(57)【要約】【課題】洗浄後において優れたすすぎ性を発揮して、皮膚のぬるつきを抑え、良好な洗い上がり感（柔和なストップ感）を付与する皮膚洗浄剤組成物、及び皮膚の洗い上がり感向上剤に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）並びに（Ｃ）を含有する皮膚洗浄剤組成物。  （Ａ）一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有し、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量が１モル％以上７０モル％未満である共重合体；  （Ｂ）界面活性剤、並びに  （Ｃ）水【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）並びに（Ｃ）を含有する皮膚洗浄剤組成物。
（Ａ）一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有し、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量が１モル％以上７０モル％未満である共重合体；
【化１】
2015124196.tif 000019
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3(-)Ｍ(+)又は−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオンを示す。
上記式（II−１）及び（II−２）中、Ｒ4〜Ｒ6及びＲ9〜Ｒ11は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7〜Ｒ8及びＲ12〜Ｒ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ14は水素原子又は炭素数２〜５のアルキル基を示す。Ｘ2〜Ｘ3は同一又は異なって酸素原子又はＮＲ15を示し、Ｒ15は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｙ1〜Ｙ2は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-を示す。）、
（Ｂ）界面活性剤、並びに
（Ｃ）水
【請求項２】
成分（Ａ）中における構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）の合計含有量が、４０モル％以上である、請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の重量平均分子量が、２万以上３００万以下である請求項１又は２に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、アニオン界面活性剤を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項５】
アニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項４に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有し、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量が１モル％以上７０モル％未満である共重合体；
【化２】
2015124196.tif 000020
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3(-)Ｍ(+)又は−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオンを示す。
上記式（II−１）及び（II−２）中、Ｒ4〜Ｒ6及びＲ9〜Ｒ11は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7〜Ｒ8及びＲ12〜Ｒ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ14は水素原子又は炭素数２〜５のアルキル基を示す。Ｘ2〜Ｘ3は同一又は異なって酸素原子又はＮＲ15を示し、Ｒ15は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｙ1〜Ｙ2は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-を示す。）
を含有する皮膚の洗い上がり感向上剤。
【請求項７】
共重合体中における構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）の合計含有量が、４０モル％以上ある請求項６に記載の皮膚の洗い上がり感向上剤。
【請求項８】
共重合体の重量平均分子量が、２万以上３００万以下である請求項６又は７に記載の皮膚の洗い上がり感向上剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚洗浄料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年における使用者の好みの多様化により、皮膚洗浄剤では、本来の性能である洗浄力に加え、洗浄時のみならず、すすぎ時や乾燥時に至るまで、種々の場面における使用感が重視されつつある。また、肌荒れの悩み等を有する使用者が増加していることもあり、肌への優しさを有することも求められている。このため、従来より汎用されていた脂肪酸塩（石鹸）に代えて、他のアニオン界面活性剤等の各種界面活性剤を用いた皮膚洗浄剤が開発されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、界面活性剤、アミノ酸又は両性ポリマー、及び水を含有し、特定のｐＨを有する洗浄剤組成物が開示され、界面活性剤としてアニオン界面活性剤が好適である旨も記載されており、洗浄後における肌をしっとりさせ、つっぱり感やかさつき感の低減を試みている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−３２３５１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アニオン界面活性剤を用いると、一般的に脂肪酸塩を用いた場合よりも肌に優しい皮膚洗浄剤が得られる傾向にあるものの、すすぎ時の皮膚にヌルヌルとした感触が残存し続け、さっぱりとした感触が得られないおそれがある。その一方、洗浄によって過度に皮膚の潤い等が失われると、きしみを感じるおそれもある。そのため、特許文献１の洗浄剤組成物であっても、すすぎ時のぬるつきを抑えながらきしみを感じることのない良好な洗い上がり感、すなわち柔和なストップ感を十分に付与するには至っておらず、依然として改善の余地がある。
