(57)【要約】【課題】非水系顔料インクの粘度を低くするとともに、顔料分散安定性に優れたものとする。【解決手段】顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂と、水とを含む非水系顔料インクであって、非水溶性樹脂が少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、水溶性樹脂が非水系溶剤に不溶で、かつ１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含み、前記水溶性樹脂の含有量が前記顔料に対する質量比で０．００５〜０．４であり、カールフィッシャー法に基づく水分量が、インク全量の０．２質量％以上、インクに対する溶解度以下の範囲とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂と、水とを含む非水系顔料インクであって、
前記非水溶性樹脂が少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、
前記水溶性樹脂が非水系溶剤に不溶で、かつ１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含み、前記水溶性樹脂の含有量が前記顔料に対する質量比で０．００５〜０．４であり、
カールフィッシャー法に基づく水分量が、インク全量の０．２質量％以上、インクに対する溶解度以下の範囲であることを特徴とする非水系顔料インク。
【請求項２】
前記水溶性樹脂が、ポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項１記載の非水系顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録装置の使用に適した非水系顔料インクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として噴射し、上記ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、非水溶性溶剤に顔料を微分散させたいわゆる非水系顔料インクが知られている。
【０００３】
非水系顔料インクの低粘度化は、吐出安定性の観点から、また低温環境下におけるウォームアップ動作の軽減を図ることにつながるため、近年の資源環境や省エネルギーの観点からも重要である。インク中の色材量や粉体量を減らせばインク粘度を下げることが可能であるが、そうすると印字濃度が下がり画像品質が低下してしまう。
【０００４】
インク中の色材量や粉体量を減らすことなくインクの低粘度化を図る手法としては、炭化水素系の高沸点で低粘度の非極性溶剤（以下、単に石油系炭化水素溶剤という）を用いることが挙げられる。石油系炭化水素溶剤をインク溶剤に用いることでインク溶剤の極性が変わることになり、顔料分散安定性が悪くなることがあるが、これは分散剤の構成を変えることで解決できると考えられる。出願人は特許文献１において、顔料分散能を有する非水溶性樹脂分散微粒子を含む非水系顔料インクを提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−１４５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載されている非水溶性樹脂分散微粒子は、石油系炭化水素溶剤中において、顔料に吸着する官能基（ウレタン基）が内側に、石油系炭化水素溶剤と親和性の高いアルキル基が外側に向く形態で分散するため、顔料吸着力が幾分弱く、少量では充分な顔料分散性が確保できない。このため顔料分散性を確保するためには非水溶性樹脂分散微粒子を予め多く処方する必要がある。従って、インク粘度の低下を図ろうとすれば顔料分散性をある程度犠牲にせざるを得ない。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、インク粘度を低くすることが可能であって、顔料分散安定性（貯蔵安定性）にも優れた非水系顔料インクを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の非水系顔料インクは、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂と、水とを含む非水系顔料インクであって、前記非水溶性樹脂が少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、前記水溶性樹脂が非水系溶剤に不溶で、かつ１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含み、前記水溶性樹脂の含有量が前記顔料に対する質量比で０．００５〜０．４であり、カールフィッシャー法に基づく水分量が、インク全量の０．２質量％以上、インクに対する溶解度以下の範囲であることを特徴とするものである。
ここで非水溶性樹脂とは、２３℃における水への溶解性が０．５質量％以下の樹脂をいう。
【０００９】
前記水溶性樹脂は、ポリエチレンイミンであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の非水系顔料インクは、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂と、水とを含む非水系顔料インクであって、非水溶性樹脂が少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーであり、水溶性樹脂が非水系溶剤に不溶で、かつ１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含み、水溶性樹脂の含有量が顔料に対する質量比で０．００５〜０．４であり、カールフィッシャー法に基づく水分量が、インク全量の０．２質量％以上、インクに対する溶解度以下の範囲であるので、インクの低粘度化を図りながら、同時に顔料分散安定性を確保することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の非水系顔料インク（以下、単にインクともいう）は、顔料と、非水系溶剤と、非水溶性樹脂と、水溶性樹脂と、水とを含み、カールフィッシャー法に基づく水分量が、インク全量の０．２質量％以上、インクに対する溶解度以下の範囲であることを特徴とする。インク水分量は好ましくは０．２〜２質量％、さらには０．５〜１．５質量％の範囲となるように調整されることが好ましい。
