(57)【要約】【課題】加熱殺菌による硫化物類の発生を抑制しつつ、ＵＨＴ殺菌によって殺菌された牛乳類と同等の乳由来のコクが付与された、風味良好な牛乳類を提供する。【解決手段】原料乳となる生乳を均質処理した後で、遠心分離によりクリームと脱脂乳に分離し、得られたクリームをＵＨＴ殺菌する。そして、加熱殺菌されたクリームと脱脂乳を混合して均質化処理した後、ＨＴＳＴ殺菌処理することにより、硫化物の含有量が低く、乳由来のコクが付与された牛乳類を得る。【選択図】図１
2015080445.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）の含有量が７ｐｐｍ以下、ジメチルスルフォン（ＤＭＳＯ２）の含有量が１１００ｐｐｍ以下、ラクトン類の含有量が３５ｐｐｍ以上であることを特徴とする牛乳類。
【請求項２】
生乳を均質処理する第1の均質化工程と、
前記均質化された生乳をクリームおよび脱脂乳に分離する分離工程と、
前記分離されたクリームをＵＨＴ殺菌法により殺菌する第１の殺菌工程と
前記殺菌されたクリームと前記分離された脱脂乳とを混合する混合工程と、
前記混合されたクリームと脱脂乳を均質処理する第２の均質化工程と、
前記第２の均質化工程の後、前記混合されたクリームと脱脂乳をＨＴＳＴ殺菌法により殺菌する第２の殺菌工程と
を有することを特徴とする牛乳類の製造方法。
【請求項３】
前記第１の殺菌工程後のクリームの脂肪球のメディアン径および脂肪球皮膜におけるカゼイン／ホエイタンパク質量比Ｙと脂肪球のメディアン径Ｘ（μｍ）との関係が、Ｙ≦−２Ｘ＋８ を満たすことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記第１の均質化工程における均質圧が１０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項５】
前記第1の均質化工程における均質圧が、２ＭＰａ〜５ＭＰａであることを特徴とする請求項４記載の製造方法。
【請求項６】
前記第１の殺菌工程の殺菌条件が、１２０℃〜１３５℃、１〜３秒間であることを特徴とする請求項３から請求項５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記第２の殺菌工程の殺菌条件が、７２℃〜７８℃、１５秒以上であることを特徴とする請求項３から請求項６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、風味良好な加熱殺菌された牛乳類及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
牛乳類は、衛生上の面から、加熱殺菌を経て製造されるが、これらの食品は加熱殺菌によって各種含有成分における化学的変化が起こりやすく、それらの変化により風味が劣化することが知られている。その一方で、加熱殺菌により各種含有成分が変化することにより、好ましい風味を呈することが知られている。
【０００３】
一般的に、牛乳類の加熱殺菌は、食品衛生法にもとづく「乳及び乳製品の成分規格等に関する省令」により、「保持式により６３℃で３０分間加熱殺菌するか、又はこれと同等以上の殺菌効果を有する方法で加熱殺菌すること」と規定されており、ＬＴＬＴ殺菌（低温保持殺菌法：６３℃〜６５℃、３０分間以上）以外に、ＨＴＳＴ殺菌（高温短時間殺菌法：７２℃〜７８℃、１５秒間以上）やＵＨＴ殺菌（超高温殺菌法：１２０℃〜１５０℃、１〜３秒間）といった、加熱温度と保持時間により定義されたいずれかの殺菌法で行われる。
【０００４】
牛乳類の加熱殺菌による風味劣化の原因の一つとして、硫化物類の生成が挙げられる。加熱殺菌による硫化物類の生成を抑制するには、ＵＨＴ殺菌に比べて加熱温度が低いＨＴＳＴ殺菌の方が適していることが知られているが、ＨＴＳＴ殺菌した牛乳類にはＵＨＴ殺菌した牛乳特有の乳由来のコクを付与することができない。そのため、加熱殺菌された牛乳類の風味を改善する方法としては、専らＵＨＴ殺菌における硫化物類の生成を抑制する取組みがなされている。
【０００５】
例えば、牛乳類を製造する際に、加熱殺菌前に原料乳を窒素ガス等の不活性ガスで置換することにより、溶液中の溶存酸素を低下させることにより、ＵＨＴ殺菌による硫化物類の生成を抑制する方法がある（特許文献１）。また、原料乳を貯蔵する際に窒素ガスを通気、攪拌することにより、原料乳中の溶存酸素を低下させ、有害微生物の増殖を抑制する方法がある（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３０８３７９８号
