(57)【要約】【課題】セラミドを含有する場合でも、水性の化粧料に均一に混合することができ、保存安定性が高く、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物及びその製造方法、並びに毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料を提供する。【解決手段】本発明の毛髪化粧料用組成物は、セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の毛髪化粧料組成物において、多価アルコール類を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物。
【請求項３】
セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１〜１未満質量％、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有する毛髪化粧料用組成物を製造するにあたり、
セラミド類、スクワラン、リン酸系活性剤を加熱溶解し、加熱した水を加え、室温まで冷却することを特徴とする毛髪化粧料用組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載の毛髪化粧料組成物の製造方法において、更に多価アルコールを含み、当該多価アルコールは加熱して、前記加熱した水とともに添加配合することを特徴とする、毛髪化粧料用組成物の製造方法。
【請求項５】
請求項１又は２に記載の毛髪化粧料用組成物を、０．００１〜５０質量％含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料用組成物及びその製造方法、並びに毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料に関し、特に、セラミド類を含む毛髪化粧料用組成物及びその製造方法、並びに毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
セラミドは角質細胞間脂質の構成成分として、皮膚バリアー機能及び保湿機能に重要な役割を果たしている。
また、皮膚だけでなく毛髪にも存在していることが知られている。
しかし、毛髪の脂質成分は、パーマネントウェーブ剤や染毛剤等に含まれるアルカリ性物質により流出し易く、毛髪の損傷により毛髪のパサつきや枝毛等が問題となっている。
【０００３】
このため、毛髪に外部からセラミドを補充して、損傷した毛髪の柔軟性や損傷回復が期待されている。
そこで、毛髪化粧料にセラミドを配合することが試みられているが、セラミドはほとんどが油溶性であり、水溶性の化粧品基剤（溶媒）に対して著しく相溶性が低く、均一に含有させることは困難である。
特にパーマネントウェーブ剤や染毛剤、染毛料へのセラミドの配合は、製剤中の高い塩濃度、アルカリ性、酸性が影響し、セラミドが経時的に結晶化して、製剤へ安定に配合することは難しい。
【０００４】
従って、従来は、セラミドを配合した化粧料は、油性の化粧料であり、水性の化粧料に均一に配合させた化粧料を得ることは困難であり、かかる点に鑑みて種々の提案がなされている。
【０００５】
例えば、特許第４３５０２６９号（特許文献１）には、特定の構造式であらわされるセラミド類、（Ｂ）炭素数１２〜２４の長鎖脂肪酸、（Ｃ）非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、および（Ｄ）水からなり、特定の構造式で表されるセラミド類を１．０〜５．０重量％含有し、イオン性界面活性剤を含有せず、該セラミド類（Ａ）と該長鎖脂肪酸（Ｂ）の重量比がＡ：Ｂ＝２０：１〜１：３であり、該セラミド類（Ａ）とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類である非イオン界面活性剤（Ｃ）の重量比がＡ：Ｃ＝１：１〜１：１０であり、水性透明であることを特徴とする化粧料添加用組成物が記載されている。
【０００６】
また、特開２００２−３３８４５９号公報（特許文献２）には、セラミドと、ＨＬＢが９〜２０の範囲にある１種以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレスタノール、ポリオキシエチレンラウリルエーテルから選ばれる非イオン性界面活性剤と、液状の多価アルコールと水からなる組成物が開示されている。
【０００７】
現在、パーマネントウェーブ剤や染毛剤、染毛料等の毛髪化粧料に配合することができ、安定性があり耐薬品性が良好な、新規な水性のセラミド含有毛髪化粧料用組成物の開発が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４３５０２６９号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８４５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、上記の問題を解決し、セラミドを含有する場合でも、水性の化粧料に均一に混合することができ、保存安定性が高く、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物及びその製造方法、並びに毛髪化粧料用組成物を含有する毛髪化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、本発明は以下のような技術的特徴を有する。
