(57)【要約】【課題】本発明は、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくく、機能性が付与された貼付用シートを提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有することを特徴とする貼付用シートを提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、
前記ゲル膜上に形成され、前記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層と
を有することを特徴とする貼付用シート。
【請求項２】
前記機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項３】
前記機能層が前記ゲル膜上に部分的に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項４】
前記ゲル膜が前記乾燥ゲル膜であり、前記貼付用シートの厚さが１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項５】
前記ゲル膜が前記ヒドロゲル膜であり、前記貼付用シートの厚さが１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項６】
前記機能層が、前記ゲル膜上に形成された第１機能層と、前記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、
前記ゲル膜が前記乾燥ゲル膜であり、前記ゲル膜および前記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、
前記第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項７】
前記機能層が、前記ゲル膜上に形成された第１機能層と、前記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、
前記ゲル膜が前記ヒドロゲル膜であり、前記ゲル膜および前記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、
前記第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項８】
前記機能層が、前記ゲル膜上に形成された第１機能層と、前記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、
前記ゲル膜が前記乾燥ゲル膜であり、前記ゲル膜および前記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、
前記第２機能層が前記第１機能層上に部分的に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【請求項９】
前記機能層が、前記ゲル膜上に形成された第１機能層と、前記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、
前記ゲル膜が前記ヒドロゲル膜であり、前記ゲル膜および前記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、
前記第２機能層が前記第１機能層上に部分的に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の貼付用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用途または美容用途における利用に適した貼付用シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
美容用のシート状化粧料や医療用のハップ剤のように、皮膚等の生体表面に貼付される貼付用シートが従来から開発されている。例えば特許文献１には、アルキルセルロース誘導体を放射線照射により架橋して得られる自己架橋型アルキルセルロース誘導体ヒドロゲルを基材とするシート状パック化粧料が開示されている。
【０００３】
生体貼付用シートでは生体と接する表面に粘着剤を用いないことが望ましい。しかしながら、粘着剤を用いない従来の生体貼付用シートは生体表面に対する接着性が十分ではなく、なお改善の余地がある。
【０００４】
一方、特許文献２には、枠に張られた界面活性高分子の水溶液の泡膜を乾燥させて高分子自立膜を製造する方法が開示されている。特許文献２によれば、厚さがナノメートルオーダーの高分子自立膜を製造可能である。特許文献２では、製造された高分子自立膜を分離膜等の用途に利用することが意図されているが、生体へ貼付する用途については一切検討されていない。
【０００５】
特許文献３には、両面に機能性物質を有する薄膜状高分子構造体（ナノシート）を皮膚の表面に貼付することが開示されている。具体的には、薄膜状高分子構造体を可溶性支持膜の表面に支持された状態で皮膚に貼付し、貼付後に可溶性支持膜を溶解させることにより皮膚上に薄膜状高分子構造体を残すという技術が開示されている。この技術は可溶性支持膜の溶解という煩雑な作業を必要とする。
【０００６】
特許文献４には、ヒアルロン酸またはその誘導体を担持させた基材膜と、水溶性高分子膜または布である支持膜とが積層しており、基材膜の厚さが１０〜５００ｎｍである薄膜化粧料が開示されている。特許文献４では、貼付直前に水溶性高分子膜を溶解除去し、ヒアルロン酸またはその誘導体を担持させた基材膜を皮膚に貼付する方法、および、濡らした皮膚に薄膜化粧料を貼付し、布のみを剥離する方法が開示されている。前者の方法は水溶性高分子膜の溶解という煩雑な作業を必要とする。また、後者の方法では、基材膜が非常に薄いために、布を剥離することが困難であったり布を剥離する際に基材膜が破損したりするおそれがある。
【０００７】
特許文献５には、ポリリジンもしくはポリリジン誘導体またはこれらの塩を含む溶液を用いて形成されたＡ層と、アルギン酸もしくはアルギン酸誘導体またはこれらの塩を含む溶液を用いて形成されたＢ層とが交互に積層された、皮膚貼合用の薄膜フィルム（ナノメートルサイズのシート）が開示されている。特許文献５によれば、薄膜フィルムは基材上にＡ層とＢ層とを繰り返し積層することによって製造される。また、薄膜フィルムは基材から剥離されたのち皮膚に貼付される。この場合も、薄膜フィルムが非常に薄いために、基材から剥離することが困難であったり基材から剥離する際に薄膜フィルムが破損したりするおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４５９６７７４号公報
【特許文献２】特開２０１１−１４３３３２号公報
【特許文献３】国際公開第２００８／０５０９１３号パンフレット
【特許文献４】国際公開第２０１２／１７３１９８号パンフレット
【特許文献５】特開２０１３−７１９０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献２に開示された、ゼラチン等の界面活性高分子化合物の水溶液の泡膜を室温で乾燥させる薄膜の製造方法は、泡膜中の高分子化合物の濃度が低い場合には乾燥時に泡膜が壊れてしまい薄膜を形成することができないという問題がある。また、特許文献２に記載の方法で製造された乾燥ゲル膜は密着性および柔軟性が十分ではなく、動きのある凹凸表面では剥がれ易いという問題がある。
【００１０】
また、生体貼付用シートには機能性を付与するために各種成分を添加することが知られている。例えば特許文献１には原料アルキルセルロース誘導体に各種の顔料、染料、鉱物等を配合することにより着色しうることが開示されている。特許文献４には薄膜化粧料に色素、顔料等を用いて着色を行うことが開示されている。特許文献５には薄膜フィルムに化粧品用着色剤を保持させることが開示されている。しかしながら、このように薄膜に着色剤を含有させる方法では色制御が困難である場合がある。また、薄膜の厚さ以上の粒径をもつ顔料等を用いると貼付用シートが剥がれ易くなったり使用感が劣化したりするため、そのような顔料等は適用困難である。
【００１１】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくく、機能性が付与された貼付用シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的を達成するために、本発明は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有することを特徴とする貼付用シートを提供する。
【００１３】
本発明によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるため非常に薄いので、柔軟性および皮膚等への密着性に優れている。また、機能層はゲル膜の貼付性に影響を与えないものである。したがって本発明の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。また、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより、本発明の貼付用シートに容易に機能性を付与することができる。
【００１４】
また本発明においては、上記機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることが好ましい。ゲル膜上に形成された機能層が微粒子層または流動層であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【００１５】
さらに本発明においては、上記機能層が上記ゲル膜上に部分的に形成されていることも好ましい。ゲル膜上に機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の皮膚等への密着性を高くすることができるからである。
【００１６】
また本発明においては、上記ゲル膜が上記乾燥ゲル膜であり、上記貼付用シートの厚さが１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることも好ましい。さらに本発明においては、上記ゲル膜が上記ヒドロゲル膜であり、上記貼付用シートの厚さが１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることも好ましい。ゲル膜上に機能層が形成されている場合であっても、貼付用シートの厚さが比較的薄ければ、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【００１７】
また本発明においては、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜が上記乾燥ゲル膜であり、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、上記第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることも好ましい。さらに本発明においては、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜が上記ヒドロゲル膜であり、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、上記第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることも好ましい。ゲル膜上に２層構造の機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜および第１機能層の総厚が比較的薄ければ、また第２機能層が微粒子層または流動層であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【００１８】
また本発明においては、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜が上記乾燥ゲル膜であり、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、上記第２機能層が上記第１機能層上に部分的に形成されていることも好ましい。さらに本発明においては、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜が上記ヒドロゲル膜であり、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、上記第２機能層が上記第１機能層上に部分的に形成されていることも好ましい。ゲル膜上に２層構造の機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜および第１機能層の総厚が比較的薄ければ、またゲル膜上に第２機能層が形成されていない部分があれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくいという有利な効果を奏する。また本発明においては、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより機能性を容易に付与することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の貼付用シートの使用方法の一例を示す模式図である。
