(57)【要約】【課題】感光体特性および耐摩耗性を高水準で維持しつつ、製造時のコスト高を抑制可能な電子写真感光体を提供する。【解決手段】ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂で構成されるバインダ樹脂と、空気雰囲気下で４ＭＧｙ以上のガンマ線を吸収させ且つ１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも原料として、電子写真感光体の表面層を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、
前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記塗布液には、前記バインダ樹脂および前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の他に分散安定剤が添加され、
前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の重量に対する前記分散安定剤の重量の比が１〜３０％となるように前記分散安定剤の添加量を定めることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記電子写真感光体は、導電性基体と前記表面層との間に中間層が形成されることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを含有する表面層が形成された電子写真感光体であって、
前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項５】
請求項４記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、それを備えたプロセスカートリッジおよび画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真画像を形成するプロセス（カールソン法）では、電子写真感光体（「感光体」ともいう）を一様に帯電させた後、露光によって電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによって現像してトナー像を形成（可視化）し、次いでそのトナー像のトナーを紙などの被転写体に転写して定着させることにより画像を形成する。
【０００３】
しかし、感光体上の全てのトナーが転写されることはなく、一部のトナーが感光体上に残留し、この状態で繰り返し画像を形成した場合には、残留トナーの影響で潜像形成が乱されるために汚れのない高画質な画像（複写）を得ることができない。
【０００４】
そこで、ファーブラシ、磁気ブラシおよびブレードなどに代表されるクリーニング装置により、感光体上の残留トナーを除去している。クリーニング装置の中でも、性能、構成などの点からブレードが主として用いられている。
【０００５】
このように、感光体表面は、帯電、現像、転写およびクリーニングなどが繰り返され、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。特に、摺擦による感光体表面の摩耗や傷の発生、異物の混入や紙詰まり処理時の衝撃などによる膜剥がれなどに対する機械的耐久性が要求される。
【０００６】
他方、有機系材料を主成分とする感光層を備えた有機感光体は、無機系材料を主成分とする感光層を備えた無機感光体に比べて、一般的に機械的強度に劣り、上記のような機械的外力による摺擦傷や摩耗が生じ易く、寿命が短い。
【０００７】
また、エコロジーの観点から近年使用されてきている接触帯電方式を用いたシステムでは、コロトロンによる非接触帯電方式を用いたシステムに比べて感光体の摩耗が大幅に増加することがある。
【０００８】
このように感光体の耐摩耗性が不十分であると、感度の低減による画像濃度の低下、帯電電位の低下による画像のカブリの発生などの原因となる。そこで、このような現象を回避すべく、感光体表面の感光層の耐摩耗性を向上させる方法が検討されている。例えば、感光層中にシリカやアルミナのような無機粒子やフッ素系樹脂粒子のような有機系粒子を分散させることにより、感光体の摩耗を低減する方法が提案されている。
【０００９】
このなかでも、フッ素系樹脂は、材料として優れた潤滑機能を有する一方で、凝集力が強い（分散性が低い）。表面層に添加したフッ素系樹脂粒子が凝集してしまうと、フッ素樹脂が局在化してしまい、十分な耐摩耗性が得られない。また、耐摩耗性の低減により、感光体の電子写真特性が劣化し（感度の低減）、黒点や白点といった画質劣化が生じやすくなる（安定して良好な画質を得ることができなくなる）。それゆえ、フッ素系樹脂を感光体表面に添加する場合、感光体表面のフッ素系樹脂の凝集を抑制することで、耐摩耗性および電子写真特性を高水準で維持することが求められる。
【００１０】
これに対し、特許文献１には、フッ素系樹脂粉末（粒子）とフッ素系グラフトポリマーとを感光層に含有させ、グラフトポリマーを分散助剤として添加する事が示されている。また、特許文献２には、熱処理を施したフッ素系樹脂粒子を表面層に含有させることが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開昭６３−２２１３５５号公報
【特許文献２】特開平８−３２８２８７号公報
【特許文献３】特開２００６−１８４７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
フッ素系樹脂粒子は上述したように凝集力が強いため、表面層用の塗布液に混入させたフッ素系樹脂粒子はかなり短期間で凝集・沈降してしまう。特に、１次粒子径が１μｍ以下のフッ素系粒子は、表面層中での光散乱が抑制されるという点では感光体特性上好ましいが、容易に凝集してしまうというデメリットがある。
【００１３】
これに対し、特許文献３には、照射線量５０Ｃ/ｋｇ〜１×１０５Ｃ/ｋｇ（吸収線量１．７ｋＧｙ〜３．４ＭＧｙ）のガンマ線を照射したフッ素系樹脂粒子を含有した塗布液を用いて表面層を形成することで、フッ素系樹脂粒子の凝集を抑制することが報告されている。
【００１４】
しかし、特許文献３の技術をもってしても、フッ素系樹脂粒子を含有した表面層用の塗布液を約１か月以上に渡って長期間使用すると、塗布液中のフッ素系樹脂粒子が凝集してしまい、製造時において塗布液を再分散させる必要があり、コストが高くなるという問題があった。
【００１５】
本発明の目的は、感光体特性および耐摩耗性を高水準で維持しつつ、製造時のコスト高を抑制可能な電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の一態様は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の一態様によれば、感光体の製造時に使用される表面層用の塗布液（ポリテトラフルオロエチレン粒子を含有させた塗布液）を約１か月以上に渡って長期間使用しても、塗布液中のポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集が抑制される。それゆえ、製造時において表面層用の塗布液を再分散させる必要がなく、コスト高を抑制できる。
【００１８】
そして、塗布液中のＰＴＦＥ粒子の凝集が抑制されている故、表面層中でのポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集も抑制されており、耐摩耗性および電子写真特性を高水準で維持できる。
【００１９】
それゆえ、本発明の一態様によれば、感光体特性および耐摩耗性を高水準で維持しつつ、製造時のコスト高を抑制できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の一実施形態の感光体の要部を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態の感光体であって、図１とは異なる構成の感光体の要部を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の一実施形態の画像形成装置の内部構成を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
（本発明の実施形態の概要）
本願の発明者らは、感光体の電子写真特性と耐久性との双方を高水準で達成可能な感光体を実現するため、種々の検討を行った。
【００２２】
フッ素系樹脂粒子は分散性が低く、凝集性が高い。特に１次粒子径が１μｍ以下のプリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子は、表面層中での光散乱が抑制されるという点では感光体特性上好ましいが、容易に凝集するため、通常のＰＴＦＥ粒子を表面層に添加した場合、ＰＴＦＥ粒子が凝集し局在化し十分な耐摩耗性が得られない。また、この場合、表面層形成用の塗布液中のＰＴＦＥ粒子はかなり短期間で凝集してしまい、粒子が沈降してしまう。この点、特許文献３には、照射量５０Ｃ/ｋｇ〜１×１０５Ｃ/ｋｇ（吸収線量１．７ｋＧｙ〜３．４ｋＧｙ）のガンマ線を照射したフッ素系樹脂粒子を表面層に含有することでフッ素系樹脂粒子の凝集を抑制する点が報告されている。しかし、特許文献３の技術では、フッ素系樹脂粒子を含有した表面層用の塗布液を約１か月以上に渡って長期間使用すると、塗布液中のフッ素系樹脂粒子が凝集してしまい、製造時において塗布液を再分散させる必要があり、コストが高くなるという問題があった。
【００２３】
これに対し、本願発明者らは、空気雰囲気下で吸収線量が４ＭＧｙ以上のガンマ線をＰＴＦＥ粒子に吸収させると、粒子表面のＰＴＦＥ分子鎖が切断、酸化され、粒子表面に、-ＯＨ基、-Ｏ-基、−ＣＯＯＨ基のような極性基が増加し、ＰＴＦＥ粒子のぬれ性が高くなり、長期の分散安定性が劇的に改善されることを見出し、本発明の実施形態を完成するに至った。
【００２４】
すなわち、本発明の実施形態は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線（γ線）が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
