(57)【要約】【課題】大小様々な大きさの凹部や曲面と曲面に阻まれた狭小な部位が存在する歯の表面全域にわたり、付着した歯垢や着色汚れ等の汚れを効果的に除去することのできる歯磨剤に関する。【解決手段】（Ａ）粒径が３９μｍ以上であって、次の顆粒（ａ１）粒径が３９μｍ以上７８μｍ未満の顆粒、（ａ２）粒径が７８μｍ以上１１６μｍ未満の顆粒、（ａ３）粒径が１１６μｍ以上１５２μｍ未満の顆粒、（ａ４）粒径が１５２μｍ以上２００μｍ未満の顆粒、（ａ５）粒径が２００μｍ以上の顆粒からなり、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が０．５以上２以下であり、顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）が０．２以上２以下であり、かつ崩壊強度が１５ｇｆ／個以上５０ｇｆ／個以下である顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに（Ｂ）研磨剤を含有する歯磨剤。【選択図】図１
2015124161.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）粒径が３９μｍ以上であって、次の顆粒（ａ１）〜（ａ５）：
（ａ１）粒径が３９μｍ以上７８μｍ未満の顆粒
（ａ２）粒径が７８μｍ以上１１６μｍ未満の顆粒
（ａ３）粒径が１１６μｍ以上１５２μｍ未満の顆粒
（ａ４）粒径が１５２μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ａ５）粒径が２００μｍ以上の顆粒
からなり、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が０．５以上２以下であり、顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）が０．２以上２以下であり、かつ崩壊強度が１５ｇｆ／個以上５０ｇｆ／個以下である顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに
（Ｂ）研磨剤
を含有する歯磨剤。
【請求項２】
顆粒（ａ３）の含有量が、顆粒（Ａ）中に１２体積％以上４０体積％以下である請求項１に記載の歯磨剤。
【請求項３】
顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）の含有量の合計が、７質量％以上５０質量％以下である請求項１又は２に記載の歯磨剤。
【請求項４】
顆粒（ａ１）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ１／ａ３）が、０．１以上１．５以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項５】
顆粒（Ａ）が、少なくとも平均粒径５０μｍ以上１２０μｍ未満の原料顆粒（ｘ）と、原料顆粒（ｘ）よりも平均粒径が大きい原料顆粒（ｙ）を含む２種以上の原料顆粒を配合して得られる請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【請求項６】
原料顆粒（ｙ）の平均粒径が、１２０μｍ以上２００μｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顆粒を含有する歯磨剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、歯磨剤に顆粒を配合することによって、歯の表面や歯と歯の間の汚れ除去能を高められることが知られており、種々の顆粒が用いられている。例えば、特許文献１には、崩壊強度が１０〜２００ｇ／個、平均粒子径が５０〜１５０μｍで、かつ９０％粒子径と平均粒子径の差が１００μｍ以下である顆粒を含有する歯磨組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００６／００３９８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
こうしたなか、近年における食生活や生活習慣等の変化に伴い、口腔内環境の悪化を引き起こす要因も増大しつつあるため、近心唇面溝、中央隆線及び遠心唇面溝部等、大小様々な凹凸が散在する歯の表面において多種多様の汚れが堅固に付着し、残存しやすい状況下にある。残存した歯の汚れは着色の原因にもなり得るため、口腔内環境を清潔にしつつ白く美しい歯を保つうえで、歯の汚れを十分に除去し得る歯磨剤が益々強く望まれている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された顆粒は、比較的硬い上に一定の平均粒径において粒径分布がシャープであるため、通常の歯磨き時間では、歯の表面に存在する一部の凹部や歯茎との境目近傍の歯の表面に、着色汚れが十分に取り除かれずに付着したままとなる。したがって、こうした通常の歯磨き行為によっても、様々な大きさの歯の表面に存在する凹部に起因して残る着色汚れのみならず、歯と歯の間や歯と歯茎の境目のように、曲面と曲面に阻まれた狭小な歯の表面に残る着色汚れをも効率よく除去することが望まれる。