【図４】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。
【図６】本発明におけるゲル膜の形成方法の他の例を示す工程図である。
【図７】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略平面図および断面図である。
【図８】本発明の貼付用シートの使用方法の他の例を示す模式図である。
【図９】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１１】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略平面図および断面図である。
【図１２】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１３】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１４】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１５】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１６】本発明の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。
【図１７】実施例１の貼付用シートを示す写真である。
【図１８】実施例２の貼付用シートを示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の貼付用シートについて詳細に説明する。
本発明の貼付用シートは、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有することを特徴とするものである。
【００２２】
ここで、「貼付性」とは、皮膚等の生体または生体材料の表面への貼付性をいう。
「ゲル膜の貼付性に影響を与えない」とは、ゲル膜上に機能層を形成した後も皮膚等の生体または生体材料の表面に貼付可能な程度にゲル膜の貼付性が維持されていることをいう。
【００２３】
本発明の貼付用シートは、機能層の態様に応じて３つの実施態様に大別することができる。以下、各実施態様に分けて説明する。
【００２４】
Ａ．第１実施態様
本実施態様の貼付用シートは、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有する貼付用シートであって、上記機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とするものである。
【００２５】
ここで、「微粒子が分散された」とは、微粒子同士が結合または結着していないことをいう。なお、「微粒子が分散された」には、微粒子が凝集している場合も含まれる。
「流動性物質」とは、ゲル膜上において流動性を示す物質をいう。
【００２６】
本実施態様の貼付用シートについて図面を参照して説明する。
図１は本実施態様の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図１に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層として微粒子が分散された微粒子層３とを有している。
【００２７】
図２は本実施態様の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図２に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層として流動性物質を含有する流動層４とを有している。
【００２８】
本実施態様によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性を有しており、かつ、高い柔軟性を有している。また本実施態様において、微粒子層は微粒子が分散されたものであり、流動層は流動性物質を含有するものであることにより、ゲル膜上に微粒子層または流動層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。したがって本実施態様の貼付用シートは、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着させることができる。そのため、貼付時に粘着剤成分によるかぶれや肌荒れを抑制し、皮膚等への刺激を低減することができる。さらに、ゲル膜は高い凹凸追従性を有しており、本実施態様の貼付用シートを動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【００２９】
図３（ａ）〜（ｂ）は本実施態様の貼付用シートを皮膚に貼付した状態の一例を示す模式図である。まず、指を曲げた状態で、水で湿らせた指の関節部分の皮膚表面に、貼付用シート１のゲル膜２の面を表面張力で密着させ貼付する。この場合、貼付後に指を伸ばし皮膚表面にシワが形成されてもシワの形状に追従して貼付用シート１も変形することができる。また、貼付用シート１は指の曲げ伸ばしを繰り返しても剥がれにくい。すなわち、本実施態様の貼付用シートは、優れた凹凸追従性を有しており、皮膚のように動きのある微細な凹凸表面に貼付された場合でも剥がれにくいのである。
【００３０】
また本実施態様においては、ゲル膜上に機能層として微粒子層または流動層が形成されていることにより、貼付用シートに機能性を付与することができる。
ゲル膜上に機能層として微粒子層が形成されている場合には、例えば微粒子層に顔料等を用いることで着色することができる。この場合、薄膜に顔料等の微粒子を含有させる場合とは異なり、ゲル膜の形成後に微粒子層を形成可能であるため、例えば色制御が容易である。さらに、ゲル膜の厚さ以上の粒径をもつ微粒子も貼付用シートの貼付性や使用感を劣化させることなく適用可能である。
ゲル膜上に機能層として流動層が形成されている場合には、例えば流動層にインクを用いることで着色することができる。また、流動層に化粧料や医薬として有効な成分等を含有させることもできる。
【００３１】
図４は本実施態様の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図４に例示するように、貼付用シート１において機能層が微粒子層３である場合、微粒子層３上には支持体１１が配置されていてもよい。この場合には、貼付用シート１のゲル膜２の面を皮膚等の表面に貼付した後、支持体１１を剥離することができる。支持体１１は微粒子層３を介してゲル膜２に積層されているため、支持体１１をゲル膜２には接触しにくくすることができる。そのため、ゲル膜２は高い密着性を有しているが、支持体１１を剥離することが可能である。また、支持体１１が配置されていることにより、貼付用シート１の取り扱い性を向上させることができる。
【００３２】
以下、本実施態様の貼付用シートにおける各構成について説明する。
【００３３】
１．ゲル膜
本実施態様におけるゲル膜は、泡膜をゲル化させたものであり、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜である。以下、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜に分けて説明する。
【００３４】
（１）ヒドロゲル膜
本実施態様におけるヒドロゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。
ここで、「ヒドロゲル」とは、高分子が結合して形成された網目状構造物に多量の水が保持された状態のゲルを指す。
ヒドロゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化して調製されたものであることが好ましい。
【００３５】
ゲル原料は、水溶性を有し、かつ、界面活性を示すものであり、泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではない。また、ゲル原料としては、生体に対する安全性が高いことが好ましく、例えばタンパク質、多糖類を挙げることができる。具体的には、ゼラチン、コラーゲン、アガロース、ヒアルロン酸、セルロース等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子も用いることができる。中でも、ゼラチン、コラーゲン、アガロースが好ましく用いられる。ゼラチン、コラーゲン、アガロースはいずれも界面活性を有するため、泡膜の表裏の両表面にはそれぞれ、これらの化合物の分子が疎水部分を外側、親水部分を内側となるように配置していると考えられる。泡膜は表裏が均質な構造を有していることから、泡膜から調製されるゲル膜は表裏が均質であり表裏の区別なく利用可能である。
【００３６】
ゼラチンの起源は特に限定されないが、ブタの表皮、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するゼラチンを使用することができる。
コラーゲンの起源は特に限定されないが、ブタの皮膚、ブタの骨、牛の皮膚、牛の骨、魚等に由来するコラーゲンを使用することができる。
アガロースの起源は特に限定されないが、海藻等に由来するアガロースを使用することができる。
【００３７】
また、ヒドロゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤は、ゲル膜を形成する際に泡膜を安定化させる目的で使用されるものである。
【００３８】
界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル等の生体に対する安全性の高い界面活性剤が好ましい。
【００３９】
乳化補助剤としては、メチルセルロース、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、スクロース、ポリグリセリン等の生体に対する安全性の高い乳化補助剤が好ましい。ゲル化前の泡膜からの水の揮発は泡膜破裂の原因となる。乳化補助剤は、泡膜からの水の揮発を抑制する作用、すなわち泡膜の湿潤剤としての作用を有するため、泡膜破裂を抑制することを目的として添加することができる。また、ポリエチレングリコール等の乳化補助剤は、湿潤剤としての作用に加えて、ゲル膜を構成する高分子の間に入り、高分子間の架橋形成を抑制して膜の柔軟性を高めるという作用も有する。このため、乳化補助剤を含む水溶液から調製されたゲル膜は柔軟性が高く、皮膚等の生体表面に対する密着性が高いという有利な効果を有する。
【００４０】
さらに、ヒドロゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、ヒドロゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００４１】
ヒドロゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、１μｍ〜２００μｍの範囲内であることがより好ましく、１μｍ〜１００μｍの範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。
ここで、ヒドロゲル膜の厚さは、光学顕微鏡により膜−空気界面の位置を、焦点を合わせることで測定し、計測した値である。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００４２】
（２）乾燥ゲル膜
本実施態様における乾燥ゲル膜は、泡膜をゲル化させたものである。乾燥ゲル膜は、ゲル原料を含む水溶液の泡膜を、水を含有する状態でゲル化し乾燥させて調製されたものであることが好ましい。
なお、ゲル原料については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００４３】
また、乾燥ゲル膜は、適宜、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等を含有していてもよい。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤については、上記ヒドロゲル膜と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００４４】
さらに、乾燥ゲル膜は、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有していてもよい。これらの成分は、ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
また、乾燥ゲル膜は、高分子化合物の網目構造を有しているため、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を透過することが可能である。
