(57)【要約】【課題】重合時の乳化安定性、及び得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性に優れる乳化重合用乳化剤を提供する。【解決手段】乳化重合用乳化剤は、式（１）で表される化合物１００重量部に対し、式（２）で表される化合物を１０〜１００重量部添加してなる。Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−Ｈ  （１）（Ｒ１は炭素数９のアルキル基、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基、ａはＡＯの平均付加モル数の合計であってａ＝１０〜３５、（ＡＯ）ａ中の７０重量％以上はオキシエチレン基が占め、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｂ＝３〜５であり、ａ／ｂ＝３〜１２である。）：Ｒ２Ｏ−（ＥＯ）ｃ−（ＰＯ）ｄ−Ｈ（２）（Ｒ２は炭素数９のアルキル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｃ＝２〜９、ｄはＰＯの平均付加モル数であってｄ＝２〜４、ｃ／ｄ＝０．６〜３）【選択図】                なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物１００重量部に対し、式（２）で表される化合物を１０〜１１０重量部添加してなることを特徴とする、乳化重合用乳化剤。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−Ｈ           （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９のアルキル基であり、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基であり、ａはＡＯの平均付加モル数の合計であって、ａ＝１０〜３５であり、（ＡＯ）ａ中の７０重量％以上はオキシエチレン基が占めており、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｂはＰＯの平均付加モル数であってｂ＝３〜５であり、ａ／ｂ＝３〜１２である。）
Ｒ２Ｏ−（ＥＯ）ｃ−（ＰＯ）ｄ−Ｈ           （２）
（式（２）中、Ｒ２は炭素数９のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｃはＥＯの平均付加モル数であってｃ＝２〜９であり、ｄはＰＯの平均付加モル数であってｄ＝２〜４であり、ｃ／ｄ＝０．６〜３である。）
【請求項２】
式（１）で表される化合物のＡＯがオキシエチレン基であることを特徴とする、請求項１記載の乳化重合用乳化剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合時の乳化安定性、及び得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性に優れた乳化重合用乳化剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴム・プラスチック工業製品に代表される合成樹脂の分野では、近年の環境負荷低減のニーズより、溶剤系から水系ポリマーエマルジョン化への移行が進んでいる。ポリマーエマルジョンは、塗料、接着剤、土木、繊維等の幅広い分野で利用されており、ポリマーエマルジョンを製造する際に用いられる乳化重合用乳化剤は重要な役割を担っている。
【０００３】
従来より、乳化重合用乳化剤として様々な非イオン性界面活性剤が単独あるいは２種類以上併用されて用いられている。例えば、アルキルフェニルエーテルにエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したアルキルフェニルエーテル型の界面活性剤として、ＨＬＢが８〜１２及び１２を超え１６までのノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物を併用することが提案されている（特許文献１）。一般的にオクチルフェノールやノニルフェノール等を用いたアルキルフェニルエーテル型の界面活性剤は乳化性に優れる、樹脂の重合に悪影響を及ぼさない、低価格等の特長から、広く用いられてきた。しかし、生物や環境への影響への懸念から、アルキルフェノールを使用せずに脂肪族アルコールへと移行しつつある。また、アルキルフェニルエーテル型の界面活性剤は起泡しやすい問題があった。例えば塗料として用いる場合は、得られるポリマーエマルジョンが起泡しやすいと塗布面にピンホール等の欠陥が生じ、均一な塗膜が得られず塗装面の外観を損ねる原因となる。
【０００４】
アルキルフェニルエーテル型の界面活性剤の代替としては、少なくとも３個のメチル基を有する炭素数１０のアルコールを用い、これにエチレンオキシド付加した化合物や、さらに硫酸エステル化した化合物を乳化重合用乳化剤として用いることが提案されている（特許文献２）。この化合物は、アルキルフェニルエーテル型の界面活性剤と同等の重合時における乳化性を有している。しかし、得られるポリマーエマルジョンは依然として起泡しやすい問題があった。
【０００５】
