(57)【要約】      （修正有）【課題】塗布後の弾きむらを抑制し、パウダーファンデーション塗布時ののびが良好で、塗布６時間経過後の化粧よれが改善された水中油型乳化化粧料の提供。【解決手段】（Ａ）式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサン０．１〜１５質量％、2015091770.tif 000022（Ｒ１はＨ又はＣ１−３のアルキル基；ｔは２又は３）（Ｂ）式（５）で表される疎水変性ポリエーテルウレタン０．０５〜５質量％、2015091770.tif 000023（Ｒ１１，Ｒ１２及びＲ１４はＨＣ基；Ｒ１３はウレタン結合を有しても良いＨＣ基；Ｒ１５は直鎖、分岐鎖又は２級のＨＣ基；ｍは２以上；ｈは１以上；ｋ及びｎは０〜１０００）及び（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ２／ｇの微粒子酸化亜鉛を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜５０である水中油型乳化化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【化１】
2015091770.tif 000020
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（５）：
【化２】
2015091770.tif 000021
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、Ｒ13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15は直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍは２以上の数を示し、ｈは１以上の数を示し、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の数を示す）
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン    ０．０５〜５質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ２／ｇの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜５０である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比ａ／ｂが、４５／５５〜７９／２１である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、一般式（５）中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14が、炭素数２〜１５の炭化水素基を示し、Ｒ13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15が炭素数８〜３６の直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍが２〜８の数を示し、ｈが１又は２を示し、ｋ及びｎが独立に１０〜２００の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンである請求項１又は２記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比ａ／ｂが、６０／４０〜７９／２１である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）の含有量が、０．０１〜２０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項６】
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が、０．０２〜２００である請求項１〜５のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項７】
成分（Ｃ）が、オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシラン処理された微粒子酸化亜鉛である請求項１〜６のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項８】
オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシラン処理の処理量が、微粒子酸化亜鉛１００質量％に対して、０．１〜３０質量％である請求項７記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項９】
更に、（Ｄ）２５℃で液状の油剤を含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項１０】
更に、（Ｅ）エタノールを１質量％以上含有する請求項１〜９のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料の保形性や安定性を維持するため、種々の増粘剤が用いられている。例えば、特許文献１、特許文献２には、特定のウレタン結合を有する粘度調整剤が記載され、これを配合した組成物は、温度やｐＨの変化によっても一定の粘度を保つことが記載されている。また、特許文献３には、このような粘度調整剤を含有する化粧料組成物が、粘度安定性および使用性に優れたものであることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−７１７６６号公報
【特許文献２】特開２０００−２３９６４９号公報
【特許文献３】特開２０００−２３９１２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者は、従来用いられていた粘性調整剤では、化粧料の粘度は高くなるものの、塗布後に弾きむらが生じ、ファンデーション等を重ね付けしたときののび、ファンデーションで重ね付け塗布６時間経過後の化粧よれにも課題があることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）変性オルガノポリシロキサンと、疎水変性ポリエーテルウレタン及び微粒子酸化亜鉛を特定の割合で組み合わせて用いれば、上記課題を解決した水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【０００７】
【化１】
2015091770.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（５）：
【０００９】
【化２】
2015091770.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、Ｒ13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15は直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍは２以上の数を示し、ｈは１以上の数を示し、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の数を示す）
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン    ０．０５〜５質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ２／ｇの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜５０である水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、保形性に優れ、塗布中には、肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される。また、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布６時間経過後においても、むらづきを抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）は、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【００１３】
【化３】