【００４５】
乾燥ゲル膜の厚さは特に限定されないが、１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、２００ｎｍ〜１μｍの範囲内であることがより好ましい。乾燥ゲル膜の厚さが上記範囲内である場合、膜の柔軟性が非常に高いため、皮膚等の微細な凹凸を有する表面への密着性が高く、貼付後に膜が剥がれ難いため有利である。また、乾燥ゲル膜の厚さが上記下限値以上である場合には光干渉による構造色が目視で観察できるため、極薄であるにも関わらず着色剤により着色しなくとも乾燥ゲル膜を目視により識別可能である。
ここで、乾燥ゲル膜の厚さの測定に際しては、カバーガラス表面を水で濡らし、乾燥ゲル膜をガラス表面に表面張力で密着させ、１時間真空乾燥し水を完全に揮発させ、光学顕微鏡により膜−空気界面とガラス表面の段差を測定し、乾燥ゲル膜の厚さとした。光学顕微鏡には、オリンパス社製のナノサーチ顕微鏡  ＯＬＳ３５００を用いることができる。
【００４６】
（３）ゲル膜の形成方法
本実施態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜をゲル化したヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成可能な方法であればよい。ヒドロゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程とを有することが好ましい。また、乾燥ゲル膜の形成方法は、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する泡膜形成工程と、上記泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成するゲル化工程と、上記ヒドロゲル膜を乾燥する乾燥工程とを有することが好ましい。
【００４７】
図５（ａ）〜（ｃ）および図６（ａ）〜（ｅ）は本実施態様におけるゲル膜の形成方法の一例を示す工程図である。まず、図５（ａ）および図６（ａ）に示すように、少なくとも１つの開口２１が形成された泡膜形成用支持枠２０を用意する。次に、図６（ｂ）に示すように、泡膜形成用支持枠２０を泡膜形成用水溶液２２に浸し引き揚げて、図６（ｃ）に示すように、開口２１を塞ぐように張られた泡膜形成用水溶液の泡膜２３を形成する。次いで、図５（ｂ）および図６（ｄ）に示すように、泡膜２３を水を含有する状態でゲル化することにより、ヒドロゲル膜２ａを形成する。続いて、図５（ｃ）および図６（ｅ）に示すように、ヒドロゲル膜２ａをさらに乾燥させることにより、乾燥ゲル膜２ｂを形成する。
【００４８】
ゲル原料を含む水溶液から泡膜を形成し、この泡膜を、水を含んだ状態でゲル化させてヒドロゲル膜を得る方法では、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成用水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能である。また、得られたヒドロゲル膜を乾燥させた場合でも膜が壊れることがない。さらに、このような方法で得られたヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は、皮膚表面で十分な密着性を有し、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくい。
【００４９】
以下、ゲル膜の形成に用いられる泡膜形成用支持枠およびゲル膜の形成方法における各工程について説明する。
【００５０】
（i）泡膜形成用支持枠
泡膜を形成するための泡膜形成用支持枠の材質としては、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス、金属等を挙げることができる。また、泡膜形成用支持枠は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、泡膜形成用支持枠は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【００５１】
泡膜形成用支持枠の寸法および形状は適宜選択すればよい。泡膜形成用支持枠に形成された開口の面積は泡膜を形成可能な程度であればよいが、１００ｍｍ2〜４００００ｍｍ2の範囲内であることが好ましく、３００ｍｍ2〜２０００ｍｍ2の範囲内であることがより好ましい。開口の形状は特に限定されず、目的に応じて円形、三角形、四角形等の多角形等、任意の形状であることができる。中でも、開口の形状は、円形や、角部が丸みを帯びた多角形が好ましい。これらの形状の場合、泡膜の周縁にかかる応力を低減できるので、泡膜の取扱いやすさを向上させることができる。
【００５２】
（ii）泡膜形成工程
泡膜形成工程では、ゲル原料を含む泡膜形成用水溶液の泡膜を泡膜形成用支持枠の開口に形成する。
【００５３】
なお、ゲル原料については、上述したのでここでの説明は省略する。
【００５４】
ゲル原料がゼラチンの場合、泡膜形成用水溶液としてゼラチン水溶液が用いられる。ゼラチン水溶液中のゼラチン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜２．９質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．５質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜２．０質量％の範囲内である。ゼラチン濃度が低濃度である場合は、ゼラチン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のゼラチン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００５５】
ゼラチン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のゼラチンをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜４０℃の範囲内であることが好ましい。ゼラチン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００５６】
ゼラチン水溶液から調製された泡膜の厚さは、泡膜形成用支持枠のゼラチン水溶液からの引き上げ速度を調節する等して調節可能である。さらに、泡膜形成用支持枠に泡膜を形成した後に、ピペット等を用いて泡膜からゼラチン水溶液を抜き取り厚さを薄くすることや、泡膜にゼラチン水溶液を追加して厚さを厚くすることも可能である。典型的には、ゼラチン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００５７】
ゲル原料がアガロースの場合、泡膜形成用水溶液としてアガロース水溶液が用いられる。アガロース水溶液中のアガロース濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．１質量％〜２．０質量％の範囲内、より好ましくは０．５質量％〜１．０質量％の範囲内である。アガロース濃度が低濃度である場合は、アガロース濃度が高い場合と比較し、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のアガロース水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００５８】
アガロース水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のアガロースをゲル化していないゾル状態で含む。ゾル状態を維持するには温度は２０℃〜６０℃の範囲内であることが好ましい。アガロース水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は６．０〜８．０の範囲内であることができる。
【００５９】
アガロース水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のアガロース水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００６０】
ゲル原料がコラーゲンの場合、泡膜形成用水溶液としてコラーゲン水溶液が用いられる。コラーゲン水溶液中のコラーゲン濃度は特に限定されないが、低濃度であることが好ましく、具体的には０．１質量％〜５．０質量％の範囲内、好ましくは０．５質量％〜５．０質量％の範囲内、より好ましくは１．０質量％〜３．０質量％の範囲内である。コラーゲン濃度が低濃度である場合は、コラーゲン濃度が高い場合と比較して、泡膜が薄くなり、製造されるヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜は柔軟性が十分に高く、凹凸表面上でも剥がれにくくなるため好ましい。低濃度のコラーゲン水溶液からの薄膜の形成は特許文献２に記載の方法では達成することができない。
【００６１】
コラーゲン水溶液から調製された泡膜の厚さは、ゼラチン水溶液と同様に調節可能である。典型的には、上記濃度のコラーゲン水溶液により形成される泡膜の厚さは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。
なお、泡膜の厚さの測定方法は、ゲル膜の厚さの測定方法と同様である。
【００６２】
コラーゲン水溶液は、泡膜形成工程の段階では、上記濃度のコラーゲンをゲル化していないゾル状態で含む。コラーゲン水溶液は、ゼラチン水溶液およびアガロース水溶液とは異なり、低温かつｐＨ３．０付近のｐＨ条件においてゾル状態であり、高温かつｐＨ７．０付近のｐＨ条件においてゲル状態であるという特徴を有する。ゾル状態を維持するには温度は４℃〜２３℃の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液のｐＨ（２３℃での測定値）は、水溶液調製時においては２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。コラーゲン水溶液は、泡膜を形成する前にｐＨ（２３℃での測定値）が６．０〜８．０の範囲内となるようにｐＨが調節されることが好ましい。ｐＨの調節は水酸化ナトリウム等のアルカリ成分の添加により行うことができる。
【００６３】
泡膜形成用水溶液には、ゲル原料以外に、適宜他の成分が含まれていてもよい。具体的には、泡膜形成用水溶液には、泡膜を安定化させる目的で界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤等が含まれることができる。なお、界面活性剤、乳化補助剤、湿潤剤については、上述したので、ここでの説明は省略する。
泡膜形成用水溶液中の界面活性剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１質量％の範囲内であることができる。
泡膜形成用水溶液中の乳化補助剤の濃度は特に限定されないが、典型的には０．０１質量％〜１０質量％の範囲内であることができる。
【００６４】
泡膜形成用水溶液中にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を配合することも可能である。泡膜形成用水溶液に含まれる成分は、ヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜において高分子の網目構造中に取り込まれ保持されることができる。
【００６５】
（iii）ゲル化工程
ゲル化工程では、泡膜を水を含有する状態でゲル化させ、ヒドロゲル膜を形成する。本実施態様におけるゲル膜の形成方法は、泡膜を直接乾燥する特許文献２に記載の方法と異なり、泡膜形成のための水溶液中でのゲル原料が低濃度である場合でも泡膜が壊れることなくヒドロゲル膜を形成可能であり、形成されたヒドロゲル膜を乾燥することも可能である。
【００６６】
ゲル化工程では泡膜が乾燥する前に水を含んだ状態でゲル化してヒドロゲルを形成する。ゲル化の条件は、泡膜の水分が完全に保持される条件であることは必須ではなく、水を含んだ状態のヒドロゲル膜が形成される条件であればよい。
【００６７】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のゼラチン水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、ゼラチンのヒドロゲルを形成可能である。
【００６８】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のアガロース水溶液を用いる場合、ゲル化は、泡膜を冷却することにより行うことができる。具体的には泡膜を１℃〜１９℃の温度で短時間、好ましくは１分〜１０分間冷却することにより、アガロースのヒドロゲルを形成可能である。
【００６９】