【０００６】
したがって、本発明は、洗浄後において優れたすすぎ性を発揮して、不快なぬるつきを抑えながらきしみを感じることのない、良好な洗い上がり感（柔和なストップ感）を付与する皮膚洗浄剤組成物、及び皮膚の洗い上がり感向上剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者らは、種々検討したところ、特定の構成単位を含有する共重合体、界面活性剤及び水を含有することにより、良好な洗浄力を保持しながら洗浄後において優れたすすぎ性を発揮し、皮膚のぬるつきを適度に抑えて、洗い上がり感を高めることのできる皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）並びに（Ｃ）を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有し、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量が１モル％以上７０モル％未満である共重合体；
【０００９】
【化１】
2015124196.tif 000002
【００１０】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3(-)Ｍ(+)又は−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオンを示す。
上記式（II−１）及び（II−２）中、Ｒ4〜Ｒ6及びＲ9〜Ｒ11は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7〜Ｒ8及びＲ12〜Ｒ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ14は水素原子又は炭素数２〜５のアルキル基を示す。Ｘ2〜Ｘ3は同一又は異なって酸素原子又はＮＲ15を示し、Ｒ15は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｙ1〜Ｙ2は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-を示す。）、
（Ｂ）界面活性剤、並びに
（Ｃ）水
【００１１】
また、本発明は、一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有し、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量が１モル％以上７０モル％未満である共重合体；
【００１２】
【化２】
2015124196.tif 000003
【００１３】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｘ1は−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3(-)Ｍ(+)又は−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオンを示す。
上記式（II−１）及び（II−２）中、Ｒ4〜Ｒ6及びＲ9〜Ｒ11は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7〜Ｒ8及びＲ12〜Ｒ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ14は水素原子又は炭素数２〜５のアルキル基を示す。Ｘ2〜Ｘ3は同一又は異なって酸素原子又はＮＲ15を示し、Ｒ15は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｙ1〜Ｙ2は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-を示す。）
を含有する皮膚の洗い上がり感向上剤を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、皮膚に適用した際に良好な洗浄力を発揮するだけでなく、洗浄後において優れたすすぎ性をも発揮し、効果的に皮膚のぬるつきを抑えつつきしみ感をも低減し、良好な洗い上がり感（柔和なストップ感）を実感することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明について詳細に説明する。
なお、「良好な洗い上がり感」とは、すすぎ時の皮膚において、不快なぬるつき感がないだけでなく、皮膚が適度な滑らかさや潤いを有し、皮膚に触れたときにひっかかりを感じてぎしぎしするようなきしみ感もない感触を意味し、「柔和なストップ感」ともいう。
【００１６】
＜皮膚洗浄剤組成物＞
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、下記に示す成分（Ａ）の共重合体、成分（Ｂ）の界面活性剤、並びに成分（Ｃ）の水を含有する。
【００１７】
《成分（Ａ）共重合体》
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、成分（Ａ）の共重合体を含有する。かかる成分（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）と、一般式（II−１）及び一般式（II−２）からなる群から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）とを含有する。
【００１８】
【化３】
2015124196.tif 000004
【００１９】
上記式（Ｉ）中、Ｒ1〜Ｒ3は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示す。Ｘ1は−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)、−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＳＯ3(-)Ｍ(+)又は−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)を示し、Ｍ(+)は水素原子又は陽イオンを示す。
【００２０】
【化４】
2015124196.tif 000005
【００２１】
上記式（II−１）及び（II−２）中、Ｒ4〜Ｒ6及びＲ9〜Ｒ11は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示し、Ｒ7〜Ｒ8及びＲ12〜Ｒ13は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ14は水素原子又は炭素数２〜５のアルキル基を示す。Ｘ2〜Ｘ3は同一又は異なって酸素原子又はＮＲ15を示し、Ｒ15は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｙ1〜Ｙ2は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキレン基を示し、Ｚ-はＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4-を示す。
