(57)【要約】【課題】フォトリソグラフィー法により形成可能で、発光量子収率が高い波長変換フィルタを製造するための硬化性組成物の提供。【解決手段】重合性不飽和二重結合を有する化合物、ペリレン骨格を有する発光物質、及び光重合開始剤を含有し、前記光重合開始剤が、前記化合物を重合させると共に、前記発光物質同士の相互作用を阻害することを特徴とする硬化性組成物；かかる硬化性組成物を基板上に塗工し、硬化させてなる硬化物を波長変換フィルタとして備えたことを特徴とする波長変換基板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性不飽和二重結合を有する化合物、ペリレン骨格を有する発光物質、及び光重合開始剤を含有し、
前記光重合開始剤が、前記化合物を重合させると共に、前記発光物質同士の相互作用を阻害することを特徴とする硬化性組成物。
【請求項２】
前記光重合開始剤が、立体障害を有するものであるか、又はπ電子雲が縮小された芳香環を有するものであることを特徴とする請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記光重合開始剤が、下記（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群から選択される一種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
（ｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基を構成する炭素原子に、脂肪族基を構成する炭素原子が結合してなる光重合開始剤。
（ｉｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基を構成する炭素原子に、酸素原子と結合した酸化数５のリン原子を有する基の前記リン原子が結合してなる光重合開始剤。
（ｉｉｉ）ベンゾフェノン骨格を有し、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、窒素原子を有する基の前記窒素原子が結合していない光重合開始剤。
（ｉｖ）チオキサンテン−９−オン骨格を有する光重合開始剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物を基板上に塗工し、硬化させてなる硬化物を波長変換フィルタとして備えたことを特徴とする波長変換基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、及び該硬化性組成物を用いた波長変換基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
自発光型ディスプレイのフルカラー化方式の一つとして、発光物質により青色光を吸収して、緑色光及び赤色光に変換する波長変換方式があり、この方式は、画像の高精細化と低消費電力化の両立が期待されている。波長変換方式では、波長変換基板において、発光物質を含む波長変換フィルタの高精細なパターニングが必要とされ、例えば、Ｌ／Ｓ＝１３μｍ／５μｍ程度のラインアンドスペースパターンを形成できることが求められる。このような高精細なパターニングは、印刷法やマスク蒸着法では困難であり、フォトリソグラフィー法が通常適用される。
【０００３】
フォトリソグラフィー法では、重合性不飽和二重結合を有する化合物である、モノマー、オリゴマー又はプレポリマー（重合性化合物）と、光重合開始剤と、発光物質とが配合されてなる硬化性組成物（波長変換フィルタ形成用組成物）を用い、重合性化合物を硬化させる（ポリマーを形成する）ことで、波長変換フィルタを形成する（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−０３１８８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１で開示されている波長変換フィルタでは、発光物質の発光が阻害されて、発光量子収率が低下してしまうという問題点があった。
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、フォトリソグラフィー法により形成可能で、発光量子収率が高い波長変換フィルタを製造するための硬化性組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は重合性不飽和二重結合を有する化合物、ペリレン骨格を有する発光物質、及び光重合開始剤を含有し、前記光重合開始剤が、前記化合物を重合させると共に、前記発光物質同士の相互作用を阻害することを特徴とする硬化性組成物を提供する。
本発明の硬化性組成物においては、前記光重合開始剤が、立体障害を有するものであるか、又はπ電子雲が縮小された芳香環を有するものであることが好ましい。
本発明の硬化性組成物においては、前記光重合開始剤が、下記（ｉ）〜（ｉｖ）からなる群から選択される一種以上であることが好ましい。
（ｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基を構成する炭素原子に、脂肪族基を構成する炭素原子が結合してなる光重合開始剤。
（ｉｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基を構成する炭素原子に、酸素原子と結合した酸化数５のリン原子を有する基の前記リン原子が結合してなる光重合開始剤。
（ｉｉｉ）ベンゾフェノン骨格を有し、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、窒素原子を有する基の前記窒素原子が結合していない光重合開始剤。
（ｉｖ）チオキサンテン−９−オン骨格を有する光重合開始剤。
【０００８】
また、本発明は、上記本発明の硬化性組成物を基板上に塗工し、硬化させてなる硬化物を波長変換フィルタとして備えたことを特徴とする波長変換基板を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、フォトリソグラフィー法により形成可能で、発光量子収率が高い波長変換フィルタを製造するための硬化性組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】光重合開始剤の立体構造の例を示す図であり、（ａ）は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの、（ｂ）はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド）の、それぞれの立体構造を示す図である。
【図２】光重合開始剤の立体構造及び電子雲の例を示す図であり、（ａ）はベンゾフェノンの、（ｂ）はチオキサンテン−９−オンの、それぞれの立体構造及び電子雲を示す図である。
【図３】光重合開始剤の立体構造及び電子雲の例を示す図であり、（ａ）は４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンの、（ｂ）は４−ジメチルアミノベンゾフェノンの、それぞれの立体構造及び電子雲を示す図である。
【図４】本発明に係る波長変換基板の一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図５】本発明に係る波長変換基板の製造方法の一例を説明するための断面図である。
【図６】有機ＥＬディスプレイの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図７】有機ＥＬディスプレイの製造方法の一例を説明するための断面図である。
【図８】実施例１〜４、比較例１及び参考例１における組成物（硬化性組成物）の外部量子収率の算出結果を示すグラフである。
【図９】参考例２〜７における組成物の外部量子収率の算出結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜硬化性組成物＞
本発明に係る硬化性組成物は、重合性不飽和二重結合を有する化合物（以下、「重合性化合物」と略記することがある）、ペリレン骨格を有する発光物質（以下、「ペリレン系発光物質」と略記することがある）、及び光重合開始剤を含有し、前記光重合開始剤が、前記化合物（重合性化合物）を重合させると共に、前記発光物質（ペリレン系発光物質）同士の相互作用を阻害することを特徴とする。
かかる硬化性組成物は、フォトリソグラフィー法により波長変換フィルタを製造できるものであり、特定の発光物質と光重合開始剤とを併用することで、発光量子収率が高い波長変換フィルタを製造できる。そして、かかる波長変換フィルタを用いることで、特性が良好な波長変換基板が得られる。
【００１２】
前記重合性化合物は、重合性不飽和二重結合を有するものであればよく、モノマー、オリゴマー及びプレポリマー等のいずれでもよく、公知のものが使用できる。好ましい前記重合性化合物としては、（メタ）アクリル樹脂を形成可能なものが例示できる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を意味するものとする。
前記重合性化合物は一種のみでもよいし、二種以上でもよく、二種以上である場合、その組み合わせ及び比率は任意に設定できる。
【００１３】
前記硬化性組成物において、前記重合性化合物、ペリレン系発光物質及び光重合開始剤の総含有量に占める前記重合性化合物の含有量は、８０〜９９質量％であることが好ましく、９０〜９９質量％であることがより好ましく、９５〜９９質量％であることが特に好ましい。
【００１４】
前記ペリレン系発光物質は、ペリレン骨格を有するものであればよい。ここで、「ペリレン骨格を有する」とは、ペリレンであるか、又はペリレンにおいて、１個以上の水素原子や水素原子以外の基が、他の基（置換基）で置換された構造を有することを意味し、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基が２個以上である場合には、これら置換基が相互に結合してこれら置換基がそれぞれ結合している基と共に環を形成していてもよい。すなわち、ペリレン骨格を有するとは、ペリレン又はその誘導体であることを意味し、一例を挙げると、ペリレン誘導体としては、ルモゲンイエロー０８３（Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ０８３）等の、４，１０−ジシアノペリレン−３，９−ジカルボン酸のジアルキルエステル；３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミド；ルモゲンレッド３０５（Ｌｕｍｏｇｅｎｅ  Ｒｅｄ３０５）等の、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸ジイミドの窒素原子に結合している水素原子がさらに他の基で置換されたものが例示できる。ここで、ルモゲンイエロー０８３、ルモゲンレッド３０５の吸収波長及び発光波長を表１に例示する。ここで「吸収波長」とは、各発光物質の光の吸収強度が極大となる波長を意味し、「発光波長」とは、各発光物質の発光強度が最大となる波長を意味する。後述する波長変換フィルタにおいては、前記発光物質が前記吸収波長の光を吸収し、前記発光波長で発光することにより、波長変換がなされる。