【特許文献２】特開平５−４９３９５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＵＨＴ殺菌による加熱殺菌の前後における原料乳中の溶存酸素を低下させることによって硫化物の生成を抑制させることはできるが、得られる牛乳類中の硫化物の含有量をＨＴＳＴ殺菌した場合に比べて低くすることはできなかった。
【０００８】
本発明は上記のような問題を解決し、硫化物類の含有量がＨＴＳＴ殺菌した牛乳類より低いにもかかわらずＵＨＴ殺菌した牛乳類と同等の乳由来のコクが付与された、風味良好な牛乳類を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の牛乳類は、硫化物類として、ジメチルスルフィド（ＤＭＳ）の含有量が７ｐｐｍ以下、ジメチルスルフォン（ＤＭＳＯ２）の含有量が１１００ｐｐｍ以下、ラクトン類の含有量が３５ｐｐｍ以上であることを特徴とする。
さらに、本発明の牛乳類の製造方法は、原料乳となる生乳を均質処理した後で、遠心分離によりクリームと脱脂乳に分離し、得られたクリームをＵＨＴ殺菌する。そして、加熱殺菌されたクリームと脱脂乳を混合して均質化処理した後、ＨＴＳＴ殺菌処理することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ＨＴＳＴ殺菌した牛乳類に比べて硫化物含有量が少なく、かつＵＨＴ殺菌した牛乳類と同等の乳由来のコクが付与された風味良好な牛乳類が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の実施例および比較例の牛乳類の脂肪球のメディアン径と脂肪球皮膜におけるカゼイン/ホエイタンパク質量比との関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき、さらに詳細に説明する。
本発明において、牛乳類とは、生乳を原料とし、加熱殺菌工程を経て得られる牛乳、加工乳、乳飲料などをいう。
牛乳類に含有される硫化物類とは、一般的に加熱臭と表現される臭いの原因となる成分であり、例えば、ジメチルスルフィド、ジメチルスルフォンが挙げられる。また、ラクトン類とは、ＵＨＴ殺菌乳特有の乳由来のコクに関わる成分であり、例えば、デルタデカラクトン、デルタドデカラクトンがある。
【００１３】
本発明の牛乳類は、原料乳を均質化する工程を経ることによって、クリーム分離工程後のクリームに高い乳化安定性を付与することができ、クリームをＵＨＴ殺菌処理しても硫化物類の生成を抑制しつつＵＨＴ殺菌乳特有の乳由来のコクを付与することができる。そして、その殺菌クリームを脱脂乳と混合した後、ＨＴＳＴ殺菌することにより、ＵＨＴ殺菌乳と同等の乳由来のコクを付与したまま硫化物類の生成を抑制することができる。ここで、原料乳を均質化せずにクリームを分離した場合、クリームをＵＨＴ殺菌しても硫化物類の生成を抑制できない。そのため、そのような殺菌クリームと脱脂乳を混合した後でＨＴＳＴ殺菌した場合には、得られる牛乳類の硫化物類の含有量はＨＴＳＴ殺菌乳と同等とすることはできるが、それより低くすることはできない。
【００１４】
原料乳を均質化する工程では、脂肪球のメディアン径を好ましくは３．０μｍ以下、さらに好ましくは２．５μｍ以下にするため、原料乳を所定の均質化温度になるように加温した後、均質機を用いて均質化する。原料乳の加温には、プレート式熱交換機、バッチ式加熱機等を用いることができる。原料乳の加温効率の点では、プレート式熱交換機を用いることが好ましい。また、均質化には、ホモゲナイザーなどの均質機のほか、マイクロフルイダイザー、コロイドミル等を用いることができる。原料乳の均質化効率及び処理量の能力の点ではホモゲナイザーを用いることが好ましく、その中でも二段均質機を用いることが好ましい。
均質化圧力は、均質機の種類、原料乳の処理流量やホモバブルの形状、均質化温度等の製造条件の違いにより適宜変更すればよい。均質処理時の均質化圧力が高いほど牛乳類中の硫化物類の生成を抑制できるが、均質化圧力が高くなるとラクトン類の生成が減少してしまうため、均質化圧力は１０ＭＰａ以下であることが好ましく、２ＭＰａ〜５ＭＰａであることがさらに好ましい。
【００１５】