泡膜形成用水溶液として上記濃度のコラーゲン水溶液を用いる場合、ゲル化は、中性付近のｐＨ条件に調節されたコラーゲン水溶液の泡膜を加温することにより行うことができる。具体的には、ｐＨ６．０〜８．０に調節されたコラーゲン水溶液から形成された泡膜を、３２℃〜３７℃の温度で短時間、好ましくは１分〜３０分間加温することにより、コラーゲンのヒドロゲルを形成可能である。
【００７０】
ゲル化工程での水分の揮発を抑制するためには、ゲル化を飽和湿度に調整された密閉容器内で行うことが好ましい。
【００７１】
（iv）乾燥工程
乾燥工程では、ヒドロゲル膜を乾燥する。乾燥ゲル膜は、ヒドロゲル膜をさらに乾燥させることにより調製することができる。
【００７２】
ゲル化工程と乾燥工程とは別々の工程として実施される必要はなく、泡膜からヒドロゲル膜が形成され、引き続きヒドロゲル膜の乾燥が進行する条件において泡膜を処理して、中間産物としてヒドロゲル膜を取得することなく乾燥ゲル膜を得ることもできる。
【００７３】
乾燥のための条件は特に限定されないが、好ましくは１９℃以下で２時間以上乾燥させる。乾燥ゲル膜中の水分は特に限定されないが、好ましくは水分量が１０質量％以下になるまで乾燥させる。
【００７４】
（v）他の工程
ゲル膜に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を保持させる方法としては、例えば、泡膜形成用水溶液に上記成分をさらに加えたものを使用してヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜を形成する方法、および、得られたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中へのヒドロゲル薄または乾燥ゲル膜の浸漬や、上記成分を含む液のヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００７５】
２．機能層
本実施態様における機能層は、上記ゲル膜上に形成されるものであり、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層である。
以下、微粒子層および流動層に分けて説明する。
【００７６】
（１）微粒子層
本実施態様における微粒子層は、上記ゲル膜上に形成されるものであり、微粒子が分散されたものである。
【００７７】
微粒子としては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば顔料が挙げられる。また、微粒子は１種類であってもよく２種類以上であってよい。
【００７８】
微粒子の平均粒径としては、上記ゲル膜上に分散可能な程度であれば特に限定されないが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。微粒子の粒径が小さいと分散性に劣るからである。本実施態様においては、ゲル膜の厚さに対して微粒子の粒径が大きくても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、微粒子の粒径が大きすぎると上記ゲル膜上に微粒子を分散させることが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
ここで、平均粒径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒径は、例えば、１００倍で顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の微粒子の粒径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒径とは微粒子の長軸径と短軸径の平均値を指す。
【００７９】
微粒子層では微粒子が分散されており、微粒子同士が結合または結着していないことから、微粒子層は結合剤や結着剤であるバインダーを含まないことが好ましい。なお、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない程度の微量であれば、バインダーが含まれていてもよい。
【００８０】
また微粒子層には、微粒子の分散性を向上させるために界面活性物質等の分散剤が含有されていてもよい。
【００８１】
微粒子層中の微粒子の含有量は、５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【００８２】
微粒子層では微粒子が分散されていればよく、例えば微粒子が均一に分散されていてもよく、微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配を有する場合には、微粒子層の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、微粒子層の端部、すなわちゲル膜の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【００８３】
微粒子層の厚さとしては、微粒子の平均粒径等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。微粒子層の厚さが上記範囲内であれば、上記ゲル膜上に微粒子層を形成可能である。本実施態様においては、ゲル膜の厚さに対して微粒子層の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、微粒子層の厚さが厚すぎると上記ゲル膜上に微粒子層を形成することが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
【００８４】
また、微粒子層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。微粒子層が厚さ勾配を有する場合には、微粒子層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、微粒子層の端部、すなわちゲル膜の端部では微粒子層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【００８５】
微粒子層の形成方法としては、上記ゲル膜上に微粒子層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。例えば、微粒子を溶媒に分散させた微粒子分散液を用い、この微粒子分散液を上記ゲル膜上に塗布する方法が挙げられる。微粒子分散液は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、上記ゲル膜を溶解等しないものであればよく、微粒子の種類等に応じて適宜選択される。
微粒子分散液の塗布方法としては、上記ゲル膜上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時の上記ゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、微粒子が面方向に濃度勾配を有する微粒子層を形成する場合や厚さ勾配を有する微粒子層を形成する場合には、微粒子分散液の塗布方法として、ディスペンサー法、インクジェット法等を用いることができる。
【００８６】
（２）流動層
本実施態様における流動層は、上記ゲル膜上に形成されるものであり、流動性物質を含有するものである。
【００８７】
流動性物質としては、上記ゲル膜上において流動性を有し、上記ゲル膜を溶解等するものでなければよく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、ミネラルオイル、植物油、アルコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。中でも、流動性物質は揮発性が低いことが好ましい。流動性物質の揮発性としては、流動性物質が、貼付用シートを皮膚等に貼付した際に流動層に含まれる流動性物質が流動性を有する程度の融点を有することが好ましく、具体的には、流動性物質の融点が３７℃以下であることが好ましい。
【００８８】
流動層にはさらに、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有させることも可能である。ゲル膜は高分子化合物の網目構造を有しているため上記成分を透過することができる。そのため、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【００８９】
また、流動層には染料や顔料等の着色剤が含有されていてもよい。例えば、流動層には、溶媒としての流動性物質と着色剤とを含有するインクを用いることができる。
また、流動層には微粒子が含有されていてもよい。なお、微粒子については上記微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【００９０】
流動層中の流動性物質の含有量は、５０質量％〜１００質量％の範囲内であることが好ましい。
【００９１】
流動層の厚さとしては、流動性物質の種類等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。流動層の厚さが上記範囲内であれば、上記ゲル膜上に流動層を形成可能である。本実施態様においては、ゲル膜の厚さに対して流動層の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、流動層の厚さが厚すぎると上記ゲル膜上に流動層を形成することが困難である。
【００９２】
流動層の形成方法としては、上記ゲル膜上に流動層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、流動性物質を上記ゲル膜上に塗布する方法が挙げられる。
流動性物質の塗布方法としては、上記ゲル膜上に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時の上記ゲル膜の破損を抑制することができるからである。
【００９３】
流動層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、流動性物質に上記成分をさらに加えたものを使用して流動層を形成する方法、および、得られた流動層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液の流動への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【００９４】
３．支持枠
本実施態様の貼付用シート１は、図７（ａ）、（ｂ）に例示するように、支持枠１２により形状が保持されたものであることが好ましい。この場合、ゲル膜２は、支持枠１２の開口１３を塞ぐように支持枠１２に張られた状態で固定されていることが好ましい。なお、図７（ｂ）は図７（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。支持枠によって貼付用シートの取り扱い性を向上させることができる。また、ゲル膜を形成する際に支持枠を用いることで両面が物体に接していないゲル膜を得ることができるため、ゲル膜の一方の片面に機能層を容易に形成することができ、さらに貼付面として好ましいゲル膜の面（ゲル膜の他方の片面）を皮膚等に容易に貼付することができる。
【００９５】
支持枠は、泡膜形成時に用いられた泡膜形成用支持枠であることが好ましい。図５および図６に示すように、泡膜形成時に使われる泡膜形成用支持枠２０は、ゲル膜の形成後もゲル膜から分離せず支持枠として利用可能である。図５および図６では、ヒドロゲル膜２ａまたは乾燥ゲル膜２ｂの周縁が泡膜形成用支持枠２０と結合している。
【００９６】
また、ゲル膜を泡膜形成時に使われた泡膜形成用支持枠から分離し、別途用意された１つ以上の開口を有する支持枠に、この開口を塞ぐように固定することもできる。この場合においても任意の段階において必要に応じて、ゲル膜に対して適当な寸法へのカット、所望の成分の添加、機能層の形成等の処理を施すことができる。
【００９７】
なお、支持枠の材質、寸法および形状については、泡膜形成用支持枠と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【００９８】
支持枠は好ましくは可撓性のフィルム状部材である。図８（ａ）〜（ｃ）に示すように、フィルム状部材により形成される支持枠１２と、支持枠１２の開口を塞ぐように張られたゲル膜２と、ゲル膜２上に形成された機能層（微粒子層３）とを備える貼付用シート１は、表面が平坦ではない被貼付物３０の表面形状に沿って変形することができる。また、図８（ｂ）に示すように、貼付用シート１の支持枠１２に固定された状態のゲル膜２の面を、水で湿らせた皮膚等の被貼付物３０の表面に表面張力で十分に密着させ貼付することができる。ゲル膜２の周縁と支持枠１２とは、ゲル膜２の表面と被貼付物３０の表面との密着後に支持枠１２を剥離した場合に分離する程度に弱く結合されているため、図８（ｃ）に示すように、ゲル膜２および機能層（微粒子層３）を被貼付物３０表面に残すことができる。
【００９９】
４．支持体
