(57)【要約】  【目的】  本発明は両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキにおいて、強筆圧下における潤滑性を持ち、更に低温環境下でもカスレず筆記できるボールペン用油性インキを提供する。  【構成】  リン酸型両性界面活性剤を含有するボールペン用油性インキ。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともリン酸型両性界面活性剤を含有する事を特徴とするボールペン用油性インキ。
【請求項２】
上記リン酸型両性界面活性剤が下記一般式（化１）であることを特徴とする請求項１に記載のボールペン用油性インキ。
【化１】
2015124322.tif 000004
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキにおいて、強筆圧下における潤滑性を持ち、更に低温環境下でもカスレず筆記できるボールペン用油性インキに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来よりボールペン用油性インキにおいて潤滑性に優れ、滑らかな書き味を有する目的で、界面活性剤を用いたボールペン用油性インキが多数提案されている。その中でも強筆圧下における潤滑性を保持するために両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキが提案されている。
特許文献１に記載の発明では高筆圧下におけるボール受け座の摩耗を解決するために両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキが開示されており、さらに酸性染料と塩基性染料とを着色剤として使用することでインキの経時安定性をも高めることが可能になると開示されている。他に両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキとして特許文献２では着色剤としてカーボンブラックと、分散剤としてブチラール樹脂と補助添加材として特定構造のアルキルアミンもしくはアルキルジアミンの酸化エチレン誘導体、アルキルベタイン両性界面活性剤、ロジンアミンから選ばれるものとを用いた、顔料の分散安定性が向上するインキが開示され、特許文献３では溶剤としてジエチレングリコールモノメチルエーテル及び又はエチレングリコールモノイソプロピルエーテルと、水と、４級アミン、アミノ酢酸ベタイン両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン両性界面活性剤から選ばれるアミン系界面活性剤を用いたボテ、線飛び、中抜けがないボールペン用油性インキが開示されている。ただし特許文献２、３の効果を発揮するのは分子中に存在するカチオン基の存在によって効果が現れているもので、必ずしも両性界面活性剤である必要はない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−１０８１２１号公報
【特許文献２】特開２００２−６０６６９号公報
【特許文献３】特開２０１２−３１２２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に具体的に開示されている両性界面活性剤を用いたインキは、低温環境下で使用する場合、インキ中の両性界面活性剤が不溶化しインキが増粘してしまう。インキが増粘してしまうと筆記時のインキ追従性が低下し、インキ切れが生じてしまうためカスレが発生してしまうことがあった。具体的には冬場の屋内倉庫の様な環境下での温度（１０℃）や更に、冬の屋外環境下の様な冷たい外気にさらされ続ける様な温度の低い環境（０℃）下で筆記カスレが発生してしまうことがある。特許文献１の両性界面活性剤を含有したボールペン用油性インキは高筆圧下におけるボール受け座の摩耗や経時における染料の析出のないインキ組成物であるが、具体的に使用できる両性界面活性剤として開示されているアニオン基としてカルボキシル基を導入した２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、１−アミノエチル-１−カルボキシメチル-２-アルキルイミダゾリウムベタインや、アニオン基としてスルホン基を導入したラウリルヒドロキシスルホベタインを用いたボールペン用油性インキでは低温環境下に置かれた時に増粘してしまう問題があった。
【０００５】
これに対しリン酸型両性界面活性剤は従来使用されている両性界面活性剤に比べ、ボールペン用油性インキ溶剤に対して低温で安定に溶解できるため、インキ粘度の変化が少なく低温環境下でもカスレず筆記できることを見いだした。
更にリン酸型両性界面活性剤が下記一般式（化１）であることで、リン酸型両性界面活性剤の中でもより低温で安定に溶解できることから、冬の屋外環境下の様なより温度の低い環境（０℃）下でもインキ粘度の変化が少なくカスレず筆記できることを見いだした。
【０００６】
【化１】
2015124322.tif 000002
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、少なくとも、リン酸型両性界面活性剤を含有するボールペン用油性インキを要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のボールペン用油性インキにおいて使用されるリン酸型両性界面活性剤は両性界面活性剤の持つ強筆圧下における潤滑性を有し、両性界面活性剤分子中に従来使用されているカルボキシル基やスルホン基のアニオン基ではなく、リン酸基又はリン酸基中のＯＨがエステル化した基がアニオン基であることで、低温環境下においてボールペン用油性インキに使用するアルコール、グリコールエーテル系の有機溶剤に安定に溶解できるためインキ粘度の変化が少なく低温環境（１０℃）下でもカスレず筆記できるようになる。
更にリン酸型両性界面活性剤が一般式（化１）であることでリン酸型両性界面活性剤の中でもより低温で安定に溶解できることから、冬の屋外環境下の様なより温度の低い環境（０℃）下でもインキ粘度の変化が少なくカスレず筆記できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるリン酸型両性界面活性剤とはリン酸基又はリン酸基中のＯＨがエステル化した基がアニオン基である両性界面活性剤を指し、具体的にはＬＩＰＯＩＤ  ＧＰＣ（以上リポイド社製）のグリセロホスホコリンや、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−８（オクチルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−９（ノニルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１０（デシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１１（ウンデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１２（ドデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１３（トリデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１４（テトラデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１５（ペンタデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１６（ヘキサデシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｉｓｏ−９（１−イソブチル−イソペンチルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｉｓｏ−１１（１−イソペンチル−イソヘキシルホスホコリン）、Ｆｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｕｎｓａｔ−１１−１０（１０−ブテニルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−２（２−シクロヘキシルエチルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−３（３−シクロヘキシルプロピルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