(57)【要約】      （修正有）【課題】化粧石鹸や、ボディソープとして用いた時に起泡性や泡質に優れ、すすぎ時のストップフィーリング性が良好で、残留感がない洗浄剤組成物の提供。【解決手段】成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する洗浄剤組成物。（Ａ）ａ１：式（１）で表される構成単位とａ２：（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成単位とを、８５〜１００質量％含むポリマーを０．０２〜１０質量％、（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤を１〜３０質量％、（Ｃ）水2015108112.tif 000027（Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水酸基を含んでも良いＣ１〜４のアルキル基又はＨを；Ｒ３はＨ又はメチル基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー  ０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）
【化１】
2015108112.tif 000023
（Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）
【化２】
2015108112.tif 000024
（Ｒ４は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤  １質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）の重量平均分子量が１万〜５０万である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）の重量平均分子量が５万〜１０万である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、５／９５〜９５／５である請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、２０／８０〜８０／２０である請求項１〜４のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
成分（Ａ）において、ａ１が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものである請求項１〜５のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項７】
成分（Ａ）において、ａ２が、一般式（２）中、Ｒ４が、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である請求項１〜６のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びアルキルポリグルコシドから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜７のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項９】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００７以上２以下である請求項１〜８のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１０】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０４以上１以下である請求項１〜９のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１１】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０８以上０．３以下である請求項１〜９のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１２】
さらに、（Ｅ）ポリオールを０．１〜３５質量％含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項１３】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー  ０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）
【化３】
2015108112.tif 000025
（Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）
【化４】
2015108112.tif 000026
（Ｒ４は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤  １質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
顔や全身を清浄にするための皮膚洗浄剤に求められる性能の中で、洗浄時の泡立ちが良好であること、更に、すすぎ時の感触として、洗浄剤を流し終わったことを示す摩擦抵抗のある感触（ストップフィーリング）があることが重要である。すすぎ時に、このストップフィーリングを感じるまでの時間が早く、且つ、洗いあがった皮膚感触がさっぱりとした感じを付与できるものが好ましい。
【０００３】
従来、この分野では、汎用の界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を主剤とした皮膚洗浄剤組成物が多数開示され、濯ぎ時の感触や、洗いあがった皮膚感触を制御する技術が検討されている。特許文献１及び特許文献２では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の水溶性界面活性剤を主剤としたパーソナルクレンジング組成物において、ポリイソブテン、シリコーン油等の水不溶性オイルを添加することにより、すすぎ時に改善されたリンスフィールを与えることが記載されている。
【０００４】
特許文献３及び特許文献４には、特定の界面活性剤とカチオン性ポリマーを含有する洗浄剤組成物が記載されている。これらの洗浄剤組成物は、皮膚洗浄用途において、すすぎ時のストップフィーリング性を改善したことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００１−５１３５３９号公報
【特許文献２】特表２００１−５１３５３８号公報
【特許文献３】特開２００８−２８５４７９号公報
【特許文献４】特開２００８−２８５４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１及び特許文献２のように皮膚洗浄剤組成物に油性成分を添加すると、例えば、全身を洗浄するために使用する場合、すすぎ時のストップフィーリングが十分でなかったり、洗い流し後に皮膚への残留感や油性感が強いため、べたつきがあり、さっぱりした感触が得られないなどの問題があった。
特許文献３及び特許文献４では、すすぎ時に、高いストップフィーリングが得られるが、濯ぎ後、タオルドライした後の皮膚感触には、場合によってはべたつきとして感じられることがあり、さらなる改善が求められている。
【０００７】
本発明は、起泡性や泡質に優れ、すすぎ時のストップフィーリング性が良好で、残留感がない洗浄剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のポリマーと特定の非イオン界面活性剤を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００９】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー  ０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）
【００１０】
【化１】
2015108112.tif 000002
【００１１】
（Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）
【００１２】
【化２】
2015108112.tif 000003
【００１３】