本実施態様において、機能層が微粒子層である場合、図４に例示するように、微粒子層３上には支持体１１が配置されていてもよい。貼付用シート１の形状を支持体１１により保持することができ、貼付用シート１の取り扱い性を向上させることができる。
支持体は、上記支持枠が配置されている場合にも配置可能である。
【０１００】
微粒子層上に支持体が配置されている場合には、図示しないが、貼付用シート１のゲル膜２の面を被貼付物の表面に貼付した後、支持体１１を剥離することで、ゲル膜２および微粒子層３を被貼付物の表面に残すことができる。支持体１１は微粒子層３を介してゲル膜２に積層されているため、支持体１１をゲル膜２には接触しにくくすることができる。そのため、ゲル膜２は高い密着性を有しているが、支持体１１を剥離することが可能である。
【０１０１】
支持体の材質としては、微粒子層上に配置可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス等を挙げることができる。また、支持体は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、支持体は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。上記支持枠の場合と同様に、支持体が可撓性のフィルム状部材である場合には、被貼付物の表面が平坦ではない場合であっても、貼付用シートを被貼付物の表面に十分に密着させ貼付することができる。
【０１０２】
支持体の厚さとしては、貼付用シートの形状を保持することができる程度であれば特に限定されるものではないが、支持体が可撓性を有する程度であることが好ましく、例えば１０μｍ〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１０３】
５．保護層
本実施態様において、機能層が流動層である場合、流動層上には保護層が配置されていてもよい。保護層によって、貼付用シートの取り扱いを容易にしたり、流動層に含まれる流動性物質の揮発を抑制したりすることができる。
【０１０４】
流動層上に保護層が配置されている場合、貼付用シートの貼付後に保護層を剥離してもよく剥離しなくてもよい。保護層を剥離しない場合には、貼付後の貼付用シートのベタつきや流動性物質の揮発を抑制することができる。
保護層を剥離する場合には、貼付用シートのゲル膜の面を被貼付物の表面に貼付した後、保護層を剥離することで、ゲル膜および流動層を被貼付物の表面に残すことができる。保護層は流動層を介してゲル膜に積層されているため、保護層をゲル膜には接触しないようにすることができる。そのため、ゲル膜は高い密着性を有しているが、保護層を剥離することが可能である。
【０１０５】
保護層の材質としては、流動層上に配置可能であり、流動層に含まれる流動性物質に溶解等されないものであれば特に限定されるものではなく、例えば、樹脂、ガラス等を挙げることができる。また、保護層は可撓性を有していてもよく有さなくてもよい。中でも、上記の支持体の場合と同様に、保護層は可撓性のフィルム状部材であることが好ましい。
【０１０６】
保護層の厚さとしては、流動層を保護できる程度であれば特に限定されるものではないが、保護層が可撓性を有する程度であることが好ましく、例えば１０μｍ〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【０１０７】
６．貼付用シート
本実施態様において機能層が微粒子層である場合には、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、微粒子層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、微粒子層の面を貼付面とする場合には、例えば、微粒子の含有量（密度）を少なくしたり、微粒子が微粒子層の面方向に濃度勾配を有するようにしたり、微粒子層が厚さ勾配を有するようにしたりすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１０８】
本実施態様において、貼付用シートの使用後は、ゲル膜の種類等にもよるが、水等により容易に洗い流すことができる。
【０１０９】
本実施態様の貼付用シートは生体または生体材料の表面を保護する目的で使用することも可能である。
【０１１０】
本実施態様の貼付用シートは美容用途または医療用途において有用である。具体的には、凹凸補正や色補正のためのコンシーラー等のメークアップ化粧料、化粧用パック材、皮膚表面の創傷を保護するための創傷被覆材、薬剤を経皮的に適用するための経皮吸収製剤、生体内の臓器や組織の表面に貼付され、臓器や組織の表面を保護したり、他の臓器や組織との癒着を防止したりする保護シート等の用途で利用可能である。また、本実施態様の貼付用シートは、例えばネイルシール、タトゥーシール等の装飾用シールとして利用することもできる。
【０１１１】
Ｂ．第２実施態様
本実施態様の貼付用シートは、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有する貼付用シートであって、上記機能層が上記ゲル膜上に部分的に形成されていることを特徴とするものである。
【０１１２】
本実施態様の貼付用シートについて図面を参照して説明する。
図９は本実施態様の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図９に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上にパターン状に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層５とを有している。
【０１１３】
本実施態様によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性、および高い柔軟性を有している。さらに本実施態様においては、ゲル膜上に機能層が部分的に形成されており、ゲル膜上には機能層が形成されていない部分が存在する。このようなゲル膜上に機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の密着性を高めることができ、皮膚等に強固に密着させることができる。そのため、本実施態様の貼付用シートを、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【０１１４】
また本実施態様においては、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより、貼付用シートに機能性を付与することができる。
例えば機能層に顔料や染料等の着色剤を含有させることで着色することができる。この場合、薄膜に着色剤を含有させる場合とは異なり、ゲル膜の形成後に機能層を形成可能であるため、例えば色制御が容易である。さらに、ゲル膜の厚さ以上の粒径をもつ顔料等も貼付用シートの貼付性や使用感を劣化させることなく適用可能である。
また、機能層に化粧料成分や薬の有効成分等を含有させることもできる。
【０１１５】
図１０は本実施態様の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１０に例示するように、貼付用シート１においては機能層上に支持体１１が配置されていてもよい。この場合には、貼付用シート１のゲル膜２の面を皮膚等の生体または生体材料の表面に貼付した後、支持体１１を剥離することができる。支持体１１は機能層５を介してゲル膜２に積層されているため、支持体１１をゲル膜２に接触しにくくすることができる。そのため、ゲル膜２は高い密着性を有しているが、支持体１１を剥離することが可能である。また、支持体１１が配置されていることにより、貼付用シート１の取り扱い性を向上させることができる。
【０１１６】
なお、ゲル膜については上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。以下、本実施態様の貼付用シートにおける他の構成について説明する。
【０１１７】
１．機能層
本実施態様における機能層は、ゲル膜の貼付性に影響を与えないものであり、ゲル膜上に部分的に形成されるものである。
【０１１８】
機能層の形成位置としては、貼付用シートを被貼付物の表面に固定し得る程度に機能層がゲル膜上に部分的に形成されていればよく、目的に応じて適宜調整される。例えば、図９および図１０に示すように機能層５が間隔をあけてパターン状に形成されていてもよく、図１１（ａ）、（ｂ）に示すように機能層５がゲル膜２の中央部のみに形成されゲル膜２の端部に形成されていなくてもよい。
中でも、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分が少なくとも２箇所あることが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に少なくとも２箇所で密着させれば固定することができ、貼付用シートのずれを抑制できるからである。
また、機能層はゲル膜の端部に形成されていないことが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に固定しやすくするとともに、貼付用シートの剥がれを抑制することができるからである。中でも、ゲル膜の端部において機能層が形成されていない部分は少なくとも２箇所あることが好ましい。特に、ゲル膜の外周端部の全域に機能層が形成されていないことが好ましい。貼付用シートを被貼付物の表面に強固に密着させることができるとともに、貼付用シートの剥がれを効果的に防ぐことができるからである。
【０１１９】
ゲル膜に対するゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率は、貼付用シートを被貼付物の表面に固定し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整される。
【０１２０】
機能層の平面視形状としては、機能層がゲル膜上に部分的に形成されていれば特に限定されるものではなく、任意の形状にすることができる。例えば、文字、図形、模様等を挙げることができる。また、網点状であってもよい。ＣＭＹＫ（シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック）等の複数種類の機能層をそれぞれパターン状に形成してカラー印刷することができる。また、着色剤を用いない場合でも複数種類の機能層をそれぞれパターン状に形成してもよい。
【０１２１】
機能層に用いられる材料としては、ゲル膜上に機能層を部分的に形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、機能層としては、微粒子を含有するもの、顔料や染料等の着色剤を含有するもの、バインダーと微粒子とを含有するもの、バインダーと着色剤とを含有するもの、および、バインダーと医薬や化粧料として有効な成分とを含有するものを挙げることができる。機能層が、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有する場合、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【０１２２】
なお、微粒子については、上記第１実施態様における微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１２３】
機能層に用いられるバインダーとしては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。
【０１２４】
機能層がバインダーおよび微粒子を含有する場合、機能層中のバインダーの含有量は、バインダーとしての機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
また、機能層中の微粒子の含有量は、微粒子に求められる機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
【０１２５】
機能層がバインダーおよび医薬や化粧料として有効な成分を含有する場合、機能層中のバインダーの含有量は、バインダーとしての機能を発揮し得る程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
また、機能層中の医薬や化粧料として有効な成分の含有量は、有効成分の有する特性が得られる程度であれば特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜調整されるものであり、０．０１質量％〜９９.９質量％の範囲内で設定することができる。
【０１２６】
機能層が微粒子を含有する場合には、微粒子が機能層中に均一に分散されていてもよく、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。中でも、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配を有する場合であって、図１１（ａ）、（ｂ）に例示するように機能層５がゲル膜２の中央部分にのみ形成されている場合には、機能層５の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、機能層の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１２７】