【００１２】
インクの水分量が上記範囲にある場合、インク中の色材量や粉体量を減らすことなくインク粘度を下げることが可能である。通常、非水系のインクに水を添加すると、構造粘性が上がるためインクの粘度も上がると考えられる。しかし、本発明のインクには所定の水溶性樹脂が含まれており、この水溶性樹脂に微量の水がなじむことにより、構造粘性が上がることなく、インクの低粘度化を図ることができるものと考えられる。
【００１３】
水溶性樹脂は非水系溶剤に不溶で、かつ１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含むものであって、その含有量は顔料に対する質量比で０．００５〜０．４の範囲である。水溶性樹脂の含有量が顔料に対する質量比で０．００５未満の場合には水に対する水溶性樹脂が少ないため、粘度低下につながらない。一方で、水溶性樹脂の含有量が顔料に対する質量比で０．４よりも大きくなると、水を含んでも粘度を低くすることができないうえ顔料分散安定性を確保できない。水溶性樹脂の含有量は顔料に対する質量比で０.０５〜０．２の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．１５の範囲であることが好ましい。
インク総量に対して水溶性樹脂は、０．１〜４．５質量％程度含まれていることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、さらには１〜２質量％であることがより好ましい。
【００１４】
水溶性樹脂としては、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン等の塩基性高分子電解質またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に、ポリエチレンイミンが好ましい。ポリエチレンイミンの質量平均分子量は２００〜２０００であることが好ましい。また、質量平均分子量２００〜２０００のポリエチレンイミンとアクリル酸エステルまたはビニル化合物のいずれかと付加反応した変性ポリエチレンイミンも好適に使用することができる。
【００１５】
ポリエチレンイミンの質量平均分子量が２００未満であると普通紙に対する高濃度化の効果が低くなることがあり、２０００を超えると保存環境下にもよるが顔料分散安定性が悪くなることがある。ポリエチレンイミンの質量平均分子量は、高濃度化の効果が大きく、かつ、流動点が−５℃以下であって低温時の顔料分散安定性が良好であることから、３００〜１８００であることがより好ましい。
【００１６】
ポリエチレンイミンは、市販のものを用いることが可能であり、たとえば、エポミンＳＰ−００３、エポミンＳＰ−００６、エポミンＳＰ−０１２、エポミンＳＰ−０１８、エポミンＳＰ−２００（いずれも株式会社日本触媒製）；Ｌｕｐａｓｏｌ  ＦＧ、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ２０  Ｗａｔｅｒｆｒｅｅ、Ｌｕｐａｓｏｌ ＰＲ８５１５（いずれもＢＡＳＦ社製）等を好ましく挙げることができる。
【００１７】
非水溶性樹脂は、少なくとも炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ａ）と、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有するモノマー（Ｂ）とを含むモノマー混合物の共重合体からなるアクリル系ポリマーである。
【００１８】
官能基としてこの炭素数８〜１８のアルキル基を含んだ非水溶性樹脂は後述する非水系溶剤の石油系炭化水素溶剤と相溶性が高く、これによって非水系溶剤に溶解した状態となり、インクの粘度を低くすることができる。もう一方の官能基であるβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基は顔料への吸着性が高く、これによって顔料分散性が向上し、インクの粘度を低くすることができる。これらの官能基を含むことによりインクの粘度を下げることができるため、低温適性をより向上させることができる。さらに、低粘度で低温適性に優れるため、記録媒体に着弾する際のインクの静電的な凝集、定着にも寄与し、結果的に印刷濃度を向上させ、裏抜けの抑制を実現することができる。
【００１９】
アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）のアルキル基の炭素数が１９以上になると低温で非水溶性樹脂が固化しやすくなり低温適性が悪くなる。一方で、炭素数が７以下の場合には、石油系炭化水素溶剤との相溶性が下がって、顔料を安定的に分散することができず、インクの粘度も高くなってしまう。また、低温環境ではインク粘度がさらに高くなってしまうこととなり低温適性が悪くなる。より望ましくは、炭素数１２〜１８のアルキル基で構成されることが好ましい。
【００２０】
官能基を構成する炭素数８〜１８のアルキル基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。具体的には、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは複数種が含まれていてもよい。
【００２１】