【００２５】
あるいは、本発明の実施形態は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを含有する表面層が形成された電子写真感光体であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
【００２６】
これにより、感光体の製造時に使用される表面層用の塗布液（ＰＴＦＥ粒子を含有させた塗布液）を約１か月以上に渡って長期間使用しても、塗布液中のＰＴＦＥ粒子の凝集が抑制される。それゆえ、製造時において表面層用の塗布液を再分散させる必要がなく、コスト高を抑制できる。そして、塗布液中のＰＴＦＥ粒子の凝集が抑制されている故、表面層中でのポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集も抑制されており、耐摩耗性および電子写真特性を高水準で維持できる。それゆえ、本発明の一態様によれば、高水準の感光体特性および耐摩耗性を維持しつつ、製造時のコスト高を抑制できるという効果を奏する。
【００２７】
また、本発明の実施形態の感光体は、電荷輸送層と電荷発生層とを含む機能分離型の感光層を備え、電荷発生層を前記表面層とする構成であってもよい。また、本発明の実施形態の感光体は、電荷輸送能と電荷発生能とを併せ持つ機能一体型の感光層を備え、当該感光層を前記表面層とする構成であってもよい。あるいは、本発明の一態様の感光体は、機能分離型の感光層と、当該感光層を覆う保護層とを備え、当該保護層を前記表面層とする構成であってもよい。また、本発明の一態様の感光体は、機能一体型の感光層と、当該感光層を覆う保護層とを備え、当該保護層を前記表面層とする構成であってもよい。
【００２８】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態の感光体とその製造方法をより詳細に説明する。
【００２９】
（感光体の全体構成）
本発明の実施形態の電子写真感光体（以下では単に「感光体」と称する）は、空気雰囲気下で４ＭＧｙ以上のガンマ線を吸収させ且つ１次粒子径が１μｍ以下のＰＴＦＥ粒子が添加されている表面層を備えたことを特徴とするものである。
【００３０】
本発明の実施形態は、感光層を表面層（最外層）とする第１タイプの感光体、若しくは、感光層を被膜する保護層を表面層（最外層）とする第２タイプの感光体に適用可能である。図１は、第１タイプの感光体の要部の断面図であり、図２は、第２タイプの感光体の要部の断面図である。
【００３１】
本実施形態に係る第１タイプの感光体２０ａは、図１に示すように、導電性材料から成る円筒状の導電性基体１３ａと、導電性基体１３ａの外周面に形成される中間層１４ａと、中間層１４ａの外周面に形成される感光層１５ａとを有する。感光層１５ａは、図１に示すように、電荷発生層１５１ａと電荷輸送層１５２ａとを有する。電荷発生層１５１ａは、中間層１４ａの外周面に積層されており、電荷発生物質を含有する。電荷輸送層１５２ａは、電荷発生層１５１ａの外周面に積層され、電荷輸送物質を含有する。図１に示す第１タイプの感光体２０ａでは、感光層１５ａを構成する層のうち電荷輸送層１５２ａが感光体２０ａの表面層に相当する。
【００３２】
また、本実施形態に係る第２タイプの感光体２０ｂは、図２に示すように、導電性材料から成る円筒状の導電性基体１３ｂと、導電性基体１３ｂの外周面に形成される中間層１４ｂと、中間層１４ａの外周面に形成される感光層１５ｂと、感光層１５ｂの外周面に形成される保護層１６ｂとを有する。感光層１５ｂは、図２に示すように、電荷発生層１５１ｂと電荷輸送層１５２ｂとを有する。電荷発生層１５１ｂは、中間層１４ｂの外周面に積層されており、電荷発生物質を含有する。電荷輸送層１５２ｂは、電荷発生層１５１ｂの外周面に積層され、電荷輸送物質を含有する。保護層１６ｂは、電荷輸送層１５２ｂの外周面に形成されている。図２に示す第２タイプの感光体２０ｂでは、保護層１６ｂが感光体２０ｂの表面層に相当する。
【００３３】
以下では、図１に示される感光体２０ａまたは図２に示される感光体２０ｂの構成要素を説明する。なお、以下において、導電性基体１３ａ・１３ｂの両方を指す場合は導電性基体１３と称し、中間層１４ａ・１４ｂの両方を指す場合は中間層１４と称し、電荷発生層１５１ａ・１５１ｂの両方を指す場合は電荷発生層１５１と称し、電荷輸送層１５２ａ・１５２ｂの両方を指す場合は電荷輸送層１５２と称し、感光層１５ａ・１５ｂの両方を指す場合は感光層１５と称し、感光体２０ａ・２０ｂの両方を指す場合は感光体２０と称す。
【００３４】
（導電性基体）
まず、感光体２０に形成されている導電性基体（導電性支持体）１３を説明する。導電性基体１３は、感光体の電極としての機能と支持部材としての機能とを有する。導電性基体１３の材料は、電子写真感光体の技術分野にて通常用いられる材料であれば特に限定されるものではない。
【００３５】
導電性基体１３の材料としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料、または、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料が挙げられる。また、硬質紙またはガラスなどからなる支持体表面に金属箔をラミネートしたものを導電性基体１３としてもよい。さらに、前記支持体表面に金属材料を蒸着したものを導電性基体１３としてもよい。あるいは、前記支持体表面に、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものを導電性基体１３としてもよい。
【００３６】
また、導電性基体１３の形状は、図３の符号２０ａに示されるような円筒状（ドラム状）に限定されず、シート状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
【００３７】
導電性基体１３の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理が施されていてもよい。
【００３８】
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本実施形態の感光体２０を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性基体１３の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を抑制できる。
【００３９】
（中間層）
つぎに、中間層１４について説明する。中間層１４は、導電性基体１３から感光層１５への電荷の注入を防止する機能を有するための層であり。下引き層ともよばれるものである。
【００４０】
すなわち、導電性基体１３と感光層１５との間に中間層１４が形成されていることにより、感光層１５の帯電性の低下が抑制され、感光体表面において露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が抑制されるのである。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生することが抑制される。
【００４１】
また、導電性基体１３の表面を被覆する中間層１４は、導電性基体１３の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、感光層１５の成膜性を高め、感光体２０に対する感光層１５の固着度（接着性）を向上させて、感光体２０から感光層１５が剥離することを抑えることができる。なお、中間層１４は、１層とは限らず、複数の層で構成されていてもよい。
【００４２】
中間層１４としては、各種樹脂材料からなる樹脂層、アルマイト層などが用いられる。樹脂層を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリアミド樹脂などの合成樹脂、ならびにこれらの合成樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることができる。また、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよびエチルセルロースなども挙げられる。
【００４３】
これらの樹脂の中でも、ポリアミド樹脂を用いることが好ましく、特にアルコール可溶性ナイロン樹脂が好適に用いられる。好ましいアルコール可溶性ナイロン樹脂としては、例えば、６−ナイロン、６,６−ナイロン、６,１０−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロンなどから選択される２以上の樹脂を共重合させた共重合ナイロンを挙げることができる。また、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ−アルコキシエチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的に変性させた樹脂なども挙げられる。
【００４４】
また、中間層１４には、金属酸化物粒子を含有させてもよい。中間層１４に金属酸化物粒子を含有させることによって、中間層１４の体積抵抗値を調節し、導電性基体１３からの感光層１５への電荷の注入を抑制する効果を高めることができる。また、種々の環境下において感光体２０の電気特性を維持し、環境安定性を向上させることができる。中間層１４に対して含有させ得る金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化スズなどの粒子が挙げられる。
【００４５】
また、中間層１４には、光散乱粒子を含有させてもよい。中間層１４に光散乱粒子を含有させることによって、レーザ光の干渉による干渉縞が画像上に現れる画像欠陥を抑制できるためである。含有させ得る光散乱粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、有機高分子などが挙げられる。
【００４６】