機能層の厚さとしては、機能層に用いられる材料の種類等に応じて異なるが、１ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜２０μｍの範囲内である。機能層の厚さが上記範囲内であれば、ゲル膜上に機能層を形成可能である。本実施態様においては、ゲル膜の厚さに対して機能の厚さが厚くても皮膚等に貼付用シートを貼付可能であるが、機能層の厚さが厚すぎるとゲル膜上に機能層を形成することが困難であったり貼付用シートの貼付性が劣ったりする場合がある。
【０１２８】
また、機能層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。中でも、機能層が厚さ勾配を有する場合であって、図１１（ａ）、（ｂ）に例示するように機能層５がゲル膜２の中央部分にのみ形成されている場合には、機能層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、機能層の端部では機能層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１２９】
機能層の形成方法としては、ゲル膜上に機能層を部分的に形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、機能層に用いられる材料の種類等に応じて適宜選択される。例えば、上述の材料を溶媒に溶解もしくは分散させた機能層形成用組成物を用い、この機能層形成用組成物をゲル膜上に部分的に塗布する方法が挙げられる。機能層形成用組成物は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、ゲル膜を溶解等しないものであればよく、上述の材料の種類等に応じて適宜選択される。
機能層形成用組成物の塗布方法としては、ゲル膜上に部分的に塗布可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばインクジェット法、ディスペンサー法、マスクを用いたスプレー法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時のゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、機能層が微粒子を含有する場合であって、微粒子が面方向に濃度勾配を有する機能層を形成する場合や厚さ勾配を有する機能層を形成する場合には、機能層形成用組成物の塗布方法として、インクジェット法やディスペンサー法を用いることができる。
【０１３０】
機能層に医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等を含有させる方法としては、例えば、機能層形成用組成物に上記成分をさらに加えたものを使用して機能層を形成する方法、および、得られた機能層に上記成分を接触させる方法が挙げられる。後者の方法において、上記成分の接触は、上記成分を含む液中への機能層の浸漬や、上記成分を含む液の機能層への塗布等の任意の方法により行うことができる。
【０１３１】
２．支持枠
本実施態様の貼付用シート１は、図１１（ａ）、（ｂ）に例示するように、支持枠１２により形状が保持されたものであることが好ましい。なお、図１１（ｂ）は図１１（ａ）のＡ−Ａ線断面図である。
なお、支持枠については、上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１３２】
３．支持体
本実施態様において、図１０に例示するように、機能層５上に支持体１１が配置されていてもよい。
なお、支持体については、上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１３３】
４．貼付用シート
本実施態様においては、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、機能層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、機能層の面を貼付面とする場合には、例えば、ゲル膜上に機能層が形成されていない部分の面積比率を高くすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１３４】
なお、貼付用シートの使用方法や用途等、その他の点については、上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１３５】
Ｃ．第３実施態様
本実施態様の貼付用シートは、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有する貼付用シートであって、上記貼付用シートの厚さが所定の範囲内であることを特徴とするものである。貼付用シートの厚さは、ゲル膜がヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜のいずれであるかによって異なる。ゲル膜がヒドロゲル膜である場合、貼付用シートの厚さは１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内である。一方、ゲル膜が乾燥ゲル膜である場合、貼付用シートの厚さは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内である。
【０１３６】
本実施態様の貼付用シートについて図面を参照して説明する。
図１２は本実施態様の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図１２に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層５とを有している。また、貼付用シート１は所定の厚さを有している。
【０１３７】
本実施態様によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性、および高い柔軟性を有している。さらに、本実施態様の貼付用シートは所定の厚さを有することにより、ゲル膜の全面に機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。そのため、本実施態様の貼付用シートを、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【０１３８】
また本実施態様においては、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより、貼付用シートに機能性を付与することができる。
例えば機能層に顔料や染料等の着色剤を含有させることで着色することができる。この場合、薄膜に着色剤を含有させる場合とは異なり、ゲル膜の形成後に機能層を形成可能であるため、例えば色制御が容易である。さらに、ゲル膜の厚さ以上の粒径をもつ顔料等も貼付用シートの貼付性や使用感を劣化させることなく適用可能である。
また、機能層に化粧料や医薬として有効な成分等を含有させることもできる。
【０１３９】
なお、ゲル膜については上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。以下、本実施態様の貼付用シートにおける他の構成について説明する。
【０１４０】
１．機能層
本実施態様における機能層は、ゲル膜の貼付性に影響を与えないものである。また、機能層は、本実施態様の貼付用シートが所定の厚さを有するように、所定の厚さを有している。
【０１４１】
機能層に用いられる材料としては、所定の厚さを有する機能層を形成可能なものであれば特に限定されるものではなく、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。例えば、機能層としては、顔料等の微粒子を含有するもの、バインダーと顔料等の微粒子とを含有するもの、および、バインダーと医薬や化粧料として有効な成分とを含有するものを挙げることができる。機能層が、医薬として有効な成分や化粧料として有効な成分等の皮膚等の生体に供給されるべき所望の成分を含有する場合、上記成分はゲル膜を透過し、皮膚等に供給されることができる。
【０１４２】
機能層に用いられるバインダーとしては、化粧料や医薬等に使用されるものを用いることができ、目的に応じて適宜選択される。
【０１４３】
なお、微粒子については、上記第１実施態様における微粒子層に用いられる微粒子と同様とすることができる。機能層中のバインダー、微粒子、および医薬や化粧料として有効な成分の含有量については、上記第１実施態様における機能層と同様とすることができる。
【０１４４】
機能層が微粒子を含有する場合には、微粒子が機能層中に均一に分散されていてもよく、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配をもって分散されていてもよい。中でも、微粒子が機能層の面方向に濃度勾配を有する場合、機能層の中央部から端部に向かって微粒子の含有量が減少することが好ましい。この場合、機能層の端部では微粒子の含有量が少なくなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。
【０１４５】
機能層の厚さとしては、貼付用シートの厚さが所定の範囲内になるような厚さであればよく、ゲル膜の厚さや、機能層に用いられる材料の種類等に応じて異なるが、１０ｎｍ〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内、さらに好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲内である。機能層の厚さが上記範囲内であれば、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができるとともに、ゲル膜上に機能層を形成可能である。
【０１４６】
また、機能層は厚さが均一であってもよく、厚さ勾配を有していてもよい。中でも、機能層が厚さ勾配を有する場合は、機能層の中央部から端部に向かって厚さが薄くなることが好ましい。この場合、機能層の端部、すなわちゲル膜の端部では機能層の厚さが薄くなることから、透明性を高めることができ、皮膚等への貼付時に貼付用シートを目立たなくすることができる。また、ゲル膜の端部では、ゲル膜の柔軟性を高めることができ、皮膚等への密着性を向上させることができる。
【０１４７】
機能層の形成方法としては、ゲル膜上に所定の厚さの機能層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではなく、機能層に用いられる材料の種類等に応じて適宜選択される。例えば、上述の材料を溶媒に溶解もしくは分散させた機能層形成用組成物を用い、この機能層形成用組成物をゲル膜上に部分的に塗布する方法が挙げられる。機能層形成用組成物は塗布後に乾燥させてもよい。
溶媒としては、ゲル膜を溶解等しないものであればよく、上述の材料の種類等に応じて適宜選択される。
機能層形成用組成物の塗布方法としては、ゲル膜上に所定の厚さの機能層を形成可能な方法であれば特に限定されるものではないが、非接触方式であることが好ましく、例えばスピンコート法、スプレーコート法等を挙げることができる。非接触方式であれば、塗布時のゲル膜の破損を抑制することができるからである。また、機能層が微粒子を含有する場合であって、微粒子が面方向に濃度勾配を有する機能層を形成する場合や厚さ勾配を有する機能層を形成する場合には、機能層形成用組成物の塗布方法として、インクジェット法、ディスペンサー法を用いることができる。
【０１４８】
２．支持枠
本実施態様の貼付用シート１は、図１３に例示するように、支持枠１２により形状が保持されたものであることが好ましい。
なお、支持枠については、上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１４９】
３．貼付用シート
本実施態様において、ゲル膜がヒドロゲル膜である場合、貼付用シートの厚さは１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内であり、好ましくは１μｍ〜２００μｍの範囲内であり、より好ましくは１μｍ〜１５０μｍの範囲内、さらに好ましくは１０μｍ〜１００μｍの範囲内である。貼付用シートの厚さが上記範囲内であれば、ヒドロゲル膜の全面に機能層が形成されていても、ヒドロゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。一方、貼付用シートの厚さが厚すぎると、凹凸追従性が劣化する。また、貼付用シートの厚さが薄すぎると、強度に劣る場合がある。
【０１５０】
