(57)【要約】【課題】速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れた固形石けんの提供。【解決手段】（ａ）成分：脂肪酸アルカリ金属塩７０〜９２．８質量％、  （ｂ）成分：脂肪酸１〜９質量％、  （ｃ）成分：多価アルコール０．１〜３％、  （ｄ）成分：エチレンオキシドの平均付加モル数が８０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル０．１〜８％、  （ｅ）成分：水６〜１８％を含有し、  （ａ）成分を構成する脂肪酸が、ラウリン酸１５〜３５質量％、ミリスチン酸５５〜７５質量％およびパルミチン酸５〜２０質量％であり、かつラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計が９５〜１００質量％であり、（ａ）成分におけるアルカリ金属がカリウムおよびナトリウムであって、カリウム／ナトリウムの質量比が１／４〜３／２であり、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計が２〜１０質量％であり、かつ（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／４〜４であることを特徴とする固形石けん。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）成分：脂肪酸アルカリ金属塩７０〜９２．８質量％、
（ｂ）成分：脂肪酸１〜９質量％、
（ｃ）成分：多価アルコール０．１〜３％、
（ｄ）成分：エチレンオキシドの平均付加モル数が８０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル０．１〜８％、
（ｅ）成分：水６〜１８％を含有し、
（ａ）成分を構成する脂肪酸が、ラウリン酸１５〜３５質量％、ミリスチン酸５５〜７５質量％およびパルミチン酸５〜２０質量％であり、かつラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計が９５〜１００質量％であり、（ａ）成分におけるアルカリ金属がカリウムおよびナトリウムであって、カリウム／ナトリウムの質量比が１／４〜３／２であり、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計が２〜１０質量％であり、かつ（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／４〜４であることを特徴とする固形石けん。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形石けんに関し、さらに詳しくは、速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れた固形石けんに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、顔や身体等の皮膚用の洗浄剤には、高級脂肪酸アルカリ塩である石けんが主に使用されている。石けんは、洗浄後に独特のさっぱり感を付与するだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても優しい基剤である。中でも固形石けんは最も一般的な皮膚用洗浄剤として現在も広く使われている。
現在、一般的に製造されている固形石けんを構成する脂肪酸には、牛脂、パーム油、ヤシ油およびパーム核油由来の脂肪酸が使用されており、これらの脂肪酸には不飽和脂肪酸が２０〜４０質量％程度含有されている。しかし、不飽和脂肪酸は、石けんの溶解性や成型性を保持するのに有効であるものの、石けんを形成した後の保存安定性を低下させ、変色や臭気劣化が生じ易いという問題があった。
【０００３】
一方、石けんの欠点として、洗浄後に嫌なつっぱり感が生じて感触が悪くなるという問題もある。そこで、一般的には、多価アルコール、植物エキス等の保湿成分を配合することで、すすぎ後のうるおい感を付与する試みがなされているが、すすぎ時に保湿成分の大部分が流れ落ちてしまうことから保湿効果が十分に発揮できないのが現状であった。
【０００４】
これら課題を解決するために、例えば特許文献１には、飽和脂肪酸アルカリ金属塩と、アルキルベタインと、ベントナイトとを組み合わせた固形石けんが提案されている。この固形石けんは、保存安定性は良好であるが、速泡性、泡質、すすぎ後の持続的なうるおい感を与える効果が十分ではなく、さらに、成型時にひび割れ等を生じやすいという問題もあった。
【０００５】
また特許文献２には、ポリオキシアルキレン型非イオン系界面活性剤が配合され、含水率が１５％を超える機械練り石けん組成物が提案されている。この機械練り石けん組成物は、成型性が良好で、洗いあがり時の嫌なつっぱり感は生じにくいが、速泡性、泡量、泡の弾力性については不十分であり、さらには、すすぎ後の持続的なうるおい感を与えるには至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００５−０８２６８５号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４９９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れた固形石けんを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、特定の脂肪酸アルカリ金属塩、特定の脂肪酸、多価アルコール、特定のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルおよび水を特定の比率で組み合わせることによって、上記目的とする石けん組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の固形石けんは、（ａ）成分：脂肪酸アルカリ金属塩７０〜９２．８質量％、（ｂ）成分：脂肪酸１〜９質量％、（ｃ）成分：多価アルコール０．１〜３％、（ｄ）成分：エチレンオキシドの平均付加モル数が８０〜１００モルであるポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル０．