官能基を構成するβ−ジケトン基としては、たとえば好ましい例としてアセトアセチル基、プロピオンアセチル基等が挙げられ、β−ケト酸エステル基としては、たとえば好ましい例としてアセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基等が挙げられる。
【００２２】
アクリル系ポリマーの分子量（質量平均分子量）は、特に限定されないが、インクジェット用インクとして用いる場合には、インクの吐出性の観点から５０００〜５００００程度であることが好ましく、１００００〜３００００程度であることがより好ましい。
アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２３℃以下であることが好ましく、さらには０℃以下であることがより好ましい。これにより、インクが記録媒体上で定着する際に成膜を促進させることができる。
【００２３】
アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は、炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであり、モノマー（Ｂ）とともにアクリル系ポリマーの主鎖を形成し、アルキル基は主鎖の官能基を構成する。アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、パルミチルメタクリレート（アルキル基の炭素数１６、以下同じ）、ステアリルメタクリレート（１８）、セチルアクリレート（１６）、ドデシルメタクリレート（１２）、ドデシルアクリレート（１２）、２−エチルヘキシルメタクリレート（８）、２−エチルヘキシルアクリレート（８）を好ましく挙げることができる。これらは、単独でも適宜混合しても用いることができる。
【００２４】
モノマー（Ｂ）はβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドであり、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）とともにアクリル系ポリマーの主鎖を形成し、β−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基が主鎖の官能基を構成する。
【００２５】
モノマー（Ｂ）としては、たとえば、エステル鎖にβ−ジケトン基またはβ−ケト酸エステル基を含む（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドが好ましい例として挙げられる。より詳細には、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート、ヘキサジオン（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を併用することができる。
【００２６】
上記モノマー混合物（アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）とモノマー（Ｂ））において、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）は３０質量％以上含まれていることが好ましく、４０〜９５質量％であることがより好ましく、５０〜９０質量％であることが一層好ましい。モノマー（Ｂ）は３〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。
【００２７】
上記の各モノマーは、公知のラジカル共重合により、容易に重合させることができる。反応系としては、溶液重合または分散重合で行うことが好ましい。この場合、重合後のアクリル系ポリマーの分子量を上記の好ましい範囲とするために、重合時に連鎖移動剤を併用することが有効である。連鎖移動剤としては、たとえば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類が用いられる。
【００２８】
重合開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（パーブチルＯ、日油（株）製）等の過酸化物など、公知の熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。溶液重合に用いる重合溶媒には、たとえば石油系溶剤（アロマフリー（ＡＦ）系）などを使用できる。この重合溶媒は、そのままインクの非水系溶剤として使用できる溶媒（後述）のなかから１種以上を選択することが好ましい。重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。
【００２９】
本発明のアクリル系ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）とモノマー（Ｂ）とが構成するアクリル系ポリマーの主鎖に対してウレタン基を側鎖として有する櫛形構造であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）の炭素数８〜１８のアルキル基によって後述する非水系溶剤の石油系炭化水素溶剤との親和性が向上し溶剤に対する溶解性が確保される。一方で、ウレタン基の側鎖によって顔料を吸着して顔料分散安定性を向上させることができる。
【００３０】
側鎖のウレタン基は、アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）、モノマー（Ｂ）に加え、アミノ基と反応しうる官能基を有する（メタ）アクリレートを用いることで、アミノ基と反応しうる官能基と、後述するアミノアルコールと多価イソシアネート化合物との反応により導入することができる。アミノ基と反応しうる官能基としては、グリシジル基、ビニル基、および（メタ）アクリロイル基を好ましく挙げることができる。
【００３１】
