０ｃｍ×２０ｃｍのＰＥＴフィルム片（１２０ミクロン厚、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手）に、実施例２に記載される方法で、不連続の薄い（公称３μｍ）が均一のＵＶインクコーティングをコーティングした。ＵＶインクがコーティングされた矩形片は、１．５秒間のランプへの暴露のために、７９ワット／ｃｍで動作する中圧水銀アークランプの約１０ｃｍ下を手で通過させた。インク面を下にして硬化サンプルを研究室ベンチに一晩放置させた。
【０１２４】
ペーパーカッターを用いて、硬化インク被覆ＰＥＴフィルムシートから２つのサンプル、２０ｃｍ２及び８１ｃｍ２を切断した。サンプルを個別に２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。次に、テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜によりボトルを密封した。次に、２００μＬの脱イオン水をボトルに注入した。液体水がインク被覆ＰＥＴフィルムと直接接触しないように注意を払った。水をボトルに注入した後、実施例３で使用される分析技法を用いてヘッドスペースの１−ＭＣＰを測定した。試験結果は表８において一覧にされ、結果は、ＵＶインクから放出される１−ＭＣＰを実証する。結果は更に、１−ＭＣＰがゆっくり放出され、時間と共にボトルヘッドスペース濃度が増大されることを実証する。
【０１２５】
【表９】
2015091900.tif 000014
【０１２６】
実施例１０
実施例９からの４重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有するインクを、予め空にされたカートリッジに戻した。カートリッジを再充填した後、これをＨＰ  Ｉｎｋｊｅｔ  １６００Ｃプリンター（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，ＣＡ）から入手）に設置し、較正またはヘッドクリーニング機能を実行した。Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ  ＥＸＣＥＬソフトウェアプログラム２００３（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｅｄｍａｎ，ＷＡ）から入手）から得られる中密度の黒色クロスハッチパターンを用いて、印刷可能な頁全体をフォーマットした。実施例９の４重量％の１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有する乾燥した粉砕インクを用いて、３ＭのＣＧ３４６０Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ  Ｆｉｌｍ（ＨＰインクジェットプリンター用のポリエステルフィルム１２０ミクロン厚、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手）に、ＥＸＣＥＬパターン画像を印刷した。印刷の直後に、透明フィルムの印刷面は２５μｍのポリエチレンフィルムで覆われ、次に、３秒間のランプへの暴露のために、ポリエチレン面をランプに向けて、７９ワット／ｃｍで動作する中圧水銀アークランプの約１０ｃｍ下を手で通過させた。方法論は多層柔軟性パッケージをシミュレートし、多層柔軟性材料の外側の透明層の内側表面を印刷した（リバース印刷と呼ばれる）。次に、印刷表面を他の層に積層した。外側層自体は、インクを乱用から保護する働きをする。
【０１２７】
以下の技法は、多層農産物パッケージの「内側層」としてのＰＥフィルムを通して、リバースインクジェット印刷された３Ｍ透明フィルムから放出される１−ＭＣＰの透過性を測定するために設計された。多層農産物パッケージにおいて、新鮮な農産物の呼吸によってパッケージ内部の湿度が上昇すると、水蒸気は、パッケージの外側に拡散することが可能になる濃度に到達する。この例では、水は、１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤを含有するインク層を通しても拡散する。ＰＥＴフィルム上のリバース印刷されたインクは１−ＭＣＰを放出し、ボトルヘッドスペース内部の低い１−ＭＣＰ濃度と、多層構造内の高い１−ＭＣＰ濃度との勾配により、これはＰＥフィルムを通ってパッケージの内部（ヘッドスペース）に拡散する。
【０１２８】