また本実施態様において、ゲル膜が乾燥ゲル膜である場合、貼付用シートの厚さは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内であり、好ましくは１００ｎｍ〜５μｍの範囲内、より好ましくは１００ｎｍ〜３μｍの範囲内である。貼付用シートの厚さが上記範囲内であれば、乾燥ゲル膜の全面に機能層が形成されていても、乾燥ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。一方、貼付用シートの厚さが厚すぎると、凹凸追従性が劣化する。また、貼付用シートの厚さが薄すぎると、強度に劣る場合がある。
ここで、上記機能層が厚さ勾配を有する場合、貼付用シートの厚さは最大厚さをいう。
【０１５１】
また本実施態様においては、貼付用シートの厚さが上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が機能層よりも厚くてもよく、機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１５２】
本実施態様においては、貼付用シートのゲル膜の面を貼付面としてもよく、機能層の面を貼付面としてもよい。中でも、ゲル膜の面を貼付面とすることが好ましい。貼付用シートの被貼付物への密着性に優れるからである。一方、機能層の面を貼付面とする場合には、例えば、機能層が厚さ勾配を有するようにすることで、貼付用シートの被貼付物への密着性を確保することができる。
【０１５３】
なお、貼付用シートの使用方法や用途等、その他の点については、上記第１実施態様と同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１５４】
Ｄ．他の実施態様
本発明の貼付用シートは、上述の実施態様以外に他の実施態様を有している。以下、各実施態様について説明する。
【０１５５】
１．第４実施態様
本実施態様の貼付用シートは、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有する貼付用シートであって、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が所定の範囲内であり、上記第２機能層が、微粒子が分散された微粒子層または流動性物質を含有する流動層であることを特徴とするものである。ゲル膜および第１機能層の総厚は、ゲル膜がヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜のいずれであるかによって異なる。ゲル膜がヒドロゲル膜である場合、ゲル膜および第１機能層の総厚は１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内である。一方、ゲル膜が乾燥ゲル膜である場合、ゲル膜および第１機能層の総厚は１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内である。
【０１５６】
図１４は本実施態様の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図１４に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層５とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層６と、第１機能層６上に形成された第２機能層として微粒子が分散された微粒子層３とを有している。また、ゲル膜２および第１機能層６の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１５７】
図１５は本実施態様の貼付用シートの他の例を示す概略断面図である。図１５に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層５とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層６と、第１機能層６上に形成された第２機能層として流動性物質を含有する流動層４とを有している。また、ゲル膜２および第１機能層６の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１５８】
本実施態様によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性、および高い柔軟性を有している。また本実施態様において、ゲル膜および第１機能層の総厚が所定の範囲内であることにより、ゲル膜の全面に第１機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。さらに本実施態様において、微粒子層は微粒子が分散されたものであり、流動層は流動性物質を含有するものであることにより、第１機能層上に第２機能層として微粒子層または流動層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。そのため、本実施態様の貼付用シートを、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【０１５９】
また本実施態様においては、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより機能性を付与することができる。
【０１６０】
なお、ゲル膜、微粒子層、流動層、また支持枠、支持体、保護層、貼付用シートの使用方法や用途等については上記第１実施態様と同様である。第１機能層については上記第３実施態様における機能層と同様である。ゲル膜および第１機能層の総厚については上記第３実施態様における貼付用シートの厚さと同様とすることができる。
【０１６１】
また本実施態様においては、ゲル膜および第１機能層の総厚が上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が第１機能層よりも厚くてもよく、第１機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１６２】
２．第５実施態様
本実施態様の貼付用シートは、ヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜と、上記ゲル膜上に形成され、上記ゲル膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有する貼付用シートであって、上記機能層が、上記ゲル膜上に形成された第１機能層と、上記第１機能層上に形成された第２機能層とを有し、上記ゲル膜および上記第１機能層の総厚が所定の範囲内であり、上記第２機能層が上記第１機能層上に部分的に形成されていることを特徴とするものである。ゲル膜および第１機能層の総厚は、ゲル膜がヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜のいずれであるかによって異なる。ゲル膜がヒドロゲル膜である場合、ゲル膜および第１機能層の総厚は１００ｎｍ〜２００μｍの範囲内である。一方、ゲル膜が乾燥ゲル膜である場合、ゲル膜および第１機能層の総厚は１００ｎｍ〜１０μｍの範囲内である。
【０１６３】
図１６は本実施態様の貼付用シートの一例を示す概略断面図である。図１６に例示するように貼付用シート１は、泡膜をゲル化させたヒドロゲル膜または乾燥ゲル膜であるゲル膜２と、ゲル膜２上に形成され、ゲル膜２の貼付性に影響を与えない機能層５とを有している。機能層５は、ゲル膜２上に形成された第１機能層６と、第１機能層６上に部分的に形成された第２機能層７とを有している。また、ゲル膜２および第１機能層６の総厚が所定の範囲内となっている。
【０１６４】
本実施態様によれば、ゲル膜は泡膜をゲル化させたものであるので、非常に厚さが薄いため、皮膚等の生体または生体材料の表面への高い密着性、および高い柔軟性を有している。また本実施態様において、ゲル膜および第１機能層の総厚が所定の範囲内であることにより、ゲル膜の全面に第１機能層が形成されている場合であっても、ゲル膜の皮膚等への高い密着性を維持することができる。さらに本実施態様において、第１機能層上に第２機能層が部分的に形成されており、ゲル膜上には第２機能層が形成されていない部分が存在する。このようなゲル膜上に第２機能層が形成されていない部分では、ゲル膜の密着性を高めることができる。そのため、本実施態様の貼付用シートを、粘着剤成分を使用することなく生体または生体材料へ十分な強度で密着することができ、かつ、動きのある凹凸表面に貼付した場合でも剥がれにくくすることができる。
【０１６５】
また本実施態様においては、ゲル膜上に機能層が形成されていることにより機能性を付与することができる。
【０１６６】
なお、ゲル膜、また支持枠、支持体、保護層、貼付用シートの使用方法や用途等については上記第１実施態様と同様である。第１機能層については上記第３実施態様における機能層と同様であり、第２機能層については上記第２実施態様における機能層と同様である。ゲル膜および第１機能層の総厚については上記第３実施態様における貼付用シートの厚さと同様とすることができる。
【０１６７】
また本実施態様においては、ゲル膜および第１機能層の総厚が上述の範囲内であればよく、例えばゲル膜が第１機能層よりも厚くてもよく、第１機能層がゲル膜よりも厚くてもよい。
【０１６８】
３．第６実施態様
本実施態様の貼付用シートは、単体で貼付性を有し、粘着剤および接着剤を含まない単層の膜と、上記膜上に形成され、上記膜の貼付性に影響を与えない機能層とを有することを特徴とするものである。
【０１６９】
ここで、「貼付性」とは、皮膚等の生体または生体材料の表面への貼付性をいう。
「単体で貼付性を有する」とは、膜単体で皮膚等の生体または生体材料の表面に貼付可能であることをいう。
「膜の貼付性に影響を与えない」とは、膜上に機能層を形成した後も皮膚等の生体または生体材料の表面に貼付可能な程度に膜の貼付性が維持されていることをいう。
【０１７０】
本実施態様に用いられる膜としては、単体で貼付性を有し、粘着剤および接着剤を含まず、単層であるものであればよく、例えば、第１実施態様から第５実施態様までの貼付用シートにおけるゲル膜の他、上述の特許文献１および３〜５に記載されている膜や、ゴムシート等を挙げることができる。
【０１７１】
なお、機能層については、第１実施態様から第５実施態様までの貼付用シートにおける機能層と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
【０１７２】
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１７３】
以下に実施例および比較例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１７４】
［参考例］
１．支持枠の準備
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２５０μｍのＳＵＮＤＩＣ社製のポリスチレン製フィルムを、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
【０１７５】
２．水溶液の準備
（１）水溶液１−ａ、１−ｂ
シグマアルドリッチ社製のゼラチンを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液１−ａ」「水溶液１−ｂ」とした。
（２）水溶液２−ａ、２−ｂ
シグマアルドリッチ社製のアガロースを純水に２質量％または６質量％の濃度となるように溶解して調製した水溶液をそれぞれ「水溶液２−ａ」［水溶液２−ｂ］とした。
（３）水溶液３−ａ、３−ｂ
新田ゼラチン社製のコラーゲン  Ｃｅｌｌｍａｔｒｉｘ  Ｔｙｐｅ  Ｉ−Ａを２質量％（ｐＨ＝３）または６質量％（ｐＨ＝３）の濃度になるように調整した水溶液をそれぞれ「水溶液３−ａ」［水溶液３−ｂ］とした。
【０１７６】
３．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を３７℃でゾル状態である水溶液１−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃、１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜１−ａを得た。
【０１７７】
また、水溶液１−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜１−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜１−ｂを作製した。
【０１７８】
４．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
支持枠を５０℃でゾル状態である水溶液２−ａに１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を４℃の温度条件に１０分間曝して水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を４℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜２−ａを得た。
