(57)【要約】【課題】軸受寿命を維持しつつ、フレッチング摩耗の発生を抑制する。【解決手段】鉱油と合成油とを、質量比で、鉱油：合成油＝０：１００〜２０：８０にて混合してなり、４０℃における動粘度が７０〜１５０ｍｍ２／ｓである基油と、芳香族ジウレアを含む増ちょう剤とを含有し、かつ、増ちょう剤凝集体の最大径が４０μｍ以上で、増ちょう剤投影面積率が１０％以上であるグリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入した転がり軸受。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油と合成油とを、質量比で、鉱油：合成油＝０：１００〜２０：８０にて混合してなり、４０℃における動粘度が７０〜１５０ｍｍ２／ｓである基油と、芳香族ジウレアを含む増ちょう剤とを含有し、かつ、増ちょう剤凝集体の最大径が４０μｍ以上で、増ちょう剤投影面積率が１０％以上であることを特徴とするグリース組成物。
【請求項２】
請求項１記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はグリース組成物、並びにそれを封入した転がり軸受に関し、詳細には耐フレッチング摩耗性等を向上させる技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
転がり軸受を組み込んだ状態で輸送する際、微小振動を繰り返し受ける。例えば、自動車を貨車輸送する時には、車輪支持用転がり軸受ユニットは、微小振動を繰り返し受け、フレッチング摩耗と呼ばれる摩耗が軸受軌道面と転動体との接触部で発生し、輸送後に異音やはく離等の不具合を引き起こす場合がある。フレッチング磨耗を抑制するために、特許文献１では、基油動粘度を低下させたグリース組成物を封入することを提案している。また、特許文献２では、増ちょう剤の投影面積率を１０％以上としたグリース組成物を用いることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２３９９９９号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／３１７０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のように動粘度の低い基油を用いると、油膜強度が低下したり、十分な厚さで油膜が形成されない場合がある。また、特許文献２のように増ちょう剤の投影面積率を１０％以上に高めた場合でも、増ちょう剤繊維の分散性が高い場合にはフレッチング摩耗を発生しやすい。
【０００５】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、軸受寿命を維持しつつ、フレッチング摩耗の発生を抑制することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために本発明は、下記のグリース組成物及び転動体を提供する。
（１）鉱油と合成油とを、質量比で、鉱油：合成油＝０：１００〜２０：８０にて混合してなり、４０℃における動粘度が７０〜１５０ｍｍ２／ｓである基油と、芳香族ジウレアを含む増ちょう剤とを含有し、かつ、増ちょう剤凝集体の最大径が４０μｍ以上で、増ちょう剤投影面積率が１０％以上であることを特徴とするグリース組成物を提供する。
（２）上記（１）記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする転がり軸受。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のグリース組成物は、特定の基油を用いるとともに、芳香族ジウレアを含む増ちょう剤の凝集体の最大径を４０μｍ以上、増ちょう剤投影面積を１０％以上にすることにより、潤滑性能を維持しつつ、優れた耐フレッチング摩耗性が得られる。また、本発明の転がり軸受は、このようなグリース組成物を封入したことにより、耐フレッチング摩耗性に優れ、輸送時の繰り返し微小振動にも十分に耐え得ることに加えて、使用時の異音やはく離の発生が抑えられて長寿命となる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】フレッチング試験機を示す模式図である。
【図２】フレッチング試験を行う際の振幅比を説明するための模式図である。
【図３】フレッチング試験における損傷部の試験前と試験後の表面状態を示す模式図である。
【図４】増ちょう剤の投影面積率と凝集体の最大径との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照して詳細に説明する。
【００１０】
〔基油〕
（種類）
グリース組成物において、基油には、鉱油と合成油とを、質量比で、鉱油：合成油＝０：１００〜２０：８０にて混合したものを用いる。即ち、基油は、合成油単独、もしくは鉱油と合成油とを鉱油：合成油＝２０：８０まで（質量比）、好ましくは０：１００（合成油１００％）（質量比）とした混合油である。混合油において、合成油の割合が８０質量％未満（鉱油が２０質量％超え）にすることにより、良好なトルク特性と耐熱性とが得られる。