クリームを分離する手法、クリームを殺菌する手法については、適宜既知の手法を用いて行なえばよい。例えば、クリーム分離工程では、ディスク型の遠心分離機等を用いることができる。また、クリーム殺菌工程では、ＵＨＴ殺菌法の条件の範囲のうち、１２０〜１５０℃、１〜３秒間の条件を用いることが好ましい。
【００１６】
原料乳から分離されたクリームを殺菌した後、クリームと脱脂乳とを混合する手法は、適宜既知の手法を用いて行えばよく、殺菌クリームと脱脂乳を任意の割合でタンク内に送液すればよい。
【００１７】
殺菌クリームと脱脂乳との混合溶液を均質化する工程では、混合溶液を所定の均質化温度になるように加温した後、均質機を用いて均質化することができる。混合溶液の加温には、原料乳の加温と同様に、プレート式熱交換機、バッチ式加熱機等が用いることができ、混合溶液の加温効率の点では、プレート式熱交換機を用いることが好ましい。また、均質化についても、原料乳の場合と同様に、ホモゲナイザーなどの均質機のほか、マイクロフルイダイザー、コロイドミル等を用いることができ、原料乳の均質化効率及び処理量の能力の点では、ホモゲナイザーを用いることが好ましく、その中でも二段均質機を用いることが好ましい。
均質化圧力は、均質機の種類、原料乳の処理流量やホモバブルの形状、均質化温度等の製造条件の違いにより適宜変更すればよい。
【００１８】
以下に本発明の実施例、試験例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧をかけずに均質機を通すことで均質処理し、その後遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で約５℃まで冷却して、５℃で保存した（実施例品１）。
【実施例２】
【００２０】
原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧１．０ＭＰａで均質処理し、その後遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で約５℃まで冷却して、５℃で保存した（実施例品２）。
【実施例３】
【００２１】
原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧２．０ＭＰａで均質処理し、その後遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で約５℃まで冷却して、５℃で保存した（実施例品３）。
【実施例４】
【００２２】
原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧５．０ＭＰａで均質処理し、その後遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（実施例品４）。
【実施例５】
【００２３】
原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧１０．０ＭＰａで均質処理し、その後遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（実施例品５）。
【００２４】
［比較例１］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。その後の工程は実施例１〜５と同様である。まず、得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品１）。
【００２５】
［比較例２］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。そして、分離したクリームを均質圧１．０ＭＰａで均質処理してからプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品２）。
【００２６】
［比較例３］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。そして、分離したクリームを均質圧２．０ＭＰａで均質処理してからプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして、約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品３）。
【００２７】