【００１５】
【表１】
2015022072.tif 000002
【００１６】
前記ペリレン系発光物質は一種のみでもよいし、二種以上でもよく、二種以上である場合、その組み合わせ及び比率は任意に設定できる。
【００１７】
前記硬化性組成物において、前記重合性化合物、ペリレン系発光物質及び光重合開始剤の総含有量に占める前記ペリレン系発光物質の含有量は、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．００１〜０．５質量％であることがより好ましく、０．００１〜０．３質量％であることが特に好ましい。
【００１８】
前記光重合開始剤は、重合性化合物を重合させると共に、ペリレン系発光物質同士の相互作用を阻害するものである。ここで、「ペリレン系発光物質同士の相互作用」とは、ペリレン系発光物質同士がこれら自身によって、又は他の成分の影響により、互いに接近して、発光中心が近くなることを意味する。発光物質同士の発光中心が近くなることにより、これら発光物質は発光量子収率（発光効率）が低下する。したがって、本発明における前記光重合開始剤は、ペリレン系発光物質同士の発光中心の接近を阻害するものである。
発光物質同士の発光中心が近くなることにより、これら発光物質の発光量子収率が低下するのは、例えば、芳香環を有する発光物質の場合には、π電子雲の相互作用により発光物質同士がスタッキングするからであると推測される。したがって、発光物質のスタッキングを抑制する光重合開始剤は、本発明で用いるものとして好適であると考えられる。このような光重合開始剤としては、立体障害を有するもの（嵩高い基を有するもの、平面性が低い構造を有するもの）、π電子雲が縮小された芳香環を有するものが例示できる。
【００１９】
前記光重合開始剤のうち、立体障害を有する光重合開始剤とは、ペリレン系発光物質間に位置して、その立体障害が大きい構造によって、ペリレン系発光物質同士の相互作用を阻害するものであり、嵩高い基を有するか、又は平面性が低い構造を有することで、三次元的にかさばる構造を有するものが例示できる。
また、前記光重合開始剤のうち、π電子雲が縮小された芳香環を有する光重合開始剤とは、大き過ぎない適度な大きさのπ電子雲を有し、ペリレン系発光物質とスタッキングすることによって、ペリレン系発光物質同士の相互作用（スタッキング）を阻害するものである。ここで、「π電子雲が縮小された」とは、ベンゼン（Ｃ６Ｈ６）よりもπ電子雲の存在領域が狭いことを意味する。π電子雲が縮小された芳香環とは、通常、π電子雲を狭めるような作用を有する基を芳香環の特定の位置に有するものである。
【００２０】
好ましい前記光重合開始剤として、より具体的には、下記（ｉ）〜（ｉｖ）のものが例示できる。
（ｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を構成する炭素原子に、脂肪族基を構成する炭素原子が結合してなる光重合開始剤（脂肪族炭素結合型開始剤）。
（ｉｉ）ベンゾイル骨格中のベンゼン環骨格に結合しているカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）を構成する炭素原子に、酸素原子と結合した酸化数５のリン原子を有する基の前記リン原子が結合してなる光重合開始剤（ホスフィンオキサイド系開始剤）。
（ｉｉｉ）ベンゾフェノン骨格を有し、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、窒素原子を有する基の前記窒素原子が結合していない光重合開始剤（窒素非結合型ベンゾフェノン系開始剤）。
（ｉｖ）チオキサンテン−９−オン骨格を有する光重合開始剤（チオキサンテン−９−オン系開始剤）。
【００２１】
上記の（ｉ）及び（ｉｉ）の光重合開始剤は、１個の分子が光照射により、下記式（ｒ１）で示すように、ベンゾイル骨格中のカルボニル基を構成する炭素原子と、該炭素原子に結合している、前記ベンゾイル骨格とは異なる側の基中の原子（すなわち、前記ベンゾイル骨格とは異なる側における、前記カルボニル骨格を構成する炭素原子に対してα位の原子）と、の間で開裂して、２個のラジカル種を生成する。なお、式（ｒ１）では、光重合開始剤が脂肪族炭素結合型開始剤の１種である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンである場合の光照射による開裂について例示しているが、他の脂肪族炭素結合型開始剤、ホスフィンオキサイド系開始剤の場合も同様に、光照射によって開裂し、２個のラジカル種を生成する。そして、一分子中に開裂箇所が２箇所以上ある場合には、それぞれの箇所で同様に開裂して、３個以上のラジカル種を生成する。
生成したこれらラジカル種は、さらに前記重合性化合物を重合させる。そこで、これら光重合開始剤は、α開裂型開始剤と呼ばれる。具体的なα開裂型開始剤と、その開裂部位を、後ほど示す。このようなα開裂型開始剤において、ベンゾイル骨格と、前記脂肪族基を構成する炭素原子、又は前記酸化数５のリン原子とは、ラジカル種の生成に必須である。また、（ｉ）及び（ｉｉ）の光重合開始剤は、立体障害を有するものに分類できる。なお、本明細書で「ベンゾイル骨格」とは、上記の「ペリレン骨格」の場合と同様に、ベンゾイル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ５）か、又はベンゾイル基において、１個以上の水素原子や水素原子以外の基が、他の基（置換基）で置換された構造を意味し、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基が２個以上である場合には、これら置換基が相互に結合してこれら置換基がそれぞれ結合している基と共に環を形成していてもよい。「ベンゼン環骨格」も同様である。
【００２２】
【化１】
2015022072.tif 000003
【００２３】
（ｉ）の光重合開始剤で好ましいものとしては、下記一般式（２）−１０１〜（２）−１０８で表されるものが例示できる。
【００２４】
【化２】
2015022072.tif 000004
（式中、Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、アミノ基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、一分子中に複数個のＲ７が存在する場合、これら複数個のＲ７は互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基又はアラルキル基であり、一分子中に複数個のＲ８又はＲ９が存在する場合、これら複数個のＲ８又はＲ９は互いに同一でも異なっていてもよく、一分子中に複数個のＲ８又はＲ９が存在する場合、これら複数個のＲ８又はＲ９は相互に結合して、環を形成していてもよく；Ｘ１はアルキレン基であり；ｎ１は０〜５の整数であり、一分子中に複数個のｎ１が存在する場合、これら複数個のｎ１は互いに同一でも異なっていてもよく；点線（----）は開裂部位である。）
【００２５】
式中、Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、アミノ基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子である。
Ｒ７におけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、前記アルキル基は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
【００２６】
直鎖状又は分岐鎖状の前記アルキル基は、炭素数が１〜１０であることが好ましく、該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が例示できる。
【００２７】
環状の前記アルキル基は、炭素数が３〜１５であることが好ましく、該アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示でき、さらに、これら環状のアルキル基の１個以上の水素原子が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基で置換されたものが例示できる。ここで、水素原子を置換する直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基としては、Ｒ７における直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基として例示した上記のものが挙げられる。
【００２８】
Ｒ７におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、シクロプロポキシ基等、Ｒ７における前記アルキル基が酸素原子に結合してなる一価の基が例示でき、炭素数が１〜１５であることが好ましい。
【００２９】
Ｒ７におけるアリール基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、炭素数が６〜３０であることが好ましく、６〜１５であることがより好ましい。なかでも、好ましいものとしては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基（ジメチルフェニル基）等が例示でき、これらアリール基の１個以上の水素原子が、さらにこれらアリール基や、Ｒ７における前記アルキル基で置換されたものも例示できる。これら置換基を有するアリール基は、置換基も含めて炭素数が６〜３０であることが好ましい。
【００３０】
Ｒ７におけるヘテロ環式基は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
前記ヘテロ環式基において、環骨格を構成するヘテロ原子の種類は、特に限定されないが、好ましいものとしては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が例示できる。
前記ヘテロ環式基において、環骨格を構成するヘテロ原子の数は、特に限定されず、１個でもよいし、２個以上でもよく、２個以上である場合、これらヘテロ原子の種類は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記ヘテロ環式基で好ましいものとしては、モルホリン−４−イル基（Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２）２Ｎ−）が例示できる。
【００３１】
Ｒ７におけるスルフィド基は、一価の有機基が硫黄原子に結合してなる一価の基であり、好ましいものとしては、アルキルチオ基、アリールチオ基が例示できる。そして、アルキルチオ基を構成するアルキル基（前記一価の有機基であるアルキル基）、アリールチオ基を構成するアリール基（前記一価の有機基であるアリール基）としては、Ｒ７における前記アルキル基、アリール基と同様のものが例示できる。