2015091770.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサンであり、当該成分を用いることにより、より優れた安定性を得ることができる。
【００１５】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。
【００１６】
ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）〜（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、更に下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。
【００１７】
【化４】
2015091770.tif 000005
【００１８】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ−アシルアルキレンイミン単位において、一般式（１）中、Ｒ１における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３の分岐状又のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００１９】
一般式（１）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。
【００２０】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は、保形性に優れ、塗布中の肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される点から、４５／５５〜７９／２１が好ましく、経時でのむらづき、化粧よれが抑制される点から６０／４０〜７９／２１がより好ましい。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
【００２１】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は１０００〜４００００の範囲であり、皮膜の柔軟性と油水界面への配向性の点から、より好ましくは１５００〜３００００、更に好ましくは２０００〜１００００である。
【００２２】
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（２）に示すように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ２ＳｉＯ単位と、１つのＲ３と、ｙ＋１個の(Ｒ２)２ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ３に結合する−Ｚ−Ｒ４をいう。
【００２３】
【化５】
2015091770.tif 000006
【００２４】
上記一般式（２）中、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ３はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Ｚ−Ｒ４はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ４は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。
【００２５】
ＭＷgは、上記一般式（２）において破線で囲まれた部分の分子量であるが、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）と解することができる。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。
【００２６】
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、数平均分子量で表すこととし、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxが５００〜４０００の範囲であれば、皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高めることができ、この観点から、上記ＭＮoxは、好ましくは８００〜３５００、より好ましくは１０００〜３０００である。
【００２７】
また、上記ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（１００−Ｃsi）      （I）
【００２８】
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量（以下単に「ＭＷsi」とも言う）は１５０００〜２０００００であり、柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは２００００〜１６００００、より好ましくは２５０００〜１０００００である。また、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの質量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの質量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。
【００２９】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量平均分子量（以下、単に「ＭＷt」ともいう）は、皮膚への付着性と乳化安定性を両立する観点から、好ましくは２５０００〜２０００００、より好ましくは３００００〜１６００００、更に好ましくは３５０００〜１５００００である。ＭＷtは、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算した値である。
【００３０】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０〜２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。
【００３１】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（３）
【００３２】
【化６】
2015091770.tif 000007
【００３３】
（式中、Ｒ２は前記と同じ意味を示し、Ｒ５及びＲ６はそれぞれＲ２と同一の基を示すか、又は下記式（viii）〜（xiii）
【００３４】
【化７】
2015091770.tif 000008
【００３５】
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ７は上記式（viii）〜（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５〜１２５５．０の数を示し、ｅは２．０〜６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
【００３６】
【化８】
2015091770.tif 000009
【００３７】
（式中、Ｒ１及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
【００３８】
一般式（４）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（４）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルが好適に使用される。
【００３９】
重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（４）の１００質量部に対して２０〜２０００質量部である。
【００４０】
重合温度は通常３０〜１７０℃、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１〜６０時間である。
【００４１】
環状イミノエーテル（４）として、例えば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、前記一般式（１）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、上記一般式（１）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ−アシルプロピレンイミン）が得られる。
【００４２】