【００２２】
上記一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）は、下記一般式（Ｉ）’で表されるモノマー（以下、モノマー（Ｉ）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ）’中におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ1は、すべて同義である。
【００２３】
【化５】
2015124196.tif 000006
【００２４】
一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ）’において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を向上する観点から、Ｒ1及びＲ2は水素原子が好ましい。Ｒ3は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｘ1は、洗い上がり感を付与する観点から、−ＣＯＯ(-)Ｍ(+)及び−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)が好ましく、−(Ｃ6Ｈ4）ＳＯ3(-)Ｍ(+)がより好ましい。また、Ｍ(+)が陽イオンである場合、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、Ｎａイオン、アンモニウムイオンであることが好ましく、Ｎａイオンであることがより好ましい。
【００２５】
上記一般式（Ｉ）’で表されるモノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸及びその塩が挙げられる。なかでも、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、好ましくはアクリル酸、メタアクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ及びｐ−スチレンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはメタアクリル酸及びｐ−スチレンスルホン酸Ｎａから選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはｐ−スチレンスルホン酸Ｎａである。
【００２６】
なお、上記一般式（Ｉ）’で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を付加させることにより、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）を誘導してもよい。上記一般式（Ｉ）’で表されるモノマー以外のモノマーとは、例えば、エステル基やニトリル基を有するモノマーが挙げられ、加水分解することによってカルボキシル基やスルホニル基を生成して上記一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）とすることもできる。
【００２７】
上記一般式（II−１）及び下記一般式（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）は、下記一般式（II−１）’で表されるモノマー及び下記一般式（II−２）’で表されるモノマーから選ばれる１種又は２種以上を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（II−１）で表される構成単位、及び一般式（II−２）で表される構成単位を総じて構成単位（II）と称する。
【００２８】
上記一般式（II−１）で表される構成単位（II）は、下記一般式（II−１）’で表されるモノマー（以下、モノマー（II−１）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（II−１）及び一般式（II−１）’中におけるＲ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｘ2及びＹ1は、すべて同義である。
【００２９】
【化６】
2015124196.tif 000007
【００３０】
一般式（II−１）及び一般式（II−１）’において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を付与する観点から、Ｒ4及びＲ5は水素原子が好ましい。Ｒ6は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ7及びＲ8は、同様の観点から、メチル基が好ましい。Ｘ2は、同様の観点から、酸素原子及びＮＨ基が好ましい。Ｙ1は同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。
【００３１】
上記一般式（II−１）’で表されるモノマーとしては、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を付与する観点から、ジメチルアミノエチルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルアクリルアミドから選ばれる１種又は２種が好ましい。
【００３２】
上記一般式（II−２）で表される構成単位（II）は、下記一般式（II−２）’で表されるモノマー（以下、モノマー（II−２）ともいう）を重合することにより誘導される構成単位であり、一般式（II−２）及び一般式（II−２）’中におけるＲ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｘ3、Ｙ2、及びＺ-は、すべて同義である。
【００３３】
【化７】
2015124196.tif 000008
【００３４】
一般式（II−２）及び一般式（II−２）’において、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、Ｒ9及びＲ10は水素原子が好ましい。Ｒ11は、同様の観点から、水素原子又はメチル基が好ましい。Ｒ12及びＲ13は、同様の観点から、メチル基が好ましい。Ｒ14は、同様の観点から、エチル基及びプロピル基が好ましく、エチル基がより好ましい。Ｘ3は、同様の観点から、酸素原子及びＮＨ基が好ましい。Ｙ2は同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。
【００３５】