（Ｒ４は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤  １質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時には、泡立ちが早く、十分な泡量で、すすぎ終わり時に残留感が抑制され、ストップフィーリング性が良好である。更に、乾燥後は、残留感のない自然な素肌感で、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）は、ａ１及びａ２を構成単位として含むポリマーである。
ａ１は、前記一般式（１）で表される構成単位であって、一般式（１’）で表されるモノマーに由来するものである。
【００１６】
【化３】
2015108112.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基が好ましく、水溶性、安全性の点からＲ１及びＲ２がメチル基である場合がより好ましい。
【００１８】
一般式（１’）で表されるモノマーとしては、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性と感触の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、更には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドがより好ましい。
【００１９】
ａ２は、前記一般式（２）で表される構成単位であって、一般式（２’）で表されるモノマーに由来するものである。
【００２０】
【化４】
2015108112.tif 000005
【００２１】
（式中、Ｒ４及びＲ５は、前記と同じ意味を示す）
Ｒ４は、洗浄時の泡量と濯ぎ時の肌感触の点から、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
【００２２】
一般式（２’）で表されるモノマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等が挙げられ、これらの中から選ばれる少なくとも１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち、使用時の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の点から、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ブチルアクリレートが好ましく、乾燥後の肌に粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感が得られる点から、ラウリルメタクリレートがより好ましい。
【００２３】
成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２は、製剤化した際の水への溶解性を下げ、べたつかずさらっとした感触の観点から、５／９５〜９５／５が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい。このようにすることにより、濯ぎ時にぬるつきが抑制され、また、過度なきしみ感を抑制できる。
【００２４】
成分（Ａ）のポリマーは、構成単位ａ１とａ２とから構成されることが好ましいが、性能を害さない範囲で、他の構成単位を含有することができる。成分（Ａ）は、構成成分ａ１とａ２を全構成単位中合計で８５〜１００質量％含むものであるが、９１質量％以上１００質量％含むものが好ましく、更には９５質量％以上１００質量％がより好ましく、９７質量％以上１００質量％が更に好ましく、１００質量％がより更に好ましい。構成単位ａ１とａ２の構成濃度が高い程、すすぎ終わり時に残留感がなく、ストップフィーリング性が良好である。更に、乾燥後は、残留感のない自然な素肌感に優れたものとなる。
構成単位ａ１とａ２以外の構成単位を形成するモノマーとして具体的には、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、ジアセトンアクリルアミド、ビニルアルコール、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコールエステル、スチレン、炭素数２〜１０のアルケン等が挙げられる。なお、これらに限定されるものではない。
成分（Ａ）は、非イオン性ポリマーであることが、すすぎ時の感触を付与する観点から好ましい。
また、成分（Ａ）のポリマーにおいて、構成単位ａ１とａ２とは、ランダム共重合していても、ブロック共重合していてもよく、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）のポリマーの製造法は、限定されない。成分（Ａ）のポリマーは、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の一般的な重合法を用い、ａ１とａ２、場合によってはその他の成分とを、ラジカル重合又はイオン重合等の付加重合することによって得ることができる。合成のし易さや組成の自由度の観点から、ラジカル重合が好ましい。
【００２６】
重合に用いるラジカル重合開始剤としては、一般的なラジカル重合開始剤を用いることができ、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸アンモニウム等の過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系開始剤等が挙げられる。好ましいラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの種類や濃度、開始剤の種類、反応温度等により変化するが、通常製造に使用する全モノマー量に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜８モル％がより好ましい。
【００２７】
また、重合溶媒としては、原料モノマーと製造するポリマーの両方を溶解可能な低級アルコール（エタノール、イソプロパノール等）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン）、酢酸エチル等の有機溶剤を使用することができる。
【００２８】
成分（Ａ）のポリマーは、モノマー及び重合開始剤を溶媒等と共に反応容器内に仕込み、必要に応じて窒素等の不活性ガスによる置換等により系内の溶存酸素を除去した後、３０〜１２０℃まで昇温して１〜２０時間程度重合する方法等の一般的な方法により、製造することができる。また、仕込み通りの組成比のポリマーを製造する観点から、重合終了後の全モノマーの転化率が９０〜１００モル％であるのが好ましく、９５〜１００モル％がより好ましく、９９〜１００モル％が更に好ましい。前記モノマー転化率は、液体クロマトグラフ法により測定することができる。具体的な条件を実施例において記載する。
重合により得られたポリマーは、開始剤の追添加や再沈殿、膜精製等の既知の方法により、未反応モノマーの除去等の精製を行うことができる。また、重合後のポリマーを含む溶液は、精製を行わずそのまま洗浄剤組成物に配合しても良いし、重合に用いた溶媒を別の溶媒に置換してから配合しても良い。溶媒置換は、減圧下で加熱することによって留去した後に、別の溶媒を添加することで、容易に行うことができる。
【００２９】
成分（Ａ）の重量平均分子量は、洗浄時の泡立ち性、製剤の粘度コントロールの観点から１万以上が好ましく、４万以上がより好ましく、５万以上が更に好ましく、また、５０万以下が好ましく、３５万以下がより好ましく、２０万以下が更に好ましく、１０万以下がより更に好ましい。成分（Ａ）の重量平均分子量は、１万〜５０万が好ましく、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい。
成分（Ａ）の重量平均分子量は、後述する方法で測定される。
【００３０】
また、成分（Ａ）は、水に対する溶解性が低いことが好ましい。例えば、成分（Ａ）の水に対する溶解度を次のように定義する。Ｘｇのポリマーを２０℃、１００ｇの水に混合させた場合、ポリマー全量が完全に溶解（不溶分がなく全体が透明になること）する場合の最大ポリマー量を溶解度Ｘｇ／１００ｇと定義する。この場合、成分（Ａ）の溶解度は、２０℃の水１００ｇに対し、溶解度は１ｇ以下が好ましく、０．５ｇ以下がより好ましく、０．１ｇ以下が更に好ましく、溶解しないことがより更に好ましい。このように水に対する溶解度が低いことで、後述する成分（Ｂ）との組み合わせで、泡立ち性を早め、泡持ちを良好にすることができる。