【００３２】
Ｒ７におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示できる。
【００３３】
一分子中に複数個のＲ７が存在する場合、これら複数個のＲ７は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、一分子中の複数個のＲ７は、すべて同一でもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ異なっていてもよい。
【００３４】
式中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基又はアラルキル基である。
Ｒ８及びＲ９におけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、前記アルキル基は、単環状及び多環状のいずれでもよい。Ｒ８及びＲ９におけるアルキル基としては、Ｒ７における前記アルキル基と同様のものが例示できる。
【００３５】
Ｒ８及びＲ９におけるアラルキル基は、アルキル基の１個の水素原子がアリール基で置換されてなる一価の基であり、前記アルキル基としては、Ｒ７における前記アルキル基と同様のものが例示できる。また、アルキル基の１個の水素原子が置換される前記アリール基としては、Ｒ７における前記アリール基と同様のものが例示できる。
【００３６】
一分子中に複数個のＲ８又はＲ９が存在する場合、これら複数個のＲ８又はＲ９は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、一分子中に複数個のＲ８又はＲ９が存在する場合、これら複数個のＲ８又はＲ９は相互に結合して、これらＲ８又はＲ９が結合している基と共に、環を形成していてもよい。
【００３７】
式中、Ｘ１はアルキレン基であり、Ｒ７における前記アルキル基から１個の水素原子を除いてなる二価の基が例示できる。
【００３８】
式中、ｎ１は０〜５の整数であり、０〜３であることが好ましい。
一分子中に複数個（２個）のｎ１が存在する場合、これら複数個のｎ１は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３９】
ｎ１が０以外である場合、Ｒ７の結合位置は、特に限定されない。
【００４０】
式中、点線（----）は開裂部位であり、ここで開裂することにより、これらα開裂型開始剤は２個以上のラジカル種を生成する。
【００４１】
（ｉｉ）の光重合開始剤で好ましいものとしては、下記一般式（２）−２０１〜（２）−２０２で表されるものが例示できる。
【００４２】
【化３】
2015022072.tif 000005
（式中、Ｒ７はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、アミノ基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、一分子中に複数個のＲ７が存在する場合、これら複数個のＲ７は互いに同一でも異なっていてもよく；Ａｒ１はアリール基であり、一分子中に複数個のＡｒ１が存在する場合、これら複数個のＡｒ１は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ１は０〜５の整数であり、一分子中に複数個のｎ１が存在する場合、これら複数個のｎ１は互いに同一でも異なっていてもよく；点線（----）は開裂部位である。）
【００４３】
式中、Ｒ７、ｎ１及び点線（----）は、上記のもの、例えば、前記一般式（２）−１０１中のＲ７、ｎ１及び点線（----）と同じである。
【００４４】
式中、Ａｒ１はアリール基であり、上記のＲ７における前記アリール基と同様のものが例示できる。
一分子中に複数個のＡｒ１が存在する場合、これら複数個のＡｒ１は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
（ｉ）及び（ｉｉ）の光重合開始剤の立体構造の例を図１に示す。図１（ａ）は、（ｉ）の光重合開始剤の一例である、下記式（２）−１０１−１で表される化合物（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）の立体構造を示す図であり、図１（ｂ）は、（ｉｉ）の光重合開始剤の一例である、下記式（２）−２０１−１で表される化合物（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド）の立体構造を示す図である。
図１から、これら光重合開始剤が、１−ヒドロキシシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基等を有することにより、通常の分子よりも大きい立体障害を有する（嵩高い、平面性が低い）ことが明らかである。なお、ここでは、これら二種類の光重合開始剤について説明したが、他の（ｉ）及び（ｉｉ）の光重合開始剤でも同様に、通常の分子よりも大きい立体障害を有することが確認できる。
【００４６】
【化４】
2015022072.tif 000006
【００４７】
上記の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の光重合開始剤は、光照射によって励起三重項状態を経た後に、共存する化合物（例えば、前記重合性化合物や前記光重合開始剤）が有するアルキル基等の水素原子を引き抜き、水素を引き抜かれて生じたラジカル種が前記重合性化合物を重合させる、水素引き抜き型開始剤である。このような水素引き抜き型開始剤において、ベンゾイル骨格は水素の引き抜きに必須である。また、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の光重合開始剤は、π電子雲が縮小された芳香環を有するものに分類できる。
【００４８】
（ｉｉｉ）の光重合開始剤は、ベンゾフェノン骨格を有し、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、窒素原子を有する基の前記窒素原子が結合していないものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において「ベンゾフェノン骨格を有する」とは、上記の「ペリレン骨格を有する」という場合と同様に、ベンゾフェノン（Ｃ６Ｈ５−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ６Ｈ５）であるか、又はベンゾフェノンにおいて、１個以上の水素原子や水素原子以外の基が、他の基（置換基）で置換された構造を有することを意味し、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基が２個以上である場合には、これら置換基が相互に結合してこれら置換基がそれぞれ結合している基と共に環を形成していてもよい。
【００４９】
前記窒素原子を有する基としては、アミノ基、アミノ基の１個又は２個の水素原子が置換基で置換されてなる基（以下、「置換アミノ基」と略記することがある）が例示できる。
前記置換アミノ基としては、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基が例示できる。
前記置換アミノ基におけるアルキル基（置換基）としては、上記のＲ７における前記アルキル基と同様のものが例示できる。
また、前記置換アミノ基におけるアリール基（置換基）としては、上記のＲ７における前記アリール基と同様のものが例示できる。
前記ベンゼン環骨格への前記窒素原子を有する基の結合数及び結合位置は、特に限定されない。
【００５０】
（ｉｉｉ）の光重合開始剤で好ましいものとしては、下記一般式（３）−１０１で表されるものが例示できる。
【００５１】
【化５】
2015022072.tif 000007
（式中、Ｒ６はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、一分子中に複数個のＲ６が存在する場合、これら複数個のＲ６は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ２は０〜５の整数であり、複数個のｎ２は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００５２】
式中、Ｒ６はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、スルフィド基及びハロゲン原子としては、Ｒ７における前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、スルフィド基及びハロゲン原子と同様のものが例示できる。ただし、ヘテロ環式基としては、窒素原子を有するもので、この窒素原子が、カルボニル基が結合している前記ベンゼン環骨格に直接結合しているものを除く。
【００５３】
式中、ｎ２は０〜５の整数であり、０〜３であることが好ましい。
複数個（２個）のｎ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎ２が０以外である場合、Ｒ６の結合位置は、特に限定されない。
【００５４】
（ｉｖ）の光重合開始剤は、チオキサンテン−９−オン骨格を有するものであれば、特に限定されない。なお、本明細書において「チオキサンテン−９−オン骨格を有する」とは、上記の「ペリレン骨格を有する」という場合と同様に、チオキサンテン−９−オン（Ｃ６Ｈ４−Ｃ（＝Ｏ）（−Ｓ−）−Ｃ６Ｈ４）であるか、又はチオキサンテン−９−オンにおいて、１個以上の水素原子や水素原子以外の基（ただし、２個のベンゼン環骨格に直接結合しているカルボニル基及び硫黄原子を除く）が、他の基（置換基）で置換された構造を有することを意味し、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基が２個以上である場合には、これら置換基が相互に結合してこれら置換基がそれぞれ結合している基と共に環を形成していてもよい。
（ｉｖ）の光重合開始剤は、前記硫黄原子（２個のベンゼン環骨格に直接結合している硫黄原子）が電子供与性基であることで、同じ分子内の芳香環のπ電子雲が通常よりも狭くなっていると推測される。
【００５５】
（ｉｖ）の光重合開始剤で好ましいものとしては、下記一般式（３）−２０１で表されるものが例示できる。
【００５６】
【化６】
2015022072.tif 000008
（式中、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、アミノ基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、一分子中に複数個のＲ５が存在する場合、これら複数個のＲ５は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３は０〜４の整数であり、複数個のｎ３は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００５７】