また、中間層１４には、導電性を調節するために電子輸送物質を含んでいてもよい。中間層１４に添加される電子輸送物質としては、例えば、ペリレン系色素類、ジフェノキノンやナフトキノンの誘導体などのキノン類、テトラシアノエチレンやテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、アントラキノンやアリザリンなどのアントラキノン類が挙げられる。
【００４７】
中間層１４は、例えば、前記の樹脂を適当な溶剤中に溶解または分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体の表面に塗布することによって形成することができる。中間層１４に上記の金属酸化物粒子などの粒子を含有させる場合には、例えば、前記の樹脂を適当な溶剤に溶解させて得られる樹脂溶液中に、これらの粒子を分散させて中間層用塗布液を調製し、この塗布液を導電性基体の表面に塗布することによって中間層１４を形成することができる。
【００４８】
中間層用塗布液の溶剤としては、水もしくは各種有機溶剤、またはこれらの混合溶剤が用いられる。その中でも、水、メタノール、エタノールもしくはブタノールなどの単独溶剤、または水とアルコール類との混合溶剤、２種類以上のアルコール類の混合溶剤、アセトンもしくはジオキソランなどとアルコール類との混合溶剤、塩素系溶剤（ジクロロエタン、クロロホルムもしくはトリクロロエタンなど）とアルコール類との混合溶剤、エーテル類（ＴＨＦ、ジオキサンなど）とアルコール類との混合溶剤等が好適に用いられる。
【００４９】
上記の金属酸化物粒子を樹脂溶液中に分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライタ、サンドミル、横型サンドミルなどのメディア分散機や、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機などを用いる公知の分散方法を使用することができる。
【００５０】
中間層用塗布液中において、中間層用塗布液に使用されている溶剤の重量（Ｄ）に対する樹脂および金属酸化物の合計重量（Ｃ）の重量比（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは２／９８〜３０／７０である。
【００５１】
また、樹脂の重量（Ｅ）と金属酸化物の重量（Ｆ）との重量比（Ｅ／Ｆ）は、９０／１０〜１／９９であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜５／９５である。
【００５２】
中間層用塗布液の塗布方法としては、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などを挙げることができる。これらの中でも、特に浸漬塗布法は、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、中間層を形成する場合に好適に用いられる。
【００５３】
中間層１４の膜厚は、０．０１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０μｍである。中間層１４の膜厚が０．０１μｍよりも薄いと、実質的に中間層１４として機能しなくなり、導電性基体１３の欠陥を被覆して均一な表面性を得ることができず、導電性基体１３からの感光層１５への電荷の注入を十分に防止することができなくなる可能性があり、感光層１５の帯電性の低下を抑制できないおそれがある。一方、中間層１４の膜厚を２０μｍよりも厚くすることは、浸漬塗布法によって形成する場合に中間層１４の形成が困難になるとともに、中間層１４上に感光層１５を均一に形成することができず、感光体２０の感度が低下するおそれがあるので好ましくない。
【００５４】
（電荷発生層）
電荷発生層１５１は、光を吸収することによって電荷を発生する電荷発生物質を含有する層である。
【００５５】
電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料およびトリスアゾ系顔料などのアゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物などのペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノンなどの多環キノン系顔料、オキソチタニウムフタロシアニン化合物などの金属フタロシアニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機光導電性材料、ならびにセレンおよび非晶質シリコンなどの無機光導電性材料などが挙げられる。
【００５６】
これらの電荷発生物質は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が組合わされて使用されてもよい。
【００５７】
これらの電荷発生物質の中でも、フタロシアニン化合物、特に、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．４゜、１６．６゜、２５．５゜および２８．３゜に強い回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．７゜、９．３゜、１６．９゜、１７．５゜、２２．４゜および２８．８゜に強い回折ピークを有する無金属フタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも７．５゜、９．９゜、１２．５゜、１６．３゜、１８．６゜、２５．１゜および２８．３゜に強い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラッグ角（２θ±０．２゜）の少なくとも９．６゜、２４．１゜および２７．２゜に強い回折ピークを有するオキソチタニウムフタロシアニン結晶を使用することが好ましい。
【００５８】
電荷発生物質は他の増感染料（増感剤）と併用してもよい。増感剤を添加することによって、感光体の感度が向上し、更に繰返し使用による残留電位の上昇および帯電電位の低下などを抑えることができ、電気的耐久性を向上させることができる。
【００５９】
そのような増感染料としては、例えば、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料またはチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
【００６０】
電荷発生層１５１には、結着性を向上させるために、バインダ樹脂が含有されてもよい。バインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およびポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびにこれらの樹脂を構成する繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙げられる。
【００６１】
共重合体樹脂の具体例としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、および、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂を挙げることができる。
【００６２】
バインダ樹脂は上記のものに限定されず、電子写真感光体の分野において一般に用いられる樹脂をバインダ樹脂として使用することもできる。バインダ樹脂は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が併用されてもよい。
【００６３】
電荷発生層１５１における電荷発生物質の割合は、１０重量％以上且つ９９重量％以下であることが好ましい。電荷発生物質の割合が１０重量％未満であると、感光体２０の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生物質の割合が９９重量％を超えると、バインダ樹脂の含有量が低すぎて、電荷発生層１５１の膜強度が低下する可能性がある。さらに、電荷発生層１５１における電荷発生物質の分散性が低下して電荷発生物質の粗大粒子が増大し、消去されるべき部分以外の表面電荷が露光によって減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される、いわゆる黒ぽちと呼ばれる画像のかぶりが多くなるおそれもある。
【００６４】
電荷発生層１５１の形成方法としては、前述の電荷発生物質を導電性基体の表面に真空蒸着する真空蒸着法、前記の電荷発生物質を含む電荷発生層用塗布液を導電性基体の表面に塗布する塗布法などが挙げられる。これらの中でも簡便な塗布法が好適に用いられる。
【００６５】
電荷発生層用塗布液の塗布方法としては、例えば、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸漬塗布法などが挙げられる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、塗布液を満たした塗工槽に基体を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速度で引上げることによって基体の表面に層を形成する方法であり、比較的簡単で、生産性および原価の点で優れているので、好適に用いられる。
【００６６】
浸漬塗布法に用いる装置には、塗布液の分散性を安定させるために、超音波発生装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。なお、塗布方法はこれらに限定されるものではなく、塗布液の物性および生産性などを考慮に入れて最適な方法を適宜選択することができる。
【００６７】
また、電荷発生層用塗布液は、例えば、適当な溶剤中に前述の電荷発生物質を加えると共に必要に応じて前述のバインダ樹脂を加え、従来公知の方法で分散させることによって調製することができる。
【００６８】