【００３１】
成分（Ａ）の含有量は、すすぎ時の肌感触と製剤中の溶解性又は分散性の観点から、全組成中に０．０２質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、更には、０．４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．０２〜１０質量％であり、０．１〜１．５質量％が好ましく、０．４〜１質量％がより好ましい。
【００３２】
成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１１以上のものであり、ＨＬＢ１５〜１７が好ましい。
ここで、ＨＬＢとは、親水性−親油性のバランス（Hydrophilic-Lypophilic Balance）を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
【００３３】
【数１】
2015108112.tif 000006
【００３４】
成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリアルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
これらのうち、起泡性、感触、安定性の観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドが好ましい。
【００３５】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、成分（Ａ）の溶解性又は分散性と洗浄時の起泡性、肌の感触の観点から、全組成中に１質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、３０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に１〜３０質量％であり、１．５〜１５質量％が好ましく、３〜１０質量％がより好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物は、組成物中に成分（Ａ）を溶解又は分散し、泡立ちの早さと泡持ちに優れ、すすぎ時に、ぬるつきを抑制し、適度なストップフィーリングを付与し、タオルドライ後の肌が、水で洗った後のような素肌感となる観点から、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．００７以上であることが好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、安定性の観点から、２以下であることが好ましく、１以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．００７〜２が好ましく、０．０４〜１がより好ましく、０．０８〜０．３が更に好ましい。
【００３７】
本発明において、成分（Ｃ）の水の含有量は、組成物中の溶媒として用いられる関係から各成分の残量をなし、全組成中に３５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９４質量％以下がより更に好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に３５〜９９質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましく、５０〜８０質量％が更に好ましい。
【００３８】
成分（Ａ）は、前述したように、水に対する溶解度が低い。そこで、成分（Ａ）と（Ｂ）を混合し、成分（Ａ）を溶解又は分散させることで、特異的な性能が見いだされた。具体的には、成分（Ｂ）の泡立ち性を早め、また、泡持ち性を向上させることができる。更に、すすぎ終わり時には、界面活性剤の塩、あるいはコンプレックスの肌吸着が少なく、残留感が非常に少ない感触が得られ、従来の洗浄剤とは異なる自然な肌感触（単に水で洗ったような感じ）とすることができる。乾燥後は、残留感のない自然な素肌感で、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感を得ることができる。
【００３９】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｄ）アニオン界面活性剤を含有することができ、泡立ちをより早くし、泡量及び泡持ちをより向上させることができる。
アニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、スルホン酸塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アシルアミノ酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸とタウリンが結合したアルキロイルタウリン塩などが挙げられる。
【００４０】
成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤としては、泡立ちの早さ、洗浄時の泡量及び乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感）に優れる観点から、ｂ１、ｂ２及びｂ３から選ばれるものが好ましい。
ｂ１：一般式（３）
【００４１】
【化５】
2015108112.tif 000007
【００４２】
（Ｒ6は、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｄは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−を示し（ｎは、０〜１０の数を示す）、Ｘ1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
ｂ２：一般式（４）
【００４３】
【化６】
2015108112.tif 000008
【００４４】
（Ｒ７は、置換基を有してもよい炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｅは、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−又は−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−を示し（ｍは、０〜１０の数を示す）、Ｘ２は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
ｂ３：一般式（５）
【００４５】
【化７】
2015108112.tif 000009
【００４６】
（Ｒ8は、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｇは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ9Ｈ−を示し（ｐは、０〜１０の数を示し、Ｒ9は、水素原子又はメチル基を示す）、Ｘ3は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
【００４７】
ｂ１で表される具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられる。
ｂ２で表される具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するα‐オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）等の炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸エステルスルホン酸塩などが挙げられる。
ｂ３で表される具体的なアニオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸アシルアミノ酸塩などが挙げられる。
なお、前記一般式（３）、（４）、（５）中、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8はいずれもベンゼン環を含まないものである。
【００４８】