１〜８％、（ｅ）成分：水６〜１８％を含有し、（ａ）成分を構成する脂肪酸が、ラウリン酸１５〜３５質量％、ミリスチン酸５５〜７５質量％およびパルミチン酸５〜２０質量％であり、かつラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計が９５〜１００質量％であり、（ａ）成分におけるアルカリ金属がカリウムおよびナトリウムであって、カリウム／ナトリウムの質量比が１／４〜３／２であり、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計が２〜１０質量％であり、かつ（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／４〜４であることを特徴とする固形石けんである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の固形石けんによれば、速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れるという効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の固形石けんは、（ａ）成分：脂肪酸アルカリ金属塩、（ｂ）成分：脂肪酸、（ｃ）成分：多価アルコール、（ｄ）成分：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル、および（ｅ）成分：水を含有する。以下、各成分について順次説明する。
なお、以下では、「すすぎ後の持続的なうるおい感を付与する効果」を「うるおい付与効果」ともいう。
【００１２】
〔（ａ）成分：脂肪酸アルカリ金属塩〕
（ａ）成分は脂肪酸アルカリ金属塩であり、（ａ）成分を構成する脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸を少なくとも含有する。（ａ）成分を構成する全脂肪酸のうちラウリン酸の含有量は１５〜３５質量％、好ましくは２０〜３０質量％であり、ミリスチン酸の含有量は５５〜７５質量％、好ましくは６０〜７０質量％であり、パルミチン酸の含有量は５〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％である。
ラウリン酸の含有量が１５質量％よりも少ないと速泡性が低下し、泡量が減少するおそれがあり、３５質量％よりも多いと泡の弾力性および成型性が低下するおそれがある。ミリスチン酸の含有量が５５質量％よりも少ないと速泡性、泡の弾力性および泡の持続性が低下するおそれがあり、７５質量％よりも多いと溶解性が低下するおそれがある。パルミチン酸が５質量％よりも少ないと溶け崩れが生じやすくなり、２０質量％よりも多いと速泡性が低下し、すすぎ時のつっぱり感が強くなるおそれもある。
【００１３】
また、（ａ）成分を構成する全脂肪酸のうちラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計含有量は、９５〜１００質量％であり、好ましくは９８〜１００質量％である。ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の合計含有量が９５質量％よりも少ないと速泡性および溶解性、成型性が低下し、すすぎ時のつっぱり感が強くなるおそれがある。
【００１４】
（ａ）成分を構成する脂肪酸として、ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸を除く他の脂肪酸を含有していてもよい。他の脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸が挙げられる。（ａ）成分を構成する全脂肪酸に対する他の飽和脂肪酸の含有量が５質量％以下、特には２質量％以下であることが好ましい。ただし、（ａ）成分を構成する脂肪酸として不飽和脂肪酸を実質的に含有しないことが好ましい。例えば、（ａ）成分を構成する全脂肪酸に対する不飽和脂肪酸の含有量が１質量％以下、特には０．５質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
（ａ）成分である脂肪酸アルカリ金属塩におけるアルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムであって、カリウム／ナトリウムの質量比が１／４〜３／２であり、好ましくは１／２〜１である。カリウム／ナトリウムの質量比が１／４より少ないと溶解性および保存安定性が低下するおそれがあり、３／２より多いとうるおい付与効果が弱くなり、溶け崩れを生じるおそれがある。なお、該アルカリ金属を成分とするアルカリ剤としては例えば水酸化物、炭酸化物等が挙げられる。
【００１６】
固形石けん中における（ａ）成分の含有量は、７０〜９２．８質量％であり、好ましくは７５〜９０質量％であり、より好ましくは８０〜９０質量％である。（ａ）成分の含有量が７０質量％未満であると速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、成型性および保存安定性が低下するおそれがあり、９２．８質量％を超えると成型性が低下するおそれがある。
【００１７】
〔（ｂ）成分：脂肪酸〕
（ｂ）成分は脂肪酸であり、例えば炭素数８〜２０の直鎖または分岐の脂肪酸である。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、ヒマシ硬化脂肪酸等が挙げられ、これら脂肪酸のうち１種または２種を用いることができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸であり、特に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸である。
【００１８】
固形石けん中における（ｂ）成分の含有量は、１〜９質量％であり、好ましくは１〜６質量％であり、より好ましくは１〜４質量％である。（ｂ）成分の含有量が１質量％未満であると、速泡性、泡の弾力性、泡の持続性および成型性が低下し、うるおい付与効果が弱くなるおそれがある。また（ｂ）成分の含有量が９質量％を超えると、速泡性、および成型性が低下するおそれがある。