電荷発生層用塗布液に使用される溶剤としては、例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；１,２−ジメトキシエタンなどのエチレングリコールのアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。
【００６９】
これらの溶剤は、１種が単独で使用されてもよく、または２種以上が混合されて混合溶剤として使用されてもよい。
【００７０】
電荷発生物質は、上記の溶剤中に分散される前に、予め粉砕機によって粉砕処理されてもよい。粉砕処理に用いられる粉砕機としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音波分散機などが挙げられる。
【００７１】
電荷発生物質を溶剤中に分散させる際に用いられる分散機としては、例えば、ペイントシェーカ、ボールミルおよびサンドミルなどを挙げることができる。また、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機も利用できる。このときの分散条件としては、用いる容器および分散機を構成する部材の摩耗などによる不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択する。
【００７２】
電荷発生層１５１の膜厚は、０．０５〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜１μｍである。電荷発生層１５１の膜厚が０．０５μｍ未満であると、光吸収の効率が低下し、感光体２０の感度が低下するおそれがある。一方、電荷発生層１５１の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層１５１の内部での電荷移動が感光層１５の表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感光体２０の感度が低下するおそれがある。
【００７３】
（電荷輸送層）
電荷輸送層１５２は、電荷発生層１５１に含まれる電荷発生物質が発生した電荷を受入れて当該電荷を輸送する能力を有する電荷輸送物質と、電荷輸送物質を結着させるバインダ樹脂とを含む層である。なお、図１の感光体２０ａにおいては、電荷輸送層１５２ａは感光体２０ａの最外層（表面層）に該当する。
【００７４】
電荷輸送物質としては、例えば、カルバゾール誘導体、イミダゾール誘導体、オキサゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、多環芳香族系化合物、アニリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、芳香族アミン化合物、トリフェニルアミン系化合物およびその２量体、トリフェニルメタン系化合物、テトラフェニルブタジエン系化合物、エナミン系化合物およびスチルベン系化合物、ならびにこれらの化合物から生じる基を主鎖または側鎖に有する重合体（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール）などのホール輸送物質が挙げられる。また、電荷輸送物質として、フルオレノン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、インデノチオフェン誘導体、フェナンスレンキノン誘導体、インデノピリジン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンゾ［ｃ］シンノリン誘導体、フェナジンオキサイド誘導体、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、プロマニル、クロラニル、ベンゾキノンなども用いることができる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７５】
バインダ樹脂には、電荷輸送物質との相溶性に優れ、また耐摩耗性が優れたポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂が使用される。
【００７６】
電荷輸送層１５２において、電荷輸送物質の重量（Ａ）に対するバインダ樹脂の重量（Ｂ）の重量比（Ｂ／Ａ）は、１．０〜２．５であることが好ましい。Ｂ／Ａが２．５を超えると、バインダ樹脂の比率が高くなり過ぎ、感光体の感度が低下するおそれがある。他方、比率Ｂ／Ａが１．０未満の場合、バインダ樹脂の比率が低くなり過ぎ、電荷輸送物質が結晶化し、画像欠陥が起こる可能性が高くなる。
【００７７】
また、電荷輸送層１５２には下記に示す有機粒子や無機粒子を含有していてもよい。
【００７８】
電荷輸送層１５２に含有される有機粒子としては、例えば、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、架橋したポリメチルメタクリレート樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド架橋物、エポキシ樹脂、ポリフェニルスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体、スチレン-アクリル共重合体などが挙げられる。これらの有機粒子は、分散性向上、表面性改質、結晶度の調整などの理由から熱処理やレーザあるいは放射線の照射処理をされていてもよい。
具体的には、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社のＭＰ−１０１（製品名）などが挙げられる。テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）としては、三井・デュポンフロロケミカル株式会社の１２０−ＪＲ（製品名）などが挙げられる。ポリメチルメタクリレート樹脂としては、積水化成品工業株式会社のＸＸ−３１ＢＭ（製品名）、株式会社日本触媒のエポスターＭＸ１００ＷまたはエポスターＭＸ２００Ｗ（製品名）などが挙げられる。メラミン・ホルムアルデヒド架橋物としては、株式会社日本触媒のエポスターＳおよびエポスターＳ６（製品名）などが挙げられる。ポリフェニルスルフィド樹脂（ＰＰＳ）としては、東レ株式会社のトレパールＰＰＳ（製品名）などが挙げられる。
【００７９】
電荷輸送層１５２に含有される無機粒子としては、酸化珪素（シリカ）、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）などの酸化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウムなどの窒化化合物などが挙げられる。
【００８０】
これらの無機粒子は、分散性向上、表面性改質などの理由から無機物や有機物を用いて表面処理されていてもよい。表面処理は撥水性処理と無機物処理とがある。撥水性処理としては、シランカップリング剤での処理、フッ素系シランカップリング剤での処理、高級脂肪酸処理若しくは高分子材料などとの共重合処理が挙げられる。無機物処理としては、アルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカを用いた処理が挙げられる。
具体的には、酸化珪素（シリカ）としては、日本アエロジル株式会社のＲ９７２、Ｒ９７４、ＮＹ５０、およびＲＸ５０（いずれも製品名）；キャボットジャパン株式会社のＴＳ６１０、ＴＳ６１２、ＴＳ６２０、ＴＳ６３０（いずれも製品名）；信越化学工業株式会社のＸ−２４-９１６３Ａ（製品名）；株式会社アドマテックスのＳＯ−Ｅ１、ＳＯ−Ｅ２、ＳＥ１００−ＧＤＴ、ＳＥ１００−ＳＰＴ（いずれも製品名）が挙げられる。
酸化チタンとしては、石原産業株式会社のＴＴＯ−５５Ｄ、ＴＴＯ−Ｄ−１、ＳＴ−２１、ＰＴ‐４０１Ｍ９（いずれも製品名）；堺化学工業株式会社のＧＴＲ１００（製品名）；テイカ株式会社のＭＴ−５００ＳＡＳ（製品名）などが挙げられる。
酸化亜鉛としては、石原産業株式会社のＦＺＯ−５０（製品名）、堺化学工業株式会社のＦＩＮＥＸ３０（製品名）、テイカ株式会社のＭＺ−３００（製品名）、ハクスイテック株式会社のＦ−２（製品名）などが挙げられる。
【００８１】
電荷輸送層１５２には、成膜性、可撓性および表面平滑性を向上させるために、必要に応じて、可塑剤および/またはレベリング剤などの添加剤を添加してもよい。
【００８２】
可塑剤としては、例えば、フタル酸エステルのような二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキシ型可塑剤などを挙げることができる。
【００８３】
レベリング剤としては、例えば、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーンおよびフェニルメチルシリコーンなどのシリコーン系レベリング剤などを挙げることができる。
【００８４】
また、電荷輸送層１５２には、必要に応じて、酸化防止剤および/または増感剤などの各種添加剤を含んでもよい。これによって、電位特性が向上するとともに、塗布液としての安定性が高まり、また、感光体２０を繰返し使用した際の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。
【００８５】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体またはベンジルアミン誘導体が好適に用いられる。ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体およびベンジルアミン誘導体は、任意の割合で混合して使用されてもよい。
【００８６】
ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体またはベンジルアミン誘導体の使用量、またはヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体およびベンジルアミン誘導体の合計使用量は、電荷輸送物質に対して０．１重量％以上２０重量％以下の範囲にあることが好ましい。使用量（または合計使用量）を０．１重量％以上とすることで、塗布液の安定性の向上および感光体の耐久性の向上に更なる効果を得ることができる。また、使用量（または合計使用量）が２０重量％を超えると、感光体特性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００８７】