グリシジル基を有する（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられ、ビニル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ビニル（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が好ましく挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートとしては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの（メタ）アクリレートは、複数種が含まれていてもよい。なお、これらのアミノ基と反応しうる官能基を有する（メタ）アクリレートはウレタン基を導入しない場合であっても用いることができる。
【００３２】
アミノ基と反応しうる官能基にアミノアルコールが反応して結合し、アミノアルコールのヒドロキシ基に、多価イソシアネート化合物のイソシアン酸エステル基（Ｒ1Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が下記のように付加反応すると、ウレタン基（ウレタン結合）（カルバミン酸エステル：Ｒ1ＮＨＣＯＯＲ）が導入される。ここでＲ−は、共重合体の官能基に結合したアミノアルコール部を示す。
Ｒ1Ｎ＝Ｃ＝Ｏ ＋ Ｒ−ＯＨ→ＲＯＣＯＮＨＲ1
上記により、顔料吸着基として作用するウレタン基が導入される。
【００３３】
アミノアルコールとしては、モノメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等を例示できる。なかでも、２個のヒドロキシ基を有するものは形成されるウレタン基の数を増やせることから、一般式（ＨＯＲ）2ＮＨ（Ｒは２価の炭化水素基）で示されるジアルカノールアミン（２級アルカノールアミン）であることが好ましい。これらのアミノアルコールは、複数種を組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
ウレタン基を導入する場合は、ウレタン基を導入する観点から、このアミノアルコールは、上記（メタ）アクリレートのアミノ基と反応しうる官能基に対して、０．０５〜１モル当量で反応させることが好ましく、０．１〜１モル当量で反応させることがより好ましい。アミノアルコールが１モル当量より少ない場合は、アミノ基と反応しうる官能基を有する（メタ）アクリレートにおいて未反応の官能基が残ることになるが、残った官能基は顔料の吸着基として作用すると考えられる。
【００３５】
多価イソシアネート化合物としては、１，６−ジイソシアネートへキサン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の脂肪族系、脂環式系、芳香族系のものが挙げられ、複数種を使用することもできる。多価イソシアネート化合物は、ヒドロキシ基との反応でウレタン基を導入する際に未反応原料などが残らないようにするために、仕込んだ原料に含まれるヒドロキシ基に対してほぼ当量（０．９８〜１．０２モル当量）で反応させることが好ましい。
【００３６】
アクリル系ポリマーにおける共重合体部と、導入されたウレタン基部との質量比率は、８０：２０〜９９：１であることが好ましく、８５：１５〜９５：５であることがより好ましい。アクリル系ポリマーにおける共重合体部の質量は、共重合に使用したモノマーの合計質量であり、導入されたウレタン基部の質量とは、反応に使用したアミノアルコールと多価イソシアネート化合物の合計質量である。ウレタン基部は顔料吸着能が高いため、ウレタン基部の質量比率が高ければ高いほど顔料吸着率が上がると考えられるが、予想に反して質量比率が２０よりも高くなると溶剤との相溶性が悪くなり、遊離の非水溶性樹脂が増えてしまって逆に顔料の吸着率が低下する。
【００３７】
アクリル系ポリマーのインク全量に対する含有量は、顔料分散性を確保する観点から０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましい。一方、アクリル系ポリマーの含有量が高すぎると、インクの粘度が高くなるばかりでなく、高温環境下での顔料分散安定性が悪くなる恐れがあるため、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。すなわち、インク全量に対するアクリル系ポリマーの含有量は、1〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。
【００３８】
アクリル系ポリマーの顔料に対する含有量は、顔料分散安定性を確保する観点から顔料に対する質量比で０．１から１．０であることが好ましい。アクリル系ポリマーの顔料に対する含有量が、顔料に対する質量比で０．１未満と少なすぎる場合も、１．０超と多すぎる場合も、高温環境下では顔料分散安定性が確保されにくくなる。
【００３９】
アクリル系ポリマーの水溶性樹脂に対する含有量は、質量比で０．１〜２０であることが好ましく、０．４〜１０であることがより好ましい。アクリル系ポリマーの含有量が、水溶性樹脂に対する質量比で０．１未満と少ない場合も、２０超と多い場合も、高温環境下では顔料分散安定性が確保されにくくなる。
【００４０】
顔料の質量に対する樹脂の質量（アクリル系ポリマーおよび水溶性樹脂の総量）は、顔料の質量を１として、顔料分散性の効果を確保する観点から０．２以上であることが好ましく、インク粘度の向上と経時変化による吐出不良を回避する観点から１．５以下であることが好ましい。
【００４１】
非水水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤の何れも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００４２】