【０１７９】
水溶液２−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜２−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜２−ｂを作製した。
【０１８０】
５．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
４℃で水溶液３−ａを水酸化ナトリウムでｐＨ＝７に調整し、４℃のままゾル状態である水溶液に１秒間浸し、その後、支持枠が鉛直方向に平行となるように支持枠を水溶液から、支持枠の開口に水溶液の泡膜が形成されるように引き揚げた。引き揚げ後、速やかに、支持体を３７℃の温度条件に３０分間曝して、水溶液の泡膜をゲル化させることで、厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ａを作製した。
次に、ヒドロゲル膜を２３℃で１２０分間乾燥処理を行い、厚さ約４００ｎｍの乾燥ゲル膜３−ａを得た。
【０１８１】
水溶液３−ｂについても、同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後ゲル化して厚さ約１０μｍのヒドロゲル膜３−ｂを作製し、乾燥により厚さ１．２μｍの乾燥ゲル膜３−ｂを作製した。
【０１８２】
［比較例１］
１．ゼラチンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液１−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１８３】
２．アガロースのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液２−ａについて、実施例１と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成後、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１８４】
３．コラーゲンのヒドロゲル膜および乾燥ゲル膜の形成
水溶液３−ａについて、実施例１と同法の方法により、４℃で水溶液３−ａをｐＨ＝７に調整し泡膜を形成して、ゲル化せずに２３℃の温度条件で乾燥処理をしたところ、泡膜が壊れてしまった。
【０１８５】
［評価］
１．ヒドロゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製されたヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、ヒドロゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚にヒドロゲル膜を接触させると表面張力でヒドロゲル膜が皮膚に密着し、支持枠部分を皮膚から遠ざけるとヒドロゲル膜が支持枠部分から分離し、ヒドロゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、ヒドロゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するようにヒドロゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際もヒドロゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１８６】
ヒドロゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、ヒドロゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際にヒドロゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１８７】
２．乾燥ゲル膜のヒト皮膚への貼付評価
上記で作製された乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａそれぞれについて、乾燥ゲル膜が形成された支持枠の支持枠部分をつかんで、水で濡らしたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると、乾燥ゲル膜が非常に薄いので柔軟性があり皮膚の微細形状に追随するように表面張力で皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から剥がれ、乾燥ゲル膜だけを皮膚に貼付することができた。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため曲面部位や屈折部位への貼付も可能で、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に接触させると曲面形状に追随するように乾燥ゲル膜の全てが表面張力で皮膚に密着し、また貼付後の指の屈折の際も乾燥ゲル膜は皮膚に密着したまま剥がれることがなく、貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。
【０１８８】
乾燥ゲル膜１−ｂ、２−ｂ、３−ｂもまた、指を曲げた状態で、水で湿らせた指関節に表面張力で密着させることにより貼付することができた。しかしながら、乾燥ゲル膜１−ａ、２−ａ、３−ａを有する貼付用シートと比較して皮膚への密着性が弱く、指の屈折の際に乾燥ゲル膜が皮膚からずれる傾向があった。また、貼付後の見た目が目立ち易い傾向があった。
【０１８９】
３．ポリエチレングリコール添加による膜の柔軟性の影響
ゼラチンを２質量％含み、ポリエチレングリコールを０質量％、１質量％、２質量％または６質量％含む溶液をそれぞれ１ｍｌずつ、３ｃｍ×３ｃｍの素ガラス上に、溶液を３７℃でゾル状態にしておいて均一にコートし、４℃の温度条件に１０分間曝して溶液をゲル化させ、４℃で２４時間乾乾燥処理を行うことで、素ガラス上に乾燥膜を形成した。その後、フィッシャー・インストルメンツ社製のピコデンター  ＨＭ５００を用いて乾燥膜の硬さを測定したところ、ポリエチレングリコールの量の増加に伴い膜のマルテンス硬さの値が低くなり柔軟性が高まった。結果を下記表に示す。
【０１９０】
【表１】
2015013012.tif 000003
【０１９１】
［実施例１］
１．乾燥ゲル膜の形成
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ１ｍｍのポリスチレン板を、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
また、シグマアルドリッチ社製のゼラチンを１．５質量％、ポリエチレングリコールを１．０質量％含む水溶液を調製した。
参考例と同様の方法により、水溶液で泡膜を形成しゲル化して乾燥させ、厚さ５００ｎｍの乾燥ゲル膜を形成した。
【０１９２】
２．機能層（微粒子層）の形成
マイカを主成分とする微粒子をイソプロピルアルコールに分散した分散液を調製した。微粒子の平均粒径は５μｍであった。この分散液を乾燥ゲル膜上に滴下塗布することで機能層を形成し、貼付用シートを作製した。得られた貼付用シートの写真を図１７（ａ）に示す。
【０１９３】
３．評価
貼付用シートの支持枠をつかんで、水で湿らせたヒト皮膚に乾燥ゲル膜を接触させると表面張力で乾燥ゲル膜が皮膚に密着し、支持枠を皮膚から遠ざけると乾燥ゲル膜が支持枠から分離し、乾燥ゲル膜および機能層だけを皮膚に貼付することができた。貼付後の見た目もほとんど目立たなかった。また、乾燥ゲル膜が非常に薄いため凹凸追従性が良く、貼付後に皮膚にシワを寄せても凹凸形状に追随するように乾燥ゲル膜が全て皮膚に密着し、また乾燥ゲル膜が皮膚に密着したまま剥がれることがなかった。貼付用シートを皮膚に貼付した際の写真を図１７（ｂ）、（ｃ）に示す。
【０１９４】
［比較例２］
実施例１と同様にして、乾燥ゲル膜を形成した。
バインダーとしてのブチラール樹脂をトルエンに溶解した溶液を調製した。この溶液を乾燥ゲル膜上に滴下し、厚さ１１.５μｍになるように機能層を形成し、貼付用シートを作製した。
実施例１と同様にして貼付用シートを水で湿らせた皮膚に密着させたところ、貼付後に簡単に剥がれる等、貼付性が劣っていた。
【０１９５】
［実施例２］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして、乾燥ゲル膜を形成した。
２．機能層のパターン形成
ミネラルオイルを乾燥ゲル膜上に１００μl滴下し、乾燥ゲル膜を傾けてミネラルオイルを均一に広げて流動層を形成し、貼付用シートを作製した。
３．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、乾燥ゲル膜および機能層だけを皮膚に貼付することができ、シワへの追随も確認され、実施例１と同様の結果が得られた。
【０１９６】
［実施例３］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして、乾燥ゲル膜を形成した。
２．機能層のパターン形成
染料がトルエンに溶解された市販の油性インクを準備した。この油性インクを乾燥ゲル膜上にパターン状に滴下し、機能層のパターン形成を行い、貼付用シートを作製した。得られた貼付用シートの写真を図１８（ａ）に示す。
３．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面を水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、機能層のパターン形状を維持したまま乾燥ゲル膜および機能層だけを皮膚に貼付することができ、シワへの追随も確認され、実施例１と同様の結果が得られた。貼付用シートを皮膚に貼付した際の写真を図１８（ｂ）、（ｃ）に示す。
【０１９７】
［実施例４］
１．乾燥ゲル膜の形成
実施例１と同様にして、厚さ５００ｎｍの乾燥ゲル膜を形成した。
【０１９８】
２．機能層の形成
染料：ブチラール樹脂：トルエン：メチルエチルケトンの重量比が４．２：３．３：４６．２５：４６．２５になるように配合したインクを準備した。このインクを乾燥ゲル膜上にスピンコート塗布することで種々の厚さの機能層を形成し、総厚がそれぞれ（ａ）２．８μｍ、（ｂ）３．２μｍ、（ｃ）５．８μｍ、（ｄ）１２．０μｍの４種類の貼付用シートを作製した。
【０１９９】
３．評価
貼付用シートの乾燥ゲル膜の面をそれぞれ水で湿らせた皮膚に表面張力で密着させたところ、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）については乾燥ゲル膜および機能層だけを皮膚に貼付することができたが、（ｄ）については貼付後に簡単に剥がれる等、貼付性が劣っていた。
【０２００】
［実施例５］
下記の支持枠を用いたこと以外は実施例１と同様にして貼付用シートを作製した。
４ｃｍ×４ｃｍ、厚さ２００μｍのポリスチレン製フィルムを、中央に３．２ｃｍφの真円形の開口が形成されるように切り抜き、開口を有する支持枠を準備した。
この貼付用シートでは実施例１と同様の結果が得られた。
【０２０１】
［実施例６］
実施例５で使用した支持枠を用いたこと以外は実施例２と同様にして貼付用シートを作製した。
この貼付用シートでは実施例２と同様の結果が得られた。
【０２０２】
［実施例７］
実施例５で使用した支持枠を用いたこと以外は実施例３と同様にして貼付用シートを作製した。
この貼付用シートでは実施例３と同様の結果が得られた。
【０２０３】
［実施例８］
実施例５で使用した支持枠を用いたこと以外は実施例４と同様にして貼付用シートを作製した。
この貼付用シートでは実施例４と同様の結果が得られた。
【符号の説明】
【０２０４】
１  …  貼付用シート
２  …  ゲル膜
３  …  微粒子層
４  …  流動層
５  …  機能層
６  …  第１機能層
７  …  第２機能層
【図１】
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【図２】
2015013012.tif 000005
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2015013012.tif 000010
【図８】
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【図９】
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【図１０】
2015013012.tif 000013
【図１１】
2015013012.tif 000014
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
2015013012.tif 000019
【図１７】
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【図１８】
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