(57)【要約】【課題】高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性に優れるゴム組成物及びこれを用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤの提供。【解決手段】スチレン−ブタジエンゴムを含有するジエン系ゴム１００質量に対して、特定、イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体０．１〜３．５質量部と、窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック５０〜８０質量部と、硫黄３．５〜５．５質量部とを含み、前記スチレン−ブタジエンゴムの量が前記ジエン系ゴム中の１０質量部以上である、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物、並びに、これを用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−ブタジエンゴムを含有するジエン系ゴム１００質量に対して、
下記式（１）で示されるイソシアヌル酸誘導体及び／又は下記式（２）で示されるカルボン酸誘導体０．１〜３．５質量部と、
窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック５０〜８０質量部と、
硫黄３．５〜５．５質量部とを含み、
前記スチレン−ブタジエンゴムの量が前記ジエン系ゴム中の１０質量部以上である、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物。
【化１】
2015124242.tif 000009
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に−ＣaＨ2aＯＣ（＝Ｏ）ＣbＨ2bＳＨであり、ａ、ｂはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよい。］
【化２】
2015124242.tif 000010
［式（２）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨであり、Ｒ7は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨ、アルキル基又は水素原子であり、ｎはそれぞれ独立に２以上の整数であり、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨは同一であっても異なってもよい。］
【請求項２】
前記イソシアヌル酸誘導体又は前記カルボン酸誘導体の分子量が１，０００以下である、請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記式（２）中、ｎが２である、請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記ジエン系ゴムが、更に天然ゴムを含有し、前記天然ゴムの量が、前記ジエン系ゴム中の９０質量部以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物を用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤにおけるビードフィラーは、ゴムの耐久性、操縦安定性向上等の観点から高弾性であることが要求される。加硫ゴムの高弾性化の一般的な手法として、（１）カーボンブラックの増量、（２）硫黄の増量等の方法が知られている。
一方、ジエン系ゴムの架橋は一般的に硫黄等に由来するスルフィド結合やパーオキサイド架橋によって形成される。また、ジエン系ゴムの他飽和ゴムにも適用できるパーオキサイド架橋の際には、例えばトリアリルイソシアヌレートのような架橋助剤が使用される（例えば特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１９７４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、本願発明者は、ビードフィラー用として従来のゴム組成物を使用する場合、耐熱老化前後の破断伸び（破断時伸び）の保持率（以下、「耐熱老化性」という。）が低いことを明らかとした。加硫ゴムの高弾性化のための（１）カーボンブラックの増量では耐熱老化性のほかに低発熱性が悪化し、（２）硫黄の増量では耐熱老化性が悪化した。
また、硫黄を含有するゴム組成物にトリアリルイソシアヌレートのような架橋助剤を使用する場合弾性率が低下すること、及び、ゴム組成物に多量のカルボン酸誘導体等を使用する場合、弾性、低発熱性、耐熱老化性が低下することを明らかとした。
そこで、本発明は、高い弾性率と低発熱性を維持しながら耐熱老化性を高次元に達成できる、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物及びこれを用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本願発明者は、上記課題について鋭意検討した結果、スチレン−ブタジエンゴムを含有するジエン系ゴム１００質量部に対して、特定の構造を有する、イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体０．１〜３．５質量部と、窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック５０〜８０質量部と、硫黄３．５〜５．５質量部とを含み、前記スチレン−ブタジエンゴムの量が前記ジエン系ゴム中の１０質量部以上である、ゴム組成物が、高い弾性率と低発熱性を維持しながら耐熱老化性に優れる、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物となることを見出して、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本願発明者らは以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
