(57)【要約】      （修正有）【課題】広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果、及び、紫外線抑制効果の長期持続性に優れ、且つ、耐候性の長期持続性に優れた農業用多層フィルムを提供する。【解決手段】Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された農業用多層フィルムであって、Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及び、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有することを特徴とする農業用多層フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された農業用多層フィルムであって、
前記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及び、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、
前記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、
前記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、
前記農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、及び、前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する、
ことを特徴とする農業用多層フィルム。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン系光安定剤は、ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤及びＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤を含む、請求項１に記載の農業用多層フィルム。
【請求項３】
前記Ｃ層は、トリアジン系紫外線吸収剤を含む、請求項１又は２に記載の農業用多層フィルム。
【請求項４】
前記トリアジン系紫外線吸収剤は、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の農業用多層フィルム。
【請求項５】
前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の分子量が１０００以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の農業用多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、農業用多層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、農業の分野では、農業用作物を栽培する場合、市場性及び生産性を高めるために、塩化ビニルフィルムや、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリオレフィン系樹脂を主体とした特殊フィルム等の農業用フィルムにより被覆して有用作物を栽培する、ハウス栽培やトンネル栽培が盛んに行われている。
【０００３】
上述のハウス栽培等に用いられる農業用フィルムは、長期間屋外で日光等に曝されるため劣化し易く、十分な耐候性を備えていないと破損してしまうという問題がある。
【０００４】
また、上述のハウス栽培等に用いられる農業用フィルムが紫外線を透過すると、ハウス等の内部に紫外線が照射され、当該紫外線が原因となって害虫が集まり、農作物が被害を受けるという問題がある。また、夜間にハウス等の内部で照明を点灯した場合も、照明から照射されて漏れ出る紫外線が原因となって害虫が集まり、農作物が被害を受けるという問題がある。
【０００５】
このような問題が解消された農業用フィルムとして、３層以上を有する多層フィルムにおいて、Ｓｉ等の特定の原子を含有する無機化合物をフィルム全層中に３％以上含有し、トリアジン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とを含有する農業用多層フィルムが提案されている（特許文献１参照）。当該農業用多層フィルムは、上述の構成であることにより紫外線の透過を抑制し、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制している（特許文献１の［００１１］参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４２７９５７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上述の農業用フィルムは、紫外線吸収剤を含有する層構成について十分に検討されていない。上述の農業用フィルムでは、トリアジン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とが同一の層に含有されて用いられており、同一層内で紫外線吸収剤の濃度が高くなることに起因する押出効果により、ブリードアウトし易いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が層外へ押出され、紫外線抑制効果の長期持続性に劣るという問題がある。特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、カットできる紫外線の波長領域が広いので、上述の農業用フィルムでは、長期間に亘って紫外線に対する広いカット領域を維持することが困難である。
【０００８】
また、上述の農業用フィルムは、耐候性についても十分に検討されていない。従来の農業用フィルムにおいては、耐候性を付与するために、光安定剤が用いられるが、光安定剤には即効性・高失活型のＮＨ型と、遅行性・低失活性型のＮＲ型及びＮＯＲ型とが存在する。農業用多層フィルムにおいては、遅行性・低失活性型のＮＲ型又はＮＯＲ型の光安定剤がハウス等の外側に含有されていない場合、耐候性の長期持続性に劣るという問題がある。
【０００９】
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果、及び、紫外線抑制効果の長期持続性に優れ、且つ、耐候性の長期持続性に優れた農業用多層フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された熱収縮包装用多層フィルムにおいて、上記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及びピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、上記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、上記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む構成として、上記トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の含有量を、それぞれ特定の範囲とすれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、下記の農業用多層フィルムに関する。