また、例えば電子部品用の接着剤として用いる場合、塗布する基材の小型化に伴い、より微細に均一に塗布することのできるポリマーエマルジョンが求められている。そのため、ポリマーエマルジョンに求められる性能として、低泡性のみでなく濡れ性に優れるものが求められている。接着剤が起泡しやすかったり濡れ性が不十分だったりすると、接着剤の塗布されない部分が発生することで、接着強度の低下を引き起こす原因となる。
【０００６】
そこで、分岐度が１．８〜２．４の炭素数が１０のアルコールを用い、これにプロピレンオキサイドやエチレンオキサイドを付加した多分散度が１．１０〜１．２０の非イオン活性剤を乳化重合用乳化剤として用いることが提案されている（特許文献３）。この化合物は、重合時の乳化安定性に優れるのみでなく、低泡性を有するポリマーエマルジョンを得ることができる。しかし、低泡性は不十分であり、加えて、濡れ性に劣るという問題があった。
【０００７】
したがって、重合時の乳化安定性、及び得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性のいずれにも優れる乳化重合用乳化剤が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平５−１７０８０５号公報
【特許文献２】特開２００２−３０８９１２号公報
【特許文献３】特開２００６−３４８２５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、重合時の乳化安定性、及び得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性のいずれにも優れる乳化重合用乳化剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定のアルコールにオキシエチレン基やオキシプロピレン基を特定の割合で付加させた構造の化合物を用いることで、重合時の乳化安定性に優れ、且つ、得られるポリマーエマルジョンは低泡性や濡れ性に優れることを見出し、本発明に至ったものである。
【００１１】
すなわち本発明に係る乳化重合用乳化剤は、式（１）で表される化合物１００重量部に対し、式（２）で表される化合物を１０〜１１０重量部添加してなることを特徴とする。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ａ−（ＰＯ）ｂ−Ｈ           （１）
（式（１）中、Ｒ１は炭素数９のアルキル基であり、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基であり、ａはＡＯの平均付加モル数の合計であって、ａ＝１０〜３５であり、（ＡＯ）ａ中の７０重量％以上はオキシエチレン基が占めており、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｂはＰＯの平均付加モル数であってｂ＝３〜５であり、ａ／ｂ＝３〜１２である。）
Ｒ２Ｏ−（ＥＯ）ｃ−（ＰＯ）ｄ−Ｈ           （２）
（式（２）中、Ｒ２は炭素数９のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｃはＥＯの平均付加モル数であってｃ＝２〜９であり、ｄはＰＯの平均付加モル数であってｄ＝２〜４であり、ｃ／ｄ＝０．６〜３である。）
【００１２】
また、式（１）で表される化合物のＡＯがオキシエチレン基であることを特長とする、乳化重合用乳化剤である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、重合時の乳化安定性、及び得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性のいずれにも優れる乳化重合用乳化剤を提供できるため、大変有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（式（１）で表される化合物）
Ｒ１は、炭素数９のアルキル基であり、また、直鎖または分岐の炭素数９のアルコールから水酸基を除いた残基である。具体的には、直鎖であるｎ−ノナノール由来のｎ−ノニル基や、ｎ−ブテンやイソブチレンを原料としてオキソ法により得られるメチル分岐を有したイソノニルアルコール由来のイソノニル基や３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール由来の３，５，５−トリメチルヘキシル基が挙げられる。炭素数９のアルキル基のうち、メチル分岐を有するイソノニル基や３，５，５−トリメチルヘキシル基が好ましく、特に、重合時の乳化安定性や、得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性の観点から、３個のメチル分岐を有する３，５，５−トリメチルヘキシル基が最も好ましい。
【００１５】
Ｒ１の炭素数が８以下の場合、重合時の乳化安定性や、得られるポリマーエマルジョンの濡れ性が劣るため好ましくない。
【００１６】
ＡＯは、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基である。ＡＯにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは併用してもよく、オキシエチレン基のみからなっていてもよい。