【０００６】
こうしたなか、本発明者らにより、歯の表面に残る僅かな着色汚れは、従来の歯磨剤に含有される顆粒では、歯の表面に存在する様々な大きさを有する凹部や曲面と曲面に阻まれた狭小な部位に十分に対応できないために、歯磨後もなお付着したままとなることに起因すると判明した。また、特に特定の大きさを有する凹部に付着した汚れを除去することが困難であることも、大きな要因であることが判明した。
【０００７】
したがって、本発明は、大小様々な大きさの凹部や曲面と曲面に阻まれた狭小な部位が存在する歯の表面全域にわたり、付着した歯垢や着色汚れ等の汚れを効果的に除去することのできる歯磨剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者らは、特定の粒径範囲にある顆粒が特定の含有量で存在する顆粒、すなわち特定の粒度分布を有する顆粒であって、特定の崩壊強度を有する顆粒を特定量で用いつつ、研磨剤を併用することにより、歯の表面において特に除去することが困難であった特定の大きさを有する凹部に付着した汚れのみならず、近心唇面溝、中央隆線及び遠心唇面溝部等をも含む大小様々な微小な凹部や、歯と歯の間及び歯と歯茎の境目にまで至る歯の表面全域にわたって、歯垢や着色汚れ等の汚れを十分に除去することのできる歯磨剤が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、（Ａ）粒径が３９μｍ以上であって、次の顆粒（ａ１）〜（ａ５）：
（ａ１）粒径が３９μｍ以上７８μｍ未満の顆粒
（ａ２）粒径が７８μｍ以上１１６μｍ未満の顆粒
（ａ３）粒径が１１６μｍ以上１５２μｍ未満の顆粒
（ａ４）粒径が１５２μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ａ５）粒径が２００μｍ以上の顆粒
からなり、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が０．５以上２以下であり、顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）が０．２以上２以下であり、かつ崩壊強度が１５ｇｆ／個以上５０ｇｆ／個以下である顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに
（Ｂ）研磨剤
を含有する歯磨剤に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯磨剤によれば、従来の顆粒を含有する歯磨剤では取り除くことが困難であった、大小様々な凹部や、歯と歯の間及び歯と歯茎の境目にまで至る歯の表面全域にわたり、通常の歯磨き行為によっても、歯の表面に付着した汚れを十分に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】実施例１〜２、４〜６で用いた顆粒Ａ１〜Ａ２、Ａ４〜６の粒度分布を示すグラフである。
【図２】比較例２〜３、５で用いた顆粒Ａ７〜Ａ８、Ａ１１の粒度分布を示すグラフである。
【図３】汚れ除去性能の評価で用いた汚れモデルとして油性マジックを塗布した顎模型を示す撮影画像である。
【図４】図２（ａ）は、実施例４におけるブラッシング後に撮影した顎模型を示す撮影画像であり、図２（ｂ）は、比較例２におけるブラッシング後に撮影した顎模型を示す撮影画像である。
【図５】ブラッシング前における着色部位の面積、及びブラッシング後における着色部位の面積（汚れ残存面積（ｍｍ2））を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の歯磨剤は、（Ａ）粒径が３９μｍ以上であって、次の顆粒（ａ１）〜（ａ５）：
（ａ１）粒径が３９μｍ以上７８μｍ未満の顆粒
（ａ２）粒径が７８μｍ以上１１６μｍ未満の顆粒
（ａ３）粒径が１１６μｍ以上１５２μｍ未満の顆粒
（ａ４）粒径が１５２μｍ以上２００μｍ未満の顆粒
（ａ５）粒径が２００μｍ以上の顆粒
からなり、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が０．５以上２以下であり、顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）が０．２以上２以下であり、かつ崩壊強度が１５ｇｆ／個以上５０ｇｆ／個以下である顆粒  ５質量％以上４０質量％以下、並びに
（Ｂ）研磨剤
を含有する。
【００１３】