【００１９】
〔（ｃ）成分：多価アルコール〕
（ｃ）成分は多価アルコールであり、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられ、グリセリンが好ましい。
固形石けん中における（ｃ）成分の含有量は、０．１〜３質量％であり、好ましくは０．１〜１質量％である。（ｃ）成分の含有量が０．１質量％未満の場合は、溶解性および速泡性が低下し、泡量が減少するおそれがある。また、うるおい付与効果が弱くなり、さらに石けん素地のまとまりが低下することによって石けんの成型性が低下し、生産性および歩留まりの低下を招くおそれもある。（ｃ）成分の含有量が３質量％を超える場合は、石けん素地の粘度の増加、成型性の低下、特定環境におけるグリセリンのしみ出しによる汗かき現象などが生じて、生産性および歩留まりの低下を招くおそれがある。
【００２０】
〔（ｄ）成分：ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル〕
（ｄ）成分はポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステルであり、ソルビトールまたはソルビタンと脂肪酸との部分エステルであるソルビタン脂肪酸エステルに、エチレンオキシドを付加させた非イオン性界面活性剤である。
ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビタンと脂肪酸との比率を適宜設定することで、モノエステル体、ジエステル体、トリエステル体を製造することができる。本発明で用いられる（ｄ）成分の出発原料として使用されるソルビタン脂肪酸エステルは、モノエステル体を主成分（例えば５０質量％以上）とすることが好ましい。ジエステル体またはトリエステル体が主成分であるソルビタン脂肪酸エステルを出発原料として得られた（ｄ）成分を用いた場合、泡質が低下するおそれがある。
【００２１】
（ｄ）成分におけるエチレンオキシドの平均付加モル数は、８０〜１００モルであり、好ましくは８０〜９５モル、より好ましくは８０〜９０モルである。エチレンオキシドの平均付加モル数が８０モル未満であると、泡の持続性が低下するおそれがある。またエチレンオキシドの平均付加モル数が１００モルを超えると、溶融時の粘性が著しく高くなり取り扱いが困難となるので、工業的な製造が困難となるおそれがあるだけでなく、石けん素地に、べたつきが生じるおそれもある。
【００２２】
固形石けん中における（ｄ）成分の含有量は、０．１〜８質量％であり、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１〜５質量％である。（ｄ）成分の含有量が０．１質量％未満では、速泡性、泡の弾力性、泡の持続性および成型性が低下し、うるおい付与効果が弱くなるおそれがある。（ｄ）成分の含有量が８質量％を超えると、石けん素地の粘りが出すぎて成型性が低下するだけでなく、べたついた石けんになるおそれがある。
【００２３】
〔（ｅ）成分：水〕
（ｅ）成分は水であり、例えば、蒸留水、精製水、イオン交換水、純水などを使用することができる。固形石けん中における（ｅ）成分の含有量は、６〜１８質量％であり、好ましくは８〜１２質量％である。（ｅ）成分の含有量が６質量％未満の場合は、成型性が低下し、生産性の低下を招くおそれがある。（ｅ）成分の含有量が１８質量％を超える場合は、石けん素地の粘度の増加、ふやけの発生、成型性の低下、ブロッキングなどによって、生産性および歩留まりの低下を招くおそれがある。
【００２４】
本発明の固形石けんにおいて、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計含有量は、２〜１０質量％であり、好ましくは２〜８質量％であり、より好ましくは３〜７質量％である。合計含有量が２質量％未満の場合は、泡の弾力性、泡の持続性および成型性が低下するおそれがあり、うるおい付与効果が弱くなるおそれがある。また合計含有量が１０質量％を超えると、速泡性が低下し、泡量が減少するおそれがある。
【００２５】
また、（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比は１／４〜４であり、好ましくは１／２〜３であり、より好ましくは１／２〜２である。質量比が１／４未満であると、泡の弾力性、泡の持続性、成型性が低下するおそれがあり、４を超えると、速泡性、泡の弾力性および成型性が低下し、泡量が減少するおそれがある。
【００２６】
本発明の固形石けんには、本発明の性能を損なわない範囲で、洗浄剤に使用されている添加剤を配合することも可能である。例えば、高級アルコール、シリコーン誘導体、蛋白誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチン、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油性基剤、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミノ酢酸塩、アミドアミノ酸塩等の両性界面活性剤、アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、ｐＨ調製剤である酸およびアルカリ、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、動植物由来の天然エキス、色素、香料等を配合することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〜３、比較例１〜９〕
表１に示す各種成分を用いて下記の製造例に示した方法により固形石けんを調製した。  なお、表１中の「（ｂ）／（ｄ）」の列に示す数字以外は、固形石けん中の含有量（質量％）を示す。
【００２８】
＜製造例＞