【００１１】
尚、鉱油及び合成油の種類には制限はないが、好ましい例として以下を例示することができる。
【００１２】
鉱油としては、減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を、適宜組み合わせて精製したパラフィ系鉱油、ナフテン系鉱油が挙げられる。
【００１３】
合成油としては、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィンまたはこれらの水素化物等が挙げられる。芳香族系油としては、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン、あるいはモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げられる。エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチル・アセチルシノレート等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、更にはトリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル油、更にはまた、多価アルコールと二塩基酸・一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が挙げられる。エーテル系油としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル油等が挙げられる。これらの中でも、炭化水素系油がトルク特性が良好であるとともに、軸受のゴムシールの耐久性が良好になることから好ましい。
【００１４】
（動粘度）
基油は、低温起動時の異音発生や、高温で油膜が形成さえれ難いために起こる焼付きを防ぐために、４０℃における動粘度が７０〜１５０ｍｍ２／ｓであり、好ましくは７０〜１３０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは７０〜１００ｍｍ２／ｓである。
【００１５】
（流動点）
基油の流動点は−４０℃以下であることが好ましく、流動点が−４０℃より高いと低温時の耐フレッチング摩耗性に劣るようになる。
【００１６】
（誘電率）
基油が鉱油単独の場合、油膜厚さ向上による焼付き、摩耗を避けるために、２５℃、１ＭＨｚにおける誘電率が４未満であることが好ましい。誘電率が４以上になると、グリース組成物中の増ちょう剤の凝集体面積率が低下し、油膜厚さ向上の効果が得られない。
【００１７】
（圧力粘度係数）
基油の４０℃における圧力粘度係数は３３ＧＰａ−１以下であることが好ましく、２７ＧＰａ−１以下であることがより好ましい。４０℃における圧力粘度係数が３３ＧＰａ−１を超えると、軸受トルクが大きくなりすぎる。尚、基油の４０℃における圧力粘度係数（α）は下記で表されるＳｏ−Ｋｌａｕｓの推算式を用いて算出することができる。
α＝１．０３０＋３．５０９（ｌｏｇν０）３．０６２７
＋２．４１２×１０−４ｍ０５．１９０３（ｌｏｇν０）１．５９７５
−３．３８７（ｌｏｇν０）３．０９７５ρ０．１１６２
（ここで、ν０は基油の４０℃における動粘度、ｍ０はＷａｌｔｅｒｎｏ式（ν０＝（１０ＡＴ）−ｍ０−０．７）の定数、ρは４０℃における基油の密度である。）
【００１８】
〔増ちょう剤〕
（種類）
増ちょう剤は、芳香族ジウレアを含む。芳香族ジウレア単独でもよいが、脂肪族ジウレアや脂環式ジウレアを併用することもできる。運転に伴う振動により生じるフレッチング摩耗を考慮すると、芳香族ジウレア単独であることが好ましい。
【００１９】
また、増ちょう剤の含有量（混合使用する場合は合計量）は、グリース組成物の１０〜４０質量％が好ましい。増ちょう剤の含有量が１０質量％未満では、グリース性状を維持することが困難になり、軸受に封入した際の漏洩率が高くなる。一方、４０質量％を超えると、グリース組成物が硬くなりすぎて潤滑状態を十分に発揮することができなくなる。
【００２０】
（芳香族ジウレア）
芳香族ジウレアは、具体的に下記（Ｉ）式で表されるが、式中Ｒ１は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ２及びＲ３は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基を示し、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ１−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ３  ・・・（Ｉ）
【００２１】
（脂肪族ジウレア、脂環式ジウレア）