（１）セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物である。
【００１１】
（２）上記（１）に記載の毛髪化粧料用組成物において、多価アルコール類を含有することを特徴とする。
【００１２】
（３）セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物の製造方法であって、
セラミド類、スクワラン、リン酸系活性剤を加熱溶解し、加熱した水を加え、室温まで冷却することを特徴とする毛髪化粧料用組成物の製造方法である。
【００１３】
（４）セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤、多価アルコール類及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有することを特徴とする毛髪化粧料用組成物の製造方法であって、
セラミド類、スクワラン、リン酸系活性剤を加熱溶解し、加熱した多価アルコール類及び水を加え、室温まで冷却することを特徴とする毛髪化粧料用組成物の製造方法である。
【００１４】
（５）上記（１）又は（２）に記載の毛髪化粧料用組成物を、０．００１〜５０質量％含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の毛髪化粧料用組成物は、セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有する水性組成物であることにより、セラミドの析出が起こらず、水性の化粧料に均一に混合することができ、保存安定性に優れるとともに、耐アルカリ性、耐酸性、耐塩性にも優れる。
また、本発明の毛髪化粧料用組成物の製造方法は、本発明の毛髪化粧料用組成物を効率よく製造することができる。
更に、本発明の毛髪化粧料は、本発明の毛髪化粧料用組成物を含むため、セラミドをパーマネントウェーブ剤や染毛剤、染毛料等の水性の化粧料に均一に混合することができ、損傷した毛髪に外部からセラミドを均質に有効に付与することができることとなる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を以下の形態により説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明の毛髪化粧料用組成物は、セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１質量％以上１質量％未満、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有する毛髪化粧料用組成物である。
【００１７】
以下、本発明について好適例を用いて詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料用組成物に用いるセラミド類は、市場で入手しうる任意のセラミド類を用いることができる。例えば、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド４、セラミド５、セラミド６I、セラミド６II等の天然セラミド類又はスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン等や、セラミド類似化合物を例示することができる。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料用組成物中に含有されるセラミドの含有量は、０．０１質量％以上１質量％未満であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。かかる範囲であると、得られる毛髪化粧料用組成物の乳化均質性状が優れるとともに、保存安定性にも優れることとなり、毛髪化粧料に配合した場合には、セラミドを損傷した毛髪に外部から均質に付与することができる。乳化均質性状が優れるとは、分離したり、結晶が折出したりすることなく均質な性状を保持していることをいう。
【００１９】
スクワランとしては、市場で入手しうる任意のスクワランを用いることができる。例えば、サメ由来、コメヌカ由来、ゴマ由来、綿実油由来、オリーブ油由来、合成（サトウキビ）由来スクワランなどが例示できる。
本発明の毛髪化粧料用組成物中に含有されるスクワランの含有量は、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％である。かかる範囲であると、得られる毛髪化粧料用組成物の乳化均質性状が優れるとともに、保存安定性にも優れることとなり、毛髪化粧料に配合した場合には、スクワランを損傷した毛髪に外部から均質に付与することができる。
【００２０】
油成分としてスクワランを前記配合量で必須含有成分とすることで、極めて乳化に優れることとなり、セラミドが経時的に結晶化することがなく、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物が得られる。