−４（４−シクロヘキシルブチルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−５（５−シクロヘキシルペンチルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−６（６−シクロヘキシルヘキシルホスホコリン）、Ｃｙｃｌｉｆｏｓ−７（７−シクロヘキシルペンチルホスホコリン）（以上Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）のアルキルホスホコリンや、Ｆｏｓ−Ｍｅａ−８（コリンのアミンが２級アミンのオクチルホスホコリン誘導体）、Ｆｏｓ−Ｍｅａ−１０（コリンのアミンが２級アミンのオクチルホスホコリン誘導体）、Ｆｏｓ−Ｍｅａ−１２（コリンのアミンが２級アミンのドデシルホスホコリン誘導体）（以上Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）のコリンのアミンが２級アミンのアルキルホスホコリン誘導体や、リノールアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸、ミリスタミドアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸（以上クローダジャパン（株）製））の一般式（化１）に記載のリン酸型両性界面活性剤が挙げられる。この他にリン酸型両性界面活性剤として適用できるものは、特開昭６０−１０５６８９号、特開平１−１３９５８８号、特開平１−２５８６９０号、特開平２−５６４９１号、特開平３−１５７３８９号、米国特許第３５０７９３７号、米国特許第３８５６８９３号、米国特許第４３７２８６９号に記載されている。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて用いてもよい。
一般式（化１）に記載のリン酸型両性界面活性剤であるリノールアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸、ミリスタミドアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸を使用した場合は、リン酸型両性界面活性剤の中でもより低温で安定に溶解できることから、冬の屋内環境（１０℃）下ではもちろんのこと、冬の屋外環境下の様な冷たい外気にさらされ続ける様な温度の低い環境（０℃）下でもインキ粘度の変化が少なくカスレず筆記できるような極めて優れた効果がある。
これらはインキ全量に対し０．００１〜１０．０重量％使用し、より好ましくは０．０１重量％〜１０．０重量％である。０．００１重量％未満では潤滑効果が弱くなり、１０．０重量％より多く添加すると筆跡の裏移りが生じてしまう畏れがある。
【００１０】
本発明ではボールペン用油性インキに一般的に使用されている染料、顔料を着色剤として使用可能である。染料の一例としては、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＡＣＫ  ＧＭＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  Ｃ−ＲＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＢＬＵＥ  ＢＰＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−２ＧＨ、ＳＰＩＬＯＮ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＯＲＡＮＧＥ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．  ＢＬＵＥ１１１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−４、ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−１、ＳＯＴ  Ｏｒａｎｇｅ−２、ＳＯＴ  Ｓｃａｒｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＳＯＴ  Ｒｅｄ−３、ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−１、ＳＯＴ  Ｂｒｏｗｎ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−１、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−２、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−３、ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４、ＳＯＴ  Ｖｉｏｌｅｔ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−１、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−２、ＳＯＴ  Ｇｒｅｅｎ−３、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−１、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−２、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−４、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−５、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−６、ＳＯＴ  Ｂｒａｃｋ−８、ＯＲＩＥＮＴ  ＳＰＲＩＴ  ＢＬＡＣＫ  ＡＢ、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  ３８０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １３６０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＯＲＡＮＧＥ  ２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０３、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６２１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  ２６０１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０４、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  ３１０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０９、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０５、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１０７、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１３６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃１４０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＰＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｏｒａｎｇｅ  ＃２０１、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＯＰ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｐｉｎｋ  ＃３１２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＃３０８、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｒｅｄ  ＃３３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＧＲ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＃４１６、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｒｏｗｎ  ＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５０２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｇｒｅｅｎ  ＃５３３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌ��ｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＩＩＮ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３０、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＃７３２、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＨＢＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＃８０３、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＢ、Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ、ネオスーパーブルーＣ−５５５、ローダミンＢベース、ソルダンレッド３Ｒ、メチルバイオレット２Ｂベース、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、などの直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５０、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９１、同９２、同９３、同９４、同９５、同９８、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５などの酸性用染料、ソルベントイエロー２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同３３、同５６、同６１、同６２、同７９、同８０、同８２、同８３：１、同１５１、ソルベントオレンジ１、同２、同５、同６、同１４、同３７、同４０、同４１、同４４、同４５、同６２、ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同８９、同９１、同１００、同１０９、同１２１、同１２２、同１２７、同１３２、同２１８、ディスパースレッド９、ソルベントバイオレット８、同１３、同１４、同２１、同２１：１、同２７、ディスパースバイオレット１、ソルベントブルー２、同４、同５、同１１、同１２、同２５、同３５、同３６、同３８、同４４、同４５、同５５、同６７、同７０、同７３、ソルベントグリーン３、ソルベントブラウン３、同５、同２０、同２８、同３７、ソルベントブラック３、同５、同７、同２２、同２２：１、同２３、同２７、同２９、同３４、同４３、同１２３が挙げられる。
【００１１】
顔料の一例としては、カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料等有機顔料などの従来公知の一般的な顔料が使用可能である。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組合せて調色して用いてもよい。
【００１２】
カーボンブラックの一例としては、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同＃９５、同＃２６０、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ６００、同ＭＡ７７、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０（以上、三菱化学（株）製）、トーカブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）や、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒が挙げられる。青色顔料の一例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２８、同２９、同３６、同６０、同６８、同７６、同８０が挙げられる。赤色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２、同３、同５、同８、同１４、同１７、同２２、同２３、同３１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５３：１、同５３：２、同５７：１、同１１２、同１２２、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１７０、同１７５、同１７６、同１７７、同１７９、同１８４、同１８５、同１８７、同１８８、同２０２、同２０７、同２０８、同２０９、同２１０、同２１１、同２１３、同２１４、同２４２、同２５３、同２５４、同２５５、同２５６、同２５７、同２６４、同２６６、同２６８、同２７０、同２７２が挙げられる。黄色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同５５、同７３、同７４、同７９、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同１０９、同１１０、同１１１、同１２０、同１２８、同１３３、同１３６、同１３８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５４、同１５５、同１６７、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１８０、同１８５、同１９１、同１９４、同２１３が挙げられる。橙色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ５、同１３、同１６、同３４、同３６、同３８、同４３、同６２、同６８、同７２、同７４が挙げられる。緑色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ７、同３６、同３７が挙げられる。紫色の顔料の一例としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、同２３等が使用出来る。
また、これらの顔料の他に加工顔料も使用可能である。それらの一例を挙げると、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１エロー、同０１２エロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）等が使用出来る。
【００１３】
これらの染料および顔料の使用量はボールペン用インキ全量に対し１重量％以上４０重量％以下が好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００１４】
本発明で使用するインキ中の有機溶剤としては従来ボールペン用インキに使用されるものなら特に限定なく使用でき、特に、安全性や臭気の問題から、アルコール、グリコール、グリコールエーテルが好ましい。
有機溶剤の一例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール等のグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル等のエーテル類、酢酸−２��エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類を挙げることができる。
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせて使用でき、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
【００１５】
上記成分の他に線飛び抑制を目的として、経時での安定性が悪化しない範囲で水を添加することが可能である。水は油性インキ中に可溶化状態またはＷ／Ｏエマルション状態、またはサスペンション状態で存在している。
【００１６】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤や樹脂、防錆剤、防腐剤、消泡剤の添加剤を併用することも可能である。