環状イミノエーテル（４）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）〜（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。
【００４３】
前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（４）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。
【００４４】
【数１】
2015091770.tif 000010
【００４５】
環状イミノエーテル（４）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００〜４０００になる量とするのが好ましく、８００〜３５００になる量とするのがより好ましく、１０００〜３０００になる量とするのが更に好ましい。
【００４６】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの質量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から、２５０００〜２０００００が好ましく、より好ましくは３００００〜１６００００、更に好ましくは３５０００〜１５００００である。
【００４７】
また、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、１０００〜４００００であることが好ましく、１５００〜３００００であることがより好ましく、２０００〜１００００であることが更に好ましい。ここで、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの質量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ７の数の平均値で除した値を言う。
【００４８】
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン））が４５／５５〜７９／２１の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、同観点から、６０／４０〜７９／２１がより好ましい。
【００４９】
なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。
【００５０】
＜変性オルガノポリシロキサンの質量平均分子量の測定条件＞
カラム：Super HZ4000+Super HZ2000（東ソー株式会社製）
溶離液：1mMトリエチルアミン/THF
流量  ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
【００５１】
＜ＭＮox及びＭＷｔの測定条件＞
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：1ｍＭジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量  ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μＬ
【００５２】
また、質量比（ａ／ｂ）算出のための１Ｈ−ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜１Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は１Ｈ−ＮＭＲ（400MHz  Varian製）により確認した。
サンプル量0.5ｇを測定溶剤（重クロロホルム）2ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE  SEQUENCE
・Relax.delay：  30秒  ・Pulse：  45degrees  ・積算回数：  8回
確認ピーク  0ppm付近：  ポリジメチルシロキサンのメチル基、
3.4ppm付近：  エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
【００５３】
成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。
【００５４】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、保形性に優れ、塗布中の肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきを抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、１５量％以下であり、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％であり、１〜１２質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。
【００５５】
本発明で用いる成分（Ｂ）の疎水変性ポリエーテルウレタンは、前記一般式（５）で表されるものである。
一般式（５）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンは、例えば、Ｒ11−[(Ｏ−Ｒ12)ｋ−ＯＨ]ｍで表される１種又は２種以上のポリエーテルポリオールと、Ｒ13−(ＮＣＯ)ｈ＋１で表される１種又は２種以上のポリイソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ14−Ｏ)ｎ−Ｒ15で表される１種又は２種以上のポリエーテルモノアルコールとを反応させることにより得ることができる。
【００５６】
この場合、一般式（５）中のＲ11〜Ｒ15は、用いるＲ11−[(Ｏ−Ｒ12)ｋ−ＯＨ]ｍ、Ｒ13−(ＮＣＯ)ｈ＋１、ＨＯ−(Ｒ14−Ｏ)ｎ−Ｒ15により決定される。３者の仕込み比は、限定されないが、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１であるのが好ましい。
【００５７】
Ｒ11−[(Ｏ−Ｒ12)ｋ−ＯＨ]ｍで表されるポリエーテルポリオールは、ｍ価のアルコールのポリエーテルであれば制限されない。このような化合物は、ｍ価のポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
【００５８】
ここでポリオールとしては、２〜８価のもの（ｍ＝２〜８）が好ましく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１,２,３−ブタントリオール、１,２,３−ペンタトリオール、２−メチル−１,２,３−プロパントリオール、２−メチル−２,３,４−ブタントリオール、２−エチル−１,２,３−ブタントリオール、２,３,４−ペンタントリオール、２,３,４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３,４,５−ヘプタントリオール、２,４−ジメチル−２,３,４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１,２,４−ブタントリオール、１,２,４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１,２,３,４−ペンタンテトロール、２,３,４,５−ヘキサンテトロール、１,２,４,５−ペンタンテトロール、１,３,４,５−ヘキサンテトロール等の４価アルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコール等が挙げられる。
【００５９】
また、Ｒ12は、炭素数２〜１５の炭化水素基が好ましく、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等により、Ｒ12が決定される。入手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオキサイドが好ましい。
【００６０】
付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合あるいはブロック重合のいずれでも良く、付加の方法は通常の方法であって良い。重合度ｋは、０〜１０００であり、１〜５００が好ましく、１０〜２００がより好ましい。また、Ｒ12に占めるエチレン基の割合が、全Ｒ12の５０〜１００質量％であるのが好ましく、６５〜１００質量％であるのがより好ましい。
【００６１】
Ｒ11は、炭素数２〜１５の炭化水素基が好ましく、ｋは、１０〜２００が好ましい。