表１に示す脂肪酸組成を有する高級脂肪酸を５Ｌの双腕式混練機（（株）入江商会製、ＰＮＶ−５型）に入れ、約８０℃に加熱し、２８質量％水酸化ナトリウム水溶液と２８質量％水酸化カリウム水溶液の混合液を添加して、８５〜９５℃で約５分間攪拌混合した後、脂肪酸およびグリセリンを添加して石けん素地を得た。その後、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、およびその他の添加剤を添加して、更にその温度で攪拌混合を続けて乾燥させながら水分量を調節した。その組成物をプロッダー（日本化工機（株）製、ミニソーププロッダー）とロールミル（アイメックス（株）製、ＢＲ−１５０型ベンチロール）で３回混練した後、プロッダーでソープバーを得た。その後、型打ち機（タマリ機工製）で成型して固形石けんを調製した。
得られた固形石けんについて、（１）速泡性、（２）泡量、（３）泡の弾力性、（４）泡の持続性、（５）すすぎ後の持続的なうるおい感、（６）成型性、（７）保存安定性を下記の方法で評価した。
【００２９】
（１）速泡性
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた時の速泡性について下記の基準で判定した。
２点：非常に早く泡立つと感じた場合。
１点：早く泡立つと感じた場合。
０点：泡立ちが遅いと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３０】
（２）泡量
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた時の泡量について下記の基準で判定した。
２点：泡量が非常に多いと感じた場合。
１点：泡量が多いと感じた場合。
０点：泡量が少ないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３１】
（３）泡の弾力性
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた時の泡の弾力性について下記の基準で判定した。
２点：泡に弾力が非常にあると感じた場合。
１点：泡に弾力があると感じた場合。
０点：泡に弾力が足りないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３２】
（４）泡の持続性
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた時の泡の持続性について下記の基準で判定した。
２点：泡の持続性が非常にあると感じた場合。
１点：泡の持続性があると感じた場合。
０点：泡の持続性が足りないと感じた場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３３】
（５）すすぎ後の持続的なうるおい感
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、固形石けんを泡立てた後、流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定した。
２点：うるおい感が長く肌に留まると感じた場合。
１点：うるおい感を感じるが、しばらくすると感じなくなる場合。
０点：うるおい感を感じなかった場合。
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３４】
（６）成型性
型打ち機を用いてソープバーを成型した時の成型のし易さについて、下記の基準で判定した。
○：ひび、割れ、素地のまとまり、および型離れのいずれにも問題がほとんどなく、歩留まりが９９％以上である。
△：ひび、割れ、素地のまとまり、および型離れのいずれかに問題があり、歩留まりが９０％以上９９％未満である。
×：ひび、割れ、素地のまとまり、および型離れのいずれかに問題があり、歩留まりが９０％未満である。
【００３５】
（７）保存安定性
固形石けんを４０℃の恒温槽で６ヶ月間静置した後の色および臭いについて、下記の基準で判定した。
○：変色や臭いがない。
△：わずかに変色、あるいはわずかに不快な臭いがある。
×：大きく変色、あるいは不快な臭いが強い。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
本発明に係る実施例１〜３の固形石けんは、速泡性、泡量、泡の弾力性、泡の持続性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性および保存安定性に優れていた。
一方、比較例１〜９では、十分な性能が得られなかった。
比較例１の固形石けんは、（ｄ）成分を含有しないので、泡の弾力性、すすぎ後の持続的なうるおい感が不十分であり、速泡性、泡の持続性、成型性が低かった。
比較例２の固形石けんは、（ｂ）成分の含有量が少ないので、速泡性、すすぎ後の持続的なうるおい感、成型性が不十分であり、泡の弾力性、泡の持続性が低かった。
比較例３の固形石けんは、（ｄ）成分に代えてエチレンオキシドの平均付加モル数が３０モルであるポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン（３０Ｅ．Ｏ．）を含有するので、速泡性、泡の弾力性、すすぎ後の持続的なうるおい感が不十分であった。
【００３８】
比較例４の固形石けんは、（ｄ）成分に代えてポリオキシエチレンモノオレイン酸ソルビタン（３０Ｅ．Ｏ．）を含有するので、速泡性、泡の弾力性、すすぎ後の持続的なうるおい感が不十分であり、保存安定性が低かった。
比較例５の固形石けんは、（ａ）成分を構成する脂肪酸としてパルミチン酸に代えてオレイン酸を含有するので、泡の弾力性、泡の持続性、成型性、保存安定性が低かった。
比較例６の固形石けんは、（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比が１／４未満であるので、泡の持続性が不十分であり、泡の弾力性、成型性が低かった。
比較例７の固形石けんは、（ｂ）成分／（ｄ）成分の質量比が４を超えているので、成型性が不十分であり、速泡性、泡の持続性が低く、泡量が少なかった。
比較例８の固形石けんは、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計が２質量％未満であるので、泡の弾力性、泡の持続性、成型性が低く、すすぎ後の持続的なうるおい感が乏しかった。
比較例９の固形石けんは、（ｂ）成分と（ｄ）成分との合計が１０％を超えているので、速泡性が低く、泡量が少なかった。