【００１７】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、一例としては、切削油類、高級脂肪酸類、リン酸エステル類、リン酸エステル類の中和物、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油とこれらの誘導体、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーン、が挙げることが出来る。
これらはインキ全量に対し０．２〜４．５重量％使用する。０．２重量％以下ではボール表面を濡らす効果が弱くなり、４．５重量％以上添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す畏れがある。
【００１８】
潤滑材として使用できるリン酸エステルの具体例としては、モノアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸、ジアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸、トリアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸、並びに、これらの塩である。上記潤滑材はリン酸型両性界面活性剤と併用すると潤滑性が向上し書き味が一層滑らかになる。
【００１９】
樹脂は、顔料などの固形物の分散、定着性向上、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、一例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂が挙げられる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は、造膜性がよく、本発明の複合体の膜形成の一助にもなりえる。ポリビニルブチラールの一例を挙げると、ヘキスト社製のＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈ、積水化学工業（株）製のエスレック  ＢＨ−３、ＢＬ−１、ＢＬ−２、ＢＬ−Ｌ、ＢＬ−Ｓ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌなどがある。これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量はインキ全量に対して０．０５〜３０重量％が好ましい。
【００２０】
本発明のインキは筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
【００２１】
本発明において顔料を分散するには通常一般的な方法で可能である。例えば、顔料と、溶剤と、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機等で均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ヘンシェルミキサー、ホモジナイザー、ニーダー等の分散機はインキの溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２２】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の色材と、樹脂と、溶剤をホモミキサー等の撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤等を混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。
【実施例】
【００２３】
本実施例における脱水処理済みとはガラス製のシャーレに移した試薬を９０℃絶乾環境下で３日間放置させて試薬に含まれる水分を蒸発させた工程を行ったものである。
【００２４】
（実施例１）
プリンテックス３５（着色剤、カーボンブラック、デグザヒュルスジャパン（株）製））
７．００重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）製）  
１．００重量％
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業
（株）製）                                                      １５．００重量％
Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業
（株）製）                                                        １．００重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              １．００重量％
脱水処理済みアラシルク  ＥＦＡ（リノールアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸
、リン酸型両性界面活性剤、クローダジャパン（株）製）              ０．０１重量％
エチレングリコールモノベンジルエーテル（有機溶剤）              ３５．００重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（有機溶剤）              １８．８９重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（有機溶剤）          １５．００重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
５．６０重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
０．５０重量％
上記成分のうち、エチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２５】
（実施例２）
Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ
６０、大同化成工業（株）製）                                    ６．００重量％
Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業
（株）製）                                                        ８．００重量％
脱水処理済みアラシルク  ＰＴＭ（ミリスタミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸
、リン酸型両性界面活性剤、クローダジャパン（株）製））          １０．００重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（有機溶剤）              ３５．００重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（有機溶剤）            ９．００重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル（有機溶剤）              １８．５０重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
２．５０重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
１．００重量％
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）            １０．００重量％
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとエチレングリコールモノイソプロピルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒの全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い青色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して青色のボールペン用油性インキを得た。
【００２６】
（実施例３）
プリンテックス３５（着色剤、カーボンブラック、デグザヒュルスジャパン（株）製））