また、Ｒ11−[(Ｏ−Ｒ12)ｋ−ＯＨ]ｍで表されるポリエーテルポリオールは、分子量は５００〜１０万のものが好ましく、１０００〜５万のものがより好ましい。
【００６２】
Ｒ13−(ＮＣＯ)ｈ＋１で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば限定されず、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。
【００６３】
脂肪族イソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６４】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６５】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００６６】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００６７】
トリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００６８】
また、これらのポリイソシアネート化合物のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用いられても良く、また、アミンと反応させてビウレットとして用いても良い。
さらに、これらのポリイソシアネート化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオールとしては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリオールが好ましい。なお、Ｒ13−(ＮＣＯ)ｈ＋１として３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。ｈは、１又は２が好ましい。
【００６９】
ＨＯ−(Ｒ14−Ｏ)ｎ−Ｒ15で表されるポリエーテルモノアルコールは、直鎖、分岐鎖又は２級の１価アルコールのポリエーテルであれば限定されない。このような化合物は、直鎖、分岐鎖又は２級の１価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合することにより得ることができる。
【００７０】
直鎖アルコールは、下記一般式（６）で表されるものであり、分岐鎖アルコールは、一般式（７）で表され、２級の１価アルコールは、一般式（８）で表されるものである。
【００７１】
【化９】
2015091770.tif 000011
【００７２】
（式中、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、炭化水素基又はフッ素炭素基を示し、Ｒ19は２価の炭化水素基又はフッ化炭素基を示す）
【００７３】
従って、Ｒ15は、上記の一般式（６）〜（８）において水酸基を除いた基である。
一般式（６）〜（８）において、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ20及びＲ21は、炭化水素基又はフッ素炭素基であり、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等が挙げられる。
【００７４】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００７５】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００７６】
アルキルアリール基としては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。
【００７７】
シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル基等が挙げられる。
【００７８】
また、一般式（７）において、Ｒ19は２価の炭化水素基又はフッ化炭素基であり、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等が挙げられる。
【００７９】
Ｒ15は、炭素数８〜３６の直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基が好ましく、炭素数１２〜２４の炭化水素基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００８０】
また、Ｒ14は、炭素数２〜１５の炭化水素基が好ましく、付加させるアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等は、単独重合、２種以上のランダム重合あるいはブロック重合のいずれでも良く、付加の方法は通常の方法であって良い。重合度ｎは０〜１０００であり、１〜２００が好ましく、１０〜２００がより好ましい。また、Ｒ14に占めるエチレン基の割合が、全Ｒ14の５０〜１００質量％であるのが好ましく、６５〜１００質量％であるのがより好ましい。
【００８１】
一般式（５）で表される化合物を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様にすることができ、例えば、８０〜９０℃で１〜３時間加熱し、反応せしめることにより、得ることができる。
【００８２】
また、Ｒ11−[(Ｏ−Ｒ12)ｋ−ＯＨ]ｍで表されるポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ13−(ＮＣＯ)ｈ＋１で表されるポリイソシアネート（ｂ）と、ＨＯ−(Ｒ14−Ｏ)ｎ−Ｒ15で表されるポリエーテルモノアルコール（ｃ）とを反応させる場合には、一般式（５）の構造の化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、一般式（５）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型の化合物が得られるが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−(ａ−ｂ)ｘ−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が副生することがある。この場合、一般式（５）型の化合物を分離することなく、一般式（５）型の化合物を含む混合物の状態で使用することができる。
【００８３】
成分（Ｂ）としては、一般式（５）中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14が、炭素数２〜１５の炭化水素基を示し、Ｒ13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15が炭素数８〜３６の直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍが２〜８の数を示し、ｈが１又は２を示し、ｋ及びｎが独立に１０〜２００の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンが好ましい。
さらに、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチル ジイソシアネート）コポリマーが好ましく、また、アデカノールＧＴ−７００（ADEKA社製）等の市販品を使用することができる。
【００８４】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、弾性のあるゲルをつくる点から、含有量は、全組成中に０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、５質量％以下であり、４質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０５〜５質量％であり、０．１〜４質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。
【００８５】
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、保形性に優れ、塗布中の肌へののび、つきが良く、みずみずしい使用感でべたつきがなく、弾きむらが抑制される。また、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布６時間経過後においても、むらづきを抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない点から、０．１以上であり、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、５０以下であり、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．１〜５０であり、１〜２０が好ましく、２〜１５がより好ましい。