１．  スチレン−ブタジエンゴムを含有するジエン系ゴム１００質量に対して、
下記式（１）で示されるイソシアヌル酸誘導体及び／又は下記式（２）で示されるカルボン酸誘導体０．１〜３．５質量部と、
窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック５０〜８０質量部と、
硫黄３．５〜５．５質量部とを含み、
前記スチレン−ブタジエンゴムの量が前記ジエン系ゴム中の１０質量部以上である、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物。
【化１】
2015124242.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に−ＣaＨ2aＯＣ（＝Ｏ）ＣbＨ2bＳＨであり、ａ、ｂはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよい。］
【化２】
2015124242.tif 000003
［式（２）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨであり、Ｒ7は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨ、アルキル基又は水素原子であり、ｎはそれぞれ独立に２以上の整数であり、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨは同一であっても異なってもよい。］
２．  前記イソシアヌル酸誘導体又は前記カルボン酸誘導体の分子量が１，０００以下である、上記１に記載のゴム組成物。
３．  前記式（２）中、ｎが２である、上記１又は２に記載のゴム組成物。
４．  前記ジエン系ゴムが、更に天然ゴムを含有し、前記天然ゴムの量が、前記ジエン系ゴム中の９０質量部以下である、上記１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
５．  上記１〜４のいずれかに記載のゴム組成物を用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性に優れるゴム組成物、これを用いる空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明のゴム組成物、及び、本発明のゴム組成物を用いた空気入りタイヤについて説明する。
【００１０】
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、
スチレン−ブタジエンゴムを含有するジエン系ゴム１００質量に対して、
上記式（１）で示されるイソシアヌル酸誘導体及び／又は上記式（２）で示されるカルボン酸誘導体０．１〜３．５質量部と、
窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇであるカーボンブラック５０〜８０質量部と、
硫黄３．５〜５．５質量部とを含み、
前記スチレン−ブタジエンゴムの量が前記ジエン系ゴム中の１０質量部以上である、タイヤのビードフィラー用のゴム組成物である。
【００１１】
本発明のゴム組成物は、このような構成をとるため、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性に優れる。
これらの特性に優れる理由は明らかではないが、およそ以下のとおり推測される。
すなわち、特定構造を有するイソシアヌル酸誘導体および／またはカルボン酸誘導体は、例えば加硫時において、ジエン系ゴムが有する不飽和結合（例えば、共役ジエン単量体に由来する、ビニレン基、ビニル基等）と相互作用又は反応することによって、網目鎖の架橋点をモノスルフィド結合で形成すると考えられる。本発明のゴム組成物は硫黄を含有するので、モノスルフィド結合の他、ジスルフィド結合、トリスルフィド結合以上の結合（これを便宜上ポリスルフィド結合という。ジスルフィド結合を除く。）も形成されるが、本願発明は、硫黄だけを使用し、前記イソシアヌル酸誘導体等を使用しない場合よりも、ポリスルフィド結合の割合は減少し、ジスルフィド結合、モノスルフィド結合の割合が増えると考えられる。
また、イソシアヌル酸誘導体および／またはカルボン酸誘導体による架橋は、硫黄加硫による架橋点（スルフィド結合）とは異なり、３次元的な網目構造であるのでゴムの架橋密度を高くすることができ、架橋点間の距離が長いため柔軟性を付与することができると考えられる。
このような構造や機能が、低発熱性、弾性率、耐熱老化性に寄与すると考えられる。
【００１２】
ジエン系ゴムについて以下に説明する。本発明のゴム組成物に含まれるジエン系ゴムは、スチレン−ブタジエンゴムを含有し、スチレン−ブタジエンゴムの量がジエン系ゴム１００質量部中の１０質量部以上である以外は特に制限されない。
【００１３】
本発明において、ジエン系ゴムに含有されるスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。ＳＢＲを構成するブタジエンのＳＢＲ中の量、ＳＢＲの重量平均分子量は特に制限されない。例えば、従来公知の範囲とすることができる。スチレン含有量は、破断特性に優れるという観点から、ＳＢＲの２０〜３５質量％であるのが好ましい。スチレン−ブタジエンゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
本発明において、ＳＢＲの量は、ジエン系ゴム１００質量部中の１０質量部以上である。ＳＢＲの量は、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、ジエン系ゴム中の１０〜４０質量部であるのが好ましく、２０〜３０質量部であるのがより好ましい。
【００１５】
ジエン系ゴムは更に天然ゴムを含有することができる。ジエン系ゴムが更に天然ゴムを含有する場合、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるため好ましい。天然ゴムは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。天然ゴムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】