［比較例４］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。その後、ＵＨＴ殺菌したクリームを均質圧１．０ＭＰａで均質処理してから約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品４）。
【００２８】
［比較例５］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。得られたクリームをプレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。その後、ＵＨＴ殺菌したクリームを均質圧２．０ＭＰａで均質処理してから約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品５）。
【００２９】
［比較例６］
原料乳からクリームを分離する前に均質化することの効果を確認するため、原料乳を６０℃まで加温したものを、均質化せずに遠心分離機にて脂肪率４５％のクリームを分離した。分離したクリームを均質圧１．０ＭＰａで均質処理した後、プレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。その後、ＵＨＴ殺菌したクリームを均質圧１．０ＭＰａで再び均質処理してから約５℃までプレート冷却したのち、殺菌されたクリームを脱脂乳と混合し、６０℃まで加温してから均質圧１５．０ＭＰａで均質処理した。その後、クリームと脱脂乳との混合液をプレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。得られた牛乳類をプレート式冷却機で５℃まで冷却して、５℃で保存した（比較例品６）。
【００３０】
［比較例７］
一般的なＵＨＴ殺菌乳を得るため、原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧１５．０ＭＰａで均質処理し、プレート式殺菌機に通液し、ＵＨＴ殺菌の範囲内（１２０℃、３秒間）で殺菌を行なった。そして殺菌後、約５℃までプレート冷却して、５℃で保存した（比較例品７）。
【００３１】
［比較例８］
一般的なＨＴＳＴ殺菌乳を得るため、原料乳を６０℃まで加温したものを均質圧１５．０ＭＰａで均質処理し、プレート式殺菌機に通液し、ＨＴＳＴ殺菌の範囲内（７５℃、１５秒間）で殺菌を行なった。殺菌後、約５℃までプレート冷却して、５℃で保存した（比較例品８）。
【００３２】
（試験例１）
実施例品１〜５、比較例品１〜７、および種々の殺菌方法により調製された市販の牛乳類５品（参考例１〜５）について、官能評価を実施した。官能評価は、１５名のパネルにより、加熱臭、乳由来のコクについて１０点満点で点数付けを実施した。加熱臭が少ないもの（加熱臭が抑制されているもの）、乳由来のコクが強く感じられるものに高い点を付与し、得られた点数からその平均値を算出した。
実施例品１〜５、比較例品１〜７、および参考例１〜５について、加熱臭の抑制と乳のコク感付与における官能評価を実施した結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
表１に示したように、実施例品１〜５は、一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）と比較して加熱臭が少なく、一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）と比較して乳のコク感が同等であることが示された。
なお、原料乳を均質せずにクリームと脱脂乳に分離し、ＵＨＴ殺菌したクリームと殺菌処理をしていない脱脂乳とを混合してＨＴＳＴ殺菌した牛乳類（比較例品１）では、乳のコク感は一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）と同等であった。一方、加熱臭の抑制効果は一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）と同程度であるものの、実施例品１〜５に比べて抑制効果が十分ではない。
さらに、原料乳を均質せずにクリームと脱脂乳に分離し、クリームをＵＨＴ殺菌する前後のいずれか、あるいは両方で均質処理をした後、ＵＨＴ殺菌したクリームと殺菌処理していない脱脂乳とを混合してＨＴＳＴ殺菌した牛乳類（比較例２〜６）では、乳のコク感は一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）と同等であった。一方、加熱臭の抑制効果は一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）よりも劣った。
