(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、感熱凝固することが可能で、かつ、風合いや表面外観に優れる物品を与える水性ウレタン樹脂組成物を提供することである。【解決手段】本本発明は、水性ウレタン樹脂（Ａ）及び水（Ｂ）を含有する水性ウレタン樹脂組成物において、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５〜１００質量部の範囲の有機溶剤（Ｃ）を更に含有することを特徴とする水性ウレタン樹脂組成物に関するものである。本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、感熱凝固することが可能で、かつ、風合いや表面外観に優れる物品を与えることができる。従って、本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、靴、鞄、衣料、椅子やソファ等の家具の部材、車両シートやハンドル等の自動車用内装材、透湿防水素材、合成皮革や人工皮革等の皮革様シート、手袋、不織布ベルト、断熱材、研磨材、フェルトペンの芯材等の様々な用途で使用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ウレタン樹脂（Ａ）及び水（Ｂ）を含有する水性ウレタン樹脂組成物において、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５〜１００質量部の範囲の有機溶剤（Ｃ）を更に含有することを特徴とする水性ウレタン樹脂組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤（Ｃ）が、ケトン溶剤及びアルコール溶剤からなる群より選ばれる１種以上である請求項１記載の水性ウレタン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の水性ウレタン樹脂組成物を用いて得られたことを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、皮革様シートや手袋等の製造に使用可能な水性ウレタン樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン樹脂が水中に分散等した水性ウレタン樹脂組成物は、従来の有機溶剤系ウレタン樹脂組成物と比較して、環境への負荷を低減できることから、例えば、コーティング剤や接着剤、更には皮革様シートや手袋を製造する材料として、近年、好適に使用されている。
【０００３】
前記水性ウレタン樹脂組成物としては、例えば、ポリカーボネートポリオール、有機ジイソシアネート及びジメチロールプロピオン酸を反応させて得られた水性ウレタン樹脂、及び水
を含有する水性ウレタン樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１を参照。）。
【０００４】
しかしながら、前記水性ウレタン樹脂組成物は、感熱凝固しないため、柔軟性（風合い）が乏しいこと、物品表面にクラックが発生するなど、表面外観も不良であるなどの問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１４６０８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、感熱凝固することが可能で、かつ、風合いや表面外観に優れる物品を与える水性ウレタン樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水性ウレタン樹脂（Ａ）及び水
（Ｂ）を含有する水性ウレタン樹脂組成物において、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５〜１００質量部の範囲の有機溶剤（Ｃ）を更に含有することを特徴とする水性ウレタン樹脂組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、感熱凝固することが可能で、かつ、風合いや表面外観に優れる物品を与えることができる。従って、本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、靴、鞄、衣料、椅子やソファ等の家具の部材、車両シートやハンドル等の自動車用内装材、透湿防水素材、合成皮革や人工皮革等の皮革様シート、手袋、不織布ベルト、断熱材、研磨材、フェルトペンの芯材等の様々な用途で使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、水性ウレタン樹脂（Ａ）、水（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）を含有するものである。
【００１０】
前記水性ウレタン樹脂（Ａ）は、水（Ｂ）中に分散等し得るものであり、例えば、ノニオン性基、アニオン性基、カチオン性基等の親水性基を有するものや、乳化剤等の分散剤で強制的に水（Ｂ）中に分散するもの等を用いることができる。これらの中でも、感熱凝固性をより一層向上できる点から、ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂や、後述するノニオン系乳化剤を用いて水（Ｂ）中に分散する水性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。
【００１１】
前記ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂としては、ポリオキシエチレン構造を有するものを用いることができ、例えば、ポリオキシエチレン構造を有するポリエーテルポリオール（ａ−１−１）を含むポリオール（ａ−１）、ポリイソシアネート（ａ−２）及び必要に応じて鎖伸長剤（ａ−３）を反応させて得られたものを用いることができる。
【００１２】
前記ポリオキシエチレン構造を有するポリエーテルポリオール（ａ−１−１）としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシテトラメチレングリコール等を用いることができる。
【００１３】
前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）としては、例えば、活性水素原子を２個以上有する化合物の１種または２種以上を開始剤として、エチレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドを付加重合させたものを用いることができる。
【００１４】
前記開始剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等を用いることができる。