天然ゴムの量は、破断特性に優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部中の、９０質量部以下とすることができ、６０〜９０質量部であるのが好ましく、７０〜８０質量部であるのがより好ましい。
【００１７】
本発明において、ジエン系ゴムは、天然ゴム、スチレン−ブタジエンゴム以外のジエン系ゴムを含有することができる。このようなジエン系ゴムとしては、例えば、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
ジエン系ゴムの製造は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
【００１８】
イソシアヌル酸誘導体及びカルボン酸誘導体について以下に説明する。
本発明において、イソシアヌル酸誘導体及びカルボン酸誘導体は、ジエン系ゴムの架橋剤及び／又は連鎖移動剤、可塑剤として機能することができる。
【００１９】
本発明において使用できるイソシアヌル酸誘導体は下記式（１）で示されるイソシアヌル酸誘導体である。
【化３】
2015124242.tif 000004
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立に−ＣaＨ2aＯＣ（＝Ｏ）ＣbＨ2bＳＨであり、ａ、ｂはそれぞれ独立に１以上の整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一であっても異なってもよい。］
−ＣaＨ2aＯＣ（＝Ｏ）ＣbＨ2bＳＨ中の「ＯＣ（＝Ｏ）」はエステル結合を意味する。
ａは、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、１以上の整数であるのが好ましく、１〜１８の整数であるのがより好ましく、２が更に好ましい。
ｂは、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、１以上の整数であるのが好ましく、１〜１２の整数であるのがより好ましく、２が更に好ましい。
−ＣaＨ2aＯＣ（＝Ｏ）ＣbＨ2bＳＨは、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、−Ｃ2Ｈ4ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ2Ｈ4ＳＨ（ａ＝ｂ＝２）が好ましい。
【００２０】
本発明のゴム組成物に使用されるカルボン酸誘導体は、下記式（２）で示されるカルボン酸誘導体である。
【化４】
2015124242.tif 000005
［式（２）中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ独立に−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨであり、ｎはそれぞれ独立に２以上の整数であり、Ｒ7は−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨ、アルキル基又は水素原子であり、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨは同一であっても異なってもよい。］
−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨ中の「ＯＣ（＝Ｏ）」はエステル結合を意味する。
ｎは、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、２以上の整数であるのが好ましく、２〜１８の整数であるのがより好ましく、２であるのが更に好ましい。
アルキル基は特に制限されない。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基が挙げられる。
−ＯＣ（＝Ｏ）ＣnＨ2nＳＨは、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ2Ｈ4ＳＨ（ｎ＝２）が好ましい。
Ｒ7は、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ2Ｈ4ＳＨ（ｎ＝２）、メチル基が好ましい。
【００２１】
イソシアヌル酸誘導体又はカルボン酸誘導体の分子量は、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、１，０００以下であるのが好ましく、１５０〜１，０００であるのがより好ましい。
【００２２】
本発明において、イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体の量（両者併用の場合はこれらの合計量。以下同様。）は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜３．５質量部である。イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体の量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、弾性率がより高くなり、低発熱性、耐熱老化性により優れるという観点から、１．０〜３．０質量部であるのが好ましく、１．０〜２．０質量部であるのがより好ましい。
【００２３】
本発明において、硫黄とイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体との質量比［硫黄／（イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体）］は、弾性率がより高くなり、低発熱性、耐熱老化性により優れるという観点から、０．１〜１００であるのが好ましく、０．１〜８０であるのがより好ましい。
【００２４】
本発明において、ジエン系ゴムに使用される硫黄の少なくとも一部をイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体に代えることができる。
【００２５】