１．Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された農業用多層フィルムであって、
前記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及び、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、
前記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、
前記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、
前記農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、及び、前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する、
ことを特徴とする農業用多層フィルム。
２．前記ヒンダードアミン系光安定剤は、ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤及びＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤を含む、上記項１に記載の農業用多層フィルム。
３．前記Ｃ層は、トリアジン系紫外線吸収剤を含む、上記項１又は２に記載の農業用多層フィルム。
４．前記トリアジン系紫外線吸収剤は、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤である、上記項１〜３のいずれかに記載の農業用多層フィルム。
５．前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の分子量が１０００以上である、上記項１〜４のいずれかに記載の農業用多層フィルム。
【００１２】
本発明の農業用多層フィルムは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層されており、上記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及びピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、上記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、上記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、上記農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、及び、上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する。
【００１３】
上記農業用多層フィルムは、ハウス等に用いられる際に外側の層となるＡ層に、ブリードアウトし難いトリアジン系紫外線吸収剤を含み、且つ、光安定剤として遅行性・低失活性型のピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含むので、紫外線の抑制効果、及び耐候性の長期持続性に優れている。また、Ａ層及びＣ層に被覆された中間層となるＢ層に、カットできる紫外線の波長領域が広いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むので、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果に優れている。
【００１４】
また、トリアジン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とが、それぞれ異なる層に含まれるので、同一層内で紫外線吸収剤の濃度が高くなることに起因する押出効果が生じないため、紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制され、特にブリードアウトし易いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されており、紫外線抑制効果の長期持続性に優れている。当該ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、カットできる紫外線の波長領域が広いので、本発明の農業用フィルムは、長期間に亘って紫外線に対する広いカット領域を維持することができる。
【００１５】
更に、本発明の農業用フィルムは、上記トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の含有量が、それぞれ特定の範囲となっているので、紫外線抑制効果、及び耐候性の長期持続性が十分であり、且つ、紫外線吸収剤や光安定剤のブリードアウトが抑制される。
【００１６】
即ち、本発明によれば、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果、及び、紫外線抑制効果の長期持続性に優れ、且つ、耐候性の長期持続性に優れた農業用多層フィルムを提供することが可能となる。
【００１７】
以下、本発明の農業用多層フィルムについて詳細に説明する。
【００１８】
本発明の農業用多層フィルムは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された農業用多層フィルムであって、上記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及びピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、上記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、上記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、上記農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、及び、上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する。
【００１９】
（Ａ層）
Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及びピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含む。
【００２０】
ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、α−オレフィン系の単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体、α−オレフィンと共役ジエンまたは非共役ジエン等の多不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体等を用いることができ、例えば、高密度、低密度又は直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体等が挙げられる。これらのうち、密度が０．８９０〜０．９３５の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体が、透明性や耐候性および価格の点から農業用フィルムとして好ましい。