【００１５】
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイドとともに、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を組み合わせ用いることができる。
【００１６】
前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）の重量平均分子量としては、水性ウレタン樹脂（Ａ）に良好な水分散性と感熱凝固性とを付与するうえで、５００〜８，０００の範囲であることが好ましく、６００〜４，０００の範囲であることがより好ましい。なお、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、下記の条件で測定した値を示す。
【００１７】
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度０．４質量％のテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
【００１８】
（標準ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ  標準ポリスチレン  Ｆ−５５０」
【００１９】
前記ポリオール（ａ−１）として、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）以外に用いることができるポリオールとしては、例えば、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）以外のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリアクリルポリオール等を用いることができる。前記ポリオール（ａ−１）の重量平均分子量としては、５００〜８，０００の範囲であることが好ましい。なお、前記ポリオール（ａ−１）の重量平均分子量は、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）の重量平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
【００２０】
前記ポリイソシアネート（ａ−２）としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記鎖伸長剤（ａ−３）としては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、−ヒドロキシメチルアミノエチルアミン、Ｎ−ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、Ｎ−ヒドロキシプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ−エチルアミノエチルアミン、Ｎ−メチルアミノプロピルアミン、エチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン、コハク酸ジヒドラジッド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、β−セミカルバジドプロピオン酸ヒドラジド、３−セミカルバジッド−プロピル−カルバジン酸エステル、セミカルバジッド−３−セミカルバジドメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のアミノ基を有する鎖伸長剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、トリメチロールプロパン等の水酸基を有する鎖伸長剤などを用いることができる。これらの鎖伸長剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂の製造方法としては、例えば、無溶剤下又は有機溶剤の存在下、前記ポリオール（ａ−１）と前記ポリイソシアネート（ａ−２）とを混合し、５０℃〜１００℃で概ね３時間〜１０時間程度反応させることによって、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得て、後述する水（Ｂ）及び必要に応じて乳化剤を供給し、混合、撹拌することによって、前記水（Ｂ）中に前記水性ウレタン樹脂（Ａ）を分散させ、次いで、該ウレタンプレポリマーと鎖伸長剤（ａ−３）とを混合し、反応させる方法が挙げられる。なお、前記ウレタンプレポリマーと前記水（Ｂ）とを混合する際には、必要に応じてホモジナイザー等の機械を使用してもよい。前記ウレタンプレポリマーと前記水（Ｂ）、鎖伸長剤（ａ−３）との混合液に、有機溶剤溶液を含有させた場合には、その後脱溶剤することが好ましい。
【００２３】
前記有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル溶剤；アセトニトリル等のニトリル溶剤；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶剤などを用いることができる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記ポリオール（ａ−１）と前記ポリイソシアネート（ａ−２）と前記鎖伸長剤（ａ−３）との反応は、前記ポリオール（ａ−１）が有する水酸基と前記鎖伸長剤（ａ−３）が有する水酸基及び／又はアミノ基との合計と、前記ポリイソシアネート（ａ−２）が有するイソシアネート基との当量割合［イソシアネート基／（水酸基＋アミノ基）］が０．５〜１．５の範囲であることが好ましく、０．９〜１．１の範囲であることがより好ましい。
【００２５】
前記ノニオン系乳化剤を用いて水（Ｂ）中に分散する水性ウレタン樹脂としては、前記ノニオン性基を有する水性ウレタン樹脂と同様のものを用いることができる。ただし、前記ポリオール（ａ−１）として、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）を必須成分とする必要はない。
【００２６】
前記ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等を用いることができる。
【００２７】
前記水性ウレタン樹脂（Ａ）の数平均分子量としては、物品の風合いや表面外観等をより一層向上できる点から、３０，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましい。なお、前記水性ウレタン樹脂の数平均分子量は、前記ポリエーテルポリオール（ａ−１−１）の重量平均分子量と同様に測定して得られた値を示す。
【００２８】