上記一般式（II−２）’で表されるモノマーとしては、不飽和単量体の入手性の観点、単量体の重合性の観点及び洗い上がり感を付与する観点から、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート及び（アクリロイルアミノ）エチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェートから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３６】
なお、上記一般式（II−１）’及び（II−２）’で表されるモノマー以外のモノマーを用い、重合後に適宜官能基を付加させることにより、上記一般式（II−１）及び（II−２）から選ばれる１種又は２種以上で表される構成単位（II）を誘導してもよい。
【００３７】
構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量は、洗い上がり感を高める観点から、１モル％以上であって、好ましくは２モル％以上であり、より好ましくは３モル％以上であり、さらに好ましくは４モル％以上であり、よりさらに好ましくは５モル％以上であり、同様の観点から、７０モル％未満であって、好ましくは６７モル％以下であり、より好ましくは５０モル％以下であり、さらに好ましくは４０モル％以下であり、よりさらに好ましくは３０モル％以下である。また、構成単位（Ｉ）と構成単位（II）の合計含有量中における構成単位（Ｉ）の含有量は、１モル％以上７０モル％未満であって、好ましくは２〜６７モル％であり、より好ましくは３〜５０モル％であり、さらに好ましくは４〜４０モル％であり、よりさらに好ましくは５〜３０モル％である。
【００３８】
成分（Ａ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）以外の他の構成単位を含有してもよい。
他の構成単位としては、非イオン性不飽和モノマー由来の繰返し単位が好ましく、非イオン性かつ親水性不飽和モノマー由来の繰返し単位がより好ましい。
具体的には、例えば、下記一般式（III）で表される構成単位（III）が好ましい。
【００３９】
【化８】
2015124196.tif 000009
【００４０】
上記式（III）中、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基を示す。Ｘ4はＯＲ19、ＮＨ2、Ｎ（ＣＨ3）2、ＮＨ（Ｃ2Ｈ5ＯＨ）、又はＮ（Ｃ2Ｈ5）2を示し、Ｒ19は炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【００４１】
構成単位（III）を誘導する非イオン性不飽和モノマー（モノマー（III））としては、具体的には、（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリル酸アミドから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、（メタ）アクリル酸アミドがより好ましい。（メタ）アクリル酸アミドとしては、例えば、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド及びジエチルアクリルアミド等が挙げられる。
【００４２】
成分（Ａ）の共重合体中における構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）の合計含有量は、洗い上がり感を高める観点から、好ましくは４０モル％以上であり、より好ましくは６０モル％以上であり、さらに好ましくは８０モル％以上であり、よりさらに好ましくは９０モル％以上であり、よりさらに好ましくは実質的に１００モル％であり、よりさらに好ましくは１００モル％である。
なお、実質的に１００モル％とは、成分（Ａ）の共重合体中に、構成単位（Ｉ）及び構成単位（II）以外の構成単位が不可避的に混入する場合を含む意味である。
【００４３】
本発明に用いられる成分（Ａ）の共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のいずれをも採用し得るが、溶液重合法を採用するのが好ましい。溶液重合法で用いる溶剤としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル；ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル；ベンゼン、トルエン等の芳香族化合物；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。なかでも、生産性の観点から、好ましくはアルコール及び水から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはエタノール、メタノール及び水から選ばれる１種又は２種以上である。
【００４４】
重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル等の過酸化物系開始剤、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系等が挙げられる。また必要に応じて、連鎖移動剤等を用いることもできる。連鎖移動剤としては、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸等のメルカプタン類が挙げられる。
重合反応温度は、用いる重合開始剤、溶媒の種類等により適宜選択できるが、通常５０℃以上１００℃以下の範囲が好ましい。
【００４５】
成分（Ａ）の共重合体の重量平均分子量は、洗い上がり感を高める観点から、好ましくは２万以上であり、より好ましくは５万以上であり、さらに好ましくは８万以上であり、よりさらに好ましくは１０万以上であり、同様の観点から、好ましくは３００万以下であり、より好ましくは２５０万以下であり、さらに好ましくは２００万以下であり、よりさらに好ましくは１５０万以下である。なお、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定した値であり、実施例に記載の方法で測定することができる。
【００４６】
成分（Ａ）の共重合体の含有量は、洗い上がり感を高める観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成中に、好ましくは０．０２質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上であり、さらに好ましくは０．２質量％以上であり、よりさらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下であり、よりさらに好ましくは１質量％以下である。また、成分（Ａ）の共重合体の含有量は、好ましくは０．０２〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜４質量％であり、さらに好ましくは０．２〜２質量％であり、よりさらに好ましくは０．３〜１質量％である。