カーボンブラックについて以下に説明をする。本発明のゴム組成物に含まれるカーボンブラックは窒素吸着比表面積が３０〜１００ｍ2／ｇである以外は特に制限されない。タイヤ工業において一般的に用いられるものが挙げられる。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性により優れるという観点から、４０〜８０ｍ2／ｇであることが好ましく、６０〜８０ｍ2／ｇであることがより好ましい。本発明におけるカーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７のＡ法によって求められる値である。
【００２６】
カーボンブラックとしては、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦが挙げられる。
カーボンブラックはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
本発明において、カーボンブラックの量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して５０〜８０質量部である。カーボンブラックの量は、弾性率がより高くなり、低発熱性、耐熱老化性により優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、６０〜７５質量部であるのが好ましく、６５〜７０質量部であるのがより好ましい。
【００２８】
硫黄について以下に説明する。本発明において使用される硫黄は特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。
本発明において、硫黄の量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３．５〜５．５質量部である。硫黄の量は、弾性率がより高くなり、低発熱性、耐熱老化性により優れるという観点から、ジエン系ゴム１００質量部に対して、３．５〜５．０質量部であるのが好ましく、４．０〜５．０質量部であるのがより好ましい。
【００２９】
〔任意成分〕
本発明のゴム組成物は、必要に応じて、その効果や目的を損なわない範囲でさらに添加剤を更に含有することができる。添加剤としては、例えば、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、オイル（例えば、アロマオイル、プロセスオイル）、テルペン樹脂、熱硬化性樹脂、加硫促進剤、式（１）で示されるイソシアヌル酸誘導体又は下記式（２）で示されるカルボン酸誘導体以外の架橋剤（例えば過酸化物）などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられる。添加剤の量は、ゴム組成物の用途等に応じて、その効果や目的を損なわない範囲で、例えば、従来公知と同様の量とすることができる。
【００３０】
〔ゴム組成物の製造方法〕
本発明のゴム組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。具体的には例えば、まず、硫黄と加硫促進剤とイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体とを除く成分を混合してマスターバッチを製造し、得られたマスターバッチに硫黄と加硫促進剤とイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体とを混合し、ゴム組成物を製造する方法が挙げられる。
また、本発明のゴム組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
本発明において、ジエン系ゴムが有する不飽和結合と、イソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体が有する３個以上のメルカプト基との相互作用及び／又は反応によって、網目鎖の架橋が形成される。このような架橋構造は耐老化特性等に有利な働きをすると考えられる。当該網目構造の架橋は、硫黄加硫と同時にゴムに形成させることができる。
【００３１】
本発明のゴム組成物の用途はタイヤ（例えば空気入りタイヤ）のビードフィラー用のゴム組成物である。本発明のゴム組成物を用いてタイヤのビードフィラーを形成することができる。このほか例えば、防振ゴム、免震ゴム用のゴム組成物；パッキン等の自動車用部品用のゴム組成物などが挙げられる。
【００３２】
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて形成したビードフィラーを有する空気入りタイヤである。
本発明の空気入りタイヤのビードフィラーの形成に使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。
図１に、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表すタイヤの部分断面概略図を示すが、本発明は添付の図面に限定されない。
【００３３】
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるトレッド部３からなり、ビード部１、１間にスチールコードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ベルト層７の両端部には、ベルトクッション８が配置されている。空気入りタイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が設けられ、インナーライナー９を接着するためのタイゴム１０が、カーカス層４とインナーライナー９との間に積層されている。なお図１に示す空気入りタイヤは重荷重車輌用タイヤである。
ビードフィラーに本発明のゴム組成物が使用される。
【００３４】
本発明の空気入りタイヤは、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【００３５】