また、図１に示されるように、電荷輸送層１５２ａが感光体２０ａの表面層（最外層）である場合には、電荷輸送層１５２ａには、１次粒子径が１μｍ以下であり且つ空気雰囲気下で４ＭＧｙ以上のγ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子が含有される。
【００８８】
１次粒子径が１μｍ以下のＰＴＦＥ粒子としては市販品を利用できる。この市販品の例としては下記の（１）〜（６）が挙げられる。
（１）ダイキン工業株式会社の製品名：ルブロンＬ-２、Ｌ-５、Ｌ-５Ｆ
（２）株式会社喜多村の製品名：ＫＴＬ-５００Ｆ
（３）旭硝子株式会社の製品名：ＦＬＵＯＮ  ＰＴＦＥ  Ｌ１７３Ｊ
（４）テクノケミカル株式会社の製品名：ｍｉｃｒｏｄｉｓｐｅｒｓ−２００
（５）綜研化学株式会社の製品名：ＭＰ−３００
（６）三井・デュポンフロロケミカル株式会社の製品名：ＴＬＰ−１０Ｆ−１
なお、ＰＴＦＥ粒子の１次粒子径は例えば以下のようにして計測できる。ＰＴＦＥ粒子を導電性テープ上に固定し、Ｐｔ−Ｐｄの導電性コーティングを施した後、高分解能走査電子顕微鏡（Ｓ−４８００（日立ハイテクノロジーズ社製））を用いてＰＴＦＥ粒子を観察し、３０個の球形粒子の直径を測定し、測定した直径の平均値を前記１次粒子径とする。
【００８９】
また、電荷輸送層１５２ａには、前記のＰＴＦＥ粒子の分散性を安定させるための分散安定剤が添加されてもよい。分散安定剤は、ＰＴＦＥ粒子に対して１〜３０重量％の割合で添加される。分散安定剤としては、下記の（１１）〜（１７）が挙げられる。
（１１）東亞合成株式会社のＧＦ−３００、ＧＦ−４００、サイマックＵＳ−１２０、レゼダＧＰ−２１０Ｓ（いずれも商品名）
（１２）日油株式会社のモディパーＦＴ２００、モディパーＣＬ４３０Ｇ（いずれも商品名）
（１３）ＡＧＣセイミケミカル株式会社のサーフロンＳ−６１１、Ｓ−６５１、Ｓ−３８６（いずれも商品名）
（１４）ＤＩＣ株式会社のメガファックＦ５６１、Ｆ５５５、Ｆ４４４、Ｔ１５４０、Ｔ１８３６（いずれも商品名）
（１５）ＢＡＳＦジャパン株式会社のＰＥ‐３１００、ＰＥ‐６４００、ＰＥ‐１０３００、ＲＰＥ‐１７２０（いずれも商品名）
（１６）ビックケミー・ジャパン株式会社のＤｉｓｐｅｒ ＢＹＫ１６１、ＢＹＫ１６２、ＢＹＫ１６３、ＢＹＫ１６４、ＢＹＫ１６６、ＢＹＫ２０００、ＢＹＫ２０２２、ＢＹＫ２０２５、ＢＹＫ２１５５（いずれも商品名）
（１７）積水化学工業株式会社のエスレックＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳ−１０、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−５、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ（いずれも製品名）
なお、図１に示す第１タイプの感光体２０の電荷輸送層１５２ａには、ＰＴＦＥ粒子を加えることになるが、勿論、ＰＴＦＥ粒子の他に前述の有機粒子や無機粒子を含有させてもよい。
【００９０】
また、電荷輸送層１５２は、本発明の一形態の効果を阻害しない範囲内で、必要に応じて電荷発生層１５１に含まれるものと同様の添加剤を適量含有していてもよい。
【００９１】
電荷輸送層１５２の形成方法としては、前記の電荷輸送物質を含む電荷輸送層用塗布液を導電性基体の表面に塗布する塗布法が用いられる。
【００９２】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦ、ジオキサンおよびジメトキシメチルエーテルなどのエーテル類、ならびにＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられる。溶剤は、１種を単独で使用してもよく、または２種以上が混合して使用してもよい。
【００９３】
電荷輸送層形成用塗布液の調製方法については特に限定されるものではない。バインダ樹脂と電荷輸送材料と溶剤とその他の成分（必要に応じて）とを混合し、分散機を用いて調製する手法が挙げられる。
【００９４】
また、電荷輸送層にＰＴＦＥを含有させる場合においては、バインダ樹脂と電荷輸送材料と溶剤とＰＴＦＥ粒子と分散安定剤とその他の成分（必要に応じて）とを混合して分散機を用いて調製することになる。
あるいは、上述のＰＴＦＥ粒子と分散安定剤と溶剤とを含む混合液Ａおよびバインダ樹脂と電荷輸送材料と各種の添加剤（必要に応じて）と溶剤とを含む混合液Ｂの２液を別々に準備した後に、これら混合液Ａおよび混合液Ｂを混合し、分散機を用いて調製してもよい。この手法によれば、ＰＴＦＥ粒子と分散安定剤とを溶剤中で混合することにより、ＰＴＦＥ粒子の表面に分散安定剤を十分に付着させることができる。
あるいは、バインダ樹脂を含む溶剤に上述のＰＴＦＥ粒子と分散安定剤とを添加して混合液Ａ’を準備し、この混合液Ａ’と上述の混合液Ｂとを混合し、分散機を用いて電荷輸送層形成用塗布液を調製することもできる。なお、混合液Ａ’に含まれるバインダ樹脂の量は、ＰＴＦＥ粒子に対して１〜７０重量％であるのが好ましく、より好ましくは５〜３０重量％である。
以上の混合液Ａまたは混合液Ａ’を用いて調製された電荷輸送層形成用塗布液によって電荷輸送層を形成することにより、粒子に未吸着の分散安定剤を減少させることができるため、感光体２０の感度を向上することができる。
【００９５】
電荷輸送層形成用塗布液を調製する際に使用される分散機としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライタ、サンドミル、横型サンドミルなどのメディア分散機や、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザーなどのメディアレス分散機が利用できる。さらに、高圧ホモジナイザーとして、高圧状態で分散液を液‐液衝突や液‐壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【００９６】
このようにして得られる電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層１５１の表面に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、リング塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法、バーコート塗布法、ロールコート塗布法などの通常の方法を用いることができる。これらの塗布方法の中でも、特に浸漬塗布法は、前述したように種々の点で優れているので、電荷輸送層１５２を形成する場合にも多く利用されている。
【００９７】
電荷輸送層（表面層）１５２ａにおけるＰＴＦＥ粒子の含有量は、電荷輸送層（表面層）１５２の含有物の全量（質量基準）に対して２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。ＰＴＦＥ粒子の含有量が２重量％未満では、耐摩耗性の効果がほとんどなく、感光体２０の耐久性が向上できないことがある。一方、ＰＴＦＥ粒子の含有量が３０重量％を超えると、高温高湿下での使用の際に、電気特性が悪化することがある。
【００９８】
また、電荷輸送層１５２の膜厚は、５〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。電荷輸送層１５２の膜厚が５μｍ未満では、感光体２０の表面の帯電保持能が低下するおそれがある。一方、電荷輸送層１５２の膜厚が５０μｍを超えると、感光体２０の解像度が低下する可能性がある。
【００９９】
また、図１または図２の例では、感光層１５は電荷発生層１５１および電荷輸送層１５２の２層からなる構造であるが、感光層１５は機能一体型の単一層で構成されてもよい。この場合、感光層形成用塗布液は、上述の電荷輸送層形成用塗布液の調製方法において電荷輸送材料に加えて電荷発生材料を添加する以外は同様にして調製することができる。
【０１００】
なお、図１に示す第１タイプの感光体２０ａにおいて感光層１５ａを機能一体型の単一層とする場合、感光層１５ａが感光体２０ａの表面層となるため、感光層１５ａにＰＴＦＥ粒子が添加されることになる。この場合の感光層１５ａにおけるＰＴＦＥ粒子の含有量は、感光層１５ａの含有物の全量（質量基準）に対して２〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは５〜２０重量％である。また、感光層１５ａを機能一体型とした場合にも、前記のＰＴＦＥ粒子の分散性を安定させるための分散安定剤を添加してよく、ＰＴＦＥ粒子に対して１〜３０重量％の割合で分散安定剤が添加される。
【０１０１】
（保護層）
図２に示す第２タイプの感光体２０ｂでは、電荷輸送層１５２ｂの外周側にて当該電荷輸送層１５２ｂを覆う保護層１６ｂが形成されており、保護層１６ｂが感光体２０ｂの表面層である（図１の感光体２０ａでは、電荷輸送層１５２ａの外周側には保護層が形成されておらず電荷輸送層１５２ａが感光体２０ａの表面層である）。以下では、図２の保護層１６ｂについて詳細に説明する。
【０１０２】
保護層１６ｂは、感光体２０ｂの帯電時の電荷輸送層１５２ｂの化学的変化を防止したり、感光層１５ｂの機械的強度をさらに改善するために形成される層である。
【０１０３】
上述のＰＴＦＥ粒子は感光体２０の表面層に添加されるものであるため、図２に示す感光体２０ｂにおいては、保護層１６ｂにＰＴＦＥ粒子が添加される。
【０１０４】
具体的には、ＰＴＦＥ粒子と分散安定剤と導電性材料と適当なバインダ樹脂（ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂）と適当な溶剤とを混合した塗布液を調製し、この塗布液を感光層１５ｂ上に塗布することにより、保護層１６ｂが形成される（つまり、塗布法により形成される）。
【０１０５】