ペーパーカッターを用いて、ＰＥＴシート上の印刷された硬化インクがＰＥで覆われた多層構造から、５．５ｃｍ×１６ｃｍの矩形（８８ｃｍ２）を切断した。矩形片を２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。次に、テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いてボトルを密封した。次に、１００μＬの脱イオン水をボトルに注入した。液体水が試験サンプルと直接接触しないように注意を払った。水の注入から０．１７、０．５、１、２、４、及び２４時間後に、実施例３で使用される技法を用いてボトルヘッドスペースを分析した。表８の結果は、「多層」フィルムについて、１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度を時間の関数として示す。
【０１２９】
透明フィルムがＰＥフィルムで被覆されていないことを除いて実施例９と同様に、第２のＰＥＴ透明フィルム片を印刷した。実施例９と同様の方法で、７９ワット／ｃｍで動作する中圧水銀アークランプを用いて、ＰＥＴフィルム表面の印刷されたＩｍＴｅｃｈ  ＵＶＢＬＫ  Ｓｅｒｉｅｓ  ９１２インクを硬化させた。次に、ペーパーカッターを用いて、１．２ｃｍ×１６ｃｍの矩形（１９ｃｍ２）をシートから切断した。矩形片を２５０ｍＬの血清ボトルに入れた。次に、テフロン（登録商標）仕上げのシリコーン隔膜を用いてボトルを密封した。次に、１００μＬの脱イオン水をボトルに注入した。液体水が試験サンプルと直接接触しないように注意を払った。水の注入から０．１７、０．５、１、２、４、及び２４時間後に、実施例３で使用される技法を用いてボトルヘッドスペースを分析した。「単層」フィルムについて、時間の関数としての１−ＭＣＰのヘッドスペース濃度は表９においても報告される。
【０１３０】
【表１０】
2015091900.tif 000015
【０１３１】
実施例１１
ポリエチレン押出コーティング板紙は、最も一般的に使用される新鮮な農産物の包装材料の１つである。通常、板紙は再利用可能であり、片面または両面にポリエチレンの薄い（通常、３０μｍ以下）層を有する。押出コーティング表面は、１−ＭＣＰを含有するＵＶ硬化性コーティングによってコーティングまたは印刷することができる。
【０１３２】
２０ｍＬのボトルに、９．６ｇのＵＶ硬化性コーティング配合物（ＶＰ１０１６９／６０ＭＦ−２ＮＥ、Ｖｅｒｇａ  ＧｍｂＨ（Ａｓｃｈａｕ  ａｍ  Ｉｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手）を入れた。次に、０．４ｇの１−ＭＣＰ／ｃ／α−ＣＤ（４．７％の１−ＭＣＰ、ＡｇｒｏＦｒｅｓｈ（Ｓｃｈｏｏｌ  Ｈｏｕｓｅ，ＰＡ）から入手）をボトルに添加した。ボトルに堅くフタをし、内容物が均一に分散されたと思われるまでボトルを手で振とうさせることによって成分を混合し、ＵＶ硬化性混合物が提供された。
【０１３３】
加熱真空プレスを用いて、６００μｍ厚の固体漂白硫酸塩（ｓｏｌｉｄ  ｂｌｅａｃｈｅｄ  ｓｕｌｆａｔｅ）（ＳＢＳ）板紙（Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから入手）の２０ｃｍ×２０ｃｍ片に、３０μｍ厚のポリエチレンフィルムを加熱積層することによって、ポリエチレンコーティング板紙を調製した。実施例２の技法を使用し、ゴムインクローラーを用いて、実験室で調製したポリエチレンコーティング板紙に、ＵＶ硬化性混合物の薄い（公称０．３μｍ）コーティングをもたらした。ペーパーカッターを用いて、板紙のコーティング部分の２０ｃｍ×１０ｃｍの矩形を切断した。被覆矩形片は、７９ワット／ｃｍで動作する中圧水銀アークランプの約１０ｃｍ下を手で通過させた。１．５秒間のランプへの暴露の後、サンプルを取り出した。コーティング面を下にして、硬化サンプルを研究室ベンチで一晩放置させた。
【０１３４】
硬化の後、２０ｃｍ×１０ｃｍの矩形から５ｃｍ×５ｃｍ片を切断した。テフロン（登録商標）仕上げの隔膜（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐ／Ｎ  １４−９６５−８４）を備えた２５０ｍＬのジャー（背が高く透明なＷＭ  ＳＥＰＴＡ−ＪＡＲ（商標）、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐ／Ｎ  ０５−７１９−４５２、Ｆｉｓｈｅｒ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）から入手）に、各片を個別に入れた。各ジャーに２００μＬの脱イオン水を注入した。液体水が被覆正方形片と直接接触しないように注意を払った。水の注入から５つの時間間隔（．０．１７、０．５、１、２、４及び７時間）の後、実施例３で使用される分析技法を用いて、ジャーのヘッドスペースを１−ＭＣＰについて分析した。１−ＭＣＰの平均ヘッドスペース濃度及び標準偏差は、表１０で一覧にされる。結果は、時間が経つにつれてより大量の１−ＭＣＰがＵＶ被覆基質からヘッドスペース内へ放出されたことを例証する。