【００８６】
本発明で用いる成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇのものであって、１５〜９５ｍ２／ｇのものが好ましい。このような比表面積の微粒子酸化亜鉛を用いることにより、化粧持ちに優れ、良好な使用感が得られる。
【００８７】
成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属石鹸、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物、アルキルアルコキシシラン等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理、アルキルアルコキシシシラン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを用いたアルキルアルコキシシシラン処理をするのがより好ましく、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン処理をするのがさらに好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
【００８８】
撥水及び／又は撥油処理の処理量は、成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛１００質量％に対して、下限は、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がより好ましい。また、上限は、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、撥水及び／又は撥油処理の処理量は、成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛１００質量％に対して、０．１〜３０質量％であるのが好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい。この処理量であれば、微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させ、塗布中のむらづきを抑制し、カバー力があるのに、厚ぼったくならず、自然な仕上りが得られる。
【００８９】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧持ちに優れる点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、８質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１５質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。
【００９０】
本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）は、ファンデーション重ね付け時のスポンジのひっかかりが抑制され、重ね付けしたファンデーションののびに優れ、ファンデーションで重ね付け塗布６時間経過後においても、むらづきを抑制され、化粧よれ、粉浮きが目立たない点から、０．０２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上が更に好ましく、２００以下が好ましく、５０以下がより好ましく、１２以下が更に好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）は、０．０２〜２００が好ましく、０．５〜５０がより好ましく、１〜１２が更に好ましい。
【００９１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、更に、（Ｄ）２５℃で液状の油剤を含有することができる。ここで、液状とは、２５℃における粘度が１００００ｍＰａ・s以下であることをいう。粘度は、Ｂ型粘度計（VISCOMETER  TVB-10、東機産業社製）、ローターNｏ．４、１２ｒｐｍ、１分で測定するものである。
【００９２】
このような液状の油剤としては、通常化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；ホホバ油、オリーブ油等の植物油、液状ラノリン等の動物油、モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン、フッ素変性シリコーン等のフッ素油などが挙げられる。
これらのうち、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラメトキシケイ皮酸オクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、フッ素変性シリコーンが好ましい。
成分（Ｄ）のうち、フッ素変性シリコーンとしては、下記一般式（９）及び（１０）：
【００９３】
【化１０】
2015091770.tif 000012
【００９４】
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｖは２〜６の数を示し、ｗは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンが好ましい。
【００９５】
式中、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。
【００９６】
また、ｖは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｗは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００９７】
また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（９）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（９）及び（１０）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、外観のムラが起こりにくく、化粧料を塗布した後の塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。
【００９８】
このようなフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
フッ素変性シリコーンとしては、次の一般式（１１）で表されるものが好ましい。
【００９９】
【化１１】
2015091770.tif 000013
【０１００】
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
【０１０１】
成分（Ｄ）としては、フッ素変性シリコーンが好ましく、前記一般式（９）及び（１０）で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンがより好ましく、一般式（１１）で表されるフッ素変性シリコーンが更に好ましい。
【０１０２】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、良好な使用感と仕上がりの点から、含有量は、全組成中に１質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、８質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１〜５０質量％が好ましく、４〜４０質量％がより好ましく、８〜２５質量％が更に好ましい。
【０１０３】
本発明の水中油型乳化化粧料は、更に（Ｅ）エタノールを含有することができる。
エタノールの含有量は、使用感に優れる点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、エタノールの含有量は、全組成中に１〜２０質量％好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【０１０４】