一方、油成分として、スクワランを含まず、スクワラン以外の公知の植物油脂（椿油）、高級アルコール、エステル油、シリコーン油等を配合した場合では、セラミドが経時的に結晶化することがあり、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物ができない。
【００２１】
本発明で用いられるリン酸系界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸などを例示することができ、望ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルリン酸を用いる。
リン酸系界面活性剤を必須含有成分とすることで、極めて乳化均質性状に優れることとなり、セラミドが経時的に結晶化することがなく、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物が得られる。
一方、リン酸系界面活性剤以外の他の公知の界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤では、セラミドが経時的に結晶化することがあり、耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料用組成物ができない。
【００２２】
本発明の毛髪化粧料用組成物中に含有されるリン酸系界面活性剤の含有量は、２〜１０質量％であり、好ましくは２〜５質量％である。かかる範囲であると、得られる毛髪化粧料用組成物の乳化性状が優れるとともに、保存安定性にも優れることとなり、毛髪化粧料に配合した場合には、セラミドが経時的に結晶化することがなく耐アルカリ性・耐酸性等の耐薬品性にも優れた毛髪化粧料を提供することができる。
２質量％未満であると、セラミドが経時的に結晶化することがあり、１０質量％を超えると毛髪化粧料に配合した場合、保存安定性が低下することがある。
【００２３】
また好適には、必要に応じて、本発明の毛髪化粧料用組成物には多価アルコールを含有することができる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，２−ペンチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ポリグリセリン、マルチトール、エリスリトール等を例示することができ、望ましくはジプロピレングリコール、グリセリンなどを用いることができる。
その配合量は、上記効果を阻害しない範囲であれば、特に限定されないが、例えば、毛髪化粧料用組成中０．１〜５０質量％配合することが可能である。
【００２４】
また更に、本発明の毛髪化粧料用組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば通常化粧料製品に用いられる他の成分、例えば、動植物油、ロウ類、シリコーン油、フッ素系の油、高級アルコール、高級脂肪酸、リン酸系界面活性剤以外の他の界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤等を配合することができる。好ましくは、セラミド以外の長鎖脂肪酸は含まれないことが望ましい。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料組成物には、上記セラミド、スクワラン及びリン酸系界面活性剤の必須成分、必要に応じて配合される上記他の成分の他、残部に水を含有する水溶性組成物である。
また、本発明の毛髪化粧料用組成物は、例えば水酸化ナトリウム等によりｐＨを４〜７に調整して、毛髪化粧料組成物の保存安定性を、更に良好にすることができる。
【００２６】
本発明の、セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水を含み、セラミドを０．０１〜１未満質量％、スクワランを０．１〜１０質量％、リン酸系界面活性剤を２〜１０質量％を含有する毛髪化粧料用組成物の製造方法は、セラミド類、スクワラン、リン酸系活性剤を加熱溶解し、加熱した水を加え、室温まで冷却することを含む、毛髪化粧料用組成物の製造方法である。
【００２７】
即ち、セラミド類、スクワラン、リン酸系界面活性剤及び水と、必要に応じて配合される上記他の成分の各成分を秤量して、各成分を均一に混合して乳化させて調製する。乳化方法としては、液晶乳化法、Ｄ相乳化法、ＰＩＴ乳化法などを用いることができる。
【００２８】
具体的には、例えば、セラミドとスクワランとリン酸系界面活性剤を混合して、該混合物が均質な溶液となるような温度、例えば８０〜１００℃に加熱した。他方、水及び必要に応じて配合される多価アルコールの加熱物を調製した。次いで、水及び必要に応じて配合される多価アルコールの加熱物に、セラミドとスクワランとリン酸系界面活性剤の前記均質な溶液を徐々に添加して乳化させ、均一な乳化混合物を調製し、室温まで冷却して、本発明の毛髪化粧料用組成物を調製することができる。
【００２９】
なお、例えば、動植物油、ロウ類、シリコーン油、フッ素系の油、高級アルコール、高級脂肪酸、リン酸系界面活性剤以外の他の界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤等の他の成分を配合する場合には、油性成分は、セラミドとスクワランとリン酸系界面活性剤とともに混合され、水性成分は、水及び必要に応じて配合される多価アルコールとともに混合されて、製造される。