参考例１〜５として市販の牛乳類を同様に評価した結果、実施例品１〜５のように加熱臭の抑制と乳のコク感の付与とを両立する牛乳類はなかった。
【００３５】
（試験例２）
実施例品１〜５、比較例品１〜８、参考例１〜５について、香気成分を測定した。香気成分分析はＦＥＤＨＳ（Ｆｕｌｌ Ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ）−ＧＣ−ＭＳ法により実施した。
各試料１０ｇに、内部標準試料として５０μｇ／ｍＬに希釈した５−Ｍｅｔｈｙｌ−２−ｈｅｘａｎｏｎｅ水溶液を０．２ｍＬを添加した。よく混合した後、０．１ｇを１０ｍＬバイアル瓶にとり、窒素を封入して４℃に設定したトレイにセットした。ＤＨＳ（ゲステル社製）にて８０℃下で流量１００ｍＬ／ｍｉｎ、３０００ｍＬの窒素でパージし、香気成分を吸着剤であるｔｅｎａｘに吸着させた。ＧＣ−ＭＳはＡｇｉｌｅｎｔ  ６８９０(ＧＣ)、５９７３ (ＭＳ)  (アジレント・テクノロジー社製)を用いた。
実施例品１〜４、比較例品１〜８、参考例１〜５について、香気成分を分析した結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
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【００３７】
表２に示した結果は、表１に示した官能試験の結果と同じ傾向を示している。それぞれのＤＭＳとＤＭＳＯ２の含有量を比較すると、実施例品１〜５は、一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）と比較して両化合物の生成が抑制されている。また、一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）と比較して、実施例品１〜５の牛乳類は乳のコク感に関与するラクトン類の生成が同等以上であり含有量が高濃度であった。
原料乳を均質せずに分離し、ＵＨＴ殺菌したクリームと未処理の脱脂乳とを混合してＨＴＳＴ殺菌した牛乳類（比較例品１）では、ラクトン類の含有量は一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）より高濃度であったが、一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）よりもＤＭＳとＤＭＳＯ２の含有量もともに高く、硫化物類の生成抑制、すなわち加熱臭の抑制効果は十分ではないことがわかる。
さらに、原料乳を均質せずにクリームと脱脂乳に分離し、クリームをＵＨＴ殺菌する前後のいずれか、あるいは両方で均質処理をした後、ＵＨＴ殺菌したクリームと殺菌処理していない脱脂乳とを混合してＨＴＳＴ殺菌した牛乳類（比較例２〜６）では、ラクトン類の生成は一般的なＵＨＴ殺菌乳（比較例品７）と同等であった。一方、加熱臭の抑制効果は一般的なＨＴＳＴ殺菌乳（比較例品８）よりも劣った。
参考例１〜５として市販の牛乳類を同様に評価した結果、実施例品１〜５のように、ＤＭＳおよびＤＭＳＯ２の抑制とラクトン類の生成とを両立する牛乳類はなかった。
また、実施例品１〜５の各実施例品を比較すると、原料乳の均質処理における均質圧が高くなるほど硫化物の生成抑制効果が高くなる傾向がある。一方、ラクトン類の生成は均質圧が高くなるほど減少する傾向がある。このことから、原料乳の均質処理における均質圧は、２．０〜５．０ＭＰａが好ましい。
【００３８】
（試験例３）
実施例品１〜７、比較例品１〜６の製造過程において、脱脂乳と混合する前のＵＨＴ殺菌したクリームについて、脂肪球のメディアン径を測定した。また、脂肪球皮膜のタンパク質組成分析を行い、脂肪球皮膜におけるカゼイン／ホエイタンパク質比を算出した。
脂肪球のメディアン径の測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置（SALD-3100、（株）島津製作所）を用いた。クリームは、イオン交換水により測定可能濃度まで希釈し、室温で測定した。
脂肪球皮膜のタンパク質組成分析は以下の方法により行なった。