前記水性ウレタン樹脂（Ａ）の含有量としては、粘度や感熱凝固性等の点から、水性ウレタン樹脂組成物中１０〜４０質量％の範囲であることが好ましく、１５〜３０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２９】
前記水（Ｂ）としては、例えば、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。前記水（Ｂ）の含有量としては、粘度や感熱凝固性等の点から、水性ウレタン樹脂組成物中１０〜８０質量％の範囲であることが好ましく、２０〜７０質量％の範囲であることがより好ましい。
【００３０】
前記有機溶剤（Ｃ）としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール溶剤；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム溶剤などを用いることができる。これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上を併用してもよい。前記有機溶剤（Ｃ）としては、前記水（Ｂ）との混和性や感熱凝固性等をより一層向上できる点から、ケトン溶剤及びアルコール溶剤からなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤を用いることが好ましい。
【００３１】
前記有機溶剤（Ｃ）の含有量としては、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、５〜１００質量部の範囲であることが本発明の課題を解決する上で必須である。前記有機溶剤（Ｃ）の含有量が５質量部を下回る場合には、感熱凝固温度が高くなり加工性や成形性が不良となり、物品の風合いや表面外観が不良になる等の問題があり、１００質量部を超える場合には、常温で凝固してしまう場合や、水性ウレタン樹脂の分散性が不良となり、凝固できない場合がある。前記有機溶剤（Ｃ）の含有量としては、感熱凝固性や、物品の風合いや表面外観をより一層向上できる点から、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１０〜９０質量部の範囲であることが好ましく、２０〜８０質量部の範囲であることがより好ましい。
【００３２】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、前記水性ウレタン樹脂（Ａ）、前記水（Ｂ）及び前記有機溶剤（Ｃ）を必須成分として含有するものであるが、必要に応じて、各種添加剤を含んでいても良い。前記添加剤としては、例えば、会合型増粘剤、アルカリ可溶型増粘剤、架橋剤、ウレタン化触媒、シランカップリング剤、充填剤、チキソ付与剤、粘着付与剤、ワックス、熱安定剤、耐光安定剤、蛍光増白剤、発泡剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、顔料、染料、導電性付与剤、帯電防止剤、透湿性向上剤、撥水剤、撥油剤、中空発泡体、結晶水含有化合物、難燃剤、吸水剤、吸湿剤、消臭剤、整泡剤、消泡剤、防黴剤、防腐剤、防藻剤、顔料分散剤、ブロッキング防止剤、加水分解防止剤等を用いることができる。
【００３３】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物の製造方法としては、例えば、前記方法によって得られた水性ウレタン樹脂（Ａ）及び水（Ｂ）を含有する溶液に、前記有機溶剤（Ｃ）を配合する方法が挙げられる。
【００３４】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、風合いや表面外観に優れることから、様々な基材に使用することができる。
【００３５】
前記基材としては、例えば、織布や不織布等の繊維基材；皮革様シート；亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛合金鋼板等のめっき鋼板；アルミ板、アルミ合金板、電磁鋼板、銅板、ステンレス鋼板等の金属基材；ポリカーボネート基材、ポリエステル基材、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン基材、ポリアクリル基材、ポリスチレン基材、ポリウレタン基材、エポキシ樹脂基材、ポリ塩化ビニル系基材、ポリアミド系基材等のプラスチック基材；ガラス基材などを用いることができる。
【００３６】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、例えば、それを前記基材表面に直接塗布し、次いで乾燥、硬化させることによって、皮膜を形成することができる。また、本発明の水性ウレタン樹脂組成物を離型紙表面に塗布し、乾燥、硬化させ、次いで該塗布面に前記基材を積層することによっても皮膜を形成することが可能である。また、前記基材として、繊維基材を使用する場合には、前記水性ウレタン樹脂組成物中に前記繊維基材を含浸させ、該塗布物を乾燥、硬化させ皮膜を形成することもできる。
【００３７】
前記水性ウレタン樹脂組成物を前記基材上に塗布・含浸する方法としては、例えば、スプレー法、カーテンコーター法、フローコーター法、ロールコーター法、刷毛塗り法、浸漬法等が挙げられる。
【００３８】
前記乾燥及び硬化を進行させる方法としては、常温下で１日〜１０日程度養生する方法であってもよいが、硬化を迅速に進行させる観点から、５０℃〜２５０℃の温度で、１秒〜６００秒程度加熱する方法が好ましい。また、比較的高温で変形や変色をしやすいプラスチック基材を用いる場合には、３０℃〜１００℃程度の比較的低温下で養生を行うことが好ましい。
【００３９】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物を用いて形成する皮膜の膜厚は、基材の使用される用途等に応じて適宜調整可能であるが、通常０．５μｍ〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【実施例】
【００４０】
［実施例１］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−１）の調製