【００３０】
また本発明の毛髪化粧料は、上記本発明の毛髪化粧料組成物を含有するものである。
本発明の毛髪化粧料用組成物は、セラミド類、スクワラン等を均質に含有しているものであり、例えば、パーマネントウェーブ剤、染毛剤、ヘアシャンプー剤、ヘアトリートメント剤等の水性の材料に配合した場合においても、成分が分離したり析出したりすることなく、均質な水性の毛髪化粧料を得ることができる。その含有量は所望に応じて変化させることができ、好ましくは０．００１〜５０質量％である。
【実施例】
【００３１】
本発明を次の実施例、比較例及び試験例により説明する。
Ａ：毛髪化粧料用組成物
（実施例１〜２０、比較例１〜１６）
下記表１〜４の各配合成分を下記表に示す配合割合で均一に混合して各毛髪化粧料用組成物を調製した。
具体的には、多価アルコールとパラオキシ安息香酸メチルとエデト酸二ナトリウムと精製水とを８０〜１００℃に加熱混合して均一な水性混合物を調製した。該水性混合物に、別途セラミドと油成分と界面活性剤を８０〜１００℃に加熱混合して調製した油性混合物を徐々に添加して、均一な混合物を調製し、室温まで冷却した。次いで、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを約５程度に調整して、各毛髪化粧料用組成物を製造した。
【００３２】
（試験例１）乳化性
実施例１〜２０及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料用組成物を調製した後、室温で２４時間放置後の性状を目視により評価した。その結果を下記表１〜４に示す。
評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・析出・分離なし
△・・・僅かに析出・分離あり
×・・・析出・分離あり
【００３３】
（試験例２）保存安定性
実施例１〜２０及び比較例１〜１６の各毛髪化粧料用組成物を調製した後、各組成物をそれぞれ室温と、−５℃と、５０℃とに設定した恒温槽内に３ヶ月放置した後の外観を目視により評価した。その結果を下記表１〜４に示す。
評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・室温、−５℃、５０℃のすべての場合において析出・分離なし
△・・・室温、−５℃、５０℃のいずれかに析出・分離あり
×・・・室温、−５℃、５０℃のすべてに析出・分離あり
【００３４】
【表１】
2015124218.tif 000002
【００３５】
【表２】
2015124218.tif 000003
【００３６】
【表３】
2015124218.tif 000004
【００３７】
【表４】
2015124218.tif 000005
【００３８】
上記表１〜４の結果より、本発明の毛髪化粧料用組成物は、乳化性、保存安定性に優れていることがわかる。例えば、リン酸系界面活性剤を用いていない比較例１〜５の組成物、セラミドの含有量が本件発明の範囲外となる比較例６〜１１及び比較例１６、スクワランを含有しない比較例１２、リン酸系界面活性剤の含有量が本件発明の範囲外となる比較例１３〜１５は、乳化均質性、保存安定性が悪く、所望する毛髪化粧料用組成物が得ることができないことがわかる。
【００３９】
Ｂ：毛髪化粧料
（実施例２１〜２４、比較例１７〜２０）
下記表５の各配合成分を下記表５に示す配合割合で均一に混合して各毛髪化粧料であるパーマネントウェーブ剤を調製した。
【００４０】
（実施例２５〜２７）
下記表６〜１０の各配合成分を下記表６〜１０に示す配合割合で均一に混合して、それぞれ各毛髪化粧料であるパーマネントウェーブ剤、ヘアシャンプー剤、ヘアトリートメント剤、ヘアミスト剤、染毛剤を調製した。
【００４１】
（試験例３）保存安定性
実施例２１〜２７及び比較例１７〜２０の各毛髪化粧料を調製した後、各化粧料をそれぞれ室温と、５℃と、４０℃とに設定した恒温槽内に放置した後の外観を目視により評価した。その結果を下記表５に示す。
評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・室温、５℃、４０℃のすべての場合において析出・分離がなし
△・・・室温、５℃、４０℃のいずれかに析出・分離あり
×・・・室温、５℃、４０℃のすべてに析出・クリーミングあり
【００４２】
【表５】
2015124218.tif 000006
【００４３】
【表６】
2015124218.tif 000007
【００４４】
【表７】
2015124218.tif 000008
【００４５】
【表８】
2015124218.tif 000009
【００４６】
【表９】
2015124218.tif 000010
【００４７】
【表１０】
2015124218.tif 000011
【００４８】
上記表５〜１０の結果より、本発明の毛髪化粧料用組成物を配合した毛髪化粧料は、乳化均質性、保存安定性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明によれば、セラミドの析出が起こらず、保存安定性、耐アルカリ性、耐酸性、耐塩性に優れるため、パーマネントウェーブ剤、染毛剤、染毛料、ヘアシャンプー剤、ヘアトリートメント剤、ヘアミスト等の毛髪用化粧料に有効に利用することができる。