これらのうち、起泡性、洗浄性の観点から、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基にエチレングリコールが付加されたアルキルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐のアルケニル基を有するα‐オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−ラウリン酸アシルＬ−アラニン塩が好ましく、アルキルエーテル硫酸塩がより好ましい。アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１２〜１４のアルキル基を有するものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、０．５〜５が好ましく、１〜４がより好ましい。
【００４９】
成分（Ｄ）において、一般式（３）、（４）及び（５）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、それぞれ、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸を示し、ｂ１〜ｂ３で表されるアニオン界面活性剤において、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸塩を形成する。これらのうち、溶解性、安定性の観点から、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が好ましい。
【００５０】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、起泡性と感触の点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１〜３０質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、５〜１０質量％が更に好ましい。
【００５１】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、（Ｅ）ポリオールを含有することができ、乾燥後に、均一で滑らかなしっとりとした肌感触をより高めることができる。
かかるポリオールとしては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば良く、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール 、ソルビトール等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましい。
【００５２】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、感触の点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に０．１〜３５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜５質量％が更に好ましい。
【００５３】
本発明の洗浄剤組成物は、更に、成分（Ｆ）水溶性多価金属塩を含有することができ、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さにより優れ、さっぱりした使用感を得ることができる。
成分（Ｆ）の水溶性多価金属塩としては、アルミニウムや、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属と、ハロゲン、硫酸、スルホン酸、亜硫酸、リン酸等の無機酸との無機塩、又は、乳酸、酢酸、リンゴ酸等の有機酸との有機塩が挙げられる。例えば、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アルミニウムアンモニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等から選ばれる１種又は２種以上の水溶性アルミニウム塩、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等から選ばれる１種又は２種以上のアルカリ土類金属塩などが挙げられる。
これらのうち、成分（Ａ）及び（Ｂ）と組み合わせて洗浄する際、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さにより優れる点から、水溶性アルミニウム塩が好ましく、硫酸アルミニウムカリウムがより好ましい。
【００５４】
成分（Ｆ）の水溶性多価金属塩は、１種又は２種以上用いることができ、含有量は、すすぎ性の点から、全組成中に０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。
また、本発明において、さらに、すすぎ終わり時の残留感のなさに優れる観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｆ）の質量割合（Ａ）／（Ｆ）は、０．５〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１．２〜９が更に好ましい。
【００５５】
本発明の洗浄剤組成物は、さらに必要に応じて、通常の洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。例えば、メチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、イソプロピルメチルフェノール等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（ＣＤＴＡ）、クエン酸、ポリリン酸等のカリウム塩やナトリウム塩などのキレート剤；その他、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。
【００５６】
本発明の洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。そして、ボディシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤などとして適用することができる。
また、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する組成物は、皮膚洗浄剤として使用することができる。
本発明の洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、洗浄剤組成物を手に取り、場合によっては、タオルや洗浄用スポンジに取り、水で希釈し泡立てて、体によく伸ばし、良くこすって、水で洗い流すものである。
【００５７】
本発明の洗浄剤組成物は、２５℃において、イオン交換水で２０倍に希釈したときのｐＨが４．５〜１１であるのが好ましく、５．５〜９がより好ましい。かかる範囲のｐＨに調整することにより、洗浄時の泡立ち・泡量・泡質が良好で、且つ皮膚への刺激性が低く好ましい。
洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；クエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸、ピロリドンカルボン酸、酒石酸、グリコール酸、アスコルビン酸等の有機酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；アンモニア又はアンモニア水；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などのｐＨ調整剤を用いて調整することができる。
【００５８】
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合し、６０℃以上、好ましくは７０℃以上に加熱する。さらに、必要に応じて、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム等の塩基成分又はリンゴ酸等の酸成分を適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが目的とする領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌し、均一にする。３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得ることができる。