脂肪族ジウレアまたは脂環式ジウレアは、具体的に下記（II）式で表されるが、式中Ｒ４は炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、Ｒ５及びＲ６は炭素数６〜２０の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜１２のシクロヘキシル誘導体基を示し、Ｒ５及びＲ６の全量に占めるシクロヘキシル基の割合が５０〜９０モル％であり、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ５−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ４−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ６  ・・・（II）
【００２２】
（凝集体の最大径）
増ちょう剤は、凝集体の最大径が４０μｍ以上である。増ちょう剤がこのような大径で凝集することにより、グリース組成物中での増ちょう剤の繊維構造が疎になり、増ちょう剤繊維から基油が分離しやすく、微小振動下での潤滑性が高まり、フレッチング摩耗を抑制することができる。このような効果をより確実に得るためには、凝集体の最大径は１００μｍ以上であることが好ましい。但し、凝集体が過大になりすぎると、増ちょう剤繊維構造が疎になりすぎてグリース組成物として体をなさないため、上限は２００μｍが好ましい。
【００２３】
（投影面積率）
上記凝集体の最大径に加えて、増ちょう剤の投影面積率が１０％以上であることが好ましい。投影面積率が１０％以上であれば、増ちょう剤により軌道面表面が良好に保護され、高温時の油膜低下を抑制し、寿命を延長することができる。好ましい投影面積率は、１２％以上である。但し、投影面積率が高すぎると、相対的に基油量が減るようになり、潤滑性が低下するため、上限は５０％が好ましい。
【００２４】
尚、増ちょう剤の凝集体の最大径及び投影面積率は、グリース組成物の透過映像を撮影し、画像を２値化して増ちょう剤繊維を黒色、基油を白色で表わし、凝集している黒色部分の中で、最大の凝集体を選出し、その長径を凝集体最大径とし、視野中の黒色部分が占める割合を投影面積率として求めることができる。
【００２５】
〔添加剤〕
グルース組成物には、必要に応じて各種添加剤を添加することができ、例えば下記に示す防錆剤や摩耗防止剤を添加することが好ましい。
【００２６】
（防錆剤）
防錆剤としては、カルボン酸系防錆剤、カルボン酸塩系防錆剤及びアミン系防錆剤が好ましく、これら３種を組み合わせることにより耐水性をより向上させることができる。それぞれのグリース組成物全量に対する添加量は、カルボン酸系防錆剤及びカルボン酸塩系防錆剤は、それぞれ０．１〜５質量％である。添加量が０．１質量％未満では十分な効果が得られず、５質量％を超えて添加しても効果の向上は得られない。これらを考慮すると０．５〜３質量％が好ましい。一方、アミン系防錆剤の添加量は０．１〜３質量％であり、０．１質量％未満では十分な効果が得られず、３質量％を超えて添加しても効果の向上は得られない上、軸受部材表面への吸着量が多くなりすぎて封入グリースに由来する酸化膜等の生成を阻害するおそれがある。
【００２７】
（カルボン酸系防錆剤）
カルボン酸系防錆剤の具体例としては、モノカルボン酸ではラウリン酸、ステアリン酸等の直鎖脂肪酸並びにナフテン酸核を有する飽和カルボン酸が挙げられる。ジカルボン酸ではコハク酸、アルキルコハク酸、アルキルコハク酸ハーフエステル、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、コハク酸イミド等のコハク酸誘導体等が挙げられる。その他にもヒドロキシ脂肪酸、メルカプト脂肪酸、ザルコシン誘導体並びにワックスやペトロラタムの酸化物等の酸化ワックス等が挙げられる。中でも、コハク酸ハーフエステルが好ましい。
【００２８】
（カルボン酸塩系防錆剤）
カルボン酸塩系防錆剤の具体例としては、脂肪酸、ナフテン酸、アビエチン酸、ラノリン酸、アルケニルコハク酸、アミノ酸誘導体の各金属塩等が挙げられる。金属塩の金属元素としては、コバルト、マンガン、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウム、リチウム、マグネシウム、銅等が挙げられる。中でも、ナフテン酸亜鉛が好ましい。
【００２９】
（アミン系防錆剤）
アミン系防錆剤の具体例としては、アルコキシフェニルアミン、脂肪酸のアミン塩、二塩基性カルボン酸の部分アミド等が挙げられる。中でも、脂肪酸のアミン塩が好ましい。
【００３０】
（摩耗防止剤）
摩耗防止剤としては、トリフェニルフォスフェート系化合物やジチオフォスフェート系化合物のような硫黄−リン系（Ｓ−Ｐ系）が好ましく、中でも下記（III）式で表されるトリフェニルホスホロチオエート（ＴＰＰＴ）が特に好ましい。尚、摩耗防止剤の添加量は、グリース組成物全量の０．１〜５質量％が好ましく、０．１質量％未満では十分な効果が得られず、５質量％を超えても効果の向上は見られない。
【００３１】
【化１】
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【００３２】