本発明において、水の含有量は、乳化系をバランス良くつくる点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１〜９０質量％が好ましく、３０〜８０質量％がより好ましく、４０〜７５質量％が更に好ましい。
【０１０５】
本発明の水中油型乳化は、更に、成分（Ｃ）以外の粉体を含有することができる。かかる粉体としては、通常の化粧料に用いられる体質顔料、着色顔料であれば制限されず、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、クレー、ベントナイト、チタン被膜雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、成分（Ｃ）以外の酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、酸化クロム、水酸化クロム、カラミン及びカーボンブラック、これらの複合体等の無機粉体；ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロース、長鎖アルキルリン酸金属塩、Ｎ−モノ長鎖アルキルアシル塩基性アミノ酸、これらの複合体等の有機粉体；さらに、上記無機粉体と有機粉体との複合粉体などが挙げられる。
【０１０６】
成分（Ｃ）以外の粉体は、そのまま使用することができるが、必要に応じて、シリコーン、金属石鹸、レシチン、Ｎ−アシルアミノ酸、フッ素化合物、アルキルアルコキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン等によって、撥水及び／又は撥油処理を行ったものを用いることもできる。化粧崩れを防ぎ、化粧料中の微粒子酸化亜鉛の分散性を向上させる点から、シリコーン処理、アルキルアルコキシシシラン処理、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを用いたアルキルアルコキシシシラン処理、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理するのがより好ましく、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン処理をするのがさらに好ましい。これらの処理は、通常の方法により行うことができる。
【０１０７】
撥水及び／又は撥油処理の処理量は、成分（Ｃ）以外の粉体の種類によって異なるが、成分（Ｃ）以外の粉体１００質量％に対して、下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がより好ましい。また、上限は、３０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、撥水及び／又は撥油処理の処理量は成分（Ｃ）以外の粉体１００質量％に対して、０．１〜３０質量％であるのが好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましい。この処理量であれば、塗布中のむらづきを抑制し、カバー力があるのに、厚ぼったくならず、自然な仕上りが得られる。
【０１０８】
成分（Ｃ）以外の粉体は、塗布時の粉っぽさを抑制し、仕上がりを良好にする点から、平均粒径が０．０１〜５０μｍであるのが好ましく、０．１〜２０μｍであるのがより好ましい。
成分（Ｃ）以外の粉体の粒径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。
【０１０９】
成分（Ｃ）以外の粉体は、１種又は２種以上を用いることができ、耐水性、耐皮脂性、化粧持ちに優れ、仕上がりと安定性の点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましいく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましく、１２質量％以下がより更に好ましい。また、成分（Ｃ）以外の粉体の含有量は、全組成中に０．０１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％がさらに好ましく、３〜１２質量％がより更に好ましい。
【０１１０】
本発明の水中油型乳化化粧料は、前記成分のほか、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、前記以外の油性成分、界面活性剤、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、成分（Ｂ）以外の増粘剤、pH調整剤、香料、前記以外の紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
【０１１１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の水中油型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラーがより好ましい。
本発明の水中油型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【０１１２】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）；
【０１１３】
【化１２】
2015091770.tif 000014
【０１１４】
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１０００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの質量平均分子量が１５０００〜２０００００であるオルガノポリシロキサン    ０．１〜１５質量％、
（Ｂ）下記一般式（５）：
【０１１５】
【化１３】
2015091770.tif 000015
【０１１６】
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14は、同一又は異なって、炭化水素基を示し、Ｒ13はウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15は直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍは２以上の数を示し、ｈは１以上の数を示し、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の数を示す）
で表される疎水変性ポリエーテルウレタン    ０．０５〜５質量％、
（Ｃ）比表面積１０〜１００ｍ２／ｇの微粒子酸化亜鉛
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１〜５０である水中油型乳化化粧料。
【０１１７】
＜２＞成分（Ａ）の主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が、好ましくは、４５／５５〜７９／２１であって、６０／４０〜７９／２１がより好ましい前記＜１＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量平均分子量が、好ましくは、２５０００〜２０００００であって、３００００〜１６００００がより好ましく、３５０００〜１５００００が更に好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンが、好ましくは、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンであって、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサンがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜１２質量％であって、２〜１０質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
【０１１８】
＜６＞成分（Ｂ）が、好ましくは、一般式（５）中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ14が、炭素数２〜１５の炭化水素基を示し、Ｒ13がウレタン結合を有しても良い炭化水素基を示し、Ｒ15が炭素数８〜３６の直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基を示し、ｍが２〜８の数を示し、ｈが１又は２を示し、ｋ及びｎが独立に１０〜２００の数を示す疎水変性ポリエーテルウレタンである前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）が、好ましくは、（ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチル ジイソシアネート）コポリマーである前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１〜４質量％であって、０．５〜２質量％がより好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