式中、Ｒ５はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、水酸基、アミノ基、スルフィド基、カルボキシ基又はハロゲン原子であり、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、スルフィド基及びハロゲン原子としては、Ｒ７における前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環式基、スルフィド基及びハロゲン原子と同様のものが例示できる。
【００５８】
式中、ｎ３は０〜４の整数であり、０〜２であることが好ましい。
複数個（２個）のｎ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
ｎ３が０以外である場合、Ｒ５の結合位置は、特に限定されない。
【００５９】
（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の光重合開始剤の立体構造及び電子雲の例を図２に示す。図２（ａ）は、（ｉｉｉ）の光重合開始剤の一例である、ベンゾフェノン（下記式（３）−１０１−１で表される化合物）の立体構造及び電子雲を示す図であり、図２（ｂ）は、（ｉｖ）の光重合開始剤の一例である、チオキサンテン−９−オン（下記式（３）−２０１−１で表される化合物）の立体構造及び電子雲を示す図である。
【００６０】
【化７】
2015022072.tif 000009
【００６１】
また、ベンゾフェノン骨格を有し、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、前記窒素原子を有する基の窒素原子が結合している光重合開始剤の立体構造及び電子雲の例を図３に示す。図３（ａ）は、このような光重合開始剤の一例である、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（下記式（３Ｒ）−１で表される化合物）の立体構造及び電子雲を示す図であり、図３（ｂ）は、このような光重合開始剤の他の例である、４−ジメチルアミノベンゾフェノン（下記式（３Ｒ）−２で表される化合物）の立体構造及び電子雲を示す図である。
【００６２】
【化８】
2015022072.tif 000010
【００６３】
図２及び３から、図２の光重合開始剤は図３の光重合開始剤よりも芳香環のπ電子雲が狭くなっており、図２の光重合開始剤は図３の光重合開始剤とは芳香環のπ電子雲の形状が異なる（変形している）ことが明らかである。また、図２の光重合開始剤は、芳香環のπ電子雲がベンゼンのπ電子雲よりも狭く、図３の光重合開始剤は、芳香環のπ電子雲がベンゼンのπ電子雲よりも広い。なお、ここでは、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の光重合開始剤として二種類の光重合開始剤について説明したが、他の（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）の光重合開始剤でも同様に、芳香環のπ電子雲が狭くなっていることが確認できる。
ここで、図２及び３に示す光重合開始剤の電子雲は、汎用の量子化学計算ソフトであるＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｇａｕｓｓｉａｎ社製）を用いて、Ｂ３ＬＹＰ／６−３１Ｇ（ｄ−ｐ）の計算条件によりシミュレーションして求めたものである。
【００６４】
前記光重合開始剤は一種のみでもよいし、二種以上でもよく、二種以上である場合、その組み合わせ及び比率は任意に設定できる。ただし、通常は一種のみでも十分な効果が得られる。また、二種以上を併用する場合には、前記重合性化合物への作用が同じ形式であるものを用いる（例えば、α開裂型開始剤のみを用いる、水素引き抜き型開始剤のみを用いるなど）ことが好ましい。
【００６５】
前記硬化性組成物において、前記重合性化合物、ペリレン系発光物質及び光重合開始剤の総含有量に占める前記光重合開始剤の含有量は、０．１〜９質量％であることが好ましく、０．３〜７質量％であることがより好ましく、０．５〜５質量％であることが特に好ましい。
【００６６】
前記硬化性組成物は、前記重合性化合物、ペリレン系発光物質及び光重合開始剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲内において、その他の成分を含有していてもよい。
前記その他の成分は一種のみでもよいし、二種以上でもよく、二種以上である場合、その組み合わせ及び比率は任意に設定できる。
【００６７】
前記その他の成分で好ましいものとしては、溶媒が例示できる。
前記溶媒は、溶媒以外の配合成分の種類に応じて適宜選択すればよく、特に限定されず、例えば、トルエン等の芳香族炭化水素；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）等のエステル又はエーテル等の公知のものが適宜使用できる。
また、前記溶媒の使用量も、硬化性組成物の取り扱い性等を考慮して適宜選択すればよく、特に限定されない。
【００６８】
前記硬化性組成物におけるその他の成分としては、ペリレン系発光物質以外のその他の発光物質も例示できる。
その他の発光物質は、蛍光性物質及び燐光性物質のいずれでもよいが、蛍光性物質であることが好ましく、目的に応じて公知のものを適宜用いることができる。
その他の発光物質で好ましいものとしては、紫外光又は青色光を吸収して緑色光を発生する緑色発光物質、紫外光又は青色光を吸収して赤色光を発生する赤色発光物質が例示できる。また、例えば、赤色光を発生させるために、発光物質として赤色発光物質を単独で用いるのではなく、緑色発光物質と併用することで、波長の変換効率が高くなることがあり、このような目的で、ペリレン系発光物質及びその他の発光物質を併用するとよい。
その他の発光物質は、有機発光物質及び無機発光物質のいずれでもよいが、有機発光物質であることが好ましい。
【００６９】
その他の発光物質で好ましいものとしては、クマリン及びその誘導体、クリセン及びその誘導体、ピレン及びその誘導体、ルブレン及びその誘導体、テリレン及びその誘導体、カテリレン及びその誘導体、スチルベン及びその誘導体、シアニン及びその誘導体、ピリジン及びその誘導体、ローダミン及びその誘導体等が例示できる。ここで、「誘導体」とは、上記のペリレン系発光物質の場合と同様の意味であり、元の化合物において、１個以上の水素原子や水素原子以外の基が、他の基（置換基）で置換されてなる化合物を意味し、置換基の数及び位置は特に限定されず、置換基が２個以上である場合には、これら置換基が相互に結合してこれら置換基がそれぞれ結合している基と共に環を形成していてもよい。
【００７０】
クマリン誘導体としては、クマリン５４５Ｔ（Ｃｏｕｍａｒｉｎ  ５４５Ｔ）、クマリン６（Ｃｏｕｍａｒｉｎ  ６）、クマリン７（Ｃｏｕｍａｒｉｎ  ７）、クマリン５０４（Ｃｏｕｍａｒｉｎ  ５０４）、マクロレックスレッド（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ）、マクロレックスイエロー１０ＧＮ（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ）が例示できる。ここで、これらその他の発光物質の吸収波長及び発光波長を表２に例示する。ここで「吸収波長」及び「発光波長」とは、上記のペリレン誘導体の場合と同様のものであり、その他の発光物質が前記吸収波長の光を吸収し、前記発光波長で発光することにより、波長変換がなされる。
【００７１】
【表２】
2015022072.tif 000011
【００７２】
その他の発光物質を用いる場合には、前記硬化性組成物における、ペリレン系発光物質及びその他の発光物質の総含有量が、上記のペリレン系発光物質の含有量（発光物質としてペリレン系発光物質のみを用いた場合のペリレン系発光物質の含有量）と同じとなるようにするとよい。
また、前記硬化性組成物において、その他の発光物質の含有量は、ペリレン系発光物質の含有量に対して、０．０５〜２０質量倍であることが好ましい。その他の発光物質の前記含有量が前記下限値以上であることで、その他の発光物質を用いたことによる効果がより顕著に得られ、その他の発光物質の前記含有量が前記上限値以下であることで、硬化性組成物、さらにはその硬化物の蛍光量子収率の向上効果がより高くなる。
【００７３】
前記硬化性組成物は、前記重合性化合物、ペリレン系発光物質及び光重合開始剤、並びに必要に応じて前記その他の成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順及び混合方法は特に限定されない。例えば、各成分の混合方法としては、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
配合時の温度（混合温度）は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、例えば、５〜４０℃であることが好ましい。
また、配合時間（混合時間）も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されないが、例えば、５〜６０分間であることが好ましい。
各成分の配合条件は、各成分が均一に溶解又は分散するように、適宜調節することが好ましい。
【００７４】
前記硬化性組成物は、硬化（フォトリソグラフィー法）によって、波長変換フィルタを形成できる。かかる波長変換フィルタは、前記発光物質の種類に応じて、緑色変換フィルタ、赤色変換フィルタ等とすることができる。
波長変換フィルタは、上記の特定の硬化性組成物を用いる点以外は、従来の波長変換フィルタと同様の方法（フォトリソグラフィー法）で形成できる。例えば、前記硬化性組成物（波長変換フィルタ形成用組成物）を、波長変換フィルタを形成する所定の基材上に塗工し、得られた塗膜に対してフォトマスクを介して光を照射（露光）することにより、塗膜の所望の箇所を硬化（前記化合物を重合）させ、次いで、現像液を用いて現像することでパターニングし、得られたパターンを加熱乾燥させることで、波長変換フィルタを形成できる。硬化性組成物の塗工は、例えば、スピンコート法、ディッピング法、ドクターブレード法、吐出コート法、スプレーコート法等の塗布法；インプリント法等で行うことができる。
【００７５】
特定の発光物質と光重合開始剤とを併用することで、前記硬化性組成物と、これを用いた前記波長変換フィルタは、発光量子収率が高いものとなる。
例えば、ピーク波長が４４０〜４６０ｎｍの青色光を前記硬化性組成物に照射したときの外部量子収率（発光量子収率）を、好ましくは０．５２以上、より好ましくは０．５５以上とすることが可能である。
【００７６】
なお、試料（硬化性組成物、波長変換フィルタ）の外部量子収率は、下記式（Ｉ）により算出できる。
［試料の外部量子収率］
＝［試料からその外部へ放射された光子の数］／［試料にその外部から入射した光子の数］
＝［試料の内部量子収率］×［吸収率］
＝［試料からその外部へ放射された光子の数］／［試料が吸収した光子の数］×［吸収率］