【００２１】
また、本発明において、ポリオレフィン系樹脂の少なくとも一成分としてメタロセン触媒で共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合樹脂を使用することができる。これは、通常、メタロセンポリエチレンといわれているものであり、エチレンとブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテンなどのα−オレフィンとの共重合体である。
【００２２】
ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、当該エチレン−α−オレフィン共重合体のＪＩＳ−Ｋ７２１０により測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０ｇ／１０分が好ましく、０．１〜５ｇ／１０分がより好ましい。該ＭＦＲがこの範囲より大きいと成形時に農業用フィルムが蛇行して安定しないおそれがある。また、該ＭＦＲがこの範囲より小さいと成形時の樹脂圧力が増大し、成形機に負荷がかかるため、生産量を減少させて圧力の増大を抑制しなければならくなって、実用性に乏しくなるおそれがある。
【００２３】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体のＪＩＳ  Ｋ７１１２により測定される密度は、０．８８０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３ がより好ましい。該密度がこの範囲より大きいと農業用多層フィルムの透明性が悪化するおそれがある。また、密度がこの範囲より小さいと、農業用多層フィルムの表面のべたつきによりブロッキングが生じるおそれがある。
【００２４】
上記エチレン−α−オレフィン共重合体のゲルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は１．５〜３．５が好ましく、１．５〜３．０がより好ましい。該分子量分布がこの範囲より大きいと農業用多層フィルムの機械的強度が低下するおそれがあり、該分子量分布がこの範囲より小さいと成形時に農業用多層フィルムが蛇行して安定しないおそれがある。
【００２５】
ポリオレフィン系樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合、当該酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３〜２５重量％の範囲が好ましく、５〜２０重量％の範囲がより好ましい。酢酸ビニル含有量がこの範囲より小さいと、農業用多層フィルムが硬くなりハウスへの展張時にシワや弛みが出来易くなるおそれがあり、防曇性に悪影響が出るおそれがある。また、酢酸ビニル含有量がこの範囲より大きいと、樹脂の融点が低いためハウス展張時に夏場の高温下で農業用多層フィルムが弛み、風でばたつきハウス構造体との擦れ等により破れが生じ易くなるおそれがある。
【００２６】
Ａ層は、トリアジン系紫外線吸収剤を含む。トリアジン系紫外線吸収剤としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤、ビスレゾルシニルトリアジン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン）、オクチルトリアゾン（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン）等が挙げられる。中でも、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
【００２７】
上記トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤の分子量は６００以上が好ましい。分子量が６００以上のトリアリールトリアジン系紫外線吸収剤を用いることにより、本発明の農業用多層フィルムが、より優れた紫外線抑制効果の長期持続性を示す。
【００２８】
上記トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、下記式（１）で表されるトリアリールトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。
【００２９】
【化１】
2015091225.tif 000002
【００３０】
ここで、式（１）中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。好ましくは、Ｒ１は炭素数６〜１０のアルキル基、より好ましくは、炭素数６〜８のアルキル基であり、Ｒ２〜Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは、水素原子又はメチル基である。
【００３１】
上記式（１）で表されるトリアリールトリアジン系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製  商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７Ｆ」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  １６００」やサイテック社製  商品名「ＵＶ１１６４」等が挙げられる。
【００３２】
Ａ層は、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含む。このようなヒンダードアミン系光安定剤としては、いわゆるＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤や、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００３３】
上記ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、下記式（２）で表されるピペリジン環構造を、分子中に１又は２以上有するＮＲ型ヒンダードアミンが挙げられる。
【００３４】
【化２】
2015091225.tif 000003
【００３５】
ここで、式（２）中、Ｒ６は、ピペリジン環窒素原子に炭素原子が直接結合している有機基、又は有機の官能基である。
【００３６】
上記ピペリジン環窒素原子に炭素原子が直接結合している有機基又は有機の官能基としては、例えば、ピペリジン環窒素原子に炭素原子が直接結合している、炭素数が１以上で且つ少なくとも１以上のメチレン基を含む官能基又は化合物が挙げられる。炭素数が１以上で且つ少なくとも１以上のメチレン基を含む化合物としては、例えばアルキル基が挙げられ、オリゴマーやポリマーも含む。
【００３７】
上記ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、例えば、下記式（３）〜（１１）で表されるものが挙げられる。
【００３８】
【化３】
2015091225.tif 000004
【００３９】
2015091225.tif 000005
【００４０】
2015091225.tif 000006
【００４１】
ここで、式（１１）中、ｎは重合度を示す自然数である。
【００４２】