非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系の溶剤が挙げられる。例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる。テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ナフテゾールＬ、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、及びＡＦソルベント７号（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ８０、エクソールＤ１００、エクソールＤ１３０、及びエクソールＤ１４０（いずれも東燃ゼネラル石油株式会社製）。芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）、ソルベッソ２００（東燃ゼネラル石油株式会社製）等が挙げられる。
【００４３】
極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル等の、１分子中の炭素数が１４以上のエステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の、１分子中の炭素数が８以上の高級アルコール系溶剤；イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の、１分子中の炭素数が９以上の高級脂肪酸系溶剤、等が挙げられる。
【００４４】
これらの非水系溶剤のなかでも、低粘度化の観点で言えば、石油系炭化水素溶剤を使用することが好ましい。石油系炭化水素溶剤の含有量は、インク溶剤全質量に対して２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、さらには８０質量％以上が好ましい。石油系炭化水素溶剤の含有量が溶剤全量に対して５０質量％未満の場合、使用環境下にもよるがインクの低粘度化が充分に得られない。
【００４５】
石油系炭化水素溶剤の含有量がインク溶剤全量に対して５０質量％以上の場合、インク粘度のさらなる低粘度化と、顔料分散安定性のさらなる改善の効果を得ることができる。石油系炭化水素溶剤の含有量がインク溶剤全量に対して５０質量％以上となると、水溶性樹脂および非水溶性樹脂はインク溶剤中にはほとんど遊離することなく、顔料近傍に集まり、顔料表面に強固に吸着するようになる。このため、溶剤自体の低粘度化だけでなく、溶剤中の遊離樹脂量を低減できることでの低粘度化の効果を得ることが可能となるとともに、顔料の分散安定性をより向上させることが可能となるものと推測される。
【００４６】
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキシサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。無機顔料としては、代表的にはカーボンブラック及び酸化チタン等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
インク中の顔料の含有量は、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点からは１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。
【００４８】
上記各成分に加えて、本発明のインクには慣用の添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性、両性、もしくはノニオン性の界面活性剤、酸化防止剤、例えばジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、及びノルジヒドログアヤレチック酸等、が挙げられる。
【００４９】
インクの粘度は、インクジェット記録システム用の場合、吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓ程度であることが、インクジェット記録装置用として適している。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。
【００５０】
本発明のインクは、顔料と非水溶性樹脂と非水系溶剤と水溶性樹脂と水とを混合し、ボールミル、ビーズミル等の任意の分散手段を用いて顔料を分散させ、所望により、メンブレンフィルター等の公知のろ過機を通すことにより調製できる。なお、本発明における水溶性樹脂は非水系溶剤に不溶であるため、ビーズミルのようなシェアをかけることのできる装置を用い、シェアのかかった状態で混合させることが望ましい。
【００５１】
得られたインク中の顔料の平均粒径は、５００ｎｍ以下程度であることが好ましく、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１５０ｎｍ以下であることが一層好ましい。一方、印刷物の裏抜けを抑制するため、この平均粒径は５０ｎｍ以上程度であることが好ましい。ここで、顔料の平均粒径は、（株）堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００により測定される値である。
以下に本発明の非水系インクジェットインクの実施例を示す。
【実施例】
【００５２】
（樹脂溶液ａの合成）
四つ口フラスコに、アイソパーＧ（東燃ゼネラル石油株式会社製）７５質量部を仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。次いで、温度を１１０℃に保ちながら表１に示す各単量体混合物にアイソパーＧ  １６．７質量部、パーブチル Ｏ（ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート；日油（株）製）２質量部の混合物を３時間かけて滴下した。その後、１１０℃に保ちながら１時間後および２時間後に、パーブチルＯを各々０．２質量部添加した。さらに１１０℃で１時間熟成を行い、アイソパーＧ  １０．６質量部で希釈して、不揮発分５０％の無色透明の樹脂溶液ａを得た。得られた樹脂溶液ａの質量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、２１５００であった。