・・・・（Ｉ）
なお、試料の内部量子収率は、下記式（ＩＩ）により算出できる。
［試料の内部量子収率］
＝［試料からその外部へ放射された光子の数］／［試料が吸収した光子の数］
・・・・（ＩＩ）
ここで、吸収率は、波長変換フィルタの膜厚、波長変換フィルタ中の発光物質の濃度、又は発光物質のモル吸光係数から求められる。
【００７７】
＜波長変換基板＞
本発明に係る波長変換基板は、上記の本発明に係る硬化性組成物を基板上に塗工し、硬化させてなる硬化物を波長変換フィルタ（波長変換層、又は色変換層ともいう）として備えたことを特徴とし、硬化性組成物として、上記の特定の構成のものを用いた点以外は、従来の波長変換基板と同様の構成とすることができる。
本発明に係る波長変換基板は、本発明に係る硬化性組成物を用いた波長変換フィルタを備えていることで、波長変換特性に優れる。
【００７８】
好ましい前記波長変換基板としては、緑色変換フィルタ及び赤色変換フィルタの一方又は両方として、本発明に係る硬化性組成物を用いたものが例示でき、波長変換フィルタとして、本発明に係る硬化性組成物を用いたもののみを備えたものが好ましい。
【００７９】
図４は、本発明に係る波長変換基板の一実施形態を模式的に示す断面図である。ただし、本発明に係る波長変換基板は、ここに示すものに限定されない。
なお、以下に示す実施形態は、発明の趣旨をよりよく理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
【００８０】
ここに示す波長変換基板１は、基板１１上にブラックマトリックス１２を介してバンク１３が設けられ、基板１１上の所定の領域が、バンク１３で区画され、サブピクセルを形成している。基板１１上のこの区画された領域内において、赤色変換フィルタ１４ｂは赤色カラーフィルタ１４ａ上に設けられ、緑色変換フィルタ１５ｂは緑色カラーフィルタ１５ａ上に設けられている。また、青色カラーフィルタ１６ａ上には青色光を散乱させるための光散乱層１６ｂが設けられている。赤色カラーフィルタ１４ａ及び赤色変換フィルタ１４ｂは赤色画素１４を構成し、緑色カラーフィルタ１５ａ及び緑色変換フィルタ１５ｂは緑色画素１５を構成し、青色カラーフィルタ１６ａ及び光散乱層１６ｂは青色画素１６を構成する。
【００８１】
基板１１としては、光の透過率が９０％以上の基板、例えば、ガラス、石英等からなる無機材料基板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカルバゾール、ポリイミド等からなるプラスチック基板；前記プラスチック基板の表面を無機材料でコーティングした基板；アルミナ等からなるセラミックス基板等の絶縁性基板が挙げられるが、これらに限定されない。これらのなかでも、ストレスなく湾曲部、折り曲げ部を形成できる点においては、前記プラスチック基板が好ましく、前記プラスチック基板に無機材料をコーティングした基板がより好ましい。例えば、有機ＥＬ素子は、微量の水分や酸素によっても劣化することが知られており、プラスチック基板を用いた有機ＥＬ素子では、この基板における水分及び酸素の透過による劣化が大きな問題となる。これに対して、上記のプラスチック基板に無機材料をコーティングした基板は水分及び酸素の透過を抑制する効果が高く、かかる基板を有機ＥＬ素子に適用した場合、水分及び酸素による有機ＥＬ素子の劣化を高度に抑制できる。
基板１１の厚さは１０〜２００００μｍであることが好ましく、１００〜１０００μｍであることがより好ましい。
【００８２】
波長変換基板１は、ブラックマトリックス１２を備えていることが好ましい。ブラックマトリックス１２は光吸収性の黒色隔壁であり、これを備えることで、各画素間のコントラストがより向上する。
ブラックマトリックス１２は、公知の材質のものでよく、好ましいものとしては、黒色顔料を含む樹脂からなる遮光性のものが例示できる。
ブラックマトリックス１２の厚さ（基板１１との接触面に対して垂直な方向の高さ）は、１００ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜１０μｍであることがより好ましい。
【００８３】
バンク１３は、光反射性又は光散乱性を有し、これを備えることで、波長変換フィルタからの等方発光のうち、側面方向への発光（波長変換フィルタを通しての導波成分）の、目的とするもの以外の画素への漏れによる色純度の低下を防止できる。さらに、光を画素内で反射させることにより、発光を有効利用でき、消費電力を低下させることができる。
バンク１３は、公知の材質のものでよく、好ましいものとしては、金、銀、アルミニウム等の金属粒子を含む樹脂からなる光反射性のもの；酸化チタン等の光散乱粒子を含む樹脂からなる光散乱性のものが例示できる。ここで、前記樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂等が例示できる。また、エポキシ樹脂、アクリル樹脂又はシリコン樹脂等のベース樹脂の表面に、前記金属粒子又は光散乱粒子等を、蒸着法又はスパッタ法により、１０ｎｍ〜１０００ｎｍの厚さとなるように積層したものも、バンク１３として好ましい。
バンク１３の高さ（ブラックマトリックス１２との接触面に対して垂直な方向の高さ）は、波長変換フィルタの膜厚よりも厚いことが好ましく、このようにすることで、上記の効果がより顕著に得られる。
【００８４】
波長変換基板１は、赤色カラーフィルタ１４ａ及び緑色カラーフィルタ１５ａを備えていることが好ましい。これらを備えることで、赤色変換フィルタ１４ｂ又は緑色変換フィルタ１５ｂにより吸収されずに透過してしまう励起光の外部への漏れを防止でき、赤色変換フィルタ１４ｂ又は緑色変換フィルタ１５ｂからの発光と励起光との混色による発光の色純度の低下を防止できる。さらに、各画素の色純度を高めることで、有機ＥＬ素子の色再現範囲をより拡大できる。また、赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂ中の発光物質を励起する可能性がある外光を吸収することで、外光による赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂでの発光を抑制でき、コントラストの低下を抑制できる。
そして、波長変換基板１は、青色カラーフィルタ１６ａを備えていてもよい。これを備えることで、光散乱層１６ｂでの外光の散乱を抑制でき、コントラストの低下を抑制できる。ただし、光散乱層１６ｂは、光源である有機ＥＬ素子からの光の透過率を低下させるため、不要な場合もある。
赤色カラーフィルタ１４ａ、緑色カラーフィルタ１５ａ及び青色カラーフィルタ１６ａとしては、公知の材質のものが適宜使用できる。
赤色カラーフィルタ１４ａ、緑色カラーフィルタ１５ａ及び青色カラーフィルタ１６ａの膜厚は０．５〜１０μｍであることが好ましく、１〜３μｍであることがより好ましい。
なお、ここでは、波長変換フィルタとして赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂを備えた波長変換基板を示しているが、本発明に係る波長変換基板は、これら以外にシアン変換層、イエロー変換層等の他の波長変換フィルタを備えたものでもよく、この場合には、それぞれの色に対応したカラーフィルタを設けてもよい。
【００８５】
赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂの材質（構成成分）は、先に説明したとおりである。
赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂの膜厚は、１００ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１〜１００μｍであることがより好ましい。膜厚が前記下限値以上であることで、励起光源からの励起光を十分に吸収でき、発光効率が向上して、必要とする色に目的外の励起光源からの光が混合されることによる、色純度の悪化が抑制される。また、膜厚が前記上限値以下であることで、過剰な膜厚となることが避けられ、コストを低減できる。
【００８６】
波長変換基板１は、励起光からの発光を直接利用する青色画素１６と、青色画素１６とは配光特性が異なり、波長変換フィルタからの発光を利用する赤色画素１４及び緑色画素１５とを備えているが、光散乱層１６ｂは、配光特性が異なるこれら画素間で、視野角による配光特性のずれに伴う輝度及び色の変化を低減する。
光散乱層１６ｂは、例えば、光散乱粒子及びバインダー樹脂が配合されてなる硬化性組成物（光散乱層形成用組成物）を用いて、バインダー樹脂を硬化させることで形成できる。
【００８７】
前記光散乱粒子は、有機材料及び無機材料のいずれからなるものでもよい。
前記有機材料としては、ポリメタクリル酸メチル（屈折率１．４９）、アクリル樹脂（屈折率１．５０）、アクリル−スチレン共重合体（屈折率１．５４）、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、高屈折率メラミン樹脂（屈折率１．６５）、ポリカーボネート（屈折率１．５７）、ポリスチレン（屈折率１．６０）、架橋ポリスチレン（屈折率１．６１）、ポリ塩化ビニル（屈折率１．６０）、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド樹脂（屈折率１．６８）、シリコーン（屈折率１．５０）等が例示できる。
前記無機材料としては、ケイ素、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫及びアンチモンからなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属の酸化物が例示できる。これらの中でも好ましいものとしては、シリカ（屈折率１．４４）、アルミナ（屈折率１．６３）、酸化チタン（屈折率２．５０（アナタース型）、２．７０（ルチル型））、二酸化ジルコニウム（屈折率２．０５）、酸化亜鉛（屈折率２．００）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３）（屈折率２.４）等が例示できる。
【００８８】
これらの中でも、前記光散乱粒子は、無機材料からなるものが好ましい。無機材料からなる光散乱粒子を用いることにより、外部（例えば、発光素子）からの指向性を有する光を、より等方的に効果的に拡散又は散乱させることができる。また、光散乱層１６ｂの光及び熱に対する安定性を向上させることができる。
【００８９】
前記光散乱粒子は、透明度が高いものが好ましく、低屈折率の母材中にこの母材よりも高屈折率の微粒子が分散されてなるものが好ましい。
また、光散乱粒子の粒径は、１００〜５００ｎｍであることが好ましい。このような範囲であることで、光散乱層１６ｂにおいて青色光がミー散乱によってより効果的に散乱される。
【００９０】
前記バインダー樹脂は、透光性を有することが好ましい。