【００４７】
《成分（Ｂ）界面活性剤》
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、成分（Ｂ）の界面活性剤を含有する。かかる界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができる。具体的には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、起泡性及び洗浄性の観点から、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましく、２種以上用いることがより好ましい。また、少なくともアニオン界面活性剤を用いることが好ましい。なお、後述するように、これらアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤のそれぞれについて、１種又は２種以上を用いることができる。
【００４８】
アニオン界面活性剤としては、疎水性部位を有する硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。具体的には、例えば、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の疎水性部位を有する硫酸エステル塩；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、α−オレフィンスルホン酸塩及び内部オレフィンスルホン酸塩等の疎水性部位を有するスルホン酸塩；高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩等の疎水性部位を有するカルボン酸塩；アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルリン酸塩等の疎水性部位を有するリン酸エステル塩；アシルグルタミン酸塩、アシルグリシン塩、アラニン誘導体、アルギニン誘導体等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
【００４９】
アニオン界面活性剤は、洗浄性及び起泡性の観点から、疎水性部位として、炭素数８以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。該アルキル基又はアルケニル基は、より好ましくは炭素数１０以上であり、より好ましくは炭素数２２以下であり、さらに好ましくは炭素数１６以下である。
【００５０】
アニオン界面活性剤は、洗浄性及び起泡性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、好ましくはアルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、内部オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、及びアシルグリシン塩から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはアルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、及びアシルグリシン塩から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩から選ばれる１種又は２種以上であり、よりさらに好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩から選ばれる１種又は２種以上である。
【００５１】
アニオン界面活性剤としては、洗浄性及び起泡性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、下記一般式（IV）で表されるアニオン界面活性剤、又は下記一般式（Ｖ）で表されるアニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
【００５２】
下記一般式（IV）で表される具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩等が挙げられる。
【００５３】
下記一般式（Ｖ）で表される具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸アシルアミノ酸塩などが挙げられる。
なお、一般式（IV）及び（Ｖ）中、Ｒ20及びＲ21はいずれもベンゼン環を含まないものである。
【００５４】
【化９】
2015124196.tif 000010
【００５５】
（上記式（IV）中、Ｒ20は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｄは−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−を示し（ｎは、０〜１０の数を示す）、Ｚ2はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す。）
【００５６】
【化１０】
2015124196.tif 000011
【００５７】
（上記式（Ｖ）中、Ｒ21は、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｇは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ22Ｈ−を示し（ｐは、０〜１０の数を示し、Ｒ22は、水素原子又はメチル基を示す）、Ｚ3は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す。）
【００５８】
これらアニオン界面活性剤のうち、起泡性及び洗浄性の観点から、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−ラウリン酸アシルＬ−アラニン塩が好ましく、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩から選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩において、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するものが好ましく、またエチレンオキシドの平均付加モル数は、０．５〜５が好ましく、１〜４がより好ましい。
【００５９】