本発明の歯磨剤は、様々な大きさの顆粒からなる顆粒（Ａ）を含有することにより、従来の顆粒を含有する歯磨剤では十分に除去し得なかった歯の表面における特定の大きさを有する凹部、例えば前歯の表面において視認できる唇面溝等の凹部へ、各顆粒が相互作用をもたらしつつ入り込み、付着する汚れを有効に除去することができる。なかでも、特に歯の表面に存在する幅２００μｍ未満の大きさの凹部は、通常歯ブラシのブリッスル先端の直径が約２００μｍであって、歯磨剤に含有される粉体の平均粒径が５〜１３μｍであることから、ブリッスル先端が届きにくく汚れが残存しがちであったところ、本発明の歯磨剤であれば、かかる凹部に強固に付着した汚れをも有効に除去することができる。
なお、本発明の歯磨剤中にかかる顆粒（Ａ）を含有させため、歯磨剤に配合する顆粒を、以下「原料顆粒」とも称する。
【００１４】
顆粒（Ａ）は、全ての粒子の粒径が３９μｍ以上であって、顆粒（ａ１）〜（ａ５）からなり、これらの顆粒が特定の含有量を保持している。すなわち、本発明の歯磨剤が含有する顆粒（Ａ）は、特定の粒度分布を有している。具体的には、顆粒（ａ２）と顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が０．５以上２以下であり、顆粒（ａ４）と顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）が０．２以上２以下である。このような顆粒（Ａ）の粒度分布は、粒径７８μｍ以上２００μｍ未満の顆粒をバランスよく含有する。具体的には、粒径７８μｍ以上２００μｍ未満において、顆粒（ａ２）、顆粒（ａ３）、顆粒（ａ４）を同程度の含有量になるブロードな粒度分布であるか、或いは顆粒（ａ２）と顆粒（ａ３）を同程度含み、顆粒（ａ４）を顆粒（ａ２）のおよそ半分程度含むブロードな粒度分布であるか、また或いは顆粒（ａ２）と顆粒（ａ４）にピークを有しつつ全体にブロードな粒度分布であるため、特に歯ブラシのブリッスルが届きにくい２００μｍ未満の大きさの凹部にも顆粒（ａ２）〜（ａ４）が相互作用しながら入り込むことが可能になると考えられる。
【００１５】
顆粒（Ａ）は、粒径３９μｍ以上７８μｍ未満の大きさの顆粒（ａ１）を含有する。顆粒（ａ１）の含有量は、より大きな顆粒（ａ２）〜（ａ５）との相互作用により、幅１００μｍ未満の凹部にも入り込み、汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは２体積％以上であり、より好ましくは５体積％以上であり、さらに好ましくは１０体積％以上である。顆粒（ａ１）の含有量は、顆粒（ａ２）〜（ａ４）の含有量とのバランスを良好に保持して、歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部において強固に付着する汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは４０体積％以下であり、より好ましくは３０体積％以下であり、さらに好ましくは２０体積％以下である。また、顆粒（ａ１）の含有量は、好ましくは２〜４０体積％であり、より好ましくは５〜３０体積％であり、さらに好ましくは１０〜２０体積％である。
【００１６】
顆粒（Ａ）は、粒径７８μｍ以上１１６μｍ未満の大きさの顆粒（ａ２）を含有する。顆粒（ａ２）の含有量は、顆粒（ａ１）、及び顆粒（ａ３）〜（ａ５）との相互作用により、幅１５０μｍ未満の凹部にも入り込み汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは１５体積％以上であり、より好ましくは１８体積％以上である。顆粒（ａ２）の含有量は、顆粒（ａ３）及び顆粒（ａ４）の含有量とのバランスを良好に保持して歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部において強固に付着する汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは４０体積％以下であり、より好ましくは３５体積％以下である。また、顆粒（ａ２）の含有量は、好ましくは１５〜４０体積％であり、より好ましくは１８〜３５体積％である。
【００１７】
顆粒（Ａ）は、粒径１１６μｍ以上１５２μｍ未満の大きさの顆粒（ａ３）を含有する。顆粒（ａ３）の含有量は、顆粒（ａ１）〜（ａ２）、及び顆粒（ａ４）〜（ａ５）との相互作用により、幅２００μｍ未満の凹部にも入り込み汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは１２体積％以上であり、より好ましくは１８体積％以上である。