前記バインダー樹脂の材質としては、アクリル樹脂（屈折率１．５０）、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ナイロン（屈折率１．５３）、ポリスチレン（屈折率１．６０）、ポリカーボネート（屈折率１．５７）、ポリ塩化ビニル（屈折率１．６０）、ポリ塩化ビニリデン（屈折率１．６１）、ポリ酢酸ビニル（屈折率１．４６）、ポリエチレン（屈折率１．５３）、ポリメタクリル酸メチル（屈折率１．４９）、ポリＭＢＳ（屈折率１．５４）、中密度ポリエチレン（屈折率１．５３）、高密度ポリエチレン（屈折率１．５４）、ポリ三フッ化塩化エチレン（屈折率１．４２）、ポリテトラフルオロエチレン（屈折率１．３５）等が例示できる。
【００９１】
光散乱層１６ｂの膜厚は、赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂの膜厚と同様である。
【００９２】
波長変換基板１は、カラーフィルタ（赤色カラーフィルタ１４ａ及び緑色カラーフィルタ１５ａ）と波長変換フィルタ（赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂ）との間に、また、カラーフィルタを設けない場合には、基板１１と波長変換フィルタ（赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂ）との間に、基板１１と波長変換フィルタよりも屈折率が低い低屈折率層を設けてもよい。
同様に、波長変換基板１は、青色カラーフィルタ１６ａと光散乱層１６ｂとの間に、また、青色カラーフィルタ１６ａを設けない場合には、基板１１と光散乱層１６ｂとの間に、基板１１と光散乱層１６ｂよりも屈折率が低い低屈折率層を設けてもよい。
波長変換基板では、通常、波長変換フィルタからの発光が光取出し側の基板を導波し、基板の側面に導波して発光ロスを生じることがある。しかし、このように低屈折率層を設けることで、屈折率差を利用して、光取出し側の基板から空気層へ取出すことができない臨界角以上の光を、波長変換フィルタ及び低屈折率層間の屈折率差を利用して反射させ、光取出し側に対して反対側に形成されている反射部材（波長変換フィルタ及び励起光源間の励起光は透過させ、波長変換フィルタからの発光を反射させる反射部材、例えば、誘電体多層膜、バンドパスフィルター、金属の超薄膜等）、又は有機ＥＬ部に設けられた半透明電極若しくは反射電極）で反射させ、再度光取出し側に出射させることにより、上記の発光ロスを低減でき、有機ＥＬ素子等の消費電力を低減し、輝度を向上させることができる。
【００９３】
前記低屈折率層の材質としては、ポリ（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート）（屈折率１．３７５）、ポリ（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルメタクリレート）（屈折率１．３８３）、ポリ（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート）（屈折率１．３９５）、ポリ（２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート）（屈折率１．４１８）等のフッ素系樹脂（フッ素原子を有する樹脂）；メソポーラスシリカ（屈折率１．２）；エアロゲル（屈折率１．０５）等が例示できる。また、乾燥空気若しくは窒素ガス等の気体が充填された空隙部、又は減圧された空隙部で、前記低屈折率層を構成してもよい。
【００９４】
波長変換基板１は、赤色変換フィルタ１４ｂ、緑色変換フィルタ１５ｂ及び光散乱層１６ｂ上に、それぞれ封止膜を備えていることが好ましい。このように封止膜を備えることで、これら波長変換フィルタ及び光散乱層への外部からの酸素及び水分の混入を高度に抑制でき、これら波長変換フィルタ及び光散乱層の劣化を高度に抑制できる。そして、波長変換基板１を表示装置等へ適用した場合、これら波長変換フィルタ及び光散乱層から、例えば、有機ＥＬ層への酸素及び水分の混入も抑制でき、有機ＥＬ素子の劣化も高度に抑制できる。
波長変換基板１は、さらに、前記封止膜上に平坦化膜を備えていることが好ましい。このように平坦化膜を備えることで、後述する励起光源と組み合わせたときに、空乏の発生を防止できるともに、励起光源と波長変換基板１との密着性を向上させることができる。
前記封止膜及び平坦化膜は、公知のものでよい。
【００９５】
波長変換基板１は、赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂの一方又は両方を、上記の特定の硬化性組成物を用いて形成する点以外は、従来の波長変換基板と同様の方法で製造できる。以下、波長変換基板１の製造方法の一例について、図５を参照しながら、説明する。なお、図５に示す構成要素のうち、図４に示すものと同じものには、図４の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。これは、以降の図においても同様である。
【００９６】
まず、図５（ａ）に示すように、基板１１上にブラックマトリックス１２を形成する。
ブラックマトリックス１２は、フォトリソグラフィー法で形成でき、例えば、モノマー、光重合開始剤、黒色顔料、バインダー及び溶媒が配合されてなる硬化性組成物（ブラックマトリックス形成用組成物）を基板１１上に塗工し、得られた塗膜に対してフォトマスクを介して光を照射（露光）することにより、塗膜の所望の箇所を硬化させ、次いで、現像液を用いて現像し、パターニングすることで形成できる。硬化性組成物の塗工は、例えば、スピンコート法等の塗布法で行うことができる。また、必要に応じてプリベーク、ポストベーク等を行ってもよい。基板１１は、必要に応じて、水、有機溶媒等で洗浄してから使用する。
【００９７】
次いで、図５（ｂ）に示すように、ブラックマトリックス１２上にバンク１３を形成する。
バンク１３は、例えば、硬化性組成物として、モノマー、光重合開始剤、光反射粒子又は光散乱粒子、バインダー及び溶媒が配合されてなるバンク形成用のもの（バンク形成用組成物）を用いる点以外は、上記のブラックマトリックス１２の場合と同様のフォトリソグラフィー法で形成できる。フォトマスクとしては、ブラックマトリックス１２上にバンク１３を積層できるようなパターンのものを用いればよい。
【００９８】
次いで、図５（ｃ）に示すように、バンク１３で区画された各サブピクセル領域に、赤色カラーフィルタ１４ａ、緑色カラーフィルタ１５ａ及び青色カラーフィルタ１６ａを形成する。
赤色カラーフィルタ１４ａ、緑色カラーフィルタ１５ａ及び青色カラーフィルタ１６ａは、これらを形成可能な硬化性組成物を用いる点以外は、上記のブラックマトリックス１２の場合と同様のフォトリソグラフィー法で形成できる。フォトマスクとしては、各サブピクセル領域に目的とするカラーフィルタを形成できるようなパターンのものを用いればよい。
【００９９】
次いで、図５（ｄ）に示すように、赤色カラーフィルタ１４ａ上に赤色変換フィルタ１４ｂを形成し、緑色カラーフィルタ１５ａ上に緑色変換フィルタ１５ｂを形成し、青色カラーフィルタ１６ａ上に光散乱層１６ｂを形成する。
赤色変換フィルタ１４ｂ及び緑色変換フィルタ１５ｂの形成方法は、波長変換フィルタの形成方法として先に説明したとおりである。
また、光散乱層１６ｂは、例えば、硬化性組成物として、先に説明した光散乱層形成用のもの（光散乱層形成用組成物）を用いる点以外は、上記のブラックマトリックス１２の場合と同様のフォトリソグラフィー法で形成できる。
フォトマスクとしては、赤色カラーフィルタ１４ａ上に赤色変換フィルタ１４ｂを、緑色カラーフィルタ１５ａ上に緑色変換フィルタ１５ｂを、青色カラーフィルタ１６ａ上に光散乱層１６ｂを、それぞれ積層できるようなパターンのものを用いればよい。
赤色変換フィルタ１４ｂ、緑色変換フィルタ１５ｂ及び光散乱層１６ｂは、それぞれ同じ種類のものを同時に形成する（例えば、複数個の赤色変換フィルタ１４ｂを同時に形成する）ことが好ましく、各層の形成順序は特に限定されない。
【０１００】
以上により、波長変換基板１が得られるが、波長変換基板１に前記低屈折率層を設ける場合には、赤色カラーフィルタ１４ａ、緑色カラーフィルタ１５ａ及び青色カラーフィルタ１６ａの形成後、赤色変換フィルタ１４ｂ、緑色変換フィルタ１５ｂ及び光散乱層１６ｂの形成前に、これらカラーフィルタ上に低屈折率層を形成すればよい。
【０１０１】
また、前記封止膜は、例えば、赤色変換フィルタ１４ｂ、緑色変換フィルタ１５ｂ及び光散乱層１６ｂ上に、スピンコート法、ＯＤＦ法、ラミネート法等により樹脂を塗布することによって形成でき、プラズマＣＶＤ法、イオンプレーティング法、イオンビーム法、スパッタ法等により、ＳｉＯ、ＳｉＯＮ、ＳｉＮ等の無機膜を形成した後、さらにこの無機膜上に、スピンコート法、ＯＤＦ法、ラミネート法等により樹脂を塗布するか、又は樹脂膜を貼合することによっても形成できる。
【０１０２】
＜表示装置＞
上記の本発明に係る波長変換基板は、有機ＥＬディスプレイ等の表示装置を構成でき、かかる表示装置は、前記波長変換基板を備えた点以外は、従来の表示装置と同様の構成とすることができる。
前記表示装置は、本発明に係る波長変換基板を備えていることで、発光特性に優れる。
【０１０３】
図６は、表示装置のうち、有機ＥＬディスプレイの一実施形態を模式的に示す断面図である。ただし、有機ＥＬディスプレイは、ここに示すものに限定されない。
ここに示す有機ＥＬディスプレイ１０は、有機ＥＬ基板２と、図４に示す波長変換基板１とが貼り合わされてなるものである。ただし、ここでは、波長変換基板１における波長（色）変換の様子を分かり易く説明するために、波長変換基板１と有機ＥＬ基板２とを離間して示している。
【０１０４】
有機ＥＬ基板２は、基板２１上に薄膜トランジスタ２２が設けられ、薄膜トランジスタ２２上に層間絶縁層２３が設けられており、薄膜トランジスタ２２は、ソース電極２２ａ、ドレイン電極２２ｂ、半導体層２２ｃ、ゲート電極２２ｄ及びゲート絶縁層２２ｅを備えて構成され、層間絶縁層２３にはソース電極２２ａ上の部位にコンタクトホール２４が設けられ、このコンタクトホール２４を介して、層間絶縁層２３上に設けられた陽極（画素電極）２５がソース電極２２ａと電気的に接続されており、陽極２５上に有機ＥＬ層２６が設けられ、有機ＥＬ層２６上に陰極２７が設けられて、概略構成されている。
なお、ここでは紙面の都合上、サブピクセル毎に１個の薄膜トランジスタ２２を図示しているが、有機ＥＬ層２６を安定的及び効率的に駆動するためには、サブピクセル毎に複数個の薄膜トランジスタ２２を備えていてもよい。
【０１０５】
基板２１としては、ガラス、石英等からなる無機材料基板が例示できる。
基板２１の厚さは１００〜１０００μｍであることが好ましい。
【０１０６】
半導体層２２ｃとしては、アモルファスシリコン；多結晶シリコン；ペンタセン、ポリチオフェン、フラーレンＣ６０等の有機半導体；インジウム−ガリウム−亜鉛酸化物（ＩＧＺＯ）等の無機酸化物からなるものが例示でき、その厚さは、２０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【０１０７】