本発明の空気入りタイヤは例えば、一般車両用タイヤ、重荷重車両用タイヤ（例えば、バス、トラック）として使用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例により本発明についてさらに詳細に説明する。なお本発明はこれらに限定されない。
【００３７】
＜ゴム組成物の製造＞
下記表１に示す成分を同表に示す割合（単位：質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記表１に示す成分のうち硫黄と加硫促進剤とイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて５分間混合し、１５０±５℃に達したときに放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄と加硫促進剤とイソシアヌル酸誘導体及び／又はカルボン酸誘導体とを混合し、ゴム組成物を製造した。
【００３８】
＜加硫ゴムシートの製造＞
上記のとおり製造したゴム組成物を縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ０．２ｃｍの金型中で１４８℃で４５分間プレス加硫して加硫ゴムシートを製造した。
【００３９】
＜評価＞
上記のとおりにして製造された、加硫ゴムシート又はゴム組成物を用いて以下の評価を行った。結果を表１に示す。表１において、破断伸び保持率以外の評価結果を比較例１の結果を１００とする指数で表示する。
・ｔａｎδ（６０℃）：レオメトリックス社製ＲＤＡ−ＩＩを用い、１％ねじれ、２０Ｈｚ、６０℃のｔａｎδを測定した。指数が小さいほど発熱が小さいことを示す。
・動的弾性率Ｅ′（２０℃）：東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用い、静的歪み１０％、動的歪み±２％、周波数２０Ｈｚで、２０℃での動的弾性率Ｅ′を測定した。指数が大きいほど動的弾性率Ｅ′が大きいことを示す。
・破断伸び保持率（耐熱老化性の評価）：上記のとおり製造したゴム組成物を１６０℃で６０分間、加圧加硫した厚さ２ｍｍのシートをＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して、このシートからダンベル状３号形試験片を打ち抜き、さらに８０℃、１６８時間の条件で空気加熱老化処理を行い、該処理前後における破断伸び（破断時伸び）を測定した。得られた値を下記式に当てはめて破断伸び保持率を算出した。破断伸び保持率が大きいほど耐熱老化に優れる。
破断伸び保持率（％）＝［（８０℃×１６８時間暴露後の破断伸び）／（処理前の破断伸び］×１００
【００４０】
【表１】
2015124242.tif 000006
【００４１】
上記表１に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃１
・ＳＢＲ：Ｎｉｐｏｌ  １５０２、日本ゼオン社製
・カーボンブラックＡ  ＨＡＦ：カーボンブラック、グレードＨＡＦ、新日鐵カーボン社製、商品名ニロテン＃２００（ＨＡＦ）、窒素吸着比表面積７９ｍ3／ｇ
・カーボンブラックＢ  ＩＳＡＦ：カーボンブラック、グレードＩＳＡＦ、新日鐵カーボン社製、商品名ニロテン＃３００（ＩＳＡＦ）、窒素吸着比表面積１１５ｍ3／ｇ
・カーボンブラックＣ  ＳＲＦ：カーボンブラック、グレードＳＲＦ、新日鐵カーボン社製、商品名ＨＴＣ＃Ｓ（ＳＲＦ）、窒素吸着比表面積  ２８ｍ3／ｇ
・プロセスオイル：商品名エキストラクト４号Ｓ、昭和シェル石油社製
・亜鉛華：正同化学工業社製、「酸化亜鉛３種」
・ステアリン酸：ＮＯＦコーポレーション社製、「ステアリン酸ＹＲ」
・老化防止剤：Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｅｕｒｏｐｅ社製、「Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ  ６ＰＰＤ」
・加硫促進剤：大内新興化学工業製、「ノクセラー  ＮＳ」
・硫黄：軽井沢精錬所製、「油処理イオウ」
【００４２】
・カルボン酸誘導体１（ＴＭＭＰ）：下記式（２ａ）で表されるトリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ＳＣ有機化学社製ＴＭＭＰ（ＳＨ＝３）、ＭＷ３９８．５０
【化５】
2015124242.tif 000007
・イソシアヌル酸誘導体１（ＴＥＭＰＩＣ）：下記式（１ａ）で表されるトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、ＳＣ有機化学社製ＴＥＭＰＩＣ（ＳＨ＝３）、ＭＷ５２５．６２
【化６】
2015124242.tif 000008
【００４３】
表１において、比較例１は硫黄を含むので、ゴムの架橋はポリスルフィド結合を含むスルフィド結合によるものである。
表１に示す結果から明らかなように、特定のイソシアヌル酸誘導体又はカルボン酸誘導体を使用せず、カーボンブラックの量が８０質量部より多い比較例２は比較例１より低発熱性、耐熱老化性が劣った。窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇを超えるカーボンブラックを使用する比較例３、４は比較例１より低発熱性が劣った。特定のイソシアヌル酸誘導体又はカルボン酸誘導体を使用せず、窒素吸着比表面積が３０ｍ2／ｇ未満のカーボンブラックを使用する比較例５は比較例１より弾性が劣った。硫黄の量が５．５質量部より多い比較例６は耐熱老化性が劣った。特定のイソシアヌル酸誘導体又はカルボン酸誘導体の量が３．５質量部より多い比較例７は低発熱性、弾性、耐熱老化性に劣った。
これに対して、実施例１〜４は比較例１と比較して、高い弾性率と低発熱性を維持しながら、耐熱老化性に優れる。
【符号の説明】
【００４４】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  トレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
７  ベルト層
８  ベルトクッション
９  インナーライナー
１０  タイゴム
【図１】
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