７．００重量％
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  （着色剤、油性染料、オリヱント化学工業（株）製）  
４．１０重量％
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＲＥＤ  １７３１（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業（株）製）
３．００重量％
Ｏｉｌ  Ｃｏｌｏｒｓ  Ｂｌｕｅ  ＃６１３（着色剤、油性染料、オリヱント化学工業
（株）製）                                                        ５．００重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              ５．００重量％
アラシルク  ＥＦＡ（リノールアミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸水溶液、リン
酸型両性界面活性剤、クローダジャパン（株）製）                    ２．００重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（有機溶剤）          １６．４０重量％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（有機溶剤）              １５．００重量％
エチレングリコールモノベンジルエーテル（有機溶剤）              ３７．９０重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
２．６０重量％
ＰＶＰ−Ｋ９０（樹脂、ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製）          ２．００重量％
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルとジエチレングリコールモノエチルエーテルとエチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００２７】
（実施例４）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、  富
士色素（株）製）                                                １５．５０重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）  
６．７０重量％
アラシルク  ＰＴＭ（ミリスタミドプロピルＰＧジモニウムクロリドン酸水溶液、リン酸
型両性界面活性剤、クローダジャパン（株）製）                      ５．２０重量％
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（有機溶剤）              １２．３０重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（有機溶剤）          ２０．６０重量％
エチレングリコールモノフェニルエーテル（有機溶剤）              ２７．２０重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
２．００重量％
エスレックＢＨ−３（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
０．５０重量％
ハイラック９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製）            １０．００重量％
上記成分のうち、エチレングリコールモノフェニルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を室温で攪拌、混合溶解した後、ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えてさらに攪拌した後、ダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で４時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２８】
（実施例５）
ＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００（着色剤、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、  富
士色素（株）製）                                                  ７．００重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
５．６０重量％
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（着色剤、油性染料、保土ヶ谷化学工業（株）
製）                                                              ５．９０重量％
ＬＩＰＯＩＤ  ＧＰＣ（グリセロホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、リポイド社製）
７．６０重量％
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（有機溶剤）            １６．４重量％
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（有機溶剤）              １５．００重量％
エチレングリコールモノベンジルエーテル（有機溶剤）              ３７．９０重量％
エスレックＢＬ−１（樹脂、ポリビニルブチラール、積水化学工業（株）製）  
２．６０重量％
ＰＶＰ−Ｋ９０（樹脂、ポリビニルピロリドン、ＩＳＰ社製）          ２．００重量％
上記成分のうち、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルとジエチレングリコールモノエチルエーテルとエチレングリコールモノベンジルエーテルの全量と、エスレックＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからＦＵＪＩ  Ｒｅｄ  ８８００の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライズ製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い１０回通しを行い赤色のペーストを得た。
次いで、このペーストに残りの材料の全量を加え、７０℃で３時間攪拌して赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００２９】
（実施例６）
実施例１において脱水処理済みアラシルク  ＥＦＡの全量をＬＩＰＯＩＤ  Ｅ  ＳＭ（スフィンゴミエリン、リン酸型両性界面活性剤、リポイド社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３０】
（実施例７）
実施例２において脱水処理済みアラシルク  ＰＴＭの全量の内５．００重量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−８（オクチルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）、５．００重量％をイオン交換水に置き換えた以外は実施例２と同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３１】
（実施例８）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１０（デシルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３２】
（実施例９）