【０１３５】
【表１１】
2015091900.tif 000016
【０１３６】
代表的な実施形態
ここで、本発明の特定の代表的な実施形態が列挙される。本発明はこれらの実施形態に限定されず、上記の他の実施形態も本発明の実施形態であるか、或いは、以下に記載される実施形態の任意の組み合わせと組み合わせられる場合に本発明の実施形態である。
実施形態１．
実施形態１は、単独で、或いは上記または以下のリストにおいて記載される任意の付加的な限定または要素と更に組み合わせられた場合に、適切に本発明の実施形態である。実施形態１は、上記または以下のリストにおいて記載される２つ以上の付加的な限定または要素の組み合わせと組み合わせることができる。以下のリストは、上記の任意の１つまたは複数の他の限定または要素との組み合わせを含み、本発明の更なる態様として実施形態１とあらゆる方法で組み合わせられることが意図される限定または要素を含有する。
【０１３７】
本発明の実施形態１は、１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物であり、シクロデキストリン包接錯体は、シクロデキストリン化合物と、農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤とを含み、オレフィン系抑制剤は、構造
【０１３８】
【化１】
2015091900.tif 000017
【０１３９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含む。
【０１４０】
付加的な限定または要素のリストには以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
ａ．１つまたは複数の放射線重合性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、またはこれらの混合物を含む；
ｂ．アクリレートまたはメタクリレートエステルは、１〜１８個の間の炭素を有しするアルコールのエステルであり、線状、分枝状、または環状エステルである；
ｃ．組成物は光開始剤を更に含む；
ｄ．組成物は、１つまたは複数のプレポリマーを更に含む；
ｅ．シクロデキストリンは、シクロデキストリン誘導体を含む；
ｆ．シクロデキストリン包接錯体は、シクロデキストリン１モル当たり約０．１〜０．９９モルのオレフィン系抑制剤を含有する；
ｇ．オレフィン系抑制剤は、１−メチルシクロプロペンを含む；
ｈ．シクロデキストリンは、α−シクロデキストリンを含む；
ｉ．シクロデキストリン包接錯体は、α−シクロデキストリン１モル当たり約０．８０〜０．９９モルの１−メチルシクロプロペンを含有する；
ｊ．組成物は、組成物の重量に基づいて０．０１重量％〜１０重量％の間のシクロデキストリン包接錯体を含む；
ｋ．組成物はコーティング可能である；
ｌ．組成物は印刷可能である；
ｍ．組成物はインクである；
ｎ．組成物はＵＶ硬化性インクである；
ｏ．組成物は、１つまたは複数の着色剤を更に含む；
ｐ．組成物は、１つまたは複数の接着促進剤、防汚剤、熱安定剤、酸化安定剤、水捕捉剤、補助剤、可塑剤、またはこれらの２つ以上の組み合わせを更に含む；
ｑ．組成物は、１つまたは複数の乾燥剤を更に含む；
ｒ．組成物は、シリカゲル、モレキュラーシーブ、またはこれらの組み合わせを含む１つまたは複数の乾燥剤を更に含む。
実施形態２
実施形態２は、単独で、或いは上記または以下のリストにおいて記載される任意の付加的な限定または要素と更に組み合わせられた場合に、適切に本発明の実施形態である。実施形態２は、上記または以下のリストにおいて記載される２つ以上の付加的な限定または要素の組み合わせと組み合わせることができる。以下のリストは、上記の任意の１つまたは複数の他の限定または要素との組み合わせを含み、本発明の更なる態様として実施形態２とあらゆる方法で組み合わせられることが意図される限定または要素を含有する。
【０１４１】