上記式（IV）及び（Ｖ）中、Ｚ2〜Ｚ3は、それぞれ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸を示す。したがって、これら式（IV）及び（Ｖ）で表されるアニオン界面活性剤において、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩を形成する。これらのうち、溶解性及び安定性の観点から、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましく、より好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩がより好ましい。
【００６０】
成分（Ｂ）としてアニオン界面活性剤を用いる場合、かかるアニオン界面活性剤の含有量は、洗浄性及び起泡性の観点、及び良好な洗い上がり感を確保する観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、塩換算量で、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下である。
【００６１】
非イオン界面活性剤は、良好な洗い上がり感を確保する観点から、好ましくはＨＬＢが１１以上であり、より好ましくは１５以上であり、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１７以下である。
ここで、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lipophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いる。
【００６２】
【数１】
2015124196.tif 000012
【００６３】
かかる非イオン界面活性剤としては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型非イオン界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン界面活性剤は、起泡性及び洗浄性の観点から、疎水性部位として炭素数８以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。なかでも、起泡性及び洗浄性の観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドが好ましく、アルキルポリグルコシドがより好ましい。
【００６４】
成分（Ｂ）として非イオン界面活性剤を用いる場合、かかる非イオン界面活性剤の含有量は、洗浄性及び起泡性の観点、及び良好な洗い上がり感を確保する観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００６５】
両性界面活性剤としては、具体的には、例えば、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられ、より具体的には、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
なかでも、起泡性及び洗浄性の観点から、アミドベタイン型界面活性剤及びスルホベタイン型界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アミドベタイン型界面活性剤がより好ましく、具体的には、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタインがより好ましい。
【００６６】
成分（Ｂ）として両性界面活性剤を用いる場合、かかる両性界面活性剤の含有量は、洗浄性及び起泡性の観点、及び良好な洗い上がり感を確保する観点から、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００６７】
成分（Ｂ）の含有量は、起泡性及び洗浄性の観点、洗い上がり感を付与する観点から、皮膚洗浄剤組成物中に、塩換算量で、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上であり、同様の観点及び経済性の観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下であり、さらに好ましく２０質量％以下である。また、成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％であり、より好ましくは２〜２５質量％以上であり、さらに好ましくは５〜２０質量％以上であり、よりさらに好ましくは１０〜２０質量％以上である。
【００６８】
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、起泡性及び洗浄性の観点、及び洗い上がり感を高める観点から、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．００２５以上であり、より好ましくは０．００５以上であり、さらに好ましくは０．０１以上であり、よりさらに好ましくは０．０２以上であり、好ましくは５以下であり、より好ましくは１以下であり、さらに好ましくは０．１以下であり、よりさらに好ましくは０．０５以下である。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは０．００２５〜５であり、より好ましくは０．００５〜１であり、さらに好ましくは０．０１〜０．１であり、よりさらに好ましくは０．０２〜０．０５である。
【００６９】
《成分（Ｃ）水》
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、成分（Ｃ）の水を含有する。かかる成分（Ｃ）の含有量は、配合した水分量及び各成分中の水分量を総じた値であり、本発明の皮膚洗浄剤組成物中に、好ましくは３５質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９９質量％以下であり、より好ましくは９５質量％以下であり、さらに好ましくは９２質量％以下であり、よりさらに好ましくは９０質量％以下である。また、成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは３５〜９９質量％であり、より好ましくは５０〜９５質量％であり、さらに好ましくは５０〜９２質量％であり、よりさらに好ましくは６０〜９０質量％以上である。
【００７０】
本発明の皮膚洗浄剤組成物のｐＨは、２５℃においてイオン交換水で２０倍に希釈したときの値が４．５〜１１であるのが好ましく、５．５〜９であるのがより好ましい。かかる範囲のｐＨに調整することにより、洗浄時の泡立ち・泡量・泡質を良好なものとしつつ、高い洗い上がり感を確保し、また皮膚への刺激性を低減することもできる。
【００７１】
なお、本発明の皮膚洗浄剤組成物のｐＨを調整するにあたり、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いることができる。