【０１１９】
＜９＞成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、１〜２０であって、２〜１５がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛が、好ましくは、比表面積が１５〜９５ｍ２／ｇのものである前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｃ）は、撥水及び／又は撥油処理を行ったものが用いられ、シリコーン処理、アルキルアルコキシシシラン処理したものが好ましく、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたシリコーン処理；オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランを用いたアルキルアルコキシシシラン処理をするのがより好ましく、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン処理をするのがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｃ）の撥水及び／又は撥油処理の処理量が、好ましくは、成分（Ｃ）の微粒子酸化亜鉛１００質量％に対して、０．１〜３０質量％であって、１〜１０質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい前記＜１１＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１〜２０質量％であって、０．１〜１５質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．０２〜２００であって、０．５〜５０がより好ましく、１〜１２が更に好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
【０１２０】
＜１５＞更に、（Ｄ）２５℃で液状の油剤を含有する前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１６＞成分（Ｄ）が、好ましくは、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、パラメトキシケイ皮酸オクチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、フッ素変性シリコーンである前記＜１５＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜５０質量％であって、４〜４０質量％がより好ましく、８〜２５質量％が更に好ましい前記＜１５＞又は＜１６＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜１８＞更に、（Ｅ）エタノールを含有する前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１９＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜２０質量％であって、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい前記＜１８＞記載の水中油型乳化化粧料。
【０１２１】
＜２０＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に１〜９０質量％であって、３０〜８０質量％がより好ましく、４０〜７５質量％が更に好ましい。前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２１＞更に、成分（Ｃ）以外の粉体を含有する前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２２＞成分（Ｃ）以外の粉体の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１〜３０質量％であって、１〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、３〜１２質量％がより更に好ましい前記＜２１＞記載の水中油型乳化化粧料。
【実施例】
【０１２２】
合成例１（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造）
２−エチル−２−オキサゾリン５３．３ｇ（０．５４モル）と酢酸エチル１２７．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）９．０ｇで１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８００３、信越シリコーン社製、質量平均分子量４００００、アミン当量２０００）１５３．７ｇと酢酸エチル３１２．０６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ２３．２９ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル９．４８ｇ（０．０６１モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１３００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（２００ｇ）として得た。最終生成物における、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は７１／２９、質量平均分子量は５６０００であった。
【０１２３】
合成例２（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの製造）
硫酸ジエチル７．５７ｇ（０．０４９モル）及び２−エチル−２−オキサゾリン２６３．３ｇ（２．６６モル）を、脱水した酢酸エチル５５０ｇに溶解し、窒素雰囲気下、８時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（質量平均分子量６００００、アミン当量３８７０）２５０ｇ（アミノ基にして０．０６５mol）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１２時間加熱還流した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は５４００であった。反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン・ジメチルシロキサン共重合体を淡黄色ゴム状固体（５０５ｇ、収率９７％）として得た。最終生成物における、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）は５１／４９、質量平均分子量は８８４００であった。
【０１２４】
合成例３（フッ素変性シリコーンの製造）
【化１４】
2015091770.tif 000016
【０１２５】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2  の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2  ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
【０１２６】
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【０１２７】
【化１５】
2015091770.tif 000017
【０１２８】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2  １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm ＰＴＦＥメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物２０６．３ｇを得た（収率８９％）