上記ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、上記式（１１）で表されるものを用いることが好ましい。
【００４３】
上記式（１１）で表されるＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製  商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２」等が挙げられる。
【００４４】
上記ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤の分子量は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。分子量が低過ぎると、ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤がブリードアウトし易くなるおそれがある。上記分子量の上限は特に限定されないが、５０００程度である。
【００４５】
上記ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、下記式（１２）で表されるピペリジン環構造を、分子中に１又は２以上有するＮＯＲ型ヒンダードアミンが挙げられる。
【００４６】
【化４】
2015091225.tif 000007
【００４７】
ここで、式（１２）中、Ｒ７は有機基、又は有機の官能基である。
【００４８】
上記有機基、又は有機の官能基としては、例えば、炭素数が１以上で且つ少なくとも１以上のメチレン基を含む官能基又は化合物を表す。炭素数が１以上で且つ少なくとも１以上のメチレン基を含む化合物は、オリゴマーやポリマーも含む。具体的には、Ｒ７としては、例えば、プロピル基等のアルキル基が挙げられる。
【００４９】
上記ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、例えば、下記式（１３）で表されるものが挙げられる。
【００５０】
【化５】
2015091225.tif 000008
【００５１】
上記式（１３）で表されるＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製  商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  １２３」等が挙げられる。また、他のＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製  商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  ＮＯＲ  ３７１」、株式会社ＡＤＥＫＡ製  商品名「ＬＡ−８１」、クラリアントジャパン社製  商品名「Ｈｏｓｔａｖｉｎ  ＮＯＷ」が挙げられる。
【００５２】
上記ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤の分子量は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。分子量が低過ぎると、ＮＯＲ型ヒンダードアミン系光安定剤がブリードアウトし易くなるおそれがある。上記分子量の上限は特に限定されないが、５０００程度である。
【００５３】
Ａ層は、更に、ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。当該ヒンダードアミン系光安定剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より耐候性に優れる。
【００５４】
上記ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤としては、いわゆるＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００５５】
ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、下記式（１４）で表されるピペリジン環構造を、分子中に１又は２以上有するＮＨ型ヒンダードアミンが挙げられる。
【００５６】
【化６】
2015091225.tif 000009
【００５７】
上記ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、例えば、下記式（１５）〜（１８）で表されるものが挙げられる。
【００５８】
【化７】
2015091225.tif 000010
【００５９】
式（１５）中、Ｒ８は、ｔｅｒｔ−オクチル基であり、ｎは重合度を示す自然数である。
【００６０】
【化８】
2015091225.tif 000011
【００６１】
上記ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤としては、上記式（１５）で表されるものを用いることが好ましい。
【００６２】
上記式（１５）で表されるＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製  商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４」等が挙げられる。
【００６３】
上記ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤の分子量は、１０００以上が好ましく、２０００以上がより好ましい。分子量が低過ぎると、ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤がブリードアウトし易くなるおそれがある。上記分子量の上限は特に限定されないが、５０００程度である。
【００６４】
上記ヒンダードアミン系光安定剤は、ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤及びＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤を含むことが好ましい。このようなヒンダードアミン系光安定剤を用いることで、本発明の農業用多層フィルムが初期紫外線劣化抑制効果に優れ、且つ、紫外線劣化抑制効果の長期持続性に優れる。
【００６５】
Ａ層は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、無機保湿剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤等の他の添加剤を含んでいてもよい。
【００６６】
上記無機保温剤としては、特に限定されないが、例えば、タルク、ハイドロタルサイト類、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、その他複合水酸化物（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、２Ｂ族元素、珪素以上の４Ｂ族元素から選ばれる少なくとも２種以上の元素を有する水酸化物）等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。中でも、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物を用いることが好ましい。上記無機保湿剤を含有することで、得られる農業用多層フィルムの保温性が向上し、フィルム成形時の押出し変動を改善することができる。