各水準のクリーム150gに対して超純水250gを加えて希釈し、2500rpm、5℃、20分間遠心分離をし、下層の水層を捨てる。残ったクリーム層に超純水300gを加えて希釈し再び遠心分離し、下層を捨てる。この操作をさらに2回行ないクリーム層を回収する。回収したクリーム層25gにヘキサン15gを加えて混合後、1000rpm、25℃、5分間遠心分離をし、上層のヘキサンとともにクリーム層中の脂質を除去し試料とした。
得られた試料10gをAmicon Ultra Ultrace-3Kを用いて、15000rpm、5℃、30分間遠心分離し濃縮した。濃縮した試料4gを精秤し、5.37mMクエン酸Naおよび６Mグアニジン塩酸塩を含有する0.1MBisTris緩衝液（pH6.8）5000μlと1MDTT300μlを加え混合し、試料を可溶化した。1N-NaOHでpHを8.2に調整後、蒸留水を加え10mlに定容した。このうち1mlを1.5mlマイクロチューブに採取し沸騰水中で3分間加熱し室温まで放冷した。このうち300μlを希釈液900μlと混合し、高速液体クロマトグラフィー（HPLC）に供した。希釈液組成は以下に記載の移動相Aにグアニジン塩酸塩を終濃度4.5Mになるように溶解して用いた。高速液体クロマトグラフィー装置はELITE  Lachrom（L2000、（株）日立ハイテクノロジーズ社製)にPDAディテクター（L7490、（株）日立ハイテクノロジーズ社製)を接続して用いた。カラムはODS-3カラム（直径4.6mm×長さ250mm、ジーエルサイエンス社製）を用いた。試料注入量は40μl、カラム温度は25℃、流速は1.2ml/min、検出は220nmで行った。  移動相は0.1%TFAを含むアセトニトリル/水=1/9（移動相A）、0.1%TFAを含むアセトニトリル/水=9/1（移動相B）を用い、移動相Bの割合を開始27％から4分後32％、12分後34％、17分後36.5％、35分後39％、50分後43.5％、52分後80％まで濃度勾配をかけてカラムに通液し、溶出させた。
溶出した各ピークは標品（シグマアルドリッチ）の溶出位置から同定した。α-ラクトアルブミン、β-ラクトグロブリン、κ-カゼインにおいては、ピーク面積値から、各標品より求めた検量線を用いて各々の質量を算出した。α-カゼイン、β-カゼインについては、HPLCに供した試料の全タンパク質量から、前述のα-ラクトアルブミン、β-ラクトグロブリン、κ-カゼインの質量を引いた値をα-カゼイン、β-カゼインの総質量とした。得られたα-ラクトアルブミン、β-ラクトグロブリンの質量の合計と、αs1-カゼイン、αs2-カゼイン、β-カゼイン、κ-カゼインの質量の合計の比から、ホエイタンパク質に対するカゼインの質量比（カゼイン／ホエイタンパク質比）を算出した。
実施例品１〜５、および比較例品１〜６について、脂肪球径と脂肪球皮膜におけるカゼイン／ホエイタンパク質比を分析した結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2015080445.tif 000005
【００４０】
図１に、表３の結果に示した各データをプロットしたグラフを示す。
図１のグラフに示したように、脂肪球のメディアン径を横軸、脂肪球皮膜におけるカゼイン/ホエイタンパク質量比を縦軸にとった場合、実施例品１〜５および比較例品１〜５の製造過程における脱脂乳と混合する前のＵＨＴ殺菌後のクリームは、それぞれ異なる領域に分布する。実施例品１〜５のような牛乳類を得るためには、図１のグラフにおいて、脂肪球のメディアン径が３．０μｍかつ脂肪球皮膜におけるカゼイン/ホエイタンパク質量比が１．９となる点と、脂肪球のメディアン径が１．３μｍかつ脂肪球皮膜におけるカゼイン/ホエイタンパク質量比が５．４となる点とを結んだ直線または直線より下側の領域にあるクリームを脱脂乳に混合する必要がある。ここで、脂肪球皮膜におけるカゼイン/ホエイタンパク質量比をＹとし、脂肪球のメディアン径（μｍ）をＸとすると、表３の結果からＹとＸとの関係は下記の式（１）で近似される。したがって、ＵＨＴ殺菌後のクリームを脱脂乳と混合する前に、クリームにおけるＹとＸとの関係が式（２）を満たすように調整しておくことで、実施例品１〜５のような牛乳類を得ることができる。
Ｙ＝−２Ｘ＋８ ・・・（式１）
Ｙ≦―２Ｘ＋８ ・・・（式２）
【００４１】
比較例品１〜６のように、原料乳での均質せずに調製したクリームは、式（２）の条件を満たさない上、式（１）との解離が大きいため、実施例品１〜５と比較して十分な加熱臭の抑制効果を得ることができない。
【図１】
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