本発明の実施形態２は、包装材料と、包装材料の１つの表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物とを含む処理包装材料であり、硬化シクロデキストリン組成物は、１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含み、シクロデキストリン包接錯体は、シクロデキストリンと、農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤とを含み、オレフィン系抑制剤は、構造
【０１４２】
【化２】
2015091900.tif 000018
【０１４３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含む。
【０１４４】
付加的な限定または要素のリストには以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
ａ．処理包装材料は、フィルム、シート、箔、バッグ、果物かご、皿、カップ、カバー、ラベル、板紙、板紙カートン、または処理パッケージインサートを含む；
ｂ．包装材料は、ポリオレフィンまたはポリエステルを含む；
ｃ．表面は、プラズマ処理表面を含む；
ｄ．処理包装材料は、包装材料と、硬化シクロデキストリン組成物との間に配設されたプライマーを更に含む
ｅ．硬化シクロデキストリン組成物は、水及びオレフィン系抑制剤に対して透過性である；
ｆ．硬化シクロデキストリン組成物は、水及びオレフィン系抑制剤に対して特異な透過性を有する；
ｇ．処理包装材料は、フィルム、シート、処理パッケージインサート、またはラベルを含み、更に、硬化シクロデキストリン組成物の上部に配設されたライナーを含む；
ｈ．ライナーは、ＵＶ光に対して透明である；
ｉ．ライナーは箔である；
ｊ．ライナーは、１つまたは複数の乾燥剤を更に含む；
ｋ．ライナーは、ライナー及び硬化シクロデキストリン組成物の界面で優先多的に除去可能である；
ｌ．ライナーは水に不透過性である；
ｍ．包装材料は水に不透過性である；
ｎ．包装材料はオレフィン系抑制剤に対して不透過性である；
ｏ．包装材料は水に透過性である、オレフィン系抑制剤に透過性である、または水及びオレフィン系抑制剤の両方に透過性であり
ｐ．包装材料は選択的透過性膜である；
ｑ．硬化シクロデキストリン組成物は感圧接着剤を含む；
ｒ．硬化シクロデキストリン組成物は、包装材料上のコーティングとして存在する；
ｓ．コーティングは、約０．０１ミクロン〜１ミリメートルの厚さである；
ｔ．コーティングは、印刷された特徴を有する；
ｕ．硬化シクロデキストリン組成物は、包装材料に結合される；
ｖ．包装材料は処理積層物を含む；
ｗ．包装材料は、その第１の面でオレフィン系抑制剤に対して透過性であり、その第２の面でオレフィン系抑制剤に対して不透過性である処理積層物を含む；
ｘ．包装材料は、少なくともその第１の面で水に透過性である処理積層物を含む；
ｙ．処理包装材料はテンタリングされる。
実施形態３．
実施形態３は、単独で、或いは上記または以下のリストにおいて記載される任意の付加的な限定または要素と更に組み合わせられた場合に、適切に本発明の実施形態である。実施形態３は、上記または以下のリストにおいて記載される２つ以上の付加的な限定または要素の組み合わせと組み合わせることができる。以下のリストは、上記の任意の１つまたは複数の他の限定または要素との組み合わせを含み、本発明の更なる態様として実施形態３とあらゆる方法で組み合わせられることが意図される限定または要素を含有する。
【０１４５】
本発明の実施形態３は処理包装材料を含む容器であり、容器は封入容積を含み、処理包装材料は、包装材料の表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物を含み、硬化シクロデキストリン組成物は、１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含み、シクロデキストリン包接錯体は、農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、オレフィン系抑制剤は、構造
【０１４６】
【化３】
2015091900.tif 000019
【０１４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含む。
【０１４８】
付加的な限定または要素のリストには以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
ａ．容器は、バッグ、果物かご、皿、カップ、または板紙カートンである；
ｂ．硬化シクロデキストリン組成物は、容器の内側表面の少なくとも一部の上のコーティングとして存在する；
ｃ．硬化シクロデキストリン組成物が、容器の外側表面の少なくとも一部の上のコーティングとして存在する；