【００１７】
オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを併用する場合は、ブロック付加物でもランダム付加物でも良い。オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを併用する場合は、式（１）で表される化合物の凝固点を低下させてハンドリング性を向上させる観点から、ランダム付加物が特に好ましい。
【００１８】
また、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを併用する場合は、（ＡＯ）ａ部分のオキシエチレン基の割合は、７０重量％以上である。オキシエチレン基の割合が７０重量％未満では乳化性が低下し、重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなる。この観点からは、（ＡＯ）ａ部分のオキシエチレン基の割合は、７０〜９０重量％が好ましく、７０〜８５重量％がより好ましい。
【００１９】
オキシプロピレン基は、プロピレンオキシド由来のオキシプロピレン基（メチルオキシエチレン基）である。
【００２０】
ａは、ＡＯ（オキシエチレン基またはオキシプロピレン基）の平均付加モル数である。ＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基との両方を含む場合は、ａは、それぞれの平均付加モル数の合計を示す。
【００２１】
ａは、１０〜３５とする。ａが１０未満の場合、乳化性が低下し、重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなる。また、式（１）で表される化合物の凝固点を低下させてハンドリング性を向上させる観点から、ａは、１２以上が更に好ましく、１５以上が一層好ましい。また、ａが３５を超えると、粘度の上昇や凝固点の影響によりハンドリング性が低下するため、ａは３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
【００２２】
ＰＯは、オキシプロピレン基であり、プロピレンオキシド由来のオキシプロピレン基（メチルオキシエチレン基）である。ｂは、オキシプロピレン基の平均付加モル数であり、３〜５であり、３〜４がより好ましい。ｂが３より小さい場合は、得られるポリマーエマルジョンの低起泡性や濡れ性に劣るため好ましくない。また、ｂが５より大きい場合は、乳化性が低下し、重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなるため好ましくない。
【００２３】
ａ／ｂは、ＡＯの平均付加モル数ａのＰＯの平均付加モル数ｂに対する比であり、３〜１２である。ａ／ｂが３より小さい場合、乳化性が低下し、重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなる。この観点からは、ａ／ｂは、５以上がさらに好ましい。また、ａ／ｂが１２より大きい場合、得られるポリマーエマルジョンの低泡性やレベリング性に劣るため好ましくない。この観点からは、ａ／ｂは１２以下であるが、１０以下がより好ましい。
【００２４】
なお、式（１）で表される化合物は、単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
【００２５】
（式（２）で表される化合物）
Ｒ２は、炭素数９のアルキル基であり、直鎖または分岐の炭素数９のアルコールから水酸基を除いた残基である。具体的には、直鎖であるｎ−ノナノール由来のｎ−ノニル基や、ｎ−ブテンやイソブチレンを原料としてオキソ法により得られるメチル分岐を有したイソノニルアルコール由来のイソノニル基や３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール由来の３，５，５−トリメチルヘキシルが挙げられる。炭素数９のアルキル基のうち、メチル分岐を有するイソノニル基や３，５，５−トリメチルヘキシル基が好ましく、特に、重合時の乳化安定性や、得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性の観点から、３個のメチル分岐を有する３，５，５−トリメチルヘキシル基が最も好ましい。
【００２６】
Ｒ２が炭素数８以下の場合、重合時の乳化安定性や、得られるポリマーエマルジョンの濡れ性が劣るため好ましくない。
【００２７】
ＥＯは、オキシエチレン基である。ｃはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、２〜９とする。ｃが９より大きい場合、得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性が低下するため好ましくない。ｃは、２〜８が好ましく、２〜５がより好ましい。
【００２８】
ＰＯは、オキシプロピレン基であり、プロピレンオキシド由来のオキシプロピレン基（メチルオキシエチレン基）である。ｄは、ＰＯの平均付加モル数であり、２〜４とする。ｄが２より小さい場合は、得られるポリマーエマルジョンの低起泡性や濡れ性に劣るため好ましくない。また、ｄが４より大きい場合は、乳化性が低下して重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなる。ｄは、３〜４がより好ましい。