導電性材料は特に限定されるものではなく、例えば、上述の電荷輸送材料、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズとアンチモンとの固溶体の担体、硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上述した各金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛または硫酸バリウムの単一粒子中に上述の金属酸化物を混合した材料、あるいは、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、または硫酸バリウムの単一粒子中に上述の金属酸化物を被覆した材料などが挙げられる。
【０１０６】
保護層１６ｂに使用するバインダ樹脂としては、前述のように、ポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂が用いられる。
【０１０７】
保護層を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビードー塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法などの通常の方法を用いることができる。また、保護層を形成するための塗布液に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロルヘンゼン、トルエン、シクロヘキサノンなどの通常の有機溶剤を単独であるいは２種以上を混合して用いることができるか、この塗布液が塗布される感光層１５ｂを溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【０１０８】
保護層形成用塗布液は、上述の電荷輸送層形成用塗布液の調製方法と同様にして調製することができる。
【０１０９】
保護層１６ｂにおけるＰＴＦＥ粒子の含有量は、ＰＴＦＥ粒子を含む保護層（表面層）１６ｂの含有物の全量（質量基準）に対して１〜４０重量％であることが好ましく、より好ましくは１．５〜３０重量％である。ＰＴＦＥ粒子の含有量が１重量％未満では、摩耗により保護層が剥離する可能性が高くなる。一方、ＰＴＦＥ粒子の含有量が４０重量％を超えると、高温高湿下での使用の際に、電気特性が悪化することがある。
【０１１０】
また、保護層１６ｂにも、前記のＰＴＦＥ粒子の分散性を安定させるための分散安定剤が添加されてもよい。分散安定剤は、ＰＴＦＥ粒子に対して１〜３０重量％の割合で添加される。
【０１１１】
また、保護層１６ｂの膜厚は、１〜２０μｍであることが好ましく、より好ましは２〜１０μｍである。保護層１６ｂの膜厚が１μｍ未満では、ブレード又は帯電ローラの接触等による外力を受けたとき、保護層１６ｂが下層の感光層１５ｂとの界面から剥離し易くなる。これは、保護層１６ｂの膜厚が薄い場合、外力を受けた時に保護層１６ｂ自体では抗し切れずに感光層１５ｂとの界面に常時力が負荷され、それが、長期にわたると負荷されている力によって界面にずれが生じ易くなるためと考えられる。また、摩耗により保護層１６ｂの全てが感光体２０ｂの寿命前に消失する可能性もある。一方、保護層１６ｂの膜厚が２０μｍを超えると、キャリアが保護層１６ｂ内を移動する過程において拡散するので、文字太り等の画像ボケが生じ易くなり、かつ感度低下及び繰返しによる残留電位上昇が起こる。
【０１１２】
なお、図２に示す第２タイプの感光体２０ｂでは、保護層１６ｂが表面層であるため、保護層１６ｂにＰＴＦＥ粒子が添加されるが、勿論、保護層１６ｂのみならず電荷輸送層１５２ｂにもＰＴＦＥ粒子が添加されていても構わない。
【０１１３】
（画像形成装置）
つぎに、本発明の実施形態の感光体を備える画像形成装置を説明する。本実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ、カラーを問わず、電子写真プロセスを利用する種々のプリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などであり得る。
【０１１４】
図３は、画像形成装置の一構成例を示す模式図である。図３に示すように、画像形成装置１００は、本実施形態の感光体２０ａと、露光装置３０と、帯電器３２と、現像器３３と、転写器３４と、搬送ベルト（図示せず）と、定着器３５と、クリーナ３６とを含んで構成される。参照符号５１は転写紙を示す。なお、本実施形態では、帯電器３２は、接触タイプの帯電ローラになっているが、勿論、非接触タイプのコロナ放電帯電器であってもよい。
【０１１５】
画像形成装置１００による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２０ａが矢符４１方向に回転駆動されると、帯電器３２によって、感光体２０ａの表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。ついで、半導体レーザである露光装置３０が、感光体２０ａの表面に対して画像情報に応じた光を照射する。感光体２０ａは、この露光によって、光が照射された部分の表面電荷が除去され、光が照射された部分の表面電位と光が照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。現像器３３から、静電潜像の形成された感光体２０ａの表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
【０１１６】
感光体２０ａ上のトナー像は、感光体２０ａと転写器３４との間に供給された転写紙５１に、転写器３４によってトナーと逆極性の電荷が与えられることで、転写紙５１上に転写される。トナー像の転写された転写紙５１は、定着器３５に搬送され、定着器３５の加熱ローラ３５ａと加圧ローラ３５ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙５１に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙５１は、搬送手段によって画像形成装置１００の外部へ排紙される。
【０１１７】
一方、トナー像の転写後も感光体２０ａの表面上に残留するトナーは、クリーナ３６によって感光体２０ａの表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２０ａの表面の電荷は、不図示の除電ランプからの光によって除去され、感光体２０ａの表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２０ａはさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。
【０１１８】
また、画像形成装置１００においては、感光体２０ａ、帯電器３２、現像器３３およびクリーナ３６から選択される少なくとも１つを備えるプロセスカートリッジが着脱可能になっていてもよい。例えば、感光体２０ａ、帯電器３２、現像器３３およびクリーナ３６を支持部材に取り付けて一体化したプロセスカートリッジが画像形成装置１００に組み込まれることにより、プロセスカートリッジの各構成要素が画像形成装置１００に備えられることになっていてもよい。プロセスカートリッジが画像形成装置１００に脱着可能であることにより、消耗時の交換が容易になる。
【０１１９】
なお、図３の画像形成装置１００または前記プロセスカートリッジには、図１に示す感光体２０ａが取り付けられているが、図２に示す感光体２０ｂが取り付けられてもよい。
【実施例】
【０１２０】
以下、実施例を用いて本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は以下の記載に限定されるものではない。
【０１２１】
（実施例１）
酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）と二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）とで表面処理された樹枝状の酸化チタン（粒子径：７０ｎｍ、石原産業株式会社製、製品名：タイベークＴＴＯ−Ｄ−１）９重量部と、バインダ樹脂としての共重合ナイロン樹脂（東レ株式会社製、製品名：アミランＣＭ８０００）９重量部とを、１，３−ジオキソラン４１重量部とメタノール４１重量部との混合溶剤に加えた後、ペイントシェーカにて８時間分散処理して中間層用塗布液２ｋｇを調製した。
【０１２２】
得られた中間層用塗布液を塗工槽に満たし、これに導電性基体としての直径３０ｍｍ、長手方向の長さ３５７ｍｍのアルミニウム製円筒状導電性支持体を浸漬した後、引上げ、得られた塗膜を自然乾燥させて、導電性基体上に膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０１２３】
次いで、電荷発生物質として、Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて少なくともブラッグ角２θ（誤差：２θ±０．２°）２７．２°に回折ピークを示す結晶構造を有するオキソチタニウムフタロシアニン２重量部と、バインダ樹脂としてのポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＢＭ−Ｓ）１重量部とを、メチルエチルケトン９７重量部に混合し、ペイントシェーカにて８時間分散処理して電荷発生層用塗布液２ｋｇを調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した中間層上に塗布し、得られた塗膜を自然乾燥させて、膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２４】
次いで、ＰＴＦＥ粒子（１次粒子径：０．２μｍ、ダイキン工業株式会社製、製品名：ルブロンＬ−２）を用意し、空気雰囲気下で前記ＰＴＦＥ粒子に５ＭＧｙのガンマ線を吸収させた。
【０１２５】