ｄ．硬化シクロデキストリン組成物は、パッケージインサート上のコーティングとして存在する；
ｅ．容器は処理積層容器である；
ｆ．容器は処理積層容器であり、ここで、積層物構造はその第１の面でオレフィン系抑制剤に対して透過性であり、その第２の面でオレフィン系抑制剤に対して不透過性である；
ｇ．容器は処理積層容器であり、ここで、積層物構造は、少なくともその第１の面で水に透過性である；
ｈ．容器は、乾燥剤を更に含む；
ｉ．容器は、農産物品を更に含む；
ｊ．封入容積は、約０℃〜２０℃の間の温度で５０％〜１００％の間の相対湿度を含む；
ｋ．封入容積は、約０℃〜２０℃の間の温度で１００％の相対湿度を含み、そして更に、液体水を含む；
ｌ．容器は、変更雰囲気パッケージを含む；
ｍ．容器は、制御雰囲気パッケージを含む
ｎ．容器は、選択的透過性膜を含む；
ｏ．オレフィン系抑制剤は、約２．５ｐｐｂ〜１０ｐｐｍの濃度で封入容積中に存在する；
ｐ．オレフィン系抑制剤は、約２５ｐｐｂ〜１ｐｐｍの濃度で封入容積中に存在する。実施形態４
実施形態４は、単独で、或いは上記または以下のリストにおいて記載される任意の付加的な限定または要素と更に組み合わせられた場合に、適切に本発明の実施形態である。実施形態４は、上記または以下のリストにおいて記載される２つ以上の付加的な限定または要素の組み合わせと組み合わせることができる。以下のリストは、上記の任意の１つまたは複数の他の限定または要素との組み合わせを含み、本発明の更なる態様として実施形態４とあらゆる方法で組み合わせられることが意図される限定または要素を含有する。
【０１４９】
本発明の実施形態４は、処理包装材料を製造する方法であって、本方法は、
１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン組成物の重量に基づいて約０．０５重量％〜１０重量％のシクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物を形成するステップであって、シクロデキストリン包接錯体がシクロデキストリン及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、オレフィン系抑制剤が、構造
【０１５０】
【化４】
2015091900.tif 000020
【０１５１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むステップと、
包装材料の１つの表面の少なくとも一部にシクロデキストリン組成物を約０．０１ミクロン〜１ミリメートルの厚さで配設して、コーティングを形成するステップと、
コーティングを放射線源に暴露して、硬化シクロデキストリン組成物を形成するステップと
を含む。
【０１５２】
付加的な限定または要素のリストには以下のものが含まれるが、これらに限定されない：
ａ．シクロデキストリン組成物は、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を更に含み、ここで、照射はＵＶ放射線により達成される；
ｂ．シクロデキストリン組成物は、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を更に含み、そして更に、コーティングの前にシクロデキストリン組成物の放射線源への付加的な暴露を含み、ここで、放射線源は紫外放射線である；
ｃ．１つまたは複数の付加的なモノマー、付加的な光開始剤、またはこれらの組み合わせは、付加的な暴露の後、配設の前にシクロデキストリン組成物に添加される；
ｄ．放射線源は電子ビーム放射線である；
ｅ．放射線源は紫外放射線である；
ｆ．コーティングは、包装材料の１つの主表面の全体にわたって配設される；
ｇ．コーティングは、包装材料の１つの主表面の一部に配設される；
ｈ．配設は印刷によって達成される；
ｉ．印刷は、グラビア印刷、フレキソ印刷、またはインクジェット印刷である；
ｊ．硬化シクロデキストリン組成物は感圧接着剤を含む；
ｋ．ライナーは、シクロデキストリン組成物の上に配設される；
ｌ．ライナーは、照射の前に配設される；
ｍ．ライナーは、照射の後に配設される；
ｎ．ライナーは乾燥剤を含む；
ｏ．処理包装材料は処理容器である；
ｐ．方法は、処理包装材料から処理容器を形成するステップを更に含む；
ｑ．方法は、処理包装材料から処理パッケージインサートを形成するステップを更に含む；
ｒ．方法は、処理包装材料から処理ラベルを形成するステップを更に含む；
ｓ．方法は、処理積層物を形成するステップを更に含む；
ｔ．方法は、処理積層容器を形成するステップを更に含む；