【００５９】
また、本発明の洗浄剤組成物は、液状のものが、泡立ち性能の面で好ましく、２５℃における粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であるのが好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下であるのがより好ましく、２Ｐａ・ｓ以下が更に好ましい。本発明において、上記の粘度は、振動式粘度計（Ａ＆Ｄ社製、ＣＶＪ５０００型）を用いて測定される。
本発明の洗浄剤組成物は、皮膚洗浄剤として好適である。皮膚洗浄剤として使用する場合には、当該組成物を身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐことにより皮膚を洗浄することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００６０】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー  ０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）
【００６１】
【化８】
2015108112.tif 000010
【００６２】
（Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）
【００６３】
【化９】
2015108112.tif 000011
【００６４】
（Ｒ４は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤  １質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する洗浄剤組成物。
【００６５】
＜２＞成分（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは、１万〜５０万であって、４万〜３５万がより好ましく、５万〜２０万が更に好ましく、５万〜１０万がより更に好ましい前記＜１＞記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ａ）において、ａ１とａ２の質量割合ａ１／ａ２が、好ましくは、５／９５〜９５／５であって、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、４０／６０〜８０／２０が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）において、ａ１が、好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド及びＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドから選ばれるモノマーに由来するものであって、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドに由来するものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００６６】
＜５＞成分（Ａ）において、ａ２が、好ましくは、一般式（２）中、Ｒ４が、炭素数４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜６＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．４質量％以上がより好ましく、１．５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００６７】
＜７＞成分（Ｂ）が、好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリアルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテルであって、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドがより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１．５質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００６８】
＜９＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．００７以上であって、０．０４以上がより好ましく、０．０８以上が更に好ましく、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．３以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１０＞成分（Ｃ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に３５質量％以上であって、５０質量％以上がより好ましく、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９６質量％以下が更に好ましく、９４質量％以下がより更に好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００６９】
＜１１＞更に、成分（Ｄ）アニオン界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤が、好ましくは、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、スルホン酸塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、脂肪酸エステルスルホン酸塩、脂肪酸アシルアミノ酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、脂肪酸とタウリンが結合したアルキロイルタウリン塩である前記＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞成分（Ｄ）のアニオン界面活性剤が、好ましくは、ｄ１、ｄ２及びｄ３から選ばれるものである前記＜１１＞記載の洗浄剤組成物。
ｂ１：一般式（３）
【００７０】
【化１０】
2015108112.tif 000012
【００７１】
（Ｒ6は、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｄは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−を示し（ｎは、０〜１０の数を示す）、Ｘ1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
ｂ２：一般式（４）
【００７２】
【化１１】
2015108112.tif 000013
【００７３】
（Ｒ７は、置換基を有してもよい炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｅは、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ−又は−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−を示し（ｍは、０〜１０の数を示す）、Ｘ２は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
ｂ３：一般式（５）
【００７４】
【化１２】
2015108112.tif 000014
【００７５】
（Ｒ8は、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｇは、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）p−ＯＣＨ2−又は−ＣＯ−ＮＨ−ＣＲ9Ｈ−を示し（ｐは、０〜１０の数を示し、Ｒ9は、水素原子又はメチル基を示す）、Ｘ3は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機塩基を示す）
【００７６】
＜１４＞成分（Ｄ）が、好ましくは、ｄ１で表される、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸塩、