顆粒（ａ３）の含有量は、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ４）の含有量とのバランスを良好に保持して歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部において強固に付着する汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは４０体積％以下であり、より好ましくは３２体積％以下である。また、顆粒（ａ３）の含有量は、好ましくは１２〜４０体積％であり、より好ましくは１８〜３２体積％である。
【００１８】
顆粒（Ａ）は、粒径１５２μｍ以上２００μｍ未満の大きさの顆粒（ａ４）を含有する。顆粒（ａ４）の含有量は、幅２００μｍ未満の凹部に顆粒（ａ２）、顆粒（ａ３）とともに顆粒（ａ４）を入り込ませ、かかる凹部における強固に付着する汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは５体積％以上であり、より好ましくは８体積％以上であり、好ましくは１０体積％以上である。顆粒（ａ４）の含有量は、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量とのバランスを良好に保持して、歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部における強固に付着する汚れを除去する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは４０体積％以下であり、より好ましくは３７体積％以下であり、さらに好ましくは２５体積％以下であり、よりさらに好ましくは２０体積％以下である。また、顆粒（ａ４）の含有量は、好ましくは５〜４０体積％であり、より好ましくは８〜３７体積％であり、さらに好ましくは８〜２５体積％であり、よりさらに好ましくは１０〜２０体積％である。
【００１９】
顆粒（Ａ）は、粒径２００μｍ以上の大きさの顆粒（ａ５）を含有する。顆粒（ａ５）の含有量は、歯ブラシのブリッスルの応力を受けて、顆粒（ａ１）〜（ａ４）を幅２００μｍ未満の凹部まで有効に到達させる観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは０．５体積％以上であり、より好ましくは１体積％以上である、顆粒（ａ５）の含有量は、歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部における汚れを除去しうる顆粒（ａ１）〜（ａ４）の含有量とのバランスを確保する観点、及び為害性を抑制する観点から、顆粒（Ａ）中に、好ましくは４０体積％以下であり、より好ましくは３５体積％以下である。また、顆粒（ａ５）の含有量は、好ましくは０．５〜４０体積％であり、より好ましくは１〜３５体積％である。
【００２０】
顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）は、歯の表面に多く存在する幅１００μｍ以下の凹部に付着した汚れまで効果的に除去し、さらに唇面溝等の深い凹部に付着した汚れをも除去する観点から、０．５以上であって、好ましくは０．８以上であり、２以下であって、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１．２以下である。このように顆粒（ａ２）と顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）が１：２〜２：１、すなわちこれらの顆粒が同程度の量であることにより、歯磨き後の汚れ除去性能を視覚により実感することができる。また、顆粒（ａ２）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ２／ａ３）は、０．５以上２以下であって、好ましくは０．８〜１．５であり、より好ましくは０．８〜１．２である。
【００２１】
なお、本発明の顆粒（Ａ）は、崩壊強度が１５ｇｆ／個以上の崩壊しにくい顆粒であることから、幅１００μｍ以下の凹部には、１００μｍ以下の径のこれらの顆粒が集合して入り込むことにより、かかる凹部に付着した汚れに一定の圧力をかけながら除去することができると考えられる。
【００２２】
顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）は、歯の表面に多く存在し、しかも歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部に付着した汚れまで効果的に除去し、さらに唇面溝等の深い凹部に付着した汚れをも除去する観点から、０．２以上であって、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、２以下であって、好ましくは１．２以下であり、より好ましくは１以下である。また、顆粒（ａ４）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ４／ａ３）は、０．２以上２以下であって、好ましくは０．２５〜１．２であり、より好ましくは０．３〜１である。