以上のようにしてガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子２．０５重量部と、分散安定剤としてのＧＦ−４００（東亞合成株式会社製）０．１６５重量部とを、テトラヒドロフラン８．２４重量部に加えた後、室温で１日間攪拌混合してＰＴＦＥ粒子懸濁液（Ａ液）を得た。なお、分散安定剤の量は、ＰＴＦＥ粒子に対して２重量％に相当する。
【０１２６】
次に、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）６．８２重量部と、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）１０．９重量部と、酸化防止剤としての２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．６８２重量部とを混合し、テトラヒドロフラン７１．１重量部に混合物を溶解させた（Ｂ液）。
【０１２７】
次に、Ｂ液にＡ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を有する貫通式チャンバーを装着したメディアレス分散機（株式会社パウレック製、型式：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｐ）を用いて、設定圧力１００ＭＰａの条件で分散処理を５回繰り返し、電荷輸送層用塗布液２ｋｇを調製した。
【０１２８】
得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚２５μｍの電荷輸送層（感光体の感光層側の最外層）を形成し、図１に示されるように電荷輸送層１５２ａを表面層とした感光体を作製した。
【０１２９】
（実施例２）
空気雰囲気下で５ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子の代わりに、空気雰囲気下で８ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子（ルブロンＬ−２）を用いた点と、分散安定剤を添加しない点とが実施例１と異なり、他の点については実施例１と同様にして、実施例２の感光体を作製した。
【０１３０】
（実施例３）
分散安定剤として、ルブロンＬ−２の代わりに、ポリビニルアセタール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレックＫＳ−３）を用いた点が実施例１と異なり、他の点については実施例１と同様にして、実施例３の感光体を作製した。
【０１３１】
（実施例４）
バインダ樹脂として、ユーピロンＺ４００の代わりに、ポリアリレート樹脂（ユニチカ株式会社製、製品名：Ｕ-ポリマー  Ｕ-１００）を用い、テトラヒドロフランの代わりにジクロロメタンを用いた点が実施例１と異なり、他の点については実施例１と同様にして、実施例４の感光体を作製した。
【０１３２】
（実施例５）
空気雰囲気下で５ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子（商品名：ＦＬＵＯＮ  ＰＴＦＥ  Ｌ１７３Ｊ（旭硝子株式会社製））を用いた点が実施例１と異なり、他の点については実施例１と同様にして、実施例５の感光体を作製した。
【０１３３】
（実施例６）
実施例１と同様にして、導電性支持体上に中間層と電荷発生層とをこの順で形成した。次いで、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）１重量部と、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）１．２重量部とを混合し、テトラヒドロフラン９．６重量部に混合物を溶解させ、電荷輸送層用塗布液２ｋｇを調製した。得られた電荷発生層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷発生層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１３４】
次いで、ＰＴＦＥ粒子（１次粒子径：０．２μｍ、ダイキン工業株式会社製、製品名：ルブロンＬ−２）を用意し、空気雰囲気下で前記ＰＴＦＥ粒子に５ＭＧｙのガンマ線を吸収させた。
【０１３５】
このようにしてガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子６．１５重量部と、分散安定剤としてのＧＦ−４００（東亞合成株式会社製）０．５０重量部とを、テトラヒドロフラン２４．７重量部に加えた後、室温で１日間攪拌混合してＰＴＦＥ粒子懸濁液（Ａ液）を得た。なお、分散安定剤の量は、ＰＴＦＥ粒子に対して２重量％に相当する。
【０１３６】
次に、電荷輸送物質としてのＮ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンジジン（日本蒸留工業株式会社製、製品名：ＨＴＭ−１０１）５．２７重量部と、バインダ樹脂としてのビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、製品名：ユーピロンＺ４００）８．４３重量部と、酸化防止剤としての２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．５２７重量部とを混合し、テトラヒドロフラン５４．４重量部に混合物を溶解させた（Ｂ液）。
【０１３７】
次に、Ｂ液にＡ液を加えて攪拌混合した後、微細な流路を有する貫通式チャンバーを装着したメディアレス分散機（株式会社パウレック製、型式：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｐ）を用いて、設定圧力１００ＭＰａの条件で分散処理を６回繰り返し、保護層用塗布液２ｋｇを調製した。
【０１３８】
得られた保護層用塗布液を、中間層と同様の浸漬塗布法で、先に形成した電荷輸送層上に塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で１時間乾燥させて、膜厚５μｍの保護層（感光体の感光層側の最外層）を形成し、図２に示されるように保護層１６ｂを表面層とした感光体を作製した。
【０１３９】
（比較例１）
空気雰囲気下で５ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子の代わりに、ガンマ線を吸収させなかったＰＴＦＥ粒子（ルブロンＬ−２）を用いた点が実施例１と異なり、他の点は実施例１と同様にして、比較例１の感光体を作製した。
【０１４０】
（比較例２）
空気雰囲気下で５ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子の代わりに、空気雰囲気下で３ＭＧｙのガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子（ルブロンＬ−２）を用いた点が実施例１と異なり、他の点は実施例１と同様にして、比較例２の感光体を作製した。
【０１４１】
（評価）
作製した実施例１〜６および比較例１、２の感光体の各々について、以下のように「塗布液安定性」「耐刷性（耐摩耗性）」「電気特性」を評価し、さらに、感光体性能の総合判定を行なった。
【０１４２】
（ａ）塗布液安定性
実施例１〜５、比較例１、２の各感光体の表面層用の塗布液について、レーザ回折・散乱式粒度分析計（日機装株式会社製、型式：マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ）を用いて、分散直後の塗布液の粒度分布（体積基準）、および、浸漬塗布装置に導入したまま１ヶ月経過し再分散させていない塗布液の粒度分布（体積基準）を測定した。なお、実施例１〜５、比較例１、２では、表面層用の塗布液は電荷輸送層用塗布液であり、実施例６では、表面層用の塗布液は保護層用塗布液である。得られた測定結果から、塗布液安定性を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優）：１ケ月経過後の粒度分布における粒径１０μｍ以上の粒子の体積分率が１０％未満である。
Ｂ（実使用不可）：１ケ月経過後の粒度分布における粒径１０μｍ以上の粒子の体積分率が１０％以上である。
【０１４３】
ここで、上記の体積分率とは、粒度分布全体の頻度の累積値に占める粒径１０μｍ以上の頻度の累積値の割合である。
【０１４４】
なお、後に示す表１に示される体積平均粒径は、分散直後の粒度分布の体積平均粒径であり、表１に示される体積分率は、１ケ月経過後の粒度分布における粒径１０μｍ以上の粒子の体積分率である。
【０１４５】
（ｂ）耐刷性（耐摩耗性）
実施例１〜５、比較例１、２の各感光体（実機評価用）を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−３１００ＦＧ）にそれぞれ搭載し、常温/常圧（Ｎ／Ｎ）の環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙１０万枚に実写させた（常温/常圧とは温度２５℃且つ相対湿度５０％を指す）。実写後に、搭載していた感光体を取り出して感光層の膜厚ｄ１（μｍ）を測定し、予め測定しておいた作製時の感光層の膜厚ｄ０から差引いた値（ｄ０−ｄ１）を膜減り量Δｄとして求めた。得られた結果から、耐刷性を次の判定基準により評価した。なお、常温/常圧とは温度２５℃且つ相対湿度５０％を指す。
ＶＧ（優）：Δｄが５μｍ未満である。
Ｇ  （良）：Δｄが５μｍ以上８μｍ未満である。
ＮＢ（可）：Δｄが８μｍ以上１２μｍ未満である。
Ｂ（実使用不可）：Δｄが１２μｍ以上である。
【０１４６】
（ｃ）電気特性（繰り返し電気特性）
実施例１〜５、比較例１、２の各感光体（実機評価用）を、帯電装置としてコロナ放電帯電器を備え、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（ジェンテック社製、型式：ＣＡＴＥ７５１）を取り付けて改造した市販の複写機（シャープ株式会社製、型式：ＭＸ−３１００ＦＧ）にそれぞれ搭載し、高温/高圧（Ｈ/Ｈ）の環境下において、以下のようにして電気特性を評価した（高温/高圧とは温度３５℃且つ相対湿度８５％を指す）。なお、評価に用いた複写機は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。