ｄ２で表される、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルスルホン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸エステルスルホン酸塩、
ｄ３で表される、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸アシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００７７】
＜１５＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい前記＜１１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
【００７８】
＜１６＞更に、（Ｅ）ポリオールを含有する前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｅ）のポリオールが、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールであって、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトールがより好ましい前記＜１６＞記載の洗浄剤組成物。
＜１８＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい前記＜１６＞又は＜１７＞記載の洗浄剤組成物。
【００７９】
＜１９＞更に、成分（Ｆ）水溶性多価金属塩を含有する前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ｆ）水溶性多価金属塩が、好ましくは、アルミニウムや、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属と、ハロゲン、硫酸、スルホン酸、亜硫酸、リン酸等の無機酸との無機塩、又は、乳酸、酢酸、リンゴ酸等の有機酸との有機塩であって、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アルミニウムアンモニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等から選ばれる１種又は２種以上の水溶性アルミニウム塩、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム等から選ばれる１種又は２種以上のアルカリ土類金属塩がより好ましく、水溶性多価金属塩が更に好ましく、水溶性アルミニウム塩がより更に好ましい前記＜１９＞記載の洗浄剤組成物。
【００８０】
＜２１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）ａ１及びａ２を構成単位として８５〜１００質量％含むポリマー  ０．０２質量％以上１０質量％以下、
ａ１：一般式（１）
【００８１】
【化１３】
2015108112.tif 000015
【００８２】
（Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、水酸基を含んでも良い炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を示し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
ａ２：一般式（２）
【００８３】
【化１４】
2015108112.tif 000016
【００８４】
（Ｒ４は、炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ５は、水素原子又はメチル基を示す）
で表される構成単位、
（Ｂ）ＨＬＢ１１以上の非イオン界面活性剤  １質量％以上３０質量％以下、
（Ｃ）水
を含有する組成物の皮膚洗浄剤としての使用。
＜２２＞前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の皮膚洗浄剤を身体皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
【００８５】
＜測定方法＞
（１）重量平均分子量：
成分（Ａ）のポリマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求めた。重量平均分子量は、ポリスチレン換算の値として求めた。ＧＰＣ測定の条件は以下のとおりである。
（ＧＰＣ測定条件）
カラム：ＫＦ-８０６Ｌ（昭和電工社製）を２本直列に連結して使用した。
溶離液：ラウリルアミン（１ｍｍｏｌ／Ｌ）／ＣＨＣｌ３
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
測定温度：４０℃
検出器：ＲＩ    ＨＬＣ-８３２０  ＧＰＣ  ＥＣＯＳＥＣ
検量線；ポリスチレン（絶対分子量；９２３，０００、９６，４００、３０，０００、１０，２００、８７０）を用いて作成した。
【００８６】
（２）モノマー転化率：
重合後のモノマー転化率は、液体クロマトグラフィ（ＬＣ）測定によって求めた。重合前後の測定によって得られたモノマーのピーク面積比からモノマーの転化率を算出した。
（成分ａ１の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／メタノール＝９０／１０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶ    ＨＩＴＡＣＨＩ  Ｌ-７４００
検出波長：２２０ｎｍ
（成分ａ２の測定条件）
カラム：L-column ODS(CERI製)
測定温度：４０℃
溶離液：水／アセトニトリル＝１０／９０ｖｏｌ％
流速：１ｍＬ／ｍｉｎ．
検出器：ＵＶ
検出波長：２１０ｎｍ
【００８７】
（３）組成比：
組成比は、プロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）測定により求めた。１Ｈ−ＮＭＲ測定の条件は以下の通りである。測定により得られた成分ａ１と成分ａ２のピーク面積比から、成分ａ１と成分ａ２のモル比を算出し、その値から、構成単位の質量ａ１と質量ａ２を求め、ａ１／ａ２の値を算出した。
【００８８】
（ＮＭＲ測定条件）
測定溶媒：重クロロホルム
測定温度：２５℃
装置：Varian社製  NMR  300MHz
積算回数：３２回
内部標準：なし
【００８９】
＜共重合体の合成＞
合成例１（共重合体１）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）３６．０ｇ、メチルメタクリレート（ＭＭＡ、和光純薬工業社製）２４．０ｇ、及びエタノール８４．８ｇを入れて均一に混合し、窒素雰囲気下で３０分間攪拌した。この溶液を約７８℃まで昇温した後、そこに開始剤として、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．２７ｇをエタノール５．０ｇに溶解した溶液を添加した。その後、７８℃で２時間保持して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１の重量平均分子量は８．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９０】
合成例２（共重合体２）
ＭＭＡをｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体２の重量平均分子量は、４．７万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９１】
合成例３（共重合体３）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＭＭＡをｎ‐ブチルメタクリレート（ｎ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体３の重量平均分子量は、８．９万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９２】
合成例４（共重合体４）
ＭＭＡをｔ‐ブチルメタクリレート（ｔ‐ＢＭＡ、和光純薬工業社製）とした以外は合成例１と同様にして、共重合体４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体４の重量平均分子量は、６．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９３】