【００２３】
顆粒（ａ１）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ１／ａ３）は、幅１００μｍ以下の凹部に入り込む顆粒（ａ１）と、かかる凹部に顆粒（ａ１）を押し込むと考えられる顆粒（ａ３）とのバランスを確保する観点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．５以上であり、好ましくは１．５以下であり、より好ましくは１以下である。また、顆粒（ａ１）及び顆粒（ａ３）の含有量の体積比（ａ１／ａ３）は、好ましくは０．１〜１．５であり、より好ましくは０．５〜１である。
【００２４】
なお、顆粒（Ａ）及び顆粒（Ａ）を得るために配合される原料顆粒の粒度分布は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定によるものであり、歯磨組成物中に含有される顆粒（Ａ）の場合には、歯磨き剤をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液を用いて測定し、原料顆粒の場合には、イオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定する。より具体的には、顆粒（Ａ）が含有される歯磨組成物をイオン交換水により１０質量％に希釈した水溶液（又は原料顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液）を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させる。次いで、顆粒（Ａ）が含有される分散後の歯磨組成物を希釈して得た水溶液（又は原料顆粒を分散した水溶液）を、室温（２５℃）で１日保存する。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５４、循環速度（目盛：２）、撹拌速度（目盛：３）の条件で測定する。
【００２５】
本発明の歯磨剤における顆粒（Ａ）は、少なくとも平均粒径５０μｍ以上１２０μｍ未満の原料顆粒（ｘ）と、原料顆粒（ｘ）よりも平均粒径が大きい原料顆粒（ｙ）とを含む２種以上の原料顆粒を配合して得ることが好ましい。原料顆粒（ｙ）の平均粒径は、顆粒（Ａ）における顆粒（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）の含有量のバランスの観点から、好ましくは１２０μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは１３０〜１６０μｍである。原料顆粒（ｘ）の平均粒径は、同様の観点から、５０μｍ以上１２０μｍ未満であって、好ましくは６０〜１２０μｍであり、より好ましくは６０〜１００μｍである。
原料顆粒（ｘ）と原料顆粒（ｙ）の配合量の質量比（ｘ／ｙ）は、好ましくは０．５〜２であり、より好ましくは０．７〜１．５である。
【００２６】
本発明の歯磨剤において、顆粒（Ａ）の崩壊強度は、歯の表面の幅２００μｍ以下の凹部における強固に付着した汚れを除去する観点から、１５ｇｆ／個以上であって、好ましくは２０ｇｆ／個以上であり、より好ましくは２５ｇｆ／個以上であり、顆粒による異物感や為害性を抑制する観点から、５０ｇｆ／個以下であって、好ましくは４０ｇｆ／個以下であり、より好ましくは３５ｇｆ／個以下である。
【００２７】
本発明における顆粒（Ａ）の崩壊強度とは、乾燥状態で測定したときの値であって、歯磨組成物中から１０個〜２０個の顆粒（Ａ）を取り出し、圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ−５００）を用いて、粒径（１８０〜２００μｍ）の顆粒を荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮して崩壊したときの荷重を顆粒ごとに測定し、求めた平均値である。なお、本発明で用いる顆粒（Ａ）において、乾燥状態における崩壊強度と湿潤状態における崩壊強度とは同じ値である。
【００２８】
本発明における顆粒（Ａ）は、粒径３９μｍ以上の粒子であって、かかる粒径はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定によるものである一方、同様にレーザ回折／散乱式粒子径分布測定による粒径３９μｍ未満の大きさの粒子は、後述する研磨剤（Ｂ）に相当する。
【００２９】