（その他添加剤）
上記した防錆剤等の他にも、所望により、酸化防止剤や極圧剤、油性向上剤、金属不活性化剤等をそれぞれ単独で、または２種以上を併用して添加することもできる。これらその他の添加剤の添加量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば制限はないが、グリース組成物全量に対して１〜２０質量％が好ましい。添加賞が０．１質量％未満では添加効果が十分に得られず、２０質量％を超えて添加しても効果が飽和するとともに、相対的に基油量が少なくなるため潤滑性が低下するおそれがある。
【００３３】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
【００３４】
（アミン系酸化防止剤）
アミン系酸化防止剤の具体的としては、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、オレイルアミドアミン、フェノチアジン等が挙げられる。
【００３５】
（フェノール系酸化防止剤）
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ｐ−ｔ−ブチル−フェニルサリシレート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニルフェノール、２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェノール）、４、４´−ブチリデンビス−６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、テトラキス〔メチレン−３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−β−（４´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、２−ｎ−オクチル−チオ−４，６−ジ（４´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−トリアジン、４、４´−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のヒンダードフェノール等が挙げられる。
【００３６】
（極圧剤）
極圧剤の具体例としては、有機モリブデン等が挙げられる。
【００３７】
（油性向上剤）
油性向上剤の具体例としては、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、ラウリルアルコールやオレイルアルコール等のアルコール、ステアリルアミンやセチルアミン等のアミン、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル、動植物油等が挙げられる。
【００３８】
（金属不活性化剤）
金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００３９】
（グリース組成物の製造方法）
上記成分を含有するグリース組成物の製造方法には制限はなく、目的に応じて適宜選択されるが、一般的には基油中で増ちょう剤の原料を反応させた後、防錆剤や摩耗防止剤をそれぞれ所定量添加し、ニーダやロールミル等で十分に撹拌し、均一分散して得られる。尚、この処理に際し、加熱することも有効である。また、その他の添加剤を添加する場合は、防錆剤や摩耗防止剤と同時に添加することが工程上好ましい。
【００４０】
〔転がり軸受〕
本発明はまた、上記のグリース組成物を封入した転がり軸受に関する。転がり軸受には制限はなく、玉軸受やころ軸受、針軸受、円錐ころ軸受、球面ころ軸受、スラスト軸受等に適用することができる。また、自動車の車軸支持軸受のように軸受ユニットであってもよい。そして、上記のグリース組成物による効果、即ち耐フレッチング摩耗性等に優れるようになる。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
【００４２】
（実施例１〜２５、比較例１〜１７）
表１に示す組成にて、実施例及び比較例の各グリース組成物を調製した。尚、基油における鉱油及びポリαオレフィン油の配合量は、基油全量に占める割合である。また、増ちょう剤、酸化防止剤、防錆剤及び摩耗防止剤の配合量は質量％であり、残部が基油で、基油を含めた合計で１００質量％である。
【００４３】