【００６７】
（Ｂ層）
Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む。
【００６８】
Ｂ層に含まれるポリエチレン系樹脂としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるポリエチレン系樹脂と同一のものを用いることができる。
【００６９】
Ｂ層は、上記ポリオレフィン系樹脂を含む単層又は複数の層からなる。Ｂ層の層数は特に限定されないが、１〜３層であることが好ましく、１層であることがより好ましい。
【００７０】
本発明の農業用多層フィルムのＢ層を構成する少なくとも１層には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては特に限定されないが、例えば、２−（５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ‐３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を用いることができる。これらは、単独で用いてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００７１】
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品としては、例えば、ＢＡＳＦ社製    商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６」、「ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９」等が挙げられる。
【００７２】
Ｂ層は、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。当該ヒンダードアミン系光安定剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より耐候性に優れる。
【００７３】
Ｂ層に含まれるピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるものと同一のものを用いることができる。
【００７４】
Ｂ層は、更にピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。当該ヒンダードアミン系光安定剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より耐候性に優れる。
【００７５】
Ｂ層に含まれるピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるものと同一のものを用いることができる。
【００７６】
Ｂ層が複数の層からなる場合、ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤は、上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤と同一の層に含まれていてもよいし、異なる層に含まれていてもよい。同一層内でヒンダードアミン系光吸収剤の濃度が高くなることに起因する押出効果により生じる、ヒンダードアミン系光吸収剤のブリードアウトを抑制することができる点から、上記ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤は、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤とは異なる層に含まれることが好ましい。
【００７７】
Ｂ層は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、無機保湿剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤等の他の添加剤を含んでいてもよい。
【００７８】
上記無機保温剤としては、特に限定されないが、例えば、タルク、ハイドロタルサイト類、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、その他複合水酸化物（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、２Ｂ族元素、珪素以上の４Ｂ族元素から選ばれる少なくとも２種以上の元素を有する水酸化物）等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。中でも、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物を用いることが好ましい。上記無機保湿剤を含有することで、得られる農業用多層フィルムの保温性が向上し、フィルム成形時の押出し変動を改善することができる。
【００７９】
（Ｃ層）
Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む層である。Ｃ層に含まれるポリエチレン系樹脂としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるポリエチレン系樹脂と同一のものを用いることができる。
【００８０】
Ｃ層は、トリアジン系紫外線吸収剤を含むことが好ましい。Ｃ層がトリアジン系紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より紫外線の抑制効果に優れる。Ｃ層に含まれるトリアジン系紫外線吸収剤としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるトリアジン系紫外線吸収剤と同一のものを用いることができる。
【００８１】
Ｃ層は、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。当該ヒンダードアミン系光安定剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より耐候性に優れる。
【００８２】
Ｃ層に含まれるピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるものと同一のものを用いることができる。
【００８３】
Ｃ層は、更にピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含んでいてもよい。当該ヒンダードアミン系光安定剤を含むことにより、本発明の農業用多層フィルムが、より耐候性に優れる。Ｃ層に含まれるピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤としては特に限定されず、上記Ａ層に含まれるものと同一のものを用いることができる。
【００８４】
Ｃ層は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、無機保湿剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、防霧剤等の他の添加剤を含んでいてもよい。
【００８５】