合成例５（共重合体５）
ＤＭＡＡの仕込み量を４８．０ｇにし、ＭＭＡをラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）にし、仕込み量を１２．０ｇとした以外は合成例１と同様にして、共重合体５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体５の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、８０／２０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９４】
合成例６（共重合体６）
ＤＭＡＡの仕込み量を３６．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を２４．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体６の重量平均分子量は、７．３万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９５】
合成例７（共重合体７）
ＤＭＡＡの仕込み量を２４．０ｇにし、ＬＭＡの仕込み量を３６．０ｇとした以外は合成例５と同様にして、共重合体７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体７の重量平均分子量は、７．５万であり、ａ１／ａ２は、４０／６０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９６】
合成例８（共重合体８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）９１．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ １６．０ｇ、ＬＭＡ ６４．０ｇ、及びＶ−６０１  １．２ｇを酢酸エチル９．１ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに３時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体８の重量平均分子量は、５．４万であり、ａ１／ａ２は、２０／８０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９７】
合成例９（共重合体９）
ＭＭＡをステアリルメタクリレート（ＳＭＡ、新中村化学社製）とした以外は合成例１と同様にして共重合体９を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体９の重量平均分子量は、７．４万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、水にはほとんど溶解しなかった。
【００９８】
合成例１０（共重合体１０）
ＤＭＡＡをヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ、興人社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１０を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１０の重量平均分子量は、７．０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【００９９】
合成例１１（共重合体１１）
ＤＭＡＡをｔ‐ブチルアクリルアミド（ｔ‐ＢｕＡＡ、ＭＲＣユニテック社製）とした以外は合成例５と同様にして、共重合体１１を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。共重合体１１の重量平均分子量は、８．１万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１００】
合成例１２（共重合体１２）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）１４７．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ、興人社製）７２．０ｇ、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ、和光純薬工業社製）４８．０ｇ、及び２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル（Ｖ−６０１、和光純薬工業社製）０．４ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。イソプロパノールが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１２を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１２の重量平均分子量は１.６万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０１】
合成例１３（共重合体１３）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ９０．０ｇ、ＬＭＡ ６０．０ｇ、及びＶ−６０１  ０．３ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１３を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１３の重量平均分子量は４.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０２】
合成例１４（共重合体１４）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、イソプロパノール（ＩＰＡ、三井化学社製）７５．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ９０．０ｇ、ＬＭＡ ６０．０ｇ、及びＶ−６０１ ０．１ｇをイソプロパノール５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、滴下時間を１時間にした以外は共重合体１２と同様にして合成を行い、共重合体１４を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１４の重量平均分子量は５.５万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０３】
合成例１５（共重合体１５）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル（ＫＨネオケム社製）１８０．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ４８．０ｇ、ＬＭＡ ３２．０ｇ、及びＶ−６０１  １．１ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を２時間滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１５を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１５の重量平均分子量は１０万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０４】
合成例１６（共重合体１６）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル １５９．５ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ７８．０ｇ、ＬＭＡ５２．０ｇ、及びＶ−６０１ １．０ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。酢酸エチルが７８℃まで昇温した後に、このメスシリンダーの溶液を４時間で滴下し、全量をセパラブルフラスコ内に添加して重合を行い、さらに４時間保持することにより熟成した。この反応溶液を冷却した後、ヘキサンで再沈殿させることにより、共重合体１６を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１６の重量平均分子量は１８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０５】