表中の鉱油Ｍ１は４０℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓの鉱油、鉱油Ｍ２は４０℃における動粘度が７０ｍｍ２／ｓの鉱油、鉱油Ｍ３は４０℃における動粘度が７５ｍｍ２／ｓの鉱油、鉱油Ｍ４は４０℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓの鉱油、鉱油Ｍ５は４０℃における動粘度が１３０ｍｍ２／ｓの鉱油、鉱油Ｍ６は４０℃における動粘度が１５０ｍｍ２／ｓの鉱油である。また、ポリαオレフィン油Ｐ１は４０℃における動粘度が３０ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ２は４０℃における動粘度が７０ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ３は４０℃における動粘度が７５ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ４は４０℃における動粘度が１００ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ５は４０℃における動粘度が１３０ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ６は４０℃における動粘度が１５０ｍｍ２／ｓの合成油、ポリαオレフィン油Ｐ７は４０℃における動粘度が４００ｍｍ２／ｓの合成油である。尚、基油の４０℃における圧力粘度係数は、Ｓｏ−Ｋｌａｕｓの推算式を用いて算出した。
【００４４】
また、増ちょう剤の芳香族ジウレアは、４，４´−ジレニルメタンジイソシアネートとｐ−トルイジンとの生成反応物であり、脂環式ジウレアは４，４´−ジレニルメタンジイソシアネートとシクロヘキシルアミンとの生成反応物であり、脂肪族ジウレアは４，４´−ジレニルメタンジイソシアネートとステアリルアミンとの反応生成物である。
【００４５】
更に、グリース組成物のちょう度は、ＮＬＧＩ（米国グリース協会規格：National Lubricating Grease Institute）Ｎｏ．１〜３に調整した。
【００４６】
そして、グリース組成物を（１）増ちょう剤投影面積率、（２）増ちょう剤凝集体最大径、（３）基油誘電率、（４）軸受トルク試験、（５）フレッチング試験、（６）転がり四球試験、（７）摩耗試験、（８）軸受漏洩試験、（９）高速四球試験、（１０）高温放置試験及び（１１）基油油膜厚さ比の測定または試験に供した。測定方法または試験方法は以下の通りである。結果を表１に示す。
【００４７】
（１）増ちょう剤投影面積率
グリース組成物をスライドガラスに厚さ０．１ｍｍで塗布し、光学顕微鏡写真（ＯＬＹＭＰＵＳ「ＢＸ５１」）を光学５倍レンズにて撮影し、画像処理して黒色部分を増ちょう剤、白色部分を基油と見做し、視野中の黒色部分の面積割合を算出した。
【００４８】
（２）増ちょう剤凝集体最大径
グリース組成物をスライドガラスに厚さ０．１ｍｍで塗布し、光学顕微鏡写真（ＯＬＹＭＰＵＳ「ＢＸ５１」）を光学５倍レンズにて撮影し、画像処理して黒色部分を増ちょう剤、白色部分を基油と見做し、視野中の黒色部分の凝集体の中で最大部分の長径を測定した。
【００４９】
（３）基油誘電率
グリース組成物の基油について、ＬＣＲメータにて誘電率を測定した。尚、測定値は、１ＭＨｚ時の値である。
【００５０】
（４）軸受トルク試験
非接触シール付単列深溝玉軸受（内径１７ｍｍ、外径４０ｍｍ、幅１２ｍｍ）に、グリース組成物を充填して供試軸受を作製した。そして、供試軸受を、回転数４５０ｍｉｎ−１、アキシアル荷重３９２Ｎ、ラジアル荷重２９．４Ｎにて６００秒間回転させた後、回転トルクを測定した。評価基準は、比較例１に対する相対トルク値が１．０未満であるときに合格とした。
【００５１】
（５）フレッチング試験
内径２５ｍｍ、外径５２ｍｍ、高さ１８ｍｍの単式スラスト玉軸受（銘番：５１３０５）に、グリース組成物を同量ずつ封入して供試軸受を作製した。そして、供試軸受を図１に示す日本精工（株）製フレッチング試験機に装着し、下記の試験条件にてフレッチング試験を行った。尚、供試軸受は、損傷部の最大高さ（Ｒｙ）を測定するために、下レースにラッピングを施したディスク試験片を用いている。
・最大面圧：３．２ＧＰａ
・最大揺動速度：２０ｍｍ／ｓ
・揺動回数：１００００回
・振幅比：２．０
【００５２】
振幅比は、図２に示すように、接触円直径（Ｄ）と振幅（Ａ）との比「Ａ／Ｄ」である。供試軸受では揺動に伴いディスク試験片が摩耗し、図３に示すように、接触楕円の周上に摩耗粉が溜まり、その部分が大きく損傷する。そこで、試験前後でディスク試験片の表面を干渉顕微鏡で観測して損傷部の最大高さ（Ｒｙ）を測定し、試験前後のＲｙの比（損傷比＝試験後のＲｙ／試験前のＲｙ）を求めることでフレッチングの軽減効果を評価することができる。損傷が少ないほど損傷比は１に近づき、下記の３ランクに分類した。Ａ，Ｂランクが合格である。
Ａランク：３．０未満
Ｂランク：３．０以上８．０未満
Ｃランク：８．０以上
【００５３】
（６）転がり四球試験（耐水性試験）
四球試験により、グリース組成物の耐水性を評価した。即ち、直径１５ｍｍの軸受用鋼球を３個用意し、底面の内径３６．０ｍｍ、上端部の内径３１．６３ｍｍ、深さ１０．９８ｍｍの円筒状容器内に正三角形状に置き、グリース組成物に水を２０％混入させたものを２０ｇ塗布し、更に３個の鋼球で形成される窪みに直径５／８インチの軸受用鋼球を１個載せ、室温で、直径５／８インチの軸受用鋼球を面圧４．１ＧＰａの負荷を加えながら１０００ｍｉｎ−１で回転させた。これにより、３個の直径１５ｍｍの軸受用鋼球も自転しながら公転するが、はく離が生じるまで連続回転させた、そして、はく離が生じた時点の総回転数を寿命とした。