上記無機保温剤としては、特に限定されないが、例えば、タルク、ハイドロタルサイト類、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、その他複合水酸化物（アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、２Ｂ族元素、珪素以上の４Ｂ族元素から選ばれる少なくとも２種以上の元素を有する水酸化物）等が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。中でも、マグネシウムアルミニウム複合水酸化物を用いることが好ましい。上記無機保湿剤を含有することで、得られる農業用多層フィルムの保温性が向上し、フィルム成形時の押出し変動を改善することができる。
【００８６】
本発明の農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部含有する。トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が０．０５質量部より少ないと、農業用多層フィルムの紫外線の抑制効果が十分とならず、０．５質量部より多いと、トリアジン系紫外線吸収剤がブリードアウトし易くなる。上記トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、０．１〜０．３質量部であることが好ましい。
【００８７】
本発明の農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部含有する。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量が０．１質量部より少ないと、農業用フィルムが長期間に亘って紫外線に対する広いカット領域を維持することが困難となり、１．０質量部より多いと、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がブリードアウトし易くなる。上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量は、０．３〜０．８質量部であることが好ましい。
【００８８】
本発明の農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する。当該ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が０．１質量部より少ないと、農業用フィルムが耐候性の長期持続性に劣り、１．０質量部より多いと、同一層内の添加剤濃度が高くなることに起因する押出効果により、同一層内のトリアジン系紫外線吸収剤や、必要に応じて同一層内に添加された、ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤がブリードアウトし易くなる。
【００８９】
本発明の農業用多層フィルムがピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含有する場合、当該ヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部であることが好ましく、０．３〜０．６質量部であることがより好ましい。ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤の含有量が少な過ぎると、耐候性に劣るおそれがあり、多すぎると、同一層内の添加剤濃度が高くなることに起因する押出効果により、同一層内のトリアジン系紫外線吸収剤や、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤がブリードアウトし易くなるおそれがある。
【００９０】
本発明の農業用多層フィルムが無機保湿剤を含有する場合、当該無機保湿剤の含有量は、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部であることが好ましく、３〜８質量部であることがより好ましい。無機保湿剤の含有量が少な過ぎると、保温性向上効果、及びフィルム成形時の押出し変動改善効果が十分に発揮できないおそれがあり、無機保湿剤の含有量が多すぎると、添加量に見合った効果が得られないために、経済性に劣るおそれがある。
【００９１】
本発明の農業用多層フィルムは、図１のように、上述のＡ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層されている。図１は本発明の農業用多層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。本発明の農業用多層フィルムをハウス栽培やトンネル栽培に用いる際は、Ａ層がハウス等の外側となるようにして用いると、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果、及び、紫外線抑制効果の長期持続性に優れ、且つ、耐候性の長期持続性に優れるという本発明の効果を効率よく発揮することができる。
【００９２】
本発明の農業用多層フィルムの厚みは特に限定されないが、３０〜３００μｍが好ましく、５０〜２００μｍがより好ましく、７５〜１５０μｍが更に好ましい。上記農業用多層フィルムの厚みが薄過ぎると、コシが弱くなるため作業性に劣るおそれがあり、また、破損し易くなるおそれがある。上記農業用多層フィルムの厚みが厚過ぎると、柔軟性に劣り、施工し難くなるおそれがある。
【００９３】
本発明の農業用多層フィルムを構成する各層の厚み比は、Ａ層：Ｂ層：Ｃ層＝１：１：１〜１：６：１であることが好ましく、１：１：１〜１：４：１がより好ましい。Ａ層及びＣ層が薄過ぎると、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、農業用多層フィルムの表面にブリードアウトし易くなるおそれがある。また、Ａ層及びＣ層が厚過ぎると、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の濃度が低下してしまい、紫外線をカットする範囲が小さくなるおそれがある。
【発明の効果】
【００９４】
本発明の農業用多層フィルムは、ハウス等に用いられる際に外側の層となるＡ層に、ブリードアウトし難いトリアジン系紫外線吸収剤を含み、且つ、光安定剤として遅行性・低失活性型の、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含むので、紫外線の抑制効果、及び耐候性の長期持続性に優れている。また、Ａ層及びＣ層に被覆された中間層となるＢ層に、カットできる紫外線の波長領域が広いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含むので、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果に優れている。
【００９５】
また、トリアジン系紫外線吸収剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤とが、それぞれ異なる層に含まれるので、同一層内で紫外線吸収剤の濃度が高くなることに起因する押出効果が生じないため、紫外線吸収剤のブリードアウト、特に、ブリードアウトし易いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤のブリードアウトが抑制されており、紫外線抑制効果の長期持続性に優れている。当該ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、カットできる紫外線の波長領域が広いので、本発明の農業用フィルムは、長期間に亘って紫外線に対する広いカット領域を維持することができる。