合成例１７（共重合体１７）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル １８１．４ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ４８．０ｇ、ＬＭＡ ３２．０ｇ、及びＶ−６０１  ０．３ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して、室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１７を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１７の重量平均分子量は３２万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０６】
合成例１８（共重合体１８）
内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに、酢酸エチル １４２．３ｇを入れ、攪拌しながら約７８℃まで昇温した。一方で、３００ｍＬのメスシリンダーに、ＤＭＡＡ ７２．０ｇ、ＬＭＡ ４８．０ｇ、及びＶ−６０１  ０．４ｇを酢酸エチル５．０ｇに溶解した溶液を添加して室温下で混合した。その後は、共重合体１４と同様にして合成を行い、共重合体１８を得た。重合終了後のモノマー転化率はそれぞれ１００％であった。得られた共重合体１８の重量平均分子量は４８万であり、ａ１／ａ２は、６０／４０であった。なお、２５℃の水にはほとんど溶解しなかった。
【０１０７】
各共重合体の重合時の配合量、組成比、分子量等を表１にまとめて示す。
【０１０８】
【表１】
2015108112.tif 000017
【実施例】
【０１０９】
実施例１〜２６、比較例１〜３
表２〜表３に示す組成の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、洗浄時の泡量、洗浄時の泡持ち、すすぎ終わり時の残留感のなさ、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ、乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感）を評価した。結果を表２〜表３に併せて示す。
【０１１０】
（製造方法）
成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を混合し、７０℃以上に加熱する。場合によっては、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）を加え、均一にする。ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム又はリンゴ酸を適量添加して、２０倍希釈液のｐＨが規定する領域となるように調整する。この溶液に、成分（Ａ）及びその他のポリマー、その他の成分を加えて、更に撹拌し、均一する。３０℃まで冷却して、洗浄剤組成物を得た。
【０１１１】
（評価方法）
（１）泡立ちの早さ：
泡立てネット［白元社製］を水（約５ｇ）で湿らせた後、洗浄剤１ｇを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、２０回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。この際，泡立ちの早さ評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；泡立ち（性）が非常に早いと感じた。
４；泡立ち（性）が早いと感じた。
３；泡立ち（性）が普通（通常レベル）と感じた。
２；泡立ち（性）がやや遅いと感じた。
１；泡立ち（性）が遅いと感じた。
【０１１２】
（２）洗浄時の泡量：
泡立てネット［白元社製］を水（約５ｇ）で湿らせた後、洗浄剤１ｇを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、２０回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。この際の泡量を評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；非常に泡量が多いと感じた。
４；泡量が多いと感じた。
３；泡量が普通（通常レベル）と感じた。
２；泡量がやや少ないと感じた。
１；泡量が少ないと感じた。
【０１１３】
（３）泡持ち：
泡立てネット［白元社製］を水（約５ｇ）で湿らせた後、洗浄剤１ｇを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、５０回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。泡をプラスチック基板に置き，１０分静置後の泡量の外観変化から泡持ちを評価した。評価は以下の基準で行い、専門パネラー５名の平均値で示した。
３；泡持ちがよいと感じた。
２；泡持ちが普通(通常レベル)と感じた。
１；泡持ちが悪いと感じた。
【０１１４】
（４）すすぎ終わり時のストップフィーリング（肌と肌が擦れて止まる感じ）の強さ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の肌と肌が擦れて止まる感じの強さから、すすぎ性能を評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；ストップフィーリングをしっかり感じる。
４；ストップフィーリングを感じる。
３；ストップフィーリングをわずかに感じる。
２；ストップフィーリングをほとんど感じない。
１；ストップフィーリングが全くない。
【０１１５】
（５）すすぎ終わり時の残留感のなさ：
各洗浄剤組成物１ｇを手に取り、３０℃の水道水で約５倍に希釈し、２０秒間両手で軽く泡立てて、片腕全体（肘から手首先）に泡を広げ、水道水ですすいだ。その際に、両前腕を摺り合わせながらすすぎを行い、すすぎ終わり時の残留感のなさを評価した。各評価は、以下の基準で行い、結果は、専門パネラー５名の平均値で示した。
５；残留感を全く感じない。
４；残留感をほとんど感じない。
３；残留感をやや感じる。
２；残留感を感じる。
１；残留感を強く感じる。
【０１１６】
（６）乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感）：
専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後５分経過後の肌について、残留感のない自然な素肌感であると答えた人の人数を示した。
【０１１７】
（７）乾燥後の肌感（粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感）：
専門パネラー１０名が、各洗浄剤組成物を用いて全身を洗浄した。タオルドライ後５分経過後の肌について、粉っぽさがなく、なめらかでうるおいのある肌感であると答えた人の人数を示した。
【０１１８】
【表２】
2015108112.tif 000018
【０１１９】
【表３】
2015108112.tif 000019
【０１２０】
実施例２７〜３３
実施例１〜２６と同様にして、表４〜表６に示す組成の洗浄剤組成物を製造した。得られた洗浄剤組成物について、泡立ちの早さ、洗浄時の泡量、洗浄時の泡持ち、すすぎ終わり時の残留感のなさ、すすぎ終わり時のストップフィーリングの強さ、乾燥後の肌感（残留感のない自然な素肌感、粉っぽさがないなめらかでうるおいのある肌感）を評価した。結果を表４〜表６に併せて示す。
【０１２１】
【表４】
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【０１２２】
【表５】
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【０１２３】
【表６】
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