【００５３】
【表１】
2015124356.tif 000002
【００５４】
（樹脂溶液Ｄ１の合成）
四つ口フラスコに、上記で得られた樹脂溶液ａ（アイソパーＧ溶剤中固形分５０％）２００質量部ｇ、プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社）４．０質量部、ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）２．８質量部を仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、１１０℃まで昇温した。１１０℃に１時間保ち、樹脂溶液ａのグリシジル基とジエタノールアミンとの反応を完結させた。その後、ジブチル錫ジラウレート０．２質量部を添加し、タケネート ５００（三井化学ポリウレタン（株）製）７．８質量部とＩＳＰＶ（パルミチン酸イソステアリル、日光ケミカルズ社製）７２．０質量部との混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、温度を１２０℃に昇温して６時間反応させ、冷却して、固形分４０％の樹脂溶液Ｄ１を得た。得られたアクリル系ポリマーの質量平均分子量（ＧＰＣ法、標準ポリスチレン換算）は、２４０００であった。表２に樹脂溶液Ｄ１の処方を示す。
【００５５】
【表２】
2015124356.tif 000003
【００５６】
（顔料分散液の調製）
表３〜５に示す処方により、樹脂溶液Ｄ１と、水溶性樹脂、顔料（カーボンブラック、三菱化学（株）製ＭＡ８）、溶剤を混合し、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）を入れて、ビーズミル（ロッキングミルＲＭＯ５Ｓ型、（株）セイワ技研製）により１２０分間分散した。分散後ジルコニアビーズを除去して実施例および比較例の顔料分散液を得た。
【００５７】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を、表３〜５に示す希釈溶剤により希釈して実施例および比較例のインクを得た。
【００５８】
（評価方法）
（顔料分散安定性）
各インクを密閉容器に入れて、７０℃の環境下で１０日ないし１ヶ月間放置し、その後インクの粘度変化を測定し、その測定結果を以下のように評価した。なお、インクの粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。
粘度変化率：
［（１０日または１ヶ月後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］−１００（％）
Ａ：７０℃１ヶ月後も粘度変化率５％未満
Ｂ：７０℃１０日後の粘度変化率が５％未満、１ヶ月後は５％以上
Ｃ：７０℃１０日後の粘度変化率が５％以上
評価結果を、顔料分散液およびインクの処方とともに表３〜表５に示す。また、水添加以外の処方が同じインクにおける初期粘度の低下（水添加以外の処方が同じインクにおいて水を含まないインクの粘度を１００とした場合の粘度で記載）を表６に示す。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
【表４】
2015124356.tif 000005
【００６１】
【表５】
2015124356.tif 000006
【００６２】
【表６】
2015124356.tif 000007
【００６３】
表３に示すように、実施例１〜７のインクはいずれも顔料分散性が確保されていることがわかる。表４に示す比較例１〜５のインクは水溶性樹脂を含むものであるが、これらはアクリル系ポリマーと水溶性樹脂によって顔料分散性は確保されたものの、水を含まないために粘度が高かった。比較例６のインクは１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含まない水溶性樹脂であるが、この場合には顔料分散安定性が低下した。また、比較例７および８のインクは水溶性樹脂の含有量が多いため、比較例９のインクは水の含有量がインクに対する溶解度よりも多いため、また、比較例１０〜１３のインクは水溶性樹脂を含まないため、いずれも顔料分散安定性が得られなかった。
【００６４】
また、表６から明らかなように、本発明の実施例１〜７のいずれのインクにおいても水の添加によって低粘度化も同時に実現できていることがわかる。一方で、水を添加しても水溶性樹脂が１分子中に１級および／または２級アミノ基を２個以上含まないものや（比較例５と６の対比）、水溶性樹脂を含まないものの場合（比較例１２と１３の対比）には粘度の低下にはつながらなかった。また、所定の水溶性樹脂を含んでいても水の含有量が多すぎる場合（比較例９と１の対比）にも粘度の低下にはつながらなかった。また、所定の水溶性樹脂であってもその含有量が多すぎる場合（比較例７と８の対比）には相対的に粘度は低下するものの、インクの初期粘度が高く顔料分散安定性が得られなかった。
【００６５】
以上のように、本発明の非水系顔料インクは所定のアクリル系ポリマーと水溶性樹脂によって顔料分散性を確保するとともに、所定量の水溶性樹脂と水の含有によりインク粘度を低くすることが可能であり、インクジェットインクとして好適に使用することができる。また、本発明の非水系顔料インクは、低温環境においてもインク粘度が低く抑えられているため、特にウォームアップに時間や電力を要する循環方式のインクジェット記録装置に好適に使用することができる。