本発明の歯磨剤における顆粒（Ａ）の含有量は、歯ブラシのブリッスルが届きにくい幅２００μｍ未満の凹部に顆粒（ａ１）〜（ａ４）を有効に入り込ませ、これらの凹部に付着している汚れを効果的に除去する観点から、本発明の歯磨剤中に５質量％以上であって、好ましくは７質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。本発明の歯磨剤における顆粒（Ａ）の含有量は、粉っぽさの発現や、構造粘性による口腔内における歯磨剤の分散性の低下を防止する観点から、本発明の歯磨剤中に４０質量％以下であって、好ましくは３５質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下である。
【００３０】
顆粒（Ａ）は、上記含有量の顆粒（ａ１）〜（ａ５）からなり、かつ上記崩壊強度を有するものであれば、材質や造粒方法等は特に制限されず、顆粒（Ａ）、或いは各顆粒（ａ１）〜（ａ５）として、転動造粒、押し出し造粒、圧縮造粒、破砕造粒、撹拌造粒、流動層造粒、噴霧乾燥造粒、溶融凝固造粒等の公知の方法を用いて造粒した顆粒を用いることができる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、ゼオライト等の研磨性紛体を、ワックス、パラフィン、ステアリン酸等の無機結合剤を用いて結着させることにより得られる顆粒；結合剤を用いない炭酸カルシウム微粒子を凝集させたり複合化させたりすることにより得られる顆粒；シリカを凝集させるゲル法、沈降法等の湿式法又は噴霧造粒法により得られる顆粒が挙げられる。
【００３１】
顆粒（Ａ）における粒度分布の調整方法としては、各粒径範囲にある顆粒に分粒し、分粒した顆粒を適宜混合することにより得ることができる。また、粒度分布の異なる顆粒を２種以上混合することによっても得ることができる。
【００３２】
本発明の歯磨剤は、顆粒（Ａ）以外に研磨剤（Ｂ）を含有する。研磨剤（Ｂ）は、顆粒（Ａ）以外の粒径３９μｍ未満の顆粒や粒子、すなわち粒径３９μｍ未満の粉体や造粒物であり、例えば、研磨性シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、及びポリプロピレン粉末等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、研磨剤（Ｂ）は、味及び清掃性の観点から、研磨性シリカ、及び炭酸カルシウムから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００３３】
顆粒（Ａ）と研磨剤（Ｂ）の含有量の合計は、清掃性能と使用感の観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは８質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは４５質量％以下であり、さらに好ましくは４０質量％以下である。
【００３４】
水の含有量は、剤形等に応じて適宜設定することができるが、顆粒（Ａ）やその他の成分の分散性を高め、特定の大きさを有する凹部のみならず、大小様々な微小な凹部や、歯と歯の間及び歯と歯茎の境目にまで至る歯の表面全域にわたり、付着汚れ除去効果を十分に発揮させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０質量％を超え、より好ましくは１０質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上である。水の含有量は、ブラッシングによって負荷される荷重を顆粒（Ａ）に効率的に伝達し、良好に崩壊させる観点から、本発明の歯磨剤中に、好ましくは６０質量％以下であり、より好ましくは５０質量％以下である。また、水の含有量は、本発明の歯磨剤中に、好ましくは０質量％を超え６０質量％以下であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。
【００３５】
本発明の歯磨剤中における水の含有量（水分量）は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業（株））を用いることができる。この装置では、歯磨剤を５ｇとり、無水メタノール２５ｇに懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００３６】