ソース電極２２ａ、ドレイン電極２２ｂとしては、半導体層２２ｃにリン等の不純物元素をドーピングしたもの；金、銀、銅又はアルミニウム等の金属からなるものが例示でき、その厚さは、１０〜５００ｎｍであることが好ましい。
【０１０８】
ゲート電極２２ｄとしては、金、白金、銀、銅、アルミニウム、タンタル、ドープシリコン等の金属；３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）／ポリスチレンサルフォネイト（ＰＳＳ）等の有機化合物からなるものが例示でき、その厚さは、２０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【０１０９】
ゲート絶縁層２２ｅとしては、窒化シリコン、酸化シリコン等の無機化合物；シクロテン、サイトップ、パリレン等の有機化合物からなるものが例示でき、その厚さは、５０〜３００ｎｍであることが好ましい。
【０１１０】
層間絶縁層２３としては、窒化シリコン、酸化シリコン等の無機化合物；シクロテン、サイトップ、パリレン等の有機化合物からなるものが例示でき、その厚さは、１００〜２０００ｎｍであることが好ましい。
【０１１１】
陽極２５としては、銀やアルミニウム等からなる反射電極と、酸化インジウム−酸化亜鉛（ＩＺＯ）等からなる透明電極とが積層されたものが例示でき、反射電極が基板２１側に設けられる。反射電極の厚さは１０〜１０００ｎｍであることが好ましく、透明電極の厚さは１０〜１００ｎｍであることが好ましい。
【０１１２】
有機ＥＬ層２６としては、ホール注入層、ホール輸送層、青色発光層、ホールブロック層、電子輸送層、電子注入層等が必要とされるものだけ適宜積層されてなるものが例示でき、各層の厚さは、０．５〜２００ｎｍの範囲で任意に選択されることが好ましい。
【０１１３】
陰極２７としては、マグネシウム銀、アルミニウムリチウム等の合金；銀、アルミニウム等の単体金属からなるものが例示でき、単層及び複数層のいずれからなるものでもよい。
陰極２７の厚さは、１０〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【０１１４】
有機ＥＬディスプレイ１０は、有機ＥＬ基板２からの励起光（青色光）Ｌ１が波長変換基板１に入射し、この励起光Ｌ１が、赤色変換フィルタ１４ｂによって赤色光Ｌ１１に変換され、緑色変換フィルタ１５ｂによって緑色光Ｌ１２に変換され、光散乱層１６ｂを透過した青色光Ｌ１３と共に、これら赤色光Ｌ１１及び緑色光Ｌ１２が波長変換基板１の基板１１側から出射される。
【０１１５】
有機ＥＬディスプレイ１０は、波長変換基板１を用いる点以外は、従来の有機ＥＬディスプレイと同様の方法で製造できる。以下、有機ＥＬディスプレイ１０の製造方法の一例について、図７を参照しながら、説明する。
【０１１６】
まず、有機ＥＬ基板２を作製する。
図７（ａ）に示すように、基板２１上に既存の半導体プロセスにより、薄膜トランジスタ２２を形成し、さらに、薄膜トランジスタ２２を覆うように基板２１上に、スパッタ法、真空蒸着法、スピンコート法等、又はインクジェット法等の印刷法により層間絶縁層２３を形成する。そして、層間絶縁層２３のソース電極２２ａ上の部位にコンタクトホール２４を形成し、アクティブマトリックスＴＦＴ基板とする。
【０１１７】
次いで、図７（ｂ）に示すように、スパッタ法等により、層間絶縁層２３上とコンタクトホール２４中に陽極２５を形成する。
次いで、図７（ｃ）に示すように、真空蒸着法等により、陽極２５を覆うように層間絶縁層２３上に有機ＥＬ層２６を形成する。
次いで、図７（ｄ）に示すように、真空蒸着法等により、有機ＥＬ層２６上に陰極２７を形成する。
以上により、有機ＥＬ基板２が得られる。
【０１１８】
次いで、図７（ｅ）に示すように、得られた有機ＥＬ基板２の陰極２７と、上記の波長変換基板１の赤色変換フィルタ１４ｂ、緑色変換フィルタ１５ｂ及び光散乱層１６ｂとが対向するように、有機ＥＬ基板２及び波長変換基板１を配置して、貼り合わせて固定する。
以上により、有機ＥＬディスプレイ１０が得られる。
【実施例】
【０１１９】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２０】
＜硬化性組成物の製造及び評価＞
［実施例１］
ジエチレングリコールジメタクリレート（５０質量部）、ベンゾフェノン（下記式（３）−１０１−１で表される化合物、１質量部）、ルモゲンレッド３０５（０．００５質量部）及びトルエン（５０質量部）を２０℃で１０分間混合して、硬化性組成物を得た。原料とその使用量を表３に示す。
次いで、得られた硬化性組成物について、内部量子収率及び吸収率を測定し、前記式（Ｉ）に従って、外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
なお、内部量子収率は、全光束測定システム（大塚電子社製「ＱＥ―１１００」）を用いて、波長４６０ｎｍの励起光を硬化性組成物に照射し、この組成物から放射されたすべての方向の蛍光をディテクターで検出し、この組成物の励起光の吸収量と蛍光光量を測定することにより、前記式（ＩＩ）から算出した。また、吸収率は、分光光度計（島津製作所製「ＵＶ−２４５０」）を用いて、測定波長５３０ｎｍで吸光度を計測して求めた。
【０１２１】
【化９】
2015022072.tif 000012
【０１２２】
［実施例２］
表３に示すように、ベンゾフェノン（１質量部）に代えて、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（下記式（２）−１０１−１で表される化合物、１質量部）を用いた点以外は、実施例１と同様の方法で硬化性組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
【０１２３】
【化１０】
2015022072.tif 000013
【０１２４】
［実施例３］
表３に示すように、ベンゾフェノン（１質量部）に代えて、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（下記式（２）−２０１−１で表される化合物、１質量部）を用いた点以外は、実施例１と同様の方法で硬化性組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
【０１２５】
【化１１】
2015022072.tif 000014
【０１２６】
［実施例４］
表３に示すように、ベンゾフェノン（１質量部）に代えて、チオキサンテン−９−オン（下記式（３）−２０１−１で表される化合物、１質量部）を用いた点以外は、実施例１と同様の方法で硬化性組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
【０１２７】
【化１２】
2015022072.tif 000015
【０１２８】
［比較例１］
表３に示すように、ベンゾフェノン（１質量部）に代えて、４−ジメチルアミノベンゾフェノン（下記式（３Ｒ）−２で表される化合物、１質量部）を用いた点以外は、実施例１と同様の方法で硬化性組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
【０１２９】
なお、ベンゾフェノンに代えて、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（下記式（３Ｒ）−１で表される化合物）を用いた点以外は、実施例１と同様の方法で硬化性組成物の製造を試みたが、この光重合開始剤は溶解性が低く、評価可能な硬化性組成物を製造できなかった。
【０１３０】
【化１３】
2015022072.tif 000016
【０１３１】
［参考例１］
表３に示すように、ベンゾフェノン（１質量部）を用いなかった点以外は、実施例１と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図８に示す。
【０１３２】
【表３】
2015022072.tif 000017
【０１３３】
図８に示すように、実施例１〜４の硬化性組成物は、比較例１の硬化性組成物よりも外部量子収率が顕著に高く、発光効率に優れていた。さらに、実施例１〜４の硬化性組成物は、外部量子収率が、光重合開始剤を用いていない参考例１の組成物と同等であった。このことから、比較例１の硬化性組成物では、光重合開始剤によって発光量子収率が低下しているのに対し、実施例１〜４の硬化性組成物では、光重合開始剤による発光量子収率の低下が抑制されていることを確認できた。
以上により、特定の構造を有する光重合開始剤を用いることにより、発光物質が配合されてなる硬化性組成物、さらにはその硬化物（波長変換フィルタ）は、発光量子収率が高くなることを確認できた。
【０１３４】
＜組成物の製造及び評価＞
［参考例２］
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（前記式（２）−１０１−１で表される化合物、０．１質量部）、ルモゲンレッド３０５（０．００１質量部）及びトルエン（１００質量部）を２０℃で１０分間混合して、組成物を得た。原料とその使用量を表４に示す。
次いで、得られた組成物について、実施例１の場合と同様の方法で内部量子収率及び吸収率を測定し、外部量子収率を算出した。ただし、吸光度の測定波長は４６０ｎｍとした。
結果を図９に示す。
【０１３５】
［参考例３］
表４に示すように、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（０．１質量部）に代えて、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（前記式（２）−２０１−１で表される化合物、０．１質量部）を用いた点以外は、参考例２と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図９に示す。
【０１３６】
［参考例４］
表４に示すように、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（０．１質量部）に代えて、チオキサンテン−９−オン（前記式（３）−２０１−１で表される化合物、０．１質量部）を用いた点以外は、参考例２と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図９に示す。
【０１３７】
［参考例５］
表４に示すように、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（０．１質量部）に代えて、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（前記式（３Ｒ）−１で表される化合物、０．１質量部）を用いた点以外は、参考例２と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図９に示す。
【０１３８】
［参考例６］
表４に示すように、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（０．１質量部）に代えて、４−ジメチルアミノベンゾフェノン（前記式（３Ｒ）−２で表される化合物、０．１質量部）を用いた点以外は、参考例２と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図９に示す。