ｕ．方法は、封入容積を有する容器の内側に硬化シクロデキストリン組成物を配設する（ここで、硬化シクロデキストリン組成物は封入容積と接触する）ステップを更に含む；
ｖ．方法は、封入容積を有する容器の外側に硬化シクロデキストリン組成物を配設する（ここで、硬化シクロデキストリン組成物は封入容積と直接接触しない）ステップを更に含む；
ｗ．方法は、農産物品を容器の内部に封入するステップを更に含む。
【０１５３】
上記は、本発明の実施形態を開示する。本記載及び特許請求の範囲において、例えば、組成物中の成分の量、濃度、容積、プロセス温度、プロセス時間、収率、流速、圧力、及び同様の値、及びその範囲を修飾する、本開示の実施形態の説明で使用される「約」は、例えば、化合物、組成物、濃縮物の製造または配合物の使用のために使用される典型的な測定及び取扱い手順によって、これらの手順における不注意な誤差によって、方法を実行するために使用される出発材料または成分の製造、供給源、または純度の差異によって、そして同様の近似の検討事項によって生じ得る数量の変動を指す。また「約」という用語は、特定の初期濃度または混合物を有する配合物の経年劣化により異なる量、及び特定の初期濃度または混合物を有する配合物の混合または加工のために異なる量も包含する。「約」という用語によって修飾されている場合、本明細書に付属の特許請求の範囲は、これらの量と同等の量を含む。「任意の」または「任意選択により」は、これに続いて記載される事象または状況が発生し得るが、必ずしも発生しなくてもよいこと、そしてその記載が、事象または状況が発生する場合及び発生しない場合を含むことを意味する。本発明は、適切に、開示または列挙されるあらゆる要素を含む、これらからなる、本質的にこれらからになることができる。従って、本明細書において説明として開示される本発明は、本明細書において明確に開示されていない任意の要素が存在しなくても適切に実施することができる。単数形の使用は、通常、複数形を含み、少なくとも複数形を排除しない。
【０１５４】
明細書、図面、実施例及びデータは、今まで開発されてきたように本発明の詳細な説明を提供する。しかしながら、本発明は、本発明の趣旨または意図される範囲から逸脱することなく、他の実施形態の形を取ることができる。従って、本発明は付属の特許請求の範囲に存在する。
（項目１）
１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物であって、前記シクロデキストリン包接錯体が、シクロデキストリン化合物及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【０１５５】
【化１】
2015091900.tif 000021
【０１５６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むシクロデキストリン組成物。
（項目２）
前記１つまたは複数の放射線重合性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレートエステル、メタクリレートエステル、アクリルアミド、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、またはこれらの混合物を含む、項目１に記載の組成物。
（項目３）
前記組成物が光開始剤を更に含む、項目１に記載の組成物。
（項目４）
前記組成物が１つまたは複数のプレポリマーを更に含む、項目１に記載の組成物。
（項目５）
前記オレフィン系抑制剤が１−メチルシクロプロペンを含む、項目１に記載の組成物。（項目６）
前記シクロデキストリン化合物がα−シクロデキストリンを含む、項目５に記載の組成物。
（項目７）
前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて約０．０１重量％〜１０重量％のシクロデキストリン包接錯体を含む、項目１に記載の組成物。
（項目８）
包装材料と、前記包装材料の１つの表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物とを含む処理包装材料であって、前記硬化シクロデキストリン組成物が、１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含み、前記シクロデキストリン包接錯体が、シクロデキストリンと、農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤とを含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【０１５７】
【化２】