本発明の歯磨剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分のほか、例えば、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム等の粘結剤；グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール、エリスリトール等の湿潤剤；サッカリンナトリウム、アスパルテーム等の甘味剤；リン酸、クエン酸、リンゴ酸及びこれらの塩等のｐＨ調整剤；Ｎ−アシルグルタミン酸塩やＮ−ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルアミノ酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキルリン酸塩等のアニオン界面活性剤；ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤やその他の界面活性剤；フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化スズ、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム等のフッ化物；β−グリチルレチン酸又はその塩、トコフェロール、トリクロサン、及びイソプロピルメチルフェノール等の油溶性有効成分；パラオキシ安息香酸エチル等の防腐剤；香料等を適宜含有させることができる。
【００３７】
本発明の歯磨剤は、ゲル歯磨、練り歯磨、粉歯磨などの各種歯磨剤とすることができる。なかでも、特定の大きさを有する凹部のみならず、大小様々な微小な凹部や、歯と歯の間及び歯と歯茎の境目にまで至る歯の表面全域にわたり、付着汚れを有効に除去する顆粒（Ａ）の効果を十分に享受する観点から、ゲル歯磨、練り歯磨剤とすることが好適である。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、以下の方法にしたがって、各測定を行なった。
【００３９】
《原料顆粒及び顆粒（Ａ）の崩壊強度の測定》
１８０〜２００μｍの顆粒を１０個〜２０個抽出し、微小圧縮試験機（島津製作所、ＭＣＴＭ―５００）を用いて、荷重速度１．５１ｇｆ／秒で圧縮して崩壊したときの荷重を顆粒ごとに測定し、平均値を求めた。
【００４０】
《原料顆粒の粒度分布及び含有量（体積％）の測定》
原料顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を用いて測定した。原料顆粒をイオン交換水により５質量％に希釈した水溶液を、ミキサー（ＲＯＴＡＲＹ  ＭＩＸＥＲ  ＮＰＣ-２０、ＮＩＳＳＩＮ社製）により、７５回転／分、水平方向回転、２時間の条件で顆粒を分散させた。次いで、顆粒を分散した水溶液を、室温（２５℃）で１日保存した。かかる保存後の水溶液を、再度上記ミキサーにより１０分間分散させた後、当該水溶液を用いて、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）にて、屈折率：１．５４、循環速度（目盛：２）、撹拌速度（目盛：３）の条件で測定した。なお、溶媒としてはイオン交換水を用いた。
【００４１】
《顆粒（Ａ）の粒度分布及び含有量（体積％）の測定の測定》
（ii）粒度分布、平均粒子径及び量の測定：得られた粉体及び顆粒（Ａ）を、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置（Partica LA-950V2、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、屈折率：１．５４、循環速度（目盛：２）、撹拌速度（目盛：３）の条件で測定した。溶媒としてはイオン交換水を用いた。
なお、本発明において、レーザ回折／散乱式粒子分布測定装置により測定された粒度分布から、各粒径の範囲の顆粒（ａ１）〜（ａ５）の含有量（体積％）を計算した。具体的には、レーザ回折により測定された各粒径の範囲について、各粒径の範囲の含有量を合計することにより顆粒（ａ１）〜（ａ５）の量を計算した。例えば、レーザ回折による、粒径３９μｍ以上４５μｍ未満の顆粒が０．５体積％、４５μｍ以上５１μｍ未満の顆粒が２．５体積％、５１μｍ以上５９μｍ未満の顆粒が３．０体積％、５９μ以上６８μｍ未満の顆粒が３.２体積％、６８μｍ以上７８μｍ未満の顆粒が３.５体積％である場合には、顆粒（ａ１）の含有量は、０．５体積％＋２．５体積％＋３．０体積％＋３．２体積％＋３．５体積％であり、計算結果は１２．７体積％となる。
【００４２】
［調製例１：顆粒（Ａ）の調製］
原料顆粒として、表１に示す顆粒１〜６を用い、表２に示す処方に従って顆粒（Ａ１）〜顆粒（Ａ１１）を調製した。なお、表２における各顆粒１〜７の配合量は、合計（質量部）を基準とする質量部で示す。
【００４３】
【表１】
2015124161.tif 000003
【００４４】
【表２】
2015124161.tif 000004
【００４５】
［実施例１〜６、比較例１〜５］
製造例１で得られた顆粒を用い、表４に示す処方（合計１００質量％とする含有量（質量％）で示す）にしたがって、各歯磨剤を製造した。次いで、得られた歯磨剤を用い、下記方法にしたがって、顆粒の粒度分布及び含有量（体積％）を測定し、汚れ除去性能の評価を行った。
顆粒の粒度分布及び含有量（体積％）の結果を表３に示し、汚れ除去性能の評価結果を表４に示す。