【０１３９】
［参考例７］
表４に示すように、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（０．１質量部）を用いなかった点以外は、参考例２と同様の方法で組成物を製造し、その外部量子収率を算出した。結果を図９に示す。
【０１４０】
【表４】
2015022072.tif 000018
【０１４１】
図９に示すように、参考例２〜４の組成物は、参考例５〜６の組成物よりも外部量子収率が顕著に高く、発光効率に優れていた。さらに、参考例２〜４の組成物は、外部量子収率が、光重合開始剤を用いていない参考例７の組成物と同等であった。以上により、参考例５〜６の組成物では、光重合開始剤によって発光量子収率が低下しているのに対し、参考例２〜４の組成物では、光重合開始剤による発光量子収率の低下が抑制されていることを確認できた。一方、参考例５〜６の組成物では、光重合開始剤としてベンゾフェノン骨格を有するものを用いているが、光重合開始剤としてベンゾフェノンを用いた、上記の実施例１の硬化性組成物では、発光量子収率の低下が抑制されていたことから、光重合開始剤として、同じベンゾフェノン骨格を有するものであっても、特定の構造を有するもの、すなわち、カルボニル基が結合しているベンゼン環骨格に、窒素原子を有する基の前記窒素原子が結合しているものは、発光量子収率を低下させることが確認された。
以上により、特定の構造を有する光重合開始剤を用いることにより、発光物質が配合されてなる硬化性組成物、さらにはその硬化物（波長変換フィルタ）は、発光量子収率が高くなることが、さらに裏付けられた。
【０１４２】
＜硬化性組成物の製造＞
［実施例５］
エポキシアクリレート（ナガセケムテックス社製「デナコールアクリレート  ＤＡ−３１４」、グリセリンの３個の水酸基の水素原子がいずれも式「−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２」で表される基で置換されたもの、５０質量部）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（前記式（２）−２０１−１で表される化合物、１質量部）、ルモゲンレッド３０５（０．０５質量部）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、５０質量部）を２０℃で１０分間混合して、硬化性組成物を得た。原料とその使用量を表５に示す。
【０１４３】
［比較例２］
エポキシアクリレート（ナガセケムテックス社製「デナコールアクリレート  ＤＡ−３１４」、５０質量部）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド（前記式（２）−２０１−１で表される化合物、１質量部）、クマリン５４５Ｔ（０．０５質量部）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、５０質量部）を２０℃で１０分間混合して、硬化性組成物を得た。原料とその使用量を表５に示す。
【０１４４】
【化１４】
2015022072.tif 000019
【０１４５】
［比較例３］
エポキシアクリレート（ナガセケムテックス社製「デナコールアクリレート  ＤＡ−３１４」、５０質量部）、４−ジメチルアミノベンゾフェノン（前記式（３Ｒ）−２で表される化合物、１質量部）、ルモゲンレッド３０５（０．０５質量部）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、５０質量部）を２０℃で１０分間混合して、硬化性組成物を得た。原料とその使用量を表５に示す。
【０１４６】
【表５】
2015022072.tif 000020
【０１４７】
＜波長変換基板の製造及び評価＞
［実施例６］
図５を参照して説明した方法により、波長変換基板を製造した。具体的には、以下のとおりである。
基板として、厚さが０．７ｍｍの５インチのガラス基板を水洗後、純水超音波洗浄を１０分間、アセトン超音波洗浄を１０分間、２−プロパノール蒸気洗浄を５分間、この順序でそれぞれ行い、１００℃で１時間、基板を乾燥させた。
次いで、ブラックマトリックス形成用組成物としてＢＫレジスト（東京応化社製）を、スピンコート法によって洗浄済みの前記基板上に塗布し、７０℃で１５分間プリベークして膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜上に、目的とするパターンを形成するためのフォトマスク（画素ピッチ５７μｍ、線幅６μｍ、サブピクセルサイズ１３μｍ×５１μｍ）を設置し、ｉ線を露光量１００ｍＪ／ｃｍ２で照射し、塗膜を露光した。次いで、現像液として炭酸ナトリウム水溶液を用いて現像し、純水でリンス処理を行うことで、膜厚１μｍの画素パターン状のブラックマトリックスを形成した。
【０１４８】
次いで、バンク形成用組成物として、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、ルチル型酸化チタン、光重合開始剤及び芳香族系溶媒が配合されてなるもの（硬化性組成物）を用い、ブラックマトリックスを形成した基板上に、スピンコート法によって、このバンク形成用組成物を塗布し、８０℃で１０分間プリベークして膜厚１０μｍの塗膜を形成した。この塗膜上に、ブラックマトリックス上にホワイトバンクを形成するためのパターンを有するフォトマスクを設置し、ｉ線を露光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射し、塗膜を露光した。次いで、アルカリ現像液を用いて現像することで、画素パターン状の構造物を得た。引き続き、熱風循環式乾燥炉を用いて、この構造物を１４０℃で６０分間ポストベークすることで、バンクとして膜厚８μｍのホワイトバンク（白色隔壁）を形成した。
【０１４９】
次いで、ホワイトバンクによって区画された各サブピクセル領域に、赤色カラーフィルタ、緑色カラーフィルタ及び青色カラーフィルタを、既存のフォトリソグラフィー法によってパターニングして形成した。これらカラーフィルタの膜厚は、すべて２μｍであった。
【０１５０】
次いで、２０００ｒｐｍ、３０秒間の条件でスピンコート法により、実施例５で得られた硬化性組成物を基板上に塗布して塗膜を形成し、赤色カラーフィルタ上のみに光が照射されるようにパターニングされたフォトマスクを基板上に設置して、ｉ線を露光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射し、塗膜を露光した。引き続き、この基板をアセトンに浸漬して現像し、イナートオーブン（１１０℃）で１時間加熱乾燥させることで、パターニングされた赤色変換フィルタを形成した。この赤色変換フィルタの膜厚は４μｍであった。
【０１５１】
次いで、比較例２で得られた硬化性組成物を用い、さらに、緑色カラーフィルタ上のみに光が照射されるようにパターニングされたフォトマスクを用いた点以外は、上記の赤色変換フィルタの場合と同様の方法で、パターニングされた緑色変換フィルタを形成した。この緑色変換フィルタの膜厚は４μｍであった。
【０１５２】
次いで、光散乱粒子として平均粒径２００ｎｍの酸化チタンを、バインダー樹脂であるエポキシ樹脂（日本化薬社製「ＳＵ−８」）に加えて、自動乳鉢でよくすり混ぜた後、分散攪拌装置（プライミクス社製「フィルミックス（登録商標）４０−４０型」）を用いて、これを１５分間攪拌することにより、光散乱層形成用組成物を調製した。
そして、この組成物を用い、さらに、青色カラーフィルタ上のみに光が照射されるようにパターニングされたフォトマスクを用いた点以外は、上記の赤色変換フィルタの場合と同様の方法で、パターニングされた光散乱層（青色光散乱層）を形成した。この光散乱層の膜厚は４μｍであった。
以上により、波長変換基板を得た。
【０１５３】
次いで、得られた波長変換基板の赤色変換フィルタについて、内部量子収率を測定したところ、２１％であった。内部量子収率は、全光束測定システム（大塚電子社製「ＱＥ―１１００」）を用いて、波長４６０ｎｍの励起光を赤色変換フィルタに照射し、このフィルタから放射されたすべての方向の蛍光をディテクターで検出し、このフィルタの励起光の吸収量と蛍光光量を測定することにより、前記式（ＩＩ）から算出した。
さらに、赤色変換フィルタについて吸収率を測定し、前記式（Ｉ）に従って外部量子収率を算出したところ、２０％であった。
【０１５４】
［比較例４］
実施例５で得られた硬化性組成物に代えて、比較例３で得られた硬化性組成物を用いて、パターニングされた赤色変換フィルタを形成した点以外は、実施例６と同様の方法で、波長変換基板を製造した。
そして、得られた波長変換基板の赤色変換フィルタについて、実施例６と同様の方法で内部量子収率を測定したところ、４％であり、外部量子収率を算出したところ、４％であった。
【０１５５】
このように、実施例５の硬化性組成物を用いた（すなわち、光重合開始剤としてビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドを用いた）実施例６における赤色変換フィルタは、比較例３の硬化性組成物を用いた（すなわち、光重合開始剤として４−ジメチルアミノベンゾフェノンを用いた）比較例４の赤色変換フィルタよりも、内部量子収率及び外部量子収率がいずれも顕著に高かった。
以上により、本発明に係る硬化性組成物を用いることにより、波長変換フィルタは発光量子収率が高くなることを確認できた。
なお、実施例６における赤色変換フィルタの外部量子収率は、実施例１〜４の硬化性組成物の外部量子収率よりも低い（例えば、図８における縦軸の外部量子収率「１」は、「１００％」と読み替えることができる）が、これは、実施例６における赤色変換フィルタが固形の膜状であるのに対し、実施例１〜４の硬化性組成物が液状であり、状態が異なることに起因している。
【産業上の利用可能性】
【０１５６】
本発明は、波長変換基板及び有機ＥＬディスプレイに利用可能である。
【符号の説明】
【０１５７】
１・・・波長変換基板、１１，２１・・・基板、１２・・・ブラックマトリックス、１３・・・バンク、１４・・・赤色画素、１４ａ・・・赤色カラーフィルタ、１４ｂ・・・赤色変換フィルタ、１５・・・緑色画素、１５ａ・・・緑色カラーフィルタ、１５ｂ・・・緑色変換フィルタ、１６・・・青色画素、１６ａ・・・青色カラーフィルタ、１６ｂ・・・光散乱層、２・・・有機ＥＬ基板、２２・・・薄膜トランジスタ、２２ａ・・・ソース電極、２２ｂ・・・ドレイン電極、２２ｃ・・・半導体層、２２ｄ・・・ゲート電極、２２ｅ・・・ゲート絶縁層、２３・・・層間絶縁層、２４・・・コンタクトホール、２５・・・陽極（画素電極）、２６・・・有機ＥＬ層、２７・・・陰極、１０・・・有機ＥＬディスプレイ
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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