【００７２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常の皮膚洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。例えば、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。
【００７３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、各成分を秤量し、水又は水を主体とするアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ボディシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等に適用することができる。
【００７４】
本発明の皮膚洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、皮膚洗浄剤組成物を手に取り、又は必要に応じてタオルや洗浄用スポンジに取り、水で希釈して泡立た後、身体の所望の部位に塗布してよく伸ばし、擦りつけた後、水で洗い流す方法が挙げられる。
【００７５】
＜皮膚の洗い上がり感向上剤＞
本発明の皮膚の洗い上がり感向上剤は、上記成分（Ａ）の共重合体を含有するものであり、洗浄後のすすぎ時における洗い上がり感を高めるために用いる剤である。すなわち、本発明の皮膚の洗い上がり感向上剤は、上記共重合体を含有することにより、洗浄した後、すすぎ時における皮膚に対し、不快なぬるつきが残存するのを有効に防止しつつ、きしみを感じることのない良好な洗い上がり感（柔和なストップ感）を十分に付与することができる。本発明の皮膚の洗い上がり感向上剤は、そのまま希釈することなく、又は水と混合して、すすぎ時に他の洗浄剤等に添加してもよく、また予め他の洗浄剤中に配合して用いてもよい。
【００７６】
本発明の皮膚の洗い上がり向上剤における成分（Ａ）の共重合体の含有量は、上記本発明の皮膚洗浄剤組成物と同様であり、またかかる皮膚洗浄剤組成物におけるその他成分（Ａ）の共重合体以外の成分を本発明の皮膚の洗い上がり向上剤に含有させることもできる。
【００７７】
本発明の皮膚の洗い上がり感向上剤により、皮膚に高い洗い上がり感をもたらすことができるため、使用者はすすぎが終了したことを明瞭に感知でき、すすぎ時の過剰な水の使用を抑制することも可能である。
【実施例】
【００７８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
実施例で用いた共重合体の製造に用いた、一般式（Ｉ）で表される構成単位（Ｉ）を誘導するモノマー（Ｉ）、一般式（II−１）又は一般式（II−１）で表される構成単位（II）を誘導するモノマー（II）、構成単位（Ｉ）及び（II）以外の構成単位（III）を誘導するモノマー（III）、溶媒及び開始剤の略称、及び各モノマーから誘導される構成単位の構造を表１に示す。
【００７９】
【表１】
2015124196.tif 000013
【００８０】
＊1：和光純薬工業株式会社製
＊2：和光純薬工業株式会社製
＊3：ＳＩＧＭＡ  ＡＬＤＲＩＣＨ製
＊4：ＳＩＧＭＡ  ＡＬＤＲＩＣＨ製
＊5：和光純薬工業株式会社製
＊6：和光純薬工業株式会社製
＊7：和光純薬工業株式会社製
＊8：和光純薬工業株式会社製
＊9：和光純薬工業株式会社製
＊10：興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製
＊11：興人フィルム＆ケミカルズ株式会社製
＊12：「V-50」  和光純薬工業株式会社製
＊13：和光純薬工業株式会社製
＊14：ＳＩＧＭＡ  ＡＬＤＲＩＣＨ製
【００８１】
なお、表１中のメタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（ＭＯＥＤＥＳ）及びアクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（ＤＭＡＰＡＡ・ＤＥＳ）は、以下の方法で製造した。
［ＭＯＥＤＥＳの製造］
攪拌機及び温度計を有する反応器に、メタクリル酸ジメチルアミノエチル４７９．１ｇ、水１０４．２ｇを仕込み、撹拌した。この反応溶液を５０℃まで昇温し、ジエチル硫酸（ＤＥＳ，関東化学株式会社）４６０．５ｇを２時間で滴下し、５０℃で１時間保持して熟成した。この反応溶液を冷却することで、ＭＯＥＤＥＳの９０質量％水溶液を得た。
［ＤＭＡＰＡＡ・ＤＥＳの製造］
攪拌機及び温度計を有する反応器に、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）１００．８２ｇ、水２２．２０ｇを仕込み、撹拌した。この反応溶液を５０℃まで昇温し、ジエチル硫酸（ＤＥＳ，関東化学株式会社）９９．１８ｇを２時間で滴下し、５０℃で１時間保持して熟成した。この反応溶液を冷却することで、ＤＭＡＰＡＡ・ＤＥＳの９０質量％水溶液を得た。
【００８２】
［共重合体１の製造］
表２に示すモノマー、溶媒及び開始剤を用いて共重合体１を製造した。具体的には、まず攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、メタクリル酸（ＭＡＡ）０．８６ｇ、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（ＭＯＥＤＥＳ） ６５．７１ｇ、メタノール１２８．２８ｇを仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら６０℃まで昇温し、開始剤として２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５Ｂ）０．１５ｇをメタノール５．００ｇに溶解した溶液を添加した。６０℃で３時間均一に混合し、その後３時間保持して反応を完結させ、共重合体１を得た。
【００８３】
［共重合体２、共重合体４〜５、共重合体７〜１５、共重合体１７〜１９、共重合体２１〜３８の製造］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように調製した以外は、共重合体１の製造方法と同様に行い、共重合体２、４〜５、７〜１５、１７〜１９、２１〜３８を得た。
【００８４】
［共重合体３の製造］
表２に示すモノマー、溶媒及び開始剤を用いて共重合体３を製造した。具体的には、まず攪拌機、還流冷却器、温度計、及び窒素導入管を有する反応器に、メタクリル酸（ＭＡＡ、和光純薬工業株式会社製）９．０１ｇ、３０％ＮａＯＨ溶液 １３．９６ｇ（中和度１００％）を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌した。ここに、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート （ＭＯＥＤＥＳ、花王株式会社製）５６．６５ｇ、水８７．０ｇを添加し、均一に混合し窒素雰囲気下で撹拌した。別途、開始剤として２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（和光純薬工業株式会社製  商品名「Ｖ−５０」）０．１８ｇを水５．０ｇに溶解した溶液を添加し、７０℃で３時間均一に混合し、その後３時間保持して反応を完結させ、共重合体３を得た。