撹拌機、温度計及び還流管を備えた４つ口フラスコに、ポリテトラメチレングリコール（重量平均分子量：１，３００）を５００質量部、１，４−ブタンジオールを１５．３質量部、トリメチロールプロパンを１１．１質量部、ポリエチレングリコール（数平均分子量：６００）を３９．４質量部、イソホロンジイソシアネートを２２３．４質量部、メチルエチルケトンを４２５質量部、ジブチル錫ジラウレートを０．２質量部を投入して、イソシアネート（ＮＣＯ）％が１．８％に達するまで７０℃で反応させ、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーを、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル（ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）：１４）を５５．２質量部を溶解させた乳化剤水溶液１，２３９質量部と混合して、ホモミキサーで乳化分散させた後、無水ピペラジンを２２質量部溶解させた鎖伸長剤水溶液２２０質量部を添加して鎖伸長させた。次いで、減圧下、メチルエチルケトンを留去して固形分４０質量％の水性ウレタン樹脂（Ａ−１）を得た。この水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水９０質量部及びアセトン１０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−１）を得た。
【００４１】
［実施例２］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−２）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水７０質量部及びアセトン３０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−２）を得た。
【００４２】
［実施例３］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−３）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水９０質量部及びメチルエチルケトン１０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−３）を得た。
【００４３】
［実施例４］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−４）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水９０質量部及びイソプロピルアルコール１０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−４）を得た。
【００４４】
［実施例５］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−５）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水９０質量部及びメタノール１０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−５）を得た。
【００４５】
［比較例１］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−６）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水１００質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−６）を得た。
【００４６】
［比較例２］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−７）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、水９８．４質量部及びアセトン１．６質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−７）を得た。
【００４７】
［比較例３］水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−８）の調製
前記水性ウレタン樹脂（Ａ−１）１００質量部に対し、アセトン５０質量部を投入、混合することにより、水性ウレタン樹脂組成物（Ｘ−８）を得た。
【００４８】
［感熱凝固性（感熱凝固温度の測定方法）］
前記方法で得た水性ウレタン樹脂組成物の不揮発分が２０質量％となるように調整したものを、粘度・粘弾性測定装置「Ｒｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ」（ＨＡＡＫＥ社製）を用いて、１℃／ｍｉｎの条件で加熱しつつ、その粘度を測定した。その粘度が１００ｍＰａ・ｓを超えたときの温度を凝固温度とした。また、常温にてすぐに凝固してしまったものは、
「測定不可」と評価した。なお、感熱凝固性の評価が「測定不可」のものは物品を得られなかったため、以下の測定を行わず「−」と表記した。
【００４９】
［加工布の作製方法］
前記方法で得た水性ウレタン樹脂１００質量部と水１００質量部とをメカニカルミキサーにて２，０００ｒｐｍ、２分間撹拌し、水性ウレタン樹脂配合液を得た。前記水性ウレタン樹脂配合液をポリエステル繊維からなる目付３００ｇ／ｍ２の不織布に含浸し、ウェットピックアップ１００％となるように絞った。次いで、ギアー式熱風乾燥器を用いて１００℃で１０分乾燥し、前記加工布中に含まれる水分及び有機溶剤を蒸発させることで加工布を得た。
【００５０】
［加工布の風合い試験］
前記方法で得た加工布の風合いを、触感により以下のように評価した。
「Ａ」：柔軟性に富む、「Ｂ」：やや柔軟性がある、「Ｃ」：柔軟性が劣る、「Ｄ」：硬い
【００５１】
［手袋の作製方法］
予めナイロン手袋を装着し、９０℃に加熱した手型を、手袋掌部分から前記［加工布の作製方法］で得た水性ウレタン樹脂配合液に１０秒間浸漬させた。浸漬後、手形を熱風式乾燥機内１２０℃にて加熱し、乾燥させることで手袋を得た。
【００５２】
［手袋の風合い・表面外観・断面試験］
前記方法で得た手袋の風合い・表面外観・断面を、触感や目視により以下のように評価した。
（手袋の風合い）
「Ａ」：柔軟性に富む、「Ｂ」：やや柔軟性がある、「Ｃ」：柔軟性が劣る、「Ｄ」：硬い
（手袋の表面外観）
「Ｔ」：手袋表面にクラックがない、「Ｆ」：手袋表面にクラックがある
（手袋の断面）
「Ｔ」：水性ウレタン樹脂が手袋内部まで浸透しない。
「Ｆ」：水性ウレタン樹脂が手袋内部まで浸透・貫通する。
【００５３】
【表１】
2015013914.tif 000002
【００５４】
本発明の水性ウレタン樹脂組成物は、感熱凝固することが可能で、かつ、風合いや表面外観に優れる物品が得られることが分かった。
【００５５】
一方、比較例１は有機溶剤（Ｃ）を含有しない態様であり、比較例２は有機溶剤（Ｃ）の含有量が本発明で規定する範囲を下回る態様であるが、いずれも感熱凝固温度が高く、また、風合いも劣り、表面外観が不良であった。
【００５６】
また、比較例３は有機溶剤（Ｃ）の含有量が本発明で規定する範囲を超える態様であるが、配合後、即時に凝固したため加工評価が不可能であった。