【００９６】
更に、本発明の農業用フィルムは、上記トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、及び上記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の含有量が、それぞれ特定の範囲となっているので、紫外線抑制効果、及び耐候性の長期持続性が十分であり、且つ、紫外線吸収剤や光安定剤のブリードアウトが抑制される。
【００９７】
即ち、本発明によれば、広い範囲の波長領域の紫外線の抑制効果、及び、紫外線抑制効果の長期持続性に優れ、且つ、耐候性の長期持続性に優れた農業用多層フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明の農業用多層フィルムの層構成の一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００９９】
（実施例）
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。
【０１００】
実施例１〜１１、比較例１〜７
３層押出機のそれぞれの押出機内に、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層の各層が表１に記載の配合となるようにポリオレフィン系樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、及びマグネシウムアルミニウム系複合水酸化物を投入し、溶融混練した。
【０１０１】
Ａ層、Ｂ層、及びＣ層の各層の厚さがＡ層：Ｂ層：Ｃ層＝１：３：１（厚み比２０：６０：２０）になるようインフレーション法で３層を共押出しし、厚さ１５０μｍの農業用多層フィルムを得た。
【０１０２】
各層を形成するポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤（ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤）、ピペリジン環の窒素原子に水素原子が結合したヒンダードアミン系光安定剤（ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤）、及びマグネシウムアルミニウム系複合水酸化物として、表２に示すものを用いた。
【０１０３】
得られた実施例１〜１１、及び比較例１〜７の農業用多層フィルムについて、以下の評価を行った。
【０１０４】
＜耐候性試験＞
ＪＩＳ  Ｋ７３５０−２（ＩＳＯ４８９２−２）に準拠した測定方法により、キセノンウエザー試験により４０００時間照射後、ＪＩＳ  Ｋ７１２８に準拠した引張破断伸度測定方法により残存伸度を測定し、下記基準に従って評価した。
◎：残存伸度が初期値の８０％以上である
○：残存伸度が初期値の６０％以上８０％未満である
△：残存伸度が初期値の４０％以上６０％未満である
×：残存伸度が初期値の４０％未満である
【０１０５】
＜紫外線抑制試験＞（初期紫外線抑制試験）
生産直後の農業用多層フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ０１１５に準拠した測定方法により、分光光度計を用いて可視紫外分光スペクトルを測定し、紫外線領域のカット範囲、及びカット率を下記基準に従って評価した。
◎：３００〜３８０ｎｍにおける全光線透過率が２％未満である
○：３００〜３８０ｎｍにおける全光線透過率が２％以上５％未満である
△：３００〜３８０ｎｍにおける全光線透過率が５％以上１０％未満である
×：３００〜３８０ｎｍにおける全光線透過率が１０％以上である
【０１０６】
＜紫外線抑制効果の持続性試験＞
３年間屋外において暴露後の農業用多層フィルムについて、ＪＩＳ  Ｋ０１１５に準拠した測定方法により、分光光度計を用いて可視紫外分光スペクトルを測定し、紫外線領域のカット範囲、及びカット率を下記基準に従って評価した。
◎：３４０ｎｍにおける全光線透過率が２％未満である
○：３４０ｎｍにおける全光線透過率が２％以上５％未満である
△：３４０ｎｍにおける全光線透過率が５％以上１０％未満である
×：３４０ｎｍにおける全光線透過率が１０％以上である
【０１０７】
結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
2015091225.tif 000012
【０１０９】
【表２】
2015091225.tif 000013
【０１１０】
なお、表２において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定された値である。
【符号の説明】
【０１１１】
１…農業用多層フィルム、２…Ａ層、３…Ｂ層、４…Ｃ層
【図１】
2015091225.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成27年1月30日(2015.1.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層、Ｂ層、及びＣ層がこの順に積層された農業用多層フィルムであって、
前記Ａ層は、ポリオレフィン系樹脂、トリアジン系紫外線吸収剤、及び、ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を含み、且つ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含まず、
前記Ｂ層は、ポリオレフィン系樹脂を含む、単層又は複数の層からなり、少なくとも１層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、
前記Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を含み、
前記農業用多層フィルムは、ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、前記トリアジン系紫外線吸収剤を０．０５〜０．５質量部、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜１．０質量部、及び、前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜１．０質量部含有する、
ことを特徴とする農業用多層フィルム。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン系光安定剤は、ＮＲ型ヒンダードアミン系光安定剤であり、更に、ＮＨ型ヒンダードアミン系光安定剤を含む、請求項１に記載の農業用多層フィルム。
【請求項３】
前記Ｃ層は、トリアジン系紫外線吸収剤を含む、請求項１又は２に記載の農業用多層フィルム。
【請求項４】
前記トリアジン系紫外線吸収剤は、トリアリールトリアジン系紫外線吸収剤である、請求項１〜３のいずれかに記載の農業用多層フィルム。
【請求項５】
前記ピペリジン環の窒素原子に直接又は酸素原子を介して有機基又は有機の官能基が結合したヒンダードアミン系光安定剤の分子量が１０００以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の農業用多層フィルム。