【００４６】
また、実施例１〜２、４〜６で用いた顆粒Ａ１〜Ａ２、Ａ４〜６の粒度分布のグラフを図１に示し、比較例２〜３、５で用いた顆粒Ａ７〜Ａ８、Ａ１１の粒度分布のグラフを図２に示す。
さらに、汚れ除去性能の評価で用いた汚れモデルとして油性マジック（マッキーケア：ゼブラ製）を塗布した顎模型の撮影画像を図３に示すとともに、ブラッシング後に撮影した顎模型の撮影画像を図４に示す（図４（ａ）：実施例４、図４（ｂ）：比較例２）
また、ブラッシング前における着色部位の面積、及びブラッシング後における着色部位の面積（汚れ残存面積（ｍｍ2）のグラフを図５に示す。
【００４７】
[歯磨剤における汚れ除去性能の評価]
顎模型（スタディモデル：ＳＲＰ用顎模型：Ｄ１６ＦＥ−５００Ｈ（ＧＳＦ）−ＱＦ Ｎｉｓｓｉｎ製）を用い、上下前歯４本（計８本）の表面に、汚れモデルとして油性マジック（マッキーケア：ゼブラ製）を塗布し、５分間自然乾燥させた。
次いで、得られた各歯磨剤１ｇを歯ブラシ（チェックスタンダード：花王製）にとり、約２００ｇ重の荷重にて１歯につき１０秒間、歯科衛生士の手でブラッシングを行い、下記方法にしたがって、汚れ残存面積（ｍｍ2）を算出して汚れ除去性能の評価の指標とした。
【００４８】
《汚れ残存面積（ｍｍ2）の算出方法》
ブラッシングした後、顎模型の歯８本を取り外し、水洗いした後に、紙タオル（エリエール プロワイプ ソフトタオル）を用いて歯の表面に残存する水分及び歯磨剤を除去した。
次いで、デジタルカメラによりブラッシング後の顎模型を撮影した画像を元に、画像解析ソフト「ＷｉｎＲＯＯＦ」（三谷商事株式会社）を用いて着色部位の面積を求め、汚れ残存面積（ｍｍ2）とした。かかる汚れ残存面積（ｍｍ2）の値が小さいほど、汚れ除去性能が高いことを意味する。
なお、予めブラッシング前における各顎模型をデジタルカメラで撮影し、各顎模型間で着色面積に差がないことを確認した。
【００４９】
【表３】
2015124161.tif 000005
【００５０】
【表４】
2015124161.tif 000006
【００５１】
上記結果によれば、実施例１〜６の歯磨剤は、比較例１〜５の歯磨剤に比して、汚れ除去能が高いことがわかる。
【００５２】
得られた顆粒Ａ１〜Ａ６を用い、下記に示す処方にしたがって、実施例１と同様にして各歯磨剤を得た。
【００５３】
［実施例７〜１２］

顆粒Ａ１〜Ａ６                            各々１０
カルボキシメチルセルロースナトリウム            １．０
キサンタンガム                                  ０．２
カラギーナン                                    ０．１
ラウリル硫酸ナトリウム                          １．５
プロピレングリコール                            ５．０
ソルビトール液（７０％）                      ２３．０
増粘性シリカ                                    ７．０
研磨性シリカ                                  １５．０
リンゴ酸                                        １．１
リン酸一水素二ナトリウム・１２水和物            ０．５
水酸化カリウム                                  ０．７３
水酸化ナトリウム                                ０．１１
フッ化ナトリウム                                ０．２１
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン    ０．３
サッカリンナトリウム                            ０．１３
酸化チタン                                      ０．３
香料                                            １．０
精製水                                            残部      
【図１】
2015124161.tif 000007
【図２】
2015124161.tif 000008
【図３】
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【図４】
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【図５】
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