【００２９】
ｃ／ｄは、ＥＯの平均付加モル数ｃのＰＯの平均付加モル数ｄに対する比であり、０．６〜３である。これが０．６より小さい場合、乳化性が低下し、重合時に固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなるため好ましくない。この観点からは、ｃ／ｄは０．６以上とするが、０．８以上がさらに好ましい。また、ｃ／ｄが３より大きい場合、得られるポリマーエマルジョンの低泡性や濡れ性に劣るため好ましくない。この観点からは、ｃ／ｄは、２以下がより好ましい。
【００３０】
なお、式（２）で表される化合物は、単独で使用しても、２種類以上を併用しても良い。
【００３１】
式（２）で表される化合物の添加量は、式（１）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜１１０重量部とする。式（２）で表される化合物の添加量が１０重量部より低い場合は、得られるポリマーエマルジョンの低起泡性やレベリング性に劣る。この観点からは、式（２）で表される化合物の添加量を１０重量部以上とするが、１５重量部以上が更に好ましく、２０重量部以上が一層好ましい。また、式（２）で表される化合物の添加量が１１０重量部より多い場合は、乳化性が低下し、重合時の固形分の析出やゲル化を引き起こしやすくなる。この観点から式（２）で表される化合物の添加量は、１１０重量部以下とするが、１００重量部以下が更に好ましい。
【００３２】
本発明の乳化剤組成物は、式（１）の化合物と式（２）の化合物からなり、その使用量の合計は、通常、後述のモノマーに対して０．１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。
【００３３】
本発明の乳化剤は、各種モノマーの乳化重合に適用することができ、モノマーの種類は特に限定されないが、例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル系モノマー、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィン系モノマー等、その他、エチレン、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸メチル、アルキル基の水素原子の一部または全てがフッ素原子に置換された炭素数１〜６のアルキル基であるポリフルオロ基と炭素−炭素不飽和二重結合などの不飽和基を１個以上有するフッ素樹脂モノマー等が挙げられる。これらのモノマーは、１種または２種以上を用いることができる。
【００３４】
本発明の乳化剤を用いる乳化重合には、従来公知の重合開始剤が特に制限なく使用できる。代表的な例としては、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、ベンジルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、スクシニルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（２−シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチルアゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等が挙げられる。また重合促進剤として、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第１鉄アンモニウム等を用い、レドックス重合を行うこともできる。また、連鎖移動剤として、α−メチルスチレンダイマー、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類などを用いてもよい。
【００３５】
また、重合の際には溶媒を添加することができる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイロブチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル等が挙げられる。
【００３６】
乳化重合の方法は、バッチ式重合法、連続式重合法等、通常用いられるいずれの方法でも良い。バッチ式重合法の場合、溶媒、乳化剤、モノマー、開始剤を一括に仕込んでも、モノマーや開始剤を滴下しても良い。重合温度や重合時間は、モノマーの重合性や開始剤によるが、通常は２０〜１３０℃、好ましくは３０〜１００℃である。
【００３７】
上記の方法で得られたポリマーエマルジョンに、その他成分としてエマルジョンの安定化のための安定化剤や増粘剤、腐敗防止のための防腐剤を添加しても良い。これらは、乳化重合前に添加しても重合後に添加しても良い。さらに、各種陽イオン性、陰イオン性、非イオン性界面活性剤や式（１）や式（２）で表される化合物を添加してもよい。
【００３８】