【０１４７】
テスト画像の連続複写前に、帯電器による帯電動作直後の感光体の表面電位を帯電電位Ｖ０（Ｖ）として測定し、これを初期の帯電電位Ｖ０１とした。また、テスト画像の連続複写前に、レーザ光によって露光を施した直後の感光体の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定し、これを初期の残留電位Ｖｒ１とした。
【０１４８】
次いで、所定のパターンのテスト画像を記録用紙３０万枚に連続して複写させた後、初期と同様にして帯電電位Ｖ０および残留電位Ｖｒを測定し、これらを繰返し使用後の帯電電位Ｖ０２および繰返し使用後の残留電位Ｖｒ２とした。
【０１４９】
初期の帯電電位Ｖ０１と繰返し使用後の帯電電位Ｖ０２との差の絶対値を、帯電電位変化量ΔＶ０として求めた。つまり、ΔＶ０＝｜Ｖ０１−Ｖ０２｜である。
【０１５０】
また、初期の残留電位Ｖｒ１と繰返し使用後の残留電位Ｖｒ２との差の絶対値を、残留電位変化量ΔＶｒとして求めた。つまり、ΔＶｒ＝｜Ｖｒ１−Ｖｒ２｜である。
【０１５１】
得られた結果（帯電電位変化量ΔＶ０および残留電位変化量ΔＶｒ）から、電気特性（電気特性の安定性）を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優）：ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下である。
Ｇ  （良）：ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下である。または、ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下である。
ＮＢ（可）：ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下である。
Ｂ（実使用不可）：ΔＶ０が３０Ｖを超えている。またはΔＶｒが１２５Ｖを超えている。
【０１５２】
（ｄ）感光体性能の総合判定
上記（ａ）〜（ｃ）の評価結果から感光体性能を次の判定基準により評価した。
ＶＧ（優）：塗布液安定性、耐刷性および電気特性がいずれも優である。
Ｇ  （良）  ：塗布液安定性が優であり、且つ、耐刷性および電気特性の一方が良であり、他方が優または良である。
ＮＢ（可）  ：塗布液安定性が優であり、且つ、耐刷性および電気特性の一方が可であり、他方が不可ではない。
Ｂ  （実使用不可）：塗布液安定性が実使用不可（不良）、または耐刷性および電気特性の一方または両方が実使用不可である。
【０１５３】
以上の評価結果を表１に示す。
【０１５４】
【表１】
2015018183.tif 000002
【０１５５】
塗布液安定性については、実施例１〜６がＶＧ（優）であるところ、比較例についてはいずれもＢ（実使用不可）となっている。耐刷性については、評価基準を４段階評価に設定したものの、今回の実験の対象（実施例１〜６、比較例１、２）に対する評価結果は全てＶＧ（優）であった。
【０１５６】
電気特性については、評価基準を４段階評価に設定したものの、今回の実験の対象（実施例１〜６、比較例１、２）に対する評価結果は全てＧ（良）であった。総合判定については、評価基準を４段階評価に設定したものの、今回の実験においては、実施例１〜６に対する評価は全てＧ（良）であり、比較例１、２に対する評価はいずれもＢ（実使用不可）であった。
【０１５７】
表１に示す実施例１〜６および比較例１、２の比較結果から、空気雰囲気下で４ＭＧｙ以上のガンマ線を吸収させたＰＴＦＥ粒子は塗液中に良好に分散され、その長期安定性も高いことがわかる。そして、空気雰囲気下で４ＭＧｙ以上のガンマ線を吸収させたＰＴＦＥを含有する塗布液から作製した実施例１〜６の感光体は、耐摩耗性および電気特性に優れ、さらに繰返し使用されても良好な電気特性を示すことがわかる。
【０１５８】
また、前述したが、表１の塗布液安定性の欄には、分散直後の体積平均粒径と、１ケ月経過後の粒度分布における粒径１０μｍ以上の粒子の体積分率と、当該体積分率に基づいた塗布液安定性の評価とが示されている。表１の塗布液安定性の欄を考察すると、分散直後では、実施例１〜６および比較例１、２において分散性に大差ないといえるが、１ケ月経過後では、実施例１〜６の方が比較例１、２よりも分散性が優れていることが明らかである。
【０１５９】
すなわち、実施例１〜６は、長期間に渡って表面層用の塗布液を使用する場合であっても、塗布液内のＰＴＦＥ粒子の分散性が維持されるため、製造時において表面層用の塗布液を再分散させる必要がなく、製造のコスト高を抑制できる。
【０１６０】
また、表１の結果からすれば、実施例１〜６および比較例１、２のいずれも、耐刷性および電気特性が良好であることを示している。これは、実施例１〜６のようにガンマ線吸収量を４ＭＧｙ以上とした場合であっても、耐刷性および電気特性において問題が生じなかったことを示している。
【０１６１】
なお、以上示した（ａ）の「塗布液安定性」においては、調整後（分散直後）の塗布液を用いて分散直後の体積平均粒径（表１）を求め、１ケ月経過後且つ再分散させていない塗布液を用いて体積分率（表１）を求めている。これに対し、（ｂ）の「耐刷性」と（ｃ）の「電気特性」とについては、実施例１〜６、比較例１，２にて作成した感光体を用いて評価を行っているが、この感光体は調製後（分散直後）の塗布液で作成されたものである。
【０１６２】
また、（ａ）〜（ｄ）の評価において、Ｂは実使用不可（不良）のレベルであり、ＮＢが実使用可能なレベルであり、ＧおよびＶＧも勿論実使用可能である。
【０１６３】
〔まとめ〕
以上にて示したように、本発明の態様１は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを少なくとも含有する塗布液を用いた塗布法によって表面層を形成する電子写真感光体の製造方法であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
【０１６４】
これにより、感光体の製造時に使用される表面層用の塗布液（ポリテトラフルオロエチレン粒子を含有させた塗布液）を約１か月以上に渡って長期間使用しても、塗布液中のポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集が抑制される。それゆえ、製造時において表面層用の塗布液を再分散させる必要がなく、コスト高を抑制できる。そして、塗布液中のＰＴＦＥ粒子の凝集が抑制されている故、表面層中でのポリテトラフルオロエチレン粒子の凝集も抑制されており、耐摩耗性および電子写真特性を高水準で維持できる。それゆえ、本発明の態様１によれば、高水準の感光体特性および耐摩耗性を維持しつつ、製造時のコスト高を抑制できるという効果を奏する。
【０１６５】
また、本発明の態様２は、前記態様１の構成に加えて、前記塗布液には、前記バインダ樹脂および前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の他に分散安定剤が添加され、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の重量に対する前記分散安定剤の重量の比が１〜３０％となるように前記分散安定剤の添加量を定めることを特徴とする。
【０１６６】
これにより、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子の分散性をより安定させることができることから、本発明の態様１の効果をより際立たせることができる。
【０１６７】
さらに、本発明の態様３は、前記態様１の構成に加えて、前記電子写真感光体が導電性基体と前記表面層との間に中間層が形成されることを特徴とする。
【０１６８】
これにより、感光層の帯電性の低下が抑制され、感光体表面において露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が抑制される。したがって、感光体特性の低下を抑制できるため、本発明の態様１の効果をより際立たせることができる。
【０１６９】
また、本発明の態様４は、バインダ樹脂であるポリカーボネート樹脂またはポリアリレート樹脂と、１次粒子径が１μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子とを含有する表面層が形成された電子写真感光体であって、前記ポリテトラフルオロエチレン粒子は、４ＭＧｙ以上の吸収線量のガンマ線が空気雰囲気下で照射されていることを特徴とする。
【０１７０】
これにより、本発明の態様１と同様、高水準の感光体特性および耐摩耗性を維持しつつ、製造時のコスト高を抑制できるという効果を奏する。
【０１７１】
なお、本発明の態様１〜４の電子写真感光体は、画像形成装置の構成部材であり、プロセスカートリッジの構成部材とすることも可能である。
【０１７２】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。さらに、各実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を組み合わせることにより、新しい技術的特徴を形成することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１７３】
本発明は、電子写真方式のプリンタ、複写機、複合機、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体に利用できる。
【符号の説明】
【０１７４】
１３ａ・１３ｂ  導電性基体
１４ａ・１４ｂ  中間層
１５ａ・１５ｂ  感光層
１６ｂ          保護層（表面層）
２０ａ・２０ｂ  感光体（電子写真感光体）
１００          画像形成装置
１５２ａ        電荷輸送層（表面層）
【図１】
2015018183.tif 000003
【図２】
2015018183.tif 000004
【図３】
2015018183.tif 000005