実施例４においてアラシルク  ＰＴＭの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１３（トリデシルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例４と同様にして赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３３】
（実施例１０）
実施例５においてＬＩＰＯＩＤ  ＧＰＣの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−１６（ヘキサデシルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例５と同様にして赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３４】
（実施例１１）
実施例１において脱水処理済みアラシルク  ＥＦＡの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｉｓｏ−９（１−イソブチル−イソペンチルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３５】
（実施例１２）
実施例２において脱水処理済みアラシルク  ＰＴＭの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｉｓｏ−１１（１−イソペンチル−イソヘキシルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００３６】
（実施例１３）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をＦｏｓ−Ｃｈｏｌｉｎｅ−Ｕｎｓａｔ−１１−１０（１０−ブテニルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００３７】
（実施例１４）
実施例４においてアラシルク  ＰＴＭの全量をＦｏｓ−Ｍｅａ−８（コリンのアミンが２級アミンのオクチルホスホコリン誘導体、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例４と同様にして赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３８】
（実施例１５）
実施例５においてＬＩＰＯＩＤ  ＧＰＣの全量をＦｏｓ−Ｍｅａ−１０（コリンのアミンが２級アミンのオクチルホスホコリン誘導体、デシルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例５と同様にして赤色のボールペン用油性インキを得た。
【００３９】
（実施例１６）
実施例１において脱水処理済みアラシルク  ＥＦＡの全量をＣｙｃｌｉｆｏｓ−２（２−シクロヘキシルエチルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例１と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４０】
（実施例１７）
実施例２において脱水処理済みアラシルク  ＰＴＭの全量をＣｙｃｌｉｆｏｓ−４（４−シクロヘキシルブチルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例２と同様にして青色のボールペン用油性インキを得た。
【００４１】
（実施例１８）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をＣｙｃｌｉｆｏｓ−７（７−シクロヘキシルペンチルホスホコリン、リン酸型両性界面活性剤、Ａｆｆｙｍｅｔｒｉｘ/Ａｎａｔｒａｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４２】
（比較例１）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をエチレングリコールモノイソプロピルエーテルに置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４３】
（比較例２）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をフォスファノールＬＢ−４００（炭素数１８のアルキル基を持つポリオキシエチレンモノアルキルエーテルリン酸エーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルリン酸エーテル、ポリオキシエチレントリアルキルエーテルリン酸エーテルの混合物、東邦化学工業（株）製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４４】
（比較例３）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をニッコールＡＭ−１０１（２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、  日光ケミカルズ（株）製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４５】
（比較例４）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をニッサンアノンＢＤＦ−Ｒ（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、日油（株）製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４６】
（比較例５）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をアンヒトール  ２０Ｎ（ラウリルジメチルアミンオキサイド、花王(株)製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４７】
（比較例６）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をアモーゲンＳ（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、第一工業製薬（株）製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４８】
（比較例７）
実施例３においてアラシルク  ＥＦＡの全量をカプリリルスルホベタイン（東京化成工業(株)製）に置き換えた以外は実施例３と同様にして黒色のボールペン用油性インキを得た。
【００４９】
（試験用ボールペンの作製）
上記実施例１〜１８及び比較例１〜７で得た各ボールペン用油性インキを市販のボールペン（．ｅ（ドットイー）、ぺんてる（株）製）と同様の筆記具に０．３ｇ充填し、試験サンプルとした。
【００５０】
低温環境下における筆記試験（１０℃）：
上記で作成した試験用ボールペンを、１０℃環境下に３時間静置した後に１０℃環境下で上質紙に対して４丸１０段筆記を行いカスレた丸の数を計測した。
【００５１】
低温環境下における筆記試験（０℃）：
上記で作成した試験用ボールペンを、０℃環境下に３時間静置した後に０℃環境下で上質紙に対して４丸１０段筆記を行いカスレた丸の数を計測した。
【００５２】
強筆圧下での潤滑性試験：
上記で作成した試験用ボールペンをらせん筆記試験機にセットし、２５℃６０％環境下において筆記速度４ｍ／分、筆記角度７０°、筆記荷重５００ｇにて筆記し、３００ｍ筆記後のボール受座の摩耗を測定した。
【００５３】
【表１】
2015124322.tif 000003
【００５４】
実施例１〜１８のボールペン用油性インキは、リン酸型両性界面活性剤を含有しているので、強筆圧下における潤滑性が良好で、低温環境下においてもカスレず筆記できる。更に実施例１〜４はリン酸型両性界面活性剤が一般式（化１）のリン酸型両性界面活性剤であることから更に過酷な低温環境下（０℃）においてもカスレず筆記できる。
【００５５】
これに対して、比較例１、２のボールペン用油性インキは、低温環境下における筆記カスレはないものの、両性界面活性剤を含有していないため強筆圧下における潤滑性を有していない。また、比較例３〜７のボールペン用油性インキは従来使用されている両性界面活性剤を含有し、強筆圧下における潤滑性を有しているが、リン酸型両性界面活性剤を含有しておらず、低温環境下において増粘してしまうことから低温環境下における筆記カスレを防止出来ない。
【００５６】
以上、詳細に説明したように本発明は両性界面活性剤を用いたボールペン用油性インキにおいて、強筆圧下における潤滑性を持ち、更に低温環境下でもカスレず筆記できるボールペン用油性インキに関するものである。