本発明の乳化剤を用いて得られるポリマーエマルジョンは、例えば、印刷インキ、塗料（建築用、家庭用、缶用、電着塗装用等）、接着剤、粘着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、木材、金属、紙、布、プラスチック、ガラス、セラミック、その他コンクリート等に適用することができる。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明にかかる式（１）で表される化合物の合成例を示す。また、表１に合成した化合物及び用いた化合物を示す。
【００４０】
（合成例１（化合物１））
５Ｌオートクレーブに、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール（商品名：ノナノール、ＫＨネオケム（株）製）４３３ｇ（３ｍｏｌ）および水酸化カリウム５ｇを仕込み、窒素置換後、撹拌しながら１２０℃に昇温した。次に滴下装置によりエチレンオキシド２１１４ｇ（４８ｍｏｌ）を滴下し、１時間反応させた。続いて滴下装置によりプロピレンオキシド５２３ｇ（９ｍｏｌ）を滴下し、２時間反応させた。その後、オートクレーブ内から、反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、３，５，５−トリメチルヘキシル−Ｏ−（ＥＯ）１６−（ＰＯ）３−Ｈで表される化合物２９１７ｇを得た。
【００４１】
上記合成例１に準じて、表１に示す各化合物を合成した。表２に組成を示し、表３に結果を示す。
【００４２】
【表１】
2015124347.tif 000002
【００４３】
（ポリマーエマルジョンの調製と乳化重合方法、及び乳化性の確認）
（実施例１）
撹拌羽根、窒素吹き込み管、熱電対、冷却管の接続された３００ｍＬ４つ口フラスコに、イオン交換水：９０．０ｇ、３，５，５−トリメチルヘキシル−Ｏ−（ＥＯ）１６−（ＰＯ）３−Ｈで表される化合物：２．０ｇ、３，５，５−トリメチルヘキシル−Ｏ−（ＥＯ）４−（ＰＯ）３−Ｈで表される化合物：２．０ｇを仕込み、均一に溶解させた。これに、アクリル酸２−エチルヘキシル：４０．０ｇ、過硫酸カリウム０．３ｇを仕込み、撹拌して均一に乳化した。これを撹拌しながら窒素雰囲気下に４０℃に昇温し、４時間重合を行い、ポリマーエマルジョンを得た。
【００４４】
上記実施例１に準じて、表２に記載された重量の化合物Ａ、化合物Ｂ、アクリル酸２−エチルヘキシル、過硫酸カリウム、イオン交換水を仕込み、乳化重合を行った。
【００４５】
重合時に均一に乳化しているものが優れた乳化性を有している事を表し、均一に乳化したポリマーエマルジョンが得られたものを○、重合時に固形分が析出したりゲル化したりして均一なポリマーエマルジョンが得られなかったものを×で示す。
【００４６】
（起泡試験）
得られたポリマーエマルジョンを５０ｍＬスクリュー管に３０ｍＬ充填し、室温で蓋をして４回／秒の速さで２０回上下に振とうし、振とう終了後から１分経過後の液面からの泡の高さを測定した。発生した気泡の高さが低い程、ポリマーエマルジョンが低泡性であることを表し、１５ｍｍ以下で優れていることを示す。
【００４７】
（濡れ性）
得られたポリマーエマルジョンをガラス製パスツールピペットに採取し、ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００）、及びガラス板（松浪硝子工業（株）製Ｓ９２２４）上に１滴落とし、乾燥後にできた跡の面積を測定した。乾燥後の面積が大きい程、ポリマーエマルジョンが濡れ性に優れて均一に塗布しやすいことを表し、４０．０ｍｍ２以上で優れている事を示す。
【００４８】
【表２】
2015124347.tif 000003
【００４９】
【表３】
2015124347.tif 000004
【００５０】
本発明の式（１）及び式（２）で表される化合物を用いた実施例１〜４は、いずれも均一に乳化されており固形分の析出やゲル化することもなく、得られたポリマーエマルジョンは低起泡性、濡れ性に優れていた。
【００５１】
比較例１は、式（１）で表される化合物を用いなかったため、重合時にゲル化した。
比較例２及び比較例３は、式（２）で表される化合物を用いなかったため、得られたポリマーエマルジョンは濡れ性に劣っていた。
比較例４は、式（１）で表される化合物のオキシプロピレン基が付加されていない化合物を用い、加えて式（２）で表される化合物を用いなかったため、得られたポリマーエマルジョンは濡れ性に劣っていた。
【００５２】
比較例５は、式（１）で表される化合物のオキシプロピレン基が付加されていないため、得られたポリマーエマルジョンは濡れ性に劣っていた。
比較例６は、式（１）で表される化合物を用いなかったため、重合時にゲル化した。
比較例７は、式（２）で表される化合物を用いなかったため、重合時に固形分が析出して均一なポリマーエマルジョンが得られなかった。
【００５３】
比較例８は、式（１）で表される化合物のアルキル基が異なり、加えて式（２）で表される化合物を用いなかったため、重合時にゲル化した。
比較例９は、式（１）で表される化合物のアルキル基が異なるため、重合時に固形分が析出して均一なポリマーエマルジョンが得られなかった。
【００５４】
比較例１０及び比較例１１は、式（１）及び式（２）で表される化合物を用いなかったため、得られたポリマーエマルジョンは低泡性や濡れ性に劣っていた。
比較例１２は、式（１）及び式（２）で表される化合物を用いなかったため、重合時に固形分が析出して均一なポリマーエマルジョンが得られなかった。