【００５４】
（７）摩擦試験
ボールオンディスク試験機にて、グリース組成物の滑り摩擦係数を測定した。試験片には、ボールに３／８インチ、ディスクに鏡面仕上げをしたＳＵＪ２を用いた。試験条件は、ディスクにグリース組成物を厚さ０．５ｍｍで塗布し、垂直荷重４．９Ｎ、滑り速度１ｍ／ｓとし、試験開始１秒後から２秒後までの１秒間の摩擦係数の平均をグリース組成物の摩擦係数とした。評価基準は、比較例１に対する相対値であり、１．０未満を合格とした。
【００５５】
（８）軸受漏洩試験
グリース組成物を、非接触シール付の単列深溝玉軸受（内径２５ｍｍ、外径６２ｍｍ、幅１７ｍｍ）に封入し、外輪温度８０℃、アキシアル荷重９８Ｎ、ラジアル荷重９８Ｎ、回転速度５０００ｍｉｎ−１にて２０時間連続回転させ、回転前後の重量差からグリース組成物の漏洩率を測定した。評価基準は、比較例１に対する相対値であり、２．０以下を合格とした。
【００５６】
（９）高速四球試験（耐摩耗性試験）
ＡＳＴＭ  Ｄ２５９６に規定された高速四球試験により、グリース組成物の耐摩耗性を評価した。即ち、グリース組成物で充填された試験容器に３個の固定球を正三角形状に固定し、３個の鋼球で形成された窪みに、回転軸に取り付けた１個の回転球を置き、所定の荷重を加えながら１７７０ｍｉｎ−１で１０秒間回転させ、そのとき固定球に生じた摩耗痕を測地した。そして、摩耗痕の平均直径がＡＳＴＭ  Ｄ２５９６に記された補償摩耗痕径値より小さくなるときの荷重（最大非焼付き荷重）を求めた。また、回転球を同様に回転させ、溶着が生じた時の荷重（溶着荷重）を求めた。そして、耐摩耗性は最大非焼付き荷重が４９０Ｎ以上、溶着荷重が１２３６Ｎ以上であるときに、それぞれ合格（Ｇｏｏｄ）とし、それ未満を不合格（ＮＧ）とした。
【００５７】
（１０）高温放置試験（熱安定性試験）
グリース組成物を金属板に厚さ２ｍｍで塗布し、１５０℃の恒温槽に入れ、２００時間放置した。恒温槽から取り出し、水酸化カリウムで全酸価を測定し、恒温放置する前のグリース組成物の全酸価との差を算出した。この全酸価の差が大きいほどグリース組成物の酸化が進み、劣化していることを示しており、全酸化の差がマイナスであるものを合格とした。
【００５８】
（１１）基油油膜厚さ比
ボールオンディスク試験機（室温、面圧０．５ＧＰａ、転がり速度０．１ｍ／ｓ）で、光干渉計を用いて基油及びグリース組成物の油膜厚さを測定し、基油の油膜厚さに対するグリース組成物の油膜厚さの比を求めた。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
【表２】
2015229704.tif 000005
【００６１】
【表３】
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【００６２】
【表４】
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【００６３】
表１及び図４に示すように、合成油、もしくは鉱油と合成油との混合油を基油とし、芳香族ウレアを増ちょう剤とし、更には増ちょう剤投影面積率が１０％以上で、増ちょう剤凝集体の最大径が４０μｍ以上である実施例のグリース組成物は、耐フレッチング摩耗性、低トルク性、油膜形成性及び軸受に封入した際の耐漏洩性に優れることが分かる。これに対し、比較例のグリース組成物は、基油、増ちょう剤、増ちょう剤投影面積率及び増ちょう剤凝集体の最大径の何れかが本発明の範囲外であるため、潤滑性に劣り、トルク特性、耐フレッチング摩耗性、耐焼付き性、耐漏洩性の何れかが劣っている。
【００６４】
また、カルボン酸系防錆剤、カルボン酸塩系防錆剤及びアミン系防錆剤の３種及び摩耗防止剤を添加することにより、耐はく離性、耐摩耗性、耐フレッチング摩耗性及び耐食性に優れるようになる。これに対し、３種の防錆剤の組み合わせではなく、防錆剤としてバリウムスルホネートを用いた場合には、耐はく離性及び耐食性に劣るようになる。また、カルボン酸系防錆剤、カルボン酸塩系防錆剤及びアミン系防錆剤には全酸価増加を抑制する効果もある。防錆剤の含有量と全酸価増加量との関係から、全酸価が減少するグリース組成物、即ち、熱安定性の高いグリース組成物を提供するためには、防錆剤の添加量がグリース組成物全量の１質量％以上必要であるといえる。
【００６５】
また、摩耗防止剤を添加しない場合には、十分な耐摩耗性が得られていない。
【００６６】
更に、増ちょう剤として脂肪族ジウレアを用いると、耐フレッチング摩耗性に劣るようになる。
【００６７】
以上のように、本発明によれば、耐フレッチング摩耗性、低トルク性、耐摩耗性、耐水性、低摩擦特性及び軸受に封入した際の耐漏洩性に優れ、良好な潤滑状態を長時間維持できるグリース組成物が提供できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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