【０１２９】
合成例４（ポリマー粉体の製造）
１３００mLのビーカーに、ラウリルメタクリレート  ５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート  １９ｇ及びラウロイルパーオキシド  １．５ｇを加え、溶液を得た。また、（ａ）平均粒径０．２５μｍの酸化チタン（ＣＲ−５０、石原産業社製）、（ｂ）平均粒径０．３８μｍのベンガラ（ベンガラ七宝、森下ベンガラ社製）、（ｃ）平均粒径０．０７×０．７μｍ（針状のため）の黄酸化鉄（イエローＬＬＸＬＯ、チタン工業社製）を、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝９５：１：４の割合で混合し、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（無機粉体に対して２％）した。次に、得られた溶液と、撥水処理した無機顔料とを、内包率２０質量％になるよう混合し、分散させて、分散液を得た。この分散液に１質量％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＧＨ−１７、日本合成化学工業社製）水溶液７５０ｇを添加し、超音波分散機を用いて分散した（時間と強度で粒径がコントロールできる）。得られた分散液を１０００mLのセパラブルフラスコに加え、その後、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換した。次いで、前記分散液を１５０r／minで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して、重合を行なった。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、無機顔料含有ポリマー粉体１２０ｇを得た。
得られたポリマー粉体について、全透過率は６０％、ヘイズ値は６９であった。得られた粒子を、走査型電子顕微鏡を用いて解析した結果、その形状は略球状であり、平均粒径が１０μｍであった。
【０１３０】
実施例１〜１９、比較例１〜７
表１及び表２に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造し、保形性、塗布中ののびの良さ、肌へのつきの良さ、みずみずしい使用感、べたつきのなさ及び弾きむらのなさ、パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかりのなさ及びのびの良さ、パウダーファンデーション塗布後のカバー力及び仕上りの自然さ、並びに、パウダーファンデーション塗布６時間経過後のむらづきのなさ、化粧よれのなさ及び粉浮きのなさを評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【０１３１】
（製造方法）
粉体成分を粗混合した後、アドマイザー粉砕機（不二パウダル社）を用いて混合粉砕した。油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と粉体の混合物に添加して、乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、水中油型乳化化粧料（化粧下地）を得た。
【０１３２】
（評価方法）
５名の専門パネラーが、各水中油型乳化化粧料（化粧下地）を手の甲にのせた時の「保形性」を評価し、各水中油型乳化化粧料（化粧下地）を手で肌に塗布している時の「のびの良さ」、「肌へのつきの良さ」、「みずみずしい使用感」、「べたつきのなさ」、「弾きむらのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を５名の積算値で示す。
【０１３３】
（１）保形性：
５；手の甲を傾けたときに化粧料が崩れない。
４；手の甲を傾けたときに化粧料があまり崩れない。
３；手の甲を傾けたときに化粧料がやや崩れる。
２；手の甲を傾けたときに化粧料が崩れる。
１；手の甲に置いただけで化粧料が始めから流れる。
【０１３４】
（２）のびの良さ：
５；塗布中ののびがかなり良い。
４；塗布中のびが良い。
３；塗布中のびがやや良い。
２；塗布中のびがやや悪い。
１；塗布中ののびが悪い。
【０１３５】
（３）肌へのつきの良さ：
５；塗布中の肌へのつきが非常に良い。
４；塗布中の肌へのつきが良い。
３；塗布中の肌へのつきがやや良い。
２；塗布中の肌へのつきが悪い。
１；塗布中の肌へのつきが非常に悪い。
【０１３６】
（４）みずみずしい使用感：
５；塗布中のみずみずしさをかなり感じる。
４；塗布中のみずみずしさを感じる。
３；塗布中のみずみずしさをやや感じる。
２；塗布中のみずみずしさをあまり感じない。
１；塗布中のみずみずしさを感じない。
【０１３７】
（５）べたつきのなさ：
５；塗布中のべたつきを全く感じない。
４；塗布中のべたつきをほぼ感じない。
３；塗布中のべたつきをやや感じる。
２；塗布中のべたつきを感じる。
１；塗布中のべたつきをかなり感じる。
【０１３８】
（６）弾きむらのなさ：
５；塗布中に肌の上で化粧料が弾けていない。
４；塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがわずかに見られる
３；塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがやや見られる
２；塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらが目立つ。
１；塗布中に肌の上で化粧料が弾けてむらがかなり目立つ。
【０１３９】
（評価方法）
５名の専門パネラーが、各水中油型乳化化粧料（化粧下地）を手で肌に塗布し、次に、パウダーファンデーション（ソフィーナ  ファインフィット  パウダーファンデーションＵＶ、花王社製）を専用スポンジで塗布する。「パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかり感のなさ」、「パウダーファンデーション塗布時ののびの良さ」、「パウダーファンデーション塗布後のカバー力」、「パウダーファンデーション塗布後の仕上りの自然さ」を評価し、さらに、「パウダーファンデーション塗布６時間経過後のむらづきのなさ」、「パウダーファンデーション塗布６時間経過後の化粧よれのなさ」、「パウダーファンデーション塗布６時間経過後の粉浮きのなさ」を、以下の基準で評価した。結果を５名の積算値で示す。
【０１４０】
（７）パウダーファンデーション塗布時のスポンジのひっかかりのなさ：
５；塗布初期のひっかかり感を感じない。
４；塗布初期のひっかかり感をほとんど感じない。
３；塗布初期のひっかかり感を少し感じる。
２；塗布初期のひっかかり感を感じる。
１；塗布初期のひっかかり感をかなり感じる。
【０１４１】
（８）パウダーファンデーション塗布時ののびの良さ：
５；塗布中ののびがかなり良い。
４；塗布中ののびが良い。
３；塗布中ののびがやや良い。
２；塗布中ののびがやや悪い。
１；塗布中ののびが悪い。
【０１４２】
（９）パウダーファンデーション塗布後のカバー力：
５；素肌をしっかりカバーできる。
４；素肌をカバーできる。
３；素肌をややカバーできる。
２；素肌をあまりカバーできない。
１；素肌をまったくカバーできない。
【０１４３】
（１０）パウダーファンデーション塗布後の仕上りの自然さ：
５；仕上がりがかなり自然である。
４；仕上がりが自然である。
３；仕上がりがやや自然である。
２；仕上がりがあまり自然でない。
１；仕上がりが自然でない。
【０１４４】
（１１）パウダーファンデーション塗布６時間経過後のむらづきのなさ：
５；肌にむらがない。
４；肌にあまりむらがない。
３；肌にややむらがある。
２；肌にむらがある。
１；肌のむらが著しい。
【０１４５】
（１２）パウダーファンデーション塗布６時間経過後の化粧よれのなさ：
５；化粧よれが見られない。
４；化粧よれがわずかに見られる
３；化粧よれがやや目立つ。
２；化粧よれが目立つ。
１；化粧よれがかなり目立つ。
【０１４６】
（１３）パウダーファンデーション塗布６時間経過後の粉浮きのなさ：
５；粉浮きが見られない
４；粉浮きがわずかに見られる
３；粉浮きがやや目立つ。
２；粉浮きが目立つ。
１；粉浮がかなり目立つ。
【０１４７】
【表１】
2015091770.tif 000018
【０１４８】
【表２】
2015091770.tif 000019