2015091900.tif 000022
【０１５８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含む処理包装材料。
（項目９）
前記処理包装材料が、フィルム、シート、バッグ、果物かご、皿、カップ、カバー、ラベル、板紙、または処理パッケージインサートを含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１０）
前記包装材料がポリオレフィンまたはポリエステルを含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１１）
前記硬化シクロデキストリン組成物が感圧接着剤を含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１２）
前記硬化シクロデキストリン組成物が、印刷またはエンボス加工された特徴を含む、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１３）
前記処理包装材料が処理積層物である、項目８に記載の処理包装材料。
（項目１４）
処理包装材料を含む容器であって、前記容器が封入容積を含み、前記処理包装材料が、包装材料の表面の少なくとも一部に配設された硬化シクロデキストリン組成物を含み、前記硬化シクロデキストリン組成物が、１つまたは複数の放射線重合性モノマーから誘導されるポリマーと、シクロデキストリン包接錯体とを含み、前記シクロデキストリン包接錯体が農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【０１５９】
【化３】
2015091900.tif 000023
【０１６０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含む容器。
（項目１５）
前記容器が処理積層容器である、項目１４に記載の容器。
（項目１６）
前記硬化シクロデキストリン組成物がパッケージインサート上のコーティングとして存在する、項目１４に記載の容器。
（項目１７）
農産物品を更に含む、項目１４に記載の容器。
（項目１８）
前記封入容積が約０℃〜２０℃の間の温度で５０％〜１００％の間の相対湿度を含む、項目１４に記載の容器。
（項目１９）
前記封入容積が、約０℃〜２０℃の間の温度で１００％の相対湿度を含み、そして更に液体水を含む、項目１４に記載の容器。
（項目２０）
前記オレフィン系抑制剤が、約２．５ｐｐｂ〜１０ｐｐｍの濃度で前記封入容積内に存在する、項目１４に記載の容器。
（項目２１）
処理包装材料を製造する方法であって、
ａ．１つまたは複数の放射線重合性モノマーと、シクロデキストリン組成物の重量に基づいて約０．０５重量％〜１０重量％のシクロデキストリン包接錯体とを含むシクロデキストリン組成物を形成するステップであって、前記シクロデキストリン包接錯体がシクロデキストリン及び農産物のエチレン発生のオレフィン系抑制剤を含み、前記オレフィン系抑制剤が、構造
【０１６１】
【化４】
2015091900.tif 000024
【０１６２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であり、Ｒ３及びＲ４は独立して水素またはＣ１〜１６ヒドロカルビル基であるが、ただし、Ｒ１またはＲ２の少なくとも１つはメチルであるものとする）
を有する化合物を含むステップと、
ｂ．包装材料の１つの表面の少なくとも一部に前記シクロデキストリン組成物を約０．０１ミクロン〜１ミリメートルの厚さで配設して、コーティングを形成するステップと、
ｃ．前記コーティングを放射線源に暴露して、硬化シクロデキストリン組成物を形成するステップと
を含む方法。
（項目２２）
前記シクロデキストリン組成物が更に、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を含み、前記放射線源が紫外放射線である、項目２１に記載の方法。
（項目２３）
前記シクロデキストリン組成物が更に、組成物の重量に基づいて約０．１重量％〜５重量％の１つまたは複数の光開始剤を含み、そして更に、前記シクロデキストリン組成物を配設する前に紫外放射線に暴露することを含む、項目２１に記載の方法。
【図１】
2015091900.tif 000025
【図２】
2015091900.tif 000026
【図３】
2015091900.tif 000027
【図４】
2015091900.tif 000028
【図５】
2015091900.tif 000029
【外国語明細書】
2015091900000001.pdf