【００８５】
［共重合体６、共重合体１６、共重合体２０］
各モノマー、開始剤、及び反応溶媒、反応濃度を表２に示すように調製した以外は、共重合体３の製造方法と同様に行い、共重合体６、１６、２０を得た。
【００８６】
《重量平均分子量の測定１》
表２のうち、構成単位（Ｉ）と構成単位(II)の含有量の合計に対する構成単位(Ｉ)の含有量が５０モル％未満の共重合体の重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件にて測定した。
カラム：α−Ｍ（東ソー株式会社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ  ブロモリチウム及び１質量％酢酸の水及びエタノールの混合溶液（エタノール：水＝３：７容量比）
流速：０．６ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリエチレングリコール（絶対分子量；８７５，０００、２３５，０００、５０，０００）を用いて作成した。
【００８７】
《重量平均分子量の測定２》
表２のうち、構成単位（Ｉ）と構成単位(II)の含有量の合計に対する構成単位(Ｉ)の含有量が５０モル％以上の共重合体の重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の条件にて測定した。
カラム：PWXL、G4000PWXL、G2500PWXL（以上、東ソー株式会社製）を３本直列に連結して使用した。
溶離液：0.2mol/L リン酸バッファー水溶液／CH3CN＝９／１（容量比）
流速：１．０ｍＬ／分
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
検量線：ポリエチレングリコール（絶対分子量；１，００１，０００、５４０，０００、２５８，０００、１８５，０００、１０１，０００、２１，０００）を用いて作成した。
【００８８】
【表２】
2015124196.tif 000014
【００８９】
［実施例１〜２８、比較例１〜１３］
表２〜５にしたがい、製造例で得られた表２に示す各共重合体を用いて、下記に示す組成を元に、各皮膚洗浄剤組成物を調製した。具体的には、下記に記載の含有量にしたがって各成分を混合し、２５℃で３０分間撹拌して皮膚洗浄剤組成物を製造した。下記に記載の成分の含有量については、それぞれの有効分としての含有量を示す。
【００９０】
（質量％）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム*15          ５．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム*16      ５．０
表２に示す共重合体                                           ０．４
安息香酸ナトリウム*17                                          １．０
アルキル（炭素数９〜１３）グルコシド*18                        ３．０
ラウリン酸アミドプロピルベタイン*19                            ３．０
リンゴ酸*20                                                    ０．４
イオン交換水                                                    残部
合計                                                        １００
【００９１】
*15：「エマール  １２５Ａ」  花王株式会社製  有効分  25％
*16：「アキポ  ＬＭ２６ＳＤ」  花王株式会社製  有効分  21％
*17：「安息香酸ナトリウム」  相生化工株式会社製  有効分  35％
*18：「マイドール１２」  花王株式会社製  有効分  40％
*19：「アンヒトール２０ＡＢ」  花王株式会社製  有効分  29％
*20：「ＤＬ−リンゴ酸」  シグマアルドリッチ株式会社製
【００９２】
なお、比較例１〜３に用いたＭｅｒｑｕａｔ２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ３３３０、及びＭｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ３３３１のモノマー組成は、Ｎａｌｃｏ社のカタログより求めた。構成単位「ＤＭＤＡＡＣ」は、下記式で表される。
【００９３】
【化１１】
2015124196.tif 000015
【００９４】
得られた皮膚洗浄剤組成物を用い、下記方法にしたがって洗い上がり感の評価を行った。
結果を表２〜５に示す。
【００９５】
《洗い上がり感の評価》
１０人の専門パネラーにより、各皮膚洗浄剤組成物１ｇを片方の手に取り、水道水約１０ｇを用いて希釈して３０秒間泡立てた後、片腕を洗浄し、洗浄した部位に水道水を２０ｍLずつかけ、手で触ってすすいだ。このすすぎ作業を１０回繰り返して行った後、すすぎ終了時の洗い上がり感の官能評価を行った。
具体的には、各専門パネラーは、最初に比較例３の皮膚洗浄剤組成物で片腕を洗浄し、すすぎ終了時における洗い上がり感の官能評価を行い、これを評価の基準とした。評価を行った片腕の部位を洗剤（アルキル（炭素数９〜１３）グルコシドの４０質量％水溶液）にて洗浄し、上記と同様に水道水で１０回すすいだ後、実施例及び比較例の皮膚洗浄剤組成物を使用し、比較例３の評価を行った同じ部位にて同様に官能評価を行った。全パネラー１０名のうち、比較例３と比較して良好な洗い上がり感であると評価したパネラーの人数をカウントし、評価の指標とした。かかる数値が大きいほど、洗い上がり感に優れることを意味する。
なお、洗い上がり感を評価するにあたっては、皮膚上における不快なぬるつき感の有無や適度な滑らかさや潤いの有無、及びきしみ感の有無につき、総合的に判断した。
【００９６】
【表３】
2015124196.tif 000016
【００９７】
【表４】
2015124196.tif 000017
【００９８】
【表５】
2015124196.tif 000018
【００９９】
これらの結果より、実施例１〜２８は、いずれも比較例１〜１３に比べ、優れた洗い上がり感をもたらすことがわかる。